## Nanofikasi Fraksi Tanah Gambut untuk Modifikator Nanomagnetit/AH-Kitosan sebagai Kandidat Penanggulangan Pencemaran Zat Warna
Ngatijo* 1 , Restina Bemis 1 , Mahya Ihsan 1 , Nurul Gusmaini 1 , Salim Hidayat 1 , Rahmat Basuki 2
1 Program Studi Kimia, Fakultas Sains dan Teknologi, Universitas Jambi, Jambi, Indonesia 2 Departemen Kimia, Fakultas MIPA Militer, Universitas Pertahanan, Bogor, Indonesia e-mail korespondensi:* tijo52@yahoo.co.id
Diterima: 24 November 2020/ Disetujui: 18 Desember 2020/ Dipublikasi online: 14 Januari 2021 DOI: https://doi.org/10.22437/chp.v5i2.11105

## ABSTRACT
The  nanomagnetite/HA-Chitosan  adsorbent  has  been  successfully  synthesized  by  the  co- precipitation  method.  HA  was  synthesized  from  the  peat  soils  of  Geragai  village,  Tanjung Jabung  Timur,  Jambi  province  and  chitosan  isolated  from  sea  crab  (Brachyura)  dan  shrimp (Penaeus)  shell  waste  around  the  city  of  Jambi.  The  results  of  FT-IR  analysis  showed  that nanomagnetite/AH-chitosan  has  a  spectra  which  was  combination  of  the  characteristic spectra  of  magnetite,  HA  and  chitosan.  Morphological  analysis  using  SEM  showed  that nanomagnetite/AH-chitosan  was  in  the  form  of  fractal  agglomerates.  TEM  image  of magnetite/AH-chitosan  showed  that  magnetite/AH-chitosan  has  nano  scale  magnetite  core particles  with  a  size  between  4-22  nm.  Crystallinity  analysis  showed  that  magnetite/AH- chitosan has 2 θ characteristics of magnetite i.e., 30.1°, 35.4°, 43.1°, 57.0°, 62.68° and 74.5 °. The  magnetic  saturation  strength  (M s )  decreased  from  80.23  (magnetite)  to  30.63 (magnetite/AH-chitosan)  due  to  the  coating  of  AH-chitosan  on  magnetite  which  was  still effectively  attracted  by  the  external  magnet  with  96%  effectiveness  of  adsorption  of  25  mL Methylene Blue 10 mg/L.
Keywords: peat soil fraction, nanomagnetite/HA-chitosan, dye contamination

## ABSTRAK
Telah berhasil disintesis adsorben nanomagnetit/AH-Kitosan dengan metode ko- presipitasi. AH  disintesis  dari  tanah  gambut  desa  Geragai,  Tanjung  Jabung  Timur,  provinsi  Jambi  dan kitosan  bersal  dari  limbah  cangkang  kepiting  laut  (Brachyura)  dan  udang  (Penaeus)  di sekitar  kota  jambi.  Hasil  analisis  FT-IR  menunjukkan  bahwa  nanomagnetit/AH-Kitosan memiliki  spektra  yang  merupakan  gabungan  spektra  khas  dari  magnetit,  AH  dan  kitosan. Analisis  morfologi  menggunakan  SEM  menunujukkan  bahwa  nanomagnetit/AH-Kitosan berbentuk  aglomerat  fraktal.  Citra  TEM  dari  magnetit/AH-kitosan  memperlihatkan  bahwa magnetit/AH-kitosan memiliki inti partikel magnetit berskala nano dengan ukuran antara 4- 22  nm.  Analisis  kristalinitas  menunjukkan  magnetit/AH-kitosan  memiliki 2θ  khas  magnetit yaitu  30,1°,  35,4°,  43,1°,  57,0°,  62,68°  dan  74,5°.  Kekuatan  saturasi  magnet  (M s )  menurun dari  80.23  (magnetit)  menjadi  30.63  (magnetit/AH-kitosan)  akibat  penyalutan  AH-kitosan pada  magnetit  yang  masih  efektif  ditarik  magnet  dengan  efektivitas  96%  adsorpsi  25  mL Methylene Blue 10 mg/L.
