Fairus Rifki Priangga Darmawan, Fitrian Nurentama * , Titi Susilowati : Adsorbsi  logam berat tembaga (cu) dengan kitosan dari limbah cangkang kupang putih

## ADSORBSI  LOGAM BERAT TEMBAGA (CU) DENGAN KITOSAN DARI LIMBAH CANGKANG KUPANG PUTIH
Fairus Rifki Priangga Darmawan, Fitrian Nurentama * , Titi Susilowati
Program Studi Teknik Kimia, Fakultas Teknik UPN “Veteran” Jawa Timur, Jalan Raya Rungkut Madya Gunung Anyar Surabaya 60294 Telepon (031) 8782179, Faks (031) 8782257 Email :fitriannurentama@gmail.com

## Abstrak
Permasalahan pencemaran logam berat pada lingkungan sangat berbahaya. Salah satu alternatif pengurangan logam berat dalam limbah industri yaitu menggunakan adsorben dari kitosan cangkang kupang putih. Penelitian bertujuan untuk menentukan kondisi optimum kemampuan pengikatan logam berat tembaga oleh kitosan cangkang kupang putih yang meliputi massa adsorben dan waktu kontak kitosan terhadap tembaga saat adsorbsi dan mengetahui  daya penyerapan kitosan cangkang kupang putih terhadap tembaga. Pada penelitian ini digunakan variabel massa kitosan 0,7 ; 1 ; 1,3 ; 1,6 dan 1,9 (gram), dan waktu adsorbsi 20, 40, 60, 80, dan 100 (menit). Tahapan pada penelitian ini yaitu persiapan bahan, isolasi kitin dari cangkang kupang putih, deasetilasi kitin menjadi kitosan, pembuatan sampel larutan tercemar logam berat Cu, dan adsorbsi Cu dalam larutan CuSO 4 oleh kitosan cangkang kupang putih. Adsorben kitosan ini memiliki luas permukaan sebesar 770,960 m 2 /g mampu menyerap Cu dengan baik hingga 99,41794 % pada waktu kontak 100 menit dengan menggunakan adsorben kitosan sebanyak 1 gram.
Kata kunci: adsorbsi, kitosan, logam berat

## ADSORPTION OF HEAVY METAL COPPER (CU) WITH CHITOSAN FROM WHITE MUSSEL SHELL WASTE

## Abstract
The problem of heavy metal pollution in the environment is perilous. One of the solution to reduce heavy metal in industrial waste is to use adsorbents from chitosanof kupang putih shell. The aim of this reserach is to determine the optimum condition of the chitosan’s, from kupang putih shell, ability to bind copper which involves the mass of the adsorbent and the contact period between the chitosan and the copper during adsorption and to learn the adsorption capacity of the chitosanfrom kupang putih shell towards copper. This reseach incorporates the chitosan’s variable mass of 0.7, 1,1.3,1.6, and 1.9 (gram) and the adsorption period of 20, 40, 60, 80, and 100 (minutes). The stages of this research are material preparation,   chitin   isolation   from   the   shell   of   kupang   putih,   deacetylation   of   chitin   into   chitosan, fabrication of solution samples contaminated with Cu, and the adsorption of Cu in CuSO 4 solution by the chitosan from the shell of kupang putih. This chitosan adsorbent has the surface area of 770,960 m 2 /g and could properly adsorb Cu up to 99,41794% at the 100 minutes contact period using adsorbent from chitosan as much as 1 gram.
Keywords: adsorption, chitosan,  heavy metals
Fairus Rifki Priangga Darmawan, Fitrian Nurentama * , Titi Susilowati : Adsorbsi  logam berat tembaga (cu) dengan kitosan dari limbah cangkang kupang putih

