"エマルション内に第一相および第二相を含んでなり、その中に下記成分:Aヒドロキシル価が100mgKOH/g~800mgKOH/gであって平均ヒドロキシル官能価が2以上である、ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルエステルポリオールおよびポリアクリレートポリオールからなる群から選択されるイソシアネート反応性化合物、B直鎖、分岐または環式C1~C5アルカン、直鎖、分岐または環式C1~C5フルオロアルカンおよび二酸化炭素からなる群から選択される発泡剤、Cアルコキシル化アルカノール、アルコキシル化アルキルフェノール、アルコキシル化脂肪酸、脂肪酸エステル、ポリアルキレンアミン、アルキルスルフェート、アルキルポリエーテル、アルキルポリグルコシド、ホスファチジルイノシトール、フッ素化界面活性剤、シロキサン基含有界面活性剤およびビス2-エチル-1-ヘキシルスルホスクシネートからなる群から選択される界面活性剤、D2以上のイソシアネート官能価を有するイソシアネートを含んでなる、ポリウレタンへの転化に適したエマルション状反応混合物であって、イソシアネート反応性化合物Aがエマルションの第一相に存在し、発泡剤Bが第二相に存在し、発泡剤Bが、近臨界または超臨界状態で存在し、イソシアネートDが、組成物中のイソシアネートDの総量に対して10重量以上の割合で第二相に存在することを特徴とする、反応混合物。イソシアネートDが、ジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネートおよびトリレンジイソシアネートを含んでなる、請求項1に記載の反応混合物。イソシアネートDが発泡剤Bに溶解している、請求項1に記載の反応混合物。30bar~300barの圧力および0°C~100°Cの温度で存在する、請求項1に記載の反応混合物。イソシアネート反応性成分Aが、240mgKOH/g~340mgKOH/gのヒドロキシル価を有する二官能性ポリエステルポリオールを含んでなる、請求項1に記載の反応混合物。界面活性剤成分Bが、5以下のジメチルシロキサン単位数を有するオリゴジメチルシロキサン末端基含有ポリエチレンオキシドポリエーテルである、請求項1に記載の反応混合物。成分が、下記割合:ヒドロキシル価290mgKOH/g~320mgKOH/gの二官能性ポリエステルポリオールと、グリセロールとの混合物20重量~45重量、二酸化炭素4重量~20重量、シロキサン-ポリアルキレンオキシドコポリマー5重量~25重量、およびジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネートおよびそれらの異性体および高官能性同族体と、2,4-トリレンジイソシアネートおよび2,6-トリレンジイソシアネートとの混合物20重量~40重量で存在し、個々の成分の重量割合の合計が100重量以下である、請求項1に記載の反応混合物。請求項1に記載した意味を有する、イソシアネート反応性化合物A、近臨界または超臨界状態で存在する発泡剤B、界面活性剤CおよびイソシアネートDを供給する工程、および得られた組成物の圧力を低下させて、発泡剤を気体状態に転化する工程を含む、ポリウレタン発泡体の製造方法。発泡剤を含んでなる組成物を、1bar~300barの圧力および0°C~100°Cの温度で保持する、請求項8に記載の方法。密閉型内で発泡剤成分Bを未臨界状態に転化し、密閉型は、混合装置のミキシングヘッドの一部ではなく、混合物導入後に、その内部容積および/またはその内部圧力を外部作用によって変えることができるように設計されている、請求項8に記載の方法。請求項1に記載の、イソシアネート反応性化合物Aと界面活性剤Cとを含んでなる組成物を供給する工程、請求項1に記載の、近臨界または超臨界状態で存在する発泡剤Bと、発泡剤B中に存在するイソシアネートDとを含んでなる組成物を供給する工程、2つの組成物を混合する工程、得られた組成物混合物の圧力を低下させて、発泡剤を気体状態に転化する工程を含む、ポリウレタン発泡体の製造方法。請求項8または11に記載の方法によって得られたポリウレタン発泡体。10nm~10000nmの平均細孔直径を有する発泡体としての、請求項12に記載のポリウレタン発泡体。107細孔/cm3~1018細孔/cm3の細孔密度を有する、請求項12に記載のポリウレタン発泡体。ポリウレタン発泡体を製造するための、請求項1に記載の反応混合物の使用。上記内容から、より小さい気泡寸法を有するポリウレタン発泡体の別の製造方法、およびその方法に使用される反応混合物が求められ続けていることは明らかである。