## Sintesis Nanosilika dari Batu Padas untuk Penurunan Karbon Organik Total Dari Limbah Industri Sawit
Synthesis of Nanosilica from Padas Stone to Reduce The Total Organic Carbon of Palm Oil Waste
Fara Chitra, Anis Shofiyani *) , Winda Rahmalia, Rudiyansyah, Andi Hairil Alimuddin Program Studi Pascasarjana Kimia, Fakultas MIPA, Universitas Tanjungpura
* E-mail: anis.shofiyani@chemistry.untan.ac.id

## ABSTRACT
Padas stone is one of the natural mineral containing 67.5% of  SiO 2 compounds. In this research, synthesis  of  nanosilica  was  carried  out  by  sol-gel  method  asistanced  by 2.45  GHz  microwave radiations with low (10%), medium (50%) and high (100%) power at 30 and 60 minutes of contact times. It was analyzed by XRD, BET, FTIR spectrophotometry and SEM. The synthesized silica was then used as absorbent for total organic carbon (TOC) of palm oil waste. The results show that the  synthesized  silica  was  a  mixture  of cristobalite  and  quartz  type  minerals  according  to  ICDD No. 00-003-0271 and 01-083-287. The surface area and silicon dioxide contains are 12.174 m 2 /g and 76.325% for silica without microwave assistance (SiO 2 -TPMW); 12.796 m 2 /gand 86.385% for silica  with 30 minutes on 10%  microwave assistance(SiO 2 -MW 10A); 12.735 m 2 /gand 86.254% for silica with 60 minutes on 10% microwave assistance (MW 10B); 13,659 m 2 /gand 87.211% for MW  50A;  13,583  m 2 /g  and  86.684%  for  MW  50B;7.883  m 2 /gand  57.527%  for  MW  100A;also 8.752 m 2 /g and 37.725% for MW 100B,  respectively. The use of silica as an absorbent of  TOC shows  the  effectiveness  of62.89%  (TPMW);  63.68%  (MW  10A);  62.96%  (MW  10B);  65.25% (MW  50A);  64.61%  (MW  50B);  62.37%  (MW  100A)  and  61.18%  (MW  100B)  from  the  initial TOC of 1520 mg/L.
Keywords: synthesis, nanosilica, padas stone, total organic carbon, oil waste.

## PENDAHULUAN
Silika  merupakan  mineral  oksida  yang  banyak dimanfaatkan sebagai adsorben untuk mengurangi  polutan  di  lingkungan.  Beberapa jenis  zat  pengotor  yang  dilaporkan  mampu diikat  dengan  baik  oleh  silika  maupun  silika termodifikasi  diantaranya  adalah  logam  berat (Tzetkova & Nickolov, 2012 ; Lee et al, 2016; Singh,  2017),  fenol  (Matias et  al,  2015),  zat warna malachite green (Kushwaha et al, 2010), dan  gas    CO 2 sisa  pembakaran  (Zhang ert  al, 2014).  Silika  juga  dilaporkan  mempunyai selektivitas  dan  kapasitas  adsorpsi  yang  tinggi untuk  genistein,  suatu  jenis  senyawa  bersifat antioksidan  yang  ditemukan  pada  sebagian besar kedelai (Zhang et al, 2008).
Pemanfaatan  silika  yang  relatif  belum banyak dikembangkan adalah sebagai absorben limbah cair  industri  kelapa  sawit.Limbah  cair industri  kelapa  sawit  kaya  akan  senyawa organik, jika dibuang langsung tanpa pengolahan terlebih dahulu berpotensi menyebabkan
pencemaran lingkungan (Prawiyanto et al, 2018).
