"多孔質支持体と、前記多孔質支持体の外面および内面上に分散され、それに化学的に結合する硫酸バリウム層と、を含む触媒担体であって、BET表面積が少なくとも約100m2/gであり、平均細孔半径が約80オングストローム~約150オングストロームである、触媒担体。前記多孔質支持体は、アルミナである、請求項1に記載の触媒担体。前記アルミナは、ベーマイト、ガンマアルミナ、デルタアルミナ、シータアルミナ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項2に記載の触媒担体。前記硫酸バリウム層は、約0.5重量~約10重量の量の硫酸バリウムを含む、請求項2に記載の触媒担体。白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、オスミウム、イリジウム、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される貴金属をさらに含む、請求項4に記載の触媒担体。硫酸バリウム層を欠く多孔質支持体に対して約40より多い貴金属活性部位を含有する、請求項5に記載の触媒担体。請求項1に記載の触媒担体を含む、排気ガス流のための排出処理システム。前記触媒担体は、セラミックまたは金属性のハニカムフロースルー基材上に配置される、請求項7に記載の排出処理システム。触媒担体を調製するためのプロセスであって、a酸化バリウムおよび/または炭酸バリウムを含浸させたアルミナAl2O3を含む多孔質支持体を提供するステップと、b酸化バリウムおよび/または炭酸バリウムに対して少なくとも1モル当量の硫酸で前記多孔質支持体を処理し、前記多孔質支持体の外面および内面上に分散された硫酸バリウム層を有する多孔質支持体を生成するステップと、c任意に、前記硫酸バリウム層を有する前記多孔質支持体を乾燥させ、それによって、前記触媒担体を形成するステップと、を含む、プロセス。ステップbにおいて、硫酸は、酸化バリウムおよび/または炭酸バリウムに対して約1モル当量~約2モル当量である、請求項9に記載のプロセス。前記触媒担体は、BET表面積が少なくとも約100m2/gであり、平均細孔半径が約80オングストローム~約150オングストロームである、請求項9に記載のプロセス。ステップaは、約500°C~約750°Cの温度で実行される、請求項9に記載のプロセス。d前記触媒担体に貴金属塩水溶液を含浸させて、含浸させた触媒担体を形成するステップと、e前記含浸させた触媒担体を乾燥させて、貴金属含有触媒担体を提供するステップと、をさらに含む、請求項9に記載のプロセス。前記プロセスは、ステップdの前に前記硫酸バリウム層を有する前記多孔質支持体を乾燥させる前記ステップを省く、請求項13に記載のプロセス。前記貴金属塩水溶液は、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、オスミウム、イリジウム、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される貴金属を含む、請求項13に記載のプロセス。アルミナ等の触媒支持体材料を水性バリウム塩で処理することは周知である。例えば、ガンマアルミナに水性酢酸バリウムを含浸させ、続いて乾燥させ、焼成して、BaO/アルミナ支持体材料を得る。しかしながら、本明細書に示されるように、支持体上で酸化バリウムまたはバリウムを含有する複合体混合酸化物を硫酸でさらに処理することにより、予想外に熱的に安定し、排出触媒形成用の触媒担体として有利な特徴を提供するBaSO4/アルミナ材料が得られる。したがって、改善した熱的安定性を有する触媒担体ならびに触媒担体の作製方法およびその使用方法を提供する。本明細書で使用されるように、改善された熱的安定性とは、本明細書の別の箇所に記載される熟成プロトコル後、硫酸バリウムを含まず、同じプロトコルによって熟成に供された多孔質支持体に対して、例えばXRDによって検出されるアルファアルミナ形成の実質的な減少または実質的な排除を指す。BaSO4触媒担体は、BaOおよびBaCO3含有アルミナに対して、pH2~10の水性スラリー中での安定性の増加をさらに示す。BaOおよびBaCO3含有アルミナは、Baを可溶性にさせる酸性条件下で反応性である。バリウムは、安定化剤およびPGM促進剤の両方であるため、バリウムの損失は、PGMを坦持する触媒担体の有効性を減少させる。理論に束縛されるものではないが、BaSO4中のバリウムは、酸性条件下で可溶化に耐性があり、それによって、酸性条件下でのバリウムの損失を最小にする、または妨げ、排出量の低減における安定化剤およびPGM促進剤としての機能のためにバリウムを保存すると考えられる。触媒担体は、多孔質支持体と、硫酸バリウムの層とを備える。