Silviase/jgov_v1.4_full_ann huggingface dataset:
までの低分子量脂肪酸の濃度は12.7−319.9 ng m $ ^{-3} $ (av. 52.5 ng m $ ^{-3} $ ) であるのに対し、 $ C_{20}-C_{36} $ までの高分子量脂肪酸は4.7−197.1 ng m $ ^{-3} $ (av. 39.8 ng m $ ^{-3} $ ) であり、低分子量脂肪酸のほうがより多く存在している。しかし高分子量脂肪酸の濃度が低分子量脂肪酸の濃度を上回っているサンプルも少なからず見られた。父島の観測では低分子量脂肪酸の濃度は2.0−55.0 ng m $ ^{-3} $ (av. 10 ng m $ ^{-3} $ )、高分子量脂肪酸の濃度は0.5−24 ng m $ ^{-3} $ (av. 2.0 ng m $ ^{-3} $ ) であり、低分子量脂肪酸は高分子量脂肪酸に対して5倍以上存在していたと報告されている。

高分子量脂肪酸 $ \left(C_{20}-C_{36}\right) $ の濃度は秋の終わりから冬にかけて増加し、春に最も高い変動を示した。それに対し低分子量脂肪酸 $ \left(C_{8}-C_{19}\right) $ の濃度は高分子量脂肪酸のような季節変化を示さなかったが春に大きなピークを示した。また $ C_{16} $ 、 $ C_{18} $ 不飽和脂肪酸は春に非常に高い値を示した。

脂肪酸のACL $ \left(C_{22}-C_{32}\right) $ はアルカン同様、春には低い値を示したが夏から秋にかけて増加しその後冬に向かって減少する変化を見せた。しかし6月終わりにACLが大きく減少し、アルカンやアルコールとは一部異なる変動傾向を示した。

## （2－5）長鎖ジカルボン酸

済州島エアロブル試料中に検出されたジカルボン酸は $ C_{8}-C_{30} $ の範囲であった（図(1)-13参照）。ジカルボン酸の分布の特徴はほぼすべてのサンプルで $ C_{9} $ にCmaxを持つことである。高分子量ジカルボン酸 $ \left(C_{20}-C_{28}\right) $ においては偶数炭素数が優位を示した。一般に $ C_{22} $ が極大を示すことが多かったが、いくつかのサンプルは $ C_{20} $ 、 $ C_{24} $ 、 $ C_{26} $ などに極大が見られた。

ジカルボン酸の濃度は4.1-116.8 ng m $ ^{-3} $ (av. 24.8 ng m $ ^{-3} $ )であった。父島で観測された値0.54-11.73 ng m $ ^{-3} $ (av. 3.8 ng m $ ^{-3} $ )よりも約6倍高かった。

高分子量ジカルボン酸の濃度は冬から春にかけて高く、夏から秋にかけて低いという変動を示した。特に4月初旬に非常に大きなピークを示した。 $ C_{8}-C_{19} $ の低分子量ジカルボン酸は春に高い濃度を示した。高分子量ジカルボン酸のCPIは0.75-12.0 (av. 3.1) であり、冬から春にかけて高く、夏から秋に小さい変動を示した。

図(1)-13 ジカルボン酸画分(A-2)の代表的なTICクロマトグラム(kos111:2002/3/21-23)
## $ （2-6）\omega- $ ドロキシカルボン酸、 $ \omega- $ オキソ酸

済州島エアロブル試料中に、 $ C_{8}-C_{30} $ の $ \omega- $ ドロキシカルボン酸と $ C_{8} $ 、 $ C_{9} $ の $ \omega- $ オキソ酸が検出された（図(1)-14参照）。 $ \omega- $ ドロキシカルボン酸の分布の特徴は $ C_{16} $ と $ C_{22} $ 、 $ C_{24} $ に極大を持つ bimodal な分布であり、 $ C_{20} $ 以上では偶数炭素数が優位を示した。Cmax は多くの試料で $ C_{16} $ 、 $ C_{22} $ であった。図(1)-15に、 $ C_{22} $ のマススペクトルを示す。

図(1)-14 ω-ヒドロキシカルボン酸画分(A-3)の代表的なTICクロマトグラム(kos111:2002/3/21-23)

図(1)-15 ω-ヒドロキシカルボン酸 $ \left(\mathrm{C}_{22}\right) $ メチルエステルTMSエーテルのマススペクトル
ω-ヒドロキシカルボン酸の濃度は0.7-200.4 ng m⁻³(av.21.5 ng m⁻³)であった。西部北太平洋における船上での夏季の観測では0.94 ng m⁻³と報告されている¹²）。ω-ヒドロキシカルボン酸は、土壌粒子に多く含まれており、済州島はアジア大陸により近いことから、その影響をより受けやすい。ω-オキソ酸の濃度は0-3.1 ng m⁻³(av.0.67 ng m⁻³)であった。これは父島で観測された値0.05-6.4 ng m⁻³(av.0.65 ng m⁻³)とほぼ同じ濃度である。

高分子量 $ \left(C_{20}-C_{30}\right)\omega- $ ドロキシカルボン酸は高分子量ジカルボン酸同様、春に高い濃度を示した。低分子量 $ \omega- $ ドロキシカルボン酸も冬から春にかけて高い濃度を示した。 $ \omega- $ オキソ酸は低分子量ジカルボン酸同様、春に高い濃度を示した。高分子量 $ \omega- $ ドロキシカルボン酸のCPIは春に高い値を示し、高分子量ジカルボン酸のCPIと似た変動を示した。

## （2－7）中国の黄土粒子と札幌で採取した黄砂粒子の脂質分析

済州島で測定されたエアロゾル中の脂質成分の起源を理解するために、中国の黄土高原で採取された土壌試料（CJ-1, CJ-2）および札幌の南区で黄砂期間中に採取された大気降下物を分析し、脂質の組成を調べた。その結果、土壌試料中には、済州島の春のエアロゾル試料の分布とよく似た脂質の分布を示した。特に、2001年4月13-14日試料中の高分子量ジカルボン酸およびオメガヒドロキシ酸の分子分布は、C_{22}, C_{24}, C_{26}の優位性を示し、これらは土壌試料（CJ-2, 100 μm以下の粒子）の分布と極めて良い一致を示した。このことは、済州島への黄土高原からの黄砂粒子の大気輸送が重要であることを意味している。また、札幌における目視観測で黄砂現象が強く見られた時期に札幌市南区で採取された大気降下物試料中のジカルボン酸、オメガヒドロキシ酸の分布も黄土高原の土壌粒子の分布に酷似していた（結果は、本報告署中には示していない）。これらの結果は、黄砂と共に中国の土壌有機物が東シナ海、北海道まで輸送されていることを意味する。
## (3) 済州島・Gosanサイトにおける低分子ジカルボン酸類の長期変動の研究

