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## 3 ．塩化カルシウムによるMoの晶析実験

## 3 ．1 塩化アンモニウムを含まない場合

図 26 に、CaCl_{2} 0.1 mol/dm^{3} を晶析剤として用いた場合の Mo の晶析率と pH の関係を示す。恒温槽の温度は 25℃ である。

## 3 ．2 塩化アンモニウムを含む場合

図 27 に、 $ NH_{4}Cl $ 4.67 mol/dm $ ^{3} $ と $ CaCl_{2} $ 0.1 mol/dm $ ^{3} $ を晶析剤として用いた場合の Mo の晶析率と pH の関係を示す。また、図 28 に初期 pH8.25 において $ CaCl_{2} $ の濃度が Mo の晶析率に与える影響を示す。回収した晶析物を XRD で分析した結果を図 29～図 33 に示す。

CaCl₂ のみを晶析剤として用いた場合、塩基性側ではほぼ 100% の晶析率を示したが、pH5～6 で急激に晶析率は低下し、pH5 以下では晶析物が生成されなかった(図 26)。また、CaCl₂ と NH₄Cl を晶析剤として用いた場合では、CaCl₂ のみを晶析剤として用いた場合と同様に、pH5～6 で急激に晶析率は低下したが、さらに pH が低下すると pH4 付近から著しく増加し pH2 付近ではほぼ 100% の晶析率が得られた(図 27)。これらの結果の比較から、酸性側で得られた高い晶析率は NH₄Cl によるものであると示唆される。これは、NH₄Cl のみを晶析剤として用いた場合の図 1 からも妥当と考えられる。さらに、CaCl₂ の濃度による Mo の晶析率への影響を塩基性側で検討した(図 28)。まず、塩基性側においては CaCl₂ の濃度が 0.05mol/dm³ 以上(Ca/Mo の比が 1 以上)では BaCl₂ の場合と同様に高い晶析率が得られ、CaCl₂ の濃度が 0.05mol/dm³ 以下では晶析率の低下がみられた。また、晶析物を XRD で分析した結果、図 29～図 31 に示すように、CaMoO₄ と類似したピークパターンが得られたことから、塩基性側では CaMoO₄ が生成していると考えられる。このことから、塩基性側では次のような反応式で Mo が晶析していることが考えられる（式(2)）。

$$ \mathrm{MoO_{4}^{2-}+CaCl_{2}\rightarrow CaMoO_{4}\downarrow+2Cl^{-}}\quad(2) $$

しかし、$\mathrm{BaCl}_{2}$ の場合と異なり、$\mathrm{Ca/Mo}$ の比が1の場合でも晶析率は100%を下回った。よって $\mathrm{CaCl}_{2}$ を晶析剤として使用する際には Mo に対して過剰に加えなければならないことが分かった。酸性側における晶析物を XRD で分析した結果、図2、図32および図33の比較から分かるように、晶析物は $\left(\mathrm{NH}_{4}\right)_{4}\left(\mathrm{Mo}_{8}\mathrm{O}_{26}\right)\left(\mathrm{H}_{2}\mathrm{O}\right)_{5}$ と類似したピークパターンを示した。つまり、塩基性側
とは異なり、カルシウムが関与することなく、 $ (\mathrm{NH}_{4})_{4}(\mathrm{Mo}_{8}\mathrm{O}_{26})(\mathrm{H}_{2}\mathrm{O})_{5} $ として晶析している。以上のことから、 $ BaCl_{2} $ の場合と同様に、得られる晶析物の化学組成はアンモニウムイオンの共存および pH により大きく異なることが分かった。
## 結論

本研究で行った実験より、以下のことが明らかとなった。

● $ NH_{4}Cl $ を晶析剤として用いた場合、80℃かつ pH4 以下においてほぼ 100% の晶析率が得られた。なお、 $ (\mathrm{NH}_{4})_{4}(\mathrm{Mo}_{8}\mathrm{O}_{26})(\mathrm{H}_{2}\mathrm{O})_{5} $ が晶析物の主成分であった。

● BaCl₂のみを晶析剤として用いた場合、温度 25℃の条件下で幅広い pH 領域においてほぼ 100% の晶析率が得られた。塩基性側における晶析物は BaMoO₄ であると考えられるが、酸性側における晶析物は同定できなかった。

● BaCl_{2} と NH_{4}Cl を晶析剤として用いた場合、検討した温度および NH_{4}Cl 濃度の範囲においては、幅広い pH 領域においてほぼ 100% の晶析率が得られた。塩基性側における晶析物は BaMoO_{4} であると考えられるが、酸性側では $ (\mathrm{NH}_{4})_{8}\mathrm{Mo}_{10}\mathrm{O}_{34} $ を含む複数の化学種の混合物であると考えられる。

● CaCl₂ のみを晶析剤として用いた場合、温度 25℃ の条件下で pH6～9 においてほぼ 100% の晶析率が得られた。塩基性側における晶析物は CaMoO₄ である。