硫酸バリウムの層は、多孔質支持体の外面および内面上に分散される。任意に、触媒担体は貴金属をさらに含む。有利に、触媒担体は、硫酸バリウムを含まない同じ多孔質支持体に対して、約40多い貴金属活性部位を含有することができる。多孔質支持体材料上に堆積する硫酸バリウムの量は、0重量超~約20重量の範囲である。一実施形態では、硫酸バリウムは、0.5重量~10重量、1重量~10重量未満、2.5重量~7.5重量、3~7重量、または3重量~5重量の範囲の量で存在する。ある実施形態では、硫酸バリウムは約3.5重量で存在する。別の実施形態では、硫酸バリウムは約5重量で存在する。ある実施形態では、触媒担体は、大きい細孔のアルミナ上に硫酸バリウム層を備え、硫酸バリウムは3.5重量~約5重量の範囲である。ある実施形態では、触媒担体は、大きい細孔のアルミナ上に硫酸バリウム層を備え、硫酸バリウムは約3.5重量を含む。硫酸バリウムは、多孔質支持体を熱的に安定させる硫酸バリウム層をもたらすあらゆる既知の方法によって多孔質支持体上に調製され得る。本明細書に記載される触媒担体の硫酸バリウム層は、一般に、多孔質支持体の外面および内面上に均一かつ十分に分散される。触媒担体の硫酸バリウム層は、一般に、多孔質支持体の細孔を含むことができる多孔質支持体の外面上および内面内に結合される。理論に束縛されるものではないが、結合の性質は共有結合性またはイオン性であり得る。結合の種類は変動するが、結合および化学結合強度は分子フレームワーク内のイオン性から供給結合性の範囲であり得ると一般に理解される。そのようなものとして、本明細書に記載される触媒担体は、多孔質支持体に化学的または機械的に結合する硫酸バリウムを含み、単に別個または異なる材料の混合物ではない。例示的な多孔質支持体材料は、例えば約80オングストロームより大きい平均細孔半径、例えば約80~約150オングストロームおよび約0.75cm3/gより大きい総細孔容積を有する大きい細孔のアルミナを含む。例えば、市販のガンマアルミナは、約0.5~>1cm3/gの細孔容積を有し得る。アルミナの細孔は、内面即ち細孔の内面ならびに総細孔容積を画定すると一般に理解される。したがって、ある実施形態では、硫酸バリウムは、新規触媒担体を提供するために、アルミナ材料の外面上および内面内に堆積および/または分散され得る。他の例示的な多孔質支持体材料は、酸化ジルコニウム、固溶体のCe/Zr、Ce/Zrアルミン酸塩、および沸石支持体を含むが、これらに限定されない。例示的なアルミナは、大きい細孔のベーマイト、ガンマアルミナ、およびデルタ/シータアルミナを含む。例示的なプロセスにおいて開始材料として使用される有用な市販のアルミナは、BASFCatalystsLLCPortAllen,Louisiana,USAおよびSasolGermanyGmbHHamburg,Germanyから入手可能な、かさ密度が高いガンマアルミナ、かさ密度が低いまたは中程度の大きい細孔のガンマアルミナ、およびかさ密度が低い大きい細孔のベーマイト等の活性アルミナを含む。BaOがドープされたアルミナも、BASFCatalystsLLCPortAllen,Louisiana,USAおよびSasolGermanyGmbHHamburg,Germanyから得ることができる。ある実施形態では、硫酸バリウムは、酸化バリウムBaOおよび/または炭酸バリウムBaCO3を硫酸H2SO4で処理することにより、アルミナ等の多孔質支持体上の原位置で化学的に調製される。酸化バリウムおよび/または炭酸バリウムを硫酸で処理することにより、原位置で形成された硫酸バリウム層は、アルミナ等の多孔質支持体に化学的に結合される。原位置で形成された硫酸バリウムは、一般に、多孔質支持体の外面上および内面内に均一に分散される。よって、化学的に形成された硫酸バリウム層を含む触媒担体は、細孔構造を保持し、硫酸バリウム層は、表面全体を通して必ずしも連続していなくてもよいが、一般的に、十分に分散される。本明細書に示されるように、原位置での化学的な硫酸バリウムの形成により調製された触媒担体は、改善された熱的安定性を示す。原位置形成のための例示的なプロセスにおいて、BaOおよび/またはBaCO3多孔質支持体を調製するために、最低約80の初期湿潤度まで、開始多孔質支持体材料に酢酸バリウムもしくは炭酸バリウム等のバリウム塩溶液、またはバリウム塩溶液を含む混合物を含浸させることができる。開始材料の含浸は、ドラムまたは袋から乾燥した粉末材料と、塩溶液として湿った材料とを供給し、LittlefordDay,Inc.,Florence,Kentuckyから入手可能なLittlefordMixerにより供給されるもの等のミキサーを充填することにより行われ得る。混合は、非常に均一な混合をもたらすように十分な時間の間行われ得る。