炭化水素原料を接触改質反応させてプロピレン及びエチレンを生成するに当たり、SiO2/Al2O3モル比が20~65である結晶性アルミノシリケートを、リン/アルミニウムの原子数比が0.4~0.8となるようにリン化合物で修飾し、600°C~850°Cで焼成した、リン担持結晶性アルミノシリケート触媒の存在下で反応させることを特徴とするプロピレン及びエチレンの製造方法。前記結晶性アルミノシリケートがZSM-5ゼオライトである請求項1に記載のプロピレン及びエチレンの製造方法。前記炭化水素原料が、炭素数2~30の炭化水素である請求項1または2に記載のプロピレン及びエチレンの製造方法。前記炭化水素原料が、ナフサまたは軽油である請求項1~3のいずれか1項に記載の方法。水蒸気存在下で接触改質反応させることを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の方法。SiO2/Al2O3モル比が20~65である結晶性アルミノシリケートを、リン/アルミニウムの原子数比が0.4~0.8となるようにリン化合物で修飾し、600°C~850°Cで焼成した、炭化水素接触改質反応によるプロピレン及びエチレン製造用触媒。前記結晶性アルミノシリケートがZSM-5ゼオライトである請求項6に記載のプロピレン及びエチレン製造用触媒。本発明は、炭化水素原料を転換させてプロピレン及びエチレンを製造する方法であって、高温水蒸気条件下で触媒活性の持続性に優れたプロピレン及びエチレンの製造方法を提供することを課題とする。本発明者らは、上記従来技術に鑑みて、上述の諸問題を解決すべく、永年、鋭意研究を積み重ねた結果、ZSM-5のシリカ/アルミナモル比とリン/アルミニウムの原子数比を連動して考え、特定のリンとアルミニウムの原子比のリンを含有するゼオライト触媒を用いることによって、炭化水素化合物を原料として触媒活性の持続性に優れたプロピレン及びエチレンの製造を可能にすることを見出し、この知見に基づき本発明をなすに至った。上記課題は以下の手段により解決された。1炭化水素原料を接触改質反応させてプロピレン及びエチレンを生成するに当たり、SiO2/Al2O3モル比が20~65である結晶性アルミノシリケートを、リン/アルミニウムの原子数比が0.4~0.8となるようにリン化合物で修飾し、600°C~850°Cで焼成した、リン担持結晶性アルミノシリケート触媒の存在下で反応させることを特徴とするプロピレン及びエチレンの製造方法。2前記結晶性アルミノシリケートがZSM-5ゼオライトである1に記載のプロピレン及びエチレンの製造方法。3前記炭化水素原料が、炭素数2~30の炭化水素である1または2に記載のプロピレン及びエチレンの製造方法。4前記炭化水素原料が、ナフサまたは軽油である1~3のいずれか1項に記載の方法。5水蒸気存在下で接触改質反応させることを特徴とする1~4のいずれか1項に記載の方法。6SiO2/Al2O3モル比が20~65である結晶性アルミノシリケートを、リン/アルミニウムの原子数比が0.4~0.8となるようにリン化合物で修飾し、600°C~850°Cで焼成した、炭化水素接触改質反応によるプロピレン及びエチレン製造用触媒。7前記結晶性アルミノシリケートがZSM-5ゼオライトである6に記載のプロピレン及びエチレン製造用触媒。本発明により、炭化水素化合物を原料とした接触改質反応であって、工業的実施に好適である、触媒活性の持続性に優れたプロピレン及びエチレンの製造方法を提供することができる。本発明は、特定のリンとアルミニウムの原子比のリンを含有する結晶性アルミノシリケートを特定の温度で焼成した触媒を用いて、炭化水素を原料としてプロピレン及びエチレンを製造する方法であって、接触分解反応器内で、炭化水素及び触媒を反応させて、炭化水素からプロピレン及びエチレンを製造することを特徴とするものである。本発明で使用する触媒としては、リン化合物を含む結晶性アルミノシリケートが使用できる。該結晶性アルミノシリケートとしては、MFI型構造ゼオライトであるZSM-5が好ましい。