"少なくとも1種のシクロペンタジエニルアニオン源と少なくとも1種のアルキル基源とを接触させて少なくとも1種のアルキルシクロペンタジエン化合物を生成させ;このアルキルシクロペンタジエン化合物を炭化水素溶媒で抽出することを含む、少なくとも1種のアルキルシクロペンタジエン化合物の合成方法。前記シクロペンタジエニルアニオン源がシクロペンタジエニルグリニヤル試薬、ナトリウムシクロペンタジエニル、リチウムシクロペンタジエニル、カリウムシクロペンタジエニル及びそれらの任意の組合せより成る群から選択される少なくとも1種の試薬を含む、請求項1に記載の方法。前記シクロペンタジエニルアニオン源がシクロペンタジエニルグリニヤル試薬を含む、請求項1又は2に記載の方法。前記アルキル基源がハロゲン化アルキル及びスルホン酸アルキルより成る群から選択される少なくとも1種の試薬を含む、請求項1~3のいずれかに記載の方法。前記アルキル基源対前記シクロペンタジエニルアニオン源のモル比が1:1未満である、請求項1~4のいずれかに記載の方法。前記アルキル基源対前記シクロペンタジエニルアニオン源のモル比が0.5:1~1:1の範囲である、請求項1~5のいずれかに記載の方法。前記アルキルシクロペンタジエン化合物がC3~C12アルキル基を含む、請求項1~6のいずれかに記載の方法。前記アルキルシクロペンタジエン化合物が1個以上のヘテロ原子で又は1個以上のヘテロ原子含有基で置換されたアルキル基を含む、請求項1~7のいずれかに記載の方法。前記アルキルシクロペンタジエン化合物が置換アルキル基を含み、この置換アルキル基が1個以上のH原子をアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、アロイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル-若しくはジアルキル-カルバモイル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アロイルアミノ基、直鎖状、分岐鎖状若しくは環状アルキレン基又はそれらの任意の組合せに置き換えることによって形成されるものである、請求項1~8のいずれかに記載の方法。前記アルキルシクロペンタジエン化合物がn-プロピルシクロペンタジエン、n-ブチルシクロペンタジエン、n-ペンチルシクロペンタジエン、n-ヘキシルシクロペンタジエン、n-ヘプチルシクロペンタジエン、n-オクチルシクロペンタジエン、n-ノニルシクロペンタジエン、n-デシルシクロペンタジエン、n-ドデシルシクロペンタジエン、3-クロロプロピルシクロペンタジエン、4-ブロモブチルシクロペンタジエン、3-フェノキシプロピルシクロペンタジエン、2-フェノキシエチルシクロペンタジエン及びそれらの任意の組合せより成る群から選択される化合物を含む、請求項1~9のいずれかに記載の方法。少なくとも1種のシクロペンタジエニルアニオン源と少なくとも1種のアルキル基源とを50°C~65°Cの温度において4時間~7時間接触させることを含む、請求項1~10のいずれかに記載の方法。前記のアルキルシクロペンタジエン化合物の抽出が、前記アルキルシクロペンタジエン化合物を含む反応混合物に前記炭化水素溶媒を加え、この反応混合物から固体を濾過し、この反応混合物から炭化水素溶媒を除去することを含む、請求項1~11のいずれかに記載の方法。前記のアルキルシクロペンタジエン化合物の抽出の前に前記反応混合物から溶媒を除去することを含む、請求項12に記載の方法。前記の濾過された固体を炭化水素溶媒で洗浄することを含む、請求項12又は13に記載の方法。前記炭化水素溶媒がペンタンを含む、請求項12~14のいずれかに記載の方法。前記アルキルシクロペンタジエン化合物を少なくとも1種のメタロセン触媒化合物に転化させることをさらに含む、請求項1~15のいずれかに記載の方法。前記転化が、前記アルキルシクロペンタジエン化合物を塩基と反応させてシクロペンタジエニドアニオンを生成させ;そして前記シクロペンタジエニドアニオンを金属含有化合物と反応させてメタロセン触媒化合物を生成させることを含む、請求項16に記載の方法。従って、アルキルシクロペンタジエン化合物を合成するための改良された方法についての要望が存在する。簡単な概要少なくとも1種のアルキルシクロペンタジエン化合物を合成する方法を開示する。この方法は、少なくとも1個のシクロペンタジエニルアニオン源と少なくとも1個のアルキル源とを接触させて少なくとも1種のアルキルシクロペンタジエン化合物を生成させることを含むことができる。この方法はさらに、アルキルシクロペンタジエン化合物を炭化水素溶媒で抽出することを含むことができる。前記アルキルシクロペンタジエン化合物は、メタロセン触媒化合物に転化させることができる。詳しい説明ここに、シクロペンタジエニルアニオン源とアルキル基源との反応からの1種以上のアルキルシクロペンタジエン化合物の合成方法を開示する。ここに開示する方法においては、高められた純度及び改善された収率を提供するために反応条件が最適化されている。さらに、この方法は、シクロペンタジエン化合物を単離して精製するために、非水性のワークアップを含むことができる。以下にもっと詳細に説明するように、実施形態はさらにアルキルシクロペンタジエン化合物からのメタロセン触媒化合物の調製を含むことができる。一般的定義ここで用いた時、アルキルシクロペンタジエン化合物という文言は、アルキルシクロペンタジエン及びその置換アルキル誘導体を含み、これはヘテロ原子を含有することができる。アルキルシクロペンタジエン化合物上の置換基の非限定的な例には、水素、直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基及びそれらの誘導体、例えばアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、又はアリール基、アシル基、アロイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル-若しくはジアルキル-カルバモイル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アロイルアミノ基、直鎖状、分岐鎖状若しくは環状アルキレン基、又はそれらの任意の組合せが包含される。好ましい実施形態において、置換基は50個までの非水素原子、好ましくは1~30個の炭素原子これらもまたハロゲン又はヘテロ原子等で置換されていてよいを有する。アルキル置換基の非限定的な例には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジル又はフェニル基等それらのすべての異性体、例えばt-ブチル、イソプロピル等を含むが包含される。置換アルキル基の非限定的な例には、フルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロエチル、ヨードプロピル、ブロモヘキシル、クロロベンジル及びヒドロカルビル置換オルガノメタロイド基、例えばトリメチルシリル、トリメチルゲルミル、メチルジエチルシリル等;及びハロカルビル置換オルガノメタロイド基、例えばトリストリフルオロメチルシリル、メチル-ビスジフルオロメチルシリル、ブロモメチルジメチルゲルミル等;及び二置換ホウ素基、例えばジメチルホウ素;及び二置換プニクトゲン基、例えばジメチルアミンジエチルホスフィン、ジフェニルアミン、メチルフェニルホスフィン、カルコゲン基、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシ、メチルスルフィド及びエチルスルフィドが包含される。