## JURNAL INTEGRASI PROSES

## Website: http://jurnal.untirta.ac.id/index.php/jip
Submitted : 13 October 2023 Revised : 9 November 2023 Accepted : 10 December 2023

## REVIU SINTESIS, KARAKTERISASI, DAN APLIKASI TIMAH TETRAKLORIDA PENTAHIDRAT
Alia Badra Pitaloka 1,4,5 , Jayanudin 1,5 , Rahmayetty 1,3,5 , Saepurahman 2,5 , Selfira Arum Andadari 6 , Teguh Kurniawan 1,4,5 , Marta Pramudita 1,4,5* 1 Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Sultan Ageng Tirtayasa, Cilegon, 42435, Indonesia
2 Research Center for Chemistry, National Research, and Innovation Agency (BRIN), tangerang Selatan, 15324, Indonesia
3 Laboratorium Material Terapan dan Rekayasa Produk, Center of Excellent, Universitas Sultan Ageng Tirtayasa, Cilegon,42435, Indonesia
4 Laboratorium Valorisasi Biomassa, Center of Excellent, Universitas Sultan Ageng Tirtayasa, Cilegon, 42435, Indonesia
5 Pusat Kolaborasi Riset (PKR) Timah, Center of Excellent, Universitas Sultan Ageng Tirtayasa, Cilegon, 42435, Indonesia
6 PT Timah Industri, Cilegon, 42436, Indonesia
* Email: marta_pramudita@untirta.ac.id

## Abstrak
Produk turunan timah dengan nilai ekonomi lebih tinggi sangat sedikit dihasilkan di dalam negeri. Oleh sebab itu, pemerintah menerapkan larangan ekspor timah murni. Kebijakan larangan ekspor timah mentah perlu diiringi dengan penguasaan teknologi hilirisasi produk timah. Salah satu produk kimia turunan timah adalah SnCl 4 .5H 2 O yang merupakan hasil reaksi antara SnCl 4 dengan air. Karakterisasi produk SnCl 4 .5H 2 O penting dilakukan agar kualitas  produk  tetap  terjaga.  Dalam  artikel  ini  beberapa  rute  produksi  komersial  dan  teknik  karakterisasi SnCl 4 .5H 2 O dari mulai menggunakan instrumen analisis canggih hingga analisis titrasi dibahas. Aplikasi komersial dari produk SnCl 4 .5H 2 O mencakup bidang seperti katalis, stabiliser untuk polyvinyl chloride (PVC), semikonduktor, baterai,  dan  pewarna.  Perkembangan  terbaru  mengenai  potensi  pengembangan  penelitian  SnCl 4 .5H 2 O  sebagai salah satu produk hilirisasi timah juga diulas dalam tulisan ini.
Kata kunci : Timah; Sintesis; Karakterisasi; Timah tetraklorida pentahidrat; Aplikasi

## Abstract
Very few tin derivative products with higher economic value are produced domestically. Therefore, the government implemented  a  ban  on  the  export  of  pure  tin.  The  policy  of  banning  raw  tin  exports needs to  be  accompanied  by mastery of tin product downstream technology. One of the chemical products derived from tin is SnCl4.5H2O, which results  from  the  reaction  between  SnCl4  and  water.  Characterization  of  the  SnCl4.5H2O  product  is  essential  to maintain  product  quality.  Several  commercial  production  routes  are  reviewed,  and  SnCl4.5H2O  characterization techniques  are  discussed,  ranging  from  advanced  analytical  instruments  to  titration  analysis.  Commercial applications  of  SnCl4.5H2O  products  include  catalysts,  stabilizers  for  polyvinyl  chloride  (PVC),  semiconductors, batteries, and dyes. The latest developments regarding the potential for research development of SnCl4.5H2O as a downstream tin product are also reviewed in this paper.
Keywords: Tin; Synthesis; Characterization; Tin tetrachloride pentahydrate; Application

## 1. PENDAHULUAN
Indonesia merupakan negara dengan cadangan timah  terbesar  di  dunia  dengan  angka  deposit sebesar 0,8 juta metrik ton (Kementrian Koordinator Bidang  Perekonomian  Republik  Indonesia,  2023). Produksi timah Indonesia mencapai 70 ribu ton pada tahun  2021.  Sayangnya,  lebih  dari  95%  produksi timah  Indonesia  diekspor  sebagai  timah  murni dalam  bentuk  batangan.  Produk  turunan  timah dengan  nilai  ekonomi  lebih  tinggi  sangat  sedikit dihasilkan  di  dalam  negeri.  Oleh  sebab  itu, pemerintah  menerapkan  larangan  ekspor  timah murni pada bulan Juni 2023 sesuai amanat Undang- undang  Nomor  3  Tahun  2020  untuk  mendorong hilirisasi  timah.  Kebijakan  larangan  ekspor  timah mentah perlu diiringi dengan penguasaan teknologi hilirisasi produk timah.
