排水に、以下の~のフェノール性水酸基を有する水溶性高分子の1種又は2種以上を添加した後、無機凝集剤を添加して凝集処理を行う排水の処理方法において、該フェノール性水酸基を有する水溶性高分子の添加に先立ち、該排水のpHを9以上に調整し、その後、フェノール性水酸基を有する水溶性高分子を添加することを特徴とする排水の処理方法。ビニルフェノールの単独重合体変性ビニルフェノールの単独重合体ビニルフェノール及び/又は変性ビニルフェノールと疎水性ビニルモノマーとの共重合体フェノールとホルムアルデヒドとの付加縮合体請求項1において、無機凝集剤添加後、高分子凝集剤を添加して凝集処理を行うことを特徴とする排水の処理方法。本発明は、上記従来の課題を解決する有効な排水処理方法を提案するものであり、化学工場、半導体工場、食品工場、紙パルプ工場、印刷工場、自動車工場などから排出される排水、し尿処理場、下水処理場からの生物処理水の凝集沈殿、加圧浮上処理において、処理水の清澄性の向上及びCODの低減を図り、高水質の処理水を安定に得る排水の処理方法を提供することを課題とする。本発明者は、上記の方法について、より一層の処理水の水質向上を図るべく鋭意検討を行った結果、フェノール性水酸基を有する水溶性高分子の添加時の排水のpHを9以上のアルカリ性とすることにより、処理水のより一層の清澄性の向上及びCODの低減が可能となることを見出した。本発明はこのような知見に基いて達成されたものであり、以下を要旨とする。[1]排水に、以下の~のフェノール性水酸基を有する水溶性高分子の1種又は2種以上を添加した後、無機凝集剤を添加して凝集処理を行う排水の処理方法において、該フェノール性水酸基を有する水溶性高分子の添加に先立ち、該排水のpHを9以上に調整し、その後、フェノール性水酸基を有する水溶性高分子を添加することを特徴とする排水の処理方法。ビニルフェノールの単独重合体変性ビニルフェノールの単独重合体ビニルフェノール及び/又は変性ビニルフェノールと疎水性ビニルモノマーとの共重合体フェノールとホルムアルデヒドとの付加縮合体[2][1]において、無機凝集剤添加後、高分子凝集剤を添加して凝集処理を行うことを特徴とする排水の処理方法。本発明によれば、化学工場、半導体工場、食品工場、紙パルプ工場、印刷工場、自動車工場などから排出される排水、し尿処理場、下水処理場からの生物処理水の凝集沈殿、加圧浮上処理において、フェノール性水酸基を有する水溶性高分子と無機凝集剤を用いて処理するに当たり、フェノール性水酸基を有する水溶性高分子の添加に先立ち、排水のpHを9以上のアルカリ性とすることにより、以下の作用機構で、処理水の清澄性の向上及びCODの低減を図り、高水質の処理水を安定に得ることができる。即ち、フェノール性水酸基を有する水溶性高分子は、酸性から中性pHでは溶解性が低く析出状態になるため、その析出状態となるpHの排水に添加しても濁質成分や溶解性有機物成分への作用は小さい。しかし、排水を予めpH9以上のアルカリ性にしておくことで、その中に添加されたフェノール性水酸基を有する水溶性高分子は溶解状態のまま濁質や溶解性有機物と反応し、その後、pHを中性から酸性にすることにより濁質や溶解性有機物を捕捉して析出するため、濁度低減効果、COD低減効果が向上する。以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。本発明の排水の処理方法は、排水に、特定のフェノール性水酸基を有する水溶性高分子を添加した後、無機凝集剤を添加して凝集処理を行う排水の処理方法において、該フェノール性水酸基を有する水溶性高分子の添加に先立ち、該排水のpHを9以上に調整し、その後、フェノール性水酸基を有する水溶性高分子を添加することを特徴とする。本発明における具体的な処理手順には特に制限はないが、pH9以上に調整した排水に、フェノール性水酸基を有する水溶性高分子を添加混合した後、無機凝集剤を添加して撹拌し、必要に応じて酸性物質を添加してpHを中性から酸性に調整し、また必要に応じて高分子凝集剤を添加することにより、凝集フロックを形成させる方法が挙げられる。無機凝集剤の添加と酸性物質の添加は逆にして、酸性物質添加後に無機凝集剤を添加し、その後高分子凝集剤を添加してもよい。1対象となる排水本発明で処理対象とする排水としては、例えば化学工場、半導体工場、食品工場、紙パルプ工場、印刷工場、自動車工場などの一般工場から排出される排水、及びし尿処理場、下水処理場からの生物処理水などが挙げられるが、何らこれらに制限されるものではない。2排水のpH調整本発明においては、このような排水にフェノール性水酸基を有する水溶性高分子を添加するに先立ち、排水をpH9以上、好ましくはpH10以上にpH調整する。この排水の調整pH値が9未満では、本発明による処理水の清澄性の向上及びCODの低減効果を十分に得ることができない。