"少なくとも2種のグラフト鎖を含む金属酸化物のナノ充填剤であって、前記鎖の少なくとも一方が親水性であり、他方がフッ素化ポリマーに相溶性である疎水性鎖であり、前記疎水性鎖がオリゴマーであり、その重量平均分子量Mwが、300~20,000g/mol-1であることを特徴とするナノ充填剤。前記疎水性鎖はオリゴマーであり、その重量平均分子量Mwは、500~10,000g/mol-1であることを特徴とする請求項1に記載のナノ充填剤。前記疎水性鎖はオリゴマーであり、その重量平均分子量Mwは、1,000~5,000g/mol-1であることを特徴とする請求項2に記載のナノ充填剤。前記金属酸化物は、シリカ、アルミナ、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化バナジウム、酸化ジルコニウム、および二酸化チタンからなる群から選択されることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載のナノ充填剤。前記金属酸化物は、シリカ、コロイダルシリカまたは熱分解法シリカであることを特徴とする請求項4に記載のナノ充填剤。前記親水性鎖は、アルコキシシラン、またはホスホン酸もしくはホスホン酸エステル、またはホスフィン酸もしくはホスフィン酸エステル、またはカルボン酸で修飾されたポリアルキレングリコールの誘導体であることを特徴とする請求項1から5のいずれかに記載のナノ充填剤。前記ポリアルキレングリコール誘導体は、ポリエチレングリコールPEG誘導体またはポリプロピレングリコールPPG誘導体であることを特徴とする請求項6に記載のナノ充填剤。前記親水性鎖は、アルコキシシランで修飾したポリエチレングリコールの誘導体であることを特徴とする請求項6または7に記載のナノ充填剤。1つまたは複数の前記疎水性鎖は、ヘキサフルオロプロピレンオキシドHFPOのオリゴマー、フッ化ビニリデンVDFのオリゴマー、テトラフルオロエチレンTFEのオリゴマーまたはコオリゴマー、VDF-TFE、VDF-ヘキサフルオロプロピレン、VDF-クロロトリフルオロエチレンの単独または混合物で、かつアルコキシシランで修飾されたものであることを特徴とする請求項1から8のいずれかに記載のナノ充填剤。2種のグラフト鎖を含むシリカで構成されており、鎖の一方が、トリエトキシシランで修飾されたポリエチレングリコールの誘導体にある親水性鎖であり、他方の鎖が、トリエトキシシランまたはメチルジエトキシシランで修飾されたヘキサフルオロプロピレンオキシドHFPOのオリゴマーであることを特徴とする請求項5、8および9に記載のナノ充填剤。水相中に少なくともフッ素樹脂を有する分散物であって、請求項1から10のいずれかに記載のナノ充填剤を含むことを特徴とする分散物。前記フッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレンPTFE、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロプロピルビニルエーテルのコポリマーPFA、ならびにテトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンのコポリマーFEP、ポリフッ化ビニリデンPVDF、MVATFE/PMVEのコポリマー、TFE/PMVE/FAVEのターポリマー、ETFE、ならびにそれらの混合物の中から選択されることを特徴とする請求項11に記載の分散物。顔料、および/または、増粘剤、界面活性剤、安定剤および補助溶媒の中から選択される添加剤をさらに含むことを特徴とする請求項11または12に記載の分散物。アルコキシシランで修飾されたポリアルキレングリコールの誘導体にある親水性鎖と、アルコキシシランで修飾されたHFPOおよび/またはVDFおよび/またはTFEの疎水性オリゴマーにある疎水性鎖とを含む、シリカナノ充填剤を合成する方法であって、以下の工程アルコキシシランで修飾されたポリアルキレングリコールを生成する工程;前記疎水性オリゴマーのオリゴマー化、それに続くアルコキシシランによるその官能基化の工程;シリカナノ充填剤に対して、一部で、アルコキシシランによって官能化された前記疎水性オリゴマーをグラフト化し、および他の部分で、アルコキシシランで修飾したポリアルキレングリコールをグラフト化する工程を含むことを特徴とする方法。前記グラフト化工程は、第1に、官能基化された疎水性オリゴマーHFPOをシリカナノ充填剤にグラフト化し、次いで第2に、修飾されたポリアルキレングリコールをシリカナノ充填剤にグラフト化する2段階グラフト化工程であることを特徴とする請求項14に記載の方法。前記官能基化された疎水性オリゴマーおよび前記修飾されたポリアルキレングリコールのグラフトは、シリカナノ充填剤上に同時に達成されることを特徴とする請求項14に記載の方法。