Vol.32 South-CentralUniversity Nationalities(Nat.Sci. Edition) Jun.2013 收稿日期 2012-12-31 通讯作者 吴焕凎(1956- ),男,教授,研究方向:灸法作用基本原理与应用规律,E-mail: wuhuanggan@126. com 作者简介 洪宗国(1958-),男,教授,研究方向:艾灸的物质基础,E-mail:hongzongguo@ yahoo. com. cn 基金项目 国家重点基础研究发展计划基金资助项目(2009CB522900) 不同采集期艾叶挥发油含量和化学成分的研究 中南民族大学药学院,武汉430074 采用水蒸气蒸馏法提取了艾叶挥发油,用气相色谱-质谱法(GC/MS)对其化学成分进行了分析,比较了6 种采集期不同的艾叶挥发油的含量和化学成分. 结果表明:6 种采集期艾叶中挥发油质量分数分别为0. 607%, 680%,鉴定出的化学成分数目依次为29,32, 29, 27,34 和28 种,有17 种相同的化合物被检出. 通过比较艾叶挥发油主要成分,如1,8-桉叶油素、樟脑、龙脑、4-萜烯醇等时发现,6 采集的艾叶中的挥发油含量最高,品质最好,6月上旬为艾叶的最佳采收期. 关键词 艾叶;挥发油;GC/ MS;化学成分 中图分类号 TQ460. 2;O657.63 文献标识码 文章编号 1672-4321(2013)02-0032-04 Study ChemicalComponents VolatileOil from Artemisiae argyi Levl. et Vant. Gathered DifferentGrowing Period Hong Zongguo WeiHaisheng ZhangLingling LYUFeng WuHuangan Pharmacy,South-Central University Wuhan430074 ShanghaiResearch Institute Meridian,Shanghai 201203 chemicalcomponents volatileoil from Artermisia argyi Levl. et Vant. gathered sixdifferent growing periods, volatileoil steamdistillation chemicalcomponents GC/MS. resultsshowed massfraction oilyield from differentgrowing periods 680%respectively 28components were separated identified,among which were17 maincomponents from volatileoil(eucalyptol, camphor, borneol, terpinen-4-ol, etc. highestyield bestquality obtainedfrom those gathered EarlyJune might bestharvest time Artemisiaeargyi Levl. et Vant. Keywords Artemisia argyi Levl. et Vant. volatileoil GC/MS chemicalcomponent 艾叶(Artemisiaeargyi Levl. et Vant. 为菊科蒿属多年生草本植物,性温,味辛、苦,具有温经止血, 散寒止痛等功效,是常用中药,艾灸灸材 艾叶全国各地都有分布,以湖北蕲春产为最佳,习称“ 艾叶的化学成分较为复杂,挥发油是其主要成分,但各文献报道 [2-5] 中艾叶挥发油主要成分及含 量有所差异,这可能与植物生长的地区、环境、气候 等有关. 个不同产地的艾叶挥发油含量和化学成分进行了比较研究,证明蕲春产艾叶含 油量最高,达1. 230%. 目前,对不同采集期的蕲艾 叶挥发油的研究仅限于总挥发油含量,并未有更深 层次的研究 本文用水蒸气蒸馏法提取艾叶挥发油,采用气相色谱-质谱联用方法对6 种不同采集期 的艾叶挥发油化学成分及含量进行比较研究,旨在 确认艾叶采收的最佳时期,为艾叶挥发油的工业提 取提供依据. 材料、试剂与仪器艾叶,产地湖北蕲春县蕲州镇,采集时间分别为 2012 月23日(端午节). 品种鉴定:蕲春县李 时珍医院药剂师方震. 蒸馏水,无水硫酸钠(分析纯,天津博迪化工股 份有限公司),气质联用仪(Agilent 6890-5973 艾叶挥发油含量的测定参考文献[8],将6 个不同采集期的艾叶按时 间先后依次编号为1 号(见表1),粉碎,各称取100 g,置于1000 mL 圆底烧瓶中,加入800 mL 蒸馏 水,上接恒压滴液漏斗和回流冷凝管,回流提取3 分离后用无水硫酸钠干燥、过滤,称重并按下式计算艾叶挥发油的含量. 不同采集期艾叶均提取3 平均值.艾叶挥发油含量= 艾叶挥发油重量 艾叶重量 100%. GC-MS分析条件 气相色谱条件:色谱柱HP-5M 弹性石英毛细管 25mm30m0.25 μm),程序升温:从50开始,保持5 min min升温至260,保持10 min,进样口温度为 260,载气为 质谱条件:EI离子源,电子能 量70 eV,扫描质量范围:35. 人工图谱解析,鉴定含量较多的成分,采用峰面积归一化法定量 ,测得挥发油中各成分的归一化含量. 艾叶挥发油的含量用上述6 种不同采集期的艾叶,在相同的提取 条件下进行水蒸气蒸馏,得到浅绿色至浅黄色的挥 发油,所得挥发油提取率见表1. 