CO気相法を用いたシュウ酸塩の製造方法は、以下の工程、つまり、aまず、亜硝酸塩、水および無機酸を反応器Iに加えてNOを含む流出液Iを生成し、そして、上記流出液Iを分離することでNOの流出液IIを得る工程と、bNOの上記流出液II、炭素数が1~4個のアルコールおよび酸素を反応器IIに加えてエステル酸化反応により炭素数が1~4個の亜硝酸アルキルを含む流出液IIIを生成し、そして、当該流出液IIIを分離して炭素数が1~4個の亜硝酸アルキルの流出液IVを得る工程と、c炭素数が1~4個の亜硝酸アルキルの上記流出液IVおよびCO気体流をカップリング反応器に加え、当該カップリング反応器にて、それらをPd含有触媒と接触させ、かつ反応させることでシュウ酸塩の流出液VおよびNOを含む流出液VIを生成する工程と、d状況に応じて、NOを含む上記流出液VIは、工程bにてNOの上記流出液IIと混合され、そして、反応に関与し続ける工程とを包含する。上記反応器Iおよび/または上記反応器IIが回転する超重力反応器であることを特徴とする請求項1に記載のCO気相法を用いたシュウ酸塩の製造方法。上記反応器Iの回転する上記超重力反応器の回転子は、300~6000rpm、好ましくは500~4000rpmの回転速度を有し、および/または上記反応器IIの回転する上記超重力反応器の回転子は、300~6000rpm、好ましくは500~4000rpmの回転速度を有することを特徴とする請求項2に記載のCO気相法を用いたシュウ酸塩の製造方法。上記Pd含有触媒は、上記担体の質量に対して0.01~1重量、好ましくは0.01~0.8重量の量のPdを含有することを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載のCO気相法を用いたシュウ酸塩の製造方法。上記反応器Iにおいて、亜硝酸塩に対する水のモル比は1~20:1、好ましくは1.2~10:1であり、亜硝酸塩に対する無機酸のモル比は0.2~5:1、好ましくは0.4~3:1であり、反応温度は0~100°C、好ましくは10~70°Cであり、反応圧力は-0.08~1.0MPa、好ましくは-0.05~1.0MPaであり、反応接触時間は0.01~50秒、好ましくは0.02~30秒であり、上記反応器IIにおいて、反応温度は20~100°C、好ましくは25~70°Cであり、反応圧力は-0.08~2.0MPa、好ましくは-0.05~1.0MPaであり、反応接触時間は0.01~60秒、好ましくは0.02~40秒であり、NOを含む上記流出液IIおよびNOを含む上記流出液VIにおけるNO、炭素数が1~4個のアルコールならびに酸素のモル比は、1:1~50:0.01~0.25、好ましくは1:1~20:0.1~0.25であることを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載のCO気相法を用いたシュウ酸塩の製造方法。上記カップリング反応器の反応温度は、80~160°C、好ましくは90~150°Cであり、反応接触時間は0.1~100秒、好ましくは0.5~50秒であり、反応圧力は-0.05~2.0MPa、好ましくは0.01~1.0MPaであり、炭素数が1~4個の亜硝酸アルキルの上記流出液IVに対するCOガスのモル比は、1.1~15:1、好ましくは1.1~10:1であることを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載のCO気相法を用いたシュウ酸塩の製造方法。上記亜硝酸塩は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の亜硝酸塩、好ましくは亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウムまたは亜硝酸マグネシウムであることを特徴とする請求項1から6のいずれか1項に記載のCO気相法を用いたシュウ酸塩の製造方法。上記無機酸は、硫酸または硝酸であることを特徴とする請求項1から7のいずれか1項に記載のCO気相法を用いたシュウ酸塩の製造方法。