"レゾルシンをアルカリ金属化合物の存在下に二酸化炭素と反応させて、2,6‐ジヒドロキシ安息香酸を製造する方法において、一価フェノール類の存在下または非存在下で、レゾルシン及び一価フェノール類のモル数の合計Aと、アルカリ金属化合物のアルカリ金属のモル数Bの比A/Bが2.2~100の範囲である2,6‐ジヒドロキシ安息香酸の製造方法。二酸化炭素雰囲気下で、レゾルシン若しくはレゾルシンと一価フェノール類の混合物にアルカリ金属化合物を加えて反応させる請求項1に記載の2,6‐ジヒドロキシ安息香酸の製造方法。以上のように、工業的に効率よく2,6‐ジヒドロキシ安息香酸を製造する方法は知られていない。本発明の課題は、レゾルシンをアルカリ金属化合物の存在下で二酸化炭素と反応させて2,6‐ジヒドロキシ安息香酸を製造する方法において、温和な反応条件下で、分離困難な異性体の生成比率が小さく、2,6‐ジヒドロキシ安息香酸を効率良く得ることができる、工業化に適した2,6‐ジヒドロキシ安息香酸の製造方法を提供することである。本発明者らは、上記従来技術の問題点に鑑み鋭意検討した結果、レゾルシンをアルカリ金属化合物の存在下で二酸化炭素と反応させて2,6‐ジヒドロキシ安息香酸を製造する方法において、原料レゾルシンのモル数A、または、一価フェノール類が共存する場合は、レゾルシンのモル数A1および一価フェノール類のモル数A2の合計Aと、アルカリ金属化合物のアルカリ金属のモル数Bの比を特定のモル数の比の範囲とすることにより、分離困難な2,4‐ジヒドロキシ安息香酸等の異性体生成比率が低く、また、アルカリ金属化合物のアルカリ金属に対し収率よく2,6‐ジヒドロキシ安息香酸が製造できること、更に、反応は二酸化炭素圧が常圧近辺で容易に進行することを見出し本発明を完成した。なお、レゾルシンのモル数をAとする場合と共に、レゾルシンと一価フェノール類の合計モル数をAとする場合がある。レゾルシンのモル数と一価フェノール類のモル数を区別する場合には、レゾルシンのモル数をA1とし、一価フェノール類のモル数をA2とする。具体的には、1.レゾルシンをアルカリ金属化合物の存在下に二酸化炭素と反応させて、2,6‐ジヒドロキシ安息香酸を製造する方法において、一価フェノール類の存在下または非存在下で、レゾルシン及び一価フェノール類のモル数の合計Aと、アルカリ金属化合物のアルカリ金属のモル数Bの比A/Bが2.2~100の範囲である2,6‐ジヒドロキシ安息香酸の製造方法。2.二酸化炭素雰囲気下で、レゾルシン若しくはレゾルシンと一価フェノール類の混合物にアルカリ金属化合物を加えて反応させる1に記載の2,6‐ジヒドロキシ安息香酸の製造方法。本発明の方法によれば、反応生成物中の分離困難な2,4‐ジヒドロキシ安息香酸等の異性体生成比率が小さいので、分離操作や異性体を熱分解等で処理する必要もなく、目的物である2,6‐ジヒドロキシ安息香酸を簡易に収率良く単離することができるし、仮に分離操作を必要としても副生成物である2,4‐ジヒドロキシ安息香酸等の生成量が少ないので、分離操作が容易となる。さらに、アルカリ金属化合物のアルカリ金属に対し収率よく2,6‐ジヒドロキシ安息香酸を製造できる。また、反応は常圧近辺の二酸化炭素圧で容易に進行するため耐圧反応容器等の特別な製造装置の必要がなく、工業的に温和な条件において効率よく2,6‐ジヒドロキシ安息香酸が製造できる。本発明においては、レゾルシンとアルカリ金属化合物を、レゾルシンのモル数Aをアルカリ金属化合物中のアルカリ金属のモル数Bに対してA/B=2.2~100とし、二酸化炭素と反応させて目的の2,6‐ジヒドロキシ安息香酸を得る。本発明において、レゾルシンのモル数Aとアルカリ金属化合物中のアルカリ金属のモル数Bとの比A/Bは、2.2~100、好ましくは2.4~50、特に好ましくは2.5~10である。レゾルシンをアルカリ金属化合物中のアルカリ金属に対し過剰に用いることにより副生成物である2,4‐ジヒドロキシ安息香酸等の異性体の生成が抑制され、アルカリ金属に対する2,6‐ジヒドロキシ安息香酸の生成収率が向上する。