Silviase/jgov_v1.4_full_ann huggingface dataset:
また、北京や上海でも2008年北京オリンピックや2010年上海国際博覧会へ向けた環境政策として市周辺の石炭燃焼施設の改善、排ガス脱硫/脱窒素装置の導入、新型バスの導入などの公共機関の改善、市内の緑化、工場の郊外移転などが行われている。さらに、近年の中国では自動車台数の増加も著しいが、自動車排ガスへの規制の強化も進んでいる。2013年にはEURO4相当まで規制が強化された。このため、夏ΣNPAH濃度の低下は上記の自動車排ガス規制による効果と考えられた。一方、ΣPAH濃度は北京、上海で低下しているものの、その組成では4環PAHの割合上昇と6環PAHの割合低下があり、また、藩陽、上海では[1-NP]/[Pyr]比も低下傾向にある。このため、上述の政策等によりPAH濃度も低下しているものの、政策は自動車等多環PAHを多く排出する高温燃焼発生源からの影響低下に及ぼす効果のほうがより大きく、低温燃焼発生源からの寄与は相対的に増加しているものと考えられた。冬の[1-NP]/[Pyr]比が北京では低値で推移しており（0.002 - 0.007）、上海では低下しているものの比較的值が大きく（0.014 - 0.051、p < 0.01）、主要発生源はそれぞれ石炭燃焼、自動車と考えられた。藩陽では初期は石炭燃焼が主要発生源と考えられたが、その後、2010年まで値が上昇しており（0.003から0.021、p < 0.01）、2010年の主要発生源は自動車と推定された。しかし、2013年には再び低値（0.007）を示し、再度低温燃焼発生源からの寄与が増大したと考えられる。このため、上海では夏冬ともに自動車の寄与が大きく、冬の藩陽、北京では石炭暖房の使用により近傍に存在する低温燃焼発生源からの寄与が大きくなることが示唆された。

ロシアの極東地域に位置するウラジオストクでは、夏は $$ 1-NP $$ / $$ Pyr $$ 比（0.022 - 0.034）から自動車と推定された。また、ΣPAH濃度やΣNPAH濃度、それらの組成いずれにも大きな変動はなく、発生源に大きな変化はないと考えられた。冬の $$ 1-NP $$ / $$ Pyr $$ 比は1999年から2010にかけて低下し（0.026から0.007、p < 0.01）、2014年にはやや上昇した（0.018、p < 0.01）。近年のウラジオストクはロシアのアジア進出の拠点として再開発が進んでおり、2012年9月にはAPEC首脳会議が開かれ、APECに向けたインフラ整備では2007年から2012年の間に約2兆円に登る投資が行われたとされる。このため、2010年の冬にΣPAH濃度が上昇し、4環PAHの割合が上昇、 $$ 1-NP $$ / $$ Pyr $$ 比が低下した理由として、2012年APEC開催へ向けた急激なインフラ整備の影響が考えられた。その影響が低下した2014年には、 $$ 1-NP $$ / $$ Pyr $$ 比も再度上昇し、自動車などの高温燃焼発生源からの寄与が増大したと考えられた。

韓国の釜山では、 $$ 1-NP $$ /[Pyr]比（0.012 - 0.055）がやや高値であることから、釜山における主要発生源は夏、冬ともに自動車と考えられた。しかし、 $$ 1-NP $$ /[Pyr]比は日本と同様に夏、冬ともに低下していた（夏：0.055から0.0024、p < 0.01；冬：0.040から0.012、p < 0.01）。前述のように、釜山ではΣNPAH濃度に変化がないのに対し、ΣPAH濃度は冬に上昇しており、PAHの組成では夏、冬ともに4環PAHの割合が上昇している。このため、釜山においても日本と同様に低温燃焼発生源から寄与が相対的に増大している可能性がある。

## （３）日本海、周辺海及び関連河川のPAH

2008年～2014年に採取した日本海及び周辺海域表層水・周辺河川表層水の13種PAHの総濃度（T-PAHs濃度）をまとめて図(1)-13に示した。なおPAH濃度は、日本沿岸（東経132～139度、北緯35～40度）、ロシア沿岸（東経130～138度、北緯40～46度）、対馬海峡（東経127～131度、北緯33～36度）、津軽海峡（東経139～142度、北緯41～42度）、宗谷海峡（東経141～143度、北緯45
図(1)-13 日本海及び関連河川の総PAHs 濃度

～46度）、太平洋（東経140～145度、北緯35～41度）、東シナ海（東経122～129度、北緯25～31度）のそれぞれの範囲内で得られた値の平均値とした。

日本沿岸のPAH濃度は太平洋と比較して高い値を示した。日本沿岸の濃度は同時期に採取したロシア沿岸よりも高かったことは、リマン海流よりも対馬海流の方が汚染されていることを示唆している。また、ロシア沿海州の6河川や中国の長江のPAH濃度は海洋より非常に高い値を示し、特に長江のPAH濃度は日本海の約20倍の値を示した。長江は日本海の主要PAH汚染源のひとつと考えられており、本研究では、2010年～2014年の間に夏に2回、冬に3回長江河川水を採取し、PAH濃度を測定した（図(1)-14）。DP-、PP-PAHのいずれの濃度も季節の違いを考慮しても減少傾向にあった。中国においては、2011年～2015年に、環境汚染物質の排出削減を目標とした第12次5カ年計画のひとつとして汚染の原因となる廃棄物の処理能力の増強をあげており、水質面では都市の生活排水や食品・農産物加工、石油化学などの工場排水、飼育場の廃棄物を処理する設備の建設を、大気面では火力発電所や鉄鋼など重工業における脱硫・脱硝化を推進している。実際に、2014年までに二酸化硫黄とCODについては目標が達成されており、NO $ _{x} $ とアンモニア性窒素についても達成が見込まれているなど、汚染物質の削減が進んでいると推定される。長江においてPAH濃度が減少傾向にあるのも、こうした環境政策によるものだと考えられる。また、長江の河川流量には明確な季節変動があり、冬季は約1×10 $ ^{4} $ m $ ^{3} $ /s、夏季は年変動が大きく4～6×10 $ ^{4} $ m $ ^{3} $ /s程度とされて
図(1)-14 長江（中国）の総PAH濃度の経年推移

