PENGARUH PEMANASAN TERHADAP KRISTALINITAS DAN PARAMETER KISI NANOKOMPOSIT SILIKA-ZIRKONIA MONTMORILLONIT K10 DAN SILIKA-BESI OKSIDA MONTMORILLONIT K10
Effect of Heating on The Crystalinity and The Lattice Parameter of Silica-Zirconia Montmorillonite K10 and Silica-Ferri Oxide Montmorillonite K10 Nanocomposites
Serly Jolanda Sekewael 1 *, Karna Wijaya 2 , Triyono 2
1 Department of Chemistry, Faculty of Mathematics and Natural Sciences, Pattimura University Kampus Poka, Jl. Ir. M. Putuhena, Ambon 97134-Indonesia
2 Chemistry Department, Faculty of Mathematics and Natural Sciences Gadjah Mada University, Bulaksumur, Yogyakarta-Indonesia
* Corresponding  author:  sjsekewael@yahoo.com
Received: April 2018 Published: July 2018

## ABSTRACT
The  thermal  treatment  of  the  silica-zirconia  montmorillonite  K10  and  silica-ferri  oxide  montmorillonite  K10 nanocomposites at 300 and 500 °C has  been carried out, respectively as part of a study of their function as the catalyst. The heating effect on the crystallinity and the lattice parameter calculation of both nanocomposites was studied  using  XRD  and  FTIR  instruments.  The  results  showed  that  the  nanocomposite  silica-zirconia montmorillonite  K10  has  a  thermal  resistance  and  the  crystallinity  better  than  the  silica-ferri  oxide montmorillonite K10, and both have values varying lattice parameters.
Keywords : Crystallinity, nanocomposite, silica-zirconia silica-ferri oxid, montmorillonite K10.

## PENDAHULUAN
Struktur kristal suatu mineral dibangun oleh unit  sel,  yakni  sekumpulan  atom  yang  tersusun secara  khusus,  yang  secara  periodik  berulang dalam tiga dimensi dalam suatu kisi kristal. Spasi antar  unit  sel  dalam  segala  arah  disebut parameter kisi. Struktur kristal mineral montmorillonit yang merupakan mineral berlapis disusun  oleh  dua  lapisan  silikat  tetrahedral mengapit satu lapisan silikat oktahedral.
Kestabilan  struktur  kristal  secara  kualitatif dapat  dipelajari  dari  stabilitas    termal  selama dipaparkan  dengan  peningkatan  temperatur. Stabilitas  termal  adalah  salah  satu  sifat  penting pada  material  padatan  berlapis  dan  berpori  agar dapat  digunakan  sebagai  katalis  atau  adsorben. Padatan montmorilonit terpilar memiliki stabilitas  termal  yang  tinggi,  karena  pada  tahap kalsinasi  agen  pemilar  diubah  menjadi  bentuk oksidanya  yang  kaku  untuk  menyangga  struktur antarlapis  dengan  pori  yang  permanen  (Gill  et al.,2010).
Penelitian  ini  bertujuan  untuk  mengkaji pengaruh  pemanasan  terhadap  kristalinitas  dan
parameter kisi montmorillonit dan montmorillonit  terpilar  campuran  oksida  logam, yakni  montmorillonit  K10  serta    nanakomposit silika-zirkonia  montmorillonit  K10  dan  silika- besi  oksida  montmorillonit  K10.  Nanokomposit montmorillonit  K10  terpilar  partikel  koloid campuran  oksida  dalam  penelitian  ini,  dibuat menggunakan  material  montmorillonit  sintetik (K10)  yang  berfungsi  sebagai host material. Nama lain montmorillonit K10 adalah bleaching clay , activated  clay ,  dan activated  bleaching earth .  Memiliki  formula  kimia:  H 2 Al 2 (SiO 3 ) 4 - nH 2 O  (ChemNet ® Global  Chemical  Network, 2013).
Karakterisasi host material dan nanokomposit  menggunakan  dua  instrumen, yakni  difraktometer  sinar-X  (XRD)  dan  FTIR. XRD  digunakan  untuk  menghitung  parameter kisi,  ukuran,  dan  volume  kristal  setiap  sampel, sedangkan  FTIR  untuk  mengetahui  pergeseran gugus fungsi dari setiap sampel.

## METODOLOGI

## Bahan
Montmorillonit  K10  (Fluka, Chemica ) (selanjutnya  disebut  Mt-K10),  Tetra  orto  silikat (TEOS),  ZrOCl 2 ·8H 2 O,  FeNO 3 ·9H2O,  HCl, etanol,  NaOH,  akuades,  akuabides,  kertas  saring Whatman.