Timah  sebagian  besar  digunakan  untuk keperluan solder dan produksi pelat timah (Gambar 1).  Aplikasi  terbesar  ketiga  adalah  untuk  bahan kimia, yaitu 15,5 %. Stabilizer PVC merupakan salah satu  bahan  kimia  turunan  timah  yang  banyak digunakan  dan  memiliki  keunggulan  dibandingkan stabilizer dari  bahan  non-timah.  Prekursor  untuk berbagai  bahan  kimia  turunan  timah  organotin adalah  SnCl 4 .  Namun,  penangan  bahan  ini  sulit karena menghasilkan uap ( heavy fuming liquid ) dan berbau  tajam.  Salah  satu  bentuk  prekursor  Sn  (IV) yang  lebih  stabil  adalah  SnCl 4 .5H 2 O  karena  berfasa kristal  padat.  Senyawa  kimia  SnCl 4 .5H 2 O,  juga dikenal  sebagai  stanum  (IV)  klorida  pentahidrat, adalah  senyawa  penting  dalam  dunia  kimia  dan industri.  Indonesia  belum  dapat  memproduksi padatan kristal putih SnCl 4 .5H 2 O. Produk  kristal  SnCl 4 .5H 2 O  merupakan  hasil reaksi antara SnCl 4 dengan air. Karakterisasi produk SnCl 4 .5H 2 O  penting  dilakukan  agar  kualitas  produk terjamin.  Senyawa  pengotor  dapat  mengurangi kualitas dari produk. Senyawa ini memiliki berbagai aplikasi  yang  beragam,  mulai  dari  kimia  industri, semikonduktor,  katalis    untuk  hidrasi  senyawa alkuna  (Chen  et  al.,  2015),  katalis  dalam  reaksi mannich  untuk  produksi  β - amino  carbonyl (Wang, Song and Liang, 2010), wol tahan api (Kirk, Othmer and  Newburger,  1953),  hingga  mordan.  Fungsi mordan  di  dalam  industri  tekstil  adalah  sebagai senyawa  pengikat  zat  warna  agar  tidak  melarut dalam air.
Tulisan ini mengetengahkan tinjauan perkembangan terkini dari SnCl 4 .5H 2 O terkait jalur- jalur  produksi,  teknik  karakterisasi  produk,  dan aplikasi  SnCl 4 .5H 2 O  serta  potensi  pengembangan penelitiannya.  Tulisan  mengenai  SnCl 4 .5H 2 O  masih terbatas, sehingga dapat menjadi salah satu rujukan dalam penelitian produk turunan timah, khususnya SnCl 4 .5H 2 O.  Dari  tulisan  ini  diharapkan  dapat menjadi  bahan  rujukan  untuk  pengembangan  riset berkelanjutan.
2. SINTESIS SnCl 4 .5H 2 O Stanum  (IV)  klorida  pentahidrat,  SnCl 4 .5H 2 O, merupakan kristal putih yang memiliki
kecenderungan  untuk  menjadi  cair  ( deliquescent ) dan larut dalam air atau metanol (Kirk, Othmer and Newburger,  1953).  Senyawa  ini  dapat  dibuat  dari dua  jenis  bahan  baku,  yaitu  logam  timah  (Sn) (Yunnan,  no  date)  dan  stanum  (IV)  klorida  (SnCl 4 ) (Othmer, 1953; Semenov et al. , 2005; Mellor, 1927) melalui alur reaksi yang berbeda.
Gambar 1. Aplikasi produk timah global (Pearce and Wallace, 2015)
2.1 Sintesis SnCl 4 .5H 2 O Dari Logam Timah (Sn) Sintesis  SnCl 4 .5H 2 O  dengan  bahan  baku  logam timah (Sn), melibatkan dua zat yang lain, yaitu HCl dan  H 2 O 2 .  Proses  ini  merupakan  proses  yang sederhana, aman, dengan biaya yang relatif rendah, dan ramah lingkungan (Yunnan, no date). Prosesnya adalah sebagai berikut:
Logam timah dimasukkan ke dalam gelas reaksi, kemudian ditambahkan HCl pada temperatur ruang dan  didiamkan  untuk  bereaksi  selama  0,5-2,5  jam. Kemudian  secara  bertahap  H 2 O 2 ditambahkan  ke dalam  campuran  Sn  dan  HCl,  dengan  kecepatan penambahan  yang  terkontrol  sehingga  temperatur reaksi berada pada rentang 45-85 o C. Setelah seluruh H 2 O 2 dimasukkan  ke  dalam  gelas  reaksi, campuran didiamkan    untuk  proses  reaksi  selama  1-4  jam. Larutan  disaring  dalam  kondisi  vakum  (0-83KPa), sehingga  mengkristalisasi  dan  menjadi  kristal SnCl 4 .5H 2 O. Larutan  HCl  yang  digunakan  memiliki konsentrasi  sebesar  25-32%-berat,  sedangkan untuk  larutan  H 2 O 2 sebesar  20-30%-berat. Perbandingan  antara  HCl  terhadap  timah  yang digunakan  pada  proses  ini  adalah  sebesar  3:1 – 5:1 (mol/mol) dan perbandingan antara H 2 O 2 terhadap Sn  adalah  2:1 – 1:2  (mol/mol).  Metode  ini menghasilkan rendemen antara 28-98%. Rendemen tertinggi, yaitu sebesar 98%, diperoleh pada kondisi 400  g  Sn  direaksikan  dengan  larutan  HCl  32%-b selama  2,5  jam  dengan  rasio  mol  HCl  terhadap  Sn sebesar 4:1. Larutan H 2 O 2 yang digunakan memiliki konsentrasi 30%-b dengan rasio mol H 2 O 2 terhadap
Sn  sebesar  1:1.  Larutan  ini  ditambahkan  ke  dalam campuran  Sn  dan  HCl  dengan  kecepatan penambahan yang menghasilkan temperatur reaksi sebesar 85°C. Setelah H 2 O 2 seluruhnya dimasukkan, reaksi dilanjutkan selama 4 jam.