図(1)-15 対馬海峡と日本海（日本沿岸）の総PAH濃度の推移

いる $ ^{7)} $ 。この季節変動を考慮に入れて日本海へのPAH負荷を考えると、夏の長江の濃度低下が、日本海の汚染軽減に大きく寄与したと考えられる。

日本海内部の平均総PAH濃度は、概ね海水の流入口である対馬海峡付近の濃度より少し低いレ
ベルで並行して減少傾向にあった（図(1)-15）。対馬海峡へのPAH移入量が低下している原因として、上述したように対馬海峡の上流に位置する東シナ海あるいは長江河川水におけるPAH濃度の減少が考えられる。2014年の日本海におけるPAH濃度は1.81 ng/Lであり、調査を開始した2008年の値（8.56 ng/L）の1/5程度まで減少している。しかし、日本海と同じく閉鎖的な海域である地中海など世界の他の海洋と比べると、その濃度レベルは依然として高い（表(1)-4） $ ^{8-11} $ 。

表(1)-4 世界の主要海域の 総PAH濃度

海域	濃度 [ng/L]	参考文献
西部地中海	0.26-1.29 (0.54) $ ^{a} $	Marrucci et al., 2013
Aegean Sea	0.19-1.77 (1.07) $ ^{a} $	Lammel et al., 2015
北部大西洋	0.25-0.47 (0.35) $ ^{b} $	Nizzetto et al., 2008
西部大西洋	0.058-0.23 (0.16) $ ^{b} $	Nizzetto et al., 2008
大西洋	0.016-0.94 (0.11) $ ^{c} $	Lohmann et al., 2013
日本海	1.15-2.48 (1.81) $ ^{a} $	This study

$ ^{a} $ : $ [Ace] + [Fle] + [Ant] + [Flu] + [Pyr] + [BaA] + [Chr] + [BbF] + [BkF] + [BaP] + [DBA] + [BPe] + [IDP] $

$ ^{b} $ : $ [Ace] + [Ant] + [Flu] + [Pyr] + [BbF] + [BkF] + [BaP] + [BPe] $

c : $ [Ant] + [Flu] + [Pyr] + [BaA] + [Chr] $

2008年8月の航海で採取した日本海（日本沿岸）表層海水の総PAH（T-PAHs）濃度分布4を図(1)-16に示した。対馬海峡付近（Site 1～3）で濃度が高い傾向にあり、これは東シナ海からPAH汚染海水が流入していることを示唆している。対馬海峡には対馬を挟んで韓国側の西水道と日本側の東水道があり、対馬海流は対馬によって2本に分岐している。東水道を通る海流は日本列島に沿って流れるが、島根県沖の隠岐諸島の西側で北上するものに分岐し、能登半島付近で再び合流して日本列島に沿って北上する。一方、西水道を通る海流は朝鮮半島に沿って北上するが、こちらも最終的には東水道を通る海流と合流する $ ^{12} $ 。したがって、海流の合流地点付近であるSite 8、9でも濃度が高くなったと考えられる。また、これまでに対馬海峡付近で採取した全サンプルを西水道と東水道で分けてみると、平均T-PAHs濃度は前者で8.88 ± 5.80 ng/L、後者で5.86 ± 3.80 ng/Lとなり、ばらつきはあるものの韓国側の方が汚染されていることが示唆され、このことも濃度分布に反映されたと考えられる。

水環境中のPAHについて、いくつかのPAHの異性体比から発生源を推定する方法が報告されている $ ^{13} $ 。本研究では粒子相における[Flu]/[Flu+Pyr]比と[BaA]/[BaA+Chr]比を2014年の日本海のサンプル（図(1)-16のSite1～6、8～13）と、日本海の汚染源として考えられる長江のサンプルに適用した（図(1)-17）。[Flu]/[Flu+Pyr]比は、<0.4で原油、0.4～0.5で原油燃焼、>0.5で草/木材/石炭燃焼であり、[BaA]/[BaA+Chr]比は、<0.2で原油、0.2～0.35で原油と燃焼の混合型、>0.35で燃焼とされている。図(1)-17(A)から、日本海海水中において溶存相では3環PAHが、粒子相では4環以上のPAHが支配的であることが分かった。また、図(1)-17(B)から、長江のサンプルにおいても同様の傾向がみられた。このことは、大気中でガス状の3環PAHは海水に溶解することで溶存相として存在し、一方、大気中で粒子状の4環以上のPAHは降雨などにより粒子に付着した状態で海
図(1)-16 日本海（日本沿岸）表層海水中のPAH濃度

洋へ移入することで海水中でも粒子相として存在していると考えられる。また、図(1)-17(B)から、長江の発生源は季節による違いがみられ、夏は原油由来、冬は燃焼由来であることがわかった。これは、夏は運航船などからの原油流出が、冬は暖房器具からの燃焼粉塵が長江のPAH汚染に寄与していると考えられる。一方、日本海のサンプルでは、ほとんどの地点で原油と燃焼の混合型と推定され、対馬海峡から離れるにつれて燃焼の寄与が大きくなる傾向を示した。これは、日本海のPAH汚染には長江の寄与以外に、日本海や港を航行する船舶からの排出油や河川・大気を経由した地元由来の燃焼ガス・粉塵の寄与もあることを示唆している。

PAHのような汚染物質は海流や河川、大気を通じて海洋に到達する。上述した様に、日本海（日本沿岸）表層海水中のPAH濃度は2008年以降減少傾向にある。また、能登半島輪島サイトで観測される大気中PAH濃度も2009年以降は減少している。従って、海洋及び大気中PAH濃度はこの期間に最大値を示した年（2008年度、2009年度）と最小値を示した年（2013年度）を用いて海流、
図(1)-17 (A) 日本海（日本沿岸）と (B) 長江の $$ BaA $$ /[BaA+Chr]と $$ Flu $$ /[Flu+Pyrénées]

