Pengujian Aktivitas Katalitik Nikel Berpori yang Disintesis Menggunakan Metode Pengadukan Mekanik untuk Proses Hidrogenasi Furfural
Ahmad Dzaky Mualim 1* ,Yessi Permana 2
1) Program Studi Analisis Kimia, Politeknik AKA Bogor Jl. Pangeran Sogiri No.283, Tanah Baru, Bogor Utara, Kota Bogor, Jawa Barat 16154
2) Program Studi Kimia, Institut Teknologi Bandung Jl. Ganesha 10, Kota Bandung, Jawa Barat 40132
* ) Email: ahmaddzakyyy@gmail.com (Received : 29 Mei 2022; Accepted: 24 Agustus 2022; Published: 26 Agustus 2022)

## Abstrak
Hidrogenasi  furfural  terkatalisis  nikel  berpori  menggunakan  asam  format  sebagai  sumber  hidrogen.  Sintesis paduan  logam  Ni-Al  menggunakan  metode  pengadukan  mekanik  dengan  alat ball  mill .  Proses  pengadukan dilakukan  selama  24  jam,  dengan  kecepatan  500  rpm  dan  rasio  serbuk  1:20  (86.71wt%  Ni)  terhadap  bola. Pembentukan  paduan  logam  Ni-Al  dikonfirmasi  menggunakan  XRD.  Hasil  analisis  XRD  menunjukkan terbentuknya  spesi  Ni 3 Al,  namun  masih  terdapat  logam  Ni(0)  yang  belum  membentuk  paduan  Ni-Al.  Proses pelepasan  logamAl  dari  paduan  logam  Ni-Al  dilakukan  dengan  mereaksikan  paduan  logam  dengan  NaOH. Proses ini dilakukan pada suhu 90 °C selama 1 jam menghasilkan padatan hitam. Padatan hitam yang terbentuk kemudian disaring dan dicuci dengan menggunakan H 2 O dan etanol. Padatan hitam yang diprediksi merupakan logam Ni berpori kemudian dikeringkan dengan proses vakum dan hasilnya disimpan dalam atmosfer nitrogen. Padatan Ni berpori ini kemudian dipergunakan sebagai katalis pada reaksi hidrogenasi furfural untuk membentuk senyawa  furfuril alkohol. Reaksi  katalitik dilakukan pada suhu 150 °C selama 4 jam dalam pelarut etanol atau asam  format  tanpa  menggunakan  gas  hidrogen.  Hasil  reaksi  katalitik  dikarakterisasi  menggunakan  GC  dan 1 H NMR.  Hasil analisis menunjukkan logam Ni berpori yang disintesis menggunakan metode pengadukan mekanik tidak menunjukkan aktivitas katalitik terhadap reaksi hidrogenasi.

## Kata kunci: Transfer hidrogenasi; furfural; furfuril alkohol; nikel berpori

## Abstract
Hydrogenation of furfural catalyzed porous nickel using formic acid as a source of hydrogen. Ni-Al metal alloy synthesis uses mechanical stirring method carried out with a ball mill. The stirring process was carried out for 24 hours, with a speed of 500 rpm and a powder ratio of 1:20 (86.71wt% Ni) to the ball. The formation of Ni-Al metal alloys was confirmed using XRD. The XRD analysis results show the formation of Ni 3 Al species, but there were Ni(0) metals that have not formed Ni-Al alloys. The process of removing Al metals from Ni-Al metal alloys is carried out by reacting the metal alloy with NaOH. This process is carried out at 90 ° C for 1 hour to produce black solid. The black solid formed is then filtered and washed using H 2 O and ethanol. The black solid which is predicted to be a porous Ni metal is then dried by vacuum and the results are stored in a nitrogen atmosphere. These porous Ni solids are then used as a catalyst in furfural hydrogenation reactions to form furfuryl alcohol compounds.  The  catalytic  reaction  was  carried  out  at  150  °  C  for  4  hours  in  ethanol  or  formic  acid  solvents without the use of hydrogen gas. The results of the catalytic reaction were characterized using GC and 1 H NMR. The analysis results show porous Ni metal which is synthesized using mechanical stirring method does not show catalytic activity to the hydrogenation reaction.
Keywords: Transfer hydrogenation; furfural; furfuryl alcohol; porous nickel

