"反応器10及び蒸留塔20を備えた反応蒸留塔を用いた1,3,5-トリオキサンの製造方法において、蒸留部21と抽出部22を含む蒸留塔20の抽出部22から排出されてデカンタに流入したストリームから相分離された水相aを、前記蒸留塔20の蒸留部21及び抽出部22にそれぞれ再循環させることを特徴とする、1,3,5-トリオキサンの製造方法。前記水相aは、蒸留塔20の蒸留部21に再循環する第1水相a1、及び蒸留塔20の抽出部22に再循環する第2水相a2に分離されることを特徴とする、請求項1に記載の1,3,5-トリオキサンの製造方法。前記蒸留塔20の塔頂の還流比f/e=蒸留塔の塔頂に再循環する水相/外部へ排出される水相が1.0以上であり、蒸留塔20の抽出部22に再循環する第2水相a2と蒸留塔20の塔頂に再循環する水相fの比率a2/fが2.0以上であることを特徴とする、請求項2に記載の1,3,5-トリオキサンの製造方法。前記蒸留塔20の抽出部22はその内部のホルムアルデヒドの濃度が50wt以下であることを特徴とする、請求項1に記載の1,3,5-トリオキサンの製造方法。本発明は、反応器と、蒸留部及び抽出部を含む蒸留塔とを備えた反応蒸留塔を用いた1,3,5-トリオキサンの製造方法において、蒸留塔の抽出部を介して排出されたストリームから相分離された水相を1,3,5-トリオキサンの抽出工程に再循環させることにより、蒸留塔の抽出部で形成される高濃度のホルムアルデヒドの濃度を低下させてパラホルムアルデヒドの析出を防止し、1,3,5-トリオキサンを製造する工程の全体オーバーホール周期を延長させることを特徴とする、1,3,5-トリオキサンの製造方法を提供しようとする。そこで、本発明の好適な一具現例は、反応器10及び蒸留塔20を備えた反応蒸留塔を用いた1,3,5-トリオキサンの製造方法において、蒸留部21と抽出部22を含む蒸留塔20の抽出部22から排出されてデカンタ30に流入したストリームから相分離された水相aを、前記蒸留塔20の蒸留部21及び抽出部22にそれぞれ再循環させることを特徴とする、1,3,5-トリオキサンの製造方法を提供する。前記具現例に係る前記水相aは、蒸留塔20の蒸留部21に再循環する第1水相a1、及び蒸留塔20の抽出部22に再循環する第2水相a2に分離されてもよい。前記具現例に係る前記蒸留塔20の塔頂の還流比f/e=蒸留塔の塔頂に再循環する水相/外部へ排出される水相が1.0以上であり、蒸留塔20の抽出部22に再循環する第2水相a2と蒸留塔20の塔頂に再循環する水相fの比率a2/fが2.0以上であってもよい。前記具現例に係る前記蒸留塔20の抽出部22はその内部のホルムアルデヒドの濃度が50wt以下であってもよい。以下、本発明をより詳細に説明する。本発明の好適な一具現例によれば、本発明は、反応器と、蒸留部及び抽出部を含む蒸留塔とを備えた反応蒸留塔を用いた1,3,5-トリオキサンの製造方法に関するもので、蒸留塔の抽出部から排出されたストリームをデカンタに流入させて油相と水相に相分離した後、水相を前記蒸留塔の抽出部に再循環させることにより、蒸留塔内のホルムアルデヒドの濃度を減少させ、1,3,5-トリオキサンを製造する反応蒸留塔の抽出部で生成されるパラホルムアルデヒドの析出を防止してオーバーホール周期を延長させることができる、1,3,5-トリオキサンの製造方法に関するものである。一般に、反応器と、蒸留部及び抽出部を含む蒸留塔とを備えた反応蒸留塔を用いた1,3,5-トリオキサンの製造方法は、概略的に次の工程を含む:1酸触媒の下でホルムアルデヒドから1,3,5-トリオキサン含有蒸気を生成する工程、2前記1,3,5-トリオキサン含有蒸気を蒸留及び抽出して1,3,5-トリオキサンを排出させる工程、31,3,5-トリオキサン抽出工程で排出されたストリームを相分離して水相を蒸留塔に戻す工程、および4反応器に供給された水を系外に排出させる工程。本発明では、前記3工程でストリームを油相と水相に分離するが、前記水相をさらに第1水相と第2水相に分離し、それぞれ蒸留塔の蒸留部と抽出部に再循環させることを特徴とする。