河川及び大気によるPAH移動量を算出し、日本海におけるPAH収支を概算した。なお、計算に必要な海水移動量、河川水移動量、PAH乾性沈着量、PAH湿性沈着、粒子相/ガス相間のPAH分配係数は文献値を用いた。また、計算には4～6環の10種PAH（Flu、Pyr、BaA、Chr、BbF、BkF、BaP、DBA、BPe、IDP）を用いた。その結果、日本海へのPAH移入源としては対馬海流の寄与が最も大きく（247 ton/yr、このうち長江由来42.2 ton/yr）、大気（59.5 ton/yr）がこれに次ぎ、日本海に直接注ぐ河川の寄与（24.2 ton/yr）はこれらより小さいことが推算された（図(1)-18）。さらに、2013年度の能登半島輪島サイトで捕集した降水のPAH測定結果を考慮に入れて大気由来の様態別PAHの寄与を試算した結果、乾性沈着（3.49 ton/yr）より湿性沈着（56.0 ton/yr）の方が大きく、降雨時に海洋へのPAH負荷が大きくなることがわかった。以上から、日本海のPAH汚染主要移入ルートは対馬海流と大氣であること、両ルートの濃度は低下傾向を示し、日本海のPAH汚染が改善傾向にあることを明らかにすることができた。

図(1)-18 日本海のPAH収支
一方図(1)-18では、日本海からのPAH移出量は、海流から231 ton/yr、ガス相/表層水間のPAH移動量32.8 ton/yr、合計264 ton/yrと算出された。移入量と移出量の差は66.1 ton/yrとなった。また、水深200 mを境とした表層水/深層水間のPAH移動量を考慮すると、表層水（水深200 m以浅）に限ったPAH蓄積速度は138 ton/yrとなるが、実際の日本海表層水中のPAH濃度は減少傾向にある。従って、収支計算の細部の精緻化には、底質への蓄積に加えて光分解や生物分解といったPAH分解反応を考慮する必要がある。

## （４）日本海の放射性物質

本研究では、有害化学物質としてのPAHsとともに、放射性物質について日本海域における動態解析を行い、潜在的な脅威に備える基礎情報を整備する必要がある。そこで、2012年6月~2012年10月に実施された4回の調査航海（飛鳥II、蒼鷹丸、天鷹丸、昭洋丸）において採取した約20Lの表層海水について、放射性セシウム（ $ ^{134} $ Csと $ ^{137} $ Cs）の放射能濃度をリンモリブデン酸アンモニウムへ捕集後に、世界でもトップレベルの極低放射能濃度測定が可能な金沢大学環日本海域環境研究センター尾小屋地下実験施設において測定した。その結果、日本海表層海水中の $ ^{134} $ Csは検出限界以下（0.1 mBq/L程度に相当）の濃度レベルであり、東京電力福島第一原子力発電所事故由来の放射性セシウムの日本海への新たな流入は起こっていないことが確認出来た。しかしながら、2015年9月の北光丸調査航海で採取した表層海水では、0.10～0.18 mBq/Lの $ ^{134} $ Cs放射能濃度が検出された。この結果は、北太平洋亜熱帯モード水により冬季に沈み込んだ海水が黒潮・黒潮続流によって東へ輸送されるとともに、再循環によって南西方向へ運ばれ、その一部が黒潮に移行し、黒潮から分岐して形成する対馬海流に取り込まれて東シナ海を経由して日本海へ流入する経路が考えられる。

一方、海洋環境におけるPAH類の動態把握のために、放射性核種の $ ^{228}Ra/^{226}Ra $ 放射能濃度比をトレーサーとした水塊移動を検討するとともに、 $ ^{228}Th/^{228}Ra $ 放射能濃度比による海水からの粒子除去の指標としての妥当性を2012年7月に日本海表層で採取された海水の $ ^{228}Th/^{228}Ra $ 比の水平分布より検討した $ ^{14,15)} $ 。 $ ^{228}Th/^{228}Ra $ 比は、対馬海流沖合分枝（～0.1）＜対馬海流沿岸分枝（0.1～0.3）＜リマン海流（0.2～0.3）と、海流毎に異なる傾向があることが明らかとなった。この結果から、対馬海流の沿岸分枝に比べ、沖合分枝の方が海水からの粒子除去が強いことが考えられる。またこれらの結果は、 $ ^{228}Th/^{228}Ra $ 比がPAH類の動態解析に適用可能であることを示唆している。

夏季に日本海へ流入する大陸棚底層水の特性を評価するため、黄海の表層水を採取し（図(1)-19）、水塊流動のトレーサーとして $ ^{228}Ra/^{226}Ra $ 放射能濃度比（以後、 $ ^{228}Ra/^{226}Ra $ 比と表記）を測定するとともに $ ^{228}Th/^{228}Ra $ 比を測定し、日本海表層水の測定結果と比較した。図(1)-20に示したデータは、能登半島沖は2月と6月、浜田沖は3月と7月、8月、黄海は7月のデータをプロットした。黄海の表層水は、大陸棚に近いEx02では高い $ ^{228}Ra/^{226}Ra $ 比と $ ^{228}Th/^{228}Ra $ 比を示したが、水塊が移動するEx01では $ ^{228}Th/^{228}Ra $ 比は急激に減少した。一方、黄海表層水では $ ^{228}Th/^{228}Ra $ 比が低く、粒子によるThの除去が活発に起こっていることが考えられる。なお、黄海表層水について、 $ ^{134}Cs $ 、 $ ^{137}Cs $ 放射能濃度を測定した結果、 $ ^{134}Cs $ 放射能濃度は検出限界以下（<0.1 mBq/L）、 $ ^{137}Cs $ 放射能濃度は1.1～1.8 mBq/Lと事故前の濃度レベルであり、東京電力福島第一原子力発電所事故の影響は殆ど認められない。