層31、32を少なくとも含む焦げつき防止コーティング3であって、前記層31、32は、フッ素樹脂単独、または耐熱性結合樹脂と混合されるフッ素樹脂を少なくとも含み、前記層31、32は、少なくとも200°Cに耐性があり、このこれらの樹脂は連続的な焼結ネットワークを形成し、請求項1から10のいずれかに記載のナノ充填剤を含むことを特徴とする焦げつき防止コーティング3。前記フッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレンPTFE、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロプロピルビニルエーテルのコポリマーPFA、ならびにテトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンのコポリマーFEP、ポリフッ化ビニリデンPVDF、MVATFE/PMVEのコポリマー、TFE/PMVE/FAVEのターポリマー、ETFE、ならびにそれらの混合物の中から選択されることを特徴とする請求項17に記載の焦げつき防止コーティング3。前記結合樹脂が、ポリアミドイミドPAI、ポリエーテル-イミドPEI、ポリアミドPA、ポリイミドPI、ポリエーテルケトンPEK、ポリエーテルエーテルケトンPEEK、ポリエーテルスルホンPES、ポリフェニレンサルファイドPPS、ポリベンズイミダゾールPBIの中から選択されることを特徴とする請求項17または18に記載の焦げつき防止コーティング3。結合下塗剤層31および少なくとも仕上層32を含むことを特徴とする請求項17から19のいずれかに記載の焦げつき防止コーティング3。食物を受容可能な内面201および熱源に向けて配置するための外面202を呈する支持体2を含む調理用品1であって、前記内面201が請求項17から20のいずれかに記載の焦げつき防止コーティング2で被覆されていることを特徴とする調理用品1。前記支持体2は、底面21および前記底面21から立ち上がった側壁22を有する中空のボウルであることを特徴とする請求項21に記載の調理用品1。前記支持体2は、金属、木材、ガラス、セラミックスおよびプラスチック材料の中から選択される材料で実現されていることを特徴とする請求項21または22に記載の調理用品1。前記支持体2は、陽極処理したアルミニウムまたは陽極処理していないアルミニウム、または研磨、ブラッシュ仕上げもしくはマイクロビード仕上げされたアルミニウム、または研磨、ブラッシュ仕上げもしくはマイクロビード仕上げされたステンレス鋼、または鋳造アルミニウム、または鍛造もしくは研磨された銅の金属支持体であることを特徴とする請求項23に記載の調理用品1。請求項17から20のいずれかに記載の焦げつき防止コーティングを実現するための方法であって、以下の工程請求項1から10のいずれか一項に記載のナノ充填剤を、少なくともフッ素化ポリマーの水相中の分散物中に導入する工程、次に前記フッ素化ポリマーおよび前記ナノ充填剤を含む前記分散物を基材に塗布する工程を含むことを特徴とする方法。しかし、ポリHEPOシランで修飾したシリカの主な欠点は、過度に疎水性であり、焦げつき防止コーティングまたは繊維含浸製品を実現するために通常使用されるPTFEの分散物の配合に使用できないことである。実際、このようなシリカを水性媒質中に分散させることはできず、したがってPTFE乳化物中にはなおさら分散させることができない。したがって、本発明が解決しようとする技術的な問題は、より具体的には、シリカまたはフッ素樹脂の水性分散物に充填剤として使用可能な任意の他の金属酸化物をPTFEしたがって疎水性に対して相溶性にするのみならず、また水性媒質中にも分散可能にすることにある。この技術的な問題を解決するために、本出願人らは、金属酸化物ナノ粒子の合成法を提供し、それはPTFEまたは本発明の範囲内で使用可能な任意の他のフルオロカーボン樹脂に対して相溶性の鎖たとえばポリHFPOシランのグラフトだけでなく、シランで修飾したポリアルキレングリコール系の第2鎖のグラフトを含む。本出願人らは、驚くべきことに、本方法が予想しないかつ驚くべき効果:2種のグラフトが、他方から拒絶されることなく同じ粒子上に同時に共存できるという効果をもたらすことを発見した。実際、親水性鎖および疎水鎖によってグラフトすると、粒子が反対の性質のグラフトを拒絶することが予想されたはずである。したがって、完全に濡れ性であり、かつ分散物中に容易に取り込まれるナノ充填剤特にシリカのナノ充填剤が得られる。さらに、このナノ充填剤は、PTFE分散物を超安定させる界面活性剤特性も有している。本発明は、少なくとも2つのグラフト鎖を含む金属酸化物のナノ充填剤に関し、グラフト鎖の少なくとも一方は親水性であり、他方はフッ素化ポリマーに対して相溶性である疎水性鎖である。本発明によれば、疎水性鎖はオリゴマーであり、その重量平均分子量Mwは、300~20,000g/mol-1である。好ましくは、疎水性鎖の重量平均分子量Mwは、500~10,000g/mol-1であり、1,000~5,000g/mol-1であることがより良好である。