影响过氧乙酸稳定性诸因素中,影响最大的因素是杂质污染。不同过氧 化氢生产厂家,由于产品净化工艺差异,其产品中有机碳和金属离子等杂质含量有较大差别,因此 应选择杂质含量尽量低的过氧化氢商品作原料。用高浓度过氧化氢作原料。目前国内过氧化氢浓 缩产品除 50%规格外,尚有 70%和90%等规格产品,商品过氧化氢浓度越高,其纯净度也越 用不含水而含惰性有机溶剂过氧化氢溶液作原料。过氧化氢溶液中水的存在对有机合成反应起干扰作用,无水或只含少量水过氧化氢有机溶液在国外已被广泛用于有机合成中。不含水而含惰性有 机溶剂过氧化氢溶液制备方法是先制备含过氧化氢水溶液、较高沸点有机溶剂和能与水形成共沸物 沸点较低的溶剂的混合液、然后蒸馏出共沸物以除去水。添加稳定剂。如 一羟基喹啉等。1.2 乙醛氧化法制备过氧乙酸 在一定的温度及适当的催化剂存在下,乙醛氧化可以得到乙酸和过氧乙酸 20世纪 60 年代实现工业化生产。这个反应比较复杂。要想得到较高的转化率和过氧乙酸收 过氧乙酸的生产和应用前景137 须加入适当的催化剂。乙醛氧化制过氧乙酸有气相法、液相法和乙醛单过醋酸酯法3 种生产工 1.3无水过氧乙酸溶液的制备方法 移除“平衡过氧乙酸”中所含水分可制得无水过氧乙酸溶液。在酸性催化剂如硫酸或酸性离子 交换剂存在下,使冰醋酸与过氧化氢反应,并使带人的水和反应水与一种惰性有机溶剂形成共沸 物,进行真空蒸馏,该共沸物由塔顶蒸出,由塔釜中得到无水过氧乙酸溶液。一种较好的惰性有机 溶液是二氯甲烷。二氯甲烷为无色透明、不燃、不爆、易挥发液体,熔点--97,沸点40.I。C。微 溶于水(约1:50)。混溶于乙醇、乙醚、丙酮、三氯甲烷和四氯化碳等。相对密度 1.323"-- 1.327, 馏程 39~41。C。二氯甲烷与水组成的共沸物可在常压或真空下蒸馏脱除,二氯甲烷回收 则可在真空 度50 kPa下蒸馏进行。 1.4 纯过氧乙酸水溶液的制备方法 当向蒸馏塔塔釜中加入过氧化氢水溶液和乙酸(加料物质的量 比为10:1,用硫酸作催化剂), 并在减压下从反应混合物中与水一道蒸馏出过氧乙酸情况下,可得到纯过氧乙酸水溶液,而且产率 甚佳。采用真空蒸馏是为降低体系温度以保障安全。真空蒸馏可间歇操作,也可连续操作。连续操 操作的产品质量容易稳定。连续操作蒸馏塔分两段,下段为提馏段(反应区),上段为精馏段(分离 区),原料以一定配比和速度由两段交界处进入塔中,用水环真空泵对系统抽真空至余压为7~14 kPa,控制塔釜温度不超过65。C,以一定回流比控制塔顶温度(在该真空下过氧乙酸的沸点附近)。 这样由塔顶就连续流出纯过氧乙酸水溶液,由塔釜连续排出含乙酸和硫酸的残液,经处理后回收再 过氧乙酸的应用