白金水酸化物ポリマーを含む溶液に、Zr/Pt比がモル濃度比で1.0~40となるようにZrイオンを添加することを特徴とする白金水酸化物ポリマーのサイズを安定化させる方法。前記Zr/Pt比がモル濃度比で1.7以上であることを特徴とする請求項1に記載の白金水酸化物ポリマーのサイズを安定化させる方法。前記Zrイオンの添加が、オキシ硝酸ジルコニウム溶液又は酢酸ジルコニウム溶液を用いて行われることを特徴とする請求項1又は2に記載の白金水酸化物ポリマーのサイズを安定化させる方法。本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、溶液中での白金水酸化物ポリマーの溶液安定性を保持することができる白金水酸化物ポリマーのサイズを安定化させる方法を提供することを目的としている。上記課題を解決するため、本発明者らは、白金水酸化物ポリマーを含む溶液中に、Zrイオンを共存させることを見出した。すなわち、本発明においては、白金水酸化物ポリマーを含む溶液に、Zr/Pt比がモル濃度比で1.0~40となるようにZrイオンを添加することを特徴とする白金水酸化物ポリマーのサイズを安定化させる方法が提供される。前記Zr/Pt比は、モル濃度比で1.7以上であることが好適である。前記Zrイオンの添加は、オキシ硝酸ジルコニウム溶液又は酢酸ジルコニウム溶液を用いて行われることが好適である。本発明の白金水酸化物ポリマーのサイズを安定化させる方法によれば、溶液中での白金水酸化物ポリマーの溶液安定性を保持することができる。以下、本発明に係る白金水酸化物ポリマーのサイズを安定化させる方法について説明する。白金水酸化物ポリマーを含む溶液の調製白金水酸化物ポリマーは、原料であるヘキサヒドロキソ白金酸を酸性溶液中で重合反応させることによって得られる。酸性溶液は、特に限定されるものではないが、例えば、酸濃度が4.5~6.5mol/L、好ましくは6.0mol/Lとなるように調製した溶液を用いることができる。この範囲の酸濃度であれば、原料である白金の溶解が可能だからである。ヘキサヒドロキソ白金酸は、例えば、白金濃度が4~20g/L、好ましくは12~14g/Lとなるように、酸性溶液中に添加することができる。この範囲の白金濃度であれば、上記で選択した酸濃度に溶解することができ、後述する反応温度領域において良好な重合制御が可能だからである。反応温度は、例えば、50~80°Cの範囲、好ましくは70°Cである。この温度範囲であれば、重合反応が進み過ぎることはなく、溶液中において白金水酸化物ポリマーが微粒子として単分散し、安定な状態を保持できるからである。白金水酸化物ポリマーのサイズ粒径は、好ましくは60nm以下、より好ましくは20~50nmの範囲である。この範囲であれば、酸性溶液中だけでなく、後述する希薄溶液中においても、安定な状態を保持することができる。粒径の測定方法は、例えば、動的光散乱法DLS等を用いることができる。なお、本明細書で用いられる粒径の数値は、DLSの強度基準による測定値である。DLSの特性上、強度基準による測定値は再現性に優れるためである。強度基準による測定値は、実際の粒径よりも大きく表される実際の粒径の6~8倍程度。例えば、強度基準による測定値が20~60nmである場合、実際の粒径は3~7nmとなる。Zrイオンの添加得られた白金水酸化物ポリマーを含む溶液に、Zr/Pt比がモル濃度比で1.0~40となるようにZrイオンを添加する。Zrイオンを添加することによって、白金水酸化物ポリマーの重合反応を抑制することができるため、溶液中に濁り及び沈殿が発生しにくくなる。溶液中において白金水酸化物ポリマーは正の電荷を持って存在しているため、正の電荷を持つ異種のカチオンを溶液中に共存させることによって、白金水酸化物ポリマーとカチオンとの間に静電気的反発力が生じる。この静電気的反発力によって白金水酸化物ポリマーの移動が妨げられるため、白金水酸化物ポリマー同士の衝突機会が減少する。そのため、白金水酸化物ポリマーの重合反応速度が大幅に遅くなり、白金水酸化物ポリマーの安定性が向上する。また、共存させるカチオンの価数が大きいほど、白金水酸化物ポリマーとの間に生じる静電気的反発力が大きくなる。そのため、少ない添加量であっても、上述したような安定性が得られる。共存させるカチオンは、白金水酸化物ポリマーの用途に応じて適宜選択する必要がある。上述したような安定化した白金水酸化物ポリマーを含む溶液を用いて、排気ガス触媒に白金を担持する場合、添加した元素カチオンが担体に残留しても、担持後の触媒性能に悪影響を及ぼす可能性が低い物質を選択する必要がある。Zrは溶液中で4価のカチオンとなるため、白金水酸化物ポリマーを溶液中で安定化させることに優れている。また、Ti又はHfについても溶液中で4価のカチオンとなるため、白金水酸化物ポリマーを溶液中で安定化させることが見込める。排気ガス触媒において、Zr酸化物は排気ガス触媒を構成する主要な成分の一つであり、Ti又はHfは排気ガス触媒に不純物として少量含まれているが、担持後の触媒性能の観点から、白金水酸化物ポリマーを含む溶液にZrイオンを添加する。Zrイオンの添加は、オキシ硝酸ジルコニウム溶液又は酢酸ジルコニウム溶液を用いて行われることが好適である。Zrの対アニオンが硝酸イオン又は酢酸イオンである場合、触媒を焼成する際に気体として担体から除去される。