## MODEL KINETIKA PERUBAHAN WARNA LABEL INDIKATOR DARI KLOROFIL DAUN
SINGKONG (MANIHOT ESCULENTA CRANTZ)

## KINETICS MODEL OF COLOUR CHANGES INDICATOR LABEL FROM CHLOROPHYLL CASSAVA LEAVES (MANIHOT ESCULENTA CRANTZ)
Eddwina Aidila Fitria *) , Endang Warsiki, dan Indah Yuliasih
Departemen Teknologi Industri Pertanian, Fakultas Teknologi Pertanian Institut Pertanian Bogor, Bogor, Jawa Barat
Email: eddwinafitria@gmail.com
Makalah: Diterima 30 Juli 2015; Diperbaiki 3 Juni 2016; Disetujui 20 Agustus 2016

## ABSTRACT
Time  Temperature  Indicators  (TTI)  is  a  smart  packaging  that    important  for  consumers  to  know  the appropriateness  of  product  through  an  indicator  colour  change.  Currently,  there  is  no  development  of  the kinetics models at TTI to give information for users about the relationship between colour change indicator and time storage. The objective of this research was to develop a kinetic model of smart label. This label was made from chitosan and PVA were added by chlorophyll extracted from cassava leaves. Indicator label stored at five storage temperatures to check the label performance at temperatures of freezer (-10±2°C), refrigerator (2±3 o C), air conditioning  (17±2 o C), room (25±2 o C), and hot temperature (50 o C). Parameter was observed in the colour change  at  the  label  is  the  value  of o hue  which  show  the  real  colour.The  results  showed  that  label  indicator changed colour from green to brown. The  changes of colour indicator label wouldldarker when stored at high temperatures.The kinetic model of chlorophyll discolouration was developed by Arrhenius equation using ordo 0 and ordo 1. The plot of ln k value and 1/T has resulted on the equation for kinetic model discolouration label the values  of  k  =  9.22.10 10 e -15294,7/T with  activation  energy  of  15.2947  kkal/mol  for  ordo  0  and  k  =  1.81.10 12 e - 19891,9/T with  activation  energy  of  19.8919  kkal/mol  for  ordo  1.  The  model  could  predict  the  quality  change  of some product accordance with the kinetic model.
Keywords : kinetic model, smart label, chlorophyll

## ABSTRAK
Time  Temperature  Indicator (TTI)  adalah  kemasan  cerdas  yang  penting  bagi  konsumen  untuk mengetahui  kelayakan  produk  melalui  perubahan  warna  indikator.  Saat  ini,  tidak  ada  perkembangan  kinetika model TTI untuk memberikan informasi bagi users tentang hubungan antara indikator perubahan warna dengan waktu penyimpanan. Jadi, tujuan dalam penelitian ini adalah untuk mengembangkan model kinetika label cerdas. Label  ini  terbuat  dari  kitosan  dan  PVA  yang  ditambahkan  ekstrak  klorofil  dari  daun  singkong.  Label  indikator disimpan  pada  lima  suhu  penyimpanan  untuk  memeriksa  kinerja  label  yaitu  pada  suhu freezer (-10  ±  2 o C), refrigerator (2±3 o C), AC (17±2 o C), suhu ruang (25±2 o C), dan suhu panas (50 o C). Parameter yang diamati dalam perubahan  warna  pada  label  adalah  nilai o hue  yang  menunjukkan  warna  yang  sebenarnya.  Hasil  penelitian menunjukkan  bahwa  label  Indikator  berubah  warna  dari  hijau  menjadi  hijau  kecoklatan.  Perubahan  label indikator  akan  lebih  gelap  bila  disimpan  pada  suhu  tinggi.  Pengembangan  model  kinetika  reaksi  perubahan warna  label  indikator  didasarkan  pada  nilai o hue.  Perubahan  warna  klorofil  pada  label  indikator  dapat menggunakan  persamaan  Arrhenius  dengan  reaksi  ordo  0  dan  ordo  1.  Dari  hasil  plot  nilai  ln  k  dan  1/T,  maka persamaan untuk model kinetika perubahan warna label yang dihasilkan pada ordo 0 adalah ln k = 9,22.10 10 e - 15294,7/T dengan  energi  aktivasi  sebesar  15,2947  kkal/mol  dan  ordo  1  adalah  ln  k  =  1,81.10 12 e -19891,9/T dengan energi  aktivasi  sebesar  19,8919  kkal/mol.  Model  ini  dapat  digunakan  untuk  memprediksi  penurunan  kualitas sebuah produk sesuai dengan kinetika model yang dihasilkan.
