"以下の原材料を混合し、噴霧乾燥、焼結によって得られるゼオライトベースの熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物ゼオライト:40から60wt、リン酸塩:7から12wt、粘土:20から40wt、およびバインダー:10から40wt上記のバインダーは、バインダーの質量に対してシリカを75-100wt、アルミナを0から25wt含む上記の添加物の性質は、熱水処理前の酸度が200から350μmolg、できれば200から300μmolgであり、処理後酸度が25から150μmolgであるシリカの含有は添加物全体の質量に対して70以上、できれば73以上で、ナトリウムの含有は添加物全体の質量に対して05wt以下、できれば03wt以下である。請求項1で請求された熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物で、バインダーにはコロイド状のシリカが使用されているもの。請求項1で請求された熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物で、バインダーにおけるアルミナの比率は0から10wtの範囲にある。請求項1で請求された熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物で、アルミナは擬ベーマイト、ガンマアルミナ、アルファアルミナからなるグループのうちから少なくとも一つを選択したものである。請求項1で請求された熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物で、ゼオライトは8,10,12員環ゼオライト、マイクロおよびメソポーラスZSM5、モルデナイト、USY、ベータゼオライトおよびこれらの混合からなるグループのうちから少なくとも一つを選択したものである。請求項1で請求された熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物で、使用されたゼオライトはZSM5である。請求項1で請求された熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物で、使用されたゼオライトのシリカアルミナ比SARは23から30の範囲にある。請求項6で請求された熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物で、ZSM5の比表面積は75から200m2gの範囲にある。請求項1で請求された熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物で、過酷な水熱失活をもってもクラッキング開始から20から100時間経過後プロピレン生産量の低下を10以下に限定することができるもの。請求項1で請求された熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物で、過酷な水熱失活をもってもクラッキング開始から20から100時間経過後プロピレン生産量の低下を約20時間以内に7以下に限定することができるもの。請求項1で請求された熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物で、過酷な水熱失活の後でも15から17wtの範囲にある量のプロピレン生産を行うことができるもの。請求項1で請求された熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物で、過酷な水熱失活の後でも37から386wtの範囲にある量のLPG生産を行うことができるもの。請求項1で請求された熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物で、過酷な水熱失活の後でも165から172wtの範囲にある量のC2C4オレイン生産を行うことができるもの。大きな細孔をもつアルミナケイ酸塩と本発明で請求されているすべての添加物からなるFCC触媒。以下から構成される特許請求範囲1のゼオライトベースの熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物の製造プロセスゼオライトと水を分散剤と常に攪拌して混合し、混合物をボールミルにかけてゼオライトを含むスラリーを作るリン酸塩の透明溶液を準備するリン酸塩の透明溶液とゼオライトを含んだスラリーを攪拌により混合し、ゼオライト-リン酸塩スラリーを作るゼオライト-リン酸塩スラリーを安定させ、安定化したスラリーを作る粘土を含んだスラリーを作るバインダーを含んだスラリーを作り、酸処理する粘土を含んだスラリーとバインダーを含んだスラリーを攪拌により混合し、粘土‐バインダースラリーを作るゼオライト-リン酸塩スラリーを粘土‐バインダースラリーと混合し、pHが5から9の範囲にあるゼオライト-リン酸塩-粘土‐バインダースラリーを作るゼオライト-リン酸塩-粘土‐バインダースラリーを噴霧乾燥し、小球体を作る小球体を焼結して実質的にナトリウムを含まない触媒添加物を得る。