Silviase/jgov_v1.4_full_ann huggingface dataset:
図 5-2-4 コスト試算結果

図 5-2-4 の縦軸はコストと金属売却益を表しており、0円を境にしてプラス方向が処理コスト、マイナス方向が利益である。真のコストは（支出－利益）で得られる値であるが，今回の試料と前提条件の下では、抽出できた金属類の単価が低く、金属売却益は12～23円/kgと処理コストと比較して、非常に小さい値となった。

EDTA 抽出と酸抽出を比較すると、EDTA 抽出は固相抽出前の中和処理をする必要がないので、酸抽出より低コストとなった。

水洗净の有無で比較すると、水洗净後の乾燥処理で大きなコストがかかるものの、水洗净により試料重量を60%以下にできるので、後段での酸・EDTA抽出、固相抽出での薬剤投与量が減少し、結果として水洗净有の方が低コストで実施できるという結果となった。

一方、埋立処分のみのプロセスと比較すると金属回収プロセスは課題が多い。従来の埋立に掛かる費用は中間処理（安定化のための薬剤処理）費用と埋立処分費用のみの47円/kgであるのに対し、金属回収を行うと1200円/kg（水洗浄を行うEDTA抽出）～2100円/kg（水洗浄を行わない酸抽出）が掛かる計算になり、コストが大きく増大していることから、トータルのコスト（処理コスト－利益）を如何に下げていくかが今後の課題である。そのためには、処理コストを削減する方法、利益を拡大させる方法、の2つのアプローチが考えられる。

処理コストの削減については、例えば、スケールアップに伴う抽出薬剤、吸着剤などの価格の低減が考えられる。また水洗浄処理後に残渣を乾燥させるための電気代なども含まれているが、清掃工場の余熱を利用するなどにより、処理コストを下げることも可能であると考えられる。

利益の拡大については、単価の高い金属を回収することが考えられる。今回検討の対
象とした試料中には売却できる量のレアメタルが回収できなかった（そもそもほとんど含まれていなかった）ため、金属の売却益はほとんど出なかったが、レアメタルなどを含むダストや廃製品残渣などから売却単価の高い金属類を回収できれば、全体としてのコストを低減できる。廃棄物1kg当たり1200～2100円のコストが掛かっていることから、このコストに見合う売却益を試算してみる。例えばインジウムは、1980年から2010年までに100/kg～1000/kgの価格変動があったとされている $ ^{10)} $ 。為替変動もあり、一概に評価することは難しいが、例えば1=80円とすると、8000円/kg-In～80000円/kg-Inとなる。この時廃棄物1kg当たりで1200円から2100円の利益を得るためには、In価格が高い時であれば15g～26g、In価格が安いときであれば、150g～260gを回収すればトータルのコストはほとんどゼロになることから、インジウムだけで回収コストを回収するためには、廃棄物1kg当たり20g～200g、すなわち2%～20%程度の含有量が求められる。このオーダーでレアメタルを含む廃棄物を探すことが大きな一つのテーマとなると考えられる。

もう一つの視点として、現在の埋立処分に掛かるコストが社会的なコストから見ると過小評価をしている可能性を指摘できる。今回は飛灰が埋立地に搬入されるまでをシステム境界として設定したが、重金属類や塩類を抽出してから埋立処分をすると、最終処分後の処分場の維持管理コストなどが小さくなることが期待される。最終年度は、埋立後の長期にわたる環境負荷などを考慮した上で、金属回収の利点について検討する予定である。

#### 5. 2. 7 結論

溶融飛灰からの金属回収プロセスのコストを評価するために、現状の直接埋立の他、EDTA抽出、酸抽出、水洗净の有無について、コストを計算するモデル化を行った。コストに関する原単位や回収プロセスの諸元を設定することで、コストを比較することができた。現時点では、酸抽出よりEDTA抽出の方が低コストであり、水洗净有無では、水洗净有の方が低コストであった。しかし、従来埋立のコストを下回ることはできなかった。今後、埋立後の環境影響の評価、高価な金属の回収により、より効率的な回収システムを検討していく予定である。
## 参考文献

1）森下 哲、レアメタルの回収リサイクルモデル事業の成果と考察，廃棄物資源循環学会誌、22、3-10、2011

2) 特徴とレアアースの用途、形態: iElement (http://www.ielement.org/index.html)

3) 鉱物資源マテリアルフロー 2009, 石油天然ガス・金属鉱物資源機構

4) JOGMEC ホームページ (http://www.jogmec.go.jp/index.html)

5) USGS Mineral Commodity Summaries(2010)

6) 東京都水道局 Web サイト (http://www.waterworks.metro.tokyo.jp/)

7) OECD IEA Web サイト (http://www.iea.org/)

8) 大阪湾広域臨海環境整備センターWeb サイト

(http://www.osakawan-center.or.jp/index.html)

9) 国際レアメタル&リサイクル研究会 Web サイト (http://www.irrsg.com/)

10）南 博志、インジウム及びガリウムの需要・供給・価格動向等、レアメタルシリーズ2010、金属資源レポート93（2010）
### 5.3 キレート洗浄－固相抽出処理のコスト評価に向けたプロセスのモデル化

#### 5. 3. 1 本章の背景と目的

本章では、本研究で取り組んだキレート洗浄－固相抽出処理のコストを評価するために，処理プロセスをモデル化することを試みた。また，有価金属の回収に掛かるコストを実験によって得られたデータを元に算出するとともに，回収によって得られる有価金属の売却価格を調査して両者を比較し、本研究の有用性を評価することを目的とした。