## PENDAHULUAN
Biomasa  merupakan  sumber  daya  alam  yang tersedia  dengan  jumlah  melimpah  dan  merupakan sumber daya alam yang terbarukan. Biomasa dianggap mampu  menggantikan  sumber  daya  alam  fosil  yang ketersediannya  makin  menipis  (Dutta et  al .,  2012). Senyawa-senyawa  turunan  biomasa  telah  dilaporkan
memiliki  aplikasi  yang  sangat  bervariasi  dalam industri.  Diantara  berbagai  senyawa  turunan tersebut  furfural  merupakan  senyawa  penting  yang telah  banyak  menarik  perhatian  banyak  peneliti. Hal  ini  karena  furfural  memiliki  banyak  kegunaan
yang dipakai dalam berbagai industri (Audemar et al ., 2015; Cao et al ., 2021).
Hidrogenasi  furfural  mampu  memberikan jalan untuk menyintesis senyawa dengan nilai ekonomi yang lebih tinggi diantaranya furfurilalkohol, tetrahidrofurfuril  alkohol  (THFA)  dan  siklopentanon. Diantara senyawa turunan-turunan tersebut furfurilalkohol diprediksikan merupakan senyawa yang memiliki  nilai  ekonomis  yang  paling  tinggi  karena memiliki  aplikasi  yang  lebih  beragam  dibanding senyawa  lainnya.  Furfurilalkohol  telah  digunakan dalam produksi resin, bahan bakar roket, serat sintetis, bahan  kimia  pertanian,  pengikat  pengecoran,  perekat dan  beberapa  produk  bahan  kimia  seperti  vitamin  C, lisin dan THFA (Villaverde et al ., 2015; Iroegbu et al ., 2019 ).
Berbagai  katalis  telah  digunakan  untuk mengonversikan  furfural  menjadi  furfural  alkohol. logam  mulia  Seperti  Ru,  Rh,  Pd  dan  Pt  memberikan aktivitas katalitik yang baik dalam memfasilitasi reaksi hidrogenasi  dari  furfural  menjadi  furfuril  alkohol (Wolf et  al .,  2016).  Namun  logam  mulia  tersebut kelimpahan  di  alam  sedikit  sehingga  memerlukan biaya yang besar jika dipakai pada skala industri. Oleh karena  itu,  banyak  penelitian  dilakukan  untuk mengembangkan  katalis  berbasis  logam  lain  yang harganya  relatif  lebih  murah.  Katalis  berbasis  logam Ni,  Co,  Fe,  Cu  dan  Zn  dilaporkan  memiliki  aktivitas katalitik  yang  menjanjikan  untuk  reaksi  /hidrogenasi (Scholz et al ., 2014). Logam golongan 9 dan 10 seperti Rh,  Ir,  Ni,  Pd  dan  Pt  diketahui  memfasilitasi  proses hidrogenasi ikatan C=C lebih mudah dibanding ikatan C=O  dari  α,β-aldehid  tak  jenuh  (Rodiansono et  al ., 2014).
Penambahan  logam  sekunder  pada  katalis logam dilaporkan dapat meningkatkan kinerja katalitik (Lee et  al .,  2014; Sulmonetti et  al .,  2016 ).  Katalis nanopartikel Pt/Sn@SiO 2 dilaporkan dapat meningkatkan  aktivitas  dan  selektivitas  hidrogenasi furfural  menjadi furfuril alkohol secara signifikan jika dibandingkan dengan Pt@SiO 2 . Intermetallic Pt/Sn@SiO 2 diprediksi mengubah konfigurasi adsorpsi furfural  pada  permukaan  katalis  (Maligal-Ganesh et al .,  2016).  