Studi stabilitas warna biodiesel dan campuran biodiesel - minyak solar (B20) selama penyimpanan
Alfid Revtan Effriandi 1 , Siti Zahra 1 , Baikuni Eris Prianda 2
1 Jurusan Teknik Kimia Fakultas Teknik Universitas Sriwijaya Jln. Raya Palembang Prabumulih Km. 32 Inderalaya Ogan Ilir (OI) 30662
2 PT. Sumiasih Oleochemicals Jln. Cempaka Jatimulya  Bekasi Timur Jawa Barat 17510
* e-mail: alfid_revtan@yahoo.com

## ABSTRAK
Biodiesel  merupakan  bahan  bakar  terbarukan  yang  mulai  marak  digunakan  diberbagai  sektor.  Sebelum digunakan  biodiesel  umumnya  disimpan.  Karena  memiliki  karakteristik  khusus  biodiesel  mengalami perubahan  sifat  selama  penyimpanan,  salah  satunya  perubahan  warna.  Dalam  penelitian  ini,  biodiesel yang digunakan adalah metal ester yang berbasis minyak sawit.  Biodiesel disimpan selama 60 hari pada tanki  berbahan  gelas  untuk  dapat  melihat  perubahan  warna  yang  terjadi.  Colorimeter  digunakan  untuk menunjukkan  perubahan  warna,  yang  dipantau  setiap  15  hari.  Selain  itu  parameter  sifat  biodiesel  yang juga diamati adalah angka asam dan angka peroksida. Zat aditif yang berperan sebagai antioksidan jenis Tersier  Butil  Hidroksi  Quinolin (TBHQ)  ditambahkan  dalam  setiap  sampel  biodiesel  dan  campuran biodiesel-minyak  solar.  Hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa  penambahan  antioksidan  pada  sampel biodiesel  yang  disimpan  diruangan  yang  terpapar  cahaya  berpengaruh  signifikan  terhadap  perubahan warna.  Penyimpanan  pada  kondisi  suhu  diatas  temperatur ambient lebih  mempercepat  terjadinya degradasi menyebabkan terjadinya penurunan kualitas biodiesel.
Kata kunci: angka asam, angka peroksida , biodiesel, stabilitas warna , TBHQ

## ABSTRACT
Biodiesel  is  a  renewable  fuel  that  is  starting  to  be  used  in  various  sectors.  Before  it  is  getting  used, biodiesel is generally stored in typical storage tanks. Due to special characteristics of biodiesel, a change in properties during storage is commonly occurred, such as a change in color. In this research, biodiesel used  is  methyl  esther  based  on  palm  oil.  Biodiesel  is  stored  for  60  days  in  glass  tanks  to  evaluate  the color changes that occur. Colorimeter is used to show color changes, which are monitored every 15 days. Besides  the  parameters  of  biodiesel  properties  that  were  also  observed  were  the  acid  number  and  the peroxide number.  An additive that acts as a Tertiary Butyl Hydroxy Quinolin (TBHQ) is added to each biodiesel sample and a biodiesel-diesel fuel mixture. The results showed that the addition of antioxidants to biodiesel samples stored in a room exposed to light had a significant effect on discoloration. Storage at temperature  conditions  above  ambient  temperatures  further  accelerates  the  degradation  causing  a decrease in the quality of biodiesel.
Keywords: acid number, biodiesel, color stability, peroxide number, TBHQ

## I. PENDAHULUAN
Krisis  minyak bumi  yang semakin buruk belakangan  ini  menyebabkan  desakan  untuk mengembangan energi terbarukan berbasis minyak nabati semakian kuat. Hal ini menyebabkan  perkembangan  bahan  bakar  nabati dan bio-karbon lainnya semakin didorong
keamjuannya.  Biodiesle  meruapkan  salah  stau bahan  bakar  nabati  yang  sangat  potensial menggantikan  posisi  bahan  bakar  minyak  jenis fosil  yang  ketersediaannya  semakin  menipis. Biodiesel  dapat  dibuat  dari  minyak  atau  lemak yang berasal dari tanaman atau hewan.
Biodiesel  berasal  dari  bahan  baku  nabati dan hewani, memiliki kualitas yang sama baiknya dengan  BBM  jenis  fossil  tapi  juga  memiliki sejumlah sifat khusus. Kualitas biodiesel merupakan  elemen  kunci  untuk  aplikasinya diberbagai  jenis  penggunaan.  Paremeter  untuk menguji  kualitas  biodiesel  yaitu  uji  angka  asam, angka  iodium,  kadar  air,  stabilitas  oksidasi  dan juga  warna  biodiesel.  Warna  merupakan  salah satu  parameter  penting  dalam  menentukan kualitas biodiesel.
Warna  pada  biodiesel  yang  disimpan akan  mengalami  perubahan  warna  dalam  kurun waktu  tertentu  diakibatkan  terjadinya  oksidasi. Biodiesel  lebih  mudah  mengalami  biodegradasi oksidatif  dibandingkan  minyak  solar.  Hal  ini dikarenakan  tingginya  kandungan  senyawa  poli ester  tak  jenuh  yang  mengandung  banyak  ikatan rangkap  sehingga  rentan  terhadap  oksidasi. Stabilitas penyimpanan dipengaruhi oleh karakteristik  fisik  dan  kimia  biodiesel  dengan faktor  lingkungan  dan  kontaminasi  logam. Biodiesel juga mudah teroksidasi selama penyimpanan
dan
selama diperjalanan (transportasi)  yang  menyebabkan  pembentukan senyawa  peroksida,  asam, gum ,  dan  deposit sehingga  biodiesel  harus  secara  rutin  dilakukan pemeriksaan. Selama proses penyimpanan menunjukkan terjadinya proses degradasi biodiesel,  dimana  terjadi  kenaikan  angka  asam, angakn penyabunan dan penurunan  kadar ester di dalam biodiesel (Silviana dkk, 2015). Cahaya dan oksigen berpengaruh terhadap proses penyimpanan yang dapat menimbulkan ketengikan dan menyebabkan terjadinya degradasi pada senyawa metil ester (Shinta dkk, 2014).
