Silviase/jgov_v1.4_full_ann huggingface dataset:
6) フタル酸エステル類曝露には、住環境以外にも食品、薬品、化粧品など様々な曝露源が存在する。本研究では尿中の7代謝物濃度を分析し、個人の評価指標とした。さらに、フタル酸エステル類に加えて、難燃剤リン酸トリエステル類について、児童の尿中代謝物濃度を同時に測定した報告は他にない。

7) フタル酸エステル類曝露の胎児期曝露として、母体血中MEHP濃度を測定した。MEHP濃度と臍帯血IgE濃度、および児の1.5歳、3.5歳および7歳齢時のアレルギー有病との間に関連性は認められなかった。フタル酸エステル類曝露の影響は、胎児期曝露よりも生後の曝露の影響の方が大きい可能性が示唆された。

## (2) 環境政策への貢献

＜行政が既に活用した成果＞

特に記載すべき事項はない

## ＜行政が活用することが見込まれる成果＞

1) 環境への配慮から、測定時間の短縮、サンプル量の少量化、測定に要するエネルギーの低減は、重要な課題である。本研究の成果であるフタル酸モノエステルとリン酸ジエステルの同時測定は、試薬を少なくすることによる環境汚染、手順の簡素化による測定者への有害性を減少させることが可能である。本研究成果を発表し、普及を図ることにより、環境政策への貢献が可能である。

2) 全てのフタル酸モノエステルはGC/MSの注入口290℃で無水フタル酸になることを証明した。フタル酸モノエステル濃度に対応して無水フタル酸濃度が増加することを明らかにした。この無水フタル酸を測定することは生体内のフタル酸モノエステルの総量の指標となり、すなわち曝露されたフタル酸ジェステル類の総体内吸収量の指標となる。

3) 生体中の物質を測定する場合の物質の基準値を決めるには2つの方法が行われている。すなわち、①生体影響から決める方法、②環境の曝露濃度と対応して決める方法がある。一般には労働現場で生物学的許容値として多数の物質について公表されている。一方、環境省の有害物質の評価書にはNOAEL値が決められている。NOEAL値は生体影響(動物のデータ)から求められている。NOAEL値は生物学的曝露指標を決めるうえで重要な評価値である。今回はDEHPのNOAEL値を用いて生体中から排泄される無水フタル酸濃度を決め提案する。

4) 難燃剤・可塑剤による室内汚染が懸念されているが、フタル酸エステル類のうち最も使用量が多いDEHPの室内環境における主な発生源としてPVCの内装材が、DiBPの主な発生源としてフローリングの床材が、それぞれ明らかになった。日本では、フタル酸エステル類の内装材等への使用については規制がない。種々の製品や建材へのフタル酸エステル類使用を規制する場合には、本研究から得られた科学的なデータが利用できる。

5) フタル酸エステル類の尿中代謝物濃度とアレルギーとの関連は得られなかったが、ダスト中濃度が高いことがアレルギーのリスクをあげた。尿中代謝物は経口摂取も含めた総曝露量であるが、アレルギーとの関連はむしろダスト中濃度と得られたことから、室内環境からの摂取の影響の方が、より大きい可能性が示された。

6) 同一家族においては親よりも年齢グループの低い小学生、あるいは幼児の方が尿中代謝物濃度が高いことが示された。子どもを基準にした環境基準設定などの必要性が示された。

7) 有機リン酸トリエステル類については、国際的にも我が国でもほとんど疫学的な検討がなされていなかった。本研究では、リン系難燃剤のうちTDCPPがアレルギーのうち特にアトピ一性皮膚炎のリスクをあげる可能性が示唆された。ダスト中濃度を用いて推定した学童および幼児のTDCPP摂取量は耐容摂取量と比較するとかなり少ないが、今後さらなる調査によって、環境曝露評価、尿中代謝物測定、アウトカムとの関連で十分なデータが得られれば、環境政策上意義のある結果が得られるであろう。

8) 本研究では、収集したダストの分析前処理として150μmでふるったダストとふるわないダストとの間に相関が得られた。ダストの分取や混雑物の除去作業によるばらつきを防ぐためにも、ダスト処理の有効性が示された。一方、郵送法と訪問法への調査同意においては、訪問法に応じた家庭の方が月当りの掃除回数が多く、偏った集団である。環境省「子どもの健康と環境に関する全国調査（エコチル調査）」でも詳細調査における住宅訪問を予定しており、本研究から得られた結果の活用が見込まれる。

### 6. 研究成果の主な発表状況

(1) 主な誌上発表

く査読付き論文>

1) Araki, T. Tsuboi, T. Kawai, Y. Ait Bamai, T. Takeda, E. Yoshioka and R. Kishi: J.Environ. Monit., 14, 368–374 (2012)
“Validation of diffusive mini-samplers for aldehyde and VOC and its feasibility for measuring the exposure levels of elementary school children”

2) A. Araki, A. Kanazawa, T. Kawai, Y. Eitaki, K. Morimoto, K. Nakayama, E. Shibata, M. Tanaka, T. Takigawa, T. Yoshimura, H. Chikara, Y. Saijo and R. KISHI: Sci. Total Environ., 423, 18–26 (2012)

4) A. Araki, I. Saito, A. Kanazawa, K. Morimoto, K. Nakayama, E. Shibata, M. Tanaka, T. Takigawa, T. Yoshimura, H. Chikara, Y. Saijo and R. Kishi: Indoor Air, 24, (1):3–15 (2014)

“Phosphorus flame retardants in indoor dust and their relation to asthma and allergies of inhabitants”

6) S. Tajima, A. Araki, T. Kawai, T. Tsuboi, Y. Ait Bamai, E. Yoshioka, A. Kanazawa, S. Cong and R. Kishi: Sci Total Environ, 478, 190–199 (2014)

“Detection and intake assessment of organophosphate flame retardants in house dust in Japanese dwellings”

7) Y. Ait Bamai, E. Shibata, I. Saito, A. Araki, A. Kanazawa, K. Morimoto, K. Nakayama, M. Tanaka, T. Takigawa, T. Yoshimura, H. Chikara, Y. Saijo and R. Kishi: Sci Total Environ, 485–486: 153–163 (2014) "Exposure to house dust phthalates in relation to asthma and allergies in both children and adults"