Kata kunci: fraksi tanah gambut; nanomagnetit/AH-kitosan; pencemaran zat warna

## PENDAHULUAN
Makin  meningkatnya  penggunaan  zat  warna  pada  berbagai  industri,  seperti  pangan dan tekstil, meninggalkan masalah lingkungan yang harus ditanggulangi (Marfania, 2019). Sejauh ini, penanggulangan zat warna batik (khususnya zat warna dari pigmen Rhodamine B dan Methylene Blue) masih kurang, sehingga dalam jangka panjang jika tidak dilakukan tindakan secara tepat maka akan mencemari perairan baik air tanah maupun sungai. Zat
warna  dapat  menghambat  transmisi  cahaya  matahari  sehingga  mengurangi  aktivitas fotosintesis, khususnya makhluk  hidup  yang ada di dasar perairan dan berubah menjadi racun  jika  pada  perairan  tersebut  terdapat  logam  dan  klorin.  Masalah  ini  semakin diperparah  karena  kebanyakan  zat  warna  secara  biologis  sulit  untuk  diuraikan  sehingga zat warna harus disingkirkan atau dikurangi dari lingkungan perairan.
Berbagai  metode  telah  dilakukan  untuk  menghilangkan  zat  warna  antara  lain: oksidasi  kimia  dengan  ozon,  bioremediasi  anaerobik,  adsorpsi,  dan  lain-lain.  Diantara metode-metode tersebut, proses adsorpsi merupakan salah satu metode yang efektif untuk menghilangkan  zat  warna  dari  limbah  cair.  Dasar  dari  metode  adsorpsi  adalah  interaksi gugus fungsi pada permukaan adsorben (seperti -COOH, -OH fenolat, -OH alkoholat, -NH, dan -SH) dengan ion logam (Stevenson, 1994).
Beberapa adsorben yang sering dipakai untuk mengurangi ion logam dalam perairan adalah karbon aktif (Aljeboree et al., 2017), oksida logam (Mohan et al., 2019), bentonit (Mo et  al.,  2018),  kitin  (Tripathi  &  Rawat  Ranjan,  2015),  kitosan  (Lasindrang,  2014),  resin penukar (O’Reilly  et  al.,  2018) ,  tanah  diatome  (Yustinah  et  al.,  2020),  dan  asam  humat (Basuki  et  al.,  2017c,  2018;  Ngatijo  et  al.,  2020).  Beberapa  material  diatas,  seperti  resin penukar  memiliki  efektifitas  yang  tinggi  namun  mahal,  sedangkan  material  lain,  seperti tanah  diatome,  alumina,  dan  bentonit  harganya  murah,  namun  kurang  efektif  (Basuki  et al.,  2017b).  Karbon  aktif  dan  senyawa  humat  menjadi  pilihan  yang  menjanjikan  karena selain  murah  dan  efektif,  senyawa  humat  juga  mudah  didapat  terutama  untuk  daerah dengan lahan gambut yang luas (Basuki et al., 2017a, 2017b; Kustomo et al., 2019).
Provinsi Jambi merupakan wilayah yang memiliki kondisi ekosistem beragam, mulai dari hutan hujan tropis, pesisir dan rawa gambut. Luas lahan rawa gambut Provinsi Jambi adalah  621.089  ha  atau  sekitar  9,65%  dari  luas  gambut  di  Sumatera  (Sumarna,  2008). Tanah  rawa  gambut  sebagian  besar  hanya  menjadi  lahan  tidur  dan  belum  dimanfaatkan karena  sifat  gambut  yang  sangat  masam  dan  miskin  hara,  sehingga  tidak  cocok  sebagai lahan  pertanian/perkebunan.  Karena  luasnya  lahan  rawa  gambut  ini  menjadikan  asam humat  mudah  didapatkan  dan  menjadi  potensi  daerah  yang  dapat  dimanfaatkan  untuk kepentingan lain.
Efektifitas  asam  humat  sebagai  fraksi  dari  tanah  gambut  disebabkan  karena  asam humat  yang  kaya  akan  gugus  fungsi  yang  didominasi  oleh  -COOH  dan  -OH  fenolat  hasil dari  pelapukan  biomassa  yang  merupakan  tanap  akhir  dari  suatu  peruraian  biomassa (Sudiono et al., 2017). Walaupun memiliki efektifitas yang tinggi, penggunaan asam humat (AH)  dan  asam  fulvat  (AF)  murni  sebagai  adsorben  memiliki  beberapa  kelemahan diantaranya,  (i)  stabilitas  yang  rendah  pada  perubahan  keasaman  medium;  (ii)  stabilitas yang rendah pada perubahan kekuatan ion medium; (iii) terjadi aglomerasi pada keasaman tinggi/pH  rendah  karena  terbentuknya  ikatan  hidrogen  antar  maupun  dalam  molekul sehingga  mengurangi  jumlah  dan  efektifitas  gugus  fungsional  yang  dapat  berinteraksi dengan ion logam (Santosa et al., 2019).
