"少なくとも下記のA~E工程を経てなることを特徴とするポリアルキレングリコールの製造法。A工程;下記一般式1に示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩と活性水素化合物によりポリアルキレングリコール製造用活性種を調製した後、アルキレンオキシドの重合反応を行う工程。ここで、R1、R2は、各々独立して、水素原子又は炭素数1~20の炭化水素基を表し、また、R1とR2が互いに結合して環構造を形成していても良いし、R1同士又はR2同士が互いに結合して環構造を形成していても良い。X-は、ヒドロキシアニオン、アルコキシアニオン、カルボキシアニオン、炭素数2~5のアルキルカルボキシアニオン、又は炭酸水素アニオンを表す。B工程;A工程により得られたポリアルキレングリコール100重量部に対して、0.5~12重量部の水性媒体と、A工程で用いたイミノ含有ホスファゼニウム塩1モルに対して0.5モル以上3.5モル未満の2価以上の無機酸とを混合する工程。C工程;B工程で得られた混合物から水性媒体を除去し、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を析出し、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を分離、回収する工程。D工程;C工程で回収されたイミノ基含有ホスファゼニウム化合物100重量部に対して10~100000重量部のアルコール溶媒及び、B工程で用いた2価以上の無機酸1モルに対して0.5モル以上3.5モル未満に相当する塩基性化合物を混合し、生成する析出物を除去し、イミノ基含有ホスファゼニウム塩を回収する工程。E工程;D工程で精製されたイミノ基含有ホスファゼニウム塩をA工程におけるイミノ基含有ホスファゼニウム塩として循環する工程。A工程におけるアルキレンオキシドの重合反応が、プロピレンオキシドの重合反応後、エチレンオキシドをさらに重合する、ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体の製造法であることを特徴とする請求項1に記載のポリアルキレングリコールの製造法。B工程における2価以上の無機酸が、リン酸及び/又は硫酸であることを特徴とする請求項1又は2に記載のポリアルキレングリコールの製造法。D工程におけるアルコール溶媒が、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール及びt-ブタノールからなる群より選ばれる1種以上であり、塩基性化合物が、水酸化カリウム及び/又は水酸化ナトリウムであることを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載のポリアルキレングリコールの製造法水酸基価10~100mgKOH/g、総不飽和度0.05meq./g以下のポリアルキレングリコールを製造することを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載のポリアルキレングリコールの製造法。イミノ基含有ホスファゼニウム塩は塩基性のため、ポリアルキレングリコール中に残存すると、ポリウレタンとした際の成形性や物性に悪影響を及ぼす恐れがある。しかし、特許文献5には、触媒の分離、回収方法については言及されていない。また、イミノ基含有ホスファゼニウム塩は高価である。これらのことから、アルキレンオキシドの重合反応により得た粗製ポリアルキレングリコールからイミノ基含有ホスファゼニウム塩を効率よく分離回収する方法、さらに回収されたイミノ基含有ホスファゼニウム化合物を再利用して、ポリアルキレングリコールを製造する方法が望まれている。そこで、本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、イミノ基含有ホスファゼニウム塩よりなる活性種を用いてポリアルキレングリコールを製造するに際し、重合後のポリアルキレングリコールを特定条件で特定の無機酸と混合し、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物として分離回収すること、さらにこの回収されたイミノ基含有ホスファゼニウム塩をポリアルキレングリコールの製造用活性種として再利用するポリアルキレングリコールの製造法を見出し、本発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、少なくとも下記のA~E工程を経てなることを特徴とするポリアルキレングリコールの製造法に関するものである。A工程;下記一般式1に示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩と活性水素化合物によりポリアルキレングリコール製造用活性種を調製した後、アルキレンオキシドの重合反応を行う工程。ここで、R1、R2は、各々独立して、水素原子又は炭素数1~20の炭化水素基を表し、また、R1とR2が互いに結合して環構造を形成していても良いし、R1同士又はR2同士が互いに結合して環構造を形成していても良い。X-は、ヒドロキシアニオン、アルコキシアニオン、カルボキシアニオン、炭素数2~5のアルキルカルボキシアニオン、又は炭酸水素アニオンを表す。B工程;A工程により得られたポリアルキレングリコール100重量部に対して、0.5~12重量部の水性媒体と、A工程で用いたイミノ含有ホスファゼニウム塩1モルに対して0.5モル以上3.5モル未満の2価以上の無機酸とを混合する工程。C工程;B工程で得られた混合物から水性媒体を除去し、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を析出し、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を分離、回収する工程。D工程;C工程で回収されたイミノ基含有ホスファゼニウム化合物100重量部に対して10~100000重量部のアルコール溶媒及び、B工程で用いた2価以上の無機酸1モルに対して0.5モル以上3.5モル未満に相当する塩基性化合物を混合し、生成する析出物を除去し、イミノ基含有ホスファゼニウム塩を回収する工程。E工程;D工程で精製されたイミノ基含有ホスファゼニウム塩をA工程におけるイミノ基含有ホスファゼニウム塩として循環する工程。以下に、本発明に関して詳細に説明する。本発明は、少なくとも上記したA~E工程を経てなることにより、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を効率よく分離回収し、回収されたイミノ基含有ホスファゼニウム化合物をポリアルキレングリコールの製造用活性種として再利用するポリアルキレングリコールを製造する方法に関するものである。該A工程は、アルキレンオキシドの重合反応を行いポリアルキレングリコールを製造する工程である。