1.标准加入法测定不同稀释倍数样品的结果 干扰 稀释不同倍数样品的测定结果 元素 稀释不同倍数 测定结果 0.870*5=4.3510 0.420*10--4.20 20O.210*20=4.20 2.99‘5=15.010 1.40+10=14.0 20O.6l’20=12.1 由表1.可见,标准加入法测定不同稀释倍数样品时,测定结果基本~致,标准加入法能捧除这种与 浓度无关的化学干扰。 三.电离干扰 一些元素受电离作用后,使原子吸收的基态原子减少,从而吸光度下降。如加一些元素,使电离元 素转回到基态原子,捧除了电离干扰.使吸光度增加。若在分析钾时加入易电离的钠,铯后,钾的吸光 度明显提高。(见图:电离干扰) 装o.15督O.1 ug/ml1.一纯钾2.钾+钠(400峪伽)3.钾+铯(4001ag/m1) 消除电离干扰的方法 1.影响电离干扰的主要因素是:元素在火焰中的电离度,火焰温度,该元素的电离电位,及总浓度 有关。火焰温度越高,电离度越大,电离干扰小。 电离度定义: 已电离的金属正离子浓度与该金属元素的总浓度之比 2.消除电离干扰的办法如果火焰中提供大量的自由电子(e一),及其他易电离的元素时(Na,Cs),这样能抑制电离干扰, 光谱仪器与分析153 换句话说,当离子得到电子后,使电离平衡向生成基态原子方向移动(见上图)。图中当加入Na'Cs 后都使钾的灵敏度提高,排除了电离干扰。 四.背景吸收千扰 FAAS的背景干扰主要有以下几种: 1.分子吸收2.光散射3.火焰气体的吸收和介质中无机酸的吸收 这两种原子化过程中的背景吸收都具有明显的波长特性,有两种表现方式: 一种是连续背景(分子吸收和光散射),另一种是随波长而明显变化的结构背景,它主要由分子内 部电子跃迁所产生。 1.分子吸收 当光源辐射通过原子化过程中生成的氧化物,卤化物,氯化物等气体时,会产生分子吸收所引起的 干扰。它们通过分子能级的电子振动,转动光谱所组成的带状光谱。不同分子具有不同的吸收带。如CaOH(554nm),SrO(670hm,690hm),在火焰中可以测得不同的背景吸收曲线,不同波长的背景吸收曲线 不同,随波长的不同而有很大的差异,所以具有明显的波长特性。 FAAS中分子吸收取决于该分子是否在火焰中的解离和解离度。如低温火焰中测定容易原子化的元 素时,也存在与火焰气体生成难解离的氧化物,氯化物等。在高温下(还原性火焰),分子数明显下降, 灵敏度提高。所以FAAS中背景干扰较少,采用氘灯扣背景就够了。 2.光散射 光散射背景是指原子化过程中产生的固体微粒对光源辐射光的散射而形成的假吸收。当基体浓度过 大而热量又不足的情况下,不能使基体物质全部蒸发,存在固体微粒,这样产生光散射引起的背景干扰。 3.火焰气体吸收 FAAS还存在火焰气体的吸收及溶液介质中各种酸引起的分子吸收,这种干扰在紫外段较大。因此 在测定紫外段区元素时采用氩一氢气,空一氢气火:瞄较好,也可以用空白液调零来消除干扰。 FAAS法中,火焰稳定,时间长,主要以氘灯扣背景较好,在校正背景时要满足以下三点: 必须在分析线同一波长处测量背景 测定原子吸收信号时同时测定背景吸收信号 要求两个光束完全重叠 氘灯扣背景原理 空心阴极灯的辐射为样品光束(总吸收信号),氘灯辐射为参比光束,在同一波长下测定的吸光值。 它们相减,得到某元素的测定吸光值。 五.光谱干扰 指所选用的光谱通带内,除分析元素吸收的辐射之外,还有光源或原子化器的某些不需要辐射同时 光谱仪器与分析被检测出来的干扰。 1.吸收线重叠干扰 如Co253.649nm对ltg253.652的干扰是典型的吸收线重叠,干扰的大小取决于吸收线重叠的程 度,当两个元素吸收线的波长差等于或小于0.03nm时,称为重叠干扰严重。 排除干扰的方法: (1)选用次灵敏线线 (2)预先将干扰元素分离掉 (3)利用扣背景方法 2.