日本海域における物質動態研究では、東シナ海から日本海にいたる海洋表層からの物質の粒子
図(1)-19 黄海を中心とした表層海水の 採取地点

図

図(1)-21 日本海の調査観測点

除去メカニズムを検討するため、日本海表層海水の $ ^{228} $ Th/ $ ^{228} $ Ra放射能濃度比（以後、 $ ^{228} $ Th/ $ ^{228} $ Ra比と表記）の季節変動を石川県能登半島沖測線の8測点と島根県浜田沖測線の4測点で平成26年から夏季と冬季の観測を開始した（図(1)-21）。また、石川県能登半島の九十九湾においては平成26年4月、島根県隠岐の島では平成27年11月より表層海水の採水を開始した（図(1)-21）。図(1)-22にはその結果をまとめた。浜田沖の測線上では夏季に低い $ ^{228} $ Th/ $ ^{228} $ Ra比を示す顕著な季節変動が認められた。井上らは東シナ海表層の $ ^{228} $ Th/ $ ^{228} $ Ra比が冬季に最大値を示す季節変動を示すことを報告している $ ^{16,17} $ 。これらの結果より、今回、浜田沖の測線で観測された $ ^{228} $ Th/ $ ^{228} $ Ra比の変動は、大陸側浅層海水の生物活動と黒潮への混合割合の変化と考えられる。また、水塊流動のトレーサーとしての $ ^{228} $ Ra/ $ ^{226} $ Ra比は、8月から12月にかけて1.33～1.46とその他の月に比べて高い値をとり、東シナ海
底層水の寄与を示している。一方、粒子の除去トレーサーの $ ^{228} $ Th/ $ ^{228} $ Ra比は、4月と6月に0.025～0.13の値であるが、それ以外の月では $ ^{228} $ Thの放射能濃度が検出限界以下であった。上述した様に、東シナ海表層水の $ ^{228} $ Th/ $ ^{228} $ Ra比が冬季に最大値を示す季節変動を示す。また、2014年3月の島根県の浜田沖の観測では、 $ ^{228} $ Th/ $ ^{228} $ Ra比が0.1前後、能登半島沖の測線では、3月の表層水が0.15前後の値であることより、九十九湾の4月の観測結果は、粒子による除去がそれほど高くはない結果を反映していると考えられる。一方、能登半島域では6月に $ ^{228} $ Th/ $ ^{228} $ Ra比が0.05前後、浜田沖の7、8月には0.01程度まで減少した。これらの結果より、九十九湾での7月以降で $ ^{228} $ Th放射能濃度が検出限界以下のために $ ^{228} $ Th/ $ ^{228} $ Ra比が検出限界以下なのは、能登半島の測線から九十九湾にかけて活発な粒子の除去機構が作用している可能性が考えられる。

九十九湾における表層海水のPAHs濃度は、 $ ^{228}Ra/^{228}Ra $ 比とともに $ ^{228}Th/^{228}Ra $ 比を図(1)-23に示した。表層海水の溶存態のPAHs濃度は0.50～1.08 ng/L、懸濁態は0.13～0.74 ng/Lの濃度範囲を示し、

図(1)-22 日本海表層水の $ ^{228} $ Ra/ $ ^{226} $ Ra比と $ ^{228} $ Th/ $ ^{228} $ Ra比

図(1)-23 九十九湾表層海水水中の $ ^{228} $ Ra/ $ ^{226} $ Ra比（●）、 $ ^{228} $ Th/ $ ^{228} $ Ra比（○）（左図）とPAHs濃度の時系列変動（右図）
同じような変動パターンを示した。表層海水の懸濁態のPAHs濃度が検出されること、さらにPAHs濃度変動が $ ^{228} $ Th/ $ ^{228} $ Ra比の変動と異なることから、PAHsが $ ^{228} $ Thに比べると粒子との親和性がそれほど大きくないか、あるいはPAHsの大気から海洋表層への負荷が寄与している可能性が考えられる。

## 5 ．本研究により得られた成果

## （1） 科学的意義

1）日中韓口では都市によってPAH、NPAHの大気中濃度と組成が大きく異なり、発生源も異なる（中国は主に石炭暖房、日本は主に自動車）ること、中国で発生したPAH、NPAHは能登半島まで越境輸送され、黄砂と異なる時期（10月中旬～4月中旬）に高濃度となる季節変化を毎年繰り返していることを世界で初めて明らかにした。また、このことは化石燃料やバイオマスの燃焼に由来するPAH、NPAHが、黄砂由来PM_{2.5}と区別して燃焼由来PM_{2.5}の動態をや健康影響を解析できる発生源及び毒性マーカーとして極めて有効なことを示しており、これまで粒子の大きさやイオン・金属分析のみに頼っていたPM_{2.5}研究の新領域を切り開く分析方法を提示している。

2）日本海のPAH汚染の実態はこれまで全く不明であったが、移流ルートとして対馬海流の寄与が最も大きく、これに大気が続き日本海に直接注ぐ河川の寄与は遥かに小さいこと、対馬海峡への流入量が最も大きい中国河川である長江下流域のPAH濃度は日本海より遥かに高く、燃焼と石油から由来していること、最近のPAH汚染は能登半島の大気と同様に軽減傾向にあることなど、その全体像を世界で初めて明らかにした。

3）従来のPAHインベントリーを改良するとともに輸送中のPAHの二次反応に関するパラメータを組み込んだ極東アジア域におけるPAHのシミュレーションモデルを初めて開発し、実測値との高い相関を確認できた。これは、この地域のPAH、NPAH汚染の数理学的将来予測が可能になったことを意味している。

## （２）環境政策への貢献

## ＜行政が既に活用した成果＞

1）環境省有害大気汚染物質健康リスク評価手法等に関する検討会において、本研究成果であるPAH、NPAHの分析法と最近の汚染状況に関する情報を提示し、指針値・基準値等の作成方針に貢献した（例えばBaPの実大気中濃度と相対リスク試算に関する論文：Anal. Sci., 32 (2), 233-236 (2016)）。