## Alat
Seperangkat alat gelas laboratorium, timbangan  analitik,  pH  meter,  desikator, hot plate , stirer ,  penyaring  Buchner,  sentrifus, tabung sentrifus, oven gelombang  mikro domestik,  instrumen:  XRD-6000  Shimadzu  dan FTIR-Shimadzu PC8201.

## Prosedur Kerja Preparasi nanokomposit
Nanokomposit silika-zirkonia montmorillonit K10 (selanjutnya disingkat SZMK)  dan  silika-besi  oksida  montmorillonit K10  (selanjutnya  disingkat  SFMK),  masing- masing  dipreparasi  dengan  mengacu  pada penelitian  sebelumnya  (Sekewael  et  al . ,  2016; Sekewael et al., 2017).  Langkah pertama adalah pembuatan  sol  silika.    Sol  silika  dibuat  dengan mencampurkan  TEOS,  HCl  2  M,  dan  etanol dengan  rasio  41,6  g/10  mL/12  mL.    Setelah  itu diagingpada  temperatur  ruang  selama  2  jam. Langkah  selanjutnya  adalah  pencampuran  sol silika  dengan  larutan  pemilar,  baik  Zr  maupun Fe.    Campuran  sol  yang  dibuat  kemudian dicampur  dengan  suspensi  Mt-K10  1%  (b/v) yang  telah  diaging  selama  24  jam,  dengan perbandingan  molar  Si/logam  pemilar/KTK= 50/5/1.  Campuran diaduk pada temperatur ruang untuk  memfasilitasi  pertukaran  ion  antarlapis montmorillonit  dengan  partikel-partikel  sol campuran  oksida.    Selanjutnya  disentrifugasi. Hasil  sentrifugasi  dicuci  dengan  larutan  etanol air  dengan  perbandingan  1:1  selama  beberapa kali  untuk  menghilangkan  kelebihan  sol  silika, setelah  itu  dikeringkan  pada  temperatur  ruang. Selanjutnya  sampel  hasil  pengeringan  diradiasi menggunakan  oven  gelombang  mikro  domestik 700  watt  selama  10  menit  sehinggadiperoleh padatan nanokomposit.

## Karakterisasi
Untuk keperluan  analisis, maka sampel Mt- K10,  SZMK,  dan  SFMK,  masing-masing dipanaskan pada temperatur 300 dan 500 °C.

## Karakterisasi dengan XRD.
Sampel Mt-K10 serta  nanokomposit SZMK dan  SFMK,  sebelum  dan  setelah  pemanasan, masing-masing dianalisis dengan metode difraksi sinar-X  menggunakan  metode  bubuk  yang diradiasi  oleh  CuKα  dengan  λ=1,5406Å. Dioperasikan  pada    kondisi:  tegangan  akselerasi 40  kV,  arus  30  mA,    lebar slit 0,05,  dan kecepatan scanning 5  °/menit.    Pola  difraksi sinar-X dari  sampel direkam dari 2θ antara 2-80 derajat,  dan  keluar  sebagai  data  difraktogram yang  selanjutnya  dianalisis  untuk  menentukan perubahan jarak dasar d 001 .
Karakterisasi dengan FTIR . Sampel yang dianalisis digerus dan dihomogenkan    dengan  KBr  membentuk  pelet tipis  yang  transparan.    Pelet  ini  kemudian diletakkan di dalam sel instrumen spektrofotometer  FTIR  dan  dianalisis.    Analisis dilakukan terhadap sampel Mt-K10 serta nanokomposit  SZMK  dan  SFMK    untuk menentukan serapan gugus-gugus fungsional.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Langkah awal penelitian ini adalah preparasisol  SiO 2 sebagai  partikel  berukuran nanometer. Setelah masing-masing larutan, yakni ZrOCl 2 · 8H 2 O maupun FeNO 3 ·9H2O ditambahkan  kenano-sol  SiO 2 ,  ion  tetramerik bermuatan  positif  teradsorpsi  pada  permukaan partikel  nano-sol  SiO 2 bermuatan  negatif sedemikian  rupa  sehingga  terbentuk  taut  silang (Zr-O-Si)  atau  (Fe-O-Si)  disertai  dengan disosiasi ikatan (Zr-O-Zr) (Sekewael et al. 2016) atau  (Fe-O-Fe)  (Sekewael  et  al,  2017)  dalam framework .    Hal  ini  dapat  mengakibatkan permukaan  partikel  nano-sol  SiO 2 bermuatan positif  ketika  mengadsorps  ion-ion  kompleks  Zr atau  Fe.    Oleh  karena  itu,  nano-sol  SiO 2 -ZrO 2 atau SiO 2 -Fe 2 O 3 bermuatan positif dapat diinterkalasi  ke  dalam  lapisan  alumino  silikat oleh  reaksi  pertukaran ion  menghasilkan kompleks  interkalasi  yang  diperluas  jarak dasarnya.
