PENGARUH PENAMBAHAN TRACE METAL (MOLYBDENUM & SELENIUM) TERHADAP PEMBUATAN BIOGAS DARI SAMPAH ORGANIK DAN KOTORAN SAPI

## THE EFECT OF TRACE METAL (MOLYBDENUM & SELENIUM) ADDITION ON BIOGAS PRODUCTION FROM ORGANIC WASTE AND COW MANURE
Fatimah, Grace Angelin* Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Sumatera Utara, Jl. Almamater Kampus USU, Medan 20155, Indonesia
* Email : grcangelin@gmail.com

## Abstrak
Trace metal sangat penting untuk enzim kofaktor dalam pembentukan metana, namun ketersediaannya secara  alami  di  alam  tidak  mencukupi  sehingga  diperlukan  penambahan trace  metal .  Penelitian  ini bertujuan untuk mengetahui pengaruh penambahan trace metal Molibdenum (Mo) dan Selenium (Se) sebagai trace  metal terhadap  kinerja  digester  anaerobik.  Penelitian  dilakukan  terhadap  campuran sampah sayuran, aquadest dan kotoran sapi yang telah diblender kemudian difermentasi selama 30 hari pada variasi penambahan trace metal Mo 10 mg/L, Se 10 mg/L, campuran Mo + Se 10 mg/L di dalam reaktor batch berkapasitas 4 L. Digester  dioperasikan  pada range pH (6,5 – 8) dan suhu lingkungan (25 – 30 o C). Pada penelitian ini parameter yang diamati adalah volume bogas, pH, suhu, TS dan VS. Volum kumulatif biogas tertinggi pada penelitian ini sebesar 630 ml dalam reaktor penambahan Mo+Se dengan degradasi TS rata-rata 26,69 % dan VS 17,18 %.
Kata kunci : digester anaerobik, kotoran sapi, molibdenum, sampah sayuran, selenium

## Abstract
Trace metal are essential for the enzyme cofactors in methane formation, but its availability of natural is not enough  so that the necessary additional trace metal. The purpose of this study is to determine the effect of addition Molybdenum (Mo) and Selenium (Se) as trace metal on the quality and quantity of biogas in anaerobic digesters. The study  was carried out by  mixing  vegetables wastes, aquadest and cow manure that have been in a blender and then have been fermented for 30 days in variety of addition of trace metal Mo 10 mg/L, Se 10 mg/L and a mixture of Mo + Se 10 mg/L in an reactor batch of 4 L capacity. Operation in digesters, pH was maintained in range (6.5 – 8) and at temperature 25 – 30 o C. This research parameters that observed were volume biogas, pH, temperature, TS and VS. The highest of volume cumulative biogasin this experiment 630 ml are formed Mo + Se, with degradation average TS 26.69 % and VS 17.18 %.
Keywords : anaerobic digester, cow manure, molybdenum, vegetable waste, selenium

## Pendahuluan
Energi selalu memainkan peranan penting dalam  perkembangan  hidup  manusia  dan pertumbuhan  ekonomi.  Total  permintaan  dunia akan  energi  primer  (batu  bara,  nuklir,  LNG, bahan  bakar  dari  fosil)  senantiasa  mengalami peningkatan,  maka  diperlukan  adanya  energi alternatif  [5].  Biogas  merupakan  salah  satu alternatif pemecahan masalah energi [16].
Biogas dapat dibuat dari sampah organik. Sampah  organik  mengandung  senyawa  organik yang tersusun dari unsur C, H, O, N, dan unsur lainnya  yang  mudah  terurai  secara  alami  oleh mikroorganisme [24]. Penguraian sampah organik  yang  mengandung  protein,  lemak,  dan karbohidrat  dilakukan  oleh  mikroba  anaerob
sehingga menghasilkan gas metana [28]. Sampah organik dapat dicampurkan dengan kotoran sapi menghasilkan yield metana 0,387 L/g VS [6].
Kotoran  sapi  merupakan  substrat  yang cocok sebagai sumber pembuatan biogas, karena mempunyai keseimbangan nutrisi serta mengandung  mikroba  metanogenesis  [11]. Sampah  organik  dan  kotoran  sapi  mengandung nutrisi makro yang diperlukan untuk pembuatan biogas.  Selain  nutrisi  makro  dibutuhkan  juga nutrisi  mikro  berupa trace  metal untuk pertumbuhan mikroorganisme dalam menguraikan sampah organik menjadi gas metan
[9].