炭素数が1~4個のアルコールは、メタノール、エタノール、プロパノールおよびブタノール、好ましくはメタノールおよびエタノールから選択されることを特徴とする請求項1から8のいずれか1項に記載のCO気相法を用いたシュウ酸塩の製造方法。実施例1まず、亜硝酸ナトリウム、水および無機酸を反応器Iに加えてNOを含む流出液Iを生成し、そして、NOの流出液IIは流出液Iを分離することによって得られる。NOの流出液II、メタノールおよび酸素を反応器IIに加えてエステル酸化反応により亜硝酸メチルを含む流出液IIIを生成し、そして、当該流出液IIIを分離して亜硝酸メチルの流出液IVを得る。亜硝酸メチルの上記流出液IVおよびCO気体流をカップリング反応器に加え、当該カップリング反応器にて、それらをPd含有触媒と接触させ、かつ反応させることでシュウ酸塩の流出液VおよびNOを含む流出液VIを生成する。NOを含む流出液VIを反応器IIの入り口に戻してNOの流出液IIと混合する。そして、当該流出液VIは、反応に関与し続ける。ここで、反応器Iおよび反応器IIの両方は回転する超重力反応器である。Pd含有触媒は、担体の質量に対して0.5重量の量のPdを含有する。反応器Iにおいて、亜硝酸ナトリウムに対する水のモル比は2:1であり、亜硝酸ナトリウムに対する硫酸のモル比は0.5:1であり、反応温度は10°Cであり、反応圧力は-0.05MPaであり、反応接触時間は0.05秒である。反応器IIにおいて、反応温度は30°Cであり、反応圧力は-0.05MPaであり、反応接触時間は0.02秒であり、NOの流出液IIおよびNOを含む流出液VIにおけるNO、メタノールおよび酸素のモル比は、1:2:0.2であり、カップリング反応器は反応温度が100°Cであり、反応接触時間は2秒であり、反応圧力は-0.05MPaであり、亜硝酸メチルに対するCO気体流中のCOのモル比は1.5:1であり、反応器Iおよび反応器IIの回転する超重力反応器の回転子は、回転速度が600rpmである。結果は、反応器IのNO選択性が99.99、反応器IIの亜硝酸エステルの選択性が98.9、カップリング反応器のシュウ酸ジメチルの空時収量が860g/h.L、およびシュウ酸ジメチルの選択性が98.9である。実施例2まず、亜硝酸カリウム、水および硫酸を反応器Iに加えてNOを含む流出液Iを生成し、そして、NOの流出液IIは流出液Iを分離することによって得られる。NOの流出液II、メタノールおよび酸素を反応器IIに加えてエステル酸化反応により亜硝酸メチルを含む流出液IIIを生成し、そして、当該流出液IIIを分離して亜硝酸メチルの流出液IVを得る。亜硝酸メチルの上記流出液IVおよびCO気体流をカップリング反応器に加え、当該カップリング反応器にて、それらをPd含有触媒と接触させ、かつ反応させることでシュウ酸塩の流出液VおよびNOを含む流出液VIを生成する。NOを含む流出液VIを反応器IIの入り口に戻してNOの流出液IIと混合する。そして、当該流出液VIは、反応に関与し続ける。ここで、反応器Iおよび反応器IIの両方は回転する超重力反応器である。Pd含有触媒は、担体の質量に対して0.3重量の量のPdを含有する。反応器Iにおいて、亜硝酸カリウムに対する水のモル比は3:1であり、亜硝酸カリウムに対する硫酸のモル比は0.6:1であり、反応温度は20°Cであり、反応圧力は0.05MPaであり、反応接触時間は0.08秒である。反応器IIにおいて、反応温度は30°Cであり、反応圧力は0.05MPaであり、反応接触時間は0.05秒であり、NOを含む流出液IIおよびNOを含む流出液VIにおけるNO、メタノールおよび酸素のモル比は、1:2:0.2であり、カップリング反応器は反応温度が120°Cであり、反応接触時間は1秒であり、反応圧力は-0.05MPaであり、亜硝酸メチルに対するCO気体流中のCOのモル比は1.3:1であり、反応器Iおよび反応器IIの回転する超重力反応器の回転子は、回転速度が700rpmである。結果は、反応器IのNO選択性が99.98、反応器IIの亜硝酸エステルの選択性が99.3、カップリング反応器のシュウ酸ジメチルの空時収量が880g/h.L、およびシュウ酸ジメチルの選択性が99.2である。