"150°以上の水接触角を有する表面を含むPVDF膜。前記表面が、5ミクロンから12ミクロンの間の大きさを有し、好ましくは6ミクロンから8ミクロンの間の大きさを有する相互連結した結晶性小塊を含む、請求項1に記載の膜。前記小塊が、1μm未満の小塊内孔径をもつ多孔性構造を有する、請求項2に記載の膜。前記小塊が、5ミクロン未満の小塊間孔径を有する、請求項1から4のいずれか一項に記載の膜。70より大きい孔体積を有し、好ましくは75より大きい孔体積を有し、有利には80以上である孔体積を有する、請求項1から4のいずれか一項に記載の膜。少なくとも5バールまでの範囲の圧力に対する抵抗性を有することを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の膜。請求項1から6のいずれか一項に記載のPVDF膜を製造する方法であって、aある量のPVDFを溶媒に少なくとも60°Cの温度で溶解するステップであり、前記溶媒が、純粋な状態で使用される、または溶媒の重量に対して3重量から5重量の間の水を添加して使用されるステップ、bそうして得られたPVDF溶液を、固体の支持体の上に塗り広げ、前記支持体の表面上にフィルムを形成するステップ、c前記フィルムを、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノールおよびn-ブタノールから選択されるアルコールを含有する第1の浴に1分以上の時間、浸漬し、好ましくは5分以上の時間、浸漬するステップ、次いで、d前記支持体を、水の第2の浴に浸漬するステップを含む方法。前記アルコールが、イソプロパノールである、請求項7に記載の方法。前記アルコールが、メタノールである、請求項7に記載の方法。前記溶媒が、次に挙げるもの、すなわち、HMPA、DMAc、NMP、DMF、DMSO、TMP、TMUから選択される、請求項7から9のいずれか一項に記載の方法。PVDF膜が、前記支持体を周囲温度下で乾燥させることにより調製される、請求項7から10のいずれか一項に記載の方法。請求項1から6のいずれか一項に記載の膜、または請求項7から11のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる膜の、水の蒸留のための使用。請求項1から6のいずれか一項に記載の膜、または請求項7から11のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる膜の、ろ過膜としての使用。請求項1から6のいずれか一項に記載の膜、または請求項7から11のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる膜の、リチウム電池における使用。本発明の目的は、超疎水性PVDF膜を調製することである。これらの膜は、多孔性であり、階層化された表面モルフォロジーを有する。マイクロメートル規模およびナノメートル規模の、二重レベルの組織と組み合わされた膜の空隙は、空気を捕捉することができ、ロータス効果という名称でも知られる、超疎水性表面特性を生じさせることを可能にする。これは、ロータスの葉およびイトアメトンボヒドロメトラスタグノラムHydrometrastagnorumの足といった自然界で見られる構造から発想を得た手法生体模倣である。上述したVIPS法を使用することにより、機械的に安定であり、工業的適用に適しているPVDF膜を調製することは、これまで可能ではなかった。正確に言うと、この場合、結晶性小塊は、相互連結していない。したがって、階層構造の結晶性小塊を有するPVDF膜であって、表面がナノメートル規模100nmから600nmの多孔性構造を有し、その小塊が相互連結しているナノ構造モルフォロジーとも呼ばれる構造PVDF膜を調製することが望まれている。この目的のために、第1の態様によれば、本発明の一主題は、ナノメートル規模の多孔性構造、およびマイクロメーターサイズの相互連結した結晶性小塊を含んだ超疎水性表面を含む、PVDF膜である。特徴として、前記超疎水性表面は、150°以上の水接触角を有する。水接触角は、周囲温度21±3°Cおよび周囲圧力条件下で、8μLの水滴を置くことにより測定される。示す値は、少なくとも4つの独立した測定値の平均である。第2の態様によれば、本発明は、アルコール-水の二浴系からの析出操作を含む、本発明による超疎水性PVDF膜を調製する方法に関する。本発明およびそれが提供する利点は、以下の詳細な説明および添付した図面を考慮すると、よりよく理解される。超疎水性PVDF膜は、それらの多数の性質、すなわち、超疎水性、耐熱性、耐化学性、耐UV線性などに起因して、大規模に用いられる。