請求項15で請求されたプロセスで、ゼオライトスラリーは分散剤とともに10分から3時間、できれば05から10時間ボールミルにかけられる。請求項15で請求されたプロセスで使用されるリン化合物は、リン酸、リン酸水素二アンモニウムDAHP、リン酸水素アンモニウムからなるグループのうちから少なくとも一つを選択したものである。請求項15で請求されたプロセスで、安定化したゼオライト-リン酸塩スラリーのpHは7から9の範囲にある。請求項15で請求されたプロセスで、ゼオライト-リン酸塩スラリーは10から160°C、できれば15から50°Cで、30分から24時間、できれば1から12時間の時間で安定化する。請求項15で請求されたプロセスで、分散剤はヘキサメタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ポリアクリル酸およびその派生物またはそれらの混合物からなるグループのうちから選択したものである。請求項15で請求されたプロセスで、添加物は温度の範囲750から850°C、3から200時間で、できれば780から810°C、20から150時間で100蒸気により熱水失活される。請求項1から14で請求された熱水耐摩耗性を持つ触媒添加物と他のFCC触媒を併せて使用した炭化水素供給物の分解プロセス。請求項22で請求されたプロセスで、炭化水素供給物にはナフサ、ガソリンおよび他のC4C24重質炭化水素、メタノール、ジメチルエーテルおよびこれらの組み合わせからなるオレフィン供給物グループのうちから選択したものが含まれるもの。本開示の一つの課題は、FCCにおいて軽質オレインC2C4炭化水素、特にプロピレンの生産を最大化するZSM5添加物の製造プロセスを提供することである。本開示のもう一つの課題は、最低でも100時間継続的にプロピレン生産が可能なFCC触媒添加物の製造プロセスを提供することである。加えて、本開示のもう一つの課題は、実質上ナトリウムを含まないFCC触媒添加物の製造プロセスを提供することである。さらに、本開示のもう一つの課題は、プラント生産量の正確な予測を可能とするZSM5の汽醸手順を提供することである。本開示によれば、以下の材料を混合し、噴霧乾燥によって得られるゼオライトベースの熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物が提供される。ゼオライト:40から60wt、リン酸塩:7から12wt、粘土:20から40wt、およびバインダー:10から40wt上記のバインダーは、バインダーの質量に対してシリカを75から100wt、アルミナを0から25wt含む。上記の添加物の性質は、熱水処理前の酸度が200から350μmolg、できれば200から300μmolgであり、処理後酸度が25から150μmolgである。シリカの含有は添加物全体の質量に対して70以上、できれば73以上で、ナトリウムの含有は添加物全体の質量に対して05wt以下、できれば03wt以下である。本開示の一実施例によると、バインダーにはコロイド状のシリカが使用された。標準として、バインダーにおけるアルミナの比率は0から10wtの範囲にある。標準として、アルミナは擬ベーマイト、ガンマアルミナ、アルファアルミナからなるグループのうちから少なくとも一つを選択したものである。標準として、ゼオライトは8,10,12員環ゼオライト、マイクロおよびメソポーラスZSM5、モルデナイト、USY、ベータゼオライトおよびこれらの混合からなるグループのうちから少なくとも一つを選択したものである。本開示の一実施例によると、使用されたゼオライトはZSM5である。標準として、使用されたゼオライトのシリカアルミナ比SARは23から30の範囲にある。標準として、ZSM5の比表面積は75から200m2gの範囲にある。標準として、本開示による熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物は、過酷な水熱失活をもってもクラッキング開始から100時間経過後プロピレン生産量の低下を約20時間以内に10以下に限定することができる。