Silviase/jgov_v1.4_full_ann huggingface dataset:
るインダクションが $ 9.4 \pm 2.7 $ (n=34) であった。XDS-CALUX アッセイ法では、2,3,7,8-TCDD 検量線の $ EC_{50} $ が $ 36 \pm 5.2 \, \text{pM} $ (n=33) であり、インダクションは $ 22 \pm 7.4 $ (n=33) であった。 $ EC_{50} $ の結果は繰り返し再現性が良い状況であることを示し、インダクションの結果は細胞応答性が良い状況であることを示している。塩素化ダイオキシン類混合液と臭素化ダイオキシン類混合液の回収率は、精製画分の塩素化ダイオキシン類混合液と臭素化ダイオキシン類混合液で $ 98 \pm 18\% $ (n=24) と $ 99 \pm 18\% $ (n=24)、塩素化ダイオキシン類画分の塩素化ダイオキシン類混合液で $ 83 \pm 6.8\% $ (n=24)、臭素化ダイオキシン類画分の臭素化ダイオキシン類混合液で $ 78 \pm 5.8\% $ (n=24) であった。

## （3） 結果と考察

## 1 ）簡易前処理法の開発

### a. 精製カラム

本研究では、精製カラムとして開発した55%硫酸シリカゲルカラムを対象として、臭素化ダイオキシン類と塩素化ダイオキシン類の化学物質標準品による添加回収試験を実施した。添加回収試験の結果を表7に示す。塩素化ダイオキシン類及び臭素化ダイオキシン類の回収率は、66%～102%（n=3）及び81%～98%（n=3）であった。塩素化ダイオキシン類と臭素化ダイオキシン類は、55%硫酸シリカゲルカラムに添加後に、ヘキサン20mlで十分に回収できた。図5に示しているTEQに寄与する主要異性体に着目すると、塩素化ダイオキシン類（1,2,3,7,8-PeCDD、1,2,3,6,7,8-HxCDD、1,2,3,4,6,7,8-HpCDD、2,3,7,8-TeCDF、1,2,3,7,8-PeCDF、2,3,4,7,8-PeCDF、1,2,3,4,7,8-HxCDF、2,3,4,6,7,8-HxCDF及びPCB#126）では平均92%、臭素化ダイオキシン類（2,3,7,8-TeBDF、2,3,4,7,8-PeBDF、1,2,3,4,7,8-HxCDF及び1,2,3,4,6,7,8-HpBDF）では平均90%であり、それぞれ高い回収率であった。また、精製カラムでは、焼却炉の排出ガス、ばいじん、燃え殻、排水、土壌、底質、建屋内空気及びハウスダストの粗抽出液を用いて破過試験を実施して、供試可能な粗抽出液の濃度（ヘキサン1mlあたりの試料量）を把握した（図9）。供試可能な試料量に基づき、排水とハウスダストを除いて、各種試料媒体のダイオキシン類の排出基準や環境基準の10%程度以下を検出可能な供試料量と最終検液量を設定した（表8）。排水については、破過試験によって、精製カラム1本で処理できる処理量に限界があり、排出基準や環境基準の30%程度を検出可能な供試料量と最終検液量を設定した。ハウスダストについては、環境基準が設定されていないため、直接摂取を想定して基準が決められている土壌の環境基準を参考として、供試料量と最終検液量を設定した。

本研究では、粗抽出液に含まれる測定妨害成分の有機物を除去するため、55%硫酸シリカゲルカラムを使用する。55%硫酸シリカゲルカラムによる有機物の除去原理として、硫酸による有機物のスルホン化とスルホン化物のシリカゲル吸着が想定される。臭素化ダイオキシン類と塩素化ダイオキシン類については、硫酸によるスルホン化を受けずに非極性であるため、非極性溶媒のヘキサンと共溶出すると考えられる。測定妨害成分としては、脂質やタンパク質等の様々な種類の有機物質が挙げられる。これらの中でも、生物検定法においてAhレセプターに結合してルシフェラーゼを誘導する多環芳香族炭化水素（PAHs） $ ^{36-38} $ は、直接的に測定値に影響を与えるため、55%硫酸シリカゲルカラムを用いて除去する必要がある。PAHsは、発がん物質として分類される有機汚染物質であるが、環境中で残留し難く食物連鎖を通じて生物濃縮しないことから、Ahレセプターに結合して下流遺伝子を発現しても、ダイオキシン類縁化合物（ダイオキシン類と同様の毒性を示す化学物質の総称）に分類されない $ ^{14} $ 。そのため本研究では、臭素化ダイオキシン類や塩素化ダイオキシン類のようなダイオキシン類化合物の評価を目的とするため、55%硫酸シリカゲルカラムによってPAHs等の有機物質を除去した精製画分を生物検定法で評価した。

### b. 分画カラム

本研究では、分画カラムとして開発した10%硝酸銀シリカゲルカラムを対象として、臭素化ダイオキシン類と塩素化ダイオキシン類の化学質標準品による添加回収試験を実施した。添加回収試験の結果を表9に示す。塩素化ダイオキシン類及び臭素化ダイオキシン類の回収率は、65%～102%（n=3）及び71%～96%（n=3）であり、ヘキサン8mlで塩素化ダイオキシン類を、4%アセトン／ヘキサン10mlで臭素化ダイオキシン類を、それぞれ十分に回収することができた。図5に示しているTEQに寄与する主要異性体に着目すると、塩素化ダイオキシン類（1,2,3,7,8-PeCDD、1,2,3,6,7,8-HxCDD、1,2,3,4,6,7,8-HpCDD、2,3,7,8-TeCDF、1,2,3,7,8-PeCDF、2,3,4,7,8-PeCDF、1,2,3,4,7,8-HxCDF、2,3,4,6,7,8-HxCDF及びPCB#126）では平均85%、臭素化ダイオキシン類（2,3,7,8-TeBDF、2,3,4,7,8-PeBDF、1,2,3,4,7,8-HxCDF及び1,2,3,4,6,7,8-HpBDF）では平均88%であり、それぞれ高い回収率であった。また、臭素化ダイオキシン類の脱臭素化の可能性を考察するために、2,3,7,8-TeBDD、1,2,3,7,8-PeBDD、1,2,3,4,7,8-HxCDD、1,2,3,4,6,7,8-HpBDD、OBDD、2,3,7,8-TeBDF、2,3,4,7,8-PeBDF、1,2,3,4,7,8-HxCDF、1,2,3,4,6,7,8-HpBDF、OBDFについて10%硝酸銀シリカゲルカラム処
理前後のクロマトグラムを比較したところ、すべての異性体について添加量に対して1%以上の脱臭素化がみられないことを確認した。添加量の1%未満で脱臭素化が起きるかどうかは、GC-ECD法の検出下限による限界もあり、確認できていない。

