"活物質、導電助材、及び結着材を所定の割合で混合した電極材料であって、正極活物質が単体硫黄又はリチウム含有硫化物である電極材料を集電体上に設けた電極上に、エーテル系有機溶媒を含む、リチウムイオン伝導性電解液と膨潤性層状粘土鉱物との混合物からなるゲル化電解質を設け、この電極に対して、このゲル化電解質が液状化する強さの振動を与えてなることを特徴とする活物質-電解質複合体。請求項1記載の活物質-電解質複合体において、膨潤性層状粘土鉱物は、スメクタイト系層状粘土鉱物、又は雲母系層状粘土鉱物であることを特徴とする活物質-電解質複合体。請求項1又は2記載の活物質-電解質複合体において、リチウム含有硫化物が、硫化リチウムLi2Sであることを特徴とする活物質-電解質複合体。活物質、導電助材、及び結着材を所定の割合で混合した電極材料であって、正極活物質が単体硫黄又はリチウム含有硫化物である電極材料を集電体上に設けてなる電極上に、エーテル系有機溶媒を含む、リチウムイオン伝導性電解液と膨潤性層状粘土鉱物との混合物からなるゲル化電解質を塗布し、次いでゲル化電解質の塗布された電極に対して、このゲル化電解質が液状化する強さの振動を与え、ゲル化電解質を液状化して電極内へ浸透せしめ活物質-電解質複合体を作製することを特徴とする活物質-電解質複合体の作製方法。請求項4記載の活物質-電解質複合体の作製方法において、膨潤性層状粘土鉱物は、スメクタイト系層状粘土鉱物、又は雲母系層状粘土鉱物であることを特徴とする活物質-電解質複合体の作製方法。請求項4又は5記載の活物質-電解質複合体の作製方法において、リチウム含有硫化物が、硫化リチウムLi2Sであることを特徴とする活物質-電解質複合体の作製方法。請求項1~3のいずれか1項記載の活物質-電解質複合体を用いたことを特徴とする全固体型リチウム-硫黄二次電池。請求項7記載の活物質-電解質複合体が正極活物質-電解質複合体であることを特徴とする全固体型リチウム-硫黄二次電池。請求項7記載の活物質-電解質複合体が負極活物質-電解質複合体であることを特徴とする全固体型リチウム-硫黄二次電池。請求項7記載の活物質-電解質複合体が、正極活物質-電解質複合体及び負極活物質-電解質複合体であることを特徴とする全固体型リチウム-硫黄二次電池。本発明の課題は、上述の従来技術の問題点を解決することにあり、電解液の漏洩を防止することができるゲル化電解質を用い、かつ電極活物質の粒子と電解質との接触性を維持した活物質-電解質複合体及びその作製方法、並びにこの複合体を用いた安全性が高く、サイクル特性の向上が可能な全固体型リチウム-硫黄二次電池を提供することにある。上記課題に鑑み、本発明者らは、エーテル系有機溶媒を用いた電解液にスクメタイトのような膨潤性層状粘土鉱物を添加することで電解液のゲル化固体化についての検討を行い、ゲル化電解質を用いて活物質-電解質複合体の界面活性を維持しつつ、放電生成物である多硫化リチウムLi2Sx:x=2~8の電解質中への溶出を抑え、放電生成物を正極に保持したまま負極のLi金属との反応を抑制すなわち、自己放電を抑制することで充放電サイクル特性の向上を図ることに成功し、本発明を完成させるに至った。本発明の活物質-電解質複合体は、活物質、導電助材、及び結着材を所定の割合で混合した電極材料であって、正極活物質が単体硫黄又はリチウム含有硫化物である電極材料を集電体上に設けた電極上に、エーテル系有機溶媒を含む、リチウムイオン伝導性電解液と膨潤性層状粘土鉱物との混合物からなるゲル化電解質を設け、この電極に対して、このゲル化電解質が液状化する強さの振動を与えてなることを特徴とする。上記活物質-電解質複合体において、膨潤性層状粘土鉱物は、スメクタイト系層状粘土鉱物、又は雲母系層状粘土鉱物であることを特徴とする。上記活物質-電解質複合体において、リチウム含有硫化物が、硫化リチウムLi2Sであることを特徴とする。