## KARAKTERISASI EDIBLE COATING DARI MODIFIKASI PATI SAGU DENGAN METODA CROSS LINK

## CHARACTERIZATION OF EDIBLE COATING FROM MODIFIED SAGO STARCH WITH CROSS LINK METHOD
Dewi Sondari *) dan Imad Iltizam
Research Center for Chemistry-LIPI, Kawasan Puspiptek Serpong, South Tangerang, Banten Province  15314
Email :sondaridewi@gmail.com
Makalah: Diterima 10 September 2018; Diperbaiki 2 Desember 2018; Disetujui 12 Desember 2018

## ABSTRACT
This  study  aims  to  make  edible  coating  of  native  sago  and  modified  sago  by  crosslink  method  and analyze  physicochemical properties. Analysis of swelling power, amylose content, fat content, protein content, degree of substitution, and gelatinization temperature have been performed against native starch and modified starch. Furthermore, the identification of organic compounds on natural starch and modified starch was carried out  by  Fourier  Transform  Infrared  (FTIR)  and  structural  morphology  of  starch  using  Scanning  Electron Microscopy  (SEM).  Analysis  of  edible  coatings  includes  mechanical  properties,  moisture  content,  and  film morphology using SEM. The results showed that the starch modified by crosslink method has physicochemical properties better than the native starch.
Keywords :cross link, sago, physicochemical property,  modified starch, edible coating

## ABSTRAK
Penelitian  ini  bertujuan  untuk  membuat edible  coating dari  sagu  alami  dan  sagu  yang  dimodifikasi secara cross link serta menganalisis sifat fisika kimianya. Analisis terhadap swelling power , kadar amilosa, kadar lemak, kadar protein, derajat subsitusi, dan temperatur gelatinisasi telah dilakukan. terhadap pati alami dan pati yang  telah  di  modifikasi.    Selanjutnya  identifikasi  senyawa  organik  terhadap  pati  alami  dan  pati  yang dimodifikasi  dilakukan  menggunakan Fourier  Transform  Infrared (FTIR)  dan  morfologi  struktur  dari    pati menggunakan Scanning  Electron  Microscopy (SEM).  Analisis  terhadap edible  coating meliputi  sifat  mekanik, kadar air, dan morfologi film menggunakan SEM. Hasil penelitian menunjukkan bahwa modifikasi secara cross link menghasilkan pati yang mempunyai sifat fisika kimia lebih baik dari pati alaminya.
Kata kunci :cross link , sagu, SEM, FTIR, modifikasi pati, edible coating

## PENDAHULUAN
Sagu  merupakan  salah  satu  tanaman  yang bernilai  ekonomis  tinggi  dan  mempunyai    potensi untuk  dikembangkan  sebagai  bahan  pangan.Pada industri  pangan  tepung  sagu  mulai  digunakan sebagai  bahan  untuk  pembuatan  roti,  biskuit  mie ( noodle ),  sohun,  kerupuk,  hunkue,  bihun  dan  lain- lain,  sebagai  pengganti  penggunaan  tepung  terigu, tapioka,  atau  tepung  beras.  Penggunaan  pati  dalam industri memiliki keterbatasan diantaranya memerlukan waktu pemasakan yang lama serta pasta yang terbentuk keras dan tidak bening.  Retrogradasi dan  sineresis  yang  tinggi,  ketahanan  panas  dan kelarutan  yang  rendah,  dan  tidak  tahan  terhadap kondisi  asam  merupakan  beberapa  kendala  dalam penggunaan  pati.  Untuk  meningkatkan  sifat-sifat fisik-kimia dari pati maka dilakukan  modifikasi pati (Mirmoghtadaie et  al., 2009;  Cock,  1982;  Miyazaki et al., 2006).
Pati  termodifikasi  adalah  pati  diberi perlakuan tertentu dengan tujuan untuk menghasilkan  sifat  yang  lebih  baik  dari  sifat sebelumnya, dengan cara mengubah gugus hidroksil
melalui  suatu  reaksi  kimia  seperti  esterifikasi, sterifikasi atau oksidasi  (Singh et al., 2007;  Huang et  al., 2007).  Sifat-sifat  yang  diinginkan  dari  pati yang  dimodifikasi  antara  lain  memiliki  viskositas yang stabil pada suhu tinggi dan rendah, daya tahan terhadap  “sharing”  mekanis  yang  baik  serta mempunyai  sifat  sebagai  pengental  yang  tahan terhadap  kondisi  asam  dan  suhu  sterilisasi  (Diab et al., 2001;  Abdorreza et  al., 2012).  Oksidasi  pati merupakan  salah  satu  bentuk  modifikasi  kimia,  dan menjadi metode modifikasi yang penting dan banyak digunakan.  Hal  ini  disebabkan  pati  yang  dihasilkan memiliki  viskositas  yang  rendah,  stabilitas  pasta yang tinggi, sifat ikatan dan pembentukan film yang baik serta kejernihan yang lebih tinggi (Rivera et al., 2005).  Pati  teroksidasi  juga  dapat  diaplikasikan secara  lebih  luas  dalam  berbagai  industri  seperti kertas,  tekstil,  laundry,  serta  sebagai  bahan  pelapis permukaan (Kuakpetoon dan wang, 2006).
Selain  sebagai  bahan  baku  industri,  pati telah  banyak  juga  digunakan  sebagai  bahan  baku alternatif  untuk  pembuatan  pelapis  layak  makan ( edible  coating ).  karena  bersifat biodegradable, bahan  baku  mudah  diperoleh,  harga  murah  dan
Jurnal Teknologi Industri Pertanian 28 (3):286-293 (2018) Nomor DOI: 10.24961/j.tek.ind.pert.2018.28.3.286 ISSN: 0216-3160    EISSN: 2252-3901
Terakreditasi Peringat 2 Dirjen Penguatan Riset dan Pengembangan No 30/E/KPT/2018 Tersedia online http://journal.ipb.ac.id/index.php/jurnaltin
ramah  lingkungan  serta  meningkatnya  permintaan konsumen  untuk  makanan  yang  aman  pangan  ( food grade ),  selain  itu,  pati  dapat  membentuk  film  ( film forming )  yang  kuat  dan  transparan  (Teressa  dan Silva, 2011; Chopin et al., 2014). Penelitian modifikasi pati sagu secara cross link bertujuan  untuk  meningkatkan  sifat  fungsional dan sifat mekanik dari pati sagu, sehingga pati yang dihasilkan  mempunyai  sifat  kelarutan  yang  tinggi , swelling power yang rendah, granula pati yang lebih mudah  pecah,  serta  waktu,  suhu  gelatinisasi  yang lebih tinggi, elongasi dan tensile strength yang kuat.
Ruang  lingkup  yang  dilakukan  dalam penelitian  ini  adalah  karakterisasi  pati  sagu  alami, modifikasi pati sagu secara cross link dengan variasi konsentrasi  natrium  asetat  sebagai  agen cross  link, karakterisasi  pati  yang  di  modifikasi,  pembuatan edible  coating dari  pati  sagu  alami  dan  pati  yang  di modifikasi dan karakterisasinya.
Agen cross  link yang  biasa  digunakan dalam  modifikasi  pati  biasanya  adalah    POCl3 (Phosphorus Oxychloride), STMP (Sodium trimetaphosphate)  dan  EPI  (Epichlorohyde).  Dalam penelitian  ini  akan  digunakan  agen cross  link natrium  asetat  selain    mudah  didapat  juga  harga lebih  murah  dibandingkan  agen cross  link lainnya. Hasil  modifikasi  pati  dengan  natrium  asetat diharapkan diperolehnya pati modifikasi natrium.

