KARAKTERISTIK LIPID BIOMARKER ( N -ALKANA, ASAM LEMAK, STEROL, N- ALKANOL, DAN ISOPRENOID) PADA SEDIMEN ESTUARI MUARA ANGKE-TELUK JAKARTA DAN CILINTANG-UJUNG KULON

## CHARACTERISTICS OF LIPID BIOMARKERS (N-ALKANES, FATTY ACIDS, STEROLS, N-ALKANOLS AND ISOPRENOID) IN ESTUARINE SEDIMENTS OF MUARA ANGKE JAKARTA BAY AND CILINTANG-UJUNG KULON
Mohammad Agung Nugraha 1 , Tri Prartono 1 * , dan Harpasis Slamet Sanusi 1 1 Departemen Ilmu dan Teknologi Kelautan, Fakultas Perikanan dan Ilmu Kelautan, Institut Pertanian Bogor, Bogor *Email: tripr@ipb.ac.id

## ABSTRACT
Lipid  biomarkers  as  specific  organic  compounds  can  be  used  to  evaluate  the  possible contribution  of  organic  carbon  from  different  sources  or  to  trace  the  biological  origin  of molecules. The purpose of this research was to assess the contribution of sedimentary organic of origin based on the characteristics of lipid biomarkers in the Muara Angke  Estuary-Jakarta Bay and Cilintang-Ujung Kulon.  Single sediment sample were collected at the 10 cm deep from the top sediment.  Those samples were extracted by soxhlet apparatus and fractioned prior to GC-MS  analysis.    All  of  those  sediment  showed  different  characteristics  of  biomarker  (n- alkanes,  fatty  acid,  sterol,n-alkanols  and  isoprenoid).  They  indicated  the  different  of contribution of organic material inputs influenced by the activity of the upland and surrounding the estuary.
Keywords : estuary sediment, GC-MS, lipids biomarkers

## ABSTRAK
Lipid  biological  marker  (biomarker)  sebagai  senyawa  organik  spesifik  dapat  digunakan  untuk menduga kontribusi karbon organik dari sumber yang berbeda atau menelusuri secara molekul asal dari biologi tertentu. Penelitian dilaksanakan dengan tujuan mengkaji kontribusi asal bahan organik dalam sedimen berdasarkan karakteristik lipid biomarker di Estuari Muara Angke-Teluk Jakarta  dan  Cilintang-Ujung  Kulon.  Pengumpulan  contoh  sedimen  permukaan  dilakukan  pada kedalaman 10 cm pada Estuari Muara Angke-Teluk Jakarta dan Cilintang-Ujung Kulon. Contoh sedimen  diekstraksi  dengan  alat  soxhlet  dan  difraksinasi  sebelum  dianalisis  dengan  GC-MS. Sedimen  pada  kedua  lokasi  menunjukkan  perbedaan  karakteristik  biomarker  ( n- alkana,  asam lemak, sterol, dan isoprenoid). Hal ini mengindikasikan perbedaan masukan bahan organik yang dipengaruhi oleh aktivitas dari lahan atas dan sekitar estuari.
Kata kunci: sedimen estuari, GC-MS, lipid biomarkers

## I. PENDAHULUAN
Lipid biological  marker (biomar- ker)  sebagai  senyawa  organik  spesifik dapat  digunakan  untuk  menduga  atau menelusuri kontribusi karbon organik dari sumber  yang  berbeda  menurut  molekul- nya.  Lipid  biomarker  juga  dapat  diguna- kan  untuk  menduga  kesehatan  ekosistem
dan  tingkat  masukan  dari  akuatik,  teres- trial  dan  antropogenik  (Parrish et  al ., 2000).  Penelitian  mengenai  komposisi molekuler lipid sebagai biomarker spesifik untuk  organisme  atau  proses  biogeokimia secara  luas  telah  dilakukan  di  perairan lakustrin,  sungai  maupun  pesisir  dan  laut baik pada kolom air dan sedimen (Simons et al., 2003; Jeng and Huh, 2004; Muri et
al., 2004;  Medeiros  and  Simoneit,  2008; Volkman et  al., 2008;  Bechtel  and  Schu- bert, 2009). Secara umum, lipid biomarker pada  sedimen  telah  digunakan  untuk merekontruksi  perubahan  pada  masa  lalu suatu  ekosistem  dan  terkait  juga  dalam mempelajari  produktivitas  perairan  (Lu and  Meyers,  2009),  perubahan  iklim (Schulz  and  Zabel,  2006;  Wiesenberg et al., 2008),  eksplorasi  petroleum  (Millero and  Sohn,  1992;  Killops  and  Killops, 1993),  rantai  makanan  (Dalsgaard et  al .,
2003;  Berge  and  Barnathan,  2005),  ling- kungan  dan  ekologi  (Parrish et  al .,  2000;
Panetta and Gélinas, 2009), termasuk efek antropogenik  ( environmental  forensics ) (Boehm,  2006) serta  siklus  karbon  (Pane- tta and Gélinas, 2009).
Sungai  Angke  merupakan  salah satu anak Sungai Ciliwung yang bermuara di  bagian  barat  Teluk  Jakarta,  Indonesia. Perairan  Estuari  Muara  Angke,  Teluk Jakarta  telah  terindikasi  sebagai  perairan yang  tercemar . Hal  tersebut  karena  dipe- ngaruhi oleh tingginya aktivitas dari dara- tan  dan  sekitar  estuari,  seperti  lalu  lintas kapal  tanker  pembawa  minyak,  nelayan, pemukiman dan industri.   Di sisi lain, Su- ngai  Cilintang  yang  termasuk  dalam kawasan  Taman  Nasional  Ujung  kulon merupakan  kawasan  pelestarian  alam  di Indonesia  yang  berperan  penting  dalam menjaga  kelestarian  sumberdaya  alam hayati  dan  keseimbangan  ekosistem . Ujung  Kulon  kaya  akan  terumbu  karang serta adanya padang lamun dan mangrove. Variasi  lingkungan  pada  perairan  Estuari Muara  angke  dan  Cilintang  diduga  mem- berkan  perbedaan  karakteristik  komposisi bahan  organik  yang  terdeposisi  di  dasar kedua  perairan.    Penelitian  ini  member- kan  suatu  eviden  bahwa  lipid  biomarker sebagai salah satu alat ( tool ) yang mampu membedakan  sumber  bahan  organik (alami  dan  antropogenik),  dan  tercemar tidaknya perairan. Disamping itu, biomar- ker  dapat  menduga  proses-proses  yang mengikuti  bahan  organik  sebelum  terde-
posisi  dimana  kajian  ini  masih  belum banyak  di  Indonesia.    Penelitian  dilaksa- nakan  dengan  tujuan  mengkaji  kontribusi bahan  organik  asal  dalam  sedimen  berda- sarkan  karakteristik  lipid  biomarker  di Estuari  Muara  Angke,  Teluk  Jakarta  dan Cilintang,  Ujung  Kulon.    Kajian  ini  diha- rapkan memberikan informasi yang sangat penting dalam forensik lingkungan.