アルキル基上の非水素置換基は、次の元素:C、B、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、N、P、As、O、S、又はSeの内の1種以上を含むことができ、ビニルを末端とするリガンド、例えば3-ブテニル、2-プロペニル、5-ヘキセニル等を含むオレフィン性不飽和置換基これに限定されないのようなオレフィンを包含する。非限定的なアルキルシクロペンタジエン誘導体の例には、置換アルキル基、例えばフルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロエチル、ヨードプロピル、3-フルオロプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、ブロモヘキシル、ブロモプロピル及びブロモブチル、エトキシベンゼン、プロポキシベンゼン、エチルトリメチルシラン及びプロピルトリメチルシラン等を含有するものが包含される。また、2個のシクロペンタジエニルが架橋基で連結された誘導体も包含される。架橋基の非限定的な例には、アルキル基、置換アルキル基及びヘテロ原子置換アルキル基が包含される。有用なアルキルシクロペンタジエン化合物には、ここに記載した任意の実施形態の任意の組合せが含まれ得る。ここで用いた時、アルキル基源という文言は、アルキル基又は置換アルキル誘導体ヘテロ原子を含んでいてもよいを提供することができる化合物を包含し、これは例えばハロゲン化アルキル、スルホン酸アルキル、及びそれらの組合せを包含する。ここで用いた時、シクロペンタジエニルアニオン源と言う文言は、シクロペンタジエニルアニオンを提供することができる化合物を包含し、これは例えばシクロペンタジエニルグリニヤル試薬、ナトリウムシクロペンタジエニル、リチウムシクロペンタジエニル、カリウムシクロペンタジエニル、及びそれらの任意の組合せを包含する。ここで用いた時、シクロペンタジエニルグリニヤル試薬という文言は、式CpMgXを有する試薬を包含する。ここで、Cpはシクロペンタジエニルリガンド又はシクロペンタジエニルにアイソローバル類似のリガンドであり、Mgはマグネシウムであり、Xはハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素及びヨウ素である。ある実施形態においては、CpMgXの代わりにマグネソセンCp2Mgを用いることができる。本発明の実施形態において用いるのに適したシクロペンタジエニルグリニヤル試薬を調製するために、様々な技術を用いることができる。例えば、好適な試薬は、シクロペンタジエンとMeMgBr、EtMgBr又はi-PrMgCl等のアルキルグリニヤル試薬との反応によって調製することができる。シクロペンタジエニルグリニヤル試薬は、ここに記載した2種以上の試薬の任意の組合せを含むことができる。ここで用いた時、メタロセン触媒化合物という文言には、少なくとも1個の第3~12族金属原子に結合した1個以上の上記のようなCpリガンドを有し且つ少なくとも1個の金属原子に結合した1個以上の離脱基をも有するハーフサンドイッチ及びフルサンドイッチ化合物が包含される。本発明において有用なメタロセン触媒成分は、ここに記載した任意の実施形態の任意の組合せを含むことができる。ここで用いた時、用語室温とは一般的に、約18°C~約25°Cの範囲の温度を指す。ここで用いた時、用語置換されたとは、この用語に続く基が、任意の位置において1個以上の水素の代わりに、ハロゲン基例えばCl、F、Br、ヒドロキシル基、カルボニル基、カルボキシル基、アミン基、ホスフィン基、アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、C1~C10アルキル基、C2~C10アルケニル基及びそれらの組合せのような基から選択される少なくとも1個の部分を有することを意味する。置換アルキル及びアリールの例には、アシル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル-及びジアルキル-カルバモイル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アリールアミノ基、及びそれらの組合せが包含されるが、それらに限定されるわけではない。ここで用いた時、元素の周期表の族に関しては、周期表の族についての新しい番号付けスキームが、CRCHANDBOOKOFCHEMISTRYANDPHYSICSにおけるように、用いられる。アルキルシクロペンタジエン化合物の合成シクロペンタジエニルアニオン源を含む成分とアルキル基源を含む成分との反応からの1種以上のアルキルシクロペンタジエン化合物の合成をここに記載する。好適なアルキル基源の非限定的な例には、ハロゲン化アルキル及びスルホン酸アルキルが包含される。アルキル基源は、例えばC1~C30アルキル基又はそれらの置換アルキル誘導体を含むことができる。ある実施形態において、アルキル基源は、C3~C30アルキル基、好ましくはC3~C12アルキル基を含むことができる。ある実施形態において、アルキル基源は、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、又はC15アルキル基を含む。好適なハロゲン化アルキルには、例えば一般式RXここで、RはC1~C30アルキル基であり、Xはハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素及びヨウ素等であるのものが包含され得る。ある実施形態において、RはC3~C30アルキル基、好ましくはC3~C12アルキル基である。ある実施形態において、RはC3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、又はC15アルキル基である。好適なハロゲン化アルキルの非限定的な例には、ヨードペンタン、ブロモヘキサン、ブロモヘプタン、ブロモオクタン、ブロモデカン及びブロモドデカンが包含される。さらに、ハロゲン化アルキルは、ハロゲン化アルキルが任意の位置において1個以上の水素の代わりに少なくとも1個の部分を含有するように、置換されていてもよい。例えば、1個以上の水素がフッ素、塩素、臭素又はヨウ素のようなハロゲン基で置き換えられていてもよい。非限定的な例には、ハロゲン化トリフルオロプロピル、1-ブロモ-3-フルオロプロパン、1-ブロモ-3,3,3-トリフルオロプロパン、1-ブロモ-4-フルオロブタン、3-ブロモプロポキシベンゼン、2-ブロモエトキシベンゼン、クロロメチルメチルエーテル、ブロモメチルメチルエーテル、2-ブロモ-N,N-ジメチルエタンアミン、1,4-ジブロモブタンが包含される。有用なハロゲン化アルキルには、ここに記載した任意の実施形態の任意の組合せが含まれ得る。好適なスルホン酸アルキルには、例えば一般式R1SO3R2ここで、R1SO3はメシル、トシル、トリフレート又は他の好適なスルホネート離脱基であり、R2はC1~C30アルキル基であるのものが包含され得る。ある実施形態において、R2はC3~C30アルキル基、好ましくはC3~C12アルキル基である。ある実施形態において、R2はC3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14又はC15アルキル基である。好適なスルホン酸アルキルの非限定的な例には、アルキルメシレート、アルキルトシレート及びアルキルトリフレートが包含される。さらに、スルホン酸アルキルは、アルキル基が任意の位置において1個以上の水素の代わりに少なくとも1個の部分を含有することができるように、置換されていてもよい。