与 BaCl2 作用析出紫红色 BaFeO4·H2O。 4.配合物 ① 氨配合物 [Fe (NH3)6]2 (Fe 3+ + - - - - - - + + + 只在液氨中生成,仅存在于固态,在溶液中即水解析出 Fe (OH)2↓ 土黄色,不稳定,在空气中迅速被氧化为棕褐色[Co (NH3)6]3 (∵Co2 为 d7 构 + + ∵强烈水解∴水溶液中加氨水只生成 Fe (OH)3↓,无稳定的氨配合物。 + [Co (NH3)6]2 型, 水合离子为高自旋型, 能稳定存在; NH3 能使分裂能增大, 而 形成低自旋型时, 6 的 CFSE d 大稳定性好,所以 Co (Ⅱ)易转化为 Co (Ⅲ)。 [Co (NH3)6]3 氧化水) 。 [Ni (NH3)4]2 ② 硫氰配合物 [Fe (SCN) n]3 [Co (SCN) 4]2 + -n + + 棕褐色,稳定性远大于[Co (NH3)6]2 。 (所以 Co3 能氧化水,[Co (NH3)6]3 不能 四面体构型,蓝色(或蓝紫色) ,氨浓度大时生成[Ni (NH3)6]2 。稳定性好,不 + + + + 被空气氧化。 n=1~6 ,血红色,用于检定 Fe3 和比色分析。注意:应在酸性条件下,碱性 + + 介质中则生成 Fe (OH)3 沉淀。 2 不生成稳定的硫氰配合物) (Fe - + 深蓝色,稳定性较小,在丙酮中较稳定,用于检定 Co2 (Co3 不生成稳定的硫 - - + + 氰配合物。Fe3 干扰检定,可加 F 进行掩蔽) 。 (Ni2 不与 SCN 生成稳定配合物) ③ 氰配合物 Fe3 、Fe2 、Co3 、Co2 、Ni2 皆可生成。 K4[Fe (CN)6]·3 H2O 俗称黄血盐,黄色晶体(无水盐为白色粉末) 。与 Fe3 生成蓝色沉淀(普 鲁士蓝)KFe[Fe (CN)6]。 (注意:与 Fe2 则生成白色 K2Fe[Fe (CN)6]沉淀。K4[Fe (CN)6]