"a亜鉛イオン、カルシウムイオンおよびマグネシウムイオンの少なくとも1種;並びにbi0.5~7重量のイタコン酸およびii4~15重量のメタアクリル酸の重合残基を含み、50~110°CのTgを有するポリマーを製造する方法であって、当該方法が亜鉛、カルシウムおよびマグネシウムイオンの少なくとも1種のジメタアクリラート塩をモノマーの全重量を基準にして0.5~8重量含む重合混合物を形成することを含む、前記ポリマーを製造する方法。重合混合物に添加されるフィード流れがイタコン酸と亜鉛、カルシウム、およびマグネシウムイオンの少なくとも1種のジメタアクリラート塩とをそれぞれ0.1:1~3:1の比率で含む請求項1に記載の方法。ポリマーが、酸モノマー単位の当量あたり0.05~0.6当量の亜鉛、カルシウムおよびマグネシウムイオンの少なくとも1種を含む、請求項2に記載の方法。ポリマーが、i1~6重量のイタコン酸、ii5~13重量のメタクリル酸、およびiii25~45重量の少なくとも1種のビニル芳香族モノマーの重合残基を含み、60~100°CのTgを有する、請求項3に記載の方法。前記少なくとも1種のビニル芳香族モノマーがスチレンを含む、請求項4に記載の方法。ポリマーが38~60重量のC1-C8アルキルメタアクリラートの重合残基をさらに含む、請求項5に記載の方法。ポリマーが、酸モノマー単位の当量あたり0.1~0.5当量の亜鉛、カルシウムおよびマグネシウムイオンの少なくとも1種を含む、請求項6に記載の方法。ポリマーが、i1.3~4重量のイタコン酸、ii6~11重量のメタクリル酸、iii30~45重量のスチレン、およびiv40~58重量のC1-C8アルキルメタアクリラートの重合残基を含む、請求項7に記載の方法。C1-C8アルキルメタアクリラートがメタクリル酸メチルおよびアクリル酸ブチルを含む請求項8に記載の組成物。本発明によって取り組まれる課題は、イオン性架橋剤として金属を使用する向上した水性コーティング組成物を提供することである。本発明は、a亜鉛イオン、カルシウムイオンおよびマグネシウムイオンの少なくとも1種;並びにbi0.5~7重量のイタコン酸およびii4~15重量のメタアクリル酸の重合残基を含み、50~110°CのTgを有するポリマーを製造する方法を提供する。本方法は亜鉛、カルシウムおよびマグネシウムイオンの少なくとも1種のジメタアクリラート塩をモノマーの全重量を基準にして0.5~8重量含む重合混合物を形成することを含む。本発明は、本発明の方法に従って製造されたポリマーを含む水性コーティング組成物を基材に適用することにより基材をコーティングする方法にさらに関する。他に特定されない限りは、パーセンテージは重量パーセンテージ重量であり、温度は°C単位であり、および安定度定数は周囲温度典型的には、20~25°Cで測定される。モノマーの重量パーセンテージは重合混合物中のモノマーの全重量を基準にする。配合物成分と共に示されたパーセンテージは水性エマルションもしくは分散物の固形分パーセントである。カルシウム、マグネシウムおよび亜鉛の当量はポリマー中の酸の当量あたりの当量として示される。全てのポリマーのTg値は、10°C/分の加熱速度を用い、遷移の中点で読み取られるTgを用いて、示差走査熱量測定DSCにより測定された。本明細書において使用される場合、用語メタアクリルとはアクリルおよび/またはメタクリルをいい、並びにメタアクリラートとはアクリラートおよび/またはメタクリラートをいう。用語メタアクリルアミドとはアクリルアミドAMおよび/またはメタクリルアミドMAMをいう。アクリルモノマーには、アクリル酸AA、メタクリル酸MAA、AAおよびMAAのエステル、イタコン酸IA、クロトン酸CA、アクリルアミドAM、メタクリルアミドMAM、並びにAMおよびMAMの誘導体、例えば、アルキルメタアクリルアミドが挙げられる。AAおよびMAAのエステルには、これに限定されないが、アルキル、ヒドロキシアルキル、ホスホアルキルおよびスルホアルキルエステル、例えば、メタクリル酸メチルMMA、メタクリル酸エチルEMA、メタクリル酸ブチルBMA、メタクリル酸イソブチルiBMA、メタクリル酸ヒドロキシエチルHEMA、アクリル酸ヒドロキシエチルHEA、アクリル酸メチルMA、アクリル酸エチルEA、アクリル酸ブチルBA、アクリル酸エチルヘキシルEHAおよびメタクリル酸ホスホエチルPAMが挙げられる。