2）本研究はPAH成分と黄砂の異なる飛来時期を明確に特定しており、これらとヒトのアレルギー疾患などが発現する時期との関連を明らかにすれば、健康影響の本体を解明できる可能性が大きい。その結果、PM_{2.5}予測に成分情報を加えることができる。

3）PM_{2.5}に関連して、本研究で開発した方法は、PAH、NPAHの濃度だけでなく、発生源の同定も可能であり、各国・都市の分析結果と併せて、国内はもとより諸外国に国際学会や会議を通じて、都市毎の最適対策の選択に有用な情報として提供した。

4）本事業で実施した大気及び日本海のPAH、NPAH汚染が改善方向にあることは、我が国の今後の環境施策や水産資源の保護・育成施策等の策定に関わる有用情報として提供できた。
## ＜行政が活用することが見込まれる成果＞

1）国内主要4都市域の過去18年間の大気中PAH、NPAHの個別濃度の実測値は、我が国のPAH、NPAH及びPM_{2.5}等の大気環境基準・指針値策定の参考値として活用が見込まれる。

2）極東アジア諸国（中国・韓国・ロシア）の主要都市の過去15年間の大気中PAH、NPAHの個別濃度の実測値とモデルシミュレーション結果は、それぞれの国のPAH、NPAH及びPM_{2.5}等の大気環境基準・指針値策定の参考値として活用が見込まれる。さらに、国際的な環境政策立案に有用な参考資料としても活用が見込まれる。

3）日本海表層水の過去18年間のPAHの個別濃度の実測値とシミュレーション結果は、我が国のPAHの水環境基準・指針値策定の参考値として活用が見込まれる。さらに、国際的な環境政策立案に有用な参考資料としても活用が見込まれる。

## 6 ．国際共同研究等の状況

1）国際共同研究計画名：東アジアにおける大気中 PAH、NPAH の動態

協力案件：東アジアにおける大気中PAH、NPAHの共同モニタリング

カウンターパート氏名・所属・国名：Vasilii Mishukov博士・ロシア科学アカデミー極東支部・ロシア、林金明教授・清華大学・中国、周志俊教授・復旦大学・中国 他

参加・連携状況：ウラジオストクにおいて大気中浮遊粉じんを夏、冬に2週間ずつ連続捕集し、

捕集試料の半分ずつを金沢大学に持ち帰り、所定の方法でPAH、NPAHを分析。一方、金

属を含む無機成分についてはロシア科学アカデミーで分析。中国においては、サンプリン

グした試料は全量を原則日本に持ち帰り。

国際的な位置付け：両結果についてはこれまでと同様に共同研究として論文発表予定。尚、中国

（瀋陽、北京、上海）においては共同研究者の氏名を記載。

2）国際共同研究計画名：日本海及び関連水域における PAH の動態

協力案件：日本海及び関連水域におけるPAHの共同モニタリング

カウンターパート氏名・所属・国名：Vyacheslav B. Lobanov博士・ロシア科学アカデミー極東支部・ロシア、周志俊教授・復旦大学・中国他

参加・連携状況：日本海及び河川を含む関連水域でロシア科学アカデミー調査船及び日本の研究機関所属調査船、商業船等を用いて海水、河川（河口）水を採取し所定の方法で処理した試料を金沢大学に持ち帰り（または持参し）所定の方法でPAH分析。

国際的な位置付け：調査研究結果については、これまでと同様に共同研究として論文発表予定。

## 3 ）国際共同研究計画名：PAH 誘導体の大気内動態調査

協力案件：中国における大気浮遊粒子の捕集ならびに気象関連データの収集

カウンターパート氏名・所属・国名：趙利霞博士・中国科学院生態環境研究中心・中国

参加・連携状況：中国北京において収集された大気浮遊粒子の分析結果ならびに気象関連データ

を、越境輸送中の粒子表面におけるPAH反応解析に活用している。

国際的な位置付け：調査研究結果については、共同研究として論文発表予定。

## 7 ．研究成果の発表状況

（1）誌上発表
<論文（査読あり）>

1) Y. CHONDO, L. YING, F. MAKINO, T. TANG, A. TORIBA, T. KAMEDA and K. HAYAKAWA: Chem. Pharm. Bull., 61, 12, 1269-1274 (2013), Determination of selected nitropolycyclic aromatic hydrocarbons in waters samples.

2) M. INOUE, H. KOFUJI, T. MURAKAMI, S. OIKAWA, M. YAMAMOTO, S. NAGAO, Y. HAMAJIMA and J. MISONOO: Appl. Radiat. Isot., 81, 340-343 (2013), Spatial variations of low levels of 134Cs and 137Cs in seawaters within the Sea of Japan after the Fukushima Dai-ichi Nuclear Power Plant accident.

3) M. INOUE, Y. FURUSAWA, K. FUJIMOTO, M. MINAKAWA, H. KOFUJI, S. NAGAO, M. YAMAMOTO, Y. HAMAJIMA, K. YOSHIDA, Y. NAKANO, K. HAYAKAWA, S. OIKAWA, J. MISONOO and Y. ISODA: J. Environ. Radioact., 126, 176-187 (2013), 228Ra/226Ra ratio and 7Be concentration in the Sea of Japan as indicators for water transport: Comparison with migration pattern of Fukushima Dai-ichi NPP-derived 134Cs and 137Cs.

4）東朋美、神林康弘、藤村政樹、大倉徳幸、吉崎智一、中西清香、西條清史、早川和一、小林史尚、道上義正、人見嘉哲、中村裕之：エアロゾル研究、29 (s1), 212-217 (2014)，黄砂とアレルギー疾患

5) N. TANG, K. SATO, T. TOKUDA, M. TATEMATSU, H. HAMA, C. SUEMATSU, T. KAMEDA, A. TORIBA and K. HAYAKAWA: Chemosphere, 107, 324-330 (2014), Factors affecting atmospheric 1-, 2-nitropyrenes and 2-nitrofluoranthene in winter at Noto peninsula, a remote background site, Japan.

