《中国药品检验标准操作规范》中规定, 滴定液经标定所得的浓度或其“F”值, 除另有规定外, 可在3个月内应用, 过期需重新标定, 且当滴定液出现浑浊或其他异常现象时, 应弃去不得使用。通过两组平行实验对滴定液进行标定和复标, 考察滴定液在存放期间内的变化, 为滴定液存放有效期提供必要的依据。
滴定液的标定方法氢氧化钠滴定液 (0.1mol/L) 的标定
取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾0.6g, 精密称定, 加新沸过的冷水50ml, 振摇, 使其尽量溶解;加酚酞指示液2滴, 用本液滴定;在接近终点时, 应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解, 滴定至溶液显粉红色, 每lml氢氧化钠滴定液 (0.1mol/L) 相当于20.42mg的邻苯二甲酸氢钾。
锌滴定液 (0.05 mol/L) 的标定
精密量取本液25ml, 加0.025%甲基红的乙醇溶液1滴, 滴加氨试液至溶液显微黄色, 加水25ml、氨-氯化铵缓冲液 (p H10.0) 10ml与铬黑T指示剂少量, 用乙二胺四醋酸二钠滴定液 (0.05mol/L) 滴定至溶液由紫色变为纯蓝色, 并将滴定的结果用空白试验校正。根据乙二胺四醋酸二钠滴定液 (0.05mol/L) 的消耗量, 算出本液的浓度, 即得。
硫代硫酸钠滴定液 (0.1mol/L) 的标定
取在120℃干燥至恒重的基准重铬酸钾0.15g, 精密称定, 置碘瓶中, 加水50ml使溶解, 加碘化钾2.0g, 轻轻振摇使溶解, 加稀硫酸40ml, 摇匀, 密塞;在暗处放置10分钟后, 加水250ml稀释, 用本液滴定至近终点时, 加淀粉指示液3ml, 继续滴定至蓝色消失而显亮绿色, 并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml硫代硫酸钠滴定液 (0.1mol/L) 相当于4.903mg的重铬酸钾。根据本液的消耗量与重铬酸钾的取用量, 算出本液的浓度, 即得。
储存条件
化验室室温存放。
实验方法
每个月由初标者和复标者在相同条件下各作平行试验三份, 根据公式分别进行计算, 第一个月至第三个月, 分别取样检验滴定液的稳定性, 若稳定, 继续每月标定, 直至第七个月, 若六个月内滴定液性状检查合格, 且仍无任何浓度降低现象, 则取滴定液有效期为六个月;若四个月后有浓度降低现象, 则取滴定液有效期为三个月。
判定标准
初标和复标结果均应符合以下要求:
(1) 目测滴定液应澄清, 无任何沉淀;
(2) 初标者浓度和复标者浓度三次平行试验结果相对平均偏差应≤0.1%;
(3) 初标者与复标者标定平均值的相对偏差应≤0.1%;
(4) 初标者和复标者标定值的平均值与第一次标定结果相对偏差应≤0.1%。
稳定性结果氢氧化钠滴定液稳定性试验结果
氢氧化钠滴定液 (0.1mol/L) 稳定性结果如表1所示。
表1 氢氧化钠滴定液稳定性结果
由表1和试验结果可以看出, 前3个月氢氧化钠滴定液 (0.1mol/L) 没有出现沉淀现象, 且符合判定标准的要求, 第4个月与第一次标定结果相对偏差为0.15%, 不符合判定标准第4点要求, 因此可定义氢氧化钠滴定液 (0.1mol/L) 室温条件有效期为3个月。
锌滴定液稳定性试验结果
锌滴定液 (0.05mol/L) 稳定性结果如表2所示。
表2 锌滴定液稳定性结果
由表2和试验结果可以看出, 前3个月锌滴定液 (0.05mol/L) 无出现沉淀现象, 且符合判定标准的要求, 第4个月与第一次标定结果相对偏差为0.18%, 不符合判定标准第4点要求, 因此可定义锌滴定液 (0.05mol/L) 室温条件有效期为3个月。
硫代硫酸钠滴定液稳定性试验结果
硫代硫酸钠滴定液 (0.1 mol/L) 稳定性结果如表3所示。
表3 硫代硫酸钠滴定液稳定性结果
由表3和试验结果可以看出, 前3个月硫代硫酸钠滴定液 (0.1 mol/L) 无出现沉淀现象, 且符合判定标准的要求, 第4个月与第一次标定结果相对偏差为0.19%, 不符合判定标准第4点要求, 因此可定义锌滴定液 (0.05mol/L) 室温条件有效期为3个月。
从稳定性试验结果可以看出, 氢氧化钠滴定液 (0.1mol/L) 、锌滴定液 (0.05mol/L) 和硫代硫酸钠滴定液 (0.1 mol/L) 三种滴定液在有效期内稳定, 有效, 可用于化验室日常的检验和分析, 且通过实验可减少人力和时间的成本, 提高其利用率。
乐春雷老师请您思考:
基准试剂和分析纯有什么区别?
上篇思考题答案:
一般根据所用的滴定管产生的最小液滴的体积来计算,计算公式为:
MDL=KRCV0 M1 /M0 V1
式中:R——被测组分与滴定液的摩尔比;
C——滴定液的质量浓度,g/ml;
V0——滴定管所产生的最小液滴体积,ml;
M0——滴定液的摩尔质量,g/mol;V1——被测组分的取样体积,ml;
M1——被测项目的摩尔质量,g/mol;
K——当为一次滴定时,k=1;当为反滴定或间接滴定时,k=2。