Senyawa intermetallic terdiri  dari  dua  atau lebih  elemen  dengan  komposisi  dan  struktur  kristal yang spesifik telah digunakan dalam berbagai aplikasi sebagai superkonduktor, magnet dan bahan penyimpanan  hidrogen.  Sifat  katalitik  dari  senyawa intermetallic menarik minat banyak peneliti. Misalnya pada proses hidrogenasi asetilena, hidrogenasi aldehida tak jenuh,  sintesis  metanol dan  dehidrogenasi propana (Li et al ., 2013; Chen et al ., 2021). Katalis intermetallic dapat  disintesis  melalui pengendapan  uap  kimia,  sintesis  koloid  kimia  atau sintesis  gelombang  mikro  namun  metode  tersebut memiliki  toksisitas  tinggi  dan  proses  sintesis  yang membutuhkan  waktu  lama  (Onda et  al .,  2004; Armbrüster et  al .,  2011;  Lekse et  al .,  2007).  Metode pengadukan  mekanik  menjadi  salah  satu  alternatif dalam preparasi katalis intermetalik. Metode
pengadukan mekanik menggunakan pengaduk bola- baja ( planetary ball-mill) untuk mencampur paduan logam  dan  bisa  dilakukan  tanpa  menggunakan pelarut  organik  sehingga  lebih  ramah  lingkungan dibanding dengan metode lainnya. Oleh karena itu, pada  penelitian  ini  akan  digunakan  metode pengadukan  mekanik  dalam  menyintesis  katalis intermetallic paduan nikel dan aluminium.
Hidrogenasi  katalitik  furfural  mejadi furfuril  alkohol  telah  banyak  dilakukan  dalam  fase gas  dan  cair.  Tahapan  penentu  reaksi  ini  adalah pembentukan  hidrida  logam  pada  permukaan katalis. Hidrida yang terkoordinasi pada permukaan logam  dapat  berasal  dari  gas  hidrogen  atau  dari sumber  hidrogen  lain  seperti  alkohol  dan  asam format (Sharma et al ., 2013; Xu et al ., 2022).
Hidrogenasi  furfural  dalam  fasa  gas  pada umumnya  menggunakan  gas  H 2 sebagai  sumber hidrogen  dan  pereduksi  proses pre-treatment katalis.  Gas  hidrogen  yang  dipakai  biasanya disuplai dengan tekanan yang tinggi mencapai 30 – 100  bar  karena  gas  hidrogen  sukar  larut  dalam pelarut  organik.  Kondisi  reaksi  dengan  tekanan hidrogen  yang  tinggi  dianggap  kurang  efisien karena  memerlukan penanganan  yang cukup rumit. Oleh sebab itu, reaksi hidrogenasi yang berlangsung  tanpa  melibatkan  gas  hidrogen  telah menjadi  perhatian  peneliti  karena  penanganan reaksinya dianggap lebih mudah dan aman.
Pada penelitian ini, katalis yang digunakan untuk hidrogenasi furfural adalah nikel berpori atau biasa  disebut  Raney  nikel  (RaNi).  Katalis  ini disintesis  melalui  metode  pengadukan  mekanik. Transfer  hidrogenasi  dilakukan  menggunakan sumber donor hidrogen asam  format karena mudah menghasilkan  hidrida  dan  tidak  menghasilkan produk  samping  yang  dapat  menghambat  reaksi hidrogenasi furfural.