本研究では、精製画分に含まれる塩素化ダイオキシン類と臭素化ダイオキシン類を分別するために、10%硝酸銀シリカゲルカラムを使用する。10%硝酸銀シリカゲルカラムによる分画の原理としては、銀イオンと対象物質との相互作用が考えられる。一般的に、銀イオンは、有機物質の不飽和結合と錯体を形成するといわれている $ ^{39} $ 。従って、塩素化ダイオキシン類及び臭素化ダイオキシン類についても、ジベンゾ-パラ-ダイオキシンやジベンゾフランの不飽和結合と銀イオンが相互作用すると考えられたが、本研究の結果からは、不飽和結合ではなく、置換しているハロゲンの種類が溶出挙動と関連していると考えられた。塩素化ダイオキシン類は銀イオンと相互作用を示さずヘキサンで容易に溶出するのに対し、臭素化ダイオキシン類は銀イオンと相互作用することでヘキサンで溶出しないと考えられる。一方で4%アセトン／ヘキサンを流下することで、10%硝酸銀シリカゲルカラムから臭素化ダイオキシン類を容易に回収できる。ヘキサンは非極性溶媒であり、4%アセトン／ヘキサンはアセトンが両親媒性の有機溶剤であるので微極性溶媒といえる。従って、臭素化ダイオキシン類は、微極性溶媒と共溶出する性質を持っているといえる。塩素化ダイオキシン類と臭素化ダイオキシン類の違いは、置換しているハロゲンが塩素か臭素の違いである。塩素と臭素の違いとしては、電気陰性度が塩素（3.16）より臭素（2.96）が低いこと、van der Waals 半径が塩素（175 pm）より臭素（185 pm）が大きいこと、結合距離が炭素と塩素（1.8 Å）より炭素と臭素（1.9 Å）で長いこと、などが挙げられる。従って、有機臭素化合物は、有機塩素化合物よりも、電気陰性度が低いため分子内の電子を引き付ける力が弱いが、臭素の原子半径が大きく炭素との結合距離が長くなるため、分子内の電子分布に偏りが生じやすいと考えられる。臭素化ダイオキシン類は、塩素化ダイオキシン類と比較して分子内の電子に偏りがあり、銀イオンと相互作用すると考えられる。

本研究では、臭素化ダイオキシン類と塩素化ダイオキシン類を分別する55%硫酸シリカゲルカラムと10%硝酸銀シリカゲルカラムを用いる簡易前処理法を開発した。簡易前処理法のフローを図10に示す。本研究で開発した簡易前処理は、臭素化ダイオキシン類と塩素化ダイオキシン類の回収率が良いという点だけでなく、汎用有機溶剂であるヘキサンやアセトンで使用可能であり、さらに省溶剤な方法であることから、汎用性の高い方法といえる。また、55%硫酸シリカゲルカラムと10%硝酸銀シリカゲルカラム共に、1本あたり1500円以下になる見込みであり、価格の面からも汎用性が高いと考えられる。

## 2 ）既知濃度試料による測定評価法の適用性評価

### a. 臭素化ダイオキシン類と塩素化ダイオキシン類の WHO-TEQ

本研究では、既知濃度試料を得るために、小型焼却炉の排出ガス、ばいじん、燃え殻、排水、土壌、底質、建屋内空気及びハウスダストの計24試料について、GC-HRMS法で臭素化ダイオキシン類及び塩素化ダイオキシン類を測定した。各種試料媒体の臭素化ダイオキシン類と塩素化ダイオキシン類の実測濃度とWHO-TEQを表10に示す。

小型焼却炉の排出ガス、ばいじん、燃え殻、排水、土壌、底質、建屋内空気及びハウスダストのWHO-TEQ濃度範囲は、臭素化ダイオキシン類で検出下限以下～450 ppt (n=24)、塩素化ダイオキシン類で0.10～180 ppt (n=24)であった。小型焼却炉の排出ガスのWHO-TEQは、測定した3試料のうち、2試料が塩素化ダイオキシン類の排出基準を5倍程度超過していた。3試料共に、臭素化ダイオキシン類のWHO-TEQは低く、総WHO-TEQの3%以下であった。ばいじんのWHO-TEQは、測定した3試料のうち、1試料が塩素化ダイオキシン類の排出基準を5倍程度超過していた。臭素化ダイオキシン類のWHO-TEQは3試料共に塩素化ダイオキシン類と比較してかなり低いものの、精錬炉排気塔で採取した試料については総WHO-TEQの16%程度とやや高かった。燃え殻のWHO-TEQは、測定した3試料のうち、2試料が塩素化ダイオキシン類の排出基準を2～5倍程度超過していた。3試料共に、臭素化ダイオキシン類のWHO-TEQは低く、総WHO-TEQの1%以下であった。土壌と底質のWHO-TEQは、いずれの試料も塩素化ダイオキシン類の環境基準以下であった。臭素化ダイオキシン類のWHO-TEQは、いずれの試料も相対的に高く、総WHO-TEQの90%以上を占める試料が2試料あった。土壌と底質は、アジア途上国の廃電子機器リサイクル施設集積地区の野焼き地点や処理施設近傍で採取して分析したものであり、既報で詳細を報告している $ ^{7} $ 。排水のWHO-TEQは、測定した3試料のうち、2試料が塩素化ダイオキシン類の排出基準を5～18倍程度超過していた。3試料共に、臭素化ダイオキシン類のWHO-TEQは低く、総WHO-TEQの1%以下であった。建屋内空気のWHO-TEQは、1試料が作業環境基準を2倍程度超過していた。臭素化ダイオキシン類のWHO-TEQはいずれも低く、総WHO-TEQの1%以下であった。ハウスダストについては、環境基準が設定されておら
ず、基準との比較ができないが、1 試料で WHO-TEQ が 450 pg/g と非常に高く検出されている。臭素化ダイオキシン類の WHO-TEQ は、塩素化ダイオキシン類の WHO-TEQ よりも高く、3 試料共に総 WHO-TEQ の 80% を超えていた。今回測定した試料の結果は、我々の既報の結果と矛盾せず $ ^{12} $ 、ハウスダストにおける臭素化ダイオキシン類の重要度を改めて示している。

既知濃度試料の WHO-TEQ の検出傾向をまとめると、臭素化ダイオキシン類は、臭素系難燃剤を含む製品が使用或いは処理されている環境で比較的高い濃度で検出される傾向である。また、塩素化ダイオキシン類の WHO-TEQ は媒体問わず焼却関連試料で高い傾向であった。これらの傾向は、これまでに報告されている臭素化ダイオキシン類と塩素化ダイオキシン類の検出特性とよく一致しており、特異的でない試料セットであることを示している。また、塩素化ダイオキシン類の排出基準や環境基準付近の試料を選定できており、WHO-TEQ レベルの面からも生物検定法による測定評価法の適用性評価に妥当な試料セットであると考えられた。

