## S I L I T E K
ISSN 2808-5825 (Online)
Jurnal Teknik Vol. 04 No.01 April 2024 Page : 32-44

## ANALISIS TIMBAL (Pb) DI SEKITAR PELABUHAN SOEKARNO HATTA MAKASSAR MENGGUNAKAN METODE KURVA KALIBRASI, ADISI STANDAR TUNGGAL DAN ADISI STANDAR BERGANDA
Bulkis Musa 1* , Abdul Wahid Wahab 2 , Adam Nur Ahmad 3 , Adriani 4 , Wildan Mubaraq 5 1,2,3,5 Departemen Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Hasanuddin, bulkismusa@unhas.ac.id
4 Program Studi Kehutanan Fakultas Pertanian Universitas Khairun, adriani@unkhair.ac.id

## ABSTRAK
Analisis  logam  berat  timbal  di  sekitar  pelabuhan  Soekarno  Hatta  Makassar  telah  dilakukan  dengan menggunakan  metode  kurva  kalibrasi,  adisi  standar  tunggal  dan  adisi  standar  berganda.  Konsentrasi  yang diperoleh  menggunakan  metode  kurva  kalibrasi  untuk  titik  1  sebesar  0,388  mg/L  dan  untuk  titik  2  sebesar 0,5725 mg/L, metode adisi standar tunggal untuk titik 1 sebesar 0,1116 mg/L dan untuk titik 2 sebesar 0,1347 mg/L, dan  metode adisi  standar  berganda untuk  titik  1  sebesar  0,4278  mg/L  dan untuk  titik  2  sebesar  0,5869 mg/L. Koefisien korelasi dari setiap metode terdapat pada rentang 0,995 - 1. Untuk analisis LoD dan LoQ, nilai limit kuantitasi  dan limit deteksi untuk analisis logam berat timbal dari alat SAA yaitu 0,1778 mg/L dan 0,5656 mg/L.  Hasil  uji  presisi  untuk  metode  kurva  kalibrasi  untuk  titik  1  sebesar  9,462  %  dan  untuk  titik  2  sebesar 2,472  %,  metode  adisi  standar  tunggal  untuk  titik  1  sebesar  34,64  %  dan  untuk  titik  2  sebesar  24,59  %,  dan metode adisi standar berganda untuk titik 1 sebesar 8,07 % dan untuk titik 2 sebesar 9,63 %.
Kata kunci : analisis, metode, timbal
@2021 Penerbit : Fakultas Teknik Universitas Pasifik Morotai

## 1 PENDAHULUAN

## 1.1 Latar Belakang
Tingginya  aktivitas  manusia  di  sekitar  Pelabuhan  menghasilkan  limbah  pencemar  berupa  logam  berat  [1]. Logam berat dapat menjadi polutan yang sangat berbahaya karena menimbulkan efek toksik bagi manusia dan biota  lain  di  perairan  [2].  Logam  berat  akan  mengalami  pengendapan  dan  terabsorpsi  oleh  organisme  hidup yang  ada  dalam  perairan  tersebut  [3].  Logam  berat  menjadi  pencemar  yang  mengubah  standar  air  yang berbahaya bagi lingkungan dan kesehatan [4].
Salah  satu  logam  berat  yang  menyebabkan  pencemaran  adalah  timbal  yang  sangat  beracun  sehingga  dapat mempengaruhi  setiap  organ  dan  sistem  dalam  tubuh  [5].  Timbal  dapat  menyebabkan  pencemaran  dan penurunan  kualitas  lingkungan  perairan  [6].  Tingginya  kadar  logam  timbal  dalam  air  ataupun  biota  laut menyebabkan pencemaran lingkungan yang dapat menjadi masalah besar kedepannya [7].
Penelitian  sebelumnya  mengungkapkan  bahwa  kandungan  logam  berat  Pb  di  wilayah  perairan  Paotere  Kota Makassar  menunjukkan  konsentrasi  rata-rata  timbal  senilai  <0,002  mg/L  [8].  Nilai  tersebut  masih  di  bawah ambang  batas  berdasarkan  Keputusan  Menteri  Negara  Lingkungan  Hidup  Nomor  51  Tahun  2004.  Penelitian lain  menunjukkan  kadar  cemaran  Pb  di  sungai  Jeneberang  Kota  Makassar  adalah  0,5843  mg/L  yang  telah melewati ambang batas [9].
Berbagai macam metode dapat dilakukan untuk analisis kadar logam berat seperti timbal, namun metode yang sering  dipakai  adalah  metode  SSA  (Spektrofotometer  Serapan  Atom).  Metode  analisis  kuantitatif  secara spektrofotometri pada umunya menggunakan kurva kalibrasi. Metode lain yang dapat digunakan yaitu metode adisi standar yang dibagi menjadi adisi standar tunggal dan adisi standar berganda [10].