湿った材料即ち、バリウム塩溶液は、多孔質支持体材料上に溶液を含浸/分散させるために、例えば、円錐状の霧化噴霧を生成するノズルを介した約2L/分の最大容積流量のぜん動ポンプを介して、ミキサーに供給され得る。最低約80の初期湿潤度を達成するように攪拌した後、含浸させた支持体材料を、任意に乾燥させ、焼成し、BaOおよび/またはBaCO3多孔質支持体を生成する。任意に、乾燥/焼成する前に、含浸させた支持体材料をほぐしde-lumped、ふるいにかけ、かつ/または区分することができる。焼成は、フラッシュか焼炉、トレーおよびバッチ式炉、ボックスオーブン、または回転窯を使用して行うことができる。ある実施形態では、焼成は、回転窯またはフラッシュか焼炉を使用して行うことができる。例示的な焼成温度としては、約400°C~750°Cおよび400°C~600°Cが挙げられる。例示的な焼成時間としては、約1秒~2時間が挙げられる。一般に、米国特許第5,883,037号に記載されるような液滴のフラッシュ乾燥において、高温のガスがらせん軌跡に下向きに降下し、渦に向かうフラッシュ槽を使用する等の、噴霧乾燥法は除外される。本明細書に示されるように、熱的に安定したBaSO4/アルミナは、硫酸で処理する前に酢酸バリウム含浸材料の焼成ステップを必要とせずに調製され得る。したがって、ある実施形態では、原位置プロセスを介したBaOおよび/またはBaCO3多孔質支持体の調製は、硫酸で処理して、BaSO4を形成する前の乾燥および焼成ステップを排除する。次いで、BaOおよび/またはBaCO3多孔質支持体は、少なくとも1モル当量の硫酸で原位置で処理され、硫酸は、バリウム塩に基づき、最大約2.0当量の範囲で提供され得る。ある実施形態では、硫酸は、バリウム塩に基づき、約1.5~1.9当量の範囲の量で添加される。ある実施形態では、硫酸は、バリウム塩に基づき、約1.7当量の量で添加される。あるいは、BaOからのBaSO4の完全な化学量論的形成を確実にするために、過剰の硫酸が使用され得る。この様にして、生成物のpHが制御される一方で、試薬の有効使用が利用される。硫酸で処理した後、硫酸および酢酸バリウムの反応中に形成された実質的に全ての自由水分/水およびあらゆる揮発物を除去するのに十分な温度および時間で、任意に材料を乾燥させる、および/または焼成することができる。理論に束縛されるものではないが、焼成は、残った未反応酢酸バリウムまたは炭酸バリウムを分解することもできると考えられる。ある実施形態では、多孔質支持体は大きい細孔のアルミナである。よって、BaSO4は、ガンマアルミナ等の大きい細孔のアルミナ上に分散されたBaOおよび/またはBaCO3の直接的な酸/塩基反応を介して作製される。ある実施形態では、過剰の硫酸がアルミナとの反応を介して使用され、消費されて、硫酸アルミニウムAl2SO43を形成し、過剰物は、BaSO4の100形成を確実にするために利用される。副産物の硫酸アルミニウムは、酸性の低pH支持体を生成する交換部位酸性部位として機能する可能性があり、その場合、BaO/BaCO3アルミナは塩基性で高pHであることを記述しておく。この表面化学は、1つ以上白金族金属PGM、例えば硝酸パラジウムと結合し、焼成により貴金属を熱的に固定するために加工されるときに重要であり得る。原位置での化学形成により触媒担体を調製するのに使用される塩溶液は、硝酸塩または酢酸塩溶液であり得る。塩は、一般に、均質な塩溶液がプロセスで利用されるように可溶性である。他の適切な酸性塩水溶液が使用され得る。酸性溶液のpHは、約1~約5の範囲であり得る。別の実施形態では、硫酸バリウムは、機械的融合により調製される。譲受人共通の米国公開第20100189615号は、機械的に融合された成分を説明している。機械的融合は、ホストおよびゲスト粒子を伴う、即ち、BaSO4は、機械的力を介してアルミナ等の多孔質支持体に融合されるゲスト粒子である。メカノフュージョンに基づく触媒担体は、コア-シェル配置であり、多孔質支持体がコアであり、BaSO4がシェルである。この配置は、最適な促進剤作用のために、BaSO4がPGMにごく近接することを可能にするのに十分である。機械的融合により調製された触媒担体の熱的安定性は、原位置での化学形成により調製された触媒担体ほど明確ではない。しかしながら、本明細書に示されるように、両方の生成方法は、TWC触媒等の触媒において、改善された排出量の低減を有する触媒担体をもたらす。白金族金属PGM等の貴金属は、任意に、BaSO4/多孔質支持体触媒担体を含む触媒組成物を作製するために使用され得る。白金族金属は、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、オスミウム、およびイリジウムを含む。白金族金属の組み合わせも可能である。適切な濃度は当該技術分野において周知である。