硼氢化钠还原酯到醇的方法 溶剂 机理 1、NaBH4 + LiCl, 无水乙醇或 THF 生成 LiBH4 2、NaBH4 + ZnCl2 + 叔胺, THF 生成 Zn(BH4)2 3、NaBH4 + MeOH, MeOH 或 THF 4、NaBH4 + CeCl3, 无水乙醇 5、NaBH4 + I2 或 Lewis 酸(AlCl3 或 BF3) THF , 生成乙硼烷 后处理方法: 1、稀盐酸淬灭 NaBH4 +HCl+3H2O = B(OH)3 + NaCl + 4H2 操作:冰水浴下缓慢滴加,控制滴加速度,以防产生气泡太快而发生冲料现象,滴加到反 应体系不再冒泡即可。 (有人提出,为防止反应太快,可以先加点丙酮缓冲一下) 。 2、10%或饱和 NH4Cl 溶液 NaBH4 +NH4Cl+H2O → B(OH)3 + NaCl + H2 + 水合氨(仅供参考,不一定准确) 操作:类似于稀盐酸,若溶剂用的是 THF,会有大量气泡产生,需控制滴加速度。处理完 后,有无色透明的晶体(应该是硼酸和氯化钠,硼酸不溶于 THF、EA,也难溶于水) ,可以 先过滤掉,然后再处理。 优点:反应条件温和,一般用此方法。 3、醋酸 NaBH4 +CH3COOH+3H2O = B(OH)3 + CH3COONa + 4H2 操作类似于稀盐酸。 其它方法: (适合于产物水溶性较大的,后处理尽量避免用水,有机溶剂萃取后,用饱和食 盐水洗涤) 1、MeOH : H2O = 1 : 1(适用于还原方法 3) 2、MeOH : CH3COOH = 1 : 1 讨论: 1、用 NaBH4 + MeOH 还原的机理不是很清楚,希望了解的朋友谈谈你的看 法。后处理,参考文献中说,只加水,这样是否能破坏掉过量的 NaBH4 ,还有如何判断已经完全淬灭(也就是加水的量的控制) 。 2、有人说,后处理时,要加碱(如氢氧化钠) ,以破换 B-O 键,请问这是否 有必要。 这个反应我做过,有个经典的参考文献。而且很实用。 反应体系是在甲醇里反应然后回流得到。 后处理的具体步骤如下: 1.尽量旋出甲醇,剩余五毫升是可以的。 2.加入丙酮 20mL,回流半小时。丙酮沸点低,估计五十度足够了。 3.旋干丙酮, 加入饱和的碳酸钾溶液 10mL, 然后为了能够溶解充分, 可以适量加入一些水。 大约 10mL。回流 45 分钟。温度控制好,不要超过 100℃。只要固体全部溶解了。反应 15 分钟就足够了。反应太长时间产率会下降,而且产生油状的副产物(可能是聚合成高分子物 质。。 ) 4.旋蒸出去一部分水。然后加入 15mL 乙醇,萃取。不用分液漏斗,直接滴管吸取上层的清 夜即可。然后再加入 15mL 乙醇萃取,此时就会析出碳酸钾的固体。我们尽量把乙醇和水的 混合溶液都吸取出来后就会发现,下层都是凝固的碳酸钾。最后在加入 10mL 乙醇,最后带 一次产物。尽量摇晃震荡,是碳酸钾里面包夹的产物都被乙醇洗出来。 注:我们可以先点板子看看产物纯度。一般用这种方法得到的产物纯度直接可以打核磁。