銅を活性種とする排ガス浄化用触媒であって、銅又は銅の酸化物からなる粒子がCeO2-ZrO2担体に担持されていて、前記担体の表面におけるCeとZrとの比率Ce/Zr、質量比が0.5<Ce/Zr<2.5の範囲である、前記触媒。前記粒子が、COパルス法により求められる還元雰囲気での銅の粒径として10~30nmのナノ粒子である請求項1に記載の触媒。前記担体の表面におけるCeとZrとの比率Ce/Zr、質量比が0.5<Ce/Zr≦1.5である、請求項1又は2に記載の触媒。前記粒子が、COパルス法により求められる還元雰囲気での銅の粒径として20~30nmのナノ粒子である請求項1~3のいずれか1項に記載の触媒。エンジンからの排ガス流路における、リッチ雰囲気に設置されてなる請求項1~4のいずれか1項に記載の触媒。前記CeO2-ZrO2担体に対する銅の担持量[CeO2-ZrO2担体に対する粒子中の銅Cuの割合質量]が1~10質量である請求項1~5のいずれか1項に記載の触媒。銅を活性種とする排ガス浄化用触媒の製造方法であって、少なくとも表面におけるCeとZrとの比率Ce/Zr、質量比が0.5<Ce/Zr<2.5であるCeO2-ZrO2担体を用意する工程、前記CeO2-ZrO2担体と銅の化合物を含む水溶液との混合物を作製する工程、および該混合物から加熱により水分を除いて銅又は銅の酸化物をCeO2-ZrO2担体に担持させる工程、を含む、前記方法。さらに焼成する工程、を含む請求項7に記載の方法。このように、具体的な技術として、担持粒子が10nm以下のナノ粒子という特定の粒径のものに限定されることなく担持用金属成分として卑金属を用いて高いNOX浄化性能を示し得る担持触媒は知られていない。従って、本発明の目的は、担持粒子が10nm以下のナノ粒子という特定の粒径のものに限定されることなく担持用金属成分として卑金属を用いて高いNOX浄化性能を示し得る排ガス浄化用触媒を提供することである。また、本発明の目的は、前記の担持用金属成分として卑金属を用いて高いNOX浄化性能を示し得る排ガス浄化用触媒の製造方法を提供することである。本発明は、銅を活性種とする排ガス浄化用触媒であって、銅Cu又は銅の酸化物からなる粒子がCeO2-ZrO2担体に担持されていて、前記担体の表面におけるCeとZrとの比率Ce/Zr、質量比が0.5<Ce/Zr<2.5の範囲である、前記触媒に関する。また、本発明は、銅を活性種とする排ガス浄化用触媒の製造方法であって、表面におけるCeとZrとの比率Ce/Zr、質量比が0.5<Ce/Zr<2.5の範囲であるCeO2-ZrO2担体を用意する工程、前記CeO2-ZrO2担体と銅の化合物を含む水溶液との混合物を作製する工程、および該混合物から加熱により水分を除いて銅又は銅の酸化物をCeO2-ZrO2担体に担持させる工程、を含む、前記方法に関する。本発明において、表面におけるCeとZrとの比率Ce/Zr、質量比とは、後述の実施例の欄に詳述するXPSX-rayPhotoelectronSpectroscopy:X線光電子分光法を用いて測定される値である。本発明によれば、担持粒子が10nm以下のナノ粒子という特定の粒径のものに限定されることなく担持用金属成分として卑金属を用いて高いNOX浄化性能を示し得る排ガス浄化用触媒を得ることができる。また、本発明によれば、前記の担持用金属成分として卑金属を用いて高いNOX浄化性能を示し得る排ガス浄化用触媒を容易に得ることができる。本発明の排ガス浄化用触媒においては、銅を活性種とし、銅又は銅の酸化物からなる粒子がCeO2-ZrO2担体CZと略記されることもある。に担持されていて、前記担体の表面におけるCeとZrとの比率Ce/Zr、質量比が0.5<Ce/Zr<2.5の範囲であることが必要であり、これによって卑金属である銅を用いて担持粒子が10nm以下のナノ粒子という特定の粒径のものに限定されることなく高いNOX浄化性能を示し得る。