● CaCl_{2} と NH_{4}Cl を晶析剤として用いた場合、温度 25℃ の条件下で pH6～9 および pH2 以下においてほぼ 100% の晶析率が得られた。塩基性側における晶析物は CaMoO_{4} であるが、酸性側では $ (\mathrm{NH}_{4})_{4}(\mathrm{Mo}_{8}\mathrm{O}_{26})(\mathrm{H}_{2}\mathrm{O})_{5} $ を含む複数の化学種の混合物であると考えられる。
図 1 $ NH_{4}Cl(4.67mol/dm^{3}) $ を晶析剤として用いた場合の Mo の晶析率に温度が与える影響
図2 $ (\mathrm{NH}_{4})_{4}(\mathrm{Mo}_{8}\mathrm{O}_{26})(\mathrm{H}_{2}\mathrm{O})_{5} $ (Tetraammonium octamolybdate pentahydrate) の XRD パターン
図 3 pH1.64 において NH₄Cl を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル (実験条件：NH₄Cl 4.67mol/dm³、温度 25℃)
図 4 pH1.66 において $ NH_{4}Cl $ を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル (実験条件： $ NH_{4}Cl $ 4.67mol/dm $ ^{3} $ 、温度 80℃)
図 5 $\mathrm{BaCl}_{2}$ を晶析剤として用いた場合の $\mathrm{Mo}$ の晶析率と $\mathrm{pH}$ の関係 (晶析剤 : $\mathrm{BaCl}_{2}$ 0.1 mol/dm³、温度 25℃)
図6 $ NH_{4}Cl $ と $ BaCl_{2} $ を晶析剤とした場合の Mo の晶析率と pH の関係 (実験条件 : $ NH_{4}Cl $ 0.5 mol/dm $ ^{3} $ 、 $ BaCl_{2} $ 0.1 mol/dm $ ^{3} $ 、温度 25℃)
図 7 $ NH_{4}Cl $ と $ BaCl_{2} $ を晶析剤として用いた場合の Mo の晶析率と pH の関係 (実験条件 : $ NH_{4}Cl $ 0.5 mol/dm³、 $ BaCl_{2} $ 0.1 mol/dm³、温度 50℃)
図 8 $ NH_{4}Cl $ と $ BaCl_{2} $ を晶析剤とした場合の Mo の晶析率と pH の関係 (実験条件 : $ NH_{4}Cl $ 4.67mol/dm $ ^{3} $ 、 $ BaCl_{2} $ 0.1mol/dm $ ^{3} $ 、温度 25℃)
図 9 $ NH_{4}Cl $ と $ BaCl_{2} $ を晶析剤とした場合の Mo の晶析率と pH の関係 (実験条件 : $ NH_{4}Cl $ 4.67mol/dm³、 $ BaCl_{2} $ 0.1mol/dm³、50℃)
図 10 初期 pH8.34 において BaCl_{2} の濃度が Mo の晶析率に与える影響 (実験条件 : NH_{4}Cl 4.67 mol/dm^{3}、温度 25℃)
図 11 初期 pH1.66 において BaCl_{2} の濃度が Mo の晶析率に与える影響 (実験条件 : NH_{4}Cl 4.67 mol/dm^{3}、温度 25℃)
図 12 BaMoO_{4}(Barium Molybdenum Oxide)の XRD パターン
図 13 pH10.96 において BaCl₂ を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル(実験条件：BaCl₂ 0.1mol/dm³、温度 25℃)
図 14 pH5.81 において BaCl₂ を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル(実験条件：BaCl₂ 0.1mol/dm³、温度 25℃)
図 15 pH1.83 において BaCl₂ を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル(実験条件：BaCl₂ 0.1mol/dm³、温度 25℃)
図 16 pH1.72 において NH₄Cl と BaCl₂ を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル(実験条件: NH₄Cl 0.5mol/dm³、BaCl₂ 0.1mol/dm³、温度 25℃)
図 17 pH8.99 において NH₄Cl と BaCl₂ を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル(実験条件: NH₄Cl 0.5mol/dm³、BaCl₂ 0.1mol/dm³、温度 25℃)
図 18 pH1.48 において NH₄Cl と BaCl₂ を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル(実験条件: NH₄Cl 0.5mol/dm³、BaCl₂ 0.1mol/dm³、温度 50℃)
Intensity

図 19 pH8.52 において $ NH_{4}Cl $ と $ BaCl_{2} $ を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル(実験条件: $ NH_{4}Cl $ 0.5mol/dm $ ^{3} $ 、 $ BaCl_{2} $ 0.1mol/dm $ ^{3} $ 、温度 50℃)
図 20 pH8.96 において NH₄Cl と BaCl₂ を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル(実験条件 : NH₄Cl 4.67mol/dm³、BaCl₂ 0.1mol/dm³、温度 25℃)
図 21 pH8.41 において NH₄Cl と BaCl₂ を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル(実験条件: NH₄Cl 4.67mol/dm³、BaCl₂ 0.1mol/dm³、温度 50℃)
(NH_{4})_{8}Mo_{10}O_{34}(Ammonium Molybdenum Oxide)の XRD パターン
図 23 pH4.30 において NH₄Cl と BaCl₂ を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル(実験条件: NH₄Cl 4.67mol/dm³、BaCl₂ 0.1mol/dm³、温度 25℃)
図 24 pH1.90 において NH₄Cl と BaCl₂ を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル(実験条件: NH₄Cl 4.67mol/dm³、BaCl₂ 0.1mol/dm³、温度 25℃)
図 25 pH1.89 において NH₄Cl と BaCl₂ を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル(実験条件: NH₄Cl 4.67mol/dm³、BaCl₂ 0.1mol/dm³、温度 50℃)
図 26 CaCl₂ 0.1mol/dm³を晶析剤として用いた場合の Mo の晶析率と pH の関係(25℃)
図 27 $ NH_{4}Cl $ と $ CaCl_{2} $ を晶析剤として用いた場合のモリブデンの晶析率と pH の関係 (実験条件 : $ NH_{4}Cl $ 4.67mol/dm³、 $ CaCl_{2} $ 0.1 mol/dm³、温度 25℃)
図 28 初期 pH8.25 において CaCl_{2} の濃度が Mo の晶析率に与える影響 (実験条件 : NH_{4}Cl 4.67mol/dm^{3}、温度 25℃)
図 29 CaMoO_{4}(Calcium Molybdenum Oxide)の XRD パターン
図 30 pH9.35 において CaCl₂ を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル(実験条件：CaCl₂ 0.1mol/dm³、温度 25℃)
図 31 pH8.59 において NH₄Cl と CaCl₂ を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル(実験条件 : NH₄Cl 4.67mol/dm³、CaCl₂ 0.1mol/dm³、温度 25℃)
図 32 pH1.64 において NH₄Cl と CaCl₂ を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル(実験条件 : NH₄Cl 4.67mol/dm³、CaCl₂ 0.1mol/dm³、温度 25℃)
図 33 pH3.06 において NH₄Cl と CaCl₂ を晶析剤として用いた場合の晶析物の XRD スペクトル(実験条件 : NH₄Cl 4.67mol/dm³、CaCl₂ 0.1mol/dm³、温度 25℃)
(平成23年度・研究成果)

廃自動車シュレッダーダスト（ASR）に含まれる

パラジウムの調査
## 研究の背景と目的

日本において自動車は「一家に一台」から「一人に一台」と言われるようになり、保有台数は2010年で75,361,876台¹となっている。また、販売台数についてはリーマンショック以降減少し、2008年が5,082,235台であったのに対して2009年は4,609,256台、2010年は4,956,136台となっている²）。このような状況と平行して、高騰を続ける原油価格や着実に浸透しつつある地球温暖化問題など、年を追うごとに強まる自動車の脱石油、低炭素化という社会的な要求にも鑑み、自動車メーカーはハイブリッド自動車、電気自動車、プラグイン・ハイブリッド自動車、燃料電池自動車、クリーンディーゼル自動車等の次世代型自動車の開発・販売に精力を注ぐようになってきた。