また、本開示による熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物は、過酷な水熱失活をもってもクラッキング開始から100時間経過後プロピレン生産量の低下を約20時間以内に7以下にコントロールすることができる。標準として、本開示による熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物によれば、過酷な水熱失活の後でも15から17wtの範囲にある量のプロピレン生産を行うことができる。標準として、本開示による熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物によれば、過酷な水熱失活の後でも37から386wtの範囲にある量のLPG生産を行うことができる。標準として、本開示による熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物によれば、過酷な水熱失活の後でも165から172wtの範囲にある量のC2C4オレイン生産を行うことができる。別の様相によれば、本開示はまたアルミナケイ酸塩と上記添加物からなるFCC触媒を提供する。本発明によれば、特許請求範囲1のゼオライトベースの熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物の以下から構成される製造プロセスも提供されるゼオライトと水を分散剤と常に攪拌して混合し、混合物をボールミルにかけてゼオライトを含むスラリーを作る、リン酸塩の透明溶液を準備する、リン酸塩の透明溶液とゼオライトを含んだスラリーを攪拌により混合し、ゼオライト-リン酸塩スラリーを作る、ゼオライト-リン酸塩スラリーを安定させ、安定化したスラリーを作る、-粘土を含んだスラリーを作る、バインダーを含んだスラリーを作り、酸処理する、粘土を含んだスラリーとバインダーを含んだスラリーを攪拌により混合し、粘土‐バインダースラリーを作る、ゼオライト-リン酸塩スラリーを粘土‐バインダースラリーと混合し、pHが5から9の範囲にあるゼオライト-リン酸塩-粘土‐バインダースラリーを作る、ゼオライト-リン酸塩-粘土‐バインダースラリーを噴霧乾燥し、小球体を作る、小球体を焼結して実質的にナトリウムを含まない触媒添加物を得る。標準として、ゼオライトスラリーは分散剤とともに10分から3時間、できれば05から10時間ボールミルにかけられる。標準として、リン化合物は、リン酸、リン酸水素二アンモニウムDAHP、リン酸水素アンモニウムからなるグループのうちから少なくとも一つを選択したものである。標準として、ゼオライト-リン酸塩スラリーは10から160°C、できれば15から50°Cで、30分から24時間、できれば1から12時間の時間で安定化する。標準として、安定化したゼオライト-リン酸塩スラリーのpHは7から9の範囲にある。標準として、分散剤はヘキサメタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ポリアクリル酸およびその派生物またはそれらの混合物からなるグループのうちから選択したものである。標準として、添加物は温度の範囲750から850°C、3から200時間で、できれば780から810°C、20から150時間で100蒸気により熱水失活される。本開示の別の様相によれば、本発明の熱水耐摩耗性を持つ触媒添加物と他のFCC触媒を併せて使用した炭化水素供給物の分解プロセスも提供される。本発明のプロセスに従った分解プロセスが利用できる炭化水素供給物にはナフサ、ガソリンおよび他のC4C24重質炭化水素、メタノール、ジメチルエーテルおよびこれらの組み合わせからなるオレフィン供給物グループのうちから選択したものが含まれる。流動接触分解FCCは重質炭化水素供給物をガソリンや他の蒸留留分などの、より軽質な製品に転化させるのに最も好ましいとされる手法のうちのひとつである。しかし、FCCの製品群においては特に低級オレフィン、LPG、プロピレンや他の軽質オレフィンC2C4炭化水素を増産する需要が高まっている。本発明は炭化水素供給物を特定の構成をもつ触媒により分解し、転化製品として供給物より低い分子量をもつ炭化水素、つまりプロピレンとLPGを多く含む転化製品を生産するプロセスに特化した添加物に関する。