基辅州最初是在1932年2月27日由乌克兰苏维埃社会主义共和国所成立。 该州州界是在1986年切尔诺贝利核事故发生后所划定。原属于切尔尼戈夫州的城市斯拉夫蒂奇(Slavutych)划入基辅州。 此地在历史上曾为波兰、立陶宛联邦与立陶宛大公国所辖的基辅省,后来成为俄罗斯帝国的基辅省(Guberniya)。基辅州北部在历史上属于波利西亚(Polesia)地区的一部分。基辅具有悠久而光荣的历史,曾是第一个俄罗斯国家基辅罗斯的中心,因而有“俄国城市之母”的称谓。