Silviase/jgov_v1.4_full_ann huggingface dataset:
誤	正
21	21

## イ肉用種の目的別飼養頭数別飼養戸数

## (7) 子取り用めす牛

肉用種の子取り用めす牛を飼養している戸数は4万4,300戸で、肉用牛飼養戸数の86.0％となっている。

飼養頭数規模別にみると、前年に比べて20～49頭の階層で増加したものの、これ以外の階層では減少した。

表 7 子取り用めす牛の飼養頭数規模別飼養戸数

单位：卢

区 分	肉用牛の飼養戸数	子取り用めす牛飼養頭数規模	子取り用めす牛飼養頭数規模
計	1～4頭	5～9	10～19	20～49	50～99	100頭以上
実 数 平成27年	54,000	47,200	21,800	11,300	7,150	5,100	1,370	502
28	51,500	44,300	20,000	10,100	7,040	5,340	1,330	489
対前年比 28/27(%)	95.4	93.9	91.7	89.4	98.5	104.7	97.1	97.4
構 成 比 平成27年(%)	100.0	87.4	40.4	20.9	13.2	9.4	2.5	0.9
28	100.0	86.0	38.8	19.6	13.7	10.4	2.6	0.9

注：この表には学校、試験場等の非営利的な飼養者は含まない。

## (1) 肥育用牛

肉用種の肥育用牛を飼養している戸数は8,350戸で、肉用牛飼養戸数の16.2％となっている。飼養頭数規模別にみると、前年に比べて10～19頭の階層及び50～99頭の階層で減少したものの、これ以外の階層では増加した。

表 8 肥育用牛の飼養頭数規模別飼養戸数

单位：

区 分	肉用牛の
倉養戸数	肥
計	育
1～9頭	用
10～19	牛
20～29	倉
30～49	養
50～99	頭
100～199	数
規
200頭
以上	模
500頭
以上	肥育用牛
な
し
実 数 平成27年	54,000	8,210	2,690	1,010	639	802	1,230	995	852	281	45,800
28	51,500	8,350	2,930	941	698	843	1,080	998	863	252	43,200
対前年比 28/27(%)	95.4	101.7	108.9	93.2	109.2	105.1	87.8	100.3	101.3	89.7	94.3
構 成 比 平成27年(%)	100.0	15.2	5.0	1.9	1.2	1.5	2.3	1.8	1.6	0.5	84.8
28	100.0	16.2	5.7	1.8	1.4	1.6	2.1	1.9	1.7	0.5	83.9

注：この表には学校、試験場等の非営利的な飼養者は含まない。

## ウ 乳用種の飼養頭数規模別飼養戸数

肉用の乳用種（乳廃牛は除く。）を飼養している戸数は5,040戸で、肉用牛飼養戸数の9.8％となっている。

飼養頭数規模別にみると、前年に比べて5～19頭及び200頭以上の階層で増加したものの、これ以外の階層では減少した。

表 9 乳用種の飼養頭数規模別飼養戸数

单位：卢

区 分	肉用牛の飼養戸数	乳 用 種 飼 養 頭 数 規 模	乳用種 乳用種
計	1～4頭	5～19	20～49	50～99	100～199	200頭 以上	500頭 以上
実 数 平成27年	54,000	5,320	1,840	927	521	535	544	947	415	48,700
28	51,500	5,040	1,560	968	503	422	463	1,130	488	46,500
対前年比 28/27 (%)	95.4	94.7	84.8	104.4	96.5	78.9	85.1	119.3	117.6	95.5
構成比 平成27年 (%)	100.0	9.9	3.4	1.7	1.0	1.0	1.0	1.8	0.8	90.2
28	100.0	9.8	3.0	1.9	1.0	0.8	0.9	2.2	0.9	90.3

注：この表には学校、試験場等の非営利的な飼養者は含まない。

## イ 肉用種の目的別飼養頭数別飼養戸数

## (7) 子取り用めす牛

肉用種の子取り用めす牛を飼養している戸数は4万4,300戸で、肉用牛飼養戸数の86.0％となっている。

飼養頭数規模別にみると、前年に比べて20～49頭の階層で増加したものの、これ以外の階層では減少した。

表 7 子取り用めす牛の飼養頭数規模別飼養戸数

单位：巨

区 分	肉用牛の飼養戸数	子 取 り 用 め す 牛 飼 養 頭 数 規 模	子取り用め 牛 戸数
計	1～4頭	5～9	10～19	20～49	50～99	100頭以上
実 数 平成27年	54,000	47,200	21,800	11,300	7,150	5,100	1,370	502	6,800
28	51,500	44,300	20,000	10,100	7,040	5,340	1,330	455	7,230
対前年比 28/27(%)	95.4	93.9	91.7	89.4	98.5	104.7	97.1	90.6	106.3
構 成 比 平成27年(%)	100.0	87.4	40.4	20.9	13.2	9.4	2.5	0.9	12.6
28	100.0	86.0	38.8	19.6	13.7	10.4	2.6	0.9	14.0

注：この表には学校、試験場等の非営利的な飼養者は含まない。

## (1) 肥育用牛

肉用種の肥育用牛を飼養している戸数は8,330戸で、肉用牛飼養戸数の16.2％となっている。飼養頭数規模別にみると、前年に比べて10～19頭、50～99頭、100～199頭及び200頭以上の階層で減少したものの、これ以外の階層では増加した。

