"二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を製造するための下記の方法:アルキル基が、得られる二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を油溶性とするのに充分な数の炭素原子を含むアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物、二族金属の酸化物、水酸化物又はC1~C6アルコキシド、一種以上の促進剤、およびエチレンカーボネートまたはモノアルキル又はジアルキル置換のエチレンカーボネートから選ばれる下記構造を有するアルキレンカーボネート:[R1およびR2は独立に、水素または炭素原子1~3個を含むアルキルである]を、二酸化炭素およびアルキレングリコールをその場で生成させて二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を含む生成物を生成させるのに充分な時間と温度、および反応当量で混合させて反応混合物を生成させる。二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を製造するための下記の方法:アルキル基が、得られる二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を油溶性とするのに充分な数の炭素原子を含むアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物、二族金属の酸化物、水酸化物又はC1~C6アルコキシド、一種以上の促進剤、およびC2~C10アルキレングリコールと二酸化炭素とを、二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を含む生成物を生成させるのに充分な時間と温度で行なって反応混合物を生成させる。C2~C10アルキレングリコールがエチレングリコールである請求項2に記載の方法。アルキルフェノールのマンニッヒ縮合物が二族金属の塩である請求項2に記載の方法。二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を製造するための下記の工程からなる方法:aアルキル基が、得られる二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を油溶性とするのに充分な数の炭素原子を含むアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物、および一種以上の促進剤、および二族金属の酸化物、水酸化物又はC1~C6アルコキシドを混ぜ合わせることにより反応混合物を形成する工程、そしてb該反応混合物を、エチレンカーボネートまたはモノアルキル又はジアルキル置換エチレンカーボネートから選ばれる、下記構造を有するアルキレンカーボネート:[R1およびR2は独立に、水素または炭素原子1~3個を含むアルキルである]と、二酸化炭素およびアルキレングリコールをその場で生成させ、二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を含む生成物を生成させるのに充分な時間と温度、そして反応当量で行なう工程。二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を製造するための、下記の工程からなる方法:aアルキル基が、得られる二族金属炭酸塩化された過塩基性アルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を油溶性とするのに充分な数の炭素原子を含むアルキルフェノールを、不活性炭化水素希釈剤の存在下でアルデヒドおよびアミンと混ぜ合わせることにより、第一の反応混合物を形成する工程、b該第一反応混合物を、二族金属の酸化物、水酸化物又はC1~C6アルコキシドおよび促進剤からなる第二の反応混合物と接触させて、第三の反応混合物を形成する工程、そしてc該第三反応混合物を、エチレンカーボネートまたはモノアルキル又はジアルキル置換エチレンカーボネートから選ばれる下記構造を有するアルキレンカーボネート:[R1およびR2は独立に、水素または炭素原子1~3個を含むアルキルである]と、二酸化炭素およびアルキレングリコールをその場で生成させて、二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を含む生成物を生成させるのに充分な時間と温度、そして反応当量で行なう工程。アルキルフェノールのマンニッヒ縮合物が二族金属の塩である請求項1、5または6のいずれかの項に記載の方法。アルキレンカーボネートを、約15分乃至約120分の時間をかけて反応混合物に添加する請求項1、5または6のいずれかの項に記載の方法。アルキレンカーボネートを、約30分乃至約90分の時間をかけて反応混合物に添加する請求項1、5または6のいずれかの項に記載の方法。R1とR2のうちの一方が水素であり、そして他方が水素またはメチルである請求項1、5または6のいずれかの項に記載の方法。アルキレンカーボネートがエチレンカーボネートである請求項1、5または6のいずれかの項に記載の方法。促進剤がC2~C10アルキレングリコールからなる請求項1、5または6のいずれかの項に記載の方法。第二の促進剤が、水、C1~C5モノ又はジアルコール、エチレングリコールまたはそれらの混合物からなる請求項1、5または6のいずれかの項に記載の方法。