"下記一般式1で表される遷移金属化合物。一般式1中、Mは周期律表第4~6族の原子を表し、R1~R5およびR14は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる原子または基であり、R6~R13は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる原子または基であって、R6~R13の少なくとも一つがハロゲン原子であり、R1~R14で示される基のうち隣接する2個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に環を形成してもよい。nはMの原子価を示す。Xは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる基を示し、Xで示される複数の原子または基は互いに同一でも異なっていてもよく、Xで示される複数の基は互いに結合していてもよく、またXで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。前記一般式1中、R6、R8またはR12のうち少なくとも一つがハロゲン原子であることを特徴とする請求項1に記載の遷移金属化合物。前記一般式1中、R6、R8またはR12のうち少なくとも一つがフッ素原子であることを特徴とする請求項2に記載の遷移金属化合物。前記一般式1中、R1が炭素数2~12のアルキル基であることを特徴とする請求項2または3に記載の遷移金属化合物。前記一般式1中、R3またはR11のうち少なくとも一つが炭素数3~30の炭化水素基であることを特徴とする請求項2~4のいずれか1項に記載の遷移金属化合物。前記一般式1中、R2が三級アルキル基もしくは炭化水素基置換三級シリル基であることを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の遷移金属化合物。前記一般式1中、Mがチタン原子であることを特徴とする請求項1~6のいずれか1項に記載の遷移金属化合物。下記成分Aと成分Bとを含むことを特徴とするオレフィン多量化用触媒。A請求項1~7のいずれか1項に記載の遷移金属化合物BB-1有機金属化合物B-2有機アルミニウムオキシ化合物、およびB-3遷移金属化合物Aと反応してイオン対を形成する化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物。下記成分Cをさらに含むことを特徴とする請求項8に記載のオレフィン多量化用触媒。成分C;前記成分Aおよび成分Bから選択される少なくとも1種の化合物を担持するための担体。請求項8または9に記載のオレフィン多量化用触媒を用いてオレフィンを多量化することを特徴とするオレフィン多量体の製造方法。本発明は前記従来技術の有する課題を鑑みてされたものであり、新規な遷移金属錯体化合物、および該化合物を含有する、優れた活性を有するオレフィン多量化用触媒を提供することと、該オレフィン多量化用触媒存在下で行うオレフィン多量体の製造方法を提供することを目的とする。本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有する遷移金属錯体化合物を含むオレフィン多量化用触媒が優れた活性を有し、該触媒の存在下ではオレフィンの多量化反応が好適に行うことができ、特にオレフィンとしてエチレンを用いた場合には、エチレンの3量体である1-ヘキセンもしくは4量体である1-オクテンを高選択率で得ることができることを見出し、本発明を完成させた。すなわち本発明は、以下の[1]~[9]に関する。[1]下記一般式1で表される遷移金属化合物。一般式1中、Mは周期律表第4~6族の原子を表し、R1~R5およびR14は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる原子または基であり、R6~R13は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる原子または基であって、R6~R13の少なくとも一つがハロゲン原子であり、R1~R14で示される基のうち隣接する2個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に環を形成してもよい。nはMの原子価を示す。Xは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる基を示し、Xで示される複数の原子または基は互いに同一でも異なっていてもよく、Xで示される複数の基は互いに結合していてもよく、またXで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。[2]前記一般式1中、R6、R8またはR12のうち少なくとも一つがハロゲン原子であることを特徴とする[1]に記載の遷移金属化合物。[3]前記一般式1中、R6、R8またはR12のうち少なくとも一つがフッ素原子であることを特徴とする[2]に記載の遷移金属化合物。[4]前記一般式1中、R1が炭素数2~12のアルキル基であることを特徴とする[2]または[3]に記載の遷移金属化合物。[5]前記一般式1中、R3またはR11のうち少なくとも一つが炭素数3~30の炭化水素基であることを特徴とする[2]~[4]のいずれかに記載の遷移金属化合物。[6]前記一般式1中、R2が3級アルキル基もしくは炭化水素基置換3級シリル基であることを特徴とする[1]~[5]のいずれかに記載の遷移金属化合物。[7]前記一般式1中、Mがチタン原子であることを特徴とする[1]~[6]のいずれかに記載の遷移金属化合物。[8]下記成分Aと成分Bとを含むことを特徴とするオレフィン多量化用触媒。A[1]~[7]のいずれかに記載の遷移金属化合物BB-1有機金属化合物B-2有機アルミニウムオキシ化合物、およびB-3遷移金属化合物Aと反応してイオン対を形成する化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物。[9]下記成分Cをさらに含むことを特徴とする[8]に記載のオレフィン多量化用触媒。成分C;前記成分Aおよび成分Bから選択される少なくとも1種の化合物を担持するための担体。[10][8]または[9]に記載のオレフィン多量化用触媒を用いてオレフィンを多量化することを特徴とするオレフィン多量体の製造方法。本発明により、特定の遷移金属錯体化合物および該化合物を含む、高い活性を有するオレフィン多量化用触媒を提供することができる。さらに、該オレフィン多量化用触媒を用いた、オレフィン多量体の製造方法を提供することができる。該製造方法により、エチレンの多量化反応を行うと、高い活性および選択性で1-ヘキセンもしくは1-オクテンを製造することができ、工業的に極めて価値がある。以下、本発明の遷移金属錯体化合物、オレフィン多量化用触媒および、該オレフィン多量化用触媒を用いたオレフィン多量体の製造方法について具体的に説明するがこれらに限定されるものではない。なお、本発明において、オレフィンの多量化とは、オレフィンを2~10量体にすることである。本発明のオレフィン多量化用触媒は、後述するA遷移金属錯体化合物を含んでいる。また、オレフィン多量化用触媒は通常、A遷移金属錯体化合物に加えて、Bb-1有機金属化合物、b-2有機アルミニウムオキシ化合物およびb-3A遷移金属錯体化合物と反応してイオン対を形成する化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を含んでいる。なお、b-3A遷移金属錯体化合物と反応してイオン対を形成する化合物をイオン化イオン性化合物とも記す。また、本発明のオレフィン多量化用触媒は、前記成分Aおよび成分Bからなる群から選択される少なくとも1種の化合物を担持するための担体Cを含んでいてもよい。[A遷移金属錯体化合物]本発明のA遷移金属錯体化合物は下記一般式1で表わされる遷移金属錯体化合物である。上記一般式1中、R1~R5およびR14は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる原子または基を示す。ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が1~30、好ましくは1~20、さらに好ましくは1~10の直鎖状または分岐状のアルキル基;ビニル、アリルallyl、イソプロペニルなどの炭素原子数が2~30、好ましくは2~20の直鎖状または分岐状のアルケニル基;エチニル、プロパルギルなど炭素原子数が2~30、好ましくは2~20の直鎖状または分岐状のアルキニル基;シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭素原子数が3~30、好ましくは3~20の環状飽和炭化水素基;シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニルなどの炭素原子数5~30の環状不飽和炭化水素基;フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数が6~30、好ましくは6~20のアリールaryl基;トリル、イソプロピルフェニル、tert-ブチルフェニル、ジメチルフェニル、ジ-tert-ブチルフェニルなどのアルキル置換アリール基;ベンジリデン、メチリデン、エチリデンなどの炭素原子数が1~30、好ましくは5~10のアルキリデン基などが挙げられる。上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、たとえば、トリフルオロメチル、ペンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭素原子数1~30、好ましくは1~20のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。また、上記炭化水素基は、水素原子が他の炭化水素基で置換されていてもよく、たとえばベンジル、クミル、ジフェニルエチル、トリチルなどのアリール基置換アルキル基などが挙げられる。さらに、上記炭化水素基は、ピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化合物、フラン、ピランなどの含酸素化合物、チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およびこれらのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数が1~30、好ましくは1~20のアルキル基、アルコキシ基などの置換基がさらに置換した基などのヘテロ環式化合物残基;アルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などの酸素含有基;アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどの窒素含有基;ボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有基;メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチオシアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基などのイオウ含有基;ホスフィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を有していてもよい。これらのうち、特に、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、アダマンチルなどの炭素原子数1~30、好ましくは1~20、さらに好ましくは1~10、より好ましくは2~10の直鎖状または分岐状のアルキル基;フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数6~30、好ましくは6~20のアリール基;これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数1~30、好ましくは1~20のアルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数6~30、好ましくは6~20のアリール基またはアリーロキシ基などの置換基が1~5個置換した置換アリール基等が好ましい。ケイ素含有基としては、シリル基、シロキシ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基などが挙げられる。このうち炭化水素置換シリル基として具体的には、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-tert-ブチルシリル、ジメチルペンタフルオロフェニルシリルなどが挙げられる。これらの中では、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリルなどが好ましい。特にトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキシ基として具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げられる。酸素含有基、窒素含有基としては、上記炭化水素基に含まれていてもよい置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。R1~R5およびR14としては、オレフィン多量化用触媒として使用した場合の触媒性能及び製造上の容易性から、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30の炭化水素基、炭化水素置換シリル基であることが好ましい。これらのうち、R1として好ましい基は上記例示の中でも、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、n-ヘキシル、シクロヘキシル、n-オクチルなどの炭素原子数1~20の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数1~12の炭化水素基であり、触媒活性、選択性の観点からメチル、エチル、n-プロピル、n-ブチルが特に好ましい。R2として好ましい基は上記例示の中でも、tert-ブチル、アダマンチル、クミル、トリチルなどの炭素原子数4~20の三級アルキル基;トリメチルシリル、メチルジフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリルなどの炭素原子数3~20の炭化水素置換三級シリル基である。R3として好ましい基は上記例示の中でも、イソプロピル、シクロへキシル、tert-ブチル、アダマンチル、クミル、トリチル、フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリルなどの炭素原子数3~20の炭化水素基;トリメチルシリル、メチルジフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリルなどの炭素原子数1~20の炭化水素置換シリル基である。前記一般式1中、R6~R13は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる原子または基であって、R6~R13の少なくとも一つがハロゲン原子を示す。なお、R6~R13において選択される、ハロゲン原子、炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基および窒素含有基は、前記一般式1のR1~R5およびR14と同様のものが挙げられる。具体的には、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が1~30、好ましくは1~20、さらに好ましくは1~10の直鎖状または分岐状のアルキル基;ビニル、アリルallyl、イソプロペニルなどの炭素原子数が2~30、好ましくは2~20の直鎖状または分岐状のアルケニル基;エチニル、プロパルギルなど炭素原子数が2~30、好ましくは2~20の直鎖状または分岐状のアルキニル基;シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭素原子数が3~30、好ましくは3~20の環状飽和炭化水素基;シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニルなどの炭素原子数5~30の環状不飽和炭化水素基;フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数が6~30、好ましくは6~20のアリールaryl基;トリル、イソプロピルフェニル、tert-ブチルフェニル、ジメチルフェニル、ジ-tert-ブチルフェニルなどのアルキル置換アリール基;ベンジリデン、メチリデン、エチリデンなどの炭素原子数が1~30、好ましくは5~10のアルキリデン基などが挙げられる。上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、たとえば、トリフルオロメチル、ペンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭素原子数1~30、好ましくは1~20のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。また、上記炭化水素基は、水素原子が他の炭化水素基で置換されていてもよく、たとえばベンジル、クミル、ジフェニルエチル、トリチルなどのアリール基置換アルキル基などが挙げられる。さらに、上記炭化水素基は、ピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化合物、フラン、ピランなどの含酸素化合物、チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およびこれらのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数が1~30、好ましくは1~20のアルキル基、アルコキシ基などの置換基がさらに置換した基などのヘテロ環式化合物残基;アルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などの酸素含有基;アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどの窒素含有基;ボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有基;メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチオシアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基などのイオウ含有基;ホスフィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を有していてもよい。ケイ素含有基としては、シリル基、シロキシ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基などが挙げられる。このうち炭化水素置換シリル基として具体的には、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-tert-ブチルシリル、ジメチルペンタフルオロフェニルシリルなどが挙げられる。これらの中では、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリルなどが好ましい。特にトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキシ基として具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げられる。