"一般式Iの5-置換された1-アルキルテトラゾリルオキシム誘導体を調製するための方法であって、式中R1はアルキル、またはハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C8-アルキル、C1-C8-アルコキシ、メチルスルホニル、トリフルオロメチルまたはアリールによって一置換されていてもよいフェニルであり、R2は、C1-C12-アルキル、C1-C12ハロアルキルまたは式-[A-O]m-Bのアルコキシアルキルであり、AはC2-C4-アルカンジイルアルキレンであり、BはC1-C6-アルキルであり、mは1または2であり、R3はピリジニル基Het1またはチアゾリル基Het2であり、式中Rは水素またはハロゲンであり、Zは、水素、ハロゲン、それぞれの場合に置換されたまたは無置換のC1-C8-アルキル、C3-C8-シクロアルキル、C2-C8-アルケニル、C2-C8-アルキニル、または基-NRaC=OQであり、Qは、水素、それぞれの場合に置換されたまたは無置換のC1-C8-アルキル、C3-C8-シクロアルキル、C3-C8-シクロアルケニル-C1-C8-アルキル、1~5個のハロゲン原子を有するC3-C8-ハロシクロアルキル、C3-C8-シクロアルキル-C1-C8-アルキル、C3-C8-シクロアルケニル、C2-C8-アルケニル、1~5個のハロゲン原子を有するC2-C8-ハロアルケニル、C2-C8-アルキニル、1~5個のハロゲン原子を有するC2-C8-ハロアルキニル、C1-C8-アルコキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルコキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルコキシアルキル、C2-C8-アルケニルオキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC2-C8-ハロアルケニルオキシ、C3-C8-アルキニルオキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC3-C8-ハロアルキニルオキシ、C1-C8-アルキルアミノ、C1-C6-アルコキシイミノ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルケニルオキシイミノ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキニルオキシイミノ-C1-C6-アルキル、ベンジルオキシイミノ-C1-C6-アルキル、C1-C8-アルキルスルフェニル、アリールスルフェニル、トリ-C1-C8-アルキルシリル-C1-C8-アルキル、トリC1-C8-アルキルシリルオキシ、トリC1-C8-アルキルシリル-C3-C8-シクロアルキル、アリール、フェノキシ、フェノキシアルキル、ベンジルオキシ、ヘテロシクリル、C5-C12-ビシクロアルキル、C5-C12-ビシクロアルケニル、ベンゾ-縮合C5-C12-カルボシクリルであり、Raは、水素、それぞれの場合に置換されたまたは無置換のC1-C8-アルキル、C3-C8-シクロアルキル、C2-C8-アルケニル、C2-C8-アルキニル、アリール、ヘテロシクリルであり、1第1の工程において、一般式IIのオキシムを:式中、R1およびR2は上記で与えられた意味を有する一般式IIIの化合物と反応させ:式中R3は、上記で与えられる意味を有し、Yは、塩素、臭素、ヨウ素、メシレートまたはトシレートであるこのようにして得られた一般式IVのオキシムエーテルは:式中、R1、R2およびR3は上記で与えられた意味を有する2第2の工程において、ペルフルオロアルキルスルホン酸エステルR4-SO2-Oアルキルまたは無水物[R4-SO22O]と反応させ、このようにして得られた一般式Vの化合物は、式中R1、R2およびR3は上記で与えられた意味を有し、R4は、ペルフルオロアルキルである3第3の工程において、式R5-N3のアジドと反応させることを特徴とする、該方法。式IIのオキシムおよび式IIIの化合物が使用され、ここでR1は、C1-C8-アルキル、またはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、C1-C6-アルキル、メチルスルホニル、トリフルオロメチルまたはフェニルまたはナフチルによって一置換されていてもよいフェニルであり、R2は、C1-C8-アルキル、C1-C8-ハロアルキルまたは式-[A-O]m-Bのアルコキシアルキルであり、Aは、-CH22-、-CH23-、-CHCH3-または-CHCH3CH2-であり、Bは、C1-C6-アルキルであり、mは、1であり、R3は、ピリジニル基Het1またはチアゾリル基Het2であり、式中Rは、水素、フッ素、塩素または臭素であり、Zは、水素、ハロゲン、それぞれの場合に置換されたまたは無置換のC1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C2-C8-アルケニル、C2-C8-アルキニル、または基-NRaC=OQであり、Qは、水素、それぞれの場合に置換されたまたは無置換のC1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルケニル、C2-C8-アルケニル、1~5個のハロゲン原子を有するC2-C8-ハロアルケニル、C2-C8-アルキニル、1~5個のハロゲン原子を有するC2-C8-ハロアルキニル、C