8) S. Cong, A. Araki, S. Ukawa, Y. Ait Bamai, S. Tajima, A. Kanazawa, M. Yuasa, A. Tamakoshi and R. Kishi: J Epidemiol, in press (2014)

“The association between mechanical ventilation, flue use in heaters and asthma symptoms in Japanese schoolchildren – A cross-sectional study in Sapporo, Japan”

## くその他の誌上発表(査読なし)>

特に記載すべき事項はない。

## (2) 主な口頭発表 (学会等)

1) A. Araki, T. Tsuboi, T. Kawai, Y. Ait Bamai, T. Takeda, E. Yoshioka and R. Kishi: 7th International Symposium on Modern Principles of Air Monitoring and Biomonitoring, Loen, Norway (2011) "Personal Chemical Exposure Measurement of Elementary School Children Using Developed Small Diffusive Samplers"

2) Araki, T. Takeda, A. Kanazawa, I. Saito, K. Morimoto, K. Nakayama, E. Shibata, M. Tanaka, T. Takigawa, T. Yoshimura, H. Chikara, Y. Saijo, and R. Kishi: 23rd Congress of the International Society for Environmental Epidemiology, Barcelona, Spain (2011)

“Organophosphate Triesters in House Dust and its Relation to Allergic Symptoms”

3) 鵜川重和、荒木敦子、金澤文子、湯浅元之、アイツバマイゆふ、吉岡英治、叢石、多島秀司、岸玲子:第63回北海道公衆衛生学会、札幌(2011)

「自宅住環境とアトピ一性皮膚炎に関する調査－札幌市の小学生4500名を対象として一」

4) R. Kishi, A. Araki, I. Saito, E. Shibata, A. Kanazawa, K. Morimoto, K. Nakayama, M. Tanaka, T. Takigawa, T. Yoshimura, H. Chikara and Y. Saijo: International Commission on Occupational Health 2012, Cancun, Mexico (2012)

“Phthalate in house dust and its relation to sick building syndrome and allergic symptoms”

5) 田川雅大、内藤久雄、林由美、川野愛子、佐々木成子、荒木敦子、小林澄貴、岸玲子: 第82回日本衛生学会・学術総会、京都(2012)

「ヒトの出産前後における血液DEHP代謝物濃度の解析」

6) T. Tsuboi, T. Kawai, A. Araki, Y. Ait Bamai and R. Kishi: International Society of Exposure Science 22nd Annual Meeting, Seattle, USA (2012)
9) A. Araki, C. Miyashita, T. Ikeno, S. Sasaki, S. Tajima, Y. Ait Bamai, S. Cong, S. Ukawa, T. Kawai, T. Tsuboi, E. Okada and R. Kishi: Birth Cohort Consortium in Asia, BiCCA, Taipei (2012) "Research plan for 7 year-old survey of the Hokkaido Study"

10）叢石、荒木敦子、アイツバマイゆふ、竹田智哉、早川敦司、吉岡英治、多島秀司、鵜川重和、玉腰暁子、岸玲子：第64回北海道公衆衛生学会（2012）

「小学生の住宅におけるハウスダスト中のエンドトキシンならびにβ-グルカン量とアレルギー疾患に関する研究」

12）河合俊夫、坪井樹、荒木敦子、アイツバマイゆふ、岸玲子：第52回近畿産業衛生学会（2012）

「可塑剤・難燃剤の曝露評価手法の開発と小児アレルギー・リスク評価への応用—尿中2-エチル-1-ヘキサノールの分析方法と測定事例—」

13）鵜川重和、荒木敦子、金澤文子、湯浅資之、吉岡英治、岸玲子：第71回日本公衆衛生学会（2012）「札幌市の小学生4,500名を対象とした自宅住環境と喘息、アトピ一性皮膚炎に関する調査」

14）坪井樹、河合俊夫、荒木敦子、アイツバマイゆふ、岸玲子：第83回日本衛生学会学術総会（2013）「フタル酸エステル尿中代謝物の同時測定方法の開発：可塑剤・難燃剤曝露と小児の健康影響1」

15）河合俊夫、坪井樹、荒木敦子、アイツバマイゆふ、岸玲子：第83回日本衛生学会学術総会（2013）「フタル酸ジエステル類評価としての無水フタル酸：可塑剤・難燃剤曝露と小児の健康影響2」

16）アイツバマイゆふ、荒木敦子、坪井樹、河合俊夫、多島秀司、叢石、吉岡英治、玉腰暁子、岸玲子：第83回日本衛生学会学術総会（2013）

17）荒木敦子、坪井樹、河合俊夫、アイツバマイゆふ、多島秀司、叢石、鵜川和重、吉岡英治、岸玲子：第83回日本衛生学会学術総会（2013）

「児童の尿中フタル酸代謝物濃度とアレルギー：可塑剤、難燃剤の小児への健康影響4」

18) T. Tsuboi, T. Kawai, A. Araki, Y. Ait Bamai and R. Kishi: Environment and Health – Bridging South, North, East and West Conference of ISEE, ISES and ISIAQ. Basel, Switzerland (2013)

“Simultaneous analysis of phthalate and organophosphate triesters’ metabolites in urine – Exposure assessment to plasticizer and flame retardants”

19) T. Kawai, T. Tsuboi, A. Araki, Y. Ait Bamai, S. Tajima, S. Cong and R. Kishi: Environment and Health – Bridging South, North, East and West Conference of ISEE, ISES and ISIAQ. Basel, Switzerland (2013) "Biological monitoring of environments exposure to DEHP by urine analysis for 2-Ethyl-1-hexanol"

20) A. Araki, T. Kawai, T. Tsuboi, Y. Ait Bamai, E. Yoshioka, S. Tajima, S. Cong, S. Ukawa and R. Kishi: Environment and Health – Bridging South, North, East and West Conference of ISEE, ISES and ISIAQ. Basel, Switzerland (2013)

“Phthalate metabolites in urine and their relation to asthma and allergy in school children – Exposure assessment to plasticizer and flame retardants (3)”

21）多島秀司、荒木敦子、河合俊夫、坪井樹、アイツバマイゆふ、叢石、吉岡英治、岸玲子：第65回北海道公衆衛生学会、札幌(2013)

「札幌市128軒のハウスダスト中リン酸トリエステル類濃度と小学生のアレルギー疾患との関連」

22）叢石、荒木敦子、鵜川重和、アイツバマイゆふ、多島秀司、金澤文子、湯浅資之、玉腰暁子、岸玲子：第65回北海道公衆衛生学会、札幌(2013)