Kandungan  asam  lemak  tak  jenuh  yang tinggi  maka  semakin  rendah  stabilitas  oksidasi biodiesel,  sehingga  menyebabkan  biodiesel  tidak dapat  disimpan  dalam  waktu  yang  lama  dan terhindar  dari  cahaya  serta  udara  bebas  yang menjadi  penyebab  oksidasi  dan  perubahan  warna pada  biodiesel.  Dalam  penelitian  ini  bertujuan untuk  mencegah  perubahan  warna  yang  terjadi selama  penyimpanan  sehingga  tidak  terjadi penurunan  kualitas  dari  biodiesel  tersebut. Biodiesel  yang  digunakan  berupa  B100  dan  B20. Biodiesel terdiri dari asam lemak jenuh dan asam tak  jenuh.  Asam  lemak  tersebut  cenderung
bersifat  kurang  stabil,  sensitif  terhadap  cahaya, suhu,  serta  ion  logam.  Biodiesel  dapat  disimpan ditangki  kaca,  aluminium,  tangki  kendaraan  dan plastik.  Dalam  penyimpanan  biodiesel  harus  diisi penuh  agar  meminimalkan  biodiesel  tekena paparan udara penyebab oksidasi.
Penambahan  anti  oksidan  juga  dapat mengurangi  terjadinya  reaksi  oksidasi.  Oksidasi juga dapat membentuk suatu polimer ( gums ) yang tidak  larut  satu  sama  lain  sehingga  dapat menyebabkan kegagalan pada mesin. Antioksidan efektif  menghambat  oksidasi  biodiesel  adalah Tert-Butylhyroquinone  (TBHQ)  pada  konsentrasi 0,07-0,10%. Peningkatan konsentrasi bahan antioksidan akan mempertinggi ketahanan oksidasi  biodiesel  (Han  Roliadi,  2012).  Minyak yang  terpapar  cahaya  selama  penyimpanan memiliki  laju  reaksi  oksidasi  yang  lebih  cepat dibandingkan  dengan  minyak  yang  dipengaruhi suhu  selama  penyimpanan  (Nuri  dan  dkk,  2016). Biodiesel  tanpa  penambahan  antioksidan  di tempat  gelap  memiliki  nilai  bilangan  asam  lebih besar  daripada  biodiesel  dengan  penambahan antioksidan  0,01  %  di  tempat  terbuka,  hal  ini dikarenakan  antioksidan  yang  terdapat  di  dalam biodiesel dapat menghambat proses oksidasi pada senyawa  peroksida  yang  terdapat  di  dalam biodiesel  sehingga  nilai  bilangan  asam  menjadi lebih  rendah.  Menurut  Ni  Made  Suaniti,  (2017), biodiesel  yang  disimpan  tanpa  penambahan antioksidan  di  tempat  gelap  memiliki  nilai bilangan  peroksida  yang  lebih  besar  daripada biodiesel  dengan  penambahan  antioksidan  0,01% yang  diletakkan  di  tempat  terbuka,  hal  ini dikarenakan biodiesel dengan penambahan antioksidan dapat mencegah pembentukan radikal bebas  (peroksida)  dengan  cara  memberikan  atom hidrogen  ke  senyawa  radikal  atau  mengubahnya ke  bentuk  yang  lebih  stabil  (Ni  Made  Suaniti, 2017).
Penelitian yang berkaitan dengan percobaan analisa stabilitas penyimpanan biodiesel  dilakukan  oleh  Anggraini,  A.  (2007); Dodos,  G.  S.,  dkk,  (2017)  menunjukkan  bahwa turunan  hidrokuinon  dan  katekol  adalah  yang paling  efisien  tidak  hanya  dalam  meningkatkan perilaku  oksidatif  tetapi  juga  dalam  menghambat aktivitas  mikroba  dalam  bahan  bakar  yang  diuji dan menekan bioburden aktif dalam mikrokosmos
bahan bakar diesel/biodiesel  yang terkontaminasi. Penelitian lainnya yang berkaitan dengan percobaan analisa stabilitas penyimpanan biodiesel  adalah  penelitian  oleh  Christensen,  E., dkk,  (2014).  Biodiesel  yang  diteliti  adalah biodiesel dengan bahan baku kelapa sawit dengan konsentrasi 5%, 20%, dan 100%. Biodiesel 100% (B100)  disimpan  selama  satu  tahun,  sedangkan biodiesel  5%  (B5)  dan  20%  (B20)  disimpan selama  tiga  tahun.  Biodiesel  diberi  sebelum  dan setelah  dilakukan aging dengan  suhu  43°C  untuk mempercepat  oksidasi.    Leung,  D.  Y.  C.,  dkk, (2006)  menyatakan  tinggi  suhu,  bersama  dengan paparan udara, sangat berpengaruh dalam meningkatkan  laju  degradasi  yang  terjadi  pada biodiesel.
Biodiesel  direkomendasikan  disimpan tidak  lebih  dari  3  (tiga)  bulan  dari  awal  masa penyimpanan, kecuali di dalam tangki yang ruang uapnya  bebas  oksigen  (misalnya  dengan  nitrogen blanket), atau biodieselnya sudah dibubuhi dengan antioksidan, dan pada tangki terpasang filter udara sehingga  ketika biodiesel dikeluarkan dari tangki, udara  yang  masuk  ke  dalam  ruang  uap  tangki bebas  dari  mikroba.  Apabila  biodiesel  disimpan lebih  dari  3  (tiga)  bulan,  maka  parameter  yang perlu  menjadi  perhatian  antara  lain  angka  asam, titik kabut dan stabilitas oksidasi.
Penyimpanan  biodiesel  disarankan  tidak dilakukan  di  dalam  tangki  bawah  tanah,  kecuali temperatur  tangki  bawah  tanah  tersebut  dapat dijamin  tidak  pernah  lebih  rendah  dari  titik  kabut dari biodiesel, dan tangki bebas rembesan air yang bisa masuk. Hal-hal berikut ini harus diperhatikan dalam penyimpanan Biodiesel, yaitu:
- Biodiesel sebaiknya disimpan pada suhu tidak lebih rendah dari titik kabutnya.
- Penyimpanan
biodiesel maupun pencampurannya dengan minyak solar disarankan  tidak  dilakukan  di  lokasi-lokasi yang suhunya bisa lebih rendah dari 20°C.
