PENENTUAN KADMIUM MENGGUNAKAN METODE PAPER ANALYTICAL DEVICE (PAD) DENGAN TEKNIK PENCITRAAN DIGITAL

## DALAM SAMPEL MAKANAN
Zuri Rismiarti 1)
1) Prodi Diploma Analisis Farmasi dan Makanan (Anafarma), Jurusan Gizi Politeknik Kesehatan Kemenkes Malang
Malang, Indonesia e-mail: zurirismiarti@gmail.com

## ABSTRAK
Kadmium  merupakan  salah  satu  logam  berat  dari  sepuluh  bahan  kimia  berbahaya  dan  menjadi perhatian kesehatan masyarakat. Kadmium (Cd(II)) bukan merupakan logam esensial dalam tubuh manusia  maupun  tumbuhan  dan  hewan  yang  berdampak  kronis  bagi  kesehatan  dan  lingkungan. Berbagai  metode  telah  banyak  dikembangkan  untuk  mendeteksi  kandungan  kadmium  dalam berbagai  sampel.  Salah  satu  metode  yang  dipelajari  adalah  paper  analytical  device  berbasis kompleks Alizarin  Red  S .  dengan  analisis  menggunakan  teknik  pencitraan  digital.  Metode  ini menggunakan  kertas  Whatmann  sebagai  media  sampel  dan  reagen  pengkelat  yang  akan menghasilkan  warna  kuning  sehingga  dapat  dianalis  secara  kolorimetri.  Tujuan  penelitian  ini adalah  menentukan  kandungan  Cd(II)  dalam  sampel  makanan  dengan  metode  PAD  berbasis kompleks Alizarin  Red  S .  Penelitian  dilakukan  di  Laboratorium  Kimia-Farmasi  Universitas  Ma Chung pada bulan Agustus-November 2017. Sampel yang digunakan adalah daun kangkung, ikan segar  mujaer,  lele,  dan  pindang  tongkol  dengan  hasil  analisis  Cd(II)  (mg/g)    masing  –  masing secara berurutan adalah 0.139; 0.210; 0.341 0.409. Hasil pengujian metode ini juga dibandingkan dengan metode standar AAS (Atomic Absorption Spectrometer).
Kata kunci : kertas, kadmium, makanan, pencitraan, digital
DETERMINATION OF KADMIUM USING PAPER ANALYTICAL DEVICE (PAD) METHOD WITH DIGITAL IMAGING TECHNIQUE IN FOOD SAMPLE

## ABSTRACT
Cadmium is one of a heavy metal from ten chemicals of major public health concern. Cadmium is not essential metal in the human body as well as animals, plants which acquire chronic impact for heath and the environment. Many methods have been developed to detect trace Cd(II) in various sample.  One  of  that  method  is  paper  analytical  device  based  on  Alizarin  Red  S  complex  using digital color image analysis. The method used Whatmann Paper as a media sample and chelating reagents which produce  yellow  color complex that can analyze colorimetry. The  purpose  of this research  of  determination  Cd(II)  in  food  samples  using  PAD  based  on  Alizarin  Red  S  complex. The experiment was conducted at the Chemical-Pharmaceutical Laboratory, Ma Chung University in  August-November 2017. Samples are convolvulus leaves, fresh fish  like mujaer, catfish, cobs with  the  results  of  Cd(II)  (mg/g)  of  each  sample  of  0.139;  0.210;  0.341 0.409  respectively.  The result  of  the  proposed  methods  is  compared  with  standard  method  of  AAS  (atomic  absorption spectrometer).
