产物用一根硅胶闪柱层析(CH2Cl2//CH3OH, 15:1)纯化得到2-苯基乙胺2a,是一个浅黄色的液体(收率92%)
2-苯基乙胺2a15,16,17H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.26 (s, 2H, NH3), 2.80-2.85
(m, 2H, CH2), 3.50-3.55 (m, 2H, CH2), 7.16 –7.34 (m, 5H, Ph-H); GC-MS (ES):m/z121 (M)+. (共12个腈还原实例))
3.3.3其它四硼氢化物还原腈早在1980年T. Wakamatsu,( Heterocycles 14(10),1437-1440(1980))就在别人工作的基础上在回流的二氯甲烷中用硼氢化四丁基铵来还原腈和酰胺成胺,可以观察到反应中硼氢化四丁基胺(TBABH4结构式见图18)对有机腈及酰胺化合物的化学专一性。连接到芳环上的其它官能团如酯基硝基和卤素都不受影响,例如对硝基苯乙腈或对氯苯乙腈还原时硝基或氯都不受影响。
图23 硼氢化四丁基胺(TBABH4)的化学结构
一般碱金属氢化物的普遍适用的溶剂是醚。而在这个方法中由于还原剂TBABH4和许多有机化合物都容易溶解在二氯甲烷中,所以二氯甲烷是合适的溶剂。典型的过程描述如下:(共有7个实例)
a用硼氢化四丁基铵还原对-甲苯腈制备对甲苄胺
将1.969g的硼氢化四-正丁基铵加到含298mg(7.65mmol)的15ml二氯甲烷溶液中。混合物搅拌下强烈回流10小时,蒸除溶剂后加15ml10%盐酸到残留物中,然后回流1小时。这酸性溶液用固体氢氧化钠中和,接着用乙醚提取,无水硫酸镁干燥后蒸发溶剂至干,得到粗品胺,将它溶在二氯甲烷中通入干氯化氢,得到320mg(87%)对甲基苄胺盐酸盐,mp224-226℃[文献mp234-235℃)T. Ueda, J. Pharm. Soc., Japan 58, 156 (1938)]
b用硼氢化四丁基铵还原乙酰苯胺制备N-乙基苯胺
将3.11g (12.1 mmol)的硼氢化四丁基铵加到一个含有543mg (4.01mmol)乙酰苯胺的15ml二氯甲烷溶液中混合物搅拌下强烈回流10小时 与上例相识地后处理得到470mg(74%)的N-乙基苯胺盐酸盐,mp 175-177℃