Silviase/jgov_v1.4_full_ann huggingface dataset:
図 92 処理前後の試料中の PCDD・PCDF 濃度の比較 (RUN2)

表 34 排ガス・排水中の PCDD・PCDF 濃度

排ガス [ng-TEQ/m³]	排水 [pg-TEQ/L]
基準値	0.1	10
RUN2	0.00015	水冷部	水トラップ	水冷部+水トラップ
294	0.03	18※)

※)RUN2では氷冷部と水トラップのそれぞれの排水体積は、氷冷部3.03ml、水トラップ46.2mlであったことから、氷冷部と水トラップで発生する排水を合わせた場合のPCB濃度を求め、18pg-TEQ/Lとなった。

以上の結果より、汚染底質を10倍希釈した場合には処理後試料及び排ガス中のPCB、PCDD、PCDF濃度は全て処理目標値を下回った。しかし、排水の濃度はPCBの排水基準、ダイオキシン類の排水基準を上回る結果となった。A社PCB汚染土壌の結果（RUN1）と同じである。本実験は実汚染土壌を黒ぼく土で10倍に希釈しているため、希釈していない状態でも試料中のPCB・ダイオキシン類濃度が基準値を満足するかどうか検討する必要がある。

## ③-2 希釈なし汚染土壌/底質加熱実験

## ③-2-1 希釈なし A 社 PCB 汚染土壊加熱実験

PCB 汚染土壌を希釈せずに加熱実験を行い、処理後試料が処理目標値に達成するかどう
か実験を行った。実験装置及び操作手順は上記の10倍希釈汚染土壤/底質加熱実験(RUN1、RUN2）と同様である。RUN3の実験条件を以下に示す。

表 35 実験条件

#	汚染土壤の量	炭化物の量	炭化物の混合割合	炭カラムの充填量	空気空塔速度
RUN3	63g	7.0g	10 wt%	7.0g	3.0 cm/sec

装置内部の温度の経時変化を図 93 に示す。

図 93 試料内部の温度の経時変化（RUN3）

加熱中 CO 濃度と酸素の変化は以下の図に示す。

図 94 CO 濃度の変化 (RUN3)
図 95 酸素濃度の変化（RUN3）

PCBs についての結果を以下に示す。

図 96 PCB 収支 (RUN3)

表36 RUN3 PCB 収支 [%]
RUN3
試料上層	0.0075
試料下層	0.094
砂利	0.0060
飛散粒子	0.30
水トラップ	0.0021
水冷	0.56
炭カラム	2.9
排ガス分	0.66
分解	96
表 37 PCB 初期值 [ $ \mu $ g]

1cl	5.4
2cl	806
3cl	604
4cl	3483
5cl	112
6cl	558
7cl	77
8cl	5.6
9cl	5.9
10cl	40

図 97 処理前 PCB 異性体濃度分布

図 98 加熱後 PCB 異性体の濃度分布

表 38 PCB 総量「μg」

塩化数	試料上層	試料下層	砂利	粒子	水トラップ	氷冷部	炭カラム	排ガス
1Cl	0.0012	0.66	0.23	1.8	0.0073	8.5	44	7.2
2Cl	0.060	0	0	5.0	0.074	11	72	0
3Cl	0.028	1.5	0.079	4.7	0.037	5.3	23	12
4Cl	0.34	3.0	0.026	3.6	0	4.5	16	12
5Cl	0	0.22	0	0.41	0	0.79	2.8	1.7
6Cl	0	0	0	1.6	0	2.1	6.5	4.6
7Cl	0	0	0	0.074	0	0.042	0.70	0.33
8Cl	0	0	0	0	0	0	0	0
9Cl	0	0	0	0	0	0	0.10	0
10Cl	0	0	0	0	0	0	0.15	0
合算	0.43	5.3	0.34	17	0.12	32	165	38
図 96 より、本実験において 96% の PCB の除去が確認された。

図 97 より、異性体の分布としては、処理前は 4 塩素化 PCB の総量が最も多く、続いて 2 塩素化、3 塩素化と 6 塩素化の PCB の量が多い。一方、処理後では 2 塩素化、1 塩素化の PCB の割合が増加する傾向が見られた（図 98）。このことから、加熱中に PCB の脱塩素化の反応が起きていると考えられる。

処理後試料及び排水、排ガス中のPCB濃度を以下に示す。

図 99 処理前後の試料中の PCB 濃度の比較

表 39 排ガス・排水中の PCB 濃度

排ガス [mg/m³]	排水 [mg/L]
基準値	0.15	0.003
RUN3	0.149	氷冷部	水トラップ	氷冷部+水トラップ
1.1	0.0024	0.40※)

* RUN3 では、氷冷部と水トラップのそれぞれの排水体積は、氷冷部 30.3ml、水トラップ 50ml であったことから、氷冷部と水トラップで発生する排水を合わせた場合の PCB 濃度を求め、0.40mg/L となった。

図 99 より、試料上層及び試料下層の中に PCB の残留量は処理目標値を下回った。また、表 37 より、排ガスの PCB の濃度は基準値と同程度まで押さえられた。排水については、水冷部で生じる排水の PCB 濃度は基準値を大きく上回る結果となった。
続いて、ダイオキシン類の分析結果を以下に示す。

図 100 PCDD/F 総量 RUN3（実測濃度基準）

表 40 PCDD/Fs 処理前後の総量「pg」RUN3

処理前	試料上層	試料下層	砂利	粒子	水トラップ	氷冷部	炭カラム	排ガス
T4CDDs	21420	1897	23796	0	0	0	0	0	0
P5CDDs	38430	1682	41131	0	0	0	0	0	0
H6CDDs	69300	744	22385	0	0	0	0	0	0
H7CDDs	37800	4577	18275	385	642	0	2041	4938	2215
O8CDD	88200	10184	38572	1156	1417	0	4082	10940	5653
T4CDFs	1260000	130661	679827	5469	14808	0	22146	46341	26428
P5CDFs	340200	109820	652824	3024	4457	0	6256	25770	10874
H6CDFs	415800	52360	346779	423	0	0	0	570	0
H7CDFs	26460	68534	197296	2179	205	0	775	1935	802
O8CDF	69300	11143	17714	257	133	0	302	705	306
合計	2366910	391603	2038599	12894	21662	0	35602	91200	46278
図 101 PCDD/F 総量 RUN3（毒性等量基準）

