MEDFARM: Jurnal Farmasi dan Kesehatan, Vol 11, No 2, 2022, Hal, 204-218 e-ISSN : 2715-9957 p-ISSN: 2354-8487

## REVIEW ARTICLE : ANALISIS KANDUNGAN LOGAM BERAT

## DENGAN BANTUAN LIGAN ASAM TANAT SECARA SPEKTROFOTOMETRI VISIBLE
Fawandi Fuad Alkindi 1 , Reine Risa Risthanti 2 , Merfy Jong 3
1) Universitas Surabaya
2) Universitas Surabaya e-mail: 1) alkindifawandi@staff.ubaya.ac.id
2) reineristhanti@staff.ubaya.ac.id
3) merfy.jong23@gmail.com
ABSTRAK
Limbah  adalah  bahan  buangan  yang  dapat  menurunkan  kualitas  lingkungan, seperti logam berat. Logam berat yang terakumulasi dalam tubuh manusia secara berlebih  dapat  membahayakan  kesehatan  hingga  menyebabkan  kematian, sehingga  perlu  dilakukan  analisis  logam  berat.  Metode  yang  digunakan  untuk menganalisis  logam  berat  dengan  bantuan  asam  tanat  adalah  spektrofotometri visible pada berbagai kondisi, akan tetapi litetatur mengenai topik tersebut masih jarang ditemukan di Indonesia. Review article bertujuan untuk menentukan kondisi reaksi optimal kompleks logam dengan asam tanat agar dapat digunakan untuk analisis dengan metode spektrofotometri visible . Pengelompokan data hasil article review ini dapat ditemukan pada berbagai database , seperti Google Scholar , Science Direct , Pubmed , dan SpringerLink . Terdapat kriteria inklusi dalam article review ini adalah artikel yang membahas terkait logam berat yang dapat dideteksi dengan spektrofotometer visibile menggunakan  asam  tanat  dan  analisis  logam  gengan bantuan ligan asam tanat,  sedangkan kriteria eksklusinya adalah  bentuk artikel review , dan ditemukan hasil penelusuran sebanyak 17 jurnal berdasarkan kriteria inklusi dan eksklusi. Preparasi sampel dapat dilakukan dengan cara mendestruksi basah  sampel kemudian  menggunakan masking agent jika sampel  mengandung lebih dari satu  ion.  Kondisi  reaksi  untuk  menganalis  logam  berat  dengan  asam tanat  adalah  nilai  pH  dari  asam  hingga  basa,  jenis  logam  yang  dianalisis,  dan konsentrasi ligan yang mempengaruhi  perubahan warna, rasio konsentrasi  dan panjang gelombang kompleks logam-asam tanat. Modifikasi ligan asam tanat juga dapat  meningkatkan  selektivitas  dalam  menganalisis  logam  berat  secara spektrofotometri visible .
Kata Kunci: Logam berat, asam tanat, spektrofotometer sinar tampak, review artikel.

## ABSTRACT
Waste  is  excile  material  that  can  reduce  environmental  quality,  such  as  heavy  metals. Heavy metals that accumulate in the human body in excess can endanger health and cause death, so it is necessary to analyze heavy metals. The method used to analyze the heavy metal  with  the  help  of  tannic  acid  is  spectrophotometry  which  can  be  seen  in  various conditions, but literature on this topic is still rare in Indonesia. The review article aims to determine the optimal reaction conditions of metal complexes with tannic acid so that they can be used for analysis by visible spectrophotometric methods. The grouping of data from this review article can be found in various databases, such as Google Scholar, Science Direct, Pubmed, and SpringerLink. There are inclusion criteria in this review article, that articles that discuss heavy metals that can be detected by a visible spectrophotometer using tannic acid and metal analysis using tannic acid ligands, while the exclusion criteria are the form
MEDFARM: Jurnal Farmasi dan Kesehatan, Vol 11, No 2, 2022, Hal, 204-218 e-ISSN : 2715-9957 p-ISSN: 2354-8487
of review articles, and the findings of 17 journals based on inclusion criteria and exclusion. Sample preparation can be done by wet destruction of the sample and then using a masking agent  if  the  sample  contains  more  than  one  metals  ion.  The  reaction  conditions  for analyzing heavy metals with tannic acid were the pH value from acid to alkaline, the type of metal being analyzed, and the concentration of the ligand that affected the color change, the concentration ratio and the wavelength of the metal-tannic acid complex. Modification of tannic acid ligands can also increase  selectivity in analyzing heavy metals  by  visible spectrophotometry.
Keywords : Heavy metal, tannic acid, spectrophotometer visible, article review