済州島で採取した海洋エアロブル中に低分子ジカルボン酸 $ \left(\mathrm{C}_{2}-\mathrm{C}_{12}\right) $ ，ケトカルボン酸 $ \left(\mathrm{C}_{2}-\mathrm{C}_{9}\right) $ ，α-ジカルボニル $ \left(\mathrm{C}_{2}-\mathrm{C}_{3}\right) $ を検出した。全ての試料で、シュウ酸が最も高い濃度を示した。全ジカルボン酸濃度は、2.3-3580 ng m $ ^{-3} $ （平均596 ng m $ ^{-3} $ ）の範囲で変動することがわかった（図（1）-16を参照）。その濃度は、一般に、冬から春に高く夏に低い傾向を示した。この結果は、アジア大陸起源の汚染性の有機物が偏西風によって西部北太平洋に大気輸送されていることを示唆している。しかし、外洋に位置する父島で得られたジカルボン酸の濃度に比べると、およそ6倍程度高い値であり、アジア大陸近傍における有機エアロブル濃度は高いことがわかった。

図（1）-16 済州島における低分子ジカルボン酸の経年変化

また、汚染性のトレーサーであるフタル酸（Ph）と植物起源の不飽和脂肪酸の酸化によって生成するアゼライン酸（ $ C_{9} $ ）の濃度を比較した所、その比は冬に高く夏に低くなることがわかった（図（1）-17を参照）。この結果は、汚染性の有機物が偏西風によって冬に外洋まで大気輸送されるのに対して、夏には、植物性、特に、海洋生物由来の有機物の大気への寄与が増加することを示している。また、汚染物質の輸送量は2001年から2006年までは2倍程度に増加する傾向にあることがわかったが、2007年以降はむしろ減少傾向に転じたように見える。
図（1）-17 済州島におけるフタル酸／アゼライン酸の濃度比の季節・経年変化

## （４）小笠原諸島・父島における長期観測：低分子ジカルボン酸などの研究

2001年から2010年に採取した父島海洋エアロゾル試料中の低分子ジカルボン酸 $ C_{2}-C_{11} $ を測定した結果、全ジカルボン酸濃度は、2.9-555 ngm $ ^{-3} $ の範囲（平均94 ngm $ ^{-3} $ ）で大きく変動した（図（1）-18）。その組成は、炭素数の最も短いシュウ酸 $ C_{2} $ が最も高い濃度を示し、マロン酸 $ C_{3} $ 、コハク酸 $ C_{4} $ がそれに続くという特徴を示した。また、それらの濃度は、冬・春に高く夏・秋に低いという明確な季節変化を示した。特に、汚染性炭化水素の光化学酸化により生成されるフタル酸、アジピン酸は冬期に最大濃度を示した。この結果は、アジアからの汚染大気の輸送が冬・春の強い偏西風によってもたらされていることを示している。

全ジカルボン酸濃度は、冬から春に高い濃度を示した。この傾向は済州島のGosan-Siteの結果と同じであることがわかった。しかし、父島における全ジカルボン酸濃度は、済州島のそれに比べて約6分の1であった。父島におけるジカルボン酸の低い濃度は、偏西風によってアジア大陸から輸送されたジカルボン酸とその前駆体はアジア大陸近傍から約2000 km離れた小笠原諸島まで輸送される間に重力沈降によるDry deposition や降水によるWet depositionにより大気から除去されること、また、海洋大気との混合・拡散によって有機エアロゾルが希釈されていることを意味している。
図（1）-18 父島における全低分子ジカルボン酸（t-DA）の濃度の経年変化

図（1）-18に、2001年から2012年冬までの期間における低分子ジカルボン酸濃度の経年変化を示す。2001年から2008年まではジカルボン酸濃度の増加傾向が見られたが、それ以降はやや減少する傾向にあるようにみえる。濃度減少が実際に起こっているのであれば、これはアジア域からの汚染物質の輸送の減少を父島で観測したことを意味している可能性がある。

汚染性のトレーサーであるフタル酸（Ph）とアゼライン酸（C_{9}）の濃度比を図(1)-19に示す。済州島で得られた結果と同様に、その比は冬に高く夏に低くなる傾向にあることがわかった。この結果は、冬には汚染性の有機物が偏西風によって西部北太平洋まで大気輸送されること、夏には、海洋生物由来の不飽和脂肪酸の大気へのエミッションと大気中での酸化によるアゼライン酸の生成が増加することを示している。冬期におけるPh/C_{9}比は、年によって変動するが、済州島で見られた様に2007年以降減少する傾向は父島では認められなかった。

父島における、フタル酸/アゼライン酸の濃度比は、2001年から2008年まで増加傾向にあるように見えるが、それ以降はやや減少する傾向を見せた。しかし、2011年、2012年の冬には高い濃度比が観測された。過去12年間を通して、2001年以降に増加したフタル酸/アゼライン酸の濃度比が近年減少傾向にあるようにも見えるが、現時点ではこれが汚染物質の減少傾向によるものであるかどうかは判断がつかない。更なる観測を継続する必要がある。一方、済州島で得られた傾向（図（1）-17）と父島での傾向が一致している様には見えない。
図(1)-19 父島におけるフタル酸／アゼライン酸濃度比の季節変化・経年変化

図（1）-20 小笠原諸島・父島における海洋エアロゾル中の全炭素（TC）濃度の季節変化・経年変化

図（1）-20に、父島における全炭素（TC）の経年変化を示す。TC濃度は、一般に冬に高い傾向を示してジア大陸からの大気輸送を示唆したが、特徴的な経年変化の傾向は認められなかった。
図（1）－ 21 小笠原諸島・父島における海洋エアロゾル中の全炭素の安定炭素同位体比の経年変化