これは、以下の理由による。即ち、フェノール性水酸基を有する水溶性高分子は、その分子量、当該水溶性高分子中の置換基や疎水性の共重合モノマーの種類や比率によっても変わるが、通常pH9以上で水溶性となる。一例として、図1に分子量の異なるポリビニルフェノールの0.2重量水溶液のpHと濁度との関係を示すが、分子量が異なるものでもいずれもpH9以上では水溶性となっている濁度が小さくなる。。フェノール性水酸基を有する水溶性高分子による効果を十分に得るためには、フェノール性水酸基を有する水溶性高分子を排水に添加直後の最初の段階として、排水中でもこの水溶性高分子が水溶性の状態を保つことが重要である。本発明では、フェノール性水酸基を有する水溶性高分子を排水中に溶解した状態で存在させ、排水中の濁質や溶解性有機物と確実に反応を起こさせ、次の段階でpHを中性以下の条件にして無機凝集剤による凝集反応を起こさせるプロセスを経ることで、処理水の清澄性の向上及びCODの低減効果を得る。従って、被処理排水には、適宜アルカリ物質を添加してpH調整を行う。排水のpHを9以上のアルカリ性にするためのアルカリ性物質としては、各種アルカリ金属又はアルカリ土類金属等の水酸化物やアンモニア、各種アミン類が挙げられ、特に限定はない。一般的な水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を用いるのが簡便である。ただし、排水のpH調整を過度に高くしても、それに見合う効果の向上は認められず、徒にアルカリ物質コストが嵩む上に、その後のpH調整における酸性物質添加量が増え、また、作業の安全性の面でも好ましくない。このため、排水の調整pH値は12以下程度とすることが好ましい。3フェノール性水酸基を有する水溶性高分子本発明で用いるフェノール性水酸基を有する水溶性高分子は、以下の~の物質である。これらのフェノール性水酸基を有する水溶性高分子は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。ビニルフェノールの単独重合体変性ビニルフェノールの単独重合体ビニルフェノール及び/又は変性ビニルフェノールと疎水性ビニルモノマーとの共重合体フェノールとホルムアルデヒドとの付加縮合体上記の変性ビニルフェノールの単独重合体の変性ビニルフェノールの例としては、アルキル基やアリル基等で置換されたビニルフェノール、ハロゲン化ビニルフェノール等、フェニル基が何らかの化合物で修飾されたビニルフェノール類が挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。上記ビニルフェノール及び/又は変性ビニルフェノールと疎水性ビニルモノマーとの共重合体の疎水性ビニルモノマーの例としては、例えばスチレン、アクリロニトリル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、酢酸ビニル等の水不溶性又は水難溶性のビニルモノマーが挙げられる。このような疎水性ビニルモノマーと、ビニルフェノール及び/又は変性ビニルフェノールとの共重合体中のビニルフェノール及び/又は変性ビニルフェノールの割合は、モル比で0.5以上、特に0.7以上であることが好ましい。この割合が0.5未満であると、このビニルフェノール及び/又は変性ビニルフェノールと疎水性ビニルモノマーとの共重合体をアルカリ水溶液にした場合に不溶性となり、好ましくない。フェノール性水酸基を有する水溶性高分子は、その重量平均分子量が3000以上、例えば5000~100000であることが好ましく、このような分子量の重合体は、通常、粉末で提供される。このようなフェノール性水酸基を有する水溶性高分子は水には不溶ないし難溶であるが、アルカリ水溶液には溶解する。このフェノール性水酸基を有する水溶性高分子が溶解するpHは、前述の如く、フェノール性水酸基を有する水溶性高分子の置換基や疎水性の共重合モノマーの種類や比率によって変わるが、通常pH9以上にて水溶液となる。これは、フェノール性水酸基がアルカリ性で解離するためである。本発明において、フェノール性水酸基を有する水溶性高分子はこのようなアルカリ水溶液の形態で排水に添加することが好ましい。水溶液をアルカリ性にするアルカリ性物質としては、各種アルカリ金属又はアルカリ土類金属等の水酸化物やアンモニア、各種アミン類が挙げられ、特に限定はないが、通常一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウムが用いられる。フェノール性水酸基を有する水溶性高分子のアルカリ水溶液の調製には、例えば、フェノール性水酸基を有する水溶性高分子粉末を水に懸濁させ、この中にアルカリ性物質を添加して、褐色ないし黒褐色の水溶液とする。従って、アルカリ性物質の添加量はフェノール性水酸基を有する水溶性高分子粉末が溶解する量であれば良く、一般にはフェノール性水酸基と等モル以上のアルカリ性物質を添加する。