"下記式で表される化合物、CuMn2O4及びV2O5からなる群より選択される1種以上の金属酸化物からなることを特徴とする有機硫黄化合物の酸化触媒。式:MnxOy式中、xは1~10の整数を、yは1~20の整数を示し、y≧x、2≧y/x≧1である上記金属酸化物は、その形状が球状、板状又は棒状である粒子であり、粒子径が0.5nm~1μmである請求項1記載の酸化触媒。上記金属酸化物は、その形状が板状又は棒状である粒子であり、その厚さが5~100nmである請求項2記載の酸化触媒。上記有機硫黄化合物の酸化に用いられる酸化剤が、酸素である請求項1記載の酸化触媒。上記有機硫黄化合物がメチルフェニルスルフィドであり、酸化反応により生成される生成物がスルホキシド又はスルホンである請求項1記載の酸化触媒。担体に金微粒子が担持されてなる、有機硫黄化合物の酸化触媒であって、上記担体が、下記式で表される化合物、CuMn2O4、V2O5、Co3O4及びCeO2からなる群より選択される1種以上の金属酸化物であることを特徴とする酸化触媒。式:MnxOy式中、xは1~10の整数を、yは1~20の整数を示し、y≧x、2≧y/x≧1である上記金属酸化物は、その形状が球状、板状又は棒状である粒子であり、粒子径が0.5nm~1μmである請求項6記載の酸化触媒。上記金属酸化物は、その形状が板状又は棒状である粒子であり、その厚さが5~100nmである請求項7記載の酸化触媒。上記金微粒子は、原子が8~10,000個凝集してなる原子集合体を形成して担持されており、上記金微粒子各々の粒子径が0.8~10nmである請求項6記載の酸化触媒。上記有機硫黄化合物の酸化に用いられる酸化剤が、酸素である請求項6記載の酸化触媒。上記有機硫黄化合物がメチルフェニルスルフィドであり、酸化反応により生成される生成物がスルホキシド又はスルホンである請求項6記載の酸化触媒。上述の金ナノ粒子触媒は、確かに酸化反応の触媒として有用であるが有機硫黄化合物の酸化に有用なものは提案されていないのが現状である。有機硫黄化合物の酸化反応用の触媒として従来提案されているものでは、スルホキシドからさらにスルホンまで過剰酸化が進行し、スルホキシドを選択的に得ることが難しい。特に、酸素を酸化剤とした系ではスルフィドのスルホキシドへの選択的な酸化は未だ十分なものではない。そのため、有機硫黄化合物の酸化反応を選択的に収率よく進行させることができる触媒の開発が要望されているのが現状である。したがって本発明の目的は、有機硫黄化合物の酸化反応を選択的に収率よく進行させることができる触媒を提供するものである。本発明者らは上記課題を解消するために鋭意検討した結果、特定の金属酸化物に有機硫黄化合物の酸化触媒機能があることを知見し、さらに検討した結果、当該金属酸化物のみならず当該金属化合物に金微粒子を担持させてなるものも上記目的を達成しうることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下の各発明を提供するものである。1.下記式で表される化合物、CuMn2O4及びV2O5、からなる群より選択される1種以上の金属酸化物からなることを特徴とする有機硫黄化合物の酸化触媒以下、第1発明という場合には、この発明をいう。式:MnxOy式中、xは1~10の整数を、yは1~20の整数を示し、y≧x、2≧y/x≧1である2.上記金属酸化物は、その形状が球状、板状又は棒状である粒子であり、粒子径が0.5nm~1μmである1記載の酸化触媒。3.上記金属酸化物は、その形状が板状又は棒状である粒子であり、その厚さが5~100nmである2記載の酸化触媒。4.上記有機硫黄化合物の酸化に用いられる酸化剤が、酸素である1記載の酸化触媒。5.上記有機硫黄化合物がメチルフェニルスルフィドであり、酸化反応により生成される生成物がスルホキシド又はスルホンである1記載の酸化触媒。