Silviase/jgov_v1.4_full_ann huggingface dataset:
表(1)-13 LC/MS分析したサンプルの採取条件

No.	サンプル名	採取年月	粒子重量(μg/filter)	車種またはサンプル	スタート条件	捕集流量(L)a	希 积倍率b	Vmix(m3)c	粒子排出係数(mg/km)	備考
1	SRM_SS1	2011/01	5010	SRM1650b	超音波
2	SRM_SS2	2011/01	5010	SRM1650b	超音波
3	SRM_SS3	2011/01	5010	SRM1650b	超音波
4	SRM_SOX1	2011/07	4950	SRM1650b	ソックスレー
5	SRM_SOX2	2011/07	4950	SRM1650b	ソックスレー
6	DOC_H1	2009/07	289	DOC	ホット	629	64	1177	38.9
7	DOC_C2	2009/07	346	DOC	コールド	625	52	1180	47.0
8	DOC_H2	2009/07	234	DOC	ホット	629	56	1107	29.6
9	DOC_C2	2009/07	322	DOC	コールド	630	52	1185	43.5
10	BK_1	2009/07	ブランク
11	BK_2	2009/07	ブランク
12	GAS_C1	2010/01	20	ガソリン	コールド	985	36	200	0.3
13	GAS_H1	2010/01	15	ガソリン	ホット	2961	41	596	0.2
14	DOC_H3	2010/01	486	DOC	ホット	1505	59	1195	27.8
15	DOC_H4F	2010/01	540	DOC	ホット	1488	59	1181	30.8	二段(前)
16	DOC_H4B	2010/01	28	DOC	ホット	1488	59	1181	1.6	二段(後)
17	BK_3	2010/01	ブランク
18	BK_4	2010/01	ブランク
19	BK_5	2010/01	ブランク
20	BK_6	2010/01	ブランク
21	DPNR_C1	2011/01	1145	DPNR	コールド	1289	14	301	19.3
22	DPNR_H1	2011/01	765	DPNR	ホット	1484	15	299	11.1
23	DOC_C3	2011/01	641	DOC	コールド	1493	53	1184	36.6
24	DOC_H5	2011/01	548	DOC	ホット	1491	57	1182	31.3
25	DOC_H6	2011/01	547	DOC	ホット	1491	57	1183	31.2
26	BK_7	2011/01	ブランク
27	BK_8	2011/01	ブランク
28	DOC_H7F	2011/06	544	DOC	ホット	1469	59	1180	31.4	二段(前)
29	DOC_H7B	2011/06	35	DOC	ホット	1469	59	1180	2.0	二段(後)
30	DOC_H8F	2011/06	526	DOC	ホット	1470	59	1181	30.4	二段(前)
31	DOC_H8B	2011/06	33	DOC	ホット	1470	59	1181	1.9	二段(後)
32	BK_9	2011/06	2	ブランク
33	BK_10	2011/06	1	ブランク
34	SCR_C1	2011/10	526	SCR	コールド	3952	66	3586	34.3
35	SCR_H1	2011/10	567	SCR	ホット	3951	72	3586	37.0
36	BK_11	2011/10	ブランク
37	BK_12	2011/10	ブランク
38	NOCAT_C1	2011/11	457	DOC(触媒無)	コールド	1496	55	1186	26.0
39	NOCAT_C2	2011/12	737	DOC(触媒無)	コールド	1506	55	1192	42.0
40	NOCAT_H1	2011/11	669	DOC(触媒無)	ホット	1495	58	1185	38.2
41	DOC_C4	2011/11	866	DOC	コールド	1488	54	1197	50.1
42	DOC_H9	2011/11	598	DOC	ホット	1486	58	1178	34.1
43	BK_13	2011/11	ブランク
44	BK_14	2011/11	ブランク

$ ^{a} $ フィルタに捕集した空気の全体積。 $ ^{b} $ 試験中に発生した希釈した排気の全体積／試験中に発生した希釈前の排気の全体積。 $ ^{c} $ 試験中に発生した希釈した排気の全体積。
## 4 ．1（2）Ⅱ．分析前处理

分析前に、内部標準となる4-ニトロフェノール- $ d_{4} $ および1-ニトロピレン- $ d_{9} $ の溶液をサンプルフィルタにシリンジで添加した。フィルターを10mLのジクロロメタン中で40分間超音波抽出した。超音波抽出器のウォーターバスには流水を用い、超音波処理によって上昇するウォーターバスの水温を25℃以下に保ち、抽出溶媒が揮発するのを防いだ。抽出液をシリンジフィルターでろ過した後、乾燥窒素で風乾した。ほぼ乾くまで濃縮したサンプルに1mLの50%メタノール水溶液を加えて5分間超音波処理し、得られた溶液を再びろ過して分析試料とした。

標準粒子を分析する場合には、標準粒子とともに新品のフィルターに内部標準を添加したものを同時に抽出・分析した。標準粒子の分析では、上記の超音波抽出法に加え、別途ソックスレー抽出法も採用して抽出を行い、抽出法による回収率の違いを調べた。ソックスレー抽出の抽出液には150mLのジクロロメタンを用いた。ソックスレー抽出器の液溜を温度制御可能なウォーターバスに浸した。蒸留サイクルが3サイクル／時となるようにウォーターバスを温度制御した。ニトロ芳香族の分解を防ぐため抽出器全体を遮光し、全部で24時間の抽出を行った。

## 4 ．1（2）III．液体クロマトグラフ大気圧化学イオン化質量分析

50 μ L の分析試料を LC/MS 装置（島津社製、LCMS-8000 α）に注入した。移動相には 0.05% ギ酸水およびメタノールを用いた。ギ酸はイオン化試薬として添加された。移動相の総流量は 0.4 mL/min とした。試料の分離にはオクタデシルシリカゲルカラム（ジーエルサイエンス社製、オクタデシルシリカゲルカラム ODS-3V、内径 3.0 mm、長さ 150 mm、粒径 0.5 μ m）を用いた。カラム温度は 35℃ にコントロールされた。高極性のニトロフェノールとそれよりも極性が低いニトロ多環芳香族炭化水素を同時に分析するため、グラジェント分析を行った。初期のメタノール濃度を 50% とし、30分かけて 1.3 %/min の速度でメタノール濃度を 90% まで上昇させ、90 % で 15 分間保持して分析を終了した。その後 5 分間かけてメタノール濃度を 50% まで下げ、50 % で 15 分間保持して、次の分析のため初期の状態に戻した。

