Silviase/jgov_v1.4_full_ann huggingface dataset:
表 3.13 埼玉県内の大気中 XPAHs 平均濃度と TEQ 濃度

Compounds	Concentration (pg·m^{-3})	$ REP_{BaP} $	TEQ concentration (pg·TEQ·m^{-3})
9-ClFle	0.256	-	-
9-ClPhe	11.2	0.03	0.00562
2-ClAnt	0.309	0.1	0.000515
9-ClAnt	0.845	0.03	0.000422
3,9- $ Cl_{2} $ Phe	0.256	0.32	0.00136
1,9- $ Cl_{2} $ Phe	0.0760	0.12	0.000152
9,10- $ Cl_{2} $ Ant	0.392	0.2	0.00131
9,10- $ Cl_{2} $ Phe	0.170	0.16	0.000453
3-ClFlu	2.73	0.17	0.00774
8-ClFlu	0.636	0.18	0.00191
1-ClPyr	5.49	0.1	0.00914
3,9,10- $ Cl_{3} $ Phe	0.0944	0.77	0.00121
1,5,9- $ Cl_{3} $ Ant	0.0203	-	-
3,8- $ Cl_{2} $ Flu	0.0624	5.7	0.00593
3,4- $ Cl_{2} $ Flu	0.442	-	-
6-ClChr	0.346	2.1	0.0121
7-ClBaA	0.371	0.83	0.00513
6,12- $ Cl_{2} $ Chr	0.0939	0.03	0.0000470
7,12- $ Cl_{2} $ BaA	0.0709	0.1	0.000118
6-ClBaP	1.67	0.09	0.00250
Total	25.6	0.0557
## 4 ）AIST-ADMER を用いた大気中ハロゲン化 PAHs 濃度の推算

廃棄物焼却施設から排出されたハロゲン化 PAHs の大気中濃度への影響を解明するために、廃棄物焼却施設のみを排出源として、大気中のハロゲン化 PAHs 濃度を推算した。本研究では、排出量が多い 9-ClPhe、1-ClPyr、3-ClFlu、6-ClBaP、及び実測した大気中 TEQ 濃度への寄与率が高い 3,8-Cl₂Flu、6-ClChr、7-ClBaA に対し、産総研一曝露・リスク評価大気拡散モデル（ADMER）を用いて推算を行った。推算例を図 3.22 に示す。

推算した7種類の化合物の年間平均推算濃度と平均実測濃度の比較結果を図3.23に示す。ただし、今回調査した廃棄物焼却施設数（計40ヶ所）が埼玉県内に存在する全施設の1/6程度であったことから、推算濃度が6倍になると仮定し、推算濃度の6倍値を加えて併せて比較した。年間平均推算濃度は、平均実測濃度の0.39%（9-ClPhe）、1.4%（3-ClFlu）、1.0%（1-ClPyr）、6.5%（3,8-Cl₂Flu）、2.7%（6-ClChr）、3.9%（7-ClBaA）、4.8%（6-ClBaP）、であり、推算濃度が実測濃度と比較し大幅に低くなった。年間平均推算濃度を6倍としても、平均実測濃度の2.1%（9-ClPhe）、8.6%（3-ClFlu）、5.9%（1-ClPyr）、39%（3,8-Cl₂Flu）、16%（6-ClChr）、21%（7-ClBaA）、37%（6-ClBaP）、であった。このうち、廃棄物焼却施設から排出された3,8-Cl₂Flu、6-ClBaPなどの化合物は大気中濃度への影響が大きく、9-ClPheに対しては、廃棄物焼却施設の影響が小さいなど、化合物の種類により、主要発生源が異なる可能性があることが示された。しかし、今回の推算では、バックグラウンド値を0としたため、周辺の都県からの移流を考慮していないこと、ADMER自体の推算誤差が1/3～3倍程度あること $ ^{38)} $ 、分解係数と洗浄比は推算値であることなどが推算精度に大きく影響していることが考えられる。特に、ハロゲン化PAHsの光分解反応速度は化合物により差が大きく、大気中OHラジカルによる算出された分解係数に大きく影響される可能性があると考えられる。

図 3.22 AIST-ADMER による埼玉県内の大気中 6-ClBaP 濃度分布図
図 3.23 7 種類の化合物の年間平均推算濃度、推算濃度の 6 倍及び平均実測濃度の比較

5）METI-LIS による廃棄物焼却施設の周辺での6-ClBaP濃度の推定

廃棄物焼却施設の周辺での6-ClBaPの濃度を算出するために、ガウス分散モデルの一つであるMETI-LISモデル（経済産業省低上昇工業原料分散モデル）を使用した。METI-LIS計算ではパラメータとして、6-ClBaPの排出量、及び気象データが必要である。本年度は、モデルケースとして焼却炉（WI34）を選定し、6-ClBaPの排出量は14.3g/yearであった。気温、風向、風速、降水量、大気安定度などの時間ごとの気象データはアメダス（気象庁気象データ収集システム）から得た。

廃棄物焼却施設周辺の推算結果例と煙突からの距離と6-ClBaP濃度の関係を図3.24に示す。今回の推算に使用した排出量などの条件では、発生源から1km以上離れると、大気中年平均実測濃度(4.2 pg/m³)への影響が少ないが、発生源から150m以内の範囲では、大気中年平均実測濃度の9倍を超えるため、広域の曝露評価だけでなく、周辺住民への曝露評価も必要である。