Kelemahan  AH  di  atas  dapat  diatasi  dengan  cara  menautsilangkan  pada  suatu padatan  pendukung  yang  mempunyai  stabilitas  tinggi  terhadap  perubahan  pH  dan kekuatan  ionik,  serta  memiliki  luas  permukaan  yang  besar.  Material  yang  memenuhi kriteria tersebut salah satunya adalah kitin, kitosan dan magnetit (Fe 3 O 4 ). Pengikatan AH pada  Fe 3 O 4 telah  dilakukan  oleh  Koesnarpadi  et  al.  (2017)  dengan  hasil  Fe 3 O 4 /AH  yang lebih  stabil  pada  pH  basa  dan  adsorpben  mudah  ditarik  kembali  dengan  magnet  pasca adsorpsi  (Koesnarpadi  et  al.,  2017).  Pengikatan  AH  dengan  kitin  (AH-kitin)  terbukti meningkatkan  kestabilan,  kapasitas  adsorpsi  dan  kecepatan  adsorpsi,  namun  pemisahan pasca  adsorpsi  masih  dilakukan  dengan  kertas  saring  (Santosa  et  al.,  2008).  Pengikatan magnetit/AH-Kitosan sebagai adsorben memungkinkan terjadinya kontak yang lebih efektif antara adsorben dengan zat warna (adsorbat) sehingga dapat menghasilkan kapasitas dan kecepatan adsorpsi yang lebih besar.
Potensi  Jambi  yang  memiliki  lahan  gambut  yang  luas  dan  limbah  cangkang  hewan laut  yang  tinggi  sangat  besar  untuk  mensintesis  adsorben  yang  murah,  mudah,  dan memiliki  performa  yang  baik.  Nanofikasi  (mengecilkan  ukuran  AH  karena  tersalut  pada Fe 3 O 4 berukuran 1-100 nm) fraksi gambut ini sangat menjanjikan sebagai salah satu solusi mengatasi  pencemaran  lingkungan  oleh  zat  warna  di  perairan  karena  ukuran  nano  akan membuat luas permukaan adsorben lebih besar sehingga memperbesar kapasitas adsorpsi zat  warna.  Fraksi  gambut  yang  dimaksud  adalah  asam  humat  (AH)  sebagai  modifikator nanomagnetit  menjadi  material  adsorben  yang  memiliki  performa  adsorpsi  yang  tinggi. Penelitian  ini  bertujuan  untuk  melakukan  sintesis  dan  karakterisasi  nanomagnetite/AH- kitosan serta potensi aplikasinya sebagai adsorben zat warna methylene blue.

## METODOLOGI PENELITIAN

## Bahan kimia
Asam  humat  diperoleh  dari  ekstrak  tanah  gambut  yang  diambil  di  daerah  Tanjung Jabung Timur dari lapisan tanah di bawah genangan air kira-kira 10 cm dari lapisan tanah paling  atas.  Cangkang  kepiting  berasal  dari  limbah  berbagai  warung  restoran  seafood  di Jambi. Peneliti menggunakan bahan-bahan kimia berkualitas analitik produksi  E. Merck, meliputi: NaOH, HCl, Ba(OH) 2 , Ca(CH 3 COO) 2 .H 2 O, Metylene blue (MB), indikator universal, kertas saring Whatman 42, aquabides, dan aquades.

## Instrumentasi
Alat-alat  utama  meliputi  mortar,  ayakan  100  mesh,  neraca  analitik,  centrifuge, shaker,  stirrer,  oven,  pH  meter,  satu  set  penyaring  buchner,  pengaduk  magnet,  dan furnace.  Instrumen  analisis  terdiri  dari Fourir  Transform  Infrared (Shimadzu  Prestige  21), UV-Vis Spectrophotometer (GBC Cintra 2020), Vibration Sample Magnometer (VSM), Particle Size  Analyzer (PSA)  dan X-Ray  Difraction (XRD).  Peralatan  penunjang  berupa  gelas  ukur, labu  takar,  erlenmeyer,  gelas  kimia,  kaca  arloji,  pipet  tetes,  pipet  volume,  pipet  ukur, corong, dan botol konikel.

## Ekstraksi asam humat
Ekstraksi  Asam  Humat  didasarkan  pada  rekomendari  IHSS  ( International  Humic Substance Society ) (Stevenson, 1994). Air gambut diasamkan sampai pH 1 dengan HCl 4 M, didiamkan  selama  24  jam,  lalu  disentrifugasi  dengan  kecepatan  10.000  rpm  selama  15 menit  untuk  memisahkan  Asam  Humat  yang  mengendap.  Pemurnian  asam  humat dilakukan dengan HCl/HF. asam humat hasil pemurnian kemudian dianalisis dengan FT- IR.