本発明の活物質-電解質複合体の作製方法は、活物質、導電助材、及び結着材を所定の割合で混合した電極材料であって、正極活物質が単体硫黄又はリチウム含有硫化物である電極材料を集電体上に設けてなる電極上に、エーテル系有機溶媒を含む、リチウムイオン伝導性電解液と膨潤性層状粘土鉱物との混合物からなるゲル化電解質を塗布し、次いでゲル化電解質の塗布された電極に対して、このゲル化電解質が液状化する強さの振動を与え、ゲル化電解質を液状化して電極内へ浸透せしめ活物質-電解質複合体を作製することを特徴とする。上記活物質-電解質複合体の作製方法において、膨潤性層状粘土鉱物は、スメクタイト系層状粘土鉱物、又は雲母系層状粘土鉱物であることを特徴とする。上記活物質-電解質複合体の作製方法において、リチウム含有硫化物が、硫化リチウムLi2Sであることを特徴とする。本発明の全固体型リチウム-硫黄二次電池は、上記活物質-電解質複合体を用いたことを特徴とする。上記全固体型リチウム-硫黄二次電池において、活物質-電解質複合体が正極活物質-電解質複合体であることを特徴とする。上記全固体型リチウム-硫黄二次電池において、活物質-電解質複合体が負極活物質-電解質複合体であることを特徴とする。上記全固体型リチウム-硫黄二次電池において、活物質-電解質複合体が、正極活物質-電解質複合体及び負極活物質-電解質複合体であることを特徴とする。本発明によれば、エーテル系有機溶媒を用いた電解液をゲル化させてなるゲル化電解質を用いることにより、電解液の漏洩を抑制し、かつ電極活物質粒子と電解質との接触性を維持したまま、安全性を高め、放電生成物である多硫化リチウム及び低硫化リチウムの電解質中への溶出を抑制した全固体型リチウム-硫黄二次電池を提供できるという効果を奏することができる。以下、本発明の実施の形態について説明する。本発明に係る活物質-電解質複合体の実施の形態によれば、この活物質-電解質複合体は、活物質、導電助材、及び結着材を所定の割合で混合した電極材料であって、正極活物質が単体硫黄又はリチウム含有硫化物例えば、硫化リチウム:Li2Sである電極材料を集電体上に設けた電極上に、エーテル系有機溶媒を含む、リチウムイオン伝導性電解液と、スメクタイト系層状粘土鉱物及び雲母系層状粘土鉱物から選ばれた所定量の膨潤性層状粘土鉱物との混合物からなるゲル化電解質を設け、この電極に対して、ゲル化電解質が液状化する強さの物理的振動を与えてなるものである。ゲル化電解質が液状化する程度の振動であれば、その振動の方法には特に制限はない。例えば、手に持って振動を与え、又は超音波等による振動を与えれば、ゲル化電解質は液状化し、電極内へ浸透し、全ての活物質の周囲を覆うことができる。なお、この活物質-電解質複合体は、正極にも負極にも使用可能である。上記活物質には、単体硫黄S、硫化リチウムLi2S等のリチウム含有硫化物から選ばれた既知正極活物質、また、カーボンやカーボンブラック等の炭素系物質、シリコン系物質、スズ系物質、シリコン-炭素系物質、リチウムチタン酸化物例えば、Li4Ti5O12等、Li金属、Li-Al合金等から選ばれた既知負極活物質が含まれる。導電助材としては、目的とするリチウム-硫黄二次電池に化学的変化を生じさせず、かつ導電性を有する物質であれば用いることができ、特に制限されない。例えば、黒鉛、各種カーボンブラック、導電性繊維や、銅粉末、鉄粉末等の金属粉末等を用いることができる。結着材としては、目的とするリチウム-硫黄二次電池に化学的変化を生じさせず、かつ結着材としての作用を有する物質であれば用いることができ、特に制限されない。例えば、ポリフッ化ビニリデンPVdF、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレンPTFE等を用いることができる。集電体としては、目的とするリチウム-硫黄二次電池に化学的変化を生じさせず、かつ導電性を有する物質であれば用いることができ、特に制限されない。例えば、ステンレススチール、アルミニウム、ニッケル、チタン等から選ばれた正極集電体、また、銅、ステンレススチール、アルミニウム、ニッケル、チタン等から選ばれた負極集電体を用いることができる。