"組成式Li2xO4ここで、Mは、Fe、Mn、Co、及びNiよりなる群から選ばれる1つ以上の元素であり、またMA及びMBは、それぞれM及びSiの一部を置換してLiのx分の電荷を補償する元素であって、少なくともそのどちらかを含有する。で表される酸化物を含有するリチウムイオン二次電池用正極材料であって、前記酸化物の組成式において0<x≦025であることを特徴とするリチウムイオン二次電池用正極材料。前記xの値が、003125の倍数であることを特徴とする請求項1に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。前記MAがLi、Na、Kから選ばれる1つ以上の元素であり、前記MBがB、Al、Ga、In、Sc、Y、Mg、Ca、Na、Kから選ばれる1つ以上の元素であることを特徴とする請求項1又は2に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。前記酸化物が組成式Li2xFeO4又はLi2xMnO4で表されるものであり、MBが、B、Al、Gaから選ばれる1つ以上の元素であることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。前記酸化物と炭素材との複合体であって、当該複合体は、前記炭素材に対して前記酸化物が島状に点在する海島構造を呈し、当該海島構造の島の円換算径の平均値が3nm以上15nm以下であることを特徴とする請求項1~4のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。前記複合体が1μm以上20μm以下のサイズを有する粒子であって、当該粒子の内部には空隙が存在することを特徴とする請求項5に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。前記粒子の内部に200nm以上前記粒子サイズ未満のサイズを有する空隙が存在することを特徴とすることを特徴とする請求項6に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。前記空隙の存在量が、前記粒子断面における面積率で20以上80以下であることを特徴とする請求項7に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。請求項1~8のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料、及び、結合剤を含む正極層を有する金属箔を有することを特徴とするリチウムイオン二次電池用正極部材。請求項1~8のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料、又は請求項9に記載のリチウムイオン二次電池用正極部材を用いたことを特徴とするリチウムイオン二次電池。上述のように、ケイ酸鉄リチウムLi2FeSiO4やケイ酸マンガンリチウムLi2MnSiO4、及びそれらを基本構造として元素置換や組成変化させた誘導体は、理論上又は組成上高い容量330mAhgが期待できる。実際には、1Li以上の実容量165mAhgが得られたという例はまだ数少なく、15Liの実容量247mAhgにまではまだ達成されていないが、特許文献7では、60~130mAhgの容量となっており、非特許文献6では190mAhgの実容量、非特許文献7では225mAhgの実容量が報告されている。しかしながら、実際には、高い実容量が得られたとしても内部抵抗が高いと、電池としては高い電圧が得られないので、実質のエネルギー密度が低くなる。また、内部抵抗が高いと、電池の発熱が大きくなるので電池ユニットの熱設計等が難しくなる。従来、ケイ酸鉄リチウムやケイ酸マンガンリチウムでは、理論容量が高いので実容量を高める努力がなされてきたが、本発明者らは、実容量を高くするだけでは十分ではなく、内部抵抗を低減しなければならないという問題があるということを明らかにした。本発明では、上記問題点に鑑みてなされたものであり、2Li以上の理論容量の酸化物を含有するリチウムイオン二次電池用正極材料であって、低い内部抵抗が得られるリチウムイオン二次電池用正極材料、それを用いたリチウムイオン二次電池用正極部材、及びリチウムイオン二次電池を提供することを目的とする。本発明者らは、ケイ酸鉄リチウムやケイ酸マンガンリチウム等に代表される、組成式Li2MSiO4で表される酸化物に対して、リチウムイオンの割合を過剰にすることで内部抵抗を低減できることを見出した。すなわち、本発明は、以下を要旨とするものである。1組成式Li2xO4ここで、Mは、Fe、Mn、Co、及びNiよりなる群から選ばれる1つ以上の元素であり、またMA及びMBは、それぞれM及びSiの一部を置換してLiのx分の電荷を補償する元素であって、少なくともそのどちらかを含有する。で表される酸化物を含有するリチウムイオン二次電池用正極材料であって、当該酸化物の組成式において0<x≦025であることを特徴とするリチウムイオン二次電池用正極材料である。2前記xの値が、003125の倍数であることを特徴とする1に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料である。3前記MAがLi、Na、Kから選ばれる1つ以上の元素であり、前記MBがB、Al、Ga、In、Sc、Y、Mg、Ca、Na、Kから選ばれる1つ以上の元素であることを特徴とする1又は2に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料である。4前記酸化物が組成式Li2xFeO4又はLi2xMnO4で表されるものであり、MBが、B、Al、Gaから選ばれる1つ以上の元素であることを特徴とする1~3のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池用正極材料である。5前記酸化物と炭素材との複合体であって、当該複合体は、当該炭素材に対して当該酸化物が島状に点在する海島構造を呈し、当該海島構造の島の円換算径の平均値が3nm以上15nm以下であることを特徴とする1~4のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池用正極材料である。