"プロピレンを生成するための方法であって、ブチレンを含有する炭化水素供給原料を、固体担体および前記担体中に存在するアルミナと結合した水素化タングステンを含有する触媒と接触させることを含み、ここで、前記ブチレンは、前記炭化水素供給原料中の全オレフィンの少なくとも80重量の量で存在する、方法。前記触媒が、1重量から10重量の量のタングステンを含有する、請求項1に記載の方法。前記ブチレンが、前記炭化水素供給原料に対して少なくとも85重量の量で存在する、請求項1または2に記載の方法。前記ブチレンが、少なくとも50重量のブテン-1、ブテン-2、またはブテン-1とブテン-2との混合物を含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。前記ブチレンが、1パスあたり少なくとも15の変換率で変換される、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。前記ブチレンが、1パスあたり20から60の変換率で変換される、請求項5に記載の方法。前記ブチレンが、少なくとも20の選択性でプロピレンへ変換される、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。前記ブチレンが、20から65の選択性でプロピレンへ変換される、請求項7に記載の方法。前記炭化水素供給原料が、75°C167°Fから250°C482°Fの温度、0.5バール7.3psiから35バール508psiの圧力、および1時間-1から100時間-1の単位時間あたり重量空間速度にて、前記触媒と接触される、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。プロピレンを生成するための方法であって、主としてブテン-1、イソブチレン、またはブテン-1とイソブチレンとの混合物を含有する炭化水素供給原料を、固体担体および前記担体中に存在するアルミナと結合した水素化タングステンを含有する触媒と接触させることを含み、ここで、前記炭化水素供給原料中のC4オレフィンの1パスあたりの変換率は、15から60であり、およびここで、前記C4オレフィンは、20から65の選択性でプロピレンへ変換される、方法。図1~8で示されるデータを得るために用いた触媒は、担体中に存在するアルミナと結合した水素化タングステンを含有する触媒であった。上記で考察したように、本発明は、炭化水素供給原料がメタセシス反応器または反応ゾーンで接触される、オレフィンメタセシスまたは不均化プロセスのための触媒系に関する。重要なことには、ここで、水素化タングステンが触媒担体中に存在するアルミナと結合したそのような触媒系が、主として、実質的にすべて、またはすべてがブチレンC4オレフィンである炭化水素供給原料を、高い選択性でプロピレンへ効果的に変換することが見出された。このことは、ブチレンが、単一のC4オレフィン異性体例:ブテン-1として、またはC4オレフィン異性体の混合物例:ブテン-1およびブテン-2の混合物として存在する試験にて確認された。上記で考察したように、オレフィンメタセシスのための触媒およびプロセス条件を用いた場合、プロピレンが測定可能な量で生成することは期待されない。この考えとは逆の知見、すなわち、オレフィンメタセシス環境においてブチレンをプロピレンへ変換可能であるということは、一般的にはブチレンと比べてプロピレンの単位重量あたりの価値が高いという点で、重要な商業的意味を有するC4オレフィン異性体の相対量に関係なく。上記で考察したブチレンを含有する炭化水素供給原料は、本明細書で述べる触媒を有するオレフィンメタセシスに通常効果的であるものを含む反応条件下の反応器または反応ゾーンへの、いずれの再循環炭化水素流をも含むすべての組み合わされた供給物を意味する。炭化水素供給原料には、ある実施形態では添加される場合もある非炭化水素気体希釈剤例:窒素はいずれも含まれない。炭化水素供給原料は、必須ではないが、炭化水素のみを含有し得る。炭化水素供給原料は、一般に、主として炭化水素を含有しすなわち、少なくとも50重量、通常は少なくとも80例:80から100の炭化水素を含有し、および多くの場合、少なくとも90例:90重量から100重量の炭化水素を含有する。また、本発明に従うプロセスにおいて、炭化水素供給原料中に含有される炭化水素は、一般に、主としてすなわち、60重量から100重量などの少なくとも50重量オレフィンであり、多くの場合では、オレフィンのすべてまたは大部分例:80から100またはさらには90から100がブチレンであるすなわち、構造および位置異性体、すなわちブテン-1、シス-ブテン-2、トランス-ブテン-2、およびイソブチレンの一部またはすべてを含むC4オレフィン。例えば、ブテン-1、ブテン-2、およびイソブチレンは、合わせて、炭化水素供給原料の、オレフィン部分の実質的にすべて、および炭化水素部分の大部分を表し得る。より特定の実施形態では、ブチレンは、炭化水素供給原料の全炭化水素に対して少なくとも75重量例:75から100の量で、および多くの場合、少なくとも85重量例:85から100または95から100の量で存在する。他の実施形態では、ブチレンの上記のパーセントの範囲は、炭化水素供給原料中に存在する全オレフィンに対するその寄与を表す。さらに他の実施形態では、ブチレンの上記のパーセントの範囲は、炭化水素供給原料中に存在する全炭化水素または全オレフィンに対するその寄与ではなく、全炭化水素供給原料に対するその寄与を表す。なおさらなる実施形態では、上記のパーセントの範囲、すなわち、少なくとも50重量例:60から100、少なくとも75重量例:75から100、および少なくとも85重量例:85から100または95から100は、i炭化水素供給原料中の全炭化水素、ii炭化水素供給原料中の全オレフィン、iii全炭化水素供給原料、またはさらにはiv炭化水素原料中の全ブチレンに対する、特定のC4オレフィン異性体例:ブテン-1、ブテン-2シスおよびトランス異性体の両方、またはイソブチレンのパーセントを表す。なおさらなる実施形態では、炭化水素供給原料は、すべてまたは大部分が特定のブチレン異性体ブテン-1、ブテン-2、またはイソブチレンのうちの1つであり得る。代表的な実施形態では、炭化水素供給原料は、少なくとも50重量のブテン-1、イソブチレン、またはブテン-1とイソブチレンとの混合物を含む。炭化水素供給原料中のブテン-1を例とするいずれかの所望される異性体の十分な濃度を得るために、このオレフィン反応体を、他のC4オレフィン異性体から精製することが望ましい場合がある。例えば、多くの場合では、目的とするC4オレフィン異性体は、これらの他の異性体と平衡もしくは平衡に近い状態の混合物として製油所または非石油由来のプロセス流中に存在する。そのような混合物を、いずれの1もしくは複数の所望される異性体の分離または精製をも行うことなしに、炭化水素供給原料として用いるまたは、そのような混合物を、以下で考察するように、炭化水素供給原料成分として再循環流と組み合わせて炭化水素供給原料を提供することは有利であり得る。