図 3.24 METI-LIS による焼却施設周辺の 6-ClBaP 濃度分布図と煙突からの距離と 6-ClBaP 濃度の関係
### 4. 結論

### 4.1 実験炉を用いたハロゲン化 PAHs の生成機構及び生成速度解析

既存の廃棄物焼却施設の焼却条件を参考に、任意の温度（500～1000℃）や滞留時間（2～8 s）で、高温・燃焼分解実験ができる室内装置を作成した。作成した装置を用いて、塩素系樹脂（PVC）及び静岡県内の一般廃棄物から製造された廃棄物固形燃料(RDF)の燃焼実験を行い、気相中のハロゲン化PAHsの生成傾向を明らかにした。

- PVC のみを燃焼した場合は、燃焼温度及び滞留時間の増加に伴いハロゲン化 PAHs 合計濃度が上昇する傾向が見られた。800℃以上の高温域において、ハロゲン化 PAHs の分解速度より生成速度が上回っていることを示唆していた。

- PVC、RDF 及び 50%PVC+50%RDF を燃焼試料とした場合の ClPAHs 生成濃度パターンは、類似していたため、気相中のハロゲン化 PAHs の生成に関しては、燃焼試料の種類との関連性が少ないことが示唆された。

室内燃焼実験のいずれの条件からも、実施設の主要化合物である6-ClBaPと7-ClBaAは検出されなかった。室内燃焼実験では、RDFを燃焼試料としていることから、燃焼部における金属触媒反応は起こると考えられるが、飛灰が発生しないため飛灰上の触媒反応は起こらない。このため、実施設の主要化合物である6-ClBaPと7-ClBaAは、ダイオキシン類と同様にバグフィルターでの金属触媒反応により、BaPとBaAが塩素化されたと考えられる。

反応速度解析を行うために、主要な生成物質である Pyr の塩素化体に関して、母核となる Pyr が逐次的に塩素化する反応式を仮定した。

燃焼実験から得た母核となる Pyr や ClPyr 濃度の実測値は、仮定した反応速度式から求めた計算値とよく一致していた。また、アレニウス式により反応速度定数の温度依存性が確認できたことから、仮定した反応式が主要な反応経路となる。つまり、気相中で Pyr が逐次的に塩素化していく反応経路が主であることが示された。

### 4.2 実施設におけるハロゲン化 PAHs の排出実態調査

煙突排ガス（延べ47施設）と飛灰・焼却灰（5施設）について、ハロゲン化PAHsの異性体別詳細分析（全41種）を行った。その結果を整理し、廃棄物の種別や規模等の違いによるハロゲン化PAHs濃度レベルや組成を示した。

- 焼却排ガス試料における PAH 類総濃度の平均は、それぞれ ClPAHs: $ 620\ ng/m^{3} $ , BrPAHs: $ 100\ ng/m^{3} $ , PAHs: $ 13000\ ng/m^{3} $ であり、ClPAHs 濃度は、概ね PAH 濃度の 1/20 倍、BrPAHs 濃度の 6 倍であった。

- 焼却炉のタイプ別にみると、建設系廃棄物処理に用いられる焼却能力の低いバッチ式固定炉（～1000 kg/h）では、排ガス中のハロゲン化 PAHs 濃度が数百から数千 ng/m³と高い傾向にあった。一方で、大中規模のストーカー炉（都市ゴミ）では、バッチ式固定炉と比較して3桁程度低い傾向にあり、その原因として両者の燃焼温度安定性の差が挙げられた。

活性炭と消石灰を十分に吹き込んでいる施設では、ほとんどの化合物が90%以上固相（飛灰）に分配していることが示された。このような排ガス処理により排ガス中のハロゲン化 PAHs を有効に除去可能である。
- ハロゲン化 PAHs と母核 PAHs 濃度間の正の相関関係やフロンティア電子密度の高い位置への塩素付加異性体の高濃度傾向を示すこと等が明らかにされた。これらは、排ガス中で母核となる PAHs が合成され、続いてこれが反応性の高い位置から順に塩素置換されることでハロゲン化 PAHs を生成する可能性を示唆するものである。この反応経路は、室内実験によって実証された。

- ReP_{BaP} から得られた結果から焼却施設から排出されるハロゲン化 PAH の TEQ が、ダイオキシン類の TEQ を上回ることが確認された。これはリスクベースでのハロゲン化 PAHs の環境負荷量が、施設によってはダイオキシン類を上回る可能性を示していた。

GC/HRTOF-MS による未知ハロゲン化 PAHs の一斉分析から標準品を有する 40 種のハロゲン化 PAHs ほか、高塩素化や塩素・臭素混合の PAHs が多数検出され、合計 122 本のピークがハロゲン化 PAHs と同定された。今後、環境・生物試料を含めた分析を進め、高い環境リスク因子となりうる未規制のハロゲン PAHs の選定といった新たな研究が必要と考える。

### 4.3 リスクベースのハロゲン化 PAHs の排出抑制及び管理手法

上記で測定した埼玉県内における40ヶ所（約県内総施設の1/6）の廃棄物焼却施設の排ガス中ハロゲン化PAHsの分析結果を用い、廃棄物焼却施設からのハロゲン化PAHs年間排出量とリスクベース濃度（TEQ濃度）を算出した。また、廃棄物焼却施設による大気中ハロゲン化PAHs濃度への影響を定量的に評価するために、大気拡散モデルを用いて濃度推計を行い、埼玉県内で実測した大気中濃度と比較・考察した。

