REACTOR: JOURNAL OF RESEARCH ON CHEMISTRY AND ENGINEERING – VOL. 2 NO. 1 (2021) 9-14
Available online at: http://reactor.poltekatipdg.ac.id/

## R E A C T O R
Journal of Research on Chemistry and Engineering
|    ISSN Online 2746-0401    |
Pengaruh Doping  Ca dan  K pada  γ-Al 2 O 3 terhadap  Sifat  Fisik  Katalis pada Transesterifikasi Minyak Kelapa
Eko Supriadi 1 , Danawati Hadi Prajitno 2 , Mahfud 2 , Ngatijo 3 , Rahmat Basuki 4
1 Jurusan Teknik Kimia Bahan Nabati, Politeknik ATI Padang, Jl. Bungo Pasang Tabing, Padang, 25171, Indonesia
2 Departemen Teknik Kimia, Institut Teknologi Sepuluh Nopember, Jl. Teknik Kimia, Keputih, Sukolilo, Surabaya, 60111, Indonesia
3 Prodi Kimia, Fakultas Sains dan Teknologi, Universitas Jambi, Jl. Jambi-Ma Bulian Km. 15, Jambi, 36361, Indonesia
4 Prodi Kimia, Universitas Pertahanan RI, Kawasan IPSC Sentul, Bogor, 16810, Indonesia

## ARTICLE INFORMATION

## A B S T R A C T
Received: June 09, 2021 Revised: June 28, 2021 Available online: June 29, 2021 Metal  doping  plays  important  role  in  increasing  catalytic  activity  of  catalyst materials.  In  this  work,  Ca  and  K  were  doped  to  the  γ-Al 2 O 3 by  dry impregnation method to study the crystallinity, surface area, activation energy, and yield in the coconut oil transesterification reaction. The success of doping was shown in the characterization of Ca/γ-Al 2 O 3 and K/γ-Al 2 O 3 using X-Ray Diffraction (XRD) which increasing in  crystallinity  from  62.2% (γ-Al 2 O 3 )  to 69.3  (K/γ-Al 2 O 3 )  and  76.0  (Ca/γ-Al 2 O 3 ).  The  emerging  peak  of  2θ characteristics  of  K  (29.70°  and  32.65°)  and  Ca  (25.35°, 26.77°,  and  27.17°) on  the  γ-Al 2 O 3 (37.66°,  45.82°  and  67.22  °)  was  also  observed. Characterization  by  the  Surface  Area  Analyzer  (SAA)  shows  that  the  K/γ- Al 2 O 3 catalyst has a smaller surface area (34.03 m 2 /g) than Ca/γ-Al 2 O 3 (83.77 m 2 /g),  but  a  higher  pore  diameter  (66.12 Å) than Ca/γ-Al 2 O 3 (35.22  Å).  The K/γ-Al 2 O 3 catalyst  produced  greater  FAME  yield  (93.19%)  than  Ca/γ-Al 2 O 3 (29.76%)  at  a  catalyst  concentration  of  2.5%,  reaction  time  150  s,  and ultrasonic  frequency  of 40 kHz. The quality of the FAME catalyzed by K/γ- Al 2 O 3 fulfills  four  test  parameters:  density,  kinematic  viscosity,  flash  point, and pour point according to SNI 04-7182-2006 standards.

