Abstrak —Material Metal  Organic  Framework tipe  HKUST-1 telah  disintesis  dengan  prekusor  tembaga  nitrat  trihidrat  dan  asam 1,3,5-benzentrikarboksilat secara solvotermal dalam pelarut etanol:DMF:air = 1:1:1 dan penambahan surfaktan Cetil Trimetilammonium  Bromida  (CTAB),  serta  modulator  asam  asetat. Sintesis dilakukan dalam botol “Duran” pada suhu 100 °C selama 10 jam.  Padatan  HKUST-1  yang  diperoleh  berbentuk  serbuk  berwarna biru  cerah.  Padatan  HKUST-1  dikarakterisasi  dengan  XRD,  FTIR, TGA,  SEM-EDX,  dan  adsorpsi  isoterm  nitrogen  (N 2 ).  Difraktogram padatan  hasil  sintesis  menunjukkan  puncak  karakteristik  HKUST-1 dengan intensitas dan derajat kristalinitas yang berbeda. Padatan hasil sintesis memiliki morfologi berbentuk oktahedral. Padatan CuBTC(S0,3) dan CuBTC(S0,3M4) memiliki kurva adsorpsi isoterm tipe  IV  yang  merupakan  intermediet  antara  material  mikropori  dan mesopori.
Kata Kunci — HKUST-1; solvotermal; surfaktan; CTAB; modulator; dan asam asetat

## I. PENDAHULUAN
Material  berpori  merupakan  material  yang  penting dalam  ilmu  pengetahuan  dan  teknologi  karena memiliki kekosongan  dalam  rongga  pori  yang  sangat  berguna dalam aplikasi katalisis, adsorpsi, penyimpanan dan pemisahan gas.  Salah  satu  dari  material  berpori  yang  paling  banyak diteliti adalah Metal Organic Framework atau dikenal dengan singkatan  MOF.  MOF  merupakan  material  berpori  yang terbentuk dari ikatan koordinasi antara ion logam dengan ligan organik [1]. MOF memiliki beberapa keunggulan, diantaranya memiliki  stabilitas  termal  yang  baik,  struktur  yang  beraneka ragam  dan  luas  permukaan  yang  besar  [2].  Hal  tersebut menyebabkan  MOF sering digunakan dalam berbagai aplikasi seperti  material  penyimpan  gas,  sensor,  dan  katalis  [3].  Akan tetapi,  MOF  memiliki  kekurangan  yaitu  sebagian  besar  MOF yang  telah  dilaporkan  hingga  saat  ini  merupakan  material mikropori  (diameter  pori  kurang  dari  2  nm),  dimana  hal tersebut  dapat  membatasi  difusi  molekul  dan  transfer  massa terhadap  sisi  aktif  MOF  serta  akan  berdampak  pada  aplikasi yang melibatkan transpor molekul [4].
MOF  yang  telah  menarik  banyak  perhatian  adalah  Cu- BTC  atau  yang  biasa  dikenal  dengan  HKUST-1  ( Hong  Kong University  of  Science  and Technology –1). HKUST-1 pertama kali  disintesis  pada  tahun  1999  oleh  Chui  dan  kawan-kawan. Senyawa  ini  terdiri  dari  ligan  1,3,5-benzena  trikarboksilat (BTC)  yang  berkoordinasi  dengan  ion  tembaga.  Dalam
komposisi  jaringan  HKUST-1,  ion  Cu 2+ membentuk  struktur dimer,  dimana  setiap  ion  Cu 2+ berkoordinasi  dengan  empat oksigen  dari linker BTC  dan  molekul  H 2 O  [5].  HKUST-1 memiliki struktur kristal kubus berpusat muka dengan diameter pori sebesar 0,5 nm–0,9 nm [6]. HKUST-1 memiliki berbagai macam  keunggulan  diantaranya  memiliki  luas  permukaan  dan volume  pori  yang  besar,  serta  stabilitas  termal  yang  tinggi mencapai  suhu  ~280  °C  sehingga  material  HKUST-1  sangat potensial  untuk  diaplikasikan  dalam  bidang  adsorpsi, penyimpanan gas dan katalis [7].
HKUST-1  telah  banyak  disintesis  dengan  berbagai macam  kombinasi  ataupun  modifikasi  untuk  meningkatkan kualitas  dari  material  tersebut.  Pada  tahun  2011,  Feldblyum dan  kawan-kawan  telah  melakukan  sintesis  HKUST-1  dengan penambahan logam Zn. Pada penelitian tersebut menghasilkan material  Zn-HKUST-1  dengan  diameter  pori  sebesar  0,56  nm hingga  1,10  nm  [8].  Pada  tahun  2012,  Li-yan  dan  kawan- kawan melakukan sintesis HKUST-1 melalui metode modulasi koordinasi pada suhu ruang, yaitu dengan variasi penambahan modulator  berupa  asam  benzoat,  asam  salisilat,  asam propionik,  asam  asetat  dan  asam  dimetilolpropionik.  Pada penelitian  tersebut  menghasilkan  material  HKUST-1  dengan luas  permukaan  BET  sebesar  1171-1273  m 2 /g  [9],  luas permukaan  yang  dihasilkan  pada  penelitian  tersebut  lebih besar  dibandingkan  dengan  luas  permukaan  BET  material HKUST-1  hasil  sintesis  Chui  dkk.  [10]  dan  Chowdhury  dkk. [11]  secara  berurutan,  yaitu  692  m 2 /g  dan  857  m 2 /g.  Hal  ini menunjukkan  bahwa  penambahan  modulator  dalam  sistem reaksi  mampu  meningkatkan  luas  permukaan  material HKUST-1.  Selanjutnya,  pada  tahun  2015,  Israr  dan  kawan- kawan  telah  berhasil  melakukan  sintesis  HKUST-1  dalam berbagai pelarut dibawa kondisi radiasi ultrasonik. Berdasarkan  hasil  pengukuran  adsorpsi-desorpsi  N 2 ,  kedua penelitian  tersebut  menujukkan  bahwa  material  HKUST-1 yang  diperoleh  memiliki  grafik  isotermal  tipe  I  yang merupakan ciri khas dari material mikropori [9, 12].
Sifat  mikroporositas  ini  akan  menyebabkan  aplikasi dari material HKUST-1 menjadi terbatas dan cenderung untuk molekul  yang  berukuruan  kecil.  Dengan  demikian,  porositas dari  material  HKUST-1  perlu ditingkatkan menjadi mesopori, dimana  dengan  diameter  pori  sekitar  2-50  nm  lebih  mampu untuk  memenuhi  perkembangan  atau  kemajuan  dari  aplikasi HKUST-1.  Hal  tersebut  disebabkan  karena  material  mesopori akan lebih mudah diakses oleh molekul reaktan [13]. Porositas