- ハロゲン化 PAHs の有害性情報を収集・整理した結果、ヒト乳ガン細胞（MCF-7）や、ラット肝ガン細胞を用いたハロゲン化 PAHs の AhR 活性試験からハロゲン化 PAHs の毒性等量（TEQ）を算出することとした。

40 施設のハロゲン化 PAHs の年間排出量を計算すると、排出量が多い 2 施設のみで全体の約 48% を占めており、TEQ 濃度も同様の傾向であった。つまり、廃棄物焼却施設から排出されるハロゲン化 PAHs は数カ所の高排出量の施設に大きく影響されており、その高排出量の施設に対して、燃焼条件（燃焼温度安定性）の改善及び排ガス処理方法の改善（活性炭等の噴霧）を行えば、大気へのハロゲン化 PAHs 排出量が効率的に削減できると考えられる。

- 大気中のハロゲン化 PAHs を測定した結果、毒性係数が知られているハロゲン化 PAHs（17 種類）の中では、3,8-Cl_{2}Flu、6-ClChr、7-ClBaA の合計濃度は約 3% の割合でしかないが、TEQ 濃度を計算すると、全体の約 40% を占めていた。

- 廃棄物焼却施設のみを排出源として、大気中のハロゲン化 PAHs 濃度を推算し、実測濃度と比較した結果、一部の化合物については推算濃度が実測濃度と比較し大幅に低くなった。廃棄物焼却施設以外の発生源についても、今後調査する必要があると考えられる。

- 廃棄物焼却施設からから 1 km以上離れると、大気中年平均実測濃度への影響が少ないが、発生源から 150m 以内の範囲では、大気中年平均実測濃度の 9 倍を超えるため、広域の曝露評価だけでなく、周辺住民への曝露評価も必要である。
### 5. 参考文献

IARC. Polychlorinated dibenzo-para-dioxins and polychlorinated dibenzofurans; IARC Monogrograph Eval. Carcinog. Risks Hum. 69; IARC: Lyon, 1997.

$ ^{2} $ WHO. Environ. Health Criter. 1989, 88, 1–409.

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$ ^{4} $ Addink, R. and Olie, K.: Mechanisms of Formation and Destruction of Polychlorinated Dibenzo-p-dioxins and Dibenzofurans in Heterogeneous Systems. Environ. Sci. Technol., 29, 1425–1435 (1995).

Baek, S. O., Field, R. A., Goldstone, M. E., Kirk, P. W., Lester, J. N., Perry, R.,: A review of atmospheric polycyclic aromatic hydrocarbons: Sources, fate and behavior. Water, Air, and Soil Pollution., 60, 279–300(1991).

$ ^{6} $ Mastral, A. M. and Callen, M. S.: A review on polycyclic aromatic hydrocarbon (PAH) emissions from energy generation. Environ. Sci. Technol., 34, 3051–3057 (2000).

$ ^{7} $ Richter, H. and Howard, J. B.: Formation of polycyclic aromatic hydrocarbons and their growth to soot—a review of chemical reaction pathways Prog. Energy Combust. Sci., 26, 565–608 (2000)

$ ^{8} $ Ohura, T., Morita, M., Makino, M., Amagai, T. and Shimoi, K.: Aryl hydrocarbon receptor-mediated effects of chlorinated polycyclic aromatic hydrocarbons. Chem. Res. Toxicol., 20, 1237-1241 (2007).

$ ^{9} $ Horii Y., Khim J.S., Higley E.B., Giesy J.P., Ohura T., Kannan K. Relative potencies of individual chlorinated and brominated polycyclic aromatic hydrocarbons for induction of aryl hydrocarbon receptor-mediated responses, Environ. Sci. Technol., 43, 2159–2165 (2009).

$ ^{10} $ Ohura, T., Kitazawa, A., Amagai, T. and Makino, M.: Occurrence, profiles, and photostabilities of chlorinated polycyclic aromatic hydrocarbons associated with particulates in urban air. Environ. Sci. Technol., 39, 85–91 (2005).

$ ^{11} $ Kitazawa, A., Amagai, T. and Ohura, T.: Temporal trends and relationships of particulate chlorinated polycyclic aromatic hydrocarbons and their parent compounds in urban air. Environ. Sci. Technol., 40, 4592-4598 (2006).

$ ^{12} $ Yoshino, H. and Urano, K.: Formation of chlorinated PAHs in exhaust gas from municipal waste incinerators, and their mutagenic activities. Toxicolo. Environ. Chem., 63, 233–246 (1997).

$ ^{13} $ Abad, E., Caixach, J. and Rivera, J.: Dioxin like compounds from municipal waste incinerator emissions: Assessment of the presence of polychlorinated naphthalenes. Chemosphere., 38, 109–120 (1999).

$ ^{14} $ Weber, R., Lino, Fukuya., Imagawa, T., Takeuchi, M., Sakurai, T. and Sadakata, M.: Formation of PCDF, PCDD, PCB, and PCN in de novo synthesis from PAH: Mechanistic aspects and correlation to fluidized bed incinerators. Chemosphere, 44, 1429–1438 (2001).

$ ^{15} $ Horii, Y., Ok, G., Ohura, T. and Kannan K., : Occurrence and Profiles of Chlorinated and Brominated Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Waste Incinerators. Environ. Sci. Technol., 42, 1904–1909 (2008).

