"排ガス通路に設けられ、担体粒子にAu原子とNi原子とが近接した状態で含まれるナノ粒子が担持されてなるNOX浄化用触媒と、前記NOX浄化用触媒の上流側の位置に排ガス中のHCを酸化する酸化触媒と、を備えてなる排ガス浄化装置。前記ナノ粒子が、0.2~100nmのサイズである請求項1に記載の排ガス浄化装置。前記NOX浄化用触媒が、担体粒子にAu原子とNi原子との合金が担持されてなるものである請求項1又は2に記載の排ガス浄化装置。前記担体粒子が、金属酸化物粒子である請求項1~3のいずれか1項に記載の排ガス浄化装置。前記排ガス通路の前記酸化触媒よりも上流側の位置に、排ガス中のHCを吸着するHC吸着材を、さらに備えてなる請求項1~4のいずれか1項に記載の排ガス浄化装置。しかし、これら公知のNOX浄化用触媒を備えた排ガス浄化装置によっては、貴金属の使用量を低減し且つ低温および/又は酸化雰囲気でNOX浄化を達成することは困難である。これは、NOX浄化用触媒のNOX反応活性が排ガス中の組成によって影響を受けるからである。従って、本発明の目的は、貴金属の使用量を低減し且つ低温および/又は酸化雰囲気でNOX浄化性能を奏し得るNOX浄化用触媒を備えてなり、低温および/又は酸化雰囲気と共にHCおよびO2を含む排ガス組成によってもNOX浄化性能を有し得る排ガス浄化装置を提供することである。本発明は、排ガス通路に設けられ、担体粒子にAu原子とNi原子とが近接した状態で含まれるナノ粒子が担持されてなるNOX浄化用触媒と、前記NOX浄化用触媒の上流側の位置に排ガス中のHCを酸化する酸化触媒と、を備えてなる排ガス浄化装置に関する。本発明によれば、貴金属の使用量を低減し且つ低温および/又は酸化雰囲気でNOX浄化性能を奏し得るNOX浄化用触媒を備えてなり、低温および/又は酸化雰囲気と共にHCおよびO2を含む排ガス組成によってもNOX浄化性能を有し得る。本発明において、排ガス浄化装置は、排ガス通路に設けられ、担体粒子にAu原子とNi原子とが近接した状態で含まれるナノ粒子が担持されてなるNOX浄化用触媒と、前記NOX浄化用触媒の上流側の位置に排ガス中のHCを酸化する酸化触媒と、を備えていることが必要であり、これによって貴金属の使用量を低減し且つ低温および/又は酸化雰囲気でNOX浄化性能を奏し得るNOX浄化用触媒を備え、且つHCおよびO2を含む非定常運転時等の排ガス組成によってもNOX浄化性能を有し得る。以下、図面を参照して本発明の実施の形態を詳説する。図1を参照すると、本発明の実施態様における担体粒子にAu原子とNi原子とが近接した状態で含まれるナノ粒子が担持されてなるNOX浄化用触媒は、本発明の範囲外の担体粒子にNi単独又はAu単独を担持させたNOX浄化用触媒に比べて、300~500°Cの温度範囲においてNO-CO触媒活性を示し、特に約425~500°Cの温度範囲で高いNO-CO触媒活性を示す。また、AuとNiとを併用しても担体粒子にAu原子とNi原子とが近接した状態で含まれるナノ粒子が担持されていない単なる混合物が担持されたNOX浄化用触媒では、500°CでのNO-CO触媒活性がNi単独のものよりも却って低くなっている。図2を参照すると、本発明におけるNOX浄化用触媒を用いて種々のガス組成を有する排ガス処理を行うと、曲線1のNO-COガス組成に比べて、約425~500°Cの温度範囲において曲線2のNO-CO-O2-C3H6排ガス組成および曲線3のNO-CO-C3H3排ガス組成、特に曲線2のNO-CO-O2-C3H6排ガス組成ではNO浄化率が低いこと、そして曲線4のNO-CO-O2排ガス組成、曲線5のNO-CO-CO2排ガス組成および曲線6のNO-CO-H2O排ガス組成では少しNO浄化率が低いものの依然として高いNO浄化率が達成されている。つまり、図2から、本発明における前記NOX浄化用触媒は、HC成分であるC3H6がO2と共存して含まれる排ガス組成ではNO浄化活性が大幅に低下するが、C3H6を含まないガス組成ではNO浄化活性が高いことが理解される。本発明は、前記の知見に基づいてなされたものである。