### b. 精製画分の CALUX-TEQ

本研究では、小型焼却炉の排出ガス、ばいじん、燃え殻、排水、土壌、底質、建屋内空気及びハウスダストについて、図10のフローに基づいて精製画分を調製し、DR-CALUXアッセイ法及びXDS-CALUXアッセイ法でCALUX-TEQを測定した。各種試料媒体の精製画分のCALUX-TEQを表11に示す。小型焼却炉の排出ガス、ばいじん、燃え殻、排水、土壌、底質、建屋内空気及びハウスダストから調製した精製画分のCALUX-TEQ濃度範囲は、DR-CALUXアッセイ法で0.0019～600 ppt（n=23）、XDS-CALUXアッセイ法で0.12～530 ppt（n=22）であった。DR-CALUXアッセイ法では底質1試料が、XDS-CALUXアッセイ法では底質1試料と排水1試料が、それぞれ定量下限値以下であった。精製画分は、表8に示されている通り、供試料量を少なくして破過することのない状況で調製した。結果として、定量下限値以下の試料が出ている。これら試料媒体の定量下限値は、底質について塩素化ダイオキシン類の環境基準の16%程度、排水について排出基準の28%程度である。これらを考慮すると、定量下限値以下の試料については、汚染程度が低いものであり、臭素化ダイオキシン類の寄与を把握する必要がないといえる。

精製画分の CALUX-TEQ と 臭素化ダイオキシン類と 塩素化ダイオキシン類の WHO-TEQ の相関性を評価すると（図 11 と図 12）、DR-CALUX アッセイ法及び XDS-CALUX アッセイ法共に、強い正の相関関係が示された $ (R=0.980\sim0.985, P<0.001) $ 。試料媒体別に CALUX-TEQ/WHO-TEQ 比をみると、DR-CALUX 法では、排出ガスで 2.0～3.7、ぼいじんで 2.8～7.6、燃え殻で 2.8～4.9、排水で 1.7～13、土壌で 1.9～4.3、堆積物で 3.6～4.7、建屋内空気で 2.7～5.4、ハウスダストで 0.42～3.6 であり、XDS-CALUX 法では、排出ガスで 1.9～3.9、ぱいじんで 2.4～4.2、燃え殻で 3.0～4.5、排水で 2.3～9.3、土壌で 1.7～12、堆積物で 7.1～12、建屋内空気で 3.1～7.1、ハウスダストで 0.62～9.0 であった。ハウスダスト 1 試料を除く全ての試料で、WHO-TEQ と比較して CALUX-TEQ が高値を示す傾向であった。これは、既報研究によって指摘されている次の 2 点が考えられる 7,10,12。1 点目としては、「3．臭素化ダイオキシン類検出ツールとしての生物検定法の妥当性評価に関する研究」で述べている生物検定法の REP と WHO-TEF の差が挙げられる。今回評価した既知濃度試料は、先述の通り、臭素化ダイオキシン類が濃度高く検出される試料媒体（土壌、底質及びハウスダスト）と検出されない試料媒体（排出ガス、ぱいじん、燃え殻、排水及び建屋内空気）が存在する。これらグループ別にみると、土壌、底質及びハウスダストの WHO-TEQ には PBDFs が高く寄与していた（表 10）。DR-CALUX アッセイ法と XDS-CALUX アッセイ法における PBDFs の REP/WHO-TEF 比は、異性体によって大きく変化しており、2,3,7,8-TBDF で 3.1 と 5.7 であるの対して 1,2,3,4,6,7,8-HpBDF で 0.16 と 0.26 である（表 12）。これは、PBDFs の WHO-TEQ 寄与が高い試料については異性体組成によって CALUX-TEQ と WHO-TEQ の関係性が変化することを意味している。例えば、ハウスダスト（HD-01）は、REP/WHO-TEF 比の低い 1,2,3,4,6,7,8-HpBDF 濃度が他の異性体と比較して極めて高いため、精製画分の CALUX-TEQ が WHO-TEQ より唯一低くなっていた（表 10）。排出ガス、ぱいじん、燃え殻、排水及び建屋内空気の WHO-TEQ には PCDFs、次いで PCDDs が順に高く寄与していた（表 10）。PCDFs の REP/WHO-TEF 比は高い傾向であり、PCDFs の WHO-TEQs 寄与が高い試料については CALUX-TEQ が WHO-TEQ よりも高くなることを示している。PCDDs の REP/WHO-TEF 比は、DR-CALUX アッセイ法でやや高く、XDS-CALUX 法でやや低くなる傾向であるが、PCDDs の WHO-TEQ に高く寄与する 1,2,3,4,6,7,8-HpCDD については、DR-CALUX アッセイ法及び XDS-CALUX アッセイ法共に REP/WHO-TEF 比が高かった。PCDDs の WHO-TEQs についても CALUX-TEQ が WHO-TEQ と同等以上になることを示しているのかもしれない。2 点目には、本研究で対象としている臭素化ダイオキシン類及び塩素化ダイオキシン類以外のダイオキシン類縁化合物の存在が挙げられる。標準品が製造されておらず毒性評価のされていない臭素化ダイオキシン
類と塩素化ダイオキシン類、本研究でも評価した臭素化塩素化ダイオキシン類 $ ^{16-19} $ 、塩素化或いは臭素化した PAHs $ ^{40,41} $ 等はその原因物質となりえる。

本研究の結果は、精製画分の CALUX-TEQ が WHO-TEQ よりも高値を示すものの、両者に強い正の相関関係が示されることを明らかにした。これは、精製画分の CALUX-TEQ によって臭素化ダイオキシン類と塩素化ダイオキシン類で汚染されている試料をスクリーニングできることを示唆する。一方で、PBDFs のうち 1,2,3,4,6,7,8-HpBDF の濃度が極めて高く、WHO-TEQ への寄与も高い試料については、精製画分の CALUX-TEQ が WHO-TEQ よりも低くなる可能性がある。1,2,3,4,6,7,8-HpBDF が特異的に高くなる試料としては、臭素系難燃剤のデカ BDE $ ^{1} $ や当該物質を使用して難燃製品を製造している工場の排水等 $ ^{23,25,33)} $ が挙げられ、このような試料について臭素化ダイオキシン類の汚染をスクリーニングする際は CALUX-TEQ によるスクリーニング基準を厳しくする等の対応が必要と思われる。