Kata kunci : model kinetika, label cerdas, klorofil klrofil

## PENDAHULUAN
Kemasan  tidak  hanya  dilihat  sebagai wadah,  tetapi  mempunyai  peranan  penting  dalam memberikan informasi tentang produk yang dikemas. Terlepas dari itu, fungsi lain dari kemasan adalah  sebagai  kenyamanan,  pemasaran,  dan komunikasi.  Komunikasi  antara  konsumen  dan produsen diperankan oleh kemasan dalam
menampilkan  informasi  seperti  berat  bahan,  sumber bahan,  nilai  gizi  dan  tanggal  kedaluwarsa.  Inovasi kemasan  merupakan salah satu aspek penting dalam pengembangan produk baru. Salah satu perkembangan  baru  dalam  teknologi  kemasan  yaitu kemasan  cerdas.  Kemasan  cerdas adalah sistem melekat  sebagai  label,  yang  dimasukan  ke  dalam kemasan,  atau  dicetak  ke  bahan  kemasan  untuk memantau kualitas produk (Kerry dan Butler, 2008).
Kemasan  cerdas  ini  dapat  memberikan  informasi kepada  komsumen  mengenai  kerusakan  produk apabila tidak diperlakukan sesuai syarat penyimpanan  dan  memberikan  informasi  lebih  rinci seluruh  rantai  suplai  serta  distribusi  produk, sehingga keamanan produk konsumen lebih terjamin (Nofrida, 2013).
Salah  satu  bentuk  kemasan  cerdas  adalah TTI  ( Time  Temperature  Indicator ).  TTI  adalah kemasan cerdas berupa label yang dapat menginformasikan  jika  terjadi  kesalahan  suhu selama  penyimpanan  produk  (Nofrida,  2013). Penelitian  tentang  TTI  telah  banyak  dilakukan, diantaranya  Pacquit et  al .  (2007)  telah  membuat matriks polimer berwarna yang sensitif terhadap pH. Responnya ditemukan berkorelasi dengan perubahan populasi  mikroba  pada  ikan.  Riyanto et  al .  (2010) meneliti  tentang  sensor smart  packaging dari khitosan-asetat,  PVA  dan bromthymol  blue (BTB) yang  memperlihatkan  adanya  kecenderungan  yang nyata  dalam  mendeteksi  tingkat  kebusukan  fillet ikan  nila.  Warsiki et  al .  (2010)  telah  meneliti mengenai  kemasan antimikrobal dengan bahan aktif ekstak  bawang  putih.  Warsiki  dan  putri  (2012) meneliti  tentang  label  cerdas  indikator  warna  dari pewarna alami dan sintetis serta  Nofrida  (2013) dan Warsiki et  al .  (2013)  juga  telah  membuat  label cerdas  berbahan  dasar  khitosan  dan  PVA  dengan penambahan  pewarna  antosianin  dan  diaplikasikan untuk  mendeteksi  kerusakan  susu  pasteurisasi  pada kemasan.
Berdasarkan  penelitian  tersebut,  peneliti menggunakan  indikator  warna  untuk  mengetahui perubahan  mutu  produk  yang  dikemas  dengan terjadinya  proses  degradasi  warna  pada  label indikator. Namun, terdapat kekurangan dari penelitian  ini  yaitu  hanya  melihat  terjadinya perubahan  warna  secara  visual  dan  perhitungan respon  total  perubahan  warna  tanpa  mengkaji  lebih dalam tentang permodelan kinetika perubahan warna dengan  suhu  sehingga  dapat  memprediksi  kualitas pangan dengan  melihat terjadinya perubahan  warna. Selain  itu,  indikator  warna  yang  digunakan  pada label  menggunakan  warna  “merah”  dan  mengalami perubahan  menjadi  “kuning”.  Biasanya,  secara umum  konsumen  mengindikasikan  “hijau”  sebagai warna  produk  segar  dan  “merah”  sebagai  produk tidak  layak  konsumsi.  Untuk  itu,  pengembangan label  cerdas  masih  perlu  dilakukan.  Salah  satunya pengembangan label indikator dengan zat wana hijau yang  akan  berubah  menjadi  kuning/coklat  serta dilakukan  pengembangan  model  kinetika  perubahan warna  pada  label  indikator  tersebut.  Pewarna  alami yang memungkinkan untuk dapat diaplikasikan pada label  yang  memberikan  perubahan  warna  hijau adalah pigmen berasal dari klorofil.
