Pemisahan Pb(II) Menggunakan Supported Liquid Membrane (SLM) dengan Variasi Jumlah Senyawa Pembawa dan Konsentrasi Larutan Umpan
Utilization of Supported Liquid Membrane (SLM) in Separation of Pb(II) by Varying Concentration of Carrier and Feed Solution
Dwi Indarti *) , Novitasari, Yudi Aris Sulistyo Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Jember (UNEJ)
*) E-mail : indartidwi.fmipa@unej.ac.id

## ABSTRACT
Supported liquid  membrane  (SLM)  was  prepared  by  reacting  host  material  with  carrier compounds. Carrier compound was Polyethylene Glycol-400 (PEG-400) that have been used with the  variation  of  concentration  0,  2,  4,  and  6%.  The  effect  of  its  variations  in  SLM  was characterized by FTIR and the performance was examined by transporting feed solution Pb(NO 3 ) 2 with  variation  1,  5,  10,  15,  and  25  ppm  for  3  hours  in  pH  3.  FTIR  spectra  depicted  that  the increasing concentration of PEG would arise the intensity of typical PEG’s functional groups such as -OH, C-O-C, and CH 2 -CH 2 sp3. The optimum transport Pb(II) was achieved by SLM with 6% PEG. Variation of feed solution concentration showed the main effect in SLM activity. The higher of feed solution concentration would decrease of transport activity. The % extract and % recovery 1 ppm was higher than 25 ppm with 72,5% and 70,27% than 6,1% and 3,59%, respectively.
Keywords: supported liquid membrane,  Pb(II), poly ethylene glycol, extraction  and recovery, carrier compound

## PENDAHULUAN
Pb  pada  awalnya  adalah  logam  berat  yang secara  alami  terdapat  di  dalam  kerak  bumi, namun  Pb  juga  bisa  berasal  dari  kegiatan manusia  bahkan  mampu  mencapai  300  kali lebih  banyak  dibandingkan  Pb  alami (Widowati et al. , 2008). Sumber utama adanya Pb  di  air  berasal  pembuangan  limbah.  Salah satu  industri  yang  kandungan  limbah  cairnya terdapat Pb adalah industri aki penyimpanan di mobil  (Palar,  2008). Public  Health Service Amerika  Serikat  menetapkan  bahwa  sumber- sumber air  untuk  masyarakat  tidak  boleh mengandung  Pb  lebih  dari  0,05 mg/L, sedangkan  WHO  menetapkan  batas  Pb  di dalam  air  sebesar  0,1  mg/L  serta  Baku  mutu timbal  di  perairan  berdasarkan  PP  Nomor  20 tahun 1990 adalah 0,1 mg/L.
Berbagai  metode  telah  dilakukan  untuk memisahkan logam Pb. Salah satu metode yang sering  digunakan  yaitu  pemisahan  dengan membran.  Pemisahan  dengan  membran  yang sedang  dikembangkan  yaitu Supported  Liquid
Membrane (SLM). SLM merupakan pemisahan menggunakan membran  yang  diisi  dengan carrier  atau  zat  pembawa  yang  digunakan untuk  meningkatkan  permeabilitas  membran, maka  membran  dinilai  memiliki  keselektifan yang  cukup  tinggi  terhadap  komponen  yang diinginkan (Maming et al ., 2008).
