下記一般式IIで表されるα-カルボニルホスホニウム塩の水溶液に、塩基を作用させることにより下記一般式Iで表されるα-カルボニルホスホランを合成する反応において、あらかじめ非水溶性の有機溶媒を加えて反応を行うことにより、下記一般式Iで表されるα-カルボニルホスホランの結晶を容易に析出させることを特徴とする、下記一般式Iで表されるα-カルボニルホスホランの製造方法。式中、Arは、置換していてもよいアリール基を示し、R1は、水素原子、置換していてもよいアルキル基または置換していてもよいアリール基を示し、R2は、置換していてもよいアルキル基または置換していてもよいアリール基を示し、X-は、カウンターアニオンを示す。非水溶性の有機溶媒が脂肪族炭化水素系溶媒であることを特徴とする、請求項1に記載のα-カルボニルホスホランの製造方法。本発明は、簡便な操作により高収率かつ高純度で、工業的に有利である、α-カルボニルホスホランの新規な製造方法を提供することを課題としている。本発明者らは、上記の問題を解決すべく鋭意検討した結果、α-カルボニルホスホランを簡便な操作により高収率かつ高純度で、工業的に有利である新規な製造方法を見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下に記載した事項により特定される。本発明は、下記一般式IIで表されるα-カルボニルホスホニウム塩の水溶液に、塩基を作用させることにより下記一般式Iで表されるα-カルボニルホスホランを合成する反応において、あらかじめ非水溶性の有機溶媒を加えて反応を行うことにより、下記一般式Iで表されるα-カルボニルホスホランの結晶を容易に析出させることを特徴とする、下記一般式Iで表されるα-カルボニルスルホランの製造方法である。式中、Arは、置換していてもよいアリール基を示し、R1は、水素原子、置換していてもよいアルキル基または置換していてもよいアリール基を示し、R2は、置換していてもよいアルキル基または置換していてもよいアリール基を示し、X-は、カウンターアニオンを示す。さらに、上記非水溶性の有機溶媒が、脂肪族炭化水素系溶媒であることを特徴とする、一般式Iで表されるα-カルボニルスルホランの製造方法である。本発明は、医薬原体などの原料などに用いられるα-カルボニルホスホランを、簡便な操作により高選択率かつ高収率で、工業的に有利である新規な製造方法を提供することができる。以下、本発明に係るα-カルボニルホスホランの製造方法について、具体的に説明する。一般式Iで表されるα-カルボニルホスホランの合成経路は、下記反応式Bに示すとおりである。式中、Arは、置換していてもよいアリール基を示し、R1は、水素原子、置換していてもよいアルキル基または置換していてもよいアリール基を示し、R2は、置換していてもよいアルキル基または置換していてもよいアリール基を示し、X-は、カウンターアニオンを示す。すなわち、上記一般式IIで表されるα-カルボニルホスホニウム塩を水に溶解させ、非水溶性の有機溶媒を加えた後、塩基を加えることにより、上記一般式Iで表されるα-カルボニルホスホランが生成し、さらに水層と有機溶媒層との界面により結晶化が促されて、上記一般式Iで表されるα-カルボニルホスホランの結晶が析出する。界面により促されて析出した結晶は溶液中に浮遊するか、あるいは容器の底に沈殿するため容器には付着せず、従って容器から容易に取り出すことが可能である。また界面により促されて析出した結晶は小さいために溶液を包み込むことが少なく、高い純度の結晶を得ることができる。上記Arで示される置換していてもよいアリール基としては、例えば、フェニル基、4-トリル基などが挙げられる。上記R1およびR2で示される置換していてもよいアルキル基またはアリール基としては、次のものが挙げられる。すなわち、置換していてもよいアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、イソプロピル基、メトキシメチル基、1-メトキシ-1-メチルエチル基などが挙げられる。また、置換していてもよいアリール基としては、例えば、フェニル基、2-トリル基、3-トリル基、4-トリル基などが挙げられる。さらにR1とR2とが結合して環を形成してもよい。上記X-で示されるカウンターアニオンとしては、ハロゲン化物イオンなどが挙げられ、例えば、臭化物イオンやヨウ化物イオンが挙げられる。上記非水溶性の有機溶媒としては、α-カルボニルホスホランが溶解しにくい非水溶性溶媒であることが必要であり、好ましくは炭化水素系溶媒が挙げられ、より好ましくは、脂肪族炭化水素系溶媒、例えばヘキサン、ヘプタンなどが挙げられ、これらを単独かあるいは混合して用いてもよい。特に好ましくは、沸点などから取り扱い易いヘキサンが挙げられる。