Submitted : 4 Maret 2022 Revised : 15 April 2022 Accepted : 7 Mei 2022

## PENENTUAN JENIS OKSIDATOR DAN JUMLAH SIKLUS PROSES TERBAIK PADA TAHAP
PRETREATMENT PENGOLAHAN LIMBAH CAIR OXAMYL
Gallan Kusuma 1 , Endarto Yudo Wardhono 1,2 , Rahmayetty 2,3 *
1 Program Studi Magister Teknik Kimia, Pascasarjana, Universitas Sultan Ageng Tirtayasa Jalan Raya Jakarta Km.4, Pakupatan, Serang 42122, Indonesia
2 Jurusan Teknik kimia, Fakultas Teknik, Universitas Sultan Ageng Tirtayasa Jalan Jendral Sudirman Km. 3, cilegon-Banten
3 Laboratorium Biomaterial Terpadu dan Rekayasa Produk, Center of Excellence, Fakultas Teknik, Universitas Sultan Ageng Tirtayasa Jalan Jendral Sudirman Km. 3, cilegon-Banten *Email: rahmayetty@untirta.ac.id

## Abstrak
Penggunaan oxamyl sebagai bahan aktif dalam pembuatan produk pestisida menghasilkan produk samping yang digolongkan sebagai limbah bahan berbahaya dan beracun serta non biodegradasi dengan nilai chemical oxygen demand (COD) yang tinggi. Saat ini, proses pengolahan limbah oxamyl masih menggunakan metode konvesional dengan biaya proses yang cukup tinggi. Teknologi yang efektif dan efisien untuk mengolah limbah dari golongan karbamasi adalah teknologi advance oxydation processes (AOP). Metode ini mengkombinasikan beberapa reaksi yaitu,  ozonisasi  dengan  gelombang  ultra  violet  (UV)  serta  oksidator  kuat  peroksida  dan  persulfat  untuk menghasilkan radikal bebas OH - . Tujuan dari penelitian ini adalah mendapatkan jenis oksidator dan jumlah siklus proses terbaik terhadap laju degradasi COD dan %Oxamyl. Pengolahan limbah oxamyl menggunakan 3 oksidator yaitu peroksida, persulfat, dan campuran peroksid & persulfat. Dosis oksidator yang digunakan adalah 5000 ppm. Hasil terbaik dari tahap ini dialirkan oleh pompa untuk disirkulasi di rangkaian alat AOP dengan jumlah siklus proses yaitu 20, 40, 60, 80, 100, 120, 140, dan 160. Pada penelitian ini, oksidator terbaik adalah campuran antara peroksida dan persulfat dalam rentang waktu 48 jam dengan nilai COD dan kandungan oxamyl masing-masing sebesar 4254,63 ppm, 0,31% dan 43173,21 ppm 1,9%.

## Kata Kunci : Oksidator, Oxamyl, Siklus, COD

## Abstract
Using oxamyl as an active ingredient in the manufacture of pesticides produces by-products classified as hazardous, toxic, and non-biodegradable waste with high chemical oxygen demand (COD) values. The oxamyl waste treatment process  uses  the  conventional  method  with  a  reasonably  high  process  cost.  Effective  and  efficient  technology  for treating  waste  from  the  carbamate  group  is  the  advanced  oxidation  processes  (AOP)  technology.  This  method combines several reactions: ozonation with ultraviolet (UV) waves and oxidizing solid agents peroxide and persulfate to produce OH - free radicals. This study aimed to obtain the best type of oxidizing agent and number of cycles for the degradation rate of COD and %Oxamyl. Oxamyl waste treatment uses three oxidizing agents: peroxide, persulfate, and a mixture of peroxide & persulfate. The oxidizing dose used is 5000 ppm. The best results from this stage are flowed by a pump to be circulated in a series of AOP devices with several process cycles, namely 20, 40, 60, 80, 100, 120, 140, and 160. In this study, the best oxidizing agent for oxamyl distillate and residue was a mixture of peroxide and persulfate within 48 hours with COD values and oxamyl content of 4254.63 ppm 0.31% and 43173.21 ppm 1.9%, respectively.