本開示によれば、以下の材料を混合し、噴霧乾燥によって得られるゼオライトベースの熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物が提供されるゼオライト:40から60wt、リン酸塩:7から12wt、粘土:20から40wt、および、バインダー:10から40wt上記のバインダーは、バインダーの質量に対してシリカを75から100wt、アルミナを0から25wt含む、上記の添加物の性質は、熱水処理前の酸度が200から350μmolg、できれば200から300μmolgであり、処理後酸度が25から150μmolgである、シリカの含有は添加物全体の質量に対して70以上、できれば73以上で、ナトリウムの含有は添加物全体の質量に対して05wt以下、できれば03wt以下である。熱水失活前および失活後の触媒の酸性質測定は、通常のアンモニア脱着法による。汽醸により失活した本発明の添加物の細孔面積と酸性アンモニア脱着法によるは、その活性とプロピレンの生産量の推移に合致する。別の様相によれば、本開示はまたアルミナケイ酸塩と上記添加物からなるFCC触媒を提供する。さらに本発明の別の様相によれば、本開示はプロピレンの生産量を選択的に改善するゼオライトベースのFCC触媒添加物の製法を提供する。本発明のプロセスはクラッキングプロセス200時間、ないしは100時間において継続的に高いプロピレン生産量を維持できるFCC触媒添加物を提供することをも目的としている。本開示のゼオライトベースのFCC触媒添加物製法は、以下からなる:リンにより安定化されたゼオライトを含むスラリーを作る;粘土を含むスラリーを作る;バインダーを含むスラリーを作り酸処理してそのpHを調整する;上記のスラリーを混合してゼオライト―粘土―バインダースラリーを作り噴霧乾燥して小球体を得、焼結して高い熱水耐摩耗性をもつゼオライトベースのFCC触媒添加物を得る。ここでは、ゼオライトとは8,10,12員環ゼオライト、マイクロおよびメソポーラスZSM5、モルデナイトまたはこれらの混合物である。標準として、10員環ゼオライトにはZSM5、ZSM11、ZSM23およびZSM35が含まれ、12員環ゼオライトにはベータゼオライトとUSYが含まれる。本発明のプロセスに沿って添加物の製造に使用されるゼオライトのシリカアルミナ比は20から40、できれば23から30の範囲にある。本発明のプロセスで使用されるZSMの比表面積は標準として75から200m2gの範囲にある。本開示の一実施例によると、本開示の添加物の製造に使用されたゼオライトはZSM5である。本開示のプロセスによれば、ゼオライトを含むスラリーはゼオライトと水を分散剤と常に攪拌して混合し、混合物を10分から3時間、できれば05-10時間ボールミルにかけて製造する。本発明のプロセスで使用する分散剤は、標準としてヘキサメタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ポリアクリル酸およびドイツClariant製EmulsogenLA083、DispersogenPCEDEG1008183、DispersogenCなどの市販の分散剤やそれらの混合物からなるグループのうちから選択したものである。それをゼオライトに対して005wt使用する。本発明の添加物に含まれるゼオライトの比率は20から70wt、好ましくは30から60の範囲にある。リン酸塩の透明溶液はリン化合物を水に攪拌して混合することにより得る。本発明のプロセスで使用されるリン化合物は、リン酸、リン酸水素二アンモニウムDAHP、リン酸水素アンモニウムからなるグループのうちから少なくとも一つを選択したものである。標準として、本発明の触媒添加剤のリン含有量をP2O5により計測した値は、1から20wt、好ましくは7から12wtの範囲にある。本発明のプロセスは、リン化合物による粘土とゼオライトを安定化前に同時処理する、従前報告されている手法とは全く個別の、唯一のものである。本発明によれば、ゼオライトは単体でリン化合物により個別の安定化を行い、安定化における粘土とリンの相互作用や干渉を防ぐことができる。ゼオライト―リン酸塩スラリーはゼオライトを含むスラリーとリン酸塩の透明溶液を1から5時間、好ましくは約3時間、25から80°Cで攪拌しながら混合して製造する。標準として、このプロセスの時点でのゼオライト―リン酸塩スラリーのpHは7から9の範囲にある。従前の研究により示されていた方法は、ゼオライトをpH2から4という酸性の雰囲気においてリン処理していた。しかし、この方法にはこの処理によりゼオライトのアルミニウム原子が破壊および溶脱されてしまう欠点が存在する。この欠点は酸度の低下と比表面積の減少により、クラッキング活性の低下を招く。本発明のプロセスによれば、ゼオライト―リン酸塩スラリーは概ね10から160°C、好ましくは15から50°Cで、30分から24時間、好ましくは1から12時間かけて安定化処理される。