より好ましくは、疎水性鎖の重量平均分子量Mwは、1,000~1,500g/mol-1の範囲に含まれる。本発明の意味において、ナノ充填剤とは、その寸法の1つが5~2000nm、好ましくは20~200nm、さらに良好なものは10~100nmの範囲のナノ粒子の形態である充填剤を表す。本発明による焦げつき防止コーティングに使用可能な金属酸化物として、特に、シリカ、アルミナ、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化バナジウムおよび酸化ジルコニウム、および二酸化チタンの名前を挙げることができる。好ましい金属酸化物は、シリカ、特にコロイダルシリカまたは熱分解法シリカである。有利には、親水性鎖は:アルコキシシラン、またはホスホン酸もしくはホスホン酸エステル、またはホスフィン酸もしくはホスフィン酸エステル、またはカルボン酸で修飾したポリアルキレングリコールの誘導体である。好ましくは、親水性鎖は、ポリエチレングリコールPEGの誘導体またはポリプロピレングリコールPFGの誘導体であり、さらに良いのは、アルコキシシラン特にトリエトキシシランまたはトリメトキシシランで修飾したポリエチレングリコールPEGまたはポリプロピレングリコールPPGの誘導体である。疎水性鎖に関して、本発明の第1の特に有利な実施形態によれば、アルコキシシランで修飾したHFPOオリゴマーである。本発明の他の同様に有利な実施形態によれば、フッ化ビニリデンVDF、テトラフルオロエチレンTFE、またはVDF-TFEコオリゴマー、VDF-ヘキサフルオロプロピレン、VDF-クロロトリフルオロエチレンの単独または混合物で、かつアルコキシシランで修飾したものを使用することもできる。好ましいナノ充填剤は、2つのグラフト鎖:鎖の一方が、トリエトキシシランで修飾されたポリエチレングリコールの誘導体にある親水性鎖であり、他方の鎖が、トリエトキシシランまたはメチルジエトキシシランで修飾されたヘキサフルオロプロピレンオキシドHFPOのオリゴマーであるを含むシリカで構成されていてもよい。また、本発明は、本発明によるナノ充填剤を含む、少なくともフッ素樹脂の水相中の分散物に関する。本発明による分散物に使用されるフッ素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレンPTFE、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロプロピルビニルエーテルのコポリマーPFA、ならびにテトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンのコポリマーFEP、ポリフッ化ビニリデンPVDF、MVATFE/PMVEのコポリマー、TFE/PMVE/FAVEターポリマー、ETFE、ならびにそれらの混合物の中から有利に選択することができる。本発明による分散物は、フッ素樹脂およびナノ充填剤、顔料たとえば、カーボンブラック、酸化鉄、コバルトおよびマンガンの混合酸化物、もしくは二酸化チタンされも、および/または、増粘剤、界面活性剤、安定剤および補助溶媒の中から選択される添加剤をさらに含んでいてもよい。また、本発明は、アルコキシシランで修飾されたポリアルキレングリコールの誘導体にある親水性鎖と、アルコキシシランで修飾されたHFPO疎水性オリゴマーおよび/またはVDFおよび/またはTFEにある疎水性鎖とを含むシリカナノ充填剤を合成する方法に関し、当該方法は、以下の工程:アルコキシシランで修飾されたポリアルキレングリコールを生成する工程;前記疎水性オリゴマーのオリゴマー化、それに続くアルコキシシランによるその官能基化の工程;シリカナノ充填剤に対して、一部で、アルコキシシランによって官能基化された前記疎水性オリゴマーをグラフト化し、および他の部分でアルコキシシランで修飾したポリアルキレングリコールをグラフト化する工程を含む。金属酸化物は、前に定義した通りであり、同じことが官能基化されたおよび修飾されたHFPOオリゴマーおよびPEGについてもあてはまる。本発明のナノ充填剤の合成法の第1の有利な実施形態によれば、グラフト化は:第1に、官能基化されたHFPOオリゴマーのグラフト化が、シリカナノ充填剤上で達成され;次いで第2に、修飾されたポリアルキレングリコールのグラフト化が、シリカナノ充填剤上で達成される2段階グラフト化である。本発明のナノ充填剤の合成法の第2の有利な実施形態によれば、官能基化されたHFPOオリゴマーおよび修飾されたポリアルキレングリコールは、シリカナノ充填剤上に同時にグラフト化される。本発明のナノ充填剤の合成法の第3の有利な実施形態によれば、HFPOおよびPEGオリゴマーのグラフト化は、オリゴHFPOエステルとポリエチレングリコール-ω-アミンとのアミド化によって達成される。