このアルカリ水溶液中の前記フェノール性水酸基を有する水溶性高分子の濃度は任意であるが、一般に取り扱い性を考慮して5~50重量の範囲で調製される。フェノール性水酸基を有する水溶性高分子を添加する排水のpHは、前述のように9以上であり、添加したフェノール性水酸基を有する水溶性高分子が排水中で溶解状態を保てるpH以上である。フェノール性水酸基を有する水溶性高分子は、凝集撹拌槽にて排水に添加してもよく、排水が流れる配管に注入してもよく、必要なpH条件で、排水とフェノール性水酸基を有する水溶性高分子とが十分混合されればよい。フェノール性水酸基を有する水溶性高分子の添加量は、少な過ぎるとフェノール性水酸基を有する水溶性高分子を添加したことによる本発明の効果を十分に得ることができず、多過ぎても効果は変わらないが経済的でないことから、用いるフェノール性水酸基を有する水溶性高分子の種類や処理対象排水の水質やその後に添加する無機凝集剤の添加量によっても異なるが、通常、排水に対して有効成分量で5~500mg/L、特に10~100mg/Lとすることが好ましい。4無機凝集剤本発明で用いる無機凝集剤の種類は特に限定はない。例えば、硫酸バンド硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、硫酸第一鉄など、必要に応じて任意に選定できる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。無機凝集剤の添加量も特に限定はなく、排水の性状や以下の有機凝結剤の併用の有無などに応じて変わるが、通常の市販製品で有効成分量として概ね5~1000mg/Lである。なお、無機凝集剤と共に一般に使われている有機凝結剤も併用することができ、その場合、用いる有機凝結剤の種類には特に限定はない。例えば、ポリエチレンイミン、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、エチレンジアミンエピクロルヒドリ重縮合物、ポリアルキレンポリアミンなど、通常水処理で使用されるカチオン性有機系ポリマーが挙げられる。有機凝結剤の添加量も特に限定はなく、排水の性状に応じて変わるが、概ね有効成分量として1~100mg/Lである。5pH調整用の酸性物質フェノール性水酸基を有する水溶性高分子添加後、無機凝集剤の添加だけでpHが中性以下になる場合もあるが、必要に応じて酸性物質を添加して、pH中性に調整することが好ましい。この場合、酸性物質としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸など一般的な酸を用いることができる。なお、この酸性物質を添加して調整するpH値は、用いる無機凝集剤による処理に最適なpHとされ、例えば塩化第二鉄であればpH4~7、ポリ塩化アルミニウムおよび硫酸アルミニウムであればpH5~7となるように適宜pH調整される。6高分子凝集剤無機凝集剤添加後、必要に応じて酸性物質を添加した後、或いは必要に応じて酸性物質を添加した後、無機凝集剤を添加した後、高分子凝集剤を添加してもよい。この場合、用いる高分子凝集剤の種類には特に限定はなく、水処理で通常使用されるアニオン系、カチオン系、ノニオン系などの高分子凝集剤をいずれも用いることができる。高分子凝集剤としては、例えば、アニオン系であれば、ポリメタアクリル酸、メタアクリル酸とメタアクリルアミドの共重合物、及びそれらのアルカリ金属塩等、ノニオン系であれば、ポリメタアクリルアミド等、カチオン系であれば、ジメチルアミノエチルメタアクリレートもしくはその4級アンモニウム塩やジメチルアミノプロピルメタアクリルアミドもしくはその4級アンモニウム塩等のカチオン性モノマーからなるホモポリマー、あるいはこれらカチオン性モノマーと共重合可能なノニオン性モノマーとの共重合体等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。高分子凝集剤の添加量としては特に限定はなく、被処理排水の性状に応じて変わるが、概ね有効成分添加量として0.5~100mg/Lである。7凝集処理無機凝集剤添加後、或いは、高分子凝集剤添加後の凝集処理には特に制限はなく、一般的な凝集沈殿、凝集加圧浮上などを採用することができる。8他薬剤との併用、他処理方法との併用本発明においては、更に、必要に応じて、殺菌剤、消臭剤、消泡剤、防食剤などの他の薬剤を任意に併用して処理を行うことができる。また、必要に応じて、紫外線照射、オゾン処理、膜処理、生物処理などを併用することもできる。9効果の確認本発明における効果は、凝集処理時のフロック形成時間、フロック径、沈降速度を評価することにより確認することができる。