Silviase/jgov_v1.4_full_ann huggingface dataset:
れのモデルについても、絶対値の評価（測定値や評価値との比較）は困難であるが、測定地点間の濃度差等については、実用に耐え得るものと判断した。

また、構築したモデルを基に、ケーススタディシミュレーションを行った。さらに、ケーススタディシミュレーションの結果を基に、大気経由の曝露低減に資する項目の有効性等について検討した。

以上の検討を基に、リスク削減手法について、シミュレーションの視点から、提案を行った。

### 5. 本研究により得られた主な成果

## (1) 科学的意義

これまで土壌くん蒸剤の大気への移行フラックスの測定・評価法など経済的にも労力的にも非常に負担が大きかったが、それらを軽減、緩和する方法が確立できた。このフラックスの推算評価に基づき、各評価対象地域の土壌くん蒸処理圃場周辺での短期間、もしくは園芸地域における長期間での標準的な土壌くん蒸処理条件での大気中土壌くん蒸剤の濃度の評価が可能になった。シミュレーションモデルにより各地域の土壌くん蒸剤処理条件下における土壌くん蒸剤の大気中の動態把握、また、削減技術を適用した場合の低減効果の評価（見える化）が可能となった。

## (2) 環境政策への貢献

## ＜行政が既に活用した成果＞

東京農業大学で実施された「平成25年度農薬部会第93回セミナー」において、大気経由の人健康影響に関する事業の紹介の中で、環境省水・大気環境局土壌環境課農薬環境管理室へ本研究課課題についての資料を提供するなどで貢献した。

また、土壌くん蒸剤の諸外国における行政的管理措置に関する情報を収集し、本研究成果で得られた日本での現状と比較し、環境省と農林水産省の関連部局に提供した。

## ＜行政が活用することが見込まれる成果＞

科学的知見に基づいて、実施可能な土壌くん蒸剤の処理量削減程度やガスバリア一性フィルム等の大気漏洩量低減化技術の適用による土壌くん蒸剤の大気中土壌くん蒸剤濃度、すなわち曝露濃度の把握や濃度管理が可能となったため、行政的な管理措置の策定や対策の優先度の決定が可能となる。また、シミュレーションモデルにより各地域の土壌くん蒸剤処理条件下における土壌くん蒸剤の大気中濃度の実態評価、また、削減技術を適用した場合の低減効果の評価（見える化）が可能となったため、技術指導の根拠とすることが可能である。

### 6. 研究成果の主な発表状況

## (1) 主な誌上発表

## ＜査読付き論文＞

1）野村誠、市原勝、小原裕三：高知県農業技術センター研究報告，25.5-10(2016)

「大気中メチルイソチオシアネートの簡易分析法の検討」

## (2) 主な口頭発表 (学会等)

1) Y. Kobara, N. Momma and E. Watanabe, 2013 Annual International Research Conference on Methyl Bromide Alternatives and Emissions Reductions, San Diego, USA (2013)

"Regional Scale Evaluation of Atmospheric Fumigants in the Kanto and Shikoku (Japan)"

2) N. Momma, Y. Kobara and R. Sato, 2013 Annual International Research Conference on Methyl Bromide Alternatives and Emissions Reductions, San Diego, USA (2013) "Effect of Soil Disinfestation Techniques on Soil Suppressiveness"

## 3 ）野村誠、市原勝：第36回農薬残留分析研究会（2013）

「土壌および大気中のMITC捕集法の検討」

「土壌くん蒸剤の広域大気中濃度の初期評価の試み」

6）山本幸洋、原田浩司、横山とも子、武田藍、小原裕三：日本農薬学会第39回大会（2014）「難透過性フィルム被覆下における黒ボク土気相中の土壌くん蒸剤濃度」
7）野村誠、市原勝、小原裕三：日本農薬学会第39回大会（2014）

8）市原勝、野村誠、小原裕三：日本農薬学会第39回大会（2014）

「土壌くん蒸圃場周辺でのMITC暴露濃度評価法の検討（2）—捕集、前処理方法の最適化」

9）三宅圭、田中昭人、小原裕三、中島典行、大久保潤：日本農薬学会第39回大会（2014）「農業用マルチフィルムの土壌くん蒸剤クロルピクリン透過速度の評価」

11) 塩見崇史、小泉正明: 第55回大気環境学会年会(2014)

「土壌くん蒸剤の大気中の動態把握に係る研究(1)—DiMCFDの適用に向けた検討—」

12) 小泉正明、塩見崇史: 第55回大気環境学会年会 (2014)

「土壌くん蒸剤の大気中の動態把握に係る研究(2)—地域レベルの影響把握のためのCALPUFFモデルの適用—」

13) 米本謙悟、田中昭人、三宅圭、村井恒治、小原裕三: 日本植物病理学会 (2014)

「ガスバリア一性フィルムを利用したクロルピクリン剤畦内拡散とサツマイモ立枯病に対する防除効果」

15) Yuso Kobara, Noriyuki Nakajima: Annual International Research Conference on Methyl Bromide Alternatives and Emissions Reductions, Florida, USA (2014)

“DEVELOPMNENT AND PENENETRATION OF GAS-BARRIER FILMS FOR JAPANESE HORTICULTURE”

16) Noriaki Momma, Yuso Kobara: Annual International Research Conference on Methyl Bromide Alternatives and Emissions Reductions, Florida, USA (2014)

“DEVELOPMENT OF A NEW SOIL DISINFESTATION WHICH WORKS UNDER LOW TEMPERATURE.”

17) 野村誠、市原勝、小原裕三：第37回農薬残留分析研究（2014）

18) 野村誠、市原勝、小原裕三：第32回農薬環境科学研究会（2014）

「ガスバリア一性被覆資材による土壌くん蒸剤MITCの環境負荷低減効果の検討」

19) 米本謙悟、田中昭人、三宅圭、村井恒治、小原裕三:九州病害虫研究会(2015)「ガスバリア一性フィルムを用いたクロルピクリンの畦内濃度とサツマイモ立枯病に対

20) 野村誠、市原勝、小原裕三：日本農薬学会第40回大会（2015）

21) 山本幸洋、原田浩司、武田藍、國友映理子、塩見崇史、小原裕三：日本農薬学会第40回大会(2015)

22) 中島典行、小原裕三: 日本農薬学会第40回大会 (2015)

「カップ法によるガスバリア一性フィルムの土壌くん蒸ガス透過の

23) 武田 藍，國友映理子，山本幸洋，原田 浩司，小原 裕三：第59回日本応用動物昆虫学会大会（2015）「黒ボク土におけるクロルピクリン処理時のガスバリア一性フィルム被覆によるサツマイモネコブセンチュウ防除効果の改善」