## 2 METODOLOGI

## 2.1 Preparasi Sampel
Preparasi  sampel  dimulai  dengan  memipet  sampel  sebanyak  100  mL  ke  dalam  gelas  kimia  250  mL, ditambahkan 5 mL HNO 3 , lalu dipanaskan perlahan-lahan hingga volumenya 15-20 mL kemudian didinginkan. Sampel  yang  sudah  dingin  disaring  menggunakan  kertas  saring  Whatman  No.  42  ke  dalam  labu  ukur  50  mL, sampel  air  diatur  pada  pH  2-3  dengan  menambahkan  HNO 3 ,  kemudian  ditambahkan  akuabides  hingga  tanda batas lalu dihomogenkan. Larutan sampel air siap dianalisis menggunakan SSA.

## 2.2 Pembuatan Larutan Baku Kerja Pb Metode Kurva Kalibrasi
Larutan baku Pb 10 mg/L dipipet masing-masing 0; 0,25; 1,25; 2,5; 5; dan  7,5 mL ke dalam labu ukur 25 mL, diatur  pada  pH  2-3  dengan  menambahkan  HNO 3 0,5  N  lalu  diencerkan  hingga  tanda  batas  menggunakan akuabides untuk variasi konsentrasi 0; 0,1; 0,5; 1; 2; dan 3 mg/L.

## 2.3 Pembuatan Larutan Baku Kerja Pb Metode Adisi Tunggal
Larutan  sampel  sebanyak  20  mL  dipipet  ke  dalam  dua  labu  ukur  25  mL,  labu  ukur  II  ditambahkan  larutan standar Pb 1 mg/L lalu diencerkan dengan akuabides hingga tanda batas dan dihomogenkan.

## 2.4 Pembuatan Larutan Baku Kerja Pb Metode Adisi Berganda
Larutan sampel sebanyak 15 mL masing-masing dipipet ke dalam 6 labu ukur 25 mL, kemudian larutan standar Pb 25 mg/L dipindahkan sebanyak 0 ; 0,25; 1,25; 2,5; 5; dan 7,5 mL menggunakan mikro buret ke dalam labu ukur.  Selanjutnya,  larutan  diatur  pHnya  menjadi  2  dengan  ditambahkan  0,5  mL  HNO 3 0,5  N,  lalu  diencerkan dengan  akuabides  hingga  tanda  batas  dan  dihomogenkan  sehingga  konsentrasi  larutan  standar  Pb  yang ditambahkan ke dalam sampel masing-masing 0; 0,1; 0,5; 1; 2; dan 3 mg/L.

## 2.5 Analisis Kadar Logam Menggunakan SSA

## 2.5.1 Analisis kadar logam Pb metode kurva kalibrasi
Sampel  dan  deret  standar  diukur  serapannya dengan  menggunakan  SSA  pada  Panjang  gelombang  283,3  nm. Data nilai absorban dan konsentrasi larutan baku kemudian dibuat grafik (kurva baku). Serapan larutan contoh
kemudian  diplotkan  ke  kurva  larutan  baku  sehingga  diperoleh  konsentrasi  logam  yang  dianalisis.  Kadar  Pb dihitung dengan rumus pada persamaan berikut.
Kadar Pb (mg/L) = C × fp (1)
Keterangan:
C   = Konsentrasi (mg/L) Fp = Faktor pengenceran

## 2.5.2 Analisis kadar logam Pb metode kurva kalibrasi
Larutan standar dan larutan sampel diukur serapannya menggunakan SSA pada panjang gelombang Pb adalah 283,3 nm. Selanjutnya, data nilai absorbansi dan konsentrasi larutan dibuat grafik (kurva adisi berganda). Hasil pengukuran menggunakan SSA dengan metode standar adisi dapat dihitung kadar logam dengan menggunakan rumus pada persamaan.
C smp = Asmp Astd x Cstd (2)
Keterangan:
C smp
= kadar logam dalam sampel (mg/L)
A smp = absorbansi larutan sampel
A std = absorbansi larutan standar
C std = konsentrasi larutan standar (mg/L)

## 2.5.3 Analisis Kadar Logam Pb Metode Adisi Standar Berganda
Larutan standar dan larutan sampel diukur serapannya menggunakan SSA pada panjang gelombang Pb adalah 283,3 nm. Selanjutnya, data nilai absorbansi dan konsentrasi larutan dibuat grafik (kurva adisi berganda). Hasil pengukuran menggunakan SSA dengan metode standar adisi dapat dihitung kadar logam dengan menggunakan rumus pada persamaan.
x - intercept = - b m (3)
C 0 = - x - intercept x V flask V unk (4)
Keterangan: b = intercept m = slope
x-intercept
= hasil bagi antara nilai slope dan intercept (mg/L)
V flask = volume labu ukur yang digunakan (mL) V unk = volume sampel (mL) C 0 = kadar logam dalam sampel (mg/L)

## 2.5.4 Validasi Metode
Validasi metode terhadap metode kurva kalibrasi, adisi standar tunggal, dan adisi standar berganda dilakukan
menggunakan uji linearitas, LoD dan LoQ, dan uji presisi.