2.2 Sintesis SnCl 4 .5H 2 O Dari Stanum (IV) Klorida (SnCl 4 ) Pada  sintesis  jalur  ini,  stanum  (IV)  klorida pentahidrat dibuat dengan cara melarutkan SnCl 4 di dalam  air  panas,  sehingga  membentuk  pentahidrat pada  temperatur  di  atas  titik  leleh,  kemudian didinginkan  sehingga  terbentuk  kristal  (Kirk, Othmer  and  Newburger,  1953).  Suhu  reaksi  untuk menghasilkan  pentahidrat  adalah  19-56°C  ((Kirk, Othmer and Newburger, 1953; Semenov et al. , 2005; Mellor,  1927).  Reaksi  ini  bersifat  eksotermik  dan mengikuti persamaan reaksi berikut ini:
SnCl 4 + 5H 2 O → SnCl 4 .5H 2 O (1)
Pada  tahun  1789,  P.A.  Adet  melaporkan pembentukan kristalin SnCl 4 .5H 2 O, dengan mencampurkan 22 bagian SnCl 4 dengan 7 bagian air. Hidrat  ini  merupakan  yang  termudah  dibuat  dan secara komersial dikenal sebagai oxymuriate of tin . B. Lewy  mendapatkan  hidrat  ini  dengan  proses evaporasi larutan stanum (IV) klorida di dalam air; H.  Rose,  dengan  proses  saturasi  (penjenuhan) larutan SnCl 2 dalam air; R. Bronner dan M. Rossler, dengan mengoksidasi larutan HCl dari SnCl 2 dengan asam nitrat atau kalium klorat, dan evaporasi untuk proses kristalisasi; dan J. Bellucci dan N. Parravano, dengan  menyimpan  SnCl 4 .2HCl.6H 2 O  selama beberapa  hari  dalam  alkali  hidroksida  pada temperatur  ruang  dan  tekanan  yang  dikurangi (Mellor, 1927) .
3. KARAKTERISASI SnCl 4 .5H 2 O
3.1 Spesifikasi Teknis SnCl 4 .5H 2 O Komersial Tabel  1  menunjukkan  bahwa  penampakan visual berupa warna dan bentuk menjadi salah satu parameter  penting  dalam  kualitas  SnCl 4 .5H 2 O dimana  warna  yang  termasuk  dalam  spesifikasi adalah  putih/tidak  berwana  sampai  kekuningan, sedang bentuknya bisa serbuk, bongkahan, maupun gumpalan. Kelarutan, baik dalam air maupun alkohol terkadang  dimasukkan  dalam  spesifikasi  produk. Secara umum diketahui bahwa SnCl 4 .5H 2 O larut baik dalam  air  maupun  alkohol,  secara  khusus  Himedia menyebutkan kelarutannya sebesar 33,3 mg dalam 1 mL air. Secara umum semua pemasok menyebutkan kemurnian  ( assay )  produk  mereka  dengan  nilai bervariasi  antara  97,5  sampai  102%.  Himedia menyebutkan metode assay yang digunakan adalah inductively  coupled  plasma (ICP).  Persentase  Cl secara  khusus  disebutkan  dalam  spesifikasi  teknis Sigma-Aldrich  dimana  rentang  yang  bisa  diterima adalah  39,4-41,5%.  Sedangkan  metode  untuk mengukur  kadar  Cl  adalah  melalui  titrasi menggunakan  perak  nitrat.  Sigma-Aldrich  juga menyebutkan kadar Sn sebagai salah satu parameter kualitas dimana metoda yang digunakan adalah ICP.
Selain  unsur  unsur  utama  seperti  Sn  dan  Cl. Keberadaan  unsur  unsur  renik  dalam  SnCl 4 .5H 2 O menjadi salah satu parameter kualitas. Unsur-unsur yang  renik  yang  sering  disebut  diantaranya  besi, arsen, kalium, natrium, dan plumbum dimana kadar maksimum yang boleh diterima bervariasi dan bisa di lihat di Tabel 1. Selain itu, keberadaan ion sulfat, materi  tak  larut,  dan  Senyawa  tidak  dapat diendapkan  H 2 S  juga  menjadi  parameter  kualitas SnCl 4 .5H 2 O.
