"リチウム遷移金属複合酸化物を含む非水電解質二次電池用正極活物質において、前記リチウム遷移金属複合酸化物が、Li、並びにCo、Ni及びMnを含む遷移金属元素で構成され、その全遷移金属元素Meに対するLiのモル比Li/Meが1.25~1.40であり、モル比Co/Meが0.020~0.230であり、モル比Mn/Meが0.625~0.719であり、かつ、BET比表面積が0.88m2/g以上であることを特徴とする非水電解質二次電池用正極活物質。X線回折測定による003面と104面の回折ピークの強度比が、充放電前においてI003/I104≧1.20であることを特徴とする請求項1に記載の非水電解質二次電池用正極活物質。一般式LiaCoxNiyMnzO2axyz=2で表されるリチウム遷移金属複合酸化物において、a/xyzが1.25~1.40であり、x/xyzが0.020~0.230であり、z/xyzが0.625~0.719であり、かつ、BET比表面積が0.88m2/g以上であることを特徴とするリチウム遷移金属複合酸化物。X線回折測定による003面と104面の回折ピークの強度比が、I003/I104≧1.20であることを特徴とする請求項3に記載のリチウム遷移金属複合酸化物。請求項1又は2に記載の非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法であって、溶液中でCo、Ni及びMnを含有する化合物を共沈させて前駆体を製造する工程、前記前駆体とリチウム化合物を混合し、焼成する工程を含むことを特徴とする非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法。前記前駆体とリチウム化合物を混合し、焼成する工程における焼成温度が、800~940°Cであることを特徴とする請求項5に記載のリチウム遷移金属複合酸化物の製造方法。請求項1又は2に記載の正極活物質を備えた非水電解質二次電池。充電時の正極の最大到達電位が4.4Vvs.Li/Li以下である充電方法が採用されることを特徴とする請求項7に記載の非水電解質二次電池。本発明は、上記問題点に鑑みなされたものであって、放電容量が大きく、特に、充電時の正極の最大到達電位が4.5vs.Li/Liより低くなるような、例えば、4.3Vvs.Li/Li以下となるような充電方法を採用した場合でも放電容量が大きく、初期充放電効率が優れた非水電解質二次電池を得るための正極活物質及びその製造方法を提供すること、また、その正極活物質に用いることができる新規なリチウム遷移金属複合酸化物を提供することを課題とする。本発明においては、上記課題を解決するために、以下の手段を採用する。1リチウム遷移金属複合酸化物を含む非水電解質二次電池用正極活物質において、前記リチウム遷移金属複合酸化物が、Li、並びにCo、Ni及びMnを含む遷移金属元素で構成され、その全遷移金属元素Meに対するLiのモル比Li/Meが1.25~1.40であり、モル比Co/Meが0.020~0.230であり、モル比Mn/Meが0.625~0.719であり、かつ、BET比表面積が0.88m2/g以上であることを特徴とする非水電解質二次電池用正極活物質である。2X線回折測定による003面と104面の回折ピークの強度比が、充放電前においてI003/I104≧1.20であることを特徴とする前記1の非水電解質二次電池用正極活物質である。3一般式LiaCoxNiyMnzO2axyz=2で表されるリチウム遷移金属複合酸化物において、a/xyzが1.25~1.40であり、x/xyzが0.020~0.230であり、z/xyzが0.625~0.719であり、かつ、BET比表面積が0.88m2/g以上であることを特徴とするリチウム遷移金属複合酸化物である。4X線回折測定による003面と104面の回折ピークの強度比が、I003/I104≧1.20であることを特徴とする前記3のリチウム遷移金属複合酸化物である。5前記1又は2の非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法であって、溶液中でCo、Ni及びMnを含有する化合物を共沈させて前駆体を製造する工程、前記前駆体とリチウム化合物を混合し、焼成する工程を含むことを特徴とする非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法である。6前記前駆体とリチウム化合物を混合し、焼成する工程における焼成温度が、800~940°Cであることを特徴とする前記5の非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法である。7前記1又は2の正極活物質を備えた非水電解質二次電池である。8充電時の正極の最大到達電位が4.4Vvs.Li/Li以下である充電方法が採用されることを特徴とする前記7の非水電解質二次電池である。本発明によれば、新規なリチウム遷移金属複合酸化物を含む正極活物質を備えた放電容量が大きく、初期充放電効率が優れた非水電解質二次電池を提供することができる。本発明の非水電解質二次電池用正極活物質は、リチウム遷移金属複合酸化物を含むものであり、そのリチウム遷移金属複合酸化物は、Li、並びにCo、Ni及びMnを含む遷移金属元素で構成され、その全遷移金属元素Meに対するLiのモル比Li/Meが1.25~1.40であり、モル比Co/Meが0.020~0.230であり、モル比Mn/Meが0.625~0.719であり、かつ、BET比表面積が0.88m2/g以上であることを特徴とする。