### c. 臭素化ダイオキシン類画分と塩素化ダイオキシン類画分の CALUX-TEQ

本研究では、小型焼却炉の排出ガス、ばいじん、燃え殻、排水、土壌、底質、建屋内空気及びハウスダストについて、図10のフローに基づき10％硝酸銀シリカゲルカラムで分画操作を行い塩素化ダイオキシン類画分及び臭素化ダイオキシン類画分を調製して、DR-CALUXアッセイ法及びXDS-CALUXアッセイ法でCALUX-TEQを測定した。塩素化ダイオキシン類画分と臭素化ダイオキシン類画分のCALUX-TEQ比と、塩素化ダイオキシン類と臭素化ダイオキシン類のWHO-TEQ比を、それぞれ図13と図14に示す。

DR-CALUX アッセイ法及びXDS-CALUX アッセイ法で得られた塩素化ダイオキシン類画分と臭素化ダイオキシン類画分のCALUX-TEQ比は、塩素化ダイオキシン類と臭素化ダイオキシン類のWHO-TEQ比を概ね反映していた。CALUX-TEQ比とWHO-TEQ比の相関性を評価すると、DR-CALUX アッセイ法及びXDS-CALUX アッセイ法共に、強い正の相関関係が示された $ (R=0.843 $ 及び0.911、P<0.001)。これらの結果は、10%硝酸銀シリカゲルカラムによる精製画分の分画処理によって、WHO-TEQに寄与する主要なダイオキシン類縁化合物を把握できることを示している。

一方で、塩素化ダイオキシン類画分と臭素化ダイオキシン類画分のCALUX-TEQ比と、塩素化ダイオキシン類と臭素化ダイオキシン類のWHO-TEQ比は、厳密に一致するわけではない。例えば、臭素化ダイオキシン類のWHO-TEQが得られない場合でも、臭素化ダイオキシン類画分でCALUX-TEQが得られる場合がある（図13と図14）。これは、先述の通り、本研究で対象としている臭素化ダイオキシン類及び塩素化ダイオキシン類以外のダイオキシン類縁化合物の存在が挙げられる。例えば、本研究でも評価した臭素化塩素化ダイオキシン類について10％硝酸銀シリカゲルカラムで分画処理すると、ヘキサン画分と4％アセトン／ヘキサン画分にまたがって溶出する（表13）。このように、精製画分のCALUX-TEQとWHO-TEQの比較だけでなく、臭素化ダイオキシン類画分と塩素化ダイオキシン類のCALUX-TEQ比とWHO-TEQ比の結果からも、本研究のGC-HRMS測定で対象とする塩素化ダイオキシン類及び臭素化ダイオキシン類以外のダイオキシン類縁化合物の存在が示唆された。

本研究の結果は、塩素化ダイオキシン類画分と臭素化ダイオキシン類画分のCALUX-TEQ比と、塩素化ダイオキシン類と臭素化ダイオキシン類のWHO-TEQ比の強い正の相関関係を示し、CALUX-TEQ比を求めることで汚染の主体の把握が可能であることを示した。

## (4) まとめ

本研究では、生物検定法による塩素化／臭素化ダイオキシン類測定評価法を確立することを目的として、塩素化ダイオキシン類と臭素化ダイオキシン類を分別して評価する簡易前処理法を開発し、生物検定法と簡易前処理法からなる塩素化／臭素化ダイオキシン類測定評価法の妥当性を確認した。本研究では、精製カラムとして55%硫酸シリカゲルカラムと分画カラムとして10%硝酸銀シリカゲルカラムを用いる簡易前処理法を開発して、塩素化ダイオキシン類と臭素化ダイオキシン類の化学物質標準品の添加回収試験を実施して、WHO-TEQに主要に寄与する異性体の高い回収率と繰り返し再現性を確認した。次いで、小型焼却炉の排出ガス、ばいじん、燃え殻、排水・環境水、土壌、底質、建屋内空気及びハウスダストについて塩素化ダイオキシン類と臭素化ダイオキシン類のWHO-TEQを把握して既知濃度試料を得た。既知濃度試料の粗抽出液を簡易前処理法に適用して生物検定法でCALUX-TEQを測定した結果、精製画分の

CALUX-TEQ は WHO-TEQ よりも高値を示すものの、両者に強い正の相関関係が示され、精製画分の CALUX-TEQ によって臭素化ダイオキシン類と塩素化ダイオキシン類で汚染されている試料をスクリーニングできることが示唆された。また、精製画分を 10% 硝酸銀シリカゲルカラム分画して得られる塩素化ダイオキシン類画分と臭素化ダイオキシン類画分の CALUX-TEQ 比は、塩素化ダイオキシン類と臭素化ダイオキシン類の WHO-TEQ 比と強い正の相関関係を示し、当該分画処理によって得られる CALUX-TEQ 比に
よって汚染の主体の把握が可能であることを示した。本研究の実施によって、塩素化／臭素化ダイオキシン類スクリーニング法としての生物検定法による塩素化／臭素化ダイオキシン類測定評価法の適用性が確認できた。本研究で開発した簡易前処理は、臭素化ダイオキシン類と塩素化ダイオキシン類の回収率が良いという点だけでなく、汎用有機溶剂であるヘキサンやアセトンで使用可能であり、さらに省溶剤な方法であることから、汎用性の高い方法といえる。また、55％硫酸シリカゲルカラムと10％硝酸銀シリカゲルカラム共に、1本あたり1500円以下になる見込みであり、価格の面からも汎用性が高いと考えられる。
図7 プレセップ型のガラス製カラム

図8 本研究で開発したプレセップ型の55%硫酸シリカゲルカラムと10%硝酸銀シリカゲルカラム
表 7 55%硫酸シリカゲルカラムにおける臭素化ダイオキシン類と塩素化ダイオキシン類の回収率

