## Sintesis HKUST-1 dengan Penambahan Co(II) Menggunakan Metode Solvotermal
Gina Aswari Intan Pertiwi dan Ratna Ediati Jurusan Kimia, Fakultas MIPA, Institut Teknologi Sepuluh Nopember (ITS) Jl. Arief Rahman Hakim, Surabaya 60111 Indonesia
e-mail : ratna.ediati@gmail.com
Abstrak —Material  tembaga-benzentrikarboksilat  (Cu- BTC)  dan  kobalt-tembaga-benzentrikarboksilat  (Co-Cu- BTC)  telah  berhasil  disintesis  dengan  metode  solvotermal pada  suhu  100  C  selama  10  jam.  Sintesis  ini  dilakukan dengan  penambahan  variasi  mol  Co(II)  sebesar  2,5%;  5% dan 10% yang diikuti dengan pengurangan mol Cu(II). Cu- BTC dan Co-Cu-BTC hasil sintesis selanjutnya dikarakterisasi  menggunakan  XRD,  FTIR,  SEM-EDX, TGA  dan  BET.  Difraktogram  muncul  pada  sudut  khas HKUST-1  yaitu  2θ  =  11,6  ;  9,5  dan  2θ  =  13,4  . Penambahan  Co 2+ mempengaruhi  pergeseran  puncak difraktogram  dan  intensitas  puncak.  Analisa  FTIR menunjukkan bahwa penambahan Co 2+ tidak mempengaruhi  gugus  fungsi  yang  ada  pada  material  Cu- BTC.  Penambahan  Co 2+ mempengaruhi  keseragaman  dari morfologi  HKUST-1  ditunjukkan  dengan  analisa  SEM- EDX.  Analisa  TGA  menunjukkan  Co-Cu-BTC  memiliki stabilitas  termal  sebesar  354  °C.  Luas  permukaan  yang dimiliki  oleh  Cu-BTC  dan  Co-Cu-BTC  5%  masing-masing sebesar  1149  m 2 /g  dan  1033  m 2 /g.      Pada  uji  reaksi esterifikasi menunjukkan bahwa Co-Cu-BTC 2,5% mampu meningkatkan konversi FFA yaitu sebesar 44,17%.
Kata  Kunci —Doping  logam;  esterifikasi;  HKUST-1; kobalt; metode solvotermal.