## Sintesis HKUST-1 (CuBTC) secara Solvotermal dengan Penambahan Surfaktan Cetil Trimetilammonium Bromida dan Modulator Asam Asetat

## Sari Kusuma Dewi dan Ratna Ediati
Jurusan Kimia, FakultasMatematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Institut Teknologi Sepuluh Nopember (ITS) Jl. Arief Rahman Hakim, Surabaya 60111 Indonesia e-mail :ratna.ediati@gmail.com
M
dari  suatu  material  berpori  dapat  diperbesar  dengan menambahkan  surfaktan  dalam  sistem  reaksi.  Berdasarkan pada penelitian yang dilakukan oleh Kresge dan kawan-kawan pada tahun 1992, berhasil mensintesis padatan mesopori silika dengan penambahan ion hexadecyltrimethylammonium (CTA + )  sebagai  surfaktan  dan  hasil  pengukuran  adsorpsi- desorpsi  N 2 dari  material  yang  diperoleh  menunjukkan  grafik tipe 4 yang merupakan ciri khas material mesopori [14].
Berdasarkan  paparan  diatas,  pada  penelitian  ini  dilakukan sintesis  MOF  tipe  HKUST-1  secara  solvotermal  dengan pelarut  etanol:N,N  dimetilformamida  (DMF)  pada  suhu  100 °C  dengan  penambahan  surfaktan  cetil  trimetilammonium bromida  (CTAB)  dan  modulator  asam  asetat.  Penelitian  ini diharapkan mampu menghasilkan material HKUST-1 mesopori dengan tingkat kemurnian serta luas permukaan dan diameter pori yang tinggi.

