## Indonesian Journal of Pure and Applied Chemistry
journal homepage: http://jurnal.untan.ac.id/index.php/IJoPAC
SINTESIS DAN STUDI STABILITAS NANOPARTIKEL PERAK TERTUDUNG ASAM SALISILAT
Rizky Noviani Ridwan 1 , Gusrizal Gusrizal 1* , Nurlina Nurlina 1 , Sri Juari Santosa 2
1 Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Tanjungpura Jl. Prof. Dr. H. Hadari Nawawi, Pontianak, Indonesia
2 Departemen Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Gadjah Mada
Sekip Utara, PO BOX BLS 21 Yogyakarta 55281, Indonesia
* Corresponding author: gusrizal@chemistry.untan.ac.id
ARTICLE INFO

## ABSTRACT
Article history: Received 24 September 2018 Accepted 19 November 2018 Available online 30 December 2018 Keywords: Antioksidan,Citrus microcarpa Bunge, Limonin, Triterpenoid Silver nanoparticles capped with salicylic acid have been synthesized by  reduction  of  silver  nitrate  with  salicylic  acid  without  additional capping agent. In the formation of silver nanoparticles, the solution of silver nitrate was first mixed with the pH 11 salicylic acid solutions at a mole ratio of 1:40. The mixture was heated for 45 minutes in a boiling  water  bath.  The  formation  of  silver  nanoparticles  was indicated by the appearance of yellow color and monitored using UV- Vis  spectrophotometer.  The  maximum  peak  of  resulted  silver nanoparticles appeared in the range of 410-420 nm with the average size  of  particles  was  66±28  nm.  Stability  test  over  a  period  of  16 weeks showed that silver nanoparticles capped with salicylic acid were stable.  The  results  of  stability  test  show  that  salicylic  acid simultaneously  act  as  reducing  as  well  as  capping  agent  in  the formation of silver nanoparticles.
© 2018 IJoPAC. All rights reserved