24) 米本謙悟, 田中昭人, 三宅圭, 村井恒治, 小原裕三: 日本植物病理学会 (2015)

「ガスバリア一性フィルムを用いたサツマイモ立枯病に対するクロルピクリン処理間隔の限界と防除効果」

25) Yuso Kobara, Makoto Nomura, Masaru Ichihara, Noriyuki Nakajima: Annual International Research Conference on Methyl Bromide Alternatives and Emissions Reductions, California, USA (2015) "ESTIMATION OF EMISSIONS FLUXES FROM FUMIGATED FIELDS FOR ATMOSPHERIC SIMULATIONS"

27）國友映理子、武田藍、山本幸洋、原田浩司、小原裕三、横山とも子：平成27年度日本植物病理学会関東部会（2015）

「黒ボク土露地畑におけるガスバリア性フィルム適用によるクロルピクリン処理量削減の可能性」

28）市原勝、野村誠、小原裕三：第33回農薬環境科学研究会・第38回農薬残留分析研究会合同シンポジ
ウム (2015)

「ガスバリア一性能の異なる被覆フィルムを適用したダゾメット剤処理圃場周辺環境中でのMITCモニタリング」

29）野村 誠、市原 勝、小原裕三：第35回農薬製剤・施用法シンポジウム（2015）

「ガスバリア一性フィルムによるMITCの放出抑制効果の検討一製剤型・施用法の違いによる被覆フィルム直下気相中濃度の差ー」

30）塩見崇史、小泉正明：第56回大気環境学会年会（2015）

「DiMCFDを用いた土壤くん蒸剤の大気中の動態把握に係る研究」

31）小泉正明、塩見崇史：第56回大気環境学会年会（2015）

「土壌くん蒸剤の大気中の動態把握に係る研究(3)—地域レベルの影響把握のためのCALPUFFモデルによる試算—」

32）米本謙悟，田中昭人，大黒香奈美，村井恒治，小原裕三：九州病害虫研究会第89回研究発表会（2016）「ガスバリア一性フィルムを用いたクロルピクリン処理の最適化とサツマイモ立枯病に対する防除効果」

33）田中昭人，米本謙悟，村井恒治，大黒香奈美，小原裕三，塩見崇史：平成27年度植物防疫関係試験研究発表会（2016）

「ガスバリア一性フィルムを利用したクロルピクリンの大気中への揮散抑制効果」

34）米本謙悟，田中昭人，大黑香奈美，村井恒治，小原裕三：平成27年度植物防疫関係試験研究発表会(2016)

「ガスバリア一性フィルムを利用したクロルピクリンによるサツマイモ立枯病に対する防除効果」

35）山本幸洋、原田浩司、武田藍、國友映理子、塩見崇史、小原裕三：日本農薬学会第41回大会（2016）「黒ボク土露地畑における土壌くん蒸時の大気中くん蒸削濃度の分布と推移」

36）小原裕三、中島典行、山本幸洋、原田浩司、田中昭人、三宅圭、市原勝、野村誠：日本農薬学会第41回大会（2016）

「標準的なシナリオ条件下での土壌くん蒸剤の大気移行フラックスの評価」

37）野村誠、市原勝、小原裕三：日本農薬学会第41回大会（2016）

「室内試験による土壌くん蒸剤(カーバムナトリウム塩・ダゾメット)処理時のガスバリア一性フィルム直下気中MITC濃度減衰期(DT_{50}、DT_{90})の簡易推定」

38）中島典行、小原裕三：日本農薬学会第41回大会（2016）

「チオ硫酸アンモニウム(ATS)を用いたクロルピクリン及び1,3-ジクロロプロペンの化学的分解技術の適用評価」

39）小原裕三、中島典行、山本幸洋、原田浩司、田中昭人、三宅圭、市原勝、野村誠：第24回環境化学討論会（2016）

「土壌くん蒸剤の大気中濃度評価のための大気移行フラックスの変動要因について」

### 7. 研究者略壓

課題代表者:小原裕三

大阪府立大学大学院工学研究科前期博士課程修了、博士（工学）、

現在、農業環境技術研究所有機化学物質研究領域主任研究員

研究分担者

1) 門馬 法明

公益財団法人 園芸植物育種研究所 研究開発部環境科 研究員

2）山本幸洋

千葉県農林総合研究センター 土壌環境研究室

3) 原田浩司

千葉県農林総合研究センター 土壌環境研究室

4）横山とも子

千葉県農林総合研究センター 病理昆虫研究室

5) 武田藍

千葉県農林総合研究センター 病理昆虫研究室

6) 國友 映理子

千葉県農林総合研究センター 病理昆虫研究室

7) 田中 昭人
香川大学農学部卒業、学士

現在、徳島県立農林水産総合技術支援センター資源環境研究課主任

現在、徳島県立農林水産総合技術支援センター資源環境研究課専門研究員

9) 村井 恒治

愛媛大学大学院農学研究科（修士課程）修了

現在、徳島県立農林水産総合技術支援センター農産園芸研究課専門研究員

10) 大黒 香奈美

香川大学大学院農学研究科（修士課程）修了

現在、徳島県立農林水産総合技術支援センター資源環境研究課研究員

11）市原勝

高知県農業技術センター生産環境課 農薬管理担当

14）佐藤 敦彦

高知県農業技術センター生産環境課 農薬管理担当

16）小泉 正明

株式会社数理計画 数理計画本部

17) 塩見 崇史

株式会社数理計画 数理計画本部

18）吉田文彦

株式会社数理計画 数理計画本部

19) 藤原 禅

株式会社数理計画 数理計画本部

20) 藤原 禅

株式会社数理計画 数理計画本部
## （１）土壤くん蒸剤の化学的分解促進技術の開発と土壤中ガス濃度の評価に関する研究

国立研究開発法人農業環境技術研究所

有機化学物質研究領域

小原 裕三

平成25～27年度累計予算額：47,864千円（うち平成27年度：15,447千円）

予算額は、間接経費を含む。

## [要旨]

土壌消毒に用いられる揮発性の高い土壌くん蒸剤（農薬）は、人への毒性や環境負荷の面で多くの問題を抱えつつも、連作障害を回避するために不可欠な手段として日本全国で大量に使用されている。しかし、欧州連合(EU)では既に全廃され、米国では非常に厳しい条件下での使用に制限する等のリスク削減管理策が実施されている。

