Silviase/jgov_v1.4_full_ann huggingface dataset:
次に iAs(Ⅲ)および AsB を 1ppm 添加後 24 時間培養した HL-60 細胞の位相差顕微鏡像を図 3.34 に示した

HL-60 cell

正常な細胞にはクロマチンDNAの網目状の構造が見られる。

iAs(Ⅲ)を添加した細胞にはアポトーシスが誘導され大小多数の球状のクロマチン凝縮像が観察されたまたアポトーシス小体も観察された

AsBを添加した細胞には正常細胞と比べて大きな変化は見られなかった

図 3.34. アポトーシス細胞の誘導

コントロールの細胞核内に広がるクロマチン DNA は、Hoechst 33342 によって広い範囲で染色され網目状の構造が観察された。

iAs（Ⅲ）1ppmを添加した場合、細胞核内にはコントロール細胞では観察されなかった粒状の多数の核が観察された。また細胞にはアポトーシスによるクロマチン凝縮が生じ、濃染、小球状の像が観察された。細胞によっては、核が一個のみの場合と、大小多数に断片化し球状の多核化が見られる場合があった。また、細胞自体が断片化してその中に凝縮クロマチン像の認められる場合（アポトーシス小体）などがあった。

一方、AsBを1ppm添加した場合にはコントロールの細胞像との違いが観察されず、蛍光顕微鏡下での観察では細胞毒性が認められなかった。
## ②アポトーシス誘発頻度の検討

HeLa 細胞に iAs(Ⅲ) および AsB を 5, 10, 100μM 添加後 24 時間培養した時のアポートーシスが死細胞び占める割合を図 3.35 に示した。死細胞の割合は細胞毒性試験結果（図 3.29）で得られた値を用いた。

図 3.35. アポトーシスが死細胞に占める割合（HeLa 細胞）

iAs(Ⅲ)を添加した場合、濃度依存的に死細胞は増加するのに対し、アポトーシスが死細胞に占める割合は減少した。これは iAs(Ⅲ)による HeLa 細胞の死の様式の多くはアポトーシスではない別の細胞死であることが考えられた。

一方、AsB はどの濃度でもアポトーシスを含む細胞死の誘発は確認できなかった。この結果より AsB は $ 100\mu M $ という高濃度でも HeLa 細胞に毒性を示さないことが示唆された。

次に HL-60 細胞に iAs(Ⅲ)および AsB を 5, 10, 100μM 添加後 24 時間培養した時のアポートシスが死細胞び占める割合を図 3.36 に示した。死細胞の割合は細胞毒性試験結果 (図 3.30) で得られた値を用いた。
図 3.36. アポトーシスが死細胞に占める割合（HL-60 細胞）

iAs(Ⅲ)を添加した場合、濃度依存的に死細胞とアポトーシス細胞は増加した。これはiAs(Ⅲ)によるHL-60細胞の死の様式の多くはアポトーシスであることが考えられた。

一方、AsB はどの濃度でもアポトーシスを含む細胞死の誘発は確認できなかった。この結果より AsB は $ 100\mu M $ という高濃度でも HL-60 細胞に毒性を示さないことが示唆された。

## 4 ）分裂期細胞の誘発頻度

## ①分裂期細胞の観察

細胞はある大きさになると成長を止めるか分裂をする。分裂から次の分裂までを細胞周期と呼ぶ。細胞分裂は核が複雑な過程をたどって分裂する有杀分裂(mitosis)と細胞質が2つに分かれる細胞質分裂(cytokinesis)に分類される。
control の分裂期細胞

iAs(III) 5μM 添加 24 時間後の分裂期細胞

図 3.37. 分裂期の HeLa 細胞像（ヘキスト 33342 で蛍光染色し蛍光顕微鏡下で観察）

分裂期のHeLa細胞像を図3.37に示した。コントロールの細胞には有杀分裂期前期(左側)、有杀分裂期中期（右側）などの分裂期の細胞が観察され、細胞分裂が活発に行われていると考えられた。

一方、iAs(Ⅲ)を添加した細胞で観察される分裂期細胞の中には断片化した染色体や不均一に分離した染色体が観察された。これは iAs(Ⅲ)によって紡錘糸など細胞分裂に関わる器官が何らかの障害を受け、染色体が正確に姉妹細胞に分配されないために観察される細胞像であることが示唆された。

iAs(Ⅲ)の添加により細胞分裂が正常に行われない結果、染色体異常が誘発され、細胞は死に至る可能性も示唆された。

一方、AsBを添加した細胞の分裂期細胞はコントロールの細胞像と大差なく、AsBによって分裂期が阻害されたり、染色体異常が引き起こされる可能性は低いことが考えられた。
## ②分裂期細胞の誘発頻度

HeLa 細胞と HL-60 細胞に iAs(Ⅲ)および AsB を 5μM 添加したとき誘発される分裂期細胞の頻度を図 3.38 に示した。

図 3.38. iAs(Ⅲ)およびAsBを5μM添加したとき誘発される分裂期細胞の頻度

HeLa 細胞の場合、iAs(Ⅲ)を5μM添加したときに有意に分裂期の細胞が誘発された。これはiAs(Ⅲ)によって細胞分裂が促進された結果というより、図3.37に示した細胞像の結果より細胞分裂が阻害され、分裂期で細胞周期が停まってしまった細胞が増加したためと考えられた。

HL-60 細胞でも iAs(Ⅲ)によって分裂期の細胞が誘発されたが、その頻度は HeLa 細胞よりも低く、細胞の種類によって iAs(Ⅲ) の作用機序がことなることが考えられた。

また両細胞とも AsB による分裂期細胞の誘発は観察されなかったことから AsB による細胞分裂阻害や染色体異常誘発の可能性は低いことが示唆された。
## 5 ) DNA ラダーの検出

5μM の iAs(Ⅲ)およびAsB を 24 時間曝露した HeLa 細胞からアポートーシスにより、DNA を細胞から抽出し、アガロースゲル電気泳動を行った結果を図 3.39 に示した。

1 2 3 4 5

Lane1 Marker

Lane2 control(無処理)

Lane3 iAs 5uM

Lane4 AsB 5uM

Lane5 negative control (+PBS)

