Електроліз проводять в апаратах катодом в яких служить дно ванни, анодом — попередньо обпалені вугільні блоки або самообпалюючі електроди, поміщені в розплавлений електроліт. У розплаві відбуваються такі реакції: Na3[AlF6] → 3Na+ + 2F− + AlF AlF → F− + AlF3 AlF3 → F− + AlF AlF → F− + AlF2+ AlF2+ → F− + Al3+