表 41 PCDD/Fs 処理前後の毒性等量「pg-TEQ」RUN3

処理前	試料上層	試料下層	砂利	粒子	水トラップ	氷冷部	炭カラム	排ガス
2378-T4DD	1890	0	1501	0	0	0	0	0	0
12378-P5CDD	0	0	2142	0	0	0	0	0	0
123478-H6CDD	3528	0	75	0	0	0	0	0	0
123678-H6CDD	0	4.6	155	0	0	0	0	0	0
123789-H6CDD	0	0	156	0	0	0	0	0	0
1234678-H7CDD	183	22	88	1.8	2.3	0	7.9	18	7.9
O8CDD	26	3.1	12	0.35	0.42	0	1.2	3.3	1.7
2378-T4CDF	17640	459	4438	0	92	0	145	397	189
12378-P5CDF	3969	203	1543	10	0	0	0	0	0
23478-P5CDF	49140	1784	12138	82	49	0	59	394	85
123478-H6CDF	3717	1075	9178	0	0	0	0	0	0
123678-H6CDF	504	0	6205	0	0	0	0	0	0
123789-H6CDF	5.4	0	0	0	0	0	0	0	0
234678-H6CDF	95	963	2653	0	0	0	0	0	0
1234678-H7CDF	164	467	1407	18	1.2	0	3.5	9.1	3.8
1234789-H7CDF	0	29	83	0	0	0	0	0	0
O8CDF	21	3.3	5.3	0.077	0.040	0	0.091	0.21	0.092
合算	80882	5012	41779	113	145	0	217	821	287

図 100、101 より、試料下層に多くの PCDD/F が残留していることが示された。
図 102 PCB 汚染土壌の PCDD/DF 収支 RUN3（実測濃度基準）

表 42 PCDD/PCDF 収支 (RUN3) [%]
試料上層	17
試料下層	86
砂利	0.54
粒子	0.92
水トラップ	0
水冷	1.5
炭カラム	3.9
排ガス分	2.0
分解	-11

図 102 より、処理後の PCDD/F の総量（実測濃度基準）が処理前と比較して 11% 増加した。原因としては、加熱中に PCB を前駆体とした PCDF の副生成が生じたためと考えられる。

この理由としては、A 社 PCB 実汚染土壌は PCDD/F 副生成の前駆体 PCB が多く含有しており、ダイオキシン類の土壌環境基準値を超過していたのも、PCB による影響があると考えられる。

## ここで、以下に処理前後のPCDD、PCDF収支を示す。

図 103 PCDDs 収支 RUN3（実測濃度基準）

表 43 PCDD 収支 (RUN3) [%]
試料上層	7.5
試料下層	56
砂利	0.60
粒子	0.81
水トラップ	0
水冷	2.4
炭カラム	6.2
排ガス分	3.1
分解	24
図 104 PCDFs の収支 RUN3（実測濃度基準）

表 44 PCDD/PCDF 収支 (RUN3) [%]
試料上層	18
試料下層	90
砂利	0.54
粒子	0.93
水トラップ	0
水冷	1.4
炭カラム	3.6
排ガス分	1.8
分解	-16

図 103 より、PCDD については、処理後の PCDD が処理前に比べ減少しており、副生成が起きずに分解していることが分かった（実測濃度基準）。一方、図 104 より、PCDF については、処理前に比べ処理後の PCDF が増加していた。以上のことより、今回の加熱処理において、副生成したダイオキシン類は PCDF のみであったことが示唆された。仮にデノボ合成によりダイオキシン類の副生成が起きた場合、PCDF のみでなく、PCDD の生成も同様に起こるはずである。しかし、今回 PCDF のみの副生成が起きていたので、デノボ合成ではなく、PCB を前駆体とした PCDF の副生成が起きたと考えられた。

図 105 PCB 汚染土壌の加熱処理前後におけるダイオキシン類濃度
以上の結果より、今回では試料上層に環境基準値の1000pg-TEQ/g及び処理目標値である250pg-TEQ/gを達成した。しかし、試料下層はこの二つ基準値を超過していた。

最後に、氷冷部及び排ガス分の結果より、ダイオキシン類の排水・排ガス濃度を算出した。その結果を以下に示す。

表 45 排ガス・排水中の PCDD・PCDF 濃度

排ガス [ng-TEQ/m³]	排水 [pg-TEQ/L]
基準値	0.1	10
RUN3	1.1	水冷部	水トラップ	水冷部+水トラップ
7156	0	2700 $ ^{*} $

* RUN3 では、氷冷部と水トラップのそれぞれの排水体積は、氷冷部 30.3ml、水トラップ 50ml であったことから、氷冷部と水トラップで発生する排水を合わせた場合の PCDD/Fs 濃度を求め、2700pg-TEQ/L となった。

表 45 より、処理後の、排ガス濃度及び排水濃度は基準値を超過していた。特に、排水に関しては著しく基準値を超えてしまっている。これは表 39 に示した PCB の結果についても同様である。従って、A 社 PCB 汚染土壌の処理で発生する排水については炭化物による吸着処理など別途適切な処理を行う必要があると考えられる。

一方、排ガスに関しては本プロセスを確立させるに当たり確実に基準値以下となる様にしなければならない。よって、次の実験では排ガス中のPCB・ダイオキシン類の低減を目的として実験を行った。

## ③-2-2 希釈なしダイオキシン類汚染底質（富岩運河汚染底質）加熱実験

ダイオキシン類汚染底質を希釈せずに加熱実験を行い、処理後試料が処理目標値に達成するかどうか実験を行った。実験装置及び操作手順は上記の RUN3 と同様である。実験条件を以下に示す。

表 46 実験条件

#	汚染土壤の量	炭化物の量	炭化物の混合割合	炭カラムの充填量	空気空塔速度
RUN4	63g	7.0g	10 wt%	7.0g	3.0 cm/sec

装置内部の温度の経時変化を以下に示す。
図 106 RUN4 の試料内部の温度の経時変化

図 106 より、RUN4 において試料上層から下層にかけて試料内部の全ての温度計測箇所において目標温度である 650℃ 以上を達成した。

処理後各部から抽出した PCBs・PCDDs・PCDFs の収支を図 107、表 47 に示す。

図 107 PCB・PCDD・PCDF 収支
表 47 RUN4 收支 [%] (宾潤濃度基準)

PCDDs	PCDFs	PCBs
試料	1.5	5.5	6.0
砂利	0.074	0.0054	0.12
粒子	0.014	0.0013	0.15
水トラップ	0.48	0.12	1.7
水冷部	0.76	0.16	1.7
炭カラム	1.8	0.29	3.0
排ガス	1.2	0.15	1.1
分解	90	98	87