本研究では、土壌くん蒸剤の諸外国における規制の状況や経気道曝露に関する評価値を調査し、日本型農業環境条件下での環境管理策提案の基礎資料とした。また、土壌くん蒸に用いる被覆フィルムのガスバリア一性能と土壌くん蒸剤処理量の最適化、さらに、各条件下での大気への移行速度と移行量を評価することで大気中濃度評価の基本情報とし、土壌中に残留する土壌くん蒸剤の積極的な化学的分解除去技術を適用することにより大気への漏洩防止を図った。

## [キーワード]

土壌くん蒸剤、大気中濃度、ガスバリア一性フィルム、ガス透過速度、大気移行フラックス

### 1. はじめに

土壌くん蒸剤は、揮発性が高いため他の農薬に対して大気への移行割合が極端に大きい。そのため大気を経由した曝露が問題になっているが、これまで農業現場では、経費や労力の問題で十分な現状評価ができておらず、十分な対策も行われていない。そのため、簡便な大気中濃度の実態評価手法と大気中濃度濃度を低減するための実行可能な技術の提案とその効果を評価する必要がある。本研究課題では、処理した土壌くん蒸剤の大気への移行速度と移行割合、その低減化のために農家が簡便に実施しうるガスバリア一性フィルムの新規開発と土壌中に残留する土壌くん蒸剤の積極的な分解除去技術について検討を実施した。

## 2 ．研究開発目的

土壌くん蒸剤の土壌中濃度推移と薬効に基づいて、処理量と被覆資材のガスバリア一性能の至適値を提示し、機械化に適したガスバリア一性被覆資材の開発、土壌くん蒸処理後に土壌中に残留する土壌くん蒸用農薬の積極的な分解技術を適用する等、科学的基盤に裏付けられた合理的か
つ、より効果的な処理方法の適用により各地域の栽培・立地・環境条件に適応した「日本型のリスク削減・管理策」提案することを目的とする。

具体的には、本研究課題で、(1)土壌くん蒸剤の土壌中濃度推移と大気への漏洩量評価、土壌中未分解土壌くん蒸剤の化学的分解促進技術による大気への漏洩量低減化、(2)土壌くん蒸剤処理量の低減化の限界関する科学的知見(3)新規ガスバリア一性被覆資材や化学的分解促進技術の適用による大気への漏洩量低減と周辺環境における大気経由の曝露低減効果を実測による評価、(4)土壌くん蒸処理圃場隣接住民の曝露濃度と、園芸地域全域における大気中濃度分布の低減効果をシミュレーションモデルによって評価を行うことを目的とする。

## 3 ．研究開発方法

試験評価対象とする土壌くん蒸剤は、表(1)-1に示す1,3-ジクロロプロペン(1,3-D)、クロルピクリン(CP)、メチルイソチオシアネート(MITC)であり、状況に応じて比較検討のため臭化メチル(MeBr)、ヨウ化メチル(MeI)を用いた。表(1)-1には、くん蒸剤有効成分の基本的な物理化学的性質として、分子式、沸点、水溶解度、蒸気圧、ヘンリ一定数について示す。日本では、経気道曝露による評価値が無いため、大気経由曝露での土壌くん蒸剤の規制は、行われていない。そのため、土壌くん蒸剤に関する諸外国の規制状況、評価値などを調査し目標値として設定した。

本研究課題において対象とする地域と作物の組み合わせにおいて用いられている土壌くん蒸用被覆資材の形状（フィルムの厚さ、幅、色、機械的強度など）や必要とされるガスバリア一性能について調査し、研究協力機関のフィルムメーカーに情報を提供し、新規ガスバリア一性被覆資材を得た。これらフィルムの土壌くん蒸剤に対するガスバリア一性能を、20℃、30℃、40℃における飽和蒸気圧下での透過速度の測定をカップ法により行うことで、物質移動係数により評価した。ガスバリア一性能が大きなTIFs(Totally impermeable films)に相当するガスバリア一性フィルムで再現性が劣る要因を解明し、再現性、精度の良いデータを得るために再評価を行った。サブテーマ（3）から（5）において実施する現状の土壌くん蒸剤の処理方法（農ポリによる被覆）と新規ガスバリア一性被覆資材を用いた場合の土壌くん蒸剤の大気への漏洩量評価を土壌くん蒸剤の被覆フィルム直下濃度とフィルム温度の推移の実測データを用いて行った。

1,3-D、CP、MITC、MeI、MeBrを対象に、チオ硫酸塩やチオ尿素との組み合わせにおける分解消失特性を評価するための実験系を設計した。試験対象のチオ尿素とチオ硫酸塩（アンモニウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩）の分解消失特性を評価し、分解除去資材として最も有望な資材を選択するとともに、分解除去に必要な資材量、分解除去速度（または分解除去期間）を検討し、大まかな最適化を図った。黒ボク土と砂壌土を用いて、室内実験を行うことで、現場適応性の可否についての基礎的情報を検討した。

表(1)-1 土壤くん蒸剤の基本的な物理化学的性質

fumigant	formula	boiling point ( $ ^\circ $ C)	solubility (g/L)	Vp (kPa)	Henry's law constant
1,3-dichloropropene (1,3-D)	$ C_{3}H_{4}Cl_{2} $	104-113	2.2	2.5-3.5	0.05
chloropicrin (CP)	$ CCl_{3}NO_{2} $	112.4	1.6	3.2	0.01
methyl bromide (MeBr)	$ CH_{3}Br $	4.5	13.4	227	0.24
methyl iodide (MeI)	$ CH_{3}I $	42.4	13.8	53.3	0.21
methyl isothiocyanate (MITC)	$ C_{2}H_{3}NS $	118.5	8.2	2.14	0.13
## 4 ．結果及び考察

土壌くん蒸剤の諸外国での規制状況を調査した結果、欧連合(EU)では、新たな農薬法案が2009年1月13日に採択され、全ての土壌くん蒸用農薬は不認可有効成分リストに記載され、1,3-Dは既に失効し、クロルピクリンも2012年12月31日で全廃された。また、米国ではこれらの土壌くん蒸用農薬の登録見直しが鋭意進められ、一定地域面積あたりの年間使用量の上限を設定するキャップ制（例えば、カリフォルニア州では、1,3-DをCAP制により総量規制40,936kg/93.2km²）

(90,250pound/36mil^{2}) township) や緩衝帯の義務化(通常:300feet=90.9m、ダブメットの場合500feet=151.5mを標準として)、土壌くん蒸処理は免許を有した専門の請負業者に限られる等、非常に厳しい条件下での使用に制限している。しかし、ガスバリア一性被覆資材の導入による緩衝帯の緩和や、GAP（農業生産工程管理）への反映等、米国型のリスク削減管理策がとられている。リスク管理措置のための評価値としては、