Metode  yang  banyak  dikembangkan  untuk sintesis  silika  adalah  melalui  sol-gel  (Rahman &  Padavetan,  2012;  Le et  al, 2013;
Mourhly et  al,  2015).    Untuk  tujuan mendapatkan  ukuran  partikel  atau  pori  dalam orde  mesopori  atau  nanopartikel,  beberapa peneliti menambahkan perlakuan radiasi microwave. Kelebihan dari pemanfaatan microwave dalam  sintesis  nanomaterial  adalah reaksi  berlangsung  cepat,  bersih,  ekonomis, dan bersifat ramah lingkungan jika dibandingkan  dengan  metode  konvensional lainnya  (Gaba et  al,  2011).  Paparan  energi microwave dilaporkan mampu  mempengaruhi proses sintesis, meningkatkan laju pembentukan  gel,  nukleasi  kristal  tunggal  dan pertumbuhan  kristal  tunggal  menuju  produk akhir.
Beberapa  metode  sintesis  material  dengan memanfaatkan  bantuan  radiasi microwave antara  lain  pernah  dilakukan oleh  Punuri et  al (2012)  untuk  tujuan  sintesis  emas  dalam ukuran  nanopartikel serta  Komarneni  (2002) untuk sintesis nanopartikel platinum dan perak. Secara  khusus,  pemanfataan  microwave  untuk tujuan  sintesis  nanosilika  dilaporkan  oleh  Zaki et  al (2012); Lovingood et  al (2013)  dan Srivastava et  al (2015).Hasil-hasil  penelitian tersebut menyatakan bahwa penggunaan radiasi microwave dapat  mempengaruhi  karakteristik
fisikokimia  silika  hasil  sintesis  dalam  hal kristalinitas,  ukuran  partikel,  luas  permukaan spesifik, volume poriserta ukuran pori material.
Salah satu sumber mineral alam yang dapat digunakan  sebagai  bahan  baku  sintesis  silika adalah  batu  padas.  Hal  tersebut  berkaitan dengan  komposisi utama  batu  padas  adalah mengandung hingga 67,5% SiO 2 ; 25,6% Al 2 O 3 serta  K 2 O  dan  Fe 2 O 3 dalam  jumlah  kecil (Sukirno et al, 2017).
Pada  penelitian  ini dilakukan  sintesis nanosilika  dari  bahan  dasar  batu  padas menggunakan metode sol-gel yang
dikombinasikan  dengan  radiasi microwave pada tahap pembentukan inti partikel (nuklesi). Parameter  yang  akan  dikaji  yaitu  pengaruh penggunaan  daya microwave (frekuensi  2,45 GHz)  rendah  (10%),  sedang  (50%)  dan  tinggi (100%)  dengan  waktu  kontak  masing-masing 30  dan  60  menit.  Silika  hasil  sintesis selanjutnya  diaplikasikan  sebagai  adsorben untuk  menurunkan  kadar  TOC  limbah  cair industri kelapa sawit.

## METODE

## Preparasi Batu Padas
Batu padas dibersihkan dari kotoran yang menempel kemudian  digerus  dan  diayak  menggunakan  ayakan 120 mesh.  Serbuk  batu  padas dicuci  dengan  air panas melalui proses
dekantasi untuk menghilangkan  pengotor  organik  dan  anorganik yang  larut  dalam  air,  kemudian  dikeringkan  dengan oven  pada  105 o C  selama  6  jam.  Serbuk  batu  padas kering  selanjutnya  dikalsinasi  pada  temperatur 900 o C selama 2 jam.

