PHYSICO-CHEMICAL CHARACTERISTICS OF LAMPUNG NATURAL ZEOLITE FUNCTIONALIZED MERCAPTO-SILANE
Yulyani Nur Azizah 1* , Faizal Rachman 1**
1 Program Studi Kimia, Fakultas Sains dan Teknologi, Universitas Islam Negeri Syarif Hidayatullah Jakarta, Ir.H. Djuanda 95, Tangerang Selatan, 15412, Indonesia
E-mail: *yulyani@uinjkt.ac.id;  ** faizal.rachman08@gmail.com
Received: 02 Agustus 2022. Accepted: 19 Mei 2023. Published: 31 Mei 2023 DOI: 10.30870/educhemia.v8i1.18514
Abstract: Lampung  natural  zeolite  (ZAL)  is  a  potential  adsorbent  for  metal  pollutants. However, its adsorption capacity is still low due to the presence of impurities that cover the pores and active sites on its surface. To improve the adsorption performance, especially on soft  acid  Lewis  metals/cations,  ZAL  needs  to  be  activated  and  functionalized  with organosilanes containing thiol groups (-SH) as soft Lewis bases such as (3-mercaptopropyl) trimethoxysilane (MPTMS). This study aims to determine the physicochemical properties of organosilane-modified  natural  zeolites.  The  MPTMS  silanization  process  in  ethanol:  water (1:1, v/v) media was carried out on ZAL activated with 1 M HCl. Qualitatively, the success of the functionalization can be directly observed from the dispersion of the zeolite in organic and  aqueous  phases,  where  the  hydrophobicity  of  the  silane-modified  zeolite  (ZM-EA) increased  compared  to  the  natural  zeolite.  The  functional  group  analysis  results  showed typical peaks of S-H and C-H at 2554 and 2930 cm -1 . MPTMS functionalization produced five peaks of the typical diffraction pattern of clinoptilolite at 2θ: 10,4 o ; 17,8 o ; 22,8 o ; 28,3 o ; 30,5 o ; dan 32,4 o . SEM-EDX results on ZM-EA showed the presence of a sulfur component of 4.75% (% At) with a Si/Al ratio >7.
Keywords: (3-mercaptopropyl)  trimethoxysilane,  surface  modification,  silanization, Lampung natural zeolite
Abstrak: Zeolit  Alam  Lampung  (ZAL)  merupakan  adsorben  cemaran  polutan  logam  yang potensial,  namun  kapasitas  adsorpsinya  masih  rendah  karena  banyak  tercampur  dengan materi  pengotor  yang  menutupi  pori  atau  situs  aktif  dipermukaan.  Untuk  meningkatkan performa  adsorpsi  khususnya  pada  logam/  kation  asam  lunak  Lewis,  ZAL  harus  diaktivasi dan difungsionalisasi salah satunya dengan organosilan yang mengandung gugus tiol (-SH) sebagai basa lunak lewis seperti (3-merkaptopropil)trimetoksisilan (MPTMS). Penelitian ini bertujuan untuk menentukan sifat fisika-kimia zeolit alam termodifikasi organosilan. Metode silanisasi  MPTMS  dalam  media  etanol:air  (1:1,  v/v)  dilakukan  terhadap  ZAL  yang  telah diaktivasi  oleh  HCl  1  M.  Secara  kualitatif,  keberhasilan  fungsionalisasi  dapat  teramati langsung  dari  dispersi  zeolit  dalam  fasa  organik  dan  air,  dimana  hidrofobisitas  zeolit modifikasi  silan  (ZM-EA)  meningkat  dibanding  zeolit  alam.  Hasil  analisa  gugus  fungsi menunjukkan munculnya puncak khas dari S-H dan C-H pada bilangan gelombang 2554 dan
2930 cm -1 . Fungsionalisasi MPTMS menghasilkan lima puncak pola difraksi khas dari zeolit tipe klinoptilolit pada 2θ: 10,4 o ; 17,8 o ; 22,8 o ; 28,3 o ; 30,5 o ; dan 32,4 o . Hasil SEM-EDX pada ZM-EA  menunjukkan  keberadaan  komponen  sulfur  sebesar  4,75%  (%  At)  dengan  rasio Si/Al >7.
Kata  kunci: (3-merkaptopropil)trimetoksisilan,  modifikasi  permukaan,  silanisasi,  zeolit alam lampung

