{一 第 16 卷第 5 期 ( 1996) 键, 辞 ,豁忙 墙 金 l 骨 折 合金 中铼 的紫 外光度测定 喻银谷 丁 ,,r 3 - — — — — — — 一 ( 冶盎部 钢铁研 究总 院,北 京 ,100081) 铼 的光度法 测定 通常是基于在 酸性 溶液 中将还原态 Re( IV, V 'v1 ) 与无机物 (如硫 氰 酸 盐 ) 。 和 有 机 物 (如 硫 脲 等 配 位 体 ) 形 成 有色络合物。作为还原剂可用 S Ⅱ ) 和肼。硫 氰酸盐和硫脲 光度法 测定 灵敏 度 肖可 ,但 选 择性较差 ,故必 须预先分 离钨 、钼等 元 素;还 必 须预 先 将 R e 转 变为 7 价 状态 .故 需 先 调 至 碱性 使 R e 氧化 至 7 价,然后 再 回调 至 酸 性发色 此 外.酸溶样 时.需在 水 浴上 慢慢 进 行 ,以防 R e 的挥发损失 .所 以分 析操作繁琐 有 人试验在碱性 条件下 ,不经 显色 .直接在 波 长 230r i m 处光 度测 定 R e( Ⅶ ) 的特 征光 谱 ,但 其 灵 敏 度 低 ,且 W ,M o,V 等 元 素有 干扰 。为确保 测定准 确 度和 简 化分 析操作 , 试验 了在强 碱 性 介 质 中,铼 ( Ⅶ ) 与 羟 胺 还 原剂 反 应产 物 的紫 外 吸收 光 谱 ,以 及 反 应 条件 .测定选择性 试骏表 明:方法 较 原法 简 便 快 速 ,大 大 地 提 高 了 测 定 选 择 性,适 于 W —R e、M o—R e 合 金 及其 他台 金 中铼 的快 速 测 定 。 1 实验 部 分 1.1 仪器 与主 要试 剂 UV 一610 紫外 可见 光度计。 铼标渡 :准确称 取 0,5000g 金 属 铼 粉 ( ≥ 99.9%) ,用 氨 水 和 滴 加 H:O 在 水 浴 上 溶 解 ,蒸 干 .加 水 溶 懈 后,移 人 500ml 容 量 瓶 中,水 稀 至 刻度 .制 成 1.00mg/ml 贮 存 液 。移 取适 当贮存液 ,I~d40%N aOH 稀释 ,配制成 200#g R e/ml标液备 用; N aOH :50%.4o%;盐酸羟胺:1%。 1.2 实验 方法 移取 500,Ug 铼标液于 25ml 容量瓶中,补加 ^ 5O%NaOH 至 20ml,加2ml 1% 盐酸羟胺 , 摇匀 ,置于水浴上加热 15min,流水冷却后 以水 定容 于波长 300nm 处 ,用 lcm 石英皿 ,测其 吸光度。 2 结果与讨论 2.1 吸收光 谱 按实验方 法,在 光度 计上 对铼 与羟 胺络 台物进行光度 扫描 ( 图 1) ,由图 1 可见 .此反 应 产 物 最 大 吸 收 波 长 位 于 300nin 处 园 1 吸收 曲线 ( 对试 剂空 白液 ) R e( Ⅶ 卜一羟胺络台物 的组 成 ,经等 摩尔 连续变化法测得 铼:羟胺 = 1 :2。 2.2 Na0 H 加 入量 维普资讯 http://www.cqvip.com 一% 破椭 , 冶 金 分 析 赴 撵 丕子 锯.最 8) \ _一/ 第 16卷第 5 期 ( 1996) 试验 表 明:随着 N aOH 量 增 加 ,吸 光 度 值急剧增加 ,当加人量 增至 16 ~ 20ml 时则 出现 平 台 。 2. 3 盐酸 羟胺用量 还 原 剂 盐 酸 羟 胺 用 量 在 l ~ 3rtf l 之 间,吸光 度不变 。 2. 4 沸水浴加热显 色时间 铼 与羟胺在 室温 下放 置 301]lin.基 本 无 反 应 ,而 在 沸 水 浴 上 反 应 5min,即 达 到 峰 值 ,故选用 10min 加热 。 2.5 共存元 素干扰 试验是在碱性 条 件 下,大 部分 重 金属 可 通过 碱熔 融过滤除去 ,在此 仅 对某 些 两性元 素离 子 及 阴离 子 干 扰 进 行 了试 验 。试 验 表 明:其中 20ragAl( Ⅲ );15mgW ( Ⅵ ),Mo( Ⅵ ) 稍有正干扰,而 Sn( Ⅳ ) b( E )z I1( E ) m 呈 现 明显 负干扰 。阴离 子 中具 氧 化 性 的 NO ;, MnO,-,H 等有严重干扰,而 s0:,C1一等不 干扰。 2.6 比尔定律 适用 范闺 移取 O~ 600#g 铼数 份 ,按 实验 方法 绘 制 曲线 (略 ) ,可知铼量在 0 ~ 500#g/25ml范 围 内符合 比尔定律 ,计算 得表观 摩尔 吸光 系 数 ￡300 = 7.5 × 103。 粉分 别 加入 适量 纯 铼粉 经研 磨 、混 匀,配制 含 5%、20%、50% 的 W —Re 和 Mo ~Re 合 成试 样。称取合 成试样 0 1000g 置于石 墨坩埚 中,加约 6g N aOH ,低 温 熔 化后 ,继之高温熔 融 ,用 约 80ml 50%NaOH 浸 取 熔 融 物,置 电 炉 上 微 沸 10min 左 右 破 坏 氧 化 剂 (H:O 等) ,冷后 ,定容 于 100ml 容量瓶 中。依据铼含 量 不 同,分 取 适 量 (5%:5ml,20%:2ml,50%: l m1) 上 清 液置 于 25ml 容 量 瓶 中,补 加 50% NaOH 至 体 积 为 20ml,以 下 照 实 验 方 法 发 色、测 定 ,测 定结果见表 1 和 2。 表 1 w —R e台成 试样 分 析结 果 (%) 表 2 Mo- Re合成试样分析结果 (%) 4 参考 文献 3 试样分析 2 由于 本部 没有 现成标样 ,故用纯 钨粉、钼 冶 金部钢 铁 研 究 总 院 化 学 室 .钢 铁 冶 金 物 料 分 析 (下 册 ) ,1978 L V B aliso'ca et a 1 .A nalyst,l9让 107( 1274】:495 ( 收 稿 日期 :1994—12 渤 碳 素钢 、中低合 金钢 光 电光 谱 分 析 中铝对碳 正 干扰的 考察 袁 昌华 许兰生√胡春华 朱 任 (新疆钢铁公司质捡总站 乌鲁木齐,830022) 通 常认为 A1 > t 0.3%将 干 扰 碳的 测定 。 . 一 般钢 中铝含 量较 低 ( < O.1%) ,合金 中主要 作为脱氧、去气致密剂加人 。 冶 炼 中期 成 品 模 铸 试 样,当 A I> 1% 时 ,我 们 注意 到一 部分 样 品不能 被 激 发。正 / 2 f 常状 态下 ,铝应 该 使钢 晶 粒细 化 ,电磁 性 能 改善;这可能是高铝浇 铸样 品表 面不 良及过 量非金属夹杂物所致 。当 A1 ≥ 0.30%时 ,碳结 果显著偏高。本文就炉前 取样 过程 中铝量 波 动时,对碳在不同光源条件下的干扰情况进 维普资讯 http://www.cqvip.com