光敏引发剂直接引发聚合:光敏引发剂经光激发后,可成为自由基,进而引发单体进行的聚合反应。常用的光敏引发剂有AIBN、甲基乙烯基酮和安息香等。间接光敏引发剂间接引发聚合:间接光敏剂吸收光后,本身并不直接形成自由基,而是将吸收的光能传递给单体或引发剂而引发聚合。常用的间接光敏剂有二苯甲酮和荧光素、曙红等。 引发剂分解成活性中心时,共价键有两种裂解形式:均裂和异裂均裂:化合物共价键的断裂形式,均裂的结果,共价键上一对电子分属两个基团,使每个基团带有一个独电子,这个带独电子的基团呈中性,称为自由基。 异裂:化合物共价键的断裂形式,异裂的结果,共价键上一对电子全部归属于其中一个基团,这个基团形成阴离子,而另一缺电子的基团,称为阳离子。偶合终止:两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应。 偶合终止所得大分子的特征: (1)大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍,中间头-头结构。 (2)若有引发剂引发聚合并无链转移反应,大分子两端均为引发剂残基。 歧化终止:某链自由基夺取另一链自由基相邻碳原子上的氢原子或其它原子的终止反应。 歧化终止所得大分子的特征: (1)大分子的聚合度与链自由基中单元数相同; (2)每个大分子只有一端为引发剂残基,另一端为饱和或不饱和结构,两者各半。 反应特征:活化能很低,终止速率常数极高,链双基终止受扩散控制。	自由基聚合和缩聚反应特征的比较 自由基聚合: (1)各转移等基元反应速率常数与活化能各不相同 (2)聚合度不随聚合时间变化 (3)没有聚合度递增的中间产物 (4)延长时间提高转化率,不大影响分子量 (5)放热反应 (6)能产生支化,甚至交联 缩聚反应: (1)逐步进行的各步反应的速率常数与活化能基本都相同 (2)分子量逐步增大,需要较长的时间,聚合物分子量较小 (3)所有的单体均参加反应 (4)延长时间提高产物的分子量,转化率提高不大 (5)需要加热至高温 (6)不能产生支化 引发效率:用于引发聚合的引发剂量占引发剂分解或消耗总量的百分率为引发效率。