## BAHAN DAN METODE

## Bahan dan Alat
Sagu,  natrium  hidroksida,  natrium  asetat, silikon  oksida,  amilosa,  kalium  sulfat,  indikator phenolphthalein,  n-heksan  (Merck,  Darmstadt, Germany).    Gliserol,  cawan  porselen,  cawan petridish, furnace, oven, desikator, alat sokletasi, alat insrtumen spektrofotometer UV-Vis, SEM HITACHI  SU3500,  contact  angle  meter  model CAM-PLUS  MICRO  (Tantec  Inc.,  USA),  FTIR Prestige 21 Shimazu.

## Metodologi

## Modifikasi Sagu Metoda Cross Link
Pati  sagu  ditambahkan  aquades  dan  silikon oksida diaduk selama 5 menit, kemudian ditambahkan  larutan  natrium  hidroksida  dan  diaduk selama  20  menit.  Setelah  itu  ditambahkan    agen cross  link natrium  asetat  dengan  variasi  10%,  15%,
20% dan 25% dari berat pati  dan diaduk selama 15 menit,  kemudian  dipanaskan  di water  bath dengan suhu  40 0 C  selama  1  jam,    kemudian  disaring  dan keringkan  dalam  oven  suhu  50 0 C  selama  3  jam (Akpa, 2012).

## Pembuatan Edible film
Sampel  sagu  murni  dan  sagu  ang  di modifikasi  dengan  metoda cross  link .  Agen cross link yang  digunakan  natrium  asetat  dengan  variasi 1,0-2,5%.    Pati  sagu  ditambah  aquades  kemudian larutan  dipanaskan  dalam  water  bath,  setelah terbentuk gel ditambahkan gliserol sampai homogen, setelah dingin ditimbang dan dituang kedalam cawan petri sebanyak 10 gram dan   dikeringkan pada suhu 50 o C selama 24 jam (Moreno, 2017).