## 3 HASIL DAN PEMBAHASAN

## 3.1 Kondisi Fisik air di Pelabuhan Soekarno-Hatta Makassar
Pengambilan  sampel  dilakukan  pada  dua  titik,  yaitu  titik  1  sebagai  tempat  berlabuh  kapal  barang  dan  titik  2 terletak  di  dermaga  Pannyua  yang  berdekatan  dengan  pemukiman  penduduk  yang  berprofesi  sebagai  pelaut. Kondisi air di Pelabuhan Soekarno-Hatta Makassar meliputi suhu dan pH dapat dilihat pada Tabel 1.
Tabel 1. Kondisi suhu dan pH air di Pelabuhan Soekarno-Hatta Makassar
Lokasi Suhu (°C) pH Titik 1 31 8,3 Titik 2 33 8,2
Kondisi fisik air di Pelabuhan Soekarno-Hatta Makassar yaitu tidak berbau, tidak berwarna dan memiliki rasa asin.  Tabel  1  menunjukkan  suhu  air  yang  diperoleh  pada  saat  sampling  di  lokasi  dengan  menggunakan termometer  pada  titik  1  dan  2  yaitu  31  °C  dan  33  °C.  Suhu  air  di  sekitar  pelabuhan  tidak  mempengaruhi konsentrasi  dari  logam  berat  karena  suhu  airnya  mengikuti  suhu  sekitarnya,  sedangkan  untuk  nilai  pH  yang terukur menggunakan pH meter pada titik 1 dan 2 yaitu 8,3 dan 8,2  yang menunjukkan bahwa pH air tersebut masih memenuhi standar yang ditetapkan oleh Permenkes yaitu berkisar 6,5 – 8,5.

## 3.2 Kadar Logam Berat Pb Menggunakan SSA
Hasil analisis kadar timbal menggunakan metode kurva kalibrasi ditunjukkan pada Tabel 2.
Tabel 2. Kadar logam berat timbal dalam air di Pelabuhan Soekarno-Hatta Makassar (Kurva Kalibrasi)
Pengulangan Titik 1 Titik 2 Abs. C (mg/L) Abs. C (mg/L) 1 0,0046 0,3524 0,0060 0,4699 2 0,0059 0,4655 0,0108 0,8606 3 0,0049 0,3825 0,0071 0,5573 4 0,0050 0,3852 0,0065 0,5136 5 0,0047 0,3606 0,0061 0,4808 6 0,0049 0,3825 0,0061 0,4781 7 0,0050 0,3879 0,0082 0,6475 Rata-rata 0,388 0,5725
Hasil  analisis  kadar  logam  berat  timbal  di  Pelabuhan  Soekarno-Hatta  Makassar  menggunakan  metode  adisi standar tunggal ditunjukkan pada Tabel 3.
Tabel 3. Kadar logam berat timbal dalam air di Pelabuhan Soekarno-Hatta Makassar (Adisi Standar Tunggal)
Pengulangan Titik 1 Titik 2 Abs. C (mg/L) Abs. C (mg/L) 1 0,0046 0,0449 0,0060 0,1619 2 0,0059 0,1282 0,0108 0,0955 3 0,0049 0,1206 0,0071 0,1267 4 0,0050 0,1724 0,0065 0,1724 5 0,0171 0,1066 0,0061 0,1521 6 0,0049 0,0915 0,0061 0,1428 7 0,0050 0,1176 0,0082 0,0915 Rata-rata 0,1116 0,1347
Hasil  analisis  kadar  logam  berat  timbal  di  Pelabuhan  Soekarno-Hatta  Makassar  menggunakan  metode  adisi standar berganda ditunjukkan pada Tabel 4.