## Isolasi kitosan
Isolasi  kitosan  dari  cangkang  kepiting  dilakukan  menurut  metode  No  et  al.,  (1989) yang  terdiri  atas  langkah,  yaitu  deproteinasi  dan  demineralisasi.  deproteinasi  dilakukan dengan  merefluks  cangkang  kepiting  dalam  larutan  NaOH  3,5%  (b/v)  pada  suhu  65  °C. Hasil  refluks  didinginkan,  residu  disaring  dan  dicucidengan  akuades  hingga  pH  netral, kemudian dikeringkan. Cangkang  kepiting yang telah bebas protein dimasukkan ke dalam HCl  1  M  dan  diaduk  selama  30  menit  pada  suhu  kamar,  kemudian  disaring  dan  dicuci dengan  akuades  hingga  pH  netral.  Pengeringan  dilakukan  pada  suhu  60  °C.  Kitin  yang terbentuk dikarakterisasi dengan FTIR dan dibandingkan dengan FTIR dari kitin murni.
Konversi  kitin  menjadi  kitosan  atau  sering  disebut  sebagai  deasetilasi  kitin  dapat dilakukan secara kimia dengan menggunakan basa kuat pekat panas berdasarkan metode No  dan  Meyers.  Sebanyak  30  g  serbuk  kitin  dicampurkan  dengan  300  mL  larutan  NaOH 50%,  kemudian  dipanaskan  pada  100  °C  selama  6  jam.  Selanjutnya  campuran  disaring dengan  kertas  saring  Whatman  40,  residu  kitosan  dikeringkan  dalam  oven  sampai bobotnya konstan yang kemudian dikarakterisasi dengan FTIR.

## Pembuatan adsorben AH-Kitosan
Sebanyak  40  g  kitosan  dimasukkan  ke  dalam  250  mL  HCl  0,5  M  hingga  terbentuk larutan yang sangat kental (kitosan teraktivasi). Kitosan teraktivasi selajutnya direaksikan dengan 4 g AF dalam 500 mL NaOH 0,5 M. Reaksi dijalankan selama 24 jam sambil diaduk padatan yang terbentuk dipisahkan, disaring, dan dikeringkan pada 40 °C hingga beratnya konstan. AH-Kitosan yang terbentuk dikarakterisasi dengan FTIR.

## Sintesis nanomagnetit/AH-Kitosan
Nanomagnetit/AH-kitosan  disintesis  melalui  metode  ko-presipitasi  menggunakan rasio  massa  yang  berbeda  yaitu  nanomagnetit  :  kitosan-HA  1:2.  1,525  g  FeCl 3 .6H 2 O  dan 1,05 g FeSO 4 .7H 2 O dilarutkan dalam 25 mL air suling dan dipanaskan sampai 90°C (Liu et al.,  2008).  NH 4 OH  25%  ditambahkan  ke  dalam  larutan  campuran  sampai  pH  11  dan kemudian 0,25 g AH-Kitosan ditambahkan dengan cepat dalam 1 M NaOH dan 12,5 mL air suling. Campuran diaduk pada 90°C selama 30 menit dan kemudian didinginkan sampai suhu kamar. Sedimen hitam dihasilkan yang kemudian dipisahkan dari larutan dan dicuci untuk menetralkan menggunakan air suling.
Karakterisasi nanomagnetit/AH-Kitosan dilakukan menggunakan Shimadzu 8201 PC spektrofotometer  IR  (FT-IR).  Struktur  kristal  dianalisisdengan  menggunakan  Shimadzu difraksi sinar- X (XRD) dan menggunakan Cu Kα radiasi (λ = 1,5406 Å) dioperasikan pada 40 kV dan 30 mA. Vibrasi sampel pada magnetometer digunakan untuk mengukur kurva magnetisasi dari data VSM.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Proses  ekstraksi  dan  pemurnian  asam  humat  (AH)  mengacu  pada  prosedur (Stevenson,  1994)  menggunakan  atmosfer  udara  ambien  pada  suhu  dan  tekanan  kamar. Secara fisik asam humat yang dihasilkan memiliki tampilan fisik dan tekstur lembut yang mirip  dengan  asam  humat  tanah  gambut  yang  lain  dengan  warna  hitam  pekat.  Menurut teori  polifenol  yang  dikemukakan  oleh  Flaig  (1975)  dalam  Stevenson,  (1994),  langkah pertama  pembentukan  asam  humat  adalah  pemecahan  seluruh  biopolimer  (termasuk lignin)  menjadi  monomernya.  Kemudian  rantai  samping  monomer  mengalami  demetilasi dan  oksidasi  menghasilkan  polifenol  yang  kemudian  diubah  menjadi  kuinon  oleh  enzim polifenoloksidase.  Kuinon  yang  terbentuk  ini  kemudian  bereaksi  dengan  senyawa  yang mengandung nitrogen membentuk polimer yang berwarna hitam. Senyawa berwarna hitam ini  dikenal  dengan  senyawa  humat.  Teori  ini  menguatkan  bahwa  zat  hasil  ekstraksi  pada penelitian ini merupakan asam humat.