## BAHAN DAN METODE Alat dan bahan
Peralatan yang digunakan dalam penelitian ini  adalah  peralatan  gelas  laboratorium,  pengaduk magnetik,  gelas  kimia Schlenk ,  oven,  pengaduk mekanik  ( Fritsch  Planetary  Ball  Mill ),  alat sentrigugasi  dan  instrumen  analisis  katalis  & produk reaksi.
Bahan-bahan yang digunakan dalam penelitian  ini  adalah  serbuk  nikel  dan  aluminium, etanol (Merck 98%), asetonitril (Merck 98%), asam format (Merck), furfural (Sigma Aldrich 98%), gas N 2 ,  naftalena,  CDCl 3 (Merck),  furfuril  alkohol (Sigma Aldrich 98%), dan tetrahidrofurfuril alkohol (Sigma Aldrich 98%).
Karakterisasi  XRD  ( Phillip  Analytical ) menggunakan  sumber  radiasi  sinar  CuKα  (λ  = 0,15406  nm).  Analisis  produk  transfer  hidrogenasi dengan GC (Perkin Elmer Autosystem XL). Produk hasil  reaksi  juga  dikarakterisasi  dengan 1 H  NMR
Nanalysis  NMReady  60e  (60  MHz)  dengan  pelarut CDCl 3 .

