"以下の化学構造を有するポリエポキシエステル樹脂ポリマー組成物を含む硬化性コーティング組成物:[式中、nは、1~約3000の数であり;mは、それぞれ独立に、0または1の値を有し;R0は、それぞれ独立に、-Hまたは-CH3であり;R1は、それぞれ独立に、-HまたはC1~C6アルキレン基飽和二価脂肪族炭化水素基であり;Arは、二価の芳香族縮合環部分であり、最も好ましくは、二価のナフタレン基、置換された二価のナフタレン基であり、ここでの置換基は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基、または他の置換基を含み;Xは、シクロアルキレン基置換シクロアルキレン基を含み、ここでの置換基は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基、または他の置換基、例えば、ハロゲン基、ニトロ基、ブロックイソシアネート基もしくはアルキルオキシ基を含む、シクロアルキレン基とアルキレン基との組合せおよび間に架橋部分を有するアルキレン基とシクロアルキレン基との組合せである]。硬化剤を含む、請求項1に記載の硬化性コーティング組成物。前記ポリエポキシエステル樹脂ポリマー組成物が、a少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物とb少なくとも1つの芳香族縮合環ジカルボン酸との反応生成物を含む、請求項1に記載の硬化性コーティング組成物。前記少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物が、シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む、請求項3に記載の硬化性コーティング組成物。前記少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物が、cis-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルおよび/またはtrans-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む、請求項3に記載の硬化性コーティング組成物。前記少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物が、cis-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルおよび/またはtrans-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む、請求項3に記載の硬化性コーティング組成物。前記少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物が、cis-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、trans-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、cis-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、および/またはtrans-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む、請求項3に記載の硬化性コーティング組成物。前記少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物が、1,1’-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む、請求項3に記載の硬化性コーティング組成物。前記少なくとも1つの芳香族縮合環ジカルボン酸が、任意の位置に2個の-COOH基を有する非置換または置換のナフタレンジカルボン酸、およびその混合物などを含む、請求項3に記載の硬化性コーティング組成物。前記少なくとも1つの芳香族縮合環ジカルボン酸が、非置換または置換の2,6-ナフタレンジカルボン酸を含む、請求項3に記載の硬化性コーティング組成物。前記ポリエポキシエステル樹脂ポリマー組成物が、約300~約1,000,000の重量平均分子量を有する、請求項1に記載の硬化性コーティング組成物。前記ポリエポキシエステル樹脂ポリマー組成物が、ASTMD1708法によって測定した場合に、約21°Cで約4パーセント~約10000パーセントの破断点伸びを有する、請求項1に記載の硬化性コーティング組成物。前記ポリエポキシエステル樹脂ポリマー組成物が、ASTMD1708法によって測定した場合に、約21°Cで約0.05MPa~約500Mpaの引張靭性を有する、請求項1に記載の硬化性コーティング組成物。前記ポリエポキシエステル樹脂ポリマー組成物が、約-50°C~約200°Cのガラス転移温度を有する、請求項1に記載の硬化性コーティング組成物。前記エポキシ樹脂ポリマー組成物が水分散性である、請求項1に記載の硬化性コーティング組成物。前記エポキシ樹脂ポリマー組成物は、i水分散性アクリル樹脂との反応;ii水分散性ポリエステル樹脂との反応;iiiフリーラジカル機序によって重合可能である二重結合を有する少なくとも1種の不飽和酸モノマーとの接合;ivフリーラジカル機序によって重合可能である二重結合を有する少なくとも1種の酸モノマー、および酸基を含有しないビニルモノマーとの接合;またはvリン酸および水との反応;ならびに塩基を用いた少なくとも部分的な中和によって、水分散性にされた、請求項15に記載の硬化性コーティング組成物。前記改良されたポリエポキシエステル樹脂組成物は、フリーラジカル機序によって重合可能である二重結合を有するジカルボン酸を主鎖に組み込むこと、ならびにフリーラジカル機序によって重合可能である二重結合を有する少なくとも1種の酸モノマーおよび酸基を含有しないビニルモノマーと接合すること、ならびに塩基を用いて少なくとも部分的に中和することによって、水分散性にされた、請求項1~16に記載の硬化性コーティング組成物。少なくとも1種の架橋試薬、少なくとも1種の硬化触媒、少なくとも1種の溶媒、またはそれらの混合物を含む、請求項1に記載の硬化性コーティング組成物。少なくとも1種の架橋試薬、少なくとも1種の硬化触媒、またはそれらの混合物を含む、請求項15に記載の硬化性コーティング組成物。少なくとも1種の架橋試薬、少なくとも1種の硬化触媒、またはそれらの混合物を含む、請求項1に記載の硬化性コーティング組成物。請求項1に記載の硬化性コーティング組成物を含む硬化コーティング。金属包装材において使用される請求項21に記載のコーティング。缶に対する内部または外部保護コーティングに使用される、請求項21に記載のコーティング。請求項1に記載の組成物から作られた物品。本発明の広い一実施形態は、脂環式ジグリシジルエーテルと芳香族縮合環ジカルボン酸との反応生成物に基づく、新規な高分子量ポリエポキシエステル樹脂を用いたコーティング組成物に関する。より詳細には、本発明のコーティング組成物には、コーティングプロセスおよびコーティング変形プロセス中およびその後のコーティング性能を向上させる高レベルの破断点伸びおよび高引張靭性を有する高分子量ポリエポキシエステル樹脂が含まれる。例えば、本発明のコーティング組成物において有用なポリエポキシエステル樹脂は、a少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテルDGEとbナフタレンジカルボン酸、置換ナフタレンジカルボン酸またはそれらの混合物のような少なくとも1つの芳香族縮合環ジカルボン酸との反応生成物を含んでよい。硬化コーティングは、基材に対する付着性、ならびに耐溶媒性および耐レトルト性などの他のコーティング特性に負の影響を与えることなく、改善された可撓性を示す。