## Tabel 4. Kadar logam berat timbal dalam air di Pelabuhan Soekarno-Hatta Makassar (Adisi Berganda)
Pengulangan Konsentrasi (mg/L) Titik 1 Titik 2 1 0,4310 0,5376 2 0,4165 0,5703 3 0,4310 0,5000 4 0,5000 0,6465 5 0,4165 0,5932 6 0,4030 0,6034 7 0,3967 0,6578 Rata-rata 0,4278 0,5869
Tabel  2  menunjukkan  kadar  dari  logam  berat  timbal  dalam  air  di  Pelabuhan  Soekarno-Hatta  Makassar menggunakan  metode  kurva  kalibrasi  di  dua  titik  lokasi  pengambilan  sampel  yaitu  0,388  mg/L  untuk  titik  1 dan 0,5725 mg/L untuk titik 2. Tabel 3 menunjukkan kadar dari logam berat timbal menggunakan metode adisi standar tunggal  yaitu 0,1116 mg/L untuk titik 1 dan  0,1347 mg/L untuk titik 2. Tabel 4 menunjukkan kadar dari  logam  berat  timbal  menggunakan  metode  adisi  standar  berganda  yaitu  0,4278  mg/L  untuk  titik  1  dan 0,5869 mg/L untuk titik 2.
Titik  1  sebagai  tempat  berlabuh  kapal  barang  diperoleh  kadar  yang  lebih  rendah  dibanding  titik  2  sebagai tempat berlabuh bagi kapal-kapal kecil,  hal ini dapat disebabkan karena pada titik 2 menjadi tempat berlabuh kapal-kapal kecil yang memiliki tingkat aktivitas yang paling tinggi bagi masyarakat sekitar pelabuhan karena berdekatan langsung dengan pemukiman sehingga memungkinkan terjadi pencemaran logam disekitar perairan
pelabuhan.  Pada  tabel  1  juga  terdapat  hasil  suhu  pada  titik  1  yang  lebih  rendah,  sehingga  proses  pelarutan logam lebih kecil, sedangkan pH air pada titik 1 lebih besar sehingga proses pelarutan logam berat lebih rendah [11].
Berdasarkan  data  yang  telah  diperoleh  data  penelitian  ini  menunjukkan  perbedaan  dari  tiga  metode  yang digunakan  yaitu  metode  kurva  kalibrasi,  adisi  standar  tunggal  dan  adisi  standar  berganda  dalam  melakukan analisis  kadar  timbal  dalam  sampel  air  laut.  Nilai  kadar  timbal  dari  tiga  metode  dapat  dibandingkan  untuk menentukan  metode  mana  yang  baik  untuk  digunakan  dalam  menganalisis  suatu  sampel.  Pada  hasil  analisis kadar logam berat timbal di Pelabuhan Soekarno-Hatta Makassar menggunakan metode kurva kalibrasi analit atau  timbal  yang  dianalisis  dalam  sampel  dimungkinkan  masih  terikat  dengan  senyawa  organik  terlarut (matrik) yang menyebabkan hasil analisisnya rendah dibandingkan dengan metode adisis standar berganda hal ini diakibatkan karena ikatan timbal dengan senyawa organik terlarut mengganggu proses oksidasi  Pb 2+ yang menyebabkan  tidak  seluruh  Pb 2+ dapat  terukur.  Hasil  analisis  menggunakan  metode  adisi  standar  tunggal menunjukkan  nilai  konsentrasi  yang  sangat  rendah  dibandingkan  dengan  dua  metode  lainnya  hal  ini dikarenakan  hanya  terdapat  satu  standar  yang  digunakan  sehingga  memiliki  faktor  kesalahan  yang  sangat tinggi sehingga metode ini jarang digunakan untuk menganalisis sampel. Hasil yang didapatkan menggunakan metode  adisi  standar  berganda  menunjukkan  nilai  konsentrasi  yang  sangat  tinggi  dibandingkan  dua  metode lainnya  karena  perlakuan  penambahan  larutan  standar  Pb  ke  dalam  larutan  sampel  dapat  meminimalkan kesalahan  analisis  pengaruh  dari  matrik  yaitu  mengurangi  gangguan  pada  saat  proses  oksidasi  Pb 2+ sehingga dapat  memberikan  hasil  serapan  yang  besar.  Berdasarkan  hasil  serapannya  dapat  disimpulkan  bahwa  metode yang baik  untuk  digunakan  berturut-turut  adalah  metode  adisi  standar  berganda,  kurva  kalibrasi,  dan  metode adisi standar tunggal [12].

