## FOTODEGRADASI METHYL ORANGE DALAM REAKTOR FIXED BED BATU APUNG-SEMEN
N.W. Yuningrat 1 , N. Retug 2 , I.M. Gunamantha 3 1,3 Jurusan Analis Kimia FMIPA
2 Jurusan Pendidikan Kimia FMIPA Universitas Pendidikan Ganesha Singaraja, Indonesia

## E-mail: niwyuningrat@gmail.com, md_gunamantha@yahoo.com

## Abstrak
Tujuan  penelitian  ini  adalah  untuk  mengetahui  karakteristik  batu  apung  dan  semen yang  digunakan  sebagai  bed  dalam  reaktor  fixed  bed  dan  efektivitasnya  dalam mendegradasi  methyl  orange  akibat  pengaruh  pH  larutan  dan  sinar  dalam  sistem reaksi.  Bed  yang  digunakan  adalah  batu  apung  berukuran  kecil  dengan  perekatan semen  dalam  cetakan  stainless  steel  berukuran  5x16x16  cm.  Fotodegradasi  methyl orange  dijalankan  pada  pH  larutan  7  dan  diberikan  sinar  2  buah  lampu  UV  Sankyo Denky FT10T8BLB FL10BLB 10 W 325 nm selama 1, 2, 3, 4, 5, 6 dan 7 jam. Methyl orange  disirkulasi  pada  temperatur  kamar  dari  tangki  penampungan  menuju  reaktor fixed bed menggunakan pompa dengan debit sebesar 6,89 mL/detik.  Batu apung dan semen  yang  digunakan  sebagai  bed  dianalisis  bentuk  dan  unsur  yang  dikandungnya dengan  menggunakan  SEM  EDX.  Konsentrasi  methyl  orange  sebelum  dan  setelah proses  fotodegradasi  diukur  dengan  menggunakan  spektrofotometer  UV  Visibel Shimadzu  1240.  Hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa  batu  apung  memiliki  bentuk yang tidak beraturan  dengan kandungan unsur tertinggi  berupa  Si sedangkan semen yang  digunakan  sebagai  perekat  memiliki  bentuk  seperti  butiran  yang  homogen dengan kandungan unsur tertinggi Ca. Fotodegradasi methyl orange berjalan optimum pada pH  3 untuk waktu penyinaran 7 jam sebesar 40,37%.  Degradasi methyl orange berlangsung  efektif  dengan  adanya  sinar  dibandingkan  tanpa  penyinaran.  Reaksi fotodegradasi methyl  orange mengikuti kinetika reaksi orde satu semu dengan  nilai k sebesar 0,0378 jam -1 .
Kata kunci : batu apung-semen, fotodegradasi, methyl orange, reaktor fixed bed

## Abstract
The objectives of this research were to know the characterization of pumice stone and cement  used  in  fixed  bed  reactor.  The  fixed  bed  used  was  made  from  pumice  stone with  a  gluing  cement  in  5x16x16  cm  stainless  steel  mold.  Methyl  orange photodegradation were carried out with pH 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13,and 14    and  irradiated  by  2  lamps  of  UV  Sankyo  Denky  FT10T8BLB  FL10BLB  10  W 325 nm for 1, 2, 3, 4, 5, 6 and 7 hours. Methyl orange was circulated at room temperature from  its  reservoir  to  fixed  bed  reactor  by  a  pump  with  6.89  mL/s.  Pumice  stone  and
cement  were  analyzed  by  SEM  EDX  to  know  its  characterization.  Methyl  orange concentration  before  and  after  photodegradation  were  measured  by  UV  Visible Spectrophotometer  Shimadzu  1240.  The  result  showed  that  pumice  stone  has irreguler shape with the highest material is Si and cement has homogeneous granule with  the  highest  material  is  Ca.  The  best  fotodegradation  of  methyl  orange  with  UV irradiation at pH 3. Methyl orange photodegradation follows pseudo first order kinetics with reaction constant 0,0378 hour -1 .