本発明の硬化性コーティング組成物は、第1構成成分として、以下の化学構造Iを有する改良された高分子量ポリエポキシエステル樹脂を含む:[式中、nは、1~約3000の数であり;mは、それぞれ独立に、0または1の値を有し;R0は、それぞれ独立に、-Hまたは-CH3であり;R1は、それぞれ独立に、-HまたはC1~C6アルキレン基飽和二価脂肪族炭化水素基であり;Arは、二価の芳香族縮合環部分であり、最も好ましくは、二価のナフタレン基、置換された二価のナフタレン基であり、ここでの置換基は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基、または他の置換基を含み;Xは、シクロアルキレン基置換シクロアルキレン基を含み、ここでの置換基は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基、または他の置換基、例えば、ハロゲン基、ニトロ基、ブロックイソシアネート基またはアルキルオキシ基を含む、シクロアルキレン基とアルキレン基との組合せおよび間に架橋部分を有するアルキレン基とシクロアルキレン基との組合せである]。一実施形態において、上記の構造Iに示されている繰り返し単位の平均数nは、一般には1~約3000の数、好ましくは2~約1500の数、より好ましくは約4~約1000の数、さらに好ましくは約6~約500の数、さらに好ましくは約8~約100の数、および最も好ましくは約10~約50の数である。別の実施形態において、第1構成成分である本発明の改良されたポリエポキシエステル樹脂の重量平均分子量は、一般には約300より大きく、好ましくは約1000より大きく、より好ましくは約2000より大きく、さらに好ましくは約4000より大きく、さらに好ましくは約5000より大きく、および最も好ましくは約7000である。別の実施形態において、第1構成成分である本発明の改良されたポリエポキシエステル樹脂の重量平均分子量は、一般に約300~約1,000,000の間、好ましくは約1,000~約500,000、より好ましくは約2,000~約100,000、いっそう好ましくは約4,000~約50,000、またいっそう好ましくは約5,000~約40,000、および最も好ましくは約7,000~約30,000である。第1構成成分である本発明の改良されたポリエポキシエステル樹脂のガラス転移温度は、一般に約-50°C~約200°Cの間、好ましくは約0°C~約150°C、より好ましくは約10°C~約120°C、いっそう好ましくは約20°C~約100°C、および最も好ましくは約25°C~約90°Cである。第一構成成分である本発明の改良されたポリエポキシエステル樹脂の破断点伸びは、一般には約4パーセント~約10000の間、好ましくは約10~約5000、より好ましくは約20~約4000、いっそう好ましくは約30~約3000、さらに好ましくは約40~約2000、最も好ましくは約50~約1500、いっそう最も好ましくは約60~約1200、およびさらに最も好ましくは約80~約1100である。第一構成成分である本発明の改良されたポリエポキシエステル樹脂の室温における引張靭性は、一般には約0.05MPa~約500MPaの間、好ましくは約0.05MPa~約500MPa、より好ましくは約0.1MPa~約100MPa、いっそう好ましくは約0.5MPa~約50MPa、さらに好ましくは約0.8MPa~約30MPa、最も好ましくは約1.0MPa~約20MPa、いっそう最も好ましくは約2.0MPa~約15MPa、およびさらに最も好ましくは約3.0MPa~約10MPaである。第一構成成分である本発明の改良されたポリエポキシエステル樹脂は、aエポキシ化プロセス中に形成される1,3および1,4cisおよびtransシクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルの混合物などの脂環式ジグリシジルエーテル化合物とbナフタレンジカルボン酸、置換ナフタレンジカルボン酸またはそれらの混合物などの芳香族縮合環ジカルボン酸化合物との反応生成物を含むことができる。一実施形態において、例えば、コーティング組成物において有用な上記改良されたポリエポキシエステル樹脂の調製は、以下の反応スキームIによって示されてよい:[式中、Arは、二価の芳香族縮合環部分であり、最も好ましくは二価のナフタレン基、置換された二価のナフタレン基であり、ここでの置換基は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基、または他の置換基を含む]。置換基には、例えば、ニトロ基、ブロックイソシアネート基またはアルキルオキシ基が含まれる。ジエポキシド化合物は、例えば上記で示されている通り、エポキシ化プロセス中に形成される、1,3および1,4cisおよびtransシクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルUNOXOL商標ジオールジグリシジルエーテルDGEを含む混合物であってよい。上記に例示されている改良されたポリエポキシエステル樹脂は枝分れのない直鎖状の鎖であるが、少量の副反応がポリマー鎖に沿って枝分れおよび第1級ヒドロキシル基を生成する可能性がある。実質的に直鎖状の改良されたポリエポキシエステル樹脂は、適切なコーティング溶媒において、いずれかの明らかなゲル粒子および/または不溶性画分もない均一のコーティング溶液を形成する。コーティング組成物内で使用される新たな高分子量ポリエポキシエステル樹脂を構成するための本発明の脂環式ジグリシジルエーテルの好ましい一例は、UNOXOL商標ジオールDGEであり、これは、cis-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、trans-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、cis-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、およびtrans-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む製品混合物である。参照により本明細書に組み込まれるWO2009/142901は、こうした製品混合物を含むエポキシ樹脂組成物、およびそれからの高純度ジグリシジルエーテルDGEの単離を記載している。本発明におけるコーティング組成物において使用される新たな高分子量ポリエポキシエステル樹脂を構成するための脂環式ジグリシジルエーテルの別の好ましい例は、cis-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、trans-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、およびそれらの製品混合物を含む混合物である。一般に、本発明の進行反応advancementreactionにおいて使用するためのジグリシジルエーテル反応体を調製するために使用される脂肪族または脂環式エポキシ樹脂成分aは、1脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料を、2エピハロヒドリンおよび3塩基性作用物質と、4触媒の存在下で反応させることを含む方法例えば、エポキシ化反応によって調製される。該方法は任意に、5用いられる反応体、形成される中間体、および生成されるエポキシ樹脂生成物との反応に実質的に不活性である溶媒を含むことができる。触媒は、好ましくは非ルイス酸触媒である。前記方法は典型的には、aエピハロヒドリンと脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料とのカップリングのステップ、およびbこのように形成された中間体ハロヒドリンの脱ヒドロハロゲン化のステップを含む。該方法は、例えば、相間移動触媒エポキシ化プロセス、スラリーエポキシ化プロセス、または無水エポキシ化プロセスであってよい。