## Konversi Minyak Biji Nyamplung (Callophyllum Inophyllum Linn)
Menjadi Biofuel  dengan Katalis Berbasis NiMo/γ-Al 2 O 3
(Conversion of Nyamplung Seed Oil (Callophyllum Inophyllum Linn) to Produce Biofuel using NiMo/γ-Al 2 O 3 based Catalyst)
Elva Febriyanti 1 , Achmad Roesyadi 1*) , Danawati Hari Prajitno 2
1 Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknologi Industri dan Rekayasa Sistem, Institut Teknologi Sepuluh Nopember, Surabaya
2 Departemen Industri Teknik Kimia, Fakultas Vokasi, Institut Teknologi Sepuluh Nopember, Surabaya Jl. Teknik Kimia, Sukolilo, Surabaya – 60111
*) Penulis Korespondensi E-mail: aerosyadi@yahoo.com

## Abstrak
Keterbatasan bahan bakar fosil sebagai salah satu sumber energi yang tidak dapat diperbarui di Indonesia menjadikan wacana untuk menciptakan sumber alternatif dari bahan baku lain yang jumlahnya masih melimpah dan dapat diperbarui. Salah satu bahan bakar  alternatif yang paling menjanjikan adalah biofuel , penelitian dibidang biofuel  sejauh ini terus berkembang dengan memanfaatkan beragam lemak nabati untuk mendapatkan bahan bakar alternatif ( biofuel ) dan dapat diperbaharui dengan menggunakan metode Hydrocracking . Penelitian ini mempelajari pengaruh temperatur reaksi pada proses hydrocracking dari minyak biji nyamplung menjadi biofuel berdasarkan parameter yield , konversi dan selektivitas dari komponen produk biofuel .  Penelitian dilakukan dalam dua tahapan yaitu preparasi katalis dan proses hydrocracking minyak   nyamplung.   Gamma   alumina   (γ-Al 2 O 3 )   dipreparasi   terhadap   logam   Ni   dan   Mo   menggunakan   metode dry impregnation (impregnasi   kering)   selanjutnya   dikarakterisasi   dengan Energy   Dispresion   X-Ray Spectroscopy (EDX) menunjukkan bahwa kadar pada γ-Al 2 O 3 (8,78 wt%) dan logam Ni (1,47 wt%), Mo (1,44 wt%), untuk luas permukaan dari γ-Al 2 O 3 diperoleh dari analisa Brunauner Emmet Teller (BET) yaitu 120.765 – 185.491 m 2 .g -1 dan ukuran pori rata-rata adalah 0,229 cc/g. Proses hydrocracking menggunakan reaktor batch   dengan serangkaian eksperimen dengan tekanan antara 10-15 bar dan rentan temperature 300-350 0 C selama 2 jam, dengan volume minyak nyamplung 300 ml dan katalis yang   digunakan   10%   dari   volume   minyak.   Produk   cair   yang   diperoleh   dianalisis   menggunakan   GCMS   (Gas Chromatography-Mass  Spectrophotometry)   untuk  mengidentifikasi  produk  hidrokarbon   sebagai gasoline , kerosen ,  dan gasoil. Hasil penelitian menunjukkan bahwa konversi tertinggi diperoleh pada katalis NiMo/γ-Al 2 O 3 rasio (2:1) sebesar 80,82%   dan   selektivitas gasoil 81,48%   pada   temperature   350 0 C,   dan   selektivitas   n-parafin   49%.   Sehingga   minyak Callophyllum Inophyllum L. dapat direkomendasikan sebagai sumber minyak nabati yang tidak bersaing dengan bahan pangan ( non-edibel oil ) untuk menghasilkan gasoil sebagai bahan bakar transportasi yang ramah lingkungan.
Kata Kunci: hydrocracking , minyak biji nyamplung, biofuel , katalis berbasis NiMo/γ-Al 2 O 3 .

## Abstract
The limitation of fossil fuels as one of the non-renewable energy sources in Indonesia makes the discourse to create alternative sources of other raw materials which are still abundant and renewable. One of the most promising alternative fuels is biofuel, research in the field of biofuel so far continues to grow by utilizing a variety of vegetable fats to obtain alternative fuels (biofuels) and can be renewed using the hydrocracking method. This research studies the effect of reaction temperature on the hydrocracking process of nyamplung seed oil into biofuel based on yield, conversion, and selectivity parameters of biofuel product components. The research was conducted in two stages, namely the catalyst preparation and the nyamplung oil hydrocracking process.  This research studies the effect of reaction temperature on the hydrocracking process   of   nyamplung  seed   oil  into  biofuel  based   on  yield,  conversion,   and  selectivity   parameters  of  biofuel   product components.   The   research   was   conducted   in   two   stages,   namely   the   catalyst   preparation   and   the   nyamplung   oil hydrocracking process. Gamma alumina (γ-Al 2 O 3 ) prepared against Ni and Mo metals using dry impregnation method then characterized by Energy Dispersion X-Ray Spectroscopy (EDX) shows that the levels of γ-Al 2 O 3 (8,78 wt%) and Ni metals (1,47 wt%), Mo (1.44 wt%), for the surface area of γ-Al 2 O 3 obtained from the Brunauner Emmet Teller (BET) analysis, which is 120,765-185,491 m2.g-1 and the average pore size is 0.229 cc/g. The hydrocracking process uses a batch reactor with a series of experiments with a pressure between 10-15 bar and temperature susceptibility of 300-350 o C for 2 hours, with a volume of nyamplung oil 300 ml and a catalyst used 10% of the volume of oil. The liquid product obtained was analyzed using GCMS (Gas Chromatography-Mass Spectrophotometry) to identify hydrocarbon products like gasoline, kerosene, and gasoil. The results showed that the highest conversion was obtained in the NiMo/γ-Al 2 O 3 catalyst ratio (2:1) of 80.82% and 81.48% gasoil selectivity at 350 o C, and n-paraffin selectivity of 49%. So that Callophyllum Inophyllum L. oil can be recommended as a source of vegetable oil that does not compete with food (non-edible oil) to produce gasoil as an environmentally friendly transportation fuel.