・クロルピクリンは、73ppb（0.49mg/m³、25℃、1atm、8時間平均値）、

・1,3-ジクロロプロペンは、カリフォルニア州農薬規制局で2011年に≤0.14 ppb（0.63 μg/m³、70年生涯曝露平均値）であったが、2015年には0.56 ppb（2.5 μg/m³、70年生涯曝露平均値）に緩和された一方で、急性110 ppb（495 μg/m³、3日）、長期2 ppb（9 μg/m³、季節もしくは3ヶ月）が追加された。

・MITCは、22 ppb（66 μg/m³）（1から8時間平均の非職業的曝露、これには居住者やbystander（第三者）等が対象）

を評価値とした根拠に基づきリスク管理措置が実行されている。

新規ガスバリア一性フィルムは、研究協力企業に依頼し6社11ブランドの市販品・試作品などが得られた（表(1)-2）。各地の栽培作物の種類や栽培方法や土壌消毒機等に応じて、色、厚さ、幅、長さ、ガスバリア一層の素材、特性や見込まれるコスト等を列挙し、本研究課題で対象の地域での生産者の要望する形状や性能は満足できるものが得られた。以下の黄色で示されたフィルムは慣行のフィルムで有り、灰色で示されたものは製造販売が中止となったものである。

表(1)-2 試験に供した土壌くん蒸用被覆資材のフィルムの特性とコスト

商品名	色	厚さ(mm)	幅	パリア一層	繰り返し利用	畔内処理	全面くん蒸	カット・貼り合わせ等の加工	参考価格(円/本)	参考価格(円/m²)
平均	CV(%)	(cm)
1	ハイバリアー(旧)	黒	0.020	10.0	EVOH	—	○	—	○	10,500 26,250	25
2	ハイバリアー(新)	黒	0.020	5.9	95、135、150、180、210、270、300、420、600	EVOH	—	○	—	○	10,500 26,250	25
3	ハイバリアー	透明	0.020	5.4	EVOH	—	○	—	○	10,500 26,250	25
4	ソアノール	黒	0.031	3.9	EVOH	—	○	—	?	—	—
5	ソアノール	透明	0.029	5.9	EVOH	—	○	—	?	—	—
6	ソアノール	透明	0.052	3.6	EVOH	○	—	○	?	—	—
7	T	黒	0.022	6.0	EVOH	—	○	—	?	—	—
8	ハリアースター	透明	0.046	5.3	300、420、460、600、700	EVOH alloy	○	—	○	○	18,400	80
9	グランドキング5	透明	0.072	7.0	原反600 加工品230 800	EVOH	○	—	○	○	50,000 70,000	88 217 88
10	O	黒	0.022	6.4	PVA塗布	—	○	—	?	—	—
11	オークラFC50ノーポリ	黒	0.020	5.5	—	—	○	—	—	7,360	16
12	オークラFC50ノーポリ	透明	0.018	7.8	—	—	○	—	—	7,360	16
13	ノーポリ	グリーン	0.030	230	—	—	○	—	—	7,360	16
14	Orgalloy	透明	0.050	10.6	polyamide alloy	—	—	○	—	—	—
表(1)-5 試験に供した被覆資材の1,3-Dの物質移動係数の温度依存性について

40℃	30℃	20℃
カップ当たり透過量
g/(cup*hour)	物質移動係数
(m/hour)	カップ当たり透過量
g/(cup*hour)	物質移動係数
(m/hour)	カップ当たり透過量
g/(cup*hour)	物質移動係数
(m/hour)
平均	標準偏差	平均	標準偏差	平均	標準偏差	平均	標準偏差	平均	標準偏差	平均	標準偏差
ハイバリアー(旧)	黒	2.00E-04	6.27E-05	3.06E-03	9.59E-04	2.08E-05	2.93E-05	5.19E-04	7.32E-04	3.00E-05	1.27E-03
ハイバリアー(新)	黒	1.43E-04	7.22E-05	2.19E-03	1.10E-03	2.00E-05	5.00E-04	9.60E-06	4.08E-04
ハイバリアー	透明	7.73E-05	4.18E-05	1.18E-03	6.40E-04	4.30E-05	1.07E-03	1.60E-05	6.80E-04
ソアノール	黒	6.48E-05	2.83E-05	9.92E-04	4.32E-04	3.00E-05	7.49E-04	4.20E-05	1.78E-03
ソアノール 30μm	透明	6.49E-05	4.23E-05	9.94E-04	6.47E-04	3.13E-05	2.43E-05	7.81E-04	6.06E-04	2.60E-05	1.10E-03
ソアノール 50μm	透明	5.44E-05	3.86E-05	8.32E-04	5.90E-04	2.57E-05	1.35E-05	6.41E-04	3.37E-04	7.70E-06	3.27E-04
T	黒	3.99E-05	2.73E-05	6.10E-04	4.18E-04	2.38E-05	2.07E-05	5.95E-04	5.17E-04	4.30E-05	1.83E-03
パリアースター	透明	7.42E-03	1.83E-03	1.13E-01	2.80E-02	2.05E-03	2.89E-04	5.12E-02	7.23E-03	5.14E-04	8.80E-05	2.18E-02	3.74E-03
パリアースターα	透明	2.47E-03	4.36E-04	3.78E-02	6.67E-03	5.80E-04	2.00E-04	1.45E-02	4.99E-03	3.58E-04	7.48E-05	1.52E-02	3.18E-03
グランドキング5	透明	5.26E-05	3.23E-05	8.04E-04	4.94E-04	8.05E-06	8.13E-06	2.01E-04	2.03E-04	2.90E-05	1.23E-03
O	黒	2.63E-03	2.44E-03	4.02E-02	3.73E-02	4.38E-05	3.43E-05	1.10E-03	8.57E-04	9.30E-05	3.95E-03
オークラFC50 20μm	黒	3.36E-02	1.19E-03	5.14E-01	1.82E-02	1.38E-02	8.10E-04	3.45E-01	2.02E-02	6.64E-03	7.68E-04	2.82E-01	3.26E-02
オークラFC50 20μm	透明	3.30E-02	4.14E-04	5.05E-01	6.33E-03	1.34E-02	1.55E-04	3.36E-01	3.87E-03	6.16E-03	1.65E-04	2.62E-01	7.01E-03
オークラFC50 50μm	透明	1.80E-02	1.46E-04	2.75E-01	2.24E-03	7.49E-03	1.6E-04	1.87E-01	3.92E-03	2.95E-03	1.66E-04	1.25E-01	7.05E-03
オルガロイ	透明	1.93E-03	1.75E-04	2.95E-02	2.67E-03	3.70E-04	3.30E-05	9.24E-03	8.24E-04	7.88E-05	1.79E-05	3.35E-03	7.59E-04
B	透明	1.65E-04	8.09E-05	2.53E-03	1.24E-03	5.72E-05	4.10E-05	1.43E-03	1.02E-03	3.04E-05	2.67E-05	1.29E-03	1.14E-03
農ビ 50μm	透明	6.77E-02	3.96E-03	1.04E+00	6.06E-02	3.60E-02	3.45E-04	8.98E-01	8.63E-03	1.44E-02	4.96E-04	6.13E-01	2.11E-02
農ビ 100μm	透明	6.12E-02	3.61E-03	9.36E-01	5.53E-02	3.12E-02	1.66E-03	7.80E-01	4.15E-02	1.19E-02	6.75E-04	5.04E-01	2.87E-02
H.EB	黒	2.71E-02	5.65E-04	4.14E-01	8.65E-03	1.10E-02	2.10E-04	2.75E-01	5.24E-03	3.63E-03	1.54E-04	1.54E-01	6.55E-03
OT	黒	9.65E-05	7.22E-06	1.48E-03	1.10E-04	4.26E-05	2.01E-05	1.06E-03	5.01E-04	3.78E-05	1.37E-05	1.61E-03	5.82E-04
大倉工業PE低コスト	黒	3.91E-02	1.16E-03	5.98E-01	1.78E-02	1.66E-02	1.22E-04	4.16E-01	3.05E-03	6.38E-03	4.34E-04	2.71E-01	1.84E-02
積水化学PE低コスト	黒	3.90E-02	2.87E-03	5.97E-01	4.39E-02	1.51E-02	7.42E-04	3.77E-01	1.85E-02	5.70E-03	1.27E-04	2.42E-01	5.40E-03