## PENDAHULUAN
Logam berat dapat ditemukan di air, tanah, makanan, sampel biologis, dan kosmetik. Logam berat dapat terakumulasi ke dalam tubuh dan jika melebihi batas normal dalam tubuh, maka akan membahayakan kesehatan hingga menyebabkan kematian (Briffa, Sinagra and Blundell, 2020). Menurut World Health Organization (WHO)  pada  tahun  2017, Institute  for  Health  Metrics  and  Evaluation (IHME) memperkirakan bahwa 1,06 juta manusia meninggal akibat paparan timbal (Pb) di seluruh dunia. Oleh karena itu, analisis keberadaan logam berat perlu dilakukan (WHO, 2019).
Logam berat dapat dianalisis menggunakan metode Spektrofotometri Visible yang  memiliki  rentang  panjang  gelombang  400-800  nm,  dimana  pada  rentang panjang gelombang ini dapat dilihat langsung oleh mata manusia (Moffat, Osselton and Widdop, 2011). Sampel yang dapat dianalisis menggunakan metode ini adalah sampel  yang  memiliki  gugus  kromofor  karena memiliki  absorbansi,  sedangkan sampel  yang  tidak  memeliki  gugus  kromofor  memerlukan  ligan  agar  dapat membentuk  senyawa  berwarna.  Sampel  yang  mengandung  ion  logam  tidak memiliki  absorbansi  dan tidak berwarna,  sehingga  perlu mengalami  transmisi elektron  yang  dibantu  dengan  ligan  agar  dapat  menghasilkan  absorbansi  dan menjadi  kompleks  yang  berwarna  kemudian  dianalisis  menggunakan  metode spektrofotometri visible (Marlina, 2009) .
Ligan yang digunakan pada review artikel ini adalah ligan asam tanat, karena asam tanat merupakan ligan dari bahan kimia ramah lingkungan ( green chemistry) yang ditemukan dari hasil ekstraksi tanaman  (Ayu Lestari et al. , 2019). Mekanisme asam  tanat  membentuk  kompleks  dengan  ligan,  yaitu  dengan  cara  asam  tanat mendonorkan  elektron  bebas  kepada  ion  logam  yang  memiliki  orbital  kosong sehingga  akan  membentuk  senyawa  kompleks  (Supriyanto,  2011).  Asam  tanat
MEDFARM: Jurnal Farmasi dan Kesehatan, Vol 11, No 2, 2022, Hal, 204-218 e-ISSN : 2715-9957 p-ISSN: 2354-8487
dapat digunakan sebagai agen pengompleks pada logam berat seperti, Cr (III), Pb (II), Hg (II), dan Cd (II) (Meethale Kunnambath and Thirumalaisamy, 2015).
Literatur  mengenai  analisa  logam  berat  menggunakan  metode Spektrofotometer Visible telah  banyak  ditemukan  dari  penelitian  sebelumnya, namun untuk literatur yang spesifik membahas tentang penggunaan asam tanat sebagai  ligan  masih  jarang  ditemukan,  sehingga  penggunaan literature  review dijadikan  sebagai  dasar  terhadap  literatur  yang  sudah  ada  dimana  metode literature  review pada review artikel ini, penulis dapat menemukan berbagai faktor yang mempengaruhi metode analisis, seperti jenis logam, waktu stabil dan kondisi reaksi yang meliputi pelarut yang digunakan, pH, waktu reaksi, rasio konsentrasi dan metode reaksi yang telah dilakukan pada penelitian sebelumnya.

## METODE
Desain Penelitian – Desain penelitian ini adalah penelusuran kepustakaan atau kajian literatur ( literature review ). Jenis yang digunakan dalam penelitian ini adalah narrative review yang merupakan tinjauan standar dari  suatu literatur yang menilai suatu topik secara kritis dan meringkas literatur yang relevan dengan topik yang dikaji (Rhoades, 2011).
Diagram alur searching :

## Gambar 1 Diagram Alur Penelusuran Artikel
Sumber  Data – Sumber  data  yang  digunakan  pada  penelitian  ini  adalah  data sekunder.  Contoh  sumber  data  pada  data  sekunder  adalah  laporan  ilmiah
Kriteria ekslusi :
• Bentuk article review
Kriteria inklusi :
• Membahas terkait logam berat yang dapat dideteksi dengan  spektrofotometer visibile menggunakan asam tanat
• Analisis logam dengan bantuan ligan asam tanat
111 artikel ditemukan sesuai kata kunci 17 artikel yang  sesuai kriteria di review Penelusuran artikel dengan kata kunci “Heavy Metal”, “Tannic Acid”, dan “Spectrophotometer Visible” melalui Google Scholar , Science Direct, SpringerLink, Research Gate, dan Pubmed.
MEDFARM: Jurnal Farmasi dan Kesehatan, Vol 11, No 2, 2022, Hal, 204-218 e-ISSN : 2715-9957 p-ISSN: 2354-8487
mendukung  keperluan  data  primer  yang  terdapat  di  dalam  artikel  atau  jurnal nasional  maupun  internasional  yang  (berupa  cetak  maupun  non-cetak)  yang relevan dengan judul penelitian ini.
Metode  Pengumpulan  Data  Penelitian – Metode  pengumpulan  data  yang digunakan  pada  penelitian  ini  adalah  metode  dokumentasi  dimana  metode  ini digunakan untuk mengevaluasi atau menelusuri literatur baik dalam bentuk cetak maupun  elektronik  yang  berbasis  komputer  dan  yang  dapat  ditinjau  melalui internet (Bowen, 2009). Literatur yang dapat didapatkan melalui media elektronik seperti Google Scholar , Science Direct , Research Gate , PubMed , dan SpringerLink dengan penggalian data dari literatur yang berkaitan dengan analisis kandungan logam berat dengan bantuan ligan asam tanat dengan menggunakan spektrofotometer visible dan hasil penggalian data kemudian dicatat dan dikelompokkan ke dalam tabel untuk dianalisis.
Prosedur Penelitian – Mendokumentasikan dan mengelompokkan hasil pencarian data  pada  sebuah  tabel,  dimana  data  dikelompokkan  berdasarkan  sub  topik penelitian dan kata kunci yang digunakan, seperti “Heavy Metal”, “Tannic Acid”,
“Spectrophotometer  Visible” ,  lalu  dilakukan  skrining  dan  analisis  data  kemudian memisahkan  literatur  yang  tidak  sesuai  dengan  kriteria  penelitian,  selanjutnya dirangkum dalam bentuk narasi, kemudian membuat pembahasan sesuai dengan sub topik penelitian, dan  membuat kesimpulan serta saran atas penelitian yang telah dilakukan.