表 8 肥育用牛の飼養頭数規模別飼養戸数

区 分	肉用牛の飼養戸数	肥 育 用 牛 飼 養 頭 数 規 模	肥育用牛 専

单位：___

注：この表には学校、試験場等の非営利的な飼養者は含まない。

## ウ 乳用種の飼養頭数規模別飼養戸数

肉用の乳用種（乳廃牛は除く。）を飼養している戸数は5,040戸で、肉用牛飼養戸数の9.8％となっている。

飼養頭数規模別にみると、前年に比べて5～19頭及び200頭以上の階層で増加したものの、これ以外の階層では減少した。

表 9 乳用種の飼養頭数規模別飼養戸数

单位：卢

区 分	肉用牛の
飼養戸数	乳	用	種	飼	養	頭	数	規	模	乳用種
なし
計	1～4頭	5～19	20～49	50～99	100～199	200頭
以上	500頭
以上
実 数 平成27年	54,000	5,320	1,840	927	521	535	544	947	415	48,700
28	51,500	5,040	1,560	968	503	422	463	1,130	488	46,500
対前年比 28/27 (%)	95.4	94.7	84.8	104.4	96.5	78.9	85.1	119.3	117.6	95.5
構 成 比 平成27年 (%)	100.0	9.9	3.4	1.7	1.0	1.0	1.0	1.8	0.8	90.2
28	100.0	9.8	3.0	1.9	1.0	0.8	0.9	2.2	0.9	90.3

注：この表には学校、試験場等の非営利的な飼養者は含まない。
肉用牛（平成28年2月1日現在）

表番号	表題	表頭	表側	誤	正
2-1	都道府県別	工 子取り用めす
牛飼養頭数規模別
飼養戸数	子取り用めす
牛飼養頭数規模	小計	関東・東山	2,000	1,980
千葉	165	148
関東農政局	2,030	2,020
1～4頭	都府県	19,800	19,900
関東・東山	738	750
千葉	34	46
関東農政局	749	761
20～49	関東・東山	335	340
千葉	17	22
関東農政局	350	355
100頭以上	全国	489	455
都府県	359	325
関東・東山	54	20
千葉	35	1
関東農政局	54	20
子取り用めす
牛飼養頭数規模別
飼養頭数	小計	全国	7,210	7,230
都府県	6,830	6,850
関東・東山	1,240	1,260
千葉	121	138
関東農政局	1,350	1,360
全国	1,268,000	1,265,000
都府県	1,069,000	1,066,000
関東・東山	79,400	76,400
千葉	14,000	11,000
関東農政局	81,400	78,400
1～4頭	全国	113,100	115,400
都府県	111,400	113,700
関東・東山	12,200	14,600
千葉	430	2,780
関東農政局	12,300	14,600
20～49	全国	332,900	335,600
都府県	264,000	266,700
関東・東山	20,600	23,400
千葉	1,300	4,030
関東農政局	21,900	24,700
100頭以上	全国	276,500	268,400
都府県	192,500	184,400
関東・東山	20,400	12,300
千葉	9,720	x
関東農政局	20,400	12,300
子取り用めす
牛飼養頭数規模	小計	全国	1,189,000	1,192,000
都府県	879,900	882,900
関東・東山	194,800	197,800
千葉	23,400	26,400
関東農政局	213,900	216,900
力 肉用種の肥育
用牛飼養頭数規模
別飼養戸数	肥育用牛飼養頭数規模	小計	全国	8,350	8,330
都府県	7,910	7,890
関東・東山	1,180	1,150
千葉	195	172
関東農政局	1,240	1,220
1～9頭	全国	2,930	3,000
都府県	2,630	2,710
関東・東山	289	366
千葉	13	90
関東農政局	303	380
10～19	全国	941	923
## 「平成28年 畜産統計」 正誤表

肉用牛（平成28年2月1日現在）

表番号	表題	表頭	表側	誤	正
肥
育
用
牛
飼
養
頭
数
規
模	10～19	都府県	904	886
関東・東山	177	159
千葉	33	15
関東農政局	184	166
20～29	全国	698	717
都府県	680	699
関東・東山	107	126
千葉	-	19
関東農政局	112	131
30～49	全国	843	823
都府県	827	807
関東・東山	143	123
千葉	35	15
関東農政局	149	129
50～99	全国	1,080	1,100
都府県	1,070	1,090
関東・東山	131	145
千葉	4	18
関東農政局	143	157
100～199	全国	998	949
都府県	964	915
関東・東山	170	121
千葉	54	5
関東農政局	184	135
200頭以上	全国	863	817
都府県	833	787
関東・東山	160	114
千葉	56	10
関東農政局	168	122
うち、500頭以上	全国	252	246
肥育用牛なし	関東・東山	2,060	2,080
千葉	91	114
関東農政局	2,140	2,160
全国	123,100	130,400
都府県	62,600	69,900
関東・東山	11,800	19,100
千葉	60	7,390
関東農政局	13,200	20,500
10～19	全国	47,500	50,000
都府県	39,400	41,900
関東・東山	10,900	13,400
千葉	550	3,020
関東農政局	11,300	13,800
20～29	全国	37,600	39,200
都府県	36,700	38,300
関東・東山	4,380	6,020
千葉	-	1,640
関東農政局	4,560	6,200
30～49	全国	78,600	82,100
都府県	55,500	59,000
関東・東山	9,080	12,500
千葉	1,300	4,750
関東農政局	9,300	12,800
50～99	全国	136,100	141,700
都府県	120,500	126,100
関東・東山	14,200	19,800
## 「平成28年 畜産統計」 正誤表

肉用牛（平成28年2月1日現在）

表番号	表題	表頭	表側	誤	正
肥育用牛飼養頭数規模	50～99	千葉	380	5,970
関東農政局	15,300	20,900
100～199	全国	228,400	222,300
都府県	206,900	200,800
関東・東山	25,400	19,300
千葉	6,660	580
関東農政局	27,500	21,500
200頭以上	全国	565,600	551,200
都府県	514,600	500,200
関東・東山	84,100	69,700
千葉	19,300	4,920
関東農政局	87,700	73,300
うち、500頭以上	全国	353,900	350,100
肥育用牛なし	関東・東山	114,300	114,400
千葉	9,070	9,100
## 「平成28年 畜産統計」 正誤表

