## INDONESIA
UPAYA re-PRODUKSI SUMUR TUA CEKUNGAN WONOCOLO MELALUI KARAKTERISASI GEOKIMIA ORGANIK
Burhan, R.Y. Perry a,b , Zetra, Y b* , Pusparatu a , Nugraheni, Z.V b
a Kampus Politeknik Energi dan Mineral-Akamigas, Jl. Gajah Mada 38 Cepu-Jawa Tengah,. b Laboratorium Geokimia Molekular, Departemen Kimia, Fakultas Sains, Institut Teknologi Sepuluh Nopember (ITS), Kampus ITS Sukolilo, Surabaya 60111-Indonesia
* Corresponding author: yzetra@chem.its.ac.id

## Abstrak
Telah  dilakukan  penentuan  karakterisasi  geokimia  organik  melalui  analisis  biomarka  terhadap sedimen  yang  berasal  dari  sumur  tua,  sebagai  upaya  re-produksi  Cekungan  Wonocolo,  Cepu, Jawa  Tengah.  Penelitian  dilakukan  terhadap  biomarka  fraksi  hidrokarbon  alifatik  dari  sampel sedimen  formasi  Wonocolo  yang  berlokasi  di  Cepu-Jawa  Tengah.  Keberadaan  biomarka  fraksi hidrokarbon  alifatik  ditunjukkan  oleh  adanya  senyawa  n-alkana;  (n-C 14 –n-C 28 ),  isoprenoid pristana  dan  fitana;  4,4,8,9,9-pentametildekalina;  4- -(H)-eudesmana;  8- -(H)-drimana; 2,3,6,9,9-pentametildekalina;  dan  8- -(H)-homodrimana.  Tingginya  rasio  pristana  (pr)  terhadap fitana (ph) merupakan indikator lingkungan pengendapan oksik dengan kadar garam yang rendah dan  sedimen  yang  sudah  cukup  matang.  Profil  biomarka  fraksi  hidrokarbon  alifatik  ini menunjukkan bahwa batuan sedimen yang berasal dari sumur tua, Cekungan Wonocolo ini masih memungkinkan untuk di re-produksi kembali.
Kata kunci: sedimen, Cekungan Wonocolo, biomarka, hidrokarbon alifatik

## Abstract
The  determination  of  organic  geochemical  characterization  has  been  carried  out  through biomarker  analysis  of  sediments  originating  from  old  wells,  as  an  effort  to  re-Produce  the Wonocolo Basin, Cepu, Central Java. Interesting biomarker to be studied from sediment samples of Wonocolo formation includes the fraction of aliphatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons. The  aliphatic  hydrocarbon  fraction  shows  the  presence  of  n-alkanes;  (n-C 14 -n-C 28 ),  isoprenoid pristane; phytane; 4,4,8,9,9-pentamethyldecaline; 4-β-(H)-eudesmane; 8-β-(H)-drimane; 2,3,6,9,9- pentamethyldecaline; and 8-β-(H)-homodrimane. High ratio of pristane to phytane is an indicator of oxic depositional environment with low salinity and mature sediment. This biomarker profile of aliphatic hydrocarbon fraction indicates that the oil contained in the old well, Wonocolo Basin is still possible to be re-produced.
Keyword: sediment, Wonocolo basin, biomarker, aliphatic hydrocarbon