## PENDAHULUAN
Buangan   industri   yang   mengandung   senyawa logam berat merupakan toksikan dengan daya racun tinggi dan berbahaya terhadap makhluk hidup (Palar , 2012). Toksikan ini umumnya berasal dari buangan industri   yang   melibatkan   logam   berat   dalam produksinya   antara   lain   industri   cat,   industri pelapisan   logam,   industri   peleburan   pengolahan emas   dan   tembaga.  Contoh   industri   tersebut menghasilkan buangan yang mengandung berbagai jenis   logam   berat  salah  satunya   adalah   logam tembaga   (Cu).  Metode   alternatif   diperlukan   untuk menangani  permasalahan  cemaran logam berat  ini, salah satunya  yaitu  adsorbsi  dengan  adsorben  dari kitosan   untuk   mengurangi   kandungan   logam tembaga (Cu) dalam buangan industri.
Adsorbsi adalah kemampuan menempel suatu zat   pada   permukaan  karena   adanya   gaya   tarik menarik permukaan. Bagian yang menempel disebut adsorbat  dan  tempat menempel atau terikat disebut adsorben  (Soemirat,   2015).  Faktor   yang   mem pengaruhi   besarnya   adsorbsi   antara   lain   massa adsorben,   waktu   kontak   adsorbsi,  dan   jenis adsorben.  Adsorbsi   logam   tembaga   (Cu)   dapat dilakukan dengan adsorben kitosan yang merupakan biopolimer   alami   yang   bersifat   non   toksik,  dan ramah lingkungan  (Firyanto,  2016). Sumber utama kitosan adalah cangkang Crustaceae sp atau kerang- kerangan  (Sartika,  2016). Kupang merupakan salah satu   jenis   kerang   yang   cangkangnya   mengandung senyawa biopolimer kitin, sehingga dapat digunakan sebagai  biosorben logam  berat dalam larutan, Eko Santoso serta Siti Isti’anah (2009) melakukan studi pemanfaatan   cangkang   kupang   beras   sebagai biosorben   untuk   mengolah   air   limbah   yang mengandung   ion   tembaga   (II)   dimana   adsorpsi berjalan   dengan   baik,   adsorbat   dapat   terikat   pada adsorben   sehingga   permukaan   aktif   adsorben tertutup oleh adsorbat. Tetapi, adsorben yang berasal dari   kitin   memiliki   efisiensi   serapan   logam   berat lebih kecil daripada kitosan. Menurut Adrianna dkk (2011)   kitin   memiliki   efisiensi   serapan   terhadap logam   berat   sebesar   18%,   sedangkan   kitosan memiliki   efisiensi   serapan   sebesar   80%,   sehingga diperlukan pengolahan kitin menjadi kitosan untuk memaksimalkan adsorbsi logam berat yaitu dengan proses   isolasi  (demineralisasi,   deprotenasi)  dan deasetilasi kitin (Santoso, 2009).
Cemaran logam berat termasuk logam tembaga (Cu)  memang berdampak negatif  bagi  lingkungan. Solusi didapatkan dengan melihat efisiensi serapan kitosan   yang   tinggi   terhadap   logam   berat. Kemampuan pengikatan  logam  tembaga  (Cu) oleh kitosan   dari   limbah   cangkang   kupang   putih   perlu untuk   diketahui,   sehingga   dapat   menentukan   daya pengikatan   kitosan   yang   dihasilkan   dari   cangkang kupang putih terhadap logam tembaga (Cu).

## METODE PENELITIAN

## Bahan
Cangkang kupang putih dari Kecamatan Candi, Kabupaten   Sidoarjo.  Bahan   kimia   pendukung (NaOH, HCl, CuSO 4 , dan aquadest).

## Alat
Alat   utama   yang   digunakan   yaitu   magnetic stirrer dan gelas beker tertutup diatasnya.

## Prosedur
Kondisi yang ditetapkan adalah ukuran bahan cangkang   kupang   putih   (100mesh),   pengeringan cangkang   kupang   putih   di   oven   (100 o C),   proses demineralisasi   dan   deproteinasi   (kecepatan pengadukan 200  rpm selama  1jam dengan suhu 65 o C),   deasetilasi   (kecepatan   pengadukan   200  rpm selama 2jam dengan suhu 120 o C), lama pengeringan padatan  3jam   dengan  suhu  90 o C, adsorbsi  logam berat   (kecepatan   pengadukan   100  rpm) . Variabel berubahnya yaitu massa kitosan (0,7; 1; 1,3; 1,6 dan 1,9  (gram)) dan waktu pengadukan  (20,  40,  60,  80 dan 100  (menit)) pada proses pengontakan kitosan terhadap larutan CuSO 4 .