別の方法として、反応器または反応ゾーンの上流にて、所望される異性体例:ブテン-1を分離してその平衡濃度を実質的に超える純度とすることは、蒸留および吸着分離を含む公知の技術を用いて行うことができる本技術分野で公知の移動床式および疑似移動床式を含む。そのような分離のいずれにおいても、一般に、所望される異性体以外の異性体例:ブテン-2およびイソブチレンが豊富な流れすなわち、これらのその他の異性体のいずれかまたは両方を平衡を超える濃度で含有する流れも生成される。この流れに異性化を施して異性体の平衡または平衡に近いレベルを回復すると、本明細書で述べるように、水素化タングステン/アルミナ触媒と接触させるための所望される異性体の追加量を生成することができる。例えば、いずれかの特定の1もしくは複数のC4オレフィンの平衡より低い濃度を有するブテンの混合物中においてC4オレフィンの平衡濃度を回復するための適切な異性化触媒およびプロセスは、本技術分野にて公知であり、例えば、米国特許第4,217,244号に記載の酸化マグネシウム含有異性化触媒が挙げられる。従って、本発明の態様に従う一体化されたプロセスは、分離プロセス例:蒸留または吸着分離を用いて、所望されるC4オレフィン異性体例:ブテン-1、ブテン-2、またはイソブチレンを、このC4オレフィン異性体とその他のC4オレフィン異性体との不純混合物から分離して、所望されるC4オレフィン異性体が豊富な流れすなわち、ブテン-1、ブテン-2、またはイソブチレンが、その他のオレフィン異性体との平衡濃度よりも高い濃度である、および所望されるC4オレフィン異性体が少ない流れすなわち、ブテン-1、ブテン-2、またはイソブチレンが、その他のオレフィン異性体との平衡濃度よりも低い濃度であるを提供することを含む。水素化タングステン/アルミナ触媒と接触される炭化水素供給原料は、本実施形態によると、所望されるC4オレフィン異性体が豊富な流れの少なくとも一部を含む。所望に応じて、所望されるC4オレフィン異性体が少ない流れを次に異性化して、所望されるC4オレフィン異性体の追加量を含む異性化生成物を提供してよく、この異性化生成物は、上述のように、不純混合物も供給される分離プロセスへ再循環してよい。他の実施形態では、炭化水素供給原料中の所望されるC4オレフィン例:ブテン-1の含有量を、このオレフィンとその他のC4オレフィン異性体との不純混合物例:所望されるC4オレフィンが少なく、従って、その他のオレフィン異性体との平衡濃度よりもその濃度が低い不純混合物の場合に異性化を施して、例えばブテン-2およびイソブチレンを追加のブテン-1へ変換することで、増加させることが望ましい場合がある。異性化は、水素化タングステン/アルミナ触媒を含有する反応器または反応ゾーンとは別の例:すぐ上流反応器または反応ゾーンで実施してよい。別の選択肢として、異性化は、例えば、異性化触媒を水素化タングステン/アルミナ触媒の上流に組み込むことにより、またはさらにはこの2つの触媒を単一の触媒床にまとめることによって、この触媒を含有するものと同じ反応器で実施してもよい。本発明のさらなる態様は、上述のように、主としてブチレンである炭化水素を含む炭化水素供給原料からの、プロピレンおよび1つ以上のその他のオレフィン生成物の生成に関する。その他のオレフィン生成物は、一般的に、エチレン、ペンテンペンテン-2、ペンテン-2、2-メチルブテン-1、3-メチルブテン-1、2-メチルブテン-2、3-メチルブテン-2などを含む、C5オレフィンのすべての構造および位置異性体を包含する、ヘキセンC6オレフィンのすべての構造および位置異性体を包含する、および/またはこれよりも高級なオレフィンである。これらのオレフィン生成物は、様々な選択性で生成され、選択性は、生成されたこれらの生成物の重量を変換されたブチレンの総重量で除したものを意味する。有利には、プロピレンが、多くの場合最も高い選択性を有するオレフィン生成物である。純粋な単一のC4オレフィン異性体例:ブテン-1、またはそれ以外では異性体の混合物であってもよいブチレンは、石油または非石油源から得てよい。オレフィン、特にブチレンC4オレフィン、ブテン-1、ブテン-2、およびイソブチレンの混合物としてを得る原油精製作業としては、実質的に水素の非存在下で実施される炭化水素分解プロセスが挙げられ、流動接触分解FCCおよび残油接触分解RCCなどである。ブチレンを含む種々のオレフィンが、これらのプロセスからのすべての反応器排出物を、分画を含む公知の方法によって分離することで濃縮された濃度で回収される。ブチレンの非石油源としては、酸素化物からオレフィンへの変換プロセスの生成物、特にメタノールから軽オレフィンへの変換プロセスの生成物が挙げられる。そのようなプロセスは、上記で考察したように、本技術分野で公知であり、所望に応じて、米国特許第7,568,018号に記載のように、エチレンの二量体化および/またはブタジエンの選択的飽和などによってブチレンの収率を増加させる追加の変換工程を含めてもよい。従って、本発明の特定の実施形態によると、炭化水素供給原料中のブチレンの少なくとも一部は、酸素化物からオレフィンへの変換プロセスより得られる。価値のより高い生成物プロピレンの生成のための、所望に応じてブテン‐2および/またはイソブチレンと組み合わせてよいブテン-1の変換が典型的なプロセスである代表的なオレフィン生成プロセスでは、固体担体および担体中に存在するアルミナに結合した水素化タングステンを含む触媒すなわち、水素化タングステン/アルミナ触媒を用いて、オレフィンメタセシスに効果的であることが公知であるプロセス条件を含む商業的プロセス条件下にて経済的に有利である生成物収率を達成することができる。炭化水素供給原料中の全C4オレフィンの変換に基づくブチレンの1パスあたりの変換レベルは、一般に、少なくとも15重量であり、通常は20重量から60重量である。炭化水素供給原料が水素化タングステン/アルミナ触媒と接触される反応器または反応ゾーンの下流における反応器または反応ゾーン排出物の1つ以上の分離例:分画では、I炭化水素供給原料中にブチレンとして元々存在する未変換のC4オレフィン、およびIIその他の反応生成物例:オレフィンオリゴマーおよびアルキルベンゼンを含むC5炭化水素を含有する1つ以上の画分の除去および回収により、所望される生成物例:プロピレンを、実質的に純粋な形態で回収することができる。多くの場合、Iのすべてまたは一部を反応器または反応ゾーンへ戻して再循環させることが、完全もしくは実質的に完全な全体としての変換率、または上記で示した1パスあたりのブチレンの変換レベルと比較して少なくとも相当に高い全体としての変換率例:80重量から100重量、または95重量から100重量を達成するために望ましいであろう。他の実施形態では、Iを、Iと比較して所望されるC4オレフィン異性体が豊富である画分Ia、およびIと比較して所望されるC4オレフィン異性体が少ない画分Ibにさらに分離することが望ましい場合があり、IaおよびIbの流れは、多くの場合、それぞれ、他のC4オレフィン異性体とのその平衡濃度よりも高いおよび低い所望されるC4オレフィン異性体濃度を有する。