Ada beberapa parameter yang bisa mempengaruhi kualitas dari biodiesel yang dihasilkan dari proses transesterifikasi. Parameter tersebut dapat membuat  mutu  dan  nilai  jual  dari  biodiesel tersebut  dapat  menjadi  lebih  tinggi  ataupun menjadi  lebih  rendah.  Beberapa  parameter kualitas  yang  menentukan  mutu  biodiesel  adalah
kandungan Free  Fatty  Acid (FFA), Moisture & Impurities (M&I), Iodine  Value (IV), Peroxide Value (PV),  dan Colour dari  suatu  biodiesel tersebut.
Stabilitas  biodiesel  dipengaruhi  oleh interaksi  dengan  oksigen  atmosferik,  cahaya, suhu,  kondisi  penyimpanan,  dan  faktor-faktor yang menyebabkan pembentukan sedimen (Dodos dkk, 2017). Biodiesel yang dihasilkan dari minyak nabati dan bahan baku lainnya memiliki stabilitas yang  lebih  rendah  dibandingkan  dengan  diesel berbasis  minyak  bumi  karena  kandungan  asam lemak  tak  jenuh,  seperti  asam  linoleat  dan linolenat, pada profil asam lemak dari bahan baku induk  yang  banyak  terdapat  di  dalam  tumbuh- tumbuhan.  Stabilitas  biodiesel  tergantung  pada komposisi  asam  lemak  yang  berbeda.  Sebagian besar  minyak  nabati  yang  mengandung  lemak mengandung  asam  lemak  tak  jenuh  yang  bersifat metilena-terganggu  daripada  terkonjugasi.  Sifat struktural  ini  sangat  penting  untuk  dapat memahami  stabilitas.  ketidakstabilan  biodiesel dapat  dibagi  menjadi  tiga  aspek,  yaitu, oxidative , thermal , dan storage stability .
Antioksidan  primer  berperan  untuk mencegah  pembentukan  radikal  bebas  baru dengan memutus reaksi berantai dan mengubahnya  menjadi  produk  yang  lebih  stabil dan kurag berdampak negatif, Antioksidan primer dapat  diproduksi  oleh  tubuh  kita  sendiri,  hanya sayang dengan adanya pertambahan usia, produksi dan kualitas antioksidan yang diproduksi di tubuh akan  berkurang  secara  bertahap. Tersier  Butil Hidroksi  Quinolin (TBHQ)  merupakan  salah  satu bahan kimia yang mempunyai fungsi sebagai anti oksidan.  Biasanya  TBHQ  mempunyai  ciri-ciri berwarna putih kristal abu-abu, sangat ringan dan berbau  khusus,  larut  dalam  etanol,  asam  asetat, ethyl  ester ,  isopropil  alkohol,  eter,  minyak  sayur, dan  dapat  berubah  menjadi  merah  muda  jika terkontaminasi  dengan  alkali  (Caleja  dkk,  2017). TBHQ  ini  berasal  dari  bahan  kimia  sintesis  dan bukan  merupakan  antti  oksidan  alami.  Zat  ini digunakan  sebagai  agen  antioksidasi  minyak  dan lemak,  sehingga  dapat  memperpanjang  masa simpan  makanan  olahan.  TBHQ  juga  ditemukan dalam pestisida, kosmetik dan parfum karena bisa mengurangi penguapan. Resiko dan efek samping produk preservative ini  jauh  lebih  besar
dibandingkan  dengan  keuntungan  penggunaannya sebagai bahan persevative yang tidak aman.

## 2. METODOLOGI PENELITIAN
2.1. Bahan
Biodiesel  (B100)  yang  didapatkan  dari industri  olekimia  di  Jawa  Barat  Indonesia. Campuran  biodiesel  (B20)  yang  berasal  dari SPBU  Pertamina.  Alkohol  95%,  KOH  0,1  N, indikator fenolftalein, aquadest ,
Tert- Butylhydroquinone (TBHQ),  kalium  iodida,  asam asetat  glasial,  kloroform,  natrium  thiosulfat pentahidrat dan indikator amilum 1%.

## 2.2. Prosedur Penelitian
Analisa  yang  dilakukan  yaitu  warna, angka  asam,  dan  bilangan  peroksida.  Sebelum dilakukan  penyimpanan  biodiesel  dilakukan penambahan  antioksidan  dan  tanpa  penambahan antioksidan.  Antioksidan  yang  digunakan  yaitu Tert-Butilhidrokuinon  (TBHQ)  yang  bertujuan untuk  menghambat  proses  oksidasi.  Biodiesel disimpan  selama  60  hari  dan  disimpan  dalam tangki gelas kaca yang bertujuan untuk mempermudah mengamati warna biodiesel apabila  terjadi  perubahan.  Biodiesel  disimpan pada dua kondisi yaitu ruang terbuka dan tertutup. Dilakukan  pengujian  warna,  angka  asam  dan bilangan peroksida setiap 15 hari.

## 3. HASIL DAN PEMBAHASAN
3.1. Pengaruh Kondisi Penyimpanan Biodiesel terhadap Warna
Warna merupakan salah satu faktor yang menunjukkan  perubahan  mutu  biodiesel.  Pada awal  penyimpanan  biodiesel  B100  bewarna kuning  terang  dan  B20  bewarna  orange  jingga. Biodiesel disimpan ditempat terbuka ( Indoor ) dan tertutup  ( Outdoor )  dan  diberi  perlakuan  dengan penambahan  antioksidan  dan  tanpa  penambahan antioksidan.  Tujuan  dari  penelitian  ini  ingin melihat  perubahan  warna  yang  terjadi  selama penyimpanan  dan  faktor  yang  mempengaruhi perubahan  warna  pada  biodiesel.  Pengecekkan warna  menggunakan  alat  kolorimeter.  Cara kerjanya  dengan  cara  memasukkan  sampel,  lalu memakai air demin dan alat akan mengecek warna sampel dengan bilai di papan panelya.
Hasil  dari  pengujian  warna  biodiesel yang  dilakukan  menggunakan  kolorimeter  tidak memiliki  satuan.  Hasil  yang  ditunjukkan  dari kolorimeter  merupakan  hasil  absorbansi  suatu materi  terhadap  cahaya  yang  dilewatkan  dar materi  tersebut.  Nilai  yang  tertera  pada  hasil analisa  tersebut  merupakan  hasil  analisa  warna larutan  sampel  dibandingkan  dengan  salah  satu warna dari larutan standar yang didalam penelitian ini  adalah  warna  sampel  awal  biodiesel  yang diteliti.  Penyebab  terjadinya  kenaikan  atau penurunan  dari  nilai  absorbansi  pada  beberapa variasi  biodiesel  karena  terjadinya  kenaikan  atau penurunan  konsentrasi  larutan  biodiesel  yang membuat  warna  dari  biodiesel  tersebut  semakin pudar atau semakin pekat.