6.担体に金微粒子が担持されてなる、有機硫黄化合物の酸化触媒であって、上記担体が、下記式で表される化合物、CuMn2O4、V2O5、Co3O4及びCeO2からなる群より選択される1種以上の金属酸化物であることを特徴とする酸化触媒以下、第2発明という場合には、この発明をいう。式:MnxOy式中、xは1~10の整数を、yは1~20の整数を示し、y≧x、2≧y/x≧1である7.上記金属酸化物は、その形状が球状、板状又は棒状である粒子であり、粒子径が0.5nm~1μmである6記載の酸化触媒。8.上記金属酸化物は、その形状が板状又は棒状である粒子であり、その厚さが5~100nmである7記載の酸化触媒。9.上記金微粒子は、原子が8~10000個凝集してなる原子集合体を形成して担持されており、上記金微粒子各々の粒子径が0.8~10nmである6記載の酸化触媒。10.上記有機硫黄化合物の酸化に用いられる酸化剤が、酸素である6記載の酸化触媒。11.上記有機硫黄化合物がメチルフェニルスルフィドであり、酸化反応により生成される生成物がスルホキシド又はスルホンである6記載の酸化触媒。本発明の酸化触媒は、有機硫黄化合物の酸素による酸化反応を選択的に収率よく進行させることができるものである。特に金属酸化物を担体として金微粒子を担持させてなる酸化触媒が、特に収率良く、選択性高く、酸素を酸化物とした有機硫黄化合物の酸化反応を行うことができ、好ましいものである。以下、本発明についてさらに詳細に説明する。本発明第1発明の有機硫黄化合物の酸化触媒は、特定の金属酸化物であることを特徴とする。以下詳述する。<有機硫黄化合物及び酸化剤>本発明の酸化触媒が酸化の対象とする上記有機硫黄化合物は、硫黄原子を含み酸化可能な有機化合物であれば特に制限なく用いることができるが、具体的には以下の化合物等を挙げることができる。メチルフェニルスルフィド、4-メトキシチオアニソール、4-フルオロチオアニソール、4-ブロモチオアニソール、4-クロロチオアニソール、メチル4-メチルフェニルスルフィド、エチルフェニルスルフィド、ジフェニルスルフィド、テトラヒドロチオフェン、ジブチルスルフィド上記有機硫黄化合物の酸化に用いられる酸化剤は、酸素であるのが好ましい。<金属酸化物>本発明の酸化触媒である上記の特定の金属酸化物は、下記式で表される化合物、CuMn2O4及びV2O5からなる群より選択される金属酸化物の1種以上である。式:MnxOy式中、xは1~10の整数を、yは1~20の整数を示し、y≧x、2≧y/x≧1であるx及びyが上記範囲外であると、酸化触媒としての機能が低減する。上記式で表される化合物としては、具体的には、MnO、Mn3O4、Mn2O3、MnO2等を挙げることができ、これらの2種以上を混合して用いてもよい。本発明の酸化触媒又は上記担体としての金属酸化物の形状は、球状、板状、フラワー状、ロッド棒状等種々形態とすることができる。また、本発明において上記担体としての金属酸化物の大きさは、平均粒子径で5nm~1μmであるのが好ましく、10nmから1,000nmであることがさらに好ましい。また、担持される上記金微粒子の粒子径の4~20倍であるのが好ましい。また、板状、フラワー状、ロッド棒状である場合には、厚さが5nm~100nmとするのが好ましい。本発明においては上記金属酸化物として上記式で表される化合物、すなわち酸化マンガンを最も好ましく用いることができる。酸化マンガンは、上述の具体的に例示した化合物をそれぞれ単独で用いてもよいが、2種以上混合して用いてもよい。特に好ましくは、MnOとMn2O3とを、1:0.1~1:10で混合してなる酸化マンガン混合物を用いるのが好ましい。酸化マンガンの結晶構造は特に制限されず、α型ホーランダイト型、β型ルチル型、γ型、δ型、λ型スピネル型、及びラムスデライト型の結晶構造を採用することができる。