## SINTESIS ABSOLUT ASIMETRIK BARU

## [NEW ABSOLUTE ASYMMETRIC SYNTHESIS]
Erwin Abdul Rahim 1*
1) Jurusan Kimia FMIPA Universitas Tadulako,Palu
Diterima 25 November 2015, Disetujui 15 Januari 2016

## ABSTRACT
New  absolute  asymmetric  syntheses  have  been  found.    Eugenol  based-acetylenes  monomers  have been  synthesized,  corresponding  three  compounds  and  one  unknown  compound.    Two  compounds are  crystal  chiral  ( 1 and 2 )  and  one  ( 3 )  not.    Polymerization  of  chiral  crystal  and  not  were  different although  the  structure  is  same.    After  recrystalization  polymerization  of 1 and 2 compare  with 3 also different.  This is one example of new absolute asymmetric synthesis.
Keywords : New absolute asymmetric synthesis, eugenol, unknown compound, chiral crystal.

## ABSTRAK
Sintesis asimetrik absolute baru telah diketemukan.  Monomer asetilen berbahan dasar eugenol telah disintesis  dan  diketemukan  tiga  senyawa  dan  satu  lagi  berupa  senyawa  tak  dikenal.    Dua  senyawa adalah  kristal  kiral  ( 1 dan 2 )  dan  satu  lagi  ( 3 )  tidak.    Polimerisasi  Kristal  kiral  dan  bukan  kristal  kiral berbeda  walaupun  strukturnya  sama.    Setelah  rekristalisasi  polimerisasi 1 dan 2 dibandingkan 3 berbeda. Ini adalah salah satu sintesis absolut asimetrik yang baru.
Kata kunci: Sintesis absolute asimetrik baru, eugenol, senyawa tak dikenal, kristal kiral.

## LATAR BELAKANG
Bagaimana  struktur  simetri  dari kekiralan  molekul  rusak  dan  bagaimana molekul-molekul  kiral  mempunyai  salah satu  enantiomer  yang  berlebih  pada lingkungan bukan kiral menjadi
pertanyaan  mendasar  para  peneliti  untuk menjawab
pertanyaan tentang keberadaan  homokiral  secara  biologi. Beberapa  teori      telah  diajukan  recara umum  tentang  kekiralan  melalui  rusaknya simetri,  termasuk  dikarenakan  cahaya yang  terpolarisasi  atau  sintesis  absolute asimetrik secara spontan. Salah satu yang luas  dijumpai  pada  fenomena  rusaknya simetri  adalah  kristalisasi  kiral  secara spontan dari molekul bukan kiral ( Matsumoto et al. , 2015)
Bagaimanapun  juga,  keberadaan hubungan  antara  kekiralan  kristal  dan kekiralan  molekul  adalah  merupakan tantangan.  Dalam  penelitian  ini,  saya memfokuskan pada kristal kiral-kristal kiral dari  eugenol  yang  tidak  terdapat  atom  C kiral dan terfokus pada senyawa berbahan dasar  eugenol  yang  strukturnya  unik (Skema 1 ).
Sementara  itu,  eugenol  (4-allil-2- metoksifenol)  adalah  komponen  utama (80%  berat)  dari  daun  cengkeh,  yang banyak  diproduksi  di  Indonesia.    Banyak digunakan sebagai bumbu masak, parfum, antioksidan  dan  makanan.    Eugenol adalah  bahan  alam  yang  murah,  yang membawa  gugus  reaktif  hidroksi  fenolat dan  allil  dan  sangat  diharapkan  menjadi komponen  kunci  dalam  sintesis  organik
yang  ramah  lingkungan.  (Rahim et  al .,
2004)
Skema 1

## METODE PENELITIAN

## Bahan dan Peralatan
Bahan    yang  digunakan  dalam penelitian ini adalah eugenol, N - propargilamida,  trifosgen,  eter,  heksan, THF,  etil  asetat  Rh + . Peralatan  yang digunakan  terdiri  dari 1 H  NMR,  kolom kromatografi berisi silika gel.

## Prosedur Penelitian

## Sintesis Monomer
Larutan  1  mol  eugenol  dalam  eter direkasikan dengan 1 mol N -Propargilamid dengan adanya triphogen sebanyak 1 mol lalu  direaksikan  pada  suhu  kamar  selama 24  jam.    Hasil  reaksi  kemudian  diekstrak
N H O O H 3 CO N H O O H 3 CO N H O O H 3 CO 1 2 3 Sebelum Rekristalisasi Setelah Rekristalisasi N H O O OCH 3 3 N H O O OCH 3 N H O O H 3 CO 1 2
dengan  etilasetat  dan  dimurnikan  dengan kolom kromatografi dan kemudian dianalisis dengan 1 H NMR.