Trace  metal (Co,  Ni,  W,  Se  dan  Mo) sangat  penting  untuk  enzim  kofaktor  dalam
pembentukan  metana  namun  ketersediaannya pada sampah sayuran sangat rendah [14]. Trace metal bukan  merupakan  kebutuhan  pokok  pada proses  anaerobik  tetapi  keberadaannya  dapat menstimulasi  aktivitas  bakteri  metanogenik sehingga  dapat  meningkatkan  produksi  metana [33].  Penggunaan trace  metal ini  sangat  kecil tetapi
essensial
bagi pertumbuhan
mikroorganisme namun  apabila konsentrasinya terlalu  tinggi  dapat  menghambat  pertumbuhan mikroorganisme  [32,  9].  Penamabahan trace metal (Molybdenum,  Selenium)  meningkatkan produksi  biogas  sebesar  30-40  %  [33]. Molybdenum  dan  Selenium  merupakan  logam esensial  yang  berperan  dalam  proses-proses biokimia  oleh  mikroorganisme  dan  pada  dosis tertentu  dibutuhkan  sebagai  nutrisi  untuk pertumbuhan mikroorganisme [13]. Pada penelitian  ini  akan  dikaji  jumlah  penambahan variasi molybdenum dan selenium sebagai trace metal yang sesuai untuk pembuatan biogas dari sampah sayuran.

## Teori
Penguraian  anaerob  terjadi  secara  alami pada substrat organik yang mengandung protein, lemak,  dan  karbohidrat  dengan  melibatkan mikroorganisme  untuk  menguraikan  senyawa organik  menjadi  gas  metan  [28,7].  Tahapan pembentukan    biogas  dimulai  dari  proses hidrolisis,  asidogenensis,  asetogenensis,  dan metanogenesis [23].
Hidrolisis  merupakan  proses  penguraian senyawa  organik  kompleks  (atau  senyawa polimer)  menjadi  bentuk  yang  lebih  sederhana [17].  Pada  tahap  ini,  makromolekul  seperti protein, karbohidrat dan lemak, dipecah menjadi asam  amino,  gula  dan  asam  lemak  oleh  bakteri [31]. Asidogenesis merupakan proses mengkonversi  gula,  asam  amino,  dan  asam lemak  menjadi  alkohol  dan  keton,  asetat,  CO 2 , dan H 2 oleh bakteri asidogenik [17]. Produk dari asidogenesis,  yang  tidak  bisa  secara  langsung dikonversikan  menjadi  metana  oleh  bakteri metanogenik,  diolah  lebih  lanjut  melalui  tahap asetogenesis  [21].  Asam  lemak  volatile  atau volatile fatty acids (VFA) dan alkohol dioksidasi menjadi substrat (asetat, hidrogen, dan karbondioksida)  untuk  proses  metanogenesis [22].  Metanogenesis  merupakan  tahap  yang paling  akhir  dimana  bakteri  metanogenik  atau bakteri  pembentuk  metan  menghasilkan  gas metan, karbondioksida, dan sedikit gas lain [10, 4].
Komposisi  biogas  secara  umum  terdiri dari 55 - 65% metana, 35 - 45% karbondioksida, 0 - 3% nitrogen, 0 - 1% hidrogen sulfide. Biogas dapat dikonversi menjadi energi sebesar 20 - 25
MJ/  m 3 [7,3].  Pada  biogas  yang  memiliki komposisi metan lebih dari 45% bersifat mudah terbakar dan merupakan bahan bakar yang cukup baik  karena  memiliki  nilai  kalor  bakar  yang tinggi [19] .

## Metodologi Penelitian

## Alat dan Bahan
Bahan  yang  digunakan  adalah  sampah sayuran sebanyak 500 g , kotoran sapi 1000 g dan aquadest 3000  mL  sebagai  bahan  baku.  Alat utama  yang  digunakan  ialah  wadah  plastik ukuran  5  L  berjumlah  4  buah  sebagai  digester, gelas  ukur,  termometer,  selang,  dan  plastik. Rangkaian  peralatan  digester  yang  digunakan dapat dilihat pada Gambar 1.