6前記複合体が1μm以上20μm以下のサイズを有する粒子であって、当該粒子の内部には空隙が存在することを特徴とする5に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料である。7前記粒子の内部に200nm以上前記粒子サイズ未満のサイズを有する空隙が存在することを特徴とする6に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料である。8前記空隙の存在量が、前記粒子断面における面積率で20以上80以下であることを特徴とする7に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料である。91~8のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池用正極材料、及び、結合剤を含む正極層を有する金属箔を有することを特徴とするリチウムイオン二次電池用正極部材である。101~8のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池用正極材料、又は9に記載のリチウムイオン二次電池用正極部材を用いたことを特徴とするリチウムイオン二次電池である。本発明によれば、内部抵抗が低減され、優れたリチウムイオン二次電池用正極材料とすることができる。また、低い内部抵抗を有するリチウムイオン二次電池用正極部材、リチウムイオン二次電池とすることができる。本発明のリチウムイオン二次電池用正極材料は、組成式Li2xO4ここで、Mは、Fe、Mn、Co、及びNiよりなる群から選ばれる1つ以上の元素であり、またMA及びMBは、それぞれM及びSiの一部を置換してLiのx分の電荷を補償する元素であって、少なくともそのどちらかを含有する。で表される酸化物を含有するものであり、当該酸化物の組成式において0<x≦025である。即ち、ケイ酸鉄リチウム、ケイ酸マンガンリチウム、ケイ酸コバルトリチウム、ケイ酸ニッケルリチウム等の一般的な組成式Li2MSiO4における化学量論比よりも特定の範囲で過剰のリチウム2を超えるリチウムにすることで、内部抵抗を低減することができる。ケイ酸鉄リチウムやケイ酸マンガンリチウムに代表される組成式Li2MSiO4で表される酸化物は、Mの酸素四面体とSiの酸素四面体が頂点共有してできるMSiO4シート層と同シート層のシート間層間にリチウムイオンが入った構造である。各シートは、リチウムイオンが入っている状態では負に帯電しており、各シート間はリチウムカチオンを介して静電引力が働いていると考えられる。充電によってリチウムイオンが脱離delithiationしていくと、各シート間に存在していたリチウムイオンが無くなるとともに、各シートの負の帯電は無くなってゼロ電荷に近づいていく。このことによって、各シート間の静電引力が無くなっていく又は、弱くなっていくので、各シート間でズレが生じやすくなる。このような各シート間のズレが大きくなると、各シート間を移動するリチウムイオンの経路が複雑になって、リチウムイオンが移動し難くなって内部抵抗が高くなるという結果を生じさせていると推測できる。また、このような層状構造の場合には、リチウムイオンの脱挿入に伴う電子の移動は、主にシート面内に限られており、各シート間を電子が移動し難いと考えることができる。しかしながら、各シート間に更に過剰にリチウムイオンが入った構造においては、充放電によって脱挿入するリチウムイオン以外に各シート間に残っているリチウムイオンの量が多くなり、各シート間を静電引力で固定されて各シート間でズレが生じ難くなる。即ち、リチウムイオンの拡散経路が確保でき、内部抵抗が低減する。また、過剰に入ったリチウムイオンは、面共有することになるので、当該リチウムイオン又は当該リチウムイオンの酸素配位多面体を介して各シート間で電子が移動し易くなり、内部抵抗が低減する。このような技術思想のもと、リチウムイオンの過剰量xが0<x≦025であると、内部抵抗を低減できることを見出した。したがって、xがゼロ以下では、内部抵抗が低減できない。また、xが025を超えるようにはリチウムイオンが各シート間に入らないので、結果として025を超えても内部抵抗の低減が進まない。前記過剰量xの値は、上記範囲内で003125の倍数であるのが、より好ましい。前記倍数であると、副格子を形成して構造がより安定しやすい。したがって、充放電を繰り返しても構造変化し難くなって放電容量の低下や内部抵抗の増大が進み難くなる。過剰になったリチウムイオンの電荷補償は、iMをMAで置換する、iiSiをMBで置換する、又はiとiiの両方を組み合わせるという方法で行う。MAとしては、1価の元素である。例えば、Li、Na、K等が挙げられる。中でも、Liがより好ましい。MBとしては、3価、2価、1価の元素である。例えば、B、Al、Ga、In、Sc、Y、Mg、Ca、Zn、Cu、Na、K等が挙げられる。前記MAがLi、Na、Kから選ばれる1つ以上の元素であり、前記MBがB、Al、Ga、In、Sc、Y、Mg、Ca、Na、Kから選ばれる1つ以上の元素であるのがより好ましい。前記電荷補償は、iiで行うのが更により好ましい。即ち、Li2xFeO4又はLi2xMnO4であり、SiをMBで置換する。更に、MBは、B、Al、Gaのいずれか1つ以上であるのが、内部抵抗の低減が効果的に行われる点でより好ましい。また、本発明は、前記酸化物と炭素材との複合体であって、当該複合体が、図1に示すように、前記炭素材に対して前記酸化物が島状に点在する海島構造を呈し、当該海島構造の島の円換算径の平均値が3nm以上15nm以下であるのがより好ましい。前記複合体中で酸化物である領域が複数存在することによって、即ち、前記複合体では炭素材がマトリックス連続体となり前記酸化物である領域が分散された非連続体構造とすることによって、リチウムイオンが前記各領域から挿入脱離に伴って起こる前記各領域からの電子の移動が炭素材を経由できるので、全ての前記領域が活物質として作用する。よって、より高い実容量が実現できる。更に、前記領域の大きさが小さいとリチウムイオンの固体内拡散する距離が小さくなって実容量が高くなる傾向になる。前記酸化物では電気伝導度が非常に小さいので、現実的な充放電時間で高い実容量を得るには充放電時間に追随してリチウムイオンの固体内拡散ができる距離以下の結晶粒サイズである必要がある。具体的には、前記複合体中の前記酸化物である領域の投影面積の円換算直径が15nm以下であると、より高い実容量が得られる。