さらに、反応混合物をろ過して沈降物を除去することにより生成物を回収する工程を含む請求項1、5または6のいずれかの項に記載の方法。アミンが、脂肪族アミン、芳香族アミン、多官能価アミンまたはそれらの混合物であって、少なくとも一個の活性水素またはメチレン基の存在により特徴付けられる少なくとも一個のアミノ基を含み、かつアミンが第一級アミノ基のみか、第二級アミノ基のみか、あるいは第一級と第二級の両アミノ基を含んでいる請求項1、5または6のいずれかの項に記載の方法。脂肪族アミンが、アルキレンジアミン、ジアルキルアミン、ポリアルキレンポリアミンまたはそれらの混合物である請求項15に記載の方法。芳香族アミンが、単環芳香族アミン、二環芳香族アミンまたはそれらの混合物である請求項15に記載の方法。アルデヒドが、脂肪族アルデヒド、芳香族アルデヒド、複素環式アルデヒドまたはそれらの混合物である請求項1、5または6のいずれかの項に記載の方法。脂肪族アルデヒドがホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドである請求項18に記載の方法。芳香族アルデヒドがベンズアルデヒドである請求項18に記載の方法。複素環式アルデヒドがフルフラールである請求項18に記載の方法。アルキルフェノール、アルデヒドおよびアミンのモル比が約1:1.8:1乃至約1:3:1である請求項1、5または6のいずれかの項に記載の方法。アルキルフェノールのアルキル基が、炭素原子少なくとも10個を含む直鎖アルキル基または分枝鎖アルキル基である請求項1、5または6のいずれかの項に記載の方法。直鎖アルキル基または分枝鎖アルキル基が、炭素原子約12個~炭素原子約50個を含む請求項23に記載の方法。アルキルフェノールのアルキル基が、炭素原子約15~約35個を含む主に直鎖のアルキル基約25乃至約100モルパーセントと、炭素原子約9~約18個を含む分枝鎖アルキル基約75乃至約0モルパーセントを含む請求項23に記載の方法。アルキルフェノールのアルキル基が、炭素原子約15~約35個を含む主に直鎖のアルキル基約40乃至約70モルパーセントと、炭素原子約9~約18個を含む分枝鎖アルキル基約60乃至約30モルパーセントを含む請求項25に記載の方法。アルキルフェノールのアルキル基が主としてフェノール環のパラ位に結合している請求項1、5または6のいずれかの項に記載の方法。アルキル基のパラ位結合を含むアルキルフェノールが、全アルキルフェノールの約70乃至約95重量パーセントである請求項27に記載の方法。二族金属の酸化物、水酸化物又はC1~C6アルコキシドが、カルシウム、バリウム及びマグネシウムの酸化物、水酸化物又はC1~C6アルコキシドおよびそれらの混合物からなる群より選ばれる請求項1、5または6のいずれかの項に記載の方法。二族金属の酸化物、水酸化物又はC1~C6アルコキシドが水酸化カルシウムである請求項29に記載の方法。生成物のCaに対するCO2の比が約0.01乃至約0.6の範囲にある請求項1、5または6のいずれかの項に記載の方法により製造された生成物。Caに対するCO2の比が約0.01乃至約0.6の範囲にある二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を含む清浄分散酸化防止性添加剤。Caに対するCO2の比が約0.3乃至約0.5の範囲にある請求項32に記載の清浄分散酸化防止性添加剤。Caに対するCO2の比が約0.01乃至約0.6の範囲にある二族金属炭酸塩化で過塩基性とされたアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物[ただし、アルキルフェノールのマンニッヒ縮合物は、アルキルフェノール、アルデヒドおよび脂肪族アミン、芳香族アミン、多官能価アミン又はそれらの混合物の縮合物である]を含む清浄分散酸化防止性添加剤。該縮合物添加剤のCaに対するCO2の比が約0.3乃至約0.5の範囲にある請求項34に記載の清浄分散酸化防止性添加剤。アルキルフェノール、アルデヒドおよびN-フェニル-1,4-フェニレンジアミンの反応生成物からなるマンニッヒ縮合物。アルキルフェノールのアルキル基が、炭素原子約10個~炭素原子約50個を含む直鎖アルキル基または分枝鎖アルキル基である請求項36に記載の縮合物。アルキルフェノールのアルキル基が、炭素原子約12個~炭素原子約24個を含む請求項37に記載の縮合物。アルデヒドが、脂肪族アルデヒド、芳香族アルデヒド、複素環式アルデヒドまたはそれらの混合物である請求項36に記載の縮合物。脂肪族アルデヒドがパラホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドである請求項39に記載の縮合物。本発明は、二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の新規な製造方法を提供することにある。本発明は、二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の新規な製造方法であって、二酸化炭素とエチレングリコールの両原料としてエチレンカーボネートを使用する方法に関する。特に、本発明ではエチレンカーボネートを使用する反応条件下で、マンニッヒアルキルフェノールの本明細書で定義するような過塩基化が可能であり、同時に、炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の粘度は許容レベル内に、一般には100°Cで1000cSt以下に保たれる。