## Sintesis Membran Kitosan-Silika Abu Sekam Padi Untuk Penurunan Logam Berat Cu dengan Proses Ultrafiltrasi
Deasy Amanda Valentine 1 , Sri Aprilia 2* , Fauzi M. Djuned 2
1 Program Magister Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Syiah Kuala
2 Jurusan Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Syiah Kuala Jl. Tgk. Syech Abdurrauf 7, Fakultas teknik, Universitas Syiah Kuala Darussalam, Banda Aceh, 23111
* Koresponden Email : sriaprilia@unsyiah.ac.id
Diterima : 14 Januari 2019 Disetujui: 25 Januari 2019

## Abstract
This  study  chitosan  membranes  were  made  by  phase  inversion  method  by  adding  rice  husk  ash  silica additives to the casting solution. This study aims to create and evaluate the characteristics of  chitosan-silica rice  husk  ash  membranes  for  application  in  reducing  Cu  heavy  metals.  Chitosan  membrane  modification  is needed  to  produce  membranes  with  better  character,  for  example  increasing  membrane  stability,  reducing pore  size  so  that  the  separation  of  molecules  or  rejection  of  macromolecules  from  a  membrane  solution  is more  effective.  The  concentration  of  chitosan-silica  rice  husk  ash  was  varied  at  20,  19,  17  and  15  (%  by weight).  The  resulting  membrane  was  further  characterized  for  morphological  structure  parameters  by scanning  electron  microscopy  (SEM),  fourier  transform  infrared  (FTIR).  Flux  and  solution  rejection  using dead-end  filtration  modules.  The  SEM  test  results  show  that  the  membrane  has  pores  with  asymmetric structures. Membrane performance test on Cu metal has a rejection value of 38%, 39%, 46% and 62% with flux gain reaching 0.4135 to 15.4377 L / hr.
Keywords : chitosan, silica rice husk ash, flux, rejection, Cuprum, Ultrafiltration .

## Abstrak
Pada penelitian ini membran kitosan telah dibuat dengan metode inversi fasa dengan penambahan aditif silika abu  sekam  padi  ke  dalam  larutan casting .  Penelitian    ini  bertujuan  untuk  membuat  dan  mengevaluasi karakteristik  membran  kitosan-silika  abu  sekam  padi  untuk  aplikasi  pada  penurunan  logam  berat  Cu. Modifikasi  membran  kitosan  diperlukan  untuk  menghasilkan  membran  dengan  karakter  yang  lebih  baik, misalnya meningkatkan kestabilan membran, memperkecil ukuran pori sehingga pemisahan molekul-molekul atau rejeksi makromolekul dari suatu larutan oleh membran lebih efektif. Konsentrasi membran kitosan-silika abu  sekam  padi  divariasikan  pada  20,  19,  17,  dan  15  (%  berat).  Membran  yang  dihasilkan  selanjutnya dikarakterisasi  untuk  parameter  struktur  morfologi  dengan scanning  electron  microscopy (SEM), fourier transform  infrared (FTIR).  Fluks  dan  rejeksi  larutan  menggunakan  modul  filtrasi dead-end. Hasil  uji  SEM menunjukkan  bahwa  membran  mempunyai  pori  dengan  struktur  asimetrik.  Uji  kinerja  membran  terhadap logam Cu mempunyai nilai rejeksi yaitu 38%, 39%, 46% dan 62% dengan perolehan fluks mencapai 0,4135 hingga 15,4377 L/jam.bar Kaca kunci : kitosan, silika abu sekam padi, fluks, rejeksi, Cuprum, ultrafiltrasi

## 1. Pendahuluan
Air adalah sumber kebutuhan pokok yang sangat penting bagi semua mahluk hidup yang ada dimuka bumi ini, sehingga kebutuhannya sangat penting bagi pengembangan kehidupan manusia terutama air bersih . Menurut Safiah (2014) hampir satu milyar penduduk di dunia tidak memiliki akses air bersih yang siap untuk diminum.  Pada  musim  kemarau,  secara  kuantitas  air  akan  berkurang  dan  secara  kualitas  air  lebih  bau  dan tercemar karena konsentrasi kotorannya meningkat. World Water Council memperkirakan bahwa pada tahun 2030  hampir  empat  milyar  penduduk  dunia  akan  kekurangan  air.  Secara  umum  pemakaian  air  digunakan pada  tiga  sektor  yaitu  pertanian  mencakup  70%,  sektor  industri  cakupan  pemakaian  nya  19%  dan  sektor domestik  11%  (Alimohammadi,  dkk.,  2013).  Untuk  menghindari  bahaya  yang  mengganggu  kesehatan
sebelum  dibuang  ke  lingkungan  ada  baiknya  dilakukan  penanganan  untuk  menghilangkan  logam  berat beracun dari air limbah.  Keberadaan logam berat ini menjadi perhatian penting karena senyawa ini bersifat beracun,  tidak  dapat  terurai  dan  dapat  terakumulasi  dalam  organisme  mahluk  hidup.  Logam  berat  ini  akan masuk  melalui  pernafasan  ke  dalam  tubuh,  tertelan  melalui  makanan    juga  dapat  teradsorpsi  kedalam  kulit (Ozdes,  dkk.,  2011).  Pencemaran  lingkungan  merupakan  salah  satu  dampak  negativ  yang  disebabkan  oleh perkembangan teknologi industri yang pesa. Salah satu pencemaran lingkungan seringkali terjadi di wilayah perairan yang merupakan sumber kehidupan mahluk hidup.
Logam berat Cuprum (Cu) merupakan salah satu pencemar lingkungan yang dihasilkan dari berbagai kegiatan  industri.  Menurut  Kesumawati  (2014)  berkurangnya  akses  air  yang  mudah  dan  aman  di  berbagai wilayah dunia dipengaruhi oleh berbagai faktor diantaranya adalah perubahan iklim di dunia dan akibat dari polusi. Selain itu lebih 80 persen (%) air yang telah digunakan tidak dikumpulkan dan tidak diolah kembali. Beberapa  tahun  terakhir  telah  banyak  dilakukan  penelitian  seputar  polimer  alam  (biopolimer)  yang  mampu mengikat  logam  berat  limbah  melalui  pembentukan  senyawa  kompleks  sehingga  dapat  berfungsi  sebagai adsorben  untuk  memisahkan  logam  berat  dari  air  meskipun  konsentrasinya  sangat  rendah.  Salah  satu biopolimer yang saat ini banyak diteliti sebagai  adsorben  untuk logam berat dari  air limbah  adalah kitosan. Kitosan  adalah  produk  alam  yang  merupakan  turunan  kitin.  Kitin  dapat  diubah  menjadi  kitosan  dengan menggunakan  reaksi  sederhana.  Kitin  merupakan  senyawa  karbohidrat  yang  termasuk  dalam  polisakarida, tersusun atas monomer-monomer aseti glukosamin yang saling berikatan dengan ikatan 1,4 beta membentuk suatu unit polimer linier yaitu beta –(1,4)-N-asetil-glukosamin.
Kitosan merupakan biopolimer yang dapat digunakan sebagai bahan pembuat membran, akan tetapi membran dengan berbahan dasar kitosan saja tidak dapat langsung digunakan karena strukturnya yang sangat rapuh.  Dengan  memodifikasi  membran  kitosan  diharapkan  dapat  menghasilkan  membran  dengan  karakter yang  lebih  baik,  misalnya  meningkatkan  kestabilan  membran,  memperkecil  ukuran  pori-pori  sehingga pemisahan  molekul-molekul  atau  rejeksi  makromolekul  dari  suatu  larutan  oleh  membran  lebih  efektif (Yunianti,  Maharani,  2012).  Pengikat  silangan  kitosan  adalah  solusi  yang  ditawarkan  untuk  mengatasi permasalahan sifat mekanik dari kitosan.