液体クロマトグラフ法によって分離した分析物の溶液を大気圧化学イオン化し質量分析した。大気圧化学イオン化質量分析法では、まず、溶液を400℃に加熱して溶液を気化した。気化で生じたガス中でコロナ放電を行い、ガス中のイオン化試薬または溶媒分子をイオン化した。発生したイオンと分析物分子のイオン分子反応によって分析物をソフトにイオン化した。発生したイオンを四重極型質量分析計で分析した。質量分析のマスフィルタの走査には、選択的イオンモニター（Selected Ion Monitor: SIM）法を採用し、分析ターゲットのベースピークのみを選択的にモニターした。出力信号は4秒間積算された。マスフィルタの走査速度は、2.5 amu/sであった。

## 4 ．1（2）Ⅳ．純試薬の分析結果

ニトロフェノール（NPh）類13種、ニトロ多環芳香族炭化水素（NPAH）類9種の計22種の純試薬を等濃度に混合したサンプルを作成してLC/MS法で分析した。分析で得られたベースピーククロマトグラムを図(1)-21に示す。逆相液体クロマトグラフでは、極性が高い化合物から先に溶出する。まず、極性の高いNPh類が溶出し（～20分）、次にNPAH類が溶出した（20～45分）。NPhのうち、まずアルキル置換基を持たないNPh類が溶出し（～10分）、次いでモノメチルニトロフェノール類（10～15分）およびジメチルニトロフェノール（15～20分）が溶出した。NPAH類について
は、まず2環のNPAH類が溶出し（20～30分）、次いで3環のNPAH類（30～37分）および4環以上のNPAH類（37分～）が溶出した。

本研究で検出の可否を試験した24種のニトロ有機化合物について、保持時間、ピークが検出されたm/z、定量下限、および検量線の相関係数（R²）をまとめたものを表(1)-14に示す。保持時間の誤差は±0.1分であった（誤差は2σ、σは標準偏差を表す）。

ピークが検出されたm/zとともに、質量スペクトル中の相対強度の値（概算値）も示した。NPh類に関しては、ベースピークとして、親分子からの脱プロトン化イオン（M−H⁻）が検出された。また、NPAH類に関しては、分子イオン（M⁻）がベースピークであった。いずれもフラグメントイオンの信号強度は弱く、ソフトにイオン化していた。

定量下限値は、化合物の注入量ベースで表記した。抽出イオンクロマトグラムのベースラインノイズから求めた10σの値を定量下限値とした。NPh類の定量下限は、0.23～15ngであった。オルト位にニトロ基をもつフェノール類の感度が相対的に低い傾向があった。NPAH類の定量下限は、0.14～1.9ngであった。図(1)-21のクロマトグラムはNPh類の信号強度の方が一般的にNPAH類よりも高い傾向を示していたが、NPAH類の検出下限はNPh類と近かった。これには、NPAH類の分子量の領域では質量分析計のバックグラウンドノイズが低いことが影響している。

各化合物の検量線が、0～30ngの範囲で調べられた。各化合物の検量線はいずれも直線で近似された。直線近似したときの相関係数（ $ R^{2} $ ）は、NPh類では0.992以上であった。一方、NPAH類では $ R^{2} $ の値は0.852～0.984であり、NPh類よりも低かった。しかし、ディーゼル粒子中に検出された1-ニ

図(1)-21 LC/APCI-MS装置により測定されたニトロフェノール（NPh）類およびニトロ多環芳香族炭化水素（NPAH）類のベースピーククロマトグラム（分析した全24種の純試薬の化合物のうち2-ニトロレゾルシノールおよび4-ニトロカテコールを除く22種のニトロ有機物を混合した溶液を分析）
表(1)-14 本研究の液体クロマトグラフ質量分析計で検出した純試薬のニトロ有機化合物

化合物	保持時間(min)	分子量	負イオンAPCIのピークm/z(相对強度)	定量下限(ng)a	検量線のR²b	備考
2-ニトロレゾルシノール	4.9	155	137(60%), 154(100%)	1.1	0.993
4-ニトロカテコール	5.0	155	138(10%), 154(100%)	1.1	0.993
4-ニトロフェノール-2,3,5,6-d4	7.0	143	126(20%), 142(100%), 143(10%)	0.23	…
4-ニトロフェノール	7.0	139	122(20%), 138(100%)	0.96	0.994
3-ニトロフェノール	7.6	139	138(100%)	1.5	0.994
3-メチル-2-ニトロフェノール	9.3	153	136(90%), 152(100%)	15	0.992
3-メチル-4-ニトロフェノール	10.1	153	136(10%), 152(100%)	0.41	0.997
2-ニトロフェノール	10.6	139	122(90%), 138(100%), 139(20%)	12	0.967
2-メチル-3-ニトロフェノール	11.5	153	122(10%), 152(100%)	0.74	0.999
4-メチル-3-ニトロフェノール	12.3	153	136(5%), 138(10%), 152(100%)	0.40	0.998
2-メチル-4-ニトロフェノール	12.7	153	136(10%), 152(100%)	0.40	0.998
2-メチル-5-ニトロフェノール	13.4	153	152(100%)	0.77	0.997
2,6-ジメチル-4-ニトロフェノール	16.9	167	150(5%), 166(100%)	0.28	0.992
5-メチル-2-ニトロフェノール	18.0	153	136(100%), 152(10%)	4.8	0.996
4-メチル-2-ニトロフェノール	18.1	153	136(100%), 152(10%)	4.8	0.996
1-ニトロナフタレン	25.1	173	173(100%), 174(10%), 188(20%)	1.3	0.914
2-ニトロナフタレン	26.1	173	173(100%), 174(10%)	1.9	0.852
2-ニトロフルオレン	32.7	211	210(100%), 211(20%)	0.97	0.919
9-ニトロアントラセン	35.1	223	193(50%), 223(100%), 224(10%)	0.49	0.962
2-ニトロアントラセン	35.7	223	223(100%), 224(20%)	0.53	0.973
1-ニトロピレン-d9	38.4	256	226(10%), 256(100%), 257(10%)	0.17	…
1-ニトロピレン	38.7	247	217(20%), 247(100%), 248(20%)	0.14	0.984
3-ニトロフルオラテン	39.1	247	217(10%), 247(100%), 248(20%)	0.14	0.972
6-ニトロクリセン	42.3	273	243(10%), 273(100%), 274(20%)	…	…	一部メタノールに不溶

$ ^{a} $ クロマトグラムのベースラインの10σの値を採用（σは標準偏差）。 $ ^{b} $ 検量線は0～30ngの注入質量の範囲で測定された。
トロピレンに関しては、 $ R^{2} $ は0.984であった。