ここでは、農ポリ等の慣行フィルムやオルガロイやバリアースター等のVIFs(“Virtually”Impermeable Films)に比較してガス透過速度のより小さなTIFs(“Totally”Impermeable Films)のガス透過速度をカップ法で測定する場合、再現性が悪く測定精度に問題があった。その考えられる要因、静電気、湿度、気圧の変化による浮力、フィルム自体のバラツキ等を検討した結果、気圧の変化による測定への影響が大きかった(図(1)-1、図(1)-2)。そのため、TIFのガス透過速度の結果について、気圧の変化に伴う浮力の変動で補正・再解析を下記の式を用いて行い、その結果は表(1)-3、表(1)-4、表(1)-5に反映させている。

図(1)-1 気圧の変化事例

図(1)-2 気圧変動に伴うカップ法での重量測定の生データの事例

$$ \rho_{a}=\frac{0.34848*p-0.009024*h*exp(0.061*t_{a})}{273.15+t_{a}} $$

（世界的に合意された国際度量衡委員会（CIPM）による国際式を簡略化した式） $ \rho_{a} $ ：空気密度（kg m $ ^{-3} $ ）、p：気圧（hPa）、h：相対湿度（%）、 $ t_{a} $ ：気温（℃）
$$ w=\frac{0.017424*p}{273.15+t_{a}} $$

$$ w=\rho_{a}\times\frac{V}{_{1000}} $$

w: 補正浮力(g)、V: カップ容積（ここでは50cm³）で、恒温器内の温湿度環境はほぼ一定に保たれているので気圧の項のみ考慮して、

$$ \boldsymbol{w}=\frac{0.017424*p}{273.15+t_{a}} $$

となる。

大気への土壌くん蒸剤の被覆資材を透過・漏洩したフラックスの測定法は、従来はクローズドチャンバー法や流通式チャンバー法でサンプリングし、別途GC等により分析し評価していたが、労力的にも経済的にも負担が大きかった。そのため、被覆資材直下の気相中の土壌くん蒸剤濃度と被覆資材の温度を測定することにより物質移動係数の温度依存性により大気への移行フラックスを簡便に評価する方法を提案した（図(1)-3）。被覆資材直下の土壌くん蒸剤の濃度推移は、それ程早い動きをしないので時間分解能を相当程度緩和することが可能である。

$$ C_{g,0} $$

$$ C_{a}\dot{=}0 $$

$$ M T C_{f},h $$

図(1)-3 土壤くん蒸剤のフラックスの簡便な評価法

土壌くん蒸剤の大気への漏洩量や薬効のための土壌中濃度推移を推測するためのシミュレーションモデルにはHYDRUS2d/3dを用いて推算し、実測データを補完した。HYDRUS2d/3dは、USDA Salinity Laboratoryによって開発された土中水分・塩分・熱移動予測汎用プログラムである。こ
この土壌中x軸方向のくん蒸剤のフラックス $ J\left(\mu\mathrm{g}\ \mathrm{cm}^{-2}\ \mathrm{d}^{-1}\right) $ については空間濃度勾配に比例すると仮定して、以下の条件により土壌くん蒸剤の大気への移行フラックスJを評価した。

$$ J=-a_{v}\tau_{g}D_{g}\frac{\partial C_{g}}{\partial x} $$

$ a_{v} $ : air-filled porosity ( $ cm^{3} $ air $ cm^{-3} $ bulk soil)

$$ \tau_{g}=\frac{a_{v}^{1.5}}{\theta_{s}} $$

$ \tau_{g} $ : gas-phase tortuosity (the Water Linear Reduction gas-phase tortuosity model上り)

θ_{s}：ここでは全空隙率を示している

$ D_{g} $ : the fumigant diffusion coefficient in air ( $ cm^{2}\ d^{-1} $ )

$ C_{g} $ : the fumigant gas-phase concentration ( $ \mu $ g cm $ ^{-3} $ )

全土壌くん蒸剤農度を $ C_{T} $ と(aqueous+sorbed+gas, $ \mu g\ cm^{-3}\ soil $ )とすると、平衡分配係数 $ R_{g} $ を用いて

$$ C_{g}=\frac{C_{T}}{R_{g}} $$

$$ R_{g}=\frac{\rho_{b}K_{d}}{K_{h}}+\frac{\theta}{K_{h}}+a_{v} $$

$ K_{d} $ : the linear equilibrium soil water distribution coefficient (mL g $ ^{-1} $ )