## II. URAIAN PENELITIAN

## A. Sintesis HKUST-1
Metode  ini  telah  dilaporkan  oleh  Chowdhury  dan  kawan- kawan [11]. Mula-mula, dilarutkan 0,67 g H 3 BTC dalam 20 ml campuran etanol:DMF 1:1. Dalam wadah lain, dilarutkan 1,39 g  Cu(NO 3 ) 2 ·3H 2 O  dalam  10  ml  aquades.  Kedua  larutan tersebut  lalu  dicampur  dan  ditambahkan  CTAB  dengan perbandingan  konsentrasi  terhadap  ligan  sesuai  Tabel  1, kemudian  ditempatkan  dalam  botol  “Duran”  tertutup. Campuran  yang  telah  ditambahkan  CTAB  tersebut  kemudian diaduk  menggunakan  pengaduk  magnetik  selama  15  menit. Campuran  lalu  dipanaskan  pada  suhu  100  °C  selama  10  jam. Setelah  proses  pemanasan,  campuran  yang  terbentuk didinginkan  pada  suhu  kamar  dan  didiamkan  selama  2  hari. Padatan  yang  terbentuk  kemudian  disaring  dan  dimasukkan dalam  botol  vial.  Selanjutnya  padatan  dicuci  dengan  20  mL DMF  selama  24  jam,  kemudian  dicuci  kembali  dengan 30 ml metanol  dengan  cara  dilakukan  pemanasan  pada  suhu  40-55 °C dalam penangas minyak selama 3 hari.
Tabel 1.Variasi perbandingan konsentrasi CTAB
Notasi Sampel Perbandingan konsentrasi H 3 BTC CTAB CuBTC(S0) 0,55 0,00 CuBTC(S0,15) 0,55 0,15 CuBTC(S0,3) 0,55 0,30 CuBTC(S0,6) 0,55 0,60 *S=Perbandingan konsentrasi surfaktan terhadap ligan
Disamping  itu  dilakukan  sintesis  HKUST-1  dengan penambahan  CTAB  dan  asam  asetat  dalam  sistem  reaksi. Penambahan  CTAB  dilakukan pada perbandingan konsentrasi yang menghasilkan kristalinitas tertinggi. Berdasarkan Gambar 1.  kristalinitas  tertingi  dimiliki  oleh  sampel  CuBTC(S0,3). Variasi  perbandingan  konsentrasi  asam  assetat  terhadap  ligan ditunjukkan pada Tabel 2.
Tabel 2.Variasi perbandingan konsentrasi asam asetat
Notasi Sampel
Perbandingan konsentrasi
H 3 BTC CTAB Asam Asetat CuBTC(S0,3M2) 0,55 0,30 2,00 CuBTC(S0,3M4) 0,55 0,30 4,00 CuBTC(S0,3M8) 0,55 0,30 8,00 *M= Perbandingan konsentrasi modulator terhadap ligan B. Karakterisasi B.1  Difraksi Sinar-X (XRD) Kristalinitas HKUST-1 dapat ditentukan melalui karakterisasi XRD. Pengukuran XRD dilakukan dengan Phillip X’Pert  PN-1830  X-ray  menggunakan  sumber  radiasi  Cu- K  pada panjang gelombang  = 1,54 Å dengan 2  mulai dari 5  hingga  50  .  Data  yang  diperoleh  dicocokkan  dengan  data HKUST-1 referensi.

## B.2  Spektrofotometer Fourier Transform Infrared (FTIR)
Karakterisasi  FTIR  dilakukan  dengan  FTIR  Shimadzu. Serbuk  sampel  HKUST-1  hasil  sintesis  disiapkan  melalui penggerusan dengan KBr pada perbandingan 1:99
(sampel:KBr).  Pelet  kemudian  dianalisis  menggunakan  FTIR pada bilangan gelombang 400–4000 cm -1 .

