"aゴム状ポリマーであって、i4~8個の炭素原子を有する共役ジエンモノマーに由来するモノマー単位10~100重量、iiビニル芳香族モノマーに由来するモノマー単位0~90重量、を含む少なくとも1つのゴム状ポリマーと、bシリカ充填剤0.5~100phrと、c二官能性シリカカップリング剤0.05~20phrと、d少なくとも2つのシリカ粒子との相互作用が可能であり、式I:YGZを有する非エラストマー反応性充填補強剤1~30phrと、を含み、式中、Gは、C1~C50直鎖および分枝アルキル、C2~C50直鎖および分枝、C6~C50芳香族からなる群より選択される分離基であり、それぞれ任意に1つ以上のO、1つ以上のN、1つのS、およびこれらの組み合わせからなる群より選択されるヘテロ原子を有し、かつYおよびZは、同じであってもよくまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して式SiR1pOR23-pのシリカ反応性基を含み式中、各R1は、独立して、C1~C20脂肪族、脂環または芳香族を含み、R2は、C1~C6脂肪族または脂環であり、pは、0~2の整数である前記二官能性シリカカップリング剤および前記充填補強剤が、重量比1:100~1:0.2で用いられる、タイヤゴム組成物。前記非エラストマー反応性充填補強剤のGが、C2~C20アルカン、アルケンおよび芳香族からなる群より選択され、任意に1つ以上のO、1つ以上のN、1つのS、およびこれらの組み合わせからなる群より選択されるヘテロ原子を含む、請求項1に記載のタイヤゴム組成物。前記非エラストマー反応性充填補強剤のGが、C1~C50直鎖、分枝アルキルおよびシクロアルキルならびにC2~C50直鎖および分枝アルケンからなる群より選択され、いずれも任意に1つ以上の芳香環の形態の追加の炭素原子を有する、請求項1に記載のタイヤゴム組成物。前記ゴム状ポリマーが、ヒドロキシ官能基を有しない、請求項1~3のいずれか1項に記載のタイヤゴム組成物。前記二官能性シリカカップリング剤および前記充填補強剤が、重量比1:15~1:0.2で用いられる、請求項1~4のいずれか1項に記載のタイヤゴム組成物。前記二官能性シリカカップリング剤および前記非エラストマー反応性充填補強剤が、重量比1:4~4:1で用いられる、請求項1~5のいずれか1項に記載のタイヤゴム組成物。前記二官能性シリカカップリング剤および非エラストマー反応性充填補強剤が、重量比0.8:1~1.2:1で用いられる、請求項1~6のいずれか1項に記載のタイヤゴム組成物。前記二官能性シリカカップリング剤が、シリカ充填剤の1~40重量の量で存在する、請求項1~7のいずれか1項に記載のタイヤゴム組成物。前記二官能性シリカカップリング剤が、メルカプトシラン、ビストリアルコキシシリルオルガノポリスルフィド、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項1~8のいずれか1項に記載のゴム組成物。前記二官能性シリカカップリング剤が、ブロック化メルカプトシランである、請求項1~9のいずれか1項に記載のゴム組成物。前記二官能性シリカカップリング剤が、3-オクタノイルチオ-1-プロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、1-メルカプトメチルトリエトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、2-メルカプトエチルトリプロポキシシラン、18-メルカプトオクタデシルジエトキシクロロシラン、3,3’-ビストリエトキシシリルプロピルジスルフィド、3,3’-ビストリメトキシシリルプロピルジスルフィド、3,3’-ビストリブトキシシリルプロピルジスルフィド、3,3’-ビストリプロポキシシリルプロピルジスルフィド、3,3’-ビストリヘキソキシシリルプロピルジスルフィド、2,2’-ビスジメチルメトキシシリルエチルジスルフィド、3,3’-ビスジフェニルシクロヘキソキシシリルプロピルジスルフィド、3,3’-ビスエチル-ジ-ブトキシシリルプロピルジスルフィド、3,3’-ビスプロピルジエトキシシリルプロピルジスルフィド、3,3’-ビストリイソプロポキシシリルプロピルジスルフィド、3,3’-ビスジメトキシフェニルシリル-2-メチルプロピルジスルフィド、ビス3-トリエトキシシリルプロピルテトラスルフィド、ビス2-トリエトキシシリルエチルテトラスルフィド、ビス3-トリメトキシシリルプロピルテトラスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2-トリエトキシシリル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピル-ベンゾチアゾールテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、およびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項1~10のいずれか1項に記載のゴム組成物。前記非エラストマー反応性充填補強剤が、ビストリアルコキシシランである、請求項1~11のいずれか1項に記載のゴム組成物。前記非エラストマー反応性充填補強剤を有しない比較ゴム組成物よりもa少なくとも10低いtanδ、b±10以内のムーニー粘度ML14、およびc少なくとも10高い動的ばね定数G’、のうちの少なくとも1つを満たす、請求項1~12のいずれか1項に記載のゴム組成物。前記非エラストマー反応性充填補強剤が、C4~C20直鎖および分枝アルキルならびにC4~C20直鎖および分枝アルケンからなる群より選択されるGを有し、いずれも任意に1つ以上の芳香環の形態の追加の炭素原子を有する、請求項1~13のいずれか1項に記載のタイヤゴム組成物。前記共役ジエンモノマーがブタジエンであり、前記ビニル芳香族モノマーが、存在する場合、スチレンであり、前記タイヤゴム組成物のムーニー粘度が30~80である、請求項1~14のいずれか1項に記載のタイヤゴム組成物。20phr未満のオイルを含む、請求項1~15のいずれか1項に記載のタイヤゴム組成物。Gが、C6~C20からなる群より選択され、各R3が、C1~C6直鎖および分枝脂肪族からなる群より選択される、請求項1~16のいずれか1項に記載のタイヤゴム組成物。a少なくとも1つの非生成マスターバッチ段階において、前記a、b、cおよびd成分を混合する工程、b最終生成段階において、工程aの生成物と少なくとも1つの加硫剤とを混合する工程、を含む請求項1~17のいずれか1項に記載のタイヤゴム組成物の調製方法。詳細な説明本開示は、少なくとも1つのゴム状ポリマー、二官能性シリカカップリング剤、および少なくとも2つのシリカ粒子との反応が可能な非エラストマー反応性補強剤を含むシリカ含有タイヤゴム組成物ならびに当該タイヤゴム組成物の調製方法に関する。