在常温下,由于分子的热运动可使船式和椅式两种构象互相转变,因此不能拆分环己烷的船式或府式中的某一种构象异构体。 (1) 酯的水解 反式比顺式在碱性条件下水解快20倍。 碱性、酸性水解,四面体机制。 碱性水解条件下,HO-进攻羰基碳。在反式酯中,形成过渡态中,空间比较宽敞,有利。而在顺式酯形成的过渡态中,双1,3相互排斥,过于拥挤,不利。 (2)环己酮的还原 用LiAlH4-t-BuOH、NaBH、Na醇等作为还原剂时,真正的还原剂H-体积小,从羰基两侧进攻机会相当,由于e醇比较稳定,反应受“产物生成控制”。此时a 9%,e 91%。如果还原剂为或BH(CHMeCHMe2)2,其体积比较大,则产物以a-OH为主,反应受“立体途径控制”。 分子的构象不仅影响化合物的物理和化学性质,而且还对一些生物大分子(如蛋白质、酶、核酸)的结构和性能产生影响。