"ポリマーを製造するための方法であって、次のもの:エチレン性不飽和水溶性モノマー群これらは同一であっても異なっていてもよい;前記モノマーの重合に適したフリーラジカル源、典型的にはレドックス系;及びラジカル重合制御剤、好ましくはチオカルボニルチオ基-SC=S-を含むもの:を接触させる少なくとも1のゲル重合工程Eを含み、工程Eの反応媒体中のモノマーの濃度が、もしも重合を前記制御剤なしで実施していたら媒体中でゲル化を引き起こすのに充分高い濃度である、前記方法。工程Eにおいて前記モノマー、前記フリーラジカル源及び前記制御剤を水性媒体中で接触させる、請求項1に記載の方法。工程Eにおいて用いられるモノマーがアクリルアミド系モノマーを含むか又はアクリルアミド系モノマーから成る、請求項1又は2に記載の方法。工程Eにおける反応媒体中のモノマーの初期濃度が、反応媒体の総重量に対して10~40重量の範囲である、請求項1~3のいずれかに記載の方法。工程Eにおいて用いられるフリーラジカル源がレドックス開始剤である、請求項1~4のいずれかに記載の方法。工程Eにおいて前記フリーラジカル源が過硫酸アンモニウムとナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートとの組合せであるレドックス系である、請求項5に記載の方法。工程Eにおいて用いられる制御剤がチオカルボニルチオ基-SC=S-を有する化合物である、請求項1~6のいずれかに記載の方法。工程Eにおいて用いられる制御剤がキサンテート官能基-SC=SO-を有する化合物、例えば式-SC=SOCH2CH3のO-エチルキサンテート官能基を有する化合物である、請求項7に記載の方法。工程Eにおいて用いられる制御剤が、工程Eの前の制御されたラジカル重合工程の際に調製された前記チオカルボニルチオ官能基を有するリビングポリマーである、請求項7又は8に記載の方法。工程Eにおける反応媒体が銅を含まない、請求項1~9のいずれかに記載の方法。工程Eを架橋剤なしで実施する、請求項1~10のいずれかに記載の方法。工程Eにおける媒体中の制御剤の初期濃度を、合成される親水性ポリマーの数平均分子量Mnが100000g/モル超に、好ましくは500000g/モル又はそれより高くなるように選択する、請求項1~11のいずれかに記載の方法。請求項12に記載の方法の終わりに得ることができるポリマーであって、平均値Mnが少なくとも100000g/モル、好ましくは少なくとも500000g/モル周辺である制御された質量を有する少なくとも1の親水性ポリマーブロックを含む、前記ポリマー。平均値Mnが少なくとも100000g/モル、好ましくは少なくとも500000g/モル周辺である制御された質量を有する少なくとも1のポリアクリルアミドブロックを含む、請求項13に記載のポリマー。線状であることを特徴とする、請求項13又は14に記載のポリマー。レオロジー調節剤、凝集剤、濃厚化剤epaississant、粘度上昇剤、ゲル化剤、表面改質剤としての、又はナノハイブリッド材料を形成させるための、請求項13~15のいずれかに記載のポリマーの使用。本発明の1つの目的は、非常に高い分子量、100000g/モルよりはるかに高い分子量、好ましくは少なくとも500000g/モルの分子量の親水性ポリマーを得ることが可能であり且つ、ポリマーの分子量の制御、転化に対して実質的に直線的な分子量の増大及び平均値周辺の狭い分子量分布を保証する方法を提供することにある。この目的で、本発明は、ゲル重合の特徴と制御されたラジカル重合の特徴とを組み合わせた新規のタイプの親水性ポリマー合成方法を提供する。あらゆる予測とは対照的に、この新規のタイプの方法は、これら2つの方法のそれぞれの利点の蓄積を、有害な局面が保たれることなく、可能にすることがわかった。より正確には、第1の局面に従えば、本発明は、ポリマーを製造するための方法であって、次のもの:エチレン性不飽和水溶性モノマー群これらは同一であっても異なっていてもよい;前記モノマーの重合に適したフリーラジカル源、典型的にはレドックス系;及びラジカル重合を制御するための制御剤、好ましくはチオカルボニルチオ基-SC=S-を含むもの:を一般的に水性媒体中で接触させる少なくとも1のゲル重合工程Eを含み、該工程Eにおける反応媒体中のモノマーの濃度は、もしも重合を制御剤なしで実施していたら媒体中でゲル化を引き起こすのに充分高い濃度である、前記方法を提供する。本発明において発明者によって実施された研究は、低分子量の制御されたポリマーの合成のために用いられるタイプの重合制御剤をゲル合成条件下で用いることから概略的に成る工程Eの実施が、制御されていてしかも大きいサイズを有するポリマーの生成をもたらすことを証明することができた。これは明らかに、制御されたラジカル重合方法を用いて従来得られていた最大寸法を考えれば、特に予測できなかったことである。工程Eの条件下で、ポリマーの数平均分子量を非常に高い値まで制御することができることが示され、これは、高質量及び制御された質量の少なくとも1つの親水性シーケンスを有する制御された構造architectureのポリマー及びコポリマーの合成を可能にする。通常の制御されたラジカル重合についてと同様に、工程Eのプロセスは、媒体中の制御剤の初期濃度に対して作用することによって数平均分子量Mnを制御することができるポリマーの合成をもたらし、この制御剤の初期濃度が低ければ低いほど、Mnの値が高くなる。この濃度を制御することによって、工程Eは500000g/モルより高い分子量Mn、例えば500000~1000000g/モルの範囲の分子量Mnを有する親水性ポリマーブロックの合成を一般的にもたらすことができる。従って、慣用の制御されたラジカル重合法によって得られるものと同様のタイプのポリマーの平均分子量に対する効果的な制御が工程Eにおいて得られることがわかった。