## Tabel 1 Kriteria Jurnal
Kriteria Tema Jurnal Analisis kandungan logam berat dengan bantuan ligan asam tanat menggunakan spektrofotometer visible Bahasa Bahasa Indonesia, Bahasa Inggris Jenis Jurnal Original Article / Research Article Subjek Sampel sampel biologis , tanah , air, makanan dan kosmetik. Kriteria Inklusi • Membahas  terkait  logam  berat  yang  dapat  dideteksi dengan  spektrofotometer visibile menggunakan  asam tanat • Analisis logam dengan bantuan ligan asam tanat Kriteria Eksklusi Bentuk article review
MEDFARM: Jurnal Farmasi dan Kesehatan, Vol 11, No 2, 2022, Hal, 204-218 e-ISSN : 2715-9957 p-ISSN: 2354-8487

## SUBTOPIK PREPARASI SAMPEL
Preparasi  sampel  perlu  dilakukan  untuk  memisahkan  logam  berat  dari pengotor,  gangguan  logam  lain  yang  tidak  ingin  dideteksi,  dan  memisahkan logam  berat  dari  matriks  sehingga  logam  berat  dapat  dianalisis  dengan spektrofotometer visible . Berdasarkan hasil artikel yang telah ditelusuri, terdapat perbedaan cara preparasi pada tiap sampel yang dapat dilihat pada tabel 2 . Tabel 2 Preparasi Sampel Pustaka Sampel Metode Destruksi Pelarut Destruksi Lama Destruksi Zaky, M.,et. al. (2016) Baja Destruksi basah Asam sulfat pekat Beberapa menit Cat Destruksi basah HCl pekat Beberapa menit Sunscree n cream Destruksi basah HCl encer Beberapa menit
Preparasi ketiga sampel diatas dilakukan dengan cara destruksi basah dimana sampel dilarutkan dalam asam dengan bantuan pemanasan pada suhu 70 o C selama beberapa menit. Asam digunakan untuk menghilangkan matriks dari ion logam lalu terlarut  dalam  larutan  asam,  sedangkan  pemanasan  untuk  mempercepat  proses pemisahan dan pelarutan ion logam dalam waktu yang singkat.  Terdapat perbedaan tingkat  keasaman  destruktor  pada  tiap  sampel  karena  tingkat  kepadatan  sampel yang  berbeda,  dimana  sampel  baja  merupakan  sampel  padat  sehingga  perlu digunakan H 2 SO 4 pekat agar sampel mampu terdestruksi secara optimal kemudian larut  dalam  asam  dalam  beberapa  menit,  sedangkan  sampel  cat  dan sunscreen cream merupakan sampel bentuk semi solid, sehingga HCl digunakan (Panossian et  al. ,  2009).  Destruksi  sampel  berlangsung  selama  beberapa  menit  dengan pemanasan hingga sampel membentuk larutan jernih untuk sampel baja, dan larutan jernih dengan 2 fase akibat penggunaan eter pada sampel cat dan sunscreen cream .
Setelah  didestruksi,  sampel  yang  mengandung  logam  dikomplekskan dengan asam tanat dengan metode pengocokan dimana larutan ion logam dengan asam tanat dicampur kemudian dianalisis menggunakan spektrofotometer visible . Berbeda dengan analisis menggunakan larutan standar tidak memerlukan metode destruksi dikarenakan larutan standar sudah dalam bentuk larutan tanpa adanya kontaminasi.
MEDFARM: Jurnal Farmasi dan Kesehatan, Vol 11, No 2, 2022, Hal, 204-218 e-ISSN : 2715-9957 p-ISSN: 2354-8487
Sebelum  analisis  kompleks  Fe 2+ dengan  asam  tanat,  perlu  ditambahkan NH 2 OH . HCl  untuk  mencegah  oksidasi  Fe 2+ menjadi  Fe 3+ oleh  udara.  Hal  ini disebabkan karena ion logam Fe 2+ yang ingin dikomplekskan dengan asam tanat, sehingga bentuk ion logam Fe 2+ perlu dipertahankan agar tidak teroksidasi (Fu and  Chen, 2019).
Modifikasi ligan dilakukan terlebih dahulu sebelum direaksikan dengan ion logam. Perlunya modifikasi ligan agar dapat meningkatkan selektivitas analisis ion logam.  Ligan  Au@PTA  terbentuk  dengan  cara  penambahan  asam  tanat  ke HAuCl4·3H2O  dalam  suasana  basa  lemah,  larutan  garam  Au  dapat  tereduksi menjadi  nanopartikel  Au  (AuNP),  sedangkan  asam  tanat  teroksidasi  dan terpolimerisasi kemudian mengelilingi inti AuNP membentuk cangkang (Yan et al. ,  2017).  Pada  modifikasi  asam  tanat  menggunakan  emas  nanorod  (AuNR) dengan cara AuNR dimasukkan ke asam tanat kemudian diaduk mekanis selama
30  menit  dan  langsung  membentuk  kompleks.  Setelah  diaduk,  dilakukan sentrifugasi kemudian dibilas menggunakan air deionisasi untuk menghilangkan asam tanat yang tidak terikat dengan permukaan AuNR (Park et al. , 2020 ).