図（1）-21に、父島で採取されたエアロゾル試料中の全炭素の安定炭素同位体比（$\delta^{13}\mathrm{C}$）の経年変化を示す（$\delta^{13}\mathrm{C}$の定義については、上の図中の定義式を参照、式中のPDBは標準物質を意味する）。$\delta^{13}\mathrm{C}$の値は、$-27\%\mathrm{O}$から$-15\%\mathrm{O}$の範囲で変動した。一般に$\delta^{13}\mathrm{C}$は冬に高い値、夏に低い値を示す傾向が認められた。この結果は、冬期に石油・石炭など化石燃料の燃焼生成物が偏西風によって大気輸送されることによって説明できる。また、夏の低い値は、貿易風によって東南アジアやアメリカ大陸の低緯度より輸送された陸起源物質の寄与の可能性がある。$\delta^{13}\mathrm{C}$の経年変化に認められた特徴は、2001年から2007年まで増加傾向を示したことである。この傾向は、父島エアロゾルがより海洋生物の影響を受けている、または、石油など化石燃料の燃焼の影響を受けていることを示唆しているが、後者の可能性がより高いと考えられる。しかし、$\delta^{13}\mathrm{C}$の増加傾向は、2008年以降減少に転じた。この減少は、汚染物質の相対的減少、または、陸上植物の炭素の寄与が相対的に増加したことを示している。2008年には北京オリンピックが開催され、それに併せて、汚染物質の排出規制が中国国内で強化された。実際、近年の中国における二酸化硫黄の排出量は横ばいまたは減少傾向にあると報告されている。実際、新垣らが沖縄辺戸岬で観測した硫酸塩の濃度は、2008年以降減少傾向に転じている（本研究報告の項目（3）を参照）。父島でのエアロゾル炭素の$\delta^{13}\mathrm{C}$の長期観測から、東アジアでの汚染物質の排出量の増加傾向が頭打ちとなり、減少傾向に転じたことが示唆された。西部北太平洋では、汚染物質の増加傾向が鈍ってきている可能性が指摘される。しかし、今後の動向については更なる観測を続けることにより監視をしていく必要がある。

TC の安定炭素同位体比は 2001 年より一旦増加傾向を示した後、減少しここ数年は横ばい傾向にあることがわかった。この結果は、化石燃料の影響が弱まり（図（1）-21 参照）、陸上植物の影響が相対的に増大していることを意味しているかもしれない。このことは、人為起源のフ
タル酸（Ph）と植物起源の不飽和脂肪酸の光化学酸化生成物であるアゼライン酸（C_{9}）の濃度比を見るとそれを支持する結果が得られる。図には示すように、Ph/C9 比は、2007-2008 年にかけて増加したが、2009-2010 年は減少傾向にある。

図（1）-22 父島における大気エアロゾル中の全窒素の窒素同位体比( $ \delta^{15}N $ )の経年変化

元素分析計により、エアロゾル中の全窒素の測定を行った結果、父島における海洋エアロゾル中の窒素濃度はこの10年間に顕著な傾向は示さなかった。しかし、冬に高く夏に低いと言った顕著な季節変化を示した。また、質量分析計により窒素の同位体比( $ \delta^{15}N $ )を測定したところ、 $ \delta^{15}N $ は、+2‰から+25‰の間で変動し、全体として高い値を示した。 $ \delta^{15}N $ は下記の式で定義する。 $ \delta^{15}N $ は、2001年から2008にかけて増加傾向を示した（図（1）-22を参照）。この理由は明らかでないが、中国などアジア域からの窒素肥料の使用の増大に伴うアンモニアの土壌から大気への放出量の増大と大気中での硫酸塩との反応による同位体分別反応によるエアロゾル窒素同位体比の増加の可能性が指摘される。

$$ 窒素同位体比 \left(\delta^{15}N\right) 的定義 :\delta^{15}N\left(\text{‰}\right)=\left[\left(^{15}N/^{14}N\right)_{sample}/\left(^{15}N/^{14}N\right)_{air}-1\right]\text{x}10^{3} $$

一方、2008年以降、窒素同位体比は減少傾向を示した（図（1）-22参照）。この減少傾向は、硫酸塩の減少によってアンモニアガスと硫酸塩との間の同位体分別反応が弱くなっている可能性を示唆している。もし、汚染の影響が西部北太平洋で弱くなっているとすると、この結果は、2008年から2009年に減少した安定炭素同位体比の傾向と一致している様にも見える。
## （５）西部北太平洋における海洋エアロゾル中の水溶性有機物、窒素化合物の研究

図(1)-23に、分析したエアロゾル全質量に占める各組成の平均質量割合を粒径の関数として示す。外洋において得られたエアロゾルについて、微小モード（粒径1μm以下）におけるWSOCの平均割合は約20%にもおよび、硫酸塩に匹敵する割合であることがわかった。さらに全有機炭素に占める水溶性成分の平均割合は約50%であること、水溶性有機炭素(WSOC)は微小モード（粒径1μm以下）及び粗大モード（粒径1μm以上）の両方に極大をもつ二山分布であることが明らかになった。これらの結果から陸域から輸送される人為起源の影響が少ない外洋域においてもエアロゾルへの有機物の寄与が大きく、特に二次生成された有機エアロゾルの寄与が大きいことが示唆された。

海洋生物の影響をより強く受けた微小エアロゾル中では、影響の小さいエアロゾルと比べてシュウ酸(C₂)濃度が約2倍高く、粒径分布は微小モードに強いピークを持つことがわかった（図(1)-24）。シュウ酸とMSA、WSOCとMSAとの間に強い相関関係があることが明らかになり、海洋大気における生物起源二次有機エアロゾルの重要性が指摘された。また、メチルグリオキザールなどの化合物を同定することで、二次有機エアロゾルの生成過程についての考察も行ったところ、従来考えられてきた海洋由来のイソプレンのシュウ酸生成への寄与は小さいことが示唆された。さらに、安定炭素同位体比の分析結果を用いることで、観測されたOCについて海洋起源と陸域起源の相対寄与を推定するために、質量バランスの式を用いて計算を行った。その結果、夏季外洋域でのエアロゾル全炭素に占める陸域起源の割合は28-54%、海洋起源の割合は46-72%と見積もられた。

図(1)-23 西部北太平洋域において取得されたエアロゾル試料について、分析したエアロゾル全質量に占める各組成の平均割合の粒径分布。Dp：粒子の直径、WIOC：非水溶性有機炭素，EC：元素状炭素，WSOC：水溶性有機炭素，nssS042-：非海塩性硫酸，Sea salt：海塩。
外洋域でのエアロゾルにおいて、ONの質量粒径分布についても微小モード、粗大モード各々にピークをもつ二山分布であることが明らかになった。海洋生物の影響をより強く受けたエアロゾルではON濃度は影響の小さいエアロゾルの値と比べて約2倍高いという結果が得られた。海洋生物の影響をより強く受けたエアロゾルにおいてONの全窒素に占める割合は微小モードで73%、粗大モードで84%であった。このエアロゾルでのON/OC比は0.49±0.11にも達し、海洋生物の影響が小さいエアロゾル中の比（0.35±0.10）に比べて有意に高かった。これらの結果をと大気塊の起源域を推定するための後方流跡線の解析結果から、夏季の西部北太平洋域での有機エアロゾルの放出源として海洋生物の影響が大きく、その組成は有機態窒素に富むことが明らかになった。

