## ALCHEMY Journal of Chemistry

## Artikel Penelitian
Pengembangan Metode Penentuan Tiosianat Berdasarkan Pembentukan Hidrindantin  Menggunakan Sequential  Injection  Analysis-Gas  Diffusion (SIA-GD)
Silvi Avianti Indriana, Akhmad Sabarudin, Hermin Sulistyarti *
Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Brawijaya, Malang, Indonesia
INFO ARTIKEL ABSTRAK Sejarah artikel: Revisi 21 September 2016 Diterima 24 Oktober 2016 Tersedia online 31 Oktober 2016 Method  of  sequential  injection  analysis-gas  diffusion  (SIA-GD)  with  a colorimeter  RGB  (red,  green,  blue)  that  is  simple  and  fast  has  been successfully developed for the determination of thiocyanate. This method is  based  on  the  oxidation  of  thiocyanate  into  cyanide  under  acidic condition which then reacts with ninhydrin to form hidrindantin measured at a wavelength range of 455-492 nm (blue). The optimum flow stop time, sample  volume,  ninhydrin  concentration  and  acid  concentration  in  a sequence  of  15  s,  125  μL,  0.008%,  and  0.1  M.  The  optimum  oxidizing agents used is Ce(IV) with a concentration of 0.01 M. The concentration ranges  of  linear  5-45  mg/L.  This  method  is  not  bothered  by  Cl ˉ to  a concentration of 40 mg/L and HCO 3 ˉ to a concentration of 20 mg/L. The method  developed  this  precision  and  accuracy  comparable  to  standard methods.
Keywords :  thiocyanate,  sequential  injection  analysis,  gas  diffusion, ninhydrin, oxidizing agents
Metode sequential  injection  analysis-gas  diffusion (SIA-GD)  dengan kolorimeter  RGB  ( red,  green,  blue )  yang  sederhana  dan  cepat  telah berhasil dikembangkan untuk penentuan tiosianat. Metode ini didasarkan pada  proses  oksidasi  tiosianat  menjadi  sianida  dalam  suasana  asam yang selanjutnya bereaksi dengan ninhidrin membentuk hidrindantin yang diukur pada kisaran panjang gelombang 455-492 nm ( blue ). Waktu stop flow optimum,  volume  sampel,  konsentrasi  ninhidrin  dan  konsentrasi asam  secara  berurutan  sebesar  15  detik,  125  µL,  0,008%,  dan  0,1  M.
Oksidator  optimum  yang  digunakan  adalah  Ce(IV)  dengan  konsentrasi 0,01 M. Kisaran konsentrasi linier 5-45 mg/L. Metode ini tidak diganggu oleh  Cl ˉ hingga  konsentrasi  40 mg/L  dan HCO 3 ˉ hingga  konsentrasi  20 mg/L.  Metode yang  dikembangkan ini  memiliki  presisi  dan  akurasi yang sebanding dengan metode standar.
Kata  kunci: tiosianat, sequential  injection  analysis,  gas  diffusion, ninhidrin, oksidator
* Penulis korespondensi:
Email: hermin@ub.ac.id

## 1. Pendahuluan
Tiosianat merupakan senyawa hasil detoksifikasi  sianida.  Pada  umumnya  di  alam sianida terdapat pada beberapa jenis sayuran dan umbi-umbian  seperti  terong,  sawi,  kubis,  pepaya, rebung,  daun  pepaya,  singkong,  dan  kedelai. Tiosianat juga dapat dihasilkan dari proses industri pembuatan  baja,  pertambangan  logam  dan elektroplating (Ningtyas, Asdie, Julia, & Prabandari, 2014).  Selain  itu,  tiosianat  dapat  dihasilkan  oleh organisme  akuatik  selama  proses  detoksifikasi metabolit sianida dengan adanya enzim rhodanese dan  tiosulfat  akibat  terpapar  limbah  hasil  industri sehingga tiosianat di dalam tubuh dapat ditemukan di  urin,  saliva,  dan  darah  (Lindsay,  2006).  Kadar tiosianat  dalam  limbah  bervariasi.  Pada  limbah pengolahan  emas  kadar  tiosianat  dapat  mencapai 168-680 mg/L. Kadar tiosianat yang diperbolehkan dalam  air  limbah  150  mg/L  (Gould,  King, Mohapatra, Cameron, Kapoor, & Koren, 2012).