前記タイヤゴム組成物は、少なくとも1つのゴム状ポリマーそれ自体が4~8個の炭素原子を有する共役ジエンモノマーに由来するモノマー単位10~100重量およびビニル芳香族モノマーに由来するモノマー単位0~90重量を含む、シリカ充填剤0.5~100phr、二官能性シリカカップリング剤0.05~20phr、および少なくとも2つのシリカ粒子との相互作用が可能な非エラストマー反応性充填補強剤1~30phrを含む。前記二官能性シリカカップリング剤および前記充填補強剤は、重量比1:100~1:0.2で用いられる。他の実施形態では、前記二官能性シリカカップリング剤および前記充填補強剤は、重量比4:1~1:4、2:1~1:2または0.8:1~1.2:1で用いられる。2つ以上のゴム状ポリマーが用いられる場合、前記少なくとも1つのゴム状ポリマーは、ポリマーであってもよいしもしくはコポリマーであってもよいし、またはこれらの組み合わせであってもよい。好ましくは、前記ゴム状ポリマーは、官能化されていない。さらにより好ましくは、前記ゴム状ポリマーは、ヒドロキシ官能基を有しない。前記ゴム状ポリマーにおいて用いるための共役ジエンモノマーの例としては、これらに限定されないが、1,3-ブタジエン、イソプレン、1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、2-エチル-1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3-ペンタジエン、3-メチル-1,3-ペンタジエン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、2,4-ヘキサジエン、1,3-シクロペンタジエン、1,3-シクロヘキサジエン、1,3-シクロヘプタジエン、および1,3-シクロオクタジエン、ならびにこれらの誘導体が挙げられる。2種以上の共役ジエンの混合物を用いてもよい。前記ゴム状ポリマーに用いられる場合、前記ビニル芳香族モノマーの例としては、これらに限定されないが、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレン、およびビニルナフタレンが挙げられる。2種以上のビニル芳香族モノマーの混合物を用いてもよい。ゴム状ポリマーの非限定的な例としては、スチレン-ブタジエンゴム、ポリブタジエンおよびポリイソプレンが挙げられる。前記少なくとも1つのゴム状ポリマーは、バッチ式、半連続式、または連続式操作など、様々な適切な方法によって、調製および回収してもよい。重合は、多くの異なる重合反応器系において行うことができ、これらに限定されないが、バルク重合、気相重合、溶液重合、懸濁重合、配位重合および乳化重合が挙げられる。前記重合は、フリーラジカル機構、アニオン機構、カチオン機構、または配位機構を用いて行ってもよい。上記重合方法はすべて、当業者に周知である。しかしながら、例示目的にてアニオン機構および配位機構について簡単に説明する。前記少なくとも1つのゴム状ポリマーがアニオン重合により製造される場合、重合開始剤として、有機アルカリ金属化合物を用いることが好ましく、リチウム含有化合物を用いることがより好ましい。前記リチウム含有化合物の例としては、これらに限定されないが、ヒドロカルビルリチウム、リチウムアミド化合物などが挙げられる。前記重合開始剤として用いられる前記リチウム化合物の量は、好ましくは、前記モノマー100g当たり、0.2~20mmolの範囲内である。ヒドロカルビルリチウムの非限定的な例としては、エチルリチウム、n-プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、tert-オクチルリチウム、n-デシルリチウム、フェニルリチウム、2-ナフチルリチウム、2-ブチル-フェニルリチウム、4-フェニル-ブチルリチウム、シクロヘキシルリチウム、シクロペンチルリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとブチルリチウムとの反応生成物などが挙げられる。これらのうち、エチルリチウム、n-プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、tert-オクチルリチウム、n-デシルリチウムなどのアルキルリチウムが好ましく、n-ブチルリチウムが特に好ましい。前記重合開始剤として前記有機アルカリ金属化合物などを用いてアニオン重合により前記少なくとも1つのゴム状ポリマーを製造する方法は、特に限定されない。例えば、前記少なくとも1つのゴム状ポリマーは、前記重合反応に対して不活性な炭化水素溶媒中で、前記共役ジエンモノマー単独または前記共役ジエンモノマーと芳香族ビニル化合物との混合物を重合させることにより、製造することができる。前記重合反応に対して不活性な炭化水素溶媒の非限定的な例としては、プロパン、n-ブタン、イソブタン、n-ペンタン、イソペンタン、n-ヘキサン、シクロヘキサン、プロペン、1-ブテン、イソブテン、trans-2-ブテン、cis-2-ブテン、1-ペンテン、2-ペンテン、1-ヘキセン、2-ヘキセン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどが挙げられる。これらは、単独でまたは2種以上を組み合わせて用いてもよい。前記アニオン重合は、ランダマイザーの存在下で行ってもよい。前記ランダマイザーは、前記共役ジエン化合物のミクロ構造を制御することができ、そして、例えば、モノマーとしてブタジエンを用いるポリマーのブタジエン単位中の1,2-結合量が制御される、および、モノマーとしてブタジエンとスチレンを用いるコポリマー中のブタジエン単位とスチレン単位がランダム化される、などの作用を有する。前記ランダマイザーの非限定的な例としては、ジメトキシベンゼン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ビステトラヒドロフリルプロパン、トリエチルアミン、ピリジン、N-メチルモルホリン、N,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミン、1,2-ジピペリジノエタン、カリウム-t-アミレート、カリウム-t-ブトキシド、ナトリウム-t-アミレートなどが挙げられる。用いられる前記ランダマイザーの量は、好ましくは、重合開始剤としての前記有機アルカリ金属化合物1モル当たり、0.01~100モル当量の範囲内である。前記アニオン重合は、溶液重合、気相重合およびバルク重合のいずれで行ってもよい。前記溶液重合では、その溶液中の前記モノマーの濃度は、好ましくは、5~50質量、より好ましくは、10~30質量の範囲内である。前記共役ジエンモノマーおよびビニル芳香族モノマーが一緒に用いられる場合、その混合物中のビニル芳香族モノマーの含有量は、好ましくは、3~50質量、より好ましくは、4~45質量の範囲内である。また、前記重合系は、特に限定されず、バッチ系であってもよいしまたは連続系であってもよい。前記アニオン重合における重合温度は、好ましくは、0~150°C、より好ましくは、20~130°Cの範囲内である。また、かかる重合は、生成圧下で行ってもよいが、通常、用いられるモノマーを実質的に液相に保つために十分な圧力下で行われることが好ましい。