用語ビニルモノマーとは窒素もしくは酸素のようなヘテロ原子に接続された炭素-炭素二重結合を含むモノマーをいう。ビニルモノマーの例には、これに限定されないが、酢酸ビニル、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、並びに長鎖アルカン酸ビニル、例えば、ネオデカン酸ビニルおよびステアリン酸ビニルが挙げられる。用語芳香族-アクリルポリマーとは、アクリルモノマーとビニル芳香族モノマーもしくはビニルシクロヘキシルモノマーとのポリマーをいう。ビニル芳香族モノマーは1分子あたり1つのエチレン性不飽和基を有する。ビニル芳香族モノマーの例には、4-メチルスチレン、2-メチルスチレン、3-メチルスチレン、4-メトキシスチレン、2-ヒドロキシメチルスチレン、4-エチルスチレン、4-エトキシスチレン、3,4-ジメチルスチレン、2-クロロスチレン、3-クロロスチレン、4-クロロ-3-メチルスチレン、4-t-ブチルスチレン、2,4-ジクロロスチレン、2,6-ジクロロスチレン、1-ビニルナフタレン、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、およびアクリル酸ベンジルが挙げられる。好ましいビニル芳香族モノマーには、ビニルピリジン、スチレンStyおよび4-メチルスチレンビニルトルエンが挙げられる。用語スチレン-アクリルポリマーとは、少なくとも50のアクリルモノマー、スチレンおよびビニルトルエンを含むコポリマーおよびアクリルモノマーのポリマーをいう。好ましくは、スチレン-アクリルポリマーはメタアクリル酸、メタアクリラートもしくはスチレンに由来するモノマー残基を少なくとも75、より好ましくは少なくとも85、最も好ましくは少なくとも95含む。好ましくは、残りのモノマー単位はビニルモノマーに由来する。本発明の目的のためには、アルキル基は直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、もしくはアルアルキルもしくはアルキル炭素環式基、例えば、アルキルフェニル基である。本発明のある実施形態においては、アルキル基は合成物由来のものであり、かつある範囲の鎖長を含んでいてもよい。好ましくは、アルキル基は直鎖もしくは分岐鎖非環式アルキル基である。水性コーティング組成物は亜鉛、カルシウム、マグネシウムもしくはこれらの組み合わせ;好ましくはカルシウム、マグネシウムもしくはこれらの組み合わせ;好ましくはカルシウムのイオンを含む。好ましくは、組成物は遷移金属イオンを実質的に含まず、例えば、それは0.5未満しか、あるいは0.2未満しか、あるいは0.1未満しか、あるいは0.05未満しか含まない。好ましくは、組成物はポリマー中の酸の当量あたり少なくとも0.1当量の、好ましくは少なくとも0.15当量の、好ましくは少なくとも0.2当量の、好ましくは少なくとも0.23当量の亜鉛、カルシウム、マグネシウムもしくはこれらの組み合わせを含み;好ましくは、組成物はポリマー中の酸の当量あたり0.7当量以下の、好ましくは0.6当量以下の、好ましくは0.5当量以下の、好ましくは0.45当量以下の、好ましくは0.4当量以下の、好ましくは0.35当量以下のカルシウムおよび/またはマグネシウムを含む。ポリマー中の酸の当量は、カルボン酸基、ホスホナート基などをはじめとするポリマーの全酸含量から計算される。好ましくは、亜鉛、カルシウムおよびマグネシウムイオンの少なくとも1種のジメタアクリラート塩はジアクリル酸カルシウムCaDA、ジメタクリル酸亜鉛ZnDMAおよびジアクリル酸亜鉛ZDAから選択される。好ましくは、ポリマーはC1-C8アルキルメタアクリラートのモノマー残基をさらに含む。好ましくは、C1-C8アルキルメタアクリラートはアルキルメタクリラートおよびアルキルアクリラートを、好ましくはC1-C2アルキルメタクリラートMMAもしくはEMAおよびC4-C8アルキルアクリラート例えば、BAもしくはEHAを、好ましくはMMAおよびC4-C8アルキルアクリラートを、好ましくはMMAおよびBAを含む。