1 　 实验部分111 　 原材料氟橡胶 2463 ,四川晨光化工研究院 ;3剂(N ,N′ - 双肉桂叉基 - 1 ,6 - 己二胺) ,四川晨光化工研究院 ;轻质氧化镁 ,上海三爱富公司;炭黑 N990 ,青岛德固萨化学有限公司 ;其他为一般#交联市售工业产品。112 　 设备与仪器双辊开炼机 SK— 1608 ,上海橡胶机械厂 ;电子硫化测试仪 GT — M2000A ,台湾高铁科技股份有限公司 ;硫化机 HS — 100T - FTMO — 2RT ,佳鑫电子设备科技(深圳) 有限公司 ;电子拉力实验机 GT — AJ7000S ,台湾高铁科技股份有限公司;HD — 10 厚度仪 ,上海化工机械 4 厂;402 型热老化试验箱 ,上海第 2 五金厂 ;邵氏硬度计 ,上海险峰电影机械厂。113 　 试验工艺采用双辊开炼机在 60 ℃ 以下混炼 ,包辊后依次加入轻质氧化镁、 润滑剂、 炭黑 N990、 硫化剂 ,薄通 6 次出片。混炼时间约为 30min。放置后测试硫化特性、 加压硫化。硫化条件 160 ℃×正硫化时间 ,压力 13MPa。二段硫化 :选用了 200 ℃ 和250 ℃ 2 个温度段分别经过 3 ,6 ,9h 的热空气硫化。114 　 性能测试硫化特性曲线 (t10 , t90) ,在电子硫化测试仪上测试;拉伸强度和拉断伸长率 ,采用 GB/ T1701- 2001 测试:邵氏硬度 ,按 GB/ T 6031 - 1998 测试;老化性能按 GB/ T 13939 - 1992 测试 ,300 ℃ 2006 年　 刘 　 伟等 　 二段硫化对氟橡胶性能的提高及耐热性的影响33　　　± 1 ℃ 条件下烘箱老化 24h ,转盘转速 ,12r/ min。2 　 结果与讨论211 　 对常温力学性能的影响由于氟橡胶制品是在苛刻条件下使用 ,含加工助剂的氟橡胶需经二段硫化使氟橡胶中低分子物质挥发出来。对普通氟橡胶配方与几种含有加工助剂的氟橡胶配方 (见表 1) 在硫化工艺上进行了探讨 ,先对其进行一段硫化:硫化条件为 160 ℃×正硫化时间 ,然后将硫化好的试样裁成哑铃型的试样条进行二段硫化 ,选用了 200 ℃ 和 250 ℃ 2 个温度段分别经过 3 ,6 ,9h 热空气硫化 (保证逐步升温 ,恒温后计时) ;研究了其硫化工艺对氟橡胶力学性能的不同影响。表 1 　 3 种氟橡胶配方配方编号1 #2 #3 #F24631001001003 # 硫化剂222炭黑 N990202020吸酸剂101010PE 蜡-1-机油--4硬脂酸铅--015表 2 　 3 种氟橡胶的门尼值配方编号1 #2 #3 #ML1 + 10121 ℃1039055经不同的二段硫化后氟橡胶常温力学性能见图 1图 3。图 1 　 二段硫化工艺对拉伸强度的影响硫化条件:1 - 无二段硫化;2 - 200 ℃× 3h;3 - 200 ℃× 6h;4 - 200 ℃× 9h;5 - 250 ℃× 3h;6 - 250 ℃× 6h;7 - 250 ℃× 9h。图 2 　 二段硫化工艺对氟橡胶拉断伸长率的影响硫化条件:1 — 无二段硫化;2 — 200 ℃× 3h;3 — 200 ℃× 6h;4 — 200 ℃× 9h;5 — 250 ℃× 3h;6 — 250 ℃× 6h;7 — 250 ℃× 9h。图 3 　 二段硫化工艺对氟橡胶硬度的影响硫化条件:1 — 无二段硫化;2 — 200 ℃× 3h;3 — 200 ℃× 6h ;4 — 200 ℃× 9h;5 — 250 ℃× 3h;6 — 250 ℃× 6h ;7 — 250 ℃× 9h。氟橡胶的缺点之一是门尼粘度高 ,加工困难;含加工助剂的氟橡胶焦烧时间有所增加 ,最低转矩和最高转矩降低 ,加工性能明显改善。从上面的数据可以看出:对不同配方的氟橡胶分别在200 ℃ 和 250 ℃下经 3h ,6h 和 9h 二段硫化后发现 ,不含加工助剂的氟橡胶采用 200 ℃× 3h 二段硫化其综合性能最好 ,拉伸强度达到 16MPa ,拉断伸长率在 400 %以上;含加工助剂的氟橡胶采用 250 ℃× 6h 二段硫化其综合性能最好。氟橡胶在经过二段硫化后 ,虽然拉断伸长率有所下降 ,但拉伸强度明显增加 ;加入油和硬脂酸铅的氟橡胶经过 250 ℃× 6h 二段硫化后 ,其综合性能比较好 ,拉伸强度接近 15MPa ,而拉断伸长率仍能达到430 % ,硬度有所增加 ;在 200 ℃下改善不明显。可见不同配方的氟橡胶所需的硫化工艺是不相同的 ,选择合适的二段硫化工艺对提高氟橡胶综合性能有相当重要的作用。 34　　　特 种 橡 胶 制 品第 27 卷 　 第 3 期2. 2 　 对氟橡胶高温性能的影响为研究二段硫化工艺对氟橡胶耐高温性能的影响 ,分别选用了 2 种有代表性的氟橡胶配方进一步测试其耐热空气老化性能。硫化条件分别选用 200 ℃ 和 250 ℃。