Keywords : fixed bed reactor, methyl orange, pumice stone-cement, photodegradation

## PENDAHULUAN
Methyl  orange  merupakan  salah satu  zat  warna  sintetik  yang  termasuk dalam  golongan  azo.  Zat  warna  ini banyak  digunakan  pada  industri  tekstil, makanan, kertas dan kulit. Senyawa ini juga digunakan sebagai indikator asam basa  pada  proses  titrasi  perubahan warna  merah  menjadi  kuning  pada kisaran pH 3,1-4,4 (Mehra and Sharma, 2012).  Keberadaan  senyawa  golongan azo  dalam  limbah  yang  melebihi ambang  batas  sebesar  5  mg/L  (Kep Men  LH  No  51  Tahun  1995)  dapat menimbulkan  terjadinya  pencemaran lingkungan.  Kasus  pencemaran  di industri tekstil yang pernah terjadi pada tahun  1930  seperti  yang  dilaporkan oleh Chung and Cernigla dalam Dwiasi dan Kurniasih (2007) telah mengakibatkan  tejadinya  alergi  dan iritasi pada kulit. Pengolahan limbah methyl
orange  yang  dilakukan  dengan  cara fisika, biologi dan kimia telah dilaporkan oleh  beberapa  peneliti.  Ketiga  metode pengolahan tersebut, antara lain
adsorpsi methyl orange dengan
menggunakan kitosan (Sha et al ., 2010; Umpuch and Sakaew, 2013), degradasi dengan menggunakan bakteri Pseudomonas  sp  (Shah et.al .,  2013), Bacillus  sp  (Pourbabaee,  2005)  serta
fotodegradasi  dengan  menggunakan TiO 2 (Mehra and Sharma,  2012;  Su et al .,  2013),  katalis  ZnO  yang  berukuran nano  (Chen et  al .,  2011),  Cr  yang didoping pada ZnS (Eyasv et. al , 2013), nanopartikel  besi  bervalensi  nol  (Shih et al ., 2010), dan tembaga termodifikasi (El-Moselhy, 2013). Hasil-hasil penelitian  yang  dilaporkan  tersebut menunjukkan terjadinya penurunan konsentrasi methyl orange dalam limbah.  Beberapa  permasalahan  yang ditemui  pada  saat  melakukan  proses pengolahan  maupun  setelah  proses pengolahan  yaitu  terdapatnya  limbah padatan baru yang mengandung methyl orange  dengan  menggunakan  proses adsorpsi serta tingginya biaya operasional  dan  lamanya  waktu  untuk mendegradasi  methyl  orange  dengan menggunakan bakteri. Penggunaan fotokatalis  dalam  proses  degradasi metil oranye memang dapat meningkatkan jumlah metil oranye yang terdegradasi, namun pengambilan kembali  katalis  yang  telah  digunakan akan  memerlukan  waktu  yang  lebih lama dan tambahan biaya operasional. Salah satu alternatif pemecahan masalah pengambilan kembali fotokatalis  agar  menjadi  lebih  mudah yaitu dengan cara melakukan imobilisasi katalis pada bahan
pendukung  seperti  karbon  aktif  (Zainal et  al .,  2009),  zeolit  (Faghihian and Bahranifard,  2011),  semen  (Sopyan et al .,  2011),  serta Low  Density  Poly Ethylene (LDPE)  dan  kaca  borosilikat
(Prabhu and Priya,  2012).  Bahan- bahan pendukung yang telah
digunakan  dalam  penelitian  tersebut dilaporkan  memiliki  luas  permukaan spesifik  yang  tinggi.  Telah  dilaporkan oleh  Yuningrat  dan  Oviantari  (2013) bahwa  TiO 2 yang  diimobilisasi  pada plat kaca dapat meningkatkan degradasi  fenol  dalam  lindi.  Plat  kaca yang  digunakan  sebagai  pendukung sangat  mudah  didapat.  Selain  itu,  plat kaca  memiliki  sifat  mudah  ditembus cahaya,  namun  memiliki  kelemahan sangat  mudah  pecah.  Penggunaan bahan  pendukung  alami  merupakan salah  satu  pertimbangan  yang  dapat dilakukan untuk mengganti penggunaan plat kaca. Bahan
pendukung  alami  seperti  semen  putih, batu  merah  dan  batu  apung  sangat mudah  didapat  dan  harganya  murah (Rachel et  al .,  2002).  Batu  apung diketahui  memiliki  porositas  sekitar 85% dan luas spesifik yang tinggi. Sifat- sifat batu apung tersebut dapat dimanfaatkan sebagai bahan pendukung fotokatalis TiO 2 . Penggunaan batu apung sebagai bahan pendukung TiO 2
untuk mendegradasi zat warna methyl orange belum  pernah  dilaporkan  hingga  saat ini.