図 107、表 47 より、分解率が PCBs は 87%、PCDDs は 90%、PCDFs は 98% となり加熱部において大部分のダイオキシン類が分解できたことが分かった。また、底質加熱部で分解されずに流出した分（飛散粒子、水トラップ、氷冷部、炭カラム、排ガス分）が占める割合は PCBs の場合が最も多く、続いて PCDDs、PCDFs という順小さくなった。これは、PCBs、PCDDs、PCDFs の蒸気圧の大きさに比例している。PCBs、PCDDs、PCDFs の蒸気圧及び沸点の推算値を表 48、49、50 に示す。

表 48 PCBs 異性体毎の蒸気圧及び沸点の推算値 1)

組成	蒸気压 [Pa]	沸点 [ $ ^{\circ} $ C]
200 $ ^{\circ} $ C	400 $ ^{\circ} $ C
2,2'-DiCB	1.80E+04	5.18E+05	299
4,4'-DiCB	6.37E+03	3.33E+05	327
2,4,5'-TriCB	6.96E+03	2.27E+05	350
2,3',4,4'-TeCB	7.55E+02	1.14E+05	393
3,3',4,4'-TeCB	5.20E+02	9.29E+04	405
2,3',4,4',5-PeCB	7.49E+02	8.68E+04	409
3,3',4,4',5-PeCB	3.64E+02	6.24E+04	429
2,2',3,4,4',5-HxCB	6.19E+02	5.96E+04	432
2,2',4,4',5,5'-HxCB	4.99E+02	6.40E+04	428
2,2',3,3',4,4',5-HpCB	1.88E+02	3.68E+04	461
2,2',3,3',4,5,6'-HpCB	4.25E+02	5.20E+04	441

表 49 PCDDs 異性体毎の蒸気圧及び沸点の推算値 $ ^{1)} $

組成	蒸気压 [Pa]	沸点 [℃]
400℃
PCDDs	2,3,7,8-TeCDD	9.04E+04	407
1,2,3,7,8-PeCDD	5.58E+04	437
1,2,3,4,7,8-HxCDD	3.43E+04	466
1,2,3,4,6,7,8-HpCDD	2.12E+04	495
OCDD	1.19E+04	531
表 50 PCDFs の異性体毎の蒸気圧及び沸点の推算値 1)

组成	蒸氨压[Pa]	沸点[℃]	蒸発潜熱[kJ/mol]
400℃	400℃
PCDFs	2,3,7,8,-TeCDF	7.38E+04	419	64.9
1,2,3,7,8-PeCDF	4.15E+04	454	70.6
2,3,4,7,8-PeCDF	4.15E+04	454	70.6
1,2,3,4,7,8-HxCDF	2.33E+04	488	76.0
1,2,3,6,7,8-HxCDF	2.33E+04	488	76.0
1,2,3,7,8,9-HxCDF	2.33E+04	488	76.0
2,3,4,6,7,8-HxCDF	2.33E+04	488	76.0
1,2,3,4,6,7,8-HpCDF	1.31E+04	523	81.0
1,2,3,4,7,8,9-HpCDF	1.31E+04	523	81.0
OCDF	7.92E+03	553	85.1

次に、処理後試料及び排ガス中の PCBs・ダイオキシン類濃度を図 108、109 及び表 51 に示す。

図 108 試料中の PCDDs/PCDFs 濃度

図 109 試料中 PCBs 濃度

表 51 排ガス中 PCDDs, PCDFs, PCBs 濃度

PCDDs, PCDFs 濃度	PCB 濃度
RUN4	4.7 ng-TEQ/m³	0.0016 mg/m³
基準值	≤0.1 ng-TEQ/m³	≤0.15 mg/m³

PCDD/PCDF 濃度について、図 108 及び表 51 より、処理後試料は処理目標値を満足することができたが、排ガスは基準値を約 50 倍近く上回る結果となった。また、PCBs 濃度について図 109 及び表 51 より、もともと富岩運河底質中の PCBs 含有量は基準値以下であるため、処理後試料濃度は基準値以下であり、排ガス中濃度も基準値を下回った。
本実験において排ガス中ダイオキシン類濃度が基準値を満足できなかった理由として、炭化物充填カラムにおけるダイオキシン類の吸着阻害が考えられた。本処理法では、加熱処理の間ダイオキシン類以外の有機炭素化合物も含まれている。したがって、これらのタール分が炭化物充填カラムにおけるダイオキシン類の吸着阻害を引き起こしていると推察した。

そこで、炭化物混合割合 $ 10 \, wt\% $ に対し、空気空塔速度 $ 5 \, cm/sec $ として実験を行った。空気空塔速度が大きいほど試料内部の温度を高温にすることができ、加熱部より発生するタール分を抑えられると考えられる。なお、実験装置、手順は③-1 に示した通りである。実験条件を表 52 に示す。

表 52 実験条件

#	汚染土壤の量	炭化物の量	炭化物の混合割合	炭カラムの充填量	空気空塔速度
RUN5	63g	7.0g	10 wt%	7.0g	5.0 cm/sec

RUN5 における試料内部の温度変化を図 110 に示す。これより、空気空塔速度を大きくしたことで、試料内部の温度を高温にできたことが分かる。

図 110 試料内部の温度の経時変化 RUN5

RUN5 における処理後各部から抽出した PCBs・PCDDs・PCDFs 収支、処理後試料及び排ガス中の PCDDs/PCDFs・PCBs 濃度を以下に示す。図 111 に示した収支をみると、RUN4 と比較して全ての成分について分解率が低下し、底質加熱部で分解されずに流出した分（飛
散粒子、水トラップ、氷冷部、炭カラム、排ガス分）が占める割合が増加していることが分かる。これは、空気空塔速度を大きくしたことにより、試料からダイオキシン類が揮発しやすくなったためと考えられる。また、図112、113及び表54より、試料及び排ガス中のPCDDs、PCDFs、PCBs濃度はRUN4と同様に排ガス中PCDDs、PCDFs濃度のみが基準値を超過する結果となった。

図 111 PCDDs, PCDFs, PCBs 収支 RUN5

表 53 RUN5 收支 [%]

PCDDs	PCDFs	PCBs
試料	3.9	1.0	2.5
砂利	0.00053	0.00056	0.13
粒子	0.87	0.22	1.9
水トラップ	0.11	0.025	1.0
水冷部	5.7	1.6	4.5
炭カラム	4.9	1.5	3.4
排ガス	5.0	1.7	2.5
分解	80	94	84
図 112 試料中 PCDDs, PCDFs 濃度 RUN5

