Silviase/jgov_v1.4_full_ann huggingface dataset:
図(2)-82 4Vp, MAAを含むポリマー粒子ハイブリッド体における溶質の保持変化HPLC conditions

Column size, 100 mm × 4.6 mm i.d.; Mobile phase, acetonitrile/0.1% formic acid aq. = 99/1(a), acetonitrile(b); Flow rate, 0.5 mL/min; Detection, PDA; Temperature, 40 oC; Solutes, 100 ppm benzoic acid-5 $ \mu $ L(a), 100 ppm pyridine-5 $ \mu $ L(b)

### e. イオン交換能と流速変化

上記評価で，イオン交換基含有型のポリマー粒子が効率的にハイブリッド化されることが示された。そこで，本研究の重要な目的である，ハイスループット条件でのハイブリッド体の昨日を評価することを目的として，HPLC評価における流速を変化させて，その保持の変動を観察した。評価には，EDMA-SSAを20％ハイブリッド化したEVA/EDMA-SSA-20%，EVA/EDMA-20%，EVAを使用した。溶質としては，特定化学物質として登録されている，N,N-dimethylaniline（DMA）を用いた。流速を変化させた時のDMAの保持係数の変化を図(2)-83に示す。この図に示すとおり，まず，スルホ基に由来するDMAへの保持が，EVA/EDMA-SSA-20%でのみ確認される。さらに，流速を変化させても，保持係数の変化はほとんど見られないことから，得られたハイブリッド体は，高流速化でもイオン交換能を維持したままであると言うことができる。

図(2)-83 EDMA-SSAハイブリッド体おける流速変化と保持変動

HPLC conditions

Column size, 100 mm × 4.6 mm i.d.; Mobile phase, methanol/0.1 mM HCl aq. = 90/10; Detection, PDA; Temperature, 40 °C; Solutes, 100 ppm DMA-5.0 μL
## 6 ）距離認識を利用した伸縮性ヒドロゲルの開発とタンパク質の選択的吸着に関する研究

a. エチレンオキシドユニット数の違いによるヒドロゲルの平衡膨張率の変化

本検討ではまず，エチレンオキシドユニット数の違いによるPEG gelの平衡膨張率の変化を観察した。ここで，機能性モノマーとしてスルホ基を有するSSAを用いた。また，PEG-DMAの分子量が小さい場合，疎水性が高く，水に溶解しないため，多孔質化溶媒はmethanol水溶液を用いた。まず，架橋剤のPEG-DMAと機能性モノマーのSSAのモル量を3.0 mmol，溶媒量を14 mLに固定してPEG gelを合成した。ここで，固化したが，洗浄時に破断し，断面積が測定困難であったPEG gel，もしくは固化していないPEG gelの平衡膨張率を0とした。各PEG gelのエチレンオキシドユニット数と平衡膨張率の相関図を図(2)-84に示す。まず4G-DMAを用いたPEG gelでは架橋剤率が小さい場合，固化しなかった。この原因として4G-DMAは，架橋剤の鎖長が短いため，架橋剤量が少ない場合全体積に占める架橋剤の割合が低く，十分な架橋が進まないことが原因と考えられる。一方で，架橋剤率が大きい場合固化が観察され，平衡膨張率が非常に高かった。しかしながら，非常に壊れやすくゼリー状であったため，その他の評価は困難であった。次に，エチレンオキシドユニットが長い9G-DMAのPEG gelを観察した場合，4G-DMAのPEG gelに比べてゲル化の範囲が広くなる一方，平衡膨張率が低下した。これは，モル量が一定の場合，鎖長が長くなるにつれてPEG gelの全体積に占める架橋剤の体積が大きくなるため，架橋が十分に起こったためだと考えられる。しかしながら，鎖長が長くなるにつれてPEG gel内のイオン性官能基同士の斥力が抑制されると考えられるため，PEG gelの膨張が抑制され平衡膨張率が低下したと考えられる。この傾向は，鎖長が長くなるにつれて顕著になった。

図(2)-84 PEG-DMAの分子量の違いによる平衡膨張率

次に，ゲル化の範囲が広い14G-DMA, 23G-DMAの架橋剤率と平衡膨張率の相関を図(2)-85に示す。その結果，架橋剤率が低くなるにつれてPEG gelの平衡膨張率が増加した。これは，架橋度が減少することとイオン性官能基同士の斥力が増加するためだと考えられる。これらの結果から，エチレンオキシドユニット数が小さい場合，体積変化が大きくなるが，PEG gelが非常に壊れやすくなることが示唆され，異なるエチレンオキシドユニット数のPEG-DMAを用いることで，PEG gelの体積変化の制御が可能であることが示唆された。以上の結果から，本検討ではゲル化の範囲が広く，平衡膨張率が大きい14G-DMAを用いて以後の評価を進めた。
図(2)-85 架橋剤率と平衡膨張率の相関

b. ヒドロゲルの組成の違いによる平衡膨張率の変化 次に，架橋剤の14G-DMAと機能性モノマーのSSAの組成を変えることで，PEG gelの平衡膨張率の変化を観察した。まず，機能性モノマーと架橋剤の組成を70/30（mol/mol）に固定し，全体積に占める架橋剤＋機能性モノマー量を変えた際の平衡膨張率を図(2)-86に示す。その結果，架橋剤＋機能性モノマーの体積比が増加するにつれて平衡膨張率が大きく低下した。これは，PEG gelの架橋度が増加し，弾性が低下したためだと考えられる。また，架橋剤＋機能性モノマーの体積比が6.9%以下の場合，洗浄時の膨張でPEG gelが壊れてしまい，断面積の測定が困難であったため，本検討での最適値を6.9%とした。