PVDFは、結晶相およびアモルファス相を含有する半結晶性ポリマーである。このポリマーから製造された膜に、結晶相が優れた熱安定性を与えるのに対して、アモルファス相は柔軟性を与える。ある種の特性がさらに向上したPVDF膜を有することが望ましい。ここ数年にわたり開発されているルートは、優れた機械的特性を保持しながら、PVDF膜の超疎水性特性を高めることを目的とし、そのことは、PVDF膜を、膜蒸留、ろ過およびLiイオン電池などのある種の工業的適用にさらに適したものにする。疎水性の高いPVDF膜を調製するためにこれまで使用された技術は、例えば、エレクトロスピニングにより、蒸気により、または凝固により誘起される相分離に基づいている。そのうちの最後の方法の本質は、PVDF溶液に非溶媒を添加することにより相を分離することにある。上述した既知の方法は、疎水性の高いPVDF膜を製造することを可能にするが、それは、150°C以上の水接触角を有する超疎水性表面であると定義される、超疎水性の条件に達しない。したがって、本発明は、超疎水性PVDF膜およびこれらの膜を製造する方法を提案する。本発明のPVDF膜は、二重レベルの組織、すなわち、マイクロメートル規模の小塊間空隙およびナノメートル規模の小塊内空隙ならびに相互連結した結晶性小塊を有する階層化構造を含んだ、超疎水性表面を含む。前記超疎水性表面は、150°C以上の水接触角を有する。走査電子顕微鏡画像は、前記小塊が、5ミクロンから12ミクロンの間の大きさを有し、好ましくは6ミクロンから8ミクロンの間の大きさを有することを示す。これらの小塊は、5ミクロン未満の小塊間空隙を有するのに対して、小塊内の孔は、サブミクロン数百ナノメートルの大きさを有し、そのことは、スポンジに似たモルフォロジーをもたらす。画像はまた、小塊が共に連結していることを示し、そのことは、集合体全体に機械的強さを与える。さらに、本発明のPVDF膜は、70より大きい孔体積を有し、好ましくは75より大きい孔体積を有し、有利には80以上である孔体積を有する。本発明のPVDF膜の構造は、相互連結タイプのものである。このタイプの構造は、相分離が、球体の小塊の形態の分散相を生じさせる核生成および成長による相分離と違って、スピノーダル分解により起きた場合に得られる。相という概念は、安定で再現可能な特性を有する均質物質の一部であると定義することができる。言い換えれば、相の特性は、もっぱら、熱力学変数の関数であり、時間とは無関係である。本発明の超疎水性PVDF膜は、-マイクロメーターサイズの結晶性小塊、および-ナノメートルサイズの多孔性モルフォロジーのスポンジ様小塊である階層構造の存在を特徴とし、それは、超疎水性特性の元になる。このタイプの構造は、空気を捕捉し、水と表面との緊密な接触を防ぎ、そのことは、非常に高い接触角につながる。有利には、膜は、少なくとも5バールまでの範囲の圧力に対して抵抗性を有し、その優れた機械的強さを明示する。補強された特に、繊維で補強された膜は、加圧水にさらされ、それが、元の状態のままであることが確認される。第2の態様によれば、本発明は、アルコール-水の二浴系からの析出操作を含む、本発明の超疎水性PVDF膜を調製する方法に関する。本発明の方法は、以下のステップ、すなわち、aある量のPVDFを溶媒に少なくとも60°Cの温度で溶解するステップであり、前記溶媒が、純粋な状態で使用される、または溶媒の重量に対して3重量から5重量の間の水を添加して使用されるステップ、bそうして得られたPVDF溶液を、固体の支持体の上に塗り広げ、前記支持体の表面上にフィルムを形成するステップ、c前記フィルムを、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノールおよびn-ブタノールから選択されるアルコールを含有する第1の浴に1分以上の時間、浸漬し、好ましくは5分以上の時間、浸漬するステップ、次いで、d前記支持体を、水の第2の浴に浸漬するステップを含む。最初に、PVDFは、例えば、次に挙げるもの、すなわち、HMPA、DMAc、NMP、DMF、DMSO、TMP、TMUから選択される溶媒に溶解される。得られた均一溶液は、ガラスプレート上に垂らされ、次いで、ブレードを使用して広げられる。次いで、ガラスプレートは、低分子量のアルコール、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノールもしくはイソプロパノール、またはより高い分子量のアルコール、例えば、n-ブタノール、n-オクタノールもしくはn-デカノールを含有する、第1の凝固浴に浸漬される。次いで、前記プレートは、水の第2の浴に浸漬され、次いで、乾燥される。