6）早川和一、鳥羽陽、唐寧、亀田貴之：臨床環境医学、23(2), 93-101(2014)，多環芳香族炭化水素類から見た東アジアのPM $ _{2.5} $

7) K. HAYAKAWA, N. TANG, T. KAMEDA and A. TORIBA: Genes Environ., 36 (3), 152-159 (2014), Atmospheric behaviors of polycyclic aromatic hydrocarbons in East Asia.

8) T. WATANABE, T. HASEI, O. KOKUNAI, S. COULIBALYoulibaly, S. NISHIMURA, M. FUKASAWA, R. TAKAHASHI, Y. MORI, K. FUJITA, Y. YOSHIHARA, Y. MIYAKE, A. KISHI, M. MATSUI, F. IKEMORI, K. FUNASAKA, A. TORIBA, K. HAYAKAWA, K. ARASHIDANI, Y. INABA, N. NERA, Y. DEGUCHI, T. SEIYAMA, T. YAMAGUCHI, M. WATANABE, N. HONDA, K. WAKABAYASHI, Y. TOTSUKA: Gienes and Environ., 36 (3), 120-136 (2014), Air pollution with particulate matter and mutagens: Relevance of Asian Dust to mutagenicity of airborne particles in Japan.

9) 鈴木元気、森川多津子、柏倉桐子、唐寧、鳥羽陽、早川和一: 大気環境学会誌、50(2), 117-122(2015), 首都圈3地点における大気中PAH/NPAH濃度の長期変動

10) C. T. PHAM, N. TNAG, A. TORIBA and K. HAYAKAWA: Polycycl. Aromat. Comp., 35 (5), 355-371 (2015), Polycyclic aromatic hydrocarbons and nitropolycyclic aromatic hydrocarnons in soil and atmospheric particles at a traffic site in Hanoi, Vietnam.

11) N. TANG, M. HAKAMATA, K. SATO, Y. OKADA, X. Y. YANG, M. TATEMATSU, A. TORIBA, T. KAMEDA and K. HAYAKAWA: Atmos. Environ., 120, 144-151 (2015), Atmospheric behaviors of polycyclic aromatic hydrocarbons at a Japanese remote background site, Noto peninsula, from
2004 to 2014.

12) N. SUZUKI, S. OGISO, K. YACHIGUCHI, K. KAWABE, F., MAKINO, A., TORIBA, M. KIYOMOTO, T. SEKIGUCHI, Y. TABUCHI, T. KONDO, K. KITAMURA, C. S. HONG, A. K. SRIVASTAV, Y. OSHIMA, A. HATTORI and K. HAYAKAWA: Comp. Biochem. Physiol. C, 171, 55-60 (2015), Monohydroxylated polycyclic aromatic hydrocarbons influence spicule formation in the early development of sea urchins (Hemicentrotus pulcherrimus).

13) H. F. NASSAR, N. TANG, A. TORIBA, F. Kh. ABDELGAWAD and K. HAYAKAWA: Int. J. Sci. Eng. Res., 6 (8), 1983-2006 (2015), Occurrence and risk assessment of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and their nitrated derivatives (NPAHs) at Nile river and Esmailia canal in Egypt.

14) H. F. NASSAR, N. TANG, A. TORIBA, F. Kh. ABDELGAWAD, G. GUERRIERO, S. M. Basem and K. HAYAKAWA: Int. J. Adv. Res., 3, 511-524 (2015), Environmental carcinogenic polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs): concentrations, sources and hazard effects.

15) M. INOUE, M. MINAKAWA, K. YOSHIDA, Y. NAKANO, H. KOFUJI, S. NAGAO, Y. HAMAJIMA and M. YAMAMOTO: J. Radioanal. Nucl. Chem., 303 (2), 1309-1312 (2015), Vertical profiles of $ {}^{228} $ Ra and $ {}^{226} $ Ra activities in the Sea of Japan and their implications on water circulation.

16) M. INOUE, S. YONEOKA, S. OCHIAI, S. OIKAWA, K. FUJIMOTO, Y. YAGI, N. HONDA, S. NAGAO, M. YAMAMOTO, Y. HAMAJIMA, T. MURAKAMI, H. KOFUJI and J. MISONOO: J. Radioanal. Nucl. Chem., 303, 1313-1316 (2015), Lateral and temporal variations in Fukushima DNPP-derived $ {}^{134} $ Cs and $ {}^{137} $ Cs in marine sediments in/around the Sado Basin, Sea of Japan.

17) H. MORISAKI, S. NAKAMURA, N. TANG, A. TORIBA and K. HAYAKAWA: Anal. Sci., 32 (2), 233-236 (2016), Benzo $$ c $$ fluorene in urban air: HPLC method and mutagenic contribution relative to benzo $$ a $$ pyrene.

18) K. FUNASAKA, D. ASAKAWA, Y. OKU, N. KISHIKAWA, D. DEDUCHI, N. SERA, T. SEIYAMA, K. HORASAKI, K. ARASHIDANI, A. TORIBA, K. HAYAKAWA, M. WATANABE, H. KATAOKA, T. YAMAGUCHI, F. IKEMORI, Y. INABA, K. TONOKURA, M. AKIYAMA, O. KOKUNARI, S. COULIBALY, T. HASEI, T. WATANABE: Environ. Monit. Assess., 188 (2), 1-14 (2016), Spatial correlativity of atmospheric particulate components simultaneously collected in Japan.

19) K. HAYAKAWA: Chem. Pharm. Bull., 64 (2), 83-94 (2016), Environmental behaviors and toxicities of polycyclic aromatic hydrocarbons and nitropolycyclic aromatic hydrocarbons.

20) K. HAYAKAWA, N. TANG, H. MORISAKI, A. TORIBA, T. AKUTAGAWA and S. SAKAI: Asian J. Atmos. Environ., 10 (2), 90-98 (2016), Atmospheric polycyclic and nitropolycyclic aromatic hydrocarbons in an iron-manufacturing city.