1-C8-アルコキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルコキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルコキシアルキル、C2-C8-アルケニルオキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC2-C8-ハロアルケニルオキシ、C3-C8-アルキニルオキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC3-C8-ハロアルキニルオキシ、アリール、フェノキシ、フェノキシアルキル、ベンジルオキシ、ヘテロシクリル、C5-C12-ビシクロアルキル、C5-C12-ビシクロアルケニル、ベンゾ-縮合C5-C12-カルボシクリルであり、Raは、水素または置換されたもしくは無置換のC1-C6-アルキルであり、Yは、塩素、臭素、ヨウ素、メシレート、トシレート、トリフレートであることを特徴とする、請求項1に記載の方法。工程1が塩基の存在下で行われることを特徴とする、請求項1に記載の方法。塩基と使用される式IIの前記オキシムとのモル比が、0.8~10であることを特徴とする、請求項3に記載の方法。工程1が溶媒中で行われることを特徴とする、請求項1から4の一項に記載の方法。工程2および3が塩基の存在下で行われることを特徴とする、請求項1から5の一項に記載の方法。塩基と使用される式IVの前記化合物とのモル比が、0.8~10であることを特徴とする、請求項6に記載の方法。工程2にて得られた式Vの前記化合物が単離されないが、インサイチュでさらに反応させることを特徴とする、請求項1~7の一項に記載の方法。5-置換された1-アルキルテトラゾリルオキシム誘導体の調製のための既知の方法から出発して、ここでの目的はこれらを如何にして安全に、コスト面で効率良く製造できるようにするかであり、結果としてこうした方法はまた、5-置換された1-アルキルテトラゾリルオキシム誘導体の産業的製造に使用できる。今般、上述の不利益を克服する5-置換された1-アルキルテトラゾリルオキシム誘導体を得るための方法を見出した。従って、本発明は、一般式Iの5-置換された1-アルキルテトラゾリルオキシム誘導体を調製するための方法を提供する。式中R1はアルキル、またはハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C8-アルキル、C1-C8-アルコキシ、メチルスルホニル、トリフルオロメチルまたはアリールによって一置換されていてもよいフェニルであり、R2は、C1-C12-アルキル、C1-C12-ハロアルキルまたは式-[A-O]m-Bのアルコキシアルキルであり、AはC2-C4-アルカンジイルアルキレンであり、BはC1-C6-アルキルであり、mは1または2であり、R3はピリジニル基Het1またはチアゾリル基Het2であり、式中Rは水素またはハロゲンであり、Zは、水素、ハロゲン、それぞれの場合に置換されたまたは無置換のC1-C8-アルキル、C3-C8-シクロアルキル、C2-C8-アルケニル、C2-C8-アルキニル、または基-NRaC=OQであり、Qは、水素、それぞれの場合に置換されたまたは無置換のC1-C8-アルキル、C3-C8-シクロアルキル、C3-C8-シクロアルケニル-C1-C8-アルキル、1~5個のハロゲン原子を有するC3-C8-ハロシクロアルキル、C3-C8-シクロアルキル-C1-C8-アルキル、C3-C8-シクロアルケニル、C2-C8-アルケニル、1~5個のハロゲン原子を有するC2-C8-ハロアルケニル、C2-C8-アルキニル、1~5個のハロゲン原子を有するC2-C8-ハロアルキニル、C1-C8-アルコキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルコキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロhalアルコキシアルキル、C2-C8-アルケニルオキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC2-C8-ハロアルケニルオキシ、C3-C8-アルキニルオキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC3-C8-ハロアルキニルオキシ、C1-C8-アルキルアミノ、C1-C6-アルコキシイミノ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルケニルオキシイミノ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキニルオキシイミノ-C1-C6-アルキル、ベンジルオキシイミノ-C1-C6-アルキル、C1-C8-アルキルスルフェニル、アリールスルフェニル、トリ-C1-C8-アルキルシリル-C1-C8-アルキル、トリC1-C8-アルキルシリルオキシ、トリC1-C8-アルキルシリル-C3-C8-シクロアルキル、アリール、フェノキシ、フェノキシアルキル、ベンジルオキシ、ヘテロシクリル、C5-C12-ビシクロアルキル、C5-C12-ビシクロアルケニル、ベンゾ-縮合C5-C12-カルボシクリルであり、Raは、水素、それぞれの場合に置換されたまたは無置換のC1-C8-アルキル、C3-C8-シクロアルキル、C2-C8-アルケニル、C2-C8-アルキニル、アリール、ヘテロシクリルであり、以下を特徴とする。