$ \rho_{b} $ : soil bulk density (g cm $ ^{-3} $ )

$ K_{h} $ : the dimensionless air-water partition coefficient

$$ D_{eff}=\frac{K_{h}D_{g}(\theta_{s}-\theta)^{2.5}}{\theta[\rho_{b}K_{d}+\theta+(\theta_{s}-\theta)K_{h}]} $$

θ : soil water content ここで、 $ a_{v} $ と $ \theta_{s}-\theta $ は同等である。

$$ J=\frac{D_{g}}{d}\big[C_{g}(0)-C_{g}(d)\big] $$

$$ =k_{MTC}\big[C_{g}(0)-C_{g}(d)\big] $$

$ C_{g}(0) $ : the solute gas-phase concentration at the soil surface

$ C_{g}(d) $ : the solute gas-phase concentration at the top of the equivalent boundary layer of thickness, d

$ k_{MTC} $ : a first-order mass transfer coefficient (cm d $ ^{-1} $ )

the effective mass transfer coefficientは、下記の様に表した。

$$ K_{MTC}=\frac{k_{MTC}}{R_{g}} $$

$$ =\frac{K_{h}D_{g}}{d\left[\rho_{b}K_{d}+\theta+(\theta_{s}-\theta)K_{h}\right]} $$

また、土壌表面温度などは、正弦関数により時間で変化すると仮定するか、もしくは実測データを用いた。
$$ T(t)=T_{0}+\Delta T\sin\left[\pi\left(2t-\frac{7}{12}\right)\right] $$

$$ t:\text{time}(d) $$

$ T_{0} $ : the average temperature

ΔT：日内変動の振幅

拡散係数、大気-水分配係数、分解速度、境界層深さd等の温度依存性変数は、下記のArrhenius型の関係があるものとして用いた。

$$ {_{x}}_{i,T}=x_{i,r}exp\left[\frac{E_{a}}{R}\left(\frac{1}{T_{r}}-\frac{1}{T}\right)\right] $$

$ x_{i,T} $ ：温度 T での拡散係数、大気-水分配係数、分解速度、境界層深さ d 等の値

## $ T_{r}=273^{\circ}C $ ：基准温度

気相の拡散活性化工ネルギーは、SPARC $ D_{g} $ (SPARC Performs Automated Reasoning in Chemistry)によって、温度関数として評価を行った。土壌くん蒸剤の大気漏洩フラックスについて入力変数の感度解析を行い、漏洩防止管理技術に有効に役立たせることができるので、感度解析で検討を行った入力変数を表(1)-6に示す。不確実性の大きな変数、ガスバリア一性フィルムの物質移動係数（ $ K_{MTC}\colon\mathrm{mh}^{-1} $ ）、土壌中分解速度（ $ k_{1}\colon\mathrm{d}^{-1} $ ）、土壌吸着係数（ $ K_{0}C\colon\mathrm{mLg}^{-1} $ ）の3つが土壌中の消失速度に重要な因子あった。

サブテーマ（3）から（5）で用いた被覆フィルムと土壌くん蒸剤の組み合わせにおける物質移動係数とその温度依存性、フィルム両面間の土壌くん蒸剤ガスの濃度差、ここでは被覆フィルム直上部の大気中濃度は被覆フィルム直下の気相中濃度に比較して十分に小さいと仮定し、さらに被覆フィルムの温度の推移の実測値から被覆フィルムを通しての大気への移行量を評価した。

サブテーマ（4）徳島県での慣行フィルム（農ポリ、黒色、0.03mm厚）（図(1)-4）を用いて行った際の大気への移行量の積算結果は、2014年3月実施分は処理量に対して187%（図(1)-5(A)）、2014年4月実施分は225%（図(1)-5(B)）の推算値になり、過剰評価となった。この原因については、サブテーマ（3）の千葉県やサブテーマ（5）の高知県の土壌くん蒸剤処理方法と大きく異なり、蒲鉾形の畦を作り土壌くん蒸処理を行っているため、畦頂点付近で被覆フィルム温度と被覆フィルム直下の気中濃度の測定を行ったことにより過大評価となったと考えられる。そのため、畦頂点、南側側面、北側側面など、被覆フィルムの温度分布と被覆フィルム直下の気相中土壌くん蒸剤クロルピクリン濃度の評価を行い、温度分布と濃度分布に応じた大気への移行量評価が必要であった。

図(1)-4 徳島県の砂質土壌におけるサツマイモ栽培での土壌くん蒸実験 熱電対によりフィルム温度の測定 畝幅：75cm：畝50cm、通路25cm 薬剤：クロピク80(クロルピクリン80.0%)畦頂点に30cm間隔で3ml/穴処理

被覆資材：農ポリ0.3mm厚
表(1)-6 土壌くん蒸剤の大気への漏洩フラックス評価のための感度解析に用いる入力変数

Variable	Description	medium	Range(min.-max.)
$ D_{eff} $	effective diffusion coefficient
$ K_{MTC} $	surface mass transfer coefficient
$ d(\text{cm}) $	boundary layer thickness	425	50 - 800
$ dE_{a}(\text{J mol}^{-1}\text{K}^{-1}) $	boundary layer activation energy	-40,000	-60,000 to -20,000
$ \Delta T(\text{°C}) $	daily temperature amplitude	12.5	0 - 50
$ D_{g}(\text{cm}^{2}\text{d}^{-1}) $	gas-phase diffusion coefficient	8,250	6,500 - 10,000
$ D_{g}E_{a}(\text{J mol}^{-1}\text{K}^{-1}) $	$ D_{g} $ activation energy	4,650	4,500 - 4,800
$ \lambda_{w}(\text{cm}) $	longitudinal dispersively	10.5	1 - 20
$ D_{w}(\text{cm}^{2}\text{d}^{-1}) $	aqueous-phase diffusion coefficient	0.85	0.7 - 1.0
$ k_{1}(\text{d}^{-1}) $	degradation rate constant	0.36	0.03 - 0.69
$ k_{1}E_{a}(\text{J mol}^{-1}\text{K}^{-1}) $	$ k_{1} $ activation energy	52,500	40,000 - 65,000
$ K_{h} $	air-water partition coefficient	0.15	0.05 - 0.25
$ K_{h}E_{a}(\text{J mol}^{-1}\text{K}^{-1}) $	$ K_{h} $ activation energy	30,000	20,000 - 40,000
$ K_{d}(\text{mL g}^{-1}) $	soil-water partition coefficient	0.206	0.0375 - 0.375
$ \rho_{b}(\text{g cm}^{-3}) $	soil bulk density	1.54	1.28 - 1.80
$ \theta_{i}(\text{cm}^{3}\text{cm}^{-3}) $	initial soil water content	0.13	0.06 - 0.20
$ \theta_{s}(\text{cm}^{3}\text{cm}^{-3}) $	saturated soil water content	0.42	0.30 - 0.54