図 113 試料中 PCBs 濃度 RUN5

表 54 RUN5 排ガス中 PCDDs, PCDFs, PCBs 濃度

PCDDs, PCDFs 濃度	PCB 濃度
RUN5	28 ng-TEQ/m³	0.0027 mg/m³
基準值	≤0.1 ng-TEQ/m³	≤0.15 mg/m³

PCDD/PCDF 濃度について、図 112 及び表 54 より、処理後試料は処理目標値を満足することができたが、排ガスは基準値を約 300 倍近く上回る結果となった。また、PCBs 濃度について図 112 及び表 54 より、もともと富岩運河底質中の PCBs 含有量は基準値以下であるため、処理後試料濃度は基準値以下であり、排ガス中濃度も基準値を下回った。RUN4 の結果より、空気空塔速度が大きくなると、ダイオキシン類を排ガスへの移行が増加する傾向が見られた。

さらに、炭化物混合割合 $ 5 \, wt\% $ に対し、空気空塔速度 $ 3 \, cm/sec $ として実験を行った。なお、実験装置、手順は先に示した通りである。実験条件を表 55 に示す。

表 55 実験条件

#	汚染土壤の量	炭化物の量	炭化物の混合割合	炭カラムの充填量	空気空塔速度
RUN6	63g	7.0g	5 wt%	7.0g	3.0 cm/sec

RUN6 における試料内部の温度変化を図 114 に示す。
図 114 試料内部の温度の経時変化 RUN6

RUN4 における処理後各部から抽出した PCBs・PCDDs・PCDFs 収支、処理後試料及び排ガス中の PCDDs・PCDFs・PCBs 濃度を以下に示す。図 115 に示した収支をみると、RUN4 と比較して全ての成分について分解率が低下し、底質加熱部で分解されずに流出した分（飛散粒子、水トラップ、氷冷部、炭カラム、排ガス分）が占める割合が増加していることが分かる。これは、炭化物混合割合を少なくしたことにより、試料からダイオキシン類が揮発しやすくなったためと考えられる。また、図 116、117 及び表 57 より、試料及び排ガス中の PCDDs、PCDFs、PCBs 濃度は RUN4、RUN5 と同様に排ガス中 PCDDs、PCDFs 濃度のみが基準値を超過する結果となった。

図 115 PCDDs, PCDFs, PCBs 収支 RUN6
表 56 RUN4 收支 [%]

PCDDs	PCDFs	PCBs
試料	0.047	0.018	0.40
砂利	0.0024	0.00042	0.09
粒子	0.47	0.11	0.58
水トラップ	0.93	0.20	0
水冷部	0.024	0.0041	2.1
炭カラム	6.7	1.2	8.8
排ガス	4.2	0.82	7.4
分解	88	98	81

図 116 試料中 PCDDs, PCDFs 濃度 RUN4

図 117 試料中 PCBs 濃度 RUN4

表 57 RUN4 排ガス中 PCDDs, PCDFs, PCBs 濃度

PCDDs, PCDFs 濃度	PCB 濃度
RUN6	25ng-TEQ/m³	0.010 mg/m³
基準值	≤0.1 ng-TEQ/m³	≤0.15 mg/m³

ここで、RUN4、5、6 それぞれについて加熱処理終了後の炭化物カラム及び XAD 樹脂にて排ガス分として回収された PCB・PCDD・PCDF の総量及び、PCB・PCDD・PCDF それぞれの炭化物カラムからの回収量と排ガス分からの回収量の割合を以下に示す。

図 118～123 より、PCB・PCDD・PCDF について炭化物への分配率は特に差はなく、ほぼ同程度の割合で炭化物への吸着と排ガス分への流出が見られた。また、RUN4、5、6 の結果を比較すると、RUN5 と RUN6 の方が炭化物カラム吸着分及び排ガス分のどちらの総
量も高く、排ガスへの流出割合も高かった。空気空塔速度の速いRUN5の方が炭化物への吸着総量が多くなった理由としては、RUN5の方がダイオキシン類の排ガスへの移行が大きく排ガス中のダイオキシン類濃度が高かったこと、及び燃焼効率が向上し排ガス中のタール分が減少したことが考えられる。一般に、吸着量は吸着質の濃度に依存する。しかし、排ガスへ流出した割合でみるとRUN5の方が高く、これは滞留時間が短くなったことの影響だと考えられる。さらに、炭化物混合割合の少ないRUN6の方が炭化物への吸着総量が多くなった理由としては、RUN6の方が試料と混合した炭化物に吸着されたダイオキシン類の量を減少した、ダイオキシン類の排ガスへの移行が大きく排ガス中のダイオキシン類濃度が高ったことが考えられる。

図 118 RUN4 炭カラム及び排ガス分で 回収された PCBs,PCDDs,PCDFs の総量

図 119 RUN4 各成分の炭カラム及び 排ガスへの分配率
図 120 RUN5 炭カラム及び排ガス分で 回収された PCBs,PCDDs,PCDFs の総量

図 121 RUN5 各成分の炭カラム及び 排ガスへの分配率

図 122 RUN6 炭カラム及び排ガス分で 回収された PCBs,PCDDs,PCDFs の総量

図 123 RUN6 各成分の炭カラム及び排ガスへの分配率

続いて、RUN4、5、6における炭カラム吸着分および排ガス分の総量の比較を図124に示す。図124より、RUN4での炭カラム吸着量と排ガス分の総量はRUN5とRUN6における炭化物カラムへの吸着量を下回っていることが示唆された。すなわち、炭化物充填カラムではRUN4で生じた排ガス中のダイオキシン類を全て吸着できるだけのポテンシャルを有していることが示唆された。
図 124 RUN4、5、6 における炭カラム吸着分及び排ガス分の総量の比較

しかし、いずれにせよ排ガス中のダイオキシン類濃度は基準値を超過している。本処理法は加熱部及び排ガス処理部に炭化物を利用する点が大きな特徴であり、排ガス中のダイオキシン類濃度が基準値を満足できなければ本処理法の有用性は低い。

RUN5 と RUN6 の検討を行った結果より、RUN4 での排ガス中のダイオキシン類を全て吸着できるだけのポテンシャルを炭化物カラムが有することは示唆されたことから、吸着阻害物質を除去する等の対策により吸着効率を向上させることができれば、排ガス中のダイオキシン類の浄化も可能になると考えられる。従って、排ガス中の吸着阻害物質、及びダイオキシン類を除去することを目的として次の実験を行った。

