1

## SYNTHESIS OF 3,4-METHYLENDIOXY  ISOAMYL CINNAMIC AS THE SUNSCREEN COMPOUND FROM  CULLILAWANG  OIL
Sintesis  Senyawa  Tabir  Surya 3,4-Metilendioksi  Isoamil Sinamat  Dari Minyak Kulit Lawang
Mario Rowan Sohilait 1 , Hanoch J. Sohilait 2 , Eirene Fransina 3
1,2,3 Chemistry Department, Faculty of Mathematics and Natural Sciences Pattimura University, Kampus Poka, Jl. Ir. M. Putuhena, Ambon 97134
Received:  Juni 2013 Published: Juli 2013

## ABSTRACT
Synthesis  of  3,4-methylendioxy  isoamyl  cinnamic  as  the  sunscreen  compound  from  safrole  isolation  of cullilawang oil had been concluded. The reactions begin from isolation safrol with reduction pressure destilation fractination  yield  74.71%  safrol.  The  isomerization  of  safrole  to  isosafrole  using  KOH  without  solvent  at temperature  130 0 C  for  5  hours  yield  86.50%  isosafrole    .  The  oxidation  of  isosafrole  using  KMnO 4 with polysorbate  (Tween  80)  catalyst,  yield  72.33%  pyperonal  crystal..  The  crystal  of  pyperonal  was  synthesis  to become  sunscreen  compound  of  3,4-methylendioxy  isoamyl  cinnamic  through  Claissen  condensation  reaction using isoamylacetate and sodium metal, yield 56.87% with 88.16% purity. The purity was tested by GC and the elucidation  of  those  structure  was  analyzed  by  FTIR, 1 H-NMR  abd  MS.  The  sunscreen  efectivity  of  3,4- methylendioxy isoamyl cinnamic was exam using UV-Vis spectrofotometer according to Petro method showed that the compound have a protection against UV-A light with the SPF value = 5.31
Keywords : Sunscreen, isoamyl cinnamic, safrole, cullilawang oil.