## Persiapan Bahan
Bahan   baku   cangkang   kupang   putih   dibersih kan dan dijemur selama 4 x 24 jam, lalu dioven, di giling dan diayak.

## Isolasi Kitin dari Cangkang Kupang Putih
Terdiri dari dua tahap, yakni:

## Demineralisasi
200gram   serbuk   cangkang   kupang  putih  di tambahkan   HCl   0,75N   (1:10)   (b/v)   antara   sampel pelarut. Campuran dipanaskan disertai pengadukan, kemudian   disaring,padatan   yang   diperoleh   dicuci dengan aquades hingga pH 7. Selanjutnya, padatan yang diperoleh dioven.

## Deproteinasi
Padatan   dari   proses   demineralisasi   dilarutkan dengan NaOH 3,5% (1:10) (b/v) antara padatan dan pelarut. Campuran dipanaskan disertai pengadukan, kemudian   disaring,   padatan   yang   diperoleh   dicuci dengan   aquades   hingga   pH   7,   sehingga   diperoleh kitin. Selanjutnya, kitin yang diperoleh di oven.

## Deasetilasi Kitin menjadi Kitosan
Kitin   yang   diperoleh   ditambahkan   larutan NaOH 50% (1:10) (b/v) antara padatan dan pelarut. Campuran   dipanaskan   dengan   pengadukan, kemudian  disaring,  padatan dicuci dengan aquades hingga   pH   7.  Diperoleh   padatan   berupa   kitosan. Selanjutnya,   kitosan   dioven,   dan  diuji   luas permukaan   adsorben   menggunakan Surface   Area Analyzer (SAA).
Pembuatan   Sampel   Larutan   Tercemar   Logam Berat Tembaga Digunakan   CuSO 4 100ppm   sebagai  larutan sampel dengan aquadest sebagai pelarutnya.
Adsorbsi   Logam   Berat   dalam   sampel   larutan CuSO 4 oleh   Kitosan   dari   Cangkang  Kupang Putih
Kitosan   sebanyak   variabel   massa   kitosan ditambahkan  pada   larutan   CuSO 4 (1:150)  (b/v) antara   kitosan   dengan   larutan   CuSO 4 .   Campuran diaduk,   lalu  disaring   dengan   menggunakan   kertas saring.  Filtratnya   diukur   kadar   logam   berat tembaganya   dengan  menggunakan   metode Atomic Absorption Spectrophotometric (AAS).