## II. METODE PENELITIAN

## 2.1. Lokasi dan Waktu Penelitian
Penelitian  dilaksanakan  di  Estuari Muara  Angke-Teluk  Jakarta  yang  berada pada 06°05’47.6”LS dan 106°45’58.9”BT dan  Cilintang-Ujung  Kulon  yang  berada pada 06°48’49.2”LS dan 105°28’22.2”BT (Gambar 1).  Penelitian dilaksanakan pada bulan Juni 2010-Januari 2011.

## 2.2. Pengambilan     dan    Perlakuan Contoh Sedimen
Pengumpulan contoh sedimen dila- kukan  pada  1  titik  untuk  masing-masing Estuari  Muara  Angke-Teluk  Jakarta  dan Cilintang-Ujung  Kulon.    Contoh  sedimen permukaan  dikoleksi  dengan  mengguna- kan  alat  Van  Veen  grab  (Mater et  al ., 2004).    Contoh  sedimen  yang  telah  ter- kumpul  pada  grab  dilakukan  subcore dengan  kedalaman  10  cm,  kemudian contoh  sedimen  dibungkus  aluminium foil.    Selanjutnya,  disimpan  dalam cold box yang  telah  diberi  es  batu  untuk analisis lebih lanjut.
2.3. Ekstraksi dan Fraksinasi Lipid
Contoh sedimen dikeringkan dengan  alat freeze-dryer (24  jam),  kemu- dian  dihomogenkan.  Contoh  sedimen yang  telah  dikeringkan  kemudian  ditim- bang  sebanyak  40  g.  Contoh  diekstraksi dengan  120  mL  pelarut  campuran  (1:1) diklorometana  (DCM)  dan  methanol (MeOH)  dalam  alat  soxhlet  (24  jam). Hasil  dari  ekstraksi  diuapkan  dengan rotary  evaporator hingga  tersisa  ekstrak
Gambar  1.    Lokasi  pengambilan  contoh  sedimen  di  Estuari  Muara  Angke  (A)  dan Cilintang (B).
kurang  lebih  2  mL.    Ekstrak  dihidrolisis dengan  6%  KOH  dalam  MeOH  (30  mL; 12 jam) (Prartono and Wolff, 1998).
Fraksi  netral  didapat  melalui  eks- traksi  dengan n -heksana  (3x30  mL). Fraksi  cair  diuapkan  (~0.5  mL)  dan dicampur  dengan  akuades  yang  sebelum- nya  telah  diekstraksi  dengan  DCM  (25 mL).  Campuran  diasamkan  hingga  pH menjadi  2  (pH~2)  dengan  6N  HCl  dan fraksi  asam  didapat  melalui  ekstraksi dengan  DCM  (3x30  mL).  Selanjutnya, diuapkan  (tanpa  nitrogen)  hingga  diper- oleh ± 2 mL dan dimasukkan dalam gelas vial,  kemudian  diuapkan  dengan  nitrogen hingga  kering.  Pelarut n- heksana  ditam- bahkan  0.5  mL  kedalam  gelas  vial  bila akan  dianalisis  dengan  GC-MS.  Sampel diderivatisasi  melalui  sililasi  dengan  bis- (trimetilsilil)-trifluoroacetamida  (BSTFA (Sigma-Aldrich); 50 µL; 80 °C; 10 menit)
sebelum  dianalisis  dengan  kromatografi gas (Gas Chromatography/ GC) (Prartono and Wolff, 1998).
Fraksinasi  dimulai  dengan  mema- sukkan  fraksi  netral  ke  kolom  kroma- tografi  yang  telah  terisi  silika  gel  (5% dideaktivasi  silika;  10  g).    Berikut  fraksi yang  diperoleh:  (I)  fraksi  alifatik  diper- oleh  dengan  mengelut  kolom  dengan  30 mL n -heksana,  (II)  fraksi  aromatik  diper- oleh  dengan  mengelut  campuran  30  mL dari n -heksana:  diklorometana  (90:10) diikuti  oleh  20  mL  campuran  50%  diklo- rometana  dalam n -heksana  (50:50)  dan (III) fraksi polar diperoleh dengan menge- lut  campuran  25  mL  dari  25%  etil  asetat dalam n -heksana.  Selanjutnya,  hasil  tiap fraksi  diuapkan  (tanpa  nitrogen)  hingga diperoleh  ±  2  mL  dan  dimasukkan  dalam gelas vial. Sampel yang telah dimasukkan dalam  gelas  vial  kemudian  diuapkan
dengan nitrogen hingga kering.  Pelarut n- heksana  ditambahkan  kedalam  gelas  vial bila  akan  dianalisis  dengan  GC-MS. Fraksi  III  diderivatisasi  melalui  sililasi (BSTFA;  50  µL;  80  °C;  10  menit)  sebe- lum  dianalisis  dengan  kromatografi  gas (Prartono and Wolff, 1998; Martins et al., 2007).