## 参考文献

1)佐藤岳志，轟木朋浩，中条克彦，五反田武志，竹山智子，2007，化学工学論文集 33 No.6, pp.615-621

## ④ 湿試料充填カラムの設置効果の検討

排ガス中の吸着阻害物質、及びダイオキシン類を除去することを目的として加熱部と炭化物充填カラムの間に試料充填カラム及びHEPAフィルター（HEPA-VENT, GEヘルスケアジャパン（株））を設置し、実験を行った。土壌/底質加熱部より生じた排ガスがこのカラムを通過する際に、有機物への分配率が高く蒸気圧の低いPCBやPCDD、PCDFが試料充填カラムに吸着されることが期待できる。このカラムの設置効果を確認するため、以下の実験を行った。実験装置及び写真を図9と図10に示す。
## ④-1 A 社 PCB 污染土壤

実験条件を表 58 に示す。

表 58 実験条件 RUN7

加熱部	炭化物混合割合	10 wt%
空気空塔速度	3.0 cm/sec
湿試料充填力ラム	乾燥前土壤	109.30 g
炭化物量	7.03 g
土壤含水率	36%
炭化物充填力ラム	炭化物充填量	7.02 g

装置内部の温度の経時変化を以下に示す。なお本実験では、試料温度が $ 100^{\circ}C $ 以下になるまで空気の吸引を続けた。

図 125 装置内部の温度の経時変化

排ガス中の CO 濃度及び酸素濃度の経時変化を以下に示す。
図 126 排ガス中の CO 濃度の経時変化

図 127 排ガス中の酸素濃度の経時変化

次に、PCB の分析結果を示す。

図 128 PCB 総量の比較（4Cl-7Cl）(RUN7)
表 59 PCB 量 $ [\mu g] $

処理前	処理後
4CI	3489	0.0070
5CI	112	0.21
6CI	559	2.0
7CI	77	0.28
合計	4237	2.5

続いて、PCDD/F の分析結果を以下に示す。

図 129 PCDD/F 総量（RUN7）（実測濃度基準）

表 60 PCDD/F 総量 RUN7

処理前	試料上層	試料下層	砂利	氷冷部	排ガス
T4CDDs	28131	15755	38728	1516	6.9	18
P5CDDs	27221	30569	56943	1129	85	11
H6CDDs	39576	83888	145564	1948	0	0
H7CDDs	36461	180367	222957	2441	27	0
O8CDD	78082	248416	254359	3060	63	26
T4CDFs	1192108	718097	1316732	75516	4074	0
P5CDFs	404265	739585	1184008	41765	1689	23
H6CDFs	98980	835353	964402	20949	180	0
H7CDFs	10673	563544	641161	13855	43	8.4
O8CDF	63665	306270	288213	3253	0	11
PCDDs+PCDFs	1979162	3721845	5113068	165431	6169	96
図 130 PCDD/F 総量（RUN7）（毒性等量基準）

表 61 PCDD/F 毒性等量 $ \left[pg-TEQ\right] $ RUN7

処理前	試料上層	試料下層	砂利	氷冷部	排ガス
2378-T4CDD	1014	1651	3953	142	0	0
12378-P5CDD	219	13475	23861	670	0	0
123478-H6CDD	633	914	1334	8.2	0	0
123678-H6CDD	797	697	994	7.8	0	0
123789-H6CDD	353	1694	2753	52	0	0
1234678-H7CDD	168	945	1214	12	0	0
O8CDD	23	75	76	0.92	0	0
2378-T4CDF	17121	4064	6793	906	72	0
12378-P5CDF	209	607	1174	38	1.6	0
23478-P5CDF	68781	20112	32981	1178	23	0
123478-H6CDF	1074	8129	11768	212	0	0
123678-H6CDF	1745	20442	16141	577	4.0	0
123789-H6CDF	666	13350	17333	260	0	0
234678-H6CDF	866	653	900	9.0	0	0
1234678-H7CDF	90	2650	2819	97	0	0
1234789-H7CDF	0	545	666	6.4	0	0
O8CDF	19	92	86	1.0	0	0
PCDDs+PCDFs	93778	90093	124848	4178	101	0
図 129、130 より、RUN7 において処理後に PCDD/F の増加が見られた。ここで、PCDD 及び PCDF それぞれの収支を以下に示す。

図 131 PCDD 収支 (RUN7)

表 62 收支 [%]

処理前	処理後
T4CDDs	13	27
P5CDDs	13	44
H6CDDs	20	114
H7CDDs	17	199
O8CDD	37	248

表 63 收支 [%]

処理前	処理後
T4CDFs	68	123
P5CDFs	22	114
H6CDFs	5.6	106
H7CDFs	0.61	71
O8CDF	3.6	35

図 132 PCDF 収支 (RUN7)

図 131、132 より、RUN7 では PCDD,PCDF のどちらも処理後に増加していることが分かる。したがって、RUN7 における PCDD/F の増加はデノボ合成によるものと考えられる。これは RUN3 の時の挙動と異なる。この様になった原因としては、RUN7 では装置内部の温度が 100℃ を下回るまで空気の吸引を行ったためと考えられる。RUN3 では試料温度が 600℃ を下回った段階で空気の吸引を止め、酸素を供給しない状態で放冷により冷却を行った。一方、RUN7 では試料の冷却過程において酸素が供給され続けたために、デノボ合成が促進され、試料中の PCDD・PCDF の増加が見られたと考えられる。
図 133 処理前後の試料中 PCDD/F 濃度の比較(RUN7) (毒性等量基準)

処理後の試料及び排水、排ガス中のダイオキシン類濃度を以下に示す。

表 64 処理後試料・排水・排ガス中のダイオキシン類濃度

試料上層[pg-TEQ/g]	試料下層[pg-TEQ/g]	氷冷部[pg-TEQ/L]	排ガス[ng-TEQ/m^{3}]
PCDD/Fs	3600	4500	10000	0.00016
基準値	250	250	10	0.1

表 64 より、排ガス中のダイオキシン類濃度は基準値 0.1 ng-TEQ を下回った。これより、湿試料カラムを設置したことによる排ガス中のダイオキシン類濃度の低減効果が示唆された。一方、試料上層、試料下層、水冷部のダイオキシン類濃度はどれも大幅に超過してしまった。試料中のダイオキシン類の増加は、前述した通り空気の吸引時間と関係しているものと考えられる。今後は試料が高温の状態で空気の吸引をとめ、密封して放熱させることによりデノボ合成の発生を防いでいく。

## ④-2 ダイオキシン類汚染底質（富岩運河）加熱実験

加熱処理に伴って発生する排ガス中のダイオキシン濃度を低減させるため、土壌加熱槽の後段に乾燥前の汚染土壌/底質と炭化物とを混合して充填したカラムを設置した。このカラムの設置効果を確認するため、空気空塔速度をパラメータとして処理後のダイオキシン
類が基準値を達成するかどうかを検討した。実験条件を表65に示す。