脂肪族または脂環式エポキシ樹脂およびそれを調製するための方法の詳細な記述は、参照により本明細書に組み込まれるWO/2009/142901に提供されている。本発明のエポキシ化プロセスにおいて用いることができる脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料成分1には、例えば、以下のいずれか1つ以上が含まれる:A好ましいシクロヘキサンジアルカノールとしてのUNOXOL商標ジオールcis-、trans-1,3-および1,4-シクロヘキサンジメタノールなどのシクロヘキサンジアルカノールおよびシクロヘキセンジアルカノール;Btrans-2-ヒドロキシメチルシクロヘキサノールもしくは1-フェニル-cis-2-ヒドロキシメチル-r-1-シクロヘキサノールなどのシクロヘキサノールモノアルカノールおよびシクロヘキセノールモノアルカノール;C1,2-デカヒドロナフタレンジメタノールなどのデカヒドロナフタレンジアルカノール、オクタヒドロナフタレンジアルカノールおよび1,2,3,4-テトラヒドロナフタレンジアルカノール;Dビシクロヘキサン-4,4’-ジメタノールなどのビシクロヘキサンジアルカノールもしくはビシクロヘキサノールモノアルカノール;E水素化ビスフェノールA4,4’-イソプロピリデンジフェノールなどの架橋シクロヘキサノール;Fシクロペンタン-1,3-ジオールなどの、他の脂環式および多脂環式のジオール、モノールモノアルカノールもしくはジアルカノール;またはGアルコキシル化フェノール性反応体などの脂肪族ヒドロキシル含有材料;XinJinらAttorneyDocket第69255号によって本明細書と同日付けで出願されているADVANCEDPOLYEPOXYESTERRESINCOMPOSITIONSという名称の同時係属の米国特許出願番号第61/388,072号の、参照により本明細書に組み込む7ページから14ページに記載されている通り。本発明において有用なエピクロロヒドリン成分2、塩基性作用物質成分3、非ルイス酸触媒成分4、および任意の溶媒成分5は、参照により本明細書に組み込まれる、同時係属の米国特許出願番号第61/388,072号AttorneyDocket第69255号の14ページから16ページに記載されているものと同じ成分から選択することができる。脂環式または多脂環式ジオールのエポキシ樹脂は、上記に記載の脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料から調製されるエポキシ樹脂から選択される1つ以上のエポキシ樹脂との混合物において有益に用いることができ、本発明のさらなる改良された高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物を提供することができる。他の種類のジオールのエポキシ樹脂も、上記に記載の脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料のエポキシ樹脂から選択される1つ以上のエポキシ樹脂を含む混合物において有益に用いることができ、本発明のさらなる改良された高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物を提供することができる。非ルイス酸プロセスを使用する脂肪族および脂環式ジオールの反応から調製されるエポキシ樹脂は、典型的には、3エポキシド官能価を有するオリゴマー生成物を有意な量で含有する。1分子当たり2個のエポキシド基より高い官能価の存在により、過剰なこれらのオリゴマーは、望まれない枝分れ、過剰な粘度、未成熟な架橋またはゲル化を誘発する恐れがある。したがって、本発明の組成物を調製するために使用されるエポキシ樹脂は、前述の問題を有することなく進行反応を完了まで進行させる、一定量のジグリシジルエーテル成分を有するべきである。したがって、エポキシ樹脂におけるオリゴマー含量は、一般に0重量パーセントwt~約10wt、好ましくは約0.01wt~約5wt、およびより好ましくは約0.1wt~約0.5wtである。モノグリシジルモノールエーテルは、本発明のポリエポキシエステル樹脂の組成物を調製するために使用されるエポキシ樹脂の構成成分を含んでもよい。モノグリシジルエーテル成分は、一般に、進行反応における連鎖停止剤として機能するので、それは、所望の程度の分子量構成および他のこうした特性を妨害することがない量で存在する。したがって、エポキシ樹脂におけるオリゴマーの含有量は、エポキシ樹脂の重量に対して、一般に0wt~約20wt、好ましくは約0.01wt~約10wt、およびより好ましくは約0.1wt~約5wtである。本発明の改良されたポリエポキシエステル樹脂生成物を生成するための進行反応における成分bとして使用される芳香族縮合環ジカルボン酸は、任意の環位置に2個のカルボン酸基を有する、いずれかの置換または非置換の芳香族縮合環構造を含んでよい。縮合環構造は、ナフタレン、置換ナフタレン、およびアリールと脂肪族置換基との組合せを有するいずれかの縮環ベンゼンを含んでよい。本発明の高分子量ポリエポキシエステル樹脂生成物を生成するための進行反応における成分bとして有用な芳香族縮合環ジカルボン酸は、以下の一般的構造を有する縮合環部分を有するジカルボン酸を含んでよい:HOOC-Ar-COOH構造II[式中、Arは、二価の芳香族縮合環部分であり、最も好ましくは二価のナフタレン基、置換された二価のナフタレン基であり、ここでの置換基は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基、または他の置換基が含まれる]。置換基には、例えば、ニトロ基またはアルキルオキシ基が含まれる。該芳香族縮合環ジカルボン酸は、1個以上の飽和環および1個以上の芳香族環を含むことができる。本発明において有用な芳香族縮合環ジカルボン酸には、これらに限定されないが、2,6-ナフタレンジカルボン酸、任意の位置に2個の-COOH基を有する非置換または置換のナフタレンジカルボン酸、任意の位置に2個の-COOH基を有する非置換または置換のテトラヒドロナフタレンジカルボン酸、任意の位置に2個の-COOH基を有する非置換または置換のジヒドロナフタレンジカルボン酸、任意の位置に2個の-COOH基を有する非置換または置換のアントラセンジカルボン酸、任意の位置に2個の-COOH基を有する非置換または置換のアセナフテンジカルボン酸、任意の位置に2個の-COOH基を有する非置換または置換のアセナフチレンジカルボン酸、任意の位置に2個の-COOH基を有する非置換または置換のインダンジカルボン酸、ジカルボン酸構造を有する任意の芳香族縮合環化合物、およびそれらの混合物などが含まれる。結果として生じる高分子量ポリエポキシエステル樹脂は、ポリエポキシエステル樹脂進行反応に特有のエステル結合およびヒドロキシル基を含有する。芳香族縮合環ジカルボン酸化合物と、1,3および1,4cisおよびtransシクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルの混合物例えば、UNOXOL商標ジオールDGEなどの脂環式ジグリシジルエーテル化合物との間のモノマーモル比は、約5:1~約1:5、好ましくは約1:1.5~約1.5:1、およびより好ましくは約1:1.1~約1.1:1の様々であってよい。該モノマーモル比を使用することで、高分子量の改良されたポリエポキシエステル樹脂が得られる。参照により本明細書に組み込まれる、GeorgeOdianのPrinciplesofPolymerization、第4版などのポリマーテキストに記載されている通り、ほぼ化学量論のモノマー比、例えば約1.1:1~約1:1.1の芳香族縮合環ジカルボン酸と脂環式ジグリシジルエーテルとの間モル比を使用することで、実質的に直鎖状の高分子量ポリエポキシエステル樹脂が調製される。化学量論のモノマー比からの著しい逸脱は、オリゴマーまたは低分子量エポキシ生成物をもたらすであろう。