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Hasil Proses Pembuatan Kitosan
1. Proses Demineralisasi
Sampel  200   gram   serbuk   cangkang   kupang putih   didemineralisasi   menghasilkan   berat   akhir 137,1653   gram.   Hal   ini   membuktikan   kandungan mineral   organik   pada   cangkang   kupang   putih bereaksi   dengan   HCl   sehingga   terjadi   pemisahan mineral   dari   cangkang   kupang   putih.  Selama demineralisasi,   senyawa   kalsium   akan   bereaksi dengan   asam   klorida   sehingga   menghilangkan kandungan   garam-garam   anorganik.   kandungan mineral  CaCO 3 dan  Ca 3 (PO 4 ) 2 dalam jumlah kecil. Reaksi   demineralisasi  dapat   dituliskan  sebagai berikut (Dompeipen, 2016) :
2HCl   +   CaCO 3  CaCl 2 +   H 2 O +   CO 2
Ca 3 (PO 4 ) 2(s) + 6HCl (aq)  CaCl 2(aq) + 2H 3 PO 4(aq)
2. Proses Deproteinasi
Padatan hasil demineralisasi  137,1653gram di lakukan   proses   deproteinasi   menghasilkan   berat akhir  131,6208   gram   kitin.   Hal   ini   menunjukkan protein pada serbuk cangkang kupang putih bereaksi dengan NaOH, sehingga menyebabkan pengurangan massa dari  hasil  demineralisasi.  Menurut  Agustina (2015),   protein   larut   dalam   basa   sehingga   protein yang terikat secara kovalen pada gugus fungsi kitin terpisah.  Ditambahkan   oleh  Dompeipen   (2016) bahwa  kandungan   protein   akan   terlepas   dan berikatan   dengan   ion   Na + dalam   larutan  serta membentuk natrium  proteinat  (ditunjukkan dengan adanya pengentalan larutan saat deproteinasi) 3. Proses Deasetilasi
Sebanyak  131,6208gram   kitin  diperoleh   dari tahap deproteinasi kemudian dideasetilasi menghasil kan 83,5gram kitosan dan menghasilkan rendemen 58.25% yang membuktikan pemutusan ikatan antara gugus   asetil   dengan   atom   nitrogen   terjadi. Ditambahkan oleh Savitri (2010), bahwa pemutusan gugus   tersebut   berubah   menjadi   gugus   amino (terjadi   penghilangan   gugus   asetil)   dimana   berat
molekul   gugus   asetil   yang   berikatan   dengan   atom nitrogen lebih besar daripada gugus amina.
Hasil Surface   Area   Analyzer (SAA)   Kitosan Cangkang Kupang Putih
Pada   penelitian   kali   ini   digunakan   sampel kitosan   sebanyak   0.025   g   dengan   proses   analisa selama 35menit pada temperatur untuk menghilang kan gas–gas yang terserap pada permukaan padatan atau permukaan pori-pori dengan cara memanaskan dalam   kondisi   vakum.  Ditambahkan   oleh   Rohmah (2014),   bahwa   u ntuk   mengetahui   luas   permukaan hanya  membutuhkan  beberapa   titik   isotherm (dinyatakan   dalam   nilai   P/Po)  sehingga   proses analisis menjadi lebih singkat. Surface Area Anayzer (SAA)   akan   mengukur   berapa banyak   gas   yang terjerap   pada   tiap   titik   P/Po   yang   diinputkan, kemudian data  dinyatakan  dalam  tabel  atau  grafik isotherm adsorpsi, dimana grafik tersebut merupakan hubungan   antara   relative   presure   (P/Po)   dengan volume pori tiap gramnya seperti yang ditampilkan pada Gambar 1.
Gambar 1. Hasil Surface Area Anayzer (SAA) kitosan cangkang kupang putih
Berdasarkan   grafik   hasil   analisa   diperoleh persamaan   y=1,731+2,786x,   slope   dan   intersep digunakan   untuk   menentukan   berat   gas   nitrogen yang   membentuk   lapisan   tipis   (Wm)   dan   luas permukaan total. Perhitungan dari persamaan regresi linear diperoleh luas permukaan total sampel kitosan 770,43m 2 /g   dan   luas   permukaan   spesifiknya 30.817,2m 2 /g,   sedangkan   berdasarkan   data   hasil analisa alat SAA, diperoleh luas permukaan sebesar 770,960m 2 /g. Selisih luas permukaan kitosan dalam perhitungan   dan   instrumen   SAA   yaitu   sebesar 0,53m 2 /g, luas permukaan hasil dari instrumen SAA
y = 1,731 + 2,786 x
Fairus Rifki Priangga Darmawan, Fitrian Nurentama * , Titi Susilowati : Adsorbsi  logam berat tembaga (cu) dengan kitosan dari limbah cangkang kupang putih
yang   dihasilkan   lebih   besar   daripada   hasil perhitungan dan persen kesalahannya  0,068%. Hal ini   menunjukkan   bahwa   hasil   analisis   luas permukaan   dengan   menggunakan  instrumen   SAA memberikan hasil yang baik.