「札幌市内小学生の自宅における暖房、および機械換気の有無と児童の喘息」
23）アイツバマイゆふ、荒木敦子、河合俊夫、坪井樹、多島秀司、叢石、湯浅資之、金澤文子、玉腰暁子、岸玲子：第65回北海道公衆衛生学会、札幌(2013)

24) Y. Ait Bamai, E. Shibata, I. Saito, A. Araki, A. Kanazawa, K. Morimoto, K. Nakayama, M. Tanaka, T. Takigawa, T. Yoshimura, H. Chikara, Y. Saijo and R. Kishi: the 26th annual International Society for Environmental Epidemiology. Seattle, Washington, USA (2014)

“Exposure to house dust phthalates in relation to asthma and allergies in both children and adults”

## (3) 出願特許

特に記載すべき事項はない。

## (4) シンポジウム・セミナー等の開催

特に記載すべき事項はない。

## (5) マスコミ等への公表・報道等

特に記載すべき事項はない。

## (6) その他

特に記載すべき事項はない。

### 7. 研究者略壓

## 課題代表者:岸玠子

北海道大学大学院医学研究科修了、医学博士、現在、北海道大学環境健康科学研究教育センター・副センター長・特任教授

## 研究分担者：

## 1 ）河合 俊夫

上智大学大学院理工学研究科修了、医学博士、現在、中央労働災害防止協会・大阪労働衛生総合センター・上席専門役

## 2 ）坪井 樹

慶応義塾大学大学院医学研究科単位取得退学、現在、中央労働災害防止協会・大阪労働衛生総合センター・職員

## 3 ）荒木 敦子

北海道大学大学院医学研究科修了、博士（医学）、現在、北海道大学環境健康科学研究教育センター・准教授

## 4 ）安住 薰（平成23～24年度）

北海道大学大学院薬学研究科修了、薬学博士、北海道大学環境健康科学研究教育センター・特任講師、現在、北海道大学探索医療教育研究センター・TR企画管理部門・特任講師

## 5 ）多島 秀司

立命館大学大学院理工学研究科修了、博士（工学）、現在、北海道大学環境健康科学研究教育センター・客員研究員

## 6 ）佐々木 成子

北海道大学大学院医学研究科修了、医学博士、現在、北海道大学大学院医学研究科·助教7）吉岡英治（平成23年度）

北海道大学大学院医学研究科修了、医学博士、北海道大学大学院医学研究科·助教、現在、旭川医科大学医学部健康科学講座·准教授
5C-1151 可塑剤・難燃剤の曝露評価手法の開発と小児アレルギー・リスク評価への応用

（１）可塑剤・難燃剤の環境曝露評価および尿中代謝物測定による生体曝露評価手法の開発

$$ \begin{aligned}& 中央労働災害防止協会 \cdot 大阪労働衛生総合センター \quad& 河合 \quad& 俊夫 \cdot 坪井 \quad& 樹 \end{aligned} $$

平成23（開始年度）～25年度累計予算額：15,374千円

（うち、平成25年度予算額：4,564千円）

予算額は、間接経費を含む。

## [要旨]

可塑剤・難燃剤は小児アレルギー・リスク因子として問題になっている。これら有害物質の人への影響を評価するのに当該物質の曝露量を知ることは最も重要な事である。そして得られた曝露量を用いて、生体影響を評価する手法を確立することが要求されている。

住宅は子どもたちが最も長い時間の過ごす場所であり、住宅のダスト中の有害物質は室内環境に由来する物質で、最も健康に影響を与える因子である。曝露量として堆積ダスト中に含まれる可塑剤のフタル酸エステル類8化合物、難燃剤のリン酸トリエステル類11化合物と4-ノニルフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン、S-421の分析方法を開発し、住宅から採取したダストを測定した。ダスト測定例207例ではフタル酸エステル類は主にDEHP85.4%＞DINP6.84%＞DnBP5.4%が検出され、リン酸トリエステル類ではTBEP89.8%＞TCEP7.4%＞TDCPP4.3%であった。検出されたフタル酸エステル類、リン酸トリエステル類それぞれの間には関連が見られなかった。

フタル酸エステル類、リン酸トリエステル類は体内に吸収されると、生体内で酸化、還元、代謝、抱合などを受け色々な物質となり体外へ排泄される。これらの排泄物質としてフタル酸エステル類5種類の代謝物質8種類（フタル酸酸モノエステル）とリン酸トリエステル3種類の代謝物質（リン酸ジエステル）を同時にできる分析方法開発した。代謝物は誘導化剤MTBSTFAを用いて当該物質とアルキシル化合物を合成し、GC/MSで分析した。フタル酸エステル類の代謝物であるフタル酸モノエステルはGCの注入口温度（280℃以上）で無水フタル酸に変化する事を見つけ分析をした。無水フタル酸は対数正規分布を示す。子どもから得られた8種類のフタル酸モノエステルの合計の濃度と無水フタル酸濃度は相関係数0.636（男子146名）0.821（女子101名）を示し関連が認められた。NOAEL値が最も低いDEHPの3.7 mg/Kg/Dayを用いて無水フタル酸を用いた場合に算出して求めた値を曝露評価値として提案すると子どもの無水フタル酸濃度は130 μg/gCr.が得られた。

## [キーワード]

生物学的モニタリング、フタル酸エステル類、無水フタル酸、曝露評価値、GC/MS

### 1. はじめに

可塑剤・難燃剤の生体への影響を知るには子どもが最も長く過ごす住宅の室内ダスト中の有害物質の分析は曝露を評価する一つの方法である。生体中の有害物質の分析は体内への吸収量を直
接的に表し曝露を評価できる最も重要な方法である。生体中の有害物質量と生体影響を直接比較する事は有害物質の量－反応、量－影響関係を明らかにする上で重要である。可塑剤として用いられているフタル酸エステル類は多くの種類が存在し、人は混合曝露を受けている。フタル酸エステル類の構造はフタル酸と多種類のアルキル化合物2個がエステル結合した物である。生体で代謝や加水分解されるとアルキル化合物が一つ外れてフタル酸モノエステルとなる。フタル酸モノエステルはガスクロ分析時に無水フタル酸に変化することを見つけた。そこで、フタル酸エステル類混合曝露の評価の指標として無水フタル酸が利用できる可能性に着目した。