## 3.3 Validasi Metode

## 3.3.1 Linearitas
Nilai linearitas menggunakan metode kurva kalibrasi ditunjukkan pada Tabel 5.
Tabel 5. Linearitas menggunakan metode kurva kalibrasi Parameter Deskripsi Kesimpulan Ranges Linear 0,1 – 3 mg/L Regresi Linear y = 0,0061x + 0,0003 Memenuhi R 2 0,9953
Tabel  5  menunjukkan  uji  linearitas  menggunakan  metode  kurva  kalibrasi  dengan  nilai  R 2 yaitu  0,9953. Linearitas adalah kemampuan dari metode analisis yang memberikan respon langsung ataupun matematik dan proporsional  terhadap  konsentrasi  analit  dalam  sebuah  sampel  dengan  jangkauan  kepekaan  yang  ada. Linearitas pengukuran diperoleh dengan mengukur intensitas larutan standar atau larutan baku kerja Pb dengan variasi 0; 0,1; 0,5; 1; 2; dan 3 mg/L untuk metode kurva kalibrasi dan adisi standar berganda sedangkan untuk adisi  standar  tunggal    hanya  menggunakan  satu  larutan  standar  Pb  dengan  konsentrasi  1  mg/L  [13].  Nilai
linearitas  menggunakan  metode  adisi  standar  berganda  titik  1  ditunjukkan  pada  Tabel  6.  Nilai  linearitas menggunakan metode adisi standar berganda titik 1 ditunjukkan pada Tabel 6.
Tabel 6. Linearitas menggunakan metode adisi standar berganda (Titik 1) Pengulangan Parameter Deskripsi Ranges Linear 0,1 – 3 mg/L 1 Regresi Linear y = 0,0058x + 0,001 R 2 0,9954 Ranges Linear 0,1 – 3 mg/L 2 Regresi Linear y = 0,006x + 0,001 R 2 0,9958 Ranges Linear 0,1 – 3 mg/L 3 Regresi Linear y = 0,0058x + 0,001 R 2 0,9964 Ranges Linear 0,1 – 3 mg/L 4 Regresi Linear y = 0,005x + 0,001 R 2 0,99741 Ranges Linear 0,1 – 3 mg/L 5 Regresi Linear y = 0,006x + 0,001 R 2 0,9988 Ranges Linear 0,1 – 3 mg/L 6 Regresi Linear y = 0,0062x + 0,001 R 2 0,9975 Ranges Linear 0,1 – 3 mg/L 7 Regresi Linear y = 0,0063x + 0,001 R 2 0,9979
Tabel  6  menunjukkan  uji  linearitas  menggunakan  metode  adisi  standar  berganda  untuk  titik  pertama  dengan nilai  R 2 dari  7  kali  pengulangan  berturut-turut  yaitu  0,9954;  0,9958;  0,9964;  0,99741;  0,9988;  0,9975  dan 0,9979.  Tabel  7  menunjukkan  uji  linearitas  menggunakan  metode  adisi  standar  berganda  untuk  titik  kedua dengan nilai R 2 dari 7 kali pengulangan berturut-turut yaitu 0,9977; 0,9984; 0,9983; 0,9972; 0,99752; 0,99782 dan  0,99796.  Linearitas  dapat  diukur  dari  pembuatan  kurva  dengan  memplotkan  nilai  absorbansi  terukur (sumbu y)  dengan  kadar  larutan  standar  (sumbu y),  kemudian dari  persamaan  regresi  linear  yang  didapatkan dari kurva kemudian diukur nilai koefisien korelasi (r) [14]. Nilai linearitas menggunakan metode adisi standar berganda titik 2 ditunjukkan pada Tabel 7.
Metode analisis dapat dikatakan linear jika  memiliki nilai koefisien determinasi  (R 2 ) yang diperoleh > 0,995. Berdasarkan  hasil  analisis  dapat  disimpulkan  bahwa  ketiga  metode  yang  digunakan  linear  karena  memiliki
koefisien determinasi yang memenuhi persyaratan pada rentang 0,1 – 3 mg/L.
Tabel 7. Linearitas menggunakan metode adisi standar berganda (Titik 2)
Pengulangan Parameter Deskripsi Ranges Linear 0,1 – 3 mg/L 1 Regresi Linear y = 0,0058x + 0,0012 R 2 0,9977 Ranges Linear 0,1 – 3 mg/L 2 Regresi Linear y = 0,0057x + 0,0013 R 2 0,9984 Ranges Linear 0,1 – 3 mg/L 3 Regresi Linear y = 0,006x + 0,0012 R 2 0,9983 Ranges Linear 0,1 – 3 mg/L 4 Regresi Linear y = 0,0058x + 0,0015 R 2 0,9972 Ranges Linear 0,1 – 3 mg/L 5 Regresi Linear y = 0,005x + 0,0014 R 2 0,99752 Ranges Linear 0,1 – 3 mg/L 6 Regresi Linear y = 0,0058x + 0,0014 R 2 0,99782 Ranges Linear 0,1 – 3 mg/L 7 Regresi Linear y = 0,0057x + 0,0015 R 2 0,99796
Pada adisi standar tunggal memiliki nilai koefisien determinasi 1 karena hanya menggunakan satu konsentrasi standar Pb sehingga kurva yang terbentuk pasti akan linear dan nilai intersep yang didapatkan dari kurva yang terbentuk  juga  besar  menandakan bahwa kesalahan  dari  regresi  linear  juga  besar  sehingga  metode  ini  kurang tepat untuk digunakan dalam melakukan analisis. Nilai dari intersep menyatakan pengaruh dari matrik dalam sampel.  Semakin  besar  intersep  semakin  besar  pula  pengaruh  matrik  terhadap  pengukuran  sampel.  Nilai intersep  dari  metode  kurva  kalibrasi  dan  adisi  standar  berganda  sangat  kecil  menyatakan  pengaruh  matrik terhadap pengukuran juga kecil [15].