一般に、次世代型自動車には、イットリウム、ランタン、セリウムなどの希土類元素や白金、パラジウム、チタン、ホウ素、コバルト、ニッケル、ジルコニウム、チタンなど様々なレアメタルが性能向上に欠くことのできない触媒や微量添加材として使われている。しかしながら、廃棄された自動車からは鉄、アルミニウム、銅などのベースメタルがもっぱら回収・リサイクルされており、前述のレアメタルのほとんどは有価金属を回収した後に発生する廃自動車シュレッダーダスト（Automobile Shredder Residues : ASR）に含まれていると考えられる。

本研究では、レアメタルであり、かつ、貴金属の中でも白金族に分類されるパラジウムに着目し、ASR中にパラジウムがどのように分布しているかについて調査を行った。具体的には、自動車の部品において貴金属類はめっきやクラッドの材料として使用されている場合が多いことから、6 mm以下のふるい分け産物に対して走査電子顕微鏡による定性分析（EPMA）や高周波誘導結合プラズマ発光分光装置（ICP-AES）による定量分析を行い、ASRリサイクルのどの工程においてパラジウムがどのように賦存しているかについて調査を行った。
## 動向調查

### 1. 日本におけるASRの現状

### 1.1 概略

ASRとは“Automobile Shredder Residue”の略で、使用済み自動車からエアバッグ類やフロン類、ドア、エンジンなどの部品を取り外し、破砕（シュレッディング）して有用金属を回収した後に残る残渣である（写真1）。日本では2005年に自動車リサイクル法が施行され、いすぐ自動車、クライスラー日本、スズキ、日産自動車、日産ディーゼル工業、ピー・エー・ジー・インポート、フォードジャパン、富士重工業、マツダ、三菱自動車工業、三菱ふそうトラック・バス、メルセデス・ベンツ日本の12社で結成されているART（Automobile shredder residue Recycling promotion Team）および本田技研工業(株)、ダイハツ工業(株)、日野自動車(株)、トヨタ自動車(株)、アウディジャパン(株)・ビー・エム・ダブリュー(株)・プジョー・ジャポン(株)・フォルクスワーゲングループジャパン(株)の8社で結成されている豊通リサイクル株式会社ASR資源化事業部（THチーム）の2チームによって引取・再資源化することが義務づけられている。表1に日本自動車工業会が公表しているASRの構成物の割合と元素分析を示す $ ^{3} $ 。樹脂、繊維、木材、紙、などの有機系物質が75%を占め、金属、ガラスなどの無機系物質は25%程度である。現在、ASRは固形燃料化、乾留、焼却、焙焼、溶融、セメント焼成などによるサーマルリサイクルによる手法で主にリサイクルされている $ ^{4} $ 。

### 1. 2 ASRリサイクルの現状

2005年から2010年までのARTおよびTHチームが行なったASRの引取及び適正処理の実績を表2に示す。2010年のASRの引取重量は681,485 tであり、そのうちの588,150 tがASRリサイクル施設に、51,776 tが全部利用施設に投入されている。ここで、全部利用施設とは廃自動車をプレス加工したものを処理する電炉や転炉を所有する施設である。全部利用施設では図1で示すようなASRを取り扱わないが、同じ組成のプラスチックやゴムなどを処理していることから自動車リサイクル法ではASRリサイクル施設として認定されている。ASRリサイクル施設と全部利用施設から排出される廃棄物はそれぞれ37,906 tおよび3,469 tであり、それらと施設に投入されなかったASRとの合計110,673 tが埋立処分されている。
## 2 ．パラジウムの概要

## 2 ．1 歷史と特性 $ ^{5)} $

パラジウムは1803年にイギリスのウオラストンによって発見された。パラジウムの名前の由来は、前年（1802年）に発見されて話題なっていた小惑星Pallas（古代ギリシャの都市アテネの守護女神パラス・アテネーの異名）にちなんで名づけられた。パラジウムは主に＋2と＋4の酸化状態をとる。パラジウムは銀白色の金属であり、銅、亜鉛、ニッケルの製錬の副産物として得られる白金族元素である。表3にパラジウムの特性を示す。

### 2.2 鉱物組成 $ ^{6)} $

白金族に属する金属、すなわちプラチナム（Platinum: Pt）、イリジウム（Iridium: Ir）、オスミウム（Osmium: Os）、パラジウム（Palladium: Pd）、ルテニウム（Ruthenium: Ru）、ロジウム（Rhodium: Rh）を主とする鉱物は、白金族相互の合金からなる鉱物と、硫化物・ヒ化物などの鉱物に大別される。前者は主として超塩基性岩中に分散して含有されていた鉱物粒が、風化作用で二次的に集積して形成された漂砂鉱床中に、クロム鉄鉱、カンラン石、輝石、磁鉄鉱などとともに産し、後者は塩基性貫入岩に成因的に関係ある銅ニッケル硫化鉱床中に産出する。表4にパラジウムを含む個物の名称と組成を示す。

### 2.3 需給状況 $ ^{7)} $

パラジウムは、鉱山においてプラチナに付随して採れる。産地はプラチナと同様に偏在しており、ロシア、南アフリカ、アメリカ合衆国、カナダで世界全体の100％近くを占める。ロシアは大量のパラジウム在庫を保有していると推測され、ロシアの生産や販売の動向が日本のみならず全世界の供給に影響を与えている。わが国では供給の大部分を輸入に依存しており、そのうち、ロシア、南アフリカの2カ国で3分の2を占めている。パラジウムは国内ではプラチナと同様にニッケルや銅の精錬工程において、副産物として採取される。陽極スライムとして白金族金属（PGM）が濃縮され、化学的方法でパラジウムが分離生産されるが、生産量の統計上充分に把握されていない。表5にパラジウムの需給の推移を示す。

### 2.4 用途 $ ^{8)} $

パラジウムは触媒として工業的には自動車の排気ガス浄化用の触媒（三元触媒）やエチレンからのアセトアルデヒドの合成（ワッカー酸化）に用いる触媒など、様々な反応の触媒として使われている。1979年に鈴木章・北海道大学教授（当時）によって発見された、パラジウムを触媒とするホウ素化合物とハロ
ゲン化合物のカップリング反応は「鈴木カップリング反応」として、工業的にも多く用いられている。また、パラジウムは加工のしやすさから電子部品の材料や歯科治療に使われる合金として使われている。なお、自分の体積の900倍以上もの水素を吸収するため、水素吸蔵合金としても利用されている。