Keywords : paper, cadmium, food, digital, color

## PENDAHULUAN
Buangan limbah industri yang mengandung  logam  berat  dengan  toksisitas yang tinggi dan kemampuan biota laut untuk menimbun logam tersebut langsung terakumulasi secara fisik dan kimia
kemudian  mengendap  di  dasar  perairan. Salah  satu  logam  pencemar  tersebut  adalah kadmium.  Fenomenal  kasus  keracunan kadmium  terjadi  di  Jepang  karena  proses penambangan yang memberikan efek kesehatan  bagi  penduduk  sekitar  area pertambangan.  Penduduk  sekitar  terkena
penyakit
Itai-itai
Disease setelah
mengkonsumsi  air  sungai  Jinzu  serta memakan  beras  yang  diirigasi  oleh  sungai tersebut.  Kadmium  dapat  terakumulasi dalam  di  tubuh  manusia  serta  baru  dapat keluar dari dalam tubuh, tatapi dengan waktu tunggu berkisar antara 20-30 tahun lamanya. Efek  dalam  tubuh  pun  beragam,  mulai  dari hipertensi  sampai  kanker  karena  jika  enzim bergabung  dengan  logam  berat  terutama enzim yang mengandung sulfur maka enzim tersebut  berubah  sifat  menjadi  penyebab kanker. Selain pada manusia, kadmium juga memberikan  efek  kematian  pada  ikan  yang media  hidupnya  telah  terpapar  kadmium pada  rentang  konsentrasi  1,092-1,104  ppm kadmium.  Sedangkan  jika  tumbuhan  yang terpapar  logam  Cd,  akan  mengakibatkan terhambatnya peristiwa penyerapan partikulat-partikulat  yang  sangat  dibutuhkan oleh  klorofil  sebagai  zat  hijau  daun.  Jika ikan  dan  tumbuhan  (daun)  yang  telah terpapar  kadmium  dikonsumsi  oleh  manusia maka  dapat  memberikan  dampak  yang sangat kronis bagi kesehatan karena menyebabkan  kerusakan-kerusakan  pada sistem  fisiologi  tubuh  (Prayitno,  2007; Istarani dan Pandebesie, 2014).
Analisis  kadmum  (Cd)  mengguna- kan  instrumentasi  seperti  AAS  ( Atomic
Absorption Spectrometry ), ICP-AES ( Inductively Coupled Plasm-Atomic Emission Spectrometry ), ICP-MS ( Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry ),  FAAS  ( Flame    Atomic Absorption Spectrometry ) telah
dikembangkan  secara  luas  (Cesur  and  Bati, 2002;  Rawat et  al. ,  2012).  Ong  (2014) melaporkan    penentuan  logam  kadmium dalam    sampel  olahan  makanan  (daging, ikan) dengan menggunakan Graphite Furnace  Atomic  Absorption  Spectroscopy (GFAS).
Marzo, et  al .,  (2013)  melaporkan pembuatan  kertas  sensitif  dan  integrasi berbasis  sistem  imunosistem  sebagai  sensor Cd(II)  dalam lateral  flow  format serta  telah berhasil  diaplikasikan  dalam  sampel  air minum.  Selain  itu,  teknik  PAD  ( Paper Analytical Device ) juga telah dikembangkan untuk  monitoring  logam  tembaga  (Cu) dengan  membuat  kertas  Whatmann  No.1 sebagai device yang  bersifat  sensitif  dan selektif  berbasis  sensor  kolorimeter  yang
diteteskan  oleh  sampel  dan  reagen  (Chaiyo, et al ., 2015).
Metode  PAD  telah  dikembangkan dalam penentuan kadmium dengan menggunakan  reagen  pengompleks  reagen alizarin  red  s sehingga  membentuk  larutan warna kuning di kertas Wahtmann (Rismiarti dan  Indrawati,  2017).    Karakterisasi  hasil penelitian menunjukkan konsentrasi optimum  dari Alizarin  Red  S dan  H 2 SO4 masing-  masing  sebesar  750  ppm  dan  0,05 M  dengan  waktu  pengukuran  sebesar  10 menit. Kompleks Cd dengan reagen pengompleks  Alizarin  Red  S  ditunjukkan pada Gambar 1 (Rawat, et al ., 2012).
Gambar 1 . Kompleks Cd-Alizarin Red S (Rawat, et al .,  2012)
Tahap  selanjutnya  dari  metode tersebut  adalah  analisis  secara  kolorimetri dengan  teknik  pencitraan  digital  Teknik  ini menggunakan software  image J  1.48  untuk menghasilkan intensitas pada masing-masing warna  komplementer,  merah,  hijau,  biru kemudian diolah dalam penentuan absorbansi  dengan  menggunakan  persamaan Lambert-Beer.  Program  ini  dikenal  dengan teknik  pencitraan  digital  dan  telah  berhasil digunakan  untuk  menganalisis  sampel  air sumur  dalam  penentuan  kadar  besi  (III) (Rusmawan, et al., 2011).
Metode PAD-Kadmium dengan reagen  pengompleks  Alizarin  Red  S  belum diaplikasikan  ke  dalam  sampel  nyata  untuk deteksi  logam  kadmium  pada  sampel makanan.  Oleh  sebab  itu,  penelitian  ini bertujuan untuk mendeteksi kadmium dalam sampel  makanan  dengan  metode  PAD berbasis  kompleks  Cd(II)- Alizarin  Red  S dengan analisis menggunakan teknik pencitraan digital.