Alat  Ini  menentukan  warna  berdasarkan komponen  merah,  biru,  dan  hijau  dari  cahaya yang diserap oleh objek atau sampel. Ketika cahaya melewati  sebuah  benda,  maka sebagian  dari  cahaya  diserap,  dan  akibatnya, terjadi  penurunan  dalam  berapa  banyak  cahaya yang  dipantulkan  oleh  mediumnya.  Pada  posisi paling dasar, kolorimeter bekerja dengan melewati panjang gelombang cahaya tertentu melalui  larutan,  dan  kemudian  mengukur  cahaya yang datang melalui di sisi lain. Kolorimetri akan berubah  sehingga  pengguna  dapat  menganalisis konsentrasi  zat  tertentu  dalam  medium  tersebut. Kolorimetri  menggunakan  prinsip  Lambert-Beer. Hukum Lambert-Beer adalah rumus yang mendeskripsikan melemahnya intensitas
pencahayaan  saat  melalui  suatu  medium  dengan substansi yang  dapat melakukan  absorpsi. Intensitas  ini  bergantung  pada  konsentrasi substansi  yang  menyerap  cahaya  dan  ketebalan lapisan.  Hukum  Beer-Lambert  merupakan  dasar fotometri  modern  sebagai  metode  analisis.  Tipe kolorimetri  yang  digunakan  adalah  tipe  digital. Kolorimetri adalah  suatu teknik pengukuran  yang berdasarkan  diabsorbsinya  cahaya  oleh  zat berwarna  baik  warna  yang  berasal  dari  zat  itu sendiri  maupun  warna  yang  terbentuk  akibat reaksi dengan zat lain (Khopkar 2007).
Tabel 1. Hasil Uji Warna Sampel (t=0 hari)
Sampel Hasil B20 1,5 B100 0,5
Pada  sampel  pertama  B100  dan  B20 memiliki  panjang  gelombang  1,5  dan  0,5 ditunjukkan  pada  Tabel  1.  Analisa  warna dilakukan per 15 hari selama dua bulan dan dilihat perubahan  yang  terjadi  pada  biodiesel  yang diletakkan  di  ruang indoor ataupun outdoor dan biodiesel yang dilakukan penambahan antioksidan maupun tanpa penambahan antioksidan.
Tabel 2. Hasil Uji Perubahan Warna dalam Fungsi Waktu Biodie sel Kondisi Penyimpan an T = 15 T= 30 T= 45 T= 60
B20
Indoor 1,5 1,5 1,5 1,5 Outdoor 1,5 1,5 1,5 1,5 +AA (Indoor) 1,5 1,5 1,5 1,5 +AA (Outdoor) 2,0 2,5 2,5 2,5 B100 Indoor 0,5 0,5 0,5 0,5 Outdoor 0,5 0 0 0 +AA (Indoor) 0,5 0,5 0,5 0,5 +AA (Outdoor) 0,5 0,5 0,5 0,5
Dalam  kolorimetri  visual,  cahaya  putih alamiah  ataupun  buatan  umumnya  digunakan sebagai  sumber  cahaya,  dan  penetapan  biasanya dilakukan  dengan  suatu  instrument  sederhana yang  disebut  kolorimeter  atau  pembanding (komparator)  warna.  Bagian  terkecil  spektrum elektromagnetik  yang  dapat  dideteksi  oleh  mata manusia (kira-kira 400-700 mm) disebut spektrum tampak  dan  spektroskopi  yang  dilakukan  pada panjang  gelombang  ini  dinamakan  spektroskopi tampak  atau  kolorimetri  (Cairns,  2004).  Prinsip dasar  dari  metode  kolorimetri  visual  adalah tercapainya kesamaaan warna bila jumlah molekul penyerap  yang  dilewati  sinar  pada  ke  dua  sisi larutan persis sama. Metode kolorimetri mempunyai  beberapa  keuntngan  antara  lain sentivitasnya tinggi, jumlah sampel yang dibutuhkan  sedikit,  pereaksi  yang  digunakan mudah  didapat  dan  spesifik  (Sulistyowaty  dkk, 2010). Metode kolorimetri juga memiliki kelemahan  karena  pengukuran  untuk  menentukan kesamaan  warna  antara  larutan  cuplikan  dengan larutan standar dilakukan secara visual.
Pengukuran  dengan  metode  ini  kurang akurat  karena  hasilnya  sangat  ditentukan  oleh
subyektivitas  dari  pengamat  dan  nilai  yang dihasilkan belum memiliki satuan absolute (Krey, 1958). Pada Tabel  2.  hasil  yang  mempunyai  nilai yang  mengalami  perubahan  mengindikasikan bahwa  biodiesel  mendapat  pengaruh  dari  luar lebih  banyak  dan  membuat  perubahan  dari  segi warna. Dapat lihat bahwa biodiesel B20 dan B100 yang  diletakan  pada  ruangan indoor tidak mengalami  perubahan  warna  karena  memiliki tingkat  oksidasi  yang  rendah  dan  penggunaan antioksidan pada ruangan indoor tidak
mempengaruhi perubahan warna biodiesel. Biodiesel B20 yang disimpan pada ruangan
outdoor
tanpa penambahan antioksidan
mengalami  perubahan  warna  menjadi orange pekat.  Sedangkan  Biodiesel  B100  mengalami perubahan  warna  kuning  keruh.  Sedangkan Biodiesel  B20  yang  disimpan  diruangan outdoor dengan penambahan antioksidan terjadi perubahan warna  menjadi  merah  tua  pekat.  Biodiesel  B100 yang disimpan diruangan outdoor dengan penambahan  antioksidan  terjadi  perubahan  warna menjadi  jingga.  Dapat  dilihat  bahwa  penambahan antioksidan  di  ruangan  terbuka  berpengaruh terhadap perubahan  warna  yang  signifikan  hal ini disebabkan  karena  antioksidan  bekerja  pada temperatur  tinggi  selama  penyimpanan.  Kondisi penyimpanan  pada  temperatur  diatas  temperatur ambien  dan  terkena  cahaya  matahari  lebih mempercepat  terjadinya  degradasi  menyebabkan terjadinya penurunan kualitas biodiesel.