この目的が、エマルション内に第一相および第二相を含んでなり、その中に下記成分:Aヒドロキシル価が100mgKOH/g~800mgKOH/g、好ましくは350mgKOH/g~650mgKOH/gであって平均ヒドロキシル官能価が2以上である、ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルエステルポリオールおよびポリアクリレートポリオールからなる群から選択されるイソシアネート反応性化合物、B直鎖、分岐または環式C1~C5アルカン、直鎖、分岐または環式C1~C5フルオロアルカンおよび二酸化炭素からなる群から選択される発泡剤、Cアルコキシル化アルカノール、アルコキシル化アルキルフェノール、アルコキシル化脂肪酸、脂肪酸エステル、ポリアルキレンアミン、アルキルスルフェート、アルキルポリエーテル、アルキルポリグルコシド、ホスファチジルイノシトール、フッ素化界面活性剤、シロキサン基含有界面活性剤およびビス2-エチル-1-ヘキシルスルホスクシネートからなる群から選択される界面活性剤、D2以上のイソシアネート官能価を有するイソシアネートを含んでなる、ポリウレタンへの転化に適したエマルション状反応混合物であって、イソシアネート反応性化合物Aがエマルションの第一相に存在し、発泡剤Bが第二相に存在する反応混合物による本発明に従って達成されることが見いだされた。本発明の組成物は、発泡剤Bが、近臨界または超臨界状態で存在し、イソシアネートDが、組成物中のイソシアネートDの総量に対して10重量以上の割合で第二相に存在することを特徴とする。従って、本発明の反応混合物は、少なくとも部分的には互いに混ざらない隣接した2つの相を含んでなり、第一相はポリオールを含んでなり、第二相は発泡剤およびイソシアネートを含んでなる。第二相が内相として、即ち例えば第一相中液滴として存在することが好ましい。発泡剤は、超臨界状態で存在する。この条件は、臨界温度Tcおよび臨界圧力pcを超えることである。しかしながら、発泡剤は、近臨界状態で存在してもよい。これは、発泡剤の臨界温度Tcが条件:を満たす温度Tが存在することを意味すると理解される。この条件は、またはであってもよい。発泡剤は、例えば1nm~100nmの液滴寸法で存在してよい。液滴寸法は3nm~30nmであってもよい。液滴寸法は、例えば動的光散乱または小角中性子散乱によって測定することができ、平均液滴寸法として理解される。このタイプの液滴寸法は特に、本発明の反応混合物がマイクロエマルション状である場合に達成される。組成物のポリマー発泡体への更なる加工において、得られる発泡体内に小さい気泡寸法がもたらされるので、小さい液滴寸法が有利である。また、イソシアネートは、組成物中のイソシアネートの総量に対して10重量以上の割合で第二相に存在する。この割合は、より高くてもよく、例えば80重量以上または90重量以上である。イソシアネートは、発泡剤相に、溶解して、懸濁して、乳化してまたは別の形態で存在してよい。反応混合物を生成した後、乳化発泡剤を気相に転化し、それによってマイクロセルラー発泡体またはナノセルラー発泡体を形成するために、未臨界条件にしてよい。同時に、イソシアネートが、発泡体の気泡壁を硬化させる、ポリオールとの界面重合に利用可能になる。特定の理論に拘束されることなく、界面活性剤量は、ポリオールとイソシアネートを互いに分離するにはもはや十分ではないと考えられる。本発明において、界面重合とは、ポリオールとイソシアネートとの界面重付加反応を意味すると理解される。本発明に従って使用できるポリオールは、例えば62g/mol~8000g/mol、好ましくは90g/mol~5000g/mol、より好ましくは92g/mol~1000g/molの数平均分子量Mnを有してよい。単独のポリオールを添加する場合は、ヒドロキシル価はそのポリオールのヒドロキシル価である。混合物を添加する場合は、平均ヒドロキシル価を採用する。この値は、DIN53240に従って測定してよい。上記ポリオールの平均ヒドロキシル官能価は2以上、例えば2~6、好ましくは2.1~5、より好ましくは2.2~4の範囲である。本発明に従って使用できるポリエーテルポリオールの例は、カチオン開環によるテトラヒドロフランの重合によって得ることができるポリテトラメチレングリコールポリエーテルである。別の有用なポリエーテルポリオールは、二官能性または多官能性スターター分子へのスチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよび/またはエピクロロヒドリンの付加生成物を包含する。適当なスターター分子の例は、水、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブチルジグリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、スクロース、エチレンジアミン、トルエンジアミン、トリエタノールアミン、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、およびこのタイプのポリオールとジカルボン酸との低分子量ヒドロキシル含有エステルである。