本研究での実験プロセスのコスト評価は，固相抽出における有価金属回収までの評価とした。図5-3-1に本研究の実験プロセスを行った後の回収までのプロセスを示す。

本実験プロセスにおける処理過程は、鉛製錬ダストに対して鉛除去を目的とした前処理洗浄を行ったあと、EDTA抽出、固相抽出を行い、固相に吸着されたインジウムを溶脱させ、回収を行うものである。前処理洗浄で除去した鉛を含む廃水は、排水基準を大きく超過するため、鉄塩での置換法処理での排水のコストを評価した。

図 5-3-1 ダスト試料の金属回収プロセスまでの抽出過程

#### 5. 3. 2 実験プロセスにおけるコスト算出式の検討

コスト算出に用いる水道単価や薬剤費などの原単位を表 5-3-1 に示す。表中の水道単価は大阪市水道局の工業用水道料金の値を用いた。電力単価は関西電力の工業用電力価格の値を用いた。固相抽出剤である T-1 の価格は GL サイエンスの製品カタログに記載されている販売価格を用いた。しかし、固相抽出剤の規格が小さいために工業用への適用は難しいと考えられる。工業用の固相抽出剤の価格は予想が困難なために、今回はヒアリング調査の結果、固相抽出剤の T-1 は繰返し使用しても元素吸着能力は低下しないために 100 回繰返し使用できるものとみなし、販売価格に対して固相抽出一回の使用値段（3,740 円/100 回）を用いた。溶脱溶媒の 6M HCl、工業用 EDTA の薬剤価格は、ヒアリング調査の結果を用いた。また、産業用メタリン酸、クエン酸の薬剤価格はメーカー一般販売価格を用いた。

また、本研究での研究対象元素であるインジウムの売却価格を以下の表5-3-2に示した。売却価格に関して、Inは国際的な価格取引決定機構が存在しないため、財務省貿易統計における2011年での平均輸入価格を用い、1 $=75円で換算した。
表 5-3-1 コスト原単位（円） $ ^{1-6)} $

項目	記号	単位	価格	引用元、出典
水道単価	γwater	円/L	0.035	大阪市水道局
電力単価	γelectricity	円/kWh	13	関西電力
薬剤価格	EDTA	γEDTA	円/kg	400	メーカーへのヒアリング
メタリン酸	γNaHPO4	円/kg	680	メーカー販売サイト
クエン酸	γcitric	円/kg	400	メーカー販売サイト
溶脱溶媒(6M 塩酸)	γHCI	円/L	150	メーカーへのヒアリング
固相抽出剤(T-1)	γSEP	円/1回	3.7	GL サイエンス
ポリ硫酸第二鉄溶液	γFe	円/kg	7.1	官公庁への入札価格

表 5-3-2 インジウム売却価格

元素	記号	価格(円/kg)
In	$ w_{In} $	55,000

表 5-3-3 実験操作におけるダスト 1kg とした時の換算値

項目	記号	単位	値
前処理洗浄	液固比	λEDTA	mL/g	100
振とう時間	hEDTA	hr	2
振とう機電力	P振とう機	kW	0.09
EDTA抽出	EDTA濃度	CEDTA(1)	g/L	37
液固比	λ混合キレート	mL/g	100
加熱時間	h混合キレート	hr	6
EDTA濃度	CEDTA(2)	g/L	74
メタリン酸濃度	CNaPO4	g/L	60
クエン酸濃度	Cctric	g/L	10
ホットプレート電力	Pホットプレート	kW	0.084
固相抽出	溶脱溶媒(6M HCl)	λHCl	L	0.6
抽出時間	h抽出	hr	0.33
吸引機電力	P吸引機	kW	0.15

固相抽出により溶脱液中の回収金属の存在形態はイオンまたは原子として存在し
ている。金属を実際に鋳塊（インゴット）として回収を行うためには、精錬などの処理を行う必要があり、コストやエネルギーがかかるが、今回のコスト評価は、溶脱により有価金属を回収できたとみなして行った。

表 5-3-3 に本研究の実験操作において、ダスト試料 1kg とした場合の実験条件の換算値を示した。図 5-3-2 に前処理洗浄－EDTA 抽出一固相抽出の抽出過程及び処理に係る評価プロセスと，必要となるコストを評価する項目を示す。なお、コスト評価に関しては、実験処理過程のみにかかるコストを検討対象とし，人件費は考慮していない。

図 5-3-2 前処理洗浄-EDTA 抽出-固相抽出における回収までのプロセスと必要コスト

評価に当たっては，EDTA加熱抽出によってインジウムの抽出を行う前に、鉛除去を目的としたEDTAによる前処理洗浄を行うこととした。前処理洗浄にかかるコストは、EDTAの薬剤費、EDTA溶液を調製するための水道水（L/S=100）と試験を行うための振とう機の電力（2hr）がかかり、表5-1、表5-3の値を用いると、対象試料1kgに対する前処理費用 $ K_{前処理}[円/kg] $ は式（5-1）で表すことができる。

$$ K_{ 前処理 洗净 }=\gamma_{water}\times\lambda_{EDTA}+\gamma_{EDTA}\times\lambda_{EDTA}\times C_{EDTA(1)}/1000+\gamma_{electricity}\times h_{EDTA}\times P_{ 振とう機 }\cdots\cdots\cdots\cdots\cdots\cdots\cdots\cdots\cdots\cdots\cdots\cdots\cdots\cdots\cdots\cdots\cdots\cdots\cdots\cdots 式 (5-1) $$