## Polimerisasi
Larutan  monomer  ([monomer]=  0,1
M)  dalam  THF  ditambahkan  kedalam larutan  dari  katalis  Rh + ([monomer]/[Rh + ]= 50) dalam nitrogen dan larutan dipertahankan  pada  suhu  30 0 C  selama  1 jam.    Hasil  larutan  yang  diperoleh kemudian  dimasukan  kedalam  heksana (600  mL)  untuk  mempresipitasi  polimer yang  terbentuk.    Kemudian  polimer  yang terbentuk diisolasi selanjutnya difiltrasi dan dilanjutkan dengan mengeringkannya dalam  pengering  pengurangan  tekanan dan diperoleh polimer (Rahim et al. , 2006). dianalisis dengan 1 H NMR. (Skema 2 )

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Tabel 1. Hasil analisis 1 H NMR
Pergeseran Kimia (ppm) intensitas Senyawa - senyawa 3 Poli(1 dan 2) 3 Poli(1 dan 2) 2,28 2,98 0,97 2,24 – CH 3,85 3,98 3,14 2,00 – OCH 3 5,12 5,03 0,58 1,85 –CH 2 5,35 5,48 0,74 0,55 – NH
Hasil  tabel  di  atas  menunjukan bahwa  pada  Gambar  1. 1 H  NMR  dari senyawa 3 sebelum rekristalisasi.
Pergeseran  2,28  ppm  untuk –CH  ikatan rangkap  tiga  dengan  intensitas  0,97. Pergeseran  untuk –OCH 3 pada  3,86  ppm
dan  mengalami  splitting  menjadi  dua. Pergeseran  pada  5,12  ppm  menunjukan serapan  untuk  gugus –CH 2 .    Pergeseran kimia pada 5,35 menunjukan adanya –NH.

## Skema 2
Untuk  poli  1  dan  2  adanya  pergeseran kimia yang hampir sama dengan monomer dan  adanya  serapan  pada  0,88-1,56  ppm menunjukan  adanya  norbornadiene  (nbd) yang  berasal  dari  katalis  yang  digunakan sehingga  reaksinya  dapat  digambarkan seperti pada Skema 2.
Gambar 1. 1 H NMR Senyawa 3
BPh3 Rh + N O O H3CO N O O H3CO H H C H C n O H O Rh + + Senyawa Tak Dikenal OCH3 C H C n O H O Rh + H3CO n
Gambar 2. 1 H NMR Senyawa 1 dan 2

## Gambar 3. Spektra 1 H NMR Poli(1) dan (2)
Hasil  reaksi  adisi  metil  eugenol dengan asam asetat dengan adanya asam sulfat  menghasilkan  senyawa  ester  optis aktiif ee=  92.22%  (Gambar  4).  Gambar 4 menunjukan  kromatogram  dari  1-(3,4- dimetoksifenil)-2-propanil  asetat  dengan HPLC  kolom  kiral  Pirkle.    Puncak  dengan waktu  retensi  5.24  and  6.03  menit  adalah metil  eugenol  yang  menjadi  dua  setelah reaksi  atau  dikenal  dengan  kristal  kiral metileugenol. Puncak dengan waktu
retensi  9.24  menit  adalah  (S)-1-(3,4 dimetokdifenil)-2-propanil asetat dan puncak  dengan  waktu  retensi  12.20 adalah  enantiomer  dengan  konfigurasi  R. Puncak  dengan  waktu  retensi  3.00  menit adalah  senyawa  tak  dikenal.    Ini  adalah salah  satu  contoh  dari  sintesis  absolut asimetrik  (Rahim, 2015)
Gambar 4.  Kromatogram pemisahan enantiomer  dengan fasa gerak heksana  isopropanol  (95:5), temperature kamar untuk
senyawa 1-(3,4 dimetoksifenil)- 2-propanil asetat.

## KESIMPULAN
Pada penelitian ini disimpulkan bahwa:
1. Reaksi antara eugenol dan propargilamid merupakan reaksi sintesis  absolute  asimetrik  yang  baru, juga  demikian  halnya  dengan  adisi metileugenol  dengan  campuran  asam asetat dan H 2 SO 4 .
2. Penulisan  struktur  monomer  adalah sesuai  dengan  hasil  analisis 1 H  NMR dan  hasil  kromatogram  pemisahan
enentiomer 1-(3,4-dimetoksifenil)-2- propanil asetat. Pada penelitian selanjutnya diharapkan  polimer  serta  monomer  dapat dijadikan  katalis  heliks  dalam  sintesis ramah lingkungan.

## DAFTAR PUSTAKA
Matsumoto,  A.,  Takehiro,  I.,  Kaimori,  Y.,
Fujiwara,S., Soai, K. 2015. Asymmetric Autocataysis Triggered  by  Chiral  Crystal  of Achiral  Ethylenediamine  Sulfate. Chem. Lett . 44: 688 –690.
Rahim  E.,  Sanda,F.,  Masuda,T.  2004.
Synthesis and Properties of Novel Polyacetylenes Containing Eugenol  Moieities. Journal  of
Macromolecular  Science,  Part  A- Pure  and  Applied  Chemistry.
A41(2): 133-141.
Rahim  E.,  Sanda,F.,  Masuda,T.  2004. Synthesis and Properties of Novel Eugenol-Based Polymers. Polymer Bulletin. 52:93-100.
Rahim  E.,  Sanda,F.,  Masuda,T.  2006.
Synthesis and Properties of Optically Active Amino Acid Based  Polyacetylenes  Bearing Eugenol  and  Fluorene  Moieties.
Journal  of  Polymer  Science:  Part A:  Polymer  Chemistry .  44  (2)  : 810 -819.
Rahim  E.  2015.  Sintesis  Senyawa  (S)-
(3,4-Dimetoksifenil)-2-Propanol dari Metileugenol Tanpa Pengaruh  Senyawa  Optis  Aktif. Laporan  Penelitian  Mandiri.  Palu:
Untad.