有用なスルホン酸アルキルには、ここに記載した任意の実施形態の任意の組合せが含まれ得る。反応の成分は、例えばTHFテトラヒドロフランのような好適な溶媒中に存在させることができる。その他の好適な溶媒の非限定的な例には、ジクロロメタン、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、ジエチルエーテル、ジ-n-ブチルエーテル、1,4-ジオキサン及びそれらの組合せが包含される。アルキルシクロペンタジエン化合物は、例えばC1~C30アルキル基、C3~C30アルキル基又はC3~C12アルキル基を含むことができる。ある実施形態において、アルキルシクロペンタジエン化合物は、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14又はC15アルキル基を含む。上記と同様に、このアルキル基はある実施形態においては置換されていてもよい。例えば、このアルキル基は、少なくとも1個のヘテロ原子又は少なくとも1個のヘテロ原子含有基で置換されていてもよい。このアルキル基は、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素のようなハロゲンで置換されていてもよい。このアルキル基は、酸素原子で置換されてアルコキシ又はアリールオキシ基を形成することもできる。このアルキル基は、B、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、N、P、As、O、S又はSeの内の1種以上を含有する基で置換されていてもよい。特定的なアルキルシクロペンタジエン化合物の非限定的な例には、n-プロピルシクロペンタジエン、n-ブチルシクロペンタジエン、n-ペンチルシクロペンタジエン、n-ヘキシルシクロペンタジエン、n-ヘプチルシクロペンタジエン、n-オクチルシクロペンタジエン、n-ノニルシクロペンタジエン、n-デシルシクロペンタジエン、n-ドデシルシクロペンタジエン、3-クロロプロピルシクロペンタジエン、3-フェノキシプロピルシクロペンタジエン及び2-フェノキシエチルシクロペンタジエンが包含される。ある実施形態において、アルキルシクロペンタジエンは、n-アルキルシクロペンタジエン又はn-アルキルシクロペンタジエンの混合物、例えば1-アルキルシクロペンタジエンと2-アルキルシクロペンタジエンとの混合物を含むことができる。理論によって制限されるものではないが、シクロペンタジエニルアニオン源例えばシクロペンタジエニルグリニヤル試薬とアルキル基源例えばハロゲン化アルキルとが等モル量だと、両成分が完全に反応するのに長い反応時間が必要となると思われる。さらに、反応時間が長くなると、反応混合物中に望ましくない不純物例えばアルキルシクロペンタジエン化合物の二量体が蓄積してしまうと考えられる。従って、アルキル基源が適時に消費されることを保証するために、ここに記載された方法に従えば、シクロペンタジエニルアニオン源の量と比較してアルキル基源の量を減らすことができる。有利には、この実施形態は、1:1より小さいアルキル基源対シクロペンタジエニルアニオン源のモル比を有することができる。例として、このモル比は、約0.5:1~約0.9:1の範囲、又は約0.7:1~約0.8:1範囲であることができる。このモル比は、約0.5:1、約0.6:1、約0.7:1、約0.8:1又は約0.9:1であってよい。ある実施形態において、アルキル基源対シクロペンタジエニルアニオン源のモル比は、約0.75:1であることができる。また、等モル量のアルキル基源及びシクロペンタジエニルアニオン源を用いた実施形態、並びにアルキル基源対シクロペンタジエニルアニオン源のモル比が1より大きい実施形態も本願発明に含まれることを理解されたい。例えば、このモル比は、約1.5:1~約1.1:1の範囲であることもできる。一般的に、反応時間は成分が反応温度付近に保たれる時間である。本発明の実施形態に従えば、反応は、望ましくない不純物が蓄積することなく所望のアルキルシクロペンタジエン化合物を生成させるのに充分な時間、行うことができる。例えば、反応時間は、約1時間~約10時間、又は約4~約7時間、又は約5~約6時間の範囲であることができる。ある実施形態において、反応時間は、約1時間、約2時間、約3時間、約4時間、約5時間、約6時間、約7時間、約8時間、約9時間又は約10時間であることができる。当業者であれば、この開示から、ある種の実施形態についてはこれらの範囲外の反応時間が好適な場合もあるということを理解するだろう。さらに、特定の用途についての反応時間は、他にもあるが特に反応成分、反応温度及び反応成分の濃度等を含む多くのファクターに応じて、変化し得る。反応温度は、例えば望ましくない溶媒の蒸発が起こることなく所望の速度で反応が進行するように、選択することができる。反応は、例えば約25°C~約65°C、又は約50°C~約65°C、又は約60°C~約65°Cの範囲の温度で行うことができる。これらの温度範囲は、例えばTHFのような特定の溶媒について、特に好適であり得る。しかしながら、例えば選択した特定の溶媒の沸点によっては、列挙した範囲外の温度が好適な場合もある。アルキルシクロペンタジエン化合物のワークアップ本発明の実施形態はさらに、例えばアルキルシクロペンタジエン化合物を単離して精製するために反応混合物をワークアップすることを含むことができる。この実施形態に従えば、ワークアップは、次の工程の内の1つ以上を含むことができる:反応混合物からの溶媒例えばTHFの除去、反応混合物からの炭化水素溶媒例えばペンタンによるアルキルシクロペンタジエン化合物の抽出、反応混合物からの固体状副生成物の濾過、炭化水素溶媒の除去。例えば、ワークアップは、反応混合物から溶媒THFを真空によって除去し、次いで炭化水素溶媒例えばペンタンを加えることを包含し得る。一般的に、所望の生成物を炭化水素溶媒中に溶解させ、次いでこの炭化水素溶媒から固体状副生成物を濾過してシクロペンタジエン誘導体を含有する液体を単離することができる。この単離された液体から、次いで真空によって炭化水素溶媒を除去して、所望のアルキルシクロペンタジエン化合物を含有する残渣を得ることができる。ある実施形態においては、濾過した固体を追加の炭化水素溶媒によって洗浄し、濾過することができる。この洗浄からの炭化水素溶媒は、溶媒を除去して追加量のアルキルシクロペンタジエン化合物を得るために、真空下に置くことができる。シクロペンタジエン誘導体の沸点及びこの誘導体を固体状副生成物から抽出するために用いた炭化水素溶媒の沸点に応じて、ワークアップはさらに、例えば炭化水素溶媒からシクロペンタジエン誘導体を分離するための蒸留工程を含むことができる。従って、本発明の実施形態に従えば、水性ワークアップなしでアルキルシクロペンタジエン化合物を単離することができる。理論によって制限されるものではないが、ワークアップの実施形態は、メタロセン触媒化合物の合成のようなさらなる反応において用いるのに充分高い純度のアルキルシクロペンタジエン化合物をもたらすと信じられる。加えて、ワークアップの実施形態は、短鎖の誘導体例えば5個未満の炭素原子に対する場合よりも長鎖誘導体例えば5、6、7個又はそれ以上の炭素原子に対する場合の方がアルキルシクロペンタジエン化合物の高い収率を与えると信じられる。その理由は、例えば揮発性が高い短鎖誘導体は溶媒を除去する際に損失されるからである。このことは、長鎖誘導体は蒸留によって精製するのが難しいので、長鎖誘導体にとって有利なことである。前述のように、アルキルシクロペンタジエン化合物は、炭化水素溶媒によって反応混合物から抽出することができる。この抽出は、例えば反応混合物に炭化水素溶媒を加えてアルキルシクロペンタジエン化合物を溶解させることを含むことができる。