Partikel  silika  dilaporkan  merupakan  porogen  yang  ideal  digunakan  untuk  membuat  membran komposit kitosan yang terkontrol porositasnya dan mempunyai sifat mekanik yang baik. Partikel silika disini diperoleh dari sekam padi yang berasal dari limbah yang berlimpah khususnya di negara agraris. Sekam padi merupakan  salah  satu  sumber  penghasil  silika  terbesar  sebanyak  87%-97%  berat  kering  setelah  mengalami pembakaran sempurna. Selain didukung oleh jumlah yang melimpah, silika sekam padi juga dapat diperoleh dengan  sangat  mudah  dan  biaya  yang  relatif  murah.  Silika  yang  dihasilkan  dari  abu  sekam  padi  hasil pembakaran  merupakan  silika  amorf  (Umeda,  2008).  Silika  amorf  dalam  berbagai  kondisi  dianggap  lebih reaktif dibandingkan silika kristalin dan memiliki struktur spherical yang rumit.
Struktur rumit tersebut menyebabkan luas area permukaan yang tinggi, biasanya di atas 3 m 2 /g (Kirk- Othmer,  1984).  Oleh  karena  itu  silika  amorf  dapat  dibuat  menjadi  silika  sol,  silika  gel,  silika  endapan  dan silika  pirogenik.  Silika  juga  dapat  dimanfaatkan  untuk  bahan  katalis,  campuran  pada  tinta,  bahan  pengeras beton,  komponen  deterjen  dan  sabun,  serta  sebagai  unsur  pengeras  pada  pembuatan  batu  bata.  Silika  dari sekam  padi  dapat  diperoleh  dengan  berbagai  cara.  Secara  sederhana,  proses  isolasi  silika  dapat  dilakukan dengan cara pembakaran langsung. Namun, metode pembakaran ini jika tidak disertai dengan perlakuan yang tepat akan menghasilkan abu yang sudah mengalami transformasi menjadi silika kristalin. Hal ini disebabkan oleh  keberadaan senyawa-senyawa pengotor  inorganik  seperti  senyawa-senyawa mineral yang mengandung kalium  (K)  dan  sodium  (Na)  yang  dapat  menurunkan  titik  leleh  silika  sehingga  dapat  mempercepat perubahan  fasa  amorf  menjadi  kristalin  (Umeda,  2008).  Senyawa-senyawa  pengotor  inorganik  ini  dapat dihilangkan  dari  sekam  padi  melalui  proses leaching menggunakan  larutan  asam  untuk  mendapatkan  silika dengan  kemurnian  yang  tinggi  sebelum  proses  pengabuan.  Para  peneliti  pendahulu  melakukan  proses perlakuan  awal  sekam  padi  menggunakan  HCl  (Sapei  2011),  H 2 SO 4 dan  asam  sitrat  (Umeda,  2008),  asam asetat  (Rafiee,  2012),  HNO 3 dan  asam  oksalat  (Chandrasekhar,  2005),  sebelum  melakukan  proses  thermal. Dalam  pembentukannya,  struktur  pori  membran  komposit  dipengaruhi  oleh  beberapa  faktor,  antara  lain konsentrasi polimer, bahan pembentuk dinding yang sengaja ditambahkan untuk memperbaiki sifat mekanik membran.