安定化されたゼオライト―リン酸塩スラリーのpHは標準で7から9の範囲にある。本発明のプロセスにおけるリンによるゼオライトの安定化は従前報告されてきた手法と多くの面で異なる。第一、従前の方法の多くは酸性雰囲気でのゼオライト安定化を指示している。アルカリ性pHでの処理を示した報告も存在する。しかし、ゼオライトと粘土を同時処理してしまう点はみな同じたとえばUSPatNo5958818である。本発明のプロセスによれば、粘土とリン化合物との干渉は特に最低限に抑えられる。さらに、USPatNo5110776による従前の方法では、ゼオライトスラリーはリン酸塩スラリーと混合され、得られた酸性のゼオライト―リン酸塩スラリーをボールミルにかけるとしている。本発明のプロセスによれば、ゼオライトスラリーはリン酸溶液による処理を受ける前にボールミルにかけられる。このことは工程をより容易なものとし、リン酸によるより良い安定化を可能とする。また普通見られる、高い粘度と過熱という工程上の問題も回避できる。本発明のプロセスでは実質上ナトリウムを含まないマトリックス形成材、すなわち粘土およびバインダーが用いられる。本発明のプロセスで使用する粘土は特にナトリウムを含有する要素を除いたものである。標準として、粘土スラリーの製造にはカオリンが使用される。粘土の粒子の大きさは2ミクロン以下90においてで、ソーダの含有は03wt以下である。粘土への石英の混入は1以下である。添加物における粘土の比率は、10から40、好ましくは、15から35の範囲にある。粘土と水を攪拌しながら混合して粘土を含むスラリーを製造する。本発明のプロセスで使用されるバインダーには平均直径4nm約90nmのコロイド状のシリカが含まれる。このシリカは、特にナトリウムフリーなものである。コロイド粒子の比表面積は極めて大きく、固有の親和的性質をもち、添加物に全般的耐摩耗性を与える。標準として、コロイダルシリカのpHは7から11の範囲にある。添加物の成分としてシリカを多く含有するバインダーを使用することで、高いpHにおいても優れた水熱安定性を発揮でき、耐摩耗性にも有効である。本開示の一実施例によると、バインダーは一切のアルミナが含まれていないものであった。ゼオライトを40以上含み、シリカを多く含んだバインダーを用いて本開示にそって製造された添加物はとても高い耐摩耗性を維持して以前報告されたことのない熱水耐摩耗性を提供した。本発明のプロセスに沿いナトリウムを含まないシリカと粘土をマトリックス形成材として使用することで、添加物の洗浄のための分解処理の中断とそれに伴う余計な手間および時間の消費を省くことができ、これによりプロセス全体としての経済性向上に貢献した。ナトリウムは触媒を蝕み分解活性に悪影響を及ぼすことが従前より知られている。よって、ナトリウム含有を最低限に抑えることは分解活性の改善にも有用である。また、代わりに、バインダーはコロイダルシリカとアルミナの組み合わせによって構成することもできる。標準として、アルミナは擬ベーマイト、ガンマアルミナ、アルファアルミナからなるグループのうちから最低でも一つを選択したものである。標準として、触媒添加物に含まれるシリカは73wtである。バインダーを含むスラリーは、標準ではバインダーを攪拌しながら混合し、酸処理によりpHを調整して製造する。標準として、酸は硝酸、酢酸、蟻酸からなるグループのうちから選択したものである。好ましくは蟻酸を選択し、バインダーを含むスラリーのpHを1から4の範囲に調整する。マトリックス形成材、つまり粘土およびバインダーを含む2つのスラリーは混合され、ゼオライトとリン酸塩のスラリーが加えられて、pHが5から9の範囲にあるゼオライト―リン酸塩―粘土―バインダースラリーが得られる。噴霧乾燥の前には、いかなる化学反応、言い換えればシリカの重合をも避けるためにゼオライト―粘土―リン酸塩スラリーは20°C以下に保たれる。ゼオライト―リン酸塩―粘土―バインダーは噴霧乾燥され、20から180ミクロン、好ましくは40から130ミクロンの大きさの小球体を得る。小球体は最終的に500°C、05から3時間で焼結され、本発明の添加物を得る。標準として、添加剤は750から850°Cにて3から200時間、好ましくは780から810°Cにて20から150時間、100蒸気で熱水失活される。本開示の別の様相によれば、過酷な熱水失活条件による失活の汽醸手順が提供される。つまり、60から100蒸気による高温800°C以上、長時間20から200時間の汽醸により商用プラントのシミュレーションを正確に行う。