"ホルムアルデヒドまたは適切なその起源物質をカルボン酸またはエステルと反応させてエチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸エステル、好ましくはα,β-エチレン性不飽和カルボン酸またはα,β-エチレン性不飽和カルボン酸エステルを製造するための触媒であって、前記触媒が、少なくとも2種のタイプの金属カチオン、M1およびM2を有する金属酸化物を含み、前記M1が、周期律表の第4~第6周期における第3もしくは第4族、周期律表の第3~第5周期における第13族、またはランタニド系列における残りの元素すなわち、スカンジウム、イットリウム、ランタニド元素、チタン、ジルコニウム、ハフニウム;アルミニウム、ガリウム、インジウムから選択される少なくとも1種の金属であり、前記M2が、周期律表の第5もしくは第6周期における第5族、または周期律表の第4もしくは第5周期における第15族すなわち、ニオブ、タンタル、ヒ素、およびアンチモンから選択される少なくとも1種の金属である、触媒。前記M1が、周期律表の第4~第6周期から選択される、請求項1に記載の触媒。前記M1が、3の酸化状態にあるカチオンである、請求項1または2に記載の触媒。前記M2が、5の酸化状態にあるカチオンである、請求項1~3のいずれか一項に記載の触媒。前記金属酸化物の組合せを、Al/Sb酸化物;Ti/Sb酸化物;Ga/Sb酸化物;In/Sb酸化物;Al/Nb酸化物;Zr/Nb酸化物;Ga/Nb酸化物;Y/Nb酸化物;La/Nb酸化物;Al/Ta酸化物;La/Ta酸化物;およびAl/Sb/Nb酸化物これらの酸化物は、非担持であるか、あるいは適切な担体、たとえば、アルミナ、シリカ、窒化ケイ素、コロイダルシリカ、チタニア、またはリン酸アルミニウムの上に担持されているかのいずれかであるからなるリストから選択してもよい、請求項1~4のいずれか一項に記載の触媒。前記混合金属酸化物の中に、M3および/またはM4のさらなる金属または金属カチオンが存在していてもよい、請求項1~5のいずれか一項に記載の触媒。前記M3金属が、周期律表の第1族および第2族からの金属を含む、請求項6に記載の触媒。適切なM4金属が、周期律表の第14族からの金属を含む、請求項6または7に記載の触媒。前記金属酸化物の式が、M1nM2mM3qM4rOp[式中、M1は、カチオン、好ましくは3カチオンであり、そしてM2は、カチオン、好ましくは5カチオンであり、n、mおよびpは、正の整数または小数であってよく、そしてqおよびrは、正の整数または小数またはゼロであってよい]である、請求項1~8のいずれか一項に記載の触媒。バインダーを使用し、それが触媒の50重量までを占めている、請求項1~8のいずれか一項に記載の触媒。エチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸エステル、好ましくはα,β-エチレン性不飽和カルボン酸またはα,β-エチレン性不飽和カルボン酸エステルの製造方法であって、請求項1~10のいずれか一項に記載の触媒の存在下、場合によってはアルコールの存在下に、ホルムアルデヒドまたは適切なその起源物質をカルボン酸またはエステルと反応させる工程を含む、製造方法。前記カルボン酸またはエステル反応剤が、次式R3-CH2-COOR4[式中、R4が、水素またはアルキル基のいずれかであり、R3が、水素、アルキル基またはアリール基のいずれかである]である、請求項10に記載の製造方法。本発明の方法によって製造されるエチレン性不飽和の酸またはエステルが、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチルまたはアクリル酸ブチルから選択され、より好ましくはそれがエチレン性不飽和エステルであり、最も好ましくは、メタクリル酸メチルである、請求項11または12に記載の製造方法。場合によってはアルコールの存在下、ホルムアルデヒドまたは適切なその起源物質とカルボン酸またはエステルとの反応において、ジメチルエーテルDMEおよび/またはトルエンを低レベルでしか生成しない触媒としての、請求項1~10のいずれか一項に記載の触媒の使用。場合によってはアルコールの存在下、ホルムアルデヒドまたは適切なその起源物質とカルボン酸またはエステルとの反応において、向上した選択性および/または活性を与える触媒としての、請求項1~10のいずれか一項に記載の触媒の使用。上述のように、MMAメタクリル酸メチルのための公知の製造方法は、ホルムアルデヒドを使用してプロピオン酸メチルMEPをMMAとする、触媒的転化反応である。そのために適した触媒は、担体たとえばシリカの上に担持させたセシウム触媒である。混合金属酸化物化合物中で金属の酸化状態と金属のイオンサイズとを特定の組合せにすることによって、驚くべきことには、エチレン性不飽和カルボン酸またはエステル、特にα,β-エチレン性不飽和カルボン酸またはエステルを製造するための、ホルムアルデヒドまたは適切なその起源物質とカルボン酸またはエステルとの反応において高い触媒活性を与えることが可能であることが、今や見出された。本発明の第一の態様においては、ホルムアルデヒドまたは適切なその起源物質をカルボン酸またはエステルと反応させて、エチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸エステル、好ましくはα,β-エチレン性不飽和カルボン酸またはα,β-エチレン性不飽和カルボン酸エステルを製造するための触媒が提供され、ここでその触媒が、少なくとも2種のタイプの金属カチオン、M1およびM2を有する金属酸化物を含み、ここでM1は、周期律表の第4~第6周期における第3もしくは第4族、周期律表の第3~第5周期における第13族、またはランタニド系列における残りの元素すなわち、スカンジウム、イットリウム、ランタニド元素、チタン、ジルコニウム、ハフニウム;アルミニウム、ガリウム、インジウムから選択される少なくとも1種の金属であり、そしてM2は、周期律表の第5もしくは第6周期における第5族、または周期律表の第4もしくは第5周期における第15族すなわち、ニオブ、タンタル、ヒ素、およびアンチモンから選択される少なくとも1種の金属である。本発明が、他の金属酸化物の担体の上に形成された単一の金属酸化物触媒の偶発的な単分子層の存在とは区別されることは、当業者には理解されるであろう。しかしながら、誤解を避けるために付け加えれば、典型的には、その触媒カチオンのM1およびM2ならびに酸化物のアニオンは、その金属酸化物触媒全体に均一に分散されており、その触媒は、多分子層、より典型的には少なくとも0.5nm、最も典型的には少なくとも1nm、特には少なくとも2nmの平均厚みに広がっている。