## 2.4. Analisis Kromatogafi Gas Spektro- metri Massa
Analisis kromatografi gas–spektro- metri  massa  (gas  chromatography–mass spectrometry/ GC-MS) menggunakan kro- matografi  gas  Shimadzu  QP2010  yang dilengkapi  dengan  kolom  silika  DB-5  ms (panjang  30  m;  0.32  mm  i.d./  inner diameter/diameter  dalam;  dan  0.25  µm film  thickness/  ketebalan  lapis  film)  serta helium  sebagai  gas  pendorong.  Kroma- tografi  gas  menggunakan  mode  injeksi split dengan rasio 10:1. Suhu oven kroma- tografi  gas  diprogram  dari  40  sampai  300 °C pada laju 6 °C/menit setelah satu menit dan dibiarkan konstan pada 300°C selama 20 menit.  Kondisi GC-MS adalah ionisasi potensial/ electron energy 70eV, ion source  temperature 230°C  dan interface temperature 250°C. Full mass data dicatat antara  45–600  Dalton  setiap  detik.    Data dicatat  dan  diproses/  analisis  dengan perangkat  lunak  GCMS  Real  Time Analysis dan GCMS Postrun Analysis.

## III. HASIL DAN PEMBAHASAN
3.1. Hidrokarbon Alifatik ( n- alkana)
Karakteristik n- alkana  yang  dite- mukan  pada  sedimen  permukaan  Estuari Muara Angke-Teluk Jakarta dan Cilintang Ujung  Kulon  berkisar  antara n- C 15 -n- C 33 dan n- C 17 - n- C 33 (Gambar 2). Pola distribusi n -alkana n- C 15 - n- C 33 pada sedimen permukaan Estuari Muara Angke menunjukkan  pola  distribusi  bimodal  de- ngan  kelimpahan  tertinggi  (C max )  pada n- C 17 dan n- C 31 (Gambar 2). Pola distri-busi homolog n -alkana  antara n- C 17 - n- C 33 di
Estuari Cilintang menunjukkan pola distri- busi  bimodal  dengan  C max pada n- C 31 kemudian  diikuti  oleh n- C 23 (Gambar  2). Karakteristik  karbon  yang  diperoleh  pada kedua lokasi penelitian menunjukkan ada- nya masukan alami n- alkana berupa rantai karbon  pendek  (≤  C 20 )  dan  panjang  (> n- C 20 ). Rantai karbon pendek (≤ C 20 ) meng- indikasikan  adanya  masukan  bahan  orga- nik  secara  alami  dari  organisme  tingkat rendah  (akuatik)  yaitu  alga  (pelagis  dan bentik), bakteri serta zooplankton (Killops and  Killops,  1993).  Rantai  karbon  >  C 20 yang  merupakan  rantai  panjang  homolog, umumnya  bahan  organik  bersumber  dari komponen  lilin  ( waxes )  tumbuhan  tingkat tinggi  (alotonus)  dengan  nomor  karbon maksimal  (C max )  bervariasi,  tergantung jenis  masukan  bahan  organik  (Prartono and Wolff, 1998; Madureira and Piccinini, 1999).Nilai TAR Hc n- alkana pada sedimen Estuari  Muara  Angke  dan  Cilintang  >  1 yaitu  7.13  dan  14.55  yang  menunjukkan sumber  dari  terestrial  (alotonus)  lebih dominan  atau  memiliki  kontribusi  relatif lebih  besar  daripada  sumber  dari  akuatik (autotonus)  sedangkan  nilai  TAR HC <1 mengindikasikan  sumber  dari  akuatik lebih dominan (Meyers, 1997).
Nilai Carbon  Preference  Index (CPI 15-21 danCPI 21-31 )  pada  sedimen  per- mukaan  Estuari  Muara  Angke  dan  Cilin- tang  yaitu  1.39  dan  1.63  yang  menun- jukkan  adanya  dominasi  nomor  karbon ganjil baik pada rantai karbon pendek dan panjang  dan  1.01  dan  1.63  yang  menun- jukkan  tidak  ada  dominasi  nomor  karbon ganjil  pada  rantai  karbon  pendek  sedang- kan  pada  rantai  karbon  panjang  menun- jukkan  adanya  dominasi  nomor  karbon ganjil. Nilai CPI pada n- alkana>1 menun- jukkan  adanya  dominasi  nomor  karbon ganjil,  sedangkan  nilai  CPI  mendekati  1 atau  kurang  dari  1  menunjukkan  tidak adanya  dominasi  nomor  karbon  ganjil (Gogou et al., 1998). Rendahnya nilai CPI atau  tidak  adanya  nomor  karbon  ganjil yang  mendominasi  baik  pada  rantai
Gambar 2.  Karakteristik sebaran n- alkana pada sedimen estuari Muara Angke (Teluk Jakarta) dan Muara Cilintang (Ujung Kulon).
karbon  pendek  maupun  panjang  dari  nilai CPI sekitar atau mendekati 1 ataupun < 2 menunjukkan  adanya  indikasi  masukan dari  antropogenik  atau  petrogenik  yaitu petroleum  baik lighter  petroleum seperti bensin  ( fuel  oil )  dan heavier  petroleum seperti  minyak  mentah  ( crude  oil )  dan minyak  pelumas  ( lubricating  oil )  (Wang and  Fingas,  2003;  Silva et  al., 2008). Rendahnya  nilai  CPI  pada  wilayah  per- airan  yang  relatif  tidak  tercemar  (Estuari Cilintang)  diduga n- alkana  utamanya berasal  mikroalga  dan recycled materi bakteri, karena hal tersebut terdeteksi pada eksperimen kultur campuran diatom (Seki et al ., 2006).
Keberadaan  petrogenik  hidrokar- bon  dapat  diindikasikan  dengan  terdetek- sinya  UCM  pada  kromatogram  yang terlihat  seperti  punggung  bukit  atau meningginya  garis  datar  ( hump )  (Wang and  Fingas,  2003). Unresolved  Complex Mixture (UCM)  merupakan  fitur  umum kromatogram  yang  berasal  dari  minyak mentah  dan  produk  penyulingan  seperti minyak  pelumas  dan  khususnya  dari proses  perubahan  di  lingkungan  seperti degradasi n- alkana  oleh  bakteri  atau biodegradasi residu petroleum (Seki et al.,
2006).  UCM sendiri telah terdeteksi pada lapisan sedimen permukaan Estuari Muara Angke (Gambar 3). Kondisi tersebut dite- mukan  juga  pada  lapisan  sedimen  per- mukaan pantai Sfax, Laut Mediterania dan Laut  Okhotsk (Zaghdan et  al., 2005; Seki et al., 2006).