## AsB: 不檢出 ↑

図 3.39. iAs(Ⅲ)およびAsBを24時間曝露し HeLa細胞からDNA抽出し電気泳動を実施

アポトーシスを起こした細胞は染色体DNAが約200bp程度の長さの倍数に断片化するため、電気泳動によりDNAラダーと呼ばれるはしご状のDNA断片が観察される。

コントロール、陰性対照からは DNA の断片化によるラダーは検出されなかったのに対し、iAs(Ⅲ)を添加した細胞からは断片化した DNA ラダーが検出された。これは iAs(Ⅲ)によってアポートーシスが誘発され、DNA 断片化が起こったためと考えられた。

一方、AsB を添加した細胞からはコントロール、陰性対照と同様に DNA ラダーは検出されなかったことからこの濃度では AsB によってアポートーシスは誘発されないと考えられた。

## 6 ）AsB の無毒化ヒ素としての認識

本来、AsB は海洋生物が哺乳動物や陸上の植物が保有しない機序により生成している。海
洋生物においては、海水中のごく微量な無機ヒ素を植物性プランクトンがアルセノ糖（As-Sug）に変換し、さらに、動物性プランクトン、魚介類に移行する過程でAs-Sugがアルセノコリンへ、そして最終的にAsBが生成されると推測されている。これに対して、AsBはヒトと哺乳動物では生成されず、ヒト尿中から高濃度（約0.1mg/L）に検出するその全ては魚介類由来である。哺乳動物の体内での脱メチル化は殆ど生じないと推測され、また、化学的に安定な物質である（図3.40）。

日本人健常者における一日の食事からのヒ素摂取量は欧米人に比較すると高い傾向にあり、その理由は魚介類と海藻類の相対的な摂取量と判断される。日本人健常者36名を対象に蔭膳方式で算出した結果では、総ヒ素での平均摂取量は195±235・g/日で、男性は女性に比較してやや高い傾向にあり、化学形態の割合は無機ヒ素17%、メチル化ヒ素1%、ジメチル化ヒ素7%、AsB75%で、食事から摂取しているヒ素の主体はAsBである結果が得られている。さらに、日本人健常者248名の化学形態別の平均尿中ヒ素濃度は149±129・gAs/g creatinine（無機ヒ素2.4%、メチル化ヒ素1.3%、ジメチル化ヒ素26.8%、AsB69.1%）であり、食事からのヒ素摂取量のパターンと相関している。AsBの半減期は3－5時間と敏速であり、体内蓄積性のないことなどが明らかになっている。

このように、AsB はヒトの食生活と深く関係しており、魚介類の多量摂取から健康影響も議論されることがないほど、このヒ素が無害であることは広く国際的に認識されている。

何故、AsBが無毒化と素と認められるのか？

図 3.40. AsB の魚介類含有濃度と致死量
### 3. 結論

三酸化ニヒ素にビタミンB_{12}を作用させ合成したAsBの細胞毒性試験を包括的に実施した。2種類の細胞から得られた結果に差異は認められず類似していた。CCK-8で測定した細胞生存率は、三酸化ニヒ素に比較してAsBは明確に減毒されており、さらに、無作用の対照群細胞と相違は示されなかった。

クロマチン凝縮や DNA ラダーを指標としてアポトーシス誘発を検討した結果、三酸化ニヒ素は HeLa 細胞および HL-60 細胞にアポトーシスを誘発するが、AsB にその作用は認められなかった。

また HeLa 細胞と HL-60 細胞のアポートーシス誘発頻度を比較すると HL-60 細胞の方が HeLa 細胞よりも iAs(Ⅲ)によってアポートーシス誘発頻度が高く、細胞により誘発頻度異なることが確認された。

さらに HL-60 細胞の死の様式は主にアポトーシスであることが示唆された。三酸化ヒ素によって急性前骨髓性白血病細胞である HL-60 細胞に引き起こされる主な細胞死が炎症を伴わず、最終的にはマクロファージに貪食されるアポトーシスであることはトリセノックスなどの抗がん剤治療においても望ましい結果であると考えられた。

細胞周期や染色体異常についての詳細な検討はフローサイトメーターや FISH 法などの染色体検査が必要とされるが、簡易的に行った蛍光顕微鏡下での分裂期細胞の観察および計数結果から、iAs(Ⅲ)により細胞周期阻害や染色体異常の誘発が示唆されたが、AsB ではこのような結果は見られなかった。

以上の結果より、三酸化ヒ素にビタミンB $ _{12} $ を作用させ合成したAsBは、細胞毒性試験においてはアポトーシスを含む細胞死の誘発を観察できないことから、無毒化ヒ素化合物であることが判断された。今後、無機ヒ素の無毒化処理技術の普及により、無機ヒ素からの環境汚染防止や健康障害の予防に貢献が期待される。
## 第 4 章 安定性試験

ヒ素の無毒化品である AsB の最終処分については、隔離保存と自然還元の二つの方法がある。AsB が毒物指定解除されることにより、AsB の取り扱い、保存について過剰な設備、管理が不要となる。一方、AsB は自然界では海洋生物の食物連鎖によって生合成され、海洋生物の体内に濃縮蓄積され、自然に回帰する。合成 AsB も生合成 AsB と同様に、自然還元、つまり海洋投棄が可能になれば、最終処分場を必要としない究極の低コストのヒ素の処理法が提案できる (図 4.1)。今年度は、AsB の自然環境での安定性試験を行い、海洋投棄の可能性を検討する。具体的には、海水中での安定性試験、拡散実験を行い海洋投棄を可能とする条件を明らかにする。また、AsB 合成の副生成物、中間体化合物である TMAO についても同様の検討を行う。

化学構造は同一のアルセノベタイン

図 4.1. アルセノベタインの自然還元と海洋投棄

### 1 \. 安定性試驗

アルセノベタイン(AsB)とトリメチルアルシンオキシド(TMAO)の安定性について、人工海水と海水（三重県四日市港から採取）について調べた（20℃）。AsB、TMAOともに3ヶ月以上安定に存在した（図4.2と図4.3）。
図 4.2. アルセノベタイン(AsB)の安定性試験(人工海水、20℃)

図 4.3. トリメチルアルシンオキシド(TMAO)の安定性試験(人工海水、20℃)
図 4.4. アルセノベタイン(AsB)の安定性試験(海水、20℃)