好適な炭化水素溶媒の非限定的な例には、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン及びトルエンが包含される。有用な炭化水素溶媒には、ここに記載した任意の実施形態の任意の組合せが含まれ得る。メタロセン触媒化合物の合成本発明の実施形態はさらに、アルキルシクロペンタジエン化合物と追加の反応成分との反応によるメタロセン触媒化合物の合成を包含することができる。本発明の実施形態に従って、アルキルシクロペンタジエン化合物からメタロセン触媒化合物を調製するために任意の好適な技術を用いることができる。1つのメタロセン合成方法は、アルキルシクロペンタジエン化合物と塩基とを反応させてシクロペンタジエニドアニオンを生成させ、次いでこのアニオンを金属含有化合物と反応させてメタロセン触媒化合物を生成させることを含むものである。1つの実施形態においては、アルキルシクロペンタジエン化合物をn-ブチルリチウムと反応させてLiシクロペンタジエニド誘導体を生成させることができる。このLiシクロペンタジエニド誘導体2当量を次いで適当な溶媒中で1当量の四塩化ジルコニウムと反応させることによって、メタロセン触媒化合物を生成させることができる。1当量のLiシクロペンタジエニド誘導体と1当量のシクロペンタジエニルジルコニウムトリクロリド誘導体とを適当な溶媒中で反応させることによって、2つの異なるシクロペンタジエン基を有するメタロセン触媒化合物を作ることもできる。最初にシクロペンタジエン誘導体化合物をトリアルキルシランシクロペンタジエン誘導体又はトリアルキルスズシクロペンタジエン誘導体に転化させ、これをさらに四塩化ジルコニウム又はハフニウムと反応させることによって、モノシクロペンタジエニルジルコニウム又はハフニウムトリクロリド誘導体を作ることができる。1つの実施形態においては、Liシクロペンタジエニド誘導体をクロロトリメチルシランで処理することによって、トリアルキルシランシクロペンタジエン誘導体を生成させ、これを次いで四塩化ハフニウムと反応させてモノシクロペンタジエンハフニウムトリクロリド誘導体を生成させることができる。メタロセン触媒化合物を調製するための粗hの他の好適な技術を用いることもできることを理解されたい。上記のように、本発明の実施形態に従って調製することができるメタロセン触媒化合物には、少なくとも1個の第3族~第12族金属原子に結合した1個以上の上記のようなCpリガンド及び少なくとも1個の金属原子に結合した1個以上の離脱基を有するハーフサンドイッチモノシクロペンタジエニル及びフルサンドイッチビスシクロペンタジエニル化合物が包含される。メタロセン触媒化合物の金属原子Mは、1つの実施形態においては第3~12族の原子及びランタニド族の原子より成る群から選択することができ;別の実施形態においては第3~10族の原子より成る群から選択することができ、別の実施形態においてはSc、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mn、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir及びNiより成る群から選択することができ;別の実施形態においては第4、5及び6族の原子より成る群から選択することができ、別の実施形態においてはTi、Zr又はHf原子、別の実施形態においてはZrである。金属原子Mの酸化状態は、1つの実施形態においては0~7の範囲であることができ、別の実施形態においては1、2、3、4又は5であり、別の実施形態においては2、3又は4であり、別の実施形態においては4である。金属原子Mに結合する基は、別途記載がない限り、以下に式及び構造を記載する化合物が電気的に中性になるようなものである。Cpリガンドが金属原子Mと共に少なくとも1つの化学結合を形成することによって、メタロセン触媒化合物が形成される。Cpリガンドは、置換反応/引抜き反応をそれほど受けやすくないという点で、触媒化合物に結合する脱離基とは異なっている。1種又はそれより多くのメタロセン触媒成分は、式Iによって表わされる。CpACpBMXnIここで、Mは前記の通りであり、各XはMに化学結合し、各Cp基はMに化学結合し、nは0又は1~4の整数であり、1つの実施形態においては1又は2である。式I中のCpA及びCpBによって表されるリガンドは、同一の若しくは異なるシクロペンタジエニルリガンドであるか、又は一方がシクロペンタジエニルにアイソローバル類似のリガンドであるかであり、これはヘテロ原子を含有していてもよく、また、これらシクロペンタジエニルリガンドのいずれか又は両方が基Rで置換されていてもよい。1つの実施形態において、CpAは置換シクロペンタジエニルリガンドであり且つCpBはシクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、フルオレニル及びそれらの置換誘導体より成る群から独立的に選択される。CpAは単一のR基で置換されていてよく、式IのCpBは非置換であってもよく、置換基Rの1つ又は組合せによって置換されていてもよい。構造I中に用いられた時の置換基Rの非限定的な例には、水素基、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、アシル、アロイル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオール、ジアルキルアミン、アルキルアミド、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルバモイル、アルキル-及びジアルキル-カルバモイル、アシルオキシ、アシルアミノ、アロイルアミノ並びにそれらの組合せより成る群から選択される基が包含される。式I~式IVに関するアルキル置換基Rのその他の非限定的例には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニル、メチルフェニル及びt-ブチルフェニル基等それらのすべての異性体、例えばt-ブチル、イソプロピル等を包含するが包含される。その他の可能な基には、置換アルキル及びアリール、例えばフルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロエチル、ヨードプロピル、ブロモブチル、ブロモヘキシル、クロロベンジル並びにヒドロカルビル置換オルガノメタロイド基トリメチルシリル、トリメチルゲルミル及びメチルジエチルシリルを含む;並びにハロカルビル置換オルガノメタロイド基トリストリフルオロメチルシリル、メチルビスジフルオロメチルシリル及びブロモメチルジメチルゲルミルを含む;並びに二置換ホウ素基例えばジメチルホウ素を含む;並びに二置換第15族基ジメチルアミン、ジメチルホスフィン、ジフェニルアミン、メチルフェニルホスフィンを含む、第16族基メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシ、メチルスルフィド及びエチルスルフィドを含むが包含される。その他の置換基Rには、ビニルを末端基とするリガンドを含むオレフィン性不飽和置換基これに限定されるわけではないのようなオレフィン類、例えば3-ブテニル、2-プロペニル、5-ヘキセニルが包含される。1つの実施形態においては、少なくとも2個のR基1つの実施形態においては2個の隣接したR基が結合して、炭素、窒素、酸素、リン、ケイ素、ゲルマニウム、アルミニウム、ホウ素及びそれらの組合せより成る群から選択される3~30個の原子を有する環構造を形成する。また、置換基Rは、元素Mと共に会合又は他のタイプの相互作用を形成することもできる。