## 2 ．研究開発目的

サブテーマ1では、（1）間接的な曝露評価として住宅ダスト中のフタル酸エステル類8種類とリン酸エステル11種類と他の4-ノニルフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン、S-421の分析方法を開発し、子どもの住む住宅から採集されたハウスダストに含まれるフタル酸エステル類、リン酸トリエステル類を分析する。（2）フタル酸エステル類、リン酸トリエステル類の尿中代謝物の一斉分析方法を開発し、個人曝露量の評価を行う。（3）フタル酸エステル類の共通的な曝露指標物質となる無水フタル酸の分析方法の開発を行い得られた試料を分析し、曝露指標なるかを検討する。合わせてDEHP代謝物である2エチルヘキサノール分析方法の開発をも行い得られた試料を分析する。

## 3 ．研究開発方法

## （１）住宅ハウスダスト中のフタル酸エステル類とリン酸エステルの一括分析方法の開発

## 1 ）ダスト中の分析物質と使用試薬名と略語及び試薬純度

ハウスダストに含まれるフタル酸ジエステル類8化合物、リン酸トリエステル類11化合物の分析を行った。フタル酸ジエステル類（フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ-n-ブチル、フタル酸ジブチルベンジル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、アジピン酸ジエチルヘキシル）の分析、リン酸トリエステル類（リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリス（2-クロロイソプロピル）、リン酸トリス（2-クロロエチル）、リン酸トリス（2-エチルヘキシル）、リン酸トリス（ブトキシエチル）、リン酸トリス（1,3-ジクロロ-2-プロピル）、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレシルの分析、その他物の測定物質として4-ノニルフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン、S-421を分析した。使用試薬名と略語及び試薬純度を表(1)-1に示す。
表(1)-1 試薬名と略語及び試薬純度

番号	物質名	略 称 試薬会社	純度%
可塑剤
1	フタル酸ジメチル	DMP シグマアルドリッチ	99.6
2	フタル酸ジエチル	DEP スペルコ	99.9
3	フタル酸ジイソブチル	DiBP 関東化学	99.6
4	フタル酸ジ-n-ブチル	DnBP スペルコ	99.9
5	フタル酸ブチルベンジル	BBzP 和光純薬	99.0
6	フタル酸ジエチルヘキシル	DEHP 和光純薬	99.9
7	フタル酸ジイソノニル	DINP 和光純薬	98.0
8	アジピン酸ジエチルヘキシル	DEHA 関東化学	99.7
難燃剤
9	リン酸トリメチル	TMP 関東化学	100.0
10	リン酸トリエチル	TEP 関東化学	100.0
11	リン酸トリプロピル	TPP 関東化学	100.0
12	リン酸トリブチル	TBP 関東化学	100.0
13	リン酸トリス（2-クロロイソプロピル）	TCIP シグマアルドリッチ	67.9
14	リン酸トリス（2-クロロエチル）	TCEP 東京化成	97.0
15	リン酸トリス（2-エチルヘキシル）	TEHP 林純薬	99.9
16	リン酸トリス（ブトキシエチル）	TBEP 和光純薬
17	リン酸トリス（1,3-ジクロロ-2-プロピル）	TDCPP シグマアルドリッチ	95.8
18	リン酸トリフェニル	TPhP スペルコ	99.9
19	リン酸トリクレシル	TCP 東京化成	96.0
その他
20	4-ノニルフェノール	4-NP 和光純薬	98.0
21	ジブチルヒドロキシトルエン	BHT スペルコ	99.9
22	S-421	S-421 Dr.Ehrentorfer	97.5
内部標準物質
23	フルオランテン-d10	和光純薬

注 1,2,4,5,6,8 は mix（500 μg/mL）を使用 99.9%（和光純薬）

## 2 ）分析方法

難燃剤、可塑剤は環境中に存在する物質であり、分析器具に汚染として付着している可能性がある。そこで分析に使用する器具等はすべて、分析処理をする直前にアセトン溶液により超音波洗浄を行なった。

各家庭から採集されたダストはふるい分け等前処理ののち、-20 ℃で保管されていたハウスダストを室温にもどし、約50 mg秤量し、内部標準物質（フルオランテン-d10）を含んだアセトン1 mLで抽出した。抽出には超音波で60分間抽出し、一昼夜保存後、軽く振動抽出し、分析用バイアル瓶に分注し、GC/MSによる一斉分析を行った。

GC/MSの機器はHP,GC6890+Agilent,5973N MSD(HP: Hewlett-Packard)を使用した。カラムはUltra-1 50m×0.2mm i.d.×0.33mm（J & W）、分析条件は60℃（2min）-20℃/min-180℃（10min）-15℃/min-240℃（10min）-20℃/min-300℃（20min）で行った。キャリア一ガスはHeliumで流量70
kPa (constant pressure mode)で、注入口温度は280℃、注入量は1μL、スプリットレスで行い4min 後にパージを行った。MSの検出器温度は280℃、検出方法はSIMとSCAN両方で行った。

GC/MSのトータルイオン分析で行い、その特異的なMSパターンから定量イオンと確認イオンを選択した。なお、表(1)-2に示されるように、確認イオン、定量イオンの同じものが見られるか、この分析条件では、フタル酸エステル類7化合物・リン酸トリエステル類11化合物とその他3種類は異なる保持時間である事から定性、選択した定量イオンと確認イオンで定量が可能であると判断した。定量、確認イオンと保持時間および分子量と蒸気圧表を表(1)-2に示す。検量線は測定物質を天秤で秤量しアセトンで希釈し、0,0.04,0.4,4.0,40μg/mLを作成して分析した。