肉用牛（平成28年2月1日現在）

表番号	表題	表頭	表側	誤	正
2-2	全国農業地域別・頭数規模別	ア 経営タイプ別飼養戸数(子取り用めす牛飼養頭数規模別)	計	全国	100頭以上	489	455
都府県	子取り用めす牛なし	7,210	7,230
1～4頭	19,800	19,900
100頭以上	359	325
子取り用めす牛なし	6,830	6,850
関東・東山	小計	2,000	1,980
1～4頭	738	750
20～49	335	340
100頭以上	54	20
子取り用めす牛なし	1,240	1,260
関東農政局	小計	2,030	2,020
1～4頭	749	761
20～49	350	355
100頭以上	54	20
子取り用めす牛なし	1,350	1,360
乳用種経営	全国	小計	261	244
1～4頭	138	150
20～49	25	30
100頭以上	62	28
子取り用めす牛なし	2,210	2,230
都府県	小計	217	200
1～4頭	118	130
20～49	25	30
100頭以上	38	4
子取り用めす牛なし	1,850	1,870
関東・東山	小計	74	57
1～4頭	31	43
20～49	5	10
100頭以上	36	2
子取り用めす牛なし	533	550
関東農政局	小計	74	57
1～4頭	31	43
20～49	5	10
100頭以上	36	2
子取り用めす牛なし	591	608
イ 経営タイプ別飼養頭数(子取り用めす牛飼養頭数規模別)	計	全国	小計	1,268,000	1,265,000
1～4頭	113,100	115,400
20～49	332,900	335,600
100頭以上	276,500	268,400
子取り用めす牛なし	1,189,000	1,192,000
都府県	小計	1,069,000	1,066,000
1～4頭	111,400	113,700
20～49	264,000	266,700
100頭以上	192,500	184,400
子取り用めす牛なし	879,900	882,900
関東・東山	小計	79,400	76,400
1～4頭	12,200	14,600
20～49	20,600	23,400
100頭以上	20,400	12,300
子取り用めす牛なし	194,800	197,800
関東農政局	小計	81,400	78,400
1～4頭	12,300	14,600
20～49	21,900	24,700
100頭以上	20,400	12,300
子取り用めす牛なし	213,900	216,900
## 「平成28年 畜産統計」 正誤表

肉用牛（平成28年2月1日現在）

表番号	表題	表頭	表側	誤	正
乳用種經營	全国	小計	80,200	77,200
1～4頭	13,900	16,200
20～49	6,640	9,370
100頭以上	46,700	38,600
子取り用めす牛なし	675,000	678,000
都府県	小計	45,900	42,900
1～4頭	13,100	15,400
20～49	6,640	9,370
100頭以上	13,200	5,130
子取り用めす牛なし	393,500	396,500
関東・東山	小計	18,100	15,000
1～4頭	4,320	6,680
20～49	1,370	4,090
100頭以上	11,500	x
子取り用めす牛なし	120,400	123,400
関東農政局	小計	18,100	15,000
1～4頭	4,320	6,680
20～49	1,370	4,090
100頭以上	11,500	x
子取り用めす牛なし	133,300	136,400
## 「平成28年 畜産統計」 正誤表

肉用牛（平成28年2月1日現在）

表番号	表題	表頭	表側	誤	正
2-2	全国農業地域別・頭数規模別	ウ 経営タイプ別飼養戸数(肉用種の肥育用牛飼養頭数規模別)	計	全国	小計	8 350	8 330
1～9頭	2 930	3 000
10～19	941	923
20～29	698	717
30～49	843	823
50～99	1,080	1,100
100～199	998	949
200頭以上	863	817
うち、500頭以上	252	246
都府県	小計	7,910	7,890
1～9頭	2,630	2,710
10～19	904	886
20～29	680	699
30～49	827	807
50～99	1,070	1,090
100～199	964	915
200頭以上	833	787
関東・東山	小計	1,180	1,150
1～9頭	289	366
10～19	177	159
20～29	107	126
30～49	143	123
50～99	131	145
100～199	170	121
200頭以上	160	114
肥育用牛なし	2,060	2,080
関東農政局	小計	1,240	1,220
1～9頭	303	380
10～19	184	166
20～29	112	131
30～49	149	129
50～99	143	157
100～199	184	135
200頭以上	168	122
肥育用牛なし	2,140	2,160
肉用種経営	小計	全国	1～9頭	2,680
10～19	863
20～29	654
30～49	795
50～99	1,040
100～199	906
200頭以上	780
都府県	1～9頭	2,430
10～19	826
20～29	636
30～49	783
50～99	1,030
100～199	876
200頭以上	754
関東・東山	1～9頭	241	285
10～19	138	109
20～29	96	108
30～49	133	107
50～99	115	126
100～199	116	114
200頭以上	117	107
## 「平成28年 畜産統計」 正誤表

肉用牛（平成28年2月1日現在）

表番号	表題	表頭	表側	誤	正
肉用種經營	小計	関東農政局	1～9頭	251	295
10～19	144	115
20～29	101	113
30～49	139	113
50～99	127	138
100～199	130	128
200頭以上	125	115
子取り経営	全国	1～9頭	1,180	1,200
10～19	208	187
都府県	1～9頭	1,010	1,030
10～19	202	181
関東・東山	1～9頭	41	62
10～19	38	17
関東農政局	1～9頭	45	66
10～19	38	17
肥育経営	全国	1～9頭	940	963
20～29	394	400
30～49	543	526
100～199	703	701
200頭以上	652	642
うち、500頭以上	179	182
都府県	1～9頭	921	944
20～29	376	382
30～49	543	526
100～199	693	691
200頭以上	644	634
関東・東山	1～9頭	120	143
20～29	81	87
30～49	94	77
100～199	92	90
200頭以上	108	98
関東農政局	1～9頭	123	146
20～29	84	90
30～49	99	82
100～199	106	104
200頭以上	115	105
その他経営	全国	10～19	231	223
20～29	178	184
30～49	221	212
都府県	10～19	200	192
20～29	178	184
30～49	209	200
50～99	274	285
関東・東山	10～19	36	28
20～29	15	21
30～49	39	30
50～99	20	31
関東農政局	10～19	37	29
20～29	17	23
30～49	40	31
50～99	25	36
一貫経営	全国	10～19	225	217
20～29	158	164
30～49	218	209
50～99	271	282
都府県	10～19	194	186
## 「平成28年 畜産統計」 正誤表