$ ^{16} $ Sakai, S., Watanabe, J., Honda, Y., Takatsuki, H., Aoki, I., Futamatsu, M., Shiozaki, K., Combustion of brominated flame retardants and behavior of its byproducts, Chemosphere, 42, 519-531 (2001).
$ ^{34} $ 後藤信行，永井芳男「有機酸と金属を用いるアセナフテンの塩素化について」生産研究, 6(2), p43 (1954).

$ ^{35} $ Hiroyuki Sakakibara, Takashi Ohura, Taketoshi Kido, Noriko Yamanaka, Nobuhiko Tanimura, Kayoko Shimoi, Keerthi S. Guruge: Organ-specific distribution of 7-chlorinated benz[a]anthracene and regulation of selected cytochrome P450 genes in rats. The Journal of Toxicological Sciences, 38; 137-143 (2013).

$ ^{36} $ T. Kido, H. Sakakibara, T. Ohura, K. S. Guruge, M. Kojima, J. Hasegawa, T. Iwamura, N. Yamanaka, S. Masuda, M. Sakaguchi, T. Amagai, K. Shimoi: Evaluation of chlorinated benz[a]anthracene on hepatic toxicity in rats and mutagenic activity in Salmonella typhimurium. Environmental Toxicology, 28; 21-31 (2013).

37 三宅祐一、加藤みか、浦野紘平：廃棄物焼却排ガスからの半・難揮発性有機ハロゲン化合物の排出実態, 廃棄物学会論文誌別冊, 16, 245-255 (2005).

38 東野晴行、北林興二、井上和也、三田和哲、米澤義堯：曝露・リスク評価大気拡散モデル (ADMER) の開発，大気環境学会誌，38(2)，100-115（2003）.
### 6. 研究発表

1) 原著論文 (查読付き)	9件 (国外: 9件)
2) 上記論文以外による紙面発表	5件 (国内: 2件、国外: 3件)
3) 口頭・ポスター発表	招待講演: 4件
応募講演: 28件 (国内: 17件、国外: 11件)
4) その他 (公開セミナー、展示会、Web 公開、メールマガジン等)	公開セミナー等: 6件
5) 特許出願	該当なし
6) 受賞件数	1件 (国内: 1件、国外: 該当なし)

### 6.1 論文発表

1）原著論文(查読付き)

(1) Miyake Y, Tang L, Kobayashi T, Kameya T, Managaki S, Masunaga S, Fujimine Y, Horii Y and Amagai T, A Preliminary study for combustion of hexabromocyclododecane (HBCD) and its by-products, Organohalogen Compounds, 73, 412–415 (2011).

(2) Horii Y, Ohtsuka N, Minomo K, Nojiri K, Ohura T, Miyake Y, Kannan K, Aromatic Hydrocarbons in Flue Gas from Waste Incinerators, Organohalogen Compounds, 73, 108-111 (2011).

(3) Ieda T, Ochiai N, Miyawaki T, Ohura T, Horii Y, Comprehensive Two-Dimensional Gas Chromatography Coupled to High-Resolution Time-Of-Flight Mass Spectrometry for Analysis of Cl-/Br-PAHs in Environmental Samples, Organohalogen Compounds, 73, 2155-2158 (2011).

(4) Miyake Y, Tang L, Horii Y, Nojiri K, Ohtsuka N, Fujimine Y and Amagai T, Concentration profiles of halogenated polycyclic aromatic hydrocarbons in flue gas, bottom ash, and fly ash from waste incinerator, Organohalogen Compounds, 74, 636–639 (2012).

(5) Ma J, Zheng J, Chen Z, Wu M, Horii Y, Ohura T, Kannan K, Chlorinated polycyclic aromatic hydrocarbons in urban surface dust and soil of Shanghai, China, Advanced Materials Research, 610-613, 2989-2994 (2012).

(6) Ma J, Chen Z, Wu M, Feng J, Horii Y, Ohura T, Kannan K, Airborne PM2.5/PM10-associated chlorinated polycyclic aromatic hydrocarbons and their parent compounds in a suburban
area in Shanghai, China, Environmental Science & Technology, 47, 7615–7623 (2013).

(7) Miyake Y., Kobayashi T., Kameya T., Amagai T., Design and Development of Comprehensive Exposure Scenarios to Chemicals, Environment and Natural Resources Journal, 11, 12–20 (2013).

(8) Miyake Y, Wang Q, Amagai T., Horii Y, Formation of chlorinated polycyclic aromatic hydrocarbons in combustion of polyvinylidene chloride, Organohalogen Compounds, 75, 31–34 (2013).

(9) Wang Q, Miyake Y, Amagai T., Horii Y, Nojiri K, Ohtsuka N, Profiles and distribution of halogenated polycyclic aromatic hydrocarbons from waste incinerators, Organohalogen Compounds, 75, 27–30 (2013).

## 2 ）プロシーディングス

(1) Miyake Y, Tang L, Fujimine Y, Horii Y and Amagai T, Chlorinated Polycyclic Aromatic Hydrocarbons from the Combustion of Polyvinyl Chloride and Polyvinylidene Chloride, Proceedings of the SETAC North America 32nd Annual Meeting, 262 (2011)

(2) Miyake Y, Wang Q, Tang L, Horii Y, Nojiri K, Ohtsuka N, Amagai T, Comparison of Observed and Estimated Concentrations of Chlorinated PAHs Using a Gaussian Dispersion Model in the Vicinity of Waste Incinerator, Proceedings of the SETAC North America 33rd Annual Meeting, 268 (2012)

(3) Horii Y, Nojiri K, Yamashita N, Kannan K, Ohura T, Miyake Y, Screening of novel halogenated aromatic hydrocarbons in environmental samples by GC coupled to high resolution TOFMS, Proceedings of the SETAC North America 33rd Annual Meeting, 204 (2012)

## 3 ）その他論文

(1) 三宅祐一，堀井勇一，未規制化学物質の測定・評価・管理に関する最新研究課題，環境科学会誌，25，459-462（2012）.