このことは、担体の金属がその担体の上の触媒の単分子層典型的には厚みが0.5nm未満のレベルにのみ作用して、触媒全体には作用しない、担体の上での単一の金属酸化物層の場合とは異なっている。さらに、本発明においては、その金属カチオンM1およびM2ならびに触媒の酸化物は、もっぱら触媒からであって、触媒のための担体からではない。したがって、一般的には、本発明の触媒はその触媒のための担体の上の単分子層ではなく、その物質全体にわたって本発明の第一の態様において先に定義した性質を有する多層触媒である。したがって、一般的には、その金属酸化物触媒を形成するカチオンまたはアニオンはいずれも、同時に触媒性担体の金属カチオンまたはアニオンであることはないが、ただし、担体のいかんに関わらず、その触媒が、その物質全体にわたって本発明に属している場合は例外である。典型的には、本発明の金属酸化物は、いかなる触媒性担体からも独立して、存在し、かつ使用される。しかしながら、担体の上で使用される場合には、その混合金属酸化物が、その担体によって形成されるかまたは寄与されるいかなる金属カチオンおよび酸素アニオンとも関係なく、M1タイプおよびM2タイプのカチオンならびに酸素アニオンを有する金属酸化物触媒性表面を与える。誤解を避けるために付け加えれば、本明細書におけるランタニド元素または系列とは、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、およびLuを意味している。本発明の第二の態様においては、エチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸エステル、好ましくはα,β-エチレン性不飽和カルボン酸またはα,β-エチレン性不飽和カルボン酸エステルを製造するための方法が提供され、それには、場合によってはアルコールの存在下、その反応に触媒作用を及ぼす触媒の存在下に、ホルムアルデヒドまたは適切なその起源物質をカルボン酸またはエステルと反応させるステップが含まれるが、ここでその触媒が、少なくとも2種のタイプの金属カチオン、M1およびM2を有する金属酸化物を含み、ここでM1は、周期律表の第4~第6周期における第3もしくは第4族、周期律表の第3~第5周期における第13族、またはランタニド系列における残りの元素すなわち、スカンジウム、イットリウム、ランタニド元素、チタン、ジルコニウム、ハフニウム;アルミニウム、ガリウム、インジウムから選択される少なくとも1種の金属であり、そしてM2は、周期律表の第5もしくは第6周期における第5族、または周期律表の第4もしくは第5周期における第15族すなわち、ニオブ、タンタル、ヒ素、およびアンチモンから選択される少なくとも1種の金属である。都合のよいことには、本発明の触媒を使用すると、エチレン性不飽和カルボン酸またはエステルを製造するためのホルムアルデヒドまたは適切なその起源物質とカルボン酸またはエステルとの反応において、望ましくない副反応生成物の生成が顕著に低くなることが見出された。特に、従来からの触媒たとえばリン酸アルミニウムに比較して、ジメチルエーテルDMEおよびトルエンの生成レベルが顕著に低い。それに加えて、それらの触媒は、優れた選択性および活性を与える。M1は、周期律表の第4~第6周期における第3もしくは第4族から選択するのが好ましい。M1は、場合によっては、スカンジウム、ランタニド元素、チタン、ジルコニウム、ハフニウム;ガリウム、インジウムから選択してもよいが、より好ましくは、スカンジウム、ランタニド元素、チタン、ジルコニウム、およびハフニウム、たとえばスカンジウム、ランタン、チタン、ジルコニウム、およびハフニウムから選択してもよい。M1が、好ましくは3の酸化状態にあるカチオンであるのが好ましい。M2が、好ましくは5の酸化状態にあるカチオンであるのが好ましい。タイプM1およびM2の前記金属カチオンは、それぞれのタイプが1種存在するかまたは複数存在するかに関わらず、存在している全金属の40~100モル、たとえば本発明の金属酸化物中に45、47、50、55、57、60、65または、67モル、より好ましくは、存在している全金属の70~100モル、たとえば金属酸化物中に75または77モル、最も好ましくは、存在している全金属の80~100モル、特には、混合金属酸化物中に存在している全金属の90~100モル、より特には、95~100モル、最も特には、97~100モル、特に実質的に100モルを占めていてもよい。以下において説明するタイプM3および/またはM4のその他の金属、またはその他の金属タイプが存在しているならば、タイプM1およびM2の金属は、金属酸化物の中に存在している全金属の99.99もしくは99.98もしくは99.89もしくは99.88モルまで、より典型的には、存在している全金属の99.90もしくは99.80もしくは99.70モルまで下限値は既に上に説明したのと同じを占めていてもよい。酸素が、好ましくは、本発明の金属酸化物の中に存在している全非金属の50~100モル、より好ましくは、その金属酸化物の中に存在している全非金属の70~100モル、最も好ましくは、その金属酸化物の中に存在している全非金属の80~100モル、特には、全非金属の90~100モル、より特には、99~100モル、最も特には、100モルを占めていてよい。誤解を避けるために付け加えれば、本明細書における非金属には、メタロイド元素のホウ素、ケイ素、ゲルマニウム、ヒ素、アンチモン、テルル、およびポロニウムは含まれないが、周期律表のそれらそれぞれの周期において指摘した元素よりも高い原子番号を有する元素はすべて含まれる。金属酸化物が、好ましくは、その触媒の50~100重量、より好ましくは、80~100重量、最も好ましくは、その触媒の90~100重量、特には、95~100重量、より特には、97~100重量、最も特には、99~100重量占める。その触媒の残りのものは、不純物、バインダー、または不活性物質からなっている。一般的には、金属酸化物がその触媒の約100を占めている。しかしながら、本発明においてバインダーを使用する場合には、それがその触媒の50重量までを占めていてもよい。別な方法においては、バインダーを、触媒を担体に結合させるために、触媒支持体と組み合わせて使用してもよい。後者の場合においては、そのバインダーはそれ自体、触媒の一部を形成している訳ではない。本発明の触媒のために適切なバインダーは、当業者には公知であろう。適切なバインダーを非限定的に挙げれば、以下のものがある:シリカコロイダルシリカを含む、シリカアルミナ、たとえば慣用されるシリカアルミナ、シリカコーティングされたアルミナ、およびアルミナコーティングされたシリカ、ならびにアルミナ、たとえばプソイドベーマイト、ギブザイト、チタニア、チタニアコーティングされたアルミナ、ジルコニア、カチオン性クレーもしくはアニオン性クレー、たとえばサポナイト、ベントナイト、カオリン、セピオライトもしくはヒドロタルサイト、またはそれらの混合物。