一.次序规则:
1. 什么叫次序规则?次序规则是各种取代基按照优先顺序排列的规则。
2. 次序规则的主要内容是什么?
(1)原子:原子序数大的排在前面,同位素质量数大的优先。几种常见原子的优先次序为:I>Br>Cl>S>P>O>N>C>H
(2)饱和基团:如果第一个原子序数相同,则比较第二个原子的原子序数,依次类推。常见的烃基优先次序为:(CH3)3C->(CH3)2CH->CH3CH2->CH3-
(3)不饱和基团:可看作是与两个或三个相同的原子相连。不饱和烃基的优先次序为:-C
CH>-CH=CH2>(CH3)2CH-
3.次序规则主要应用在那些方面?
(1)在烯烃的顺反异构体命名时,当双键碳原子上所连四个基团都不相同时,不能用顺反表示,只能用Z、E表示。按照“次序规则”比较两对基团的优先顺序,较优基团在双键碳原子同侧的为Z型,反之为E型。
按照“次序规则”比较双键碳原子所连两对基团的优先顺序,-CH3 >-H ,-CH2CH2CH3 >-CH2CH3 ,两个较优基团在双键碳原子同侧,因此,为Z型。选取结构式中含有双键的最长的碳链为主链,上式中的主链是6个碳原子,称己烯。将主链碳原子编号,从离双键最近的一端开始用阿拉伯数字编号,确定双键和取代基的位次。上式从左边开始编号,双键碳原子在2位,乙基在3位。书写名称, 将构型、取代基名称放在母体名称之前,取代基位次放在取代基名称之前,双键的位次放在母体名称之前,其间用半字线“-”隔开。上面化合物被命名为(Z)-3-乙基-2-己烯。
(2)对映异构体用费歇尔投影式表示,命名时要将手性碳原子的构型表示出来。对映异构体的构型有D、L和R、S两种标记方法,D 、L标记法以甘油醛为标准,有一定的局限性,有些化合物很难确定它与甘油醛结构的对应关系,因此,更多的是应用R、S标记法,它是根据手性碳原子所连四个不同原子或基团在空间的排列顺序标记的。
例如:
根据投影式判断构型,首先要明确,在投影式中,横线所连基团向前 ,竖线所连基团向后;再根据“次序规则”排列手性碳原子所连四个基团的优先顺序在上式中:-OH>-COOH>-CH2-CH3>-H ;将最小基团氢原子作为以碳原子为中心的正四面体顶端,其余三个基团为正四面体底部三角形的角顶,从四面体底部向顶端方向看三个基团