## I. Pendahuluan
Kemampuan  produksi  minyak bumi  Indonesia  terus  menurun  akibat sumur  yang  sudah  tua  dan  sumberdaya yang  terletak  di  daerah frontier .
Produksi minyak bumi Indonesia
mengalami  penurunan  yang  cukup signifikan.  Selain  itu,  kebijakan  yang berubah  dan  harga  minyak  yang cenderung  rendah  telah  menurunkan kegiatan  eksplorasi  dan  eksploitasi migas  nasional  yang  berdampak  pada penurunan  cadangan  minyak  bumi. Dengan  tingkat  produksi  minyak  bumi saat  ini  dan  tidak  ada  penemuan cadangan  minyak  bumi  baru,  maka cadangan terbukti minyak bumi
Indonesia  akan  habis  dalam  kurun waktu 11 tahun lagi. Revisi PP 79/2010 melalui PP 27/2017 dan adanya Permen ESDM  08/2017  tentang  Kontrak  Bagi Hasil Gross  Split ikut  memberi  andil
faktor  menurunnya  kegiatan  eksplorasi dan  eksploitasi  migas  apalagi  didukung oleh harga minyak bumi yang
cenderung rendah beberapa tahun terakhir [1].
Salah satu solusi untuk menanggulangi  impor  minyak  yang terus  melonjak  yang  disebabkan  oleh konsumsi minyak yang tinggi ini adalah dengan  cara  memaksimalkan  produksi minyak  yang  ada  atau  melakukan  re- produksi  sumur  tua  yang  sudah  tidak
lagi  berproduksi  secara  optimal.  Salah satu  sumur  minyak  berumur  tua  di daerah frontier Indonesia  adalah  sumur tua Cekungan Wonocolo yang berada di Cepu,  Kabupaten  Blora,  Propinsi  Jawa Tengah.  Sedimen  pada  formasi  ini, menurut data geologi banyak mengandung  bahan  organik  [2].  Untuk mengetahui  potensi  sumur  tua  minyak bumi  dapat  di  re-produksi  kembali, perlu  dilakukan  studi  geokimia  organik melalui  analisis  biomarka.  Identifikasi senyawa  penanda  biologi  sedimen (biomarka)  di  Cekungan  Wonocolo  ini akan  dilakukan  menggunakan  metode ekstraksi pelarut dan gabungan Kromatografi  Gas-Spektroskopi  Massa (KG-SM).
Kegiatan  eksplorasi  minyak  bumi yang  didasarkan  pada  tinjauan  geologi dan  geofisika  masih  sering  menemui banyak kerumitan dalam mengindentifikasi  jenis  suatu  minyak,
sehingga dibutuhkan
beberapa parameter guna mencapai tujuan eksplorasi  yang  optimal.  Kelemahan- kelemahan  dalam  eksplorasi  seperti dalam eksplorasi minyak, survei geologi,  dan  survei  seismik,  dapat didukung  dengan  informasi  geokimia organik.  Kajian  geokimia  organik  ini memberikan  informasi  mengenai  jenis dan komposisi minyak bumi [3].
R. Y. Perry Burhan, dkk. Akta Kimia Indonesia 4(1), 2019, 1-14
Pengkajian geokimia organik
dilakukan berdasarkan perilaku
senyawa  penanda  biologi  (biomarka).
Keberadaan  biomarka  ini  memberikan informasi  mengenai  molekul  kompleks yang  terjadi  dalam  batuan  sumber
(source rocks) , dimana biomarka tersebut  berasal  dari  prekursor  senyawa
organik yang terkandung dalam
berbagai  organisme  hidup.  Senyawa
tersebut memberikan informasi
mengenai kematangan sedimen,
biodegradasi,  migrasi  dalam  sedimen dan  minyak  bumi  [3]  asal-usul  bahan organik,  lingkungan  pengendapan  dan kualitas  minyak  [4].  Asal-usul  bahan organik  tersebut  diselidiki  berdasarkan senyawa prekursor biologi. Hasil penelusuran  senyawa  perkursor  biologi tersebut  dapat  memberikan  informasi proses geokimia yang berlangsung pada sedimen dalam berbagai tahap
pematangan  [5,  6].  Beberapa  biomarka
yang  telah  pernah  dilaporkan  meliputi:
hidrokarbon  alifatik,  seperti n -alkana,
isoalkana, alkena, terpenoid;
hidrokarbon  aromatik;  asam;  alkohol dan keton seperti yang pernah dilaporkan  oleh  peneliti  sebelumnya
(contoh:  [7-23]).  Identifikasi  struktur dan  profil  biomarka  yang  diteliti  dapat menerangkan  lingkungan  pengendapan bahan organik selama proses sedimentasi  (proses  geokimia),  sumber
asal  usul  senyawa  organik  minyak ( paleoecological ) dan kematangan minyak  dalam  sumur  tua  Cekungan Wonocolo.  Karakteristik  geokimia  ini dapat digunakan untuk mendukung data geofisika  dan  geologi  dalam  upaya  re- produksi sumur tua Cekungan
Wonocolo ini.

## II. Metode Penelitian
Sampel  geologi  pada  penelitian ini  merupakan  batuan  sedimen  yang berasal  dari  sumur  tua  Cekungan Wonocolo-Cepu, Kabupaten Blora,
Propinsi  Jawa  Tengah.  Batuan  sedimen ini  berwarna  hitam  dan  berbentuk lempung.  Metode  penelitian  meliputi preparasi sampel, ekstraksi dan fraksinasi,  serta  identifikasi  biomarka menggunakan instrumen gabungan
Kromatografi  Gas-Spektrometer  Massa (KG-SM).

## 2.1. Ekstraksi
Sedimen  geologi  yang  telah ditumbuk halus diekstrak dengan pelarut  aseton  pada  suhu  40 o C  selama
1,5 jam. Filtrat dipisahkan dari endapannya  melalui  sentrifus,  dan disaring,  sehingga  diperoleh  filtrat  A. Residu hasil sentrifus diekstrak kembali
dengan
campuran pelarut diklorometana/metanol
(3/1) dan
dipisahkan dengan cara sentrifus
sehingga  diperoleh  filtrat  B.  Filtrat  A digabung  dengan  filtrat  B  disebut ekstrak  organik  total  (EOT),  untuk selanjutkan  difraksinasi  dengan  metode kromatografi kolom silika gel GF 254

## 2.2. Fraksinasi EOT
Fraksinasi EOT dilakukan
dengan kromatografi kolom
berdasarkan  pemisahan  atas  kelompok
(fraksi) senyawa penanda biologi (biomarka). Silika gel dijenuhkan dengan KOH dalam isopropanol sebagai  fasa  diam.  Sampel  yang  akan difraksinasi  dalam  kolom  SiO 2 /KOH/i-
PrOH  dielusi  berturut-turut  dengan pelarut  dietil  eter,  campuran  dietil eter/asam  format  (98:2  v/v)  dan campuran CH 2 Cl 2 /MeOH/H 2 O (65/25/4)  sebagai  fasa  gerak  sehingga diperoleh tiga fraksi  utama,  yaitu fraksi netral,  fraksi  asam  dan  fraksi  polar.
Setiap  fraksi  dilakukan  penguapan pelarut  menggunakan  instrumen  rotary evaporator vakum.

