Abstrak —Penelitian  ini  melanjutkan  penelitian  terdahulu tentang  spesies Garcinia  tetrandra Pierre  yang  termasuk dalam  genus Garcinia dan  keluarga besar Cluciaceae yang mengandung turunan senyawa santon terprenilasi, didapatkan  dari  Koleksi  Taman  Nasional  Meru  Betiri, Jember,  Jawa  Timur.  Senyawa 1  yang  merupak an mangostanasanton  I (1) telah berhasil diisolasi dari  ekstrak diklorometana kulit batang G. tetrandra Pierre menggunakan  metode  ekstraksi  secara  maserasi  yang dielusi  dengan berbagai pelarut dengan  menaikkan kepolarannya,  fraksinasi  menggunakan  berbagai  metode kromatografi  (kromatografi  cair vakum  dan  kromatografi kolom grafitasi), dan pemurnian menggunak an rekristalisasi  dua  pelarut.  Penentuan  struktur  senyawa didasarkan  pada  analisa  spektroskopi  IR,  UV,  1H-NMR, dan  13C-NMR.
Kata Kunci — Santon, Garcinia tetranda Pierre.

## I. PENDAHULUAN
UNIA  menyimpan  begitu  banyak  sumber  daya  alam. Diperkirakan  terdapat 25.000  spesies tumbuhan  tingkat tinggi  tersebar di  seluruh dunia, 30.000  diantaranya berada di Indonesia.  Oleh  karena  itu,  Indonesia  disebut  sebagai megabiodiversitas   [1].  Selain  jumlah  kepulauan  yang  besar serta laut yang luas, membuat  Indonesia memiliki  hutan hujan tropis yang selalu menjadi  sorotan utama, karena didalam  hutan hujan  tropis  tersebut  tersimpan  variabilitas  baik  tanaman, hewan, maupun mikroorganisme  [2].  Namun,  keanekaragaman hayati  tersebut secara  bertahap  akan  berkurang  secara  terus menerus  dikarekanan  eksplorasi  berlebihan  dengan cara  yang tidak  tepat berupa penebangan liar  maupun pembukaan  lahan guna pertanian maupun pemukiman  yang tidak disertai dengan penanaman kembali.  Padahal  sejatinya,  tumbuhan merupakan salah satu aspek penting dalam  kehidupan manusia sebab bisa dimanfaatkan  sebagai sandang pangan, dan papan. Selain  itu, tumbuhan  tertentu  juga  dapat  dimanfaatkan  sebagai  obat - obatan  herbal  dan  setelah  diteliti,  ternyata  mengandung senyawa  kimia  yang  bermanfaat  bagi  kesehatan  manusia. Senyawa  yang dimaksud  adalah senyawa metabolit  sekunder. Bagi  tanaman, senyawa metabolit  sekunder merupakan  bentuk adaptasi terhadap lingkungan, sehingga jumlah yang diproduksi
juga relatif  sedikit. Dalam  satu famili,  kemungkinan  ditemukan senyawa yang sama  relatif  tinggi.  Salah  satu tumbuhan yang banyak  diteliti karena kandungan  senyawa  metabolit sekundernya adalah famili  Clusiaceae.
Clusiaceae atau Guttiferae merupakan  famili  tumbuhan tingkat tinggi yang dikenal  sebagai penghasil damar  atau getah resin  [3].  Umumnya  famili Clusiaceae berupa  pohon  atau semak,  dan jarang  ditemukan  dalam  bentuk herba  [4].  Famili ini memiliki  40  genus dan 1000  spesies yang tersebar merata di dunia dengan empat  genus utama  yaitu Calophyllum, Mesua, Mammea ,  dan Garcinia [5].  Genus Garcinia memiliki  banyak manfaat  seperti  pencegah erosi,  buah  nya  dapat  dikonsumsi sebagai obat herbal,  dan kayunya dapat dimanfaatkan  sebagai bahan bakar.  Seyawa metabolit sekunder yang banyak terdapat dalam  genus Garcinia diantaranya  adalah  santon, flavonoid, biflavonoid, dan depsidon [6].