## 1. SUBTOPIK KONDISI REAKSI
1.1 pH
Terdapat beberapa mekanisme pembentukan kompleks logam dengan asam tanat.
Mekanisme  pertama,  yaitu  mekanisme  reaksi  pada  pH  rendah,  ligan  bertindak sebagai bidentat pada posisi A dan B yang disebabkan karena hanya satu proton dari  gugus  OH  masing-masing  cincin  trihidroksi  benzena  yang  dilepaskan. Mekanisme kedua, yaitu mekanisme reaksi pada pH tinggi, dimana asam tanat benar-benar  terbebas  dari  proton,  sehingga  atom  O  yang  terdapat  pada  cincin trihidroksi benzena pada posisi A dan B bertindak sebagai heksadentat, dan posisi C  dan  D  bertindak  sebagai  bidentat (gambar  2) (Khan  and  Maqsood,  2007).
Mekanisme  ketiga,  yaitu  pada  pH  >8  menggunakan  NaOH  sehingga menghidrolisis asam tanat menjadi asam galat yang akan mendonorkan pasangan elektron  bebas  ke  ion  logam  sehingga  terbentuk  kompleks  (Ariska et  al. ,  2018;
Walewangko, Tani and Caroles, 2020) .
MEDFARM: Jurnal Farmasi dan Kesehatan, Vol 11, No 2, 2022, Hal, 204-218 e-ISSN : 2715-9957 p-ISSN: 2354-8487

## Gambar 2 Struktur asam tanat

## Tabel 3 pH optimum dan pH pembentukan kompleks logam-asam tanat
Logam Berat pH optimum pH pembentukan kompleks Buffer yang digunakan Pustaka Pb (II) 9 - NaOH (Physka et al., 2018) Ce (IV) 11 - NaOH (Prawaning Tyas, Supriyanto and Juliasih, 2018) Cd (II) 10 - NaOH (Ariska et al., 2018) Ti (IV) 6 - Sitrat (Zaky et al. , 2016) Cu (II) 11 - NaOH (Wandari, Supriyanto and Rinawati, 2018) Hg (II) 9 - NaOH (Ayu Lestari et al., 2019) Fe (II) - 9,0 Karbonat (Fu and Chen, 2019) Cr (III) pH basa (8-11) - - (Supriyanto, 2011; Walewangko, Tani and Caroles, 2020) Cr (VI) 10,5 - - (Supriyanto, 2011)
Pada pengujian kompleks Ti (IV)-asam tanat, dilakukan dengan variasi pH 5- 8, dan ditemukan  pembentukan  kompleks  Ti  (IV)-asam  tanat  optimum  pada  pH  6, kemudian ditentukan jenis buffer optimum dilakukan pada pH 5-8 menggunakan buffer universal (pH 1,81-11,98) buffer borat (pH 7,6-10), buffer asetat, buffer sitrat (pH 3-6) dan buffer fosfat (pH 7-11). Buffer optimum kompleks Ti (IV)-asam tanat, yaitu  buffer  sitrat  yang  dapat  dilihat  dari  absorbansi  maksimum  pada sprektrofotometer visible (Zaky et al. , 2016).
MEDFARM: Jurnal Farmasi dan Kesehatan, Vol 11, No 2, 2022, Hal, 204-218 e-ISSN : 2715-9957 p-ISSN: 2354-8487
Pembentukan kompleks Fe 3+ dapat dilakukan dari pH asam hingga pH basa dengan menggunakan berbagai jenis buffer yang dapat dilihat pada tabel 4 .
Tabel 4 pH Pembentukan Kompleks Fe (III)-Asam Tanat Logam Berat pH pembentukan kompleks Buffer yang digunakan Pustaka Fe (III) 9 Karbonat (Fu and Chen pada tahun 2019) >8,5 NaOH (Çakar and Özacar, tahun 2019) 3,4-4,5 KOH (Berto dan Alladio pada tahun 2020) 4,4 Asetat (South dan Miller, 1998) <3 hingga >7 HCl dan natrium karbonat (Sungur dan Uzar, 2008) 3; 4; 5; 8; 10 - (Khan dan Maqsood, 2007)
Pembentukan  kompleks  logam  dengan  ligan  yang  dimodifikasi  juga membentuk pH optimum. Hal ini dapat dilihat pada penelitian yang dilakukan oleh Park  et  al.  pada  tahun  2020  dimana  kompleks  Al  (III)-AuNR  yang dimodifikasi  dengan  asam  tanat  terbentuk  secara  optimal  pada  pH  8.  Hal  ini disebabkan karena pada pH 4, sebelum memasukkan Al 3+ terjadi agregasi akibat molekul  asam  tanat  teradsorpsi  terprotonasi  dalam  suasana  asam  sehingga melemahkan tolakan elektrostatik dengan AuNR dimana interaksi antara lapisan asam  tanat  dengan  AuNR  dilemahkan.  Pembentukan  pH  optimum  kompleks logam-ligan modifikasi dapat dilihat pada tabel 5 .

## Tabel 5 Pembentukan pH Optimum pada Kompleks Logam dan Ligan Yang
Dimodifikasi Logam Berat pH optimum Modifikasi ligan Buffer yang digunakan Pustaka Fe (III) 7,8 Au@PTA Fosfat (Yan et al., 2017) Al (III) 8 AuNR yang dimodifikasi dengan asam tanat - (Park et al., 2020)
Berlandaskan pembahasan diatas, dapat disimpulkan bahwa kompleks logam  dan asam tanat dapat terjadi pada pH asam hingga basa, tergantung pada ion logam yang akan dianalisis. Penentuan pH optimum pada kompleks logam-asam tanat juga  bergantung  pada  larutan  buffer  yang  berdasarkan  hasil  optimasi,  dan
MEDFARM: Jurnal Farmasi dan Kesehatan, Vol 11, No 2, 2022, Hal, 204-218 e-ISSN : 2715-9957 p-ISSN: 2354-8487
modifikasi ligan yang digunakan.