## 2.3. Pemisahan Fraksi Netral
Fraksi netral yang telah didapatkan, difraksinasi kembali dengan metode  KLT  SiO 2 GF 254 sebagai  fasa
diam dan pelarut diklorometana (DCM)
sebagai fasa gerak. Pemisahan
didasarkan pada pemisahan pita menggunakan  larutan  standar  lupena
untuk fraksi hidrokarbon, lupenon untuk fraksi  keton  dan  lupenol  untuk  fraksi alkohol.  Setiap  fraksi  yang  telah terpisah  dikerok,  diekstraksi  dalam pelarut DCM dan diuapkan pelarutnya.

## 2.4. Pemisahan Fraksi Hidrokarbon
Fraksi  hidrokarbon  yang  telah didapatkan,  dilakukan  pemisahan  untuk mendapatkan fraksi hidrokarbon alifatik dan fraksi hidrokarbon aromatik.
Pemisahan  ini  mengikuti  metode  KLT SiO 2 GF 254 sebagai fasa diam dan eluen n -heksana  sebagai  fasa  gerak.  Sebagai pembanding  digunakan  lupena  untuk mendapatkan fraksi hidrokarbon alifatik dan  senyawa  pembanding  DBA  untuk memperoleh fraksi hidrokarbon aromatik.
Masing-masing fraksi dikerok,  diekstraksi  dalam  eluen n - heksana  dan  dihilangkan  pelarutnya dengan  dialiri  gas  N 2 .  Hanya  biomarka fraksi  hidrokarbon  alifatik  yang  akan dibahas dalam tulisan ini.

## 2.5. Identifikasi Biomarka
Fraksi  hidrokarbon  alifatik  yang
telah diperoleh, diidentifikasi
menggunakan alat gabungan
Kromatografi  Gas-Spektrometer  Massa (KG-SM)  Agilent  dengan  kolom  HP- 5MS  (30  m  x  250  µm  x  0.25  µm). Helium digunakan sebagai gas pembawa dan n -heksana sebagai
pelarutnya.  Fraksi  hidrokarbon  alifatik dilakukan  injeksi  ke  dalam  kolom  KG- SM  sebanyak  1  µL  dengan  metode pemrograman isotermal 70 o C (2 menit),
70 o C  –  100 o C  (10 o C/menit),  100 o C  – 300 o C (4 o C/menit), dan 300 o C isotermal
20 menit.

## III. Hasil dan Pembahasan
3.1. Biomarka Fraksi Hidrokarbon

## Alifatik
Identifikasi terhadap fraksi
hidrokarbon  alifatik  menggunakan  alat Kromatografi  Gas-Spektrometer  Massa,
diperoleh  kromatogram  seperti  dilihat pada Gambar 1 .
Identifikasi  struktur  dilakukan
berdasarkan fragmentogram yang
spesifik  untuk  masing-masing senyawa,
reaksi  fragmentasi  molekul  dan  dengan membandingkan antara spektrum massa yang  diperoleh  dengan  spektrum  massa sejenis  serta  beberapa  penelitian  yang telah dipublikasikan sebelumnya
[seperti: 24-29]. Kromatogram Gambar
1 di  atas,  menunjukkan  bahwa  sedimen yang  berasal  dari  sumur  tua  Cekungan
Wonocolo  mengandung  biomarka n - alkana;  isoprenoid;  pristana;  fitana; 4,4,8,9,9-pentametildekalina;  4-  -(H)- eudesmana;  8-  -(H)-drimana;  2,3,6,9,9- pentametildekalina; dan 8-  -(H)- homodrimana.
 Senyawa n -alkana
Identifikasi senyawa n -alkana dilakukan  berdasarkan  fragmentogram m/z 57  yang  spesifik  untuk  fragmentasi gugus  (C 4 H 9 ) + .  Fragmetogram m/z 57 fraksi  hidrokarbon  alifatik  ditunjukkan oleh Gambar 2 . Pola distribusi kelompok  senyawa  biomarka n -alkana ditunjukkan  oleh  persebaran  unimodal
n -C 14 – n -C 28 , dimana pristana merupakan  senyawa  dengan  puncak tertinggi.  Kelimpahan  pristana  jauh lebih tinggi dibandingkan fitana.
Dominasi karbon rantai pendek terhadap  karbon  rantai  panjang  sangat terlihat pada sampel sedimen sumur tua
Wonocolo ini.
Gambar  1. Kromatogram  fraksi  hidrokarbon  alifatik,  dengan  kondisi operasional  menggunakan  gas  pembawa  Helium,  pemrograman  isotermal  70 o C (2  menit),  70 o C  –  100 o C  (10 o C/menit),  100 o C  –  300 o C  (4 o C/menit),  dan  300 o C ditahan selama 20 menit.
pristana fitana
Gambar 2. Fragmentogram m/z 57 senyawa n -alkana
Dominasi n -alkana  dengan  berat molekul rendah (C 15 – C 21 ) mengindikasikan senyawa organik yang berasal  dari  tanaman  tingkat  tinggi dengan  adanya  kontribusi  dari  bahan
autochthonous [30]. Keberadaan
biomarka n -alkana rantai pendek mengindikasikan  juga  senyawa  organik berasal  dari  organisme  akuatik  seperti alga  [31]  dan  kontribusi  bahan  organik yang berasal dari jenis plankton akuatik, bakteri dan alga [32]. Pola distribusi ini menunjukkan  masuknya  bahan  organik marin [33]. Keberadaan pristana sebagai puncak tertinggi pada sebaran biomarka n -alkana mengindikasikan bahwa
senyawa organik berasal dari tumbuhan
tingkat tinggi darat dan adanya kontribusi alga [34, 35].
Senyawa  pristana  (pr)  dan  fitana
(ph)  merupakan  biomarka  yang  dapat digunakan  sebagai  indikator  kondisi lingkungan pengendapan. Kondisi
lingkungan  pengendapan  yang  bersifat oksik  ditunjukkan  oleh  tingginya  rasio pr/ph (>3). Rasio pr/ph yang tinggi juga ditemukan  pada  sampel  minyak  zaman
Eocene dari Cekungan Taranaki,
Selandia  Baru  [36],  sampel  batubara
dari  Skotlandia  [37]  dan  sampel  bahan organik  zaman  Oligocene  Cekungan
Myanmar [35].
 Biomarka
bisiklik

