"ビスマスを含有する電解液を樹脂を充填したカラムに給液させることによって該樹脂に吸着させたビスマスを、溶離液を給液して溶離させ、該カラムから排液された溶離液をビスマス回収部へと送液してビスマスを回収するビスマスの回収方法であって、上記カラムに給液する給液配管の内部圧力及び上記カラムから排液する排液配管の内部圧力を測定し、その測定された該給液配管と該排液配管の内部圧力差の発生に応じて、上記溶離液を上記ビスマス回収部に送液することを特徴とするビスマスの回収方法。上記給液配管の内部圧力が上記排液配管の内部圧力よりも高い状態で上記カラムから排液された溶離液を上記ビスマス回収部に送液することを特徴とする請求項1記載のビスマスの回収方法。上記給液配管の内部圧力が上記排液配管の内部圧力の1.5倍以上2倍以下の範囲にある状態で上記カラムから排液された溶離液を上記ビスマス回収部に送液することを特徴とする請求項2記載のビスマスの回収方法。上記溶離液は、9mol/lの硫酸溶液であることを特徴とする請求項1乃至3に何れか1項記載のビスマスの回収方法。ビスマスを含有する電解液を樹脂を充填したカラムに給液させることによって該樹脂に吸着させたビスマスを、溶離液を給液して溶離させ、該カラムから排液された溶離液をビスマス回収部へと送液してビスマスを回収するビスマス回収方法で用いられるビスマス回収装置あって、上記カラムに給液する給液配管の内部及び上記カラムから排液する排液配管の内部にそれぞれ設けられた圧力計と、上記溶離液の上記ビスマス回収部への送液を制御する制御部とを備え、上記制御部は、上記圧力計によって測定された上記給液配管と上記排液配管の内部圧力差の発生に応じて、上記溶離液を上記ビスマス回収部に送液することを特徴とするビスマス回収装置。上記制御部は、上記給液配管の内部圧力が上記排液配管の内部圧力よりも高い状態で上記カラムから排液された溶離液を上記ビスマス回収部に送液することを特徴とする請求項5記載のビスマス回収装置。上記制御部は、上記給液配管の内部圧力が上記排液配管の内部圧力の1.5倍以上2倍以下の範囲にある状態で上記カラムから排液された溶離液を上記ビスマス回収部に送液することを特徴とする請求項6記載のビスマス回収装置。そこで、本発明は、このような実情に鑑みて提案されたものであり、電解液中に含まれるビスマスを効率的に高い回収率で回収することができるビスマスの回収方法及び回収装置を提供することを目的とする。本発明者らは、上述した目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ビスマスを含有する電解液を樹脂を充填したカラムに給液させることによって樹脂に吸着させたビスマスを、溶離液を給液して溶離させて回収するビスマスの回収方法において、カラムへの給液配管とカラムからの排液配管のそれぞれの配管内部圧力を測定し、その内部圧力の圧力差から捕集すべき最適な溶離液の範囲を選定できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明に係るビスマスの回収方法は、ビスマスを含有する電解液を樹脂を充填したカラムに給液させることによって該樹脂に吸着させたビスマスを、溶離液を給液して溶離させ、該カラムから排液された溶離液をビスマス回収部へと送液してビスマスを回収するビスマスの回収方法であって、上記カラムに給液する給液配管の内部圧力及び上記カラムから排液する排液配管の内部圧力を測定し、その測定された該給液配管と該排液配管の内部圧力差の発生に応じて、上記溶離液を上記ビスマス回収部に送液することを特徴とする。また、本発明に係るビスマス回収装置は、ビスマスを含有する電解液を樹脂を充填したカラムに給液させることによって該樹脂に吸着させたビスマスを、溶離液を給液して溶離させ、該カラムから排液された溶離液をビスマス回収部へと送液してビスマスを回収するビスマス回収方法で用いられるビスマス回収装置であって、上記カラムに給液する給液配管の内部及び上記カラムから排液する排液配管の内部にそれぞれ設けられた圧力計と、上記溶離液の上記ビスマス回収部への送液を制御する制御部とを備え、上記制御部は、上記圧力計によって測定された上記給液配管と上記排液配管の内部圧力差の発生に応じて、上記溶離液を上記ビスマス回収部に送液することを特徴とする。