前記重合反応が前記生成圧よりも高い圧力下で行なわれる場合、その反応系は、不活性気体で加圧されることが好ましい。さらに、モノマー、重合開始剤、溶媒などの前記重合で用いられる出発物質は、水、酸素、二酸化炭素、プロトン化合物などの反応妨害物質があらかじめ除去された後に用いられることが好ましい。前記少なくとも1つのゴム状ポリマーが前記配位重合により製造される場合、前記重合開始剤として、希土類金属化合物が、好ましく用いられ、以下の成分a、bおよびcの組み合わせが、より好ましく用いられる。前記配位重合に用いられる成分aは、希土類金属化合物、前記希土類金属化合物とルイス塩基との錯体化合物、などから選択される。前記希土類金属化合物の例としては、これらに限定されないが、前記希土類元素の、カルボン酸塩、アルコキシド、β-ジケトン錯体、リン酸塩、亜リン酸塩などが挙げられる。前記ルイス塩基の例としては、これらに限定されないが、アセチルアセトン、テトラヒドロフラン、ピリジン、N,N-ジメチルホルムアミド、チオフェン、ジフェニルエーテル、トリエチルアミン、有機リン化合物、一価または二価アルコールなどが挙げられる。前記希土類金属化合物の希土類元素は、ランタン、ネオジム、プラセオジム、サマリウムおよびガドリニウムが好ましい。これらのうち、ネオジムが特に好ましい。前記成分aの具体例としては、トリ-2-エチルヘキサン酸ネオジムおよびそのアセチルアセトンとの錯体化合物、トリ-ネオデカン酸ネオジムおよびそのアセチルアセトンとの錯体化合物、ネオジムトリ-n-ブトキシドなどが挙げられる。これらの成分aは、単独でまたは2つ以上の組み合わせで用いてもよい。前記配位重合に用いられる成分bは、一般に有機アルミニウム化合物から選択される。前記有機アルミニウム化合物の例としては、式:R93Alにより表されるトリヒドロカルビルアルミニウム、式:R92AlHまたはR9AlH2式中、R9は、独立して、炭素数1~30の炭化水素基により表されるヒドロカルビルアルミニウムヒドリド、炭素数1~30の炭化水素基を有するヒドロカルビルアルミノキサンなどが挙げられる。より具体的には、前記有機アルミニウム化合物の例としては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムヒドリド、アルキルアルミニウムジヒドリド、アルキルアルミノキサンなどが挙げられる。これらの化合物は、単独でまたは2つ以上の組み合わせで用いてもよい。さらに、前記成分bとして、前記アルミノキサンと別の有機アルミニウム化合物との組み合わせが、好ましく用いられる。前記配位重合に用いられる成分cは、加水分解性ハロゲン含有化合物またはそのルイス塩基との錯体化合物;第三級アルキルハライド、ベンジルハライドまたはアリルハライドを有する有機ハロゲン化合物;非配位アニオンおよびカウンターカチオンから構成されるイオン性化合物;などから選択される。前記成分cの非限定的な例としては、アルキルアルミニウムジクロリド、ジアルキルアルミニウムクロリド、ケイ素テトラクロリド、四塩化スズ、塩化亜鉛とアルコールなどのルイス塩基との錯体、塩化マグネシウムとアルコールなどのルイス塩基との錯体、ベンジルクロリド、t-ブチルクロリド、ベンジルブロミド、t-ブチルブロミド、トリフェニルカルボニウムテトラキスペンタフルオロフェニルホウ酸塩などが挙げられる。これらの成分cは、単独でまたは2つ以上の組み合わせで用いてもよい。前記重合開始剤は、上述した成分a、bおよびc、そして、必要であれば前記重合のためのモノマーと同じ共役ジエン化合物および/または非共役ジエン化合物、を用いてあらかじめ調製してもよい。さらに、不活性固体上に前記成分aまたはcの一部もしくは全部を担持して用いてもよい。用いられる各成分の量は、適切に設定してもよいが、前記成分aの量は、典型的には前記モノマー100g当たり、0.001~0.5mmolである。また、前記成分b/成分aのモル比は、好ましくは、5~1000であり、前記成分c/成分aのモル比は、好ましくは、0.5~10である。前記配位重合の重合温度は、好ましくは、80~150°C、より好ましくは、20~120°Cの範囲内である。前記配位重合において用いられる溶媒として、前記アニオン重合において述べたようなその反応に不活性な炭化水素溶媒を用いてもよい。また、その反応溶液における前記モノマーの濃度は、前記アニオン重合の場合と同じである。さらに、前記配位重合における反応圧力は、前記アニオン重合の場合と同じであり、その反応に用いられる出発物質も、それから水、酸素、二酸化炭素、プロトン化合物などの前記反応妨害物質が実質的に除去されたものであることが好ましい。前記非エラストマー反応性充填補強剤は、シリカ粒子表面との反応が可能な少なくとも2つの官能性シラン基を有し、かつ、エラストマーまたはゴム状ポリマーとの反応が可能な部分例えば、メルカプト基、アミノ基、ビニル基、エポキシ基を欠く。上記のとおり、前記非エラストマー反応性充填補強剤は、前記タイヤゴム組成物において1~30phrの量で用いられる。他の実施形態では、前記非エラストマー反応性充填補強剤は、2~20phrまたは3~15phrの量で用いられる。前記非エラストマー反応性充填補強剤は、式I:YGZを有する。式Iにおいて、Gは、C1~C50直鎖および分枝アルキル、C2~C50直鎖および分枝、C6~C50芳香族からなる群より選択される分離基であり、それぞれ任意に1つ以上のO、1つ以上のN、1つのS、およびこれらの組み合わせからなる群より選択されるヘテロ原子を有し、YおよびZは、同じであってもよくまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して、式SiR1pOR23-pのシリカ反応性基を含み、式中、各R1は、独立して、C1~C20脂肪族、脂環または芳香族を含み、R2は、C1~C6脂肪族または脂環であり、pは、0~2の整数である。所定の実施形態では、式YGZの非エラストマー反応性充填補強剤では、Gは、C2~C20アルカン、アルケンおよび芳香族からなる群より選択され、任意に1つ以上のO、1つ以上のN、1つのS、およびこれらの組み合わせからなる群より選択されるヘテロ原子を有し;YおよびZは、同じであってもよくまたは異なっていてもよく、YおよびZの各々は、存在する場合、独立して、式SiR1pOR23-pのシリカ反応性基を含み、式中、各R1は、独立して、C1~C20脂肪族分枝もしくは直鎖、脂環または芳香族を含み、R2は、C1~C6脂肪族分枝もしくは直鎖または脂環であり、pは、0~2の整数である。所定の実施形態では、前記非エラストマー反応性充填補強剤は、硫黄を有しない。所定の実施形態では、前記分離基Gは、C4~C12またはC6~C10のアルカン、アルケンおよび芳香族からなる群より選択される。特定の実施形態では、前記非エラストマー反応性充填補強剤は、C1~C6すなわち、メチル~ヘキシル、好ましくは、C1~C3、さらにより好ましくは、C1~C2からなる群より選択されるアルコキシの炭素部分を有するビストリアルコキシシランである。