## PENDAHULUAN
Zeolit  Alam  Lampung  (ZAL) merupakan  mineral  hasil  tambang  tidak terbarukan  yang  melimpah  di  Indonesia, dengan  kandungan  klinoptilolit  >  91% (Kalista et  al .  2017).  Zeolit  tipe klinoptilolit  memiliki  rumus  umum (Na,K) 6 Al 6 Si 30 O 72 .20H 2 O  dengan  rasio Si/Al  pada  rentang  4,0-5,3    (Ambrozova et al . 2017). Hal tersebut mengakibatkan karakteristik  dari  tipe  zeolit  ini  stabil, memiliki  luas  permukaan  yang  besar, kapasitas  tukar  kation  tinggi  serta pengayak  molekul  dan  katalis  yang  baik (Aziz et  al .  2022).  Namun,  pemanfaatan ZAL  masih  terbatas  karena  tingkat kemurniannya yang rendah akibat adanya kandungan  pengotor  seperti  Na + ,  K + ,
Fe 3+ , Mg 2+ dan Ca 2+ (Ginting et al. 2022).
Keberadaan  materi  pengotor  yang terperangkap  dalam  pori  zeolit  alam dapat  menghambat  situs  aktif  zeolit, sehingga  kinerja  zeolit  alam  umumnya lebih  rendah  daripada  zeolit  sintetik. Karakter  permukaan  zeolit  alam  perlu diubah  sifatnya  dengan  melakukan aktivasi  serta  modifikasi  permukaan
sebelum  diaplikasikan  sebagai  adsorben, katalis,  penukar  ion,  pupuk,  dan sebagainya (Ulfa & Samik, 2022).
Beberapa  metode  aktivasi  dan modifikasi  yang  telah  dilakukan  untuk meningkatkan performa
ZAL
diantaranya;  ZAL  yang  diaktivasi  HCl dan  dimodifikasi  asam  fosfat  diketahui memiliki  luas  permukaan  lebih  besar, sehingga  dapat  meningkatkan  kapasitas tukar  kation    logam  berat  hingga  60% (Subariyah et  al .  2013); Pencucian  ZAL dengan  EDTA  juga  dapat  digunakan sebagai  antidotum  keracunan  timbal hingga  89%  (Kalista et  al .  2017); ZAL yang  dimodifikasi  dengan  surfaktan kationik  seperti cetyltrimethylammonium
bromide (CTAB) dan hexadecyltrimethylammonium bromide (HDTMA-Br) digunakan sebagai adsorben  senyawa  organik  dan  logam berat  (Supriyadi et al. 2021; Putra et al . 2013).
Silanisasi merupakan metode coating kovalen  yang  paling  efektif  dan  efisien untuk  modifikasi  permukaan  yang mengandung  banyak  gugus  hidroksil
(Ozel et  al .  2021).  Agen  kopling
organosilan
seperti 3-
merkaptopropiltrimetoksisilan  (MPTMS) dapat  menghasilkan  tiga  gugus  pergi sekaligus. Hal tersebut membuat molekul MPTMS  dapat  berlabuh  melalui  lebih dari  satu  gugus  silanol  pada  permukaan yang  mengandung  silika    (Mujiyanti et al. 2013).
Modifikasi  permukaan  zeolit  dengan organosilan  sudah  banyak  dilakukan, namun  lebih  banyak  diaplikasikan  pada material  silika  dan  zeolit  sintetik.  Pada penelitian  sebelumnya,  gel  silika  yang dimodifikasi menggunakan 3- merkaptopropiltrimetoksisilan  (MPTMS) dengan  metode  sol-gel  menghasilkan kapasitas adsorpsi empat kali lebih tinggi dibanding tanpa modifikasi (Buhani et al.
2009). Selain secara signifikan
meningkatkan kapasitas adsorpinya,
fungsionalisasi  MPTMS  juga  dapat menghasilkan
adsorben dengan selektivitas  tinggi  terhadap  ion  asam lewis  lunak  seperti  ion  Hg 2+ dan  Cu 2+
(Fardmousavi  &  Faghihian,  2014;
Sugiarti et  al .  2017).  Penambahan organosilan  pada  permukaan  zeolit  juga dimanfaatkan untuk meningkatkan interaksi  antara  fase  organik  dan anorganik. Zeolit yang bersifat hidrofilik digunakan  sebagai  filler  anorganik (Widiastuti et al. 2021).
Umumnya  metode  yang  digunakan untuk  silanisasi  zeolit  adalah  refluks dalam  pelarut  organik  dengan  kepolaran sedang-rendah seperti toluena (Fardmousavi  &  Faghihian,  2014).  Laju reaksi  hidrolisis  dan  kondensasi  pada polimerisasi  silanol  dalam  pelarut nonpolar seperti toluena berjalan lambat, sehingga  peran  air  sebagai  media berdampak
signifikan pada fungsionalisasi  nanopartikel  dengan  % grafting  -S  pada  permukaan  silika  (Pena et al . 2014).
Pada  penelitian  ini,  zeolit  alam lampung  yang  diaktivasi  asam  akan dimodifikasi dengan merkapto-silan dalam pelarut campuran etanol:air, untuk kemudian  dikarakterisasi  sifat  fisika- kimianya.  Instrument  FTIR  digunakan secara  kualitatif  untuk  mengidentifikasi gugus fungsi. Kristalinitas dan fasa zeolit diuji menggunakan
instrument
difraktometer sinar-X, sedangkan morfologi dan komponen unsur dipelajari dengan instrument SEM-EDX.