Tabel 1. Spesifikasi dari SnCl 4 .5H 2 O komersial dari beberapa pemasok bahan kimia Pemasok Parameter Sigma-Aldrich (Sigma-Aldrich, no date) Central Drug House (Central Drug House, no date) Himedia (Himedia, no date) Acros Organics (Acros Organics, 2008) Honeywell (Honeywel l-Fluka, 2018) Thermo Scientific (Chemicals, no date) Product/Lot number 244678/BCCK3675  030247 GRM2448 22369/A0260 821 244678/I1 370 223695000 Warna Putih sampai kuning Putih sampai kuning putih sampai kuning putih Tidak berwarna putih Bentuk Serbuk, bongkahan serbuk, bongkahan, gumpalan serbuk, bongkahan, gumpalan serbuk serbuk, bongkahan, gumpalan Kelarutan dalam air - Larut - Larut Kelarutan dalam alkohol - Larut - - % Cl 39,4-41,5% - Sn sesuai - Assay (%) 98 ≥ 97 ,5 98,00 – 102,00 ≥ 98 ,0 98,1 ≥ 98 ,0 Besi <0,0005% ≤ 0 ,005% < 50 ppm ≤ 50 Sulfat < 0,001% ≤0 ,02% < 200 ppm Arsen <0,001% Kalium < 100 ppm Natrium < 100 ppm Plumbum < 50 ppm ≤ 50 ppm Materi tidak larut <0,01% Senyawa tidak dapat diendapkan H 2 S
<0,05%
3.2 Karakteristik SnCl 4 .5H 2 O: XRD Seperti  disebutkan  sebelumnya,  bahwa  SnCl 4 bisa membentuk beberapa senyawa dengan jumlah air  hidrat  yang  berbeda.  Salah  satu  cara  untuk membedakan  senyawa-senyawa  tersebut  adalah dengan menggunakan karakterisasi XRD. Berdasarkan hasil studi literatur didapatkan bahwa SnCl 4 dengan  jumlah  air  hidrat  berbeda  dari  tiga sampai delapan memiliki pola difraksi yang berbeda dikarenakan  memiliki space  group dan  paramater kisi (a, b, dan c) yang berbeda seperti terlihat pada Tabel 2.
3.3 Karakteristik SnCl 4 .5H 2 O: TGA/DSC Selain  XRD,  salah  satu  cara  mengkarakterisasi SnCl 4 .5H 2 O  adalah dengan  melakukan  analisis TGA. Studi  literatur  menyebutkan  bahwa  dehidrasi  air terjadi  pada  suhu  sekitar  100°C.  Penurunan  berat tertinggi  diamati  pada  periode  ini,  yang  dikaitkan dengan dehidrasi sampel. Selanjutnya terjadi infleksi yang  dimulai  pada  suhu  148°C  dan  berakhir  pada 175°C.  Hal  ini  dapat  disebabkan  oleh  dekomposisi garam  yang  menghasilkan  SnO 2 .  Analisis  DSC menujukkan  terjadinya  perubahan  panas  adsorspi pada suhu 148°C yang merujuk kepada dekomposisi garam  dan  juga  pada  suhu  400°C  yang  merujuk kepada kristalisasi SnO 2 (Solís-Casados et al., 2009).
3.4 Karakteristik  SnCl 4 .5H 2 O:  Titrasi  Ion Klorida Salah  satu  cara  menguji  kualitas  SnCl 4 .5H 2 O adalah  dengan  mengukur  kadar  ion  klorida  dalam sampel. Cara ini relatif murah dan tidak memerlukan perlalatan  yang  mahal  seperti  halnya  ICP  karena menggunakan  metode  titrasi.  Dalam  titrasi,  ion klorida  akan  berekasi  dengan  larutan  perak  nitrat membentuk  endapan  perak  klorida,  adapun kelebihan  ion  perak  akan  bereaksi  dengan  ion kromat  membentuk  endapan  perak  kromat  yang berwarna merah yang selanjutnya digunakan untuk menentukan  titik  akhir  titrasi  (CEEA  Erasmus,  no date).  Secara  teoritis,  kadar  Cl  dalam  SnCl 4 .5H 2 O adalah  sebesar  40,448%.  Adapun  Sigma-Aldrich memberikan  rentang  yang  dapat  diterima  diantara 39,4 dan 41,5%.
3.5 Karakterisasi
SnCl 4 .5H 2 O Dengan Menggunakan Nuclear Quadrupole Resonance (NQR)
Penentuan  struktur  timah  (IV)  hidrat  dapat ditentukan dengan menyelidiki ikatan Sn-Cl melalui efek Mossbauer yang disebabkan 119 Sn (Ichiba et al. , 1968)  dan nuclear  quadrupole  resonance yang disebabkan 35 Cl  (Biedenkapp  and  Weiss,  1968). Pengukuran  menggunakan  spectrometer  NQR digunakan  untuk  mengukur  resonansi  yang disebabkan 35 Cl  yang  terdiri  dari superregerative oscillator , amplifier ,  dan  detektor.  Frekuensi resonansi  ditentukan  pada  dua  temperatur  yaitu suhu  ruangan  dan  nitrogen  cair.  Hasil  analisis menunjukkan bahwa hidrat SnCl 4 .2H 2 O, SnCl 4 .3H 2 O, dan SnCl 4 .3D 2 O, mempunyai garis resonansi tunggal yang  disebabkan  oleh 35 Cl  pada  suhu  kamar  dan nitrogen  cair.  Pentahidrat  berupa  SnCl 4 .5H 2 O  dan SnCl 4 .5D 2 O memiliki dua garis resonansi pada suhu kamar.  Garis  resonansi  tetrahidrat,  SnCl 4 .4H 2 O  dan SnCl 4 .4D 2 O  tidak  ditemukan.  Frekuensi  NQR  dan karakteristik  ionik  dari  berbagai  hidrat  terangkum dalam Tabel 3.
