## Research Articles
Peningkatan  limit  deteksi  metode  pengujian  logam  Pb  secara  kolom  ekstraksi fase  padat  menggunakan  resin  DOWEX  50WX2:  pengaruh  pH,  laju  alir  dan volume eluen
Yuniar * dan Hanida Yanti
Program  Studi  Pendidikan  Kimia,  Fakultas  Matematikan  dan  Ilmu  Pengetahuan  Alam,  Universitas Sriwijaya, Sumatera Selatan 30862, Indonesia.
Received 26 Oktober 2020; Accepted 10 Desember 2020; Published 27 Januari 2021 Keyword:
SPE, Pb, Dowex 50WX2, Flame-SSA ABSTRACT: Determination of lead in water with lowestl concentrations is difficult to do directly using the SSA-flame method due to the limitations of the instrument detection limit.  To  overcome  this  problem,  in  this  research  has  been  done  preparation  of  water samples by adsorped lead metal in DOWEX 50WX2 resin in the extraction column, then the lead metal is released back or delusion using 1 N nitric acid solution, then analysis used SSA-Flame. Optimization of lead solution extraction conditions was obtained at pH 3, flow rate 1 ml min -1 , volume of 1 N nitric acid solution  10 mL, and sample volume 50 ml.  At  optimum  conditions,  the  method  detection  limit  was  determined  by  measuring tap  water  s amples  containing  metal  Pb  5  μg L -1 (3s,  n=7).  The  method  detection  limit was  obtained 2.7865 μg L -1 .  Determination of  method accuracy  has also been done  by measuring the sample solution of tap water spiked with standard solution Pb 30 µg L -1 (n =7). The accuracy was obtained with Pb recovery 0.03105 μg/L or 105%, the precision (RSD)  was  12%.  Accuracy  and  precision  values  obtained  were  still  within  the  range  of accuracy requirements (70%-125%) and RSD was less than Horwitz's RSD score of 18%. Based  on  the  accuracy  and  precision  value,    this  method  provides  effective  results  to determine  the  metal  Pb(II)  in  clean  water. @2020  Published  by  UP2M,  Faculty  of Mathematics and Natural Sciences, Sriwijaya University.
Kata Kunci :
Pb(II), SPE, Dowex 50 WX2 resin
ABSTRAK: Pengujian timbal dalam air pada konsentrasi yang sangat kecil sulit dilakukan secara  langsung  menggunakan  metode  SSA-nyala  karena  keterbatasan  limit  deteksi alat.  Untuk  mengatasi  hal  tersebut  pada  penelitian  ini  dilakukan  preparasi  sampel secara Solid Phase Extraction ( SPE ) yaitu dengan mengadsorpsikan logam timbal pada resin  DOWEX  50WX2  di  dalam  kolom  ekstraksi.  Pelepasan  kembali  logam  timbal menggunakan  larutan  asam  nitrat  1  N,  selanjutnya  dianalisis  secara  spektrofotometri serapan atom-nyala. Hasil optimasi kondisi ekstraksi larutan timbal diperoleh pada pH 3, laju alir 1 ml menit-1, volume eluen asam nitrat 1 N 10 ml, dan volume sample 50 ml. Pada  kondisi  optimum  dilakukan  penentuan  limit  deteksi  metode  dengan  mengukur sampel air keran yang mengandung logam Pb 5 µg L -1 (3s, n=7). Diperoleh Limit deteksi metode  2,7865  µg  L -1 .  Penentuan  akurasi  metode  juga  telah  dilakukan  dengan mengukur larutan sample air keran yang di spike dengan larutan standar Pb 30 µg L -1 (n=7). Diperoleh akurasi dengan rekoveri Pb sebesar 0.03105 µg L -1 atau 105% dengan presisi ( RSD) 12%. Nilai akurasi dan presisi yang diperoleh masih masuk dalam kisaran persyaratan akurasi (70%-125%) dan presisi dimana nilai RSD lebih kecil dari nilai RSD Horwitz 18%. Berdasarkan nilai Akurasi dan presisi yang diperoleh disimpulkan bahwa metode  ini  memberikan  hasil  yang  efektif  untuk  menentukan  logam  Pb(II)  dalam  air bersih.  @2020  Published  by  UP2M,  Faculty  of  Mathematics  and  Natural  Sciences, Sriwijaya University.