また、処理水については、凝集、固液分離により得られた分離水ないしは上澄水について、濁度、色度、TOCやCODを測定することにより確認することができる。以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。以下の実施例及び比較例において試験水としては、以下の水質の排水Aと排水Bを用いた。<排水A:紙パルプ工場総合排水>pH=6.7SS濃度=2630mg/L濁度=960NTUCODMn=55mg/L<排水B:自動車工場塗装排水>pH=5.6SS濃度=137mg/L濁度=280NTUCODMn=820mg/Lまた、アニオン性高分子凝集剤としては以下のものを用いた。<アニオン性高分子凝集剤>30°C、1N-NaCl中での固有粘度が21dL/gの、アクリル酸ソーダ/アクリルアミド共重合体アクリル酸ソーダ:アクリルアミド=20:80モル比を、0.1重量水溶液として用いた。また、フェノール性水酸基を有する水溶性高分子の分子量の測定方法は以下の通りである。<フェノール性水酸基を有する水溶性高分子の分子量測定>フェノール性水酸基を有する水溶性高分子のアルカリ水溶液を0.1重量程度に希釈し、塩酸をゆっくり滴下してpHを5に下げた懸濁液を調製した。次に、この懸濁液を透析チューブに入れて密閉し、連続で純水を通水できるようにしたバットにそのチューブを入れ、24時間透析を行った。その後、透析チューブから取り出した懸濁液をガラスフィルターで濾過し、回収したポリマーを純水にて洗浄後、真空乾燥機にて48時間室温で乾燥させ、フェノール性水酸基を有する水溶性高分子の粉末を得た。次に、粉末化したポリマーをテトラヒドロフラン溶液とし、東ソー製カラムHLC8022を用い、テトラヒドロフランを溶媒としてSECサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー測定を行った。分子量は、標準ポリスチレン換算により求めた。フェノール性水酸基を有する水溶性高分子としては、以下のP-1とP-2を用いた。P-1:上記SEC測定で求めた重量平均分子量が9200のポリビニルフェノールP-2:上記SEC測定で求めた重量平均分子量が7500のノボラック型フェノール樹脂[実施例1]排水Aを500mL入れた500mLビーカーを3個用意し、ジャーテスターに設置した。150rpmにて撹拌しながら、5重量水酸化ナトリウム水溶液を滴下してpHを10.5に調整した。次に、上記P-1重量平均分子量が9200のポリビニルフェノールの10重量アルカリ水溶液を0.1mL、0.25mL、0.5mLポリビニルフェノール添加濃度でそれぞれ20、50、100mg/L添加し、150rpmで1分撹拌した。その後、18重量硫酸アルミニウム水溶液を150mg/L添加し、5重量硫酸にてpHを6.6まで下げ、150rpmで1分撹拌した。その後、0.1重量のアニオン性高分子凝集剤水溶液を1mL添加濃度2mg/L添加し、150rpmで1分、50rpmで3分撹拌した。その後、3分間静置した後、上澄液を採取し、HACH製濁度計にて濁度測定、及びCODMn測定を行った。[実施例2]排水Bを500mL入れた500mLビーカーを3個用意し、ジャーテスターに設置した。150rpmにて撹拌しながら、5重量水酸化ナトリウム水溶液を滴下してpHを9.5に調整した。次に、P-2重量平均分子量7500のノボラック型フェノール樹脂の10重量アルカリ水溶液を0.05mL、0.1mL、0.25mLフェノール樹脂添加濃度でそれぞれ10、20、50mg/L添加し、150rpmで1分撹拌した。その後、18重量硫酸アルミニウム水溶液を300mg/L添加し、5重量硫酸にてpHを6.6まで下げ、150rpmで1分撹拌した。その後、0.1重量のアニオン性高分子凝集剤水溶液を0.5mL添加濃度1mg/L添加し、150rpmで1分、50rpmで3分撹拌した。その後、3分間静置した後、上澄液を採取し、HACH製濁度計にて濁度測定、及びCODMn測定を行った。[実施例3]P-1の代りにP-2を用いた以外は、実施例1と同じ操作にて試験を行った。[比較例1]排水AをpH調整せずにそのままとし、またP-1も用いず、18重量硫酸アルミニウム水溶液を150mg/L添加した後5重量水酸化ナトリウム水溶液にてpHを6.6にし、以降は実施例1と同様にアニオン性高分子凝集剤水溶液の添加、撹拌を行った以外は、実施例1と同じ操作にて試験を行った。[比較例2]P-1添加前の排水AをpH調整せずにそのままとした以外は、実施例1と同じ操作にて試験を行った。[比較例3]P-2を用いなかった以外は、実施例2と同じ操作にて試験を行った。実施例1~3、及び比較例1~3の結果を表1に示す。表1より、本発明によれば、フェノール性水酸基を有する水溶性高分子の添加に先立ち、排水のpHをpH9以上のアルカリ性とすることにより、処理水の清澄性の向上及びCODの低減が可能であることが分かる。