## PENDAHULUAN
Indonesia terkenal kaya akan jenis tumbuhan penghasil  minyak  atsiri.  Salah  satu  dari  minyak tersebut  adalah  minyak  kulit  lawang.  Minyak kulit lawang ini diperoleh dari destilasi uap kulit lawang. Tanaman lawang ( Cinnamomum cullilawan , Blume) banyak terdapat di kepulauan Maluku  dan  Papua  Barat  (Guenther,  1990, Ketaren,  1985).  Dewasa  ini    kebutuhan  bahan dasar  kosmetika  dan  kesehatan  bagi  manusia semakin  beragam.  Salah-satunya  adalah  bahan kimia tertentu yang diketahui memiliki karakteristik  mampu  untuk  menyerap  sinar ultraviolet  (UV)  dari  sinar  matahari  dan digunakan  pada  campuran  pelindung  kulit manusia.  Bahan  tersebut  dikenal  dengan  istilah senyawa  tabir  surya (sunscreen) (Wahyuningsih dkk, 2002).
Tabir  surya  ( sunscreen )  adalah  suatu senyawa  yang  digunakan  untuk  menyerap  sinar matahari  secara  efektif  terutama  pada  daerah emisi  gelombang  ultra  violet  (UV)  sehingga dapat  mencegah  gangguan  pada  kulit  akibat pancaran  secara  langsung  sinar  UV  (Soeratri, 1993).  Riset  pengembangan  produk-produk senyawa  tabir  surya  saat  ini  banyak  dilakukan dalam  rangka  menemukan  senyawa  baru  yang
berkhasiat  baik  dan  tidak  menyebabkan  efek samping  pada  pemakaian.  Senyawa  tabir  surya adalah  senyawa  yang  melindungi  kulit  dari pengaruh  sinar  UV  yang  dipancarkan  dari matahari.  Mekanisme  perlindungan  sinar  UV dari  suatu  senyawa  tabir  surya  adalah  berupa penyerapan  energi  sinar  UV  yang  digunakan untuk  eksitasi  keadaan  elektronik  senyawa (Kimbrough, 1997).
Sinar UV diketahui memiliki potensi bahaya terhadap  kulit  manusia  dan  berdasarkan  efek kesehatannya maka sinar UV dibedakan menjadi 3  golongan    yakni  UV-A  (315-400  nm),  UV-B (290-315 nm) dan UV-C (100-290 nm), (Groves dan Forber, 1982). Sinar UV-A akan mengakibatkan  perubahan  warna  kulit  menjadi coklat kemerahan, sinar UV-B akan menyebabkan  terbakar  sel-sel  kulit  (eritema), sedangkan  sinar  UV-C  menyerang  daerah germicidal yang  dapat  menyebabkan  terjadinya kanker kulit (Davis dan Quigley, 1995).
Senyawa  yang  melindungi  secara  fisik, contohnya  adalah  titanium  oksida,  petrolium merah, dan seng oksida sedangkan senyawa tabir surya  yang  menyerap  secara  kimia  adalah turunan  asam  para  amino  benzoat  (PABA), turunan  salisilat,  turunan  antranilat,  turunan
1
benzofenon,  turunan  kamfer  dan  senyawa- senyawa  turunan  sinamat.  Senyawa  turunan sinamat yang telah digunakan sebagai tabir surya antara  lain oktil sinamat, etil 4-isopropilsinamat, dietanolamin p -metoksisinamat  dan  isoamil p - metoksisinamat (Shaath, 1990).
Senyawa turunan alkil sinamat lain diharapkan juga dapat menyerupai sifat dari oktil sinamat  tersebut.  Selain  itu,  senyawa  tabir  surya juga  masih  harus  memenuhi  persyaratan  yaitu senyawa tersebut tidak atau sukar larut dalam air. Beberapa  turunan  sinamat  yang  memenuhi persyaratan ini diantaranya oktil p -
metoksisinamat,  isoamil p- metoksisinamat, sikloheksil p -metoksisinamat,  2-etoksi  etil p - metoksisinamat,  dietanolamin p- metoksisinamat dan  turunan-turunan  lain  dari  sinamat  yang mempunyai  rantai  panjang  dan  sistim  ikatan rangkap  terkonjugasi  yang  akan  mengalami resonansi  selama  terkena  pancaran  sinar  UV (Soeratri, 1993).
Riset  di  Indonesia  perlu  dilakukan  dengan mengoptimalkan  berbagai  bahan  alam  yang tersedia  seperti  minyak  kulit  lawang.  Minyak kulit  lawang  mengandung  dua  komponen  utama yaitu eugenol dan safrol  (Guenther, 1990, Haris, 1987).  Safrol  akan  dikonversi  menjadi  senyawa 3,4-metilendioksi isoamil sinamat yang merupakan salah-satu turunan oktil sinamat yang dipercaya sebagai senyawa tabir surya.
Penentuan  efektivitas  senyawa  tabir  surya secara in  vitro dilakukan  dengan  menentukan nilai SPF menggunakan metode spektrofotometri cara  Petro  (Petro,  1981  dalam  Soeratri  dan Purwanti, 2004).
Metode  Petro  mensyaratkan  bahwa  untuk menghitung  SPF  kadar  sampel  dalam  kuvet harus ekivalen dengan 0,001% atau 0,01 g/L atau 10  mg/L  bahan  aktif.  Dengan  demikian  nilai serapan  yang  diperoleh  diubah  ke  dalam  bentuk serapan dalam 10 mg/L. Selanjutnya angka yang diperoleh  dimasukkan  dalam  rumus  AUC (Soeratri  dan  Purwanti,  2004).  Nilai  SPF dihitung  dengan  rumus  Log  SPF  =  AUC/λn  -λ1 yaitu luas daerah di bawah kurva dibagi selisih λ pengamatan (Soeratri dan Purwanti, 2004). Nilai log  SPF  dihitung  dengan  cara  membagi  jumlah seluruh  area  di  bawah  kurva  dengan  selisih panjang  gelombang  terbesar  dan  terkecil  lalu dikalikan  dua.  Selanjutnya  nilai  log  SPF  diubah menjadi nilai SPF (Soeratri dan Erawati, 2004).
Senyawa  tabir  surya  dikatakan  dapat memberikan perlindungan apabila memiliki nilai
SPF  2-8,  tetapi  untuk  memberikan  perlindungan ultra,  senyawa  tabir  surya  harus  memiliki  nilai SPF lebih dari 15 (Shaath, 1990).
Penelitian  ini  terdiri  dari  5  tahap  yaitu  1) isolasi  safrol  dari  minyak  kulit  lawang,  2) isomerisasi  safrol  menjadi  isosafrol  tanpa menggunakan  pelarut,  3)  sintesis  piperonal melalui oksidasi isosafrol menggunakan KMnO 4 dengan katalis polisorbat (Tween 80), 4) sintesis senyawa target 3,4-metilendioksi isoamil sinamat melalui  reaksi  kondensasi  piperonal  dengan isoamil  asetat, dan 5)  penentuan  efektivitas  dan nilai SPF.