## Jurnal Penelitian Sains
http://ejurnal.mipa.unsri.ac.id/index.php/jps/index
∗ Corresponding author. E-mail address: yuniarhasani@gmail.com
2597-7059 Online, 1410-7058 print/ @2020 Published by UP2M, Faculty of Mathematics and Natural Sciences, Sriwijaya University

## PENDAHULUAN
Seiring  dengan  perkembangan  industri dan teknologi, pelepasan logam berat meningkat secara  luas.  Polusi  yang  disebabkan  oleh  ion logam  berat  seperti  kadmium  (Cd),  timbal  (Pb), merkuri,  seng  (Zn),  krom  (Cr),  nikel  (Ni)  dan tembaga (Cu), telah diakui sebagai potensi risiko tinggi  bagi  manusia  dan  lingkungan  ekologi. Sebagai  contoh  paparan  timbal  dalam  waktu lama  akan  menyebabkan  anemia,  anoreksia, disleksia kejang, koma, dan kanker. Oleh karena itu, metode deteksi yang sensitif terhadap logam berat  pada  konsentrasi  sangat  rendah  di lingkungan dan organisme sangat penting [1].
Organisasi Kesehatan Dunia
WHO
mensyaratkan batas baku mutu untuk logam Pb di  dalam  air  yang  telah  mengalami  proses pengolahan  10 µg  L − 1 Pb  sedangkan  untuk  air minum  <  5  g  L -1 [2]  dan  kadar  Pb  maksimum yang masih diizinkan menu rut US Environmental Protection  Agency  (EPA )  adalah  15 µg  L − 1 Pb sebagai kontaminan untuk air minum kelas I dan II [3].
Penentuan  logam  dalam  air  umumnya menggunakan  peralatan inductively  coupled plasma ( ICP ),  Spektrofotometer  Serapan  Atom- Grafit  Furnace (SSA-GF)  dan  Spektrofotometer Serapan  Atom  Nyala  (SSA-nyala).  Pengujian secara  langsung  dan  akurat  bisa  menggunakan ICP dan  SSA- Grafit  Furnace ,  namun  metode  ini membutuhkan  biaya  yang  mahal.  Pengujian  Pb banyak  diilakukan  menggunakana  SSA-nyala. Metode  ini  sederhana,  ekonomis  namun sensitivitasnya  rendah.  Untuk  meningkatkan sensitivitas  atau  limit  deteksi  metode,  maka perlu dilakukan pengembangan teknik preparasi pengujian  logam  Pb.  Salah  satu  teknik  yang sederhana dengan menggunakan teknik ekstraksi  fase  padat  atau solid  phase  extraction ( SPE ).
Penelitian menggunakan  Teknik SPE telah dilakukan  oleh  para  peneliti  diantaranya menggunakan bahan Carbon nanotube [4], resin amberlyst-15  [5],  modifikasi  resin  Amberlite XAD-4 dengan resin 1,8-diaminonaphthalene [6],
resin  Dowex  Marathon  C  (DMC)  resin  [7],  C 18 termodifikasi  [8],  polystyrene-divinylbenzene functionalized  dengan  2-hydroxyacetophenone [9].  Hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa SPE merupakan  metode  yang  efektif  untuk  pre- konsentrasi  logam  dalam  berbagai  matriks sampel  guna  meningkatkan  limit  deteksi pengujian logam sampai dibawah 5  g L -1 . Pada penelitian  ini  akan  dipelajari  pre-konsentrasi logam  Pb  dalam  air  menggunakan  resin ion- exchange DOWEX  50WX2-200  tanpa  modifikasi karena  belum  ada  penelitian  sebelumnya  yang menggunakan  resin  tersebut.  Selain  itu  resin tersebut cukup murah dan teknik prekonsentrasinya sederhana.