好ましいバインダーは、シリカ、アルミナ、およびジルコニア、またはそれらの混合物である。金属酸化物粒子をバインダーの中に埋め込むこともできるし、その逆もまた可能である。一般的には、触媒の一部として使用する場合には、そのバインダーが、粒子を相互に保持するための接着剤として機能する。粒子がバインダーの内部に均質に分散されているか、またはその逆であるのが好ましい。バインダーが存在すると、一般的には、最終的な触媒の機械的強度が向上する。金属酸化物触媒の典型的な平均表面積は、MicromeriticsTriStar3000SurfaceAreaandPorosityAnalyserを使用し、BETマルチポイント法により測定して、2~1000m2g-1、より好ましくは、5~400m2g-1、最も好ましくは、10~300m2g-1の範囲である。装置の性能をチェックするために使用する標準物質は、30.6m2/g±0.75m2/gの表面積を有するMicromeriticsから供給されるカーボンブラック粉体部品番号004-16833-00である。触媒粒子の典型的な平均粒子サイズは、動的光散乱法およびNIST標準を使用し、MalvernZetasizerNanoSにより測定して、2nm~10000nm10μ、より好ましくは、5nm~4000nm4μ、最も好ましくは、10nm~3000nm3μの範囲である。その物質が多孔質であるならば、2~50nmの間の平均細孔サイズを有する、メソ細孔性であるのが好ましい。細孔サイズは、NIST標準を使用した水銀圧入多孔度測定法によって測定することができる。触媒粒子の平均細孔容積は、窒素吸着法によって測定して、0.01cm3/g未満であってよいが、一般的には、0.01~2cm3/gの範囲である。しかしながら、微孔質触媒が最も好ましいという訳ではなく、その理由はそれらが触媒の内部での反応物質の移動を妨げる可能性があるからであって、より好ましい平均細孔容積は、ISO15901-2:2006に従い、窒素吸着法を使用するBETマルチポイント法によって測定して、0.3~1.2cm3/gの間である。MicromeriticsTriStarSurfaceAreaandPorosityAnalyserを使用して、表面積測定の場合と同様にして、同一の標準を採用して細孔容積を測定する。非担持触媒の場合においては、自由流動的にか、または所望の形状および/またはサイズの固体を形成させるために適したバインダーと共にかのいずれかで、金属酸化物を直接触媒粒子の形状にするのがよい。それらの粒子は、バインダーの存在下または非存在下のいずれかで、各種適切なサイズ、従ってさらには、粉体、顆粒、またはビーズの形状であってよい。典型的には、その触媒は、固定床の形態で使用され、この目的のために、単独または担体の上で使用してよく、後者の場合においては、それを担体に結合させるための適切な触媒的バインダーを含んでいてもよい。しかしながら、その触媒を担体の上で使用することもまた可能である。この場合においては、その金属酸化物触媒が、触媒に適した担体の上に、適切な表面皮膜を形成していてもよい。本発明の目的のためでは、その担体は触媒の一部を形成していない。本発明において使用するための金属酸化物の好適な組合せは以下のものからなるリストから選択すればよい:Al/Sb酸化物;Ti/Sb酸化物;Ga/Sb酸化物;In/Sb酸化物;Al/Nb酸化物;Zr/Nb酸化物;Ga/Nb酸化物;Y/Nb酸化物;La/Nb酸化物;Al/Ta酸化物;La/Ta酸化物;およびAl/Sb/Nb酸化物。それらの酸化物は、担持されていないか、あるいは適切な担体、たとえば、アルミナ、シリカ、窒化ケイ素、コロイダルシリカ、チタニア、またはリン酸アルミニウムの上に担持されている。各種適切な手段によって本発明の触媒を担体に添加してもよいということは、当業熟練者には理解されるであろう。触媒は、好ましくは、適切な溶媒中で適切な塩を使用して適切な担体の上に化合物を析出させ、次いでその表面コーティングした担体を乾燥させてから、焼成することによって固定させるのがよい。別な方法として、触媒または適切な触媒塩の前駆体を、適切な溶媒から、担体または適切な担体前駆体たとえばシリカゾルと共に共沈殿させてもよい。酸化物担体を使用するのが好ましく、本明細書において説明した酸化物担体を使用するのがより好ましい。本発明の触媒を、適切なバインダーの存在下または非存在下で、混合物の形態か、または本発明によるかその他の触媒との混和物の形態で使用することもまた可能である。混合酸化物、カチオンおよびアニオンならびにバインダーを合計したレベルは、本明細書において説明したものと同じであってよい。しかしながら、本発明による金属化合物と、金属酸化物担体の上の金属化合物の単分子層そこでは1種または複数の成分、金属M1/M2および/または酸素が表面化合物によって供給され、他の成分、金属M2/M1および/または酸素が担体によって供給されるとでは、区別をするべきである。そのような単分子層の配置は本発明による触媒ではなく、むしろ担持された別な触媒である。この配列においては、元素M1、M2、およびOは、触媒物質全体にわたって本発明による触媒を形成してはいない。その表面コーティングは多層からなり、単分子層以外のそれらの層は、本発明とは合致しないであろう。上述のように、タイプM1の少なくとも1種の金属とタイプM2の1種の金属とが触媒の中に存在してはいるものの、さらにタイプM3および/またはM4の金属または金属カチオンが、その混合金属酸化物の中にさらに存在していてもよい。存在させる場合には、典型的には、カチオンまたはその他の形態にある、その少なくとも1種の金属M3が、その金属酸化物の中において、存在している全金属の0.01~10モルの間、より好ましくは、存在している全金属の0.01~5モルの間、最も好ましくは、存在している全金属の0.1~3モルの間を占めていてよい。適切なM3金属としては、周期律表の第1族および第2族からの金属、より好ましくは、第1族、特には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよび/またはセシウムが挙げられる。存在させる場合には、典型的には、カチオンまたはその他の形態にある、その少なくとも1種の金属M4が、その金属酸化物の中において、存在している全金属の0.01~50モルの間、より好ましくは、存在している全金属の0.01~40モルの間、最も好ましくは、存在している全金属の0.1~30モル、特には、0.1~20モルの間を占めていてよい。