Penelitian    ini    membuat  membran    kitosan-silika,  sumber  silika  didapat  dari  sekam  padi  dengan perlakuan  awal  berupa  proses leaching menggunakan  asam  asetat  sebelum  proses  pengeringan  untuk
memperoleh  silika  dengan  kemurnian  yang  lebih  tinggi.  Asam  yang  digunakan  adalah  asam  organik  yaitu asam  asetat (CH 3 COOH). Asam organik ini  bersifat tidak  korosif dan lebih ramah lingkungan (Sapei, dkk., 2015).  Melihat  potensi  dari  silika  dan  kitosan,  kedua  material  tersebut  dapat  dibuat  membran  sebagai  salah satu  material  yang  dapat  digunakan  dalam  proses  filtrasi    dan  manfaat  lainnya.  Membran  kitosan-silika mempunyai  prospek  yang  sangat  baik,  karena  akan  berdampak  positif  pada  pengurangan  impor  membran yang  selama  ini  dilakukan.  Berdasarkan  latar  belakang  tersebut  diatas,  pada  penelitian  ini  akan  dilakukan pemisahan logam berat Cu menggunakan membran kitosan-silika.

## 2. Metodologi

## 2.1 Bahan dan Alat
Serbuk kitosan ukuran 300 mesh, BM = 100-200KDa dan derajat asetilasinya 94,88% yang digunakan sebagai polimer utama, CH 3 COOH  glacial pro analisis (Merck, Jerman) digunakan sebagai pelarut organic , NaOH  pro  analisis  (Merck,  Jerman)  digunakan  sebagai  larutan  pelepasan  membran  (Non  pelarut),  Larutan Cu(NO 3 ) 2 (Merck,  Jerman)  1000  mg/L  Cu  dalam  1  L  HNO 3 digunakan  sebagai  larutan  artifisial  logam  Cu, aquadest  adalah  cairan  pembilas  untuk  menghilangkan  sisa  alkali  pada  membran.  Kertas  saring  digunakan sebagai  penyaring.  Alat  proses  yang  digunakan  adalah  erlenmeyer,  beaker  gelas,  hot  plate,  magnetik  stirer untuk  mencampur  dan  mengaduk  larutan  membran.  Pelat  kaca  digunakan  untuk  mencetak  membran.  Oven untuk mengeringkan abu sekam padi. Modul ultrafiltrasi digunakan sebagai  alat  utama untuk proses filtrasi air murni, logam berat pada limbah.

## 2.2 Pembuatan Membran
Sekam  padi  sebelumnya  dibersihkan  dari  kotoran  seperti  jerami,  ranting  dan  sebagainya.  Kemudian ditimbang  sebanyak  10  gr  dimasukkan  ke  dalam  reaktor  berpengaduk  bervolume  1000  ml.  Kemudian ditambahkan  larutan  asam  asetat  glasial  3  M.  Proses  leaching  dilakukan  selama  60  menit  pada  suhu  ruang. Sekam padi yang telah mengalami perlakuan awal kemudian disaring dan di cuci dengan  akuades beberapa kali hingga pH nya normal. Lalu dikeringkan dengan oven pada suhu 105 0 C selama 2 jam. Abu silika yang diperoleh  kemudian  di  ayak  dengan  ukuran  325  mesh  (Handayani  dkk,  2014).  Larutan  kitosan  15%  (b/v) dibuat  dengan  melarutkan  2,7  gram  kitosan  dan  dilarutkan  dalam  100  mL  CH 3 COOH  2%  kemudian ditambahkan silika abu sekam padi 5% (b/v) sebanyak  13,2 gram lalu diaduk menggunakan magnetic stirer hingga  homogen.  Kemudian  di  cetak  pada  pelat  kaca,  selanjutnya  dikeringkan  pada  suhu  ruang  selama  48 jam.  Untuk  proses  pelepasan  membran  dilakukan  dengan  melakukan  perendaman  menggunakan  NaOH  5% selama  1  jam  kemudian  dibilas  menggunakan  aquades  hingga  netral  untuk  menghilangkan  sisa  alkali  pada membran.