#### 4.1 （2）V. NIST標準試料の分析結果

## 4 ．1（2）V．a．ディーゼル粒子中に検出されるニトロ有機化合物

純試薬混合溶液およびディーゼル粒子の標準試料を分析して得られる抽出イオンクロマトグラムを図(1)-22に示す。抽出イオンクロマトグラムとは、マスフィルタを特定のm/zに固定して測定されたクロマトグラムのことである。図(1)-22(a)はニトロフェノールの脱プロトン化イオンに相当するm/z 138のクロマトグラムである。純試薬のクロマトグラム（青）には、ニトロフェノールの3種類の異性体である4-ニトロフェノール（ピーク1）、3-ニトロフェノール（ピーク2）、および2-ニトロフェノール（ピーク3）のピークが現れた。他方、ディーゼル粒子のクロマトグラム（赤）

図(1)-22 純試薬混合溶液およびディーゼル粒子の標準試料を分析して得られる抽出イオンクロマトグラムの比較：(a) m/z 138、(b) m/z 152、および(c) m/z 247の結果

に現れたのは、4-ニトロフェノールに同定されるピークのみであった。ディーゼル粒子のクロマトグラムには10分付近に低いピークが検出されたが、2-ニトロフェノールのピーク（ピーク3）とは保持時間が異なっていた。このピークは3-メチル-4-ニトロフェノール（ピーク5）からの分解イオンであると考えられる。ニトロフェノールの3種類の異性体のうちディーゼル粒子に含まれていたのは4-ニトロフェノールのみであった。

図(1)-22(b)はモノメチルニトロフェノールの脱プロトン化イオンに相当するm/z 152のクロマトグラムである。純試薬のクロマトグラムには、3-メチル-2-ニトロフェノール（ピーク4）、3-メチル-4-ニトロフェノール（ピーク5）、2-メチル-3-ニトロフェノール（ピーク6）、4-メチル-3-ニトロフェノール（ピーク7）。
ロフェノール（ピーク7）、2-メチル-4-ニトロフェノール（ピーク8）、および2-メチル-5-ニトロフェノール（ピーク9）のピークが現れた。このうちディーゼル粒子のクロマトグラムに現れたのは、3-メチル-4-ニトロフェノールおよび2-メチル-4-ニトロフェノールに同定されるピークのみであった。

図(1)-22(c)は4環のNPAH類のイオンに相当するm/z 247のクロマトグラムである。純試薬のクロマトグラムには、1-ニトロピレン（ピーク10）および3-ニトロフルオランテン（ピーク11）のピークが現れた。このうちディーゼル粒子のクロマトグラムに現れたのは、1-ニトロピレンに同定されるピークのみであった。1-ニトロピレン以外のNPAH類としては、9-ニトロアントラセンの小さなピークが検出されたが、不明異性体のピークの裾とオーバーラップしていたために定量できなかった。

## 4 ．1（2）V．b．定量結果と文献との比較

図(1)-23は、ディーゼル粒子の標準試料（SRM1960b）を分析して決定された4-ニトロフェノール（PNP）、3-メチル-4-ニトロフェノール（PNMC）、2-メチル-4-ニトロフェノール（PNOC）、および1-ニトロピレン（1NP）の粒子中の濃度を示す。超音波抽出を行った場合、PNPの濃度は21±8μg/g、PNMCの濃度は7±4μg/g、PNOCの濃度は6±3μg/g、1NPの濃度は16±3μg/gであった。濃度の値は3回測定して得られた濃度の平均値、誤差は2σを表す。

1NPの濃度の文献値は、 $ 18.3 \pm 0.3 \mu g/g $ [メリーランド大とNISTによる測定値、加圧流体抽出法を採用 $ ^{16} $ ]、 $ 21 \pm 1.2 \mu g/g $ [ワシントン大と金沢大による測定値、超音波抽出法を採用 $ ^{13} $ ]であり、いずれの文献値も本研究の測定値に近かった。1NPに関する限り、抽出法による濃度の顕著な違いは見られなかった。この標準物質からニトロフェノール類を検出した例はこれまでにないが、本研究で検出されたニトロフェノール類はいずれもディーゼル粒子中に存在することが知られる化合物である $ ^{17} $ 。

図(1)-23 4-ニトロフェノール（PNP）、3-メチル-4-ニトロフェノール（PNMC）、2-メチル-4-ニトロフェノール（PNOC）、および1-ニトロピレン（1-NP）のディーゼル標準粒子（SRM1650b）中の濃度
## 4 ．1（2）V．c．抽出法の影響

ディーゼル粒子の標準試料をソックスレー抽出で分析した場合、PNPの濃度は74.8±4.2 μg/g、PNMCの濃度は17.9±4.2 μg/g、PNOCの濃度は15.2±3.1 μg/g、1NPの濃度は15.7±0.8 μg/gであった。1NPについては、ソックスレー/超音波の比は、1.01±0.20であり、抽出手法による測定値の違いは見られなかった。他方、PNP、PNMC、およびPNOCについてのソックスレー/超音波の比は、3.5±1.4、2.5±1.4、および2.4±1.1であった。超音波とソックスレーの結果はオーダーとしては違いはないものの、超音波抽出法で決定した濃度はソックスレーの1/2～1/3程度であることが分かった。本研究の分析では主に超音波抽出法を採用していることから、定量結果の解釈には注意が必要である。

## 4 ．1（2）VI．自動車排気サンプルの分析結果

図(1)-24および表(1)-15は、本研究で測定された粒子状物質（PM）、1NP、PNP、PNMC、およびPNOCの排出係数の車種による違いを調べたものである。ニトロ化合物は、ブランクフィルタを分析したときにも微量に検出されたので、結果からはその寄与を差し引いて評価した。

図(1)-24 LC/MS法で決定されたニトロ有機化合物の排出係数の車種による違い
表(1)-15 本研究で決定されたニトロ有機化合物の排出係数（単位：μg/km）

車種	スタート条件	PM	1NP	PNP	PNMC	PNOC
DOC	コールド	44.3±5.8	2.08±1.32	29.5±12.4	11.4±5.6	3.22±1.79
ホット	31.7±3.2	1.44±0.93	14.7±8.1	4.40±2.76	1.33±0.81
DOC (触媒無)	コールド	34.0±11.3	0.16±0.10	0.76±0.75	1.14±0.05	0.34±0.04
ホット	38.2	0.19	1.23	1.45	0.43
DPNR	コールド	19.3	0.06	14.0	2.56	1.23
ホット	11.1	<QL	4.62	0.88	0.32
SCR	コールド	34.3	0.07	1.42	0.68	0.44
ホット	37.0	<QL	1.19	0.42	0.62
ガソリン	コールド	0.3	<QL	<QL	<QL	<QL
ホット	0.2	<QL	<QL	<QL	<QL

