Cyanure de mercure(II)

Le cyanure de mercure(II), aussi appelé cyanure mercurique, est un composé de mercure. C’est une poudre blanche inodore et toxique. Il est très soluble dans les solvants polaires tels que l’eau, l’alcool et l’ammoniac ; légèrement soluble dans l’éther et insoluble dans le benzène et d’autres solvants hydrophobes.

Structure moléculaire et cristalline 
À température et pression ambiantes, le Hg(CN) prend la forme de cristaux tétragonaux. Ces cristaux sont composés de molécules presque linéaires de Hg(CN) avec un angle de liaison C-Hg-C de 175,0° et un angle de liaison Hg-C-N de 177,0° (Aylett donne des valeurs légèrement différentes de 189° et 175°, respectivement). Les spectres Raman montrent que les molécules se déforment à des pressions plus élevées. Entre 16-20 kbar, la structure subit une transition de phase telle que le centre Hg(II) change de 2- à 4-coordonner et que les groupes CN se lient aux centres Hg voisins formant des liaisons Hg-N. La géométrie de coordination change ainsi de tétragonale à tétraédrique, formant une structure cristalline cubique, analogue à la structure de Cd(CN). En raison de la nature ambidentate des ligands CN, cette structure tétraédrique est déformée, mais la distorsion diminue avec la pression croissante jusqu’à ce que la structure devienne presque parfaitement tétraédrique au-dessus de 40 kbar.

Comme à l'état solide, en solution aqueuse, les molécules de Hg(CN)2 sont linéaires.

Synthèse 
Le cyanure mercurique peut être préparé en mélangeant de l'oxyde de mercure jaune avec de l'acide cyanhydrique dans la réaction chimique suivante  qui est généralement effectuée en faisant passer du gaz HCN dans HgO dans de l'eau. Lorsque Hg(CN) 2 soluble est formé, la solution est évaporée pour cristalliser le produit.

 HgO + 2 HCN → Hg(CN) 2 + H 2 O

Hg(CN) 2 peut également être préparé en mélangeant HgO avec du bleu de Prusse en poudre fine. De plus, il peut être produit en faisant réagir du sulfate mercurique avec du ferrocyanure de potassium dans de l'eau :

 K 4 Fe(CN) 6 + 3 HgSO 4 → 3 Hg(CN) 2 + 2 K 2 SO 4 + FeSO 4

Une autre méthode pour générer du cyanure mercurique consiste à dismuter les dérivés du mercure(I). Dans ces réactions, le mercure métallique précipite et Hg(CN) 2 reste en solution :

 Hg 2 (NO 3 ) 2 + 2 KCN → Hg + Hg(CN) 2 + 2 KNO 3

Réactions 
Il se décompose rapidement en acide pour dégager du cyanure d'hydrogène. Il est photosensible, devenant plus foncé en couleur.

Le cyanure de mercure catalyse la réaction de Koenigs-Knorr pour la synthèse des glycosides. Le cyanogène, (CN) 2, se forme lors du chauffage du cyanure de mercure sec, mais la méthode est inférieure aux autres voies :

 Hg(CN) 2 → (CN) 2 + Hg

Les polymères de coordination peuvent être synthétisés à partir de blocs de construction Hg(CN)2. De grands monocristaux de [(tmeda)Cu-[Hg(CN)2]2][HgCl4] se forment lors du traitement de CuCl2, de l'acide de Lewis mou Hg(CN) 2 et de N,N,N',N'- tétraméthyléthylènediamine (TMEDA). La migration de deux ligands chlorure labiles du Cu(II) plus dur vers le Hg(II) plus mou conduit à la formation du cristal.

Candidatures antérieures 
L'utilisation du cyanure mercurique comme antiseptique a été abandonnée en raison de sa toxicité. Hg(CN) 2 est également utilisé en photographie. Il est encore utilisé en homéopathie sous le nom latin Hydrargyrum bicyanatum.

Toxicologie 
Le cyanure de mercure(II) est un poison de classification de danger pour la santé 3, ayant une DL50 orale de 33 milligrammes par kilogramme chez la souris et une DL50 sous-cutanée de 2,7 milligrammes par kilogramme chez le chien.

Notes et références

Liens externes 
 Inventaire national des polluants : Fiche d'information sur les composés cyanurés
 Inventaire national des polluants : Fiche d'information sur le mercure et ses composés

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