"シンコナアルカロイドの窒素原子上にヘテロアリールスルホニル基を導入し、スルホンアミドのアミド水素とヘテロ原子とが分子内水素結合したヘテロアレーンスルホニル化キナアルカロイドアミン化合物。次式2で表わされることを特徴とする請求項1のヘテロアレーンスルホニル化キナアルカロイドアミン化合物。次式3で表わされることを特徴とする請求項1のヘテロアレーンスルホニル化キナアルカロイドアミン化合物。次式4で表わされることを特徴とする請求項1のヘテロアレーンスルホニル化キナアルカロイドアミン化合物。次式5で表わされることを特徴とする請求項1のヘテロアレーンスルホニル化キナアルカロイドアミン化合物。次式6で表わされることを特徴とする請求項1のヘテロアレーンスルホニル化キナアルカロイドアミン化合物。次式7で表わされることを特徴とする請求項1のヘテロアレーンスルホニル化キナアルカロイドアミン化合物。次式8で表わされることを特徴とする請求項1のヘテロアレーンスルホニル化キナアルカロイドアミン化合物。請求項1ないし8のいずれかの化合物を触媒として用いケチミン類へのマロン酸モノチオエステルの脱炭酸型マンニッヒ反応により、前記化合物のキナアルカロイドアミン誘導体でのスルホンアミドのアミド水素と、ヘテロアリール基のヘテロ原子との分子内水素結合が形成されることで、分子内に不斉空間によりエナンチオ選択的に進行するマンニッヒ反応によるβアミノカルボニル化合物の製造方法。次式9で表わされるマンニッヒ反応によりβアミノカルボニル化合物を製造する方法。式中、R1は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、シクロペンチル基、メトキシメチル基、ベンジロキシメチル基、アリル基、CH2CH2基、またはベンジル基を示す。R2は、フェニル基、パラトリル基、パラメトキシフェニル基、パラクロロフェニル基、ナフチル基、ベンジル基、ターシャルブチル基、またはシクロヘキシル基を示す。これまでに多くの不斉有機触媒が開発されている。また、不斉点の窒素原子に対してアレーンスルホニル基を導入したシンコナアルカロイド触媒も開発され、上記問題の一部は解決されたものの、いずれ有機触媒を用いても生成物の立体選択性反応性が低い場合があり、すべての問題解決には至っていない。本発明は、上記の実情に鑑みてなされたものであり、配位性官能基を不斉有機触媒の適切な位置に組み込むことにより,分子内相互作用によって新しい不斉空間を分子内に創成することで、上記問題点を解決することを目的とする。この出願の発明は、上記目的を達成するものとして、第1には、シンコナアルカロイドの窒素原子上にヘテロアリールスルホニル基を導入し、スルホンアミドのアミド水素とヘテロ原子とが分子内水素結合したヘテロアレーンスルホニル化キナアルカロイドアミン化合物を提供する。そして、この出願の発明は、第2乃至第8には、次式2乃至8で表わされることを特徴とする請求項1のヘテロアレーンスルホニル化キナアルカロイドアミン化合物を提供する。また、この出願の発明は、請求項1乃至8のいずれかの化合物を触媒として用いケチミン類へのマロン酸モノチオエステルの脱炭酸型マンニッヒ反応により、前記化合物のキナアルカロイドアミン誘導体でのスルホンアミドのアミド水素と、ヘテロアリール基のヘテロ原子との分子内水素結合が形成されることで、分子内の不斉空間によりエナンチオ選択的に進行するマンニッヒ反応によるβアミノカルボニル化合物の製造方法を提供する請求項9。そしてさらに、この出願の発明は、次式9で表わされるマンニッヒ反応によりβアミノカルボニル化合物を製造する方法を提供する請求項10。式中、R1は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、シクロペンチル基、メトキシメチル基、ベンジロキシメチル基、アリル基、CH2CH2基、またはベンジル基を示す。R2は、フェニル基、パラトリル基、パラメトキシフェニル基、パラクロロフェニル基、ナフチル基、ベンジル基、ターシャルブチル基、またはシクロヘキシル基を示す。上記発明のヘテロアレーンスルホニル化キナアルカロイドアミン化合物触媒と製造方法を用いた生成物は、ヘテロ原子を含まないアレーンスルホニル化キナアルカロイドアミン触媒を用いた場合と比べて、立体選択性収率が高く本発明の目的を達成することができた。ヘテロアレーンスルホニル基を有するキナアルカロイドアミンおよびそれを利用した不斉合成反応について下記実施形態で説明する。第1実施形態ヘテロアレーンスルホニル化キナアルカロイドアミン触媒の合成について説明する。