本発明の実施態様の排ガス浄化装置1は、図3に示すように、エンジン2からの排ガス通路3のA/F計4の下流に設けられ、担体粒子にAu原子とNi原子とが近接した状態で含まれるナノ粒子が持されてなるNOX浄化用触媒5と、前記NOX浄化用触媒5の上流側の位置に排ガス中のHCを酸化する酸化触媒6と、を備えてなる。また、本発明の他の実施態様の排ガス浄化装置1は、図4に示すように、エンジン2からの排ガス通路3のA/F計4の下流に設けられた前記NOX浄化用触媒5と、前記NOX浄化触媒5の上流側の位置に排ガス中のHCを酸化する酸化触媒6と、前記排ガス通路3の前記酸化触媒6よりも上流側の位置に、排ガス中のHCを吸着するHC吸着材7を、さらに備えてなる。そして、本発明の実施態様に示す排ガス浄化装置1によれば、エンジンから排出された排ガスが非定常運転時等のHCを含む排ガス組成であっても、HCが酸化触媒6の触媒作用によって酸化除去されるため、NOX浄化用触媒に導入される排ガス組成は図2における曲線4、曲線5又は曲線5のいずれかのようにHCおよびO2を共存して含まないので、前記NOX浄化用触媒5が高いNOX浄化性能を有し得る。特に、本発明の実施態様の図4に示す排ガス浄化装置1によれば、温度が低く酸化触媒6の触媒活性が低い場合でも、HC吸着材7によってHCが吸着されるため、酸化触媒6の触媒活性が向上するまでの間はNOX浄化触媒に導入される排ガス組成がHCを含まない排ガス組成となり、前記NOX浄化用触媒5が高いNOX浄化性能を有し得る。このように温度が低い場合でも、エンジン稼動により温度が上昇するとHC吸着材7に吸着されていたHCは温度上昇により活性が向上した酸化触媒6によって酸化されてCO2およびH2Oを生成して除去され、NOX浄化用触媒に導入される排ガス組成はHCおよびO2を共存して含まず、前記NOX浄化用触媒5が高いNOX浄化性能を有し得る。なお、本発明の排ガス浄化装置1においては、前記HC吸着材は必須の構成材ではなく、例えば、酸化触媒の温度を熱電対図示せずやA/F計などによって求め、HCを酸化するための酸化触媒の温度が低く酸化性能を十分に発揮できないと予測される場合には、エンジンから未燃HCを排出しないようにリーンLean寄りで制御し得る。なお、図3および図4において、図示されていないがNOX浄化用触媒5の下流にNOXセンサを備え得る。これに対して、本発明の範囲外の排ガス浄化装置1は、図5に示すように、エンジン2からの排ガス通路3のA/F計4の下流に設けられた前記浄化触媒5のみ、を備えてなる。そして、図5に示す本発明の範囲外の排ガス浄化装置によれば、図2における曲線2のNO-CO-O2-C3H6排ガス組成の場合、NO浄化率が大幅に低下してしまう。つまり、図5に示す本発明の範囲外の排ガス浄化装置では、非定常運転時のようなHCおよびO2を含む非定常運転時等の排ガス組成ではNOX浄化性能が低い場合が生じ得る。このようにHCおよびO2を共存して含む排ガス組成で前記NOX浄化用触媒のNOX浄化性能が低い理由として、C3H6とO2とが反応して、カルボニルなどが生成しNOX浄化用触媒のNO反応活性を阻害するなどによると考えられる。本発明におけるNOX浄化用触媒は、前記のように、担体粒子にAu原子とNi原子とが近接した状態で含まれるナノ粒子が担持されてなるものである。このため、両原子が近接している部分には両原子と合金化可能な他の金属原子は含まれ得るが、両原子と合金化が不可能な不活性物質は両原子が近接した状態を確保し得る範囲でのみ含まれ得る。従って、本発明におけるNOX浄化触媒は、例えば担体を構成する材料のナノ粒子を核として両金属が近接したナノ粒子を得ることによって得ることができる。前記のAu原子とNi原子の両原子と合金化可能な他の金属原子としては、例えば合金化によってAuの耐熱性を改善し得るWタングステンを挙げることができる。また、前記担体粒子としては、Al2O3、SiO2、CeO2、CeO2-ZrO2以下、CZと略記することもある。などの金属酸化物粒子を挙げることが出来る。本発明におけるNOX浄化用触媒は、前記の担体粒子にAu原子とNi原子とが近接した状態で含まれるナノ粒子を担持させることによって得ることができる。