図(1)-24 西部北太平洋域において取得されたエアロゾル試料中のシュウ酸の質量粒径分布。海洋生物の影響の大きい試料のデータを黒丸、それ以外を白丸で示した。

海洋生物起源トレーサーとしてMSAに加え、ジェチルアミン（DEA）も同定した。亜寒帯（北緯40-44度）と亜熱帯（北緯10-20度）の海域でDEAとMSAが高濃度を示し、衛星観測（SeaWiFS）によるクロロフィルaデータと後方流跡線を併せて解析した結果、この海域で観測されたエアロゾルへの海洋生物活動が大きいことが示唆された。特に上記に述べたように、亜寒帯においては海洋生
物活動の影響を強く受けたエアロゾル中ではシュウ酸などジカルボン酸を含む水溶性有機エアロゾルの濃度が高いことが明らかになっている $ ^{13} $ 。海洋生物の影響を受けたエアロゾル中でON濃度は最大で260ngN m $ ^{-3} $ にも及んだ。無機物を含むエアロゾル窒素の構成成分の中で非水溶性有機態

図(1)-25 西部北太平洋域における（a）観測船の緯度、（b）後方流跡線上のクロロフィルタ濃度平均値、および（c）有機態窒素(WSONとWION)・無機態窒素の濃度割合とMSA濃度の時系列図。横軸の"D"は昼間、“N”は夜間に各々採取したデータを示す。

窒素（WION）が支配的な成分であることが明らかになり（図(1)-25）、平均するとWIONはエアロブル全窒素濃度の55±16％を占めた。特に海洋生物活動の影響が大きい北緯40-44度で濃度・割合ともに値は大きく、WION/ONの平均比は0.93±0.07にも及んだ。海洋生物の影響についてはエアロブルの安定炭素同位体比（δ¹³C）の値とも整合的であり、δ¹³C値を用いてエアロブル全炭素への
海洋生物起源の寄与は平均で約88％と見積られた。またδ $ ^{13} $ C値が-22‰から-20‰へと増加する（海洋起源の影響が大きくなる）につれ、ON/OC比が0.15から0.35への増加する傾向を見出した。これらの測定結果から、観測領域での有機エアロゾルは海洋生物（植物プランクトン、バクテリア）由来の有機態窒素を多く含み、その組成の多くはこれまで見過ごされてきた有機態窒素の非水溶性成分であることが明らかになった $ ^{14)} $ 。さらにWION濃度と非水溶性画分中のON/OC比は海面風速と正の相関（ $ r^{2}=0.55 $ ）を示したことから、海面から海洋大気中への一次放出がWIONの生成に大きく寄与していることが示唆された。従来、汚染物質を中心とする大気から海洋への供給という観点でのみ考えられてきた窒素・炭素循環に対して、海洋生態系からの有機エアロゾルの供給が及ぼす影響の重要性を指摘した。
## （６）沖縄・辺戸岬におけるエアロゾル中のノルマルアルカンの水素同位体比から得られる起源情報

アジア大陸からの有機エアロブルの長距離大気輸送の理解を深めるため，沖縄辺戸岬で採取された大気エアロブル中に含まれるノルマルアルカンの分子組成及び安定水素同位体比の測定を行った．測定された炭素数22から33のノルマルアルカンの安定水素同位体比は，-201‰から-115‰であり，これは極東地域における現生の陸上高等植物の葉ワックスや化石燃料中の値と調和的であった（図(1)-26を参照）。炭素数22と24及び31と33のノルマルアルカンについては，その水素同位体比が，炭素数優位性指標（CPI）と有意な相関を示さず，それぞれ化石燃料及び陸上植物ワックスにその起源を持つことが示唆された．人為起源ノルマルアルカンの濃度は，2009年11月中旬から2010年2月にかけ，増加しており，中国での石炭燃焼に伴うエアロブル放出の強化がその要因として挙げられる．一方，沖縄の大気エアロブル中の人為起源ノルマルアルカンの水素同位体比は，東京や札幌に比べ最大95‰も低く，こうした都市間での水素同位体比の顕著な違いは，安定水素同位体比が，東アジアにおける人為起源ノルマルアルカンの起源を明らかにする上で重要なトレーサーとして使える可能性が高いことを示している．

図(1)-26 沖縄・辺戸岬で採取した海洋エアロブル試料中のノルマルアルカンの分子分布(a)とその安定水素同位体比(b)。図bには、陸上植物 $ ^{15} $ 、陸生の原油 $ ^{16} $ 、石炭 $ ^{17} $ 、海洋性の原油 $ ^{18} $ の水素同位体比を示してある。
## （7） 森林観測における有機エアロゾルの研究

## (7-1) 森林総研演習林におけるWSOC濃度と$\delta^{13}C_{\mathrm{WSOC}}$ の時間変動

図(1)-27に主要なパラメターの時系列を示す。WSOC濃度は初夏（5月-6月：2.9±1.5 μgCm⁻³）と秋（9月-10月：1.7±0.6 μgCm⁻³）にピークを示した。δ¹³C_{WSOC}は12月-4月に高い比を示し6月-9月に低い比を示す明瞭な季節変化を示した。夏季のδ¹³C_{WSOC}の平均比は-25.6±0.7‰であり、これは生物起源トレーサーの標準化合物（ピノン酸やスクロース）の値や、C3植物起源の値（-25‰から-27‰）¹⁹と類似した値であった。この結果から、初夏から秋においてC3植物の寄与がWSOCの支配的な起源であることが示唆された。上に述べたδ¹³C_{WSOC}の季節変化の特徴から、WSOCが最も高濃度を示した時期は本観測サイトにおける森林植生の成長期に相当することを確認した。

光合成に伴う森林生態系による上層大気からのCO₂の取り込みは5月に大きくなり（負のNEE値に対応）、6月下旬から7月にかけて最大となった。δ¹³C_{WSOC}の季節変化はこのようなNEEの変動と類似していることが明らかになった（r²=0.44）。この時系列の類似性は、本観測点においてδ¹³C_{WSOC}が森林生態活動に伴うCO₂の取り込みと密接に関係していることを意味する。このことから本研究で観測されたエアロゾルは群落レベルでの空間代表性を示していると考えられる。