Tujuan penelitian ini adalah menentukan kandungan Cd(II) dalam sampel makanan  dengan  metode  PAD  berbasis kompleks  Alizarin  Red  S.  Penelitian
dilakukan  di  Laboratorium  Kimia-Farmasi Universitas  Ma  Chung  pada  bulan  Agustus- November  2017.  Penelitian  ini  dengan prinsip kolorimetri berbasis kompleks berwarna  kuning  kehijauan  pada  pH  asam. Sampel  yang  digunakan  adalah  makanan berupa  ikan  segar  pindang  tongkol,  lele, mujaer  dan  daun  kangkung.  Kandungan kadmum  dalam  sampel  makanan  diperoleh dari  hasil  interpolasi  dari  kurva  standar kadmium  dengan  metode  PAD.  Preparasi sampel  makanan  tersebut  dengan  destruksi basah  dan microwave yang  kemudian  hasil destruksi tersebut digunakan sebagai sampel cair  dan  dianalisis  kandungan  kadmium dengan metode PAD.

## METODE PENELITIAN

## Alat dan Bahan
Alat  -  alat  yang  digunakan  dalam penelitian ini adalah kertas Whatman No.42, neraca analitik, pemanas listrik, pipa kapiler, AAS tipe 240, microwave model MDS 6.
Bahan yang digunakan dalam penelitian  ini  mempunyai  sifat  pro  analisis antara  lain  CdSO4  (E-Merck),  H 2 SO 4 concentrated (E-Merck),  Alizarin  Red  S  (E- Merck)  akuades,  cranyon  wax,  ikan  segar pindang tongkol, lele, mujaer, daun kangkung
Pembuatan Paper  Analytical  Devices
(PAD) untuk Kadmium Pembuatan PAD-Kadmium mengacu  pada  penelitian  Rismiarti  dan Indrawati, (2017) Paper-based devices
didisain  pada  kertas  Whatman  No.  42  yang sudah  dipola  berbentuk  persegi  panjang dengan  ukuran  5x2  cm.  Pembuatan  batas hidrofobik  menggunakan cranyon  wax pada sisi  lingkaran.  Selanjutnya  kertas  saring dipanaskan di hot plate pada temperatur 120
o C  selama  5  menit  sehingga  malam  bisa berpenetrasi  sehingga  membentuk  batas hidrofobik.
Pembuatan Kurva Kalibrasi Cd(II)
Dengan  Metode  PAD  Berbasis  Kompleks
Alizarin  Red  S  Menggunakan  Teknik Pencitraan Digital
Dengan  menggunakan  5  buah  pola PAD  yang  telah  dipreparasi,  selanjutnya masing-masing  pola  kertas  saring  tersebut
ditetesi  menggunakan  pipa  kapiler  dengan Cd(II)  0,1;  0,3;  0,5;  0,7  dan  1  ppm; kemudian ditetesi dengan Alizarin Red S 750 ppm  dan    asam  sulfat  0,05  M  sehingga terjadi  pergerakan  sampel  melalui  kapiler kertas.  Kertas  saring  yang  mengandung Alizarin  Red  S  dan  Cd(II)  menunjukkan warna kuning. Warna kuning yang terbentuk masing  –  masing  diphoto  dengn  hp  android, kemudian  hasilnya  diproses  menggunakan Image  J  software  1.48.    Kemudian  nilai intensitas yang muncul dirubah menjadi nilai absorbansi,  menggunakan  Hukum  Lambert- Beer  pada  persamaan  1.  Untuk  setiap  warna pada  kertas  ditentukan  nilai  RGB  ( Red, Green Blue ) (Kohl, et al., 2006).
(1)
Keterangan:  A  adalah  absorbansi;  I  adalah intensitas  sampel  atau  kontrol  dan  Io  adalah intensitas pelarut dengan nilai 255.
Dari  nilai  absorbansi  pada  masing- masing konsentrasi Cd(II) kemudian diplotkan  ke  dalam  kurva  kalibrasi  dengan absis  adalah  konsentrasi  Cd(II)  (ppm)  dan ordinat  adalah  absorbansi.  Masing  –  masing warna  komplementer  RGB  dibuat  kurva kalibrasi.  Dari  hasil  kurva  dari  masing- masing  warna  komplementer  RGB  dapat ditentukan  jenis  warna  komplementer    yang dapat  dijadikan  acuan  dalam  menentukan persamaan regresi .