表(1)-2 定量、確認イオンと保持時間および分子量と蒸気圧

番号	物質名	分子量	蒸気压 Pa	定量イオン	確認イオン	保持時間 (min)
可塑剤
1	DMP	194.2	133	20℃	163	194	13.234
2	DEP	222.2	0.22	25℃	149	177	16.483
3	DiBP	278.3	0.01	20℃	149	223	22.812
4	DnBP	278.3	0.01	20℃	149	223	24.346
5	BBzP	312.3	殆どなし	149	206	33.147
6	DEHP	390.5	1	20℃	149	167	36.233
7	DINP	419	6*10-5	20℃	149	167	40.103
8	DEHA	370.5	1*10-4	20℃	129	147	34.413
難燃剤
9	TMP	124.1	20	20℃	110	140	7.039
10	TEP	140.1	11	20℃	155	127	8.914
11	TPP	208.2	20	20℃	141	183	11.906
12	TBP	266.3	0.15	20℃	155	211	18.269
13	TCIP	327.5	20	20℃	277	201	21.614
14	TCEP	285.9	8.2	20℃	249	251	20.506
15	TEHP	434.6	1.2*10-5	25℃	113	99	35.423
16	TBEP	398.4	殆どなし	199	299	34.29
17	TDCPP	430.9	殆どなし	25℃	209	381	32.692
18	TPhP	326.3	1	20℃	326	325	34.024
19	TCP	368.4	0.013	20℃	368	367	36.689
その他
20	4-NP	220.3	3.2×10-3	25℃	135	107	23.014
21	BHT	220.3	1.1	20℃	220	205	14.953
22	S-421	377.1	13.6	20℃	181	130	24.122
内部標準物質
23	フルオランテン-d10	212	213
注)	1,1,1,2-テトラクロロ-3-(2,3,3,3-テトラクロロプロポキシ)プロパン

蒸気圧 $ 10 \times 10^{-5} $ Pa 以下を殆どなしとした
（２）フタル酸エステル類の代謝物であるフタル酸モノエステル８種類とリン酸トリエステル３種類の代謝物の同時分析

## 1 ）尿中代謝物の分析物質と使用試薬名と略語及び試薬純度

5種類のフタル酸エステル類（①フタル酸ジ-2-エチルヘキシル、②フタル酸ジブチル、③フタル酸ブチルベンジル、④フタル酸ジイソブチル、⑤フタル酸ジノルマルオクチル）の尿中代謝物8種類とリン酸トリエステル類化合物は3種類の①リン酸トリス(2-エチルヘキシル)、②リン酸トリ-n-ブチル、③リン酸トリフェニルの尿中代謝物3種の同時分析をした。

①フタル酸ジ-2-エチルヘキシル（DEHP）はフタル酸モノ2-エチルヘキシル（MEHP）に代謝され、さらにMEHPは数種に代謝物される。本研究では4種類（フタル酸モノ-2-エチル-5-オキシヘキシル（5oxo-MEHP）、フタル酸モノ2-エチルヘキシル（MEHP）、フタル酸2-エチル-5-カルボキシペンチル（5cx-MEPP）、フタル酸2-カルボキシ-メチルヘキシル（2cx-MMHP）の代謝物の分析を行った。②フタル酸ジブチルはフタル酸モノ-n-ブチル（MBP）の分析を行った。③フタル酸ブチルベンジルはフタル酸モノ-ベンジル（MBzP）とフタル酸モノ-n-ブチル（MBP）の分析を行った。④フタル酸ジイソブチルはフタル酸モノ-イソブチル（MiBP）の分析。⑤フタル酸ジノルマルオクチル（DnOP）はフタル酸モノ-3-カルボキシプロピル（MCPP）の分析を行った。リン酸トリス(2-エチルヘキシル（TEHP）はリン酸ジ（2-エチルヘキシル）エステル（BEHP）、リン酸トリ-n-ブチル（TBP）はリン酸ジ-n-ブチル（DPB）、リン酸トリフェニル（TPhP）はリン酸ジフェニル（DPhP）の分析を行った。尿中代謝物の分析対象物質と使用試薬名と略語及び試薬純度を表(1)-3に示す。
表(1)-3 試薬名と略語及び試薬純度

番号	物質名	略 称	試薬会社
標準試薬は100μg/mLに調整されたものを購入
1	フタル酸モノ-2-エチル-5-オキシヘキシル	5oxo-MEHP	大塚製薬
2	フタル酸モノ2-エチルヘキシル	MEHP	大塚製薬
3	フタル酸2-エチル-5-カルボキシヘペンチル	5cx-MEHP	大塚製薬
4	フタル酸2-カルボキシ-メチルヘキシル	2cx-MMHP	大塚製薬
5	フタル酸モノ-n-ブチル	MBP	大塚製薬
6	フタルサンモノ-ベンジル	MBzP	大塚製薬
7	フタル酸モノ-イソブチル	MiBP	大塚製薬
8	フタル酸モノ-3-カルボキシプロピル	MCPP	大塚製薬
9	リン酸ジ(2-エチルヘキシル)エステル	BEHP
10	リン酸ジ-n-ブチル	DBP	Alfa Aesar製造和光純薬
11	リン酸ジフェニル	DPhP	林純薬工業
12	フタル酸モノ2-エチルヘキシルd4	MEHP-d4	林純薬工業
抽出溶剂
酵素	酢酸エチル	和光純薬純薬(残留農薬)
アセトン	和光純薬純薬(残留農薬)
β-Glucuronidase/arylsulfatase(30/60unit)	Merck
誘導化剤	N-メチル-N-tert-ブチルジメチルシリルトリフルオロアセトアミド(MTBSTFA)	MTBSTFA	ジーエルサイエンス
その他	塩酸	関東化学
硫酸ナトリウム	和光純薬