図 4.5. アルセノベタイン(AsB)の安定性試験(海水、20℃)
次に、実際に三重県四日市港から採取した海水に対する安定性試験を実施した。100ppm (100mg As/L) の AsB は、3ヶ月以上安定に存在した (図 4.4 と図 4.5)。また、トリメチルアルシンオキシドについても、同様に海水中でも 3ヶ月以上安定に存在した (図 4.6)。

図 4.6. トリメチルアルシンオキシド(TMAO)の安定性試験(海水、20℃)

## 2 ．海洋投棄モデル試験

海洋投棄モデルとして AsB の海水中での拡散希釈挙動を調べたところ（図 4.7）、24 時間以内に海水中に元来存在する ヒ素濃度（2ppb）に到達し、その 2 ヶ月以上安定に存在した（図 4.8）。無機 ヒ素は、海洋生物による生物学的メチル化反応を受け、食物連鎖により AsB として魚介類の体内に生物濃縮、蓄積される。従って、元来、海水中には AsB は存在しないことから、AsB を海洋投棄した場合、AsB は速やかに拡散、希釈され、無機 ヒ素濃度（2ppb）に到達した後、更に希釈され、無機 ヒ素濃度よりも著しく低い濃度にまで低下する。安全性試験により、AsB は毒物、劇物に該当しない。さらに、海水中には元来 AsB は存在しないことから、海水中の無機 ヒ素濃度よりもはるかに低濃度まで AsB は希釈される。AsB の海洋投棄による自然界への影響は著しく小さく、影響はないレベルでの海洋投棄が可能であると推定される。
図 4.7. アルセノベタイン(AsB)の海洋投棄モデル拡散実験

図 4.8. アルセノベタイン(AsB)の海洋投棄モデル拡散実験の結果
## 第5章 無機ヒ素のオンサイト簡易光学モニター

アルセノベタイン(AsB) 中に存在する不純物の無機ヒ素を、高価な分析装置（HPLC-ICP-MS、LC-MS 等）を用いないで、簡易にオンサイトでモニターするニーズがある。AsB を隔離保管する場合や、海洋投棄する場合に、無機ヒ素を簡便な方法で検出する必要があるからである。ヒ酸の比色検出法として、モリブデンブルー法が知られている。ヒ酸 $$ iAs(V) $$ 、AsB、TMAO、Ga に対して、モリブデンブルー法を適用したところ、ヒ酸に対してのみ青色の発色が認められた（図 5.1）。Ga、AsB、TMAO に対しては、発色は全く見られなかった。また検出限界は、1ppb 程度であり、ヒ素の排水基準値（100ppb）、環境基準値（10ppb）に対して充分に適応できることが明らかになった（図 5.2）。以上の結果により、モリブデンブルー法により、AsB に含まれる無機ヒ素 $$ iAs(V) $$ を検出する高選択、高感度オンサイト光学モニタリングの原理確認ができた。高価な分析機器を使用せずに、隔離保存や海洋投棄の場合に、AsB、TMAO に含まれる無機ヒ素を選択的に高感度で、オンサイトで検出できる。

図 5.1. モリブデンブルー法による無機ヒ素 $$ iAs(V) $$ の発色. ガリウム、AsB、TMAO に対しては、青に発色しない.
図 5.2. モリブデンブルー法による無機ヒ素 $$ iAs(V) $$ の発色に対する濃度依存性(室温).

## 結論

酸化チタン光触媒、酢酸の存在下、光照射により、無機ヒ素はアルセノベタイン（AsB）に変換された。モノメチルヒ素、カコジル酸（ジメチルヒ素）などの有機ヒ素もAsBに無毒化された。これらは、農薬として使われ土壌汚染の問題があり、土壌浄化への応用も期待される。GaAs半導体の製造プロセスの廃棄物から、水溶液によりヒ素のみを選択抽出する条件を明らかにした。GaAs半導体廃棄物のヒ素もAsBに変換された。無毒化ヒ素AsB、TMAOの安定性試験により、海水中、20℃で3ヶ月間以上安定に存在した。海洋投棄モデルとしてAsBの海水中での挙動を調べたところ、24時間以内に海水中に元来存在するヒ素濃度（2ppb）に到達し安定に存在した。また、AsBから無機ヒ素を区別して検出する簡便なオンサイト光学的モニター手法を開発した。究極の低コストプロセスの確立と無毒化ヒ素の海洋投棄が可能な条件を提案することができた。
## 研究発表

## 発表論文

1. Nakamura K., Arsenic detoxification system: Transformation of inorganic arsenic into non-toxic arsenobetaine mediated by artificial enzyme with vitamin $ B_{12} $ cofactor, 12th International Conference on Chemistry and the Environment, 2009, 377–377.

2. Nakamura K., Arsenic detoxification: a new approach for transformation of inorganic arsenic into arsenobetaine mediated by S-amino acids and vitamin $ B_{12} $ under mild aqueous conditions, Journal of Biological Inorganic Chemistry, 2009, S237—S237.

3. Nakamura K., Arsenic Detoxification: Transformation of Toxic Inorganic Arsenic into Non-toxic Arsenobetaine Mediated by Vitamin B $ _{12} $ and Glutathione (GSH), Abstracts of 10th International Symposium on Applied Biological Inorganic Chemistry, 2009, 36–36.

4. Nakamura K., Arsenic Detoxification: Synthesis of Non-toxic Organoarsenic Compound, Arsenobetaine, from Toxic-inorganic Arsenic by Using Vitamin B $ _{12} $ and Amino Acid, Abstracts II of 11th Intl. Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry, 2009, 281–281.

5. Nakamura K., Synthesis of Arsenobetaine by using Vitamin $ B_{12} $ and Aminoacid, Symposium Papers of 51st Symposium on the Chemistry of Natural Products, 2009, 371-376.

6. Nakamura K., Abstracts of the 19 $ ^{th} $ Symposium on Role of Metals in Biological Reactions, Biology and Medicine, 2009, 30–30.

7. Nakamura K., Abstract of $ 24^{th} $ Symposium on Biorelevant Chemistry, 2009, 36–36.

8. Nakamura K., Yamauchi H., Journal of Health Science, Vol.55 Supplement 2009, 112−112.

9. Nakamura K., Arsenic detoxification by vitamin $ B_{12} $ , Abstracts of 90th Annual Meeting of the Chemical Society of Japan, 2010, Vol. II, 1C2-08, 210-210.