1第1の工程において、一般式IIのオキシムを:式中、R1およびR2は上記で与えられた意味を有する一般式IIIの化合物と反応させ:式中R3は、上記で与えられる意味を有し、Yは、塩素、臭素、ヨウ素、メシレートまたはトシレートであるこのようにして得られた一般式IVのオキシムエーテルは:式中、R1、R2およびR3は上記で与えられた意味を有する2第2の工程において、ペルフルオロアルキルスルホン酸エステルR4-SO2-Oアルキルまたは無水物[R4-SO22O]と反応させ、このようにして得られた一般式Vの化合物は、式中R1、R2およびR3は上記で与えられた意味を有し、R4は、ペルフルオロアルキルである3第3の工程において、式R5-N3のアジドと反応させる。本発明に従う方法は、以下のスキームによって例示できる:本発明に従う方法を行う場合に出発材料として使用されるオキシムは、式IIによって一般に規定される。R1は、好ましくはC1-C8-アルキル、またはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、C1-C6-アルキル、メチルスルホニル、トリフルオロメチルまたはフェニルまたはナフチルによって一置換されてもよいフェニルである。R1は、特に好ましくは、C1-C6-アルキル、またはフッ素、塩素、C1-C4-アルキル、またはC1-C3-アルコキシによって一置換されてもよいフェニルである。R1は、非常に特に好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-、i-、s-またはt-ブチルであり、フッ素、塩素、メチル、t-ブチル、メトキシまたはエトキシによって一置換されてもよいフェニルである。R1は、とりわけ好ましくは無置換のフェニルである。R2は、好ましくはC1-C8-アルキル、C1-C8-ハロアルキルまたは式-[A-O]m-Bのアルコキシアルキルである。R2は、特に好ましくは、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキルまたは式-[A-O]m-Bのアルコキシアルキルである。R2は、非常に特に好ましくは、メチル、エチル、トリフルオロメチル、または式-[A-O]m-Bのアルコキシアルキルである。R2は、とりわけ好ましくはメチルである。Aは、好ましくは-CH22-、-CH23-、-CHCH3-または-CHCH3CH2-である。Aは、特に好ましくは-CH22-または-CHCH3CH2-である。Aは、非常に特に好ましくは-CH22-である。Bは、好ましくはC1-C6-アルキルである。Bは、特に好ましくはC1-C4-アルキルである。Bは、非常に特に好ましくはメチルまたはエチルである。mは、好ましくは1である。式IIのオキシムは、既知であり、例えば市販されており、または既知の方法によって調製できる国際公開第99/50231号参照。本発明に従う方法を行うための出発材料としてさらに使用される化合物は、式IIIによって規定される。R3は、好ましくはピリジニル基Het1である。R3はまた、好ましくはチアゾリル基Het2である。Rは、好ましくは水素、フッ素、塩素または臭素である。Rは、特に好ましくは水素である。Zは、好ましくは水素、ハロゲン、それぞれの場合に置換されたまたは無置換のC1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C2-C8-アルケニル、C2-C8-アルキニル、または基-NRaC=OQである。Zは、特に好ましくはフッ素、塩素、臭素、それぞれの場合には置換されたまたは無置換のC1-C4-アルキル、C2-C8-アルケニル、C2-C8-アルキニル、または基-NRaC=OQである。Zは、非常に特に好ましくはフッ素、塩素、臭素、それぞれの場合には置換されたまたは無置換のC2-C8-アルケニル、C2-C8-アルキニル、または基-NRaC=OQである。Qは、好ましくは水素、それぞれの場合に置換されたまたは無置換のC1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルケニル、C2-C8-アルケニル、1~5個のハロゲン原子を有するC2-C8-ハロアルケニル、C2-C8-アルキニル、1~5個のハロゲン原子を有するC2-C8-ハロアルキニル、C1-C8-アルコキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルコキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルコキシアルキル、C2-C8-アルケニルオキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC2-C8-ハロアルケニルオキシ、C3-C8-アルキニルオキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC3-C8-ハロアルキニルオキシ、アリール、フェノキシ、フェノキシアルキル、ベンジルオキシ、ヘテロシクリル、C5-C12-ビシクロアルキル、C5-C12-ビシクロアルケニル、ベンゾ-縮合C5-C12-カルボシクリルである。