なお、非水電解質二次電池としては、リチウム二次電池が典型的なものであるから、以下においては、リチウム二次電池について説明する。リチウム遷移金属複合酸化物は、一般式LiaCoxNiyMnzO2axyz=2で表され、a/xyzが1.25~1.40であり、x/xyzが0.020~0.230であり、z/xyzが0.625~0.719であり、かつ、BET比表面積が0.88m2/g以上であることが好ましい。全遷移金属元素Meに対するLiのモル比Li/Meが1.25~1.40a/xyzが1.25~1.40、Meに対するCoのモル比Co/Meが0.020~0.230x/xyzが0.020~0.230、Meに対するMnのモル比Mn/Meが0.625~0.719z/xyzが0.625~0.719、BET比表面積が0.88m2/g以上という全ての要件を満たすリチウム遷移金属複合酸化物を活物質として用いることにより、放電容量が大きく、初期充放電効率が優れたリチウム二次電池を得ることができる。全遷移金属元素Meに対するLiのモル比Li/Meが1.25よりも小さいと、放電容量が小さくなり、Li/Meが1.40よりも大きいと、放電容量が小さくなると共に、初期充放電効率が低くなるので、放電容量が大きく、初期充放電効率が優れたリチウム二次電池を得るために、Li/Meは1.25~1.40a/xyzは1.25~1.40とする。Li/Meは1.25~1.35が好ましい。全遷移金属元素Meに対するCoのモル比Co/Meが0.020よりも小さい、又はCo/Meが0.230よりも大きいと、放電容量が小さくなると共に、初期充放電効率が低くなるので、放電容量が大きく、初期充放電効率が優れたリチウム二次電池を得るために、Co/Meは0.020~0.230x/xyzは0.020~0.230とする。Co/Meは0.040~0.205が好ましく、0.058~0.173がより好ましい。全遷移金属元素Meに対するMnのモル比Mn/Meが0.625よりも小さいと、放電容量が小さくなり、Mn/Meが0.719よりも大きいと、放電容量が小さくなると共に、初期充放電効率が低くなるので、放電容量が大きく、初期充放電効率が優れたリチウム二次電池を得るために、Mn/Meは0.625~0.719z/xyzは0.625~0.719とする。Mn/Meは0.650~0.707が好ましい。BET比表面積が0.88m2/gより小さいと、初期充放電効率が低くなるので、初期充放電効率が優れに優れたリチウム二次電池を得るために、BET比表面積は0.88m2/g以上とする。BET比表面積は1.24~5.87m2/gが好ましい。本発明のリチウム遷移金属複合酸化物は、上記のような一般式で表されるものであり、本質的に、Li、Co、Ni及びMnからなる複合酸化物であるが、本発明の効果を損なわない範囲で、少量のNa,Ca等のアルカリ金属やアルカリ土類金属、Fe,Zn等の3d遷移金属に代表される遷移金属など他の金属を含有することを排除するものではない。また、本発明のリチウム遷移金属複合酸化物は、本質的に、結晶構造が六方晶に帰属される。空間群としてはP3112又はR3-mに帰属可能である。ここで、P3112は、R3-mにおける3a、3b、6cサイトの原子位置を細分化した結晶構造モデルであり、R3-mにおける原子配置に秩序性が認められるときに該P3112モデルが採用される。なお、R3-mは本来R3mの3の上にバー-を施して表記すべきものである。次に、本発明のリチウム二次電池用活物質を製造する方法について説明する。本発明のリチウム二次電池用活物質は、基本的に、活物質を構成する金属元素Li,Mn,Co,Niを目的とする活物質酸化物の組成通りに含有する原料を調整し、これを焼成することによって得ることができる。但し、Li原料の量については、焼成中にLi原料の一部が消失することを見込んで、1~5程度過剰に仕込むことが好ましい。目的とする組成の酸化物を作製するにあたり、Li,Co,Ni,Mnのそれぞれの塩を混合焼成するいわゆる固相法や、あらかじめCo,Ni,Mnを一粒子中に存在させた共沈前駆体を作製しておき、これにLi塩を混合焼成する共沈法が知られている。固相法による合成過程では、特にMnはCo,Niに対して均一に固溶しにくいため、各元素が一粒子中に均一に分布した試料を得ることは困難である。これまで文献などにおいては固相法によってNiやCoの一部にMnを固溶LiNi1-xMnxO2などしようという試みが多数なされているが、共沈法を選択する方が原子レベルで均一相を得ることが容易である。そこで、後述する実施例においては、共沈法を採用した。共沈前駆体を作製するにあたって、Co,Ni,MnのうちMnは酸化されやすく、Co,Ni,Mnが2価の状態で均一に分布した共沈前駆体を作製することが容易ではないため、Co,Ni,Mnの原子レベルでの均一な混合は不十分なものとなりやすい。特に本発明の組成範囲においては、Mn比率がCo,Ni比率に比べて高いので、水溶液中の溶存酸素を除去することが特に重要である。溶存酸素を除去する方法としては、酸素を含まないガスをバブリングする方法が挙げられる。