## Karakterisasi
Karakterisasi terhadap sagu murni dan sagu yang  sudah  di  modifikasi  secara  oksidasi  meliputi kadar  air,  kadar  lemak  dan  kadar  abu  dilakukan berdasarkan metode Nielsen, S (2017),kadar amilosa berdasarkan  metode  Northrop  (1926),  kelarutan  dan swelling  power dilakukan  berdasarkan  metode Senanayake et  al. (2013),  dan  suhu  gelatinisasi dilakukan  berdasarkan  metode  Akpa et  al. (2012). Analisis  gugus  fungsional  pati  sagu  murni  dan  sagu yang  modifikasi  menggunakan  FTIR  pada  bilangan gelombang 4000-400 cm -1 , dilakukan di laboratorium  Pusat  penelitian  Kimia  LIPI.    Analisis morfologi pati sagu murni dan modifikasi menggunakan  mikroskop  elektron  scanning  (SEM) HITACHI  SU3500  dilakukan  di  Pusat  Penelitian Fisika  LIPI.  Analisis  kadar  air  pada  edible  film dilakukan  dengan  metoda  (Moreno et  al., 2017), sudut kontak dengan  metoda  metode Ballesterosa et al. (2018)  dilakukan  di  SBRC  IPB,  SEM,  tensile strength  dan  elongasi  dilakukan  terhadap  edible coating.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Karakterisasi  Pati  Sagu  Alami  dan  Pati  Sagu Modifikasi
Pati  sagu  alami  dan  pati  sagu  yang dimodifikasi  secara cross  link telah  diidentifikasi sifat fisika kimianya seperti yang terlihat pada Tabel 1.
Tabel 1. Sifat fisika kimia pati sagu alami dan pati sagu modifikasi
Analisa Sagu murni Modifikasi cross link sagu 10% 15% 20% 25% Kadar air (%) 11,46 14,82 14,13 14,11 13,39 Kadar abu (%) 1,04 0,28 0,51 0,94 0,86 Kadar amilosa (%) 25,85 21,50 22,16 22,80 22,64 Suhu gelatinisasi ( o C) 68 78 78 78 79 Kelarutan (%) 0 21,92 41,14 42,05 50,1 Swelling power (%) 15,13 5,56 6,59 6,34 6,26
Hasil  pada  Tabel  1.  menunjukkan  bahwa modifikasi dengan cross-linking meningkatkan kadar air  dari  pati. Pati  yang  dimodifikasi  dengan  natrium asetat  menggunakan  katalis  natrium  hidroksida memiliki  kandungan air tertinggi 14,82%. Kadar air dalam  sampel  tidak  melebihi  batas  maksimum  yang diperbolehkan,  dimana  batas  maksimum  yang diijinkan  untuk  kelembaban  dalam  tepung  pati adalah  14%-15%  (Austin,  1984;  Winarno,  1989). Kadar  air  yang  tinggi  mendorong  pertumbuhan organisme  yang  menyebabkan  bau  dan  rasa  tidak enak  pada  pati.    Menurut  Winarno  (1989)  kadar bahan  pangan  dengan  kadar  air  kurang  dari  15% tergolong  bahan  pangan  kering.  Kadar  air  pada penelitian  ini  lebih  tinggi  daripada  kadar  air  yang dilakukan  oleh  peneliti  sebelumnya  (Mahmut  dan Sosulski,  2004;  Huang et  al., (2007);  Akpa et  al., 2012).  Menurut Yuliasih (2008) menyatakan bahwa komposisi kimia, sifat  fisik  maupun sifat fungsional pati,  di  antaranya  pati  sagu  dipengaruhi  oleh  daerah atau  tempat  dimana  sumber  pati  tersebut  tumbuh. Selain kondisi diatas, diduga adanya perbedaan lama waktu  pengeringan  dan  kondisi  penyimpanan sebelum  analisa  mempengaruhi  kadar  air  suatu bahan  pangan.  Fellow  (2000)  menerangkan  bahwa faktor-faktor yang mempengaruhi proses pengeringan  suatu  bahan  pangan  adalah  kadar  air awal  bahan,  kelembaban  lingkungan,  dan  media perantara pemindahan panas.
Kandungan  abu  dalam    sampel  merupakan senyawa anorganik yang tidak mudah menguap pada pati  sagu    setelah  mengalami    dekomposisi  pada suhu  tinggi  dan  berhubungan  dengan  unsur  mineral yang  terdapat  dalam  bahan.  Modifikasi  dengan cross-link  meningkatkan  kadar  abu  dari  pati (Alejandro et  al., 2008).  Kadar  abu  dari  pati  sagu yang dimodifikasi dengan cross link lebih besar dari kadar  abu  pati  sagu  alami,  terjadinya  peningkatan kadar  abu  disebabkan  oleh  kehadiran  natrium  yang berasal dari agen cross link natrium asetat dalam ke dalam  granula  pati  dan  berikatan  dengan  rantai polimer pati. Seperti yang dilaporkan Herlina (2010) menyatakan  bahwa  meningkatnya  kadar  abu  pada pati  yang  dimodifikasi  disebabkan  karena  natrium yang digunakan untuk bahan pemodifikasi.