## BAHAN DAN METODE

## Waktu dan Tempat
Penelitian  dilakukan  di  Laboratorium Pengujian  Terpadu  jurusan  Kimia  Fakultas Matematika  dan  Ilmu  Pengetahuan  Alam Universitas  Srwijaya  pada  bulan  Juli-Agustus 2020.

## Peralatan dan Bahan
Alat-alat  yang  digunakan  adalah  labu ukur, gelas beaker, pipet tetes, pipet volumetrik, neraca  analitik  merk  Adams  kapasitas  250g d=0,0001g,  kolom  gelas  d=1  cm  p=30  cm  ,  SSA merk  Shimadzu  model  AA7000.  Bahan  yang digunakan  resin  Dowex  50WX2-200,  larutan standar  Pb  1000  mg/L,  glasswool,  asam  nitrat p.a,  asam  klorida  p.a  dan  NaOH  p.a,  Ultra  pure Water dan sampel air keran.

## Prosedur Penelitian
Pada penelitian ini dilakukan pengamatan parameter  uji  yaitu  pengaruh  pH,  laju  alir, volume  eluen  dan  volume  sampel.  Kondisi optimum  yang  diperoleh  digunakan  untuk menentukan  limit  deteksi  metode  dan  akurasi metode.  Pengukuran  dilakukan  menggunakan alat  SSA-nyala,  dengan  koreksi background lampu deuterium, arus lampu Pb 10mA, panjang gelombang 283,55 nm, laju alir gas pembakar 2 L
menit -1 dan gas pendukung 15,0 L menit -1 . Jenis nyala: udara-asetilen, tinggi pembakar 7mm.

## Prekondisi resin Dowex 50WX2
Gelas  kolom  panjang  30  cm  dengan diameter  1  cm  dilapisi  glass  wool,  ditambahkan resin  Dowex  50WX2  500  mg,  dilapisi  lagi  glass wool.  Sebanyak  50  ml  larutan  blanko  pH  3  di lewatkan  ke  dalam  kolom  dengan  laju  alir  1  ml per menit.

## Optimasi Paengaruh pH
Sebanyak  50  ml  larutan  model  yang mengandung  Pb  100  g  dialirkan  ke  dalam kolom dengan laju alir 1 ml per menit. Logam Pb yang  teradsorpsi  pada  resin  dilepaskan  kembali (di  elusi)  dengan  10  ml  larutan  HNO 3 1  N. Percobaan  dilakukan  dengan  3  kali  ulangan untuk variasi pH 1-5. Semua larutan hasil elusi di uji  menggunakan  SSA-nyala.  pH  optimum  yang di peroleh digunakan untuk penetuan parameter uji selanjutnya.

## Optimasi Paengaruh Laju Alir
Sebanyak  50  ml  larutan  model  yang mengandung  Pb  100  g  pada  pH  optimum dialirkan  ke  dalam  kolom  dengan  laju  alir  1  ml per menit. Logam Pb yang teradsorpsi pada resin dilepaskan  kembali  (di  elusi)  dengan  10  ml larutan  HNO 3 1  N.  Percobaan  dilakukan  dengan 3  kali  ulangan  untuk  variasi  laju  alir  0,5-4 ml/menit.  Semua  larutan  hasil  elusi  di  uji menggunakan  SSA-nyala.  Kondisi  laju  alir
optimum digunakan untuk percobaan selanjutnya.
Optimasi Pengaruh Volume Eluen.
Sebanyak 50, 100, 150, dan 200 ml larutan model  yang  mengandung  Pb  100  g  pada  pH optimum dialirkan ke dalam kolom pada laju alir optimum. Logam Pb yang teradsorpsi pada resin dilepaskan  kembali  (di  elusi)  menggunakan larutan HNO 3 1 N volume optimum. Dilakukan 3 kali pengulangan. Semua larutan hasil elusi di uji menggunakan SSA-nyala. Volume sampel optimum digunakan untuk percobaan selanjutnya.