酸素を含まないガスとしては、限定されるものではないが、窒素ガス、アルゴンガス、二酸化炭素CO2等を用いることができる。なかでも、後述する実施例のように、共沈炭酸塩前駆体を作製する場合には、酸素を含まないガスとして二酸化炭素を採用すると、炭酸塩がより生成しやすい環境が与えられるため、好ましい。溶液中でCo、Ni及びMnを含有する化合物を共沈させて前駆体を製造する工程におけるpHは限定されるものではないが、前記共沈前駆体を共沈炭酸塩前駆体として作製しようとする場合には、8.5~11とすることができる。タップ密度を大きくするためには、pHを制御することが好ましい。pHを9.4以下とすることにより、タップ密度を1.25g/cc以上とすることができ、高率放電特性を向上させることができる。前記共沈前駆体の作製は、MnとNiとCoとが均一に混合された化合物であることが好ましい。ただし前駆体は水酸化物に限定されるものではなく、他にも炭酸塩、クエン酸塩などの元素が原子レベルで均一に存在した難溶性塩であれば水酸化物と同様に使用することができる。また、錯化剤を用いた晶析反応等を用いることによって、より嵩密度の大きな前駆体を作製することもできる。その際、Li源と混合焼成することでより高密度の活物質を得ることができるので電極面積あたりのエネルギー密度を向上させることができる。前記共沈水酸化物前駆体の原料は、Mn化合物としては酸化マンガン、炭酸マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、酢酸マンガン等を、Ni化合物としては、水酸化ニッケル、炭酸ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル等を、Co化合物としては、硫酸コバルト、硝酸コバルト、酢酸コバルト等を一例として挙げることができる。前記共沈前駆体の作製に用いる原料としては、アルカリ水溶液と沈殿反応を形成するものであればどのような形態のものでも使用することができるが、好ましくは溶解度の高い金属塩を用いるとよい。本発明におけるリチウム二次電池用活物質は前記共沈前駆体とLi化合物とを混合した後、熱処理することで好適に作製することができる。Li化合物としては、水酸化リチウム、炭酸リチウム、硝酸リチウム、酢酸リチウム等を用いることで好適に製造することができる。可逆容量の大きな活物質を得るにあたって、焼成温度の選択は極めて重要である。焼成温度が高すぎると、得られた活物質が酸素放出反応を伴って崩壊すると共に、主相の六方晶に加えて単斜晶のLi[Li1/3Mn2/3]O2型に規定される相が、固溶相としてではなく、分相して観察される傾向があり、このような材料は、活物質の可逆容量が大きく減少するので好ましくない。このような材料では、X線回折図上35°付近及び45°付近に不純物ピークが観察される。従って、焼成温度は、活物質の酸素放出反応の影響する温度未満とすることが重要である。活物質の酸素放出温度は、本発明に係る組成範囲においては、概ね1000°C以上であるが、活物質の組成によって酸素放出温度に若干の差があるので、あらかじめ活物質の酸素放出温度を確認しておくことが好ましい。特に試料に含まれるCo量が多いほど前駆体の酸素放出温度は低温側にシフトすることが確認されているので注意が必要である。活物質の酸素放出温度を確認する方法としては、焼成反応過程をシミュレートするために、共沈前駆体とLiOHH2Oを混合したものを熱重量分析DTA-TG測定に供してもよいが、この方法では測定機器の試料室に用いている白金が揮発したLi成分により腐食されて機器を痛めるおそれがあるので、あらかじめ500°C程度の焼成温度を採用してある程度結晶化を進行させた組成物を熱重量分析に供するのが良い。一方、焼成温度が低すぎると、結晶化が十分に進まず、電極特性も大きく低下するので好ましくない。焼成温度は少なくとも800°C以上とすることが必要である。十分に結晶化させることは結晶粒界の抵抗を軽減し、円滑なリチウムイオン輸送を促すために重要である。結晶化の度合いの見極め方として走査型電子顕微鏡を用いた視覚的な観察が挙げられる。本発明の正極活物質について走査型電子顕微鏡観察を行ったところ、試料合成温度が800°C以下ではナノオーダーの一次粒子から形成されているものであったが、さらに試料合成温度を上昇させることでサブミクロン程度まで結晶化するものであり、電極特性向上につながる大きな一次粒子を得られるものであった。また、発明者らは、本発明活物質の回折ピークの半値幅を詳細に解析することで800°Cまでの温度で合成した試料においては格子内にひずみが残存しており、それ以上の温度で合成することでほとんどひずみを除去することができることを確認した。また、結晶子のサイズは合成温度が上昇するに比例して大きくなるものであった。よって、本発明活物質の組成においても、系内に格子のひずみがほとんどなく、かつ結晶子サイズが十分成長した粒子を志向することで良好な放電容量を得られるものであった。具体的には、格子定数に及ぼすひずみ量が1以下、かつ結晶子サイズが100nm以上に成長しているような合成温度焼成温度を採用することが好ましいことがわかった。これらを電極として成型して充放電をおこなうことで膨張収縮による変化も見られるが、充放電過程においても結晶子サイズは50nm以上を保っていることが得られる効果として好ましい。