总磷 消解-钼锑抗法 1 3- 高浓度测量范围:1.0 – 100.0 mg/L PO4 应用范围:用于水与废水。 1 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater., (4500 B-C). 方法 10127 TM Test ‘N Tube 管 测试准备工作 仪器型号 DR 5000 DR 2800 DR 2700 DR/2500 DR/2400 表 1 仪器详细说明 遮光罩型号 — LZV 646 LZV 646 — — 适配器型号 — — — — 5945700 测试开始前: 针对型号为 DR 2800 和 DR 2700 的仪器:测试前请在适配器模块上方安装上遮光罩。 空白值样品可以多次使用,但不可以隔夜存放。 本方法最终的测试样品中会含有钼,另外,最终的测试样品 pH 值会低于 2,这样的溶液被美国联邦政府的资源保护和恢复法案 (Federal RCRA,The Resource Conservation and Recovery Act )规定为危险废弃物。此溶液应该收集起来按照类型编号为 D002 的反应物进行处理处置。详细的处理处置信息请参见当前的化学品安全说明书(MSDS,Material Safety Data Sheet )和当地的化 学品安全法规条例。 准备下列物品: 名称及描述 数量 TM 1 高量程总磷 Test ‘N Tube AmVer 试剂管测试组件 DBR 200 消解器,15 × 16 mm 1 遮光罩或适配器 (请参见 仪器详细说明 ) TenSette? 移液枪及其配套的枪头,量程范围 1 – 10 mL 1 试剂管架 1 小漏斗 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 消解-钼锑抗法(Test ‘N Tube TM 管)测试流程 1. 打开 DBR 200 消解器,加热 2. 选择测试程序。参照仪器详 3. 空白值的测定:用 至 150 ℃。 细 说明 的要求插入适配器或 TenSette 移液枪向一个高 遮光罩 (详细介绍请参见用户 量程总磷测试 Test ‘N Tube 手册)。 AmVer 试剂管加入 5.0 mL * 型号为 DR/2400 和 DR/2500 去离子水。 的仪器请选择程序号 541。 4. 样品的测定:用 TenSette 移液枪向第二个高量程总磷测 试 Test ‘N Tube AmVer 试剂管加入 5.0 mL 样品。 ? ? TM TM 5. 分别向两个 Test ‘N Tube 试剂管中各加入一包 Potassium Persulfate 试剂粉 枕包。盖紧盖子,摇晃以混合 均匀。 6. 将试剂管插入 DBR 200 消 解器中。盖上防护罩。 7. 启动仪器定时器。计时加热 30 分钟。 8. 计时时间结束后,小心地将 热的试剂管从消解器中取出, 插在试剂管架上,冷却至室温 (18 – 25 ℃)。 ? 9. 用 TenSette 移液枪分别 向两个试剂管中各加入 2.0 mL 的 1.54 N 氢氧化钠溶液。盖上 盖子,倒转以混合均匀。 10. 用聚乙烯滴管分别向两个 试剂管中各加入 0.5mL 的 Molybdovanadate 钼钒杂多 酸盐试剂溶液。盖上盖子,倒 转以混合均匀。 11. 启动仪器定时器。计时反 应 7 分钟。在加入 Molybdovanadate 钼钒杂多 酸盐试剂溶液后的 7 到 9 分钟 内读数。 12. 计时时间结束后,先用潮 湿的抹布擦拭试剂管,再用干 燥的布,擦去上面的指纹和其 它污渍。 消解-钼锑抗法(Test ‘N Tube TM 管)测试流程(续) 13. 将擦干净的空白试剂管放 入 16 mm 圆形适配器中。 14. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示: 0.0 mg/L PO4 3- 15. 将装有样品的试剂管放入 16 mm 圆形适配器中。 16. 按下“Read(读数)”键读取 总磷含量,结果以 mg/L PO4 为单位。 3- 干扰物质 试剂中的酸性物质可能会使样品中的悬浮颗粒物溶解,使溶液有浊度而造成读数不稳定,因为正磷酸盐可能会因解吸附作用而 从颗粒物上脱离下来。 下面的表格 干扰物质 显示了干扰物质的名称、抗干扰水平及干扰类型。表格 非干扰物质(低于 1000 mg/L) 显示了含量低于 1000 mg/L 时不会对测试产生干扰的物质。 表 2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 砷酸盐 加入 Molybdovanadate 钼钒杂多酸盐试剂溶液后(消解后1) ,样品温度的升高会产生正干扰。消 解后先冷却后,再加入试剂溶液。 