Tiosianat di dalam tubuh merupakan salah satu senyawa  yang  bersifat  goitrogenik,  yang  dapat menghambat pembentukan hormon tiroid sehingga menyebabkan GAKI (Gangguan Akibat Kekurangan  Iodium)  (Ningtyas  et  al.,  2014). Penderita GAKI akan mengalami gondok endemik, kematian  perinatal  (kematian  dalam  masa kehamilan 28 hari hingga bayi lahir sampai umur 7 hari),  dan  menyebabkan  gangguan  fungsi  mental (Benoist,  Anderson,  Egli,  Takkouche,  &  Allen, 2004).  Selain  menimbulkan  GAKI,  tiosianat  dalam kadar  tinggi  dapat  mengakibatkan  kelelahan, nausea,  spasme  otot  dan  dapat  menyebabkan kematian  (Behrman,  Kliegman,  &  Arvin,  1996; Hadyana,  2002).  Berdasarkan  fakta  di  atas  perlu dilakukan monitoring terhadap  kadar  tiosianat untuk menghindari bahaya keracunan.
Metode  standar  yang  umum  digunakan  untuk analisis  tiosianat  adalah  metode  spektrofotometri yang  didasarkan  pada  pembentukan  kompleks tiosianat dengan ion besi(III) yang berwarna merah (Greenberg,  Clesceri,  &  Eaton,  1992).  Namun, metode  ini  hanya  dapat  mendeteksi  tiosianat dengan  kisaran  konsentrasi  0,1-2  mg/L.  Metode lain  yang  dapat  digunakan  untuk  analisis  tiosianat adalah metode kolorimetri, fluorometri, kromatografi  dan  elektroanalitik.  Metode  analisis tiosianat  yang  telah  dikembangkan  adalah  teknik injeksi alir yang didasarkan pada oksidasi tiosianat menjadi sianida menggunakan oksidator permanganat  kemudian  dikomplekskan  dengan
nikel(II)  membentuk  tetrasianonikelat.  Metode  ini memiliki  limit  deteksi  sebesar  0,07  mg/L  dengan linieritas hingga 50 mg/L (Sulistyarti, Kolev, & Lim, 2010).  Akan  tetapi,  kemampuan  oksidasi permanganat  sangat  dipengaruhi  oleh  konsentrasi asam  dan  terjadi  pembentukan  endapan  mangan dioksida (MnO 2 ) sepanjang pipa kapiler. Selain itu, endapan  MnO 2 yang  terbentuk  akan  menutupi permukaan mikropori membran sehingga menyebabkan  permeabilitas  membran  dan  tingkat ketepatan analisis menurun.
Dewasa  ini,  analisis  sianida  dengan menggunakan  ninhidrin  telah  dikembangkan. Nagaraja,  Kumar,  Yathirajan,  &  Prakash,  (2002) telah  berhasil  menganalisis  sianida  berdasarkan pembentukan kompleks hidrindantin yang dianalisis secara  spektrofotometri.  Metode  ini  memiliki beberapa  keuntungan  diantaranya  adalah  sangat sensitif,  selektif,  tidak  membutuhkan  pemanasan atau  ekstraksi,  serta  mudah  dilakukan  dan penggunaan  ninhidrin  sebagai  reagen  yang harganya relatif murah. Kusumaningtyas, Sulistyarti,  &  Fardiyah  (2015)  juga  telah mengembangkan  metode  analisis  tiosianat berdasarkan  pembentukan  hidrindantin  dengan menggunakan oksidator hipoklorit secara spektrofotometri.  Metode  analisis  yang  berbasis teknik alir dengan menggunakan sistem Sequential Injection  Analysis (SIA)  telah  diperkenalkan sebagai  metode  analisis  yang  memiliki  beberapa keuntungan  diantaranya  reagen  yang  dibutuhkan sedikit, proses analisis cepat dan otomatis. Limbah yang dihasilkan sedikit sehingga dapat menghemat pemakaian reagen (Ruzicka & Marshall, 1990).
