蒸気及び炭化水素を用意し、蒸気及び炭化水素を、炭化水素に接触する内表面を有する反応器中に供給する工程を含む炭化水素のクラッキング方法であって、内表面が式AaBbCcDdO3δで表されるペロブスカイト材料及び無機材料の焼結生成物を含み、無機材料が酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、ベーマイト及び二酸化ケイ素の1種類以上を含む、炭化水素クラッキング方法。式中、0<a<1.2、0≦b≦1.2、0.9<ab≦1.2、0<c<1.2、0≦d≦1.2、0.9<cd≦1.2、-0.5<δ<0.5であり、Aは、カルシウムCa、ストロンチウムSr、バリウムBa及びこれらの組合せから選択され、Bは、リチウムLi、ナトリウムNa、カリウムK、ルビジウムRb及びこれらの組合せから選択され、Cは、セリウムCe、ジルコニウムZr、アンチモンSb、プラセオジムPr、チタンTi、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、ガリウムGa、スズSn、テルビウムTb及びこれらの組合せから選択され、Dは、ランタンLa、セリウムCe、プラセオジムPr、ネオジムNd、プロメチウムPm、サマリウムSm、ユウロピウムEu、ガドリニウムGd、テルビウムTb、ジスプロシウムDy、ホルミウムHo、エルビウムEr、ツリウムTm、イッテルビウムYb、ルテチウムLu、スカンジウムSc、チタンTi、バナジウムV、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、銅Cu、亜鉛Zn、イットリウムY、ジルコニウムZr、ニオブNb、モリブデンMo、テクネチウムTc、ルテニウムRu、ロジウムRh、パラジウムPd、銀Ag、カドミウムCd、ハフニウムHf、タンタルTa、タングステンW、レニウムRe、オスミウムOs、イリジウムIr、白金Pt、金Au、ガリウムGa、インジウムIn、スズSn、アンチモンSb及びこれらの組合せから選択される。炭化水素が、エタン、ヘプタン、液化石油ガス、ナフサ及び軽油の1種類以上を含む、請求項1記載の方法。ペロブスカイト材料が、SrCeO3、SrZr03Ce07O3、BaMnO3、BaCeO3、BaZr03Ce07O3、BaZr03Ce05Y02O3、BaZr01Ce07Y02O3、BaZrO3、BaZr07Ce03O3、BaCe05Zr05O3、BaCe09Y01O3、BaCe085Y015O3及びBaCe08Y02O3から選択される、請求項1記載の方法。焼結生成物がBaZr03Ce07O3を含む、請求項1記載の方法。無機材料が酸化ジルコニウム及び酸化セリウムの組合せを含む、請求項4記載の方法。無機材料がベーマイト及び酸化セリウムの組合せを含む、請求項4記載の方法。炭化水素に接触する内表面を有する炭化水素クラッキング用反応器であって、内表面が式AaBbCcDdO3δで表されるペロブスカイト材料及び無機材料の焼結生成物を含み、無機材料が酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、ベーマイト及び二酸化ケイ素の1種類以上を含む、炭化水素クラッキング用反応器。式中、0<a<1.2、0≦b≦1.2、0.9<ab≦1.2、0<c<1.2、0≦d≦1.2、0.9<cd≦1.2、-0.5<δ<0.5であり、Aは、カルシウムCa、ストロンチウムSr、バリウムBa及びこれらの組合せから選択され、Bは、リチウムLi、ナトリウムNa、カリウムK、ルビジウムRb及びこれらの組合せから選択され、Cは、セリウムCe、ジルコニウムZr、アンチモンSb、プラセオジムPr、チタンTi、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、ガリウムGa、スズSn、テルビウムTb及びこれらの組合せから選択され、Dは、ランタンLa、セリウムCe、プラセオジムPr、ネオジムNd、プロメチウムPm、サマリウムSm、ユウロピウムEu、ガドリニウムGd、テルビウムTb、ジスプロシウムDy、ホルミウムHo、エルビウムEr、ツリウムTm、イッテルビウムYb、ルテチウムLu、スカンジウムSc、チタンTi、バナジウムV、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、銅Cu、亜鉛Zn、イットリウムY、ジルコニウムZr、ニオブNb、モリブデンMo、テクネチウムTc、ルテニウムRu、ロジウムRh、パラジウムPd、銀Ag、カドミウムCd、ハフニウムHf、タンタルTa、タングステンW、レニウムRe、オスミウムOs、イリジウムIr、白金Pt、金Au、ガリウムGa、インジウムIn、スズSn、アンチモンSb及びこれらの組合せから選択される。焼結生成物が、無機材料及びペロブスカイト材料の組合せ又は反応生成物を含む、請求項7記載の反応器。ペロブスカイト材料が、SrCeO3、SrZr03Ce07O3、BaMnO3、BaCeO3、BaZr03Ce07O3、BaZr03Ce05Y02O3、BaZr01Ce07Y02O3、BaZrO3、BaZr07Ce03O3、BaCe05Zr05O3、BaCe09Y01O3、BaCe085Y015O3及びBaCe08Y02O3から選択される、請求項8記載の反応器。