Kadar  amilosa  dari  pati  sagu  yang  telah dimodifikasi mengalami penurunan, hal ini disebabkan  karena  gugus  OH  pada  amilosa  diikat oleh senyawa  natrium asetat sebagai agen cross link (Akpa et  al., 2012),  sehingga  sifat  amilosa mengalami perubahan.  Amilosa  merupakan  molekul yang  berbentuk  rantai  lurus  dan  mempunyai  gugus fungsional  dengan  posisi  yang  lebih  terbuka, terutama gugus hidroksil (-OH) pada atom C nomor 2  sangat  bebas  dan  sangat  reaktif  sehingga  mudah bereaksi  dengan  senyawa  lain  (Van  de  Burgt et  al., 2000). Molekul amilosa merupakan bagian  molekul yang  amorf, sehingga gugus OH pada bagian amorf dua kali lebih  mudah disubstitusi dengan  gugus lain per  unit  anhidroglukosa  dibandingkan  dengan
amilopektin. Hasil penelitian ini sejalan dengan yang dilakukan  oleh  Lopez et  al., (2010)  bahwa  kadar amilosa  pada  pati  yang  dimodifikasi  dengan menggunakan metoda cross link lebih kecil dibandingkan dengan pati alaminya.
Suhu  gelatinisasi  pati  merupakan  suhu  di mana  pati  membentuk  gel  transparan  secara keseluruhan. Pada proses gelatinisasi terjadi pecahnya  ikatan  antar  molekul-molekul  pati  dengan adanya air dan panas. Gelatinisasi pati membutuhkan banyak  air  dan  penetrasi  air  ini  meningkatkan keacakan  dalam  struktur  pati.    Semakin  kuat  ikatan antara  molekul  pati,  semakin  tinggi  jumlah  panas yang  diperlukan  untuk  memecah  ikatan  antar- molekul  dan    semakin  tinggi  suhu  gelatinisasi (Sodhi  dan  Singh,  2005).    Modifikasi  pati  sagu dengan metoda cross link menambah kuatnya ikatan antar  molekul  sehingga  granula  pati  semakin  kuat dan  stabil,  hal  ini  menyebabkan  meningkatnya temperature  gelatinisasi  pati,  penelitian  ini  sejalan dengan  yang  dilakukan  oleh  peneliti  sebelumnya (Acquarone  dan  Rao,  2003).  Kecenderungan  ini ditunjukkan  pada  Tabel  1  karena  semua  pati  yang dimodifikasi memiliki suhu gel lebih tinggi daripada pati  asli.  Choi  dan  Kerr  (2004)  melaporkan  hasil penelitian    pati  gandum  dengan  metoda cross-link meningkatkan  suhu  gelatinisasi.  Peningkatan  suhu gelatinisasi ini dipengaruhi oleh  sumber botani pati, konsentrasi,    jenis  reagen cross  link dan  kondisi reaksi (Chel-Guerrero dan Betancur, 1998).
Menurut  Hoover  dan  Sosulski,  (1986), kelarutan  dan swelling  power pati  dipengaruhi  oleh jenis  agen cross  link .  Dengan  adanya  ikatan  silang antar  molekul  pati  maka  akan  memperkuat ikatanhidrogen  pada  rantai  pati  menyebabkan berkurangnya  pergerakan  molekul  patisehingga  air sulit  menembus  kedalam  granula  pati  (Wang  dan Wang,  2003).  Hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa terjadinya  peningkatan  kelarutan  dan  penurunan swelling  power pada  pati  sagu  yang  di  modifukasi dibandingkan  dengan  pati  alami  seperti  yang ditunjukkan pada Tabel 1. Kemampuan mengembang ( swelling power ) berhubungan dengan komposisi amilopektin dan amilosa dalam suatu pati seperti  yang  disampaikan  oleh  Sasaki  dan Masuki (1998)  dan  Srichowang et  al. (2005). Semakin meningkat kadar amilosa, semakin tinggi kemampuan mengembang, sebagaimana hasil penelitian Davies et  al., (2008). Kadar  amilosa  pati sagu  setelah  di  modifikasi  secara cross  link mengalami  penurunan  dibandingkan  dengan  pati sagu  alami    sepertiyang  ditunjukkan  dalam  Tabel 1, hal  ini  menunjukkan  adanya  korelasi  dengan terjadinya penurunan swelling power.
Hasil  dari  modifikasi  dengan cross  link pada  Tabel  1  menunjukkan  peningkatan  kelarutan semua pati yang dimodifikasi dengan pati modifikasi natrium  asetat.  Kelarutan  tertinggi  50,1%  pada konsentrasi  agen cross  link 25%,  menunjukkan peningkatan  keacakan  dalam  struktur  pati  dan