図(1)-27（a）WSOC、（b）$\delta^{13}C_{\mathrm{WSOC}}$ と NEE、（c）MSA、及び（d）気温と降水量の時系列。負のNEE値は森林生態系による上層大気からの$\mathrm{CO}_{2}$ の取り込みを示す。
## (7-2) Positive matrix factorization (PMF) 法によるWSOC放出源の推定

観測されたWSOCへの起源寄与とその季節変動を明らかにするため、トレーサー化合物の測定結果を用いて、因子分析の一つであるpositive matrix factorization（PMF）法 $ ^{20)} $ による計算を行った。PMFによる計算結果として、5つの最適解となる因子を抽出した（図(1)-28）。

図(1)-28 PMF法によって計算したWSOCの放出源に関する5つの因子。

各因子の解釈として、まず因子1は2-メチルエリスリトール（86%）と2-メチルスレイトール（87%）が支配的であるため、イソプレンSOA-WSOCと定義した。同様に因子2は3-HGA（49%）、ピン酸（38%）、3-MBTCA（34%）の寄与が大きいため、α-/β-ピネンSOA-WSOCと定義した。因子3はスクロース（89%）が支配的で、因子4はトレハロース（57%）が支配的であった。近年、糖類は胞子や花粉、菌類のようなPBAPsのトレーサーとして有用であることが提案されている $ ^{21} $ 。この中でスクロース
は一次放出された花粉由来のトレーサーとなる糖類である $ ^{22)} $ 。また、トレハロースは真菌代谢物や土壌微生物に対する菌類のストレス防疫関連物質として知られ、生物が活性な土壌表面からの放出物のトレーサーとして提案されている $ ^{23)} $ 。因子3と因子4については、放出源を特定することは困難だが、これらの糖類がPBAPsからの寄与であると仮定し $ ^{24)} $ 、2つの因子を各々“スクロース-WSOC”と“トレハロース-WSOC”と定義した。因子5はNa $ ^{+} $ と人為起源トレーサー（例えばホパン）の寄与が大きく、観測点の風上から輸送された海塩粒子と人為起源エアロゾルの混合によると解釈できる。

図(1)-29にPMF法で計算した各季節における各因子のWSOCへの寄与を示す。初夏には因子2（α-/β-ピネンSOA）がWSOCの36％を占める一方、因子1（イソプレンSOA）は4％の寄与であった。因子2は秋にもWSOCへの主要な寄与（35%）を示した。因子3（スクロースWSOC）は初夏にWSOCの35％を占めるが、秋には顕著ではなかった。因子3はスクロースが支配的な割合を占めることから、花粉がこの時期のWSOC濃度に大きく寄与することを示唆した。トレハロースが支配的な因子4は、初夏と秋に各々WSOCの24％と50％を占めた。これは初夏から秋において土壌等がWSOCに寄与していることを示している。特に秋のWSOC濃度増大は、落葉等 $ ^{10)} $ に伴う微生物等の起源がWSOC濃度に寄与していることを示唆している。因子3と因子4が共にPBAPsに起因しているとすると、PBAPsは2つの時期におけるWSOCピーク濃度のそれぞれ57％と50％を占める。以上をまとめると本観測サイトにおいて、植生の成長期にあたる初夏のWSOCピークには、主にα-/β-ピネンの酸化に伴うSOA生成と森林生態系からの一次放出が同程度寄与していることが示された。

一方、イソプレン-SOA（因子1）は盛夏（7月-8月）にピークを示すなど、 $ \alpha-\beta-\beta $ ネンSOAとは異なる季節性を示し、この時期のWSOCの40%を占めた。この季節性は主に光合成が最も活発になる盛夏にイソプレン放出が最大となることに起因すると考えられる。PMF解析から、盛夏のWSOCには生物起源SOA生成（46%がイソプレンSOA、54%が $ \alpha-\beta-\beta $ ネンSOA）が支配的に寄与することが示唆された。7月の $ \delta^{13}C_{WSOC} $ 比はC3植物の寄与が大きいことを示唆し、光化学場も活性であるにもかかわらず、WSOC濃度は相対的に低い。これは7月の降水量（>200 mm month $ ^{-1} $ ）が比較的多かったため（図(1)-27d）、湿性沈着によるエアロブルの除去量が大きかったことに起因すると考えられる。
図(1)-29 森林における季節毎の水溶性有機炭素（WSOC）濃度の実測平均値（白丸）と化学分析・PMF解析によって推定された各起源の寄与。

## （7－3）森林内におけるメタンスルホン酸（MSA）の起源に関しての考察

時系列に関する注目すべき上記以外の特徴的な結果として、MSA濃度が5月から7月にかけて最大となる明瞭な季節変動を示したことが挙げられる（図(1)-27c）。観測されたMSA濃度（9-95 ng m⁻³）は過去の研究で報告されている海洋エアロブル中の濃度範囲（~10-100 ng m⁻³） $ ^{25)} $ と同程度である。MSAは硫化ジメチル（DMS）等の酸化により生成されるが、これまで主に海洋大気において観測されてきた。しかしながら陸上におけるMSAの測定例は少ない。本研究で観測された夏季におけるMSA濃度増大の原因として、海洋からの輸送の寄与か、陸上生態に由来するDMS等の酸化 $ ^{26)} $ によるものが考えられる。後者については実際にキャノピー内の落葉樹や針葉樹、及び軟土壌などから硫黄ガス（DMS、H₂S、CS₂）が放出されることが過去の研究で報告されている $ ^{27)} $ 。本研究では、夏季と秋季においてMSAは有意な鉛直勾配を示し（図(1)-30a）、下層でより高濃度を示した。この鉛直濃度勾配はMSAの上向きフラックスを示唆し、同様の鉛直勾配は夏季と秋季のWSOC濃度にも見られた（図(1)-27b）。MSAは海洋起源のトレーサーであるNa⁺とは負の相関を示したことから、森林大気中のMSAには海洋起源の寄与が小さいことが示唆される。一方、林床付近でのMSA濃度増大は森林植生の寄与を示すδ¹³C_{WSOC}（相対的に低い比）と良く対応した（図(1)-30c）。さらに風向のデータ（図(1)-3）からも、夏季と秋季のエアロブルの大半は森林地帯の影響を受けていることを示唆している。これらの結果から、夏季のMSA濃度増大には林床付近に由来するDMSの酸化生成による寄与が大きいと考えられる。MSAの起源としては、土壤中の微生物によるDMSの生成が考えられる。
(a)

(d)