Berdasarkan  uraian  di  atas,  maka  pada penelitian ini dikembangkan suatu metode analisis tiosianat  berdasarkan  pembentukan  hidrindantin menggunakan sistem Sequential Injection Analysis- Gas  Diffusion (SIA-GD).  Penentuan  tiosianat  ini dilakukan  dengan  cara  mengoksidasi  tiosianat menjadi  sianida  yang  selanjutnya  direaksikan dengan  ninhidrin.  Hasil  dari  reaksi  tersebut dideteksi secara on-line menggunakan kolorimeter RGB.  Untuk  memaksimalkan  metode  ini,  maka dilakukan  beberapa  tahap  uji,  tahap  pertama optimasi  metode  yang  meliputi  penentuan  waktu stop  flow ,  volume  sampel,  konsentrasi  asam, konsentrasi  ninhidrin,  jenis  oksidator  dan konsentrasi  oksidator.  Tahap  kedua  penentuan linieritas pengukuran tiosianat dan tahap ketiga uji selektivitas dan uji validasi metode.
Gambar 1. Sistem Sequential Injection Analysis-Gas Diffusion (SIA-GD)

## 2. Bahan dan metode
2.1. Bahan
Bahan-bahan yang digunakan dalam penelitian ini  adalah  NH 4 SCN  (Merck),  Na 2 CO 3 (Merck), NaHCO 3 (TCI),  Ninhidrin  (Merck),  NaOCl  (Merck) KMnO 4 (Merck), H 2 O 2 , (Merck), (Ce(SO 4 ) 2 (Merck), Fe(NO 3 ) 3 , HNO 3 , dan akuadem . 2.2. Prosedur operasional SIA-GD untuk penentuan tiosianat secara on-line dan otomatis
Prosedur operasional SIA-GD untuk penentuan tiosianat  secara on-line dan  otomatis  ditunjukkan pada  Gambar  1.  Prosedur  ini  terdiri  dari  tiga tahapan. Tahap pertama adalah pencucian line dan detektor  yang  dilakukan  dengan  cara  sebagai berikut: syringe  pump pada  posisi in dan mengambil  akuadem  sebanyak  2000  µL  dengan kecepatan alir 100 µL/s. Selanjutnya, syringe pump diubah pada posisi out sehingga akuadem dipompa menuju holding coil dan dialirkan menuju port 4, 5,
6,  dan  7  dengan  volume  masing-masing  200  µL. Sisa akuadem dialirkan menuju detektor pada port 2 dan 3 dengan kecepatan 50 µL/s.
Tahap  kedua  adalah  pengisingan line yang dilakukan  dengan  cara  sebagai  berikut: syringe pump diposisikan out dan  mengambil  500  µL larutan ninhidrin pada port 5 dengan kecepatan alir 50  µL/s. Syringe  pump juga  secara  berurutan untuk mengambil sampel ( port 4), oksidator ( port 6) dan  asam  ( port 7)  masing-masing  sebanyak  500 µL dengan kecepatan alir 50 µL/s.
Tahap ketiga adalah penentuan tiosianat yang dilakukan  dengan  cara syringe  pump pada  posisi
out dan  mengambil  100  µL  ninhidrin  dengan kecepatan  50  µL/s  menuju holding  coil dan dialirkan  menuju port 2  sehingga  ninhidrin  akan berada pada sel diffusion gas . Selanjutnya, syringe pump mengambil asam-oksidator-sampel- oksidator-asam masing-masing dengan volume 75- 50-125-50-75  µL  dengan  kecepatan  alir  50  µL/s menuju holding  coil .    Kemudian,  larutan  dialirkan menuju sel diffusion gas pada port 3 dan dilakukan stop flow . Selanjutnya, syringe pump pada posisi in dan mengambil  1000  µL  akuadem  dengan kecepatan 250 µL/s yang dialirkan menuju ke port 2 dengan kecepatan 50 μL/s sehingga larutan hasil reaksi  pada  aliran  akseptor  sel gas  diffusion (hidrindantin  merah)  masuk  menuju  detektor  dan dilakukan  pembacaan  absorbansi  oleh  detektor kolorimeter RGB yang akan terbaca pada komputer. Setelah  itu, syringe  pump pada  posisi in dan mengambil  500  µL  akuadem  dengan  kecepatan 250  µL/s  yang  dialirkan  menuju  ke port 3  dengan kecepatan  50  µL/s  (untuk  membilas  aliran  donor pada sel gas diffusion aliran pembuangan.