Tabel 3. Frekuensi NQR karena 35 Cl untuk hidrat timah (IV) klorida dan karakter ionik (Negita, Okuda and Mishima, 1969) Hidrat Frekuensi resonansi, MHz Karakter ionik (%) 77 K 293 K SnCl 4 .2H 2 O 21,439 21,039 55 SnCl 4 .3H 2 O 20,384 20,173 57 SnCl 4 .5H 2 O 18,054 17,656 62 SnCl 4 .3D 2 O 20,438 20,208 57
Pada  Tabel  3  terlihat  bahwa  frekuensi  NQR menurun  dengan  peningkatan  jumlah  molekul  air dan  karakter  ionik  ikatan  Sn-Cl  dalam  hidrat meningkat seiring dengan jumlah molekul air. Secara umum, hidrat timah (IV) klorida dengan banyak air menunjukkan  frekuensi  yang  sedikit  lebih  tinggi daripada yang memiliki sedikit air. Namun hasil ini terlihat tidak ada perbedaan berarti dalam karakter ioniknya  antara  hidrat  yang  sesuai  (Negita,  Okuda and Mishima, 1969).
Tabel 2. Rangkuman tipe kristal, space group , dan parameter kisi dari beberapa hidrat SnCl 4
Hidrat Tipe kristal space group a b c Ref. SnCl 4 .3H 2 O  Monoclinic P21/c 6,362 (3) 11,071 (4) 11,895 (4)   (Genge et al. , 2004)
SnCl 4 .4H 2 O  Monoclinic Cc 23,987 (4) 6,714 (6) 11,580 (3)  (Genge et al. , 2004)
SnCl 4 .5H 2 O  Monoclinic C2/c 12,379(12) 10,086(10) 8,701(9)  (Barnes, Sampson and Weakley, 1980) SnCl 4 .8H 2 O  Monoclinic C2/c 16,0224 (15) 7,8530 (8) 12,6766 (12) (Hennings, Schmidt and Voigt, 2014)
3.6 Karakterisasi  SnCl 4 .5H 2 O  Dalam  Larutan H 2 O/HCl Menggunakan 119 Sn NMR Spectra SnCl 4 .5H 2 O  dalam  larutan    HCl  dengan konsentrasi  rendah  atau  dalam  larutan  air  murni, ada  beberapa  pendapat  yang  menyatakan  bahwa terdapat  kandungan  SnCl 6-n (H 2 O) nn-2 (n  =  1-6) (Taylor, Milligan and Parnell, 1972). Spektrum 119 Sn NMR  dari  SnCl 4 .5H 2 O  dalam  larutan  H 2 O/HCl didapatkan  garis  resonansi  untuk  masing-masing spesies dari SnCl(H 2 O) 53+ , SnCl 2- (H 2 O) 42+ , SnCl 3 (H 2 O) 3+ ,  SnCl 4 (H 2 O) 2 ,  SnCl 5 (H 2 O) - dan  SnCl 62- . Hal ini memberikan bukti langsung terhadap spesies kompleks  ini.  Spektrum 119 Sn  NMR  direkam  pada Varian  Spektrometer  XL-200  dengan  probe  pita lebar.  Probe  disetel  ke  74,553  MHz.  Parameter akuisisi ditetapkan sebagai: lebar spektral = 50.000 Hz,  waktu  akuisisi  =  0,2  detik,  lebar  pulsa  =  15  µs ( ⁓ 45 o ),  interval  spektral  =  0,25  detik,  titik  data  = 20.000, faktor luas garis = 50, dan transient number = 3000-8000, tergantung pada rasio sinyal terhadap noise .  Medan  magnetnya  digeser  dengan  hati-hati dan  kemudian  dibiarkan  begitu  saja,  yaitu  D  lock tidak dipasang selama akuisisi. Tidak ada pemisahan proton  yang  dilakukan.  Cairan  murni  SnCl 4 digunakan  sebagai  referensi  eksternal  dengan δ(SnCl 4 ) = - 150 ppm, terhadap δ (Sn -Me 4 ) = 0 ppm (Xi-an, Xiao-zeng and An-bang, 1989). Spektrum 119 Sn NMR direkam untuk larutan HCl dari  SnCl 4 .5H 2 O  dengan  konsentrasi  HCl  yang bervariasi  dari  12  M  hingga  0  M  dan  dengan konsentrasi Sn dijaga konstan (SnCl 4 .5H 2 O: pelarut = 1 g/1 ml, ⁓ 2,9 M). Spektrum 119 Sn NMR untuk larutan HCl dari SnCl 4 .5H 2 O, ditunjukkan pada Gambar 2.
Gambar 2. Spektrum 119 Sn NMR dari larutan SnCl 4 .5H 2 O 2,9 M dengan HCl hingga 12 M (Xi-an, Xiao-zeng and An-bang, 1989)
Dalam  larutan  HCl  yang  sangat  pekat,  atom timah  membentuk  spesies  kompleks  SnCl 62- dan hanya  ada  satu  sinyal  pada  -700  ppm  atau  lebih diamati  dalam  larutan  HCl  12  M,  11  M,  dan  10  M. Ketika larutan diencerkan menjadi HCl 9 M, signal - 660  ppm  mulai  muncul.  Ini  menandakan  adanya spesies SnCl 5 (H 2 O) - . Ketika larutannya dibuat lebih encer lagi, sinyal pada -630 ppm muncul dan menjadi lebih kuat dan semakin kuat, yang merupakan signal dari  SnCl 4- (H 2 O) 2 .  Spesies cis dan trans tidak  dapat dibedakan,  hal  ini  kemungkinan  disebabkan  oleh keduanya mungkin sama satu sama lain, atau trans- spesies mungkin mendominasi cis-.