## Penentuan limit deteksi dan akurasi metode
Pada  kondisi  optimum  yang  diperoleh, dilakukan  penentuan  limit  deteksi  dengan mengalirkan 50 ml air keran yang mengandung 5 µg/L  Pb  ke  dalam  kolom  sebanyak  7  kali pengulangan, Untuk penentuan akurasi dilakukan dengan mengalirkan air keran yang di spike  dengan  30  µg/L  standar  Pb  ke  dalam kolom  sebanyak  7  kali  pengulangan.  Logam  Pb yang  teradsorpsi  pada  resin  dilepaskan  kembali (di  elusi)  menggunakan  larutan  HNO 3 1  N volume optimum. Seluruh hasil percobaan di uji menggunakan  SSA-nyala.  Hasil  dihitung  nilai rekoveri (R) dan relatif standar deviasi ( RSD ).

## Analisis Data
Data  hasil  pengamatan  dihitung  menggunakan persamaan sebagai berikut:
....................................................... ..(1) ...(2) ..............................................................................................(3a) ....................................................................................(3b)
Analisis  parameter  metode  pengujian dilakukan  dengan  pendekatan  statistik.  Untuk batas  linier  kurva  kalibrasi  dengan  melihat  nilai
koefisien  regresi  linier  (r)  dari  persamaan  garis linier  kurva,  r<  0,998.  Sedangkan  limit  deteksi dihitung  menggunakan  rumus  3x  standar
deviasi.  Analisis  pengaruh  pH  dan  laju  alir
terhadap hasil
pengujian dihitung berdasarkanperolehan  persen  rekoveri  .Unjuk kerja metode dilihat dari kemampuannya dalam menghasilkan  akurasi  dan  presisi  data  hasil pengujian terhadap sampel spike.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Hasil
Pengaruh pH Pengaruh pH pada adsorpsi timbal dilakukan dengan variasi pH 1-5 (n=3). Pengaruh pH diamati dengan mengalirkan 50 ml larutan timbal dengan konsentrasi 100 µg/L, dengan laju alir 1 ml/menit dengan berat resin Dowex 50WX2-200 1 gram. Hasil penelitian dapat dilihat pada Gambar 1.
Gambar 1. Pengaruh pH terhadap rekoveri ion Pb(II)

## Pengaruh Laju Alir
Pengaruh laju alir diamati pada pH larutan optimum,  yaitu  pada  pH  3  dengan  variasi  laju alir 0,5-4 ml/menit (n=3).  Hasil penelitian dapat dilihat pada Gambar 2.
Gambar 2 Pengaruh laju alir terhadap adsorpsi ion Pb 2+

## Pengaruh Volume Eluen
Pengaruh  Volume  eluen  diamati  pada volume  HNO 3 1  N  5  ml  dan  10  ml  (n=3).  Hasil pengamatan dapat dilihat pada Gambar 3.
Gambar 3 Pengaruh volume eluen terhadap pelepasan ion Cd 2+

## Pengaruh Volume Sampel
Penentuan faktor pengayaan
terhadapTimbal  dilakukan  dengan  melewatkan sejumlah  volume  larutan  sampel  air  keran melalui  resin  yang  mengandung  Timbal0,030 mg/Liter dengan variasi volume sampel 50, 100, 150  dan  200  ml  (n=3).  Hasil  dapat  dilihat  pada Gambar 3.
Gambar 3.4 Pengaruh volume sampel terhadap adsorpsi ion Pb 2+