## 3.3.2 LoD dan LoQ
Uji limit deteksi ini merupakan jumlah terkecil dari analit dalam suatu sampel yang dapat dideteksi dan  memberikan  respon  yang  signifikan  ketika  dibandingkan  dengan  blanko.  Uji  limit  kuantitasi memberikan  informasi  mengenai  jumlah  terkecil  dari  analit  dalam  sampel  yang  dapat
dikuantifikasikan  secara  presisi  dan  akurat.  Dalam  menentukan  LoD  dan  LoQ  dapat  ditentukan menggunkan  kurva  kalibrasi.  Nilai  limit  deteksi  dan  limit  kuantitas  metode  kurva  kalibrasi ditunjukkan pada Tabel 8.
Tabel 8. Nilai limit deteksi (LoD)  dan limit kuantitas (LoQ)
Pengulangan C mg/L) Abs (y) Abs (y’) (y-y’) 2 1 0,13 0,0009 0,00059 0,0000000961 2 0,1 0,0007 0,00049 0,0000000441 3 0,125 0,0009 0,00059 0,0000000961 4 0,11 0,0008 0,00054 0,0000000676 5 0,1 0,00075 0,00052 0,0000000529 6 0,14 0,0010 0,00064 0,0000001296 7 0,135 0,00095 0,00062 0,0000001089 ∑ 0,0000005953 SD 0,00034505 LoD 0,1778 LoQ 0,5656
Tabel 8 menunjukkan nilai limit deteksi dan nilai limit kuantitasi dari alat SSA untuk analisis logam berat  timbal  yaitu  0,1778  mg/L  dan  0,5656  mg/L.  LoD  dan  LoQ  dapat  ditentukan  secara  statistik melalui garis regresi linear dari kurva kalibrasi dengan persamaan y = 0,0061x + 0,0003. Uji LoD dan LoQ  digunakan  untuk  menentukan  kemampuan  dari  alat  atau  instrumen  yang  digunakan  untuk mendeteksi analit yang dianalisis dalam sampel dalam sampel yaitu logam berat Pb pada sampel air laut. Apabila dihasilkan LoD dan LoQ kecil maka deteksi dari alat yang digunakan dapat dikatakan bagus  dan  memberikan  hasil  data  analisis  analit  yang  sesuai.  LoD  dan  LoQ  tidak  dapat  dipisahkan karena memiliki hubungan yang tidak saling lepas antara keduanya [16].

## 3.3.3 Presisi
Tabel  9  menunjukkan  nilai  presisi  dari  konsentrasi  logam  berat  timbal  dalam  sampel  air  di  Pelabuhan Soekarno-Hatta Makassar menggunakan metode kurva kalibrasi di dua titik lokasi pengambilan sampel dengan melakukan pengulangan  sebanyak 7 kali  dan  diperoleh nilai  presisi  yaitu  %  RSD  dari  titik  1  sebesr  9,462 % dan untuk titik 2 sebesar 2,472 %.
Tabel  10  menunjukkan  nilai  presisi  menggunakan  metode  adisi  standar  berganda  dengan  nilai  presisi  yaitu %RSD dari titik 1 sebesar 8,07 % dan untuk titik 2 sebesar 9,63 %. Nilai presisi yang diperoleh dari metode kurva kalibrasi dan adisi standar berganda memenuhi syarat keberterimaan karena dari data yang telah diolah diperoleh  nilai  %  RSD yang  lebih  kecil  dibandingkan  dengan  2/3CV  Horwitz  (%)  yaitu pada  kurva  kalibrasi titik pertama  9,462 % < 12,3618 % dan untuk titik kedua 2,472 % < 11,6587 %. Pada adisi standar berganda diperoleh data untuk titik pertama 8,07 %  < 12,1814 % dan untuk titik 2 9,63 % < 11,61.