Keywords: hydrocracking, nyamplung seed oil, biofuel, NiMo/γ-Al 2 O 3 based catalyst.
ISSN : 2339-0069

## PENDAHULUAN
Kebutuhan terhadap minyak bumi/minyak fosil sebagai bahan baku bahan bakar minyak dari waktu ke waktu terus mengalami peningkatan sejalan dengan pembangunan yang terjadi   di   Indonesia.   Ini   terjadi   di   semua   sektor   yang meliputi sektor industri, transportasi, komersial, dan rumah tangga. Sektor transportasi adalah salah satu sektor terbesar dalam  mengkonsumsi  energi  dibandingkan dengan  sektor lain   yang   masih   bergantung   pada   bahan   bakar   fosil   [1]. Produksi   minyak   bumi/minyak   fosil   di   Indonesia   sejak tahun 2005-2014 terus mengalami penurunan.  Pada tahun 2005 BP Global mampu memproduksi sebesar 1,090 ribuan barrels per day (BPD), namun pada 2014 hanya mampu memproduksi   852   ribuan   BPD.   Hal   tersebut   diperburuk dengan  tidak terpenuhinya  permintaan domestik sehingga Indonesia   mengimpor   sekitar   350.000   sampai   500.000 barrel  bahan  bakar.  Konsumsi  minyak  di   Indonesia  pada tahun   2005   sebanyak   1,299   BPD   dan   terus   mengalami peningkatan hingga tahun 2014 mencapai 1,641 ribu BPD (BP Statistical   Review   of   World   Energy 2015   dan   SKK Migas 2015). Salah satu upaya yang dilakukan pemerintah untuk mengatasi krisis energi yaitu mengembangkan energi baru  dan terbarukan,  energi  baru dan terbarukan  ini  bisa dari biomassa. Ketersediaan biomassa di dunia berkisar 220 miliar ton per tahun yang dapat diproduksi [2]. Di antara biomassa yang dapat dimanfaatkan adalah biji nyamplung, biji   jarak,   biji   bunga   matahari,   buah   kurma,   dan   banyak lagi.   Namun,   minyak   nabati   memiliki   kelemahan   yaitu komoditas pangan sehingga saat ini bahan bakar terbarukan dari   minyak   nabati   dikembangkan   [3].   Sumber   energi alternatif   memiliki   peran   yang   sangat   penting   dalam mengurangi emisi gas CO 2 , efek rumah kaca, mengurangi polusi udara, dan meningkatkan keamanan energi nasional. Biomassa   diambil   dari   minyak   nabati   untuk   dikonversi menjadi  biofuel. Minyak nabati  dalam  bentuk trigliserida viskositas   tinggi   yang   biasanya   dikonversi   menjadi biodiesel melalui transesterifikasi [4]. Dalam penelitian ini, metode   yang   digunakan   adalah   menggunakan   metode hydrocracking yang merupakan  teknologi  alternatif  untuk mengubah   minyak   nabati   menjadi   hidrokarbon   dalam bentuk   alkana   rantai   lurus   (umumnya   C 15 -C 18 ) menggunakan   katalis   heterogen   bifungsional   [5]. Keuntungan   dari   metode   ini   termasuk   kepadatan   energi yang lebih tinggi, emisi nitrogen oksida (NOx) yang lebih rendah   dan   stabilitas   oksidasi   yang   lebih   tinggi   bila dibandingkan   dengan   metil   ester   asam   lemak. Metode tersebut   mampu   memproduksi biofuel pada temperatur tinggi  (300  – 400 0 C)  dan  memerlukan  energi  yang  lebih banyak untuk proses perengkahan minyak nabati menjadi hidrokarbon,   tetapi   menghasilkan   produk   yang   memiliki stabilitas oksidasi dan angka cetane yang tinggi [6]. Secara umum, metode hydrocracking menggunakan katalis zeolit dengan logam ganda. Teknologi ini memiliki potensi untuk menghasilkan   biofuel   yang   lebih   baik   daripada   biodiesel melalui  transesterifikasi  [7]. Dalam  reaksi  hydrocracking, katalis NiMo/γ-Al 2 O 3 memiliki aktivitas tinggi dalam proses hydrocracking. Pada katalis alumina (Al 2 O 3 ) bersifat amorf dan   memiliki   tekstur   luas  permukaan   lebih   kecil   serta