## Karakteristik analitikal metode
Gambar 3.5 Kurva kalibrasi pengujian limit deteksi dan akurasi pengujian logam Pb dengan kisaran  konsentrasi  standar  0,01-0,6  mg/L. Diperoleh persamaan garis linier kurva Y=0,016277X+0,000252.
Gambar 3.5 Kurva Kalibrasi Pb 2+
Tabel 1 Hasil penentuan limit deteksi Pb
No Perlakuan Pb ditambahkan (mg/L) Pb diperoleh (mg/L) Rekoveri (%) Persyaratan (%)* 1 tanpa SPE 0.05 ttd 0 70-120 2 dengan SPE 0.05 0.0059 117 70-120 Tabel 2 Hasil pengujian akurasi logam Pb No Perlakuan Pb ditambahkan (mg/L) Pb diperoleh (mg/L) Rekoveri (%) Persyaratan (%)* 1 tanpa SPE 0.03 0.0357 119 70-120 2 dengan SPE 0.03 0.0315 105 70-120

## PEMBAHASAN Pengaruh pH
Hasil  penelitian  pengaruh  pH  larutan terhadap  adsorpsi  timbale  pada  Gambar  1 menunjukkan  bahwa  persen  rekoveri  adsorpsi timbal sangat dipengaruhi oleh pH larutan. Pada kisaran  pH  1 – 3  terjadi  kenaikan  adsorpsitimbal. Adsorpsi optimum terjadi pada pH 3. Penurunan daya adsorpsi mulai terlihat pada pH 4 dan pada pH  5  terjadi  penurunan  adsorpsi  yang  cukup signifikan.
Adsorpsi  yang  rendah  pada  pH<3 dikarenakan  adanya  kompetisi  dari  ion  H + dan timbal di dalam larutan untuk berikatan dengan gugus  aktif  sulfonat  dari  resin  DOWEX  50WX2. Pada  pH  di  atas  2,  gugus  sulfonat  terprotonasi melepaskan  H + dan  terbentuk  situs  bermuatan negatif  yang  mampu  mengadsorpsi  secara efektif  timbal.  Pada  pH  4  adsorpsi  ion  logam Timbal  sedikit  munurun,  disebabkan  karena pada  pH  4  sudah  mulai  terbentuk  Pb(OH) + di dalam  larutan  yang  mengurangi  efisiensi adsorpsi  Timbal.  Sedangkan  pada  pH  5  terjadi penurunan adsorpsi timbal disebabkan
terbentuknya  spesies  hidroksida  Pb(OH) 2 di dalam larutan[10][11].

## Pengaruh Laju Alir
Berdasarkan  data  hasil  penelitian  pada Gambar  2,  menunjukan  adsorpsi  timbal mencapai kondisi optimum pada laju alir 1 ml/s, laju  alir  yang  lebih  besar  menunjukkan penurunan  adsorpsi  timbal.  Laju  alir  yang semakin  besar,  menyebabkan  kontak  antara larutan  dengan  resin  semakin  singkat,  sehingga timbal tidak terserap secara optimal oleh resin.

## Pengaruh Volume Eluen
Volume  eluen  sangat  mempengaruhi pelepasan  kembali  ion  Pb 2+ yang  telah  di adsorpsi  oleh  resin  Dowex  50WX2.  Volume eluen  yang  tidak  mencukupi  untuk  mengelusi ion  Pb 2+ akan  menyebabkan  masih  adanya  ion Pb 2+ yang  tersisa  pada  resin,  sehingga  akan mempengaruhi  hasil  akhir.  Pada  penelitian  ini diperoleh  volume  eluen  HNO 3 1  N  untuk mengelusi  Pb 2+ optimal  pada  volume  10  ml dengan nilai rekoveri 89%±8% (n=3).

## Pengaruh volume sample
Berdasarkan  hasil  penelitian  diperoleh volume  sampel  optimum  50  ml,  dengan  nilai rekoveri  91%±5%  (n=3).  Volume  sampel  yang lebih  besar  dari  50  ml  tidak  meningkatkan  % rekoveri, namun sebaliknya terjadi penurunan.