この場合、Iaのすべてもしくは一部を、反応または反応ゾーンへ直接戻して再循環し、一方Ibのすべてもしくは一部を、上述のように異性化して、所望されるC4オレフィン異性体の追加量を含む異性化生成物を提供してよく、ならびに、この異性化生成物のすべてもしくは一部を、反応器もしくは反応ゾーンへ、またはそうでなければ、反応器もしくは反応ゾーンの上流の分離プロセスへ上述のように再循環させて、所望されるC4オレフィン異性体例:ブテン-1を精製された形態へ分離してよい。反応器もしくは反応ゾーン排出物から、1もしくは複数のオレフィン生成物を下流において1もしくは複数回分離することが、上述の分離に加えて通常は実施され、特にプロピレンの場合に、所望される1もしくは複数の生成物のそれぞれの高い純度が達成される。例えば、生成物プロピレンは、通常、少なくとも99体積の純度を有し、多くの場合少なくとも99.5体積であり、ポリマーグレードの基準に適合する。他の実施形態によると、プロピレンの純度は、この生成物の最終用途に応じてこれよりも低い場合がある。例えば、少なくとも95体積の純度例:95から99の範囲は、アクリロニトリル生成などの非ポリマー技術において、またはそれ以外では、低純度プロピレンに適合可能であるポリプロピレン生成プロセスにおいて許容され得る。上記で考察した1パスあたりの変換レベルにおいて、炭化水素供給原料中の変換されたブチレンすべてのC4オレフィン異性体を含むの所望されるオレフィン生成物、プロピレンへの選択性は、一般的には少なくとも20重量である例:20から65の範囲。すべてのC5オレフィン異性体を含むペンテンの選択性は、一般的には少なくとも15重量であり例:20から60の範囲、すべてのC6オレフィン異性体を含むヘキセンの選択性は、一般的には少なくとも2重量である例:2から45の範囲。所望されるオレフィン生成物およびその他のオレフィン生成物の1パスあたりの収率は、上記で考察した範囲内であり得る、この/これらのオレフィン生成物への選択性と1パスあたりの変換率との積である。上記で考察したように、未変換C4オレフィンの分離および再循環を用いることで、本質的に完全な変換炭化水素供給原料および1もしくは複数の生成物のある程度のパージロスおよび溶解ロス、ならびに下流の分離の非効率性に起因するロスが差し引かれるが得られることから、全体の収率を、この/これらの生成物選択性に近づけることが可能である。上記で考察した変換率および選択性の値は、上述の炭化水素供給原料を、連続的にまたはバッチごとに、固体担体および担体中に存在するアルミナと結合した水素化タングステンを含む本明細書で述べる水素化タングステン/アルミナ触媒と接触させることによって達成される。一般的に、この接触は、通常はオレフィンメタセシスに効果的である条件下にて、反応器または反応ゾーン中の触媒の固定床に連続的に炭化水素供給原料を通すことで行われる。例えば、揺動床swingbedシステムを用いてよく、この場合、炭化水素供給原料の流れは、i消費または不活性化された触媒床をバイパスし、ii新しい触媒床と接触するように、周期的に経路変更される。炭化水素供給原料/触媒の接触を行うために適する数多くのその他のシステムが本技術分野で公知であり、最適な選択は、特定の供給原料、触媒不活性化速度、およびその他の因子に応じて異なる。そのようなシステムとしては、移動床システム例:向流システム、放射状流システムなどおよび流動床システムが挙げられ、これらのいずれも、本技術分野で公知であるように、連続触媒再生と一体化することができる。上記で考察したように、オレフィンメタセシスに一般的に有利である触媒/供給原料接触条件と組み合わせて水素化タングステン/アルミナ触媒系を用いることで、驚くべきことに、炭化水素が主としてブチレンである炭化水素供給原料からプロピレンが生成される結果となる。非環式オレフィンの炭素-炭素二重結合の開裂によって生成されることになるアルキリデンラジカルの再配列をもたらすオレフィンメタセシス反応機構に起因して、3つの炭素原子を有するオレフィン生成物すなわち、プロピレンは、炭化水素供給原料のブチレン中に存在する1もしくは複数のC4オレフィン異性体に関わらず、測定可能な量では期待されない。これは、すべてまたは大部分例:80から100、またはさらには90から100の炭化水素供給原料のブチレン全C4オレフィンが、単一のC4オレフィン異性体例:ブテン-1である炭化水素供給原料の場合に特に言えることである。上記の変換および選択性レベルを得ることができる、炭化水素供給原料と水素化タングステン/アルミナ触媒との接触のための代表的な条件は、75°C167°Fから250°C482°F、および多くの場合100°C212°Fから200°C392°Fの温度;0.1バール1.5psiから100バール1450psi、および多くの場合0.5バール7.3psiから35バール508psiの絶対圧力;ならびに1時間-1から100時間-1、および多くの場合5時間-1から25時間-1の単位時間あたり重量空間速度WHSVを含む。本技術分野で理解されるように、WHSVは、炭化水素供給原料の重量流量を触媒床の重量で除したものであり、1時間あたりに処理される供給原料に対応する触媒床重量を表す。WHSVは、反応器滞留時間の逆数の関係にある。上述のオレフィンメタセシス条件下にて、炭化水素供給原料は、通常、オレフィンメタセシス反応器または反応ゾーン中、部分的にまたは完全に気相であるが、用いられる特定のプロセス条件に応じて、液相でもあり得る。重要なことには、本発明の実施形態に従い、上記で考察したように大きな利益をもたらすものである水素化タングステン/アルミナ触媒は、担体中に存在するアルミナと結合している水素化タングステンを含む。一般的に、担体は、主としてすなわち、少なくとも50重量アルミナを含み、所望に応じて、その他の無機耐熱性金属酸化物例:シリカ、ジルコニア、チタニア、ボリア、トリア、セリアおよび/または助触媒もしくは触媒修飾剤例:アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属、またはタングステンに追加しての遷移金属などのその他の成分を追加してよい。通常、担体は、アルミナを、少なくとも90重量例:90から100、および多くの場合は少なくとも95重量例:95から100の量で含む。従って、この触媒は、水素化タングステンが共有結合グラフトしたアルミナ酸化アルミニウムを含む担体を含有する。水素化タングステンの用語は、触媒上に担持されたタングステン化合物を意味する。タングステン化合物のタングステン原子は、少なくとも1つの単結合、二重結合、または三重結合によって少なくとも1つの水素原子または炭化水素残基と結合する。タングステン原子はまた、酸素結合を通して、アルミナ担体のアルミニウム原子とも結合する。水素化タングステンは、以下で述べるように、赤外線IR分光法下、W-H結合に特徴的である1つ以上の吸収バンドによって識別することができる。それ以外では、水素化タングステンW-H結合は、500MHzのプロトン核磁気共鳴固体1H-NMRで検出することができ、この場合、水素化タングステンのケミカルシフトδW-Hの値は、通常、10.6百万分率ppmの値で観測される例:10.3~10.9ppmの範囲。