## 1.2 Waktu Stabil
Waktu stabil adalah waktu dimana kompleks logam-ligan tidak mengalami perubahan  dalam  jangka  waktu  tertentu  yang  digunakan  untuk  mengetahui waktu  yang  dibutuhkan  agar  logam  dan  ligan  dapat  berikatan  dengan  baik dengan  cara  melihat  absorbansi  maksimum  ketika  dianalisis  menggunakan spektrofotometer visible . Waktu stabil setiap kompleks logam-asam tanat berbeda bergantung pada jenis logam, dan modifikasi logam digunakan yang dapat dilihat pada tabel 6 .
Tabel 6 Waktu Stabil Kompleks Logam-Asam Tanat Logam Berat Waktu Stabil Pustaka Pb (II) Menit ke-30 hingga 60 (Physka et al., 2018) Cr (III) Menit ke-10 hingga 60 (Walewangko, Tani and Caroles, 2020) Setelah menit ke-60 (Supriyanto,  2011) Cr (VI) Setelah 24 jam (Supriyanto,  2011) Ce (IV) Setelah menit ke-30 (Prawaning Tyas, Supriyanto dan Juliasih, 2018) Cd (II) Menit ke-20 (Ariska et al., 2018) Cu (II) Menit ke-30 (Wandari, Supriyanto and Rinawati, 2018) Hg (II) Setelah menit ke-40 hingga 60 (Ayu Lestari et al., 2019) Ti (IV) Setelah menit ke-5 (Zaky et al., 2016)
Waktu  stabil  kompleks  logam  dan  asam  tanat  ditemukan  berbeda-beda bergantung  dari  jenis  logam,  dan  modifikasi  logam  yang  digunakan.  Cara kompleks logam dan asam tanat diketahui telah stabil dengan cara melihat nilai absorbansi yang telah stabil pada spektrofotometer visible .
Berlandaskan  pembahasan  diatas,  dapat  disimpulkan  bahwa  kompleks logam dan asam tanat dapat stabil beberapa menit hingga 24 jam bergantung pada jenis logam maupun kondisi reaksi yang lainnya.

## 1.3 Warna
Perubahan  warna  menjadi  salah  satu  indikator  terbentuknya  kompleks logam dan  asam  tanat  dimana  pH  mempengaruhi  warna  yang  dihasilkan  oleh
MEDFARM: Jurnal Farmasi dan Kesehatan, Vol 11, No 2, 2022, Hal, 204-218 e-ISSN : 2715-9957 p-ISSN: 2354-8487
kompleks  logam  dan  ligan.  Warna  kompleks  logam  dengan  asam  tanat  dapat dilihat pada tabel 8 .
Tabel 8 Warna Kompleks Logam-Asam Tanat
Logam Berat pH Modifikasi Ligan Warna Kompleks Pustaka Pb (II) 9 - Kuning kecoklatan (Physka et al., 2018) Ti (IV) 6 - Merah yang Stabil (Zaky et al., 2016) Hg (II) 9 - Orange (Ayu Lestari et al., 2019) Fe (III) 4 - Ungu tua (Berto and Alladio, 2020) 9 - Hijau Kuning (Fu and Chen, 2019) 7,8 Au@PTA Biru (Yan et al., 2017) Fe (II) 9 - Magenta (Fu and Chen, 2019)

## 1.4 Rasio Molar
Masing-masing  pembentukan  kompleks  logam-asam  tanat  memiliki  rasio molar yang berbeda. Hal ini disebabkan oleh adanya perbedaan jenis logam, pH, dan  konsentrasi  ligan  yang  digunakan  untuk  menentukan  rasio  molar.  Rasio molar optimum berdasarkan jenis logam yang berbeda dapat dilihat pada tabel 9 .

## Tabel 9 Rasio Molar Logam dengan Asam Tanat
Logam Berat pH Rasio Molar Pustaka Pb (II) - 4:1 (AT:Pb) (Physka et al., 2018) Cr (VI) - 5:5 (AT:Cr (VI)) (Supriyanto, 2011) Cd (II) - 4:1 (AT:Cd (II)) (Ariska et al., 2018) Ti (IV) - 1:2 (Ti (IV):AT) (Zaky et al., 2016) Cu (II) - 1:1 (Cu (II):AT) (Wandari, Supriyanto and Rinawati, 2018) Hg (II) - 1:4 (Hg (II):AT) (Ayu Lestari et al., 2019) Ce (IV) - 1:4 (Ce (IV)-AT) (Prawaning Tyas, Supriyanto and Juliasih, 2018) Cr (III) 11 5:1 (Cr (III):AT) (Walewangko, Tani and Caroles, 2020) 8 5:2 (Cr (III):AT) (Supriyanto, 2011)
Rasio molar kompleks Fe (III)-asam tanat ditemukan berbeda berdasarkan nilai pH dan konsentrasi logam dan ligan yang digunakan yang dapat dilihat pada penelitian  yang  dilakukan  oleh  Khan  dan  Maqsood  pada  tahun  2007.  Pada konsentrasi asam tanat rendah, dan pH rendah, ion Fe (III) dapat berikatan dengan asam tanat pada posisi A dan B dimana asam tanat hanya melepaskan satu proton
MEDFARM: Jurnal Farmasi dan Kesehatan, Vol 11, No 2, 2022, Hal, 204-218 e-ISSN : 2715-9957 p-ISSN: 2354-8487
dari satu gugus OH setiap cincin trihidroksi benzennya, sehingga pada posisi A maupun posisi B  hanya  membentuk 2  ikatan pada atom O yang  terdapat pada asam tanat  dengan  ion  Fe 3+ ,  sedangkan  bagian  koordinasi  logam  yang  tidak berikatan  dengan  Fe 3+ akan  berikatan  dengan  molekul  air (Gambar  2) .  Pada konsentrasi asam tanat yang tinggi pada pH asam maupun basa, terdapat 3 logam yang  dikhelat dengan  3  ligan  asam  tanat,  sehingga  perbandingan  kompleks  Fe (III)-asam tanat adalah 1:1. Rasio molar Fe (III) dengan asam tanat berdasarkan pH dan konsentrasi asam tanat dapat dilihat pada tabel 10 .
Tabel  10  Rasio  Molar  Fe  (III)  dengan  Asam  Tanat  berdasarkan  pH  dan Konsentrasi Asam Tanat
Logam Berat pH Rasio Molar Konsentrasi Ligan Pustaka Fe (III) <3 1:1 10 -5 M (Sungur and Uzar, 2008) 4 4:1 (Fe (III):AT) 2,00 x 10 -5 M (Berto and Alladio, 2020) 3-7 2:1  (Fe (III):AT) 10 -5 M (Sungur and Uzar, 2008) 3-5 2:1  (Fe (III):AT) Konsentrasi Rendah (Khan dan Maqsood, 2007) 9 1:1 (Fe (III):AT) 1000 x 10 -4 M (Fu and Chen, 2019) >7 4:1 (Fe (III):AT) 10 -5 M (Sungur and Uzar, 2008) 8; 10 4:1 (Fe (III):AT) Konsentrasi Rendah (Khan dan Maqsood, 2007) 3-5;8; 10  1:1 (Fe (III):asam tanat) Konsentrasi Tinggi (Khan dan Maqsood, 2007)