## 1. Pendahuluan
Penelitian  mengenai nanopartikel  perak  saat  ini  sedang  mengalami  perkembangan  yang pesat, baik mengenai pemanfaatan maupun metode sintesis nanopartikel perak. Nanopartikel perak  telah  dimanfaatkan  dalam  berbagai  bidang,  antara  lain  sebagai  antibakteri  dan antiinflamasi [1] serta  sensor  ion  logam [2] .  Nanopartikel  perak  dapat  disintesis  menggunakan metode reduksi kimia yang dikenal dengan bottom-up approach . Pada metode ini diperlukan agen pereduksi  dan  agen  penudung  selain  sumber  ion  perak.  Agen  pereduksi  digunakan  untuk mereduksi  ion  Ag + menjadi  Ag 0 .  Beberapa  senyawa  kimia  yang  telah  digunakan  sebagai  agen pereduksi dalam sintesis nanopartikel perak antara lain natrium sitrat [2] , natrium borohidrida [3] , asam  askorbat [4] ,  dan  glukosa [5] .  Permasalahan  utama  dalam  sintesis  nanopartikel  perak  yaitu aglomerasi  yang  menyebabkan  ukuran  nanopartikel  perak  menjadi  lebih  besar.  Nanopartikel perak yang  baru  terbentuk  dapat terus  tumbuh dan  mengalami aglomerasi.  Aglomerasi  dapat
dicegah  dengan  menambahkan  agen  penudung [2] .  Polivinil  alkohol [6] ,  gelatin [2] ,  dan  kitosan [5] adalah beberapa agen penudung yang telah digunakan dalam sintesis nanopartikel perak.
Agen  pereduksi  dan  agen  penudung  dapat  mempengaruhi  ukuran  dan  stabilitas nanopartikel [7] sehingga  banyak  penelitian  yang  bertujuan untuk  mencari  agen  pereduksi  dan agen  penudung  baru.  Beberapa  kasus  menunjukkan  bahwa  agen  pereduksi  dapat  berperan ganda  sekaligus sebagai agen  penudung.  Telah  dilaporkan  bahwa  asam  hidroksibenzoat  dapat berperan  ganda  sebagai  agen  pereduksi  sekaligus  agen  penudung  dalam  sintesis  nanopartikel perak [8][9] .
Asam hidroksibenzoat memiliki tiga jenis isomer, yaitu asam o -hidroksibenzoat atau asam salisilat,  asam m -hidroksibenzoat,  dan  asam p -hidroksibenzoat.  Ketiga  isomer  ini  telah digunakan  sebagai  agen  pereduksi  dan  agen  penudung  dalam  sintesis  nanopartikel  perak [8][9] . Kemampuan  ketiga  isomer  asam  hidroksibenzoat  sebagai  agen  pereduksi  sekaligus  agen penudung disebabkan oleh kehadiran gugus hidroksil (-OH) dan gugus karboksil (-COOH) pada struktur  asam  hidroksibenzoat.  Gugus  hidroksil  berperan  sebagai  gugus  pereduksi  sedangkan gugus  karboksil  berperan  sebagai  penudung  untuk  menjaga  stabilitas  nanopartikel  perak. Nanopartikel  perak  yang  disintesis  menggunakan  asam m - dan p -hidroksibenzoat  memiliki kestabilan yang tinggi karena dapat bertahan sampai 40 minggu masa penyimpanan [10] .