また、本発明の排ガス浄化用触媒の製造方法においては、表面におけるCeとZrとの比率Ce/Zr、質量比が0.5<Ce/Zr<2.5の範囲であるCeO2-ZrO2担体を用意する工程、前記CeO2-ZrO2担体と銅の化合物を含む水溶液との混合物を作製する工程、および該混合物から加熱により水分を除いて銅又は銅の酸化物をCeO2-ZrO2担体に担持させる工程、を含むことが必要であり、これによって前記の排ガス浄化用触媒を容易に得ることができる。本発明においては、特に以下の実施態様を挙げることができる。1前記粒子が、COパルス法により求められる還元雰囲気での銅の粒径として10~30nmのナノ粒子である前記触媒。2前記担体の表面におけるCeとZrとの比率Ce/Zr、質量比が0.5<Ce/Zr≦1.5である前記触媒。3前記粒子が、COパルス法により求められる還元雰囲気での銅の粒径として20~30nmのナノ粒子である前記触媒。4エンジンからの排ガス流路における、リッチ雰囲気に設置されてなる前記触媒。5前記CeO2-ZrO2担体に対する銅の担持量[CeO2-ZrO2担体に対する粒子中のCuの割合質量]が1~10質量である前記触媒。6さらに焼成する工程、を含む前記方法。以下、図面を参照して本発明を詳説する。本発明の排ガス浄化用触媒は、図1および図2に示すように、銅を活性種とし、銅又は銅の酸化物からなる粒子がCeO2-ZrO2担体に担持されていて、前記担体の表面におけるCeとZrとの比率Ce/Zr、質量比が0.5<Ce/Zr<2.5の範囲であることにより、300°CでのNOX浄化性能が特異的に高いことが理解される。また、図3から、銅を活性種とし、銅又は銅の酸化物からなる粒子がCeO2-ZrO2担体に担持されている触媒であっても、前記担体の表面におけるCeとZrとの比率Ce/Zr、質量比が0.5<Ce/Zr<2.5の範囲であるものが特異的に低い酸素脱離ピーク温度を示している。そして、還元雰囲気での酸素脱離温度酸素脱離ピーク温度を示す。を示す図3におけるCe/Zrの範囲である0.5<Ce/Zr<2.5は、図2におけるNOX浄化性能が高いCe/Zr範囲と一致している。このことは、本発明の排ガス浄化用触媒のNOX浄化性能の向上が酸素脱離温度の低温化によりCu成分Cu又はCu酸化物のメタル化が促進されることによると考えられる。このように、本発明の排ガス浄化用触媒は、還元雰囲気で低い酸素脱離ピーク温度を示すことから、エンジンからの排ガス流路におけるリッチ雰囲気に設置されることが好適であることが推定される。従って、本発明の排ガス浄化用触媒は、図4に示すように、リッチ制御されている排ガス流路において本発明の排ガス浄化装置が設けられる工程の前工程に排ガス中の残存酸素を消費し得る公知の触媒部材、例えばFe/Al2O3を、そしてリッチ雰囲気に制御されて配置される本発明の排ガス浄化触媒を、そしてその後工程に空気Airを導入してリーン雰囲気に制御されて排ガス中の残存HCおよびCOを酸化し得る触媒部材、例えばAg/Al2O3を配置して、内燃機関、例えばエンジンから排出される排ガスの浄化システムを構成し得る。本発明の排ガス浄化用触媒は、例えば、表面におけるCeとZrとの比率Ce/Zr、質量比が0.5<Ce/Zr<2.5の範囲であるCeO2-ZrO2担体を用意する工程、前記CeO2-ZrO2担体とCu塩を含む水溶液との混合物を作製する工程、および該混合物から水分を除いて銅又は銅の酸化物をCeO2-ZrO2担体に担持させて固形物を得る工程を含み、通常は得られた固形物を真空下又は空気中で500~800°Cで1~5時間程度加熱焼成することによって、触媒粉末として得られる。