## KEYWORDS
Alumina, Catalyst , Metal Doping,
Transesterification

## CORRESPONDENCE
Name: Eko Supriadi E-mail: ekosupriadi@poltekatipdg.ac.id

## PENDAHULUAN
Energi merupakan salah satu penggerak utama ekonomi suatu negara, namun peningkatan populasi dan revolusi industri  mendorong  pada  terjadinya  krisis  energi  [1]. Keadaan  ini  menyebabkan  pemafaatan  yang  lebih  luas terhadap energi terbarukan seperti sinar matahari, angin, panas  bumi,  pasang-surut  ombak,  dan  biodisel  [2]. Diantara  sumber  energi  tersebut,  biodisel  dapat diperoleh  dari  mikroalga  dan  berbagai  minyak  nabati. Minyak  hasil  transesterifikasi  yang  berupa  FAME ( Fatty  Acid  Methyl  Ester ),  atau  sering  disebut  biodisel, sangat  berpotensi  menjadi  alternatif  yang  baik  untuk bahan bakar pengganti minyak bumi [3].
Secara  umum  FAME  dianggap  sebagai  bahan  bakar teroksigenisasi,  terbarukan,  ramah  lingkungan  dengan sifat  fisik  yang  mirip  dengan  BBM  namun  memiliki profil  emisi  yang  lebih  rendah  [4].  Biodisel  dapat diproduksi  melalui  reaksi  transesterifikasi  antara
minyak  dan  alkohol  dengan  bantuan  katalis  homogen, heterogen,  atau  enzimatik  dengan  hasil  samping gliserol.  Banyak alkohol dapat digunakan dalam reaksi transesterifikasi,  namun    merupakan  alkohol  yang paling  sering  digunakan  karena  murah,  mudah didapatkan,  dan  menghasilkan  yield  yang  tinggi  [5]. Skema reaksi transesterifikasi suatu trigliserida ditunjukkan oleh Gambar 1.
Terdapat tiga jenis katalis utama yang digunakan dalam produksi  biodisel,  yaitu  katalis  asam,  katalis  basa,  dan enzim [6]. Baik katalis asam maupun katalis basa dapat berupa  homogen  atau  heterogen.  Katalis  homogen seperti  NaOH,  KOH,  atau  metoksidanya,  HCl,  dan H 2 SO 4 kurang  disukai  karena  pemisahannya  sukar, bersifat  korosif,  dan  menghasilkan  limbah  yang membahayakan  lingkungan  [7].  Enzim  secara  umum juga kurang disukai karena biaya yang tinggi, laju reaksi yang  rendah,  dan  masalah  pada  deaktivasi  enzim  [8]. Katalis  basa  heterogen  merupakan  katalis  yang  paling
disukai  karena  efektif,  pemisahannya  mudah,  dan menghasilkan yield FAME yang tinggi.
Gambar 1. Reaksi transesterifikasi trigliserida dengan
Beberapa  katalis  basa  heterogen  alami  banyak dilaporkan  dalam  pembuatan  biodisel,  diantaranya adalah zeolit  [2][9], montmorilonit  [10],  TiO 2 [11],  dan alumina  [3][12].  Selain  memiliki  situs  basa  Bronsted (ion oksigen, O 2- ), katalis heterogen alami tersebut juga memiliki situs asam Lewis yaitu pada ion logam positif. Baik  situs  asam  dan  basa  tersebut  digunakan  dalam pemutusan  ikatan  O-H  pada  untuk  membentuk metoksida  (CH 3 O - )  dan  proton  (H + ).  Selanjutnya  ion metoksida  bereaksi  dengan  trigliserida  membentuk biodisel [13].
Dalam  rangka  meningkatkan  aktivitas  katalitik  untuk meningkatkan  yield  dari  katalis  heterogen  umumnya dilakukan  dengan  cara  mendoping  suatu  logam  pada katalis  heterogen tersebut  [14].  Namun,  masih terbatas publikasi  yang  melaporkan  pengaruh  jenis  doping logam  terhadap  kristalinitas,  luas  permukaan,  energi aktivasi,  dan  yield  dari  suatu  reaksi  transesterifikasi. Dalam  penelitian  ini,  kalsium  dan  kalium  digunakan sebagai  doping  pada  katalis  heterogen  alami  γ-Al 2 O 3 untuk  mempelajari  pengaruh  jenis  doping  logam terhadap  kristalinitas,  luas  permukaan,  energi  aktivasi, dan  yield  pada  reaksi  transesterifikasi  minyak  kelapa menjadi  FAME.  Lebih  jauh,  perbandingan  kualitas FAME  yang  dihasilkan  berdasarkan  metode  uji  ASTM juga dibahas dalam artikel ini.

## METODOLOGI

## Bahan
Bahan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  adalah minyak  kelapa  (Barco)  sebagai  bahan  baku  FAME, metanol  99%  ( Brataco  Chem ),  dan  bahan  dasar  katalis (KOH,  CaO,  dan  γ-Al 2 O 3 )  berkualitas pure  absolute (p.a) dari Brataco Chem .

