取代羧酸酸性强弱比较’戚月明 (河北沧州师专化学系,河北沧州061001) 脂肪族拨酸和芳香族拨酸酸性强弱比较,在基础有机化学教学中是个难点,由于各种教材缺乏全 面、合理的解释,造成学生在学习上的困难,笔者根据多年的教学,对各种取代基对羧酸酸性的影响作 一讨论. 脂肪族羧酸酸性1.1 饱和脂肪族羧酸 实验测得“’, CH{COOH CH3CH2COOH(CHa)2CHCOOH(CH{)3CCOOH pKa 4.76 4.87 4.86 5.05‘ 如何解释上述饱和直链羧酸的酸性强弱.烃基是如何影响酸性的?我们知道任何能使羧酸根负离子比 酸更加稳定的因素应使酸性增大,任何能使羧酸根负离子不稳定的因素应减弱酸性.从电子效应分 析,当烷基与不饱和体系--COOH 相连时,表现为给电子的+I 诱导效应,上述取代酸的酸性顺序 O--H>CH3a 七一c jCH--C--O CH3/CH3/ 同时由于烷基与不饱和基团:山H相连,具有给电子的+c(。一。)超共轭效应,从超共轭效 应看上述取代搜酸的酸性顺序应为t CI-b/在一般情况下超共轭效应大于诱导效应,综合诱导效应和超共轭效应,上述取代酸酸性顺序应 CH3COOH