代表的な担体において、アルミナ酸化アルミニウムは、担体の表面にて水素化タングステンと接触可能である。担体は、担体の塊全体にわたって例:担体のコアから表面までアルミナを含む、比較的に均質な組成であってよい。別の選択肢として、担体は、例えば表面層のみに存在するアルミナを含む、比較的に不均質な組成であってもよい。後者の場合、担体は、それ自体が例えば金属、酸化物、硫化物、および塩から選択される無機固体担体であってよい無機固体上に析出、担持、またはグラフトされた酸化アルミニウムを含んでよい。従って、代表的な無機固体としては、アルミナ以外のその他の耐熱性金属酸化物が挙げられる。担体の表面積は、一般に、0.1から1000m2/gの範囲内、および多くの場合100m2/gから450m2/gの範囲内である。表面積は、窒素吸着に基づくブルナウアーエメットテーラーBET法に従って測定されるASTMD1993-032008。担体は、すべて、もしくは実質的にすべてが酸化アルミニウムであってよく、または、1つ以上のその他の無機耐熱性金属酸化物例:シリカの2重量超を例とするその他の担体成分と混合されていてもよい。また、担体の酸化アルミニウムは、元素周期律表の第14から17族までの1つ以上の元素によって修飾されていてもよい。代表的な元素は、第14族のゲルマニウムおよびスズである。本明細書で述べる元素の族の名称については、周期律表の族に1から18までの番号が付与されている、CRCHandbookofChemistryandPhysics76thEditionbyDavidRLidepublishedbyCRCPressInc、を参照されたい。担体のアルミナは、例えば、多孔性アルミナ、非多孔性アルミナ、メソ多孔性アルミナ、またはこれらのアルミナの2つもしくは3つすべてのいずれかの混合物であってよい。多孔性アルミナは、活性化アルミナ、または別の選択肢として遷移アルミナと称されることが多い。多孔性アルミナは、多くの場合、部分的にヒドロキシル化されており、水酸化アルミニウム例:三水酸化アルミニウム、酸化アルミニウムの水酸化物、またはゲル形態の水酸化アルミニウムから選択される前駆体の加熱および脱水を含む活性化処理によって得られる。活性化処理により、前駆体中に存在する水が、比例する量のヒドロキシル基と共に除去され、それによってその後に得られるのが、ある程度の残留ヒドロキシル基および特定の多孔性構造である。多孔性アルミナの表面は、一般的に、アルミニウムおよび酸素原子の複雑な混合物、ならびにヒドロキシルイオンを含んでおり、これらすべてがアルミナの特定の結晶形態に従って組み合わされ、酸性および塩基性の両方の部位を提供している。固体担体のアルミナは、Y-アルミナガンマ-アルミナ、η-アルミナイータ-アルミナ、δ-アルミナデルタ-アルミナ、θ-アルミナシータ-アルミナ、K-アルミナカッパ-アルミナ、ρ-アルミナロー-アルミナ、およびX-アルミナカイ-アルミナから選択される多孔性アルミナであってよく、好ましくは、Y-アルミナ、δ-アルミナ、θ-アルミナ、およびこれらの混合物から選択される。これらの様々な結晶形態は、本質的に、前駆体の選択、ならびに活性化処理の条件、特に温度および圧力に依存する。活性化処理は、例えば、空気流または不活性ガスなどの別のガス流下、一般的には100°C212°Fから1000°C1832°F、通常は200°C392°Fから1000°C1832°Fの範囲内であってよい温度で実施してよい。また、特に600°C1112°Fから1000°C1832°Fの温度まで加熱することを含む、これまでに述べた活性化処理によって生成された多孔性または別の選択肢として半多孔性semiporousのアルミナを用いることも可能である。このような多孔性または半多孔性アルミナは、Y-アルミナ、η-アルミナ、δ-アルミナ、θ-アルミナ、K-アルミナ、ρ-アルミナ、またはX-アルミナなどのこれまでに述べた結晶形態の少なくとも1つを取る多孔性アルミナと、アルミナ中にて広範囲にわたる様々な量例:20重量から80重量で存在してよい非多孔性アルミナ例:α-アルミナとの混合物を含んでよい。多孔性アルミナは、一般的には、三水酸化アルミニウム、水酸化酸化アルミニウムまたは、酸化アルミニウム水和物、およびゲル形態の水酸化アルミニウムまたはアルミナゲルの熱分解生成物である。一般式AlOH3=Al2O33H2Oの三水酸化アルミニウムは、ギブサイトもしくはハイドラーギライトα-AlOH3、バイヤライトβ-AlOH3、またはノードストランド石などの様々な結晶形態で存在し得る。三水酸化アルミニウムは、一般的にはアルカリ性溶液中のアルミニウム塩からの析出によって得ることができる。一般式AlOOH=Al2O3H2Oの水酸化酸化アルミニウムもまた、ダイアスポアβ-AlOOHまたはベーマイトまたはα-AlOOHなどの様々な結晶形態で存在し得る。ダイアスポアは、特定の種類のクレイおよびボーキサイト中に見出すことができ、ならびにギブサイトを150°C302°Fで熱処理することにより、またはベーマイトを380°C716°F、500バール7250psiの圧力下にて水熱処理することにより合成することができる。ベーマイトは、アルミニウム塩溶液のアンモニアによる冷処理で得られたゲル形態の析出物を加熱することで容易に得ることができる。水酸化酸化アルミニウムはまた、アルミニウムアルコラートの加水分解によっても得ることができる。ゲル形態の水酸化アルミニウムまたはアルミナゲルは、一般的にはポリ水酸化アルミニウム、特に一般式:nAlOH3n-1H2Oであり、ここで、nは、1から8の範囲の数字である。ゲル形態の水酸化アルミニウムは、塩化アルミニウムなどのアルミニウム塩の熱分解、硫酸アルミニウムと硫酸アルカリ金属との混合物などのアルミニウム塩の電気分解、アルミニウムメチラートなどのアルミニウムアルコラートの加水分解、アルカリ金属またはアルカリ土類金属アルミン酸塩などのアルミン酸塩からの析出、ならびにアルミニウム塩からの析出の中から選択される方法の1つによって得ることができ、例えば、Al2SO43およびアンモニアの水溶液、またはNaAlO2および酸の水溶液、またはNaAlO2およびAl2SO43の水溶液を接触させることによるものであり、その後、得られた析出物に熟成および乾燥を施して水を除去することができる。ゲル形態の水酸化アルミニウムは、一般的に、アモルファスアルミナゲルの形態を呈し、特に擬ベーマイトの形態である。多孔性アルミナの比表面積BETは、一般的に、50m2/gから1000m2/gの範囲、通常は75m2/gから600m2/g、および多くの場合100m2/gから450m2/gの範囲であってよく、代表的な範囲は、100m2/gから250m2/gである。さらに、多孔性アルミナの一般的な比細孔体積は、1cm3/g以下、通常は0.9cm3/g以下、多くの場合0.75cm3/g以下であってよい。非多孔性アルミナとしては、一般的には焼成アルミナまたはフレームアルミナflamealuminaとして知られるα-アルミナアルファ-アルミナが挙げられ、コランダムとして知られる自然状態で存在する。