Keywords : Oxidizing Agent, Oxamyl, Cycle, COD

## JURNAL INTEGRASI PROSES
Website: http://jurnal.untirta.ac.id/index.php/jip

## 1. PENDAHULUAN
Salah satu industri produsen bahan aktif berbasis oxamyl  yang  menghasilkan  produk  pestisida  di kawasan industri Cilegon mempunyai produk samping berupa limbah bahan berbahaya dan beracun (B3) dari hasil  distilasi  dan  residu.  Limbah  tersebut  masih mengandung  senyawa  oxamyl  yang  merupakan golongan  karbamasi  dengan  karakteristik  beracun, non-biodegradasi dengan nilai chemical oxygen demand (COD)  untuk  limbah  hasil  destilasi  7000  ppm  dan residu  55000  ppm  dengan  kadungan  oxamyl  masing- masing  berada  di  5  dan  0,5%.  Jumlah  limbah  yang dihasilkan  mencapai  600  ton  per  bulan.  Saat  ini pengolahan  limbah  B3  oxamyl  dari  hasil  distilasi  dan residu  masih  dilakukan  secara  konvensional.  Biaya yang  dibutuhkan  untuk  pengolahan  limbah  ini  cukup tinggi  serta  hasil  pengolahannya  masih  berpotensi mencemari  lingkungan  karena  produk  akhirnya digunakan untuk campuran pembuatan semen.
Salah satu teknologi yang efektif dan efisien untuk mengolah limbah  B3  dari  golongan  karbamasi  adalah teknologi advance  oxydation  processes (AOP).  AOP adalah suatu teknologi yang menggunakan kombinasi reagen  oksidasi,  paparan  sinar  UV,  dan  katalis  dalam menghasilkan  radikal  hidroksil  (OH - ).  Teknologi  AOP dengan  kombinasi  ozon  dan  sinar  UV  dapat menghasilkan  radikal  hidroksil  secara  maksimum sehingga  efektif  dalam  merubah  warna  dan menghilangkan  bau  yang  terkandung  dalam  limbah cair.  Secara  garis  besar  ada  beberapa  keunggulan metode  AOP  antara  lain:  mengurangi  zat  warna  pada limbah yang tidak bisa diuraikan dengan teknologi lain, mampu  mendegradasi  polutan  organik  yang  tidak terdegradasi  dengan  proses  konvensional,  tidak memerlukan proses regenerasi atau proses pencucian seperti  pada  pemakaian  absorben  atau  membran penyaring,  serta  tidak  menghasilkan  lumpur  yang harus diolah lagi seperti pada teknologi koagulasi/sedimentasi (Chaudhuri & Wei, 2009).
Beberapa  penelitian  telah  berusaha  untuk menyelidiki peran OH dalam pewarnaan, pembelahan cincin  naftalena  dan  benzena,  oksidasi  senyawa organik, dan remediasi air terkontaminasi. Rosenfeldt et  al.  (2006)  membandingkan  kemampuan  beberapa proses  oksidasi  tingkat  lanjut  dalam  hal  energi  yang dibutuhkan  untuk  menghasilkan  OH - .  Bukti  yang  ada menunjukkan  bahwa  pentingnya  reaksi  OH  dalam pengolahan air limbah telah diakui, dan kinetika serta mekanisme  untuk  reaksi  ini  telah  dipelajari  dan ditinjau secara komprehensif. Mekanisme pembentukan radikal OH secara garis besar dibedakan menjadi beberapa jenis AOP yaitu: (1) radiasi, fotolisis, dan  fotokatalisis  (termasuk  VUV,  UV/O 3 ,  UV/H 2 O 2 , UV/H 2 O 2 /O 3 ,  UV/HOCl,  dan  fotokatalisis  heterogen), (2)  sonolisis  (termasuk  AS,  AS/O 3 ,  AS/H 2 O 2 ,  dan AS/fotokatalisis),  (3)  oksidasi  elektrokimia  teknologi (termasuk  oksidasi  anodik  dan  fotoelektrokatalisis), (4)  Reaksi  berbasis  Fenton  (termasuk  proses  Fenton homogen,  heterogen  Proses  Fenton,  dan  foto-Fenton, sono-Fenton, elektro-Fenton, dan proses photoelectro- Fenton),  (5)  proses  berbasis  ozon  termasuk  ozonasi, O 3 /H 2 O 2 ,  ozonasi  katalitik  homogen,  ozonasi  katalitik
heterogen,  dan  elektrolisis-ozonasi  (Cooper  et  al., 2009). Jenis AOP dengan oksidasi menggunakan reagen fenton  diikuti  dengan  netralisasi  dengan  kapur  dan pengendapan  dengan  bentonit,  penurunan  COD  bisa setinggi 54% (Ippolito et al., 2021).