さらに，多孔質化溶媒のmethanol濃度を変えた際のPEG gelの平衡膨張率を図(2)-87に示す。その結果，methanol濃度が増加するにつれて平衡膨張率が増加した。これはmethanol濃度が高い場合，PEG gelがmethanol中で安定しようとするため，PEG gel内のイオン性官能基の配列が水の多い場合と異なることが原因と考えられる。この結果から，methanol濃度を変化することによりPEG gelの平衡膨張率を変化させることが可能であることが示唆された。また，methanol濃度が70％以上の場合，PEG gelが壊れやすかったため，本検討での最適値を67％とした。このように，PEG-DMAを架橋剤として用いたPEG gelはPEG-DMAの分子量，機能性モノマーや多孔質化溶媒の化学的性質に応じて平衡膨張率が大きく変化した。

図(2)-86 架橋剤+モノマー量と平衡膨張率の相関

多孔質化溶媒中のメタノール濃度

図(2)-87 多孔質化溶媒と平衡膨張率の相関
### c. 様々な溶媒に対する収縮挙動

まず，NaCl，HCl，NaOHに対する相対膨張率を評価することで，PEG gelのpHやイオン強度に対する膨潤・収縮挙動を観察した（図(2)-88）。その結果，全ての溶液でイオン強度が増加するに伴ってPEG gelの相対膨張率が低下した。これは，PEG gel骨格中のイオン性官能基が溶液中のイオンと相互作用するため，PEG gel間のイオン性官能基の斥力が抑制されたためだと考えられる。この現象は，カチオンのVBTMACを用いた場合も同様であった。また，全ての溶液に対する相対膨張率は同程度であった。このことから，合成したPEG gelはpHではなく，イオン強度のみに依存して収縮していることを確認できた。これは，スルホ基やアンモニウム基を有する機能性モノマーを用いているため，広範囲のpHで解離しているためだと考えられる。

図(2)-88 塩，酸，塩基に対する相対膨張率

次に，種々のイオン性化合物に対する相対膨張率を評価した（図(2)-89）。はじめに，一官能のイオン性化合物に対する相対膨張率を評価した。その結果，まず，機能性モノマーとしてSSAを用いたアニオンゲルにおいてアニオン性化合物(BS)に対する相対膨張率はNaClと同程度であった。このことから，アニオン性化合物においてはPEG gel間のイオン性官能基の斥力の抑制のみが作用したと考えられる。一方，カチオン性化合物に対する相対膨張率を評価した場合，アニオン性化合物に比べてBTEA, BTBAに対する相対膨張率が低下した。特に，BTBAに対して相対膨張率が大きく低下した。これは，PEG gel間のイオン性官能基の斥力の抑制に加えてスルホ基とアンモニウム基が錯形成することで，PEG gelの疎水性が増加したことが原因と考えられる。実際，エチル基を含むBTEAに比べてブチル基を含むBTBAに対する相対膨張率が低かったため，錯形成が起こっていると予想される。同様に，機能性モノマーとしてVBTMACを用いたカチオンゲルにおいて，NaCl, BTEA, BTBAに対する相対膨張率は同程度であり，BSに対する相対膨張率が低下し，カチオンゲルにおいてもアニオンゲルと同様の現象が起こることを確認できた。次に，一官能と二官能のイオン化合物の相対膨張率の違いを検討した結果，対イオンを含む二官能のイオン性化合物に対する相対膨張率はイオン強度が増加するにつれて非常に低くなった。これは，PEG gelの体積が小さくなるにつれて，PEG gel間のイオン性官能基の距離が短くなり，二官能のイオン性化合物に引き付けられたためだと考えられる。さらに，評価に用いたPEG gelを水に浸漬したところ，アニオンゲルの相対膨張率はBS=97%，BDS=100%，BTEA=92%，BTBA=85%，TBTA=40%であり，二官能のカチオン性化合物ではPEG gelの膨張が抑制された。このことから，二官能のTBTAが擬似
的な架橋点として PEG gel に強く保持されていることが明らかとなった。また，一度 NaCl 水溶液で洗浄することで，PEG gel の体積は初期状態に戻ることも確認できた。これらの結果から，PEG gel の架橋剤の長さ，イオン性官能基量など，ターゲット分子に応じて PEG gel の合成条件を変えることで，目的の化合物に対して特異的に収縮する PEG gel の合成が可能であることが示唆された。

図(2)-89 イオン化合物に対する相対膨張率 (a) SSA−hydrogel, (b) VBTMAC−hydrogel

最後に，溶液のpHの違いにより，アミノ基の解離状態が変化するEDAに対する相対膨張率を評価した。図(2)-90にEDA水溶液のpHとそのpHにおけるEDAの解離状態の割合を示す。また，HClを滴下した時のEDA水溶液のpH変化を各プロットに示す。図(2)-91にPEG gelの相対膨張率の変化を示す。その結果，まず，HClを滴下していない条件においてEDA水溶液の濃度に依存して相対膨張率が低下した。これは，EDAのみの水溶液では一つのアミノ基がわずかに解離した状態であるため，解離したアミノ基量に依存してPEG gelが収縮したと考えられる。次に，HClを加えることによってアミノ基の解離状態を変化させ，相対膨張率の変化を観察した。その結果，まずHCl 1.0 mL加えることによって相対膨張率が大きく変化した。2つのアミノ基が解離することで，上述したようにPEG gel骨格のイオン性官能基がEDAに引き寄せられ，相対膨張率が大きく低下したと考えられる。また，25 mM EDA水溶液においても2つのアミノ基が解離することで相対膨張率が大きく低
下した。さらにHClを加え，全てのEDA水溶液で2つのアミノ基を解離させることによって相対膨張率はEDA水溶液の濃度に依存することが明らかとなった。この結果から，2つのアミノ基の解離を制御することで，PEG gelの体積を制御できる可能性が示唆された。

