ガドリニウムドープセリアGDC;Ce1-xGdxO2-yまたはサマリウムドープセリアSDC;Ce1-xSmxO2-yとニッケルNiとの混合物を主成分とする固体酸化物燃料電池の燃料極において、GDCまたはSDCのCeに対するドーパントであるGdまたはSmのドーパント量が22~37atomicであることを特徴とする固体酸化物燃料電池の燃料極。ところが、本発明者らは、GDC10、GDC20、SDC10、SDC20とNiとの混合体であるSOFCの燃料極を用いて、さまざま試験を実施したところ、これらのGDC-Ni、SDC-Niを用いた発電セルの初期性能は、ほとんど差異がないが、酸化還元が繰り返される耐レドックス性能、長期一定運転での耐久性能に大きな差があることを見出した。SOFCの発電セルを長期間発電すると、燃料極中の金属ニッケルが表面張力により、互いに結合しだして、Niの粗大化凝集が起こることが知られている。この現象は、オストワルドライプニングと言われるものである。この現象が起こると、Niの比表面積が小さくなることに加えて、燃料極中のNi-Niのネットワーク構造が崩れて発電性能の低下に陥ってしまう不具合があった。従来は、Niの粗大化防止のために、発電セルの電流密度を低下させることにより、Ni-GDC、Ni-SDC部分での反応頻度を低下させて、発熱を抑制させることが主な方法であった。しかし、電流密度を下げてしまうと、単位面積当たりの発電量が低下し、大きな問題に直面してしまう。そこで、本発明が解決しようとする技術的課題、すなわち、本発明の目的は、発電セルの電流密度を低下させることなく、燃料極中のNiの粗大化を防止することによって、SOFCの発電性能を向上させることのできる燃料極を提供することにある。そこで、本発明者らは、SOFCの発電セルの燃料極の主たる構成要素であるGDCあるいはSDCのドーパント濃度について鋭意研究を行った結果、以下の知見を得たのである。イSOFCの発電セルの燃料極の作成に当たり、原料粉末としてのGDCにドープされるGd、あるいはSDCにドープされるSmのドーパント濃度を変更することにより、GDCおよびSDCの焼結性を調整することが可能になる。ロその結果、NiとGDC、SDCとの混合体であるサーメットアノードの3次元骨格構造を強固なものにすることができ、Niの粗大化を抑制できる。ハそして、このNiとドーパント濃度を変更したGDCあるいはSDCからなるサーメットで燃料極を構成した場合には、SOFCを長期間運転した場合にも、燃料極が微細構造を維持し気孔率の低下が防止されるため、反応場である3相界面が増加し、発電性能セル電圧を向上できることを見出したのである。本発明は、前記知見に基づいてなされたものであって、ガドリニウムドープセリアGDC;Ce1-xGdxO2-yまたはサマリウムドープセリアSDC;Ce1-xSmxO2-yとニッケルNiとの混合物を主成分とする固体酸化物形燃料電池の燃料極において、GDCまたはSDCのCeに対するドーパントであるGdまたはSmのドーパント量が22~37atomicであることを特徴とする固体酸化物形燃料電池の燃料極。に特徴を有するものである。本発明について、以下に説明する。本発明の燃料極の作製方法は以下のとおりである。本発明のSOFCの発電セルの燃料極は、NiO粉末と、GdをドープしたセリアGDCあるいはSmをドープしたセリアSDCとのサーメットとして構成する。燃料極の具体的な作製方法は、NiO粉末と、GDCまたはSDCの各粉末のいずれかを混合してスラリーを作製し、このスラリーを固体電解質の一方の面にスクリーン印刷などの方法により塗布し、大気中で、例えば、1000~1400°Cの温度で焼き付けることにより、固体電解質の片面に燃料極を作製することができる。前記燃料極を組み込んだSOFCの発電セルは、燃料極が微細構造を維持し、しかも、Niネットワークが強固に形成されているため、凝集が生じることはなく、また、気孔率の低下もなく、その結果、長時間運転した場合であっても、発電性能の低下セル電圧の低下を防止することができる。本発明のSOFCの発電セルで使用される固体電解質、空気極については、特に限定されるものではないが、例えば、既に知られている一般式:La1-XSrXGa1-Y-ZMgYAZO3式中、A=Co、Fe、Ni、Cuの1種または2種以上、X=0.05~0.3、Y=0~0.29、Z=0.01~0.3、YZ=0.025~0.3で表される酸化物イオン伝導体を固体電解質として用いることができる。また、空気極についても、例えば、サマリウムストロンチウムコバルタイト系原料粉を、トルエンエタノール混合溶媒に有機結合剤を溶解した有機バインダー溶液と混合してスラリーを作製し、このスラリーを固体電解質の燃料極と反対側の面に所定厚さにスクリーン印刷し、空気中で所定温度所定時間加熱保持し、成形焼きつけることにより作製すればよい。本発明は、ガドリニウムドープセリアGDC;Ce1-xGdxO2-yまたはサマリウムドープセリアSDC;Ce1-xSmxO2-yとニッケルNiとの混合物を主成分とする固体酸化物形燃料電池の燃料極において、GDCまたはSDCのCeに対するドーパントであるGdまたはSmのドーパント量が22~37atomicであることによって、発電セルの電流密度を低下させることなく、燃料極中のNiの粗大化を防止することによって、SOFCの発電性能を向上させることができるものである。