(A) 2014年3月实施

(B) 2014年4月实施

図(1)-5 サブテーマ（4）徳島県でのクロルピクリン処理における被覆フィルムを通した大気への移行フラックスと積算損失割合
サブテーマ（5）の高知県で実施したキルパー処理による被覆フィルムを通したMITCの大気への移行フラックスと積算割合を図(1)-6に示す。2014年5月実施分は、慣行被覆フィルムの農ポリ0.05mm厚で被覆し、2014年7月実施分はガスバリア一性被覆フィルムのバリア一スター0.05mm厚で被覆を行った。被覆フィルムを通した大気への移行量の積算結果は、慣行フィルムの場合には19.6%（図(1)-6(A)）、ガスバリア一性フィルムの場合には2.6%（図(1)-6(B)）と推算された。

(A) 農ポリ0.05mm厚

(B) ガスバリアー性フィルム（バリアースター）

図(1)-6 サブテーマ（5）高知県でのキルパー処理における被覆フィルムを通したMITCの大気への移行フラックスと積算損失割合、キルパー（カーバムナトリウム塩30.0%）60L/10a処理

(A) 農ポリ0.02mm厚

(B) ガスバリアー性フィルム（ハイバリアー）

図(1)-7 サブテーマ（3）千葉県でのクロルピクリン処理における被覆フィルム直下気中クロルピクリン濃度の推移
サブテーマ（3）の千葉県で実施したクロルピクリン処理による慣行の農ポリフィルム0.02mm厚とガスバリア一性フィルム（ハイバリア一）を用いて、異なる処理量、1穴当たり1mL、2mL、3mLでの被覆フィルム直下気相中のクロルピクリン濃度の推移を図(1)-7に示し、被覆フィルムを通した大気への移行フラックスと積算放出量を図(1)-8に示す。被覆フィルム直下のクロルピクリン濃度の推移は、ガスバリー性フィルムで高く推移し、積算結果はほぼ100分の1に抑制できた。

(A) 農ポリ 0.02mm 厚

(B) ガスバリアー性フィルム(ハイバリアー)

図(1)-8 サブテーマ（3）千葉県クロルピクリン処理における被覆フィルムを通した大気への移行フラックスと積算損失割合

土壤くん蒸剤の大気への漏洩量や薬効を評価するためHYDRUS2d/3dを用いて土壤中濃度推移を推測、補完し、（3）千葉県、（4）徳島県、（5）高知県での各くん蒸条件における標準的な土壤中（被覆フィルム直下）の土壤くん蒸剤濃度推移と大気への移行速度を推算し、その結果を以下に示す。それぞれの地域の土壤くん蒸の標準シナリオは、表(1)-7、表(1)-8、表(1)-9に示す。

## 千 葉県での事例：

表(1)-7 土壌くん蒸剤大気漏洩量評価の標準シナリオ：千葉県黒ボク土露地スイカ

対象地域	千葉県富里市	*単剤の場合
対象作物	スイカ	クロルピクリン:chloropicrin 99.5%
対象ガス	CP、D-D	テロン:1,3-dichloropropene 97.0%
対象時期	1月	*混合剤の場合には下記の内容により比例計算
対象時期における平均気温(℃)	3.3	ソイリーン,三井ソイリーン(クロルピクリン41.5%、1.3-ジクロルピクリン54.5%)
対象時期における平均湿度(%)	69.4	ダブルストッパー,カヤクダブルストッパー(クロルピクリン35.0%、1.3-ジクロルピクリン60.0%)
クロルピクリン比重:1.657(20℃)
1,3-dichloropropene比重:1.2205
No.	メニュー	ケース	設定	備考
1	被覆資材の比較	ポリ(デフォルト)	セキスイ化成透明マルチ厚さ0.03mm
2	バリア	バリアスター、ハイバリア-	•色、厚みはポリに準拠、バリアースター0.05mm、
3	環境条件の変化	土壤体積含水率	平均値
4	土壤体積含水率	乾燥時
5	土壤体積含水率	湿潤時
図(1)-9 千葉県での標準シナリオでの気温の推移

図(1)-10 千葉県での標準シナリオでのフィルム

図(1)-11 千葉県での標準シナリオでの被覆フィルム直下気中土壌くん蒸剤クロルピクリン濃度の推移

図(1)-12 千葉県での標準シナリオでの大気への移行フラックスの推移と積算移行量：農ポリ

図(1)-13 千葉県での標準シナリオでの大気への移行フラックスの推移と積算移行量: バリアースター $ ^{®} $

図(1)-14 千葉県での標準シナリオでの大気への移行フラックスの推移と積算移行量：ハイバリアー $ ^{®} $
図(1)-15 千葉県での標準シナリオでの被覆フィルム直下気中土壌くん蒸剤1,3-D濃度の推移

図(1)-16 千葉県での標準シナリオでの大気への移行フラックスの推移と積算移行量：農ポリ

図(1)-17 千葉県での標準シナリオでの大気への移行フラックスの推移と積算移行量： バリアースター $ ^{®} $

図(1)-18 千葉県での標準シナリオでの大気への移行フラックスの推移と積算移行量：ハイバリアー®

本結果、図(1)-8から図(1)-17を用いて、千葉県での標準的な条件下での大気中土壌くん蒸剤の濃度、すなわち土壌くん蒸剤処理周辺ほ場近傍の場合にはフラックスを用いて、また、地域全体の濃度を評価する場合には積算放出割合を用いて、シミュレーションモデルによる評価が可能となる。また、ガスバリア一性フィルムを用いて大気への漏洩量低減化を実施した場合など、その実施割合や近傍の条件等により応用性のある評価が可能となる。

同様に、徳島県の場合には図(1)-18から図(1)-21を用いて、高知県の場合には図(1)-23から図(1)-27を用いて同様に大気経由の曝露評価が可能となる。
## 徳島県での事例