Salah satu spesies Garcinia yang belum  banyak dilaporkan namun mengandung senyawa bioaktif yang baik bagi kesehatan adalah Garcinia Tetranda Pierre.  Tanaman ini dapat ditemukan di  Taman  Nasional  Meru  Betiri,  Jember,  yang  biasa  disebut masyarakat  sebagai  “wadung”.  Pada  penelitian  sebelumnya, telah  berhasil  ditemukan  senyawa santon dan turunannya [7]. Senyawa  santon  yang  diisolasi  dari  tumbuhan G.  tetranda Pierre  ini  ditemukan  pada  bagian kayu  batang  [8],  kulit  akar [9][10],  kayu akar [11],  dan kulit  batang [12].

## II. METODE PENELITIAN

## A. Alat dan Bahan
Peralatan  yang  digunakan  dalam  percobaan  ini  adalah seperangkat alat rotatory evaporator vakum BUCHI,  peralatan kromatografi  cair  vakum  (KCV), chamber ,  spektrofotometer UV  Shimadzu pada  panjang  gelombang  200-600 nm, spektrometer  FTIR  Shimadzu  dengan metode  pelet KBr  pada daerah  4000-400  cm -1 ,  spektrometer  NMR 1 H  dan NMR 13 C (NME  JEOL-ECA  400  MHz),  seperangkat alat  gelas  pinset, oven, neraca analitik,  gelas beker,  pengaduk kaca,  erlemeyer, pipet  tetes,  botol  vial,  oven,  labu  bundar,  pipa  kapiler,  dan seperangkat alat ukur titik  leleh  ( micro-melting poin apparatus Fischer John ).

## Digeranilasi  Santon pada Ekstrak Diklorometana  Kulit Batang Wadung ( Garcinia tetranda Pierre)
Hesti Selfiana Dwi Jayanti dan Taslim  Ersam Departemen Kimia, Fakultas Ilmu Alam, Institut Teknologi  Sepuluh  Nopember (ITS)
e-mail : paktichem@gmail.com
D
Bahan-bahan  yang  digunakan  dalam  percobaan  ini  antara lain  bagian  tumbuhan  dari G.  tetranda Pierre, n -heksana, diklorometana  (CH 2 Cl 2 ),  etil  asetat (EtOAc),  aseton (C 3 H 5 O), metanol  (MeOH),  kloroform  (CHCl 3 ),  silika  gel  60  G  Merck untuk kromatografi  kolom,  silika  gel GF 254 Merck 60  F 254 0,25 mm  ukuran  20x20  cm  dengan aluminuim  sebagai penyangga fasa  diam,  larutan  penampak  noda  1,5%  serium  sulfat (Ce(SO 4 ) 2 )  dalam  H 2 SO 4 2N,  kapas, kertas saring, alumuniu m foil,  plastic wrap,  reagen geser UV  antara lain  NaOH,  AlCl 3 , dan HCl,  KBr  untuk uji IR,  dan pelarut CHCl 3 untuk uji  NMR.

## B. Ek strak si dan Isolasi
Kulit  Batang Garcinia tetranda Pierre  diperoleh dari  Taman Nasional  Meru  Betiri  Jember,  Jawa  Timur.  Fraksi  E 5 berasal dari  ekstrak  diklorometana  sampel  kulit  batang Garcinia Tetranda Pierre  dari  penelitian  sebelumnya [13]  yang telah di KCV  menggunakan  berbagai  pelarut  dengan  menaikka n kepolarannya.
Fraksi  E 5 tersebut difraksinasi  lanjutan menggunakan  KCV dengan eluen  n-heksanaa  100%,  etil  asetat: n-heksanaa  (5%, 7%, 10%,  15%,  30%, 50%,  dan 75%).  Fraksi-fraksi  yang masih berupa  larutan  dipekatkan  dengan rotatory  evaporator dan didapatlah  8  fraksi  gabungan yaitu  E 5/1 –  E 5/8 .  Padatan E 5/5/3 didapatkan dari  fraksi  E 5/5 namun  masih  mengandung lapisan minyak  sehingga  dilakukan  proses  pemurnian  lanjutan menggunakan sephadex untuk memisahkan  antara sampel  dan minyak.  Padatan  yang  diperoleh  dari  sub  fraksi  E 5/5/3/3 di rekristalisasi  dan diuji  kemurniannya  menggunakan tiga eluen menggunakan  KLT  dan  didapatkan  noda  tunggal  yang menunjukkan  padatan  tersebut  telah  murni.  Selanjutnya padatan  yang  diperoleh  disebut  senyawa  1  (616,8  mg)  dan dilakukan penentuan struktur dengan menggunakan spektrofotometri  UV-Vis,  Inframerah  (IR), 1 H-NMR,  dan 13 C- NMR.