また、硫酸ジルコニウム溶液又は塩化ジルコニウム溶液を用いても、上述したような白金水酸化物ポリマーの溶液中での安定化が見込めるが、担持後の触媒性能の観点から、オキシ硝酸ジルコニウム溶液又は酢酸ジルコニウム溶液を用いることが望ましい。Zrイオンが添加された白金水酸化物ポリマーを含む溶液中のZr/Pt比は、モル濃度比で1.0~40である。この濃度範囲であれば、室温において、調製した白金水酸化物ポリマーの当初のサイズが保持され、溶液中に濁り及び沈殿が発生しにくくなり、白金濃度が低下する恐れも少ない。したがって、白金水酸化物ポリマーを含む溶液を、室温で長期に保管することが可能である。なお、Zr/Pt比がモル濃度比で40を超えても、上述した濃度範囲と同様の効果が得られるが、Zr/Pt比の上限値としてはモル濃度比で40であれば十分である。また、Zr/Pt比は、モル濃度比で1.7以上であることが好適である。この濃度範囲であれば、酸性溶液中だけでなく、後述する低プロトン濃度の溶液中においても、白金水酸化物ポリマーを、溶液中に濁り及び沈殿を発生させずに、安定に存在させることができる。以上のように、本発明によれば、酸性溶液中での白金水酸化物ポリマーの溶液安定性を保持することができる。さらに、本発明の白金水酸化物ポリマーのサイズを安定化させる方法によれば、低プロトン濃度の溶液中においても、白金水酸化物ポリマーの溶液安定性を保持することができる。低プロトン濃度の溶液は、例えば、上述した白金水酸化物ポリマーを含む溶液を、イオン交換水等を用いて2~200倍に希釈した溶液である。この低プロトン濃度の溶液に、上述したように、白金水酸化物ポリマーを含む溶液中のZr/Pt比がモル濃度比で1.7以上となるようにZrイオンを添加することによって、白金水酸化物ポリマーを、溶液中に濁り及び沈殿を発生させずに、安定に存在させることができる。低プロトン濃度の溶液中での白金水酸化物ポリマーは、溶液中のプロトン濃度が低くなることによって不安定化し、溶解度が低下するため、重合反応や沈殿の析出反応が促進される。この溶液に上述したZrイオンを添加することによって重合反応や沈殿の析出反応を抑制することができるため、低プロトン濃度の溶液中での安定性が改善され、低プロトン濃度の溶液のハンドリング性を大幅に向上させることができる。低プロトン濃度の溶液のような希薄溶液中で白金水酸化物ポリマーを安定化させることができるため、例えば、自動車用排気ガス触媒又は燃料電池材料上に白金を担持する際、強酸による担体材料への損傷を抑制することができる。以下、実施例等を示して本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。白金水酸化物ポリマーを含む溶液の調製6.0mol/Lの硝酸溶液100mLに、白金濃度が14g/Lとなるように2.16gのヘキサヒドロキソ白金酸田中貴金属製、白金65wtを溶解し、70°Cで22時間保持し、白金水酸化物ポリマーを含む溶液を得た。調製した溶液について、動的光散乱法DLS:シスメックス製、ゼーターサイザーによる測定を行った結果、白金水酸化物ポリマーのサイズは40nmと見積もられた。長期保管時の白金水酸化物ポリマーの安定性実施例1白金濃度が14g/Lの白金水酸化物ポリマーを含む溶液86mLに対して、Zr濃度が3.1mol/Lのオキシ硝酸ジルコニウム溶液を10mL添加した後、6.0mol/Lの硝酸溶液を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が12g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が5.0の溶液を得た。実施例2白金濃度が14g/Lの白金水酸化物ポリマーを含む溶液86mLに対して、Zr濃度が3.1mol/Lのオキシ硝酸ジルコニウム溶液を3.4mL添加した後、6.0mol/Lの硝酸溶液を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が12g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が1.7の溶液を得た。実施例3白金濃度が14g/Lの白金水酸化物ポリマーを含む溶液86mLに対して、Zr濃度が3.1mol/Lのオキシ硝酸ジルコニウム溶液を2.0mL添加した後、6.0mol/Lの硝酸溶液を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が12g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が1.0の溶液を得た。実施例4白金濃度が14g/Lの白金水酸化物ポリマーを含む溶液86mLに対して、Zr濃度が3.1mol/Lのオキシ硝酸ジルコニウム溶液を1.0mL添加した後、6.0mol/Lの硝酸溶液を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が12g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が0.5の溶液を得た。比較例1白金濃度が14g/Lの白金水酸化物ポリマーを含む溶液86mLを、6.0mol/Lの硝酸溶液を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が12g/Lの溶液を得た。実施例1~4及び比較例1で調製した溶液を室温で静置し、1週間ごとに、目視による濁り及び沈殿の有無と、DLS測定により白金水酸化物ポリマーの粒径を測定した。