Klorofil telah lama diketahui dapat dimanfaatkan  sebagai  pewarna  alami.  Ketersediaan klorofil  di  alam  sangat  besar.  Gross  (1991) menyatakan  kadar  klorofil  rata-rata  daun  sebesar  1
%  berdasarkan  basis  kering.  Ketersediaan  yang banyak  di  alam  menjadikan  klorofil  berpeluang sebagai  pewarna  alami.  Klorofil  mudah  mengalami degragasi  warna  selama  proses  pengolahan,  hal  ini disebabkan  karena  lepasnya  ion  Mg 2+ pada  pusat struktur  klorofil.  Fenomena  ini  dapat  dimanfaatkan dan  diintegrasikan  untuk  label  indikator  akibat kerusakan  produk  karena  pengaruh  suhu  sehingga pewarna  ini  cocok  digunakan  sebagai  pewarna indikator. Dari berbagai sumber klorofil, Alsuhendra (2004)  telah  meneliti  dan  membuktikan  bahwa jumlah  klorofil  tertinggi  terdapat  pada  daun singkong.
Penelitian mengenai permodelan
sebelumnya telah banyak dilakukan tetapi permodelan  perubahan  degradasi  klorofil  pada  label indikator selama penyimpanan belum dikembangkan.  Penelitian  Dermesonlouoglou et  al . (2007)  memodelkan  kinetika  reaksi  dari  perubahan mutu  tomat  selama  penyimpanan  pada  suhu  dingin sedangkan Goncalves et al. (2011) mengembangkan model  kinetika  yang  dilihat  dari  degradasi  kinetika perubahan  warna,  vitamin  C  dan drip  loss brokoli selama penyimpanan isotherma l dan non ishotermal. Saxena  (2012)  telah  menggunakan  model  kinetika untuk mengamati perubahan kualitas bahan pertanian,  yaitu  perubahan  warna  pada  nangka selama  proses  pengeringan.  Masithoh et  al .  (2013) juga  telah  mengembangkan  model  dengan  melihat perubahan kualitas tomat selama penyimpanan. Choi et  al. (2014)  melakukan  penelitian  kinetika perubahan  warna  yang  dimodelkan  dengan  kinetika ordo  reaksi  0  dan  laju  respon  waktu  dimodelkan dengan  persamaan  Arrhenius.  Berdasarkan  uraian diatas maka penelitian ini bertujuan (1) menganalisa kinerja  perubahan  warna  label  indikator  pada berbagai penyimpanan suhu dan, (2) mengembangkan  model  kinetika  perubahan  warna label cerdas.

## BAHAN DAN METODE

## Bahan dan Alat
Bahan baku yang digunakan untuk pembuatan  film  dalam  penelitian  ini  yaitu  khitosan, polivinil alkohol (PVA), dan pewarna klorofil  daun singkong  ( Manihot  esculenta crantz).  Alat  yang digunakan dalam penelitian ini adalah homogenizer, cetakan  kaca  dengan  ukuran  20  cm  ×  15  cm, magnetic stirrer , shaker ,  serta cromameter .
Pembuatan Label Indikator Warna Klorofil Label indikator dibuat dengan mencampurkan 160 mL larutan  kitosan dan 240 mL larutan  PVA  (40:60)  serta  1%  gliserol.  Pembuatan label  tersebut  sesuai  dengan  penelitian  yang dilakukan  oleh  Nofrida  (2013).  Proses  aplikasi pewarna  adalah  sebanyak  25  mL  pewarna/100  mL larutan  film.  Pewarna  yang  digunakan  yaitu  ekstrak klorofil  daun  singkong.  Pencetakan  dilakukan
setelah pewarna klorofil dicampurkan pada campuran  film.  Diagram  alir  pembuatan  film  dapat dilihat pada Gambar 1.
