因为聚丙烯 酰胺是丙烯酰胺+双丙烯酰胺在催化剂作用下聚合而成,所以 聚丙烯酰胺中不可避免地会带有微量丙烯酰胺的单体残留物, 可能会出现在化妆品成品中。 两种单体都是可经皮吸收的有毒物质,化妆品中存在5ppm以下的丙烯酰胺残留是安全的。 当然,聚丙烯酰胺在食物中的含量远远高于化妆品中的含量,人体对于丙烯酰胺的摄入也多来自饮食。 对于带负电荷的菌体或蛋白质来说,采用阳离子型 高分子絮凝剂,同时具有降低胶粒双电层电位和产生 吸附桥架的双重机理 ((33)混凝 4.加入助滤剂加入助滤剂 一种不可压缩的多孔微粒,它能使滤饼疏松,滤速增大。悬浮液中大量 的细微胶体粒子被吸附到助滤剂的表面上,改变了滤饼结构,降低了过 滤阻力。 常用的助滤剂有:硅藻土、纤维素、石棉粉、白土、炭粒、淀粉等, 最常用的是硅藻土(特点:质轻、多孔、高强、耐磨、绝缘、绝热、吸附、 稳定)。 发酵液中的杂质 b.杂蛋白在采用离子交换和吸附法提取时会降低其交换容量和吸附能力, 在有机溶剂法或双水相萃取时,易产生乳化现象,使两相分离不 清。(一些高分子水溶液可以分为两个水相,蛋白质在两个水相中的溶解度有很 大的差别,可以利用双水相萃取过程分离蛋白质等溶于水的生物产品。) 在常规过滤或膜过滤时,易使过滤介质堵塞或受污染,影响过滤 效率。 因此,在预处理时,应尽量除去这些物质。 5.加入反应剂加入反应剂 加入反应剂和某些可溶性盐类发生反应,生成不溶性沉淀, 如CaSO 等。生成的沉淀能防止菌丝体粘结,使菌丝具有块状结构,沉淀本身可作为助滤剂,且能使胶状 物和悬浮物凝固,改善过滤性能; 如发酵液中含有不溶性多糖物质,用淀粉酶将其转化为单 糖,以提高过滤速率。 发酵液中加入某些盐类,可以除去高价无机离子。 (一)、高价无机离子的去除方法 ——草酸、草酸钠,形成草酸钙沉淀(注意回收草酸); ——三聚磷酸钠,形成三聚磷酸钠镁可溶性络合物 ——加入黄血盐,形成普鲁士蓝沉淀(二)杂蛋白的去除方法 蛋白质一般以胶体状态存在于发酵液中。 在酸性溶液中带正电荷; 在碱性溶液中带负电荷。 在某一pH下,净电荷为零,溶解度最小,称为等电点。 在酸性溶液中,蛋白质与一些阴离子,如三氯乙酸盐、水杨酸盐、钨酸盐、苦味酸盐、鞣酸盐、过氯酸盐等形成 沉淀; 在碱性溶液中,蛋白质与一些阳离子,如Ag 等形成沉淀。酸碱调节,使蛋白质与盐或离子形成沉淀 变性法加热, 大幅度调节pH值, 加酒精、丙酮等有机溶剂或表面活性剂等。 不足之处 有机溶剂法通常只适用于所处理的液体数量较少的场合。加入某些吸附剂或沉淀剂吸附杂蛋白质而除去。 加入某些吸附剂或沉淀剂吸附杂蛋白质而除去。 在四环素类抗生素中,采用黄血盐和硫酸锌的协同 作用生成亚铁氰化锌钾的胶状沉淀来吸附蛋白质; 在枯草杆菌发酵液中,加入氯化钙和磷酸氢二钠, 两者生成庞大的凝胶,把蛋白质、菌体及其他不溶 性粒子吸附并包裹在其中除去。 吸附法2.4.1.3 中和沉淀 中和(沉淀)的原理:过滤获得了去除菌体、残渣的澄清柠檬酸液,其中除主要含有柠檬酸外还含有可溶于水的碳水化合物、 胶体、有机杂酸、蛋白质等杂质。 