違いは、この制御は非常に大きいサイズまで場合により1000000g/モルまで、そしてさらにはそれ以上効果的であるという点だけである。本発明の方法の1つの興味深い実施形態に従えば、工程Eにおいて媒体中の制御剤の初期濃度は、合成される親水性ポリマーブロックの数平均分子量Mnが100000g/モルより高くなるように、好ましくは500000g/モル又はそれより高くなるように、例えば500000~1000000g/モルの範囲になるように、選択される。また、もっと予期しなかったことに、工程Eにおけるラジカル重合制御剤の使用は、ゲル重合方法において一般的に観察される発熱現象を一般的に減らすこと、さらには全面的に防止することさえ、可能にすることがわかった。これらの様々な利点を考慮に入れると、本発明の方法は、高分子量の親水性ポリマー場合によりブロックポリマーを調製するのに特に適した方法を構成する。一般的に本発明の方法においては、工程Eにおいて適用すべき条件は典型的には、当業者によく知られていてゲル重合に典型的に用いられるものをモデルとすることができる。ゲル重合に用いられる条件に関するこの事項については、特に米国特許第3002960号、同第3022279号、同第3480761号、同第3929791号、同第4455411号若しくは同第7449439の各明細書、又はIranianPolymerJournal14pp603608を参照することができる。ゲル重合が溶液中での直鎖状又は実質的に直鎖状の長鎖のもつれに関連する物理的ゲルの形成をもたらすことは、当業者によく知られている。従って、溶液中でのゲルの溶解は可逆的態様のもつれていない直鎖をもたらすことができる。工程Eにおいて用いられる親水性モノマーは、典型的にはゲル重合に適したものである。これらのモノマーは特にアクリル酸AAを含むことができる。1つの可能な実施形態に従えば、前記モノマーはすべてアクリル酸であり、しかし他の親水性モノマーとの混合物状のアクリル酸を含む混合物をモノマーとして用いることも構想できる。別の実施形態に従えば、工程Eにおいて用いられるモノマーは、アクリルアミドモノマーacrylamidemonomers、より一般的にはアクリルアミド系モノマーacrylamidomonomersを含む典型的には当該モノマーから構成される。アクリルアミド系モノマーとは、アクリルアミド、そのスルホネート誘導体AMPS及び第四級アンモニウム塩APTACを含むモノマーの類を意味する。工程Eにおいて用いられるアクリルアミドは、銅によって安定化されていないアクリルアミドであるのが好ましい銅はEDTAのような銅錯化剤を加えないと発熱の問題を引き起こしてしまう。錯化剤を用いる場合、反応媒体中の錯化剤の含有量は、20~2000ppm程度であるのが好ましい。工程Eにおいてアクリルアミドを用いる場合、これは典型的には粉体形状で、水溶液中に用いることができる{随意にヒドロキノンモノメチルエーテルMEHQで又は銅塩好ましくは適宜にEDTAを加えてで安定化してもよいが、これは必須ではない}。工程Eにおけるモノマーは、それらの正確なタイプに拘らず、比較的高い濃度で、即ちもしも工程Eを制御剤なしで実施していたら確実にゲルが形成するのに充分な濃度で、用いられる。言い換えれば、当該モノマーは、ゲル重合を実施するのに適した濃度で用いられ、このタイプの重合において当業者によく知られたものである。典型的には、工程Eにおける反応媒体中のモノマーの初期濃度は、反応媒体の総重量に対して少なくとも10重量であり、さらには少なくとも20重量でさえある。しかしながら、特に発熱現象をさらに抑えるためには、この濃度を反応媒体の総重量に対して40重量未満、好ましくは35重量未満、さらには30重量未満にとどめるのが一般的に好ましい。好ましくは、工程Eにおける反応溶媒中のモノマーのこの初期濃度は、反応媒体の総重量に対して15~35重量の範囲、例えば20~25重量の範囲とする。これらの濃度条件は工程Eにおいて採用されるが、制御剤が存在するせいでそれらは重合の間に反応媒体のゲル化を必ずしももたらさない。重合の間に系がゲル化する場合も多少はあるが、それ以外の場合にはより一層流体状にとどまることができる。すべての場合において、工程Eは、追加の制御剤なしで実施される慣用のタイプのゲル重合とは対照的に、制御されたタイプの重合を可能にする。1つの特定実施形態に従えば、工程Eにおいて用いられるモノマーは、所定温度曇り点以上において水に不溶だがしかしもっと低い温度では水溶性の感熱性マクロモノマーであり、工程Eは曇り点より低い温度において実施される。このタイプのマクロモノマーは、典型的には、アクリルアミド系タイプの重合可能な官能基と、エチレンオキシド若しくはプロピレンオキシドの鎖ブロック若しくは統計的から成る側鎖又はN-イソプロピルアクリルアミド若しくはN-ビニルカプロラクタムを含有する側鎖とを有する。従って、この実施形態は特に、例えば石油産業において用いることができる感熱増粘特性を有するポリマーの調製への道筋を与える。また、本発明の方法の工程Eにおいては、ゲル重合方法に適したことが知られている任意のフリーラジカル源を用いることが可能である。しかしながら、好ましくは、この目的のためにはレドックスタイプのラジカル開始剤を用いるのが好ましいことが一般的に明らかである。これは、反応媒体の加熱を必要とせず加熱開始なし、反応の発熱性のより一層良好な管理を可能にするという利点を有する。例えば、用いられるフリーラジカル源は典型的には、ラジカル重合用に慣用的に用いられているレドックス開始剤典型的には熱開始のために加熱を必要としないものの中から選択することができる。これらは典型的には少なくとも1種の酸化剤と少なくとも1種の還元剤との混合物である。レドックス系中に存在する酸化剤は、水溶性物質であるのが好ましい。