本発明において使用されるアルカリ金属化合物は特に制限されず、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウム‐t‐ブトキシド、カリウム‐t‐ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素物などが挙げられる。好ましくは、アルカリ金属炭酸塩またはアルカリ金属水酸化物であり、また、使用するアルカリ金属の種類としては、好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられ、より好ましくはナトリウム、カリウムであり、特に好ましくはカリウムである。従って、より好ましいアルカリ金属化合物は、炭酸カリウムまたは水酸化カリウムであり、特に好ましくは炭酸カリウムである。アルカリ金属化合物の使用に際して、その形態は特に制限されないが、例えば、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩については固形のまま単独または水溶液で、アルカリ金属水酸化物については固形のまま単独、水溶液またはアルコール溶液で、また、アルカリ金属アルコキシドについてはアルコール溶液で、アルカリ金属水素化物については固形のまま単独で用いられる。また、アルカリ金属化合物を水溶液又はアルコール溶液として用いる場合は、水およびアルコール類を反応系外に留去しながら反応を行うことが収率の面から好ましい。本発明において、レゾルシンをアルカリ金属化合物の存在下に二酸化炭素と反応させるに際し、さらに一価フェノール類を共存させることができる。一価フェノール類を共存させることにより、レゾルシンのみでの反応に比べ、レゾルシンの使用量が少なくて済むため、反応混合物から目的物を濾別した後の濾液から未反応原料を回収する際に高沸点のレゾルシンの含有量が少なくなり蒸留がしやすくなる。この場合において、レゾルシンのモル数A1と一価フェノール類のモル数A2の合計Aがアルカリ金属化合物中のアルカリ金属のモル数Bに対してA/B=2.2~100とし、二酸化炭素と反応させて目的の2,6‐ジヒドロキシ安息香酸を得る。さらにA/Bは、好ましくは2.4~50、特に好ましくは2.5~10であり、また、レゾルシンのモル数A1と、アルカリ金属化合物のアルカリ金属のモル数Bの比A1/Bとしては、好ましくは0.9~10、より好ましくは1~6、特に好ましくは1~3である。本発明において用いられる一価フェノール類は特に制限されないが、例えば、フェノール、クレゾール等の一価アルキル置換フェノール類、2‐フェニルフェノールまたは3‐フェニルフェノール等のフェニルフェノール類、p‐クミルフェノール等のアラルキルフェノール類が挙げられる。一価アルキル置換フェノール類において、アルキル基としては1級または2級アルキル基が好ましく、アルキル基の炭素原子数としては1~4が好ましく、炭素原子数1又は2のアルキル基がより好ましい。また、アルキル基の置換数は1~3置換が好ましく、1または2置換がより好ましい。具体的には、例えば、o‐クレゾール、m‐クレゾール、p‐クレゾール、2,3,6‐トリメチルフェノール、2,5‐キシレノール、2,6‐キシレノール、2,4‐キシレノール、2‐イソプロピルフェノール、4‐イソプロピルフェノール、4‐プロピルフェノール、4‐ブチルフェノール、o‐sec‐ブチルフェノール、p‐sec‐ブチルフェノール、o‐t‐ブチルフェノール、p‐t‐ブチルフェノール、2,4‐ジ‐t‐ブチルフェノール、2,6‐ジ‐t‐ブチルフェノール等があげられる。また、融点が100°C以下である一価フェノール類が好ましく、特に好ましいのはフェノールである。本発明において、原料の仕込み方法及び反応方法は、通常のコルベシュミット反応で用いられる方法に沿って行うことができ、例えば、レゾルシンとアルカリ金属化合物から常法に従いレゾルシンのアルカリ金属塩を製造し、その後、そこに二酸化炭素をその吸収が認められなくなるまで吹き込むことにより2,6‐ジヒドロキシ安息香酸アルカリ金属塩を得ることができる。しかしながら、好ましくは、レゾルシン若しくはレゾルシンと一価フェノール類の混合物を反応温度まで昇温した後、二酸化炭素雰囲気下でアルカリ金属化合物を加えることにより2,6‐ジヒドロキシ安息香酸アルカリ金属塩を得る方法が挙げられる。