## METODOLOGI Bahan
Bahan  yang  digunakan  dalam  penelitan  ini adalah  Minyak  kulit  lawang  diperoleh  dari  Piru, Kabupaten  Seram  Bagian  Barat,Maluku,  NaOH, KOH, HCl, Logam Na, Na 2 SO 4 anhidrous, Asam sulfat,  Polisorbat  (Tween  80)  (Brataco),  Asam asetat glasial, Diklorometana, Petrolium benzene,  Etanol,  Dietil  eter,  Natrium  bisulfit, Isoamil asetat, Isoamil alkohol, Natrium karbonat, Metanol, Akuades (semua pereaksi dan pelarut dan reagent grade dari E.Merck).

## Alat
Alat  yang  diperlukan  dalam  penelitian  ini adalah  seperangkat  alat  destilasi  fraksinasi pengurangan  tekanan,  seperangkat  alat  refluks, corong pisah, pengaduk magnet, pemanas listrik, evaporator  Buchi,  seperangkat  alat  gelas, refraktometer  (ABBE  type  refraktometer  AR12, Schmidt  &  Haensch),  kromatografi  gas  (GC, 2010,  Shimadzu),  FTIR    (IR,  Prestige- 21,Shimadzu), spektrofotometer 1 H-NMR (Jeol- JNM-MY60),  spektrofotometer  massa  (GC-MS QP-2010 plus, Shimadzu), spektrofotometer UV- Vis (UV-1700 PharmaSpec, Shimadzu)

## Prosedur Kerja Isolasi  safrol
Sebanyak  305,62  g  minyak  kulit  lawang dimasukkan  ke  dalam  erlenmeyer  ukuran    2  L dan ditambahkan 50 g NaOH dalam 300 mL air. Campuran  diaduk  kuat  hingga  terbentuk  dua lapisan.  Lapisan  atas  dipisahkan  dari  lapisan bawah.  Lapisan  atas  berupa  safrol  ditambahkan 40  mL  NaOH  10%,  diekstraksi  dua  kali  dengan 100  mL    petrolium  benzene,  kemudian  dicuci dengan air hingga pH-nya netral dan dikeringkan dengan  Na 2 SO 4 anhidrous.  Petroleum  benzene
1
dipisahkan  dengan  evaporator  dan  dilakukan destilasi pengurangan tekanan. Kemurnian senyawa  yang  diperoleh  dianalisis  dengan  GC dan  penentuan  struktur  dengan 1 H-NMR  dan MS.