また、EDTA 加熱抽出にかかるコストは、EDTA の他にメタリン酸とクエン酸といった薬剤を添加しているため EDTA、メタリン酸、クエン酸の薬剤費、これら混合キレート用液を調製するための水道水（L/S=100）と試験を行うためのホットプレートとスターラーの電力（5hr）がかかり、表 5-3-1、表 5-3-3 の値を用いると、対象試料 1kg に対する費用 $ K_{EDTA} $ 加熱抽出[円/kg]は式（5-2）で表すことができる。
$$ \begin{aligned}K_{EDTA 加热抽出 }=&\gamma_{water}\times\lambda_{EDTA}+\lambda_{EDTA}\times(\gamma_{EDTA}\times C_{EDTA(2)}+\gamma_{NaPO4}\times C_{NaPO4}+\gamma_{citric}\times C_{citric})\\&/1000+\gamma_{electric}\times h_{EDTA}\times P_{ ホットプレート }\end{aligned} $$

式（5-2）

また固相抽出に掛かる操作費用は、固相抽出剤一回の使用値段、抽出操作に伴う電力費用、溶脱に用いる6M HClの費用が掛かり、固相抽出操作費用 $ K_{固相抽出}[円/kg] $ は式（5-3）と示すことができる。

$$ K_{ 固相抽出 }=\gamma_{SPE}+\gamma_{electricity}\times h_{ 抽出 }\times P_{ 吸引機 }+\gamma_{HCl}\times\lambda_{HCl}\cdots 式 (5-3) $$

固相抽出により回収できた有価金属売却価格 $ W_{metal} $ [円/kg]は、表 5-3-2 の値と本研究実験プロセスにおける固相抽出により回収できた各元素の回収量 $ R_{In}[mg/kg] $ から、以下の式（5-4）と示すことができる。

$$ W_{metal}=w_{In}\times R_{In} $$

また、前処理洗浄による Pb-EDTA 廃水の処理コストを考慮しなければならない。Pb-EDTA 廃水に対して 3.1 倍のポリ硫酸第二鉄で処理を行う。対象試料 1kg に対する置換処理費用 [円/kg] は、式（5-5）で表すことができる。

$$ K_{ 庹液 処理 }=\gamma_{Fe}\times3.10 $$

以上のことから試料 1kg の本研究実験プロセス及び、排液までの処理費用 $ K_{sum} $ は、式（5-6）で表すことができる。なお、本研究実験プロセスにおいて、前処理後、対象試料を 24 時間乾燥したあとに EDTA 加熱抽出を行ったが、乾燥を行うための電力は処理施設において回収できた熱などにより乾燥できることから、残渣乾燥に伴う電力消費は考慮していない。

$$ K_{sum}=K_{ 前処理洗净 }+K_{EDTA 加熱抽出 }+K_{ 固相抽出 }+K_{ 庾液処理 }-W_{metal}\cdots\cdots\cdots\cdots 式 $$
#### 5. 3. 3 本研究実験プロセスにおけるコスト評価のまとめ

コスト評価における各シナリオを表 5-3-4 に示した。また、5.3.2 で求めたコスト算出式に本研究で得られた実験データを入力した結果を図 5-3-3 に示す。図 5-3-3 は試料 1kg における各処理プロセスでの費用を示しており、プロセスにかかる費用を水道、電力、薬剤、固相抽出剤の費用と分類した。また、本研究では固相抽出での回収は行っていないため、インジウム売却益は固相抽出の回収率を 90% と仮定した場合の値とした。図 5-3 の case1（L/S=10）、case2（L/S=20）は液固比が異なる条件での 1 段階抽出であり、case1、case2 を比較すると、液固比を上げるとインジウムは抽出されやすいが、インジウムの売却益以上にコスト処理費用が増加することがわかる。次に、case2、case3 は EDTA 濃度と液固比は異なるが、EDTA 薬剤量は等しい。case2、case3 を比較すると、薬剤量が等しい場合では液固比が高い場合のほうがインジウムは抽出されやすいことがわかった。case4 ではインジウムを最大抽出できた抽出条件であり、case4 は 90% 近い抽出率であったが抽出コストが高かった。case5、case6 はリン酸を用いた 2 段階抽出であり、1 段階抽出である case1、2 と比べてインジウムは抽出されやすいため、インジウム売却益は多いが、リン酸を使用するためコストが高くなる結果となった。

本研究で作成したコスト評価モデルにより，例えば，抽出時の液固比を上げるとコストが嵩むことが分かるというように，コスト削減に向けて注目すべきプロセスや，各プロセスを改善すべき方向を提示できるようになったことは有意義である。また，レアメタルの回収率と回収コストがトレードオフとなるのは事実だが，レアメタルは価格変動が大きく，国際的な取引価格を睨みながら，損益分岐点を探すためにも用いることが出来る。

現時点では, 徹底的な回収率の向上を目指すと, 薬剤価格やプロセスの多重化により, コストが嵩むことは避けられなかった。ただし, 酸抽出では装置の腐食などの問題があるものの, 本モデルでは装置の長期的な維持管理コストについては考慮できていないため, その点を考慮していけば, コスト面におけるデメリットは軽減される可能性がある。また今回は残念ながら検討することが出来なかったが, 抽出に用いるキレート薬剤を繰り返し利用するなどの対策により, コストを下げる余地はまだ残っていると考えられる。

またインジウムは、ベースメタルとは異なり、価格変動が激しいため、今後高騰する可能性がある。現に、インジウム価格は2009年半ばの28,000円/kgを底値とし、2011年まで少しずつ上昇しており、現在では55,000円/kgとなっている。過去には113,000円まで高騰したことがあり、インジウムの需要が伸びれば採算が取れる見込みがあると思われる。また、現在超円高とよばれる円の高騰により、円でのインジウムの価格が低いため、為替が円安に進めばインジウムの価格も上がると考えられる。
表 5-3-4 コスト評価におけるシナリオ