Taut  silang  (Zr-O-Si)    atau  (Fe-O-Si)  lebih lanjut  menjadi  terhambat  akibat  pengaruh  pH, dan partikel sol akhirnya berubah menjadi oksida pilar berukuran nanometer dalam ruang antarlapis  Mt-K10  setelah  radiasi  dengan gelombang mikro 700 W.
Stabilitas  termal host Mt-K10  dan  Mt-K10 terpilar  dipelajari  dari  hasil  analisis  XRD    dan FTIR. Difraktogram Mt-K10 serta nanokomposit SZMK  dan  SFMK  ditampilkan  pada  Gambar 1(a,b,c).  Gambar  1.a  dan  b  menunjukkan  bahwa pemanasan  atau  kenaikan  temperatur  kalsinasi material  pada    suhu  300  dan  500  °C  nampak tidak  berpengaruh  terhadap  kristalinitas  sampel Mt-K10 dan SZMK.  Kristalinitas  kedua  sampel baik  Mt-K0  maupun  SZMK  hampir  tidak berubah  serta  tidak  terlihat  kerusakan  struktur akibat  pengaruh  panas,  yang  ditunjukkan  oleh retensi intesitas setiap puncak utama dari struktur kedua  material,  sehingga  dapat  disimpulkan bahwa kedua sampel stabil secara termal.
Hal  yang  berbeda  dialami  nanokomposit SFMK  (Gambar  1.c).    Pemanasan  pada  suhu 300  dan  500  °C  menyebabkan  runtuhnya bidang  dasar  (001)  silikat  montmorillonit  dan tidak muncul pada tiga puncak dengan intensitas tertinggi.    Terjadi  pelebaran  pola  difraksi  dan kristalinitas  struktur  nanokomposit  semakin berkurang,  sehingga  dapat  disimpulkan  bahwa nanokomposit SFMK memiliki kestabilan termal yang rendah.
Dari  hasil  analisis  dapat  dikatakan  bahwa ada  pengaruh  agen  pemilar  yang  berbeda terhadap stabilitas termal nanokomposit.
Adanya  nanokomposit  campuran  oksida  SiO 2 - ZrO 2 pada  antarlapis  Mt-K10  memberikan kontribusi  terhadap  stabilitas  termal  material tersebut.  Hasil  penelitian  membuktikan  bahwa material  nanokomposit  dengan  prekursor  pilar logam Zr lebih stabil secara termal dibandingkan prekursor  pilar  logam  Fe.    Hal  ini  bersesuaian dengan  sifat  z irkonium  oksida  yang  diketahui diketahui  sangat  tahan  terhadap  suhu  tinggi. Zirkonium  oksida  bahkan  digunakan  untuk pelapis tanur.
Mt-K10 pada Gambar 1(a) memiliki refleksi tajam  pada  daerah  2θ  =  8,7 o dengan  jarak  dasar bidang  d 001 =10,1Å.  Ghebaur  et  al.  (2011) melaporkan  refleksi  tajam  pada  daerah  2θ  =8,9 o dengan bidang d 001 = 9,8 Å untuk  montmorillonit K10.    Terjadinya  pilar  campuran  oksida  SiO 2 - ZrO 2 pada  lapisan  silikat  montmorillonit  setelah diradiasi  dengan  gelombang  mikro  (SZMK, Gambar 1(b)) ditandai dengan pergeseran bidang (001)  ke  sudut  2θ  lebih  kecil  yakni  8,3 o dan peningkatan  jarak  dasar  d 001 sebesar  10,65  Å. Peningkatan  jarak  dasar  menunjukkan  bahwa pada  antarlapis  silikat  montmorillonit  terjadi perubahan  bentuk  agen  pemilar  dari  bentuk terhidrat menjadi bentuk oksida  (Sekewael et al , 2016).