memiliki situs asam lebih rendah jika dibandingkan dengan zeolit.   Sedangkan   untuk   katalis   zeolit   memiliki   sifat hydrophobic yang   berfungsi   untuk   membantu   proses perengkahan   trigliserida   minyak   nabati,   sementara   logam Ni selektif terhadap reaksi hydrocracking, sedangkan logam Mo   memiliki   selektivitas   tinggi   terhadap   reaksi hidrodeoksigenasi. Pemakaian logam Mo sangat luas dalam reaksi katalitik baik berupa logam murni, oksida logam atau dikombinasikan dengan logam transisi lainnya dan sebagai pengemban   sehingga   logam   Mo   sangat   baik   digunakan untuk aktivitas proses catalytic hydrocracking trigliserida [8].  Katalis   NiMo/γ-Al 2 O 3 memiliki   asam   dan   kekuatan mekanik   yang   tinggi   sehingga   digunakan   dalam   proses perengkahan   katalitik  dan   hydrotreating.   Katalis  NiMo/γ- Al 2 O 3 yang digunakan dalam proses hydrocracking minyak nyamplung   dapat   mengubah   minyak   nabati   menjadi   n- parafin (C 10 -C 19 ) melalui proses hydrocracking, sedangkan katalis   NiMo/HZSM-5   dapat   memecah   minyak   nabati menjadi gasoline dan   komponen   n-parafin   [9].   Katalis NiMo/Al 2 O 3 memiliki kristalinitas tertinggi daripada katalis lainnya   karena   memiliki   keasaman   tertinggi   dalam dukungan   alumina   sehingga   menghasilkan   kristal NiMo/Al 2 O 3 terbaik [10]. Pada penelitian ini jenis katalis yang   diperoleh   diharapkan   dapat   meningkatkan   aktivitas, selektivitas, dan stabilitas katalis untuk meningkatkan yield biofuel   melalui   proses   hydrocracking.   Selain   itu,   proses konversi   minyak   nyamplung   telah   dikembangkan   di   lab kami namun katalis yang digunakan menggunakan logam lain sehingga saya melakukan penelitian mengenai minyak nyamplung ini dengan menggunakan katalis NiMo/γ-Al 2 O 3 yang memiliki aktivitas dan selektivitas yang tinggi dalam proses   hydrocracking,   dan   penelitian   ini   fokus   pada identifikasi gasoline (bensin) dan gasoil dari hydrocracking minyak nyamplung.

## METODE PENELITIAN

## Bahan dan Alat
Bahan baku yang digunakan dalam penelitian ini adalah minyak biji nyamplung ( Callophyllum Inophyllum L. ) yang berasal  dari  kabupaten  Cirebon,  Jawa  Barat. Minyak biji nyamplung sebagai bahan baku memiliki rendemen minyak yang   tinggi   sekitar   50-73%   dan   memiliki   keunggulan kompetitif di masa depan. Untuk katalis yang digunakan, prekursor   katalis   yang   terdiri   dari   logam   Ni   dari Ni(NO 3 ) 2 .6H 2 O   dan   logam   Mo   dari   (NH 4 ) 6 Mo 7 .O 24 .4H 2 O yang   diperoleh   dari   Merck   EMD   Milliopore   Corporation dengan   kemurnian   99%.   Sedangkan   katalis   γ-Al 2 O 3 dari Al(NO 3 ) 3 .9H 2 O   sebagai   penyangga   diperoleh   dari   Merck (p.a) dengan kemurnian 85%. Asam phospat (H 3 PO 4 ) 85% sebanyak 0,3% (v/v) untuk proses degumming minyak biji nyamplung.
Alat yang digunakan pada penelitian ini yaitu peralatan kalsinasi   ( furnace )   dengan   merk   Linn   Elektron   Therm Jerman yang digunakan untuk preparasi katalis. Kemudian peralatan Hydrocracking yaitu batch   reactor yang digunakan Model 4824 Parr Instrument Company dengan volume   600ml,   yang   digunakan   untuk   proses hydrocracking .
Preparasi   Minyak   Biji   Nyamplung   dengan   Proses Degumming
Preparasi   minyak   biji   lampung   melalui   proses degumming ,   sebanyak   300   ml   minyak   biji   nyamplung ( Callophyllum   Inophyllum   L. )   yang   telah   disaring dipanaskan pada temperature 70 o C dalam gelas piala 500 ml   sambil   diaduk   dengan   menggunakan magnetic   stirer , setelah   15   menit   minyak   biji   nyamplung   ditambahkan larutan asam phospat (H 3 PO 4 ) 85% sebanyak 1,5 ml atau 0,3% (v/v) dan pengadukan dilanjutkan hingga 30 menit. Selanjutnya didiamkan semalam hingga gumm dan kotoran terpisah   dari   minyak,   selanjutnya   dimasukkan   kedalam corong   pisah   untuk   memisahkan   gumm   dan   kotoran, kemudian   dicuci   dengan   air   hangat   (±60 0 C).   kemudian dihilangkan   kandungan   air   yang   masih   terdapat   dalam minyak dengan proses vakum temperature 100 0 C selama 20 menit.
