## HIDROLISIS HASIL DELIGNIFIKASI TANDAN KOSONG KELAPA SAWIT DALAM SISTEM CAIRAN IONIK CHOLINE CHLORIDE
Gendish Yoricya 1) , Shinta Aisyah Putri Dalimunthe 1) , Renita Manurung 1) , Nimpan Bangun 2)
1 Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Sumatera Utara, Jl. Almamater Kampus USU, Medan 20155, Indonesia
2 Departemen Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Sumatera Utara, Jl.Bioteknologi Kampus USU, Medan 20155, Indonesia
Email: gendishyoricya@yahoo.com

## Abstrak
Tandan  Kosong  Kelapa  Sawit  (TKKS)  merupakan  limbah  pertanian  yang  memiliki  kandungan lignoselulosa  yang  cukup  tinggi.  TKKS  ini  belum  dimanfaatkan  secara  maksimal.  Dengan kandungan selulosa sebesar 45-50 %, maka TKKS berpotensi untuk digunakan sebagai bahan baku pembuatan bioetanol. Dalam proses pembuatan bioetanol, delignifikasi lignoselulosa adalah tahap pertama yang dilakukan untuk memutuskan ikatan antara selulosa, hemiselulosa, dan lignin. Pada penelitian  ini  dilakukan  proses  delignifikasi  menggunakan  NaOH  dalam  sistem  cairan  ionik  dan tanpa  cairan  ionik.  Penelitian  ini  bertujuan  untuk  memperoleh  kadar  selulosa  tertinggi  yang terdapat  pada  TKKS  dan  menentukan  pengaruh  hidrolisis  selulosa  hasil  delignifikasi  tandan kosong  kelapa  sawit  dan  menentukan  kondisi  terbaik  hidrolisis  yang  didapatkan  pada  proses hidrolisis  dalam  sistem  cairan  ionik  kolin  klorid.    Proses  delignifikasi  yang  dilakukan menggunakan  cairan ionik  kolin  klorida (ChCl)  dalam berbagai  waktu pemasakan  dengan  jumlah ChCl  yang  berbeda.  Penelitian  ini  menggunakan  serbuk  TKKS  yang  dimasak  pada  suhu  130  °C dengan variasi waktu pemasakan 30, 60, dan 90 menit dan variasi penambahan ChCl sebesar 10%, 15%, dan 20% dari berat TKKS. Hasil penelitian delignifikasi menggunakan ChCl diperoleh kadar selulosa tertinggi  yaitu 40,33%, dengan kandungan hemiselulosa 20,03%, dan lignin 3,62%  pada perlakuan  pemasakan 90  menit dan  penambahan  ChCl  15%.  Sedangkan  delignifikasi  tanpa  ChCl memperoleh kadar selulosa tertinggi yang diperoleh yaitu 24,98%, kandungan hemiselulosa 8,25%, dan lignin 18,99%  pada perlakuan pemasakan 90 menit. Proses delignifikasi menggunakan cairan ionik ChCl mampu meningkatkan derajat delignifikasi sebesar 61,45. Pada proses hidrolisis bahan baku  utama  yang  digunakan  adalah  selulosa hasil  delignifikasi  TKKS, kolin  klorida,  asam sulfat, dan  aquadest.  Penelitian  ini  dilakukan  pada  temperatur  105 o C,  konsentrasi  katalis  (H 2 SO 4 ) 10  % (b/b)  selulosa,  jumlah  cairan  ionik  10%,  15%,  dan  20%  (b/b)  selulosa  dan  kecepatan  pengaduk konstan 120 rpm dengan waktu reaksi 30, 60 dan 90 menit. Hasil penelitian pada tahap hidrolisis menggunakan  cairan  ionik diperoleh  kadar  glukosa.  Analisis  dengan  metode  LUFF  menunjukkan kadar  glukosa  maksimum  yang  dihasilkan  yaitu  sebesar  37,96%  dengan  kondisi  terbaik  pada waktu reaksi 90 menit dan jumlah kolin klorid 20%.
