"セメント細砕添加剤組成物であって:aトリイソプロパノールアミン、ジエタノールイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールエタノールアミン、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシ―イソプロピルエチレンジアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジエタノールアミン、またはそれらの混合物を含んでなる少なくとも1つのアミンセメント細砕添加剤;およびb式により表されるトリ-イソ-ブチルホスフェート;cDiutan、WhelanおよびXanthanからなる群から選択されるバイオポリマー多糖ガム;およびdセメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき0.10~95.0パーセントの量の水を含んでなり、これにより該トリ-イソ-ブチルホスフェートが該セメント細砕添加剤組成物全体に均一に分配される上記セメント細砕添加剤組成物。上記のアミンセメント細砕添加剤が、上記のセメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき1.0~99.0パーセントの量で存在する、請求項1に記載のセメント細砕添加剤組成物。上記のトリ-イソ-ブチルホスフェートが、上記のセメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき0.05~5.0パーセントの量で存在する、請求項1に記載のセメント細砕添加剤組成物。上記のバイオポリマー多糖ガムが、上記のセメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき0.01~1.0パーセントの量で存在する、請求項1に記載のセメント細砕添加剤組成物。上記のバイオポリマー多糖ガムがDiutanおよびWhelanから選択される、請求項4に記載のセメント細砕添加剤組成物。上記のバイオポリマー多糖ガムが、Diutanである、請求項4に記載のセメント細砕添加剤組成物。上記の水が、上記のセメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき20.0~60.0パーセントの量で存在する、請求項1に記載のセメント細砕添加剤組成物。すべての割合が上記のセメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき、上記のアミンセメント細砕添加剤が1.0~99.0の量で存在し、上記のトリ-イソ-ブチルホスフェートが0.05~5.0パーセントの量で存在し、そして上記のバイオポリマー多糖が0.01~1.0パーセントの量で存在し、そして上記の水が20~60パーセントの量で存在する、請求項1に記載のセメント細砕添加剤組成物。さらにジエチレングリコール、モノエチレングリコールまたはそれらの混合物を含んでなる、請求項6に記載のセメント細砕添加剤組成物。さらにグリコール、酢酸または酢酸塩、塩、糖またはそれらの組み合わせから選択されるセメント細砕助剤を含んでなる、請求項1に記載のセメント細砕添加剤組成物。さらにグリコールを含んでなる、請求項10に記載のセメント細砕添加剤組成物。セメントクリンカーを細砕する前または細砕している間に、セメントクリンカーに請求項1の組成物を導入して、水和性セメントを生成することを含んでなるセメントの製造法。セメントクリンカーを細砕する前または細砕している間に、セメントクリンカーに請求項8の組成物を導入して、水和性セメントを生成することを含んでなるセメントの製造法。セメントクリンカーを細砕する前または細砕している間に、セメントクリンカーに請求項10の組成物を導入して、水和性セメントを生成することを含んでなるセメントの製造法。セメントクリンカーを細砕する前または細砕している間に、セメントクリンカーに請求項11の組成物を導入して、水和性セメントを生成することを含んでなるセメントの製造法。例示する態様の詳細な説明本発明のセメント添加剤組成物および方法は、ボールミルまたはチューブミルのような通例の細砕機を用いて、またはその中で使用することができる。また本発明者は、それらをローラーを用いたミルに適用することができると考える例えば垂直型ローラー、卓上型ローラー等。例えば、Cheungの米国特許第6,213,415号明細書を参照にされたい。このセメント細砕添加剤組成物は、摂氏50~150度の範囲になり得る細砕温度に耐えると考えられる。本明細書で使用する用語セメントは、水硬性ケイ酸カルシウムおよび相互に細砕されるinterground添加剤として1もしくは複数の形態の硫酸カルシウム例えば石膏からなるクリンカーを微粉化することにより生成される水和性ポートランドセメントを含む。