例えば、約0.1重量~約15重量の範囲の貴金属は、排出量の低減用途に有用である。本明細書に示されるように、ウォッシュコートを介してモノリス等の基材上に材料を分散する前にPGMが触媒担体に熱的に固定される場合、炭化水素の排出量の減少が改善される。ある実施形態では、触媒担体は、大きい細孔のアルミナ上に硫酸バリウム層を備え、硫酸バリウムは、3.5重量~約5重量の範囲であり、パラジウム等のPGMをさらに含む。ある実施形態では、触媒担体は、大きい細孔のアルミナ上に硫酸バリウム層を備え、硫酸バリウムは、約3.5重量であり、担体はパラジウムをさらに含む。ある実施形態では、3.5重量のBaSO4/熱的に安定したアルミナ触媒担体は、本明細書の別の箇所に記載される原位置プロセスにより調製される。したがって、本明細書に記載されるBaSO4/多孔質支持体触媒担体は、任意に、乾燥/焼成した支持体材料上に貴金属を堆積させるために、貴金属塩でさらに処理され得る。例示的なプロセスでは、触媒担体に貴金属塩溶液を含浸させた後、得られた含浸させた触媒担体を焼成することができる。例えば、硫酸バリウムの原位置での化学形成により調製された焼成した触媒担体または機械的融合により調製された触媒担体に、貴金属塩溶液を含浸させた後、焼成することができる。原位置での化学形成プロセスの代替えプロセスでは、貴金属塩は、乾燥/焼成ステップの前に添加され得る。よって、1つの含浸ステップにおける酢酸バリウムまたは炭酸バリウム等の塩基性金属塩と1つ以上の貴金属塩との組み合わせ、それに続く焼成ステップも想定される。有用な貴金属塩は、硝酸パラジウムII等を含む。表1および2は、本開示による例示的な触媒担体と比較した、例示的な市販の開始材料の材料特性を要約する。開始材料1および2は、2つとも市販の大きい細孔のアルミナである。表1および2に示されるように、熟成前後の開始材料1および2におけるマイクロ細孔容積は小さいままである。低マイクロ細孔容積を有するアルミナの使用は、マイクロ細孔が崩壊したときの封止により白金族金属PGMの損失を最小にする一因となる。表1に示されるように、実施例1硫酸バリウムの原位置での化学形成により調製され、PGMを含む例示的な担体触媒は、表面積および平均細孔半径において、開始材料と比較可能である。実施例2機械的融合による調製も、開始材料と比較して、比較可能な平均細孔半径および表面積を有する。表2に示されるように、実施例3硫酸バリウムの原位置での化学形成により調製され、PGMを含み、BaSO4/アルミナ触媒担体の調製において単一焼成ステップを使用する例示的な担体触媒も、表面積および平均細孔半径において、開始材料と比較可能である。使用方法本明細書に記載されるように調製された触媒担体は、排出処理または制御システムに有用な排気ガス浄化触媒の調製に使用され得る。排気ガス浄化触媒組成物は触媒担体を含み、任意に、界面活性剤、酸素貯蔵成分等の他の任意の材料との混合でPGMを支持する。触媒組成物は、当該技術分野において公知のいずれかの方法を使用して、1つ以上の基材上に堆積され得る。例示的な基材は、セラミックもしくは金属性のハニカムフロースルー基材またはモノリスを含むが、これらに限定されない。触媒組成物を基材上に堆積させるための例示的な方法としては、ウォッシュコート、吸収、含浸、物理吸着、化学吸着、沈着、および前述の堆積法のうちの少なくとも1つを含む組み合わせが挙げられる。本明細書で使用される用語ウォッシュコートは、例えば、基材上に堆積された触媒的に活性な混合組成物の層、または複数の層を説明する。基材は、異なる材料で順次ウォッシュコートされ、それによって多層触媒基材を形成することができる。触媒担体および他の触媒組成物の成分を含む得られた基材は、例えば、内部燃焼エンジンから放出されたガス生成物を処理および/または浄化するために使用される排出処理システムの一部であり得る。例えば、本明細書に示されるように、本開示の触媒担体を含むTWC多層触媒は、一酸化炭素、炭化水素、およびNOxの排出量低減に関して、改善された排出量制御を示す。理論に束縛されるものではないが、改善は、少なくとも一部、BaSO4/多孔質支持体触媒担体の改善された熱的安定性をもたらすと考えられる。内部燃焼エンジンから等の排気ガス流を処理するための例示的な排出処理システムは、最密結合触媒基材即ち、エンジンにごく近接して位置付けられると、最密結合触媒基材よりエンジンからさらに下流に位置付けられる第2の触媒基材例えば、床下触媒基材とを含むことができる。例示的な実施形態は、図12Aおよび12Bに示される。図12Aは、単一キャニスター3を備える排出システム1を示す。最密結合触媒基材5および下流の触媒基材7は、キャニスター4内に収容される。エンジン9は、排出システム1の上流に位置する。