Mangostasanton I (1) berbentuk padatan berwarna kuning, titik  leleh  152-153 o C,  UV  (MeOH)  λ maks 260  dan  310  nm; (MeOH  + NaOH)  λ maks 275 dan 335  nm; (MeOH  + AlCl 3 )  λ maks 235  dan 335  nm; (MeOH  + AlCl 3 + HCl)  λ maks 235 dan 335  nm. IR (KBr)  ν maks 3394,  2966,  2918,  2852,  1649,1612,  1577,  1518, 1460,  1427,  dan 1296  cm -1 . 1 H-NMR  (CDCl 3 ,  400  MHz)  dan 13 C-NMR  (CDCl 3 ,  100  MHz)  data spektroskopi dapat dilihat pada Tabel 1.

## III. HASIL DAN PEMBAHASAN
Senyawa 1 berbentuk  padatan  berwarna  kuning  terang dengan  massa  616,8  mg.  Dari  data  spektrofotometer  UV senyawa 1 dengan pelarut  metanol  (MeOH),  didapatkan  dua puncak serapan yaitu pada panjang gelombang (λ, nm)  260  dan 310.  Pada  puncak  serapan  (λ maks )  260  nm  diketahui  terdapat transisi  elektron  π  →  π*  yang  menunjukkan  adanya  ikatan rangkap terkonjugasi (-C=C-C=C-)  dari suatu cincin aromatik. Sedangkan  pada  panjang  gelombang  310  nm  menunjukkan adanya  transisi  elektron  dari  n→π*  yang  mengindikasikan
terdapat sistem  konjugasi  heteroatom  dengan ikatan  rangkap (-C=C-C=O).  Berdasarkan  data tersebut, dapat dihipotesiskan bahwa  senyawa 1 mengandung  sistem  aromatik  tersubtitusi keton.
Ketika sampel (senyawa 1 ) ditambahkan reagen geser berupa NaOH,  terjadi  pergeseran  batrokromik  dari  λ maks 260  nm menjadi  275  nm  dan  λ maks 310  nm  menjadi  355  nm.  Hal  ini menunjukkan  adanya  gugus hidroksi  yang  tersubtitusi  pada posisi  para  terhadap  gugus  karbonil  yang  membentu k kesetimbangan  keto-enol.  Selain  itu,  ketika  ditambahkan reagen  geser  AlCl 3 juga  terjadi  pergeseran batrokomik  yaitu dari  λ maks 230  nm  menjadi  235  nm  serta  dari  λ maks 310  nm menjadi 335 nm.  Adanya  pergeseran  batokromik ini mengindikasikan  bahwa  senyawa 1 mengandung sistem  orto hidroksi  dengan karbonil  atau dengan kata lain  terdapat gugus hidroksi  (-OH)  yang terkhelat  dengan gugus karbonil  (C=O) . Hal  ini  diperkuat  dengan  data  spektroskopi  IR  yang  mana muncul  puncak  pada  bilangan  gelombang  1612 cm -1 mengindikasikan  bahwa  senyawa 1 mengandung  gugus karbonil (C=O)  terkhelat dengan hidroksi dan didukung dengan munculnya  puncak pada bilangan gelombang  3394  cm -1 yang merupakan  ciri  khas  gugus hidroksi  terkhelat,  dua  bilangan gelombang  ini  merupakan  ciri  khas  dari  turunan  sen yawa santon  [14].  Data  ini  mendukung  dugaan  adanya  sistem konjugasi  heteroatom  dengan  ikatan  rangkap  (-C=C-C= O) akibat transisi elektron dari n → π* dari data sebelumnya.