## Karakteristik analitikal metode
Pada  penelitian  ini,  persamaan  kurva kalibrasi  penentuan  limit  deteksi  dan  akurasi pada Gambar  3.5 diperoleh persamaan y=0,016277x+0,000252.  Limit  deteksi  (LoD)  dan limit  kwantifikasi  (LoQ)  dihitung  berdasarkan hasil  pengujian  sampel  air  keran  yang  di  spike dengan  Pb  pada  konsentrasi  yang  sangat  kecil yang  memberikan  absorbansi  yang  berbeda dengan  blanko  (n=7).  Kondisi  pengujian dilakukan pada kondisi optimum yang diperoleh. LoD  dan  LoQ  dihitung  berdasarkan  persamaan (3a) dan (3b).
Pada  Tabel  3  diperoleh  limit  deteksi dengan  SPE  sebesar  2,786  ppb  dan  limit kwantifikasi  9,288  ppb.  Nilai  ini  jauh  lebih  kecil dari  hasil  penelitian  sebelumnya  untuk  limit deteksi tanpa ekstraksi yaitu 62,8 ppb [12] . Tabel 3 Hasil pengujian limit deteksi Pb
No Kadar (mg/L) %R Pembacaan Perhitungan 1 0.005 0.0055 110 2 0.005 0.0043 86 3 0.005 0.0067 135 4 0.005 0.0055 110 5 0.005 0.0067 135 6 0.005 0.0067 135 7 0.005 0.0055 110 Rata-rata (x) 0.00586 117 Sd 0.0009 %RSD = sd/x 15.9 S/N= X/sd 6 MDL = 3 Sd 0.002786 LoQ= 10sd 0.0093
Penentuan  akurasi  metode  dilakukan dengan  mengukur  larutan  sample  yang  di  spike dengan  larutan SRM Pb  tertelusur  ke NIST dengan  konsentrasi  larutan  0,030  mg/L  pada kondisi optimum (n=7). Diperoleh rekoveri 105% dan RSD 12% (Tabel 4.6). Akurasi yang diperoleh di  evaluasi  dengan  membandingkan  hasil dengan  kriteria  keberterimaan  berdasarkan tabel  akurasi  menurut  AOAC  yaitu  pada  kisaran 75-120%  [13].  Hasil  penelitian  akurasi  105% masih  memenuhi  batas  kriteria  keberterimaan tabel  akurasi.  Sedangkan  RSD  hasil  12%  jika dibandingkan  dengan RSD Horwitz 18%[14], maka RSD hasil < RSD Horwitz , sehingga metode pengujian  Pb  menggunakan SPE memberikan hasil yang cukup akurat.

## KESIMPULAN
Kondisi  optimum  pengujian  logam  Pb dengan  metode  SPE-AAS-nyala  menggunakan resin  Dowex  50WX2  adalah  pada  pH  larutan  3, laju  alir  1  ml/s,  vol.  eluen  HNO 3 1N  10  ml  dan vol.  sampel  50  ml.  Metode  SPE-AAS-nyala dengan resin Dowex sebagai adsorben logam Pb bisa dijadikan metode baru sebagai pengembangan metode AAS-nyala untuk analisis cemaran logam di dalam air bersih karena dapat mendeteksi  logam  Pb  sampai  2,786  ppb  dan dengan hasil yang akurat.

## Ucapan Terima Kasih
Peneliti mengucapkan terimakasih kepada LPPM Universitas Sriwijaya yang telah mendanai penelitian  ini  yang  berasal  dari  dana  DIPA  2020 dengan skema penelitian Tenaga Kependidikan.