これらは、一般的に、アルミニウム塩、水酸化酸化アルミニウム、三水酸化アルミニウム、およびY-アルミナなどの酸化アルミニウムから選択される前駆体の、1000°C1832°F超、および多くの場合1100°C2012°F超の温度における熱処理、特に焼成によって合成することができる。非多孔性アルミナは、Fe2O3、SiO2、TiO2、CaO、Na2O、K2O,MgO、SrO、BaO、およびLi2Oを例とするその他の酸化物などの不純物を、2重量未満、および多くの場合1重量未満の割合で含有し得る。これらの比表面積BETは、一般的に、0.1m2/gから300m2/g未満、通常は0.5m2/gから300m2/g、および多くの場合0.5m2/gから250m2/gの範囲内であってよい。担体はまた、例えば表面積BETが一般的に100m2/gから800m2/gの範囲内である、メソ多孔性アルミナを含んでいてもよい。メソ多孔性アルミナは、一般的に、平均幅が2nmから0.05μmの細孔を有する。上記で考察したように、担体はまた、混合酸化アルミニウム、または一般的には2重量から80重量未満、通常は2重量から50重量未満、および多くの場合2重量から40重量未満の量であり、代表的には2重量から30重量未満の量である少なくとも1つのその他の酸化物と組み合わせた酸化アルミニウムを含んでもよい。1もしくは複数のその他の酸化物は、炭素を除く元素周期律表の第1族から13族の金属、および第14族の元素の中から選択される元素Mの酸化物であってよい。より詳細には、これらは、炭素を除く、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、ならびに第13および14族の元素から選択される元素Mの酸化物であってよい。遷移金属は、一般的には、第3から11族の金属、ならびに多くの場合21から29、39から47、57から79ランタニドを含む、およびアクチニドの元素を含む。1もしくは複数のその他の酸化物は、多くの場合、炭素を除く、第3から7族の遷移金属、ランタニド、アクチニド、ならびに第13および14族の元素から選択される元素Mの酸化物である。より詳細には、これらは、ケイ素、ホウ素、ガリウム、ゲルマニウム、チタン、ジルコニウム、セリウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、およびタングステンの酸化物から選択されてよい。担体は、担体の塊全体にわたって均質な組成を有していてよく、または、それは、不均質であって、例えば、これまでに述べたように、酸化アルミニウム、混合酸化アルミニウム、もしくは修飾酸化アルミニウムを、球状担体の直径未満もしくは円柱状担体の円形断面の直径未満を例とする担体の最小寸法未満である厚さを有する担体の表面層の形態で含んでもよい。担体が不均質組成である場合、担体のコア例:表面層ではない部分は、金属、酸化物、硫化物、および塩から選択される無機固体を含むか、またはそれから成っていてよい。代表的には、無機耐熱性金属酸化物である。不均質担体の生成は、上述のように、無機固体上への酸化アルミニウム前駆体のうちの1つの分散、析出、および/またはグラフトによって行ってよい。適切な前駆体としては、三水酸化アルミニウム、水酸化酸化アルミニウム、およびゲル形態の水酸化アルミニウムなどの水酸化アルミニウムを挙げることができる。これまでに述べたように、ゲル形態の水酸化アルミニウムアルミナゲルまたはアモルファスアルミナとして知られるが好ましい。不均質担体の生成は、例えば、ゾルゲル法によって、または無機固体上へのグラフトを促進する有機金属化合物の補助によってそのような前駆体を処理することで行ってよい。アルミナを含有する固体担体を含む触媒は、一般的に、様々な形状およびサイズである個々の粒子の形態を有する。例えば、粒子は、一般的には10nmから5mm、および多くの場合20μmから4mmの平均サイズを有してよい。粒子は、その自然の形状を呈してよく、または球状、楕円状、半球状、半楕円状、円柱状、もしくは立方体状を含む数多くの形態のいずれかを有するように成形されてよく、または触媒は、リング、タブレット、ディスク、またはペレットの形態を呈してもよい。触媒は、一般的には少なくとも1つの単結合によって担体中に存在するアルミナへグラフト共有結合する水素化タングステンを本質的に含む。水素化タングステンの酸化状態は、2から6、および多くの場合4から6の範囲の値を有してよく、これは、アルミナ担体と結合するタングステン原子の平均酸化状態を示す。水素化タングステンは、さらに、単結合によって1つ以上の水素原子へ結合してよくW-H、および所望に応じて単もしくは多重炭素-タングステン結合によって1つ以上の炭化水素残基Rへ結合してよい。タングステン原子と結合する水素原子の数は、タングステンの酸化状態、タングステン原子と担体との間の単結合数、および場合によってはタングステン原子と炭化水素残基Rとの間の単もしくは多重結合数に依存する。従って、タングステン原子と結合する水素原子の数は、少なくとも1と等しく最大で5と等しくてよく、通常は1から4の範囲、および多くの場合1から3の範囲である。固体担体上への水素化タングステンのグラフトまたは結合とは、一般的に、タングステン原子が、少なくとも1つの単結合によって担体中に存在するアルミナと結合していることを、より詳細には、少なくとも1つの単結合によってW-OAlアルミナの少なくとも1つの酸素原子と結合していることを意味する。タングステン原子と担体中に存在するアルミナとの間の、特に単結合W-OAlによる単結合の数は、タングステンの酸化状態、およびタングステン原子のその他の結合の数に依存し、この数は、一般的には1、2、または3である。水素化タングステンのタングステン原子は、所望に応じて、1つ以上の単、二重、もしくは三重炭素-タングステン結合により、1つ以上の炭化水素残基Rと結合してよい。1もしくは複数の炭化水素残基Rは、同一もしくは異なる、飽和もしくは不飽和の炭化水素残基であってよく、例えば、一般的には1から20個、および多くの場合1から10個の炭素原子を含む。炭化水素残基は、所望に応じて、有機シラン残基の場合のように、ケイ素を含んでよい。炭化水素残基は、i例えば1から10個の炭素原子を有するアルキル、アルキリデン、もしくはアルキリジン残基を例とする直鎖状もしくは分岐鎖状、脂肪族もしくは脂環式残基などのアルキル残基、ii例えば6から12個の炭素原子を有するアリール残基、およびiii例えば7から14個の炭素原子を有するアラルキル、アラルキリデン、またはアラルキリジン残基から選択することができる。水素化タングステンのタングステン原子は、触媒担体中に存在するアルミナと結合しているのに加えて、1つ以上の単、二重、もしくは三重炭素-タングステン結合により、炭化水素残基Rと結合してよい。この結合は、炭素-タングステン単結合であってよい。この場合、炭化水素残基Rは、直鎖状もしくは分岐鎖状を例とするアルキル残基、またはフェニル残基を例とするアリール残基、またはベンジル残基を例とするアラルキレン残基、または式C6H5-CH2-CH2-の残基であってよい。アルキル残基とは、一般的に、アルカン、アルケン、もしくはアルキンの分子中の炭素原子から1つの水素原子を取り除くことで得られる一価の脂肪族残基を意味するために用いられる。