使用下列关系式,计算RMS误差,在此Eppm是ppm误差,n是考察质量的数量:
RMS误差不允许一些测定落在ppm误差的"目标窗"之外(例如,5ppmRMS)。为了确保测定的质量,对大量重复进样,以上描述的条件需要得到满足(尤其关于强度和干扰物的影响-在图谱中具有清楚的峰轮廓的平衡离子统计)。您所见的报告的很多分辨率和质量准确性的数值不是RMS误差值,而是来自单个选定(适合的)的离子。记住这一点很重要,在所有的应用中,弱信号产生不好的离子统计数据,因此是不能用的。过强的信号同样不适合使用,造成检测器饱和。理想的平衡离子统计数据,在图谱中具有清晰度,这是分析的目标。一些比较:
关于图17:
- 四极杆分辨率不能完全区分两种化合物。
- 分辨力大约为5000,TOF数据清楚地显示两明确的峰,能够准确的进行质量测量,误差小于5ppm。
在准确质量数的精确度中,通过质量定义的改变、提高的分辨率和诸如峰形和校正需求等因素理解各种内部的相互作用,这一点很重要。如果不能清楚地理解这些,没有考虑到质量的误分配,那么将会出现其它意想不到的结果。
图17:重叠图谱表明四极f杆和TOF产生的响应,在TOF数据中两种质量值处于1mDa的准确质量范围之内。在图中,不同组分的两种碎片来自相同的被测物,并且同时处于离子源。对这种情况,采用色谱法也不起作用,因此需强调一点,较高的分辨率是有用的,尤其对未知分子的分析。这同样完全适合于QTOF产物离子数据与三重四极杆产物离子数据之间的比较。较高分辨率的另外的一个好处是,允许含氧和含烷基被测物的提取离子电流(XIC)图从总色谱图选择性地被提取而区分,四极杆数据由于分辨率低,做不到这一点.
图18:当质量增加时,相对于峰高来说,要正确确定单同位素质量和平均质量,分辨率变得越来越重要。*
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