前記直径が15nmを超えるとリチウムイオンの固体内拡散距離が大きくなり現実的な充放電時間内にリチウムイオンが拡散できず、その結果、高い実容量が得られない場合がある。一方、前記直径の下限値は、リチウムイオンを酸化物構造内に保持し易い最小サイズである。よって、前記直径が3nm未満になるとリチウムイオンを酸化物構造内に保持し難くなる場合がある。ここで、前記複合体の前記酸化物である領域は、透過型電子顕微鏡を用いて観察することができる。投影面積の円換算直径は、透過型電子顕微鏡で観察し、画像処理することによって算出することができる。具体的には、透過型電子顕微鏡像を2値化し、円の面積として置き換えた場合の直径の平均値で円換算直径を算出することができる。円換算直径とは、20個以上の前記直径の数平均値である。通常は、50個の数平均値を、円換算直径とする。本発明のリチウムイオン二次電池用正極材料では、炭素材の含有量が2質量以上25質量以下であるのがより好ましい。前記炭素材の含有量が2質量未満であると、集電体までの電子伝導経路が十分確保できない場合があり、優れた電池特性が得られない場合がある。一方、前記炭素材の含有量が25質量を超えると、電極を作製した際の活物質の割合が少なくなるので、電池設計の仕方や目的によっては高い電池容量が得られなくなる場合がある。したがって、上記範囲内であると、優れた電池性能を容易に確保でき、電池設計の選択幅を広くできることになる。本発明における炭素材は、元素状炭素を含むものであり、複合体粒子中の炭素材に含まれるグラファイト骨格炭素の含有率は20~70であることが好ましい。グラファイト骨格炭素の含有率が20未満であると、炭素材の電気伝導率が低くなり、高い容量が得られ難くなる。一方、グラファイト骨格炭素の含有率が70を超えると疎水性が強まり、電解質溶液が浸透し難くなるため、高容量が得られ難くなる場合がある。前記複合体は1μm以上20μm以下のサイズを有する粒子であって、図1に示すように、当該粒子の内部には空隙が存在するのがより好ましい。このようにすることで、容量を低下させることなく、即ち、高い容量で良好な塗工性が得られる。粒子サイズが大きいことによって、塗工スラリー中に正極材料を均一に分散し易くなり、スラリーの流動性も良くなるので塗工斑が生じ難くなる。よって、塗工過程や乾燥過程で起こる塗膜の収縮も小さく均一に起こり、クラックが発生するということも抑制される。特に、塗布量を多くした際には、前記効果が顕著に発揮される。即ち、前記粒子のサイズが1μm未満になると、塗工性が悪くなる場合がある。一方、前記粒子のサイズが20μmを超えると、塗膜表面が粒子による凹凸によって均一でなくなる場合がある。粒子形状は球状が特に好ましい。ここで、粒子のサイズとは、透過型電子顕微鏡TransmissionElectronMicroscopeTEM又は走査型電子顕微鏡ScanningElectronMicroscopeSEMを用いて観察できる粒子の投影面積の円換算直径である。円換算直径は、TEM像又はSEM像を用いて、観測される粒子を円の面積として置き換えた場合の直径の平均値で算出する。円換算直径とは、20個以上の前記直径の数平均値である。通常は、50個の数平均値を、円換算直径とする。TEM又はSEMのいずれか1つの像が、本発明の範囲内に入っていれば、上記効果が得られるものである。前記粒子の内部に200nm以上粒子径未満のサイズを有する空隙が存在するのがより好ましい。前記粒子の内部に前記空隙が存在することによって、高い放電レートでも高い容量が得られる。前記空隙には、電解質溶液が浸透して十分な量を保持できるので、高いレートでも粒子内部で電解質溶液との間でLiイオンのやり取りが容易にできるためである。一方、空隙が無い場合には、電解質溶液は粒子内部まで十分な量を浸透できないので、Liイオンは固体内を粒子表面まで拡散しないといけなくなり、高いレートでは効率良くLiイオンの挿入脱離が出来なくなる場合がある。即ち、高いレートで高い容量が得られない場合がある。前記空隙の存在量が、前記粒子断面における面積率で20以上80以下であるのが、より好ましい。前記面積率を20以上80以下としたのは、20未満であると、高い放電レートで高い容量が得られない場合があり、一方、80を超えると、高い放電レートでも高い容量が得られるが電極中に占める活物質の含有量を高くすることが難しくなる場合があるためである。本発明のリチウムイオン二次電池用正極材料は、少なくとも結合剤を含む正極層とすることができ、当該正極層は集電体となる金属箔表面に施されてリチウムイオン二次電池用正極部材にできるものである。前記結合剤結着剤やバインダーとも呼ばれる。は、活物質や導電助剤を結着する役割を担うものである。本発明に係る結合剤としては、通常、リチウムイオン二次電池の正極を作製する際に使用されるものである。また、結合剤としては、リチウムイオン二次電池の電解質及びその溶媒に対して、化学的および電気化学的に安定なものが好ましい。結合剤としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれであってもよい。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン;ポリテトラフルオロエチレンPTFE、ポリフッ化ビニリデンPVDF、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体FEP、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体PFA、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン-クロロトリフルオロエチレン共重合体、エチレン-テトラフルオロエチレン共重合体ETFE樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレンPCTFE、フッ化ビニリデン-ペンタフルオロプロピレン共重合体、プロピレン-テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン-クロロトリフルオロエチレン共重合体ECTFE、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロピレン-テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン-パーフルオロメチルビニルエーテル-テトラフルオロエチレン共重合体などのフッ素樹脂;スチレンブタジエンゴムSBR;エチレン-アクリル酸共重合体または当該共重合体のNaイオン架橋体;エチレン-メタクリル酸共重合体または当該共重合体のNaイオン架橋体;エチレン-アクリル酸メチル共重合体または当該共重合体のNaイオン架橋体;エチレン-メタクリル酸メチル共重合体または当該共重合体のNaイオン架橋体;カルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。