酸素含有基、窒素含有基としては、上記炭化水素基に含まれていてもよい置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。前記一般式1中、R6~R13の少なくとも一つがハロゲン原子であることが好ましい。ハロゲン原子として具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素である。オレフィン多量化用触媒として使用した場合の触媒活性の観点からR6~R13の内、R6、R8もしくはR12の少なくともいずれかがハロゲン原子であることが好ましく、R6、R8もしくはR12の少なくとも一つがフッ素原子であることが特に好ましい。R6、R8もしくはR12の少なくとも一つにハロゲン原子を導入するということはフェノキシイミン配位子を通じて遷移金属化合物の金属中心の電子状態を変化させることを意味し、これによって反応中間体の安定性を変化させることにより反応性の向上が起こることが推定される。このようなハロゲン原子の導入による反応速度の増大は密度汎関数法B3LYP/LANL2DZを用いて求められた反応の活性化エネルギーからも支持される。R6の置換基の種類の違いを例にとって、以下に説明する。図1に示すように、R6がフッ素原子である場合、触媒的三量化反応の律速段階の反応の活性化エネルギーはΔE‡=59.8kJ/molであり、R6が水素原子である場合ΔE‡=62.6kJ/molより2.8kJ/mol低くなる。反応速度定数kは反応の活性化エネルギーと温度の関数としてアレニウスの式:k=Aexp-E/RTA:反応の頻度因子、R:気体定数で求められることから、頻度因子Aが同じであると仮定した場合、20°Cの反応ではR6がフッ素原子である場合の反応速度定数kFとR6が水素原子である場合の速度定数kHの比はおよそ3:1、すなわち反応速度がほぼ3倍になることが期待される。このような遷移金属化合物を後述するように、オレフィン多量化用触媒として用いることで、触媒の反応性が増し、反応活性の観点から好ましい結果が得られる。R6、R8もしくはR12の少なくとも一つがハロゲン原子である場合の、他の置換基の好ましい態様について、R1として好ましい基はエチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、n-ヘキシル、シクロヘキシル、n-オクチルなどの炭素原子数2~12の炭化水素基であり、触媒活性、選択性の観点からエチル、n-プロピル、n-ブチルが特に好ましい。また、R6、R8もしくはR12の少なくとも一つがハロゲン原子である場合、R3およびR11は互いに同一でも異なっていても良いが、少なくともいずれか一つが炭素原子数3~30の炭化水素基であることが好ましい。炭素原子数3~30の炭化水素基として具体的には、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が3~30、好ましくは3~20の直鎖状または分岐状のアルキル基;アリルallyl、イソプロペニルなどの炭素原子数が3~30、好ましくは3~20の直鎖状または分岐状のアルケニル基;プロパルギルなど炭素原子数が3~30、好ましくは3~20の直鎖状または分岐状のアルキニル基;シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭素原子数が3~30、好ましくは3~20の環状飽和炭化水素基;シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニルなどの炭素原子数5~30の環状不飽和炭化水素基;フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数が6~30、好ましくは6~20のアリールaryl基;トリル、イソプロピルフェニル、tert-ブチルフェニル、ジメチルフェニル、ジ-tert-ブチルフェニルなどのアルキル置換アリール基;ベンジリデン、メチリデン、エチリデンなどの炭素原子数が3~30、好ましくは5~20のアルキリデン基などが挙げられる。上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、たとえば、パーフルオロブチル、ペンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭素原子数3~30、好ましくは3~20のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。また、上記炭化水素基は、水素原子が他の炭化水素基で置換されていてもよく、たとえばベンジル、クミル、ジフェニルエチル、トリチルなどのアリール基置換アルキル基などが挙げられる。さらに、上記炭化水素基は、ピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化合物、フラン、ピランなどの含酸素化合物、チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およびこれらのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数が1~30、好ましくは1~20のアルキル基、アルコキシ基などの置換基がさらに置換した基などのヘテロ環式化合物残基;アルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などの酸素含有基;アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどの窒素含有基;ボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有基;メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチオシアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基などのイオウ含有基;ホスフィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を有していてもよい。これらのうちR6、R8もしくはR12の少なくとも一つがハロゲン原子である場合、R3およびR11として選ばれる置換基として特に好ましくは、イソプロピル、シクロへキシル、tert-ブチル、アダマンチル、クミル、トリチル、フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリルが挙げられる。また、R6、R8もしくはR12の少なくとも一つがハロゲン原子である場合、R4、R5、R9およびR10は同時に水素原子であることが好ましく、R7およびR13が炭化水素基である場合には炭素数1または2であることが好ましい。さらに、R1~R14で示される基はこれらのうち2個以上が互いに連結していてもよい。好ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪環、芳香環または、酸素原子、窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有していてもよい。前記一般式1において、Mは周期律表第4~6族の遷移金属原子を示し、nはMの原子価を示す。Mとしては、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、タンタル、クロムが好ましく挙げられる。Mとしては、チタン、ジルコニウム、ハフニウム等の周期律表第4族の遷移金属原子であることがより好ましく、チタンが特に好ましい。nとしてはチタン、ジルコニウム、ハフニウム等の周期律表第4族の遷移金属原子に対しては4、バナジウムおよびタンタルに対しては3~5、クロムに対しては3が特に好ましい。前記一般式1において、Xは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基または窒素含有基を示す。なお、Xで示される原子や基は互いに同一でも異なっていてもよく、またXで示される基は互いに結合して環を形成してもよい。ここで、Xにおいて選択されるハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基および窒素含有基は、前記一般式1のR1~R14で例示したものと同様のものが挙げられる。具体的には、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が1~30、好ましくは1~20、さらに好ましくは1~10の直鎖状または分岐状のアルキル基;ビニル、アリルallyl、イソプロペニルなどの炭素原子数が2~30、好ましくは2~20の直鎖状または分岐状のアルケニル基;エチニル、プロパルギルなど炭素原子数が2~30、好ましくは2~20の直鎖状または分岐状のアルキニル基;シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭素原子数が3~30、好ましくは3~20の環状飽和炭化水素基;シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニルなどの炭素原子数5~30の環状不飽和炭化水素基;フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数が6~30、好ましくは6~20のアリールaryl基;トリル、イソプロピルフェニル、tert-ブチルフェニル、ジメチルフェニル、ジ-tert-ブチルフェニルなどのアルキル置換アリール基;ベンジリデン、メチリデン、エチリデンなどの炭素原子数が1~30、好ましくは5~10のアルキリデン基などが挙げられる。上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、たとえば、トリフルオロメチル、ペンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭素原子数1~30、好ましくは1~20のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。また、上記炭化水素基は、水素原子が他の炭化水素基で置換されていてもよく、たとえばベンジル、クミル、ジフェニルエチル、トリチルなどのアリール基置換アルキル基などが挙げられる。さらに、上記炭化水素基は、ピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化合物、フラン、ピランなどの含酸素化合物、チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およびこれらのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数が1~30、好ましくは1~20のアルキル基、アルコキシ基などの置換基がさらに置換した基などのヘテロ環式化合物残基;アルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などの酸素含有基;アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどの窒素含有基;ボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有基;メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチオシアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基などのイオウ含有基;ホスフィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を有していてもよい。酸素含有基、窒素含有基としては、上記炭化水素基に含まれていてもよい置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。これらの中では、Xはハロゲン原子、アルキル基が好ましく、さらには塩素、臭素、メチル基が好ましい。本発明の前記一般式1で表されるA遷移金属錯体化合物の合成は、例えばJournalofOrganometallicChemistry誌2003年678巻134~141頁に記載の方法に準拠して行うことができる。上記文献に記載の方法で得られた反応生成物は反応後、精製操作を行うことなく混合物のままオレフィン多量化用触媒として用いることもできるが、再結晶などの精製操作により精製してから用いることが好ましい。なお、本発明において、A遷移金属錯体化合物と記す場合には、前記一般式Iで表される遷移金属錯体化合物を含む。[オレフィン多量化用触媒]本発明のオレフィン多量化用触媒は通常、上記A遷移金属錯体化合物に加えて、Bb-1有機金属化合物、b-2有機アルミニウムオキシ化合物、およびb-3A遷移金属錯体化合物と反応してイオン対を形成する化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を含んでいる。以下、b-1有機金属化合物、b-2有機アルミニウムオキシ化合物、およびb-3A遷移金属錯体化合物と反応してイオン対を形成する化合物について説明する。[b-1有機金属化合物]本発明で必要に応じて用いられるb-1有機金属化合物として、具体的には下記のような周期律表第1、2族および第12、13族の有機金属化合物を挙げることができ、例えば以下に説明するb-1a、b-1b、b-1c等が挙げられる。なお、本発明においては、b-1有機金属化合物には後述するb-2有機アルミニウムオキシ化合物は含まれないものとする。b-1a一般式RamAlORbnHpXqで表される有機アルミニウム化合物。式中、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよい炭素原子数が1~15、好ましくは1~4の炭化水素基を示し、Xはハロゲン原子を示し、mは0<m≦3、nは0≦n<3、pは0≦p<3、qは0≦q<3の数であり、かつmnpq=3であるb-1b一般式M2AlRa4で表される周期律表第1族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。式中、M2はLi、NaまたはKを示し、Raは炭素原子数が1~15、好ましくは1~4の炭化水素基を示すb-1c一般式RaRbM3で表される周期律表第2族または12族金属のジアルキル化合物。式中、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよい炭素原子数が1~15、好ましくは1~4の炭化水素基を示し、M3はMg、ZnまたはCdである前記のb-1aに属する有機アルミニウム化合物としては、次のような化合物を例示できる。一般式RamAlORb3m式中、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよい炭素原子数が1~15、好ましくは1~4の炭化水素基を示し、mは、好ましくは1.5≦m≦3の数である。で表される有機アルミニウム化合物、一般式RamAlX3m式中、Raは炭素原子数が1~15、好ましくは1~4の炭化水素基を示し、Xはハロゲン原子を示し、mは好ましくは0<m<3である。で表される有機アルミニウム化合物、一般式RamAlH3m式中、Raは炭素原子数が1~15、好ましくは1~4の炭化水素基を示し、mは好ましくは2≦m<3であるで表される有機アルミニウム化合物、一般式RamAlORbnXq式中、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよい炭素原子数が1~15、好ましくは1~4の炭化水素基を示し、Xはハロゲン原子を示し、mは0<m≦3、nは0≦n<3、qは0≦q<3の数であり、かつmnq=3であるで表される有機アルミニウム化合物。b-1aに属する有機アルミニウム化合物として、より具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム;トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert-ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペンチルアルミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウム、トリ4-メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチルヘキシルアルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム;トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム;トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム;ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド;iC4H9xAlyC5H10z式中、x、y、zは正の数であり、z≧2xである。iC4H9はイソブチル基を表す。などで表されるイソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム;イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド;ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド;エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド;Ra25AlORb05式中、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよい炭素原子数が1~15、好ましくは1~4の炭化水素基を示す。などで表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム;ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム2,6-ジ-tert-ブチル4-メチルフェノキシド、エチルアルミニウムビス2,6-ジ-tert-ブチル4-メチルフェノキシド、ジイソブチルアルミニウム2,6-ジ-tert-ブチル4-メチルフェノキシド、イソブチルアルミニウムビス2,6-ジ-tert-ブチル4-メチルフェノキシドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシド;ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド;エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド;エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム;ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド;エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム;エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどが挙げられる。またb-1aに類似する化合物も使用することができ、たとえば窒素原子を介して2以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物も挙げられる。このような化合物として、具体的には、C2H52AlNC2H5AlC2H52などが挙げられる。前記b-1bに属する化合物としては、LiAlC2H54、LiAlC7H154などが挙げられる。また、前記b-1cに属する化合物としては、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウム等が挙げられる。