ここで、上記ビスマスの回収方法及びビスマス回収装置においては、上記給液配管の内部圧力が上記排液配管の内部圧力よりも高い状態で上記カラムから排液された溶離液を上記ビスマス回収部に送液することが好ましく、上記給液配管の内部圧力が上記排液配管の内部圧力の1.5倍以上2倍以下の範囲にある状態で上記カラムから排液された溶離液を上記ビスマス回収部に送液することがより好ましい。本発明によれば、ビスマスを高濃度に含有した溶離液を的確にビスマス回収部へと送液させることができるので、ビスマスを効率的に高い回収率で回収することができる。以下、本発明に係るビスマスの回収方法について、以下の順で説明する。1.概要2.ビスマス回収装置3.ビスマス回収処理3-1.ビスマス回収処理の各工程について3-2.ビスマスの回収方法について4.実施例<1.本発明の概要>本発明に係るビスマスの回収方法は、銅電解液等の電解液中に不純物として含まれるビスマスを回収するものである。具体的には、ビスマスを含有する電解液を樹脂を充填したカラムに給液することによって樹脂に吸着させたビスマスを、カラムの溶離液を給液することによって溶離させ、排液されたその溶離液からビスマスを回収するものである。このとき、本発明に係るビスマスの回収方法は、カラムに溶離液等の溶液を給液する給液配管の内部圧力とカラムを通過した溶液を排液する排液配管の内部圧力をそれぞれ測定し、その給液配管と排液配管の内部圧力差に基づいて、回収すべきビスマスを含有する溶離液を回収処理へと送液する。より好ましくは、給液配管の内部圧力が排液配管の内部圧力よりも高い状態のときにカラムから排液された溶離液をビスマス回収部へと送液する。このようにして、配管の内部圧力を測定し給液配管と排液配管の内部圧力差に基づいてビスマス回収部への溶離液の送液を制御することにより、高濃度のビスマスが含有されている溶離液を的確にビスマス回収部へと送液することができ、効率的に高い回収率でビスマスを回収することができる。以下では、ビスマスを含有する電解液として銅電解液を一例とし、その銅電解液中に含まれるビスマスを効率的に回収する実施の形態について、より詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない限りにおいて適宜変更することができる。<2.ビスマス回収装置>先ず、本実施の形態に係るビスマスの回収方法において用いられるビスマス回収装置について説明する。図1は、ビスマス回収装置10の装置構成を示すブロック図である。図1に示されるように、ビスマス回収装置10は、樹脂を充填し銅電解液や溶離液等の各種溶液を通液させるカラム11と、カラム11に溶液を給液する給液配管12と、カラム11を通過した溶液を排液する排液配管13と、給液配管12及び排液配管13の内部圧力の測定結果に基づいてカラム11から排液された溶液の排出先を切り替える切替バルブ14,15,16を調整し溶離液の送液を制御する制御部17とを備える。また、カラム11から排液されたビスマスを高濃度に含有する溶離液を捕集してその溶離液からビスマスを回収するビスマス回収部18を備える。カラム11は、例えば円筒形状のガラス製の部材であり、内部に樹脂が充填されている。内部に充填される樹脂としては、ビスマス吸着能を有するものであれば特に限定されないが、例えばビスマスの選択性が高いMRT樹脂等を挙げることができる。また、カラム11には、その上部に給液配管12が連結され、下部に排液配管13が連結されている。カラム11には、給液配管12を介して銅電解液、洗浄液及び溶離液の各種溶液が給液され、カラム11内を通液した後、排液配管13を介して各種溶液がカラム11から排液される。給液配管12は、カラム11の塔頂部付近の溶液流入口に連結され、銅電解液、洗浄液及び溶離液の各種溶液を給液する。各種溶液は、給液ポンプ19により給液配管12を介してカラム11に給液される。この給液ポンプ19は、そのポンプ圧を適宜調整することにより、予め設定した所定の流量を維持するように各種溶液を給液する。