本明細書で使用する用語セメント質cementitiousとは、ポートランドセメントを含んでなる物質、あるいはそうではなく結合剤として機能して微細凝集物例えば砂、粗い凝集物例えば砕いた砂礫、またはそれらの混合物を一緒に保持する物質を指す。セメントおよびセメント質物質の定義に含まれるもの、ならびに補助的supplementalセメント質物質とよく呼ばれているものは、フライアッシュ、高炉粒状化スラグgranulatedblastfurnaceslag、石灰岩、火山灰またはそれらの混合物である。一般的に、ポートランドセメントは1もしくは複数の他のセメント質物質、例えば前述の補助的セメント質物質と混和され、そしてブレンドとして提供される。しかし本発明のセメント添加剤組成物および方法は、ポートランドセメントまたは任意の他のセメント質物質を、独立して、または任意に組み合わせて細砕するために別々に使用することができる。本明細書で使用する用語水和性とは、水との化学的相互作用により硬化されるセメントおよび/またはセメント質物質を指すことを意図する。ポートランドセメントクリンカーは、主に水和性ケイ酸カルシウムからなる部分融合した塊体である。ケイ酸カルシウムは本質的にケイ酸三カルシウム3CaOSiO2、セメント化学者の表記でC3Sおよびケイ酸二カルシウム2CaOSiO2,C2Sの混和物であり、前者が主要な形態であるが、少量のアルミン酸三カルシウム3CaOAl2O3、C3Aおよび鉄アルミン酸四カルシウム4CaOAl2O3Fe2O3,C4AFを含む。例えばDodson,VanceH.,ConcreteAdmixturesVanNostrandReinhold,NewYorkNY1990,page1を参照にされたい。上記の要約の章で記載したように、本発明のセメント細砕添加剤組成物および方法には、以下の成分の使用が関与する。本発明で例示する細砕添加剤組成物および方法は、トリイソプロパノールアミン、ジエタノールイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールエタノールアミン、テトラヒドロキシ-エチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシイソプロピルエチレンジアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジエタノールアミン、またはそれらの混合物を含んでなる少なくとも1つのアミンセメント細砕添加剤を含む。これらの中でトリイソプロパノールアミンTIPAが好ましい。TIPAの使用は、セメントクリンカーの重量に基づき最高0.2の量となるべきであり、そして好ましくは共通の譲渡人が所有する欧州特許第0415799B1号明細書に記載されているように、トリエタノールアミンTEAと組み合わせて使用される。別の好適な組み合わせは、これも共通の譲渡人が所有する米国特許第7,160,384号明細書に開示されているようなテトラヒドロキシエチルエチレンジアミンTHEEDとTEAとのものである。1もしくは複数のアミンセメント細砕添加剤は、セメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき1.0~99.0パーセントの量で存在することができる。また本発明のセメント細砕添加剤組成物および方法の例には、構造式により表すことができるトリ-イソ-ブチルホスフェートTIBPの使用が関与する。好ましくはTIBPは、セメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき0.05~5.0パーセントの量で存在し、そしてより好ましくは0.4~3.0の範囲で存在する。本発明の最も好ましいセメント細砕添加剤組成物および方法では、アミンセメント細砕添加剤組成物対TIBP消泡剤の重量比が、乾燥固体重量に基づき100:2~100:10であり、そして最も好ましくはこの重量比は100:5~100:10である。本発明のセメント細砕添加剤組成物および方法のさらなる例では、TIBPは任意にグリコールセメント細砕添加剤、例えばジエチレングリコールDEGおよびモノエチレングリコールMEGと共に使用することができる。本発明者は、DEGおよびMEGが消泡空気取り出し剤として使用されるTIBPと組み合わされる場合、幾分、強度の強化を与えることができると考え、そしてそのようなグリコールは当該技術分野で知られている通例の量で使用できると考える。したがって、本発明のセメント細砕添加剤組成物および方法のさらなる例は、少なくとも1つのグリコールセメント細砕添加剤成分をさらに含んでなる。本発明のセメント細砕添加剤組成物および方法の例は、さらにDiutanガムS-657、Whelanガム、およびXanthanガムからなる群から選択されるバイオポリマー多糖ガムの使用が関与する。