Nghiem  (2006)  melaporkan  bahwa  PEG ( Polyethylen  Glycol )  merupakan  senyawa pembawa yang selektif memisahkan logam Pb. Membran  Selulosa  asetat  (CA)  digunakan sebagai supported  membrane ,  yang  setiap porinya  akan  diisi  dengan  senyawa  pembawa PEG  400  Da  yang  selektif  dengan  logam Pb(II).  CA  sebagai  material  membran  adalah mudah  diproduksi,  bahan  dasarnya  dapat diperbarui  ( renewable )  dan  dapat  bertahan dalam  pH  2-8,  tetapi  membran  CA  sangat rentan  terhadap  mikroba  yang  ada  di  alam (Wenten,  2000).  CA  dengan  tambahan  PEG sebagai  membran  sudah banyak  digunakan, tetapi  berfungsi  sebagai  membran  filtrasi. Penelitian menggunakan PEG sebagai senyawa pembawa  masih  belum  terpublikasikan,  untuk itu  perlu  adanya  karakterisasi  untuk memastikan  adanya  gugus  kimia  PEG  dalam membran.  Karakterisasi  pada  penelitian  ini dilakukan  dengan  FTIR  ( Fourier  Transform Infrared ). Kinerja  dari  SLM  dipengaruhi  oleh konsentrasi senyawa pembawa, pH  umpan dan penerima,  konsentrasi  umpan  dan  tipe membran  pendukung  (Drapala & Wieczorek, 2002).  Bachluri  (2015)  berhasil  melaporkan konsentrasi  senyawa  pembawa  (PEG)  (0;  1,0; 2,0;  3,0;  4,0;  5,0;  dan  6,0%  w/w) mempengaruhi  optimasi  transpor  pada membran  untuk  memisahkan  logam  Pb  (5
ppm).  Kondisi  optimum  ditunjukkan  dengan senyawa  pembawa  sebanyak  4,0%.  Haris (2003)  mengatakan  bahwa  konsentrasi  larutan umpan  (5,  10,  dan  15  ppm)  akan mempengaruhi  transport  pada  membran. Semakin  kecil  konsentrasi  logam  berat  di umpan  akan  menyebabkan transport pada membran semakin besar dan sebaliknya. Haris (2003)  juga  mengatakan  bahwa  berbagai  pH umpan  (2,  3,  dan  4)  akan  mempengaruhi transpor  pemisahan.  Transport  Pb  mencapai optimal  pada  pH  3  di    umpan.  Variasi  yang akan  dilakukan  adalah  jumlah  senyawa pembawa  dan  variasi  konsentrasi  umpan. Penelitian  ini  diharapkan  dapat  mengetahui persen (%) ekstrak dan recovery dalam proses pemisahan  ion  Pb  dengan  membran  cair berpendukung  (SLM)  dan  adanya  senyawa pembawa (PEG 400) pada membran akan diuji gugus fungsi dengan FTIR.

## METODE
Bahan dan Alat Bahan penelitian ini berupa selulosa asetat (Aldrich; BM  30.000),  aseton  (Merck;  ρ  =  0,79  g/mL), akuades  demineralisasi,  akudes,  larutan  standar  Pb 1000 ppm, PEG ( Polyethylene Glycol ) 400 (Mecrk; ρ  =  1,126  g/mL),  serbuk  Pb(NO 3 ) 2 (Merck), NaCH 3 COO  (Merck),  CH 3 COOH 96%  (glasial; Merck; ρ = 1,05 g/mL), HNO 3 65% pa (Merck; ρ = 1,49 g/mL), Peralatan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini adalah  cetakan  membran  datar,  serta  beberapa peralatan gelas (gelas beaker, gelas ukur, pipet tetes, pipet volume, Erlenmeyer, pengaduk, corong gelas, dan labu ukur), stop watch, mikrometer, anak stirer, neraca  analitik  (Ohaus  Analytical  Plus),  pengaduk magnetik dan pemanas listrik (Lab. Companion HP- 3000),  pH  meter  (Jenway  3505),  FTIR, spektrofotometer  Serapan  Atom  (Buck  Scientific 205).