上記b-1a~b-1c以外のb-1有機金属化合物としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリドなどを使用することもできる。また多量化反応系内で上記有機アルミニウム化合物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アルミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せなどを使用することもできる。b-1有機金属化合物のなかでは、有機アルミニウム化合物が好ましい。上記のようなb-1有機金属化合物は、1種単独でまたは2種以上組み合わせて用いられる。[b-2有機アルミニウムオキシ化合物]本発明で必要に応じて用いられるb-2有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平2-78687号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。従来公知のアルミノキサンは、たとえば下記のような方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。1吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第1セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。2ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。3デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。なお該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記b-1aに属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。上記のような有機アルミニウム化合物は、1種単独でまたは2種以上組み合わせて用いられる。アルミノキサンの調製に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらに、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。また本発明で用いられるベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、60°Cのベンゼンに溶解するAl成分がAl原子換算で通常10以下、好ましくは5以下、特に好ましくは2以下であるもの、すなわちベンゼンに対して不溶性または難溶性であるものが好ましい。本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物の例としては、下記一般式iで表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物も挙げられる。式中、R15は炭素原子数が1~10の炭化水素基を示す。R16は、互いに同一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が1~10の炭化水素基を示す。前記一般式iで表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式iiで表されるアルキルボロン酸と、有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不活性溶媒中で、-80°C~室温の温度で1分~24時間反応させることにより製造できる。R15-BOH2ii式中、R15は上記と同じ基を示す前記一般式iiで表されるアルキルボロン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチルボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン酸、3,5-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸、3,5-ビストリフルオロメチルフェニルボロン酸等が挙げられる。これらの中では、メチルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸が好ましい。これらは1種単独でまたは2種以上組み合わせて用いられる。このようなアルキルボロン酸と反応させる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記b-1aに属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは1種単独でまたは2種以上組み合わせて用いられる。上記のようなb-2有機アルミニウムオキシ化合物は、1種単独でまたは2種以上組み合わせて用いられる。[b-3イオン化イオン性化合物]本発明で必要に応じて用いられる、b-3A遷移金属錯体化合物と反応してイオン対を形成する化合物は、A遷移金属錯体化合物と反応してイオン対を形成する化合物である。従って、少なくともA遷移金属錯体化合物と接触させてイオン対を形成するものは、この化合物に含まれる。このような化合物としては、特開平1-501950号公報、特開平1-502036号公報、特開平3-179005号公報、特開平3-179006号公報、特開平3-207703号公報、特開平3-207704号公報、米国特許5321106号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などが挙げられる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物もあげることができる。具体的には、ルイス酸としては、BR3Rは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素であるで示される化合物が挙げられ、たとえば、トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス4-フルオロフェニルボロン、トリス3,5-ジフルオロフェニルボロン、トリス4-フルオロメチルフェニルボロン、トリスペンタフルオロフェニルボロン、トリスp-トリルボロン、トリスo-トリルボロン、トリス3,5-ジメチルフェニルボロンなどが挙げられる。イオン性化合物としては、たとえば下記一般式IIIで表される化合物が挙げられる式中、R17としては、H、カルボニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。R18~R21は、互いに同一でも異なっていてもよい有機基、好ましくはアリール基または置換アリール基である。前記カルボニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリメチルフェニルカルボニウムカチオン、トリジメチルフェニルカルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウムカチオンなどが挙げられる。前記アンモニウムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリn-プロピルアンモニウムカチオン、トリn-ブチルアンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニウムカチオン;N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N,2,4,6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアルキルアニリニウムカチオン;ジイソプロピルアンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。前記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリメチルフェニルホスホニウムカチオン、トリジメチルフェニルホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。R17としては、カルボニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニルカルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。またイオン性化合物として、トリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩なども挙げられる。トリアルキル置換アンモニウム塩として具体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリn-プロピルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリn-ブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラp-トリルボレート、トリメチルアンモニウムテトラo-トリルボレート、トリn-ブチルアンモニウムテトラペンタフルオロフェニルボレート、トリn-プロピルアンモニウムテトラo,p-ジメチルフェニルボレート、トリn-ブチルアンモニウムテトラm,m-ジメチルフェニルボレート、トリn-ブチルアンモニウムテトラp-トリフルオロメチルフェニルボレート、トリn-ブチルアンモニウムテトラ3,5-ジトリフルオロメチルフェニルボレート、トリn-ブチルアンモニウムテトラo-トリルボレートなどが挙げられる。N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N,2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレートなどが挙げられる。ジアルキルアンモニウム塩として具体的には、たとえばジn-プロピルアンモニウムテトラペンタフルオロフェニルボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルボレートなどが挙げられる。さらにイオン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、フェロセニウムテトラペンタフルオロフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、下記式IVまたはVで表されるホウ素化合物なども挙げられる。式中、Etはエチル基を示す。ボラン化合物として具体的には、たとえばデカボラン14;ビストリn-ブチルアンモニウムノナボレート、ビストリn-ブチルアンモニウムデカボレート、ビストリn-ブチルアンモニウムウンデカボレート、ビストリn-ブチルアンモニウムドデカボレート、ビストリn-ブチルアンモニウムデカクロロデカボレート、ビストリn-ブチルアンモニウムドデカクロロドデカボレートなどのアニオンの塩;トリn-ブチルアンモニウムビスドデカハイドライドドデカボレートコバルト酸塩III、ビストリn-ブチルアンモニウムビスドデカハイドライドドデカボレートニッケル酸塩IIIなどの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。カルボラン化合物として具体的には、たとえば、4-カルバノナボラン14、1,3-ジカルバノナボラン13、6,9-ジカルバデカボラン14、ドデカハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン13、2,7-ジカルバウンデカボラン13、ウンデカハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラン、トリn-ブチルアンモニウム1カルバデカボレート、トリn-ブチルアンモニウム1-カルバウンデカボレート、トリn-ブチルアンモニウム1-カルバドデカボレート、トリn-ブチルアンモニウム1-トリメチルシリル-1-カルバデカボレート、トリn-ブチルアンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリn-ブチルアンモニウム6-カルバデカボレート14、トリn-ブチルアンモニウム6-カルバデカボレート12、トリn-ブチルアンモニウム7カルバウンデカボレート13、トリn-ブチルアンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート12、トリn-ブチルアンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート12、トリn-ブチルアンモニウムドデカハイドライド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリn-ブチルアンモニウムウンデカハイドライド-8-エチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリn-ブチルアンモニウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリn-ブチルアンモニウムウンデカハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリn-ブチルアンモニウムウンデカハイドライド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレート、トリn-ブチルアンモニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなどのアニオンの塩;トリn-ブチルアンモニウムビスノナハイドライド-1,3-ジカルバノナボレートコバルト酸塩III、トリn-ブチルアンモニウムビスウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート鉄酸塩III、トリn-ブチルアンモニウムビスウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレートコバルト酸塩III、トリn-ブチルアンモニウムビスウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレートニッケル酸塩III、トリn-ブチルアンモニウムビスウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート銅酸塩III、トリn-ブチルアンモニウムビスウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート金酸塩III、トリn-ブチルアンモニウムビスノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート鉄酸塩III、トリn-ブチルアンモニウムビスノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレートクロム酸塩III、トリn-ブチルアンモニウムビストリブロモオクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレートコバルト酸塩III、トリストリn-ブチルアンモニウムビスウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレートクロム酸塩III、ビストリn-ブチルアンモニウムビスウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレートマンガン酸塩IV、ビストリn-ブチルアンモニウムビスウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレートコバルト酸塩III、ビストリn-ブチルアンモニウムビスウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレートニッケル酸塩IVなどの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタン、ゲルマニウム、ヒ素もしくは錫からなる原子と、バナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステンから選ばれる1種または2種以上の原子からなっている。具体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ素バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリコノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデン酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モリブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステン酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リンタングストバナジンン酸、ゲルマノタングストバナジンン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノモリブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングステン酸、リンモリブドニオブ酸、これらの酸の塩、例えば周期律表第1族または2族の金属、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等との塩、およびトリフェニルエチル塩等の有機塩、およびイソポリ化合物を使用できるが、この限りではない。ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物としては、上記の化合物の中の1種に限らず、2種以上用いることができる。上記のようなb-3イオン化イオン性化合物は、1種単独でまたは2種以上組み合わせて用いられる。本発明のオレフィン多量化用触媒を用いれば高い活性でオレフィン多量体が得られ、特にオレフィンとしてエチレンを用いた場合には、1-ヘキセンの選択性が高い。例えば助触媒成分としてメチルアルミノキサンなどの有機アルミニウムオキシ化合物b-2を併用すると、エチレンに対して非常に高い三量化活性を示し、1-ヘキセンを製造することができる。また助触媒成分としてトリフェニルカルボニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートなどのイオン化イオン性化合物b-3を用いても、良好な活性かつ非常に高い選択率でエチレンから1-ヘキセンが得られる。また、本発明に係るオレフィン多量化用触媒は、A遷移金属錯体化合物を含み、必要に応じてBb-1有機金属化合物、b-2有機アルミニウムオキシ化合物、およびb-3イオン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物を含み、さらに必要に応じて後述するようなC担体を含んでいてもよい。[C担体]本発明で必要に応じて用いられるC担体は、無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。なお、本発明において、C担体とは、前記Aおよび/またはBを担持するための担体である。このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機ハロゲン化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。多孔質酸化物として、具体的にはSiO2、Al2O3、MgO、ZrO、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2など、またはこれらを含む複合物または混合物を使用、例えば天然または合成ゼオライト、SiO2-MgO、SiO2-Al2O3、SiO2-TiO2、SiO2-V2O5、SiO2-Cr2O3、SiO2-TiO2-MgOなどを使用することができる。