居住区大气中二氧化氮检验标准方法改进的Saltzman 内容与适用范围本标准规定了用分光光度法测定居住区大气中二氧化氮的浓度。 本标准适用于居住区大气中二氧化氮浓度的测定,也适用于室内和公共场所空气中二氧 化氮浓度的测定。 1.1 灵敏度 1mL 应有1.0040.012吸光度。 1.2 检出下限 检出下限为0.015μ gNO 2/mL吸收液,若采样体积5L,最低检出浓度0.03μ 1.3测定范围 对于短时间采样(60min 以内),测定范围为10mL 样品溶液中含0.15~7.5mgNO 2。若以采样流量0.4L/min 采气时,可测浓度范围为0.03~1.7mg/m ;对于24h采样,测定范围为50mL 样品溶液中含0.75~37.5μ gNO 2。若采样流量0.2L/min,采气288L时,可测浓度范围为 0.003~0.15mg/m 1.4干扰及排出 大气中的一氧化氮、二氧化硫、硫化氢和氟化物对本法均无干扰,臭氧浓度大于 0.25mg/m 时对本法有正干扰。过氧乙酰硝酸酯(PAN)可增加15~35%的读数。然而,在一般情况下,大气中的PAN 浓度较低,不致产生明显的误差。 原理空气中的二氧化氮,在采样吸收过程中生成的亚硝酸,与对氨基苯磺酰胺进行重氮化反 应,再与N(1-萘基)乙二胺盐酸盐作用,生成紫红色的偶氮染料。根据其颜色的深浅,比 色定量。 试剂和材料所有试剂均为分析纯,但亚硝酸钠应为优级纯(一级)。所用水为无NO2 的二次蒸馏水。 即一次蒸馏水中加少量氢氧化钡和高锰酸钾再重蒸馏,制的水的质量以不使吸收液呈淡红色 为合格。 3.1 N-(1-萘基)乙二胺盐酸储备液:称取0.45g N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐,溶于500mL 水中。 3.2 吸收液:称取4.0g 对氨基苯磺酰胺、10g 酒石酸和100mg 乙二胺四乙酸二钠盐,溶于400mL 热的水中。冷却后,移入1L 容量瓶中。加入100mL N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐储 备液,混匀后,用水稀释到刻度。此溶液存放在25暗处可稳定3 个月,若出现淡红色, 表示已被污染,应弃之重配。 3.3 显色液:称取4.0g 对氨基苯磺酰胺、10g 酒石酸与100mg 乙二胺四乙酸二钠盐,溶于400mL 热水中。冷却至室温,移入500mL 容量瓶中,加入90mg N-(1-萘基)乙二胺盐酸 盐,用水稀释至刻度。显色液保存在暗处25以下,可稳定3 个月。如出现淡红色,表示 已被污染,应弃之重配。 3.4 亚硝酸钠标准溶液 3.4.1 亚硝酸钠标准储备液:精确称量375.0mg 干燥的一级亚硝酸钠和0.2g 氢氧化钠, 溶于水中移入1L 容量瓶中,并用水稀释到刻度。此标准溶液的浓度为1.00mL 含250μ gNO 保存在暗入,可稳定3个月。 3.4.2 亚硝酸钠标准工作液:精确量取精致硝酸钠标准储备液10.00mL,于1L 容量瓶中, 用水稀释到刻度,此标准溶液1.00mL 含2.5μ gNO 2。此溶液应在临用前配制。3.5 二氧化氮渗透管:购置经准确标定的二氧化氮渗透管,渗透率在0.1~2μ g/min,不 确定度为2%。 仪器与设备4.1 采样装置 4.1.1 吸收管:根据采样周期不同,采用两种不同体积的吸收管。应按附录A(补充件)检 查吸收管的气泡分散是否均匀。在采样条件下,吸收效率不应小于98%。多孔玻板吸收管, 在测定范围内NO2NO NO2的经验转换系数为0.89。若采用新设计的采样管,必须用已知浓 度的标准气体测定其中NO2NO NO2验转换系数,测定方法见附录B(补充件)。 4.1.1.1 多孔玻板吸收管:用于在60min 之内样品采集,可装10mL 吸收液。在流量 0.4L/min 时,吸收管的滤板阻力应为4~5kPa,通过滤板后的气泡应分散均匀。 4.1.1.2 大型多孔玻板吸收管:用于1~24h 样品采集,可装吸收液50mL,在流量0.2L/min 时,吸收管的滤板阻力为3~5kPa,通过滤板后的气泡应分散均匀。 4.1.2 空气采样器:流量范围为0.2~0.5L/min,流量稳定。使用时,用皂膜计校准采样 系列在采样前和采样后的流量,误差应小于5%。 4.2 分光光度计:用10mm 比色皿,在波长540~550nm 处测吸光度。 4.3 渗透管配气装置:渗透管配制标准气体的装置参见GB 5275《气体分析 校正用混合 气体的制备渗透法》。配气系统中流量误差应小于2%。 采样5.1 短时间采样(如30min):用多孔玻板吸收管,内装10mL 吸收液。标记吸收液的液面 位置,以0.4L/min 流量,采气5~25L。 5.2 长时间采样(如24h):用大型多孔玻板吸收管,内装50mL 吸收液。标记吸收液的液 面位置,以0.2L/min 流量,采气288L。 采样期间吸收管应避免阳光照射。样品溶液呈粉红色,表明已吸收了NO2。采样期间,可根 据吸收液颜色程度,确定是否终止采样。 