## METODE

## Material
Bahan yang digunakan pada penelitan  ini  meliputi  zeolit  alam  (PT. Winatama  Lampung)  dan  aquadest. Selain itu digunakan juga (3- merkaptopropil) trimetoksisilan
(MPTMS),  etanol,  metanol,  toluena  dan HCl, dimana semua bahan diperoleh dari Merck  Co.,  dan  digunakan  tanpa pemurnian lebih lanjut.

## Peralatan dan Instrument
Alat serta instrument yang digunakan meliputi  oven  (memmert),  furnace, hotplate  (thermo),  termometer,  set refluks,  vial, X-Ray  Diffraction (XRD,
Shimadzu type 7000), Fourier Transform Infrared (FTIR,  Prestige  21  Shimadzu),
dan Scanning  Electron  Microscope- Energy  Dispersive  X-ray  Spectroscopy (SEM-EDX, Hitachi SU 3500).

## Prosedur

## Aktivasi zeolit alam
Zeolit  Alam  Lampung  (ZAL) direndam  dalam  akuades  sambil  diaduk selama  24  jam  pada  suhu  ruang.  Zeolit yang  telah  dicuci  kemudian  disaring  dan dikeringkan  dalam  oven  100 o C.  Zeolit diaktivasi  menggunakan  HCl  1  M  (1:5, m/v)  dengan  pengadukan  selama  3  jam (Subariyah et  al. 2013).  Zeolit  disaring dengan  penambahan  aquadest  hingga netral.  Filtrat  diuji  dengan  AgNO 3 untuk memastikan  telah  bebas  Cl - .  Zeolit teraktivasi  dikeringkan  dalam  oven  pada 120 o C  selama  3  jam  dan  didinginkan dalam desikator.

## Modifikasi zeolit alam dengan MPTMS
Modifikasi  permukaan  zeolit  alam dilakukan  dengan  prosedur  sebagai berikut;  2,0  g  serbuk  zeolit  teraktivasi dilarutkan dalam 100 mL etanol: air (1:1, v/v),  yang  telah  mengandung  2,0  mL MPTMS.  Larutan  direfluks  pada  80 o C selama  6  jam.  Setelah  disaring,  zeolit termodifikasi  kemudian  dicuci  dengan aquadest  dan  etanol,  lalu  dikeringkan dalam  oven  pada  60 o C  selama  2  jam (Zhang et al. 2009).

## Karakterisasi gugus fungsi dengan FTIR
Analisis FTIR
dilakukan menggunakan  teknik  KBr  pelet  yaitu padatan  sampel  zeolit  terfungsionalisasi MPTMS  digerus  dalam  mortar  kecil bersama  padatan  dengan  kristal  KBr kering  dalam  jumlah  yang  sedikit  (0,5-2 mg  cuplikan  +  100  mg  KBr  kering). Campuran  tersebut  kemudian  di  press dengan  alat  penekan  hidrolitik  hingga menjadi pellet yang transparan.
Pengukuran  dilakukan  pada  kisaran bilangan  gelombang  yang  diatur  mulai 500-4000 cm -1 .

