在《生活饮用水卫生标准》 ( G B /T 57 50 . 5- 20 0 6)中规定了用纳氏试剂分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的氨氮。 本方法最低检出质量为1. 0 №氨氮, 若取50 m L 水样测定, 则最低检出质量浓度为0. 02m g /L 。原理1水中氨与纳氏试剂( K 2H g l4 )在碱性条件下生成黄至棕色的化合物( N H : H g : O I), 其色度与氨氮含量成正比。2干扰排除水中常见的钙、 镁、 铁等离子能在测定过程中生成沉淀, 可加入酒石酸钾钠掩蔽。 水样中余氯与氨结合成氯胺, 可用硫代硫酸钠脱氯。 水中悬浮物可用硫酸锌和氢氧化钠混凝沉淀出去。 硫化物、 铜、 醛等亦可引起溶液浑浊, 脂肪胺、 芳香胺、 亚铁等可与碘化汞钾产生颜色, 或水中带有颜色的物质, 亦能发生干扰。 遇此情况, 可用蒸馏法除去。对饮用水而言, 其中的干扰因素一般只有钙、 镁的、 铁等金属离子, 只需加酒石酸钾钠进行干扰排除。3仪器与试剂3. 1仪器50 m L 具塞比色管, T U - 18 10 D 紫外可见分光光度计, 3cm 比色皿。3. 2试剂本法所有试剂均需用不含氨的纯水配制。 无氨水可用一般纯水通过强酸型离子交换树脂或者加硫酸和高锰酸钾后重蒸馏制得。氨氮标准使用液[ p ( N H 。 一N ): 10 . 0 0 “g /m L ]( 临用时现配): 用无氨水将氨氮标准物质( 国家标准物质中心)准确稀释到浓度为10 . 0 0 p g /m L 。酒石酸钾钠溶液( 50 0 9 /L ): 称取50 9 酒石酸钾钠( K N a C 。 H 。 0 6・4 H 。 0 ), 溶于lO O m L 纯水中,加热煮沸至不含氨为止, 冷却后再用纯水补充至lO O m L 。纳氏试剂: 称取lO O g 碘化汞( H g I: )及7 0 9 碘化钾( K I), 溶于少量纯水中, 将此溶液缓慢倾入已冷却的50 0 m L 氢氧化钠溶液中, 并不停搅拌, 然后再以纯水稀释至10 0 0 m L 。 储于棕色瓶中, 用橡胶塞塞紧, 避光保存。4 实验部分4 . 1标准曲线绘制取6 只50 m L 具塞比色管, 分别加入氨氮标准使用液O m L 、 0 . 10 m L 、 O . 50 m L 、 1. O O m L 、3. O O m L 、 5. O O m L , 用纯水稀释到50m L , 各管浓度分别为O m g /L 、 0. 02m g /L 、 O . 10m g /L 、 O . 20m g /I.0 . 60 m g /L 、 1. O O m g /L , 向各管分别加入lm L 酒石酸钾钠, 混匀, 荐各加1. O m L 纳氏试剂混匀1 5 7 后放置lO m in , 于4 20 n m 波长下, 用3cm 比色皿, 以纯水做参比, 测定吸光度, 绘制标准曲线。 标准系列浓度及相关值见表l表1标准系列浓度及相关值标准溶液名称氨氮标准溶液标准溶液浓度1. o OIIlL 含10. O p g 氨氮标准系列加入量( m E )00 . 100 . 501. 0 03. 0 05. 0 0标准系列吸光度( A )0 . 0 7 60 。 0 9 30 . 14 l0 . 19 60 . 4 0 20 . 6 10标准系列m 值( ug )01. 05. 010 . 030 . O50 . 0直线回归方程截距a = O . 0 8 4 , 斜率b = O . 0 10 6, 相关系数r= O . 9 9 9 7 , A = a + b m本方法最低检测质量浓度为0 . 0 2m g /L , 直线回归方程为y = O . 0 8 4 + 0 . O i0 6x 。 绘制的标准曲线图如下:4 . 2精密度测定精密度是指使用特定分析程序, 在受控条件下重复分析测定均一样品所获得测定值之间的一致性程度, 通常以相对标准偏差R S D 表示。 计算公式如下:S =一R E D = 兰× 10 0 %。Z式中: S 一标准偏差;R S卜相对标准偏差;■一某一测量值x ~组测量平均值;玎一测量次数。分别配制0 . 0 8 0 , 0 . 4 0 和0 . 8 0 m g /L 三个浓度的标样进行检测, 每个浓度同时做7 个平行样, 分别计算其相对标准偏差R S D 。 结果如表2。 表2精密度数据标准溶液浓度( m g /L )试验次数0 . 0 8 00 . 4 00 . 8 010 . 0 8 20 . 4 00 . 7 920 . 0 8 00 . 4 10 . 8 130 . 0 7 70 . 4 10 . 8 040 . 0 8 l0 . 4 00 . 8 l50 . 0 7 80 . 39O . 8 060 . 0 8 00 . 4 0O . 7 970 . 0 8 30 . 4 00 . 8 1R S D2. 6 %1. 7 %1. 1%4 . 3样品加标回收率样品加标回收: 相同的样品取两份, 其中一份加入定量的待测成分标准物质; 两份同时按相同的分析步骤分析, 加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果, 其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。 样品加标回收率计算公式:P : 、 丝二. &x 1,00。 ,4一, 孵式中: 尸一回收率, %;心一加标水样测定值;∥ a 一原水样测定值;m 一加入标准的质量。在50 ra l比色皿中分别加入0 . 1m L 、 0 . 5m L 氨氮标准溶液( 50 m g /L ), 以0 . 20m g /L 的氨氮标准样品定容至50 m L , 按照标准曲线的操作步骤, 测定其吸光度, 并从标准曲线上查出样品中氨氮含量。 同时做7 个平行样, 计算回收率, 结果见表3。表3加标回收率数据加标浓度0. 10m g /L0. 50m g /Ll0 . 3l0 . 682O . 300 . 7 130 . 280 . 6 94O . 320 . 7 05O . 270 . 6 860 . 300 . 6 770 . 260 . 7 1回收率5结论9 1. 4 %9 8 . 3%