10. Nakamura K., Arsenic detoxification by vitamin $ B_{12} $ and photocatalytic system and rare-metal recycling, Abstracts of 90th Annual Meeting of the Chemical Society of Japan, 2010, Vol. I, 1H7-49, 69-69.

11. Nakamura K., Arsenic detoxification by vitamin $ B_{12} $ catalytic system, Abstracts of 91st Annual Meeting of the Chemical Society of Japan, 2011, Vol. II, 3A6-12, 276-276.

12. Nakamura K., Arsenic detoxification by vitamin $ B_{12} $ catalytic system and rare-metal recycling, Abstracts of 91st Annual Meeting of the Chemical Society of Japan, 2011, Vol. I, 2G4-03, 18-18.

13. Nakamura K., Arsenic detoxification by vitamin $ B_{12} $ catalytic system and rare-metal recycling, Abstracts of 91st Annual Meeting of the Chemical Society of Japan, 2011,
Vol. I, 2PB-013, 79-79.

14. Yamauchi Y., Nakamura K., Arsenic detoxification, Abstracts of the 16th Arsenic Symposium, 2011, p60–61.

15. Nakamura K., On Biomimetics, InTech, 2011, ISBN 978-953-307-271-5, 213-228. Available

from: http://www.intechopen.com/articles/show/title/biomimetic-and-bio-inspired-catalytic-system-for-arsenic-detoxification-bio-inspired-catalysts-with-

16. Nakamura K., Abstracts of 242nd American Chemical Society National Meeting, August 28–September 1, 2011, Denver CO, USA, 453

17. Nakamura K., Abstracts of 13th EuCheMS International Conference on Chemistry and the Environment, September 11–15, 2011, ETH Zurich, Switzerland, p265.

18. Nakamura K., J. Japan Inst. Metals, 2011, 57, 11, 626–632.

19. Nakamura K. et al., Archives of Toxicology, submitted.

20. Nakamura K., Biomimetic and bio-inspired catalysts with vitamin $ B_{12} $ for arsenic detoxification system, Abstracts of the 21st Symposium on the Role of Metals in Biological Reactions, Biology and Medicine, 2011, p26.

21. Nakamura K., Arsenic detoxification and rare metal recycling, Proceedings of 2011 Research Conference of Japan Society of Material Cycles and Waste Management 2011, 92.

22. Nakamura K., Proceedings of the 22nd Annual Conference of Japan Society of Material Cycles and Waste Management, 2011.

23. Nakamura K., Arsenic detoxification of inorganic arsenic by bio-inspired catalyst with $ TiO_{2} $ and vitamin $ B_{12} $ , Abstracts of the 17th Arsenic Symposium, 2011, p24–25.

24. Nakamura K., Bio-inspired catalysts with vitamin $ B_{12} $ and $ TiO_{2} $ for arsenic detoxification, Abstracts of the 10th International Symposium on Organic Reactions (ISOR10), 2011, p129–130.

25. Nakamura K., Yamauchi H., Rare metal recycling and arsenic detoxification by $ TiO_{2} $ photocatalyst, Abstracts of 92nd Annual Meeting of the Chemical Society of Japan, 2012, Vol. I, 3C5-38, p41-41.

26. Nakamura K., Yamauchi H., Arsenic detoxification by $ TiO_{2} $ photocatalyst, Abstracts of 92nd Annual Meeting of the Chemical Society of Japan, 2012, Vol. II, 3G1-29, p507.

27. Nakamura K., Yamauchi H., Rare metal recycling and arsenic detoxification by $ TiO_{2} $ photocatalyst, Abstracts of 92nd Annual Meeting of the Chemical Society of Japan, 2012, Vol. I, 3PD-041, 88-88.
## 国際会議、学会発表

1. Nakamura K., Arsenic detoxification system: Transformation of inorganic arsenic into non-toxic arsenobetaine mediated by artificial enzyme with vitamin $ B_{12} $ cofactor, 12th International Conference on Chemistry and the Environment, 14-17 June 2009, Stockholm University, Stockholm, Sweden

2. Nakamura K., Arsenic detoxification: a new approach for transformation of inorganic arsenic into arsenobetaine mediated by S-amino acids and vitamin $ B_{12} $ under mild aqueous conditions, 14th International Conference on Biological Inorganic Chemistry, 25-30 July, 2009, Nagoya, Japan

3. Nakamura K., Arsenic Detoxification: Transformation of Toxic Inorganic Arsenic into Non-toxic Arsenobetaine Mediated by Vitamin B $ _{12} $ and Glutathione (GSH), 10th International Symposium on Applied Biological Inorganic Chemistry, 25-28 September, 2009, Debrecen, Hungary

4. Nakamura K., Arsenic Detoxification: Synthesis of Non-toxic Organoarsenic Compound, Arsenobetaine, from Toxic-inorganic Arsenic by Using Vitamin B $ _{12} $ and Amino Acid, 11th Intl. Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry, 9-13 November, 2009, Rihga Royal Hotel Kyoto, Japan

5. 中村浩一郎、ヒ素の無毒化反応：S-アミノ酸とビタミン $ B_{12} $ による無機ヒ素のトリメチル化とアルセノベタインへの変換、第19回金属の関与する生体関連反応シンポジウム、2009年6月11日、大阪大学、大阪

6. 中村浩一郎、Photochemical detoxification of inorganic arsenic: Ptotochemical methyl transfer from vitamin $ B_{12} $ to arsenic trioxide、第24回生体機能関連化学シンポジウム、2009年9月15日、九州大学医学系キャンパス、福岡

7. 中村浩一郎、ビタミン $ B_{12} $ とアミノ酸を利用したアルセノベタインの合成、第 51 回天然有機化合物討論会、2009 年 10 月 75 日、名古屋市公会堂、名古屋

8．中村浩一郎、山内博、ビタミン $ B_{12} $ とアミノ酸による無機ヒ素の無毒化とその機構、フォーラム2009衛生薬学・環境トキシコロジー、2009年11月5日、沖縄

9. 中村浩一郎、ビタミン $ B_{12} $ と光駆動型触媒システムを用いたヒ素の無毒化処理法とレアメタルのリサイクル技術の開発、日本化学会第90春季年会、2010年3月26日、近畿大学、大阪

