Key words:the workplace airhydrogen cyanideisonicotinic acid-barbituric acidpH
工作场所空气中氰化氢的国家标准检验方法是异烟酸—巴比妥酸分光光度法[1],按照现行的国家标准要求进行操作时,标准中要求使用的显色剂碱性太强,超出了显色的pH在5.6 ~6.0的条件范围,造成溶液不正常显色,出现显色异常现象,不能得到满意的实验结果。后经过对异烟酸—巴比妥酸、缓冲溶液的重新配制以及操作的一些改进后,取得了满意的效果。
1 材料与方法1.1 原理
空气中氰化氢用氢氧化钠溶液采集,在弱酸性溶液中,与氯胺T发生反应生成氯化氰,再与异烟酸发生反应并水解生成戊烯二醛酸,最后与巴比妥酸缩合成紫色化合物,在600 nm波长下测定。
1.2 仪器
SP-722型分光光度计(上海光谱);3 mL小型气泡吸收管;气体采样器,流量范围0 ~3 L/min;10 mL具塞比色管;恒温水浴。
1.3 试剂
吸收液:40g/L氢氧化钠溶液;酚酞溶液:溶解0.1g酚酞于50 mL 95%(V/V)乙醇中,用水稀释至100 mL;乙酸溶液10 ∶02,1 ∶20;缓冲液(pH=4.3):溶解136 g磷酸二氢钾(KH2PO4)于1 000 mL水中[2];氯胺T溶液:10 g/L,临用前配制;显色溶液:溶解1.0 g 异烟酸和1.0 g巴比妥酸于100 mL 12 g/L氢氧化钠溶液中,若有沉淀,则过滤。于棕色瓶中保存冰箱内[2];氢氧化钠:12 g/L;氰化氢(CN-)标准溶液:50 μg/mL,GBW(E)080115 中国计量科学研究院,标准物质编号11074;CN-标准使用溶液(1.0 μg/mL):取上述标准溶液2.00 mL,用40 g/L氢氧化钠溶液稀释定容至100 mL,混匀。
1.4 样品的采集、运输和保存
在采样点,串联2个装有2.0 mL吸收液的小型气泡吸收管,以0.2 L/min的流量采集10 min空气样品。采样后,封闭吸收管进出气口,置于清洁的容器内运输和保存。样品在当天测定。
1.5 分析步骤1.5.1 对照试验
将装有2.0 mL吸收液的小型气泡吸收管带至采样点,除不采集空气样品外,其余操作同样品,作为样品的空白对照。
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