## Karakterisasi fasa kristal dengan XRD
Sampel dikarakterisasi menggunakan  XRD-Shimadzu  tipe  7000 dengan radiasi Cu Kα. Sampel yang telah dihaluskan  dimasukkan  ke  pemegang sampel secara tepat, kemudian
permukaan dihomogenkan dan diletakkan pada  posisi  yang  sesuai.  Pola  XRD dipindai  dari  10-90o  (2θ)  dengan kecepatan  2 o per  menit  pada  temperatur ruang  dalam  metode  kontinyu  dan absolut.  Tegangan  dan  arus  tabung  dari X-ray  generator  masing-masing  adalah 40  kV  dan  30  mA.  Fasa  kristal  dari spektrum XRD yang diperoleh dievaluasi dengan  standar  XRD  dari  JCPDS. Ukuran kristal ditentukan dengan persamaan Debye Scherrer [1], sementara derajat  kristalinitas  dihitung  dengan persamaan [2],
dimana  D=  ukuran  kristal  (nm),  K= konstanta  difraktogram,  λ=  Panjang gelombang, β= FWHM, q = sudut difraksi ( o ).
Karakterisasi morfologi permukaan dengan SEM-EDX Penentuan  morfologi  permukaan
zeolit terfungsionalisasi dianalisis menggunakan mikroskop pemindai elektron  (SEM)  Quanta  650  dengan tegangan  25  kV  dan  perbesaran  hingga 10000x.  Sampel  sebanyak  5  mg  zeolit terfungsionalisasi  MPTMS  dimasukkan ke  dalam  wadah  sampel  yang  berukuran 3  mm.  Kemudian,  sampel  diteteskan metanol  lalu  ditembakkan  dengan  ion
argon  hingga  berlubang.  Kemudian  hasil tembakan  ion  argon  tersebut  menembus sampel  yang  akan  ditangkap  oleh detektor EDX.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Proses aktivasi zeolit alam dilakukan secara  kimiawi,  dengan  menggunakan HCl  1  M.  Penggunaan  senyawa  asam bertujuan  untuk  membuka  pori  zeolit serta  merenggangkan  ruang  antarpori sehingga  gas  dapat  menembus  pori-pori yang  kecil  dan  mendesak  kotoran  serta zat  organik  sisa  yang  masih  menempel dalam  zeolit  alam  untuk  keluar  dari  pori (Qomaruzzaman et  al. 2020).  Selain  itu, aktivasi  asam  juga  bertujuan  agar  terjadi proses  dealuminasi  pada  zeolit  sehingga fungsionalisasi MPTMS pada permukaan zeolit bisa optimal dengan meningkatnya rasio Si/Al (Nurliati et al. 2015).
Suhu  berperan  sangat  penting  pada proses  fungsionalisasi,  agar  hanya  situs aktif  dipermukaan  saja  yang  mengalami reaksi pembentukan alkoksisilan (O'Connor et  al. 2001),  dengan  reaksi pada gambar 1 sebagai berikut:
Gambar 1. Reaksi silanisasi MPTMS (Pena et al . 2014)
Pada  penelitian  ini,  suhu  rendah digunakan  untuk  fungsionalisasi  dalam media  etanol:air  karena  campurannya menghasilkan  azeotrop  positif.  Pelarut azeotrop  positif  diketahui  menghasilkan titik  didih  lebih  rendah  dibanding masing-masing komponennya (Fibriari et al. 2012).
Gambar 2. Distribusi zeolit pada dua fasa (ZA= zeolit  aktivasi,  ZM-EA=  zeolit  modifikasi etanol:air)
Keberhasilan  silanisasi  zeolit  dapat teramati  melalui  distribusi  zeolit  dalam dua fasa yaitu fasa organik (toluena) dan fasa  air  (Susanti  &  Variyana,  2021).
Berdasarkan  hasil  uji  fisik  pada  Gambar 2,  terdapat  perbedaan  nyata  antara distribusi zeolit alam (ZA) dengan zeolit termodifikasi  (ZM-EA).  Zeolit  alam tanpa silanisasi terdispersi dalam fasa air (lapisan  bawah),  sedangkan  zeolit  hasil silanisasi  terdispersi  dalam  fasa  organik
(lapisan atas). Hasil tersebut membuktikan bahwa modifikasi senyawa organosilan dapat meningkatkan
hidrofobisitas zeolit.

