尽管不希望受理论的制约,相信本发明方法中铜/铁选择性的提高是由于3-取代肟铁复合物相对于相应的铜复合物的稳定性降低。这种稳定性的差异与式I肟的结构有关。3-取代肟的铜复合物比3-取代肟的铁复合物更稳定。此稳定性差异没有3-位是未取代的(其中R5是氢)式I肟的铜和铁复合物之间的差异那么大。由于对于3-取代肟来说,铁复合物的稳定性差,因此存在的浓度相对较低。
本发明方法还可用于原料水溶液是浓缩浸提溶液和/或生物浸提溶液的系统。如USP5,698,170和5,895,633所述,这些溶液通常具有较大的酸浓度,并且在很多情况下,与目前大多数氧化物浸提溶液(oxide heap leach solusions)相比具有较高的铁浓度。本文引用上述各篇内容作为参考。如本文所述,在这类应用中3-甲基酮肟是特别优选的。
下面的实施例为了说明本发明,但不限制本发明。
实施例14-壬基-2-甲酚(1a)的制备将邻甲酚(108g,1mol)、三聚丙烯(131.74g)和Amberlyst15(8.55g)于75℃搅拌20小时,并在90℃搅拌2小时。于室温下使反应混合物与庚烷混合,过滤除去催化剂,真空除去溶剂,得到粗制产物(225.23g),蒸馏后得到纯的4-壬基-2-甲酚(203.76g),产率87%。
实施例23-甲基-5-壬基水杨醛(1b)的制备于220℃,在2-L帕尔压力反应器中,向甲苯(500ml)中加入4-壬基-2-甲酚(1a)(234g,1mol)、甲酚钛(IV)(2ml)和粉末状低聚甲醛(83g,2.8mol),在210-220℃保持10分钟,再反应20分钟。在膨胀罐(expansion tank)中收集粗产物,用甲苯(200ml×2)洗涤压力反应器中的残余物。将合并的甲苯相真空浓缩,将得到的粘稠暗琥珀色液体真空蒸馏,得到3-甲基-5-壬基水杨醛(183g),产率70%。
实施例33-甲基-5-壬基水杨醛肟(1c)的制备将3-甲基-5-壬基水杨醛(1b)(570.8g,2.18mol)用硫酸羟胺(197g,1.2mol)和无水乙酸钠(197g,2.40mol)在甲醇(1.5L)中回流16.5小时进行处理。过滤并浓缩溶剂中的粗产物,得到3-甲基-5-壬基水杨醛肟(595.45g),产率98.6%。
实施例44-壬基-2-甲基苯基乙酸酯(2a)