所定の実施形態では、前記非エラストマー反応性充填補強剤として用いてもよいビストリアルコキシシランの具体例としては、これらに限定されないが、ビストリメトキシシリルエタン、ビストリエトキシシリルエタン、ビストリブトキシシリルエタン、ビストリエトキシシリルプロパン、ビストリメトキシシリルプロパン、ビストリブトキシシリルプロパン、ビストリエトキシシリルブタン、ビストリメトキシシリルブタン、ビストリブトキシシリルブタン、ビストリエトキシシリルイソブタン、ビストリメトキシシリルイソブタン、ビストリブトキシシリルイソブタン、ビストリエトキシシリルヘキサン、ビストリメトキシシリルヘキサン、ビストリブトキシシリルヘキサン、ビストリエトキシシリルシクロヘキサン、ビストリメトキシシリルシクロヘキサン、ビストリブトキシシリルシクロヘキサン、ビストリメトキシシリルヘプタン、ビストリエトキシシリルヘプタン、ビストリブトキシシリルヘプタン、ビストリエトキシシリルオクタン、ビストリメトキシシリルオクタン、ビストリブトキシシリルオクタン、ビストリエトキシシリルノナン、ビストリメトキシシリルノナン、ビストリブトキシシリルノナン、ビストリエトキシシリルデカン、ビストリメトキシシリルデカン、ビストリブトキシシリルデカン、ビストリエトキシシリルドデカン、ビストリメトキシシリルドデカン、ビストリブトキシシリルドデカン、ビストリエトキシシリルテトラデカン、ビストリメトキシシリルテトラデカン、ビストリブトキシシリルテトラデカン、ビストリエトキシシリルオクタデカン、ビストリメトキシシリルオクタデカン、ビストリブトキシシリルオクタデカン、およびこれらの混合物が挙げられる。他の実施形態では、式YGZの前記非エラストマー反応性充填補強剤では、Gは、C1~C50直鎖および分枝アルキルならびにC2~C50直鎖および分枝アルケンからなる群より選択され、いずれも任意に1つ以上の芳香環の形態の追加の炭素原子を有し:VおよびWは、同じであってもよくまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して、式SiR4pOR33-pのシリカ反応性基を含み;各R4は、独立して、C1~C20脂肪族、脂環または芳香族を含み;R3は、独立して、C1~C20脂肪族または脂環を含み、pは、0~2の整数である。所定の実施形態では、前記分離基Gは、C4~C20直鎖および分枝アルキルならびにC4~C20直鎖および分枝アルケンからなる群より選択され、いずれも任意に1つ以上の芳香環の形態の追加の炭素原子を有する。他の実施形態では、前記分離基Gは、C4~C8直鎖および分枝アルキルならびにC4~C8直鎖および分枝アルケンからなる群より選択され、いずれも任意に1つ以上の芳香環の形態の追加の炭素原子を有する。所定の実施形態では、前記分離基Gは、C6~C20からなる群より選択され、各R3は、C1~C6脂肪族からなる群より選択される。直前の記述を満たす化合物であって、非エラストマー反応性充填補強剤として用いてもよい化合物の非限定的な具体例としては、これらに限定されないが、ビストリエトキシシリルオクタン、ビストリエトキシシリルエタン、ビストリエトキシシリルメタン、ビストリエトキシシリルヘキサン、1,4-ビストリメトキシシリルエチルベンゼンおよび1,4-ビストリメトキシシリルベンゼンが挙げられる。所定の実施形態では、前記二官能性シリカカップリング剤および前記非エラストマー反応性充填補強剤は、重量比1:100~1:0.2で用いられる。他の実施形態では、それらは、重量比1:15~1:0.2で用いられ、さらに他の実施形態では、重量比1:4~1:1で用いられる。所定の好適な実施形態では、前記タイヤゴム組成物で用いられる前記共役ジエンモノマーは、ブタジエンを含み、前記ビニル芳香族モノマーは、スチレンを含み、そして、そのゴム組成物のムーニー粘度は、30~80であり、他の実施形態では50~70である。所定の実施形態では、前記タイヤゴム組成物全体は、20phr未満のオイルを用いて調製される。上記のとおり、前記二官能性シリカカップリング剤は、前記タイヤゴム組成物において0.05~20phrの量で用いられる。他の実施形態では、前記二官能性シリカカップリング剤は、0.1~15phrまたは0.5~10phrの量で用いられる。前記二官能性シリカカップリング剤は、シリカ粒子表面と反応が可能な少なくとも1つの部分または官能基例えば、シリル基と、前記エラストマーに結合する少なくとも1つの部分または官能基例えば、メルカプト基、アミノ基、ビニル基、エポキシ基または硫黄基とを有するシリカカップリング剤である。例えば、米国特許第6608145号の第1欄、第39~46行を参照されたい。種々の二官能性シリカカップリング剤が知られている。所定の実施形態では、前記二官能性シリカカップリング剤は、メルカプトシラン、ビストリアルコキシシリルオルガノポリスルフィド、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される。本願明細書で開示される前記タイヤゴム組成物における使用に適したメルカプトシランは、一般式HS-R-SiXnR’3-nを有し、式中、Xは、ハロゲンまたはアルコキシであり式ORのアルコキシの場合、Rは、C1~C6脂肪族、脂環または芳香族である;Rは、C1~C4アルキレンであり;R’は、独立して、C1~C30アルキル、C7~C30アルカリル、C5~C30脂環またはC6~C20芳香族であり;nは、1~3の整数である。Xがハロゲンである場合、それは、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素からなる群より選択することができ、好ましくは塩素である。Rは、好ましくはC1~C3アルキレンであり、Xは、好ましくはアルコキシC1~C6炭素部分を有するであり、nは、好ましくは3である。一部の実施形態では、前記メルカプトシランは、ブロック化メルカプトシランである。所定の実施形態では、前記二官能性シリカカップリング剤は、3-オクタノイルチオ-1-プロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、1-メルカプトメチルトリエトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、2-メルカプトエチルトリプロポキシシラン、18-メルカプトオクタデシルジエトキシクロロシラン、3,3’-ビストリエトキシシリルプロピルジスルフィド、3,3’-ビストリメトキシシリルプロピルジスルフィド、3,3’-ビストリブトキシシリル-プロピルジスルフィド、3,3’-ビストリプロポキシルプロピルジスルフィド、3,3’-ビストリヘキソキシシリルプロピルジスルフィド、2,2’-ビスジメチルメトキシシリルエチルジスルフィド、3,3’-ビスジフェニルシクロヘキソキシシリルプロピルジスルフィド、3,3’-ビスエチル-ジ-ブトキシシリルプロピルジスルフィド、3,3’-ビスプロピルジエトキシシリルプロピルジスルフィド、3,3’-ビストリイソプロポキシシリルプロピルジスルフィド、3,3’-ビスジメトキシフェニルシリル-2-メチルプロピルジスルフィド、ビス3-トリエトキシシリルプロピルテトラスルフィド、ビス2-トリエトキシシリルエチルテトラスルフィド、ビス3-トリメトキシシリルプロピルテトラスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2-トリエトキシシリル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピル-ベンゾチアゾールテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、およびこれらの混合物からなる群より選択される。