Preparasi Katalis Prosedur preparasi katalis NiMo/γ-Al 2 O 3 menggunakan metode dry   impregnation (Holda   Puron,   2013;   Atsushi Ishihara,  2014;  Savitri,  2015).  Prekursor  yang  digunakan adalah larutan garam dari logam Ni dan Mo. katalis NiMo dibuat dari nickel(II) nitrate hexahydrate (Ni(NO 3 ) 2 .6H 2 O) dan ammonium   molybdenum(VI)   tetrahydrate (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 ·4H 2 O sebagai promotor dan γ-Al 2 O 3 sebagai support .
Gamma-alumina   sebagai   support/penyangga   memiliki luas   permukaan   spesifik   160-300   m 2 /g   dan   volume   pori yang besar [11]. Gamma-alumina terlebih dahulu di aktivasi sebelum   dilakukan   proses   impregnasi   terhadap   promotor melalui proses kalsinasi didalam furnace pada temperature 580 o C dengan waktu 5 jam dengan dialiri gas O 2 .
Kemudian   dilakukan   impregnasi   garam   prekursornya nickel(II)   nitrate   hexahydrate (Ni(NO 3 ) 2 .6H 2 O)  dan ammonium
molybdenum(VI)
tetrahydrate (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 ·4H 2 O terhadap support/penyangganya  yaitu γ-Al 2 O 3 .   Konsentrasi   pada   saat   mengimpregnasi   katalis dilakukan   berdasarkan   rasio   logam   Ni:Mo  dan %loading logam terhadap massa katalis total. Disini katalis NiMo/γ- Al 2 O 3 yang diimpregnasi  loading 15% dan rasio 2:2 dan 2:1,   menimbang   katalis   γ-Al 2 O 3 yang   telah   ditentukan kemudian   melarutkan   garam   prekursor   (Ni(NO 3 ) 2 .6H 2 O) dengan   melarutkan   kedalam   aquadest   hingga   homogen, setelah itu melakukan impregnasi larutan (Ni(NO 3 ) 2 .6H 2 O) dengan   cara   menyemprotkan   larutan   logam   ke   γ-Al 2 O 3 , didiamkan   pada   temperature   ruangn   selama   5   jam, dikeringkan di  oven pada temperature  100 0 C selama  12 jam.   Selanjutnya   melakukan   impregnasi   larutan (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 ·4H 2 O   dengan   cara   hal   yang   sama   seperti pada   larutan   (Ni(NO 3 ) 2 .6H 2 O)   sebelumnya.   Kemudian setelah   dilakukan   impregnasi   terhadap   kedua   logam prekursor dikalsinasi dengan N 2 pada temperature 500 0 C selama 5 jam dan dilanjutkan proses reduksi dengan gas H 2 pada temperature 550 0 C selama 5 jam, setelah melakukan reduksi aliran gas H 2 dan heater dimatikan namun gas N 2
tetap   dialirkan   hingga   katalis   mencapai   temperature ruangan.

## Teknik Karakterisasi Katalis
Sampel   katalis   kemudian   dianalisa   dengan   metode Brunauer   Emmett   Teller (BET)   untuk   mengetahui   luas permukaan   dan   volume   pori   katalis   dan   ukuran   serta distribusi dan bentuk pori, adsorpsi nitrogen menggunakan titik   didihnya   yaitu   77,350   K. X-Ray   Diffraction (XRD) untuk   melihat   kristalinitas   katalis   dan   untuk   mengetahui unsur-unsur   yang   terkandung   di   dalam   katalis,  Sampel katalis yang dianalisa menggunakan diffractometer dengan radiasi  Cu-k  (  = 1,54056 Å)  dan daerah  anguler  2  untuk katalis adalah 5,0084 – 90,0084. Energy Dispersion X-Ray   Spectroscopy (EDX)   untuk   mengetahui   morfologi katalis dan distribusi sebaran logam sekaligus mengetahui kandungan logam  yang terimpregnasi  pada penyangga  γ- Al 2 O 3 .
