"アルファ-ヒドロキシ酸を、少なくとも1種のポリオールならびにTi、Zr、AlおよびSnのカルボン酸塩およびアルコキシドからなる群から選択される少なくとも1種の触媒の存在下100~250°Cの温度で加熱する工程を含む、アルファ-ヒドロキシ酸の環状ジエステルの製造方法。前記アルファ-ヒドロキシ酸が、乳酸、グリコール酸、グルタル酸、マンデル酸、リンゴ酸、クエン酸および酒石酸;好ましくは乳酸およびグリコール酸;特にグリコール酸からなる群から選択される、請求項1に記載の方法。前記加熱が、150~240°C、好ましくは180~230°Cの温度で行われる、請求項1または2に記載の方法。前記加熱が、減圧下、特に500ミリバール以下、より具体的には200ミリバール以下の圧力下で行われる、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。前記加熱が、大気圧で開始され、次いで、10~200ミリバールの圧力が達せられるまで漸進的真空下で継続する、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。前記ポリオールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセロール、エリトリトール、マンニトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、ラクチトール、およびボレミトールからなる群から、好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、およびグリセロールから選択される、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。前記ポリオールが、前記アルファ-ヒドロキシ酸の2~50モル、特に5~20モルの量で添加される、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。前記触媒が、チタン、ジルコニウム、アルミニウムおよびスズのカルボン酸塩およびアルコキシドからなる群から、特にチタンアルコキシドから選択される、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。前記触媒が、前記アルファ-ヒドロキシ酸の5~5000mppmmol/mol、より多くの場合に10~500mppm、ほとんどの場合50~300mppmの量で添加される、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。前記加熱が、溶媒の非存在下で行われる、請求項1~9のいずれか一項に記載の方法。前記加熱が、少なくとも1種の有機溶媒の存在下、特に少なくとも1種の極性有機溶媒、とりわけグリコールエーテルから選択される有機溶媒の存在下で行われる、請求項1~10のいずれか一項に記載の方法。前記溶媒が、前記反応媒体の5~100重量、特に10~50重量の量で存在する、請求項1~11のいずれか一項に記載の方法。前記アルファ-ヒドロキシ酸が、前記ポリールおよび前記触媒の添加前に、80~150°C、好ましくは90~120°Cの温度で1~48時間、特に12~36時間の間加熱される、請求項1~12のいずれか一項に記載の方法。前記加熱が、大気圧で行われる、請求項13に記載の方法。前記アルファ-ヒドロキシ酸の環状ジエステルが、抽出によってまたは蒸留によって、特に減圧下での蒸留によって収集される、請求項1~14のいずれか一項に記載の方法。本発明の目的は、アルファ-ヒドロキシ酸の環状ジエステルの合成、特に上記欠点を示さない、ラクチドおよびグリコリドの合成のための方法を提供することである。特に、本発明の目的は、多くのその後の分離および精製工程なしに、高収率の環状エステルの製造を可能にする、環境に優しく、簡単でかつ経済的な方法を提供することである。したがって、本発明は、アルファ-ヒドロキシ酸を、少なくとも1種のポリオールならびにTi、Zr、AlおよびSnのカルボン酸塩およびアルコキシドからなる群から選択される少なくとも1種の触媒の存在下100~250°Cの温度で加熱する工程を含む、アルファ-ヒドロキシ酸の環状ジエステルの製造方法に関する。実際、驚くべきことに、本発明によるポリオールおよび触媒の存在下で加熱されるときに、アルファーヒドロキシ酸は、例えば、蒸留によって、反応媒体から容易に分離させることができる対応する環状ジエステルを容易に形成することが分かった。