焼結生成物がBaZr03Ce07O3を含む、請求項8記載の反応器。焼結生成物がCeO2を含む、請求項10記載の反応器。内部に炉管を有し、約500°C~約1000°Cの温度に加熱される火室を備える、請求項11記載の反応器。式AaBbCcDdO3δで表されるペロブスカイト材料及び無機材料を含むスラリーを用意し、反応器の表面にスラリーを適用し、スラリーを焼結する工程を含み、無機材料が酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、ベーマイト及び二酸化ケイ素の1種類以上を含む、方法。式中、0<a<1.2、0≦b≦1.2、0.9<ab≦1.2、0<c<1.2、0≦d≦1.2、0.9<cd≦1.2、-0.5<δ<0.5であり、Aは、カルシウムCa、ストロンチウムSr、バリウムBa及びこれらの組合せから選択され、Bは、リチウムLi、ナトリウムNa、カリウムK、ルビジウムRb及びこれらの組合せから選択され、Cは、セリウムCe、ジルコニウムZr、アンチモンSb、プラセオジムPr、チタンTi、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、ガリウムGa、スズSn、テルビウムTb及びこれらの組合せから選択され、Dは、ランタンLa、セリウムCe、プラセオジムPr、ネオジムNd、プロメチウムPm、サマリウムSm、ユウロピウムEu、ガドリニウムGd、テルビウムTb、ジスプロシウムDy、ホルミウムHo、エルビウムEr、ツリウムTm、イッテルビウムYb、ルテチウムLu、スカンジウムSc、チタンTi、バナジウムV、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、銅Cu、亜鉛Zn、イットリウムY、ジルコニウムZr、ニオブNb、モリブデンMo、テクネチウムTc、ルテニウムRu、ロジウムRh、パラジウムPd、銀Ag、カドミウムCd、ハフニウムHf、タンタルTa、タングステンW、レニウムRe、オスミウムOs、イリジウムIr、白金Pt、金Au、ガリウムGa、インジウムIn、スズSn、アンチモンSb及びこれらの組合せから選択される。スラリーがさらに有機バインダー、湿潤剤及び溶剤の1種類以上を含有する、請求項13記載の方法。スラリーが、BaZr03Ce07O3、酸化セリウム、グリセリン、ポリビニルアルコール及び水を含有する、請求項13記載の方法。スラリーが、BaZr03Ce07O3、ベーマイト、グリセリン、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールオクチルフェノールエーテル及び水を含有する、請求項13記載の方法。スラリーが、BaZr03Ce07O3、酸化亜鉛、グリセリン及びポリビニルアルコールを含有する、請求項13記載の方法。スラリーが、BaZr03Ce07O3、酸化ジルコニウム、グリセリン及びポリビニルアルコールを含有する、請求項13記載の方法。スラリーが、BaZr03Ce07O3、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、グリセリン及びポリビニルアルコールを含有する、請求項13記載の方法。スラリーが、BaZr03Ce07O3、ベーマイト、酸化セリウム、グリセリン及びポリビニルアルコールを含有する、請求項13記載の方法。スラリーが、BaZr03Ce07O3、二酸化ケイ素、グリセリン及びポリビニルアルコールを含有する、請求項13記載の方法。無機材料/ペロブスカイト材料の重量比が約0.1/99.9~約99.9/0.1である、請求項13記載の方法。無機材料/ペロブスカイト材料の重量比が約1/9~約9/1である、請求項13記載の方法。無機材料/ペロブスカイト材料の重量比が約1.5/100~約9/10である、請求項13記載の方法。スラリー中の無機材料とペロブスカイト材料の合計重量が約10~約90である、請求項13記載の方法。スラリー中の無機材料とペロブスカイト材料の合計重量が約15~約70である、請求項13記載の方法。スラリー中の無機材料とペロブスカイト材料の合計重量が約30~約55である、請求項13記載の方法。スラリーが、スポンジング法、塗装法、遠心分離法、スプレー法、充填排出法及び浸漬法の少なくともいずれかによって表面に適用される、請求項13記載の方法。焼結工程を約1000°Cで行う、請求項13記載の方法。上記の方法のいくつかは、石油化学工業で一般に用いられているが、従来技術の短所をなくすか軽減し、十分にコークス付着物の堆積を低減するかなくすことができる新規な方法及び反応器を提供することが望ましい。1態様では、本発明は、炭化水素をクラッキングする方法を提供し、本方法は、蒸気及び炭化水素を用意し、蒸気及び炭化水素を、炭化水素に接触する内表面を有する反応器中に供給する工程を含み、内表面が式AaBbCcDdO3δで表されるペロブスカイト材料及び無機材料の焼結生成物を含み、無機材料が酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、ベーマイト及び二酸化ケイ素の1種類以上を含む。