通常の熱水失活条件は100蒸気により800°C、20時間以下の条件に相当するもので、過酷な失活条件は100蒸気により800°C、20時間以上の条件に相当する。本開示による熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物は、過酷な水熱失活をもってもプロピレン生産量の低下をクラッキング開始から約20から100時間の間、10以下に限定することができる。または、本開示による熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物は、過酷な水熱失活をもってもプロピレン生産量の低下をクラッキング開始から約20から100時間の間、7以下に限定することができる。本開示による熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物によれば、過酷な水熱失活の後でも15から17wtの範囲にある量のプロピレン生産を行うことができる。本開示による熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物によれば、過酷な水熱失活の後でも37から386wtの範囲にある量のLPG生産を行うことができる。本開示による熱水耐摩耗性を持つFCC触媒添加物によれば、過酷な水熱失活の後でも165から172wtの範囲にある量のC2C4オレイン生産を行うことができる。本開示の別の様相によれば、本発明の熱水耐摩耗性を持つ触媒添加物と他のFCC触媒を併せて使用した炭化水素供給物の分解プロセスも提供される。本発明のプロセスに従った分解プロセスが利用できる炭化水素供給物にはナフサ、ガソリンおよび他のC4C24重質炭化水素、メタノール、ジメチルエーテルおよびこれらの組み合わせからなるオレフィン供給物グループのうちから選択したものが含まれる。これより例示によって本発明を説明するが、本発明はこれらの例に限られない。試料の評価には固定床流通式のAdvancedCrackingEvaluationマイクロリアクタユニット試験装置を使用した。水素処理した真空軽油を30秒間注入し、さまざまな触媒についてクラッキングに関するデーターを得た。また本発明で原材料の77の転化が得られた時点での製品群をまとめた。本開示の一実施例によると、本発明の添加物は過酷な水熱失活の後でも、対象標本基準添加物の133に対し、15から16wtの範囲にある量のプロピレン生産を行うことができた。例1本発明に沿ったZSM5添加物に対するアルミナの効果添加物Add1およびAdd2はそれぞれアルミナ0、4を含めて製造された。以下にそれらの製造のプロセスを示す。シリカアルミナモル比30の8889gのZSM5ゼオライト強熱減量10を8889gの脱塩水および05wtの分散剤と混合してスラリーを作り30分ボールミルにかける。3133gのリン酸水素アンモニウムを450gの脱塩水に溶かし、ZSM5ゼオライトスラリーと混合する。ゼオライト―リン酸塩スラリーは室温で常に攪拌して概ね3時間安定化する。1053gのPuralSBアルミナ強熱減量24wtを300gの脱塩水によりスラリーとし、11gの蟻酸により解膠する。7765gのカオリン粘土強熱減量15wtを466gの脱塩水によりスラリーとし、強力な攪拌を保つ。1000gのコロイダルシリカ強熱減量70wtは蟻酸で酸化する。アルミナゲル、粘土スラリー、コロイダルシリカとゼオライト―リン酸塩スラリーを強力に攪拌しながら約1時間混合する。出来上がったスラリーを噴霧乾燥して、平均粒子サイズAPS70から110ミクロンの小球体を得る。噴霧乾燥したものは500°Cで1時間焼結し、ABDと耐摩耗性指数AIを測定したASTMD5757。この添加物の物理化学的性質を表1に示す。REF1およびREF2販売されているZSM5添加物を上記添加物と比較している。普通のFCC触媒と本発明の添加物を、別々に100蒸気を用いて大気圧で800°C、20時間で熱水失活した。熱水失活したFCC触媒と添加物をあらかじめ決められた比率75:25で混合したものをACE実験装置に投入し、実験装置を電熱により加熱して触媒床を545°Cに保温した。水素処理した真空軽油VCOを流通床に30秒間注入し、さまざまな触媒についてクラッキングに関するデーターを得た。VGOの性質を表2に、77の転化において得られた製品群を表3に示す。耐摩耗性指数10以下がFCCプラントでの応用に許容される点に注目する。10以上では、微粉が多く発生し、回生タービンPRTが振動する原因となるほか、煙突からの微粉排出が損なわれる。上の例で安定したZSM5添加剤はアルミナを含めても含めなくても要求される耐摩耗性を与えることが示されている。