第七章沉淀滴定法 一、单选题(类型说明:每一道试题下面有A、B、C、D四个备选答案,请从中选择一个最佳答案。) 1.用沉淀滴定法测定 Ag A.莫尔法直接滴定B.佛尔哈特法直接滴定 C.佛尔哈特法剩余回滴 法扬司法直接滴定2.若使用莫尔法测定 C1 C.荧光黄D.K C.NaCl+Na NaCl+Na A.沉淀的溶度积B.沉淀的溶解度 C.指示剂的浓度 D.C1 的浓度5.在莫尔法中,滴定反应只能在什么溶液中进行 A.强酸性B.中性或弱酸性 C.中性或弱碱性 D.强碱性 6.佛尔哈特法必须在什么溶液中进行 A.碱性B.中性 C.酸性 D.中性或弱碱性 7.法扬司法中,溶液的pH值范围应是 A.酸性B.碱性 C.中性或弱酸性 值不同而不同8.在滴定 C1 四种离子的混合物时,根据分步沉淀的原理,在滴定曲线上有四个突跃,其中滴定突跃最大的是 A.AgClB.AgBr C.AgI D.AgSCN 9.用佛尔哈特法的剩余回滴法测定 C1 ,既没有将AgCl沉淀过滤除去或加热促其凝聚,又没有加有机 试剂,结果 A.偏高B.偏低 C.差别太大 D.无法测定 10.用吸附指示剂法测定 C1 12.用莫尔法测定C1 A.AgCl沉淀不完全B.Ag 沉淀不易形成C.形成Ag O沉淀D.AgCl沉淀易发生胶溶 13.用莫尔法测定 C1 A.AgCl沉淀不完全B.Ag 沉淀不易形成C.形成Ag 0沉淀D.AgCl沉淀易发生胶溶 14.对含有C1 A.莫尔法B.佛尔哈特法 C.法扬司法(用曙红作指示剂) D.法扬司法(用荧光黄作指示剂) 15.对含有C1 A.莫尔法B.佛尔哈特法 C.法扬司法(用曙红作指示剂) D.法扬司法(用荧光黄作指示剂) 16.佛尔哈特法最适宜的酸度是 A.酸度为0.1mol/L~1.0mol/LB.pH为6.5~10.5 C.pH为6.5~7.2 D.pH为A.酸度为0.1mol/L~1.0mol/LB.pH为6.5~10.5 C.pH为6.5~7.2 D.pH为二、多选题(类型说明:每一道试题下面有A、B、C、D、E五个备选答案,其中有二至五个选项是符合题目要求的,请选出正确选项。) 1.用佛尔哈特法测定 C1 溶液中加入适量的有机溶剂C.适当增加酸度 D.适当加大碱性 E.利用低浓度的Fe 作指示剂2.莫尔法不适宜在什么样的溶液中滴定 C.酸性D.含有能与Ag 生成沉淀的阴离子E.含有能与CrO 生成沉淀的阳离子3.铬酸钾被作为银量法的指示剂,是因为 A.铬酸钾的溶液有一定的颜色B.铬酸钾指示剂与AgNO 标准溶液生成的Ag 沉淀比AgCl沉淀的溶解度小C.Ag 沉淀的砖红色能明显地指示终点D.Ag 沉淀的溶度积常数值比较合适E.测定的范围广 4.应用吸附指示剂,下列哪些条件可以使终点颜色变化明显 A.加入淀粉、糊精等亲水性高分子化合物B.胶体颗粒对指示剂离子的吸附力应略小于对被测离子的吸附力 C.溶液的pH应适当 D.指示剂的离子与加入标准溶液的离子应带有相反的电荷 E.应避免强光照射 5.莫尔法多用于哪些离子的测定 三、填空题(类型说明:请将正确答案填于试题预留的横线上。)1.在莫尔法中,由于形成 沉淀,从而指示了终点的到达。2.在沉淀滴定法中,突跃范围的大小主要与 溶液中,以为指示剂,用 标准溶液来测定 Ag 的方法。4.在法扬司法中,用AgNO 标准溶液测定NaCl 时,荧光黄做指示剂,计量点后,溶液中有过量的 ,沉淀表面层吸附 而带正电荷,并立即吸附 使其结构变形而发生颜色变化,指示终点到达。 5.在法扬司法中,曙红指示剂适用于滴定 6.用佛尔哈德法测定Ag 需要用法,测定卤素离子需要用 中任意一种方法进行测定。 8.在吸附指示剂法中,为使AgCl沉淀保持胶体状态,在滴定前,一般要对溶液进行稀释或在溶液中加 等胶体保护剂。四、名词解释(类型说明:请将正确答案填于预留空白处。) 1.沉淀滴定法 3.法扬司法4.吸附指示剂 五、简答题(类型说明:请将正确答案填于下方空白处。) 1.沉淀滴定法的反应条件是什么? 2.莫尔法滴定时为什么要充分振摇? 3.在用佛尔哈特法的返滴定法来测定C1 ,终点到达时强烈振摇则红色消失,为什么?4.为什么在测定 标准溶液后,再加铁铵矾指示剂?5.在法扬司法中,为什么必须保持胶体状态? 6.用佛尔哈特法的返滴定法测定 C1 时,为了防止转化反应的发生,常采用哪些措施?7.用法扬司法滴定C1 时,用曙红作指示剂,分析结果是否准确?为什么?8.能否用莫尔法测定I ,为什么?9.