これらのうち、SiO2および/またはAl2O3を主成分とするものが好ましい。なお、上記無機酸化物は、少量のNa2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCO3、Na2SO4、Al2SO43、BaSO4、KNO3、MgNO32、AlNO33、Na2O、K2O、Li2Oなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し支えない。このような多孔質酸化物は、種類および製法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体は、粒径が0.5~300μmであって、比表面積が50~1000m2/gの範囲にあり、細孔容積が0.3~3.0cm3/gの範囲にあることが望ましい。このような担体は、必要に応じて100~1000°Cで焼成して使用される。無機ハロゲン化物としては、MgCl2、MgBr2、MnCl2、MnBr2等が用いられる。無機ハロゲン化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。また、アルコールなどの溶媒に無機ハロゲン化物を溶解させた後、析出剤によって微粒子状に析出させたものを用いることもできる。本発明で担体として用いられる粘土は、通常粘土鉱物を主成分として構成される。また、本発明で担体として用いられるイオン交換性層状化合物は、イオン結合などによって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含有するイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用することもできる。また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パッキング型、アンチモン型、CdCl2型、CdI2型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示することができる。このような粘土、粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオン交換性層状化合物としては、α-ZrHAsO42H2O、α-ZrKPO423H2O、α-TiHPO42、α-TiHAsO42H2O、α-SnHPO42H2O、γ-ZrHPO42、γ-TiHPO42、γ-TiNH4PO42H2Oなどの多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられる。このような粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物は、水銀圧入法で測定した半径20オングストローム以上の細孔容積が0.1cc/g以上のものが好ましく、0.3~5cc/gのものが特に好ましい。ここで、細孔容積は、水銀ポロシメーターを用いた水銀圧入法により、細孔半径20~3×104オングストロームの範囲について測定される。半径20オングストローム以上の細孔容積が0.1cc/gより小さいものを担体として用いた場合には、高い多量化活性が得られにくい傾向がある。本発明で用いられる粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理など、何れも使用できる。化学処理として具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などが挙げられる。酸処理は、表面の不純物を取り除くほか、結晶構造中のAl、Fe、Mgなどの陽イオンを溶出させることによって表面積を増大させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化をもたらす。また、塩類処理、有機物処理では、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体などを形成し、表面積や層間距離を変えることができる。本発明で用いられるイオン交換性層状化合物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレーションという。インターカレーションするゲスト化合物としては、TiCl4、ZrCl4などの陽イオン性無機化合物、TiOR4、ZrOR4、POOR3、BOR3などの金属アルコキシドRは炭化水素基など、[Al13O4OH24]7、[Zr4OH14]2、[Fe3OOCOCH36]などの金属水酸化物イオンなどが挙げられる。これらの化合物は単独でまたは2種以上組み合わせて用いられる。また、これらの化合物をインターカレーションする際に、SiOR4、AlOR3、GeOR4などの金属アルコキシドRは炭化水素基などなどを加水分解して得た二量化物、SiO2などのコロイド状無機化合物などを共存させることもできる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物などが挙げられる。本発明で用いられる粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物は、そのまま用いてもよく、またボールミル、ふるい分けなどの処理を行った後に用いてもよい。また、新たに水を添加吸着させ、あるいは加熱脱水処理した後に用いてもよい。さらに、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、好ましいものは粘土または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイト、バーミキュライト、ヘクトライト、テニオライトおよび合成雲母である。有機化合物としては、粒径が10~300μmの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数が2~14のα-オレフィンを主成分として生成される共二量化体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される共二量化体、およびそれらの変成体を例示することができる。本発明に係るオレフィン多量化用触媒は、前記A遷移金属錯体化合物を含み、必要に応じて前記Bb-1有機金属化合物、b-2有機アルミニウムオキシ化合物および、b-3イオン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物を含み、必要に応じて担体Cをさらに含むが、さらに必要に応じて後述するようなD有機化合物成分を含むこともできる。[D有機化合物成分]本発明において、D有機化合物成分は、必要に応じて、多量化性能を向上させる目的で使用される。このような有機化合物としては、アルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物およびスルホン酸塩等が挙げられるが、これに限られるものではない。アルコール類およびフェノール性化合物としては、通常、R22-OHで表されるものが使用されここで、R22は炭素原子数1~50の炭化水素基または炭素原子数1~50のハロゲン化炭化水素基を示す、アルコール類としては、R22がハロゲン化炭化水素のものが好ましい。また、フェノール性化合物としては、水酸基のα,α’-位が炭素原子数1~20の炭化水素で置換されたものが好ましい。カルボン酸としては、通常、R23-COOHで表されるものが使用される。R23は炭素原子数1~50の炭化水素基または炭素原子数1~50のハロゲン化炭化水素基を示し、特に炭素原子数1~50のハロゲン化炭化水素基が好ましい。リン化合物としては、P-O-H結合を有するリン酸類、P-OR、P=O結合を有するホスフェート、ホスフィンオキシド化合物が好ましく使用される。スルホン酸塩としては、下記一般式VIで表されるものが使用される。式VI中、M4は周期律表第1~14族の原子である。R24は水素、炭素原子数1~20の炭化水素基または炭素原子数1~20のハロゲン化炭化水素基である。Xは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が1~20の炭化水素基、炭素原子数が1~20のハロゲン化炭化水素基である。mは1~7の整数であり、nはMの価数であり、1≦n≦7である。本発明のオレフィン多量化用触媒は、オレフィンの多量化に用いることができる。オレフィンとしてはエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、1-オクテン、1-デセンなどのビニル化合物、2-ブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネンなどの内部オレフィンが好ましく挙げられ、特にエチレンが好ましい。上記記載の複数のオレフィンを共多量化させてもよい。以下、前記オレフィン多量化用触媒の存在下で、オレフィンの多量化反応を行うオレフィン多量体の製造方法について説明する。[オレフィン多量体の製造方法]オレフィン多量体の製造方法について説明する。本発明に係るオレフィン多量体の製造方法は、前記オレフィン多量化用触媒の存在下でオレフィンの多量化反応、好ましくは三量化反応または四量化を行う。好ましくはオレフィンとしてエチレンを用いたエチレンの多量化反応であり、特に好ましくはエチレンの三量化反応により1-ヘキセンを製造する方法、エチレンの四量化反応により1-オクテンを製造する方法である。多量化反応の際、上記A遷移金属錯体化合物以下単に成分Aというを反応器に添加する方法、各成分の使用法、添加方法、添加順序は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。1成分Aと、b-1有機金属化合物、b-2有機アルミニウムオキシ化合物およびb-3イオン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも1種の成分B以下単に成分Bというとを任意の順序で反応器に添加する方法。2成分Aと成分Bとを予め接触させた触媒を反応器に添加する方法。3成分Aと成分Bを予め接触させた触媒成分、および成分Bを任意の順序で反応器に添加する方法。この場合、成分Bは、同一でも異なっていてもよい。4成分Aを担体Cに担持した触媒成分、および成分Bを任意の順序で反応器に添加する方法。5成分Aと成分Bとを担体Cに担持した触媒を反応器に添加する方法。6成分Aと成分Bとを担体Cに担持した触媒成分、および成分Bを任意の順序で反応器に添加する方法。この場合、成分Bは、同一でも異なっていてもよい。7成分Bを担体Cに担持した触媒成分、および成分Aを任意の順序で反応器に添加する方法。8成分Bを担体Cに担持した触媒成分、成分A、および成分Bを任意の順序で反応器に添加する方法。この場合、成分Bは、同一でも異なっていてもよい。9成分Aを担体Cに担持した成分、および成分Bを担体Cに担持した成分を任意の順序で反応器に添加する方法。10成分Aを担体Cに担持した成分、成分Bを担体Cに担持した成分、および成分Bを任意の順序で反応器に添加する方法。この場合、成分Bは、同一でも異なっていてもよい。11成分A、成分B、および成分Dを任意の順序で反応器に添加する方法。12成分Bと成分Dをあらかじめ接触させた成分、および成分Aを任意の順序で反応器に添加する方法。13成分Bと成分Dを担体Cに担持した成分、および成分Aを任意の順序で反応器に添加する方法。14成分Aと成分Bを予め接触させた触媒成分、および成分Dを任意の順序で反応器に添加する方法。15成分Aと成分Bを予め接触させた触媒成分、および成分B、成分Dを任意の順序で反応器に添加する方法。この場合、成分Bは、同一でも異なっていてもよい。16成分Aと成分Bを予め接触させた触媒成分、および成分Bと成分Dをあらかじめ接触させた成分を任意の順序で反応器に添加する方法。この場合、成分Bは、同一でも異なっていてもよい。17成分Aを担体Cに担持した成分、成分Bおよび、成分Dを任意の順序で反応器に添加する方法。18成分Aを担体Cに担持した成分、および成分Bと成分Dをあらかじめ接触させた成分を任意の順序で反応器に添加する方法。19成分Aと成分Bと成分Dを予め任意の順序で接触させた触媒を反応器に添加する方法。20成分Aと成分Bと成分Dを予め任意の順序で接触させた触媒成分および、成分Bを任意の順序で反応器に添加する方法。この場合、成分Bは、同一でも異なっていてもよい。21成分Aと成分Bと成分Dを担体Cに担持した触媒を反応器に添加する方法。22成分Aと成分Bと成分Dを担体Cに担持した触媒成分および、成分Bを任意の順序で反応器に添加する方法。この場合、成分Bは、同一でも異なっていてもよい。本発明に係るオレフィン多量体の製造方法では、上記のようなオレフィン多量化用触媒の存在下に、オレフィンを多量化することによりオレフィン多量体を得る。本発明では、多量化は溶解反応、懸濁反応などの液相反応法または気相反応法のいずれにおいても実施できる。液相反応法においては、不活性炭化水素媒体を用いるが、用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素;シクロペンタン、シクロへキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、テトラリンなどの芳香族炭化水素;エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げることができる。反応溶媒としては特にペンタン、n-ヘキサン、n-へブタンが好ましい。上記のようなオレフィン多量化用触媒を用いて、オレフィンを多量化することによりオレフィン多量体を製造、好ましくはエチレンの三量化により1-ヘキセンの製造もしくはエチレンの四量化により1-オクテンの製造を行う場合には、成分Aは、反応容積1リットル当り、通常1012~102モル、好ましくは1010~103モルとなるような量で用いられる。本発明では、成分Aを、比較的薄い濃度で用いた場合であっても、高い多量化活性でオレフィン多量体を得ることができる。また、成分Bを用いる場合、成分b-1は、成分b-1と、成分A中の遷移金属原子Mとのモル比b-1/Mが、通常0.01~100000、好ましくは0.05~50000となるような量で用いられる。成分b-2は、成分b-2中のアルミニウム原子と、成分A中の遷移金属原子Mとのモル比b-2/Mが、通常10~500000、好ましくは20~100000となるような量で用いられる。成分b-3は、成分b-3と、成分A中の遷移金属原子Mとのモル比b-3/Mが、通常1~10、好ましくは1~5となるような量で用いられる。成分Cは、成分A中の遷移金属原子Mのモル当たりに対する成分Cの質量gの比g/molが通常100~10000、好ましくは1000~5000となるような量で用いられる。成分Dは、成分Bに対して、成分b-1の場合、モル比D/b-1が通常0.01~10、好ましくは0.1~5となるような量で、成分b-2の場合、成分Dと成分b-2中のアルミニウム原子とのモル比D/b-2が通常0.001~2、好ましくは0.005~1となるような量で、成分b-3の場合、モル比D/b-3が通常0.01~10、好ましくは0.1~5となるような量で用いられる。このようなオレフィン多量化用触媒を用いたオレフィン多量化の反応温度は、通常、-50~200°C、好ましくは0~170°Cの範囲である。反応圧力は、通常、常圧~10MPa、好ましくは常圧~5MPaの条件であり、多量化反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。このようなオレフィン多量化用触媒を用いたオレフィン多量化の反応は帯電防止剤を添加して行っても良い。帯電防止剤としてはポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールジステアレート、エチレンジアミン-PEG-PPG-ブロックコポリマー、ステアリルジエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミン、アルキルジエタノールアミド、ポリオキシアルキレン例えばポリエチレングリコールポリプロピレングリコールポリエチレングリコールブロック共重合体PEG-PPG-PEGなどが好ましく、特にポリオキシアルキレンPEG-PPG-PEGが好ましい。これらの帯電防止剤は成分A中の遷移金属原子Mのモル当たりに対する質量gの比g/molが通常100~10000、好ましくは100~1000となるような量で用いられる。このようなオレフィン多量化用触媒を用いたオレフィン多量化の反応は水素を添加して行っても良い。反応の水素の圧力は0.01MPa~5MPa、好ましくは0.01MPa~1MPaの条件である。以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、反応生成物の収量および1-ヘキセンデセン類の選択率は、ガスクロマトグラフィー島津GC-14A、JWScientificDB-5カラムを用いて分析した。[触媒活性]単位時間当たりに得られた反応生成物の質量を、多量化に使用した遷移金属触媒成分中の遷移金属原子量ミリモルで除して求めた。[1-ヘキセンデセン類の選択率]以下の式に従い1-ヘキセンデセン類の選択率を求めた。S=Wp/Wr×100S:1-ヘキセンの選択率重量分率Wr重量:反応により生成した炭素原子数が4以上からなる生成物の合計重量Wp重量:反応により生成した1-ヘキセンの重量なお、デセン類の選択率は上記方法に準じて求めた。以下に本発明のA遷移金属化合物の具体的な合成例を示すとともに、エチレン多量化の具体的な実施例および比較例を示す。[合成例1]化合物3の合成充分に乾燥した200mL三口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りに2‐methoxyphenylboronicacid和光純薬工業株式会社製を3.19g21mmol、2-bromo-4,6-difluoroaniline東京化成工業株式会社製を4.16g20mmol、酢酸パラジウム和光純薬工業株式会社製を0.022g0.1mmol、2‐Dicyclohexylphosphino‐2’,6’‐dimethoxybiphenylシグマアルドリッチジャパン株式会社製を0.082g0.2mmol、リン酸カリウム一水和物和光純薬工業株式会社製13.8g60mmol加え、トルエン関東化学株式会社製40mLに縣濁させ、100°Cで3時間反応させた。この反応液に水100mLを加え、トルエンで抽出後、有機層をMgSO4関東化学株式会社製で乾燥させ、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン関東化学株式会社製/酢酸エチル関東化学株式会社製=19/1を用いて精製することにより化合物1を2.68g57、薄黄色液体を得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.42-7.36m,1H,Ar-H,7.26-7.22m,1H,Ar-H,7.08-7.00m,2H,Ar-H,6.84-6.76m,1H,Ar-H,6.72-6.70m,1H,Ar-H,3.83s,3H,OCH3,3.61br,2H,NH2充分に乾燥した100mLナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物1を1.29g5.5mmol、3‐adamantyl‐2‐hydroxy‐5‐methylbenzaldehydeJournalofAmericanChemicalSociety誌2001年123巻6847-6856頁の記載に従い合成した。