Selain  itu, data spektoskopi IR  menunjukkan  adanya ikatan rangkap  karbon  sp 2 cincin  aromatik  (-C=C-)  pada  bilangan gelombang 1612  cm -1 ,  1577  cm -1 , 1518  cm -1 ,  1460  cm -1 , 1427 cm -1 ,  mendukung  pernyataan bahwa  pada senyawa 1 terdapat ikatan  rangkap  terkonjugasi  (-C=C-C=C-)  dari  suatu  cincin aromatik  yang ditimbulkan  oleh transisi elektron dari π → π*.
Kemudian  analisa  lanjutan  menggunakan spektra 1 H-NM R dan 13 C-NMR  (Tabel  1)  menunjukkan  adanya  sinyal singlet downfield pada pergeseran kimia  proton δ H 13,41  ppm  (1H,  s) dan pergeseran kimia  karbon δ C 182,36  ppm  yang menegaskan keberadan gugus hidroksi yang terkhelat dengan gugus karbonil [15].
Selain  itu  terdapat dua proton aromatik  pada δ H (ppm)  6,24 (1H,  s) dan δH 6,86  (1H,  s) dan dua belas karbon aromatik  pada δ C (ppm)  161,66;  98,57;  161,29;  104,07;  153,87;  154,65; 101,63;  155,88;  142,78;  135,76;  112,11;  104,26;  182,36;  data ini memperkuat  dugaan senyawa 1 tersusun atas kerangka dasar santon yang terdiri  atas dua belas karbon  dan delapan proton aromatik,  karena  pada  senyawa 1 hanya terdapat  dua proton aromatik,  maka  dapat  dihipotesiskan  enam  proton  aromatik lainnya telah tersubtitusi dengan subtituen yang lain.
Salah  satu  subtituen  tersebut adalah  gugus metoksi  yang mana diketahui dari δ H 3,80  ppm (3H,  s) dan δ C 62,19  ppm yang merupakan  ciri  khas  dari  pergeseran  kimia  gugus  metoksi. Selain  itu,  substituen  yang  memungkinkan  lainnya  adalah gugus geranil. Hal ini  diketahui dari data pergeseran kimia  1H- NMR  dan  13C-NMR  yang  memunculkan  6  proton  singlet, empat  proton metilen,  dan  empat  proton  metin  seperti  pada Tabel 1.
Satu gugus geranil terdiri  atas tiga proton singlet, dua proton metilen,  dan dua proton metin.  Maka dapat dihipotesiskan
T abel 1.
Data perbandingan pergeseran proton 1 H-NMR dan karbon 13 C-NMR Mangostasanton I
dan Senyawa 1
Posisi Mangostasanton I Senyawa 1 1 H-NMR 13 C-NMR 1 H-NMR 13 C-NMR 1 - 161,7 - 161,66 2 6,24 s 98,5 6,24 (1H, s) 98,57 3 - 161,2 - 161,29 4 - 104,1 - 104,07 4a - 153,7 - 153,87 4b - 154,5 - 154,65 5 6,87 s 101,5 6,86 (1H, s) 101,63 6 - 155,8 - 155,88 7 - 142,7 - 142,78 8 - 135,7 - 135,76 8a - 112,0 - 112,11 8b - 104,1 - 104,26 9 - 182,1 - 182,36 1' 3,53 d (6,9) 21,6 3,49 (2H, d, J = 7,2 Hz) 21,68 2' 5,26 brt (6,9) 121,0 5,26 (1H, t, J = 8 Hz) 121,54 3' - 138,9 - 138,68 4' 2,10 m 38,8 2,09 (2H, m) 26,62 5' 2,01 m 26,3 2,01 (2H, m) 25,72 6' 5,02 brt (6,9) 124,3 4,99 (1H, t, J = 12 Hz) 124,34 7' - 130,4 - 131,39 8' 1,60 brs 26,3 1,63 (3H, s) 21,73 