Peranan  antioksidan  pada  biodiesel  yang disimpan  di  ruangan  terbuka  mengahambat terjadinya  degradasi  pada  biodiesel  sehingga kenaikan  angka  asam  dan  angka  peroksida  tidak terlalu  tinggi.  Penyimpanan  biodiesel  pada temperatur suhu kamar ( Indoor ) lebih
menguntungkan  karena  perubahan  sifat  fisik biodiesel  tidak  terlalu  meningkat  tajam.  Periode waktu penyimpanan biodiesel akan mempengaruhi  karateristik  fisika  kimia  dari biodiesel. Semakin lama biodiesel disimpan, asam lemak  bebas  yang  tersisa  dalam  biodiesel  akan terurai  kembali  akibat  teroksidasi.  Naiknya kandungan  asam  lemak  bebas  menyebabkan biodiesel  akan  semakin  kental.  Semakin  kental biodiesel  tersebut  akan  berpengaruh  terhadap kualitas  dan  kinerjanya  pada  mesin  kendaraan atau  peralatan  yang  memakai  biodiesel  tersebut.
Ini  membuat  biodiesel  harus  disimpan  di  tempat yang khusus.
3.2. Pengaruh Kondisi Penyimpanan Terhadap Angka Asam Analisa  angka  asam  penting  dilakukan
pada biodesel yang dilakukan penyimpanan dalam waktu  yang cukup lama. Bilangan asam biodiesel pada  penyimpanan  hari  pertama  memiliki  nilai rendah, tetapi masih ada kemungkinan terbentuknya asam-asan rantai pendek disebabkan adanya  proses  oksidasi  selama  penyimpanan berlangsung. Kenaikan bilangan asam yang tinggi dapat diperlambat dengan menggunakan zat aditif (antioksidan). Antioksidan berfungsi untuk mempertahankan kestabilan oksidasi dalam rangka mencegah pembentukan peroksida maupun senyawa hasil dekomposisi peroksida seperti asam rantai pendek, aldehida.
Pada temperatur penyimpanan berpengaruh terhadap  kestabilan  oksidasi  yaitu  pada  reaksi oksidasi  dari  ester  asam  lemak,  terutama  pada asam  lemak  dengan  rantai  tak  jenuh.  Kenaikan temperatur  mengakibatkan  kenaikan  laju  reaksi oksidasi.  Laju  reaksi  oksidasi  ditentukan  oleh konstanta  reaksi  yang  makin  tinggi  apabila temperatur  naik  (Lapuerta  et  al,  2012).  Pada penelitian ini biodiesel disimpan pada tangki kaca yang  disimpan  dengan  dua  kondisi  yaitu  pada ruangan indoor dan outdoor yang bertujuan untuk melihat  perubahan  angka  asam  dari  awal  mula penyimpanan selama dua bulan.
Temperatur lingkungan ( ambient )
mempengaruhi kestabilan penyimpanan biodiesel. Perubahan cuaca pada biodiesel yang disimpan di ruangan outdoor menentukan  apakah  biodiesel terpengaruhi  oleh  faktor  luar  sehingga  biodiesel terkontaminasi  selama  penyimpanan  berlangsung. Tingginya  suhu  dan  paparan  udara  dapat meningkatkan  laju  degradasi  pada  biodiesel. Kondisi  cuaca  yang  berubah-ubah  pada  ruangan outdoor mengakibatkan penrunan kualitas biodiesel dari berbagai faktor. Pada kondisi cuaca disiang  hari  cahaya  merupakan  salah  satu  faktor yang  meningkatkan  laju  oksidsai  dan  membuat biodiesel  menjadi  tengik  pada  penyimpanan dalam  jangka  waktu  yang  lama,  sedangkan  pada kondisi  cuaca  yang  berembun  pada  pagi  hari terjadinya  perubahan  pada  suhu  sekitar  tangki biodiesel  yang  lembab  sehingga  dapat  diamati
bahwa  disekitar  tangki  terdapat  kadar  air  yang dapat meningkatkan degradasi biodiesel.
Biodiesel lebih mudah mengalami biodegradasi oksidatif dibandingkan minyak solar. Hal  ini  dikarenakan  tinggimya  kandungan senyawa  poli  ester  tak  jenuh  yang  mengandung ikatan rangkap sehingga rentan terhadap oksidasi. Biodiesel  yang  terdegradasi  akan  menyebabkan kualitas  daei  biodiesel  akan  semakin  menurun. Hal  ini  dapat  dilihat  dengan  terjadinya  kenaikan angka  asam,  kenaikan  angka  penyabunan, penurunan  bilangan  iodine,  kenaikan  bilangan peroksida,  penurunan  kadar  ester  selama  proses penyimpanan.
Dari  Gambar  1.  ditunjukkan  bahwa analisa  angka  asam  untuk  variasi  biodiesel  yang diletakkan di dalam ruangan ( indoor ).
Gambar 1. Analisa Angka Asam ( Indoor )
Dari  grafik  diatas  dapat  dilihat  perubahan angka  asam  B20  dan  B100 pada  beberapa  variasi waktu.  Angka  asam  biodiesel  pada  t=  0  memiliki bilangan  asam  yang  rendah  yaitu  0,2864  mg KOH/ g sampel untuk B20 dan 0,3784 mg KOH/g sampel  untuk  B100.  Semakin  lama  waktu penyimpanan  maka  angka  asam  biodiesel  yang simpan  semakin  bertambah  kenaikan  angka  asam disebabkan  oleh  komposisi  kimia  dari  biodiesel dapat terjadi local chemistry reaction . Biodiesel  tanpa  penambahan  antioksidan pada  ruangan indoor mempunyai  bilangan  asam yang cukup tinggi selama penyimpanan pada hari ke  60  adalah  0,5806  mg  KOH/g  sampel  untuk B20  dan  0,6741  mg  KOH/g  sampel  untuk  B100. Sedangakan  bilangan  asam  pada  biodiesel  yang
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 An gka A sa m (m g K O H /g S amp e l) Waktu (Hari) B20 B20+AA B100
B100+AA
ditambahakan  antioksidan  adalah  0,5708  mg KOH/g sampel untuk B20 dan 0,5748 mg KOH/g sampel  untuk  B100  ditunjukkan  pada  grafik diatas.  Pada  tempat  tertutup,  biodiesel  disimpan tanpa pengaruh cahaya matahari dan cahaya dapat mempercepat proses oksidasi yang akan menyebabkan degradasi pada senyawa metil ester. Dapat  dilihat  dari  perbedaan  grafik  untuk biodiesel  yang  disimpan  di  tempat  tertutup  dan diberi  perlakuan  beda  (dengan  penambahan antioksidan  dan  tanpa  penambahan  antioksidan). Gambar 2. menujukkan analisa angka asam untuk variasi  biodiesel  yang  diletakkan  di  luar  ruangan ( outdoor ).