本発明の別の実施形態において、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族縮合環ジカルボン酸は、有益には、任意の環位置に2個のカルボン酸基を有するいずれかの置換または非置換アリール構造から選択される1つ以上の単環芳香族ジカルボン酸を含む混合物において有益に用いることができ、ここで、アリール構造は、例えばベンゼン、置換ベンゼンおよび縮環ベンゼン、またはアリールと脂肪族置換基との組合せを含み、本発明のさらなる改良された高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物を提供することができる。この方法は、有益には、異なる構造を該改良された高分子量ポリエポキシポリエポキシエステル樹脂組成物中に取り込むこと、ならびにポリマー特性の制御およびコーティング性能の向上を可能にする。本発明の別の実施形態において、任意の環位置に2個のカルボン酸基を有するいずれかの置換または非置換のアリール構造から選択される芳香族縮合環ジカルボン酸を含む混合物の使用は、インサイチューinsituまたは別の反応で、反応性エポキシ末端オリゴマー生成物を提供するために用いることができ、これは、その後、芳香族縮合環ジカルボン酸とさらに反応させることで、本発明の高分子量ポリエポキシエステル樹脂の前進生成物を与えることができる。本発明の別の実施形態において、芳香族縮合環ジカルボン酸の使用は、インサイチューまたは別の反応で、反応性エポキシ末端オリゴマー生成物を提供することができ、これは、その後、任意の環位置に2個のカルボン酸基を有するいずれかの置換または非置換のアリール構造から選択される芳香族縮合環ジカルボン酸を含む混合物とさらに反応させることで、本発明の高分子量ポリエポキシエステル樹脂の新規生成物を与えることができる。本発明の別の実施形態において、非芳香族の二価酸または無水物などの他の酸官能基を提供するモノマーを、芳香族二価酸に加えて使用することができる。非芳香族の二価酸または無水物は飽和であってよいか、またはフリーラジカル機序によって重合可能である二重結合を含有していてよい。マレイン酸無水物は、フリーラジカル機序によって重合可能である二重結合を有する酸官能基を提供するモノマーの一例であり得る。フリーラジカル機序によって重合可能である二重結合を、得られるポリエポキシエステル樹脂の主鎖に導入することは、メタアクリル酸ならびにアクリル酸エステルおよびスチレンなどの酸基を含有しないビニルモノマーなど、フリーラジカル機序によって重合可能である他の酸官能性モノマーとの反応部位として有用であり、例えば、参照により本明細書に組み込まれるWO2005080517に記載されている通り、水性分散液を調製するための当業者に知られている方法を適用して、ジメタノールアミンなどの塩基を用いて、得られた修飾生成物を少なくとも部分的に中和することによって、分散可能な樹脂を与えることができる。本発明の別の実施形態において、エポキシド基に対して異なる反応性を持つ部分を有する反応体の使用は、インサイチューまたは別の反応のいずれかにおいて反応性オリゴマー生成物を提供するために用いることができ、これを次いでさらに反応させることで、本発明の進行反応生成物を与えることができる。次いでこの反応性オリゴマー生成物を、同じまたは異なる反応体とさらに反応させることで、本発明の改良されたポリエポキシエステル樹脂生成物を生成することができる。代表例として、モノフェノールモノカルボン酸は、実質的に未反応のカルボン酸部分を脱離するフェノール性ヒドロキシル部分の反応を実質的に支持する条件下で、エポキシ樹脂と反応させることができる。結果として生じるカルボン酸を末端基とする生成物を次いで、さらなるエポキシ樹脂、またはさらなるエポキシ樹脂芳香族縮合環ジカルボン酸を含むさらなる混合物と反応させることで、本発明の新規生成物を生成することができる。別の代表例として、ジフェノールをエポキシ樹脂と反応させることで、エポキシを末端基とするオリゴマー生成物を生成することができる。結果として生じるエポキシを末端基とするオリゴマー生成物は、次いで、さらなる芳香族縮合環ジカルボン酸、またはさらなるエポキシ樹脂プラス芳香族縮合環ジカルボン酸を含むさらなる混合物と反応させることで、本発明の前進高分子量ポリエポキシエステル樹脂を生成することができる。この方法は、有益には、異なる構造を該生成物中に取り込むこと、ならびに該生成物内における様々な化学構造の位置の制御を可能にする。モノフェノールモノカルボン酸の代表は、p-ヒドロキシ安息香酸、o-ヒドロキシ安息香酸、m-ヒドロキシ安息香酸、p-ヒドロキシフェニル酢酸、1-ヒドロキシ-4-カルボキシナフタレン、2-ヒドロキシ-7-カルボキシナフタレンおよびそれらの混合物などである。本発明の別の実施形態において、ポリエポキシエステル樹脂のエポキシド末端基またはポリマー鎖に沿ったヒドロキシル基に対する反応性を持つ部分との反応体の使用を用いることで、高分子量ポリエポキシエステル樹脂の化学構造を修飾することができる。ジカルボン酸およびエポキシド以外の官能基を有する1つ以上のモノマーを直接ポリエポキシエステル樹脂の合成に組み込むことで、ポリエポキシエステル樹脂の化学構造を修飾することも可能であり得る。上記の態様における修飾ポリエポキシエステル樹脂生成物は、それらから調製される缶コーティング樹脂などの様々な用途に有用な増強された物理的および/または機械的性質を持つことができる。したがって、金属基材に対する付着性、靭性、加工性などの特性、および他の改善された特性の修飾を達成することができる。ポリマー修飾の例は、これらに限定されないが、放射線硬化用途、水性スプレーにおける使用のための水分散性樹脂の作製、および飲料缶および食品缶へのローラーコート用途のために、アクリル酸などの不飽和酸モノマーでポリエポキシエステル樹脂をキャップすることを含む。例えば、樹脂は、以下の通り、i水分散性のアクリルもしくはポリエステルの樹脂を添加することによって、ii水分散性のアクリルもしくはポリエステルの樹脂を用いてエポキシ樹脂を連鎖延長することによって、iiiメタアクリル酸ならびにアクリル酸エステルおよびスチレンなどの酸基を含有しないビニルモノマーなど、フリーラジカル機序によって重合可能である二重結合を含有する酸官能性モノマーと接合することによって、ivリン酸および水などと反応させることによって、またはvジメタノールアミンなどの塩基を用いて上記のi~ivの反応生成物を少なくとも部分的に中和することによって、水分散性にすることができる例えば、参照により本明細書に組み込まれるEP17911、米国特許第6,306,934号、WO2000039190、WO2005080517に記載されているように、当業者に知られている方法を適用して水分散性のエポキシ樹脂およびポリエステルを作り、水性分散液を与える。このように、本発明の樹脂は、いずれかの不飽和または芳香族部分の水素化などさらなるプロセスをさらに受けることで、完全飽和している樹脂を得ることができる。本発明の実質的に直鎖状の高分子量ポリエポキシエステル樹脂の調製は、反応器に脂環式ジグリシジルエーテル、芳香族ジカルボン酸、任意に触媒、および任意に溶媒を添加すること、ならびに次いで該成分を反応条件下で反応させて高分子量ポリエポキシエステル樹脂を生成することによって達成される。成分は任意の順序で混合することができる。成分は、所望の程度の反応が達成されるまで加熱される。実質的に直鎖状の高分子量ポリエポキシエステル樹脂を形成するための反応条件は、一般に約20°C~約250°C、好ましくは約100°C~約250°C、より好ましくは約125°C~約225°C、およびさらに好ましくは約150°C~約200°Cの範囲の温度下で反応を実施することを含む。反応の圧力は、約0.1バール~約10バール、好ましくは約0.5バール~約5バール、およびより好ましくは約0.9バール~約1.1バールであってよい。好ましい実施形態において、1種以上の適切な反応触媒を本発明の実施に用いることができる。