好ましくはC1-C8アルキルメタアクリラートモノマー残基の全量は34~70である。好ましくはC1-C8アルキルメタアクリラートモノマー残基の全量は少なくとも36、好ましくは少なくとも38、好ましくは少なくとも40、好ましくは少なくとも42、好ましくは少なくとも44、好ましくは少なくとも46、好ましくは少なくとも48である。好ましくはC1-C8アルキルメタアクリラートモノマー残基の全量は68以下、好ましくは66以下、好ましくは64以下、好ましくは62以下、好ましくは60以下、好ましくは58以下である。好ましくはポリマーは少なくとも55°C、好ましくは少なくとも60°C、好ましくは少なくとも65°C、好ましくは少なくとも70°C、好ましくは少なくとも75°C、好ましくは少なくとも80°CのTgを有し;好ましくはこのTgは105°C以下、好ましくは100°C以下、好ましくは95°C以下、好ましくは90°C以下、好ましくは85°C以下である。当業者はモノマーを選択して所望のTg値に到達することができるであろう。Tgが上記範囲にある限りは、個々のモノマーの種類および量は重要ではない。好ましくは、ポリマーはイタコン酸の重合残基を少なくとも0.7、好ましくは少なくとも0.9、好ましくは少なくとも1.1、好ましくは少なくとも1.3、好ましくは少なくとも1.5、好ましくは少なくとも1.6、好ましくは少なくとも1.7含み;好ましくはポリマーはイタコン酸の重合残基を6.5以下、好ましくは6以下、好ましくは5.5以下、好ましくは5以下、好ましくは4.5以下、好ましくは4以下、好ましくは3.5以下、好ましくは3以下、好ましくは2.5以下含む。好ましくは、ポリマーはメタクリル酸の重合残基を少なくとも5、好ましくは少なくとも6、好ましくは少なくとも7、好ましくは少なくとも8含み;好ましくはポリマーはメタクリル酸の重合残基を14以下、好ましくは13以下、好ましくは12以下、好ましくは11以下含む。好ましくは、ポリマーは25~50重量の少なくとも1種のビニル芳香族モノマーを含む。好ましくは、ポリマーは少なくとも1種のビニル芳香族モノマーの重合残基を少なくとも28、好ましくは少なくとも30、好ましくは少なくとも32含み;好ましくはポリマーは少なくとも1種のビニル芳香族モノマーの重合残基を45以下、好ましくは42以下、あるいは40以下、好ましくは38以下含む。好ましくは、ポリマーはスチレンの残基を含む。架橋剤は2以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーであって、例えば、ジビニル芳香族化合物、ジ-、トリ-およびテトラ-メタアクリラートエステル、ジ-、トリ-およびテトラアリルエーテルもしくはエステル化合物、並びにアリルメタアクリラートが挙げられうる。このようなモノマーの好ましい例には、ジビニルベンゼンDVB、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、テトラアリルペンタエリスリトール、トリアリルペンタエリスリトール、ジアリルペンタエリスリトール、フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル、ビスフェノールAジアリルエーテル、アリルスクロース、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリアクリラート、メタクリル酸アリルALMA、エチレングリコールジメタクリラートEGDMA、ヘキサン-1,6-ジオールジアクリラートHDDAおよびブチレングリコールジメタクリラートBGDMAが挙げられる。特に好ましい架橋剤には、DVB、ALMA、EGDMA、HDDAおよびBGDMAが挙げられる。好ましくは、ポリマー中に重合される架橋剤残基の量は少なくとも0.1、好ましくは少なくとも0.2、好ましくは少なくとも0.3、好ましくは少なくとも0.5、好ましくは少なくとも0.7、好ましくは少なくとも1である。好ましくは、ポリマー中の架橋剤残基の量は2以下、好ましくは1.8以下、好ましくは1.5以下、好ましくは1以下、好ましくは0.5以下、好ましくは0.3以下、好ましくは0.2以下、好ましくは0.1以下である。