采用钙盐或钙碱与溶液中的柠檬酸发生中和反应,生成四水柠檬酸钙从溶液中沉淀析出,将它与可溶性的糖、蛋白、氨基酸、 其他有机酸、无机离子等杂质分离并除去,除去残液后,用80~90热水洗涤四水柠檬酸钙沉淀,可最大限度地将可 溶性杂质与柠檬酸钙分离,其反应式为: 发酵液中存在的草酸、葡萄糖酸也能在中和时形成钙盐,在热的中和液中,草酸钙可以在 pH3时沉淀析出,先分离出来;葡萄糖酸钙溶 解度很大,可以一直处于溶解状态,不会混到 柠檬酸钙沉淀中去。 中和工艺流程 碳酸钙用量=柠檬酸总量*0.714 柠檬酸总量=发酵液体积*滴定酸度*氢氧化钠浓度*0.07 (1)中和的目的 从发酵清夜中提取高纯度的四水柠檬酸钙Ca 尽可能减少洗水量,柠檬酸钙的损失减少到允许范围。(2)中和技术参数 CaO)浆乳中固型物含量22%,中和剂含MgO1.5%,盐酸 不溶物1.01%,Fe 中和起始温度70~75,中和最终温度85~90,保温20~30min。 采用抽滤为4.5~5.0倍。过滤真空度0.025~0.028MPa。(3)中和操作要点 pH强烈的影响着柠檬酸钙的质量,pH在酸性范围时,柠檬酸钙沉淀比碱性条件下要纯得多。 在碱性范围内,大量黏胶性物质沉淀下来,许多弱酸络合物都会变为不溶物,混到柠檬酸钙沉淀当中去,而且很难除去。 将过滤后的的一水柠檬酸(100g/L)清液,经换热器间接加热至60~70时,输入中和桶(罐),液位为60%。 当pH达3.3时暂停加石灰乳,搅拌反应10min,此刻溶液中形成的是酸式柠檬酸钙,溶解度很大,不出现沉淀物。有效的pH取决于滤液的 质量和缓冲能力,但必须严格控制pH在3.3范围内。然后继续加石灰 乳调整pH5.0~5.5为终点,在85时保持10min,中和浆料送带式过 滤机处理。 如中间不停顿加石灰乳继续中和,则易形成过饱和的四水柠檬酸钙溶液,继而迅速生成不定型的四水柠檬酸钙沉淀物,它吸 附大量母液,不易洗去。 2)第一次加石灰乳15min; 3)停加石灰乳反应10min; 4)第二次加石灰乳30min; 5)反应时间10min; 6)其他附加时间9min (4)柠檬酸钙和废水的质量要求 废水中柠檬酸钙含量300mg/L2.4.1.4 (1)酸解原理利用柠檬酸钙在酸性条件下,其解离常数随H 浓度的增高而增大的特性,在强酸(硫酸)存在的溶液中产生复分解反应, 生成难溶于水的石膏(CaSO )沉淀,而将弱酸(柠檬酸)游离出来,溶存于溶液中。 在工业生产中,利用控制酸解温度为60(温度高,增加碳化物,加深成品色度),CaSO O的溶解度低于Ca 产生复分解反应,将柠檬酸从柠檬酸钙中分离出来,然后过滤除去硫酸钙 (石膏),获得粗柠檬酸液(酸解度)其反应如下: Ca 如果硫酸用量不足,会有柠檬酸一钙混在石膏中造成损失;硫酸过多,蒸发时(70~75)会使柠檬酸分解,避 免草酸钙分解。硫酸过量,不能超过0.2%。 酸解之前,一定要分析柠檬酸钙盐中柠檬酸含量,以确定硫酸用量。 或1kgCa(OH) 相当于1.32kg (92%~95%)(2)酸解的目的 酸解液中的石膏粒要降低到最低限度。