H2O与H2S:
电负性O>S,O吸引孤对电子的能力更强,
并且S原子的孤对电子在3p轨道,O的孤对电子在2p轨道上
(实际上是sp3杂化轨道,但p轨道来源不同)
二个因素综合,S的孤对电子离核更远、伸展范围更大,
S的孤对电子对S—H成键电子之间的排斥力A更强,导致键角∠HSH被压缩,
所以键角H2O>H2S。
一般的,对于相同周围原子、不同中心原子的结构类似的分子,
中心原子电负性χ越强,键角越大。
H2O与OF2:
电负性F>H,F吸引成键电子的能力更强,考虑OF2分子,
导致O—F成键电子偏向F,使得2对O—F成键电子间距离增大,O—F成键电子间斥力B减小;
所以键角H2O>OF2
一般的,对于相同中心原子、不同周围原子的结构类似的分子,
周围原子电负性χ越强,键角越小。