在易溶性铁 盐溶液中,加入碱金属的碳酸盐溶液时,便生成胶状Fe OH 3沉淀,放出气体CO2,其反应可用离子方程式 1 表示。通过298K,反应物和产物的标准生成自由能 ΔfG298° ,可求得反应 1 的标准自由能变 ΔfG298° 和标准平衡常数 K° 。 显而易见,反应 1 是不可逆的,能够进行到底。 如果在Fe3+溶液中,加入碳酸钠溶液,使二者的浓度均为0.100mol/L,就能由CO2-3的一级水解反应,求出[OH-] 4.22×10-3。 生成Fe OH 3的离子积 Qi 为Qi [Fe3+][OH-]3 0.100× 4.22×10-3 3 7.51×10-9。 Qi Ksp,因此,在这个溶液中能生成胶状Fe OH 3沉淀。 由以上2个计算都能说明在水溶液中不存在碳酸铁 。 水溶液中存在碳酸铜吗? CuCO3,而我国中学化学教材酸、碱和盐的溶解性表,仍标明CuCO3不溶于水。我们查阅了美国化学文摘、美国化学学会全文数据库和Elsevier全文数据库,尚未发现在水溶液中制得CuCO3,即在水溶液中CuCO3是不存在的。 在稀硫酸铜溶液中加入碳酸钠,析出沉淀是蓝色碱式碳酸铜[2CuCO3·3Cu OH 2]。易溶性铜盐与NaHCO3溶液反应,析出的沉淀也是碱式碳酸铜,而不是碳酸铜。可由如下计算证明之: 0.10mol/LNaHCO3溶液的pH 8.3,即H+浓度是5.0×10-9mol/L,OH-浓度是2.0×10-6mol/L。 当Cu2+浓度和HCO-3浓度都是0.10mol/L时,生成Cu OH 2的离子积是4.0×10-3,大于其溶度积5.6×10-20,故可生成Cu OH 2沉淀。