Qは、特に好ましくは、それぞれの場合に置換されたまたは無置換のC2-C8-アルケニル、1~5個のハロゲン原子を有するC2-C8-ハロアルケニル、C2-C8-アルキニル、1~5個のハロゲン原子を有するC2-C8-ハロアルキニル、C1-C8-アルコキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルコキシ、C2-C8-アルケニルオキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC2-C8-ハロアルケニルオキシ、C3-C8-アルキニルオキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC3-C8-ハロアルキニルオキシである。Qは、非常に特に好ましくはC1-C8-アルコキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルコキシ、C2-C8-アルケニルオキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC2-C8-ハロアルケニルオキシ、C3-C8-アルキニルオキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC3-C8-ハロアルキニルオキシである。Qは、とりわけ好ましくはtert-ブチルオキシまたはブタ-3-イン-1-イルオキシである。Raは、好ましくは水素または置換されたもしくは無置換のC1-C6-アルキルである。Raは、特に好ましくは水素である。Yは、好ましくは塩素、臭素、ヨウ素、メシレート、トシレート、トリフレートである。Yは、特に好ましくは、塩素、臭素、メシレート、トシレートである。Yは、非常に特に好ましくは塩素および臭素である。式IIIの化合物は、既知であり、既知の方法によって調製できる。本発明に従う方法を行う場合に出発材料としてさらに使用されるペルフルオロアルキルスルホン酸エステルまたは無水物は、一般に、式R4-SO2-OアルキルまたはR4-SO22Oによって記載される。R4は、好ましくはトリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ペルフルオロブチルまたはペルフルオロオクチルである。R4は、特に好ましくはトリフルオロメチルである。好ましいのは、トリフルオロメタンスルホン酸無水物を用いるものである。ペルフルオロアルキルスルホン酸エステルおよび無水物が知られており、例えば市販されている。本発明に従う方法を行う場合に出発材料としてさらに使用されるアジドは、一般に式R5-N3によって設計される。R5は、好ましくはナトリウム、カリウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルシリル、ジフェニルホスホリルである。R5は、特に好ましくはナトリウムまたはトリメチルシリルである。R5は、非常に特に好ましくはナトリウムである。式R5-N3のアジドは、既知であり、例えば市販されており、または既知の方法によって調製できる。式Iの化合物は、純粋な形態または異なる可能性としての異性体形態、特に立体異性体、例えばEおよびZ、トレオおよびエリスロ、およびさらには光学異性体、例えばRおよびS異性体または同位体の混合物、しかし場合によっては互変異性体の混合物としてのいずれかで存在してもよい。EおよびさらにZ異性体の両方、ならびにまたトレオおよびエリスロ、ならびに光学異性体、これらの異性体のいずれかの所望の混合物、ならびに可能性としての互変異性体形態は、本願に包含される。特に、オキシム基の二重結合におけるEまたはZ異性体の可能性が記述されてもよい。上記式にて与えられる記号の定義において、集合的な用語は、一般に以下の置換基を代表的に表すように使用されている。:ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表す。ヘテロ原子は、窒素、酸素または硫黄であることができる。特に指示しない限り、基または置換されたラジカルは、1つ以上の以下の基または原子によって置換されることができ、ここで複数の置換の場合、置換基は、同一または異なって:ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシ、シアノ、アミノ、スルフェニル、ペンタフルオロ-λ6-スルフェニル、ホルミル、カルボアルデヒド-O-C1-C8-アルキルオキシム、ホルミルオキシ、ホルミルアミノ、カルバモイル、N-ヒドロキシカルバモイル、ホルミルアミノ、ヒドロキシイミノ-C1-C6-アルキル、C1-C8-アルキル、トリC1-C8-アルキルシリル、トリC1-C8-アルキルシリル-C1-C8-アルキル、C3-C8-シクロアルキル、トリC1-C8-アルキルシリル-C3-C8-シクロアルキル、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルキル、1~5個のハロゲン原子を有するC3-C8-ハロシクロアルキル、C2-C8-アルケニル、C3-C8-シクロアルケニル、C2-C8-アルキニル、C2-C8-アルケニルオキシ、C2-C8-アルキニルオキシ、C1-C8-アルキルアミノ、ジ-C1-C8-アルキルアミノ、C1-C8-アルコキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルコキシ、C1-C8-アルキル-スルフェニル、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロhalonアルキルスルフェニル、C2-C8-アルケニルオキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC2-C8-ハロアルケニルオキシ、C3-C8-アルキニルオキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC3-C8-ハロアルキニルオキシ、C1-C8-アルキルカルボニル、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルキルカルボニル、C1-C8-アルキルカルバモイル、ジ-C1-C8-アルキル-カルバモイル、N-C1-C8-アルキルオキシカルバモイル、C1-C8-アルコキシカルバモイル、N-C1-C8-アルキル-C1-C8-アルコキシカルバモイル、C1-C8-アルコキシカルボニル、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルコキシカルボニル、C1-C8-アルキルカルボニルオキシ、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルキルカルボニルオキシ、C1-C8-アルキルカルボニルアミノ、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルキルカルボニルアミノ、C1-C8-アルコキシカルボニルアミノ、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルコキシカルボニルアミノ、C1-C8-アルキルアミノカルボニルオキシ、ジ-C1-C8-アルキルアミノカルボニルオキシ、C1-C8-アルキルオキシカルボニルオキシ、C1-C8-アルキルスルフェニル、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルキルスルフェニル、C1-C8-アルキルスルフィニル、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルキルスルフィニル、C1-C8-アルキルスルホニル、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルキルスルホニル、C1-C8-アルキルアミノスルファモイル、ジ-C1-C8-アルキルアミノスルファモイル、C1-C6-アルコキシイミノ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルケニルオキシイミノ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキニルオキシイミノ-C1-C6-アルキル、ベンジルオキシイミノ-C1-C6-アルキル、C1-C8-アルコキシアルキル、1~5個のハロゲン原子を有するC1-C8-ハロアルコキシアルキル、アリール、ヘテロシクリル、ベンジルオキシ、ベンジルスルフェニル、ベンジルアミノ、フェノキシ、フェニルスルフェニルまたはフェニルアミノであってもよい。アリールはフェニルまたはナフチルである。ヘテロシクリルは、4個までのヘテロ原子を有する飽和または不飽和の4-、5-、6-、7-、8-、9-、10-または11-環員含有環である。第1の反応工程1は、好ましくは塩基の存在下で行われる。好適な塩基は、通常こうした反応に使用される有機および無機塩基である。好ましいものは、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコレート、アセテート、フルオライド、ホスフェート、カーボネート、および炭酸水素塩からなる群から選択される塩基を用いるものである。好ましいのはまた、3級アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジメチルベンジルアミン、ピリジン、アルキルピリジン、例えば2-メチル-5-エチルピリジン,N-メチルピペリジン、N-メチルピロリドン、N,N-ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタンDABCO、ジアザビシクロノネンDBNおよびジアザビシクロウンデセンDBUである。ここで特に好ましいのは、ナトリウムメタノレート、カリウム-tert-ブタノレート、炭酸セシウム、水素化ナトリウムである。塩基と使用される式IIの化合物とのモル比は、例えば0.8~10、好ましくは0.9~6、特に好ましくは1.0~3である。塩基のより多い量が使用されることも原理的には可能であるが、好ましい実施形態を導かず、コスト上の理由から不利である。使用される式IIのオキシムと、使用される式IIIの化合物との比は、変動し得る。好ましくは、式IIのオキシムと、使用される式IIIの化合物との比は、0.6:1~1:2の範囲、特に0.8:1~1:1.5の範囲、特に0.9:1.1~1:1.4の範囲である。工程1にて得られる式IVのオキシムエーテルは、単離させることができ、またはインサイチュで直接さらに反応させることもできる。工程1において、本発明によれば、初期充填として、式IIのオキシムを、溶媒なし、すなわち希釈なしまたは好適な溶媒中のいずれかで導入し、次いで好適な溶媒中に溶解されていてもよい一般式IIIの化合物を添加することが、好ましい。初期充填として、一般式IIIの化合物を導入し、塩として式IIのオキシム中に計量することもできる。両方の構成成分を平行して計量して添加することも可能である。工程1において、反応は、好ましくは溶媒中で行われる。溶媒は、好ましくは、反応混合物がプロセス全体を通して容易に撹拌可能であり続けるような量で使用される。