上述の各金属酸化物はそれぞれ常法に従って得ることができる。たとえば上記酸化マンガンは、例えば下記の反応式を満たす反応を行うことにより得ることができる。2KMnO43Mn26NaOH→5MnO22KOH6NaNO32H2OMn2空気焼成→Mn2O3Mn2Na2CO3→MnO2NaNO32CO2具体的にはたとえば、硝酸マンガン六水和物を蒸留水に溶解し、この水溶液を炭酸ナトリウム水溶液等に加え、反応させて、乾燥させた後、焼成を行うことにより得ることができる。また、本発明の酸化触媒には、上述の担体及び金微粒子以外に本発明の所望の効果を損なわない範囲で他の成分を配合してもよい。このようにして得られる本発明の酸化触媒の使用方法については後述する。また酸化触媒の比表面積は、50~200m2gであるのが好ましい。次いで、本発明第2発明の酸化触媒について説明する。有機硫黄化合物及び酸化剤については上述の第1発明と同じである。本発明第2発明の酸化触媒は、担体に金微粒子が担持されてなる、有機硫黄化合物の酸化触媒であって、上記担体が、特定の金属酸化物であることを特徴とする。<金微粒子>本発明において用いられる金微粒子は、金原子が8~1,000個凝集してなる原子集合体を形成して担持されている。上記金微粒子各々の粒子径原子集合体の径は、0.8~10nmであるのが反応性の点で好ましい。粒子径は、球状粒子の場合は直径、楕円形粒子の場合は長径であり、走査型電子顕微鏡SEM観察あるいは透過型電子顕微鏡TEM観察から、粒子径分布を作り、平均値を計算することで求めることができる。また、粒子径の分布は上述の好ましい粒子径の範囲内にあるのが好ましい。金微粒子の製造方法については、後述の酸化触媒の製造方法の欄において説明する。<担体>本発明において担体として用いられる上記の特定の金属酸化物は、下記式で表される化合物、CuMn2O4、V2O5、Co3O4及びCeO2からなる群より選択される金属酸化物の1種以上である。式:MnxOy式中、xは1~10の整数を、yは1~20の整数を示し、y≧x、2≧y/x≧1であるx及びyが上記範囲外であると酸化触媒としての機能が低減する。上記式で表される化合物としては、具体的には、MnO、Mn3O4、Mn2O3、MnO2等を挙げることができ、これらの2種以上を混合して用いてもよい。本発明の酸化触媒又は上記担体としての金属酸化物の形状は、球状、板状、フラワー状、ロッド棒状等種々形態とすることができる。また、本発明において上記担体としての金属酸化物の大きさは、平均粒子径で0.5nm~1μmであるのが好ましく、10nmから1,000nmであることがさらに好ましい。また、担持される上記金微粒子の粒子径の4~20倍であるのが好ましい。また、板状、フラワー状、ロッド棒状である場合には、厚さを5nm~100nmとするのが好ましい。本発明においては上記金属酸化物として上記式で表される化合物、すなわち酸化マンガンを最も好ましく用いることができる。酸化マンガンは、上述の具体的に例示した化合物をそれぞれ単独で用いてもよいが、2種以上混合して用いてもよい。特に好ましくは、MnOとMn2O3とを、1:0.1~1:10で混合してなる酸化マンガン混合物を用いるのが好ましい。酸化マンガンの結晶構造は特に制限されず、α型ホーランダイト型、β型ルチル型、γ型、δ型、λ型スピネル型、及びラムスデライト型の結晶構造を採用することができる。上記酸化マンガンは、常法に従い製造することができ、例えば下記の反応式を満たす反応を行うことにより得ることができる。2KMnO43Mn26NaOH→5MnO22KOH6NaNO32H2OMn2空気焼成→Mn2O3Mn2Na2CO3→MnO2NaNO32CO2具体的にはたとえば、硝酸マンガン六水和物を蒸留水に溶解し、この水溶液を炭酸ナトリウム水溶液等に加え、反応させて、乾燥させた後、焼成を行うことにより得ることができる。