表 65 RUN8-10 実験条件

RUN8	RUN9	RUN10
加热部	炭化物混合割合	10 wt%	10 wt%	10 wt%
空気空塔速度	2.0	3.0	5.0
cm/sec	cm/sec	cm/sec
湿试料充填力ラム	乾燥前土壤	90 g	90 g	90 g
炭化物量	7.0 g	7.0 g	7.0 g
土壤含水率	30%	30%	30%
炭化物充填力ラム	炭化物充填量	7.0 g	7.0 g	7.0 g

試料内部の温度変化を以下の図に示す。

図 134 試料内部の温度の経時変化（RUN8）
図 135 試料内部の温度の経時変化（RUN9）

図 136 試料内部の温度の経時変化（RUN10）

以上の図より、試料上層から下層にかけて目標温度の $ 650^{\circ}C $ までに達成したことが確認できた。加熱中に CO 濃度及び酸素の変化を以下に示す。
図 137 CO 濃度の変化 (RUN8-10)

図 138 O₂濃度の変化（RUN8-10）

次に、Co-PCB の分析結果を示す。
図 139 Co-PCB 総量 (RUN8)

表 66 Co-PCB 総量「pg」(RUN8)

Co-PCB	#	処理前	試料	湿試料カラム	炭カラム	排ガス
T4CBs	81	3402	0	3969	0	0
T4CBs	77	224910	257	258300	63	47
P5CBs	126	4095	0	4158	0	0
P5CBs	118	1512000	309	1697000	49	260
P5CBs	123	10710	0	11970	0	8.0
P5CBs	114	27720	0	26380	0	11
P5CBs	105	207900	0	201600	0	93
H6CBs	156	49770	0	46620	0	12
H6CBs	157	11340	0	13230	0	0
H6CBs	167	52290	0	57720	0	6.1
H6CBs	169	315	0	378	0	0
H7CBs	189	4788	0	5032	0	0
合計	-	2109240	566	2326357	112	437
図 140 Co-PCB 毒性等量 (RUN8)

表 67 Co-PCB 毒性等量 $ \left[\gamma_{pg-TEQ}\right] $ (RUN8)

Co-PCB	#	処理前	試料	湿試料カラム	炭カラム	排ガス
T4CBs	81	1.0	0	1.2	0	0
T4CBs	77	22	0.026	26	0.0063	0.0047
P5CBs	126	410	0	416	0	0
P5CBs	118	45	0.0093	51	0.0015	0.0078
P5CBs	123	0.32	0	0.36	0	0.00024
P5CBs	114	0.83	0	0.79	0	0.00033
P5CBs	105	6.2	0	6.0	0	0.0028
H6CBs	156	1.5	0	1.4	0	0.00036
H6CBs	157	0.34	0	0.40	0	0
H6CBs	167	1.6	0	1.7	0	0.00018
H6CBs	169	9.5	0	11	0	0
H7CBs	189	0.14	0	0.15	0	0
合計	-	499	0.035	516	0.0078	0.016
図 141 Co-PCB 総量 (RUN9)

表 68 Co-PCB 総量 $ \left[\gamma_{g}\right] $ (RUN9)

Co-PCB	#	処理前	試料	湿試料カラム	炭カラム	排ガス
T4CBs	81	3402	0	5229	0	15
T4CBs	77	224910	0	340200	385	190
P5CBs	126	4095	0	5607	0	0
P5CBs	118	1512000	341	1638000	77	1100
P5CBs	123	10710	0	13230	0	35
P5CBs	114	27720	0	24570	0	58
P5CBs	105	207900	0	277200	35	490
H6CBs	156	49770	0	62370	0	48
H6CBs	157	11340	0	15120	0	11
H6CBs	167	52290	0	37170	0	28
H6CBs	169	315	0	567	0	0
H7CBs	189	4788	0	5796	0	0
合計	-	2109240	341	2425059	497	1975
図 142 Co-PCB 毒性等量 (RUN9)

表 69 Co-PCB 毒性等量「pg-TEQ」（RUN9）

Co-PCB	#	処理前	試料	湿試料カラム	炭カラム	排ガス
T4CBs	81	1.0	0	1.6	0	0.0045
T4CBs	77	22	0	34	0.039	0.019
P5CBs	126	410	0	561	0	0
P5CBs	118	45	0.01	49	0.0023	0.033
P5CBs	123	0.32	0	0.40	0	0.0011
P5CBs	114	0.83	0	0.74	0	0.0017
P5CBs	105	6.2	0	8.3	0.0011	0.015
H6CBs	156	1.5	0	1.9	0	0.0014
H6CBs	157	0.34	0	0.45	0	0.00033
H6CBs	167	1.6	0	1.1	0	0.00084
H6CBs	169	9.5	0	17	0	0
H7CBs	189	0.14	0	0.17	0	0
合計	-	499	0.01	676	0.042	0.077
図 143 Co-PCB 総量 (RUN10)

表 70 Co-PCB 総量 $ \left[\gamma_{pg}\right] $ (RUN10)

Co-PCB	#	処理前	試料	湿試料カラム	炭カラム	排ガス
T4CBs	81	3402	0	6930	0	0
T4CBs	77	224910	0	409500	301	81
P5CBs	126	4095	0	6111	0	0
P5CBs	118	1512000	456	1827000	91	470
P5CBs	123	10710	0	15750	0	14
P5CBs	114	27720	0	28350	0	17
P5CBs	105	207900	0	333900	35	170
H6CBs	156	49770	0	63000	0	19
H6CBs	157	11340	0	15750	0	0
H6CBs	167	52290	0	42210	0	14
H6CBs	169	315	0	504	0	0
H7CBs	189	4788	0	5103	0	0
合計	-	2109240	456	2754108	427	784
図 144 Co-PCB 毒性等量 (RUN10)

表 71 Co-PCB 毒性等量「pg-TEQ」（RUN10）

Co-PCB	#	処理前	試料	湿試料カラム	炭カラム	排ガス
T4CBs	81	1.0	0	2.1	0	0
T4CBs	77	22	0	41	0.030	0.0081
P5CBs	126	410	0	611	0	0
P5CBs	118	45	0.014	55	0.0027	0.014
P5CBs	123	0.32	0.000	0.47	0	0.00042
P5CBs	114	0.83	0.000	0.85	0	0.00051
P5CBs	105	6.2	0.000	10	0.0011	0.0051
H6CBs	156	1.5	0.000	1.9	0	0.00057
H6CBs	157	0.34	0.000	0.47	0	0.00000
H6CBs	167	1.6	0.000	1.3	0	0.00042
H6CBs	169	9.5	0.000	15	0	0
H7CBs	189	0.14	0.000	0.15	0	0
合計	-	499	0.014	739	0.034	0.029