## 2.3 Karakterisasi Membran
Karakterisasi terhadap membran kitosan-silika abu sekam padi yang dilakukan adalah pengujian fluks air  murni,  uji  morfologi  membran  dan  uji  gugus  fungsi  permukaan  membran.  Penentuan  fluks  dan permeabilitas  dilakukan  dengan  cara  melewatkan  air  distilat  melalui  membran  yang  ditempatkan  di  dalam serangkaian  peralatan  modul  ultrafiltrasi  (Gambar  1).  Membran  berbentuk  datar  dimasukkan  ke  dalam peralatan modul dengan luas efektif membran 18,85 cm 2 dan bekerja pada tekanan 1 bar; 1,5 bar; 2 bar; 2,5 bar dan 3 bar.
Morfologi  permukaan  membran  diukur  menggunakan Atomic  Force  Microscopy (SEM).  Untuk mengamati perubahan struktur kimia pada membrane kitosan dengan dan tanpa penambahan aditif silika abu sekam  padi  menggunakan  FTIR  8100A Fourier  Transform  Infrared  Spectrophotometer (Shimadzu  Co., Japan).  Sampel  membran  dikeringkan  pada  temperatur  ruangan  dengan  menggunakan  desikator  selama  dua jam.  Selanjutnya  sampel  ditempatkan  di  atas sample  holder. Data  absorbansi  diukur  pada  interval  bilangan gelombang 400-4000 cm -1

## 2.4 Kinerja Membran
Evaluasi  kinerja  membran  dilakukan  dengan  mengukur  rejeksi  dari  logam  cuprum  yang  terkandung dalam  air.  Larutan  kalibrasi  Cu  digunakan  sebagai  sampel  senyawa  artifisial  dari  logam  berat  cuprum. Larutan  Cu  dengan  konsentrasi  2  ppm  dilewatkan  melalui  membran  dengan  tekanan  1;  1,5;  2;  2,5  dan  3 bar.filtrasi  dilakukan  selama  1  jam.  Volume  aliran  yang  melewati  pori  membran  (permeat)  persatuan  luas membran  persatuan  waktu  dinyatakan  sebagai  fluks.  Fluks  dapat  ditulis  sebagai  suatu  persamaan,  yaitu (Aprilia dkk., 2013):
Jv = V / (At)............................................(1)
Dimana : Jv  = fluks (L/m 2 jam) t = waktu filtrasi (jam)
A = luas permukaan membran (m 2 ) V = volume permeat (L)
Konsentrasi ion logam cuprum dianalisis menggunakan Atomic Absorption Spectroscopy (AAS). Persentasi rejeksi dihitung menggunakan persamaan
R(%) = 1- 𝐶𝑝𝑒𝑟𝑚𝑒𝑎𝑡 𝐶𝑢𝑚𝑝𝑎𝑛 ....................................(2)
Dimana : R          = persentasi tahanan C permeat = konsentrasipartikel dalam permeat C umpan = konsentrasi partikel dalam umpan
3 Hasil dan Pembahasan
3.1 Fluks dan Koefisien Permeabilitas Membran
Berdasarkan hasil dari penelitian menunjukkan fluks membran K 1 pada konsentrasi 19% paling besar dibandingkan membran K 2 dengan konsentrasi 17%. Fluks tersebut lebih tinggi karena membran K 1 memiliki pori  yang  lebih  besar  dibandingkan  dengan  membran  K 2 .  Konsentrasi  aditif  yang  semakin  bertambah  akan mengurangi nilai fluks karena semakin sedikit jumlah pori yang terbentuk.
Koefisien  permeabilitas  merupakan  kemampuan  membran  melewatkan  air  murni  berdasarkan tekanan  operasi  pada  membran.  Semakin  tinggi  nilai  fluks  air  murni  maka  semakin  mudah solute untuk melewati  membran.  Dari  nilai  koefisien  permeabilitas  air  murni  yang  diperoleh  dapat  dikategorikan  bahwa semua  membran  yang  diuji  termasuk  ke  dalam range batasan  koefisien  permeabilitasnya  adalah  1-50 L/m 2 .jam.bar.