表(1)-8 土壤くん蒸剤大気：漏洩量評価の標準シナリオ：徳島県砂質土壌露地サツマイモ

対象地域	徳島県鳴門市
対象作物	サツマイモ
対象ガス	CP
対象時期	3月
対象時期における平均気温(℃)	9.7
対象時期における平均湿度(%)	61.8

No.	メニュー	ケース	設定	備考
1	被覆資材の比較	ポリ(デフォルト)	0.02mmの黒色ポリエチレン
2	ポリ・厚め	0.03mmの黒色ポリエチレン	・厚み0.03mmは仮
3	バリア	ハイバリアー	・色、厚みはポリに準拠0.02mm
4	処理量の低減	バリア	処理量を半分にする	・処理間隔を広げたと仮定し、処理量を半分に設定・被覆資材はNo.3と同一

図(1)-19 徳島県での標準シナリオでのフィルム温度の推移

図(1)-20 徳島県での標準シナリオでの被覆フィルム直下気中土壌くん蒸剤クロルピクリン濃度の推移

図(1)-21 徳島県での標準シナリオでの大気への移行フラックスの推移と積算移行量:農ポリ

図(1)-22 徳島県での標準シナリオでの大気への移行フラックスの推移と積算移行量：ハイバリアー $ ^{®} $
## 高知県での事例

表(1)-9 土壌くん蒸剤大気漏洩量評価の標準シナリオ：高知県灰色低地度施設ニラ

対象地域	高知県香南市
対象作物	ニラ
対象ガス	MITC
対象時期	5月
対象時期における平均気温(℃)	19.2
対象時期における平均湿度(%)	67.4
CSで実施予定のケース
No.	メニュー	ケース	設定	備考
1	被覆資材の比較	ポリ(デフオルト)	ポリエチレンフィルム厚さ0.05mm
2	ポリ2	ポリエチレンフィルム厚さ0.03mm
3	バリア1	ハイパリアー0.02mm
4	バリア2	バリアスター0.05mm

バスアミド微粒剤：ダゾメット98.0%、処理量30kg/10a(30g/m²)

図(1)-23 高知県での標準シナリオでのフィルム温度の推移

図(1)-24 高知県での標準シナリオでの被覆フィルム直下気中土壌くん蒸剤MITC濃度の推移

図(1)-25 高知県での標準シナリオでの大気への移行フラックスの推移と積算移行量：農ポリ

図(1)-26 高知県での標準シナリオでの大気への移行フラックスの推移と積算移行量： バリアースター $ ^{®} $
図(1)-27 高知県での標準シナリオでの大気への移行フラックスの推移と積算移行量：ハイバリアー $ ^{®} $

土壤中に残留する土壌くん蒸剤の積極的な分解除去技術として、チオ硫酸塩やチオ尿素による求核置換反応を応用した技術の適用を検討した。チオ硫酸塩やチオ尿素と土壌くん蒸剤との組合せによる分解消失特性を評価するために設計した簡易な実験系は下記の通りである。125ml容褐色バイアルビンを用いて、土壌くん蒸剤を1.0mMとなるよう100mlの既知濃度のチオ硫酸塩溶液（0、1.0、2.0、4.0、8.0mM）に添加後、ミニナートバルブでキャップし、20℃の恒温槽中で保持した。経時的（2、4、8、24、48、96h）に、水溶液0.5mlをサンプリングし、予め酢酸エチル5.0mlと硫酸ナトリウム3.0gを封入した密閉バイアルビンに注入後、酢酸エチル相をGCにより分析する方法である。求核置換反応（$\mathrm{SN}_{2}$）により土壌くん蒸剤は消失するので、土壌くん蒸剤の1次分解消失速度を$k_{\mathrm{f}}$とすると、

$$ fumigant\ disappearance=k_{f}[F] $$

水溶液中に残存する土壌くん蒸剤濃度を $$ F $$ 、2次反応速度をkとすると、

$$ reaction rate=k\left[F\right]\left[S_{2}O_{3}^{2-}\right] $$

で表す。

チオ硫酸アンモニウム（ATS）を用いた事例を表(1)-10に示す。純水中の半減期についてはいずれも8倍等量の条件下で、1,3-Dの場合には約30倍、CPの場合には56倍、MeBrの場合には約630倍、MeIの場合には約5,200倍に分解速度が加速化されていた。黒ボク土と砂壌土を用いて室内実験を行うことで、現場適応性の可否についての基礎的情報を検討した結果を示す（図(1)-28-1、図(1)-28-2）。チオ硫酸アンモニウムは、既に肥料としても用いられており容易に使用が可能であるが、土壌くん蒸剤の分解には残留土壌くん蒸剤に対して等量以上が必要で有り、至適量を評価するには、土壌くん蒸剤の残留量レベルを評価する必要がある。

試験対象のチオ硫酸塩（ATS、アンモニウム塩）を分解除去資材として最も有望な資材として選択し、分解除去に必要な資材量、分解除去速度（または分解除去期間）を検討し、大まかな最適化を図った（図(1)-29）。黒ボク土と砂壌土を用いて、室内実験を行うことで、現場適応性の可否についての基礎的情報を検討した結果、分解消失技術の適用に関しては、残留クロルピクリンの数倍モル等量のATSが必要で有り、黒ボク土では砂壌土の数倍のATSが必要であることが明らかになった。
表(1)-10 チオ硫酸アンモニウム（ATS）を用いた各種くん蒸剤の純水中での分解促進評価

ATS初期濃度(mM)	1次消失速度k_{f}(h^{-1})	half-life t_{1/2}(h)	r
1,3-dichloropropene	0.0	2.37\times 10^{-3}	292
(1,3-D)	1.0	0.016	43.9
2.0	0.027	26.2
4.0	0.035	19.7
8.0	0.067	10.4
chloropicrin	0.0	3.45\times 10^{-4}	2009
(CP)	1.0	6.09\times 10^{-3}	114
2.0	0.019	37.3
4.0	0.023	30.1
8.0	0.019	35.7
methyl bromide	0.0	9.19\times 10^{-4}	754
(MeBr)	1.0	0.021	32.4
2.0	0.103	6.7
4.0	0.264	2.6
8.0	0.554	1.2
methyl iodide	0.0	9.56\times 10^{-5}	7250
(MeI)	1.0	0.018	37.7
2.0	0.082	8.5
4.0	0.225	3.1
8.0	0.487	1.4
methyl isothiocyanate	0.0
(MITC)	1.0
2.0
4.0
8.0

図(1)-28-1 チオ硫酸アンモニウムの添加による分解促進
図(1)-28-2 チオ硫酸アンモニウムの添加による分解促進（図(1)-28-1の黒ボク土を拡大表示）

ATS滴下後の気中濃度変化(砂)

ATS滴下後の変化（濃度比、砂）

図(1)-29 チオ硫酸アンモニウム(ATS)を用いたクロルピクリンの分解促進実験の最適化事例