上記の式I中の各Xは、ハロゲンイオン、アルキル基、ヘテロ原子含有アルキル基、アリール基、ヘテロ原子含有アリール基、アリールオキシ基、フッ素含有アリールオキシ基及びジアルキルアミド基より成る群から独立して選択することができる。特定的な実施形態において、Xはクロリドであり、別の実施形態において、Xはフルオリドであり、別の実施形態において、Xはメチルであり、別の実施形態においてXはベンジルである。ある実施形態において、メタロセン触媒成分には、CpA及びCpBが少なくとも1つの架橋基Aによって互いに架橋されて式IIで表わされる構造になったものが包含される。CpAACpBMXnII式IIで表わされるこれらの架橋化合物は、架橋メタロセンと称される。構造II中のCpA、CpB、M、X及びnは、式Iについて上で定義した通りである。各CpリガンドはMに化学結合し、Aは各Cpに化学結合する。架橋基Aの非限定的な例には、少なくとも1個の第13~16族の原子例えば炭素、酸素、窒素、ケイ素、アルミニウム、ホウ素、ゲルマニウム及びスズ原子並びにそれらの組合せだが、これらに限定されるわけではないを含有する二価炭化水素基が包含される。ここで、これらのヘテロ原子はまた、中性原子価を満たすためにC1~C12アルキル又はアリール置換されていてもよい。架橋基Aはまた、ハロゲン基及び鉄を含めて式Iについて上で規定した通りの置換基Rを含有していてもよい。架橋基Aはまた、例えば4~10個の環員、又は5~7個の環員を含む環であることもできる。環員は、1つの実施形態においては上に挙げた元素から、別の実施形態においてはB、C、Si、Ge、N及びOの内の1種以上から選択することができる。架橋部分として又はその一部として存在させることができる環構造の非限定的な例には、シクロブチリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、シクロオクチリデン並びに1個又は2個の炭素原子がSi、Ge、N及びOの内の少なくとも1種に置き換えられた対応する環がある。環とCp基との間の結合配置は、cis、trans又はそれらの組合せであってよい。式I及びIIのリガンドCpA及びCpBは、1つの実施形態においては互いに異なるものであり、別の実施形態においては同じものである。ある実施形態において、メタロセン触媒成分には、架橋モノリガンドメタロセン化合物例えばモノシクロペンタジエニル触媒成分が含まれる。基Qは金属Mに結合又は相互作用してもしなくてもよい。このメタロセン触媒成分は、例えば米国特許第5055438号明細書に記載されたもののような架橋ハーフサンドイッチメタロセンであることができ、式IIIで表すことができる。CpAAQMXnIIIここで、CpAは上で定義したものであってMに結合し、AはQ及びCpAに結合する架橋基であり、Q基からの原子がMに結合し、nは0又は1~3の整数、別の実施形態においては1又は2であり、別の実施形態においてはnは3である。上記式III中、CpA、A及びQは縮合環を形成することができる。式IIIのX基及びnは、式I及びIIにおいて上で定義した通りである。式IIIにおいて、Qは、1つの実施形態においては結合用原子金属Mと結合する原子が第14族の原子、第15族の原子及び第16族の原子より成る群から選択されるヘテロ原子含有リガンドであることができ、別の実施形態においては前記結合用原子が窒素、リン、酸素又は硫黄原子より成る群から選択されるヘテロ原子含有リガンド、別の実施形態においては前記結合用原子が窒素及び酸素より成る群から選択されるヘテロ原子含有リガンドであることができる。Q基の非限定的な例には、アルキルアミン、ジアルキルアミン、アリールアミン、ジアリールアミン、アルキルホスフィン、ジアルキルホスフィン、アリールホスフィン、ジアリールホスフィン、メルカプト化合物、チオエーテル、アルコキシ化合物、カルボキシレート例えばピバレート、カルバメート、ホスホイル、ホスフィンイミン、ピロリル、ピロゾリル、カルバゾリル、ボラベンゼン又はMと結合することができる第15族若しくは第16族原子を含むその他の化合物が包含される。ある実施形態において、前記メタロセン成分は、式IVで表されるような、連結基Aによって架橋された2個の金属中心を有し、前記連結基Aが2個のシクロペンタジエニル基を連結し、該シクロペンタジエニル基のそれぞれが別の金属に化学的に結合したものであることができる。CpB1M1XnCpA1ACpA2CpB2M2XnIVここ実施形態において、M1はM2と同一であっても異なっていてもよく、CpA1はCpA2と同一であっても異なっていてもよく、そしてCpB1はCpB2と同一であっても異なっていてもよい。シクロペンタジエニル基CpA1、CpA2、CpB1、CpB2、金属M1及びM2、離脱基Xn及び架橋基Aは、上記の通りである。上に記載したメタロセン触媒成分がそれらの構造異性体や光学異性体、鏡像異性体ラセミ混合物を包含することも構想され、1つの実施形態においては純粋なエナンチオマーであってもよい。ここで用いた時、ラセミ及び/又はメソ異性体を有する単一の架橋非対称置換メタロセン触媒成分は、それ自体では、少なくとも2個の異なる架橋メタロセン触媒成分を構成しない。1つの実施形態において、ここに記載されるメタロセンは、それらのラセミ形態にある。本発明のより良好な理解を促進するために、ある実施形態のある局面の実施例を与える。以下の実施例は、本発明の範囲を制限したり限定したりするものではない。一般的手順以下の実施例はすべて、グローブボックス中で乾燥窒素雰囲気下で実施した。無水溶媒はAldrich社から購入し、使用までに脱ガスし、活性アルミナ上に保存した。反応は丸底フラスコ中で実施し、濾過は焼結ガラス漏斗を用いて行った。加熱及び撹拌は、Optitherm登録商標reactionblock反応ブロックを備えた電磁式撹拌用ホットプレートを用いて行った。フラスコ中にはテフロン被覆された撹拌棒を用いた。例1~10において調製されたアルキルシクロペンタジエン化合物について、1H-NMRスペクトルを得た。例1~6においては、単離されたn-アルキルシクロペンタジエンは、1-アルキルシクロペンタジエン及び2-アルキルシクロペンタジエン異性体の約1:1の混合物を含む。シクロペンタジエン環の5位の最も高磁場のメチレン共鳴δ2.69に2の値が記された。もう一方の異性体のシクロペンタジエン環の5位のメチレン共鳴は、僅かに低磁場δ2.79である。これら2つのピークの比が、異性体の比を決定する。その他の共鳴の多くは、一部又は全部重なっている。例7~10のヘテロ原子置換シクロペンタジエンのの1H-NMRスペクトルもまた記録し、シクロペンタジエン環の5位のメチレン共鳴の1つに2の値が任意に記された。また、例10~16において調製されたビスn-アルキルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド及び例16~19において調製されたテトラメチルシクロペンタジエニルn-アルキルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドについても、1H-NMRを得た。すべてのデータは、別途記載がない限り、C6D6中で500MHzで室温において得た。例1:CpC5H11の合成CpMgClの撹拌溶液50.0ml、1.00M/THF、50.0mmolに1-ヨードペンタン8.4g、42mmolを加えた。この溶液を60°Cに数分間加熱した。加熱から外した後に、この溶液は5分間穏やかに沸騰し続けた。次に、この溶液を室温において3時間撹拌し、次いで60°Cに1時間加熱した。