## 3.2. Asam Lemak
Biomarker  asam  lemak  saturasi atau n- asam alkanoat yang terdeteksi pada sedimen permukaan Estuari Muara Angke Teluk  Jakarta  dan  Cilintang-Ujung  Kulon dikarakterisasi  oleh  kisaran  rantai  karbon pendek  (≤  20)  dan  panjang  (>  20)  yaitu berkisar antara n- C 10 - n- C 32 . Nilai  CPI 10-20 dan  CPI 20-30 pada sedimen  Estuari  Muara  Angkedan  Cilin- tang  >  1  yaitu  8.18  dan  5.95dan  1.45  dan 6.15  yang menunjukkan adanya dominasi nomor  karbon  genap  daripada  ganjil (Gogou et al., 1998). Pola distribusi asam lemak  saturasi  pada  sedimen  Estuari Muara  Angkedan  Cilintang  menunjukkan pola  monomodal  dengan  C max pada n- C 16 (Gambar  4).  Sumber  komponen n- C 16 terdistribusi  luas,  utamanya  berasal  dari alga,  tetapi  ditemukan  juga  pada  bakteri, fungi  dan  tumbuhan  tingkat  tinggi
Gambar  3.  Kromatogram  biomarker  hidrokarbon  alifatik  pada  sedimen  permukaan Estuari Muara Angke.
(Volkman et al., 1998; Muri et al., 2004). Homolog rantai karbon pendek (≤20) yang terdeteksi mengindikasikan masukan bahan  organik  dari  plankton  dan  bakteri (Duan,  2000).    Homolog  rantai  karbon panjang  yang  terdeteksi  (>20)  mengindi- kasikan  adanya  masukan  bahan  organik dari  tumbuhan  tingkat  tinggi  (Madureira and Piccinini, 1999).
Nilai TAR FA n- asam alkanoat pada sedimen  Estuari  Muara  Angke  dan Cilintang  <1  yaitu  0.11  dan  0.23  yang menunjukkan  sumber  dari  akuatik  (auto- tonus)  lebih  dominan  atau  memiliki kontribusi  relatif  lebih  besar  daripada sumber  dari  (alotonus)  sedangkan  nilai TAR FA >  1  mengindikasikan  sumber  dari terestrial lebih dominan (Meyers, 1997).

## 3.3. Sterol
Biomarker  sterol  yang  terdeteksi pada  sedimen  permukaan  Estuari  Muara Angke-Teluk  Jakartadan  Cilintang-Ujung Kulon  dikarakterisasi  oleh  sterol  C 27 ,  C 28 dan  C 29 baik  saturasi  (stanol)  maupun unsaturasi  (stenol)  (Gambar  5).  Copros- tanol  (C 27 Δ 0 )  yang  terdeteksi  pada sedimen  Estuari  Muara  Angke  mengindi- kasikan  adanya  kontaminasi faecal atau
limbah  buangan  domestik  (Grimalt  and Albaiges,  1990 dalam Mudge  and  Ball, 2006). Epicoprostanol (C 27 Δ 0 ) yang terdeteksi  pada  sedimen  Estuari  Muara Angke merupakan isomer dari coprostanol atau  konversi  coprostanol  oleh  bakteri  di lingkungan  (Mudge  and  Ball,  2006). Cholestanol (C 27 Δ 0 ) terdeteksi pada sedimen  Estuari  Muara  Angke.  Sedimen yang  terkontaminasi  limbah  domestik, dapat  membentuk  cholestanol  (C 27 Δ 0 ) melalui  transformasi  diagenetik  dari coprostanol  (C 27 Δ 0 )  (Martins et  al., 2007). Cholesterol  (C 27 Δ 5 )yang  terdeteksi  pada sedimen  Estuari  Muara  Angke  dan Cilintang  umumnya  merupakan  karakter dari  zooplankton  dan  terdistribusi  juga pada  fitoplankton  dan  fauna  laut  (Martins et  al., 2007).  Komponen  cholesta-5,22- dien-3β-ol/C 27 Δ 5,22 yang  terdeteksi  pada sedimen  Estuari  Muara  Angke  bersumber dari  zooplankton,  alga  dan  tumbuhan tingkat  tinggi  (Yunker et  al., 2005). Komponen  5α-cholest-7-en-3β-ol  (C 27 Δ 7 ) yang  terdeteksi  pada  sedimen  Estuari Muara  Angke  bersumber  dari  alga (fitoplankton-diatom)  dan  cyanobacteria (Yunker et al., 2005). Komponen campes- terol/24-metilcholest-5-en-3β-ol (C 28 Δ 5 ) UCM Waktu (menit) C 15 C 17 C 19 C 21 C 23 C 25 C 27 C 29 C 31 C 33
Gambar 4.   Karakteristik sebaran asam lemak saturasi ( n- asam alkanoat) pada sedimen Estuari Muara Angke (Teluk Jakarta) dan Cilintang (ujung Kulon).
Gambar  5.    Karakteristik  sebaran  sterol  pada  sedimen  estuari  Muara  Angke  (Teluk Jakarta) dan Cilintang (Ujung Kulon) (1 = Coprostanol; 2 = 5α-cholestan- 3α-ol; 3 = Epicoprostanol; 4 = Cholesta-5,22-dien-3β-ol; 5 = Cholesterol;
6  =  Cholestanol;  7  =  5α-cholest-7-en-3β-ol;  8  =  Brassicasterol;  10= Stigmasterol;  11  =  24-etil-5α-cholest-22-en-3β-ol;  12  =  Sitosterol;  13  = Stigmastanol).
dan  brassicasterol/24-metilcholesta-5,22- dien-3β-ol  (C 28 Δ 5,22 )  yang  terdeteksi  pada sedimen  Estuari  Cilintang  mengindikasi- kan  adanya  masukan  bahan  organik  dari alga dan tumbuhan tingkat tinggi (Yunker et al ., 2005).