本発明はさらに、フッ素樹脂単独、または耐熱性結合樹脂と混合されるフッ素樹脂を少なくとも含み、少なくとも200°Cに耐性がある層を少なくとも含み、このこれらの樹脂は連続的な焼結ネットワークを形成する焦げつき防止コーティングに関し、当該焦げつき防止コーティングは、本発明によるナノ充填剤を含むことを特徴とする。このような焦げつき防止コーティングは、実施例で例示されているように、改善された耐食性、耐摩耗性および焦げつき防止特性を有する。フッ素樹脂は、既に定義した通りである。結合樹脂は、ポリアミド-イミドPAI、ポリエーテル-イミドPEI、ポリアミドPA、ポリイミドPI、ポリエーテルケトンPEK、ポリエーテルエーテルケトンPEEK、ポリエーテルスルホンPES、ポリフェニレンスルフィドPPS、ポリベンズイミダゾールPBIの中から有利に選択することができる。有利には、本発明による焦げつき防止コーティングは、下塗基剤の層および少なくとも仕上層を含み、それぞれが、フッ素樹脂を単独で、または耐熱性結合樹脂と混合されるフッ素樹脂を、少なくとも含み、それぞれの層は、少なくとも200°Cに耐性がある。ナノ充填剤は、下塗および仕上層の一方または他方に一様に含まれてもよいが、好ましくは下塗層に含まれる。最後に、本発明は、食物を受容可能な内面および熱源に向けて配置するための外面を呈する支持体を含み、内面が本発明による焦げつき防止コーティングで被覆されていることを特徴とする調理用品に関する。本発明による調理用品を実現するのに使用可能な支持体として、底面および底面から立ち上がった側壁を示す中空のボウルを、前述のように有利に使用することになる。本発明の構成内で使用可能な支持体は、金属、木材、ガラス、プラスチックおよびセラミックス材料から選択される材料で有利に実現することになる。本発明による方法で使用可能な金属支持体として、アルミニウム支持体もしくはアルミニウム合金陽極処理されたもの、もしくは未処理のもの、または研磨、ブラッシュ仕上げもしくはマイクロビード仕上げされたアルミニウム、または研磨、ブラッシュ仕上げもしくはマイクロビード仕上げされたステンレス鋼もしくは鋳造アルミニウム、または鍛造もしくは研磨した銅を有利に挙げることができる。多層複合支持体、たとえば、アルミニウムまたはアルミニウム合金/ステンレス鋼二層支持体、およびステンレス鋼/アルミニウムまたはアルミニウム合金/ステンレス鋼三層支持体も挙げることができる。本発明による調理用品は、以下の工程:前に定義した本発明によるナノ充填剤を、フッ素樹脂の水相中の分散物に導入する工程、次にフッ素化ポリマーおよび前記ナノ充填剤を含む前記分散物を、基材に塗布する工程を含む、上記の方法によって実現される。本発明の他の利点および特徴は、非限定的な実施例によって示され、実施例および添付図を参照して作られた以下の説明よりもたらされることになる:図2は、実施例1で解説されている。図1は、調理用品例として、底面21、および底面21から立ち上がった側壁22を有する中空の金属ボウル2を含む、取っ手11を有する平鍋1を具体的に表す。ボウル2は、その中に投入しやすいように食物の側に配置するものである凹んだ内面201、および熱源たとえば料理板に向けて配置される外側202を呈する。内面201は、焦げつき防止コーティング3で覆われており、それは内面201を覆う下塗基剤31の層および下塗基剤31の層を覆う仕上層32を含む。下塗層31、仕上層32および装飾層33は、PTFEをベースとする。材料<支持体>-その2つの主面をサンダー仕上げされたアルミニウム支持体算術平均粗さRaの測定値が4~6μmである;-平滑な、脱脂のみを行ったアルミニウム支持体。<充填剤>-GRACEDAVISON社によって商標名LUDOXAM30で商品化されたコロイダルシリカ:表面の比表面積が約220m2/gであり、30乾物を含む水性分散物の形態で存在し、粒子のサイズが50nmと推定される、無修飾コロイダルシリカである;-固形形態において比表面積が約150m2/gであり、粒子のサイズが14nmと推定される、EVONIK社によって商標名AEROSIL150で商品化された熱分解法シリカ;-モノマー:ABCRによって商品化されている名前でHFPO純度が97;-塩化ビニリデンVDF;-ポリエチレングリコール;-HUNTSMAN社によって商標名Jeffamine登録商標1000で商品化されているポリエチレングリコールアミン;-SPECIFICPOLYMERS社によって商品化されている式CH3-O-CH2CH2O9-CH23-SiOEt3のメトキシ-PEG-トリエトキシシランオリゴマー。