环氧化 合物 开 环聚 合为本体 聚 合反应 ,由于既无其它介质存在 ,叉无低分 子副产物放 出,所以聚合设备 内单位重量的 反应物料与有反应介质存在的其它聚合方法 比.相对放 出的热 量大。环氧化合物和聚醚 的 比热均较小 ,传热 系数低 .因而大量的聚 合反应热 难以散发 。 另一方面,环氧化 合物 开环聚合过程 中 各阶段的聚合反应速率是 不同的,因而放 出 的聚 合热 是不均一的 。图 l 为聚 合过程转 化 率和 时间 的关 系曲线 。 -c 岳 } 幽 l转 化翠 和 时 间 的 美 系 如图 l 所示 .聚 醚的聚合过程 可分 为以 下四个 阶段 : (1) 诱 导期( 图中 ab段 ) 这一 阶段 由于反应单体 尚未活化 ,且 由 于原 料中醛等 杂质对开 环聚 合的阻聚 作 用 , 反应速率很小 ,反应 放热甚微 ,需外供热量 以提高反应温度 。诱导期的长短取决 于原 料 的纯度和催化剂的加入量 ,通常在一小时左 右 。 ( 2) 聚合反应初期 ( 图中 bc 段) 这一 阶段 由于温度不高且 固体催化剂 在 反应体 系中分散 尚不很均匀 .反应物 未充分 《 聚氪 酯工 业 》 199{年 第 1期 活化、聚 合反 应不很激 烈 ,此时 聚合反应热 已大致能维持反 应所需温度 ,只需外 供少量 热 或少量冷却 水加以调节即可 。因此 ,这一 阶段在温度控 制上并无 困难 (3) 反应激 烈期在此 阶段 , 开环和链增长反应速 率很快 , 同时放 出大量 的聚 合热 ,尤其 在后期 ,由于 聚醚分子量的增大 , 反应体 系粘度 迅速增加 、 反应速率剧增 ,放 出大量的聚合热 ,故这时 期称为 “放热 峰值期” 。放热峰值期单位时间 放热量为平均值的数倍 。同时由于反应物料 粘度的增大 , 传热系数迅速 下降 ( 见图 2) 这 不利于聚合热 的移走 。在放热 峰值 期 ,大量 的聚合热如 不及 时移 去 ,就有发生爆聚 的危 险 。 ( 图中 cd 段 ) I 7 4 5 ● [ 6 2 8 ≥ 赫]3 9 6 璃业 I2 7. 9 0 20 0 400 600 80 0 1000 牯度 ( m Pa .S ) 囝 2聚 醚 的 牯 厦 与 传 热 系 致 的 关 系 图 l 中的 d 点 ,操作上称为 “ 切换点 ” 。 切换 点之前 ,采用