本発明で用いるゲル化電解質は、上記したように、エーテル系有機溶媒を含む、リチウムイオン伝導性電解液とスメクタイト系層状粘土鉱物、又は雲母系層状粘土鉱物から選ばれた所定量の膨潤性層状粘土鉱物との混合物からなるものである。この場合、ゲル化電解質は、有機溶媒中に膨潤性層状粘土鉱物を添加し、この粘土鉱物を充分に膨潤させた上で、これを、以下述べるように、電解液中に添加して、又は電解質と混合して作製するのが好ましいが、このような方法に制限されるわけではなく、本発明のゲル化電解質が作製できれば、その添加順序には制限はない。上記エーテル系有機溶媒としては、リチウムイオン二次電池で用いられている既知の溶媒を用いることができ、特に制限されない。例えば、1,3-ジオキソランDOL、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン、ジエチルエーテル、1,2-ジエトキシエタン、トリエチレングリコールジメチルエーテル等を用いることができる。また、これらのエーテル系有機溶媒の2種以上を混合して用いることもできる。電解液の有機溶媒に加えるリチウム塩としては、一般に使用されているものを用いることができる。例えば、LiClO4、LiPF6、LiAsF6、LiNCF3SO22、LiBF4、LiCF3SO3、LiSbF6等から選ばれた電解質を有機溶媒に溶解したものを用いることができる。上記スメクタイト系層状粘土鉱物としては、チキソトロピー性を示すものであれば用いることができ、特に制限されない。例えば、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト、ギブサイト、クロライト、カオリナイト、ハロイサイト、ピロフィライト、タルク、モンモリロナイト、バーミキュライト、イライト、バイデライト、ノントロナイト、ポルコンスコアイト、及び合成スメクタイトコープケミカル株製、商品名:ルーセンタイトSTN等を用いることができ、ヘクトライト、ベントナイト、モンモリロナイト、合成スメクタイトコープケミカル株製、商品名:ルーセンタイトSTN等が好ましい。上記雲母系層状粘土鉱物としては、チキソトロピー性を示すものであれば用いることができ、特に制限されない。例えば、マイカ、ブリトルマイカ、白雲母、ソーダ雲母、金雲母、及び黒雲母等を用いることができ、マイカ等が好ましい。本発明で用いる膨潤性層状粘土鉱物は、溶媒に添加することでチキソトロピーという性質を示す。チキソトロピーとは、剪断応力振動を受け続けると粘度が次第に低下し、液状になり、また、静止させると粘度が次第に上昇し、最終的に固体状になる現象をいう。本発明では、このチキソトロピーという性質を利用して、ゲル化電解質を初め液状化せしめ、電極全体にゲル化電解質を行き渡らせて、活物質の周囲を充分に覆うようにし、電解液のみを用いた時と同様に活物質-電解質の界面の接触抵抗を下げ、その後、固体化させることで、安全性の向上と電池性能を上げることを目的としている。すなわち、本発明は、集電体例えば、Al箔、Cu箔等上に電極活物質を含む電極材料を設けてなる電極に対して超音波等の物理的振動を与えながら、電極の表面に塗布したゲル化電解質を電極内部へ浸透せしめることにより、全ての活物質の表面を電解質で均一に覆い、活物質-電解質の界面の接触抵抗の減少を図ると同時に、放電生成物である多硫化リチウムLi2Sx:x=2~8の電解質中への溶出を抑え、放電生成物を正極に保持したまま負極のLi金属との反応を抑制することで、充放電サイクル特性の向上を図ったものである。上記したリチウムイオン伝導性電解液と膨潤性層状粘土鉱物との混合割合は、電解液がチキソトロピー性を発現しうる量で適宜配合すれば良い。膨潤性層状粘土鉱物が多くなるにつれて固体化していき、チキソトロピー性が発現しなくなり、また、膨潤性層状粘土鉱物が少なくなるにつれて液体に近づくため、電解液を使用する場合と同じ問題が生じる。