本発明に従って使用できるポリエステルポリオールは、ジオールおよび更にトリオールおよびテトラオールと、ジカルボン酸および更にトリカルボン酸およびテトラカルボン酸またはヒドロキシカルボン酸またはラクトンとの重縮合物を包含する。遊離ポリカルボン酸に代えて、対応するポリカルボン酸無水物または対応する低級アルコールのポリカルボン酸エステルを、ポリエステルの調製に使用することもできる。適当なジオールの例は、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、更には1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオールおよびそれらの異性体、ネオペンチルグリコール、またはヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルである。これらに加えて、使用できる他のポリオールは、トリメチロールプロパン、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールベンゼンまたはトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートのようなポリオールである。使用できるポリカルボン酸の例は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、コハク酸、2-メチルコハク酸、3,3-ジエチルグルタル酸、2,2-ジメチルコハク酸、ドデカン二酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、ダイマー脂肪酸、トリマー脂肪酸、クエン酸またはトリメリット酸である。対応する無水物を、酸の供給源として使用することもできる。エステル化されるポリオールの平均官能価が2以上であれば、モノカルボン酸、例えば安息香酸およびヘキサンカルボン酸を更に使用することもできる。末端ヒドロキシル基含有ポリエステルポリオールの調製において追加反応体として使用してよいヒドロキシカルボン酸の例は、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシデカン酸、ヒドロキシステアリン酸などである。適当なラクトンは、カプロラクトン、ブチロラクトンおよび同族体を包含する。本発明に従って使用できるポリカーボネートポリオールは、ヒドロキシル含有ポリカーボネート、例えばポリカーボネートジオールである。それらは、カルボン酸誘導体例えば、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネートまたはホスゲンとポリオール好ましくはジオールとの反応によって、またはエポキシド例えばプロピレンオキシドと二酸化炭素との反応によって得ることができる。このタイプのジオールの例は、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4-ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、2-メチル-1,3-プロパンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ビスフェノールA、および前記化合物のラクトン変性ジオールである。ポリエーテル-ポリカーボネートジオールを、純ポリカーボネートジオールに代えてまたは加えて使用することもできる。本発明に従って使用できるポリエーテルエステルポリオールは、エーテル基、エステル基およびヒドロキシル基を含有する化合物である。ポリエーテルエステルポリオールの調製に適している化合物は、12個までの炭素原子を有する有機ジカルボン酸、好ましくは4~6個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、または芳香族ジカルボン酸であり、それらは単独でまたは混合物として使用される。挙げられる例は、スベリン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、マレイン酸、マロン酸、フタル酸、ピメリン酸およびセバシン酸、特に、グルタル酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、テレフタル酸およびイソテレフタル酸である。使用できる、これら酸の誘導体の例は、それらの無水物、並びに1~4個の炭素原子を有する低分子量一価アルコールとのそれらのエステルおよびセミエステルである。ポリエーテルエステルポリオールを調製するために使用される別の成分は、多価アルコールのようなスターター分子のアルコキシル化によって得られるポリエーテルポリオールである。スターター分子は少なくとも二官能性であるが、場合により、より高官能性のスターター分子、特に三官能性のスターター分子を含有してもよい。