<金微粒子の含有形態及び割合>本発明の酸化触媒において、上記金微粒子は、たとえば担体が板状の場合には、その表裏両面に複数個規則的に配置されているのが好ましい。上記担体と上記金微粒子との重量割合は、担体100重量部に対して、上記金微粒子0.1~10重量部であるのが好ましい。また酸化触媒の比表面積は、50~200m2gであるのが好ましい。<第3成分>また、本発明の酸化触媒には、上述の担体及び金微粒子以外に本発明の所望の効果を損なわない範囲で他の成分を配合してもよい。<製造方法>第2発明の酸化触媒は、金属酸化物表面に金微粒子を分散固定させる方法として従来公知の手法を特に制限なく採用して製造することができる。たとえば、析出沈殿法の他、共沈法、析出還元法、気相グラフティング、固相混合法などが挙げられる。例えば、析出沈殿法により製造する方法を示すと、金属酸化物粒子粉末を板状、球状、円筒状、蜂の巣状などの支持体に担持させて成形された成形体を金化合物の水溶液に懸濁するかまたは浸漬させ、アルカリを加えてpHを7~10の範囲に調整し、金水酸化物を金属酸化物表面上に析出沈殿させる。水溶液の金化合物濃度を後述の範囲に調整すると共に、pHを上述の範囲に、温度を好ましくは0~90°C、特に好ましくは30°Cから70°Cまでの範囲に調整して、攪拌を1時間以上続けることにより金水酸化物が表面に分散固定化された金属酸化物が得られる。これを水洗し、乾燥後、300°C以上で空気焼成することによって、金微粒子が担体表面に担持された酸化触媒が得られる。上記金化合物としては、特に制限されないが、例えば、四塩化金酸HAuCl4、四塩化金酸塩例えばNaAuCl4、シアン化金AuCN、シアン化金カリウム{K[AuCN2]}、三塩化ジエチルアミン金酸[C2H52NHAuCl3]、エチレンジアミン金錯体例えば、塩化物錯体{Au[C2H4NH22]2Cl3}、ジメチル金β‐ジケトン誘導体錯体例えば、ジメチル金アセチルアセトナート{CH32Au[CH3COCHCOCH3]}や、その他、水や有機溶媒に溶解できる金の塩や錯体などが挙げられる。金化合物の水溶液中の濃度は、希薄すぎると金が金属酸化物上に水酸化物として析出できなくなり、濃厚すぎると金属酸化物上だけでなく溶液中でも金水酸化物の沈殿が起こってしまうので、0.1mmol/Lから10mmol/Lまでの範囲が望ましく、0.5mmol/Lから2mmol/Lまでの範囲がより望ましい。pH調整用のアルカリとしては、アルカリ金属の水酸化物や炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物や炭酸塩、アンモニア、尿素などを使うことができる。上記溶液のpHは、好ましくは5~13、さらに好ましくは6~10であり、金の水酸化物の溶解度が相対的に低い範囲を選ぶことが肝要である。<使用方法第1発明及び第2発明共通>本発明の酸化触媒は、有機硫黄化合物の酸化反応に用いられるものであり、その反応形態は特に制限されないが、具体的にはたとえば以下の有機硫黄酸化物の製造方法に適用することができる。有機硫黄化合物と、酸化剤としての酸素と、本発明の酸化触媒とを、好ましくは反応温度50~200°C、さらに好ましくは80~140°Cで、好ましくは10~40時間、酸素圧力が好ましくは1~15atm、好ましくは3~11atmの反応条件で、無溶媒又は下記反応溶媒中で反応させる製造方法。反応溶媒:トルエン、キシレン、クロロベンゼン、12ジクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素溶媒、NNジメチルホルムアミドや1,4-ジオキサンなどの高極性溶媒等、中でも特に12ジクロロベンゼンが効果的である。