その際のポリアルキレングリコール製造用活性種は、上記一般式1で示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩と活性水素含有化合物により調製されるものである。その際のイミノ基含有ホスファゼニウム塩は、後述するB~D工程を経て分離回収されたイミノ基含有ホスファゼニウム化合物を再利用するものであってもよく、その際、後述するE工程は該A工程と同義となるものである。一般式1に示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩において、R1、R2は、各々独立して、水素原子又は炭素数1~20の炭化水素基であり、R1、R2を構成する炭素数1~20の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ビニル基、n-プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、アリル基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、シクロブチル基、n-ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n-ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ヘプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、シクロオクチル基、ノニル基、シクロノニル基、デシル基、シクロデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基等を挙げることができる。また、R1とR2は、互いに結合して環構造を形成していても良く、R1とR2が互いに結合し環構造を形成した場合としては、例えばピロリジニル基、ピロリル基、ピペリジニル基、インドリル基、イソインドリル基等を挙げることができる。さらに、R1同士又はR2同士が互いに結合して環構造を形成していても良く、R1同士又はR2同士が互いに結合して環構造を形成している場合としては、例えば、一方の置換基がエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基となって、他方の置換基と互いに結合し環構造を形成している場合を挙げることができる。そして、R1、R2としては、原料であるグアニジン類の入手が容易という点から、メチル基、エチル基、イソプロピル基が好ましい。一般式1に示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩において、X-は、ヒドロキシアニオン、アルコキシアニオン、カルボキシアニオン、炭素数2~5のアルキルカルボキシアニオン、又は炭酸水素アニオンであり、X-を構成するアルコキシアニオンとしては、例えばメトキシアニオン、エトキシアニオン、n-プロポキシアニオン、イソプロポキシアニオン、n-ブトキシアニオン、イソブトキシアニオン、t-ブトキシアニオン等が挙げられ、炭素数2~5のアルキルカルボキシアニオンとしては、例えばアセトキシアニオン、エチルカルボキシアニオン、n-プロピルカルボキシアニオン、イソプロピルカルボキシアニオン、n-ブチルカルボキシアニオン、イソブチルカルボキシアニオン、t-ブチルカルボキシアニオン等が挙げられる。その中でも、該イミノ基含有ホスファゼニウム塩の塩基性が強く、得られるポリアルキレングリコール製造用活性種の重合活性が高くなることから、X-としては、ヒドロキシアニオンが好ましい。一般式1に示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩は、如何なる方法により入手することも可能であり、例えばイミノ基含有ホスファゼニウム塩化物塩、イミノ基含有ホスファゼニウムヨウ化物塩又はイミノ基含有ホスファゼニウム臭化物塩を塩基性化合物又はイオン交換樹脂を用いてイオン交換する方法を挙げることができ、塩基性化合物としては、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のアルコキシド、カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸水素化物等を挙げることができ、その中でも、入手が容易で塩基性が強くイオン交換が容易に進行することから、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが特に好ましい。また、イミノ基含有ホスファゼニウム塩化物塩、イミノ基含有ホスファゼニウム臭化物塩又はイミノ基含有ホスファゼニウムヨウ化物塩の製造方法としては、例えば五塩化リンと下記一般式2で示されるグアニジン類を反応する方法を挙げることができる。ここで、R1及びR2は、上記一般式1中のR1及びR2と同じ定義である。そして、一般式1に示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩としては、例えばテトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムメトキシド、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムエトキシド、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムカルボキシド、テトラキステトラエチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド、テトラキステトラエチルグアニジノホスファゼニウムメトキシド、テトラキステトラエチルグアニジノホスファゼニウムエトキシド、テトラキステトラエチルグアニジノホスファゼニウムカルボキシド等を例示でき、なかでも、容易に製造でき、アルキレンオキシドの重合反応において高い活性を有する活性種を提供できることから、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシドが好ましい。該A工程において、ポリアルキレングリコール製造用活性種を調製する際に用いられる活性水素含有化合物としては、分子中に活性水素基を有する化合物であればよく、例えばヒドロキシル化合物、アミン化合物、カルボン酸化合物、フェノール化合物、チオール化合物等を挙げることができ、より具体的には、例えば水、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-へキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビトール、シュークローズ、グルコース等のヒドロキシ化合物;エチレンジアミン、N,N’-ジメチルエチレンジアミン、ピペリジン、ピペラジン等のアミン化合物;安息香酸、アジピン酸等のカルボン酸化合物;2-ナフトール、ビスフェノール等のフェノール化合物;エタンジチオール、ブタンジチオール等のチオール化合物等を挙げることができる。