好ましくは架橋剤の分子量は180~330、あるいは200~300である。好ましくは、架橋剤はジエチレン性不飽和、例えば、DVB、ALMAもしくはジオールのジメタアクリラートエステルである。好ましくは、ポリマーは100~250,あるいは110~230、あるいは110~200、あるいは115~160の分子量を有するジエチレン性不飽和架橋剤を含む。トリエチレン性不飽和架橋剤およびジエチレン性不飽和架橋剤の双方が存在しうる。好ましくは、水性コーティング組成物は10~25、好ましくは11~20、好ましくは12~18、好ましくは13~16のポリマーを含む。パーセンテージはコーティング組成物の全重量中のポリマー固形分の量を基準にして計算される。ある実施形態においては、本発明に従った2種以上のポリマーが存在することができ、ポリマーの合計量は上記特定される量の範囲内である。本発明のある実施形態においては、本発明において使用されるポリマーは周知の乳化重合プロセスおよび当該技術分野で知られている何らかの他の好適なプロセスを用いて、例えば、過酸化化合物もしくはジアゾ化合物のようなフリーラジカル開始剤、および場合によっては連鎖移動剤を用いて、モノマーを共重合することにより製造される。好ましくは、カルシウム、マグネシウムおよび亜鉛の少なくとも1種のジメタアクリラート塩と同じ流れにおいて、イタコン酸が重合混合物に添加される。好ましくは、この流れは水および界面活性剤、好ましくは非イオン性界面活性剤も含み、好ましくはイタコン酸:カルシウム、マグネシウムおよび亜鉛の少なくとも1種のジメタアクリラート塩の重量比は0.1:1~3:1、好ましくは0.2:1~2.5:1、好ましくは0.3:1~2:1、好ましくは0.3:1~1.5:1である。イタコン酸と、カルシウム、マグネシウムおよび亜鉛の少なくとも1種のジメタアクリラート塩とを含む流れとは別の1以上の流れにおいて、残りのモノマーは重合混合物に添加される。一次ポリマー鎖の長さは典型的には、架橋が除去されたなら分子量Mwは約50,000~10,000,000、あるいは100,000~5,000,000、あるいは200,000~2,000,000の範囲であろうような長さである。好ましくは、本発明のポリマーは芳香族-アクリルポリマー、より好ましくはスチレン-アクリルポリマーである。好ましくは、水性コーティング組成物は少なくとも45、あるいは少なくとも50、あるいは少なくとも55、あるいは少なくとも60、あるいは少なくとも65の水を有する。好ましくは、水性組成物は10以下、あるいは8以下、あるいは6以下の有機溶媒を含む。ある実施形態においては、組成物は少なくとも2、あるいは少なくとも4、あるいは少なくとも4.5の有機溶媒を含む。本発明の方法において使用されるポリマーの重要な特徴はポリマーのゲル分率またはゲルパーセントである。架橋されていない非晶質のポリマー、軽度に架橋されているポリマー、もしくは充分な程度の分子間架橋を受けなかったポリマーは好適な溶媒によって高度に溶媒和されるであろう。その低減した自由体積のせいで、充分に架橋したポリマーはより低度にしか可溶化されないであろう。これら低度にしか可溶化されないポリマー分子は膨潤して軟質ゲルを形成し、この軟質ゲルは有機溶媒溶液から遠心分離されうる。他の可変事項、例えば、ポリマー分子量、ポリマー組成、選択される溶媒の組成、およびポリマーと溶媒との互いの親和性はゲル分率に影響するであろう。主要なモノマーとしてアクリルエステルおよびスチレンに基づくポリマーについては、テトラヒドロフランTHFがゲル分率を決定するのに好適な溶媒である。より親水性のポリマー、例えば、適度に高レベルの酸性もしくは非イオノゲン親水性モノマーに基づくものは、アセトンによってより容易に溶媒和される。試験されるポリマーの組成に適するように他の溶媒が選択されることができるが、ポリマーは水性エマルションから溶媒に添加されるので、溶媒は水と適合性もしくは混和性であるのが好ましい。米国特許第5,676,741号は、ポリマーのゲル分率値の決定に関するさらに一般的および具体的な詳細について参考にされうる。