この酸化剤は、例えば、過酸化物、例えば過酸化水素、t-ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、t-ブチルペルオキシアセテート、t-ブチルペルオキシベンゾエート、t-ブチルペルオキシオクトエート、t-ブチルペルオキシネオデカノエート、t-ブチルペルオキシイソブタレート、ラウロイルペルオキシド、t-アミルペルオキシピバレート、t-ブチルペルオキシピバレート、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド等;過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム;又は臭素酸カリウムの中から選択することができる。レドックス系中に含有させる還元剤もまた、水溶性物質であるのが好ましい。この還元剤は、典型的には、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート特にRongalitと称されるその二水和物の形のもの又は無水物の形のもの、アスコルビン酸、エリソルビン酸、亜硫酸塩、重亜硫酸塩又はメタ亜硫酸塩特にアルカリ金属の亜硫酸塩、重亜硫酸塩又はメタ亜硫酸塩、ニトリロトリスプロピオンアミド、並びに第3アミン及びエタノールアミン好ましくは水溶性のものの中から選択することができる。可能なレドックス系には、次のような組合せが含まれる:水溶性過硫酸塩と水溶性第3アミンとの混合物;水溶性臭素酸塩例えばアルカリ金属の臭素酸塩と水溶性亜硫酸塩例えばアルカリ金属の亜硫酸塩との混合物;過酸化水素、アルキルペルオキシド、ペルエステル、ペルカーボネート及び同様の任意の鉄塩、チタン塩、亜鉛ホルムアルデヒドスルホキシレート若しくはナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート及び還元糖の混合物;メタ重亜硫酸ナトリウムのようなアルカリ金属重亜硫酸塩、還元糖と組み合わされた過硫酸、過ホウ酸又は過塩素酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩;並びにベンゼンホスホン酸等のようなアリールホスフィン酸及び還元糖と組み合わされたアルカリ金属過硫酸塩。興味深いレドックス系は、例えば過硫酸アンモニウムとナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートとの組合せを含む好ましくは該組合せから成るものである。一般的に、そして特に過硫酸アンモニウム/ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートタイプのレドックスを用いる場合、工程Eにおける反応媒体が銅を含まないのが好ましいことは明らかである。銅が存在する場合には、EDTAのような銅錯化剤を加えるのが一般的に望ましい。工程Eにおいて用いられる制御剤のタイプは、大きく変えることができる。興味深い1つの態様に従えば、工程Eにおいて用いられる制御剤は、チオカルボニルチオ基-SC=S-を有する化合物である。1つの特定実施形態に従えば、この制御剤は、数個のチオカルボニルチオ基を有することができる。これは随意に前記の基を有するポリマー鎖であることができる。従って、1つの特定実施形態に従えば、工程Eにおいて用いられる制御剤は、以下のもの:エチレン性不飽和モノマー;少なくとも1個のチオカルボニルチオ基-SC=S-を含むラジカル重合制御剤;及びラジカル重合開始剤フリーラジカル源:を含む組成物のラジカル重合を実施した前の工程E0から誘導されるリビングポリマーである。この実施形態に従えば、工程Eは、工程E0における重合から誘導されたポリマー鎖に結合した非常に高分子量の少なくとも1つの親水性ブロックを含むシーケンスコポリマーをもたらす。より一般的には、工程Eにおいて用いられる制御剤は、有利には下記の式Aを満たすものである:ここで、Zは水素原子、塩素原子、随意に置換されたアルキル基、随意に置換されたアリール基;随意に置換されたヘテロ環;随意に置換されたアルキルチオ基;随意に置換されたアリールチオ基;随意に置換されたアルコキシ基;随意に置換されたアリールオキシ基;随意に置換されたアミノ基;随意に置換されたヒドラジン基;随意に置換されたアルコキシカルボニル基;随意に置換されたアリールオキシカルボニル基;随意に置換されたカルボキシ、アシルオキシ基;随意に置換されたアローイルオキシ基;随意に置換されたカルバモイル基;シアノ基;ジアルキル若しくはジアリール-ホスホナト基;ジアルキル-ホスフィナト若しくはジアリール-ホスフィナト基;又はポリマー鎖を表し、R1は随意に置換されたアルキル、アシル、アリール、アラルキル、アルケン若しくはアルキン基;随意に置換された飽和若しくは不飽和の又は芳香族の炭素環若しくはヘテロ環;或はポリマー鎖を表す。R1又はZ基は、置換されている場合、以下のもので置換されていることができる:随意に置換されたフェニル基、随意に置換された芳香族基、飽和若しくは不飽和炭素環、飽和若しくは不飽和ヘテロ環又は次の基:アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル-COOR、カルボキシ-COOH、アシルオキシ-O2CR、カルバモイル-CONR2、シアノ-CN、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジノ、ヒドロキシ-OH、アミノ-NR2、ハロゲン、ペルフルオロアルキルCnF2n1、アリル、エポキシ、アルコキシ-OR、S-アルキル、S-アリール、親水性若しくはイオン性性状の基、例えばカルボン酸のアルカリ塩、スルホン酸のアルカリ塩、アルキレンポリオキシド鎖PEO、POP、カチオン性置換基第四級アンモニウム塩Rはアルキル若しくはアリール基又はポリマー鎖である。