## Hasil Analisa Kadar Cu dalam Larutan
1. Hasil Analisa Kadar Cu Awal Larutan CuSO 4 100mg/L  sebagai  larutan uji adsorbsi   Cu   oleh   kitosan   dari   limbah   cangkang kupang   putih.Hasil   analisa   kadar   Cu   awal   dalam larutan   CuSO 4 adalah   33,33mg/L.   Perbandingan massa   adsorben   dan   volume   larutan   CuSO 4 1:150 (b/v)  menyebabkan   perbedaan   volume   tiap   massa untuk   perlakuan   adsorbsi.   Perhitungan   kandungan Cu  (mg)   tiap   volume   dengan   perbandingan   massa dan volume yang telah di tetapkan didapatkan hasil seperti pada Tabel 1.
Tabel  1. Kandungan   tembaga   awal,   m  (mg)   tiap volume adsorbat Massa Adsorben, M (gr) Volume Adsorbat, V (ml) Massa Cu Awal, m (mg) 0,7 105 3,4997 1 150 4,9995 1,3 195 6,4994 1,6 240 7,9992 1,9 285 9,4991
Data Tabel 1 digunakan untuk mengetahui kadar Cu yang teradsorbsi dan kemampuan daya serap kitosan dari cangkang kupang putih.
Tabel 2. Hasil analisa massa tembaga akhir, C (mg)

## 2.
Ke
mampuan   Daya   Serap   Kitosan   Cangkang Kupang   Putih   terhadap   Logam   Berat Tembaga Berdasarkan Tabel  2, terlihat penurunan kadar Cu   dari   larutan   sampel  CuSO 4 awal  setelah dilakukan   proses   adsorbsi   menggunakan   kitosan cangkang kupang putih. Massa Cu setelah adsorbsi terlihat   fluktuatif   setiap   bertambahnya   massa,   hal tersebut   dikarenakan   adanya   perbandingan   1:150 (b/v) massa adsorban dengan volume larutan CuSO 4 . Tetapi, dapat ditentukan massa Cu yang teradsorbsi untuk setiap pertambahan massa adsorban. Tabel 2. Hasil analisa massa tembaga akhir, C (mg)
Setiap bertambahnya  waktu  kontak adsorbsi,  maka massa   Cu   mengalami   penurunan.   Hal   ini dikarenakan   semakin   lama   waktu   adsorbsi   maka kesempatan   pengikatan   logam   Cu   oleh   kitosan semakin   banyak.   Menurut   Dewa   (2012),   adsorbsi logam   berat   oleh   kitosan   terjadi   karena   kitosan memiliki  kadar   nitrogen   yang   tinggi   pada   rantai polimernya   dan   satu   kumparan   amino   linear   bagi setiap   unit   glukosa   yang   mempunyai   sepasang elektron yang dapat berkoordinat membentuk ikatan aktif dengan kation logam (Dewa, 2012), sehingga hal   ini   menyebabkan   kitosan   mampu   menyerap logam   berat   Cu   lebih   besar   seiring   bertambahnya waktu adsorbsi.