本発明に従う方法を行うために好適な溶媒は、反応条件下で不活性なすべての有機溶媒である。本発明によれば、溶媒はまた、純粋な溶媒の混合物を意味するとして理解される。本発明に従う好適な溶媒は、特にエーテル例えばエチルプロピルエーテル、メチルtert-ブチルエーテル、n-ブチルエーテル、アニソール、フェネトール、シクロヘキシルメチルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジメチルグリコールジフェニルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ-n-ブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、イソプロピルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、およびエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドのポリエーテル;化合物、例えばテトラヒドロチオフェンジオキシドおよびジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホキシド、ジプロピルスルホキシド、ベンジルメチルスルホキシド、ジイソブチルスルホキシド、ジブチルスルホキシド、ジイソアミルスルホキシド;スルホン、例えばジメチル、ジエチル、ジプロピル、ジブチル、ジフェニル、ジヘキシル、メチルエチル、エチルプロピル、エチルイソブチルおよびペンタメチレンスルホン;脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、例えば40°C~250°Cの範囲の沸点を有する構成成分を有する、いわゆるホワイトスピリッツ、シメン、70°C~190°Cの沸点間隔内のベンジン画分、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン;ハロゲン化炭化水素、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタンまたはトリクロロエタン;エステル例えばメチル、エチル、ブチル、イソブチルアセテート、ジメチル、ジブチルまたはエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート;アミド例えばヘキサメチレンリン酸トリアミド、ホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジプロピルホルムアミド、N,N-ジブチルホルムアミド、N-メチル-ピロリジン、N-メチルカプロラクタム、1,3-ジメチル-3,4,5,6-テトラヒドロ-21H-ピリミジン、オクチルピロリドン、オクチルカプロラクタム、1,3-ジメチル-2-イミダゾリンジオン、N-ホルミルピペリジン、N,N’-1,4ジホルミルピペラジン;ニトリル、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、n-またはイソブチロニトリルまたはベンゾニトリル;ケトン、例えばアセトンまたはこれらの混合物である。本発明に従う反応に関して、使用される溶媒は、好ましくは芳香族および/または脂肪族炭化水素、アミド、ニトリル、エーテル、特にトルエン、アセトニトリル、THF、塩化メチレンである。本発明に従う方法は、一般に、減圧下、大気圧下、または超大気圧下で行われることができる。本発明に従う方法は、工程1において、-20~150°Cの温度、好ましくは-10~70°Cの温度にて行われる。第2および第3の反応工程2および3は、場合により塩基の存在下で行われる。しかし、工程はまた塩基なしで行われることができる。反応は、好ましくは塩基の存在下で行われる。好適な塩基は、通常こうした反応で使用される有機および無機塩基である。好ましいのは、例えば三級アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジメチルベンジルアミン、ピリジン、アルキルピリジン、例えば2,6-ジメチルピリジン、2-メチル-5-エチルピリジン、N-メチルピペリジン、N-メチルピロリドン、N,N-ジメチル-アミノピリジン、ジアザビシクロオクタンDABCO、ジアザビシクロノネンDBNおよびジアザビシクロウンデセンDBUからなる群から選択される塩基を用いて行われる。工程2にて得られた式Vの化合物は、単離されないが、さらにインサイチュで直接反応させる。塩基と使用される式IVの化合物とのモル比は、例えば0.8~10、好ましくは0.9~6、特に好ましくは1.0~3である。より多量の塩基の使用も原理的には可能であるが、好ましい実施形態を導かず、コストの理由から不利である。式Vのオキシムエーテルと式R5-N3のアジドとの比は変動し得る。顕著な過剰は反応に重要ではないが、経済的ではない。好ましくは、式IVのオキシムエーテルと式R5-N3のアジドとの比は、1:1~1:3の範囲、特に1:1~1:2の範囲、特に1:1.0~1:1.3の範囲である。第2および第3の工程2および3において、反応は、好ましくは溶媒中で行われる。溶媒は、好ましくは、反応混合物がプロセス全体を通して容易に撹拌可能であり続けるような量で使用される。本発明に従う方法を行うために好適な溶媒は、反応条件下で不活性なすべての有機溶媒である。本発明によれば、溶媒はまた、純粋な溶媒の混合物を意味すると理解される。