(2) 堀井勇一，三宅祐一，未規制化学物質の測定・評価・管理に関する最新研究課題～高生産量化学物質から非意図的生成物まで～，環境科学会誌，26，534-537（2013）

### 6.2 学会等発表

## 1 ）国外発表

(1) Miyake Y, Tang L, Kobayashi T, Kameya T, Managaki S, Masunaga S, Fujimine Y, Horii Y
and Amagai T, A Preliminary study for combustion of hexabromocyclododecane (HBCD) and its by-products, 31st International Symposium on Halogenated Environmental Organic Pollutants and Persistent Organic Pollutants (POPs) (2011)

(2) Horii Y, Ohtsuka N, Minomo K, Nojiri K, Ohura T, Miyake Y, Kannan K, Aromatic Hydrocarbons in Flue Gas from Waste Incinerators, 31st International Symposium on Halogenated Environmental Organic Pollutants and Persistent Organic Pollutants (POPs) (2011)

(3) Ieda T, Ochiai N, Miyawaki T, Ohura T, Horii Y, Comprehensive Two-Dimensional Gas Chromatography Coupled to High-Resolution Time-Of-Flight Mass Spectrometry for Analysis of Cl-/Br-PAHs in Environmental Samples, 31st International Symposium on Halogenated Environmental Organic Pollutants and Persistent Organic Pollutants (POPs) (2011)

(4) Miyake Y, Tang L, Fujimine Y, Horii Y and Amagai T, Chlorinated Polycyclic Aromatic Hydrocarbons from the Combustion of Polyvinyl Chloride and Polyvinylidene Chloride, The SETAC North America 32nd Annual Meeting (2011)

(5) Tang L, Miyake Y, Amagai T, An Analytical Method for Chlorinated Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (ClPAHs) in Combustion Gas, 4th International Conference on Health and Longevity Sciences (2011)

(6) Miyake Y, Tang L, Horii Y, Nojiri K, Ohtsuka N, Fujimine Y and Amagai T, Concentration profiles of halogenated polycyclic aromatic hydrocarbons in flue gas, bottom ash, and fly ash from waste incinerator, 32nd International Symposium on Halogenated Environmental Organic Pollutants and Persistent Organic Pollutants (POPs) (2012)

(7) Miyake Y, Wang Q, Tang L, Horii Y, Nojiri K, Ohtsuka N and Amagai T, Comparison of Observed and Estimated Concentrations of Chlorinated PAHs Using a Gaussian Dispersion Model in the Vicinity of Waste Incinerator, The SETAC North America 33rd Annual Meeting (2012)

(8) Horii Y, Nojiri K, Yamashita N, Kannan K, Ohura T, Miyake Y, Screening of novel halogenated aromatic hydrocarbons in environmental samples by GC coupled to high resolution TOFMS, SETAC North America 33rd Annual Meeting (2012)

(9) Miyake Y, Wang Q, Amagai T., Horii Y, Formation of chlorinated polycyclic aromatic hydrocarbons in combustion of polyvinylidene chloride, 33rd International Symposium on
Halogenated Environmental Organic Pollutants and Persistent Organic Pollutants (POPs) (2013)

(10) Wang Q, Miyake Y, Amagai T., Horii Y, Nojiri K, Ohtsuka N, Profiles and distribution of halogenated polycyclic aromatic hydrocarbons from waste incinerators, 33rd International Symposium on Halogenated Environmental Organic Pollutants and Persistent Organic Pollutants (POPs) (2013)

(11) Horii Y, Minomo K, Ohtsuka N, Nojiri K, Ohura T, Miyake Y, Evaluation of toxic equivalents for halogenated polyaromatic hydrocarbons in waste incinerators, Japan, 33rd International Symposium on Halogenated Environmental Organic Pollutants and Persistent Organic Pollutants (POPs) (2013)

## 2 ）国内発表

(1) 唐亮，三宅祐一，雨谷敬史，塩素系樹脂の燃焼による多環芳香族炭化水素類とその塩素化誘導体の生成調査，平成23年度室内環境学会学術大会，p.132-133（2011）

(2) 三宅祐一, 唐亮, 堀井勇一, 雨谷敬史, 塩素系樹脂の焼却による多環芳香族炭化水素類とその塩素化誘導体の生成特性, 第22回廃棄物資源循環学会研究発表会講演論文集 2011, p. 525-526 (2011)

(3) 三宅祐一，唐亮，小林剛，亀屋隆志，真名垣聡，益永茂樹，藤峰慶徳，堀井勇一，雨谷敬史，臭素系難燃剤 HBCD の焼却による臭素化多環芳香族炭化水素類の生成調査，第 52 回大気環境学会年，p. 525 (2011)

(4) 雨谷敬史，三宅祐一，TD-GC(NCI)/MSによるハロゲン化多環芳香族炭化水素の分析，第52回大気環境学会年会，p.214（2011）

(5) 唐亮, 三宅祐一, 雨谷敬史, 塩素系樹脂の焼却による塩素化多環芳香族炭化水素類の生成調査, 第52回大気環境学会年会, p. 526 (2011)

