2. 3标准曲线原子吸收光谱分析是一种相对分析方法, 用标准曲线进行定量, 也称做校正曲线。 被测物质的元素含量不能直接通过分析信号的大小得出,而是要通过一个关系式将分析信号与被测元素的含量关联起来。 标准曲线法的原理根据的是朗伯一比尔定律:A = K C式中: A ——待测元素吸光度C ——待测元素的浓度检测时, 配制一系列浓度的标准溶液, 在相同条件下, 由低浓度到高浓度依次测定其吸光度, 绘制吸光度一浓度曲线。 如图2, 为P b 元素的校准曲线示意图。 .校准曲线的质量直接影响校准效果和样品测定结果的准确度。 正确地制作一条高质量的标准曲线是非常重要的, 因此需要把握合理设计标准曲线溶液浓度、 准确测定分析信号、 正确绘制校准曲线三个重要环节。从数理统计的观点出发, 遵循最tb - - 乘原理, 即要让实验点随机地分布在校正曲线的周围, 并有尽可能多的实验点落在标准曲线上, 使绘制的标准曲线的标准偏差最小。从置信范围出发, 选择4 —6个实验点绘制标准曲线是合理的。从测定误差考虑, 标准曲线的中间部分的精度优于其两端的精度。 因此, 测定中应尽量使被测元素的含量位于标准曲线的中间部分。因为原子吸收光谱是一种动态分析, 测定值受仪器实验条件的变化而变化, 这会引起标准曲线发生平移、 转动, 或两者同时产生。 因此, 应随时或定时检查标准曲线是否发生了变动。 对标准曲线进行校正的最佳方法是: 用原来的实验点与新实验点合并重新绘制新的标准曲线。 这样做增加了实验点的数目, 有利于提高新标准曲线的稳定性。2. 4 火焰原子吸收法的干扰及消除方法原子吸收光谱分析中火焰法的干扰因素虽没有石墨炉法多, 但有些干扰也较严重。 火焰法的干扰因素主要包括: 化学干扰、 背景吸收干扰、 光谱干扰、 物理干扰和电离干扰等。物理干扰与进入雾化器系统的待测元素的量及状态有关, 它是指样品在转移、 蒸发和原子化的过程中,物理性质发生变化所引起的吸收强度的变化, 这些物理性质变化包括溶质浓度、 溶剂的化学性质、 溶液的粘度和表面张力等, 会使进样速度、 喷雾器效率发生变化, 试液中存在的大量基体物质, 在火焰中会随样品液一起蒸发解离时, 不但消耗大量的热量, 而且它们还会包裹待测物或与待测物形成稳定的物质, 延缓、 阻碍待测元素的原子化进程, 从而影响吸光值。消除物理干扰可采取以下方法:( 1)使用相同长度和内径的吸液毛细管, 并保持空气压力和流量在选定的范围内恒定不变。( 2)一般试液提升量以4 —6 m l/m in 时, 雾化效率较好, 在每个样品的依次测量中, 毛细管插入容量瓶的深度应相对一致。( 3)有些待测试液的表面张力和粘度较大, 应配制与待测液基体一致的标准溶液, 降低干扰或采用稀释法、 标准加入法等进行测定。