## 3. Hasil dan pembahasan
3.1. Optimasi parameter fisik
Parameter fisik yang dioptimasi pada penelitian ini  adalah  waktu stop  flow dan  volume  sampel. Gambar  2  menunjukkan  bahwa  semakin  lama waktu stop  flow pada  sel diffusion  gas maka absorbansi hidrindantin semakin meningkat hingga kondisi  optimum  pada  waktu stop  flow 15  detik. Absorbansi  mengalami  penurunan  ketika  waktu
stop flow lebih dari 15 detik karena terjadi dispersi hidrindantin ke dalam carrier (akuadem).
Gambar  2 .  Kurva  hubungan  antara  waktu stop  flow dengan  absorbansi.  Kondisi:  50  µL tiosianat  20  mg/L,  150  µL  H 2 SO 4 0,1  M, 100  µL  oksidator  (Ce(SO 4 ) 2 0,01  M),
ninhidrin  0,006  %,  kecepatan  alir  50 µL/detik,  lima  segmen  (asam-oksidator- sampel-oksidator-asam) dengan
perbandingan volume (75:50:50:50:75) µL.
Pengaruh volume sampel terhadap absorbansi hidrindantin  ditunjukkan  pada  Gambar  3. Berdasarkan gambar tersebut menunjukkan bahwa peningkatan  volume  sampel  berbanding  lurus dengan  peningkatan  absorbansi  hingga  keadaan steady state . Hasil optimasi ini menunjukan bahwa pada  volume  sampel  25-125  µL  terjadi peningkatan  absorbansi  dan  pada  volume  sampel 125  dan  150  µL  diperoleh  perbedaan  hasil  yang tidak  signifikan.  Hal  ini  menunjukkan  bahwa  pada volume sampel 125 µL seluruh tiosianat yang ada tepat bereaksi dengan sejumlah reagen yang telah tersedia  sehingga  pada  penelitian  ini,  volume sampel  optimum  yang  digunakan  adalah  sebesar 125 µL.
Gambar  3. Kurva  hubungan  antara  volume  sampel terhadap  absorbansi.  Kondisi  sama dengan Gambar 2 dengan waktu stop flow sebesar 15 detik.

## 3.2. Optimasi parameter kimia
Parameter  kimia  yang  dioptimasi  pada penelitian  ini  adalah  konsentrasi  ninhidrin, konsentrasi asam, jenis dan konsentrasi oksidator. Pada  penentuan  konsentrasi  ninhidrin  optimum (Gambar  4).  menunjukkan  bahwa  semakin  tinggi konsentrasi  ninhidrin  maka  semakin  besar absorbansi  yang  dihasilkan.  Hal  ini  disebabkan pada  konsentrasi  0,002-0,008%  sianida  yang tersedia  sebagai  katalisator  mampu  mengkatalisis ninhidrin  menjadi  hidrindantin  merah  sehingga dengan  adanya  peningkatan  konsentrasi  ninhidrin maka  hidrindantin  yang  terbentuk  semakin  besar hingga  keadaan  optimum.  Namun,  pada konsentrasi  ninhidrin  0,008  dan  0,01%  diperoleh perbedaan  hasil  yang  tidak  signifikan  akibat ketersediaan  sianida  yang  hanya  mampu mengkatalisis  seluruh  ninhidrin  pada  konsentrasi 0,008%  sehingga  pada  penelitian  ini  kondisi optimum yang dipilih adalah 0,008%.
Pada  Gambar  5  menunjukkan  bahwa  hingga kondisi  optimum  terjadi  peningkatan  absorbansi. Hal  ini  dikarenakan  semakin  besar  konsentrasi asam  maka  jumlah  H + yang  terkandung  dalam larutan semakin tinggi sehingga asam sianida yang terbentuk juga akan semakin tinggi. Semakin tinggi asam  sianida  yang  terbentuk  maka  hidrindantin yang terbentuk juga akan semakin tinggi sehingga akan  terjadi  peningkatan  absorbansi.  Pada penelitian ini konsentrasi asam optimum adalah 0,1 M.