また、これらを併用することもできる。これらの材料の中でも、PVDF、PTFEが特に好ましい。前記結合剤は、通常、正極全量中の1~20質量程度の割合で用いられる。また、前記リチウムイオン二次電池用正極部材の正極層に、更に、導電助剤を含んでいてもよい。前記導電助剤とは、実質上、化学的に安定な電子伝導性材料であれば特に限定されない。例えば、天然黒鉛鱗片状黒鉛など、人造黒鉛などのグラファイト類;アセチレンブラック;ケッチェンブラック;チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラックなどのカーボンブラック類;炭素繊維;などの炭素材料の他、金属繊維などの導電性繊維類;フッ化カーボン;アルミニウムなどの金属粉末類;酸化亜鉛;チタン酸カリウムなどの導電性ウィスカー類;酸化チタンなどの導電性金属酸化物;ポリフェニレン誘導体などの有機導電性材料;などが挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を同時に使用しても構わない。これらの中でも、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、カーボンブラックといった炭素材料が特に好ましい。前記導電助剤は、通常、正極全量中の1~25質量程度の割合で用いられる。前記正極層とは、少なくとも、正極活物質と結合剤を含むものであり、電解質溶液が侵入できる隙間を有する組織構造である。尚、前記正極層には、正極活物質と結合剤に加えて、導電助剤を含んでいてもよい。前記金属箔とは、導電性金属箔であり、例えば、アルミニウムまたはアルミニウム合金製の箔を用いることができる。その厚みは、5μm~50μmとすることができる。前記リチウムイオン二次電池用部材を用いてリチウムイオン二次電池とすることができる。例えば、前記リチウムイオン二次電池用部材に加えて、少なくとも、負極、セパレータ、及び非水電解液の構成でリチウムイオン二次電池になる。前記負極は、負極活物質に必要に応じて結合剤結着剤やバインダーとも呼ばれる。を含むものである。負極に係る負極活物質としては、金属リチウム、又はLiイオンをドープ脱ドープできるものであればよく、Liイオンをドープ脱ドープできるものとしては、例えば、黒鉛、熱分解炭素類、コークス類、ガラス状炭素類、有機高分子化合物の焼成体、メソカーボンマイクロビーズ、炭素繊維、活性炭などの炭素材料が挙げられる。また、Si、Sn、Inなどの合金、またはLiに近い低電位で充放電できるSi、Sn、Tiなどの酸化物、Li26Co04NなどのLiとCoの窒化物などの化合物も負極活物質として用いることができる。さらに、黒鉛の一部をLiと合金化し得る金属や酸化物などと置き換えることもできる。負極活物質として黒鉛を用いた場合には、満充電時の電圧をLi基準で約0.1Vとみなすことができるため、電池電圧に0.1Vを加えた電圧で正極の電位を便宜上計算することができることから、正極の充電電位が制御しやすく好ましい。前記負極は、集電体となる金属箔の表面上に負極活物質と結合剤を含む負極層を有する構造としてもよい。前記金属箔としては、例えば、銅、ニッケル、チタン単体またはこれらの合金、またはステンレスの箔が挙げられる。本発明で用いられる好ましい負極集電体の材質のひとつとして銅またはその合金が挙げられる。銅と合金化する好ましい金属としてはZn、Ni、Sn、Alなどがあるが、他にFe、P、Pb、Mn、Ti、Cr、Si、Asなどを少量加えても良い。前記セパレータは、イオン透過度が大きく、所定の機械的強度を持ち、絶縁性の薄膜であれば良い。材質としては、オレフィン系ポリマー、フッ素系ポリマー、セルロース系ポリマー、ポリイミド、ナイロン、ガラス繊維、アルミナ繊維が用いられる。形態としては、不織布、織布、微孔性フィルムが用いられる。特に、材質として、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレンとポリエチレンの混合体、ポリプロピレンとポリテトラフルオロエチレンPTFEの混合体、ポリエチレンとポリテトラフルオロエチレンPTFEの混合体が好ましく、形態として微孔性フィルムであるものが好ましい。また、特に、孔径が0.01~1μm、厚みが5~50μmの微孔性フィルムが好ましい。これらの微孔性フィルムは単独の膜であっても、微孔の形状や密度等や材質等の性質の異なる2層以上からなる複合フィルムであっても良い。例えば、ポリエチレンフィルムとポリプロピレンフィルムを張り合わせた複合フィルムを挙げることができる。前記非水電解液としては、一般に電解質支持塩と非水溶媒から構成される。リチウム二次電池における支持塩はリチウム塩が主として用いられる。本発明で使用出来るリチウム塩としては、例えば、LiClO4、LiBF4、LiPF6、LiCF3CO2、LiAsF6、LiSbF6、LiB10Cl10、LiOSO2CnF2n1で表されるフルオロスルホン酸nは6以下の正の整数、LiNSO2CnF2n1SO2CmF2m1で表されるイミド塩m、nはそれぞれ6以下の正の整数、LiCSO2CpF2p1SO2CqF2q1SO2CrF2r1で表されるメチド塩p、q、rはそれぞれ6以下の正の整数、低級脂肪族カルボン酸リチウム、LiAlCl4、LiCl、LiBr、LiI、クロロボランリチウム、四フェニルホウ酸リチウムなどのLi塩を上げることができ、これらの一種または二種以上を混合して使用することができる。中でもLiBF4及び/あるいはLiPF6を溶解したものが好ましい。支持塩の濃度は、特に限定されないが、電解液1リットル当たり0.2~3モルが好ましい。