式中、0<a<1.2、0≦b≦1.2、0.9<ab≦1.2、0<c<1.2、0≦d≦1.2、0.9<cd≦1.2、-0.5<δ<0.5であり、Aは、カルシウムCa、ストロンチウムSr、バリウムBa及びこれらの組合せから選択され、Bは、リチウムLi、ナトリウムNa、カリウムK、ルビジウムRb及びこれらの組合せから選択され、Cは、セリウムCe、ジルコニウムZr、アンチモンSb、プラセオジムPr、チタンTi、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、ガリウムGa、スズSn、テルビウムTb及びこれらの組合せから選択され、Dは、ランタンLa、セリウムCe、プラセオジムPr、ネオジムNd、プロメチウムPm、サマリウムSm、ユウロピウムEu、ガドリニウムGd、テルビウムTb、ジスプロシウムDy、ホルミウムHo、エルビウムEr、ツリウムTm、イッテルビウムYb、ルテチウムLu、スカンジウムSc、チタンTi、バナジウムV、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、銅Cu、亜鉛Zn、イットリウムY、ジルコニウムZr、ニオブNb、モリブデンMo、テクネチウムTc、ルテニウムRu、ロジウムRh、パラジウムPd、銀Ag、カドミウムCd、ハフニウムHf、タンタルTa、タングステンW、レニウムRe、オスミウムOs、イリジウムIr、白金Pt、金Au、ガリウムGa、インジウムIn、スズSn、アンチモンSb及びこれらの組合せから選択される。別の態様では、本発明は、炭化水素に接触する内表面を有する炭化水素クラッキング用反応器を提供し、本反応器は、内表面が式AaBbCcDdO3δで表されるペロブスカイト材料及び無機材料の焼結生成物を含み、無機材料が酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、ベーマイト及び二酸化ケイ素の1種類以上を含み。式中、0<a<1.2、0≦b≦1.2、0.9<ab≦1.2、0<c<1.2、0≦d≦1.2、0.9<cd≦1.2、-0.5<δ<0.5であり、Aは、カルシウムCa、ストロンチウムSr、バリウムBa及びこれらの組合せから選択され、Bは、リチウムLi、ナトリウムNa、カリウムK、ルビジウムRb及びこれらの組合せから選択され、Cは、セリウムCe、ジルコニウムZr、アンチモンSb、プラセオジムPr、チタンTi、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、ガリウムGa、スズSn、テルビウムTb及びこれらの組合せから選択され、Dは、ランタンLa、セリウムCe、プラセオジムPr、ネオジムNd、プロメチウムPm、サマリウムSm、ユウロピウムEu、ガドリニウムGd、テルビウムTb、ジスプロシウムDy、ホルミウムHo、エルビウムEr、ツリウムTm、イッテルビウムYb、ルテチウムLu、スカンジウムSc、チタンTi、バナジウムV、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、銅Cu、亜鉛Zn、イットリウムY、ジルコニウムZr、ニオブNb、モリブデンMo、テクネチウムTc、ルテニウムRu、ロジウムRh、パラジウムPd、銀Ag、カドミウムCd、ハフニウムHf、タンタルTa、タングステンW、レニウムRe、オスミウムOs、イリジウムIr、白金Pt、金Au、ガリウムGa、インジウムIn、スズSn、アンチモンSb及びこれらの組合せから選択される。また他の態様では、本発明は、式AaBbCcDdO3δで表されるペロブスカイト材料及び無機材料を含むスラリーを用意し、反応器の表面にスラリーを適用し、スラリーを焼結する工程を含み、無機材料が酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、ベーマイト及び二酸化ケイ素の1種類以上を含む方法を提供する。式中、0<a<1.2、0≦b≦1.2、0.9<ab≦1.2、0<c<1.2、0≦d≦1.2、0.9<cd≦1.2、-0.5<δ<0.5であり、Aは、カルシウムCa、ストロンチウムSr、バリウムBa及びこれらの組合せから選択され、Bは、リチウムLi、ナトリウムNa、カリウムK、ルビジウムRb及びこれらの組合せから選択され、Cは、セリウムCe、ジルコニウムZr、アンチモンSb、プラセオジムPr、チタンTi、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、ガリウムGa、スズSn、テルビウムTb及びこれらの組合せから選択され、Dは、ランタンLa、セリウムCe、プラセオジムPr、ネオジムNd、プロメチウムPm、サマリウムSm、ユウロピウムEu、ガドリニウムGd、テルビウムTb、ジスプロシウムDy、ホルミウムHo、エルビウムEr、ツリウムTm、イッテルビウムYb、ルテチウムLu、スカンジウムSc、チタンTi、バナジウムV、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、銅Cu、亜鉛Zn、イットリウムY、ジルコニウムZr、ニオブNb、モリブデンMo、テクネチウムTc、ルテニウムRu、ロジウムRh、パラジウムPd、銀Ag、カドミウムCd、ハフニウムHf、タンタルTa、タングステンW、レニウムRe、オスミウムOs、イリジウムIr、白金Pt、金Au、ガリウムGa、インジウムIn、スズSn、アンチモンSb及びこれらの組合せから選択される。