上記非水溶性有機溶媒の使用量は特に限定されないが、結晶化の促進と容積効率の均衡がとれた量が好ましく、反応性と塩基の種類によっても異なるが、具体的には約16W/Wのα-カルボニルホスホニウム塩水溶液に対して10から100W/W程度使用することが好ましい。上記塩基としては、例えば水酸化ナトリウムや炭酸ナトリウムなどの無機塩基、あるいは、例えばトリエチルアミン、ピリジン、ジイソプロピルアミンなどの有機塩基が挙げられ、またはこれらの混合物であってもよい。上記塩基の使用量としては、反応性と塩基の種類によっても異なるが、例えば水酸化ナトリウムを用いた場合、α-カルボニルホスホニウム塩に対して0.9モルから1.2モル使用するのが好ましく、また炭酸ナトリウムを用いた場合、α-カルボニルホスホニウム塩に対して1.8モルから3.0モル使用するのが好ましい。上記塩基は、そのままで加えてもよいが、好ましくは水溶液として滴下しながら加える方法がよい。上記塩基を加える温度は、塩基を加えて速やかにα-カルボニルホスホランが生成する温度で、且つ生成したα-カルボニルホスホランが分解せず、また容易に晶析する温度でなければならず、反応性と塩基の種類によっても異なるが、通常0°Cから80°C、好ましくは10°Cから40°Cである。上記塩基を加える速度は、副反応を抑えるために未反応の塩基が少ない状態を維持することが望ましいために長い時間をかけることが好ましい。具体的には反応性と塩基の種類によっても異なるが、通常0.5時間から8時間、より好ましくは1時間から4時間である。[実施例]以下、本発明を実施例に基づき、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら制限されるものではない。なお、以下の実施例において、生成物の純度は液体クロマトグラフィー分析による面積百分率値である。2-トリフェニルホスホラニリデン酪酸エチルの合成撹拌装置および温度計を取り付け、窒素置換した1Lの四頚フラスコに、1-エトキシカルボニルプロピルトリフェニルホスホニウムブロマイド水溶液[トリフェニルホスファン33.6g128mmolと水300ml、2-ブロモ酪酸エチル25.0g128mmolから調製]とヘキサン50mlを入れ、ここに10水酸化ナトリウム水溶液52.0g130mmolを20~30°Cの温度条件で2時間かけてゆっくりと滴下しながら加え、続いて20~30°Cで1時間撹拌し、更に0~10°Cで1時間撹拌した。析出した結晶をろ別し、結晶をヘキサン50mlで1回、水50mlで2回洗浄した。得られた結晶を60°C以下の温度で乾燥することで、2-トリフェニルホスホラニリデン酪酸エチルの淡黄色結晶39.4g収率82.0、純度98.1を得た。融点:128~129°C1HNMRδ74~77、370406、197205、087、04312313CNMRδ1700、1335、1318、1314、1284、570577、413398、206、178185、13915231Pδ2332-トリフェニルホスホラニリデン酪酸エチルの合成実施例1と同様の方法で、ヘキサンの代わりにヘプタンを用いて反応を行うことで、2-トリフェニルホスホラニリデン酪酸エチルの淡黄色結晶40.7g収率84.5、純度99.0を得た。2-トリフェニルホスホラニリデンプロパン酸エチルの合成撹拌装置および温度計を取り付け、窒素置換した1Lの四頚フラスコに、1-エトキシカルボニルエチルトリフェニルホスホニウムブロマイド水溶液[トリフェニルホスファン36.2g138mmolと水400ml、2-ブロモプロパン酸エチル25.0g138mmolから調製]とヘキサン50mlを入れ、ここに10水酸化ナトリウム水溶液55.2g138mmolを30~40°Cの温度条件で2時間かけてゆっくりと滴下しながら加え、続いて30~40°Cで1時間撹拌し、更に0~10°Cで1時間撹拌した。析出した結晶をろ別し、結晶をヘキサン50mlで1回、水50mlで2回洗浄した。得られた結晶を60°C以下の温度で乾燥することで、2-トリフェニルホスホラニリデンプロパン酸エチルの淡黄色結晶44.7g収率89.3、純度98.0を得た。融点:156~157°C1HNMRδ74~77、372405、160164、04612513CNMRδ1680、1335、1320、1315、1283、573、141、12831Pδ2312-トリフェニルホスホラニリデン酢酸エチルの合成撹拌装置および温度計を取り付け、窒素置換した1Lの四頚フラスコに、1-エトキシカルボニルメチルトリフェニルホスホニウムブロマイド水溶液[トリフェニルホスファン39.3g150mmolと水300ml、2-ブロモ酢酸エチル25.0g150mmolから調製]とヘキサン50mlを入れ、ここに10水酸化ナトリウム水溶液60.0g150mmolを10~20°Cの温度条件で2時間かけてゆっくりと滴下しながら加え、続いて10~20°Cで1時間撹拌した。