肉用牛（平成28年2月1日現在）

表番号	表題	表頭	表側	誤	正
一貫經營	都府県	20～29	158	164
30～49	206	197
50～99	270	281
関東・東山	10～19	36	28
20～29	13	19
30～49	38	29
50～99	20	31
関東農政局	10～19	37	29
20～29	15	21
30～49	39	30
50～99	25	36
乳用種經營	全国	小計	641	618
1～9頭	250	283
10～19	78	89
20～29	44	51
30～49	48	54
50～99	46	49
100～199	92	45
200頭以上	83	47
うち、500頭以上	34	25
肥育用牛なし	1,830	1,860
都府県	小計	571	548
1～9頭	198	231
10～19	78	89
20～29	44	51
30～49	44	50
50～99	40	43
100～199	88	41
200頭以上	79	43
関東・東山	肥育用牛なし	1,500	1,520
小計	221	198
1～9頭	48	81
10～19	39	50
20～29	11	18
30～49	10	16
50～99	16	19
100～199	54	7
200頭以上	43	7
関東農政局	肥育用牛なし	386	409
小計	226	203
1～9頭	52	85
10～19	40	51
20～29	11	18
30～49	10	16
50～99	16	19
100～199	54	7
200頭以上	43	7
全国	肥育用牛なし	439	462
1～9頭	123,100	130,400
10～19	47,500	50,000
20～29	37,600	39,200
30～49	78,600	82,100
50～99	136,100	141,700
100～199	228,400	222,300
200頭以上	565,600	551,200
都府県	うち、500頭以上	353,900	350,100
1～9頭	62,600	69,900
## 「平成28年 畜産統計」 正誤表

肉用牛（平成28年2月1日現在）

表番号	表題	表頭	表側	誤	正
計	都府県	10～19	39,400	41,900
20～29	36,700	38,300
30～49	55,500	59,000
50～99	120,500	126,100
100～199	206,900	200,800
200頭以上	514,600	500,200
関東・東山	1～9頭	11,800	19,100
10～19	10,900	13,400
20～29	4,380	6,020
30～49	9,080	12,500
50～99	14,200	19,800
100～199	25,400	19,300
200頭以上	84,100	69,700
肥育用牛なし	114,300	114,400
関東農政局	1～9頭	13,200	20,500
10～19	11,300	13,800
20～29	4,560	6,200
30～49	9,300	12,800
50～99	15,300	20,900
100～199	27,500	21,500
200頭以上	87,700	73,300
肉用種経営	小計	全国	1～9頭	59,900
10～19	30,100
20～29	23,800
30～49	50,100
50～99	108,900
100～199	189,200
200頭以上	493,600
都府県	1～9頭	35,500
10～19	22,000
20～29	22,900
30～49	46,700
50～99	107,500
100～199	177,600
200頭以上	450,300
関東・東山	1～9頭	3,410	3,910
10～19	2,340
20～29	2,680
30～49	6,560
50～99	10,300
100～199	18,400
200頭以上	61,400
肥育用牛なし	30,700	30,600
関東農政局	小計	112,500	112,600
1～9頭	3,490
10～19	2,450
20～29	2,860
30～49	6,780
50～99	11,400
100～199	20,500
200頭以上	65,000
子取り経営	全国	1～9頭	44,700	45,100
10～19	8,510	8,170
都府県	1～9頭	22,300	22,700
10～19	7,110	6,770
肥育用牛なし	637,200	637,100
## 「平成28年 畜産統計」 正誤表

肉用牛（平成28年2月1日現在）

表番号	表題	表頭	表側	誤	正
肉用種經營	子取り經營	関東・東山	小計	1,990	2,010
1～9頭	1,420	1,770
10～19	570	240
関東農政局	小計	2,010	2,020
1～9頭	1,440	1,780
10～19	570	240
肥育用牛なし	30,400	30,300
肥育經營	全国	1～9頭	7,310	7,460
20～29	11,600	11,800
30～49	23,800	23,200
100～199	131,900	131,700
200頭以上	374,100	374,500
うち、500頭以上	218,200	221,100
都府県	1～9頭	6,380	6,530
20～29	10,700	10,900
30～49	23,800	23,200
100～199	129,900	129,700
200頭以上	351,700	352,100
関東・東山	1～9頭	700	850
20～29	2,180	2,350
30～49	4,080	3,550
100～199	14,000	13,800
200頭以上	50,800	51,200
関東農政局	1～9頭	700	850
20～29	2,250	2,420
30～49	4,230	3,700
100～199	16,100	15,900
200頭以上	54,000	54,400
その他経営	全国	10～19	13,000	12,900
20～29	7,190	7,360
30～49	21,600	21,100
50～99	39,800	40,200
都府県	10～19	6,320	6,220
20～29	7,190	7,360
30～49	18,100	17,700
50～99	39,200	39,600
関東・東山	10～19	730	630
20～29	500	660
30～49	2,480	2,010
50～99	2,040	2,440
関東農政局	10～19	760	660
20～29	610	780
30～49	2,550	2,080
50～99	2,670	3,070
一貫経営	全国	10～19	12,700	12,600
20～29	6,790	6,960
30～49	21,400	20,900
50～99	39,500	39,900
都府県	10～19	6,020	5,920
20～29	6,790	6,960
30～49	18,000	17,500
50～99	38,900	39,300
関東・東山	10～19	730	630
20～29	470	630
30～49	2,440	1,970
50～99	2,040	2,440
関東農政局	10～19	760	660
## 「平成28年 畜産統計」 正誤表