適切なM4金属としては、周期律表の第14族からの金属、より好ましくは、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、および鉛、最も好ましくは、ケイ素が挙げられる。すべて本明細書において定義されたようなタイプM1、M2、および場合によってはM3および/またはM4以外には、上述の本発明の金属酸化物触媒化合物の中には、その他の金属のタイプが0.1モルのレベルを超えて存在していないのが好ましく、より典型的には、すべて本明細書において定義されたようなタイプM1、M2、および場合によってはM3および/またはM4以外には、上述の本発明の金属酸化物触媒化合物の中には、その他の金属のタイプがトレース量を超えて存在していない。金属M4を選択するのが好ましいが、その理由は、それが、混合酸化物触媒の中で酸素アニオンと共に四面体構造を形成するからである。典型的には、M4金属は4カチオンを形成する。そのようなM4金属カチオンは一般的に、触媒の酸-塩基性に影響しないということが見出された。そのようなカチオンは、触媒マトリックスの中でガラス相を形成する傾向がある。典型的には本発明の範囲内にあるタイプM1および/またはM2の2種以上の金属、より典型的には、それぞれタイプM1および/またはM2の3種までの金属、最も典型的には、それぞれタイプM1および/またはM2の2種までの金属、特には、一つのタイプの2種の金属までと他のタイプの1種だけの金属、さらに特には、それぞれのタイプM1およびM2の1種だけの金属を含むことが可能であるが、上記のものはすべて、タイプM3および/またはM4のいずれか1種または複数の金属の存在下または非存在下で可能である。好ましくは、少なくとも1種のM1およびM2金属を含めて、その金属酸化物化合物が、全体の中に4種まで、より好ましくは3種までの金属カチオンを有しているが、最も好ましくは、しかしながら、その金属酸化物の中に2種だけの金属カチオンが存在する。したがって、その金属酸化物化合物が、酸素アニオンと共に、金属カチオンM1およびM2のそれぞれ1種または2種、より特にはそれぞれ1種からなっていることが特に好ましい。したがって、金属酸化物についてのさらに好ましい式はM1nM2mM3qM4rOpであるが、ここでM1は、カチオン、好ましくは3カチオンであり、そしてM2は、カチオン、好ましくは5カチオンであり、n、mおよびpは、正の整数または小数であってよく、そしてqおよびrは、正の整数または小数またはゼロであってよい。nおよびmは独立して、一般的には、0.1~20の間、より好ましくは、0.1~10、最も好ましくは、0.1~5の間であるが、ここでpは、nおよびmから与えられる正電荷にバランスするように選択される。qおよびrは、一般的には、0~20の間、より好ましくは、0.1~10の間、最も好ましくは、0.1~5の間とするのがよい。特に好ましい式においては、nおよびmが共に1であり、pが4である。誤解を避けるために付け加えれば、上に定義されたn、m、rおよびqの値は、それぞれのタイプの2種以上のカチオンが存在しているのならば、M1、M2、M3、およびM4タイプの金属の合計数である。一般的には、本発明の金属酸化物は中性分子であり、そのために、負に荷電した酸素アニオン、および場合によっては各種のその他の非金属が、存在している正に荷電した金属とバランスがとれている。本明細書において説明しているように、金属酸化物という用語は、一般的な化学感覚において、一般式M1nM2mM3qM4rOpを有するイオン性または共有結合性化合物と理解するべきであるが、ここで、nおよびmは0よりは大きくなくてはならず、小数値をとることも可能であり、そしてqおよびrは独立して、0よりは大きいかまたは0に等しく、これらもまた小数値をとることができる。一般的には、本発明の金属酸化物によって、主としてイオン性の化合物が形成される。本発明の金属酸化物化合物そのものは、いかなる非慣用的感覚においても、本明細書において定義されるような新規な酸化物化合物を形成しない金属および/または酸化物の混和物に関連していると理解するべきではない。M1対M2のモル比は、一般的には、10:1~1:10、より好ましくは、5:1~1:5、最も好ましくは、3:1~1:3の範囲である。酸素は、一般的に、カチオン性全電荷とバランスするレベルで存在しているであろうと考えられる。典型的には、M1は、以下のものからなるリストの金属の1種または複数から選択すればよい:スカンジウム、イットリウム、ランタニド元素、チタン、ハフニウム、アルミニウム、ガリウムまたはインジウム、より好ましくは、Al3、Ga3、Y3、In3またはLa3、最も好ましくは、Ga3、Y3、In3、またはLa3、特には、La3またはGa3。典型的には、M2は、以下のものからなるリストの1種または複数の金属から選択すればよい:Nb5、Sb5またはTa5、より好ましくは、Nb5またはSb5、最も好ましくは、Nb5。混合金属酸化物化合物は、たとえばシリカ、窒化ケイ素、コロイダルシリカ、アルミナ、チタニア、またはリン酸アルミニウムのような適切な担体の上に担持させればよい。その担体は、アルカリ金属でドープされた担体であっても、あるいはそうでなくてもよい。その担体がアルカリ金属でドープされているのならば、そのアルカリ金属ドーピング剤は、セシウム、カリウム、ナトリウム、またはリチウム、好ましくは、セシウムまたはカリウム、より好ましくは、セシウムの1種または複数から選択すればよい。別な方法として、その混合酸化物そのものが、M3で表される上述のドーピング金属、特には、上述の第1族のもののいずれか1種または複数を用いてドーピングされてもよい。好ましくは、第一または第二の態様の触媒のために別々の担体が使用される場合には、その触媒:担体の重量比は、10:1~1:50、より好ましくは、1:1~1:20、最も好ましくは、2:3~1:10の範囲である。都合のよいことには、電荷対半径の低い比率を有するカチオンをドーピングすることによって、不飽和エステルの選択率が向上するので、リチウムよりもセシウムの方がより選択性が高いことが見出された。したがって、使用するのならば、ドーピング金属カチオンは、好ましくはセシウム、ルビジウムおよび/またはカリウム、より好ましくは、ルビジウムおよび/またはセシウム、最も好ましくはセシウムである。本発明のカルボン酸またはエステル反応剤が、式R3-CH2-COOR4であるのが好ましく、ここでR4は、水素またはアルキル基のいずれかであり、R3は、水素、アルキル基またはアリール基のいずれかである。