これらは、用途に応じて適宜選択できる。例えば、硬質フォーム用のポリアルキレングリコールを製造する際には、例えばペンタエリスリトール、ソルビトール、シュークローズ、エチレンジアミン等を用いることが好ましく、軟質フォーム用のポリアルキレングリコールを製造する際には、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン等を用いるのが好ましい。また、活性水素含有化合物として、水酸基を有するポリアルキレングリコールを用いることも可能であり、例えばポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールグリセリンエーテル等を挙げることができる。この際に使用するポリアルキレングリコールの分子量に特に制限はなく、その中でも、低粘度で流動性に優れ、ハンドリングが容易な分子量200~3000のポリアルキレングリコールであることが望ましい。これら活性水素含有化合物は、単独で用いても良いし、数種類を混合して用いても良い。該A工程において、ポリアルキレングリコール製造用活性種を調製する際の一般式1で示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩と活性水素含有化合物の割合は任意であり、その中でも、より容易に高分子量を有するポリアルキレングリコールを製造することが可能となることから、該活性水素含有化合物1モルに対し、一般式1で示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩1×10-4~1×10-1モルで用いることが好ましく、特に5×10-3~5×10-2モルの範囲であることが好ましい。また、該A工程においては、一般式1で示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩と該活性水素含有化合物により、イミノ基含有ホスファゼニウムカチオンと活性水素含有化合物のアニオンから構成されるポリアルキレングリコール製造用活性種を調製するものであり、その際の調製条件は任意である。なかでも高純度のポリアルキレングリコール製造用活性種を調製することが可能となることから、溶媒や副生物である水を効率よく除去することが望ましく、特に1.3kPa以下の減圧下、60°C以上の温度で調製を行うことが好ましい。該A工程において用いるアルキレンオキシドとしては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2-ブチレンオキシド、2,3-ブチレンオキシド、スチレンオキシド又はシクロヘキセンオキシド等のエポキシ化合物を挙げることができる。これらのうち、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2-ブチレンオキシド又はスチレンオキシドが好ましく、エチレンオキシド、プロピレンオキシドがより好ましい。また、該アルキレンオキシドは単独で使用してもよいし、2種類以上を併用してもよい。2種類以上のアルキレンオキシドを併用する場合、プロピレンオキシドとエチレンオキシドとの併用が特に好ましい。プロピレンオキシド、エチレンオキシドを併用する場合には、例えば、プロピレンオキシドとエチレンオキシドを同時に添加する方法、プロピレンオキシドの次にエチレンオキシドを添加する方法、又はプロピレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシドと繰り返して添加する方法等をとることができる。このうち、プロピレンオキシドの重合反応の後、エチレンオキシドを添加しさらに重合する方法が好ましい。そして、該A工程におけるアルキレンオキシドの重合反応の際の反応温度、反応圧力は任意に設定できる。なかでも、重合の効率、生産性の観点から、反応温度は、40~130°Cの範囲であることが好ましく、特に80~120°Cの範囲が好ましい。同様に、反応圧力は、0.05~1.0MPaであることが好ましく、特に0.1~0.6MPaであることが好ましい。該A工程によりポリアルキレングリコールを得ることができ、該ポリアルキレングリコールは、粗製ポリアルキレングリコールであり、一般式1で示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩、ポリアルキレングリコール製造用活性種を多量に含有するものである。本発明におけるB工程は、A工程により得られたポリアルキレングリコール100重量部に対して0.5~12重量部の水性媒体と、該A工程において用いた該一般式1で示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩1モルに対して、0.5モル以上3.5モル未満の2価以上の無機酸とを混合する工程である。この混合工程により、ポリアルキレングリコール中に含まれるポリアルキレングリコール製造用活性種、イミノ基含有ホスファゼニウム塩の中和反応が進行し、ポリアルキレングリコールに不溶性を示すイミノ基含有ホスファゼニウム化合物となるものである。該2価以上の無機酸としては、例えばリン酸、亜リン酸、二リン酸、炭酸、硫酸、チオ硫酸、ホウ酸およびそれらの水溶液が挙げられ、該無機酸は単一種でも2種以上を混合しても用いることができ、その中でも、中和反応が効率的に進行し、生成するイミノ基含有ホスファゼニウム化合物がポリアルキレングリコールに高い不溶性を示し析出回収効率に優れることから、リン酸及び/又は硫酸、それら水溶液であることが好ましい。ここで、1価の無機酸又は有機酸を用いた場合、中和反応がうまく進行しない、中和反応により生成するイミノ基含有ホスファゼニウム化合物がポリアルキレングリコールに可溶性を示す、等が発生し、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物としての析出回収がうまく進行しなくなる。該2価以上の無機酸の添加量としては、該A工程において用いた上記一般式1で示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩1モルに対して0.5モル以上3.5モル未満であり、特に効率的な中和が可能となり、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物としての析出回収効率に優れるものとなることから、0.5モル以上2.5モル以下であることが好ましい。ここで、2価以上の無機酸の添加量が0.5モル未満である場合、イミノ基含有ホスファゼニウム塩の中和が不十分となり、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の析出が困難となる。一方、2価以上の無機酸の使用量が3.5モル以上である場合、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の析出が困難なものであったり、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の析出が可能であっても、非常に微細な析出となり濾過等による回収が困難なものとなる。