## seskuiterpena
Biomarka  bisiklik  seskuiterpena diidentifikasi berdasarkan fragmentogram m/z 123. Seperti
ditunjukkan pada Gambar 3 .
Identifikasi struktur
dilakukan berdasarkan  data  spektrum  massa  yang dibandingkan  dengan  spektrum  massa yang  dipublikasikan  oleh  beberapa peneliti  sebelumnya  (seperti:  [38-41]). Keenam  puncak  dalam  fragmetogram diidentifikasi sebagai
4,4,8,9,9- pentametil  decalina;  4β(H)-eudesmana; 8β(H)-drimana; 2,3,6,9,9-pentametil decalina;  8β(H)-homodrimana.  Sampel ini didominasi oleh keberadaan senyawa C 15 bisiklik seskuiterpana.
4β(H)-eudesmana 8β(H)-homodrimana 8β(H)-drimana
Gambar 3. Fragmentogram m/z 123 untuk senyawa bisiklik seskuiterpena
Ditemukannya  senyawa  4β(H)- eudesmana mengindikasikan bahwa senyawa  organik  minyak  berasal  dari tanaman  darat  [38].  Senyawa  ini potensial  digunakan  sebagai  indikator bahan  organik  yang  berasal  dari tumbuhan  tingkat  tinggi  pada  sampel minyak  Zaman  Middle  Miocene  dari Brunei  Darussalam  [35].  Senyawa 4β(H)-eudesmana  juga  ditemukan  pada sampel  minyak  Cekungan  Taranaki, Selandia  Baru  dan  digunakan  sebagai indikator  tumbuhan  tingkat  tinggi  pada pembentukan  minyak  [42].  Dalam pembentukannya,  senyawa  ini  berasal dari  β-eudesmol sebagai prekursor  dan
merupakan salah satu senyawa penyusun minyak eukaliptus. Selain itu,
senyawa 4β(H)-eudesmana juga merupakan  biomarka  yang  khas  dari tumbuhan  tingkat  tinggi  konifer  yang hidup pada zaman Devonian Akhir [43].
Keberadaan senyawa 8β(H)- drimana  telah  banyak  ditemukan  dan juga  digunakan  sebagai  indikator  untuk menunjukkan  karakteristik  suatu  bahan organik  dari  suatu  sedimen.  Senyawa ini dalam sampel batubara Talang Akar, Indonesia  digunakan  sebagai  indikator adanya  peranan  mikroba  selama  proses diagenesis [44]. Senyawa  8β(H)-
drimana  juga  telah  ditemukan  pada sampel  batuan  Formasi  Yanchang, Cekungan Ordo, Cina yang mengindikasikan  bahan  organik  yang berasal  dari  tumbuhan  tingkat  tinggi.
Selain itu, senyawa 8β(H)-drimana juga
mengindikasikan  adanya  masukan  alga
hijau, plankton dan bakteri Botryococcus braunii [40]. Melimpahnya senyawa 8β(H)-
homodrimana  dibandingkan  senyawa 8β(H)-drimana  memberikan  indikasi bahan  organik  yang  berasal  dari tanaman  tingkat  tinggi  [45].  Senyawa ini juga ditemukan pada batuan Formasi Yanchang,  Cekungan  Ordo,  Cina  dan sampel  batuan  Zaman  Tersier  pada
Cekungan Qaidam [46].
Senyawa C 15 bisiklik seskuiterpena dengan struktur baru juga
ditemukan  pada  sampel  sedimen  dari sumur tua Cekungan Wonocolo.
Senyawa  4,4,8,9,9-pentametil  decalina dan 2,3,6,9,9-pentametil decalina merupakan  kelompok  senyawa  C 15
bisiklik seskuiterpena. Senyawa-
senyawa  ini  juga  telah  ditemukan  dan teridentifikasi  pada  sampel  batuan Formasi  Yanchang,  Cekungan  Ordo,
Cina  [40].  Senyawa-senyawa  tersebut
boleh jadi terbentuk pada tahap
diagenesis  yang  dikatalisis  oleh  asam.
Namun  secara  biogenesis,  senyawa tersebut  juga  lebih  mudah  terbentuk dalam  lingkungan  oksik  dibandingkan dalam keadaan anoksik [47].
3.2. Aspek
Geokimia
Organik
Sedimen  Sumur  Tua,  Cekungan Wonocolo.
Penelitian yang dilakukan terhadap  biomarka  fraksi  hidrokarbon alifatik  sedimen  dari  sumur  tua, Cekungan  Wonocolo  didominasi  oleh n -alkana rantai pendek dengan distribusi n -alkana pada rentang n -C 13 – n -C 27 dengan  pola  distribusi  unimodal.
Selain n -alkana, juga terkandung
senyawa pristana; fitana; 4β- eudesmana; 8β-drimana; 4,4,8,9,9-
pentametil  decalina; 1,5,6-trimetil-8-
isopropil  decalina; 8β-homodrimana;
4,4,9,9,10-pentametil decalina dan 1,5,9-trimetil-8-isopropil decalina.
Keberadaan  senyawa n -alkana  dengan distribusi  unimodal,  mengindikasikan senyawa organik dalam sedimen berasal dari  tumbuhan  tingkat  tinggi,  dan adanya  kontribusi  organisme  yang berasal dari alga/plankton akuatik. Nilai CPI=1,09  menunjukkan  sedimen  yang sudah matang.
Keberadaan senyawa pristana (C 19 )  sebagai  puncak  tertinggi  relatif terhadap  fitana  (C 20 )  dengan  rasio  (>3)
mengindikasikan senyawa organik
berasal  dari  tumbuhan  tingkat  tinggi daratan  dan  lingkungan  pengendapan bersifat oksik dengan kadar garam yang rendah  [48,  49].  Tingginya  rasio pristana  terhadap  fitana  menunjukkan
kekhasan  dari  lingkungan  fluvial,  yaitu keadaan pemendaman oksik.
Ditemukannya  senyawa  4β(H)- eudesmana; 8β(H)-drimana; dan 8β(H)- homodrimana,  mengindikasikan  bahwa senyawa  organik  sedimen  berasal  dari tumbuhan  tingkat  tinggi  dengan  adanya kontribusi  alga  dan  plankton.  Aspek geokimia  organik  ini  diperkuat  oleh
melimpahnya senyawa 8β(H)- homodriman dibandingkan senyawa 8β- drimana  sebagai  indikator  tumbuhan tingkat  tinggi,  utamanya  tumbuhan famili  Dipterocarpaceae  dari  tumbuhan Angiospermae  yang  hidup  pada  zaman
Miocene Awal [45]. Keberadaan
senyawa  4,4,8,9,9-pentametil  decalina
dan 2,3,6,9,9-pentametil decalina menunjukkan adanya katalis asam  yang berperan pada tahap diagenesis, dimana senyawa ini akan lebih mudah terbentuk pada lingkungan oksik [47].