21) K. HAYAKAWA, F. MAKINO, M. YASUMA, S. YOSHITA, Y. CHONDO, A. TORIBA, T. KAMEDA, C-S. HONG, N. TANG, M. KUMAGAI, H. NAKASE, C. KINOSHITA, T. KAWANISHI, Z. ZHOU, W. QING, V. MISHUKOV, P. TISHCHENKO, V. LOBANOV, T. CHIZHOVA, Y. KONOUDRYASHO: Chem. Pharm. Bull., 64 (6), 625-631 (2016), Polycyclic aromatic hydrocarbons in surface water of the Southeastern Japan Sea.
22) N. SUZUKI, M. SATO, H. NASSAR, K. ABDEL-GAWAD, M. BASSEM, K. YACHIGUCHI, Y. TABUCHI, M. ENDO, T. SEKIGUCHI, M. URATA, A. HATTORI, H. MISHIMA, Y. SHIMASAKI, Y. OSHIMA, C. HONG, F. MAKINO, N. TANG, A. TORIBA, K. HAYAKAWA: Zoological Science, Seawater polluted with highly concentrated polycyclic aromatic hydrocarbons suppresses osteoblastic activity in the scales of goldfish, Carassius auratus (in press)

## くその他誌上発表（査読なし）>

1) 鈴木元気、牧野史弥、早川和一、東出幸真、達克幸、坂井恵一：のと海洋ふれあいセンター研究報告書、19,1-6 (2013)

「のと海洋ふれあいセンターが観測した沿岸水のpH低下について」

2）早川和一：薬事日報、11550, 13 (2015)

「生活環境化学物質の高性能分析法の開発とその応用に関する薬学的研究」

## （2） 口頭発表（学会等）

1) N. TANG, M. SHIMA, T. KAMEDA, A. TORIBA, K. HAYAKAWA : Russian-Japanese seminar “Behaviors of polycyclic aromatic hydrocarbons and radioactive compounds in atmosphere and marine environment at east asia, Vladivostok, Russia, 2013

“Pilot study of personal and atmospheric concentrations of ozone in southeastern Hyogo prefecture, Japan.”（アブストラクト提出済み）

2) A. FUKUSHIMA, T. KAMEDA, E. AZUMI, M. KOBAYASHI, N. TANG, A. TORIBA, K. HAYAKAWA: Russian-Japanese seminar “Behaviors of polycyclic aromatic hydrocarbons and radioactive compounds in atmosphere and marine environment at east asia, Vladivostok, Russia, 2013

“Observational inspection of NPAH’s secondary formation in the atmosphere on yellow sand.” （アブストラクト提出済み）

3) C. T. PHAM, K. HAYAKAWA : Russian-Japanese seminar “Behaviors of polycyclic aromatic hydrocarbons and radioactive compounds in atmosphere and marine environment at east asia, Vladivostok, Russia, 2013

“Emission of polycyclic aromatic hydrocarbons and nitropolycyclic aromatic hydrocarbons from motorcycles in Hanoi, as a typical motorcycle city in Vietnam.” （アブストラクト提出済み）

4) Y. CHONDO, H. F., NASSAR, Y. YOSHIDA, Y. LI, T. KAMEDA, A. TORIBA, K. HAYAKAWA: China-Japan-Korea Symposium on Analytical Chemistry, Fukuoka, Japan, 2013 "Determination of nitropolycyclic aromatic hydrocarbons in water samples." （アブストラクト提出済み）

5) S. NAGAO : 5th Asia-Pacific Symposium on Radiochemistry (APSORC 13), Kanazawa, Japan, 2013 "Study on transport of particulate organic matter in river and coastal marine systems using radiocarbon." （アブストラクト提出済み）

6) 早川和一：日本分析化学会第62年会（2013）

学会賞講演「多環芳香族炭化水素とそのニトロ誘導体類の環境動態と代謝活性化の分析化学
研究

8) 早川和一：フォーラム2013：衛生薬学・環境トキシコロジー（2013）「古くて新しいPM2.5問題を考える」

11）袴田真理子、鈴木元気、牧野史弥、立松路也、唐寧、鳥羽陽、青木一真、早川和一：第30回イオンクロマトグラフィー討論会（2013）

「立山室堂の積雪層の陰イオンと多環芳香族炭化水素類の分析」

13) K. HAYAKAWA : The 2nd International Conference on Biotechnology and Environmental Safety, Cairo, Egypt, 2014

15）東朋美、神林康弘、藤村政樹、西條清史、早川和一、杉本伸夫、中井里史、本田靖、人見嘉哲、中村裕之：第84回日本衛生学会学術総会 大気環境と健康に関する連携研究会シンポジウム（2014）

「黄砂と慢性咳嗽に関する臨床藍学」

16）早川和一、鳥羽陽、唐寧、亀田貴之：第23回日本臨床環境医学会学術集会（2014）「多環芳香族炭化水素類から見た東アジアのPM2.5」

17) 早川和一、鳥羽陽、唐寧、亀田貴之、木津良一：第27回バイオメディカル分析科学シンポジウム（BMAS2014）（2014）

「分析科学から見た最近の東アジアの大気環境問題」

18) K. HAYAKAWA, M. HAKAMATA, N. TANG, A. TORIBA and K. AOKI : 2014 China-Japan-Korea Symposium on Analytical Chemistry, Shenyang, China, 2014

“Polycyclic Aromatic Hydrocarbons and Inorganic Ions in Snow Layers at Murodo, Tateyama, Japan.” (アブストラクト提出済み)

19) K. HAYAKAWA, N. TANG and A. TORIBA: 2014 International Aerosol Conference, Busan, Korea, 2014

“Recent atmospheric pollution of polycyclic aromatic hydrocarbons and nitropolycyclic aromatic hydrocarbons in East Asia.” （アブストラクト提出済み）