本発明の方法において、アルファ-ヒドロキシ酸は、任意の種類のアルファ-ヒドロキシ酸、特に乳酸、グリコール酸、グルカル酸、マンデリン酸、リンゴ酸、クエン酸および酒石酸;好ましくは乳酸およびグリコール酸;特にグリコール酸であってもよい。これらのアルファ-ヒドロキシ酸のすべては、環状ジエステルを形成し得ることが留意されなければならない。それにもかかわらず、一部の相違が、これらの様々な酸の反応性の間に存在する。例えば、グリコール酸と乳酸とを比較する場合、グリコール酸は第一級アルコールを含むが、乳酸は第二級アルコールを含むことがわかる。この相違は、グリコール酸のより高い反応性を示し、これは、ラクチドに比較して、その酸の過度のオリゴマー化またはグリコリドの過度の加水分解性をもたらし得る。本発明の本質的な特徴の一つは、ポリオールの使用にある。実際、ポリオールの非存在下で、より低い収率が得られるか、またはさらには環状ジエステルは、全く生成されないことが分かっている。ポリオールは、エチレングリコールまたはモノエチレングリコールもしくはグリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセロール、エリトリトール、マンニトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、ラクチトール、およびボレミトールからなる群から、好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、およびグリセロールから、特にエチレングリコールから選択され得る。ポリオールは、典型的にはアルファ-ヒドロキシ酸の2~50モル、特に5~20モル、例えば、約10モルの量で添加される。その分子量に依存して、ポリオールの量は、通常アルファ-ヒドロキシ酸の1~40重量、特に2~20重量、より具体的には3~15重量、例えば、約5~10重量である。本発明の別の本質的な特徴は、チタンTi、ジルコニウムZr、アルミニウムAlおよびスズSnのカルボン酸塩RCOO-およびアルコキシドRO-からなる群から、特にカルボン酸チタン、チタンアルコキシド、カルボン酸スズ、およびスズアルコキシドから、とりわけチタンアルコキシドから選択される触媒の選択である。カルボン酸塩は、例えば、酢酸塩OAc、オクタン酸塩またはエチル-2-ヘキサン酸塩である。アルコキシドは、例えば、メトキシドOMe、エトキシドOEt、プロポキシドOPr、イソプロポキシドOiPr、n-ブトキシドOBu、またはイソブトキシドOiBuである。例えば、触媒は、テトラ酢酸チタンTiOAc4、チタンテトラメトキシドTiOMe4、チタンテトラエトキシドTiOEt4、チタンテトライソプロポキシドTiOiPr4またはスズテトラブトキシドSnOBu4、TiOEt4から選択され得る。本発明の方法において、触媒は、通常アルファ-ヒドロキシ酸の5~5000mppmmol/mol、より多くの場合10~500mppm、ほとんどの場合50~300mppmの量で添加されうる。触媒量は、しばしばアルファ-ヒドロキシ酸の15~15000wppmwt/wt、より多くの場合30~1500wppm、ほとんどの場合100~1000wppmである。触媒は、有利にはポリオール中の溶液として、または以下に定義されるとおりの任意選択的な溶媒中の溶液として添加される。いずれの理論にも拘束されないが、触媒を、純製品としてよりもむしろ溶液として添加することが、Ti-OR結合の加水分解に加えて触媒の沈殿を回避すると考えられる。本方法において、アルファ-ヒドロキシ酸は、典型的にはポリオールおよび触媒の存在下100~250°C、好ましくは150~240°C、より好ましくは180~230°Cの温度で加熱される。前記加熱は、大気圧および減圧下で、有利には減圧下で、特に500ミリバール以下、より具体的には200ミリバール以下、とりわけ100ミリバール以下の圧力下で行われ得る。圧力は、一般に1ミリバール以上、特に5ミリバール以上、より具体的には10ミリバール以上である。好ましい実施形態において、加熱は、大気圧で開始され、次いで、必要とされる圧力が達せられるまで、特に10~100ミリバール、例えば、約10、20、30、40または50ミリバールの圧力まで漸進的真空下で継続する。加熱時間は、反応温度に依存し、このパラメータは、広い範囲内にあり得る。ほとんどの場合、加熱は、1~24時間、好ましくは2~12時間、より好ましくは4~8時間、例えば、約6時間行われる。