以上の図より、処理後の各部分から検出された Co-PCB のうち、毒性の寄与が大きいものは 5 塩素化の P5CB（#126）と P5CB（#118）、及び 4 塩素化の T4CB（#77）であった。

ここで、RUN8-10 それぞれについて加熱処理後の試料及び湿試料カラムにて吸着された Co-PCB の濃度を以下に示す。
図 145 試料中 Co-PCB 濃度（RUN8-10）毒性等量基準

図 146 湿試料中 Co-PCB 濃度（RUN8-10）毒性等量基準

図 145、146 より、空気空塔速度が高いと試料からの Co-PCB 除去率は上がるが、試料充填カラムで Co-PCB の毒性等量が増加していることから、排ガスへの移行が増加する傾向が認められた。これは、空気空塔速度を大きくしたことにより、試料から Co-PCB が揮発しやすくなったためと考えられる。
続いて、処理後のPCDD、PCDFの収支を示す。

図 147 PCDD/F 総量 (RUN8) (実測濃度基準)

表 72 PCDD/PCDF 総量「pg」RUN8

処理前	試料	湿試料カラム	炭カラム	排ガス
T4CDDs	2124	154	8820	0	0
P5CDDs	8576	463	23310	0	0
H6CDDs	104735	2369	177660	0	0
H7CDDs	2556150	10813	2835000	0	0
O8CDDs	18120400	61788	69300000	70	80
T4CDFs	3532	0	2331	0	0
P5CDFs	10836	0	9198	0	0
H6CDFs	59481	1287	185850	0	0
H7CDFs	2238230	5458	2482200	0	0
O8CDFs	8414180	8753	8820000	0	0
PCDDs+PCDFs	31518245	91086	83844369	70	80
図 148 PCDD/F 総量（RUN8）（毒性等量基準）

表 73 PCDD/PCDF 毒性等量 $ \left[pg-TEQ\right] $ RUN8

処理前	試料	湿試料カラム	炭カラム	排ガス
2378-T4CDD	2124	154	8820	0	0
12378-P5CDD	8576	463	23310	0	0
123478-H6CDD	1695	46	2646	0	0
123678-H6CDD	6652	103	10080	0	0
123789-H6CDD	2127	88	5040	0	0
1234678-H7CDD	25562	108	28350	0	0
O8CDD	5436	19	20790	0.021	0.024
2378-T4CDF	353	0	233	0	0
12378-P5CDF	237	0	168	0	0
23478-P5CDF	876	0	1077	0	0
123478-H6CDF	1977	36	4536	0	0
123678-H6CDF	3971	41	6048	0	0
123789-H6CDF	0	0	2898	0	0
234678-H6CDF	0	51	5103	0	0
1234678-H7CDF	21701	49	23940	0	0
1234789-H7CDF	682	5.0	882	0	0
O8CDF	2524	3.0	2646	0	0
PCDDs+PCDFs	84493	1167	146568	0.021	0.024
図 149 PCDD/F 総量（RUN9）（実測濃度基準）

表 74 PCDD/PCDF 総量「pg」RUN9

処理前	試料	湿試料カラム	炭カラム	排ガス
T4CDDs	2124	0	17640	0	0
P5CDDs	8576	0	47880	0	0
H6CDDs	104735	285	269640	0	0
H7CDDs	2556150	3016	3339000	0	10
O8CDDs	18120400	13656	75600000	2380	50
T4CDFs	3532	0	3213	0	0
P5CDFs	10836	171	12474	0	0
H6CDFs	59481	512	223650	0	0
H7CDFs	2238230	1821	2620800	0	0
O8CDFs	8414180	1707	9450000	0	0
PCDDs+PCDFs	31518245	21167	91584297	2380	60
図 150 PCDD/F 総量（RUN9）（毒性等量基準）

表 75 PCDD/PCDF 毒性等量 $ \left[pg-TEQ\right] $ RUN9

処理前	試料	湿試料カラム	炭カラム	排ガス
2378-T4CDD	2124	0	17640	0	0
12378-P5CDD	8576	0	47880	0	0
123478-H6CDD	1695	0	4284	0	0
123678-H6CDD	6652	28	14490	0	0
123789-H6CDD	2127	0	8190	0	0
1234678-H7CDD	25562	30	33390	0	0.1
O8CDD	5436	4.1	22680	0.71	0.015
2378-T4CDF	353	0	321	0	0
12378-P5CDF	237	0	246	0	0
23478-P5CDF	876	51	1285	0	0
123478-H6CDF	1977	0	4914	0	0
123678-H6CDF	3971	0	7560	0	0
123789-H6CDF	0	0	3654	0	0
234678-H6CDF	0	51	6237	0	0
1234678-H7CDF	21701	18	25200	0	0
1234789-H7CDF	682	0	1008	0	0
O8CDF	2524	0.51	2835	0	0
PCDDs+PCDFs	84493	184	201814	0.71	0.12
図 151 PCDD/F 総量（RUN10）（実測濃度基準）

表 76 PCDD/PCDF 総量「pg」RUN10

処理前	試料	湿試料カラム	炭カラム	排ガス
T4CDDs	2124	0	22680	0	0
P5CDDs	8576	0	62370	0	0
H6CDDs	104735	0	346500	0	0
H7CDDs	2556150	304	3591000	0	20
O8CDDs	18120400	3043	75600000	140	50
T4CDFs	3532	0	3402	0	0
P5CDFs	10836	0	15624	0	0
H6CDFs	59481	0	245700	0	0
H7CDFs	2238230	0	2620800	0	0
O8CDFs	8414180	0	9450000	0	0
PCDDs+PCDFs	31518245	3348	91958076	140	70
図 152 PCDD/F 総量（RUN10）（毒性等量基準）