## IV. Kesimpulan
Karakterisasi  biomarka  fraksi
hidrokarbon alifatik sedimen dari lokasi sumur tua Cekungan Wonocolo,
menunjukkan adanya senyawa n -alkana;
( n -C 14 – n -C 28 ),  isoprenoid  pristana  dan fitana;  4,4,8,9,9-pentametildecalina;  4-
 -(H)-eudesmana; 8-  -(H)-drimana;
2,3,6,9,9-pentametildecalina;  dan  8-  -
(H)-homodrimana.  Analisis  geokimia organik sampel sedimen tersebut
memberikan  informasi  bahwa  minyak mentah dari Cekungan Wonocolo berasal  dari  sumber  bahan  organik tumbuhan  tingkat  tinggi  (terestrial) dengan adanya pengaruh  plankton, alga hijau dan bakteri Botryococcus braunii .
Minyak  di  lokasi  sumur  tua  terpendam dalam  lingkungan  oksik  dengan  kadar garam  yang  rendah  dan  merupakan sedimen  yang  sudah  matang.  Analisis geokimia  organik  terhadap  batuan sedimen mengindikasikan bahwa sumur tua Wonocolo, Cepu masih memungkinkan  untuk  di  re-produksi kembali.

## Ucapan terima kasih
Ucapan terima kasih tim penulis tujukan kepada  BPSDM-KESDM  yang  telah memberikan  dukungan  moril  maupun mat eril melalui UPPM-PEM Akamigas Cepu,  sehingga  penelitian  ini  dapat terlaksana dan tulisan ini dapat dipublikasikan.