本発明の組成物を調製するために使用される触媒は、例えば、アルカリ金属塩などの金属塩、またはアルカリ土類金属塩、第3級アミン、第4級アンモニウム塩、第4級ホスホニウム塩およびホスフィンなど、ならびにそれらの混合物の1つ以上から選択することができる。好ましくは、本発明において使用される触媒は、テトラフェニルホスホニウムブロミド、いずれかの脂肪族もしくは芳香族の置換フェニルホスホニウムブロミド、またはそれらの混合物である。反応触媒は、一般に、使用されるモノマー化合物の合計重量に対して、約0.0010wt~約10wt、好ましくは約0.01wt~約10wt、さらに好ましくは約0.05wt~約5wt、および最も好ましくは約0.1wt~約4wtの量で用いられる。本発明の実質的に直鎖状の高分子量ポリエポキシエステル樹脂を調製するための反応プロセスは、バッチまたは連続的であってよい。該プロセスにおいて使用される反応器は、当業者によく知られているいずれかの反応器および付属の装置であってよい。本発明の別の実施形態は、i構造Iの上記改良されたポリエポキシエステル樹脂、ii少なくとも1種の硬化剤、iii少なくとも1種の硬化触媒、iv任意に、少なくとも1種の溶媒、およびv任意に、少なくとも添加剤を含む硬化性高分子量ポリエポキシエステル樹脂コーティング組成物に向けられている。硬化性の改良されたポリエポキシエステル樹脂コーティング組成物の第一構成成分iは、上記した通りの改良されたポリエポキシエステル樹脂を含む。本発明の硬化性ポリエポキシエステル樹脂組成物において使用される第一構成成分iである高分子量ポリエポキシエステル樹脂の濃度は、一般に約99.9wt~約10wt、好ましくは、約99wt~約50wt、より好ましくは約98wt~約75wt、およびいっそう好ましくは約95wt~約85wtの範囲であってよい。一般に、使用される高分子量ポリエポキシエステル樹脂の量は、生じる硬化生成物の特性の所望のバランスに基づいて選択される。本発明の硬化性高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物に有用な硬化剤は、例えばエポキシ樹脂、フェノール性レゾール、アミノホルムアルデヒド樹脂、アミドホルムアルデヒド樹脂または無水樹脂などのエポキシ樹脂を硬化させるための当技術分野において知られている任意の従来の硬化剤を含むことができる。架橋剤硬化剤は、他の反応性基、例えば、活性アルコール-OH基例えばエチロール基または他のメチロール基などのアルキロール基、エポキシ基、カルボジイミド基、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、アジリジニル基、オキサゾリン基、酸基および無水物基、i-ブトキシメチルアクリルアミド基、ならびにn-ブトキシメチルアクリルアミド基など、ラジカル開始剤および/または放射線で硬化される不飽和基、ならびにそれらの混合物を有する架橋剤から選択することもできる。硬化性高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物の構成成分iである高分子量ポリエポキシエステル樹脂と架橋剤構成成分iiとの間の比は、様々であってよく、使用される架橋剤の型などの様々な因子に応じて決定してよい。しかし、一般に、該重量比は、約0.1wt~約90wt、好ましくは約1wt~約50wt、より好ましくは約2wt~約25wt、および最も好ましくは約5wt~約15wtであってよい。硬化性の改良された高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物中に使用される硬化剤の量は、一般に、生じる硬化生成物の特性の所望のバランスに基づいて選択される。本発明の硬化性の改良された高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物を調製する際、少なくとも1種の硬化触媒を使用することで、改良された高分子量ポリエポキシエステル樹脂と少なくとも1種の硬化剤との硬化反応を容易にすることができる。本発明において有用な硬化触媒には、例えば、リン酸もしくは有機スルホン酸などの酸、または第3級アミンなどの塩基、またはスズ、ビスマス、亜鉛もしくはチタンの有機誘導体などの有機金属化合物、またはスズ、鉄もしくはマンガンの酸化物もしくはハロゲン化物などの無機化合物;およびそれらの混合物を含めることができる。該硬化触媒は、一般に、使用される改良されたポリエポキシエステル樹脂および硬化剤の合わせた重量に対して、約0.01wt~約10wt、好ましくは約0.05wt~約5wt、およびさらに好ましくは約0.1wt~約2wtの量で用いられる。さらに、少なくとも1種の硬化剤を用いる高分子量ポリエポキシエステル樹脂の硬化を容易にするために、溶媒を本発明の硬化性高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物を調製する際に使用することができる。例えば、当技術分野においてよく知られている1種以上の有機溶媒を改良された高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物に添加することができる。例えば、キシレンなどの芳香族、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノンなどのケトン、ならびにモノブチルエチレングリコールエーテルおよびジエチレングリコールジメチルエーテルジグリムなどのエーテル;ブタノールなどのアルコール、ならびにそれらの混合物を、本発明において使用することができる。本発明において使用される溶媒の濃度は、一般に0wt~約90wt、好ましくは約0.01wt~約80wt、より好ましくは約1wt~約70wt、および最も好ましくは約10wt~約60wtの範囲であってよい。粘度が大きいすぎるか、または上記の濃度範囲が使用されない場合には溶媒を利用しない。しかし、パワーコーティングにおける適用など、いかなる溶媒も用いずにコーティング組成物を配合することが可能である。典型的な改良されたポリエポキシエステル樹脂組成物の調製、貯蔵および硬化に有用であることが知られている添加剤を、反応触媒、樹脂安定剤、消泡剤、湿潤剤、硬化触媒、顔料、染料および加工助剤などの任意のさらなる要素として、硬化性高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物中に使用することができる。添加剤の組み合わせが、例えば他の触媒、溶媒、他の樹脂、安定剤、顔料などの充填剤、染料、または腐食防止剤、可塑剤、触媒不活性化剤、およびそれらの混合物を含む本発明の組成物に任意に添加してよい。本発明の硬化組成物に添加することができる他の任意の添加剤には、例えば、湿潤剤、潤滑剤、消泡剤、充填剤、付着促進剤、滑剤、クレーター防止剤、可塑剤、触媒不活性化剤、水分散性を達成するためにポリエポキシエステル樹脂主鎖上に接合するためのアクリル酸/ビニルモノマー、アクリル樹脂またはポリエステル樹脂などのポリマー性共反応体、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリオレフィン、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、ポリ酢酸ビニルなどの樹脂、水中における酸官能性/非イオン性の界面活性剤との分散液、およびそれらの混合物などが含まれる。一般に、本発明において使用される任意の添加剤の濃度は、一般に0wt~約10wt、好ましくは約0.01wt~約10wt、およびより好ましくは約1wt~約5wtの範囲であってよい。本発明の硬化性コーティング組成物において使用される硬化性の改良されたポリエポキシエステル樹脂生成物は、好ましくは、一般に約300~約1,000,000の間、好ましくは約1,000~約500,000、より好ましくは約2,000~約100,000、いっそう好ましくは約4,000~約50,000、またいっそう好ましくは約5,000~約40,000、および最も好ましくは約7,000~約30,000の重量平均分子量を有するポリマーである。