Dalam larutan HCl 3 M, sinyal dari SnCl 62- mulai menghilang  dan  sinyal  ganda  pada  -614  dan  -618 ppm  dapat  dilihat.  Sinyal  ini  menandakan SnCl 3 (H 2 O) 3+ yang  juga  memiliki  bentuk  cis-  dan trans.
Spektrum 119 Sn  dari  larutan  air  murni  dimana konsentrasi  Sn  divariasikan  ditampilkan  pada Gambar  3.  Sinyal  baru  muncul  pada  -605  yang menandakan  SnCl 2 (H 2 O) 4 2 + dan  -600  ppm  yang menandakan SnCl (H 2 O) 53+ (Xi-an, Xiao-zeng and An- bang,  1989).  Dalam  larutan  [HCl]  tinggi,  Cl - disubstitusi  oleh  H 2 O  pada  hidrolisis  SnCl 62- , sedangkan dalam [HCl] yang lebih rendah, [HCl] nol, atau  larutan  basa,  Cl - disubstitusi  oleh  OH - (Burke and Lauterbur, 1961).
4. APLIKASI DAN KEGUNAAN SnCl 4 .5H 2 O Aplikasi  SnCl 4 .5H 2 O  cukup  beragam  terutama pada pengembangan material. Salah satu aplikasinya adalah  Sebagai  mordan  pada  industri  tekstil  (Teli, 2015), Sebagai katalis dan prekursor serta mediator. Berikut  ini  adalah  beberapa  aplikasi  dan  kegunaan SnCl 4 .5H 2 O.
5. POTENSI RISET SnCl 4 .5H 2 O DI MASA DEPAN Potensi riset SnCl 4 .5H 2 O kedepannya akan terus berkembang,  mengingat  aplikasi  dari  produk turunan timah ini merupakan material penting yang digunakan  pada  semikonduktor,  baterai,  katalis, stabilizer , dan lain sebagainya. Selain itu penggunaan SnCl 4 .5H 2 O  dapat  digunakan  sebagai  material coating yang  cukup  dominan  terutama  berkaitan dengan material yang memiliki nilai estetika, karena SnCl 4 .5H 2 O memberikan warna khas pada material. Pengembangan riset SnCl 4 .5H 2 O akan terus berjalan seiring  dengan  teknologi  aplikasinya  yeng  bersifat kekinian.
Gambar 3. Spektrum 119 Sn NMR dari larutan air murni dengan variasi konsentrasi SnCl 4 .5H 2 O Senyawa  SnCl 4 .5H 2 O  memiliki  cukup  banyak aplikasi di dunia industri, salah satunya adalah untuk mensintesis  beberapa  senyawa  kimia  lain. SnCl 4 .5H 2 O  digunakan  sebagai  sumber  Sn 4+ untuk mensintesis  nanopartikel  SnS 2 (Chaki  et  al.,  2013). Dalam  proses  pelapisan  logam  ( electroplating ), SnCl 4 .5H 2 O  digunakan  Sebagai  bahan  yang  pelapis yang  tahan  terhadap  korosi  karena  memiliki kestabilan  yang  cukup  tinggi  (Wang  et  al.,  2017). Pada  proses  polimerisasi 10-vinyl  phenothiazine , SnCl 4 .5H 2 O memiliki kemampuan untuk menginisiasi  pertumbuhan  rantai  polimer  dengan memanfaatkan  bi-kation  bebas  (Svyatkina et  al. , 1984).    Proses  sintesis  Nano  partikel  SnO 2 , SnCl 4 .5H 2 O membantu mendorong terjadinya kristal (Wang  et  al.,  2020).  SnCl 4 .5H 2 O  digunakan  Sebagai caping agent dalam  pembuatan hexagonal  tungsten trioxide (h-WO 3 ) nano rods (Hu et al . , 2017).  Dalam pembuatan hollow  tin  dioxide mikropori,    yang merupakan  material  dalam  baterai  litium, SnCl 4 .5H 2 O  digunakan  sebagai  bahan  baku  (Han  et al.,  2005).  SnCl 4 .5H 2 O  juga  digunakan  sebagai mediator  untuk  proses  kondensasi benzyl dengan phenols dan aryl  ether (Morrison  and  Musgrave, 2002).  Selain  itu  SnCl 4 .5H 2 O  digunakan  sebagai katalis  yang  memiliki  efisiensi  yang  tinggi  untuk proses hidroksil alkin. Pada proses sintesis film SnO 2 yang  didoping  dengan  Cu,  SnCl 4 .5H 2 O  digunakan sebagai  reaktan  menggunakan  teknik  pirolisis aerosol  yang  selanjutnya  digunakan  untuk  aplikasi sensor gas (Brinzari et al. , 2002). SnCl 4 .5H 2 O Sebagai prekursor  pada  sintesis  hidrotermal  Sn-magadiite (Santos,  Silva  and  Meneghetti,  2019)  dan  pada pembentukan  serbuk  nano ZrO,  8SnO,  2TiO 4 menggunakan  proses  sol-gel  (Ho,  Chen  and  Yang, 2010).