また、該B工程は、A工程により得られたポリアルキレングリコール100重量部に対して0.5~12重量部の水性媒体、好ましくは3~7重量部の水性媒体を混合するものである。ここで、水性媒体としては、例えば水、蒸留水、イオン交換水、工業用水、飲料水等を挙げることができ、多少の有機溶媒等を含有するものであってもよい。そして、水性媒体が0.5重量部未満である場合、中和反応の効率が低下し、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物としての析出回収がうまく進行しなくなる。一方、水性媒体が12重量部を超える場合、水性媒体の除去に長時間要し、効率が悪くなるばかりか、ポリアルキレングリコールに悪影響を及ぼす可能性がある。該B工程における反応条件は、任意であり、中でも反応がより効率的に進行することから、反応温度としては、60~140°C、特に70~95°Cであることが好ましい。また、反応時間としては、1~4時間であることが好ましい。本発明におけるC工程は、B工程により得られた混合物から水性媒体を除去し、析出したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物とポリアルキレングリコールとを分離する工程であり、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を回収する工程である。そして、該C工程においては、B工程により得られた混合物から水性媒体を除去することにより、ポリアルキレングリコールに不溶性を示すイミノ基含有ホスファゼニウム化合物が析出するものであり、水性媒体の除去方法としては通常一般的に用いられている方法を適用することが可能であり、その中でも効率的な除去が可能であることから減圧脱水を行うことが好ましい。その際の水性媒体としては、上記B工程に例示したものを挙げることができ、さらに中和反応の際の生成水をも挙げることができる。また、水性媒体の除去後のポリアルキレングリコール中の水性媒体の含有量としては、その後のイミノ基含有ホスファゼニウム化合物の析出分離が可能であれば如何なるものでもよく、その中でもより効率的な分離が可能となることから、2500ppm以下であることが好ましく、特に1000ppm以下であることが好ましい。該C工程における該イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の除去方法としては、ポリアルキレングリコール中に析出したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物の分離回収が可能であれば如何なる方法を用いることも可能であり、例えば減圧濾過、加圧濾過、遠心濾過、デカンテーション、遠心デンカンテーション等の方法を用いることが可能である。また、その際には、ケイソウ土、セルライトなどの濾過助剤を用いることも可能である。該C工程は、B工程により遊離したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物を分離回収するものである。ここでいう遊離したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物とはあくまでB工程中和反応により生成するものであり、必ずしも上記一般式1で示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩及び/又はポリアルキレングリコール製造用活性種と一致するものではない。該D工程は、C工程で分離回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物にB工程で用いた2価以上の無機酸1モルに対して0.5モル以上3.5モル未満に相当する塩基性化合物を混合し、生成する析出物を除去し、イミノ基含有ホスファゼニウム塩を精製回収する工程である。該D工程において、塩基性化合物としては、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水素化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属のアルコキシド、カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸水素化物を挙げることができ、塩基性化合物は単一種でも2種以上を混合して用いることもでき、その中でも、入手が容易で塩基性が強くイオン交換が容易に進行することから、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物が好ましく、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが特に好ましい。塩基性化合物の添加量としては、該B工程において用いた2価以上の無機酸1モルに対して0.5モル以上3.5モル未満であり、特に0.9モル以上1.5モル以下であることが好ましい。ここで、塩基性化合物の添加量が0.5モル未満である場合、生成する析出物の析出が不十分となる。一方、塩基性化合物の添加量が3.5モル以上である場合、未反応の塩基性化合物の残留量が多くなる。また、該D工程においては、C工程で回収されたイミノ基含有ホスファゼニウム化合物100重量部に対して10~100000重量部のアルコール溶媒を混合するものである。ここで、C工程で回収されたイミノ基含有ホスファゼニウム化合物には少量のポリアルキレングリコールが付着している場合があり、アルコール溶媒を用いることにより、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の回収効率をさらに高められるものである。そして、アルコール溶媒の添加量としては、好ましくは50~10000重量部である。アルコール溶媒が10重量部未満である場合、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物が完全に溶解しない場合や、溶液の粘度が極端に高くなり、取扱いが困難になることがある。一方、アルコール溶媒が100000重量部を超える場合、アルコール溶媒の除去に長時間を要し、効率が悪くなる。ここで、アルコール溶媒以外の溶媒である場合、イオン交換反応が効率よく進行することが困難となり、イミノフォスファゼニウム塩溶液とすることが難しくなる。該アルコール溶媒としては、アルコール類に属するものであれば如何なるものでもよく、例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、t-ブタノール、n-ペンタノール、ネオペンタノール、n-ヘキサノール、n-ヘプタノール、n-オクタノール、n-ノナノール、n-デカノール等のアルコールを挙げることができ、その中でも目的とするイオン交換反応の反応率が高くなることからエタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、t-ブタノールが好ましい。