Gambar 2. Analisa Angka Asam ( Outdoor )
Biodiesel  yang  ditambahkan  antioksidan mengalami  kenaikan  angka  asam  yang  cukup lambat dibandingkan dengan  biodiesel  yang tidak diberikan antioksidan. Dikarenakan proses dekomposisi peroksida dari hasil oksidasi berlangsung tanpa hambatan sehingga menghasilkan  bilangan  asam  yang  lebih  tinggi pada penyimpanan yang lama. Antioksidan sangat efektif  dalam  menghambat  oksidasi  terhadap minyak yang mempunyai asam lemak tidak jenuh yang  tinggi,  kenaikan  angka  asam  yang  sangat cepat  yaitu  pada  biodiesel  yang  dilettakan  pada ruangan outdoor .  Bilangan  asam  di  tempat outdoor pada  hari  ke  60  untuk  B20+AA  adalah 0,7464 mg KOH/g sampel, dan B100+AA adalah 0,7665  mg  KOH/g  sampel  ditunjukkan  pada grafik diatas. Dapat dilihat bahwa kenaikan angka asam  yang  terjadi  kepada  biodiesel  yang  tidak menggunakan antioksidan lebih tinggi
dibandingkan dengan biodiesel
yang
menggunakannya.
Antioksidan  dapat  menghambat  oksidasi disebabkan karena adanya gugus alkil pada posisi orto,  meta,  atau  para  yang  dapat  meningkatkan densitas  elektron  pada  gugus  hidroksil  melalui efek  induktif,  sehingga  akan  menurunkan  energi ikatan  O-H,  dan  atom  H  akan  mudah  dilepaskan untuk didonorkan pada radikal lipid. Radikal lipid yang mendapat donor atom H tidak akan bereaksi dengan  oksigen  karena  sudah  stabil  sehingga dapat mencegah terbentukanya peroksida. Biodiesel  yang  disimpan  di  tempat  terbuka ( Outdoor ) memiliki angka asam yang kebih tinggi daripada  biodiesel  yang  disimpan  di  tempat tertutup,  dikarenakan  keberadaan  oksigen  dan cahaya  (Silviana  dkk.,  2015).  Kandungan  asam yang  besar  pada  minyak  bahan  bakar  akan berakibat buruk pada kinerja mesin pembakar.
Dilihat  dari  grafik  angka  asam  terdapat perbedaan  signifikan  pada  biodiesel  yang  diberi penambahan  antioksidan  dan  tanpa  penambahan antioksidan.  Kenaikan  angka  asam  yang  begitu cepat  selama  proses  penyimpanan  biodiesel terletak  pada  biodiesel  yang  disimpan  ditempat outdoor tanpa  penambahan  antioksidan  yaitu sebesar  0,8626  mg/  KOH  g  sampel  untuk  B20. dan  0,8599  mg/  KOH  g  sampel  untuk  B100 ditunjukkan  pada  grafik  diatas.  pada  hari  ke  60. Pengaruh penambahan antioksidan dalam menghambat  kenaikan  bilangan  asam,  berawal dari penghambatan pembentukan peroksida melalui donor atom H sehingga radikal lipid yang terbentuk  menjadi  lebih  stabil.  Angka  asam biodiesel  maksimal  0,5  mg/KOH  g  sampel menurut  standar  mutu  biodiesel  Indonesia  (SNI Biodiesel  7182-2015).  Kerusakan  minyak  dapat disebabkan  oleh  proses  oksidasi.  Oksidasi dipercepat  dengan  adanya  sinar  matahari  karena itulah  biodiesel  yang  di  simpan  di  ruangan outdoor memiliki  bilangan  asam  yang  lebih tinggi.
3.3. Pengaruh Penyimpanan Kondisi Terhadap Angka Peroksida
Bilangan  peroksida  dapat  digunakan sebagai indikator kerusakan oksidatif yang terjadi pada  biodiesel.  Bilangan  peroksida  merupakan salah  satu  parameter  yang  dapat  menentukan penurunan kualitas biodiesel selama penyimpanan
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 A n gka A sam ( m g KO H /g S am p e l) Waktu (Hari) B20
B20+AA B100 B100+AA
dikarenakan  terjadinya  peningkatan  oksidasi. Kenaikan bilangan peroksida menunjukkan kualitas atau mutu dari biodiesel yang disimpan di tangki penyimpanan mengalami penurunan karena faktor internal atau eksternal yang mempengaruhi biodiesel yang mempengaruhi kinerja mesin.
Pada dasarnya, pengukuran angka peroksida  adalah  mengukur  kadar  peroksida  dan hidroperoksida  yang  terbentuk  pada  tahap  awal reaksi oksidasi. Senyawa ini menandakan terjadinya degradasi terhadap biodiesel. Pada awal penyimpanan  bilangan  peroksida  pada  biodiesel sebesar  18,0857  mg  O 2 /100  g  sampel  untuk  B20 dan  16,1956  mg  O 2 /100  g  sampel  untuk  B100 ditunjukkan pada grafik diatas. Pada penyimpanan terjadi  proses  degradasi  biodiesel.  Hal  ini  dapat dilihat  terjadinya  kenaikan  angka  peroksida selama  penyimpanan.  Gambar  3.  menujukkan analisa  angka  asam  untuk  variasi  biodiesel  yang diletakkan didalam ruangan ( indoor ).