好ましい二官能性シリカカップリング剤の他の具体例は、米国特許第7256231号その全開示が本願明細書に援用されるの第4欄、第4行以降に与えられている。前記タイヤゴム組成物で用いられる二官能性シリカカップリング剤の量は、様々であり得る。所定の実施形態では、前記二官能性シリカカップリング剤は、シリカ充填剤の1重量~40重量の量で用いられる。他の実施形態では、前記二官能性シリカカップリング剤は、シリカ充填剤の1~30重量、2~40重量または4~30重量の量で用いられる。典型的には、本願明細書で開示される前記タイヤゴム組成物では、その組成物全体は、本願明細書で開示される当該タイヤゴム組成物10~100phrおよび1つ以上の追加のゴム状ポリマー0~90phrを含む。使用に適した前記1つ以上の追加のゴム状ポリマーは、様々であり、タイヤゴム組成物に頻繁に用いられるポリマーを含み、当該ポリマーとしては、これらに限定されないが、スチレン-ブタジエンゴム、ポリブタジエン、天然ゴム、ポリイソプレン、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、エチレン-プロピレン-ジエンゴムおよびスチレン-ブタジエン-イソプレンゴムが挙げられる。前記タイヤゴム組成物における使用に好ましいシリカ充填剤は周知である。例としては、沈降アモルファスシリカ、湿式シリカ水和ケイ酸、乾燥シリカ無水ケイ酸、ヒュームドシリカ、ケイ酸カルシウムなどが挙げられる。他の好ましい充填剤としては、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、などが挙げられる。前記記載したシリカ充填剤のうち、沈降アモルファス湿式法、水和シリカが好ましい。かかるシリカ充填剤は、水中での化学反応により製造され、そこから超微細な、球状粒子として沈降し、一次粒子が強く結び付いて凝集体となり、それが次々により弱く結合してアグロメレートになる。BET法により測定されるような、表面積は、異なるシリカ充填剤の補強特性の最も良い尺度を与える。所定の実施形態では、前記シリカ充填剤の表面積は、約32m2/g~約400m2/gであり、約100m2/g~約250m2/gの範囲が好ましく、約150m2/g~約220m2/gの範囲が最も好ましい。前記シリカ充填剤のpHは、一般に約5.5~約7または約7強であり、好ましくは、約5.5~約6.8である。前記シリカ充填剤は、前記少なくとも1つのゴム状ポリマー100部当たりphr、0.5~約100重量部の量で用いることができ、好ましくは5~80phrの量、より好ましくは30~80phrの量で用いることができる。有用な上限範囲は、この種の充填剤により付与される高粘度によって制限される。用いることができる市販シリカの一部としては、これらに限定されないが、PPGIndustriesPittsburghPa製のHiSil登録商標190、HiSil登録商標210、HiSil登録商標215、HiSil登録商標233、HiSil登録商標243、などが挙げられる。異なるシリカの多くの有用な商用グレードも、DegussaCorporation例えば、VN2、VN3、RhonePoulenc例えば、Zeosil商標1165MP、およびJMHuberCorporationから入手可能である。前記タイヤゴム組成物は、また任意に、1つ以上のカーボンブラックを含んでもよい。存在する場合、前記カーボンブラックは、一般に1~50phrの量で用いられ、5~35phrが好ましい。前記カーボンブラックとしては、任意の一般に入手可能な、市販のカーボンブラックを挙げることができるが、少なくとも20m2/g、より好ましくは35m2/gから200m2/g以上の表面積EMSAを有するものが好ましい。本願で用いられる表面積の値は、セチルトリメチル-アンモニウムブロミドCTAB法を用いたASTMD1765によって測定される。有用なカーボンブラックの中には、ファーネスブラック、チャネルブラックおよびランプブラックがある。より具体的には、有用なカーボンブラックの例としては、超摩耗ファーネスSAFブラック、高摩耗ファーネスHAFブラック、高速押出ファーネスFEFブラック、微細ファーネスFFブラック、中超摩耗ファーネスISAFブラック、半補強用ファーネスSRFブラック、中加工用チャネルブラック、硬質加工用チャネルブラックおよび導電性チャネルブラックが挙げられる。用いることができる他のカーボンブラックとしては、アセチレンブラックが挙げられる。上記ブラックの2種以上の混合物を用いることができる。典型的な好ましいカーボンブラックは、ASTMD176582aにより設計されたようにN-110、N-220、N-339、N-330、N-351、N-550、N-660である。用いられる前記カーボンブラックは、ペレット化形態でもよいし、または非ペレット化の凝集塊でもよい。好ましくは、より均一な混合のため、非ペレット化カーボンブラックが好ましい。前記二官能性シリカカップリング剤、少なくとも2つのシリカ粒子との反応が可能な非エラストマー反応性補強剤および前記少なくとも1つのゴムポリマー中のシリカ充填剤の使用により、改善された特性を有するタイヤゴム組成物を製造することができる。より具体的には、前記タイヤゴム組成物は、前記非エラストマー反応性充填補強剤を有しない比較ゴム組成物よりも高い動的ばね定数G’を達成しながら、比較的安定したムーニー粘度およびtanδを維持することができる。より具体的には、所定の実施形態では、その得られるタイヤゴム組成物は、±10以内のtanδを有し、前記非エラストマー反応性充填補強剤を有しない比較ゴム組成物よりも、少なくとも10低いムーニー粘度ML14および少なくとも10高い動的ばね定数G’を有する。所定の実施形態では、その得られるタイヤゴム組成物は、前記非エラストマー反応性充填補強剤を有しない比較ゴム組成物よりも、少なくとも10低いtanδおよび/または少なくとも10高い60°Cでの動的ばね定数G’を有する。他の実施形態では、その得られるタイヤゴム組成物は、前記非エラストマー反応性充填補強剤を有しない比較ゴム組成物よりも、少なくとも20低い、少なくとも30低い、少なくとも40低い、もしくは少なくとも50低いtanδおよび/または少なくとも20高い、少なくとも30高い、少なくとも40高い、もしくは少なくとも50高い60°Cでの動的ばね定数G’を有する。例示的な非エラストマー反応性充填補強剤を用いて製造されたタイヤゴム組成物の例示的な特性に関する詳細は、実施例の項目、特に例1A~9Aで提供される。