非水溶媒としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、クロロエチレンカーボネート、炭酸トリフルオロメチルエチレン、炭酸ジフルオロメチルエチレン、炭酸モノフルオロメチルエチレン、六フッ化メチルアセテート、三フッ化メチルアセテート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、γ-ブチロラクトン、ギ酸メチル、酢酸メチル、1,2-ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、1,3-ジオキソラン、2,2-ビストリフルオロメチル-1,3-ジオキソラン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキソラン、ジオキサン、アセトニトリル、ニトロメタン、エチルモノグライム、リン酸トリエステル、ホウ酸トリエステル、トリメトキシメタン、ジオキソラン誘導体、スルホラン、3-メチル-2-オキサゾリジノン、3-アルキルシドノンアルキル基はプロピル、イソプロピル、ブチル基等、プロピレンカーボネート誘導体、テトラヒドロフラン誘導体、エチルエーテル、1,3-プロパンサルトンなどの非プロトン性有機溶媒、イオン性液体を挙げることができ、これらの一種または二種以上を混合して使用する。これらの中では、カーボネート系の溶媒が好ましく、環状カーボネートと非環状カーボネートを混合して用いるのが特に好ましい。環状カーボネートとしてはエチレンカーボネート、プロピレンカーボネートが好ましい。また、非環状カーボネートとしては、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネートが好ましい。また、高電位窓や耐熱性の観点からは、イオン性液体が好ましい。電解質溶液としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネ-ト、1,2-ジメトキシエタン、ジメチルカーボネートあるいはジエチルカーボネートを適宜混合した電解液にLiCF3SO3、LiClO4、LiBF4および/またはLiPF6を含む電解質溶液が好ましい。特にプロピレンカーボネートもしくはエチレンカーボネートの少なくとも一方とジメチルカーボネートもしくはジエチルカーボネートの少なくとも一方の混合溶媒に、LiCF3SO3、LiClO4、もしくはLiBF4の中から選ばれた少なくとも一種の塩とLiPF6を含む電解液が好ましい。これら電解液を電池内に添加する量は特に限定されず、正極材料や負極材料の量や電池のサイズに応じて用いることができる。また、電解質溶液の他に次の様な固体電解質も併用することができる。固体電解質としては、無機固体電解質と有機固体電解質に分けられる。無機固体電解質には、Liの窒化物、ハロゲン化物、酸素酸塩などが挙げられる。中でも、Li3N、LiI、Li5NI2、Li3N-LiI-LiOH、Li4SiO4、Li4SiO4-LiI-LiOH、xLi3PO4-Li4SiO4、Li2SiS3、硫化リン化合物などが有効である。有機固体電解質では、ポリエチレンオキサイド誘導体か当該誘導体を含むポリマー、ポリプロピレンオキサイド誘導体あるいは当該誘導体を含むポリマー、イオン解離基を含むポリマー、イオン解離基を含むポリマーと上記非プロトン性電解液の混合物、リン酸エステルポリマー、非プロトン性極性溶媒を含有させた高分子マトリックス材料が有効である。さらに、ポリアクリロニトリルを電解液に添加する方法もある。また、無機と有機固体電解質を併用する方法も知られている。また、前記リチウムイオン二次電池用部材とせずに、前記リチウムイオン二次電池用材料を用いてリチウムイオン二次電池とすることができる。例えば、リチウムイオン二次電池用材料、導電助剤、結合剤を含む正極層を金属メッシュに形成した正極、負極、セパレータ、及び非水電解液の構成でリチウムイオン二次電池となる。本発明のリチウムイオン二次電池正極材料は、一例として以下の方法で製造することができる。本発明に係る酸化物は、酸化物が合成できる方法であれば、乾式法や湿式法等どのような方法で作製してもよい。例えば、固相法固相反応法、水熱法水熱合成法、共沈法、ゾルゲル法、気相合成法PhysicalVaporDeposition:PVD法,ChemicalVaporDeposition:CVD法、噴霧熱分解法、火炎法、焙焼法等が挙げられる。以下に、固相法、噴霧熱分解法、焙焼法で作製する例を示す。固相法で用いる原料は、前記酸化物を構成する元素を含む化合物、例えば、酸化物、炭酸塩、酢酸塩やシュウ酸塩等の有機酸塩等を使用する。前記化合物を組成比に合わせて秤量して混合する。前記混合には、湿式混合法や乾式混合法等が用いられる。そして、得られた混合物を焼成して前記酸化物を合成する。焼成して得られる酸化物粉末は、必要に応じて粉砕する。未反応物が残っている場合には、粉砕後、更に焼成することもある。具体的な例として、Li20625MnO4の場合には、例えば、二酸化マンガン、炭酸リチウム、二酸化ケイ素、酸化アルミニウムを前記化学組成になるように秤量して混合し、当該混合粉末を還元雰囲気で700~900°Cの温度で5~20時間焼成することで作製することができる。また、Li20625FeO4の場合には、例えば、炭酸リチウム、シュウ酸鉄II二水和物、二酸化ケイ素、酸化アルミニウムを前記化学組成になるように秤量して混合し、当該混合粉末を還元雰囲気で700~900°Cの温度で5~20時間焼成することで作製することができる。噴霧熱分解法で用いる原料は、所望の酸化物を構成する元素を含む化合物であって、水や有機溶媒に溶解する化合物を使用する。前記化合物を溶解した溶液を、超音波、ノズル一流体ノズル、二流体ノズル、四流体ノズル等によって液滴とし、次いで前記液滴を400~1200°Cの温度の加熱炉中に導入して熱分解することで前記酸化物を作製することができる。必要に応じて、更に、熱処理したり、粉砕したりする。また、原料溶液に有機化合物を含ませることによって、炭素材を含む酸化物を作製することができる。具体的な例として、Li203125MnO4の場合には、例えば、硝酸リチウム、硝酸マンガンII六水和物、コロイダルシリカ、硝酸アルミニウムを前記化学組成になるように秤量して水に溶解させる。