また、給液配管12は、その内部に、給液配管12の内部圧力を測定することができる給液側圧力計20を備え、各種溶液をカラム11に給液するに際して変化する配管内部圧力を検出可能としている。給液側圧力計20の設置箇所としては、給液配管12内を流れる溶液に乱流等を起こし圧力検出誤差を生じさせない箇所であれば特に限定されず、例えば給液配管12のカラム11入口付近の内部とすることができる。この給液配管12の内部に設けられた給液側圧力計20によって測定された配管内部圧力は、圧力信号として制御部17に送られる。排液配管13は、カラム11の塔底部付近の溶液流出口に連結され、カラム11内を通過した銅電解液、洗浄液及び溶離液の各種溶液を排液する。また、排液配管13は、その内部に、排液配管13の内部圧力を測定することができる排液側圧力計21を備え、各種溶液がカラム11から排液される際に変化する配管内部圧力を検出可能としている。排液側圧力計21の設置箇所としては、排液配管13内を流れる溶液に乱流等を起こし検出誤差を生じさせない箇所であれば特に限定されず、例えば排液配管13のカラム11出口付近の内部とすることができる。この排液配管13の内部に設けられた排液側圧力計21によって測定された配管内部圧力は、圧力信号として制御部17に送られる。また、排液配管13には、カラム11とは反対側に、電解液循環配管22、排水回収配管23、ビスマス回収配管24がそれぞれ連結されている。カラム11から排液配管13を介して排液された各種溶液は、電解液循環配管22用の切替バルブ14、排水回収配管23用の切替バルブ15、ビスマス回収配管24用の切替バルブ16が開閉制御され、各配管に送液される。制御部17は、カラム11内を通液し排液配管13から排液された溶液、特に、カラム11内の樹脂に吸着したビスマスを溶離させて排液された溶離液のビスマス回収部18への送液を制御する。具体的には、給液配管12内に設けられた給液側圧力計20の圧力信号と、排液配管13内に設けられた排液側圧力計21の圧力信号とを受信し、給液配管12及び排液配管13の配管内部圧力の測定結果に基づいて、切替バルブ14,15,16を制御することによって、溶離液のビスマス回収部18への送液を制御する。より詳しくは、後述する。ビスマス回収部18は、カラム11から排液配管13を介して排液された、ビスマスを含有する溶離液を捕集して溶離液中のビスマスを回収する。ビスマス回収部18では、捕集した溶離液を30°C以下まで冷却及び攪拌して結晶を晶析させ、晶析したビスマス化合物としてビスマスを回収する。ここで、ビスマス回収部18へは、制御部17の制御に基づいてビスマス回収配管24用の切替バルブ14が開放され、排液配管13を通過した溶離液がビスマス回収配管24を介して捕集される。このとき、ビスマス回収配管24に冷却機構を設け、溶離液がビスマス回収配管24を通過中に冷却されるようにするとよい。これにより、捕集する溶離液を短時間で効率よく30°C以下まで冷却することができ、連続的な操業が可能となる。具体的に、冷却方法としては、例えば、ビスマス回収配管24に外部冷却ジャケット等を設けたり、ホース状のビスマス回収配管24の場合にはホースを冷却水で満たした水槽中に浸漬させることによって、ビスマス回収配管24内を通過中に溶離液を冷却する方法を採ることができる。<3.ビスマス回収方法><3-1.ビスマス回収処理の各工程について>次に、本実施の形態に係るビスマスの回収方法について説明する。ビスマスの回収方法は、上述したビスマス回収装置10を用いて、例えば図2の処理フローに示す吸着工程S1、第1の洗浄工程S2、溶離工程S3、回収工程S4、第2の洗浄工程S5の各工程を行う。吸着工程吸着工程S1では、例えばMRT樹脂等の配位結合を有する樹脂を充填したカラム11にビスマスを含有する銅電解液を通液し、樹脂と銅電解液とを接触させて銅電解液中のビスマスを選択的に樹脂に吸着させる。カラムに通液する銅電解液としては、硫酸酸性の銅電解液を用いることができる。