Karakterisasi  gugus  fungsional  AH  dilakukan  dengan  membandingkan  spektra serapan  IR  AH  dengan  referensi  dari  Stevenson.  Hasil  spektra  FTIR  AH  menunjukkan terdapat  kemiripan  dengan  AH  dari  tanah  gambut  Stevenson  (1994).  AH  menunjukkan serapan lebar pada daerah 3300-3400 cm -1 yang menunjukkan ikatan hidrogen gugus O – H (Gambar  1).  Pada  keadaan  tak  terganggu  gugus  OH  akan  menyerap  di  dekat  3600  cm -1 , tetapi jika terganggu misalnya oleh ikatan hidrogen maka frekuensi menjadi berkurang dan puncak menjadi lebar. Serapan pada daerah 2940-2900 cm -1 menunjukkan vibrasi ulur C – H  alifatik.  Serapan  pada  daerah  1725-1710  cm -1 menunjukkan  vibrasi  ulur  C=O  dari COOH. Pada kasus tertentu, ditemukan puncak baru pada daerah sekitar 1400 cm -1 yang merupakan serapan ion karboksilat (-COO - ). Hal ini menunjukkan bahwa gugus C=O pada asam  humat  tersebut  masih  berinteraksi  dengan  sesuatu  seperti  logam-lempung  karena belum  dimurnikan.  Serapan  pada  daerah  1625-1620  cm -1 mengidentifikasikan  adanya – C=C – aromatik dan cincin aromatik yang dibentuk oleh ikatan hidrogen gugus OH dan C=O gugus kuinon. Serapan pada daerah 1280-1200 cm -1 menunjukkan vibrasi tekuk OH dan vibrasi ulur C – O dari COOH. Kelima daerah serapan ini (3400, 2900, 1720, 1600, dan 1200 cm -1 ) merupakan serapan khas asam humat (Stevenson, 1994; Stevenson & Goh, 1974).
Gambar 1
Spektra FTIR (a) Kitosan, (b) AH, (c) magnetite, dan  (d) nanomagnetite/AH- kitosan
Pada  penelitian  ini,  magnetit  berhasil  dilapisi  dengan  AH-kitosan  dengan    metode kopresipitasi  dalam  medium  basa  pada  pH  11  dan  dipanaskan  pada  90°  C  selama  60 meint.  Interaksi  HA-kitosan  dan  magnetit  dapat  dilakukan  di  bawah  kondisi  asam/basa karena  Magnetit  bersifat  amfoter  sehingga  dapat  menyeimbangkan  muatan  dalam  reaksi protonasi dan deprotonasi di permukaan Fe-OH (Peng et al., 2012). Di atas pH pZc, muatan permukaan magnetit akan bersifat negatif sehingga pengikatan AH-kitosan pada magnetit dalam kondisi basa didominasi oleh interaksi antara AH-kitosan dan magnetit, yaitu reaksi pertukaran ligan dengan permukaan hidroksil.
Analisis spektroskopi AH, magnetit dan magnetit/AH-kitosan ditunjukkan Gambar 1. Spektra  FTIR  AH  menunjukkan  adanya  O-H  peregangan  getaran  pada  3425  cm -1 ,  jumlah gelombang  1720  dan  1629  cm -1 dikaitkan  dengan  C=O  peregangan  getaran  pada  COOH dan  COO - asimetris  peregangan  getaran  dan  getaran  C=C  peregangan  aromatik  masing- masing. Baik magnetit dan magnetit/AH-kitosan berpusat pada 586 cm -1 dikaitkan dengan peregangan getaran ikatan Fe-O. Lapisan dari AH-kitosan pada magnetit yang terlihat dari serapan C=O pada 1404 cm -1 , menunjukkan bahwa anion karboksilat berinteraksi dengan permukaan  magnetit  sebagai  vibrasi  C=O  dalam  karboksilat  bebas  asam  dan  ini menunjukkan  bahwa  kelompok  karboksilat  memang  memainkan  peran  penting  dalam ikatan antara AH-kitosan dan magnetit dalam membentuk magnetit/AH-kitosan.
Gambar 2 Morfologi  dari  (a)  citra  SEM-EDX  magnetite  10.000×;  (b)  citra  SEM-EDX nanomagnetit/AH-kitosan 10.000×; dan (c) citra TEM dari nanomagnetit/AH-kitosan dan distribusi ukuran partikelnya .