1態様では、本発明は、炭化水素をクラッキングする方法に関し、本方法は、蒸気及び炭化水素を用意し、蒸気及び炭化水素を、炭化水素に接触する内表面を有する反応器中に供給する工程を含み、内表面が式AaBbCcDdO3δで表されるペロブスカイト材料及び無機材料の焼結生成物を含み、無機材料が酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、ベーマイト及び二酸化ケイ素の1種類以上を含む。式中、0<a<1.2、0≦b≦1.2、0.9<ab≦1.2、0<c<1.2、0≦d≦1.2、0.9<cd≦1.2、-0.5<δ<0.5であり、Aは、カルシウムCa、ストロンチウムSr、バリウムBa及びこれらの組合せから選択され、Bは、リチウムLi、ナトリウムNa、カリウムK、ルビジウムRb及びこれらの組合せから選択され、Cは、セリウムCe、ジルコニウムZr、アンチモンSb、プラセオジムPr、チタンTi、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、ガリウムGa、スズSn、テルビウムTb及びこれらの組合せから選択され、Dは、ランタンLa、セリウムCe、プラセオジムPr、ネオジムNd、プロメチウムPm、サマリウムSm、ユウロピウムEu、ガドリニウムGd、テルビウムTb、ジスプロシウムDy、ホルミウムHo、エルビウムEr、ツリウムTm、イッテルビウムYb、ルテチウムLu、スカンジウムSc、チタンTi、バナジウムV、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、銅Cu、亜鉛Zn、イットリウムY、ジルコニウムZr、ニオブNb、モリブデンMo、テクネチウムTc、ルテニウムRu、ロジウムRh、パラジウムPd、銀Ag、カドミウムCd、ハフニウムHf、タンタルTa、タングステンW、レニウムRe、オスミウムOs、イリジウムIr、白金Pt、金Au、ガリウムGa、インジウムIn、スズSn、アンチモンSb及びこれらの組合せから選択される。ある実施形態では、Aは、ストロンチウムSr及びバリウムBaから選択される。Cは、セリウムCe、ジルコニウムZr及びマンガンMnから選択される。Dは、セリウムCe及びイットリウムYから選択される。ある実施形態では、ペロブスカイト材料は、SrCeO3、SrZr03Ce07O3、BaMnO3、BaCeO3、BaZr03Ce07O3、BaZr03Ce05Y02O3、BaZr01Ce07Y02O3、BaZrO3、BaZr07Ce03O3、BaCe05Zr05O3、BaCe09Y01O3、BaCe085Y015O3及びBaCe08Y02O3から選択される。例えば、SrCeO3の場合、AはSrであり、CはCeあり、a=1、b=0、c=1、d=0及びδ=0である。SrZr03Ce07O3の場合、AはSrであり、CはZrであり、DでCeであり、a=1、b=0、c=0.3、d=0.7及びδ=0である。BaMnO3の場合、AはBaであり、CはMnであり、a=1、b=0、c=1、d=0及びδ=0である。BaCeO3の場合、AはBaであり、CはCeであり、a=1、b=0、c=1、d=0及びδ=0である。BaZr03Ce07O3の場合、AはBaであり、CはZrであり、DはCeであり、a=1、b=0、c=0.3、d=0.7及びδ=0である。BaZr03Ce05Y02O3の場合、AはBaであり、CはZrであり、DはCeとYとの組合せであり、a=1、b=0、c=0.3、d=0.7及びδ=0である。ある実施形態では、焼結生成物はBaZr03Ce07O3を含む。ある実施形態では、ペロブスカイト材料はBaZr01Ce07Y02O3である。無機材料は、1つの材料又は複数の材料の組合せを含むことができる。ある実施形態では、無機材料は酸化ジルコニウムと酸化セリウムの組合せを含む。ある実施形態では、無機材料はベーマイトと酸化セリウムの組合せを含む。ある実施形態では、炭化水素をクラッキングする方法は、約700°C~約870°Cの範囲の温度で実施され、蒸気/炭化水素の重量比は約3/7~約7/3の範囲であり、炭化水素はエタン、ヘプタン、液化石油ガス、ナフサ及び軽油の1種類以上を含む。ある実施形態では、炭化水素をクラッキングする方法は、約480°C~約600°Cの範囲の温度で実施され、炭化水素は原油の常圧及び減圧蒸留の残油を含み、蒸気の重量wtは約1wt~約2wtの範囲である。ある実施形態では、炭化水素はエタン、ヘプタン、液化石油ガス、ナフサ及び軽油の1種類以上を含む。