DiutanおよびWhelanがより好ましく、そしてDiutanが最も好ましい。このバイオポリマー多糖は、セメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき0.01~1.0パーセントの量で使用されることが好ましく、そして0.1パーセント~0.3パーセントがより好ましい。最後に本発明で例示する組成物および方法には水の使用が関与し、水はセメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき0.10~95.0パーセントの量で存在すべきであり、そして20.0~60.0パーセントがより好ましい。これはガムの可溶化または完全な可溶化が可能とならないように、製品をセメント製造業者に低粘度で輸送できるように、本発明がほぼ水を含まない濃縮された形態のセメント細砕添加剤組成物を包含することを意味している。顧客セメント製造業者は、後にデイタンクで水を加えて製品を希釈することができ、この時点でセメント添加剤配合物は安定なままである。好ましくは本発明で例示するセメント細砕添加剤組成物の粘度は摂氏20度で測定した時、50~5000センチポイズcpであるべきで、そしてさらに好ましくは100~3000cpの範囲であるBrookfield粘度計、スピンドル27.3rpm。本発明の好適なセメント細砕添加剤組成物は、貯蔵安定性、すなわち成分の物理的分離に抵抗する能力を有する。例えばガラスビーカー、ガラス試験管、またはより好ましくは分離漏斗のような通例の容器に入れた場合、本発明で例示するセメント細砕添加剤組成物は、組成物の容量全体にTIBP分散の同質性homogeneityまたは均一性uniformityを示すべきであり、ここで容器の上部および底部の1/3画分の間のTIBPの平均濃度は華氏100度で10日間貯蔵した場合に、20より大きく異なるべきではなく;より好ましくはそれらは10より大きく異なるべきではなく、そして最も好ましくは5より大きく異なるべきではない。TIBPの濃度は、標準試験法例えば高性能液体クロマトグラフィーを使用することにより確認できる。本発明で例示するセメント細砕添加剤組成物に、特定の通例の細砕添加剤組成物を包含できることを意図している。これまでに上で挙げたグリコールに加えて、本発明のさらに例示する組成物は、酢酸または酢酸塩、塩類例えば塩化ナトリウム、塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、グルコン酸ナトリウム、および糖類例えばコーンシロップ、糖蜜、クエン酸、ショ糖を含むことができ、これらすべてが当業者に既知の割合で使用され得る。上に要約したように、本発明で例示するセメントの製造法は、セメントクリンカーを細砕する前または細砕している間に、セメントクリンカーに前述の貯蔵安定性セメント添加剤組成物を導入して、水和性セメントを製造することを含んでなり、この組成物は、aトリイソプロパノールアミン、ジエタノールイソプロパノールアミン、ジイソプロパノール-エタノールアミン、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシイソプロピル-エチレンジアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジエタノールアミン、またはそれらの混合物を含んでなる少なくとも1つのアミンセメント細砕添加剤;bトリ-イソ-ブチルホスフェート;cDiutan、WhelanおよびXanthanからなる群から選択されるバイオポリマー多糖ガム;およびd水を含んでなり、成分a~dは上記の範囲に従い存在し、これによりトリ-イソ-ブチルホスフェートがセメント細砕添加剤組成物全体に均一に分配される。本発明で例示する方法により生成されるセメントは、水がセメントを水和するために加えられた場合、同量を同程度まで細砕し、そして同量のアミン細砕添加剤を有するがTIBPは存在しないセメントクリンカーと比べて、低減した空気量を有すると期待される。本発明は限られた数の態様を使用して記載されるが、これらの具体的態様は、別途記載され、そして請求の範囲で請求されるように、本発明の範囲を限定することを意図していない。記載した態様の修飾および改変が存在する。より詳細には、以下の実施例は特許請求する発明の態様の具体的説明として与えられる。本発明は実施例で説明される具体的詳細に限定されないと理解されるべきである。実施例ならびに明細書の残りの記載中のすべての部および百分率は、他に特定しない限り重量による百分率である。さらに本明細書または特許請求の範囲で言及する数字の任意の範囲、例えば特性の特定の組、測定単位、条件、物理的状態または百分率を表すようなものは、参照により、またはそうではなくそのような範囲内にある任意の数字そのように言及された任意の範囲内の任意の数字のサブセットを含むにより明白に本明細書に包含することを意図する。