## Hasil  Karakterisasi  Gugus  Fungsi Zeolit Modifikasi
Proses  karakterisasi  menggunakan FTIR  bertujuan  untuk  menganalisis gugus  fungsi  yang  terdapat  dalam  zeolit, yang dinyatakan dalam puncak transmitan (%) pada bilangan gelombang tertentu.  Hasil  analisa  gugus  fungsi silanisasi  MPTMS  terhadap  zeolit  (ZM- EA) ditunjukkan pada Gambar 3.
Gambar 3. Spektrum FTIR zeolit termodifikasi
Sampel  modifikasi  zeolit  ZM-EA, memiliki puncak utama pada gugus O-H, C-H,  S-H  dan  Si-O.  Pada  sampel tersebut,  Si-OH-Al  muncul  pada  ~3630 cm -1 ,  mengindikasikan  struktur  zeolit tidak  berubah  selama  fungsionalisasi dengan
gugus
merkaptosilan
(Fardmousavi  &  Faghihian,  2014). Puncak melebar yang muncul pada 3440 cm -1 merupakan  vibrasi  ulur  dari  gugus Si-OH  dari  air  yang  terserap  pada permukaan  silika,  sementara  puncak ~1630  cm -1 menunjukan  adanya  vibrasi dari air yang terikat secara fisik (Ozel et al .  2021).  Puncak  melebar  lain  terkait vibrasi asimetrik dan simetri ulur Si-O-Si juga  muncul  masing-masing  pada bilangan gelombang 1040 cm -1 dan < 800 cm -1 .  Perbandingan  perubahan  gugus fungsi  zeolit  hasil  modifikasi  dengan zeolit alam dirinci pada Tabel 1.
Tabel 1. Perbandingan Gugus Fungsi Zeolit alam teraktivasi (ZA) dan Zeolit Modifikasi (ZM-EA)
Gugus fungsi ZA (Sulistiowati et al . 2017) ZM-EA (penelitian ini) Si-OH-Al 3635 cm -1 3630 cm -1 Si-OH ulur 3440 cm -1 O-H 1634 cm -1 1630 cm -1 Si-O-Si tekuk 1031 cm -1 1040 cm -1 Si-O simetri 788 cm -1 795 cm -1 C-H - 2930 cm -1 S-H - 2554 cm -1 Pita lemah pada 2554 cm -1 menunjukkan  adanya  agregasi  gugus merkapto  dalam  monolayer  dan  efek
pengikatan  hidrogen  (Li et  al .  2011).
Puncak  vibrasi  gugus  alifatik  -CH muncul  pada  bilangan  gelombang  2930 cm -1 , mengindikasikan  kehadiran  gugus organik  yang  terikat  pada  permukaan zeolit (Ozel, et al. 2021).

## Hasil  Kristalinitas  dan  Fasa  Zeolit Modifikasi
Pada  penelitian  sebelumnya,  zeolit alam  lampung  (ZA)  yang  diaktivasi  HCl 1  M  teridentifikasi  memiliki  fasa dominan  klinoptilolit,  dengan  puncak utama  2 q =  28,19 o dan  kristalinitas mencapai  90,42%  (Subariyah et  al. 2013).
Adanya modifikasi pada permukaan dapat menghasilkan
perubahan  fasa,  jika  modifikasi  tersebut berpengaruh  terhadap  struktur  kerangka internal  zeolit  (Sugiarti et  al. 2017).
Berdasarkan  hasil  analisis  difraktogram menurut Joint  Committee  on  Powder Difraction  Standards (JCPDS :  00-025- 1349) , modifikasi  zeolit  dalam  pelarut etanol:  air  (ZM-EA)  tetap  dapat mempertahankan fasa kristal klinoptilolit berdasarkan  seperti  disajikan  pada Gambar 4.
Zeolit  termodifikasi  menghasilkan puncak  difraktogram  tertinggi  pada  2θ: 10,4 o ;  17,8 o ;  22,8 o ;  28,3 o ;  30,5 o ;  dan 32,4 o .  Hal  tersebut  menunjukkan  bahwa silanisasi  dalam  pelarut  etanol:  air  tidak
merusak  fasa  kristal  dari  zeolit.  Namun, modifikasi  permukaan  dengan  senyawa organik  dapat  menurunkan  intensitas klinoptilolit  karena  sebagian  terurai, diduga agregat klinoptilolit menjadi lebih kecil dibanding keadaan awal.