具体的には、例えば、レゾルシン若しくはレゾルシンと一価フェノール類を反応容器に仕込み、系内を二酸化炭素で置換した後、反応温度まで昇温し、二酸化炭素の供給を続けながらアルカリ金属化合物を添加することにより反応を行う。前記反応において、アルカリ金属化合物の添加方法としては、一括添加、または逐次添加が挙げられるが、このうち逐次添加が好ましい。逐次添加する場合、アルカリ金属化合物を、通常、20分~10時間かけて、好ましくは30分~5時間かけて、特に好ましくは40分~3時間かけて、連続して又は分割して添加する。アルカリ金属化合物の形態としては固形のまま単独で、もしくはアルカリ金属化合物の水溶液又はアルコール溶液の状態で添加してもよい。この際、水及びアルコール類を反応系外に留去しながら反応を行う方が収率の面から好ましい。反応温度は、通常、100~190°C、好ましくは110~140°C、特に好ましくは115~130°Cの範囲である。反応圧力は、反応容器を二酸化炭素で置換した後、反応を通じての系内ゲージ圧が-0.05~0.5MPa、好ましくは-0.02~0.2MPa、特に好ましくは0~0.1MPa常圧~微加圧の範囲である。本発明の方法においては、二酸化炭素の圧力が常圧近辺でも迅速に反応が進行するので、反応容器はオートクレーブ等の加圧反応容器である必要性はない。反応の際、二酸化炭素の導入方法は特に限定されないが、反応系中に導入した二酸化炭素を流通させながら反応を行うことが好ましい。反応に際し、反応溶媒を用いなくてもよいが、反応液の粘度を下げて操作性を改善するために、本発明の効果を損なわない範囲において用いてもよい。このような反応溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の直鎖状または環状飽和脂肪族炭化水素溶媒などが挙げられる。このような反応条件下において、反応は、通常、アルカリ金属化合物の添加が終了した後1~24時間で終了し、2,6‐ジヒドロキシ安息香酸アルカリ金属塩を含む反応混合物を得ることができる。反応終了後、得られた2,6‐ジヒドロキシ安息香酸アルカリ金属塩および2,6‐ジヒドロキシ安息香酸異性体のアルカリ金属塩等を含む反応液から、公知の方法を用いて、目的物である2,6‐ジヒドロキシ安息香酸を得ることができる。具体的な方法としては、得られた反応混合物から冷却晶析、貧溶媒を用いた晶析、濾過分離等の通常の固液分離操作等により目的物の2,6‐ジヒドロキシ安息香酸アルカリ金属塩を単離した後、該アルカリ金属塩を酸処理して実質的に夾雑物を含まない2,6‐ジヒドロキシ安息香酸を得る方法、或いは反応混合物を酸処理して2,6‐ジヒドロキシ安息香酸異性体等を含む2,6‐ジヒドロキシ安息香酸を得、該混合物から冷却晶析、貧溶媒を用いた晶析、濾過分離等の通常の固液分離操作等により実質的に夾雑物を含まない2,6‐ジヒドロキシ安息香酸を分離する方法を採用できるがどちらの方法でもよい。例えば、2,6‐ジヒドロキシ安息香酸アルカリ金属塩を含む反応終了混合液に水を加えて析出物を溶解後、この水溶液に塩酸または硫酸等の酸性水溶液を添加するか、若しくは、反応終了混合液に水を加えて析出物を溶解した水溶液を直接に塩酸または硫酸等の酸性水溶液に添加することで2,6‐ジヒドロキシ安息香酸アルカリ金属塩を2,6‐ジヒドロキシ安息香酸とすることができる。さらに上記酸処理の際に、2,6‐ジヒドロキシ安息香酸を溶解する溶媒が混在しなければ、酸処理の際に2,6‐ジヒドロキシ安息香酸が析出するのでこれを濾過すれば単離できる。さらに異性体等を分離して高純度の2,6‐ジヒドロキシ安息香酸を取得するには、公知の方法を用いることができる。異性体を選択的に分解する方法として、2,6‐ジヒドロキシ安息香酸の反応混合物から2,4‐ジヒドロキシ安息香酸を特定の条件下に選択的に分解する方法特許文献2、あるいは、2,6‐ジヒドロキシ安息香酸アルカリ金属塩および2,6‐ジヒドロキシ安息香酸異性体等のアルカリ金属塩の水溶液に酸を加えpHを4とし生じた不純物を分離した後、pHを1として析出した2,6‐ジヒドロキシ安息香酸を分離する方法特公平6-80031号公報実施例1などが挙げられる。