表 77 PCDD/PCDF 毒性等量 $ \left[pg-TEQ\right] $ RUN10

処理前	試料	湿試料カラム	炭カラム	排ガス
2378-T4CDD	2124	0	22680	0	0
12378-P5CDD	8576	0	62370	0	0
123478-H6CDD	1695	0	6300	0	0
123678-H6CDD	6652	0	17010	0	0
123789-H6CDD	2127	0	11340	0	0
1234678-H7CDD	25562	3.0	35910	0	0.20
O8CDD	5436	0.91	22680	0.042	0.015
2378-T4CDF	353	0	340	0	0
12378-P5CDF	237	0	302	0	0
23478-P5CDF	876	0	1663	0	0
123478-H6CDF	1977	0	5670	0	0
123678-H6CDF	3971	0	8190	0	0
123789-H6CDF	0	0	3780	0	0
234678-H6CDF	0	0	6930	0	0
1234678-H7CDF	21701	0	25200	0	0
1234789-H7CDF	682	0	1008	0	0
O8CDF	2524	0	2835	0	0
PCDDs+PCDFs	84493	4.0	234209	0.042	0.21
図 153 試料中 PCDD/F 総量比較（RUN8-10）（実測濃度基準）

図 154 湿試料中 PCDD/F 総量比較（RUN8-10）（実測濃度基準）

図 153、154 より、空気空塔速度が高いと試料からの除去率は上がるが排ガスへの移行が増加する傾向が見られた。これは Co-PCB の結果と一致である（図 145、146）。速い空気空塔速度の条件でダイオキシン類が汚染底質から揮発がし易い、排ガスに移行する可能性が高いと考えられる。
図 155 試料中 PCDD/F 毒性等量比較（RUN8-10）（毒性等量基準）

図 156 湿試料中 PCDD/F 毒性等量比較（RUN8-10）（毒性等量基準）

毒性等量基準に基づいて、試料中及び湿試料カラム中のPCDD/F総量をそれぞれ示した。変化の傾向は実測濃度基準と同様に、空気空塔速度が高いと試料からの除去率は上がるが排ガスへの移行が増加する傾向が見られた。図155より、空気空塔速度は高くなって、試料中に残ったPCDD/Fの総量が減少した。また、空気空塔速度が高いと湿試料カラム中のPCDD/Fの総量は増加した（図156）。
図 157 試料中 PCDD/F 濃度比較（RUN8-10）（実測濃度基準）

図 158 湿試料中 PCDD/F 濃度比較（RUN8-10）（実測濃度基準）

図 158 より、湿試料カラムに PCDD の増加した濃度は PCDF の方がより多いと見られた。この原因としては、汚染由来の違いが影響していると推測した。富岩運河汚染底質の汚染由来はペンタクロロフェノール（PCP）である。PCP から OCDD や、1368-TeCDD、1379-TeCDD が副生成をされると報告されている（公害防止の技術と法規、ダイオキシン類編、2000）。
図 159 処理前後の試料中 PCDD/F 濃度の比較（RUN8-10）（毒性等量基準） (Co-PCB を含む)

図 160 処理前後の湿試料中 PCDD/F 濃度の比較（RUN8-10）（毒性等量基準） (Co-PCB を含む)

処理前後の試料中 PCDD/PCDF 濃度は毒性等量基準と比較して、全部処理目標値を達成した。

処理後の試料及び排ガス中のダイオキシン類濃度を以下の表に示す。
表 78 試料・排ガスのダイオキシン類濃度（RUN8-10）

試料[pg-TEQ/g]	排ガス[ng-TEQ/m^{3}]
基準値	150	0.1
RUN8	PCDD/F	22.7	0.000087
Co-PCB	0.00068	0.000060
合計	23	0.00015
RUN9	PCDD/F	3.2	0.00070
Co-PCB	0.00018	0.00047
合計	3.2	0.0012
RUN10	PCDD/F	0.078	0.00067
Co-PCB	0.00027	0.000091
合計	0.00783	0.00076

表 78 より、ダイオキシン類毒性等量に関しても、試料と排ガスに全て底質環境基準値の150 pg-TEQ/gを満足した。実験条件としては、試料中PCDD/PCDFの残留量に関しては、RUN10の条件が一番良いと考えられる。しかし、加熱中のPCDD/PCDFの揮発抑制の効果はRUN8の条件が一番良いと考えられる。以上のことより、ダイオキシン類の揮発を抑えると加熱速度の観点から、10wt%炭化物混合割合と3.0 cm/sec空気空塔速度（RUN9）は適切な条件と考えられる。

以上より、RUN8-10 の全てにおいて処理後及び排ガス中ダイオキシン類濃度が基準値を満足することを確認した。したがって、試料充填カラム及びHEPA フィルターによって排ガス中のタール分及びダイオキシン類がトラップされたことにより炭化物充填カラムへの負荷が減り、排ガス基準値を満足することができたと考えられる。なお、試料充填カラム内の試料は排ガス中のダイオキシン類を回収するためこれまで実験で用いてきた処理前の試料よりもダイオキシン類濃度が高くなっている。したがって、この高濃度となった試料に対しても本処理法で無害化可能であること、及び吸着に利用した後の炭化物を加熱部や試料充填部で利用した際にこれまでと同様な処理能が得られることを確認する必要がある。

## ⑤ リサイクルプロセスへの適用

④の検討より、ダイオキシン類汚染土壌/底質の処理法として図11に示すプロセスの適用性を検討する。最初のステップとして、汚染土壌/底質中のダイオキシン類を炭化物の自己発熱を利用して加熱分解し、加熱部より生じた排ガスは試料充填カラムを通過した後、炭化物による吸着処理を行う。次のステップとして吸着処理部で用いた炭化物を乾燥前の汚
染土壌/底質と混合し、試料充填カラムに充填する。新しい炭化物充填カラムとする。試料充填カラムにて排ガス吸着を行った後の試料を土壌加熱槽にて分解無害化を行う。さらに、前のステップを繰り返すことで、炭化物は最初の段階では排ガス処理、次の段階では試料充填カラムでの処理、最終的には土壌加熱槽にて分解される。この一連のフローにおいて汚染土壌/底質の分解無害化性能（処理後のダイオキシン濃度と排ガス中のダイオキシン濃度を測定する）を評価する。

## ⑤-1 A 社 PCB 污染土壤

実験装置の概略図及び写真を以下に示す。本実験では、加熱部後段に氷冷部とHEPAフィルターを設置し、この後に湿試料カラムを設置した。

また、三方コックを切り替える事により湿試料カラム前方、湿試料カラム後方/炭化物充填カラムの前方及び炭化物充填カラムの後方から燃焼によって生じた排ガスを飛行時間型質量分析計(TOF-MS)へと導入し、排ガス成分の経時変化を測定した。

## 《TOF-MS 测定条件》

分析装置：(株)トヤマ製 レーザーイオン化飛行時間型質量分析装置“LICA-MS400” 積算時間：60 s

実験装置及び写真を図 161 と図 162 に示す。

①：湿試料カラム前；②：湿試料カラム後ろ/炭カラム前；③炭カラム後ろ

図 161 実験装置概略図