Reaksi  oxamyl  berlangsung  relatif  cepat  dengan molekul ozon serta dengan penambahan t-butil alkohol pada  pH  2-7  (W  Haag,  1999).  Salah  satu  bahan  aktif carbofuran  yang  masih  tergolong  keluarga  karbamasi dapat terurai secara sempurna dengan ozonisasi pada 91  mg/L  (Javier  Benitez  et  al.,  2002).  Penguraian carbofuran  dengan  proses  ozonisasi  dikombinasikan dengan  penggunaan  sinar  ultraviolet  (UV)  mampu menguraikan 22-100 mg/L carbofuran (Javier Benitez et al., 2002; Kuo, 2002). Kombinasi ozonasi dan UV juga mampu  mendegradasi  85%  COD  dalam  100  mg/L cairan carbofuran serta dapat mengdegradasi microtox (Kuo, 2002). Kombinasi UV dengan ozon (UV/O 3 ) dapat meningkatkan  laju  degradasi  senyawa  organik  dalam air dengan adanya radikal OH. Pada panjang gelombang (λ < 300 nm), maka O 3 akan terdekomposisi menjadi O 2 dan  satu  atom  O  yang  memiliki  energi  yang  sangat besar  sehingga  sangat  cepat  bereaksi  dengan  seluruh partikel  yang  ada  dalam  air,  dan  sebagian  besar  bisa bereaksi dengan cara masuk ke dalam ikatan C-H atau ikatan  O-H.  Kelebihan  energi  yang  ada  pada  molekul H 2 O 2 akan  menghasilkan  fragmentasi  dari  ikatan  O-O (Garoma  &  Gurol,  2004).  Penggabungan  fotolisis O 3 /UV/H 2 O 2 telah dilakukan pula untuk menguraikan senyawa  alachlor  5,4  mg/L  pada  pH  8,2,  (Beltran, 2003).  Penambahan  persulfat  dalam  AOP  berfungsi untuk  melepaskan  sejumlah  SO 4 • dengan  memutus ikatan  peroksida  secara  homolitik  atau  heterolitik dalam  molekul  persulfat.  Keberadaan  SO 4 *  dapat dengan  cepat  mengoksidasi  polutan,  meskipun potensial oksidasi SO 4 * sebanding dengan • OH, namun oksidasi  yang  digerakkan  oleh  SO 4 *  jauh  lebih  efektif daripada oksidan lainnya (Beltrán et al., 1994; Ikehata & El-Din, 2006).
Berdasarkan  penelitian  yang  telah  dilaporkan sebelumnya  maka  pengolahan  limbah  oxamyl  dari industri  pestisida  dilakukan  dengan  teknologi  AOP. Penelitian ini menggunakan kombinasi fotolisis antara ozonisasi,  ultra  violet,  hydrogen  peroksida,  dan persulfat  (O 3 /UV/H 2 O 2 /PS).  Tujuan  penelitian  ini adalah  menentukan  jenis  oksidator  (peroksida, persulfat atau gabungan peroksida dan persulfat) dan dosis yang efektif serta jumlah siklus yang tepat dalam mendegradasi limbah oxamyl menggunakan rangkaian alat AOP.

## 2. METODE PENELITIAN
Sistem AOP yang digunakan pada penelitian adalah proses siklus batch.
2.1 Bahan Dan Alat
Bahan  yang  digunakan  antara  lain  hidrogen peroksida  (H 2 O 2 ),  persulfat,  karbon  aktif,  oksigen, limbah distilat, dan residu. Limbah distilat dan residu didapat  dari  salah  satu  industri  pestisida  di  kota Cilegon,  Banten.  Serangkaian  alat  absorber  yang digunakan  untuk  mendegradasi  limbah  ditunjukkan
pada Gambar 1.