1.35g5.0mmol、アンバーリスト15H和光純薬工業株式会社製を加えトルエン40mL加えた後、還流下で3時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、エタノール関東化学株式会社製から再結晶することにより化合物2を2.06g収率83、黄色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:13.1s,1H,OH,8.46s,1H,N=CH,7.36-7.16m,2H,Ar-H,7.05-6.82m,6H,Ar-H,3.71s,3H,OCH3,2.24s,3H,CH3,2.08s,9H,adamantyl,1.76s,6H,adamantyl充分に乾燥した50mLナスフラスコ三方コック、磁気攪拌子入りにTiCl4thf2シグマアルドリッチジャパン株式会社製0.668g2.0mmol、テトラヒドロフラン関東化学株式会社製を10mL加え-78°Cに冷却する。この混合液に化合物2を0.973g2.0mmolをテトラヒドロフラン2.5mLに溶かし滴下した後、室温まで昇温させつつ13時間反応させた。この反応液に、ヘキサン10mLを加え析出させた。析出物をろ取し、ヘキサン20mLで洗浄後、乾燥させることにより、化合物3のテトラヒドロフラン錯体を1.18g収率83、オレンジ色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.07d,1H,J=2.2Hz,N=CH,7.34-7.18m,5H,Ar-H,7.02-6.68m,3H,Ar-H,4.26s,3H,OCH3,3.71t,4H,J=6.5Hz,thf,2.26s,3H,CH3,2.12bs,6H,adamantyl,2.07bs,3H,adamantyl,1.85d,3H,J=12Hz,adamantyl,1.80-1.76m,4H,thf,1.71d,3H,J=12Hz,adamantyl[合成例2]化合物6の合成充分に乾燥した200mL三口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りに2‐methoxyphenylboronicacidを3.19g21mmol、2-bromo-6-fluoroaniline東京化成工業株式会社製を3.80g20mmol、酢酸パラジウムを0.022g0.1mmol、2‐Dicyclohexylphosphino‐2’,6’‐dimethoxybiphenylを0.082g0.2mmol、リン酸カリウム一水和物13.8g60mmol加え、トルエン40mLに縣濁させ、100°Cで3時間反応させた。この反応液に水100mLを加え、トルエンで抽出後、有機層をMgSO4で乾燥させ、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=93/7を用いて精製することにより化合物4を2.71g62、薄黄色液体を得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.40-7.37m,1H,Ar-H,7.27-7.23m,1H,Ar-H7.07-6.89m,4H,Ar-H,6.77-6.69m,1H,Ar-H,3.82s,3H,OCH3,3.76br,2H,NH2充分に乾燥した100mLナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物4を1.14g5.5mmol、3‐adamantyl‐2‐hydroxy‐5‐methylbenzaldehyde1.35g5.0mmol、アンバーリスト15Hを135mg加えトルエン40mL加えた後、還流下で3時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、エタノールから再結晶することにより化合物5を1.66g収率71、オレンジ固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:13.2s,1H,OH,8.48s,1H,N=CH,7.33-6.83m,9H,Ar-H,3.71s,3H,OCH3,2.24s,3H,CH3,2.10s,9H,adamantyl,1.77s,6H,adamantyl充分に乾燥した50mLナスフラスコ三方コック、磁気攪拌子入りにTiCl4のトルエン溶液シグマアルドリッチジャパン株式会社製1.0mmol/mLを2.2mL2.2mmol、トルエンを15mL加え-78°Cに冷却した。この混合液に化合物5を0.939g2.0mmolをトルエン5mLに溶かし滴下した後、室温まで昇温させつつ20時間反応させた。この反応液を減圧下で約5mLまで濃縮した後、ヘキサン10mLを加え析出させ、析出物をろ取し、ヘキサン10mLで洗浄後、乾燥させることにより、化合物6を0.640g収率48、赤褐色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.11d,1H,J=2.7Hz,N=CH,7.46-7.14m,8H,Ar-H,7.07d,1H,J=1.4Hz,Ar-H,4.39s,3H,OCH3,2.32s,3H,CH3,2.21bs,6H,adamantyl,2.16bs,3H,adamantyl,1.93d,3H,J=12Hz,adamantyl,1.80d,3H,J=12Hz,adamantyl[合成例3]化合物10の合成充分に乾燥した300mL三口ナスフラスコ滴下ロート、三方コック付、磁気攪拌子入りに1‐methoxy‐3,5‐dimethylbenzene東京化成工業株式会社製を8.17g60mmol、ジエチルエーテル120mLを加え、氷浴にて0°Cまで冷却した後、N,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミン東京化成工業株式会社製7.67g66mmolを加え、ノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液1.6mol/L39.8mL66mmolを滴下した後、5時間反応させた。500mL三口ナスフラスコ三方コック付、磁気攪拌子入りにジエチルエーテル60mL、ホウ酸トリメチルシグマアルドリッチジャパン株式会社製12.47g120mmolを加えた後、-78°Cに冷却した後に、先ほど調整した反応液を滴下し、そのまま室温まで昇温させつつ18時間反応させた。この反応液に10wt塩酸水関東化学株式会社製100mLを加えた後、酢酸エチル50mL×3で抽出後、有機層を純水50mL×2で洗浄し、MgSO4で乾燥させ、溶媒を減圧下で留去することにより、粗生成物を得た。得られた粗生成物をトルエンから再結晶することにより、化合物7を6.67g62、白色固体を得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:6.97s,1H,Ar-H,6.58s,1H,Ar-H,6.29s,2H,BOH2,3.86s,3H,OCH3,2.53s,3H,CH3,2.32s,3H,CH3充分に乾燥した100mL三口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りに化合物7を1.89g10.5mmol、2‐chloro‐6‐fluoroaniline東京化成工業株式会社製を1.46g10mmol、酢酸パラジウムを0.22g0.1mmol、2‐Dicyclohexylphosphino‐2’,6’‐dimethoxybiphenylを0.082g0.2mmol、リン酸カリウム一水和物6.91g30mmol加え、トルエン18mLに縣濁させ、100°Cで1.5時間反応させた。この反応液に水20mLを加え、トルエンで抽出後、有機層をMgSO4で乾燥させ、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=95/5を用いて精製することにより化合物8を1.953g80、薄黄色液体を得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.04-6.90m,1H,Ar-H,6.77-6.53m,4H,Ar-H,3.70s,3H,OCH3,3.51br,2H,NH2,2.37s,3H,CH3,2.03s,3H,CH3充分に乾燥した100mLナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物8を0.773g3.15mmol、3‐adamantyl‐2‐hydroxy‐5‐methylbenzaldehyde0.811g3.0mmol、アンバーリスト15Hを50mg加えトルエン20mL加えた後、還流下で8時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、エタノールから再結晶することにより化合物9を0.689g収率46、黄色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:13.1s,1H,OH,8.51s,1H,N=CH,7.23-7.00m,3H,Ar-H,6.82s,1H,Ar-H,6.68s,1H,Ar-H,6.58s,1H,Ar-H,4.28s,3H,OCH3,2.30s,3H,CH3,2.24s,3H,CH3,2.21s,3H,CH3,2.08bs,6H,adamantyl,1.98s,3H,adamantyl,1.77s,6H,adamantyl充分に乾燥した100mLシュレンクフラスコ磁気攪拌子入りにTiCl4のトルエン溶液1.0mmol/mLを1.10mL0.55mmol、トルエンを20mL加え-78°Cに冷却した。この混合液に化合物9を0.498g1.0mmolをトルエン5mLに溶かし滴下した後、室温まで昇温させつつ16時間反応させた。この反応液を減圧下で約5mLまで濃縮した後、ヘキサン25mLを加え析出させ、析出物をろ取し、ヘキサン20mLで洗浄後、乾燥させることにより、化合物10を0.545g収率84、オレンジ色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.11d,1H,J=2.2Hz,N=CH,7.43-7.35m,2H,Ar-H,7.28-7.21m,2H,Ar-H,7.09-7.07m,2H,Ar-H,6.94s,1H,Ar-H,4.33s,3H,OCH3,2.33s,3H,CH3,2.26s,3H,CH3,2.19bs,6H,adamantyl,2.15bs,3H,adamantyl,2.11s,3H,CH3,1.93d,3H,J=12Hz,adamantyl,1.79d,3H,J=12Hz,adamantyl[合成例4]化合物13の合成充分に乾燥した200mL三口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りに2‐ethoxyphenylboronicacidシグマアルドリッチジャパン株式会社製を1.83g11.0mmol、2-chloro-6-fluoroanilineを1.46g10mmol、酢酸パラジウムを0.011g0.05mmol、2‐Dicyclohexylphosphino‐2’,6’‐dimethoxybiphenylを0.041g0.1mmol、リン酸カリウム一水和物6.9g30mmol加え、トルエン20mLに縣濁させ、100°Cで3時間反応させた。この反応液に水50mLを加え、トルエンで抽出後、有機層をMgSO4で乾燥させ、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=96/4を用いて精製することにより化合物11を2.30g99、薄黄色液体を得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.37-7.24m,2H,Ar-H,7.06-6.89m,4H,Ar-H,6.76-6.68m,1H,Ar-H,4.05q,2H,J=6.9Hz,OCH2,3.83br,2H,NH2,1.30t,3H,J=6.9Hz,CH3充分に乾燥した100mLナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物11を0.729g3.15mmol、3‐adamantyl‐5‐tert-Butyl‐2‐hydroxybenzaldehydeを0.937g3.0mmol、アンバーリスト15Hを94mg加えトルエン40mL加えた後、還流下で6時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、ヘキサンから再結晶することにより化合物12を1.18g収率75、黄色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:13.4s,1H,OH,8.54s,1H,N=CH,7.31-7.24m,2H,Ar-H,7.19-7.10m,4H,Ar-H,7.01-6.85m,3H,Ar-H,3.97q,2H,J=6.9Hz,OCH2,2.17s,6H,adamantyl,2.11s,3H,adamantyl,1.77s,6H,adamantyl,1.27s,9H,CCCH33,1.26t,3H,J=6.9Hz,CH3充分に乾燥した100mLシュレンクフラスコ、磁気攪拌子入りにTiCl4のトルエン溶液1.0mmol/mLを1.65mL1.65mmol、トルエン20mLを加え-78°Cに冷却した。この混合液に化合物12を0.789g1.5mmolをトルエン5mLに溶かし滴下した後、室温まで昇温させつつ18時間反応させた。この反応液を減圧下で約5mLまで濃縮した後に、ヘキサン10mLを加え析出させた。析出物をろ取し、ヘキサン20mLで洗浄後、乾燥させることにより、化合物13を0.914g収率90、赤紫色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.18d,1H,J=3.2Hz,N=CH,7.64d,1H,J=2.2Hz,Ar-H,7.43-7.07m,8H,Ar-H,5.48-5.41m,1H,OCH2,4.86-4.79m,1H,OCH2,2.28bs,6H,adamantyl,2.22bs,3H,adamantyl,1.94d,3H,J=12Hz,adamantyl,1.79d,3H,J=12Hz,adamantyl,1.28s,9H,CCCH33,0.99t,3H,J=7.0Hz,CH3[合成例5]化合物16の合成充分に乾燥した200mL三口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りに2‐methoxyphenylboronicacidを3.19g21mmol、2-bromo-4-fluoroaniline東京化成工業株式会社製を3.80g20mmol、酢酸パラジウムを0.022g0.1mmol、2‐Dicyclohexylphosphino‐2’,6’‐dimethoxybiphenylを0.082g0.2mmol、リン酸カリウム一水和物13.8g60mmol加え、トルエン40mLに縣濁させ、100°Cで3時間反応させた。この反応液に水100mLを加え、トルエンで抽出後、有機層をMgSO4で乾燥させ、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=9/1を用いて精製することにより化合物14を2.86g66、薄黄色液体を得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.37t,J=7.3Hz,1H,Ar-H,7.24d,J=6.2Hz,1H,Ar-H,7.07-7.02m,2H,Ar-H,6.99-6.82m,2H,Ar-H,6.72-6.67m,1H,Ar-H,3.79s,3H,OCH3,3.55br,2H,NH2充分に乾燥した100mLナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物14を1.14g5.5mmol、3‐adamantyl‐2‐hydroxy‐5‐methylbenzaldehydeを1.35g5.0mmol、アンバーリスト15Hを135mg加えトルエン40mL加えた後、還流下で3時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、エタノールから再結晶することにより化合物15を1.28g収率55、オレンジ固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:13.3s,1H,OH,8.42s,1H,N=CH,7.37-7.31m,1H,Ar-H,7.21-6.92m,8H,Ar-H,3.74s,3H,OCH3,2.26s,3H,CH3,2.08s,9H,adamantyl,1.78s,6H,adamantyl充分に乾燥した50mLナスフラスコ三方コック、磁気攪拌子入りにTiCl4thf20.500g1.5mmol、テトラヒドロフランを7.5mL加え-78°Cに冷却した。この混合液に化合物15を0.677g1.5mmolをテトラヒドロフラン1.3mLに溶かし滴下した後、室温まで昇温させつつ16時間反応させた。この反応液にヘキサン10mLを加え析出させた後、析出物をろ取し、ヘキサン10mLで洗浄後、乾燥させることにより、化合物16のテトラヒドロフラン錯体を0.845g収率81、オレンジ色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.10s,1H,N=CH,7.41-7.37m,3H,Ar-H,7.27-7.04m,6H,Ar-H,4.41s,3H,OCH3,3.76t,4H,J=6.5Hz,thf,2.33s,3H,CH3,2.19bs,6H,adamantyl,2.15bs,3H,adamantyl,1.92d,3H,J=12Hz,adamantyl,1.87-1.82m,4H,thf,1.79d,3H,J=12Hz,adamantyl[合成例6]化合物19の合成充分に乾燥した200mL三口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りに2‐methoxyphenylboronicacidを1.52g10.0mmol、2,6-dichloroanilineを3.20g20mmol、酢酸パラジウムを0.011g0.05mmol、2‐dicyclohexylphosphino‐2’,6’‐dimethoxybiphenylを0.041g0.1mmol、リン酸カリウム一水和物6.9g30mmol加え、トルエン40mLに縣濁させ、100°Cで3時間反応させた。この反応液に水50mLを加え、トルエンで抽出後、有機層をMgSO4で乾燥させ、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=98/2を用いて精製することにより化合物17を1.65g71、薄黄色液体を得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.41-7.34m,1H,Ar-H,7.28-7.22m,2H,Ar-H,7.07-6.99m,3H,Ar-H,6.73d,1H,J=8.1Hz,Ar-H,4.06br,2H,NH2,3.80s,3H,OCH3充分に乾燥した100mLナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物17を0.994g4.2mmol、3‐adamantyl‐5‐methyl‐2‐hydroxybenzaldehydeを1.08g4.0mmol、アンバーリスト15を108mg加えトルエン20mL加えた後、還流下で5時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフを用いて精製することにより化合物20を7.09g87、白色固体を得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.02s,1H,Ar-H,6.77d,1H,J=11Hz,Ar-H,3.95br,2H,NH2,2.22s,3H,CH3充分に乾燥した100mL三口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りに2-ethoxyphenylboronicacid東京化成工業株式会社製を1.74g10.5mmol、化合物20を2.04g10mmol、1,3-bis-2,6-diisopropylphenylimidazolium-allyl-palladiumII-chlorideシグマアルドリッチジャパン株式会社製を0.058g0.1mmol、水酸化バリウム八水和物和光純薬工業株式会社製3.47g11mmol加え、イソプロピルアルコール40mLに溶解させ、80°Cで6時間反応させた。