アルミナバインダーはマトリックスの比表面積を広げ、そのことによりいくらかの生産の改善がみられる。例2本発明に沿ったZSM5添加物に対するシリカアルミナ比SARの効果この例はZSM5添加物の製造プロセスと異なるSAR比23から30やマトリックス形成材の比表面積などの性質を持つZSM5添加物の効果を示したものである。ZSM5ゼオライトSAR30大きな比表面積、SAR30中程度の比表面積、SAR23をそれぞれ用いた添加物をAdd3、Add4、Add5とする。REF1およびREF2販売されているZSM5添加物を上記添加物と比較している。表4に示す8889gの上記各種のZSM5ゼオライトを8889gの脱塩水および分散剤と混合してスラリーを作りボールミルにかけてペースト状のスラリーを得る。3133gのリン酸水素二アンモニウムを600gの脱塩水に溶かし、ZSM5ゼオライトスラリーと攪拌して混合する。25gのPuralSBアルミナ強熱減量24wtを125gの脱塩水によりスラリーとし、4gの蟻酸により解膠する。894gのカオリン粘土強熱減量15wtを594gの脱塩水によりスラリーとし、強力な攪拌を保つ。6667gのコロイダルシリカ強熱減量15は蟻酸で酸化する。以上で作ったアルミナゲル、ゼオライト―リン酸塩スラリー、粘土スラリー、コロイダルシリカを強力に攪拌しながら約1時間混合する。出来上がったスラリーを噴霧乾燥して、平均粒子サイズAPS約100ミクロンの小球体を得る。噴霧乾燥したものは500°Cで1時間焼結し、ABDと耐摩耗性指数AIを測定したASTMD5757。これらのゼオライトと添加物の物理化学的性質を表4と表5にそれぞれ示す。普通のFCC触媒と本発明の添加物を、別々に通常および過酷な条件下で熱水失活した。77の転化において得られた製品群を表6に示す。表6に見られるように、本発明の添加物は高い分割活性とプロピレン生産をもたらす。プロピレン生産は166から168wtである。失活はアルミナ含有が高いため、低SAR23ゼオライトを含む添加物Add5で早い。一方、Add3SAR30は過酷条件下でも約157の持続的なプロピレン生産を示した。さらに、プロピレン生産の低下は本発明によれば65と少なく、対して販売されている通常の添加物では186であった。例3ZSM5添加物製造におけるゼオライト―リン酸塩スラリーの安定化委に対するエージング温度の効果この例は室温から160°Cまでの様々な温度で個別にオートクレーブで約12時間安定化されたゼオライト―リン酸塩スラリーを使用したZSM5添加物の製造プロセスを示したものである。ゼオライトの温度を80°C、120°C、160°Cに保って安定化し、製造した添加物をそれぞれAdd6、Add7、Add8とする。REF販売されているZSM5添加物を上記添加物と比較している。8889gのシリカアルミナモル比30のZSM5ゼオライトを8889gの脱塩水および分散剤と混合してスラリーを作りボールミルにかけてペースト状のスラリーを得る。3133gのリン酸水素二アンモニウムを450gの脱塩水に溶かし、ZSM5ゼオライトスラリーと攪拌して混合する。ゼオライト―リン酸塩スラリーはテフロン容器に入れ、オートクレーブで室温、80°C、120°C、160°Cに保って個別に約12時間安定化する。25gのPuralSBアルミナを125gの脱塩水によりスラリーとし、4gの蟻酸により解膠する。7765gのカオリン粘土強熱減量15wtを466gの脱塩水によりスラリーとし、強力な攪拌を保つ。1000gのコロイダルシリカは蟻酸で酸化する。以上で作ったアルミナゲル、ゼオライト―リン酸塩スラリー、粘土リン酸塩スラリー、コロイダルシリカを強力に攪拌しながら混合する。出来上がったスラリーを噴霧乾燥して、平均粒子サイズAPS約100ミクロンの小球体を得る。噴霧乾燥したものは500°Cで1時間焼結した。熱水失活と性能の評価を例1と同様に行った。これらの添加物の物理化学的性質を表7と表8にそれぞれ示す。表7および8に見られるように、さまざまな温度で安定化された本発明のゼオライト―リン酸塩スラリーは高度の水熱安定性を持ち、VGOクラッキングにおいて高い分解活性を提供して大きなプロピレン生産量を確保する。80oCまでの温度で安定化したゼオライト―リン酸塩が最良の耐摩耗性指数とプロピレン生産を示した。例4ZSM5添加物製造におけるゼオライト含有量40から55wtの効果この例はZSM5SAR30を40から55wtの範囲にある様々な含有率で配合したゼオライト―リン酸塩スラリーを使用したZSM5添加物の製造プロセスを示したものである。さらに、ゼオライト―リン酸塩スラリーの超音波効果も示す。