ナスフラスコにシンコニジンとトリフェニルホスフィンを加え、テトラヒドロフランに溶解させ0°Cまで冷却させた。そこにジイソプロピルアゾカルボキシラートを加え、さらにジフェニルホルホリルアジドをテトラヒドロフランに溶解させた溶液をゆっくりと滴下した後、室温にて12時間攪拌させた。その後、この溶液を50°Cまで加熱し、2時間攪拌させた。そこにトリフェニルホスフィンを加え、生成物溶液の発泡を確認した後、さらに2時間攪拌させた。その後、室温にて純水を加え、さらに3時間攪拌させた。反応終了後は、溶媒を減圧下にて留去し、塩化メチレンと3規定の塩酸水溶液を加え、塩化メチレンで抽出し、得られた水層に溶液がアルカリ性になるまでアンモニア水を加えた。この溶液を再び塩化メチレンで抽出し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下にて溶媒を留去した。精製は、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより行い、次式1で表わされる目的生成物シンコニジンアミンを得た。このとき、Rf006である。以下、この得られた化合物の1HNMR、IR、MSによる同定結果を示す。1HNMRδ07207914315716322827728730933347249650457558775377581483589IR33652938163515891508146713201042990913819761629458cm1MSmz2944MHナスフラスコに、前記目的生成物のシンコニジンアミンを加え、溶媒として塩化メチレンを加えた後に0°Cまで冷却させた。そこにトリエチルアミンを加え、さらに8キノリルスルホニルクロリドを溶解させた後、室温にて12時間攪拌させた。その後、純水を加え、塩化メチレンで抽出し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下にて溶媒を留去した。精製は、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより行い、次式2で表わされる目的生成物のヘテロアレーンスルホニル化キナアルカロイドアミン触媒を得た。このとき、Rf054である。以下、この得られた化合物の1HNMR、IR、MSによる同定結果を示す。1HNMRδ060105124145209263284298488555560742768790824874907909IR3073293828661592156514951346132111711056989841754596492cm1MSmz4856MH同様に次式3で表わされるキニンアミン、次式4で表わされるキニジンアミン、次式5で表わされるシンコニンアミンも合成可能である。以下、各式の下にそれぞれの同定結果を示す。1HNMRδ064119126150175190212260293390490560722755793810812852908IR33963183294116201508147413591321123011451029989913835790596cm1MSmz5161MH1HNMRδ072095126145161190260280383395447465484530549557698704727735751760795804819828863911IR339631592936162015921508136113231226116811451029913790713680593495cm1MSmz5158MH1HNMRδ067088091136142160172190261279453475493545552751760765781802805818826880911912IR3419315929382861159315651509149313601321117011461057994909841796754634594494cm1MSmz4852MH次式6及びで表わされるその他のヘテロアレーンスルホニル化キナアルカロイド触媒も合成可能である。以下、各式の下にそれぞれの同定結果を示す。1HNMRδ083091124154168226256285315338433483510555570661678707727745774802819845878IR31602935286015931508149313601322116911461029915789712594494cm1MSmz4402MH1HNMRδ078090125157168227269293316339451483497524560571703727734747775794836862876IR31592938286615931565150814951345132111701057990839755630596493cm1MSmz4356MH第2実施形態βアミノカルボニル化合物の製造方法次に、上記した化合物を触媒として用いるマンニッヒ反応によるβアミノカルボニル化合物の製造方法について説明する。