## B.3  Scanning Electron Microscope (SEM) dan EDX
Analisa  SEM  dilakukan  untuk  mengetahui  struktur  dan morfologi  dari  kristal  HKUST-1.  Preparasi  sampel  dilakukan dengan  meletakkan  sampel  dalam holder yang  telah  diberi carbon  tape kemudian  dilakukan coating dengan  emas  agar sampel  dapat  mudah  terdeteksi  ketika  analisis  SEM.  Analisis SEM  dilakukan  dengan  beberapa  perbesaran  tertentu  agar diperoleh  informasi  mengenai  bentuk  dan  perubahan  struktur dari padatan HKUST-1 yang telah disintesis.
B.4 Adsorpsi Isoterm N 2 Analisis  adsorpsi  isoterm  N 2 dilakukan  dengan  tekanan rendah  pada  suhu  77  K  dan  suhu degassing sebesar  150  °C. hasil yang akan diperoleh berupa luas permukaan dan diameter pori dari padatan HKUST-1 yang telah disintesis.

## III. HASIL DAN PEMBAHASAN

## A. Hasil Sintesis HKUST-1
Material  HKUST-1  (Cu-BTC)  telah  disintesis  dengan prekusor  tembaga  nitrat  trihidrat  [Cu(NO 3 ) 2 .3H 2 O],  asam 1,3,5-benzentrikarboksilat  [ Trimesic  acid ,  (H 3 BTC)]  dalam pelarut air, etanol dan N-N’-dimetilformamida (DMF) sebesar 1:1:1.  Proses  sintesis  dilakukan  secara  solvotermal  pada  suhu 100  °C  selama  10  jam.  Padatan  HKUST-1  hasil  sintesis berwarna  biru  cerah  yang  menunjukkan  kesamaan  dengan padatan  HKUST-1  hasil  penelitian  sebelumnya  [15].  Massa padatan  HKUST-1  hasil  sintesis  terterta  pada  Tabel  3. Berdasarkan pengamatan pada tabel tersebut, maasa HKUST-1 hasil  sintesis  mengalami  penurunan  akibat  penambahan CTAB. Selain itu, Penambahan CTAB dan asam asetat dalam sistem  reaksi  menyebabkan  massa  padatan  HKUST-1  yang diperoleh  mengalami  penurunan  dibanding  tanpa  adanya
penambahan  asam  asetat.  Penurunan  massa  yang  terjadi disebabkan  oleh  jenuhnya  konsentrasi  dari  asam  asetat  yang mengindikasikan  bahwa  sistem  berada  dalam  keadaan  ligan berlebih sehingga terjadi kompetisi antara ligan multifungsional  dari  H 3 BTC  dan  ligan  monofungsional  dari asam asetat yang menyebabkan terbentuknya padatan HKUST- 1 semakin sulit [16].
Tabel 3. Massa akhir padatan hasil sintesis
Notasi Sampel Massa akhir (g) CuBTC(S0) 2,2023 CuBTC(S0,15) 1,5934 CuBTC(S0,3) 1,5901 CuBTC(S0,6) 1,4621 CuBTC(S0,3M2) 1,4936 CuBTC(S0,3M4) 1,4998 CuBTC(S0,3M8) 1,4748

## B Karakterisasi Padatan Hasil Sintesis
B.1  Hasil Karakterisasi Difraksi Sinar-X (XRD)
Penambahan  CTAB  dalam  sistem  reaksi  tidak  merusak struktur kerangka, seperti yang ditunjukkan pada difraktogram XRD (Gambar. 1).
Gambar  1  Difraktogram  padatan  hasil  sintesis  dengan penambahan  CTAB  dan hasil penelitian Liu dkk [17]
Pada  Gambar  1  menunjukkan  bahwa  padatan  HKUST-1 telah  terbentuk  karena  terlihat  kesesuaian  puncak-puncak difraktogram  dengan  hasil  sintesis  pada  penelitian  Liu  dkk. (2012)  [17].  Padatan  HKUST-1  memiliki  puncak-puncak karakteristik  utama  pada  2θ  =  11,5°  sebagai  puncak karakteristik  dengan  intensitas  tertinggi,  puncak  khas berikutnya berada pada 2θ = 6,7°; 9,5°; dan 13,4°. Selain itu, pada  difraktogram  padatan  hasil  sintesis  tidak  menunjukkan adanya  puncak CuO  (2θ  =  35,5° dan 38,7°)  atau Cu 2 O (2θ =
36,43°) [18].
Pada  difraktogram  XRD  padatan  hasil  sintesis  dengan penambahan  CTAB  dan  asam  asetat  dalam  sistem  reaksi (Gambar.  2)  menunjukkan  puncak-puncak  karakteristik  utama padatan HKUST-1. Akan tetapi penambahan CTAB dan asam asetat dalam sistem reaksi dapat menurunkan kristalinitas dari padatan HKUST-1 yang diperoleh.
Gambar  2  Difraktogram  padatan  hasil  sintesis  dengan penambahan CTAB dan asam asetat

