前言近年来,超临界流体的应用受到越来越多的关注。由于独特的物化性质,超临界流体在化学、化工、材料等方面有广泛应用“ ⋯。曼尼希反应是合成B一氨基羰基化合物最基本而有效的方法1⋯。传统的曼尼希反应多在有机溶剂中进行” 2,因此,会引起一些副反应。从经济和环境友好的观点出发,曼尼希反应需发展一种新反应体系。在本实验中,我们以酸为催化剂,研究了在超临界c0:中,苯甲醛、苯胺、苯已酮三组分曼尼希反应。作为对比,也考察了在无溶剂下反应进行的情况。此外,无论是否加入水,在无催化剂的情况下,以超I临界∞! 为溶剂时,仍可得到曼尼希固体碱。实验结果表明,在超临界c0冲有利于该反应的进行。2实验部分2 1实验原料CO:由北京分析仪器厂提供,纯度为99 995%。苯甲醛、苯胺、苯已酮、甲酸、乙酸、盐酸、乙醇、NaHCO均由北京化学试剂厂生产。三氟乙酸由上海试剂厂提供。所有的试剂均为分析纯,苯甲醛、苯胺、苯已酮经减压蒸馏进一步纯化,其余未经处理,直接使用。2 2实验装置和流程本反应采用间歇式不锈钢高压反应釜。将一定量的苯胺、苯甲醛、苯已酮和催化剂( 或HeO) 依次加入反应釜,然后用取样器将所需COz加入,CO-的量可通过装样前后称重得到。反应进行所需时间后,352 将反应器在冰水混合物中降温,cO:缓慢释放,并通过含吸收剂N,N-二甲基甲酰胺的冷阱。产物用乙醇洗涤,通过过滤分离( 以盐酸为催化剂时,产物还需用NaHCO。水溶液处理) 。然后在343K下真空干燥,得到白色固体产物。用。H NMR谱,红外光谱,EI--MS质谱表征产物。3结果与讨论苯甲醛、苯胺、苯已酮三组分曼尼希反应的方程式如下所示。5+6+6一%D图1给出了反应温度对目的产物产率的影响。增加反应温度有利于主反应的进行,同时也有利于副反应。无溶剂情况下,反应温度的影响更为明显。当反应温度低于304 K时,溶剂C02将不在其超临界范围内。当反应在室温下( 296K) 进行时,曼尼希碱的产率略低于306 K时的产率。这表明以三氟乙酸为催化剂,超临界cOz有利于反应的进行。