反応は、好ましくは液相で行われる。有利には、形成される水は、例えば、蒸留によって、反応混合物から除去される。ポリオールおよび触媒の存在下でのアルファ-ヒドロキシ酸の加熱は、溶媒の存在下または非存在下で行われてもよい。溶媒が存在する場合、それは、反応媒体の5~100重量、特に10~50重量の量で添加される。少なくとも1種の溶媒が、アルファ-ヒドロキシ酸、ポリオールおよび触媒を含む媒体に添加される場合、それは、任意の種類の適切な有機溶媒、特に極性有機溶媒、より具体的にはプロトン性極性有機溶媒、とりわけアルコール類から選択され得る。好ましい実施形態において、溶媒は、十分に高い沸点、特に少なくとも80°Cの沸点を有し、少なくとも100°Cの沸点が特に好ましく、少なくとも120°Cの沸点がより好ましい。特に好ましい実施形態において、溶媒は、水よりも酸性であり、すなわち、溶媒は、水のpKa15,7よりも低い酸解離定数pKaを有する。特に適切な溶媒は、グリコールエーテル類からなる群から選択される。グリコールエーテル類の例は、エチレングリコールR-O-CH2-CH2n-O-R’またはプロピレングリコールR-O-[CH2-CHCH2]n-O-R’の誘導体、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルまたは2-メトキシエタノールもしくはメチルセロソルブ、エチレングリコールモノエチルエーテルまたは2-エトキシエタノール、エチレングリコールモノプロピルエーテルまたは2-プロポキシエタノール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルまたは2-イソプロポキシエタノール、エチレングリコールモノブチルエーテルまたは2-ブトキシエタノール、エチレングリコールモノフェニルエーテルまたは2-フェノキシエタノール、エチレングリコールモノベンジルエーテルまたは2-ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたは2-2-メトキシエトキシエタノールもしくはメチルカルビトール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたは2-2-エトキシエトキシエタノールもしくはカルビトールセロソルブ、ジエチレングリコールモノ-n-ブチルエーテルまたは2-2-ブトキシエトキシエタノール、エチレングリコールジメチルエーテルまたはジメトキシエタン、エチレングリコールジエチルエーテルまたはジエトキシエタン、エチレングリコールジブチルエーテルまたはジブトキシエタン、プロピレングリコールモノメチルエーテルまたは1-メトキシ-2-プロパノール、プロピレングリコールモノエチルエーテルまたは1-エトキシ-2-プロパノール、プロピレングリコールモノプロピルエーテルまたは1-プロポキシ-2-プロパノール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルである。反応は、任意の種類の反応器、例えば、撹拌反応器で行われ得る。有利な実施形態において、反応は、反応混合物から水の除去を可能にし、その後の反応媒体からアルファ-ヒドロキシ酸の環状エステルの分離を可能にする蒸留器または蒸留装置で行われ得る。この目的に適した蒸留システムは、周知の事実であり、分離によく使用される。好ましい実施形態において、アルファ-ヒドロキシ酸は、ポリオールおよび触媒の添加前に典型的には80~150°C、好ましくは90~120°Cの温度で最初に加熱され得る。前記最初の加熱は、例えば、1~48時間、特に12~36時間の間行われ得る。前記最初の加熱は、有利には大気圧で行われる。有利には、前記加熱工程の間に恐らくは形成される水は、その加熱工程の間または後に蒸留によって媒体から除去される。アルファ-ヒドロキシ酸を可溶化させるために、前記最初の加熱前にアルファ-ヒドロキシ酸に水を添加することも可能である。前記水は、アルファ-ヒドロキシ酸の10~100重量、特に30~60重量、例えば、約40または50重量の量で添加され得る。好ましくは、アルファ-ヒドロキシ酸が可溶化されると、加熱工程の間に恐らくは形成される水のみならず添加された水を含む水は、加熱工程の間または後に蒸留によって媒体から除去される。