第三节 氧化还原滴定法 一、概述 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。氧化还原反应较为复杂,一般反应速度较慢,副反应较多,所以并不是所有的氧化还原反应都能用于滴定反应,应该符合滴定分析的一般要求,即反应完全,反应速度快;无副反应等。因此,必须根据具体情况,创造适宜的反应条件。 (1)根据平衡常数的大小判断反应进行程度。
第三节 氧化还原滴定法
一、概述
氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。氧化还原反应较为复杂,一般反应速度较慢,副反应较多,所以并不是所有的氧化还原反应都能用于滴定反应,应该符合滴定分析的一般要求,即反应完全,反应速度快;无副反应等。因此,必须根据具体情况,创造适宜的反应条件。
(1)根据平衡常数的大小判断反应进行程度。一般K≥106或
时,该反应进行得完全。
(2)反应速度快。一般可通过下列几种方法增加反应速度。
①加催化剂。例如,用MnO-4氧化Fe2+时,加入少许Mn2+作为催化剂,可使反应迅速进行。
②升高温度。例如,用MnO-4氧化C2O2-4时,室温下反应进行得很慢,温度升高到80℃时反应能够很快地进行。
(3)无副反应。若用于滴定分析的氧化还原反应伴有副反应发生,必须设法消除。如果没有抑制副反应的方法,反应就不能用于滴定。
按照氧化还原滴定中所用氧化剂的不同,将氧化还原法分为高锰酸钾法、碘量法、重铬酸钾法等。本节主要讨论高锰酸钾法和碘量法。
二、高锰酸钾法
(一)基本原理
在微酸、中性或弱碱性溶液中,MnO-4被还原为棕色不溶物MnO2:
因MnO2能使溶液混浊,妨碍疑点观察,所以高锰酸钾法通常在较强的酸性溶液中进行。滴定时使用H2SO4控制酸度,避免使用HNO3(有氧化性)和HCL(有还原性)。
KMnO4还原为Mn2+的反应在常温下进行得较慢。因此,滴定较难氧化的物质时,常需要加热或加催化剂。例如,用KMnO4滴定C2O2-4时,即使在强酸性溶液中加热的情况下,开始时反应也不会迅速进行。只有待最初加入的1-2滴KMnO4溶液的紫色退去后,溶液中就有了Mn2+,接着的反应能较快地进行。这种由于反应生成物本身引起的催化作用称为自动催化作用。
高锰酸钾法的指示剂是KMnO4本身,在100ml水中只要加1滴0.1mo