別の態様では、本発明は、炭化水素に接触する内表面を有する炭化水素クラッキング用反応器に関し、本反応器は、内表面が式AaBbCcDdO3δで表されるペロブスカイト材料及び無機材料の焼結生成物を含み、無機材料が酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、ベーマイト及び二酸化ケイ素の1種類以上を含む。式中、0<a<1.2、0≦b≦1.2、0.9<ab≦1.2、0<c<1.2、0≦d≦1.2、0.9<cd≦1.2、-0.5<δ<0.5であり、Aは、カルシウムCa、ストロンチウムSr、バリウムBa及びこれらの組合せから選択され、Bは、リチウムLi、ナトリウムNa、カリウムK、ルビジウムRb及びこれらの組合せから選択され、Cは、セリウムCe、ジルコニウムZr、アンチモンSb、プラセオジムPr、チタンTi、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、ガリウムGa、スズSn、テルビウムTb及びこれらの組合せから選択され、Dは、ランタンLa、セリウムCe、プラセオジムPr、ネオジムNd、プロメチウムPm、サマリウムSm、ユウロピウムEu、ガドリニウムGd、テルビウムTb、ジスプロシウムDy、ホルミウムHo、エルビウムEr、ツリウムTm、イッテルビウムYb、ルテチウムLu、スカンジウムSc、チタンTi、バナジウムV、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、銅Cu、亜鉛Zn、イットリウムY、ジルコニウムZr、ニオブNb、モリブデンMo、テクネチウムTc、ルテニウムRu、ロジウムRh、パラジウムPd、銀Ag、カドミウムCd、ハフニウムHf、タンタルTa、タングステンW、レニウムRe、オスミウムOs、イリジウムIr、白金Pt、金Au、ガリウムGa、インジウムIn、スズSn、アンチモンSb及びこれらの組合せから選択される。ペロブスカイト材料は、焼結前又は焼結時に無機材料と化学的に反応してもしなくてもよい。したがって、焼結生成物は、無機材料とペロブスカイト材料との組合せ又は反応生成物を含むことがある。ある実施形態では、焼結生成物は、BaZr03Ce07O3とCeO2との組合せを含む。ある実施形態では、焼結生成物は、ベーマイトとBaZr03Ce07O3との反応生成物を含む。ある実施形態では、焼結生成物は、ZnOとBaZr03Ce07O3との反応生成物を含む。ある実施形態では、焼結生成物は、ZrO2及びBaZr03Ce07O3との反応生成物を含む。ある実施形態では、焼結生成物は、ベーマイト、CeO2及びBaZr03Ce07O3の反応生成物を含む。ある実施形態では、焼結生成物は、SiO2とBaZr03Ce07O3との反応生成物を含む。焼結生成物は、エア大気圧プラズマ溶射、スラリー被覆、ゾルゲル被覆、溶液被覆などの様々な方法を用いて内表面に設けた皮膜の形態とすることができる。ある実施形態では、焼結生成物をスラリー被覆方法を用いて被覆する。反応器は炭化水素をクラッキングする反応器であればいずれでもよい。ある実施形態では、反応器は、炉管、管継手、反応容器及び放射管の少なくとも1つを含む。ある実施形態では、反応器は、内部に炉管が配置され、約500°C~約1000°Cの温度に加熱される火室を有する。また他の態様では、本発明は、式AaBbCcDdO3δで表されるペロブスカイト材料及び無機材料を含むスラリーを用意し、反応器の表面にスラリーを適用し、スラリーを焼結する工程を含み、無機材料が酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、ベーマイト及び二酸化ケイ素の1種類以上を含む方法に関する。式中、0<a<1.2、0≦b≦1.2、0.9<ab≦1.2、0<c<1.2、0≦d≦1.2、0.9<cd≦1.2、-0.5<δ<0.5であり、Aは、カルシウムCa、ストロンチウムSr、バリウムBa及びこれらの組合せから選択され、Bは、リチウムLi、ナトリウムNa、カリウムK、ルビジウムRb及びこれらの組合せから選択され、Cは、セリウムCe、ジルコニウムZr、アンチモンSb、プラセオジムPr、チタンTi、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、ガリウムGa、スズSn、テルビウムTb及びこれらの組合せから選択され、Dは、ランタンLa、セリウムCe、プラセオジムPr、ネオジムNd、プロメチウムPm、サマリウムSm、ユウロピウムEu、ガドリニウムGd、テルビウムTb、ジスプロシウムDy、ホルミウムHo、エルビウムEr、ツリウムTm、イッテルビウムYb、ルテチウムLu、スカンジウムSc、チタンTi、バナジウムV、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、コバルトCo、ニッケルNi、銅Cu、亜鉛Zn、イットリウムY、ジルコニウムZr、ニオブNb、モリブデンMo、テクネチウムTc、ルテニウムRu、ロジウムRh、パラジウムPd、銀Ag、カドミウムCd、ハフニウムHf、タンタルTa、タングステンW、レニウムRe、オスミウムOs、イリジウムIr、白金Pt、金Au、ガリウムGa、インジウムIn、スズSn、アンチモンSb及びこれらの組合せから選択される。