Pada  tulisan  ini  disajikan  kajian  mengenai  sintesis  dan  stabilitas  nanopartikel  perak tertudung  asam  salisilat  untuk melengkapi  data  studi  stabilitas  nanopartikel perak  tertudung isomer  asam  hidroksibenzoat  yang  telah  ada  sebelumnya [10] .  Hal  ini  penting  dilakukan  untuk mengetahui  kemampuan  asam  salisilat  sebagai  agen  penudung  dalam  melindungi  ukuran nanopartikel perak disamping sebagai agen pereduksi. Stabilitas nanopartikel perak tertudung asam  salisilat  diamati  melalui  perubahan  spektra  resonansi  plasmon permukaan  ( surface plasmon resonance ) nanopartikel perak selama masa penyimpanan.

## 2. Material dan Metode

## 2.1. Material
Pada  penelitian  ini  digunakan  bahan  kimia  yang  tersedia  secara  komersil  tanpa penanganan  lanjutan  seperti  perak  nitrat  (Merck),  asam  salisilat (Merck),  dan  natrium hidroksida (Merck). Untuk karakterisasi nanopartikel digunakan particle size analyzer (HORIBA SZ-100) dan spektrofotometer UV-Vis (Shimadzu UV-1280).

## 2.2. Sintesis Nanopartikel Perak
Sintesis nanopartikel perak dilakukan dengan mereaksikan 5 mL perak nitrat dengan 5 mL asam salisilat dalam sebuah tabung reaksi. Asam salisilat terlebih dahulu dikondisikan hingga memiliki  pH  11  dengan  penambahan larutan  natrium  hidroksida.  Campuran kemudian  perak nitrat dan asam salisilat kemudian  dipanaskan di dalam penangas air mendidih sampai terjadi pembentukan  nanopartikel  perak  yang  ditunjukkan  oleh  perubahan  warna  larutan  dari  tidak berwarna  menjadi  kuning  kecoklatan [8] .  Nanopartikel  yang  terbentuk  kemudian  didinginkan dan selanjutnya diukur menggunakan spektrofotometer UV-Vis.

## 2.3. Karakterisasi Nanopartikel Perak
Pembentukan nanopartikel perak diamati melalui pengukuran spektra resonansi plasmon permukaan  menggunakan  spektrofotometer  UV-Vis.  Pengukuran  nanopartikel  perak  dengan spektrofotometer UV-Vis menggunakan kuvet dengan ketebalan 1 cm dan diukur pada rentang panjang  gelombang  300-800  nm.  Pengukuran  ukuran  dan  distribusi  partikel  dilakukan
menggunakan particle  size  analyzer .  Larutan  nanopartikel  perak  diambil  sebanyak  3  mL  dan diukur dengan sudut hamburan 90°.