## 1.1 Selektivitas Analisis Logam terhadap Ligan yang Dimodifikasi
Modifikasi  ligan  asam  tanat  ditemukan  dapat  meningkatkan  selektivitas dalam  menganalisis  suatu  logam.  Hal  ini  dapat  dilihat  pada  penelitian  yang dilakukan oleh Yan et.al. pada tahun 2017 dan Park et.al pada tahun 2020, dimana asam tanat dimodifikasi untuk melihat selektivitas dalam analisis logam.
Pada penelitian yang dilakukan oleh Yan et al. pada tahun 2017, digunakan modifikasi ligan asam tanat, yaitu Au@PTA untuk mendeteksi Fe 3+ dan H2O2. Uji selektivitas  dilakukan dengan membandingkan Fe 3+ (20  µM) dengan ion logam Na + , K + , Rb + , Ag + , Mg 2+ , Ca 2+ , Mn 2+ , Fe 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Cu 2+ , Zn 2+ , Cd 2+ , Hg 2+ , Al 3+ , Cr 3+ ,
Dy 3+ , Gd 3+ ,  Nd 3+ dengan konsentrasi 50  µm dan  perubahan  warna  larutan dari merah  menjadi  biru  menjadi  indikator  keberhasilan  deteksi  ion  logam  dengan Au@PTA.  Hasil  menunjukkan  bahwa  perubahan warna  yang nyata  dari  warna merah menjadi biru hanya terjadi pada ion logam Fe 3+ . Hal ini membuktikan bahwa
MEDFARM: Jurnal Farmasi dan Kesehatan, Vol 11, No 2, 2022, Hal, 204-218 e-ISSN : 2715-9957 p-ISSN: 2354-8487
Au@PTA selektif dalam mengidentifikasi ion Fe 3+ . Bahkan ketika konsentrasi ion logam selain Fe 3+ ditingkatkan hingga 200 µm, tidak terdapat perubahan warna yang jelas pada larutan campuran logam uji dengan Au@PTA.
Berdasarkan  penelitian  yang  dilakukan  oleh  Park et  al. pada  tahun  2020,
AuNR yang termodifikasi asam tanat selektif dalam menganalisa ion logam Al 3+ dengan  indikator  pergeseran  hipsokromik  puncak  serapan  pada  panjang gelombang  526  dan  653  nm  sebanyak 25  nm.  Hal  ini  menunjukkan  bahwa  ion logam As + , Ba 2+ , Cr 3+ , Hg 2+ , K + , Mn 2+ , Na + , Pb 2+ , Ca 2+ , Mg 2+ , Cu 2+ , dan Zn 2+ dengan konsentrasi masing-masing logam 37 mM tidak menunjukkan interferensi terhadap ligan  AuNR yang  termodifikasi  asam  tanat  yang  disebabkan  oleh  konstanta stabilitas asam tanat dengan Al 3+ lebih tinggi daripada ion logam diatas, sehingga afinitas Al 3+ dengan asam tanat lebih kuat. Sedangkan pada masing-masing ion logam  Pd 2+ dan  Fe 3+ dengan  ligan  AuNR  yang  dimodifikasi  asam  tanat  terjadi pergeseran  batokromik  yang  berbanding  terbalik  dengan  perilaku  yang  terjadi pada ion logam Al 3+ dengan ligan AuNR yang termodifikasi asam tanat, sehingga AuNR  yang  dimodifikasi  asam  tanat  dapat  mendeteksi  ion  logam  Al 3+ secara selektif.