即ち、焼成温度を上記した活物質の酸素放出温度にできるだけ近付けるように選択することにより、はじめて、可逆容量が顕著に大きい活物質を得ることができる。上記のように、好ましい焼成温度は、活物質の酸素放出温度により異なるから、一概に焼成温度の好ましい範囲を設定することは難しいが、本発明においては、BET比表面積を0.88m2/g以上とするために、焼成温度を800~940°Cとする。940°C以下で焼成することにより、比表面積が大きくなり、初期充放電効率が向上する。より比表面積を大きくするためには、焼成温度を800~900°Cとすることが好ましい。本発明に係るリチウム二次電池に用いる非水電解質は、限定されるものではなく、一般にリチウム電池等への使用が提案されているものが使用可能である。非水電解質に用いる非水溶媒としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、クロロエチレンカーボネート、ビニレンカーボネート等の環状炭酸エステル類;γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン等の環状エステル類;ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等の鎖状カーボネート類;ギ酸メチル、酢酸メチル、酪酸メチル等の鎖状エステル類;テトラヒドロフランまたはその誘導体;1,3-ジオキサン、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン、1,4-ジブトキシエタン、メチルジグライム等のエーテル類;アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類;ジオキソランまたはその誘導体;エチレンスルフィド、スルホラン、スルトンまたはその誘導体等の単独またはそれら2種以上の混合物等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。非水電解質に用いる電解質塩としては、例えば、LiClO4,LiBF4,LiAsF6,LiPF6,LiSCN,LiBr,LiI,Li2SO4,Li2B10Cl10,NaClO4,NaI,NaSCN,NaBr,KClO4,KSCN等のリチウムLi、ナトリウムNaまたはカリウムKの1種を含む無機イオン塩、LiCF3SO3,LiNCF3SO22,LiNC2F5SO22,LiNCF3SO2C4F9SO2,LiCCF3SO23,LiCC2F5SO23,CH34NBF4,CH34NBr,C2H54NClO4,C2H54NI,C3H74NBr,n-C4H94NClO4,n-C4H94NI,C2H54N-maleate,C2H54N-benzoate,C2H54N-phtalate、ステアリルスルホン酸リチウム、オクチルスルホン酸リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム等の有機イオン塩等が挙げられ、これらのイオン性化合物を単独、あるいは2種類以上混合して用いることが可能である。さらに、LiBF4とLiNC2F5SO22のようなパーフルオロアルキル基を有するリチウム塩とを混合して用いることにより、さらに電解質の粘度を下げることができるので、低温特性をさらに高めることができ、また、自己放電を抑制することができ、より望ましい。また、非水電解質として常温溶融塩やイオン液体を用いてもよい。非水電解質における電解質塩の濃度としては、高い電池特性を有する非水電解質電池を確実に得るために、0.1mol/l~5mol/lが好ましく、さらに好ましくは、0.5mol/l~2.5mol/lである。負極材料としては、限定されるものではなく、リチウムイオンを析出あるいは吸蔵することのできる形態のものであればどれを選択してもよい。例えば、Li[Li1/3Ti5/3]O4に代表されるスピネル型結晶構造を有するチタン酸リチウム等のチタン系材料、SiやSb,Sn系などの合金系材料リチウム金属、リチウム合金リチウム-シリコン、リチウム-アルミニウム,リチウム-鉛,リチウム-スズ,リチウム-アルミニウム-スズ,リチウム-ガリウム,及びウッド合金等のリチウム金属含有合金、リチウム複合酸化物リチウム-チタン、酸化珪素の他、リチウムを吸蔵放出可能な合金、炭素材料例えばグラファイト、ハードカーボン、低温焼成炭素、非晶質カーボン等等が挙げられる。正極活物質の粉体および負極材料の粉体は、平均粒子サイズ100μm以下であることが望ましい。特に、正極活物質の粉体は、非水電解質電池の高出力特性を向上する目的で10μm以下であることが望ましい。粉体を所定の形状で得るためには粉砕機や分級機が用いられる。例えば乳鉢、ボールミル、サンドミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、ジェットミル、カウンタージェトミル、旋回気流型ジェットミルや篩等が用いられる。粉砕時には水、あるいはヘキサン等の有機溶剤を共存させた湿式粉砕を用いることもできる。分級方法としては、特に限定はなく、篩や風力分級機などが、乾式、湿式ともに必要に応じて用いられる。