Pengukuran Nilai o hue Pada  penelitian  ini,  Label  disimpan  pada  5 suhu  yang  berbeda,  yaitu  pada  suhu freezer (- 10±2ºC),  refrigerator  (2±2 o C),  AC  (17±2ºC),  suhu ruang  (25±2 o C),  dan  suhu  panas  (50±2 o C). Perubahan  warna  yang  terjadi  terhadap  film indikator warna  selama masa simpan, dilihat secara visual  dan  dengan  melakukan  pengukuran  dengan cromameter untuk mendapatkan nilai a dan b. Nilai o hue  didapat  dihitung  dari  invers tangen  perbandingan  nilai  b  dan  a.  Nilai o hue merupakan  gambaran  dari  sumbu  360 o dimana daerah  kuadran  1  menunjukkan  warna  kemerahan, daerah kuadran 2 menunjukkan warna kuning hijau, kuadran  3  menunjukkan  warna  hijau  biru  dan kuadran  4  menunjukkan  warna  ungu  (Nofrida, 2013).  Perhitungan o hue  dapat  dilihat  pada persamaan 3.
o Hue = tan -1 (b/a) ……………………………       (1)

## Pengembangan Model
Pada  penelitian  ini, o hue  dijadikan  sebagai parameter  perubahan  warna  indikator.  Persamaan  2 dan 3 akan menentukan posisi orde yang terjadi pada degradasi  klorofil.  Persamaan  2  menunjukkan persamaan  dasar  kinetika    orde  0  dan  persamaan  3 menunjukkan  kinetika  orde  1,  secara  berurutan (Masithoh et al ., 2013).
Q = Q o – k.t …………………………………        (2)
Q / Q o = e -k.t ………………………………...         (3)
Q dan Q 0 = o hue saat t = t dan t = 0 k = konstanta laju reaksi dan t = waktu
Arrhenius  menyatakan  bahwa  hubungan suhu  terhadap  reaksi  atau  perubahan  yang  terjadi dapat dinyatakan seperti persamaan 4 (Chang, 1990).
k = k 0 e -Ea/RT ………………………….….. (4)
Dengan k adalah  konstanta  laju  reaksi, k 0 adalah faktor frekuensi, Ea adalah energi aktifasi, R adalah  konstanta  gas,  serta T adalah  suhu  mutlak. Apabila  pada  Persamaan  4  diubah  menjadi  fungsi logaritma maka menjadi persamaan 5.
ln k = ln k 0 – Ea/RT ………………………         (5)

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Label Indikator Warna Klorofil
Label  indikator  setelah  dikeringkan  pada suhu  50 o C  selama  30  jam  menghasilkan  film indikator  dengan  warna  hijau.  Pewarna  klorofil  dari daun  singkong memiliki warna hijau yang
diaplikasikan  pada  film.  Warna  pada  label  indikator dapat dilihat pada Gambar 2.
Gambar  2.  Label  indikator  warna  klorofil:  (a) sebelum dikeringkan (b) sesudah dikeringkan
Dari hasil uji yang dilakukan, secara umum terjadi  perubahan  warna  pada  film  indikator  selama penyimpanan.  Perubahan  warna  yang  terjadi  yaitu dari  hijau  menjadi  hijau  kekuningan  hingga  kuning kecoklatan.  Pada  film  yang  disimpan  pada  suhu tinggi  (50±2 o C)  film  mengalami  perubahan  menjadi kuning kecoklatan secara  visual selama 5 jam. Pada suhu  ruang  (25±2 o C)  mengalami  perubahan  warna menjadi  kuning  kecoklatan  pada  jam  ke  7.  Untuk film  yang  disimpan  pada  suhu  AC  (17±2 o C)  secara visual  warna  film  yang  terjadi  menjadi  hijau kekuningan. Perubahan warna ini terjadi pada jam ke 17. Sedangkan, penyimpanan film  pada suhu rendah (2±2 o C)  perubahan  warna  tidak  begitu  signifikan secara  visual  dan  berwarna  hijau  kekuningan (Olive green) pada  hari  ke  16.  Hal  yang  sama  juga  terjadi pada  label  yang  disimpan  pada  suhu freezer (- 10±2 o C),  perubahan  warna  yang  terjadi  dari  hijau menjadi  hijau  kekuningan (Olive  green) hingga penyimpanan hari ke 108.
Perubahan  warna film selama masa simpan pada  berbagai  suhu  dapat  dilihat  pada  Gambar  3. Suhu  berpengaruh  terhadap  perubahan  warna  label. Semakin rendah suhu penyimpanan maka perubahan warna  semakin  lambat,  sebaliknya  semakin  tinggi suhu  maka  perubahan  warna  label  semakin  cepat. Hal ini sesuai dengan penelitian yang dilakukan oleh Zabala et al . (2013) yang meneliti tentang label TTI dengan  teknologi rotary  printing, bahwa  label  TTI tersebut lebih tahan lama sampai penyimpanan 6 hari pada suhu 278 K (5 o C) dan 12 jam dengan suhu 293 K (20 o C).