1つの特定実施形態に従えば、R1は置換又は非置換アルキル基、好ましくは置換アルキル基である。この随意に置換されたアルキル、アシル、アリール、アラルキル又はアルキン基は、一般的に1~20個、好ましくは1~12個、より一層好ましくは1~9個の炭素原子を有する。これらは、直鎖状又は分岐鎖状であることができる。これらはまた、酸素原子特にエステルの形、硫黄又は窒素原子で置換されていることができる。アルキル基の中では、特にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、イソプロピル、t-ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル又はドデシル基を挙げることができる。アルキン基は、一般的に2~10個の炭素原子を有する基であり、これらはアセチレン性不飽和、例えばアセチレニル基を少なくとも1個有する。アシル基は、一般的に1~20個の炭素原子をカルボニル基と共に有する基である。アリール基の中では、特にフェニル基{随意に特にニトロ又はヒドロキシル官能基で置換されたもの}を挙げることができる。アラルキル基の中では、特にベンジル又はフェネチル基{随意に特にニトロ又はヒドロキシル官能基で置換されたもの}を挙げることができる。R1又はZがポリマー鎖である場合、このポリマー鎖はラジカル重合若しくはイオン重合から又は重縮合から誘導されたものであることができる。本発明においては、キサンテート、トリチオカーボネート、ジチオカルバメート又はジチオカルバゼートを制御剤として用いるのが特に興味深い.有利には、工程Eにおける制御剤として、キサンテート官能基-SC=SO-を有する化合物、例えば式-SC=SOCH2CH3のO-エチルキサンテート官能基を有する化合物、例えば式CH3CHCO2CH3SC=SOEtのO-エチル-S-1-メトキシカルボニルエチルキサンテートが用いられる。工程Eにおける別の可能な制御剤は、式PhCH2SC=SSCH2Phここで、Ph=フェニルであるのジベンジルトリチオカーボネートである。1つの特定実施形態に従えば、工程Eにおいて用いられる制御剤は、工程Eの前の制御されたラジカル重合工程において調製されたチオカルボニルチオ官能基を有するリビングポリマー、特にキサンテート、例えばO-エチルキサンテートを有するリビングポリマーである。興味深い工程Eの1つの実施形態に従えば、この工程は架橋剤なしで実施される。しかしながら、より一般的な場合において、工程Eにおける架橋剤の使用は排除されない。別の特定局面に従えば、本発明の主題は、本発明の方法によって得られるようなポリマーであって、平均値Mnが少なくとも100000g/モル、好ましくは少なくとも500000g/モル、例えば500000~1000000g/モルの範囲の程度である制御された質量を有する少なくとも1の親水性ポリマーブロックを含むものに関する。特に、本発明の主題は、本発明の方法によって得られるようなポリマーであって、100000g/モル超、好ましくは少なくとも500000g/モル、例えば500000~1000000g/モルの範囲のサイズの少なくとも1のポリアクリルアミドブロックを含むものに関する。1つの特定実施形態に従えば、本発明の方法によって得られるようなポリマーは、線状であり、即ちそれらは専らモノマーの直鎖から成る但し、鎖の各モノマーは随意に側鎖を有していてもよい。本明細書の意味における直鎖状ポリマーは特に、モノマーの直鎖とモノマーの別の鎖がグラフトした少なくとも1つの枝分かれとを含む分岐鎖状ポリマーとは異なるものである。本発明に従う制御された高分子量の親水性ポリマーは、様々なタイプの用途において有利に用いることができる。これらは特に、レオロジー調節剤として例えば石油化学用途用又は凝集剤として特に製紙産業や廃水処理用に用いられるもの用いることができる。これらはまた、濃厚化剤として、又は粘度上昇、ゲル化又は表面変性剤として、そしてナノハイブリッド材料を製造するために、用いることもできる。より一般的には、それらは、ベクトル化剤dagentdevectorisationとして用いることもできる。本発明の方法を用いてポリマーを調製した以下の実施例によって、本発明の様々な特徴及び利点がさらに示されるであろう。これらの実施例においては、指標として、合成されたポリマーの数平均分子量を、完全に制御された重合によって得られる理論数平均分子量と比較した。これにより、本発明に従って実施される重合の特によく制御された性状を証明することができ、これは、ゲル重合条件を適用した時に通常得られる結果とは全く異なるものである。ここで参照する理論数平均分子量は、次の式を用いて計算される。ここで、Mn=理論数平均重量、[M]0=モノマーの初期濃度、[X]0=制御剤の初期濃度、MMU=モノマーの分子量、Conv=モノマーの転化率反応収率MX=制御剤の分子量例1:本発明に従うポリアクリルアミドの合成制御剤:キサンテート官能基を有するリビングプレポリマー;開始剤ペア:過硫酸アンモニウム/ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート1.1:リビングポリアクリルアミドプレポリマーP1の合成50ミリリットルのフラスコに周囲温度20°Cにおいて、6gの粉体状アクリルアミドすべての例で用いたアクリルアミド粉体は、銅を含まないものだった、15.2gの蒸留水、2.53gの式CH3CHCO2CH3SC=SOEtのO-エチル-S-1-メトキシカルボニルエチルキサンテート、8gのエタノール及び150mgのV-50開始剤2,2’-アゾビス2-メチルプロピオンアミジン二塩酸塩を加えた。この混合物を、超高純度アルゴンを30分間吹き込むことによって脱気した。