シナリオ

case1. 抽出 EDTA100mM (L/S=10、40分加熱)

case2. 抽出 EDTA100mM (L/S=20、40分加熱)

case3. 抽出 EDTA200mM (L/S=10、40分加熱)

case4. 抽出 EDTA100mM、リン酸 100mM、クエン酸 36mM (L/S=100、5時間加熱)

case5. 前処理 リン酸 (L/S=5、2時間常温)+抽出 EDTA100mM (L/S=10、40分加熱)

case6. 前処理 リン酸 (L/S=5、2時間常温)+抽出 EDTA100mM (L/S=20、40分加熱)

図 5-3-3 本研究実験プロセスの処理コスト

## 参考文献

1) 山下泰志：キレート洗浄-固相抽出法によるダストからの有価金属の回収 2010

2) 関西電力：http://www1.kepco.co.jp/yakkan/high_3.html

3) 大阪市水道局 http://www.city.osaka.lg.jp/suido/page/0000015747.html

4) 株式会社カトウケミカル http://kato-chemical.com/citricacid.aspx

5) 福島県水道公社 http://www.fspc.or.jp/nyusatsu/nkekka-buppin.html

6) GL サイエンス 試料前処理 固相抽出総合力タログ vol.5.1
## 第6章 まとめ

廃棄物洗浄に適したキレート洗浄法の開発では、生分解性キレートを主成分とした洗浄液によりモデル飛灰中の希土類元素と一部の遷移元素をほぼ100%回収できることを明らかにした。また、キレート溶液中のレアメタルを回収するために、超分子型新規固相抽出剤18種を開発し、EDTA存在下でも希土類元素と遷移元素90%以上を回収する技術を確立した。

廃棄物の実試料に対しては、実験室レベルの検討で抽出率向上に関与する条件を明らかにし、廃ITOガラス、廃蛍光管等の実試料から主なレアメタル90%以上を回収するとともに、洗浄後の廃棄物に関してPb,Cd,Asの溶出量0.01ppm以下を達成した。「キレート洗浄-固相抽出連続処理」のスケールアップ実験では、廃棄物からのレアメタル回収率が良好であることを確認した。更に、実試料として非鉄精錬ダストを用いた検討でレアメタル回収率77%を達成するとともに、経済性の観点から全体コストを比較する計算モデルを構築した。
## 研究発表

## [1] 論文発表

1) 長谷川 浩, 宝石サンゴの炭酸塩骨格中における微量成分, 海洋化学研究, 22, 7-12, 2009.4.

2) T. Maki, S. Susuki, F. Kobayashi, M. Kakikawa, M. Yamada, T. Higashi, A. Matsui, C. Hong, Y. Tobo, H. Hasegawa, K. Ueda, Y. Iwasaka, Phylogenetic diversity and vertical distribution of a halobacterial community in the atmosphere of an Asian dust (KOSA) arrival region, Suzu City, J. Ecotechnol. Res., 14, 255-259, 2009.7.

3) W. Hirota, T. Maki, K. Kakimoto, H. Hasegawa, K. Ueda, Seasonal changes in DMAA-degradation activities in Lake Kahokugata, J. Ecotechnol. Res., 14, 223-226, 2009.7.

4) K. Kitahara, H. Hasegawa, M. Mae, H. Tada, M. A. Rahman, T. Maki, K. Ueda, Influence of eutrophication on arsenic speciation in lake waters, J. Ecotechnol. Res., 14, 251-254, 2009.7.

5) K. Saitou, H. Hasegawa, M. Kobayashi, C. Okumura, M. A. Rahman, K. Ueda, Influence of biodegradable chelators on iron mobility in the medium of radish sprouts, J. Ecotechnol. Res., 14, 247-250, 2009.7.

6) Z. Liu, Y. Kanjo, S. Mizutani, Urinary excretion rates of natural estrogens and androgens from humans, and their occurrence and fate on the environment: a review, Sci. Total Environ., 407, 4975-4985, 2009.9

7) T. Maki, W. Hirota, K. Ueda, H. Hasegawa, M. Azizur Rahman, Seasonal dynamics of biodegradation activities for dimethylarsinic acid (DMA) in Lake Kahokugata, Chemosphere, 77, 36-42, 2009.9.

8) M. Azizur Rahman, H. Hasegawa, K. Kadohashi, T. Maki, K. Ueda, Hydroxyiminodisuccinic acid (HIDS): A novel biodegradable chelating ligand for the increase of iron bioavailability and arsenic phytoextraction, Chemosphere, 77, 207-213, 2009.9.

9) 川崎太也，伊藤裕一，小林克人，水谷聡，貫上佳則，道路粉塵と道路排水に含まれる多環芳香族炭化水素類およびニトロアレーンの分布と近隣河川への排出特性，環境工学研究論文集，46，337-343,2009.11

10) 橋本健，劉則華，奧村洋一，水谷聡，貫上佳則,GC/MS を用いた天然エストロゲン抱合体の分析における脱抱合処理条件，環境工学研究論文集，46，329-336,2009.11

11) I. M. M. Rahman, S. Barua, M. Nazimuddin, Z. A. Begum, M. A. Rahman, H. Hasegawa,
Physicochemical properties of Moringa oleifera Lam. seed oil of the indigenous-cultivar of Bangladesh, Journal of Food Lipids, 16, 540-553, 2009.11.

12) K. N. Das, M. Habibullah, I. M. M. Rahman, H. Hasegawa, M. A. Uddin, K. Saifuddin, Termodynamic properties of the binary mixture of hexane-1-ol with m-xylene at T = (303.15, 313.15, and 323.15) K., J. Chem. Eng. Data, 54, 3300-3302, 2009.12.