10\. 中村浩一郎、ビタミン $ B_{12} $ を用いたヒ素の無毒化、日本化学会第90春季年会、2010年3月26日、近畿大学、大阪

11. 中村浩一郎、環境省循環型社会形成推進科学研究費 レアメタル特別枠委員会公開シンポジウム、2010年3月15日、東京大学生産技術研究所、東京

12. 山内博、中野瑞穂、中村浩一郎、無機ヒ素の無毒化処理：アルセノベタインの毒性評価、
第 80 回日本衛生学会学術総会（平成 22 年 5 月 9 日～11 日、仙台）

13. 中村浩一郎、ビタミン $ B_{12} $ 触媒システムを用いた無機ヒ素の無毒化、日本化学会第91春季年会、2011年、3A6-12

14. 中村浩一郎、ビタミン $ B_{12} $ の触媒システムを用いたヒ素の無毒化処理法とレアメタルのリサイクル技術の開発、日本化学会第91春季年会、2011年、2G4-03

15. 中村浩一郎、ビタミン $ B_{12} $ の触媒システムを用いたヒ素の無毒化処理法とレアメタルのリサイクル技術の開発、日本化学会第91春季年会、2011年、2PB-013

16. 中村浩一郎、平成22年度環境省循環型社会形成推進科学研究費 レアメタル特別枠委員会公開シンポジウム、2011年3月14日、東京大学生産技術研究所、東京

17. 山内博、中野瑞穂、井上菓子、中村浩一郎等、無機ヒ素の無毒化処理合成アルセノベタインの細胞毒性評価、第81回日本衛生学会学術総会（平成23年3月25日～28日、昭和大学旗の台キャンパス）、2011年、0-048

18. 中村浩一郎、Biomimetic and bio-inspired catalysts with vitamin $ B_{12} $ for arsenic detoxification system, 第 21 回金属の関与する生体関連反応シンポジウム (The 21st Symposium on the Role of Metals in Biological Reactions, Biology and Medicine)、平成 23 年 5 月 30～31 日、千葉大学、千葉)

19. 中村浩一郎、レアメタルのリサイクルとヒ素の無毒化処理技術の開発、平成23年度廃棄物資源循環学会研究討論会（平成23年5月31日～6月1日、川崎、神奈川）

20. 中村浩一郎、Arsenic Detoxification for Sustainable Water treatment by Biomimetic and Bioinspired Catalysts with Vitamin B $ _{12} $ 、第242回米国化学会年会（平成23年8月28日～9月1日、デンバー、コロラド、米国）

21. 中村浩一郎、Bioinspired Catalysts with Vitamin B $ _{12} $ for Arsenic Detoxification, 欧洲化学連合環境化学国際会議、EuChemMS International Conference Chemistry and the Environment）(平成23年9月11日～9月15日、チューリッピ、スイス)

22. 中村浩一郎、レアメタルのリサイクルとバイオインスパイアード触媒によるヒ素の無毒化、Proceedings of the 22nd Annual Conference of Japan Society of Material Cycles and Waste Management、第22回度廃棄物資源循環学会発表会（平成23年11月3日～5日、東洋大学白山第二キャンパス、東京）

23. 中村浩一郎、酸化チタンとビタミン $ B_{12} $ を用いたバイオインスパイアード触媒による無機ヒ素の無毒化、第17回ヒ素シンポジウム（平成23年11月19日～20日、つくば国際会議場、茨城）

24. 中村浩一郎、The 10th International Symposium on Organic Reactions (ISOR10)、第10回有機反応国際会議（平成23年11月21日～24日、慶応大学、横浜）

25. 中村浩一郎、山内博、酸化チタン光触媒を用いたヒ素の無毒化とレアメタルのリサイクル技術の開発、日本化学会第92春季年会（2012年3月25日～28日、慶応義塾、横浜）、3C5-38、

26. 中村浩一郎、山内博、酸化チタン光触媒を用いた無機ヒ素の無毒化処理技術の開発、日本化
学会第 92 春季年会（2012 年 3 月 25 日～28 日、慶応義塾大学、橫浜）、3G1-29

27. 中村浩一郎、山内博、酸化チタン光触媒を用いた無機ヒ素の無毒化処理技術の開発、日本化学会第92春季年会（2012年3月25日～28日、慶応義塾大学、横浜）、3PD-041

## 知的財産の取得状況

## 出願特許

1. 中村浩一郎、日本板硝子、有害化合物を含む被処物の処理方法、特願 2012-064439（2012 年 3 月 21 日）

2. 中村浩一郎、菱沼晶光、神谷晋司、日本板硝子株式会社、有機金属化合物と無機化合物の分離方法、特願 2009-502463（日本移行日：2009 年 7 月 2 日）

3. 中村浩一郎、菱沼晶光、神谷晋司、日本板硝子株式会社、金属の回収方法、特願 2009-511680（日本移行日：2009年9月4日）

4. 中村浩一郎、久枝良雄、Pan Lin、日本板硝子株式会社、九州大学、メチルアココビリン酸誘導体、アルキル化用組成物及び当該化合物を利用した有害化合物の無害化方法、RU2009106658（露国移行日：2009年2月25日）

5. 中村浩一郎、菱沼晶光、神谷晋司、メチル化合物の無害化方法、US12/309992（米国移行日：2009年2月6日）

6. 中村浩一郎、菱沼晶光、神谷晋司、メチル化合物の無害化方法、200780032829.8（中国移行日：2009年3月4日）

7. 中村浩一郎、菱沼晶光、神谷晋司、メチル化合物の無害化方法、2009124465（露国移行日：2009年6月26日）

8. 中村浩一郎、菱沼晶光、神谷晋司、アルキル化用組成物及び当該組成物を利用した有害化合物の無害化方法、12/309494（米国移行日：2009年1月21日）

9. 中村浩一郎、菱沼晶光、神谷晋司、アルキル化用組成物及び当該組成物を利用した有害化合物の無害化方法、200780031728.9（中国移行日：2009年2月25日）

10. 中村浩一郎、菱沼晶光、神谷晋司、アルキル化用組成物及び当該組成物を利用した有害化合物の無害化方法、2009106660（露国移行日：2009年2月25日）

11. 中村浩一郎、菱沼晶光、神谷晋司、アルキル化用組成物及び当該組成物を利用した有害化合物の無害化方法、US12/596539（米国移行日：2009年10月19日）

12. 中村浩一郎、有害化合物の無害化方法および有機半導体元素化合物の製造方法、JP2009/06877（米国移行日：2009年11月2日）

13\. 中村浩一郎、日本板硝子株式会社、有害化合物と無害化方法および有機半導体元素化合物の製造方法、特願 2010-536768（日本移行日：2010 年 3 月 8 日）