<顔料>-商品名Iriodin153およびIriodin225でMERCK社によって商品化された顔料フレーク雲母および酸化チタン:試験シリカ系充填剤を含むPTFE分散物の安定性の評価シリカ充填剤本発明によるコロイダルシリカまたはシリカナノ充填剤を含むPTFE系スプレーを噴霧することによって塗布される下塗剤配合物の粘性の安定性を、DINENISO2433/ASTMD5125規格に基づき、BYK-Gardnerカップによって評価することからなる:噴霧によって塗布され、および較正された直径のオリフィスにおける周囲温度での液体の乾燥流動時間粘性に相当するの測定のための、下塗剤のための2.5カップの使用下塗剤の配合直後の周囲温度での乾燥流動時間の測定による粘性の変化の追跡、および、それに引き続く周囲温度での長期にわたるこの粘性の変化の追跡;下塗剤の配合および配合した下塗剤の40°Cでの乾燥直後の周囲温度での乾燥流動時間の測定による粘性の変化の追跡;次いで、周囲温度で測定した、粘性による流動時間の変化の追跡。耐摩耗性の評価サンダー仕上げをしたアルミニウム基材上の焦げつき防止コーティングの耐摩耗性を評価した。AFNORNFD21-511セクション3.3.7規格にしたがって実施されるこの試験は:一方では、SCOTCHBRITE登録商標タイプの緑色の研磨パッドをかけることによって、下塗層の引掻耐性を評価することからなり、引掻耐性は、最初の引掻マーク支持体構成金属の出現に対応するを作るのに必要とされるパッドの通過回数によって定量的に推定され;かつ他方では、試験の間中、下塗層の焦げつき防止特性の減少を評価することからなり、後者は、下塗層の焦げつき防止特性が減少するまでに実施したサイクル数によって定量的に推定されNFD21-511規格によって、試験で炭化したミルクを用いる:後者は、炭化したミルクの洗浄の実際の容易性によって測定される。評価は以下の通りである:100:炭化したミルクの膜が、キッチンの蛇口からの噴射水を単にかけることによって完全に除去されることを表す;50:炭化した膜を完全に剥がすために、対象に噴射水をかけながら円運動を実施しなければならないことを表す;25:膜を完全に除去するために、10分間の浸漬が必要であり、場合によっては、濡れたスポンジでふき取ることによって除去を強制的に行なうことを表す;0:これまでのプロセスの後、炭化した膜の全てまたは一部が付着したままであることを表す。平滑なアルミニウム基材上の焦げつき防止コーティングの密着性の評価この試験は、ISO2409規格にしたがうグリッドパターンによって実施し、続いて製品を9時間浸漬する熱湯中3時間を3サイクル。次いで、チェックを実施して、焦げつき防止コーティングが剥離を示すか否かを調べる。評価以下の通りである:100の記録を得るためには、剥がれる区画があってはならない優秀な密着性;剥がれた場合には、評価値は、100から剥がれた区画の数を引いた数に等しい。平滑なアルミニウム基材上の下塗層の耐食性の評価アルミニウム基材上に堆積させた焦げつき防止コーティングの耐食性は、腐食する金属基材への塩の拡散に対するコーティングの耐性を評価することによって評価する。この評価は、実際に、沸騰させた食塩水中に下塗層で被覆した基材を20時間浸漬することによって実施する。この食塩水は、塩化ナトリウムを重量で10含む。この試験のプロトコルは、AFNORNFD21-511セクション3.3.5規格で定義されているものである。各浸漬に続いて、肉眼による目視観察、または双眼拡大鏡を用いた目視観察によって腐食の痕跡の有無に印をつけることからなる、コーティングの最終的な外観の目視検査を実施する。実際には、範囲が拡大したブリスター、コーティングの下の白い痕跡などの可能性のある痕跡の存在を検出することからなる。この観察に続いて、ISO2409規格にしたがう碁盤目試験を行う。比較例1Aコロイダルシリカを含む以下の材料を含む下塗基剤組成物CPC1Aを達成し、組成物1000gに対するそれらのそれぞれの量をgで示す:比較例1B熱分解法シリカを含む以下の材料を含む下塗基剤組成物CPC1Bを達成し、組成物1000gに対するそれらのそれぞれの量をgで示す:以下の化合物を含む仕上組成物CF1無色およびシリカを含まないをさらに達成し、組成物1000gに対するそれらのそれぞれの量をgで示す:アルミニウム基材の一方の面は、典型的には、以下の手順によって被覆される実施すべき試験によってサンダー仕上げまたは平滑仕上げのいずれかにする:-CPC1AまたはCPC1B組成物の仕上層を、この内面に噴霧する;-次に、このようにして形成した湿潤状態の下塗層を、粘着性がなくなるまで約65の温度で乾燥させる;-次に、仕上組成物CF1を下塗剤層に噴霧する;-乾燥後、420°C/-10°Cのオーダーの温度で組立品を焼結させる。コロイダルシリカが下塗層に含まれている焦げつき防止コーティングで被覆した基材が得られる。このようにして得た部品は、次に本明細書の既述の一連の試験にかける。これらの異なる試験後に得られた結果を、以下の結果の第1表にまとめた。比較例2コロイダルシリカを、HFPOオリゴマーからなる疎水性鎖を含む熱分解法シリカCPC1B組成物と置き換えることを除いて、CPC1A組成物と同一である下塗組成物を実現することを試みる。シリカへのヘキサフルオロプロペンオキシドHFPOのグラフト化を、ヘキサフルオロプロペンオキシドHFPOオリゴマーの加水分解-縮合によって実施する。