次いでこのフラスコを60°Cに温度制御された油浴中に入れ、60°Cにおいて撹拌下で3時間重合反応を起こさせた。100の転化率が得られた1H-NMRで測定。1H-NMRによって測定したプレポリマーP1の数平均分子量は、750g/モルだった。1.2:アクリルアミドのゲル重合制御剤としてP1を使用工程1.1の後に、反応混合物を真空乾燥してエタノールを蒸発させ、蒸留水を加えることによって抽出を調整して、プレポリマーP1の50重量水溶液S1を得た。200ミリリットルのフラスコに周囲温度において、20gの粉体状アクリルアミド、56gの蒸留水及び30mgの溶液S1を加えた。この混合物を、超高純度アルゴンを30分間吹き込むことによって脱気し、その後に溶液の温度を10°Cに下げた。この媒体に過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを2つの0.6重量水溶液の形で一度の添加で加えた。各溶液2ミリリットルを加えた。過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートのこれら2つの水溶液は、アルゴンを吹き込むことによって前もって脱気した。次いで周囲温度20°Cにおいて撹拌下で24時間重合反応を起こさせた。24時間の反応の後に、98の転化率が得られた1H-NMRで測定。18アングルMALLS検出器を用い、NaNO30.1Nを加えた水中でのサイズ排除クロマトグラフィーによる分析から、次の数平均分子量Mn及び多分子性指数Mw/Mnの値が得られた。Mn=1062000g/モル、Mw/Mn=1.89。比較として、理論数平均分子量は99000g/モルである。例2:本発明に従うポリアクリルアミドの合成制御剤:キサンテート官能基を有するリビングプレポリマー;開始剤ペア:過硫酸アンモニウム/ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート例1のものと同じプレポリマーP1を、例1の工程1.1の条件下で調製し、例1の工程1.2におけるものと同じ水溶液S1の形で、この例において用いた。200ミリリットルのフラスコに周囲温度において、20gのアクリルアミド粉体、56gの蒸留水及び35mgの溶液S1を加えた。この混合物を、超高純度アルゴンを30分間吹き込むことによって脱気し、その後に溶液の温度を10°Cに下げた。この媒体に過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを2つの0.6重量水溶液の形で一度の添加で加えた。各溶液2ミリリットルを加えた。例1におけるように、過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートのこれら2つの水溶液は、アルゴンを吹き込むことによって前もって脱気した。次いで周囲温度20°Cにおいて撹拌下で24時間重合反応を起こさせた。24時間の反応の後に、96の転化率が得られた1H-NMRで測定。18アングルMALLS検出器を用い、NaNO30.1Nを加えた水中でのサイズ排除クロマトグラフィーによる分析から、次の数平均分子量Mn及び多分子性指数Mw/Mnの値が得られた。Mn=846000g/モル、Mw/Mn=1.89。比較として、理論数平均分子量は81200g/モルである。例3:本発明に従うポリアクリルアミドの合成制御剤:キサンテート官能基を有するリビングプレポリマー;開始剤ペア:過硫酸アンモニウム/ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートここでもまた、例1のものと同じプレポリマーP1を、例1の工程1.1の条件下で調製し、例1の工程1.2におけるものと同じ水溶液S1の形で、この例において用いた。200ミリリットルのフラスコに周囲温度において、20gのアクリルアミド粉体、56gの蒸留水及び50mgの溶液S1を加えた。この混合物を、超高純度アルゴンを30分間吹き込むことによって脱気し、その後に溶液の温度を10°Cに下げた。この媒体に過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを2つの0.6重量水溶液の形で一度の添加で加えた。各溶液2ミリリットルを加えた。例1におけるように、過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートのこれら2つの水溶液は、アルゴンを吹き込むことによって前もって脱気した。2つの水溶液は、アルゴンを吹き込むことによって前もって脱気した。次いで周囲温度20°Cにおいて撹拌下で24時間重合反応を起こさせた。24時間の反応の後に、88の転化率が得られた1H-NMRで測定。18アングルMALLS検出器を用い、NaNO30.1Nを加えた水中でのサイズ排除クロマトグラフィーによる分析から、次の数平均分子量Mn及び多分子性指数Mw/Mnの値が得られた。Mn=640000g/モル、Mw/Mn=1.81。比較として、理論数平均分子量は530000g/モルである。例4:本発明に従うポリアクリルアミドの合成制御剤:キサンテート官能基を有するリビングプレポリマー;開始剤ペア:過硫酸アンモニウム/ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート例1のものと同じプレポリマーP1を、例1の工程1.1の条件下で調製し、例1の工程1.2におけるものと同じ水溶液S1の形で、この例において用いた。200ミリリットルのフラスコに周囲温度において、10gの粉末状アクリルアミド、26gの蒸留水及び35mgの溶液S1を加えた。この混合物を、超高純度アルゴンを30分間吹き込むことによって脱気し、その後に溶液の温度を10°Cに下げた。この媒体に過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを2つの0.6重量水溶液の形で一度の添加で加えた。