析出した結晶をろ別し、結晶をヘキサン50mlで1回、水50mlで2回洗浄した。得られた結晶を60°C以下の温度で減圧乾燥することで、2-トリフェニルホスホラニリデン酢酸エチルの白色結晶49.0g収率94.0、純度95.4を得た。融点:119~120°C1HNMRδ74~77、397、28708813CNMRδ13301329、13211320、1318、12871286、1284、1276、578、14831Pδ182比較例12-トリフェニルホスホラニリデン酪酸エチルの合成実施例1と同様の方法で、ヘキサンを加えず、また10水酸化ナトリウム水溶液を4時間かけてゆっくりと滴下しながら加えて反応を行ったところ、水酸化ナトリウム水溶液の滴下途中でホスホランは白濁するものの結晶化せず、淡黄色の液体として壁面に付着、あるいは沈殿した。この淡黄色液体をトルエン200mlで抽出し、濃縮することで橙色の液体を得た。この橙色の液体にヘキサン100mlを加えて激しく撹拌することで結晶が析出し、ろ別後ヘキサン50mlで洗浄した。得られた結晶を60°C以下の温度で乾燥することで、2-トリフェニルホスホラニリデン酪酸エチルの黄色結晶41.2g収率85.4を得たものの、純度は87.8と低いものであった。比較例22-トリフェニルホスホラニリデン酪酸エチルの合成実施例1と同様の方法で、ヘキサンの代わりに種結晶として少量の2-トリフェニルホスホラニリデン酪酸エチルを入れ、また10水酸化ナトリウム水溶液を4時間かけてゆっくりと滴下しながら加えて反応を行ったところ、結晶はフラスコ壁面や撹拌装置にこびり付く形で析出した。析出した結晶をフラスコから掻き出し、ヘキサン50mlで1回、水50mlで2回洗浄した。得られた結晶を60°C以下の温度で乾燥することで、2-トリフェニルホスホラニリデン酪酸エチルの淡黄色結晶37.9g収率78.5を得たものの、純度は91.1と低いものであった。比較例32-トリフェニルホスホラニリデン酪酸エチルの合成撹拌装置および温度計を取り付け、窒素置換した1Lの四頚フラスコに10水酸化ナトリウム水溶液52.0g130mmolを入れ、ここに1-エトキシカルボニルプロピルトリフェニルホスホニウムブロマイド水溶液[トリフェニルホスファン33.6g128mmolと水300ml、2-ブロモ酪酸エチル25.0g128mmolから調製]を20~30°Cの温度条件で4時間かけてゆっくりと滴下しながら加え、続いて20~30°Cで1時間撹拌し、更に0~10°Cで1時間撹拌した。結晶はフラスコ壁面や撹拌装置にこびり付く形で析出した。析出した結晶をフラスコから掻き出し、ヘキサン50mlで1回、水50mlで2回洗浄した。得られた結晶を60°C以下の温度で乾燥することで、2-トリフェニルホスホラニリデン酪酸エチルの淡黄色結晶39.2g収率81.2を得たものの、純度は88.4と低いものであった。参考例11-エトキシカルボニルプロピルトリフェニルホスホニウムブロマイド水溶液の合成撹拌装置および温度計を取り付け、窒素置換した500mlの四頚フラスコに、トリフェニルホスファン33.6g128mmolと水300mlを入れ、ここに2-ブロモ酪酸エチル25.0g128mmolを95~100°Cの温度条件で滴下しながら加え、続いて95~100°Cで12時間撹拌した。得られた水溶液をトルエン50mlで2回洗浄することで、1-エトキシカルボニルプロピルトリフェニルホスホニウムブロマイドの水溶液を得た。参考例21-エトキシカルボニルエチルトリフェニルホスホニウムブロマイド水溶液の合成撹拌装置および温度計を取り付け、窒素置換した500mlの四頚フラスコに、トリフェニルホスファン36.2g138mmolと水400mlを入れ、ここに2-ブロモプロパン酸エチル25.0g138mmolを75~80°Cの温度条件で滴下しながら加え、続いて80°Cで4時間撹拌した。得られた水溶液をトルエン50mlで2回洗浄することで、1-エトキシカルボニルエチルトリフェニルホスホニウムブロマイドの水溶液を得た。参考例31-エトキシカルボニルメチルトリフェニルホスホニウムブロマイド水溶液の合成撹拌装置および温度計を取り付け、窒素置換した500mlの四頚フラスコに、トリフェニルホスファン39.3g150mmolと水300mlを入れ、ここに2-ブロモ酢酸エチル25.0g150mmolを20~25°Cの温度条件で滴下しながら加え、続いて90~100°Cで1時間撹拌した。得られた水溶液をトルエン50mlで2回洗浄することで、1-エトキシカルボニルメチルトリフェニルホスホニウムブロマイドの水溶液を得た。