## Ekstraksi dan Sintesis Silika dari Batu Padas
Sebanyak  100  g  sampel  serbuk  batu  padas  hasil kalsinasi direaksikan dengan 250 mL larutan NaOH 4  M.  Campuran  direfluks  pada  temperatur  240 o C yang disertai pengadukan dengan kecepatan 150 rpm menggunakan magnetic  stirrer selama  120  menit. Hasil  refluks  disaring,  filtrat  yang  mengandung silika terlarut ditampung. Ke dalam filtrat
ditambahkan  HCl  pekat  secara  bertahap  hingga terbentuk endapan silika.Penambahan HCl dihentikan ketika pH larutan menjadi 7. Campuran dimasukkan
ke
dalam
microwave(Sharp  R-22Y(S) frekuensi 2,45  GHz; 390W  dengan  variasi  daya  rendah  (10%),  sedang (50),  dan  tinggi  (100%)  masing-masing  selama  30 dan 60 menit. Sol yang terbentuk didiamkan selama 12  jam  untuk  pembentukan  dan  pematangan gel (aging).  Endapan  dipisahkan  dan  dicuci  dengan akuades  mengalir  untuk  menghilangkan  kelebihan asam.Silika  hasil  sintesis  dikeringkan  dengan  oven pada  temperatur  110 o C  selama  6  jam,  selanjutnya dikarakterisasi menggunakan metode
XRD
(PANalytical  XPERT-PRO),  XRF  (PANanalytical
Epsilon 3), SEM-EDX (JEOL JED-2300), spektrofotometri FTIR(PerkinElmer Spectrum
Version  10.4.00)    dan surface  area  analysis (Quantachrome Instruments Version 3.01).

## Uji  Efektivitas  Silika  Hasil  Sintesis  Terhadap Adsorpsi TOC Limbah Cair Industri Sawit
Uji  adsorpsi  TOC  dilakukan  mengacu  pada Prawiyanto et  al (2018).Silika  hasil  sintesis diinteraksikan  dengan  limbah  cair  industri  kelapa sawit  dengan  perbandingan1  :  10  (b/v).  Campuran diaduk  menggunakanhorizontal  shakerpada  variasi waktu  kontak  60,  90  dan  120  menit.  Analisis  TOC dilakukan  mengacu  pada  metode  SNI  06-6989.28- 2005 menggunakan TOC Analyzer (Shimadzu TOC- L  CSH/CSN).Sampel  yang  akan  ditentukan  nilai TOC-nya  diaspirasikan  dalam  tabung  uji  yang dilapisi  dengan  katalis  oksidatif  dan dipanaskan pada  suhu  680 o C  dimana  seluruh  bahan  organik  akan teroksidasi menjadi CO 2 dan H 2 O. Gas yang dihasilkan tersebut  dialirkan  bersama gas  pembawa  dan ditentukan nilai karbon total serta karbon anorganiknya. Nilai  TOC  ditentukan  berdasarkan selisih dari nilai karbon total dan karbon anorganik. Kadar  TOC  yang  terukur  menggambarkan  jumlah senyawa organik yang terkandung dalam sampel uji.

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Sintesis Silika dari Batu Padas
Batu padas  memiliki ciri fisik berwarna  merah keputihan. Padatan terlebih dahulu dihancurkan menjadi  serbuk  untuk  meningkatkan  luas permukaan kontak sehingga efektivitas reaksinya dalam proses sintesis silika meningkat.  Batu  padas  selanjutnya  dikalsinasi pada  temperatur  900 o C  sehingga  senyawa- senyawa  organik  terdekomposisi  menjadi  gas CO 2 dan  H 2 O.  Pada  proses  kalsinasi, komponen  silika  pada  batu  padas  mengalami transformasi menjadi struktur amorf (Susetyaningsih et al, 2008), yang memudahkannya diubah dalam bentuk natrium silikat sebagai prekursor sintesis silika.
Gambar  1.  Serbuk  Batu  Padas  (a)  Sebelum Preparasi (b) Setelah Preparasi
Natrium  silikat  diperoleh  melalui  metode sol-gel  dengan  penambahan  NaOH  sebagai aktivator untuk  membentuk  garam silikat  yang larut dalam air.
Gambar  2.  Mekanisme  pembentukan  natrium silikat
Hasil  refluks  membentuk  dua  fasa  yaitu endapan  padatan  berwarna  kemerahan  dan larutan  keruh  di bagian  atasnya.Tekstur endapan  berbentuk  lumpur.  Endapan  lumpur dipisahkan  dengan  penyaringan  sehingga dihasilkan  filtrat  natrium  silikat.  Ke  dalam larutan  natrium  silikat  (pH  14)  ditambahkan HCl  pekat  sedikit  demi  sedikit.  Penurunan  pH mengakibatkan  penurunan  konsentrasi – Si-O - dan  terjadi  pembentukan  gel  yang  lambat.