スターター分子の例は、第一級ヒドロキシル基を有し、18g/mol~400g/molまたは62g/mol~200g/molの数平均分子量Mnを有するジオール、例えば、1,2-エタンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,10-デカンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-ブテン-1,4-ジオール、2-ブチン-1,4-ジオール、エーテルジオール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、テトラブチレングリコール、ジヘキシレングリコール、トリヘキシレングリコール、テトラヘキシレングリコール、およびアルキレングリコール例えばジエチレングリコールのオリゴマー混合物である。ジオールに加えて、2~8または3~4の数平均官能価を有するポリオールを更に使用してもよく、その例は、1,1,1-トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、グリセロール、ソルビタンおよびペンタエリスリトール、および好ましくは18g/mol~400g/molまたは62g/mol~200g/molの平均分子量を有し、トリオールまたはテトラオールから出発したポリエチレンオキシドポリオールである。ポリアクリレートポリオールは、ヒドロキシル含有オレフィン性不飽和モノマーのラジカル重合によって、または場合により別のオレフィン性不飽和モノマーを伴ってよいヒドロキシル含有オレフィン性不飽和モノマーのラジカル共重合によって得ることができる。別のオレフィン性不飽和モノマーの例は、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、スチレン、アクリル酸、アクリロニトリルおよび/またはメタクリロニトリルである。適当なヒドロキシル含有オレフィン性不飽和モノマーは特に、2-ヒドロキシルエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸へのプロピレンオキシドの付加によって得ることができるヒドロキシプロピルアクリレート異性体混合物、およびメタクリル酸へのプロピレンオキシドの付加によって得ることができるヒドロキシプロピルメタクリレート異性体混合物である。末端ヒドロキシル基は、保護された状態で存在してもよい。適当なラジカル開始剤は、アゾ化合物の群から選択される開始剤、例えばアゾイソブチロニトリルAIBN、またはペルオキシドの群から選択される開始剤、例えばジ-tert-ブチルペルオキシドである。本発明に使用できる発泡剤Bは、近臨界または超臨界状態で使用してよい。例えば、超臨界二酸化炭素を使用してよい。二酸化炭素は外部から導入するか、または、水とイソシアネート基との反応によって生成してもよい。別の発泡剤の例は、直鎖C1~C5アルカン、分岐C4~C5アルカンおよび環式C3~C5アルカンである。発泡剤の特定の例は、メタン、エタン、プロパン、n-ブタン、イソブタン、n-ペンタンおよび/またはシクロペンタンである。別の例は、メタン、エタン、プロパン、n-ブタン、イソブタン、n-ペンタンおよび/またはシクロペンタンの、部分フッ素化誘導体または過フッ素化誘導体である。本発明に従って界面活性剤成分Cとして使用できるアルコキシル化アルカノールの例は、6~30個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルカノールと、2~100個のアルキレンオキシド単位を有するポリアルキレングリコールとのエーテルである。それらは例えば、15~20個の炭素原子を有する直鎖アルカノールと、5~30個のエチレンオキシド単位を有するポリアルキレングリコールとのエーテルであってよい。また、アルコキシル化アルキルフェノール、アルコキシル化脂肪酸、脂肪酸エステル、ポリアルキレンアミン、アルキルスルフェート、アルキルポリエーテル、アルキルポリグルコシド、ホスファチジルイノシトール、フッ素化界面活性剤、ポリシロキサン基含有界面活性剤および/またはビス2-エチル-1-ヘキシルスルホスクシネートを使用することもできる。フッ素化界面活性剤は、過フッ素化界面活性剤または部分フッ素化界面活性剤であってよい。その例は、部分フッ素化エトキシル化アルカノールまたはカルボン酸、例えばペルフルオロオクタン酸である。ポリシロキサン基含有界面活性剤の例は、シロキサン末端ポリアルキレンオキシドポリエーテルであってよい。これらの界面活性剤は、直鎖または分岐構造を有してよい。本発明に従って使用されるこのタイプの界面活性剤は、例えば、Si-H基含有ポリシロキサンによる不飽和化合物のヒドロシリル化によって得ることができる。