## I. PENDAHULUAN
etal  Organik  Frameworks (MOF)  adalah  material kristalin  berpori  yang  terdiri  atas  ligan  organik yang  terikat  dengan  ion  logam  sebagai  atom  pusat  atau kluster  logam.  Kedua  konstituen  tersebut  membentuk sistem  kristal  tiga  dimensi  dengan  intrakristalin  yang sangat luas [1]. Ukuran pori yang terbentuk dapat diatur dengan  menyesuaikan  panjang  ligan  organik  yang digunakan.  Tidak  hanya  ukuran  pori  yang  dapat  diatur dalam  sintesis  kimia,  tetapi  bentuk  dari  pori  juga  dapat didesain  secara  spesifik  dengan  menggunakan  ligan organik dengan fungsi berbeda atau dengan logam pusat yang  berbeda.  MOF  dapat  didesain  untuk  kebutuhan tertentu,  contohnya  untuk  material  penyimpan  dan transport  molekul  kecil,  pemisahan  untuk  ukuran  atau bentuk yang selektif, dan katalisis [2].
Salah  satu  MOF  yang  dapat  digunakan  sebagai material penyimpan H 2 yang efektif serta sebagai katalis adalah  HKUST-1  ( Hongkong  University  Science  and Technology -1).  HKUST-1  pertama  kali  disintesis  oleh Chui dkk. (1999) dan dilaporkan bahwa material tersebut terdiri  atas  ligan  1,3,5-benzentrikarboksilat  (BTC)  yang terkoordinasi dengan ion tembaga (Cu) dalam kisi kubus (Fm-3m).  HKUST-1  tersebut  membentuk  sistem  3-D yang  saling  berhubungan  dengan  bentuk  pori  segiempat sebesar  9x9  Å.  Luas  permukaan  BET  dari  HKUST-1 yang  telah  disintesis  sebelumnya  adalah  692,2  m 2 /g  dan volume pori sebesar 0,333 cm 3 /g [3].
Logam  Kobalt  (Co),  merupakan  unsur  dari  golongan VIIIB  dengan  nomor  atom  27  dan  massa  atom  58,93 g/mol.  Logam  Co(II)  telah  banyak  digunakan  sebagai logam tambahan pada sintesis beberapa jenis MOF. Yang dkk.  (2014)  telah  berhasil  mensintesis  MOF-5  dengan menggunakan  logam  Co(II)  sebagai  logam  tambahan. Pada  penelitian  tersebut  dilaporkan  bahwa  MOF-5  yang didoping  dengan  ion  logam  Co(II)  menunjukan  adanya peningkatan  hidrostabilitas[4].  Sebelumnya  Botas  dkk (2010)  melaporkan  bahwa  penambahan  logam  Co(II) pada MOF-5 menghasilkan Co-MOF-5 dengan kapasitas adsorpsi  yang  tinggi  untuk  gas  H 2 ,  CO 2 ,  dan  CH 4 pada tekanan  tinggi.  Hasil  adsorpsi  tersebut  mendukung asumsi bahwa ion logam Co(II) berhasil masuk ke dalam framework dan  berperan  penting  dalam  proses  adsorpsi gas[5].  Pada  penelitian  lainnya,  Wang  dkk.  (2014)  telah berhasil  mensintesis  MOF(Fe)  dengan  logam  tambahan Co(II)  menggunakan  metode  hidrotermal.  Hasil  yang diperoleh  yaitu  MOF(Fe)  dengan  doping  Co(II), memiliki  struktur  kristalin  yang  baik  dengan  mikropori yang banyak, luas permukaan besar, dan stabilitas termal tinggi.  MOF(Fe)  dengan  doping  Co(II)  diuji  aktivitas kataliknya  pada oxygen  evolution  reaction (OER)  dan oxygen reduction reaction (ORR) [6]. Penelitian lainnya mengenai  doping  Co(II)  terhadap  MOF  juga  pernah dilaporkan  oleh  Nurherdiana  dkk.  (2015)  yaitu  doping Co(II)  pada  UiO-66.  Hasilnya  menunjukkan  bahwa doping  Co(II)  dapat  meningkatkan  stabilitas  termal  dari UiO-66 menjadi 480-520  C [7].

## II. URAIAN PENELITIAN

## Sintesis HKUST-1
Sebanyak  1,0  g  H 3 BTC  dilarutkan    dalam  20  mL campuran  etanol:DMF  dengan  perbandingan  1:1.  Pada wadah  berbeda,  2,0772  g  Cu(NO 3 ) 2 .3H 2 O  dilarutkan dalam  10  mL  aquades.  Kedua  larutan  dicampur  dan dimasukkan  kedalam  botol  durran.  Campuran  tersebut diaduk  dengan  magnetik  stirrer  selama  15  menit. Selanjutnya  larutan  tersebut  dimasukkan  kedalam  oven dan dipanaskan pada suhu 100  C selama 10 jam. Setelah dipanaskan, campuran didinginkan pada suhu kamar dan didiamkan selama 2 hari. Kristal yang terbentuk disaring dan  dimasukkan  dalam  botol  vial.  Kristal  tersebut kemudian dicuci dengan menggunakan 20 mL DMF dan dibiarkan  selama  24  jam.  Kristal  yang  telah  dicuci kemudian didekantasi dan dicuci kembali dengan 30 mL metanol  dan  dipanaskan  dalam  penangas  minyak  pada suhu 40-55  C selama 3 hari.

## Penambahan Co(II) pada Cu-BTC
Sintesis  Cu-BTC  dengan  doping  Co(II)  dilakukan dengan  pengurangan  mol  Cu  (II)  terhadap  penambahan
M
mol Co (II) dengan variasi Cu:Co sebesar 97,5:2,5; 95:5 dan 90:10 dengan komposisi bahan seperti pada Tabel 1. Campuran  yang  terbentuk  dimasukkan  kedalam  botol durran  dan  diaduk  dengan  magnetik  stirrer  selama  15 menit. Selanjutnya larutan tersebut dimasukkan kedalam oven  dan  dipanaskan  pada  suhu  100  C  selama  10  jam. Setelah  dipanaskan,  campuran  didinginkan  pada  suhu kamar  dan  didiamkan  selama  2  hari.  Kristal  yang terbentuk  disaring  dan  dimasukkan  dalam  botol  vial. Kristal  tersebut  kemudian  dicuci  dengan  menggunakan 30  mL  metanol dan dipanaskan dalam  penangas  minyak pada suhu 40-55  C selama 3 hari.
T ABEL 1 . K OMPOSISI BAHAN SINTESIS Sampel CoCl 2 (g) Cu(NO 3 ) 2 (g) H 3 BTC (g) Cu-BTC 0 1,3848 0,6668 Co-Cu-BTC 2,5 0,0347 1,3522 0,6672 Co-Cu-BTC 5 0,0687 1,3151 0,6679 Co-Cu-BTC 10 0,1373 1,2475 0,6677