Gambar 1. Rangkaian alat penelitian

## 2.2 Prosedur Penelitian
2.2.1 Penentuan oksidator Limbah distilat dan residu oxamyl yang akan diolah dilakukan  pengenceran  sebanyak  10  kali.  Limbah dengan volume 1000 ml dilakukan proses adsorpsi satu siklus  menggunakan  50  gram  karbon  aktif.  Limbah dicampur  dengan  oksidator  dengan  dosis  5000  ppm. Variasi  jenis  oksidator  yang  digunakan  adalah  H 2 O 2 , persulfat, dan H 2 O 2 + persulfat. Pengujian konsentrasi COD  dan  konsentrasi  oxamyl  dilakukan  setiap  6  jam selama waktu penyimpanan 48 jam.

## 2.2.2 Penentuan Jumlah Siklus Proses
Oksidator  yang  digunakan  dalam  penentuan jumlah  siklus  terbaik  dalam  proses pretreatment limbah  oxamyl  adalah  oksidator  yang  terbaik  pada tahap  pertama.  Prosedur  tahap  ini  adalah  limbah oxamyl (limbah distilat atau residu) dimasukkan dalam absorben  yang  telah  disi  dengan  karbon  aktif. Oksidator dimasukkan dan sirkulasi proses dilakukan sesuai dengan variabel yaitu 20, 40, 60, 80, 100, 120, 140,  dan  160.  Pengujian  konsentrasi  COD  dan konsentrasi oxamyl dilakukan pada akhir setiap siklus.
Oksidator  yang  digunakan  adalah  oksidator campuran  (O 3 /UV/H 2 O 2 /PS).  Radikal  hidroksil  yang dihasilkan  akan  menyerang  molekul  organik  melalui abstraksi  hidrogen,  penambahan  radikal  bebas, kombinasi radikal bebas, dan transfer elektron. Selain aktivasi  ikatan  peroksida  dapat  dicapai  dengan masukan energi dalam bentuk foton (fotolisis UV) atau panas (termolisis).
Untuk  limbah  B3  berbasis  distilat,  proses pengumpanan  limbah dimasukkan  secara  periodik dengan kecepatan aliran 500 ml/menit dan kecepatan agitator 10 RPM. Dalam 1 jam dilakukan aliran proses sirkulasi pada sistem. Untuk limbah B3 berbasis residu, proses pengumpanan limbah dilakukan secara periodik dengan keadaan 500 ml/menit, dan kecepatan agitator di buat 25 RPM. Dalam 1 jam dilakukan aliran proses sirkulasi pada sistem.
3. HASIL DAN PEMBAHASAN
3.1 Pengaruh Jenis Oksidator Terhadap Penurunan Nilai COD Dan Kadar Oxamyl Pada Limbah Distilat Dan Residu 3.1.1 Limbah B3 Berbasis Distilat
Pengaruh jenis oksidator terhadap holding time di dalam  proses pre-treatment menggunakan  3  jenis oksidator  terlihat  pada  Gambar  2  (a)  dan  2  (b) menunjukkan penurunan nilai COD dan kadar oxamyl dari  sampel  berbasis  limbah  distilat  terhadap  waktu ( holding time ) untuk penggunaan 3 jenis oksidator.
(a)
(b)
Gambar 2. Pengaruh jenis oksidator terhadap penurunan: (a) COD; (b) kadar oxamyl
Dari  Gambar  2  (a)  terlihat  bahwa  untuk  jenis oksidator peroksida berkurang hampir 30% dalam 24 jam pertama. Penurunan nilai COD cenderung melandai seiring  waktu.  Pada  akhir holding  time (48  jam)  nilai COD  mengalami  penurunan  total  sebanyak  33%. Penurunan yang sama juga ditunjukkan pada oksidator jenis persulfat, dimana penurunan nilai COD mencapai hampir  23%  pada  waktu  24  jam  pertama.  Di  akhir pengamatan  48  jam,  penurunan  nilai  COD  mencapai hampir  sebesar  25%  dari  nilai  awal.  Sampel  dengan oksidator  campuran  menunjukkan  penurunan  nilai COD relatif stabil dari waktu tempuh 6 jam pertama dan lebih  melambat  setelah  waktu  pengamatan  24  jam pertama. Pada 24 jam pertama terjadi penurunan nilai COD sekitar 38%. Penurunan cenderung melandai pada
4000 5000 6000 7000 8000 0 8 16 24 32 40 48 CO D, p pm Waktu, jam Peroxide Persulfate campuran 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0 8 16 24 32 40 48 K ad ar o xa m yl , % Waktu, jam Peroxide Persulfate Campuran
24 jam berikutnya dengan penurunan nilai COD akhir lebih dari 40%.