以上、正極及び負極の主要構成成分である正極活物質及び負極材料について詳述したが、前記正極及び負極には、前記主要構成成分の他に、導電剤、結着剤、増粘剤、フィラー等が、他の構成成分として含有されてもよい。導電剤としては、電池性能に悪影響を及ぼさない電子伝導性材料であれば限定されないが、通常、天然黒鉛鱗状黒鉛,鱗片状黒鉛,土状黒鉛等、人造黒鉛、カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、カーボンウイスカー、炭素繊維、金属銅,ニッケル,アルミニウム,銀,金等粉、金属繊維、導電性セラミックス材料等の導電性材料を1種またはそれらの混合物として含ませることができる。これらの中で、導電剤としては、電子伝導性及び塗工性の観点よりアセチレンブラックが望ましい。導電剤の添加量は、正極または負極の総重量に対して0.1重量~50重量が好ましく、特に0.5重量~30重量が好ましい。特にアセチレンブラックを0.1~0.5μmの超微粒子に粉砕して用いると必要炭素量を削減できるため望ましい。これらの混合方法は、物理的な混合であり、その理想とするところは均一混合である。そのため、V型混合機、S型混合機、擂かい機、ボールミル、遊星ボールミルといったような粉体混合機を乾式、あるいは湿式で混合することが可能である。前記結着剤としては、通常、ポリテトラフルオロエチレンPTFE,ポリフッ化ビニリデンPVDF,ポリエチレン,ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂、エチレン-プロピレン-ジエンターポリマーEPDM,スルホン化EPDM,スチレンブタジエンゴムSBR、フッ素ゴム等のゴム弾性を有するポリマーを1種または2種以上の混合物として用いることができる。結着剤の添加量は、正極または負極の総重量に対して1~50重量が好ましく、特に2~30重量が好ましい。フィラーとしては、電池性能に悪影響を及ぼさない材料であれば何でも良い。通常、ポリプロピレン,ポリエチレン等のオレフィン系ポリマー、無定形シリカ、アルミナ、ゼオライト、ガラス、炭素等が用いられる。フィラーの添加量は、正極または負極の総重量に対して添加量は30重量以下が好ましい。正極及び負極は、前記主要構成成分正極においては正極活物質、負極においては負極材料、およびその他の材料を混練し合剤とし、N-メチルピロリドン,トルエン等の有機溶媒に混合させた後、得られた混合液を下記に詳述する集電体の上に塗布し、または圧着して50°C~250°C程度の温度で、2時間程度加熱処理することにより好適に作製される。前記塗布方法については、例えば、アプリケーターロールなどのローラーコーティング、スクリーンコーティング、ドクターブレード方式、スピンコーティング、バーコータ等の手段を用いて任意の厚さ及び任意の形状に塗布することが望ましいが、これらに限定されるものではない。セパレータとしては、優れた高率放電性能を示す多孔膜や不織布等を、単独あるいは併用することが好ましい。非水電解質電池用セパレータを構成する材料としては、例えばポリエチレン,ポリプロピレン等に代表されるポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート,ポリブチレンテレフタレート等に代表されるポリエステル系樹脂、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン-パーフルオロビニルエーテル共重合体、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン-トリフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン-フルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロアセトン共重合体、フッ化ビニリデン-エチレン共重合体、フッ化ビニリデン-プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン-トリフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン-エチレン-テトラフルオロエチレン共重合体等を挙げることができる。セパレータの空孔率は強度の観点から98体積以下が好ましい。また、充放電特性の観点から空孔率は20体積以上が好ましい。また、セパレータは、例えばアクリロニトリル、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、メチルメタアクリレート、ビニルアセテート、ビニルピロリドン、ポリフッ化ビニリデン等のポリマーと電解質とで構成されるポリマーゲルを用いてもよい。非水電解質を上記のようにゲル状態で用いると、漏液を防止する効果がある点で好ましい。さらに、セパレータは、上述したような多孔膜や不織布等とポリマーゲルを併用して用いると、電解質の保液性が向上するため望ましい。即ち、ポリエチレン微孔膜の表面及び微孔壁面に厚さ数μm以下の親溶媒性ポリマーを被覆したフィルムを形成し、前記フィルムの微孔内に電解質を保持させることで、前記親溶媒性ポリマーがゲル化する。前記親溶媒性ポリマーとしては、ポリフッ化ビニリデンの他、エチレンオキシド基やエステル基等を有するアクリレートモノマー、エポキシモノマー、イソシアナート基を有するモノマー等が架橋したポリマー等が挙げられる。