例えば、チキソトロピー性の点からは、膨潤性層状粘土鉱物の添加量は、この混合物の全重量基準で、2wt~10wt程度の範囲であることが好ましい。2wt未満であるとチキソトロピー性が発現しない傾向があり、10wtを超えると10wtと比べてゲル化が進行する傾向があり、チキソトロピー性は発現しない。本発明に係る活物質-電解質複合体の作製方法の実施の形態によれば、この作製方法は、上記活物質、上記導電助材、及び上記結着材を所定の割合例えば、重量比45:45:10で混合した電極材料を上記集電体上に塗布してなる電極上に、上記ゲル化電解質を塗布し、次いでゲル化電解質の塗布された電極に対して、このゲル化電解質が液状化する強さの上記した振動好ましくは、超音波振動を与え、液状化したゲル化電解質を電極内へ均一に浸透せしめ、活物質の周りを電解質で覆うようにして作製するものである。上記活物質、上記導電助材、及び上記結着材は、例えば、次のようにして配合する。導電助材は、正極全体重量基準で1~50wt、好ましくは30~50wt混合する。1wt未満であると十分な導電性が発揮できず、50wtを超えると正極活物質の量が減ってしまい、容量が小さくなるという問題が生じる。結着材は、正極全体重量基準で1~50wt、好ましくは5~30wt混合する。1wt未満であると結着能力が低くなってしまい、50wtを超えると正極活物質の量が減ってしまい、容量が小さくなるという問題が生じる。本発明に係るリチウム-硫黄二次電池の実施の形態によれば、この二次電池は、上記ゲル化電解質を用いたものであって、このゲル化電解質を集電体上の正極材料内に浸透せしめ、正極複合体として用い、及び/又はこのゲル化電解質を集電体上の負極材料内に浸透せしめ、負極複合体として用いるものである。本発明のゲル化電解質を用いると、振動により液状化した電解質は、集電体となるAl箔正極やCu箔負極に塗布された正極負極材料内に自動的に浸透していき、電解質が活物質の全ての周囲を覆うことにより、活物質-電解質の界面の接触抵抗が低下し、また、放電生成物である多硫化リチウムLi2Sx:x=2~8の電解質中への溶出を抑え、放電生成物を正極に保持したまま負極のLi金属との反応を抑制することで、充放電サイクル特性が向上する。本発明のリチウム-硫黄二次電池においては、正極と負極との短絡を防ぐために通常用いられるセパレータを用いても用いなくても良い。用いる場合には、通常の既知のセパレータであれば良い。例えば、多孔質ポリプロピレンフィルムセルガード社製;商品名:セルガード2400等を用いることができる。本発明によれば、図1aに示すように、活物質11、結着材12、導電助材13を所定の割合で混合した電極材料を集電体14上に塗布し、電極を得、この電極上に、有機溶媒含有の、リチウムイオン伝導性電解液と膨潤性層状粘土鉱物からなるゲル化電解質15を塗布し、振動例えば、超音波振動等を与えることで、活物質-電解質複合体電極複合体を作製することができる。かくして作製した活物質-電解液複合体を電極として用い、既知の方法でリチウム-硫黄二次電池を組み立てることができる。ゲル化電解質に対して振動を与えることにより、図1aに示すように、ゲル化電解質15は液状化し、活物質11の全ての周囲を覆うようになる。一方、図1bに示すように、ゲル化電解質15に振動を与えないと、電極上に塗布されたゲル化電解質15は電極表面だけにとどまって、内部へと浸透せず、表面層の活物質11の周囲を覆うだけである。そのため、所期の目的を達成することができない。図1bにおける参照数字11、12、13、及び14は、図1aの場合と同じである。以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。エーテル系有機溶媒である1、2-ジメトキシエタンDME2g中に、膨潤性層状粘土鉱物である親油性の合成スメクタイトコープケミカル株製、商品名:ルーセンタイトSTNを100mg添加し、充分に膨潤させた。