図12Bは、最密結合触媒基材15を備える第1のキャニスター13と、下流の触媒基材19を備える第2のキャニスター17とを備える排出システム11を示す。エンジン21は、排出システム11の上流に位置する。本開示の触媒担体の使用は、最密結合触媒において特に有益であると想定される。他の排出処理システムの構成および他の触媒担体の使用は、当業者に容易に理解されるであろう。図示される実施形態は単に例示的であることを理解するべきであり、論じられる材料、組成物、および方法の範囲を制限するものと見なされるべきではない。実施例1:硫酸を使用したPd4/BaSO45/熱的に安定したアルミナの調製以下の実施例は、乾燥/焼成の2つのステップを使用して調製された触媒担体材料の調製を説明する。ステップ1.BaO3.35/アルミナの調製大きい細孔のガンマアルミナ98、平衡水223.87kgを次の水性プレミックスで処理した塩は水中の重量で表される:約90の初期湿潤度点を達成するために水で希釈された24の酢酸バリウム31.68kgおよびDI水120.78kg。ミキサーに移動するために洗浄脱イオンDI水2kgを使用した。大きい細孔のガンマアルミナの含浸は、所望のBaO3.35/アルミナ生成物を生成するために、含浸させた材料をか焼炉600°C、実質的に全ての水を除去するのに十分な時間に供給するプラスチック製ドラム60固形湿潤調製物に移動する前に、20分間混合することにより達成された。ステップ2、BaSO45/熱的に安定したアルミナの調製BaO3.35/アルミナ98、平衡水231.63kgを、約90の初期湿潤度点まで、約5.8の硫酸水溶液8.40kg、BaO70過剰に対して化学量論的およびDI水136.29kgで処理した。ミキサーに移動するために、洗浄DI水2kgを使用した。BaSO4を形成するために、20分間混合することにより、含浸および酸/塩基反応を達成し、60の固形湿潤調製物を得た。次いで、所望のBaSO45/熱的に安定したアルミナ生成物を生成するために、含浸させた材料をか焼炉600°C、実質的に全ての水および揮発物を除去するのに十分な時間に供給した。生成物の形態:粉末から微細な褐黒色の顆粒;25°Cの水中スラリーのpH値:4;バルク密度:600~1,200kg/m3.ステップ3.Pd4/BaSO45/熱的に安定したアルミナ以下のように貴金属をステップ2の触媒担体材料上に堆積させた。BaSO45/熱的に安定したアルミナ98、平衡水66.71kgを、次の水性プレミックスで処理した塩は水中の重量として表される:約90の初期湿潤度点まで、20.63の硝酸パラジウム13.20kgおよびDI水24.49kg。ミキサーに移動するために、洗浄DI水2kgを使用した。所望のPd4/BaSO45/熱的に安定したアルミナ生成物サンプル1を生成するために、含浸させた材料をか焼炉600°C、実質的に全ての水を除去するのに十分な時間に供給するプラスチック製ドラム64固形湿潤調製物に移動する前に、20分間混合することにより含浸を達成した。図1は、大きい細孔のガンマアルミナ開始材料のXRDパターンを提供する。図2は、1100°Cで3時間、空気中で焼成させることより熟成させた同じ材料のXRDパターンを示す。比較は、望ましくないアルファアルミナ相の形成を示す。表3を参照。図3は、調製されたままのPd4/BaSO45/熱的に安定したアルミナサンプル1のXRDパターンを提供する。図4は、1100°Cで3時間、空気中で焼成させることより熟成させた同じ材料のXRDパターンを示す。生成物の改善された熱的安定性を表3に示し、これは、熟成後にデルタおよびシータアルミナ相が形成され、アルファアルミナが形成されなかったことを示す。実施例2:機械的に融合されたMF市販のBaSO4によるPd4/BaSO45/アルミナの調製2.0KW-Hr/Kgの比エネルギーを達成するために、5.79Kgの大きい細孔のガンマアルミナと0.305Kgのバルク硫酸バリウムd50=2ミクロンを、HosokawaMicronPowderSystemsSummit,NewJerseyのNobilta300商標反応装置を使用して、81分間機械的に融合させて、BaSO45/アルミナを得る。この後、一般に実施例1のステップ3を繰り返し、所望の生成物であるPd4/BaSO45/アルミナMFサンプル2を得る。図5は、調製されたPd4/BaSO45/アルミナMFサンプル2XRDパターンを提供する。図6は、1100°Cで3時間、空気中で焼成させることより熟成させた同じ材料のXRDパターンを示す。デルタおよびシータアルミナ相の形成が検出された。しかしながら、この材料は、アルファアルミナも観察されたため、サンプル1と同等に熱的に安定ではない。表4を参照。実施例3実施例1および実施例2の触媒担体を使用した多層触媒1A;実施例1を使用した触媒コーティングの形成触媒スラリー1Aは、以下のように調製された。