該モノマーは、ラジカル開始剤を併用して加熱や紫外線UVを用いたり、電子線EB等の活性光線等を用いて架橋反応を行わせることが可能である。リチウム二次電池の構成については特に限定されるものではなく、正極、負極及びロール状のセパレータを有する円筒型電池、角型電池、扁平型電池等が一例として挙げられる。従来のリチウム二次電池においては、正極の最大到達電位が4.5Vvs.Li/Li以上に至る充電をして使用することが一般的に行われているが、本発明の活物質も、正極電位が4.5Vvs.Li/Li付近に至って充放電が可能である。しかしながら、使用する非水電解質の種類によっては、充電時の正極電位が高すぎると、非水電解質が酸化分解され電池性能の低下を引き起こす虞がある。したがって、使用時において、充電時の正極の最大到達電位が4.3Vvs.Li/Li以下となるような充電方法を採用しても、充分な放電容量が得られるリチウム二次電池が求められる場合がある。本発明の活物質を用いると、使用時において、充電時の正極の最大到達電位が4.5Vvs.Li/Liより低くなるような、例えば、4.4Vvs.Li/Li以下や4.3Vvs.Li/Li以下となるような充電方法を採用しても、約200mAh/g以上という従来の正極活物質の容量を超える放電電気量を取り出すことが可能である。本発明に係る正極活物質が、高い放電容量を備えたものとするためには、リチウム遷移金属複合酸化物を構成する遷移金属元素が層状岩塩型結晶構造の遷移金属サイト以外の部分に存在する割合が小さいものであることが好ましい。これは、焼成工程に供する前駆体において、Co,Ni,Mnといった遷移金属元素が十分に均一に分布していること、及び、活物質試料の結晶化を促すための適切な焼成工程の条件を選択することによって達成できる。焼成工程に供する前駆体中の遷移金属の分布が均一でない場合、十分な放電容量が得られないものとなる。この理由については必ずしも明らかではないが、焼成工程に供する前駆体中の遷移金属の分布が均一でない場合、得られるリチウム遷移金属複合酸化物は、層状岩塩型結晶構造の遷移金属サイト以外の部分、即ちリチウムサイトに遷移金属元素の一部が存在するものとなる、いわゆるカチオンミキシングが起こることに由来するものと本発明者らは推察している。同様の推察は焼成工程における結晶化過程においても適用でき、活物質試料の結晶化が不十分であると層状岩塩型結晶構造におけるカチオンミキシングが起こりやすくなる。前記遷移金属元素の分布の均一性が高いものは、X線回折測定による003面と104面の回折ピークの強度比が大きいものとなる傾向がある。本発明において、X線回折測定による003面と104面の回折ピークの強度比は、I003/I104≧1.20であることが好ましく、I003/I104≧1.40であることがより好ましく、I003/I104≧1.50であることが特に好ましい。本願明細書の実施例に示した正極活物質は、比較例も含めて全て、正極活物質が合成によって得られた段階、即ち、未だ充放電に供していない状態において、I103/I104≧1.58であった。また、充放電を経た放電末の状態においてI103/I104>1であることが好ましい。前駆体の合成条件や合成手順が不適切である場合、前記ピーク強度比はより小さい値となり、しばしば1未満の値となる。本願明細書に記載した合成条件及び合成手順を採用することにより、上記のような高性能の正極活物質を得ることができる。とりわけ、充電上限電位を4.5Vより低く設定した場合、例えば4.4Vや4.3Vといった充電上限電位を設定した場合でも高い放電容量を得ることができる非水電解質二次電池用正極活物質とすることができる。実施例1硫酸コバルト7水和物4.6873g、硫酸ニッケル6水和物6.5743g及び硫酸マンガン5水和物22.110gを秤量し、これらの全量をイオン交換水200mlに溶解させ、Co;Ni:Mnのモル比が0.1250:0.1875:0.6875となる0.67Mの硫酸塩水溶液を作製した。一方、2dm3の反応槽に750mlのイオン交換水を注ぎ、CO2ガスを30minバブリングさせることにより、イオン交換水中にCO2を溶解させた。反応槽の温度を50°C±2°Cに設定し、攪拌モーターを備えたパドル翼を用いて反応槽内を700rpmの回転速度で攪拌しながら、前記硫酸塩水溶液を3ml/minの速度で滴下した。ここで、滴下の開始から終了までの間、0.67Mの炭酸ナトリウム及び0.067Mのアンモニアを含有する水溶液を適宜滴下することにより、反応槽中のpHが常に8.6±0.05を保つように制御した。滴下終了後、反応槽内の攪拌をさらに1h継続した。攪拌の停止後、12h以上静置した。静置することにより、反応槽内に生成する共沈炭酸塩の粒子を十分に成長させることができる。次に、吸引ろ過装置を用いて、反応槽内に生成した共沈炭酸塩の粒子を分離し、さらにイオン交換水を用いて粒子に付着しているナトリウムイオンを洗浄除去し、電気炉を用いて、空気雰囲気中、常圧下、100°Cにて乾燥させた。その後、粒径を揃えるために、瑪瑙製自動乳鉢で数分間粉砕した。このようにして、共沈炭酸塩前駆体を作製した。前記共沈炭酸塩前駆体2.3040gに、炭酸リチウム0.9436gを加え、瑪瑙製自動乳鉢を用いてよく混合し、Li:Co,Ni,Mnのモル比が1.25:1.00である混合粉体を調製した。