図(1)-30 夏季（2010年6月－8月）、秋季（2010年9月－11月）、及び冬季（2010年12月）における（a）MSA、（b）WSOC、（c）δ $ ^{13} $ C $ _{WSOC} $ 及び（d）3-ヒドロキングルタル酸（HGA）の鉛直分布。

## (7 - 4) 林床付近におけるWSOC 生成

上で述べた負の鉛直濃度勾配は、夏季と秋季の $ \alpha-\beta-\beta^{\circ} $ ネンSOAトレーサー（例えば図(1)-Hd の3-HGA）にも同様に見られた。最近、Aaltonenら $ ^{28)} $ は、が北方林での林床付近において、生物由来VOC（主としてモノテルペン類）放出も初夏と秋にピークを示すことを報告している。彼らは、この生物由来VOC放出の季節変化は落葉の種類や量、土壌微生物活動などに起因するとして、林床がVOCの重要な放出源であると指摘している。さらに本研究でMSAは $ \alpha-\beta-\beta^{\circ} $ ネンSOA トレーサーである3-HGA（ $ r^{2}=0.50 $ ）や3-MBTCA（ $ r^{2}=0.55 $ ）と有意な相関を示した。これらの結果から、夏季と秋季における林床付近はWSOCの重要な発生源であることを示唆している。ここで、森林内とその上層大気との交換によっても同様の鉛直濃度勾配が形成されることが考えられる。しかしながら $ \delta^{13}C_{WSOC} $ の鉛直勾配は有意ではなく（図(1)-30c）、また森林内と上層大気との鉛直混合がほとんど起こらない夜間のみに取得したデータについても、WSOCは有意な鉛直勾配を示した。これらの観測事実は、林床付近の発生源がWSOC生成に重要であることを支持している。

## (7-5) 冬季におけるWSOC の起源についての考察

PMFの結果から、冬季のWSOCには海塩粒子と人為起源の混合因子が主に寄与（~56-83%）した。12月から4月にかけてのδ^{13}C_{WSOC}（-21.9±0.7‰）は海洋起源エアロゾルにおけるδ^{13}C（-20‰から-22‰）とほぼ同程度の比であり $ ^{14)} $ 、PMFの結果と整合的である。さらにこの時期は風向データからも空気塊の多くは風上の海上の影響を受けていることを支持している（図(1)-3）。これらの結果から、本研究で観測された冬季のWSOCには海洋起源の寄与が大きく作用していると考えられる。
## (7 - 6) 夏季における微小粒子中のWSOC生成

微小粒子中のWSOC生成について、2010年の8月に実施した約2週間の集中観測で得られたデータの時系列を図(1)-31に示す。主に正午前後から午後にかけて、粒径20-200nmでエアロゾル数濃度の増大（>2000 cm⁻³）が観測された。これらの増大は、主に新粒子生成とそれに伴う粒子成長の様子を捉えたものであり、粒子成長は日中において常にWSOC濃度の増大を伴った。この結果は森林が微小粒子WSOCの重要な生成源であることを示唆している。微小粒子中のWSOC濃度は日平均の森林生態系による大気CO₂の取り込み量（NEEの絶対値）及び光合成の総量である総一次生産量と正の相関を示した。さらに日中において、気温の上昇とともにWSOC濃度は増加した（図(1)-31参照）。このことは微小粒子中のWSOC生成が、気温と光強度に依存する森林植生の光合成と呼吸量に密接に関係していることを示唆する結果である。2日間にわたって行ったフィルターサンプリングと粒径分布の測定結果から、正午前後に観測された微小粒子中のWSOC濃度の増大は、α-/β-ピネンSOAとイソプレンSOAの光化学エイジングに起因することが示唆された。PBAPトレーサーの濃度も、正午前後に最大となる明瞭な日変動を示した。このことは森林観測サイトにおいて、日射強度と気温によって引き起こされる微小粒子のPBAP放出を示唆している。しかしながら、粒子成長が起きていることと上記のTSP解析の結果から、PBAPの微小粒子WSOCへの質量の寄与は大きくないと考えられる。

図(1)-31 夏季（2010年8月10-19日）の森林における（a）微小粒子のWSOC濃度と体積濃度、（b）数濃度、（c）粒径分布（d）気温とNEE、（e）UV-Aと降水量の時系列。灰色部分は夜間のデータを示す。
日中の3-MBTCA濃度と気温は、アレニウス式で近似可能な正の相関を示した $ \left(\mathrm{r}^{2}=0.85\right) $ 。一方、この相関は夜間のデータには見られなかった。また、日中の微小粒子WSOCと粒子の体積濃度比は3-MBTCA/ピノン酸濃度比と正の相関を示した（図(1)-32参照）。これらの結果から日中における微小粒子WSOCの大部分は植生起源SOAの光化学エイジングによって生成され、気温と日射強度が重要な制御要因であることを示唆した。

図(1)-32 夏季の森林で日中（黒丸）と夜間（白丸）における、微小粒子WSOCと粒子体積の濃度比を3-MBTCA/ピノン酸濃度比の関数として示した散布図。
## （8） 札幌におけるエアロゾル試料中の $ ^{14} $ C測定と有機物トレーサーの分析

平成21、22年度に確立した分析法を用いて、札幌、中国のPM2.5、PM3.0エアロブル中の有機成分を含む炭素成分（TC、WSOC、シュウ酸）の $ ^{14} $ C測定に基づく解析をおこなった。また、水溶性有機物(WSOC)画分の $ ^{14} $ Cを測定し、化石燃料燃焼からの寄与を評価した。加えて、SOAトレーサーの解析結果を加えることにより、植生からの有機エアロブルへの寄与も評価した。図(1)-33に得られた結果をまとめる。しかし、父島の $ ^{14} $ C測定の結果は現時点で得られていない。

図(1)-33 札幌で採取した大気エアロブル試料中の14C測定から得られたModern Carbonの割合(pMC)とWSOC, WIOC, EC濃度の季節変化。WIOC=OC-WSOC。

札幌エアロゾルの $ ^{14} $ C測定から得られたModern Carbonの割合(pMC)の計算結果を解釈するために、同一の試料中に有機炭素（OC），元素状炭素（EC），水溶性有機炭素（WSOC）の濃度測定を行った。更に、有機物トレーサーの詳細な分析を行った。以下にその結果を述べる。

pMC(%)は、冬に低い値を示し、春に最大を示した（図(1)-33参照）。また、春から夏にかけて高い値を示した。これらの結果は、化石燃料の寄与は冬に最大となること、植物などModern Carbonからの寄与は春に最大となり夏の間その値は高い事を示している。全炭素（TC）とWSOCは、同様
の季節変化を示したが、その絶対値はWSOCの方が常にTCの値を20%程度上回った。このことは、植物からのModern Carbonのエアロゾル炭素への寄与は、水溶性画分の方が非水溶性画分よりはるかに大きい事を意味しており、植物は水溶性有機エアロゾルの生成に大きく影響していることが明らかとなった。実際に、ECの全炭素に占める割合は冬に高いことが観測されており、この結果と調和的である。春から夏にかけては、ECは減少し、WIOCが増加することがわかった。この原因は、後に議論するように花粉など植物からの影響によると考えられる。

