表(1)-17 対象成分の保持時間と測定イオン、検量線、定量下限

Compound	Abbreviation	Formula	MW	RT
(min)	TI	QI	IS	Calibration curve	QL
(ng)
Range (ng)	R²
PAHs
Phenanthrene	PHE	C14H10	178.2	13.12	178.0783	179.0861	13C-PHE	0-2.5	1.00	0.008
Anthracene	ANT	C14H10	178.2	13.25	178.0783	179.0861	13C-ANT	0-2.5	1.00	0.016
Fluoranthene	FLA	C16H10	202.3	15.72	202.0783	203.0861	13C-FLA	0-5.1	1.00	0.018
Pyrene	PYR	C16H10	202.3	16.20	202.0783	203.0861	13C-PYR	0-2.6	1.00	0.008
Benz[a]anthracene	BaA	C18H12	228.3	19.03	228.0939	229.1017	13C-BaA	0-2.5	1.00	0.002
Chrysene	CHR	C18H12	228.3	19.12	228.0939	229.1017	13C-CHR	0-2.5	1.00	0.008
Benzo[b]fluoranthene	BbF	C20H12	252.3	21.42	252.0939	250.0783	13C-BbF	0-5.0	1.00	0.005
Benzo[k]fluoranthene	BkF	C20H12	252.3	21.48	252.0939	250.0783	13C-BkF	0-2.6	1.00	0.008
Benzo[a]pyrene	BaP	C20H12	252.3	22.07	252.0939	250.0783	13C-BaP	0-2.4	1.00	0.003
Indeno[1,2,3-cd]pyrene	IcdP	C22H12	276.3	24.14	276.0939	274.0783	13C-IcdP	0-2.6	1.00	0.006
Dibenz[a,h]anthracene	DahA	C22H14	278.4	24.23	278.1096	274.0783	13C-DahA	0-5.4	1.00	0.007
Benzo[ghi]perylene	BghiP	C22H12	276.3	24.57	276.0939	274.0783	13C-BghiP	0-5.2	1.00	0.006
oxy-PAHs
9-Fluorenone	9FLE-O	C13H8O	180.2	12.68	180.0575	152.0626	13C-9FLE-O	0-3.0	1.00	0.009
Perinaphthenone	PN-O	C13H8O	180.2	14.23	180.0575	152.0626	13C-9,10AQ-O	0-2.3	0.999	0.012
Anthrone	ANT-O	C14H10O	194.2	14.66	194.0732	165.0705	13C-9,10AQ-O	0-2.8	1.00	0.019
9,10-Anthraquinone	9,10AQ-O	C14H8O2	208.2	14.87	180.0575	208.0524	13C-9,10AQ-O	0-2.9	0.999	0.011
Cyclopenta[def]phenanthrenone	CPP-O	C15H8O	204.2	15.53	204.0575	176.0626	13C-9,10AQ-O	0-2.5	1.00	0.011
Benzo[a]fluoren-11-one	BaF-O	C17H10O	230.3	18.21	230.0732	202.0783	13C-9,10AQ-O	0-3.8	1.00	0.010
Benzo[b]fluoren-11-one	BbF-O	C17H10O	230.3	18.71	230.0732	202.0783	13C-9,10AQ-O	0-2.7	1.00	0.011
Benzanthrone	BA-O	C18H12O	244.3	19.38	230.0732	202.0783	13C-9,10AQ-O	0-2.9	0.999	0.016
Benz[a]anthracen-7,12-dione	BaA-DO	C18H10O2	258.3	20.11	258.0681	230.0732	13C-9,10AQ-O	0-3.4	0.999	0.022
nitro-PAHs
9-Nitroanthracene	9NA	C14H9NO2	223.2	16.33	176.0626	223.0633	D-9NA	0.0083-2.1	0.999	0.059
2&3-Nitrofluoranthene	2&3NF	C16H9NO2	247.2	19.77	201.0703	247.0633	D-3NF	0.011-2.9	0.999	0.086
4-Nitropyrene	4NP	C16H9NO2	247.2	19.88	201.0703	247.0633	D-1NP	0.0051-1.3	0.999	0.091
1-Nitropyrene	1NP	C16H9NO2	247.2	20.20	201.0703	247.0633	D-1NP	0.0042-1.1	0.999	0.094
2-Nitropyrene	2NP	C16H9NO2	247.2	20.38	201.0703	247.0633	D-1NP	0.0045-1.2	0.999	0.068
methyl-PAHs
2-Methylphenanthrene	2MPhe	C15H12	192.3	14.23	192.0939	191.0860	13C-PHE	0-2.7	1.00	0.007
1-Methylphenanthrene	1MPhe	C15H12	192.3	14.43	192.0939	191.0860	13C-PHE	0-1.3	1.00	0.023
1-Methylpyrene	1MPy	C17H12	216.3	17.52	216.0939	215.0860	13C-PYR	0.00031-1.3	1.00	0.005

MW: molecular weight, RT: retention time. TI: target ion. QI: qualifier ion, IS: internal standard, QL: quantification limit.

源温度を260℃とし、電子イオン化（70 eV、600 μA）により、高質量分解能（分解能1万）で選択イオン検出（SIM）法で測定した。加速電圧は9.0 kV、検出器電圧は0.62 kVとした。プリアンプ1は×1/16、プリアンプ2は×100とした。保持時間6～28分を9つのグループに分け、各グループ内で6～23のイオンを測定した。各成分の測定周波数は0.77～1.7 Hzであった。

相対検量線は0 pg（または数pg程度）～数ngの範囲で良好な直線性（ $ R^{2}\geq0.999 $ ）が得られた（表(1)-17）。検量線の最低濃度付近の標準試薬を繰り返し測定し（n=4）得られた分析値の標準偏差の10倍として定量下限（QL）を求めると、nitro-PAHsは59～94 pg、その他の対象成分（PAHs、oxy-PAHs、methyl-PAHs）は2～23 pgとなり、本研究で対象としているディーゼル排気粒子に適用するのに概ね十分な感度を有することが確認された。

TD-GC/MSによる定量精度を検証するため、都市大気粒子の標準試料（SRM 1649a、NIST）とディーゼル排気粒子の標準試料（SRM 1650b、2975; NIST）を測定した。極微量（7.5～29 μg）のSRM試料中のPAHs、oxy-PAHs、nitro-PAHs、methyl-PAHsの定量値は、NISTの保証値・参考値や文献値と比較的よく一致しており（図(1)-26）、本手法は極微量試料中のPAH類を比較的精度よ