ペレット成型機を用いて、6MPaの圧力で成型し、直径25mmのペレットとした。ペレット成型に供した混合粉体の量は、想定する最終生成物の質量が2gとなるように換算して決定した。前記ペレット1個を全長約100mmのアルミナ製ボートに載置し、箱型電気炉型番:AMF20に設置し、空気雰囲気中、常圧下、900°Cで10h焼成した。前記箱型電気炉の内部寸法は、縦10cm、幅20cm、奥行き30cmであり、幅方向20cm間隔に電熱線が入っている。焼成後、ヒーターのスイッチを切り、アルミナ製ボートを炉内に置いたまま自然放冷した。この結果、炉の温度は5時間後には約200°C程度にまで低下するが、その後の降温速度はやや緩やかである。一昼夜経過後、炉の温度が100°C以下となっていることを確認してから、ペレットを取り出し、粒径を揃えるために、瑪瑙製自動乳鉢で数分間粉砕した。このようにして、本発明に係る活物質を作製した。実施例2~12共沈炭酸塩前駆体と炭酸リチウムの混合比率について、表1の実施例2~12の記載に沿って変更した他は、実施例1と同様にして、本発明に係る活物質を合成した。但し、焼成温度は、実施例2~4については900°C、実施例5~8については850°C、実施例9~12については800°Cとした。実施例13~48共沈炭酸塩前駆体が含有する金属元素の組成、及び、共沈炭酸塩前駆体と炭酸リチウムの混合量について、表1の実施例13~48の記載に沿って変更した他は、実施例1と同様にして、本発明に係る活物質を合成した。焼成温度は900°Cである。比較例1~5共沈炭酸塩前駆体が含有する金属元素の組成、及び、共沈炭酸塩前駆体と炭酸リチウムの混合量について、表1の比較例1~5の記載に沿って変更した他は、実施例1と同様にして、活物質を合成した。但し、焼成温度は1000°Cとした。比較例6~8共沈炭酸塩前駆体が含有する金属元素の組成、及び、共沈炭酸塩前駆体と炭酸リチウムの混合量について、表1の比較例6~8の記載に沿って変更した他は、実施例1と同様にして、活物質を合成した。焼成温度は900°Cである。比較例9~11共沈炭酸塩前駆体が含有する金属元素の組成、及び、共沈炭酸塩前駆体と炭酸リチウムの混合量について、表1の比較例9~11の記載に沿って変更した他は、実施例1と同様にして、活物質を合成した。但し、焼成温度は850°Cとした。比較例12~14共沈炭酸塩前駆体が含有する金属元素の組成、及び、共沈炭酸塩前駆体と炭酸リチウムの混合量について、表1の比較例12~14の記載に沿って変更した他は、実施例1と同様にして、活物質を合成した。但し、焼成温度は800°Cとした。比較例15~23共沈炭酸塩前駆体が含有する金属元素の組成、及び、共沈炭酸塩前駆体と炭酸リチウムの混合量について、表1の比較例15~23の記載に沿って変更した他は、実施例1と同様にして、活物質を合成した。焼成温度は900°Cである。実施例49焼成温度を940°Cとしたことを除いては、実施例4と同様にして、活物質を合成した。実施例50焼成温度を920°Cとしたことを除いては、実施例4と同様にして、活物質を合成した。比較例24焼成温度を980°Cとしたことを除いては、実施例4と同様にして、活物質を合成した。比較例25焼成温度を960°Cとしたことを除いては、実施例4と同様にして、活物質を合成した。実施例51滴下中の反応槽中のpHが常に10.0±0.05を保つように制御したことを除いては、実施例2と同様にして、活物質を合成した。焼成温度は900°Cである。実施例52滴下中の反応槽中のpHが常に11.0±0.05を保つように制御したことを除いては、実施例2と同様にして、活物質を合成した。焼成温度は900°Cである。リチウム二次電池の作製及び評価その1実施例1~52及び比較例1~25に係る活物質をそれぞれリチウム二次電池用正極活物質として用いて、以下の手順でリチウム二次電池を作製し、電池特性を評価した。N-メチルピロリドンを分散媒とし、活物質、アセチレンブラックAB及びポリフッ化ビニリデンPVdFが質量比90:5:5の割合で混練分散されている塗布用ペーストを作製した。該塗布ペーストを厚さ20μmのアルミニウム箔集電体の片方の面に塗布し、正極板を作製した。なお、全ての実施例及び比較例に係るリチウム二次電池同士で試験条件が同一になるように、一定面積当たりに塗布されている活物質の質量及び塗布厚みを統一した。正極の単独挙動を正確に観察する目的のため、対極、即ち負極には金属リチウムをニッケル箔集電体に密着させて用いた。ここで、リチウム二次電池の容量が負極によって制限されないよう、負極には十分な量の金属リチウムを配置した。電解液として、エチレンカーボネートEC/エチルメチルカーボネートEMC/ジメチルカーボネートDMCが体積比6:7:7である混合溶媒に濃度が1mol/lとなるようにLiPF6を溶解させた溶液を用いた。セパレータとして、ポリアクリレートで表面改質したポリプロピレン製の微孔膜を用いた。さらに、参照電極として、ニッケル板にリチウム金属箔をはりつけた棒を設置した。外装体には、ポリエチレンテレフタレート15μm/アルミニウム箔50μm/金属接着性ポリプロピレンフィルム50μmからなる金属樹脂複合フィルムを用い、正極端子、負極端子および参照極端子の開放端部が外部露出するように電極を収納し、前記金属樹脂複合フィルムの内面同士が向かい合った融着代を注液孔となる部分を除いて気密封止し、前記電解液を注液後、注液孔を封止した。