この溶液から真空下でTHFを除去し、得られた物質をペンタン60mlで抽出し、液状抽出物を濾過によって単離した。単離された液体を新しいフラスコに移した。残った固体をペンタン20mlで洗浄し、濾過した。ペンタン抽出から単離された液体と洗浄からの液体とを一緒にし、真空下に置いてペンタンを除去して、生成物の明黄色液体を得た。収量=4.0g1-ヨードペンタンを基準として69。この例において調製したアルキルシクロペンタジエン化合物について、1H-NMRスペクトルを得た。1H-NMRTHF-d8δ636631613607592285279235230150130086例2:CpC6H13の合成サンプル1CpMgClの撹拌溶液100ml、1.1M/THF、110mmolに1-ブロモヘキサン13.6g、82.4mmolを加えた。この溶液を60°Cに4.5時間加熱した。次いでTHFを真空下で除去し、得られた物質をペンタン100mlで抽出し、液状抽出物を濾過によって単離した。単離された液体を新しいフラスコに移した。残った固体をペンタン30mlで洗浄し、濾過した。ペンタン抽出から単離された液体と洗浄からの液体とを一緒にし、真空下に置いて1.5時間ペンタンを除去して、生成物を得た。収量=8.11g1-ブロモヘキサンを基準として65.5。サンプル2CpMgClの撹拌溶液170ml、1.30M/THF、221mmolに1-ブロモヘキサン27.2g、165mmolを加えた。この溶液を60°Cに5時間加熱した。次いでTHFを真空下で除去し、得られた物質をペンタン200mlで抽出し、液状抽出物を濾過によって単離した。単離された液体を新しいフラスコに移した。残った固体をペンタン60mlで洗浄し、濾過した。ペンタン抽出から単離された液体と洗浄からの液体とを一緒にし、真空下に置いてペンタンを除去して、生成物を得た。収量=22.0g1-ブロモヘキサンを基準として88.7。サンプル3CpMgClの撹拌溶液220ml、1.0M/THF、220mmolに1-ブロモヘキサン27.2g、165mmolを加えた。この溶液を60°Cに4.5時間加熱した。次いでTHFを真空下で除去し、得られた物質をペンタン200mlで抽出し、液状抽出物を濾過によって単離した。単離された液体を新しいフラスコに移した。残った固体をペンタン60mlで洗浄し、濾過した。ペンタン抽出から単離された液体と洗浄からの液体とを一緒にし、真空下に置いてペンタンを除去して、生成物を得た。収量=21.04g1-ブロモヘキサンを基準として85。この例において調製した代表的アルキルシクロペンタジエン化合物について、1H-NMRスペクトルを得た。1H-NMR:δ6476356226185972792692332281531461230878例3:CpC7H15の合成CpMgClの撹拌溶液50.0ml、1.00M/THF、50.0mmolに1-ブロモヘプタン6.72g、37.5mmolを加えた。この溶液を60°Cに9時間加熱した。次いでTHFを真空下で除去し、得られた物質をペンタン40mlで抽出し、液状抽出物を濾過によって単離した。単離された液体を新しいフラスコに移した。単離された液体を真空下に1時間置いてペンタンを除去して、生成物を得た。収量=4.22g1-ブロモヘプタンを基準として68.6。この例において調製したアルキルシクロペンタジエン化合物について、1H-NMRスペクトルを得た。1H-NMR:δ6476356226185972792692332281531461230878例4:CpC8H17の合成サンプル1CpMgClの撹拌溶液75ml、1.00M/THF、75mmolに1-ブロモオクタン10.87g、56mmolを加えた。この溶液を60°Cに5時間加熱した。次いでTHFを真空下で除去し、得られた物質をペンタン100mlで抽出し、液状抽出物を濾過によって単離した。単離された液体を新しいフラスコに移した。残った固体をペンタン30mlで洗浄し、濾過した。ペンタン抽出から単離された液体と洗浄からの液体とを一緒にし、真空下に置いて1.5時間ペンタンを除去して、生成物を得た。収量=8.7g1-ブロモオクタンを基準として86.7。サンプル2CpMgClの撹拌溶液96.0ml、1.30M/THF、125mmolに1-ブロモオクタン18.0g、93.2mmolを加えた。この溶液を60°Cに5時間加熱した。次いでTHFを真空下で除去し、得られた物質をペンタン100mlで抽出し、液状抽出物を濾過によって単離した。単離された液体を新しいフラスコに移した。残った固体をペンタン40mlで洗浄し、濾過した。ペンタン抽出から単離された液体と洗浄からの液体とを一緒にし、真空下に置いてペンタンを除去して、生成物を得た。収量=15.3g1-ブロモオクタンを基準として92.1。サンプル3CpMgClの撹拌溶液200ml、1.0M/THF、200mmolに1-ブロモオクタン29g、150mmolを加えた。この溶液を60°Cに5時間加熱した。次いでTHFを真空下で除去し、得られた物質をペンタン200mlで抽出し、液状抽出物を濾過によって単離した。単離された液体を新しいフラスコに移した。単離された液体を真空下に置いてペンタンを除去して、生成物を得た。収量=22.65g1-ブロモオクタンを基準として84.5。サンプル4CpMgClの撹拌溶液200ml、1.13M/THF、226mmolに1-ブロモオクタン37.1g、192mmolを加えた。この溶液を60°Cに5.5時間加熱した。大部分のTHFを真空下で除去し、得られた物質をペンタン125mlで抽出し、液状抽出物を濾過によって新しいフラスコに単離した。残った固体をペンタン100mlで2回抽出し、抽出物を濾過して最初のペンタン抽出についてのフラスコ中に入れた。一緒にした抽出物からペンタンを真空下で除去して、生成物を得た。収量=31.1g1-ブロモオクタンを基準として91;約5の未反応1-ブロモオクタンが残った。この例において調製した代表的アルキルシクロペンタジエン化合物について、1H-NMRスペクトルを得た。1H-NMR:δ6476356226185972792692332281531461230878例5:CpC10H21の合成CpMgClの撹拌溶液97ml、1.00M/THF、97mmolに1-ブロモデカン16.1g、73mmolを加えた。この溶液を60°Cに7時間加熱した。THFを真空下で除去し、得られた物質をペンタン100mlで抽出し、液状抽出物を濾過によって単離した。単離された液体を新しいフラスコに移した。残った固体をペンタン30mlで洗浄し、濾過した。ペンタン抽出から単離された液体と洗浄からの液体とを一緒にし、40°Cにおいて真空下に0.5時間置いてペンタンを除去して、生成物を得た。収量=12.4g1-ブロモデカンを基準として82。この例において調製したアルキルシクロペンタジエン化合物について、1H-NMRスペクトルを得た。1H-NMR250MHzδ6476356226185972792692332281531461230878例6:CpC12H25の合成CpMgClの撹拌溶液93ml、1.1M/THF、102mmolに1-ブロモドデカン19.1g、76.6mmolを加えた。この溶液を60°Cに6時間加熱した。THFを真空下で除去し、得られた物質をペンタン100mlで抽出し、液状抽出物を濾過によって新しいフラスコに単離した。残った固体をペンタン30mlで洗浄し、濾過した。ペンタン抽出から単離された液体と洗浄からの液体とを一緒にし、真空下に1.5時間置いてペンタンを除去して、生成物を得た。収量=16.4g1-ブロモドデカンを基準として91。この例において調製したアルキルシクロペンタジエン化合物について、1H-NMRスペクトルを得た。