pecahnya  butiran  pati.  Semakin  tinggi  konsentrasi agen cross  link natrium  asetat  maka  kelarutannya semakin  meningkat,  hal  ini  disebabkan  oleh banyaknya  gugus  OH  yang  disubstitusi,  karena melemahnya  ikatan  hidrogen.  Melemahnya  ikatan hidrogen dalam pati menyebabkan air mudah masuk kedalam granula pati. Dengan semakin mudahnya air masuk  maka  kecenderungan  membentuk  ikatan hidrogen  antara  pati  dengan  molekul  air  menjadi lebih  besar.  Ikatan  hidrogen  ini  akan  menahan  air untuk keluar dari granula pati sehingga pati tersebut mudah  larut,  hal  ini  sejalan  dengan  penelitian  yang dilakukan  oleh  Tedja et  al. (2008).  Pati  sagu  alami dan sagu yang telah di modifikasi melalui cross link diidentifikasi senyawa gugus fungsinya menggunakan FTIR.
Dari  spektrum  pada  Gambar  1.  terlihat adanyaserapan  pada  panjang  gelombang  3561,71 cm -1 yang  menunjukkan  gugus  -OH  dari  amilosa. Nampak gugus –C-O-C-  pada puncak pada 1150,56 cm -1 ,  dan  gugus  karbonil  pada  puncak  1720,68cm -1 yang  menunjukkan  terjadinya crosslink antara  pati sagu  dengan  agen cross  link .  Pembuatan  sagu  yang modifikasi  dipengaruhi  oleh  banyaknya  agen pengikat silang yang digunakan.  Hal ini disebabkan
karena  semakin  banyak  agen cross  link yang digunakan maka semakin banyak gugus OH yang di substitusi, karena melemahnya ikatan hydrogen.
Analisis  SEM  dilakukan  untuk  melihat morfologi  dari  pati  alami  dan  pati  sagu  hasil modifikasi  seperti  yang  terlihat  pada  Gambar  2. Bentuk  pati  sagu  alami  dan  pati  sagu  yang  di modifikasi berbentuk granula-granula oval dan tidak mengalami perubahan yang berbeda. Hasil penelitian ini  sejalan  dengan  penelitiWurzburg  (1989)  yang menyatakan  bahwa  tidak  terjadi  perubahan  pada bentuk  granula  pati  yang  telah  dimodifikasi  dengan menggunakan metode ikatan silang ( cross-link ). Hasil modifikasi pati cross link meregangkan  ikatan  granula,  hal  ini  dipengaruhi oleh   jumlah natrium asetat sebagai agen cross link . Regangan  ikatan  ini  sangatlah  jelas  terlihat  karena pada  pati  sagu  murni  ikatan  granula  yeng  terbentuk masih  terlihat  sangat  kuat.  Kehadiran  natrium asetatsebagai agen cross-link mengakibatkan depolimerisasi  dan  melemahnya  struktur  internal granula  pati,  akibatnya  sifat  fisikokimia  dari  pati dapat  lebih  baik  dibanding  dengan  pati  sagu  murni (Garrido et al., 2012).
(a)                                                                              (b)
Gambar 1. Spektrum FTIR sagu alami (a), sagu modifikasi (b)
(a)                                                                                   (b)
Gambar 2. Morfologi sagu alami (a), sagu modifikasi (b)
Pengaruh cross  link pati  pada  stabilitas termal  dipelajari  dengan  analisis  termogravimetri (TGA).  TGA  kurva  pati  sagu  alami  dan  pati  sagu modifikasi  ditunjukkan  pada  Gambar.  3.  Pati  sagu alami  mulai  terdegradasi  pada  235°C  dengan  berat residu  80%,  sedangkan  pati  sagu  yang  dimodifikasi cross  link mulai  terdegradasi  pada  250°C  dengan berat residu 90%. Pati sagu  murni  mulai kehilangan bobot  massa  pada  suhu  100°C  yang  disertai  dengan hilangnya  air.  Suhu  awal  terjadinya  dekomposisi yaitu  pada  suhu  235-310°C  yang  menyebabkan fragmentasi  pada  unit-unit  pati  yang  berikatan silang.
Pada  suhu  di  bawah  300°C,  pati  sagu modifikasi cross link lebih rentan terhadap degradasi dibandingkan  dengan  pati  alaminya,  hal  ini disebabkan  karena  pada  pati  sagu  modifikasi kehadiran  natrium  dari  agen cross  link yang  mudah terdegradasi. Sebaliknya, pada suhu lebih dari 300°C pati  sagu  yang  di  modifikasi  lebih  tahan  terhadap degradasi  termal  daripada  pati  alami.  Stabilitas termal  pati  modifikasi cross  link yang  tinggi disebabkan  oleh  adanya  gugus  ester.  Hasil  TGA menunjukkan bahwa  modifikasi cross link pada pati dapat  mengurangi  stabilitas  termal  hingga  suhu 300°C.  Namun,  stabilitas  termal  meningkat  pada suhu lebih dari 300°C.
Gambar 3. Termogram dari pati sagu alami  dan pati sagu modifikasi cross link
Cross-linking merupakan  modifikasi  pati yang  berperan  penting  untuk  meningkatkan  sifat tahan  panas  dalam  bahan edible  film.  Edible  film yang  tahan  panas  digunakan  untuk  pelapisan
makanan. Oleh karena itu, penting untuk mempelajari sifat termal dari pati sebelum dijadikan edible film (Abbas et al., 2015).