13) H. Hasegawa, M. A. Rahman, K. Kitahara, M. Mae, H. Tada, T. Maki, K. Ueda, Seasonal changes of arsenic speciation in lake waters in relation to the eutrophication, Sci. Total Environ., 408, 1684-1690, 2010.1.

14) Z. Liu, T. Hashimoto, Y. Okumura, Y. Kanjo, S. Mizutani, Simultaneous analysis of natural free estrogens and their conjugates in wastewater by GC/MS, Clean-soil, air, water, 38(2), 181-188, 2010.2

15) H. Hasegawa, I. M. M. Rahman, S. Kinoshita, T. Maki, K. Ueda, Non-destructive separation of metal ions from wastewater containing excess aminopolycarboxylate chelant in solution with an ion-selective immobilized macrocyclic material, Chemosphere, 79, 193-198, 2010.3.

16) Abdurishit Mukedes, 貫上佳則, 水谷聡, 重金属のフミン酸への吸着特性, 環境技術, 39, 222-228, 2010.4

17) H. Hasegawa, M. A. Rahman, K. Saitou, M. K. Ueda, Effect of biodegradable chelating ligand on iron bioavailability and radish growth (Raphanus sativus L.), Journal of Plant Nutrition, 33, 933-942, 2010.4.

18) H. Hasegawa, I. M. M. Rahman, S. Kinoshita, T. Maki, K. Ueda, Non-destructive separation of metal ions from wastewater containing excess aminopolycarboxylate chelant in solution with an ion-selective immobilized macrocyclic material, Chemosphere, 79, 193-198 (2010)

19) H. Hasegawa, M.A. Rahman, K. Saitou, K. Ueda, Effect of biodegradable chelating ligand on iron bioavailability and radish growth (Raphanus sativus L.), Journal of Plant Nutrition, 33, 933-942 (2010)

20) 長谷川 浩, 岩崎 望, 鈴木 淳, 牧 輝弥, 早川慎二郎, 蛍光 X 線分析法による 宝石サンゴの炭酸塩骨格中における微量成分の分布と測定, 分析化学, 59, 521-530 (2010)

21) 水谷聡，角谷和志，貫上佳則，pH の異なる条件下での水銀化合物の土壌への収着挙動，環境工学研究論文集，47,267-272 (2010)

22) Ze-hua Liu, Y. Kanjo and S. Mizutani, Deconjugation characteristics of natural estrogen conjugates by acid-catalyzed solvolysis and its application for wastewater samples, J. Environ. Monit., 1594-1600, (2010)
23) Abdurishit Mukedes, 貫上佳則, 水谷聡, 重金属のフミン酸への吸着特性, 環境技術, 39, 222-228, (2010)

24) Z. Liu, T. Hashimoto, Y. Okumura, Y. Kanjo, S. Mizutani, Simultaneous analysis of natural free estrogens and their conjugates in wastewater by GC/MS, Clean-soil, air, water, 38(2), 181-188, (2010)

25) Z. Liu, Y. Kanjo and S. Mizutani, A review of phytoestrogens: their occurrence and fate in the environment, Wat. Res., 44(2), 567-577, (2010)

26) Z. Liu, T. Hashimoto, Y. Okumura, Y. Kanjo, S. Mizutani, Simultaneous analysis of natural free estrogens and their conjugates in wastewater by GC/MS, Clean-soil, air, water, 38(2), 181-188, (2010)

27) T. Maki, S. Susuki, F. Kobayashi, M. Kakikawa, Y. Tobo, M. Yamada, T. Higashi, A. Matsui, C. Hong, H. Hasegawa, Y. Iwasaka, Phylogenetic analysis of atmospheric halotolerant bacterial communities at high altitude in an Asian dust (KOSA) arrival region, Suzu City, Sci. Total Environ., 408, 4556-4562 (2010)

28) 牧輝弥，小林史尚，柿川真紀子，鈴木振二，當房豊，山田丸，松木篤，洪天祥，長谷川浩，岩坂泰信，黄砂バイオエアロゾルに含まれる耐塩細菌群の種組成解析，エアロゾル研究, 25, 35-42, (2010)

29) M. Habibullah, K. N. Das, I. M. M. Rahman, H. Hasegawa, M. A. Uddin, K. Saifuddin, Volumetric and viscometric behavior of the binary system: $ (\text{hexan-1-ol} + \text{p-xylene}) $ , J. Chem. Eng. Data, 55, 5311-5313, (2010)

30) M. Habibullah, K. Das, I.M.M. Rahman, M.A. Uddin, K. Saifuddin, K. Iwakabe, H. Hasegawa, Erratum: Density and viscosity of the binary mixtures of hexan-1-ol with isomeric xylenes at T = (308.15 and 318.15) K and atmospheric pressure, J. Chem. Eng. Data, 55, 5370-5374 (2010)

31) I. M. M. Rahman, M. M. Islam, M. M. Hossain, M. S. Hossain, Z. A. Begum, D. A. Chowdhury, M. K. Chakraborty, M. A. Rahman, M. Nazimuddin, H. Hasegawa, Stagnant surface water bodies (SSWBs) as an alternative water resource for the Chittagong metropolitan area of Bangladesh: physicochemical characterization in terms of water quality indices, Environ. Monit. Assess., 173, 669-684 (2011)

32) I.M.M. Rahman, Z. A. Begum, M. Nakano, Y. Furusho, T. Maki, H. Hasegawa, Selective Separation of Arsenic Species from Aqueous Solutions with Immobilized Macrocyclic Material Containing Solid Phase Extraction Columns, Chemosphere, 82, 549-556 (2011)