炭化水素残基Rの特定の場合では、アルキル残基はまた、有機シランの分子中の炭素原子から1つの水素原子を取り除くことで得られる一価の脂肪族残基も含む。従って、アルキル残基としては、例えば、メチルCH3-、エチルC2H5-、プロピルC2H5-CH2-、ネオペンチルCH33C-CH2-、アリルCH2=CH-CH2-、アルキニルR-C≡C-例:エチニルCH≡C-、およびネオシリルCH33Si-CH2-残基が挙げられる。アルキル残基は、例えば、式R’-CH2-であってよく、ここで、R’は、直鎖状または分岐鎖状アルキル残基を表す。また、炭素-タングステン二重結合が、水素化タングステンを炭化水素残基Rへ結合させていてもよい。この場合、炭化水素残基Rは、直鎖状もしくは分岐鎖状であってよいアルキリデン残基、またはアラルキリデン残基であってよい。アルキリデン残基は、一般的に、アルカン、またはアルケン、またはアルキン、またはさらには有機シランの分子中の同じ炭素原子から2つの水素原子を取り除くことに由来する二価の脂肪族残基である。従って、アルキリデン残基としては、例えば、メチリデンCH2=、エチリデンCH3CH=、プロピリデンC2H5-CH=、ネオペンチリデンCH33C-CH=、またはアリリデンCH2=CH-CH=残基が挙げられる。アルキリデン残基は、例えば、式R’-CH=であってよく、ここで、R’は、直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル残基を表す。アラルキリデン残基は、一般的に、芳香族基に結合したアルキル、アルケニル、またはアルキニル残基の同じ炭素から2つの水素原子を取り除くことに由来する二価の脂肪族残基を意味するために用いられる。また、炭素-タングステン三重結合が、水素化タングステンを炭化水素残基Rへ結合させていてもよい。この場合、炭化水素残基Rは、直鎖状もしくは分岐鎖状であってよいアルキリジン残基、またはアラルキリジン残基であってよい。アルキリジン残基は、一般的に、アルカン、またはアルケン、またはアルキン、またはさらには有機シランの分子中の同じ炭素原子から3つの水素原子を取り除くことに由来する三価の脂肪族残基であって、例えば、エチリジンCH3-C≡、プロピリジンC2H5-C≡、ネオペンチリジンCH33C-C≡、またはアリリジンCH2=CH-C≡残基である。アルキリジン残基は、例えば、式R’-C≡であってよく、ここで、R’は、直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル残基を表す。アラルキリジン残基は、一般的に、芳香族基に結合したアルキル、アルケニル、またはアルキニル残基の同じ炭素から3つの水素原子を取り除くことに由来する三価の脂肪族残基である。代表的な炭化水素残基Rは、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、ネオペンチル、アリル、ネオペンチリデン、アリリデン、ネオペンチリジン、およびネオシリルから選択される。触媒担体中に存在するアルミナへグラフト結合した水素化タングステンのタングステン原子は、芳香族またはカルボニルリガンドを例とする1つ以上の炭化水素リガンドと錯体形成していてよい。W-OAl結合を介しての水素化タングステンのアルミナとの結合の特定の種類は、以下のように表すことができる:担体のアルミナと結合した水素化タングステンは、従って、上記の式で表すことができ、ここで、W、Al、O、およびHは、それぞれ、タングステン、アルミニウム、酸素、および水素の原子を表し、Mは、これまでに定められたように、担体中に存在する別の酸化物の1つ以上の元素の原子を表す。Rは、これまでに定められたように、炭化水素残基を表し、w、x、y、およびzは、整数であり、それらの合計wxyzは、2から6に等しくすなわち、タングステンの酸化状態、ここで、x=1から3、y=1から5、w=0から4、およびz=0から2である。例えば、水素化タングステンが、酸素結合を介して触媒担体中のアルミニウム以外の金属と結合していない場合、zの値は0である。この状態は、例えば、担体のすべて、または実質的にすべてがアルミナである場合に発生する。上記の式において、-Al-Oおよび-M-O結合は、それぞれ、アルミニウム原子および金属原子Mを、アルミナを含む担体の原子成分の1つと、特に、この担体の酸素原子成分の1つと結合させる1つ以上の単または多重結合を表す。赤外分光法下にて、本明細書で述べる水素化タングステンを含む触媒は、一般的に、W-H結合に特徴的な1つ以上の吸収バンドを示し、そのバンドの周波数は、タングステンの配位圏に応じて、特に、担体、炭化水素残基R、および他の水素原子とタングステンとの結合の数に応じて様々であり得る。従って、少なくとも2つの吸収バンドが1903cm-1および1804cm-1にて観測され、これらは、W-H結合に、特にW-OAl結合の環境下において特徴的であり、これは水素化タングステンの同じタングステン原子を酸素原子と結合させ、それが今度はα-アルミナのアルミニウム原子と結合している。比較として、同じ条件下にてシリカ担体へグラフト結合した水素化タングステンは、赤外分光法下にて、少なくとも1つの吸収バンドを1940cm-1または1960cm-1にて示し、これは、W-H結合に、特にW-OSi結合の環境下において特徴的であり、これは水素化タングステンの同じタングステン原子を酸素原子と結合させ、それが今度はシリカ担体のケイ素原子と結合している。触媒担体中のアルミナと結合した水素化タングステンのW-H結合の存在はまた、500MHzにおけるプロトン核磁気共鳴固体1H-NMRを用いて検出することもでき、ここで、水素化タングステンのケミカルシフトδW-Hの値は、通常、10.6百万分率ppmの値で観測される例:10.3~10.9ppmの範囲。触媒は、水素化タングステンに加えて水素化アルミニウムを、例えば担体の表面に、および/またはグラフトした水素化タングステンの近傍に、さらに含んでいてもよい。理論に束縛されるものではないが、水素化アルミニウムは、担体表面に存在し得るアルミノキサンブリッジ式Al-O-Alの開裂、および開裂したアルミノキサンブリッジとグラフトした水素化タングステンの水素原子との反応によって形成することができると考えられる。水素化タングステンに加えて、触媒中に水素化アルミニウムが存在することを検出するための簡便な方法は、触媒の重水素化反応の実施を含む。特定の方法によると、触媒は、66.7kPa10psiの絶対圧下、および一般的には25°C77°Fから80°C176°F、および多くの場合60°C140°Fの温度にて、15分間、重水素雰囲気下に置かれる。このような条件下における選択的重水素化により、W-H結合の水素原子が重水素原子で置換され、それによってW-D結合が形成され、これは、IR分光法下、1293cm-1および1393cm-1に吸収バンドを有する。選択的重水素化では、Al-H結合の水素原子は変化せずに残され、これらの結合は、IR分光法下、1914cm-1の吸収バンドによって特定することができる。