Kata kunci : Tandan Kosong Kelapa Sawit (TKKS), lignoselulosa,  delignifikasi, kolin klorida, cairan ionik

## Abstract
Palm  Empty  Fruit  Bunches  (TKKS)  was  the  waste  which  has  a  fairly  high  content  of lignocelluloses. Meanwhile, TKKS has not been utilize optimally. With a cellulose content of 45%- 50%, TKKS then potentially be used as raw material for bioethanol. In the process of production bioethanol,  delignification  of  lignocellulose  the  first  phase  was  conducted  to  dissolve  ligament between  cellulose,  hemicellulose  and  lignin. In  this research,  delignification  process  was carried out using NaOH in the ionic liquid system and without ionic liquids.  The purpose of this research was to find out the highest content of cellulose which contained in the TKKS and to determine the hydrolysis of delignification results on palm empty fruit bunches and the best hydrolysis conditions was obtained at the hydrolysis process in the choline chloride ionic liquid system. Delignification process were performed using ionic liquids choline chloride (ChCl) in variety of cooking time with amount different ChCl. This research used TKKS powder cooked at a temperature 130 °C with a variety  of  cooking  time  30,  60,  and  90  minutes  and  the  variation  of  ChCl  10%,  15%  and  20% weight of TKKS. Delignification research results used ChCl obtained highest content of cellulose was  40,33%,  hemicellulose  20,28%, and  lignin 3,62% in cooking treatment  90  minutes and  15% ChCl.  While  delignification  without  ChCl  obtained  highest  content  of  cellulose  is  24,98%, hemicellulose 8,25%, and lignin 18,99% in cooking treatment 90 minutes. Delignification process using  ChCl  be  able  increase  the  degree  of  delignification  as  big  as  61,45%.  In  the  hydrolisis process,  the  main  raw  material  used  cellulose  of  delignification  TKKS  result,  choline  chloride, sulfatl  acid,  and  distilled  water.  The  hydrolysis  stage  in  this  research  was  carried  out  at temperature  105 0 C,  catalyst  (H2SO4) 10%  (w  /  w)  cellulose,  ChCl 10%,  15%,  and  20%  (w  /  w) cellulose and it was stirred at constant speed 120 rpm with reaction time of 30, 60 and 90 minutes. The  result  in  the  hydrolysis  stage  using  ionic  liquid  obtained  glucose.  LUFF  method  analysis
showed  the  maximum  result  of  glucose  37.96%  with  the  best  conditions  in  reaction  time  90 minutes and the amount of choline chloride 20%.
Keywords : Palm Oil Empty Fruit Bunches, lignocellulose, delignification, choline chloride, ioniq liquid
Pendahuluan Tandan kosong kelapa sawit (TKKS) merupakan limbah industri Crude Palm Oil (CPO) dan  limbah  perkebunan  kelapa  sawit.  Jumlah tandan  kosong  kelapa  sawit  yang  dihasilkan sebanyak  23-30%  dari  tandan  buah  segar. Perluasan  areal  kelapa  sawit  makin  gencar dilakukan  di  era  tahun  2013  yang  berarti  semakin banyak  pula  jumlah  tandan  kosong  kelapa  sawit yang dihasilkan [6].
Tandan  kosong  kelapa  sawit  merupakan limbah berlignoselulosa yang belum termanfaatkan secara  optimal.  Selama  ini  pemanfaatan  tandan kosong hanya  sebagai  bahan  bakar boiler ,  kompos dan  juga  sebagai  pengeras  jalan  di  perkebunan kelapa  sawit.  Dengan  kandungan  selulosa  sebesar 45,95  %,  maka TKKS  berpotensi  untuk digunakan sebagai bahan baku pembuatan bioetanol [2].
Dalam proses pembuatan bioetanol, delignifikasi  lignoselulosa  adalah  tahap  pertama yang  dilakukan  untuk  memutuskan  ikatan  antara selulosa, hemiselulosa, dan lignin. Proses delignifikasi merupakan proses penghilangan lignin dari  bahan  baku  sehingga  hasil  dari  proses  ini berupa  selulosa  dengan  kemurnian  yang  cukup besar [5]. Delignifikasi selulosa dalam media Ionic Liquid (cairan  ionik)  lebih  efektif  dibandingkan tanpa Ionic Liquid . Cairan ionik adalah garam yang pada  suhu  kamar  berbentuk  cair.  Hal  ini disebabkan  cairan  ionik  telah  menurunkan  derajat kristalinitas  dan  meningkatkan  porositas  sampel sehingga lebih mudah mendelegnifikasi TKKS [4]. Hidrolisis  memegang  peranan  yang  tidak  kalah penting  dalam  pembuatan  bioetanol.  TKKS mempunyai  potensi  untuk  digunakan  sebagai sumber  glukosa  melalui  proses  hidrolisis  dengan asam  atau  enzim.  Larutan  gula  yang  dihasilkan selanjutnya  dapat  dikonversi  menjadi  berbagai produk  seperti  alkohol,  yang  mempunyai  nilai ekonomis jauh lebih tinggi. Hidrolisis lignoselulosa  dengan  asam  encer  adalah  cara  yang paling  umum  diaplikasikan  untuk  mendapatkan gula .
Cairan  ionik  umumnya  dapat  digunakan  pada suhu kamar dan tidak menghasilkan reaksi samping yang  bersifat toksik  [4].  Cairan ionik  kolin  klorida merupakan  asam  lemah  yang  mempunyai  tingkat toksiksitas yang rendah, dan ramah lingkungan.