具体的には、例えば銅濃度が40~55g/L、硫酸濃度が160~200g/L、ビスマス濃度が0.1~1.0g/Lであるものを用いることができる。銅電解液の通液温度としては、特に限定されないが、例えば55~65°Cとすることができる。また、銅電解液の通液条件は、その銅電解液中のビスマス量やカラム11に充填した樹脂の吸着能力に応じて決定することが好ましい。具体的に、カラム11への銅電解液の通液量BVとしては、銅電解液中のビスマス量がカラム11に充填した樹脂が有するビスマスの吸着可能量よりも多くなるようにする。例えば、MRT樹脂に対する銅電解液の通液量BVとしては、20~50とすることができる。なお、通液量BVとは、カラム11の樹脂量に対して通液させる流量倍数である。また、カラム11への銅電解液の通液速度SVとしては、例えば1.0~8.0L/hrとすることができる。銅電解液の通液速度SVが速すぎるとビスマスの樹脂への吸着速度よりも速くなってビスマスを十分に吸着できない可能性がある。なお、通液速度SVとは、1時間当たりのカラム11内の樹脂容積の何倍量を通液させるかを示すものである。この吸着工程S1では、カラム11内を通液し排液配管13を介して排液された銅電解液は、切替バルブ14が開放されて電解液循環配管22へと排出され、電解液循環ラインへと送液されて電解槽25へと戻る。排出された銅電解液は、この吸着工程S1にて不純物であるビスマスが樹脂によって吸着除去されている。したがって、この銅電解液を用いて銅での電解処理を行うことによって、電解スライムの発生等のビスマスによる影響を受けることなく製品銅を電解生成させることができる。第1の洗浄工程第1の洗浄工程S2では、銅電解液を通液させたカラム11内を洗浄処理する。具体的には、洗浄液として、例えば1~2mol/L98~196g/L硫酸溶液を給液配管12を介してカラム11内に通液させ、カラム11内の空隙に残留する銅電解液をカラム11出口から押し出してカラム11内を洗浄する。洗浄液の通液条件としては、例えば、通液温度55~65°C、通液量BV0.5~2.0、通液速度SV1.0~8.0とすることができる。この第1の洗浄工程S2では、洗浄液をカラム11に通液後、洗浄流出され排液配管13を介して排液された銅電解液は、切替バルブ14が開放されて電解液循環配管22へと排出され、電解液循環ラインへと送液されて電解槽25へと戻る。なお、排出された銅電解液は、繰り返しカラム11に通液させるようにしてもよい。一方で、カラム11内を通液して排液配管13を介して排液された洗浄液は、切替バルブ15が開放されて排水回収配管23へと排出され、排水回収部26へと送液される。溶離工程溶離工程S3では、溶離液をカラム11に通液することによってカラム11内の樹脂に吸着したビスマスを溶離させる。具体的に、溶離液として、洗浄工程S2において洗浄液として使用した硫酸溶液よりも高い濃度である、例えば9mol/L882g/L硫酸溶液を使用し、この溶離液をカラム11内に通液させる。また、溶離液の通液条件としては、例えば、通液温度55~65°C、通液量BV2.0~3.8、通液速度SV1.0~1.5とすることができる。この溶離工程S3では、9mol/L程度の高濃度の硫酸溶液である溶離液が給液配管12を介してカラム11内を通過し、カラム11内の樹脂に吸着したビスマスを溶離させる。その後、溶離させたビスマスを高濃度に含有する溶離液は、カラム11から排液配管13を介して排液される。このようにしてカラム11から排液された溶離液は、次にビスマス回収部18に送られる。具体的には、排液配管13を介して排液された溶離液は、切替バルブ16が開放されてビスマス回収配管24へと排出され、ビスマス回収部18へ送液される。そして、ビスマス回収部18に送液されると、次工程のビスマス回収工程S4が行われ、溶離液からビスマスが回収される。なお、溶離液のビスマス回収部18への送液制御については、後でさらに詳述する。回収工程回収工程S4では、溶離工程S3にて樹脂からビスマスを溶離させた溶離液を捕集し、その溶離液中に含有されるビスマスを回収する。この回収工程S4は、上述したビスマス回収部18において行われる。