担体中に存在するアルミナにグラフト結合する水素化タングステンを含む固体担持触媒は、有機金属タングステン前駆体Prをアルミナ含有担体上へ分散、およびグラフトすることを含む方法によって生成することができる。前駆体中のタングステンは、少なくとも1つの炭化水素リガンドと結合しているか、またはそうでなければ錯体形成していてよく、それによって、それぞれ、担体上にグラフトしたタングステンの炭化水素化合物、または炭化水素錯体が形成される。続いて、ここまでの分散およびグラフトによって得られたグラフトしたタングステンの炭化水素化合物または炭化水素錯体を水素化分解することにより、担体のアルミナ上へグラフトした水素化タングステンが形成される。有機金属タングステン前駆体Prは、1つ以上の炭化水素リガンドと結合したタングステン原子を含んでよい。タングステン原子は、炭化水素リガンドの炭素と、単、二重、または三重炭素-タングステン結合によって結合していてよい。炭化水素リガンドは、同一もしくは異なる、飽和もしくは不飽和の炭化水素残基であってよく、例えば、一般的には1から20個の炭素原子、および多くの場合1から10個の炭素原子を有する脂肪族または脂環式残基である。炭化水素リガンドは、これまでに述べた炭化水素残基Rから選択してよい。タングステン原子と結合する炭化水素リガンドの数は、前駆体Pr中のタングステンの酸化状態に依存し、最大でこの酸化状態に等しくてよい。炭化水素リガンドの数は、従って、1から6、通常は2から6、および多くの場合4から6である。前駆体Prはまた、1つ以上の炭化水素リガンドと錯体形成したタングステン原子を含んでもよく、この場合、タングステンの酸化状態はゼロに等しい。炭化水素リガンドは、芳香族リガンドまたはカルボニルリガンドの中から選択してよい。前駆体Prは、従って、ビスアレーンタングステンおよびヘキサカルボニルタングステンの中から選択してよい。有機金属前駆体の分散およびグラフトの前に、アルミナ含有担体に、焼成および/または脱水酸化を施してよい。担体の焼成は、場合によっては担体中に存在し得るいずれの炭素をも酸化し、それによって二酸化炭素として除去するために行ってよい。焼成は、担体の焼結温度未満の温度での乾燥空気流下を例とする酸化熱処理を担体に施すことを含み得る。適切な温度は、一般的には、二酸化炭素を除去するのに十分な持続時間での、100°C212°Fから1000°C1832°F、および通常は、200°C392°Fから800°C1472°Fである。持続時間は、0.1から48時間の範囲であってよく、焼成は、大気圧、またはそうでなければ高圧もしくは亜大気圧にて行ってよい。担体にはまた、有機金属前駆体Prの分散およびグラフトの前に、脱水酸化を施してもよい。脱水酸化は、所望に応じて残留水、および比例する量のヒドロキシル基を担体から除去するために実施してよい。残量のヒドロキシル基は、一般的には担体の表面に残され、所望に応じてアルミノキサンブリッジ式Al-O-Alが形成されてよい。脱水酸化は、窒素、アルゴン、またはヘリウム流中を例とする不活性ガス流中、大気圧未満が好ましい圧力下、例えば10-4Pa1.5×10-8psiaから102kPa14.5psia、好ましくは10-2Pa1.5×10-6psiaから50kPa7.3psiaの絶対圧力下、担体の焼結温度未満の温度、例えば、一般的には、100°C212°Fから1000°C1832°F、および通常は、200°C392°Fから800°C1472°Fの温度にて、適切な残量のヒドロキシル基および/またはアルミノキサンブリッジを担体中に残すのに十分な持続時間の熱処理を担体に施すことによって実施してよい。持続時間は、0.1から48時間の範囲であってよい。また、脱水酸化工程は、焼成工程の後に実施することが有利であり得る。有機金属前駆体Prの分散、およびグラフトまたは結合は、昇華、溶媒の補助による含浸、または乾式混合によって行ってよい。昇華の場合、通常条件下では一般的に固体状態である前駆体Prは、通常は亜大気圧下、ならびにその昇華および気相中での担体上への移動を引き起こす温度にて加熱される。昇華は、-30°C-22°Fから200°C392°Fの温度、および10-4Pa1.5×10-8psiaから10kPa1.45psiaの絶対圧力にて行ってよい。前駆体Prの担体上へのグラフトは、IR分光法によってモニタリングすることができる。担体上へグラフト結合しなかったいずれの過剰の前駆体Prも、逆昇華inversesublimationによって除去することができる。分散およびグラフトはまた、溶媒の補助による含浸によって行ってもよい。この場合、前駆体Prは、ペンタンまたはエチルエーテルを例とする極性または非極性有機溶媒中に溶解してよい。含浸は、アルミナ含有担体を前駆体Prの含浸溶液と接触させることによって行ってよい。含浸は、-80°C-122°Fから200°C392°Fの温度にて、窒素、アルゴン、および/またはヘリウム雰囲気を例とする不活性雰囲気下、好ましくは攪拌しながら行ってよい。この方法により、担体上へグラフトしたタングステンの炭化水素化合物または錯体の懸濁液が得られる。担体上へグラフト結合しなかったいずれの過剰の前駆体Prも、含浸時に用いたものと同一であっても異なっていてもよい有機溶媒で洗浄することによって除去することができる。分散およびグラフトはまた、液体または液体溶媒の非存在下における機械的乾式混合を含む乾式混合によって行ってもよい。この場合、一般的には標準条件下にて固体状態である前駆体Prを、液体または液体溶媒の非存在下にてアルミナ含有担体と混合する。窒素、アルゴン、および/またはヘリウム雰囲気を例とする不活性雰囲気下での機械的攪拌を用いて、2つの固体の混合物を形成する。乾式混合の間または後に、熱および/または亜大気圧を用いて、前駆体Prの移動、ならびに担体とのその反応および共有結合を引き起こしてよい。担体上へグラフト結合しなかったいずれの過剰の前駆体も、逆昇華または有機溶媒による洗浄によって除去することができる。触媒の生成は、これまでに述べた方法で生成された担体上にグラフトしたタングステンの炭化水素化合物もしくは別の選択肢としての炭化水素錯体の水素化分解、または反応をさらに含んでよい。この反応は、担体上にグラフト結合した水素化タングステンを形成するために行われる。水素化分解は、一般的に、分子の開裂、およびそれに伴う2つの開裂末端への水素の結合を含む反応を意味するものであると理解される。この場合の開裂は、担体上にグラフトしたタングステン原子と、タングステン原子と結合またはそうでなければ錯体形成した炭化水素リガンドの炭素原子との間で発生する。水素化分解は、水素、またはグラフトしたタングステンの炭化水素化合物もしくは炭化水素錯体をグラフトした水素化タングステンへ変換する能力を有する還元剤の補助と共に行ってよい。水素化分解は、グラフトしたタングステンの炭化水素化合物もしくは炭化水素錯体を、水素または還元剤と接触させることで行ってよい。これは、水素雰囲気下、または還元剤が用いられる場合は不活性雰囲気下、10-2Pa1.5×10-6psiaから10MPa145psiaの絶対圧を用い、20°C68°Fから500°C932°Fの温度にて、0.1から48時間行ってよい。