スラリー中の無機材料及びペロブスカイト材料の量は、連続、高強度及びコークス付着防止皮膜が形成し、良好な接着強度及び耐熱衝撃性をもつのであれば、用いる特定の無機材料及びペロブスカイト材料並びに皮膜の作用条件に応じて変えることができる。ある実施形態では、無機材料/ペロブスカイト材料の重量比は、約0.1/99.9~約99.9/0.1、好ましくは約1/9~約9/1、さらに好ましくは約1.5/100~約9/10である。スラリーはさらに、有機バインダー、湿潤剤及び溶剤の1種類以上を含有してスラリーの湿潤性を向上し、スラリー粘度を調整し、良好な未処理皮膜強度を得ることができる。有機バインダー、湿潤剤及び溶剤の1種類以上をスラリーに添加する場合、スラリー中の無機材料とペロブスカイト材料の合計重量は、約10~約90、好ましくは約15~約70、さらに好ましくは約30~約55とすることができる。ある実施形態では、スラリーは、BaZr03Ce07O3、酸化セリウムBaZr03Ce07O3の10wt~50wt、グリセリン、ポリビニルアルコールPVA及び水を含有する。ある実施形態では、スラリーは、BaZr03Ce07O3、ベーマイトBaZr03Ce07O3の20wt、グリセリン、PVA、ポリエチレングリコールオクチルフェノールエーテル及び水を含有する。ある実施形態では、スラリーは、BaZr03Ce07O3、酸化亜鉛BaZr03Ce07O3の2.6wt、グリセリン及びPVAを含有する。ある実施形態では、スラリーは、BaZr03Ce07O3、酸化ジルコニウムBaZr03Ce07O3の20wt~50wt、グリセリン及びPVAを含有する。ある実施形態では、スラリーは、BaZr03Ce07O3、酸化ジルコニウムBaZr03Ce07O3の5wt~40wt、酸化セリウムBaZr03Ce07O3の50wt、グリセリン及びPVAを含有する。ある実施形態では、スラリーは、BaZr03Ce07O3、ベーマイトBaZr03Ce07O3の20wt、酸化セリウムBaZr03Ce07O3の50wt、グリセリン及びPVAを含有する。ある実施形態では、スラリーは、BaZr03Ce07O3、酸化ケイ素BaZr03Ce07O3の1.9wt、グリセリン及びPVAを含有する。スラリーは、様々な方法、例えばスポンジング法、塗装法、遠心分離法、スプレー法、充填排出法、浸漬法の少なくともいずれかによって表面に適用できる。ある実施形態では、スラリーは、被覆する部品をスラリー中に浸漬する浸漬法により適用される。ある実施形態では、スラリーは、スラリーを被覆する物品に充填し、その後、例えば重力でスラリーを排出する充填排出法により適用される。ある実施形態では、焼結工程は約1000°Cで行う。定義ここで用いる用語反応器は、石油化学プロセスに用いる炉管、管継手、反応容器及び放射管の少なくとも1つをいうが、これらに限らない。反応器は管群が通過する火室を有する熱分解炉とすることができる。管群及び対応する継手は合計数100mの長さになることがある。管群は直管又は蛇行管を含むことができる。ここで用いる用語炭化水素のクラッキング工程は、エチレン、プロピレンなどの軽質オレフィンを製造するために、エタン、プロパン、ブタン、ナフサなどの炭化水素を反応器中で約30~70重量wtの蒸気の存在下約700°C~870°Cの温度でクラッキングするプロセスをいうが、これに限らない。原油の常圧及び減圧蒸留の残油などの炭化水素は、反応器中、約1wt~約2wtの蒸気の存在下約480°C~約600°Cの範囲の温度でクラッキングされることがある。ここで用いる用語コークスは、炭素質固体又は液体、或いは炭素質固体又は液体を形成する粒子又は巨大分子これらに限らないを意味し、これらは、石炭、石油、木材、炭化水素及び炭素を含有する他の材料に由来し、例えば、炭化水素クラッキング炉に存在するカーボンブラック、タール及び熱分解コークスを含む。ここで用いる用語焼結工程は、焼結炉又は他の加熱設備中で材料を粒子が互いに接着するまで加熱することにより粉末から対象物を製造する方法をいうが、これに限らない。本明細書に記載する数値は、低い値から高い値まで1単位ずつの増分で増加するすべての値を含む。但し、任意の低い値と任意の高い値とは2単位以上離れている。例えば、ある成分の量、又は温度、圧力、時間などのプロセス変数の値が、例えば1~90、好ましくは20~80、より好ましくは30~70であると記載する場合、15~85、22~68、43~51、30~32などの値が本明細書に明確に列挙されていると考える。1未満の値については、1単位が適宜0.0001、0.001、0.01もしくは0.1であるとみなす。これらは意図していることの例にすぎず、最小値と最大値の間の数値のすべての可能な組合せが同様に本明細書に明確に記載されているとみなすべきである。本明細書及び特許請求の範囲全体を通して用いた近似的な表示は、それが関与する基本機能に変化をもたらすことなく変動することが許される定量的表現を修飾するのに適用することがある。したがって、約のような用語で修飾された値は、特定された正確な値に限定されない。