図(2)-90 pHの違いによるEDAの解離状態の変化 図(2)-91 EDAに対するSSAgelの相対膨張率

### d. タンパク質をターゲットとしたインプリントゲルの開発

上記までの検討で，PEG gelの種々のイオン性化合物に対する基礎的な膨潤・収縮特性を明らかにすることができた。そこで，PEG gel合成時に銹型分子としてタンパク質を加えることでPEG gelの膨潤・収縮挙動にどのような変化があるか検討した。本検討では，タンパク質としてlysozymeを用いた。lysozymeは比較的安価であり，安定性も高いタンパク質である。分子量は14,307，等電点は11.1-11.4であり，酸性アミノ酸（Asp7, Glu2）に対して塩基性アミノ酸（Arg11, Lys6）の数が多い塩基性タンパク質である。そのため本検討では，アニオン性の機能性モノマーであるSSAを用いてPI gelを合成した（表(2)-21）。まず，合成したPI gel内のlysozymeが完全に除去できているか検討した。方法は，重合後のPI gelの洗浄溶媒を回収し，溶媒中のlysozymeが検出されなくなるまで，洗浄を繰り返した。lysozymeの検出は，UV-Vis spectrophotometerを用いた。まず，合成したPI gel内のlysozymeの残存量を算出した結果，全てのPI gelで完全にlysozymeを除去できた（図(2)-92）。そこで，合成したPI gelのlysozymeに対する吸着率およびimprinting factor（IF）を評価した（図(2)-93）。その結果，全ての組成で非常に高いIFが得られた。また，架橋剤量が少なくなるにつれてlysozymeに対する吸着率が増加した。これは，PI gelの弾性が増加することでターゲットタンパク質の構造に応じてPI gelが体積変化したことが原因と考えられる。以上の結果から，組成を検討することで特定のタンパク質を選択的に吸着するPI gelの開発が可能であることが示された。
図(2)-92 PI gelsの洗浄回数とlysozyme量

次に，図(2)-93を評価した際の各PI gelの体積変化を図(2)-94に示す。その結果，わずかではあるがPI gelに対して特異的な収縮が観察され，本研究の概念が有効であることが示された。

表(2)-21 評価したPI gelの組成.

Cross-linker/porogen (mL/mL)
14G-PI gel (c)	0.109
14G-PI gel (d)	0.100
14G-PI gel (e)	0.091
14G-PI gel (f)	0.083
14G-PI gel (g)	0.074

合成条件: Porogen, 10% EtOH aq.; Initiator, ADVN 1.0 wt.%; SSA + lysozyme, 6.0 mol/mol; (SSA + lysozyme)/porogen, 0.006 g/mL; polymerization, UV (365 nm 3 h).

図(2)-93 Lysozymeに対する吸着率とIF

図(2)-94 Lysozymeに対する相対膨張率
## 5 ．本研究により得られた成果

## （1） 科学的意義

カラムスイッチングシステムの構築により，これまで長時間と煩雑な手間を要し，再現性の悪い環境水試料中の微量化学物質の定量分析が，極めて簡便に，且つ短時間で精度よく実施できるようになった。また，その手法を一般化，市販化するまでに至り，本研究で得られた成果がすでに社会還元寄与したと言える。さらに，この手法は，環境水以外にも，上水中の規制化学物質の定量分析等への応用も期待できる。

次に，これまで分子インプリント法の適用が困難であったガス状物質，親水性化合物，タンパク質の選択的吸着に成功した。これにより，物理的・化学的性質の異なる種々の環境汚染物質を選択的に吸着できる機能性材料開発の可能性を見出し，効率的な環境汚染物質除去技術開発に貢献した。特に，「疑似分子鋳型」を用いることで，目的物質の効率的な分離濃縮が達成できた。このことから，方法論としての科学的意義は高いと考えられる。また，官能基間距離固定化法は，

また，スポンジモノリスにより，新しい分離選択性や選択的濃縮機能を付与し，同時に通液性を大幅に改善した分離剤を創成した。その特性を利用し，環境分野や生体分野への分析化学的な貢献が期待される。また，スポンジモノリスと機能性のポリマー粒子とのハイブリッド膜は，高通水性を維持したまま粒子の機能を発現することが明らかとなった。この分子鋳型ハイブリッド膜は，高通水性かつ分子選択的な捕捉を可能とする新規分離膜として期待できる。

さらに，PCBやダイオキシン類のような多くの同族体を含む有機塩素化合物について，分子インプリント型固相カラムを用いることで選択的分離精製が可能となった。これまで，同類の研究成果は報告されておらず，さらなる研究の推進によって，本研究で得られた成果がPCB等の分離剤として利用されることが期待できる。