本発明のさらなる態様においては、エチレン性不飽和カルボン酸またはそれらのエステル、好ましくはα,β-エチレン性不飽和カルボン酸またはエステルを製造するための方法が提供され、それには、式R3-CH2-COOR4のアルカン酸またはエステルを、ホルムアルデヒドまたは適切なその起源物質とを、場合によってはアルコールの存在下に、その反応に触媒作用を及ぼす触媒の存在下に接触させるステップが含まれるが、ここで、R3およびR4はそれぞれ独立して、水素またはアルキル基であり、そしてR3はさらにアリール基であってよく、ここでその触媒は、本発明の第二の態様に従っている。ホルムアルデヒドの適切な起源物質は式Iの化合物であってよい。[式中、R5およびR6は独立してC1~C12炭化水素またはHから選択され、XはOであり、nは1~100の整数であり、そしてmは1である。]R5およびR6は独立して、好ましくは、本明細書において定義されるようなC1~C12アルキル、アルケニルもしくはアリール、またHから、より好ましくは、C1~C10アルキルまたはHから、最も好ましくは、C1~C6アルキルまたはHから、特には、メチルまたはHから選択される。nは、好ましくは1~10、より好ましくは1~5、特には1~3の整数である。しかしながら、トリオキサンを含めてその他のホルムアルデヒドの起源物質を使用してもよい。したがって、適切なホルムアルデヒドの起源物質としては、ホルムアルデヒドの起源物質を与えることが可能な各種の平衡組成物が挙げられる。そのようなものの例としては、メチラール1,1-ジメトキシメタン、トリオキサン、ポリオキシメチレンR1-O-CH2-Oi-R2式中、R1および/またはR2はアルキル基または水素であり、i=1~100である、パラホルムアルデヒド、ホルマリンホルムアルデヒド、メタノール、水、ならびにその他の平衡組成物たとえばホルムアルデヒド、メタノールおよびプロピオン酸メチルの混合物などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。典型的には、ポリオキシメチレンは、ホルムアルデヒドとメタノールとの高級ホルマールまたはヘミホルマールで、CH3-O-CH2-Oi-CH3ホルマール-iまたはCH3-O-CH2-Oi-Hヘミホルマール-iここで、i=1~100、好ましくは、1~5、特には、1~3であるか、または少なくとも1個の非メチルの末端基を有するその他のポリオキシメチレンである。したがって、ホルムアルデヒドの起源物質は、式R31-O-CH2-O-iR32のポリオキシメチレンであってもよいここで、R31とR32は同一の基であっても異なった基であってもよく、少なくとも一つはC2~C10アルキル基から選択され、たとえばR31=イソブチル、R32=メチルである。ホルムアルデヒドの適切な起源物質は、以下のものから選択するのが好ましい:メチラール、ホルムアルデヒドとメタノールとの高級ヘミホルマール、CH3-O-CH2-Oi-Hここで、i=2、ホルマリン、またはホルムアルデヒド、メタノールおよびプロピオン酸メチルを含む混合物。好ましくは、ホルマリンという用語が、ホルムアルデヒド:メタノール:水の比率が25~65重量:0.01~25重量:25~70重量である混合物を意味している。より好ましくは、ホルマリンという用語が、ホルムアルデヒド:メタノール:水の比率が30~60重量:0.03~20重量:35~60重量である混合物を意味している。最も好ましくは、ホルマリンという用語が、ホルムアルデヒド:メタノール:水の比率が35~55重量:0.05~18重量:42~53重量である混合物を意味している。好ましくは、そのホルムアルデヒド、メタノールおよびプロピオン酸メチルを含む混合物が、重量で5未満の水しか含んでいない。より好ましくは、そのホルムアルデヒド、メタノールおよびプロピオン酸メチルを含む混合物が、重量で1未満の水しか含んでいない。最も好ましくは、そのホルムアルデヒド、メタノールおよびプロピオン酸メチルを含む混合物が、重量で0.1~0.5の水しか含んでいない。本発明の方法によって製造されるエチレン性不飽和の酸またはエステルが、好ましくはメタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチルまたはアクリル酸ブチルから選択され、より好ましくはそれがエチレン性不飽和エステルであり、最も好ましくは、メタクリル酸メチルである。本発明の方法は、アクリル酸、アルクアクリル酸、2-ブテン酸、シクロヘキセン酸、マレイン酸、イタコン酸、およびフマル酸、ならびにそれらのアルキルエステルを製造するのに特に適している。好適なアルクアクリル酸およびそれらのエステルは、典型的には触媒の存在下に、相当するアルカン酸またはそのエステルをホルムアルデヒドのようなメチレン起源物質と反応させて得られるC0~8アルクアクリル酸またはC0~8アルクアクリル酸アルキルであり、好ましくは、プロパン酸またはプロピオン酸メチルからメタクリル酸または特にはメタクリル酸メチルMMAそれぞれの製造である。本発明の反応は、バッチ反応であっても、あるいは連続反応であってもよい。本明細書において使用する場合、アルキルという用語は、特に断らない限り、C1~C12アルキルを意味しており、メチル、エチル、エテニル、プロピル、プロペニル、ブチル、ブテニル、ペンチル、ペンテニル、ヘキシル、ヘキセニル、ヘプチル基、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、およびヘキシルが含まれる。特に断らない限り、アルキル基は、十分な炭素数が存在している場合には、直鎖状または分岐状であってもよいし、環状、非環状または部分的に環状/非環状であってもよいし、非置換であるか、置換されているか、またはハロ、シアノ、ニトロ、-OR19、-OCOR20、-COR21、-COOR22、-NR23R24、-CONR25R26、-SR29、-COSR30、-CSNR27R28、非置換もしくは置換アリール、または非置換もしくは置換Hetから選択される1個または複数の置換基の末端を有していてもよくここで、R19~R30は、ここおよび一般的には本明細書において、それぞれ独立して、水素、ハロ、非置換もしくは置換アリールまたは非置換もしくは置換アルキルを表しているか、または、R21の場合においては、ハロ、ニトロ、シアノおよびアミノを表している、および/または、1個または複数好ましくは4個未満の酸素、硫黄、ケイ素原子またはシラノもしくはジアルキルシリコン基を末端として有しているか、またはそれらの混合物である。好ましくはアルキル基が、非置換で、好ましくは直鎖状で、そして好ましくは飽和である。アルケニルという用語は、上述のアルキルと理解するべきであるが、ただしその中の少なくとも一つの炭素-炭素結合が不飽和であり、従ってこの用語はC2~C12アルケニル基に関する。