## 2 ）分析方法

分析方法は酵素による加水分解（抱合遊離）後、酢酸エチル抽出、乾燥、誘導化剤による反応後GC/MSによる分析を行った。

分析に使用する器具は分析直前にすべてアセトン洗浄を行った。標準溶液の調整は、100 μg/mL のフタル酸モノエステル標準溶液8種類と3種類のリン酸エステル化合物（リン酸ジ（2-エチルヘキシル）エステル、リン酸ジ-n-ブチル、リン酸ジフェニル）200 μLを20 mLのメスフラスコに入れて蒸留水でメスアップし、1 μg/mLに調整した。これを蒸留水で希釈し、0.5, 0.1, 0.05, 0.01, 1.0 μg/mL（蒸留水）となるように調製した。尿には共存成分が多く含まれることから、標準溶液を尿に添加した。10 mLの共枠試験管に尿0.5 mL、標準溶液0.5 mL、1 Mの酢酸緩衝液（PH4.8）50 μL、10 μg/mLのMEHP-d4を10 μL加え（最終濃度最0.2 μg/mL）た。次に酵素10 μL（βGlucuronidase/arylsulfatase 30/60unit）を添加し、37度の恒温層で24時間反応させて、加水分解を行った。尿検体の分析の際は、標準溶液に替え、蒸留水0.5 mLを加えた。加水分解後、各共枠試験管に2 molの塩酸200 μLを加え、酢酸エチル2 mLを加えたのち、30秒間激しくふり混ぜて抽出した。抽出後10000 g×10 min遠心分離を行った。次に、5 mLのガラス製のテストチューブにパスツールチューブを用いて分離された酢酸エチル層を注入した。この操作は2回繰り返した。テストチューブの酢酸エチルは恒温槽36℃に入れ窒素で乾燥させた。乾燥したテストチューブにMTBSTFA（N-メチル-N-ブチルジメチルリルトリフル加アセトアミド）を50 μL添加し、誘導化を行い、インサートバイアルに入れ、75 ℃の恒温槽で30分間反応促進させ、分析試料とした。
GC/MSの分析条件は機器はHPGC6890+Agilent5973MSD、カラムはDB-5MS 60m×0.25mm i.d.×0.25μm。温度条件は80℃(2min)-20/min-300℃(20min)。キャリア一ガスはヘリウム70Kpa。注入口温度は290℃。注入量と注入方式は1μLでスプリット50:1。検出器温度はイオン源290℃。MS温度はMSイオン源250℃、四重極200℃。検出方法はSIMで行った。GC/MSを用いた尿中代謝物分析の保持時間と定量・確認イオンを表(1)-4に示す。

表(1)-4 GC/MS を用いた尿中代謝物分析の保持時間と定量イオン・確認イオン

番号	物質名	分子量	定量イオン	確認イオン 1	確認イオン 2	GC 保持時間
1	MiBP	222.0	279	223	163	14.117
2	2cx-MMHP	308.3	337	257	147	21.506
3	MnBP	226.2	223	279	163	14.386
4	MEHP	278.3	223	335	163	16.032
5	MBzP	260.2	163	313	207	16.95
6	5oxo-MEHP	292.3	127	201	223	17.454
7	MCPP	252.2	201	337	263	19.157
8	5cx-MEHP	308.3	337	257	147	23.163
MEHP-d4	282.4	227	167	339	16.00
9	DBP	210.2	267	155	211	12.521
10	DPhP	234.2	307	213	151	15.362
11	BEHP	322.4	213	155	—	15.421

## （３）尿中無水フタル酸と２－エチル－１－ヘキサノールの分析

## 1 ）使用試薬名と略語及

使用試薬名と略語及を表(1)-5に示す。

表(1)-5 試薬名と略語及

番号	物質名	略 称	試薬会社
1	無水フタル酸	PHA	和光純薬
2	2-エチル-1-ヘキサノール	2EH	東京化成
3	3-メチルシクロヘキサノン	3MCH	関東化学株

## 2 ）分析方法

フタル酸エステル類は環境に存在し汚染が考えられるので、これらの物質に関連する試料の分析をする場合は使用する器具等はすべて、分析処理をする直前にアセトン溶液により超音波洗浄を行う。
無水フタル酸(PHA)は生体には存在しないが、フタル酸エステル類の代謝物質のフタル酸モノエステルの一部はガスクロマトグラフィー（GC）分析時に、注入口の高温により無水フタル酸に変化し、無水フタル酸として分析される。DEHPは加水分解を受け、2EHを遊離してMEHPとなる。MEHPは分析時に2EHを遊離する。

分析手順は酵素による加水分解（抱合遊離）後、酢酸エチル抽出、GC/MSによる分析を行った。検量線は無水フタル酸を秤量し、酢酸エチルで（ISとして3メチルシクロヘキサノン0.1μg/L含有）で希釈し、0,0.01,0.05,0.1,0.5,1.0μg/mLに調整した。2EHは秤量し、水溶液で希釈し、0,0.01,0.05,0.1,0.5,1.0μg/mLに調整した。

2EHの検量線は尿に含まれる共存成分の検量線への影響を補正するために標準溶液を尿に添加して作製した。10 mLの共検試験管に尿1.0 mL、2EHの標準溶液1.0 mL、1Mの酢酸緩衝液（PH4.8）50 μLを加え、次に酵素10 μL（βGlucuronidase/arylsulfatase 30/60unit）を添加する。その後、37℃の恒温槽で24時間加水分解する。尿の分析は標準溶液の替わりに蒸留水1.0 mLを加える。加水分解後、各共検試験管に2Mの塩酸200 μLを加え酢酸エチル1 mL（IS含有）を加え30秒間激しくふり混ぜて抽出する。抽出後10000 g×10 min分遠心分離する。5 mLのガラス製のテストチューブにパスールチューブを用いて酢酸エチル層を分析用のバイアル瓶に入れる。

GC/MSの分析条件は機器はHPGC6890+Agilent5973MSD、カラムはDB-5MS 60m×0.25mm i.d.×0.25μm。温度条件は80℃(2min)-20/min-300℃(20min)。キャリア一ガスはヘリウム70Kpa。注入口温度は290℃。注入量と注入方式は1μL、スプリット25:1。検出器温度はイオン源290℃。MS温度はMSイオン源250℃、四重極200℃。検出方法はSIMで行った。

GC/MSのトータルイオン分析でその特異的なMSパターンから定量イオンと確認イオンを選択した（表(1)-6）。

表(1)-6 GC/MSを用いた尿中分析の保持時間と定量イオン・確認イオン

物質名	分子量	定量イオン	確認イオン	GC保持時間
2-エチルヘキサノール	130	57	83	7.74
無水フタル酸	148.1	104	76	10.32
3メチルシクロヘキサノン	69	112	7.17

## 4 ．結果及び考察

（１）住宅ハウスダスト中のフタル酸エステル類とリン酸エステルの分析

## 1 ）定量下限值

それぞれの物質の濃度（0.04 μg/mL）を10回測定し、その標準偏差の10倍値をもとめ、ダスト重量50 mgで割った値を定量下限値とした。定量下限値を表(1)-7に示す。
表(1)-7 定量下限值