本発明の硬化性コーティング組成物において使用される硬化性の改良されたポリエポキシエステル樹脂生成物のガラス転移温度は、一般に約-50°C~約200°Cの間、好ましくは約0°C~約150°C、より好ましくは約10°C~約120°C、いっそう好ましくは20°C~約100°C、および最も好ましくは25°C~約90°Cである。本発明の硬化性コーティング組成物において使用される硬化性の改良されたポリエポキシエステル樹脂生成物の破断点伸びは、一般に約4~約10,000の間、好ましくは約10~約5000、より好ましくは20~約4000、いっそう好ましくは約30~約3000、さらに好ましくは約40~約2000、さらに好ましくは約50~約1500、さらに好ましくは約60~約1200、および最も好ましくは約80~約1100である。本発明の硬化性コーティング組成物において使用される硬化性の改良されたポリエポキシエステル樹脂生成物の引張靭性は、一般に約0.05MPa~約500MPaの間、好ましくは約0.1MPa~約100MPa、より好ましくは約0.5MPa~約50MPa、いっそう好ましくは約0.8MPa~約30MPa、さらに好ましくは約1.0MPa~約20MPa、さらに好ましくは約2.0MPa~約15MPa、および最も好ましくは約3.0MPa~約10MPaである。本発明の硬化性の改良された高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物の配合物または組成物は、従来の加工条件下にて硬化することで、フィルム、コーティング、気泡体または固体を形成することができる。本発明の硬化した改良された高分子量ポリエポキシエステル樹脂生成物を生成するための方法は、重力鋳造、真空鋳造、自動加圧ゲル化APG、真空圧力ゲル化VPG、注入、フィラメントワインディング、レイアップ射出、トランスファー成形、プリプレグ化、浸せきならびにローラーコーティング、ディップコーティング、スプレーコーティングおよびブラシコーティングなどのコーティングなどによって行うことができる。硬化反応条件は、例えば、一般に約0°C~約300°C、好ましくは約20°C~約250°C、およびより好ましくは約100°C~約220°Cの範囲における温度下で反応を実施することを含む。硬化反応の圧力は、例えば、約0.01バール~約1000バール、好ましくは約0.1バール~約100バール、およびより好ましくは約0.5バール~約10バールの圧力で実施することができる。硬化性の改良されたエポキシ樹脂コーティング組成物の硬化は、例えば、組成物を硬化または部分硬化B段階するのに十分な所定の時間にわたって実施することができる。例えば、一般に硬化時間は、約2秒~約24時間の間、好ましくは約5秒~約2時間の間、より好ましくは約5秒~約30分の間、およびいっそう好ましくは約8秒~約15分の間で選択することができる。本発明のB段階の組成物は次いで、その後、前述の条件を使用して完全に硬化することができる。本発明の硬化方法は回分法であっても連続法であってもよい。該方法において使用される反応器は、当業者によく知られている任意の反応器および付属の装置であってよい。生じる硬化性コーティング組成物は、著しく高い可撓性、レトルトプロセス前後の良好な耐レトルト性および優れた付着性、良好な耐有機溶媒性、および金属食品包装用途に有用な良好な視覚的白化の出現などの優れた物理的-機械的性質を示す。硬化性コーティング組成物の可撓性は、くさび屈曲可撓性によって測定した。生じる硬化性コーティング組成物のくさび屈曲可撓性によって測定される破損の百分率は、一般に約50未満、好ましくは約25未満、より好ましくは約15未満、いっそう好ましくは約10未満、さらにいっそう好ましくは約5未満、さらにいっそう好ましくは約4未満、さらにいっそう好ましくは約3未満、なおよりいっそう好ましくは約2未満、および最も好ましくは約1未満である。硬化性コーティング組成物の耐化学溶媒性は、MEK二重摩擦によって測定した。生じる硬化性コーティング組成物のMEK二重摩擦によって測定される耐溶媒性は、一般に約25超、好ましくは約50超、より好ましくは約50~約200の間、いっそう好ましくは約50~約150の間、および最も好ましくは約50~約125の間である。硬化性コーティング組成物のレトルトプロセス前後の耐レトルト性および付着性は、乳酸溶液における耐レトルト性測定によって特徴づけた。生じる硬化性コーティング組成物の耐レトルト性は、好ましくは、視覚的尺度基準格付けが5であり、これは、生じる硬化性コーティング組成物がレトルト処理後にいかなる裂け、白化、ふくれおよび/または付着不足も有していないことを示す。本発明の硬化性コーティング組成物の配合物または組成物は、従来の加工条件下にて硬化することで、フィルム、コーティングまたは固体を形成することができる。本発明の例示として、一般に、生じる硬化コーティングは、例えばカプセル化、鋳造、成形、注封、カプセル化、射出、樹脂トランスファー成形、複合材料などの用途において有用である。一実施形態において、該コーティングは、食品および飲料容器に有用である。該樹脂は、使用の前に、アクリル接合、およびポリマー鎖に沿った官能基の修飾など、さらに修飾することができる。それらから調製されるコーティング組成物は、金属基材に適用し、穏やかな加熱硬化条件下にて硬化することで、平滑および高可撓性のコーティングを提供することができる。該新規コーティング組成物は、著しく高い可撓性、レトルトプロセス前後の金属に対する優れた付着性、および金属の食品包装用途に有用な良好な視覚的白化の出現を示すコーティング組成物のための方法および組成を提供する。本発明は、特に、腐食保護ベースコートとしてまたは装飾用外部コーティング系におけるオーバープリントワニスとして、缶のための内部保護コーティング、ならびにウォッシュコート、イージーオープンエンドまたは溶接区域のスコーリング領域用リペアコートなど缶のための外部保護コーティングに有用である。以下の実施例および比較例はさらに本発明を詳しく示すが、その範囲を限定すると解釈するべきではない。例えば以下を含めて、様々な用語および名称が以下の実施例に使用される。UNOXOL商標ジオールは、TheDowChemicalCompanyから得られるcis-、trans-1,3-および1,4-シクロヘキサンジメタノールの混合物である。cis-、trans-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルの高純度ガスクロマトグラフィーにより、>99.0面積製品混合物、およびcis-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、trans-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、cis-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、trans-1,4-シクロヘキサンジメタノールUNOXOL商標ジオールDGEのジグリシジルエーテルの製品混合物を、WO2009/142901に従って調製および精製した。同様に、cis-、trans-1,4-シクロヘキサンジメタノール1,4-CHDMDGEのジグリシジルエーテルの高純度製品混合物を、WO2009/142901に従って同じ方法を使用して調製および精製した。Methylon75108は、DurezCorporationから得られるアリルエーテルフェノール系のフェノール樹脂架橋剤である。Byk-310は、BykChemieから得られる一種のシリコーン添加剤である。DER商標669Eは、TheDowChemicalCompanyから得られるビスフェノールA系の高分子量9型エポキシ樹脂生成物である。