## 6. KESIMPULAN
Reviu artikel ini telah mengulas perkembangan terbaru  teknologi  dan  hasil  riset  terkait  produksi, karakterisasi  dan  sintesis  SnCl 4 .5H 2 O.  Teknologi
untuk  memproduksi  SnCl 4 .5H 2 O  dapat  dilakukan secara langsung dari Sn melalui kontak dengan gas klor lalu direaksikan dengan air atau dapat juga dari bahan  SnCl 4 untuk  kemudian  ditambahkan  dengan air.  Pilihan  jalur  tergantung  pada  bahan  baku  yang tersedia.  Karakterisasi  produk  SnCl 4 .5H 2 O  dapat dilakukan  dengan  titrasi  argentometri  dilengkapi dengan  analisis lainnya  seperti  Sn-NMR, XRD,  TGA, dan Karl-Fischer. Salah satu aplikasi SnCl 4 .5H 2 O yang menarik adalah  untuk  industri  pewarna mengingat banyaknya  jumlah  industri  tekstil  dan  cat  di Indonesia.

## 7. DAFTAR PUSTAKA
Acros Organics (2008) Tin(IV) chloride pentahydrate,98+%,extra pure. Barnes,  J.  C.,  Sampson,  H.  A.  and  Weakley,  T.  J.  R.
(1980).  Crystal  structures  of  di-µ-hydroxo- bis[aquatrichlorotin (IV)] – 1,4-dioxan (1/3), di- µ-hydroxo-bis[aquatrichlorotin (IV)] – 1,8- epoxy-p-menthane (1/4), di-µ-hydroxo- bis[aquatribromotin (IV)] – 1,8-epoxy-p- menthane (1/4), di. J. Chem. Soc., Dalton Trans., (6), pp. 949 – 953. DOI: 10.1039/DT9800000949. Biedenkapp, D. and Weiss, A. (1968).
Kernquadrupolresonanz(KQR)-Spektroskopie an 35 Cl  in  Komplexverbindungen*  von Arsentrichlorid, AsCl 3 , mit einigen aromatischen  Kohlenwasserstoffen.  Zeitschrift fur  Naturforschung  -  Section  B  Journal  of Chemical  Sciences.  DOI:  10.1515/znb-1968- 0210.
Brinzari, V. et al. (2002). Morphological rank of nano- scale  tin  dioxide  films  deposited  by  spray pyrolysis from SnCl 4 ·5H 2 O water solution. Thin Solid  Films,  408  (1 – 2),  pp.  51 – 58.  DOI: 10.1016/S0040-6090(02)00086-X.
Burke, J. J. and Lauterbur, P. C. (1961). Sn 119 Nuclear Magnetic  Resonance  Spectra,  Journal  of  the American Chemical Society. DOI: 10.1021/ja01463a016.
CEEA Erasmus. (no date). Titration Of Chloride Ions With Silver Nitrate.
Central  Drug  House.  (no  date).  Stannic  Chloride Pentahydrate.
Chaki, S. H. et al. (2013). Wet chemical synthesis and characterization of SnS 2 nanoparticles. Applied Nanoscience (Switzerland), 3(3), pp. 189 – 195. doi: 10.1007/s13204-012-0123-7. Chemicals,  T.  S.  (no  date).  Tin(IV)  chloride pentahydrate, 98+%, extra pure. Chen, D. et al. (2015) SnCl 4 ·5H 2 O: A highly efficient catalyst  for  hydration  of  alkyne,  Applied Sciences (Switzerland), 5(2), pp. 114 – 121. DOI: 10.3390/app5020114.
Genge,  A.  R.  J.  et  al.  (2004).  Hydrates  of  tin tetrachloride. Acta Crystallographica Section C: Crystal Structure Communications, 60(4). DOI: 10.1107/S0108270104005633.
Han, S. et al. (2005). Simple synthesis of hollow tin dioxide  microspheres  and  their  application  to
lithium-ion battery anodes. Advanced
Functional  Materials,  15(11),  pp.  1845 – 1850.
doi: 10.1002/adfm.200500243.
Hennings,  E.,  Schmidt,  H.  and  Voigt,  W.  (2014).
Crystal structure of tin(IV) chloride octahydrate.  Acta  Crystallographica  Section  E Structure Reports Online, 70(12), pp. 480 – 482. doi: 10.1107/S1600536814024271.
Himedia.  (no  date).  Tin  (IV)  chloride  pentahydrate (Stannic chloride pentahydrate).
Ho, Y. S., Chen, T. S. and Yang, W. D. (2010). The effect of  tin  precursors  on  the  formation  of  ZrO.8Sn O.2TiO 4 nano-powder  by  sol  gel  process.
Journal  of  Sol-Gel  Science  and  Technology, 53(3), pp. 613 – 618. doi: 10.1007/s10971-009- 2139-3.
Honeywell-Fluka  (2018).  Tin  (IV)  chloride pentahydrate.
Hu,  P.  et  al.  (2017).  Hydrothermal  synthesis  and photocatalytic  properties  of WO 3 nanorods  by using  capping  agent  SnCl 4 ·5H 2 O.  Physica  E: Low-Dimensional Systems and Nanostructures, 92, pp. 12 – 16. DOI: 10.1016/j.physe.2017.05.004. Ichiba, S. et al. (1968). Mössbauer Effect of the 119
Sn  in  the  Molecular  Complexes  of  Tin Tetrachloride with Some Aliphatic Compounds. Bulletin of the Chemical Society of Japan.  DOI: 10.1246/bcsj.41.49.