反応後固体残さをろ過によって取り除き、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=95/5を用いて精製することにより化合物21を1.57g64、無色液体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.34-7.22m,2H,Ar-H,7.04-6.95m,2H,Ar-H,6.84-6.73m,2H,Ar-H,4.04q,2H,J=7.0Hz,OCH2,3.70br,2H,NH2,1.30t,3H,J=7.0Hz,CH3充分に乾燥した100mLナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物21を0.801g3.15mmol、3‐adamantyl‐5‐tert-butyl‐2‐hydroxybenzaldehydeを0.937g3.0mmol、アンバーリスト15を94mg加えトルエン20mL加えた後、還流下で6時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、エタノールから再結晶することにより化合物22を0.950g収率59、黄色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:13.4s,1H,OH,8.54d,J=2.4Hz,1H,N=CH,7.28-7.16m,4H,Ar-H,7.00-6.84m,4H,Ar-H,3.97q,2H,J=6.9Hz,OCH2,2.38s,3H,CH3,2.14-2.07s,9H,adamantyl,1.77s,6H,adamantyl,1.27s,9H,CCH33,1.26t,3H,J=6.9Hz,CH3充分に乾燥した100mLシュレンクフラスコ磁気攪拌子入りにTiCl4のトルエン溶液1.0mmol/mLを1.1mL1.1mmol、トルエン20mLを加え-78°Cにドライアイス-メタノールバスにて冷却した。この混合液に化合物22を0.540g1.0mmolをトルエン5mLに溶かし滴下した後、室温まで昇温させつつ14時間反応させた。この反応液を減圧下で約3mLまで濃縮した後に、ヘキサン10mLを加え析出させた。析出物をろ取し、ヘキサン20mLで洗浄後、乾燥させることにより、化合物23を0.660g収率95、オレンジ色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.15d,1H,J=3.5Hz,N=CH,7.63d,1H,J=1.9Hz,Ar-H,7.41-7.06m,6H,Ar-H,6.90s,1H,Ar-H,5.47-5.40m,1H,OCH2,4.89-4.82m,1H,OCH2,2.43s,3H,CH3,2.27-2.16m,9H,adamantyl,1.93d,3H,J=12Hz,adamantyl,1.79d,3H,J=12Hz,adamantyl,1.28s,9H,CCH33,1.02t,3H,J=7.0Hz,CH3[合成例8]化合物26の合成充分に乾燥した200mL三口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りに2‐ethoxyphenylboronicacidを1.83g11.0mmol、2-bromo-4,6-difluoroanilineを2.08g10mmol、酢酸パラジウムを0.011g0.05mmol、2‐Dicyclohexylphosphino‐2’,6’‐dimethoxybiphenylを0.041g0.1mmol、リン酸カリウム一水和物6.9g30mmol加え、トルエン20mLに縣濁させ、100°Cで3時間反応させた。この反応液に水50mLを加え、トルエンで抽出後、有機層をMgSO4で乾燥させ、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=92/8を用いて精製することにより化合物24を1.54g62、白色固体を得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.38-7.33m,1H,Ar-H,7.25-7.22m,1H,Ar-H,7.06-6.98m,2H,Ar-H,6.83-6.67m,2H,Ar-H,4.06,q,2H,J=6.9Hz,OCH2,3.67br,2H,NH2,1.31t,3H,J=6.9Hz,CH3充分に乾燥した100mLナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物24を0.654g2.63mmol、3‐adamantyl‐5‐tert-butyl‐2‐hydroxybenzaldehydeを0.781g2.5mmol、アンバーリスト15を78mg加えトルエン40mL加えた後、還流下で6時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、エタノールから再結晶することにより化合物25を0.991g収率73、黄色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:13.2s,1H,OH,8.52d,J=2.7Hz,1H,N=CH,7.33-7.26m,2H,Ar-H,7.18-7.14m,1H,Ar-H,7.00-6.85m,5H,Ar-H,3.96q,2H,J=6.9Hz,OCH2,2.10s,9H,adamantyl,1.78s,6H,adamantyl,1.27s,9H,CCH33,1.26t,3H,J=6.9Hz,CH3充分に乾燥した100mLシュレンクフラスコ磁気攪拌子入りにTiCl4のトルエン溶液1.0mmol/mLを1.1mL1.1mmol、トルエン20mLを加え-78°Cにドライアイス-メタノールバスにて冷却した。この混合液に化合物25を0.544g1.0mmolトルエン5mLに溶かし滴下した後、室温まで昇温させつつ17時間反応させた。この反応液を減圧下で約3mLまで濃縮した後に、ヘキサン10mLを加え析出させた。析出物をろ取し、ヘキサン20mLで洗浄後、乾燥させることにより、化合物26を0.540g収率77、赤紫色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.15d,1H,J=3.0Hz,N=CH,7.65d,1H,J=2.2Hz,Ar-H,7.43-7.26m,5H,Ar-H,7.06-6.99m,1H,Ar-H,6.87d,1H,J=8.4Hz,Ar-H,5.49-5.42m,1H,OCH2,4.88-4.81m,1H,OCH2,2.27bs,6H,adamantyl,2.21bs,3H,adamantyl,1.93d,3H,J=12Hz,adamantyl,1.79d,3H,J=12Hz,adamantyl,1.28s,9H,CCH33,1.04t,3H,J=7.0Hz,CH3[合成例9]化合物29の合成充分に乾燥した50mL三口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りに2-Ethoxyphenylboronicacid東京化成工業株式会社製を0.50g3.0mmol、2-Chloro-4-fluoroaniline和光純薬工業株式会社製を0.34mL2.9mmol、1,3-bis-2,6-diisopropylphenylimidazolium-allyl-palladiumII-chlorideシグマアルドリッチジャパン株式会社製を0.008g0.028mmol、水酸化バリウム八水和物和光純薬工業株式会社製0.99g3.1mmol加え、イソプロピルアルコール関東化学株式会社製20mLに溶解させ、80°Cで6時間反応させた。反応後固体残さをろ過によって取り除き、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=9/1を用いて精製することにより化合物27を0.66g100、淡褐色液体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.37-7.30m,1H,Ar-H,7.26-7.23m,1H,Ar-H,7.06-6.98m,2H,Ar-H,6.91-6.83m,2H,Ar-H,6.72-6.66m,1H,Ar-H,4.06q,2H,J=6.9Hz,OCH2,3.62bs,2H,NH2,1.31t,3H,J=6.9Hz,OCH2CH3充分に乾燥した50mLナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物27を0.63g2.9mmol、3‐adamantyl‐5-tert-butyl-2‐hydroxybenzaldehydeを0.82g2.6mmol、アンバーリスト15Hを200mg、トルエン20mLを加えた後、還流下で20時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、メタノールから再結晶することにより化合物28を0.94g収率68、黄色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:13.4s,1H,OH,8.47s,1H,N=CH,7.34-7.27m,2H,Ar-H,7.19-7.05m,5H,Ar-H,6.99-6.90m,2H,Ar-H,4.01q,2H,J=6.9Hz,OCH2,2.10s,6H,adamantyl,2.06s,3H,adamantyl,1.77s,6H,adamantyl,1.29s,9H,tert-Butyl,1.24t,3H,J=6.9Hz,OCH2CH3充分に乾燥した100mLシュレンクフラスコ磁気攪拌子入りに四塩化チタンの1.0Mトルエン溶液を1.0mL1.0mmol、トルエン5mLを加え、ドライアイス-アセトンバスで-78°Cに冷却した。これに、化合物28を0.439g0.84mmolをトルエン10mLに溶かして滴下した後、室温まで昇温させつつ16時間反応させた。この反応液を減圧下で約0.8mLまで濃縮した後、ヘキサン10mLを加え析出させ、析出物をろ取し、ヘキサン20mLで洗浄後、乾燥させることにより、化合物29を0.393g収率68、赤褐色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.15s,1H,HC=N,7.63d,1H,J=2.7Hz,Ar-H,7.45-7.43m,2H,Ar-H,7.33-7.28m,3H,Ar-H,7.19-6.98m,3H,Ar-H,5.54-5.41m,1H、OCH2,4.89-4.77m,1H、OCH2,2.27-2.16m,9H,Adamantyl,1.95-1.77m,6H,Adamantyl,1.28s,9H,tert-Butyl,1.00t,3H,J=6.9Hz,OCH2CH3[合成例10]化合物32の合成充分に乾燥した100mL三口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りに2-4455-tetramethyl-132-dioxaborolan-2-ylaniline東京化成工業株式会社製を2.41g11mmol、2-chloro-6-fluoroanisoleを1.61g10mmol、1,3-bis-2,6-diisopropylphenylimidazolium-allyl-palladiumII-chlorideシグマアルドリッチジャパン株式会社製を0.029g0.05mmol、水酸化バリウム八水和物和光純薬工業株式会社製4.73g15mmol加え、イソプロピルアルコール50mLに溶解させ、80°Cで6時間反応させた。反応後固体残さをろ過によって取り除き、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=9/1を用いて精製することにより化合物30を1.37g63、白色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.25-7.02m,5H,Ar-H,6.85-6.76m,2H,Ar-H,3.74br,2H,NH2,3.71d,3H,J=1.4Hz,OCH3充分に乾燥した100mLナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物30を0.912g4.2mmol、3‐adamantyl‐5‐methyl‐2‐hydroxybenzaldehydeを1.08g4.0mmol、アンバーリスト15を108mg加えトルエン40mL加えた後、還流下で6時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、エタノールから再結晶することにより化合物31を1.52g81、黄色固体を得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:13.2s,1H,OH,8.53s,1H,N=CH,7.48-7.26m,4H,Ar-H,7.13-6.95m,5H,Ar-H,3.69d,3H,J=2.2Hz,OCH3,2.27s,3H,CH3,2.07s,9H,adamantyl,1.76s,6H,adamantyl充分に乾燥した100mLシュレンクフラスコ磁気攪拌子入りにTiCl4のトルエン溶液1.0mmol/mLを1.65mL1.65mmol、トルエン20mLを加え-78°Cにドライアイス-メタノールバスにて冷却した。この混合液に化合物31を0.690g1.5mmolをトルエン5mLに溶かし滴下した後、室温まで昇温させつつ19時間反応させた。この反応液を減圧下で約3mLまで濃縮した後に、ヘキサン10mLを加え析出させた。析出物をろ取し、ヘキサン20mLで洗浄後、乾燥させることにより、化合物32を0.766g収率82、赤紫色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.13s,1H,N=CH,7.54-7.44m,2H,Ar-H,7.39d,1H,J=1.9Hz,Ar-H,7.34-7.28m,2H,Ar-H,7.20-7.04m,4H,Ar-H,4.45s,3H,OCH3,2.33s,3H,CH3,2.26-2.19m,9H,adamantyl,2.14s,6H,adamantyl,1.92d,3H,J=12Hz,adamantyl,1.78d,3H,J=12Hz,adamantyl[合成例11]化合物36の合成充分に乾燥した300mL三口ナスフラスコ滴下ロート、三方コック付、磁気攪拌子入りに4-methoxybiphenyl東京化成工業株式会社製を9.21g50.0mmol、ヘキサン60mLを加え、氷浴にて0°Cまで冷却した後、N,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミン東京化成工業株式会社製7.9mL52.5mmolを加え、ノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液1.6mol/L32.8mL52.5mmolを滴下した後、16時間反応させた。500mL三口ナスフラスコ三方コック付、磁気攪拌子入りにヘキサン60mL、ホウ酸トリメチルシグマアルドリッチジャパン株式会社製16.8mL150mmolを加えた後、-78°Cに冷却した後に、先ほど調製した反応液を滴下し、そのまま室温まで昇温させつつ3時間反応させた。この反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液50mLを加えた後、酢酸エチル50mL×3で抽出後、有機層を純水50mL×2で洗浄し、MgSO4で乾燥させ、溶媒を減圧下で留去することにより、粗生成物を得た。得られた粗生成物をヘキサンから再沈殿することにより、化合物33を6.67g60、白色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.10d,J=2.6Hz,1H,Ar-H,7.68dd,J=8.6Hz,2.6Hz,1H,Ar-H,7.59m,2H,Ar-H,7.42m,2H,Ar-H,7.31m,1H,Ar-H,7.00d,J=8.6Hz,1H,Ar-H,6.05s,2H,BOH2,3.96s,3H,OCH3充分に乾燥した100mL三口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りに化合物33を1.0g4.4mmol、2-bromo-4,6-difluoroaniline東京化成工業株式会社製を0.91g4.4mmol、1,3-bis-2,6-diisopropylphenylimidazolium-allyl-palladiumII-chlorideシグマアルドリッチジャパン株式会社製を0.013g0.022mmol、水酸化バリウム八水和物和光純薬工業株式会社製1.5g4.6mmol加え、イソプロピルアルコール関東化学株式会社製30mLに溶解させ、80°Cで3時間反応させた。反応後固体残さをろ過によって取り除き、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=10/1を用いて精製することにより化合物34を1.16g89、淡褐色液体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.64-7.28m,7H,Ar-H,7.08d、J=8.6Hz,1H,Ar-H,6.86-6.72m,2H,Ar-H,3.87s,3H,OCH3,3.66bs,2H,NH2充分に乾燥した100mLナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物34を0.70g2.2mmol、3‐adamantyl‐2‐hydroxy‐5‐phenylbenzaldehyde0.746g2.2mmol、アンバーリスト15Hを321mg、トルエン30mLを加えた後、還流下で3時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、エタノールから再結晶することにより化合物35を1.34g収率55、黄色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:13.8s,1H,OH,8.62s,1H,N=CH,7.61-7.27m,16H,Ar-H,7.03d,J=8.2Hz,1H,Ar-H,3.81s,3H,OCH3,2.15-2.05m,9H,adamantyl,1.76s,6H,adamantyl充分に乾燥した100mLシュレンクフラスコ磁気攪拌子入りに四塩化チタンの1.0Mトルエン溶液を0.4mL0.4mmol、ヘキサンを20mL加え、ドライアイス-アセトンバスで-78°Cに冷却した。これに、化合物35を0.275g0.44mmolをトルエン1mL/ヘキサン15mLに溶かしたものを滴下した後、室温まで昇温させつつ2時間反応させた。析出物をろ取し、ヘキサン20mLで洗浄後、乾燥させることにより、化合物36を0.260g収率82、赤褐色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.25d,J=2.6Hz,1H,HC=N,7.83d,J=2.3Hz,1H,Ar-H,7.65-6.99m,16H,Ar-H,4.48s,3H,OCH3,2.28m,6H,adamantyl,2.91m,3H,adamantyl,1.96d,J=12.5Hz,3H,adamantyl,1.82d,J=12.5Hz,3H,adamantyl合成例12]化合物41の合成充分に乾燥した200mL二口ナスフラスコ三方コック付、磁気攪拌子入りに4-cumylphenol和光純薬工業株式会社製を5.0g23.5mmol、炭酸カリウムを4.9g35.3mmol加え、アセトン80mLに溶解させた。