いずれの場合においても、前記比較ゴム組成物は、当該比較ゴム組成物が非エラストマー反応性充填補強剤を何ら有しないこと以外は、化学組成と、その中に含まれる成分が組み合わされ、そして混合される混合プロセスとの両方で、本願明細書で開示される前記タイヤゴム組成物と同一なゴム組成物である。当業者に周知であるように、前記タイヤゴム組成物には、多数のゴム硬化剤を用いてもよい。例えば、硫黄または過酸化物系の硬化系を用いてもよい。また、KirkOthmerENCYCLOPEDIAOFCHEMICALTECHNOLOGY3rdEditionWileyInterscienceNewYork1982Vol20365468頁、特にVULCANIZATIONAGENTSANDAUXILIARYMATERIALS390402頁、またはAYCoranによるVulcanizationENCYCLOPEDIAOFPOLYMERSCIENCEANDENGINEERING2ndEditionJohnWileySonsInc1989も参照されたい。加硫剤は、単独でまたは組み合わせて用いてもよい。1以上の実施形態では、加硫性組成物の調製ならびにタイヤの構築および硬化は、影響を受けない。また、前記タイヤゴム組成物に用いてもよい他の成分は、当業者に周知であり、促進剤、オイル、ワックス、スコーチ阻害剤、加工助剤、酸化亜鉛、粘着樹脂、補強樹脂、ステアリン酸などの脂肪酸、ペプタイザー、および1つ以上の追加のゴムが挙げられる。オイルの例としては、パラフィン油、芳香油、ナフテン油、ヒマシ油以外の植物性油、ならびにMES、TDAE、SRAE、重ナフテン油、および黒油などの低PCA油が挙げられる。また、本願明細書では、タイヤゴム組成物の調製方法が開示される。前記タイヤゴム組成物は、一般に、当技術分野において公知の方法、例えば、バンバリーミキサーまたはミルロールで前記成分を一緒に混練するなど、により、形成することができる。前記方法は、一般的に、少なくとも1つの非生成マスターバッチ混合段階および最終生成混合段階を含む。非生成マスターバッチ段階との用語は、当業者に公知であり、一般に、加硫剤または加硫促進剤が添加されない混合段階であると理解される。所定の実施形態では、2以上の非生成マスターバッチ混合段階を用いてもよい。最終生成混合段階との用語も当業者に公知であり、一般に、加硫剤および加硫促進剤が前記ゴム組成物に添加される混合段階であると理解される。前記非生成マスターバッチ混合段階は、約130°C~約200°Cの温度で行ってもよい。前記最終生成混合段階は、前記ゴム組成物の望ましくない早期硬化を避けるために、その加硫温度未満の温度で行ってもよい。したがって、前記生成混合段階の温度は、約120°Cを超えない方がよく、典型的には約40°C~約120°C、約60°C~約110°C、特に、約75°C~約100°Cである。より具体的には、前記方法は、少なくとも1つの非生成マスターバッチ段階において、14~8個の炭素原子を有する共役ジエンモノマーに由来するモノマー単位10~100重量および2ビニル芳香族モノマーに由来するモノマー単位0~90重量、を有する少なくとも1つのゴム状ポリマーと、シリカ充填剤0.5~100phr、二官能性シリカカップリング剤0.05~20phr、ならびに少なくとも2つのシリカ粒子との反応が可能な非エラストマー反応性充填補強剤1~30phrとを、混合する工程;および、次いで、最終生成段階において、その生成物を少なくとも1つの加硫剤と共に混合する工程、を含む。本願明細書で開示される前記タイヤゴム組成物がタイヤ製造に用いられる場合、これらの組成物は、標準的なゴム成形技術、成型技術および硬化技術を含む通常のタイヤ製造技術に従い、タイヤ部材に加工することができる。これらに限定されないが、トレッド、サイドウォール、ベルトスキム、およびカーカスを含む任意の様々なゴムタイヤ部材を作製することができる。一般的に、加硫は、型中の加硫性組成物の加熱の影響を受ける例えば、それは約140°C~約180°Cに加熱されることがある。硬化または架橋されたゴム組成物は、加硫ゴムと称されることがあり、これらは一般に、熱硬化性である3次元の高分子ネットワークを含む。加工助剤および充填剤など、他の成分が、前記加硫ネットワーク中の全体に亘って均一に分散してもよい。米国特許第5866171号、第5876527号、第5931211号、および第5971046号これらは、本願明細書に援用されるにおいて検討されているように、空気入りタイヤを作製することができる。本願は、いくつかの数値範囲限定を開示し、その実施形態がその開示された数値範囲に亘って実施可能であるため、当該数値範囲限定は、本願明細書に正確な範囲限定が逐語的に記載されていなくとも、その開示された数値範囲内の任意の範囲を支持する。本願明細書における実質的なあらゆる複数形および/または単数形の用語の使用に関して、当業者は、文脈および/または用途に適するように複数形から単数形および/または単数形から複数形に置き換えることができる。様々な単数形/複数形の置換が、明瞭さのために、本願明細書において明示的に説明される場合がある。一般に、本願明細書、特に添付の特許請求の範囲例えば、添付の特許請求の範囲本文で用いられる用語は、オープンな用語として意図されていること例えば、用語含むは、含むがこれに限定されないとして解釈され、用語有するは、少なくとも有するとして解釈され、用語含むは、含むがこれに限定されないとして解釈される、などが当業者に理解される。導入された請求項において特定の数の記載が意図される場合、かかる意図は請求項内で明示的に記載され、かかる記載がない場合、かかる意図が存在しないことが当業者によりさらに理解される。例えば、理解を助けるために、以下の添付の特許請求の範囲は、請求項の列挙事項を導入するために導入語句少なくとも1つのおよび1つ以上のの使用を含み得る。しかしながら、かかる語句の使用は、不定冠詞aまたはanによる請求項の列挙事項の導入が、このように導入された請求項の列挙事項を含む任意の特定の請求項を、たとえ、当該請求項が導入語句1つ以上のまたは少なくとも1つおよびaまたはanなどの不定冠詞を含む場合であっても、このような列挙事項を唯1つ含む発明に限定するものとして解釈されるべきではなく例えば、aおよび/またはanは少なくとも1つまたは1つ以上のを意味するものと解釈される、同じことが、請求項の列挙事項の導入に用いられる定冠詞の使用に関しても当てはまる。さらに、特定の数の請求項の導入列挙事項が明示的に記載される場合であっても、かかる列挙事項が、少なくとも、記載された数を意味する例えば、他の修飾のない2の列挙事項というただの記載は、少なくとも2つの列挙事項、または2つ以上の列挙事項を意味するものと解釈されるべきことを当業者は理解する。さらに、A、B、およびCなどのうちの少なくとも1つに類似した表現が用いられる各例において、一般にそのような構成は、当業者が当該表現を理解するという意味で意図される例えば、A、B、およびCのうちの少なくとも1つを有するシステムは、これらに限定されないが、Aのみを、Bのみを、Cのみを、AおよびBを共に、AおよびCを共に、BおよびCを共に、ならびに/あるいはA、B、およびCを共に、有するシステムなどを含む。