Setelah  pemanasan  pada  suhu  300  dan  500 °C host material  (Mt-K10)  sedikit collaps pada 2θ=8,9  dengan  jarak  dasar  0,99  nm.    Hal  ini bersesuaian  dengan  sifat  montmorillonit  yang memiliki gaya elektrostatik yang lemah di antara struktur  berlapisnya  (Singh et  al .,  2004). Sebaliknya  dengan  yang  disajikan  pada  Gambar
Gambar 1 Difragtogram (a) host Mt-K10 (b) ZMK (c) SFMK pada pemenasan 300 dan 500 o C
1(b), refleksi puncak nanokomposit SZMK tidak mengalami  perubahan  karena  rigiditas  struktur yang  disumbangkan  oleh    pilar  yang  terbentuk dengan bantuan radiasi gelombang mikro .
Dengan  kata  lain  nanokomposit  yang disintesis memiliki daya tahan termal  yang baik. Hal  ini  mencerminkan  keteraturan  struktur lapisan  dua  dimensi  cukup  baik  dipertahankan pada  suhu  ini  (Han  dan  Yamanaka,  2006). Refleksi  puncak  yang  dihasilkan  memiliki intensitas  lebih  rendah,  menunjukkkan  bahwa campuran  oksida  yang  terbentuk  relatif  lebih sedikit.    Tidak  adanya  pelebaran    puncak menunjukkan  formasi  dari  nanokomposit  tertata dengan baik (Riaz dan Ashraf, 2011).
Berdasarkan  data  hasil  analisis  XRD  dapat dilakukan estimasi parameter kisi kristal (dimensi unit sel) untuk sistim kristal monoklinik milik  montmorillonit  dengan  sudut  β  =  99,54° (Anthony et  al .,  2009)  terhadap  set  bidang  yang ekivalen,  yakni  bidang  (001)  dan  (100),  dan refleksi  pada  2θ  sekitar  60°  untuk  bidang  (060) (Kawi dan Yao, 1999; Velde dan Meunier, 2008) menggunakan  persamaan  (1)  dan  (1)  (West, 2010).    Sementara  estimasi  ukuran  kristal  dari puncak difraksi bidang d 001 dihitung menggunakan  persamaan  Scherrer  (persamaan (3) (Monshi et al ., 2012).
( ) (1) V=abc sinβ (2) (3)
Keterangan:
d      = jarak antar bidang kristal a,b,c = rusuk bidang (parameter kisi kristal) β    = sudut antara a dan c;
(hkl)=bidang kristal;
V=volume kisi kristal.
L = ukuran kristal,
K = konstanta yang berkaitan dengan bentuk kristal,
λ = panjang gelombang,
β  =  lebar  puncak  difraksi  pada  setengah  tinggi
(FWHM)
θ = sudut difraksi.
Hasil  perhitungan  ukuran  kristal,  parameter kisi, dan volume unit sel host Mt-K10 dan kedua nanokomposit disajikan pada Tabel    1-3.  Hasil tabulasi  pada  Tabel  1-3  menunjukkan  dimensi unit  sel  nanokomposit  SZMK  dan  SFMK  lebih besar  dibandingkan host Mt-K10.    Hal  ini disebabkan karena pengaruh masuknya campuran  oksida  logam  dalam  struktur host montmorillonit, yang berasosiasi dengan kehadiran  ikatan  antara  partikel  oksida  logam dengan  silikat  Mt-K10  pada  arah c dalam  kisi kristal.    Menurut  West  (2010),  kehadiran  ikatan logam  dari  interaksi  logam-logam  pada  arah c dalam  kisi  kristal  dengan  unit  sel  heksagonal pada senyawa dengan struktur NiAs menyebabkan  bervariasinya  rasio c/a ,  dimensi c nilainya  dua  kali  nilai a .  Selain  itu,  adanya campuran  oksida  baik  SiO 2 -ZrO 2 atau  SiO 2 - Fe 2 O 3 di dalam struktur nanokomposit memberikan kontribusi bagi peningkatan volume kisi kristal.
Nilai  estimasi  parameter  kisi a , b , dan c untuk host Mt-K10 tidak jauh berbeda dengan  nilai  parameter  kisi  montmorillonit hasil  analisis  dari  pola  difraksi  XRD  oleh laporan  dalam  literatur  sebelumnya.  van Olphen (1977) memperoleh nilai a , b , dan c masing-masing  5,17;  8,9;  dan  9,2  Å, sementara  laporan  Anthony et  al .  (2009) masing-masing 5,17; 8,94; dan 9,95 Å.