実施例3まず、亜硝酸マグネシウム、水および硝酸を反応器Iに加えてNOを含む流出液Iを生成し、そして、NOの流出液IIは流出液Iを分離することによって得られる。NOの流出液II、メタノールおよび酸素を反応器IIに加えてエステル酸化反応により亜硝酸メチルを含む流出液IIIを生成し、そして、当該流出液IIIを分離して亜硝酸メチルの流出液IVを得る。亜硝酸メチルの上記流出液IVおよびCO気体流をカップリング反応器に加え、当該カップリング反応器にて、それらをPd含有触媒と接触させ、かつ反応させることでシュウ酸塩の流出液VおよびNOを含む流出液VIを生成する。NOを含む流出液VIを反応器IIの入り口に戻してNOの流出液IIと混合する。そして、当該流出液VIは、反応に関与し続ける。ここで、反応器Iおよび反応器IIの両方は回転する超重力反応器である。Pd含有触媒は、担体の質量に対して0.4重量の量のPdを含有する。反応器Iにおいて、亜硝酸マグネシウムに対する水のモル比は3:1であり、亜硝酸マグネシウムに対する硝酸のモル比は2:1であり、反応温度は20°Cであり、反応圧力は0.01MPaであり、反応接触時間は0.1秒である。反応器IIにおいて、反応温度は40°Cであり、反応圧力は0.02MPaであり、反応接触時間は0.2秒であり、NOの流出液IIおよびNOを含む流出液VIにおけるNO、メタノールおよび酸素のモル比は、1:3:0.2であり、カップリング反応器は反応温度が130°Cであり、反応接触時間は2秒であり、反応圧力は-0.02MPaであり、亜硝酸メチルに対するCO気体流中のCOのモル比は1.2:1であり、反応器Iおよび反応器IIの回転する超重力反応器の回転子は、回転速度が800rpmである。結果は、反応器IのNO選択性が99.99、反応器IIの亜硝酸エステルの選択性が99.5、カップリング反応器のシュウ酸ジメチルの空時収量が890g/h.L、およびシュウ酸ジメチルの選択性が99.6である。実施例4まず、亜硝酸カリウム、水および硝酸を反応器Iに加えてNOを含む流出液Iを生成し、そして、NOの流出液IIは流出液Iを分離することによって得られる。NOの流出液II、メタノールおよび酸素を反応器IIに加えてエステル酸化反応により亜硝酸メチルを含む流出液IIIを生成し、そして、当該流出液IIIを分離して亜硝酸メチルの流出液IVを得る。亜硝酸メチルの上記流出液IVおよびCO気体流をカップリング反応器に加え、当該カップリング反応器にて、それらをPd含有触媒と接触、かつ反応させることでシュウ酸塩の流出液VおよびNOを含む流出液VIを生成する。NOを含む流出液VIを反応器IIの入り口に戻してNOの流出液IIと混合させる。そして、当該流出液VIは、反応に関与し続ける。ここで、反応器Iおよび反応器IIの両方は回転する超重力反応器である。Pd含有触媒は、担体の質量に対して0.4重量の量のPdを含有する。反応器Iにおいて、亜硝酸カリウムに対する水のモル比は3:1であり、亜硝酸カリウムに対する硝酸のモル比は2:1であり、反応温度は20°Cであり、反応圧力は0.01MPaであり、反応接触時間は0.1秒である。反応器IIにおいて、反応温度は40°Cであり、反応圧力は0.02MPaであり、反応接触時間は0.2秒であり、NOを含む流出液IIおよびNOを含む流出液VIにおけるNO、メタノールおよび酸素のモル比は、1:5:0.2であり、カップリング反応器は反応温度が140°Cであり、反応接触時間は2秒であり、反応圧力は-0.02MPaであり、亜硝酸メチルに対するCO気体流中のCOのモル比は1.2:1であり、反応器Iは撹拌反応器であり、当該撹拌反応器は、回転速度が100rpmである。反応器IIの回転する超重力反応器の回転子は、回転速度が800rpmである。結果は、反応器IのNO選択性が99.50、反応器IIの亜硝酸エステルの選択性が99.3、カップリング反応器のシュウ酸ジメチルの空時収量が900g/h.L、およびシュウ酸ジメチルの選択性が99.1である。実施例5Pd含有触媒が担体の質量に対して0.8重量の量のPdを含有すること以外は、実施例1の方法に準じて行った。反応器Iにおいて、亜硝酸ナトリウムに対する水のモル比は15:1である。