いくつかの例では、近似的な表示はその値を測定する計器の精度に対応する。さらに、単数又は複数は、それが修飾する物の単数個及び複数個両方を包含し、したがって1つ又は2つ以上の物の存在を意味する。以下の実施例は、本発明を実施する上での指針を当業者にさらに提示するためのものである。したがって、これらの実施例は特許請求の範囲に規定された本発明を限定するものではない。実施例1BaZr03Ce07O3粉末製造BaZr03Ce07O3粉末を固相反応法により製造した。化学量論的量の高純度炭酸バリウム、酸化ジルコニウム及び酸化セリウム粉末すべて中国上海所在SinopharmChemicalReagent社SCRC製をエタノール中で混合し、ボールミルを12時間行った。その後、得られた混合物を乾燥し、空気中1450°Cで6時間か焼してBaZr03Ce07O3粉末を形成した。か焼粉末をアルコールと混合し、ボールミルを12時間行った。アルコールの乾燥後、微細なBaZr03Ce07O3粉末d50=1.5μmが製造された。実施例2スラリー製造実施例1で製造したBaZr03Ce07O3粉末及び各スラリーの様々な量の他の成分これらの成分の詳細を下記表1に示すを高速攪拌器に取り付けたプラスチックジャー中にそれぞれ入れた。回転速度2000RPMでの3分間の攪拌後、各スラリーが製造された。CeO2ゾルH2O中20wt、AlfaAesar12730、ZrO2ゾルH2O中20wt、AlfaAesar12732は米国マサチューセッツ州ワードヒル所在のAlfaAesar社から入手した。ベーマイト粉末は中国天津所在TianjinChemistScientific社から入手した。ZnOゾルイソプロパノール中30wt分散は中国杭州所在HangzhouVeking社から入手した。SiO2ゾル水中40wt分散、Nalco2327は米国イリノイ州シカゴ所在NalcoChemical社から入手した。スラリー1~4では、BaZr03Ce07O3に対するCeO2の割合は、それぞれ0wt、10wt、30wt及び50wtであった。スラリー5では、BaZr03Ce07O3に対するベーマイト粉末の割合は20wtであった。スラリー6では、BaZr03Ce07O3に対するZnOの割合は2.6wtであった。スラリー7及び8では、BaZr03Ce07O3に対するZrO2の割合はそれぞれ20wt及び50wtであった。スラリー9及び10では、CeO2はBaZr03Ce07O3の50wtであり、ZrO2はBaZr03Ce07O3粉末の5wt又は40wtであった。スラリー11では、CeO2はBaZr03Ce07O3の50wtであり、ベーマイトはBaZr03Ce07O3粉末の20wtであった。スラリー12では、SiO2はBaZr03Ce07O3粉末の1.9wtであった。実施例3スラリーの試験片上への被覆それぞれが10x30x1mm3の寸法をもつ310S合金から製造した複数に試験片を基体として用いた。被覆前に、基体を以下のように注意深く洗浄した。アセトン及びエタノール中それぞれで30分間超音波攪拌して有機汚染物を除去し、HCl3.3wt水溶液中で30分間超音波攪拌して基体表面をエッチングし、脱イオン水中で超音波すすぎをし、圧縮空気を用いて乾燥した。浄化後の試験片を実施例2で製造したスラリーに浸漬し、その後70mm/minの速度で試験片を引き上げた。被覆試験片を12時間室温で乾燥し、その後、炉に入れてアルゴン雰囲気中で3時間1000°Cで焼結し、その後室温に冷却した。炉の昇温及び降温速度は1°C/min又は6°C/minであった。実施例4XRD分析X線回折XRD分析を行って試験片上の皮膜を試験した。スラリー1~4を用いて被覆した試験片で、CeO2の割合を増加しても、BaZr03Ce07O3ピークのシフトはないことが確認された。これにより、1000°Cの温度でCeO2とBaZr03Ce07O3間で有意な反応は起こらなかったことがわかる。スラリー5を用いて被覆した試験片に関しては、BaAl2O4、CeO2及びBaZr03Ce07O3がXRD分析で検出された。これはBaZr03Ce07O3とベーマイトBaZr03Ce07O3の20wt間で反応が起きたが、ある量のBaZr03Ce07O3は反応から残存したであろうことを示す。スラリー6を用いて被覆した試験片に関しては、BaZr03Ce07O3及びCeO2が皮膜のXRD分析で検出された。スラリー8を用いて被覆した試験片に関しては、BaZr03Ce07O3、ZrO2、BaZrO3及びCeO2が皮膜のXRDパターンで確認された。これはBaZr03Ce07O3の一部がZrO2と反応したであろうことを示す。スラリー10を用いて被覆した試験片に関しては、BaZr03Ce07O3、BaZrO3及びCeO2が皮膜のXRDパターンで確認された。これはBaZr03Ce07O3の一部がZrO2と反応したであろうことを示す。スラリー11を用いて被覆した試験片に関しては、BaZr03Ce07O3、CeO2、CeAlO3が皮膜のXRDパターンで確認された。これはBaZr03Ce07O3、ベーマイト及びCeO2間で反応が起きたであろうことを示す。スラリー12を用いて被覆した試験片に関しては、BaZr03Ce07O3、CeO2及びBa2SiO4が皮膜のXRDパターンで確認された。