## B.2  Hasil Analisis FTIR
Hasil Analisis FTIR menunjukkan bahwa spektra padatan hasil  sintesis  muncul  dengan  bilangan  gelombang  yang  sama dengan  HKUST-1  yang  disintesis  pada  umumnya  (informasi pendukung).  Spektra  padatan  hasil  sintesis  ditunjukkan  pada Gambar  3.  Berdasarkan  pengamatan  pada  Gambar  3 menunjukkan  bahwa  spektra  HKUST-1  hasil  sintesis  berada pada puncak serapan di daerah bilangan gelombang yang sama dengan  HKUST-1  hasil  penelitian  sebelumnya  [17].  Pada spektra infra merah dari senyawa CTAB terdapat pita serapan lemah  pada  bilangan  gelombang  1468  cm -1 (-CH 2 bending ), 1380 cm -1 (CH 3 -R) dan pita serapan kuat pada 2922 dan 2850 cm -1 (-CH 2 stretching )  yang  menunjukkan  ikatan  pada  gugus hidrofobik  surfaktan  CTAB,  serta  serapan  pada  bilangan gelombang 1490 dan 1480 cm -1 yang merupakan pita asimetrik dari  CH 3 -N + [19] ,  s edangkan  pada  spektra  infra  merah  dari semua  padatan  HKUST-1  hasil  sintesis  tidak  menunjukkan adanya  pita  serapan  khas  dari  senyawa  CTAB.  Hal  ini menunjukkan  bahwa  surfaktan  CTAB  tidak  terdapat  dalam kerangka  HKUST-1  dan  telah  dihilangkan  secara  sempurna melalui pencucian dengan metanol. Selain itu, pada Gambar 3 terdapat  serapan  lebar  pada  bilangan  gelombang  2400-3200 cm -1 yang  menunjukkan  adanya  OH stretching dari  gugus karboksilat  pada  spektra  BTC  dan  mengalami  pergeseran menjadi  3300-3500  cm -1 pada  spektra  (a)-(g)  yang menunjukkan  adanya  gugus  OH  dari  pengaruh  H 2 O  yang masuk kedalam pori HKUST-1 [20].
Hal  ini  mengindikasikan  telah  hilangnya  gugus  –OH asam dari ligan asam 1,3,5-benzentrikarboksilat. H 2 O tersebut berasal  dari  pelarut  air  yang  digunakan  untuk  menghidrolisis prekusor  tembaga  nitrat  tihidrat  dalam  proses  sintesis. Munculnya  pita  serapan  pada  bilangan  gelombang  1715  cm -1 menunjukkan  adanya  ikatan  C=O stretching pada  spektra BTC,  selanjutnya  setelah  mengalami  kompleksasi  dengan  ion Cu 2+ bilangan  gelombang  tersebut  mengalami  pergeseran menjadi 1645 cm -1 pada spektra (a)-(g). Hal ini mengindikasikan  bahwa  ligan  H 3 BTC  telah  mengalami deprotonasi  oleh  pelarut  DMF  dan  etanol  dalam  proses sintesis.  Pita  serapan  pada  bilangan  gelombang  1452  cm -1 menunjukkan  adanya  ikatan  C=C  aromatis  dari  struktur benzena  pada  ligan  organik.  Pita  serapan  pada  bilangan gelombang  1373  cm -1 menunjukkan  adanya  ikatan  C-O streching pada  gugus  asam  karboksilat  C-OH  [21].  Pada daerah finger  print spektra  (a)-(g)  terdapat  pita  serapan  pada bilangan  gelombang  ~700  cm -1 ,  hal  ini  menunjukkan  adanya vibrasi streching Cu-O pada HKUST-1 [11].
Gambar 3 Spektra FTIR CuBTC(Sx) (a) x=0; (b) x=0,15; (c) x=0,3;  (d)  x=0,6;  CuBTC(S0,3My)  (d)  y=2;  (e) y=4;  (f)  y=  8,  hasil  penelitian  Liu  dkk.  [17],  BTC dan CTAB