## Kesimpulan
Dari hasil review 17 artikel yang telah dilakukan, maka dapat disimpulkan bahwa metode preparasi sampel yang dilakukan adalah dengan cara mengdestruksi basah sampel selama beberapa menit kemudian menggunakan masking agent jika sampel mengandung lebih dari satu ion logam agar dapat menutupi ion logam berat yang tidak  ingin  dideteksi  kemudian  dibaca  menggunakan  metode  spektrofotometri visible. Kondisi  reaksi  yang  dibutuhkan  agar  instrumen  spektrofotometer visible dapat  menganalisis  logam  berat  dengan  asam  tanat  adalah  nilai  pH  dari  asam hingga basa,  jenis  logam  yang  dianalisis,  dan  konsentrasi  ligan  dimana  hal  ini dapat  mempengaruhi  perubahan  warna,  rasio  konsentrasi,  dan  panjang gelombang  kompleks  logam-asam  tanat.  Pembentukan  kompleks  logam  dan asam tanat berdasarkan 17 jurnal yang telah di- review ditemukan pada suhu ruang, yaitu 25 o C± 2°C. Penggunaan modifikasi ligan asam tanat juga dapat meningkatkan selektivitas dalam  menganalisis  suatu  logam  secara  metode  spektrofotometri visible.
MEDFARM: Jurnal Farmasi dan Kesehatan, Vol 11, No 2, 2022, Hal, 204-218 e-ISSN : 2715-9957 p-ISSN: 2354-8487

## DAFTAR PUSTAKA
Ariska,  N. et  al. (2018)  ‘Studi  Analisis  Ion  Logam  Cd(II)  Dengan  Asam  Tanat Menggunakan  Spektrofotometer  Ultraungu- Tampak’, Analit:  Analytical  and Environmental  Chemistry ,  3(02),  pp.  91 – 103.  doi: 10.23960/aec.v3.i2.2018.p91- 103.
Ayu Lestari, F. et al. (2019) ‘Studi Analisis Ion Logam Hg(II) Dengan Asam Tanat Secara  Spektrofotometri  Ultraungu- Tampak’,
Analit:  Analytical  and
Environmental Chemistry , 4(02), pp. 42 – 49. doi: 10.23960/aec.v4.i2.2019.p42-49.
Berto, S. and Alladio, E. (2020) ‘Application of Chemometrics Tools to the Study of the  Fe(III) – Tannic  Acid  Interact ion’, Frontiers  in  Chemistry ,  8,  pp.  1 – 12.  doi: 10.3389/fchem.2020.614171.
Bolderston, A. (2008) ‘Writing an Effective Literature Review’, Journal of Medical Imaging and Radiation Sciences , 39(2), pp. 86 – 92. doi: 10.1016/j.jmir.2008.04.009.
Bowen, G.  A.  (2009) ‘Document analysis  as  a  qualitative  research method’, Qualitative Research Journal , 9(2), pp. 27 – 40. doi: 10.3316/QRJ0902027.
Briffa,  J.,  Sinagra,  E.  and  Blundell, R.  (2020)  ‘Heavy  metal  pollution in  the environment  and  their  toxicological  effects  on  humans’, Heliyon ,  6(9),  p. e04691. doi: 10.1016/j.heliyon.2020.e04691.
Çakar, S. and Özacar, M. (2019) ‘The pH dependent tannic acid and Fe-tannic acid complex  dye  for  dye  sensitized  solar  cell applications’, Journal  of Photochemistry  and  Photobiology  A:  Chemistry ,  371,  pp.  282 – 291.  doi:
10.1016/j.jphotochem.2018.11.030.
Fu,  Z.  and  Chen,  R.  (2019)  ‘Study  of  complexes  of  tannic  acid  with  Fe(III)  and Fe(II)’, Journal of Analytical Methods in Chemistry . doi:
doi.org/10.1155/2019/3894571.
Khan,  I.  A.  T.  and  Maqsood,  Z.  T.  (2007)  ‘Critical  Behavior  of  Iron  (III)  with  a Typical  Catecholate  Siderophore’, Sharif  University  of  Technology ,  14(2). Available at: http://scientiairanica.sharif.edu/article_2620_35a3fbdd47951918347089dbc5
5b3014.pdf .
Lusiana  and  Suryani,  M.  (2014)  ‘Me tode  SLR  untuk  Mengidentifikasi  Isu-Isu dalam Software Engineering’, SATIN (Sains dan Teknologi Informasi) , 3(1), pp. 1 – 11. Available at: http://jurnal.stmik- amik- riau.ac.id/index.php/satin/article/view/347. Marliani,  N.  (2014)  ‘Pemanfaatan  Limbah  Rumah  Tangga  (Sampah  Anorganik)
Sebagai  Bentuk  Implementasi  dari  Pendidikan  Lingkungan  Hidup’, Jurnal Formatif , 4(2), pp. 124 – 132. doi: 10.30998/formatif.v4i2.146.
Marlina,  A.  (2009) ‘Pengembangan Metode  Penentuan  Kadar  Timbal  dalam Kerang Hijau (Perna viridis L) Secara Spektrofotometri UV- Vis’, Polban .
MEDFARM: Jurnal Farmasi dan Kesehatan, Vol 11, No 2, 2022, Hal, 204-218 e-ISSN : 2715-9957 p-ISSN: 2354-8487
Meethale Kunnambath, P. and Thirumalaisamy, S.  (2015) ‘Characterization and utilization of tannin extract for the selective adsorption of Ni (II) ions from water’, Journal of Chemistry . doi: 10.1155/2015/498359.
Moffat, A. C., Osselton, M. D. and Widdop, B. (2011) Clarke’s Analysis of Drugs and Poisons . Fourth, Pharmaceutical Press . Fourth. London: Pharmaceutical Press.
Mulyan,  A.  and  Rijal,  M.  (2018)  ‘Dampak  Industri  Terhadap  Lingkungan  Dan Sosial’, Jurnal Biology Science & Education , 7(2). doi: 10.17509/gea.v7i2.1716.
Nurmayanti,  D.  and  Purwoko,  D.  (2017) Kimia  Lingkungan .  Jakarta  Selatan: Kementrian Kesehatan Republik Indonesia.
Panossian, Z. et al. (2009) ‘Corrosion by concentrated sulfuric acid in carbon steel pipes  and  tanks  - State  of  the  art’, Rio  Pipeline  Conference  and  Exposition, Technical Papers .
Park, J. H. et al. (2020) ‘Tannic acid-coated gold nanorod as a spectrometric probe for  sensitive  and  selective  detection  of  Al3+  in  aqueous  system’, Journal  of Industrial and Engineering Chemistry . doi: 10.1016/j.jiec.2020.11.025.
Perrin, D. D. and Belcher, R. R. (1975) ‘The selection of masking agents for use in analytical chemistry’, C R C Critical Reviews in Analytical Chemistry , 5(1), pp.
85 – 118. doi: 10.1080/10408347508542681.
Prawaning Tyas, F., Supriyanto, S. and Juliasih, N. L. G. R. (2018) ‘Studi Analisis Ce(IV)  Menggunakan  Asam  Tanat  dari  Ekstrak  Gambir  Secara Spektrofotometri  Ultraungu- Tampak’, Analit:  Analytical  and  Environmental Chemistry , 3(02), pp. 115 – 125. doi: 10.23960/aec.v3.i2.2018.p115-125.
Physka, D. M. et al. (2018) ‘Studi Analisis Pb(II) Menggunakan Asam Tanat Ekstrak Gambir  (Uncaria  gambir  roxb.)  Secara  Sspektrofotometri  Ultraungu- Tampak’, Analit: Analytical and Environmental Chemistry , 3(02), pp. 104 – 114. doi: 10.23960/aec.v3.i2.2018.p104-114.
Rhoades, E. A. (2011) ‘Commentary: Literature reviews’, Volta Review , 111(1), pp. 61 – 71. doi: 10.17955/tvr.111.1.677.
South, P. K. and Miller, D. D. (1998) ‘Iron binding by tannic acid: Effects of selected ligands’, Food  Chemistry ,  63(2),  pp.  167 – 172.  doi:  10.1016/S0308- 8146(98)00040-5.
Snyder, H. (2019) ‘Literature review as a r esearch methodology: An overview and guidelines’, Journal  of  Business  Research ,  104,  pp.  333 – 339.  doi: 10.1016/j.jbusres.2019.07.039.