例えば下限、RLおよび上限、RUの数値範囲が開示される場合はいつも、その範囲内にある任意の数値Rが具体的に開示される。特に範囲内の以下の数値Rが具体的に開示される:R=RLk★RU-RL、ここでkは1~100の範囲で、1増分の可変値であり、例えばkは1、2、3、4、5.......50、51、52........95、96、97、98、99または100である。さらに上記のように算出された2つのR値により表される任意の数値範囲も具体的に開示される。以下のセメント細砕添加剤組成物は、以下の配合に従い作成し、すべの百分率は組成物の総重量に基づく。配合サンプル5840-80A:トリイソプロパノールアミン85溶液今後TIPA8542.4;水42.9;および酢酸14.7配合サンプル5840-81-A:TIPA8542.1;トリ-イソ-ブチルホスフェート今後TIBP1.8;Diutanガム0.25;水41.1;および酢酸14.7配合サンプル5840-81B:TIPA8542.1;TIBP1.8;Diutanガム0.1;水41.1;および酢酸14.7配合サンプル5840-81C:TIPA8542.4;TIBP1.8;水41.1;および酢酸14.7。前記配合サンプル5840-81A,5840-81Bおよび5840-81Cは、サンプル中のTIBPの分離を加速するために、分離漏斗中、華氏108度で3日間貯蔵した。次いでサンプルは分離漏斗中の物質を底部の1/3画分、中央部の1/3画分、および上部の1/3画分に単離して、それぞれを1/3に分割した。次いで9つの単離された1/3画分配合サンプル5840-81A,5840-81Bおよび5840-81Cについては、高性能液体クロマトグラフィーHPLCを使用してTIBP含量について評価した。XTERRA商標カラム4.6x.250mm製品番号186000496の使用に含まれるHPLC条件;移動相:メタノール/水=80/20;流速0.8ml/分、;検出器:RI、感度16、スケールファクター20。各配合サンプル5840-81A,5840-81Bおよび5840-81Cの非分離画分残りも参照用に試験した。0.25および0.1のDiutanガムをそれぞれ含む配合物5840-81Aおよび5840-81Bについては、TIBP含量が予想の1.8に大変近く、物質の分離を示さなかった。しかし配合サンプル5840-81Cについては、サンプルの底部および中央部の1/3画分にTIBPがほとんど検出されなかった。すべてのTIBPは上部1/3画分で検出され、TIBPが分離し、そして組成物の上部に浮動したことを示唆した。上部サンプル画分での14、そして非分離の残り画分中の5.3の検出値は、予想より高かった。バイオポリマーガムを含まない配合サンプルでは、TIBPが他の成分から素早く分離し、均質なサンプリングを不可能にした。予想された値からそれぞれ5.2および1.8のこれらのふれは、不均一物質のサンプリングによるものであった。結果を以下の表1にまとめる。幾つかの前記配合物を、ASTMC185-02に従い調製したセメントモルタル中の空気混入airentrainmentに及ぼす効果について評価した。通例のポートランドセメントを使用した。各添加剤は、セメントの重量に基づき0.04で加えた。空気は、消泡剤をバイオポリマー多糖ガムとともに含むすべての配合サンプル中で、添加剤を含まずに調製された参照モルタルサンプルのレベルまたはそのレベル未満に効果的に制御された。配合サンプル5840-81Cの底部画分そこからの消泡剤は上部1/3画分へ浮動することにより分離したは、消泡剤なしの配合サンプルのように高い空気量を示した。結果を以下の表2にまとめる。以下のセメント細砕添加剤組成物は、以下の配合に従い作成し、すべの百分率は組成物の総重量に基づく。配合サンプル5840-88A:TIPA8542.4;水42.9;および酢酸14.7配合サンプル5840-88B:TIPA8542.4溶液;トリ-イソ-ブチルホスフェート今後TIBP1.8;Whelanガム0.1;水40.9および酢酸14.8配合サンプル5840-88C:TIPA8542.4;トリ-イソ-ブチルホスフェート今後TIBP1.8;Whelanガム0.17;水40.9;および酢酸14.8。配合サンプル5840-88Bおよび5840-88Cは、分離が起こるかどうかを見るために、分離漏斗中、華氏120度で11日間貯蔵した。次いで各配合サンプルは分離漏斗中の物質を底部の1/3画分、中央部の1/3画分、および上部の1/3画分に単離して、それぞれを1/3に分割した。6つの単離された1/3画分は、HPLCによりそれらのTIBP含量について評価した。測定されたTIBPレベルは予想されたレベルよりわずかに低かったが、上部、中央および底部画分は類似のTIPBレベルを有した。