不飽和化合物は特に、アリルアルコールとエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとの反応生成物であってよい。界面活性剤は、例えば、ポリエーテルアルコールとSi-Cl基含有ポリシロキサンとの反応によって得ることもできる。ポリエーテルにおいて、全末端基がシロキサン末端であってよい。混合末端基が存在することもでき、シロキサン末端基およびヒドロキシ末端基または反応官能化ヒドロキシ末端基、例えばメトキシ基が存在してよい。シロキサン末端は、モノシロキサン基R3SiO、或いは例えばnが1~100である、オリゴまたはポリシロキサン基R3SiOR2SiOnAOであってよい。分岐界面活性剤の場合、シロキサン末端は、例えばmが0~10である、R3SiORSiAOOR2SiOmOSiR3に従って、またはmnが0~250であるR3SiORSiAOnOR2SiOmOSiR3に従った櫛型ポリマーとして、構成されていてもよい。これらの場合、R基は好ましくはアルキル基、特にメチル基である。基[AO]は、ポリアルキレンオキシド基、好ましくはポリエチレンオキシドおよび/またはポリプロピレンオキシドである。基[AO]は、結合基、例えばC3H6を介してシロキサンに結合してもよい。本発明の組成物は更に、成分Dとして、2以上のイソシアネート官能価を有するイソシアネートを含有する。このタイプのイソシアネートは、ポリイソシアネートとも称される。従って、反応混合物を反応させると、ポリウレタン発泡体またはポリイソシアヌレート発泡体が得られる。このタイプの適当なポリイソシアネートの例は、1,4-ブチレンジイソシアネート、1,5-ペンタンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートHDI、イソホロンジイソシアネートIPDI、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートおよび/または2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、異性体ビス4,4’-イソシアナトシクロヘキシルメタンまたはそれらの任意の異性体含量を有する混合物、1,4-シクロヘキシレンジイソシアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネートTDIおよび/または2,6-トリレンジイソシアネート、1,5-ナフチレンジイソシアネート、2,2’-ジフェニルメタンジイソシアネートMDIおよび/または2,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートおよび/または4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートまたは高級同族体重合体MDI、1,3-ビス2-イソシアナトプロプ-2-イルベンゼンTMXDIおよび/または1,4-ビス2-イソシアナトプロプ-2-イルベンゼン、1,3-ビスイソシアナトメチルベンゼンXDI、C1~C6アルキル基を有するアルキル-2,6-ジイソシアナトヘキサノエートリジンジイソシアネートである。上記したポリイソシアネートに加えて、ウレトジオン構造、イソシアヌレート構造、ウレタン構造、カルボジイミド構造、ウレトンイミン構造、アロファネート構造、ビウレット構造、アミド構造、イミノオキサジアジンジオン構造および/またはオキサジアジントリオン構造を有する変性ジイソシアネート、並びに一分子あたり3個以上のイソシアネート基を有する未変性ポリイソシアネート、例えば、4-イソシアナトメチル-1,8-オクタンジイソシアネートノナントリイソシアネートまたはトリフェニルメタン-4,4’,4’’-トリイソシアネートを更に使用することもできる。反応混合物において、イソシアネート中のイソシアネート基の数と、成分Aのイソシアネート反応性基の数は、70:100~500:100の比であってよい。この指数は、180:100~330:100または90:100~140:100の範囲であってもよい。本発明の反応混合物において、成分A、B、CおよびDが存在する割合は、例えば以下であってよく、これらの合計は常に100重量以下である:成分A:5重量~70重量、好ましくは10重量~60重量、より好ましくは20重量~50重量;成分B:1重量~30重量、好ましくは2重量~20重量、より好ましくは3重量~15重量;成分C:1重量~50重量、好ましくは3重量~30重量、より好ましくは5重量~25重量;および成分D:5重量~80重量、好ましくは20重量~70重量、より好ましくは30重量~60重量。本発明の態様を以下に説明する。これらの態様は、明らかに矛盾しない限りは互いに自在に組み合わせてよい。