すなわち、第2水相を蒸留塔の抽出部に再循環させることにより、蒸留塔の抽出部内で形成されるホルムアルデヒドの濃度を一定の濃度以下に維持させてパラホルムアルデヒドの析出を防止し、結局は1,3,5-トリオキサンの製造工程を含む全体工程のオーバーホール周期を延長することができる。以下、図面を参照して本発明を詳細に説明する。反応器10では酸触媒の下でホルムアルデヒドから1,3,5-トリオキサンが合成される。1,3,5-トリオキサンの原料となるホルムアルデヒドが反応器10に供給され、ここで酸触媒の存在下で加熱することにより、1,3,5-トリオキサンが合成される。前記1,3,5-トリオキサンを合成する反応原料としてのホルムアルデヒドは、ホルムアルデヒドガス、ホルムアルデヒド水溶液及びパラホルムアルデヒドなどを挙げることができるが、取扱い溶解さの観点からホルムアルデヒド水溶液を使用することもできる。前記酸触媒は、均一系触媒であってもよく、固体酸触媒も使用することができる。触媒としては、例えば、硫酸、リン酸などの鉱酸、スルホン酸、ホスホン酸及びトリフルオロ酢酸などの強い有機酸;強酸性陽イオン交換樹脂、ゼオライト、シリカ、アルミナ及び活性白土などの固体酸触媒;リンモリブデン酸やリンタングステン酸などのヘテロポリ酸などを挙げることができる。反応器10で合成された1,3,5-トリオキサンは蒸留塔20に供給される。具体的に、前記1,3,5-トリオキサンは、1,3,5-トリオキサン含有蒸気の形であって、1,3,5-トリオキサン、ホルムアルデヒド、水及びその他の副反応物を含むことができる。蒸留塔20では、反応器10から供給された1,3,5-トリオキサン含有蒸気を蒸留及び抽出することにより1,3,5-トリオキサンが抽出される。蒸留塔20は蒸留部21と抽出部22を含み、蒸留塔20を上段及び下段に区分する場合、蒸留部21は蒸留塔20の下段に位置し、抽出部22は蒸留塔20の上段に位置し、蒸留部21と抽出部22との間はチムニートレイまたはこれと同様の機能を持つことが可能なサイドカット部23から構成できる。蒸留部21では、反応器10から供給される1,3,5-トリオキサン含有蒸気が導入され、前記1,3,5-トリオキサン含有蒸気が蒸留されて抽出部22に導入される。また、蒸留部21では、後述するデカンタ30から蒸留部21に戻される第1水相a1が再循環して、蒸留部21に上がってくる1,3,5-トリオキサン含有蒸気を凝縮させ、この中でもホルムアルデヒドは1,3,5-トリオキサンを合成する反応器10に再び使用できる。蒸留部21からの1,3,5-トリオキサン含有蒸気から1,3,5-トリオキサンを抽出するために抽出部22に抽出剤を供給dし、抽出剤の一部は抽出部22で水と共沸して上部へ留出する。この際、抽出部22では1,3,5-トリオキサン含有蒸気と抽出剤とが相互作用して分縮現象が発生し、これにより抽出部22の液相中のホルムアルデヒドの濃度を高める。また、抽出剤は、このような共沸蒸留過程でホルムアルデヒド含有蒸気と共に塔頂から排出できる。前記蒸気のうち、抽出剤は抽出部22に回収gされ、反応器10に供給hされた水は水相として外部へ排出eされ、残りの水相は蒸留塔に再循環fできる。ここで、抽出部22におけるホルムアルデヒド濃度の維持のために、蒸留塔20の塔頂における還流比f/e=蒸留塔の塔頂に再循環する水相/外部へ排出される水相は1.0以上であってもよい。抽出部22では1,3,5-トリオキサンの抽出のために外部から抽出剤が供給dされ、1,3,5-トリオキサンを抽出するための抽出剤は水と共沸することが可能な有機溶剤であってもよく、具体的に、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素、クロロベンゼン、o-クロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素、またはベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素であってもよく、その中でも特にベンゼンが使用できる。