Recovery (%)
55% sulfuric acid-impregnated slical gel column (n=3)
20 ml of n-hexane
Compounds	Average	stdev
Brominated dioxins
PBDDs
2,3,7,8-TBDD	98	2.5
1,2,3,7,8-PeBDD	97	1.9
1,2,3,6,7,8-HxBDD	90	0.86
1,2,3,4,6,7,8-HpBDD	89	3.1
OBDD	81	9.1
PBDFs
2,4,8-TriBDF	90	2.3
2,3,7,8-TBDF	94	2.7
2,3,4,7,8-PeBDF	90	2.6
1,2,4,6,7,8-HxBDF	89	2.3
1,2,3,4,6,7,8-HpBDF	88	2.0
OBDF	95	2.0
PCDDs
2,3,7,8-TCDD	80	4.5
1,2,3,7,8-PeCDD	95	4.8
1,2,3,4,7,8-HxCDD	93	6.3
1,2,3,6,7,8-HxCDD	100	7.4
1,2,3,7,8,9-HxCDD	96	8.1
1,2,3,4,6,7,8-HpCDD	86	6.8
OCDD	88	8.8
Chlorinated dioxins
PCDFs
2,3,7,8-TeCDF	86	2.0
1,2,3,7,8-PeCDF	95	6.0
2,3,4,7,8-PeCDF	66	3.8
1,2,3,4,7,8-HxCDF	93	5.7
1,2,3,6,7,8-HxCDF	102	8.7
1,2,3,7,8,9-HxCDF	79	7.8
2,3,4,6,7,8-HxCDF	75	8.3
1,2,3,4,6,7,8-HpCDF	82	5.2
1,2,3,4,7,8,9-HpCDF	101	5.8
OCDF	91	4.2
Co-PCBs
3,4,4',5-TCB (#81)	69	2.9
3,3',4,4'-TCB (#77)	74	2.1
3,3',4,4',5-PeCB (#126)	79	2.9
3,3',4,4',5,5'-HxCD (#169)	91	6.4
2',3,4,4',5-PeCB (#123)	71	1.6
2,3',4,4',5-PeCB (#118)	70	2.4
2,3,3',4,4'-PeCB (#105)	77	4.4
2,3,4,4',5-PeCB (#114)	72	1.8
2,3',4,4',5,5'-HxCD (#167)	78	4.4
2,3,3',4,4',5-HxCD (#156)	79	3.0
2,3,3',4,4',5,5'-HxCD (#157)	84	6.7
2,3,3',4,4',5,5'-HpCB (#189)	87	5.9
図9 各種試料の粗抽出液による破過試験の一例

①排水試料（3.6 L 相当量）、②建屋内空気試料（100 m^{3} 相当量）、③ばいじん試料（10 g 相当量）、④燃え殻試料（10 g 相当量）、⑤排出ガス試料（3.5 m^{3} N 相当量）、⑥排水試料（①の 2 回目）、⑦燃え殻試料（10 g 相当量）、⑧燃え殻試料（⑦の 2 回目）
Sample	Sample amount	DMSO amount	DR-CALUX assay Limit of quantification $ ^{a} $	XDS-CALUX assay Limit of quantification $ ^{b} $	Environmental quality standards or emission standards for dioxins in Japan
Flue gas	0.45 m $ ^{3} $	50 $ \mu $ l	4.5 pg TEQ/m $ ^{3} $	5.6 pg TEQ/m $ ^{3} $	100 - 5,000 pg WHO-TEQ/m $ ^{3} $ N
Fly ash	0.10 g	50 $ \mu $ l	20 pg TEQ/g	24 pg TEQ/g	3,000 pg WHO-TEQ/g
Bottom ash	0.10 g	50 $ \mu $ l	20 pg TEQ/g	24 pg TEQ/g	3,000 pg WHO-TEQ/g
Waste water	0.90 L	50 $ \mu $ l	2.2 pg TEQ/L	2.8 pg TEQ/L	10 pg WHO-TEQ/g
Soil	0.10 g	50 $ \mu $ l	20 pg TEQ/g	24 pg TEQ/g	1,000 pg WHO-TEQ/g
Sediment	0.10 g	50 $ \mu $ l	20 pg TEQ/g	24 pg TEQ/g	150 pg WHO-TEQ/g
Work environment	12.5 m $ ^{3} $	50 $ \mu $ l	0.16 pg TEQ/m $ ^{3} $	0.20 pg TEQ/m $ ^{3} $	2.5 pg WHO-TEQ/m $ ^{3} $
House dust	0.10 g	50 $ \mu $ l	20 pg TEQ/g	24 pg TEQ/g	-

表 8 55%硫酸シリカゲルカラムで処理する各種試料媒体の粗抽出液中試料量と最終 DMSO 量、それに対応する生物検定法における定量下限値と塩素化ダイオキシン類の環境基準と排出基準

$ ^{a} $ Limit of quantification for DR-CALUX assay was calculated using “sample amount” and “DMSO amount” indicated in Table.

$ ^{b} $ Limit of quantification for XDS-CALUX assay was calculated using “sample amount” and “DMSO amount” indicated in Table.
表 9 10%硝酸銀シリカゲルカラムにおける臭素化ダイオキシン類と塩素化ダイオキシン類の回収率

Compounds	Recovery (%)
10% silver nitrate-impregnated slica gel column (n=3)
8 ml of n-hexane	2 ml of n-hexane	10 ml of 4% acetone/n-hexane
Average	stdev	Average	stdev	Average	stdev
Brominated dioxins
PBDDs
2,3,7,8-TBDD	96	1.8
1,2,3,7,8-PeBDD	92	3.4
1,2,3,6,7,8-HxBDD	85	4.9
1,2,3,4,6,7,8-HpBDD	96	1.9
OBDD	85	6.5
PBDFs
2,4,8-TriBDF	11	4.5	10	4.2	68	3.2
2,3,7,8-TBDF	96	1.9
2,3,4,7,8-PeBDF	91	1.5
1,2,4,6,7,8-HxBDF	71	1.7
1,2,3,4,6,7,8-HpBDF	94	0.97
OBDF	85	9.5
PCDDs
2,3,7,8-TCDD	90	25
1,2,3,7,8-PeCDD	91	25	0.84	1.1
1,2,3,4,7,8-HxCDD	90	28	0.54	0.93
1,2,3,6,7,8-HxCDD	80	24	0.63	0.75
1,2,3,7,8,9-HxCDD	87	24	1.1	1.3
1,2,3,4,6,7,8-HpCDD	85	24	1.5	1.9
OCDD	86	22	1.9	1.6
Chlorinated dioxins
PCDFs
2,3,7,8-TeCDF	86	25	0.65	0.15
1,2,3,7,8-PeCDF	87	26	0.61	1.1
2,3,4,7,8-PeCDF	65	13
1,2,3,4,7,8-HxCDF	92	25	1.0	1.4
1,2,3,6,7,8-HxCDF	90	26	1.1	1.3
1,2,3,7,8,9-HxCDF	84	19	0.33	0.58
2,3,4,6,7,8-HxCDF	83	23	0.26	0.45
1,2,3,4,6,7,8-HpCDF	84	22	0.92	1.6
1,2,3,4,7,8,9-HpCDF	93	17	1.3	2.3
OCDF	98	21	2.3	1.7
Co-PCBs
3,4,4',5-TCB (#81)	88	11
3,3',4,4'-TCB (#77)	92	16
3,3',4,4',5-PeCB (#126)	97	18
3,3',4,4',5,5'-HxCD (#169)	92	18
2',3,4,4',5-PeCB (#123)	86	15
2,3',4,4',5-PeCB (#118)	90	20	0.090	0.16
2,3,3',4,4'-PeCB (#105)	95	22	0.060	0.10
2,3,4,4',5-PeCB (#114)	89	17
2,3',4,4',5,5'-HxCD (#167)	92	20
2,3,3',4,4',5-HxCD (#156)	88	21
2,3,3',4,4',5'-HxCD (#157)	99	15
2,3,3',4,4',5,5'-HpCB (#189)	102	14
図10 本研究で開発した簡易前処理フロー
表 10 小型焼却炉の排出ガス、ばいじん、燃え殻、土壌、底質、排水、建屋内空気及びハウスダストの臭素化ダイオキシン類と塩素化ダイオキシン類の実測濃度と WHO-TEQ（その2）