電解液には3mol/LのLiNCF3SO22DME:DOL=9:1volを用いた。上記充分に膨潤させたスメクタイト含有ジメトキシエタン溶液に対して、電解液を567mg添加し、ゲル化電解質を作製した。実施例1で作製したゲル化電解質に超音波振動を与えた。振動を与えている間は、ゲル化電解質が液状化し、振動を停止し、その後放置することで、ゲル化固体化することを確認した。正極活物質として硫黄Sキシダ化学株製、導電助材としてアセチレンブラックAB、結着材としてPVdFを用い、これらを重量比45:45:10で混合した正極材料を集電体となるAl箔上に塗布し、正極を得た。実施例1で作製したゲル化電解質を正極表面上に塗布し、超音波振動を与えることにより、ゲル化電解質を液状化せしめて、図1aに示すように正極内に浸透せしめ、活物質-電解質複合体を作製した。その結果、図1aに示すように、全ての活物質の表面が電解質で覆われていた。かくして作製した正極複合体を正極として用い、負極としてLi金属を用いて2032型リチウム-硫黄二次電池を組み立て、充放電試験を行った。この場合、充放電の電流値は192.74μA/cm20.1Cレートに相当とし、カットオフ電圧を1.5-2.8Vとし、充放電を43サイクル繰り返して行った。なお、単体硫黄を正極として用いているので、放電反応から測定を開始した。比較例1超音波振動を与えないこと以外は、実施例3記載の方法に従ってリチウム-硫黄二次電池を組み立て、充放電試験を行った。この場合、充放電の電流値は190μA/cm20.1Cレートに相当とした。実施例3及び比較例1で作製したリチウム-硫黄二次電池のそれぞれの1サイクル目の放電曲線を検討したところ、比較例1の場合の放電容量は、実施例3の場合の放電容量と比べて低かった。従って、本発明のゲル化電解質を用い、振動を与えて作製したリチウム-硫黄二次電池は、正極内に電解質が十分に浸透しており、振動を与えずに作製したリチウム-硫黄二次電池に比べて高いエネルギー密度が得られた。比較例2電解液には3mol/LのLiNCF3SO22DME:DOL=9:1volを用いた。セパレータとして多孔質ポリプロピレンフィルムセルガード社製;商品名:セルガード2400を用いたこと以外は、実施例3記載の方法に従ってリチウム-硫黄二次電池を組みたて、充放電試験を行った。この場合、充放電の電流値は189.75μA/cm20.1Cレートに相当とし、充放電を45サイクル繰り返して行った。なお、単体硫黄を正極として用いているので、放電反応から測定を開始した。実施例3及び比較例2で作製したリチウム-硫黄二次電池のそれぞれの1サイクル目の充放電曲線を図2に示す。図2において、縦軸はE/VLi/Liであり、横軸は放電容量mAh/g活物質である。図2から明らかなように、どちらも初期放電容量は1000mAh/gであり、高い放電容量を得ていることが分かる。また、実施例3及び比較例2で作製したリチウム-硫黄二次電池のそれぞれの繰り返しサイクル特性で得られた放電容量を図3に示す。図3において、縦軸は放電容量mAh/g活物質であり、横軸はサイクル回数である。図3から明らかなように、20サイクル以降で実施例3の放電容量が比較例2の放電容量より大きくなり、サイクル特性が向上していることが分かる。比較例3正極活物質として硫黄Sキシダ化学株製、導電助材としてアセチレンブラックAB、結着材としてPVdFを用い、これらを重量比45:45:10で混合した正極材料を集電体となるAl箔上に塗布し、正極を得た。かくして作製した正極を用い、1mol/LのLiCLO4ECエチレンカーボネート:DECジエチルカーボネート=1:1volの電解液、セパレータとして多孔質ポリプロピレンフィルムセルガード2400、負極としてLi金属を用いて2032型リチウム-硫黄二次電池を組み立て、充放電試験を行った。この場合、充放電の電流値は355.08μA/cm20.1Cレートに相当とし、カットオフ電圧を1.4-3.0Vとし、充放電を3サイクル繰り返して行った。