番号	物質名	平均值μg/mL	標準偏差(SD)	3SD	10SD	定量下限值μg/g
可塑剂
1	DMP	0.041	0.001	0.004	0.014	0.285
2	DEP	0.075	0.003	0.010	0.034	0.677
3	DiBP	0.066	0.002	0.005	0.015	0.305
4	DnBP	0.059	0.002	0.007	0.023	0.464
5	BBzP	0.019	0.001	0.002	0.008	0.155
6	DEHP	0.039	0.003	0.009	0.028	0.569
7	DINP	0.018	0.003	0.010	0.033	0.657
8	DEHA	0.036	0.004	0.011	0.037	0.741
難燃剂
9	TMP	0.032	0.002	0.006	0.020	0.397
10	TEP	0.027	0.001	0.002	0.006	0.128
11	TPP	0.023	0.001	0.003	0.009	0.185
12	TBP	0.019	0.001	0.004	0.013	0.258
13	TCIP	0.015	0.001	0.003	0.010	0.205
14	TCEP	0.013	0.001	0.004	0.013	0.251
15	TEHP	0.008	0.001	0.003	0.009	0.185
16	TBEP	0.003	0.001	0.002	0.008	0.152
17	TDCPP	0.010	0.001	0.004	0.014	0.276
18	TPhP	0.037	0.003	0.008	0.026	0.524
19	TCP	0.019	0.001	0.003	0.011	0.225
その他
20	4-NP	0.041	0.003	0.008	0.028	0.555
21	BHT	0.035	0.002	0.007	0.022	0.436
22	S-421	0.010	0.001	0.003	0.009	0.179

定量下限値：0.04 μg/mL の標準溶液の標準偏差の 10SD の値を分析に使用するダスト 50 mg で割った値

## 2 ）濃縮試験

定量限界以下の濃度を測定する目的で、低濃度試料（0.04）を十倍濃縮した。濃縮方法は脱着（1 mL）した溶液を窒素（25 ℃以下）で風乾し、そこにアセトン100 μL（IS含まない）を入れ分析を行った。アセトンには内部標準物質が添加されており、濃度計算で求める（当該物質面積/IS面積）比率は同じであり、計算される濃度は濃縮以前と同じであった。濃縮されて求めた濃度と標準溶液濃度比を求めると0.83～1.17の範囲である。比が1.0前後になることは濃縮が可能であることを示す。この実験から約1/10倍まで定量下限値を下げることが可能である。標準溶液の乾燥による影響値を表(1)-8に示す。
表(1)-8 標準溶液の乾燥による影響

番号	略 称	濃縮実験値 0.04	標準溶液 0.04	濃縮実験/標準溶液
可塑剤
1	DMP	0.026	0.023	1.115
2	DEP	0.031	0.037	0.842
3	DiBP	0.037	0.045	0.831
4	DnBP	0.030	0.031	0.961
5	BBzP	0.025	0.022	1.165
6	DEHP	0.032	0.028	1.142
7	DINP	0.028	0.026	1.080
8	DEHA	0.029	0.027	1.110
難燃剤
9	TMP	0.029	0.034	0.850
10	TEP	0.029	0.031	0.938
11	TPP	0.027	0.028	0.955
12	TBP	0.024	0.021	1.144
13	TCIP	0.028	0.028	0.979
14	TCEP	0.020	0.017	1.174
15	TEHP	0.015	0.013	1.131
16	TBEP	0.009	0.008	1.005
17	TDCPP	0.031	0.030	1.040
18	TPhP	0.042	0.051	0.820
19	TCP	0.023	0.022	1.073
その他
20	4-NP	0.028	0.026	1.052
21	BHT	0.025	0.028	0.892
22	S-421	0.011	0.009	1.172

濃縮実験値は標準溶液濃度(0.04 μg/mL) 1 mL を蒸発乾燥し、100 μL のアセトンを加え測定した。濃縮実験/標準溶液の比の値が 1.0 を示すことは乾燥による当該物質の蒸発が無く濃縮分析が可能であることを示す。値は N=5 の平均値

## 3 ）抽出率

ハウスダストの成分になりうる羊毛、綿、化織を用いて抽出試験を行った。それぞれアセトン溶液で洗浄、乾燥後、約50mgを秤量し、混合当該物質を添加乾燥後にアセトンで抽出し、標準試料濃度との比較から抽出率を求めた。表(1)-9に抽出率を示す。抽出率は羊毛86.7～117.9%、綿90.0～118.0%、化織88～121.2%で抽出されている。
表(1)-9 毛糸、木綿、化織からの抽出率

番号	物質名	毛糸	木綿	化織
可塑剤
1	DMP	105.6	105.9	97.0
2	DEP	101.0	107.1	99.6
3	DiBP	103.5	108.0	101.9
4	DnBP	103.6	107.0	105.4
5	BBP	113.7	114.6	113.1
6	DEHP	115.4	111.4	121.2
7	DINP	109.6	111.3	107.7
8	DEHA	116.9	112.2	116.3
難燃剤
9	TMP	86.7	104.3	88.0
10	TEP	97.7	105.5	99.7
11	TPP	112.4	95.1	106.5
12	TBP	113.5	108.7	109.8
13	TCIP	115.2	115.9	113.0
14	TCEP	115.9	104.6	108.1
15	TEHP	115.2	104.6	110.6
16	TBEP	97.2	96.9	95.8
17	TDCPP	112.6	117.5	115.5
18	TPhP	95.0	90.7	88.0
19	TCP	108.5	90.0	106.0
その他
20	4-NP	107.7	102.3	104.9
21	BHT	99.9	103.7	97.1
22	S-421	117.9	118.0	115.6

測定値は N=5 の平均値

## 4 ）ダスト保存における汚染

ダストは採集瓶に入れて、アルミホイルで養生し、-20 ℃で保存した。汚染による影響の検討は図(1)-1に示す。瓶にアセトン1 mLを加え超音波で30分間溶出した。DiBP、BBP、DEHP、DEHAは定量下限以上の濃度が検出されたが、ほかの物質は定量下限未満であった。実際のダストの測定濃度はこれら汚染値は考慮せず使用した。採集瓶の写真を図(1)-1に捕集瓶からの溶出を表(1)-10に示す

図(1)-1 捕集瓶
表(1)-10 捕集瓶からの溶出

名前	定量下限值μg/g	平均值	μg/g	標準偏差	μg/g
DiBP	0.04	0.38	0.019
BBP	0.1	0.48	0.062
DEHP	0.42	3.2	1.322
DEHA	0.17	4.9	1.295