## Karakterisasi Cu-BTC dan Co-Cu-BTC
Material  Cu-BTC  dan  Co-Cu-BTC  selanjutnya dikarakterisasi  dengan  XRD  ( X-Ray  Diffraction ),  FTIR ( Fourier Transform Infra Red ), SEM ( Scanning Electron Microscope ),  TGA  ( Thermogravimetric  Analysis ),  dan adsorpsi-desorpsi nitrogen.

## III. HASIL DAN PEMBAHASAN

## Sintesis Cu-BTC dan Co-Cu-BTC
Sintesis  Cu-BTC  dilakukan  sesuai  dengan  metode yang  telah  dilaporkan  oleh  Chowdury  dkk.  (2009)  [8] dan  telah  dioptimasi  oleh  Hasan  (2015)  [9].  Cu-BTC disintesis  dengan  menggunakan  prekursor  tembaga  (II) nitrat  [Cu(NO 3 )2.3H 2 O]  dan  asam  trimesat  [H 3 BTC] dalam pelarut campuran air:etanol:N,N’- dimetilformamida  (DMF)  dengan  perbandingan  1:1:1. Sintesis  Co-Cu-BTC  dilakukan  dengan  penambahan pada  variasi  persen  mol  Co(II)  sebesar  2,5%,  5%  dan 10%  yang  diikuti  dengan  pengurangan  Cu(II)  sehingga jumlah  mol  Cu(II)  dan  Co(II)  tetap  sama.  Metode  yang digunakan  untuk  sintesis  Cu-BTC  dan  Co-Cu-BTC adalah  metode  solvotermal  dengan  suhu  100  C  selama 10  jam.    Massa  hasil  sintesis  ditunjukkan  pada  Tabel  2. Doping  Co(II)  mengurangi  massa  hasik  sintesis  yang mengindikasikan  bahwa  logam  Co(II)  telah  tersubstitusi dalam Cu-BTC.
T ABEL 2. M ASSA HASIL SINTESIS Sampel Massa (g) Cu-BTC 2,2023 Co-Cu-BTC 2,5 1,4177 Co-Cu-BTC 5 1,4177 Co-Cu-BTC 10 1,4017

## Hasil Karakterisasi X-Ray Diffraction (XRD)
Difraktogram  padatan  Cu-BTC  menunjukkan  puncak khas  dari  HKUST-1  yaitu  pada  2θ  =  9,4  ;  11,5  dan 13,3  seperti  yang  ditunjukkan  pada  Gambar  1.    Hal  ini sesuai dengan penelitian Lin dkk. (2012), dimana puncak khas  yang dimiliki Cu-BTC adalah pada 2θ = 11,6  dan terdapat  puncak  khas  lainnya  pada  2θ  =  9,5  dan  2θ  =
13,4  [10]. Pada difraktogram tersebut juga menunjukkan bahwa  pada  setiap  penambahan  konsentrasi  Co 2+ memiliki  ciri  khas  masing-masing  dimana  terdapat pergeseran  letak  puncak  dan  intensitas  puncak  yang berbeda-beda  namun  pada  masing-masing  difraktogram, tidak terdapat puncak baru.
Gambar 1 . Difraktogram Cu-BTC dan Co-Cu-BTC
Jika Adanya pergeseran ini disebabkan oleh ion logam Co 2+ yang  telah  terdoping  dalam  material  Cu-BTC. Hipotesis  berdasarkan  hasil  tersebut  adalah  meskipun adanya  pergeseran  puncak  pada  difraktogram,  struktur kristal  Cu-BTC  yang  ditambahkan  Co(II)  tidak mengalami perubahan atau penambahan struktur baru.