## Karakterisasi Edible film
Komponen penyusun edible film terdiri dari pati sagu alami dan pati sagu yang di modifikasi dan gliserol sebagai plasticizer nya mempengaruhi terhadap  sifat  mekanik edible  film yang  dihasilkan. Sifat  mekanik edible  film yang  dianalisa  yaitu  kuat tarik,  elongasi  dan  ketebalannya.    Karakterisasi edible film terhadap sifat mekanik dapat dilihat pada Tabel 2.
Perbedaan ketebalan antara film kemungkinan  disebabkan  komposisi  agen cross  link yang  berbeda konsentrasinya pada formula film dari pati  sagu  yang  dimodifikasi  dan  juga  dipengaruhi oleh  banyaknya  total  padatan  dalam  larutan. Edible film akan  menjadi  lebih  tebal  bila  totalpadatan dengan    jumlah  yang  lebih  banyak.  Hasil pengukuran ketebalan memperlihatkan  adanya kecenderungan  peningkatan  ketebalan film dengan semakin  besarnya  jumlah  agen cross  link yang digunakan.  Hasil  ketebalan edible  film dengan menggunakan agen cross link 10% adalah 0,10 mm, sedangkan  pada  agen cross  link dengan  variasi terbesar  yaitu  25%  menghasilkan  ketebalan  0,12 mm.  Semakin  besar  jumlah cross  link yang digunakan,  maka  ketebalan edible  film yang dihasilkan semakin besar, seperti terlihat pada Tabel 2.
Ketebalan berpengaruh
terhadap penggunaan  film  pada  produk  yang  akan  dikemas karena akan  mempengaruhi  laju transmisi uap, gas, dan  senyawa  volatil  serta  sifat  fisik  lainnya  seperti kekuatan  tarik  dan  pemanjangan  pada  saat  putus edible  film yang  dihasilkan.  Menurut  McHugh  dan Kroctha  (1993)  dan  Skurtys et  al. (2006),  ketebalan yang  semakin  meningkat  (<0,250  mm)  maka kemampuan penahan edible film akan semakin baik, sehingga  umur  simpan  produk  semakin  panjang. Edible  film yang  dihasilkan  pada  penelitian  ini memiliki  ketebalan  yang  telah  memenuhi  standar dari ketebalan edible film pada umumnya.
Tabel 2. Sifat mekanik edible film dari pati sagu alami dan pati sagu modifikasi cross link
Formula Ketebalan (mm) Elongasi (%) Tensile strength  (MPa) Pati  sagu murni 0,10 12,32 9,04 Sagu modifikasi cross link 10% 0,10 15,02 9,22 Sagu modifikasi cross link 15% 0,11 14,81 9,76 Sagu modifikasi cross link 20% 0,12 14,42 10,35 Sagu modifikasi cross link 25% 0,12 14,07 12,46
Pengaruh  kekuatan  tarik  ( tensile  strength ) terhadap  ketebalan edible  film dapat  dilihat  pada Gambar  4. Tensile  strength merupakan  daya renggang  maksimum  yang  dapat  diterima film sampai  putus.  Hasil  analisis tensile  strength  edible film berkisar antara 9,04 sampai dengan 12,46 MPa. Dapat  dilihat  bahwa  konsentrase  agen cross  link mempengaruhi kekuatan tarik dari edible film , edible film menjadi  lebih  transparan,  homogeny  dan  tidak mudah  patah,  hal  ini  karena  adanya  ikatan  silang yang  dapat  meningkatkan  interaksi  antar  molekul- molekul  amilosa  membentuk  ikatan  hidrogen semakin  kuatsehingga  mengakibatkan  matrik  film akan  menjadi  lebih  tebal,  rapat,  padat,  dan  kaku. Penelitian ini sejalan dengan Atichokudomchai et al.
(2003) bahwa tensile strength edible film dipengaruhi  oleh  rigiditas  film  dan  kuatnya  ikatan hidrogen  antar  molekul-molekul  amilosa  sehingga struktur  amilosa  yang  terbentuk    mirip  dengan siklodekstrin yang bersifat hidrofobik.
Elongasi berkaitan dengan rigiditas (kekakuan) film, apabila film tingkat rigiditas tinggi maka  persen  elongasi  akan  rendah  seperti  yang terlihat  pada  Tabel  2,  sehingga  dapat  dikatakan persentase  elongasi  menunjukkan  keelastisan  suatu edible  film. Krochta  (1994)  menyatakan  bahwa persentase  elongasi  menentukan  kemampuan film untuk  meregang.  Adanya  interaksi  antar  molekul amilosa  mengakibatkan edible  film semakin  rapat, padat  dan  kakusehingga  tingkat  elongasi  dari edible film tidak terlalu besar. Hasil uji elongasi edible film dengan  menggunakan  agen cross  link 10% adalah15,02%  sedangkan  pada  agen cross  link dengan  variasi  25%  adalah  14,07%.  Semakin  besar jumlah  agen cross  link yang  digunakan,  maka elongasi edible  film yang  dihasilkan  semakin  kecil, seperti terlihat pada Tabel 3.
Kadar air edible film memberikan pengaruh terhadap  penyimpanan  bahan  makanan  karena  akan memperpanjang  masa  simpannya  dan    menghambat aktifitas  mikroorganisme  (Diab et  al., 2001).  Kadar air  dipengaruhi  oleh  sifat  hidrofobisitas edible  film -
nya,  semakin  hidrofobis  maka  kadar  air  akan semakin  kecil.  Pada  pati  sagu  yang  dimodifikasi secara cross  link, terjadinya  ikatan  silang  antar molekul amilosa menyebabkan ikatan hidrogen antar dan  inter  molekul  pati  semakin  kuat  sehingga meningkatkan  sifat  hidrofobisitas  terhadap edible film .  Hal ini sejalan dengan  penelitian Watanabe et al. (1966) dan Pereira et al. (2009).
Tabel 3. Kadar air dan sudut kontak edible film dari pati  sagu  alami  dan  pati  sagu  modifikasi cross link Formula Kadar air (%) Sudut kontak (%) Pati  sagu murni 0,33 27,43 Sagu modifikasi cross link 10% 0,31 38,92 Sagu modifikasi cross link 15% 0,30 50,12 Sagu modifikasi cross link 20% 0,28 53,96 Sagu modifikasi cross link 25% 0,23 6775
Sudutkontak  (CA)  merupakan  parameter yang  digunakan  untuk  memperkirakan  ketahanan film  terhadap  air,dan  menunjukkan  hidrofobisitas dari permukaan film (Phan et al., 2005). Edible film dari  pati  sagu  yang  di  modifikasi cross  link mempunyai sudut kontak  yang lebih tinggi daripada edible  film pati  sagu  alami.  Sudut  kontak meningkatsecara  signifikan  dengan  penambahan agen cross  link yang  mungkin  disebabkan  hidrof obisitas agen cross link .
Dari  Gambar  4.  nampak  bahwa  morfologi dari edible  film dari  pati  sagu  murni  alami  dan  pati sagu  yang  di  modifikasi  dengan  metoda cross  link tidak  jauh  berbeda,  yaitu  menunjukkan  permukaan yang  halus. Edible  film pati  murni  dan  modifikasi homogen  tanpa  pori-pori  atau  retakan  dan  molekul pati  telah  terdispersi  dengan  baik  (Garg  dan  Jana, 2007).
(a)                                                                                   (b)
Gambar 4. Morfologi edible film pati sagu alami (a) dan pati sagu modifikasi cross link (b)