A、B、またはCなどのうちの少なくとも1つに類似した表現が用いられる各例において、一般にそのような構成は、当業者が当該表現を理解するという意味で意図される例えば、A、B、またはCのうちの少なくとも1つを有するシステムは、これらに限定されないが、Aのみを、Bのみを、Cのみを、AおよびBを共に、AおよびCを共に、BおよびCを共に、ならびに/あるいはA、B、およびCを共に、有するシステムなどを含む。2以上の代替語を提示する実質的にいかなる選言的な言葉および/または語句は、詳細な説明、特許請求の範囲、または図面内であっても、それら用語のうちの一方、他方、または両方を含む可能性を意図するものと理解されるべきことを、当業者はさらに理解する。例えば、語句AまたはBは、A、B、またはAおよびBの可能性を含むものと理解される。これらに限定されないが、特許、特許出願、および非特許文献を含む全ての文献は、その全体が本願明細書に援用される。本願明細書において種々の態様および実施形態が開示されたが、他の態様および実施形態は当業者に明らかである。本願明細書において開示された種々の態様および実施形態は、説明を意図したものであり、特許請求の範囲により示される真の範囲および精神を限定することを意図したものではない。実施例ムーニー粘度ML14の値は、AlphaTechnologiesムーニー粘度計大型ローター付を用いて測定した。サンプルを130°Cで1分予熱後、そのローターを始動する。ムーニー粘度測定を、前記ローターが130°Cで4分間回転した後のトルクとして記録する。硬化したゴムコンパウンドの粘弾性特性を3つの異なる方法により測定する。第1の方法は、TAInstruments製のAdvancedRheometricExpansionSystemARESを用いて行なう温度掃引試験である。その試験片は、長さ47mm、厚さ2mm、そして幅12.7mmの矩形形状である。その試験機のグリップ間の試験片の長さ、すなわち、隙間は、およそ27mmである。その試験は、周波数3.14ラジアン/秒を用いて行なう。その温度は、-100°Cから開始し、100°Cまで上昇させる。その歪は、-100°C~-21°Cの温度範囲では0.5、-20°C~100°Cの温度範囲では2である。第2の粘弾性試験は、TAInstruments製のAdvancedRheometricExpansionSystemARESを用いて行なう歪掃引である。その試験片は、直径9.27mmおよび長さ15.6mmの円柱形ボタン形状である。その試験は、周波数3.14ラジアン/秒を用いて行なう。その温度は、所望温度30°Cまたは60°Cのいずれかで一定に保つ。その歪は、0.25~14.75で掃引する。第3の粘弾性試験は、円柱形試験片直径9.27mm×高さ15.6mmを用いて、Dynastat商標mechanicalspectrometerDynastaticsInstrumentsCorpAlbanyNewYorkで行なう動的圧縮試験である。そのサンプルを、試験前に2kgの静的荷重下で圧縮する。それが平衡状態に達した後、試験を振動数1Hz、動的圧縮荷重1.25kgで開始した。次いで、そのサンプルを動的に圧縮し、次いで、延伸し、そしてその変位、K’、K、およびヒステリシスtanδを記録した。前記粘弾性試験の全てについて、そのサンプルを171°Cで15分間硬化した。引張機械特性を、ガイドライン、これに限定されないが、ASTMD412に記載の標準的な手順に従い、幅1.27mmおよび厚み1.91mmの寸法のリングサンプルを用いて測定する。25.4mmの特定のゲージ長を、その引張試験に用いる。試験片を一定速度で引張り、その力を延伸歪の関数として記録する。力の読取値は、前記試験片の元の断面積を基準にしたエンジニアリング応力として表す。試験片は、25°Cで試験する。熱老化引張機械特性において、前記試験片を、25°Cでの試験前に、100°Cで24時間老化する。下記表Aに与えられる配合に従い、45phrのシリカを含むゴム組成物を配合した。後述するように、二官能性シリカカップリング剤、充填補強剤およびプロセスオイルの量を下表1に示すように変えた、4つの別々のゴム組成物を調製した。例1は、比較例であり、充填補強剤を有しない。例1~4のそれぞれにおける総液量は、前記充填補強剤の存在に応じて調節した。以下の混合手順を用いて、例1~4のそれぞれを調製した。130°Cの温度に予熱したブラベンダーミキサー内で、表Aに記載した非生成段階マスターバッチ成分を混合することにより、マスターバッチを調製した。混合を行い、153°Cの落下温度を用いた。次に再混練した。次いで、その冷却した混合物を、最終生成段階について表Aに記載した成分と共に前記ミキサー90°Cに予熱したに添加し、混合しながら温度を145°Cに上げて、その混合物をさらに均一化した。その落下温度は105°Cであった。171°Cで15分間、加硫を行った。例1~4のゴム組成物の特性例1~4のゴム組成物の加工特性を、その組成物のムーニー粘度を測定することにより評価した。例1~3のムーニー粘度が検討される。例4のムーニー粘度は、依然として、良好な加工の許容可能な範囲内である。上述した手順すなわち、粘弾性および引張機械試験を用いて、例1~4のゴム組成物のコンパウンド剛性を測定した。その特性を下表3に報告する。例2~4において、ビス-OTESの含有量の増加に伴い、室温25~30°Cで測定した、コンパウンドG’、K’、50歪時のモジュラスおよび200歪時のモジュラスがより高くなることが、予期せず見出された。60°CのG’対変形歪のプロット図1は、コンパウンドのムーニー粘度を著しく増加させずにビス-シラン使用の予想外の利点が得られたことを示す。ビス-OTES含有ストック例2の高い歪歪>20のG’は、比較例よりも高いが、低い歪では、G’はより低い。低い歪では、G’が充填剤ネットワーク形成の度合いに支配されており、そして、充填剤ネットワーク強度が、より高い歪でより高いG’をもたらすことが、理解される。したがって、例2のゴム組成物が、比較例と比べて、変形振幅に対して抵抗力があることが明らかである。ビス-OTESの添加が、例2のゴム組成物に、その充填剤ネットワークの補強による、より強い充填剤ネットワークを予期せずにもたらす。その充填剤補強性能が一定のレベルを超えると、例3および4のゴム組成物のそれらのように、測定した歪範囲全体に亘って、コンパウンドG’がより高くなる。これらの例は、ビス-OTES含有ストックについて、50歪および200歪で測定したより高い引張モジュラスが得られたことを示している。次いで、60°Cで測定した歪掃引データを、入力エネルギーの形で再プロットしたものを図2に示し、図2では例2~4のビス-OTES含有ゴム組成物において、G’軟化が、より高いエネルギーへシフトした。G’軟化開始は、プラトーから下がり始めたG’に相当するエネルギーとして定義される。これは、図3に示したG損失モジュラスが入力変形エネルギーに対してプロットされた場合によりはっきりと見られ、図3ではビス-OTES含有ゴム組成物において、G最大がより高いエネルギーにシフトしたことがはっきりと見られた。