回収工程S4におけるビスマスの回収は、捕集した溶離液である硫酸溶液を冷却及び攪拌することによって硫酸ビスマスの結晶を析出させてスラリー状にした後、フィルタープレスや遠心分離機等の固液分離装置を用いて硫酸ビスマスとして回収する。ここで、溶離液中のビスマスは、その溶離液の濃度が高いほど高濃度に維持されている。ビスマスが高濃度に含まれている溶離液ほど、多量のビスマス化合物の結晶を晶析させることができ、高い回収率でビスマスを回収することができる。したがって、この回収工程S4では、高い濃度に維持された溶離液を的確に捕集して、その溶離液からビスマスを回収することが望ましい。第2の洗浄工程第2の洗浄工程S5では、溶離液を通液させたカラム11内を洗浄処理する。具体的には、洗浄液として、例えば1~2mol/L98~196g/L硫酸溶液を給液配管12を介してカラム11内に通液させ、カラム11内の空隙に残留する溶離液をカラム11出口から押し出してカラム11内を洗浄する。洗浄液の通液条件としては、例えば、通液温度55~65°C、通液量BV3.0~5.0、通液速度SV1.0~8.0とすることができる。この洗浄工程S5では、洗浄液をカラム11に通液後、洗浄流出され排液配管13を介して排液された溶離液は、切替バルブ16が開放されてビスマス回収配管24へと排出され、ビスマス回収部18へと送液される。つまり、ビスマス回収部18へと送液されて上述したビスマス回収工程S4が行われる。また、カラム11内を通液して排液配管13を介して排液された洗浄液は、切替バルブ15が開放されて排水回収配管23へと排出され、排水回収部26へと送液される。なお、ビスマス回収部18又は排水回収部26への各溶液の送液制御については、後でさらに詳述する。<3-2.ビスマスの回収方法について>上述したように、銅電解液に含有されたビスマスは吸着工程S1にてカラム11内の樹脂に吸着除去されるが、このビスマスも有価物であることから、高い回収率で回収することが望ましい。ビスマスの回収は、溶離工程S3にてビスマスを溶離させた溶離液をビスマス回収部18へ送液した後、ビスマス回収工程S4が行われることで回収される。このとき、ビスマスは、溶離液である硫酸溶液の濃度によってその溶解度が変わり、高濃度の溶離液をビスマス回収部18に送液することによって、高い濃度で溶解したビスマスを高い回収率で回収することができる。しかしながら、上述のように、溶離工程S3の前後においては、溶離液の硫酸濃度よりも低い濃度の硫酸溶液等を用いてカラム11内を洗浄処理する第1及び第2の洗浄工程S2,S4が行われる。そのため、溶離工程S3の開始後からカラム11より排液される溶離液が、必ずしも9mol/L程度の高濃度に維持されているものとは限らない。また、溶離工程S3終了後に連続的に第2の洗浄工程S5を行うと、未だカラム11内にビスマスを溶離させた溶離液が残留している場合もあり、その溶離液も含めて洗浄液を一括して排水回収した場合には、ビスマスの回収ロスが生じる。ここで、図3に、上述した各工程からなるビスマスの回収方法における給液配管12及び排液配管13の内部で測定された各配管の内部圧力の変化の推移を示す。なお、給液配管12及び排液配管13の内部圧力は、それぞれ給液側圧力計20及び排液側圧力計21で測定されたものである。この図3に示されるように、所定の期間、給液配管12の内部圧力と排液配管13の内部圧力との間に圧力差が生じている状態があることが確認できる。そして、この内部圧力差が生じ、給液配管12の内部圧力が排液配管13の内部圧力よりも高くなっている状態のときは、上述した溶離工程S3において高濃度の硫酸溶液からなる溶離液を給液配管12を介してカラム11内に給液し、その溶離液がカラム11内を通過して排液配管13を介して排液されたときから、第2の洗浄工程S5において低濃度の硫酸溶液等からなる洗浄液を給液配管12を介してカラム11内に給液し、その洗浄液が排液される前までのタイミングにおよそ相当する。このような配管の内部圧力変化は、以下のメカニズムによるものと説明できる。