碘量法是 氧化还原滴定法中,应用比较广泛的一种方法。这是因为电对I2-I-的标准 电位既不高,也不低,碘可做为氧化剂而被中强的还原剂(如Sn2+,H2S)等所还原;碘离子也可做为还原剂而被中强的或强的氧化剂(如H2SO4,IO3-,Cr2O72-,MnO4-等)所氧化。原理:碘量法是利用的I2 氧化性和 I-的 还原性为基础的一种 氧化还原方法。基本 半反应:I2 + 2e = 2 I-I2 的 S 小:20 ℃为 1.33×10-3mol/L而I2 (水合) + I-=I3- (配位离子) K = 710过量I-存在时 半反应。(1)直接 滴定法——碘 滴定法I2 是较弱的氧化剂,凡是E0’( E0 ) < 的物质都可用 标准溶液直接滴定:S 、S O 、SO 、As O 、Vc等滴定条件: 弱酸(HAc ,pH =5 ) 弱碱(Na2CO3,pH =8)性溶液中进行。若 强酸中: 4I + O (空气中) + 4H = 2I + H O若 强碱中: 3I + 6OH =IO + 5I + 3H O(2)间接碘量法——滴定碘法I-是中等强度的 还原剂。主要用来测定: E0’( E0 ) <的氧化态物质:CrO 、Cr O 、H O 、 KMnO 、IO 、Cu 、NO 、NO例:Cr O + 6I +14H +6e = 2Cr +3I +7H OI + 2 S O = 2 I + S O在一定条件下,用I-还原氧化性物质,然后用 Na2S2O3标准溶液滴定析出的碘。(此法也可用来测定 还原性物质和能与 CrO 定量生成沉淀的离子)间接碘量法的反应条件和 滴定条件:①酸度的影响—— I 与Na S O 应在中性、弱酸性溶液中进行反应。若在碱性溶液中:S O + 4I + 10 OH = 2SO + 8I + 5H O3I + 6OH =IO + 5I + 3H O若在酸性溶液中:S O + 2H = 2SO + Sˉ+ H O4I + O (空气中) + 4H = 2I + H O②防止 I 挥发i ) 加入过量KI(比理论值大2~3倍)与 I 生成I ,减少 I 挥发;ii ) 室温下进行;iii) 滴定时不要剧烈摇动。③防止I 被氧化i) 避免光照——日光有 催化作用;ii) 析出 I 后不要放置过久(一般暗处5 ~ 7min );iii) 滴定速度适当快。