その他のダストはすべて定量下限値以下であった。

N=3

## 5 ）测定事例

ハウスダスト207検体の含有率はフタル酸エステル類ではDEHPは85.4％と最も多く存在し、その他DINP 6.84%、DnBP 5.4%、などが検出された。可塑剤8種類のフタル酸エステル類のダスト中の含有率を図(1)-2に示す。リン酸トリエステル類ではTBEPが89.8％と最も多く、TCEP7.4%＞TDCPP 4.3%の順であった。検出されたフタル酸エステル類、リン酸トリエステル類それぞれの間には関連が見られなかった。またフタル酸エステル類の物理性質である飽和蒸気圧とダスト濃度との関連は、飽和蒸気圧の低いダストのほうが、ハウスダスト中の濃度が高くなる傾向があった。室内が汚染されると蒸発せずに長期間の間存在するものと考えられる。ダスト中8種類のフタル酸エステル濃度と飽和蒸気圧の関係を図(1)-3に示す。

図(1)-2 可塑剤8種類のフタル酸エステル類のダスト中の含有率

個々に測定されたフタル酸エステル類のmol均值を求め、8種類のフタル酸を合計した値を100％とした。
図(1)-3 ダスト中8種類のフタル酸エステル類濃度と蒸気圧の関係

## （２）フタル酸エステル類の代謝物であるフタル酸モノエステル８種類とリン酸ジェステル３種類の同時分析方法の結果

## 1 ）フタル酸モノエステルとリン酸ジエステル分析の抱合遊離

フタル酸モノエステルの代謝はグルクロン酸抱合と硫酸抱合が報告されている。分析に際し、抱合を遊離することが必要である。

本研究では、ラットの餌に DEHP を混ぜ、飲食投与し採尿させた。この尿を用いて、フタル酸モノエステルが抱合しているかどうかの検討を行った。採尿された尿に酵素を 10 μL 添加し、24 時間 37℃で抱合遊離を行った尿と、酵素を添加しないで蒸留水 10 μL を加えた尿について、それぞれフタル酸モノエステルの分析を行った。DEHP の代謝物である MEHP、2cx-MMHP、5oxo-MEHP、5cx-MEPP は、酵素を添加し抱合遊離すると有意に高値となった。その他、MiBP も高値となった（表(1)-11）。酵素の投与量については 0 μL、10 μL、20 μL、30 μL の添加による MEHP 値の変化を調べた。酵素 10 μL 以上の値に著しい変化は無く、抱合遊離が完全に行われていた。また酵素添加によるフタル酸モノエステル分析への影響は、2cx-MMHP が 0.013、0.034 μg/mL の値を示す場合が見られた。他測定物質への影響は見られなかった。

リン酸トリエステル類（TEHP、TBP、TPhP）はそれぞれ一種類ずつ3濃度（高濃度、低濃度、非投与濃度）をオリーブオイルに希釈してマウスに腹腔内投与を一回した。代謝物はBEHP、DBP、DPhPを測定した。酵素添加と非添加では有意な差は見られなかったことから、グルクロン酸抱合と硫酸抱合はしていないものと考えられる。TEHPはオリーブオイルに溶解せず、混濁物を投与したため、体内に吸収され、代謝されたのちの尿を分析しているか、本研究では確認できなかった。（表(1)-12）。
表(1)-11 DEHP 曝露ラット尿における酵素処理の変化

物質名	酵素非添加(24時間反応)	酵素添加24時間反応
平均(μg/mL)	SD	平均(μg/mL)	SD	P值
MiBP	0.024	0.002	0.381	0.107	**
2CX-MMHP	14.173	0.245	38.500	2.917	**
MnBP	0.007	0.001	0.008	0.003
MEHP	111.564	2.188	142.529	4.019	**
MBzP	0.000	0.000	0.001	0.000
5oxo-MEHP	21.355	0.355	28.651	0.613	**
MCPP	0.111	0.004	0.113	0.006
5cx-MEHP	2.532	0.038	3.277	0.058	**

酵素よる遊離時間は24時間38℃で行なった。

尿を5回測定した。

表(1)-12 リン酸トリエステル類 1 回投与マウス尿における酵素処理の変化

リン酸トリエステル類	代謝物	非酵素添加（μg/mL）	酵素添加（μg/mL）
非曝露	低濃度	高濃度	非曝露	低濃度	高濃度
TEHP	DEHP	0.005	0.011	0.016	0.001	0.020	0.021
TBP	DPB	N D	15.959	-	N D	13.34	-
TPHP	DPP	N D	38.5	140.6	N D	43.03	146.37

マウスにそれぞれのリン酸トリエステルを腹腔内に1回投与し、代謝物を測定

## 2 ）定量下限值与定量可能值

尿5検体にそれぞれ0.01 μg/mLの標準溶液を添加し、酵素による加水分解、酢酸エチル抽出、乾燥、誘導化後に分析し、平均値と標準偏差（SD）を求め、10SDを定量下限値として求めた。定量下限値は対象化合物により異なるが、0.010～0.070 μg/mLの範囲であった。定量下限値を表(1)-13に示す。

図(1)-4に尿に添加したフタル酸モノエステル類とリン酸ジエステルの標準溶液濃度0.01 μg/mLのクロマトグラムを示す。定量可能値は尿に0.01 μg/mLを添加したクロマトグラムのベースラインの5倍以上ピークの二分の一とした値として0.005 μg/mLを得た。3種類のリン酸ジエステルも同じ結果が得られた。
表(1)-13 定量下限值

試料名	抽出尿涼に標準溶液添加
平均值(μg/mL)	偏差(SD)	検出下限值	定量下限值
3 SD	10 SD
MiBP	0.008	0.001	0.003	0.010
2cx-MMHP	0.125	0.007	0.022	0.070
MnBP	0.004	0.001	0.003	0.011
MEHP	0.017	0.002	0.007	0.020
MBzP	0.014	0.001	0.003	0.010
5oxo-MEHP	0.013	0.002	0.006	0.020
MCPP	0.014	0.001	0.003	0.010
5cx-MEHP	0.043	0.005	0.015	0.050
DBP	0.014	0.002	0.006	0.020
DPP	0.013	0.001	0.003	0.010
BEHP	0.011	0.005	0.015	0.047

標準溶液濃度 0.01 μg/mL を 5 回測定し、その平均値、標準偏差を求めた

$ ^{*} $ 平均値は小数点以下4桁目で繰り上げ

図(1)-4 尿に標準溶液濃度 (0.01 μg/mL)を添加したクロマトグラム

MTBSTFAによる誘導化分析のスタル酸モノエステル8種類とリン酸ジエステル3種類の同時分析のクロマトグラムを示す。クロマトグラムはそれぞれ測定物質の定量イオンピークである。