抗战时期,上海名门明氏家庭三姐弟中,小弟明台(胡歌饰)是军统特工,代号“毒蝎”;大弟明楼(靳东饰)表面是汪伪政府要员,又是军统特工,身份复杂;大姐明镜是红色资本家,秘密资助中共地下党。明台与生死搭档于曼丽在上海秘密活动,暗杀汪伪政府骨干,搜集日军情报。在“粉碎计划”行动中,明台与中共地下党“锄奸”小组成员程锦云(王乐君饰)联手,成功爆破了汪伪政府专列;又联手除掉汪伪高官汪芙蕖。两人在战斗中产生了感情,机缘巧合,两人又在家族安排的相亲上见面并订了亲。明台在一次次行动中渐渐对国民党的自私自利心灰意冷,程锦云发展他成为中共地下党,明台正式以双面间谍身份开展活动。在“丧钟敲响”行动中,于曼丽牺牲,明台历经折磨,最终用虚假情报成功迷惑了日军,为第二战区的胜利赢得了转机。最终,明氏兄弟联手除掉日本间谍,并及时将一批重要物资运到第二战区。