分子中有两个羟基的醇叫二元醇。一般两个羟基不是在同一个碳上。二元醇的通式为CnH2n+2O2。(Geminal diols):同一个碳原子上接有两个羟基的醇类化合物。偕二醇的例子有甲二醇(一水合甲醛),一水合六氟丙酮,水合氯醛。(Vicinal diols):相邻两个碳原子上各接有一个羟基的醇类化合物。常见的邻二醇有用作防冻剂的乙二醇,食品和制药工业中常用的甘油。邻二醇通常可通过烯烃氧化合成。所用的氧化剂有稀高锰酸钾溶液,四氧化锇和过氧化氢。 过氧化氢与炔烃反应生成环氧化合物中间体,接着中间体在酸或碱的催化下水解开环生成顺式或反式邻二醇,具体的例子有反式环己二醇(trans-cyclohexanediol)的合成。