アルコール溶媒は、単一でも2種類以上の有機溶媒を混合して用いることもできる。また、本発明の目的を逸脱しない範囲であれば、一般に工業的に入手できる有機溶媒、たとえばアセトン、ベンゼン、トルエン、ペンタン、ヘキサン、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒をさらに配合したものであっても良い。該D工程における反応条件は、任意であり、中でも反応がより効率的に進行することから、反応温度としては、20~140°C、特に25~80°Cであることが好ましい。また、反応時間としては0.1~8時間であることが好ましい。また、析出する析出物の除去方法としては、析出物の分離除去が可能で、イミノ基含有ホスファゼニウム塩を含む溶液が回収できる方法であれば如何なる方法を用いることも可能であり、例えば減圧濾過、加圧濾過、遠心濾過、デカンテーション、遠心デカンテーション等の方法を用いることが可能である。また、その際には、ケイソウ土、セルライトなどの濾過助剤を用いることも可能である。該E工程は、D工程で精製されたイミノ基含有ホスファゼニウム塩をA工程におけるイミノ基含有ホスファゼニウム塩として循環する工程であり、循環利用されたイミノ基含有ホスファゼニウム塩は、活性水素含有化合物によりポリアルキレングリコール製造用触媒活性種として調製された後、アルキレンオキシドの重合を行い、ポリアルキレングリコールの製造を行うものである。その際の重合条件はA工程と同様である。本発明のポリアルキレングリコールの製造法は、上記A~E工程を経てなるものであり、これら工程を経てなるものであれば本発明を逸脱しない限りにおいて如何なる付加工程を付随することも可能である。そして、本発明の製造法によれば、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を効率よく回収することが可能となり、分離回収されたイミノ基含有ホスファゼニウム化合物を再度ポリアルキレングリコールの製造に用いることが可能である。本発明の製造方法により得られたポリアルキレングリコールとしては、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の残存量の低いポリアルキレングリコールとすることが好ましく、そのイミノ基含有ホスファゼニウム化合物の残存量が50ppm以下のものが好ましく、特に20ppm以下、さらに10ppm以下のポリアルキレングリコールとすることが好ましく、その際には、例えばC工程の後、任意に活性炭、セルライト、活性白土、ゼオライト、固体酸または固体塩基等による吸着処理、水洗、イオン交換樹脂によるイオン交換などにより残留するイミノ基含有ホスファゼニウム化合物の除去低減を実施することも可能である。さらに、本発明の製造法により得られるポリアルキレングリコールとしては、水酸基価5~500mgKOH/g、特に10~100mgKOH/g、さらに15~50mgKOH/gを有すものが好ましい。また、総不飽和度が0.05meq/g以下であるものが好ましく、加えて、分子量分布が1.1以下の狭いものであることが好ましい。また、このようなポリアルキレングリコールを効率的に容易に製造できるものである。本発明のポリアルキレングリコールの製造法により得られるポリアルキレングリコールは、ポリウレタン原料、ポリエステル原料、界面活性剤原料、潤滑剤原料等に有用である。特に各種イソシアネート化合物と反応させることにより、断熱材等に使用される硬質フォームや、自動車のシートクッション、寝具等に使用される軟質フォーム、接着剤、塗料、シーリング材、熱硬化性エラストマー、熱可塑性エラストマーへの展開が期待される。本発明により、ポリウレタン原材料として期待される品質に優れるポリアルキレングリコールを効率よく製造することが可能となった。以下に本発明の実施例を示し、本発明の態様を明らかにするが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、得られたポリアルキレングリコールは以下に示す方法により評価した。~ポリアルキレングリコールの水酸基価および総不飽和度の測定~JISK1557記載の測定法に準拠し測定した。合成例1イミノ基含有ホスファゼニウム塩の調製~イミノ基含有ホスファゼニウム塩化物塩の合成~攪拌翼を付した500mlの4つ口フラスコを窒素雰囲気とし、五塩化リン11.5g55mmolとトルエン225mlを加え、-20°Cで攪拌した。フラスコ内を-20°Cに維持したまま、テトラメチルグアニジン65g550mmolを滴下し、-20°Cで1時間攪拌を継続した。さらに、110°Cに昇温し15時間攪拌を行った。得られた白色懸濁液を濾過し、濾物として白色固体を得た。この白色固体をアセトンに溶解し、濾過を行い、無色透明の濾液を得た。得られた濾液を濃縮し、目的とするテトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムクロリドの粗生成物を白色固体として得た。得られた粗生成物をクロロホルムと水で分液抽出した。クロロホルム相を濃縮し、目的とするテトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムクロリド25.5g48.5mmol;収率88を白色固体として得た。~イミノ基含有ホスファゼニウム塩の合成~磁気回転子を備えた300mlのシュレンクフラスコにテトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムクロリド21g40mmolを加え、フラスコ内を窒素雰囲気下とした。そこへ水酸化カリウム2.2g40mmol、エタノール80mlを加え、室温中で1時間撹拌した。反応終了後に得られる白色固体を含む懸濁液を濾紙を付した漏斗を用い、減圧下にて濾過を行った。濾液側に目的とするテトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド一般式1におけるR1がメチル基、R2がメチル基、X-がヒドロキシアニオンに相当するイミノ基含有ホスファゼニウム塩のエタノール溶液が得られ、濾物側に副生塩である塩化カリウムが得られた。得られたテトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド-エタノール溶液にイオン交換水80mlを加え、減圧下溶媒除去を行い、40mlになるまで濃縮し、さらにイオン交換水80mlを加え、減圧下溶媒除去を行い、40mlになるまで濃縮し、イミノ基含有ホスファゼニウム塩水溶液を得た。このイミノ基含有ホスファゼニウム塩の純度は99.6、水溶液濃度は50重量であった。