すなわち、第1の洗浄工程S2にて使用する洗浄液は、例えば濃度が2mol/L196g/L程度の硫酸溶液であり、一方で、次工程の溶離工程S3で使用する溶離液は、例えば9mol/L882g/L程度の硫酸溶液である。そのため、その濃度差から溶離液の粘性はそれだけ高くなる。また同時に、濃度9mol/Lの溶離液がカラム11から出てきたときには、溶離液中に樹脂から溶離したビスマスも高濃度に含有されるようになるので、さらに溶液の粘性が上昇する。したがって、このような粘性の高い溶離液を定量的に供給するにあたっては、給液配管12を介して溶離液を給液するための給液ポンプ19のポンプ圧力を上げなければならず、その結果、給液ポンプ19の圧力上昇分だけ、給液配管12の内部圧力が排液配管13の内部圧力よりも上昇する。このことから、給液配管12及び給液配管13の内部圧力を測定することで、カラム11から排液される溶液が、例えば濃度2mol/L程度の硫酸溶液である洗浄液から濃度9mol/L程度の硫酸溶液である溶離液に置き換わるタイミングや、濃度9mol/L程度の硫酸溶液である溶離液から濃度2mol/L程度の硫酸溶液である洗浄液に置き換わるタイミングを監視することができる。そこで、本実施の形態に係るビスマスの回収方法では、給液配管12の内部圧力と排液配管の内部圧力を測定し、その測定された内部圧力差内圧差の発生に応じて、溶離液のビスマス回収部18への送液を制御する。より具体的には、給液配管12の内部圧力が排液配管13の内部圧力よりも高い状態にあるときにカラム11から排液された溶離液を、ビスマス回収部18に送液するようにする。このように、給液配管12と排液配管13の各配管の内部圧力を測定することにより、その測定結果に基づく内部圧力差から溶離液の硫酸濃度を推定することができ、硫酸濃度の高い溶離液を的確にビスマス回収部18へと送液することができる。これにより、濃度が高くビスマスの回収に最適な溶離液のみがビスマス回収部18へと送液されてビスマス回収工程S4が行われるので、その溶離液を冷却及び攪拌することにより、高濃度に含有したビスマスを高い回収率で回収することができる。さらに、より好ましくは、給液配管12の内部圧力が排液配管の内部圧力よりも1.5倍以上2倍以下となった状態においてカラム11から排液された溶離液をビスマス回収部18へ送液するとよい。このように、1.5倍以上の圧力差の状態において排液された溶離液が、もっとも高濃度のビスマスが溶離された状態であることから、より効果的に高い回収率でビスマスを回収することができる。なお、2倍を超えた圧力差がある場合には、配管の閉塞等の異常事態が生じている可能性があり、溶液の通液を止めて点検することが好ましい。なお、カラム11から排液される側は、貯液槽等に接続する場合も考えられる。この場合、排液配管13の端部は開放されているため、実質的に圧力がかからない状態も想定できる。したがって、この場合においては、給液配管12の内部圧力が実質的に上昇したところで上述したような配管の内圧差が生じ始めたと判断することができ、またその後、給液配管12の内部圧力が実質的に降下したところで内圧差がなくなったと判断することができ、この圧力変化に基づいて溶離液をビスマス回収部18へ送液させるようにすればよい。または、カラム11の出口側に流量の微調整が可能なバルブ等を設けて、排液側の配管内部圧力を調整できるようにし、それに基づいて内圧差を判断するようにしてもよい。次に、上述した給液配管12の内部圧力と排液配管13の内部圧力の測定結果に基づいて、溶離液のビスマス回収部18への送液を制御する制御方法について説明する。上述したビスマス回収装置10の制御部17においては、給液側圧力計20で測定された給液配管12内部の圧力信号を受信するとともに、排液側圧力計21で測定された排液配管13内部の圧力信号を受信する。例えば、先ず、第1の洗浄工程S2において洗浄液を通液させた後、溶離工程S3を開始して溶離液を給液し始めたときを想定する。このときは、溶離液をカラム11内を通液させ始めた状態ではあるものの、十分にビスマスを溶離させていない状況であって、カラム11から排液される溶液は未だ低濃度の硫酸溶液等からなる洗浄液の状態である。