分散タンク中のDI水5.54kgに低HLB界面活性剤5g、水中24の酢酸バリウム1.45kg、水中45のサンプル1の懸濁液2.58kg、および酸素貯蔵成分3.56kgを添加し、続いてスラリー上に貴金属即ちPGM分散液として水中20の硝酸パラジウム20.2gを後添加した。このパラジウムは、触媒担体上に前に分散された4のパラジウムの追加であり、酸素貯蔵成分を活性化することを目的としている。得られたスラリーを10分間混合し、次いで湿式粉砕装置でd90=8ミクロンの粒径に粉砕された。粉砕機からホモジナイザー/せん断ミキサーに移動するために、洗浄DI水356gを使用した。37の固形湿潤調製物中に成分を完全に分散させるために、得られたスラリーを10分間混合した。2A:実施例2を使用した触媒コーティングの形成触媒スラリー2Aは、サンプル1の代わりにサンプル2を使用して、実施例1Aのように調製された。多層触媒は、基材をウォッシュコートすることにより調製され、中間コートは、触媒スラリー1A触媒1または触媒スラリー2A触媒2のいずれかから調製された。中間コートが硫酸バリウムアルミナ触媒担体の代わりにアルミナを含む対照多層触媒対照触媒1を調製した。他の層は、3つの触媒間で同じであった。そのように調製された全ての多層触媒は、30g/ft3の貴金属が装填され、貴金属比は0/9/1Pt/Pd/Rh=0g/ft3Pt;27g/ft3Pdおよび3g/ft3Rhであった。標準的な高温熟成サイクルであるV265欧州サイクルEuropeancycleに従い、触媒を1050°Cで80時間熟成させた後、EU2000欧州試験プロトコルを使用して、3つの多層触媒のエンジン排出量を試験した。図7は、得られたエンジン排出量データを示す。ベースラインの触媒対照触媒1に対してHC、NOx、およびCOレベルの減少が、触媒1および触媒2の両方において観察され、性能特徴の改善を示す。具体的に、1050°Cでの熟成後のHC排出量は、対照に対して、触媒2サンプル2を含むに関しては14、そして触媒1サンプル1を含むに関しては20減少した。熟成後のHC排出量は、BaSO4の原位置での化学形成により調製されたサンプル1においてより大きく改善する。触媒1および触媒2の両方も、対照と比較して、NOx排出量の減少を示す。NOx排出量は、触媒2においてより大きく改善された。一酸化炭素の排出量の減少も、触媒1および触媒2において改善された。これらのデータは、サンプル1および2に例示される触媒担体は、アルミナ単独と比較して、熱的安定性を改善し、対照触媒1と比較して、熟成後のPd-触媒担体の触媒活性の改善をもたらすことを示す。実施例4:CO化学吸着/IRデータの比較CO後のNOの赤外分析を使用して、Pd表面活性部位に関して1050°Cで熟成した後の触媒1を測定した。図8は、触媒1を対照触媒1と比較した、赤外分光法により測定された化学吸着データを示す。図8に示されるように、触媒1のパラジウムPd吸着は、BaSO4を含まない触媒支持体上に同じパラジウム濃度を有する対照触媒1より約40多いPd吸着で測定された。この結果は、サンプル1等の原位置での硫酸バリウム形成を使用して作製された触媒を使用することにより、40多い活性部位が利用可能であることを示す。実施例5:硫酸バリウムおよびPGMの熱的固定エンジン排出量に対する支持体の種類およびPGMの焼成の作用を評価するために、4つの多層触媒基材を調製した表5を参照。多層触媒は、基材をウォッシュコートすることにより調製され、中間コートは、表5の触媒担体を使用して調製された。他の層は触媒の間で同じであった。そのように調製された全ての多層触媒は、30g/ft3の貴金属が装填され、貴金属比は0/9/1Pt/Pd/Rh=0g/ft3Pt;27g/ft3Pdおよび3g/ft3Rhであった。対照触媒2の参照触媒基材の中間層は、以下のように調製された。Pdは、アルミナ支持体に4まで含浸させた。次いで、支持された触媒を、界面活性剤、酢酸バリウム、および酸素貯蔵成分でスラリー化し、次いで、実施例3に記載されるようにスラリー上に分散液として20の硝酸パラジウムを後添加し、後に焼成される第1層を備えたモノリス上にウォッシュコートした。次いで、第3層が適用され、コートされたモノリスを焼成した。触媒3の中間層は、以下のように調製された。BaO/アルミナ触媒担体上にPdを4まで含浸させ、Pdを熱的に固定するために焼成した。次いで、熱的に固定したPd-BaO/アルミナ材料を、界面活性剤、酢酸バリウム、および酸素貯蔵成分でスラリー化し、次いで、実施例3に記載されるようにスラリー上に分散液として20の硝酸パラジウムを後添加し、後に焼成される第1層を備えたモノリス上にウォッシュコートした。次いで、第3層が適用され、コートされたモノリスを焼成した。