図(1)-34 札幌エアロブル試料中のWSOCに占めるイソプレン、α-ピネン、β-カリオフィレンの酸化生成物の寄与（%）およびスクロース、マンニトール、レボグルコサンの寄与。前者の3つの化合物に寄与は、測定した酸化生成物の濃度にエアロブル生成率を考慮して計算した $ ^{29)} $ 。

高いpMCの値（生物からの寄与が大きい）を示したTC, WSOCの起源を評価するために、イソプレン酸化生成物（2-methyltetorolsなど）、α-ピネン酸化生成物（ピノン酸など）、β-カリオフィレンの酸化生成物（カリオフィレン酸）をGC/MSにて測定した。また、花粉に多く含まれる糖であるスクロース、菌類の胞子に多く含まれる糖であるマンニトール、セルロースの燃焼によって生成するレボグルコサン（バイオマス燃焼のトレーサー）についても測定した。その結果をWSOCに占める割合として図(1)-34に示す。冬期には、イソプレン、α-ピネンからの寄与は少ないが、バイオマス燃焼からの寄与は大きいことがわかった。レボグルコサンは、一部が札幌から放出されると思われるが大部分は偏西風によって中国・モンゴルなど東アジアから大気輸送されたもの
であると考えられる。春になると、スクロースの割合が大きくなることがわかった。これは、札幌およびその周辺での植物の花粉の寄与によると考えられる。しかし、6月なるとその寄与は少なくなる。一方、春から夏にかけてα-ピネンからの寄与が大きくなるのが観測からわかった。

植物の芽吹きに伴い新しい葉による活発な光合成とそれに伴うモノテルペン類の大気中への放出とその光化学的酸化による有機エアロゾルの生成が大きく寄与していることがわかる。夏の後半から秋にかけてはイソプレンの酸化生成物のWSOCへの寄与が大きいことがわかった。イソプレンは植物が高い気温に対してそれを放出することにより葉の温度を低下する効果を持っている。本研究の結果は、植生から放出された揮発性有機物が大気中で光化学的酸化を受けることによって水溶性の有機エアロゾルを生成していることを明らかにした。

図(1)-35に、非水溶性の有機物トレーサーの分析結果を示す。化石燃料起源のホパンの濃度は冬にピークを示す。ホパンは原油・石炭中に広く存在し、また、車の潤滑油の主成分であることから、冬期のホパンの増加は札幌のローカルな汚染、および、偏西風による中国大陸からの汚染物質の寄与によって説明される。脂肪酸はそのほとんどが生物起源であるが、そのOCへの寄与は年間を通して大きい事がわかった。また、脂肪族アルコールの割合は冬に小さいが春、夏、秋には大きくなる。これは、ローカルおよび東アジア全体の植物活動の活発化によって説明される。これらの化合物は現世の植物から大気中に供給されたものであり、TCのpMCの増加に寄与するものである。これらの結果は、植物からの有機物がModern Carbonに寄与していることを明らかにした。

図(1)-35 札幌エアロゾル試料中の有機炭素（OC）に占めるホパン、脂肪酸、植物ワックスノルマルアルカン、脂肪族アルコールの割合の季節変化。
## 5 ．本研究により得られた成果

## （1） 科学的意義

本研究の成果は、アジアの汚染大気の下流域である東シナ海（済州島）と西部北太平洋（父島）において、有機エアロゾルを構成する主要成分である低分子ジカルボン酸および脂質化合物の分布・季節変化の実態を観測したことにより得られたものである。エアロゾル炭素・窒素濃度がこの地域で増大していることを初めて明らかにし、アジア域の人間活動が海洋大気環境に影響を及ぼしている事を明確に示したものである。これらの成果は、大気化学的・環境科学的に意義が大きく分野への貢献は極めて大きいと考えられる。また、本研究の成果は、東アジア-西太平洋域において大陸から放出・輸送される有機エアロゾル（人為起源、陸上生物起源）に加えて、海洋から放出・生成される有機エアロゾルのフラックスや化学組成も同時に考慮する必要性を提示している。

済州島と父島での長期観測は、汚染物質の増加傾向は2007年を境に減少傾向に転じた可能性を指摘した。この結果は、硫酸塩の長期変動とも調和的であり、発生源における経済活動の停滞、環境浄化技術の進歩やその実施が本格化するなど、様々な原因によって汚染性有機エアロブルの排出量が減少してきた可能性がある。本研究は、済州島や父島での観測を長期に行うことによって人間活動の環境への影響を評価できることを明らかにしているが、今後、長期観測を継続することでこの動向を見極めていく必要がある。

森林観測の成果は、東アジア-西太平洋域において人為起源の有機エアロゾルに加えて、陸上植生（森林）を起源とする有機エアロゾル生成の重要性を示唆した。放射気候モデルで最も不確定要素の多い植生起源エアロゾルの生成や、それに伴う雲の生成等の変化を高い精度で予測し評価する上での貴重なデータを提供する。将来的な森林植生の変化が、エアロゾルの生成を通して領域的な気候（気温変化・降水過程）へ与える影響をより正確に理解・予測する上で基礎となる知見をもたらすことが期待される。

$ ^{14} $ Cを用いたアジア広域における大気中有機エアロブルの起源解析に関する研究は、スナップショット的な若干の先行研究はあるものの、 $ ^{14} $ C測定と有機物トレーサーの分析を融合させた四季を通した研究は、本研究が初めての試みである。 $ ^{14} $ Cを用いることの大きな長所は、様々な炭素系物質の起源解析が可能な点である。すなわち、生物起源vs化石燃料の比率を求めることが可能な点である。本研究は、炭素濃度、分子レベルでの有機物組成、流跡線解析など、他のデータと総合的に結合することにより、発生源の規模やその大気中での動態を明らかにすることが可能であることを明らかにした。