また、本発明は、二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の製造方法であって、二酸化炭素とエチレングリコールを使用する方法にも関する。また、本発明は、二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を含む清浄分散酸化防止性添加剤組成物であって、二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物のCaに対するCO2の比が少なくとも0.01である添加剤組成物にも関する。また、本発明は、二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を含む潤滑油添加剤にも関するものであり、添加剤は硫黄分が少なく、一般にはASTM試験第D4951-92番で測定したときに0.3パーセント以下である。本発明の二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物中の硫黄分は、二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の製造に使用した希釈剤によってもたらされるものと思われる。特には、本発明の二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の製造方法は、下記の方法からなる:アルキル基が、得られる二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を油溶性とするのに充分な数の炭素原子を含むアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物、二族金属の酸化物、水酸化物又はC1~C6アルコキシド、一種以上の促進剤、およびエチレンカーボネートまたはモノアルキル又はジアルキル置換のエチレンカーボネートから選ばれる下記構造を有するアルキレンカーボネートを、二酸化炭素およびアルキレングリコールをその場で生成させて二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を含む生成物を生成させるのに充分な時間と温度、および反応当量で混合させて反応混合物を生成させる方法。[ただし、R1およびR2は独立に、水素または炭素原子1~3個を含むアルキルである]上記のアルキレンカーボネート構造において、R1とR2のうちの一方は水素であり、他方は水素またはメチルであることが好ましい。言い換えれば、アルキレンカーボネートはエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートであることが好ましい。より好ましくは、R1とR2は両方とも水素である、すなわちアルキレンカーボネートはエチレンカーボネートである。別の態様では、本発明の方法に使用されるアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を、前述したように二族金属塩で置き換えることができる。本発明の更に別の態様は、二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の製造方法であって、アルキレンカーボネートをC2~C10アルキレングリコールと二酸化炭素で置き換えた方法に関する。C2~C10アルキレングリコールはエチレングリコールであることが好ましい。アルキレンカーボネートは、約15分乃至約120分の時間をかけて反応混合物に添加する。好ましくは、アルキレンカーボネートを約30分乃至約90分の時間をかけて反応混合物に添加し、より好ましくは、アルキレンカーボネートを約40分乃至約60分の時間をかけて反応混合物に添加する。本発明の方法に使用される促進剤は、一般にはC2~C10アルキレングリコールである。本発明の方法に任意に使用される促進剤としては、一般には水、C1~C5モノ又はジアルコール、またはC2~C10アルキレングリコール、またはそれらの混合物を挙げることができる。好ましくは、任意に使用される促進剤はC2~C10アルキレングリコールであり、より好ましくは水である。任意に、本発明の方法はさらに、反応混合物をろ過して沈降物を除去することにより生成物を回収する工程を含む。本発明の二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の製造方法の別の態様は、下記の工程からなる:aアルキル基が、得られる二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を油溶性とするのに充分な数の炭素原子を含むアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物、および一種以上の促進剤、および二族金属の酸化物、水酸化物又はC1~C6アルコキシドを混ぜ合わせることにより反応混合物を形成する工程、そしてb該反応混合物を、エチレンカーボネートまたはモノアルキル又はジアルキル置換エチレンカーボネートから選ばれる、下記構造を有するアルキレンカーボネートと、二酸化炭素およびアルキレングリコールをその場で生成させ、二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を含む生成物を生成させるのに充分な時間と温度、そして反応当量で行なう工程。[ただし、R1およびR2は独立に、水素または炭素原子1~3個を含むアルキルである]上記のアルキレンカーボネート構造において、R1とR2のうちの一方は水素であり、他方は水素またはメチルであることが好ましい。