图 4 　 二段硫化条件对氟橡胶老化前后拉伸强度的影响a — 无润滑剂;b — 含润滑剂;1 — 无二段硫化;2 — 3h;3 — 6h ;4 — 9h。图 5 　 二段硫化条件对氟橡胶老化前后拉断伸长率的影响a — 无润滑剂;b — 含润滑剂;1 — 无二段硫化;2 — 3h;3 — 6h ;4 — 9h。图 6 　 二段硫化条件对氟橡胶老化前后硬度的影响a — 无润滑剂;b — 含润滑剂;1 — 无二段硫化;2 — 3h;3 — 6h ;4 — 9h。　　 对不同硫化工艺的氟橡胶 2 种配方 (a ,b) 老化前后的数据进行对比分析 ,发现 ,二段硫化对氟 2006 年　 刘 　 伟等 　 二段硫化对氟橡胶性能的提高及耐热性的影响35　　　橡胶常温力学性能有很大改善 ,经 300 ℃× 24h 热空气老化后同样显示了较其他工艺优良的性能。在 a 图中 ,200 ℃×3h 二段硫化条件使氟橡胶老化后有更高的拉伸强度 ,拉断伸长率虽不及未经二段硫化的氟橡胶 ,但比其他二段硫化的要好 ,但是硬度较高;在 b 图中 ,250 ℃× 6h 二段硫化条件同样使氟橡胶老化后拉伸强度最高。老化后各硫化条件的氟橡胶硬度趋于相同。说明此二段硫化工艺对氟橡胶常温力学性能提高的同时 ,对其耐热老化性能并没有产生负面影响。3 　 结论(1) 氟橡胶经二段硫化后 ,拉伸强度明显提高 ,拉断伸长率有所下降 ,硬度变大。对不同氟橡胶体系所要的二段硫化条件不同。(2) 对未添加加工助剂的氟橡胶体系 ,选用200 ℃× 3h 二段硫化条件即可达到很好的硫化效果;对含加工助剂的氟橡胶体系 ,选用 250 ℃× 6h二段硫化条件得到的氟橡胶常温性能较好。(3)经二段硫化的氟橡胶 ,其耐高温性能提高。参考文献:[1] 　 孙玉珍. 氟橡胶二段硫化挥发物分析[J ]. 沈阳化工学院学报 ,1994 ,8(2) :95971[2] 　 王进文. 无需二次硫化的氟橡胶[J ]1 世界橡胶工业 ,2001 ,28(4) :261[3] 　 蔡树铭. 氟橡胶的性能和加工要点[J ]1 化工新型材料 ,1998 ,26(12) :161[4] 　 刘伯南. 氟橡胶的加工应用和我国氟橡胶发展现状[J ]. 有机氟工业 ,2001 ,(2) :111[5] 　 谢遂志 ,刘登祥 ,周鸣峦 ,主编. 橡胶工业手册 ・第 1 分册[M]1 (修订版)1 北京:化学工业出版社 ,1992.6376391The Effects of the Post Curing Process on the Improvementof Fluoro Rubber Properties and the Heat ResistanceL IU Wei , SUN Xiang2nan ,WA N G S heng2yuan , Z HOU Qiong(Qingdao University of Science and Technology ,Qingdao 266042 ,China)Abstract :The optimum post curing conditions of fluoro rubber blends were determined by chan2ging the temperature and the time1 The results showed that the mechanical properties of post curedfluoro rubber were significantly improved1 It was found that the effects of the different curing condi2tions on the heat risistance of fluoro rubber were different at 300 ℃hot air ageing1Key words :fluoro rubber ;post curing;hot properties国内消息低滞后炭黑将进入规模化应用阶段低滞后炭黑结构高 ,聚集尺寸分布较宽 ,表面活性高 ,能赋予轮胎较低的生热和滚动阻力 ,并保持良好的耐磨性及牵引性。未来几年 ,随着炭黑企业和轮胎企业的紧密合作 ,低滞后炭黑将进入规模化应用阶段。斜交胎消费税由 10 % 下调到 3 %从今年 4 月 1 日起 ,国家将执行新的消费税政策。其中 ,对轮胎消费税的调整为:斜交胎由10 %下调到 3 % ,子午胎继续执行免征消费税政策。这个消息对轮胎行业整体利好 ,受到行业普遍欢迎。石油和化工行业发展须解决四大矛盾在 2006 中国石油和化工经济形势高层论坛上 ,中国石化协会会长李勇武提出 ,我国石油和化工行业须解决四大矛盾;一是提高国际竞争力与自主创新能力不强的矛盾;二是快速发展与资源短缺的矛盾 ;三是建立资源节约型社会的要求与行业技术、 管理水平落后的矛盾 ;四是建立环境友好型社会的要求与环境治理能力不足的矛盾。