## DAFTAR PUSTAKA
[1].  A.  Sugiyono,  A.,  Anindhita,  A., Fitriana, I., Wahid, L.M.A.,
Adiarso,  A.,  Outlook  Energy
Indonesia,  Center  for  Energy
Resources
Development
Technology  (BPPT),  Jakarta,  p.
93 (2017). [2].  Pringgoprawiro, H., Sukido, Geologi Lembar Bojonegoro Jawa. Pusat Penelitian dan
R. Y. Perry Burhan, dkk. Akta Kimia Indonesia 4(1), 2019, 1-14
Pengembangan Geologi, Bandung (1992). [3].  Grass, V.G.,
―Biomarker distributions  in  asphaltanes  and kerogens analysed by Flash
Pyrolysis-Gas  Chromatography- Mass Spectrometry‖, Organic
Geochemistry, 1986, vol.10, pp.1127 - 1135.
[4].  Hughes, W., Holba, A., Dzou, L.,
―The  Ratio  of  dibenzothiophenes to  phenanthrene  and  pristane  to phytane as indicators of depositional environment and lithology  of  petroleum  source rock‖, Geochimica et Cosmochimica  Acta,  1995,  vol 59, pp.3581 - 1598. [5].  Peters, K.E., Walters, C.C., Moldowan, J.M., ―The Biomarker Guide,  Biomarkers  and  isotopes in petroleum exploration and earth history‖,  2nd  ed.  Cambridge University Press, 2005.
[6].  Burhan, R.Y.P., ―Biomarka, panduan  bagi  peneliti  bumi‖,  jilid 1. Penerbit ITS Press, 2012, p.78.
[7].  Rieley,  G.,  Collier,  R.  J.,  Jones, D.  M.,  Eglinton,  G.,  ―The Biogeochemistry  of  Ellesmere
Lake,  U.K.-I:  Source  Correlation of  Leaf  Wax  Inputs  to  the Sedimentary Lipid Record‖ Organic Geochemistry, 1991, vol. 17, pp.901-912 [8].  Leif,  R.  N.,  Simoneit,  R.T., ―Ketones in hydrothermal petroleums  and  sediment  extracts from  Guaymas  Basin,  Gulf  of California‖,Organic
Geochemistry,  1995,  vol.23,  pp. 889–904.
[9].  Wilkes,  H.,  Disko,  U.,  Horsfield, B.,  ―Aromatic  Aldehydes  and Ketones  in  the  Posidonia  Shale, Hils Syncline, Germany‖, Organic Geochemistry,  1998,  vol.  29, pp.107-117
[10].  Alberdi, M., Lopez,
L.,
―Biomarker  18a(H)-oleanane:  a
geochemical tool to assess Venezuelan  petroleum  systems‖, J.  South  Am.  Earth  Sci.,  2000, vol. 13, pp.751–759.
[11].  Azevedo  D.  A.,  Zinu  C.  J.  A., Neto F. R. A., Simoneit, B. R. T., ―Possible origin of acyclic (linear and  isoprenoid)  and  tricyclic terpane  methyl  ketones  in  a Tasmanian  Tasmanite  Bitumen‖, Organic  Geochemistry,  2001, vol. 32, pp.443–448.
[12].  Burhan,  R.Y.P.,  Trendel,  J.M., Adam, P., Wehrung, P., Albrecht, P., Nissenbaum, A., ―Fossil bacterial  ecosystem  at  methane seeps:  Origin  of  organic  matter from Be’eri sulfur deposit, Israel‖, Geochimica et Cosmochimica
Acta  2002,  vol.  66,  pp.  4085- 4101.
[13].  Hanisch S., Ariztegui, D.,
Puttmann,  W.,  ―The  biomarker record  of  Lake  Albano,  central Italy—implications  for  Holocene aquatic system response to environmental  change‖,  Organic Geochemistry,  2003,  vol.  34, pp.1223–1235.
[14].  Tuo, J., Li, Q., ―Occurrence and distribution of long-chain acyclic  ketones  in  immature coals‖,  Applied  Geochemistry, 2005, vol.  20, pp.553–568.
[15].  Stefanova, M., Ivanov, D., Yaneva, N., Marinov, S., Grasset, L., Amblès, A., ―Palaeoenvironment  assessment of Pliocene Lom lignite
(Bulgaria)  from  bitumen  analysis and preparative of line thermochemolysis‖,
Organic Geochemistry,  2008,  vol.  39,  pp. 1589–1609.
[16].  Bakar N. A., Tay K. S., Omar N. Y.  M.  J.,  Abas  M.  R.  B., Simoneit, B. R. T., ―The Geochemistry  of  aliphatic  and polar organic tracers in sediments
R. Y. Perry Burhan, dkk. Akta Kimia Indonesia 4(1), 2019, 1-14
from  Lake    Bera,  Malaysia‖, Applied Geochemistry, 2011, vol. 26, pp. 1433–1445.