また、酸化触媒の使用量は特に制限されないが、上記有機硫黄化合物100重量部に対して0.1~500重量部とするのが好ましい。なお、本発明において、選択的とは、酸化対象物の特定基を特定の価数で反応させることを意味する。以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。実施例1MnOxの調製300°C、4時間焼成硝酸マンガン六水和物11.5g0.04molを400mLの蒸留水に溶解した。得られた水溶液を0.1M炭酸ナトリウム水溶液480mLに一気に加え、室温で1時間撹拌した。生じた沈殿物を上澄み液のpHが安定するまで、蒸留水で洗浄し、吸引ろ過して沈殿物のみを取り出し、得られた沈殿物を120°Cで一晩乾燥した後、空気中300°Cで4時間焼成を行い、粉末の焼成物を得た。得られた焼成物についてXRDパターンを測定したところ、MnO2とMn2O3の混合物であった。実施例2MnOxの調製200°C2時間水素還元実施例1で得られた粉末をU字管に充填して、水素10volを含む窒素ガスを流通させてから200°Cに昇温して2時間還元処理を行った。得られた粉末についてXRDパターンを測定したところ、Mn2O3とMn3O4、MnOの混合物であることがわかった。実施例3MnOxの調製300°C10時間水素還元実施例1で得られた粉末をU字管に充填して、水素10volを含む窒素ガスを流通させてから300°Cに昇温して10時間還元処理を行った。得られた粉末についてXRDパターンを測定したところ、Mn3O4とMnOの混合物であることがわかった。実施例4MnO2の調製硝酸マンガン六水和物を125mLの蒸留水に溶解して、得られた水溶液を過マンガン酸カリウム7.9g0.050molと水酸化カリウム6.0g0.15molとの水溶液125mLに一気に加え、その後室温で1時間撹拌した。ここで、生じた沈殿物を上澄み液のpHが安定するまで蒸留水で洗浄した後、吸引ろ過し、120°Cで一晩乾燥した。乾燥終了後、空気中300°Cで4時間焼成を行い、粉体の焼成物を得た。得られた粉末についてXRDパターンを測定したところ、MnO2担体であることがわかった。実施例51wtAuの重量がMnOxの重量の1、以下同じAu/MnOxの調製析出沈殿法21.5mgのエチレンジアミン金錯体{Au[C2H4NH22]2Cl3}を水に溶解して得られた1×10-3Mの水溶液50mLを70°Cに加熱した。これに0.1M水酸化ナトリウム水溶液を添加してpH7付近に調整し、担体として実施例1で得られたMnO2とMn2O3の混合物1.0gを加え、70°Cで1時間撹拌した後、沈殿物を上澄み液のpHが安定するまで、蒸留水で洗浄した。吸引ろ過して沈殿物を分離し、得られた沈殿物を120°Cで一晩乾燥した後、空気中300°Cで4時間焼成を行い、目的とする金微粒子が担持された本発明の酸化触媒を得た。実施例61wtAu/MnO2の調製析出沈殿法担体として実施例4で得たMnO2を用いた以外は実施例5と同様にして本発明の酸化触媒を得た。実施例71wtAu/MnOxの調製固相混合法16.8mgのジメチル金アセチルアセトナートを秤量し、実施例1で得たMnO2とMn2O3の混合物1.0gと一緒に乳鉢で磨砕混合を20分間行った。その後、混合粉末を空気中300°Cで4時間焼成を行い、酸化触媒を得た。実施例81wtAu/MnO2の調製固相混合法担体として、実施例4で得たMnO2を用いた以外は実施例7と同様にして酸化触媒を得た。実施例91wtAu/V2O5の調製固相混合法担体として、V2O5実施例9を用いた以外は実施例7と同様にして酸化触媒を得た。実施例10Au/Co3O4の調製Au/Co=1/19重量比共沈法3.2Mの四塩化金酸0.2mLと硝酸コバルト六水和物3.58gを129mLの蒸留水に溶解した。