DOC車やDPNR車ではコールドスタートのPMやニトロ有機化合物の排出係数の方がホットスタートの場合よりも高かった。DOC車から酸化触媒を除去した場合や尿素SCR車では、スタート時のエンジン温度による顕著な違いは見られなかった。

PMの排出係数に関しては、DOC車≒尿素SCR車＞DPNR車＞ガソリン車の関係が見られた。DNPR車ではPMの排出が抑制された。DOC車からのPM排出は、触媒の有無によらなかった。

1NPの排出係数は、DOC車の場合に一番高かった。しかし、DOC車の触媒を除去すると、1NPの排出係数は劇的に減少した。DPNR車や尿素SCR車からの1NPの排出係数はそれよりもさらに低かった。同様にニトロフェノール類の排出係数についても、DOC車が一番高く、DOC車の触媒を除去した場合には減少した。DNPR車や尿素SCR車からのニトロフェノールの排出係数は触媒を除去したDOC車と同程度であった。これらの結果は、ニトロ有機化合物が酸化触媒によって生成することを示しており、Heeb et al.³)。の報告を支持している。DPNR車や尿素SCR車でも、ニトロ有機化合物が酸化触媒によって生成すると予想されるが、それらはNOx還元型の後処理装置によって除去されると考えられる。

## 4 ．1（2）VII．ガス成分の吸着について

フィルター捕集で検出されるニトロ有機化合物濃度へのガス吸着の寄与を調べるため、DOC車のホットスタートの試験で、二段組のフィルターを用いて捕集を行った。都合3回の試験を行い、いずれの試験でも1NPは、後段のフィルターには検出されなかった。これは、1NPの場合、フィルターに捕集される成分が基本的に粒子であり、前段のフィルターに吸着したガス成分を無視できることを示している。PNP、PNMC、およびPNOCは、後段のフィルターにも検出され、後段／前段比の値（前段に検出されたうちのガス成分の割合を表す）は、それぞれ0.80±0.62、1.7±1.2、および1.4±1.6であった。誤差が大きいため、フィルターに捕集される成分のうちどれくらいが粒子成分に由来するか決定するのは難しい。しかし、後段／前段比の平均値はいずれも0.8以上であり、ニトロフェノール類についてはフィルター捕集で決定される濃度の大部分は基本的にガス成分に由来することが示唆された。一方で、標準物質の粉末試料からもニトロフェノールが検出されることから、ニトロフェノールがガス成分だけではないことが示唆される。
## 4 ．1（2）VIII．まとめ

（１）LC/MS法によってディーゼル粒子中にNPh類（PNP、PNMCおよびPNOC）とNPAH（1NP）を検出した。

（２）1NPに関しては、抽出法による定量結果の違いはほとんどなかった。また、1NPとして検出されたものは基本的に粒子であった。

（３）1NPの排出係数は、DOC車の場合に一番高かった。しかし、DOC車の触媒を除去すると、1NPの排出係数は劇的に減少した。ニトロ有機化合物が酸化触媒によって生成することを示しており、Heeb et al.の報告 $ ^{3)} $ を支持している。

（４）DPNR車や尿素SCR車からの1NPの排出係数は触媒無のDOC車よりも低かった。DPNR車や尿素SCR車では、酸化触媒によって生成するニトロ有機化合物がNOx還元触媒によって除去されると考えられる。

（５）NPh類に関しても1NPと同様な傾向が測定された。しかし、検出されたニトロフェノールはガス成分が主体であること・今回採用した超音波抽出による回収率が低いことから、結果の定量的な取り扱いには注意が必要である。

## 4 ．1（3）粒子中の炭素成分とTD-GC/MSによるニトロ有機化合物の測定

## 4 ．1（3）I．分析試料の採取

表(1)-16に採取試料の概要を示す。交通安全環境研究所のシャシーダイナモメータを用いて、酸化触媒付ディーゼル貨物車（DOC車）1台、DPNR付ディーゼル車1台、尿素SCR触媒付ディーゼル車1台、ガソリン乗用車1台の計4台からの排気粒子を採取した。走行条件はJE05モードまたはJC08モードとし、ホットスタートとコールドスタートの両方で試験した。なお、DOC車に関しては、酸化触媒でのnitro-PAHsとoxy-PAHsの生成が示唆されたため、酸化触媒を外し、直管に交換した試験も行った。自動車排気を希釈トンネルにおいて除粒子空気で14〜71倍に希釈した後、石英繊維フィルター（47 mm φ、Pallflex QAT-2500UP、Pall）上に粒子状物質を採取した。石英繊維フィルターは、47℃に温度調節されたフィルターホルダー（HORIBA）にセットし、20〜50 L/minの流量で吸引した。フィルター試料は、アルミホイルで内面を覆ったペトリディッシュ（内径48 mm）に入れ、分析に供するまで-80〜-70℃のフリーザーに保管した。

なお、石英繊維フィルターへのガス吸着の程度を調べるため、ディーゼル車（DOC車）の試験において、石英繊維フィルターを2枚重ねた試料採取を行い、EC/OC分析とTD-GC/MS分析を行った。また、粒子状物質は石英繊維フィルター上に採取された後、サンプルガスの吸引により大量の希釈排ガスにさらされるため、フィルター上でのガス状物質（NO $ _{2} $ 等）との反応によって、PAHsからoxy-PAHsやnitro-PAHsが生成する可能性がある $ ^{18-22} $ 。そこで、このアーティファクトによるoxy-PAHsやnitro-PAHsの生成の程度を把握するため、DOC車のJE05-hotを対象に以下の4種の検討を行った。(a)採取回数を2回にした実験、(b)希釈率を17倍に下げた実験、(c)採取フィルターの温度を25℃に下げた実験（フィルターホルダーの温度調節はせず）、そして(d)13C-PAHs（13C体でラベル化されたPAHs 16成分混合標準試薬、US EPA 16 PAH cocktail、Cambridge Isotope Laboratories (CIL)、Andover、MA、USA）をフィルターに添加（各成分約100 pgを添加）してから試料採取する実験である。仮にフィルター上での反応により大量にoxy-PAHsやnitro-PAHsが生成する場合、(a)では採取時間が延びるため前駆物質（PAHs）が相対的に減り、生成物質（oxy-PAHs
とnitro-PAHs）が相対的に増えることが予想される。同様に、(b)では希釈率を下げるとフィルターに通気される粒子及びガスの濃度が増すため、反応が促進され、前駆物質が減り生成物質が増えると予想される。逆に(c)では温度を下げることで反応が抑制され生成物質の量が減る可能性がある。そして(d)では13C-PAHsが反応により13C体のoxy-PAHsやnitro-PAHsを生成すると予想されるため、最も直接的な証拠が得られると期待される。