## Hasil  Karakterisasi  Fourier  Transform  Infrared (FTIR)
Berdasarkan  karakterisasi  FTIR  yang  telah  dilakukan, spektra  Cu-BTC  dan  Co-Cu-BTC  hasil  sintesis menunjukkan  pita  serapan  pada  bilangan  gelombang yang sama. Pada Gambar 2 dapat dilihat bahwa terdapat pita  serapan  tajam  pada  bilangan  gelombang  1649  cm -1 yang  menunjukan  adanya  gugus  C=O  dari  ligan  BTC. Pada daerah serapan ini terjadi pergeseran dari 1715 cm -1 menjadi 1649 cm -1 . Hal ini disebabkan karena ligan telah mengalami kompleksasi dengan Cu 2+ .
Gambar 2 . Spektra Cu-BTC dan Co-Cu-BTC
Pita serapan tajam pada bilangan gelombang 1452 cm -1 menunjukkan  adanya  gugus  C=C  aromatik.  Pita  serapan tajam  juga  muncul  pada  bilangan  gelombang  1373  cm -1 yang  menunjukan  adanya  gugus  C-O stretching dari gugus  karboksilat.  Selain  itu  terdapat  pita  serapan  yang tidak lebih lebar pada 3100-3600 cm -1 yang menunjukan adanya gugus O-H dari H 2 O yang terikat pada Cu-BTC. Pita  serapan  ini  mengalami  pergeseran  dari  2500-3300
cm -1 yang  menunjukkan  adanya  kehilangan  air  dari kompleks Cu-BTC [11].
Secara  garis  besar  penambahan  logam  Co 2+ pada material  Cu-BTC  tidak  mempengaruhi  gugus  fungsi. Puncak  serapan  baru  tidak  muncul  pada  Co-Cu-BTC yang  dikarakterisasi  dengan  FTIR  yang  menunjukkan bahwa  tidak  terdapat  gugus  fungsi  baru.  Adanya pergeseran puncak serapan pada doping Co 2+ menandakan  bahwa  logam  Co 2+ telah  tersubstitusi  ke dalam Cu-BTC tanpa mengubah strukurnya.
Hasil  Karakterisasi  Scanning  Electron  Microscope (SEM)
Bentuk  morfologi  dari  padatan  hasil  sintesis ditunjukkan  pada  Gambar  3.    Pada  Gambar  3  dapat dilihat bahwa Cu-BTC hasil sintesis memiliki  morfologi bentuk oktahedral [12].
Gambar 3. Foto SEM Cu-BTC
Penambahan logam Co 2+ pada material Cu-BTC secara umum  tidak  mempengaruhi  morfologinya.  Hal  ini ditunjukkan  pada  Gambar  4  dimana  pada  penambahan Co 2+ sebanyak  5%  tidak  terlihat  perubahan  morfologi [13].  Pada  Gambar  4  dapat  dilihat  bahwa  penambahan Co 2+ berpengaruh  terhadap  keteraturan  dari  morfologi material. Material Cu-BTC memiliki morfologi oktahedral  yang  teratur,  namun  pada  material  Co-Cu- BTC  memiliki  morfologi  yang  tidak  teratur.  Kecacatan bentuk  oktahedral  juga  terlihat  pada  material  Co-Cu- BTC.  Hal  ini  dimungkinkan  karena  logam  Co 2+ telah tersubstitusi dalam kerangka Cu-BTC.
Gambar 4. Foto SEM Co-Cu-BTC
Hasil  Karakterisasi  Thermogravimetri  Analysis (TGA)
Analisa ini dilakukan pemanasan pada suhu 25-800  C dengan  laju  alir  5  C  /min.  Hasil  analisa  ditunjukkan pada  Gambar  5.  Data  yang  diperoleh  dari  analisa  ini
adalah  penurunan  %  massa  senyawa  dalam  cuplikan terhadap kenaikan suhu (  C).
Gambar 5. Termogram (a) Cu-BTC; (b) Co-Cu-BTC
Material  Cu-BTC  dan  Co-Cu-BTC  memiliki  tiga tahapan dekomposisi. Padatan Cu-BTC dan Co-Cu-BTC mengalami  penurunan  massa  yang  signifikan  pada  suhu ~100  C  dan ~300  C. Tahap pertama terjadi penurunan massa pada suhu 25-120  C. Hal ini ditunjukkan dengan adanya  penguapan  pelarut  organik  [3].  Tahap  kedua terjadi  penurunan  massa  pada  120-300  C  yang menunjukkan adanya kehilangan molekul air. Penurunan massa  ini  tidak  terdeteksi  oleh  TGA  namun  hanya muncul  plato  datar.  Tahapan  ketiga  terjadi  penurunan pada  suhu  ~300  C.  Penurunan  massa  ini  menunjukkan bahwa struktur MOF rusak dan terjadi dekomposisi ligan pada gugus karboksilat [8].
Cu-BTC setelah
didoping Co(II) mampu meningkatkan  stabilitas  termal  dari  material  tersebut. Stabilitas  termal  yang dimiliki  oleh  Cu-BTC  adalah  328  C,  namun  setelah  didoping  Co(II)  stabilitas  termal meningkat menjadi 354  C.