肉用牛（平成28年2月1日現在）

表番号	表題	表頭	表側	誤	正
肉用種經營	その他経営	一貫経営	関東農政局	20～29	580
30～49	2,510
50～99	2,670
乳用種経営	全国	1～9頭	63,200	70,000
10～19	17,400	20,300
20～29	13,800	15,100
30～49	28,500	33,000
50～99	27,200	32,400
100～199	39,200	33,300
200頭以上	72,000	57,200
うち、500頭以上	53,200	46,500
都府県	1～9頭	27,000	33,900
10～19	17,400	20,300
20～29	13,800	15,100
30～49	8,830	13,300
50～99	13,000	18,200
100～199	29,300	23,400
200頭以上	64,300	49,500
肥育用牛なし	265,700	265,800
関東・東山	1～9頭	8,370	15,200
10～19	8,600	11,500
20～29	1,700	3,000
30～49	2,520	6,970
50～99	3,900	9,090
100～199	7,000	1,100
200頭以上	22,700	7,900
関東農政局	小計	56,500	56,400
1～9頭	9,730	16,600
10～19	8,900	11,800
20～29	1,700	3,000
30～49	2,520	6,970
50～99	3,900	9,090
100～199	7,000	1,100
200頭以上	22,700	7,900
肥育用牛なし	94,900	95,000
平成23年度

環境研究総合推進費補助金 研究事業

# 総合研究報告書

# 鉄鋼スラグからのリン回収

新規リサイクルプロセスの開発

(K2132, K22052, K2371)

平成24年3月

岡山大学 難波徳郎

岡山大学 紅野安彦

岡山大学 崎田真一
補助事業名 環境研究総合推進費補助金研究事業（平成21年度～平成23年度）

所　　管　　環境省

国庫補助金 50,634,000円

研究課題名 鉄鋼スラグからのリン回収新規リサイクルプロセスの開発

研究期間 平成21年4月23日～平成24年3月31日

代表研究者名 ___ 難波徳郎（岡山大学）

研究分担者名 ___ 紅野安彦（岡山大学）

崎田真一（岡山大学）
## 【目次】

1. 研究目的.....4
1.1 研究の背景と目的.....4
1.2 これまでの研究成果.....7
1.3 参考文献.....9
2. 研究方法.....10
2.1 実験Ⅰ：回収固体の組成に対する処理条件の影響評価.....10
2.1.1 $\mathrm{B}_{2}\mathrm{O}_{3}$ 添加によりガラス化させた脱リンスラグを用いた実験.....10
2.1.2 $\mathrm{SiO}_{2}$ 添加，$\mathrm{B}_{2}\mathrm{O}_{3}$ と共添加によりガラス化させた脱リンスラグを用いた実験.....11
2.2 実験Ⅱ：リンの分配挙動に関する共存元素の影響評価.....12
3. 研究結果.....14
3.1 実験Ⅰ：回収固体の組成に対する処理条件の影響評価.....14
3.1.1 脱リンスラグに $\mathrm{B}_{2}\mathrm{O}_{3}$ を添加した結果.....14
3.1.2 脱リンスラグに $\mathrm{SiO}_{2}$ を添加した結果.....17
3.2 実験Ⅱ：リンの分配挙動に関する共存元素の影響評価.....46
3.2.1 XRD 測定結果.....46
3.2.2 SEM 観察結果.....48
3.2.3 NMR 測定結果.....51
3.2.4 IR 測定結果.....63
3.2.5 組成分析結果.....65
3.3 参考文献.....69
4. 考察.....71
4.1 実験Ⅰ：回収固体の組成に対する処理条件の影響評価.....71
4.2 実験Ⅱ：リンの分配挙動に関する共存元素の影響評価.....72
4.3 参考文献.....73
5. 結論.....74
5.1 実験Ⅰ：リンの選択的回収を可能とする処理条件.....74
5.2 実験Ⅱ：リンの分配挙動に関する共存元素の影響評価.....74
6. 研究発表.....75
6.1 論文発表.....75
6.2 学会発表.....75
6.3 その他.....76
7. 知的所有権の取得状況.....76
8. 参考資料.....77
8.1 論文発表.....77
【8.1 参考資料 1】難波，崎田，紅野, PHOSPHORUS LETTER, 70 (2011) 27.....77
【8.1 参考資料 2】Y. Ohtsuki, et al., Proc in ICC3, S8-P033, (2010).....85
【8.1 参考資料 3】T. Nanba, J. Ceram. Soc. Japan, 119, 720 (2011).....89
【8.1 参考資料 4】難波，崎田，紅野，セラミックス, 47, 105 (2012).....96
【8.1 参考資料 5】Y. Ohtsuki, et al., Ceramic Transactions, (印刷中). 101
2 学会発表予稿. 106
【8.2 参考資料 1】2009 年度セラミック総合研究会, 2009 年 10 月, 熱海. 106
【8.2 参考資料 2】日本セラミック協会・ヤングセラミットミーティング in 中四国, 2009 年 12 月, 香川. 107
【8.2 参考資料 3】日本セラミック協会・ヤングセラミットミーティング in 中四国, 2009 年 12 月, 香川. 109
【8.2 参考資料 4】日本セラミック協会・ヤングセラミック基礎科学討論会, 2010 年 1 月, 沖縄. 111
【8.2 参考資料 5】3rd International Congress on Ceramics (ICC3), S8-P033, Osaka, 2010 年 11 月. 112
【8.2 参考資料 6】日本セラミック協会中国四国支部・ヤングセラミットミーティング in 中四国, K6, 2010 年 11 月, 松山. 113
【8.2 参考資料 7】日本セラミック協会中国四国支部・ヤングセラミットミーティング in 中四国, K21, 2010 年 11 月, 松山. 115
【8.2 参考資料 8】日本セラミック協会・ガラスおよびフォトニク材料討論会, PS2a08, 2010 年 12 月, 東京. 117
【8.2 参考資料 9】日本セラミック協会・セラミック基礎科学討論会, 1C17, 2011 年 1 月, 岡山. 118
【8.2 参考資料 10】日本セラミック協会・年会, 2D05, 2011 年 3 月, 浜松. 119
【8.2 参考資料 11】Pacrim9, Queensland, Australia, 2011 年 7 月. 120
【8.2 参考資料 12】日本セラミック協会秋季シポジウム, 2011 年 9 月, 北海道. 121
【8.2 参考資料 13】招待講演: 日本セラミック協会秋季シポジウム, 2011 年 9 月, 北海道. 122
【8.2 参考資料 14】The 28th Japan-Korea International Seminar on Ceramics, GO-O-6, 2011 年 11 月, Okayama. 123
【8.2 参考資料 15】The 28th Japan-Korea International Seminar on Ceramics, GO-O-15, 2011 年 11 月, Okayama. 125
【8.2 参考資料 16】The 28th Japan-Korea International Seminar on Ceramics, GO-P-2, 2011 年 11 月, Okayama. 127
【8.2 参考資料 17】日本セラミック協会基礎科学討論会, 1P35, 2012 年 1 月, 東京. 129
【8.2 参考資料 18】日本セラミック協会基礎科学討論会, 1P38, 2012 年 1 月, 東京. 130
【8.2 参考資料 19】受賞講演: 日本セラミック協会年会, 2K09A, 2012 年 3 月, 京都. 131
### 1. 研究目的