## Sintesis aloi Ni-Al
Prosedur sintesis paduan logam Ni-Al dengan metode  pengadukan  mekanik  menggunakan  pengaduk bola-baja  ( planetary  ball-miller) adalah  sebagai berikut.  Serbuk  nikel  dan  alumunium    (75%at  Ni) dimasukkan  ke  dalam  wadah  yang  berisi  bola  baja dengan rasio massa 20:1 terhadap serbuk. Pencampuran  dilakukan  di  dalam glove  box untuk mengurangi  kontak  antara  logam  Ni(0)  dengan  udara yang  dapat  mengoksidasi  nikel.  Proses  pengadukan dilakukan  selama  24  jam  dengan  kecepatan  300  rpm. Satu  siklus  pengadukan  terdiri  dari  15  menit pengadukan  dan  15  menit  jeda.  Hasil  pengadukan kemudian  dipanaskan  dalam  oven  pada  suhu  700 ° C selama  1  jam  dengan  aliran  gas  argon.  Karakterisasi pembentukan  paduan  logam  Ni-Al  dilakukan  dengan metode analisis XRD.

## Pelepasan Logam Al
Paduan logam Ni-Al sebanyak 1 g dimasukkan  perlahan  ke  dalam  labu  dasar  bulat  yang telah berisi 10 mL NaOH 6 M. Campuran diaduk pada suhu  90  °C  selama  1  jam.  Padatan  hitam  yang terbentuk  kemudian  disaring  dan  dicuci  dengan menggunakan  H 2 O  dan  etanol  kemudian  padatan  ini disimpan  dalam  etanol  sebelum  digunakan.  Padatan hitam  yang  merupakan  katalis  nikel  berpori  diberi kode  RaNi.  Katalis  ini  dikeringkan  pada  kondisi vakum sebelum digunakan.

## Uji  Katalitik  katalis  RaNi  untuk  hidrogenasi furfural
Katalis  RaNi  sebanyak  2,5  mg,  0,8  mmol furfural,  0,8  mmol  asam  format,  0,0187  g  (0.146 mmol)  naftalena  (standar  internal)  dan  2  mL etanoldimasukkan kedalam gelas reaktor. Gas nitrogen dialirkan kedalam gas dan didiamkan selama beberapa saat  untuk  memastikan  udara  didalam  gas  keluar  dan tergantikan  oleh  nitrogen.  Gelas  reaktor  yang  telah berisi furfural dan katalis ditempatkan diatas penangas yang  suhunya  telah  diatur.  Setelah  waktu  reaksi tertentu,  padatan  katalis  dan  fasa  cair  dari  produk  dan pereaksi  dipisahkan  dengan  metode  sentrifugasi. Cairan  hasil  reaksi  kemudian  dikarakterisasi  dengan kromatografi gas (GC-FID) dan 1 H NMR. Untuk  membandingkan  aktifitas  katalitik, prekursor  katalis  RaNi berupa  serbuk  logam Ni(0),serbuk  logam  Al(0),  paduan  logam  Ni-Al,  dan campuran  serbuk  logam  Ni(0)  dan  Al(0)  digunakan pada  model  reaksi  transfer  hidrogenasi  yang  sama seperti pada katalis RaNi.

