比尔郎伯定律 一、 Lambert-Beer定律 [引入] Lambert-Beer定律是吸收光度法的基本定律,表示物质对某一单色光吸收的强弱与吸光物质浓度和厚度间的关系。 1.Lambert-Beer定律的推导 ⑴Lambert-Beer定律的数学表达式 I0:入射光强(平行单色光);I:透射光强 S:吸光物质截面积;l:吸光物质厚度 n:吸光质点(原子、离子或分子)数 dS = kdndS/S =(kdn)/S (负号表示光强因被吸收而减弱) ∵ S = V(体积)/ l(厚度),n = V·C(浓度) ∴ n / S = l·C Lambert-Beer定律的数学表达式:-lg(I/I0)= ECl [概念] 透光率(transmitance,T):T = I/I0 吸光度(absorbance,A):A = -lg T =-lg(I/I0)= ECl (A与C成正比关系) T = 10-A = 10-ElC(T与C成指数函数关系) ⑵Lambert-Beer定律的物理意义及成立条件 Lambert-Beer定律:当一束平行单色光通过均匀的非散射样品时,样品对光的吸光度与样品的浓度及厚度成正比,A = ECl。 2.吸光系数(absorptivity) [引入] Lambert-Beer定律:A = ECl中E为比例常数,称为吸光系数。 ⑴吸光系数的物理意义:吸光物质在单位浓度、单位厚度时的吸光度。是定性和定量的依据。 ⑵吸光系数的两种表示方法: 摩尔吸光系数(ε或EM):在一定波长时,浓度为1mol/L、厚度为1cm时的吸光度。多用于分子结构研究。 百分吸光系数(比吸光系数,):在一定波长时,浓度为1%(W/V)、厚度为1cm时的吸光度。多用于含量测定。 ⑶两种吸光系数的区别及其相互关系 ①区别: 浓度单位不同:摩尔吸光系数为mol/L;百分吸光系数为g/100ml。 用途不同:摩尔吸光系数多用于分子结构研究;百分吸光系数多用于含量测定。 ②两种吸光系数间的换算关系式: 3.吸光度的加和性——测定混合组分的依据 [含义]溶液中同时存在多种无相互作用的吸光物质时,体系总吸光度等于各组分吸光度之和: A = Aa + Ab + Ac + …… 二、偏离比尔定律的因素 [引入]Lambert-Beer定律:当一束平行单色光通过均匀的非散射样品时,样品对光的吸光度与