各溶液1ミリリットルを加えた。例1におけるように、過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートのこれら2つの水溶液は、アルゴンを吹き込むことによって前もって脱気した。次いで周囲温度20°Cにおいて撹拌下で24時間重合反応を起こさせた。24時間の反応の後に、100の転化率が得られた1H-NMRで測定。18アングルMALLS検出器を用い、NaNO30.1Nを加えた水中でのサイズ排除クロマトグラフィーによる分析から、次の数平均分子量Mn及び多分子性指数Mw/Mnの値が得られた。Mn=452700g/モル、Mw/Mn=1.59。比較として、理論数平均分子量は410000g/モルである。例5:本発明に従うポリアクリルアミドの合成制御剤:キサンテート官能基を有するリビングプレポリマー;開始剤ペア:過硫酸アンモニウム/ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート例1のものと同じプレポリマーP1を、例1の工程1.1の条件下で調製し、例1の工程1.2におけるものと同じ水溶液S1の形で、この例において用いた。200ミリリットルのフラスコに周囲温度において、10gの粉末状アクリルアミド、26gの蒸留水及び150mgの溶液S1を加えた。この混合物を、超高純度アルゴンを30分間吹き込むことによって脱気し、その後に溶液の温度を10°Cに下げた。この媒体に過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを2つの0.6重量水溶液の形で一度の添加で加えた。各溶液1ミリリットルを加えた。例1におけるように、過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートのこれら2つの水溶液は、アルゴンを吹き込むことによって前もって脱気した。次いで周囲温度20°Cにおいて撹拌下で24時間重合反応を起こさせた。24時間の反応の後に、100の転化率が得られた1H-NMRで測定。18アングルMALLS検出器を用い、NaNO30.1Nを加えた水中でのサイズ排除クロマトグラフィーによる分析から、次の数平均分子量Mn及び多分子性指数Mw/Mnの値が得られた。Mn=103700g/モル、Mw/Mn=1.59。比較として、理論数平均分子量は100000g/モルである。例1~5は安定化されていないアクリルアミドを用いて実施したが、例えば銅塩を用いて且つ発熱性を防ぐためにEDTAタイプの錯化剤を加えて又はMEHQを用いて安定化されたアクリルアミドと同様の結果が得られた。例6:ポリアクリル酸-b-ポリアクリルアミドジブロックコポリマーの合成:本発明に従うポリアクリルアミドブロックの合成制御剤:キサンテートを末端とするリビングポリアクリレート;開始剤ペア:過硫酸アンモニウム/ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート6.1:キサンテートを末端とするリビングポリアクリル酸ポリマーP6の合成15ミリリットルのフラスコに周囲温度において、4gのアクリル酸、3.2gの蒸留水、0.8gのエタノール、87mgの式CH3CHCO2CH3SC=SOEtのO-エチル-S-1-メトキシカルボニルエチルキサンテート及び25mgの4,4’-アゾビス4-シアノ吉草酸を加えた。この混合物を、超高純度アルゴンを30分間吹き込むことによって脱気した。次いでこのフラスコを60°Cに温度制御された油浴中に入れ、60°Cにおいて撹拌下で2時間重合反応を起こさせた。2時間後に、99の転化率が1H-NMRによって測定された。こうして得られたP6ポリマーについて、18アングルMALLS検出器を用い、NaNO30.1Nを加えた水中でのサイズ排除クロマトグラフィーによる分析から、次の数平均分子量Mn及び多分子性指数Mw/Mnの値が得られた。Mn=13000g/モル、Mw/Mn=1.52。6.2:ジブロックコポリマーの合成工程6.1の後に、反応混合物を真空乾燥し、次いでエタノール中に溶解させ、ジエチルエーテル中に沈殿させた。得られた沈殿を24時間真空乾燥して残留溶媒を除去した後に、P6ポリマーが乾燥粉体の形で得られた。このP6ポリマーの乾燥粉体20mgを周囲温度において15ミリリットルのフラスコに入れ、次いでこのフラスコに2gの粉末状アクリルアミド及び5.6gの蒸留水を加えた。この混合物を、超高純度アルゴンを30分間吹き込むことによって脱気し、その後に溶液の温度を10°Cに下げた。この媒体に過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを2つの0.6重量水溶液の形で一度の添加で加えた。各溶液0.2ミリリットルを加えた。過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートのこれら2つの水溶液は、アルゴンを吹き込むことによって前もって脱気した。次いで周囲温度20°Cにおいて撹拌下で24時間重合反応を起こさせた。24時間の反応の後に、96の転化率が得られた1H-NMRで測定されるように。18アングルMALLS検出器を用い、NaNO30.1Nを加えた水中でのサイズ排除クロマトグラフィーによる分析から、次の数平均分子量Mn及び多分子性指数Mw/Mnの値が得られた。Mn=682000g/モル、Mw/Mn=2.18。比較として、理論数平均分子量は890000g/モルである。例7:ポリアクリル酸-b-ポリアクリルアミドジブロックコポリマーの合成;本発明に従うポリアクリルアミドブロックの合成制御剤:キサンテートを末端とするリビングポリアクリレート;開始剤ペア:過硫酸アンモニウム/ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート例6のものと同じポリマーP6を、例6の工程6.2の条件下で調製した粉体の形で、この例において用いた。