0,0000 2,0000 4,0000 6,0000 8,0000 10,0000 12,0000 14,0000 16,0000 18,0000 1 1,5 2 2,5 3 Fl u k s ( L /m 2 . h -1 ) Tekanan (bar) K0 K1 K2 K3 Linear (K0) Linear (K1) Linear (K2) Linear (K3)
Gambar 2. Hubungan antara fluks air murni dan tekanan membran yang dimodifikasi dengan semua variasi
Tabel 1. Data koefisien permeabilitas air murni (Lp) pada membran
kitosan-silika abu sekam padi No Membran Permeabilitas (L . m2 . h-1 . bar-1 ) 1 2 3 4 K 0 K 1 K 2 K 3 1.3673 2.7505 1.2631 1.7943

## 3.2 Morfologi Membran
Scanning Electron Microskop (SEM) digunakan sebagai alat analisis untuk mengamati struktur morfologi  membran  yang  terbentuk.  Hasil  dari  uji  ini  merupakan  foto  penampakan  permukaan  dan melintang membran dengan menggunakan mikroskop elektron.
Hasil  pengamatan  morfologi  membran  yang  dihasilkan  menggunakan  SEM  dapat  dilihat  dari permukaan pori yang terlihat merata pada setiap membran, untuk yang sama dengan konsentrasi yang berbeda, dapat terlihat bahwa pori-pori semakin rapat (gambar c dan d). Pada membran dapat terlihat pori-pori yang  terdistribusi merata dipermukaan membran ini disebabkan  karena adanya  penambahan aditif  yaitu  silika  abu  sekam  padi.  Struktur  pori  membran  yang  lebih  rapat  akan  memiliki  tahanan perpindahan  masa  yang  lebih  besar,  sehingga  permeabilitas  air  hasil  analisa  SEM  berdasarkan cross section area  menunjukkan  bahwa  struktur  membran  berbentuk  seperti  karang  ( sponge ).  Untuk  semua membran  mempunyai struktur yang sama, lapisan atas yang dense dan pori-pori yang tidak homogen (asimetrik) menunjukkan bahwa membran. tersebut asimetrik.
Pandis  dkk,  (2014)  menyatakan  bahwa  morfologi  permukaan  membran  menjadi  tidak  merata dan lapisan padat yang terbentuk setelah proses interfacial polimerisasi. Pembentukan permukaan aktif ini  adalah  faktor    yang  paling  menentukan  pada  pemisahan  proses  ini  merupakan  mekanisme instaneous demixing sehingga akan menghasilkan membran berpori ( porous membrane ), hal ini terjadi karena adanya afinitas antara pelarut dan air sangat kuat.
a
b
Gambar 3. Bagian melintang membran kitosan-silika: a. K 0 (5000x), b. K 1 (5000x), c. K 2 (5000x), d. K 3 (5000x).

## 3.3 Analisis Gugus Fungsi Membran
Analisis infrared spectroscopy merupakan teknik yang simpel dan cepat untuk mengidentifikasi gugus  fungsi  dalam  senyawa  organik.  Analisis  gugus  fungsi  suatu  sampel  dilakukan  dengan
c
d
membandingkan  pita  serapan  yang  terbentuk  pada  spektrum  infra  merah  dengan  menggunakan spektrum senyawa pembanding yang sudah diketahui.  Analisis FT-IR  untuk membran kitosan murni dan kitosan  yang dimodifikasi dengan  silika  diperlihatkan pada gambar 4  spektrum membran  kitosan baik  yang  murni  atau  yang  dimodifikasi  dengan  aditif  silika  menunjukkan  bahwa  sampel  uji mengandung gugus hidroksil (O-H). Gugus tersebut terdapat pada bilangan gelombang 3376-3377 cm - 1 .  Gugus  amina  (NH)  muncul  pada  bilangan  gelombang  2750-2350  cm -1 .  Gugus  C≡C  juga  muncul pada  bilangan  gelombang  2140-2100  cm -1 .  Gugus  amida  I  (C=O)  muncul  pada  bilangan  gelombang 1670-1650 cm -1 dan gugus amida II (N-H) muncul pada bilangan gelombang 1650-1620 cm -1 .