Nilai o hue Nilai o hue merupakan atribut yang menunjukkan  derajat  warna  visual  yang  terlihat. o Hue  menyatakan  warna  sebenarnya  seperti  merah, hijau,  dan  kuning.  Dari  Gambar  3  dapat  dilihat, semakin  lama  penyimpanan  maka  perubahan  warna label menjadi hijau kekuningan ( Olive green ) hingga kuning kecoklatan pada suhu tinggi dan menghasilkan nilai yang berbeda. setelah mendapatkan  nilai  a  dan  b,  maka  nilai o hue  didapat dengan menggunakan persamaan 1. o Hue digunakan untuk  membedakan  warna-warna  dan  menentukan kemerahan  ( redness ),  kehijauan  ( greenness )  dari cahaya. Hubungan lama penyimpanan label terhadap nilai o hue dapat dilihat pada Gambar 4.
Gambar  3.  Perubahan  warna  film  indikator  warna  klorofil  pada  suhu:  (a)  50±2 o C  (b)  25±2 o C  (c)  17±2 o C  (d) 2±2 o C (e) -10±2 o C
Gambar 4. Hubungan lama penyimpanan terhadap nilai o hue
Dari  data  yang  dihasilkan,  dapat  diketahui bahwa kisaran  nilai o hue  sampel berada pada angka 73 o hingga  83 o .  Nilai  ini  terdapat  pada  kuadran  2 yaitu  pada  warna  hijau  menuju  hijau  kekuningan hingga kuning kecoklatan. Semakin lama penyimpanan  maka  nilai o hue  pada  masing-masing suhu  mengalami  peningkatan.  Semakin  tinggi  suhu penyimpanan  maka  semakin  tinggi  nilai o hue  yang menandakan terjadinya perubahan warna. Peningkatan  nilai o hue  juga  menandakan  kerusakan klorofil  pada  label.  Hal  ini  menunjukkan  bahwa
struktur  klorofil  mengalami  degradasi  selama penyimpanan pada setiap suhu.
Perubahan warna klorofil pada label terjadi karena  klorofil  memiliki  kelabilan  yang  ekstrim, seperti  sensitif  terhadap  cahaya  ultraviolet,  panas, oksigen,  dan  degradasi  kimia.  Klorofil  dapat terdegradasi  secara  kimia,  yang  meliputi  reaksi feofitinisasi,  reaksi  pembentukan  klorofilid,  dan reaksi  oksidasi  (Gross,  1991).  Pernyataan  ini didukung  oleh  Fennema  (1996),  bahwa  adanya penerapan  panas  akan  mempercepat  pembentukan feofitin yang  memiliki  warna  hijau  kekuningan
72 73 74 75 76 77 78 79 80 0 50 100 150 N il ai h u e Lama penyimpanan (hari) Suhu -10 Suhu 2 72 74 76 78 80 82 84 0 5 10 15 20 N il ai h u e Lama penyimpanan (jam) Suhu 17 Suhu 27 Suhu 50
( olive  green). Feofitin  adalah  salah  satu  jenis turunan  klorofil  yang  melepaskan  Mg 2+ dan menggantinya  dengan  H + .  Hal  ini  dapat  terjadi karena  Mg 2+ merupakan  gugus  paling  lemah  pada struktur klorofil yang mudah diserang akibat radikal bebas  (Muchtadi,  1992).  Hutchings  (1994)  juga meyebutkan  pemanasan  berpengaruh  terhadap reaksi  feofitin  yaitu  terlepasnya  ion  Mg 2+ pada senyawa  klorofil  dan  disubsitusi  oleh  ion  H + yang menyebabkan  berubahnya  warna  hijau  menjadi kecoklatan.

## Model  Kinetika  Perubahan  Warna  Label Indikator Klorofil
Berdasarkan  nilai o hue  maka  penentuan orde  reaksi  dilakukan  dengan  memplot  data o hue
terhadap  lama  penyimpanan  pada  masing-masing suhu penyimpanan dengan menggunakan Persamaan 3 dan 4. Berdasarkan plot data tersebut didapat hasil garis  linier  pada  masing-masing  ordo.  Hasil persamaan dapat dilihat pada Gambar 5 dan Gambar 6.