## Pembuatan membran SLM
Pembuatan  membran  SLM  dari  selulosa  asetat  ini menggunakan  metode  inversi.  Selulosa  asetat  dan aseton  dihomogenkan  dengan  perbandingan  1:3  ± selama  4  jam.  PEG  400  kemudian  ditambahkan sebanyak 0,2 mL (2%) dan diaduk dengan pengaduk magnetik sampai larutan homogen ± selama 3 jam. Larutan  polimer  yang  telah  homogen  kemudian didiamkan  sampai  tidak  mengandung  gelembung udara ±  1  jam.  Larutan  polimer  yang  tidak mengandung gelembung udara dicetak pada cetakan yang telah diatur ketebalannya, kemudian dibiarkan pada suhu kamar selama 1 jam (penguapan pelarut). Membran  yang  dipilih  mempunyai  ketebalan  yang seragam  yaitu  dengan  mengukur  menggunakan mikrometer  pada  beberapa  titik  kemudian  hasilnya dirata-rata.  Pembuatan  membran  yang  sama dilakukan  kembali  dengan  variasi  komposisi  PEG
400 sebanyak 0,4 mL (4%) dan 0,6 mL (6%).

## Uji Kinerja Membran SLM
Membran  SLM  dimasukkan  pada  set  alat  SLM sesuai ukuran (Gambar 1). Larutan penerima 0,01 M juga  dimasukkan  pada  sisi  alat  SLM  dan  larutan umpan  Pb(II) dengan  variasi  konsentrasi  1,0;  2,0; 5,0; 10,0; dan 25,0 ppm masing-masing dimasukkan dalam  sisi  alat  SLM  sesuai  Gambar  1.  Proses transport dilakukan selama 3 jam (Bakti, 2005).
Gambar  1. Desain  Alat Membran  Berpendukung (SLM)
Larutan di  umpan dan fasa penerima setelah 3 jam diambil 1,0 mL lalu diencerkan dalam labu ukur 10  mL.  Konsentrasi  logam  Pb(II)  ini  dapat ditentukan  dari  kurva  kalibrasi  yang  diperoleh. larutan  umpan  dan  penerima  mula-mula  juga dilakukan  pengukuran  konsentrasi  dengan  AAS. Pengenceran  dilakukan  sampai  absorbansi  sampel terdapat  pada  kurva  kalibrasi.  Data  konsentrasi tersebut  digunakan  untuk  menghitung  persen transport berupa % ekstrak dan % recovery. Persen (%)  ekstrak  dan recovery dihitung  dengan persamaan sebagai persamaan 1 dan 2 :
.. .......... 100%...... in f C Ekstrak % x in f C f C           (1) ...... .......... 100% s C Recovery % x in f C in s C           (2)
Keterangan :
Cf  in :  Konsentrasi  mula-mula  pada  fasa  umpan (ppm) Cf : Konsentrasi akhir pada fasa umpan (ppm) Cs  in:  Konsentrasi  mula-mula  pada  fasa  penerima (ppm) Cs :  Konsentrasi  akhir  pada  fasa  penerima  (ppm) (Bhatluri, 2015).

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Membran  cair  berpendukung  dibuat  dengan menggunakan bahan selulosa asetat dan teknik inversi  fasa  (penguapan  pelarut  atau dry casting ).  Teknik  inversi  fasa  merupakan metode  pembentukkan  polimer  dari  fasa  cair menjadi fasa padat dengan adanya kondisi yang terkendali. Kondisi terkendali dalam penelitian
ini  adalah  penguapan  pelarut  atau dry  casting dalam  suhu  kamar.  Penguapan  pelarut  ini mempengaruhi  proses  pembentukan  struktur membran yang dihasilkan, yaitu semakin rapat.