9' 1,54 brs 17,6 1,56 (3H, s) 17,79 10' 1,86 brs 16,3 1,73 (3H, s) 16,38 1'' 4,10 d (7,0) 26,5 4,08 (2H, d, J = 6 Hz) 26,46 2'' 5,26 brt (6,9) 121,3 5,26 (1H, t, J = 8 Hz) 121,37 3'' - 138,4 - 137,20 4'' 2,05 m 39,7 2,05 (2H, m) 39,78 5'' 2,03 m 25,6 2,03 (2H, m) 25,92 6'' 5,04 brt (7) 123,7 5.08 (1H, t, J = 6 Hz) 123,16 7'' - 132,0 - 132,10 8'' 1,67 brs 26,4 1,69 (3H, s) 18,33 9'' 1,57 brs 17,7 1,53 (3H, s) 17,75 10'' 1,82 brs 16,5 1,59 (3H, s) 16,58 7-OMe 3,80 s 62,0 3,80 (3H, s) 62,19 1-OH 13,80 s - 13,41 (1H, s) - 3-OH - - 6,44 (1H, s) - 6-OH - - 6,24 (1H, s) -
bahwa  senyawa 1 mengikat  dua  gugus geranil  karena  proton singlet,  proton metilen,  dan proton metin  nya  berjumlah  dua kali  lipat.  Apabila  satu gugus  geranil  terikat  pada  senyawa santon,  lazimnya  gugus  geranil  tersebut  terikat  pada  C-8. Namun  apabila  terdapat dua gugus geranil  terikat,  maka  akan menghasilkan  banyak kemungkinan  yaitu geranil  dapat terikat pada C-4  dan C-8  , C-4  dan C-5  ),  C-5  dan 8 , C-2  dan C-8  , C- 2 dan C-4  , atau C-2  dan C-5.
Berdasar perbandingan data 1 H-NMR dan 13 C-NMR tersebut diketahui gugus metoksi (-OMe)  terikat pada C-7  sehingga C-7 tidak  masuk  dalam  kemungkinan  terikatnya  gugus  geranil. Apabila  geranil  tersubtitusi pada  C  tertentu,  tidak  akan  ada proton  yang  terdeteksi  pada  spektrum 1 H-NMR.  Setelah dilakukan  perbandingan  data 1 H-NMR  dan 13 C-NMR  dari senyawa 1 dan senyawa Mangostanasanton  I [16],  diketahui C- 2 dan C-5  memberikan  pergeseran kimia  proton (δ H ) pada 6,24 6,86  ppm  (3H,  s) dengan kata lain  pada C-2  dan C-5  tidak  ada subtituen  terikat  yang  menggantikan  hidrogen.  Sehingga kemungkinan  besar, geranil akan terikat pada C-4  dan C-8.
Pada  C-4  dan  C-8,  sesuai  prediksi  tidak  ditemuka n pergeseran kimia  proton (δ H ) dan pergeseran kimia  karbonnya (δ C )  adalah  104,07  ppm  dan  135,76  ppm.  Data  pergeseran
proton dan karbon tersebut mendukung dugaan bahwa terdapat suatu subtituen yang terikat pada C-4  dan C-8.  Maka diketahui bahwa gugus geranil pada senyawa 1 terikat  pada C-4  dan C-8. Dengan  menggabungkan  data  yang  didapatkan  dari spektrofotometer  UV,  IR, 1 H-NMR, 13 C-NMR  dan  senyawa Mangostanasanton  I  [16], diketahui  bahwa  senyawa 1 merupakan suatu senyawa turunan santon yang tersubtitusi oleh tiga gugus hidroksi, satu gugus metoksi, dan dua gugus geranil. Sehingga  diketahui  senyawa 1 yang  diisolasi  dari  fraksi  E 5 ekstrak  diklorometana  kulit  batang G.  tetrandra Pierre merupakan  mangostanasanton  I  dengan  struktur  sebagai berikut.