第1に、以下のように、ヘキサフルオロプロペンオキシドHFPOを開環させることによってアニオン付加重合を実施する:-重合は、メカニカルスターラー、破裂板、バルブおよび圧力計を取り付けたハステロイ反応器100mLHC-276中で実施する;-真空下に50~70°Cで1時間、アルゴン下において反応器を加熱した後典型的には、3サイクルの真空/アルゴンを実施する、アルゴン流下でKFを加える。次いで反応器を閉め、次いで不活性雰囲気下で1時間加熱し、次いでテトラグリムおよびC4F5H5を真空で導入する;-液体試薬を導入する場合、その二重エンベロープを用いメタノール冷却剤で反応器を冷却する;-気体形態のHFPOを二重計量法によって加える;-次にオートクレーブを外部浴に接続し、10°Cまで加熱する加熱前、反応器の温度は-20°Cであった;-2~3時間の終了時点で、メタノール15~20mLを加えることによって重合を停止する;-末端基は、30°Cで1時間以内にエステル化される;-反応器を開けた後、過剰なテトラグリムを可溶化させるために回収した生成物を水で洗浄する;-次に滴下漏斗を使用して水相を分離し、ロータリーエバポレーターによって溶媒有機相中を蒸発させる。得られた生成物は無色で粘性がある。定量値は以下の通りである:反応器に、0.41g7.1mmolのKF、2.9mL13.2mmolのテトラグリム、および10mLのC4F5H5を入れる。次いでヘキサフルオロプロペンオキシド45g0.27molを反応器に移送する。温度が0°Cに近づく際に重合が開始され、2時間後にメタノール15mLを加えることによって重合を停止させる。テトラグリム、メタノールおよび触媒を除去するためにポリマーを蒸留水で3回洗浄する。ロータリーエバポレーターを使用して40~50°Cで溶媒を蒸発させる。この場合、収率は56、分子量は、NMRで1290g/molおよびCPVで1207である。第2に、アルコキシシランを伴うヘキサフルオロプロペンオキシドHFPOのオリゴマーを熱分解法シリカの表面で加水分解-縮合シリカ表面へのグラフト化のためを実施する;定量値は以下の通りである:あらかじめ200°Cで2時間にわたって真空乾燥させた熱分解法シリカ1.0gを、水/エタノール溶液10/90、100mLに分散させる。次いでこの分散物を激しく撹拌しながら15分間アルゴン下におく。次に、官能基化されたオリゴHFPOアミドプロピルトリメトキシシランHFPOx-SiOEt32.6g1.7mmolを、そこに加える。混合物を80°Cで24時間にわたって還流させ、次いでろ過し、蒸留水で数回洗浄する。得られた白色紛体SiO2-SiOy-HFPOxを、恒量に達するまで80°Cで4時間にわたって真空乾燥させる。この方法により、接触角が130°の疎水性シリカを調製することが可能である。この場合、このグラフト化したシリカをPTFEをベースとする分散物コロイダルシリカをこの修飾したシリカと置き換えたと仮定するCPC1A型分散物に導入できず、配合物は沈殿し、安定な分散物の形態の実現ができない。実施例1コロイダルシリカを、HFPOオリゴマーおよびポリエチレングリコールPEGオリゴマーから構成される二重コーティングを含む本発明によるシリカナノ充填剤と置き換えることを除いて、CPC1組成物と同一である下塗組成物を実現することを試みる。SiOEt3によって官能基化されたVDFオリゴマーおよびSiOEt3によって官能基化されたPEGオリゴマーから構成される二本鎖による熱分解法シリカのグラフト化を、加水分解-縮合によって実施する。目的は、相溶性を増大させ、それによってPTFEコーティング中のコロイダルシリカ分散物を増大させることにある。VDFオリゴマーの合成SpecificPolymersから提供を受けた式CH3-O-CH2CH2O9-CH23-SiOEt3のメトキシ-PEG-トリエトキシシランおよび熱分解法シリカEVONIK製のAEROSIL150の使用実施例1A方法A図2に例示によって熱分解法シリカへの二本鎖のグラフト化が達成される第1の工程において以下の条件でシリカをフッ素化鎖で修飾する:あらかじめ200°Cで2時間にわたって真空乾燥させたシリカ3.0gを、水/エタノール溶液10-90、150mLに分散させる。次いで、この分散物を激しく撹拌しながら15分間アルゴン下におく。次に、1.26g1.8mmolの官能基化オリゴHFPOアミドプロピルトリエトキシシランHFPO3-SiOEt3をそこに加える。混合物を80°Cで24時間にわたって還流させ、次いでろ過し、蒸留水で数回洗浄する。得られた白色紛体SiO2-SiOy-HFPO3を、80°Cで4時間にわたって真空乾燥させる。次に、同じ合成法を使用することによって、1g1.8mmolのPEG9-SiOEt3をシリカの表面でグラフトした。