表(1)-16 フィルター試料の採取条件と粒子の捕集量・排出係数

ID	車両	走行モ-卜	日付	DR	7/4/3 径 (mm)	7/4/3 温度 (℃)	13C-PAHs 添加	粒子質量 (μg/filter)	粒子EF (mg/km)
1-1	DOC車	JE05 hot	2009.07.15	64	47	47	289	40.0
1-2	DOC車	JE05 cold	2009.07.16	52	47	47	346	47.9
1-3	DOC車	JE05 hot	2009.07.16	56	47	47	234	30.4
1-4	DOC車	JE05 cold	2009.07.17	52	47	47	322	45.0
2-1	ガソリン車	JC08 cold	2010.01.15	36	47	47	20	0.48
2-2	ガソリン車	JC08 hot×3	2010.01.15	41	47	47	15	0.12
2-4	DOC車	JE05 hot	2010.01.19	59	47	47	486	27.6
2-5	DOC車	JE05 hot (Front)	2010.01.20	59	47	47	540	30.6
2-6	DOC車	JE05 hot (Back)	2010.01.20	59	47	47	28	1.57
3-1	DOC車	JE05 hot	2011.01.11	17	47	47	2322	33.4
3-2	DOC車	JE05 hot	2011.01.11	17	47	47	添加	2385	34.3
3-3	DOC車	JE05 hot	2011.01.13	57	47	47	531	30.0
3-4	DOC車	JE05 hot	2011.01.12	55	47	47	添加	599	33.9
3-5	DOC車	JE05 hot×2	2011.01.13	57	47	47	1054	29.6
3-6	DOC車	JE05 hot	2011.01.12	55	47	25	616	34.9
3-7	DOC車	JE05 hot	2011.01.12	55	47	25	添加	602	33.9
3-8	DPNR車	JE05 cold	2011.01.19	15	47	47	774	11.1
3-9	DPNR車	JE05 hot	2011.01.19	14	47	47	772	11.2
3-10	希釈内空気	-	2011.01.12	-	47	47	添加	ND
4-1	SCR車	JE05 cold	2011.10.23	65	70	25	554	36.3
4-2	SCR車	JE05 hot	2011.10.23	71	70	25	528	34.6
5-1	DOC車	JE05C	2011.11.15	54	47	47	866	49.4
5-2	DOC車	JE05H	2011.11.15	58	47	47	598	34.1
5-4	DOC車	JE05H w/o DOC	2011.11.17	58	47	47	669	38.2
5-5	DOC車	JE05C w/o DOC	2011.12.06	55	47	47	737	42.0

DR: 希釈率. EF: 排出係数.
## 4 ．1（3）Ⅱ．粒子質量

試料の粒子質量を、サンプリング前後のフィルターの秤量値の差から算出した。秤量は気温25℃、相対湿度50%に調整されたチャンバー内（CHAM-1000、Horiba Ltd.、Kyoto、JapanまたはPWS-80N-D、東京ダイレック、東京）で、電子天秤を用いて行った。秤量前には、フィルターをチャンバー内で24時間以上恒量した。電子天秤には、47 mmφのフィルターの秤量時にはUMX 2（Mettler-Toledo、Columbus、OH、USA、最小表示0.1 μg）またはSE-2F（Sartorius AG、Goettingen、Germany、最小表示0.1 μg）を用い、70 mmφのフィルターの際にはM5P-F（Sartorius AG、最小表示1 μg）を用いた。

各車両の粒子と炭素成分（EC、OC）の排出係数を図(1)-25に示す（本文中ではECRをEC、OCRをOCと標記する）。粒子の排出係数はDOC車と尿素SCR車が同程度に高く、次いでDPNR車であ

## り、ガソリン車の

排出係数はDOC車の1/100程度であった。DOC車は酸化触媒を取り外しても粒子の排出係数に大きな変化はなかった。DPNR車ではコールドスタートとホットスタートの違いが認められなかったが、他の車両ではコールドスタートの方が粒子の排出係数が高く、特にDOC車は1.46倍、ガソリン

図(1)-25 粒子質量とEC、OCの排出係数、ECR/TC比。C: cold start、H: hot start、GS: ガソリン車。PM質量からOCR、ECRの値を差し引いた分をOthersとして表示した。サンプル数は、DOC車(JE05-cold)が3、DOC車(JE05-hot)が7、その他は各1である。

車は3.9倍と大きく増加した。

## 4 ．1（3）III．炭素成分

石英繊維フィルター試料を8 mm φに打ち抜き、試料中の元素状炭素（EC）と有機炭素（OC）を、熱分離・光学補正式炭素分析計（DRI Model 2001 Carbon Analyzer; Desert Research Institute、Las Vegas、NV、USA） $ ^{23)} $ により定量した。Carbon Analyzerでは段階的に試料を加熱し、揮発温度の差を利用してECとOCを分離・定量する。また、分析中に試料の反射光・透過光をモニターすることで、OCの炭化を補正することができる。分析条件にはIMPROVEプロトコル（OC1: 120°C、OC2: 250°C、OC3: 450°C、OC4: 550°C (以上、He雰囲気)、EC1: 550°C、EC2: 700°C、EC3: 800°C (以上、2%O2/98%He雰囲気) $ ^{24)} $ を用いた。反射光による炭化補正值（OCpy）をEC1から差し引き、OC
= OC1 + OC2 + OC3 + OC4 + OCpy、EC = EC1 + EC2 + EC3 - OCpy、全炭素（TC）= OC + EC とした。

炭素分析の結果、炭素成分が検出されなかったガソリン車を除く全ての車種・条件において、全炭素（TC）が粒子質量の大半（80～100%）を占めることが確認された（図(1)-25）。EC/TC比はDPNR車と尿素SCR車が0.83～0.89だったのに対してDOC車では0.59～0.62と低かった。また、DOC車から酸化触媒を取り外すとEC/TC比はさらに低下し0.50～0.54となった。酸化触媒を外すとOCが15～30%増加することから、DOC車の酸化触媒は一定の機能を果たしていたと考えられるが、他の車両よりOCの比率が高いことから、触媒によるOCの除去率はそれほど高くないと考えられた。一方、DPNR車と尿素SCR車はOCの比率が低いことから、OCが効率的に除去されていることが示唆された。