为什么用佛尔哈特法测定 Cl 10.为什么在法扬司法测定过程中要加入糊精溶液?11.法扬司法能否用于C1 含量很低的试液?为什么?12.用银量法测定下列试样中C1 含量时,选用何种指示剂确定终点较为合适?为什么?(1)NH Cl(2)KCl (3)BaCl (5)NaCl+Na NaCl基准试剂0.1173g,溶解后加入AgNO SCN溶液滴定 至终点,用去3.20mL。已知 20.00mL AgNO 溶液与21.00mLNH 溶液和NH SCN溶液的物质的量浓度各为多少?(MNaCl 58.44gmol) NaCl溶液25.00mL,加入K 指示剂,用0.07448mol/L 标准溶液滴定,用去 37.42mL。计算每升溶液中含 NaCl多少克?(M NaCl =58.44g/mol) (6.515g/L) NaCl基准试剂0.2000克,溶解后加入50.00毫升AgNO SCN溶液回 滴过量的 AgNO SCN标准溶液完全 作用。计算AgNO SCN标准溶液的浓度各为多少?(M NaCl =58.44g/mol) (0.1711mo1/L,0.2053mo1/L) 4.称取大青盐(主要成分为NaCl)0.2000g,溶于水后,以K 做指示剂,用0.l500mol/L 标准溶液滴定,用去22.50mL,计算NaCl的百分含量。(M NaCl =58.44g/mol) (98.62% KBr样品0.6156g,溶解后移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度。吸取试液25.00mL于锥形瓶 中,加入0.1045 mol/L的AgNO 标准溶液25.00mL,6mol/LHNO 5mL及铁铵矾指示液1mL,用0.1102mol/L NH SCN标准溶液滴定至终点,用去12.01mL,试计算KBr的百分含量。(M KBr =119.09 g/mol 6.将80.00mL0.l250mol/L 的KCl 加到45.00mL 0.l000mol/L的AgNO 溶液中,试计算留在溶液中有多少克Ag (5.520l0-8 60.00mLKSCN 溶液需要37.50mL 0.1155mol/L 的AgNO 溶液滴定至终点,试计算KSCN 溶液的浓 含量时,取2.00mL 血清样品处理后,加3.53mL 0.1100mol/L ,多余的Ag+用盛有0.09521mol/L NaSCN溶液的微量滴定管滴定,以Fe 作指示剂滴定至终点用量为 1.80mL,试计算血清中每毫升C1 的毫克数。(3.843mg 某氯化钠试样0.5000g,溶解后加入固体AgNO 作指示剂,过量的AgNO KSCN溶液回滴,用去25.50 mL,求试样中氯化钠的含量(M AgNO3 169.87g/mol, NaCl=58.44g/mol) (19.65% 10.称取氯化物 0.2266g,溶解后如入30.00mL 0.1121mol/L 的AgNO 0.ll58mol/LNH SCN溶液返滴,用去 6.50mL,试计算此氯化物中C1 的含量。(MCl- =35.44g/mol) (40.84%) 11.含银90%的试样 0.0500g,溶解后,用NH SCN标准溶液滴定,要求消耗标准溶液的体积不超过50mL ,问此标准溶液的浓度最小应为多少?(M Ag =107.9 g/mol) (8.30l0 -3 mol/L) 12.纯的KCl KBr混合物0.3074g,溶于水后,用0.1007mol/L的AgNO 溶液滴定,用去30.98mL, 计算试样中KCl KBr的百分含量各为多少?(MKBr =119.00g/mol,M KCl 74.55g/mol)(34.84%;65.16% 13.如果将30.00mL AgNO 溶液作用于0.1173gNaCl,过量的AgNO 需用3.20mLNH SCN去滴定(滴定20.00mL AgNO 需要21.00mLNH 离子的滴定度;(3)NH SCN溶液的物质的量浓度。(M NaCl =58.44g/mol,M Cl- =35.45g/mol) 0.002639g/mL; 0.07091mol/ 14.仅含有纯NaBr和纯NaI 的混合物0.2500g,用0.l000mol/L AgNO 22.01mL滴定,可使沉淀完全,求NaI NaBr的百分含量。