前記のAu原子とNi原子とが近接した状態で含まれるナノ粒子は、例えば高分子保護材の存在下に、金塩とニッケル塩との混合物を還元剤、例えばポリオールを用いて還元することによって得ることができる。前記の還元反応は溶液中、好適には水溶液中で攪拌下に行うことが好ましい。前記還元反応の終了後、高分子保護材を任意の分離手段、例えば遠心分離や抽出法などによって分離除去し、得られたAu原子とNi原子とが近接した状態で含まれるコロイド状物と担体とを混合容器中で均一に混合することによって、担体にAu原子とNi原子とが近接した状態で含まれるナノ粒子を担持させ得る。さらに、この担持粉末をH2ガス還元雰囲気にさらすことが好適である。前記のAu原子とNi原子とが近接した状態で含まれるAu-Ni粒子のサイズは0.2~100nm、例えば1~20nm程度であり得る。前記金塩としては、塩化金酸HAuCl4、塩化金酸ナトリウム、塩化金酸カリウム、亜硫酸金ナトリウム、亜硫酸金カリウムなどが挙げられる。前記ニッケル塩として、例えば、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケル、水酸化ニッケルなどが挙げられる。前記ポリオールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、ポリエチレングリコールなどが挙げられる。前記金イオンおよびニッケルイオンのポリオールによる還元を完了させるために、還元の最終段階で例えばジメチルアミノホウ素、ジエチルアミノホウ素、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素などのホウ素化合物を還元剤として用いてもよい。前記高分子保護材としては、ポリ-N-ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、N-ビニルピロリドンとアクリル酸とのコポリマー、ポリビニルメチルケトン、ポリ4-ビニルフェノール、オキサゾリンポリマー、ポリアルキレンイミンなどの官能基含有ポリマーが挙げられる。本発明におけるNOX浄化用触媒は、AuとNiとを主成分とするナノ粒子であって、AuとNiとの組成が、Au:Ni=7~91:93~9at、特に20~80:80~20at、その中でも40~60:60~40atであることが好ましい。AuとNiとの組成が前記の範囲外であるとNOX浄化用触媒のNOX浄化性能が低下する傾向がある。本発明におけるNOX浄化用触媒は、AuとNiとを組み合わせることによって、単成分ではなし得なかった優れたNOX浄化性能をシナジー効果として有し、他の合金およびRhなどの単一貴金属と比較しても特に優れた触媒活性を有している。本発明におけるNOX浄化用触媒によれば、NOX浄化活性を上げるための加熱温度、例えばヒーターによる加熱温度を従来のように高い温度にする必要がなく、酸化雰囲気でもNOX浄化活性を有することから雰囲気を還元状態にするための燃料の使用が不必要になるか大幅に低減することが可能となる。また、本発明におけるNOX浄化用触媒によれば、エンジンでの空燃比A/Fを低くすることが必要でなく、例えば高い空燃比A/F、例えば理論的には定常運転時に、ガソリンエンジンの場合はA/Fが14.7より大きく、例えばA/F≧20、ジーゼルエンジンの場合はA/F≧30を可能とし得る。本発明においては、前記のように排ガス通路に前記のNOX浄化触媒の上流側の位置に排ガス中のHCを酸化する酸化触媒を備えることが必要である。本発明においては、前記の構成にすることによって、エンジンから排出された排ガスが非定常運転時等のHCを含む排ガス組成であっても、HCが酸化触媒の触媒作用によって酸化除去されるため、NOX浄化用触媒に導入される排ガス組成がHCとO2とを共存して含まないので、前記NOX浄化触媒が高いNOX浄化性能を発揮し得る。前記のHCを酸化する酸化触媒としては、特に制限はなく一般的にHCの酸化触媒として用いられる公知の触媒、例えば、Pd/CeO2、Ag/Al2O3などが挙げられる。また、本発明においては、前記排ガス通路の前記酸化触媒よりも上流側の位置に、排ガス中のHCを吸着するHC吸着材を、さらに備えてもよい。