Analisis  SEM  magnetit  dan  magnetit/AH-kitodan  ditunjukkan  pada  Gambar  2.  Dari gambar  tersebut,  terlihat  magnetit  berbentuk  fraktal  yang  merupakan  bentuk  aglomerasi dari magnetit. Pelapisan AH pada Magnetit menghasilkan ukuran partikel yang lebih besar karena adanya tambahan lapisan pada permukaan magnetit. Analisis Energy Dispersive X- ray  (EDX)  menunjukkan  bahwa  magnetit  (Gambar  2)  memiliki  komposisi  Fe  (79.28  %),  O (26  %),  dan  sebagian  kecil  C  (3  %).  Pelapisan  AH-kitosan  pada  Fe 3 O 4 membentuk magnetit/AH-kitosan  terlihat  menurunkan  komposisi  Fe  dan  O  masing-masing  menjadi 68.79 % dan 21 %, dan meningkatkan  C menjadi 6%. Hal ini menunjukkan keberhasilan pelapisan AH-kitosan pada magnetit.
Gambar 3 (a) Diffraktogram dari magnetit/AH-kitosan dan magnetit yang menunjukkan bahwa Magnetit/AH memiliki inti magnetit dilihat dari kesamaan puncak 2θ, dan (b) Kurva histerisis loop pengkuran kekuatan magnet dari magnetit dan magnetit/AH-kitosan hasil sintesis.
Gambar  2b  menunjukkan  citra  TEM  dari  magnetit/AH-kitosan  yang  disintesis. Terlihat bahwa magnetit/AH-kitosan memiliki inti partikel magnetit berskala nano dengan ukuran  antara  4-22  nm  (diolah  menggunakan  software  Image-J),  walapun  seluruh permukaan magnetit/AH-kitosan berada dalam bentuk agregat tanpa ukuran dan bentuk fraktal  yang  tidak  seragam.  Penelitian  Liu  et  al.  (2008)  menunjukkan  bahwa  analisis ukuran partikel laser menunjukkan ukuran hidrodinamik rata-rata sekitar 140 nm untuk partikel magnetit/AH juga menunjukkan agregasi yang tersuspensi dalam larutan. Illés et al.  (2006)  juga  mengamati  bahwa  partikel  magnetit  dengan  ukuran  primer  sekitar  10  nm yang  teragregasi  membentuk  ukuran  fraktaal  yang  tidak  seragam.  Suspensi  berair  dari agregat yang telah disiapkan dengan ukuran rata-rata 120 nm dalam larutan sol, partikel magnetit  memiliki  nilai  rata-rata  yang  lebih  besar  (250  nm)  dan  rentang  ukuran hidrodinamik  yang  lebih  luas  (160-366  nm)  dibandingkan  dengan  magnetit/AH  (140  nm, 104-189  nm)  meskipun  kedua  material  ini  memiliki  ukuran  primer  yang  hampir  sama (Peng et al., 2012). Hasil ini dengan jelas menunjukkan bahwa pelapisan Magnetit dengan AH secara efisien mengurangi agregasi magnetit.
Pengukuran XRD digunakan untuk mengidentifikasi kristalinitas suatu produk. Pola XRD  AH  adalah  amorf  (Gambar  3a).  Sementara  itu,  magnetit  dan  magnetit/AH-kitosan menunjukkan  difrak si  serupa  puncak  pada  2θ  =  30,1°,  35,4 °,  43,1°,  57,0°,  62,68°  dan 74,5°. Puncak XRD sesuai dengan karakteristik puncak dari struktur spinel kubik terbalik (JCPDS  65-3107)  (Krisbiantoro  et  al.,  2017).  Penelitian  Koesnarpadi  et  al.  (2017) menunjukkan  hasil  pengukuran  yang  spesifik  magnetisasi  saturasi  ( M s )  Magnetit  adalah 71,25 emu/g dan Magnetit/HA dengan rasio massa masing-masing 20:1, 10:1, 10:2, 10:3 adalah  63,31,  57,80,  46,20  dan  38,39  emu/g.  Penyalutan  AH  pada  Magnetit mempengaruhi sifat magnetik dari adsorben. Pada penelitian ini, magnetisasi saturasi ( M s ) menurun  dari  80.23  menjadi  30.63  akibat  penyalutan  AH  pada  magnetit  (Gambar  3b).
Walau  demikian,  kekuatan  magnet  dari  magnetit/AH-kitosan  masih  efektif  untuk pemisahan adorben dan adsorbat menggunakan magnet ekternal pasca adsorpsi.
Gambar 4 (a) larutan methylene blue (MB) 10 mg/L pra-adsorpsi, (b) pencampuran 20 mg  Magnetit/AH  pada  25  mL  larutan  (MB),  (c)  Pengambilan  kembali Magnetit/AH dengan magnet ekternal.