光谱遥带内多条吸收线 如锰的主分析线为279.5nm’邻近有279.8nm.280.1nm分析线,如:光谱带宽0.7nm时,那么几 条线都通入(引起误差)。遇到这种情况可选用窄的SBW 3.发射的非吸收线(SBW内) 这种干扰也会降低灵敏度,使工作曲线弯曲,产生原因: (1)被测元素中含有多种元素如Fe、co、Ni等单色仪不能完全分离 (2)多元素灯谱线分不开 (3)空心阴极灯的材料不纯 排除办法:选用窄的SBW;选用能调制分离共振线的光源:选用优质的空心阴极灯 六。物理干扰 指样品在转移,蒸发和原子化的过程中,样品液的物理性质变化所引起的吸收强度的变化。FAAS 中溶液的浓度,溶剂的变化,主要使物理性质变化(粘度表面张力),使进样速度,喷雾器效率变化, 从而影响吸光值。另外毛细管的直径、长度、浸没试剂的深度,同样影响进样速度。醇的浓度提高,表 面张力会减小,喷雾效率就会提高。 在测定血液中的痕量元素时加入2%乙醇可提高灵敏度,减少取样量。 捧除物理干扰的方法 (1)配制与样品相似的标准溶液。 (2)当样品浓度高时,须稀释样品 (3)采用标准加入法 (4)多道原子吸收法,采用内标法 七.其他干扰 原子吸收分析中干扰因素很多,还有仪器光源的干扰,无机酸的干扰等。主要有以下几点: 1.火焰发射干抗 光谱仪器与分析155 原子吸收分析的FAAS法,在火焰中除了有原子发射以外,还有分光带的发射。虽然火焰发射的直 流信号不会被放大记录,但当它的发射信号很强时,会增加火焰的噪声和光电倍增管躲声,这样使信噪 比差,影响了测定的检测限。 2.原子激发干扰 原子的激发大多数取决于温度,即使火焰温度有微小变化,也会引起发射信号的很大变化。激发态 的原子数目很少,而基态原子数目几乎不变,可以认为是原子总数, 那么原子吸收光谱中的激发干扰 是很少的,几乎没有。 3.无机酸干扰 FAAS分析中,一般样品要通过酸前处理,用低酸浓度定容样品,所以,使用酸后的干扰是复杂的, 不同元素它的干扰因素是不同。 即使同~元素,条件不同,酸的种类不同,干扰也不同。有时会出现 化学干扰,有时是分子吸收干扰,有时是电离干扰,有些是基态效应等.在分析过程中,不同的测定元 素,不同的测定条件采取不同的酸来溶解。 八.总结 FA.^s法中不同元素,不同前处理方法,它们的干扰因素是不同的,我们通过总结它们的共同点, 以不同的角度来排除干扰。 碱金属元素测定:如K、Na、cs、Li等,它们主要是电离干扰(就补充自由e一和易解离的元素) 碱土金属元素测定:如Be、、ca、cr,Ba等元素主要是化学干扰(阴阳离子干扰)不同元素的干扰采取不同的改进剂来清除干扰. 过渡金属元素测定:如cu、zn、cd,、Hg等,这些元素容易解离,不会形成难挥发的化合物,很容易测定,在前处理时要注意挥发。 难熔元素测定:如Al、Be、B、Si、Ge、T、W、V等稀土元素,它们容易形成耐热的氧化物.必须在强还原性高温下测定,而且灵敏度低。(主要是化学干扰),要采用适当改进荆,无机酸溶解,才 能提高灵敏度。 短波段吸收线:Asl93.7nm、Sel96.Ohm、Zn213.8m、Pb217.Ohm、Cd228.8nm等元素测定时,火焰气体对这些波长的光吸收很强,最好采用高性能光源,可以测定稳定的检测限,特别要注意光散射 引起的背景吸收干扰。还有增加基体改进剂,无机酸溶解样品等. 混合气体的调节(流量比例)混合气体的流量和组成可以决定火焰的温度波长、sBW,燃烧高度决定了光通过火焰的部位,火焰 光谱仪器与分析在燃烧中的各部位的干扰是不一样,原子化条件与溶液的组成,仪器的参数有关,它们具有综合的影响。 光散射引起背景干扰.当溶液浓度过高、粘性大时,往往会引起光散射引起的背景干扰 排除办法:(1)浓度过高时采用稀释样品 (2)采用次灵敏线 参考文献(略)