## Hasil Karakterisasi Adsorpsi-desorpsi Nitrogen
Metode  yang  digunakan  pada  karakterisasi  ini  adalah metode  BET  ( Brunauer,  Emmet  dan  Teller ).  Kurva isoterm adsorpsi-desorpsi nitrogen dari padatan Cu-BTC dan Co-Cu-BTC ditunjukkan pada Gambar 6.

## Gambar 6. Isoterm adsorpsi Cu-BTC dan Co-Cu-BTC
Berdasarkan klasifikasi IUPAC, tipe isoterm pada Cu- BTC adalah tipe IV yang menunjukkan adanya pori meso dan  Co-Cu-BTC  adalah  tipe  II.  Hasil  kurva  isotermal tersebut sesuai dengan penelitian Chowdury dkk. (2009), dimana  terjadi  proses  fisisorpsi  gas  pada  material mikropori.  Hal  ini  ditandai  dengan  adanya  adsorpsi nitrogen  ke  pori-pori  berukuran  mikro  pada  lapisan monolayer  saat  tekanan  relatif  P/Po  kurang  dari  0,2. Ketika  tekanan  relatif  P/P 0 dinaikkan  sebesar  0,5-0,8, jumlah  gas  yang  teradsorp  tidak  mengalami  kenaikan yang  tajam.  Selanjutnya  ketika  tekanan  relatif  P/P 0
10  m 20  m
mencapai  0,8  terjadi  kenaikan  tajam  jumlah  nitrogen yang  teradsorp  yang  menunjukkan  adanya  aktivitas penyerapan sejumlah nitrogen pada dinding pori [8]. Dari kedua  kurva  isoterm  tersebut  menunjukkan  bahwa terdapat  loop  histeresis  pada  tekanan  relatif  P/P 0 =  0,5 sehingga  mengindikasikan  adanya  pori  yang  berukuran mikro  dan  meso.  Terlihat  pula  bahwa  adanya  doping Co(II)  terhadap  Cu-BTC  menyebabkan  kurva  isoterm lebih rendah dibandingkan dengan Cu-BTC.
Luas  permukaan  BET  material  Cu-BTC  dan  Co-Cu- BTC  masing-masing  adalah  1149  m 2 /g  dan  1033  m 2 /g. Co-Cu-BTC memiliki luas permukaan yang lebih rendah dibandingkan  dengan  Cu-BTC.  Hal  ini  disebabkan pengaruh  logam  Co(II)  terhadap  kerangka  logam  ligan [5].

## IV. KESIMPULAN
Pada  penelitian  ini  padatan  Cu-BTC  maupun  dengan adanya  doping  Co(II)  telah  berhasil  disintesis  dengan metode  solvotermal.  Hasil  karakterisasi  dengan  XRD menunjukkan bahwa material hasil sintesis menunjukkan puncak  karakteristik  pada  2θ  =  11,6  ;  9,5  dan  13,4  yang  merupakan  puncak  khas  dari  HKUST-1.  Hasil karakterisasi  FTIR  menunjukkan  bahwa  spektra  FTIR menunjukkan  puncak  serapan  pada  bilangan  gelombang yang  sama  Hasil  karakterisasi  SEM  menunjukan  bahwa pada  Cu-BTC  memiliki  bentuk  oktahedral.  Penambahan Co(II)  berpengaruh  terhadap  keteraturan  morfologi oktahedral  dari  Cu-BTC.  Hasil  karakterisasi  TGA menunjukkan  bahwa  Cu-BTC  memiliki  stabilitas  termal sebesar  328  C  sedangkan  pada  Co-Cu-BTC  memiliki stabilitas  termal  lebih  tinggi  yaitu  350  C.  Luas permukaan yang dimiliki oleh Cu-BTC dan Co-Cu-BTC 5% masing-masing sebesar 1149 m 2 /g dan 1033 m 2 /g.
UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis  mengucapkan  terima  kasih  kepada  Ibu  Dra. Ratna  Ediati.,  M.S.,  Ph.D  selaku  dosen  pembimbing penulis.

