质谱分辨率 = M /  M (分辨率与选定分子质量有关) 检测器: 离子解离过程 4、 质谱图以 荷质比m/z为 横座标, 以 对基峰(最强离 子峰, 规定相对强度为 1 00%)相对强度为纵座标所构成的谱图, 称之为质谱图。 常见的质谱图棒图( bar graph) :纵坐标——离子的相对强度 横坐标——质荷比 5、 应用:可分析气、 液和固态的无机或有机,物中的各种成分。 其灵敏度高达1 0—1 0--1 0—1 3g, 分辨率高。 但要求检样为单组分纯品. 质谱分析法应用范围广, 质谱定性分析内 容有: 分子量测定、 化学式及结构式鉴定( 1) 分子量确定根据分子离子峰质荷比可确定分子量, 通常分子离 子峰位于质谱图 最右边, 但由于分子离 子的稳定性及重排等, 质谱图 上质荷比最大的峰并不一定是分子离子峰。 ( 2) 分子量和分子式的确定一般, 分子离子峰的质荷比等于分子量。通过确定化合物的分子量, 通过计算法、 查表法等可得到其分子式。 ( 3) 结构鉴定: 多 采用与标准谱库对照的方法。 A New MSD…5973NetworkMore MSD 六、 色—质联用仪色谱具有分离复杂混合物的能力, 定量易定性难; 而MS多用于纯物质定性分析。 二者有机结合, 可提供复杂混合物定性定量极为有效的工具。 近年来发展了气—质和液—质联用检测技术, 将混合检样经气相色谱仪或液相色谱仪分离成单组分, 再进入质谱仪进行检测, 使分离和鉴定一次完成, 从而提高了定性分析的效率。 联用仪器( THE GC/MS PROCESS )SampleSample58901 .0 DEG/MINHEWLETTPACKARDHEWLETT PACKARD5972AMass Selective DetectorDCBAABCDGas Chromatograph (GC)Mass Spectrometer (MS)SeparationIdentificationBACD 气质联用仪 液相色谱质谱连用及组合化学系统 毛细管电泳 毛细管电泳和质谱联机 7500系列ICP-MS 思考题:1 、 什么是毒品检验? 毒品检验的法律意义是什么?2、 毒品检验的主要内容是什么?3、 请说出4种以上毒品检验的方法?4 、 如何利用 Rf值来鉴定化合物?5、 如何通过色谱分析方法进行定性和定量分析? 第三章 毒品检验程序取样制定分析方案初检分离净化分析鉴定结论 一、 取样(一) 检材种类1 、 可疑物不明固体和液体。 固体有块状、 粉末状、 片剂状、 颗粒状、 胶囊, 大麻 、 古柯、 鸦片等原植物。2、 生物检材尿、 毛发、 血液和呕吐物及人体的一些脏器如肝、 脾、 胃、 胃内物、 肾、 肌肉等。3、 吸毒工具、 制贩毒工具、 毒品包装物。 (二) 毒品采样原则及方法正确采取毒品检样是分析成功的前提与保证, 应根据不同种类的检样及时、 全面采取。 检验毒品的大部分定性及定量方法都仅需较少一部分样品, 所以要使取得的这一小部分样品完全代表大批样品, 应该在成分和含量与原样一样。 1 、 毒品可疑物一般采样原则及要求(1 ) 单包装(2) 多包装 2、 鸦片、 粗吗啡的取样方法(1 ) 对有代表性的鸦片、 粗吗啡样品,必须在摄氏 1 1 0 度以下干燥至恒重。(2) 按一般取样原则取样。(3) 四分锥形缩分取样法”(4) 如果一个包或几个包的样品外观明显不同, 则应该分别取样, 分别检验。 3、 海洛因的取样方法(1 ) 最常遇到的海洛因是粉末或匀质块状, 量少时则将它们弄碎后, 放人塑料袋中进行振摇均匀, 方可准确称量检验, 量大时, 可用同鸦片、 粗吗啡锥形缩分法取样。(2) 按一般取样原则取样。(3) 一般不要用溶剂将海洛因稀释后再取样分析, 因为那会引起海洛因水解和分解, 影响海洛因中特征物质的检验 4、 苯丙胺类毒品的取样方法(1 ) 粉末状的按取样一般原则取样。(2) 胶状或大块的样品, 则从三个不同部位随机取样, 总量不少于1 克。(3) 药片、 胶囊的样品 5、 吸毒依赖者提取血、 毛发、 指甲、 24小时内尿及呕吐物。6、 口服中毒死亡提取全部胃、 胃内容、 尿及胆汁、 肝、脑、 肺各1 00-200克, 血50-1 00毫升,肾一只。 •••7、 注射死亡除按口服死亡取样外, 取注射部位肌肉及非注射部位肌肉各20-30克。