1H-NMRC6D6δ6476356226185972792692332281531461230878例7:3-クロロプロピルシクロペンタジエンの合成CpMgClの撹拌溶液100ml、1.00M/THF、100mmolに1-クロロ-3-ヨードプロパン17.4g、85.1mmolを加えた。1-クロロ-3-ヨードプロパンを加えた際に、反応混合物が還流し始め、数分後に濁った。反応を室温において3時間撹拌した。次いでTHFを真空下で除去し、得られた物質をペンタンで抽出し、液状抽出物を濾過によって新しいフラスコに単離した。次いでペンタンを真空下で除去して、生成物を得た。収量=6.31g1-クロロ-3-ヨード-プロパンを基準として52。この例において調製したアルキルシクロペンタジエン化合物について、1H-NMRスペクトルを得た。1H-NMR250MHzδ638628615604583307270250223160例8:CpCH2CH2CH2OC6H5の合成CpMgClの撹拌溶液138ml、1.13M/THF、156mmolに3-ブロモプロポキシベンゼン25.3g、118mmolを加えた。反応を60°Cに4.5時間加熱した。次いでTHFを真空下で除去し、得られた物質をペンタン100mlで抽出し、液状抽出物を濾過によって新しいフラスコに単離した。残った固体をペンタン50mlで洗浄し、濾過した。ペンタン抽出から単離された液体と洗浄からの液体とを一緒にし、真空下に置いてペンタンを除去して、生成物を得た。収量=15.9g3-ブロモプロポキシベンゼンを基準として67。この例において調製したアルキルシクロペンタジエン化合物について、1H-NMRスペクトルを得た。1H-NMR:δ716712685641631618612519365362274262239186178例9:CpCH2CH2OC6H5の合成CpMgClの撹拌溶液146ml、1.13M/THF、166mmolに2-ブロモエトキシベンゼン25.1g、125mmolを加えた。反応を60°Cに4.5時間加熱した。次いでTHFを真空下で除去し、得られた物質をペンタン100mlで抽出し、液状抽出物を濾過によって新しいフラスコに単離した。残った固体をペンタン50mlで洗浄し、濾過した。ペンタン抽出から単離された液体と洗浄からの液体とを一緒にし、真空下に置いてペンタンを除去して、生成物を得た。収量=14.8g3-ブロモプロポキシベンゼンを基準として64。この例において調製したアルキルシクロペンタジエン化合物について、1H-NMRスペクトルを得た。1H-NMR:δ715710683642628618596384373273268263例10:CpCH2CH2CH2CH2Cpの合成CpMgClの撹拌溶液178ml、1.13M/THF、200mmolに1,4-ジブロモブタン16.72g、77.4mmolを加えた。ジブロモブタンを加えた際に、発熱して約45°Cになった。反応を60°Cに5時間加熱した。次いでTHFを真空下で除去し、得られた物質をペンタン75mlで抽出し、液状抽出物を濾過によって新しいフラスコに単離した。残った固体をペンタン50ml×2で洗浄し、濾過した。ペンタン抽出から単離された液体と洗浄からの液体とを一緒にし、-15°Cに一晩保った。少量の無色の結晶質固体が形成した。デカンテーションによって固体から溶液を分離し、この溶液を真空下に置いてペンタンを除去して、生成物を得た。収量=14.1g1,4-ジブロモブタンを基準として98。この例において調製したアルキルシクロペンタジエン化合物について、1H-NMRスペクトルを得た。1H-NMR:δ645633620615594278266235225160135例11:2ZrCl2の合成ジエチルエーテル約30ml中のCpC5H112.00g、14.7mmolの撹拌溶液にn-ブチルリチウム5.4ml、2.5M/ヘキサン、13.5mmolを加えた。n-ブチルリチウムを加えた際に反応混合物はゲルを形成した。この反応混合物を室温において40分間撹拌した。次に、ZrCl4THF2の固体5.1g、13.5mmolを加え、この混合物を室温において2.5時間撹拌した。真空下で溶媒を除去した。得られた物質を温ヘキサン約40mlで抽出し、新しいフラスコ中に濾過した。残った固体を温ヘキサン20ml×2で抽出し、液体を濾過によって単離した。一緒にした濾液を加熱して沈殿固体を再び溶解させ、室温まで冷ました際に固体が沈殿した。固体状沈殿を濾過によって単離し、冷ペンタン約20mlで洗浄し、室温において真空下で乾燥させた。収量=0.81gCpC5H11を基準として25。この例において調製したビスn-アルキルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドについて、1H-NMRスペクトルを得た。1H-NMR:δ593577264146121084例12:2ZrCl2の合成ジエチルエーテル約30ml中のCpC6H132.14g、14.2mmolの撹拌溶液にn-ブチルリチウム8.5ml、1.6M/ヘキサン、13.6mmolを加えた。n-ブチルリチウムを加えた際にこの反応混合物はゲルを形成した。この反応混合物を室温において30分間撹拌した。次に、ZrCl4粉末1.57g、6.7mmolを加え、この混合物を室温において3時間撹拌した。溶媒を真空下で除去し、得られた物質をペンタン約200mlで抽出し、液状抽出物を濾過によって新しいフラスコに単離した。濾液を真空下で約30mlに濃縮し、-35°Cに2時間冷却した。形成した固体状沈殿を濾過によって単離し、冷ペンタン約15mlで洗浄し、室温において真空下で3時間乾燥させた。収量=1.72gCpC6H13を基準として55。1H-NMR:δ595575266147121086例13:2ZrCl2の合成ジエチルエーテル約100ml中のCpC7H152.34g、14.2mmolの撹拌溶液にn-ブチルリチウム8.5ml、1.6M/ヘキサン、13.6mmolを加えた。この反応混合物を室温において40分間撹拌した。次に、ZrCl4粉末1.57g、6.7mmolを加え、この混合物を室温において3時間撹拌した。溶媒を真空下で除去し、得られた物質を温ヘプタン約100mlで抽出し、液状抽出物を濾過によって新しいフラスコに単離した。濾液を真空下で約50mlに濃縮し、-35°Cに冷却して沈殿を得て、これを濾過によって単離し、冷ペンタンで洗浄し、真空下で乾燥させた。収量=0.96g。上澄み液を濃縮して冷却することによって、生成物の第2の収穫が得られた。収量=0.54g。合計収量=1.5gZrCl4を基準として46。この例において調製したビスn-アルキルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドについて、1H-NMRスペクトルを得た。1H-NMR:δ594575267149123088例14:2ZrCl2の合成ジエチルエーテル100ml中のCpC8H172.54g、14.2mmolの撹拌溶液にn-ブチルリチウム8.5ml、1.6M/ヘキサン、13.6mmol8.5mlを加えた。n-ブチルリチウムを加えた際にこの反応混合物はゲルを形成した。この反応混合物を室温において40分間撹拌した。次に、ZrCl4粉末1.57g、6.7mmolを加え、この混合物を室温において一晩撹拌した。次いで真空下でエーテルを除去し、得られた物質をヘプタン約100mlと共に80°Cにおいて30分間撹拌することによって抽出し、液状抽出物を濾過によって新しいフラスコに単離した。室温まで冷ました際に、沈殿が形成した。この沈殿を濾過によって単離し、ペンタン15mlで洗浄し、真空下で乾燥させた。収量=0.77g。上記の混合物からの濾液を真空下で50mlに濃縮し、再び80°Cに加熱して固体を溶解させた。