## 2.4. Pengukuran Stabilitas Nanopartikel Perak
Nanopartikel  perak  hasil  sintesis  diukur  stabilitasnya  selama  16  minggu  masa penyimpanan.  Pengukuran  stabilitas  dilakukan  dengan  mengamati  perubahan  spektra resonansi  plasmon  permukaan  nanopartikel  yang  diperoleh  dari  pengukuran  dengan spektrofotometer UV-Vis. Parameter yang diamati yaitu posisi panjang gelombang maksimum, intensitas puncak serapan dan lebar puncak atau full width half maximum (FWHM) [10] .

## 3. Hasil dan Pembahasan

## 3.1. Penentuan Waktu Reaksi Optimum
Variasi waktu reaksi dilakukan untuk mengetahui waktu reaksi optimum yang diperlukan asam  salisilat  dalam  mereduksi  perak  sehingga  dapat  digunakan  pada  sintesis  nanopartikel perak  untuk  tahap  selanjutnya.  Penentuan  waktu  reaksi  optimum  dilakukan  dengan menggunakan  variasi  waktu  reaksi  15,  30,  45,  60,  90,  dan  120  menit.    Proses  sintesis nanopartikel perak dalam penentuan waktu reaksi optimum menggunakan larutan perak nitrat berkonsentrasi  2,5x10 -4 M  dan  asam  salisilat  berkonsentrasi  1x10 -2 M.  Sebelum  direaksikan dengan perak nitrat, pH asam salisilat terlebih dahulu diatur menjadi 11 dengan penambahan natrium hidroksida. Volume perak nitrat dengan asam salisilat yang digunakan yaitu masing- masing  5  mL.  Campuran  perak  nitrat  dengan  asam  salisilat  kemudian  dipanaskan  di  dalam penangas  air  mendidih  dan  nanopartikel  perak  yang  dihasilkan  diukur  menggunakan spektrofotometer  UV-Vis  pada  setiap  variasi  waktu  dan  menghasilkan  spektra  resonansi plasmon permukaan sebagaimana terlihat pada Gambar 1.
Gambar  1.  Spektra resonansi  plasmon  permukaan  nanopartikel  perak  yang  disintesis  pada berbagai waktu reaksi
Gambar 2. Intensitas puncak serapan nanopartikel perak yang disintesis pada berbagai waktu reaksi
Pembentukan  nanopartikel  perak  terlihat  dari  perubahan  warna  larutan  yang  tidak berwarna menjadi  kuning kecoklatan  dan  dapat  diamati  melalui  adanya  puncak  serapan  pada panjang  gelombang  410-420  nm [9][11] .  Gambar  1  menunjukkan  bahwa  nanopartikel  perak tertudung  asam  salisilat  terbentuk  pada  setiap  variasi  waktu  reaksi dengan  intensitas absorbansi  yang  berbeda-beda.  Intensitas  puncak  serapan  menunjukkan  jumlah  nanopartikel peak  yang  terbentuk.  Gambar  2  menunjukkan  bahwa  terjadi  peningkatan  absorbansi  sampai waktu  reaksi  selama  45  menit  yang  menunjukkan  masih  terjadinya  reaksi  reduksi  perak  oleh asam  salisilat  selama  rentang  waktu  tersebut,  namun  terjadi  penurunan  absorbansi  ketika reaksi  berlangsung  melebihi  waktu  45  menit.  Selain  penurunan  intensitas  puncak  serapan, terjadi  pelebaran  puncak  serapan  (FWHM)  dari  132  menjadi  157  nm  ketika  waktu  reaksi diperpanjang dari 45 menjadi 120 menit. Hal ini mengindikasikan bahwa terjadi peningkatan ukuran partikel. Seiring dengan bertambahnya waktu reaksi, nanopartikel perak yang terbentuk akan  semakin  banyak,  namun  pembentukan  nanopartikel  perak  yang  melebihi  waktu  reaksi optimum  dapat menghasilkan  ukuran partikel  yang lebih  besar [11] .  Berdasar  Gambar  2, waktu reaksi  optimum yang dipilih  dalam  sintesis  nanopartikel  perak  yaitu selama  45  menit  karena pada waktu tersebut  dihasilkan nanopartikel perak dengan jumlah paling banyak.
Berdasarkan  penelitian  yang  telah  dilakukan,  terdapat  perbedaan  waktu  reaksi  dalam sintesis nanopartikel perak dari isomer asam salisilat yaitu asam p -hidroksibenzoat dan asam m -hidroksibenzoat.  Asam p -hidroksibenzoat  memiliki  waktu  reaksi  optimum  1  jam  dan  asam m -hidroksibenzoat  memiliki  waktu  reaksi  optimum  15  menit [8][9] .  Adanya  perbedaan  waktu reaksi  ini  disebabkan  oleh  perbedaan  posisi  gugus  hidroksil  pada  struktur  asam hidroksibenzoat.

