为了获得结合力良好的镀层 ,国内外对镀前清洗工艺进行了探讨 ,认为可通过下列措施解决 :(1) 表面清洗除去氧化膜至施镀形成均一的镀层前 ,不能再形成新的氧化膜 ,例如在清洗表面过程中用氩气保护 ;(2) 以不妨害与镀层结合的其它物质把氧化膜置换 ,或是生成过渡层起屏蔽作用 ,避免再次氧化 ;(3) 用适当方法使氧化膜进入镀层或与其组合 ;(4) 为得到钛基体与镀层间良好的机械性结合 ,也可通过强力的化学方法 (如浸蚀) 或物理方法 (如吹砂) ,使钛基体粗化 ,达到牢固的锚接或销钉效果 ;(5) 镀后采用低温热处理 ,以消除应力 ;(6) 镀后也可通过尽可能高的温度热处理 ,促进镀层金属扩散渗入钛基体 ;(7) 选用压应力的镀层金属与欲镀金属一起进行夹心镀来缓和镀层与基体的张应力等.2 国内外主要钛材镀前清洗工艺2. 1 　ASTM No. 1[1 ]脱脂清洗(溶剂或碱) →化学浸蚀〔60 %(质量分数 ,以 下 出 现 的“ %”均 为 溶质的 质量分数) HF10 ml/L ,69 % HNO330 ml/ L ,室温浸至红烟发生〕→水洗 →化学浸蚀(Na2Cr2O7・ 2H2O 250 g/ L , 60 %HF 48 ml/ L , 80~100 ℃,20 min) →水洗 →电镀铬、镍 →热处理(惰性气体中 540~800 ℃, 1~4 h)电镀铂时 ,可用热浓盐酸(94 ℃)代替 Na2Cr2O7・ 2H2O + HF 溶液浸渍 5 min ,水洗后即镀铂.2. 2 　ASTM No. 2[1 ]　　脱脂清洗 (溶剂或碱) →化学浸蚀 (60 % HF　　 收稿日期 :1998 - 05 - 06第 14 卷 　 第 4 期1998 年 8 月化 　 学 　 清 　 洗CHEMICAL 　 CLEANINGVo1. 14 　 No. 4Aug. 1998 10 ml/ L ,69 % HNO330 ml/ L. 室温浸至红烟发生)→水洗 →电化学浸蚀(用无水 HF 190 ml/ L ,乙二醇810 ml/ L ,50~60 ℃,阳极化处理 ,电流先上升后下降至 5. 4 A/ dm3,15~30 min) →水洗 →电镀铜、镍→热处理.电化学浸蚀时金属发生化学浸蚀直至气体发生而停止. 电流上升又下降 ,过大的电流密度则进行电解抛光 ,因此 ,不适当的电流密度 ,造成部分的化学腐蚀并成为镀层结合力不良的原因.2. 3 　ASTM No. 3[1 ]脱脂 →湿式吹砂 (Al2O3 粒度 :粗的为 100 目 ,细的为 1 250 目) →电镀或化学镀 →热处理(惰性气体中 ,540~800 ℃,1~4 h)2. 4 　Marvin Rubiustein 法[2 ]吹砂(在气密室抽真空再充氩气) →电刷镀特殊镍(在气密室氩气保护下) →电净 →冲洗 →活化 →电刷镀特殊镍 →冲洗 →加厚刷镀.2. 5 　Graham 法[1 ]碱脱脂 (60~70 ℃,10~30 min) →化学浸蚀(70 %HNO3,10 % (质量分数) HF ,室温 ,3~5 min)→ 纯水洗净 →湿式吹砂 (Al2O3 180 目 砂粒) →纯水洗净 →化学浸蚀 (浓盐酸 ,室温 ,2~3 min ,气体发生) →水洗 →络合盐浴 (室温 ,1 min) →络合铜触击电镀(0. 013~0. 018 A/ dm2) →水洗 →镍触击电镀(30 ℃,3. 5~7. 5 A/ dm2,3~5 min) →化学镀镍.2. 6 　Marshall 法[1 ]洗净 (四氯化碳) →碱洗 (用 浮石擦表面再用NaOH 50 g/ L ,Na2CO350 g/ L 溶液洗净) →水洗 →活化(用含 0. 05 g/ L 的 H2PtCl6 的比重 1. 18 的盐酸 ,30 ℃,浸渍 2 h) →络合盐浴 (室温 ,酒石酸或柠檬酸 50 g/ L) →电镀铜 →酸洗 (10 ml/ L H2SO4) →镀镍 →洗净后镀铬 →热处理(450 ℃,1 h) .2. 7 　 兵器工业 52 所镀 Cr 前工艺[3 ]乙醇擦拭 →氧化镁和碳酸钠〔3∶1 (质量比) 〕加适量水调成糊状擦拭 →电化学除油 (500 A/ m2,5min ,70 ℃,NaOH 20 g/ L ,Na2CO3350 g/ L ,Na2SiO3・ 9 H2O 3 g/ L) →化学浸蚀(HF∶HNO3∶H2O = 1∶2∶2溶液中 ,浸 3~5 min) →水洗 →化学浸蚀(Na2Cr2O7・2H2O 250 g/ L , HF 57 g/ L 水溶液 ,80~ 100 ℃,20min) →水洗(80~90 ℃,5~10 min) →电镀 Cr.2. 8 　 哈工大工艺[4 ]除油 →化学浸蚀 (65 % HNO3 80 ml/ L , 42 %HF 60 ml/ L ,30 % H2O2 150 ml/ L ,室温 ,5 min) →活化 ( 37 % HCl 500 ml/ L , 15 % ~ 20 % TiCl315 ml/L ,TL - 1 　 2 g/ L ,室温 ,30 min) →电镀.2. 9 　 上海有色所镀钯前工艺[5 ]砂纸打磨 →除油 (丙酮或海鸥洗涤液) →化学浸蚀(10 %草酸 ,沸腾 , 30 min) →活化 (40 %~ 50 %H2SO4,H2O23~8 ml/ L. 80~90 ℃,20~30 min) →电镀 Pd →热处理.2. 10 　 Sharma 法[6 ]去油 (超声波溶剂清洗 ,并用 CH3OC2H5 气相法清洗 5~10 min) →去垢(NaOH 500 g/ L ,CuSO4・5H2O 100 g/ L ,90 ℃,15~20 min) →水洗 →酸洗(70 %HNO3 275 ml/L ,40 % HF 225 ml/ L ,20~30s) →水洗 →浸渍锌化(Na2Cr2O7　 100 g/ L ,40 % HF65 ml/ L ,ZnSO4・ 5H2O 12 g/ L ,pH 2. 0 ±0. 2 ,90~95 ℃,3~4 min) →水洗 →酸洗 ( HNO3 275 ml/ L ,HF 225 ml/ L , 40~60 s) →水洗 →浸渍锌化 (工艺同上 ,5~6 min) →水洗 →化学镀镍 →水洗 →闪镀金→电镀金 →热水洗 →热处理(150 ℃,1 h) .3 实用的钛材镀前清洗工艺及讨论