## B.3  Hasil Pengamatan SEM dan Analisis EDX
Hasil  pengamatan  SEM  untuk  padatan  CuBTC(S0) ditunjukkan  pada  Gambar  4-a  Pada  gambar  tersebut menunjukkan  bahwa  padatan  HKUST-1  yang  diperoleh  tanpa penambahan  zat  aditif  memiliki  susunan  kristal  yang  tidak teratur dan berbentuk oktahedral. Padatan hasil sintesis dengan penambahan  CTAB  ditunjukkan  pada  Gambar  4-b  dan  4-c. Berdasarkan gambar tersebut menunjukkan bahwa kristal yang
dihasilkan  berbentuk  octahedral,  akan  tetapi  pada  sampel CuBTC(S0,6)  banyak  ditemukan  kristal  berbentuk  octahedral tidak  sempurna  dan  tidak  beraturan.  Hal  ini  menunjukkan bahwa penambahan CTAB secara berlebih dalam sistem reaksi dapat menstimulasi susunan kristal menjadi lebih tidak teratur.
Pengaruh  penambahan  CTAB  dan  asam  asetat  dalam sistem  reaksi  menyebabkan  susunan  kristal  menjadi  tidak beraturan  seperti  yang  ditunjukkan pada Gambar 4-d dan 4-e. Padatan  CuBTC(S0,3M4)  dan  CuBTC(S0,3M4)  membentuk gerombalan  kristal  seperti  oktahedral,  namun  tidak  sempurna. Pada  pengamatan  SEM  padatan  CuBTC(S0,3M8)  banyak ditemui kristal-kristal besar tidak beraturan. Hal ini disebabkan penambahan  asam  asetat  yang  berlebih  dalam  sistem  reaksi menyebabkan  suasana  sistem  sangat  asam  dan  menyebabkan rusaknya struktur kristal [22].
Gambar  4  Hasil  Pengamatan  SEM  padatan  (a)  CuBTC(S0),
(b) CuBTC(S0,3), (c) CuBTC(S0,3M4)

## B.4  Hasil karakterisasi adsorpsi isoterm nitrogen
Kurva isotermal padatan CuBTC(S0), CuBTC(S0,3), dan CuBTC(S0,3M4) tertera pada Gambar 5
Gambar  5.  Kurva  isoterma  padatan  CuBTC(S0)  (a);  Padatan CuBTC(S0,3) dan CuBTC(S0,3M4) (b)
Berdasarkan  klasifikasi  IUPAC,  tipe  kurva  isotermal untuk  padatan  CuBTC(S0)  menunjukkan  tipe  I  yang
(b) 20 μm (a) 20 μm (c) 20 μm
menunjukkan  terjadinya  fisiorpsi  gas  pada  material  mikropori dan  kurva  isotermal  untuk  padatan  CuBTC(S0,3)  dan CuBTC(S0,3M4)  (Gambar  6-b)  menunjukkan  intermediet antara  tipe  I  dan  tipe  IV  yang  merupakan  material  mikropori dan mesopori.

## IV. KESIMPULAN DAN SARAN
Sintesis  HKUST-1  dengan  dan  tanpa  penambahan surfaktan  CTAB  dan  modulator  asam  asetat  telah  dilakukan. Berdasarkan  data  yang  diperoleh  dari  hasil  karakterisasi dengan  XRD,  FTIR,  SEM-EDX,  TGA,  dan  adsorpsi  isoterm nitrogen  (N 2 ) dapat  disimpulkan  bahwa  padatan  HKUST-1 hasil  sintesis  terbentuk  dengan  nilai  derajat  kristalinitas  yang relatif  tinggi.  Derajat  kristalinitas  tertinggi  dimiliki  oleh padatan  CuBTC(S0,3).  Padatan  HKUST-1  hasil  sintesis  yang diperoleh  memiliki  morfologi  berbentuk  oktahedral  sempurna dan  tidak  sempurna.  Kerusakan  pada  morfologi  kristal  terjadi ketika  dilakukan  penambahan  asam  asetat  berlebih yaitu pada padatan  CuBTC(S0,3M8).  Selain  itu,  penambahan  CTAB dalam  sistem  reaksi  menginisiasi  pembentukkan  MOF HKUST-1 mesopori.
Dalam  penelitian  ini  belum  dilakukan  pengaruh penambahan  surfaktan  dan  variasi  modulator,  sehingga diperlukan  adanya  penelitian  lebih  lanjut  dengan  perlakuan sintesis  yang  sama  namun  dengan  surfaktan  dan  modulator yang bervariasi untuk mempelajari morfologi kristal HKUST-1 serta meningkatkan stabilitas termal.