## Prosedur Percobaan
Sampel  (sampah  sayuran)  diblender dengan aquadest sehingga  volume  mencapai 2000  mL  kemudian  ditambahkan  kotoran  sapi yang  telah  diencerkan  dengan  air  hingga  2000 mL. Trace  metal Mo,  Se  dan  campurannya (Mo+Se)  sebanyak  10  mg/L  untuk  masing- masing variasi digester. Bahan isian dimasukkan ke dalam digester sebanyak 80 % yaitu sebanyak 4 L. Selanjutnya difermentasikan selama 30 hari. Tangki  digester  dihubungkan  ke  alat  pengukur volume biogas, dimana volume gas diukur setiap hari.
Penelitian  ini  dilakukan  pada  reaktor batch dengan  range  pH  6,5  –  8,  dan  pada  suhu ruangan  (25  –  29 o C).  Diamati  paramater  ukur yaitu  volume  biogas, pH, dan temperatur setiap hari  serta  dilakukan  analisa  nilai    TS  ( Total Solid ), VS ( Volatile Solid ) setiap 2 hari..
Gambar 1. Rangkain Peralatan Pembuatan Biogas Hasil Penelitian
Karakteristik  Campuran  Sampah  Sayuran dan Kotoran Sapi
Penelitian  ini  menggunakan  bahan  baku sampah  sayuran  yang  diperoleh  dari  pasar tradisional dan kotoran sapi yang diperoleh dari peternakan sapi. Berikut karakteristik campuran sampah  sayuran  dan  kotoran  sapi,  terlihat  pada tabel 1.
Tabel  1.  Karakteristik  Campuran  Sampah Sayuran dan Kotoran Sapi Komponen Satuan Hasil Uji Suhu o C 28 Ph - 5,0 TS mg/L 25220 VS mg/L 12340 Kadar Air % 97,65
Pada  tabel  1  diperoleh  nilai  TS  dan  VS yang  tinggi  menunjukan  kandungan  bahan organik  di  dalam  sampel  tinggi.  Hal  ini menunjukkan bahwa sampah  ini dapat dijadikan sebagai salah satu bahan baku pembuatan biogas [8].
Profil Temperatur Fermentasi pada Penambahan dan Tanpa Trace Metal Pada  penelitian  ini  profil  temperatur sepanjang  proses  fermentasi  dapat  dilihat  pada gambar 2.
Gambar  2.  Grafik  Profil  Temperatur  terhadap Penambahan dan Tanpa Trace Metal
Gambar 2 menunjukkan profil temperatur terhadap  variasi  penambahan  dan  tanpa trace metal selama  30  hari.  Suhu    digester  tertinggi yang terbentuk pada semua digester yaitu 29 o C sedangkan  suhu terendah  yaitu 25 o C. Rentang suhu  yang  diperoleh  pada  setiap  digester  masih berada  pada  syarat  pertumbuhan  bakteri mesofilik, yaitu 25 – 40 o C akan tetapi penelitian ini belum mencapai kondisi optimal ± 35 o C [31, 27].
Profil  temperatur  yang  terlihat  pada gambar 2 mengalami fluktuasi, dimana fluktuasi yang  terjadi  dapat  mempengaruh  aktivitas bakteri pada pembentukan gas metana.
Temperatur  pada start  up hingga  hari  ke-3 cenderung  konstan  dan  volume  biogas  masih sedikit,  hal  ini  dikarenakan  mikroorganisme masih  dalam  tahap  adaptasi  (penyesuai  diri). Volume biogas dapat dilihat pada gambar 8. Pada tahap  metanogenesis  terjadi  reaksi  eksoterm, terlihat  pada  hari  ke-10  digester  mengalami peningkatan suhu [30], namun terjadi penyimpangan  pada  hari  ke-6  sampai  ke-9 dikarenakan  pada  saat  itu  suhu  di  lingkungan sangat rendah dibanding suhu di dalam digester sehingga    digester  menyerap  kalor  dari lingkungan.
Pada digester tanpa trace metal (kontrol) dan  dengan  penambahan trace  metal Mo+Se diperoleh  temperatur  rata-rata  sama  sebesar 28,13 o C  sehingga  dapat  disimpulkan  tidak  ada pengaruh  penambahan trace  metal terhadap profil temperatur.