Pada Gambar 2(b) dapat terlihat, untuk oksidator peroksida  relatif  menunjukan  tren  grafik  yang melandai, atau tidak terjadi perubahan yang signifikan antara  nilai  awal  dan  nilai  akhir.  Nilai  degradasi kandungan  oxamyl  pada  larutan  adalah  sebesar  24% dari  nilai  awal.  Pada  penggunaan  persulfat  sebagai oksidator  didapatkan  tren  penurunan  yang  sangat signifikan, dimana pada saat t=24 jam nilai kandungan % oxamyl sebesar 0,34%. Pengamatan di 48 jam kadar oxamyl sebesar 0,27%, sehingga mengalami persentase penurunan  sekitar  47%  terhadap  nilai  awal.  Hasil pengamatan  pada  penggunaan  oksidator  campuran terlihat  penurunan  relatif  stabil  mulai  dari  8  jam pertama  dan  lebih  melambat  setelah  waktu pengamatan 24 jam.  Pada akhir pengolahan (48 jam), kandungan  oxamyl  akhir  dalam  air  limbah  sebesar 0,31%  atau  mengalami  persentase  degradasi  sekitar 40% dari nilai awal.
Dari  percobaan  ini  dapat  diketahui  bahwa  waktu penyimpanan  setelah  ditambahkan  oksidator  tidak banyak  berpengaruh  pada  kadar  COD.  Hal  ini dikarenakan  tidak  sempurnanya  reaksi  oksidasi  yang terjadi,  sehingga  penurunan  nilai  kadar  COD  pada limbah  kurang  maksimal.  Hasil  yang  berbeda dilaporkan  oleh  Kuo,  (2002)  dimana  kombinasi  ozon dengan  hidrogen  peroksida  (O 3 /H 2 O 2 )  dapat meningkatkan degradasi senyawa organik hingga 85%.

## 3.1.2 Limbah B3 berbasis residu
Pada  Gambar  3(a)  terlihat  bahwa  penggunaan oksidator  peroksida  dapat  menurunkan  COD  dalam waktu  pengolahan  24  jam  hampir  9%.  Penurunan cenderung melandai di 24 jam berikutnya dengan total penurunan  COD  sekitar  12%.  Tren  penurunan  yang hampir  sama  ditunjukkan  dengan  penggunaan oksidator  jenis  persulat,  dimana  COD  terdegradasi hampir sebesar 13%. Penggunaan oksidator campuran, menyebabkan penurunan COD relatif signifikan mulai waktu  tempuh  6  jam  pertama  dan  lebih  melambat setelah  waktu  pengamatan  24  jam  dengan  nilai degrdasi COD akhir mencapai 16%.
Pada  Gambar  3(b)  terlihat  bahwa  penggunaan oksidator  peroksida  menunjukkan  penurunan  kadar oxamyl  relatif  stabil.  Penggunaan  persulfat  dapat menurunkan kadar oxamyl secara signifikan sampai 24 jam pengolahan dimana kadar oxamyl mencapai 2,1%. Penurunan melandai sampai 48 jam waktu pengolahan. Kadar  oxamyl  akhir  yang  didapatkan  sebesar  1,8% dengan presentase penurunan sekitar 66%. Penggunaan  oksidator  campuran, pada  24  jam  waktu pengolahan mampu menurunkan kadar oxamyl hingga mencapai  kadar  2,3%  atau  mengalami  degradasi sekitar  55%.  Penurunannya  cenderung  melandai hingga  48  jam  waktu  pengolahan  yaitu  sebsar  1,9% atau mengalami persentase degradasi sekitar 63%.
