提出 1864年,古德伯格(G.M.Guldberg)提出化学平衡常数,成为化学平衡的动力学真实图像。 表达式 对于可逆化学反应 mA+nB⇋pC+qD在一定温度下达到化学平衡时,其平衡常数表达式为: 更一般的情况要用到热化学的知识。恒温恒压的化学平衡条件为 ,即吉布斯自由能达到最小。通过计算可以得到: 分别指反应物与生成物, 是平衡摩尔分数,上式定义的 叫做平衡常数。 注意问题 在书写平衡常数表达式时,要注意以下问题:① 在应用平衡常数表达式时,稀溶液中的水分子浓度可不写。因为稀溶液的密度接近于1 g/mL。水的物质的量浓度为55.6 mol/L。在化学变化过程中,水量的改变对水的浓度变化影响极小,所以水的戏求承境浓度是一个常数,此常数可归并到平衡常数中去。对于不以水为溶剂的溶液中的反应,溶剂的浓度同样是常数。② 当反应中有固体物质参加时,分子间的碰撞只能在固体表面进行,固体的物质的量浓度对反应速率和平衡没有影响,因此,固体的“浓度”作为常数,在平衡常数表达式中,就不写固体的浓度。③ 化学平衡常数表达式与化学方程式的书写方式有关。同一个化学反应,拔良辨由于书写的方式不同,各反应物、生成物的化学计量数不同,平衡常数就不同。但是这些平衡常数可以相互换算。④ 不同的化学平衡体系,其平衡常数不一样。平衡常数大,说明生成物的平衡浓度较大,反应物的平衡浓度相对较小,即表明反应进行得较完全。因此,平衡常数的大小可以表示反应进行的程度。