本発明に従う好適な溶媒は、特にエーテル例えばエチルプロピルエーテル、メチルtert-ブチルエーテル、n-ブチルエーテル、アニソール、フェネトール、シクロヘキシルメチルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジメチルグリコールジフェニルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ-n-ブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、イソプロピルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、およびエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドのポリエーテル;化合物、例えばテトラヒドロチオフェンジオキシドおよびジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホキシド、ジプロピルスルホキシド、ベンジルメチルスルホキシド、ジイソブチルスルホキシド、ジブチルスルホキシド、ジイソアミルスルホキシド;スルホン、例えばジメチル、ジエチル、ジプロピル、ジブチル、ジフェニル、ジヘキシル、メチルエチル、エチルプロピル、エチルイソブチルおよびペンタメチレンスルホン;脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、例えば40°C~250°Cの範囲の沸点を有する構成成分を有する、いわゆるホワイトスピリッツ、シメン、70°C~190°Cの沸点間隔内のベンジン画分、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン;ハロゲン化炭化水素、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタンまたはトリクロロエタン;エステル例えばメチル、エチル、ブチル、イソブチルアセテート、ジメチル、ジブチルまたはエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート;アミド例えばヘキサメチレンリン酸トリアミド、ホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジプロピルホルムアミド、N,N-ジブチルホルムアミド、N-メチルピロリジン、N-メチルカプロラクタム、1,3-ジメチル-3,4,5,6-テトラヒドロ-21H-ピリミジン、オクチルピロリドン、オクチルカプロラクタム、1,3-ジメチル-2-イミダゾリンジオン、N-ホルミルピペリジン、N,N’-1,4-ジホルミルピペラジン;ニトリル、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、n-またはイソブチロニトリルまたはベンゾニトリル;あるいはこれらの混合物である。本発明に従う反応に関して、好ましく使用される溶媒は、芳香族および/または脂肪族炭化水素、アミド、ニトリル、エーテル、特にトルエン、アセトニトリル、THF、塩化メチレンまたはこれらの混合物である。本発明に従う方法は、一般に、減圧下、大気圧下、または超大気圧下で行われることができる。本発明に従う方法は、工程1において、-30~100°Cの温度、好ましくは-10~70°Cの温度にて行われる。本発明は、それらに本発明は限定されないが、以下の実施例を参照してより詳細に例示される。調製実施例出発材料:2-ヒドロキシイミノ-N-メチル-2-フェニルアセトアミドの調製ヒドロキシルアミンヒドロクロリド5.96g、2.5当量は、ピリジン25ml中のN-メチル-2-オキソ-2-フェニルアセトアミド5.6g、34.3mmolの溶液に添加した。室温にて10時間の撹拌後、過剰のピリジンを減圧下で除去し、残渣を250mlのジクロロメタンにとった。有機相を200mlの水で洗浄し、次いで水性塩酸0.1M、250mlで再度洗浄した。沈殿した固体をろ過し、2-ヒドロキシイミノ-N-メチル-2-フェニルアセトアミドを黄色固体2.31g、純粋なZ異性体として得た。ろ液を減圧下でのエバポレーションにより濃縮した。これにより、4.50gの2-ヒドロキシイミノ-N-メチル-2-フェニルアセトアミドZ/E=異性体混合物を黄色固体として得た。1H-NMR400MHz,DMSO-d6/DMSO-d5=2.50,δ=3.33での水のシグナル;簡略化のために、主要なジアステレオマーのシグナルのみを示した:δ=11.51s,1H、8.40br.q,J=4.4Hz,1H、7.55-7.35m,5H、2.74d,J=4.4Hz,3H。tert-ブチル{6-[{[2-メチルアミノ-2-オキソ-1-フェニルエチリデン]アミノ}オキシ-メチル]ピリジン-2-イル}カルバメートの調製37.4g114mmolの炭酸セシウムおよび0.91g5.47mmolのヨウ化カリウムを、100mlのアセトニトリル:DMF75:25中の10.7g60.1mmolの2-ヒドロキシイミノ-N-メチル-2-フェニルアセトアミドZおよびEジアステレオマーの81:19混合物および13.3g54.7mmolのtert-ブチル[6-クロロメチルピリジン-2-イル]カルバメートの溶液に添加した。室温で3時間撹拌した後、混合物を減圧下でのエバポレーションにより濃縮して、残渣を250mlのエチルアセテートと混和した。次いで500mlの水を添加し、相を分離させ、水相を再び250mlのエチルアセテートにより抽出した。