14. 中村浩一郎、菱沼晶光、日本板硝子株式会社、有害化合物の無害化方法、EP08834593.9（欧州移行日：2010年3月18日）
15. 中村浩一郎、菱沼晶光、日本板硝子株式会社、有害化合物の無害化方法、US12/679,754（米国移行日：2010年3月24日）

16. 中村浩一郎、有害化合物と無害化方法および有機半導体元素化合物の製造方法、100/2010（バングラディッシュ国移行日：2010年4月25日）

17\. 中村浩一郎、日本板硝子株式会社、有害化合物の無害化方法、EP08843562\.3（欧州移行日：2010年4月27日）

18. 中村浩一郎、日本板硝子株式会社、有害化合物の無害化方法、US12/740,480（米国移行日：2010年4月29日）

19. 中村浩一郎、有害化合物の無害化方法、2573/CHENP/2010（インド国移行日：2010年4月30日）

20. 中村浩一郎、有害化合物の無害化方法、2010122348（露国移行日：2010年6月1日）

21\. 中村浩一郎、有害化合物の無害化方法、2\.0088E\-11（中国移行日：2010年6月2日）

## 特許査定、登録特許

1. 中村浩一郎、菱沼晶光、神谷晋司、堂見新二郎、日本板硝子株式会社、アルキル化用組成物及び当該組成物を利用した有害化合物の無害化方法、特願 2006-118388、特開 2008-050265、特許 4802036、日本国特許査定日 (2011 年 7 月 12 日)

2. 中村浩一郎、菱沼晶光、神谷晋司、日本板硝子株式会社、アルキル化用組成物及び当該組成物を利用した有害化合物の無害化方法、特願 2008-526681、W02008/012950、露国出願番号 2009106660、露国特許査定日 (2011 年 6 月 21 日)

3. 中村浩一郎、久枝良雄、Pan Ling、日本板硝子株式会社、九州大学、メチルアココビリン酸誘導体、アルキル化用組成物及び当該組成物を利用した有害化合物の無害化方法、特願2008-526679、W02008/012948、露国出願番号2009106658、露国特許査定日(2011年8月24日)

4. 中村浩一郎、菱沼晶光、神谷晋司、日本板硝子株式会社、メチル化合物の無害化方法、特願2008-546876、W02008/065750、出願番号2009106658、バングラデッシュ共和国登録番号1004837（2011年8月24日）

5. 中村浩一郎、菱沼晶光、神谷晋司、日本板硝子株式会社、メチル化合物の無害化方法、特願2008-546876、WO2008/065750、中国公開番号101541381、中国特許査定日(2011年7月28日)

6. 中村浩一郎、菱沼晶光、神谷晋司、日本板硝子株式会社、有害化合物の無害化方法および有機半導体元素化合物の製造方法、特願 2008-285882、W02010/053072、特許 4866483（2011 年 11 月 18 日）

7. 中村浩一郎、菱沼晶光、神谷晋司、日本板硝子株式会社、メチル化合物の無害化方法、特願2008-546876、W02008/065750、露国出願番号2009124465、登録番号2446848（2012年4月10日）
# 平成 29 年台風第 18 号による被害状況等について ※これは速報であり、数値等は今後も変わることがある。

## 1 気象状況

## (1) 気象の概況

○台風第18号は、9月13日に宮古島付近を北上した後、17日11時半頃に鹿児島県南九州市付近に上陸した。台風はその後、暴風域を伴ったまま日本列島に沿って北上し、18日21時にサハリンで温帯低気圧となった。

○台風や活発な前線の影響で、西日本から北日本にかけて1時間に80ミリを超える猛烈な雨となったところがあり、大分県佐伯市で89.5ミリ、北海道大樹町で85.0ミリを観測し、いずれも観測史上1位の値を更新した。また、南西諸島や西日本の多いところでは、24時間の降水量が400ミリを超え、降り始めからの降水量が500ミリを超える大雨となった。

○沖縄から北海道に至る広い範囲で風速20メートル以上の非常に強い風を観測し、南西諸島や西日本では風速30メートルを超える猛烈な風となったところがあった。また、17日には、宮崎県や高知県などで突風が発生した。

(2) 大雨等の状況（9月13日0時～9月18日24時）

· 主な1時間降水量（アメダス観測値）

三重県	尾鷲市	尾鷲	91.0 ミリ	17日15時30分まで
兵庫県	姫路市	家島	91.0 ミリ	17日20時37分まで
大分県	佐伯市	宇目	89.5 ミリ	17日14時17分まで
愛媛県	新居浜市	新居浜	86.5 ミリ	17日18時39分まで
高知県	高岡郡四万十町	窪川	86.5 ミリ	17日12時34分まで
北海道	広尾郡大樹町	大樹	85.0 ミリ	18日10時34分まで
大分県	佐伯市	佐伯	84.5 ミリ	17日9時06分まで
大分県	佐伯市	蒲江	84.0 ミリ	17日8時44分まで
宮崎県	東諸県郡国富町	国富	81.5 ミリ	17日4時52分まで
高知県	吾川郡仁淀川町	鳥形山	80.5 ミリ	17日17時21分まで

· 主な24時間降水量（アメダス観測値）

生まれ24時間降水量（アタタス観測値）
沖縄県	宮古島市	城辺	533.0 ミリ	14日 6時00分まで
沖縄県	宮古島市	宮古島	479.0 ミリ	14日 6時10分まで
高知県	吾川郡仁淀川町	鳥形山	459.5 ミリ	17日 21時30分まで
沖縄県	宮古島市	下地	431.0 ミリ	14日7時10分まで
高知県	高岡郡津野町	船戸	392.0 ミリ	17日22時00分まで
沖縄県	宮古島市	鏡原	390.0 ミリ	14日2時20分まで
宮崎県	宮崎市	赤江	386.0 ミリ	16日11時50分まで
宮崎県	東臼杵郡美郷町	神門	385.5 ミリ	17日16時00分まで
大分県	臼杵市	臼杵	381.5 ミリ	17日18時30分まで
宮崎県	宮崎市	田野	380.0 ミリ	16日9時10分まで

