配合物命名[NiCl4]-四氯合镍酸(II)根离子[Cu(NH3)Cl5]3-五氯·一氨合铜酸(II)根离子[Cd(en)2(CN)2]二氰·二(乙二胺)合镉(II)[Co(NH3)5Cl]SO4硫酸一氯·五氨合钴(III)Fe2Cl6(氯化铁二聚体)四氯二-μ-氯合二铁(III)(NH4)3[Cr(NCS)6]六(硫氰酸根)-N-合铬酸(III)铵命名规则一、配合物的命名(供高中生学习使用)(1)配合物的命名,关键在于配合物内界(即配离子)的命名处于配合物内界的配离子,其命名方法一般依照如下顺序:自右向左是配位体数——配位体的名称[不同配位体名称之间以中圆点(·)分开] ——合——中心离子的名称——中心离子的化合价。中心离子的化合价由外界离子电荷 /配位体电荷按配合物电荷为零计算得到,在中心离子后面用小括号加罗马数字表示。例子略。(2)配合物可看作盐类,若内界是阳离子,外界必是阴离子;若内界是阴离子,外界必是阳离子。可按盐的命名方法命名,自右向左可命名为 某酸某 或 某化某 。如果配合物中有多种配位体,则它们的排列次序为:阴离子配位体在前,中性分子配位体在后;无机配位体在前,有机配位体在后。例子略。配合物溶于水易电离为内界配离子和外界离子,而内界的配位体和中心原子通常不能电离。Eg:[Co(NH3)5Cl]Cl2——〉[Co(NH3)5Cl]2++ 2 Cl-, 有三分之一的Cl 不能被电离。二、详细说明 (供学术使用)(1)在配合物中先阴离子,后阳离子,阴阳离子之间加“化”字或“酸”字,配阴离子看作是酸根。(2)在配位单元中①先配体后中心离子(或原子),配体与中心离子(或原子)之间加“合”字。②配体前面用一、二、三等表示该配体个数。“一”可省略。如易引起误解则需给配体加上括号。如:二(甲胺),二(三苯基膦)等。③几种不同的配体之间用“˙”隔开。④中心离子后面加“( )”,用罗马数字表示中心离子(或原子)的价态。(3)配体的先后顺序下述的每条规定均在其前一条的基础上①先无机配体后有机配体如PtCl2(Ph3P)2二氯˙二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)②先阴离子类配体,后阳离子类配体,最后分子类配体如K[PtCl3(NH3)] 三氯˙一氨合铂(Ⅱ)酸钾③同类配体中,按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序分出先后如[Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化五氨˙一水合钴(Ⅲ)④配位原子相同,配体中原子个数少的在前如[Co(Py)(NH3)(NO2)(NH2OH)]Cl 氯化一硝基˙一氨˙一羟氨˙一吡啶合钴(Ⅱ)⑤配体中原子个数相同,则按和配位原子直接相连的配体中的其他原子的元素符号在英文字母表中的次序。如NH2-和NO2-,则NH2-在前。按配位体分类,可有:①水合配合物。为金属离子与水分子形成的配合物,几乎所有金属离子在水溶液中都可形成水合配合物,如〔Cu(H2O)4〕2+、〔Cr(H2O)6〕3+。②卤合配合物。金属离子与卤素(氟、氯、溴、碘)离子形成的配合物,绝大多数金属都可生成卤合配合物,如K2〔PtCl4〕、Na3〔AlF6〕。③氨合配合物。金属离子与氨分子形成的配合物,如〔Cu(NH3)4〕SO4。④氰合配合物。金属离子与氰离子形成的配合物 ,如K4〔Fe(CN)6〕。⑤金属羰基化合物。金属与羰基(CO)形成的配合物。如〔Ni(CO)4〕。按中心原子分类,可有:①单核配合物。只有一个中心原子,如K2〔CoCl4〕。②多核配合物。中心原子数大于1,如〔(H3N)4Co(OH)(NH2)Co(H2NCH2CH2NH2)2〕Cl4。按成键类型分类,可有:①经典配合物。金属与有机基团之间形成 σ配位键,如〔Al2(CH3)6〕。②簇状配合物。至少含有两个金属作为中心原子 ,其中还含有金属-金属键,如〔W6(Cl12)Cl6〕。③含不饱和配位体的配合物。金属与配位体之间形成π-σ键或π-π*反馈键,如K〔PtCl2(C2-H4)〕。④夹心配合物。中心原子为金属,配位体为有机基团,金属原子被夹在两个平行的碳环体系之间,例如二茂铁〔Fe(C5H5)2〕。⑤穴状配合物。配位体属于巨环多齿的有机化合物,如具有双环结构的N(CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2)3N,它们与碱金属和碱土金属形成穴状配合物。按学科类型分类,可有:①无机配合物。中心原子和配位体都是无机物。②有机金属配合物。金属与有机物配位体之间形成的配合物。③生物无机配合物。生物配位体与金属形成的配合物,如金属酶、叶绿素、维生素B12。配位化合物可分成传统配位化合物及有机金属化合物。传统配位化合物由一个以上的配离子(也叫离子复合物)形成,配位键中的电子“几乎”全部由配体提供。典型的配体包括H2O、NH3、Cl、CN和en。例子:[Co(EDTA)]、[Co(NH3)6]Cl3、[Fe(C2O4)3]K3和[Cr(H2O)6]Cl3。有机金属化合物指含有金属-碳化学键的化合物,配体为有机基团(如烯烃、炔烃、烷基、芳香环)或性质类似的化学品,如膦、氢负离子、一氧化碳。例子:(C5H5)Fe(CO)2CH3、Fe(CO)5、Cp2TiMe2。与配位化学有交盖的化学分支如:生物无机化学——其中的配合物配体存在于自然界中,常为氨基酸侧链和辅酶,如卟啉。例子包括血红素。原子簇化学——用金属原子作配体,如Ru3(CO)12。稳定性通常,配位化合物的稳定性主要指热稳定性和配合物在溶液中是否容易电离出其组分(中心原子和配位体)。配位本体在溶液中可以微弱地离解出极少量的中心原子(离子)和配位体,例如〔Cu(NH3)4〕2+可以离解出少量的Cu2+和NH3:配位本体在溶液中的离解平衡与弱电解质的电离平衡很相似,也有其离解平衡常数,称为配合物的稳定常数K。K越大,配合物越稳定,即在水溶液中离解程度小。配合物在溶液中的稳定性与中心原子的半径、电荷及其在周期表中的位置有关,也就是该配合物的离子势:φ=Z/r φ为离子势 Z为电荷数 r为半径。过渡金属的核电荷高,半径小,有空的d轨道和自由的d电子,它们容易接受配位体的电子对,又容易将d电子反馈给配位体。因此,它们都能形成稳定的配合物。碱金属和碱土金属恰好与过渡金属相反,它们的极化性低,具有惰性气体结构,形成配合物的能力较差,它们的配合物的稳定性也差。配合物的稳定性符合软硬亲和理论,即软亲软、硬亲硬。