Arrhenius  menyatakan  bahwa  hubungan suhu  terhadap  reaksi  atau  perubahan  yang  terjadi dapat menggunakan persamaan 4 dan apabila diubah menjadi fungsi logaritma menjadi persamaan 5. Dari hasil  plot  data  pada  Gambar  5  dan  6,  maka  didapat nilai  konstanta  laju  reaksi  ( k )  pada  peyimpanan berbagai suhu yang dijabarkan pada Tabel 1.
Gambar 5. Hubungan antara nilai ln k dan lama penyimpanan pada berbagai suhu dengan menggunakan ordo 0
Gambar 6. Hubungan antara nilai ln k dan lama penyimpanan pada berbagai suhu dengan menggunakan ordo 1
Tabel 1. Nilai konstanta laju reaksi ( k ) dan nilai koefisien korelasi (R 2 ) dari ordo 0 dan ordo 1
Ordo 0 Ordo 1 Suhu k (jam -1 ) R 2 Suhu k (jam -1 ) R 2 (°C) (°K) (°C) (°K) 50 27 17 2 -10 323 300 290 275 263 1,985 1,458 0,506 0,160 0,009 0,960 0,982 0,941 0,965 0,916 50 27 17 2 -10 323 300 290 275 263 0,02550 0,01880 0,00660 0,00020 0,00005 0,964 0,983 0,942 0,966 0,914 y = 0,0009x + 73,253 R² = 0,916 y = 0,0164x + 72,742 R² = 0,965 72 73 74 75 76 77 78 79 80 0 1000 2000 3000 ln k Lama penyimpanan (jam) Suhu -10 Suhu 2 y = 0,5062x + 72,981 R² = 0,941 y = 1,4582x + 72,465 R² = 0,982 y = 1,9846x + 72,635 R² = 0,960 70 72 74 76 78 80 82 84 0 5 10 15 20 ln k Lama penyimpanan (jam) Suhu 17 Suhu 27 Suhu 50 y = 0,00005x + 4,2939 R² = 0,914 y = 0,0002x + 4,2874 R² = 0,966 4.28 4.3 4.32 4.34 4.36 4.38 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 ln k Lama penyimpanan (jam) Suhu -10 y = 0,0066x + 4,291 R² = 0,942 y = 0.0188x + 4.2846 R² = 0.983 y = 0,0255x + 4,2867 R² = 0,964 4.28 4.3 4.32 4.34 4.36 4.38 4.4 4.42 4.44 0 5 10 15 20 ln k Lama penyimpanan (jam) Suh u 17
Tabel  1  menunjukkan  konstanta  laju  reaksi ( k )  dan  nilai  koefisien  korelasi  (R 2 )  dari  masing- masing  penyimpanan  suhu  pada  ordo  0  dan  ordo  1. Perubahan  warna  label  klorofil  pada  penelitian  ini, dapat  menggunakan  ordo  0  dan  1.  Hal  ini dikarenakan,  nilai  koefisien  yang  tidak  berbeda nyata.  Pada  penelitian  yang  dilakukan  oleh  Amalia (2012)  untuk  menentukan  mutu  dipilih  parameter yang  memilki  nilai  koefisien  korelasi  (R 2 )  yang cukup  besar  (>0,75).  Untuk  mendapatkan  energi aktifasi  (Ea)  dan  persamaan  perubahan  warna  label indikator,  maka  dilakukan  dengan  membuat  plot nilai  1/T  dan  ln k .  Hasil  analisis  regresi  linier  dari plot 1/T dan ln k pada ordo 0 didapat persamaan y = -7697,4x + 25,247 (R 2 = 0,910 ). Dari persamaan ini diperoleh nilai Ea (Energi aktivasi) sebesar  15,2947 kkal/mol,  (R  =  nilai  tetapan  gas  1,987  kal/mol). Persamaan regresi pada ordo 1 adalah y = -10011x + 28,223  (R 2 =  0,920  ),  dengan  nilai  energi  aktivasi sebesar  19,8919  kkal/mol.  Energi  aktivasi  tersebut mempunyai  arti  bahwa  besarnya  energi  minimal yang dibutuhkan molekul pada label indikator untuk menurunkan  pewarna  klorofil  sebesar  15,2947 kkal/mol  (pada  ordo  0)  dan  19,8919  kkal/mol  (pada ordo 1). Nilai k diperoleh dari ln k -7697,4x (1/T) + 25,247  (R 2 =  0,910)  pada  ordo  0  dan  begitu selanjutnya.  Hasil  plot  nilai  1/T  dan  ln  k  pada masing-masing ordo dapat dilihat pada Gambar 7.
