随着监测技术的发展,硫 化氢的采样技术和测定方法亦有较多报导。为了准确 地监测气体中的硫化氢,本文根据硫化氢的采样和测 定技术,提出了相匹配的技术要求。 亚甲基蓝比色法测定硫化氢选用的吸收液由于硫化物沉淀的稳定性,故吸收液中一般加入 重金属使硫化氢生成硫化物,防止在采样过程中被氧 1.1硫化氢采样时应注意事项 (1)10倍硫化氢浓度的二氧化硫共存时,不干扰 硫化氢的测定。 (2)当硫化氢浓度高时,可串联两支各内装10ml 吸收液的棕色大型气泡吸收管,以0.5L/min流量采 样,硫化氢浓度低时以1L/min流量采样。 (3)采样过程必须避光,并应在8h内进行测定。 (4)硫酸镉吸收液的采样吸收率97%,加标回收 率97.7%~100.3%。 1.2 亚甲基蓝比色法测定硫化物的有关问题 当含硫离子的溶液与对氨基二甲基苯胺的酸性 13 溶液混合,加入Fe 离子(硫酸铁铵或三氯化铁),溶液由首先变成红色的中间体化合物,继而生成蓝色的 亚甲蓝(MB)染料,在665nm有最大吸收峰。 亚甲蓝染料的摩尔吸收系数由已知S 反应而测得值为3.710 ,在显色过程中宜注意下列内容:(1)使用的纯水和试剂中不能含有重金属Cu 等,否则生成硫化物沉淀,使测定结果偏低。(2)酸度可影响MB的产率,在硫酸摩尔浓度为 0.2~0.7mol/L显色时,MB产率随酸度的增高而增加, 故显色时的酸度宜标准和样本一致。 (3)温度亦影响MB的吸光度,最大产率为24, 随着显色时温度的升高,MB的吸光度降低,故显色 时的温度宜统一。 (4)试剂加入顺序应先加对氨基二甲基苯胺试 剂,混合、迅速加入Fe 剂的混合溶液,所显色度明显低于前者。(5)NO (6)标准曲线配制时应加入同样量的吸收液进行显色,保持条件的一致性。 (7)若样品溶液中含有Fe 的干扰,可在显色后加入1滴40%磷酸氢二铵溶液消除其干扰。 气相色谱直接测定硫化氢(1)色谱条件 火焰光度检测器(硫滤光片、394nm)、玻璃柱 (2m4mm)、色谱固定相 (GDX301、60~80目或 GDX502、60~80目)、柱温 80、气化室温度 150、 检测器温度 200、载气 160ml/min、空气130ml/min。 (2)采样 取100ml注射针筒进行现场采样,应迅速测定。 (3)硫化氢标样 以高纯氮为载气,配制接近样品的浓度。 (4)本法硫化氢最低检测浓度为0.1mg/m (5)担体吸附硫化物,通常为样品浓度的30%,因此,宜对色谱柱进行老化,降低吸附率。 (6)SO 容量法测定硫化氢一般选用醋酸锌作为吸收液,生成硫化锌沉淀, 在酸性溶液中加过量碘溶液氧化硫化锌,用硫代硫酸 钠滴定过量的碘。 但如吸收液和硫化锌沉淀中含有还原性物质,如 二氧化硫存在时,使碘量法测定结果偏高,在该情况 下,必须将硫化锌沉淀分离后进行碘量法滴定。 测定空气中硫化氢的方法小结(1)当空气中硫化氢含量较高时,一般大于5mg/m 时,可选择使用醋酸锌采样吸收硫化氢后碘量法测定,但应考虑二氧化硫、氮氧化物等的干扰。 (2)当空气中硫化氢含量在1~5mg/m 时,选择气相色谱法测定会有较好的效果,可直接针筒取样后 测定。 (3)当空气中硫化氢含量小于1mg/m 基蓝比色法是比较常用的方法,能较好地测定低含量的硫化氢气体。 (4)空气的采样和测定方法较多,可按测定方法 选择适宜的吸收液和测定技术。若能采用直接测定的 技术时,将会使测定结果的准确度和精密度提高。 参考文献 上海第一医学院主编.分析化学[M].北京:人民卫生出版社,1983,386-387. 国家环境保护总局.气和废气监测分析方法(第四版)[M].北京:中国环境科学出版社,2002,178-181,511-512. 3《化工企业空气中有害物质测定方法》编写组.化工企业 空气中有害物质测定方法[M].北京:化学工业出版社, 1983,173-174. 4《水和废水监测分析方法指南》编委会.水和废水监测分析 方法指南(上册)[M].北京:中国环境科学出版社,1990, 207-213. 周志,史宝成.废气中二氧化硫和硫化氢的气相色谱分析[J].环境监测管理与技术,2005,17(4):29-30. (收稿日期:2007-05-28)