溶液を45°Cに昇温した後、ヨウ化メチル和光純薬工業株式会社製2.19mL35.3mmolをゆっくり滴下したのち、45°Cに保って3時間反応させた。反応終了後、反応液から不溶分をろ別し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて酢酸エチルで抽出し、有機層を水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー展開溶媒:ヘキサンで精製することにより、化合物37を3.88g73、無色液体得た。得られた生成物を分析した結果は以下の通りであった。1HNMRδ,CDCl3:7.29-7.12m,7H,Ar-H,6.80d,J=8.9Hz,2H,Ar-H,3.78s,3H,OCH3,1.66s,6H,cumyl充分に乾燥した300mL三口ナスフラスコ滴下ロート、三方コック付、磁気攪拌子入りに化合物37を2.6g11.5mmol、ヘキサン30mLを加え、氷浴にて0°Cまで冷却した後、N,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミン東京化成工業株式会社製1.82mL12.1mmolを加え、ノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液1.6mol/L7.55mL12.1mmolを滴下した後、16時間反応させた。500mL三口ナスフラスコ三方コック付、磁気攪拌子入りにヘキサン40mL、ホウ酸トリメチルシグマアルドリッチジャパン株式会社製3.85mL34.5mmolを加えた後、-78°Cに冷却した後に、先ほど調製した反応液を滴下し、そのまま室温まで昇温させつつ3時間反応させた。この反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液50mLを加えた後、酢酸エチル50mL×3で抽出後、有機層を純水50mL×2で洗浄し、MgSO4で乾燥させ、溶媒を減圧下で留去することにより、粗生成物を得た。得られた粗生成物をヘキサンから再沈殿することにより、化合物38を2.2g71、白色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.80d,2.6Hz,1H,Ar-H,7.29-7.13m,6H,Ar-H,6.81d,J=8.6Hz,1H,Ar-H,5.95s,2H,BOH2,3.88s,3H,OCH3,1.69s,6H,cumyl充分に乾燥した100mL三口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りに化合物38を1.0g3.7mmol、2-bromo-4,6-difluoroaniline東京化成工業株式会社製を0.77g3.9mmol、1,3-bis-2,6-diisopropylphenylimidazolium-allyl-palladiumII-chlorideシグマアルドリッチジャパン株式会社製を0.011g0.019mmol、水酸化バリウム八水和物和光純薬工業株式会社製1.2g3.9mmol加え、イソプロピルアルコール関東化学株式会社製30mLに溶解させ、80°Cで3時間反応させた。反応後固体残さをろ過によって取り除き、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=10/1を用いて精製することにより化合物39を0.68g54、淡褐色液体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.31-7.11m,7H,Ar-H,6.90d,J=8.9Hz,1H,Ar-H,6.77m,1H,Ar-H,6.66m,1H,Ar-H,3.80s,3H,OCH3,3.60bs,2H,NH2,1.68s,6H,cumyl充分に乾燥した100mLナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物39を0.68g1.9mmol、3‐adamantyl‐2‐hydroxy‐5‐phenylbenzaldehyde0.63g1.9mmol、アンバーリスト15Hを190mg、トルエン30mLを加えた後、還流下で3時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、エタノールから再結晶することにより化合物40を0.533g収率44、黄色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:13.3s,1H,OH,8.54d,J=2.0Hz,1H,N=CH,7.55-7.30m,6H,7.20-7.04m,8H,Ar-H,6.90d,J=8.6Hz,2H,Ar-H,6.81d,J=8.6Hz,1H,Ar-H,3.69s,3H,OCH3,2.17s,6H,adamantyl,2.08s,3H,adamantyl,1.78s,6H,adamantyl,1.64s,6H,cumyl充分に乾燥した100mLシュレンクフラスコ磁n気攪拌子入りに四塩化チタンの1.0Mトルエン溶液を0.35mL0.35mmol、ヘキサンを15mL加え、ドライアイス-アセトンバスで-78°Cに冷却した。これに、化合物40を0.257g0.39mmolをトルエン1mL/ヘキサン15mLに溶かしたものを滴下した後、室温まで昇温させつつ2時間反応させた。析出物をろ取し、ヘキサン20mLで洗浄後、乾燥させることにより、化合物41を0.215g収率74、赤褐色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.16d,J=2.3Hz,1H,HC=N,7.84d,J=2.3Hz,1H,Ar-H,7.54-6.99m,15H,Ar-H,6.86d,J=8.6Hz,1H,Ar-H,4.39s,3H,OCH3,2.27-2.12m,9H,adamantyl,1.94d,J=10.9Hz,3H,adamantyl,1.81d,J=10.9Hz,3H,adamantyl,1.63s,6H,cumyl[合成例13]化合物47の合成充分に乾燥した200mL四口ナスフラスコ三方コック付、磁気攪拌子入りに3,4-Dihyro-2H-pyran和光純薬工業株式会社製を5.19g61.7mmol加え、ジクロロメタン関東化学株式会社製48mLに溶解させた。0°Cに冷却した後、塩化水素の2.0Mジエチルエーテル溶液シグマアルドリッチジャパン株式会社製0.16mL0.32mmolを加え、その後、4-Trifluoromethylphenolシグマアルドリッチジャパン株式会社製の4.00g24.7mmolをジクロロメタン24mLに溶解させ、滴下ロート経由で13分かけて加えた。室温で終夜攪拌した後、飽和重曹水を加えてジクロロメタンで抽出し、水、ついで飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、固体を濾過で取り除いて、溶媒を減圧下で留去することにより、化合物42を8.14g100、淡黄色液体得た。得られた生成物を分析した結果は以下の通りであった。1HNMRδ,CDCl3:7.53d,2H,J=9.2Hz,Ar-H,7.11d,2H,J=9.2Hz,Ar-H,5.48t,1H,J=3.0Hz,OCHO,3.86ddd,1H,J=11.2,9.7,3.0Hz,OCH2,3.62dtd,1H,J=11.2,4.0,1.5Hz,OCH2,2.08-1.57m,6H,CH2CH2CH2充分に乾燥した200mL四口ナスフラスコ三方コック付、磁気攪拌子入りにn-ブチルリチウムの1.59Mヘキサン溶液関東化学株式会社製20mLを加え、-78°Cに冷却した。化合物42の7.08g21.6mmolをテトラヒドロフラン50mLに溶解させて22分かけて滴下ロートから加えた。1時間同温度で攪拌した後、1,2-Dibromo-1,1,2,2-tetrafluoroethane東京化成工業株式会社製をテトラヒドロフラン25mLに溶解させて13分かけて滴下ロートから加えた。室温まで昇温して終夜攪拌した後、水を加えて酢酸エチルで抽出し、水、ついで飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、固体を濾過で取り除いて、溶媒を減圧下で留去することにより、化合物43を9.32g96、淡黄色液体得た。得られた生成物を分析した結果は以下の通りであった。1HNMRδ,CDCl3:7.80d,1H,J=2.4Hz,Ar-H,7.50dd,1H,J=8.3,2.4Hz,Ar-H,7.22d,1H,J=8.3Hz,Ar-H,5.60t,1H,J=2.7Hz,OCHO,3.82td,1H,J=11.0,3.1Hz,OCH2,3.66-3.59m,1H,OCH2,2.18-1.59m,6H,CH2CH2CH2充分に乾燥した500mL四口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りにTetrakistriphenylphosphinepalladium0東京化成工業株式会社製を1.21g1.05mmol、化合物43を8.84g20.9mmol加え、テトラヒドロフラン133mLに溶解させた。次いで、1-Adamantylzincbromideの0.5Mテトロヒドロフラン溶液シグマアルドリッチジャパン株式会社製を67mL加え、70°Cで11時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、Tetrakistriphenylphosphinepalladium0を1.21g1.05mmol追加し、70°Cで14時間40分反応させた。0°Cに冷却してから濃塩酸関東化学株式会社製33mLと水22mLを加えて室温で終夜攪拌し、溶媒を減圧下で留去した。残渣をジクロロメタンに溶解させた後、水と食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム東京化成工業株式会社製を加えて乾燥させた。固体を濾過で取り除いて、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得、これをシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=24/1で精製することで、化合物44を2.95g48、淡黄色液体得た。得られた生成物を分析した結果は以下の通りであった。1HNMRδ,CDCl3:7.46d,1H,J=2.1Hz,Ar-H,7.32dd,1H,J=8.1,2.1Hz,Ar-H,6.70d,1H,J=8.1Hz,Ar-H,5.18s,1H,OH,2.12-2.09m,9H,Adamantyl,1.79-1.78m,6H,Adamantyl充分に乾燥した100mL四口ナスフラスコ三方コック付、磁気攪拌子入りに3,4-Dihyro-2H-pyranを2.09g24.8mmol加えてジクロロメタン20mLに溶解させた。0°Cに冷却した後、塩化水素の2.0Mジエチルエーテル溶液0.05mL0.1mmolを加え、その後、化合物44の2.95g9.96mmolをジクロロメタン20mLに溶解させ、滴下ロート経由で13分かけて加えた。終夜攪拌の後、3,4-Dihyro-2H-pyranの2.09g24.8mmolを2回に分けて追加して反応を継続した。16時間後、重曹水を加えてジクロロメタンで抽出し、その後、水と食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した。固体を濾過で取り除いて、溶媒を減圧下で留去することにより、3.59gの淡黄色固体を得た。この固体を充分に乾燥した300mL四口ナスフラスコ三方コック付、磁気攪拌子入り内でテトラヒドロフラン100mLに溶解させ、-78°Cに冷却した。n-ブチルリチウムの1.59Mヘキサン溶液を9.0mL14.3mmol加えて1時間反応させた後、N,N-ジメチルホルムアミド関東化学株式会社製を2mL25.8mmol加え、室温に昇温して63時間攪拌した。0°Cに冷却した後、濃塩酸15mLと水10mLを加えて終夜攪拌し、溶媒を減圧下で留去した。残渣をジクロロメタンで抽出し、水と食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。固体を濾過によって取り除き、溶媒を減圧下で留去して粗生成物を得、これをシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=49/1を用いて精製することにより化合物45を806mg29、淡黄色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下の通りであった。1HNMRδ,CDCl3:12.14s,1H,OH,9.92s,1H,HC=O,7.69-7.66m,2H,Ar-H,2.13-2.11m,9H,Adamantyl,1.81-1.79m,6H,Adamantyl充分に乾燥した50mL四口ナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物45を0.806g2.49mmol、2’‐methoxybiphenyl‐2‐amineWO2009005003の記載に従い合成した。を0.514g2.58mmol、アンバーリスト15Hを0.1g、無水硫酸ナトリウムを1.04g、トルエンを26mL加え、還流下で8時間反応させた。この反応液から不溶物を濾過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、ヘキサンとトルエンの混合溶媒から再結晶することにより化合物46を0.823mg65、黄色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下の通りであった。1HNMRδ,CDCl3:14.37s,1H,OH,8.54s,1H,HC=N,7.48-7.32m,7H,Ar-H,7.21dd,1H,J=7.4,2.0Hz,Ar-H,7.02td,1H,J=7.4,0.8Hz,Ar-H,6.94dd,1H,J=8.5,0.8Hz,Ar-H,3.74s,3H,OCH3,2.09bs,9H,Adamantyl,1.78bs,6H,Adamantyl充分に乾燥した50mL四口ナスフラスコ三方コック、磁気攪拌子入りに四塩化チタンの1.0Mトルエン溶液を0.5mL0.5mmol加え、ドライアイス-アセトンバスで-78°Cに冷却した。これに、化合物46の0.412g0.82mmolをトルエン10mLに溶かして滴下した後、室温まで昇温させつつ21時間反応させた。この反応液にペンタン10mLを加え析出させた後、析出物を濾取し、ペンタン関東化学株式会社製10mLで洗浄後、乾燥させることにより、化合物47を0.276g収率50、橙色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.18s,1H,HC=N,7.76d,1H,J=2.2Hz,Ar-H,7.57d,1H,J=2.2Hz,Ar-H,7.53-7.18m,8H,Ar-H,4.41s,3H,OCH3,2.22-2.19m,9H,Adamantyl,1.96-1.79m,6H,Adamantyl[合成例14]化合物50の合成充分に乾燥した100mL三口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りに化合物7を1.30g7.2mmol、2‐bromoaniline東京化成工業株式会社製を1.03g6mmol、酢酸パラジウムを0.07g0.03mmol、2‐Dicyclohexylphosphino‐2’,6’‐dimethoxybiphenylを0.025g0.06mmol、リン酸カリウム一水和物4.15g18mmol加え、トルエン18mLに縣濁させ、100°Cで3時間反応させた。この反応液に水10mLを加え、トルエンで抽出後、有機層をMgSO4で乾燥させ、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=95/5を用いて精製することにより化合物48を0.390g29、薄黄色液体を得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.19-7.13m,1H,Ar-H,6.98-6.94m,1H,Ar-H,6.84-6.76m,3H,Ar-H,6.66s,1H,Ar-H,3.71s,3H,OCH3,3.45br,2H,NH2,2.37s,3H,CH3,2.05s,3H,CH3.充分に乾燥した100mLナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物48を0.358g1.58mmol、3‐adamantyl‐2‐hydroxy‐5‐methylbenzaldehyde0.406g1.5mmol、アンバーリスト15Hを41mg加えトルエン30mL加えた後、還流下で3時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、エタノールから再結晶することにより化合物49を0.404g収率56、黄色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:13.2s,1H,OH,8.51s,1H,N=CH,7.48-7.24m,4H,Ar-H,7.04-6.91m,4H,Ar-H,3.32s,3H,OCH3,2.32s,3H,CH3,2.30s,3H,CH3,2.26s,3H,CH3,2.10s,6H,adamantyl,2.06s,3H,adamantyl,1.77s,6H,adamantyl充分に乾燥した100mLシュレンクフラスコ磁気攪拌子入りにTiCl4のトルエン溶液1.0mmol/mLを0.55mL0.55mmol、トルエンを10mL加え-78°Cに冷却した。この混合液に化合物49を0.240g0.5mmolをトルエン5mLに溶かし滴下した後、室温まで昇温させつつ16時間反応させた。この反応液を減圧下で約5mLまで濃縮した後、ヘキサン15mLを加え析出させ、析出物をろ取し、ヘキサン20mLで洗浄後、乾燥させることにより、化合物50を0.123g収率39、赤褐色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.13bs,1H,N=CH,7.46-6.91m,8H,Ar-H,4.27s,3H,OCH3,2.57s,3H,CH3,2.35s,3H,CH3,2.33s,3H,CH3,2.19bs,6H,adamantyl,2.15bs,3H,adamantyl,1.92d,3H,J=12Hz,adamantyl,1.78d,3H,J=12Hz,adamantyl合成例15化合物53の合成充分に乾燥した100mL三口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りに2-Ethoxyphenylboronicacid東京化成工業株式会社製を1.00g6.0mmol、2-Chloro-4-methylaniline東京化成工業株式会社製を0.70mL5.7mmol、1,3-bis-2,6-diisopropylphenylimidazolium-allyl-palladiumII-chlorideシグマアルドリッチジャパン株式会社製を0.008g0.028mmol、水酸化バリウム八水和物和光純薬工業株式会社製1.97g6.2mmol加え、イソプロピルアルコール関東化学株式会社製40mLに溶解させ、80°Cで6時間反応させた。