20) 吉武修平、堤裕紀、森崇人、鶴田幸成、島崎洋平、大嶋雄治、鈴木信雄、早川和一：第20回日本環境毒性学会研究発表会（2014）
「メダカ胚インジェクション法を用いたBenzo $$ c $$ phenanthrene 水酸化体の毒性評価と遺伝子の発現変動」

21）鈴木元気、森川多津子、唐寧、鳥羽陽、早川和一：第55回大気環境学会年会（2014）「首都圈3地点における大気中PAH/NPAH濃度の長期変動」

22) 東朋美、神林康弘、早川和一、西條清史、小林史尚、道上義正、人見嘉哲、中村裕之、藤村政樹、杉本伸夫、中井里史、本田靖：第55回大気環境学会年会（2014）

「越境大気汚染の慢性咳嗽への影響評価」

23）森崎博志、中村志歩、唐寧、鳥羽陽、早川和一：日本薬学会北陸支部第126回例会（2014）「HPLC-蛍光検出法による実大気中benzo $$ c $$ fluoreneの分析と大気変異原性への寄与推定」

24) 牧野史弥、唐寧、鳥羽陽、功刀正行、早川和一：日本薬学会北陸支部第126回例会（2014）「日本海及び中国長江における多環芳香族炭化水素類の濃度推移」

25) 袴田真理子、立松路也、唐寧、鳥羽陽、青木一真、早川和一：第31回オンクロマトグラフィー討論会（2014）

「立山室堂の積雪中無機イオン及び多環芳香族炭化水素類の由来推定」

26) 田村昌義、望月直樹、永富康司、鳥羽陽、早川和一：第108回日本食品衛生学会学術講演会(2014)

「高分解能Orbitrap型MSを用いたトウモロコシ中のフモニシンA類の定量」

27) 早川和一：大気環境学会中部支部公開シンポジウム（環境省環境研究総合推進費 $$ 5-1306 $$ 共催）「日本海及び北東アジア域における越境大気汚染の現状」

「日本のバックグラウンド地域でみた中国北部都市の大気汚染の変遷」

28) 長尾誠也：大気環境学会中部支部公開シンポジウム（環境省環境研究総合推進費 $$ 5-1306 $$ 共催）「日本海及び北東アジア域における越境大気汚染の現状」

「放射性核種を用いた日本海域における大気－海洋間の物質動態研究」

29) K. HAYAKAWA : Chula - SUN Workshop “40^{th} Year of ASEAN-Japan Friendship and Cooperation”, Bangkok, Thailand, 2015

30) K. HAYAKAWA : Seminar of Molecular Inflammation Research Center for Aging Intervention (MRCA), Pusan National University, Busan, Korea, 2015

“PM2.5 problem in east Asia from the view point of polycyclic aromatic hydrocarbons” （アブストラクト提出済み）

31) 早川和一：第49回水環境学会年会（2015）

「日本海をめぐる環境問題－油流出からPM2.5問題まで－」（特別講演）

33) 唐寧、鳥羽陽、早川和一：日本薬学会第135年会（2015）

「2004 年から2014 年までに日本のバックグラウンド地域である輪島の大気中多環芳香族炭化水素の大気内挙動」

34）早川和一、唐寧、鳥羽陽：日本薬学会第135年会（2015）
「最近18年間にわたって採取した国内都市域の大気粉塵中多環芳香族炭化水素及びニトロ多環芳香族炭化水素の変化」

35) 牧野史弥、唐寧、鳥羽陽、功刀正行、早川和一：日本薬学会第135年会（2015）「日本海及び中国長江における多環芳香族炭化水素類の濃度推移」

37）森崎博志、唐寧、鳥羽陽、早川和一：第75回分析化学討論会（2015）「新規強毒性Benzo[c]fluoreneの分析法改良と実都市大気試料への応用」

38) 牧野史弥、唐寧、鳥羽陽、功刀正行、早川和一：第24回環境化学討論会（2015）「日本海における多環芳香族炭化水素類の挙動解析」

39) 鈴木元気、唐寧、鳥羽陽、早川和一：第56回大気環境学会年会（2015）

「国内5都市（札幌、金沢、新宿、相模原、北九州）における大気中PAH/NPAH濃度の長期変動」

40) 牧野史弥、唐寧、鳥羽陽、功刀正行、早川和一：フォーラム2015：衛生薬学・環境トキシコロジー（2015）

「日本海における多環芳香族炭化水素類の挙動と将来予測」

41）長尾誠也、島村陽恵、田堂修、上村宙輝、金森正樹、宮田佳樹、落合伸也、桐島陽：第59回放射化学討論会（2015）

「福島原発事故後の阿武隈川下流における放射性セシウムの流出挙動解析」

42）上村宙輝、井上睦夫、藤本賢、米岡修一郎、長尾誠也、濱島靖典、落合伸也、糸野妙子、山本政儀：第59回放射化学討論会（2015）

「新潟沿岸～沖合堆積物における福島原発事故由来 $ ^{134} $ Csの空間分布」

43) K. HAYAKAWA : 2015 China-Japan-Korea Symposium on Analytical Chemistry, Busan, Korea, 2015

“Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, Nitropolycyclic Aromatic Hydro- carbons and Inorganic Ions in Snow Layers at Murodo, Tateyama, Japan.”（アブストラクト提出済み）

44) K. HAYAKAWA: The 21st annual conference of Association of Atmospheric Environment of Chinese Society for Environment Sciences, Guangzhou, China, 2015

“Environmental Pollution in East Asia from the View Point of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons.”

(アブストラクト提出済み)

45) K. HAYAKAWA, N. TANG, F. MAKINO, A. TORIBA and M. KUNUGI: 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (PACIFICHEM 2015), Hawaii, USA, 2015

“Polycyclic aromatic hydrocarbons in the Japan Sea.” （アブストラクト提出済み）

46) 牧野史弥、唐寧、鳥羽陽、功刀正行、早川和一：日本薬学会第136年会（2016）「日本海及び中国長江における多環芳香族炭化水素類の濃度推移とその要因解析」

## （3） 出願特許

特に記載すべき事項はない。