アルクalkおよびこれと類似の用語は、相反する情報がない限りにおいて、上述のアルキルの定義に従うものとするが、ただし、C0アルクは、アルキルで置換されていないことを意味している。本明細書において使用する場合において、アリールという用語には、5員~10員、好ましくは5員~8員の、炭素環芳香族またはプソイド芳香族基たとえば、フェニル、シクロペンタジエニルおよびインデニルアニオンおよびナフチルが含まれるが、それらの基は、非置換であってもよいし、あるいは以下のものから選択される1個または複数の置換基によって置換されていてもよい:非置換もしくは置換アリール、アルキルその基自体が、非置換であっても、置換されていても、あるいは本明細書において定義されるような末端基を有していてもよい、Hetその基自体が、非置換であっても、置換されていても、あるいは本明細書において定義されるような末端基を有していてもよい、ハロ、シアノ、ニトロ、OR19、OCOR20、COR21、COOR22、NR23R24、CONR25R26、SR29、COSR30、またはCSNR27R28ここで、R19~R30はそれぞれ独立して、水素、非置換もしくは置換アリールもしくはアルキルそのアルキル基自体が、非置換であっても、置換されていても、あるいは本明細書において定義されるような末端基を有していてもよいであるか、またはR21の場合においては、ハロ、ニトロ、シアノまたはアミノである。本明細書において使用する場合、ハロという用語は、クロロ、ブロモ、ヨードまたはフルオロ基、好ましくは、クロロまたはフルオロを意味している。この驚くべき発見にあたって、本願発明者らは、保護の範囲thescopeofprotectionに対する偏見を無くし、かつ理論に捕らわれることなく、着色の原因となっていたジエン不純物が存在するかどうかの試験をした。しかしながら、ジエノフィルとの反応をさせても、ジエン不純物の検出の徴候は認められず、その不純物がジエンではない可能性を示している。本明細書において使用する場合、Hetという用語には、4員~12員、好ましくは4員~10員の環構造が含まれるが、それらの環には、窒素、酸素、硫黄、およびそれらの混合物から選択される1個または複数のヘテロ原子が含まれ、またその環には、1個または複数の二重結合をまったく含まないか、または性質として非芳香族、部分的に芳香族または全面的に芳香族であってよい。その環構造は、単環、2環、または縮合環であってよい。本明細書において特定されるそれぞれのHet基は、非置換であってもよいし、あるいは以下のものから選択される1個または複数の置換基によって置換されていてもよい:ハロ、シアノ、ニトロ、オキソ、アルキルそのアルキル基自体が、非置換であっても、置換されていても、あるいは本明細書において定義されるような末端基を有していてもよい、-OR19、-OCOR20、-COR21、-COOR22、-NR23R24、-CONR25R26、-SR29、-COSR30、または-CSNR27R28ここで、R19~R30はそれぞれ独立して、水素、非置換もしくは置換アリールもしくはアルキルそのアルキル基自体が、非置換であっても、置換されていても、あるいは本明細書において定義されるような末端基を有していてもよいであるか、またはR21の場合においては、ハロ、ニトロ、アミノまたはシアノである。したがって、Hetという用語には、たとえば場合によっては置換された、以下の基が含まれる:アゼチジニル、ピロリジニル、イミダゾリル、インドリル、フラニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、オキサトリアゾリル、チアトリアゾリル、ピリダジニル、モルホリニル、ピリミジニル、ピラジニル、キノリニル、イソキノリニル、ピペリジニル、ピラゾリル、およびピペラジニル。Hetにおける置換は、Het環の炭素原子のところ、適切であるならば、1個または複数のヘテロ原子のところであってもよい。Het基はさらに、Nオキシドの形態になっていてもよい。本発明の触媒反応において使用される任意成分の好適なアルコールは、C1~C30アルカノールアリールアルコールを含むから選択すればよく、それらが、場合によっては、以下のものから選択される1個または複数の置換基によって置換されていてもよい:本明細書において定義されるようなアルキル、アリール、Het、ハロ、シアノ、ニトロ、OR19、OCOR20、COR21、COOR22、NR23R24、CONR25R26、CSNR27R28、SR29、またはCOSR30。特に好ましいアルカノールは、C1~C8アルカノールたとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、t-ブチルアルコール、フェノール、n-ブタノール、およびクロロカプリルアルコールである。モノアルカノールが最も好ましいのではあるが、好ましくはジオール~オクタオールたとえばジオール、トリオール、テトラオールから選択されるポリアルカノールならびに糖類を使用してもよい。典型的には、そのようなポリアルカノールは、以下のものから選択される:1、2-エタンジオール、1,3-プロパンジオール、グリセロール、1,2,4-ブタントリオール、2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオール、1,2,6-トリヒドロキシヘキサン、ペンタエリスリトール、1,1,1-トリヒドロキシメチルエタン、ナノースnannose、ソルベースsorbase、ガラクトース、およびその他の糖類。好ましい糖類としては、スクロース、フルクトース、およびグルコースが挙げられる。特に好ましいアルカノールは、メタノールおよびエタノールである。最も好ましいアルカノールはメタノールである。アルコールの量は厳密なものではない。一般的には、エステル化される基質の量よりも過剰な量が使用される。したがって、アルコールは反応溶媒としても役立つかもしれないが、所望により、別な溶媒またはさらなる溶媒を使用してもよい。本発明の方法における温度および圧力の典型的な条件は、100°C~400°Cの間、より好ましくは、200°C~375°C、最も好ましくは、300°C~360°C;0.001MPa~1MPaの間、より好ましくは、0.03MPa~0.5MPa、最も好ましくは、0.03MPa~0.3MPaの間である。触媒の存在下における反応剤の接触時間は、温度、圧力、各種担体の性質、および各種担体に対する触媒の濃度に依存するが、典型的には0.05~150秒間の間、より好ましくは、0.1~120秒間、最も好ましくは、0.5~60秒間、特には、1~20秒間である。本発明の方法において使用する触媒の量を厳密に規定する必要はないが、それを採用した方法の実用性から決まってくるであろう。