由于本体聚合过程中不加入水,因此颗粒的形成过程与悬浮聚合稍有不同。聚合作用开始后,因聚合物在介质中溶解度极小(约10mg/L),所以介质由透明逐渐变成不透明,最后变成乳白色。聚合物分子链刚一开始增长,就生成直径约0.1μm的微粒,并凝聚成为更大的颗粒,在聚合过程中继续增长,靠搅拌作用而形成均匀的颗粒状态。如搅拌情况良好,则VCM转化率达2%时,就不再有新的微粒形成,颗粒形成过程已经完成,此后只是原产颗粒的增长过程。随反应的继续发展,液相单体陆续被PVC颗粒吸收,当转化率约30%时,介质基本上全部变为粉状。