一般方法,先在快速加热下,测定化合物的大概熔点,再作第二次测定,待热浴的温度下降大约30℃时,换过一根样品管,慢慢地加热(用第一种装置时还必须小心地搅拌),以每分钟上升约5℃的速度升温,当热浴温度达到熔点下约l5℃时,应即减缓加热速度,每分钟上升约1~2℃徐徐上升,一般可在加热中途,试将热源移去,观察温度是否上升,如停止加热后温度亦停止上升,说明加热速度是比较合适的。当接近熔点时,加热要更慢,每分钟约上升0.2~0.3℃,此时应该特别注意温度的上升和毛细管中样品的情况,当毛细管中样品开始蹋落和有湿润现象,出现小滴液体时,表示样品已开始熔化,为始熔,记下温度,继续微热至微量固体样品消失成为透明液体
图2-4 thiele管熔点测定装置 图2-5 双浴式测定熔点装置图
时,为全熔,即为该化合物的熔程。例如某一化合物在112℃时开始萎缩蹋落,113℃时有液滴出现,在114℃时全部成为透明液体,应记录为:熔点113~114℃,112℃蹋落(或萎缩)。以及颜色的变化。
熔点测定,至少要有两次重复的数据,每一次测定都必须用新的熔点管新装样品,不能使用已测过熔点的样品管。
实验完毕,把温度计放好,让其自然冷却至接近室温时才用废纸擦去硫酸,才可用水冲洗,否则,容易发生水银柱断裂。热浓硫酸待冷却后,方可倒回瓶中。 进行已知物的熔点测定实验,可免去试验手续。
思考题:1,为什么在熔点测定中使用硫酸要特别小心?
2,如何提高测定的准确度?
3,如果没有把样品研磨得很细,对装样有什么影响? 对测定的熔点数据可靠否?
思考题答案:
1,用浓硫酸作热浴时,应特别小心,不仅要防止灼伤皮肤,还要注意勿使样品或其他有机物触及硫酸,所以,装填样品时,沾在管外的样品必须拭去。否则硫酸的颜色会变成棕黑,妨碍观察。如已变黑,可酌加少许硝酸钠(或硝酸钾)晶体,加热后便可褪色。
2,这样测出的熔点可能因温度计的误差而不准确。所以,除了要校正温
度计刻度之外,还要将温度计外露段所引起的误差进行读数的校正,
才能够得到正确的熔点。
3,样品若不磨细,装样时会有空穴,使固体传热受阻,从而使测得的熔
程变长,数据不可靠。
,液体沸腾即达到沸点。每种纯液态有机化合物在一定压力下具有固定的沸点。利用蒸馏可将沸点相差较大(如相差30℃)