また、該結晶性アルミノシリケートのSiO2/Al2O3モル比以下、シリカ/アルミナモル比ともいうは20~65であり、好ましくは25~60である。本発明において触媒の性能発現には、触媒にリン化合物を含有させることが必須である。リンの含有量は、触媒に含まれるリン/アルミニウムの原子数比が、0.4~0.8、好ましくは0.5~0.7、特に好ましくは0.6である。これらの値よりリン含有量が多いと触媒活性が低下し、これらの値よりリン含有量が少ないと触媒活性の劣化が問題となる。リンの含有量とは、触媒調製時及び接触分解反応時における結晶性アルミノシリケートに担持されているリン担持量である。リン化合物を担持する方法としては、例えばリン酸アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸等の水溶液或いは有機溶媒溶液に結晶性アルミノシリケートを含浸、或いは、結晶性アルミノシリケート上に噴霧することによりできる。リン化合物を含む水溶液と結晶性アルミノシリケートの含浸或いは噴霧の後、乾燥、焼成の工程により触媒を製造することができる。触媒焼成温度は、600~850°C、好ましくは700~800°Cである。これらの焼成温度より低いと触媒活性の劣化が問題となり、これらの焼成温度より高いと結晶性アルミノシリケートの結晶性が消失することが問題となる。焼成時間は特に制限はないが、30分~10時間が好ましい。接触分解反応、高温水蒸気処理或いは触媒焼成等の工程によりリン担持量が減少することがある。接触分解反応、高温水蒸気処理或いは触媒焼成等の工程により、好適なリンとアルミニウムの原子比のリン化合物を含有する結晶性アルミノシリケートが調製可能である。本発明の触媒の形状は特に限定されず、粉末や成形品等いずれの形状のものでもよい。また、本発明の触媒は結晶性アルミノシリケートおよびリン以外の成分、例えば、希土類元素、遷移金属、貴金属、アルカリ土類金属、アルカリ元素、ハロゲン元素等を含んでいてもよい。各種バインダーを用いた触媒成形或いはシリカ、アルミナ、石英砂等の物理混合による希釈も可能である。本発明で使用する炭化水素原料としては、常温、常圧でガス状または液状の炭化水素が使用できる。炭化水素は、パラフィン類低級炭化水素を含む或いはナフサ、軽油等の軽質炭化水素留分が好ましく使用できる。パラフィン類は、好ましくは炭素数2~30、更に好ましくは炭素数4~10である。ナフサの主成分は炭素数5~11のパラフィン類炭化水素であり、軽油の主成分は炭素数12~20のパラフィン類である。特に、炭素数5~7のパラフィン類を主成分とする軽質ナフサは炭化水素原料として好ましく使用できる。後述の実施例で用いた炭素数6のノルマルヘキサンは軽質ナフサのモデル化合物である。また、炭化水素原料は、飽和炭化水素に限定されるものではなく、不飽和結合を有する炭化水素を含有するものでも使用でき、更に、芳香族成分を含有するものでも使用可能である。本発明で使用する接触分解反応器の様式は特に限定しないが、固定床、移動床、流動床等の反応器を使用し、上記本発明の触媒を充填した触媒層へ炭化水素原料を供給することにより行われる。このとき炭化水素原料は水蒸気、窒素、水素、ヘリウム、メタン或いは二酸化炭素等で希釈されていてもよい。これらの希釈剤の中でも特に水蒸気は、コーク成分の触媒上での生成を抑制し、触媒の活性を持続する効果があり好ましい。水蒸気の供給量は炭化水素原料に対して質量比で好ましくは0.01~2、更に好ましくは0.3~1.5である。反応温度は、通常350~800°C、好ましくは500~750°C、更に好ましくは600°C~700°Cである。800°Cを超える反応温度でも実施可能であるが、高い反応温度であるためエネルギーの消費が多い。また、炭化水素原料が熱分解し、熱分解法によるプロピレン及びエチレンが得られると共にメタン及びコーク生成が多い。350°C以下では、十分な活性が得られないため、プロピレン及びエチレン製造が極めて少ない。接触分解反応における原料炭化水素の流通供給量は通常の方法と特に異ならないが、前記触媒に対し、重量空間速度WHSVで0.1~50/hrが好ましい。