Waste water (pg/L)	Soil (pg/g)	Sediment (pg/g)
WW-1	WW-2	WW-3	SS-01	SS-02	SS-03	RS-01	RS-02	RS-03
Compounds	WHO-TEF a	Municipal waste	Landfill	Landfill	Open-burning	E-waste-processing	E-waste-processing	E-waste-processing	E-waste-processing	Downstream area
Brominated dioxins
PBDDs
2,3,7,8-TBDD	1	<1.5	<1.5	<1.5	3.2	<0.5	15	<0.5	<0.5	<0.5
1,2,3,7,8-PeBDD	1	<80	<80	<80	<0.5	<0.5	<0.5	<0.5	<0.5	<0.5
1,2,3,4,7,8-HxBDD	0.1	<15	<15	<15	<1.0	<1.0	<1.0	<1.0	<1.0	<1.0
1,2,3,4,6,7,8-HpBDD	0.01	NA	NA	NA	<1.0	<1.0	<1.0	<1.0	<1.0	<1.0
OBDD	0.0003	<50	<50	<50	<5.0	<5.0	280	15	21	<5.0
PBDFs
2,3,7,8-TBDF	0.1	3.4	<1.5	<1.5	20	5.1	89	1.0	1.6	<0.5
1,2,3,7,8-PeBDF	0.03	NA	NA	NA	NA	NA	NA	NA	NA	NA
2,3,4,7,8-PeBDF	0.3	<1.5	<1.5	<1.5	14	4.0	130	<0.5	2.2	<0.5
1,2,3,4,7,8-HxBDF	0.1	<15	<15	<15	61	20	900	7.7	12	<1.0
1,2,3,4,6,7,8-HpBDF	0.01	15	48	<15	160	200	13000	120	210	62
OBDF	0.0003	<50	<50	<50	12	230	21000	270	750	140
Chlorinated dioxins
PCDDs
2,3,7,8-TCDD	1	2.4	1.0	0	1.1	<0.5	<0.5	1.0	<0.5	<0.5
1,2,3,7,8-PeCDD	1	10	7.6	0.20	7.0	<1.0	3.0	4.2	<0.5	<0.5
1,2,3,4,7,8-HxCDD	0.1	9.7	14	0.40	7.6	<1.0	2.7	5.2	<1.0	<1.0
1,2,3,6,7,8-HxCDD	0.1	17	48	1.1	16	1.9	5.2	11	2.0	<1.0
1,2,3,7,8,9-HxCDD	0.1	17	35	0.70	13	3.2	4.1	10	3.2	1.2
1,2,3,4,6,7,8-HpCDD	0.01	81	570	12	110	35	35	120	38	18
OCDD	0.0003	87	1700	45	440	440	130	530	450	290
PCDFs
2,3,7,8-TCDF	0.1	190	8.5	1.3	35	2.3	8.1	18	2.7	<0.5
1,2,3,7,8-PeCDF	0.03	360	9.0	0.40	140	7.3	28	84	12	0.92
2,3,4,7,8-PeCDF	0.3	46	18	1.1	63	4.3	13	41	6.4	<0.5
1,2,3,4,7,8-HxCDF	0.1	720	24	0.60	160	7.6	27	88	12	<1.0
1,2,3,6,7,8-HxCDF	0.1	180	32	1.0	110	6.4	25	72	12	<1.0
1,2,3,7,8,9-HxCDF	0.1	120	3.6	0.10	29	3.2	6.3	27	4.0	<1.0
2,3,4,6,7,8-HxCDF	0.1	65	75	2.3	36	3.1	8.2	30	4.9	<1.0
1,2,3,4,6,7,8-HpCDF	0.01	500	210	5.7	340	19	46	280	33	1.5
1,2,3,4,7,8,9-HpCDF	0.01	620	50	0.50	68	3.7	13	62	11	<1.0
OCDF	0.0003	1600	300	2.4	340	11	26	150	27	<1.5
Co-PCBs
3,4,4',5-TCB (#81)	0.0003	0.30	34	1.3	40	41	410	300	150	4.0
3,3',4,4'-TCB (#77)	0.0001	2.8	870	21	22	3.5	21	16	6.3	<1.0
3,3',4,4',5-PeCB (#126)	0.1	2.1	44	4.3	58	7.2	51	42	8.3	<1.0
3,3',4,4',5,5'-HxCDB (#169)	0.03	2.1	26	0.70	26	2.2	<1.0	19	<1.0	<1.0
2',3,4,4',5-PeCB (#123)	0.00003	0.60	100	16	12	13	81	17	8.1	<1.0
2,3',4,4',5-PeCB (#118)	0.00003	8.0	4500	860	54	180	3200	520	300	32
2,3,3',4,4'-PeCB (#105)	0.00003	4.7	3500	410	33	82	1500	300	170	12
2,3,4,4',5-PeCB (#114)	0.00003	0.80	190	33	14	4.0	84	16	10	<1.0
2,3',4,4',5,5'-HxCDB (#167)	0.00003	5.4	610	58	21	10	150	23	9.9	1.9
2,3,3',4,4',5-HxCDB (#156)	0.00003	6.9	1700	160	58	25	390	67	26	5.2
2,3,3',4,4',5'-HxCDB (#157)	0.00003	2.4	430	37	29	8.3	110	29	7.7	<1.0
2,3,3',4,4',5,5'-HpCB (#189)	0.00003	5.4	58	5.2	48	3.9	28	23	3.7	0.65
PCDDs WHO-TEQ	18	25	0.55	13	1.0	4.6	9.2	1.0	0.39
PCDFs WHO-TEQ	164	23	0.93	64	4.0	13	42	6.3	0.043
Co-PCBs WHO-TEQ	0.27	5.6	0.50	6.6	0.81	5.4	4.9	0.89	0.0028
PBDDs WHO-TEQ	0	0	0	3.2	0	15	0.0045	0.0063	0
PBDFs WHO-TEQ	0.49	0.48	0	14	5.8	274	2.2	4.3	0.66
PCDD/Fs+Co-PCBs WHO-TEQ	182	53	2.0	84	5.8	23	56	8.2	0.43
PBDD/Fs WHO-TEQ	0.49	0.48	0	17	5.8	289	2.2	4.4	0.66
表 10 小型焼却炉の排出ガス、ばいじん、燃え殻、土壌、底質、排水、建屋内空気及びハウスダストの臭素化ダイオキシン類と塩素化ダイオキシン類の実測濃度と WHO-TEQ（その3）