Percobaan  adsorpsi  Magnetit/AH  pada  methylene  blue  dengan  penarikan  kembali Magnetit/AH pada larutan methylene blue berhasil dilakukan dalam waktu kurang  dari 2 menit  dan  methylene  blue  terlihat  terikat  pada  Magnetit/AH  setelah  adsorpsi  selesai (Gambar  5).  Persen  adsorpsi  Methylene  Blue  (MB)  oleh  nanomanetit/AH-kitosan  yang dihitung  dengan  persamaan  (1)  menunujukkan  hasil  yang  cukup  tinggi  yaitu  96  %  dari konsentrasi awal methylene blue 10 mg/L.
% 100
% 0 0  − = C C C adsorpsi e (1)

## KESIMPULAN
Nanofikasi  fraksi  tanah  gambut  (asam  humat,  AH)  telah  berhasil  dilakukan berdasarkan  analisis  distribusi  partikel  inti  magnetit  dari  citra  TEM  yang  dioalh menggunakan software Image-J yaitu 2-22 nm. Sementara itu morfologi nanomagnetit/AH- Kitosan  berbentuk  fraktal  yang  teraglomerasi.  Analisis  kristalinitas  menunjukkan magnetit/AH-kitosan  memiliki 2θ  khas  magnetit  yaitu  30,1°,  35,4°,  43,1°,  57,0°,  62,68° dan  74,5°.  Kekuatan  saturasi  magnet  (M s )  menurun  dari  80.23  (magnetit)  menjadi  30.63 (magnetit/AH-kitosan)  akibat  penyalutan  AH-kitosan  pada  magnetit  yang  masih  efektif ditarik magnet dengan efektivitas 96% adsorpsi 25 mL Methylene Blue 10 mg/L.

## UCAPAN TERIMAKASIH
Penulis  mengucapkan  terima  kasih  kepada  Universitas  Jambi  melalui  LPPM  dengan skema  penelitian  gambut  Universitas  Jambi  yang  telah  membiayai  penelitian  ini  (No Kontrak: 453/UN21.18/PG/SPK/2020, tanggal 20 April 2020).

## DAFTAR PUSTAKA
Aljeboree,  A.  M.,  Alshirifi,  A.  N.,  &  Alkaim,  A.  F.  2017.  Kinetics  and  equilibrium  study  for the  adsorption  of  textile  dyes  on  coconut  shell  activated  carbon. Arabian  Journal  of
Chemistry 10 : S3381--S3393.
Basuki,  R.,  Ngatijo,  Santosa,  S.  J.,  &  Rusdiarso,  B.  2018.  Comparison  the  new  kinetics equation  of  noncompetitive  sorption  Cd(II)  and  Zn(II)  onto  green  sorbent  horse  dung humic acid (HD-HA). Bulletin of Chemical Reaction Engineering & Catalysis 13 (3): 475 – 488.
Basuki,  R.,  Santosa,  S.  J.,  &  Rusdiarso,  B.  2017.  Ekstraksi  adsorben  ramah  lingkungan dari matriks biologi: asam humat tinja kuda. Chempublish Journal 2 (1): 13 – 25.
Basuki, R., Santosa, S. J., & Rusdiarso, B. 2017. The novel kinetics expression of Cadmium (II)  removal  using  green  adsorbent  horse  dung  humic  acid  (HD-HA). AIP  Conference Proceedings 1823 (Maret): 1-10.
Illés, E., & Tombácz, E. 2006. The effect of humic acid adsorption on pH-dependent surface charging  and  aggregation  of  magnetite  nanoparticles. Journal  of  Colloid  and  Interface Science 295 (1): 115 – 123.
Koesnarpadi,  S.,  Santosa,  S.  J.,  Siswanta,  D.,  &  Rusdiarso,  B.  2017.  Humic  acid  coated Fe 3 O 4 nanoparticle  for  phenol  sorption. Indonesian  Journal  of  Chemistry 17 (2):  274 – 283.
Krisbiantoro,  P.  A.,  Santosa,  S.  J.,  &  Kunarti,  E.  S.  2017.  Synthesis  of  fulvic  acid-coated magnetite  (Fe 3 O 4 – FA)  and  its  application  for  the  reductive  adsorption  of  [AuCl 4 ] – .
Indonesian Journal of Chemistry 17 (3): 453 – 460.
Kustomo, K., & Santosa, S. J. 2019. Studi kinetika dan adsorpsi zat warna kation (metilen biru)  dan  anion  (metil  orange)  pada  magnetit  terlapis  asam  humat. Jurnal  Jejaring Matematika Dan Sains 1 (2): 64 – 69.