Degradasi  warna  label  pada  penelitian  ini mengikuti  reaksi  ordo  0  dan  1.  Dimana  parameter yang  digunakan  adalah  kenaikan  nilai  °hue.  Dari hasil  plot  data  pada  Gambar  7,  maka  persamaan untuk  model  kinetika  perubahan  warna  label indikator dapat dilihat pada Tabel 2.
Tabel  2.  Model  kinetika  perubahan  warna  klorofil pada label indikator
Ordo Model kinetika 0 1 k = 9,22.10 10 e -15294,7/T
k = 1,81.10 12 e -19891,9/T
Konstanta  laju  reaksi  perubahan  klorofil akan  semakin  besar  seiring  dengan  kenaikan  suhu. Uji statistik menunjukkan koefisien determinasi (R 2 )
antara  nilai  logaritma  natural k dengan  lama penyimpanan menggunakan kinetika yang dikembangkan adalah berkisar antara 0,914 – 0,983. Penggunakan  ordo  0  dan  ordo  1  pada  persamaan Arrhenius  telah  banyak  dilakukan.  Pada  penelitian yang  dilakukan  oleh  Amalia  (2012),  ordo  0 dimanfaatkan  untuk  menduga  umur  simpan  pada produk nugget ikan  dengan  merk  dagang Fish nugget  ‘’so  lite’’. Dasar  asumsinya  adalah  aktifitas mikroba  pada  berbagai  kondisi  suhu  penyimpanan. Selanjutnya, penggunakan ordo 1 juga dimanfaatkan oleh berbagai peneliti. Renate et al. (2014) membuat model  kinetika  degradasi capcaisin pada  cabai merah  giling  dengan  berbagai  kondisi  suhu penyimpanan.  Masithoh et  al .  (2013)  menyatakan bahwa  penurunan  karoten,  asam  sitrat  dan  kadar vitamin C pada tomat didekati dengan regresi linier ordo  1.  Degradasi  warna,  vitamin  C  dan dripp  loss pada brokoli juga menggunakan persamaan Arrhenius  dengan  ordo  1  (Goncalves et  al ..  2011).
Untuk  menentukan  perubahan  warna  klorofil menjadi  turunannya,  Prangdimurti  (2007)  juga memanfaatkan  reaksi  ordo  1  pada  penelitian  yang dilakukannya.

## KESIMPULAN DAN SARAN

## Kesimpulan
Perubahan  warna  label  dilihat  secara  visual mengalami  perubahan  dari  hijau  menjadi  hijau kekuningan hingga kuning kecoklatan. Kisaran nilai o hue sampel berada pada 73 o hingga 83 o dan berada pada  kuadan  ke  2.  Semakin  tinggi  suhu,  maka perubahan warna yang dihasilkan semakin cepat.
Model  Arrhenius  dapat  dimanfaatkan  untuk mengembangkan  model  kinetika  perubahan  warna klorofil  pada  label  indikator.  perubahan  warna  ini dapat  menggunakan  ordo  0  maupun  ordo  1  dengan parameter  nilai  °hue.  Permodelan  yang  dihasilkan untuk  ordo  0    adalah k =  9,22.10 10 e -15294,7/T dan untuk  ordo  1  adalah k =  1,81.10 12 e -19891,9/T . Pengembangan  model  ini  dapat  digunakan  untuk menduga  umur  simpan  label  jika  disimpan  pada kondisi suhu yang berbeda.
y = -7697,4x + 25,247 R² = 0,910 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 0 0.001 0.002 0.003 0.004 ln k 1/T Ordo 0 y = -10011x + 28,223 R² = 0,920 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0 0.002 0.0025 0.003 0.0035 0.004 ln k 1/T Ordo 1

## Saran
Untuk  peneliti  selanjutnya  disarankan dapat  menguji  label  dan  produk  yang  sesuai menghasilkan  model  hubungan  kinetika  perubahan warna indikator dengan perubahan mutu produk.

## DAFTAR PUSTAKA
Alsuhendra.  2004.  Daya  anti-aterosklerosis  Zn turunan  klorofil  dari  daun  singkong ( Manihot  esculenta crantz)  pada  kelinci percobaan.  [Disertasi].  Bogor:  Institut Pertanian Bogor.
Choi D, Jung S, Kim T, Lee S. 2014. A prototype of time  temperature  integrator  (TTI)  with microbeads-entrapped
microorganisms maintained  at  a  constant  concentration. J Food Eng . 120:118-123.