Metode  penguapan  pelarut  akan  memperkecil pori membran yang dihasilkan dan diharapkan senyawa  pembawa  tidak  lepas  dari  matriks. Komposisi dalam pembuatan membran sebesar 25%  CA  dan  aseton  75%  (Muliawati,  2012). Komposisi  ini  dipilih  berdasarkan  pada penelitian Said (2000) dan Muliawati (2012). Aseton merupakan senyawa polar. Struktur aseton mengandung gugus C=O yang memiliki selisih  kelektronegatifan  yang  cukup  besar
(yaitu  1).  Kepolaran  aseton  terjadi  karena adanya  gugus  penarik  elektron  (atom  O)  yang menyebabkan  pengkutuban  elektron  menjadi parsial  negatif  dan  parsial  positif  pada  karbon karbonil  (Timberlake  &  Wiliam,  2008).  Hal tersebut  menandakan  bahwa  aseton  bersifat polar.  Secara  keseluruhan  polimer  selulosa asetat bersifat non polar, tetapi struktur polimer CA  memiliki  sisi  polar  (yaitu  gugus  C=O). Aseton  dapat  berinteraksi  dengan  CA,  yaitu interaksi  dipol-dipol  (Wenten,  2000).  Hal  ini sesuai  dengan  prinsip like  dissolve  like. Hal tersebut  didukung  dengan  nilai  kelarutan  dari CA  dan  aseton.  Selulosa  asetat  memiliki  nilai parameter  kelarutan  sebesar  19,96  MPa½, sedangkan  nilai  parameter  kelarutan  aseton adalah 20,3 MPa½. Semakin kecil selisih nilai parameter  kelarutan  polimer  terhadap  pelarut akan  semakin mudah  proses  pelarutannya. Keduanya memiliki selisih nilai kelarutan yang relatif dekat  yakni selisih 0,34 MPa½. Hal ini menunjukkan bahwa aseton merupakan pelarut yang  dapat  melarutkan  selulosa  asetat  dengan baik (Wenten, 2000).
Gambar 2. Bentuk fisik variasi membran SLM
Membran  berpendukung  dengan  variasi senyawa  pembawa,  secara  fisik  tidak  nampak perbedaannya  (Gambar  2).  Penambahan senyawa  pembawa  dimaksudkan  agar  terdapat gugus yang aktif untuk mentransfer ion logam dari  larutan  umpan  ( feed )  untuk  melewati membran. Keberadaan senyawa pembawa yaitu polietilen  glikol  (PEG)  dalam  membran berpendukung  bisa  dilihat  dari  spektra  FTIR. Spektra  FTIR  membran  dengan  variasi senyawa  pembawa  dapat  dilihat  pada Gambar 3.
Gambar  3.  Spektra  FTIR  variasi  membran
SLM Polimer  CA  terdiri  dari  puncak-puncak yang  khas  dari  gugus  fungsi  pada  CA  yaitu serapan puncak pada panjang gelombang 1744 cm -1 mewakili  gugus  C=O  streatching,  1233 cm -1 mewakili ikatan C-C streatching dan 1044 cm -1 mewakili gugus C-O eter. PEG 400 terdiri dari  puncak-puncak  yang  khas  dari  gugus fungsi  pada  PEG  400  yaitu  serapan  puncak pada  panjang  gelombang  3434  cm -1 mewakili gugus  O-H streatching ,  2671  cm-1  mewakili ikatan  H-C-H streatching dan  1100  cm -1 mewakili gugus C-O eter. Semakin luas puncak serapan pada bilangan gelombang 3434 cm -1 mewakili gugus OH dan 2700 cm -1 H-C-H menunjukkan  adanya  penambahan  konsentrasi PEG.  Membran  yang  memiliki  lebih  banyak gugus yang mewakili PEG yaitu dengan urutan
6% PEG> 4% PEG>2% PEG>0% PEG.

## Pengaruh  Jumlah  PEG  terhadap  Kinerja Membran
Persentase  ekstrak  merupakan  banyaknya  ion logam  yang  meninggalkan    umpan  dibanding konsentrasi  awal.  Persen recovery merupakan banyaknya  konsentrasi  ion  logam  yang  ada dalam  penerima  dibanding  konsentrasi  awal (Bhatluri, 2015).