## Gambar 4. Difraktogram zeolit termodifikasi
Berdasarkan  perhitungan  ukuran kristal  dengan  persamaan  Debye  Scherer [1], diperoleh ukuran kristal sampel ZM- EA adalah sebesar 43,6 nm. Hal tersebut didukung  dengan  perhitungan  data  luas area  [2]  yang  menunjukkan  kristalinitas ZM-EA hanya sebesar 70,8%.
Puncak  lain  berasal  dari  pengotor
seperti
kuarsa salah satunya
teridentifikasi pada 2 q = 20,80 o
(Subariyah et  al .  2013).  Banyaknya pengotor  yang  muncul  dalam  puncak difraktogram  dikarenakan  sampel  zeolit berasal  dari  alam,  sehingga  bukan  hanya klinoptilolit murni yang teridentifikasi.

## Morfologi  Permukaan  dan  Komposisi Unsur
Keberadaan  senyawa  organik  dapat menurunkan kristalinitas zeolit alam. Hal tersebut juga diperkuat oleh hasil analisa SEM  Gambar  5  yang  menunjukkan modifikasi  permukaan  mengakibatkan aglomerasi  partikel.  Berdasarkan  hasil analisis  SEM  pada  perbesaran  10000x, tampak ZM-EA memiliki bentuk campuran  kristal  balok  dan  pipih  yang sesuai dengan karakteristik dari klinoptilolit. Bentuk serat pada citra SEM tersebut  dimungkinkan  adanya  fase mineral non zeolit yang tergabung dalam sampel (Kalista et al. 2017).
Gambar 5. Morfologi permukaan zeolit termodifikasi
Pada  gambar  perbesaran,  tampak bagian kristal balok terhalangi komponen lain  yang  diidentifikasi  sebagai  molekul MPTMS  yang  telah  menempel  di
permukaaan zeolit. Semakin tinggi kadar Sulfur (S) yang terikat, maka unit kristal diduga  akan  menjadi  semakin  amorf. Secara  kuantitatif,  jumlah  MPTMS  yang menempel  pada  permukaan  zeolit diidentifikasi  dari  kandungan  atom  S yang dapat dianalisis dari hasil uji EDX, dengan data pada Tabel 2.
Tabel 1. Komposisi unsur ZM-EA Unsur
Atomic conc.
(At) % Weight conc. (Wt) % S 4,75 8,59 Si 15,12 23,98 Al 1,98 3,01 Rasio Si/Al = 7,6- 7,9 Perlakuan  yang  dilakukan  telah menghasilkan  rasio  Si/Al  lebih  tinggi daripada rasio Si/Al klinoptilolit seharusnya  ~5  (Kalista et  al. 2017).
Adanya  penambahan  asam  menurunkan konsentrasi  Al,  yang  menunjukan  proses aktivasi  telah  berhasil.  Pada  penelitian sebelumnya, aktivasi dengan HCl menghasilkan  nilai  Si/Al  hingga  ~6 (Sulistiowati et al . 2017). Semakin tinggi nilai  Si/Al,  maka  semakin  tinggi keasaman  atau  semakin  banyak  situs asam  pada  zeolit.  Pada  penelitian  ini, nilai  Si/Al  yang  diperoleh  lebih  tinggi yang menandakan adanya peran MPTMS dan pelarut dalam meningkatkan keasaman zeolit alam.