Dari  hasil  estimasi  parameter  kisi  setelah material dipanaskan  pada 300 dan 500 °C (Tabel 1-3),  nampak  tidak  ada  pengaruh  yang signifikan  terhadap  nilai a , b ,  dan c ,    sehingga
dapat  dikatakan  bahwa  kristalinitas  material tidak  banyak  dipengaruhi  oleh  peningkatan temperatur.    Namun  bertambahnya  temperatur berkontribusi terhadap ukuran kristal dan volume unit  sel,  terlebih  untuk  nanokomposit  SFMK, yang  mana  telah  dibuktikan  oleh  difraktogram pada  Gambar  1.c,  yakni  adanya  pelebaran puncak difraksi.
Untuk  selanjutnya,  hasil  analisis  berupa spektra  IR  disajikan  pada  Gambar  2  (a,b,c). Gambar tersebut memperlihatkan puncak-puncak penting untuk identifikasi montmorillonit. Puncak  serapan  pada  bilangan  gelombang  470, 794,  1056,  1635,  3441,  dan  3749  cm -1 .    Pita serapan pada bilangan gelombang 3433dan 3749 cm -1 diidentifikasi  sebagai  pita  vibrasi  ulur  –OH molekul  air  dan  vibrasi  ulur-OH  struktural oktahedral  (Al-OH).    Pita-pita  ini  diperkuat dengan  pita  serapan  pada  bilangan  gelombang 1627  cm -1 yang  merupakan  pita  vibrasi  tekuk  – OH molekul air (Komadel, 2003).  Hal ini adalah indikasi  bahwa  montmorillonit  memiliki  sifat menyerap air.
Serapan pada 3433 cm -1 merupakan serapan vibrasi ulur gugus –OH baik itu dari molekul air, silanol,  maupun  aluminol.  Intensitas  serapan rentangan O-H yang berkurang pada nanokomposit SZMK dan SFMK (Gambar 2(b,c) adalah  karena  dehidrasi  yang  dialami  selama proses  radiasi  gelombang  mikro  berlangsung. Pita  serapan  pada  470  cm -1 merupakan  vibrasi tekuk  Si-O-Si.  Pita  serapan  pada  794  cm - 1 merupakan  karakteristik  vibrasi  tekuk  O-Si-O. Pita  serapan  pada  1056  cm -1 merupakan  serapan khas vibrasi ulur Si-O pada lapisan tetrahedral.
Dengan  bertambahnya  rasio  Si/Al  akibat masuknya  oksida  SiO 2 /ZrO 2 ,  maka  serapan  ini
bergeser  ke  bilangan  gelombang  lebih  besar yakni  1067  cm -1 (Gambar  2.b).    Intensitas serapan tersebut semakin tajam, akibat meningkatnya  kuat  ikatan  Si-O  dan  merupakan indikasi  semakin  kuatnya  ikatan  antara  lapisan silikat  montmorillonit  dengan  pilar  oksida  SiO 2 - ZrO 2 .    Bertambahnya  rasio  Si/Al  menyebabkan montmorillonit  terpilar  memiliki  daya  tahan
termal  yang  baik  (Yuan et  al .,  2008).    Hal  ini didukung oleh data XRD pada Gambar 1.b.
Serapan  pada  daerah  sidik  jari  yang  tetap teramati  pada  kedua  nanokomposit  SZMK  dan SFMK  merupakan  indikasi  bahwa    proses konversi termal dengan radiasi gelombang mikro tidak  merusak  ikatan  Si-O  atau  Al-O  pada antarlapis silikat montmorillonit.  Artinya bahwa struktur  dasar  lapisan  montmorillonit  tidak terpengaruh  oleh  proses  pilarisasi  (Molu  dan Yurdakoç,  2010).  Munculnya  serapan  lemah pada 1481 cm -1 yang teramati pada nanokomposit  SZMK  merupakan  bukti  adanya pilar  yang  memberikan  kontribusi  kepada keasaman  nanokomposit,  karena  menyumbang situs asam Lewis (Gil et al ., 2010).
Pemanasan pada suhu 300 dan 500 °C tidak mempengaruhi  keberadaan  serapan  gugus-gugus fungsi host Mt-K10  dan  nanokomposit  Mt-K10 terpilar,  dalam  arti  gugus-gugus  fungsi  pada serapan  bilangan  gelombang  yang  teramati  tetap ada.  Namun demikian ada sedikit perbedaan dari intensitas  serapan  dengan  pola  yang  tidak beraturan,  terutama  untuk  nanokomposit  hasil sintesis,  pada  gugus-gugus  yang  berhubungan dengan  vibrasi  ulur  atau  vibrasi  tekuk  molekul air.  Hal yang mirip dilaporkan oleh Reddy et al . (2009).