## Preparasi Katalis Heterogen
Katalis K/γ-Al 2 O 3 dan Ca/γ-Al 2 O 3 disintesis melalui dry impregnation  method masing-masing  berdasarkan Noiroj  dkk.  (2009)  [15]  dan  Pasupulety  dkk.  (2013) [16].  Preparasi  K/γ-Al 2 O 3 diawali  dengan  pelarutan
KOH  dengan  konsentrasi  berat  sebesar  20%  mol terhadap  γ-Al 2 O 3 dalam  100  ml  aquades  dan  diaduk selama 30 menit.  Dengan cara  yang sama, CaO dengan konsentrasi  sebesar  25%  terhadap  γ-Al 2 O 3 dilarutkan dalam  campuran  100  mL  akuades  dan  5,72  mL  asam asetat  dan  diaduk  selama  30  menit.  Kedalam  masing- masing  larutan  tersebut  ditambahkan  10  gram  γ-Al 2 O 3 dan  diaduk  dengan  kecepatan  200  rpm  selama  3  jam. Endapan  yang  terbentuk  disaring  dan  dipanaskan  pada 120  °C  selama  12  jam  untuk  menguapkan  air.  Padatan kering  dikalsinasi  pada  suhu  550  °C  dengan  atmosfer nitrogen dan hidrogen selama masing-masing 2 jam.

## Karakterisasi Katalis
Karakterisasi  kristalinitas  dan  luas  permukaan  katalis hasil  sintesis  dilakukan  masing-masing  dengan X-Ray Diffraction (XRD, Bruker D2 Phaser ) dan Surface Area Analyzer (SAA, Quantachrome  Novatouch  Lx4 ). Kandungan  FAME  dalam  biodisel  hasil  reaksi transesterifikasi diukur menggunakan
Gas
Chromatography  –  Mass  Spec (GC-MS, Thermo Scientific ISQLT Single Quadropole Mass
Spektrometer ).  Peralatan  pendukung  yang  digunakan dalam  pengujian  kualitas  FAME  diantaranya  adalah glassware , oven, centrifugator, dan piknometer.

## Reaksi Transesterfikasi Minyak Kelapa
Gambar 2. Skema reaktor transesterifikasi minyak kelapa
Campuran  metanol,  minyak  kelapa  (rasio  minyak kelapa:  metanol  =  1  :  9),  dan  katalis  (2,5%  berat) dipanaskan dalam ultrasonic cleaning bath (KRISBOW KW1801033, kondisi operasi:  20-40 kHz, daya 100 W, kapasitas  2,8  liter,  dan  voltase  240V/50Hz)  dengan waktu  (0,5;  1,0;  1,5;  2,0;  dan  2,5  menit)  dan  frekuensi (40  kHz)  yang  ditentukan  (selama  proses  pemanasan suhu  operasi  diamati  dan  dicatat).  Skema  reaktor ditampilkan  pada  Gambar  2.  Pemanasan  kemudian dihentikan  dan  hasil  disentrifugasi  selama  1  jam  pada 5000  rpm.  Filtrat  kemudian  dipisahkan  sebagai  FAME dan padatan merupakan gliserol. FAME yang terbentuk
dipanaskan  pada  110  °C  selama  1  jam  dan  kemudian dianalisis.
Analisis  kualitas  FAME  yang  dihasilkan  dilakukan melalui parameter uji densitas (Persamaan 1), viskositas (Persamaan 2), uji yield metill ester (Persamaan 3), dan uji flash point.
𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑡𝑎𝑠 = (𝑃+𝑆)−(𝑃) 𝑉 𝑃 (1)
𝑉𝑖𝑠𝑘𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑠 =  𝑡  × 𝐹𝑎𝑘𝑡𝑜𝑟 𝐾𝑜𝑟𝑒𝑘𝑠𝑖 (2) 𝑌𝑖𝑒𝑙𝑑 = 𝐵𝑒𝑟𝑎𝑡 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑘 ×%𝐾𝑒𝑚𝑢𝑟𝑛𝑖𝑎𝑛 𝐵𝑒𝑟𝑎𝑡 𝑀𝑖𝑛𝑦𝑎𝑘 𝐾𝑒𝑙𝑎𝑝𝑎 (3)
Keterangan:  P  =  massa  piknometer  kosong,  S  =  massa sampel,  V P =  volume  piknometer,  dan t =  waktu pengukuran.