前記の方法において、予め用意されたCeとZrとの比率が前記範囲である担体は、銅又は銅の酸化物を担持する工程の後もCeとZrとが前記範囲の比率を保ち得る。前記のCuの化合物としては、Cuの硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、好適には、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩などが挙げられる。これらのCuの化合物は水和物として提供され得る。本発明の排ガス浄化用触媒においては、Cuの担持量[CuのCeO2-ZrO2担体に対する割合質量]が1~10質量程度であることが好適である。本発明の排ガス浄化用触媒において、前記のようにして焼成してCeO2-ZrO2担体上に担持生成された銅又は銅の酸化物は、排ガス流路において水素、CO、C3H6などの還元性ガスを流通させることによってCuの活性種となり得る。本発明におけるCeO2-ZrO2担体としては、均一固溶型CeO2-ZrO2複合酸化物粒子あるいはコアシェル型CeO2-ZrO2複合酸化物粒子であり得て、後者の場合、コア層がZrO2であってシェル層がCeO2とZrO2との混合系であり得て、いずれも前記の表面におけるCeとZrとの比率Ce/Zr、質量比が0.5<Ce/Zr<2.5の範囲であるものが用いられ得る。前記のCeO2-ZrO2担体は、セリウムの化合物とジルコニウムの化合物とを所定割合で水に溶解し、pH調整剤、例えばアンモニア水を加えて水溶液を中和させるか、あるいは沈殿剤液、例えばヘキサメチレンテトラミンを加えて沈殿物を生成させた後、ろ過洗浄後、乾燥、焼成することによって粉末として得ることができる。前記のセリウムの化合物としては、硝酸セリウムが挙げられる。また、ジルコニウムの化合物としては、オキシ硝酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウムなどが挙げられる。これらの塩は水和物として提供され得る。前記の方法によって、銅又は銅の酸化物からなり、好適にはCOパルス法により求められる還元雰囲気での銅の粒径として10~30nmのナノ粒子がCeO2-ZrO2担体に担持されていて、前記担体の表面におけるCeとZrとの比率Ce/Zr、質量比が0.5<Ce/Zr<2.5の範囲である排ガス浄化用触媒を得ることができる。本発明の排ガス浄化用触媒は、CeO2-ZrO2担体に担持された銅又は銅の酸化物のナノ粒子が10nm以下程度の特定の粒径のものに限定されないので、触媒調製時に製造条件の厳しい制御を必要とせず安定した性能を有して得られ、内燃機関、例えば自動車のエンジンからの排ガス浄化用触媒として好適に用い得る。また、本発明の排ガス浄化用触媒は、通常ハニカム等の基材上に積層して用い得る。前記の基材として用い得るハニカムは、コージェライトなどのセラミックス材料やステンレス鋼などにより形成され得る。また、本発明の排ガス浄化用触媒は任意の形状に成形して用いることができる。以下、本発明の実施例を示す。以下の各例において、触媒の評価は以下に示す測定法によって行った。なお、以下の測定法は例示であって、当業者にとって同等と考えられる測定法を用いて測定し得る。1.モデルガスによる触媒活性評価下記の条件で、評価装置として図6に示す実験イメージの触媒担体過渡性能評価装置ベスト計器社製を用いて図5に示す排ガス浄化用触媒の活性評価パターンの温度条件で測定を行った。