反応後固体残さをろ過によって取り除き、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=9/1を用いて精製することにより化合物51を1.12g87、淡褐色液体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.34-7.24m,2H,Ar-H,7.06-6.94m,4H,Ar-H,6.69d,1H,J=8.1Hz,4.06q,2H,J=7.1Hz,OCH2,3.64bs,2H,NH2,2.28s,3H,CH3,1.31t,3H,J=7.1Hz,OCH2CH3充分に乾燥した100mLナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物51を1.12g4.9mmol、3‐adamantyl‐5-tert-butyl-2‐hydroxybenzaldehydeを1.40g4.5mmol、アンバーリスト15Hを330mg、トルエン50mLを加えた後、還流下で23時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、メタノールから再結晶することにより化合物52を1.80g収率77、黄色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:13.69s,1H,OH,8.49s,1H,N=CH,7.32-7.09m,7H,Ar-H,6.89-6.89m,2H,Ar-H,4.02q,2H,J=6.9Hz,OCH2,2.41s,3H,CH3,2.11s,6H,Adamantyl,2.06s,3H,Adamantyl,1.77s,6H,Adamantyl,1.29s,9H,tert-Butyl,1.23t,3H、J=6.9Hz,OCH2CH3充分に乾燥した100mLシュレンクフラスコ磁気攪拌子入りに四塩化チタンの1.0Mトルエン溶液を1.0mL1.0mmol、トルエン5mLを加え、ドライアイス-アセトンバスで-78°Cに冷却した。これに、化合物52を0.438g0.84mmolをトルエン10mLに溶かして滴下した後、室温まで昇温させつつ16時間反応させた。この反応液を減圧下で約0.8mLまで濃縮した後、ヘキサン10mLを加え析出させ、析出物をろ取し、ヘキサン20mLで洗浄後、乾燥させることにより、化合物53を0.411g収率70、赤褐色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.14s,1H,HC=N,7.61d,1H,J=2.4Hz,Ar-H,7.45-7.23m,6H,Ar-H,7.07d,1H,J=1.4Hz,Ar-H,6.96d,1H,J=8.1Hz,Ar-H,5.47-5.40m,1H,OCH2,4.87-4.81m,1H,OCH2,2.423H,s,CH3,2.28-2.16m,9H,Adamantyl,1.95-1.76m,6H,Adamantyl,1.28s,9H,tert-Butyl,0.99t,3H,J=7.2Hz,OCH2CH3合成例16化合物55の合成充分に乾燥した100mLナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに2-ethoxybiphenyl-2-amineを0.448g2.1mmol、3‐adamantyl‐5‐tert-butyl‐2‐hydroxybenzaldehydeを0.625g2.0mmol、アンバーリスト15を63mg加えトルエン20mL加えた後、還流下で3時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、エタノールから再結晶することにより化合物54を0.525g収率52、黄色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:13.6s,1H,OH,8.50s,1H,N=CH,7.44-7.10m,8H,Ar-H,6.99-6.89m,2H,Ar-H,4.01q,2H,J=6.8Hz,OCH2,2.11s,6H,adamantyl,2.07s,3H,adamantyl,1.77s,6H,adamantyl,1.29s,9H,CCH33,1.26t,3H,J=6.8Hz,CH3充分に乾燥した100mLシュレンクフラスコ磁気攪拌子入りにTiCl4のトルエン溶液1.0mmol/mLを1.1mL1.1mmol、トルエン20mLを加え-78°Cにドライアイス-メタノールバスにて冷却した。この混合液に化合物54を0.508g1.0mmolトルエン5mLに溶かし滴下した後、室温まで昇温させつつ14時間反応させた。この反応液を減圧下で約5mLまで濃縮した後に、ヘキサン10mLを加え析出させた。析出物をろ取し、ヘキサン20mLで洗浄後、乾燥させることにより、化合物55を0.493g収率75、赤紫色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.17s,1H,N=CH,7.61s,1H,Ar-H,7.61-7.09m,9H,Ar-H,5.49-5.42m,1H,OCH2,4.85-4.78m,1H,OCH2,2.24-2.16m,9H,adamantyl,1.93d,3H,J=12Hz,adamantyl,1.79d,3H,J=12Hz,adamantyl,1.28s,9H,CCH33,0.95t,3H,J=7.0Hz,CH3合成例17化合物58の合成充分に乾燥した200mL三口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りに2‐methoxyphenylboronicacidを7.2g47.1mmol、2-chloro-6-methylanilineを5.20g36.7mmol、1,3-bis-2,6-diisopropylphenylimidazolium-allyl-palladiumII-chlorideを59.6mg0.092mmol、水酸化バリウム八水和物を12.8g40.4mmol加え、イソプロピルアルコール73mLに溶解させた後、80°Cで4時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、固体残さをろ過によって取り除き、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=95/5を用いて精製することにより化合物56を6.23g80、淡褐色液体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.37-7.35m,1H,Ar-H,7.26-7.24m,1H,Ar-H,7.09-6.97m,4H,Ar-H,6.77-6.75m,1H,Ar-H,3.79s,3H,OCH3,3.59bs,2H,NH2,2.28s,3H,CH3充分に乾燥した200mL一口ナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物56を1.12g5.25mmol、3‐adamantyl‐2‐hydroxy‐5‐methylbenzaldehydeを1.35g5.0mmol、アンバーリスト15を135mg、トルエンを40mL加えた後、還流下で6時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、エタノールから再結晶することにより化合物57を0.837g収率36、黄色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:13.6s,1H,OH,7.90s,1H,C=NH,7.26-7.15m,6H,Ar-H,7.03s,1H,Ar-H,6.94t,1H,J=7.3Hz,Ar-H,6.74d,1H,J=8.0Hz,Ar-H,3.67s,3H,OCH3,2.33s,3H,CH3,2.19s,3H,CH3,2.15bs,6H,adamantyl,2.08bs,3H,adamantyl,1.79bs,6H,adamantyl充分に乾燥した100mLシュレンクフラスコ磁気攪拌子入りに四塩化チタンの1.0Mトルエン溶液を0.5mL0.5mmol、トルエンを10mL加え、ドライアイス-アセトンバスで-78°Cに冷却した。これに、化合物57を0.256g0.55mmolをトルエン5mLに溶かしたものを滴下した後、室温まで昇温させつつ15時間反応させた。反応液を3mLまで減圧下で濃縮しヘキサン20mLを加えた後、析出物をろ取、ヘキサン20mLで洗浄後、乾燥させることにより、化合物58を0.294g収率95、赤褐色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.90s,1H,HC=N,7.397.11m,8H,Ar-H,6.94s,1H,Ar-H,4.26s,3H,OCH3,2.45s,3H,CH3,2.28s,3H,CH3,2.19m,9H,adamantyl,1.96d,J=11.5Hz,3H,adamantyl,1.81d,J=11.5Hz,3H,adamantyl合成例18化合物61の合成充分に乾燥した100mL三口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りに化合物33を1.0g4.4mmol、2-chloroaniline東京化成工業株式会社製を0.46mL4.4mmol、1,3-bis-2,6-diisopropylphenylimidazolium-allyl-palladiumII-chlorideシグマアルドリッチジャパン株式会社製を0.013g0.022mmol、水酸化バリウム八水和物和光純薬工業株式会社製1.5g4.6mmol加え、イソプロピルアルコール関東化学株式会社製30mLに溶解させ、80°Cで3時間反応させた。反応後固体残さをろ過によって取り除き、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=10/1を用いて精製することにより化合物59を1.18g98、淡褐色液体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.61-7.52m,4H,Ar-H,7.41m,2H,Ar-H,7.33-7.14m,3H,Ar-H,7.07d,J=8.6Hz,1H,Ar-H,6.88-6.78m,2H,Ar-H,3.85s,3H,OCH3,3.73bs,2H,NH2充分に乾燥した100mLナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物59を0.60g2.2mmol、3‐adamantyl‐2‐hydroxy‐5‐phenylbenzaldehyde0.72g2.2mmol、エタノール15mLを加えた後、還流下で6時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、エタノールから再結晶することにより化合物60を1.17g収率96、黄色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:13.8s,1H,OH,8.62s,1H,N=CH,7.61-7.27m,18H,Ar-H,7.03d,J=8.6Hz,1H,Ar-H,3.82s,3H,OCH3,2.14m,6H,adamantyl,2.06m,3H,adamantyl,1.76s,6H,adamantyl充分に乾燥した100mLシュレンクフラスコ磁気攪拌子入りに四塩化チタンの1.0Mトルエン溶液を0.3mL0.3mmol、ヘキサンを20mL加え、ドライアイス-アセトンバスで-78°Cに冷却した。これに、化合物60を0.195g0.33mmolをトルエン1mL/ヘキサン10mLに溶かしたものを滴下した後、室温まで昇温させつつ2時間反応させた。析出物をろ取し、ヘキサン20mLで洗浄後、乾燥させることにより、化合物61を0.170g収率86、赤褐色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.28s,1H,HC=N,7.80d,J=2.3Hz,1H,Ar-H,7.63-7.30m,17H,Ar-H,7.19m,1H,Ar-H,4.47s,3H,OCH3,2.28m,6H,adamantyl,2.19m,3H,adamantyl,1.95d,J=13.2Hz,3H,adamantyl,1.81d,J=13.2Hz,3H,adamantyl合成例19化合物64の合成充分に乾燥した100mL三口ナスフラスココンデンサー、三方コック付、磁気攪拌子入りに化合物38を1.0g3.7mmol、2-chloroaniline東京化成工業株式会社製を0.39mL3.9mmol、1,3-bis-2,6-diisopropylphenylimidazolium-allyl-palladiumII-chlorideシグマアルドリッチジャパン株式会社製を0.011g0.019mmol、水酸化バリウム八水和物和光純薬工業株式会社製1.2g3.9mmol加え、イソプロピルアルコール関東化学株式会社製30mLに溶解させ、80°Cで3時間反応させた。反応後固体残さをろ過によって取り除き、溶媒を減圧下で留去することにより粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ溶離液;ヘキサン/酢酸エチル=10/1を用いて精製することにより化合物62を0.91g77、淡褐色液体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:7.27-7.06m,9H,Ar-H,6.90-6.73m,3H,Ar-H,3.78s,3H,OCH3,3.68bs,2H,NH2,1.68s,6H,cumyl充分に乾燥した100mLナスフラスコ三方コック、ディーンスターク管、ジムロート付、磁気攪拌子入りに化合物62を0.40g1.28mmol、3‐adamantyl‐2‐hydroxy‐5‐phenylbenzaldehyde0.42g1.28mmol、エタノール15mLを加えた後、還流下で5時間反応させた。この反応液から不溶物をろ過にて取り除いた後、溶媒を減圧下で留去し、エタノールから再結晶することにより化合物63を0.639g収率67、橙色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:13.7s,1H,OH,8.54d,J=2.0Hz,1H,N=CH,7.57-7.30m,10H,7.23-7.08m,8H,Ar-H,6.84d,J=9.2Hz,1H,Ar-H,3.70s,3H,OCH3,2.18s,6H,adamantyl,2.08s,3H,adamantyl,1.78s,6H,adamantyl,1.70s,6H,cumyl充分に乾燥した100mLシュレンクフラスコ磁気攪拌子入りに四塩化チタンの1.0Mトルエン溶液を0.8mL0.8mmol、トルエンを15mL加え、ドライアイス-アセトンバスで-78°Cに冷却した。これに、化合物63を0.556g0.88mmolをトルエン10mLに溶かしたものを滴下した後、室温まで昇温させつつ16時間反応させた。反応液を3mL程度まで濃縮した後ヘキサン20mLを加え、沈殿物をろ取、乾燥させることにより、化合物64を0.555g収率87、赤褐色固体得た。得られた生成物を分析した結果は以下のとおりであった。1HNMRδ,CDCl3:8.20s,1H,HC=N,7.81d,J=2.3Hz,1H,Ar-H,7.53-7.04m,18H,Ar-H,4.39s,3H,OCH3,2.28-2.18m,9H,adamantyl,1.95d,J=10.9Hz,3H,adamantyl,1.81d,J=10.9Hz,3H,adamantyl,1.64s,6H,cumyl[実施例1]充分に窒素置換した内容積100mLのオートクレーブにトルエン28mLを入れ、続いて、メチルアルミノキサン東ソーファインケムMMAO-3A,10wtヘキサン溶液をアルミニウム原子換算で0.5mmol加えた。引き続き、上記化合物31mMトルエン溶液を0.1μmol加え、エチレン0.8MPa-Gで加圧して反応を開始した。同圧力でエチレンを供給しながら25°Cで60分間反応させた後、少量のイソプロパノールを添加することにより反応を停止した。反応終了後、0.1規定塩酸水および純水で反応液を洗浄し、減圧下に液体窒素トラップを用いて低沸点成分炭素原子数10以下を高沸点成分およびポリエチレンから分離し、ガスクロマトグラフィーを用いて分析を行った。生成物のうち1-ヘキセンの選択率は85.3であった。その他の生成物としてデセン類の選択率は11.0、ポリエチレンの選択率は3.7であり、これらの生成物量合計から算出した触媒活性は28.6kg-生成物/mmol-Tihであった。併せて、反応温度40°Cでも上記と同様の反応を行った。結果を表1に記す。[実施例2~5,7~10]化合物3に代えて化合物6,10,13,16,23,26,29,32をそれぞれ用いた以外は、実施例1と同様にして、反応温度25°Cおよび40°Cで反応を行った。結果を表1に記す。[実施例6]化合物3に代えて化合物19を用いた以外は実施例1と同様にして反応時間60分および10分で反応を行った。結果を表1に示す。[実施例11,12]化合物3に代えて化合物36,41をそれぞれ用い、反応時間10分とした以外は、実施例1と同様にして反応を行った。結果を表1に記す。[比較例1,2,4,5]化合物3に代えて化合物4750,53,55をそれぞれ用いた以外は、実施例1と同様にして、反応温度25°Cおよび40°Cで反応を行った。結果を表1に記す。[比較例3]化合物3に代えて国際公開2009/005003号パンフレット[0225]に記載の化合物9下記化合物651mMトルエン溶液を0.25μmol用いた以外は、実施例1と同様にして、反応温度25°Cおよび40°Cで反応を行った。また、同様にして反応温度25°C、反応時間10分でも併せて反応を行った。結果を表1に記す。[比較例6,7、8]化合物3に代えて化合物58、61,64をそれぞれ用い、反応時間10分とした以外は、実施例1と同様にして反応を行った。結果を表1に記す。[比較例9]充分に窒素置換した内容積500mLのオートクレーブにn-へプタン144mLを入れ、続いて、メチルアルミノキサン東ソーファインケムMMAO-3A,1Mヘキサン溶液をアルミニウム原子換算で1.0mmol加えた。引き続き、上記化合物651.0mMトルエン溶液を0.5μmol加え、エチレン3.5MPa-G、水素0.1MPa-Gで加圧して反応を開始した。同圧力でエチレンを供給しながら50°Cで60分間反応させた後、少量のメタノールを添加することにより反応を停止した。反応終了後、0.1規定塩酸水および純水で反応液を洗浄し、減圧下に液体窒素トラップを用いて低沸点成分炭素原子数10以下を高沸点成分およびポリエチレンから分離し、ガスクロマトグラフィーを用いて分析を行った。生成物のうち1-ヘキセンの選択率は94.6であった。その他の生成物としてデセン類の選択率は4.9、ポリエチレンの選択率は0.5であり、これらの生成物量合計から算出した触媒活性は67kg-生成物/mmol-Tihであった。[実施例13、比較例10]化合物3に代えて化合物6,65をそれぞれ用いて、反応温度は25°Cのみとし、反応時間を10分とした以外は実施例1と同様にして反応を行った。このときの触媒活性は化合物65が36.6kg-生成物/mmol-Tihであったのに対し、化合物6では106.2kg-生成物/mmol-Tihとおよそ3倍の反応性を示した。これは前述の計算によって得られた活性化エネルギーからの予測とよく一致している。上記実施例比較例の結果から、本発明にかかる遷移金属化合物を用いたオレフィンの多量化反応では、従来公知の遷移金属化合物を用いた場合と比べ、高い活性を示すことが明確になった。これは、前記したとおり本発明にかかる一般式1で表される遷移金属化合物のフェノキシイミン配位子の特定の位置に置換基を導入したことにより、反応の活性化エネルギーが下がり、特に反応初期で反応速度が顕著に増大したことに起因すると想定できる。"