前記のHC吸着材としては、特に制限はなく一般的にHCの吸着材として用いられる公知の材料、例えば、ゼオライトが挙げられる。ゼオライトにはCu、Zn、Alなどの金属が担持されていてもよい。本発明の排ガス浄化装置によれば、HCおよびO2を含む非定常運転時等の排ガス組成によってもNOX浄化性能を向上し得る。以下、本発明の実施例を示す。以下の各例において、得られた触媒の評価は以下に示す測定法によって行った。1.触媒の合金組成の測定測定方法:XRDX線回折:XRayDiffractionによりバルク全体の組成測定測定装置:PHILIPSX’PertMRD2.合金ナノ粒子の粒子形状と粒度分布の測定測定方法1:TEMTransmissionElectronMicroscope透過型電子顕微鏡測定TEM測定装置:HITACHIHD-2000測定方法2:HRTEMHighResolutionTransmissionElectronMicroscope高分解能電子顕微鏡HRTEM測定装置:HITACHIHD20003.合金ナノ粒子の元素分析の測定測定方法:TEM-EDSEDS:エネルギー分散型X線分光法による組成比測定TEM-EDS測定装置:HITACHIHD20004.触媒活性の測定触媒ペレットをガラスの反応管につめ、ガラスウールで固定する。あらかじめ混合したガスを、ガラスの反応管に流す。ガス温度は20°C/minの昇温速度で100°Cから500°Cまで上昇させる。NO濃度は排ガス分析計HORIBAMEXA7100H若しくはMS質量分析で測定する。なお、H2を含まないガスを流す場合は、500°Cで水素還元後に測定を行った。参考例11.AuNiナノ粒子の合成二又フラスコ中で1.1gのポリnビニルピロリドンPVPを120mLの無水エチレングリコールに加えた。この混合物に0.1404gの硫酸ニッケルを加えて80°Cで3時間攪拌して、溶液溶液1を得た。別に、二又フラスコ中で蒸留水50mLに0.1809gのNaAuCl4を入れ、2時間以上強く攪拌し溶解させて、濃い赤色溶液溶液2を得た。溶液1を冷却バスにて0°Cまで冷却し、フラスコ中の溶液1に溶液2を注ぎ均一に攪拌した。混合溶液のpHが9~10となるように1MNaOH溶液約5mLで調整した。混合溶液をオイルバスで100°Cに加熱し、攪拌しながら2時間保持した。その後、オイルバスからフラスコを引き上げて、コロイド懸濁液が室温に冷却されるまで放置した。フラスコ内の全てのイオンを完全に還元するため、水素化ホウ素ナトリウム0.038gを加え、その後懸濁液をしばらく放置した。生成したナノ粒子は、所定量のナノ粒子を含む一定分量を多量のアセトンで処理し、精製した。これにより、PVP高分子保護材はアセトンの相に抽出され、メタルのナノ粒子が凝集した。上澄み液を移すデカンテーション又は遠心分離してコロイドを取り出した。アセトン相を取り除いた後、精製したコロイドは純エタノール中に緩やかな攪拌で分散させた。2.AuNiナノ粒子の担体への担持100mLのシュレンク管に1gの担体Al2O3を入れた。シュレンク管内を真空に引き、N2を流し込んで配管を洗浄し完全に空気を取り除いた。先に合成したコロイドの懸濁液精製したものと残りの液との両方については濃度を把握しておき、Rh0.5wt相当モルのAu、Ni金属量を含む精製コロイド懸濁液を、ゴムのセプタムを通してシュレンク管に注入した。混合物を室温で3時間攪拌し、溶媒は真空に引いて取り除いた。その後、コロイド沈殿物の残りの高分子保護材を取り除くため、200~600°Cの真空又は空気中で焼成した。得られた触媒粉末は圧力をかけて約2mmのペレットとした。3.触媒の評価得られたAuNi50:50/Al2O3触媒について、合金粒子の形状、粒度分布、元素分析をTEMおよびTEM-EDSで行った。ナノ粒子のサイズは3.75nm±0.70nmであった。また、Cu被覆グリッド上のAuNi50:50コロイドについて測定したTEM-EDSスペクトルから、任意の各々の粒子がAu、Niを含むことを示した。また、得られたAuNi50:50/Al2O3触媒について、下記のガス条件でNO浄化特性を測定した。