[17].  Fang, Y.,  Thamm,  A.M.K.,  Reed, D.,  Villa-Ruano,  N.,  Quesada, A.L.,  Gloria,  E.L.,  Covello,  P.,
Luca, V.D., ―Functional characterization of amyrin synthase  involved  in  ursolic  acid biosynthesis in Catharanthus roseus leaf epidermis‖, Phytochemistry, 2013, vol. 91, pp.
122–127.
[18].  Zivotic, D., Stojanovic, K., Grzetic,  I.,  Jovancicevic,  B.,
Cvetkovic,  O.,  Sajnovic,  A.,
Simic, V., Stojakovic, R., Scheeder,  G.,  ―Petrological  and geochemical composition of lignite from the D Field, Kolubara Basin (Serbia)‖, International Journal  of  Coal  Geology,  2013, vol. 111, pp. 5-22. [19].  Zetra,  Y.,  ―Peranan  Karakter Geokimia Organik Batubara Muda Dalam Pencairan Batubara‖,  Disertasi,  2016,  p. 152. [20].  Zetra,  Y.,  Sosrowidjojo,  I.B.,
Burhan, R.Y.P.,
―Aromatic biomarker  from  brown  coal, Sangatta  Coalfield,  East  Borneo of  Middle  Miocene  to  Late Miocene  age‖,  Jurnal  Teknologi, 2016a, vol. 78:6, pp. 229–238.
[21].  Zetra,  Y.,  Sosrowidjojo,  I.B., Burhan, R.Y.P., ―Paleoenvironment  of  Brown Coal  from  Sangatta  Coal  mines, East  Borneo,  Indonesia‖,  Jurnal Teknologi,  2016b,  vol.  78:7,  pp. 121-129.
[22].  Zetra, Y., Amirotul, U., Nugraheni, Z.V., Burhan, R.Y.P., ―Karakteristik Geokimia Organik Fraksi Keton Batubara Sawahlunto, Sumatra Barat‖,
Akta Kimindo, 2017, vol. 2(1),
pp. 79-87.
[23].  Zetra, Y., Kusuma, H.S., Riandra, F.,  Sosrowidjojo,  I.B.,  Burhan,
R.Y.P., ―The
oxygenated biomarker  as  an  indicator  of origin  and  maturity  of  Miocene Brown Coal Sangatta Coal mines, East Kalimantan‖, Indonesian
Jurnal  On  Geoscience,  2018,  vol.
5(2), pp. 105-116.
[24].  Seifert,  W.K.,  Moldowan,  J.M., ―Application of steranes, terpanes and monoaromatics to the maturation,  migration  and  source of  crude  oils‖,  Geochimica  et Cosmochimica  Acta,  1978,  vol. 42, pp. 77-95.
[25].  Philp, R. P., ―Fossil  fuel biomarker: aplications and spectra. Methods in Geochemistry and  Geophysics‖,  1985,  vol.  23.
Elsevier. p.294.
[26].  Stout, S.A., ―Aliphatic  and aromatic triterpenoid hydrocarbons in a Tertiary angiospermous  lignite‖,  Organic Geochemistry,  1992,  vol.  18,  pp. 51-56.
[27].  Shan-Tan, L., Kaplan, I.R., ―Diterpanes,  triterpanes,  steranes and  aromatic  hydrocarbons  in natural  bitumens  and  pyrolysates from  different  mimic  coals‖, Geochimica et Cosmochima Acta,
1992, vol. 56, pp. 2761–2788.
[28].  Peters, K.E., Walters, C.C., Moldowan, J.M., ―The Biomarker Guide,  Biomarkers  and  isotopes in petroleum exploration and earth history‖,  2nd  ed.  Cambridge University Press, 2005.
[29].  Chattopadhyay,  A.,  Duta,  S., ―Higher plant biomarker signatures of Early Eocene sediments of North Eastern India‖,  Marine  and  Petroleum Geology, 2014, vol. 57, pp. 51-67.
[30].  Jaffe,  R.,  Mead,  R.,  Hernandez, M.  E.,  Peralba,  M.  C.,  DiGuida, O.  A.,  ―Origin  and  transport  of sedimentary organic matter in two
R. Y. Perry Burhan, dkk. Akta Kimia Indonesia 4(1), 2019, 1-14
subtropical estuaries: a comparative, biomarker-based study‖,  Organic  Geochemistry,
2001, vol. 32, pp. 507 - 526.
[31].  Meyers, P. I., ―Lacustrine organic geochemistry—an overviewof
indicators of organic matter sources  and  diagenesis  in  lake sediments‖, Organic Geochemistry,  1993,  vol.  20,  pp
867 - 900.
[32].  Cranwell, P., ―Lipid geochemistry of sediments from Upton Broad, a small  productive  lake‖,  Organic Geochemistry,  1984,  vol.7,  pp. 25- 37.