これはSiO2とBaZr03Ce07O3の一部の間で反応が起きたであろうことを示す。実施例5SEM分析試験片上の皮膜を走査型電子顕微鏡SEM分析により調べた。BaZr03Ce07O3粉末の明らかな結合は、スラリー1を用いて被覆した試験片の皮膜で確認されなかった。スラリー2~4を用いて被覆した試験片に関しては、BaZr03Ce07O3粉末は、スラリー1を用いて被覆した試験片の皮膜より良好に結合され、CeO2を増加するにつれて益々良好に結合された。これは、CeO2の添加及び増量で皮膜強度は大きくなることを示す。スラリー5~12を用いて被覆した試験片に関しても、BaZr03Ce07O3粉末は良好に結合され、形成された皮膜はスラリー1を用いて被覆した試験片の皮膜より連続していた。これにより、無機材料を添加した場合、皮膜強度が向上したことがわかる。実施例6テープ試験ASTMD3359に準じるテープ試験標準法を用いて被覆試験片への皮膜の接着強度を試験した。スラリー1を用いて被覆した試験片に関しては、テープ試験後、ほとんどの皮膜は試験片から取り除かれ、これにより、接着強度が小さいことがわかった。スラリー2~4を用いて被覆した試験片に関しては、CeO2をBaZr03Ce07O3に対して10wtから50wtに増加するにつれてテープ試験による皮膜のダメージは低減した。スラリー1~4を用いて被覆した試験片の皮膜接着強度はそれぞれ0B、1B、3B及び5Bであった。このテープ試験結果は、実施例5のSEM分析による皮膜表面形態と矛盾がなかった。テープ試験及びSEM分析の両方によりCeO2ゾルがBaZr03Ce07O3皮膜強度を著しく高めるのに有効なバインダーであることがわかる。実施例7耐熱衝撃性試験耐熱衝撃性を試験するのに、スラリー1~12で被覆した試験片をオーブンで400°Cに加熱し、その後、すばやく室温に取り出した。試験片の皮膜に剥離は確認されなかった。これにより皮膜が良好な耐熱衝撃性を有することがわかる。実施例8内表面皮膜実施例2で製造したスラリー5の一部を310S合金で製造した管外径10mm、厚さ1mm及び長さ150mmに管の一端から充填した。なお、管の他方の端は封止されていた。充填後1分で、封止した端を開いて重力によりスラリーを排出した。管を充填及び排出時に垂直に保った。圧縮空気圧力=0.6MP、流量=1L/hを管に注入して湿潤スラリー皮膜をすばやく乾燥した。圧縮空気による乾燥後、管を炉に入れてアルゴン雰囲気中1000°Cで3時間焼結し、その後室温に管を冷却した。炉の昇温及び降温速度は6°C/minであった。実施例9炭化水素クラッキング実施例3でスラリー1~6、11及び12を用いて被覆した試験片、実施例8で被覆した管及び内部の被覆なしの310S合金管を、一定温度範囲の実験室規模の炭化水素クラッキング炉の石英サンプルホルダー上に置き、その後、炉のドアを閉めた。アルゴンガスを100sccm標準状態cc/minの流量で炉中に供給した。クラッキング炉を昇温で20°C/minで880°Cに加熱した。ベポライザーを30分間以内で350°Cに加熱した。クラッキング炉の温度が880°Cに達し、ベポライザーの温度が350°Cに達したら、ピストンポンプを用いて流量1.58mL/minでベポライザー中に水を圧送した。アルゴンガス供給を停止した。5分間後、ピストンポンプを用いて流量2.32mL/minでベポライザー中にヘプタンを圧送して気化し、ヘプタンをベポライザー中で蒸気と重量比1:1で混合した。クラッキング炉の温度を所望の温度、例えば800±5°C又は860±5°Cで所望の時間維持し、その後ヘプタン及び水の圧送を停止した。クラッキング炉中のヘプタン及び蒸気の滞留時間は、特記しない限り1.5秒であった。アルゴンガスを流量100sccmで再供給した後、クラッキング炉及びベポライザーを停止した。クラッキング炉を冷却したら、アルゴンガス供給を停止し、炉のドアを開けてサンプルホルダーを取り出した。実施例3でスラリー1~5、11及び12を用いて被覆した試験片を850°Cで5時間試験した。試験片のどの皮膜上にもコークスは観察されなかったが、すべての試験片の被覆していない部分ではコークスが認められた。これにより皮膜はコークス付着を防止することがわかる。実施例3でスラリー6を用いて被覆した試験片を850°Cで160時間試験した。被覆表面上でコークスは観察されなかったが、試験片の被覆していない部分ではコークスが認められた。これにより皮膜はコークス付着を防止することがわかる。実施例8で被覆した管及び内部に皮膜のない310S合金管を850°Cで50時間試験した。コークス付着防止試験後、管を切り開いた。被覆管の内部被覆表面上にコークスは観察されなかったが、被覆していない管の内表面上で厚さ0.33mmのコークス層が観察された。これにより、被覆管の被覆した内表面が優れたコークス付着防止性能を有することがわかる。本発明を特定の特徴だけについて例示し、説明したが、多くの変更や改変を当業者が想起することができるであろう。したがって、特許請求の範囲は本発明の要旨に入るこのようなすべての変更や改変を含むものとする。