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Analisis Kristalinitas
Tabel 1. Analisis kristalinitas dan puncak 2θ khas K/  Al 2 O 3 , Ca/  -Al 2 O 3 , dan  -Al 2 O 3 Material Puncak 2θ Khas (°) Kristalinitas (%)  -Al 2 O 3 37,7; 45,8; dan 67,2 62,2
K/  -Al 2 O 3 37,7; 45,8; 67,2; 29,7; dan 32,7 69,3
Ca/  -Al 2 O 3 37,7; 45,8; 67,2; 25,4; 26,8; dan 27,2 76,0
Gambar 3. Puncak 2θ khas dari K/γ-Al 2 O 3 , Ca/γ-Al 2 O 3 , dan γ- Al 2 O 3
Analisis kristalinitas katalis  K/  -Al 2 O 3 , Ca/  -Al 2 O 3 , dan  -Al 2 O 3 diperoleh  dari  pola  XRD  material  tersebut (Gambar  3).  Puncak  2θ  khas  untuk  masing-masing material  ditunjukkan  oleh  Tabel  1.  Puncak  2θ  -Al 2 O 3 (37,7°,  45,8°  dan  67,2°)  masing-masing  mewakili bidang  (311),  (200),  dan  (220)  [17]  dan  sesuai  dengan
2θ referensi  kartu JCPDS  Nomor 01-080-0955 dan 01- 075-0921  [18].  Keberhasilan  doping  K  dan  Ca ditunjukkan  oleh  munculnya  puncak  2θ  baru  masing- masing pada 29,7° dan 32,7° [19], [20] dan 25,4°; 26,8°; dan  27,2°  [21],  [22].  Doping  K  dan  Ca  pada  -Al 2 O 3 juga terbukti meningkatkan kristalinitas katalis.

## Analisis Luas Permukaan
Katalis γ-Al 2 O 3 hasil  industri hydrotreating merupakan tipe  alumina  yang  menarik  karena  memiliki  luas permukaan  yang  besar  (120-190  m 2 )  [23]  dan  mampu meregenerasi aktivitas katalitik setelah pemakaian yang intensif  pada  kondisi  operasi  yang  ekstrim  [6].  Namun, beberapa  penelitian  melaporkan  bahwa  doping  logam terhadap  γ-Al 2 O 3 menyebabkan  luas  permukaanya menurun.  Menurunnya  luas  permukaan  γ-Al 2 O 3 terdoping logam dimungkinkan kerena adanya permukaan γ-Al 2 O 3 yang tertutupi oleh logam [6], [24].
Analisis  luas  permukaan,  diameter  pori,  dan  volume pori katalis K/  -Al 2 O 3 dan Ca/  -Al 2 O 3 ditampilkan pada Tabel  2.  Terlihat  luas  permukaan  γ-Al 2 O 3 terdoping  K dan Ca pada penelitian ini lebih kecil bila dibandingkan dengan  luas  permukaan  dari  -Al 2 O 3 referensi. Penurunan  luas  permukaan  ini  merupakan  akibat  dari loading Ca dan  K pada pori support  -Al 2 O 3 [25]. Luas permukaan  katalis  Ca/  -Al 2 O 3 lebih  besar  daripada katalis  K/  -Al 2 O 3 ,  namun  memiliki  diameter  pori  yang lebih  kecil  dibanding  katalis  K/  -Al 2 O 3 yang  diduga karena jari-jari ion Ca 2+ (1,00 Å) lebih kecil dari jari-jari ion  K + (1,49  Å)  [26]  sehingga  lebih  sedikit  Ca 2+ yang masuk ke dalam pori-pori  -Al 2 O 3 yang  mengakibatkan luas permukaan Ca/  -Al 2 O 3 lebih besar.