## IV. KESIMPULAN/ RINGKASAN
Berdasarkan penelitian yang telah dilakukan, dapat diketahui bahwa  senyawa  1  berdasarkan  data  yang  ada  parobabilitas tertingginya adalah mangostanasanton I. Senyawa ini diisolasi dari  ekstrak  diklorometana  kulit  batang G.  tetrandra Pierre . Hasil  ini  dapat melengkapi  usulan peta biogenesis santon dari G.  tetrandra Pierre  dan  memperkaya  afinitas  kimia  dari tumbuhan ini

## UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis  mengucapkan  terimakasih  kepada  Direktorat  Riset dan Pengabdian  Masyarakat (DRPM)  kemristek  DIKTI  yang mendanai  penelitian tim  penelitian  hibah pasca sarjana, kepala laboratorium  Kimia  Bahan  Alam  dan  Sintesis  departemen Kimia  FIA-ITS,  Direktorat  Pendidikan  Tinggi,  Departemen Pendidikan  dan  Kebudayaan  Republik  Indonesia  yang  telah memberikan  dukungan finansial  melalui  Beasiswa  Bidik  Misi tahun 2014-2017.

## DAFTAR PUSTAKA
[1] T .  Ersam,  “Senyawa  Kimia  Mikromolekul  Beberapa  T umbuhan Artocarpus  Hutan  T ropika  Sumatera  Barat,”  Institut  T eknologi Bandung, 2011. [2]
Kosela, “Penggalian Sumber  Bahan Baku  Obat  dari  T umbuhan,” Jakarta, 1999.
[3] V.  Peres  and  T .  Nagem,  “T rioxigenated  Naturally  Occuring Xanthones,” Phytochemistry , vol. 44, pp. 191–214, 1997.
[4] G. G. J. V  Steenis, D. Hoed, S. Bloembergen, and P. J. Eyma, Flora untuk Sekolah di Indonesia . Jakarta: Pradnya Paramita, 1975.
[5] M. Sultanbawa,  “Xathonoids of tropical plants,” Tetrahedron , vol.
36, pp. 1465–1506, 1980. [6] E. Sukandar, “1-Hidroksi-5,6,7,8-Tetrametoksi-(3’,3’:2,3)- DimetilPiranosanton  dari  Ekstrak  Metanol  Kulit  Batang  Garcinia cylindrocarpa Konsterm,” Surabaya, 2014.
[7] T . Ersam, “Pemberdayaan Keanekaragaman Hayati Hutan Tropika: Fenolat  T erprenilasi  dari  Artocarpus  dan  Garcinia  (Nangka  dan Manggis),” Surabaya, 2005.
[8] Y. Purwaningsih, “Dua Senyawa Santon Sebagai Anti Oksidan dari Kayu Batang Garcinia tetranda Pierre.,” Surabaya, 2006.
[9] S.  E. Y. Astuti, “α-mangostin dan 3-isomangostin dari Fraksi Polar Diklorometana pada Ekstrak Metanol Kulit Batang Wadung (Garinia tetranda Pierre),” Surabaya, 2005.
[10] A. Meilani, “Santon Terprenilasi dan Tersiklisisasi Baru Fraksi Non- polar dari  Ekstrak n-heksan pada Akar Garcinia tetranda Pierre,” Surabaya, 2006.
[11] A.  Riyanto, “Isolasi dan Uji Bakterial Senyawa Santon dari Kayu Akar Garcinia tetranda Pierre,” Surabaya, 2006.
[12] B.  Wijayanto and T . Ersam, “Isolasi 1,3,6-trihidroksi-7-metoksi-2- (3-metoksi-3-metilbut-1-enil)-8-prenilsanton  dari  Fraksi  Polar Diklorometana  pada  Ekstrak  Metanol  Kulit  Batang  Wadung (Garcinia tetranda Pierre),” Surabaya, 2006.
[13] A. W. Wulandari, “Isolasi Dua Senyawa Santon dari Ekstrak Batang Metilen Klorida Garcinia tetranda Pierre,” Surabaya, 2017.
[14] H.  Jung  and  et  al,  “ Antioxidant Xanthones from the Pericarp of Garcinia mangostana (Mangosteen),” J. Agric. Food Chem , vol. 54, pp. 2077–2082, 2006.
[15] A. Silva, “Stucture Elucidation of Xanthone Derivatives: Studies of Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy,” Curr. Med. Chem. , vol. 12, pp. 2481–2497, 2005.
[16] G.  A. Mohamed, S. R.  Ibrahimb, M. I. Shaaban, and S.  A.  Ross, “Mangostanaxanthones I and II, new xanthones from the pericarp of Garcinia mangostana,” Fitoterapia , vol. 98, pp. 215–221, 2014.