种不同采集期艾叶挥发油含量Tab. volatileoil Artemisiaeargyi Levl. et Vant gathered from differentgrowing period 编号 采集期阳历 采集日期阴历 性状 挥发油质量分数/ 四月廿九浅绿色 闰四月初五浅绿色 闰四月十三浅黄色 闰四月二十黄绿色 闰四月廿七浅黄色 五月初五(端午)浅黄色 月19日至6 日艾叶中挥发油含量在逐渐增加,到最高值之后至端午节含量逐渐下降. 日挥发油含量最高,达0.953%,5 月19 日含量最 不同采集期艾叶挥发油含量变化示意图Fig. Relativecontent volatileoil between Artemisiae argyi Levl. et Vant. gathered from differentgrowing periods 传统认为,艾叶采集以端阳节为佳. 但本实验中 最佳采集期较端阳节提前3 周,原因是2012 阴历闰 四月,端阳节晚于其他年份. 动植物生长依24 节气 变化,闰月的24 节气与阴历每年出入较大,故端阳 节收艾未必最佳. 可知,挥发油含量接近9%的日期在3 日芒种节,即芒种节的前后5天之内. 由于 阳历与24 节气有固定的关系(二十四节气反映了 太阳的周年视运动,节气的日期在阳历中是相对固 定的,上半年在6 日、21 日,下半年在8 日、23 d),故可确定6月上旬为最佳采集期. 挥发油化学成分比较分析依照上述气质联用分析条件,分析6 种挥发油 样品,采用峰面积归一化法测定各化学成分相对含 量,结果见表2. 号样品分别检测到29, 32, 29, 27, 34, 28 种不同成分,共有17 洪宗国,等:不同采集期艾叶挥发油含量和化学成分的研究化合物,总含量占挥发油质量分数分别为78. 35%, 77. 07%, 77. 83%, 67. 32%, 76. 34%, 84. 13%. 不同采集期艾叶挥发油含量最高的组分有:1-辛烯-3-醇、1,8-桉叶油素、ɑ-侧柏酮、β-侧柏酮、樟脑、龙脑、4-萜烯醇、ɑ-松油醇、石竹烯、ɑ-石竹素、氧化石 竹烯等,这些化合物也是构成艾叶挥发油的特征性 成分 种不同采集期艾叶挥发油成分分析Tab. GC-MSanalysis chemicalcomposition volatileoil from Artemisiae argyi Levl. et Vant gathered differentgrowing periods 保留时间 min归一化含量/ 29α-蒎烯 871-辛烯-3-醇50α-松油烯 86邻甲基异丙基苯 621-甲基(1-甲基乙烯基)环己烯; 7015. 52 7121. 42 15. 73 11. 21 14. 95 10.60 111-甲基-4-(1-甲基乙基)-1,4-环己二烯 10. 67 10.40 3-氨基吡唑10. 87 [1-亚异丙基]-1-甲基环己烯 11. 41 3,3,6-三甲基-1,5-庚二烯-4-醇(蒿醇)11. 58 562,6,6-三甲基1,3-环己二烯-1-醛11. 59 1-甲基-4-(1-亚异丙基)-环己烯11. 91 环己烯-2-醇12. 21 26. 72 41. 52 19. 45 16. 36 30. 59 33. 56 β-侧柏酮 12. 55 0]己烷-3-酮;12. 70 顺式-1-甲基-4-[1-甲乙基] -2-环己烯醇 12. 83 445,5-二甲基-2-乙基-1,3-环己二烯 13. 20 491,3,3-三甲基环己烯-4-醛, 13. 50 35樟脑 13. 86 苯甲醇14. 11 马鞭烯醇14. 23 88龙脑 14. 63 15.07 52α-松油醇 16. 02 192-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1-醇16. 87 2-甲基-5-(1-甲乙基)-2-环己烯-1-酮17. 82 623,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮18. 30 庚烷-2-醇乙酸酯19. 40 325,5-二甲基-1-乙基-1,3-环戊二烯 20. 61 72丁子香酚 21. 85 782,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-甲醛 22. 67 10. 75 10. 54 2911. 07 11. 82 石竹烯 23. 73 28α-石竹素 24. 56 141-甲基-5-亚甲基-8-(1-甲乙基)- 24.72 27.42 27.59 89氧化石竹烯 29. 09 5210,10-二甲基-2,6-二亚甲基-双环 十一-5β-醇29. 60 46β-Panasinsene 96. 67 82. 01 97. 78 96. 75 87. 55 94. 种不同采集期艾叶主药效成分相对含量变化见图2,其中5 种化合物是挥发油中已证明具有临 床药理活性. 可见,其含量随采集期的不同而发生变化:有镇神经痛、皮肤痛和止咳作用的1,8- [11,12]含量:3>4>1>6>2;具有杀菌、镇痛、 消炎作用的樟脑 [13] >2;具有止痛、消肿作用的龙脑 [14] :3>4>5>6>1>2;具有镇咳、平喘、 祛痰作用的4-萜烯醇 [15] 种化合物总含量分别为3(37. 87%) >4(31. 72%) >1(24. 01%)>6(22. 76%) >5(19. 29%) >2(10. 99%);而 对神经系统有副作用的β-侧柏酮 [11] :4(16. 36%) 3(19.45%)