溶剂对于紫外光谱的影响演讲人:赵丽霞制作人:尹晓芹 \uf06f 一般溶剂极性增大,pp*跃迁吸收带红移,np*跃迁吸收带蓝移,如(图4.11)所示。分子吸光后,成键轨道上的电子会跃迁至反键轨道形成激发态。一般情况下分子的激发态极性大于基态。溶剂极性越大,分子与溶剂的静电作用越强,使激发态稳定,能量降低。即p*轨道能量降低大于p轨道能量降低,因此波长红移。而产生np*跃迁的n电子由于与极性溶剂形成氢键,基态n轨道能量降低大,np*跃迁能量增大,吸收带蓝移。 \uf06e \uf06e 如( ( 图 4.12) ,N N- - 亚硝基二甲胺在不同溶剂中的紫外吸收光谱显示,溶剂极性增大,吸收峰呈规律性蓝移。而( ( 图 4.13) 则表明,极性溶剂往往使吸收峰的振动精细结构消失。 定性鉴定有机化合物\uf06f 利用紫外吸收光谱鉴定有机化合物,其主要依据是化合物的特征吸收特征。如吸收曲线的形状、吸收峰数目以及各吸收峰波长及摩尔吸收系数。