## （２）環境政策への貢献

## ＜行政が既に活用した成果＞

特に記載すべき事項はないが、アプローチを進めている。

## ＜行政が活用することが見込まれる成果＞

EPAもPPCPの生態系への影響を懸念しており，継続的なモニタリングが今後求められる。その際，分析前処理における定量分析の高効率化は非常に重要であり，本課題の成果が環境モニタリングの低コスト化，自動化に寄与すると期待できるため，今後の環境政策に貢献できると予想される。特に環境水試料の前処理/分析の方法としてポンプ濃縮によるカラムスイッチング分析の公定法，通知法などへの適用が期待できる。つまり，広範囲に応用可能なプラットフォームを提供したことになる。

また，本研究で開発した分子認識技術を利用することで，これまで選択的吸着・分離が困難であった種々の環境汚染物質の定量分析や効率的な除去が可能になると考えられる。さらに，その他の材料との複合化技術を用いることで，工場排水，病院等の排水源で新たな浄化材として環境政策に貢献すると期待できる。
## 最終総括

本研究では，（1）高感度分析システム，（2）選択的分離剤の開発を主たる目的として検討を進めてきた。その結果，上記成果報告の通り，双方において革新的な技術開発が達成された。さらに，下図に示すとおり，本研究の各サブテーマは，それぞれ補完的に組み合わせることで，これまで困難とされてきた環境試料中の極微量成分を迅速／簡便／高感度かつ定量的に分析することが可能となった。本研究成果が，今後の環境分析技術に大きく寄与することを期待する。

繰り返しになるが，本研究を総括する上で強調したい点はそれぞれのサブテーマに由来する以下に挙げる2点である。

1. 質量分析計に依存することなく，汎用の検出器を用いて，誰にでも実環境濃度分析に対応できる選択性，並びに分析系を構築したこと。

2. 検討で用いたターゲット分子の数は多くないが，疎水性物質から，超親水性物質まであらゆるターゲット化合物に対しての疑似分子鋳型作製に対する共通の概念を創出したこと。

つまり，今後ますます需要が拡大する「水」「大気」環境における安全確保に関して，一般論として通用する手法・概念を創出したことを強調しておきたい。このような機会を頂戴できたことを再度感謝致したい。
図．本研究から生まれた迅速／簡便／高感度／定量分析のイメージ
## 6 ．国際共同研究等の状況

特に記載すべき事項はない。

### 7. 研究成果の発表状況

## （1） 誌上発表

## <論文（査読あり）>

1) Selective Adsorption of Water-soluble Ionic Compounds by Interval Immobilization Technique Based on Molecular Imprinting

T. Kubo, Y. Tominaga, F. Watanabe, K. Kaya, K. Hosoya, Anal. Sci., 24, 1633–1636, 2008

2) High Throughput On-line Preconcentration Using “Spongy-monolith” Prepared by Pore Templates

T. Kubo, F. Watanabe, K. Kaya, K. Hosoya, Chem. Lett., 37, 950–951, 2008

3) Effective Determination Method for a Cyanobacterial Neurotoxin, $ \beta $ -N-methylamino-L-alanine

T. Kubo, N. Kato, K. Hosoya, K. Kaya, Toxicon, 51, 1264–1268, 2008

4) Poly(Glycerin 1,3-Dimethacrylate)-Based Monolith with a Bicontinuous Structure Tailored as HPLC Column by Photoinitiated In Situ Radical Polymerization via Viscoelastic Phase Separation

H. Aoki, N. Tanaka, T. Kubo, K. Hosoya, J. Polym. Sci. Part A, Polym. Chem., 46, 4651–4673, 2008

5) Well-Controlled 3D Skeletal Epoxy-Based Monoliths Obtained by Polymerization Induced Phase Separation

N. Tsujioka, N. Ishizuka, N. Tanaka, T. Kubo, K. Hosoya, J. Polym. Sci. Part A, Polym. Chem., 46, 3272–3281, 2008

6) Properties of Flaky Affinity Resin with Co-continuous Structure

T. Mori, A. Tanaka, T. Kubo, K. Kaya, M. Sakamoto, K. Hosoya, Bioorg. Med. Chem., 16, 1983–1991, 2008

7) Development and Applications of Fragment Imprinting Technique

T. Kubo, Chromatography, 29, 9–17, 2008

8) New Values of Molecular Extinction Coefficient and Specific Rotation for Cyanobacterial Toxin Cylindrospermopsin

T. Sano, S. Kikuchi, T. Kubo, H. Takagi, K. Hosoya, K. Kaya, Toxicon, 51, 717–719, 2008
9) A Novel Chip Device Based on Wired Capillary Packed with High Performance Polymer-based Monolith for HPLC: Reproducibility in Preparation Processes to Obtain Long Columns

K. Hosoya, M. Sakamoto, K. Akai, T. Mori, T. Kubo, K. Kaya, K. Okada, N. Tsujioka, N. Tanaka, Anal. Sci., 24, 149–154, 2008

10) Polymer-Based Monolithic Columns in Capillary Format Tailored by Using Controlled in situ Polymerization

H. Aoki, N. Tanaka, T. Kubo, K. Hosoya, J. Sep. Sci., 32, 341–358, 2009

11) Importance of Surface Properties of Affinity Resin for Capturing a Target Protein, Cyclooxygenase-1

T. Mori, T. Kubo, K. Kaya, K. Hosoya, Bioorg. Med. Chem., 17, 1587–1599, 2009

12) Quantitative evaluations of surface-concentrated amino groups on monolithic-type solid supports prepared by copolymerization method