## REFERENSI
[1] Y. Yuan et al. , “Simultaneo us enrichment and determination of cadmium and mercury ions using  magnetic  PAMAM  dendrimers  as  the adsorbents  for  magnetic  solid  phase extraction  coupled  with  high  performance liquid  chromatography,” J.  Hazard.  Mater. , vol. 386, no. August, p. 121658, 2020.
[2] World  Health  Organization,  “Drinking  Water Parameter  Cooperation  Project.  Support  to the  revision  of  Annex  I  Council  Directive 98/83/EC  on  the  Quality  of  Water  Intended for  Human  Consumption  (Drinking  Water Directive)  R  e  c  omme  n  d  a  t  i  o  n  s,”  no.
September, pp. 1 – 228, 2017.
[3] USEPA,  “National  Primary  Drinking  Water
Guidelines,” Epa  816-F-09-004 ,  vol.  1,  p.  7, 2009.
[4] A.  Islam,  N.  Zaidi,  H.  Ahmad,  and  S.  Kumar, “Functionalized carbon nanotubes for dispersive  solid-phase  extraction  and  atomic absorption  spectroscopic  determination  of toxic  metals  ions,” Int.  J.  Environ.  Sci. Technol. , vol. 16, no. 2, pp. 707 – 718, 2019.
[5] A. Tunceli, A. Ulas, O. Acar, and A. R. Türker, “Solid Phase Extraction of Cadmium and Lead from Water by Amberlyst 15 and
Determination  by  Flame  Atomic  Absorption Spectrometry,” Bull. Environ. Contam.
Toxicol. , vol. 102, no. 2, pp. 297 – 302, 2019.
[6] M. I. U. Hoque, D. A. Chowdhury, R. Holze, A. N. Chowdhury, and M. S. Azam, “Modification  of  Amberlite  XAD -4  resin  with 1,8-diaminonaphthalene  for  solid  phase extraction of copper, cadmium and lead, and its  application  to  determination  of  these metals in dairy cow’s milk,” J. Environ. Chem. Eng. , vol. 3, no. 2, pp. 831 – 842, 2015.
[7] T. Dasbasi, S. Sacmaci, A. Ülgen, and Ş. Kartal, “A  solid  phase  extraction  procedure  for  the determination of Cd(II) and Pb(II) ions in food and  water  samples  by  flame  atomic absorption  sp ectrometry,” Food  Chem. ,  vol. 174, no. Ii, pp. 591 – 596, 2015.
[8] B. L. Salcedo, M. S. Pomares-Alfonso, Y. de la Nuez  Pantoja,  and  M.  E.  Villanueva  Tagle, “Comparison of three chelating resins for the preconcentration  of  Cd,  Cu  and  Pb  in  the analysis  of  waters  by  flame  atomic
absorption spectrometry,” Microchem. J. , vol.
132, pp. 190 – 197, 2017.
[9] V.  A.  Lemos,  G.  S.  Do  Nascimento,  and  L.  S. Nunes,  “A  new  functionalized  resin  for preconcentration  and  determination  of cadmium,  cobalt,  and  nickel  in  sediment samples,” Water.  Air.  Soil  Pollut. ,  vol.  226, no. 2, 2015.
[10]  T.  Wirawan,  G.  Supriyanto,  and  A. Soegianto,  “Preparation  of  a  new  Cd(II) - imprinted  polymer  and  its  application  to preconcentration and determination of cd(ii) ion  from  aqueous  solution  by  SPE- FAAS,” Indones. J. Chem. , vol. 19, no. 1, pp. 97 – 105,
2019.
[11]  I.  Yunita,  M.  C.  Djunaidi,  and  A.  Haris, “Pemisahan Ion Logam Timbal(II)
Menggunakan  Resin  Terimpregnasi  (SIR) dengan D2EHPA,” J. Kim. Sains dan  Apl. , vol. 20, no. 2, pp. 68 – 73, 2017.
[12]  Y uniar  and  S.  Nuraini,  “Penentuan  Limit Deteksi Metode Pengujian Logam Cd Dan Pb Dalam  Air  Secara  SSA- NYALA,” Teknol.  dan Manaj.  Pengelolaan  Lab. ,  vol.  2,  no.  2,  pp. 102 – 105, 2019.
[13] S.  V.  Work,  “AOAC  Guidelines  for  Single Laboratory  Validation  of  Chemical  Methods for Dietary Supplements and Botanicals,” pp.
1 – 38, 2002.
[14] C.  Rivera,  “Horwitz  Equation  as  Quality Benchmark  in  ISO/IEC  17025  Horwitz  Ratio  ( HorRat ).”