(M NaBr 102.9g/mol,MNaI 149.9g/mol)(30.02% ,69.98% NaBr的样品 0.6000g,用重量法测定,得到二者的银盐沉淀为 0.4482g;另取同样 重量的样品,用沉淀滴定法测定,消耗0.1084mol/L AgNO 溶液26.48mL,求NaCl 的百分含量和NaBr 百分含量各为多少?(MNaCl =58.44g/mol,M NaBr 102.9g/mol,MAgCl (19.88%,14.24% 16.计算0.l000mol/LAgNO 和NaCl的滴定度。(M Cl- =35.45g/mol,M NaCl =58.44g/mol) NaClAgNO Cl AgNO 附:答案第七章 沉淀滴定法 一、单选题 1.B 2.D 3.D 4.C 5.C 6.C 7.D 8.C 9.B 10.C 11.A 12.B 13.C 14.B 15.A 16.A 17.B 二、多选题 1.AB 2.BCDE 3.CD 4.ABCDE 5.AB 三、填空题 1.砖红、Ag 2.溶液的浓度、沉淀的溶度积的大小3.酸性、铁铵矾、NH SCN4.Ag 、荧光黄阴离子5.Br 糊精、淀粉 四、名词解释 1.沉淀滴定法:以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 2.银量法:利用生成难溶性银盐反应的滴定分析方法。 3.法扬司法:采用吸附指示剂指示终点的银量法。 4.吸附指示剂:吸附指示剂是一类有色的有机化合物,其阴离子在溶液中能被带正电荷的胶状沉淀吸附 者称阴离子吸附剂,而阳离子在溶液中能被带负电荷的胶状沉淀吸附者称为阳离子吸附剂。吸附指示 剂被吸附后,由于结构发生改变引起颜色的变化。 五、简答题 1.答:(1)沉淀的溶解度必须很小(小于10 -6 g/mL);(2)沉淀反应必须迅速、定量地进行,且没有副反应发 生;(3)有适当的方法指示终点;(4)沉淀的吸附应不妨碍终点的测定。 2.答:因为 AgCl 沉淀能吸附C1 的浓度,这样将使滴定终点提前出现,使结果偏低。因此在滴定过程中必须充分振摇.使被吸附的 C1 释放出来使反应完全,以获得准确的滴定终点。3.答:因为终点时溶液中同时存在着AgCl和AgSCN两种沉淀,由于AgCl 的溶解度(1.2510 -5 mol/L)大于AgSCN的溶解度(1.110 -6 mol/L),Ksp(AgCl)= 1.810 -10 >Ksp(AgSCN)=1.2l0 -12 ,在终点到达时 强烈振摇,过量的SCN 与AgCl反应,使AgCl沉淀转化为溶解度小的AgSCN沉淀而释放出 C1 ,因此使溶液中已出现的Fe(SCN) 的红色消失,造成滴定误差。4.答:因为铁铵矾指示剂中含有Fe ,影响结果,因此在测定I 标准溶液后,再加铁铵矾指示剂。5.答:由于吸附指示剂是被吸附在沉淀表面上而变色的,为了使终点的颜色变化更明显,就必须使沉淀 有较大的表面和较强的吸附能力,因此,必须使沉淀保持胶体状态。 6.答:(1)将加入AgNO 的吸附。将生成的AgCl沉淀过滤,再用NH 标准溶液后,再加入1~3mL硝基苯,并且强烈振摇使硝基苯包在AgCl沉淀的表面上,以减少AgCl与SCN 接触,防止转化。(3)采用高浓度的指示剂,相应地减少了SCN 的浓度。7.答:用法扬司法滴定C1 时,用曙红作指示剂,分析结果偏低,因为AgCl 沉淀对曙红阴离子的吸附 力比对C1 的吸附力要强得多。因此,在计量点以前,曙红的阴离子就已开始被AgCl沉淀所吸附发生 颜色变化,因此结果偏低。 8.答:不能。因为 AgI或AgSCN沉淀强烈吸附I ,使终点过早出现,且终点颜色变化不明显,误差较大。 9.答:用佛尔哈特法测定 Cl 时,由于AgSCN的溶解度小于AgCl 的溶解度,所以用NH SCN溶液回滴AgNO 可能与AgCl作用,使AgCl转化为AgSCN:AgCl+SCN AgSCN+Cl 如果剧烈摇动溶液,反应更加不断地向右进行,直到达到平衡。这样,滴定到达终点时,实际上多消耗一部分NH SCN标准溶液,从而引入误差。用本法测定Br 时,因为AgBr和AgI 的溶解度都小于AgSCN的溶解度,不发生上述转化反应, 所以引入误差的几率小。 10.答:法扬司法是利用沉淀对指示剂的吸附作用指示终点。吸附作用随着沉淀的表面积增大而加强。 糊精等高分子溶液有保护胶体的作用,可减免AgCl等沉淀的聚沉作用而使沉淀保持胶体状态,有利于 吸附。因此,在测定过程中要加入糊精溶液。 11.答:法扬司法不适用于C1 浓度太稀的溶液,因为这时产生的AgCl沉淀量较少,终点变化不明显。