一方、抽出部22で抽出された1,3,5-トリオキサンを含有した液相は、サイドカット部23を介して排出されるストリームcとしてデカンタ30に供給される。この際、前記サイドカット部を介して排出されるストリームcはトリオキサン、ホルムアルデヒド抽出剤、水及びその他の副産物を含むことができる。デカンタ30に供給されたストリームcは後述するように油相b及び水相aに相分離され、前記水相aはさらに第1水相a1及び第2水相a2に分離されるが、第2水相a2は抽出部22に再循環する。前記第2水相a2がデカンタ30から抽出部22に再循環するとき、抽出剤が供給dされる位置と抽出された1,3,5-トリオキサンが排出されるストリームcとの間に再循環できる。第2水相a2を適正量だけ抽出部22に再循環させると、抽出剤が供給dされる位置と抽出された1,3,5-トリオキサンが排出されるストリームcとの間における抽出部22中のホルムアルデヒドの濃度を50wt以下に維持することができる。逆に、ホルムアルデヒドの濃度が高ければ、ホルムアルデヒドの析出可能性が高くなって反応蒸留塔の運転に難しさが生ずるおそれがある。結局、第2水相a2を抽出部22に再循環させることにより、蒸留塔20の抽出部22でパラホルムアルデヒドが析出しないほどの濃度に維持することができ、これにより反応蒸留塔を含む全体工程のオーバーホール周期を延長させることが可能である。また、ホルムアルデヒドの濃度を低めるために外部から水を供給する場合、さらに多量のエネルギーを用いて水を系外に排出させなければならないが、このような煩わしさも回避することができるという利点がある。ここで、抽出部22におけるホルムアルデヒドの適正濃度を維持するために、蒸留塔20の抽出部22に再循環する第2水相a2と蒸留塔20の塔頂に再循環する水相fの比率a2/fは2.0以上であってもよい。デカンタ30では、蒸留塔20のサイドカット部23から排出されたストリームcが相分離される。デカンタ30に流入したストリームcは、前述したように、液相であって、1,3,5-トリオキサン、ホルムアルデヒド、抽出剤、水及びその他の副産物を含み、油相bと水相cに相分離された後、油相bは外部へ排出bされ、水相aはさらに第1水相a1と第2水相a2に分けられ、第1水相a1は蒸留部21に再循環し、第2水相a2は抽出部22に再循環する。この際、前記油相bは1,3,5-トリオキサン、抽出剤及びその他の副産物を含み、第1水相a1および第2水相a2は1,3,5-トリオキサン、ホルムアルデヒド、水及びその他の副産物を含むことができる。前記油相bと水相aに含まれたその他の副産物としてはメタノール、蟻酸、メチラール、オキシメチレンジメトキシド、蟻酸メチルなどが含まれる。以下、本発明を実施例によってさらに詳しく説明する。本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。図1に示すような配列の蒸留塔20の蒸留部21塔径30mm、15段、バブルキャップトレイ、抽出部22塔径50mm、20段、バブルキャップトレイ、蒸留部21と抽出部22との間のサイドカット部231段、チムニートレイ、反応器105L、withheatingunit、デカンタ301.5Lを用いてトリオキサンを製造した。反応器10にホルムアルデヒド濃度65.0wtの水溶液を400g/hrで供給し、反応液中の硫酸濃度が2.0wtとなるようにした。スチーム1400g/hrで加熱して生成された1,3,5-トリオキサン含有蒸気を蒸留塔20の蒸留部21へ供給した。抽出部22へ1,3,5-トリオキサン含有蒸気が供給される時点に、抽出部22へ抽出剤としてベンゼンを供給dした。蒸留部21へ供給された1,3,5-トリオキサン含有蒸気は、抽出部22に導入され、抽出部22から供給されたベンゼンと共にサイドカット部23を介して排出cさせて相分離した後、油相を620g/hrに調整し、抽出部22へ供給されたベンゼンとのバランスを取った。