(6) 堀井勇一，大塚宜寿，蓑毛 康太郎，野尻喜好，大浦健，三宅祐一，焼却排ガス中塩素化・臭素化多環芳香族炭化水素の分布とその生成メカニズムに関する研究，第20回環境化学討論会，p.731-732 (2011)

(7) 家田曜世, 落合伸夫, 宮脇俊文, 堀井勇一, 大浦健, GC x GC-高分解能 TOF-MS による塩素化・臭素化 PAHs の分析 その 2-負イオン化学イオン化法の適用一, 第 20 回環境化学討論会 (2011)
(8) 家田曜世，落合伸夫，宮脇俊文，堀井勇一，大浦健，GC x GC - 高分解能 TOF-MS による環境試料中有機ハロゲン化合物の網羅的分析 - EI/NCI -，第 20 回環境化学討論会 (2011)

(9) 三宅祐一，唐亮，王斉，雨谷敬史，堀井勇一，野尻喜好，大塚宜寿，廃棄物焼却ガス・飛灰・焼却灰中の塩素化多環芳香族炭化水素類の媒体間挙動，環境科学会2012年会，p6(2012)

(10) 王 斉, 三宅祐一, 唐 亮, 堀井勇一, 野尻喜好, 大塚宜寿, 雨谷敬史, 廃棄物焼却炉からのハロゲン化多環芳香族炭化水素類の排出情報に基づく周辺住民への曝露濃度推定, 環境科学会 2012 年会, p 7 (2012)

(11) 三宅祐一, 唐亮, 堀井勇一, 野尻喜好, 大塚宜寿, 雨谷敬史, 廃棄物焼却施設からのハロゲン化多環芳香族炭化水素類の排出傾向, 第21回環境化学討論会要旨集, p. 627-628 (2012)

（12）堀井勇一，野尻喜好，大塚宜寿，大浦健，三宅祐一，飛行時間型 GC/MS を用いる焼却施設試料中ハロゲン化芳香族群の検索，第 21 回環境化学討論会要旨集，p. 593-594（2012）

(13) 王 斉，三宅祐一，雨谷敬史，堀井勇一，野尻喜好，大塚宜寿，大気拡散モデルによるハロゲン化多環芳香族炭化水素類の大気中濃度推定と実測濃度との比較，富士山麓アカデミック&サイエンスフェア 2013（キラメッセ沼津），p.123（2013）

(14) チャン ヴァン マイ, 三宅祐一, 雨谷敬史, 環境汚染物質塩素化ピレンの標準物質について, 富士山麓アカデミック&サイエンスフェア 2013 (キラメッセ沼津), p. 124 (2013)

(15) 王 斉，三宅祐一，雨谷敬史，堀井勇一，野尻喜好，大塚宜寿，廃棄物焼却施設から排出されたハロゲン化多環芳香族炭化水素類の大気中濃度推定と実測濃度との比較，環境科学会2013年会(静岡)，p 8 (2013)

(16) 三宅祐一, 王 斉, 雨谷敬史, 堀井勇一, 野尻喜好, 大塚宜寿, 実験炉を用いたハロゲン化多環芳香族炭化水素類の生成機構調査, 第 22 回環境化学討論会 (東京), 2PD-12 (2013)

(17) 王 斉, 三宅祐一, 雨谷敬史, 堀井勇一, 野尻喜好, 大塚宜寿, 廃棄物焼却施設からのハロゲン化多環芳香族炭化水素の排出挙動解析, 第22回環境化学討論会(東京), 3-2E-7-5 (2013)

## 3 ）公開セミナー等発表

(1) 三宅祐一，雨谷敬史，廃棄物焼却施設におけるハロゲン化多環芳香族炭化水素類の生成機構解析，US フォーラム 2011（2011）
(2) 三宅祐一，雨谷敬史，廃棄物焼却施設から排出されるハロゲン化多環芳香族炭化水素類の生成機構解析と毒性濃度換算，US フォーラム 2012（2012）

(3) 三宅祐一，ハロゲン化多環芳香族炭化水素類の排出実態とリスク評価への展開，環境科学会 2012 年会（2012）【依頼講演】

(4) 三宅祐一，堀井勇一，次世代 POPs：ハロゲン化多環芳香族炭化水素類の最新研究動向，第21回環境化学討論会（2012）【依頼講演】

(5) 三宅祐一，化学物質の曝露量と健康へのリスク，静岡県立大学公開講座（2012）【依頼講演】

(6) 三宅祐一，廃棄物焼却により副生成するハロゲン化多環芳香族炭化水素類の生成機構解析，環境科学会 2013 年会（2013）【依頼講演】

### 6.3 受賞等

表彰名：社团法人環境科学会 優秀研究企画賞

受賞者：三宅祐一

受賞日：平成23年9月29日

提案したハロゲン化 PAHs に関する研究企画が、環境科学分野における新規性や注目度、社会的有用性、これまでの実績に基づく発展性などの観点から高く評価され、受賞した。なお、社団法人環境科学会の優秀研究企画賞は、環境科学分野の将来を担う若手研究者（満 45 歳未満）による創意ある優秀な研究企画に対して贈られるものである。
廃棄物焼却施設におけるハロゲン化多環芳香族炭化水素類の生成機構解析とリスクベース管理手法の提案

##### 1. 新規POPs候補物質の標準作成による包括的な汚染調査への貢献 2. 燃焼副生成する未知物質の生成機構解析への貢献 3. リスクベースの排出抑制及び管理手法の開発への貢献
### 8. 英文概要

研究課題名

Formation pathways and health risk assessment of halogenated polycyclic aromatic hydrocarbons in waste incinerator

研究代表者名及び所属

Yuichi Miyake (University of Shizuoka)

研究分担者名及び所属

Yuichi Horii (Center for Environment Science in Saitama)

• 要旨

Chlorinated polycyclic aromatic hydrocarbons (ClPAHs) such as chlorobenz[a]anthracene and chlorobenzo[a]pyrene have received worldwide attention because of their environmental persistence and widespread distribution. Recent reports have showed the occurrence of chlorinated or brominated polycyclic aromatic hydrocarbons in flue gas and fly ash from municipal and industrial waste incinerators. However, little is known about ClPAHs formation from combustion of solid waste. In this study, we measured concentrations of 26 ClPAHs and 15 brominated PAHs (BrPAHs) in flue gas from 16 municipal/hazardous/industrial waste incinerators. 1-ClPyr and 6-ClBaP were the dominant compounds in flue gas samples. The profiles of halogenated PAHs were similar to the profiles reported previously for urban air. Concentrations of chlorinated phenanthren and pyrene in flue gas were significantly correlated with the corresponding parent PAH concentrations. Significant correlation between $ \Sigma $ ClPAH and $ \Sigma $ PAH concentrations suggests that direct chlorination of parent PAHs is the mechanism of formation of ClPAHs during incineration of wastes. The Formation pathways of ClPAhs by the combustions of polyvinyl chloride (PVC) and refuse-derived fuel (RDF) were studied at 800, 900 and 950°C in a cylindrical furnace with a diameter of 28 mm and a length of 405 mm, in order to analyse the influence of both temperature and materials on the by-products such as ClPAHs. The concentrations of parent and chlorinated pyrene estimated from the assumed rate equations were well fitted with their observed concentrations. The arrhenius plot also exhibited good linearity ( $ r^{2}>0.98 $ ). From analysis of reaction kinetics, the direct chlorination of the parent PAHs can be the major mechanism of formation of ClPAHs in waste incinerators. In addition, we showed countermeasures to reduce the emission amounts and TEQ concentrations of halogenated PAHs emitted from waste incinerators.

・ キーワード

halogenated polycyclic aromatic hydrocarbons, PAHs, waste incinerator, risk, by-products
# 都市における人の動きとその変化 ～平成27年全国都市交通特性調査集計結果より～

国土交通省都市局都市計画課

都市計画調查室
## 目次

全国都市交通特性調査について 3

（1）都市交通の基礎的な特性 7

（2）個人属性による違い 23

（3）就業形態による違い 31

（4）自動車保有形態・免許有無による違い 33

（5）若者の特性の詳細 35

（6）高齢者の特性の詳細 45

（7）都市構造の分析 57
## 調査の目的

「全国都市交通特性調査」は、全国の都市において、人々が、どのような目的で移動しているか、どのような交通手段を利用しているかなど、人の動きからみた交通実態を調査するものです。本調査は、全国の都市の交通実態を捉えるとともに、過去の調査とあわせて、交通実態の変化を把握することを目的としています。

過去、昭和62年(1987)、平成4年(1992)、平成11年(1999)、平成17年(2005)、平成22年(2010)、平成27年(2015)と6回調査を実施しており、この資料は、平成27年調査の分析を行った結果を取りまとめたものです。

## 調査の対象

平成27年調査の対象都市は70都市です。調査の対象者は、調査対象都市に居住する、各都市500世帯の5歳以上の人で、約47,300世帯（回収率29.2%）から回答をいただきました。

調査対象日は、平成27年の9-11月の平日・休日の各1日です。調査をこの時期にしたのは、これまでに実施している同種の調査（都市圏パーソントリップ調査）と同様、1年の中の平均的な交通特性を把握するためです。平日は火、水、木曜日のいずれか、休日は連休となっていない日曜日を対象としました。

## 調査の方法

住民基本台帳から抽出した世帯に対して、調査票を郵送して調査を依頼し、調査票に回答して郵送、もしくはウェブサイト上での回答をお願いしました（WEBでの回答比率：19.0%）。なお、前回調査（平成22年）は郵送による調査、平成17年以前は調査員が家庭を訪問して調査を依頼し、後日再訪問し調査票を回収する調査方法となっています。

## データ処理について

本調査はサンプル調査のため、性別・年代、居住地で重みを付け、加重平均しています。
## 对象都市

人口規模等から全国の都市を10の都市類型に分け、類型別に地域のバランス等を考慮して調査対象都市を選定しています。都市類型a～cを三大都市圏、d～jを地方都市圏として集計しています。

調査対象都市のうち過去6回調査を行っていて時系列分析が可能な都市（41都市）

H17年から継続して調査している都市（21都市）

H22年から継続して調査している都市（8都市）

合計：70都市

都市類型	調査対象都市
a	三大都市圈	中心都市	さいたま市、千葉市、東京区部、横浜市、川崎市、名古屋市、京都市、大阪市、神戸市
b	周辺都市 $ ^{*1} $	取手市、所沢市、松戸市、稲城市、堺市、豊中市、奈良市
c	周辺都市 $ ^{*2} $	青梅市、小田原市、岐阜市、豊橋市、春日井市、津島市、東海市、四日市市、亀山市、近江八幡市、宇治市、泉佐野市、明石市
d	地方中枢都市圈	中心都市	札幌市、仙台市、広島市、北九州市、福岡市
e	周辺都市	小樽市、千歳市、塩竈市、呉市、大竹市、太宰府市
f	地方中核都市圈(中心都市40万人以上)	中心都市	宇都宮市、金沢市、静岡市、松山市、熊本市、鹿児島市
g	周辺都市	小矢部市、小松市、磐田市、総社市、諫早市、臼杵市
h	地方中核都市圈(中心都市40万人未満)	中心都市	弘前市、盛岡市、郡山市、松江市、徳島市、高知市
i	周辺都市	高崎市、山梨市、海南市、安来市、南国市、浦添市
j	地方中心都市圈その他の都市	-	湯沢市、伊那市、上越市、長門市、今治市、人吉市

注）三大都市圏の周辺都市は、以下の定義で都市類型bと都市類型cに分けています。

三大都市圈	中心からの距離
東京	京阪神	中京
※1都市類型b	40km未満	30km未満	—
※2都市類型c	40km以上	30km以上	全域
## 本調査における「移動」の定義

本調査では、「1日あたり移動回数」「目的別移動回数」のように、「移動」の回数を数えます。本調査では、「人がある目的をもってある地点からある地点へ移動する」ことを、1回の移動として数えます $ ^{*} $ 。1回の移動でいくつかの交通手段を乗り換えても1回の移動と数えます。目的が変わると2番目の移動となります。

※これまでに実施している全国都市交通特性調査のとりまとめ資料や、同種の調査（パーソントリップ調査）では、移動の単位を一般的に「トリップ」と呼んでおり、上記の定義は「トリップ」と同じです。

## 本調査における「交通手段」の定義

1つの移動がいくつかの交通手段で成り立っているとき、この移動で用いた主な交通手段を「代表交通手段」といいます。主な交通手段の集計上の優先順位は、鉄道→バス→自動車→二輪車→徒歩の順となっています。下図の移動の例では、鉄道が代表交通手段となります。

この冊子では、交通手段別の集計を行う場合、原則として「代表交通手段」をさします。

## 本調査の活用場面

本調査は、全国の都市の交通実態やその変化を把握するとともに、社会情勢の変化や地域特性に応じた都市交通計画・施策を検討するための基礎資料として用いられます。
## 調査項目

本調査では、1日の移動を把握するために、1日の行き先や移動手段、出発・到着時刻、移動目的等を下図のような調査票（個人票）を用いて調査しています（詳細は巻末を参照）。このほか、世帯構成等を把握するための「世帯票」等を用いています。平成27年調査では、健康状態と交通行動の関連性を把握するため、健康状態に関する設問を追加しました。

個人票（5歳以上の世帯構成員ごとに1枚配布）

世帯票（世帯ごとに1枚配布）
## （1） 都市交通の基礎的な特性

## 全体の傾向

- 調査対象日に外出した人の割合を示す「外出率」は、平日80.9%、休日59.9%で、経年的に減少傾向。

1人が1日に移動する回数は、平日2.17回、休日1.68回で、年々減少。

- 外出した人のみを対象にすると、1人が1日に移動する回数は、平日2.68回、休日2.79回。

1人が1日に移動する回数が休日で大きく減少しているのは、外出率の低下が影響していることが伺える。

外出率（調査対象日に外出した人の割合）

1日あたり移動回数

外出した人の1日あたり移動回数
1日あたり移動回数の推移

外出した人の1日あたり移動回数の推移
## 移動の目的

移動の「目的」に着目すると、帰宅目的の移動を除くと平日は「通勤」が多く、休日は「買物」が多い。

・ 経年的に比較すると、平日の「業務」目的の移動が特に減少（57%減）。

• 休日は、「食事等（日常生活圈内）」や「観光等（日常生活圈外）」等、「買物以外の私用」の移動が大きく減少（32%減）。

目的別移動回数（全国）

移動目的とは？
目的別移動回数の経年比較（全国）

通勤	通学	業務	買物
食事等 (日常生活圈内)	観光等 (日常生活圈外)	送迎	通院

→点線で囲まれた目的を「買物以外の私用」として集計

※食事等（日常生活圈内）、観光等（日常生活圈外）、送迎は1999年より2015年調査とほぼ同一の区分で比較可能。通院は2010年調査より把握可能。

## 休日

## ○ 「買物以外の私用」の細分集計

1999年調査以降、買物以外の私用を食事等（日常生活圈内）、観光等（日常生活圈外）、送迎を2015年調査とほぼ同一の区分で比較可能となったことから、細分化して集計。通院は2010年調査より把握可能。
## 移動の目的(通勤、通学、業務)

## 目的構成比

移動回数の動向

(1987年を100としたときの指数)

構成比（平日）
## 移動の目的(買物・食事・観光等)

## 目的構成比

買物目的の移動回数の動向 (1987年を100としたときの指数)

買物以外の私用目的の移動回数の動向

買物の交通手段別構成比
## 移動の目的(通院・送迎)

## 目的構成比
## ■参考 宅配便の取扱個数の推移

下図に示すように、近年宅配便の取扱数が増加しています。

出典：平成27年度 宅配便取扱実績について (国土交通省自動車局貨物課)

http://www.mlit.go.jp/report/press/jidosha04_hh_000106.html