T. Mori, T. Kubo, K. Kaya, K. Hosoya, Colloid Polym. Sci., 287, 513–523, 2009

13) イシクラゲ (Nostoc commune) およびスイゼンジノリ (Aphanothece sacrum) の神経毒 BMAA ( $ \beta $ -N-methylamino-L-alanine) の分析

竹中裕行，久保拓也，医学と生物学，153, 176–179, 2009

14) Effective Recognition on the Surface of a Polymer Prepared by Molecular Imprinting Using Ionic Complex

Y. Tominaga, T. Kubo, K. Kaya, K. Hosoya, Macromolecules, 42, 2911–2915, 2009

15) Properties of A Non-Aromatic Epoxy Polymer-Based Monolithic Capillary Column for $ \mu $ -HPLC

T. Mori, T. Kubo, M. Sakamoto, K. Kaya, K. Hosoya, Chromatographia, 70, 699–704, 2009

16) Spontaneous Water Cleanup Using an Epoxy-Based Polymer Monolith

T. Kubo, Y. Tominaga, K. Yasuda, S. Fujii, F. Watanabe, T. Mori, Y. Kakudo, K. Hosoya, Anal. Methods, 2, 570–574, 2010

17) Novel Separation Medium Spongy Monolith for High Throughput Analyses

F. Watanabe, T. Kubo, K. Kaya, K. Hosoya, J. Chromatogr. A, 1216, 7402–7408, 2009

18) Novel Polymer Monolithic Column for Hydrophilic Compounds

T. Kubo, F. Watanabe, N. Kimura, K. Kaya, K. Hosoya, Chromatographia, 70, 527–532, 2009
19) Co-continuous Monolithic Titania Prepared by Organic Polymer Monolith as Pore Template. Material Letters

T. Kubo, N. Tsujioka, N. Tanaka, K. Hosoya, Mater. Lett., 64, 177–80, 2010

20) Bi-Continuous Macroporous Polymer Derived from Oligo-Ethylene oxide Divinyl Ether by a Cationic Polymerization

T. Mori, T. Kubo, K. Hosoya, Colloid Polym. Sci., 288, 1651–1653, 2010

21) Polymers of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine truly work as cell membrane mimic?

T. Mori, T. Kubo, K. Hosoya, Colloids Surf. B, 84, 181-186, 2011

22) Surface Modification of TiO $ _{2} $ for Selective Photodegradation of Toxic Compounds

Y. Tominaga, T. Kubo, K. Hosoya, Catal. Commun., 12, 785–789, 2011

23) Comprehensive Study of Proteins that Interact with Microcystin-LR

T. Mori, T. Kubo, K. Kaya, K. Hosoya, Anal. Bioanal. Chem., 402, 1137–1147, 2011

24) Problems and Improvements of the Regulated Analyses Method on GC for Nonyl Phenol Isomers

A. Kobayashi, Y. Kitahara, K. Toyota, S. Suzuki, T. Kubo, K. Hosoya, Anal. Methods, 4, 869–872, 2012

25) Synthesis of Novel Polymer Type Sulfoxide Solid Phase Combined with the Porogen Imprinting for Enabling Selective Separation of Polychlorinated Biphenyls

Y. Tominaga, T. Kubo, A. Kobayashi, K. Yasuda, K. Kato, K. Hosoya, Chemosphere, 89, 378–382, 2012

26) Development of Molecularly Imprinted Porous Polymers for Selective Adsorption of Gaseous Compounds

Y. Tominaga, T. Kubo, K. Yasuda, K. Kato, K. Hosoya, Micro. Meso. Mater., 156, 161–165, 2012

27) 分子選択的前処理を目的とした分子インプリント法の応用技術開久保拓也，分析化学，61, 371–381, 2012

28) Specific Chromatographic Retentions on Polymer Pore Surface of Macroporous Spongy Monoliths

T. Tanigawa, T. Kubo, K. Hosoya, Chem. Lett., 41, 1265–1266, 2012

29) Efficient Total Analysis for Bromine Type Flame Retardants by Simple NICI-GC/MS

A. Kobayashi, T. Kubo, T. Sato, Y. Kitahara, S. Amita, M. Mori, S. Suzuki, K. Otsuka, K. Hosoya,

Anal. Methods, 5, 866–873, 2013
30) Antibacterial Activities Effectuated by Co-continuous Epoxy-based Polymer Materials

T. Kubo, K. Yasuda, Y. Tominaga, K. Otsuka, K. Hosoya, Colloids Surf. B, 107, 53–58, 2013

31) Hybridization of Macroporous Sponge and Spherical Microporous Adsorbent for High Throughput Separation of Ionic Solutes

T. Kubo, Y. Tominaga, K. Yasuda, K. Hosoya, K. Otsuka, Anal. Sci., 29, 417–421, 2013

32) Synthesis of poly(ethylene glycol)-based hydrogels and its swelling/shrinking properties responsive for molecular recognitions

Y. Tominaga, T. Kubo, K. Hosoya, K. Otsuka, J. Polym. Sci. Part A, Polym. Chem., in press

## くその他誌上発表（査読なし）>

## 著書

1) 図解 最先端イオン交換技術のすべて，第3章 鋳型樹脂

久保拓也，細矢憲，工業調査会，2009年

## 解說記事

1) 環境分析に寄与する新規分離媒体 〜選択的分離と超高速分析〜久保拓也，産業と環境，2008年

2）分子インプリント技術を応用した環境分析技術・浄化材料の開発

久保拓也，月刊ファインケミカルズ【特集】グリーン・サステイナブルケミストリー最前線，2010年

3) スポンジ状分離剤を用いた環境分析の簡便化と高感度化

久保拓也，LC talk，2013 年

## （2） 口頭発表（学会等）

$ ^{*} $ 下線は発表者

## <国際学会>

1) Novel hydrophilic polymer monolith for capillary chromatography

Takuya Kubo, Naomi Kimura, Ken Hosoya, Kunimitsu Kaya, 32th ISCC, Riva Del Garda (Italy), May 2008 (Keynote Lecture)