本発明の反応混合物の1つの態様では、イソシアネートDは、ジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネートおよびトリレンジイソシアネートを含んでなる。意外なことに、ジフェニルメタンジイソシアネート系イソシアネート2,2’-および/または2,4’-および/または4,4’-MDIまたは重合体MDIと、少なくとも二酸化炭素可溶性のイソシアネートとの組み合わせによって、著しく微細な発泡体が製造されることが見いだされた。本発明では、ジフェニルメタンジイソシアネート系イソシアネートを、TDI好ましくは、2,4-TDIおよび/または2,6-TDIと組み合わせることが好ましい。本発明の反応混合物の別の態様では、イソシアネートDは、組成物中のイソシアネートDの総量に対して90重量~100重量の割合で第二相に存在する。即ち、イソシアネートは、好ましくは完全にまたは実質的には完全に、発泡剤相に存在する。イソシアネートの割合は、95重量~100重量または98重量~100重量の範囲であってもよい。発泡剤相に溶解したイソシアネートの割合が増加し、対応してポリオール相に溶解したイソシアネートの割合が減少すると、重合が相界面で進行できる有効性が高くなる。有利には、本発明の反応混合物において、イソシアネートDは発泡剤Bに溶解している。本発明では、異なったイソシアネートの混合物も包含される。本発明の反応混合物の別の態様では、反応混合物は、30bar~300barの圧力および0°C~100°Cの温度で存在する。圧力は、40bar~150barまたは60bar~100barの範囲であってもよい。温度は、10°C~80°Cまたは20°C~60°Cの範囲であってもよい。本発明の反応混合物の別の態様では、イソシアネート反応性成分Aは、240mgKOH/g~340mgKOH/gのヒドロキシル価を有する二官能性ポリエステルポリオールを含んでなる。本発明の方法の別の態様では、界面活性剤Bは、ジメチルシロキサン単位数が5以下である、オリゴジメチルシロキサン末端基含有ポリエチレンオキシドポリエーテルである。このタイプのポリエーテルは例えば、理想式:R’OCH2CH2OoXSiRpR[式中、R=CH3、R’=H、CH3またはCOCH3]によって示される。式中、Xは、任意の連結基、例えばアルキル-αまたはω-ジイルであってよく、oは1~100、好ましくは5~30、より好ましくは10~20であり、pは2以下である。基Xは例えばCH2CH2CH2であってよい。好ましい界面活性剤は、3-ポリオキシエチレンプロピルヘプタメチルトリシロキサンである。これは、商品名Q25211登録商標でDowCorningから市販されている。本発明の反応混合物の別の態様では、成分は、下記割合:ヒドロキシル価290mgKOH/g~320mgKOH/gの二官能性ポリエステルポリオールと、グリセロールとの混合物20重量~45重量、二酸化炭素4重量~20重量、シロキサン-ポリアルキレンオキシドコポリマー5重量~25重量、およびジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネートおよびそれらの異性体および高官能性同族体と、2,4-トリレンジイソシアネートおよび2,6-トリレンジイソシアネートとの混合物20重量~40重量で存在し、個々の成分の重量割合の合計は100重量以下である。本発明はまた、先の定義に従った意味を有する、イソシアネート反応性化合物A、近臨界または超臨界状態で存在する発泡剤B、界面活性剤CおよびイソシアネートDを供給する工程、および得られた組成物の圧力を低下させて、発泡剤を気体状態に転化する工程を含む、ポリウレタン発泡体の製造方法を提供する。イソシアネートは、発泡剤相に少なくとも部分的に存在する。その中に溶解した状態で存在することが好ましい。発泡剤相中のイソシアネートは、条件が近臨界または超臨界である限りは、ポリオールと反応しない。発泡剤が膨張すると、イソシアネートとポリオールとは直接接触し、界面重合が起こり得る。この方法は好ましくは、本発明に従った、イソシアネート反応性化合物A、近臨界または超臨界状態で存在する発泡剤B、および界面活性剤Cを含んでなる組成物を供給する工程、本発明に従ったイソシアネートDを添加し、それによってイソシアネートDが発泡剤B中に移動する工程、および得られた組成物混合物の圧力を低下させて、発泡剤を気体状態に転化する工程を含む。この変法ではまず、ポリオール相および発泡剤相を含んでなるエマルションまたはマイクロエマルションを調製する。続いて添加されるイソシアネートは、発泡剤相に少なくとも部分的に存在する。その中に溶解した状態で存在することが好ましい。発泡剤相中のイソシアネートは、条件が近臨界または超臨界状態である限りは、ポリオールと反応しない。発泡剤が膨張すると、イソシアネートとポリオールとは直接接触し、界面重合が起こり得る。この方法の1つの態様では、発泡剤含有組成物を、1bar~300barの圧力および0°C~100°Cの温度で保持する。