210mgのP6ポリマー粉体を周囲温度において15ミリリットルのフラスコに入れ、次いでこのフラスコに2gの粉末状アクリルアミド及び5.6g蒸留水を加えた。この混合物を、超高純度アルゴンを30分間吹き込むことによって脱気し、その後に溶液の温度を10°Cに下げた。この媒体に過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを2つの0.6重量水溶液の形で一度の添加で加えた。各溶液0.2ミリリットルを加えた。過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートのこれら2つの水溶液は、アルゴンを吹き込むことによって前もって脱気した。次いで周囲温度20°Cにおいて撹拌下で24時間重合反応を起こさせた。24時間の反応の後に、99の転化率が得られた1H-NMRで測定。18アングルMALLS検出器を用い、NaNO30.1Nを加えた水中でのサイズ排除クロマトグラフィーによる分析から、次の数平均分子量Mn及び多分子性指数Mw/Mnの値が得られた。Mn=108000g/モル、Mw/Mn=1.46。比較として、理論数平均分子量は100000g/モルである。例8:ポリ2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸-b-ポリアクリルアミドジブロックコポリマーの合成;本発明に従うポリアクリルアミドブロックの合成制御剤:キサンテートを末端とするリビングポリAMPS;開始剤ペア:過硫酸アンモニウム/ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート8.1:キサンテートを末端とするリビングポリ2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマーP8の合成25ミリリットルのフラスコに周囲温度において、8gの2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸水溶液AMPS;濃度:50重量、1.4gの蒸留水、1.2gのエタノール、90mgの式CH3CHCO2CH3SC=SOEtのO-エチル-S-1-メトキシカルボニルエチルキサンテート及び40mgの4,4’-アゾビス4-シアノ吉草酸を加えた。この混合物を、超高純度アルゴンを30分間吹き込むことによって脱気した。次いでこのフラスコを60°Cに温度制御された油浴中に入れ、60°Cにおいて撹拌下で2時間重合反応を起こさせた。2時間後に、99の転化率が1H-NMRによって測定された。18アングルMALLS検出器を用い、NaNO30.1Nを加えた水中でのサイズ排除クロマトグラフィーによる分析から、次の数平均分子量Mn及び多分子性指数Mw/Mnの値が得られた。Mn=10700g/モル、Mw/Mn=1.45。8.2:ジブロックコポリマーの合成工程8.1の後に、反応混合物を真空乾燥し、次いでエタノール中に溶解させ、ジエチルエーテル中に沈殿させた。得られた沈殿を24時間真空乾燥して残留溶媒を除去した後に、P8ポリマーが乾燥粉体の形で得られた。この乾燥P8ポリマー粉体20mgを周囲温度において15ミリリットルのフラスコに入れ、次いでこのフラスコに2gの粉末状アクリルアミド及び5.6gの蒸留水を加えた。この混合物を、超高純度アルゴンを30分間吹き込むことによって脱気し、その後に溶液の温度を10°Cに下げた。この媒体に過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを2つの0.6重量水溶液の形で一度の添加で加えた。各溶液0.2ミリリットルを加えた。過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートのこれら2つの水溶液は、アルゴンを吹き込むことによって前もって脱気した。次いで周囲温度20°Cにおいて撹拌下で24時間重合反応を起こさせた。24時間の反応の後に、96の転化率が得られた1H-NMRで測定。18アングルMALLS検出器を用い、NaNO30.1Nを加えた水中でのサイズ排除クロマトグラフィーによる分析から、次の数平均分子量Mn及び多分子性指数Mw/Mnの値が得られた。Mn=730000g/モル、Mw/Mn=2.51。比較として、理論数平均分子量は950000g/モルである。例9:ポリ2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸-b-ポリアクリルアミドジブロックコポリマーの合成;本発明に従うポリアクリルアミドブロックの合成制御剤:キサンテートを末端とするリビングポリAMPS;開始剤ペア:過硫酸アンモニウム/ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート例8のものと同じポリマーP8を、例8の工程8.2の条件下で調製した粉体の形で、この例において用いた。215mgのP8ポリマー粉体を周囲温度において15ミリリットルのフラスコに入れ、次いで2gの粉末状アクリルアミド及び5.6g蒸留水を加えた。この混合物を、超高純度アルゴンを30分間吹き込むことによって脱気し、その後に溶液の温度を10°Cに下げた。この媒体に過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを2つの0.6重量水溶液の形で一度の添加で加えた各溶液0.2ミリリットルを加えた。過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートのこれら2つの水溶液は、アルゴンを吹き込むことによって前もって脱気した。