## METODE
Alat-alat  yang  digunakan  dalam penelitian  ini  yaitu  neraca  analitik,  pH meter, spektrofotometer UV-Visible shimadzu  1240,  XRD,  FTIR,  SEM, pompa,  2  buah  lampu  UV  (Sankyo
Denky  FT10T8BLB    FL10BLB  10  W 325 nm), selang, dan cetakan stainless steel.  Bahan-bahan  yang  digunakan adalah  batu  apung,  semen,  metanol, HNO 3 , methyl orange, HCl 37%, NaOH, larutan bufer (pH 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10,  11,  12,  13,  14)  dan  H 2 SO 4 98%. Semua  bahan  kimia  yang  digunakan berkualitas  analisis  dan  buatan  PT Merck  Tbk.  Instrumen  yang  digunakan adalah SEM EDX dan spektrofotometer UV Visibel Shimadzu 1240.
Methyl  orange  yang  digunakan dalam penelitian ini merupakan kualitas pro analis. Penelitian ini diawali dengan karakterisasi  batu  apung  dan  semen dan  pembuatan  bed  batu  apung terimobilisasi  TiO 2 .  Selanjutnya,  methyl orange  dialirkan  dalam  reaktor  fixed bed,  serta  diberikan  sinar  UV  dengan variasi waktu 1, 2, 3, 4, 5, 6 dan 7 jam. Pengaruh  pH  dan  waktu  sirkulasi dipelajari
untuk
mengevaluasi efektivitas fotodegradasi methyl orange.
Morfologi  batu  apung  dan  semen beserta  komposisi  unsurnya  disajikan dalam  bentuk  gambar.  Penentuan methyl  orange  yang  diperoleh  dari setiap perlakuan disajikan dalam bentuk  grafik.  Grafik  yang  dibuat menyajikan  pengaruh  pH  dan  waktu sirkulasi terhadap efektivitas penurunan konsentrasi methyl orange.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Batu  apung  yang  digunakan sebagai  bed  untuk  imobilisasi  TiO 2
diperoleh dari Desa Bungkulan Kecamatan Sawan Kabupaten Buleleng Bali.  Keberadaan  batu  apung  yang merupakan bahan galian industri golongan  C  di  Desa  Bungkulan  sangat berlimpah.  Sampel  batu  apung  yang digunakan  dalam  penelitian  ini  tampak
berwarna  putih  kecoklatan  dengan gambar  dan  komposisi  unsur  seperti yang  disajikan  dalam    Gambar  1a.
Semen yang digunakan sebagai perekat  merupakan  semen  portland dengan  morfologi  dan  komposisi  unsur seperti yang disajikan dalam Gambar
1b.
(a)
(b)
Gambar 1. Morfologi batu apung pembesaran 10000 kali beserta komposisi unsurnya (a) dan morfologi semen pembesaran 50000 kali beserta komposisi unsurnya (b)
Berdasarkan  hasil  analisis  dengan menggunakan  SEM  EDX  seperti  yang disajikan  pada  Gambar  1a  dapat diketahui  bahwa  batu  apung  yang diambil dari Desa Bungkulan
Kecamatan  Sawan  Kabupaten  Buleleng memiliki  bentuk  yang  tidak  beraturan.