このような状態においては、制御部17は、給液配管12の内部圧力と排液配管13の内部圧力が同程度、すなわち給液配管12と排液配管13と内部圧力の圧力差が発生していない状態であることを圧力信号を通じて受信する。このような圧力信号を受信した制御部17は、ビスマス回収配管24用の切替バルブ16を閉鎖状態に維持するとともに、排水回収配管23用の切替バルブ15を開放状態とする。これにより、低濃度の硫酸溶液等からなる洗浄液がビスマス回収部18に送液されることを防止することができる。次に、溶離工程S3にて溶離液を給液して、カラム11からビスマスを溶離させた溶離液が排液配管13を介して排液され始めたときを想定する。つまり、ビスマスを含有した高濃度の硫酸溶液である溶離液がカラム11から排液され始めた状態である。このような状態においては、制御部17は、給液配管12の内部圧力が排液配管13の内部圧力よりも高い状態、すなわち給液配管12と排液配管13と内部圧力に圧力差が発生した状態であることを圧力信号を通じて受信する。このような圧力信号を受信した制御部17は、ビスマス回収配管24用の切替バルブ16を開放するとともに、電解液循環配管22用の切替バルブ14及び排水回収配管23用の切替バルブ15を閉鎖するように制御する。これにより、カラム11から排液された高濃度の溶離液を確実にビスマス回収部18へと送液することができる。このような給液配管12と排液配管13とで内部圧力差が生じている状態は、溶離工程S3が終了し、その後第2の洗浄工程S5を開始して低濃度の硫酸溶液等からなる洗浄液をカラム11に給液し始めたときにも続く。すなわち、第2の洗浄工程S5を開始し始めたときには、その洗浄液によって、ビスマスを溶離させた高濃度の溶離液がカラム11から押し出されている状態であり、カラム11から排液される溶液は高濃度の溶離液であることから、その溶離液がカラム11から排液させるまで圧力差が生じる。したがって、制御部17は、その内部圧力差が生じている圧力信号を受信している間は、上述のように、ビスマス回収配管24用の切替バルブ16のみを開放して、カラム11から排液される高濃度の溶離液をビスマス回収部18へと送液する。そして、次に、溶離工程S3が終了してからしばらく経過し、第2の洗浄工程S5にて給液した洗浄液が排液配管13を介して排液され始めたときを想定する。つまり、低濃度の硫酸溶液等からなる洗浄液がカラム11から排液され始めた状態である。このような状態においては、制御部17は、給液配管12の内部圧力と排液配管13の内部圧力が同程度、すなわち給液配管12と排液配管13と内部圧力に圧力差が発生していない状態であることを圧力信号を通じて受信する。このような圧力信号を受信した制御部17は、ビスマス回収配管24用の切替バルブ16を閉鎖状態に切り替えるとともに、排水回収配管23用の切替バルブ15を開放状態に切り替える。これにより、低濃度の硫酸溶液等からなる洗浄液がビスマス回収部18に送液されることを防止することができる。このように、制御部17により、給液配管12と排液配管13との内部圧力差に基づいて溶離液の送液制御を行うことで、洗浄液として使用した低濃度の硫酸溶液がビスマス回収部18に送液されることを効果的に防ぐことができ、高濃度でありビスマスを含有する溶離液のみをビスマス回収部18に確実に送液させることができる。以上のように、本実施の形態に係るビスマスの回収方法によれば、給液配管12の内部圧力と排液配管13の内部圧力の内部圧力差に基づいて溶離液の送液を制御しているので、高濃度のビスマスを含有した溶離液を的確にビスマス回収部18へと送液することができる。そして、このようにビスマスを回収する上で最適な濃度の溶離液のみを捕集できることにより、ビスマス回収部18において、高い回収率でビスマスを回収することができる。また、一連のビスマス回収処理を繰り返していく上で、例えばカラム11内に残留した溶離液が銅電解液に混入し液性が変化してしまうことなどを防止できる。これにより、カラム11を通液させた銅電解液を再び銅の電解槽25に戻しても、正常な電着が得られなくなるなどの銅の電解処理において支障が生じることを防止できる。