次いで周囲温度20°Cにおいて撹拌下で24時間重合反応を起こさせた。24時間の反応の後に、100の転化率が得られた1H-NMRで測定。18アングルMALLS検出器を用い、NaNO30.1Nを加えた水中でのサイズ排除クロマトグラフィーによる分析から、次の数平均分子量Mn及び多分子性指数Mw/Mnの値が得られた。Mn=105000g/モル、Mw/Mn=2.44。比較として、理論数平均分子量は100000g/モルである。例10:ポリアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド-b-ポリアクリルアミドジブロックコポリマーの合成;本発明に従うポリアクリルアミドブロックの合成制御剤:キサンテートを末端とするリビングポリマー;開始剤ペア:過硫酸アンモニウム/ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート10.1:キサンテートを末端とするリビングポリアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドポリマーポリマーP10の合成25ミリリットルのフラスコに周囲温度において、8gのアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド溶液水中75重量溶液、3.9gの蒸留水、1.3gのエタノール、130mgの式CH3CHCO2CH3SC=SOEtのO-エチル-S-1-メトキシカルボニルエチルキサンテート及び30mgのV-50開始剤2,2’-アゾビス2-メチルプロピオンアミジン二塩酸塩を加えた。この混合物を、超高純度アルゴンを30分間吹き込むことによって脱気した。次いでこのフラスコを60°Cに温度制御された油浴中に入れ、60°Cにおいて撹拌下で2時間重合反応を起こさせた。2時間後に、99の転化率が1H-NMRによって測定された。18アングルMALLS検出器を用い、NaNO30.1Nを加えた水中でのサイズ排除クロマトグラフィーによる分析から、次の数平均分子量Mn及び多分子性指数Mw/Mnの値が得られた。Mn=13100g/モル、Mw/Mn=1.64。10.2:ジブロックコポリマーの合成工程10.1の後に、反応混合物を真空乾燥し、次いでエタノール中に溶解させ、ジエチルエーテル中に沈殿させた。得られた沈殿を24時間真空乾燥して残留溶媒を除去した後に、P10ポリマーが乾燥粉体の形で得られた。この乾燥P10ポリマー粉体20mgを周囲温度において15ミリリットルのフラスコに入れ、次いでこのフラスコに2gの粉末状アクリルアミド及び5.6gの蒸留水を加えた。この混合物を、超高純度アルゴンを30分間吹き込むことによって脱気し、その後に溶液の温度を10°Cに下げた。この媒体に過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを2つの0.6重量水溶液の形で一度の添加で加えた。各溶液0.2ミリリットルを加えた。過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートのこれら2つの水溶液は、アルゴンを吹き込むことによって前もって脱気した。次いで周囲温度20°Cにおいて撹拌下で24時間重合反応を起こさせた。24時間の反応の後に、99の転化率が得られた1H-NMRで測定。18アングルMALLS検出器を用い、NaNO30.1Nを加えた水中でのサイズ排除クロマトグラフィーによる分析から、次の数平均分子量Mn及び多分子性指数Mw/Mnの値が得られた。Mn=806000g/モル、Mw/Mn=3.25。比較として、理論数平均分子量は900000g/モルである。例11:ポリアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド-b-ポリアクリルアミドジブロックコポリマーの合成;本発明に従うポリアクリルアミドブロックの合成制御剤:キサンテートを末端とするリビングポリマー;開始剤ペア:過硫酸アンモニウム/ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート工程1:ポリアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドブロックの合成例8において調製されたものと同じポリマーを用いた。工程2:ジブロックコポリマーの合成例10のものと同じポリマーP10を、例10の工程10.2の条件下で調製した粉体の形で、この例において用いた。215mgのP8ポリマー粉体を周囲温度において15ミリリットルのフラスコに入れ、次いで2gの粉末状アクリルアミド及び5.6g蒸留水を加えた。この混合物を、超高純度アルゴンを30分間吹き込むことによって脱気し、その後に溶液の温度を10°Cに下げた。この媒体に過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを2つの0.6重量水溶液の形で一度の添加で加えた。各溶液0.2ミリリットルを加えた。過硫酸アンモニウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートのこれら2つの水溶液は、アルゴンを吹き込むことによって前もって脱気した。次いで周囲温度20°Cにおいて撹拌下で24時間重合反応を起こさせた。24時間の反応の後に、98の転化率が得られた1H-NMRで測定。18アングルMALLS検出器を用い、NaNO30.1Nを加えた水中でのサイズ排除クロマトグラフィーによる分析から、次の数平均分子量Mn及び多分子性指数Mw/Mnの値が得られた。Mn=160500g/モル、Mw/Mn=2.0。比較として、理論数平均分子量は100000g/モルである。"