Unsur-unsur  yang  terkandung  dalam batu  apung  memiliki  komposisi  C 48,75%;  O  41,44%;  Na  0,89%;  Mg
0,05%;  Al  1,94%;  Si  5,69%;  K  0,64%;
Ca  0,20%  dan  Fe  0,40%.  Hasil  analisis ini  membuktikan  bahwa  unsur  tertinggi yang  terkandung  dalam  batu  apung adalah  Si.  Unsur  Si  dalam  batu  apung tidak  mudah  bereaksi  secara  kimia, hidrofobik  dan  transparan.  Penggunaan bahan  pendukung  batu  apung  dalam penelitian ini juga didukung oleh kekuatan mekanik dan stabilitas thermal yang  tinggi  serta  tidak  mengembang dalam  pelarut  organik.  Unsur  tertinggi
dalam  semen  sebagai  perekat  adalah Ca.  Perekat  semen  yang  digunakan dalam  cetakan  memiliki  bentuk  yang homogen seperti butiran-butiran dengan komposisi  unsur  C  32,44%;  O  55,40%; Na  0,37%;  Mg  0,37%;  Al  1,03%;  Si 3,27%;  S  0,37%;  K  0,24%;  Ca  6,14% dan  Fe  0,38%.    Keberadaan  unsur- unsur  Ca,  Si,  Fe  dan  Al  yang terkandung dalam semen sangat mempengaruhi proses
pengikatan semen dengan batu apung dan kekuatan tekan semen.
Batu apung yang digunakan dalam penelitian  ini  sangat  mudah  didapat. Sifat-sifat  yang  dimiliki  batu  apung  yaitu luas permukaan spesifik yang tinggi dan ringan  telah  banyak  digunakan  sebagai bed filter, adsorben dan bahan pendukung dalam pengolahan air maupun  limbah.  Semen  yang  dalam penelitian ini digunakan sebagai
perekat,  juga  dapat  digunakan  sebagai bahan pendukung. Cetakan yang digunakan  terbuat  dari  stainless  steel untuk mencegah terjadinya kontak antara  limbah  yang  memiliki  derajat keasaman rendah maupun tinggi dengan cetakan fixed bed.
Methyl orange yang dialirkan melalui fixed bed reaktor tanpa menggunakan sinar UV dapat terdegradasi sebesar 1,70%. Pendegradasian  ini  dapat  disebabkan oleh  terjadinya  proses  adsorpsi  methyl orange  pada  permukaan  batu  apung. Telah  dilaporkan  oleh  Samarghandi et al .  (2012)  bahwa  degradasi  zat  warna Acid  Red  14  terjadi  melalui  proses adsorpsi  pada  permukaan  batu  apung
kemudian  interaksi  elektrostatik  antara ion  Si 2+ yang  berasal  dari  SiO 2 dalam batu apung dengan anion zat warna dari gugus  sulfonat  DSO 3 - .  Keberadaan  ion H + pada suasana asam dapat meningkatkan  kapasitas  kation  dari adsorben sehingga terjadi gaya
elektrostatik  yang  kuat.  Penurunan konsentrasi  zat  warna  Acid  Red  14 maksimum sebesar 90% terjadi pada pH 3.
Jenis  sinar  yang  digunakan  dalam penelitian  ini  adalah  sinar  sintetis berupa  lampu  UV.  Lampu  UV  yang digunakan  adalah black  light  blue dengan  panjang  gelombang  352  nm yang dikategorikan ke dalam UV A (315- 400  nm).  UV  A  memiliki  panjang gelombang terpanjang, tetapi intensitasnya  lebih  lemah  dibandingkan sinar matahari yang dapat dikategorikan ke dalam UV B. Penyinaran dengan
menggunakan panjang gelombang yang lebih  besar  (UV  A)  akan  menghasilkan energi  foton  yang  lebih  kecil.  Hal  ini sesuai  dengan  Hukum  Planck  yang menyatakan  bahwa  besarnya  energi berbanding  terbalik  dengan  panjang gelombang suatu sinar. Oleh karena itu, untuk  sinar  ultraviolet  yang  memiliki panjang gelombang kurang dari 300 nm akan memancarkan sinar dengan energi yang  lebih  besar  dari  400  kJ/mol (Wardle, 2009).