言い換えれば、アルキレンカーボネートはエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートであることが好ましい。より好ましくは、R1とR2は両方とも水素である、すなわちアルキレンカーボネートはエチレンカーボネートである。本発明の方法の別の態様に使用されるアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物は、前述したように二族金属塩で置換することができる。別の態様の更に別の態様は、二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の製造方法であって、工程bのアルキレンカーボネートをC2~C10アルキレングリコールと二酸化炭素で置き換えた方法に関する。C2~C10アルキレングリコールはエチレングリコールであることが好ましい。アルキレンカーボネートは、約15分乃至約120分の時間をかけて反応混合物に添加する。好ましくは、アルキレンカーボネートを約30分乃至約90分の時間をかけて反応混合物に添加し、より好ましくは、アルキレンカーボネートを約40分乃至約60分の時間をかけて反応混合物に添加する。本発明の上記方法の工程aで使用される促進剤は、C2~C10アルキレングリコールである。この方法の工程aで任意に使用される促進剤は、一般には水、C1~C5モノ又はジアルコール、またはC2~C10アルキレングリコール、またはそれらの混合物である。好ましくは、任意に使用される促進剤はC2~C10アルキレングリコールであり、より好ましくは水である。任意に、この態様の方法はさらに、反応混合物をろ過して沈降物を除去することにより生成物を回収する工程を含む。本発明の二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の製造方法の別の態様は、下記の工程からなる:aアルキル基が、得られる二族金属炭酸塩化された過塩基性アルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を油溶性とするのに充分な数の炭素原子を含むアルキルフェノールを、不活性炭化水素希釈剤の存在下でアルデヒドおよびアミンと混ぜ合わせることにより、第一の反応混合物を形成する工程、b該第一反応混合物を、二族金属の酸化物、水酸化物又はC1~C6アルコキシドおよび促進剤からなる第二の反応混合物と接触させて、第三の反応混合物を形成する工程、そしてc該第三反応混合物を、エチレンカーボネートまたはモノアルキル又はジアルキル置換エチレンカーボネートから選ばれる下記構造を有するアルキレンカーボネートと、二酸化炭素およびアルキレングリコールをその場で生成させて、二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を含む生成物を生成させるのに充分な時間と温度、そして反応当量で行なう工程。[ただし、R1およびR2は独立に、水素または炭素原子1~3個を含むアルキルである]上記のアルキレンカーボネート構造において、R1とR2のうちの一方は水素であり、他方は水素またはメチルであることが好ましい。言い換えれば、アルキレンカーボネートはエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートであることが好ましい。より好ましくは、R1とR2は両方とも水素である、すなわちアルキレンカーボネートはエチレンカーボネートである。本発明の上記態様の工程aにおいて、反応混合物の温度は約35°C乃至約170°Cの範囲にある。更に別の態様では、二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の製造方法であって、工程cのアルキレンカーボネートをC2~C10アルキレングリコールと二酸化炭素で置き換えた方法に関する。C2~C10アルキレングリコールはエチレングリコールであることが好ましい。アルキレンカーボネートは、約15分乃至約120分の時間をかけて反応混合物に添加する。好ましくは、アルキレンカーボネートを約30分乃至約90分の時間をかけて反応混合物に添加し、より好ましくは、アルキレンカーボネートを約40分乃至約60分の時間をかけて反応混合物に添加する。上記本発明の態様の方法の工程bで使用される促進剤は、C2~C10アルキレングリコールである。上記本発明の態様の工程bで任意に使用される促進剤は、一般には水、C1~C5モノ又はジアルコール、またはC2~C10アルキレングリコール、またはそれらの混合物である。好ましくは、促進剤はC2~C10アルキレングリコールであり、より好ましくは水である。工程aにおいて、アミンは、脂肪族アミン、芳香族アミン、エタノールアミンなどの多官能価アミン、またはそれらの混合物であってよく、少なくとも1個の活性水素またはメチレン基の存在により特徴付けられる少なくとも1個のアミノ基を含み、かつアミンは第一級アミノ基のみ、第二級アミノ基のみ、または第一級と第二級の両アミノ基を含む。脂肪族アミンは、アルキレンジアミン、ジアルキルアミン、ポリアルキレンポリアミン、またはそれらの混合物であってよい。芳香族アミンは、単環芳香族アミン、または二環芳香族アミンであってよい。工程aにおいて、アルデヒドは、脂肪族アルデヒド、芳香族アルデヒド、複素環式アルデヒド、またはそれらの混合物であってよい。好ましくは、脂肪族アルデヒドはホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドであり、芳香族アルデヒドはベンズアルデヒドであり、そして複素環式アルデヒドはフルフラールである。