## KESIMPULAN
Modifikasi  zeolit  alam  lampung dengan MPTMS dapat difasilitasi dengan pelarut  campuran  etanol:air.  Hasil karakterisasi  sampel  ZM-EA  dengan FTIR  menunjukkan  adanya  pita  serapan spesifik yang berasal gugus n S-H dan n
C-H ulur dari MPTMS yang terikat pada zeolit.  Modifikasi  permukaan  zeolit dalam  pelarut  etanol:air  menurunkan kristalinitas  fasa  kristal  klinoptilolit menjadi  70,8%  dengan  ukuran  kristal 43,6 nm. Selain meningkatkan hidrofobisitas,  fungsionalisasi  MPTMS juga dapat meningkatkan rasio Si/Al dari zeolit  alam  lampung  hingga  >7.  Zeolit yang telah terfungsionalisasi oleh MPTMS  sangat  potensial  digunakan sebagai adsorben logam asam lewis lunak karena  telah  mengandung  gugus  -SH dipermukaannya.

## UCAPAN TERIMAKASIH
Terimakasih atas pendanaan riset dari BLU  LPPM  UIN  Syarif  Hidayatullah Jakarta tahun anggaran 2021.

## DAFTAR PUSTAKA
Ambrozova,  P.,  Kynicky,  J.,  Urubek,  T.,
& Nguyen, V. (2017). Synthesis and Modification of
Clinoptilolite.
Molecules, 22 (1107), 1-13.
Aziz,  I.,  Nurbayti,  S.,  &  Falepi,  R.
(2022).  Optimization  of  Biofuel Production  From  Used  Cooking  Oil using  Natural  Zeolite  Catalyst. EduChemia  (Jurnal  Kimia  dan Pendidikan), 7 (2), 193-203.
Buhani, Narsito, Nuryono, & Kunarti, E.
S. (2009). Amino and mercapto-silica hybrid  for  Cd(II)  adsorption  in aqueous  solution. Indonesia  Journal Chemistry, 9 (2), 170-176.
Cai, L., Zhang, Y., Zhou, Y., Zhang, X., Ji,  L.,  Song,  W.,  .  .  .  Liu,  J.  (2019). Effective  Adsorption  od  Diesel  Oil
by Crab-Shell-Derived Biochar Nanomaterials. Materials,  12 (236),
1-15.
Fardmousavi,  O.,  &  Faghihian,  H. (2014). Thiol-functionalized
hierarchical  zeolite  nanocomposite for adsorption of Hg2+ from aqueous solutions. Comptes  Rendus  Chimie , 1-9. doi:http://dx.doi.org/10.1016/j.crci.2
014.05.001
Fibriari,  I.,  Gunawan,  &  Hastuti,  R.
(2012).  Pengkayaan  Alkohol  Ciu Bekonang  dengan  Metode  Destilasi Adsorptif Menggunakan Zeolit Alam dan  Silika  Gel. Jurnal  Kimia  Sains dan Aplikasi, 15 (3), 79-83.
Ginting,  S.,  Islamia,  U.,  Darmansyah,  &
Wardono, H. (2022). Characterization  and  application  of HCl-activated  LTA  Zeolite  from
Lampung  Natural  Zeolite  (LNZ)  for
Bioethanol Purification.
Jurnal Rekayasa  Kimia  dan  Lingkungan,
17 (2), 152-162.
Kalista,  N.  N.,  Kartasasmita,  R.  E., Wibowo,  M.  S.,  &  Estiaty,  L.  M. (2017).  Karakterisasi  dan  Pemurnian Zeolit  Alam  Lampung  Sebagai
Kandidat Antidotum Keracunan Timbal. Acta Pharmaceutica Indonesia, 42 (2), 84-91.
Li,  G.,  Zhao,  Z.,  Liu,  J.,  &  Jiang,  G.
(2011).  Effective  heavy  metal removal  from  aqueous  systems  by thiol functionalized magnetiv mesoporous  silica. Journal  of
Hazaardous Materials, 192 , 277-283.
Mujiyanti,  D.,  Komari,  N.,  &  Sari,  N.
(2013). Kajian Termodinamika
Adsorpsi  Hibrida  Merkapto-Silika dari  Abu  Sekam  Padi  Terhadap  Ion Co(II). Valensi, 3 (2), 71-75.
Nurliati, G., Krisnandi, Y. K.,