Gambar  4. Kurva  hubungan  antara  konsentrasi ninhidrin  terhadap  absorbansi.  Kondisi sama dengan Gambar 3 dengan volume sampel 125 µL.
Pada penelitian ini digunakan beberapa jenis oksidator  diantaranya  peroksida  (H 2 O 2 ),  serium (Ce(SO 4 ) 2 ),  permanganat  (KMnO 4 ),  dan  hipoklorit (NaOCl). Gambar 6 menunjukkan bahwa oksidator
0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 0.030 0 5 10 15 20 25 Ab so rb an si Waktu stop flow (detik) 0.000 0.010 0.020 0.030 0.040 0.050 0.060 0 50 100 150 Ab so rb an si Volume Sampel (µL) 0.000 0.010 0.020 0.030 0.040 0.050 0.060 0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 Ab so rb an si Konsentrasi Ninhidrin (%) 0,002 0,004 0,006 0,008 0,010
0,030 0,025
0,020
0,015 0,010 0,005 0,000 0,060 0,050 0,040 0,030 0,020 0,010 0,000 0,060 0,050 0,040 0,030 0,020 0,010 0,000
KMnO 4 dan  Ce(SO 4 ) 2 mampu  mengoksidasi tiosianat  menjadi  sianida  dengan  baik.  Hal  ini ditandai  dengan  nilai  absorbansi  yang  dihasilkan memiliki nilai yang cukup tinggi. Akan tetapi, pada penelitian  ini  larutan  KMnO 4 sering  tertinggal disepanjang  pipa  kapiler  sehingga  akan mempengaruhi  absorbansi  hidrindantin.  Selain  itu, KMnO 4 sangat dipengaruhi oleh tingkat keasamaan dan mudah membentuk endapan mangan dioksida (MnO 2 ).  Endapan  ini  dapat  menutupi  permukaan mikropori  membran  sehingga  menyebabkan permeabilitas  membran  dan  tingkat  ketepatan analisis menurun. Oleh karena itu, pada penelitian ini dipilih Ce(SO 4 ) 2 sebagai jenis oksidator optimum.
Gambar  5. Kurva hubungan antara konsentrasi H 2 SO 4 terhadap absorbansi. Kondisi sama dengan Gambar  4  dengan  konsentrasi  ninhidrin 0,008%.
Gambar  6. Kurva  hubungan  antara  jenis  oksidator terhadap  absorbansi.  Kondisi  sama dengan  Gambar  5  dengan  konsentrasi oksidator  0,01  M  dan  konsentrasi  asam 0,1 M.
Pada  optimasi  konsentrasi  oksidator  diperoleh kondisi  optimum  sebesar  0,01  M.  Gambar  7 menunjukkan  bahwa  pada  konsentrasi  0,001-0,01 M  terjadi  peningkatan  absorbansi.  Hal  ini menunjukkan semakin besar konsentrasi serium(IV) maka  jumlah  tiosianat  yang  teroksidasi  menjadi
sianida  semakin  banyak  sehingga  hidrindantin yang  terbentuk  semakin  banyak  yang  ditandai dengan  peningkatan  absorbansi.  Konsentrasi serium(IV)  yang  terlalu  tinggi  melebihi  optimum akan terjadi penurunan absorbansi.

## 3.3. Uji linieritas
Hasil penentuan linieritas pengukuran tiosianat ditunjukkan  pada  Gambar  8.  Semakin  besar konsentrasi  tiosianat  maka  hidrindantin  yang terbentuk  akan  semakin  banyak  sehingga  nilai absorbansi yang terukur akan semakin meningkat. Hal  ini  sesuai  dengan  hukum  Lambert-Beer  yang menyatakan  bahwa  semakin  tinggi  konsentrasi analit maka absorbansi yang terukur akan semakin meningkat.  Kurva  hubungan  antara  konsentrasi tiosianat  terhadap  absorbansi  (Gambar  8)  dapat diketahui  bahwa  persamaan  regresi  liniernya adalah  y=0,0021x  +  0,0089  dengan  koefisien korelasi R² = 0,9922. Y merupakan nilai absorbansi yang terukur dan x merupakan nilai konsentrasi.