## Preparasi Sampel Makanan
Preparasi  sampel  makanan  dengan cara  menimbang  bahan  makanan  (ikan tongkol  pindang,  lele,  dan  mujaer  masing- masing sebanyak 0,5g sedangkan kangkung sebanyak  2g  kemudian  didestruksi  basah dengan  penambahan  asam  nitrat  pekat (HNO 3 ) 65 % dan 2 mL hidrogen peroksida (H 2 O 2 ). Selanjutnya di destruksi menggunakan microwave model  MDS  6
selama  30  menit  dengan  pengaturan  suhu sebagai berikut:
Tahap
T ( o C) t(menit) Daya (W) 1 130 10 700 2 150 0.5 3 190 15
Kemudian  didinginkan  lalu  disaring  dengan kertas saring hingga terbentuk warna larutan jernih.
Analisis  Cd(II)  dalam  sampel  makanan dengan teknik PAD
Hasil preparasi sampel bahan makanan  yang  berbentuk  cairan  tersebut dianalisis  menggunakan  metode  PAD  yang akan  diusulkan.  Dengan  cara  menyiapkan kertas PAD yang telah dipreparasi.
Kemudian  hasl  destruksi  masing-masing sampel  makanan  (ikan  segar  pindang tongkol,  lele,  mujaer,  dan  daun  kangkung) diteteskan ke dalam kertas PAD menggunkan pipa kapiler, dilanjutkan dengan  penetsan  dengan  dengan Alizarin Red  S 750  ppm  dan    asam  sulfat  0,05  M sehingga  terbentuk  warna  kuning.  Warna kuning yang dihasilkan kemudian ditentukan intensitas  dengan  teknik  pencitraan  digital. Masing-masing sampel makanan memberikan  intensitas  pada  tiap  warna komplementer red,  green,  blue (RGB) kemudian  ditentukan  absorbansinya  dengan menggunakan persamaan Lambert-Beer.
Hasil  masing-masing  absorbansi  pada  tiap sampel  makanan  di  interpolasikan  ke  dalam kurva  kalibrasi  Cd(II)  sehingga  dapat ditentukan kandungan kadmium.
Hasil  destruksi  juga  dilakukan analisa  Cd(II)  dengan  menggunakan  AAS pada panjang gelombang 228,8 nm.
Gambar 2. Mekanisme Malam Berpenetrasi dalam  Kertas  (a)  Bagian  Permukaan  Kertas Whatmann,  (b)  Malam  meleleh  dalam selolosa  kertas  dengan  pemanasan  (c) Malam berpenetrasi melewati selulosa membrane dan membentuk batas hidrofobik.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Preparasi  PAD  dilakukan  dengan menyiapkan  kertas  saring  whatmann  No.  41 kemudian  dilapisi  batas  pola  dengan menggunakan cranyon  wax .  Penggunaan malam  untuk  melapisi  kertas  yang  diikuti dengan  pemanasan  125 o C  selama  5  menit agar  malam  bisa  berpenetrasi  sehingga membentuk batas hidrofobik sehingga membentuk batas hidrofobik seperti ditunjukkan  pada  Gambar  2  (Liana, et  al ., 2012).
Kompleks  warna  kuning  tersebut kemudian  difoto  dengan  kamera  hp  lalu dianalisis  menggunakan  teknik  pencitraan digital  S.  Teknik  ini  menggunakan  software Image  J  1.48  untuk  memperoleh  intensitas larutan  kompleks dari masing-masing  warna komplementer red  green  blue (R,G,  B). Mekanisme  untuk  mendeteksi  senyawa kompleks Cd(II)- Alizarin Red S
menggunakan  teknik  pencitraan  digital ditunjukkan  pada  Gambar  3  (Busa, et  al ., 2016).
Gambar 3. Deteksi Senyawa Dengan Menggunakan Teknik Pencitraan Digital.
Dengan  mengetahui  intensitas  dari larutan  kompleks  Cd(II)- Alizarin  Red  S maka  dapat  ditentukan  absorbansi  dengan penggunakan  persamaan  Lambert  Beer  dari persamaan 1.