### 1.1 研究の背景と目的

近年，米国や中国などリン鉱石の生産国は，自国の需要確保のため輸出を中止したり制限する傾向にある。このためリン資源を100%輸入に頼っている我が国では，リンの安定確保が急務となっており，リンの回収リサイクルプロセスの開発研究が精力的に行われている。鉄鋼製造プロセス，特に脱リン過程で発生するスラグ中に含まれるリンの量は，我が国におけるリン鉱石の輸入量の80%に匹敵すると試算されている（図1.1）。鉄鋼スラグ中のリンの回収リサイクルプロセスが構築されることによって，国内におけるリン資源の循環型利用，国際価格に影響を受けない新しいリン供給体制の確立，グローバルな環境保全に貢献することなどが期待される。また，リサイクルリン資源の重要な用途と考えられるリン肥料としての利用を考えた場合，鉄鋼スラグ中に含まれる有害な重金属だけでなく，アルミニウム等の植物生育に影響を与える元素の分離除去技術を低コストで実現することが不可欠である。そこで我々は，スラグ中に含まれる汎用ガラス成分に着目し，多孔質ガラス等の製造で一般的な相分離過程を適用し，リン成分を効率的に回収することを考えた。

図 1.1 我が国におけるリン資源とリサイクルの現状

(出典：金属資源情報センター)

ガラスの分相現象自体は，古くから知られており，様々な分野で既に利用されてきた。分相現象を示すガラス系としては，ホウ酸 $ B_{2}O_{3} $ とケイ酸 $ SiO_{2} $ を主成分とするホウケイ酸塩ガラスが有名である（図1.2）。ホウケイ酸塩ガラスは，熱処理によりホウ酸リッチなガラス（ボレート）相とケイ酸リッチはガラス（シリカ）相に分離することが知られている。さらに，
ボレート相は酸に可溶なため，分相後のガラスを酸に浸漬することでシリカ相のみが固体として残る。ホウケイ酸塩ガラスの分相現象は，フィルターや触媒の担体として用いられる多孔質ガラスや $ SiO_{2} $ 代替ガラスの製造に古くから利用されており，技術的にも既に確立していると言える。しかし，廃棄物から特定の化合物を選択的に分離抽出し，ケミカルリサイクルする際に，ガラスの相分離を利用しようとする試みはこれまでなされていなかった。

図 1.2 ガラスの相分離の例：バイコールガラス

当研究グループにおけるこれまでの研究で，鉄鋼スラグや都市ゴミスラグに分相促進剤を添加してガラスを形成させ，ガラスの相分離現象と相分離後のガラス相の酸に対する溶解度差を利用して，有害かつ着色の原因となる遷移金属イオンを効率的に除去すると同時に，高純度シリカ成分の選択的抽出を実現している（図1.3）。

当研究グループが開発したスラグガラスの相分離プロセスでは，リンがシリカリッチ相に選択的に取り込まれるのに対して，アルカリ金属やアルカリ土類金属およびほとんどの遷移金属に加えてアルミニウムはボレートリッチ相に効率よく取り込まれることが確認されている $ ^{[1.1,1.2]} $ 。有害成分を含まないリサイクルリン資源は，用途の制限を受けにくいため，工業用のリン資源としての価値も見出され，輸入リン鉱石の代替としての利用が期待できる。

鉄鋼製造プロセスから発生する鉄鋼スラグ（図1.4）には，$\mathrm{SiO}_{2}$，$\mathrm{CaO}$，$\mathrm{Al}_{2}\mathrm{O}_{3}$等の汎用ガラスにも含まれている成分が含まれている。我々は，スラグ中に含まれる成分に着目し，ガラス産業で多孔質ガラス等の製造に用いられる相分離過程をスラグ中の有価成分であるリンのリサイクルに適用することを考えた。我々がこれまでに行った研究では，各種無機系廃棄物に分相促進剤であるホウ酸（$\mathrm{B}_{2}\mathrm{O}_{3}$）を添加してガラスを形成し，相分離後のガラス相の酸に対する溶解度差を利用することで，有害で着色の原因となる遷移金属イオンを完全に除去し，同時に再利用可能な$\mathrm{SiO}_{2}$成分を効率的に抽出することに成功している。この際，リンは$\mathrm{SiO}_{2}$を主成分とするガラス相に取り込まれることが明らかとなっている。

以上の背景により，本研究ではガラスの相分離過程を利用することにより，鉄鋼スラグ中のリンの分離回収・再資源化プロセスを開発する。本研究では，鉄鋼スラグの中で，特に脱リンスラグ中に存在するリン成分に着目し，ガラスの相分離過程におけるリンの挙動を解明し，リン回収・再資源化プロセスの開発を目指す。
☐ 岡山市の焼却場から排出された都市ゴミ溶融スラグ