Gambar  7. Kurva  hubungan  antara  konsentrasi serium(IV)  sebagai  oksidator  terhadap absorbnasi.  Kondisi  sama  dengan Gambar 6 dengan oksidator serium(IV).
Gambar  8. Kurva  hubungan  antara  konsentrasi tiosianat  terhadap  absorbansi.  Kondisi sama  dengan  Gambar  7  dengan konsentrasi oksidator serium(IV) 0,01 M.
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0 0.05 0.1 0.15 0.2 Ab so rb an si Konsentrasi H 2 SO 4 0,10 0,15 0,20 0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 H2O2 Ce2(SO4)2 KMnO4 NaOCl Ab so rb an si Jenis Oksidator (0,1 M) H 2 O 2 Ce(SO 4 ) 2 KMnO 4 NaOCl 0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 Ab so rb an si Konsentrasi Ce(SO 4 ) 2 (M) 0,06 0,10 0,08 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 y = 0,0021x + 0,0089 R² = 0,9922 0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0 10 20 30 40 50 Ab so rb an si Konsentrasi Tiosianat (mg/L) 0,12 0,10 0,08 0,06 0,04 0,02 0,05 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 0,00 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 0,00 0,02 0,04

## 3.4. Uji selektivitas
Penentuan  pengaruh  ion  asing  terhadap pembentukan hidrindantin bertujuan untuk mengetahui  tingkat  selektivitas  metode  SIA-GD. Pada  penelitian  ini  dilakukan  penambahan  ion asing  yaitu  ion  Clˉ  dan  HCO 3 ˉ  yang  didasarkan pada  keberadaannya  bersama  tiosianat  dalam saliva sehingga  dimungkinkan  mengganggu pengukuran.
Berdasarkan  Tabel  1  menunjukkan  bahwa  ion asing Clˉ pada konsentrasi 1-40 mg/L dan ion asing HCO 3 ˉ  pada  konsentrasi  1-20  mg/L  belum menunjukkan  pengaruh  terhadap  pembentukan hidrindantin  yang  dibuktikan  dengan  nilai  % recovery yang  berada  >95%.  Absorbansi  yang dihasilkan  tidak  menunjukkan  perbedaan  yang signifikan  apabila  dilihat  dari  kenaikan  konsentrasi ion  asing.  Ion  asing  Clˉ mulai  mengganggu  pada konsentrasi 100 mg/L (5 kali konsentrasi tiosianat) sedangkan HCO 3 ˉ pada konsentrasi 40 mg/L (2 kali konsentrasi  tiosianat).  Keduanya  ditandai  dengan terjadinya kenaikan absorbansi.

## 3.5. Uji validasi
Uji  validasi  dilakukan  untuk  mengetahui apakah  metode  SIA-GD  dapat  diterima  atau  tidak dalam  penentuan  tiosianat.  Pada  uji  ini  metode SIA-GD dibandingkan dengan metode spektrofotometri  yang  diaplikasikan  pada  sampel sintetis yang dikondisikan sesuai sampel alami.
Konsentrasi sampel sintetis yang diujikan pada SIA-GD adalah 5, 10 dan 15 mg/L sedangkan pada metode spektrofotometri sampel tersebut diencerkan  10  kali.  Pada  metode  spektrofotometri diperoleh  kurva  baku  dengan  persamaan  regresi linier y = 0,0696x-0,0029 dengan koefisien korelasi sebesar R²=0,9939.  Pada  metode  SIA-GD diperoleh  kurva  baku  dengan  persamaan  regresi linier  y = 0,002x+0,0078 dengan  koefisien  korelasi sebesar R²=0,9917.  Pengujian  sampel  sintetis mengunakan SIA-GD dan metode spektrofotometri ditunjukkan  pada  Tabel  2.  Untuk  mengetahui apakah  kedua  metode  berbeda  atau  tidak  pada penentuan sampel sintetis maka dilakukan uji-t.

## Tabel 1.
Pengaruh ion asing terhadap pembentukan hidrindantin
Tabel 2.