## DAFTAR PUSTAKA
[1] Sposato, C., Janiszewska, E., Macario, A., Kowalak, S., Braccio,
G.,  &  Giordano,  G.  (2008).  Synthesis  and  Characterization  of Metal-benzene-tricarboxylate  Oxidation  Catalysis. Zeolites  and
Related Material: Trends, Targets and Challanges , 1275-1278.
[2] Crane,  J.,  Anderson,  K.  E.,  &  Conway,  S.  G.  (2015). Hydrothermal Synthesis and Characterization of a Metal-Organic Frameworks  by  Thermogravimetric  Analysis,  Powder  X-Ray Diffraction,  and  Infrared  Spectroscopy:  An  integrative  Inorganic Chemistry Department. Journal of Chemical Education , 1-5
[3] Chui, S., Lo, S., Charmant, J., Orpen, A., & William, I. (1999). A Chemically Functionalizable Nanoporous Material [Cu 3 (TMA) 2 (H 2 O) 3 ]n. Science 283 (5405) , 1148-50.
[4] Yang, S., Ye, F., Lv, Q., Zhang, C., Shen, S., & Zhao, S. (2014). Incorporation  of  metal-organic  framework  HKUST-1  into porouspolymer  monolithic  capillary  columns  to  enhance thechromatographic  separation  of  small  molecules. Journal  of Chromatography A 218 , 143-149.
[5] Botas, J. A., Calleja, G., Sanchez, M. S., & Orcajo, M. G. (2010). Cobalt  Doping  of  the  MOF-5  Framework  and  Its  Effect  on  Gas- Adsorption Properties. Langmuir 26 (8) , 5300–5303.
[6] Wang,  H.,  Yin,  F.,  Li,  G.,  Chen,  B.,  &  Wang,  Z.  (2014). Preparation,  characterization  and  bifunctional  catalytic  properties of MOF(Fe/Co) catalyst for oxygen reduction/evolution reactions in alkaline electrolyte. International of Hydrogen Energy , 1-8.
[7] Nurherdiana, S. D., & Ediati, R. (2015). Penambahan Co(II) pada Sintesis  Zr-BDC  (UiO-66)  melalui  Metode  Solvotermal. Jurnal Sains dan Seni POMITS 2 (1), 1-4.
[8] Chowdury, P., Bikkina, C., Meister, D., Dreisbach, F., & Gumma, S. (2008). Comparison of adsorption isotherms on Cu-BTC metal organic frameworks. Microporous and Mesoporous Materials 117 , 406-413.
[9] Hasan,  M.R.  &  Ediati,  R.  (2015).  Pengaruh  Penambahan Modulator Asam  Asetat pada Sintesis  Metal Organic Framework Tipe HKUST-1. Jurnal Sains dan Seni POMITS 2 (1) , 1-4
[10] Lin,  K.,  Adhikari,  A.,  Ku,  C.,  Chiang,  C.,  &  Kuo,  H.  (2012). Synthesis and characterization of porous HKUST-1 metal organic frameworks  for  hydrogen  storage. International  Journal  of Hydrogen Energy 37 , 13865-13871.
[11] Kumar,  R.  S.,  Kumar,  S.  S.,  &  Kulandainathan,  M.  A.  (2013). Efficient  electrosynthesis  of  highly  active  Cu 3 (BTC) 2 -MOF  and its  catalytic  application  to  chemical  reduction. Microporous  and Mesoporous Materials 168 , 57–64.
[12] Liu,  J.,  Wang,  Y.,  Benin,  A.  I.,  Jakubczk,  P.,  Willis,  R.  R.,  & LeVan,  M.  D.  (2010).  CO2/H2O  Adsorption  Equilibrium  and Rates on Metal-Organic Frameworks: HKUST-1 and Ni/DOBDC. Langmuir , 14301–14307.
[13] Yan, X., Komarneni, S., Zhang, Z., & Yan, Z. (2014). Extremely enhanced  CO2  uptake  by  HKUST-1  metal–organic  framework.
Microporous and Mesoporous Materials , 69-73.