## Isomerisasi  safrol menjadi isosafrol
Ke  dalam  labu  leher  tiga  ukuran  500  mL yang  telah  dilengkapi  dengan  pengaduk  magnet, termometer,  pendingin  bola  dan  tabung  yang berisi silika gel biru dimasukkan 40 g (0,25 mol) safrol,  dan  56  g  (1  mol)  KOH.  Campuran direfluks  pada  suhu  130 0 C  selama  5  jam, didinginkan  dan  ditambahkan  250  mL  air  lalu diekstraksi  dua  kali  dengan  20  mL  dietil  eter. Hasil  yang  diperoleh  dikeringkan  dengan Na 2 SO 4 anhidrous  dan  dietil  eter  dipisahkan dengan  evaporator  dan  dilakukan  destilasi pengurangan  tekanan.  Kemurnian  senyawa  yang diperoleh  dianalisis  dengan  GC  dan  penentuan struktur dengan FTIR, 1 H-NMR dan MS.
Sintesis  piperonal  melalui  oksidasi  isosafrol menggunakan  KMnO 4 dengan    katalis polisorbat (Tween 80)
Ke  dalam  labu  alas  bulat  ukuran  250  mL, dimasukkan 2,97 g (0,02 mol) isosafrol, 100 mL akuades, 2 mL asam asetat glasial, 15 mL larutan H 2 SO 4 50%,  100  mg  Tween  80,  dan  100  mL diklorometana.  Selanjutnya  9,79  g  (0,062  mol) padatan  KMnO 4 ditambahkan  sekitar  500  mg setiap menit sambil suhu dipertahankan di bawah 30 0 C dengan menempatkan labu dalam penangas es.  Setelah  semua  KMnO 4 ditambahkan , labu dipanaskan  perlahan-lahan  pada  suhu  40 0 C sampai semua warna ungu KMnO 4 tidak tampak (15 menit). Larutan kemudian didinginkan dalam penangas  es  selama  beberapa  menit,  setelah  itu disaring  dengan  menggunakan  silika  gel  dan residunya  dipisahkan  dengan  menggunakan corong  pisah.  Lapisan  atas  diekstraksi  dengan diklorometana.  Lapisan  organik  digabungkan dan  diekstraksi  dengan  NaOH  20%,  dicuci dengan akuades sampai pH-nya netral, dikeringkan  dengan  menggunakan  Na 2 SO 4 anhidrous,  disaring  dan  dievaporasi  dengan evaporator Buchi.
Ke  dalam  erlenmeyer  100  mL  yang dilengkapi dengan pengaduk magnet dimasukkan
25  g  Na 2 O 5 S 2 ,  30  mL  akuades,  dan  distirer sampai  larut  sempurna.  Kemudian  dimasukkan piperonal (masih ada pengotor), diaduk sampai 2 jam  dan  setelah  terbentuk  2  lapisan,  disaring filtratnya  lalu  dicuci  dengan  3  x  10  mL  etanol, dan  dicuci  lagi  dengan  3x10  mL  dietil  eter.  Ke dalam  erlenmeyer  100  mL  dimasukkan  3  g natrium  karbonat,  28  mL  akuades  kemudian filtrat  dimasukkan  dan  diaduk  selama  10  menit. Setelah itu lapisan bawah dipisahkan dan lapisan atas diekstraksi dengan diklorometana, kemudian dicuci  dengan  akuades  sampai  pH  netral, dikeringkan  dengan  Na 2 SO 4 anhidrous,  disaring dan dievaporasi dengan menggunakan evaporator Buchi. Hasil yang diperoleh dianalisis dengan  menggunakan  GC,  FTIR  dan 1 H-NMR dan MS.

## Sintesis  3,4-metilendioksi  isoamil  sinamat melalui  reaksi  kondensasi  piperonal  dengan isoamilasetat
Ke  dalam  labu  leher  tiga  ukuran100  mL yang  dilengkapi  dengan  pendingin  refluk pendek,  silika  gel  biru  dan  pengaduk  mekanik dimasukkan  3  mL  isoamil  alkohol,  0,25  g  (0,01 mol)  logam  natrium  yang  telah  dipotong  kecil- kecil,  diaduk  sampai  logam  natrium  larut sempurna.  Selanjutnya  ditambahkan  7  g  (0,05 mol)  isoamil  asetat  dan  1,5  g  (0,01  mol) piperonal  secara  perlahan  sambil  campuran diaduk.  Suhu  dijaga  antara  0-50 0 C.  Reaksi dimulai  segera  setelah  piperonal  ditambahkan dan  hal  ini  ditunjukkan  oleh  produk  yang berwarna  kemerahan.  Pengadukan  diteruskan sampai  semua  natrium  bereaksi  (6  jam  setelah piperonal  ditambahkan).  Bila  sebagian  besar  Na telah  hilang,  ditambahkan  2  mL  asam  asetat glasial  dan  campuran  diencerkan  dengan  air secara  hati-hati.  Lapisan  ester  dipisahkan kemudian  lapisan  air  diekstraksi  dengan  1  mL isoamilasetat.  Lapisan  ester  yang  diperoleh kemudian  digabung,  dicuci  dengan  3  mL  HCl  6 N  dan  dikeringkan  dengan  Na 2 SO 4 anhidrous, disaring, dan isoamilasetat didestilasi menggunakan  pengurangan  tekanan.  Senyawa yang dihasilkan kemudian dianalisis dengan GC- MS, FTIR dan 1 H-NMR.
1

## Penentuan nilai SPF
Senyawa  3,4-metilendioksi  isoamil  sinamat dilarutkan dengan etanol absolut dengan konsentrasi 0,01 g/L atau 1 mg/L bahan aktif dan kemudian  diukur  serapannya  pada  panjang gelombang 200 nm sampai 400 nm yaitu panjang gelombang  sinar  UV  dengan  interval  2  nm. Untuk  menentukan  apakah  senyawa  tersebut termasuk  dalam  anti  UV-A,  UV-B  dan  UV-C diambil  panjang  gelombang  maksimum  yang terbaca  pada  spektrum  hasil.  Selanjutnya dihitung nilai log SPF yang merupakan nilai rata- rata  dari  serapan  dan  kemudian  ditentukan  nilai SPF  serta  jenis  proteksi  tabir  surya  dari  3,4- metilendioksi isoamil sinamat.