Stigmasterol  (C 29 Δ 5,22 ),  24-etil-5α- cholest-22-en-3β-ol  (C 29 Δ 22 ),  sitosterol/ 24-etilcholest-5-en-3β-ol (C 29 Δ 5 ) dan stigmastanol  (C 29 Δ 0 )  terdeteksi  pada sedimen  Estuari  Muara  Angke  dan Cilintang (kecuali C 29 Δ 22 tidak terdeteksi). Sterol  C 29 secara  umum  menandakan
adanya  masukan  bahan  organik  yang berasal  dari  tumbuhan  tingkat  tinggi  pada kedua  lokasi  penelitian  (Killops  and Killops,  1993;  Volkman et  al., 2008). Nilai  rasio  cholesterol  (C 27 Δ 5 )/sitosterol (C 29 Δ 5 )  pada  sedimen  Estuari  Muara Angkedan Cilintang adalah 1.37 dan 1.19, nilai  yang  diperoleh  >1  mengindikasikan bahwa  kedua lokasi penelitian lebih dido- minasi  oleh  masukan  dari  autotonus  atau akuatik,  sedangkan  nilai  rasio  <1  menun- jukkan  dominasi  masukan  dari  alotonus atau  terestrial  (Mater et  al .,  2004).
3.4. n- alkanol Karakteristik  biomarker n- alkanol pada  sedimen  permukaan  Estuari  Muara Angke,  Teluk  Jakartadan  Estuari  Cilin- tang,  Ujung  Kulon  dikarakterisasi  oleh homolog n C 10 - n C 32 dan n C 12 - n C 32 (Gambar 6)  dengan  didominasi  oleh  nomor  karbon genap  daripada  ganjil  baik  pada  rantai karbon  pendek  (≤20)  dan  panjang  (>20) (Madureira  and  Piccinini,  1999;  Lu  and Meyers,  2009).Hal  tersebut  berdasarkan nilai  CPI  yang  diperoleh  pada  kedua lokasi  yaitu  pada  Estuari  Muara  Angke, Teluk  Jakarta  dengan  nilai  CPI 10-20 dan CPI 20-30 adalah  6.29  dan  6.03,  kemudian pada Estuari Cilintang, Ujung Kulon nilai CPI 10-20 dan  CPI 20-30 yang  diperoleh  yaitu 5.75 dan 13.75. Nilai CPI>1 menunjukkan adanya  dominasi  nomor  karbon  genap (Gogou et  al., 1998).  Dominasi  nomor karbon genap biomarker n- alkanol, umum ditemukan  pada  sedimen  perairan  danau, sungai,  estuari maupun laut (Prartono and Wolff,  1998;  Duan,  2000;  Muri et  al., 2004;  Lu  and  Zhai,  2006;  Medeiros  and Simoneit, 2008).
Pola  distribusi n C 10 - n C 32 yang  ter- deteksi  pada  Estuari  Muara  Angke  me- nunjukkan pola distribusi trimodal dengan C max pada n C 16 , n C 22 dan n C 30 sedangkan pola  distribusi  bimodal  terlihat  pada sedimen  Estuari  Cilintang  dengan  C max pada n C 22 dan n C 28 (Gambar  6).Rantai karbon  pendek  (≤20)  umumnya  berasal dari  organisme  akuatik  (Duan,  2000). Rantai  karbon  pendek  (≤20) n- alkanol yang  terdeteksi  pada  sedimen  Estuari Muara  Angke  menunjukkan  besarnya proporsi  komponen n C 14 , n C 16 dan n C 18 , terutama  komponen n C 16 (Gambar  6). Rantai karbon  pendek  (≤20)  yang terdeteksi pada sedimen Estuari Cilintang, Ujung  Kulon  terlihat  komponen n C 16 memiliki  kelimpahan  terbesar.  Nomor karbon n C 14 , n C 16 dan n C 18 dapat bersum- ber  dari  alga  dan  zooplankton  (Yunker et al., 2005; Tolosa et al., 2008).  Komponen n C 16 dapat juga berasal dari bakteri (Muri
et  al., 2004).    Besarnya  komponen n C 14 , n C 16 dan n C 18 juga  terdeteksi  di  Laut Nansha, Cina (Duan, 2000).
Estuari  Muara  Angke  dan  Cilin- tang  terlihat  rantai  karbon  panjang  homo- log n- alkanol n C 21 – n C 32 dan n C 21 - n C 34 terdeteksi  (Gambar  6).  Rantai  karbon > n C 20 umumnya  mengindikasikan  adanya masukan  bahan  organik  dari  komponen lilin  ( waxes )tumbuhan  tingkat  tinggi  dari terestrial,  namun  ada  juga  yang  berasal dari  akuatik  (Madureira  and  Piccinini, 1999;  Duan,  2000;  Yunker et  al., 2005; Bechtel  and  Schubert,  2009).    Besarnya proporsi  komponen n C 22 dan n C 30 yang terdeteksi  di  Estuari  Muara  Angke  dan Cilintang  mengindikasikan  bahwa  masu- kan  bahan  organik  dari  tumbuhan  tingkat tinggi  relatif  besar.  Sumber n C 22 yang terdeteksi  dapat  berasal  dari  tumbuhan terestrial ataupun bakteri (Ho and Meyers, 1994).  Komponen n C 22 atau n C 24 juga dapat  berasal  dari  biota  akuatik  makro- phyta  (Lu  and  Zhai,  2006;  Bechtel  and Schubert,  2009).
Komponen n C 26 dan n C 28 utama- nya berasal dari tumbuhan terestrial (Muri et  al., 2004;  Lu  and  Zhai,  2006).  Domi- nannya  komponen n C 22 yang  diperoleh juga  ditemukan  pada  sedimen  Estuari Changjiang  (Sungai  Yangtze),  Cina  (Lu and  Zhai,  2006).    Pada  Estuari  Muara Angke  dan  Cilintang  diduga  mangrove yang  berada  di  wilayah  pesisir  Teluk Jakarta  dan  Ujung  Kulon  juga  mem- berikan  kontribusi  bahan  organik  selain tumbuhan  tinggi  yang  berasal  dari  lahan atas.