Dermesonlouoglou  E,  Giannakourou  M,  dan Taoukis  P.  2007.  Kinetic  modelling  of  the degradation of quality of osmode- hydrofrozen tomatoes during  storage. Food Chem. 103: 985-993.
Fennema  OR.  1996. Food  Chemistry .  3 rd Ed.  New
York: Marcel Dekker.
Goncalves  E,  Abreu  M,  Brando  T,  Silva  C.  2011.
Degradation  kinetics  of  colour,  vitamin  C and  drip  loss  in  frozen  broccoli  ( Brassica oleracea L.  Ssp.  Italica)  during  storage  at isothermal  and  non-isothermal  conditions. IntRefrig .34: 2136-2144. Gross J. 1991. Pigments in Vegetables: Chlorophylls and Carotenoids . New York: Van Nostrand Reinhold.
Hutchings  J.  1994. Food  Colour  and  Appearance . London: Blakie Academic & Professional.
Kerry  J  dan  Butler  P.  2008.  Food  Sciece  and technology. General and Introductory Food
Science  and  Technology.  Smart  Packaging Technologies  for  Fast  Moving  Consumer Goods . England: John Wiley & Sons, Ltd. Masithoh  RE,  Rahardjo  B,  Sutiarso  L,  Harjoko  A.
2013.  Model  kinetika  perubahan  kualitas tomat  selama  penyimpanan. J  Teknol  Pert . 14(1): 21-28.
Muchtadi D. 1992. Petunjuk Laboratoriun Teknologi
Pasca  Panen  Sayuran  dan  Buah-  Buahan . Bogor: PAU Pangan dan Gizi IPB.
Nofrida  R.  2013.  Film  indikator  warna  daun  erpa sebagai  kemasan  cerdas  untuk  produk rentan  suhu  dan  cahaya.  [Tesis].  Bogor:
Institut Pertanian Bogor.
Pacquit A, Frisby J, Diamond D, Lau KT, Farrell A, Quilty  B,  Diamond  D.  2007. Development of a smart packaging for the monitoring of fish spoilage. Ireland: Dublin City
University.
Prangdimurti  E.  2007.  Aktivitas  antioksidan  dan hiprokolesterolemik  ekstrak  daun  suji ( Pleomele angustifolia N.E. Brown). [Disertasi]. Bogor: Institut Pertanian Bogor. Priyanto G. 1997. Kinetika perubahan mutu saribuah nanas  dalam  proses  aseptik.  [Disertasi]. Bogor: Institut Pertanian Bogor.
Riyanto  B,  Maddu  A,  dan  Hasnedi  YW.  2010.
Kemasan cerdas pendeteksi kebusukan filet ikan  nila. J  Pengolah  Hasil  Perik  Indo . 13(2).
Saguy I. 1983. Optimization Method and Applications.  Di  dalam  Saguy  (ed . ): Computer  Aided  Techniques  in  Food Technology . New York: Marchel Dekker.
Sedjati  S,  Yudiati  E,  dan  Suryono.  2012.  Profil pigmen    polar    dan    non    polar  mikroalga laut Spirulina sp.  dan    potensinya    sebagai pewarna    alami .  JIK  UNDIP .  17(3):  176- 181.
Saxena  A,  Maity  S,  Raju,  Bawa  A.  2012. Degradation  kinetics  of  colour  and  total carotenoids in jackfruit ( Artocarpus heterophyllus )  bulb  slice  during  hot  air drying. J  Food  Bioprocess  Technol . doi:10.1007/s11747-010-0409-2.
Warsiki  E,  Sunarti  TC,  dan  Damanik  R.  2010. Pengembangan kemasan antimikrobial untuk  memperpanjang    umur    simpan produk  pangan.  Prosiding  Seminar Hasil - Hasil  Penelitian  IPB  2009,  Buku  5  Bidang Teknologi  dan  Rekayasa  Pangan,  Bogor:
Desember 2010. 579-588
Warsiki  E  dan  Putri  CDW.  2012.  Pembuatan label/film  indikator  warna  dengan  pewarna alami dan sintetis. E-J Agro Indo. 1(2): 82 – 87
Warsiki  E,  Nofrida  R,  dan  Yuliasih  I.  2013. Pemanfaatan daun erpha (Aervha sanguinolenta) untuk label cerdas indikator warna . JIPI .18(1): 15-19.
Zabala  S, Castan  J, dan  Martinez.  2014. Development  of  time  temperature  indicator (TTI) label by rotary printing technologies.
Food Control . 50 : 57-64.