都市ゴミ溶融スラグ ホウ酸添加スラグがラス 回收した不溶固体

$$ \mathrm{SiO}_{2}=35\%,\mathrm{CaO}=36\%,\mathrm{Al}_{2}\mathrm{O}_{3}=14\% $$

$$ \mathrm{Fe_{2}O_{3}}=2\%,\mathrm{P_{2}O_{5}}=8\% $$

$$ \mathrm{SiO}_{2}>80\%,\mathrm{Al}_{2}\mathrm{O}_{3}=2\% $$

$$ P_{2}O_{5}=9\% $$

## ☐ 水島の製鉄所から排出された高炉水砕スラグ

高炉水砕スラグ 水砕スラグを溶融固化 ホウ酸添加スラグガラス 回收固化体

$$ \mathrm{SiO}_{2}=25\%,\mathrm{CaO}=50\%,\mathrm{Al}_{2}\mathrm{O}_{3}=12\%, $$

$$ \mathrm{Fe}_{2}\mathrm{O}_{3}<1\%,\mathrm{~S}=2\%,\mathrm{~P}_{2}\mathrm{O}_{5}=4\% $$

$$ \mathrm{SiO_{2}>75\%,Al_{2}O_{3}=3\%} $$

$$ P_{2}O_{5}=6\% $$

図 1.3 ガラスの相分離を利用した廃棄物のリサイクル法の適用例[1.1, 1.2]

図 1.4 鉄鋼スラグの種類と再利用の現状（出典：鉄鋼スラグ協会）
#### 1.2. これまでの研究成果

当研究室で取り組んでいる廃棄物のリサイクルプロセスの概略を図1.4に示す。ホウ酸 $ (\mathrm{B}_{2}\mathrm{O}_{3}) $ とシリカ $ (\mathrm{SiO}_{2}) $ を主成分とするホウケイ酸ガラスは，熱処理により $ B_{2}O_{3} $ 含有率の高いガラス（ボレート）相と $ SiO_{2} $ 含有率の高いガラス（シリカ）相に分離することが知られている。相分離が起こる際，NaやCaなどのアルカリやアルカリ土類元素はもちろん，Feなどの遷移金属元素も高塩基性環境を好むため，ボレートリッチ相に選択的に取り込まれる。ボレートリッチ相は酸に可溶なため，酸に浸漬するとシリカリッチ相のみが固体として残る。当研究室で開発した処理プロセスでは，まず廃棄物に分相促進剤として $ B_{2}O_{3} $ を添加し，高温で溶融後，急冷し均質なガラスを作製する。その後，低温で熱処理することによりガラスを分相させ，これを酸に浸漬することによりボレートリッチ相を溶出させ，シリカリッチ相を回収することができる。

図1.4 鉄鋼スラグなどの無機系廃棄物のケミカルリサイクルプロセス

図1.5に,高炉水砕スラグと都市ごみの溶融スラグを用いて行った実験結果[1.1,1.2]を示す。各スラグに含まれる$\mathrm{P}_{2}\mathrm{O}_{5}$成分の割合に着目すると,回収された固体中の$\mathrm{P}_{2}\mathrm{O}_{5}$割合が処理を施す前のスラグ中での割合よりも高くなっていることが分かる。また,図1.6に示すように,都市ごみの溶融スラグ中に含まれていたリンの70～80%程度が回収固体,つまり酸に不溶なシリカ$\left(\mathrm{SiO}_{2}\right)$リッチ相に含まれていることが分かった。これより,スラグ中のリンは相分離の際,シリカリッチ相に選択的に取り込まれると言える。リンを含む鉄鋼スラグ,例えばリンスラグに対して分相処理を施した場合,脱リンスラグの主成分である$\mathrm{Ca},\mathrm{Fe}$はボレートリッチ相に,またPはシリカリッチ相に取り込まれるのではないかと考えた。ここで,リン肥料としての有効利用を考えた場合,PとAlが共存することは避けなければならない。しかし,図1.5より明らかなように,回収固体中の$\mathrm{Al}_{2}\mathrm{O}_{3}$成分の割合はスラグ中の割合に比べて大きく減少しており,PとAlの共存を避けることは可能と考えられる。以上の結果から,相分離を利用した廃棄物の処理プロセスはリン肥料の製造に適していると言える。
(a)

(b)

図 1.5 高炉水砕スラグ(a)および都市ごみ溶融スラグ(b)から回収した固化体の組成 [1.1, 1.2] (s : b はスラグと $ B_{2}O_{3} $ の重量比)

図 1.6 都市ごみ溶融スラグから作製したスラグガラス中の各構成成分の $ SiO_{2} $ リッチ相（回収固化体）への分配割合[1.3] (s : b はスラグと $ B_{2}O_{3} $ の重量比)
### 1.3 参考文献

1.1) T. Nanba, S. Mikami, T. Imaoka, S. Sakida, Y. Miura, Chemical recycling of inorganic wastes by using phase separation of glass, J. Ceram. Soc. Japan, 116(2) (2008) 220-223.

1.2) T. Nanba, Y. Kuroda, S. Sakida, Y. Benino, Chemical recycling of municipal waste slag by using phase separation, J. Ceram. Soc. Japan, 117(11) (2009) 1195-1198.

1.3) 難波, 崎田, 紅野, セラミックス, 47 (2012) 105-109.
### 2. 研究方法

上述の通り，ホウ酸(B₂O₃)とシリカ(SiO₂)を主成分とするホウケイ酸ガラスは，熱処理によりB₂O₃含有率の高いガラス（ボレート）相とSiO₂含有率の高いガラス（シリカ）相に分離することが知られている。相分離が起こる際，NaやCaなどのアルカリやアルカリ土類元素はもちろん，Feなどの遷移金属元素もB₂O₃相に選択的に取り込まれる。B₂O₃相は酸に可溶なため，酸に浸漬するとSiO₂相のみが固体として残る。当研究室で開発した処理プロセス（図1.4）では，まず廃棄物に分相促進剤としてB₂O₃を添加し，高温で溶融後，急冷し均質なガラスを作製する。その後，低温で熱処理することによりガラスを分相させ，これを酸に浸漬することによりB₂O₃相を溶出させ，SiO₂を回収する。当研究室の過去の研究では，廃棄物中のリンは相分離の際，SiO₂相に選択的に取り込まれることが分かっている。これより，脱リンスラグに対して分相処理を施した場合，脱リンスラグの主成分であるCa，FeはB₂O₃相に，またPはSiO₂相に取り込まれると考えた。

