傅善祥在无路可走的情况下,毅然投奔了太平军。1853年春末,洪秀全颁布诏书,开甲取士,同时打破常规,增加“女科”;这在中国历史上是破天荒的。男科的主考官是东王杨秀清,女科主考官是洪秀全的妹妹洪宣娇。傅善祥勇敢地报名参加女科考试。当时参加科考的男女士子有600多人,男科女科试题一样,均为“太平天国天父天兄天王为真皇帝制策”。考场上的傅善祥显示出其超人的才华,她提起笔来,文思泉涌,才华横溢,顷刻间挥笔而就。她的文章处处精华,字字珠玑,洋洋洒洒一万有余,初评时,就获得了阅卷官员的一致好评。经过层层选拔,傅善祥的文章最后被送到了东王杨秀清的案头。东王看后,立即为这篇才华横溢的文章所折服,尤其是文中的观点,更是让他欣喜不已:“三皇不足为皇,五帝不足为帝,惟我皇帝,乃真皇帝。”于是“虎颜大悦”,提起朱笔毫不犹豫地将傅善祥点为女科状元。