## Analisis produk
Analisis produk transfer hidrogenasi dilakukan  menggunakan  GC  dan  spektroskopi 1 H- NMR.  Kondisi  analisis  dengan  instrumen  GC  adalah sebagai  berikut:  detektor  FID;  kolom  kapiler  SGE
ENX (5% Phenyl Polysilphenylene-siloxane; panjang kolom 30 m, diameter dalam 0,25 mm dan tebal film 0,25 μm). Suhu detektor FID dan injektor diatur  pada  masing-masing  275  °C  dan  250  °C. Suhu oven diprogram pada 100 °C selama 2 menit, kemudian  suhu  dinaikkan  menjadi  120  °C  dengan kenaikan  suhu  sebesar  4  °C/menit.  Suhu  120  °C dipertahankan selama 2 menit. Suhu dinaikkan dari 120  °C  menjadi  170  °C  dengan  kenaikan  suhu sebesar  10  °C/menit.  Metode  di  atas  digunakan untuk  memisahkan  furfuril,  furfurilalkohol,  THFA dan  naftalena  sebagai  standar  internal.  Analisis kuantitatif produk dilakukan dengan membandingkan  luas  area  pereaksi  atau  produk terhadap  luas  area  naftalena  sebagai  standar internal.  Hasil  perbandingan  tersebut  diolah menjadi  persamaan  garis  lurus  (kurva  kalibrasi). Produk  hasil  reaksi  juga  dianalisis  menggunakan 1 H-NMR dengan pelarut CDCl 3 . Sampel murni dari furfuril, furfurilalkohol, THFA dan aseton dianalisis  terlebih  dahulu  menggunakan  GC-FID untuk  menentukan  waktu  retensi  senyawa  pada kondisi  analisis  GC  dan  menggunakan 1 H-NMR untuk mengkonfirmasi geseran kimia dari resonansi proton yang diamati.

## HASIL DAN PEMBAHASAN Karakterisasi Katalis
Pola difraksi sinar-X dari paduan Ni-Al ini tersaji  pada  Gambar  1.  Difraktogram  tersebut menunjukkan  terbentuknya  puncak  baru  yang bukan  merupakan  puncak  untuk  nikel  dan alumunium.Puncak  baru  mengindikasikan  bahwa paduan Ni-Al berhasil terbentuk, namun keberadaan Ni(0) yang masih dominan.
Gambar 1.  Pola XRD paduan Ni-Al hasil sintesis dengan metode pengadukan mekanik.

## Transfer hidrogenasi furfural
Ni  berpori  yang  telah  disintesis  diuji aktivitas katalitiknya pada reaksi transfer
hidrogenasi  furfural.  Hasil  karakterisasi  produk transfer  hidrogenasi  dengan  kromatografi  gas  (GC). Sampel  murni  senyawa  furfural,  furfuril  alkohol  dan tetrahidrofurfuril  alkohol  diinjeksikan  terlebih  dahulu untuk menentukan waktu retensi pereaksi dan produk- produk  hidrogenasi.  Senyawa  furfuril  alkohol  akan menunjukan  puncak  pada  waktu  retensi  3,5  menit. Pengujian  reaksi  dengan  katalis  hasil  pengadukan mekanik  tidak  menunjukkan  pembentukan  produk furfuril alkohol seperti yang terlihat pada kromatogram Gambar 2.Pada kromatogram ini juga teramati  produk samping  pada  waktu  retensi  yang  lebih  lama  berupa senyawa asetal.
Gambar 2.  Kromatogram produk transfer hidrogenasi furfural dengan katalis  RaNi metode hidrotermal.
Hasil  yang  sama  juga  diperoleh  dengan  analisis 1 H- NMR.  Spektrum 1 HNMR  untuk  produk  hasil  transfer hidrogenasi  tidak  menunjukkan  adanya  puncak  pada geseran  kimia  4,5  ppm  yang  merupakan  resonansi proton  metilen  –C H 2 -OH    dari  furfuril  alkohol. Pembentukan paduan logam  Ni-Al  yang tidak optimal pada  saat  proses  pengadukan  mekanik  seperti  yang terlihat  pada  Gambar  1,mengkonfirmasi  rendahnya intensitas  paduan  logam  Ni-Al  terbentuk.  Dengan demikian,  meskipun  tahapan  lanjutan  pelepasan  Al(0) berlangsung baik, namun secara kualitatif, jumlah situs aktif  Ni  relatif  sangat  sedikit  untuk  melakukan  reaksi hidrogenasi furfural.
Gambar 3. Hasil karakterisasi 1 H NMR (CDCl 3 ) untuk produk transfer hidrogenasi furfural dengan katalis RaNi hasil pengadukan mekanik
Dari kemungkinan fenomena ini maka dapat diprediksi bahwa  reaksi  hidrogenasi  furfural  memerlukan  ruang cukup  bagi  (1)  pembentukan  hidrida  nikel  dari  asam format,  dan  (2)  proses  hidrogenasi  senyawa  furfural kepada permukaan nikel  yang telah terkoordinasi oleh ligan hidrida.
Untuk  membandingkan  aktifitas  katalitik, prekursor  paduan  logam  Ni-Al  digunakan  pada model  reaksi  transfer  hidrogenasi  furfural  menjadi furfuril  alkohol.  Tabel  1menunjukkan  distribusi produk dari  masing-masing  katalis  yang digunakan dalam transfer hidrogenasi furfural.
Tabel  1.  Pengaruh  katalis  terhadap  transfer  hidrogenasi furfural menjadi furfuril alkohol.
Katalis Konversi (%) Selektifitas (%) Furfuril alkohol Asetal - 8 - 100 Ni 28 - 100 Al 39 - 100 Ni+Al 33 - 100 NiAl 34 - 100 RaNi 23 - 100