分析步骤6.1 标准曲线的绘制 6.1.1 用亚硝酸钠标准液制备标准曲线 6.1.1.1 个25mL容量瓶,按下表制备标准系列。 NO2 0.71.0 3.0 5.0 7.0 NO2 含量,μg/mL 0.070.1 0.3 0.5 0.7 各瓶中,加入12.5mL 显色液,再加水到刻度,混匀,放置15min。 6.1.1.2 用10mm 比色皿,在波长540~550nm 处,以水作参比,测定各瓶溶液的吸光度, 含量(μg/mL)为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制标准曲线,并计算回归直线的斜率。 以斜率的倒数作为样品测定时的计算因子Bs[μ g/(mL吸光度)]。 6.1.2 用二氧化氮标准气绘制标准曲线 6.1.2.1 将已知渗透率的二氧化氮渗透管,在标定渗透率的温度下,恒温24h 以上,用纯 氮气以较小的流量〔约250mL/min〕将渗透出来的二氧化氮带出,与纯空气进行混合和稀释, 配制NO2 标准气体。调节空气的流量,得到不同浓度的二氧化氮标准气体,用式(1)计算NO2 标准气体的浓度。 P—二氧化氮渗透管的渗透率,μg/min; F1—标准状况下氮气流量,L/min; F2—标准状况下稀释空气的流量,L/min。 在可测浓度范围内,至少制备四个浓度点的标准气体,并以零浓度气体作试剂空白测定。 各种浓度标准气体,按常规采样的操作条件(见第5 章),采集一定体积的标准气体,采样体 积应与预计在现场采集空气样品的体积相接近(如采样流量0.4L/min,采气体积5L)。 6.1.2.2 按6.1.1.2 条操作,测出各种浓度点的吸光度,以二氧化氮标准气体的浓度 (mg/m )为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制标准曲线,并计算回归直线斜率的倒数,作为样品测定时的计算因子Bg〔mg/(m 吸光度)]。6.2 样品分析 采样后,用水补充到采样前的吸收液体积,放置15min,按6.1.2.2 条操作,测定样品 溶液的吸光度A,并用未采过样的吸收液测定试剂空白的吸光度A0。若样品溶液吸光度超过 测定范围,应用吸收液稀释后再测定。计算时,要考虑到样品溶液的稀释倍数。 计算7.1 将采样体积按式(2)计算在标准状态下的采样体积。 式中:V0—标准状况下的采样体积,L;V—采样体积,由采样流量乘以采样时间而得,L; T0—标准状态的绝对温度,273K; p0—标准状态的大气压力,101.3kPa; p—采样时的大气压力,kPa; t——采样时的空气温度,C。 7.2 空气中的二氧化氮浓度计算 7.2.1 用亚硝酸钠标准液制备标准曲线时,空气中二氧化氮浓度用式(3)计算: K—NO2NO2 的经验转换系数,0.89;Bs—由6.1.1 条测得的计算因子,μ g/(mL吸光度); A—样品溶液的吸光度; A0—试剂空白吸光度; V1—采样用的吸收液的体积(如短时间采样为10mL,24h 采样为50mL); D—分析时样品溶液的稀释倍数。 7.2.2 用二氧化氮标准气制备标准曲线时,空气中的二氧化氮浓度用式(4)计算: c=(A-A0)BgD A—样品溶液吸光度;A0—试剂空白的吸光度; Bg—由6.1.2 条得到的计算因子,mg/(m 精密度和准确度8.1 精密度:在0.07~0.7μ g/mL 范围内,用亚硝酸钠标准溶液制备的标准曲线的斜率, 五个实验室重复测定的合并变异系数为5%;标准气的浓度为0.1~0.75mg/m ,重复测定的变异系数小于2%。 8.2 准确度:流量误差不超过5%,吸收管采样效率不得低于98%,NO2NO 的经验转换系数在测定范围内95%置信区间为0.890.01。 附录A 吸收管的检查 (补充件) A1 多孔性检查 每支吸收管在采样前应测定滤板阻力、通过滤板后的气泡分散的均匀性。阻力不符合要 求的和气泡分散不均匀的管子,不宜使用。 A2 采样效率的测定 所用的每支吸收管测定其采样效率。用两支吸收管串联,按采样操作条件(见第5 浓度约为0.5μg/mL 时,停止采样。15min 后,分别 测定前后管的NO 含量之和,计算采样效率,它不应小于0.98。 附录B 吸收管经验转换系数的测定 (补充件) 用装有10mL 吸收液的吸收管,按采样操作条件采集标准气体(见6.1.2 条),当吸收 管内NO 浓度达到0.5μg/mL 左右时取下,15min 后测定其吸光度,得吸收液中NO 量除以标准气体NO2的量(由标准气体浓度乘以采样体积面积而得),求得NO2 (液)的经验转换系数K。在测定范围内,K值95%概率的置信区间应为0.890.01,否则吸收管不得使用。 附加说明: 本标准由卫生部卫生监督司提出。 本标准由中国预防医学科学院环境卫生监测所负责起草,由北京市、上海市、西安市、沈阳 市、广州市卫生防疫站参加起草。 本标准主要起草人宋瑞金、张根发、姜丽娟。 本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释