さらに、高濃度の溶離液のみをビスマス回収部18に送液する制御を行うとともに、各溶液間での混入を防止しているので、カラム11内の液切りに際して過剰な洗浄を抑制でき、洗浄液を多量に使用する必要がなく、経済的な観点からもより効率的なビスマスの回収を実現することができる。<4.実施例>以下に本発明の実施例を説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。実施例1垂直に立てた内部容量1Lの試験カラム11に、MRT樹脂商品名:SuperLig83、米国IBC社製0.75L1.0kgを充填した。また、カラム11に給液する配管給液配管12とカラムから排液される配管排液配管13には、各配管内の圧力を測定できるように、流れによる誤差の生じない場所に圧力計20,21を設けた。各工程における各種溶液のカラム11への給液は、予め設定した流量を維持する定量給液ポンプ19を用いて行った。このカラム11内へ、ビスマス濃度が0.6g/Lで液温を60°Cに維持した銅電解液をカラム11の上部から下部へ下降流となる方向としてBV27.20.75×27.2≒約20Lの液量を通液し、ビスマスを樹脂に吸着させる吸着工程を行った。次に、BV1.7の液量であり濃度2mol/L硫酸溶液を60°Cに維持し、樹脂単位体積当たりの1時間の液流量SVが1.21.2×0.75/60=15ml/minとなるように下降流の方向で通液し、カラム11内に残存する銅電解液を硫酸溶液で置換する第1の洗浄工程を行った。次いで、BV3.5の液量の濃度9mol/L硫酸溶液を60°Cに維持し、SV1.2の下降流でカラム11内を通液させる溶離工程を行った。このとき、給液配管12の内部圧力が排液配管13の内部圧力よりも1.5~2倍高くとなっている状態においてカラムから排出された溶離液をそれ以外の部分と区別してビスマスを回収するビスマス回収部18に送りビスマス回収工程を行った。ビスマス回収部18では、カラム11から排液される排液配管13と排液先の貯液容器との間のホースを冷却水を満たした冷却槽に浸し、貯液容器に入るときの溶離液の温度が30°C以下になるように冷却した。貯液容器内ではビスマス化合物の結晶が析出したため、溶離液を遠心分離機を用いて固液分離し、溶離液中に析出したビスマス化合物を回収した。次に、カラム11にBV4.0の液量の濃度2mol/Lの硫酸溶液を60°Cに維持し、SV1.2の下降流でカラム11内を通液させる第2の洗浄工程を行い、カラム11内部及び充填されているMRT樹脂を洗浄した。このときも、給排液での圧力差によって給液配管12の内部圧力が排液配管13の内部圧力の1.5~2倍の範囲となっている間は、カラムから排液される溶離液の送り先をビスマス回収部18にし、それ以外の状態では排水回収部26へと切り替える操業を継続した。上述した一連の処理を行ったところ、開始から50バッチが経過しても、MRT樹脂の1バッチ当たりのビスマス吸着能力31.4gに対し、ビスマス回収部18において回収できたビスマス量は31.0gであり、ほぼ吸着能力全量のビスマスを回収することができた。実施例2実施例2では、実施例1と同じ方法で、規模を拡大して試験した。カラム11に実施例1と同じMRT樹脂を600kg充填し、ビスマス濃度が0.6g/Lの銅電解液を下降流としてBV20の液量を通液し、樹脂にビスマスを吸着させた。次に、2000Lの洗浄水をSV15の流量で上昇流として通液し、カラム内に残存する銅電解液を置換した。その後、溶離液として濃度60の硫酸溶液を、BV4となる液量だけ上昇流で通液し、カラムから排出された溶離液を回収した。溶離液の回収に際しては、ホースを蛇管状に巻いて冷却槽内に入れて冷却槽内に冷水を供給する構造の冷却機を用い、このホース内に溶離液を通過させてホース内でビスマス化合物の結晶を析出させ、ビスマス回収部18にてビスマス化合物の結晶を回収した。上述した処理を行ったところ、実施例1と同様に、開始から50バッチが経過しても、MRT樹脂の1バッチ当たりのビスマス吸着能力18.9kgに対し、回収できたビスマス量は18.6kgであり、ほぼ吸着能力全量のビスマスを回収することができた。"