§5.7 配位滴定的方式和应用5.7.1 直接滴定大多数金属离子可采用EDTA直接滴定。简单;误差小例如:大多数金属离子可采用EDTA直接滴定。简单;误差小例如: pH = 1 , 滴定Bi 3+ ;pH = 1.5 ~2.5 , 滴定 Fe 3+ ;pH = 2.5 ~3.5 , 滴定Th 4+ ;pH = 5 ~6 , 滴定 Zn 2+ 、Pb 2+ 、Cd 2+ 及稀土 ;pH = 9 ~10 , 滴定Z n 2+ 、Mn 2+ 、Cd 2+ 和稀土 ;pH = 10 , 滴定Mg 2+ ;pH = 12 ~13 , 滴定Ca 2+ 。 下列情况下,不宜采用直接滴定法:(1)待测离子(如Al 3+ 、Cr 3+ 等)与EDTA 配位速度很慢,本身又易水解或封闭指示剂。(2)待测离子(如Ba等)与EDTA 配位速度很慢,本身又易水解或封闭指示剂。(2)待测离子(如Ba 2+ 、Sr 2+ 等)虽能与EDTA形成稳定的配合物,但缺少变色敏锐的指示剂。(3)待测离子(如SO等)虽能与EDTA形成稳定的配合物,但缺少变色敏锐的指示剂。(3)待测离子(如SO 4 2- 、PO 4 3- 等)不与EDTA形成配合物,或待测离子(如Na等)不与EDTA形成配合物,或待测离子(如Na + + 等)与EDTA形成的配合物不稳定。等)与EDTA形成的配合物不稳定。 5.7.2 返滴定例如:A1 3+ 直接滴定,反应速率慢,Al 3+ 对二甲酚橙等指示剂有封闭作用,Al对二甲酚橙等指示剂有封闭作用,Al 3+ 易水解。故宜采用返滴定法 。A1 3+EDTA准确过量△pH ≈3.5Al-EDTAAl-EDTA过量EDTA二甲酚橙 pH5 ~6 Zn 2+标准溶液AlYZnY例如:测定Ba 2+ 时没有变色敏锐的指示剂,可采用返滴定法滴定(铬黑T,Mg时没有变色敏锐的指示剂,可采用返滴定法滴定(铬黑T,Mg 2+ 标准溶液)。前面所说(1)和(2)两种情况可用反滴定标准溶液)。前面所说(1)和(2)两种情况可用反滴定 注意:作为反滴定的金属离子,它与EDTA配合物的稳定性要适当,既要有足够的稳定性以保证滴定的准确度,又不宜比待测离子与EDTA的配合物更稳定。否则在反滴定过程中可将待测离子从已生成的配合物中置换出来。作为反滴定的金属离子,它与EDTA配合物的稳定性要适当,既要有足够的稳定性以保证滴定的准确度,又不宜比待测离子与EDTA的配合物更稳定。否则在反滴定过程中可将待测离子从已生成的配合物中置换出来。 5.7.3 置换滴定