Gambar 3. Analisa Bilangan Peroksida ( Indoor )
Semakin  lama  penyimpanan  biodiesel makan  semakin  meningkatka  bilangan  peroksida. Semakin  tinggi  bilangan  peroksida,  menunjukkan bahwa  biodiesel  atau  bahan  yang  mengandung minyak  dan  lemak  memiliki  ketahanan  oksidatif yang  semakin  rendah,  dan  akan  menyebabkan ketengikan  maupun  kenaikan  bilangan  asam. Bilangan  peroksida  pada  tempat  tertutup  tanpa penambahan  antioksidan  sebesar  28,7461  mg O 2 /100  g  sampel  untuk  B20  dan  30,1599  mg O 2 /100  g  sampel  untuk  B100  pada  hari  ke  60 ditunjukkan  pada  grafik  diatas.  Pada  tempat tertutup  tingkat  biodiesel  teroksidasi  rendah  dari pada  biodiesel  yang  disimpan  di  tempat  terbuka.
Salah  satu  parameter  pengukuran  mutu  biodiesel adalah bilangan peroksida.
Biodiesel  yang  ditambahkan  antioksidan pada tempat tertutup memiliki bilangan peroksida lebih  kecil  daripada  biodiesel  tanpa  penambahan antioksidan  yaitu  sebesar  25,7952  mg  O 2 /100  g sampel  untuk  B20  dan  25,4986  mg  O 2 /100  g sampel  untuk  B100  ditunjukkan  pada  grafik diatas.  pada  hari  ke  60.  Gambar  4.  menujukkan analisa  angka  asam  untuk  variasi  biodiesel  yang diletakkan di luar ruangan ( outdoor ).
Gambar 4. Analisa Angka Peroksida ( Outdoor )
Biodiesel yang disimpan di tempat terbuka, mempunyai  bilangan  peroksida  yang  lebih  tinggi dibandingkan  biodiesel  yang  disimpan  di  tempat tertutup.  Bilangan  peroksida  pada  tempat  terbuka tanpa  penambahan  antioksidan  memiliki  nilai sebesar  41,4224  mg  O 2 /100  g  sampel  untuk  B20 dan  41,8130  mg  O 2 /100  g  sampel  untuk  B100 ditunjukkan  pada  grafik  diatas.  Paparan  cahaya, oksigen  dan  suhu  tinggi  merupakan  beberapa faktor  yang  mempengaruhi  oksidasi.  Biodiesel yang  mempunyai  angka  peroksida  yang  tinggi disebabkan  karna  biodiesel  banyak  teroksidasi dengan  udara  luar.  Selain  itu,  biodiesel  yang terkena  paparan  cahaya  matahari  yang  terlalu lama  akan  menyebabkan  biodiesel  tersebut menjadi berbau tengik. Dapat dilihat pada Gambar 4.  diatas  pada  awal  penyimpanan  ke  t=15  hari terjadi  peningkatan  bilangan  peroksida  yang tajam.  Hal  tersebut  menunjukkan  bahwa  pada
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Bi lan gan Pe ro ksi d a ( mg O 2/ 100 g Samp e l) Waktu (Hari) B20 B20+AA B100 B100+AA 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 B ilangan P e rok si da (m g O 2/ 100 g Sam pe l) Waktu (Hari) B20
B20+AA
B100 B100+AA
penyimpanan  awal  ke  t=  15  hari,  proses  oksidasi berlangsung  pada  tahap  propagasi,  dimana pembentukan peroksida berlangsung cepat.
Peningkatan  bilangan  peroksida  yang ditambahankan  antioksidan  berlangsung  lambat daripada biodiesel tanpa penambahan antioksidan. Penambahan  antioksidan  TBHQ  pada  biodiesel mampu  menekan  peningkatan  bilangan  peroksida karena  antioksidan  TBHQ  memiliki  2  gugus hidroksil  yang  dapat  disumbangkan  kepada radikal bebas, sehingga dapat dikatakan antioksidan  TBHQ  memberikan  efektifitas  yang baik.  Disisi  lain,  biodiesel  tanpa  penambahan antioksidan mengalami kenaikan bilangan peroksida  yang  cukup  tinggi  dibandingkan biodiesel dengan penambahan antioksidan dikarenakan  proses  oksidasi  pada  biodiesel  tanpa penambahan  antioksidan  berlangsung  cepat  tanpa hambatan,  yaitu  mulai  terbentuknya  radikal  lipid akibat  reaksi  antara  lipid  dengan  oksigen  pada ikatan  rangkapnya  secara  terus-menerus.  Radikal lipid  inilah  yang  membentuk  radikal  peroksida bila bereaksi dengan oksigen (Roliadi dkk., 2007).
Pada  biodiesel  yang  disimpan  ditempat terbuka dengan penambahan antioksidan memiliki bilangan  peroksida  yang  setinggi  pada  biodiesel yang  disimpan  tanpa  penambahan  antioksidan. Pada  B20+AA  dan  B100+AA  pada  t=  15  hari  ke t=  30  hari  peningkatan  bilangan  peroksida  tidak setajam  dengan  biodiesel  awal  penyimpanan  t=  0 ke t= 15 hari. Hal ini dikarenakan peroksida yang terbentuk  pada  proses  propagasi  sudah  mulai diubah  menjadi  dekomposisi  peroksida,  dimana peroksida  akan  mulai  diubah  menjadi  berbagai macam  produk  seperti  asam  berantai  pendek, aldehida,  keton  dan  radikal  bebas,  hal  ini  juga ditunjukkan  dengan  kajian  yang  dibuat  Roliadi dkk.,  (2007).  Dari  penelitian  ini  dapat  dilihat bahwa kenaikan angka peroksida dapat menyebabkan kenaikan pada angka asam sehingga  angka  peroksida  berbanding  lurus dengan angka asam.

## 4. KESIMPULAN
1. Hasil  analisa  visual  yang  dilakukan  pada sampel  lebih  dapat  menunjukkan  adanya perubahan  warna  pada  biodiesel  yang  terjadi dibandingkan  dengan  analisa  menggunakan kolorimeter  karena  analisa  kolorimeter  hanya menunjukkan  terjadinya  sedikit  perubahan
pada warna sampel biodiesel pada dua macam sampel yang diteliti.
2. Penambahan  antioksidan  di  ruangan  terbuka berpengaruh terhadap perubahan warna menjadi  lebih  pekat,  hal  ini  disebabkan antioksidan  bekerja  pada  suhu  tinggi  selama penyimpanan.  memiliki tingkat oksidasi yang rendah dan berada pada suhu ruangan.