しかしながら、触媒の量は一般的には、最適な選択率および収率が得られるように選択されるであろう。それにも関わらず、当業者ならば、接触時間の間に、触媒表面に対して反応剤の効果的な接触がもたらされるのに十分な最小限の触媒の量とするべきであるということを理解しているであろう。それに加えて、当業者ならば、反応剤に対する触媒の量には実質的に上限はないであろうということ、ならびに、実際には、これは必要とされる接触時間にも支配される可能性があるということも理解しているであろう。本発明の方法における反応物質の相対的な量は、広い限度内で変化させることが可能であるが、一般的には、ホルムアルデヒドまたは適切なその起源物質のカルボン酸またはエステルに対するモル比は、20:1~1:20、より好ましくは、5:1~1:15の範囲内である。その最も好ましい比率は、ホルムアルデヒドの形態と、ホルムアルデヒド性化学種からホルムアルデヒドを放出させる触媒の能力に依存するであろう。したがって、R31O-CH2-O-iR32の中のR31およびR32の一方または両方がHであるような高い反応性を有するホルムアルデヒド性物質は、比較的低い比率しか必要とせず、典型的には、この場合においては、ホルムアルデヒドまたは適切なその起源物質のカルボン酸またはエステル対するモル比が1:1~1:9の範囲内である。たとえばCH3O-CH2-OCH3またはトリオキサンにおけるように、R31とR32のいずれもがHでは無い場合には、より高い比率、典型的には3:1~1:3が最も好ましい。上述のように、ホルムアルデヒドの起源物質が原因で、その反応混合物の中には水も存在している可能性がある。ホルムアルデヒドの起源物質に依存して、触媒反応に先だって、それから水を部分的または全面的に除去する必要がある可能性もある。ホルムアルデヒドの起源物質における水のレベルよりも低いレベルに維持すると、触媒効率および/またはそれに続く反応生成物の精製に有利となるかもしれない。反応器中における水は、好ましく10モル未満、より好ましくは、5モル未満、最も好ましくは、2モル未満である。アルコールの酸またはエステルに対するモル比は、典型的には20:1~1:20の範囲内、好ましくは10:1~1:10、最も好ましくは5:1~1:5、たとえば1:1である。しかしながら、最も好ましい比率は、触媒に供給される反応剤中の水の量に反応によって生成する量を加えたものに依存するであろうから、反応におけるアルコールの全部の水に対する好ましいモル比は、少なくとも1:1、より好ましくは少なくとも3:1となるであろう。反応物質は、独立して、または予備混合の後に反応器に供給してよく、またその反応のプロセスは、連続法であってもバッチ法であってもよい。しかしながら、連続プロセスを使用するのが好ましい。典型的には、その反応を気相で起こさせる。したがって、反応が起きた後にその反応生成物ストリームを凝縮させるために、適切な凝縮装置が一般的には必要とされる。同様にして、触媒床に入る前に反応物の温度に上げるために蒸発器を使用してもよい。ここで、以下の非限定的な例を参照しながら本発明の実施態様を説明するが、これらは説明のためだけのものである。実施例10.1mLの硝酸HNO3を加えた15mLの脱イオン水中の10gの塩化アルミニウムAlCl3を、22.4gの塩化アンチモンSbCl5に、撹拌しながら滴下により添加した。アンチモン酸アルミニウムを沈殿させるために、水酸化アンモニウムの溶液を、pH7に達するまで添加した。その反応混合物を1時間エージングさせ、その後で、濾過し、大量の水を用いて洗浄した。80°Cで一晩乾燥させてから、空気中600°Cで1時間かけて焼成した。触媒試験法:3gの触媒を、蒸発器に接続したステンレス鋼製管式反応器の中に入れた。その反応器を350°Cに加熱し、蒸発器を300°Cとした。56.2モルのプロピオン酸メチル、33.7モルのメタノール、9.6モルのホルムアルデヒド、および0.5モルの水の混合物を通過させた。凝縮させた反応混合物を、CP-Sil1701を取り付けたガスクロマトグラフィーによって分析した。比較例137.5gの硝酸アルミニウム九水和物AlNO339H2Oおよび13.2gのリン酸水素二アンモニウムNH42HPO4を共に、硝酸HNO3を用いて酸性化させた160mLの脱イオン水の中に溶解させた。pH7に達するまで、水酸化アンモニウムの溶液を添加した。生成したヒドロゲルをさらに1時間混合し、その後で濾過し、水を用いて洗浄した。80°Cで一晩乾燥させてから、空気中600°Cで1時間かけて焼成した。その触媒を、実施例1の記載に従って試験した。実施例217.3gの塩化チタンTiCl5を、7mLの脱イオン水中の54.5gの塩化アンチモンSbCl5に、混合しながら徐々に添加した。次いで、160mLの脱イオン水を用いてその溶液を希釈した。その沈殿物を、100°Cで6時間撹拌してから、室温で一晩静置した。最後に、濾過し、脱イオン水を用いて洗浄し、110°Cで一晩乾燥させてから、空気中600°Cで1時間かけて焼成した。その触媒を、実施例1の記載に従って試験した。比較例250mLの脱イオン水中の7.9gのリン酸水素二アンモニウムNH42HPO4を、硝酸HNO3を用いて酸性化させた200mLの脱イオン水中の11.4gの塩化チタンTiCl5に、滴下により添加し、3時間撹拌した。それを濾過し、水を用いて洗浄した。110°Cで一晩乾燥させてから、空気中550°Cで1時間かけて焼成した。その触媒を、実施例1の記載に従って試験した。実施例3硝酸HNO3を用いて酸性化させた25mLの脱イオン水中の5gの塩化ガリウムGaCl3を、5mLの脱イオン水中の8.6gの塩化アンチモンSbCl5に、撹拌しながら滴下により添加した。次いで、pH7に達するまで、水酸化アンモニウムの溶液を添加した。その反応混合物を1時間エージングさせ、その後で、濾過し、大量の水を用いて洗浄した。80°Cで一晩乾燥させてから、空気中600°Cで1時間かけて焼成した。その触媒を、実施例1の記載に従って試験した。実施例4硝酸HNO3を用いて酸性化させた25mLの脱イオン水中の8.5gの塩化インジウムInCl3を、5mLの脱イオン水中の11.3gの塩化アンチモンSbCl5に、撹拌しながら滴下により添加した。さらに25mLの脱イオン水を添加することによって、その混合物を希釈した。次いで、pH7に達するまで、水酸化アンモニウムの溶液を添加した。その反応混合物を1時間エージングさせ、その後で、濾過し、大量の水を用いて洗浄した。80°Cで一晩乾燥させてから、空気中600°Cで1時間かけて焼成した。その触媒を、実施例1の記載に従って試験した。実施例5硝酸HNO3を用いて酸性化させた20mLの脱イオン水中の10gの塩化アルミニウムAlCl3を、硝酸HNO3を用いて酸性化させた30mLの脱イオン水中の20.3gの塩化ニオブNbCl5と、撹拌しながら混合した。