过氧乙酸与脂环族烯烃类化合物反应,得到的环氧化合物可制备含脂环的耐 高温环氧树脂。这类树脂具有优异的粘接能力,良好的介电性能,高机械强度及较好的耐水性、耐 腐蚀性等,在合成树脂领域占有较重要的地位。开始时主要用环氧代多烯作为聚氯乙烯的增塑剂或 用来改善涂料的性能,近几年已经应用于耐高温结构材料方面。在烯类化合物与过有机酸作用时, 不同结构的烯类化合物其环氧化反应速度不一样。当烯类化合物中双键的碳原子上的氢被斥电子基 团(如甲基)所取代时,反应速度大大加快,反之,当烯类化合物中双键的碳原子上的氢被吸电子基 团(如羰基)取代时,反应速度减慢。 2.1.2合成苯二酚和己内酰胺 苯酚在过氧乙酸作用下,在邻位和对位氧化生成苯二酚,产品中邻位比例大于对位。该反应条 138 中国无机盐协会过氧化物分会2010 年会论文集 件温和,需要的过氧乙酸浓度约 37%,用磷酸盐作催化剂,经精制可得到较纯的产品,但转化率 够高。己内酰胺目前大都采用以苯为原料的环己烷法生产,其中环己酮肟化反应副产硫铵,一般生产 2.1.3制取菲醌 菲醌是一种高效低毒农药,可由菲经重铬酸盐氧化制取,但该法铬回收困难,设 备腐蚀严重, 污染大。采用过氧乙酸氧化可避免这些缺点,同时能提高菲醌的收率。 2.1.4杂环化合物中N和S的氧化 在杂环化合物中,如对氮(杂)苯一类的化合物中的N 个氮时,还可以控制其反应条件,使其选择性氧化,得到所需要的一氧化物或二氧化物。需要制备 的一氧化物时,氧化条件要缓和,过氧乙酸的量不能过量,以采用过氧化氢的醋酸溶液进行反应 为好,若直接用过氧乙酸反应加剧氧化条件,可以得 N-氧化物,此类反应在制药工业上 有重要作 用,如苄青霉素的氧化,烟酰胺氧化制取N-氧化烟酰胺等。 2.1.5制备1,2一二醇类或其酯类 用过氧乙酸与烯烃化合物反应,除了得到环氧化合物外,还可以 制得l,2一二醇类,例如在有少 量矿酸存在下,盖烯与过氧乙酸水溶液反应,可以得到1,2一盖烷二醇或盖烷醇的单 2.2在消毒方面的应用 过氧乙酸主要适用于耐腐蚀物品、环境及皮肤等的消毒与灭菌。若复配以抗腐蚀的缓蚀剂,也 可以用于医疗器械的灭菌。过氧乙酸对细菌繁殖体、真菌、病毒和芽孢等都有高效的杀灭作用,考 虑到这些微生物对过氧乙酸抗力不同,需要的过氧乙酸浓度和作用时间也不同。一般来说,杀灭细 菌繁殖体只需要浓度为0.01%~o.1%的过氧乙酸作用10 rain 就可以了,而病毒需要0.25%浓度 rain,结核杆菌需要0.5%浓度作用5min 对真菌的杀灭作用大多数情况下可与细菌繁殖 同,但有时候则需要与病毒或结核杆菌相同;对细菌芽孢需要0.5%浓度作用 10 min。