Hasil pengukuran sampel sintetis
* % Recovery dilakukan dengan tiga kali pengulangan
* % Recovery dilakukan dengan tiga kali pengulangan
a Didasarkan pada pembentukan kompleks tiosianat dengan besi(III), b Diencerkan 10 kali pada pengukurannya
Hasil  uji-t  pada  sampel  sintetis  secara berurutan diperoleh t hitung sebesar 1,160; 1,611 dan 1,362  dengan  t tabel (df=4,  95%)  sebesar  2,776. Berdasarkan  data  yang  diperoleh  tersebut menunjukkan  bahwa  t hitung <t tabel sehingga  metode SIA-GD  yang  dikembangkan  tidak  memiliki berbedaan yang signifikan dengan metode standar dengan tingkat kepercayaan 95%. Berdasarkan uji tersebut  metode  yang  dikembangkan  ini  dapat digunakan  sebagai  metode  alternatif  dalam penentuan tiosianat.

## 4. Kesimpulan
Metode  SIA-GD  yang  dikembangkan  memiliki presisi  dan  akurasi  yang  sebanding  dengan metode standar sehingga dapat digunakan sebagai metode  alternatif  untuk  penentuan  tiosianat. Konsentrasi  linier  tiosianat  adalah  5-45  mg/L dengan  kecepatan analisis  sampel  130 detik/sampel.

## 5. Daftar pustaka
Behrman,  R.E.,  Kliegman,  R.M.,  &  Arvin,  A.M.
(1996). Ilmu  kesehatan  anak (15  ed.). Jakarta: Buku Kedokteran EGC. Benoist, B., Anderson, M., Egli, I., Takkouche, B., & Allen,  H.  (2004). Iodine  status  worldwide WHO  Global  Database  on  Iodine Deficiency. Department  of  Nutrition  for Health  and  Development  .  Geneva:  World Health Organization.
Gould, W.D., King, M., Mohapatra, B.R., Cameron, R.A., Kapoor, A., & Koren, D.W. (2012). A critical review on destruction of thiocyanate in  mining  effluents. Minerals  Engineering,
34 , 38-47.
Greenberg,  A.E.,  Clesceri,  L.S.,  &  Eaton,  A.D. (1992). Standard  methods:  for  the examination  of  water  and  wastewater (18 ed.). American Public Health Association.
Hadyana,  P.  (2002). Kamus  kimia. Jakarta:  Balai Pustaka.
Kusumaningtyas, N.M.,  Sulistyarti,  H.,  &  Fardiyah,
Q. (2015). Optimasi metode spektrofotometri untuk penentuan tiosianat berdasarkan pembentukan senyawa hidrindantin menggunakan oksidator hipoklorit. Kimia  Student  Journal,  1 (1), 677-683.
Lindsay,  A.  (2006,  April  19). NakedScientists. Retrieved July 31, 2016, from http://www.thenakedscientists.com/HTML/a rticles/article/alexandralindsaycolumn1.htm /
Nagaraja,  P.,  Kumar,  M.S.H,  Yathirajan,  H.S.,  & Prakash,  J.S.  (2002).  Novel  sensitive spectrophotometric  method  for  the  trace determination  of  cyanide  in  industrial effluent. Analytical Science, 18 , 1027-1030. Ningtyas, F.W., Asdie, A.H., Julia, M., & Prabandari, Y.S.  (2014).  Eksplorasi  kearifan  lokal masyarakat  dalam  mengkonsumsi  pangan sumber zat goitrogenik terhadap gangguan akibat kekurangan yodium. Jurnal Kesehatan  Masyarakat  Nasional,  8 (7), 306-312.
Ruzicka,  J.,  &  Marshall,  G.D.  (1990).  Sequential injection:  a  new  concept  for  chemical sensors,  process  analysis  and  laboratory assays. Analytica Chimica Acta, 237 , 329- 343.
Sulistyarti,  H.,  Kolev,  S.D.,  &  Lim,  S.  (2010). Development  of  flow  injection  method  for online  determination  of  thiocyanate  based on  oxidation  by  permanganate. Indonesia Journal of Chemistry, 10 (2), 167-171.