2) Effective pretreatment for saxitoxins using novel adsorption medium prepared by interval immobilization technique

Takuya Kubo, Yuichi Tominaga, Kunimitsu Kaya, Ken Hosoya, 21st PREP, San Jose (USA), June 2008 (Poster)
3) Effective molecular recognition for ionic compounds by the interval immobilization technique

Takuya Kubo, Yuichi Tominaga, Ken Hosoya, MIP 2008, Kobe (Japan), September 2008 (Oral)

4) Novel hydrophilic polymer monolith for liquid chromatography

Takuya Kubo, Naomi Kimura, Ken Hosoya, EAS 2008, Somerset (USA), November 2008 (Poster)

5) High throughput on-line concentration by novel separation media, named “Spongy-monolith”

Takuya Kubo, Fuminori Watanabe, Ken Hosoya, HPLC2008 Kyoto, Kyoto (Japan), December 2008 (Oral)

6) Selective concentration of water-soluble natural toxins using polymer based materials

Takuya Kubo, Ken Hosoya, 6th WATER DYNAMICS, Sendai (Japan), March 2009 (Poster)

7) Advancement of reactivity between bioactive compounds immobilized on the novel solid phases and target proteins

Tomoko Mori, Takuya Kubo, Ken Hosoya, 10th Tetrahedron Symposium in Organic and Bioorganic Chemistry, Paris (France), June 2009 (Poster)

8) Spontaneous water cleanup phenomenon of polymer-based monoliths having co-continuous structure

Ken Hosoya, Takuya Kubo, Yuichi Tominaga, Tomohisa Saito, Yuzuru Kakudo, Tomoko Mori, 10th Tetrahedron Symposium in Organic and Bioorganic Chemistry, Paris (France), June 2009 (Poster)

9) Development of PEG type monolithic polymer semi-micro columns for HPLC

Tomoko Mori, Takuya Kubo, Ken Hosoya, The 1st FAPS Polymer Congress, Nagoya (Japan), October 2009 (Poster)

10) Selective adsorption and degradation of toxic compounds by organic-inorganic hybrid material

Takuya Kubo, Yuichi Tominaga, Ken Hosoya, The Second French Research Organizations-Tohoku University Joint Workshop on Frontier Materials, Sendai (Japan), December 2009 (Invited Speaker)

11) New monolithic chromatographic materials based on organic polymers

K. Hosoya, FRONTIER-2010, Albi (France), December 2010 (Invited Speaker)

12) Effect of a quasi-biomembrane on affinity resin for capturing proteins

T. Mori, T. Kubo, K. Hosoya, 2010 International chemical congress of pacific basin societies, Hawaii (USA), December 2010 (Poster)
13) Development of molecularly imprinted polymers enabling selective adsorption for gaseous compounds

Y. Tominaga, T. Kubo, K. Hosoya, ICAS2011, Kyoto (Japan), May 2011 (Oral)

14) The basic study of spongy monoliths and its applications

T. Kubo, K. Kato, T. Tanigawa, Y. Watabe, Y. Tanaka, K. Hosoya, ICAS2011, Kyoto (Japan), May 2011 (Invite Speaker)

15) Improvement of adsorption capacity on spongy monolith

K. Kato, T. Kubo, K. Hosoya, ICAS2011, Kyoto (Japan), May 2011 (Poster)

16) Basic study of macroporous spongy monolith on HPLC separation and its application for effective concentration of PAHs

T. Kubo, T. Tanigawa, K. Kato, Y. Watabe, Y. Tanaka, K. Hosoya, HPLC2011, Budapest (Hungary), June 2011 (Poster)

17) Polymer-based photocoupling agent for the efficient immobilization of nanomaterials including nanoparticles and graphene

T. Kubo, M. Yan, IACIS2012, Sendai (Japan), May 2012 (Poster)

18) Mystery of molecular recognition ability on surface of polymer-based macroporous media

T. Tanigawa, T. Kubo, K. Hosoya, IACIS2012, Sendai (Japan), May 2012 (Poster)

19) ‘Wa-shi’ (Japanese paper) fabrics as adsorbents

K. Hosoya, Y. Ohizumi, Y. Sakai, T. Kubo, SETAC2012, Berlin (Germany), May 2012 (Poster)

20) Investigation of swelling and shrinking properties of polyethylene glycol-based hydrogel and its application to MIP for DDS

Y. Tominaga, T. Kubo, K. Hosoya, K. Otsuka, MIP 2012, Paris (France), August 2012 (Poster)

21) Effective separation and photodegradation of water-soluble toxic compounds by the molecularly imprinted adsorbents

T. Kubo, K. Otsuka, The 6th Shanghai International Symposium on Analytical Chemistry, Shanghai (China), October 2012 (Invited Speaker)

22) High selective separation of pharmaceuticals and personal care products (PPCPs) by the molecularly imprinted polymer adsorbents