以下に本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、以下の実施例は、本発明の好適な例を具体的に説明したものであり、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。実施例1P担持ZSM-5、リン/アルミニウム原子数比=0.6、シリカ/アルミナモル比=60、触媒焼成温度600°C粉末状のプロトン型ZSM5ゼオライトシリカ/アルミナモル比=60、日揮触媒化成株式会社製、商品名H-ZSM-520gを、リン酸水素二アンモニウム水溶液リン酸水素二アンモニウム0.88gナカライテクス株式会社製、純度99以上をイオン交換水100gで溶解したものに含浸し、40°Cで1時間撹拌した。生成したスラリーを減圧下40~60°Cで撹拌しながら約1時間かけて水分を蒸発させ、白色の粉末を得た。得られた粉末を空気中120°C、12時間乾燥した後、空気流通下4時間かけて600°Cまで昇温し、600°Cで5時間焼成した。得られた白色粉末を0.5~1mmに成形したものを触媒とした。触媒のリン担持量は1質量であり、リン/アルミニウムの原子数比は0.6である。この触媒0.2gと希釈剤として石英砂1gを均一になるように内径10mmの石英製反応管に充填した。触媒層の上下には石英ウールを充填した。この固定床接触分解反応器に窒素を流しながら触媒層の温度を650°Cまで昇温した。炭化水素原料としてノルマルヘキサン3.3mL25°Cにおける液体の体積/hr、水2.2mL25°Cにおける液体の体積/hr、窒素13mL25°Cにおける気体の体積/minの流量で供給し重量空間速度11/hr、反応温度650°Cにてノルマルヘキサンの接触分解反応を行った。反応物及び生成物の分析をガスクロマトグラフィーによって行った。以下の本発明の実施例では、生成物の収率および原料の転化率を次式により算出した。生成物収率C=単位時間当たりに生成する各生成物に含まれる炭素原子のmol数/単位時間当たりに供給する原料に含まれる炭素原子のmol数×100原料転化率=1-単位時間当たりの未反応原料のmol数/単位時間当たりに供給する原料のmol数×100反応開始1、15、及び48時間後における原料転化率及び各生成物収率を表1に示す。実施例2P担持ZSM-5、リン/アルミニウム原子数比=0.6、シリカ/アルミナモル比=60、触媒焼成温度700°C粉末状のプロトン型ZSM5ゼオライトシリカ/アルミナモル比=60、日揮触媒化成株式会社製、商品名H-ZSM-520gを、リン酸水素二アンモニウム水溶液リン酸水素二アンモニウム0.88gナカライテクス株式会社製、純度99以上をイオン交換水100gで溶解したものに含浸し、40°Cで1時間撹拌した。生成したスラリーを減圧下40~60°Cで撹拌しながら約1時間かけて水分を蒸発させ、白色の粉末を得た。得られた粉末を空気中120°C、12時間乾燥した後、空気流通下4.5時間かけて700°Cまで昇温し、700°Cで5時間焼成した。得られた白色粉末を0.5~1mmに成形したものを触媒とした。触媒のリン担持量は1質量であり、リン/アルミニウムの原子数比は0.6である。この触媒0.2gと希釈剤として石英砂1gを均一になるように内径10mmの石英製反応管に充填した。触媒層の上下には石英ウールを充填した。この固定床接触分解反応器に窒素を流しながら触媒層の温度を650°Cまで昇温した。炭化水素原料としてノルマルヘキサン3.3mL25°Cにおける液体の体積/hr、水2.2mL25°Cにおける液体の体積/hr、窒素13mL25°Cにおける気体の体積/minの流量で供給し重量空間速度11/hr、反応温度650°Cにてノルマルヘキサンの接触分解反応を行った。反応物及び生成物の分析をガスクロマトグラフィーによって行った。反応開始1、15、及び48時間後における原料転化率及び各生成物収率を表1に示す。原料転化率及び各生成物の収率の経時変化を図1及び図2に示す。