Profil  pH  Fermentasi  Akibat  Penambahan dan Tanpa Trace Metal Pada  penelitian  ini  profil  pH  sepanjang proses fermentasi dapat dilihat pada gambar 3.
Gambar  3. Profil  pH  Fermentasi  Akibat Penambahan dan Tanpa Trace Metal
Gambar 3 menunjukkan bahwa pada awal fermentasi sampai hari ke-4 pH berada dibawah 6,5;  hal  ini  menunjukkan  kondisi souring (pengasaman)  yaitu  terjadi  proses  asidogenesis dan  asetogenesis,  dimana  proses  ini  terbentuk asam-asam  hasil  konversi  yang  menyebabkan nilai pH rendah [15]. Hal ini dapat menghambat proses metanogenik karena bakteri metanogenik sangat  sensitif  terhadap  pH  rendah    [24].  Oleh karena  itu,  pH    dikontrol  dengan  penambahan natrium  karbonat  sehingga  pH  netral  dan menciptakan kondisi yang optimal bagi mikroba metanogenik.
Asam organik yang terbentuk pada tahap asidifikasi  akan  digunakan  sebagai  substrat dalam pembentukan gas metana [29].
Pembentukan  metana  berlangsung  pada  kisaran
22 24 26 28 30 0 5 10 15 20 25 30 Su h u (o C ) Waktu (hari) Kontrol Mo+Se Mo Se 4 5 6 7 8 9 0 5 10 15 20 25 30 pH Waktu (hari) Kontrol Mo+Se Mo Se
pH  5,5-8,5,  dengan  pH  optimum  untuk fermentasi mesofilik adalah 6,5-8,0 [27].
Pada  gambar  3  dapat  dilihat  bahwa  pH cenderung meningkat pada hari pertama sampai ke- 15 akibat dari penambahan natrium karbonat dan  pH  kemudian  cenderung  konstan  dari  hari ke-15 sapai ke-30 karena asam volatil dan asam asetat yang terbentuk dikonversi menjadi biogas oleh bakteri metanogenik [20].
Pengaruh Penambahan Trace Metal terhadap Reduksi Total Solid Pada  penelitian  ini  reduksi total  solid dapat dilihat pada gambar 4.
Gambar  4.  Grafik  Pengaruh  Penambahan  dan Tanpa Trace Metal terhadap Reduksi TS
Gambar  4  menunjukkan  bahwa  grafik penambahan trace metal mempengaruhi reduksi total  solid .  Hal  ini  disebabkan  bahan  organik yang terdapat pada digester mengalami penguraian  oleh  bakteri  sehingga  TS  tereduksi [12]. Menurut Padang, dkk (2011) bahwa adanya reduksi  total  solid  mengakibatkan  produksi biogas meningkat [35]. Gambar 4 padai hari ke- 30 dengan TS 15.120 mg/L diperoleh persentase reduksi  sebesar  40,05  %  variasi  penambahan Mo+Se mengakibatkan volume biogas kumulatif sebesar 630 mL. Volume kumulatif dapat dilihat pada gambar 9.
Gambar 5. Rata-Rata % Reduksi TS
Gambar  5  menunjukkan  perbedaan  nilai rata-rata  %  reduksi  TS  yang  cukup  signifikan terhadap variasi penambahan trace metal. Hasil rata-rata  % reduksi  TS  tertinggi  diperoleh  pada penambahan trace  metal Mo+Se  sebesar 26,69%. Semakin tinggi rata-rata % TS  artinya sebagian  besar  padatan  berhasil  dirombak  oleh mikroorganisme  menjadi Volatil  Fatty  Acid (VFA) sehingga mengalami peningkatan produksi  biogas.  Sebailiknya  rata-rata  %  TS semakin  rendah,  maka  perombakan  bahan organik  tidak  efektif  berakibat  menurunnya produksi biogas [18]. Pada gambar 5 menunjukkan  rata-rata  %  reduksi  TS  terendah pada  variasi  tanpa  penambahan trace  metal sebesar  16,27  %  dengan  total  volume  biogas terendah sebesar 365  mL. Hal  ini  menunjukkan penambahan trace metal mempengaruhi degradasi bahan organik dan produksi biogas.
Pengaruh Penambahan Trace Metal terhadap Reduksi Volatile Solid Pada  penelitian  ini  reduksi volatile  solid dapat dilihat pada gambar 6.