工程aのアルキルフェノール、アルデヒドおよびアミンのモル比は、約1:1.8:1乃至約1:3:1である。アルキルフェノールのアルキル基は、直鎖アルキル基であっても分枝鎖アルキル基であってもよく、一般には炭素原子少なくとも10個を含み、好ましくは炭素原子約12個~炭素原子約50個を含む。好ましくは、アルキルフェノールのアルキル基は、炭素原子約15~約35個を含む主に直鎖のアルキル基約25乃至約100モルパーセントと、炭素原子約9~約18個を含む分枝鎖アルキル基約75乃至約0モルパーセントを含む。好ましくは、アルキルフェノールのアルキル基は、炭素原子約15~約35個を含む主に直鎖のアルキル基約40乃至約70モルパーセントと、炭素原子約9~約18個を含む分枝鎖アルキル基約60乃至約30モルパーセントを含む。好ましい態様では、アルキルフェノールのアルキル基は主としてフェノール環のパラ位に結合している。アルキル基のパラ位結合を含むアルキルフェノールは、全アルキルフェノールの約70乃至約95重量パーセントであることが好ましい。より好ましくは、アルキル基のパラ位結合を含むアルキルフェノールは、全アルキルフェノールの約80乃至約95重量パーセントである。二族金属の酸化物、水酸化物又はC1~C6アルコキシドは、カルシウム、バリウム及びマグネシウムの酸化物、水酸化物又はC1~C6アルコキシドおよびそれらの混合物からなる群より選ばれる。好ましくは、水酸化カルシウムである。任意に、この態様の方法はさらに、反応混合物をろ過して沈降物を除去することにより生成物を回収する工程を含む。本発明の炭酸塩化法は、Caに対するCO2の比が少なくとも約0.01、好ましくは約0.1乃至約0.6の範囲、より好ましくは約0.3乃至約0.5の範囲にある二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の製造に特に有用である。本発明の方法は、バッチ法でも連続法でも実施することができる。圧力の多少の変化は、本発明の炭酸塩化法に僅かな影響しか及ぼさないと思われる。また、本発明は、二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を含む清浄分散酸化防止性添加剤であって、Caに対するCO2の比が少なくとも約0.01、好ましくは約0.1乃至約0.6の範囲、より好ましくは約0.3乃至約0.5の範囲にある添加剤にも関する。本発明の清浄分散酸化防止性添加剤は、マンニッヒアルキルフェノールがアルキルフェノール、アルデヒドおよび脂肪族アミン、芳香族アミン、多官能価アミン又はそれらの混合物の縮合物であり、該添加剤のCaに対するCO2の比が少なくとも約0.01、好ましくは約0.1乃至約0.6の範囲、より好ましくは約0.3乃至約0.5の範囲にある、二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を含む。また、本発明は、アルキルフェノール、アルデヒドおよびN-フェニル-1,4-フェニレンジアミンの反応生成物からなるマンニッヒ縮合物であって、アルキルフェノールのアルキル基が炭素原子約10個~炭素原子約50個を含む直鎖アルキル基または分枝鎖アルキル基である縮合物にも関する。好ましくは、アルキルフェノールのアルキル基は炭素原子約12個~炭素原子約24個を有する。アルデヒドは、脂肪族アルデヒド、芳香族アルデヒド、複素環式アルデヒド、またはそれらの混合物である。好ましくは、脂肪族アルデヒドはパラホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドである。より好ましくは、本発明のマンニッヒ縮合物においてアルキルフェノールのアルキル基は炭素原子約12個を有し、アルデヒドはパラホルムアルデヒドであり、そしてアミンはN-フェニル-1,4-フェニレンジアミンである。本発明の方法を用いるアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の炭酸塩化は、先行技術に係るアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の塩と比較して、生成物の如何なる質的損失も無しに、生成物に良好なアルカリ価保有および許容可能な粘度をもたらす。また、本発明の方法の生成物は、高い塩基分、少ない粗生成沈降物および速いろ過速度を含めて化学的及び物理的性状も良好である。[定義]以下の用語は、本明細書で使用するとき、特に断わらない限りは以下の意味を有する:アルコキシは、アルコールと反応性金属の反応生成物として生成しうる化合物を意味する。アルキレングリコールは、隣接する炭素原子上に2個のヒドロキシ基を持つ脂肪族ジオールを意味する。アルキルフェノールは、1個以上のアルキル置換基を持つフェノール基を意味し、そのうちの少なくとも1個はフェノールに油溶性を付与するのに充分な数の炭素原子を有する。炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物は、アルキルフェノールをアルデヒドおよびアミンと反応させて製造したマンニッヒ塩基を、本発明の方法に記載したように炭酸塩化と過塩基化した後に得られる生成物を意味する、ただし、アミンは第一級又は第二級脂肪族又は芳香族アミン又はポリアミンであり、アルデヒドは脂肪族又は芳香族アルデヒドである。エチレンカーボネートの使用には、プロピレンカーボネート等のようなアルキル置換アルキレンカーボネートも含まれる。