それぞれの結果を表1と図1に示す。なお、DLSにて粒径が80nm以上と見積もられた溶液を濁り有りとし、静置した状態で明らかに沈殿が認められる溶液を沈殿有りとした。表1及び図1より、実施例1~3で調製した溶液は、室温で静置してから4週間経過した後においても、濁り及び沈殿は見られず、白金水酸化物ポリマーは調製直後のサイズを保持していた。実施例4で調製した溶液については、白金水酸化物ポリマーのサイズは抑制されているが、室温で静置してから3週間目に濁りが見られた。比較例1で調製した溶液については、白金水酸化物ポリマーのサイズは徐々に成長し、室温で静置してから2週間目に濁りが見られ、4週間目に沈殿が確認された。以上のことから、Zr/Pt比が1.0以上となるようにZrイオンを添加することによって、白金水酸化物ポリマーを含む溶液を長期に保管することが可能であることが確認された。白金水酸化物ポリマーを含む溶液の希釈時の安定性実施例5白金濃度が14g/Lの白金水酸化物ポリマーを含む溶液50mLに対して、Zr濃度が3.1mol/Lのオキシ硝酸ジルコニウム溶液を47mL添加した後、イオン交換水を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が7g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が40となる2倍希釈の溶液を得た。実施例6実施例5の溶液6.7mLを、イオン交換水を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が0.47g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が40となる30倍希釈の溶液を得た。実施例7実施例5の溶液1.0mLを、イオン交換水を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が0.07g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が40となる200倍希釈の溶液を得た。実施例8白金濃度が14g/Lの白金水酸化物ポリマーを含む溶液50mLに対して、Zr濃度が3.1mol/Lのオキシ硝酸ジルコニウム溶液を5.8mL添加した後、イオン交換水を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が7g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が5.0となる2倍希釈の溶液を得た。実施例9実施例8の溶液6.7mLを、イオン交換水を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が0.47g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が5.0となる30倍希釈の溶液を得た。実施例10実施例8の溶液1.0mLを、イオン交換水を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が0.07g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が5.0となる200倍希釈の溶液を得た。実施例11白金濃度が14g/Lの白金水酸化物ポリマーを含む溶液50mLに対して、Zr濃度が3.1mol/Lのオキシ硝酸ジルコニウム溶液を2.0mL添加した後、イオン交換水を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が7g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が1.7となる2倍希釈の溶液を得た。実施例12実施例11の溶液6.7mLを、イオン交換水を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が0.47g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が1.7となる30倍希釈の溶液を得た。実施例13実施例11の溶液1.0mLを、イオン交換水を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が0.07g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が1.7となる200倍希釈の溶液を得た。実施例14白金濃度が14g/Lの白金水酸化物ポリマーを含む溶液50mLに対して、Zr濃度が3.1mol/Lのオキシ硝酸ジルコニウム溶液を1.2mL添加した後、イオン交換水を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が7g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が1.0となる2倍希釈の溶液を得た。実施例15実施例14の溶液6.7mLを、イオン交換水を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が0.47g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が1.0となる30倍希釈の溶液を得た。