[33].  Duan,  Y.,  Qian,  Y.,  Wang,  C., Wang,  Z.,  Zhang,  X.,  Zhang,  H., Wu, B. dan Zheng G., ―Abundant non-hydrocarbons  in  crude  oils from  the  western  Qaidam  Basin, northwest  China‖,  Geochemical Journal,  2004,  vol.  38,  pp.  461- 471.
[34].  Thompson,  S.,  Cooper,  B.  S., Barnard,  P.,  ―Some  examples  and possible  explanations  for  oil generation  from  coals  and  coaly sequences‖ 1994.
[35].  Eiserbeck,  C.,  Nelson,  R.  K.,
Grice,  K.,  Curiale,  J.,  Reddy,  C. M.,  ―Comparison  of  GC–MS,
GC–MRM-MS,  and  GCxGC  to characterise higher plant biomarkers  in  Tertiary  oils  and rock  extracts‖,  Geochimica  et Cosmochimica,  2012,  vol.87,  pp.
299 - 322.
[36].  Killops,  S.  D.,  Killops,  V.J.,  ―An Introduction to Organic Geochemistry‖,  John  Wiley  & Sons, Inc., New York, 2005.
[37].  Romero-Sarmiento, M.-F., Riboulleau, A., Vecoli, M., Laggoun-Défarge,  F.,  Versteegh,
G.  J.,  ―Aliphatic  and  aromatic biomarkers  from  Carboniferous coal  deposits  at  Dunbar  (East Lothian, Scotland): Palaeobotanical
and
palaeoenvironmental significance‖, Palaeogeography, Palaeoclimatology,
Palaeoecology,  2011,  vol.  309, pp. 309 - 326.
[38].  Alexander, R., Kagi, R., Noble, R., ―Identification of the Bicyclic Sesquiterpenes Drimane and Eudesmane in Petroleum‖. J.
Chem. Soc., Chem. Commun,
1983.
[39].  Alexander, R., Kagi, R. I., Noble,
R., Volkman, J. K., ―Identification of  some  bicyclic  alkanes  in petroleum‖, Organic
Geochemistry,  1984,  vol.  6,  pp.
63-70.
[40].  Ji, L., He, C., Zhang, M., Wu, Y., Li, X., ―Bicyclic alkanes in source rocks  of  the  Triassic  Yanchang Formation in the Ordos Basin and their  inconsistency  in  oil-source correlation‖,
Marine and
Petroleum  Geology,  2016, vol.72,
pp. 359-373
[41].  Paul, S., Sharma, J., Singh, B. D., Saraswati, P. K., Dutta, S., ―Early Eocene Equatorial Vegetation and Depositional Environment:
Biomarker and Palynological Evidences from a Lignite-Bearing Sequence of Cambay Basin, Western India‖, International Journal of Coal Geology, 2015, vol. 149, pp.77-92.
[42].  Weston,  R.  J.,  Philp,  R.  P., Sheppard,  C.  M.,  Woolhouse,  A. D.,  ―Sesquiterpanes,  Diterpanes and other Higher Terpanes in Oils from  the  Taranaki  Basin  of  New Zealand‖,  Organic  Geochemistry, 1989, vol.14, pp. 405-421.
[43].  Zinniker.,  ―New  Insights  into Molecular  Fossils:  The  Fate  of Terpenoids  and  the  Origin  of gem-Dialkylalkanes in the
Geological Environment‖, Stanford University, 2005.
[44].  Noble,  R.  A.,  Wu,  C.  H., Atkinson,  C.  D.,  ―Petroleum
Generation  and  Migration  from Talang  Akar  Coals  and  Shales Offshore  N.W.  Java,  Indonesia‖,
Organic Geochemistry, 1991, vol.17, pp. 363 - 374.
[45].  Noble,  R.  A.,  Alexander,  R., Kagi,  R.  I.,  ―Configurational isomerization in sedimentary bicyclic alkanes‖. Organic Geochemistry,  1987,  vol.11,  pp. 151 - 156.
[46].  Luo,  B.  W.,  ―Geochemistry  of bicyclic  alkanes  in  sediments, coal  and crude oil, Science China B, 1991, vol.34, pp. 363 - 376.
[47].  Farrimond,  P.,  Telnaes,  N.,  1996. ―Three  series  of  rearranged hopanes  in  Toarcian  sediments
(northern Italy)‖, Organic Geochemistry, 1996, vol.25, pp.165 - 177.
[48].  Murray,  A.  P.,  Summons,  R.  E., Boreham,  C.  J.,  Dowling,  L.  M., ―Biomarker  and n -alkane  isotope profiles for Tertiary oils: relationship to source rock depositional setting‖, Organic Geochemistry,  1994,  vol.  22,  pp. 521 - 542.
[49].  Didyk,  B.M.,  Simoneit,  B.R.T., Brassell,  S.C.,  Eglinton,  G.,1978.
Organic geochemical of palaeoenvironmental conditions of  sedimentation.  Nature,  272, 216-222.