西南师范大学硕士学位论文有机小分子催化的Aldol反应研究和选择性脱MOM保护基研究姓名:吉昌云申请学位级别:硕士专业:分析化学指导教师:彭云贵;黄承志20050601 有机小分子催化的Al dol 反应研究和选择性脱M O M 保护基研究学科专业:分析化学指导教师:彭云贵,黄承志研究方向:有机小分子催化研究生:吉昌云( 2002400)内容摘要本文对BrCnsted酸和四氢吡咯混合催化的Al dol 反应进行了研究。系统的考察了酸强度对反应活性和化学选择性的影响。结果表明酸碱强弱匹配对Al dol反应的反应活性有很大影响.而反应体系中水的含量影响化学选择性。利用对硝基苯酚/四氢吡略体系作催化刺,加入适量的水,可以控制反应得到单Al dol 产物;当用苯酚/四氢毗咯体系作催化剂,减少催化剂量和降低酸性可以得到双Al dol产物。该研究对设计新型高效的手性有机小分子催化剂具有参考价值。在此基础上,为了找到反应条件更温和的催化体系,于是对多元Brcnsted酸/四氢毗咯继化的Al doI反应进行了研究。考察了不同结构的多元酚化合物对反应活性和化学选择性的影响。结果表明催化剂酚与底物分子嘲的氯键数弱对Al dol 反应的反应活性和化学选择性有很大影响,丽反应体系中水的含量一定程度上也影响化学选择性。利用邻苯二酚,四氢毗咯体系作催化剂,反应条件温和,反应活性离,可以直接催化醛和酮进行反应。另外,本文使用PPh3和CBr4作试剂,对脱M O M保护基进行了研究,建立了~种脱M O M 保护基的新方法。同时合成了一系列的甲氧基甲醚,通过对实验条件的优化,可以选择性的脱M O M 保护基。该催化体系避免了质子酸的生成,反应条件温和,催化剂简单易得.收率高。为全合成中选择性脱保护基提供了新方法。关键词:有机小分子催化,宜接Al dol 反应,BrO nsted酸,四氢啦咯,双功能催化,甲氧基甲醚。 第一章有机小分子催化的Al dol 反应研究文献综述手性是自然界的基本要索,许多具有生理活性的化合物都是具有光学活性的化合物。合成具有光学活性的有机化合物是化学家面临的一项挑战性任务,也是近年来最热门的研究课题。不对称催化则是对映选择性地制造光学活性化合物的有效手段,它是一个手性增值的过程。在这一特殊的研究领域中,手性金属络合物催化的不对称合成在近30年获得了巨大的发展,但与自然界的酶催化相比,它存在健化效率较低,所使用的部分重金属易导致环境污染,以及成本过高等缺点;同时,要合成具有类似酶结构的化合物,用于不对称催化以及工业化,大多也会因成本较高而不具有现实意义。不需要余属的有机催化反应被发现近一个世纪.具有立体选择性的有机催化,30多年前也已有报道【l 】,但一直不为人们所重视。赢到近几年才获得了快速发展并成为人们关注的重点,主要是因为在近30年中人们把注意力集中在研究会属络含物催化的不对称反应中,也正是金属络合物催化的发展,需要设计更多的配体和催化体系,给有机催化的发展提供了机遇。而且,有机催化反应又有其显著的优点:如具有模拟生物酶的催化特点。同时具有结构、性能稳定,操作简便,催化剂价廉、易得、环境友善等[21。