## 3.2. Penentuan Rasio Mol Perak Nitrat dengan Asam Salisilat
Waktu reaksi optimum yang telah diperoleh digunakan sebagai waktu acuan untuk sintesis nanopartikel  perak  pada  penentuan  rasio  mol  perak  nitrat  dengan  asam  salisilat.  Penentuan rasio  mol  perak  nitrat dengan  asam  salisilat  dilakukan  untuk  mengetahui  perbandingan optimum agar asam salisilat dapat bekerja dengan lebih baik sebagai agen pereduksi dan agen penudung  dalam  sintesis  nanopartikel  perak.  Agen  pereduksi  dapat  mempengaruhi  ukuran nanopartikel  perak  yang  dihasilkan,  dimana  konsentrasi  agen  pereduksi  yang  sesuai  dapat meningkatkan laju pembentukan nanopartikel perak. Di samping itu, agen penudung memiliki kemampuan  untuk  membatasi  pertumbuhan  nanopartikel  perak  sehingga  menghasilkan nanopartikel  perak  yang  homogen [5] .  Penentuan  rasio  mol  perak  nitrat  dengan  asam  salisilat dilakukan  dengan  memvariasikan  konsentrasi  asam  salisilat  yaitu  dari  2,5x10 -3 M  sampai 2,5x10 -2 M  dan  menggunakan  larutan  perak  nitrat  berkonsentrasi  2,5x10 -4 M.  Pada  sintesis nanopartikel perak digunakan volume larutan perak dan pereduksi masing-masing 5 mL dengan waktu reaksi selama 45 menit.
Gambar  3.  Spektra  resonansi  plasmon  permukaan  nanopartikel  perak  yang  disintesis  dengan berbagai konsentrasi asam salisilat
Gambar  3  menunjukkan  spektra  resonansi  plasmon  permukaan  nanopartikel  perak  dari setiap  variasi  konsentrasi  asam  salisilat  yang  digunakan.  Nanopartikel  perak  terbentuk  pada setiap variasi konsentrasi asam salisilat yang digunakan karena terjadi perubahan warna larutan dari  tidak  berwarna  menjadi  kuning  kecoklatan  dan  terdapat  puncak  serapan  pada  panjang gelombang  410-420  nm.  Intensitas  absorbansi  mengalami  peningkatan  seiring  dengan peningkatan konsentrasi asam salisilat dari konsentrasi terendah yaitu 2,5x10 -3 M dengan nilai absorbansi  0,281  hingga  absorbansi  tertinggi  pada  konsentrasi  1,0x10 -2 M  dengan  nilai absorbansi  0,862.  Peningkatan  intensitas  absorbansi  menunjukkan  semakin  banyak nanopartikel  perak  yang  terbentuk [8] .  Namun,  terjadi  penurunan  intensitas  absorbansi  dan pelebaran  puncak  serapan  bila  menggunakan  asam  salisilat  dengan  konsentrasi  1,25x10 -2 sampai  2,5x10 -2 M.  Bila  digunakan  asam  salisilat  dengan  konsentrasi  1,0x10 -2 M  diperoleh FWHM  dengan  ukuran  137  nm  dan  384  nm  bila  menggunakan  asam  salisilat  dengan konsentrasi 2,5x10 -2 M. Hal tersebut mengindikasikan peningkatan konsentrasi asam salisilat dapat mempengaruhi jumlah, ukuran, dan heterogenitas dari nanopartikel yang dihasilkan [8][9] . Gambar 4 menunjukkan hubungan antara variasi konsentrasi asam salisilat dengan intensitas absorbansi  nanopartikel  perak.  Hasil  maksimum  diperoleh  pada  sintesis  nanopartikel  perak dengan konsentrasi asam salisilat 1x10 -2 M, dimana rasio mol antara perak nitrat dengan asam salisilat adalah 1:40.
Gambar  4.  Intensitas  puncak  serapan  nanopartikel  perak  yang  disintesis  dengan  berbagai konsentrasi asam salisilat
Berdasarkan hasil analisis menggunakan PSA ( particle size analyzer ) diperoleh ukuran rata- rata nanopartikel perak tertudung asam salisilat sebesar 66±28 nm. Jika dibandingkan dengan nanopartikel perak yang disintesis menggunakan asam m- dan p- hidroksibenzoat sebagai agen pereduksi,  nanopartikel  perak  yang  disintesis  menggunakan  asam  salisilat  memiliki  ukuran yang  lebih  besar.  Ukuran  nanopartikel  perak  yang  dihasilkan  ketika menggunakan m- hidroksibenzoat sebagai agen pereduksi adalah 19±9 nm [9] , sedangkan nanopartikel perak yang dihasilkan  saat  menggunakan p- hidroksibenzoat  sebagai  agen  pereduksi  memiliki  ukuran sebesar  26±11  nm [8] .  Rasio  mol  antara  larutan  perak  nitrat dengan  agen  pereduksi  dan  agen penudung  dapat  mempengaruhi  ukuran  partikel.  Rasio  mol  antara  perak  nitrat  dengan  asam salisilat lebih besar jika dibandingkan dengan rasio mol perak nitrat dengan m- hidroksibenzoat maupun p- hidroksibenzoat. Peningkatan konsentrasi agen pereduksi dan agen penudung dapat mempengaruhi  peran  agen  penudung  untuk  menghasilkan  partikel  yang  lebih  besar  karena susunan molekul agen penudung dalam jumlah yang lebih besar menyediakan ruang yang lebih besar untuk pertumbuhan nanopartikel perak [9] .