Gambar 4. Hasil analisa FTIR pada membran kitosan-silika abu sekam padi

## 3.4 Analisis Kinerja membran
Pada    gambar    5  pada  penyisihan  logam  berat  tembaga  (Cu).  Pada  logam  cuprum  persentase penyisihan  atau  nilai  rejeksi  pada  membran  kitosan  murni  diperoleh  38%,  sedangkan  pada  membran kitosan  dengan  penambahan  silika  1%  diperoleh  nilai  rejeksi  39%  begitu  pula  dengan  penambahan silika 3% diperoleh nilai rejeksi nya 46% dan dengan penambahan silika 5% didapat nilai rejeksi 62%. Bertambahnya  berat  molekul  silika  akan  membentuk  ikatan  intersegmental  (selaput  antar  segmen)  di dalam membran sehingga dapat membantu logam berat tertahan  membran. Dari gambar terlihat bahwa penyisihan  logam untuk membran kitosan murni dan membran yang dimodifikasi. Penambahan  aditif silika  yang  berfungsi  sebagai  agen  pembentuk  pori  menyebabkan  membran  lebih  mudah  melewatkan solute .
Gambar. 5 Nilai rejeksi logam Cuprum 38 39 46 62 0 50 100 K0 K1 K2 K3 Re je ks i (% ) Jenis membran
Dalam  hal  ini  hasil  yang  diperoleh  tidak  signifikan,  dimana  penelitian  ini  menunjukkan  bahwa semakin  besar  tekanan  dan  zat  aditif  yang  diberikan,  maka  semakin  kecil  nilai  yang  diperoleh. Penyimpangan  ini  disebabkan  karena  molekul-molekul  yang  tertahan  pada  lapisan  atas  membran mengalir  melewati  membran  secara  terus  menerus  yang  diberikan  tekanan.  Selain  itu  ketebalan  dan kekerasan sifat membran mungkin berkontribusi terhadap hasil ini.

## 4. Kesimpulan
Membran  kitosan  yang  dihasilkan  merupakan  membran  ultrafiltrasi,  hal  ini  berdasarkan  nilai permeabilitas  membran  yang  berkisar  antara  1,2631  –  2,7505  Kg/m 2 .jam.bar.  Karakteristik  membran dari koefisien permeabilitas murni (Lp) diperoleh dari slope (kemiringan) grafik fluks terhadap tekanan operasi.  Semakin  tinggi  nilai  fluks  air  murni  maka  semakin  mudah solute untuk  melewati  membran. Semakin  tinggi  konsentrasi  silika  yang  ditambahkan  maka  semakin  besar  nilai  fluks  yang  diperoleh. Kenaikan berat molekul silika berpengaruh terhadap  efisiensi penyisihan logam tembaga (Cu) dimana nilai rejeksi yang diperoleh semakin besar. Uji kinerja membran terhadap logam Cu  mempunyai nilai rejeksi  yaitu  38%,  39%,  46%  dan  62%.  Hasil  dari  morfologi  untuk  semua  membran    mempunyai struktur  yang  sama,  lapisan  atas  yang dense dan  pori-pori  yang  tidak  homogen  (asimetrik) menunjukkan bahwa membrane tersebut asimetrik. Hasil spektra FT-IR untuk membran kitosan murni dan kitosan yang dimodifikasi dengan silika menunjukkan bahwa sampel mengandung gugus hidroksil (O-H), gugus amina (NH), alkana (C≡C), amida I (C=O) dan amida II (N-H).