Gambar 4.  Pengaruh  %  PEG  dalam  kinerja membran (persen ekstrak) Gambar  4  menunjukkan  bahwa  semakin banyak  %PEG,  maka  persentase  ekstrak  pada konsentrasi umpan Pb 2+ 5, 10, 15, dan 25 ppm bernilai  konstan.  Hal  ini dikarenakan  %  PEG yang semakin banyak akan mengakibatkan sisa ion logam  yang telah diterima oleh   membran akan tertahan. Gambar  5.  Pengaruh  %  PEG  dalam  kinerja membran (%R)
Gambar  5  menunjukkan  nilai  %  R
( recovery )  semakin  meningkat  sebanding dengan  meningkatnya  %  PEG  yang ditambahkan pada membran cair berpendukung.  Hal  tersebut  dapat  diartikan bahwa  ion  Pb 2+ pada    penerima  semakin banyak.  Semakin  banyak %  PEG  yang ditambahkan dalam SLM, maka ion Pb 2+ akan banyak  yang  berinteraksi  dengan  gugus  aktif PEG  dalam    membran  dan  semakin  banyak pula yang akan diterima oleh  penerima.
Gambar 6 Pengaruh PEG terhadap konsentrasi ion Pb 2+ di  penerima Gambar  6  menunjukkan  bahwa  semakin banyak  %  PEG  yang  ditambahkan,  maka semakin banyak ion Pb 2+ yang akan ditranspor oleh senyawa pembawa menuju ke  penerima. Pengaruh Konsentrasi Larutan Pb terhadap Kinerja dalam Membran Cair Berpendukung (SLM) Salah  satu  faktor  yang  mempengaruhi  kerja dari membran SLM adalah konsentrasi larutan umpan.
(a)
(b)
Gambar 7. Pengaruh vasiasi konsentrasi dalam kinerja  membran (a)  % Recovery (%R);(b) % Ekstrak (%E) Gambar (7 a) dan (7 b) memperlihatkan bahwa semakin  besar  konsentrasi  umpan  yang digunakan, maka % R dan % E yang dihasilkan akan  semakin  menurun.  Hal  ini  dikarenakan
oleh  kapasitas  membran  yang  terbatas.  Bila konsentrasi  bertambah  besar,  maka  interaksi ion  logam  dengan  senyawa  pembawa  akan semakin  berkurang  (Bakti,  2005).  Semakin besar konsentrasi umpan maka massa ion Pb 2+ yang  ditampung  membran  semakin  banyak. Hasil tersebut dapat dilihat pada Gambar 8.
Gambar  8.  Pengaruh  konsentrasi  umpan terhadap  massa  ion  Pb 2+ pada membran Hal ini menandakan bahwa massa ion Pb 2+ semakin meningkat seiring dengan meningkatnya  konsentrasi  umpan  yang digunakan pada  %PEG  yang  sama. Ion logam dapat  berinteraksi  dengan  senyawa pembawa sesuai dengan banyaknya % senyawa pembawa dan konsentrasi ion logam. Jika konsentrasi ion logam  yang  tersedia  lebih  besar  daripada  % senyawa  pembawa,  maka  akan  terjadi  difusi berulang (kontinyu) (Maming, 2008). Konsentrasi  ion  logam  semakin  besar  dengan volume  umpan  yang  sama  yaitu  3  mL,  maka akan  sering  terjadinya  interaksi  dengan senyawa  pembawa.  Senyawa  pembawa  akan lebih  banyak  berinteraksi  dengan  ion  logam. Oleh karena itu, konsentrasi ion logam semakin besar  akan  semakin  banyak  ion  yang  berada pada  membran.