過塩基性は、本明細書で使用するとき、カルシウムに対する二酸化炭素の比が少なくとも0.01で0.6ぐらい高くてもよい、そのような二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を説明するものである。促進剤は、本発明の方法における炭酸塩化工程で促進補助をすることができるC2~C10アルキレングリコールを意味する。任意に使用される促進剤は、本発明の方法で補助することができる任意の極性化学物質、例えば水、C1~C5モノ又はジアルコール、またはエチレングリコール、またはそれらの混合物を意味する。一種以上の促進剤は、上記に定義したように促進剤または任意に使用される促進剤を意味する。反応当量は、エチレングリコールおよび二酸化炭素と同等の任意の物質、例えばカルボン酸の半エステルを意味する。硫黄分は、ASTM試験第D4951-92番により測定した。全塩基価又はTBNは、試料1グラムにおけるKOHのミリグラムと等価な塩基の量を意味する。試料のTBNは、ASTM試験第D2896番またはその他任意の同様の方法により決定することができる。二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物のカルシウム分は、次のような方法を使用して測定した:0.5グラム乃至2.0グラムの試料を、プラスチックライニングを施したねじ込キャップ付きの8ミリリットルガラスびんに入れ、そして8の鉱油、340Dおよび50ppmのAg内部標準元素を含むオキソ-キシレンの溶液で希釈した。誘導結合高周波プラズマ発光分光分析計で誘導結合プラズマを用いて分析を行う。結果を、百万分の部w/wまたは重量パーセントで記載する。二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の二酸化炭素分は、次のような方法を使用して測定した:およそ100mgの試料を計量して試験管に入れ、p-トルエンスルホン酸で酸性化してCO2を遊離させる。遊離した気体を数個のスクラバーに通して洗い流し、妨害物質を取り除く。得られた気体流を、モノエタノールアミンMEAおよびpH感受指示薬を含む溶液に吹き込む。CO2を溶液に加えることでpHが変化して、指示薬の色が変わる。色変化を可視分光光度計で検出し、そして制御電量分析計により溶液中の電極でヒドロキシルイオンを発生させて、pHを元の値に戻す。滴定充填量は、クーロンの法則により試料中の酸により発生した炭素の元の量に遡って相関している。その結果を、重量パーセントCO2で記す。二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の動粘度は、次のような改良ASTM試験第D445番を使用して測定した:一部1~5ミリリットルの試料を、検量式ザイトフッホス腕木粘度計に充填する。試料および粘度計を温度制御浴に浸して熱平衡状態にする。粘度計に試料のレベルの印を付ける。瞬間的に僅かな圧力を掛けることによって試料を流れさせ、流れ始めた後は試料を重力で流す。試料が粘度計の2つの印の間を流れる時間を測定する。この時間は、前もって決定した検量定数によって試料の粘度に相関している。結果を、100°Cセンチストークスとして記載する。特に断わらない限りは、比率は全て重量パーセントであり、圧力は大気圧である。二族金属炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を水酸化カルシウムで中和したのち炭酸塩化工程を追加することによって、二族金属アルキルフェノールマンニッヒのアルカリ価保有を増加できることが測定された。過塩基性は、本明細書で使用するとき、カルシウムに対する二酸化炭素の比が少なくとも0.01で0.6ぐらい高くてもよい、そのような二族金属アルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を説明する用語である。二族金属アルキルフェノールマンニッヒ縮合物の中和は一般には、水酸化カルシウムを用いて炭酸塩化無しで行われるので、逆に、二族金属炭酸塩化されていないアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物では、カルシウムに対する二酸化炭素の同等の比率は0.0である。如何なる理論にも結びつかないが、炭酸塩化工程の二族金属炭酸塩化過塩基性生成物の一つの可能な化学構造は、下記のように表せると考えられる:[ただし、Rはアルキルであり、Aはアミンまたはポリアミンである]今日の自動車用の潤滑油組成物は、0.3パーセント以下という非常に低い硫黄レベルを要求していて、そして将来的には組成物は更に低いレベルの硫黄を要求することになろう。従って、添加剤自体が、完成潤滑油製品に硫黄を僅かしか、あるいは全く加えてはならない。しかしながら、二族金属過塩基性硫化アルキルフェノールなどの従来の清浄分散添加剤は、添加剤の硫黄分が高いために完成潤滑油製品の硫黄分を増加させている。本発明の炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物添加剤には、添加剤の最終硫黄分が0.3パーセント以下であることで、従来の清浄分散添加剤を越える明らかな利点がある。なお、その硫黄分はおそらくは、炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を製造するのに使用した希釈油中に存在したものである。炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物自体は硫黄を含んでいない。