主な期間降水量（アメダス観測値）
宮崎県	宮崎市	田野	618.5 ミリ
沖縄県	宮古島市	城辺	567.0 ミリ
沖縄県	宮古島市	宮古島	516.0 ミリ
宮崎県	宮崎市	赤江	513.5 ミリ
高知県	吾川郡仁淀川町	鳥形山	492.5 ミリ
大分県	臼杵市	臼杵	465.5 ミリ
沖縄県	宮古島市	下地	464.0 ミリ
宮崎県	東臼杵郡美郷町	神門	462.5 ミリ
大分県	佐伯市	佐伯	447.0 ミリ
宮崎県	延岡市	北方	439.0 ミリ

(3) 強風の状況（9月13日0時～9月18日24時）

・主な風速（アメダス観測値）

高知県	室戸市	室戸岬	39.1m/s	(南南西)	17日18時53分
沖縄県	宮古島市	下地	38.8m/s	(西北西)	13日18時43分
和歌山県	和歌山市	友ケ島	35.2m/s	(南南東)	17日20時39分
鹿児島県	西之表市	種子島	30.6m/s	(西南西)	17日12時32分
沖縄県	宮古島市	鏡原	29.6m/s	(北西)	13日15時42分
青森県	八戸市	八戸	28.9m/s	(南西)	18日12時09分
沖縄県	宮古島市	宮古島	28.2m/s	(西南西)	13日21時00分
北海道	幌泉郡えりも町	えりも岬	26.6m/s	(西南西)	18日15時45分
東京都	三宅村	三宅坪田	26.2m/s	(南南西)	18日1時57分
北海道	根室市	納沙布	25.7m/s	(東南東)	18日13時36分
沖縄県	島尻郡久米島町	北原	25.7m/s	(南東)	14日1時18分
・主な瞬間風速（アメダス観測値）
沖縄県	宮古島市	下地	50.9m/s	(西北西)	13日18時48分
沖縄県	宮古島市	宮古島	48.3m/s	(西)	13日18時33分
高知県	室戸市	室戸岬	47.8m/s	(南南東)	17日17時42分
沖縄県	宮古島市	鏡原	47.3m/s	(西北西)	13日19時01分
和歌山県	和歌山市	友ヶ島	44.7m/s	(南南東)	17日20時35分
青森県	八戸市	八戸	41.7m/s	(西南西)	18日12時04分
鹿児島県	西之表市	種子島	40.0m/s	(西南西)	17日12時31分
沖縄県	石垣市	伊原間	39.9m/s	(西北西)	14日0時54分
長崎県	雲仙市	雲仙岳	39.6m/s	(北)	17日13時32分
和歌山県	和歌山市	和歌山	38.4m/s	(南南西)	17日21時00分

## (4) 波浪の状況（9月13日0時～9月18日24時）

## ・主な波浪最高値

【国土交通省港湾局所管】

和歌山県	潮岬港	8.3m	17日22時20分
高知県	室津港	8.0m	17日19時20分
北海道	十勝港	6.7m	18日11時40分
青森県	むつ小川原港	6.3m	18日7時40分
岩手県	久慈港	6.3m	18日6時00分
宮崎県	細島港	6.3m	17日15時00分
北海道	釧路港	6.2m	18日13時00分
沖縄県	中城湾港	6.2m	13日4時40分
GPS波浪計	高知室戸岬沖	9.7m	17日19時20分
GPS波浪計	徳島海陽沖	9.1m	17日20時00分
GPS波浪計	岩手南部沖	7.6m	18日9時00分
GPS波浪計	岩手北部沖	7.4m	18日5時20分
GPS波浪計	青森東岸沖	7.3m	18日8時20分
GPS波浪計	宮城北部沖	6.5m	18日13時20分
GPS波浪計	宮城中部沖	6.5m	18日5時20分
GPS波浪計	福島県沖	6.1m	18日11時00分
GPS波浪計	宮崎日向沖	6.0m	17日14時20分
【北海道】

2 人的・物的被害の状況（消防庁情報：9月22日18:00現在）

都道府県名	人的被害	住 家 被 害	非住家被害
死者	行方不明者	負傷者	全壊	半壊	一部破損	床上浸水	床下浸水	公共建物	その他
重傷	軽傷
人	人	人	人	棟	棟	棟	棟	棟	棟	棟
北海道	1	6	177	12	71	32
青森県	1	3	40
岩手県	1	16	7	17	4
宮城県	1	1	15	3
秋田県	21
栃木県	1	2
千葉県	1
神奈川県	3	2
新潟県	1	1	17
岐阜県	4	18	1	4
愛知県	6	1
三重県	1	1
京都府	1	1	4	123	1.073	2
大阪府	1	5	2
兵庫県	1	5	1	1	30	511
奈良県	2	1
和歌山県	1
鳥取県	30	69
島根県	1	1
岡山県	1	3	61	375
広島県	1
香川県	1	2	1	1	96	275
愛媛県	1	76	238
高知県	3	1	9	1	1	1
熊本県	1	1	1
大分県	1	5	2	18	1.156	1.657	1
宮崎県	1	1	1	171	27	47	1
鹿児島県	1	2
沖縄県	8	7	4
合計	5	8	51	3	5	531	1.627	4.339	1	51