ここで、前記溶液に、更に、有機化合物を添加してもよく、当該有機化合物としては、アスコルビン酸、単糖グルコース、フルクトース、ガラクトース等、二糖スクロース、マルトース、ラクトース等、多糖アミロース、セルロース、デキストリン等、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、フェノール、ヒドロキノン、カテコール、マレイン酸、クエン酸、マロン酸、エチレングルコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、グルセリン等が挙げられる。そして、前記化合物を溶解した溶液を、例えば、超音波噴霧器で液滴とし、500~1000°Cの温度の加熱炉中に窒素をキャリヤーガスとして導入して熱分解することで作製することができる。また、Li203125FeO4の場合には、例えば、硝酸リチウム、硝酸鉄III九水和物、テトラエトキシシラン、アルミニウムsecブトキシドを前記化学組成になるように秤量して水に溶解させる。ここで、テトラエトキシシランとアルミニウムsecブトキシドは、予めメトキシエタノールに溶解し、その溶液を水に溶解させる。前記化合物を溶解した溶液を、例えば、超音波噴霧器で液滴とし、500~1000°Cの温度の加熱炉中に窒素をキャリヤーガスとして導入して熱分解することで作製することができる。次に、焙焼法を利用した作製方法の例を示す。焙焼法で用いる原料は、所望の酸化物を構成する元素を含む化合物であって、水に溶解する化合物を使用する。鉄の元素を含む酸化物の場合には、前記原料に鉄鋼酸洗廃液又は圧延スケールを塩酸に溶解して調整した水溶液を使用するのが好ましい。前記化合物を溶解した水溶液を、ルスナー型、ルルギー型やケミライト型等の焙焼炉に導入して熱分解することで前記酸化物を作製することができる。必要に応じて、更に、熱処理したり、粉砕したりする。また、原料溶液に有機化合物を含ませることによって、炭素材を含む酸化物を作製することができる。具体的な例として、Li20625MnO4の場合には、例えば、酢酸リチウム、硝酸マンガンII六水和物、コロイダルシリカ、硝酸アルミニウムを前記化学組成になるように秤量して水に溶解させる。前記化合物を溶解した水溶液に更にグルコースを溶解し、当該溶液を、例えば、ケミライト型焙焼炉に導入して500~1000°Cの温度で熱分解することで作製することができる。更に、ビーズミルで湿式粉砕して得られた粉砕粒子を不活性雰囲気中で熱処理してもよい。また、Li20625FeO4の場合には、例えば、炭酸リチウム、コロイダルシリカ、塩化アルミニウム六水和物を鉄鋼酸洗廃液例えば、06molFeL濃度の塩酸廃液に溶解させ、前記化学組成比の濃度に調製する。ここで、炭酸リチウムを全て溶解するように、18塩酸を鉄鋼酸洗廃液に予め適量加えている。前記化合物を溶解した水溶液に更にグルコースを溶解し、当該溶液を、例えば、ルスナー型焙焼炉に導入して500~1000°Cの温度で熱分解することで作製できる。更に、ビーズミルで湿式粉砕して得られた粉砕粒子を不活性雰囲気中で熱処理してもよい。上述の炭素源となる有機化合物としては、例えば、アスコルビン酸、単糖グルコース、フルクトース、ガラクトース等、二糖スクロース、マルトース、ラクトース等、多糖アミロース、セルロース、デキストリン等、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、フェノール、ヒドロキノン、カテコール、マレイン酸、クエン酸、マロン酸、エチレングルコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、グルセリン等が挙げられる。上述の金属酸化物を構成する元素を含む化合物としては、例えば、金属、水酸化物、硝酸塩、塩化物、有機酸塩、酸化物、炭酸塩、金属アルコキシド等が例示できる。実施例1出発原料として、硝酸リチウムLiNO3、硝酸鉄III九水和物39H2O、テトトラエトキシシラン以下、TEOSという、アルミニウムsecブトキシド、硝酸マグネシウム六水和物Mg26H2O、ホウ酸H3BO3、硝酸ガリウムGa3nH2O、イットリウムイソプロポキシド、硝酸ナトリウムNaNO3を用いた。表1の各組成比になるように、前記原料を水に溶解して水溶液を調製した。ここで、TEOSは、予めメトキシエタノールに溶解し、その溶液を水に溶解させた。また、アルミニウムsecブトキシド、イットリウムイソプロポキシドを使用する場合には、アセト酢酸エチルで化学改質したものを、TEOSを溶解したメトキシエタノールに添加して溶解し、その溶液を水に溶解させた。更に、前記水溶液に炭素材となる有機化合物としてグルコースを添加した。試料No120、No121、No126を除くこれらの水溶液を、それぞれ、窒素ガスからなるキャリヤーガスを用いて800°Cに加熱した加熱炉中で噴霧熱分解することにより、試料を作製した。また試料No120については、500°Cの加熱炉中に噴霧し、試料No121については、400°Cの加熱炉中に噴霧した。表1の試料No11~No117は、更に、湿式粉砕し、その後、1H2Ar中で500°C、10h熱処理を行った。表1の試料No118は、湿式粉砕後、前記熱処理を、1H2Ar中で600°C、3h行った。表1の試料No119は、湿式粉砕後、前記熱処理を、1H2Ar中で800°C、5h行った。表1の試料No120~No125は、前記粉砕も熱処理も行っていない。表1の試料No126は、試料No122を粉砕した後、造粒したものである。なお、溶液中の金属イオンの濃度は、酸化物組成モル換算で01~035molLの範囲で溶液を調製した。前記グルコースは、グルコース酸化物のモル比2~24の範囲で添加した。また、粉砕していない試料は球状粒子であり、液滴中の金属イオン濃度、グルコース含有量によって、球状粒子のサイズを制御した。各試料の、溶液中の金属イオンの濃度、グルコース添加量は表1に示す通りである。<各試料の分析>上述のようにして得られた各試料について、以下の分析を行った。粉末X線回折装置リガク製UltimaIIを用いて、相の確認を行った。表1の試料No11~No119は、熱処理をしているので、Li2FeSiO4結晶相と類似の回折パターンであった。但し、Li過剰や元素置換している試料では、回折ピークにシフトが見られた。表1の試料No120、No122~No126は、CuKα線で2θ=15~18°には回折ピークが現れないが、2θ=33±2°にはブロードな回折ピークが現れる結晶質ものであった。