Hydrocracking Minyak Biji Nyamplung Proses hydrocracking minyak   biji   nyamplung ( Callophyllum Inophyllum Linn ) diawali dengan melakukan karakterisasi minyak biji nyamplung. Reaksi hydrocracking asam   lemak   dari   minyak   biji   nyamplung   menggunakan reaktor   batch   model   parr   series   4563 pressure   reactor system   specifications ,   volume   600   ml, vessel   style : moveable , magnetic   stirre dengan   tekanan   10   bar   dan temperature 300 dan 350 0 C. Kemudian menimbang katalis 10% dari volume minyak dengan volume minyak 300 ml. kemudian   memasukan   kedua   komponen   tersebut   kedala rekator   batch,   selanjutnya   mengalirkan   gas   N 2 kedalam reaktor   selama   10   menit.   Mengalirkan   gas   H 2 kedalam reaktor sampai tekatan reaktor 10 bar kemudian menutup valve inlet hidrogen. Menghidupkan heater dan pengaduk, menetapkan temperature 300 o C pada display temperature set   point reaktor,   kemudian   membiarkan   reaksi   berjalan selama 2 jam untuk setiap variabel temperature. Selanjutnya mengambil   sampel   dan   menyaring   sampel,   kemudian sampel biofuel dianalisa   dengan   metode   analisa   GC-MS. Produk   hydrocracking   dianalisis   dengan   GC-MS (kromatografi   gas-spektrometri   massa).  Ini   bisa   secara kualitatif-kualitatif   dan   kuantitatif.   Komponen   akan dideteksi   melalui   instrumen   dengan   model   kolom   nomor kapiler Agilent 19.091 S-493, HP-5MS 5% Phenyl Methyl siloxane, panjang nominal: 30,0 m, diameter nominal: 250 um, ketebalan nominal film : 0,25 mm, dan tekanan awal nominal 10,5 psi.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Proses   Degumming   Minyak   Biji   Nyamplung ( Callophyllum Inophyllum L. ) Setelah dilakukan proses degumming , terlihat perubahan warna dari minyak nyamplung. Dimana minyak nyamplung awalnya   berwarna   hijau   kehitaman   pekat   menjadi   warna lebih   jernih.   Setelah   dilakukan   proses degumming pada minyak biji nyamplung, selanjutnya dilakukan karakterisasi minyak tersebut.
Gambar 1. Perubahan warna dari minyak biji nyamplung sebelum   dan   sesudah   dilakukan   proses degumming
Tabel 1. Komposisi asam lemak Minyak Biji Nyamplung setelah degumming dari hasil analisa GC-MS Komponen asam lemak Nama kimia Rumus kimia % berat Asam Lemak Jenuh Asam Palmitat Asam Stearat - n- Hexadecanoi c acid trans-13- Octadecenoic acid - C 16 H 32 O 2 C 18 H 36 O 2 -
6,19 25,36 Asam Lemak Tak Jenuh Asam Oleat Asam Linoleat - Cis- 9- Octadecenoic acid cis-13- Octadecenoic acid - C 18 H 34 O 2 C 18 H 30 O 2 - 63,69
0,23
Pada   minyak   nyamplung   yang   telah   di degumming mengandung   asam   lemak   jenuh   31,55%   (palmitat   dan stearat)   dan   asam   lemak   tidak   jenuh   63,92%   (oleat   dan linoleat).   Penelitian   lain   menyatakan   bahwa   komposisi minyak nyamplung terdiri atas asam lemak jenuh 29,41% dan asam lemak tidak jenuh 70,32% [12].

## Karakterisasi Katalis
Sebelum dilakukan analisa luas permukan melalui BET, katalis didegradasi pada temperature 300 o C selama 3 jam dan katalis dilakukan  nitrogen isoterm  pada 77,3 K, dan rasio   tekanan   adsorpsi/desorpsi   0,100/   0,100,   waktu kesetimbangan   180/180   detik,   waktu   keseimbangan   dari 360/360 detik selama 126,1 menit.
Bahwa luas permukaan γ-Al 2 O 3 setelah proses diperoleh sebesar   185.491   m 2 .g -1 dengan   total   volume   pori   0.2430 cm 3 .g -1 dan   diameter   pori   6.585   nm.   Umumnya   gamma alumina (γ-Al 2 O 3 ) memiliki luas area spesifik 160-300 m 2 /g yang memiliki peran sebagai support atau penyangga katalis [11].   Adanya   penambahan   logam   Ni   dan   Mo   sebagai promotor ke dalam γ-Al 2 O 3 menyebabkan penurunan luas permukaan   dan   total   volume   pori   [13].   Semakin   banyak
logam yang ditambahkan pada permukaan padatan γ-Al 2 O 3 , maka   akan   berpengaruh   terhadap   menurunnya   luas permukaan dari katalis tersebut. Hal ini disebabkan jumlah logam yang semakin banyak, maka akan terjadi kompetisi untuk berdifusi kedalam mulut pori [14].
Tabel   2.  Hasil   Uji   Analisa   BET   katalis   NiMo/γ-Al 2 O 3
dengan loading (15%) Jenis Katalis
BET
Luas permukaan, m 2 .g -1 Total volume pori, cm 3 .g -1 Diameter pori nm γ-Al 2 O 3 185.491 0.2430 4.872 nm NiMo/γ- Al 2 O 3 (15 %wt) rasio 2:1 130.717 0.1758 4.971 nm NiMo/γ- Al 2 O 3 (15%wt) rasio 2:2 73.852 0.1188 5.310 nm
Berdasarkan   hasil   pengamatan   peak   intensitas difaktogram XRD menunjukkan untuk tipe katalis γ-Al 2 O 3 dengan intensitas tertinggi pada sudut 2θ =   5,14 0 ; 5,20 0 ; 5,24 0 ;   5,30 0 ;   5,64 0 ;   37,61;   45,54 0 ;   dan   67,09 0 .   Puncak intensitas utama tampak pada 2θ = 37,62 0 ; 43,83 0 ; 45,54 0 ; dan 67,48 0 dengan intensitas sebesar 100%, menurut Zhang et al. (2016), yaitu dengan sudut 2θ = 37,59 0 ; 45,84 0 ; dan 67,00 0 .   Dimana   hasil peak yang   diperoleh   diatas   telah sesuai dengan puncak ( peak ) khas dari γ-Al 2 O 3 . Pada tipe katalis NiMo/γ-Al 2 O 3 dengan %loading logam sebesar 15% dan rasio (2:2) untuk γ-Al 2 O 3 ditemukan pada 2θ = 37,28 0 dan 67,66 0 . Kemudian untuk difraktogram pada tipe katalis NiMo/γ-Al 2 O 3 dengan %loading logam   sebesar  15%  dan rasio   (2:1)   γ-Al 2 O 3 ditemukan   pada   sudut   2θ   =   37,01 0 ; 37,43 0 ; 37,01 0 ; 40,54 0 ; dan 67,72 0 . Hasil yang sama telah disampaikan pada penelitian sebelumnya, bahwa untuk tipe katalis dengan tambahan logam Ni akan membentuk ukuran kristal Ni atau NiO yang bervariasi sesuai dengan loading nickel   yang   teremban.   Ukuran   kristal   akan   meningkat seiring dengan bertambahnya kandungan nickel [15].