典型的には、ゲル分率値は、既知の固形分含量Wsの秤量したポリマーエマルションのサンプルWpに対して、秤量した溶媒のアリコートWvを遠心チューブに入れることにより決定されうる。この混合物は次いで一晩攪拌され、超遠心分離にかけられる。上澄液の秤量したアリコートは次いで、乾燥するまで蒸発させられ、固形分Ssを決定する。可溶性分率およびゲル分率は以下のように計算される:可溶性分率=[SsWvWp-Ws]/Wsゲル分率=[1-可溶性分率]溶媒相が除去された後で溶解しなかったゲルの重量を決定し、そしてその結果をそのゲルに含まれるポリマーの重量で割ることにより膨潤率が得られた。エマルションポリマー粒子の平均粒子直径は典型的には40ナノメートル~1000ナノメートル、好ましくは40ナノメートル~300ナノメートルである。ここでの粒子サイズはブルックハーベンBI-90分析機での動的光散乱によって測定されるものであった。ラテックスサンプルは1NのKCl水性で好適な濃度に希釈された。本発明の床コーティング組成物は、場合によっては、他の材料、例えば、ワックス、アルカリ可溶性樹脂、可塑剤、湿潤剤、脱泡剤、可溶性もしくは分散殺生物剤、ポリウレタン分散物、シリケートなどを含むことができる。本発明のアルカリ可溶性樹脂は0~10、より好ましくは2~7の範囲である。ワックスは5~20、より好ましくは7~15の範囲で使用される。本発明の方法においては、水性組成物は表面、例えば、床、壁、カウンタートップ、屋根などに適用される。組成物が適用されうる物質には、石、コンクリート、アスファルト、屋根用材料、リノリウム、タイル、木材、パーティクルボード、ファイバーボード、ガラス、皮革、紙およびボール紙が挙げられる。好ましくは、組成物は床に適用される。好ましくは、組成物は外部加熱、換気もしくは湿度制御なしで周囲条件下で硬化させられるが、これらは必要に応じて使用されてもよい。フロアポリッシュコーティングの性能評価ポリッシュビヒクルにおける使用が意図されるエマルションポリマーの性能を適切に評価するために、ポリマーがポリッシュとして配合されることが必要である。本発明のエマルションポリマーの配合は当業者に一般的で充分に理解されている方法で行われる。使用される材料、およびその特性並びに添加方法は、従来技術のエマルションポリマーで一般的に行われているのと同じである。配合されたフロアポリッシュにおいて使用される材料はエマルションポリマー、ワックスエマルション、アルカリ可溶性樹脂ASR、膜形成助剤、レベリング剤、および湿潤剤からなる。ポリッシュ配合物中に使用される造膜溶媒、可塑化溶媒およびレベリング剤の量はエマルションポリマーポリマーの全体組成と選択された溶媒および添加剤との適合性、並びにエマルションポリマーの最低造膜温度によって決定される。ここで示される実施例のエマルションポリマーについては、造膜助剤、可塑剤および添加剤レベルは配合物の詳細において示されたものであったが、それぞれのポリマー実施例が光沢があり一見してコヒーレントな膜を形成するのを確実にするのに適するように、微細な調節が行われた。試験方法:本発明において、除去可能なフロアポリッシュまたはフロアコーティングとしてのエマルションポリマービヒクルの性能を評価するために、様々な試験が使用された。コーティング組成物を適用する方法はASTM標準の年報、セクション15、第15.04巻、試験手順ASTMD3153に記載されており、ただし、0.04mL/平方インチコーティングが基材に適用された。全部で2コートが適用された。フロアポリッシュ配合物は以下の通りであった:1デラウエア州ウィルミントンのデュポンから入手可能2テネシー州キングスポートのイーストマンケミカルから入手可能3ニューヨーク州チェスターのケムコルChemCorから入手可能4オハイオ州シンシナチーのマイケルマンMichelmanから入手可能ブラックヒールマークおよびスカッフ耐性ブラックヒールおよびスカッフ耐性を決定する方法はケミカルスペシャリティーマニュファクチャーズアソシエーションブレチンChemicalSpecialtyManufacturersAssociationBulletinNo.9-73に記載されるが、ただし推奨される25.1cmゴムキューブに代えて市販のゴム靴ヒールが使用されたことを除く。