CuF2 中,F-的半径很小,形成的 CuF2 晶体 的晶格能特别大,难容。而 CuCl2 的晶格能比 CuF2 晶格能小,同时溶于水时 Cl的水和热较大,故 CuCl2 较 CuF2 易溶。 19-8 (1)化合物(A)的溶液为绿色,将铜丝与其共煮渐渐生成土黄色溶液(B) 。 用大量的水稀释(B)得到白色沉淀(C) 。 (C)溶于稀硫酸得到蓝色溶液(D) 和红色单质(E) 。想蓝色溶液(D)中不段加入氨水,现有蓝色沉淀(F)生成, 最后得到深蓝色溶液(G) ;红色单质(E)不溶于稀硫酸和稀氢氧化钠溶液,但 可溶于浓硫酸生成蓝色溶液(D)和无色气体(H) 。 试给出(A) (B) (C) (D) (E) (F) (G)和(H)所代表的物质和化学式,并 用化学反应方程式表现个过程 解: (A)CuCl2(B)[CuCl2]-(C)CuCl(D) CuSO4(E)Cu(F) Cu(OH)2· CuSO4 (G)[Cu(NH3)4]2+(H)SO2 各步反应方程式如下: Cu2++ Cu+4Cl-=2[CuCl2][CuCl2]-= CuCl↓+Cl2CuCl+H2SO4=CuSO4+Cu+2HCl 2 CuSO4+2NH3· H2O=Cu(OH)2· CuSO4↓+(NH4)2SO4 Cu(OH)2· CuSO4+(NH4)2SO4+6 NH3· H2O=2[Cu(NH3)4]SO4+8H2O Cu+2H2SO4(浓)=CuSO4+SO2↑+2H2O (2)某络酸的钠盐(A)与稀盐酸作用,有刺激性气体(B)和黑色沉淀(C) 生成, 同时溶液中出现极浅的黄色浑浊, 说明有 (D) 产生。 气体 (B) 能使 KMnO4 溶液退色。若通氯气于(A)的溶液中得到白色沉淀(E)和化合物(F)的溶液。 (F)与 BaCl2 作用,有不溶于酸的白色沉淀(G)产生。若在(A)的溶液中加 入 KI,则生成黄色沉淀(H) ,再加入 NaCN 溶液, (H)溶解,形成(I)的无 色溶液,在向其中通入 H2S 气体,又得到(C) 。 试给出(A) (B) (C) (D) (E) (F) (G) (H)和(I)所代表的物质的化学式, 并用化学反应方程式表示各过程。 解: (A)Na3[Ag(S2O3)2](B)SO2(C)Ag2S(D)S(E)AgCl(F)NaSO4 (G)BaSO4(H)AgI(I)Na[Ag(CN)2] 各步反应方程式如下: 2[Ag(S2O3)2]3-+4H-= Ag2S↓+ SO42-+3S↓+3SO2↑+2H2O 5O2+2KMnO4+2H2O=K2SO4+2MnSO4+2H2SO4 [Ag(S2O3)2]3-+2Cl2+2H2O=AgCl↓+2SO42-+3Cl-+4H+ Ba2++SO42-=BaSO4↓ [Ag(S2O3)2]3-+I-=AgI↓+2S2O322[Ag(CN)2]-+H2S=Ag2S↓+2HCN+2CN(3) 化合物(A)是一种红色固体,它不溶于水,与稀疏酸反应生成蓝色的溶液(B) 和暗红色沉淀(C)。往(B)中加人氨水,生成(D)的深蓝色溶液。再加入适量 KCN 得无色溶液,说明有(E)生成。 (C)与浓硫酸反应生成(B),同时放出有刺激性气味 的气体(F)。 试给出(A).(B).(C).(D),(E)和(F)所代表的物质的化学式,并用化学反应方程式 表示各过程。 解: (A)CuO(B)CuSO4(C)Cu(D)[Cu(NH3)4]SO4 (E)[Cu(CN)x]1-x (F)SO2 各步反应方程式如下: Cu2O + H2SO4(稀)=Cu + CuSO4+ H2O CuSO4+ 4NH3·H2O= [Cu(NH3)4]SO4+ 4H2O [Cu(NH3)4]2++ (x + 1)CN-+4H2O= [Cu(CN)x1-x+1/2(CN)2↑+4NH3·H2O (x= 2~4) Cu + 2H2SO4(浓)=CuSO4+ SO2↑+2H2O (4)