Gambar   2. XRD  pattern   pada   tipe   katalis   NiMo/γ-Al 2 O 3 rasio  (2:2)  dan (2:1)
Sebelum di degumming
Setelah di degumming Setelah di degumming dan divakum
Hasil   pengukuran   EDX   membuktikan   keberadaan logam pada katalis NiMo/ γ-Al 2 O 3 dapat dilihat pada tabel 3.   Kandungan   logam   pada   katalis   NiMo/γ-Al 2 O 3 hasil analisa EDX berikut ini.
Tabel 3. Kandungan logam pada katalis NiMo/γ-Al 2 O 3 hasil
analisa EDX Sampel Katalis % logam (%berat) Ni Mo γ-Al 2 O 3
Ni-Mo/γ-Al 2 O 3 rasio (2:2) 15% 04,61 04,03 08,78 Ni-Mo/γ-Al 2 O 3 rasio (2:1) 15% 01,47 0,44 01,09
Pada katalis Ni-Mo/γ-Al 2 O 3 rasio (2:1) dan loading 15% memiliki persentase massa Ni terhadap Mo yaitu 01,47 % Ni dan 0,44% Mo, hal ini sesuai dengan target loading 15% pada rasio logam (2:1) yang diinginkan. Pada katalis Ni- Mo/γ-Al 2 O 3 rasio   (2:2)   dan   loading   15%   jumlah perbandingan kadar logam Ni dan Mo sudah sesuai dengan rasio   (2:2)   dan   % loading .   Adanya   penambahan   logam nickel dan molibdenum ini diharapkan menghasilkan katalis bifungsional   dengan   sifat   hidrogenasi   dan   hydrocracking yang baik.

## Produk Hydrocracking Minyak Biji Nyamplung
Proses hydrocracking minyak   biji   nyamplung ( Callophyllum Inophyllum L. ) untuk memproduksi biofuel menggunakan   tipe   katalis   NiMo/γ-Al 2 O 3 ,   selanjutnya dilakukan   analisa   menggunakan   metode   analisa   GC-MS. Pada   Gambar   3   menunjukkan   spektra   GC-MS   produk biofuel   menggunakan   katalis   NiMo/γ-Al 2 O 3 loading 15% pada rasio (2:1) temperature 300 o C.  Berdasarkan  spektra tersebut menunjukkan bahwa n-parafin pertama yang paling banyak melimpah adalah Heptadecane (n-C 17 ) dan n-parafin kedua yang paling melimpah adalah Pentadecane (n-C 15 ). Hal ini menunjukkan reaksi dekarboksilasi atau dekarbilasi yang   mendominasi   proses   hydrocracking   minyak nyamplung.   Keberadaan   asam   oleat   menunjukkan   bahwa proses   hidrogenasi   dan   perengkahan   asam   oleat   belum sepenuhnya tercracking. Definisi konversi dan selektivitas ditunjukkan pada pers (1) dan (2):
Konversi (%) = X A − X p X A × 100 (1)
Selektivitas (%) = P P P HC × 100 (2)
Dimana X A adalah   %   area   asam   karboksilat   feed, X P adalah   %   area   karboksil   produk,   P P adalah   n-paraffin produk,   dan   P HC adalah   %   area   hidrokarbon   total.   Pada katalis NiMo/γ-Al 2 O 3 melalui proses hydrocracking minyak nyamplung untuk memproduksi hidrokarbon cair ( biofuel ) menghasilkan   konversi   sebesar  74,30%.   Selektivitas   n-
paraffin sebesar 49%, selektivitas gasoline sebesar 0,729% dan   selektivitas   gasoil   19,12%   pada   temperature   300 0 C. sementara untuk yield yang dihasilkan untuk yield gasoline sebesar 8,46%, kerosen 5,27%, dan gasoil 33,8%.
Gambar   3. Spektra   produk   biofuel   menggunakan   katalis NiMo/γ-Al 2 O 3 dengan loading 15% rasio (2:1) pada temperature 300 0 C.