Nilai  TAR OH yang  diperoleh  pada Estuari  Muara  Angke  dan  Cilintang  >1 yaitu  2.72  dan  6.90,  hal  ini  menunjukkan bahwa  berdasarkan  biomarker n- alkanol sedimen  Estuari  Muara  Angke  dan  Cilin- tang  lebih  didominasi  masukan  atau  kon- tribusi  relatif  lebih  besar  dari  terestrial daripada  sumber  dari  akuatik  (Meyers, 1997).  Tingginya kontribusi relatif bahan organik  terestrial di  Estuari  Muara Angke
Gambar 6.   Karakteristik sebaran n- alkanol pada sedimen estuari Muara Angke (Teluk Jakarta) dan Cilintang (Ujung Kulon).
Cilintang  diduga  berasal  dari  tumbuhan tingkat  tinggi  pada  lahan  atas  dan  sekitar estuari.

## 3.5. Isoprenoid
Biomarker  isoprenoid  yang  terde- teksi pada sedimen Estuari Muara Angke, Teluk  Jakarta  dikarakterisasi  oleh  phytol, dihidrophytol,  asam  phytanoat,  pristana dan  phytana  (Gambar  7).  Pada  sedimen Estuari Cilintang, Ujung Kulon isoprenoid dikarakterisasi  oleh  pristana,  phytana, phytol  dan  asam  phytanoat  (Gambar  7). Phytol  merupakan  isoprenoid  yang  domi- nan (memiliki kelimpahan tertinggi) terde- teksi  pada  sedimen  Estuari  Muara  Angke (Gambar 7). Tingginya kelimpahan phytol juga  ditemukan  pada  padatan  tersuspensi dan  sedimen  bagian  timur  Laut  Cina Selatan  (Jeng  and  Huh,  2004).  Phytol yang  terdeteksi  berasal  dari  klorofil seperti  dari  fitoplankton  dan  tumbuhan tingkat  tinggi  (Prartono  and  Wolff,  1998; Yunker et al., 2005; Bechtel and Schubert, 2009).
Dihidrophytol atau 3,7,11,15 tetra- metil heksadekanol (DHP) dan asam phy- tanoat atau 3,7,11,15-tetrametil-asam heksadekanoat  merupakan  produk  diage- netik  phytol  melalui  proses  biologi  atau mikroba.    Senyawa  DHP  dan  asam  phy- tanoat  terjadi  pada  suasana  reduksi
(anoksik) sehingga dapat digunakan sebagai  tanda  kondisi  anoksik  pada  tahap diagenesis  awal  (Prartono  and  Wolff,
1998).  Terdeteksinya  dihidrophytoldan asam  phytanoat  pada  Estuari  Muara Angke  mengindikasikan  pernah  terjadi kondisi  reduksi  (anoksik)  pada  sedimen Estuari  Muara  Angke.  Pada  Estuari Cilintang  juga  terdeteksi  asam  phytanoat, diduga  kehadirannya  mengindikasikan pernah  terjadi  kondisi  reduksi  (anoksik) pada sedimen Estuari Cilintang.
Pristana dan phytana telah terdeteksi  pada  sedimen  Estuari  Muara Angke.    Pristana  dan  phytana  merupakan senyawa  hidrokarbon  isoprenoid  yang paling  melimpah  pada  minyak  mentah (Wang et  al., 2006).  Pristana  dapat  juga bersumber  dari  zooplankton  (Blumer et al., 1963 dalam Medeiros et  al., 2005).
Pristana telah diidentifikasi sebagai produk  dari  klorofil-a  melalui  proses pencernaan kopepoda (Blumer et al., 1971 dalam Prartono  and  Wolff,  1998).
Pristana dan phytana juga ditemukan pada jaringan tumbuhan vascular ( Picea glauca )  (Meyer et  al .,  1995 dalam Prartono and Wolff, 1998).  Terdeteksinya UCM  pada  sedimen  permukaan  Estuari Muara  Angke  yang  merupakan  karak- teristik  dari  petroleum,  menunjukkan pristana  dan  phytana  utamanya  berasal
Gambar 7.  Karakteristik sebaran isoprenoid pada sedimen Estuari Muara Angke (Pr = Pristana,  Ph  =  Phytana,  DHP  =  Dihidrophytol;  Pt  =  Phytol,  PA  =  Asam phytanoat).
dari  antropogenik  (Prartono  and  Wolff, 1998;  Gogou et  al., 2000;  Zaghdan et  al.,
2005;  Boehm,  2006;  Mille et  al., 2006; Gao et  al., 2007;  Gao  and  Chen,  2008). Pristana  dan  phytana  juga  terdeteksi  pada Estuari  Cilintang.  Tidak  terdeteksinya UCM  pada  sedimen  Estuari  Cilintang yang  merupakan  karakteristik  dari  petro- leum,  diduga  pristana  dan  phytana  pada sedimen  Estuari  Cilintang  utamanya  ber- asal  dari  zooplankton  maupun  tumbuhan tingkat  tinggi  (Prartono  and  Wolff,  1998; Gogou et  al., 2000;  Zaghdan et  al., 2005; Mille et  al., 2006;  Gao et  al., 2007;  Gao and Chen, 2008).