## DAFTAR PUSTAKA
[1] Kuppler, R., Timmons, D., Fang, Q.-R., Li, J.-R., Makal, T., Young, M., et  al.  (2009).  "Potential  Applications  of  Metal-Organic  Frameworks". Coordination Chemistry, 253 , 3042-3066.
[2] Pan,  Y.,  Heryadi,  D.,  Zhou,  F.,  Zhao,  L.,  Lestari,  G.,  Su,  H.,  et  al. (2011).  "Tuning  the  Crystal  Morphology  and  Size  of  Zeolitic Imidazolate  Framework-8  in  Aqueous  Solution  by  Surfactants". Cryst. Eng. Comm., 13 , 6937-6940.
[3] Wang, F., Guo, H., Chai, Y., Li, Y., & Liu, C. (2013). "The Controlled Regulation  of  Morphology  and  Size  of  HKUST-1  by  "Coordination Modulation  Method". Microporous  and  Meseporous  Materials, 173 , 181-188.
[4] Cao,  Shuai;  Gody,  Guillaume;  Zhao,  Wei;  Perrier,  Sebastien;  Peng, Xiaoyu;  Ducati,  Caterina;  Zhao,  Dongyuan;  Cheetham,  Anthony  K.;. (2013). "Hierarchical Bicontinous Porosity in Metal-Organic Frameworks  Templated  from  Functional  Block  Co-oligomer  Micelles". Chemical Science, 4 , 3573-3577.
[5] Lin,  K.-S.,  Adhikari,  A.,  Ku,  C.-N.,  Chiang,  C.-L.,  &  Kuo,  H.  (2012).
"Synthesis  and  Characterization  of  Porous  HKUST-1  Metal  Organic Frameworks for Hydrogen Storage". International Journal of Hydrogen Energy, 37 , 13865-13871.
[6] Alaerts, L., Seguin, E., Poelman, H., T-S., F., Jacobs, P., & De Vos, D. (2006).  "Probing  the  Lewis Acidity and Catalytic of the Metal-Organic
Framework
[Cu 3 (btc) 2 ] (BTC=Benzene-1,3,5-tricarboxylate)". Chemistry a European Journal, 12 , 7353-7363.
[7] Seo, Y.-K., Hundal, G., Jang, I., Hwang, Y., Jun, C.-H., & Chang, J.-S.
(2009).  "Microwave  Synthesis  of  Hybrid  Inorganic-Organic  Materials Including  Porous  Cu 3 (BTC) 2 from  Cu(II)-trimesate  Mixture". Microporous and Mesoporous Materials, 119 , 331-337.
[8] Feldblyum, J., Liu, M., Gidley, D., & Matzger, a. (2011). "Reconciling the  Discrepancies  between  Crystallographic  Porosity  and  Guest  Acces As  Exemplified  by  Zn-HKUST-1". Journal  of  the  american  chemical society, 133, 18257-18263.
[9] Li-yan,  N.,  Rui-nian,  H.,  Gui-ling,  N.,  &  Xiao-xia,  O.  (2012). "Nano/Micro  HKUST-1  Fabricated  by  Coordination  Modulation
Method  at  Room  Temperature." Chem.  Res.  Chinese  University, 28 , 555-558.
[10] Chui,  S.,  Lo,  S.,  Charmant,  J.,  Orpen,  A.,  &  Williams,  I.  (1999).  "A Chemically Functionalizable Nanoporous Material [Cu 3 (TMA) 2 (H 2 O) 3 ]n". Science, 283 , 1148-1150.
[11]  Chowdhury,  P.,  Bikkina,  C.,  Meister, D., Dreisbach, F., & Gumma, S. (2009).  "Comparison  of  Adsorption  Isotherms  on  Cu-BTC  Metal Organic Frameworks Synthesized from Different Routes". Microporous and Mesoporous Materials, 117 , 406-413.