この溶液を0.1M炭酸ナトリウム水溶液163mLに一気に加え、室温で3時間撹拌した。生じた沈殿物を上澄み液のpHが安定するまで、蒸留水で洗浄した。吸引ろ過、120°Cで一晩乾燥した後、空気中400°Cで5時間焼成を行った。実施例111wtAu/CeO2の調製析出沈殿法金化合物として四塩化金酸を、担体としてCeO2を用いた以外は実施例5と同様にして触媒を得た。得られた酸化触媒及び触媒を用いてスルフィドの酸素酸化反応を行い、効果を確認した。試験例1触媒の選択撹拌子を付したオートクレーブにメチルフェニルスルフィド58.8μL0.5mmol、実施例1で得られた酸化触媒又は触媒98.5g、トルエン5mLを投入し、さらに。酸素を室温で6atmとなる様に封入した。その後、100°Cに昇温し24時間撹拌した。撹拌終了後、常温に戻し、内部標準としてメシチレン34.8μL0.25mmolを加え、クロロホルムで希釈し、反応終了物を得た。得られた反応終了物をろ過して触媒を除去し、反応生成物溶液を得た。得られた反応生成物溶液を少量取り出しCDCl3で希釈したものを1H-NMR測定し、収率及び選択性を求めた。その結果を表2に示す。また、実施例1、5、6、8で得られた酸化触媒について比表面積を測定した。比表面積の測定はTristar3000商品名、島津製作所を用いて窒素吸着により行った。また測定前処理として、真空下で200°C2時間焼成を行ってから測定した。その結果、実施例1:133m2g、実施例5:134m2g、実施例6:86m2g、実施例8:69m2gであった。試験例2~7それぞれ実施例1で得られた触媒に変えて実施例2~7で得られた触媒を用いた以外は試験例1と同様にして試験を行い、収率と選択性とを確認した。比較例1~4担体として、TiO2比較例1、Fe2O3比較例2、NiO比較例3、CuO比較例4及びZnO比較例5を用いた以外は実施例5と同様にして金微粒子が担持された触媒を得た。得られた酸化触媒及び触媒を用いてスルフィドの酸素酸化反応を行い、効果を確認した。試験例8触媒の選択表3に示す金属酸化物に金微粒子が担持されてなる酸化触媒を用いて上記化学式の酸化反応を試験例1と同様にして行い、収率と選択性を確認した。なお、MnOxについては上述の試験例5と同じである。結果を表3に示す。表3に示す結果から明らかなように、酸化ヴァナジウム、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化セリウムを担体とする酸化触媒では酸素酸化反応が進行し、特に酸化マンガン担体が好ましいことがわかる。試験例9また、酸化マンガンからなる金微粒子の担持なし酸化触媒について触媒活性を確認した。試験は上記試験例1と同様に行った。また、酸化マンガン以外の金属酸化物V2O5Co3O4CeO2についても試験を行った。酸化ヴァナジウムでも反応が進行したConv11、スルホキシド210、スルホン3:0。V2O5は、NH4VO3を300°Cで、4時間空気中で焼成することにより得られた。試験例10酸素圧の影響反応の進行には酸素が必要であるが、酸素の圧力はどの程度であるのが効果的であるかを、表5に示す各圧力で反応させることで確認した。なお、圧力以外の条件は化合物158.5μL0.5mmol、触媒としてMnOx98.5mg、溶媒toluene5mL反応温度100°C、反応時間24時間とした以外は上記試験例1と同じである。表5に示す結果から明らかなように、圧力コストを勘案すると6気圧が最適であることが分かる。試験例11反応温度と反応時間を表6に示す条件とし、化合物158.5μL、0.5mmol酸化触媒MnOx98.5mg、溶剤量5mLとした以外は試験例1と同様に反応を行った。その結果を表6に示す。"