Gambar 6. Profil Reduksi VS terhadap
Penambahan dan Tanpa Trace Metal
Gambar  6  menunjukkan  bahwa  grafik penambahan trace metal mempengaruhi reduksi volatile  solid .  Menurut  Ratnaningsih  (2009), reduksi  volatil  solid  disebabkan  karena  adanya aktivitas  mikroorganisme  yang  menguraikan bahan  organik    pada  digester  [25].  Setiap pelakuan penambahan trace metal menunjukkan fluktuasi  karena  kemampuan  mikroorganisme mendegradasi  bahan  organik  berbeda-beda  [2]. Besarnya  VS  terbaik  yang  dialami  masing- masing perlakuan dapat dilihat pada gambar 7.
14000 18000 22000 26000 0 10 20 30 R edu k si TS (m g /L) Waktu (hari) Kontrol Mo+Se Mo Se 0.00 10.00 20.00 30.00 Kontrol Mo+Se Mo Se
R a ta -R a ta % R edu k si TS Variasi Trace Metal 5000 10000 15000 20000 0 10 20 30 R edu k si V S (m g /L) Waktu (hari) Kontrol Mo+Se Mo Se
Gambar  7.  Pengaruh Trace  Metal terhadap Degradasi  Bahan  Organik  Terbaik  Pada  Setiap Perlakuan
Gambar 7 menunjukkan profil VS terbaik untuk setiap variasi trace metal dicapai pada hari ke-4 . Adapun  nilai  VS  terbaik  untuk  variasi penambahan  Mo+Se  sebesar  15.580  mg/L dengan reduksi sebesar 17,18% dan total volume biogas 630 mL, dan terendah tanpa penambahan trace metal sebesar 13.840 mg/L dengan reduksi sebesar 8,27% dan total volume biogas 365 mL. Semakin tinggi VS yang tereduksi menunjukkan semakin banyak bahan  organik  yang  dikonversi oleh mikroba dalam digester sehingga meningkatkan  produksi  biogas  [26].  Hal  ini menunjukkan  adanya  penambahan trace  metal mengakibatkan  bahan  organik  terdegrasi  oleh mikroba dan meningkatkan produksi biogas.
Pengaruh Penambahan Trace Metal terhadap Produksi Biogas a. Pengaruh  Penambahan Trace  Metal terhadap Produksi Biogas Harian
Pada penelitian ini produksi harian biogas dapat dilihat pada gambar 8.
Gambar  8.    Grafik  Pengaruh  Penambahan  dan Tanpa Trace Metal terhadap Produksi Biogas
Gambar  8  menunjukkan  bahwa  volume biogas  yang  dihasilkan  mengalami  fluktuasi untuk  setiap  sampel.  Pada  penelitian  ini perolehan  volume  biogas  paling  maksimum dihasilkan pada variasi penambahan trace metal Mo  dan  Se  hari  ke-18  menghasilkan  biogas sebesar  40  mL,  selanjutnya  pada  penambahan trace  metal Se  sebesar  35  mL,  dan  pada penambahan trace  metal Se  sebesar  30  mL. Berdasarkan  penelitian  yang  pernah  dilakukan dengan  konsentrasi  Mo  3-12  mg/TS  dan konsentrasi Se 10 mg/TS meningkatkan produksi biogas  sampai  30-40%.  Sedangkan  campuran trace metal dapat meningkatkan produksi biogas 45-65% [34]. Hal ini berarti dengan penambahan trace metal dapat meningkatkan produksi biogas. Pada gambar 8 dapat  dilihat bahwa  pada awal proses fermentasi bakteri pembentuk biogas (metanogen)  mengalami  masa  penyesuaian dengan keadaan di digester, kemudian mengalami pertumbuhan karena adanya pemanfaatan  nutrisi  hingga  dihasilkan  produksi biogas  maksimal  [29].  Pada  tahap  akhir, fermentasi  memasuki  fase  stasioner  dimana bakteri mulai kekurangan nutrisi dan mengalami kematian  sehingga  produksi  biogas  cenderung konstan dan mulai menurun [1].
b. Pengaruh  Penambahan Trace  Metal terhadap Produksi Biogas Kumulatif Pada  penelitian  ini  volume  kumulatif biogas dapat dilihat pada gambar 9.