## IV. KESIMPULAN
Biomarker  hidrokarbon  alifatik dan  sterol  pada  sedimen  Estuari  Muara Angke  menunjukkan  adanya  masukan bahan organik  dari sumber alami  (akuatik dan  terestrial)  dan  antropogenik  (seperti UCM dan coprostanol). Sedangkan, hidro- karbon  alifatik  dan  sterol  pada  sedimen Estuari  Cilintang  sumber  bahan  organik hanya  berasal  dari  sumber  alami.  Bio- marker  asam  lemak  dan n- alkanol  pada Estuari  Muara  Angke  dan  Cilintang menunjukkan  masukan  bahan  organik berasal  dari  sumber  alami  yaitu  akuatik
dan  terestrial.Biomarker  isoprenoid  pada sedimen  Estuari  Muara  Angke  mengindi- kasikan  adanya  masukan  bahan  organik antropogenik  phytana  dan  pristana  yang berasal  dari  minyak.  Dihidrophytol  dan asam phytanoat yang terdeteksi mengindi- kasikan  pernah  terjadi  kondisi  reduksi (anoksik)  pada  sedimen  Estuari  Muara Angke. Pada Estuari Cilintang, isoprenoid phytana  dan  pristana  juga  terdeteksi dengan  dugaan  utamanya  berasal  dari zooplankton  maupun  tumbuhan  tingkat tinggi.  Pada  Estuari  Cilintang  juga  terde- teksi  asam  phytanoat,  diduga  kehadiran- nya mengindikasikan pernah terjadi kondisi  reduksi  (anoksik)  pada  sedimen
Estuari  Cilintang.  Sedimen  di  Estuari Muara  Angke,  Teluk  Jakarta  dan  Cilin- tang,  Ujung  Kulon  berdasarkan  karak- teristik  lipid  biomarker,  terlihat  adanya perbedaan  nilai  intensitas.  Pada  sedimen Estuari  Muara  Angke  nilai  intensitas  atau kelimpahannya  lebih  tinggi  daripada sedimen  Estuari  Cilintang.  Adanya  indi- kasi  tersebut  karena  perbedaan  kontribusi masukan  bahan  organik  yang  dipengaruhi oleh  aktivitas  dari  daratan  dan  sekitar estuari,  seperti  lalu  lintas  kapal  tanker pembawa  minyak,  nelayan,  domestik  dan industri.

## DAFTAR PUSTAKA
Bechtel,  A.  and  Schubert,  C.J.  2009.
Biogeochemistry  of particulate organic matter from lakes of diffe- rent  trophic  levels  in  Switzerland.
Organic  Geochemistry, 40(4):441- 454.
Berge, J.P. and Barnathan, G. 2005. Fatty acids  from  lipids  of  marine organisms:  molecular  biodiver- sity,  roles  as  biomarkers,  biologi- cally  active  compounds  and  eco- nomical  aspects. In :  Scheper,  T. (ed.).  Advances  in  biochemical engineering/biotechnology . Springer-Verlag, Berlin Hei- delberg. 49-125p. Boehm,  P.D.  2006.  Polycyclic  aromatic hydrocarbons (PAHs). In : Morrison,  R.D.  amd  B.L.  Murphy (eds.).  Environmental  Forensics . London:  Academic  Press.  313- 337pp.
Dalsgaard, J., M.S. John, G. Kattner, D.M. Navarra,  and  W.  Hagen.  2003. Fatty  acid  trophic  markers  in  the pelagic  marine  environment. In : Southward  et  al.  (eds.).  Advances in  Marine  Biology  Volume  46. London:  Academic  Press.  225- 340pp.
Duan,  Y.  2000.  Organic  geochemistry  of recent  marine  sediments  from  the Nansha  Sea,  China. Organic  Geo- chemistry, 31(2-3):159–167.
Gao, X.,   S. Chen, X. Xie,   A.  Long, and F. Ma, 2007. Non-aromatic hydro- carbons  in  surface  sediment  near the pearl river estuary in the South China  Sea. Environmental  Pollu- tion, 148(1):40-47.
Gao,  X.  and  Chen,  S.  2008.  Petroleum pollution  in  surface  sediment  of day Bay, South China, revealed by chemical  finger  printing  of  ali- phatic  and  alicyclic  hydrocarbons.
Estuarine,  Coastal  and    Shelf Science, 80(1):95-102. Gogou,  A.I.,  M.  Apostolaki,  and  E.G. Stephanou, 1998. Determination of organic  molecular  markers  in marine  aerosols  and  sediments:
one-step flash  chromatography compound  class  fractionation  and capillary gas chromatographic analysis. J.  of  Chromatography  A,
799(1-2):215-231.
Gogou,  A.,  I.  Bouloubassi,  and  E.G. Stephanou.    2000.  Marine  organic geochemistry of the Eastern Mediterranean:  1.  Aliphatic  and polyaromatic hydrocarbons in
Cretan  Sea  surficial  sediments. Marine Chemistry, 68(4):265-282. Ho,  E.S.  and  P.A.  Meyers.  1994. Variability  of  early  diagenesis  in lake  sediment:  evidence  from  the sedimentary  geolipid  record  in  an isolated  tarn. Chemical  Geology, 112(3-4):309-324.
Jeng,  W.L.  and  C.A.  Huh.  2004.  Lipid  in suspended  matter  and  sediments from  the  East  China  Sea  Shelf.
Organic  Geochemistry, 35(5):647- 660.
Killops,  S.D.  and  V.J.  Killops.  1993.  An Introduction  to  organic  geoche- mistry. London:  Longman  Group UK Ltd. 265p.
Lu,  Y.  and  P.A.  Meyers.  2009.  Sediment lipid  biomarkers  as  recorders  of the  contamination  and  cultural eutrophication  of  lake  erie,  1909-
2003. Organic Geochemistry,
40(8):912-921.
Lu,  X.  and  S.  Zhai.  2006.  Distributions and  sources  of  organic  biomarkers in  surface  sediments  from  the Changjiang  (Yangtze  River)  Estu- ary,  China. Continental  Shelf  Re- search, 26(1):1–14.
Madureira, L.A.S. and A. Piccinini. 1999. Lipids  as  indicators  of  paleo- climatic  changes,  II:  terrestrial
biomarkers. Revista  Brasileira  de Oceanografia ( Brazilian  J.  of
Oceanography ), 47(2):115-125. Martins,  C.D.C.,  G.  Fillmann,  and  R.C.
Montone. 2007. Natural and anthropogenic  sterols  inputs  in surface sediments of Patos
Lagoon,  Brazil. J.  of  the  Brazilian Chemical Society, 18(1):106-115.
Mater,  L.,  M.R.  Alexandre,  F.A.  Hansel,
and L.A.S.  Madureira.  2004.
Assessment  of  lipid  compounds and  phosphorus  in  mangrove sediment  of  Santa  Catarina  Island,
SC,  Brazil. J.  of  the  Brazilian Chemical Society, 15(5):725-734.
Medeiros,  P.M.,  M.C.  Bicego,  R.M. Castelao, C.D. Rosso, G. Fillmann, and  A.J.  Zamboni.  2005.  Natural and  anthropogenic  hydrocarbon inputs  to  sediments  of  Patos
Lagoon  Estuary,  Brazil. Environ- mental International, 31(1):77-87. Medeiros,  P.M.  and  B.R.T.  Simoneit.