実施例3P担持ZSM-5、リン/アルミニウム原子数比=0.6、シリカ/アルミナモル比=60、触媒焼成温度800°C粉末状のプロトン型ZSM5ゼオライトシリカ/アルミナモル比=60、日揮触媒化成株式会社製、商品名H-ZSM-520gを、リン酸水素二アンモニウム水溶液リン酸水素二アンモニウム0.88gナカライテクス株式会社製、純度99以上をイオン交換水100gで溶解したものに含浸し、40°Cで1時間撹拌した。生成したスラリーを減圧下40~60°Cで撹拌しながら約1時間かけて水分を蒸発させ、白色の粉末を得た。得られた粉末を空気中120°C、12時間乾燥した後、空気流通下4.5時間かけて800°Cまで昇温し、800°Cで5時間焼成した。得られた白色粉末を0.5~1mmに成形したものを触媒とした。触媒のリン担持量は1質量であり、リン/アルミニウムの原子数比は0.6である。この触媒0.2gと希釈剤として石英砂1gを均一になるように内径10mmの石英製反応管に充填した。触媒層の上下には石英ウールを充填した。この固定床接触分解反応器に窒素を流しながら触媒層の温度を650°Cまで昇温した。炭化水素原料としてノルマルヘキサン3.3mL25°Cにおける液体の体積/hr、水2.2mL25°Cにおける液体の体積/hr、窒素13mL25°Cにおける気体の体積/minの流量で供給し、反応温度650°Cにてノルマルヘキサンの接触分解反応を行った。反応物及び生成物の分析をガスクロマトグラフィーによって行った。反応開始1、15、及び48時間後における原料転化率及び各生成物収率を表1に示す。比較例1P担持ZSM-5、リン/アルミニウム原子数比=1.2、シリカ/アルミナモル比=60、触媒焼成温度600°C粉末状のプロトン型ZSM5ゼオライトシリカ/アルミナモル比=60、日揮触媒化成株式会社製、商品名H-ZSM-520gを、リン酸水素二アンモニウム水溶液リン酸水素二アンモニウム1.76gナカライテクス株式会社製、純度99以上をイオン交換水100gで溶解したものに含浸し、40°Cで1時間撹拌した。生成したスラリーを減圧下40~60°Cで撹拌しながら約1時間かけて水分を蒸発させ、白色の粉末を得た。得られた粉末を空気中120°C、12時間乾燥した後、空気流通下4時間かけて600°Cまで昇温し、600°Cで5時間焼成した。得られた白色粉末を0.5~1mmに成形したものを触媒とした。触媒のリン担持量は2質量であり、リン/アルミニウムの原子比は1.2である。この触媒0.2gと希釈剤として石英砂1gを均一になるように内径10mmの石英製反応管に充填した。触媒層の上下には石英ウールを充填した。この固定床接触分解反応器に窒素を流しながら触媒層の温度を650°Cまで昇温した。炭化水素原料としてノルマルヘキサン3.3mL25°Cにおける液体の体積/hr、水2.2mL25°Cにおける液体の体積/hr、窒素13mL25°Cにおける気体の体積/minの流量で供給し重量空間速度11/hr、反応温度650°Cにてノルマルヘキサンの接触分解反応を行った。反応物及び生成物の分析をガスクロマトグラフィーによって行った。反応開始1時間後及び15時間後における原料転化率及び各生成物収率を表2に示す。比較例2P担持ZSM-5、リン/アルミニウム原子数比=0.3、シリカ/アルミナモル比=60、触媒焼成温度600°C粉末状のプロトン型ZSM5ゼオライトシリカ/アルミナモル比=60、日揮触媒化成株式会社製、商品名H-ZSM-520gを、リン酸水素二アンモニウム水溶液リン酸水素二アンモニウム0.44gナカライテクス株式会社製、純度99以上をイオン交換水100gで溶解したものに含浸し、40°Cで1時間撹拌した。生成したスラリーを減圧下40~60°Cで撹拌しながら約1時間かけて水分を蒸発させ、白色の粉末を得た。得られた粉末を空気中120°C、12時間乾燥した後、空気流通下4時間かけて600°Cまで昇温し、600°Cで5時間焼成した。得られた白色粉末を0.5~1mmに成形したものを触媒とした。触媒のリン担持量は0.5質量であり、リン/アルミニウムの原子比は0.3である。この触媒0.2gと希釈剤として石英砂1gを均一になるように内径10mmの石英製反応管に充填した。触媒層の上下には石英ウールを充填した。