Gambar  9.  Grafik  Volume  Kumulatif    Biogas Setiap Waktu Fermentasi
Gambar 9 menunjukkan volume kumulatif  biogas  tertinggi  dihasilkan  dari penambahan trace  metal Mo+Se  yaitu  sebesar 630  mL,  sedangkan  volume  kumulatif  biogas terendah  dihasilkan  pada  variabel  biogas  tanpa penambahan trace  metal yaitu  sebesar  365  mL. Pada penambahan trace metal Se sebesar 575 mL
12000 13000 14000 15000 16000 Kontrol Mo+Se Mo Se V S Terba ik (m g /L) Variasi Trace Metal 8,27% 0 10 20 30 40 50 0 5 10 15 20 25 30 V o lu m e Bi o g a s (m L) Waktu (hari) Kontrol Mo+Se Mo Se 0 100 200 300 400 500 600 700 0 5 10 15 20 25 30 V o lu m e A k u m ul a si (m L) Waktu (hari) Volume Tanpa Trace Metal
Volume Penambahan Mo+Se Volume Penambahan Mo
Volume Penambahan Se
17,18% 15,56% 11,99%
dan  pada  penambahan trace  metal Mo  sebesar 435 mL.
Adanya  penambahan trace  metal dapat
mengakibatkan volume akumulasi biogas meningkat  dibanding  tanpa  penambahan trace metal dan  dengan  mencampurkan trace  metal Mo  dan  Se  ke  dalam  digester  mengakibatkan volume akumulasi biogas lebih tinggi dibandingkan dengan penambah trace metal Mo dan  pada  penambahan trace  metal Se . Volume kumulatif  biogas  yang  rendah  bisa  disebabkan karena  bakteri pengurai tidak dapat beraktivitas secara  maksimal    [34,  3].  Hal  ini  menunjukkan bahwa  pada  penelitian  ini  ketersediaan trace metal Mo+Se  sangat  dibutuhkan  pada  produksi biogas.

## Kesimpulan
Hasil penelitian ini memberikan kesimpulan sebagai berikut :
1. Volume kumulatif biogas terbesar diperoleh pada  penambahan  Mo+Se    yaitu  sebesar 630 mL.
2. Nilai  pH  awal  untuk  semua  perbandingan berfluktuatif  namun range perubahan  pH untuk semua perbandingan berkisar antara 6,5-7,8 karena pengggunaan buffer Natrium Karbonat.
3. Nilai  reduksi  rata-rata  TS  terbesar  pada penambahan Mo+Se yaitu sebesar 26,69%.

## Daftar Pustaka
[1]   A.  Fransiska, Aplikasi  Parameter  Produk Biogas Dari Limbah Cair Industri Tapioka
Dalam  Bioreaktor  Anaerobik  2  Tahap , Magister Teknik Kimia, Universitas Diponegoro, Semarang, 2011.
[2]  A.  Purnomo,  E.  Mahajoeno, Produksi Biogas  dari  Limbah  Makanan  Melalui Peningkatan  Suhu  Biodigester  Anaerob , Seminar Nasional Pendidikan Biologi FKIP UNS, 2010, Halaman: 137-143.
[3]  A.  Puspita,  D.  A.  Herawati, Strategi Pengumpanan  Vinasse  Pada  Pembuatan Biogas dari Limbah Cair Industri Alkohol. Mahasiswa  Program  Studi  S1  Teknik Kimia,  Fakultas  Teknik,  Universitas  Setia Budi, Semarang, 2013.
[4]  A.  Schnurer,  A.  Jarvis, Microbiological Handbook  for  Biogas  Plants, Avfall Sverige, Sweidish, 2009.
[5]   B. Dudley, BP Statistical Review of World Energy  June  2015 ,  bp,  64 th Edition,  2015, p. 42.
[6]  B.  Sitorus,  Sukandar,  S.  D.  Panjaitan,
Biogas Recovery From Anaerobic
Digestion  Process  of  Mixed  Fruit  –
Vegetable  Wastes ,  Energy  Procedia  32 (2013), p. 176-182.
[7]  B. Salam, S.  Biswas, M.  S. Rabbi, Biogas from  Mesophilic  Anaerobic  Digestion  of Cow  Dung  Using  Silica  Gel  as  Catalyst ,
Procedia Engineering 105 (2015), p. 652 – 657.