Gambar  8  menunjukkan  bahwa  membran yang  memiliki % PEG semakin banyak,  maka semakin kecil massa ion Pb 2+ yang tertampung dalam  membran.  Hal  ini  dikarenakan  semakin banyak  PEG  yang  ditambahkan  akan  lebih banyak  membawa  ion  Pb  ke    penerima, sehingga  transport  selama  3  jam  akan menghasilkan  massa ion Pb 2+ dalam  membran 6% PEG lebih sedikit dari pada massa ion Pb 2+ dalam  membran  yang  memiliki  2%  PEG. Membran  0%  PEG  memiliki  massa  ion  Pb 2+ yang nol atau dapat dikatakan tidak ada. Hal ini dikarenakan membran 0% PEG tidak memiliki gugus  yang  aktif  (PEG)  untuk  menarik  ion logam  dalam    membran.  Polimer  CA  sendiri memiliki  gugus-gugus  aktif  yang  dapat berinteraksi  dengan  ion  logam.  gugus  tersebut diperkirakan  tidak  berada  pada  permukaan, sehingga  tidak  dapat  berinteraksi  dengan  ion
logam. Membran  2%  PEG  pada  Gambar  8 memiliki  massa  paling  banyak  dibanding membran  dengan  4%  dan  6%  PEG.  Hal  ini dimungkinkan  senyawa  pembawa  pada membran  2%  PEG  tidak  menyebar  merata, sehingga ion Pb 2+ menumpuk dalam satu layer dalam  membran  yang  mengakibatkan  ion logam  tidak  dapat  ditarik  oleh    penerima (Anupama, 2005). Gambar  8  juga  dapat  dilihat  bahwa  massa ion  Pb 2+ dalam  membran  terbanyak pada konsentrasi  umpan  mula-mula  (Cf in )  25  ppm. Hal  ini  dikarenakan  kapasitas  membran  yang terbatas  untuk  menarik  ion  logam.  Ion  logam pada    umpan  yang  semakin  banyak mengakibatkan  permukaan    membran  penuh dengan  ion  logam  (Haris,  2003).  Senyawa pembawa  dalam  membran  akan  sulit  untuk bergerak  menuju  ke    penerima.  Selain  itu, penerima  juga  memiliki  batas  dalam  menarik ion logam.
Gambar 9. Konsentrasi ion Pb2+ di  penerima setelah transport selama 3 jam Gambar  9  menunjukkan  bahwa  pada konsentrasi  umpan  5  ppm  mengalami peningkatan  tajam  dari  konsentrasi  umpan  1 ppm.  Konsentrasi  umpan  5 ppm,  membran dengan 2, 4, dan 6% mampu meningkatkan ion logam yang telah diterima oleh  penerima. Hal tersebut  dikarenakan  daya  transport  membran dan  penerima  mampu  menampung ion logam dengan  sesuai  kapasitasnya.  Konsentrasi umpan  (Cf in )  10  ppm  sampai  25 ppm  pada membran  4%  dan  6%  PEG  hampir  tidak  ada perubahan  konsentrasi  ion  Pb 2+ di    penerima (Cs). Gambar 9 juga dapat diartikan bahwa setiap penambahan PEG yang semakin banyak, maka penerima juga akan semakin banyak menerima ion  Pb 2+ .Penambahan  PEG  yang  semakin banyak,  mengakibatkan  selama  proses transport  gugus  aktif  PEG  semakin  banyak yang  berinteraksi  dengan  ion  logam.  Interaksi tersebut terjadi pada membran, yaitu kompleks ion  logam-senyawa  pembawa  akan  berdifusi
menuju  ke  penerima.  Senyawa  pembawa-ion logam  di    penerima  akan  mengalami perpecahan  karena  gaya  dorong  yang disebabkan  oleh  difusi  antara    umpan  dan penerima. Hal tersebut menyebabkan membran yang  lebih  banyak  PEGnya  akan  dapat mendifusikan  ion  logam  lebih  banyak  ke penerima.

