谢邀。
不知道题主所说的“通过化学式明白”是怎么样做到的,我还是先把醇氧化到醛的一种常见的机理(使用了高价的金属含氧酸,如Cr(VI),Mn(VII)等)放一下,如下图(以Cr为例):
可以看出此反应在酸性水溶液中是经历了六价的铬酸酯的中间体,并且伴随着α-H被移除的过程而完成的。而伯醇对应生成的产物是醛,醛在酸性水溶液中有一个水合的平衡,生成的水合物是仍具有一个α-H的偕二醇。这意味着它能继续和六价的铬酸根反应形成铬酸酯,然后再失去一个α-H,即得到羧酸(而仲醇氧化得到的酮即便水合也不能反应,因为没有α-H)。具体机理和前面类似。
因此要避免伯醇的过度氧化,需要避免使用水溶液且降低酸性以削弱氧化剂的氧化性,如使用吡啶络合的六价铬试剂PCC, PDC;或者使用其他途径:I(V)(Dess-Martin氧化剂),Ru(VII)(NMO/TPAP),Swern氧化 (DMSO/(COCl)2)等。
当然还有许多其他氧化的方法,如氧气、过氧化物参与的反应,其机理相对就有所不同,但醛的羰基被水或氧化剂加成可以认为是醛会被继续氧化的一个普遍的原因。