実施例1A工程撹拌翼を備えた2リットルのオートクレーブに、合成例1により得られたイミノ基含有ホスファゼニウム塩水溶液50重量;テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド4.0gおよび活性化水素化合物として3官能性のポリアルキレングリコール三洋化成工業製、商品名サンニックスGP-1000;水酸基価160mgKOH/g175g175mmolを加え、オートクレーブ内を窒素雰囲気下とし、内温を80°Cとし、0.2kPaの減圧下で溶媒及び副生水の除去を行い、ポリアルキレングリコール製造用活性種の調製を行った。その後、内温を90°Cとし、プロピレンオキシド880gを反応圧力0.3MPa以下を保つように間欠的に供給しながら、内温90°Cを維持しながら8時間開環重合反応を行った。次いで、0.2kPaの減圧下で残留プロピレンオキシドの除去を行った後、エチレンオキシド210gを反応圧力0.4MPa以下を保つように間欠的に供給しながら、内温90°Cを維持しながら6時間開環重合反応を行った。そして0.2kPaの減圧下で残留エチレンオキシドの除去を行い、ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体1200gを得た。B工程窒素雰囲気下、得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体に対して5重量に相当するイオン交換水、用いたテトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1molに対して1.1molに相当するリン酸3重量の水溶液の形態を添加しその際の水分量はポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体100重量部に対して7重量部であった。、85°Cで3時間の中和反応を行い、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物とした。C工程中和反応終了後に、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール酸化防止剤をポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体に対して750ppm添加し、昇温及び減圧をしながら脱水を開始し、最終的に120°C、5kPaの条件で3時間減圧脱水操作を行い、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を析出させ、さらに、窒素により減圧から大気圧状態にした。そして、5Aろ紙アドバンテック東洋株式会社製、保持粒子7μにより加圧ろ過を行い、ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Aとイミノ基含有ホスファゼニウム化合物の分離回収を行った。回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物100重量部に対し、ジエチルエーテル和光純薬製試薬特級300重量部を加え洗浄し、乾燥させた。イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の回収率は71と高いものであった。また、得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Aは、水酸基価は24mgKOH/g、不飽和度は0.025meq./gを有するものであった。D工程磁気回転子を付した50mlのシュレンクフラスコに、回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物1.4g2.4mmolを加え、フラスコ内を窒素雰囲気とした。そこへ、水酸化ナトリウム0.096g2.4mmol、イソプロパノール10mlを加え、室温中で3時間撹拌した。反応終了後に得られる白色固体を含む懸濁溶液が得られた。この懸濁溶液を濾過し、目的とするイミノ基含有ホスファゼニウム塩一般式1におけるR1がメチル基、R2がメチル基、X-がヒドロキシアニオンに相当する塩基性イミノホスファゼニウム塩と副生塩などの不純物とを分離した。濾液側から得られる生成物を分析した結果、イミノ基含有ホスファゼニウム塩の回収率は96.6であった。E工程回収したイミノ基含有ホスファゼニウム塩を用いて、アルキレンオキシドの重合を行った。撹拌翼を備えた2リットルのオートクレーブに、回収したイミノ基含有ホスファゼニウム塩水溶液50重量;テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド2.4gおよび活性化水素化合物として3官能性のポリアルキレングリコール三洋化成工業製、商品名サンニックスGP-1000;水酸基価160mgKOH/g105g105mmolを加え、オートクレーブ内を窒素雰囲気下とし、内温を80°Cとし、0.2kPaの減圧下で溶媒及び副生水の除去を行い、ポリアルキレングリコール製造用活性種の調製を行った。その後、内温を90°Cとし、プロピレンオキシド528gを反応圧力0.3MPa以下を保つように間欠的に供給しながら、内温90°Cを維持しながら開環重合反応を行った。次いで、0.2kPaの減圧下で残留プロピレンオキシドの除去を行った後、エチレンオキシド126gを反応圧力0.4MPa以下を保つように間欠的に供給しながら、内温90°Cを維持しながら開環重合反応を行った。そして0.2kPaの減圧下で残留エチレンオキシドの除去を行い、ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体750gを得た。得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体A’は、水酸基価は24mgKOH/g、不飽和度は0.024meq./gを有するものであり、回収する前のホスファゼニウム塩を触媒として得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Aとほぼ同一の物性である。実施例2実施例1のB工程において、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1molに対して1.1モルのリン酸を用いた代わりに、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1molに対して2.1molのリン酸を用いた以外は、実施例1と同様の方法により、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を回収し、ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Bの製造を行った。イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の回収率は60と高いものであった。