## Tabel 2. Karakteristik katalis hasil analisa SAA
Jenis Katalis Luas Permukaan (m 2 /g) Diameter pori (Å) Volume pori (cm 3 /g)
K/  -Al 2 O 3 34,0 66,1 0,11 Ca/  -Al 2 O 3 83,8 35,2 0,15 Analisis Kinetika Reaksi dan Energi Aktivasi
Secara  teoritis  reaksi  transesterifikasi  adalah  reaksi reversible dengan mekanisme yang kompleks. Perhitungan  tetapan  laju  reaksi  trans-esterifikasi  ( k ) dilakukan  menggunakan  permodelan  yang  secara singkat diwakili oleh Persamaan (4) [16], [27].
kt = − − ) 1 ln(  (4)
Dimana k adalah  konstanta  laju  reaksi  orde  satu  semu (menit -1 )  yang  diperoleh  dari slope pada plot garis  –ln (1–η) lawan t . Simbol η adalah konversi minyak kelapa (trigliserida)  dan t adalah  waktu  reaksi  (menit).  Hasil plot dari Pers. (4) ditunjukkan oleh Gambar 4.
Perhitungan  energi  aktivasi  ( E a )  reaksi  diperoleh  dari persamaan:
RT E k a − = ln (4)
dimana R  merupakan tetapan gas ideal (8,314 J/mol  K) dan  T  merupakan  suhu  mutlak  (K).  Hasil  perhitungan menunjukkan  bahwa  K/  -Al 2 O 3 memiliki E a yang  lebih kecil  dari  Ca/  -Al 2 O 3 (Tabel  3)  yang  mengindikasikan bahwa  aktivitas  katalitik  K/  -Al 2 O 3 lebih  tinggi dibanding Ca/  -Al 2 O 3 .
Gambar 4. Plot garis –ln (1–η) lawan t (waktu) pada reaksi transesterifikasi minyak kelapa terkatalisis K/  -Al 2 O 3 dan Ca/  -Al 2 O 3 dengan bantuan 40 kHz gelombang ultrasonik

## Tabel 3. Karakteristik katalis hasil analisa SAA
Katalis
k (menit -1 ) Suhu (°C) E a (kJ/mol)
K/  -Al 2 O 3 0,0582 58 7,83 Ca/  -Al 2 O 3 0,0023 58 16,72

## Analisis Yield
Peningkatan  yield  produk  FAME  yang  dikatalisis  oleh K/  -Al 2 O 3 2,5%  meningkat  tajam  pada  waktu  0-30 detik,  kemudian  melandai  hingga  waktu  150  detik  dan
mencapai  yield  93,76%  (Gambar  5).  Pola  yang  sedikit berbeda  ditunjukkan  oleh  reaksi  yang  dikatalisis  oleh Ca/  -Al 2 O 3 2,5%  dimana  yield  produk  FAME  terus meningkat  secara  linear  dari  0-150  detik  dan  diperoleh yield  29,76%.      Rendahnya  yield  produk  FAME  untuk reaksi  terkatalisis  Ca/  -Al 2 O 3 dimungkinkan  karena aktivitas katalisik Ca yang lebih rendah dari K, sehingga loading CaO terhadap  -Al 2 O 3 harus  >5% dengan rasio molar  metanol:minyak  kelapa  >  9:1  yaitu  15:1  hingga 18:1  [28].  Beberapa  faktor  yang  dapat  diidentifikasi mengapa  yield  produk  FAME  tidak  mencapai  100% diantaranya  adalah  sifat  reaksi  bolak-balik  dan  hasil samping [7], [29].
Gambar 5. Profil yield dan densitas produk FAME pada reaksi terkatalisis K/  -Al 2 O 3 dan Ca/  -Al 2 O 3 sebagai fungsi waktu
Densitas FAME dengan katalis  K/  -Al 2 O 3 2,5% terlihat mengalami  penurunan  yang  signifikan  dibanding dengan  katalis  Ca/  -Al 2 O 3 2,5%  (Gambar  5).  Adapun karakteristik  kualitas  produk  FAME  hasil  dari  proses transesterifikasi dapat dilihat pada Tabel 3. karakteristik FAME yang dihasilkan memenuhi standar mutu FAME Indonesia  dengan  menggunakan  katalis  K/  -Al 2 O 3 . Sedangkan  untuk  katalis  Ca/  -Al 2 O 3 karakteristik produk  yang  dihasilkan  belum  memenuhi  standar  mutu FAME Indonesia.
Tabel 3. Perbandingan karakteristik kualitas FAME menggunakan katalis K/  -Al 2 O 3 dan Ca/  -Al 2 O 3
Parameter Pengujian Metode Uji K/  -Al 2 O 3 Ca/  -Al 2 O 3
SNI 04-7182-2006 Densitas (g/cm 3 ) ASTM D 4052 0,8868 >0,890 0,85 – 0,89 Viscositas Kinematik (cSt) ASTM D 445 4,010 > 6,0 2,3 – 6,0 Titik Nyala ( o C) ASTM D 93 112 - Min 100 Titik Tuang ( o C) ASTM D 97 -3 - Min 18