Work environment (pg/m³)	House dust (pg/g)
WE-01	WE-02	WE-03	HD-01	HD-02	HD-03
Compounds	WHO-TEF<sup>a</sup>	Municipal waste	Municipal waste	Municipal waste	Household	Household	Household
Brominated dioxins
PBDDs
2,3,7,8-TBDD	1	<0.16	<0.16	<0.16	<5.0	<5.0	<5.0
1,2,3,7,8-PeBDD	1	<0.60	<0.60	<0.60	<20	<20	<20
1,2,3,4,7,8-HxBDD	0.1	<0.80	<0.80	<0.80	<25	<25	<25
1,2,3,4,6,7,8-HpBDD	0.01	NA	NA	NA	NA	NA	NA
OBDD	0.0003	<4.0	<4.0	<4.0	340	<125	<125
PBDFs
2,3,7,8-TBDF	0.1	<0.16	<0.16	<0.16	24	35	20
1,2,3,7,8-PeBDF	0.03	NA	NA	NA	NA	NA	NA
2,3,4,7,8-PeBDF	0.3	<0.16	<0.16	<0.16	100	<25	<25
1,2,3,4,7,8-HxBDF	0.1	<0.80	<0.80	<0.80	860	82	36
1,2,3,4,6,7,8-HpBDF	0.01	1.2	<0.80	<0.80	29000	2500	1000
OBDF	0.0003	<4.0	<4.0	<4.0	140000	9200	2400
Chlorinated dioxins
PCDDs
2,3,7,8-TCDD	1	0.10	<0.04	<0.04	<2.0	<2.0	<2.0
1,2,3,7,8-PeCDD	1	0.20	0.10	0.10	<2.0	<2.0	<2.0
1,2,3,4,7,8-HxCDD	0.1	0.20	0.10	0.10	<3.0	<3.0	<3.0
1,2,3,6,7,8-HxCDD	0.1	0.30	0.10	0.20	<3.0	22	<3.0
1,2,3,7,8,9-HxCDD	0.1	0.20	0.10	0.10	<3.0	22	<3.0
1,2,3,4,6,7,8-HpCDD	0.01	4.3	2.2	0.90	24	99	32
OCDD	0.0003	45	17	1.9	150	120	180
PCDFs
2,3,7,8-TCDF	0.1	1.6	0.40	0.20	<2.0	<2.0	<2.0
1,2,3,7,8-PeCDF	0.03	1.9	0.50	0.40	<3.0	<3.0	<3.0
2,3,4,7,8-PeCDF	0.3	4.8	1.1	0.60	<2.0	3.0	<2.0
1,2,3,4,7,8-HxCDF	0.1	3.0	0.90	0.80	<2.0	5.0	<2.0
1,2,3,6,7,8-HxCDF	0.1	3.2	1.0	0.80	<3.0	4.0	<3.0
1,2,3,7,8,9-HxCDF	0.1	0.10	<0.2	<0.06	<6.0	<6.0	<6.0
2,3,4,6,7,8-HxCDF	0.1	7.6	1.8	0.90	<5.0	<5.0	<5.0
1,2,3,4,6,7,8-HpCDF	0.01	22	6.9	3.1	<2.0	<2.0	<2.0
1,2,3,4,7,8,9-HpCDF	0.01	1.5	0.70	0.30	<5.0	<5.0	<5.0
OCDF	0.0003	23	8.6	1.5	27	<8.0	<8.0
Co-PCBs
3,4,4',5-TCB (#81)	0.0003	6.4	1.6	0.70	<4.0	<4.0	<4.0
3,3',4,4'-TCB (#77)	0.0001	24	5.7	2.5	59	32	40
3,3',4,4',5-PeCB (#126)	0.1	21	4.6	1.9	<4.0	5.0	<4.0
3,3',4,4',5,5'-HxCDB (#169)	0.03	4.0	0.80	0.40	<4.0	<4.0	<4.0
2',3,4,4',5-PeCB (#123)	0.00003	2	0.5	0.3	8.0	45	5.1
2,3',4,4',5-PeCB (#118)	0.00003	8.0	2.90	1.50	230	130	260
2,3,3',4,4'-PeCB (#105)	0.00003	13.0	3.3	1.4	120	47	120
2,3,4,4',5-PeCB (#114)	0.00003	2.4	0.60	0.30	17	8.0	9.0
2,3',4,4',5,5'-HxCDB (#167)	0.00003	3	0.8	0.4	19	77	15
2,3,3',4,4',5-HxCDB (#156)	0.00003	11.0	2.4	1.00	30	15	25
2,3,3',4,4',5'-HxCDB (#157)	0.00003	5.6	1.30	0.50	7.0	<2.0	6.0
2,3,3',4,4',5,5'-HpCB (#189)	0.00003	4.9	1.1	0.50	3.0	10	3.0
PCDDs WHO-TEQ	0.43	0.16	0.15	0.29	5.4	0.37
PCDFs WHO-TEQ	3.3	0	0	0.0081	1.8	0
Co-PCBs WHO-TEQ	2.2	0.49	0.20	0.019	0.51	0.017
PBDDs WHO-TEQ	0	0	0	0.10	0	0
PBDFs WHO-TEQ	0.012	0	0	450	39	16
PCDD/Fs+Co-PCBs WHO-TEQ	5.9	0.64	0.35	0.31	7.7	0.39
PBDD/Fs WHO-TEQ	0.012	0	0	451	39	16
表 11 DR-CALUX アッセイ法及び XDS-CALUX アッセイ法における小型焼却炉の排出ガス、ばいじん、燃え殻、土壌、底質、排水、建屋内空気及びハウスダストから調製した精製画分の CALUX-TEQ