## 2 ．5 白金族金属のリサイクル状況 $ ^{9)} $

自動車用触媒のリサイクルについては、廃車の際にコンバータを取り外し、切断して中の触媒を取り出し、リサイクル業者に持ち込まれている。2009年の自動車リサイクル法に基づく解体引取台数は3,712千台であり、2008年比わずかに（0.6%）増加した。触媒資源化協会の統計によれば、同協会会員企業が回収した廃触媒は、廃自動車触媒が2,228 t、自動車触媒以外（接触改質触媒、水素化触媒など）は1,991 tであった。パソコン、サーバー、電話交換機、携帯電話等の基板には銅、金、銀、パラジウム、プラチナ等の有価金属が比較的多量に含まれている。触媒資源化協会統計によれば、同協会会員企業が回収した電子基板等が907 t、その他歯科合金、宝飾品、写真感光剤、その他がおよそ72,500 tであった。廃自動車の基板は統計がなく、処理の実態は不明である。信頼性確保の観点から、自動車に使用されるエンジン制御、ハイブリッド制御など各種基板にはかなりの貴金属が含有されているものと見られ、これらの回収、リサイクルが課題と考えられる。
3．貴金属を材料としたメッキとクラッド $ ^{10)} $

### 3.1 メッキ

貴金属メッキとは、製品の素地を金や銀などの貴金属で覆う表面被覆技術の一つである。主な目的は、①装飾品や工芸品などの外観を美しくする、②さびや摩耗から表面を保護する、③電気の通電性などの機能性を改善する、などがある。貴金属メッキの方法には、電気メッキ法、化学メッキ法（無電解メッキ法）、乾式メッキ法、アマルガムメッキ法、塗布メッキ法、電鋳メッキ法、溶融メッキ法、溶射メッキ法、金液メッキ法などがあり、素地の物理的性質（導電性の有無など）や、メッキ膜の特性（厚さ、硬さなど）、製造コストなどから、それぞれの使用目的に適したメッキ方法がとられる。表6に代表的な貴金属メッキ薬品と用途を示す。

### 3.2 クラッド (複合)

クラッドとは、2種類以上の金属をそれぞれの特徴を活かすために接合することをいう。貴金属材料は他の金属材料と比較して化学的に安定であるなど優れた特性から、装飾品や電気・電子部品などに使用されているが、価格が高いという経済面や機械的な強度が小さいことなどが欠点となる。そこで、貴金属と他の金属をクラッド化することにより価格を抑えて相互の金属の特徴を活かすことが可能となる。クラッド材の製法には、熱間圧接法、冷間圧接法、爆発圧接法、ろう接法、拡散接合法、液相接合法、摩擦圧接法、熱間・温間・冷間押し出し法、高周波抵抗溶接法、超音波圧接法などがある。表7にクラッド接点材料の形状と組合せを示す。
## 実験結果および考察

## 1 ．対象としたASR

調査は九州メタル産業株式会社の廃自動車処理工程で発生しているASRを対象とした。

同社では1975年12月から操業を開始しており、2000馬力のリンデマン社製シュレッダー破砕機により年間年間約84,000トンの廃自動車等の金属含有廃棄物を処理している。主要な選別装置としては、Air Jetセパレータ、Jig選別機、重液選別機などの比重選別機と磁力選別機、渦電流選別機などの磁気選別機がある。図1に同社の有価金属回収工程を示す。本工程により、年間約60,000 tの鉄スクラップ、960 tのアルミニウム、120 tの銅・真鍮とステンレス、360 tのミックスメタルを回収している。ASRはリンデマンシュレッダーのダスト、Air Jetセパレータの浮上物、手選、ECHO粗粒メタルジグの浮上物、渦電流選別機の非飛翔物で構成されており、年間約22,440 t発生している。

同社で発生したASRに対しては3つの乾式空気選別機からなるASR処理プラントによってさらに減量・資源化が行なわれる。そのフローを図2に示す。

ジグザク空気選別機は図3に示すように立型をしており、-100mmのASRを浮上物（軽質物：写真2（a））と沈下物（重質物：写真2（b））に分けている。沈下物は孔径35mmのトロンメルスクリーンによりふるい分けられ、+35mm産物は磁力選別機、高磁力選別機、渦電流選別機により鉄、ステンレス、アルミニウムが回収される。-35mm産物は図4に示す箱型空気選別機により浮上物（軽質物）と沈下物（重質物）に分けられる。

箱型空気選別機はシロッコファンを用いて内部で空気を循環させる仕組みになっており、排気がないことからサイクロンを必要としない空気選別機である。沈下産物は振動スクリーンにより+15mm産物および+6mm産物がふるい分けられ、それぞれメタルソータ工程と流動床式乾式比重選別工程に送られ、-2mm産物からはエアテーブル選別により銅線が回収されている。

エアテーブル選別機の選別原理を図5に示す。本選別機では主に比重と摩擦抵抗を利用して選別が行われる。まず、デッキ上に投入された産物は、デッキ下から吹き上げる風によって、低比重の物は浮き、高比重の物はデッキと接触を保つ。この時デッキ上ではエンドスロープに沿う振動が起きている。これによりデッキと接触している高比重物にはデッキの振動により慣性力が働き、エンドスロープ上側へ移動する。上昇流によって浮いている低比重物は、エンドスロープの傾きが作られていることでエンドスロープ下側へと流れ落ちる。エアテーブル選別機は送風ファンの周波数、サイドスロープ角度、デッキの振動数を変化させることによって、様々な条件下で選別を行うことが可能である。
## 2 ．調査を行ったASR産物

自動車に使用されているパラジウムは排気ガスを処理する触媒または電子部品に含まれている。通常、触媒はマフラー内にあることから、廃自動車をシュレッダー処理する前に手で取り外されている。よって、ASRに存在するパラジウムは主に電子部品由来であると考えられる。即ち、パラジウムは微細な状態で賦存していると予測されることから、空気選別では浮上物に、ふるい分けではふるい下産物に濃縮されていると推察される。そこで、図2にあるASR処理プラントのジグザグ空気選別機の浮上物（試料A）、箱型空気選別機の浮上物（試料B）、および箱型空気選別の沈下物を2 mm幅のスリットでふるい分けたふるい下産物（試料C）に対してパラジウムの賦存状況を調査した。

### 3. 試料採取および分析

各ASR産物からの試料採取状況をそれぞれ写真3から写真5に示す。採取された試料は2 mmおよび1 mmでふるい分けを行い、-2+1 mm産物および-1 mm産物を調整した。各試料の粒度分布を表8に示す。-1 mm産物については高周波誘導結合プラズマ発光分光分析（ICP-AES：Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectroscopy）により定量分析を行った。分析は、試料を500 ℃で1時間熱処理した後に酸で溶解し、溶解液をICP-AESで分析した。