## KESIMPULAN
Doping  logam  K  dan  Ca  pada  katalis  -Al 2 O 3 telah berhasil  dilakukan  dengan  metode dry  impregnation . Keberhasilan  doping  ditunjukkan  oleh  kenaikan kristalinitas  -Al 2 O 3 pasca  doping  dan  munculnya
puncak 2θ khas untuk logam K dan Ca (analisis XRD). Doping  K  dan  Ca  juga  terbukti  menurunkan  luas permukaan  katalis  (analisis  SAA).  Hasil  perhitungan energi  aktivasi  ( E a )  menunjukkan  bahwa E a reaksi terkatalisis  K/  -Al 2 O 3 lebih  kecil  dibanding  Ca/  -Al 2 O 3 yang  mengindikasikan aktivitas katalitik  logam  K  lebih
tinggi dibanding  Ca.  Indikasi  ini ditunjukkan dari  yield produk FAME reaksi terkatalisis K/  -Al 2 O 3 lebih tinggi dibanding  reaksi  terkatalisis  Ca/  -Al 2 O 3 .  Analisis  lebih jauh  menunjukkan  bahwa  kualitas  produk  FAME  hasil reaksi terkatalisis  K/  -Al 2 O 3 lebih  baik dibanding Ca/  - Al 2 O 3 .

## ACKNOWLEDGEMENT
Penulis mengucapkan terimakasih kepada Laboratorium Teknik  Kimia,  Institut  Teknologi  Sepuluh  Nopember (ITS) Surabaya yang telah memfasilitasi penelitian ini.

