对称操作对称操作贡献值贡献值对称操作对称操作贡献值贡献值不同操作对特征标的贡献值对照表E3i-3C2-1σ1C30S3-2C41S4-1 实例: SO2等分子• SO2属于C2v点群C2vEC2σv1σv2不动原子个数不动原子个数33111133贡献值3-1-111Г所有运动913利用约化公式可约为:Г所有运动=3A1+ A2+ 2B1+ 3B2 分子振动不可约表示确定• 对应特征标表不可约表示基函数z, x2, y2, z2A1 A2Rx, xyB1 x, Ry, xzB2y, Rz, yzГ振动=Г所有-Г平动-Г转动Г平动对应于基函数为(x, y, z) 的不可约表示;Г转动对应于基函数为(Rx, Ry, Rz) 的不可约表示;Г振动=2A1+ B2减去结果 3.简正振动的红外光谱和Ranman光谱活性• (1) 红外光谱• 只有哪些使分子偶极矩发生变化的振动, 才能产生红外吸收, 从而产生跃迁。 即具有红外活性。• 分子偶极矩是矢量, 可以用(x, y, z) 表示。用群论判断振动红外活性的判据:若分子简正振动模式中有与x、 y、 z中任何一个或几个为基函数的不可约表示, 则为红外活性。或: 只有不可约表示中含有x、 y、 z基函数的振动在红外光谱中才能出现吸收带。 (2) .分子振动的Ranman光谱• Ranman光谱: 只有哪些使分子极化率发生变化的振动, 才能产生Ranman吸收, 从而产生跃迁。 即具有Ranman活性。 分子极化率与xy、 yz、xz、 x2、 y2、 x2-y2等二次函数有关。