2008.  Multi-biomarker  characteri- zation  of  sedimentary  organic carbon in  small  rivers draining  the Northwestern United States. Organic  Geochemistry, 39(1):52- 74.
Meyers,  P.A.  1997.  Organic  geochemical proxies of paleoceanographic, paleolimnologic  and  paleoclimatic processes. Organic  Geochemistry, 27(5-6):213-250.
Millero,  F.J.  and  M.L.  Sohn.  1992.
Chemical oceanography. Boca
Raton, Florida : CRC Press. 531p. Mille,  G.,  M.  Guiliano,  L.  Asia,  L.
Malleret,  and  Jalaluddin.  2006. Source  of  hydrocarbons  in  sedi- ments of the Bay of fort de France (Martinique). J.  of.  Chemosphere, 64(7):1062-1073.
Mudge,  S.M.  and  A.S.  Ball.  2006.
Sewage. In :  Morrison,  R.D.  and B.L.  Murphy  (ed.).  Environmental
Forensics. London: Academic Press. 35-53pp. Muri, G., S.G. Wakeham, T.K. Peasa, and
J.  Faganeli.  2004.  Evaluation  of lipid  biomarkers  as  indicators  of changes in  organic matter delivery to  sediment  from  lake  Planina,  a Remote  Mountain  Lake  in  NW Slovenia. Organic  Geochemistry, 35(10):1083-1093.
Panetta,  R.J.  and  Y.  Gélinas.  2009. Expressing  biomarker  data  in stoichiometric  terms:  shifts  in distribution  and  biogeochemical interpretation. Limnology and Oceanography:  Methods, 7:269- 276.
Parrish, C.C., T.A. Abrajano, S.M. Budge, R.J.  Helleur,  E.D.  Hudson,  K. Pulchan,  and  C.  Ramos.  2000. Lipid  and  phenolic  biomarkers  in Marine  Ecosystem:  analysis  and applications. In :  Wangersky,  P.J. (ed.). The Handbook of Environmental Chemistry. 5th edition. Marine Chemistry. Springer-Verlag,  Berlin  Heidel- berg.  193–223pp.
Prartono,  T.  and  G.A.  Wolff,.  1998.
Organic geochemistry of lacustrine sediment: a record of the changing trophic  status  of  Rostherne  Mere,
U.K. Organic  Geochemistry, 28
(11):729-747.
Schulz, H.D., and M. Zabel. 2006. Marine geochemistry:  2 nd revised,  updated and  extended  edition . Germany: Springer-Verlag  Berlin  Heidel- berg. 574p.
Seki, O., C. Yoshikawa, T. Nakatsuka, K. Kawamura,  and  M.  Wakatsuchi. 2006.  Fluxes,  source  and  transport of  organic  matter  in  the  Western Sea  of  Okhotsk:  stable  carbon isotopic  ratios  of n- alkanes  and total  organic  carbon. Deep  Sea Research  Part  I:  Oceanographic
Research Papers, 53(2):253-270.
Silva,  L.S.V.da.,  E.L.  Piovano,  D.D.A. Azevedo,  and  F.R.D.A.  Neto. 2008.  Quantitative  evaluation  of sedimentary  organic  matter  from Laguna  Mar  Chiquita,  Argentina.
Organic  Geochemistry, 39(4):450- 464.
Simons,  D.J.H.,  F.  Kenig,  and  C.J.S. Adams.  2003.  An  organic  geo- chemical  study  of  cenomanian- turonian sediment from the western  interior  seaway,  Canada. Organic Geochemistry, 34(8): 1177–1198.
Tolosa,  I.,  J.C.  Miquel,  B.  Gasser,  P. Raimbault,  C.  Goyet,  and  H. Claustre.  2008.  Distribution  of lipid biomarkers and carbon isotope fractionation in contrasting trophic  environments  of  the  South
East  Pacific. Biogeosciences, 5(3): 949-968.
Volkman, J.K., S.M. Barrett, S.I.
Blackburn,  M.P.  Mansour,  E.L.
Sikes, and F. Gelin. 1998. Microalgal biomarkers: a review of recent research developments.
Organic  Geochemistry, 29(5-7): 1163-1179.
Volkman, J.K., A.T. Revill, D.G.
Holdsworth,  D.  Fredericks.  2008. Organic  matter  sources  in  an enclosed  coastal  inlet  assessed using  lipid  biomarkers  and  stable isotopes. Organic  Geochemistry, 39(6):689-710.
Wang,  Z.  And  M.F.  Fingas.  2003.
Development  of  oil  hydrocarbon finger  printing  and  identification techniques. Marine Pollution Bulletin, 47(9-12):423–452.
Wang,  Z.,  M.  Fingas,  C.  Yang,  and  J.H. Christensen.  2006.  Crude  oil  and refined  product  finger  printing: principles. Dalam :  Morrison  RD, Murphy BL, editor. Environmental Forensics. London: Academic
Press. Hlm.: 339-407. Wiesenberg, G.L.B., M.W.I. Schmidt, and
L.  Schwark.  2008.  Plant  and  soil lipid  modifications  under  elevated atmospheric  CO 2 conditions:  i. lipid distribution patterns. Organic Geochemistry, 39(1):91-102. Yunker,  M.B.,  Belicka,  L.L.,  Harvey, H.R.,  and  R.W.  Macdonald.  2005. Tracing  the  inputs  and  fate  of Marine  and  terrigenous  organic matter in Arctic Ocean sediments : a  multivariate  analysis  of  lipid biomarkers. Deep  Sea  Research Part    II:  Topical  Studies  in  Ocea- nography, 52(24-26):3478-3508. Zaghdan,  H.,  M.  Kallel,  A.  Louati,  B. Elleuch,  J.  Oudot,  and  A.  Saliot. 2005.  Hydrocarbon  in  surface sediment  from  the  Sfax  Coastal Zone, (Tunisia) Mediterranean Sea. Marine  Pollution  Bulletin, 50(11):1287-1294. Diterima : 21 Agustus 2014 Direview : 20 November 2014 Disetujui : 14 Desember 2014