Penambahan HCl
diteruskan
untuk memperoleh  pH  larutan  menjadi  7  dimana proses polimerasi gel menjadi lebih cepat. Pada tahap  pembentukan  gel  ini  diintroduksikan perlakuan microwavedan aging untuk penataan struktur  inti  kristal  (tahap  nukleasi).  Menurut Tompset et  al (2006),  paparan  energi microwave dapat
meningkatkan laju pembentukan gel, pembentukan domain struktural,  nukleasi  kristal  tunggal  dan/atau pertumbuhan kristal tunggal ke produk akhir.
Karakterisasi Silika Hasil Sintesis Karakterisasi  silika  dikarakterisasi  dengan metode XRD untuk melihat fase kristalin, XRF untuk  mengetahui komposisi  unsur,  SEM untuk mengetahui morfologi permukaan, FTIR untuk  mengetahui  gugus  fungsi,  SAA  untuk mengetahui luas permukaan, volume pori serta ukuran pori nanosilika hasil sintesis.
Gambar  3  merupakan  difraktogram  silika hasil  sintesis  dengan  variasi  daya microwave dan  waktu aging.  Analisis  XRD  dilakukan dengan  membandingkan  kesesuaian  3  puncak tertinggi  hasil  analisis  dengan  standar.Sesuai dengan standar ICDD No. 00-003-0271dan 01- 083-287,  silika  hasil  sintesis  diidentifikasi sebagai  campuran  mineral  kristobalit  dan kuarsa.
Hasil analisis XRF pada Tabel 1 menunjukkan  bahwa  komposisi  silika  dalam batu  padas  setelah  preparasi  adalah  sebesar 73,702%.  Proses microwave meningkatkan komposisi SiO 2 masing-masing sebesar 2,623%  (TPMW);  12,683%  (MW  10A);
12,552%  (MW  10B);  13,509%  (MW  50A); 12,982% (MW 50B). Pada perlakuan microwave daya  100%  (MW  100A  dan  MW
100B),    komposisi  berat  relatif  SiO 2 relatif rendah  dibandingkan  dengan  perlakuan  daya 10%  dan  50%  lain.  Pada  kondisi  tersebut  juga diperlihatkan  komposisi  Cl  yang  relatif  tinggi. Hal  ini  mengindikasikan  bahwa  sebagian klorida  dari  HCl  yang  digunakan  pada  tahap akhir  sintesis  silika  terperangkap  dalam padatan  dan  tidak  tercuci  secara  sempurna sehingga  sililika  hasil  sintesis  relatif  belum bersih dari klorida.
Karakterisasi  silika  hasil  sintesis  juga dilakukan dengan analisis SEM untuk mengetahui  morfologi  permukaan  material. Mikrograf silika hasil sintesis ditunjukkan pada Gambar  4. Hasil  SEM menunjukkan  bahwa silika  hasil  sintesis  tersusun  atas  partikel- partikel yang sebagian besar masih membentuk aglomerat  atau  kumpulan-kumpulan  partikel dalam blok yang besar.
Gambar  3.  Difraktogram  silika  hasil  sintesis pada berbagai perlakuan dayamicrowave: a. Kontrol
(TPMW);  b.    10%,  30  menit (MW  10A);  c.  10%,  60  menit (MW  10B);  d.  50%,  30  menit (MW  50A);  d.  50%,  60  menit (MW  50B);  e.  100%,  30  menit (MW  100A);  dan  f.  100%  60 menit (MW 100B)
Berdasarkan analisis dari hasil SEM (Tabel
2),  silika  hasil  sintesis  dapat  digolongkan sebagai  nanopartikel  namun  sebagian  besar masih berada dalam bentuk aglomerat. Ukuran yang  didapat  berada  pada  kisaran  47-207  nm.
Penelitin  Han et al  (2006)  pada  Gambar  4(c) juga  menunjukkan  gejala  yang  sama,  yakni terbentuknya nanopartikel, namun dalam bentuk yang mengalami aglomerasi.
