物质沸点与压力的关系 液体的沸点与外界施加于液体表面的压力有关, 随着外界施加于液体 表面的压力的降低,液体沸点下降。沸点与压力的关系可近似地用下 式表示: lgP=A+B/T 式中 P——液体表面的蒸气压; T——溶液沸腾时的热力学温度;A,B——常数。 如果用 lgP 为纵坐标,1/T 为横坐标,可近似得到一条直线。从二元 组分已知的压力和温度,可算出 A 和 B 的数值,再将所选择的压力代 入上式,即可求出液体在这个压力下的沸点。 但实际上许多物质的沸点变化是由分子在液体中的缔合程度决定的。 有时在文献中查不到与减压蒸馏选择的压力相应的沸点。因此,在实 际操作中经常使用图 3–8 来估计某种化合物在某一压力下的沸点。 例如,一化合物常压时沸点 200℃,欲减压至 4.0KPa(30mmHg) ,它 相应的沸点应是多少?我们可以先在图 3–8 中间的直线上找出其常 压时的沸点 200℃,然后将此点与右边直线上的 30mmHg 处的点连接 成一直线,延长此直线与左边的直线相交,交点 100℃即表示该物质 在 4.0KPa(30mmHg)时的近似沸点。利用此图也可以反过来估计常压 下的沸点和减压时要求的压力。 (1mmHg=133.3Pa)