BaSO45/熱的に安定したアルミナ触媒担体上に含浸させた4のPdがBaSO4の原位置での化学形成により調製されたことを除き、触媒4は参照触媒と同じように調製された。参照触媒対照触媒2と同様、次いで、Pd触媒担体材料を、界面活性剤、酢酸バリウム、および酸素貯蔵成分でスラリー化し、次いで、実施例3に記載されるようにスラリー上に分散液として20の硝酸パラジウムを後添加し、後に焼成される第1層を備えたモノリス上にウォッシュコートした。次いで、第3層が適用され、コートされたモノリスを焼成した。触媒5の中間層は、4のPdがBaSO45/熱的に安定したアルミナ触媒担体上に含浸されたことを除き、触媒3について記載されるように調製された。次いで、焼成によりPd含浸触媒担体を熱的に固定した後、材料を、界面活性剤、酢酸バリウム、および酸素貯蔵成分でスラリー化し、次いで、実施例3に記載されるようにスラリー上に分散液として20の硝酸パラジウムを後添加し、第1層を備えたモノリス上にウォッシュコートした。次いで、モノリスを焼成した。次いで、第3層が適用され、コートされたモノリスを焼成した。HC排出量は、V265欧州サイクルを使用して、1050°Cで80時間、エンジン熟成後に評価された。データを図9に示す。触媒4および5の対照触媒2および触媒3に対する比較は、HC排出量の改善が、貴金属がBaSO4/熱的に安定したアルミナ触媒担体上で支持されるときに得られることを示す。触媒4の触媒5に対する比較は、スラリー化および基材上へのウォッシュコート前に貴金属をBaSO4/熱的に安定したアルミナ触媒担体に熱的に固定することによってもHC排出量の改善に寄与することを示す。したがって、これらのデータは、触媒担体としてBaSO4/熱的に安定したアルミナを使用すること、およびPGMを触媒担体に熱的に固定することのそれぞれがHC排出量の改善に寄与することを示す。実施例6:硫酸バリウムの装填調製された4つの多層触媒基材において、硫酸バリウム量のHC排出量に対する作用を検査した表6を参照。触媒は3層であり、第1および第3の層は同じであった。中間層は、表6に示されるように、使用された触媒担体に関して異なった。4重量にパラジウムを触媒担体上に分散し、焼成した。次いで、得られたPd触媒担体を、界面活性剤、酢酸バリウム、および酸素貯蔵成分でスラリー化し、次いで、実施例3に記載されるようにスラリー上に分散液として20の硝酸パラジウムを後添加し、第1層を備えたモノリス上にウォッシュコートした。次いで、モノリスを焼成した。次いで、第3層が適用され、コートされたモノリスを焼成した。調製された全ての多層触媒は、30g/ft3の貴金属が装填され、貴金属比は0/9/1Pt/Pd/Rh=0g/ft3Pt;27g/ft3Pdおよび3g/ft3Rhであった。これらの触媒は、一般に、実施例3および5の多層触媒のように調製された。HC排出量は、V265欧州サイクルを使用して、1050°Cで80時間、エンジン熟成した後に評価された。データを図10に示す。データは、約10未満のBaSO4を有するアルミナの触媒担体を備える触媒基材が、触媒担体としてアルミナのみBaSO4なしを含む対照触媒3の触媒基材と比較して、熟成後のHC排出量を改善することを図示する。実施例7硫酸を使用したPd4/BaSO43.5/熱的に安定したアルミナの調製アルミナに酢酸バリウムを含浸させた後の焼成ステップの必要性を検査するために、以下の材料を調製した。ステップ1.BaSO43.5/熱的に安定したアルミナ単一焼成ステップ大きい細孔のガンマアルミナ98、平衡水228.0kgを次の水性プレミックスで処理した塩は水中の重量で表される:DI水62kgで希釈した24の酢酸バリウム37.0kg。ミキサーに移動するために、洗浄脱イオンDI水2kgを使用した。次のステップに進むために、移動前に20分間混合することにより含浸を達成した。次いで、焼成されなかった酢酸バリウムを含浸させた大きい細孔のアルミナを、約90の初期湿潤度点まで、約8.5の硫酸水溶液5.8kg、BaO70過剰に対して化学量論的およびDI水62.0kgで処理した。ミキサーに移動するために、洗浄DI水2kgを使用した。BaSO4を形成するために、20分間混合することにより、含浸および酸/塩反応を達成し、58の固形湿潤調製物を得た。次いで、含浸させた材料を焼成600°C、酢酸バリウムおよび酸の反応中に形成された実質的に全ての水およびあらゆる揮発物を除去するのに十分な時間し、所望のBaSO43.5/熱的に安定したアルミナ生成物を得た。生成物の形態:粉末から微細な白色の顆粒;25°Cの水中スラリーのpH値:3;バルク密度:600~1,200kg/m3。ステップ2.Pd4/BaSO43.5/熱的に安定したアルミナBaSO43.5/熱的に安定したアルミナ98、平衡水66.71kgを、次の水性プレミックスで処理した塩は水中の重量として表される:約90の初期湿潤度点まで、20.63の硝酸パラジウム13.20kgおよびDI水24.49kg。