圧力は、10bar~180barまたは20bar~150barの範囲であってよい。温度は、10°C~80°Cまたは20°C~60°Cの範囲であってよい。この方法の別の態様では、密閉型内で発泡剤成分Bを未臨界状態に転化し、密閉型は、混合装置のミキシングヘッドの一部ではなく、混合物導入後に、その内部容積および/またはその内部圧力を外部作用によって変えることができるように設計されている。本発明は更に、本発明に従った、イソシアネート反応性化合物Aおよび界面活性剤Cを含んでなる組成物を供給する工程、本発明に従った、近臨界または超臨界状態で存在する発泡剤成分Bと、発泡剤B中に存在するイソシアネートDとを含んでなる組成物を供給する工程、2つの組成物を混合する工程、得られた組成物混合物の圧力を低下させて、発泡剤を気体状態に転化する工程を含む、ポリウレタン発泡体の製造方法を提供する。この変法では、イソシアネートは既に、ポリオール相との混合前に、近臨界または超臨界発泡剤中に存在している。イソシアネートが発泡剤中に溶解した状態で存在することが好ましい。ポリオール相と発泡剤相とを混合して得られた組成物を、発泡剤が近臨界または超臨界状態である条件下で更に保持することがより好ましい。この方法の1つの態様では、発泡剤含有組成物を、1bar~300barの圧力および0°C~100°Cの温度で保持する。圧力は、10bar~180barまたは20bar~150barの範囲であってよい。温度は、10°C~80°Cまたは20°C~60°Cの範囲であってよい。本発明は更に、先に記載した方法によって得られたポリウレタン発泡体に関する。本発明のポリウレタン発泡体は、例えば10nm~10000nmの平均細孔直径を有する発泡体であってよい。それとは関係なく、本発明のポリウレタン発泡体の細孔密度は、107細孔/cm3~1018細孔/cm3であってもよい。本発明はまた、ポリウレタン発泡体を製造するための、本発明の反応混合物の使用を提供する。本発明の方法を、後の図1~3を参照して概略的に説明する。図1は、反応体を含む近臨界または超臨界発泡剤の、別の反応体を含む外相中のエマルションを示す。図2は、圧力低下後の、図1のエマルションの状態を示す。図3は、反応体が反応しているときの相境界の拡大図を示す。図4~図8は、ポリウレタン発泡体の顕微鏡写真である。図1は、溶解した反応体を含む近臨界または超臨界発泡剤の、溶解した別の反応体を含む外相中のエマルションを示す。マイクロエマルションであってもよい、このエマルションは、外相1および液滴状内相2を含んでなる。極性外相1中の反応体は、概略的に描かれたポリオール3である。この外相1は、溶媒不含有であるか、または付加的な溶媒として水、極性溶媒、揮発性溶媒およびそれらの混合物を含んでなる。ポリオール3に加えて、外相1は、ポリマー、および添加剤、例えば、水、TCPPのような難燃剤、または塩などを付加的に含有してよい。無極性内相2は、近臨界または超臨界の発泡剤、例えば、二酸化炭素、メタン、エタン、プロパンまたはそれらの混合物を含有する。内相2は、概略的に描かれた、イソシアネート官能価2を有するイソシアネート4を更に含有する。イソシアネート4は、内相2中に、従って発泡剤中に、溶解して、懸濁して、乳化してまたは別の形態で存在する。内相2と外相1とは、親水性頭部を外相1に向け、親油性尾部を内相2に向けた界面活性剤分子5によって分離されている。図2は、圧力低下後の、即ち内相2中の近臨界または超臨界流体が気体状態に転化した後の、図1のエマルションの状態を示す。本発明の方法では、流体液滴が膨張する。その結果、界面活性剤分子5の量は、内相2と外相1とを分離するのにもはや十分ではなくなる。従って、2つの相は直接接触するようになる。これを相境界6として描く。このとき内相2中の流体は気体状態なので、イソシアネート4の溶解能、懸濁能、乳化能または別の適合能は低下している。従って、溶液の場合は、イソシアネート4は沈澱する。相境界6にある沈澱イソシアネート4は、界面活性剤分子5によって極性相から分離されず、ポリオール3と直接接触するようになる。その結果、これらの反応体は互いに反応する。図3は、反応体が反応しているときの相境界の拡大図を示す。内相2の気泡が膨張し続けると、それらは接触し、内相2中の1つの気泡の縁にあるイソシアネート分子は、外相1中のポリオール分子3と反応でき、ポリオール分子3の遊離官能基によって、別の気泡のイソシアネート4と更に反応できる。このようにして、得られた発泡体の気泡壁は安定化され、発泡体が得られる。以下の実施例によって、本発明を説明する。