その後で、pH7に達するまで、水酸化アンモニウムの溶液を添加した。これを1時間エージングさせてから、濾過し、大量の水を用いて洗浄した。80°Cで一晩乾燥させてから、空気中600°Cで1時間かけて焼成した。その触媒を、実施例1の記載に従って試験した。実施例6硝酸HNO3を用いて酸性化させた25mLの脱イオン水中の10.1gの塩化ニオブNbCl5を、硝酸HNO3を用いて酸性化させた25mLの脱イオン水中の12.1gのオキシ塩化ジルコニウムZrOCl28H2Oに、撹拌しながら添加した。その後で、pH7に達するまで、水酸化アンモニウムの溶液を添加した。これを1時間エージングさせてから、濾過し、大量の水を用いて洗浄した。80°Cで一晩乾燥させてから、空気中600°Cで1時間かけて焼成した。その触媒を、実施例1の記載に従って試験した。比較例350mLの脱イオン水中に溶解させた7.9gのリン酸水素二アンモニウムNH42HPO4を、硝酸HNO3を用いて酸性化させた200mLの脱イオン水の中に溶解させた19.3gのオキシ塩化ジルコニウムZrOCl28H2Oに、滴下により添加し、2時間撹拌した。それを濾過し、水を用いて洗浄した。110°Cで一晩乾燥させてから、空気中550°Cで1時間かけて焼成した。その触媒を、実施例1の記載に従って試験した。実施例7硝酸HNO3を用いて酸性化させた25mLの脱イオン水中の10.1gの塩化ニオブNbCl5を、硝酸HNO3を用いて酸性化させた25mLの脱イオン水中の6.6gの塩化ガリウムGaCl3に、撹拌しながら添加した。その後で、pH7に達するまで、水酸化アンモニウムの溶液を添加した。これを1時間エージングさせてから、濾過し、大量の水を用いて洗浄した。80°Cで一晩乾燥させてから、空気中600°Cで1時間かけて焼成した。その触媒を、実施例1の記載に従って試験した。実施例8硝酸HNO3を用いて酸性化させた25mLの脱イオン水中の11.4gの塩化イットリウムYCl3を、硝酸HNO3を用いて酸性化させた25mLの脱イオン水中の10.1gの塩化ニオブNbCl5に、撹拌しながら添加した。その後で、pH7に達するまで、水酸化アンモニウムの溶液を添加した。これを1時間エージングさせてから、濾過し、大量の水を用いて洗浄した。80°Cで一晩乾燥させてから、空気中600°Cで1時間かけて焼成した。その触媒を、実施例1の記載に従って試験した。実施例9硝酸HNO3を用いて酸性化させた20mLの脱イオン水中の12.2gの硝酸ランタン水和物LaNO33xH2Oを、硝酸HNO3を用いて酸性化させた20mLの脱イオン水中の10.1gの塩化ニオブNbCl5に、撹拌しながら添加した。その後で、pH7に達するまで、水酸化アンモニウムの溶液を添加した。これを1時間エージングさせてから、濾過し、大量の水を用いて洗浄した。80°Cで一晩乾燥させてから、空気中600°Cで1時間かけて焼成した。その触媒を、実施例1の記載に従って試験した。実施例10硝酸HNO3を用いて酸性化させた25mLの脱イオン水中の5gの塩化アルミニウムAlCl3を、硝酸HNO3を用いて酸性化させた25mLの脱イオン水中の13.4gの塩化タンタルTaCl5に、撹拌しながら添加した。その後で、pH7に達するまで、水酸化アンモニウムの溶液を添加した。これを1時間エージングさせてから、濾過し、大量の水を用いて洗浄した。80°Cで一晩乾燥させてから、空気中600°Cで1時間かけて焼成した。その触媒を、実施例1の記載に従って試験した。実施例11硝酸HNO3を用いて酸性化させた12.5mLの脱イオン水中の6.1gの硝酸ランタン水和物LaNO33xH2Oを、硝酸HNO3を用いて酸性化させた12.5mLの脱イオン水中の6.7gの塩化タンタルTaCl5に、撹拌しながら添加した。その後で、pH7に達するまで、水酸化アンモニウムの溶液を添加した。これを1時間エージングさせてから、濾過し、大量の水を用いて洗浄した。80°Cで一晩乾燥させてから、空気中600°Cで1時間かけて焼成した。その触媒を、実施例1の記載に従って試験した。実施例1210gの塩化アルミニウムAlCl3および10.1gの塩化ニオブを、それぞれ別途に、硝酸HNO3を用いて酸性化させた25mLの脱イオン水と混合した。次いで、その反応剤を互いに混合し、5mLの脱イオン水中の11.2gの塩化アンチモンSbCl5に、撹拌しながら滴下により添加した。次いで、pH7に達するまで、水酸化アンモニウムの溶液を添加した。その反応混合物を1時間エージングさせ、その後で、濾過し、大量の水を用いて洗浄した。80°Cで一晩乾燥させてから、空気中600°Cで1時間かけて焼成した。その触媒を、実施例1の記載に従って試験した。実施例135gの塩化アルミニウムAlCl3および9.1gの塩化ニオブを、それぞれ別途に、硝酸HNO3を用いて酸性化させた25mLの脱イオン水と混合した。次いで、その反応剤を互いに混合し、1mLの水中の1.12gの塩化アンチモンSbCl5に、撹拌しながら滴下により添加した。次いで、pH7に達するまで、水酸化アンモニウムの溶液を添加した。その反応混合物を1時間エージングさせ、その後で、濾過し、大量の水を用いて洗浄した。80°Cで一晩乾燥させてから、空気中600°Cで1時間かけて焼成した。その触媒を、実施例1の記載に従って試験した。本出願に関連する、本明細書と同時または本明細書より前に提出され、そして本明細書と共に公共の閲覧に公開されている、すべての論文および文書には注意を払い、すべてのそのような論文および文書の内容は参考として引用し本明細書に組み入れたものとする。本明細書添付の特許請求項、要約書、および図面を含むに開示されたすべての特徴、および/またはそのようにして開示された各種の方法またはプロセスのすべてのステップは、いかなる組合せ方法で組み合わせてもよいが、ただし、そのような特徴および/またはステップの少なくともいくつかが相互に相容れないような組合せは除く。本明細書添付の特許請求項、要約書、および図面を含むに開示されたそれぞれの特徴は、同一、等価または類似の目的に役立つ代替えの特徴によって置き換えてもよいが、ただし明白にそうではないと表明されている場合を除く。したがって、明白にそうではないと表明されていなければ、開示されたそれぞれの特徴は、等価または類似の特徴の一般的な系列だけの一つの例である。本発明は、前述の実施態様の詳細に限定されるものではない。本発明は、本明細書添付の特許請求項、要約書、および図面を含むにおいて開示された特徴の各種新規な特徴、または各種新規な組合せに及ぶか、または、そのように開示された各種の方法またはプロセスのステップの、新規なステップまたは各種新規な組合せにも及ぶ。"