本発明を、実施例を用いて以下に説明する。aランタンガレート系電解質原料と電解質板の作製酸化ランタン、炭酸ストロンチウム、酸化ガリウム、酸化マグネシウム、酸化コバルトのそれぞれ試薬級の粉体を用意し、La0.8Sr0.2Ga0.8Mg0.15Co0.05O3で示される組成となるように配合し、ボールミル混合後、空気中、1350°Cに3時間加熱保持し、得られた塊状焼結体をハンマーミルで粗粉砕の後、ボールミルで微粉砕して、平均粒径1.3μmのランタンガレート系電解質原料粉末を製造した。この粉末にトルエンエタノール混合溶媒にポリビニルブチラールとフタル酸n-ジオクチルを溶解した有機バインダー溶液を混合してスラリーとし、ドクターブレード法で薄板状に成形し、円形に切りだした後、空気中、1450°Cに4時間加熱保持して焼結し、厚さ200μm、直径120mmの円板状の自立膜のランタンガレート系電解質を製造した。b燃料極原料の作製セリウムの酸化物であるセリアCeO2とガドリニウムの酸化物であるガドリニアGd2O3をCeとGdの元素比で7:3になるように秤量し、ボールミルにより、24時間混合した。例えば、Ce0.7Gd0.3O1.85の場合、それぞれの粉末の平均粒径は1~2μmのものを使用した。混合後、1300°Cで6時間保持し、ハンマーミルで粗粉砕の後、ボールミルで微粉砕して、平均粒径1.5μmのガドリニウムドープセリアGDC;Ce1-xGdxO2-yを製造した。このGDCの粉末と市販の純度99.5以上の平均粒径1.0μmの酸化ニッケルNiOを重量比でGDC:NiO30:70の割合で、ボールミルで混合した。この混合割合でNiが還元された場合にはGDC:Niの体積比は、ほぼ65:35になる。サマリウムドープセリアCe0.7Sm0.3O1.85の場合も同様に作成可能である。このNiO-GDCの混合紛にエチルセルロース、ターピネオール、ジブチルグリコールアセテートの混合物からなる有機バインダーを加えて混合し、燃料極ペーストを作製した。この燃料極ペーストをスクリーン印刷により、自立膜のランタンガレート電解質上に印刷、塗布し、乾燥後、30μmの厚さとなるようにした。次いで、空気中、1250°Cで3時間保持して、燃料極を作製した。なお、前記では、NiOの割合で燃料極の構造を記載しているが、これは、発電セルの製造時の混合割合であり、600~800°Cの還元雰囲気における発電中では、酸化ニッケルNiOが還元されて、金属ニッケルNiとして存在し、燃料電池反応に寄与する。cサマリウムストロンチウムコバルタイト系空気極原料粉の製造酸化サマリウム、炭酸ストロンチウム、酸化コバルトのそれぞれ試薬級の粉体を用意し、Sm0.5Sr0.5CoO2.75で示される組成となるように秤量し、ボールミル混合後、空気中、1000°Cに3時間加熱保持し、得られた粉体をボールミルで微粉砕して、平均粒径1.1μmのサマリウムストロンチウムコバルタイト系空気極原料粉末を製造した。この粉末にエチルセルロース、ターピネオール、ジブチルグリコールアセテートの混合物からなる有機バインダーを加えて混合し、空気極ペーストを作製した。この空気極ペーストをスクリーン印刷により、燃料極と反対の面の自立膜のランタンガレート電解質上に印刷、塗布し、乾燥後、20μmの厚さとなるようにした。次いで、空気中、1100°Cで3時間保持して、空気極を作製した。このようにして、固体電解質、燃料極および空気極からなる本発明の固体電解質型燃料電池用発電セル以下、本発明発電セルというを製造し、得られた本発明発電セルの燃料極の上に厚さ0.74mmの多孔質Niからなる燃料極集電体を積層し、一方、本発明発電セルの空気極の上に厚さ1.0mmの多孔質Agからなる空気極集電体を積層し、さらに前記燃料極集電体、空気極集電体の上にそれぞれ、セパレータを積層することにより本発明の固体電解質型燃料電池を作成した。比較例比較のために従来の燃料極を使用した発電セルの製造方法を記載する。燃料極に使用されるGDCあるいはSDCのドーパントの割合がセリウムの元素比で10や20のCe0.8Gd0.2O1.9、Ce0.9Gd0.1O1.95、Ce0.9Sm0.1O1.95の場合は、出発原料であるCeO2、Gd2O3の混合比率を90:10あるいは80:20に変えることにより、作製可能である。酸化ニッケルNiOとしては、平均粒径0.65μmのものを使用した。その他の電解質、空気極の製造方法は、本発明の発電セルと同様にした。このようにして得られた本発明固体電解質型燃料電池および従来の固体電解質型燃料電池を用いて次の条件で発電試験を実施し、その結果を表1および表2に示す。表1がGDCのもの、表2がSDCのものである。<発電試験>温度:750°C燃料ガス:水素燃料ガス流量:565mL/min.5ml/min./cm2酸化剤ガス:空気酸化剤ガス流量:2.7L/min.25ml/min./cm2電流密度:540mA/cm2燃料利用率:75空気利用率:37.5以上の条件で発電させ、供給ガス流量と負過電流密度を一定とした長期耐久試験を実施し、セル電圧の変化を観測した。表1、表2から明らかなように、GDC、SDCのCeに対するドーパントであるGdあるいは、Smのドーパント量が0.22~0.37である本発明の発電セルは、電圧低下が少なく発電性能にすぐれていることがわかる。