## KESIMPULAN DAN SARAN

## Kesimpulan
Dari  hasil  penelitian  ini  dapat  disimpulkan sebagai  berikut:  Munculnya    peak    gugus  karbonil pada panjang gelombang 1720,68 cm -1 menunjukkan bahwa  telah  terjadi  modifikasi  pati  sagu  dengan metoda cross link.
Modifikasi  pati  menunjukkan  perbaikan terhadap  sifat  kimiafisik  diantaranya  meningkatnya suhu gelatinisasi pada pati sagu murni 68 0 C menjadi 79 0 C,  meningkatnya  kelarutan  pati  menjadi  50,1%, dan  menurunnya swelling  power dari  15,13% menjadi  6,26%.  Pengaruh crosslink pati  pada stabilitas  termal  menunjukkan  bahwa  pada  suhu lebih  dari  300°C  pati  sagu  yang  di  modifikasi  lebih tahan terhadap degradasi termal daripada pati alami.
Agen cross  link mempengaruhi  sifat mekanik  dari  edible  film,  kekuatan  tarik  dari edible film meningkat  menjadi12,46  MPadari  9,04  MPa, dan  elongasi  meningkat  dari  12,32%  menjadi 14,07%. edible  film lebih  transparan,  homogen  dan tidak mudah patah.
Sudut  kontak  yang  tinggi    dari  pati  sagu yang  dimodifikasi  (67,75%)  merupakan  sifat  yang diinginkan  pada edible  coating karena  film  bersifar hidrofobis,  sehingga  pada  saat  digunakan  sebagai pelapis  bahan  pangan  akan  meningkatkan  umur simpan dan menghambat pertumbuhan mikroba.

## Saran
Perlu penelitian lanjutan mengenai modifikasi  pati  dengan  metoda cross  link untuk melihat pengaruh konsentrasi  natrium asetat sebagai agent cross  link, waktu  dan  suhu    proses  sehingga diperoleh kondisi optimum yang akan mempengaruhi  terhadap  karakteristik  pati  sagu    dan edible coating yang dihasilkan.

## UCAPAN TERIMAKASIH
Penulis  mengucapkan  terimakasih  kepada kementrian  Riset  dan  Teknologi  DIKTI  yang  telah memberikan dana penelitian melalui INSINAS 2018.