3. Perubahan  warna  biodiesel  pada  ruangan outdoor mengindikasikan
biodiesel
dipengaruhi  oleh  tingkat  oksidasi  yang  tinggi dikarenakan  banyak  udara  disekitar  tangki, sedangkan  biodiesel  yang  di  simpan  pada ruangan indoor tidak  mengalami  perubahan warna  dikarenakan  tingkat  oksidasi  pada ruangan indoor yang  rendah  dan  tidak dipengaruhi paparan cahaya matahari. Tingkat oksidasi yang rendah ini membuat angka asam dan  bilangan  peroksida  mengalam  kenaikan yang  tidak  terlalu  tinggi  seperti  di  ruangan outdoor .

## DAFTAR PUSTAKA
Andarwulan,  N.,  dan  Koswara,  S.  1992. Kimia Vitamin . Jakarta: Rajawali Press. Anggraini,  A.  2007.  Pengaruh  Jenis  Dan Konsentrasi Antioksidan Terhadap Ketahanan  Oksidasi  Biodiesel  Dari  Jarak
Pagar ( Jatropha Curcas , L.).
Arita,  Susila  and  Komariah,  Leily  Nurul  and Prianda,  Baikuni  Eris  and  Hadiah,  Fitri (2010) Evaluation  of  Color  Stability  in
Palm Oil Catalytic Hydrogenation. Proceedings Sriwijaya International Seminar on Energy Science and Technology. ISSN 978-979-18845-2-5
Basset,  J,  Denney,  R.  C,  Jefrey,  G.H  dan Mendham, J. 1994. Kimia Analisa
Kuantitatif Anorganik . Jakarta: Kedokteran
EGC.
Budavari,  S.  2001. The  Merck  Index : An Encyclopedia  of  Chemical,  Drugs,  and Biologicals,  Thirteenth  Edition .  USA: Merck & Co. Inc,.
Caleja, C., Barros, L., Antonio, A. L., Oliveira, M.
B.  P.  P.,  dan  Ferreira,  I.  C.  F.  R.  2017.  A Comparative  Study  between  Natural  and Synthetic  Antioxidants:  Evaluation  of  their Performance after Incorporation into
Biscuits. Food  Chemistry .  Vol.  105(3): 908-916.
Christensen,  E.,  dan  McCormick,  R.  L.  2014. Long-Term  Storage  Stability  of  Biodiesel and  Biodiesel  Blends. Fuel  Processing
Technology . Vol. 128(2014): 339-348.
Dodos,  G.  S.,  Tsesmeli,  C.  E.,  dan  Zannikos,  F. 2017.  Evaluation  of  the  Antimicrobial Activity  of  Synthetic  and  Natural  Phenolic Type  Antioxidants  in  Biodiesel  Fuel . Fuel . Vol. 209(2017): 150-161. Firdaus,  M.  Luthfi  dkk.  2013. Determination  of Chromium  and  Iron  Using  Digital  Image- based Colorimetry . Hal 298-304.
Formo,  M.  W.  1954.  Ester  Reactions  of  Fatty Materials. The Journal of the American Oil Chemists’ Society . Vol. 31(11) : 548-599.
Fotouo-M, H., DuToit, E. S., dan Robbertse, P. J.
2016.  Effect  of  Storage  Conditions  on
Moringa  oleifera  Lam.  Seed  oil:  Biodiesel Feedstock  Quality . Industrial  Crops  and Products . Vol. 84(2016): 80-86.
Harjadi,  W.  1990. Ilmu  Kimia  Analitik  Dasar.
Jakarta: Penerbit Gramedia. Harvey, David.2000. Modern Analytical Chemistry .The McGraw-Hill.Inc: USA.
Indra,  F.  2008. Stainless  Steel .  Institut  Pertanian Bogor: Fakultas Teknologi Pertanian.
Jain,  S.,  dan  Sharma,  M.  P.  2011.  Thermal
Stability  of  Biodiesel  and  its  Blends:  A Review. Renewable and Sustainable
Energy Reviews . Vol. 15(2011): 438-448. Karavalakis,  G.,  Hilari,  D.,  Givalou,  L.,  Karonis,
D., dan Stournas S. 2011. Storage Stability and  Ageing  Effect  of  Biodiesel  Blends Treated with Different Antioxidants.
Energy . Vol. 36(2011): 369-374. Khopkar,  S.  M.  1990. Konsep  Dasar  Kimia Analitik . Jakarta: UI Press.
Lapuerta,  M.,  Oliva,  F.,  Agudelo,  J.R.  and Boehman, A.L., 2012. Effect of fuel on the soot  nanostructure  and  consequences  on loading and regeneration of diesel particulate  filters.  Combustion  and  Flame, 159(2), pp.844-853.
Laila,  L.,  dan  Oktavia,  L.  2017.  Kaji  Eksperimen Angka  Asam  dan  Viskositas  Biodiesel Berbahan  Baku  Minyak  Kelapa  Sawit  dari PT.  Smart  Tbk . Jurnal  Teknologi  Proses dan Inovasi Industri . Vol. 2(1): 27-31.
Leung, D. Y. C., Koo, B. C. P., dan Guo, Y. 2006. Degradation  of  Biodiesel  under  Different Storage Conditions. Bioresource Technology . Vol. 97(2006): 250-256.
Luo, J., Pan, H., dan Kinzel, E. C. 2014. Additive
Manufacturing  of  Glass. Journal  of Manufacturing  Science  and  Engineering . Vol. 136(6): 1-6.
Panggabean,  A.G.  2009. Penentuan  Bilangan Iodin  Dalam  Crude  Palm  Stearin  dan Refined Bleached Deodorized Palm Stearing . Kimia Analis. FMIPA-
Universitas Sumatera Utara. Medan (Karya Ilmian Program Studi D-III).
Silalahi,  R.  L.  R.,  Sari,  D.  P.,  dan  Dewi,  I.  A. 2017. Pengujian Free Fatty Acid (FFA) dan Colour untuk Mengendalikan Mutu Minyak Goreng  Produksi  PT.XYZ. Industria: Jurnal Teknologi dan Manajemen Agroindustri . Vol. 6(1): 41-50.
Suparno.  2006. Ester  dari  Asam  Lemak. Medan: USU.
Underwood, A. L., dan Day, R. A. 2001. Analisis Kimia Kuantitatif . Jakarta: Penerbit
Erlangga.