33) H. Hasegawa, I.M.M. Rahman, S. Kinoshita, T. Maki, Y. Furusho, Separation of dissolved iron from the aqueous system with excess ligand, Chemosphere, 82, 1161-1167 (2011)

34) M. A. Rahman, H. Hasegawa, Aquatic arsenic: phytoremediation using floating macrophytes, Chemosphere, 83, 633-646 (2011)

35) I. M. M. Rahman, M. A. Uddin, K. Iwakabe, A. B. Adhikhari, M. Majid, H. Hasegawa,
Viscometric behavior of binary mixtures of butan-2-one with benzene at T = (303.15, 313.15, and 323.15) K., J. Chem. Eng., 56, 1718–1721 (2011)

36) I. M. M. Rahman, Y. Furusho, Z. A. Begum, N. Izatt, R. Bruening, A. Sabarudin, H. Hasegawa, Separation of lead from high matrix electroless nickel plating waste solution using an ion-selective immobilized macrocycle system, Microchemical Journal, 98, 103–108 (2011)

37) T. Maki, W. Hirota, H. Motojima, H. Hasegawa, M. A. Rahman, Influence of aggregated particles on biodegradation activities for dimethylarsinic acid (DMA) in Lake Kahokugata, Chemosphere, 83, 1486-1492 (2011)

38) H. Hasegawa, M. A. Rahman, K. Saitou, M. Kobayashi, C. Okumura, Influence of chelating ligands on bioavailability and mobility of iron in plant growth media and their effect on radish growth, Environmental and Experimental Botany, 71, 345-351 (2011)

39) 水谷聡, 角谷和志, 貫上佳則, カラム試験による土壌の水銀イオン収着挙動の評価, 土木学会論文集 G （環境）, 67, 267-272（2011）

40) Z. Liu, Y. Kanjo, S. Mizutani, Removal of Natural Free Estrogens and their Conjugates in a Municipal Wastewater Treatment Plant, Clean-soil, air, water, 39, 128-135 (2011)

41) M. A. Rahman, M. M. Rahman, K. Kadohashi, T. Maki, H. Hasegawa, Effect of external iron and arsenic species on chelat-enhanced iron bioavailability and arsenic uptake in rice (Oryza sativa L.), Chemosphere, 84, 439-445 (2011)

42) M. A. Rahman, K. Kadohashi, T. Maki, H. Hasegawa, Transport of DMAA and MMAA into rice (Oryza sativa L.) roots, Environmental and Experimental Botany, 72, 41-46 (2011)

43) M. Habibullah, I.M.M. Rahman, M. A. Uddin, K. Iwakabe, A. Azam, H. Hasegawa, Densities and viscosities of the binary mixtures of phenylmethanol with 2–butanone, J. Chem. Eng., 56, 3323-3327 (2011)

44) T. Maki, A. Ishikawa, F. Kobayashi, M. Kakikawa, K. Aoki, T. Matsunaga, H. Hasegawa, Y. Iwasaka, Effects of Asian dust (KOSA) deposition event on bacterial and microalgal communities in the Pacific Ocean. Asian J. Atmos. Environ., 5, 157-163 (2011)

45) H. Hasegawa, I. M. M. Rahman, M. Nakano, Z. A. Begum, Y. Egawa, T. Maki, Y. Furusho, S. Mizutani, Recovery of toxic metal ions from washing effluent containing excess aminopolycarboxylate chelant in solution, Wat. Res., 45, 4844–4854 (2011)

46) M. A. Rahman, H. Hasegawa, High levels of inorganic arsenic in rice in areas where arsenic-contaminated water is used for irrigation and cooking, Sci. Total Environ., 409, 4645-4655 (2011)

47) I. M. M. Rahman, Y. Furusho, Z. A. Begum1, A. Sabarudin, S. Motomizu, T. Maki, H. Hasegawa, Selective separation of some ecotoxic transition metal ions from aqueous solutions using immobilized macrocyclic material containing solid phase extraction system, Cent. Eur. J. Chem., 9, 1019-1026 (2011)
48) 牧輝弥, 青木一真, 小林史尚, 柿川真紀子, 松木篤, 木野恵太, 長谷川浩, 岩坂泰信, 立山積雪層に保存される黄砂バイオエアロゾルの集積培養と系統分類学的解析, エアロゾル研究, 26, 332-340 (2011)

49) M. A. Rahman, H. Hasegawa, Arsenic in freshwater systems: Influence of eutrophication on occurrence, distribution, speciation, and bioaccumulation, Applied Geochemistry, 27, 304-314 (2012)

50) M. A. Rahman, M. M. Rahman, H. Hasegawa, Arsenic-induced straighthead: an impending threat to sustainable rice production in South and South-East Asia!, Bull. Environ. Contam. Toxicol., 88, 311-315 (2012)

51) H. Hasegawa, M. A. Rahman, N. T. Luan, T. Maki, N. Iwasaki, Trace elements in Corallium spp. as indicators for origin and habitat, Journal of Experimental Marine Biology and Ecology, 414-415, 1–5 (2012)

52) M. M. Rahman, M. A. Rahman, T. Maki, H. Hasegawa, Phytotoxicity of arsenate and salinity on early seedling growth of rice (Oryza sativa L.): A threat to sustainable rice cultivation in South and South-East Asia, Bull. Environ. Contam. Toxicol., 88, 695-702, (2012)

53) Zinnat A. Begum, I. M.M. Rahman, Y. Tate, H. Sawai, T. Maki, H. Hasegawa, Remediation of toxic metal contaminated soil by washing with biodegradable, aminopolycarboxylate chelants, Chemosphere, 87, 1161–1170 (2012)

## [2] 学会発表

1) 小林学, 長谷川浩, 斉藤圭太, 牧輝弥, 上田一正. 生分解性キレート剤を用いた土壤中重金属除去におけるスペシェーションの影響. 第 70 回日本分析化学討論会, 和歌山大, 2009 年 5 月.