本発明者はブラックヒールおよびスカッフマークで覆われたコーティングされた基材領域のパーセンテージを決定したが、これは透明なグラフ用紙を用いて簡単に行われる。ブラックヒールマークはコーティング上またはコーティング内へのゴムの実際の沈着である。一方、スカッフマークはコーティングの物理的移動の結果生じて、低減した光沢の領域として見える。スカッフおよびブラックヒールマークはヒールが基材に当たった場所で同時に起こる場合があり;すなわち、ブラックヒールマークの除去すると、スカッフが存在しうる。光沢および再コート光沢ポリッシュ配合物の光沢性能および再コート光沢性能を決定するための方法はASTM標準の年報、セクション15、第15.04巻、試験手順ASTMD1455に記載されている。黒色ビニルコンポジションタイル上で光沢を決定した。洗剤耐性洗剤耐性を決定するための方法はASTM標準の年報、セクション15、第15.04巻、試験手順ASTMD3207に記載されているが、ただし試験洗剤溶液として水中1/20希釈のGPフォワードジェネラルパーパスクリーナーForwardGeneralPurposeCleaner米国ウィスコンシン州スターテバント53177のDiverseyInc.が使用されたことを除く。除去性ポリッシュ除去性を決定する方法は、ASTM標準の年報、セクション15、第15.04巻、試験手順ASTMD1792に記載されているが、ただし水中1/4希釈のFREEDOM米国ウィスコンシン州スターテバント53177のDiverseyInc.が試験剥離液として使用されたことを除く。タックフリー時間試験方法表面コーティングタックフリー時間はZAPONタックテスターを用いて決定される。このタックテスターは1/16インチ1.6mm厚みの1インチ2.54cm幅の湾曲したアルミニウムシート金属片から作られた。1インチの正方形セクションがその表面上で平坦なままで残るようなサイズにされる。5グラムのおもりがこのアルミニウムストリップの中心上に置かれると、それは直立するであろうような重さにされる。5グラム未満の重りがアルミニウムストリップの中心上に置かれる場合には、それは倒れるであろう。タックテスターはそのテスター上に置かれた500グラムの重りと共に膜の表面上に配置される。その重りはテスター上に5秒間維持され、次いで取り除かれる。5秒以内にそのテスターが倒れる場合には、そのコーティングはZaponタックフリー試験に合格である。コーティングが適用されたときから経過した時間がZaponタックフリー時間として記録される。条件:73°F23°Cおよび16相対湿度。ポリマー組成ポリマー特性データPS=粒子サイズSR=膨潤率フロアポリッシュ適用結果ポリマーの製造ポリマー中の全酸モノマーの当量あたりの金属の当量Eq.として、金属イオンの当量が表される。実施例1:21.2BA/25.8MMA/40.0STY/9.1MAA/1.9IA/2.0CaDA0.18当量Ca1オハイオ州シンシナチーのコグニスコーポレーションから入手可能2オハイオ州シンシナチーのコグニスコーポレーションから入手可能3ミシガン州ミッドランドのDOWから入手可能4ミシガン州ミッドランドのDOWから入手可能温度計、凝縮器およびスターラーを備えた好適な反応容器内で、当初反応器チャージが窒素ブランケット下で85~86°Cに加熱され、一方でフィードA、C、D、E、F、G、H、I、JおよびKが調製された。85°Cで、フィードBが一度に全て反応容器に入れられ、温度を80~85°Cに調節し、次いでフィードCを容器に添加した。2分以内に、重合の開始が3°C~5°Cの温度上昇および反応混合物の外観色および不透明の変化によって示された。発熱が終わったときに、残りのモノマー混合物フィードAおよびコフィード触媒溶液フィードDが90分間にわたって約85°Cで反応容器に徐々に添加された。同時に、金属アクリラート複合体溶液が同時に反応容器に約85°Cで45分間にわたって添加された。フィードAおよびDが完了してから15分後に、反応容器は60°Cに冷却され、フィードEをショットで添加することにより、次いでフィードFおよびGのショットによってチェイスされた。15分後の二回目のチェイスは、フィードHおよびIを25分間にわたって徐々に供給することにより行われた。