## Sulaiman, M. (2019) ‘Pengawasan Pencemaran Lingkungan (Studi Kasus Limbah
Industri Kelapa Sawit Di Kabupaten Indragiri Hulu)’, Jurnal online mahasiswa Fakultas Ilmu Sosial dan Ilmu Politik , 6, p. 7.
Supriyanto, R.  (2011) ‘Studi Analisis  Spesiasi Ion  Logam Cr  (III)  Dan  Cr  (VI)
MEDFARM: Jurnal Farmasi dan Kesehatan, Vol 11, No 2, 2022, Hal, 204-218 e-ISSN : 2715-9957 p-ISSN: 2354-8487
dengan  Asam  Tanat  dari  Ekstrak  Gambir  Menggunakan  Spektrometri
UV- Vis’, J. Sains MIPA , 17(1), pp. 35 – 42. Available at: https://docplayer.info/41047892-Studi-analisis-spesiasi-ion-logam-cr-iii- dan- cr-vi-dengan-asam-tanat-dari-ekstrak-gambir-menggunakan-
spektrometri-uv- vis.html.
Sungur, Ş. and  Uzar,  A.  (2008) ‘Investigation of  complexes  tannic  acid  and myricetin  with Fe(III)’, Spectrochimica  Acta  -  Part  A:  Molecular  and Biomolecular Spectroscopy , 69(1), pp. 225 – 229. doi: 10.1016/j.saa.2007.03.038.
Wandari,  R.  A.,  Supriyanto,  R.  and  Rinawati  (2018)  ‘Studi Analisis  Ion  Logam Cu(II)  Dengan  Asam  Tanat  Menggunakan  Spektrofotometer  Ultraungu- Tampak’, Analit: Analytical and Environmental Chemistry , 3(02), pp. 91 – 103. doi: 10.23960/aec.v3.i2.2018.p91-103.
Walewangko, J., Tani, D. and Caroles, J. D. S. (2020) ‘Optimasi Spesiasi Kromium Ke Bentuk Cr (III) - Tanat’, Fullerene Journal Of Chemisty , 5(1), pp. 1 – 4. WHO (2019) Lead poisoning and health . Available at: https://www.who.int/en/news-room/fact-sheets/detail/lead-poisoning- and- health (Accessed: 14 August 2021).
Wu,  Y. et  al. (2021)  ‘An environmental-friendly  tannic  acid/Zn  conversion  film with a good corrosion protection for iron’, Surfaces and Interfaces , 24(December 2020), p. 101078. doi: 10.1016/j.surfin.2021.101078.
Yan, F. et al. (2017) ‘Highly sensitive naked eye detection of Iron (III) and H2O2 using  poly-(tannic  acid)  (PTA)  coated  Au nanocomposite’, Sensors  and Actuators, B: Chemical . doi: 10.1016/j.snb.2017.12.031.
Zaky, M. et al. (2016) ‘Spectrophotometric Determination of Titanium (IV) in Steel, Paint and a Cosmetic Cream Using Tannic Acid in Micellar Medium’, Bulletin of  Faculty  of  Science,  Zagazig  University ,  38,  pp.  68 – 76.  doi: 10.21608/bfszu.2016.31066