## KESIMPULAN
Kesimpulan  dalam  penelitian  ini  adalah penambahan  senyawa  pembawa  (PEG)  pada membran  CA  telah  berhasil.  Hal  tersebut dibuktikan dengan spectrum FTIR, yaitu gugus khas  PEG  yaitu  OH,  C-O-C,  C-C  dan  CH2 yang memiliki luasan serapan yang lebih besar. Jumlah  senyawa  pembawa  semakin  banyak, maka kinerja membran mentranport ion logam akan  meningkat.  hal  tersebut  dibuktikan dengan  meningkatkan  persen recovery yang semakin besar seiring dengan semakin banyak senyawa pembawa. Konsentrasi larutan umpan sangat  mempengaruhi  kinerja  membran. Semakin  besar  konsentrasi  umpan  yang digunakan,  maka  %  ekstrak  dan  % recovery akan  semakin  kecil  pada  semua  variasi senyawa pembawa yang digunakan.

## DAFTAR PUSTAKA
Agency  for  Toxic  Substances  and  Disease Registry.  2007. Toluene  Toxicity  (Case Studies  in  Environmental  Medicine).
Atlanta:  U.S.  Department  of  Health  and Human Service, Public Health Service. Anupama, R. & K Palanivelu. 2005. Removal and  Recovery  of  Lead  from  Aqueous Sulation Using Supported Liquid Membrane . Indian  J.  Chem.  Technol .  487 (1): 436-440.
Bhatluri,  Kumar,  Manna,  Ghoshal & Saha. 2015. Supported  Liquid  Membrane  Based Removal  of  Lead(II)  And  Cadmium(II) from  Mixed  Feed:  Conversion  to  Solid Waste  by Precipitatin . Indian  Institute  of Technology Guwahati. 459(2) : 256-263.
Drapala & Wieczorek.  2002. Extraction  of
Short  Peptides  Using  Supported  Liquid Membranes,  Desalination. Jurnal  of Membran Liquid , 50(1):120-122. Haris,  M  C.  D.  A.  2003. Pemisahan  Logam Berat  Menggunakan  Membran  Cair Berpendukung dengan Variabel Konsentrasi  Ion  Logam  dan  ph  Fasa Penerima. Skripsi.  Semarang:  MIPA Universitas Diponegoro. Maming,  Jumina,  Siswanta,  Sastrohamidjojo, & Ohto.  2008. Transport  Behavior  of Cr(III),  Cd(II),  Pb(II),  and  Ag(I)  Ions Through Bulk Liquid Membrane Containing p-t-butilcalix[4]arene- tetradiethylacetamide  as  Ion  Carrier . Indo, J. Chem. 8 (3) : 300-306. Mulianawati. 2012. Pembuatan Dan Kaakteristik  Membran  Nanofiltrasi  Untuk Pengolahan  Air. Thesis.  Semarang: Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Diponegooro.
Nghiem,  Patrick,  Ian,  Jilska,  Robert, & Spas. 2006. Extraction and transport of metal ions and  small  organic  compounds  using polymer  inclusion  membranes  (PIMs). Journal of Membrane Science . 281 (1-2) 7– 4. Palar,  H.  2008.
Pencemaran  dan  Toksikologi Logam Berat. Jakarta: PT. Rineka Cipta.
Said,  A.A..  2000. Studi  Pembuatan  Membran Nanofiltrasi  untuk  Pemurnian  Air. Thesis.
Bandung: Teknik Kimia Institisi Teknologi Bandung.
Sekretariat  Negara  Republik  Indonesia.  1990.
Peraturan  Pemerintah  Nomor  20  Tahun 1990  Tentang  Baku  Mutu  Timbal  di
Perairan .  Jakarta:  Sekretariat  Negara
Republik Indonesia.
Widowati,  Sastiono, & Jusuf.  2008. Efek Toksik  Logam  Edisi  Pertama. Yogyakarta: Andi. World  Health  Organization.  2008. Water Sanitation Health [Serial Online] Http.//WHO.Ind/Water_Sanitation_Health/ Hygieme/Lyr . [12 Agustus 2016].