亜硝酸ナトリウムに対する硫酸のモル比は3:1である。反応温度は20°Cである。反応圧力は-0.02MPaである。反応接触時間は0.1秒である。反応器IIの反応温度は50°Cである。反応圧力は-0.02MPaである。反応接触時間は0.08秒である。NOを含む流出液IIおよびNOを含む流出液VIにおけるNO、メタノールおよび酸素のモル比は、1:5:0.22である。カップリング反応器は反応温度が120°Cである。反応接触時間は10秒である。反応圧力は-0.01MPaである。亜硝酸メチルに対するCO気体流中のCOのモル比は2:1である。反応器Iおよび反応器IIの回転する超重力反応器の回転子は、回転速度が1000rpmである。結果は、反応器IのNO選択性が100、反応器IIの亜硝酸エステルの選択性が99.2、カップリング反応器のシュウ酸ジメチルの空時収量が890g/h.L、およびシュウ酸ジメチルの選択性が99.1である。実施例6Pd含有触媒が担体の質量に対して0.8重量の量のPdを含有すること以外は、実施例1の方法に準じて行った。反応器Iにおいて、亜硝酸ナトリウムに対する水のモル比は2:1である。亜硝酸ナトリウムに対する硫酸のモル比は0.3:1である。反応温度は30°Cである。反応圧力は-0.05MPaである。反応接触時間は1秒である。反応器IIにおいて、反応温度は80°Cである。反応圧力は0.2MPaである。反応接触時間は2秒である。NOを含む流出液IIおよびNOを含む流出液VIにおけるNO、メタノールおよび酸素のモル比は、1:10:0.15である。カップリング反応器は反応温度が140°Cである。反応接触時間は60秒である。反応圧力は1.0MPaである。亜硝酸メチルに対するCO気体流中のCOのモル比は3:1である。反応器Iおよび反応器IIの回転する超重力反応器の回転子は、回転速度が2000rpmである。結果は、反応器IのNO選択性が99.8、反応器IIの亜硝酸エステルの選択性が99.3、カップリング反応器のシュウ酸ジメチルの空時収量が910g/h.L、およびシュウ酸ジメチルの選択性が99.3である。実施例7Pd含有触媒が担体の質量に対して0.2重量の量のPdを含有すること以外は、実施例1の方法に準じて行った。反応器Iにおいて、亜硝酸ナトリウムに対する水のモル比は15:1である。亜硝酸ナトリウムに対する硝酸のモル比は5:1である。反応温度は80°Cである。反応圧力は0.8MPaである。反応接触時間は1秒である。反応器IIにおいて、反応温度は40°Cである。反応圧力は0.8MPaである。反応接触時間は40秒である。NOを含む流出液IIおよびNOを含む流出液VIにおけるNO、アルコールおよび酸素のモル比は、1:20:0.11である。カップリング反応器は反応温度が160°Cである。反応接触時間は80秒である。反応圧力は0.5MPaである。亜硝酸エチルに対するCO気体流中のCOのモル比は6:1である。反応器Iおよび反応器IIの回転する超重力反応器の回転子は、回転速度が3000rpmである。結果は、反応器IのNO選択性が100、反応器IIの亜硝酸エステルの選択性が99.5、カップリング反応器のシュウ酸ジメチルの空時収量が1100g/h.L、およびシュウ酸ジメチルの選択性が99.0である。実施例8Pd含有触媒が担体の質量に対して0.3重量の量のPdを含有すること以外は、実施例1の方法に準じて行った。反応器Iにおいて、亜硝酸ナトリウムに対する水のモル比は3:1である。亜硝酸ナトリウムに対する硫酸のモル比は4:1である。反応温度は40°Cである。反応圧力は0.2MPaである。反応接触時間は40秒である。反応器IIにおいて、反応温度は50°Cである。反応圧力は0.2MPaである。反応接触時間は10秒である。NOを含む流出液IIおよびNOを含む流出液VIにおけるNO、プロパノールおよび酸素のモル比は、1:45:0.05である。カップリング反応器は反応温度が100°Cである。反応接触時間は40秒である。反応圧力は0.1MPaである。亜硝酸プロピルに対するCO気体流中のCOのモル比は1.5:1である。反応器Iおよび反応器IIの回転する超重力反応器の回転子は、回転速度が2000rpmである。