T. Kubo, K. Hosoya, K. Otsuka, PITTCON2013, Philadelphia (USA), March 2013 (Poster)
23) Development of novel hydrogels responsive for molecular recognition

Y. Tominaga, T. Kubo, K. Otsuka, K. Hosoya, PITTCON2013, Philadelphia (USA), March 2013 (Poster)

24) Selective preconcentration and determination of a PPCP, sulpiride in river water by an online SPE-LC-MS using a molecularly imprinted adsorbent

T. Kubo, K. Kuroda, K. Hosoya, K. Otsuka, HPLC2013, Amsterdam (Netherlands), June 2013 (scheduled)

## <国内学会>

1）分子インプリント法を用いた構造柔軟性化合物の三次元認識

久保拓也，根本耕司，佐野友春，彼谷邦光，細矢憲，第69回分析化学討論会，名古屋，2008年5月（口頭）

3) 新規親水性ポリマーモノリス型カラムの分離特性評価

木村尚美，久保拓也，彼谷邦光，細矢憲，第57回高分子討論会，大阪，2008年9月（口頭）

4) 分子認識材料の開発と環境分析の高効率化への応用

久保拓也，第11回機能構造と分析化学シンポジウム，仙台，2009年3月（依頼講演）

5) ハイスループット分離・分析を目指したスポンジ様カラムの開発

久保拓也，渡辺史憲，彼谷邦光，細矢憲，第70回分析化学討論会，和歌山，2009年5月（口頭）

6) 高速送液用スポンジ状モノリス型カラムの基礎評価

久保拓也，渡辺史憲，細矢憲，第16回クロマトグラフィーシンポジウム，長崎，2009年5月（ポスター）

7) 新規ポリマーモノリスを用いた自発吸水能および吸着特性評価

細矢憲，久保拓也，森朋子，渡辺史憲，富永雄一，斎藤智久，藤井宗龍，角銅譲，第16回クロマトグラフィーシンポジウム，長崎，2009年5月（ポスター）
8) 新規水質保持材の水質保持メカニズムの解明

斎藤智久，渡辺史憲，富永雄一，藤井宗龍，森朋子，久保拓也，細矢憲，みちのく分析科学シンポジウム 2009，仙台，2009 年 7 月（ポスター）

9) 選択的吸着・分解を可能とするハイブリッド材の開発に関する研究

富永雄一，久保拓也，細矢憲，みちのく分析科学シンポジウム 2009，仙台，2009 年 7 月（ポスター）

10) PEG 型骨格を有するポリマーモノリスセミミクロカラムの開発

森朋子，久保拓也，細矢憲，みちのく分析科学シンポジウム 2009，仙台，2009 年 7 月（ポスター）

11) イオン性化合物に対して選択的吸着・分解を目的とした光触媒複合体の合成

富永雄一，久保拓也，細矢憲，平成21年度化学系学協会東北大会，郡山（福島），2009年9月（口頭）

12) クリーンな水環境を目指した研究について

安田紘治，斎藤智久，角銅譲，富永雄一，森朋子，江藤亮輔，加藤啓太，佐々木遼太郎，久保拓也，細矢憲，平成21年度化学系教育協議会東北大会，郡山（福島），2009年9月（ポスター）