ポリオールおよび触媒の存在下でのアルファ-ヒドロキシ酸の加熱後、アルファ-ヒドロキシ酸の環状ジエステルは、例えば、蒸留によって、特に減圧下の蒸留によって、例えば、反応媒体を、減圧下、例えば、10ミリバール未満、特に5ミリバール以下、とりわけ3ミリバール以下、より好ましくは1ミリバール以下の圧力で、160~260°C、例えば、215~240°Cの温度で加熱することによって、収集され得る。アルファ-ヒドロキシ酸の環状ジエステルはまた、抽出によって反応混合物から、例えば、抽出溶媒としてトルエン、アセトン、テトラヒドロフランまたは二塩化メチレンを用いて除去され得る。この後に、抽出溶媒の蒸発、または溶液からの結晶化および分離が続く。したがって、本発明はまた、aアルファ-ヒドロキシ酸を、80~150°Cの温度で、大気圧において1~48時間加熱する工程と、b少なくとも1種のポリオールならびにTi、Zr、AlおよびSnのカルボン酸塩およびアルコキシドからなる群から選択される少なくとも1種の触媒を添加する工程と、c混合物を100~250°Cの温度で加熱する工程であって、加熱が、好ましくは減圧下で行われ、有利には加熱が、大気圧で開始され、次いで最大200ミリバールの圧力が達せられるまで漸進的真空下で継続した工程と、dアルファ-ヒドロキシ酸の環状ジエステルを蒸留によって回収する工程とを含む、アルファ-ヒドロキシ酸の環状ジエステルの製造方法に関する。回収されるアルファ-ヒドロキシ酸の環状ジエステルは、さらなる精製工程なしに、一部の用途に直ちに使用され得る。アルファ-ヒドロキシ酸の環状ジエステルはまた、例えば、蒸留またはクロマトグラフィー法によって精製され得る。本発明は、以下にさらに例証されるが、それに範囲を限定されることはない。参照により本明細書に組み込まれる、いずれかの特許、特許出願、および刊行物の開示が、それが用語を不明瞭にし得る程度に本出願の説明と矛盾する場合は、本説明が優先されるものとする。以下の実施例で、煮沸器80mlの丸底フラスコ、B1と呼ぶおよびこの煮沸器と一直線の分離容器B2と呼ぶを備えた、ビュッヒガラスオーブンB-585を用いた。実施例1~実施例6では、容器B1はオーブン中に完全に位置し、容器B2は、1/3はオーブン中にあり、2/3はオーブンの外にあるように位置した。実施例7~実施例11では、容器B1はオーブン中に完全に位置し、容器は、オーブンの外に位置した。実施例117.0gの純99固体グリコール酸および7.6gの水グリコール酸を可溶化するためのにを、80mlのビュッヒ丸底フラスコB1中に導入し、前記フラスコを通風オーブン中110°Cで約80時間の間置いた。80時間後、白色の固体がB1中に存在し、11.1gの水がB2に収集された。1.41gの蒸留エチレングリコール22.6mmolまたは45mmolのOH官能基および13mgの、メトキシエタノール中TiOEt4の34重量溶液すなわち、4.4mgのTiOEt4を8.6mgのメトキシエタノール中に溶解させたを、白色固体に添加した。次いで、この混合物を、以下の温度および圧力プロファイル下に置いた、すなわち、混合物の溶融まで大気圧で195°C大気圧で185°C2時間200ミリバールで185°C1時間80ミリバールで215°C30分60ミリバールで215°C1時間3ミリバールで215°C1時間30分3ミリバールで205°C17時間。白色固体として固化する11.6gの透明な油を容器B2に回収した反応媒体の84重量。B2の内容物の1H-NMR分析は、以下の組成を示した、すなわち、57のグルコリド、2.3のグリコール酸、残りはグリコール酸オリゴマー。グリコリドの全体的収率は51であった。実施例2グリコール酸/水の混合物を、80時間ではなくて60時間の間110°Cで保持したしかし、同量の水をB2に回収したことおよび13mgの34重量溶液ではなくて、32mgの、メトキシエタノール中TiOEt4の35重量溶液すなわち、11.4mgのTiOEt4を20.6mgのメトキシエタノール中に溶解させたを添加したことを除いて、実施例1を再現した。白色固体として固化する11.7gの透明な油を容器B2に回収した反応媒体の85重量。B2の内容物の1H-NMR分析は、以下の組成を示した、すなわち、58重量のグリコリド、2.6のグリコール酸、残りはグリコール酸オリゴマー。グリコリドの全体的収率は52であった。実施例3グリコール酸/水の混合物を、60時間ではなく80時間の間110°Cで保持したしかし、同量の水をB2に回収したことならびに温度および圧力プロファイルを以下、すなわち、混合物の溶融まで大気圧で195°C大気圧で185°C2時間200ミリバールで185°C1時間60ミリバールで185°C1時間3ミリバールで185°C17時間のとおりに変更したこと以外は、実施例2を再現した。