## Teori
Pada  Tahapan  awal  yang  dilakukan  dalam produksi  bioetanol  adalah  proses  delignifikasi. Delignifikasi  merupakan  suatu  proses  pembebasan lignin  dari  suatu  senyawa  kompleks  atau  material berlignoselulosa  sehingga  hasil  dari  proses  ini
sudah  berupa  selulosa  dengan  kemurnian  yang cukup  besar  [5].  Selulosa  merupakan  polisakarida yang  didalamnya  mengandung  zat  -  zat  gula. Dalam pembuatan bioetanol yang digunakan adalah selulosanya  sehingga  lignin  dalam  TKKS  harus dihilangkan [3].
Lignin  dapat  membentuk  ikatan  kovalen dengan  beberapa  komponen  hemiselulosa.  Oleh karena  itu  lignin  sangat  sulit  untuk  didegradasi. Sehingga  keberadaannya  memberikan  bentuk lignoselulosa  yang  kompleks  dan  menghambat degradasi  selulosa  oleh  mikroba  ataupun  bahan kimia lainnya [7].
Proses  delignifikasi  terdiri  dari  proses mekanis,  semi  kimia,  kimia  (alkali,  sulfat/kraft, sulfit)  dan  proses  konvensional  yang  lebih berwawasan  lingkungan.  Pada  kenyataannya, proses  delignifikasi  secara  konvensional  tersebut memiliki beberapa kelemahan, yaitu biaya produksi tinggi,  laju  delignifikasi  rendah  dan  pencemaran lingkungan  karena  adanya  limbah  larutan  pemasak [7].
Lignin  umumnya  tidak  larut  dalam  pelarut sederhana,  namun  lignin  larut  dalam  alkali  encer, larutan  garam  dan  buffer.  Lignin  larut  dalam pelarut organik didasarkan pada perbedaan kelarutan  komponen  kimia  bahan  baku,  dimana lignin  dan  ekstraktif  larut  dalam  pelarut  organik, karbohidrat  dengan  bobot  molekul  rendah  dapat larut dalam air sedangkan selulosa tidk larut dalam kedua larutan tersebut [3].
Cairan ionik adalah garam yang berwujud cair pada suhu kamar atau di bawah suhu kamar, terdiri dari  kation  organik  dan  anion  organik  atau anorganik  [3].  Delignifikasi  menggunakan  cairan ionik choline  chloride (ChCl)  disebabkan    oleh interaksi  pengikatan  radikal  bebas  serat  antara  Cl- dengan  grup hidroksil  pada  lignin,  sehingga  ikatan lignin  terputus  dan  menyebabkan  kadar  selulosa meningkat.
Bioetanol  dihasilkan  dari  tahapan-  tahapan proses,  yaitu  pretreatmen,  hidrolisis,  fermentasi, dan  destilasi.  Semua  tahapan  –  tahapan  tersebut sangat  diperlukan  untuk  pembuatan  bioetanol. Namun  tahap  hidrolisis  memegang  peranan  yang tidak  kalah  penting  dalam  pembuatan  bioetanol. TKKS  mempunyai  potensi  untuk  digunakan sebagai  sumber  glukosa  melalui  proses  hidrolisis dengan  asam  atau  enzim.  Larutan  gula  yang dihasilkan  selanjutnya  dapat  dikonversi  menjadi berbagai  produk  seperti  alkohol,  yang  mempunyai nilai  ekonomis  jauh  lebih  tinggi.    Hidrolisis lignoselulosa  dengan  asam  encer  adalah  cara  yang paling  umum  diaplikasikan  untuk  mendapatkan gula. Hidrolisis asam encer dilakukan
menggunakan asam mineral seperti H 2 SO 4 dan HCl pada suhu antara 120-200 o C. Hidrolisis adalah pemecahan rantai polisakarida  menjadi  monosakarida-monosakarida menggunakan  air.  Pada  hidrolisis  sempurna selulosa  akan  menghasilkan  glukosa,  sedangkan hemiselulosa  menghasilkan  beberapa  monomer gula  pentose  (C5)  dan  heksosa  (C6).  Hidrolisis dapat dilakukan secara kimia (asam) atau enzimatik. Hidrolisis  tandan  kosong  sawit adalah representasi dari  proses  delignifikasi  yaitu  memisahkan  serat (selulosa dan fragmentasinya) yang terdapat dalam kayu dari senyawa lignin.
Hidrolisis selulosa dalam media Ionic Liquid (cairan  ionik)  lebih  efektif  dibandingkan  tanpa Ionic Liquid . Cairan ionik adalah garam yang pada suhu kamar berbentuk cair.