2) 中原歩夢，長谷川浩，浅川壮太郎，牧輝弥，西内巧，浅野智哉，上田一正. MALDI-TOFMS を用いた鉄制限状態における植物プランクトン膜タンパク質の分離分析. 第70回日本分析化学討論会，和歌山大,2009年5月.

3) 上田佳織, 廣田和香奈, 長谷川浩, 牧輝弥. 水圈中における有機ヒ素無機化プロセスの生化学的分析. 第70回日本分析化学討論会, 和歌山大, 2009年5月.

4) 鈴木振二, 牧輝弥, 島田孝, 小林史尚, 柿川真紀子, 山田丸, 東朋美, 長谷川浩, 岩坂泰信. タクラマカン砂漠における大気エアロブルと挙動をともにする細菌群のPCR-DGGE解析. 第70回日本分析化学討論会, 和歌山大, 2009年5月.

5) S. Mizutani, Y. Kanjo, M. Sakai, O. Yamamoto: Estimation of the amounts of general solid wastes from daily life and business activities in Osaka City, Proceedings of the First Forum on Studies of the Environmental & Public Health Issues in Asian Mega-cities (EPAM2009),
Osaka, 205-212, 2009.8.

6) Y. Kanjo, S. Uramoto, S. Mizutani, A. Ohshima, H. Masuda: Remediation of groundwater contaminated with heavy metals and volatile organochlorinated compounds by permeable reactive bareer, Proceedings of the First Forum on Studies of the Environmental & Public Health Issues in Asian Mega-cities (EPAM2009), Osaka, 159-166, 2009.8.

7) I. M. M. Rahman, M. A. Rahman, Z. A. Begum, M. Kobayashi, M. Nakano, T. Maki, H. Hasegawa: Dietary Intake of Total Arsenic from Vegetables Irrigated with Contaminated Water in Bangladesh., HOPE meeting 2009, Hakone, Japan, 2009.9.

8) 小林学, 江川侑志, 中野正義 牧輝弥, 長谷川浩. 重金属污染土壤の酸抽出画分に対するキレート洗浄の効果. 日本分析化学会第58年会, 北海道大学, 2009年9月.

9) 中野正義, 小林学, 岩佐朋紀, 江川侑志, 牧輝弥, 長谷川浩. 過剰な有機配位子存在下における重金属の固相抽出. 日本分析化学会第58年会, 北海道大学, 2009年9月.

10) 門端孝太, 岩佐朋紀, 早川直希, 江川侑志, 中原歩夢, 佐藤ゆり, 牧輝弥, 長谷川浩. 海洋植物プランクトンの培養におけるキレート鉄化合物の溶存化学種と生物可用性. 日本分析化学会第58年会, 北海道大学, 2009年9月.

11) 中原歩夢, 長谷川浩, 佐藤ゆり, 門端孝太, 牧輝弥, 浅野智哉, 西内巧. 蛍光検出 /HPLC 及び MALDI-TOFMS を用いた植物プランクトン膜タンパク質の解析. 日本分析化学会第 58 年会, 北海道大学, 2009 年 9 月.

12) 板谷裕輝, 釜田秀樹, 北原清志, 牧輝弥, 長谷川浩. 湖水中有機比素に対する新規凝集剤の開発. 日本分析化学会第 58 年会, 北海道大学, 2009 年 9 月.

13) 佐藤ゆり，長谷川浩，亀谷栄聡，中原歩夢，牧輝弥，鈴木淳，岩崎望. 宝石サンゴの骨格中の色彩と含有微量成分の関係について. 日本分析化学会第 58 年会，北海道大学, 2009 年 9 月.

14) 牧輝弥, 鈴木振二, 青木一真, 小林史尚, 柿川真紀子, 小林真理子, 長谷川浩, 岩坂泰信. 立山積雪断面に含まれる黄砂バイオエアロブルの核酸塩基配列を用いた細菌種組成の解析. 日本分析化学会第58年会, 北海道大学, 2009年9月.

15) 水谷聡，堀部孝仁，貫上佳則，中山裕文，島岡隆行，灰洗浄処理を題材とした最終処分場の維持管理期間とライフサイクルコストの検討，第20回廃棄物資源循環学会研究発表会，名古屋，2009年9月.

16) ムケディス・アブドリシティ，貫上佳則，水谷聡，一般廃棄物処分場内での重金属の有機物への吸着について，第9回環境技術学会研究発表大会，大阪，2009年9月.

17) 角谷和志，水谷聪，貫上佳則，水銀化合物の土壌への吸着特性，第9回環境技術学
会研究発表大会，大阪，2009年9月.

18) 角谷和志，水谷，貫上佳則，水銀化合物の溶解度の pH 依存性と土壌への吸着特性，第 20 回廃棄物資源循環学会研究発表会，名古屋，2009 年 9 月.

19) 澤部咲余，中山裕文，島岡隆行，水谷聡，廃棄物フローとストックに着目した一般廃棄物最終処分事業の環境会計に関する研究，第20回廃棄物資源循環学会研究発表会，名古屋，2009年9月.

20) 西堀智子，久保田朋子，水谷聡，大正川における和亀保護を目的とした清掃活動の実例，第9回環境技術学会研究発表大会，大阪，2009年9月.

21) 水谷聡，貫上佳則，都市ごみ溶融スラグ中の Pb 含有量の変動について，第 9 回環境技術学会研究発表大会，大阪，2009 年 9 月.