Tabel 1. Hasil Analisis XRF Silika Pada Berbagai Perlakuan
Gambar  4.  Mikrograf  SEM  dari  silika  hasil  sintesis:  (a)  TPMW,  (b)  MW10A,  (c)  MW10B,  (d) MW50A,  (e)  MW  50B (f)  MW  100A,  (g)  MW  100B,  (h) Hasil  penelitian  Han et  al (2006)
(a) (b) (c) (d) (e) (f) (g) (h)
UNSUR SENYA WA OKSIDA PERSEN BERAT RELATIF (%)
Sebelum Setelah TPM W MW 10A MW 10B MW 50A MW 50B MW 100A MW 100B Preparasi Prepara si Al Al 2 O 3 24.165 20.67 16.34 2 3.701 1.715 1.715 1.701 2.071 1.121 Mg MgO 1.884 2.212 0.274 1.963 1.274 1.274 2.045 2.645 2.645 Si SiO 2 65.512 73.702 76.32 5 86.38 5 86.25 4 87.21 1 86.684 57.527 37.725 P P 2 O 5 0.626 0 1.815 1.815 1.415 1.415 1.477 1.57 1.572 Cl Cl 0 0 5.493 5.341 8.849 6.849 8.513 34.858 53.629
Tabel 2. Kisaran Ukuran Partikel Silika Hasil Sintesis
Variasi Perlakuan pada Penelitian Tanpa Perlakuan Microwave (TPMW) Dengan Perlakuan Microwave MW 10A MW 10B MW 50A MW 50B MW 100A MW 100B Kisaran Ukuran Partikel (nm) 60 – 141 100 - 202 67 - 163 47 - 80 53 - 177 60 - 207 101 - 173 Tabel 3. Luas Permukaan, Volume dan Ukuran Pori Silika Hasil Sintesis Parameter TPMW MW10A MW10B MW50A MW50B MW100A MW100B Luas Permukaan (m 2 /g) 12,174 12,796 12,735 13,659 13,583 7,883 8,752 Volume Pori (cc/g) 0,113 0,141 0,127 0,237 0,156 0,108 0,106 Ukuran Pori ( Ǻ) 15,823 16,305 16,256 17,777 16,590 15,802 15,692
Gambar  5. Spektra  FTIR  dari  silika  hasil  sintesis:  (a)  TPMW,    (b)  MW10A,  (c)  MW10B, (d)MW50A, (e) MW50B,    (f) MW100A, (g) MW100B
Gambar 6. Efektivitas Adsorpsi TOC oleh Nanosilika Hasil Sintesis
Salah  satu  indikasi  perubahan  struktur silika  menjadi  nanosilika  ditandai  dengan perubahan luas permukaan spesifik dan volume pori  dari  material,  yang  dapat  ditentukan melalui  dengan  SAA  (Surface  Area  Analyzer). Luas permukaan spesifik ditentukan berdasarkan  adsorpsi  gas  nitrogen  pada multilayer  silika  dengan  prinsip  isoterm  BET (Bruneur-Emmet-Telller),  sedangkan  distribusi volume dan ukuran pori dianalisis menggunakan  isoterm  BJH  (Barret-Joyner- Halenda).  Hasil  pengukuran  ditunjukkan  pada Tabel 3.
Berdasarkan hasil analisis SAA pada Tabel 3,  luas  permukaan,  volume  pori  dan  ukuran pori  nanosilika  dengan  menggunakan  daya 50%  (sedang),  lebih  besar  dibandingkan dengan  menggunakan  daya  10%  (rendah)  dan 100%  (tinggi).  Hal  ini  menunjukkan  bahwa kondisi  optimum  sintesis  nanosilika  yaitu dengan    menggunaan  daya microwave sedang (50%). Hasil luas permukaan, volume pori dan ukuran pori tersebut sejalan dengan hasil SEM yang memperlihatkan distribusi ukuran partikel yang lebih kecil dan seragam pada penggunaan daya microwave sedang  (50%)  dibandingkan dengan  penggunaan  daya  yang  lain  dan  tanpa menggunakan
microwave. Penggunaan microwave mampu mereduksi terjadinya aglomerasi pada  proses  sintesis  material.