## Metodologi Penelitan

## Alat dan Bahan
Alat  yang  digunakan  adalah  neraca  analitik, ball  mill ,  ayakan,  kertas  saring, hot  plate ,  oven, tanur,  dan  alat-alat  gelas  yang  umum  digunakan dalam  laboratorium  kimia, aluminium  foil, batang pengaduk, timbangan, termometer , magnetic stirrer, labu  leher  empat, refluks  kondensor ,  beaker  glass , statif  dan  klem,  gelas  ukur, erlenmeyer,  kertas saring, pipet tetes, gabus , corong gelas dan oven. Bahan baku yang digunakan dalam penelitian adalah  Tandan  Kosong  Kelapa  Sawit  (TKKS). Bahan kimia yang digunakan antara lain: aquadest, kolin  klorida,  natrium  peroksida  3%,  dan  asam sulfat 72%., Selulosa hasil delignifikasi asam sulfat (H 2 SO 4 97%),  kalium  iodida(KI20%),  Natrium tiosulfat(NH 4 ) 2 HPO 4 , indikator kanji , Larutan Luff, Aquadest (H 2 O).

## Prosedur  Delignifikasi  Menggunakan  NaOH Tanpa Cairan Ionik
Serbuk  TKKS  ditimbang  sebanyak  30  gram, kemudian  dimasukkan  ke  dalam  gelas  kimia,  lalu larutans  NaOH  3%  sebanyak  150  ml  ditambahkan ke  dalam  gelas  kimia  yang  berisi  serbuk  TKKS. Kemudian  campuran  diaduk  dengan  rata  sampai merendam  serbuk.  Serbuk  direndam  dalam  larutan NaOH  3%  selama  waktu  yang  sudah  ditentukan. Serbuk  yang  sudah  direndam  dengan  NaOH  3% dicuci  dengan  air  dan  dikeringkan  pada  suhu 105 °C selama 16 jam sebelum digunakan.

## Prosedur  Delignifikasi  Menggunakan  NaOH Dalam Sistem Cairan Ionik
Serbuk  TKKS  ditimbang  sebanyak  30  gram, kemudian  dimasukkan  ke  dalam  gelas  kimia.  Lalu larutan  NaOH  3%  sebanyak  150  ml  ditambahkan ke  dalam  gelas  kimia  yang  berisi  serbuk  TKKS. Kemudian  campuran  diaduk  dengan  rata  sampai merendam  serbuk  selama  90  menit.  Serbuk  yang sudah  direndam  dengan  NaOH  3%  dicuci  dengan
air  dan  dikeringkan  pada  suhu  105  °C  selama  16 jam sebelum digunakan. Serbuk diayak, dicampurkan  dengan  cairan  ionik  kolin  klorida, dipanaskan sampai suhu 130 °C selama waktu yang sudah ditentukan. Setelah itu serbuk  dicuci dengan air    untuk  menghilangkan  cairan  ionik  untuk mendapatkan selulosa. Dicuci lagi  dengan air, lalu dimasukkan ke dalam oven sampai berat konstan.
Analisis  selulosa,  hemiselulosa,  dan  lignin dilakukan menggunakan metode Chesson-Datta .

## Prosedur Hidrolisis
Sejumlah  10  gr  selulosa  hasil  delignifikasi TKKS  dimasukkan  dalam  Erlemmeyer  250  ml. Ditambah  asam  sulfat  pekat  sebanyak  10%  dari berat sampel yang telah diencerkan dengan aquades dan  cairan  ionik  kolin  kloride  sebanyak  jumlah yang telah ditentukan kedalam Erlemmeyer 250 ml. Kemudian  erlenmeyer  tersebut  ditutup  dengan gabus  dan  dipanaskan  pada  suhu  105 0 C  sambil diaduk  menggunakan magnetic  stirerr selama waktu yang telah ditentukan. Kemudian diukur pH sampel yang telah dihidrolisis hingga mencapai pH 7.  Setelah  itu  hasil  hidrolisis  tersebut  disaring menggunakan  kertas  saring  dan  diperoleh  filtrat polisakarida.  Kemudian  dilakukan  analisa  kadar glukosa menggunakan metode Luff Schoorl.

## Analisis Kadar Glukosa
Ditimbang  sebanyak  2  gr  sampel  dan dimasukkan  ke  dalam  labu  ukur  250  ml, ditambahkan  air  dan  dihomogenkan.  Ditambahkan 5  ml  Pb-asetat  setengah  basa  dan  digoyang. Diteteskan  1  tetes  larutan  (NH 4 ) 2 HPO 4 10%. Digoyang  dan  ditepatkan  isi  labu  ukur  sampai tanda  garis  batas  dengan  aquades,dikocok  12  kali dan disaring. Dipipet larutan hasil penyaringan dan dimasukkan  ke  dalam  erlenmeyer  500  ml. Ditambahkan 15 ml aquades dan 25 ml larutan Luff serta  beberapa  butir  batu  didih.  Dihubungkan erlenmeyer  dengan  pendingin  tegak,  di  panaskan diatas  pemanas  listrik  sampai  mendidih  selama  10 menit.  Dipanaskan  terus  sampai  10  menit, kemudian diangkat dan didinginkan. Setelah dingin ditambahkan  10  ml  larutan  KI  20%  dan  25  ml larutan  H 2 SO 4 25%.  Di  titrasi  dengan  larutan  tio 0,0990  N  dengan  larutan  kanji  0,5%  sebagai indikator.  Dibuat  larutan  blanko  dengan  25  ml  air dan 25 ml larutan luff dengan cara yang sama tanpa menggunakan  larutan  sampel.  Dihitung  kadar glukosa  yang  didapat  dengan  menggunakan persamaan 1.