結果は、反応器IのNO選択性が100、反応器IIの亜硝酸エステルの選択性が98.9、カップリング反応器のシュウ酸ジメチルの空時収量が880g/h.L、およびシュウ酸ジメチルの選択性が99.4である。実施例9Pd含有触媒が担体の質量に対して0.6重量の量のPdを含有すること以外は、実施例1の方法に準じて行った。反応器Iにおいて、亜硝酸カリウムに対する水のモル比は5:1である。亜硝酸カリウムに対する硫酸のモル比は2.3:1である。反応温度は40°Cである。反応圧力は-0.01MPaである。反応接触時間は0.5秒である。反応器IIにおいて、反応温度は40°Cである。反応圧力は-0.02MPaである。反応接触時間は0.8秒である。NOを含む流出液IIおよびNOを含む流出液VIにおけるNO、メタノールおよび酸素のモル比は、1:10:0.08である。カップリング反応器は反応温度が130°Cである。反応接触時間は5秒である。反応圧力は0.01MPaである。亜硝酸メチルに対するCO気体流中のCOのモル比は1.3:1である。反応器Iの回転する超重力反応器の回転子は、回転速度が1000rpmである。反応器IIの回転する超重力反応の回転子は、回転速度が2000rpmである。結果は、反応器IのNO選択性が100、反応器IIの亜硝酸エステルの選択性が99.5、カップリング反応器のシュウ酸ジメチルの空時収量が1008g/h.L、およびシュウ酸ジメチルの選択性が99.5である。実施例10Pd含有触媒が担体の質量に対して0.7重量の量のPdを含有すること以外は、実施例1の方法に準じて行った。反応器Iにおいて、亜硝酸ナトリウムに対する水のモル比は4:1である。亜硝酸ナトリウムに対する硫酸のモル比は2.1:1である。反応温度は30°Cである。反応圧力は0.1MPaである。反応接触時間は0.2秒である。反応器IIにおいて、反応温度は50°Cである。反応圧力は0.2MPaである。反応接触時間は0.3秒である。NOを含む流出液IIおよびNOを含む流出液VIにおけるNO、メタノールおよび酸素のモル比は、1:3:0.24である。カップリング反応器は反応温度が90°Cである。反応接触時間は20秒である。反応圧力は0.08MPaである。亜硝酸メチルに対するCO気体流中のCOのモル比は1.2:1である。反応器Iの回転する超重力反応器の回転子は、回転速度が1500rpmである。反応器IIの回転する超重力反応の回転子は、回転速度が3000rpmである。結果は、反応器IのNO選択性が100、反応器IIの亜硝酸エステルの選択性が99.6、カップリング反応器のシュウ酸ジメチルの空時収量が800g/h.L、およびシュウ酸ジメチルの選択性が99.6である。実施例11反応器Iおよび反応器IIとして固定床式反応器を使用したことを除いて、実施例2と同様の触媒、条件および反応材料を用いている。結果は、反応器IのNO選択性が99.1、反応器IIの亜硝酸エステルの選択性が95.5、カップリング反応器のシュウ酸ジメチルの空時収量が860g/h.L、およびシュウ酸ジメチルの選択性が98.6である。実施例12回転速度が150rpmである反応器Iとして撹拌反応器が使用され、反応器IIは固定床式反応器であることを除いて、実施例9と同様の触媒、条件および反応材料を用いている。結果は、反応器IのNO選択性が98、反応器IIの亜硝酸エステルの選択性が92.5、カップリング反応器のシュウ酸ジメチルの空時収量が960g/h.L、およびシュウ酸ジメチルの選択性が98.8である。比較例1反応器Iおよび反応器IIを、NOを提供する、特許CN200510107783.4に記載のアンモニア反応加熱炉反応器Iおよび亜硝酸メチルを生成する、エステル反応塔反応器IIに交換したことを除いて、実施例2と同様の触媒、条件および反応材料を用いている。結果は、反応器IのNO選択性が85、反応器IIの亜硝酸エステルの選択性が90.5、カップリング反応器のシュウ酸ジメチルの空時収量が840g/h.L、およびシュウ酸ジメチルの選択性が97.1である。上記比較例の結果から、本発明に係る方法が顕著な技術的効果を達成していることは明確である。