## Hasil Kemampuan Daya Serap Kitosan terhadap Logam Berat Tembaga (Cu)
Kemampuan   daya   serap   kitosan   terhadap logam   berat   tembaga   dapat   ditentukan   dengan mengetahui jumlah Cu yang teradsorbsi seperti yang ditampilkan pada tabel berikut:
Tabel  3 . Kemampuan daya  serap kitosan terhadap logam berat tembaga, X (mg)
Massa Adsorben, M (gr) Waktu, t (menit) 20 40 60 80 100 0,7 3,1 3,15 3,2 3,41 3,45 1 3,6 3,62 4,4 4,96 4,97 1,3 4,13 5,16 4,81 6,31 6,41 1,6 7,01 7,86 7,15 7,04 7,81 1,9 8,03 8,34 8,67 8,78 8,52 Tabel 4 . Persentase kemampuan daya serap kitosan terhadap logam berat tembaga, X (%) Massa Adsorben, M (gr) Waktu, t (menit)
20 40 60 80 100 0,7 88,48 90,07 91,42 97,53 98,63 1 71,92 72,43 87,94 99,15 99,42 1,3 63,61 79,39 74,05 97,01 98,70 1,6 87,68 98,28 89,41 88,03 97,63 1,9 84,54 87,83 91,29 92,38 89,7
Massa adsorben, M (gr) Waktu, t (menit) 20 40 60 80 100 0,7 0,40 0,34 0,30 0,09 0,05 1 1,40 1,37 0,60 0,04 0,03 1,3 2,36 1,33 1,68 0,19 0,08 1,6 0,98 0,13 0,85 0,96 0,19 1,9 1,46 1,15 0,83 0,72 0,98
Berdasarkan   data  pada   Tabel   4.  terlihat   bahwa semakin   lama   waktu   kontak   adsorbsi,   semakin banyak persentase Cu yang teradsorbsi dan semakin banyak massa adsorben yang digunakan, persentase Cu yang teradsorbsi fluktuatif, hal ini terjadi karena perbandingan   1:150   antara   massa   adsorben   dan larutan CuSO 4 yang digunakan yang mengakibatkan kandungan  Cu awalnya  berbeda-beda  seperti   yang ditampilkan pada tabel 1. Data pada tabel 4 dapat disajikan pada Gambar 2.
Gambar 2 . Grafik hubungan waktu adsorbsi dengan daya serap logam berat Cu pada kondisi massa adsorben yang bervariasi
Waktu  kontak  adsorpsi  merupakan  salah  satu faktor   yang   memengaruhi   proses   adsorbsi   logam berat. Tabel  3  terlihat bahwa  semakin lama waktu kontak   adsorbsi   maka   semakin   banyak   Cu   yang mampu   teradsorbsi.   Pada   menit   pertama   adsorbsi penyerapan logam berat Cu yang tinggi, kemudian laju adsorbs menurun dan mencapai kesetimbangan. Hal   itu   karena   kitosan   mengalami   kejenuhan sehingga   waktu   kontak   adsorbsi   tidak   lagi berpengaruh.  Menurut  Sahnaz Behnam dkk (2015), pada   awal   adsorbsi,   gugus   amino   kitosan   di permukaan   memainkan   peran   penting   dalam penyerapan   logam   berat   Cu.   Daya   serap   kitosan terhadap logam berat berkurang ketika gugus amino kitosan di permukaan sudah ditempati oleh adsorbat.
Berdasarkan   Tabel   3   dimana   pertambahan massa adsorben maka secara konstan jumlah logam berat   yang   teradsorbsi   meningkat.   Pertambahan massa   adsorben   memberikan   banyak   kesempatan pengikatan   logam   berat   Cu   terjadi   dikarenakan bertambahnya pasangan elektron bebas pada oksigen dan nitrogen  pada struktur molekul kitosan. Dewa (2012) menambahkan bahwa unsur nitrogen setiap monomer   kitosan   dikatakan   sebagai   gugus   yang aktif   berkoordinat   dengan   kation   logam. Kemampuan   adsorpsi   meningkat   dengan meningkatnya   jumlah   adsorben   yang   diberikan karena   peningkatan   situs   aktif   pada   adsorben
sehingga ion logam lebih mudah teradsorpsi (Nalini, 2013).
Gambar 3. Hubungan massa adsorben dengan daya serap   logam   berat   tembaga   pada   waktu kontak adsorbsi 100 menit
Berdasarkan data Tabel  4  terlihat  kemampuan daya serap kitosan terhadap logam berat Cu terbaik adalah pada waktu kontak adsorbsi 100menit dengan menggunakan massa kitosan 1gr dengan daya serap kitosan   mencapai  99,41794%.   Jika   digambarkan hubungan antara massa kitosan dengan kemampuan daya serapnya pada waktu 100menit dapat disajikan dalam   Gambar  4.  diperoleh  persamaan  garis  lurus yaitu   y=1,297x+2,340   yang   digunakan   untuk menentukan   daya   serap   kitosan   dengan   massa adsorben yang bervariasi.