未反応のレゾルシンや一価フェノール類は、反応後、後処理して得られる2,6‐ジヒドロキシ安息香酸または2,6‐ジヒドロキシ安息香酸のアルカリ金属塩を濾別後の濾液から、蒸留や抽出など公知の方法で回収し、反応に再利用ができる。以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。実施例1レゾルシン55g0.50モルを300ml四つ口フラスコに仕込み、二酸化炭素で置換後120°Cまで昇温した。120°C、常圧下で二酸化炭素を100ml/minの速度で流通させながら炭酸カリウム13.8gKとして0.20モルを撹拌しながら40分かけてフラスコ内に添加した。120°Cで撹拌下に5時間反応した後、二酸化炭素の流通を停止して反応を終了し、反応終了液に水を加え析出物を溶解した。この反応終了液をサンプリング後、酸処理してからHPLC高速液体クロマトグラフィーで分析絶対検量線法した結果、2,6‐ジヒドロキシ安息香酸/2,4‐ジヒドロキシ安息香酸/4,6‐ジヒドロキシイソフタル酸生成比率は1/0.10/0.005であり、炭酸カリウムのカリウムに対する2,6‐ジヒドロキシ安息香酸の存在収率は49.0であった。実施例2レゾルシン22g0.20モルとフェノール66g0.70モルを300ml四つ口フラスコに仕込み、二酸化炭素で置換後120°Cまで昇温した。120°C、常圧下で二酸化炭素を100ml/minの速度で流通させながら50炭酸カリウム水溶液27.6gKとして0.20モルを撹拌しながら2時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、トルエン33gを添加し水を留去しながら120°Cで撹拌下に14時間反応した後、二酸化炭素の流通を停止して反応を終了し、水を加え析出物を溶解した。この反応終了液を実施例1と同様に処理して、HPLCで分析絶対検量線法した結果、2,6‐ジヒドロキシ安息香酸/2,4‐ジヒドロキシ安息香酸/4,6‐ジヒドロキシイソフタル酸生成比率は1/0.03/0.01であり、炭酸カリウムのカリウムに対する2,6‐ジヒドロキシ安息香酸の存在収率は65.4であった。実施例3レゾルシン55g0.50モルを300ml四つ口フラスコに仕込み、二酸化炭素で置換後120°Cまで昇温した。120°C、常圧下で二酸化炭素を100ml/minの速度で流通させながら32水酸化カリウム水溶液35gKとして0.20モルを撹拌しながら2時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、トルエン38gを添加し水を留去しながら120°Cで撹拌下に17時間反応した後、二酸化炭素の流通を停止して反応を終了し、水を加え析出物を溶解した。この反応終了液を実施例1と同様の操作で処理後、HPLCで分析絶対検量線法した結果、2,6‐ジヒドロキシ安息香酸/2,4‐ジヒドロキシ安息香酸/4,6‐ジヒドロキシイソフタル酸生成比率は1/0.02/0.001であり、水酸化カリウムのカリウムに対する2,6‐ジヒドロキシ安息香酸の存在収率は538であった。比較例1レゾルシン50g0.455モル、炭酸カリウム62.8gKとして0.91モル、エタノール160g203mlをオートクレーブに仕込み、窒素置換後140°Cまで昇温した。140°Cで二酸化炭素を吹き込み、1.0MPaのゲージ圧で4時間反応した後、冷却し、水を添加した。この反応終了液を実施例1と同様の操作で処理後、HPLCで分析絶対検量線法した結果、2,6‐ジヒドロキシ安息香酸/2,4‐ジヒドロキシ安息香酸/4,6‐ジヒドロキシイソフタル酸生成比率は1/0.25/0.06であり、炭酸カリウムのカリウムに対する2,6‐ジヒドロキシ安息香酸の存在収率は25.9であった。これら実施例及び比較例の結果によると、本発明においてA/Bが2.2~100の範囲であることにより2,6‐ジヒドロキシ安息香酸をアルカリ金属化合物のアルカリ金属に対し高い収率で得ることができ、A/Bが2.2~100の範囲ではない場合には、収率は低くなることがわかる。"