%Glukosa  = ..................   (1)
Dimana : W 1 = Glukosa (mg ) Fp = Faktor pengenceran W= Bobot contoh ( mg )
Analisa yang dilakukan adalah untuk mengetahui  kadar  glukosa  dilakukan  dengan metode Luff Schoorl.

## Hasil dan Pembahasan
Pengaruh  Jumlah  Kolin  Klorida  (ChCl)  dan Waktu  Delignifikasi  Terhadap  Kadar  Lignin yang Tertinggal di Dalam Holoselulosa
Proses  delignifikasi  Tandan  Kosong  Kelapa Sawit  (TKKS)  dilakukan  menggunakan  NaOH dalam  sistem  cairan  ionik  kolin  klorida  (ChCl) pada  berbagai  variasi  jumlah  ChCl,  yaitu  10%, 15%,  dan  20%  berat  TKKS.  Hasil  penelitian menunjukkan  bahwa  jumlah  cairan  ionik  yang berbeda berpengaruh terhadap lignin yang dihasilkan. Berikut adalah grafik yang menunjukkan  hubungan  antara  kadar  lignin  yang tertinggal  di  dalam  holoselulosa  dengan  jumlah ChCl dan waktu delignifikasi.
Gambar  1(a).  Pengaruh  jumlah  ChCl  dan Waktu  Delignifikasi  Terhadap  Kadar  Lignin yang Tertinggal di Dalam Holoselulosa
Pada proses delignifikasi TKKS dalam sistem ChCl  ini  diharapkan  dapat  dihasilkan  selulosa dengan  kandungan  lignin  yang  rendah.  Gambar 1(a)  menunjukkan  bahwa  kadar  lignin  menurun seiring peningkatan jumlah ChCl. Penurunan kadar lignin  disebabkan  waktu  pemasakan  yang  cukup lama  memicu terjadinya  degradasi  gugus  basa  dari larutan  pemasak  yang  menyerang  alfa  dan  beta lignin, sehingga hasil degradasi tidak stabil memicu terjadinya  kondensasi.  Kondensasi  menyebabkan putusnya  ikatan  lignin  dari  hemiselulosa  dan selulosa.  Dan  karena  ChCl  bersifat  asam,  pada suasana  asam  bobot  molekul  lignin  cenderung bertambah.  Peristiwa  ini  menyebabkan  lignin mengendap, lalu larut dalam air proses pencucian. Namun,  dengan  jumlah  ChCl  lebih  dari  15% menyebabkan kadar lignin yang tertinggal di dalam holoselulosa  konstan  pada  waktu  90  menit  akibat terjadinya  reaksi  adisi  gugus  hidroksil  yang menyebabkan  lignin  tidak  ikut  larut  dalam  air pencucian [1]. Kandungan lignin yaitu sekitar 18%
- 20% berat TKKS. Lignin yang dihasilkan berkisar antara  3,77% hingga  16,45%.  Dari hasil  penelitian ini  didapatkan yield lignin  yang  dihasilkan  dari
proses  delignifikasi  menggunakan  ChCl  yaitu sebesar 79,88% - 81,9%.
Pengaruh  Jumlah  Kolin  Klorid  (ChCl)  dan Waktu  Delignifikasi  Terhadap  Kadar  Selulosa dan Kadar Hemiselulosa
Berikut  adalah  grafik  yang  menunjukkan hubungan  antara  kadar  selulosa  dan  hemiselulosa dengan jumlah ChCl dan waktu delignifikasi.
Gambar  1(b).  Pengaruh  jumlah  ChCl  dan Waktu Delignifikasi Terhadap Kadar Selulosa
Gambar  1(c).  Pengaruh  jumlah  ChCl  dan Waktu Delignifikasi Terhadap Kadar
Hemiselulosa
Dapat dilihat pada Gambar 1(b) dan (c) bahwa kadar  selulosa  dan hemiselulosa meningkat  seiring peningkatan  jumlah  ChCl  dan  waktu  delignifikasi. Peningkatan  kadar  selulosa  dan  hemiselulosa disebabkan  oleh  ikatan  lignin  yang  terputus  dari biomassa akibat degradasi pada alfa dan beta lignin, sehingga selulosa dan hemiselulosa yang dihasilkan semakin  meningkat.  Namun,  kadar  selulosa  yang dihasilkan cenderung konstan pada waktu 90 menit dengan  junmlah  ChCl  lebih  dari  15%,  hal  ini disebabkan  karena  terjadinya  degradasi  pada kelompok polisakarida yaitu selulosa dan hemiselulosa yang terkandung pada bahan baku. Kandungan  selulosa  yaitu  sekitar  45%  -  50% berat  TKKS.  Selulosa  yang  dihasilkan  berkisar antara 26,21% hingga 40,33%. Sedangkan kandungan hemiselulosa  adalah sekitar 26% - 30% berat  TKKS.  Hemiselulosa  yang  dihasilkan berkisar  antara  12,14%  hingga  20,28%.  Dari  hasil penelitian  ini  didapatkan yield selulosa  tertinggi dari  proses  delignifikasi  menggunakan  ChCl
sebesar  80,66%  -  89,62%  dan yield hemiselulosa sebesar 40,06% - 44,51%.