この固定床接触分解反応器に窒素を流しながら触媒層の温度を650°Cまで昇温した。炭化水素原料としてノルマルヘキサン3.3mL25°Cにおける液体の体積/hr、水2.2mL25°Cにおける液体の体積/hr、窒素13mL25°Cにおける気体の体積/minの流量で供給し重量空間速度11/hr、反応温度650°Cにてノルマルヘキサンの接触分解反応を行った。反応物及び生成物の分析をガスクロマトグラフィーによって行った。反応開始1時間後及び15時間後における原料転化率及び各生成物収率を表2に示す。比較例3ZSM-5、シリカ/アルミナモル比=60粉末状のプロトン型ZSM5ゼオライトシリカ/アルミナモル比=60、日揮触媒化成株式会社製、商品名H-ZSM-5を0.5~1mmに成形したものを触媒とした。この触媒0.2gと希釈剤として石英砂1gを均一になるように内径10mmの石英製反応管に充填した。触媒層の上下には石英ウールを充填した。この固定床接触分解反応器に窒素を流しながら触媒層の温度を650°Cまで昇温した。炭化水素原料としてノルマルヘキサン3.3mL25°Cにおける液体の体積/hr、水2.2mL25°Cにおける液体の体積/hr、窒素13mL25°Cにおける気体の体積/minの流量で供給し重量空間速度11/hr反応温度650°Cにてノルマルヘキサンの接触分解反応を行った。反応物及び生成物の分析をガスクロマトグラフィーによって行った。反応開始1時間後及び15時間後における原料転化率及び各生成物収率を表2に示す。表2から、リンを担持していないZSM5ゼオライトシリカ/アルミナモル比=60、比較例3では、15時間後の原料転化率が顕著に低下する。即ち、触媒失活が顕著である。また、P担持ZSM5リン/アルミニウム原子数比=1.2、シリカ/アルミナモル比=60、触媒焼成温度600°C、比較例1では、リン/アルミニウムの原子比が0.8より大きく、リン担持量が多いため初期の原料転化率が充分でない。また、P担持ZSM5リン/アルミニウム原子数比=0.3、シリカ/アルミナモル比=60、触媒焼成温度600°C、比較例2では、リン/アルミニウムの原子比が0.4より小さく、リン担持量が少ないため、15時間後の原料転化率が低下し、工業的に有効な触媒活性の持続性が得られない。これに対し、実施例1~3表1の製造方法は、P担持ZSM5リン/アルミニウム原子数比=0.6、シリカ/アルミナモル比=60、触媒焼成温度600~800°Cの存在下で反応させたことにより、触媒活性の持続性に優れ、高いプロピレン及びエチレン収率を示した。実施例1~3の比較から、P担持ZSM5の触媒焼成温度は700~800°Cが好ましい。焼成温度700及び800°CのP担持ZSM5実施例2及び3では反応開始48時間後においても高い原料転化率を示す。図1および図2からP担持ZSM5リン/アルミニウム原子数比=0.6、シリカ/アルミナモル比=60、触媒焼成温度700°C、実施例2では、反応時間48時間に及ぶ触媒活性の持続性に優れ、工業的に有効な触媒活性の持続性が得られた。非特許文献4に示されるP担持ZSM5リン担持量0.1~6質量、シリカ/アルミナモル比25、触媒焼成温度500°Cでは、触媒焼成温度が600°Cよりも小さいため、充分な触媒活性の持続性が得られていない。実施例4P担持ZSM-5、リン/アルミニウム原子数比=0.6、シリカ/アルミナモル比=31、触媒焼成温度600°C粉末状のプロトン型ZSM5ゼオライトシリカ/アルミナモル比=31、日揮触媒化成株式会社製、商品名H-ZSM-520gを、リン酸水素二アンモニウム水溶液リン酸水素二アンモニウム1.76gナカライテクス株式会社製、純度99以上をイオン交換水100gで溶解したものに含浸し、40°Cで1時間撹拌した。生成したスラリーを減圧下40~60°Cで撹拌しながら約1時間かけて水分を蒸発させ、白色の粉末を得た。得られた粉末を空気中120°C、12時間乾燥した後、空気流通下4時間かけて600°Cまで昇温し、600°Cで5時間焼成した。得られた白色粉末を0.5~1mmに成形したものを触媒とした。