用語解説Desmodur登録商標44V20L:31.4重量のイソシアネート含量を有する、ジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネートMDIと異性体および高官能性同族体との混合物、BayerMaterialScienceAGDesmodur登録商標44V70L:30.9重量のイソシアネート含量を有する、ジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネートMDIと異性体および高官能性同族体との混合物、BayerMaterialScienceAGDesmodur登録商標VPPU1806:ジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネートMDIとジフェニルメタン-2,4’-ジイソシアネートとの混合物、BayerMaterialScienceAGDesmodur登録商標T80:80:20の比の2,4-トリレンジイソシアネートおよび2,6-トリレンジイソシアネートTDI、BayerMaterialScienceAGDesmophen登録商標VPPU1431:二官能性ポリエステルポリオール、BayerMaterialScienceAG、ヒドロキシル価310mgKOH/gDABCO:1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンDBTDL:ジラウリン酸ジブチルスズSilwet登録商標L7607:Momentive製シロキサンポリアルキレンオキシドコポリマー適当なイソシアネートを決定するために、様々なイソシアネートの発泡剤への溶解性を試験した。単量体MDIDesmodur登録商標VPPU1806、Desmodur登録商標44V70LおよびTDIDesmodur登録商標T80のプロパンへの溶解性を、温度25°Cおよび圧力220barで、等体積のイソシアネートとプロパンとを予備混合することによって測定した。VPPU1806およびDesmodur44V70Lは二相を形成し、それぞれの場合に、約20のプロパンが下相イソシアネートに溶解したことが明らかになった。一方、Desmodur登録商標T80は、プロパンと完全に混和できた。即ち、一相を形成した。単量体MDIDesmodur登録商標VPPU1806、Desmodur登録商標44V70LおよびTDIDesmodur登録商標T80の二酸化炭素への溶解性を、温度25°Cおよび圧力220barで、等体積のイソシアネートと二酸化炭素とを予備混合することによって測定した。VPPU1806は二相を形成し、約50の二酸化炭素が下相イソシアネートに溶解し、Desmodur44V70Lは二相を形成し、約50の二酸化炭素が下相イソシアネートに溶解したことが明らかになった。一方、Desmodur登録商標T80は、二酸化炭素と完全に混和できた。即ち、一相を形成した。二酸化炭素との混合物における臨界点の測定発泡剤混合物が超臨界または近臨界であることを確実にするために、DesmodurT80およびヘキサメチレンジイソシアネートを、二酸化炭素との混合物における臨界パラメーターについて試験した。HDIについて、323Kの温度での臨界点が、モル分率xc=0.94および圧力pc=165barのときであることが明らかになった。DesmodurT80については、323Kの温度での臨界点は、モル分率xc=0.90および圧力pc=159barのときであった。先の教示に従って得ることができるマイクロエマルションを、ポリウレタン発泡体に転化した。このために、34°Cおよび圧力170barで、ポリオールと触媒DBTDLおよびDABCOと界面活性剤との混合物を、二酸化炭素と混合した。特定の理論に拘束されることなく、この工程において、ポリオール相中に超臨界二酸化炭素液滴のマイクロエマルションが生じたと考えられる。高圧ミキシングヘッドにおいて、このエマルションをポリイソシアネートと混合した。次いで、特定の逆圧で、反応混合物を型に導入した。本発明の実施例では、型内は、二酸化炭素について超臨界条件であった。35°Cに温度調節した型への導入および滞留時間の後、圧力を大気圧に下げた。滞留時間は、それぞれの発泡体について最適化した。実施例において示した重量は、重量部である。総射出重量は、それぞれの場合に120gであった。図4は、本発明の実施例1で得られたポリウレタン発泡体の電子顕微鏡写真である。これは、平均細孔寸法が500nmよりかなり小さいことを示している。図5は、本発明の実施例2で得られたポリウレタン発泡体の光学顕微鏡写真である。これは、細孔寸法が50μmよりかなり小さいことを示している。図6は、本発明の実施例3で得られたポリウレタン発泡体の光学顕微鏡写真である。これは、細孔寸法が80μmよりかなり小さいことを示している。図7は、本発明の実施例4で得られたポリウレタン発泡体の光学顕微鏡写真である。これは、細孔寸法が60μmよりかなり小さいことを示している。図8は、比較例5で得られたポリウレタン発泡体の光学顕微鏡写真である。これは、細孔寸法が100μmよりかなり大きいことを示している。"