合わせた有機相を、MgSO4で乾燥させ、減圧下のエバポレーションによって濃縮した。これにより、16.8g95純度;ZおよびE異性体の89:11混合物のtert-ブチル{6[{[2-メチルアミノ-2-オキソ-1-フェニルエチリデン]アミノ}オキシメチル]ピリジン-2-イル}カルバメートを得た。1H-NMR400MHz,CDCl3/TMS,δ=1.56での水のシグナル;簡略化のために、主要なジアステレオマーのシグナルのみを示した:δ=7.82d,J=8.1Hz,1H、7.70-7.60m,3H、7.45-7.30m,3H、7.18br.s,1H、7.04d,1H、6.36br.q.,J=5.0Hz,1H、5.23s,2H、3.02d,J=5.0Hz,3H、1.52s,9H。ブタ-3-イン-1-イル{6-[{[1-メチル-1H-テトラゾール-5-イルフェニルメチレン]アミノ}オキシメチル]-ピリジン-2-イル}カルバメート-10°Cにて、トリフルオロメタンスルホン酸無水物42μl、1.5当量を、アセトニトリル1.6ml中の63mg0.16mmolのtert-ブチル{6-[{[2-メチルアミノ-2-オキソ-1-フェニルエチリデン]アミノ}オキシメチル]ピリジン-2-イル}カルバメートZおよびEジアステレオマーの36:64混合物およびピリジン53μl、4当量の溶液に添加した。室温まで加温した後、混合物を50°Cでさらに1時間撹拌し、次いで再び室温まで冷却した。次いで、32mgのナトリウムアジドを添加し、混合物を、50°Cにて1時間再び撹拌した。混合物を室温で冷却し、サンプルをLCMSを用いて分析した。サンプルは、87の予測されたtert-ブチル{6-[{[1-メチル-1H-テトラゾール-5-イルフェニルメチレン]アミノ}オキシメチル]ピリジン-2-イル}カルバメートZおよびEジアステレオマーの36:64混合物を含む。1H-NMR400MHz,DMSO-d6/DMSO-d5=2.50,δ=3.33での水のシグナル:δ=9.84s,1H、7-80-7.70m,2H、7.60-7.40m,5H、7.05-7.00m,1H、5.28s,2H、4.07s,3H、1.47s,9H。ブタ-3-イン-1-イル{6-[{[2-メチルアミノ-2-オキソ-1-フェニルエチリデン]アミノ}オキシメチル]ピリジン-2-イル}カルバメート49mg1.22mmolの水素化ナトリウムを、5mlのDMF中の200mg1.12mmolの2-ヒドロキシイミノ-N-メチル-2-フェニルアセトアミドZジアステレオマーのみの溶液に添加し、懸濁液を室温で30分間撹拌した。次いで、5mlにて268mg1.12mmolのブタ-3-イン-1-イル[6-クロロメチル-ピリジン-2-イル]カルバメートの溶液を添加した。混合物を室温で3.5時間撹拌し、次いで70mlの水に注ぎ、50mlのAcOEtと混和した。有機相を分離し、MgSO4で乾燥した。溶媒を除去した後、これにより、388mgの95純度、ZおよびEのジアステレオマーの88:12混合物のブタ-3-イン-1-イル{6-[{[2-メチルアミノ-2-オキソ-1-フェニルエチリデン]アミノ}オキシメチル]ピリジン-2-イル}-カルバメートを得た。異性体の分離:ZおよびE立体異性体の100mgの混合物91:9混合物を、1mlのアセトニトリルで再結晶させた。これにより、ろ過後に純粋なZ異性体を得た58mg、100Z異性体、融点=154-156°C。1H-NMR400MHz,CDCl3/TMS,δ=1.56での水のシグナル;簡略化のために、主要なジアステレオマーのシグナルのみを示した:δ=7.84d,J=8.0Hz,1H、7.75-7.59m,3H、7.55-7.30m,4H、7.18br.s,1H、7.09d,J=7.6Hz1H、6.29br.q.,J=5.0Hz,1H、5.24s,2H、4.29t,J=6.7Hz,2H、3.02d,J=5.0Hz,3H、2.59td,J=6.7および2.6Hz,2H、2.02t,J=2.6Hz,1H。ブタ-3-イン-1-イル{6-[{[1-メチル-1H-テトラゾール-5-イルフェニルメチレン]アミノ}オキシメチル]-ピリジン-2-イル}カルバメート氷冷却しながら、85μlのトリフルオロメタンスルホン酸無水物を、アセトニトリル2ml中の100mg0.25mmolのブタ-3-イン-1-イルZ-{6-[{[2-メチルアミノ-2-オキソ-1-フェニルエチリデン]アミノ}オキシメチル]ピリジン-2-イル}カルバメートジアステレオマーのみおよびピリジン81μl、4当量の溶液に添加した。混合物を50°Cで2時間加熱し、次いで室温まで冷却した。次いで、49mgのナトリウムアジドを添加し、混合物を再び50°Cで2時間撹拌した。次いで均質な橙色溶液を室温まで冷却し、シリカゲルでろ過し、シリカゲルのフィルタ層を50mlのEtOAcで洗浄した。合わせた有機相を減圧下でのエバポレーションにより濃縮して、87mgの84純度のZ-ブタ-3-イン-1-イル{6-[{[1-メチル-1H-テトラゾール-5-イルフェニルメチレン]アミノ}オキシメチル]ピリジン-2-イル}カルバメートを得た。1H-NMR400MHz,DMSO-d6/DMSO-d5=2.50,δ=3.33での水のシグナル:δ=10.30s,1H、7-84-7.76m,2H、7.58-7.40m,5H、7.08-7.02m,1H、5.29s,2H、4.18t,J=6.7Hz,2H、4.05s,3H、2.91t,J=2.7Hz,1H、2.56td,J=6.5および2.6Hz,2H。"