触媒のリン担持量は2質量であり、リン/アルミニウムの原子比は0.6である。この触媒0.2gと希釈剤として石英砂1gを均一になるように内径10mmの石英製反応管に充填した。触媒層の上下には石英ウールを充填した。この固定床接触分解反応器に窒素を流しながら触媒層の温度を650°Cまで昇温した。炭化水素原料としてノルマルヘキサン3.3mL25°Cにおける液体の体積/hr、水2.2mL25°Cにおける液体の体積/hr、窒素13mL25°Cにおける気体の体積/minの流量で供給し、反応温度650°Cにてノルマルヘキサンの接触分解反応を行った。反応物及び生成物の分析をガスクロマトグラフィーによって行った。反応開始1時間後及び15時間後における原料転化率及び各生成物収率を表3に示す。比較例4P担持ZSM-5、リン/アルミニウム原子数比=0.9、シリカ/アルミナモル比=31、触媒焼成温度600°C粉末状のプロトン型ZSM5ゼオライトシリカ/アルミナモル比=31、日揮触媒化成株式会社製、商品名H-ZSM-520gを、リン酸水素二アンモニウム水溶液リン酸水素二アンモニウム2.64gナカライテクス株式会社製、純度99以上をイオン交換水100gで溶解したものに含浸し、40°Cで1時間撹拌した。生成したスラリーを減圧下40~60°Cで撹拌しながら約1時間かけて水分を蒸発させ、白色の粉末を得た。得られた粉末を空気中120°C、12時間乾燥した後、空気流通下4時間かけて600°Cまで昇温し、600°Cで5時間焼成した。得られた白色粉末を0.5~1mmに成形したものを触媒とした。触媒のリン担持量は3質量であり、リン/アルミニウムの原子比は0.9である。この触媒0.2gと希釈剤として石英砂1gを均一になるように内径10mmの石英製反応管に充填した。触媒層の上下には石英ウールを充填した。この固定床接触分解反応器に窒素を流しながら触媒層の温度を650°Cまで昇温した。炭化水素原料としてノルマルヘキサン3.3mL25°Cにおける液体の体積/hr、水2.2mL25°Cにおける液体の体積/hr、窒素13mL25°Cにおける気体の体積/minの流量で供給し、反応温度650°Cにてノルマルヘキサンの接触分解反応を行った。反応物及び生成物の分析をガスクロマトグラフィーによって行った。反応開始1時間後及び15時間後における原料転化率及び各生成物収率を表3に示す。比較例5P担持ZSM5、リン/アルミニウム原子数比=0.2、シリカ/アルミナモル比=31、触媒焼成温度600°C粉末状のプロトン型ZSM5ゼオライトシリカ/アルミナモル比=31、日揮触媒化成株式会社製、商品名H-ZSM-520gを、リン酸水素二アンモニウム水溶液リン酸水素二アンモニウム0.44gナカライテクス株式会社製、純度99以上をイオン交換水100gで溶解したものに含浸し、40°Cで1時間撹拌した。生成したスラリーを減圧下40~60°Cで撹拌しながら約1時間かけて水分を蒸発させ、白色の粉末を得た。得られた粉末を空気中120°C、12時間乾燥した後、空気流通下4時間かけて600°Cまで昇温し、600°Cで5時間焼成した。得られた白色粉末を0.5~1mmに成形したものを触媒とした。触媒のリン担持量は0.5質量であり、リン/アルミニウムの原子比は0.2である。この触媒0.2gと希釈剤として石英砂1gを均一になるように内径10mmの石英製反応管に充填した。触媒層の上下には石英ウールを充填した。この固定床接触分解反応器に窒素を流しながら触媒層の温度を650°Cまで昇温した。炭化水素原料としてノルマルヘキサン3.3mL25°Cにおける液体の体積/hr、水2.2mL25°Cにおける液体の体積/hr、窒素13mL25°Cにおける気体の体積/minの流量で供給し、反応温度650°Cにてノルマルヘキサンの接触分解反応を行った。反応物及び生成物の分析をガスクロマトグラフィーによって行った。反応開始1時間後及び15時間後における原料転化率及び各生成物収率を表3に示す。比較例6ZSM5、シリカ/アルミナモル比=31粉末状のプロトン型ZSM5ゼオライトシリカ/アルミナモル比=31、日揮触媒化成株式会社製、商品名H-ZSM-5を0.5~1mmに成形したものを触媒とした。