Pengaruh pH larutan methyl orange  dan  waktu  sirkulasi  terhadap methyl orange yang terdegradasi disajikan dalam Gambar 2.
Jurnal Sains dan Teknologi |697
Gambar 2. Pengaruh waktu dan pH pada fotodegradasi methyl orange dengan menggunakan bed batu apung semen pada pH 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12,
13, 14 Proses fotodegradasi methyl orange  dengan  menggunakan  reaktor fixed bed batu apung semen berlangsung optimum pada pH 3 seperti yang disajikan pada Gambar 2. Semakin lama  waktu  penyinaran  pada  proses fotodegradasi  methyl  orange  maka semakin  banyak  methyl  orange  yang terdegradasi. Fotodegradasi methyl orange  yang  dijalankan  pada  berbagai pH mencapai efektivitas
yang maksimum  untuk  waktu  penyinaran selama 7 jam. Sebanyak 40,37% methyl orange  telah  terdegradasi  untuk  pH larutan  methyl  orange  3  dan  waktu penyinaran selama 7 jam.
Penurunan konsentrasi methyl orange dengan semakin lamanya waktu penyinaran  dapat  disebabkan  oleh banyaknya methyl orange yang teradsorpsi pada permukaan batu apung maupun teroksidasi oleh radikal hidroksil pada  waktu  yang  sama.  Mekanisme pendegradasian  methyl  orange  dalam reaktor  fixed  bed  batu  apung-semen dengan  menggunakan  sinar  dan  tanpa penyinaran (gelap) didukung oleh efektivitas  degradasi  methyl  orange seperti yang disajikan dalam Gambar 3.
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 0 1 2 3
4 5 6 7 8 M et h yl o range t er d eg radasi (% ) waktu (jam) 1 2 3
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Gambar 3. Pengaruh waktu reaksi terhadap degradasi methyl orange dalam keadaan gelap maupun dengan adanya sinar Adanya  sinar  menyebabkan  lebih banyak methyl orange yang
terdegradasi  dibandingkan  tanpa  sinar (gelap)  seperti  yang  disajikan  pada Gambar  3.  Degradasi  methyl  orange dalam  keadaan  gelap  dapat  terjadi melalui proses adsorpsi pada permukaan  batu  apung.  Adanya  sinar dalam sistem reaksi lebih
mengefektifkan  methyl  orange  yang terdegradasi.  Hal  ini  disebabkan  oleh adanya  interaksi  antara  methyl  orange dan foton yang dihasilkan oleh sinar UV.