(a)
(b)
Gambar 3. Pengaruh jenis oksidator terhadap penurunan; (a) COD; (b) kadar oxamyl Penggunaan oksidator campuran (O 3 /UV/H 2 O 2 /PS) untuk mengolah limbah hasil residu, mampu  menurunkan  COD  yang  lebih  tinggi  bila dibandingkan dengan penggunaan oksidator peroksida dan  persulfat.  Sedangkan  untuk  pengurangan  kadar oxamyl, penggunaan oksidator campuran hampir sama dengan  penggunaan  oksidator  persulfat.  Dari percobaan  ini  didapat  bahwa  oksidator  campuran memiliki  nilai  relatif  lebih  baik  jika  dibandingkan penggunaan oksidator persulfat dan peroksida secara tunggal. Hasil penelitian ini senada dengan penelitian yang  dilaporkan  oleh  Hassaan  et  al.  (2022)  dimana kombinasi  O 3 /UV/H 2 O 2 mampu  meningkatkan efisiensi  penghilangan  warna  dalam  limbah  cair. Mehrabadi,  (2016)  menyatakan  bahwa  sistem O3/H 2 O 2 lebih efektif dalam penyisihan BOD dan COD dibandingkan dengan sistem UV/H 2 O 2 . Hidrogen  peroksida  adalah  salah  satu  oksidan kuat dengan nilai energi potensial sebesar 1,8 dan 0,8 V pada keadaan larutan dengan pH 0,0 – 14,0 (Beltrán et al.,  1994).  Jika  hanya  memanfaatkan  hidrogen peroksida sebagai oksidator tunggal tidak akan cukup kuat  untuk  bisa  mengoksidasi  limbah  pestisida.  Oleh karena  itu  peroksida  digunakan  supaya  pemecahan persulfat  dapat  lebih  cepat  sehingga  dapat menghasilkan satu anion HO 2- ketika bereaksi dengan O 3 .  Tujuan  utama  penambahan  persulfat  dalam  AOP adalah  pelepasan  sejumlah  besar  SO 4 *  dengan
42500 45000 47500 50000 52500 0 12 24 36 48 CO D, p pm Waktu, jam Peroxide (COD) Persulfate Campuran 1 2 3 4 5 0 12 24 36 48 A xis K ad ar o xa m yl , % Waktu, jam Persulfate
memutus  ikatan  peroksida  secara  homolitik  atau heterolitik dalam molekul  persulfat.  Keberadaan  SO 4 * dapat  dengan  cepat  mengoksidasi  polutan  seperti oxamyl,  meskipun  potensial  oksidasi  SO 4 *  sebanding dengan  •OH,  namun  oksidasi  yang  digerakkan  oleh SO 4 * jauh lebih efektif daripada oksidan lainnya. Besar energi  potensial  yang  dimiliki  pada  saat  terjadinya oksidasi  sebesar  2,80  V  dimana  dengan  energi potensial  itu  dapat  membuat  laju  reaksi  oksidasi berlangsung lebih cepat dibandingkan dengan oksidasi dengan  cara  konvensional  (Ikehata  &  El-Din,  2006). Interaksi  yang  terjadi  antara  kedua  peroksida  yang dapat meningkatkan efektifitas dalam penurunan nilai COD.  Parameter  waktu  penyimpanan  setelah penambahan  oksidator  tidak  banyak  berpengaruh pada  kadar  COD.  Hal  ini  dikarenakan  tidak sempurnanya  reaksi  oksidasi  yang  terjadi,  sehingga penurunan  nilai  kadar  COD  pada  limbah  kurang maksimal.

## 3.2  Pengaruh  Jumlah  Siklus  Proses  Dalam
Mereduksi  Nilai  COD  Dan  Kandungan  %Oxamyl Pada Larutan 3.2.1 Limbah B3 berbasis distilat Penurunan  nilai  COD  dan  kadar  oxamyl  dari sample  berbasis  air  distilat  terhadap  jumlah  siklus proses untuk  larutan  limbah  yang  dialirkan  ke  dalam sistem disajikan Gambar 4.
Gambar 4. Pengaruh jumlah siklus proses terhadap penurunan COD dan kadar oxamyl dari limbah distilat
Dari  Gambar  4  terlihat  pengaruh  siklus  proses terhadap nilai COD. Penurunan nilai COD secara drastis dalam  siklus  yang  ke-20  hampir  sebesar  55%. Penurunannya  kemudian  cenderung  melandai  di  20 siklus berikutnya. Penurunan signifikan terjadi pada 30 menit  pertama  sistem  berjalan,  kemudian  melandai sampai  akhirnya  menunjukan  penurunan  yang  lebih konsisten,  dimulai  dari  siklus  ke-60  sampai  dengan siklus ke-160. Penurunan nilai COD total sebesar 87%. Penurunan nilai kandungan %oxamyl mulai dari awal sampai siklus 160 siklus adalah sebesar 55%. Semakin bertambahnya  siklus  maka  kontak  antara  limbah dengan  oksidator  semakin  sering  terjadi  sehingga waktu  reaksi  untuk  mendegradasi  senyawa  organik
yang  terkandung  dalam  limbah  semakin  lama  yang menyebabkan kandung COD semakin menurun.