## 3.3  Stabilitas Nanopartikel Perak Tertudung Asam Salisilat
Stabilitas  nanopartikel  perak  tertudung  asam  salisilat  hasil  sintesis  diukur  selama  masa penyimpanan. Pengukuran  stabilitas  nanopartikel  perak  tertudung  asam  salisilat  dilakukan dalam  beberapa  waktu  yaitu  1  hari  hingga  16  minggu  setelah  proses  sintesis.  Stabilitas nanopartikel perak diamati melalui tiga parameter, yaitu posisi panjang gelombang maksimum ( λ maks), intensitas puncak serapan, dan lebar puncak atau FWHM ( full width half maximum ) [10] .
A B

## C
Gambar 5. Perubahan parameter stabilitas nanopartikel perak tertudung asam salisilat selama masa penyimpanan (a), panjang gelombang maksimum (b), absorbansi (c), FWHM
Pada Gambar 5a terlihat posisi panjang gelombang maksimum selama masa penyimpanan. Posisi panjang gelombang berfluktuasi selama penyimpanan dengan kisaran perubahan sebesar 1-4  nm.  Posisi  panjang  gelombang  maksimum  berkisar  dari  411  sampai  415  nm.  Adanya pergeseran  posisi  panjang  gelombang  maksimum  menunjukkan  terjadinya  perubahan  ukuran partikel. Meskipun terjadi sedikit pergeseran posisi panjang gelombang, namun dapat dikatakan posisi  panjang  gelombang  maksimum  relatif  konstan.  Selain  panjang  gelombang  maksimum, diamati  pula  intensitas  puncak  serapan  pada  setiap  waktu  pengukuran  sebagaimana  terlihat pada Gambar 5b. Terjadi peningkatan absorbansi sebesar 13% dari pengukuran pada waktu 1 hari setelah sintesis hingga 16 minggu penyimpanan. Hal ini menunjukkan bahwa selama masa penyimpanan  masih  terjadi  proses  reduksi  Ag + menjadi  Ag 0 untuk  membentuk  nanopartikel perak. Selain posisi panjang gelombang maksimum dan intensitas puncak serapan, parameter yang diamati selanjutnya yaitu perubahan lebar puncak spektra resonansi plasmon permukaan nanopartikel  perak  sebagaimana  terlihat  pada  Gambar  5c.  Terjadi  fluktuasi  perubahan  lebar puncak yang berkisar dari 128 sampai 131 nm. Hal tersebut mengindikasikan distribusi ukuran
partikel  relatif tidak  mengalami  perubahan.  Adanya  perubahan  distribusi  ukuran  partikel disebabkan  oleh  agregasi  atau  interaksi  antar  nanopartikel  yang  membuat  ukuran  partikel menjadi lebih besar sehingga terjadi pelebaran puncak [10] .
Pada Gambar 6 dapat diamati spektra nanopartikel perak setelah penyimpanan selama 16 minggu.  Meskipun  terdapat  sedikit  perubahan  pada  posisi  panjang  gelombang  maksimum, intensitas puncak serapan, dan lebar puncak sebagaimana terlihat pada Gambar 5, namun dapat dikatakan bahwa nanopartikel perak tertudung asam salisilat memiliki tingkat kestabilan yang tinggi.  Keberadaan  nanopartikel  perak  dapat  ditunjukkan  oleh  masih  terlihatnya  puncak serapan pada panjang gelombang 420 nm setelah 16 minggu penyimpanan sebagaimana terlihat pada Gambar 6. Penelitian yang telah dilakukan sebelumnya menunjukkan bahwa nanopartikel perak  yang  disintesis  dengan  penambahan  agen  penudung Twen-20  dapat  bertahan  selama  2 minggu [2] .  Nanopartikel  perak  yang  disintesis  dengan  penambahan  agen  penudung  polivinil alkohol juga dapat bertahan selama 2 minggu [6] . Hasil eksperimen yang diperoleh menunjukkan bahwa asam salisilat dapat berfungsi sebagai agen penudung dalam menghasilkan nanopartikel perak yang lebih stabil selain sebagai agen pereduksi.
Gambar 6. Spektra resonansi plasmon permukaan nanopartikel perak setelah 16 minggu masa penyimpanan

## 4.     Kesimpulan
Nanopartikel  perak  dapat  disintesis  melalui  reduksi  ion  perak  dengan  asam  salisilat. Nanopartikel  yang  disintesis  menggunakan  perak  nitrat  dan  asam  salisilat  dengan perbandingan  mol  1:40  menghasilkan  partikel  dengan  ukuran  rata-rata  66±28  nm  dan menunjukkan  kestabilan  yang  tinggi  selama  16  minggu  penyimpanan.  Hal  ini  menunjukkan bahwa  asam  salisilat  selain  berfungsi  sebagai  senyawa  pereduksi  sekaligus  berfungsi  sebagai agen penudung.