ナノメートル規模の粗い構造および相互連結した結晶性小塊を含んだ超疎水性表面を含む膜は、アルコールが、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノールまたはn-ブタノールであったときに得られている。非溶媒がイソプロパノールのときのPVDFの析出を例証する添付の図6に示す通り、小塊は、相互連結し、スポンジのモルフォロジーを有する。1-オクタノールまたは1-デカノールでの第1の浴の後に得られた膜は、高密度の小塊を有する。小塊が高密度であるほど、それらは、空気を捕捉することができなくなり、したがって、表面の疎水性が低くなる。これらのモルフォロジーの形成は、S-L結晶化機構およびL-L析出機構の混合に働きかけることを可能にする、三元状態図における組成経路の制御によって説明される。すべての形状のスポンジ小塊を含めた共連続構造における多孔性小塊から高密度の小塊の孔径、空隙率およびモルフォロジーは、ポリマー濃度、温度、および議論されているアルコール図7に働きかけることにより得ることができる。L-L相の分離と結晶化との間の競合は、分離手順の間、FTIRフーリエ変換赤外分光顕微鏡法を使用して分析された。この方法によれば、PVDFに対して異なる溶媒力を有する凝固剤に働きかけることによって、PVDF膜の表面が、高密度の小塊になるために、共連続モルフォロジーからスポンジ様小塊のモルフォロジーまで様々であり得ることを示すことが可能となった。メタノールおよびイソプロパノールなどの低分子量のアルコールの使用は、それぞれ、共連続構造およびスポンジ様小塊を有する膜をもたらすのに対して、n-オクタノールなどのより高い分子量のアルコールを使用する凝固は、高密度の小塊を含有する混合構造をもたらす。FTIR顕微鏡法の使用は、凝固反応の過程における結晶化手順を研究することを可能にした。低分子量のアルコールが非溶媒として使用される場合、L-L析出機構が、結晶化の機構より優位になる。結晶化は、連続的に起こり続けるが、ポリマーの多い相のみが、小塊を形成することができる。結晶化が、L-L脱混合の間に起こった場合、膜は、非常に多孔性である表面を有する小塊スポンジ状の小塊から形成される。高分子量のアルコールが非溶媒として使用された場合、L-L分離曲線は、非溶媒へとシフトされる。結晶化は、L-L脱混合より優勢であった。したがって、結晶化がL-L分離相の前に起こる場合に、ポリマー鎖は、高密度の小塊を形成し得る。本発明はまた、水の蒸留、ろ過およびLiイオン電池のための、本明細書で説明した膜の適用に関する。これより、本発明を、例示の目的で非限定的に示す以下の実施例を用いて説明する。[実施例1]20重量のPVDFの均一溶液を、PVDFをNMPまたはDMAcに60°Cで溶解することにより調製する。得られた溶液を、ガラスプレートの上に垂らし、次いで、ブレードギャップを250μmに固定したブレードを使用して広げる。次いで、ガラスプレートを、湿潤空気にさらしVIPS法、相分離を生じさせる比較例1a、または、低分子量のアルコール、例えば、メタノール例1b、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール例1c、1-オクタノール比較例1e、および水比較例1fを含有する第1の凝固浴に、25°Cで10分間浸漬する。次いで、前記プレートを、水からなる第2の浴に浸漬しガラスプレートを水またはエタノールに浸漬するVIPSの場合を除く、次いで、これを周囲温度下で乾燥させる。そうして得られた膜を、走査電子顕微鏡を使用して観察した。さらに、膜を、特に繊維で補強したときの、5バールの圧力に対するこれらの抵抗性を測定した。最後に、水接触角を、周囲温度21±3°Cおよび周囲圧力条件下で、8μLの水滴を置くことにより測定する。示す値は、少なくとも4つの独立した測定値の平均である。表1は、形成した膜の特徴をまとめたものである。走査電子顕微鏡により得られた、これらの膜サンプルの画像を図1に示す。結晶が、液体-液体脱混合より優勢である場合、高密度の球体の存在が得られるVIPS法、例1aのケース。液体-液体脱混合が、結晶化前に開始する場合、多孔性構造を有する小塊が得られる低級アルコールでの凝固、例1b、1cおよび1dのケース。ブタノールなどのより重いアルコールの使用は、多孔性小塊に入った高密度の小塊を有する中間的構造をもたらす例1e。市販のPVDF膜の場合に通常見られる共連続構造は、凝固を水の単独浴で行った場合に得られる例1f。これらの結果は、第1の凝固浴としての軽アルコールの使用が、超疎水性表面を有する膜を得ることを可能にし、その相互連結した多孔性小塊の構造が、ろ過へ適用するのに十分な5バールの機械的抵抗性を保証することを示す。