以上の手順にて作製されたリチウム二次電池は、25°Cの下、初期充放電工程に供した。電圧制御は全て正極電位に対して行った。充電は、電流0.1CA、電圧4.6Vの定電流定電圧充電とし、充電終止条件は電流値が1/6に減衰した時点とした。放電は、電流0.1CA、終止電圧2.0Vの定電流放電とした。この充放電を2サイクル行った。ここで、充電後及び放電後にそれぞれ30分の休止過程を設けた。前記初期充放電工程における1サイクル目の放電電気量/充電電気量×100で示される百分率を初期充放電効率表においては初期効率と略すとして記録した。次に、充電電圧を変更して、1サイクルの充放電試験を行った。電圧制御は全て正極電位に対して行った。この充放電試験の条件は、充電電圧を4.3Vvs.Li/Liとしたことを除いては、前記初期充放電工程の条件と同一である。このときの放電電気量を放電容量mAh/g表においては0.1Ccapaと表記として記録した。比表面積測定ユアサアイオニクス社製比表面積測定装置商品名:MONOSORBを用いて、一点法により、活物質に対する窒素吸着量[m2]を求めた。得られた吸着量m2を活物質質量gで除した値をBET比表面積とした。測定に当たって、液体窒素を用いた冷却によるガス吸着を行った。また、冷却前に120°C15minの予備加熱を行った。また、測定試料の投入量は、0.5g±0.01gとした。実施例1~52及び比較例1~25に係る活物質をそれぞれリチウム二次電池用正極活物質として用いたリチウム二次電池の試験結果を表1及び表2に示す。表1より、Li/Me比が1.25~1.40であり、Co/Me比が0.020~0.230であり、Mn/Me比が0.625~0.719である実施例1~48、51、52の活物質を用いたリチウム二次電池は、放電容量0.1Ccapaが約200mAh/g以上であり、初期充放電効率が80以上であり、放電容量が大きく、初期充放電効率が優れたものであることが分かる。これに対して、Li/Me比が1.25より小さい1.20の場合には、比較例6、9及び12のように、放電容量0.1Ccapaが180mAh/g程度と小さくなり、Li/Me比が1.40より大きい1.45の場合には、比較例7、10及び13のように、放電容量0.1Ccapaが177~188mAh/gと小さくなると共に、初期充放電効率が80未満と低くなる。また、Co/Me比が0.020より小さい場合には、比較例19及び20のように、放電容量0.1Ccapaが190mAh/gより小さくなると共に、初期充放電効率が80未満と低くなり、Co/Me比が0.230より大きい0.240以上の場合には、比較例21~23のように、放電容量0.1Ccapaが180mAh/g未満と小さくなると共に、初期充放電効率も80未満と低くなる。Mn/Me比が0.625より小さい0.615の場合には、比較例15及び17のように、放電容量0.1Ccapaが170mAh/g程度と小さくなり、Mn/Me比が0.719より大きい0.725の場合には、比較例16及び18のように、放電容量0.1Ccapaが160mAh/g程度と小さくなると共に、初期充放電効率が80未満と低くなる。X線回折測定の結果、表1に示されるように、充放電前における活物質の003面と104面の回折ピークの強度比I003/I104は、いずれの活物質についても1.58以上であった。表2より、Li/Me比が1.25~1.40を満たす1.40であり、Co/Me比が0.020~0.230を満たす0.125であり、Mn/Me比が0.625~0.719を満たす0.688であり、BET比表面積が0.88m2/g以上である実施例4、8、12、49及び50の活物質を用いたリチウム二次電池は、放電容量0.1Ccapaが200mAh/g以上であり、初期充放電効率が80以上であり、放電容量が大きく、初期充放電効率が優れたものであることが分かる。また、焼成温度を940°C以下とすることにより、BET比表面積が0.88m2/g以上になることが分かる。これに対して、Li/Me比、Co/Me比、Mn/Me比が本発明の要件を満たしても、BET比表面積が0.88m2/g未満の場合には、比較例2、24及び25のように、初期充放電効率が80未満と低くなる。リチウム二次電池の作製及び評価その2実施例3に係る活物質をリチウム二次電池用正極活物質として用いて、以下の手順でリチウム二次電池を作製し、電池特性を評価した。リチウム二次電池の作製及び評価その1と同様に、リチウム二次電池を作製し、初期充放電工程に供した。次に、充電電圧を変更して、1サイクルの充放電試験を行った。電圧制御は全て正極電位に対して行った。この充放電試験の条件は、充電電圧を4.4Vvs.Li/Liとしたことを除いては、前記初期充放電工程の条件と同一である。このときの放電電気量を放電容量mAh/gとして記録した。放電容量は247.0mAh/gであった。充電電圧を4.3Vvs.Li/Liとした場合と比較して、放電容量はやや大きくなり、本発明の正極活物質を使用することによって、充電時の正極の最大到達電位が4.3Vの場合でも、4.4Vの場合でも、大きな放電容量が得られることが確認された。"