## Daftar Pustaka
[1] Singh, D., Rathod, V., Ninganagouda, S., Hiremath, J., Singh, A.K., Mathew, J., Optimization and Characterization of Silver Nanoparticle by Endophytic Fungi Penicillium sp. Isolated from Curcuma  longa (Turmeric)  and  Application  Studies Against MDR  E. coli and S. aureus . Bioinorganic Chemistry and Applications. 2014; 2014: 1-8.
[2] Sulistiawaty,  L.,  Sugiarti,  S.,  Darmawan,  N.,  Detection  of  Hg +2 Metal  Ions  Using  Silver Nanoparticles  Stabilized  by  Gelatin and  Tween-20. Indonesian Journal  of  Chemistry. 2015; 15(1): 1-8.
[3] Wahyudi,  T.,  Sugiana,  D.,  Helmy,  Q.,  Sintesis  Nanopartikel  Perak  dan  Uji  Aktivitasnya terhadap Bakteri E. coli dan S. aureus . Arena Tekstil. 2011; 26(1): 1-60.
[4] Saputra, A.H., Haryono, A., Laksmono, J.A., Anshari, M.H., Preparasi Koloid Nanosilver dengan Berbagai Jenis Reduktor sebagai Bahan Anti Bakteri. Jurnal Sains Materi Indonesia. 2011; 12(3): 202-208.
[5] Junaidi,  A.B.,  Wahyudi,  A.,  Umaningrum,  D.,  Sintesis AgNPs  Secara  Reduksi  Kimia Menggunakan Capping Agent Kitosan dan Pereduksi Glukosa. Sains dan Terapan Kimia. 2015; 9(2): 70-80.
[6] Apriandanu,  D.O.B.,  Wahyuni,  S.,  Hadisaputro,  S.,  Harjono.,  Sintesis  Nanopartikel  Perak Menggunakan  Metode  Poliol  dengan  Agen  Stabilisator Polivinilalkohol (PVA). Jurnal MIPA. 2013; 36 (2): 157-168.
[7] Annadhasan, M.,  Muthukumarasamyvel,  T.,  Babu  Sankar,  V.R.,  Rajendiran,  N.,  Green Synthesized Silver and Gold Nanoparticles for Colorimetric Detection of Hg 2+ , Pb 2+ and Mn 2+ in Aqueous Medium. ACS Sustainable Chemistry Engineering. 2014; 2(4): 887-896.
[8] Gusrizal,  G.,  Santosa,  S.J., Kunarti, E.S.,  Rusdiarso,  B.,  Dual  Function  of p- Hydroxybenzoic Acid  as  Reducing  and  Capping  Agent  in  Rapid  and  Simple  Formation  of  Stable  Silver Nanoparticles. International Journal of ChemTech Research. 2016; 9(8): 472- 482.
[9] Gusrizal,  G.,  Santosa,  S.J., Kunarti, E.S.,  Rusdiarso,  B.,  Synthesis  of  Silver  Nanoparticles  by Reduction of Silver Ion with m -Hydroxybenzoic Acid. Asian Journal of Chemistry. 2017; 29(7): 1417-1422.
[10] Gusrizal, G., Santosa, S.J., Kunarti, E.S., Rusdiarso, B., Two Highly Stable Silver Nanoparticles: Surface  Plasmon  Resonance  Spectra  Study  of  Silver  Nanoparticles  Capped  with  m- Hydroxybenzoic Acid and p-Hydroxybenzoic Acid. Molekul. 2018; 13(1): 30-37.
[11] Baghizadeh,  A.,  Ranjbar,  S.,  Gupta,  V.K.,  Asif,  M.,  Pourseyedi,  S.,  Karimi,  M.J., Mohammadinejad R., Green Synthesis of Silver Nanoparticles Using Seed Extract of Calendula officinalis in Liquid Phase. Journal of Molecular Liquids. 2015; 207: 159-163.