## 4 ．結果および考察

各試料の-1 mm産物における貴金属の含有割合を表9に示す。金（Au）は各試料に5～10 ppm含まれており、ASR産物の違いによる含有割合の変化はあまり見られなかった。銀（Ag）は試料Aに27 ppm、試料Bに43 ppm、試料Cに102 ppm含まれていた。パラジウムについては各試料中にはほとんど含まれていなかった。パラジウムは表7にあるように銅（Cu）やニッケル（Ni）を母材としメッキまたは複合化されている場合がある。そこで、金属片が多く見られる試料Cの+2 mm産物から32個の金属片を任意に抽出し、EPMA（Electron Probe Micro Analyzer：走査電子顕微鏡）による同定分析を行った。その結果、金を含む金属片が8個（写真6）、銀およびパラジウムを含む金属片がそれぞれ1個および2個（写真7）確認された。さらに写真6のサンプル①、写真7のサンプル⑨およびサンプル⑩についてはEPMAの印加電圧を変化させて表面の状態を調べた。その結果、サンプル①ではニッケル、銅、亜鉛の合金の上に金の層があり、サンプル⑨ではサンプル①よりもさらに厚い銀の層があることが分かった。また、サンプル⑩ではニッケルと銅の合金の上にパラジウムと金の合金の層があることが分かった。
## 結論

本研究では北九州市にある九州メタル産業株式会社のASR処理プラントで発生しているASRに含まれるパラジウムの調査を行った。具体的には、ASR処理プラントのジグザグ空気選別機の浮上物、箱型空気選別機の浮上物、および箱型空気選別の沈下物を2 mm幅のスリットでふるい分けたふるい下産物に対してパラジウムの賦存状況を調査した。ICP-AESによる定量分析の結果、各産物の-1 mm産物にパラジウムはほとんど含まれていなかったが、箱型空気選別の沈下産物の+2 mm産物をEPMAで分析した結果、パラジウムを含む金属片が存在することが分かった。これらのことから、ASRからパラジウムを回収には空気選別等の比重選別とふるい分け等の分級を組み合わせることが有効であると考えられる。

## 謝 辞

本研究にご協力頂いた九州メタル産業株式会社 権藤正信氏、北九州市立大学国際環境工学部 大矢仁史氏、DOWAエコシステム株式会社 渡邊亮栄氏に感謝の意を表します。

## 引用文献

1）（社）日本自動車工業会：日本の自動車工業2011，p.12-13，2011

2）同上，p.8-9，2011

3）飯田修司：日本自動車工業会における自動車シュレッダーダストのバッチ式乾留ガス化技術の開発，自動車研究，Vol.20，No.12，p.50，1998

4）古山隆：環境資源工学会シンポジウム「リサイクル設計と分離精製技術」第18回：ASRリサイクルのための高効率化のための分離精製技術資料集，p.9-12，2009

5）桜井弘：元素１１１の新知識 第２版，豊国出版株式会社，p218-219，2009

6）富田堅二：工業原料鈦物選鉱便覧，共立出版株式会社，p.314，1966

7）独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構金属企画調査部：鉱物資源マテリアルフロー2010「22白金族（PGM）」，p.244-253，2011

8）山口潤一郎：図解入門よくわかる最新元素の基本と仕組み，株式会社秀和システム，p.165-167，2007

9）独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構金属企画調査部：鉱物資源マテリアルフロー2010「22白金族（PGM）」，p.257-259，2011

10）山本博信：貴金属のはなし，技報堂出版株式会社，p.157-163，1992
写真 1 ASRの写真
(a)

(b)

写真 2 ジグザグ空気選別機の回収産物（a：浮上物、b：沈下物）
写真 3 ジグザグ空気選別機浮上産物の採取状況
写真 4 箱型空気選別機浮上産物の採取状況
写真 5 箱型空気選別機沈下物の-2mm産物の採取状況
5 mm

写真6 EPMAで判明した金含有金属片
写真 7 EPMAで判明した銀（上）およびパラジウム（下）含有金属片
表 1 ASRの構成物および元素の割合

構成物	割合(%)	元素	割合(%)
樹脂	33	有機物	60
ウレタン	16	Fe	6
繊維	15	Cu	3
ゴム	7	Al	1
木材	3	Si	7
紙	2	Ca	5
鉄	8	Na	2
非鉄金属	4	Cl	4
ワイヤーハーネス	5	その他(無機物)	12
ガラス	7
合計	100	合計	100

出典：日本自動車工業会における自動車シュレッダーダストのバッチ式乾留ガス化技術の開発（飯田修司），p.50（1998）を元に作成
表2 日本におけるASRリサイクルの実績（単位：トン）

年度	2005	2006	2007	2008	2009	2010
ASR引取重量	480,463	597,974	643,322	644,175	694,567	681,485
ASRリサイクル施設への投入量	289,519	394,353	457,545	511,356	573,651	588,150
ASRリサイクル施設からの廃棄物量	40,585	47,964	43,573	57,618	54,631	51,776
全部利用施設への投入量	50,825	71,949	59,018	47,952	45,417	37,906
全部利用施設からの廃棄物量	928	3,650	745	685	2,289	3,469
埋立処分量	181,632	183,286	171,077	143,170	132,419	110,673

出典：ARTおよびTHチームがホームページで掲載しているASR再資源化等の実施状況を元に作成
表 3 パラジウムの特性

名称, 記号, 番号	パラジウム, Pd, 46
原子量	106.42
電子配置	[Kr] 4d10
密度 (室温付近)	12.023 g·cm^{-3}
融点	1552 ℃
沸点	3140 ℃
地殻濃度 (クラーク数)	0.0006 ppm

出典：元素 111 の新知識第 2 版（桜井弘），p218（2009）を元に作成
表 4 パラジウムを含む鉱物の名称と組成 (%)

鉱物名	元素
Ru	Rh	Pd	Os	Ir	Pt	その他
Iridosmine	7 ~ 15	0~6	0~2	29 ~ 39	43 ~ 55	0~4	Ee~7
Ruthenosmiridium	21	0~1	0~1	37 ~ 39	38 ~ 39	0~2
Palladium-Platinum	51	49
Platinum	4	6	0.4	23	17	49
Cooperite, PtS	0~4	80 ~ 85.9	S 14.1
Stibiopalladium, PdSb	~70	Sb~28
Braggite, (Pt2, Pd, Ni)S4	18 ~ 20	59~60	Ni ~ 2.8