本研究の成果は、東アジア-西太平洋域において人為起源の有機エアロブルに加えて、海洋生物及び陸上植生（森林）を起源とする有機エアロブル生成の重要性を観測から示した。放射気候モデルで最も不確定要素の多い海洋・陸上植生起源エアロブルの生成や、それに伴う雲の生成等の変化を高い精度で予測し、評価する上での貴重なデータと知見を提供する。特に将来的な海洋生物・森林植生の変化が、エアロブルの生成を通して領域的な気候（気温変化・降水過程）へ与える影響をより正確に理解・予測する上で基礎となる知見となることが期待される。
## （２）環境政策への貢献

本研究の成果は、東アジアからの汚染大気が東シナ海だけでなく、西部北太平洋にまで輸送されている実態を複数の観測サイトでの長期変動解析から明らかにしたものである。この成果は、アジアにおける汚染有機物などの排出規制を法制化していく上での科学的根拠を提供するものであり、今後の環境政策への貢献はきわめて大きいと判断できる。

中国大陸における産業活動の結果、西部北太平洋の大気質は大きく変化してきたが、本研究の長期観測によって、その状況に変化が表れてきたことがわかった。このような長期観測の成果は環境政策の策定の際の基礎データを提供することに貢献できると思われる。

現在、東アジアでは新興国（中国等）の経済発展が著しく、その中で様々な環境汚染が進んでいる。日本は、地理的にそれらの新興国の下流域にあることから、越境大気汚染などの影響を受けることが懸念される。しかしながら、その実態把握に関しては、まだ十分ではなく、本研究の実施で得られる結果は、将来の対策等の基礎データとして重要な知見を提供することになるものと考えられる。 $ ^{14} $ Cの測定と有機物トレーサーの分析から、生物活動の影響が有機エアロブルの組成に大きく寄与していることが解明されたが、今後、地球温暖化が進行するにつれて植物からの揮発性有機物のエミッションが増大し、その結果、水溶性有機エアロブルの生成が活発化されると予想される。その結果、気候へのフィードバックがどうなるのかが新たな問題として提起されるであろう。本研究の成果は、将来の環境政策に新たな課題を提供するものとなった。

今後、さらに無機化学成分について、継続し分析することで、さらにデータを蓄積し、近年、経済発展が著しい東アジアにおける大気質の変化を明らかにしていく。そのことで、将来の環境政策を立案する際の基礎データが提供できると考えている。

これまでCO₂固定を中心に議論されてきた、将来的な植生の変化による大気の冷却効果を見積もる際に、有機エアロブルの役割・影響を考慮する上で基礎となる新たな知見を提供する。今後、さらなる学術誌上発表や学会発表、プレスリリースを通じ、成果の広報・普及に努める。

## 6 ．国際共同研究等の状況

G. Wang教授(中国科学院地球環境科学研究所)、S.C. Lee教授(香港理工大学)、M. Lee(韓国コリア大学)、Z. Wang教授(中国大気物理学研究所)、S. Aggarwal助教授(インド・国立物理研究所)、L.A. Barrie博士（WMO）との間で国際共同研究を行っている。

### 7. 研究成果の発表状況

## （1） 誌上発表

<論文（査読あり）>

1) C. M. PAVULURI, K. KAWAMURA and T. SWAMINATHAN: J. Geophys. Res.-Atmospheres, doi:10.1029/2009JD012661 (2010)

“Water-soluble organic carbon, dicarboxylic acids, ketoacids and $ \alpha $ -dicarbonyls in the tropical Indian aerosols”

2) N. HE and K. KAWAMURA: Geochemical Journal, 44, e17-e22 (2010)
“Distributions and diurnal changes of low molecular weight organic acids and $ \alpha $ -dicarbonyls in suburban aerosols collected at Mangshan, North China”

3) C. M. PAVULURI, K. KAWAMURA, E. TACHIBANA and T. SWAMINATHAN: Atmos. Environ., 44, 3597-3604 (2010)

“Elevated nitrogen isotopic ratios of tropical Indian 1 aerosols from Chennai: Implication for the origins of aerosol nitrogen in South and Southeast Asia”

4) P. Q. FU and K. KAWAMURA: Environmental Pollution, 158, 3138-3143 (2010) "Ubiquitous distributions of bisphenol A in the Atmosphere"

5) S. KUNDU, K. KAWAMURA, and M. LEE: J. Geophys. Res., 115, D19307, doi:10.1029/2010JD013973 (2010)

“Seasonal variations of diacids, ketoacids and $ \alpha $ -dicarbonyls in marine aerosols at Gosan, Jeju Island: Implications for their formation and degradation during long-range transport”

6) S. KUNDU, K. KAWAMURA, and M. LEE: J. Geophys. Res., 115, D20305, doi:10.1029/2009JD013323 (2010)

“Seasonal variation of the concentrations of nitrogenous species and their nitrogen isotopic ratios in aerosols at Gosan, Jeju Island: Implications for atmospheric processing and source changes of aerosols”

7) S. YAMAMOTO and K. KAWAMURA: Geochem. J., 44, 419-430 (2010)

“Compound-specific stable carbon and hydrogen isotopic compositions of n-alkanes in urban atmospheric aerosols from Tokyo”

8) K. KAWAMURA, L. A. BARRIE, and D. TOOM-SAUNTRY: Atoms. Environ., 44, 5316-5319 (2010) "Intercomparison of the measurements of oxalic acid in aerosols by gas chromatography and ion chromatography"

9) K. KAWAMURA and C. M. PAVULURI: Atoms. Environ., 44, 5320-5321 (2010)

“New Directions: Need for better understanding of plastic waste burning as inferred from high abundance of terephthalic acid in South Asian aerosols”

10) K. KAWAMURA, H. KUSAKABE and L. A. BARRIE: J. Geophys. Res., 115, D21306, doi: 10.1029/2010JD014299 (2010)

“Secondary formation of water-soluble organic acids and $ \alpha $ -dicarbonyls and their contributions to total carbon and water-soluble organic carbon: Photochemical aging of organic aerosols in the Arctic spring”

11) J. JUNG, B. TSATSRAL, Y. J. KIM and K. KAWAMURA: J. Geophys. Res., 115, D22203, doi:10.1029/2010JD014339 (2010)

“Organic and inorganic aerosol compositions in Ulaanbaatar, Mongolia, during the cold winter of 2007 to 2008: Dicarboxylic acids, ketocarboxylic acids, and $ \alpha $ -dicarbonyls”

12) K. KAWAMURA, K. MATSUMOTO, M. UCHIDA and Y. SHIBATA: J. Geophys. Res., 115, D22310, doi:10.1029/2010JD014515 (2010)

“Contributions of modern and dead organic carbon to individual fatty acid homologues in spring aerosols collected from northern Japan”