. CH3CHOCH3COCH3COCH3H2OOCOH-CH2-C=OCH2-C=OCH2=C-OCH2=C-OHCH3烯醇式0.02%CH3CH3CH3酮式99.98%-- +H +α-H与有超共轭作用α-H活泼有酸性α-H的pKa: ~17 ~20~17~16 15.7 由酮式、烯醇式的键能可以估计两者的稳定性酮式 C=O 749C-H 414+) C-C 3471510 kJ/mol1510 - 1431 = 79 kJ/mol烯醇式 C=C 611C-O 356+) O-H 4641431 kJ/mol所以酮式稳定。 H-CH2C=OH3C-C-OHCH2CH2=C=OCH3-C-O-C-OHCH2CH2CH3-C-O-C-CH3CH2 OCH3+H尽管烯醇量很少化学反应也可以按烯醇式反应进行H+或OH-能加快酮烯醇平衡转化速率 . 1.卤代反应CH3COCH3+Br2BrCH2COCH3HBr++H+ Br2+ HBrO-OHOBr机理(1) H+催化 +Br.HBr-HCH2CCH3OH··CH2CCH3OHBr Br..CH3CCH3OHBr···· (2) -OH催化CH3COCH3+O CH3COCH2-BrBrBr-HO-OHH2O+CH3CCH2-CH3COCH2Br++快Br-+ H2OHBr-+COCH3HBrHClBr2/AlCl300C 醚Cl2COCH2BrCOCH2Cl++(环上取代几 乎不进行)HCl有催化作用 2.卤仿反应CH3COCH3CH3CCH2BrCH3CCHBr2CH3CCBr3慢OBr2快OBr2更快OBr2 OH--CH3CCBr3OHO+-+ CBr3OH+ HCBr3--CH3C CBr3OHOCH3COOCH3CO卤仿反应生成α, α, α-三卤代物在-OH中不稳定分解 碘仿反应OR-C-CH3R CO黄色沉淀,特殊气味OI2+HCI3OH-+-鉴 别甲 基酮O(CH3)3C C ONaOH+(CH3)3C-C-CH3Br2/NaOH/H2O+ HCBr3(CH3)3C-COOHCH3CHOHCH3CHOHCH3C-OCH3CO-有,结构的化合物都能进行卤仿反应。