## 3.2.2 Limbah B3 berbasis residu
Penurunan  nilai  COD  dan  kadar  oxamyl  dari sampel  berbasis  air  residu  terhadap  jumlah  siklus proses  untuk  larutan  limbah  yang  dialirkan  ke  dalam sistem terlihat pada Gambar 5.
Gambar 5. Pengaruh jumlah siklus proses terhadap penurunan COD dan kadar oxamyl dari limbah air residu
Dari  Gambar  5  terlihat  pengaruh  siklus  proses terhadap  nilai  COD  yang  berkurang  secara  drastis dalam  siklus  ke-20.  Penurunan  COD  cenderung melandai mula dari siklus ke-40 sampai dengan siklus ke. Tren melandai terjadi sampai dengan siklus ke-160. Total  presentasi  nilai  degrdasi  COD  pada  proses  ini sebesar 26%.
Penurunan  nilai  kandungan  %oxamyl  cukup signifikan.  Hal  ini  terjadi  pada  siklus  awal  sampai dengan  siklus  ke-80.  Penurunan  konsentrasi  oxamyl melandai  pada  rentang  siklus  ke-80  sampai  dengan siklus ke-160. Penurunan %oxamyl secara keseluruhan sebesar  72%  dari  nilai  awal.  Semakin  banyak  siklus yang  dilakukan  maka  oxamyl  yang  terkandung  dalam limbah  akan  semakin  sering  berkontak  dengan oksidator  sehingga  semakin  banyak  oxamyl  yang terhidrolisis. Hal ini menyebabkan kandungan oxamyl dalam  limbah  semakin  berkurang.  Schoenell  et  al. (2022)  melaporkan  bahwa  waktu treatment sangat mempengaruhi  penyisihan  senyawa  organik  dalam sistem AOP.
4. KESIMPULAN Proses pre-treatment jenis  dan  kombinasi  yang tepat  terhadap  waktu  simpan  larutan  limbah  oxamyl distilat  adalah  menggunakan  campuran  1:1  antara peroksida  dan  persulfat  dengan  dosis  5000  ppm,  dan dalam  rentang  waktu  48  jam  menghasilkan  nilai  COD sebesar  4254,63  dengan  kandungan  nilai  oxamyl 0,31%.  Sama  halnya  seperti  limbah  oxamyl  distilat untuk  larutan  limbah  oxamyl  residu  keadaan  terbaik adalah menggunakan Campuran 1:1 antara  peroksida dan  persulfat  dengan  dosis  5000  ppm,  dan  dalam rentang waktu 48 jam menghasilkan nilai COD sebesar
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0 1000 2000 3000 4000 5000 0 40 80 120 160
K ad ar o xa m yl , % CO D, p pm Siklus COD (ppm) % Oxamyl 0 1 2 3 4 20000 30000 40000 50000 0 40 80 120 160 % O xa m yl CO D, p pm Siklus CO…
43173,21  dengan  kandungan  nilai  oxamyl  1,9%. Pengaruh  jumlah  siklus  tehadap  degradasi  oxamyl distilat  dalam  rentan  waktu  1  sampai  3  jam  dengan jumlah (55 siklus perjam) adalah pada rentang waktu 3 jam dengan degradasi nilai COD 212,73 ppm, dan besar nilai  konsentrasi oxamyl 0,14%.  Sedangkan  pengaruh jumlah siklus tehadap degradasi oxamyl residu dalam rentan waktu 1 sampai 3 jam dengan jumlah (55 siklus perjam)  adalah  pada  rentang  waktu  3  jam  dengan degradasi  nilai  COD  31948,182  ppm,  dan  besar  nilai konsentrasi oxamyl 1,08%.

## 5. DAFTAR PUSTAKA
Beltran, F. J. (2003). Ozone Reaction Kinetics for Water and  Wastewater  Systems.  In  Ozone  Reaction Kinetics  for  Water  and  Wastewater  Systems. https://doi.org/10.1201/9780203509173 Beltrán, F. J., González, M., Rivas, J., & Marín, M. (1994). Oxidation  of  Mecoprop  in  Water  with  Ozone  and Ozone  Combined  with  Hydrogen  Peroxide. Industrial  and  Engineering  Chemistry  Research, 33(1),
125 – 136. https://doi.org/10.1021/ie00025a017
Chaudhuri, M., & Wei, T. Y. (2009). Decolourisation of reactive  dyes  by  modified  photo-fenton  process under irradiation with sunlight. Nature Environment and Pollution Technology, 8(2), 359 – 363.