## 5. Daftar Pustaka
Aprilia,  S.,  Arifin,  B.,  Anugerah,  R.R.,  Safriadi  I.,  “Kombinasi  Proses  Koagulasi  dan  Sistem Ultrafiltrasi  dengan  Membran  Poliakrilonitril  untuk  Pemurnian  Air  Berwarna”, Jurnal  Rekayasa Kimia dan Lingkungan , Vol. 9, No. 4, (2013) pp : 173-179.
Alimohammadi, N., Shadizadeh, S.R., Kazeminezhad, I.,  “Removal of Cadmium from Drilling Fluid Using Nano-adsorben”. Journal Fuel , Vol. 111, (2013), pp : 505-509.
Chandrasekhar . s., Pramada. P. N., Praveen. L., “Effect of Organic Acid Treatment on the Properties of Rice Husk Silica”, Journal Of Materials Science, Vol. 40 (2005), pp: 6356-6544. Handayani, P. A., Nurjanah, E., Rengga, W. D. P.,  “Pemanfaatan Limbah Sekam Padi Menjadi Silika Gel”, Jurnal Bahan Alam Terbarukan, Vol. 3, No. 2, (2014), p-ISSN : 2303-0623.
Kesumawati, “Adsorpsi Logam Cu (II) Menggunakan Kitosan dari Kulit kerang Hijau”, Thesis, (2014), Universitas Syiah Kuala, Aceh
Kirk, R., E., Othmer, “Encyclopedia of Chemical Technology”, Edisi ke-4, John Wiley and Sons, Inc., New York, (1984), Vol. 21.
Ozdes,  D.,  Duran,  C.,  Senturk,  H.  B.,  “Adsorptive  Removal  of  Cd(II)  and  Pb(II)  Ions  from  Aqueous Solutions  by  Using  Turkish  Illitic  Clay”, Journal  Environmental  Management ,  Vol.  92,  (2011), pp:809-815.
Pandis, C., Madeira, S., Matos, J., Kyritsis, A., Mano, J. F., Ribelles, J. L. G.,  “Chitosan-Silica Hybrid Porous Membranes, Materials Science and Engineering , (2014), pp:553-561.
Rafiee.  E.,  Shahebrahimi.  S.,  Feyzi.  M.,  Shaterzadeh.  M.,  “Optimization  of  Synthesis  and Characterization  of  Nanosilica  Produced  from  Rice  Husk  (a  Common  Waste  Material)”, International Nano Letters, Vol. 2 , No. 29.
Safiah,  “Sinthesis  Membran  Asimetrik  Selulosa  Asetat  dengan  Penambahan  Polietilen  Glikol  (PEG) sebagai  Aditif  untuk  Pemnyisihan  Logam  Berat  Kromium  dan  Kadmium” Thesis ,  (2014), Universitas Syiah Kuala,  Aceh
Sapei,  L.,  Miryanti,  A.,  Widjaja,  L.  B.,  “Isolasi  dan  Karakterisasi  Silika  dari  Sekam  Padi  dengan Perlakuan  Awal  Menggunakan  Asam  Klorida”,  Prosiding  SINTECH-I  The  First  Symposium  in Industrial Technology, Fakultas Teknologi Industri UPN Veteran Yogyakarta, (2012), pp:A-8 – A- 16. ISSN: 2302-8033.
Sapei.  L.,  Padmawijaya.  K.  S.,  Sutejo.  A.,  Theresia.  L.,  “Karakterisasi  Silika  Sekam  Padi  dengan Variasi  Temperatur Leaching Menggunakan  Asam  Asetat”, Jurnal  Teknik  Kimia ,  Vol.  9,  No.  2, (2015).
Yunianti,  S., Maharani, D. K.,   “Pemanfaatan Membran Kitosan-Silika  untuk Menurunkan Kadar  Ion Logam PB(II) dalam Larutan”, UNESA Journal of Chemistry , Vol. 1, No. 1, (2012).