前述したように、本発明は、エチレンカーボネートまたはアルキレン置換エチレンカーボネートを用いて、アルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を迅速に炭酸塩化する新規な方法にも関する。我々は、炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の製造の炭酸塩化工程で、エチレンカーボネートを二酸化炭素とエチレングリコールの両原料として使用できることを発見した。エチレンカーボネートを使用する反応条件では、アルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の迅速な炭酸塩化が、先行技術に係る方法では可能でなかった炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の製造に適している。本発明の方法によるアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の炭酸塩化は、先行技術に係るアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の塩と比較して、生成物の如何なる質的損失も無しに、生成物に良好なアルカリ価保有および許容可能な粘度をもたらす。また、本発明の方法の生成物は、高い塩基分、少ない粗生成沈降物および速いろ過速度を含めて化学的及び物理的性状も良好である。[実施例の一般操作]炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の製造以下に、本発明に従う炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の製造で一般的に使用した操作について記載する。表1及び表6に、実施例1~46及びA-Eの製造に用いた特定の量を記す。金属製のじゃま板インサート、タービン羽根型機械的撹拌器および還流冷却器頂部を密閉を備えた4リットル五つ口樹脂製かま型反応器に、下記の成分を入れて混ぜた:C10~C15アルキルフェノール804.8グラム消泡剤、ポリジメチルシロキサンダウコーニング社より購入したダウコーニング200商品名7.5グラムパラホルムアルデヒド168.2グラム150ニュートラル油エクソンモービル社より購入、0.278及び0.374パーセントの硫黄を含有480.8グラム反応器の内容物を600rpmで撹拌し、温度を50°Cに上げ、そしてモノメチルアミン88.4gを1/2時間かけて添加した。次の1時間で温度を70°C乃至95°Cに上げ、温度を95°C以下に保つために必要に応じて冷却を行った。次いで、温度を1/2時間で140°Cまで上げ、その後1/2時間の間140°Cに維持した。この時間の終りに大気により減圧を中断し、そして硫黄0.278及び0.374パーセントを含む150ニュートラル油244.4グラムを、反応器に加えた。反応器を80°C乃至90°Cに冷却し、そして下記の追加成分を反応器に加えた:水酸化カルシウム213.6グラム水18.8グラム圧力を500mmHgに下げながら、反応器の温度を120°Cに上げた。大気により減圧を中断して、エチレングリコール58.6グラムを1/2時間かけて反応混合物に添加した。温度を120°Cに維持しながら、次の1/2時間で圧力を徐々に500mmHgまで下げた。次の1時間で温度を160°Cに上げた。その後、窒素ガスで減圧を中断して、エチレンカーボネートを1/2時間かけて反応混合物に添加した。次いで、反応器を最大に減圧しながら、温度を200°Cに上げた。温度を200°Cで1/2時間維持した。次いで、窒素ガスで減圧を中断して、150ニュートラル油233.2グラムを反応混合物に加えて混合した。ろ過助剤を加えてろ過した後、生成物を集めた。[実施例1~46]炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の製造実施例1~29では反応混合物に添加したアミンが単一のアミンであり、一方実施例30~46を二種類のアミンの組合せを用いて実施したこと以外は、上述した操作を使用して実施例1~46を実施した。試験実施例1~46で一定のままであった成分は、充填モル比で1.942のパラホルムアルデヒド、0.899のCaOH2、および0.362の水であった。下記表1に、実施例1~29で変更した成分を列挙する。下記表2~表5に、実施例1~29で得られた結果を記す。表2は、マンニッヒ塩基を製造するのにモノメチルアミンを用いた場合に得られた結果を示す。表2─────────────────────────────────────実施例CO2CaTBN硫黄粘度沈降物─────────────────────────────────────10.3941590.21154NA20.4251880.1721912.030.4242000.204023.640.3501960.165514.850.3422070.176931.460.4221860.201034.070.4921800.1421410.0─────────────────────────────────────:データ入手不能表3は、マンニッヒ塩基を製造するのにジエチレントリアミンを用いた場合に得られた結果を示す。表3─────────────────────────────────────実施例CO2CaTBN硫黄粘度沈降物─────────────────────────────────────80.3162580.1830211.09NA2520.2060914.0100.3102210.16118114.0110.3362000.195991.3120.4891550.1625116.0─────────────────────────────────────:データ入手不能表4は、マンニッヒ塩基を製造するのにエタノールアミンを用いた場合に得られた結果を示す。