DOC車では、ホットスタートに比べコールドスタート時にECの排出係数が31%増加し、OCの排出係数は48%増加した。触媒を外したDOC車では、コールドスタートでのECの増加は6%と少なく、OCの増加は22%と顕著であった。DPNR車ではコールドスタートとホットスタートの違いは少なかった（EC、OCの変化は10%以下）。尿素SCR車では、コールドスタートでのECの増加は5%と少なく、OCの増加が44%と顕著であった。

## 4 ．1（3）IV．TD-GC/MSによるPAH類の分析

フィルター試料中のPAH類を定量するため、微量試料に適用可能なTD-GC/MS $ ^{25)} $ を適用した。対象成分はPAHs 12成分、oxy-PAHs 9成分、nitro-PAHs 5成分、methyl-PAHs 3成分、合計29成分とした（表(1)-17）。加熱脱着による試料導入にはTDU（ゲステル社）と昇温気化型GC注入口（CIS 4；ゲステル）を用いた。GCには6890A（Agilent Technologies）を、GCカラムにはZB-5MS（長さ30 m、内径0.25 mm、膜厚0.25 μm；Zebron、Phenomax）を用い、MSには二重収束型質量分析計（JMS-700K、日本電子）を用いた。CIS 4には内径2 mmの石英ウール充填済みストレートガラス製ライナー（ゲステル）を用いた。TDUの加熱脱着にはガラス製ライナー（長さ60 mm、外径6 mm、内径5 mm、ゲステル）を用い、その中にガラス製マイクロバイアル（高さ25 mm、外径4.5 mm、内径3 mm、ゲステル）を入れ、そこにフィルター試料を、粒子質量が10 μg程度（実際分析に供した粒子質量は3.0～16.5 μg）になるよう3～8 mm φ（非常に低濃度の試料は8 mm φ ×5枚）に打ち抜き入れた。その後、オートサンプラー（MPS、ゲステル）で内標準物質（各成分の添加量は約100 pg、表(1)-18）を試料表面に添加した後、加熱脱着装置に導入して分析し、内標準法で定量した。試料表面に内標準物質を添加することで、成分ごとに異なる回収率を補正することができる。なお、標準試料を分析する際は、マイクロバイアルの中に少量の石英ウールを入れて分析した。対象成分と内標準物質の測定条件をそれぞれ表(1)-17、表(1)-18に示す。

測定条件は既報 $ ^{26)} $ に準じ、以下のようにした。加熱脱着はHeを50 ml/分で流しながら、スプリットレスで30℃（0.5分）→50℃/分→350℃（3分）で行った。TDUとCISのインターフェース温度は350℃とした。TDUの加熱脱着の間、CISは液体窒素を用いて0℃に保持し、TDUの加熱脱着完了後、CISを0℃（0.75分）→720℃/分→350℃（10分）で昇温し対象成分をGCカラムにスプリットレス導入した。スプリットレス時間は3分、パージ流量は50 ml/分とした。GCカラムにはキャリアーガス（He）を一定流量（2.5 ml/分）で流し、GCオーブンの昇温条件は40℃（3分）→20℃/分→150℃→10℃/分→320℃（15分）とした。GCとMSのインターフェース温度は320℃とした。MSはイオン
表(1)-18 内標準物質の保持時間と測定イオン

Compound	Abbreviation	Formula	MW	RT
(min)	TI	QI
PAHs (13C)
Phenanthrene	13C-PHE	$ ^{13}C_{6}C_{8}H_{10} $	178.2	13.12	184.0984	182.0828
Anthracene	13C-ANT	$ ^{13}C_{6}C_{8}H_{10} $	178.2	13.25	184.0984	182.0828
Fluoranthene	13C-FLA	$ ^{13}C_{6}C_{10}H_{10} $	202.3	15.72	208.0984	209.1062
Pyrene	13C-PYR	$ ^{13}C_{3}C_{13}H_{10} $	202.3	16.20	205.0749	206.0827
Benz[a]anthracene	13C-BaA	$ ^{13}C_{6}C_{12}H_{12} $	228.3	19.03	234.1140	232.0984
Chrysene	13C-CHR	$ ^{13}C_{6}C_{12}H_{12} $	228.3	19.12	234.1140	232.0984
Benzo[b]fluoranthene	13C-BbF	$ ^{13}C_{6}C_{14}H_{12} $	252.3	21.42	258.1140	256.0984
Benzo[k]fluoranthene	13C-BkF	$ ^{13}C_{6}C_{14}H_{12} $	252.3	21.48	258.1140	256.0984
Benzo[a]pyrene	13C-BaP	$ ^{13}C_{4}C_{16}H_{12} $	252.3	22.07	256.0984	254.0828
Indeno[1,2,3-cd]pyrene	13C-IcdP	$ ^{13}C_{6}C_{16}H_{12} $	276.3	24.14	282.1140	283.1218
Dibenz[a,h]anthracene	13C-DahA	$ ^{13}C_{6}C_{16}H_{14} $	278.4	24.23	284.1297	282.1140
Benzo[ghi]perylene	13C-BghiP	$ ^{13}C_{12}C_{10}H_{12} $	276.3	24.57	288.1344	284.1297
oxy-PAHs (13C & D)
9-Fluorenone (13C6)	13C-9FLE-O	$ ^{13}C_{6}C_{7}H_{8}O $	186	12.68	186.0779	158.0830
9,10-Anthraquinone (13C6)	13C-9,10AQ-O	$ ^{13}C_{6}C_{8}H_{8}O_{2} $	214	14.87	186.0779	158.0830
nitro-PAHs (D)
9-Nitroanthracene (D9)	D-9NA	$ C_{14}D_{9}NO_{2} $	232	16.27	184.1122	232.1191
3-Nitrofluoranthene (D9)	D-3NFLA	$ C_{16}D_{9}NO_{2} $	256	19.73	210.1261	256.1189
1-Nitropyrene (D9)	D-1NP	$ C_{16}D_{9}NO_{2} $	256	20.17	210.1261	256.1189

MW: molecular weight, RT: retention time, TI: target ion, QI: qualifier ion.