次に、これを室温まで冷まし、次いで-35°Cにおいて一晩保存した。形成された固体状沈殿を濾過によって単離し、ペンタン10mlで洗浄した。収量=1.25g。合計収率はCpC8H17を基準として57.5である。1H-NMR:δ594575268150124090例15:2ZrCl2の合成ジエチルエーテル100ml中のCpC10H212.94g、14.2mmolの撹拌溶液にn-ブチルリチウム8.5ml、1.6M/ヘキサン、13.6mmolを加えた。この反応混合物を室温において40分間撹拌した。次に、ZrCl4粉末1.57g、6.7mmolを加え、この混合物を室温において2.5時間撹拌した。真空下でエーテルを除去し、得られた物質を80°Cにおいてヘプタン約100mlで抽出し、液状抽出物を濾過によって新しいフラスコに単離した。濾液を80°Cにおいて約70mlに濃縮し、-35°Cに一晩冷却した。形成した固体状沈殿を濾過によって単離し、ペンタン5mlで洗浄し、真空下で乾燥させた。収量=2.47gCpC10H2を基準として63.4。この例において調製したビスn-アルキルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドについて、1H-NMRスペクトルを得た。1H-NMR:δ595576269151126091例16:2ZrCl2の合成ジエチルエーテル100ml中のCpC12H253.34g、14.2mmolの撹拌溶液にn-ブチルリチウム8.5ml、1.6M/ヘキサン、13.6mmolを加えた。n-ブチルリチウムを加えた際にこの反応混合物はゲルを形成した。この反応混合物を室温において40分間撹拌した。次に、ZrCl4粉末1.57g、6.7mmolを加え、この混合物を室温において3時間撹拌した。真空下でエーテルを除去し、得られた物質をヘプタン約100mlと共に80°Cにおいて30分間撹拌することによって抽出した。液状抽出物を濾過によって新しいフラスコに単離し、次いで沈殿が形成し始めるまで真空下で濃縮した。この混合物を次いで80°Cに加熱して沈殿を溶解させ、室温まで冷まし、-35°Cにおいて一晩置いた。固体を濾過によって単離し、冷ペンタン15mlで洗浄し、真空下で乾燥させた。収量=2.51gCpC12H25を基準として56。この例において調製したビスn-アルキルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドについて、1H-NMRスペクトルを得た。1H-NMR250MHzδ595574270152128091例17:ZrCl2の合成ペンタン50ml中のn-ブチルリチウム80.0ml、1.61M/ヘキサン、129mmolの溶液を、ペンタン300ml中のCpC6H1319.95g、133mmolの撹拌溶液に数分かけて加えて、ガスの発生及び混合物の還流をもたらした。濃厚な無色の固体が沈殿した。2時間撹拌した後に、固体を濾過によって単離し、ペンタン50ml×2で洗浄し、次いで真空下で3時間乾燥させた。収量=16.7gのLiCpC6H1380。エーテル300ml中のC5Me4HZrCl326.8g、84.1mmolの撹拌スラリーに固体状LiCpC6H1314.0g、84.2mmolを加えた。この反応混合物を室温において3時間撹拌し、次いでエーテルを真空下で除去した。得られた固体をトルエン約400mlで抽出し、別のフラスコ中に濾過して溶液と濾過器上に残った固体部分とを得た。この溶液を真空下で約25mlに減らし、固体状生成物の形成をもたらした。このスラリーにペンタン約100mlを加え、このスラリーを次いで-35°Cに冷却した。こうして形成された沈殿を濾過によって単離し、ペンタン約50mlで洗浄し、真空下で乾燥させた。収量=20.43g。濾過器上に残った固体部分を60°Cにおいてトルエン約200mlで抽出し、新しいフラスコ中に濾過して、第2の溶液を得て、これを真空下で約70mlに濃縮した。次いで、ペンタン約50mlを加えた。-35°Cに冷却した後、形成した固体状沈殿を濾過によって単離し、ペンタン約30mlで洗浄し、真空下で乾燥させた。収量=9.89g。合計収量=30.32g83。この例において調製したテトラメチルシクロペンタジエニルn-アルキルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドについて、1H-NMRスペクトルを得た。1H-NMR:δ595574525271193173151121086例18:ZrCl2の合成エーテル約350ml中のCpC8H1731.1g、0.174molの溶液に、10mlアリコート中のn-ブチルリチウム105ml、1.61M/ヘキサン、0.169molを約45分かけて加えた。この反応混合物を週末の間、室温において撹拌した。次に、大部分のエーテルを真空下で除去し、ペンタン約500mlを加えた。次いでこのスラリーを1時間撹拌した。固体を濾過によって単離し、ペンタン約100mlで洗浄し、真空下で乾燥させた。収量=25.5gのLiCpC8H17。LiCpC8H178.416g、45.68mmolの撹拌スラリーに固体状ZrCl314.58g、45.74mmolを加えた。この反応混合物を室温において一晩撹拌した。真空下でエーテルを除去し、得られた黄色固体をトルエン約400mlで抽出し、抽出された液体を別のフラスコ中に濾過して澄んだ黄色の溶液を得た。この溶液から真空下でトルエン全部約40mlを除去し、ペンタン約120mlを加えた。得られた固体を濾過によって単離し、ペンタン約40mlで洗浄し、室温において真空下で約3時間乾燥させた。収量=14.71gLiCpC8H17を基準として70。この例において調製したテトラメチルシクロペンタジエニルn-アルキルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドについて、1H-NMRスペクトルを得た。1H-NMR:δ596574527272192173154124089例19:ZrCl2の合成ジエチルエーテル50ml中のCpC12H250.67g、2.8mmolの撹拌溶液にn-ブチルリチウム1.7ml、1.6M/ヘキサン、2.7mmolを加えた。n-ブチルリチウムを加えた際にこの反応混合物はゲルを形成した。この反応混合物を室温において30分間撹拌した後に、固体状ZrCl30.84g、1.49mmolを加え、この混合物を室温において3時間撹拌した。真空下でエーテルを除去し、得られた物質をヘプタン100mlと共に80°Cにおいて20分間撹拌することによって抽出した。このヘプタン溶液を濾過によって単離し、新しいフラスコ中に移し、-35°Cに一晩冷却した。得られた固体状沈殿を濾過によって単離し、冷ペンタン10mlで洗浄し、真空下で室温において2時間乾燥させた。収量=1.0g66。この例において調製したテトラメチルシクロペンタジエニルn-アルキルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドについて、1H-NMRスペクトルを得た。1H-NMR:δ597575527273192173154129089従って、本発明は、記載した目的及び利点並びに固有の目的及び利点を達成するのによく適している。上に開示した特定の実施形態は単なる例示的なものであり、本発明は、本明細書中の教示を知った当業者には明らかな別のしかし均等の態様で変更し、実行することができる。様々な成分又は工程を含む、含有する、有する又は包含するとう用語で組成物及び方法を説明してきたが、これらの組成物及び方法は、様々な成分及び工程を本質的に含むこともそれらから成ることもできる。"