亚铁离子 如果铁含量低于 100 mg/L,亚铁离子产生的蓝色不会产生干扰。 钼酸盐 硅 高于 1000 mg/L 时产生负干扰。 加入 Molybdovanadate 钼钒杂多酸盐试剂溶液后(消解后1) ,样品温度的升高会产生正干扰。消 解后先冷却后,再加入试剂溶液。 具有极端 pH 值或强缓冲溶液 可能会超出试剂的缓冲能力。样品应先进行预处理,将 pH 值调整至 7 左右。 氟化物、钍、铋、硫代硫酸盐或 硫氰酸盐 产生负干扰。 低温(低于 18 ℃) 产生负干扰。 产生正干扰。 高温(高于 25 ℃) 样品消解后,在加入 Molybdovanadate 钼钒杂多酸盐试剂或氢氧化钠溶液前,应该先冷却至室 温(18 – 25 ℃)。 1 稍微将样品加热升温至室温的过程不会对测试产生干扰。 焦磷酸盐 柠檬酸盐 甲酸盐 镁离子 锂离子 镉离子 硫酸根离子 汞离子 银离子 溴离子 碘酸根离子 表 3 非干扰物质(低于 1000 mg/L) 四硼酸盐 硒酸盐 苯甲酸盐 草酸盐 乳酸盐 酒石酸盐 水杨酸盐 铝离子 三价铁离子 钙离子 钡离子 锶离子 钠离子 钾离子 铵根离子 锰离子 硝酸根离子 亚硝酸根离子 亚硫酸根离子 铅离子 亚汞离子 锡离子 铜离子 镍离子 铀离子 锆离子 砷酸盐离子 碳酸根离子 高氯酸根离子 氰根离子 硅酸根离子 — 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用 1:1 盐酸* 清洗、去离子水冲洗过的玻璃或塑料容器。 不要使用市售的含磷洗涤剂来清洗本测试中使用的玻璃仪器。 采样后立即分析的测试结果最可靠。 如果采样后不能立即进行分析测试,请使用硫酸* (至少 2 mL 浓硫酸/ L 水)将样品的 pH 值调整至 2 或者 2 以下以保存。 将样品置于 4 ℃ (即 39 ℉ )的条件下进行保存,最长可以保存 28 天。 测试分析前,请先将样品加热至室温,用 5.0 N 氢氧化钠溶液* 中和样品酸性,将样品的 pH 值调整至 7 左右。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器: ? 磷 Voulette 安瓿瓶标准溶液,浓度为 500 mg/L PO4 3 - ,10 mL 安瓿瓶开?口器 TenSette 移液枪及配套的枪头 混合量筒,25 mL,三个 1. 用 1:1 盐酸标准溶液清洗玻璃仪器。再用去离子水冲洗。不要使用含磷洗涤剂来清洗本测试中使用的玻璃仪器。 2. 读取测试结果后,将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 3. 在仪器菜单中选择标准添加程序: 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 4. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后,未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 5. 打开浓度为 500 mg/L PO4 的磷 Voulette? 安瓿瓶标准试剂。 6. 用 TenSette? 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个混合量筒中,液面与 25 mL 刻度线平齐。使用 TenSe?tte 移液枪分别 向三个混合量筒中依次加入 0.1 mL,0.2 mL 和 0.3 mL 的标准物质,混合均匀。 7. 从 0.1 mL 的加标样开始,按照上述 消解-钼锑抗法(Test ‘N TubTMe 管)测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按 “Read(读数)”键确认接受每一个加标样品的测试值。 8. 加标测试过程结束后,按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线,说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与 100%回收率的―理想线条‖之间的关系。每个加标样都应该达到约 100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意:具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备: 磷标准溶液,浓度为 50 mg/L 1. 用浓度为 50 mg/L 的磷标准溶液代替样品按照上述 消 解-钼锑抗法(Test ‘N TubTMe 管)测试流程 进行测试。 2. 