13) エポキシ系モノリスにおける微細構造と毛管現象による自発的吸水および水質浄化

久保拓也，斎藤智久，富永雄一，森朋子，角銅譲，細矢憲，日本分析化学会第58年会，札幌，2009年9月（口頭）

14) PEG 型骨格を有するポリマーモノリスセミミクロカラムの開発

森朋子，久保拓也，細矢憲，日本分析化学会第 58 年会，札幌，2009 年 9 月（口頭）

15) 選択的吸着・分解機能を有する光触媒複合体の評価

富永雄一，久保拓也，細矢憲，日本分析化学会第58年会，札幌，2009年9月（口頭）

16) スポンジ状モノリスを用いた新規固相抽出剤の開発に関する基礎検討

加藤啓太，久保拓也，細矢憲，第20回クロマトグラフィー科学会議，東京，2009年11月（ポスター）

17) イオン性官能基の距離認識による毒性化合物の選択的捕捉と光分解への応用

富永雄一，久保拓也，細矢憲，第20回クロマトグラフィー科学会議，東京，2009年11月（口頭）
18) ポリエチレングリコール（PEG）型ポリマーモノリスカラム

森朋子，久保拓也，細矢憲，第20回クロマトグラフィー科学会議，東京，2009年11月（口頭）

19) スポンジモノリスの固相抽出剤への応用

久保拓也，谷川哲也，田中良知，加藤啓太，渡辺史憲，細矢憲，第20回クロマトグラフィー科学会議，東京，2009年11月（口頭）

20) 分子インプリント技術を応用した環境分析技術・浄化材料の開発

久保拓也，渡部悦幸，細矢憲，第10回グリーン・サステイナブルケミストリー（GSC）シンポジウム，東京，2010年3月（ポスター）

21) 擬似細胞膜を導入したアフィニティ樹脂による標的タンパク質捕捉の検討

森朋子，久保拓也，細矢憲，第71回分析化学討論会，松江，2010年5月（口頭）

22) 光触媒への分子認識部位の導入と水質保全への応用

富永雄一，久保拓也，細矢憲，第 17 回クロマトグラフィーシンポジウム，広島，2010 年 6 月（口頭）

23) 新着想スポンジモノリスの開発と分析前処理への応用

久保拓也，日本分析化学会第59年会，仙台，2010年9月（依頼講演）

24) みぢかな水環境のための高分子多孔質体の開発

細矢憲，第21回クロマトグラフィー科学会議，西宮，2010年10月（招待講演）

25) アフィニティ樹脂を用いたミクロシスチンに対する標的タンパク質の検索

森朋子，久保拓也，細矢憲，第21回クロマトグラフィー科学会議，西宮，2010年10月（口頭）

26) ガス状物質に対するインプリントポリマーの開発

富永雄一，久保拓也，細矢憲，第21回クロマトグラフィー科学会議，西宮，2010年10月（口頭）

27) ハイブリット型ウレタンポリマーの基礎検討

安田紘治, 加藤啓太, 浪岡安行, 富永雄一, 森朋子, 久保拓也, 細矢憲, 第21回クロマトグラフィー科学会, 西宮, 2010年10月（ポスター）

28) 抗菌効果を有する新規高分子多孔質体の開発

安田紘治, 久保拓也, 細矢憲, 資源・素材学会東北支部秋季大会, 仙台, 2010 年 11 月（口頭）
29) Spongy monolith の吸着容量向上に関する研究

加藤啓太，久保拓也，細矢憲，資源・素材学会東北支部秋季大会，仙台，2010年11月（口頭）

30) 様々な方法でホスホリルコリン基を導入したアフィニティ樹脂のタンパク質捕捉特性

森朋子，久保拓也，細矢憲，第19回ポリマー材料フォーラム，名古屋，2010年12月（ポスター）

31) 高分子多孔質体の開発

細矢憲，安田紘治，森朋子，加藤啓太，浪岡安行，蛭子貴文，白井文祥，久保拓也，第19回ポリマー材料フォーラム，名古屋，2010年12月（ポスター）

32) PCB類の選択的捕捉を目的とした新規スルホキシド固定相の開発

富永雄一，小林厚，久保拓也，細矢憲，第18回クロマトグラフィーシンポジウム，福岡，2011年5月（口頭）

33) 粒子含有型スポンジモノリスの開発と吸着容量向上へ向けた基礎検討

安田紘治，加藤啓太，富永雄一，久保拓也，細矢憲，第18回クロマトグラフィーシンポジウム，福岡，2011年5月（ポスター）

34) 分子インプリント法を用いた親水性化合物に対する分析前処理剤の開発久保拓也，日本分析化学会第60年会，名古屋，2011年9月（受賞講演）

35) 粒子含有型スポンジモノリスの開発

安田紘治，加藤啓太，富永雄一，久保拓也，細矢憲，日本分析化学会第60年会，名古屋，2011年9月（口頭）

36) 抗菌性を有する新規多孔性高分子の開発

安田紘治，久保拓也，細矢憲，第33回日本バイオマテリアル学会大会，京都，2011年11月（口頭）

37) ガス状物質にターゲットとした分子インプリントポリマーの開発

富永雄一，久保拓也，細矢憲，第22回クロマトグラフィー科学会議，仙台，2011年11月（ポスター）

38) 機能性粒子とスポンジモノリスのハイブリット化

安田紘治, 久保拓也, 細矢憲, 第 22 回クロマトグラフィー科学会議, 仙台, 2011 年 11 月 (ポスター)
39) イオン交換基を導入した spongy monolith の合成と評価

安田紘治, 久保拓也, 細矢憲, 第 22 回クロマトグラフィー科学会議, 仙台, 2011 年 11 月 (ポスター)

40) スポンジモノリスカラムの保持特性及び環境水中の多環芳香族化合物濃縮の試み

谷川哲也, 加藤啓太, 久保拓也, 渡部悦幸, 細矢憲, 第22回クロマトグラフィー科学会議, 仙台, 2011年11月（ポスター）

41) ポリエチレン-ポリ酢酸ビニル混合物（EVA）スポンジモノリスカラムの保持特性評価

谷川哲也，加藤啓太，久保拓也，細矢憲，第19回クロマトグラフィーシンポジウム，東京，2012年5月（ポスター）

42) 官能基間距離認識を利用した親水性化合物の選択的な捕捉

安田紘治，久保拓也，細矢憲，大塚浩二，第19回クロマトグラフィーシンポジウム，東京，2012年5月（ポスター）

43) 多層型親水性ハイブリッドポリマー充てん剤の調製とその基本特性

伊藤晴香，久保拓也，細矢憲，第19回クロマトグラフィーシンポジウム，東京，2012年5月（ポスター）

44) 有機ハロゲン化合物への GC/MS/CI 法の適用

佐藤智行, 北原祐輔, 小林厚, 佐藤信俊, 鈴木滋, 松宏, 第 21 回環境化学討論会, 松山, 2012 年 7 月（口頭）

45) 分子認識材料の開発と分離・分析への応用～生体応用を夢見て？～

久保拓也，ぶんせき秘帖～巻ノ六～，交野（大阪），2012年8月（依頼講演）

46) 高通水性多孔膜－粒子ハイブリッド材料を用いた高速分析前処理剤の開発

久保拓也，細矢憲，大塚浩二，日本分析化学会第61年会，金沢，2012年9月（口頭）

47) 分子刺激応答性ヒドロゲルを用いた水溶性化合物の選択的捕捉

富永雄一，久保拓也，細矢憲，大塚浩二，日本分析化学会第61年会，金沢，2012年9月（口頭）

48) ナノマテリアル固定化基板の創成

久保拓也，Mingdi Yan，大塚浩二，第56回日本学術会議材料工学連合講演会，京都，2012年10月（口頭）