出典：工業原料鉱物選鉱便覧（富田堅二），p.314（1966）を元に作成
表 5 パラジウムの需給の推移（単位：純分 t）

年	2005	2006	2007	2008	2009
供給	南アフリカ	81	86	86	76	74
ロシア	144	122	141	114	113
北米	28	31	31	28	23
その他	8	8	9	10	11
合計	262	247	267	227	221
触媒回収	31	38	48	50	45
再計	281	285	315	278	265
需要	欧州	45	44	53	56	60
日本	51	49	49	51	41
北米	77	67	71	60	52
中国	55	47	46	45	49
その他	31	38	42	47	41
合計	246	245	261	258	242

出典：鉱物資源マテリアルフロー2010「22白金族（PGM）」（独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構金属企画調査部），p.247（2011）を元に作成
表 6 代表的な貴金属メッキ薬品と用途

種類	薬品名(塩)	用途
金めっき	シアン化金カリウム	装飾品, 電気・電子部品
塩化金酸	酸性金めっき, 化学めっき, 陶器, ガラス
銀めっき	シアン化銀カリウム	装飾品, 食器, 電気・電子部品
硝酸銀	鏡
ロジウムめっき	硫酸ロジウム	装飾品, 電気・電子部品
塩化ロジウム	陶器, ガラス
リン酸ロジウム	装飾品, 反射鏡
白金めっき	ジニトリトアンミノ白金	装飾品, 電気・電子部品, 電極
亜硝酸白金カリ
塩化白金酸ナトリウム
パラジウムめっき	ジアンミノ塩化パラジウム	装飾品, 電気・電子部品
ジアンミノ亜硝酸パラジウム
塩化パラジウムナトリウム
ルテニウムめっき	塩化ルテニウム	電気部品

出典：貴金属のはなし（山本博信），p.160（1992）
表 7 クラッド接点材料の形状と組合せ

名 称	断 面 形 状	材 質
イシレイ	■ Au, Au-Ag, Au-Pd, Ag-Pd
☑ Ag, Ag-Ni, Ag-Pd, Ag-Cd
Ag-CdO, Au-Pt-Pd-Me
☐ Cu, PBS, BS, MSS
オーバーレイ	■ Au, Au-Ag, Au-Pt-Pd-Me
☑ Ag, Ag-Ni, Ag-CdO, Ag-Cu, Pt-Ir, Ru-Pd, Ag-Pd
☐ Ag-Pd, Ag, Pu-Pd, Agロウ
Cu, Cu-Ni, BS, PBS, SUS
スルーレイ
エッジレイ	■ Ag, Ag-CdO, Ag-Ni
☐ Cu, BS, PBS, Cu-Ni
トップレイ	■ Ag, Ag-Ni, Ag-CdO
☐ PBS, NSS, Cu-Ni
ワイヤー
クラッド
丸型
■ Au, Au-Ag, Au-Pd,
Au-Pt-Pd-Me, Au-Cu-Ni
☑ Ag, Ag-Ni, Ag-Pd, Ag-CdO
☐ Cu, Cu-Ni, BS, NSS
角型

■ Au, Au-Ag
☑ Ag, Ag-Ni, Ag-Pd, Ag-CdO
☐ Cu, Cu-Ni, NSS
シーム溶接材

■ Au, Au-Ag, Ag-Pd
☑ Ag, Ag-Pd, Ag-Cd, Ag-Ni
☐ Cu-Ni, NSS
クラッド
リベット接点	■ Ag, Ag-Ni, Au-Ag, PGS
☐ Cu, Cu-Ni

出典：貴金属のはなし（山本博信），p.162（1992）
表 8 採取された試料の粒度分布

試料名	重量(%)
+2mm	-2+1mm	-1mm	Total
試料A	68.5	5.6	25.9	100.0
試料B	89.3	6.2	4.5	100.0
試料C	36.3	47.2	16.6	100.0
試料名	Au	Ag	Pd
試料A	10	27	<1
試料B	5	43	<1
試料C	7	102	<1

表9 各試料の-1 mm産物における貴金属の含有量 (ppm)
表10 EPMAの印加電圧を変化させた場合の各種元素の割合 (Atom %)

サンプル① (Au)
元素	電圧 (kV)
10	15	20	25
Fe
Ni	69.1	83.1	71.0
Cu	5.1	2.2	2.6
Zn	0.9	1.0
Pd
Ag
Au	35.3	5.9	1.3	2.5
サンプル⑨ (Ag)
元素	電圧 (kV)
10	15	20	25
Fe	0.6	1.8	0.4
Ni	0.4
Cu	1.3	1.9	1.1
Zn	0.7
Pd
Ag	46.9	38.1	19.8	45.9
Au
サンプル⑩ (Pd)
元素	電圧 (kV)
10	15	20	25
Fe
Ni	43.4	62.4	62.8
Cu	2.8	2.4	3
Zn
Pd	21.3	5.3	3.6	3.0
Ag
Au	1.8	0.4	0.3	0.2
研究成果
### 1. 論文発表

大村友希，河合秀将，村山憲弘，芝田隼次：パソコン用リチウムイオン電池の組成の解析，日本金属学会誌，Journal of The Japan Institute of Metals, Vol.74, No.10, p.677-681 (2010)

芝田隼次, 村山憲弘: リチウムイオン二次電池のリサイクル技術, 工業調査会, 化学装置, 第52巻, 第8号, p. 25-31 (2010)

芝田隼次：レアメタルリサイクルの動向、科学と工業、84（8），p.309-318（2010）

新苗正和，鈴木祐麻，中村友紀，芝田隼次：溶媒抽出法による塩化物系および硫酸塩系溶液からのコバルトおよびリチウムの分離，環境資源工学，第57巻，第4号，p.141-145（2010）

芝田隼次：日米レアアースラウンドテーブルについて、マテリアルステージ、2011, Feb. p. 5–7 (2011)

Yuki OMURA, Hidemasa KAWAI, Kenichi HORAI, Norihiro MURAYAMA and Junji SHIBATA: Analysis of composition of cylindrical lithium ion battery by crushing and classification, Science and Technology Reports of Kansai University, No.53, p.83-90 (2011)

芝田隼次，村山憲弘，新苗正和，古山隆：超硬工具材料粉体からのタングステンとコバルトの環境調和型分離回収に関する研究，日本金属学会誌，75，(11)，613-619(2011)

古屋仲茂樹，蓬莱賢一，河合秀将，加藤彰悟，芝田隼次，村山憲弘，大木達也，増田康次：使用済みリチウムイオン電池焼成物の選択破砕・物理選別特性に関する実験的検討，Journal of MMIJ，掲載決定（2012）