Proses nukleasi
juga dimungkinkan berlangsung  lebih  cepat  sehingga  terbentuk partikel  dengan  ukuran  yang  relatif  lebih  kecil dan  seragam  dibandingkan  dengan  tanpa perlakuan microwave dan  dengan microwave
pada daya yang lain.
Analisis FTIR digunakan untuk mengetahui gugus  fungsi  karakteristik  silika.Spektra  FTIR dari  nanosilika  hasil  sintesis  ditunjukkan  pada Gambar  5. Puncak  utama  yang  berkaitan dengan  serapan  gugus  fungsional  silika ditunjukkan oleh bilangan gelombang 3465 cm 1 ,  merupakan  vibrasi  ulur  gugus – OH yang berasal dari Si-OH dan H 2 O; pita serapan pada 1640cm -1 merupakan  vibrasi  tekuk – OH dari  molekul air  yang  teradsorp  di  permukaan padatan  ;  pita  serapan  pada  1100cm -1 dengan intensitas yang tajam menunjukkan vibrasi ulur Si-O  dari  gugus  siloksan  atau  Si-O-Si (Daifullah et  al,  2003);  pita  serapan  pada 797  cm -1 merupakan  vibrasi  ulur  simetris  dari Si-O  ;  dan  pita  serapan  pada  470  cm -1 merupakan vibrasi tekuk dari Si-O-Si (Trivania et al, 2015).
Aplikasi Silika  Hasil  Sintesis  Sebagai Adsorben TOC Limbah Cair Industri Sawit
Limbah  cair  industri  kelapa  sawit  merupakan kumpulan  organik  yang  berasal  dari  sisa pengolahan  biji  kelapa  sawit.  Sampel  pada penelitian ini mengandung karbon organik total sebesar 1520 mg/L.  Nanosilika  hasil  sintesis mampu  menurunkan  senyawa  organik  dalam limbah  cair  kelapa  sawit  yang  terukur  melalui karbon organik total.
Waktu  kontak  optimum  adsorpsi    tercapai setelah  waktu  90menit,  yang  ditandai  dengan penurunan TOC yang lebih tinggi dibandingkan  waktu  kontak  60  menit.Proses adsorpsi TOC oleh nanosilika selain melibatkan  interaksi  kimia,  diperkirakanjuga
TPMW MW 10A MW 10B MW 50A MW 50B MW 100A MW 100B A (60 menit) 55,92% 59,19% 56,52% 62,05% 60,00% 50,13% 49,16% B (90 menit) 62,79% 63,88% 63,09% 65,26% 64,56% 62,43% 61,12% C (120 menit) 58,82% 61,19% 60,03% 64,02% 62,14% 58,76% 58,04% 0,00% 10,00% 20,00% 30,00% 40,00% 50,00% 60,00% 70,00% Efe k ti v ita s Pe n u ru n a n K a d a r T O C
melibatkan  pori  sehingga  semakin  lama  waktu yang  diperlukan  untuk  proses  difusi,  semakin besar  TOC  yang  berhasil  diturunkan  hingga kapasitas pori terpenuhi. Efektivitas penurunan kadar  TOC  limbah  cair  industri  kelapa  sawit dapat dilihat pada Gambar 6.