Pembuatan Kurva Kalibrasi Cd(II) Dengan Metode PAD
Nilai  absorbansi  dan  intensitas warna  kompleks  Cd(II)- Alizarin  Red  S disajikan  pada  Tabel  1  dan  2.  Dari  Tabel  1 terlihat  intensitas  yang  diperoleh  dari  warna komplementer Red dan Green tidak menujukan  perubahan  yang  signifikan  pada masing-masing  konsentrasi  Cd(II)  sehingga absorbansi  yang  dihasilkan  juga  hampir sama di konsentrasi Cd(II) yang berbeda.
Hal  ini  didukung  dari  hasil  warna kompleks  kuning  kehijauan  yang  terbentuk,
a
b c
tidak  menunjukkan  gradasi  warna  pada konsentrasi Cd(II) yang berbeda. Sebaliknya pada  warna  komplementer blue ,  diperoleh intensitas  yang  semakin  menurun  dengan meningkatnya  konsentrasi  Cd(II)  sehingga absorbansi  yang  diperoleh  semakin  besar yang  ditunjukkan  dari  gradasi  warna kompleks  yang  dihasilkan  pada  masing- masing konsentrasi. Semakin tinggi konsentrasi  Cd(II),  maka  warna  kompleks kuning  kehijauan  yang  terbentuk  semakin pekat.  Oleh  sebab  itu,  warna  komplementer blue ,  digunakan  sebagai  data  acuan  dalam penentuan liniearitas pengukuran.
Tabel  1. Nilai  Intensitas  Kompleks  Cd(II)- Alizarin  Red  S Pada  Berbagai  Variasi
Konsentrasi Cd(II) Intensitas ppm Red Green Blue 0.1 162.959 165.657 115.13 0.3 160.353 164.391 107.01 0.5 157.041 158.957 101.02 0.7 156.667 158.823 84.95 1 155.84 156.767 69.40
Gambar 4 . Warna Kompleks Cd(II)-
Alizarin Red S dapa Berbagai Konsentrasi Cd(II).
Dalam  pembuatan  kurva  kalibrasi Cd(II)  dibuat  beberapa  variasi  konsentrasi Cd(II)  kemudian  diteteskan  ke  dalam  kertas PAD  yang  telah  dipreparasi  kemudian
ditambhan  reagen alizarin  Red  S sehingga membentuk kompleks berwarna kuning yang ditunjukkan pada Gambar 4.
Tabel 2. Nilai Absorbansi Kompleks Cd(II)-
Alizarin Red S Pada Berbagai Variasi
Konsentrasi Cd(II) Absorbansi ppm Red Green Blue 0.1 0.194 0.187 0.345 0.3 0.201 0.191 0.377 0.5 0.211 0.205 0.402 0.7 0.212 0.206 0.477 1 0.214 0.211 0.565
Tabel 2 menunjukkan bahwa rentang konsentrasi  liner  dari  metode  PAD-  Cd(II)- alizarin  red  S adalah  0,1  hingga  1  ppm. Absorbansi  yang  dihasilkan  dari  masing- masing  konsentrasi  tersebut  juga  telah memenuhi absorbansi dari persamaan Lamber Beer (0,2 <A<0,8).
Pada Gambar 5 menunjukkan  grafik kurva kalibrasi ditunjukkan rentang linearitas Cd(II) pada konsentrasi 0,1 hingga 1  ppm  berdasarkan  metode  PAD  yang diusulkan.  Jika  konsentrasi  Cd(II)    antara  0 sampai  1  ppm  maka  kurva  linearitas  yang digunakan dengan persamaan regresi linier y = 0,2483 x + 0,3043 dengan R 2 = 0,9642.
Gambar 5. Kurva Kalibrasi Cd(II) dengan Metode PAD
Mengacu  pada  SNI  7387:2009 menyebutkan  bahwa  ambang  batas  Cd(II) untuk  ikan  dan  olahanya  adalah  0,1mg/Kg; ikan  predator  misalnya  cucut,  tuna,  marlin dll  adalah  0,5  mg/Kg  dan  kekerangan, moluska,  teripang,  dan  udang  adalah  1 mg/Kg,  sedangkan  untuk  buah  dan  sayuran adalah sebesar 0,2 mg/Kg. Berdasarkan data tersebut  menunjukkan  bahwa  metode  ini dapat menentukan kadar Cd untuk keamanan
y = 0.2483x + 0.3043 R² = 0.964 0.000 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500 0.600 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1 A b sor b an si [Cd(II)]  ppm Red Green Blue 0,1 ppm 0,3 ppm 0,5 ppm 1,0 ppm 0,7 ppm
produk  pangan  yang  diduga  terkontaminasi Cd(II),  karena  mampu  mendeteksi  logam Cd(II)  dari  0,1  hingga  1  ppm  yang ditunjukkan dari Gambar 5.