く定量できることが確認された。TD-GC/MSによる測定値のうち、SRM 1649a中のBP-O、9NA、2&3NF、1NP、2MPhe、SRM 2975中の2&3NF、そしてSRM 2975中のANT、BaA、BP-O、ANT-O、9NA、2&3NF、2MPhe、1MPyは定量下限以下であった。

TD-GC/MSによるPAH類の粒子中濃度と排出係数をそれぞれ表(1)-19と表(1)-20に示す。

nitro-PAHsは低濃度なため、不検出となるケースが多かったが、他のPAH類は対象成分の多くが検出された。なお、LC/MS法でも測定された1NPについて、両手法に基づく排出係数を比較すると、DPNR車、尿素SCR車、ガソリン車ではどちらかの手法が定量下限以下となり比較できなかったが、コールドスタートとホットスタートでのDOC車の触媒ありと無し（計4条件）において、LC/MSとTD-GC/MSによる定量値は±15%以内で一致した（表(1)-15、表(1)-20）。

nitro-PAHsは低濃度なため、不検出となるケースが多かったが、他のPAH類は対象成分の多くが検出された。図(1)-27にnitro-PAHsのなかで検出例が多かった1NPと9NA、及び他の代表的な成分数種類の車種別排出係数を示す。1NPと9NAの排出係数は、DOC車が圧倒的に大きく、DPNR車、尿素SCR車、ガソリン車は一桁以上小さく、不検出となるケースが多かった。nitro-PAHsほど顕著ではないが、9、10-AQとPN-Oをはじめとするoxy-PAHsに関しても、DOC車の排出係数が他の車両よりも大分大きかった。一方、PAHsではやや傾向が異なり、PYRの排出係数はDOC車が最大であるものの、DPNR車と尿素SCR車の値はいずれもDOC車の半分程度であり、BaPやBghiPでは尿素SCR車の排出係数が最大であった。
図(1)-26 SRM試料中のPAH類の定量値（保証値・参照値・文献値とTD-GC/MSによる分析値）。(a) SRM1649a.(b) SRM 1650b.(c) SRM 2975.ReferenceはNISTの保証値・参照値 $ ^{27-29} $ または他の文献 $ ^{30),16} $ による報告の平均値と95%信頼区間（または標準偏差）を示してあり、本研究のTD-GC/MSによる測定値は平均値と標準偏差（SRM 1649aはn=2、SRM 1650bと2975はn=3）を示してある。
車両ごとのPAH類の排出係数を図(1)-28～図(1)-32に示す。DOC車のPAH排出係数を見ると、PN-Oなど多くのoxy-PAHsがPAHsより高く、nitro-PAHs(1NPと9NA)もPAHsと同等以上の高い値であった（図(1)-28）。また、1NPの粒子質量あたり濃度は38～42 pg μg⁻¹であり（表(1)-19）、DEPの標準試料SRM 1650b（18.2 pg μg⁻¹）やSRM 2975（36 pg μg⁻¹）よりも高濃度であった。PAHsとmethyl-PAHsでは顕著でなかったが、oxy-PAHsとnitro-PAHsは、定量下限以下だった2&3NFと4NPを除く全ての成分で、コールドスタートの方がホットスタートより排出係数が大きかった（最大2.1倍）。DOC車から酸化触媒を取り外すと、本来は有機成分の排出量が増えるはずであるが、逆に大半の成分で排出係数が低下した（図(1)-29）。すなわち、酸化触媒を取り付けることによってPAH類が増加した。その増加率はPAHsとmethyl-PAHsでは0.51～3.1（平均1.4）とそれほど大きくないが、oxy-PAHs（0.68～5.3、平均3.0）とnitro-PAHs（1.5～7.1、平均4.3）では大きい（ホットスタート同士の比較、図(1)-33）。炭素分析の結果から、DOC車の酸化触媒は有機物の総量を15～30%程度除去する機能を有していたと考えられるが、oxy-PAHsやnitro-PAHsは酸化触媒で除去できず、逆に触媒上での反応により、排気中存在量の2～3倍程度を生成させていたと推測された。

DPNR車のPAH組成は、PN-Oが最大であるなどDOC車と比較的似ていた（図(1)-30）。しかしDOC車に比べると相対的にnitro-PAHsは少なく、逆にPAHsとmethyl-PAHsは多い。尿素SCR車のPAH組成は、DOC車のものとは大きく異なり、PAHsが高く、次いでmethyl-PAHsであり、oxy-PAHsとnitro-PAHsは低かった（図(1)-31）。ガソリン車のPAH組成は、DOC車と同様、oxy-PAHsとnitro-PAHsがPAHs、methyl-PAHsと同等以上であった（図(1)-32）。

今回の試験車両のうち、DOC車は、首都圏でディーゼル車に対する走行規制が開始され間もないころに製造されたものであり、酸化力の弱い酸化触媒が装着されていた。そのため、有機物の除去率が低いのみならず、oxy-PAHsやnitro-PAHsを生成する結果になったと推測される。一方、排気後処理が有効に機能していたと思われるDPNR車と尿素SCR車ではPAH類の排出係数はDOC車の1/10程度に抑えられていた。また、PAHsとmethyl-PAHsは排出挙動が似ていて、oxy-PAHsとnitro-PAHsはそれとはやや異なった挙動を示した。すなわち、oxy-PAHsとnitro-PAHsは後処理装置が有効に機能していれば、排出を低く抑えられるが、後処理装置が有効に機能していないと、PAHsやmethyl-PAHsと同等以上に排出される場合があることがわかった。

大気中でのoxy-PAHsやnitro-PAHsの濃度はPAHsと同等以下であるケースが多い $ ^{27,30-32} $ 。また、ディーゼル排気中でも1NPの濃度はPAHsと同程度のことがあるが、他のnitro-PAHsはたいていPAHsより低い $ ^{28,29} $ 。ディーゼル排気中のoxy-PAHsの測定例は非常に少なく、例えばSRM 1650bとSRM 2975に関してoxy-PAHsの定量値が報告されているのはSRM 1650b中のCPP-Oだけである $ ^{28,29} $ 。このような状況のもと、本研究によって、ディーゼル車やガソリン車からのoxy-PAHsの排出組成が明らかになり、oxy-PAHsがPAHsより大量に排出されるケースがあることが初めて明らかになった。
表(1)-19 TD-GC/MSによるPAH類の粒子中濃度(pg $ \mu $ g $ ^{-1} $ )