表1の試料No121は、全く回折ピークが現れず、非晶質であった。透過型電子顕微鏡日立製H9000UHRIIIを用いて、試料No11~試料No126を観察した。これらの試料は全て海島構造の複合体であり、既出の方法により、島酸化物の円換算径を算出し、得られた各試料の円換算径を表1に併記した。走査型電子顕微鏡日本電子株式会社製のJSM7000Fを用いて、試料No120~No26の粒子を観察し、その画像から球状粒子のサイズとして円換算径を算出した。表1の粒子サイズ欄に示したような値であった。尚、試料No11~No119は、01μmサイズに粉砕したものであるので、粒子ではなく、同サイズの異形微粒子である。また、試料No126は、試料No122を粉砕して造粒したものなので、球状に造粒された粒子のサイズである。尚、透過型電子顕微鏡によっても粒子を観察できるが、粒子のサイズは、透過型電子顕微鏡によっても同様の値が得られた。また、粒子である試料No120~No26は、それらの断面も走査型電子顕微鏡で観察した。その画像から、粒子内の200nm以上の空隙を選定し、該空隙の存在量として、面積率を求めた。試料No120~No25は、表1の粒子内の空隙の面積率欄に示したような値であった。試料No126は、試料No122を粉砕して造粒した粒子であるので、粒子内はち密であり、200nmサイズのような大きな空隙は存在しなかった。各試料中に含まれる炭素材の含有量を、堀場製作所製の炭素硫黄分析装置EMIA320Vを用いて測定し、表1に併記した。<電池特性の評価>各試料の電池特性評価は、以下のようにして行った。先ず、それぞれの試料を、アセチレンブラック粉末及びポリテトラフルオロエチレン粉末と70:25:5の重量比で乳鉢で混合した後、チタンメッシュに圧着して正極を作製した。負極には金属リチウム箔を用い、負極集電体に厚さ20μmのニッケル箔を使用した。また、電解液としては、エチルカーボネートとジメチルカーボネートの体積比で1:2の混合溶媒に10molLのLiPF6を溶解させた非水電解液を用い、セパレータには厚さ25μmの多孔質ポリプロピレンを用いてCR2032型コイン電池をアルゴングローブボックス内で組み立てた。各試料にコイン電池をそれぞれ5個作製し、25°Cの恒温槽でそれぞれ充放電試験を行い、初期充放電容量を測定した。初期充放電試験は、先ず、電圧範囲15~50V、01CのCCCV条件で4回予備充放電を繰り返した後に01CでCCCV条件で15Li充電し、その放電容量を測定した結果を初期充放電容量とした。表1の初期充放電容量の欄には、各試料毎に5個のコイン電池の初期充放電容量を測定し、その最大値と最小値を除いた3個のコイン電池の初期充放電容量の平均値を記載している。内部抵抗の低減効果については、前記初期放電容量を求めた放電曲線から100mAhgでの電圧を求めて、該電圧が高くなるのが内部抵抗が低減されたと判断した。該電圧についても、各試料に5個のコイン電池の放電曲線から求め、その最大値と最小値を除いた3個のコイン電池の電圧の平均値を表1に記載している。更に、充放電を20サイクルまで繰り返して、20サイクルから25サイクル間の放電曲線における100mAhgでの電圧変化の傾き1サイクル当たりの電圧変化を求め、内部抵抗の低減効果の安定性として表1に各試料の値を記載している。表1において、x値がゼロである試料No11、No13の100mAhgでの電圧に比べて、x値がゼロを超える試料No12、No14~No111、No113~120、No122~No126は、該電圧が高くなり、内部抵抗の低減効果が見られた。試料No112は、x値が025を超えているので、内部抵抗の低減効果が見られなかった。試料No121は、十分な酸化物が形成されておらず、充放電が殆ど起こらなかった。また、x値が003125の倍数である場合と003125の倍数でない場合について、電荷補償をAlで行った組成の結果が表1に示されており、x値が003125の倍数である場合には内部抵抗の低減効果の安定性に優れることが示されている。電荷補償の元素がAl以外の他の元素であっても、同様の傾向があるという結果が得られている。また、表1の試料No120~No126で、塗工性の評価を行った。各試料をそれぞれ90質量と、ポリフッ化ビニルデンPolyVinylideneDiFluoride、PVDF4質量、アセチレンブラック6質量とを分散媒Nmethylpyrrolidone、NMPに混合してスラリーを調製する。前記スラリーを厚さ20μmのアルミニウム箔上にクリアランス300μmとしたベーカー式アプリケータ―を用いて塗布し、100°Cの乾燥器で乾燥させた。乾燥後の塗膜の表面を目視観察して、表面の凹凸が顕著なものやクラックが発生したものを塗工性不良、表面が平坦でクラックが発生しなかったものを塗工性良と評価した。表1の試料No120~No122、No124~No126が、塗工性良という結果であった。試料No123は、サブミクロン粒子であるので、塗工性不良という結果であった。また、粒子内に適度な空隙が有するものは、高いレートでも優れた放電容量を示すものであった。実施例2出発原料として、硝酸リチウムLiNO3、硝酸マンガンII六水和物Mn26H2O、コロイダルシリカ、硝酸アルミニウム九水和物Al39H2O、硝酸マグネシウム六水和物Mg26H2O、硝酸マグネシウム六水和物Mg26H2O、ホウ酸H3BO3、硝酸ガリウムGa3nH2O、硝酸イットリウム六水和物Y36H2O、硝酸ナトリウムNaNO3を用いた。表2の各組成比になるように、前記原料を水に溶解して水溶液を調製した。更に、前記水溶液に炭素材となる有機化合物としてグルコースを添加した。試料No221を除くこれらの水溶液を、それぞれ、窒素ガスからなるキャリヤーガスを用いて600°Cに加熱した加熱炉中で噴霧熱分解することにより、試料を作製した。表1の試料No21~No217は、更に、湿式粉砕し、その後、1H2Ar中で700°C、5h熱処理を行った。表1の試料No218は、湿式粉砕後、前記熱処理を、1H2Ar中で800°C、5h行った。表1の試料No219は、湿式粉砕後、前記熱処理を、1H2Ar中で950°C、3h行った。表1の試料No220は、前記粉砕も熱処理も行っていない。表1の試料No221については、試料No220を粉砕した後、造粒したものである。尚、前記溶液中の金属イオンの濃度は、酸化物組成モル換算で035molL溶液を調製した。前記グルコースは、グルコース酸化物のモル比2で添加した。