また、得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Bは、水酸基価は23mgKOH/g、不飽和度は0.024meq./gを有するものであった。実施例2で回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物を用いた以外、実施例1と同様に、アルキレンオキシドの重合を行った。得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体B’は、水酸基価は23mgKOH/g、不飽和度は0.024meq./gを有するものであり、回収する前のホスファゼニウム塩を触媒として得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Bとほぼ同一の物性である。実施例3実施例1のB工程において、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1molに対して1.1モルのリン酸を用いた代わりに、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1molに対して0.5molのリン酸を用いた以外は、実施例1と同様の方法により、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を回収し、ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Cの製造を行った。イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の回収率は50と高いものであった。また、得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Cは、水酸基価は24mgKOH/g、不飽和度は0.024meq./gを有するものであった。実施例3で回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物を用いた以外、実施例1と同様に、アルキレンオキシドの重合を行った。得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体C’は、水酸基価は24mgKOH/g、不飽和度は0.024meq./gを有するものであり、回収する前のホスファゼニウム塩を触媒として得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Cとほぼ同一の物性である。実施例4実施例1のD工程において、回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物1.4g2.4mmolに対して、水酸化ナトリウム0.192g4.8mmol、メタノール15mlを加えた以外は、実施例1と同様の方法により目的とするイミノ基含有ホスファゼニウム塩と副生塩などの不純物とを分離した。濾液側から得られる生成物を分析した結果、イミノ基含有ホスファゼニウム塩の回収率は98.2であった。実施例4で回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物を用いた以外、実施例1と同様に、アルキレンオキシドの重合を行った。得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Dは、水酸基価は24mgKOH/g、不飽和度は0.024meq./gを有するものであり、回収する前のホスファゼニウム塩を触媒として得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Aとほぼ同一の物性である。実施例5実施例1のD工程において、回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物1.4g2.4mmolに対して、水酸化カリウム0.16g2.4mmol、エタノール20mlを加えた以外は、実施例1と同様の方法により目的とするイミノ基含有ホスファゼニウム塩と副生塩などの不純物とを分離した。濾液側から得られる生成物を分析した結果、イミノ基含有ホスファゼニウム塩の回収率は95.6であった。実施例5で回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物を用いた以外、実施例1と同様に、アルキレンオキシドの重合を行った。得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Eは、水酸基価は24mgKOH/g、不飽和度は0.024meq./gを有するものであり、回収する前のホスファゼニウム塩を触媒として得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Aとほぼ同一の物性である。実施例6実施例1のB工程において、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1molに対して1.1モルのリン酸3重量の水溶液の形態を用いた代わりに、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1molに対して2.5molに相当する硫酸2重量の水溶液の形態を用いた以外は、実施例1と同様の方法により、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を回収し、ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Fの製造を行った。イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の回収率は90と高いものであった。また、得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Fは、水酸基価は24mgKOH/g、不飽和度は0.026meq./gを有するものであった。実施例6で回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物を用いた以外、実施例1と同様に、アルキレンオキシドの重合を行った。得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体F’は、水酸基価は24mgKOH/g、不飽和度は0.025meq./gを有するものであり、回収する前のホスファゼニウム塩を触媒として得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Fとほぼ同一の物性である。実施例7実施例1のB工程において、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1molに対して1.1モルのリン酸3重量の水溶液の形態を用いた代わりに、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1molに対して3.0molに相当する硫酸2重量の水溶液の形態を用いた以外は、実施例1と同様の方法により、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を回収し、ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Gの製造を行った。イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の回収率は80と高いものであった。また、得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Gは、水酸基価は24mgKOH/g、不飽和度は0.024meq./gであった。実施例7で回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物を用いた以外、実施例1と同様に、アルキレンオキシドの重合を行った。得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体G’は、水酸基価は24mgKOH/g、不飽和度は0.025meq./gを有するものであり、回収する前のホスファゼニウム塩を触媒として得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Gとほぼ同一の物性である。実施例8実施例6のD工程において、回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物1.4g2.4mmolに対して、水酸化ナトリウム0.192g4.8mmol、イソプロパノール10mlを加えた以外は、実施例6と同様の方法により目的とするイミノ基含有ホスファゼニウム塩と副生塩などの不純物とを分離した。濾液側から得られる生成物を分析した結果、イミノ基含有ホスファゼニウム塩の回収率は97.6であった。実施例8で回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物を用いた以外、実施例6と同様に、アルキレンオキシドの重合を行った。得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Hは、水酸基価は24mgKOH/g、不飽和度は0.025meq./gを有するものであり、回収する前のホスファゼニウム塩を触媒として得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Fとほぼ同一の物性である。実施例9実施例6のD工程において、回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物1.4g2.4mmolに対して、水酸化カリウム0.16g2.4mmol、イソプロパノール10mlを加えた以外は、実施例6と同様の方法により目的とするイミノ基含有ホスファゼニウム塩と副生塩などの不純物とを分離した。濾液側から得られる生成物を分析した結果、イミノ基含有ホスファゼニウム塩の回収率は96.5であった。実施例9で回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物を用いた以外、実施例6と同様に、アルキレンオキシドの重合を行った。得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Iは、水酸基価は24mgKOH/g、不飽和度は0.024meq./gを有するものであり、回収する前のホスファゼニウム塩を触媒として得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Fとほぼ同一の物性である。比較例1実施例1のB工程において、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1molに対して1.1モルのリン酸を用いた代わりに、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1molに対して0.3molのリン酸を用いた以外は、実施例1と同様の方法によりポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体の製造を行った。イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の析出は起こらず、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物は回収できず、以降の工程を中断した。比較例2実施例1のB工程において、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1molに対して1.1モルのリン酸を用いた代わりに、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1molに対して3.5molのリン酸を用いた以外は、実施例1と同様の方法によりポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Jの製造を行った。イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の析出は見られたが、非常に微細なものであったため、加圧ろ過の際通過しイミノ基含有ホスファゼニウム化合物は回収できなかった。また、ろ紙をより細かい目のものに変更しイミノ基含有ホスファゼニウム化合物の回収を試みたが目詰まりを誘発し回収することはできず、以降の工程を中断した。比較例3実施例1のB工程において、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1molに対して1.1モルのリン酸3重量の水溶液の形態を用いた代わりに、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1molに対して2.5molに相当する塩酸1重量の水溶液の形態を用いた以外は、実施例1と同様の方法により、ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Kの製造を行った。イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の析出は起こらず、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物は回収できず、以降の工程を中断した。比較例4実施例1のD工程において、イソプロパノール10mlを用いた代わりに、アセトン10mlを用いた以外は、実施例1と同様の方法により、ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Mの製造を行った。イミノ基含有ホスファゼニウム化合物のイオン交換反応がうまく進行せず、イミノ基含有ホスファゼニウム塩が生成しないことから以降の工程を中断した。"