Oleh  karena  itu,  selain  terjadi  proses adsorpsi, juga terjadi proses fotodegradasi terhadap methyl orange. Reaksi fotodegradasi senyawa organik  mengikuti  mekanisme  reaksi order  satu  semu.  Hubungan  antara waktu  reaksi  degradasi  methyl  orange terhadap  ln  (C 0 /C)  disajikan  dalam Gambar  4.  Harga  konstanta  kecepatan reaksi  fotodegradasi  senyawa  organik (k)  dapat  diperoleh  dari  grafik  yang terdapat  pada  Gambar  4  yaitu  melalui slope persamaan garis linearnya. 0 5 10 15 20 25 30 35 40 0 1 2 3 4 5 6 7 8 M e th yl o ran ge t e rd e gr ad asi (% ) Waktu (jam) gelap sinar
Gambar 4. Hubungan antara waktu reaksi degradasi methyl orange lawan ln (C 0 /C)
Nilai  konstanta  kecepatan  reaksi (k) untuk sistem reaksi degradasi methyl orange  tanpa  sinar  (gelap)  diperoleh sebesar  0,0227  jam -1 sedangkan  untuk sistem  reaksi  dengan  menggunakan sinar  sebesar  0,0378  jam -1 .  Reaksi degradasi  methyl  orange  dalam  reaktor fixed  bed  batu  apung-semen  dengan adanya  sinar  berlangsung  lebih  cepat dibandingkan dalam keadaan gelap. Hal ini  disebabkan  oleh  terjadinya  proses adsorpsi  pada  permukaan  batu  apung dan  fotodegradasi  yang  sinergis  dalam sistem reaksi. Keberadaan radikal hidroksil yang dihasilkan dari fotolisis air dengan sinar dapat mendegradasi methyl  orange  menjadi  senyawa  yang lebih  sederhana  dan  ramah  terhadap lingkungan.

## SIMPULAN
Berdasarkan  pembahasan  yang telah dilakukan, dapat disimpulkan yaitu
batu  apung  memiliki  bentuk  yang  tidak teratur  dengan  kandungan  unsur  yang tertinggi  adalah  Si  sedangkan  semen yang digunakan sebagai perekat memiliki  bentuk  seperti  butiran  yang homogen  dengan  kandungan  unsur tertinggi yaitu Ca.  Fotodegradasi methyl orange  dengan  menggunakan  reaktor fixed bed batu apung-semen berlangsung  optimum  pada  pH  3  untuk waktu penyinaran selama 7 jam dengan efektivitas  sebesar  40,64%.  Adanya sinar dalam sistem reaksi lebih mengefektifkan  methyl  orange  yang terdegradasi dibandingkan dalam keadaan gelap. Kinetika reaksi fotodegradasi  methyl  orange  mengikuti reaksi  orde  satu  semu  dengan  nilai konstanta  kecepatan  reaksi  sebesar 0,0378 jam -1 .

## UCAPAN TERIMA KASIH
Terima  kasih  kepada  Direktorat
Penelitian dan Pengabdian pada 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0 1 2 3 4 5 6 7 8 ln ( Co /C) waktu (jam) gelap sinar
Masyarakat Direktorat Jendral Pendidikan Tinggi Kementerian Pendidikan  dan  Kebudayaan  melalui Hibah  Bersaing  Tahun  2015  dengan SPK Nomor: 023.04.1.673453/2015 Tanggal 14 November 2014.

## DAFTAR PUSTAKA
Chen, C., Liu, J., Liu, P and Yu, B. 2011. Investigation  of  Photocatalytic Degradation of Methyl Orange by Using  Nano-Sized  ZnO  Catalyst. Advances in Chemical Engineering and Science 1 : 9-14 Dwiasi,  D.W.,  dan  Kurniasih,  M.    2007 Studi  Degradasi  Zat  Pewarna
Azo  Metil  Oranye  Menggunakan Ferrat (FeO 4 2- ). Molekul 2 (1): 15-
20.
El-Moselhy,  M.M.,  Mahmoud,  N.M.R.,
and  Emara,  M.M.  2013.  Copper Modified  Exchanger  For  The Photodegradation of Methyl Orange  Dye. Desalination  and Water Treatment : 1-10. Eyasv,  A.,  Yadav,  O.P.,  and  Bachheti, R.K. 2013. Photocatalytic Degradation  of  Methyl  Orange Dye  Using  Cr  Doped  ZnS Nanoparticles Under Visible Radiation. International  Journal of  ChemTech  Research 5(4)  :
1452-1461.
Faghihian,  H  and  Bahranifard,  A.  2011.