《死者の状況》

【香川県】

・三豊市で80歳代女性が土砂流入の家屋倒壊により死亡（9月18日）

【高知県】

・四万十町で河川に転落した車両から60歳代男性を発見し、死亡を確認（9月18日）

・四万十市で増水した河川に転落した60歳代男性を発見し、死亡を確認（9月20日）

・四万十市で増水した河川に転落した80歳代男性を発見し、死亡を確認（9月21日）【大分県】

・大野川で70歳代男性を発見し、死亡を確認（9月21日）

・留萌市で70歳代女性が風にあおられ転倒し右大腿部骨折（9月18日）

【青森県】
・八戸市で80歳代女性が風にあおられ転倒し大腿骨頸部骨折（9月18日）【京都府】

・宇治市で60歳代女性が自転車走行中に風にあおられ転倒し右大腿部骨折（9月17日）

【大阪府】

・吹田市で60歳代女性が玄関先で突風にあおられ転倒し右大腿骨骨折（9月17日）

【兵庫県】

・加古川市で60歳代女性が風にあおられ転倒し右大腿骨頸部骨折（9月17日）

【和歌山県】

・由良町で20歳代男性が越波により転倒し左下腿部骨折（9月17日）

【高知県】

・四万十市で90歳代女性が強風にあおられ転倒し大腿部骨折（9月17日）

【宮崎県】

・延岡市で80歳代女性が梯子から転落し左肩脱臼骨折（9月17日）

## 3 避難指示等の状況（消防庁情報：9月22日18:00現在）

《避難指示（緊急）》

【岩手県】 釜石市 15 世帯 34 名

4 避難所の状況（消防庁情報：9月22日18:00現在）

【岩手県】17世帯 38名（9月22日15時30分現在）

【大分県】16世帯 24名（9月22日9時00分現在）

5 その他の状況

(1) ライフラインの状況

ア 電力（経済産業省情報：9月22日18:00現在）

・台風18号の影響による停電は解消（19日20：45）。

イ 一般ガス（経済産業省情報：9月22日18:00現在）

・現時点で被害情報なし

ウ 水道（厚生労働省情報：9月22日17:00現在）

〇断水の状況（9/22 17:00 現在）

・大分県津久見市で約500戸が断水。（前回報告比△5,680戸）

県、市町村名	断水戸数	断水期間	被害状況
最大	現在
【宮崎県】	2戸	0戸	9/17～	土砂災害に伴う管路破
新富町(しんとみちょう)	9/19	損により断水(復旧済み)
日向市(ひゅうがし)	61戸	0戸	9/17	管路破損により断水(復旧済み)
日之影町(ひのかげちょう)	21戸	0戸	9/18	導水管破損により断水(復旧済み)
美郷町(みさとちょう)	127戸	0戸	9/18	導水管破損により断水(復旧済み)
小計	211戸	0戸
【大分県】津久見市(つくみし)	8,026戸	約500戸	9/17～	浄水場の水没及び管路破損により市の中心部等で断水(復旧済み)保戸島・四浦東(ほとじま・ようらひがし)簡易水道において、水源の濁度上昇及び管路破損により断水(約500戸)
佐伯市(さいきし)	500戸	0戸	9/17～9/21	取水施設の埋没及び土砂災害に伴う管路破損により断水(復旧済み)
豊後大野市(ぶんごおおのし)	9戸	0戸	9/17～9/18	土砂災害に伴う管路破損により断水(復旧済み)
臼杵市(うすきし)	32戸	0戸	9/17～9/18	加圧ポンプの水没により断水(復旧済み)
大分市(おおいたし)	6戸	0戸	9/17～9/18	管路破損により断水(復旧済み)
小計	8,573戸	約500戸
【鳥取県】鳥取市(とっとりし)	150戸	0戸	9/17	管路破損により断水(復旧済み)
若桜町(わかさちょう)	41戸	0戸	9/19	取水施設の埋没により断水(復旧済み)
小計	191戸	0戸
【兵庫県】養父市(やぶし)	155戸	0戸	9/17	土砂災害に伴う管路破損により断水(復旧済み)
小計	155戸	0戸
【岡山県】赤磐市(あかいわし)	37戸	0戸	9/17～9/18	管路破損により断水(復旧済み)
小計	37戸	0戸
【京都府】京丹後市(きょうたんごし)	33戸	0戸	9/18～9/19	管路破損により断水(復旧済み)
小計	33戸	0戸
合計	9,200戸	約500戸

## ② 応急給水の状況

## 【大分県】

・津久見市は、給水車12台が応急給水対応中（大分県薬剤師会2台、大分市3台、別府市1台、杵築市1台、日田市1台、福岡市2台、臼杵市1台及び宇佐市1台）。

## ③ 応急復旧の状況

【大分県】

・津久見市中心部等の断水は、9月22日に仮復旧済み。保戸島・四浦東簡易水道は仮設ろ過設備を設置し、浄水処理が再開できるよう調整中。

・佐伯市は、9月21日に仮復旧済み。

## 工下水道（国土交通省情報：9月22日16:00現在）

## ・一部で被害はあるが、機能は確保

## <処理施設>

都道府県名	市町村・流域等名	下水処理場名	被害状況等	対応状況等
大分県	臼杵市	臼杵終末処理場	浸水により一部設備が稼働停止	水処理機能に支障なし 污泥処理機能について復旧 作業中(現在仮术ンブにて 応急対応中、29日機能復旧 予定)

## ＜管渠・マンホール＞

(大分県)

・臼杵市の市道の被災に伴う、下水道管破断 1 箇所 （上流側マンホールにて止めて、バキューム対応中）

・津久見市の雨水幹線及び都市下水路にて土砂堆積 7 路線。(22 日より土砂撤去に着手)

才通信関係（総務省情報：9月22日8:00現在）

事業者（サービス名）	被害状況等	最大被害数（注3）
固定注	NTT東日本	・被害なし。	・被害なし。
NTT西日本	・復旧済み。	・大分県で約265回線が使用できない状態（津久見市の一部）※加入電話等260回線、専用線
5回線※伝送路断の模様(現地駆けつけ困難なため、天候状況を見つつ対応)
NTTコミュニケーションズ	・被害なし。	・被害なし。
KDDI	・被害なし。	・被害なし。
ソフトバック	・被害なし。	・被害なし。
携带電話等(注2)	NTTドコモ	・1局停波→復旧済み。(北海道:1→0局)	・58局停波(大分県:2局、徳島県:2局、愛媛県:3局、兵庫県:3局、京都県:1局、奈良県:1局、和歌山県:2局、愛知県:7局、岐阜県:6局、三重県:8局、山梨県:3局、新潟県:7局、長野県:6局、宮城県:1局、青森県:1局、岩手県:2局、北海道:3局)※大分県津久見市の一部、徳島県三好郡東みよし町、那賀郡那賀町の一部、愛媛県宇和島市,西条市の一部、兵庫県神戸市の一部、奈良県吉野郡十津川村の一部、和歌山県有田市の一部、三重県度会郡大紀町、度会郡度会町、尾鷲市の一部、岐阜県高山市の一部、愛知県岡崎市、新城市、南知多町、豊田市、豊根村の一部、山梨県北杜市の一部、新潟県佐渡市、糸魚川市、長岡市の一部、長野県下伊那郡泰阜村、下伊那郡天龍村、茅野市、諏訪郡下諏訪町、飯田市の一部、宮城県栗原市、岩手県九戸郡野田村、下閉伊郡岩泉町の一部、北海道空知郡上富良野町、上川郡美瑛町の一部のエリアに支障あり。