## KESIMPULAN
Berdasarkan  hasil  penelitian  yang  telah dilakukan  diambil  kesimpulan  bahwa  hidrogenasi furfural  menjadi  furfuril  alkohol  dengan  sumber hidrogen berasal dari asam format dan katalis nikel berpori  yang  dipreparasi  dengan  pengadukan mekanikdengan kondisi pengadukan selama 24 jam, dengan  kecepatan  500  rpm  dan  rasio  serbuk  1:20 (86,71wt%  Ni)terhadap  bola  tidak  menunjukkan aktivitas  katalitik  dikarenakanpembentukan  paduan logam  Ni-Al  yang  kurang  optimal  seperti  yang terlihat  pada  pola  difraksi  XRD.Oleh  karena  itu, pada  penelitian  selanjutnya  diperlukan  optimasi kondisi pengadukan mekanik untuk sintesis aloi Ni- Al dengan variasi rasio serbuk terhadap bola, waktu pengadukan, dan kecepatan pengadukan.

## DAFTAR PUSTAKA
Armbrüster,  M.,  Wowsnick,  G.,  Friedrich,  M., Heggen,  M.,  &  Cardoso-Gil,  R.  (2011). Synthesis  and  catalytic  properties  of nanoparticulate intermetallic Ga–Pd compounds. Journal  of  the  American
Chemical Society , 133 (23), 9112-9118. Audemar, M., Ciotonea, C., De Oliveira Vigier, K.,
Royer,  S.,  Ungureanu,  A.,  Dragoi,  B.,  & Jérôme, F. (2015). Selective hydrogenation of  furfural  to  furfuryl  alcohol  in  the presence  of  a  recyclable  cobalt/SBA ‐ 15 catalyst. ChemSusChem , 8 (11), 1885- 1891.
Cao, P., Lin, L., Qi, H., Chen, R., Wu, Z., Li, N., ... &  Luo,  W.  (2021).  Zeolite-encapsulated Cu nanoparticles for the selective hydrogenation  of  furfural  to  furfuryl alcohol.  ACS  Catalysis,  11(16),  10246- 10256.
Chen,  S.,  Zhao,  Z.  J.,  Mu,  R.,  Chang,  X.,  Luo,  J., Purdy,  S.  C.,  ...  &  Gong,  J.  (2021). Propane  dehydrogenation  on  single-site
[PtZn4]  intermetallic  catalysts.  Chem,  7(2), 387-405.
Dutta,  S.,  De,  S.,  Saha,  B.,  &  Alam,  M.  I.  (2012).
Advances  in  conversion  of  hemicellulosic biomass  to  furfural  and  upgrading  to biofuels. Catalysis Science & Technology , 2 (10), 2025-2036.
Iroegbu,  A.  O.,  &  Hlangothi,  S.  P.  (2019).  Furfuryl alcohol a versatile, eco-sustainable compound in  perspective.  Chemistry  Africa,  2(2),  223- 239.
Lee, J., Kim, Y. T., & Huber, G. W. (2014). Aqueous- phase hydrogenation and hydrodeoxygenation of biomass-derived oxygenates with bimetallic  catalysts. Green  Chemistry , 16 (2), 708-718.
Lekse,  J.  W.,  Stagger,  T.  J.,  &  Aitken,  J.  A.  (2007).
Microwave metallurgy: synthesis of intermetallic  compounds  via  microwave irradiation. Chemistry  of  Materials , 19 (15), 3601-3603.
Li, C., Chen, Y., Zhang, S., Xu, S., Zhou, J., Wang, F., &  Duan,  X.  (2013).  Ni–In  intermetallic nanocrystals  as  efficient  catalysts  toward unsaturated aldehydes hydrogenation. Chemistry of Materials , 25 (19), 3888-3896.
Maligal-Ganesh,  R.  V.,  Xiao,  C.,  Goh,  T.  W.,  Wang, L.  L.,  Gustafson,  J.,  Pei,  Y.,  &  Huang,  W. (2016). A ship-in-a-bottle strategy to synthesize encapsulated intermetallic
nanoparticle catalysts: exemplified for furfural  hydrogenation. ACS  Catalysis , 6 (3), 1754-1763.
Onda,  A.,  Komatsu,  T.,  &  Yashima,  T.  (2004). Characterizations  and  catalytic  properties  of fine particles of Ni–Sn intermetallic compounds  supported  on  SiO 2 . Journal  of Catalysis , 221 (2), 378-385.
Rudiansono,  R.,  Takayoshi,  H.,  Nobuyuki,  I.,  & Shogo, S. (2014). Development of
nanoporous  Ni-Sn  alloy  and  application for  chemoselective  hydrogenation  of furfural  to  furfuryl  alcohol. Bulletin  of
Chemical Reaction Engineering & Catalysis , 9 (1), 53-59.
Scholz,  D.,  Aellig,  C.,  &  Hermans,  I.  (2014).
Catalytic transfer hydrogenation/hydrogenolysis for reductive  upgrading  of  furfural  and 5 ‐ (hydroxymethyl)
furfural. ChemSusChem , 7 (1), 268-275.
Sharma, R. V., Das, U., Sammynaiken, R., & Dalai, A.  K.  (2013).  Liquid  phase  chemo- selective catalytic hydrogenation of furfural to furfuryl alcohol. Applied Catalysis A: General , 454 , 127-136. Sulmonetti,  T.  P., Pang,  S.  H.,  Claure,  M.  T.,  Lee, S., Cullen, D. A., Agrawal, P. K., & Jones, C.  W.  (2016).  Vapor  phase  hydrogenation of  furfural  over  nickel  mixed  metal  oxide catalysts  derived  from  layered  double hydroxides. Applied Catalysis A: General , 517 , 187-195.
Villaverde,  M.  M.,  Garetto,  T.  F.,  &  Marchi,  A.  J.
(2015). Liquid-phase
transfer
hydrogenation  of  furfural  to  furfuryl alcohol  on  Cu–Mg–Al  catalysts. Catalysis Communications , 58 , 6-10.
Wolf,  A.,  Turek,  T.,  &  Mleczko,  L.  (2016). Structured  Raney  Nickel  Catalysts  for Liquid ‐ Phase Hydrogenation. Chemical Engineering  &  Technology , 39 (10),  1933- 1938.
Xu, L., Nie, R., Lyu, X., Wang, J., & Lu, X. (2020). Selective  hydrogenation  of  furfural  to furfuryl alcohol without external hydrogen over N-doped carbon confined Co catalysts.  Fuel  Processing  Technology, 197, 106205.