Gambar 2 Spektra FTIR (a) host Mt-K10, (B) SZMK (c) SFMK setelah pemanasan 300 dan 500 o C

## KESIMPULAN
Pemanasan pada suhu 300 dan 500 °C tidak signifikan  mempengaruhi  paramater  kisi  kristal dari  material  Mt-K10  atau  pun  nanokomposit SZMK  dan  SFMK,  namun  berkontribusi terhadap  ukuran  kristal  dan  volume  unit  sel material tersebut.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Ucapan  terima  kasih  penulis  sampaikan kepada para teknisi Laboratorium Kimia Analitik dan Kimia Organik Jurusan Kimia FMIPA UGM yang telah berkontribusi dalam penelitian ini.

## DAFTAR PUSTAKA
Anthony,  J.  W.,  Bideaux,  R.  A.,  Bladh,  K.  W., Nichols,  M.  C.,  2009, Handbook  of mineralogy ,  Volume  2,  University  of California.
Gil,  A.,  Korili,  S.A.,    Trujilano,  R.,    Vincente, M.A.,  2010, Pillared  Clays  and  Related Catalyst ,  Springer  Science  Business  Media, New York.
Han, Y.S., Yamanaka,  S., 2006, Preparation  and characterization  of  microporous  SiO 2 –ZrO 2 pillared  montmorillonite, J.  Solid  State Chem., 179, 1146–1153.
Kawi,  S.,  Yao,  Y.Z.,  1999,  Silica  bonded  K10 montmorillonite (SBM): a high surface area catalytic clay material, Microporous Mesoporous Mater , 28, 25-34.
Komadel,  P.,  2003,  Chemically  Modified Smectites,  Slovac  Academy  o  Sciences, Slovakia, Clay Mineral , 38, 127-138.
Monshi,  A.,  Foroughi,  M.R.  ,  Monshi,  M.R.  , 2012,  Modified  Scherrer  equation  to estimate  more  accurately  nano-crystallite size  using  XRD, World  Journal  of  Nano Science and Engineering , 2, 154-160.
Reddy,  C.R.,  Bhat,  Y.S.,  Nagendrappa,  G., Prakash,  B.S.J.,  2009,  Brønsted  and  Lewis acidity  of  modified  montmorillonite  clay catalysts determined by FT-IR spectroscopy, Catal. Today, 141, 157–160. Riaz,  U.,  Ashraf,  S.M.,  2011,    Effect  of  solid state  intercalation  conditions  in  controlling the self-assembled nanostructured polycarbazole – montmorillonite nanocomposites  synthesized  by  mechano- chemical and microwave-assisted techniques, Appl. Clay Sci., 52, 179–183. Sekewael,  S.J.,  Wijaya,  K.,  Triyono,  Budiman, A.,  2016,  Microwave  assisted  preparation and  physico-chemical  properties  of  mixed oxides  silica-zirconia  montmorillonite  K10 nanocomposite, Asian  J.  Chem .,  28(10), 2325-2330.
Sekewael,  S.J.,  Wijaya,  K.,  Triyono,  Budiman, A., 2017,Nanocomposite of modified montmorillonite  K10  with  SiO 2 -Fe 2 O 3 as  a catalyst of biodiesel synthesis,
Int.J.ChemTech.Res ., 10(1), 62-70. van  Olphen,  H.,  1977, Clay  colloid  chemistry , second edition, A  Willey-Interscience Publication.
Velde,  B.,and  Meunier,  A.,  2008, The  Origin  of Clay  Minerals  in  Soils  and  Weathered Rocks ,  Berlin,  Heidelberg,  New  York: Springer-Verlag,  pp  4-6,  ISBN  9783  540 756330.
West,  A.  R.,  2010, Basic  Solid  Chemistry ,  John Wiley & Sons Ltd, England.
Yuan, P.,  Bergaya,F.A., Tao, Q., Fan,M., Liu,Z., Zhu,J.,  He,H.,  Tianhu  Chen,  2008,  A combined  study  by  XRD,  FTIR,  TG  and HRTEM on the structure of delaminated Fe- intercalated/pillared clay, J. Colloid Interface Sci., 324,142-149.