用浓度为 50 mg/L 的磷标准溶液校准标准曲线,在仪器菜单中选择标准溶液校准程序: 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面,确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液,输入标准溶液的实际浓度,并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 * 订购信息请参看 可选 择得试剂与仪器 方法精确度 程序号 仪器型号 DR 5000 542 DR 2800 DR 2700 541 DR/2500 DR/2400 标样浓度 3- 50 mg/L PO4 精确度 具有 95%置信度的浓度区间 49.4 – 50.6 mg/L PO4 灵敏度 每 0.010 Abs 吸光度改变时的浓度变化 0.7 mg/L PO4 49.5 – 50.5 mg/L PO4 33- 1.0 mg/L PO4 33- 方法解释 分析测试前,有机和浓缩的无机形式的磷酸盐(偏、焦或多磷酸盐)必须转化为可以反应的正磷酸盐。用酸和加热的样品预处理可 以提供浓缩的无机形式的磷酸盐发生水解作用的条件。有机磷酸盐在酸液和过硫酸盐溶液中加热后可以转化为正磷酸盐。 正磷酸盐与钼酸盐在酸性介质中发生反应,生成一种混合的磷酸盐/钼酸盐配合物。在钒的存在下,生成黄色的磷钼钒杂多酸。 黄色的深浅和磷含量成正比例关系。测试结果是在波长为 420 nm 的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 TM 高量程总磷 Test ‘N Tube AmVer 试剂管测试组件,包括 (1) Molybdovanadate 试剂 (1) Potassium Persulfate 粉枕包 (1)1.54 N 的氢氧化钠溶液 TM 1 (1)总磷 Test ‘N Tube AmVer 试剂管 (2)去离子水 1 测试组件中的配套产品,不单独提供 数量/每次测量 — 0.5 mL 1 2 mL 1 5 mL 需要用到的仪器 仪器名称及描述 DBR 200 消解器,110 V,15 × 16 mm DBR 200 消解器,220 V,15 × 16 mm 塑料滴管,带 0.5 mL 和 1.0 mL 刻度线 TenSette? 移液枪,量程范围为 1 – 10 mL 与 TenSette? 移液枪 19700-10 配套的枪头 试剂管架 数量/每次测量 1 1 1 1 1 1 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 ? 磷 Voluette 3- ,10 mL 磷标准溶液,安浓瓿度瓶为标5准0溶m液g/L,P浓O度43-为 500 mg/L PO 无10机m废L水Vo标lu准et溶te?液安,瓿用瓶于开N口H 器– N、NO – N、PO 、COD、SO 、TOC 单位 25 管 25 mL 50 /pkg 100 mL 50 /pkg 100 mL 产品订货号 2767245 2076026 2084766 2743042 — 27242 单位 每次 每次 20 /pkg 每次 250 /pkg 每次 产品订货号 LTV082.53.40001 LTV082.52.40001 2124720 1970010 2199725 1864100 单位 16 /pkg 500 mL 500 mL 每次 产品订货号 1424210 17149 2833149 2196800 可选择的试剂与仪器 名称及描述 1:1 盐酸,6.0 N 氢氧化钠溶液,5.0 N 浓硫酸 ? 1 与 移液枪 19700-10 配套的枪头 TenSette ? 移液枪,量程范围为 0.1 – 1.0 mL TenSette 与 TenSette? 移液枪 19700-01 配套的枪头 与 TenSette? 移液枪 19700-01 配套的枪头 pH 试纸,测量范围为 0 - 14 1 去离子水 1 无汞环保温度计,测量范围为-10 – 225 ℃ 手指护套 低密度带盖聚乙烯采样瓶,250 mL 混合量筒,25 mL 小漏斗 1 可根据需要选择其他尺寸的。 可选择的标准样品 标准样品名称及描述 磷标准溶液,浓度为 30 mg/L 磷标准溶液,浓度为 100 mg/L 磷 Voluette? 安瓿瓶标准溶液,浓度为 50 mg/L,10 mL 磷标准溶液,浓度为 500 mg/L 单位 产品订货号 88449 245053 97949 2199796 1970001 2185696 2185628 2601300 27256 2635700 1464702 2087076 189640 2584335 单位 946 mL 100 mL 16 /pkg 100 mL 产品订货号 1436716 1436832 17110 1424232