Kementrian  Koordinator  Bidang  Perekonomian Republik  Indonesia.  (2023).  Wujudkan  Visi
Indonesia  Emas  2045,  Pemerintah  Luncurkan Rencana Pembangunan  Jangka  Panjang Nasional (RPJPN) 2025-2045. https://www.ekon.go.id/publikasi/detail/519 6/wujudkan-visi-indonesia-emas-2045- pemerintah-luncurkan-rencana- pembangunan-jangka-panjang-nasional-rpjpn- 2025-2045 (no date)
Kirk, R. E., Othmer, D. F. and Newburger, S. H. (1953).
Encyclopedia  of  Chemical  Technology.  Journal of AOAC International, 36(4), pp. 1190a – 1191. doi: 10.1093/jaoac/36.4.1190a.
Mellor,  J.  W.  (1927).  A  Comprehensive  Treatise  on Inorganic  and  Theoretical  Chemistry  Vol.  VII  - Ti, Zr, Hf, Th, Ge, Sn, Pb, Inert Gases. VII, pp. 1 – 958.
Morrison,  B.  J.  and  Musgrave,  O.  C.  (2002).
Condensations of benzil with phenols and aryl ethers  mediated  by  tin  (IV)  chloride pentahydrate.  Tetrahedron, 58(21),  pp.  4255 – 4260. DOI: 10.1016/S0040-4020(02)00357-5. Negita,  H.,  Okuda,  T.  and  Mishima,  M.  (1969).  The Bond  Character  of  the  Sn – Cl  Bonds  in  the Hydrates  of  Tin  (IV)  Chloride.  Bulletin  of  the Chemical  Society  of  Japan,  42(9).  DOI: 10.1246/bcsj.42.2509.
Pearce,  J.  and  Wallace,  T.  (2015)  Tin  Chemicals Roadmap 2015.
Santos,  T. G.,  Silva,  A.  O.  S.  and  Meneghetti, S. M.  P. (2019).  Comparison  of  the  hydrothermal syntheses  of  Sn-magadiite  using  Na 2 SnO 3 and
SnCl 4 ·5H 2 O  as  the  precursors.  Applied  Clay Science,  183  (August),  p.  105293.  DOI: 10.1016/j.clay.2019.105293.
Semenov,  S.  N.  et  al.  (2005).  Crystal  structures  of tin(IV) chloride hydrates. Mendeleev Communications,  15(5),  pp.  205 – 207.  DOI:
10.1070/MC2005v015n05ABEH002130.
Sigma-Aldrich  (no  date).  Tin  (IV)  chloride pentahydrate.
Solís-Casados, D. et al. (2009). Characterization and Photocatalytic  Performance  of  Tin  Oxide. Industrial  &  Engineering  Chemistry  Research, 48(3), pp. 1249 – 1252. DOI: 10.1021/ie800604u. Svyatkina,  L.  I.  et  al.  (1984).  Polymerization  of  10- vinyl  phenothiazine  in  presence  of  thin chlorides.  Polymer  Science  U.S.S.R.,  26(6),  pp.
1314 – 1320. DOI: 10.1016/0032-
3950(84)90041-8.
Taylor, M. J., Milligan, J. R. and Parnell, D. L. (1972). Vibrational  spectra  of  concentrated  aqueous solutions and solvent extracts of the tin(IV) and antimony(V)  chloride  systems’,  Journal  of Inorganic  and  Nuclear  Chemistry.  DOI: 10.1016/0022-1902(72)80145-3.
Teli,  M.  D.  (2015).  Advances  in  the  dyeing  and printing  of  silk,  Advances  in  Silk  Science  and Technology.  Elsevier  Ltd.  DOI:  10.1016/B978- 1-78242-311-9.00004-5.
Wang,  J.  et  al.  (2020).  One-pot  synthesis  and  gas sensitivity  of  SnO 2 nanoparticles  prepared using  two  Sn  salts  of  SnCl 4 ·5H 2 O  and SnCl 2 ·2H 2 O.  Applied  Physics  A:  Materials Science  and  Processing,  126(1),  pp.  1 – 7.  DOI: 10.1007/s00339-019-3230-4. Wang, M., Song, Z. and Liang, Y. (2010). SnCl 4 ·5H 2 O- Catalyzed  Synthesis  Of  Β -Amino  Carbonyl Compounds  Via  A  Direct  Mannich-Type Reaction. Preparative Biochemistry & Biotechnology, 41(1), pp. 1 – 6. DOI: 10.1080/10826068.2010.489008.
Wang,  Y.  et  al.  (2017).  Electrodeposition  of  tin coatings having enhanced corrosion resistance and  anti-discoloration  performance  from  tin (IV)  sols.  Surface  and  Coatings  Technology, 331(Iv), pp. 90 – 96. DOI: 10.1016/j.surfcoat.2017.10.033. Xi-an, M., Xiao-zeng, Y. and An-bang, D. (1989). 119 Sn NMR  spectra  of  SnCl 4 ·5H 2 O  in  H 2 O/HCl solutions’,  Inorganica  Chimica  Acta. DOI: 10.1016/S0020-1693(00)83496-9.
Yunnan, T. C. C. (no date). 2. Paten CN102849789A – Preparation  method  for  stannic  chloride pentahydrate, 2012.