为什么H2O分子中的键角又比H2S、H2Se分子中的键角大了许多?这是由于O的孤对电子在2p轨道上,S、Se原子的孤对电子分别在3p、4p轨道上,S、Se的孤对电子离核更远、伸展范围更大,孤对电子对成键电子的斥力更强,导致键角∠HSH、∠HSeH被压缩;相反,电子对集中在O周围,H2O分子中成键电子对的斥力更大,键角明显增大。
类似的还有NH3、PH3、AsH3等,按中心原子N、P、As的电负性依次减小,键角减小,键角分别为107.3°、93.3°、91.8°。
②在PF3、PCl3、PBr3、PI3中,中心原子均为P原子,它与电负性不同的卤原子成键时,成键电子对偏向电负性较大的卤原子一边,因F、Cl、Br、I电负性依次减小,使得中心P原子表面的电子云密度依次增大,P原子成键电子对的斥力增强,故键角大小为PF3