なお、単体硫黄を正極として用いているので、放電反応から測定を開始した。比較例3で作製したリチウム-硫黄二次電池の充放電曲線を1サイクル目1st、2サイクル目2nd及び3サイクル目3rdについて、図4に示す。図4において、縦軸はE/VLi/Liであり、横軸は放電容量mAh/g活物質である。図4から明らかなように、カーボネート系有機溶媒を用いると放電は可能であるが、充電できていないことが分かる。比較例4電解質としての1mol/LのLiPF6EC:DEC=1:1volの電解液を用いた以外は、比較例3と同様の方法でリチウム-硫黄二次電池の作製と充放電測定を行った。その結果、比較例3と同様の結果が得られた。従って、以上の実施例及び比較例から、エーテル系有機溶媒によるゲル化電解質を用い、振動を与えて作製したリチウム-硫黄二次電池は、正極内に電解質が十分に浸透しており、放電生成物である多硫化リチウムLi2Sx:x=2~8の電解質中への溶出が抑えられているので、放電生成物を正極に保持したまま負極のLi金属との反応を抑制することができ、高い充放電特性が得られたことが分かる。実施例1で用いた1,2-ジメトキシエタンの代わりに、エーテル系有機溶媒として、1,3-ジオキソラン、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジエチルエーテル、1,2-ジエトキシエタン、及びトリエチレングリコールジメチルエーテルをそれぞれ用いてゲル化電解質を作製し、実施例3記載の方法に従ってリチウム-硫黄二次電池を作製したところ、図2及び3に示した結果と同様な充放電曲線及び放電容量が得られることが分かった。実施例3で用いた正極活物質である硫黄の代わりに、Li2Sを用いたこと以外は、実施例3記載の方法に従ってリチウム-硫黄二次電池を作製したところ、図2及び3に示した結果と同様な充放電曲線及び放電容量が得られることが分かった。本実施例では実施例1で用いた合成スメクタイトの添加量を変え、実施例1記載の方法に従って、以下1~7の配合割合で電解質を作製し、得られた電解質に対して、実施例2に従って超音波振動を与えて、その状態を観察した。以下の合成スメクタイト添加量は、得られた電解質重量に対する割合である。1合成スメクタイト:50mgDEC:2g電解液:567mg合成スメクタイト添加量:1.91wt2合成スメクタイト:100mgDEC:2g電解液:567mg合成スメクタイト添加量:3.75wt3合成スメクタイト:150mgDEC:2g電解液:567mg合成スメクタイト添加量:5.52wt4合成スメクタイト200mgDEC:2g電解液:567mg合成スメクタイト添加量:7.23wt5合成スメクタイト300mgDEC:2g電解液:567mg合成スメクタイト添加量:10.5wt6合成スメクタイト450mgDEC:2g電解液:567mg合成スメクタイト添加量:14.9wt7合成スメクタイト650mgDEC:2g電解液:567mg合成スメクタイト添加量:20.2wt上記作製物1~7のうち、1は、液体状態であり、チキソトロピー性は見られず、2は、チキソトロピー性を有し、3はチキソトロピー性を有し、4は、上記3よりもゲル化は進行したが、チキソトロピー性を有し、5は、上記4よりもゲル化が進行し、ほぼ固体に近く、チキソトロピー性は見られず、6は、ほぼ固体であり、チキソトロピー性は見られず、7は、ほぼ固体であり、チキソトロピー性は見られなかった。上記1~7の結果から考えて、チキソトロピー性の点からは、膨潤性層状粘土鉱物の添加量は、2wt~10wt程度の範囲であることが好ましい。実施例1で用いた合成スメクタイトの代わりに、ヘクトライト、ベントナイト、モンモリロナイトを用いたこと以外は、実施例3記載の方法に従ってリチウム-硫黄二次電池を作製したところ、図2及び3に示した結果と同様な充放電曲線及び放電容量が得られることが分かった。"