22) M. Kobayashi, Y. Egawa, M. Nakano, T. Maki, H. Hasegawa: Effect of chelating ligands on washing process for metal polluted soils., 16 $ ^{th} $ Asian Symposium on Ecotechnology, Dalian, China, 2009.10.

23) A. Nakahara, H. Hasegawa, Y. Sato, K. Kadohashi, T. Maki, T. Asano, T. Nishiuchi: Analysis of phytoplankton membrane protein using fluorescence detection/HPLC and MALDI-TOFMS, 16 $ ^{th} $ Asian Symposium on Ecotechnology, Dalian, China, 2009.10.

24) 小林学, 江川侑志, 中野正義 牧輝弥, 長谷川浩. 生分解性キレート剤を用いた重金属汚染土壌の酸抽出画分に対する洗浄効果. 平成 21 年度北陸地区講演会と研究発表会, 北陸先端科学技術大学, 2009 年 11 月.

25) 中野正義, 小林学, 岩佐朋紀, 江川侑志, 牧輝弥, 長谷川浩. 有機配位子共存下における重金属の固相抽出拳動. 平成 21 年度北陸地区講演会と研究発表会, 北陸先端科学技術大学, 2009 年 11 月.

26) 門端孝太, 岩佐朋紀, 早川直希, 江川侑志, 中原歩夢, 佐藤ゆり, 牧輝弥, 長谷川浩. 海洋植物プランクトンの生長における有機鉄錯体の溶存化学種と生物可用性. 平成21年度北陸地区講演会と研究発表会, 北陸先端科学技術大学, 2009年11月.

27) 中原歩夢, 長谷川浩, 佐藤ゆり, 門端孝太, 牧輝弥, 浅野智哉, 西内巧. 蛍光誘導体化/HPLC 法及び MALDI-TOFMS を用いた植物プランクトン膜タンパク質の解析. 平成 21 年度北陸地区講演会と研究発表会, 北陸先端科学技術大学, 2009 年 11 月.

28) 板谷裕輝, 釜田秀樹, 牧輝弥, 長谷川浩. 自然水中のヒ素に対する新規凝集剤の開発. 平成 21 年度北陸地区講演会と研究発表会, 北陸先端科学技術大学, 2009 年 11 月.

29) 佐藤ゆり，長谷川浩，亀谷栄聡，中原歩夢，牧輝弥，鈴木淳，岩崎望．宝石サンゴの骨格中色彩と含有微量元素．平成21年度北陸地区講演会と研究発表会，北陸先端
科学技术街大学, 2009 年 11 月.

30) 岩佐朋紀, 門端孝太, 中野正義, 牧輝弥, 長谷川浩. 海水中の微量鉄の分離分析と海洋植物プランクトン培養モデルへの適用. 平成 21 年度北陸地区講演会と研究発表会, 北陸先端科学技術大学, 2009 年 11 月.

31) 水谷聡，貫上佳則，自治体における都市ごみ溶融スラグの検査頻度，第31回全国都市清掃研究・事例発表会，松山，2010年1月.

32) 江川侑志，藤田真生，中野正義，小林学，牧輝弥，長谷川浩，キレート剤を用いた焼却飛灰および溶融飛灰からのレアメタル抽出，第71回日本分析化学討論会，島根大,2010年5月.

33) 水谷聡，山下泰志，貫上佳則，長谷川浩，キレート洗浄－固相抽出法による飛灰からのPbとCdの回収，環境衛生工学研究，24，3，2010年7月

34) 長谷川浩，江川侑志，中野正義，梅原整裕，牧輝弥，水谷聡，廃棄物中に含まれるレアメタルの化学的回収技術の検討，日本分析化学会第59年会，東北大学,2011年9月.

35) 中野正義，梅原整裕，江川侑志，小林学，牧輝弥，古庄義明，長谷川浩，高選択性樹脂による土壌汚染金属の固相抽出：有機配位子共存下における抽出举動，日本分析化学会第59年会，東北大学,2011年9月.

36) 門端孝太, Rahman Md. Azizur, 高杉惟, 楯洋亮, 牧輝弥, 長谷川浩, イネ(Oryza sativa L.)の生長において生分解性キレート配位子鉄がもたらす bioavailability の向上, 日本分析化学会第 59 年会, 東北大学, 2011 年 9 月.

37) 牧輝弥, 小林史尚, 諸澤真治, 柿川真紀子, 長谷川浩, 岩坂泰信. 航空機サンプリングにおいて捕集した大気微生物の核酸塩基配列の解析とその総観規模的移送の評価, 日本分析化学会第59年会, 東北大学, 2011年9月.

38) 水谷聡，貫上佳則，鍋島美奈子，佐久間康富：環境教育を目指した下水処理施設の汚濁負荷除去能力の評価と可視化，環境技術学会 第10回研究発表大会 予稿集，60-61，京都，2010年9月

39) 角谷和志，水谷聡，貫上佳則，土壤中のフミン酸への水銀の吸着挙動，環境技術学会 第10回研究発表大会 予稿集，京都，2010年9月

40) 貫上佳則，瀬能与未，裏本聡，水谷聡：鉄粉を用いた透水性反応層による汚染地下水中の VOC 除去効果，環境技術学会 第 10 回研究発表大会 予稿集，80-81，京都，2010 年 9 月

41) 長谷川浩，江川侑志，牧輝弥，水谷聡，焼却飛灰中に含まれるレアメタル元素のキレート抽出に関する基礎検討，第21回廃棄物資源循環学会研究発表会，金沢，2010年11月

42) 水谷聡，中田智美，貫上佳則，長谷川浩，酸抽出-固相吸着法による使用済み液晶パネルからのインジウムの回収，第21回廃棄物資源循環学会研究発表会，金沢，