Sihombing, R., & Salimin, Z. (2015). Studies of Modification of Zeolite by Tandem  Acid-Base  Treatments  and its Adsorptions Performance
Towards  Thorium. Atom  Indonesia,
41 (2), 87-95.
O'Connor,  C.  T.,  Moller,  K.  P.,  & Manstein,  H.  (2001).  The  effect  of silanization  on  the  catalytic  and sorption  properties  of  zeolites.
Cattech, 5 (3), 172-182.
Ozel,  C.,  Akat,  C.,  Alosmanov,  R., Kahveci,  M.  U.,  Emir,  C.,  &  Yucel, S.  (2021).  Surface  modification  of
zeolite and kaolin with 3- (aminopropyl)  triethoxysilane  and  3- (trimethoxysilyl) propyl
methacrylate. Bulgarian  Chemical Communication, 53 (4), 464-470.
Pena,  L.,  Hohn,  K.  L.,  Sun,  X.  S.,  &
Wang,  D.  (2014).  Synthesis  of
Propyl-Sulfonic  Acid-Functionalized
Nanopraticles as Catalyst for Cellobiose  Hydrolysis. Journal  of Biomaterials and Nanobiotechnology, 5 , 214-253.
Putra,  B.,  Darusman,  L.,  &  Rohaeti,  E.
(2013).  Carbon  paste  electrode hexadecyltrimethylammonium bromide  modified  natural  zeolite  for chromium (VI) detection. Indonesian Journal  of  Chemistry,  13 (2),  122- 128.
Qomaruzzaman, I., Sriatun, & Suhartana.
(2020).  Modifikasi  zeolit  alam menggunakan  trietanolamin  (TEA) sebagai adsorben ion logam kromium (III). Akta Kimindo, 5 (2), 62-75.
Subariyah,
I., Zakaria, A., &
Purwamargapratala, Y. (2013).
Karakterisasi  Zeolit  Alam  Lampung Teraktivasi  Asam  Klorida  dan
Termodifikasi  Asam  Fosfat. Jurnal
Teknologi Pengelolaan Limbah,
16 (3), 17-24.
Sugiarti,  S.,  Charlena,  &  Aflakhah,  N. (2017). Zeolit Sintesis Terfungsionalisasi 3-(trimetoksisilil)-
1-Propantiol sebagai adsorben kation Cu(II)  dan  Biru  Metilena. Jurnal Kimia Valensi, 3 (1), 11-19.
Sulistiowati,  D.  D.,  Hermiyati,  R.  P., Utami,  H.,  &  Ginting,  S.  (2017). Kajian  Pengaruh  Konsentrasi  Zeolit Alam Lampung pada Hidrasi Terpentin menjadi a-Terpineol.
Indonesian  Journal  of  Chemical Science, 6 (2), 133-137.
Supriyadi  ,  D.,  Darmansyah,  Sari,  R.,  & Farhani,  A.  (2021).  Application  of non-linear  and  isoterm  model  for investigation  of  Cod  removal  from tapioca  liquid  waste  onto  modified
natural zeolite. Science and
Technology Indonesia, 6 (4), 218-227.
Susanti,  Y.,  &  Variyana,  Y.  (2021).
Stabilitas  Zeolit  HY  Hidrofobik terhadap  Uji  Hot  Liquid  Water (HLW). Jurnal  Teknik  Kimia  USU,
10 (2), 58-62.
Ulfa,  S.,  &  Samik,  S.  (2022).  Artikel review:  pemanfaatan  katalis  zeolit alam  teraktivasi  dalam  sintesis biodiesel  dengan  metode  esterifikasi
dan transesterifikasi. UNESA Journal of Chemistry, 11 (3), 165-181.
Widiastuti, N., Huzein, F., & Romadiansyah,  T.  (2021).  Preparasi dan Karakterisasi Membran
Gabungan  PSf/PEG  dengan  Variasi Pengisi  KTZ  dan  KTZ  Teroksidasi untuk  Aplikasi  pada  Larutan  Kristal Violet. Akta  Kimia  Indonesia,  6 (2),
136-152.
Zhang,  X.-Y.,  Wang,  Q.-C.,  Zhang,  S.- Q.,  Sun,  X.-J.,  &  Zhang,  Z.-S. (2009). Stabilization/solidification
(S/S) of mercury-contaminated hazardous  wastes  using  thiol- functionalized  zeolite  and  Portland cement. Journal  of  Hazardous Materials , 1575-1580.