表观活化能为负值的反应通常表现为温度升高,反应速率反而降低,原因有二:
①对于反应2NO(g)+O2(g)⇌ 2NO2(g),反应②是决速步骤。升高温度,反应②速率加快;同时,升高温度,反应①平衡逆向移动,使N2O2浓度减小,反应②反应物浓度减小,速率变慢。(主导因素)
②温度升高,催化剂失去活性,使反应速率下降。