フィードHおよびIが終わった後で、ラテックスは40°C未満に冷却された。次いで、フィードJが反応容器に20分間にわたって添加されて、ラテックスのpHを8.2に調節し、殺バクテリア剤フィードKが10分間にわたって添加された。次いで、反応容器の内容物が100/325メッシュスクリーンを通して濾過された。得られた濾過されたラテックスは、0.18当量のカルシウムに相当する2.0重量のCaDAを含んでいる。このポリマーラテックスは8.2のpH、38.8重量の固形分含量、110nmの粒子サイズ、および14センチポアズのブルックフィールド粘度1分間あたり60回転でナンバー2スピンドルを有していた。このラテックスは100および325メッシュスクリーンを通した濾過により測定して、凝塊を実質的に含んでいなかった。実施例2:21.1BA/25.9MMA/40.0STY/7.0MAA/2.0IA/4.0CaDA0.43当量Ca実施例2のスチレンアクリル分散物は、0.43当量のカルシウムに相当する4.0重量のCaDAを含んでいた。ポリマーラテックスは、モノマー含量の重量基準で4.0重量パーセンテージのCaDAが使用され、かつ上記比率のモノマーを含むモノマーエマルションを使用してポリマーが製造されたことを除いて、実施例1におけるのと同じ方法で製造された。実施例3:21.2BA/25.8MMA/40.0STY/9.1MAA/1.9IA/2.0ZnDMA0.13当量Zn実施例3および4は実施例1および2とは異なる金属アクリラートモノマーを使用して製造されたポリマーを使用する場合の、本発明の物理的および化学的特性の変化を示す。例5は金属アクリラートモノマーを含まない比較例である。実施例3のスチレンアクリル分散物は、0.13当量の亜鉛に相当する2.0重量の亜鉛ジメタクリラートを含んでいる。ポリマーラテックスは、モノマー含量の重量基準で、異なる2.0重量パーセンテージのZnDMAが使用され、かつ上記比率のモノマーを含むモノマーエマルションを使用してポリマーが製造されたことを除いて、実施例1におけるのと同じ方法で製造された。実施例4:21.1BA/25.9MMA/40.0STY/7.0MAA/2.0IA/4.0ZnDMA0.30当量Zn実施例4のスチレンアクリル分散物は、0.30当量の亜鉛に相当する4.0重量の亜鉛ジメタクリラートを含んでいる。ポリマーラテックスは、モノマー含量の重量基準で、異なる4.0重量パーセンテージの亜鉛ジメタクリラートZnDMAが使用され、かつ上記比率のモノマーを含むモノマーエマルションを使用してポリマーが製造されたことを除いて、実施例1におけるのと同じ方法で製造された。比較例5:21.6BA/26.4MMA/40.8STY/9.3MAA/1.9IA比較例5のスチレンアクリル分散物は、金属アクリラートモノマーが使用されず、かつ上記比率のモノマーを含むモノマーエマルションを使用してポリマーが製造されたことを除いて、実施例1におけるのと同じ方法で製造された。比較例6:21.6BA/26.4MMA/40.8STY/9.3MAA/1.9IA2.2重量のCaOH20.427当量のCaを後添加比較例6のスチレンアクリル分散物は比較例5において製造されたラテックスにモノマー含量の重量を基準にして2.2重量のCaOH2を添加することにより製造された。これは0.43当量のカルシウムに相当する。この手順は、35.8gのDI水中の15.4gの水酸化カルシウムのスラリーを調製し、このスラリーを比較例5のラテックスに30分間にわたって40°Cで添加し、そして40°Cで1時間の間攪拌することを伴う。1時間後、ラテックスは冷却され濾過された。この例はすでに形成されている酸含有ポリマーに2価のイオン架橋剤を後添加することによりイオン性架橋を導入する従来の方法を表す。比較例7:21.6BA/26.4MMA/40.8STY/9.3MAA/1.9IA1.7重量のZnO0.303当量のZnを後添加比較例7のスチレンアクリル分散物は、モノマー含量の重量を基準にして、1.7重量の酸化亜鉛22.7DI水中の12.0gのZnOが添加されたことを除いて、比較例6と同じ方法で製造された。これは0.30当量の亜鉛に相当する。"