8、 中毒者吃剩的药片、 药渣、 可疑注射器、 药瓶、 织片、 烟枪等。9、 毒品原植物取样1 0、 注射器, 吸、 贩毒用具及地下毒品加工厂的取样•••• (三) 送检样品的数量(四) 送检包装要求(五) 检材的保存(六) 检材的送检 检材提取注意事项1 、 注明提取检材的时间、 部位、 数量 ;2、 在提取嫌疑人尿样时应注意以下问题:(1 ) 应在民警的监督下分别提取, 以防止嫌疑人与嫌疑人之间、 嫌疑人与正常人之间互换尿样或用其它物质替代尿样。 (2) 在提取嫌疑人尿样时, 要注意防止嫌疑人服用其他药物, 特别是掩盖剂, 防止给尿液检验带来干扰或错检。(3) 毒品尿样检材必须在1 2小时内进行检验。 二、 制定分析方案分析方案包括的内容: 是系统分析还是部分分析、 分析某种还是某类毒品、 怎样分配使用检样、 定性定量分析的方法等。 并要留出适量检样供复核使用。 三、 初检(一) 外观检验核对检样的名称、 数量等, 无异常后, 再观察记录其颜色、 状态及气味等。(二) 酸碱性与灼烧试验试验检样的酸碱性。 若为较纯的毒品, 可用灼烧试验, 观察灼烧时产生的颜色或升华物的形态, 初步判断为何种毒品。 (三) 简易化学试验利用显色、 沉淀、 显微结晶等化学反应推断毒品的种类, 如阿片类毒品的马改氏反应、 大麻的快蓝B试验、 古柯类毒品的硫氨酸钴反应等。初检具有排除、 筛选和指向作用。 •••四、 分离与净化生物检样中的毒品一般都要进行, 分离与净化后, 才能进行定性、 定量分析。 分离是指检样中的毒组品与杂质之间、 毒品与代谢物之间或共存毒品之间的分离过程。 在分离的基础上进一步除去杂质的过程为净化。 五、 分析(一) 定性分析经分离、 净化的检液即可进行定性分析,这是确定检材中是否含有毒品、 含有何种毒品的鉴定过程。 • (二) 定量分析定量分析是确定检样中含有毒品数量多少的分析过程。 定量分析的结果对判断是否为该毒品引起中毒或中毒致死具有重要意义。 因为大多数毒品在医疗中是药物, 超量滥用形成依赖性才成为毒品。 药物以治病为目的服用后可以非中毒量存在于体内, 所以只有经定量分析才能做出准确判断。 六、 分析鉴定结论对分析鉴定的结果要经认真的综合评断,作出分析检验报告或鉴定书。 在刑事案件中鉴定书是证明案件真实情况的重要证据, 鉴定人对鉴定书的内容和结论的真实性承担法律责任, 并有出庭作证的义务。 思考题:1 、 毒品检材有哪些?2、 毒品可疑物样片如何采样?3、 毒品检材采样数量由何要求?4、 采样的注意事项?5、 检材送检包装有何要求?6、 毒品检验的程序如何? 第四章 常见毒品的检验•••••第一节 现场毒品检验一、 可疑物的现场检验方法(一) 用反应滴板(二) 用试管(三) 其他方法, 如用喷显剂、 试纸等。 二、 为使检验结果更加可靠, 现场操作者必须掌握下列细则:• (一) 如果样品中数量较少, 不能同时满足现场检验和实验室检验的需要时, 应将样品送实验室检验。• (二) 对粉末样品, 仅需要很少的几粒就可以进行试验, 但如果模糊不清而需要重复实验室, 则应增大样品量。 • (三) 对药片、 固体样品或树脂状的样品(如鸦片) , 这些取出一小块儿粉碎后再进行试验。• (四) 对胶囊, 小心地打开后, 取出一部分进行分析。• (五) 对植物样品, 取出一部分磨碎后进行分析。 • (六) 对香烟样品, 打开其中一枝, 取出少部分植物样品, 磨碎后进行分析。• (七) 如果植物样品的试验结果为阴性,但又怀疑它被用作其它药物和毒品处理过时, 将样品送实验室进行分析。 特别提示: 现场检验的结果只具有筛选和指向作用, 其检验结果不能在案件中作为肯定的证据。 •三、 对试验的说明:• 下列的规则可以帮助司法人员对实验结果作出解释:• (一) 如果仅作颜色试验, 其阳性结果表示有可能存在能进行该反应的某种物质。• (二) 所有阳性结果或模糊的样品必须送实验室做进一步的分析。 (三) 如果对某一试验的结果为阴性, 则司法人员应对同一份样品作重复试验, 如果结果仍为阴性, 则可以认为该样品中不含某一物质, 但当有别的理由怀疑该样品含有毒品时, 可将该样品全部送实验室做进一步的分析, 并向实验室提供现场检验情况。 检验结果和怀疑的原因。 •四、 对现场检验的讨论使用得当时, 化学法现场检验是一种有用的工具和技术。 它有助于司法人员决定如何对待可疑样品并立即作出反应。