酯水解需在酸或碱催化下进行。在酸催化下水解是酯化反应的逆反应。
在碱催化下反应,酯水解生成的羧酸与碱成盐,使平衡破坏,反应成为不可逆的。
因此在碱过量的条件下,水解可进行完全,是常采用的方法。反应中,碱不仅是催化剂,而且也是参加反应的试剂,反应速率与酯的浓度和碱的浓度成正比。
将18O标记的丙酸乙酯在普通水中碱性水解,生成含有18O的乙醇。
有旋光性的乙酸-苯乙醇酯水解后,生成具有旋光性的1-苯乙醇,其构型没有改变。
上述实验事实表明:在碱催化下,酯的水解是以酰氧断裂方式进行的。酰氧断裂可有两种反应机理:
一是与亲核取代Sn2机理相似,OH-进攻酯分子中族基碳原子,形成新的C-0键的同时,酰氧键断裂,烷氧基以负离子形式离去:
二是OH-进攻酯分子中的羰基碳原子,发生亲核加成反应。生成四面体中间体,再脱去烷氧负离子: