Silviase/jgov_v1.4_full_ann huggingface dataset:
## 6 ）ハロゲン化 PAHs の毒性等量

ハロゲン化 PAHs 毒性等量の評価法として、2 種類の試験法により得られたハロゲン化 PAHs の毒性等価係数が報告されている。Ohura et al. 2007 $ ^{8} $ 、2009 $ ^{22} $ は、ヒト乳ガン細胞（MCF-7）を用いて BaP を基準にしたハロゲン化 PAHs の AhR 活性を求め、さらに BaP に対する相対毒性から TCDD ベースに変換する方法を提案した。Horii et al. 2009 は、ラット肝ガン細胞を用いたハロゲン化 PAH の AhR 活性試験から対 TCDD の相対毒性を求め、その値はモノオルト PCB と同程度であることを報告している $ ^{9} $ 。それぞれの毒性等価係数から排ガス中ハロゲン化 PAH の毒性等量（TEQ）を式(10)、(11)により算出した。

$$ \begin{aligned}&\begin{aligned}\\ &TEQ_{Cl^{-}/Br^{-}PAH}=\sum[C i]REP_{BaP,i}/60&\cdots\cdots\cdots(10)\\& ここで、TEQ_{Cl^{-}/Br^{-}PAH}：ハロゲン化 PAH の毒性等量 (ng-TEQ/m^{3}_{N})\\&\quad C i：各異性体の濃度 (ng/m^{3}_{N})\\&\quad REP_{BaP,i}：BaP に対する各異性体の相対毒性 \\ &\end{aligned}\\ &\\&TEQ_{Cl^{-}/Br^{-}PAH}=\sum[C i]REP_{TCDD}\quad\cdots\cdots\cdots(11)\\& ここで、TEQ_{Cl^{-}/Br^{-}PAH}：ハロゲン化 PAH の毒性等量 (ng-TEQ/m^{3}_{N})\\&\quad C i：各異性体の濃度 (ng/m^{3}_{N})\\&\quad REP_{TCDD}：TCDD に対する各異性体の相対毒性 \\ \end{aligned} $$

各毒性等価係数から得られた排ガス中ハロゲン化 PAHs の毒性等量（$\mathrm{TEQ}_{\mathrm{Cl-}/\mathrm{Br-PAH}}$）とダイオキシン類測定から得られた毒性等量（$\mathrm{TEQ}_{\mathrm{Dioxin}}$）を図3.16に示した。式5及び式6から得られた $\mathrm{TEQ}_{\mathrm{Cl-}/\mathrm{Br-PAH}}$ の平均値は、それぞれ3.0 ng-$\mathrm{TEQ}/\mathrm{m}^{3}_{\mathrm{N}}$ 及び0.0010 ng-$\mathrm{TEQ}/\mathrm{m}^{3}_{\mathrm{N}}$ であった。式(10)または式(11)の評価法の違いにより、得られる $\mathrm{TEQ}_{\mathrm{Cl-}/\mathrm{Br-PAH}}$ に3～4桁の大きな差が確認された。両者評価法において、毒性等価係数の与えられる異性体数は異なるものの、この差は単に評価可能な異性体数の違いによるものではなく、毒性評価試験法の差によるものと推察される。例えば7-ClBaPに与えられた毒性等価係数は、それぞれ$\mathrm{REP}_{\mathrm{BaP}}/60$ の場合：$1.4\times10^{-2}$、$\mathrm{REP}_{\mathrm{TCDD}}$ の場合：$6.3\times10^{-6}$ であり、式4又は式5から得られた $\mathrm{TEQ}$ と同様に4桁の差がみられる。このことから、今後はハロゲン化 PAHs 異性体毒性値の補完だけでなく、評価法の精査や統一に向けた検討が必要ではあることが示された。

このように TEQ 評価法の問題点は残されてはいるものの、式(10)から得られた結果において解析すると、焼却施設によりハロゲン化 PAH から与えられる TEQ が、ダイオキシン類の TEQ を上回ることが確認された。これはリスクベースでのハロゲン化 PAHs の環境負荷量が、施設によってはダイオキシン類を上回る可能性を示している。式(10)から得られた塩素化及び臭素化 PAH の TEQ の平均値は、それぞれ 2.8 ng-TEQ/m³、0.17 ng-TEQ/m³ であり、ClPAH の TEQ 値が全体の 9 割以上を占めた。さらに ClPAH 異性体について詳しくみると、その TEQ 値は概して 7-ClBaA、3,8-Cl₂Flu、6-ClChr の順に高く、その平均値はそれぞれ 27%，19%，16% であった（図 3.17）。特に 7-ClBaA の異性体濃度は、廃棄物種や焼却施設によって大きく異なることがわかってきたため、これら異性体に注目して各焼却条件におけるハロゲン化 PAHs 生成量の変化について解析することが重要と考える。
同施設において2005年、2008年、2012年の3回調査を行っているため、排ガス中のハロゲン化合物について、濃度とTEQ値の経年変化を示した(図3.18)。まず濃度については、ClPAHs及びBrPAHsが2005年から2012年にかけて増加傾向にあるのに対し、PCDDs及びPCDFsは減少傾向がみられる。次にTEQ値については、ダイオキシン類が年々減少しているのに対し、ClPAHsの値は顕著な減少傾向はなかった。このようにダイオキシン類については、濃度及びTEQ値とも減少傾向を示しているが、ハロゲン化PAHsについては、その総濃度とTEQ値の経年変化が必ずしも一致しない。また濃度の経年変化については、ダイオキシン類とハロゲン化PAHsに対照的な変動がみられるため、前述のように双方で異なる生成機構をもつことが示唆された。

図 3.16 ハロゲン化 PAHs とダイオキシン類の毒性等量 (TEQ) の比較
図 3.17 塩素化 PAH の TEQ 値に占める各異性体の割合

(a)

(b)

図 3.18 焼却排ガス中ハロゲン化合物の（a）濃度と（b）TEQ値の経年変化
## 7 ）未知ハロゲン化 PAH の探索

GC/HRTOF-MS により得られたデータから、検出頻度の高い PAHs に塩素、臭素、塩素及び臭素が付加したハロゲン化芳香族群の理論 m/z について 0.02 Da の質量幅でマスクロマトグラムを抽出し、ハロゲン化芳香族群の検索を行った。例として、飛灰から得られたピレン/フローランテン類（Flu/Pyr）の理論 m/z についてマスクロマトグラムを図 3.19 に示した。まず標準品を有する化合物について、保持時間の比較によるピーク同定を行い（青字）、残りの未同定ピークについては、元素組成演算により化合物を推定した（赤字）。その結果、その一部は質量誤差 ±5 mDa 以内で塩素化または塩素化臭素化 Flu/Pyr のもつ理論 m/z と一致した。Peak A の同位体パターンと C16H6Cl3Br の理論同位体パターンを比較したところ（図 3.19）、両者の精密質量同位体パターンは酷似することから、このピークは trichloro-monobromo-Flu/Pyr と推定された。

同様の手順で表3.9に示したハロゲン化PAHsの理論m/zすべてについて解析し、排ガス及び飛灰抽出中に存在するハロゲン化PAHsを検索した。飛灰については、通常のハロゲン化PAHs分析のクリーンナップ法に従い処理したものと、ダイオキシン類分析のクリーンナップ法により処理したものの2つを測定した。排ガス及び飛灰測定から得られたマスクロマトグラムと同定されたハロゲン化PAHs異性体を、それぞれ図3.20及び表3.10に示した。これら排ガス及び飛灰試料からは、標準品を有する40種のハロゲン化PAH異性体のほか、高塩素化や塩素・臭素混合のPAHsが多数検出され、合計122本のピークがハロゲン化PAHsと同定された。これらハロゲン化PAHsの検出傾向は、各PAHの母核について低ハロゲン化物のピーク強度が高く、ハロゲン置換数が増えるに従い、そのピーク強度が低くなる。この傾向は塩素・臭素混合化合物についても同様であった。飛灰について異なるクリーンナップ法により処理した抽出液のマスクロマトグラムについては、ダイオキシン類分析法を用いた場合に、1塩素及び1臭素化PAHsがほとんど検出されず、これら異性体は硫酸や硝酸銀シリカゲル処理により容易に分解されると示唆された。対して、この試料からは多数の高塩素化物ピーク（例えば4～5塩素化Phe/Ant）が検出されており、高ハロゲン化物は酸処理に対して安定であることが示された。このことから高ハロゲン化PAHsは、環境中での難分解性や生体内での安定性をもつと予測される。

GC/HRTOF-MS を用いることで、通常の定量分析ではわからなかった複数の高ハロゲン化芳香族の一斉分析が可能であり、廃棄物焼却施設の試料について、これら化合物の存在が明らかになった。今後、環境・生物試料を含めた分析を進め、高い環境リスク因子となりうる未規制のハロゲン PAHs の選定といった新たな研究が必要と考える。
図 3.19 飛灰抽出液から得られたマスクロマトグラムと測定値及び理論値の同位体パターンの比較
図 3.20a GC/HRTOF-MS のマスクロマトグラム（排ガス）
図 3.20b GC/HRTOF-MS のマスクロマトグラム（飛灰：ハロゲン化 PAH 分析のクリーンナップ）
図 3. 20c GC/HRTOF-MS のマスクロマトグラム（飛灰：ダイオキシン類分析のクリーンナップ）
表 3.10a GC/HRTOF-MS 分析におけるハロゲン化 PAHs の検索結果（1）

Group	Peak No	RT	Formula	Measured m/z	Theoretical m/z	Mass error (ppm)	standard identification
Cl Phe/Ant	1	14.45	C14H9Cl	212.0402	212.0393	4.2
2	14.58	C14H9Cl	212.0402	4.2	9-ClPhe
3	14.68	C14H9Cl	212.0404	5.2
4	14.83	C14H9Cl	212.04	3.3	2-ClAnt, 9-ClAnt
5	17.45	C14H8Cl2	246.0004	246.0003	0.4	3,9-Cl2Phe
6	17.68	C14H8Cl2	246.0011	3.3	9,10-Cl2Ant
7	17.76	C14H8Cl2	246.0013	4.1	9,10-Cl2Phe
8	17.99	C14H8Cl2	246.0013	4.1
9	19.95	C14H7Cl3	279.9618	279.9613	1.8
10	20.02	C14H7Cl3	279.9617	1.4
11	20.22	C14H7Cl3	279.9607	-2.1
12	20.38	C14H7Cl3	279.9607	-2.1
13	20.49	C14H7Cl3	279.9605	-2.9
14	20.6	C14H7Cl3	279.9605	-2.9	3,9,10-Cl3Phe
15	20.7	C14H7Cl3	279.9615	0.7
16	20.8	C14H7Cl3	279.9601	-4.3
17	20.95	C14H7Cl3	279.9609	-1.4
18	21	C14H7Cl3	279.96	-4.6
19	21.21	C14H7Cl3	279.9606	-2.5
20	21.77	C14H7Cl3	ND	1,5,9-Cl3Ant
21	22.46	C14H6Cl4	313.9228	313.9224	1.3
22	22.8	C14H6Cl4	313.9216	-2.5
23	23.27	C14H6Cl4	313.9221	-1
24	23.33	C14H6Cl4	313.9215	-2.9
25	23.44	C14H6Cl4	313.922	-1.3
26	23.51	C14H6Cl4	313.9225	0.3
27	23.69	C14H6Cl4	313.9218	-1.9
28	23.76	C14H6Cl4	313.9212	-3.8
29	23.84	C14H6Cl4	313.9207	-5.4
30	24.04	C14H6Cl4	313.9214	-3.2
31	24.15	C14H6Cl4	313.9223	-0.3
32	24.32	C14H6Cl4	313.9214	-3.2
33	25.39	C14H6Cl4	ND	1,5,9,10-Cl4Ant
34	25.42	C14H5Cl5	347.8845	347.8834	3.2
35	26.1	C14H5Cl5	347.8834	0
36	26.44	C14H5Cl5	347.8837	0.9
37	26.51	C14H5Cl5	347.8832	-0.6
Br1-2 Phe/Ant	38	16.12	C14H9Br	255.9885	255.9888	-1.2
39	16.27	C14H9Br	255.9893	2	9-BrAnt
40	16.42	C14H9Br	255.9893	2	1-BrAnt
41	16.52	C14H9Br	ND	2-BrAnt
42	16.52	C14H9Br	ND	9-BrAnt
43	21.15	C14H8Br2	ND	333.8993	1,5-Br2Ant
44	21.32	C14H8Br2	ND	9,10-Br2Ant
45	21.65	C14H8Br2	ND	2,6-Br2Ant
表 3.10b GC/HRTOF-MS 分析におけるハロゲン化 PAHs の検索結果（2）

Group	Peak No	RT	Formula	Measured m/z	Theoretical m/z	Mass error (ppm)	standard identification
CI1-4 Flu/Pyr	46	18.64	C16H9Cl	236.0395	236.0393	0.8
47	18.87	C16H9Cl	236.039	-1.3	3-ClFlu
48	18.97	C16H9Cl	236.0401	3.4	8-ClFlu
49	19.04	C16H9Cl	236.0391	-0.8
50	19.13	C16H9Cl	236.0397	1.7
51	19.72	C16H9Cl	236.0388	-2.1
52	19.83	C16H9Cl	236.0381	-5.1	1-ClPyr
53	21.8	C16H8Cl2	270.0004	270.0003	0.4
54	22	C16H8Cl2	270.0003	0
55	22.2	C16H8Cl2	270.0009	2.2	3,8-Cl2Flu
56	22.46	C16H8Cl2	270.0022	7
57	22.57	C16H8Cl2	270.0001	-0.7
58	22.77	C16H8Cl2	270.0003	0
59	22.89	C16H8Cl2	270.0008	1.9
60	23.01	C16H8Cl2	269.9997	-2.2	Cl2Pyr
61	23.07	C16H8Cl2	269.9994	-3.3	Cl2Pyr
62	23.14	C16H8Cl2	ND	3,4-Cl2Flu
63	23.31	C16H8Cl2	270.0014	4.1
64	23.88	C16H7Cl3	303.961	303.9613	-1
65	24.38	C16H7Cl3	303.9613	0
66	24.61	C16H7Cl3	303.9619	2
67	24.73	C16H7Cl3	303.9612	-0.3
68	25.23	C16H7Cl3	303.9623	3.3
69	25.34	C16H7Cl3	303.9598	-4.9
70	25.59	C16H7Cl3	303.961	-0.7	Cl3-Pyr
71	25.77	C16H7Cl3	303.9629	5.3
72	26.03	C16H7Cl3	303.9606	-2.3
73	26.3	C16H7Cl3	303.9611	-0.7
74	26.94	C16H7Cl3	303.9617	1.3
75	27.07	C16H7Cl3	303.9597	-5.3
76	26.59	C16H6Cl4	337.9233	337.9224	2.7
77	26.84	C16H6Cl4	337.9218	-1.8
78	26.99	C16H6Cl4	337.9204	-5.9
79	27.4	C16H6Cl4	337.9221	-0.9
80	27.53	C16H6Cl4	337.9221	-0.9
81	27.61	C16H6Cl4	337.9219	-1.5
82	27.89	C16H6Cl4	337.9208	-4.7	Cl4-Pyr
83	28.51	C16H6Cl4	337.9221	-0.9
84	28.66	C16H6Cl4	337.9208	-4.7
85	28.84	C16H6Cl4	337.921	-4.1
86	29.01	C16H6Cl4	337.9232	2.4
87	29.27	C16H6Cl4	337.921	-4.1
88	29.4	C16H6Cl4	337.9221	-0.9
89	29.97	C16H6Cl4	337.9224	0
90	30.61	C16H5Cl5	371.8833	371.8834	-0.3
表 3.10c GC/HRTOF-MS 分析におけるハロゲン化 PAHs の検索結果（3）

Group	Peak No	RT	Formula	Measured m/z	Theoretical m/z	Mass error (ppm)	standard identification
Br1-3 Flu/Pyr	91	20.7	C16H9Br	279.988	279.9888	-2.9
92	20.82	C16H9Br	279.9874	-5
93	21.67	C16H9Br	279.9875	-4.6	1-BrPyr
94	26.67	C16H8Br2	357.8998	357.8993	1.4
95	26.72	C16H8Br2	357.8986	-2
96	30.95	C16H7Br3	435.8093	435.8098	-1.1
ClxBr Flu/Pyr	97	24.85	C16H8ClBr	313.949	313.9498	-2.5
98	24.92	C16H8ClBr	313.9491	-2.2
99	27.4	C16H7Cl2Br	347.9103	347.9108	-1.4
100	27.54	C16H7Cl2Br	347.911	0.6
101	29.64	C16H6Cl3Br	381.8701	381.8719	-4.5
102	30.39	C16H6Cl3Br	381.8709	-2.4
Cl1-3 BaA/Chr	103	24.73	Cl18H11Cl	262.0536	262.0549	-5	6-ClChr
104	24.92	Cl18H11Cl	262.0543	-2.3	7-ClBaA
105	27.45	Cl18H10Cl2	ND	296.016	6,12-Cl2Chr
106	27.58	Cl18H10Cl2	296.0148	-4.1	7,12-Cl2BaA
Br1-2 BaA/Chr	107	26.7	C18H11Br	306.0062	306.0045	5.9	7-BrBaA
108	30.47	C18H10Br2	ND	383.915	7,11-Br2BaA
109	30.75	C18H10Br2	ND	7,12-Br2BaA
110	31.2	C18H10Br2	ND	5,7-Br2BaA
111	31.28	C18H10Br2	ND	4,7-Br2BaA
Cl1-3 BaP	112	29.14	C20H11Cl	286.0541	286.0549	-2.8
113	29.44	C20H11Cl	286.0541	-2.8
114	29.82	C20H11Cl	286.0545	-1.4
115	30.21	C20H11Cl	286.0537	-4.2
116	30.51	C20H11Cl	286.0533	-5.2	6-ClBaP
117	30.78	C20H11Cl	286.0541	-2.8
118	33.32	C20H10Cl2	320.0155	320.016	-1.6
119	33.68	C20H10Cl2	320.016	0
120	34.21	C20H10Cl2	320.0167	2.2
Br BaP	121	31.99	C20H11Br	330.0054	330.0045	3
122	32.32	C20H11Br	330.0057	3.9	6-BrBaP
### 3.3 リスクベースのハロゲン化 PAHs の排出抑制及び管理手法

これまでの研究において、廃棄物焼却施設からハロゲン化 PAHs が排出されていることが明らかになっており、また焼却排ガスと大気中のハロゲン化 PAHs の組成比が類似していることから、廃棄物焼却施設が主要な発生源の一つであると示唆されている。しかし、廃棄物焼却施設から排出されるハロゲン化 PAHs による、大気中のハロゲン化 PAHs 濃度への影響は定量的に評価されていない。

そこで、埼玉県内における40ヶ所（約県内総施設の1/6）の廃棄物焼却施設（WI1～40）の排ガス中ハロゲン化PAHsの分析結果を用い、廃棄物焼却施設からのハロゲン化PAHs年間排出量を算出した。また、埼玉県内にある地点で、大気中のハロゲン化PAHs濃度を実測した。さらに、大気中から検出されたハロゲン化PAHsのBaPに対する毒性係数を用い、毒性等量濃度（TEQ濃度）を算出した。次に、40ヶ所の廃棄物焼却施設だけを発生源と設定し、AIST-ADMER（産総研一曝露・リスク評価大気拡散モデル）を用い、埼玉県全域大気中9-ClPhe、3-ClFlu、1-ClPyr、3,8-Cl2Flu、6-ClChr、7-ClBaA、6-ClBaPの濃度推計を行い、埼玉県内で実測した大気中濃度と比較・考察した。

## 1 ）ハロゲン化多環芳香族炭化水素類の毒性情報の収集

3．2でも述べたように、ハロゲン化 PAHs 毒性等量の評価法として、2 種類の試験法により得られたハロゲン化 PAHs の毒性等価係数が報告されている。Ohura et al. は、ヒト乳ガン細胞（MCF-7）を用いて BaP を基準にしたハロゲン化 PAHs の AhR 活性を求め、さらに BaP に対する相対毒性から TCDD ベースに変換する方法を提案した $ ^{8)} $ 。Horii et al. 2009 は、ラット肝ガン細胞を用いたハロゲン化 PAH の AhR 活性試験から対 TCDD の相対毒性を求め、その値はモノオルト PCB と同程度であることを報告している $ ^{9)} $ 。報告されている毒性情報を表 3.11 に示す。

近年では、Sakakibara et al. 2013 $ ^{35)} $ やKido et al. 2013 $ ^{36)} $ において、ラットヘの7-ClBaAの経口投与試験が行われており、投与された7-ClBaAが肝臓、筋肉、腎臓、脾臓、心臓、肺に分布していることが報告されている。また、7-ClBaAが母核となるBaAよりも濃縮性が高く、CYP1A1やCYP1B1を含む遺伝子を変化させることなども報告されている。

表 3.11 ハロゲン化 PAHs の毒性情報

Chlorinated PAHs	Brominated PAHs
ReP-BaP	ReP-2,3,7,8-TCDD	ReP-BaP	ReP-2,3,7,8-TCDD
2-BrFle	0.02
9-ClPhe	0.03	9-BrPhe	0.02
1-BrAnt	0.01
2-ClAnt	0.1
9-ClAnt	0.03	9-BrAnt	0.01
3,9-Cl2Phe	0.32
1,9-Cl2Phe	0.12
9,10-Cl2Ant	0.2
9,10-Cl2Phe	0.16
3-ClFlu	0.17
8-ClFlu	0.18
1-ClPyr	0.1	1-BrPyr	0.04
3,9,10-Cl3Phe	0.77
3,8-Cl2Flu	5.7
6-ClChr	2.1	2.6 $ \times $ 10 $ ^{-5} $
7-ClBaA	0.83	6.3 $ \times $ 10 $ ^{-6} $	7-BrBaA	0.84	2.1 $ \times $ 10 $ ^{-5} $
6,12-Cl2Chr	0.03
7,12-Cl2BaA	0.1
6-ClBaP	0.09
4,7-Br2BaA	0.77	2.3 $ \times $ 10 $ ^{-5} $
5,7-Br2BaA	0.02
7,11-Br2BaA	0.06
7,12-Br2BaA	0.09
## 2 ）廃棄物焼却施設からのハロゲン化 PAHs 年間排出量

排ガス中ハロゲン化 PAHs 濃度、排ガス流量、及び施設の運転条件から、40 ケ所の廃棄物焼却施設からのハロゲン化 PAHs 年間排出量を計算した。それらの値を図 3.21 と、表 3.12 に示す。

40 施設の合計ハロゲン化 PAHs の年間排出量を計算すると、ClPAHs が $ 693 \, g \cdot year^{-1} $ 、BrPAHs が $ 115 \, g \cdot year^{-1} $ であることがわかった。年間排出量の範囲は $ 0.0205 \, g \cdot year^{-1} $ (WI 28)～ $ 236 \, g \cdot year^{-1} $ (WI 35) であり、1 万倍以上の差があった。その内、 $ 100 \, g \cdot year^{-1} $ 以上の量を排出した施設は 2 ケ所、 $ 10 \, g \cdot year^{-1} \sim 99 \, g \cdot year^{-1} $ の量を排出した施設は 9 ケ所あり、ハロゲン化 PAHs の総量はこれらの施設に大きく影響されることが示された。特に、排出量が非常に多い WI 35 と WI 19 の合計量（ $ 391 \, g \cdot year^{-1} $ ）は、総量（ $ 808 \, g \cdot year^{-1} $ ）の約 48% を占める。つまり、全施設のハロゲン化 PAHs 排出総量は、数カ所の高排出量の施設に大きく影響されており、その高排出量の施設に対して、燃焼条件の改善及び排ガス処理方法の改善を行えば、大気中へのハロゲン化 PAHs 排出総量が効率的に削減できると考えられる。

ClPAHs の中では、6-ClBaP(173 g·year $ ^{-1} $ )、1-ClPyr(128 g·year $ ^{-1} $ )、9-ClPhe(63.4 g·year $ ^{-1} $ )、3-ClFlu(54.5 g·year $ ^{-1} $ )、7-ClBaA(44.2 g·year $ ^{-1} $ )の排出量が多くなった。Ohura et al. (2009 年)で報告された静岡の大気中における ClPAHs の主要異性体は、6-ClBaP、1-ClPyr であり $ ^{10)} $ 、今回調査した廃棄物焼却施設においても、この2種類の化合物の排出量が大きかった。

BrPAHs に関しては、標準物質の種類が ClPAHs より少ないため、情報が限られているが、排出量が最も多い 1-BrPyr が 81.4 g・year $ ^{-1} $ であり、BrPAHs 総量の約 71% を占めた。これは、1-ClPyr (128 g・year $ ^{-1} $ ) に対して約 64% となり、臭素化された PAHs も無視できないことを示している。また、廃棄物中に含有されている臭素絶対量は、塩素の 1% 程度以下であることが報告されているにもかかわらず、1-BrPyr が 1-ClPyr と同じベルで排出されていることから、Pyr が塩素より臭素と結合しやすい可能性が考えられる $ ^{37)} $ 。
表 3.12a 廃棄物焼却施設からのハロゲン化 PAHs 年間排出量 (g·year $ ^{-1} $ )

Compounds	WI 1	WI 2	WI 3	WI 4	WI 5	WI 6	WI 7	WI 8
ClPAHs
9-ClFle	0	0	0	0	0.00735	0.0000682	0.000712	0
9-ClPhe	0.0512	0.00466	0.189	1.55	1.70	0.00853	0.101	0.0119
2-ClAnt	0	0	0.00566	0	0.0475	0	0.000971	0
9-ClAnt	0.00260	0.000777	0.0547	0.572	0.509	0.00109	0.00227	0.00847
3,9-Cl2Phe	0.0102	0.00112	0.0160	0.114	0.232	0.00249	0.0102	0.00129
1,9-Cl2Phe	0.00320	0.000932	0	0.0409	0.0962	0.000819	0.0156	0
9,10-Cl2Ant	0.0298	0.000684	0.132	0.221	0.962	0.00546	0.00763	0.00371
9,10-Cl2Phe	0.00426	0.000870	0.0141	0.0458	0.232	0.000887	0.00812	0.00125
3-ClFlu	0.0512	0	0.123	0.744	1.98	0.00921	0.0112	0
8-ClFlu	0.00682	0	0.0113	0.155	0.407	0.00164	0.00302	0
1-ClPyr	0.0350	0.00342	0.189	6.38	11.3	0.0276	0.0170	0.0223
3,9,10-Cl3Phe	0.00183	0	0.00377	0.00572	0.0735	0.000478	0.00861	0
1,5,9-Cl3Ant	0.000243	0	0	0	0	0	0	0
5,7-Cl2Flu	0.000358	0	0	0	0.0368	0.000177	0.000865	0
3,8-Cl2Flu	0.00768	0	0.0170	0.0392	0.396	0.00150	0.00246	0
3,4-Cl2Flu	0	0	0	0	0	0	0.000930	0
Cl2Pyr-1	0.0316	0	0.0669	0.572	3.22	0.00819	0.00185	0.00386
Cl2Pyr-2	0.0375	0	0.0877	0.768	4.24	0.00887	0.00191	0.00446
6-ClChr	0.0401	0	0.0613	0.163	2.04	0.00614	0.00288	0
7-ClBaA	0.0345	0.00808	0.151	0.899	5.04	0.0102	0.00343	0.0327
Cl3Pyr	0.0469	0	0.0801	0.401	3.39	0.00682	0.00173	0.00297
6,12-Cl2Chr	0.0179	0	0.0255	0.0172	0.537	0.00154	0.000629	0.00223
7,12-Cl2BaA	0.0260	0.000684	0.0622	0.0482	1.58	0.00287	0.000549	0.00535
Cl4Pyr	0.0409	0	0.0943	0.172	2.83	0.00341	0.00142	0.00832
6-ClBaP	0	0	0	2.78	18.7	0	0.00139	0
totalClPAHs	0.480	0.0212	1.38	15.7	59.5	0.108	0.206	0.109
BrPAHs
9-BrPhe	0.0158	0	0.151	0.262	0.339	0.00171	0.00673	0.00282
1-BrAnt	0.00640	0	0.0358	0.0670	0.124	0.000614	0.00206	0.00135
2-BrAnt	0	0	0	0	0	0	0	0
9-BrAnt	0.000128	0	0.00255	0.0155	0.0334	0.0000750	0	0
1,5-Br2Ant	0.00124	0	0.0170	0.00499	0.0515	0.0000750	0	0
9,10-Br2Ant	0.000298	0	0.00434	0	0.0447	0.000126	0	0.00223
2,6-Br2Ant	0.00107	0	0.00613	0.00147	0.00679	0.0000375	0	0
1-BrPyr	0.0162	0	0.321	2.04	9.05	0.0174	0.0378	0.0817
7-BrBaA	0.00418	0.00202	0.0434	0.196	0.905	0.00157	0	0.00861
totalBrPAHs	0.04528	0.00202	0.58055	2.59039	10.55765	0.02160	0.04657	0.09670
XPAHs	0.525	0.0232	1.96	18.3	70.1	0.130	0.253	0.205
表 3.12b 廃棄物焼却施設からのハロゲン化 PAHs 年間排出量 (g·year $ ^{-1} $ )

Compounds	WI 9	WI 10	WI 11	WI 12	WI 13	WI 14	WI 15	WI 16
ClPAHs
9-ClFle	0	0	0	0	0	0.0828	0	0.0162
9-ClPhe	0.0750	0.0388	0.506	0.0149	0	0.738	3.72	0.973
2-ClAnt	0.00417	0.00226	0.0373	0	0	0.0144	0	0.0435
9-ClAnt	0.00771	0.00421	0.233	0.00553	0	0.0603	0	0.778
3,9-Cl2Phe	0.00667	0.00485	0.0934	0	0	0.0468	0.471	0.0246
1,9-Cl2Phe	0.00417	0.00324	0.0366	0.0120	0	0.0306	0.154	0.0117
9,10-Cl2Ant	0.00625	0.00453	0.335	0.00792	0	0.0126	0.446	0.175
9,10-Cl2Phe	0.00417	0.00356	0.101	0.00329	0	0.0432	0.144	0.0214
3-ClFlu	0.0125	0.00388	0.335	0	0	0.234	2.73	0.117
8-ClFlu	0.00229	0.00110	0.0934	0	0	0.0594	0.216	0.0350
1-ClPyr	0.0125	0.0100	1.48	0.0120	0	0.0549	0.201	0.389
3,9,10-Cl3Phe	0	0	0.0373	0	0	0	0.0322	0.00519
1,5,9-Cl3Ant	0	0	0	0	0	0	0.00620	0
5,7-Cl2Flu	0	0	0.0140	0	0	0	0.0136	0
3,8-Cl2Flu	0	0.00194	0.101	0	0	0	0.347	0.00973
3,4-Cl2Flu	0	0	0.0583	0	0	0	0.0570	0
Cl2Pyr-1	0	0	0.607	0	0	0	0.208	0.0234
Cl2Pyr-2	0	0	0.723	0	0	0	0.248	0.0344
6-ClChr	0	0.00201	0.856	0	0	0.0702	0.151	0.0376
7-ClBaA	0	0.00809	3.19	0.0344	0.00629	0.198	0.0843	0.162
Cl3Pyr	0	0.00356	1.17	0	0	0	1.09	0.0234
6,12-Cl2Chr	0	0.00485	0.358	0	0	0	0.104	0.00714
7,12-Cl2BaA	0	0.00485	0.934	0	0	0	0.0372	0.0195
Cl4Pyr	0	0.0107	1.09	0	0	0	1.98	0.0104
6-ClBaP	0	0.0100	10.9	0	0	0	0	0.0778
totalClPAHs	0.135	0.122	23.3	0.0899	0.00629	1.64	12.4	3.00
BrPAHs
9-BrPhe	0.00896	0.00453	0.0856	0	0	0.0396	0.273	0.0571
1-BrAnt	0.00479	0.00168	0.0296	0	0	0.0198	0.119	0.0201
2-BrAnt	0	0	0	0	0	0	0	0
9-BrAnt	0	0	0.0163	0	0	0	0	0.0149
1,5-Br2Ant	0	0	0.0156	0	0	0	0	0.00292
9,10-Br2Ant	0	0	0	0	0	0	0	0
2,6-Br2Ant	0	0	0	0	0	0	0	0
1-BrPyr	0	0	0.708	0	0	0	0	0.214
7-BrBaA	0	0	0.482	0	0.00107	0	0.00397	0.0292
totalBrPAHs	0.01376	0.00621	1.33724	0	0.00107	0.0594	0.396	0.338
XPAHs	0.149	0.129	24.6	0.0899	0.00736	1.70	12.8	3.33
表 3.12c 廃棄物焼却施設からのハロゲン化 PAHs 年間排出量 (g·year $ ^{-1} $ )

Compounds	WI 17	WI 18	WI 19	WI 20	WI 21	WI 22	WI 23	WI 24
ClPAHs
9-ClFle	0.000406	0.00554	0.0410	0.00135	0.0257	0	0.0402	0
9-ClPhe	0.0467	2.52	18.0	0.270	11.2	0.0724	0.413	0.387
2-ClAnt	0.00168	0	0	0	0.0876	0.00200	0.0172	0.0173
9-ClAnt	0.0191	0.348	1.04	0.0210	0.603	0.150	0.0505	0.518
3,9-Cl2Phe	0.00304	0.191	4.10	0.0750	2.69	0	0.0781	0.0435
1,9-Cl2Phe	0	0.0655	2.02	0.0195	1.45	0.00685	0.0390	0
9,10-Cl2Ant	0.0164	0.317	5.74	0.123	1.04	0.00161	0.0241	0.117
9,10-Cl2Phe	0.00284	0.101	2.19	0.0270	1.33	0.176	0.0815	0.0373
3-ClFlu	0.0609	7.56	19.4	0.405	6.34	0.0710	0.344	0.104
8-ClFlu	0.0103	0.957	3.01	0.0450	1.70	0.0170	0.0712	0.0193
1-ClPyr	0.386	16.6	25.1	0.240	15.5	1.69	1.72	1.04
3,9,10-Cl3Phe	0.000609	0.0191	1.09	0.0141	0.799	0.00160	0.0207	0
1,5,9-Cl3Ant	0	0	0.0262	0.00180	0	0	0	0
5,7-Cl2Flu	0	0.0217	0.224	0.00270	0.193	0.00137	0.00342	0
3,8-Cl2Flu	0.00670	0.423	3.55	0.0555	1.57	0.0103	0.0505	0
3,4-Cl2Flu	0	0	0.574	0.0165	0.673	0.00457	0.0528	0.0601
Cl2Pyr-1	0.0710	2.87	7.38	0.0975	2.46	0.0936	0.172	0.0442
Cl2Pyr-2	0.0873	3.78	9.29	0.120	3.24	0.132	0.230	0.0642
6-ClChr	0.0467	2.67	4.92	0.0810	1.79	0.0382	0.0551	0
7-ClBaA	0.203	2.57	8.20	0.0540	3.96	0.736	0.126	0.0898
Cl3Pyr	0.0791	2.92	9.29	0.180	2.75	0.0624	0.172	0.0255
6,12-Cl2Chr	0.00893	0.453	1.97	0.0345	0.503	0.00476	0.0138	0
7,12-Cl2BaA	0.0203	0.257	1.37	0.0420	0.294	0.0121	0.00861	0
Cl4Pyr	0.0467	2.22	9.56	0.210	3.45	0.0353	0.207	0.0366
6-ClBaP	0.345	8.06	4.64	0.0195	1.86	3.19	0.126	0.559
totalClPAHs	1.46	55.0	143	2.16	65.5	6.51	4.12	3.16
BrPAHs
9-BrPhe	0.0166	1.21	5.46	0.180	1.48	0.0181	0.195	0.0898
1-BrAnt	0.00467	0.368	1.50	0.0690	0.456	0.00542	0.0413	0
2-BrAnt	0.00244	0	0	0	0	0	0.0115	0
9-BrAnt	0.00110	0.0131	0.0301	0	0.0498	0.00452	0.00976	0
1,5-Br2Ant	0.000528	0.0262	0.437	0.0122	0.0388	0	0.00333	0
9,10-Br2Ant	0.000132	0	0	0.00345	0.00591	0	0.00253	0
2,6-Br2Ant	0.000193	0.00907	0.197	0.00480	0.0119	0	0.00264	0
1-BrPyr	0.114	5.54	4.64	0.180	4.98	0.216	0.758	0.297
7-BrBaA	0.0264	0.428	0.464	0.0140	0.286	0.0465	0.0230	0.0117
totalBrPAHs	0.166	7.60	12.7	0.463	7.31	0.290	1.05	0.398
XPAHs	1.63	62.6	155	2.62	72.8	6.80	5.17	3.56
表 3.12d 廃棄物焼却施設からのハロゲン化 PAHs 年間排出量 (g·year $ ^{-1} $ )

Compounds	WI 25	WI 26	WI 27	WI 28	WI 29	WI 30	WI 31	WI 32
ClPAHs
9-ClFle	0	0	0	0	0	0	0.00641	0.00358
9-ClPhe	0.0150	0.00457	0.0362	0.00483	0.0656	0.0619	9.25	1.44
2-ClAnt	0.00137	0	0.00434	0.000547	0.00109	0	0	0.00604
9-ClAnt	0.0637	0.00213	0.0651	0.000467	0.00132	0.00968	0.0441	0.155
3,9-Cl2Phe	0	0	0.00398	0.000749	0.00462	0.0131	0.777	0.224
1,9-Cl2Phe	0	0	0.00145	0	0.00377	0	0.292	0.0839
9,10-Cl2Ant	0.0162	0	0.0184	0	0.00228	0	0.213	0.0583
9,10-Cl2Phe	0	0	0.00250	0.000805	0.00126	0.0208	0.977	0.670
3-ClFlu	0.0100	0.00152	0.00832	0.00161	0.00603	0.0671	0.904	0.970
8-ClFlu	0.00212	0	0.00344	0.000354	0.00099	0.00851	0.0877	0.130
1-ClPyr	0.200	0.0183	0.0543	0.00322	0.00829	0.0980	0.0353	0.545
3,9,10-Cl3Phe	0	0	0.000362	0	0	0	0.0706	0.0332
1,5,9-Cl3Ant	0	0	0	0	0	0	0	0
5,7-Cl2Flu	0	0	0	0	0	0	0	0.00605
3,8-Cl2Flu	0	0	0	0	0	0.0310	0.122	0.0787
3,4-Cl2Flu	0	0	0	0	0	0.0262	0.0157	0.0117
Cl2Pyr-1	0.00437	0	0.00119	0	0	0.0190	0.00815	0.242
Cl2Pyr-2	0.00562	0.0350	0.0119	0	0	0	0	0.310
6-ClChr	0	0	0	0	0	0.0243	0.00415	0.107
7-ClBaA	0.00500	0.00610	0.00109	0.000805	0	0.0155	0.0128	0.0966
Cl3Pyr	0.00137	0.00229	0	0.000692	0	0.0387	0.0246	0.223
6,12-Cl2Chr	0	0	0	0	0	0.0101	0	0.0174
7,12-Cl2BaA	0	0	0	0	0	0	0	0.0225
Cl4Pyr	0	0	0	0.00121	0	0.0731	0.0238	0.107
6-ClBaP	0	0.0114	0	0.00233	0	0	0	0.144
totalClPAHs	0.325	0.0814	0.213	0.0176	0.0953	0.517	12.9	5.68
BrPAHs
9-BrPhe	0.00387	0	0.00184	0	0.0102	0.0317	2.80	0.616
1-BrAnt	0	0	0	0	0.00481	0	1.42	0.184
2-BrAnt	0	0	0	0	0	0	0	0
9-BrAnt	0.00187	0	0.00116	0	0	0	0	0.00601
1,5-Br2Ant	0	0	0	0	0	0	0.0303	0.0165
9,10-Br2Ant	0	0	0	0	0	0	0	0.00583
2,6-Br2Ant	0	0	0	0.000628	0	0	0	0.00515
1-BrPyr	0.0475	0.0104	0.00579	0.00225	0.0165	0.0853	0	0.306
7-BrBaA	0.00100	0.00213	0	0	0	0	0.00467	0.0164
totalBrPAHs	0.0542	0.0125	0.00879	0.00288	0.0314	0.117	4.26	1.16
XPAHs	0.379	0.0939	0.221	0.0205	0.127	0.634	17.1	6.84
表 3.12e 廃棄物焼却施設からのハロゲン化 PAHs 年間排出量 (g·year $ ^{-1} $ )

Compounds	WI 33	WI 34	WI 35	WI 36	WI 37	WI 38	WI 39	WI 40
ClPAHs
9-ClFle	0	0	0.0294	0.00255	0.000881	0	0	0.0409
9-ClPhe	0.157	0.609	5.53	0.354	0.0817	0.0908	0.00539	3.15
2-ClAnt	0	0.00903	0.157	0.00736	0	0	0	0.504
9-ClAnt	0.0170	0.200	1.74	0.0950	0.133	0.00226	0	0.410
3,9-Cl2Phe	0.0110	0.0271	0.894	0.0227	0.00288	0.0138	0	0.520
1,9-Cl2Phe	0.00645	0.0232	0.409	0.0125	0.00118	0.00940	0	0.163
9,10-Cl2Ant	0.00454	0.0117	2.00	0.00658	0.00124	0.00582	0	0.0257
9,10-Cl2Phe	0.0121	0.242	0.353	0.0411	0.0466	0.00163	0	2.70
3-ClFlu	0.0279	2.41	8.09	0.142	0.0144	0.0386	0.00359	1.16
8-ClFlu	0.00664	0.447	1.53	0.0523	0.00177	0.00482	0.000885	0.152
1-ClPyr	0.221	15.6	27.2	0.730	0.0256	0.0271	0.0108	0.680
3,9,10-Cl3Phe	0	0.00866	0.162	0.00255	0	0.00209	0	0.383
1,5,9-Cl3Ant	0	0	0	0	0.000690	0	0	0
5,7-Cl2Flu	0	0.0198	0.119	0.00126	0	0	0	0.00342
3,8-Cl2Flu	0	0.199	1.40	0.00958	0.00206	0.00940	0	0.178
3,4-Cl2Flu	0	0.181	0	0.00681	0.00958	0	0	0.0405
Cl2Pyr-1	0	3.32	6.38	0.0345	0.00623	0.0104	0.00289	0.559
Cl2Pyr-2	0	4.21	8.09	0.0389	0	0.0134	0	0.645
6-ClChr	0	2.12	3.06	0.0977	0.00385	0.00249	0.00187	1.50
7-ClBaA	0.0107	4.68	11.5	0.519	0.00970	0.00313	0.00719	1.52
Cl3Pyr	0.00599	3.05	7.23	0.0261	0.0113	0.0149	0.00378	0.708
6,12-Cl2Chr	0	0.232	0.766	0.00403	0.000832	0.00126	0	0.675
7,12-Cl2BaA	0	0.330	1.40	0.00570	0.00147	0	0	0.861
Cl4Pyr	0.00787	1.14	4.26	0.0161	0.0125	0.0104	0.00441	1.07
6-ClBaP	0.159	14.3	106	0.962	0	0.00966	0.00701	0.0552
totalClPAHs	0.648	53.3	199	3.19	0.368	0.272	0.0478	17.7
BrPAHs
9-BrPhe	0.0131	0.149	1.23	0.256	0.503	0.0106	0	1.73
1-BrAnt	0	0.0492	0.468	0.106	0.0659	0.00466	0	0.428
2-BrAnt	0	0	0.336	0	0.0788	0	0	0.0844
9-BrAnt	0	0.0264	0.149	0.0286	0.113	0	0	0.0629
1,5-Br2Ant	0	0.00372	0.0681	0.00666	0.0246	0	0	0.0460
9,10-Br2Ant	0	0.00120	0.0345	0.00386	0.109	0	0	0.106
2,6-Br2Ant	0	0.00148	0.0319	0.00176	0.00883	0	0	0.0332
1-BrPyr	0	13.0	31.5	3.80	0.271	0	0.0100	3.10
7-BrBaA	0	1.20	3.32	0.128	0.0215	0	0.00217	0.687
totalBrPAHs	0.0131	14.5	37.1	4.33	1.19	0.0152	0.0122	6.28
XPAHs	0.661	67.8	236	7.52	1.56	0.287	0.0600	24.0
## 3 ）埼玉県で測定された大気中ハロゲン化 PAHs 濃度と TEQ 濃度

2009 年における各月の一週目で採取した埼玉県内の大気サンプルを用い、大気中のハロゲン化 PAHs 年間平均濃度を算出した。さらに、その実測濃度と BaP に対する相対毒性係数を用い、TEQ 濃度を算出した（表 3.13）。

大気中から検出されたハロゲン化 PAHs の濃度は、0.0203 pg·m $ ^{-3} $ (1,5,9-Cl $ _{3} $ Ant)～11.2 pg·m $ ^{-3} $ (9-ClPhe)であった。9-ClPhe の濃度は、他の化合物より明らかに高くなった。続いて 1-ClPyr(5.49 pg·m $ ^{-3} $ )、3-ClFlu(2.73 pg·m $ ^{-3} $ )、6-ClBaP(1.67 pg·m $ ^{-3} $ ) も高濃度となり、3.3の2）で示した40ヶ所の廃棄物焼却施設からの排出量が多い化合物と一致した。つまり、埼玉県内大気中で高濃度となるハロゲン化 PAHs の種類と廃棄物焼却施設から排出されたハロゲン化 PAHs の量は明確な関連があり、大気中濃度は廃棄物焼却施設に影響されている可能性が高いと考えられる。

また、TEQ 濃度を算出すると、0.0000470 pg-TEQ·m⁻³ (6,12-Cl₂Chr)～0.0121 pg-TEQ·m⁻³ (6-ClChr) であった。3,8-Cl₂Flu、6-ClChr、7-ClBaA の濃度はそれぞれ 0.0624 pg·m⁻³、0.346 pg·m⁻³、0.371 pg·m⁻³ であり、9-ClPhe に対しそれぞれ 0.56%、3.1%、3.3% と、割合が小さかった。しかし、TEQ 濃度はそれぞれ 0.00593 pg-TEQ·m⁻³、0.0121 pg-TEQ·m⁻³、0.00513 pg-TEQ·m⁻³ であり、9-ClPhe (0.00562 pg-TEQ·m⁻³) に対しそれぞれ 106%、215%、91.3% となり、割合が高くなった。これは、9-ClPhe の大気中濃度は高いが、毒性係数が小さいため、TEQ 濃度が低くなったためである。つまり、大気中濃度が低くても毒性係数が高いものに対しては注目すべきと考えられる。

毒性係数が知られているハロゲン化 PAHs（17 種類）の中では、3,8-Cl₂Flu、6-ClChr、7-ClBaA の合計濃度（0.780 pg·m⁻³）は約3%の割合でしかないが、TEQ 濃度を計算すると、全体の約40%を占める。また、今回測定した試料については、ダイオキシン類のTEQ 濃度も調べられており、0.082 pg-TEQ·m⁻³であった。ハロゲン化 PAHs のTEQ 濃度が、0.056 pg-TEQ·m⁻³であることから、ハロゲン化 PAHs はダイオキシン類と同程度のリスク因子であることが示唆された。現状では、ハロゲン化 PAHs について、標準試薬不足や毒性実験が欠けているなどのことから、実際には、大気中におけるハロゲン化 PAHs のリスクレベルはさらに高いと考えられる。これらの結果から、他のハロゲン化 PAHs に対しても毒性実験を行う必要があり、今後の課題である。