同様に、白色紛体を回収するPEG9-SiOy-SiO2-SiOy-HFPOxx=3;HFPO/PEG比は、PEG5-SiOy-SiO2-SiOy-HFPO3が以下の比率になるようなものである:[SiO2]0:[HFPO]0:[PEG]0:100:5:5この割合を最適化する:比較例2に比較して、シリカの疎水性を低下させることができる。この場合、接触角が86°±2である:これによって、水相中でのこのシリカの利用を検討することが具体的に可能になる。実施例1B方法B図2に例示によって熱分解法シリカへの二本鎖のグラフトが達成される方法は、これまでのものと同様であり、唯一の相違は、1.00gのシリカを修飾するための、0.08g0.114mmolのHFPO3-SiOEt3、および0.58g1.06mmolのPEG5-SiOEt3の2種類の鎖の同時付加に関するものである。得られた白色粉末PEG5-SiOy-SiO2-SiOy-HFPO3を、80°Cで4時間にわたって真空乾燥させる。次に、以下の量、置換1/1/pで、CPC1Bの熱分解法シリカをこの二重グラフトされたシリカ実施例1Aまたは1Bによるに置き換えることによって、本発明による第1の下塗組成物C1が達成される。次に、典型的には、アルミニウム基材の一方の面を、組成物C1、次いで仕上組成物CF1比較例1で使用したものと同一によって被覆する。焦げつき防止コーティングで被覆した基材が得られ、その二重グラフトシリカは下塗層に含まれている。このようにして得た部品を、次に本明細書の前述の一連の試験にかける。これらの異なる試験後に得られた結果を、以下の結果の第1表にまとめた。実施例2この実施例は、CPC1B型の配合物に加えたシリカの割合の低下によって実施例1と異なり、実施例1に記載されたシリカの量が熱分解法シリカに関して2/1/pの比である。これらの異なる試験後に得られた結果を、以下の結果の第1表にまとめた。実施例3コロイダルシリカを、VDFオリゴマーおよびエチレングリコールオリゴマーPEGから構成される二重コーティングを含む本発明によるシリカナノ充填剤と置き換えることを除いて、組成物CPC1と同一である下塗組成物を実現することを試みる。熱分解法シリカ上へのVDF-SiOEt3およびオリゴPEGから構成される二本鎖のグラフト化を、加水分解-縮合によって実施する。目的は、相溶性を増大させ、それによってPTFEコーティング中のコロイドシリカの分散物を増大させることにある。VDFオリゴマーの合成VDF塩化ビニリデンのオリゴマー化は、圧力計、ハステロイのメカニカルアンカー、破裂板3000PSI、およびガス導入口および放出弁を取り付けたハステロイオートクレーブHC276160mLによって達成される。電子システムが、オートクレーブ内の撹拌と温度の両方の調節および制御を可能にした。漏れがないことを検査するために、反応の前に、オートクレーブを窒素で30バールに加圧する。次に、痕跡量の酸素を除去するために、種々の真空のサイクル10-2mbar/窒素に基づいてオートクレーブをコンディショニングする。次に、漏斗によって連鎖移動反応を生じない極性タイプの適切な溶媒に溶解させた液体および固体試薬を、オートクレーブに真空下で導入する:-開始剤としてのジ-tert-ブチルペルオキシジカーボネート2.00gすなわち0.005mol、たとえばAKZONOBEL社によってPerkadox登録商標16Sの名前で商品化された製品、-移動剤としてのC6F13I3.34gまたは0.0074mol、-アセトニトリル溶媒80mL。次いで、反応器を冷却し、真空下に置いてから、二重計量法すなわちVDFの導入前および後のオートクレーブの質量の差によるによって、反応器中に真空下でガス状塩化ビニリデンVDF20.2gすなわち0.316モルを移動させる。反応器は、以下の温度、40°C約10分、50°C約20分、最後に60°C4時間の温度まで段階的に徐々に加熱する。60°Cでは、圧力は19バールであり、その後この温度で4時間加熱した後に1バールまで低下する。これらの4時間にわたる60°Cでの加熱の後、反応器を停止し、次いで冷却する。約60分間氷中に浸漬し、脱ガスし、開ける。茶色の液体混合物が得られる。溶媒ここではアセトニトリルの蒸発後、残留物をアセトン中に溶解させ、次いでこのように生成したオリゴマーをメタノール中に沈殿させる。それらをろ過し、乾燥させ、次いで重さを量る:粉末形態のオリゴマーが得られるが、ろ液より少ない分子量のテロマーを含有するを蒸発させ、次いで乾燥させる。これら2つの画分は:1より高い分子量に相当する黄色粉末オリゴマー13.2g、および2茶色の蝋状物低分子量のテロマー16.6gから構成されている。