白色固体として固化する7.75gの透明な油を容器B2に回収した反応媒体の57重量。B2の内容物の1H-NMR分析は、以下の組成を示した、すなわち、61.1のグルコリドおよび2.4のグリコール酸、残りはグリコール酸オリゴマー。グリコリドの全体的収率は37であった。実施例4比較-ポリオールなし17.0gの純99固体グリコール酸および7.5gの水グリコール酸を可溶化するためにを、80mlのビュッヒ丸底フラスコB1中に導入し、前記フラスコを通風オーブン中110°Cで約17時間の間置いた。80時間後、白色固体がB1中に存在し、10.9gの水がB2に収集された。26mgの、メトキシエタノール中TiOEt4の34重量溶液すなわち、8.7mgのTiOEt4を17.3mgのメトキシエタノール中に溶解させたを、白色固体に添加した。次いで、混合物を以下の温度および圧力プロファイル下に置いた、すなわち、大気圧で215°C2時間200ミリバールで215°C1時間80ミリバールで215°C30分60ミリバールで215°C1時間3ミリバールで215°C1時間30分3ミリバールで180°C17時間。主にグリコール酸に相当する、わずかに2.3gの生成物を容器B2に回収した反応媒体の18重量。実施例5比較-触媒なし17.0gの純99固体グリコール酸、7.5gの水グリコール酸を可溶化するためにおよび1.4gのエチレングリコール22.6mmolまたは45mmolのOH官能基を、80mlのビュッヒ丸底フラスコB1中に導入し、前記フラスコを通風オーブン中110°Cで約60時間の間置いた。60時間後、白色固体がB1に存在し、11.9gの水がB2に収集された。次いで、混合物を以下の温度および圧力プロファイル下に置いた、すなわち、大気圧で185°C2時間200ミリバールで215°C1時間80ミリバールで215°C30分60ミリバールで215°C1時間3ミリバールで215°C3時間3ミリバールで180°C17時間。主にグリコール酸に相当する、わずかに4.5gの生成物を容器B2に回収した反応媒体の32重量。実施例6比較-触媒なし17.0gの純99固体グリコール酸および7.5gの水グリコール酸を可溶化するためにを、80mlのビュッヒ丸底フラスコB1中に導入し、前記フラスコを通風オーブン中110°Cで約60時間の間置いた。60時間後、白色固体がB1に存在し、11.0gの水がB2に収集された。1.41gの蒸留エチレングリコール22.6mmolまたは45mmolのOH官能基を白色固体に添加し、この混合物を通風オーブン中110°Cで15時間置いた。1.3gの水をB2に収集した。次いで、混合物を以下の温度および圧力プロファイル下に置いた、すなわち、大気圧で195°C2時間200ミリバールで215°C1時間80ミリバールで215°C30分60ミリバールで215°C1時間3ミリバールで215°C3時間3ミリバールで180°C17時間。主にグリコール酸に相当する、わずか1.8gの生成物を容器B2に回収した反応媒体の14重量。実施例7~817.0gの純99固体グリコール酸および7.6gの水グリコール酸を可溶化するためにを、80mlのビュッヒ丸底フラスコB1中に導入し、前記フラスコを通風オーブン中110°Cで約60時間の間置いた。60時間後、白色固体がB1に存在し、約11gの水がB2に収集された。1.40gの蒸留エチレングリコール22.5mmolまたは45mmolのOH官能基およびTiOEt4以下の表中の量、メトキシエタノール中34重量溶液として添加を、白色固体に添加した。次いで、この混合物を以下の温度および圧力プロファイル下に置いた、すなわち、混合物の溶解まで大気圧で195°C約30分大気圧で190°C1.5時間200ミリバールで190°C1時間80ミリバールで215°C1時間50ミリバールで225°C1時間30分1ミリバール未満の圧力で240°C17~22時間。蒸留の継続時間、触媒の量、およびグリコリドの全体的収率は、以下の表にまとめる。実施例9~11以下、すなわち、大気圧で195°C2時間200ミリバールで215°C1時間50ミリバールで225°C2時間10ミリバールで225°C2時間1ミリバール未満の圧力で240°C17-22時間のとおりであった温度および圧力プロファイルを除いて、実施例7-実施例8を再現した。蒸留の継続時間、触媒の量、およびグリコリドの全体的収率は、以下の表にまとめる。"