Perbandingan Kadar  Lignin  yang Tertinggal  di Dalam  Holoselulosa  Hasil  Proses  Delignifikasi Menggunakan ChCl dan Tanpa ChCl
Kadar  lignin  terendah  yang  tertinggal  di dalam  holoselulosa  yang  dihasilkan  menggunakan ChCl  sebesar  3,62%,  sedangkan  kadar  lignin terendah  yang  tertinggal  di  dalam  holoselulosa yang  dihasilkan  tanpa  menggunakan  ChCl  sebesar 18,99%.
Gambar 2(a). Perbandingan Kadar Lignin yang Tertinggal  di  Dalam  Holoselulosa  Hasil  Proses Delignifikasi  Menggunakan  ChCl  dan  Tanpa ChCl
Kadar  lignin  menurun  secara  signifikan seiring  peningkatan  jumlah  ChCl  dan  waktu delignifikasi,  sedangkan  kadar  lignin  tanpa  ChCl hanya  sedikit  menurun  dapat  dilihat  pada  Gambar 2(a).  Penurunan  lignin  secara  signifikan  ini dikarenakan  adanya  kerja  ganda  antara  ChCl  dan NaOH  yang  memutuskan  ikatan  lignin  dari  bahan baku  untuk  meningkatkan  senyawa  lignin  yang terbuang.  Sehingga  kadar  lignin  yang  tertinggal  di dalam holoselulosa semakin sedikit. Namun, kadar selulosa yang tertinggal di dalam holoselulosa hasil delignifikasi menggunakan NaOH tanpa ChCl lebih besar,  hal  ini  dikarenakan  tanpa  adanya  bantuan dari  ChCl.  .  Pada  penelitian  ini  diperoleh yield lignin  yang  tertinggal  di  dalam  holoselulosa  hasil delignifikasi  menggunakan  ChCl  sebesar  79,88%  - 81,9% sedangkan tanpa ChCl sebesar 5,05%. Hasil ini diperoleh pada waktu delignifikasi 90 menit.
Perbandingan Proses Delignifikasi
Menggunakan ChCl dan Tanpa ChCl Terhadap Kadar Selulosa dan Kadar Hemiselulosa Berikut  adalah  grafik  yang  menunjukkan pengaruh  perbandingan  antara    jumlah  ChCl  15% dan  tanpa  ChCl  terhadap  kadar  selulosa  dan hemiselulosa.
Gambar 2(b). Perbandingan Proses Delignifikasi  Menggunakan  ChCl  dan  Tanpa ChCl Terhadap Kadar Selulosa
Gambar 2(c). Perbandingan Proses Delignifikasi Menggunakan ChCl dan Tanpa ChCl Terhadap Kadar Hemiselulosa
. Pada  proses  delignifikasi  TKKS  ini,  NaOH dan  ChCl  bekerja  sama  sebagai  larutan  pemasak untuk  memutuskan  ikatan  lignin.  ChCl  membantu NaOH meningkatkan kadar selulosa dan hemiselulosa  yang  dihasilkan.  Dapat  dilihat  pada Gambar  2(a)  dan  2(b)  bahwa  kadar  selulosa meningkat  secara  signifikan  dengan  menggunakan NaOH  dalam  sistem  cairan  ionik  ChCl,  sedangkan kadar  selulosa  yang  diperoleh  tanpa  ChCl peningkatannya tidak besar, bahkan relatif konstan. Hal ini disebabkan ChCl bersifat asam mengakibatkan  terjadinya  degradasi  senyawa penyusun  lignin  sehingga  kadar  selulosa  yang diperoleh  semakin  meningkat.  Sedangkan  kadar selulosa yang diperoleh tanpa ChCl peningkatannya  tidak  besar  disebabkan  NaOH merupakan  basa  alkali  yang  memiliki  kemampuan melarutkan  senyawa  organik  dan  anorganik  tidak relatif tinggi.