デカンタ30で相分離された水相aを分離して第2水相a2を1030g/hrでベンゼン供給ストリームdとサイドカット部23との間に供給し、デカンタ30の水相aの界面維持のために第1水相a1を蒸留部21に再循環させた。抽出剤供給ストリームdを介して供給されたベンゼン中の一部は反応器10に供給されたスチームによって水と共沸して塔頂を介して留出し、ベンゼンはストリームgを介して再使用された。反応器に供給されたホルムアルデヒド中の水はストリームeを介して排出し、残りの水相はストリームfを介して再循環させた。このためのストリームeは162g/hr、ストリームfは300g/hrを維持させた。この際、形成された組成は水84.0wt、ホルムアルデヒド11.6wt、その他4.4wtであった。運転開始から20時間経過した後の結果を表1に示した。ベンゼン供給ストリームdとサイドカット部23との間で形成される、蒸留塔20内のホルムアルデヒドの濃度は44.5wtであった。実施例1と同一の反応器10、蒸留塔20及びデカンタ30を用いて同様の方法で1,3,5-トリオキサンを製造するが、デカンタ30で相分離された水相aを第1水相a1と第2水相a2に分離せず、水相aをそのまま蒸留部21に再循環させて1,3,5-トリオキサンを製造した。運転開始から20時間経過した後の結果は表1に示した。ベンゼン供給ストリームdとサイドカット部23との間で形成される、蒸留塔20内のホルムアルデヒドの濃度は57.0wtであった。実施例1と同一の反応器10、蒸留塔20およびデカンタ30を用いて同様の方法で1,3,5-トリオキサンを製造するが、デカンタ30で相分離された水相aを第1水相a1と第2水相a2に分離せず、水相aをそのまま蒸留部21に再循環させ、反応器に供給されるスチーム1000g/hrで加熱して蒸留塔20の塔頂からのストリームeは175g/hr、ストリームfは156g/hrとなるようにして1,3,5-トリオキサンを製造した。運転開始から20時間経過した後の結果は表1に示した。ベンゼン供給ストリームdとサイドカット部23との間で形成される、蒸留塔20内のホルムアルデヒドの濃度は61.0wtであった。実施例1と同一の反応器10、蒸留塔20およびデカンタ30を用いて同様の方法で1,3,5-トリオキサンを製造するが、デカンタ30で相分離された水相aを第1水相a1と第2水相a2に分離するが、第2水相を310g/hrでベンゼン供給ストリームdとサイドカットストリームcとの間に供給して1,3,5-トリキサンを製造した。運転開始から20時間経過した後の結果は表1に示した。ベンゼン供給ストリームdとサイドカット部23との間で形成される、蒸留塔20内のホルムアルデヒドの濃度は51.0wtであった。実施例1及び比較例1、2、3で実施された1,3,5-トリオキサン製造過程における抽出部22のホルムアルデヒド濃度の測定は、次の方法を用いて分析した。ガスクロマトグラフィー検出器TCD、分離管APS-20120FlusinT30~60mesh4mを用いて、測定のためのガスクロマトグラフィーの分析条件を注入口の温度170°C、検出器の温度150°C、分離管の温度110°C、ヘリウムガスの速度20ml/minとし、10μLの注射器で試料1μLを採取して注入及び分析した。実施例及び比較例1~3に係る1,3,5-トリオキサンの製造過程で、抽出部22におけるホルムアルデヒド濃度の測定結果、表1に示すように、デカンタ30で水相aを分けず蒸留部に再循環させるか比較例1および比較例2、或いはデカンタ30で水相aを分けるが、抽出部22に回収される第2水相a2の量が小さい場合比較例3、抽出部22内のホルムアルデヒドの濃度が増加することを確認することができた。よって、図1のような反応蒸留塔を用いた1,3,5-トリオキサン製造工程中に、デカンタ30で相分離された水相を分けてそれぞれ蒸留部及び抽出部に適正量を再循環させると、抽出部22におけるホルムアルデヒドの濃度を50wt以下に維持することができることが分かる。"