実施例16実施例14の溶液1.0mLを、イオン交換水を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が0.07g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が1.0となる200倍希釈の溶液を得た。比較例2白金濃度が14g/Lの白金水酸化物ポリマーを含む溶液50mLを、イオン交換水を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が7g/Lである2倍希釈の溶液を得た。比較例3白金濃度が14g/Lの白金水酸化物ポリマーを含む溶液3.3mLを、イオン交換水を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が0.47g/Lである30倍希釈の溶液を得た。比較例4白金濃度が14g/Lの白金水酸化物ポリマーを含む溶液0.5mLを、イオン交換水を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が0.05g/Lである200倍希釈の溶液を得た。実施例5~16及び比較例2~4で調製した溶液を室温で24時間静置した後、目視による濁り及び沈殿の有無を確認した。濁り及び沈殿の有無の判断は、実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。表2より、Zr/Pt比が1.7以上である実施例5~13で調製した溶液は、濁り及び沈殿が見られなかった。Zr/Pt比が1.0である実施例14~16で調製した溶液については、希釈率の高い実施例16では濁り及び沈殿は見られなかったが、希釈率の低い実施例14及び15では沈殿が見られた。Zrイオンを含まない比較例2~4で調製した溶液は、沈殿が見られた。以上のことから、Zr/Pt比が1.7以上となるようにZrイオンを添加することによって、白金水酸化物ポリマーを含む溶液を任意の希釈率で希釈することが可能であることが確認された。Zrイオンの添加による触媒性能への影響実施例1710gのアルミナ粉末に対して、実施例2で調製した溶液を8.3mL滴下し、蒸発乾固させた後、500°Cで1時間保持することによって焼成し、1重量の白金が担持された触媒粉末を得た。実施例1810gのアルミナ粉末に対して、実施例1で調製した溶液を8.3mL滴下し、蒸発乾固させた後、500°Cで1時間保持することによって焼成し、1重量の白金が担持された触媒粉末を得た。比較例510gのアルミナ粉末に対して、比較例1で調製した溶液を8.3mL滴下し、蒸発乾固させた後、500°Cで1時間保持することによって焼成し、1重量の白金が担持された触媒粉末を得た。実施例17及び18と比較例5で作製した触媒粉末を、それぞれペレット成型した。その後粉砕し、粒径が0.5~1.0mmの粒状である触媒についてモデルガス試験による触媒性能の評価を行った。モデルガス試験は、0.2gの粒状の触媒を反応管内に保持させ、表3に示す組成のガスを毎分1800mLで流通させながら、室温~500°Cまで毎分25°Cで昇温させることによって行った。触媒性能の評価は、一酸化炭素、炭化水素、窒素酸化物の浄化率が50に達する温度T50を比較することにより行った。T50の値が低いほど触媒活性が優れていることを示す。結果を図2に示す。なお、浄化率は下式式1により算出した。浄化率=1-後ガス濃度/前ガス濃度×100式1図2より、比較例5の触媒に対して、実施例17及び18の触媒の各成分のT50は上昇していないことから、Zrイオンを添加することによる触媒性能への悪影響はないことが確認された。酢酸ジルコニウム溶液の添加による白金水酸化物ポリマーの安定性実施例19白金濃度が14g/Lの白金水酸化物ポリマーを含む溶液86mLに対して、Zr濃度が3.1mol/Lの酢酸ジルコニウム溶液を10mL添加した後、6.0mol/Lの硝酸溶液を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が12g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が5.0の溶液を得た。実施例20白金濃度が14g/Lの白金水酸化物ポリマーを含む溶液86mLに対して、Zr濃度が3.1mol/Lのオキシ硝酸ジルコニウム溶液を10mL添加した後、6.0mol/Lの硝酸溶液を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が12g/L、かつ、Zr/Pt比モル濃度比が5.0の溶液を得た。比較例6白金濃度が14g/Lの白金水酸化物ポリマーを含む溶液86mLを、6.0mol/Lの硝酸溶液を用いて100mLにメスアップし、白金濃度が12g/Lの溶液を得た。実施例19及び20と比較例6で調製した溶液を、80°Cで22時間保持した。このような加熱によって重合反応速度が大きく加速されるため、溶液の安定性を短時間で簡易的に評価することができる。結果を表4に示す。表4より、実施例19及び20で調製した溶液は、濁り及び沈殿が見られなかった。比較例6で調製した溶液は、沈殿が見られた。以上のことから、酢酸ジルコニウム溶液の添加によっても、オキシ硝酸ジルコニウム溶液の添加と同様に、白金水酸化物ポリマーを含む溶液の安定性が得られることが確認された。