Hal  ini  terlihat  jelas  bahwa  delignifikasi menggunakan  cairan  ionik  ChCl  menghasilkan kadar  selulosa  dan  hemiselulosa  yang  lebih  besar dibandingkan  tanpa  ChCl.  Pada  penelitian  ini diperoleh perbandingan yield selulosa menggunakan  ChCl  sebesar  80,66%  -  89,62% sedangkan  tanpa  ChCl  sebesar  49,96%  -  55,51%. Hemiselulosa mendapatkan yield sebesar  40,06%  - 44,51%.  sedangkan  tanpa  ChCl  sebesar  27,5%  - 31,73%  pada  waktu  delignifikasi  90  menit.  Proses
delignifikasi menggunakan  cairan ionik  ChCl  15% dari  berat  TKKS  pada  waktu  90  menit  ini  mampu meningkatkan  derajat delignifikasi  sebesar 61,45% dibandingkan delignifikasi tanpa ChCl.

## Pengaruh  Perubahan  Waktu  Reaksi  Dan
Konsentrasi  Kolin  Klorid    Terhadap  Kadar Glukosa
Proses  hidrolisis  TKKS  dilakukan  dalam sistem  cairan  ionik  kolin  klorida  dengan  variasi ChCl  10%,  15%  dan  20%  berat TKKS dan  variasi waktu hidrolisis 30, 60, dan 90 menit. Jumlah kadar glukosa  tertinggi  yang  dihasilkan  pada  waktu reakasi 90 menit dan ChCl 20% berat TKKS yaitu sebesar 37,96%. Hasil analisis menunjukkan bahwa jumlah  cairan  ionik  yang  berbeda,  berpengaruh terhadap kadar glukosa yang dihasilkan. Gambar 3, menunjukkan  hubungan  antara  kadar  glukosa dengan jumlah ChCl dan waktu hidrolisis.
.
Gambar  3.  Pengaruh  Waktu  Reaksi  Dan Konsentrasi  Kolin  Klorid    Terhadap  Kadar Glukosa
Dapat  dilihat  pada  Gambar  3  bahwa  kadar glukosa  semakin  meningkat  dengan  meningkatnya waktu  reaksi  hidrolisis  dan  jumlah  ChCl.  Pada penelitian  ini  terjadi  kenaikan  persentase  kadar glukosa  yaitu  5,8  %    pada  waktu  30  menit,  4,4  % pada  waktu  60  menit,  dan  3,3%  pada  waktu  90 menit.  Sedangkan  untuk  kenaiakn  jumlah  kolin klorid  20%  pada  waktu  60  menit  ke  90  menit, didapatkan  kenaikan  kadar  glukosa  yang  tidak signifikan yaitu sebesar 0,22%.
Semakin  bertambahnya  waktu  reaksi,  kadar glukosa  yang  dihasilkan  akan  semakin  bertambah dan  sampai  pada  batas  waktu  tertentu  akan diperoleh  kadar  glukosa  yang  maksimum.  Ini disebabkan  kontak  antara  zat–zat  yang  bereaksi dapat  lebih  lama  dan  apabila  waktu    tersebut diperpanjang,    pertambahan  kadar  glukosa  sangat kecil  bahkan  akan  menurun.  Jika  semakin  lama waktu  reaksi,  tidak  larut  dalam  air  sehingga  tidak dapat  berlangsung  dengan  baik  pemecahan  rantai polisakarida  menjadi  glukosa  selain  itu  dapat merusak glukosa yang dihasilkan akibat pemanasan yang  terus-menerus.  ChCl  mampu  mempercepat reaksi  hidrolisa  dan  meningkatkan  konversi selulosa  dan  lignoselulosa  menjadi  gula.  Cairan
ionik  bereaksi  dengan  air  dan  dapat  membantu mengikat  hemiselulosa  agar  serat  hemiselulosa tidak terikut bersama selulosa dan dapat membentuk  senyawa  glukosa  dengan  baik  dan karena  sifat  cairan  ramah  lingkungan  maka  dapat mengurangi  konsentrasi  katalis  asam  sulfat, sehingga  aman  bagi  lingkungan  dan  tidak menimbulkan korosif pada alat.
Berdasarkan  hasil  penelitian  yang  dilakukan, kadar  glukosa  optimum  diperoleh  pada  kondisi waktu  reaksi  hidrolisis  90  menit  dan  ChCl  20% berat TKKS dengan kadar glukosa yang dihasilkan 37,96%..
Perbandingan Proses Hidrolisa Dengan Menggunakan Cairan Ionik dan Tanpa Menggunakan Cairan Ionik
Kadar  glukosa  optimum  diperoleh  pada kondisi  waktu  reaksi  90  menit  dengan  kadar glukosa  yang  dihasilkan  37,96%  pada  ChCl  10% berat  TKKS.  Sedangkan  untuk  proses  hidrolisis tanpa  penggunaan  cairan  ionik  didapat  kadar glukosa yang lebih sedikit pada kondisi waktu yang sama  yaitu  90  menit  sebesar  30,87%  dengan konsentrasi  asam  sulfat  10%.  Pada  penelitian  ini terjadi  kenaikan  persentase  kadar  glukosa  yaitu 6,4 %  pada waktu 30 menit, 5,2 % pada waktu 60 menit,  dan  4,1%  pada  waktu  90  menit  dengan pemakaian  ChCl  10%  berat  TKKS,  seperti ditunjukan pada Gambar 4.