Pada   tipe   katalis  NiMo/γ-Al 2 O 3 rasio   (2:1)   pada temperature 350 0 C, menunjukkan bahwa n-parafin pertama yang paling banyak melimpah adalah tetradecane (n-C 14 ) pada   waktu  retensi   7.021,  kemudian pentadecane (n-C 15 ) pada   retensi   waktu   8.126,   dan hexadecane (n-C 16 )   pada retensi   waktu   9.186.   Hal   ini   menunjukkan   reaksi dekarboksilasi  atau  dekarbilasi   yang  mendominasi   proses hidrokontroler minyak nyamplung. Menghasilkan konversi sebesar  80,82%.   Selektivitas   n-paraffin   sebesar   50,4%   , seketivitas   gasoline   sebesar   9,82%,   kerosen   6,11%,   dan selektivitas   gasoil   20,02%   pada   temperature   350 0 C. Sementara untuk yield yang dihasilkan untuk yield gasoline sebesar 9,40%, kerosen 6,52%, dan gasoil 71,78%. Dilihat dari selektivitas dan yield dominan lebih besar pada fraksi solar.
Pengaruh   Temperature   Reaksi   Terhadap   Yield   dan Selektivitas   pada   Proses   Hydrocracking   Minyak Nyamplung
Gambar  4.   menunjukkan   pengaruh  temperatur   reaksi pada produk biofuel untuk tipe katalis NiMo/γ-Al 2 O 3 pada masing-masing   variasi  temperatur  yaitu  300  dan   350 o C terhadap yield produk. Yield tertinggi  didominasi   oleh produk   cair   yang   terbentuk  yaitu  fraksi  diesel-like hidrokarbon (gasoil) pada   masing-masing   variasi temperatur   reaksi   yaitu  33,8%  (300 o C),   71,78%   (350 o C), tertinggi diperoleh pada temperatur 350 o C.  Selain produk diesel-like   hidrokarbon,   telah   terdeteksi   produk   gasoline. Produksi   kerosen  mengalami   kenaikan   pada   temperature 350 0 C,   namun   produk   yang   dihasilkan   didominasi   oleh diesel-like   hidrokarbon.   Produksi  gasoline  terbanyak diperoleh pada temperatur 350 o C sebanyak 9,40%.
Gambar 4. Pengaruh temperatur reaksi pada produk biofuel terhadap yield menggunakan   tipe   katalis NiMo/γ-Al 2 O 3
Gambar   5.   Menunjukkan   pengaruh   temperatur   reaksi pada produk biofuel untuk tipe katalis NiMo/γ-Al 2 O 3 pada masing-masing   variasi   temperatur   yaitu   300   dan   350 o C terhadap   selektivitas   produk.  Pada   temperatur   300 o C, konversi   diperoleh   sebanyak   74,30%   dan  mengalami kenaikan  dengan meningkatnya temperatur reaksi  80,82% pada   temperature   350 o C.  Sedangkan   untuk   selektivitas gasoil tertinggi pada temperature 350 0 C sebesar 71,78%. Temperatur   reaksi   merupakan   salah   satu   faktor   penting dalam   proses hydrocracking .   Semakin   tinggi   temperatur reaksi maka semakin tinggi konversi reaksi yang diperoleh. Hal   ini   telah   sesuai   dengan   teori   Arhennius   yang menyatakan bahwa temperatur reaksi akan berbanding lurus dengan  konversi. Semakin tinggi temperatur reaksi maka mempengaruhi kecepatan reaksi sehingga kecepatan reaksi akan semakin besar [16]
Gambar 5. Pengaruh temperatur reaksi terhadap selektivitas dan konversi pada proses hydrocracking minyak nyamplung.

## KESIMPULAN
Katalis   NiMo/γ-Al 2 O 3 dengan loading 15%   dengan perbandingan   variasi   rasio   (2:2)   dan   (2:1)   dapat dipersiapkan   dengan   baik   menggunakan   metode dry impregnation berdasarkan volume pori penyangga gamma- alumina. Rasio dan %loading logam dapat mempengaruhi karakteristik   katalis.   Semakin   tinggi   rasio   dan %loading
logam makan luas permukaan dan total volume pori akan mengalami sedikit penurunan yang diakibatkan terjadinya sintering dipermukaan katalis. Namun, diameter pori rata- rata   cenderung   mengalami   kenaikan   Semakin   tinggi temperatur reaksi maka semakin tinggi konversi reaksi yang diperoleh. Hal ini telah sesuai dengan teori Arhennius yang menyatakan bahwa temperatur reaksi akan berbanding lurus dengan  konversi.   Pada   katalis   NiMo/γ-Al 2 O 3 pada temperature   350 0 C   menghasilkan   konversi   lebih   besar sebesar   80,82%,   sedangkan   pada   temperature   300 o C konversinya   sebesar   74,30%   dan   produk biofuel yang dihasilkan didominasi oleh range gasoil (solar).

## UCAPAN TERIMA KASIH
Penelitian   ini   merupakan   bagian   dari   penelitian   yang didukung secara finansial oleh dana penelitian "Penelitian Tesis Magister" untuk tahun 2020 dari DRPM, Indonesia, karenanya penulis ucapkan terima kasih.