## DAFTAR PUSTAKA
[1] G.  A.  Nur  Rohman,  F.  Fatmawati,  and  M. Mahfud,  “Pembuatan  Biodiesel  dari  Minyak Kelapa Menggunakan Microwave : Penggunaan Katalis  KOH  dengan  Konsentrasi  Rendah,” J. Tek. ITS , vol. 5, no. 2, pp. 225–227, 2016.
[2] N.  D.  Mastutik,  Heriyanti,  L.  S.  Marningsih, and R. Basuki, “Bio-gasoline production of used cooking  palm  oil  catalyzed  by  metal  supported catalyst Ni/Natural Zeolite (Ni/NZ),” in Journal of  Physics: Conference Series , 2018, vol. 1116, pp. 1–7.
[3] E. Supriadi, L. Marlinda, D. H. Prajitno, and M. Mahfud,  “Transesterification  of  coconut oil  for FAME  production  using  ultrasound,”  in AIP Conference Proceedings , 2017, vol. 1840, no. 1, p. 40007.
[4] N.  Y.  Yahya,  N.  Ngadi,  S.  Wong,  and  O. Hassan, “Transesterification of used cooking oil (UCO)  catalyzed  by  mesoporous  calcium titanate :  Kinetic  and  thermodynamic  studies,” Energy  Convers.  Manag. Manag. ,  vol.  164,  no. March, pp. 210–218, 2018.
[5] D. D. Pukale, G. L. Maddikeri, P. R. Gogate, A. B.  Pandit,  and  A.  P.  Pratap,  “Ultrasonics Sonochemistry
Ultrasound assisted
transesterification  of  waste  cooking  oil  using heterogeneous  solid  catalyst,” Ultrason.  - Sonochemistry , vol. 22, pp. 278–286, 2015.
[6] M. Ulfah and S. Subagjo, “Pengaruh Perbedaan
Sifat  Penyangga  Alumina  Terhadap  Sifat Katalis Hydrotreating Berbasis Nikel-
Molibdenum,” Reaktor ,  vol.  14,  no.  2,  p.  151, 2012.
[7] D.  P.  Ningtyas,  “PENGARUH  KATALIS
BASA  (NaOH)  PADA  TAHAP  REAKSI TRANSESTERIFIKASI TERHADAP KUALITAS BIOFUEL DARI MINYAK TEPUNG IKAN SARDIN,” J. Teknosains , vol. 2, no. 2, pp. 103–114, 2013.
[8] W. Wahyudin, A. H. Tambunan, N. Purwanti, J. Joelianingsih,  and  H.  Nabetani,  “Tinjauan Perkembangan  Proses  Katalitik  Heterogen  dan Non-Katalitik  untuk  Produksi  Biodiesel,” J. Keteknikan  Pertan. ,  vol.  6,  no.  2,  pp.  123–130, 2018.
[9] N.  F.  Fatimah  and  B.  Utami,  “Sintesis  dan
Analisis  Spektra  IR,  Difraktogram  XRD,  SEM pada  Material  Katalis  Berbahan  Ni/zeolit  Alam Teraktivasi  dengan  Metode  Impregnasi,” JC-T (Journal  Cis-Trans)  J.  Kim.  Dan  Ter. ,  vol.  1, no. 1, 2017.
[10] B.  Benlahreche,  A.  Taleb,  M.  B.  Lahrech,  and S.  Hacini,  “Isatin  Aldazines  Synthesis  using  A Proton  Exchanged  Algerian  Montmorillonite Clay  as  Acid  Eco-friendly  Catalyst,” Bull. Chem. React. Eng. \& Catal. , vol. 14, no. 3, pp. 551–558, 2019.
[11] T.  R.  Agusti,  D.  Agustine,  and  I.  Nurlatifah, “Esterifikasi Gliserol Produk Samping Biodiesel Menjadi  Triasetin  Menggunakan  Katalis  SO 42 - /TiO 2 ,” J. Ilm. Fak. Tek. , vol. 1, no. 3, pp. 290– 297, 2020.
[12] J.  Monde,  P.  I.  Kumalasari,  and  K.  Nugroho, “Perengkahan Metil Ester dari Minyak Jelantah Menggunakan  Katalis  Pt/Al 2 O 3 ,” CHEESA Chem. Eng. Res. Artic. , vol. 2, no. 2, pp. 75–82, 2019.
[13] L.  Marlinda,  “Rekayasa  Katalis  Double Promotor Berbasis Hierarchical H-ZSM-5 untuk Memproduksi  Biofuel  dari  Minyak  Nabati,” Institut Teknologi Sepuluh Nopember, 2017.
[14] N.  Ain,  R.  Rodiansono,  and  K.  Mustikasari, “Efek  Temperatur,  Tekanan  dan  Waktu  Reaksi pada Hidrogenasi Asam Heksadekanoat Menjadi  1-Eksadekanol  Menggunakan  Katalis Ru-Sn (3, 0)/C,” J. Kim. Sains dan Apl. , vol. 22, no. 4, pp. 112–122, 2019.