また、粉砕していない試料は球状粒子である。<各試料の分析>上述のようにして得られた試料No21~No221のそれぞれについて、実施例1と同様に分析を行った。試料No21~No221をX線回折したところ、表2の試料No21~No219は、熱処理をしているので、Li2MnSiO4結晶相と類似の回折パターンであった。但し、Li過剰や元素置換している試料では、回折ピークにシフトが見られた。表2の試料No220、No221は、CuKα線で2θ=15~18°には回折ピークが現れないが、2θ=33±2°にはブロードな回折ピークが現れる結晶質ものであった。TEM観察より、試料No21~No221は全て海島構造の複合体であり、既出の方法により、島酸化物の円換算径を算出し、得られた各試料の円換算径を表2に併記した。SEMを用いて、試料No220~No221の球状粒子を観察し、その画像から粒子のサイズとして円換算径を算出した。表1の粒子サイズ欄に示したような値であった。尚、試料No21~No219は、01μmサイズに粉砕したものであるので、球状粒子ではなく、同サイズの異形微粒子である。また、試料No221は、試料No220を粉砕して造粒したものなので、球状に造粒された粒子のサイズである。また、粒子である試料No220~No221は、それらの断面もSEMで観察した。その画像から、粒子内の200nm以上の空隙を選定し、該空隙の存在量として、面積率を求めた。試料No220は、表2の粒子内の空隙の面積率欄に示したような値であった。試料No221は、試料No220を粉砕して造粒した粒子であるので、粒子内はち密であり、200nmサイズのような大きな空隙は存在しなかった。<電池特性の評価>電池特性評価については、次の点のみが実施例1と異なる点である。初期充放電試験は、先ず、電圧範囲10~50V、01CのCCCV条件で1回予備充放電を繰り返した後に01CでCCCV条件で250mAhg充電し、その放電容量を測定した結果を初期充放電容量とした。内部抵抗の低減効果については、前記初期放電容量を求めた放電曲線から140mAhgでの電圧を求めて、該電圧が高くなるのが内部抵抗が低減されたと判断した。更に、充放電を10サイクルまで繰り返して、5サイクルから10サイクル間の放電曲線における140mAhgでの電圧変化の傾き1サイクル当たりの電圧変化を求め、内部抵抗の低減効果の安定性とした。表2において、x値がゼロである試料No21、No22の140mAhgでの電圧に比べて、x値がゼロを超える試料No23~No28、No210~No221は、該電圧が高くなり、内部抵抗の低減効果が見られた。試料No29は、x値が025を超えているので、内部抵抗の低減効果が見られなかった。また、x値が003125の倍数である場合と003125の倍数でない場合について、電荷補償をAlで行った組成の結果が表2に示されており、x値が003125の倍数である場合には内部抵抗の低減効果の安定性に優れることが示されている。電荷補償の元素がAl以外の他の元素であっても、同様の傾向があるという結果が得られている。また、表2の試料No220~No221で、塗工性の評価を行い、塗工性良という結果であった。また、粒子内に適度な空隙が有するものは、高いレートでも優れた放電容量を示すものであった。実施例3出発原料として、炭酸リチウムLi2CO3、炭酸マグネシウムMgCO3、酸化コバルトCoO、二酸化ケイ素SiO2、ホウ酸H3BO3、γアルミナAl2O3、酸化ガリウムGa2O3、酸化イットリウムY2O3、炭酸ナトリウムNa2CO3を用いて、固相反応法で、表3の組成欄に記載されている各酸化物粉末を調製した。先ず、表3の組成欄に記載の組成比になるように、上記各原料を組合せて秤量し、メタノールを使用してボールミルで12時間、湿式混合した。但し、ホウ酸を使用する場合には乾式混合を行った。それぞれ得られた混合物を窒素雰囲気下800°Cで24時間焼成を行い、その後、遊星ボールミルによる粉砕を行った。更に、前記粉砕粉末を窒素雰囲気下950°Cで12時間焼成を行って表3の酸化物粉末を調製した。上記調製した各酸化物粉末には、予め、アセチレンブラックを10質量混合した。アセチレンブラックの混合方法は、各酸化物粉末とアセチレンブラックを、メタノールを使用したボールミルで12時間、湿式混合した。得られた混合物を窒素雰囲気下400°Cで5時間焼成した。<各試料の分析>上述のようにして得られた試料No31~No317のそれぞれについて、実施例1と同様に分析を行った。試料No31~No317をX線回折したところ、表3の試料No31~No317は、Li2CoSiO4結晶相と類似の回折パターンを主相とするものであった。但し、Li過剰や元素置換している試料では、回折ピークにシフトが見られた。<電池特性の評価>電池特性評価については、次の点のみが実施例1と異なる点である。初期充放電試験は、先ず、電圧範囲10~50V、01CのCCCV条件で4回予備充放電を繰り返した後に01CでCCCV条件で200mAhg充電し、その放電容量を測定した結果を初期充放電容量とした。内部抵抗の低減効果については、前記初期放電容量を求めた放電曲線から100mAhgでの電圧を求めて、該電圧が高くなるのが内部抵抗が低減されたと判断した。更に、充放電を20サイクルまで繰り返して、15サイクルから20サイクル間の放電曲線における100mAhgでの電圧変化の傾き1サイクル当たりの電圧変化を求め、内部抵抗の低減効果の安定性とした。表3において、x値がゼロである試料No31、No32の100mAhgでの電圧に比べて、x値がゼロを超える試料No33~No38、No310~No317は、該電圧が高くなり、内部抵抗の低減効果が見られた。試料No39は、x値が025を超えているので、内部抵抗の低減効果が見られなかった。また、x値が003125の倍数である場合と003125の倍数でない場合について、電荷補償をAlで行った組成の結果が表3に示されており、x値が003125の倍数である場合には内部抵抗の低減効果の安定性に優れることが示されている。電荷補償の元素がAl以外の他の元素であっても、同様の傾向があるという結果が得られている。尚、シュウ酸鉄二水和物、炭酸マンガンMnCO3、又は、酸化ニッケルNiOを出発原料として、上述と同様の固相反応法で、Li2xO4、Li2xO4、Li2xO4の試料も作製したが、同様の効果を確認している。"