[8]   BLH  Sumatera  Utara,  “Permasalahan Sampah,  Kebersihan,  dan  Ruang  Terbuka Hijau di Perkotaan,” Sumutprov, 2014
[9]  C.  Zhang,  H.  Su,  J.  Baeyens,  T.  Tan, Reviewing  The  Anaerobic  Digestion  of Food  Waste  For  Biogas  Production , Renewable  and  Sustainable  Review  38 (2014), p. 383 - 392.
[10]  D.  Clinton, Skripsi  Pengaruh  Waktu Fermentasi  dan  Komposisi  Limbah  Kulit Buah  Aren  (Arenga  pinnata)  Dengan Starter  Kotoran  Sapi  Terhadap  Biogas yang  Dihasilkan ,  Program  Studi  Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Sumatera Utara, Medan, 2015.
[11]  D.  R.  Sumady, Skripsi  Pengaruh  Suhu, Rasio  C/N  dan  Penambahan  Bioaktivator EM4  Terhadap  Produksi  Biogas  Dari Sampah  Buah-Buahan, Fakultas  Sain  dan Teknologi  UIN  Syarif  Haidayatullah, Jakarta, 2009.
[12]  D. Sanjaya, A. Haryanto, Tamrin, Produksi Biogas  dari  Campuran  Kotoran  Sapi dengan  Kotoran  Ayam ,  Jurnal  Teknik Pertanian  Lampung  Vol.  4,  No.  2.  2015, Halaman: 127-136
[13]  D.  T.  Sembel, Toksiologi  Lingkungan , Andi,  Yogyakarta, 2015, p.142
[14]  Fatimah, N. Fara, Tesis Pengaruh
Pengurangan Trace  Metal (Nikel  dan Kobal)  Pada  Pengolahan  Limbah  Cair Pabrik  Kelapa  Sawit  Secara  Anaerobik Termofilik  Terhadap  Produksi  Biogas,
Program  Studi  Magister  Teknik  Kimia Fakultas  Teknik,  Universitas  Sumatera
Utara Medan, 2012.
[15]  G. Lettingga and A.C.V. Haandel, Anaerobic  Sewage  Treatment,  a  Practical Guide  for  Regions  with  a  Hot  Climate , 1994, dalam D. Clinton, 2015.
[16]  G.  P.  Minde,  S.  S.  Magdum  and  V. Kalyanraman,. Biogas  as  a  Sustainable Alternative  for  Current  Energy  Need  of India ,  Journal  of  Sustainable  Energy  & Environment 4 (2013), p. 121-132
[17]  I.  H.  F.  Whittle,  A.  Walter,  C.  Ebner,  H. Insam, Investigation    Into  The  Effect  of High  Concentrations  of  Volatile  Fatty Acids in Anaerobic Digestion on Methanogenic Communities , Waste Management 34 (2014), p. 2080–2089
[18]  Inpurwanto, Tesis  Produksi  Biogas  Dari Limbah Peternakan Ayam Dengan Penambahan  Beban  Organik  dan  Waktu Tinggal Hidraulik Pada Biodigester Anaerob  Sistem  Kontinyu ,  Pasca  Sarjana Universitas Sebelas Maret, Surkarta, 2012.
[19]  Irvan, I. Suraya, H. Tiarasti, B. Trisakti, R. Hasibuan, Y. Tomiuchi, Pembuatan Biogas Dari Berbagai Limbah Cair Pabrik  Kelapa Sawit,  Jurnal  Teknik  Kimia  USU,  Vol.  1, No. 1 (2012), p. 45-48.
[20]  Krisye,  M.  Kawaroe,  U.  Hasanuddin, Biodegradasi  Anaerobik  Makroalga  Ulva sp.  Untuk  Menghasilkan  Biogas  dengan Metode  Batch. Oseanologi  dan  Limnologi di Indonesia Volume 1(1), 2016, p. 57-65.
[21]  M.  Bavutti,  L.  Guidetti,  G.  Allesina,  A. Libbr,  A.  Muscio,  S.  Pedrazzi, Thermal Stabilization of Digesters of Biogas Plants by  Means  of  Optimization  of  The  Surface Radiative  Properties  of  The  Gasometer Domes , Energy Procedia 45 (2014), p. 1344
– 1353
[22]  P. A. Ukpai, M.N. Nnabuchi, Comparative study  of  Biogas  Production  from  Cow Dung,  Cow  Pea,  and  Cassava  Peeling Using  45  Liters  Biogas  Digester, Applied
Science  Research,  3  (3),  2012,  p.  1864- 1869
[23]  R.  Hendroko,  S.  K.  Wahono,  G.  A Praptaningsih, Salafudin, A. S. Yudhanto, I.