[15] K. Noiroj, P. Intarapong, A.
Luengnaruemitchai, and S. Jai-In, “A comparative study of KOH/Al 2 O 3 and KOH/NaY catalysts for biodiesel production via transesterification  from  palm  oil,” Renew. energy , vol. 34, no. 4, pp. 1145–1150, 2009.
[16] N. Pasupulety, K. Gunda, Y. Liu, G. L. Rempel, and F. T. T. Ng, “Production of  biodiesel  from soybean oil on CaO/Al 2 O 3 solid base catalysts,”
Appl.  Catal.  A  Gen. ,  vol.  452,  pp.  189–202, 2013.
[17] J.-H.  Yi,  Y.-Y.  Sun,  J.-F.  Gao,  and  C.-Y.  Xu, “Synthesis  of  crystalline  γ-Al 2 O 3 with  high purity,” Trans. Nonferrous Met. Soc. China , vol. 19, no. 5, pp. 1237–1242, 2009.
[18] A. H. Fakeeha et al. , “Catalytic Performance of Metal  Oxides  Promoted  Nickel  Catalysts Supported  on  Mesoporous  γ-Alumina  in  Dry Reforming  of  Methane,” Processes ,  vol.  8,  no. 5, p. 522, 2020.
[19] Y.-H.  Chen et  al. ,  “Biodiesel  production  in  a rotating  packed  bed  using  K/γ-Al 2 O 3 solid catalyst,” J.  Taiwan  Inst.  Chem.  Eng. ,  vol.  42, no. 6, pp. 937–944, 2011.
[20] P.  Kutálek,  L.  Čapek,  L.  Smoláková,  D. Kubička, and M. Hájek, “Aspects of stability of K/Al 2 O 3 catalysts  for  the  transesterification  of rapeseed  oil  in  batch  and  fixed-bed  reactors,” Chinese J. Catal. , vol. 35, no. 7, pp. 1084–1090, 2014.
[21] G.  Chen,  R.  Shan,  J.  Shi,  and  B.  Yan, “Ultrasonic-assisted  production  of  biodiesel
from transesterification of palm oil over ostrich eggshell-derived  CaO  catalysts,” Bioresour. Technol. , vol. 171, pp. 428–432, 2014.
[22] M.  Hájek,  F.  Skopal,  L.  Čapek,  M.  Černoch, and P. Kutálek, “Ethanolysis of rapeseed oil by KOH  as  homogeneous  and  as  heterogeneous catalyst  supported  on  alumina  and  CaO,”
Energy , vol. 48, no. 1, pp. 392–397, 2012.
[23] O.  Ilgen  and  A.  N.  Akin,  “Development  of alumina  supported  alkaline  catalysts  used  for biodiesel  production,” Turkish  J.  Chem. ,  vol.
33, no. 2, pp. 281–287, 2009.
[24] R.  Alviany,  M.  P.  Marbun,  F.  Kurniawansyah, and  A.  Roesyadi,  “Proses  produksi  katalis gamma-Al 2 O 3
menggunakan
metode impregnasi,” J.  Tek.  Kim. ,  vol.  12,  no.  2,  pp. 64–68, 2018.
[25] H. Nayebzadeh, N. Saghatoleslami, M. Haghighi,  and  M.  Tabasizadeh,  “Catalytic
Activity of KOH--CaO--Al 2 O 3 Nanocomposites in Biodiesel Production:
Impact  of  Preparation  Method,” Int.  J.  Self- Propagating  High-Temperature  Synth. ,  vol.  28, no. 1, pp. 18–27, 2019.
[26] A.  G.  Volkov,  S.  Paula,  and  D.  W.  Deamer, “Two  mechanisms  of  permeation  of  small neutral  molecules  and  hydrated  ions  across phospholipid  bilayers,” Bioelectrochemistry Bioenerg. , vol. 42, no. 2, pp. 153–160, 1997.
[27] N.  P.  Asri,  K.  Budikarjono,  Suprapto,  and  A. Roesyadi,
“Kinetics of palm oil
transesterification using double promoted catalyst CaO/KI/γ-Al 2 O 3 ,” J. Eng. Technol. Sci. , vol. 47, no. 4, pp. 353–363, 2015.
[28] V. Singh, M. Yadav, and Y. C. Sharma, “Effect of  co-solvent  on  biodiesel  production  using calcium  aluminium  oxide  as  a  reusable  catalyst and  waste  vegetable  oil,” Fuel ,  vol.  203,  pp.
360–369, 2017.
[29] A.  Bouaid,  R.  Vázquez,  M.  Martinez,  and  J. Aracil,  “Effect  of  free  fatty  acids  contents  on biodiesel quality. Pilot plant studies,” Fuel , vol. 174, no. February 2019, pp. 54–62, 2016.