シリカ充填剤ネットワークが、十分に補強され、そして、比較例1よりもビス-OTES含有ゴム組成物では、シリカ充填剤ネットワークがより強いことが、このデータから結論づけられる。また、高い歪歪掃引からの10で測定したG’が、ビス-OTES含有ゴム組成物では、より高いことが見出された。そのため、ここに示されたデータは、ビス-OTESの使用による補強されたシリカ充填剤ネットワークの証拠および充填剤補強のコンセプトを、再度与える。そのビス-OTES含有ゴム組成物の60°Cヒステリシスは、その測定範囲全体で、比較例1よりも全て低い図4。次いで、測定した動的機械特性に基づいて、タイヤ性能データを予測した。tanδを下表4に記載する。ビス-OTES含有ゴム組成物では、より低い60°Cのtanδが見出された例2~4。60°Cのtanδの値は、転がり抵抗R.R.を予測するためにしばしば用いられる。したがって、ビス-OTESまたは他の充填補強剤を用いて混合されたゴム組成物は、改善された転がり抵抗を有することが予測される。例1~4の引張機械試験の結果を下表5に示す。ビス-OTES含有ゴム組成物について、破断強度Tb、切断時伸びEbおよび強靭性を含む同等な機械特性により、改善された50歪時のモジュラスおよび200歪時のモジュラスが、見出された。100°Cで24時間の熱老化後、ビス-OTES含有ゴム組成物においてのみ、Tbおよび強靭性の機械強度が保持される。例1~4から、充填剤ネットワークの補強というコンセプトが、コンパウンドモジュラスを高めることが証明された。より重要なことに、それは、充填剤ネットワークを強くし、適用された変形に対するより大きな抵抗性をもたらした。シリカ充填ゴムにおけるビス-シランの使用によって、充填剤ネットワークの補強コンセプトが確認されたばかりでなく、より高いモジュラス以外に同等なコンパウンド粘性を有するゴム組成物を予期せずもたらした。また、より低いtanδと改善された熱老化機械強度というさらなる利益が、十分に補強された充填剤ネットワークを有するストックにおいて、見出された。例1A~9A表6に記載した成分を用いて、様々なシリカ含有ゴム組成物を配合した。以下の混合手順を用いて、例1A~9Aのそれぞれを調製した。例1Aおよび2Aは、比較例であり、例1Aは、二官能性シリカカップリング剤および充填補強剤を含まず、例2Aは、充填補強剤を含まない。130°Cの温度に予熱したブラベンダーミキサーで、表6に記載した非生成段階マスターバッチ成分を混合することにより、マスターバッチを調製した。表7に示したように、8phr組み合わされた充填補強剤プロセスオイルの一定量を維持するために、各組成物中の総液量を、用いた充填補強剤の量に応じて調節した。混合を行い、153°Cの落下温度を用いた。次に再混練を用いた。次いで、その冷却した混合物を、最終生成段階について表6に記載した成分と共にミキサー90°Cに予熱したに添加し、混合しながらその温度を145°Cに上げて、その混合物をさらに均一化した。その落下温度は105°Cであった。加硫は、171°Cで15分間行った。例1A~9Aのゴム組成物の特性段落37~42で説明した手順を用いて、例1A~9Aのゴム組成物の様々な特性を測定した。そのゴム組成物の機械特性を表9に記載し、コンパウンドモジュラス特性を表10に記載する。ほとんどの場合、表9に示すように、その充填補強剤の添加により、そのシリカ充填ゴム組成物の硬度が増加した。また、コントロールのゴム組成物1Aおよび参考のゴム組成物2Aと比べると、前記充填補強剤を有するゴム組成物では、より低いムーニー粘度と共に、より高いコンパウンドG’、M50およびM200が、予期せずに見出された。ムーニー粘度データを表8に示す。前記充填補強剤の使用により、コンパウンドの粘度を増加することなく、より高いモジュラスのコンパウンドを予期せずに可能とした。通常、充填ゴム組成物のより高いモジュラスは、ムーニー粘度の増加を伴い、その高い粘度のゴム組成物の加工という課題にしばしばつながる。概して、前記充填補強剤中の分離基を伸ばすほどすなわち、長いほど、シリカ補強性能は良くなる。前記充填補強剤においてより柔軟な分離基を用いることにより達成されたΔtanδおよびΔG’の低減が、より良好な充填剤の分散を示した。表10は、前記充填補強剤含有ゴム組成物のより低い60°Cのtanδを示す。前述のように、60°Cのtanδの値は、そのゴム組成物を用いて作製されたタイヤの転がり抵抗を予測するためにしばしば用いられる。したがって、充填補強剤を含むゴム組成物は、かかる組成物を用いて作製されたタイヤの転がり抵抗を改善することが予測される。一般に、0°Cのtanδの値は、ウェットトラクションの指標であり、30°Cのtanδの値は、ドライハンドリングの指標であり、前述のように、60°Cのtanδの値は、転がり抵抗またはヒステリシスの指標である。前記充填補強剤の添加により補強されるシリカ充填剤ネットワークを示すため、ゴム剛性の機械的履歴依存性を調査した。前記サンプルを、周波数3.14ラジアン/秒および0.25から14.75までの歪掃引での歪掃引測定下で変形させ、ここでサンプルをこの変形で3分間静止した。次いで、これらのサンプルについて、同じ周波数および14.75から0.25までの歪掃引で、流動歪掃引測定を行った。そのサンプルを0.25の歪で3分間静止した後、前述の手順に従ってそれらを変形させた。低歪G’が、充填剤ネットワーク形成の度合いに支配されており、充填剤ネットワーク強度がより高い歪でより高いG’をもたらすと考えられる。前記充填補強剤中により柔軟な橋かけスペーサーを有するストック例えば、例3の充填剤ネットワークは、前記コントロールのストックおよびNXTのみ含有するストックのそれと比べて、変形振幅に対してより抵抗性があった。また、これは、シリカ含有ゴムへの前記充填補強剤の添加が、その充填剤ネットワークの補強によって、より強い充填剤ネットワークをもたらしたことを示した。図5および6は、2歪および15より厳密には、14.75歪での第3掃引についての30°CでのG’の値、ならびに2歪および15歪での30°CでのΔG’第1~3掃引の値のプロットから得られたグラフを示す。プロット値を下表11に示す。図5に示されるように、例3A~9AについてのG’の値は、より高く2歪および15歪の両方で、シリカネットワークの補強および機械履歴への低依存性を示している。前記非エラストマー反応性充填補強剤中の橋かけスペーサーを伸ばすほど、そのシリカ補強性能は良くなる。概して、例3A~9AのΔG’の値は、より低かった。結論として、前記シリカ充填剤ネットワークは、前記非エラストマー反応性充填補強剤を含むストックでは、NXTよりも、および前記シランを含まないコントロールのストックよりも、より良くそしてより強く補強されたように思われる。前記非エラストマー反応性充填補強剤中のビス-シラン補強ネットワークは、変形に対してより抵抗性であり、幅広い歪範囲でより良好なG’維持性を示す。これは、様々な運転条件下で、より安定した性能を実現させることが予期される。"