如图所示,三电极体系中构成了两个回路,即:
1、测量回路:由工作电极和参比电极构成,即图中的W和R,这个回路又称为测量控制回路,用于测试工作电极上发生的电化学反应过程,此电路中无极化电流流过,只有极小的测量电流,
2、极化回路:由工作电极和对电极组成,即图中的W和C。在极化回路中有极化电流,可对极化电流进行测量和控制,极化回路起到传输电子形成回路的作用
因此,使用三电极体系,既可以使工作电极的界面通过极化电流,又不妨碍工作电极的电位控制和测量,从而可以同时实现对电流和电势的控制和测量。