Sample	ID	Note	Clean-up fraction
DR-CALUX	XDS-CALUX	Unit
Flue gas	FG-01	Recycle plant exhaust tower	33	58	ng CALUX-TEQ/m³N
FG-02	Small incinerator	55	59	ng CALUX-TEQ/m³N
FG-03	Small incinerator	0.75	0.55	ng CALUX-TEQ/m³N
Fly ash	FA-01	Industrial waste incinerator	130	71	ng CALUX-TEQ/g
FA-02	Smelting furnace	16	8.2	ng CALUX-TEQ/g
FA-03	Industrial waste incinerator	4.5	3.9	ng CALUX-TEQ/g
Bottom ash	BA-01	Industrial waste incinerator	58	47	ng CALUX-TEQ/g
BA-02	Industrial waste incinerator	14	15	ng CALUX-TEQ/g
BA-03	Municipal waste incinerator	4.9	4.5	ng CALUX-TEQ/g
Waste water	WW-1	Municipal waste incinerator	2300	1700	pg CALUX-TEQ/L
WW-2	Landfill	93	120	pg CALUX-TEQ/L
WW-3	Landfill	1.9	<2.8	pg CALUX-TEQ/L
Surface soil	SS-01	Open-burning area	190	480	pg CALUX-TEQ/g
SS-02	Open-burning area	50	140	pg CALUX-TEQ/g
SS-03	E-waste-processing area	600	530	pg CALUX-TEQ/g
River sediment	RS-01	E-waste-processing area	210	410	pg CALUX-TEQ/g
RS-02	E-waste-processing area	59	150	pg CALUX-TEQ/g
RS-03	Downstream area	<20	<24	pg CALUX-TEQ/g
Work environment	WE-01	Municipal waste incinerator	16	19	pg CALUX-TEQ/m³
WE-02	Municipal waste incinerator	3.5	3.9	pg CALUX-TEQ/m³
WE-03	Municipal waste incinerator	1.4	2.5	pg CALUX-TEQ/m³
House dust	HD-01	Household	190	280	pg CALUX-TEQ/g
HD-02	Household	170	230	pg CALUX-TEQ/g
HD-03	Household	44	150	pg CALUX-TEQ/g
図11 DR-CALUX アッセイ法による精製画分の CALUX-TEQ と 臭素化ダイオキシン類と 塩素化ダイオキシン類の WHO-TEQ の相関関係
図 12 XDS-CALUX アッセイ法による精製画分の CALUX-TEQ と臭素化ダイオキシン類と塩素化ダイオキシン類の WHO-TEQ の相関関係
表 12 臭素化ダイオキシン類と塩素化ダイオキシン類の REP と WHO-TEF の比較

Compounds	WHO-TEF<sup>a</sup>	DR-CALUX	XDS-CALUX
Mass-basis	Mass-basis
REP-EC<sub>STCDD</sub>	REP-EC<sub>STCDD</sub>/WHO-TEF	REP-EC<sub>50</sub>	REP-EC<sub>50</sub>/WHO-TEF
Brominated dioxins
PBDDs
2,3,7,8-TBDD	1	0.29	0.29	0.58	0.58
1,2,3,7,8-PeBDD	1	0.090	0.090	0.26	0.26
1,2,3,4,7,8-HxBDD	0.1	0.031	0.31	0.0094	0.094
1,2,3,4,6,7,8-HpBDD	0.01	0.0042	0.42	0.0084	0.84
OBDD	0.0003	0.00011	0.36
PBDFs
2,3,7,8-TBDF	0.1	0.57	5.7	0.31	3.1
1,2,3,7,8-PeBDF	0.03	0.10	3.3	0.091	3.0
2,3,4,7,8-PeBDF	0.3	0.25	0.83	0.19	0.63
1,2,3,4,7,8-HxBDF	0.1	0.011	0.11	0.030	0.30
1,2,3,4,6,7,8-HpBDF	0.01	0.0016	0.16	0.0026	0.26
OBDF	0.0003	0.00030	1.0	0.00098	3.3
Chlorinated dioxins
PCDDs
2,3,7,8-TCDD	1	1.0	1.0	1.0	1.0
1,2,3,7,8-PeCDD	1	0.68	0.68	0.66	0.66
1,2,3,4,7,8-HxCDD	0.1	0.35	3.5	0.062	0.62
1,2,3,6,7,8-HxCDD	0.1	0.19	1.9	0.081	0.81
1,2,3,7,8,9-HxCDD	0.1	0.12	1.2	0.050	0.50
1,2,3,4,6,7,8-HpCDD	0.01	0.11	11	0.023	2.3
OCDD	0.0003	0.00091	3.0	0.00024	0.79
PCDFs
2,3,7,8-TCDF	0.1	0.52	5.2	0.071	0.71
1,2,3,7,8-PeCDF	0.03	0.38	13	0.13	4.4
2,3,4,7,8-PeCDF	0.3	0.88	2.9	0.55	1.8
1,2,3,4,7,8-HxCDF	0.1	0.19	1.9	0.11	1.1
1,2,3,6,7,8-HxCDF	0.1	0.051	0.51	0.12	1.2
1,2,3,7,8,9-HxCDF	0.1	0.28	2.8	0.094	0.94
2,3,4,6,7,8-HxCDF	0.1	0.15	1.5	0.27	2.7
1,2,3,4,6,7,8-HpCDF	0.01	0.031	3.1	0.019	1.9
1,2,3,4,7,8,9-HpCDF	0.01	0.038	3.8	0.035	3.5
OCDF	0.0003	0.0080	27	0.0012	3.9
Co-PCBs
3,4,4',5-TCB (#81)	0.0003	0.0047	16	0.0050	17
3,3',4,4'-TCB (#77)	0.0001	0.0017	17	0.0015	15
3,3',4,4',5-PeCB (#126)	0.1	0.078	0.78	0.037	0.37
3,3',4,4',5,5'-HxCD (#169)	0.03	0.0022	0.073	0.0010	0.033
2',3,4,4',5-PeCB (#123)	0.00003	0.000085	2.8
2,3',4,4',5-PeCB (#118)	0.00003	0.0000072	0.24
2,3,3',4,4'-PeCB (#105)	0.00003	0.000025	0.83
2,3,4,4',5-PeCB (#114)	0.00003	0.00011	3.7	0.00014	4.6
2,3',4,4',5,5'-HxCD (#167)	0.00003	0.0000048	0.16
2,3,3',4,4',5-HxCD (#156)	0.00003	0.00013	4.3	0.00012	4.2
2,3,3',4,4',5,5'-HxCD (#157)	0.00003	0.000069	2.3
2,3,3',4,4',5,5'-HpCB (#189)	0.00003	0.0000026	0.09

$ ^{a} $ Data was cited from van den Berg et al $ ^{34)} $ .

$ ^{b} $ Mass-based REP-EC $ _{5TCDD} $ for PCDD/Fs and Co-PCBs was calculated using mol-based REP-EC $ _{5TCDD} $ cited from Behnisch et al $ ^{16} $ . In this study, CALUX-TEQ was calculated with DR-CALUX assay by using luciferase activity that exhibited a response around EC $ _{5TCDD} $ .