この触媒0.2gと希釈剤として石英砂1gを均一になるように内径10mmの石英製反応管に充填した。触媒層の上下には石英ウールを充填した。この固定床接触分解反応器に窒素を流しながら触媒層の温度を650°Cまで昇温した。炭化水素原料としてノルマルヘキサン3.3mL25°Cにおける液体の体積/hr、水2.2mL25°Cにおける液体の体積/hr、窒素13mL25°Cにおける気体の体積/minの流量で供給し、反応温度650°Cにてノルマルヘキサンの接触分解反応を行った。反応物及び生成物の分析をガスクロマトグラフィーによって行った。反応開始1時間後及び10時間後における原料転化率及び各生成物収率を表3に示す。比較例7P担持ZSM5、リン/アルミニウム原子数比=0.6、シリカ/アルミナモル比=88、触媒焼成温度600°C粉末状のプロトン型ZSM5ゼオライトシリカ/アルミナモル比=88、日揮触媒化成株式会社製、商品名H-ZSM-520gを、リン酸水素二アンモニウム水溶液リン酸水素二アンモニウム0.66gナカライテクス株式会社製、純度99以上をイオン交換水100gで溶解したものに含浸し、40°Cで1時間撹拌した。生成したスラリーを減圧下40~60°Cで撹拌しながら約1時間かけて水分を蒸発させ、白色の粉末を得た。得られた粉末を空気中120°C、12時間乾燥した後、空気流通下4時間かけて600°Cまで昇温し、600°Cで5時間焼成した。得られた白色粉末を0.5~1mmに成形したものを触媒とした。触媒のリン担持量は0.75質量であり、リン/アルミニウムの原子比は0.6である。この触媒0.25gと希釈剤として石英砂1gを均一になるように内径10mmの石英製反応管に充填した。触媒層の上下には石英ウールを充填した。この固定床接触分解反応器に窒素を流しながら触媒層の温度を650°Cまで昇温した。炭化水素原料としてノルマルヘキサン3.3mL25°Cにおける液体の体積/hr、水2.2mL25°Cにおける液体の体積/hr、窒素13mL25°Cにおける気体の体積/minの流量で供給し、反応温度650°Cにてノルマルヘキサンの接触分解反応を行った。反応物及び生成物の分析をガスクロマトグラフィーによって行った。反応開始1時間後及び15時間後における原料転化率及び各生成物収率を表3に示す。表3から、リンを担持していないZSM-5ゼオライト比較例6では、10時間後の原料転化率が顕著に低下する。即ち、触媒失活が顕著である。また、P担持ZSM-5リン/アルミニウム原子数比=0.9、シリカ/アルミナモル比=31、触媒焼成温度600°C、比較例4では、リン/アルミニウムの原子比が0.8より大きく、リン担持量が多いため初期の原料転化率が充分でない。また、P担持ZSM-5リン/アルミニウム原子数比=0.2、シリカ/アルミナモル比=31、触媒焼成温度600°Cでは、リン/アルミニウムの原子比が0.4より小さく、リン担持量が少ないため、15時間後の原料転化率が低下し、工業的に有効な触媒活性の持続性が得られない。シリカ/アルミナモル比が65より大きいZSM5を用いたP担持ZSM5リン/アルミニウム原子数比=0.6、シリカ/アルミナモル比=88、触媒焼成温度600°C、比較例7では、好適なリン/アルミニウム原子数比のリンを担持しても15時間後の原料転化率が低下し、工業的に有効な触媒活性の持続性が得られない。これに対し、実施例4の製造方法は、P担持ZSM-5リン/アルミニウム原子数比=0.6、シリカ/アルミナモル比=31、触媒焼成温度600°Cの存在下で反応させたことにより、15時間後の原料転化率が維持され、高いプロピレン及びエチレン収率を示し、工業的に有効な触媒活性の持続性が得られた。表1~3からシリカ/アルミナモル比が20~65であるZSM-5に、リン/アルミニウムの原子比が0.4~0.8となるようにリンを担持したP担持ZSM-5を600~850°Cの温度で焼成した触媒の存在下で接触改質反応させることにより、工業的に有効な触媒活性の持続性に優れたプロピレン及びエチレン製造方法を提供することができる。