触媒A2は、DeepwaterChemicalsから得られる、メタノール中の70テトラブチルホスホニウムアセテート-酢酸錯体である。全ての他の化学物質は、別段に注記されている場合を除いて、受け取ったままで使用したSigma-Aldrichから入手した。例えば以下を含めて、標準的な分析用装置および方法が以下の実施例に使用される。分子量測定ゲル浸透クロマトグラフィーGPCを使用することで、改良された高分子量ポリエポキシエステル樹脂の分子量および分子量分布を測定する。ポリマー試料を溶出液で約0.25重量濃度まで希釈し、下記の条件を使用して分析した。カラム:PolymerLabs5μm、50Å、100Å、1000Åおよび10,000Å単孔径カラム4個直列;検出器:3重の検出系を有するViscotekTDA302。示差屈折率DRI検出器を相対MW算出のために使用した。溶出液:テトラヒドロフラン;流量:1mL/min;温度:40°C;注入:100μL;較正:PolymerLaboratoriesPS-2直鎖状ポリスチレン3次フィッティングを用いる。ガラス転移温度の測定示差走査熱量測定DSCを使用することで、改良された高分子量ポリエポキシエステル樹脂のガラス転移温度Tgを特徴づける。装置は、TAInstrumentsからのQ1000DSCであり、試験条件は、-50°C~250°Cの間で10°C/minにて2回加熱走査および1回冷却走査することである。微小引張測定引張試験は、靭性、伸び、および引張応力下における破損に耐える能力を特徴づけるために多年の間該産業において使用されている通常の測定である。改良された樹脂の応力-歪み挙動は、ASTMD1708微小引張試験片を使用して測定する。この微小引張試験は、空気圧グリップを有する200lbロードセルが備えられている21°Cで20mm/minのInstron商標を用いて、材料の試料を、それが破断するまで引っ張ることからなる。試験される試験片は、矩形断面を有することがある。荷重および伸び履歴から、歪みがx軸上に、応力がy軸上にプロットされている応力-歪み曲線を得る。破断点伸びは、試験片が破断する歪みとして定義される。引張靭性は、破断点までの全応力-歪み曲線下の面積として定義される。引張靭性および破断点伸びは、5つの試験片の平均から報告される。コーティング厚さ測定基本的には、厚さ測定は、A.S.T.M.D1186-93;コーティング厚さ測定器であるPERMASCOPED-211Dを使用する二価鉄ベースに適用される非磁性コーティングの乾燥フィルム厚の非破壊的測定に従って行われる。いかなるコーティングも用いない試料パネルをゼロに設定し、次いで二価鉄材料用のプローブを使用してコーティングされたパネルを測定し、測定された厚さをミクロン[μm]で報告する。メチルエチルケトンMEK二重摩擦試験基本的には、MEK試験を、A.S.T.M.D5402に従って行う。2ポンドの重量を有する半球状ハンマーの平端部を使用する。通常の寒冷紗のVILEDA3168をハンマー端部に巻き付ける。それをMEKに浸漬する。ハンマーをコーティング上に持ってきて、コーティング全体の上を前後に動かし、1回の二重摩擦とする。ハンマー上にいかなる圧力もかからないように注意しなければならない。25回の二重摩擦後ごとに、薄布を再浸漬する。コーティングに引っ掻き傷ができるほどコーティングが擦り落とされるまで、これを反復する。この手順を、最大200回に到達するまで実施する。くさび屈曲可撓性試験くさび屈曲可撓性試験を以下の通りに実施する。パネルにおけるテーパ180度屈曲は、約0.5cmの半径で、コーティングを屈曲の外側にして、180°までそれを最初に屈曲させることによって形成する。次いで、屈曲の一方側を、40inlbのインパクタを用いてほぼゼロの半径まで完全に平らにした。応力が加えられた表面をテープ引っ張りにかけ、次いで硫酸銅の溶液硫酸銅10g、水90gおよび硫酸3gの混合物で擦る。コーティングが裂けた箇所には全て、黒点が現れ、破損を示す。くさび屈曲の長さに沿ったmm単位のコーティング破損の量は、100mmであり、破損として記録される。乳酸溶液における耐レトルト性耐乳酸レトルト性LAR試験は以下の通りに実施される。コーティングし、180回屈曲したパネルを、2乳酸水溶液に浸漬した。該試料をオートクレーブに装填し、121°Cで30分間レトルトした。次いでオートクレーブを、50°C未満に冷却した後に開いた。パネルをオートクレーブから除去し、5が最高とされ0が最低とされる5~0の視覚的尺度を使用してコーティングを評価した。視覚的尺度基準は以下である。5:屈曲区分または平らな区分に白化またはふくれなし、4:平らな区分に白化またはふくれなし、3:平らな区分に白化があるがふくれはなし、2:平らな区分に小さいふくれとともに白化あり、1:平らな区分に多数の大きなふくれとともに白化あり、および0:全体的コーティング破壊。付着性試験耐レトルト性の後付着性試験を以下の通りに実施した。1枚のテープの中央を、2乳酸溶液における耐レトルト性測定の後のコーティング領域上に置いた。適用の30±10秒以内に、自由端部をつかみ、できるだけ180度に近い角度で急速に引っ張ることによってテープを除去した。テープによるコーティングの除去の任意の徴候は付着不足を示す。合成例1-UNOXOL商標ジオールDGEおよび2,6-ナフタレンジカルボン酸を含むポリエポキシエステル樹脂の調製20.0gの2,6-ナフタレンジカルボン酸、26.2gのUNOXOL商標ジオールDGEおよび1.2gのテトラフェニルホスホニウムブロミドおよび141.9gのジエチレングリコールジメチルエーテルジグリムの混合物を、凝縮器および窒素パージ付きの500mLの3つ口フラスコ中でかき混ぜ、135°Cに加熱した。135°Cで2時間の反応後、混合物を163°Cにさらに加熱した。重合を残留のエポキシ基および酸基の滴定によってモニタリングした。反応を6時間後に163°Cで止めた。ポリマー溶液をブレンダー内の氷およびメタノールの混合物750mL中に沈殿させた。ポリマーを回収し、メタノールで3回洗浄し、真空オーブン内にて60°Cで24時間乾燥させた。ポリマー生成物は淡黄色の明澄な固体である。そのガラス転移温度は51°Cであり、その重量平均分子量は23200である。合成例2-1,4-CHDMDGEおよび2,6-ナフタレンジカルボン酸を含むポリエポキシエステル樹脂の調製15.0gのフタル酸、19.2gの1,4-CHDMDGEエポキシ当量EEW=128.2、ガスクロマトグラフィーによる純度=99.0面積、0.51gのテトラフェニルホスホニウムブロミドおよび104.1gのジエチレングリコールジメチルエーテルジグリムの混合物を、凝縮器および窒素パージ付きの250mLの3つ口フラスコ中で撹拌し、135°Cに加熱した。135°Cで15時間の反応後、混合物を163°Cにさらに加熱した。重合を残留のエポキシ基および酸基の滴定によってモニタリングした。反応を4.4時間後に163°Cで止めた。重合を残留のエポキシ基および酸基の滴定によってモニタリングした。反応を1.5時間後に135°Cで止めた。ポリマー溶液をブレンダー内の氷およびメタノールの混合物750ml中に沈殿させた。ポリマーを回収し、メタノールで3回洗浄し、真空オーブン内にて60°Cで24時間乾燥させた。ポリマー生成物は淡黄色の明澄な固体である。そのガラス転移温度は45.6°Cであり、その重量平均分子量は12160である。比較合成例A-UNOXOL商標ジオールDGEおよびイソフタル酸を含むポリエポキシエステル樹脂の調製16.0gのイソフタル酸、27.2gのUNOXOL商標ジオールDGEおよび0.6gのテトラフェニルホスホニウムブロミドおよび134.1gのジエチレングリコールジメチルエーテルジグリムの混合物を、凝縮器および窒素パージ付きの250mLの3つ口フラスコ中で撹拌し、135°Cに加熱した。重合を残留のエポキシ基および酸基の滴定によってモニタリングした。反応を2時間後に135°Cで止めた。