## Gambar  4.  Perbandingan  Kadar  Glukosa Proses  Hidrolisis  Dengan Menggunakan  Cairan Ionik dan Tanpa Menggunakan Cairan Ionik
Dapat dilihat pada Gambar  4 bahwa kadar glukosa semakin  meningkat  dengan  meningkatnya  waktu reaksi  dan  didapat  kadar  glukosa  tertinggi  dengan menggunakan  cairan  ionik.  Sehingga  berdasarkan Gambar  4  kadar  glukosa  optimum  diperoleh  pada kondisi  waktu  reaksi  90  menit  dengan  kadar glukosa yang dihasilkan 37,96% dengan ChCl 10% berat  TKKS.  Sedangkan  untuk  penggunaan  asam sulfat 10% didapat kadar glukosa yang lebih sedikit pada  kondisi  waktu  yang  sama  yaitu  90  menit sebesar 30,87% . Dari data penelitian diatas jumlah glukosa yang  diperoleh 4,09% lebih tinggi dengan menggunakan cairan ionik.

## Kesimpulan
Kesimpulan dari penelitian ini adalah :
1. Pada  roses  delignifikasi  TKKS  menggunakan ChCl didapatkan yield selulosa sebesar 80,66%
- 89,62%, hemiselulosa 40,06% - 44,51%, dan lignin  79,88%  -  81,9%  pada  kondisi  terbaik waktu 90 menit dengan jumlah ChCl 15% dari berat TKKS dan mampu meningkatkan  derajat delignifikasi  sebesar  61,45%        dibandingkan delignifikasi tanpa ChCl.
2. Semakin  besar  jumlah  cairan  ionik  kolin klorida  dan  semakin  lama  waktu  hidrolisis maka akan  semakin  besar   pula kadar  glukosa yang dihasilkan.
3. Kadar  glukosa  tertinggi  sebesar  37,96%, diperoleh  pada  kondisi  waktu  hidrolisa  90 menit  dengan  jumlah  ChCl  20%  berat  TKKS, sedangkan tanpa ChCl diperoleh kadar glukosa sebesar 30,87%.

## Daftar Pustaka
[1]  Ahmad sapta Zuidar, dkk, “Kajian
Delignifikasi Pulp  Formacell Dari  Tandan
Kosong Kelapa Sawit Mengggunakan Hidrogen  Peroksida  ( )  Dalam  Media Asam  Asetat,”  Jurnal Teknologi  Industri  dan
Hasil Pertanian Volume 19 No.2, Juli 2014.
[2]  Arif Hendrawan, Pemanfaatan Limbah
Tandan Kosong Kelapa Sawit (TKKS) Dalam Pembuatan Bioetanol Dengan Metode
Hidrolisis  dan  Fermentasi,  Karya  Ilmiah, Program  Studi  Teknik  Kimia  Universitas Indonesia, Jakarta 2014.
[3]  Dede Ropiah, Pemanfaatan Hidrolisat Tandan Kosong  Kelapa  Sawit  (TKKS)  Untuk Produksi  Etanol  Dengan Pichia  Stipitis ,
Skripsi,  Program  Sarjana  Fakultas  Sains  dan Teknologi  Universitas  Islam  Negeri  Syarif Hidayatullah, Jakarta, 2010.
[4]  Hwa-Jeong  Lee,  Bernardi    Sanyoto,  Jae- Wook Choi, Jeong-Myeong Ha, Dong Jin Suh, Kwan-Young  Lee, Effects  of  Lignin  on  The Ionic  Liquid  Assisted  catalytic  Hydrolysis  of Cellulose:  Chemical  Inhibition  By  Lignin,
Springer Science Business , Korea, 2013. [5]  Ida Bagus Wayan Gunam, Pengaruh
Perlakuan  Delignifikasi  Dengan  Larutan NaOH  Dan  Konsentrasi  Substrat  Jerami  Padi Terhadap  Produksi  Enzim  Selulase  Dari
Aspergillus  niger  NRRL  A-II,  264,  Jurnal Biologi  XIV  (1)  :  55  -  61  Universitas
Udayana, Bali, 2010.
[6]  Puja    Intan  Soraya,  Produksi  Glukosa  Dari Tandan Kosong Kelapa Sawit Yang Didelignifikasi Dengan Ozonolysis Pretreatment Melalui  Metode  Hidrolisis Enzimatik,  Seminar  Nasional  AvoER  ke-4 Palembang, 28-29 November 2012. [7]  Silvi Octavia,
Pengolahan
Awal
Lignoselulosa Menggunakan Amoniak Untuk Meningkatkan  Perolehan  Gula  Fermentasi,
Pengembangan Teknologi Kimia untuk Pengolahan  Sumber  Daya  Alam  Indonesia Yogyakarta, 22 Februari 2011.