そこで, 従来の高炉水砕スラグや都市ごみ溶融スラグの場合と同様に, 脱リンスラグに$\mathrm{B}_{2}\mathrm{O}_{3}$を添加してガラス化させた後, 熱処理により分相させ, 更に酸処理により酸に可溶な$\mathrm{B}_{2}\mathrm{O}_{3}$リッチ相を溶出させることで, $\mathrm{SiO}_{2}$リッチ相に取り込まれるであろうリンを回収することとした（実験Ⅰ）。しかし, 高炉水砕スラグと都市ごみ溶融スラグの化学組成は比較的近いのに対して, 脱リンスラグは特に$\mathrm{Fe}_{2}\mathrm{O}_{3}$成分の割合が非常に高いため, 従来の処理プロセスではリンの選択的な分離回収を行うことができない可能性がある。そこで, 分相に伴うリンの分配挙動に関する基礎的知見を収集することとした（実験Ⅱ）。

### 2.1 実験Ⅰ：回収固体の組成に対する処理条件の影響評価

#### 2.1.1 $ B_{2}O_{3} $ 添加によりガラス化させた脱リンスラグを用いた実験

溶融温度を $ 1200^{\circ}C \sim 1500^{\circ}C $ ，ホウ酸添加量 $ 0 \sim 50 mass\% $ の範囲で変化させて，脱リンスラグとホウ酸の混合溶融物がガラス化する条件を探索した。X 線回折（XRD）測定を行い，析出結晶の有無によりガラス化を判断した。

## 【スラグガラスの作製手順】

1）脱リンスラグを鉄乳鉢により，250μm以下に粉砕した。

鉄成分の混入があるが，その組成に影響は少ないと考えられる。また，磁石による除去を検討したが，脱リンスラグ中の鉄も一緒に処理され，定量的な実験ができないことから断念した。

2）脱リンスラグとホウ酸を合計で10gバッチとなるように秤量した。条件は後述。

3）磁性アルミナ乳鉢中で混合した。

4）混合した試料を白金坩埚に入れ，先に温めておいたアルミナ蓋をした後，電気炉内で30分溶融した。

5）ステンレス板上でプレス急冷し，スラグガラスを作製した。

6）充分に冷めるのを待ってから，サンプル袋に入れて保存した。

## 【スラグガラスの分相熱処理】

作製したスラグガラスをメノウ乳鉢で粉砕し，示差熱分析（DTA）測定によりガラス転移点（ $ T_{g} $ ）と結晶化開始温度（ $ T_{x} $ ）を求めた。バルク状のスラグガラスを用いて， $ T_{g}\simT_{x} $ の温
度範囲で所定の時間，熱処理を行い分相させる。また，結晶析出も一種の相分離と考え， $ T_{x} $ 以上の温度で同様に熱処理を行い，結晶を析出させた。

## 【スラグガラスの酸処理】

1）熱処理後の試料を，バルク状態，またはメノウ乳鉢で150μm以下に粉砕したパウダー状態として粒経を揃えた。

2）粒経を揃えたスラグガラス試料を2.5 Nの塩酸で酸処理した。

3）酸処理後，吸引ろ過を行った。

4）吸引濾過中は蒸留水で残留試料を洗浄しつつ，濾過した。

5）濾過後得られた不溶固体を $ 50^{\circ}C $ で 24 時間乾燥機にて乾燥させた。

## 【試料名の表記】

試料名は，脱リンスラグ(s)， $ B_{2}O_{3}(b) $ の重量比に応じて，例えば脱リンスラグ：ホウ酸＝7：3の試料をs70b30のように表記することとした。また前処理を行った脱リンスラグを用いた場合は，前処理脱リンスラグ(s')とし，同様に前処理脱リンスラグ：ホウ酸＝7：3の試料をs'70b30と表記する。

#### 2.1.2 SiO_{2} 添加, B_{2}O_{3} と共添加によりガラス化させた脱リンスラグを用いた実験

脱リンスラグに$\mathrm{B}_{2}\mathrm{O}_{3}$を添加し，白金坩埚で溶融すると，脱リンスラグ中にFeが多く含まれていることから，白金と合金を作り坩埚を傷めやすかった。そこで以降の実験では，白金坩埚からアルミナ坩埚に変更し，スラグガラスを作製した。溶融条件については，脱リンスラグに$\mathrm{SiO}_{2}$を添加することで融点の上昇が予測されるため，高温かつ長時間（1500℃，1 h）の溶融条件でガラスを作製した。

## 【試料作製手順】

1) 脱リンスラグをスタンプミルで $ 250 \mu m $ 以下になるよう篩をかけながら細かく粉砕し， $ 90^{\circ}C $ ，24h 乾燥を行う。

2) バッチ量 10g で脱リンスラグに $ SiO_{2} $ ， $ B_{2}O_{3} $ を添加して，アルミナ乳鉢中で混合する。

混合割合は重量比で $\mathrm{slag}:\mathrm{SiO}_{2}=100:0,90:10,80:20,70:30,60:40,$

slag : $ SiO_{2} $ : $ B_{2}O_{3} $ = 1 : 1 : 1, 2 : 1 : 1, 2 : 2 : 1 とした。

試料名の表記：例として slag : $ SiO_{2}=60:40 $ の場合 $ s60si40 $ , slag : $ SiO_{2}:B_{2}O_{3}=1:1:1:1 $ の場合 $ s1si1b1 $ と記す。

3) 混合した粉末を SSA-S アルミナ坩埚に移し，750℃，30 min で仮焼きを行う。これは，坩埚の急激な温度変化によるクラックを防ぐため。

4）仮焼き後，1500℃で1 h 溶融する。

5) 溶融後，ステンレス板上に融液を流しだし，プレス急冷してサンプルを得る。

6) 十分に冷めるのを待ってから，プレス板を取り，スラグガラスの完成。試料はサンプル袋に入れてデシケータ内で保管。

## 【熱処理】

1) 得られたスラグガラスをメノウ乳鉢中で十分に細かく粉砕し，パウダーで1000℃まで室温から10 K/minの昇温速度でTG-DTA測定。

2) TG-DTA の結果からガラス転移温度 Tg および結晶化開始温度 Tx を決定し, Tg と Tx の間の温度を熱処理温度とし, 各温度で 16 h 熱処理を行った。