## DAFTAR PUSTAKA
[1] Kementerian   ESDM,   Berapa   Konsumsi   Energi Nasional?, Katadata ,   p.   2017,   2018,   [Online]. Available: https://databoks.katadata.co.id/datapublish/2018/10/10 /berapa-konsumsi-energi-nasional.
[2] S. K. Tanneru and P. H. Steele, Direct hydrocracking of oxidized bio-oil to hydrocarbons, Fuel , vol. 154, no.   4,   pp.   268-274,   2015,   doi: 10.1016/j.fuel.2015.03.080.
[3] A. Ishihara, N. Fukui, H. Nasu, and T. Hashimoto, Hydrocracking   of  soybean   oil  using  zeolite-alumina composite supported NiMo catalysts, Fuel , vol. 134,
pp.   611–617,
June 2014,   doi: 10.1016/j.fuel.2014.06.004.
[4] S. A. Hanafi, M. S. Elmelawy, N. H. Shalaby, H. A. El-Syed, G. Eshaq, and M. S. Mostafa, Hydrocracking of waste chicken fat as a cost effective feedstock for renewable fuel production: A kinetic study, Egypt. J. Pet. ,   vol.   25,   no.   4,   pp.   531-537,   2016,   doi: 10.1016/j.ejpe.2015.11.006.
[5] M. Wang, M. He, Y. Fang, J. Baeyens, and T. Tan, The Ni-Mo/Γ-Al 2 O 3 catalyzed hydrodeoxygenation of FAME to aviation fuel, Catal. Commun. , vol. 100, no. July, pp. 237-241, 2017, doi: 10.1016/j.catcom.2017.07.009. [6] B. Veriansyah et al. , Production of renewable diesel by hydroprocessing of soybean oil: Effect of catalysts, Fuel ,   vol.   94,   pp.   578-585,   2012,   doi: 10.1016/j.fuel.2011.10.057.
[7] S. Bezergianni and A. Kalogianni, Hydrocracking of used cooking oil for biofuels production, Bioresour. Technol. , vol. 100, no. 17, pp. 3927-3932, 2009, doi: 10.1016/j.biortech.2009.03.039.
[8] O.   B.   Ayodele,   H.   U.   Farouk,   J.   Mohammed,   Y. Uemura,   and   W.   M.   A.   W.   Daud, Hydrodeoxygenation   of   oleic   acid   into   n-   and   iso- paraffin biofuel using zeolite supported fluoro-oxalate modified   molybdenum   catalyst:   Kinetics   study, J.
Taiwan Inst. Chem. Eng. , vol. 50, 2014, pp. 142–152, 2015, doi: 10.1016/j.jtice.2014.12.014.
ISSN : 2339-0069
[9] Savitri, R. Effendi, G. Primahana, and S. Tursiloadi, Cracking   Callophyllum   Innophyllum   L.   Oil   to   Bio- gasoline by Micro-porous Based Zeolite and Al2O3 Catalysts, Procedia   Chem. ,   vol.   16,   pp.   555-562,
2015, doi: 10.1016/j.proche.2015.12.092.
[10] A. Widiyadi, G. A. Guspiani, J. Riady, R. Andreanto, S. D. Chaiunnisa, and W. Widayat, Preparation and Characterization   of   NiMo/Al 2 O 3 Catalyst   for Hydrocracking Processing,” E3S Web Conf. , vol. 31, pp. 11-14, 2018, doi: 10.1051/e3sconf/20183103011.
[11] J. Hagen, Industrial catalysis: a practical approach , vol. 2006, no. 5, 2006.
[12] D.   A.   Rahmawati,   D.   Intaningrum,   and   I.   Istadi, “Pembuatan dan Karakterisasi Katalis Heterogen SO 4 2- - ZnO dan SO 4 2 -/ZnO dengan  Metode Kopresipitasi dan Impregnasi untuk Produksi Biodiesel dari Minyak Kedelai, J. Teknol. Kim. dan Ind. , vol. 2, no. 4, pp. 243–252, 2013.
[13] J.   Liu,   C.   Liu,   G.   Zhou,   S.   Shen,   and   L.   Rong, Hydrotreatment of Jatropha oil over NiMoLa/Al2O3 catalyst, Green Chem. , vol. 14, no. 9, pp. 2499–2505,
2012, doi: 10.1039/c2gc35450k.
[14] A.  Astuti   and  S.  Ningsi, Sintesis  Dan  Karakterisasi Nanopartikel Titanium Dioksida (TiO 2 ) Menggunakan Metode Sonokimia, J. Ilmu Fis. Univ. Andalas , vol. 9, no.   1,   pp.   26-32,   2017,   doi:   10.25077/jif.9.1.26- 32.2017.
[15] G.   E.   Glannetto,   G.   R.   Perot,   and   M.   R.   Guisnet, Hydroisomerization and Hydrocracking of n-Alkanes. 1.   Ideal   Hydroisomerization   PtHY   Catalysts, Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. , vol. 25, no. 3, pp. 481- 490, 1986, doi: 10.1021/i300023a021.
[16] J.   Wiley   and   K.   Hepburn, Chemical   Reaction Engineering .