本発明の全体としての態様は、すべてまたは大部分が単一のC4オレフィン異性体例:ブテン-1であることが多いブチレンを含む炭化水素供給原料の変換において、オレフィンメタセシスに効果的であることが公知である特定の触媒系を用いることと関連することが見出された予想外の知見を利用するプロセスに関する。より具体的には、触媒担体中に存在するアルミナと結合した水素化タングステンを含む触媒の存在下、オレフィンメタセシスを促進することが期待されるプロセス条件下にて操作することにより、ブチレンをプロピレンへ良好な選択性で変換するという点において、重要な商業的利点が提供される。本開示から得られる知識を有する当業者であれば、本開示の範囲から逸脱することなく、上記の触媒、およびこの触媒を用いるプロセスに様々な変更を行うことが可能であることは認識するであろう。以下の実施例は、本発明およびそれに伴う利点を代表するものであり、添付の特許請求の範囲に示される本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。実施例1W-H/Al2O3触媒によるブテン-1のプロピレンおよびその他のオレフィン生成物への変換アルミナへグラフト結合した水素化タングステンを含む固体触媒を、米国特許第2007/0129584号の実施例3に記載のように調製した。この場合に用いたアルミナは、表面積が125m2/gであるAeroxide登録商標AluCエボニックデグッサ社EvonikDegussaGmbH、エッセン,ドイツであった。触媒のタングステン含有量は、触媒の総重量に対して3.0重量であった。一般的にオレフィンメタセシスに有利である条件下、マイクロ反応器スケールでの実験プロトコルに従い、純粋ブテン-1の供給原料からのプロピレンおよびその他の生成物の生成についてこの触媒を評価した。詳細には、ブテン-1を、150°C302°Fの温度、および6.1時間-1の単位時間あたり重量空間速度WHSVに相当する6.6Nml/分の流速にて、150mgのサンプル充填量である触媒上に通した。これらの条件および1バールg15psigを、90時間の実験時間全体を通して維持した。反応器から排出される組成物をガスクロマトグラフィーで定期的に分析し、iブテン‐1の変換レベル1パスあたり、およびii触媒中のタングステン金属1モルあたりの変換されたブテン-1の総モル数として定義されるターンオーバー数の両方を、運転時間の関数として測定した。図1に示すように、ブチレンの変換または、この場合は炭化水素供給原料のすべてがこのC4オレフィン異性体であることから、ブテン-1の変換は、1時間の運転時間後に53に達し、これは、反応器温度がその設定温度である150°C302°Fに到達した時間に対応していた。90時間の運転後、ターンオーバー数22,700に対応し、変換率は30であった。図2に示すように、この運転時間における主生成物プロピレンへの選択性は、43重量であった。ペンテン、ヘキセン、およびエチレンへの選択性は、それぞれ30、16、および11であった。実施例2ブテン-1のプロピレンおよびその他のオレフィン生成物への変換に対する圧力の影響実施例1で上述したように、純粋ブテン-1の供給原料からのプロピレンおよびその他の生成物の生成のためのマイクロ反応器スケールでの実験プロトコルを繰り返したが、但し、触媒の充填量は、150mgではなく135mgとし、この充填量を有する反応器へのブテン-1の流速は、6.6Nml/分ではなく20Nml/分とした。従って、単位時間あたり重量空間速度は、実施例1の6.1時間-1から本実施例では20時間-1に増加した。また、2つの別々の実験を行い、一方の実験では圧力を1バールg15psigとし、別の実験では20バールg290psigとした以外は、すべての条件を一定に維持した。図3に示すように、圧力を上昇させると、ブテン-1の初期変換率が35から48へ増加した。22時間の運転時間でのターンオーバー数は、低い方の圧力では僅か5500であったのと比較して、高い方の圧力では9000であった。しかしながら、図4に示すように、プロピレンへの選択性は、高い方の圧力では大きく低下し、1バールg15psigでの42重量から20バールg290psigでは僅かに24重量へ下がった。高い方の圧力でのプロピレン選択性のこの低下は、17重量から35重量へのヘキセン選択性の大きな上昇を伴っていた。従って、ブテン-1の変換率に対する圧力上昇の有益な効果は、プロピレン選択性という点では好ましいものではなかった。理論に束縛されるものではないが、観察された圧力に応じた生成物群における変化は、重いオレフィンの方が触媒表面へ吸収されやすいことに起因し、これがヘキセンおよび高い炭素数の生成物の形成に繋がったものと考えられる。実施例3イソブチレン/ブテン-2混合物のプロピレンおよびその他のオレフィン生成物への変換実施例1で上述したように、プロピレンおよびその他の生成物の生成のためのマイクロ反応器スケールでの実験プロトコルを繰り返したが、但し、供給原料は、純粋ブテン-1ではなく、イソブチレン/ブテン-2のブレンドとしたモルまたは重量基準での50/50。また、触媒の充填量は、150mgではなく400mgとし、この充填量を有する反応器へのブテン-1の流速は、6.6Nml/分ではなく10Nml/分とした。従って、単位時間あたり重量空間速度は、実施例1の6.1時間-1から本実施例では3.4時間-1に減少した。図5に示すように、ブチレンの初期変換率は53に達した。60時間の運転時間後、ターンオーバー数26,000に相当し、変換率は25であった。図6に示すように、所望される生成物プロピレンへの選択性は、実験全体にわたって40重量で安定していた。ペンテン、ヘキセン、およびエチレンへの選択性は、それぞれ50、5、および4であった。実施例4ブテン-1/ブテン-2混合物のプロピレンおよびその他のオレフィン生成物への変換実施例2で上述したように、プロピレンおよびその他の生成物の生成のためのマイクロ反応器スケールでの実験プロトコルを、100ブテン-1の供給原料で繰り返した。加えて、67/33、50/50、33/67、および0/100の量でのブテン-1/ブテン-2のブレンド供給原料も試験し、各々の場合において、全供給原料流速は同じ20Nml/分に維持した。図7に示すように、各ブレンド率に対するブチレン変換プロファイルは類似しており、初期変換率の最大は純粋ブテン-1を含む供給原料で得られた。しかし、この供給原料はまた、不活性化速度または経時でのブチレン変換率の低下も最も早く、それにより、20時間の運転時間では、ブチレン変換率が最も高いのは、50/50ブテン-1/ブテン-2ブレンドであった。この結果はまた、53重量のプロピレン選択性が33/67ブテン-1/ブテン-2ブレンドで得られたことを示すデータと共に、図8にも示される。このデータは、単一のC4オレフィン異性体として存在するか、または異性体混合物として存在するかに関わらず、ブチレンが、主として他の生成物が得られると考えられる条件下および触媒の存在下にて、より価値の高いプロピレン、および相当量のペンテンを含むその他の生成物へ効果的に変換されることを示している。"