ガス流条件:ガス組成NO1000ppm、CO1000ppm、N2残り./10L流速:500mL/min、ペレット:150mg,空間速度:3.3L/mingNi、卑金属濃度:各々0.0486mmol/gcat結果を他の結果とまとめて図1に示す。比較参考例1溶液1を用いない他は実施例1と同様にして、Au/Al2O3触媒を得た。得られたAu/Al2O3触媒について、参考例1と同様にしてNO浄化特性を測定した。結果を他の結果とまとめて図1に示す。比較参考例2Niナノ粒子の合成二又フラスコ中で1.1gのポリ-n-ビニルピロリドンPVPを120mLの無水エチレングリコールに加えた。この混合物に0.1404gの硫酸ニッケルを加え、80°Cで3時間攪拌した。得られた溶液を0°Cまで冷却し、pHを9~10に調整した。次いで、オイルバスで180°Cに加熱し、攪拌しながら2時間保持した。その後、オイルバスから引き上げて、コロイド懸濁液を室温まで冷却した。生成したナノ粒子は所定量のナノ粒子を含む一定分量を多量のアセトンで処理し、精製した。これにより、保護PVPはアセトン相に抽出され、メタルのナノ粒子が凝集した。上澄み液をデカンテーション又は遠心分離してコロイドを取り出した。アセトン相を取り除いた後、精製したコロイドは純エタノール中に緩やかな攪拌で分散させた。Niナノ粒子の担持100mLのシュレンク管に1gの担体Al2O3を入れた。シュレンク管内を真空に引き、N2で配管をパージした。先に合成したコロイド懸濁液精製したものと残りの液との合計は濃度を把握しておく。Rh0.5wt相当モルのNi金属量を含む精製コロイド懸濁液をシュレンク管に注入し、混合物を室温で3時間攪拌し、溶媒は真空にて取り除いた。その後、コロイド沈殿物を、残部の保護剤を取り除くため、200~600°Cの真空又は空気中で焼成した。得られた触媒粉末に圧力を掛けて、約2mmのNi/Al2O3触媒ペレットを得た。得られたNi/Al2O3触媒について、参考例1と同様にしてNO浄化特性を測定した。結果を他の結果とまとめて図1に示す。比較参考例32種類の金属塩として、硫酸ニッケルおよびNaAuCl4を別々に用いた他は比較例2と同様にして、AuとNiの混合金属イオン溶液の蒸発により金属を析出させて、AuとNiとが近接状態で存在していないAuNi混合物/Al2O3触媒ペレットを得た。得られた触媒について、参考例1と同様にしてNO浄化特性を測定した。結果を他の結果とまとめて図1に示す。参考例2担体粒子をAl2O3からCeO2-ZrO2CZに変えた他は参考例1と同様にして、AuNi50:50/CZ触媒を得た。得られたAuNi50:50/CZ触媒について、合金粒子の形状、粒度分布、元素分析をTEMおよびTEM-EDSで行った。ナノ粒子のサイズは3.61nm±0.9nmであった。また、Cu被覆グリッド上のAuNi50:50コロイドについて測定したTEM-EDSスペクトルから、任意の各々の粒子がAu、Niを含むことを示した。また、得られたAuNi50:50/CZ触媒について、下記の条件および種々のガス流条件で触媒活性を測定した。空間速度:100000NO:3000ppm、CO:3000ppmNO:1500ppm、CO:6500ppm、O2:7000ppm、C3H6:1000ppmNO:3000ppm、CO:1500ppm、C3H6:167ppmNO:1500ppm、CO:1.55、O2:7000ppm、NO:3000ppm、CO:3000ppm、CO2:10NO:3000ppm、CO:3000ppm、H2O:3得られた結果を、他の結果とまとめて図2に示す。実施例1~2前述の触媒活性の測定に用いた装置において、HC酸化触媒として常法により作製したPd/CeO2実施例1又は常法により作製したAg/Al2O3実施例2をNOX浄化用触媒の上流に設置し、NOX浄化触媒として参考例2で得られたAuNi50:50/CZ触媒を用いて排ガス浄化装置を作製した。この排ガス浄化装置に、前記のガス組成2のガスを供給して排ガス浄化を行って、図2の曲線5に示す曲線と同じNO浄化特性が得られた。以上の結果は、本発明の排ガス浄化装置によって、図2の曲線2から曲線5にNO浄化特性が大幅に改善されたことを示している。"