小関亨，村山憲弘，芝田隼次：石油脱硫廃触媒からのレアメタルの環境調和型分離回収プロセスの開発，化学工学論文集，投稿中（2012）
## 2 ．学会発表

Takuya KUMAGAI, Hiroaki FUKUSAKI, Norihiro MURAYAMA, Junji SHIBATA, Kohei KAWAKITA, Yukinori ABE and Ryoji ICHIMURA, Recovery of rare metals from waste in production process of tungsten carbide tool, The 7th Japan/Korea international symposium on materials science and resources recycling, Kyoto, p.73 (2009)

熊谷拓也，福崎博昭，村山憲弘，芝田隼次，川北晃平，阿部幸紀，市村良二：超硬工具廃棄物からのタングステンおよびコバルトの分離・回収に関する研究，環境資源工学会，第123回例会ポスター発表（2009）

熊谷拓也，福崎博昭，村山憲弘，芝田隼次，川北晃平，阿部幸紀，市村良二：超硬工具加工工程で生じる廃棄物からのWおよびCoコバルトの分離・回収に関する研究，日本鉄鋼協会関西支部・日本金属学会関西支部，平成21年度材料化学研究会、鉄鋼プロセス研究会合同研究会，10（2009）

熊谷拓也，福崎博昭，村山憲弘，芝田隼次，川北晃平，阿部幸紀，市村良二：溶媒抽出法および晶析剥離法による超硬工具廃棄物からのレアメタルの分離・回収，資源・素材学会，関西支部・平成21年度若手研究者のための研究発表会，p.32-33(2009)

熊谷拓也，福崎博昭，村山憲弘，芝田隼次，川北晃平，阿部幸紀，市村良二：超硬工具廃棄物に含まれるレアメタルの浸出および抽出分離，資源・素材学会，平成22年度春季大会一般発表，春季大会講演集（II），p.89-90（2010）

Takuya KUMAGAI, Norihiro MURAYAMA, Junji SHIBATA, Yukinori ABE and Ryoji ICHIMURA, Leaching and separation of rare metals from tungsten carbide tool waste, The 8th Korea/Japan international symposium on materials science and resources recycling, Seoul, p.78 (2010)

Yuki OMURA, Hidemasa KAWAI, Norihiro MURAYAMA and Junji SHIBATA: Analysis of composition of spent lithium ion battery and separation of rare metals with hydrometallurgical method, The 8th Korea/Japan international symposium on materials science and resources recycling, Seoul, p.80 (2010)

熊谷拓也，村山憲弘，芝田隼次，川北晃平，阿部幸紀，市村良二：超硬工具廃
棄物に含まれるレアメタルの浸出について，化学工学会，第42回秋季大会講演要旨集，D114（2010）

河合秀将，村山憲弘，芝田隼次：使用済みリチウムイオン電池の組成解析と粉砕・分級によるレアメタルの分離，化学工学会，第42回秋季大会講演要旨集，D116（2010）

大村友希, 村山憲弘, 芝田隼次, 上原子征治, 辻寛之, 古屋仲茂樹, 蓬莱賢一, 山田圭一: 焼成廃リチウムイオン電池粉砕物の粒度分布とレアメタルの組成, 資源・素材学会, 資源・素材 2010, 一般発表, p.219-220 (2010)

小関亨，穴場奈緒，村山憲弘，芝田隼次：石油脱硫廃触媒からのレアメタルの溶解特性，資源・素材学会，関西支部・平成22年度若手研究者のための研究発表会，p.25-26（2010）

大村友希，三浦悠貴，蓬莱賢一，村山憲弘，芝田隼次，古屋仲茂樹：廃リチウムイオン電池に含まれる金属成分の分離について，日本鉄鋼協会関西支部・日本金属学会関西支部，平成22年度材料化学研究会，鉄鋼プロセス研究会合同研究会，PS17（2010）

熊谷拓也，山本真人，村山憲弘，芝田隼次：メカノケミカル反応を利用した超硬工具廃棄物のリサイクル技術の開発，日本鉄鋼協会関西支部・日本金属学会関西支部,平成22年度材料化学研究会,鉄鋼プロセス研究会合同研究会,PS18(2010)

小関亨，穴場奈緒，村山憲弘，芝田隼次：石油脱硫廃触媒からのレアメタルの浸出挙動について，日本鉄鋼協会関西支部・日本金属学会関西支部，平成22年度材料化学研究会，鉄鋼プロセス研究会合同研究会，PS19（2010）

中村友紀，井上祐太，鈴木祐麻，新苗正和，芝田隼次：リチウムイオン二次電池からのレアメタルの抽出分離，環境資源工学会，第125回例会ポスター発表(2010)

山本真人，熊谷拓也，村山憲弘，芝田隼次：超硬工具廃棄物からのタングステンとコバルトのリサイクル技術，化学工学会，第13回西日本地区化工学生発表会講演要旨集，p.123（2011）

加藤彰悟，河合秀将，村山憲弘，芝田隼次，蓬莱賢一，古屋仲茂樹：リチウムイオン電池のリサイクル技術，化学工学会，第13回西日本地区化工学生発表会講演要旨集，p.122（2011）

小関亨，中村あゆみ，村山憲弘，芝田隼次：石油脱硫廃触媒に含まれるレアメタルの浸出，環境資源工学会，第126回例会ポスター発表（2011）

井上祐太，中村友紀，鈴木祐麻，新苗正和，芝田隼次：リチウムイオン二次電
池からのレアメタルの溶媒抽出分離プロセスの検討，環境資源工学会，第126回例会ポスター発表（2011年）

藤亜季子，鈴木祐麻，新苗正和，芝田隼次：溶媒抽出　一晶析逆抽出法によるモリブデンとバナジウムの分離－，環境資源工学会，第126回例会ポスター発表（2011年）

小関亨，穴場奈緒，村山憲弘，芝田隼次：石油脱硫廃触媒からのレアメタルの非加熱浸出，化学工学会，第43回秋季大会講演要旨集，T122（2011）

古屋仲茂樹，大木達也，芝田隼次，村山憲弘，蓬莱賢一，河合秀将，加藤彰悟：廃リチウムイオン電池焼成物の選択破砕，物理選別特性に関する実験的検討，資源・素材学会，資源・素材2011，企画発表，p.61-62（2011）

芝田隼次，村山憲弘，大村友希，蓬莱賢一，古屋仲茂樹：リチウムイオン電池の湿式処理技術－リチウムの回収について－,資源・素材学会,資源・素材2011，企画発表，p.63-64（2011）

加藤彰悟，大村友希，河合秀将，蓬莱賢一，村山憲弘，芝田隼次，古屋仲茂樹，上原子征治，辻寛之：湿式処理法によるリチウムイオン電池からのレアメタルの分離，資源・素材学会，資源・素材 2011，一般発表，p.213-214（2011）