Lasindrang,  M.  2014.  Adsorpsi  pencemaran  limbah  cair  industri  penyamakan  kulit  oleh kitosan yang melapisi arang aktif tempurung kelapa. Jurnal Teknosains 3 (2): 132 – 141. Liu,  J.  F.,  Zhao,  Z.  S.,  &  Jiang,  G.  Bin. 2008.  Coating  Fe 3 O 4 magnetic  nanoparticles  with humic acid for high efficient removal of heavy metals in water. Environmental Science and Technology 42 (18): 6949 – 6954.
Marfania, C. 2019. Imobilisasi kulit lengkeng (euphoria longan lour) terhadap penyerapan ion logam kadmium. Chempublish Journal 4 (1): 44 – 51.
Mo, W., He, Q., Su, X., Ma, S., Feng, J., & He, Z. 2018. Preparation and characterization of a  granular  bentonite  composite  adsorbent  and  its  application  for  Pb 2+ adsorption. Applied Clay Science 159 : 68 – 73.
Mohan,  K.,  Ravichandran,  S.,  Muralisankar,  T.,  Uthayakumar,  V.,  Chandirasekar,  R., Rajeevgandhi,  C.,  Karthick  Rajan,  D.,  &  Seedevi,  P.  2019.  Extraction  and characterization of chitin from sea snail Conus inscriptus (Reeve, 1843). International Journal of Biological Macromolecules 126 : 555 – 560.
Ngatijo,  N.,  Basuki,  R.,  Rusdiarso,  B.,  &  Nuryono,  N.  2020.  Sorption-desorption  profile  of Au (III) onto silica modified quaternary amines (SMQA) in gold mining effluent. Journal of Environmental Chemical Engineering 8 (3): 103747.
No,  H.  K.,  Meyers,  S.  P.,  &  Lee,  K.  S.  1989.  Isolation  and  characterization  of  chitin  from crawfish shell waste. Journal of Agricultural and Food Chemistry 37 (3): 575 – 579.
O’Reilly,  J.  A. T.,  Masudo,  T.,  &  Kouzaki,  D.  2018. Catalyst  resin .  U.S.  Patent  No. 10,023,711. Washington, DC: U.S. Patent and Trademark Office.
Peng,  L.,  Qin,  P.,  Lei,  M.,  Zeng,  Q.,  Song,  H.,  Yang,  J.,  Shao,  J.,  Liao,  B.,  &  Gu,  J.  2012. Modifying Fe 3 O 4 nanoparticles with humic acid for removal of Rhodamine B in water. Journal of Hazardous Materials 209 – 210 : 193 – 198.
Santosa,  S.  J.,  Kunarti,  E.  S.,  Aprilita,  N.  H.,  Wulandari,  B.,  &  Bawani,  D.  N.  2019. Sorption  mechanism  and  performance  of  peat  soil  humin  for  Methylene  blue  and  p- Nitrophenol. Indonesian Journal of Chemistry 19 (1): 198 – 210.
Santosa,  S.  J.,  Siswanta,  D.,  Sudiono,  S.,  &  Utarianingrum,  R.  2008.  Chitin-humic  acid
hybrid  as  adsorbent  for  Cr(III)  in  effluent  of  tannery  wastewater  treatment. Applied Surface Science 254 (23): 7846 – 7850.
Stevenson,  F.  J.  1994. Humus  chemistry:  genesis,  composition,  reactions .  John  Wiley  & Sons.
Stevenson, & Goh. 1974. Infrared spectra of humic acids: elimination of interference due to hygroscopic  moisture  and  structural  changes  accompanying  heating  with  KBr. Soil Science 117 (1): 34 – 41.
Sudiono, S., Yuniarti, M., Siswanta, D., Kunarti, E. S., Triyono, & Santosa, S. J. 2017. The role of carboxyl and hydroxyl groups of  humic acid in removing AuCl 4 – from aqueous solution. Indonesian Journal of Chemistry 17 (1): 95 – 104.
Sumarna,  Y.  2008.  Beberapa  aspek  ekologi,  populasi  pohon,  dan  permudaan  alam tumbuhan  penghasil  gaharu  kelompok  karas  (Aquilaria  spp.)  di  wilayah  provinsi Jambi. Jurnal Penelitian Hutan Dan Konservasi Alam 5 (1): 93 – 99.
Tripathi,  A.,  &  Rawat  Ranjan,  M.  2015.  Heavy  metal  Removal  from  wastewater  using  low cost adsorbents. Journal of Bioremediation & Biodegradation 06 (06): 1 – 5.
Yustinah,  Y.,  Hudzaifah,  H.,  Aprilia,  M.,  &  Ab,  S.  2020.  Kesetimbangan  adsorpsi  logam berat (Pb) dengan adsorben tanah diatomit secara batch. Jurnal Konversi 9 (1): 12.