Cooper, W. J., Cramer,  C.  J., Martin, N. H., Mezyk, S.  P., O’Shea, K. E., & Von Sonntag, C. (2009). Fre e radical mechanisms for the treatment of methyl tert-butyl ether  (MTBE)  via  advanced  oxidation/reductive processes  in  aqueous  solutions.  In  Chemical Reviews  (Vol.  109,  Issue  3,  pp.  1302 – 1345). https://doi.org/10.1021/cr078024c Garoma, T., & Gurol, M. D. (2004). Degradation of tert- butyl  alcohol  in  dilute  aqueous  solution  by  an  O 3/UV  process.  Environmental  Science  and Technology, 38(19), 5246 – 5252.
https://doi.org/10.1021/es0353210
Hassaan, M. A., El Nemr, A., El-Zahhar, A. A., Idris, A. M., Alghamdi,  M.  M.,  Sahlabji,  T.,  &  Said,  T.  O.  (2022). Degradation  mechanism  of  Direct  Red  23  dye  by advanced oxidation processes: a comparative study. Toxin Reviews, 41(1), 38 – 47. https://doi.org/10.1080/15569543.2020.1827431 Ikehata,  K.,  &  El-Din, M.  G.  (2006).  Aqueous  pesticide degradation  by  hydrogen  peroxide/ultraviolet irradiation  and  Fenton-type  advanced  oxidation processes:  A  review.  In  Journal  of  Environmental Engineering  and  Science  (Vol.  5,  Issue  2,  pp.  81 – 135). https://doi.org/10.1139/s05-046 Ippolito,  N.  M.,  Zueva,  S.  B.,  Ferella,  F.,  Corradini,  V., Baturina,  E.  V.,  &  Vegliò,  F.  (2021).  Treatment  of waste  water  from  a  winery  with  an  advanced oxidation  process  (AOP).  IOP  Conference  Series: Earth  and  Environmental  Science,  640(6). https://doi.org/10.1088/1755- 1315/640/6/062025 Javier  Benitez,  F.,  Acero,  J.  L.,  &  Real,  F.  J.  (2002). Degradation  of  carbofuran  by  using  ozone,  UV radiation  and  advanced  oxidation  processes.
Journal  of  Hazardous  Materials,  89(1),  51 – 65. https://doi.org/10.1016/S0304-3894(01)00300-4 Kuo, W. S. (2002). Photocatalytic oxidation of pesticide rinsate.  Journal  of  Environmental  Science  and Health - Part B Pesticides, Food Contaminants, and Agricultural Wastes, 37(1), 65 – 74. https://doi.org/10.1081/PFC-120002898
Mehrabadi,  Z.  S.  (2016).  Performance  of  advanced oxidation  process  (UV/O3/H2O2)  degrading amoxicillin  wastewater:  A  comparative  study. Journal  of  Applied  Research  in  Water  and Wastewater, 5(31), 222 – 231. http://hamayesh.razi.ac.ir/article_572_c8f9aa1092
7099803a35777347ab43f9.pdf
Rosenfeldt,  E.  J.,  Linden,  K.  G.,  Canonica,  S.,  &  von Gunten, U.  (2006).  Comparison  of the  efficiency  of {radical dot}OH radical formation during ozonation and  the  advanced  oxidation  processes  O3/H2O2 and UV/H2O2. Water Research, 40(20), 3695 – 3704. https://doi.org/10.1016/j.watres.2006.09.008 Schoenell, E. K., Otto, N., Rodrigues, M. A. S., & Metzger, J.  W.  (2022).  Removal  of  Organic  Micropollutants from Treated Municipal Wastewater by O3/UV/H2O2 in a UVA-LED Reactor. Ozone: Science and Engineering, 44(2), 172 – 181. https://doi.org/10.1080/01919512.2021.1900716
W Haag, C. Y. (1999). Ozonation of U.S. drinking water sources:  HO•  concentration  and  oxidation - competition  values.  Eleventh  Ozone  World Congress., S – 17 – 119 – 126.