Pembuatan  kurva  kalibrasi  Cd(II) tersebut digunakan untuk mengetahui kandungan  Cd(II)  dalam  sampel  makanan. Sampel  yang  digunakan  berupa  ikan  segar lele, mujer, tongkol dan daun
kangkung.preparasi sampel dengan
menggunakan  destruksi  basah  dengan  asam dan microwave. Hasil dari destruksi tersebut kemudian  ditambahkan  reagen  pengkelat Alizarin  Red  S dan  dalam  suasana  asam sehingga terbentuk warna kuning pada kertas PAD yang ditunjukkan pada Gambar 6 a, b c dan d.
Gambar 6. Hasil PAD dengan Berbagai Sampel (a) kangkung;  (b) mujaer; (c) lele; (d) pindang tongkol.
Kemudian  dilakukan  analisis  secara pencitraan digital dengan warna
komplementer  biru  sehingga  diperoleh absorbansi  dari  masing-masing  sampel. Untuk mencari nilai konsentrasi dari masing- masing  sampel  dilakukan  dengan  cara memplotkan  ke  dalam  persamaan  regresi linearitas  Cd(II)  secara  PAD  yang  diperoleh dari Gambar 3. Hasil masing-masing sampel makanan tersebut disajikan pada Tabel 3.
Tabel 3 . Konsentrasi masing-masing sampel makanan dengan metode PAD
Sampel Io I
( Blue ) A Cd(II) (ppm) Kangkung (d) 255 116.858 0.339 0.139 Mujaer(c) 255 112.205   0.357 0.210 Lele (b) 255 104.143 0.389 0.341 Pindang Tongkol(a) 255 100.137 0.406 0.409
Mengacu  pada  Gambar  6  terlihat bahwa  warna  kuning  dari  hasil  PAD  paling pekat  adalah  pindang  tongkol,  kemudian lele,  mujaer  dan  yang  paling  pudar  adalah sayuran  kangkung.  Hal  ini  sesuai  dengan Tabel  3  yang  menunjukkan  bahwa  pindang tongkol memiliki kandungan Cd(II) tertinggi dan sayuran kangkung yang paling rendah.
Pemilihan  sampel  makanan  berupa jenis  ikan  dan  sayuran  karena  jenis  makan tersebut  berpotensi  dapat  terpapar  oleh logam  Cd(II).  Proses  pencemaran  berasal dari laut, kemampuan logam berat terakumulasi  dalam  biota  laut  seperti  ikan. Pencemar  lain  yang  berasal  dari  industri, kendaraan  bermotor  dimungkinkan  dapat mencemari  sayuran  yang  ditanam  di  pinggir jalan (Yusuf, et al., 2016). Untuk perbandingan hasil konsentrasi  Cd(II)  pada  berbagai  sampel makanan  dengan  metode  AAS  ( Atomic
Absorption  Spectrophotometer )  dan  PAD yang diusulkan  ditunjukkkan pada Tabel 4.
Tabel  4 .  Kandungan  Cd(II)  (ppm/µg/g) pada  masing-masing  sampel  makanan dengan metode PAD dan AAS.
Sampel PAD AAS Kangkung 0.139 0.07 Mujaer 0.210 0.16 Lele 0.341 0.30 Pindang Tongkol 0.409 0.38 Berdasarkan  Tabel  4  menunjukkan nilai  kandungan  Cd(II)  dalam  sampel makanan  dengan  metode  PAD  berbasis kompleks Alizarin  Red  S dengan  analisis menggunakan pencitraan digital sedikit lebih besar  dibandingkan  dengan  metode  AAS. Hal  ini  dikarenakan  reagen Alizarin  Red  S juga  dapat  membentuk  kompleks  dengan logam  lain.  Dalam  sampel  makanan  seperti ikan,  dan  daun  kangkung  mengandung vitamin,  mineral  dan  juga  logam.  Hal tersebut berpotensi mengganggu pengukuran dengan teknik PAD.