井上祐太，中村友紀，鈴木祐麻，新苗正和，芝田隼次：リチウムイオン二次電池浸出液からのレアメタルの分離プロセス，資源・素材学会，資源・素材 2011，一般発表，(2011)

藤亜季子，鈴木祐麻，新苗正和，芝田隼次：晶析逆抽出法によるモリブデンとバナジウムの分離回収プロセス，資源・素材学会，資源・素材 2011，一般発表，(2011)

J. Shibata, N. Murayama, M. Niinae, T. Furuyama : Development of advanced separation technology of rare metals using extraction and crystallization stripping, The 11th International Symposium on East Asian Resources Recycling Technology, Proceedings of EARTH 2011, Kaohsiung, 522-525 (2011)
T. Koseki, A. Nakamura, N. Murayama, J. Shibata: Studies on recovery metals from oil desulfurization spent catalyst, The 11th International Symposium on East Asian Resources Recycling Technology, Proceedings of EARTH 2011, Kaohsiung, 692-695 (2011)

S. Kato, Y. Omura, Y. Miura, K. Horai, N. Murayama, J. Shibata, S. Koyanaka : Separation and recovery of valuable materials from spent lithium-ion batteries with hydrometallurgical method, The 9th Japan/Korea international symposium on resources recycling and materials science, Osaka, P-15 (2011)

S. Kato, H. Kawai, K. Horai, N. Murayama, J. Shibata, S. Koyanaka: Separation and recovery of valuable materials from spent lithium-ion batteries with dry method, The 9th Japan/Korea international symposium on resources recycling and materials science, Osaka, P-14 (2011)

T. Suzuki, T. Nakamura, Y. Inoue, M. Niinae, J. Shibata: Solvent extraction process for the separation of metals from spent lithium-ion battery leach liquors, The 9th Japan/Korea international symposium on resources recycling and materials science, Osaka, OP-13 (2011)

田中智史，東谷大輔，村山憲弘，芝田隼次：溶媒抽出法を用いた Li の分離におけるクエン酸のマスキング効果，日本鉄鋼協会関西支部・日本金属学会関西支部，平成 23 年度材料化学研究会，鉄鋼プロセス研究会合同研究会，PS-3（2011）

田中智史，東谷大輔，村山憲弘，芝田隼次：マスキング現象を適用した溶媒抽出によるLiとFeの分離，資源・素材学会，関西支部・平成23年度若手研究者のための研究発表会，講演概要集，p.50-51（2011）

加藤彰悟，谷翔太，松井悠樹，蓬莱賢一，村山憲弘，芝田隼次：廃ニッケル水素電池に含まれる有価金属回収への乾式処理の適用，資源・素材学会，関西支部・平成23年度若手研究者のための研究発表会，講演概要集，p.52-53（2011）

藤本沙貴，中田竜嘉，村山憲弘，芝田隼次：リン酸石膏からのレアアースの浸出，資源・素材学会，関西支部・平成23年度若手研究者のための研究発表会，講演概要集，p.54-55（2011）
中田竜嘉，藤本沙貴，村山憲弘，芝田隼次：陽イオン交換樹脂を用いたレアアースの回収，化学工学会，第14回西日本地区化工学生発表会講演要旨集，p.8(2012)

加藤彰悟，谷翔太，松井悠樹，蓬莱賢一，村山憲弘，芝田隼次：使用済みニッケル水素電池からの乾式処理法による有価金属の分離・回収，化学工学会，第77年会，第77年会講演要旨集，P217（2012）

田中智史，東谷大輔，村山憲弘，芝田隼次：マスキング作用を用いた溶媒抽出による Li と遷移金属の分離，化学工学会，第 77 年会，第 77 年会講演要旨集，P216（2012）

服部誓哉，村山憲弘，芝田隼次：廃蛍光体粉末からのレアアースの浸出，資源・素材学会，平成24年度春季大会一般発表，春季大会講演集(II)，p.401-402(2012)

藤本沙貴，中田竜嘉，村山憲弘，芝田隼次：陽イオン交換樹脂を用いたリン酸石膏浸出液からのレアアースの回収，資源・素材学会，平成24年度春季大会一般発表，春季大会講演集（II），p.399-400（2012）

小関亨，村山憲弘，芝田隼次：溶媒抽出法および晶析剥離法を用いた石油脱硫廃触媒からのレアメタル回収プロセス，資源・素材学会，平成24年度春季大会一般発表，春季大会講演集（II），p.391-392（2012）

蓬莱賢一，加藤彰悟，村山憲弘，芝田隼次，古屋仲茂樹：ニッケル水素電池のリサイクルは乾式処理でどこまで可能か？，資源・素材学会，平成24年度春季大会企画発表，春季大会講演集（II），p.165-168（2012）

井上祐太，中村友紀，向井未紀，鈴木祐麻，新苗正和，芝田隼次：混合抽出剤によるMn，Co，NiおよびLiの溶媒抽出，資源・素材学会，平成24年度春季大会企画発表，春季大会講演集（II）（2012）

藤亜季子，松永菜々枝，鈴木祐麻，新苗正和，芝田隼次：脱硫廃触媒からのモリブデンとバナジウムの分離回収－晶析法にるモリブデンの回収に関する検討－，資源・素材学会，平成24年度春季大会企画発表，春季大会講演集(II)（2012）
## 3 ．知的所有権の取得状況

芝田隼次，村山憲弘：超硬合金粉体からタングステン又はコバルトを回収する

回収方法，出願中
# 平成29年度概算要求の概要

～女性、若者、高齢者、障害者等の多様な働き手の参画及び労働環境の整備～

平成28年8月

職業安定局
## 平成２９年度職業安定行政関係概算要求の概要

## I 予算規模

(单位：百万円)

区 分	28年度当初予算額	29年度要求額	增▲減額	对前年比	備 考
一 般 会 計	168,919	165,887	▲3,032	98.2%
年金・医療等に係る経費等(義務的経費)	149,678	146,662	▲3,015	98.0%
概算要求枠(裁量経費)	19,241	17,241	▲2,001	89.6%
新しい日本のための優先課題推進枠	-	1,985	1,985	-
東日本大震災復興特別会計	8,308	1,871	▲6,437	22.5%
労働保険特別会計雇用勘定	2,469,746	2,554,881	85,135	103.4%
失業等給付費	1,721,146	1,781,916	60,770	103.5%
総 計	2,646,973	2,722,640	75,666	102.9%

※労働保険特別会計雇用勘定については、歳出の合計を記載。