题主的问题应该是在是问:当温度不变时,外压对液体蒸汽压有什么影响?
先说说什么是蒸汽压。蒸汽压是液体自身的性质。当恒定温度时,把纯液体放入真空容器中,液态开始蒸发成气态,气态又可以撞击液体表面重新回到液体中,久之则达平衡,此时,通过液体表面进出的分子数相等。恒定温度下,液体与其自身的蒸汽达到平衡时的饱和蒸汽压就是液体的在这个温度下的蒸汽压。
按照题主的假设,在向纯水蒸气中充入惰性气体前后外压与蒸汽压分别是pe、pe+dpe、pg、pg+dpg(e代表外压,g代表蒸汽压),水蒸气与水都是平衡的,所以前的液相与气相的Gibbs自由能相等,后的液相与气相的Gibbs自由能相等,前与后不等,但是前后的液相与液相的Gibbs自由能之差等于气相与气相的Gibbs自由能之差,即dGl=dGg(l代表液态,g代表气态),在等温的情况下,热力学基本方程dG=SdT+Vdp就变成dG=Vdp,所以Vldpe=Vgdpg。若将气相看成理想气体将理想气态方程带入Vldpe=Vgdpg,将液体的摩尔体积看做不随压力变化的值,积分后可得到外压对液体蒸汽压的公式(积分式不知道怎么输入)。从积分式可得出这样的结论:液体的蒸汽压随外压的增大而增大。但是,通常情况下Vg远大于Vl,所以,外压对蒸汽压的影响一般可以忽略不计。