添加物Add1、Add9、Add12の配合の詳細を表9に示す。8889gのZSM5SAR30ゼオライトを8889gの脱塩水と混合してスラリーを作りミルにかけてペースト状のスラリーを得る。分散剤を用いて良好に分散を行う。3133gのリン酸水素二アンモニウムを450gの脱塩水に溶かし、ZSM5ゼオライトスラリーと攪拌して混合する。このゼオライト―リン酸塩スラリーは3時間安定化する。25gのPuralSBアルミナを125gの脱塩水によりスラリーとし、4gの蟻酸により解膠する。7765gのカオリン粘土強熱減量15wtを466gの脱塩水によりスラリーとし、強力な攪拌を保つ。1000gのコロイダルシリカは蟻酸で酸化する。以上で作ったアルミナゲル、ゼオライト―リン酸塩スラリー、粘土リン酸塩スラリー、コロイダルシリカを強力に攪拌しながら混合する。出来上がったスラリーを噴霧乾燥して、平均粒子サイズAPS約100ミクロンの小球体を得る。噴霧乾燥したものは500°Cで1時間焼結した。Add12のゼオライト―リン酸塩スラリーはさらに約30分間超音波を投射して安定化する。分析された添加物の物理化学的性質を表10に示す。熱水失活と性能の評価を例1と同様に行った。表11に見られるように、Add9が最良のプロピレン生産を示した。さらに、超音波投射は、ゼオライト―リン酸塩の安定化を改善し、特にゼオライトを多く配合した場合においてプロピレン生産を高めることが示された。Add11およびAdd12のデーターは、高配合のゼオライトはその良好な分散のために超音波処理が必要であることを示している。例5ZSM5添加物製造における分散剤の効果この例はナトリウムフリー分散剤を使用したスラリーと使用していないスラリーから作ったZSM5添加物の製造プロセスを示したものである。8889gのZSM5ゼオライトを8889gの脱塩水と混合してスラリーを作りミルにかけてペースト状のスラリーを得る。3133gのリン酸水素二アンモニウムを450gの脱塩水に溶かし、ZSM5ゼオライトスラリーと攪拌して混合する。このゼオライト―リン酸塩スラリーは3から6時間安定化する。25gのPuralSBアルミナを125gの脱塩水によりスラリーとし、4gの蟻酸により解膠する。7765gのカオリン粘土を466gの脱塩水によりスラリーとし、強力な攪拌を保つ。1000gのコロイダルシリカは蟻酸で酸化する。ゼオライトスラリーと粘土スラリーは個別にSHMP、EmulsogenLA083やそれらの混合などの分散剤を用いて良好に分散を行う。以上で作ったアルミナゲル、ゼオライト―リン酸塩スラリー、粘土リン酸塩スラリー、コロイダルシリカを強力に攪拌しながら混合する。出来上がったスラリーを噴霧乾燥して、平均粒子サイズAPS約100ミクロンの小球体を得る。噴霧乾燥したものは500°Cで1時間焼結した。ゼオライトスラリーと粘土スラリーは個別にSHMP、EmulsogenLA083例やそれらの混合などの分散剤を用いて良好に分散を行っている。添加物の配合の詳細を表12に示す。また分析された添加物の物理化学的性質を表13に示す。熱水失活と性能の評価を例1と同様に行った。比較標準のZSM5結晶を用いた添加物をREF1、REF2として、これらも通常および過酷条件で失活処理した。表14に見られるように、ナトリウムフリーな分散剤はプロピレン生産に有効である。さらに、本発明の添加物は、過酷な条件のもとでもプロピレンの生産を維持し、優れた水熱安定性を発揮していることが示された。本発明の添加剤によれば、プロピレン生産の低下は、概ね5と少ない。一方、比較標準となる添加剤は、通常条件と比較して過酷な条件下ではプロピレンおよびLPG生産に急峻な低下が見られた。ここで示されたさまざまな物理パラメータ、容積、量の数値は近似値にすぎず、本発明とその請求項では、そこに示された物理パラメータ、容積、量の数値よりも高い値も、相反する記述がない限りは、許容されることが予想される。特定の実施例は、現行の知識をもとに、簡単にその変更や適用を行い、基本的概念から出発することなく、即にその広い応用ができるよう、また、類推による理解を深めることのできるよう、発明の性質を全般的に示したものである。本文で使用した表現や用語は説明を目的とするもので、限定を目的としないことを理解すべきである。さらに、実施例は、好ましい物を取り上げてはいるが、技能ある者は、それら実施例に変更を加えて、実施例の意図と適用範囲を継承しつつその応用ができることを認識できるであろう。ここで示されている例は、専ら実施例の理解を容易にし、専門的知識を持つ物がその実現を容易にするためのものであり、実施例の適用範囲を限定するためのものではない。"