βアミノカルボニル化合物は、医薬品、農薬などの基本骨格として重要な化合物であり、この化合物としては、例えば、AG041R等が挙げられる。特に4置換不斉炭素を有するβアミノカルボニル化合物の合成は困難とされているが、本発明のヘテロアレーンスルホニル化キナアルカロイドアミン触媒を用いることで、ケチミン類へのマロン酸モノチオエステルの脱炭酸型マンニッヒ反応が、高収率高エナンチオ選択的に進行する。例えば、従来の触媒による反応生成物の立体選択性が30ee程度であったものを80ee以上とすることができる。これは、上記したキナアルカロイドアミン誘導体では、スルホンアミドのアミド水素と、ヘテロアリール基のヘテロ原子との分子内水素結合が形成されることで、分子内に不斉空間が存在することが要因であると考えられる。ヘテロアリール基が8-キノリル基であるキナアルカロイドアミンを触媒として用いたケチミノイサチンに対するマンニッヒ反応によるβアミノカルボニル化合物の製造方法について説明する。スリ付き試験管に、触媒として、8キノリルスルホニルシンコニジンアミン触媒を加えて窒素置換をした後、NBoc1メチル2オキソインドリン、Sフェニルマロン酸ハーフチオエステルを加えた。その後、シクロペンチルメチルエーテルを溶媒として加え室温下で48時間撹拌した。その後、減圧下で溶媒を留去した。そして、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製を行い、次式8で表わされる生成物を得た。以下、この得られた化合物のNMR、IR、MSによる同定結果を示す。1HNMRδ124280323327628688708729736743745IR3330297217261702161614721366125211661020748680cm1MSmz43555MNaHRMScalcdforC22H24N2O4SNa4351354Found4351360なお、開発した8キノリルスルホニルシンコニジンアミン触媒の代わりに、一般的なベンゼンスルホニルシンコニジンアミン触媒を用いて、同様の反応を行うと、収率75、エナンチオ過剰率25eeで生成物が得られることからも、従来触媒からの優位な効果が得られていると判断できる。また、もちいるNBoc2オキソインドリンは、実施形態3に示すように様々な置換基R1を有するイミンが使用でき、マロン酸ハーフチオエステルも様々な化合物が使用可能である。第3実施形態次式9で表わされるマンニッヒ反応によりβアミノカルボニル化合物の製造を行った。下記表1の実施例中EntryNo1では、NBoc2オキソインドリンのR1としてメチル基を、マロン酸ハーフチオエステルのR2としてフェニル基を用いて実施することにより収率Yield90,エナンチオ過剰率83eeで生成物が得られた。下記表1のEntryNo2から16に示した置換基R1とR2とを有するNBoc2オキソインドリン及びマロン酸ハーフチオエステルを用いてEntryNo1と同様にして実施することにより各EntryNoに示す収率及びエナンチオ過剰率で生成物が得られた。なお、表1中、Meはメチル基を示し、Etはエチル基を示し、iPrはイソプロピル基を示し、Phはフェニル基を示し、Allylはアリル基を示し、Bnはベンジル基を示し、t-Buはターシャルブチル基を示し、Yieldは収率を示し、Eeは、エナンチオ過剰率を示す。参考例1生理活性物質AG041Rの合成実施例3で合成した化合物を用い、次のようにして次式の合成的変換を行うことで逆流性食道炎、胃潰瘍の改善治療候補薬であるAG041Rを合成することが可能である。脱炭酸付加生成物を得た後に、マグネシウムメトキシドと反応させることで、エステル交換を行い、ヘキサフルオロイソプロピルアルコールHFIPにて脱Boc保護を行い、得られたアミンに対してパラトルエンイソシアナートを反応させることで、尿素誘導体が合成できた。この尿素誘導体は、結晶性が高く、ヘキサン、酢酸エチル中で再結晶を行うことにより、光学的に純粋な尿素誘導体へ変換できた。その後水酸化カリウムを用いて加水分解を行った後パラトルイジンと縮合することで、簡便に光学的に純粋なAG041Rに変換することが可能であった。"