Wahyudi,  and  S.  Dohong, The  Study  of Optimization Hydrolysis Substrate Retention  Time  and  Augmentation  as  an Effort  to  Increasing  Biogas  Productivity from  Jatropha  curcas  Linn.  Capsule  Husk at Two Stage Digestion , Energy Procedia 4 7(2014). Halaman 255 – 262
[24]  R.  Kigozi,  A.  Aboyade  and  E.  Muzenda, Biogas  Production  Using  the  Organic Fraction  of  Municipal  Solid  Waste  as Feedstock .  Int'l  Journal  of  Research  in Chemical,  Metallurgical  and  Civil  Engg.
(IJRCMCE)  Vol.  1  Issue  1,  2014,  ISSN
2349-1442 EISSN 2349-1450
[25]  R  Ratnaningsih,  H.  Widyatmoko    dan  T. Yananto,    2009.  Potensi  pembentukan biogas pada proses biodegradasi campuran sampah  organik  segar  dan  kotoran  sapi dalam  batch  reaktor  anaerob. Jurnal Teknologi Lingkungan, Vol 5, no.1: 20-26 .
[26]  S. Maamri, M. Amrani, Biogas Production
Fram Waste Activated Sludge Using Cattle
Dung  Inoculums:  Effect  of  Total  Solid Contents  and  Kinetics  Study, Energy Procedia 50 (2014), p. 352-359.
[27]  S.  P.  Sejati, Karya  Tulis  Sistem  Sirkulasi
Lindi  Pada  Digester  Anaerobik  Untuk
Produksi  Biogas  Dari  Limbah  Sayuran ,
Departemen  Teknologi  Industri  Pertanian IPB, Bogor, 2008.
[28]  S.  Redjeki,  Nurul  Widji  Triana,  Iriani, IsniUtami, Alternative Energy Biogas From Chocolate  Rind, Procedia-  Social  and Behavioral Sciences 103 (2013), p.  95-100
[29]  Soemarno, Rancangan  Teknologi  Proses Pengolahan Tapioka dan Produk- Produknya, Magister Teknik Kimia, Universitas Brawijaya, Malang, 2007. [30]  Suyitno,  A.  Sujono,  dan  Dharmanto, Teknologi Biogas, Graha Ilmu, Yogyakarta, 2010.
[31]  T. A. Seadi, D. Rutz, H. Prassl, M. Kottner, T.  Finsterwalder,  S.  Volk,  R.  Janssen, Biogas  Handbook ,  University  of  Southern Denmark Esbjerg, 2008.
[32]  T.  R.  Mulyaningsih, Kandungan  Unsur Besi  (Fe)  dan  Seng  (Zn)    dalam  Bahan Pangan  Produk  Pertanian,  Perikanan  dan Peternakan  Ditentukan dengan Metode k0- AANI ,  Jurnal  Sains  dan  Teknologi  Nuklir Indonesia    Indonesian  Journal  of  Nuclear Science  and  Technology  Vol.  X,  No.  2, Agustus 2009: 71-80. ISSN 1411 – 3481.
[33]  V.  Facchin,  C.  Cavinato,  P.  Pavan,  D. Bolzonella, Batch and Continuous MESOPHILIC  Anaerobic  Digestion  of Food  Waste:  Effect  of  Trace  Elements
Supplementation ,  Chemical  Engineering Transaction, Vol. 32, 2013.
[34]  V.  Facchin,  C.  Cavinato,  F.  Fatone,  P. Pavan,  F.  Cecchi,  D.  Bolzonella,  2012. Effect  of  Trace  Element  Supplementation on The Mesopholic Anaerobic Digestion of
Foodwaste in Batch Trials : The Influence of Inoculum Origin. Biochemical Engineering Journal 70 (2012).
[35]  Y.A.  Padang,  Nurchayati,  dan  Suhandi, Meningkatkan  Kualitas  Biogas  dengan Penambahan  Gula ,    Jurnal  Teknik Rekayasa.12(1), 2011, p. 53-62.