Rismiarti (2018) menyebutkan teknik  analisa  PAD  untuk  deteksi  kadmium dengan kompleks
Alizarin Red S , pengukurannya  selektif  terhadap  ion Zn(II)  dan  Pb(II),  pada  konsentrasi kedua  ion  logam  tersebut  0,1  ppm
a b d c
dengan  konsentrasi  Cd(II)  0,3  ppm  dan bersifat menganggu pengukuran pada konsentrasi Zn(II) dan Pb(II) masing-masing adalah  1;  10  dan  100  ppm  karena  terjadi kenaikan  nilai  absorbansi  dibandingkan tanpa  ion  asing.  Terjadinya  kenaikan  nilai absorbansi tersebut sebanding dengan peningkatan nilai konsentrasi.
Mengacu pada Tabel 4 menunjukkan bahwa  kandungan  Cd(II)  dalam  daun kangkung  masih  dalam  batas  aman  karena tidak melebihi ambang batas SNI 7387:2009 sebesar  0,2  ppm.  Sedangkan  kandungan Cd(II)  dalam  sampel  ikan  mujaer,  lele, pindang  tongkol  pada  kedua  metode  PAD dan  AAS  melebihi  ambang  batas  SNI 7387:2009 yaitu sebesar 0,1 ppm.
Logam  berat  yang  telah  masuk  ke badan air dapat mencemari biota laut, seperti ikan-ikan  kecil  tanaman  air.  Selanjutnya ikan-ikan  besar  dalam  laut  dapat  memangsa ikan berukuran kecil yang telah terpapar oleh logam  berat,  sehingga  konsentrasi  dalam daging  ikan  besar  akan  lebih  tinggi dibandingkan  pada  daging  ikan  kecil.  Hal tersebut  mengakibatkan  terjadinya  proses bioakumulasi,  yaitu  logam  berat  akan terakumulasi    sehingga  terjadi  peningkatan kadar  logam  berat  dalam  jaringan  tubuh organisme  air  yang  hidup.  Kemudian melalui  proses  biotransformasi  akan  terjadi perpindahan  dan  peningkatan  kadar  logam berat  pada  tingkat  pemangsaan  yang  lebih tinggi (Maddusa dan Asrifuddin, 2016).
Proses  selanjutnya  adalah  manusia mengkonsumsi  ikan  yang  telah  terpapar logam  berat  tersebut  dapat  terkontaminasi oleh  logam  berat  Cd(II).  Dalam  tubuh manusia,  akumulasi  logam  Cd(II)  dalam jangka  waktu  yang  lama  dapat  menghambat kerja  paru-paru, pertumbuhan  lambat  dan osteoporosis.  Oleh  karena  itu,  proses pencemaran  Cd(II)  dalam  badan  air,  biota laut  sangat  berdampai  pada  rantai  makanan. Akumulasi Cd(II) dalam ikan sebagian besar adalah  dalam  organ  hati  dan  ginjal  karena adanyaprotein  'metallothionin'  yang  dapat mengikat  logam  Cd(II)  (Yumiarti et  al ., 1996).

## KESIMPULAN
Metode PAD berbasis kompleks Alizarin Red S dengan analisis menggunakan teknik  pencitraan  digital  dapat  digunakan
untuk  mendeteksi  kandungan  Cd(II)  dalam senyawa.  Hasil  penelitian  menunjukkan kandungan  Cd(II)  dengan  metode  yang disulkan dalam sampel makanan seperti daun kangkung,  ikan  segar  mujaer,  lele,  dan pindang  tongkol  masing  –  masing  secara berurutan  adalah  0.139;  0.210;  0.341  0.409 mg/g Cd(II).

## UCAPAN TERIMAKASIH
Penulis mengucapkan terimakasih kepada  Kementrian  Riset  dan  Teknologi Pendidikan  Tinggi  (Kemenristekdikti)  atas dukungan  dana  penelitian  melalui  Hibah Penelitian Dosen Pemula (PDP) TA. 2017.

## DAFTAR PUSTAKA
Busa,  L.S.A,  S.  Mohammadi,  M.  Maeki,  A. Ishida, H. Tani dan M. Tokeshi. 2016. Advancesin  Microﬂuidic  Paper-Based Analytical  Devices  for  Food  Water Analysis , Micromachines , 7, 86.
Cesur,  H,  and  B.  Bati.  2002.  Determination Of  Cadmium  By  FAAS  After  Solid- Phase  Extraction  Of  Its  1-Benzyl- piperazinedithiocarbamate Complex On Microcrystalline Naphthalene.