これらすべての値は各サンプルについて2回の測定値の平均である。プールした標準偏差は0.037TIBPで6の自由度であった。測定値は予想値と異なるかもしれない。結果を以下の表3にまとめる。ここでもこれらサンプルの幾つかを、ASTMC185-02に従い調製したセメントモルタル中の空気混入に及ぼす効果について評価した。通例のポートランドセメントを使用した。各添加剤は、セメントの重量に基づき0.04で加えた。空気は、添加剤を含まずに調製された参照モルタルサンプルのレベル未満またはそのレベルの量に効果的に制御された。結果を以下の表4にまとめる。さらに配合サンプルを調製した。1つにはXanthanガムを使用した配合サンプル5840-78G。別のサンプルにはDiutanガムを使用した配合サンプル5840-78E。両配合物ともメスシリンダー中で華氏72度にて21日間貯蔵した。配合サンプル5840-78G:TIPA8542.2;TIBP1.8;XanthanガムKELZNASX0.7;水40.6;および酢酸14.7配合サンプル5840-78F:TIPA8542.5溶液;TIBP1.8;Diutanガム0.35;水40.8および酢酸14.7。各サンプルの底部1/3を単離し、そしてASTMC185に従い調製したセメントモルタル中の空気混入に及ぼす効果について評価した。通例のポートランドセメントを使用した。各添加剤は、セメントの重量に基づき0.04で加えた。Xanthanガムは消泡剤の安定化に効果的ではなかった。Diutanガムは半分の用量で消泡剤TIBPの安定化に効果的であった。結果を以下の表5にまとめる。増粘剤であるヒドロキシエチルメチルセルロースMW40,000を以下の配合物に使用した5840-78H。配合サンプル5840-78H;TIPA8542.4;TIBP1.8;ヒドロキシエチルメチルセルロースWALLOCEL商標40,0000.5;水40.6;および酢酸14.7この配合物は1日貯蔵した後に分離が視覚で確認された。配合サンプル5840-84Aおよび5840-84Bは、前に使用したものより低いレベルのDiutanガムを用いて調製し、そして試験した。これらのサンプルは華氏108度で3日間貯蔵した後に、分離が視覚で確認された。以前のデータと比較すると、この特定の配合物では、TIBP消泡剤の安定性を維持するために0.05~0.25の最少レベルのDiutanガムが必要であることを示唆した。配合サンプル5840-84A:TIPA8542.4;TIBP1.8;Diutanガム0.05;水40.8;および酢酸14.7配合サンプル5840-84B:TIPA8542.4;TIBP1.8;Diutanガム0.025;水40.8および酢酸14.7。種々のガムを含む水中にTIBPの以下の配合物を調製し、そして粘度について試験した。ガムをTIBPに分散させた後、水に導入した。配合物は、100Fで10日間、分離漏斗中で貯蔵した。次いでサンプルは、各配合物について漏斗の底部の1/3、中央部の1/3、および上部の1/3画分に単離して、それぞれ3画分に分割した。単離された画分は、HPLCによりTIBP含量について評価した。DiutanガムおよびWhelanガムの両方が、TIBPの安定化に好適な作用剤である。Xanthanガムはそれほど好ましくはない。より高レベルの0.45でTIBPについて幾らかの安定性を提供し始めるが、レベルをさらに上げると応用で添加剤のポンプ粘度に悪影響を及ぼす。0.15のDiutanガムを含む分離していないサンプルの残りは、3.4のTIBPを含むことがHPLCにより分かった。サンプルは、カルボキシメチルセルロースWALLOCEL商標40,000を配合物中最高5の量で使用して配合した。目で見える分離が起こり、カルボキシメチルセルロースが配合物中のTIBPを安定化しないことが分かった。TIBP/グリコール/水および種々のアミンの以下の配合物を調製した。この試験の目的は、TIBPがTIPA以外のアミンを含む配合物中で安定化され得るかどうかを決定することであった。TIPAはTIBPに対して可溶化効果を有し、そして全固体が80より高い配合物中のTIBPを安定化できる。同じことはこれら他のアミンがTIBPを含む高い固体配合物中で使用された場合には観察されない。分離が起こる。配合物を分離漏斗中、華氏100度で10日間貯蔵した。次いでサンプルを、分離漏斗中の物質の底部の1/3、中央部の1/3、および上部の1/3画分の3画分に分割した。単離された画分は、HPLCを使用してそれらのTIBP含量について評価した。配合物にどのアミンを使用したかにかかわらず、各画分中のTIBPの量は類似し、配合物中のTIBPの安定化が確認された。結果を以下の表7にまとめる。前述の実施例および態様は、説明の目的で提示されるだけであり、本発明の範囲を限定することを意図していない。"