## SIMPULAN
Berdasarkan   penelitian   yang   telah   dilakukan disimpulkan bahwa adsorben kitosan dari cangkang kupang   putih   memiliki   luas   permukaan   sebesar 770,960   m 2 /g,  mampu   menyerap   logam   berat   Cu dengan baik hingga  99,41794% pada waktu kontak 100   menit   dengan   menggunakan   adsorben   kitosan cangkang   kupang   putih   sebanyak   1gr,  dimana semakin  meningkat  waktu   kontak   dan   massa adsorben   kitosan   cangkang   kupang   putih  maka semakin besar penyerapannya terhadap logam berat Cu.

## SARAN
Saran   untuk   penelitian   berikutnya   adalah perlunya   dilakukan   adsorbsi   dengan   adsorben kitosan dari cangkang kupang putih untuk menyerap logam   berat   Cu   pada   larutan   CuSO 4 dengan konsentrasi dan volume larutan CuSO 4 yang sama.

## DAFTAR  PUSTAKA
Adrianna,   M.,   Mudjiati,S.,   Elvira,V.,   Setijawati, (2011), Adsorpsi   Cr   (VI)   dengan   Adsorben Kitosan ,   Jurnal   Kimia   Lingkungan   Vol.3 Nomor 1, Unika Widya Mandala, Surabaya. Agustina,   S.,   Swantara,   I.   M.   D.,   Suartha,   I.   N., (2015), Isolasi   Kitin,   Karakterisasi,   dan Sintesis   Kitosan   dari   Kulit   Udang ,   Jurnal Kimia 9 (2), 271-278
Behnam,   S.,   Karimi,   K.,   Zamani,  A.,   Mehrabani- Zeinabad, A., (2015), AStudy onBiosorption of   Copper   Ions   by   Fungal   Chitosan:   An Alternative   to   Shrimp   Chitosan, Biological Journal  of  Microorganism,  3 rd Year, Vol.   3, No. 12 Dewa, R. M., (2012), Adsorbsi Fluidisasi Logam Cu (II)   menggunakan   Kitosan-Urea   dengan Penambahan  Karboksimetil  Selulosa (CMC) dan   Glutaraldehid ,   Surabaya,   Universitas Airlangga
Dompeipen,   E.J.,   Marni,   K.,   Riardi,   P.D.,   (2016), Isolasi Kitin dan Kitosan dari Limbah Kulit Udang , Jurnal 12 (01) (2016) 32-38 Firyanto,   R.,   Soebiono,   Muhammad,   R.,   (2016), Pemanfaatan Kitosan dari Limbah Cangkang Kerang   Hijau   (Perna   viridis)   sebagai Adsorban Logam Cu ,  Teknik Kimia Fakultas Teknik UNTAG, Semarang
Nalini, T., Nagarajan,  P., (2013), The Removal  Of
Copper   From   Aqueous   Solution   Using Commercially   Activated   Carbon ,   Der Chemica Sinica, 4(2):152-158 Palar,   H.,  (2012), Pencemaran   dan   Toksikologi Logam Berat , PT. Rineka Cipta, Jakarta Santoso,   E.,   Siti,   I.,   (2009), Studi   Pemanfaatan Cangkang Kupang Beras (Tellina Sp) sebagai Biosorben untuk Mengolah Air Limbah yang Mengandung   Ion   Tembaga   (II), Jurnal Purifikasi, Vol. 10, No.1, hal. 39-48.
Sartika,   I.D.,   Moch,   A.A.,   Noor,   E.N.S.,   (2016),
Isolasi   dan   Karakterisasi   Kitosan   dari Cangkang   Rajungan   (Portunus   pelagicus) , Program Studi S2 Bioteknologi Perikanan dan Kelautan, Universitas Airlangga, Surabaya Savitri, E., Soeseno, N., Adiarto, T., (2010), Sintesis Kitosan,   Poli(2-amino-2-deoksi-D-Glukosa), Skala Pilot Project dari Limbah Kulit Udang sebagai   Bahan   Baku   Alternatif   Pembuatan Biopolimer , Yogyakarta, ISSN 1693 – 4393 Soemirat, J., (2015), Toksikologi Lingkungan , Gadjah Mada University Press,Yogyakarta