Application  of  TiO 2 -Zeolite  As Photocatalyst For Photodegradation of Some Organic Pollutants . Iranian Journal of Catalysis 1 : 45-50. Mehra  ,  M  and  Sharma,  T.R.  2012. Photocatalytic  Degradation  of Two Commercial Dyes in Aqueous Phase Using
Photocatalyst  TiO 2 . Advances  in Applied  Science  Research 3(2)  :
849-853 Pourbabaee,  A.A.,  Malekzadeh,  F. Sarbolouki, M.N and Mohajeri, A. 2005.  Decolorization  of  Methyl Orange  (As  A  Model  Azo  Dye) By The Newly Discovered Bacillus sp. Iran.J.Chem.Chem.Eng .  24 (3) Prabu, K and Priya, S. 2012. Comparison of Efficiency of Solar Photocatalytic  Degradation  of Phenol  Using  UV  Transparent Materials. International Journal of Engineering Science and Technology 4(4) : 1421-1425. Rachel, A., Lavedrine, B. Subrahmanyam,  M.,  Boule,  P. 2002.  Use  of  Porous  Lavas  as Supports of Photocatalysts. Catalysis  Communications 3  : 165 –171.
Samarghandi, M.R., Zarrabi, M., Noori Sepehr, M., Panahi, R., and Foroghi,  M.  2012.  Removal  of Acid Red 14 by Pumice Stone As A  Low  Cost  Adsorbent:  Kinetic and  Equilibrium  Study. Iran.  J. Chem. Chem. Eng. 31 (3) : 19-
27.
Sha, T.K., Bhoumik, N.C., Karmaker, S., Ahmed, M.G., Ichikawa, H., and
Fukumori, Y. 2010. Adsorption of
Methyl Orange Onto Chitosan for Aqueous Solution. J.Water Resource and Protection 2 : 898- 906. Shah,  M.P.,  Patel,  K.A.,  Nair,  S.S.,  and Darjl, A.M. 2013. Microbial Decolorization  of  Methyl  Orange Dye  by  Pseudomonas  spp  ETL- M. International Journal of
Environmental
Bioremediation and Biodegradation 1 (2) : 54-59. Shih,  Y.,  Tso,  C.,  and  Tung,  L.  2010. Rapid  Degradation  of  Methyl Orange with Nanoscale Zerovalent  Iron  Particles. J. Environ.Eng.Manag. 20(3)  :  137-
143. Sopyan,I.,  Hafizah.,  Jamla,  P.  2011. Immobilization of TiO 2 with Cement : Photocatalytic of Phenol  and  Its  Kinetics  Studies. Indian Journal of Chemical Technology 18 : 263-270. Su, Y., Yang, Y., Zhang, H., Xie, Y., Wu,
Z.,  Jiang,  Y.,  Fukata,  N.,  Bando,
Y., and  Wang, Z.L. 2013. Enhanced  Photodegradation  of Methyl Orange With TiO 2 Nanoparticles Using A Triboelectric Nanogenerator. Nanotechnology 24 : 295401. Umpuch, C. and Sakaew, S. 2013. Removal of Methyl Orange From Aqueous Solutions by Adsorption
Using Chitosan Intercalated
Montmorillonit. ” Songklanakaria J.Sci.Technol. 35(4) : 451- 459. Wardle, Brian. Principles and Applications of Photochemistry . United Kingdom: John Wiley & Sons, 2009. Yuningrat,  N.W  dan  Oviantari,  M.V. 2013.Fotodegradasi  Fenol  Pada Lindi  dengan  Menggunakan  Plat
Kaca  Terimobilisasi  TiO 2 pada Reaktor Batch. Prosiding Seminar Nasional Riset Inovatif I Lembaga  Penelitian  Universitas Pendidikan  Ganesha,  Singaraja Bali, 2013.
Zainal,  Z.,  Hui,  L.K.,  Hussein,  M.Z., Abdullah,  A.H.,  and  Hamadneh I.R.  2009.  Characterization  of TiO 2 -Chitosan/Glass Photocatalyst  For  The  Removal of A Monoazo Dye via Photodegradation-Adsorption Process. Journal  of  Hazardous
Materials 164 : 138-145.