## Tabel 9. Presisi menggunakan metode kurva kalibrasi
Pengulangan Titik 1 (mg/L) Titik 2 (mg/L) x i (x i -x’) 2 x i (x i -x’) 2 1 0,3524 0,0012 0,4699 0,0105 2 0,4655 0,006 0,8606 0,083001 3 0,3825 0,00003 0,5573 0,000231 4 0,3852 0,000007 0,5136 0,003469 5 0,3606 0,00075 0,4808 0,008408 6 0,3825 0,00003 0,4781 0,008911 7 0,3879 0,00000001 0,6475 0,005625 x’ 0,388 0,5725 ∑ 0,00801701 0,120171 SD 0,03671 0,14152 % RSD 9,462 2,472 CV Horwitz 18,4505 17,4012 0,67 CV Horwitz (%) 12,3618 11,6587 Tabel 10. Presisi menggunakan metode adisi standar tunggal
Pengulangan Titik 1 (mg/L) Titik 2 (mg/L) x i (x i -x’) 2 x i
(x i -x’) 2 1 0,431 0,00001024 0,5376 0,00243049 2 0,4165 0,00012769 0,5703 0,00027556 3 0,431 0,00001024 0,5 0,00755161 4 0,5 0,00521284 0,6465 0,00355216 5 0,4165 0,00012769 0,5932 0,00003969 6 0,403 0,00070432 0,6034 0,00027225 7 0,3967 0,00096721 0,6578 0,00502681 x’ 0,4278 0,5869 ∑ 0,00716023 0,01914857 SD 0,03454 0,05649 % RSD 8,07 9,63 CV Horwitz 18,1812 17,3362 0,67 CV Horwitz (%) 12,1814 11,61
Tabel  11  menunjukkan  nilai  presisi  menggunakan  metode  adisi  standar  tunggal  dengan  nilai  presisi  yaitu  % RSD dari titik 1 sebesr 34,64 % dan untuk titik 2 sebesar 24,59 %.  Nilai presisi yang diperoleh untuk metode
adisi standar tunggal tidak memenuhi syarat keberterimaan karena dari pengolahan data diperoleh nilai % RSD yang lebih besar dibandingkan dengan 2/3CV Horwitz (%) yaitu pada titik pertama 34,64 %  < 14,9119 % dan untuk  titik  kedua  2,472  %  <14,4956  %.  Berdasarkan  penelitian  ini  metode  kurva  kalibrasi  dan  adisi  standar berganda  dapat  dilakukan  untuk  mengetahui  konsentrasi  timbal  dalam  sampel  air  laut  disekitar  pelabuhan Soekarno-Hatta Makassar yang diukur menggunkan SSA, sedangkan untuk metode adisi standar tunggal tidak dapat digunakan karena tidak memenuhi syarat keberterimaan.
Tabel 11. Presisi menggunakan metode adisi standar berganda
Pengulangan Titik 1 (mg/L) Titik 2 (mg/L) x i (x i -x’) 2 x i (x i -x’) 2 1 0,0449 0,00444889 0,1619 0,00073984 2 0,1282 0,00027556 0,0955 0,00153664 3 0,1206 0,000081 0,1267 0,000064 4 0,1724 0,00369664 0,1724 0,00142129 5 0,1066 0,000025 0,1521 0,00030276 6 0,0915 0,00040401 0,1428 0,00006561 7 0,1176 0,000036 0,0915 0,00186624 x’ 0,1116 0,1347 ∑ 0,0089671 0,00658687 SD 0,03866 0,03313 % RSD 34,64 24,59 CV Horwitz 22,2567 21,6353 0,67 CV Horwitz (%) 14,9119 14,4956

## 4 KESIMPULAN
Berdasarkan penelitian yang telah dilakukan dapat disimpulkan bahwa kadar logam berat timbal dalam sampel air di Pelabuhan Soekarno-Hatta Makassar yaitu untuk metode kurva kalibrasasi sebesar 0,388 mg/L untuk titik 1  dan  0,5725  mg/L  untuk  titik  2,  metode  adisi  standar  tunggal  sebesar  0,1116  mg/L  untuk  titik  1  dan  0,1347 mg/L untuk titik 2 dan metode adisi standar berganda sebesar 0,4278 mg/L untuk titik 1 dan 0,5869 mg/L untuk titik  2.  Linearitas  dari  ketiga  metode  memiliki  nilai  koefisien  determinasi  (R 2 )  yang  diperoleh  >  0,995.  Nilai limit detaeksi dan nilai limit kuantitasi dari alat SSA untuk analisis logam timbal yaitu 0,1778 mg/L dan 0,5656 mg/L. Hasil uji presisi didapatkan % RSD untuk metode kurva kalibrasi yaitu dari titik 1 sebesar 9,462 % dan untuk titik 2 sebesar 2,472 %, metode adisi yaitu dari titik 1 sebesar 34,64 % dan untuk titik 2 sebesar 24,59 %, dan  metode  adisi  standar  berganda  yaitu dari  titik  1  sebesar  8,07  %  dan  untuk  titik  2  sebesar  9,63  %.  Metode adisi  standar  berganda  merupakan  metode  yang  paling  baik  digunakan  dalam  analisis  kadar  logam  timbal dibandingkan dengan metode kurva kalibrasi dan adisi standar tunggal.