これら2つの画分は、19Fおよび1HのNMR分光法によって特徴づけられる:1HNMRアセトン-d6、ppmδ:3.75-CF2CF2CH2I、2H;3.50-CH2CF2I、2H;3.30-CF2-CF2CH2-CF2CH2-CF2-、2H;2.80-[CH2-CF2]nI、2nH;逆ダイアドVDF-VDF尾-尾に帰属される2.4ppmにシグナルなし19FNMRアセトン-d6、ppmδ:-39-CH2CF2I、2F;-82CF3CF2-、3F;-92-[CF2CH2]n、2nF;正常な付加頭-尾;-109-CF2-CF2-CH2-I、2F;-112-CF2-CF2-CF2x-CF2-CH2-VDF-VDFダイアドにおける尾-尾逆付加に帰属される-113および-116ppmでシグナルなし;-122~-124CF3-CF2-CF2x-CF2、2F;-126CF3-CF2-、2F。VDFオリゴマーの官能基化冷却器および窒素導入口を備えた三つ口フラスコに:0.053gすなわち0.00032molのtert-ブチル-ペルオキシピバレート、1.125gすなわち0.0057モルのビニルトリエトキシシラン、10.02gすなわち0.0029モルの前述のオリゴマー、および20mLの乾燥アセトニトリルを連続的に導入する。反応性混合物を74°Cで4時間にわたって加熱する。冷却後、トリエトキシシランで修飾されたVDFオリゴマーを乾燥ペンタン中で沈殿させ、ろ過し、次いで乾燥させた。1Hおよび19FのNMRスペクトルは、VDF単位および末端CH2CHISiOEt3の特徴的なシグナルを示す:1HNMRアセトン-d6、ppm3.75-CF2CF2CH2Iおよび3.50-CH2CF2I、2Hでシグナルが消失;4.5ppmに中心がある多重ピークの存在がCHIに帰属され、3.8ppmおよび1.2ppmに四重線および三重線それぞれOCH2およびCH3に帰属されるが存在する;3.30-CF2-CF2CH2-CF2CH2-CF2-、2H;2.80-[CH2-CF2]nおよびCHICH2VDFのシグナルが存在。19FNMRアセトン-d6、ppm-39-CH2CF2I基に帰属される、2Fのシグナルが消失;-82CF3CF2-、3F;-92-[CF2CH2]n、2nF;-112-CF2-CF2-CF2x-CF2-CH2-で基が存在;-122~-124CF3-CF2-CF2x-CF2、2F;-126CF3-CF2-、2Fにシグナルが存在。SpecificPolymersから提供を受けた式CH3-O-CH2CH2O9-CH23-SiOEt3のメトキシ-PEG-トリエトキシシランおよび熱分解法シリカ:EVONIK製のAEROSIL150の使用実施例3A方法A図2に例示によって熱分解法シリカへの二本鎖のグラフトが達成される。第1の工程において、以下の条件でシリカをフッ素化鎖によって修飾する:あらかじめ200°Cで2時間にわたって真空乾燥させたシリカ3.0gを、水/エタノール10/90、150mLの溶液に分散させる。次いで、この分散物を激しく撹拌しながら15分間アルゴン下におく。次にアミドプロピルトリエトキシシランHFPO3-SiOEt3で官能基化されたVDFオリゴマー1.26g1.8mmolをそこに加える。混合物を80°Cで24時間にわたって還流させ、次いでろ過し、蒸留水で数回洗浄する。得られた白色紛体SiO2-SiOy-VDFxを、80°Cで4時間にわたって真空乾燥させる。次に、同じ合成法を使用することによって、1g1.8mmolのPEG9-SiOEt3をシリカの表面にグラフトする。同様に、白色紛体を回収するPEG9-SiOy-SiO2-SiOy-VDFxx=3;VDF/PEG比は、PEG5-SiOy-SiO2-SiOy-VDF3が:[SiO2]0:[VDF]0:[PEG]0:100:5:5の比率になるようなものである。この割合を最適化する:比較例2に比較して、シリカの疎水性を低下させることができる。この場合、接触角が86°±2である:これによって、水相中でのこのシリカの利用を検討することが具体的に可能になる。実施例3B方法B図2に例示によって熱分解法シリカへの二本鎖のグラフトが実施される方法は、これまでのものと同様であり、唯一の相違は、1.00gのシリカを修飾するための、0.08g0.114mmolのPVDF-SiOEt3および0.58g1.06mmolのPEG5-SiOEt32種類の鎖の同時付加に関するものである。得られた白色粉末PEG5-SiOy-SiO2-SiOy-HFPO3を、80°Cで4時間にわたって真空乾燥させる。次に、以下の量、置換1/1/pで、CPC1Bの熱分解法シリカをこの二重グラフトされたシリカ実施例3Aまたは3Bによるに置き換えることによって、本発明による下塗組成物C3が達成される。次に、典型的には、アルミニウム基材の一方の面を、組成物C1、次いで仕上組成物CF1比較例1で使用したものと同一によって被覆する。焦げつき防止コーティングで被覆した基材が得られ、その二重グラフトシリカは下塗層に含まれている。このようにして得た部品は、次に本明細書の前述の一連の試験にかける。これらの異なる試験後に得られた結果を、以下の結果の第1表にまとめた。実施例4この実施例は、ナノ粒子のサイズの増大に関して実施例IAと異なる。ここでは、ナノ粒子のサイズは、1200nmのオーダーであるこれらの異なる試験後に得られた結果を、以下の結果の第1表にまとめた。"