## DAFTAR PUSTAKA
Abdorreza  MN,  Robal  M,  Cheng  LH,  Tajul  AY,
Karim  AA.  2012.  Physicochemical,  thermal, and rheological properties of acid-hydrolyzed sago (Metroxylon  sagu) starch . Journal Food Science and Technology . 46: 135-141. Abbas  A,    Hussain  M,  Amin  M,  Paracha  R,  Ameer M  dan  Hussain  M.  2015.  Green  synthesis, thermal  analysis  and  degradation  kinetics  of cross-linked  potato  starch. Journal  Chemical Society Pakistan. 37(2):277-283.
Acquarone  VM  dan  Rao  MA.  2003.  Influence  of sucrose  on  the  rheology  and  granule  size  of
cross-linked  waxy  maize  starch  dispersions heated  at  two  temperatures. Carbohydrate Polymers . 51:451–458.
Akpa,  Gunorubon  J,  Dagde,  Kekpugile  K.  2012. Modification  of  cassava  starch  for  industrial use. ) International  Journal  Engineering  &
Technology. 2: 913-919.
Alejandro  A,  Felipe  G,  Francisco  J,  Juscelino  T, Luis AB. 2008. Physicochemical and functional  properties  of  cross-linked  banana resistant  starch.  effect  of  pressure  cooking. Starch . 60 (6): 286-291.
Atichokudomchai  N  dan  Varavinit  S.  2003. Characterization andutilization of acid modified  cross  linked  tapioca  starch  in pharmaceutical
tablets. Carbohydrate Polymers . 53: 263-270.
Austin  GT.  1984. Shreve’s  Chemical  Process Industries. Fifth  Edition,  McGraw-Hill  Book Company.
Chel-Guerrero L, Betancur AD. 1998. Cross-linkage of  canavalia  ensiformus  starch  with  adipic acid:  chemical;  and  functional  properties. Journal  Agricultur  and  Food  Chemical .  46 (6): 2087-2091.
Chopin N, Guillory X, Weiss P, Le Bideau, Colliec- Jouault  TS.  2014.  Design  polysaccharides  of marine  origin:  chemical  modifications  to reach advanced versatile compounds. Current Organic Chemistry .18(7): 867–895.
Choi SG dan Kerr WL. 2004. Swelling characteristics  of  native  and  chemically modified  wheat  starches  as  a  function  of heating  temperature  and  time. Starch. 56: 181-189.
Davies EM, Labuschagne MT, Koen E, Benesi IRM, Saka JDK. 2008. Some properties of starches from  cocoyam  ( Colocasia  esculenta )  and cassava  ( Manihot  esculenta Crantz)  grown  in Malawi. African  Journal  Food  Science . (2):
102−111.
Diab  T  dan  Biliaderis  GCG,  Gerasopoulos  D, Sfakiotakis E. 2001. Physicochemical properties  and  application  of  pullulan  edible films  and  coatings  in  fruit  preservation.
Journal Food Science. 81: 988-1000. Fellow  PJ.  2000. Food  Processing  Technology,
Principle and Practice . CRC Press. Cambridge, England.
Garg  S  dan  Jana  AK.  Studies  on  the  properties  and characteristics  of  starch–LDPE  blend  films using  cross-linked,  glycerol  modified,  cross- linked and glycerol modified starch.
European Polymer Journal . 43: 3976-3987.
Garrido  LH,  Schnitzler  E,  Zortea  MEB,  Rocha  TS, Demiate IM. 2012. Physischochemical properties  of  cassava  starch  oxidized  by sodium  hypochlorite. Journal  Food  Science Technololy . 51(10): 2640–2647.
Herlina.  2010.  Karakterisasi  sifat  fisik,  kimia  dan fungsional bahan pati umbi gembili (Dioscorea  esculenta  L.)  termodifikasi  secara ikatan  silang  dengan  natrium  tripolifosfat. AGROTEK. 4(1): 60-67.
Hoover  R  dan  Sosulski  F.  1986.  Effect  of  cross- linking  on  Functional  properties  of  legume starches. Starch. 38(5): 149-155.
Huang  J,  Schols  HA,  Jin  Z,  Sulmann  EY,  Voragen AGJ.  2007.  Characterization  of  differently sized granule fractions of yellow pea, cowpea and chickpea starches after  modification  with acetic anhydride and vinyl acetate.
Carbohydrate Polymers. 67: 11–20. Krochta  JM,  Baldwin  EA,  Nisperos-Carriedo  MO. 1994. Edible Coatings and Films To Improve Food Quality . USA : Technomic Publication. Co. Inc.
Kuakpetoon  D  dan  Wang  YJ.  2006.  Structural characteristics and physicochemical properties  of  oxidized  corn  starches  varying in  amylase  content. Carbohydr  Res. 341: 1896–1915.
Mahmut  S  dan  Sosulski,  F.  2004.  Cross-linking starch  at  various  moisture  contents  by phosphate substitution in an extruder. Science Direct. 59(4): 541-544.
McHugh  T  dan  Rand  Krochta  JM . 1993 . Dispersed phase  particle  size  effects  on  water  vapor Permeability  of  whey  protein-beeswax  edible emulsion  films .  J  Food  Process  Press .  18: 173-188.
Mirmoghtadaie  L,  Mahdi  Kadivar  M,  Shahedi  M. 2009. Effects of cross-linking and acetylation on  oat  starch  properties. Food  Chem. 116:709–713.
Miyazaki MR, Hung PV, Maeda T, Morita N. 2006. Recent  advances  in  application  of  modified starches for bread making. Trends in Food Sci Technol. 17: 591-599.
Moreno  O,  Cardenas  J,  Atarés  L,  Chiralt  A.  2017. Influence  of  starch  oxidation  on  the functionality  of  starch-gelatin  based  active films. Carbohydrate Polymers. 178:147–158. Pereira  L,  Amado  AM,  Critchley  AT,  van  de  Velde F,  Ribeiro-Claro  PJA.  2009.  Identification  of selected seaweed
polysaccharides (phycocolloids)  byvibrational  spectroscopy (FTIR-ATR and FT-Raman). Food Hydrocoll. 23 (7): 1903–1909.
Phan  TD,  Debeaufort  F,  Luu  D,  Voilley  A.  2005. Functional properties of edible agar based and starch-based films for food quality
preservation. Journal  Agric.  Food  Chem. 53:973–981.
Rivera  SMM,  Garcia-Suarez  FJL,  Velazquez  VM, Gutierrez-Meraz  F,  Bello-Perez  LA.  2005. Partial Characterization of banana starchesoxidized by different levels of sodium hypochlorite. Carbohydrate  Polymers. 62:50- 56.
Sasaki  T  dan  Masuki  J.  1998.  Effect  of  wheat structure on swelling power. Cereal Chemistry. 75: 525−529.
Singh S, Gamlath S,  Wakeling L. 2007. Nutritional aspects  of  food  extrusion:  A  review. Journal Food  Science  and  Technology 42(8):  916- 929.
Skurtys  O,    Acevedo  C,  Pedreschi  F,  Enrions  J, Osorio    F,  Aquilera  JM.  2011. Food hydrocolloid  edible  films  and  coating. Department of Food Science and Technology . Chile: Universidad de Santiago de Chile.
Sodhi  NS  dan    Singh  N.  2005.  Characteristics  of acetylated  starches  prepared  using  starches separated  from  different  rice  cultivars.
Journal Food Engineering . 70: 117–127. Srichowang  S,  Sunarti  TC,  Mishima  T,  Isono  N, Hisamatsu  M.  2005.  Starches  from  different botanical  sources  II:  Contribution  of  starch structure  to  swelling  and  pasting  properties. Carbohydrate Polymers . 62: 25−34.
Teja AW, Sindi I, Ayucira A, Setiawan EKL. 2008. Karakteristik  pati  sagu  dengan  metode modifikasi  asetilasi  dan  cross-linking. Jurnal Teknik Kimia Indonesia 7 (3):836-843.
Wang  YJ  dan  Wang,  L.  2003.Physicochemical properties of common and waxy corn starches oxidized  by  different  levels  of  sodium hypochlorite. Carbohydr Polym. 52:207–217. Watanabe  T,  Ohtsuka  A,  Murase  N,  Barth  P, Gersonde K. 1996. NMR studies on water and polymer  diffusion  in  dextran  gels.  Influence of potassium ions on microstructure formation and gelation mechanism. Magnetic Resonance Medicine Journal . 35 (5): 697–705. Winarno FG. 1989. Kimia Pangan dan Gizi . Jakarta: PT. Gramedia.
Wurzburg  OB.  1989. Modified  Starch  :  Properties and Uses. Boca Raton: CRC Press.
Yuliasih  I.  2008.  Fraksinasi  dan  asetilasi  pati  sagu (metroxylon sagu rottb) serta aplikasi produknya  sebagai  bahan  campuran  plastik sintetik.  [Disertasi].  Program  Pascasarjana. Program  Studi Ilmu Pangan.Institut Pertanian Bogor, Bogor.