## DAFTAR PUSTAKA
[1] Sudarningsih,  S.,  2021,  Analisis  Logam  Berat  Pada  Sedimen  Sungai  Martapura  Kalimantan  Selatan, Jurnal Fisika Flux , 18 (1): 1-8.
[2] Amelia, F., Ismarti, Remses, dan Rozirwan, 2019, Biokonsentrasi Faktor Logam Berat pada Kerang dari Perairan Batam Kepulauan Riau Indonesia, Jurnal Kimia dan Pendidikan , 4 (2): 152-163.
[3] Nurhidayati,  Didik  L.  A.  dan  Zohdi,  A.,  2021,  Identifikasi  Pencemaran  Logam  Berat  di  Sekitar Pelabuhan Lembar Menggunakan Analisa Parameter Fisika dan Kimia, Jurnal Fisika Flux , 18 (2): 139- 148.
[4] Hasan,  M.  K.,  Shahriar,  A.,  dan  Jim,  K.  U.,  2019,  Water  Pollution  in  Bangladesh  and  its    Impact  on Publich Health, Heliyon , 5 (8): E02145.
[5] Suryatini, K. Y. dan Rai, I. G. A., 2018, Logam Berat Timbal (Pb) dan Efeknya Pada Sistem reproduksi, Jurnal Emasains , 7 (1): 1-6.
[6] Vidyastuti, N. H., Syam, N. dan Abbas, H. H., 2022, Analisis Spasial Konsentrasi Logam Berat Timbal (Pb) Pada Ikan di Kanal Kota Makassar, Public Health Journal , 2 (5): 1575-1584.
[7] Saraswati,  A.  R.  dan  Rachmadiarti  F.,  2021,  Kandungan  Logam  Berat  Timbal  (Pb)  Pada  Padium Australis di Pantai Sendang Biru Malang , Jurnal Lentera Bio , 10 (1): 67-76.
[8] Amaliah, N., Rostina dan Rivai, A., 2022, Analisis Kandungan Logam Berat Timbal (Pb) Pada Wilayah Perairan Pelelangan Ikan Paotere Kota Makassar, Jurnal Sulolipu, 22 (2): 295-303.
[9] Ahmad, A., Rahman, dan Hidayat, 2021, Studi Kandungan Logam Berat Timbal (Pb) Pada Sedimen dan Air di Sungai Jeneberang Kota Makassar 2021, Window of Public Health Journal , 5 (2): 844-851.
[10] Wahab, A. W., 1982, Studi Perbandingan Teknik Kurva Kalibrasi, Metode Adisi Standar Tunggal dan Adisi  Standar  Berganda  untuk  Analisa  Boron  Cara  Spektrofotometri  Serapan  Atom ,  Tesis  tidak diterbitkan, Fakultas Pasca Sarjana Institut Teknologi Bandung, Bandung.
[11] Rinawati,  D.,  Rachmawati,  N.,  Annisa,  I.,  dan  Meilina  M.,  2022,  Hubungan  Kekeruhan, pH  dan Suhu Terhadap  Konsentrasi  Logam  Berat  Pada  Air  Sungai  di  Tangerang, Jurnal  Kesehatan  Poltekes Palembang , 17 (1): 49-55.
[12] Rohman, 2007, K imia Farmasi Analisis , Pustaka pelajar, Yogyakarta.
[13] Trisnawati,  N.  N.  dan  Dewi,  I.  G.  A.  K.  S.  P.,  2021,  Validasi  Metode  Uji  Merkuri  Menggunakan Inductively  Coupled  Plasma  Emission  Spectrometry  (ICPE)  9000, Indonesian  E-Journal  of  Applied Chemistry , 8 (1): 24-28.
[14] Harmono, H. D., 2020, Validation of Analysis of Dissolved Mercury (Hg) Metal in Surface Water with Automatic Mercury Analyzer, Indonesian Journal of Laboratory , 2 (3): 11-16.
[15] Wardhani, DS. and Nurbayanti, I., 2019, Linearity Test of N-NH3 Standard Series Calibration Curve at Different Concentration Range Spectrophotometry, Journal of Aquaculture Litengineering Engineering Bulletin , 17 (1): 5-8.
[16] Ratnawati, N.A., Prasetya A. T. and Rahayu, E. F., 2019 Validation of Lead Heavy Metal (Pb) Testing Method  by  Wet  Destruction  Using  FAAS  in  Sediment  of  Flooded  River  of  West  Canal  Semarang,
Indonesian Journal of Chemical Science , 8 (1): 60-68.