Turk J Chem 26(29).
Chaiyo, S., W. Siangproh, A. Aplux, and O.
Chailapakul.  2015.      Highly  Selective And Sensitive Paper-Based Colorimetric Sensor Using Thiosulfate Catalytic Etching Of Silver
Nanoplates  For  Trace  Determination Of  Copper  Ions. Analytica  Chimica Acta , 866, 25:75–83.
Istarani,  F.,  dan  E.  Pandebesie.  2014.  Studi Dampak  Arsen  (As)  Dan  Kadmiuj (Cd)  Terhadap  Penurunan  Kualitas Lingkungan. Jurnal  Teknik  Pomits 3(1).
Kohl, K.S. D.J. Landmark, and F.D. Stickle.
2006.    Demonstration  of  Absorbance Using  Digital  Color  Image  Analysis and  Colored  Solutions. J.Chem.Educ,
83(4), 644.
Liana,  D.D.,  B.  Raguse,  J.J.  Gooding,    and E.  Chow.    2012.    Recent  Advances  in Paper-Based  Sensors. Sensors ,  12, 11505-11526.
Maddusa,  S.S.,  dan  A.  Asrifuddin.    2016.
Studi Kandungan Kadmium (Cd) Pada Biota,  Sedimen  Dan  Air  Pada  Sungai Pangkajene Kecamatan Bungoro Kabupaten Pangkep. Jurnal Paradigma Sehat . 4(1), 70-78.
Marzo, A.M.L., J. Pons, D.A. Blake,  and A. Merkoçi.  2013.  All-Integrated  and
Highly  Sensitive  Paper  Based  Device with  Sample  Treatment  Platform  for Cd2+ Immunodetection in Drinking/Tap  Waters. Anal.  Chem , 85, 3532−3538.
Ong, K.  2014. Determination of Lead And Cadmium  In  Foods  By  Grap  hite Furnace Atomic Absorption Spectroscopy , www.perkinelmer.com . USA.
Prayitno,  2007.    Pemisahan  Kadmium
Dalam Limbah Cair Industri Percetakan Dengan Sistem Elektromagnetik  Plating,  Prosiding, Prosiding  PPI  –  PDIPTN  2007, Pustek Akselerator vDan Proses
Bahan – Batan.
Rawat. J.P., U. Nasaer, and S.M.A. Andrabi.
2012.    Chelation  Ion  Chromatography
On  Alizarin  Red  S  Loadied  Srannic Silicate-Selective  Separation  Of  Cd 2+
And  Pb 2+ Frome  Some  Transition
Metal Ions. Indian Journal of Chemical Technology , 19:71-74.
Rismiarti,  Z.,  dan  R.  Indrawati.  2017.
Karakterisasi Metode Paper Analytical
Device  Berbasis  Pencitraan  Digital Untuk  Deteksi  Kadmium. Chem. Prog .10( 2), 52-57. Rismiarti,  Z.    2018.      Pengaruh  Ion  Pb(II) dan  Zn(II)  Pada    Metode  Paper Analytical Device-Cadmium(II) (PAD-Cd(II)) Berbasis Kompleks Alizarin  Red  S  Dengan  Analisis Menggunakan Pencitraan Digital. Prosiding  Seminar  Nasional  Inovasi Dan  Aplikasi  Teknologi  Di  Industri (SENIATI) 2018.
Rusmawan,  C.  A.,  D.  Onggo,  dan  I.
Mulyani.  2011.  Analisis  Kolorimetri Kadar  Besi(III)  dalam  Sampel  Air Sumur  Dengan  Metoda  Pencitraan Digital. Prosiding Simposium Nasional  Inovasi  Pembelajaran  dan Sains , 1 – 6.
Yusuf,  M.,  K.  Nurthjahja,  dan  R.  Lubis, 2016,  Analisis  Kandungan  Logam  Pb, Cu,  Cd,  dan  Zn  Pada  Sayuran  Sawi, Kangkung  dan  Bayam,  Di  areal Pertanian  dan  Industri  Desa  Paya Rumput  Titipapan  Medan, BioLink , 3(1), 56-64.
Yumiarti,  J.,  Mellawati,  dan  S.  Suwirma. 1996.  Akumulasi,  Ditribusi,  Dan
Toksisitas  Cd  Terhadap  Ikan  Lele (Clarias batrachus) Dalam Air.
Aplikasi Isotop dan Radiasi, 109-113.