ポリマー溶液をブレンダー内の氷およびメタノールの混合物750mL中に沈殿させた。ポリマーを回収し、メタノールで3回洗浄し、真空オーブン内にて60°Cで24時間乾燥させた。ポリマー生成物は淡黄色の明澄な固体である。そのガラス転移温度は28°Cであり、その重量平均分子量は12250である。比較例B-市販のエポキシ樹脂さらなる比較のため、市販で入手可能な実質的に直鎖状の高分子量エポキシ樹脂、DER商標669Eを、DSCおよびGPCによってそのTgおよび分子量に関して測定した。このビスフェノールA系の9型エポキシ樹脂のガラス転移温度は88.3°Cであり、その重量平均分子量は17,450である。結果は、本発明の新たなポリエポキシエステル樹脂である実施例1と2および比較例Aが、市販で入手可能な高分子量エポキシ樹脂のビスフェノールA系のDER商標669Eと同様の重量平均分子量を有することを示している。該材料の可撓性および靭性を、ASTMD1708に従った微小引張測定下での応力-歪み挙動によって特徴づけた。破断点伸びはポリマー性材料の可撓性を測定するパラメータであり、引張靭性は引張変形におけるエネルギーを吸収する材料能力の尺度である。新たな高分子量ポリエポキシエステル樹脂の微小引張結果を、ビスフェノールA系の9型高分子量エポキシ樹脂のDER商標669Eと比較して表Iに示す。本発明の新たな高分子量ポリエポキシエステル樹脂の破断点伸びはDER商標669Eより100倍を超えて大きく、それらの引張靭性はDER商標669Eより100倍を超えて強い。表Iにおけるデータは、重量平均分子量が同様の範囲内であっても、本発明のこれらの新たな高分子量ポリエポキシエステル樹脂は9型のビスフェノールA系のエポキシ樹脂より可撓および強靱であることを示している。実施例3-合成例1のポリエポキシエステル樹脂から作製される硬化組成物およびコーティング実施例1からのポリエポキシエステル樹脂10.000g、フェノール系の架橋剤Methylon751081.111g、触媒85リン酸0.016g、BYK-310添加剤0.013g、モノブチルエチレングリコールエーテル26.666gおよびシクロヘキサノン6.667gの混合物を16時間かき混ぜ、明澄な溶液を形成した。該清澄な溶液を1ミクロンのシリンジフィルターに通して濾過し、次いでスズフリーの鋼TFSパネル上に20番のドローダウンバーを用いてコーティングした。結果として生じる、コーティング付きのパネルを炉内にて205°Cで15分間乾燥および硬化させた。硬化コーティングの厚さは5.4ミクロンであった。実施例4-合成例2のポリエポキシエステル樹脂から作製される硬化組成物およびコーティング比較例2からのポリエポキシエステル樹脂10.000g、フェノール性の架橋剤Methylon751081.111g、触媒85リン酸0.016g、BYK-310添加剤0.013g、モノブチルエチレングリコールエーテル26.666gおよびシクロヘキサノン6.667gの混合物を16時間かき混ぜ、明澄な溶液を形成した。明澄な溶液を1ミクロンのシリンジフィルターに通して濾過し、次いでスズフリーの鋼TFSパネル上に、20番のドローダウンバーを用いてコーティングした。結果として生じる、コーティング付きパネルを炉内にて205°Cで10分間乾燥および硬化させた。硬化コーティングの厚さは4.3ミクロンであった。比較例C-比較合成例Aのポリエポキシエステル樹脂から作製される硬化組成物およびコーティング比較合成例Aからのポリエポキシエステル樹脂10.000g、フェノール性の架橋剤Methylon751081.111g、触媒85リン酸0.016g、BYK-310添加剤0.026g、モノブチルエチレングリコールエーテル26.666gおよびシクロヘキサノン6.667gの混合物を16時間かき混ぜ、明澄な溶液を形成した。明澄な溶液を1ミクロンのシリンジフィルターに通して濾過し、次いでスズフリーの鋼TFSパネル上に、20番のドローダウンバーを用いてコーティングした。結果として生じる、コーティング付きパネルを炉内にて205°Cで15分間乾燥および硬化させた。硬化コーティングの厚さは5.0ミクロンであった。比較例D-DER商標669Eから作製される硬化組成物およびコーティングDER商標669E10.000g、フェノール性の架橋剤Methylon751081.111g、触媒85リン酸0.016g、BYK-310添加剤0.013g、モノブチルエチレングリコールエーテル26.666gおよびシクロヘキサノン6.667gの混合物を16時間かき混ぜ、明澄な溶液を形成した。明澄な溶液を1ミクロンのシリンジフィルターに通して濾過し、次いでスズフリーの鋼TFSパネル上に、20番のドローダウンバーを用いてコーティングした。結果として生じる、コーティング付きパネルを炉内にて205°Cで15分間乾燥および硬化させた。硬化コーティングの厚さは5.0ミクロンであった。実施例3、4および比較例C、Dの全ての硬化ポリマーコーティングは、異なるポリマー樹脂を使用したことを除いて同様のコーティング配合物に基づく。全ての硬化コーティングは、目に見える白化がなく平滑および均一である。硬化コーティングの可撓性をくさび屈曲測定によって評価し、コーティングの耐触媒性をMEK二重摩擦試験によって試験した。耐レトルト性およびコーティング付着性は、上記の工程に従って評価した。全ての硬化エポキシコーティングのコーティング評価結果を表IIに示す。本発明の新たな高分子量ポリエポキシエステル樹脂に基づく実施例3、4および比較例Cからの応力が加えられたコーティング表面にはいかなる裂けも破損もなかったが、9型高分子量DER商標669Eエポキシ樹脂に基づく比較例Dからのコーティングは、くさび屈曲の長さに沿って25の破損比率を示した。くさび屈曲の結果は、本発明の新たなポリエポキシエステル樹脂に基づく硬化コーティングが、ビスフェノールA系の高分子量エポキシ樹脂に基づくようなコーティングより可撓であることを示している。一方で、MEK二重摩擦の結果は、本発明の新たなポリエポキシエステル樹脂に基づく硬化コーティングが、ビスフェノールA系の高分子量エポキシ樹脂であるDER商標669Eからのコーティングと比較して、わずかにより良好な耐化学溶媒性をもたらすことを示している。実施例3および4は、ナフタレンジカルボン酸、例えば2,6-ナフタレンジカルボン酸、ならびにUNOXOL商標ジオールDGEおよび1,4-CHDMDGEなどの脂環式ジグリシジルエーテルから調製される高分子量ポリエポキシエステル樹脂に基づくコーティングが、優れた耐レトルト性を有し、テープ付着性測定後にそれらの保全性を保持していることを示している。しかし、比較例Cからのコーティングは、耐レトルト性およびテープ付着性の測定中に損傷した。結果は、芳香族ジカルボン酸および脂環式ジグリシジルエーテルから調製される高分子量ポリエポキシエステル樹脂が全て良好な付着性、耐レトルト性を有するわけではないことを示している。2,6-ナフタレンジカルボン酸などの芳香族縮合環ジカルボン酸を含む高分子量ポリエポキシエステル樹脂の特性は、イソフタル酸などの芳香族シグナル環ジカルボン酸を含むポリエポキシエステル樹脂と比較して独特である。コーティング性能の結果は、脂環式ジグリシジルエーテル化合物、および2,6-ジカルボン酸などの芳香族縮合環ジカルボン酸をうまく使用することで、高レベルの破断点伸びおよび高引張靭性を有し、有利には缶コーティングを作製するためなどの様々なコーティング用途において使用することができる、実質的に直鎖状の高分子量ポリエポキシエステル樹脂生成物を作製することができることを実証している。UNOXOL商標ジオールDGEなどの脂環式ジグリシジルエーテル化合物、および2,6-ジカルボン酸などの芳香族縮合環ジカルボン酸からの高分子量ポリエポキシエステル樹脂を含む硬化性コーティング組成物は、高い可撓性、良好な耐レトルト性、レトルトプロセス前後の金属に対する優れた付着性、および金属の食品包装用途に有用な良好な視覚的白化の出現を示す。"