[12]  Israr, F., Kim, D., Kim, Y., Oh, S., Choon Ng, K., & Chun, W. (2015). " Synthesis  of  Porous  Cu-BTC  with  Ultrasonic  Treatment:  Effects  of Ultrasonic  Power and Solvent Condition". Jeju, Korea: Department of Nuclear and Energy Engineering. Jeju National University.
[13] Bradshaw, D., El-Hankari, S., & L-Spanolo, L. (2014).
"Supramolecular  Templating  of  Hierarchically  Porous  Metal–Organic Frameworks". Chemistry Society Review, 43 , 5431-5443.
[14]  Kresge,  C.,  Leonowicz,  M.,  Roth,  W.,  Vartuli,  J.,  &  Beck,  J.  (1992). "Ordered  Mesoporous  Molecular  Sieves  Synthesized  by  a  Liquid- Crystal Template Mechanism". Nature, 359 , 710-712.
[15]  Kumar,  R.,  Kumar,  S.,  &  Kulandainathan,  M.  (2013).  "Efficient Electrosynthesis  of  Highly  Active  Cu 3 (BTC) 2 -MOF  and  its  Catalytic Application  to  Chemical  Reduction". Microporous  and  Mesoporous Materials , 168 , 47-64.
[16]  Zacher,  D.,  Baunemann,  A.,  Hermes,  S.,  &  Fischer,  R.  (2007). "Depotition  of  Microcrystalline  [Cu 3 (btc) 2 ]  and  [Zn 2 (bdc) 2 (dabco)]  at Alumina  and  Silica  Surfaces  Modified  with  Patterned  Self  Assembled Organic  Monolayers:  Evidence  of  Surface  Selective  and  Oriented Growth". Journal of Materials Chemistry, 17 , 2785-2792.
[17]  Liu,  Q.,  Jin,  L.-N.,  &  Sun,  W.-Y.  (2012).  "Facile  Fabrication  and Adsorption  Property  of  a  Nano/Microporous  Coordination  Polymer with  Controllable  Size  and  Morphology". Chemistry  Communication, 48 , 8814-8816.
[18]  Hartmann,  M.,  Kunz,  S.,  Himsl,  D.,  &  Tangermann,  O.  (2008). "Adsorptive  Separation  of  Isobutene  on  Cu 3 (BTC) 2 ". Langmuir, 24 , 8634-8642.
[19]  Li,  H.  (2004).  " IR  Studies  of  the  Interaction  of  Surfactants  and Polyelectrlytes Adsorbed on TiO 2 ” Particles.
China:
DigitalCommons@UMaine.
[20]  Cavka, J., Jakobsen, S., Olsbye, U., Guillou, N., Lamberti, C., Bordiga, S. (2008). "A New Zirconium Inorganic Building Brick Forming Metal Organic  framework  with  Exceptional  Stability". Journal  of  the American Chemical Society, 42 , 13850-13851.
[21]  Wang, F., Guo, H., Chai, Y., Li, Y., & Liu, C. (2013). "The Controlled Regulation  of  Morphology  and  Size  of  HKUST-1  by  "Coordination Modulation  Method". Microporous  and  Meseporous  Materials, 173 , 181-188.
[22]  Umemura,  A.,  Diring,  S.,  Furukawa,  S.,  Uehara,  H.,  Tsuruoka,  T.,  & Kitagawa,  S.  (2011).  "Morphology  Design  of  Porous  Coordination polymer  Crystal  by  Coordination  Modulation". Journal  of  the American Society, 133 , 15506-15513.
[23]  Li-yan,  N.,  Rui-nian,  H.,  Gui-ling,  N.,  &  Xiao-xia,  O.  (2012). "Nano/Micro  HKUST-1  Fabricated  by  Coordination  Modulation Method  at  Room  Temperature." Chem.  Res.  Chinese  University, 28 , 555-558.