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Isolasi Safrol dari Minyak Kulit Lawang
Identifikasi  minyak  kulit  lawang  asal  Desa Piru, Kabupaten SBB, Maluku dengan kromatografi  gas  diperoleh  kandungan  safrol sebesar  92,71%.  Pemurnian  safrol  dengan destilasi  pengurangan  tekanan  pada  suhu  109 0 C/10 mmHg diperoleh safrol sebanyak 77,98%, dengan  kemurnian  100%.  Spektrum  IR  (cm -1 ): 2900, 1608,63 , 1639,49, 1246,02.  Spektrum 1 H- NMR-60MHz (ppm); δ = 3,2 ( d , -CH 2 -), δ = 5,0 ( d ,  =CH 2 ),  δ  =  5,0  ( d ,  =CH 2 ),  δ  =  5,8  ( s ,  - OCH 2 O-),  δ  =  6,2  ( m ,  =CH-),  δ  =  6,8  ( m ,  3H, Ar).  Spektrum  massa  safrol  (m/z)  :  39,  51,  63, 77,  91,  104,  119,  131,  132,  135    dan      162  [C-
10 H 10 O 2 ] +. (puncak dasar)

## Isomerisasi Safrol menjadi Isosafrol
Isomerisasi safrol tanpa menggunakan pelarut  dengan  perbandingan  mol  safrol  :  KOH adalah 1 : 4 pada suhu 130 0 C selama 5 jam dan diperoleh  isosafrol  sebanyak  34,60  g  (86,50%) berupa  cairan  kental  yang  berbau  harum  dengan kemurnian  100%  yang  terdiri  dari cis isosafrol (17,02%) dan trans isosafrol (82,98%). Spektrum  IR  (cm -1 ):  2900,  1606,70,  1639,49,
1192,01.
Spektrum 1 H-NMR-60MHz
(ppm); δ = 1,8 ( d , -CH 3 ), δ = 5,8 ( s , -OCH 2 O-), δ = 6,2 ( m , -CH=CH-), δ = 6,8 ( m , 3H, Ar).
Sintesis  Piperonal  melalui  Oksidasi  Isosafrol dengan Menggunakan KMnO 4 Reaksi  oksidasi  ikatan  rangkap  pada  gugus allil isosafrol dilakukan dengan kalium permanganat dengan menggunakan katalis polisorbat  (Tween  80)  dalam  suasana  asam  dan suhu  reaksi  harus  dipertahankan  di  bawah  30 0 C, diperoleh hasil berupa kristal putih berbau harum (72,33%)  dengan  kemurnian  100%  .  Spektrum IR  (cm -1 ):  2900,  2738,92,  1600,92,  1687,71, 1097,70. Spektrum 1 H-NMR-60MHz (ppm); δ = 5,9  ( s ,  -OCH 2 O-),  δ  =  7,0  ( m ,  3H,  Ar),  9,9  ( s , CHO).  Spektrum    MS  piperonal  (m/z)  :  28,  39, 53, 63, 74, 91, 105, 121, 149 (puncak dasar) dan 150[C 8 H 6 O 3 ] +.

## Sintesis 3,4-Metilendioksi Isoamil Sinamat
Reaksi  kondensasi  piperonal  dengan  isoamil asetat dengan menggunakan logam natrium pada suhu 50 0 C selama 6 jam diperoleh  senyawa  3,4- metilendioksi isoamil sinamat    sebanyak 68,87%)  berupa  cairan  kuning  muda  kental  dan berbau  harum  dengan  kemurnian  90,92%. Spektrum  IR  (cm -1 ):  1708,93,  1604,77, 1631,78, 1249,87,  1168,88.  Spektrum  IR  senyawa  3,4- metilendioksi  isoamil  sinamat  dapat  dibuktikan dengan adanya pita serapan pada daerah 1708,93 cm -1 yang  merupakan  ikatan  C=O  dari  senyawa ester.
Spektrum  massa  (m/z);  29,  41,  63,  70,  89, 105,  117,  135,  145,  164,  175,  192  (puncak dasar),  205,  219,  245  dan  262  [C 15 H 18 O 4 ] +. (Gambar  1).  Spektrum  massa  membuktikan bahwa  senyawa  dengan  berat  molekul  262 adalah senyawa 3,4-metilendioksi isoamil sinamat.