高密度の小塊の存在は、たとえ少量であっても、膜の構造を弱める。[実施例2]第1の浴での凝固時間の影響20重量のPVDFの均一溶液を、PVDFをNMPに60°Cで溶解することにより調製する。得られた溶液を、ガラスプレートの上に垂らし、次いで、ブレードギャップを250μmに固定したブレードを使用して広げる。次いで、ガラスプレートを、メタノールを含有する第1の凝固浴に、25°Cで異なる時間の間浸漬する。次いで、前記プレートを、水からなる第2の浴に浸漬し、次いで、これを周囲温度下で乾燥させる。表2は、形成した膜の水接触角を示す。これらの結果は、アルコール浴での凝固時間の増加が、液体-液体脱混合機構を遅らせること、および、共連続モルフォロジーから、連結した小塊のモルフォロジーに変わることを可能にすることを示す。このモルフォロジーの変化は、メタノールの場合、15秒から60秒の間の浸漬時間から開始する、超疎水性になる水接触角の増大を伴う例2a-2d。走査電子顕微鏡により得られた、これらの膜サンプルに対応する画像を図2に示す。[実施例3]キャスト溶液中の水の割合の影響20重量のPVDFの均一溶液を、異なる量最高6重量までの水を入れたNMPにPVDFを80°Cで溶解することにより調製する。得られた溶液を、ガラスプレートの上に垂らし、次いで、ブレードギャップを250μmに固定したブレードを使用して広げる。次いで、ガラスプレートを、イソプロパノールなどの低分子量アルコールを含有する第1の凝固浴に、25°Cで10分間浸漬する。次いで、前記プレートを、水からなる第2の浴に浸漬し、次いで、これを周囲温度下で乾燥させる。表3は、形成した膜の水接触角を示す。走査電子顕微鏡により得られた、これらの膜サンプルに対応する画像を図3に示す。これらの結果は、数パーセントの水をポリマー溶液に添加することが、得られた多孔性小塊モルフォロジーを変えることなく、実施例3に従って調製した膜の水接触角を調整することを可能にすることを示す。キャスト溶液への水の添加の値が3から5の間である場合に、超疎水性膜が得られることが表3で分かる例3c、3dおよび3e。[実施例4]溶解温度の影響20重量のPVDFの均一溶液を、PVDFを32°Cから110°Cの間の温度でNMPに溶解することにより調製する。得られた溶液を、ガラスプレートの上に垂らし、次いで、ブレードギャップを250μmに固定したブレードを使用して広げる。次いで、ガラスプレートをメタノール、エタノールまたはイソプロパノールなどの低分子量アルコールを含有する第1の凝固浴に、25°Cで10分間浸漬する。次いで、前記プレートを、水からなる第2の浴に浸漬し、次いで、それを周囲温度下で乾燥させる。表4は、形成した膜の水接触角を示す。走査電子顕微鏡により得られた、これらの膜サンプルに対応する画像を図4に示す。表4から得られた結果は、PVDFの溶解温度が、得られる膜のモルフォロジーに影響を及ぼすことを示す。このように、共連続モルフォロジーは、エタノールまたはイソプロパノールにおいて、50°C未満で得られる。先の実施例で見たような、超疎水性膜を得るのに必須である多孔性構造を有する、連結した小塊のモルフォロジーを得るために、その値を超える温度が必要である。[実施例5]ポリマー濃度の孔径への影響異なる濃度のPVDFの均一溶液を、4の水を入れたNMPまたはDMAcに60°Cから120°Cの間の温度でPVDFを溶解することにより調製する。得られた溶液を、ガラスプレートの上に垂らし、次いで、ブレードギャップを250μmに固定したブレードを使用して広げる。次いで、ガラスプレートを、イソプロパノールなどの低分子量アルコールを含有する第1の凝固浴に、10分間浸漬する。次いで、前記プレートを、水からなる第2の浴に浸漬し、次いで、これを周囲温度下で乾燥させる。表5は、実施例5に従って調製した膜の水接触角を示す。走査電子顕微鏡により得られた、これらの膜サンプルに対応する画像を図5に示す。表5にまとめた結果は、連結した多孔性小塊のモルフォロジーを有する超疎水性膜が、異なる溶媒、異なる組成および異なる温度を使用して、本発明で提案した方法によって調製できることを示す。これらのパラメーターは、4ミクロンから0.25ミクロンに及ぶ範囲にある、膜への水の最小侵入圧力によって決定される最大の小塊間孔の大きさを調整することを可能にする。略語PVDF-ポリフッ化ビニリデンDMF-ジメチルホルムアミドNMP-N-メチルピロリドンTEP-リン酸トリエチルDMAc-N,N-ジメチルアセトアミドHMPA-ヘキサメチルホスホルアミドDMSO-ジメチルスルホキシドTMP-リン酸トリメチルTMU-1,1,3,3-テトラメチル尿素"