DOC-Hot	DOC-Cold	DOC-Hot w/o cat	DOC-Cold w/o cat	DPNR -Hot	DPNR -Cold	SCR-Hot	SCR-Cold	GS-Hot x3	GS-Cold
PHE	29±13	22±6	17	12	46	40	33	29
ANT	5.8±2.0	4.3±0.5	4.1	2.9	6.0	6.7	3.2	2.4
FLA	28±11	20±5	27	13	16	15	14	15
PYR	50±42	28±18	13	12	47	54	15	14	4.6
BaA	14±13	16±13	8.3	8.2	2.2	1.1	5.5	5.5	1.4	6.6
CHR	41±28	42±28	21	19	17	7.9	7.9	6.3	4.9	9.1
BbF	22±17	22±18	12	11	3.3	1.4	13	12	9.3	31
BkF	1.2±0.4	1.1±0.3	1.0	1.1	0.16	0.13	2.4	1.7	1.0	6.6
BaP	5.4±2.2	3.5±1.2	4.1	2.7	0.72	0.50	19	11	1.2	20
IcdP	9.5±7.2	6.1±3.0	6.1	5.3	1.0	0.30	30	12	4.2	48
DahA	1.2±0.5	1.9±0.5	1.9	1.5	1.2	0.38	9.0	1.7	3.3
BghiP	22±25	14±12	8.0	7.7	1.8	0.66	44	23	4.4	52
9FLE-O	13±6	13±3	5.7	6.2	11	12	4.9	5.4
PN-O	521±85	420±130	250	160	120	120	6.0	5.6	480	180
ANT-O	3.2±4.2	2.3±1.7	4.0	1.6	1.4	1.9	3.2
9、10AQ-O	88±61	98±37	14	5.8	5.2	5.7	9.4	7.6	3.0
CPP-O	49±19	41±7	19	10	8.1	7.9	6.7	4.5	5.1	4.1
BaF-O	44±27	34±29	6.8	6.3	0.51	0.48	0.84	1.1	24	15
BbF-O	31±30	42±39	6.3	7.9	0.38	0.36	29	11
BA-O	70±44	82±46	40	38	0.51	0.74	4.2	5.7	53	21
BaA-DO	10.6±	13±11	2.0	2.2	0.28	0.49	30	9.9
9NA	44±34	43±27	25	7.3	2.0
2&3NF	0.46	1.4	1.4	0.73
4NP	1.9±1.2	0.39±0.13
1NP	42±25	38±34	4.8	3.3	87	36
2NP
2MPhe	30±17	23±14	13	11	92	84	26	18	3.8	3.1
1MPhe	2.4±1.2	1.4±0.7	1.2	1.3	9.8	9.1	2.0	1.5	2.8
1MPy	2.5±2.3	1.1±0.4	2.7	3.2	3.4	4.4	1.1	0.92

Cat: catalyst. 下線を付けたデータは検出限界以上、定量下限以下の値。DOC-Hは3回、DOC-Cは2回の実験の平均値と標準偏差。その他の誤差範囲の示されていないデータは1回の実験結果。
表(1)-20 TD-GC/MSによるPAH類の排出係数（μg km $ ^{-1} $ ）

DOC-Hot	DOC-Cold	DOC-Hot w/o cat	DOC-Cold w/o cat	DPNR-Hot	DPNR-Cold	SCR-Hot	SCR-Cold	GS-Hot x3	GS-Cold
PHE	0.90±0.40	1.1±0.3	0.65	0.51	0.51	0.45	1.1	1.0
ANT	0.19±0.07	0.20±0.02	0.16	0.12	0.068	0.075	0.11	0.089
FLA	0.89±0.34	0.96±0.25	1.0	0.53	0.18	0.17	0.49	0.55
PYR	1.6±1.3	1.3±0.8	0.50	0.52	0.53	0.60	0.52	0.49	0.0022
BaA	0.43±0.41	0.75±0.60	0.32	0.34	0.025	0.012	0.19	0.20	0.00017	0.0031
CHR	1.3±0.9	2.0±1.3	0.79	0.80	0.19	0.088	0.27	0.23	0.00059	0.0044
BbF	0.69±0.55	1.0±0.9	0.47	0.45	0.037	0.016	0.45	0.44	0.0011	0.015
BkF	0.038±0.011	0.054±0.015	0.037	0.045	0.0018	0.0015	0.083	0.062	0.00012	0.0032
BaP	0.17±0.07	0.16±0.05	0.16	0.12	0.0081	0.0055	0.66	0.40	0.00014	0.0094
IcdP	0.30±0.23	0.29±0.14	0.23	0.22	0.011	0.0033	1.0	0.45	0.00051	0.023
DahA	0.037±0.014	0.089±0.022	0.073	0.062	0.014	0.0042	0.31	0.061	0.0016
BghiP	0.70±0.79	0.66±0.57	0.30	0.32	0.020	0.0074	1.5	0.85	0.00052	0.025
9FLE-O	0.42±0.17	0.63±0.13	0.22	0.26	0.12	0.13	0.17	0.20
PN-O	17±3	20±6	9.4	6.7	1.4	1.3	0.21	0.20	0.057	0.086
ANT-O	0.10±0.13	0.11±0.08	0.15	0.066	0.016	0.021	0.12
9,10AQ-O	2.8±1.9	4.6±1.7	0.55	0.24	0.058	0.064	0.33	0.28	0.0014
CPP-O	1.5±0.6	1.9±0.3	0.71	0.42	0.091	0.088	0.23	0.17	0.00061	0.0019
BaF-O	1.4±0.8	1.6±1.3	0.26	0.27	0.0057	0.0053	0.029	0.040	0.0029	0.0073
BbF-O	0.97±0.94	2.0±1.8	0.24	0.33	0.0042	0.013	0.0035	0.0052
BA-O	2.2±1.4	3.9±2.2	1.5	1.6	0.0057	0.0082	0.14	0.21	0.0064	0.010
BaA-D	0.34±0.23	0.61±0.54	0.075	0.091	0.010	0.018	0.0036	0.0048
O
9NA	1.4±1.1	2.0±1.3	0.97	0.31	0.022
2&3NF	0.015	0.067	0.053	0.031
4NP	0.060±0.036	0.018±0.006
1NP	1.30±0.8	1.8±1.6	0.18	0.14	0.010	0.017
2NP
2MPhe	0.94±0.55	1.1±0.7	0.51	0.46	1.0	0.94	0.91	0.64	0.00045	0.0015
1MPhe	0.077±0.037	0.068±0.032	0.046	0.054	0.11	0.10	0.068	0.054	0.00034
1MPy	0.079±0.074	0.052±0.020	0.10	0.14	0.038	0.049	0.038	0.033

Cat: catalyst. 下線を付けたデータは検出限界以上、定量下限以下の値。DOC-Hは3回、DOC-Cは2回の実験の平均値と標準偏差。その他の誤差範囲の示されていないデータは1回の実験結果。
図(1)-27 代表的なPAH類の車種別排出係数 ( $ \mu g\ km^{-1} $ )
図(1)-28 TD-GC/MSによるPAH類の排出係数：DOC車

図(1)-29 TD-GC/MSによるPAH類の排出係数：DOC車（触媒なし）
図(1)-30 TD-GC/MSによるPAH類の排出係数：DPNR車

図(1)-31 TD-GC/MSによるPAH類の排出係数：尿素SCR車
図(1)-32 TD-GC/MSによるPAH類の排出係数：ガソリン車

図(1)-33 DOC車のPAH類の排出係数（触媒有りと無し、いずれもホットスタート）