## Penentuan Efektivitas dan Nilai SPF dari 3,4- Metilendioksi Isoamil Sinamat
Hasil  spektrum  UV-Vis  dari  senyawa    ini terlihat  bahwa  terdapat  3  puncak  yaitu  puncak  1
Gambar 1. Spektrum massa 3,4-metilendioksi isoamil sinamat
1
pada  panjang  gelombang  326,00  nm  dengan absorbansi  0,411,  puncak  2  dengan  panjang gelombang  290,40  nm  dengan  absorbansi  0,343 serta  puncak  3  dengan  panjang  gelombang 234,60  dengan  absorbasi  0,350.  Dari  hasil tersebut  dapat  disimpulkan  bahwa  senyawa  3,4- metilendioksi isoamil sinamat mempunyai perlindungan terhadap sinar UV-A(315-400nm).
Gambar 2. Spektrum UV-Vis senyawa3,4- metilendioksi isoamil sinamat
Penentuan  efektivitas  dan  nilai  SPF  dari senyawa  3,4-metilendioksi  isoamil  sinamat dengan  metode  Petro  bahwa  senyawa  ini memberikan  perlindungan  terhadap  sinar  UV-A dengan  nilai  SPF  =  5,31.  Dari  hasil  perhitungan SPF  tersebut  maka senyawa  3,4-metilendioksi isoamil  sinamat  digolongkan  sebagai  senyawa yang mempunyai perlindungan sedang.

## KESIMPULAN
Berdasarkan hasil
penelitian serta pembahasan dapat disimpulkan bahwa ;
1. Senyawa  3,4-metilendioksi  isoamil  sinamat dapat  disintesis  dari  safrol  melalui  3  tahap reaksi  yaitu  isomerisasi  safrol  menjadi isosafrol isosafrol, oksidasi isosafrol menjadi piperonal    dan  kondensasi  piperonal  dengan isoamil asetat.
2. Senyawa  3,4-metilendioksi  isoamil  sinamat memiliki  aktivitas  perlindungan  terhadap sinar UV-A dengan nilai SPF sebesar 5,31.

## DAFTAR PUSTAKA
Davis,  M.R.,  &  Quigley,  M.N.  1995.  Liquid
Chromatographic  Determination  of  UV Absorbens  in  Sunscreen. J.Chem  Educ ,  72, 279.
Guenther,  E.  1990. The  Essential  Oils,
Diterjemahkan  oleh  S.  Ketaren,  Minyak Atsiri,  Jilid  IVB,  Penerbit  Universitas Indonesia, Jakarta.
Harris,  R.  1987.  T anaman    Minyak    Atsiri , Cetakan  Kesatu,  PT  Penebar  Swadaya, Jakarta, 60.
Ketaren,  S.  1985. Pengantar  Minyak  Atsiri ,  PN. Balai Pustaka, Jakarta.
Kimbrough,  D.R.  1997.  The  Photochemistry  of
Sunscreen, J.Chem.Educ, 74(1), 51. Shaath,  N.A.,  1990, Sunscreens:  Development,
Evaluation,  and  Regulatory  Aspects, Marcel Dekker Inc., New York. Soeratri,  W.  1993.  Studi  Proteksi  Radiasi  UV Sinar  Matahari  Tahap  1  :  Studi  Efektivitas Protektor Kimia, Lembaga Penelitian Universitas Airlangga, Surabaya. Soeratri,  W  &  Purwanti,  T.  2004.  Pengaruh Penambahan Asam Glikolat Terhadap Efektivitas  Sediaan  Tabir  Surya  Kombinasi Anti UV-A dan Anti UV-B dalam Basis Gel,
Majalah Farmasi Airlangga , Vol.4, No.3. Soeratri,  W  &  Erawati,  T.  2004.  Peningkatan
Nilai SPF (Sun Protecting Factor)
Kombinasi  Tabir  Surya  Oksibenson  dan Oktilmetoksisinamat  oleh  Asam  Glikolat,
Majalah Farmasi Airlangga , Vol.4, No.2.
Wahyuningsih,  T.D.,  Raharjo,  T.J.,  Tahir,  I.,  &
Noegrohati,  I.  2002.  Sintesis  Senyawa  Tabir Surya  3,4-dimetoksi  Isoamil  Sinamat  dari Bahan  Dasar  Minyak  Cengkeh  dan  Minyak Fusel. Indo. J. Chem. Vol.2, No.1, 46-52.