条件:NO:0.3、CO:0.9、O2:0.3、H2O:3ガス組成:volガス流速:15L/分、触媒ペレット使用量:3g2.XPSによる担体表面のCe/Zr濃度比の測定使用装置:走査型X線光電子分光分析装置アルバックファイ社製測定方法:担体の各元素に固有な電子の結合エネルギーを測定し、表面Ce/Zr濃度比を算出3.COパルス法によるCu粒径測定図7に示す昇温ガス供給条件により、測定装置内に置いた触媒に400°CでのO2ガスによる酸化-Heガスによる置換-H2ガスによる還元前処理後、0°Cに降温後にCO吸着させて、Cuへのガス吸着量から、銅の粒径直径を算出した。4.還元雰囲気での酸素脱離温度測定下記の条件で、評価装置としてThermoplusTG8120リガク社製を用いて図8に示す評価パターンの温度条件で測定を行って、酸素脱離ピーク温度を求めた。条件:H2:1、He:バランスガス組成:vol触媒粉末:約12mgペレットを乳鉢で粉砕実施例1CeとZrとが表1に示す割合となるように硝酸セリウムおよびオキシ硝酸ジルコニウムを水に加えて溶かし、この原料水溶液を攪拌しながら、pH調整剤としてアンモニア水を添加し水溶液を中和して沈殿を生成させ、ろ過洗浄後、120°Cで乾燥した後、800°Cで焼成して、均一固溶型CZ粉末を得た。一方、ビーカーに水を入れ、硝酸銅三水和物を溶かし、得られた水溶液に担体粉末を入れ、150°Cで加熱攪拌し、蒸発乾固法により担持させた。120°Cで乾燥後、600°Cで2時間焼成して、触媒ペレットCu担持量:5質量:加えた原料組成から計算を作製した。得られた触媒ペレットについて評価を行った。得られた結果を、他の結果とまとめて表1、表2、図1~3に示す。実施例2CeとZrとが表1に示す割合となるように硝酸セリウムおよびオキシ硝酸ジルコニウムを水に加えて溶かし、この原料水溶液を攪拌した。原料水溶液をセパラブルビーカーに移し、沈殿剤溶液としてヘキサメチレンテトラミンを加え攪拌した。乾燥器を用いて80°Cで1時間エージング処理を行った。次いで、沈殿物をろ過洗浄後、120°Cで乾燥した後、800°Cで焼成して、コアシェル型CZ粉末を得た。このCZ粉末を用いた他は実施例1と同様にして、触媒ペレットを作製した。得られた触媒ペレットについて評価を行った。得られた結果を、他の結果とまとめて表1、表2、図1~3に示す。実施例3~5CeとZrとの割合を表1に示す割合に変えた他は実施例1と同様にして、CZ粉末を得た。このCZ粉末を用いた他は実施例1と同様にして、触媒ペレットを作製した。得られた触媒ペレットについて評価を行った。得られた結果を、他の結果とまとめて表1、表2、図1~3に示す。比較例1オキシ硝酸ジルコニウムのみを用いた他は実施例1と同様にして、担体粉末を得た。この担体粉末を用いた他は実施例1と同様にして、触媒ペレットを作製した。得られた触媒ペレットについて評価を行った。得られた結果を、他の結果とまとめて表1、表2、図1~3に示す。比較例2硝酸セリウムのみを用いた他は実施例1と同様にして、担体粉末を得た。この担体粉末を用いた他は実施例1と同様にして、触媒ペレットを作製した。得られた触媒ペレットについて評価を行った。得られた結果を、他の結果とまとめて表1、表2、図1~3に示す。比較例3~4CeとZrとの割合を表1に示す割合に変えた他は実施例1と同様にして、担体粉末を得た。この担体粉末を用いた他は実施例1と同様にして、触媒ペレットを作製した。得られた触媒ペレットについて評価を行った。得られた結果を、他の結果とまとめて表1、表2、図1~3に示す。表2、図1~3の結果から、銅又は銅の酸化物が従来技術のようにCeO2担体に担持された触媒はCeが還元される温度が高く、銅又は銅の酸化物がZrO2担体に担持された触媒は担体から酸素が放出されないためか低活性であり、いずれも低いNOX浄化性能を示し、また前記担体の表面におけるCeとZrとの比率Ce/Zr、質量比がCe/Zr≦0.5あるいは2.5≦Ce/Zrであると活性が低く低いNOX浄化性能を示すのに対して、本発明の排ガス浄化用触媒は高いNOX浄化性能を示している。