実施例13では、生成物が非常に固体状であったためにデータが得られなかった。表4─────────────────────────────────────実施例CO2CaTBN硫黄粘度沈降物─────────────────────────────────────140.4362080.648520.8150.3472160.1611031.5160.3902140.1713740.8170.3852110.1512822.2180.3742080.137480.5190.401209<0.057210.5200.3921990.136851.2210.3842090.158310.3220.400207<0.1210420.3230.385205<0.049170.3240.3821950.193310.8250.3902000.195250.9260.4131960.134034.0270.3691970.163496.8280.3691970.163496.8─────────────────────────────────────表5は、マンニッヒ塩基を製造するのにN-フェニル-1,4-フェニレンジアミンを用いた場合に得られた結果を示す。表5─────────────────────────────────────実施例CO2CaTBN硫黄粘度沈降物─────────────────────────────────────290.144870.103748.0─────────────────────────────────────下記表6に、実施例30~46で変更した成分を列挙する。ベンゼンのアルキル基が80パーセントの直鎖C20~C24と20パーセントの分枝鎖C10~C15であるアルキルベンゼンスルホネート50グラムを、実施例35、36、38、39及び45の反応混合物に添加した。実施例45にはエチレングリコールを添加しなかった。下記表7及び表8に、表6の上記実施例30~46で得られた結果を記す。表7は、マンニッヒ塩基を製造するのに二種類のアミンの組合せである、モノメチルアミンと1,4-フェニレンジアミンを用いた場合に得られた結果を示す。表7─────────────────────────────────────実施例CO2CaTBN硫黄粘度沈降物─────────────────────────────────────300.4131940.193075.6310.4251760.171756.0320.411186NA2848.433NA1520.231179.2340.3971540.19100NA350.4461600.238912.3360.4141710.27113NA370.4551970.235023.2380.4501930.26NA3.2390.454190<0.061785.0─────────────────────────────────────:データ入手不能表8は、マンニッヒ塩基を製造するのに二種類のアミンの組合せである、エタノールアミンと1,4-フェニレンジアミンを用いた場合に得られた結果を示す。表8─────────────────────────────────────実施例CO2CaTBN硫黄粘度沈降物─────────────────────────────────────400.4371830.25573NA410.3561900.086815.6420.3471960.079472.4430.3232030.059262.4440.3491950.199672.2440.3861950.09664.0450.3851020.215910.4460.3502010.005894.0─────────────────────────────────────:データ入手不能実施例A~Eエチレングリコールと二酸化炭素を用いる炭酸塩化された過塩基性のアルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の製造アルキルフェノールのマンニッヒ縮合物を炭酸塩化するのに、エチレンカーボネートをエチレングリコールおよび二酸化炭素で置き換えたこと以外は、上記実施例30~46で使用したのと同じ操作を使用して実施例A~Eの実験を行った。実施例A~Eで一定のままであった成分は、充填モル比で1.942のパラホルムアルデヒド、0.899のCaOH2、および0.362の水であった。エチレングリコールを1/2時間かけて添加し、また二酸化炭素を1時間かけて添加した。実施例A~Dでは、ベンゼンのアルキル基が80パーセントの直鎖C20~C24と20パーセントの分枝鎖C10~C15であるアルキルベンゼンスルホネート50グラムを反応混合物に添加した。下記表Bに、実施例A~Eで得られた結果を記す。表B─────────────────────────────────────実施例CO2CaTBN硫黄粘度沈降物─────────────────────────────────────A0.4801340.2978NAB0.6001300.1788NAC0.3751400.291628.0D0.5641490.262357.2E0.4561980.314347.2─────────────────────────────────────:データ入手不能"