ミキサーに移動するために洗浄DI水2kgを使用した。所望のPd4/BaSO43.5/熱的に安定したアルミナ生成物サンプル3を生成するために、含浸させた材料を600°C実質的に全ての水を除去するのに十分な時間に焼成したプラスチック製ドラム64固形湿潤調製物に移動する前に、20分間混合することにより含浸を達成した。生成物の形態:粉末から微細な褐黒色の顆粒;25°Cの水中スラリーのpH値:4;バルク密度:600~1,200kg/m3。図11は2つのXRDパターンを提供する。上の線は、調製されたままのサンプル3Pd4/BaSO43.5/熱的に安定したアルミナのXRDパターンである。下の線は、空気中で、1100°Cで3時間焼成することによって熟成後のサンプル3のXRDパターンを示す。生成物の熱的安定性を下の表7に示し、これは、デルタおよびシータアルミナ相が形成され、熟成後アルファアルミナが形成されなかったことを示す。これらのデータは、BaSO4/熱的に安定したアルミナ触媒担体が硫酸で処理する前に酢酸バリウムを含浸させた材料の焼成ステップを必要とすることなく調製され得ることを示す。実施例8:サンプル3またはサンプル1を含む触媒のエンジンデータ多層触媒である触媒9および10は、基材をウォッシュコートすることにより調製され、中間コートは、サンプル3Pd4/BaSO43.5/熱的に安定したアルミナ;ステップ1で単一焼成ステップ;触媒9またはサンプル1Pd4/BaSO45/熱的に安定したアルミナ;ステップ1で2回の焼成ステップ;触媒10のいずれかを含む触媒スラリーを使用して調製された。2つの触媒間の他の層は同じである。触媒9および触媒10は、最密結合触媒、続く下流触媒対照触媒4からなる排出システムにおいて、最密結合触媒として配置された。例えば、図12Aを参照。触媒9および触媒10の両方は、40g/ft3の貴金属が装填され、貴金属比は0/19/1Pt/Pd/Rh=38g/ft3Pd、および2g/ft3Rhであった。対照触媒4は、3g/ft3の貴金属が装填され、貴金属比は0/2/1Pt/Pd/Rh=0g/ft3Pt、2g/ft3Pd、および2g/ft3Rhであった。排出システムを、70秒サイクル中、温度および空燃比の4モードサイクルを使用して熟成させたFordFNA再サイクル;2.3L融合エンジン。サイクルを連続して100時間行い、その後、連邦試験プロトコルFederalTestProtocol75FTP75およびUS06US06は、触媒システムに対してより高い空間速度を利用し、これはより厳密な排出低減試験であるの2つの異なるプロトコルを使用して、排出量を試験した。相対的な排出量データを図13に示す。触媒9の排出量は、FTP75プロトコルでは、総炭化水素、非メタン炭化水素、一酸化炭素、および窒素酸化物において、触媒10に対して良好である。高い空間速度を有するUS06プロトコルでは、触媒10に対する触媒9の排出量の改善は、より顕著である。具体的には、触媒9の排出量は、US06プロトコルでは、総炭化水素、非メタン炭化水素、および一酸化炭素において、触媒10に対してより良く、US06プロトコルでは、窒素酸化物排出量は、触媒10に対して、触媒9においてほぼ同じかわずかに減少した。これらのデータは、3.5の硫酸バリウムを有し、実施例7に記載されるように調製された触媒担体が炭化水素点火触媒活性の改善を示すことを示す。本明細書に論じられる材料および方法を記載する文脈における用語aおよびanならびにtheおよび類似する指示対象の使用は、本明細書に特に記載がない限り、または明らかに文脈と矛盾しない限り、単数および複数の両方を網羅すると解釈されるものとする。本明細書における値の範囲の記述は、特に記載のない限り、単に、その範囲内に入るそれぞれの別個の値を個別に指す簡単な方法としての機能を果たし、それぞれの別個の値は、本明細書に個別に記述されるかのように本明細書に組み込まれ得る。本明細書に記載される全ての方法は、本明細書に特に記載のない限り、または明らかに文脈と矛盾しない限り、あらゆる適切な順序で行うことができる。本明細書に提供されるいずれかもしくは全ての実施例または例示的な用語例えば等は、単に材料および方法をより良く明らかにすることが意図され、特に主張されない限り、本範囲を限定するものではない。本明細書において、いかなる用語も、主張されない要素が本開示の材料および方法の実践に必須であると示すものとして解釈されるべきではない。本明細書に引用される刊行物、特許出願、および特許を含む全ての参考文献は、それぞれの参考文献が参照により個別にかつ具体的に組み込まれるものとして示されるのと同じ程度に、全ての目的において、参照により本明細書に組み込まれる。"