氢氧化钠在空气中容易变质成碳酸钠(Na₂CO₃),因为空气中含有酸性氧化物二氧化碳(CO₂):2NaOH + CO₂ = Na₂CO₃ + H₂O 这也是其碱性的体现。倘若持续通入过量的二氧化碳,则会生成碳酸氢钠(NaHCO₃),俗称为小苏打,反应方程式如下所示:Na₂CO₃ + CO₂ + H₂O = 2NaHCO₃同样,氢氧化钠能与像二氧化硅(SiO₂)、二氧化硫(SO₂)等酸性氧化物发生反应:2NaOH + SiO₂ = Na₂SiO₃ + H₂O2NaOH + SO₂(微量)= Na₂SO₃ + H₂ONaOH + SO₂(过量)= NaHSO₃(生成的Na₂SO₃和水与过量的SO₂反应生成了NaHSO₃)有机反应许多的有机反应中,氢氧化钠也扮演着类似催化剂的角色,其中,最具代表性的莫过于皂化反应:RCOOR' + NaOH = RCOONa + R'OH也可催化许多其他反应,如环氧烷开环、卤仿反应等:I2+NaOH+R(CH3)C=O → R-COONa+CHI3(生成碘仿)氢氧化钠可以和卤代烃等发生亲核取代反应,如:CH3CH2Cl+NaOH → CH3CH2OH+NaCl也可能使卤代烃发生消除:CH3CH2Cl+NaOH → CH2=CH2+NaCl+H2O氢氧化钠在强热下可以使羧酸发生脱羧反应,例如:R-COONa+NaOH → RH+Na2CO3颜色反应它能与指示剂发生反应:氢氧化钠溶液是碱性,使石蕊试液变蓝,使酚酞试液变红。其他反应铝会与氢氧化钠反应生成氢气。1986年,英国有一油罐车误装载重量百分率浓度为25%的氢氧化钠水溶液,氢氧化钠便与油罐壁的铝产生化学变化,导致油罐因内部压力过载而永久受损,反应方程式如下所示:2Al + 2NaOH + 6H₂O = 2Na[Al(OH)₄](四羟基合铝酸钠) + 3H₂↑注:四羟基合铝酸钠可认为是偏铝酸钠与2个水结合的产物硅也会与氢氧化钠反应生成氢气,如:Si + 2NaOH + H₂O=Na₂SiO₃ + 2H₂↑氢氧化铝的制备也牵涉到氢氧化钠的使用:6NaOH +2KAl(SO₄)₂=2Al(OH)₃↓ + K₂SO₄ +3Na₂SO₄注:Al(OH)₃(氢氧化铝)为一种常用于除去水中杂质的胶状凝聚剂。因过渡金属的氢氧化物大都不太溶于水,且氢氧化铝表面的面积大可以吸附小微粒,故于自来水中添加明矾(KAl(SO4)2·12H2O)可促使过渡金属以氢氧化物的形式沉淀析出,再利用简单的过滤设备,即可完成自来水的初步过滤。