Hasil  analisis  SAA  menunjukkan  bahwa nanosilika MW 50A memiliki luas permukaan, volume pori dan ukuran pori yang paling besar jika  dibandingkan  dengan  nanosilika  hasil sintesis  lainnya  pada  penelitian  ini.  Semakin besar luas permukaan, volume pori dan ukuran pori,  maka  dimungkinkan  semakin  besar  pula kemampuannya  dalam  mengadsorpsi  senyawa organik  yang  terkandung  di  dalam  limbah  cair industri kelapa sawit

## KESIMPULAN
Sintesis  silika  dari  batu  padas  dari  Ketapang menggunakanmetode  sol-gel  dengan  bantuan radiasi microwave mampu  menghasilkan  sifat fisikokimia yang lebih baik dibandingkan tanpa microwave.  Penggunaan  daya  sedang  (50%) selama  30  menit  (MW  50A)  menghasilkan karakteristik  fisikokimia  paling  baik  yang ditunjukkan  melalui  kandungan  silika  paling tinggi  (87,42%)  dan  luas  permukaan  paling besar  (13,659  m 2 /g) dengan  ukuran  partikel yang lebih  kecil dan  seragam pada kisaran 47- 80  nm.  Nanosilika  hasil  sintesis  mampu menurunkan  kadar  TOC  limbah  sawit  hingga 65%  dari  konsentrasi  awal  1520  mg/L  pada waktu kontak 90 menit.

## DAFTAR PUSTAKA
Daifullah,  AAM,  Girgis,  BS&  Gad,  HMH. 2003.  Utilization  of  Agroresidues  (Risk Husk)  in  Small  Waste  Treatment  Plants. Material Letters, 57:1723-1731.
Gaba,  M&  Neelima,  D.  2011.  Microwave
Chemistry : General Features and Aplications. Indian Journal of Pharmaceutical Education Researchs, 45(2):175-183.
Han,  R,  Zou,  W,  Zhang,  Z,  Shi,  J&  Yang,  J. 2006.  Removal  of  Copper(II)  and  Lead(II) From  Aqueous  Solution  by  Manganes Oxide  Coated  Sand  :  Characterization  and Kinetic  Study. Journal  of  Hazardous Materials, 137B:384-395. Komarneni.  2002.  Microwave-Polyol  Process for  Pt  and  Ag  Nanoparticles. Langmuir, 18(15): 5959-5962.
Kushwaha,  AK,  Gupta,  N  Chattopadhyaya, MC. 2010.Enhanced Adsorption of
Malachite  Green  Dye  on  Chemically Modified  Silica  Gel.Journal  of  Chemical Pharmacy Research, 2(6):34-45.
Le,  VH,  Thuc,  CNH  &  Thuc,  HH.  2013.
Synthesis  of  Silica  Nanoparticles  From Vietnamese Rice Husk by Sol-Gel Method. Nanoscale Research Letters, 8(1): 58-68.
Lee,  JC,  Chen,  CH,  Cheng,  S&  Li  HY.  2016. Adsorption of Pb(II) and Cu(II) Metal Ions on  Functionalized  Large-Pore  Mesoporous
Silica. International Journal of
Environment  Science  Technology,  13  :  65-
76.
Liew,  YM,  Kamarudin,  H,  Bakri,  AMMA, Luqman,  M,  Nizar,  IK&Heah,  CY.  2011. Investigating  the  Possibility  of  Utilization of  Kaolin  and  the  Potential  of  Metakaolin to  Produce  Green  Cement  for  Construction Purpose-A  Review. Australian  Journal  of Basic and Applied Sciences, 5(9):441-449. Lovingood, DD, Owens JR, Seeber M, Kornev KG  &  Luzinov  I.  2013.  Preparation  od Silica  Nanoparticles  Through  Microwave-
Assisted Acid-Catalysis. Journal of Visualized Experiments, 82-88.
Matias, T, Marques, J, Quina, MJ, Ferreira, LG &Vallante,  AJM.  2015.  Silica  Based Aerogels  as  Adsorbents  For  Phenol- Derivative Compound. Colloid and Surface A  :  Physicochemical  Engineering  Aspects,
480:260-269.
Mouhrly,  A,  Khacani,  M,  El-Hamidi,  A, Kacimi, M, Halim, M & Arsalane, S. 2015. The  Synthesis  And  Characterization  of Low-Cost  Mesoporous  Silica  SiO 2 From Local  Pumice  Rock. Nanomaterials  & Nanotechnology, 5(35) : 1-7.
Prawiyanto,  Y,  Shofiyani,  A  &  Zaharah,
TA.2018.  Synthesis  And  Characterizatuon of  Zeolite  Materials  From  Power  Plant  Fly Ash.Asian  Journal  of  Chemistry, 30(5)  : 993-997.
Punuri, JB, Sharma, P, Sibyala, S, Tamuli, S & Bora, U. 2012. Piper Betle-Mediated Green
Synthesis of
Biocompatible Gold Nanoparticles,.International  Nano  Letters,
2(18):1-9.
Rahman,  IA  &Padavettan,  V.  2012,  Synthesis of  Silica  Nanoparticles  by  Sol  Gel  :  Size- Dependent Properties, Surface Modification and Application in Silica Polymer Nanocomposites:A  Review. Journal  of Nanomaterials, 1-15.
Reis, EF, Campos, FS, Lage, AP & Leite, LC.
2006.Synthesis  and  Characterization  of
Poly  (Vinyl  Alcohol)  Hydrogels  and Hybrids  ForMPB70  Protein  Adsorption. Material Research, 9(2):185-191.
Singh,  ACH. 2017.  Preparation  of  Amino-
Functionalized  Silica  Gel  Adsorbents  For Adsorption of Heavy Matal Ions. International  Journal  of  Advance  in
Science,  Engineering  and  Technology, 5(3):63-67.
Srivastava,  K,  Shringi  N,  Devra,  V&  Rani,  A. 2015.  A  Facile  Method  ForProduction  of
Amorphous  Silica  FromPerlite  Under Microwave Irradiation.International Journal  of  IT,  Engineering  and  Applied Sciences Research, 4:18 – 24.
Sukirno,  E,  Shofiyani,  A  &  Nurlina.  2017. Pembuatan Membran Komposit Si/PVA/PEG  Berbahan  Dasar  Silika  Batu Padas Singkup untuk Menurunkan
Kosentrasi Ion Fosfat dalam Larutan.Jurnal
Kimia Khatulistiwa,6(4):1-9.
Susetyaningsih,  R,  Kismolo,  E&  Basuki,  KT. 2008.Pengaruh  Penambahan  MgO  pada Peningkatan  Kualitas  Lempung  Kasongan untuk  Imobilisasi  Lumpur  Limbah  Pb Menggunakan Teknologi Keramik..Seminar Nasional  IV,  SDM  Teknologi  Nuklir, Yoyakarta, 307-315.
Tompsett,  GA,  William,  CB&Sigfrid,  K.
2006.Microwave  Synthesis  of  Nanoporous
Materials. Chem Phys Chem, 7:296-319.
Trivana,  L, Sugiarti  S  &  Rohaeti  E. 2015.Sintesis  dan  Karakterisasi  Natrium Silikat  (Na 2 SiO 3 )  dari  Sekam  Padi.Jurnal Sains & Teknologi Lingkungan, 7(2):66-75. Tzvetkova,  P  &  Nickolov,  R.  2012.  Modified and Unmodified Silica Gel Used For Heavy Metal  Ions  Removal  From  Aqueous Solutions. Journal  of  The  University  of
Chemical Technology & Metalurgy, 47(5):498-504.
Zaki,  T,  Samy,  M  &Temraz,  MG.  2012. Synthesis  and  Characterization  of  Nano- Silica Gel Aged Under Microwave Radiation  From  White  Sandstone, Journal of Sol-Gel Science Technology, 64:224-231.
Zhang, Y, Zhang, Y  & Zhang, H. 2008. Study on Preparation of A Novel Silica Adsorbent and  Its  Selective  Separation  Applied  of Genistein. Brazilian  Journal  of  Chemical Engineering, 25(01):201-206.
Zhang,  W,  Liu  H,  Sun  C,  Drage  TC  &  Snape
CE. 2014. Performance of Polyethyleneimine-Silica  Adsorbent  For Post-Combustion CO 2 Capture  In  a Bubbling Fluidized Bed. Chemical Engineering Journal, 251:293-303