一般式LizNi1-x-yCoxMyO2ただし、0.10≦x≦0.35、0≦y≦0.35、0.97≦z≦1.20、Mは、Mn、V、Mg、Mo、Nb、TiおよびAlから選ばれる少なくとも1種の元素で表される一次粒子および前記一次粒子が凝集して構成された二次粒子からなるリチウム金属複合酸化物粉末に、タングステン化合物を溶解させたアルカリ溶液を前記リチウム金属複合酸化物粉末100gに対して0.5~150ml添加、混合することにより、前記リチウム金属複合酸化物粉末の表面もしくは該粉末の一次粒子の表面にWを分散させる第1工程と、混合した前記タングステン化合物を溶解させたアルカリ溶液とリチウム金属複合酸化物粉末を、酸素雰囲気あるいは真空雰囲気中において、100~800°Cで熱処理することによりLi2WO4、Li4WO5、Li6W2O9のいずれかで表されるタングステン酸リチウムを含む微粒子を、前記リチウム金属複合酸化物粉末の表面もしくは該粉末の一次粒子の表面に形成する第2工程を有することを特徴とする非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法。前記第1工程の前に、さらに前記リチウム金属複合酸化物粉末を水洗する工程を有することを特徴とする請求項1に記載の非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法。前記タングステン化合物を溶解させたアルカリ溶液に含まれるタングステン量が、混合するリチウム金属複合酸化物粉末に含まれるNi、CoおよびMの原子数の合計に対して、0.1~3.0原子とすることを特徴とする請求項1または2に記載の非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法。前記タングステン化合物を溶解させたアルカリ溶液中のタングステン濃度が、0.05~2mol/lであることを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法。前記アルカリ溶液が、水酸化リチウム水溶液にタングステン化合物を溶解させたものであることを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法。前記タングステン化合物を溶解させたアルカリ溶液とリチウム金属複合酸化物粉末との混合が、前記タングステン化合物を溶解させたアルカリ溶液が液体で、かつ50°C以下の温度で行うことを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載の非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法。一般式LizNi1-x-yCoxMyO2ただし、0.10≦x≦0.35、0≦y≦0.35、0.97≦z≦1.20、Mは、Mn、V、Mg、Mo、Nb、TiおよびAlから選ばれる少なくとも1種の元素で表される一次粒子および前記一次粒子が凝集して構成された二次粒子からなるリチウム金属複合酸化物であって、前記リチウム金属複合酸化物の表面に、Li2WO4、Li4WO5、Li6W2O9のいずれかで表されるタングステン酸リチウムを含む微粒子を有することを特徴とする非水系電解質二次電池用正極活物質。一般式LizNi1-x-yCoxMyO2ただし、0.10≦x≦0.35、0≦y≦0.35、0.97≦z≦1.20、Mは、Mn、V、Mg、Mo、Nb、TiおよびAlから選ばれる少なくとも1種の元素で表される一次粒子および前記一次粒子が凝集して構成された二次粒子からなるリチウム金属複合酸化物であって、前記リチウム金属複合酸化物の一次粒子が表面に、Li2WO4、Li4WO5、Li6W2O9のいずれかで表されるタングステン酸リチウム微粒子を有することを特徴とする非水系電解質二次電池用正極活物質。前記タングステン酸リチウムがLi4WO5であることを特徴とする請求項7または8に記載の非水系電解質二次電池用正極活物質。前記微粒子中に含有されるタングステン量が、リチウム金属複合酸化物に含まれるNi、CoおよびMの原子数の合計に対してWの原子数が0.1~3.0原子であることを特徴とする請求項7~9のいずれかに記載の非水系電解質二次電池用正極活物質。請求項7~10のいずれか1項に記載の非水系電解質二次電池用正極活物質を含む正極を有することを特徴とする非水系電解質二次電池。本発明はかかる問題点に鑑み、正極材に用いられた場合に高容量とともに高出力が得られる非水系電解質二次電池用正極活物質を提供することを目的とする。本発明者は、上記課題を解決するため、非水系電解質二次電池用正極活物質として用いられているリチウム金属複合酸化物の粉体特性、および電池の正極抵抗に対する影響について鋭意研究したところ、リチウム金属複合酸化物粉末を構成する一次粒子表面に、WおよびLiを含む微粒子を形成させることで、電池の正極抵抗を低減して出力特性を向上させることが可能であることを見出した。さらに、その製造方法として、タングステンを含むアルカリ溶液とリチウム金属複合酸化物溶液を混合して熱処理することで、上記一次粒子表面全体にWおよびLiを含む微粒子を形成させることが可能であることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明の第1の発明は、非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法であって、一般式LizNi1xyCoxMyO2ただし、0.10≦x≦0.35、0≦y≦0.35、0.97≦z≦1.20、Mは、Mn、V、Mg、Mo、Nb、TiおよびAlから選ばれる少なくとも1種の元素で表される一次粒子および一次粒子が凝集して構成された二次粒子からなるリチウム金属複合酸化物粉末に、タングステン化合物を溶解させたアルカリ溶液を前記リチウム金属複合酸化物粉末100gに対して0.5~150ml添加、混合することにより、リチウム金属複合酸化物粉末の一次粒子の表面もしくは該粉末の一次粒子の表面にWを分散させる第1工程と、混合したタングステン化合物を溶解させたアルカリ溶液とリチウム金属複合酸化物粉末を、酸素雰囲気あるいは真空雰囲気中において、100~800°Cで熱処理することにより、Li2WO4、Li4WO5、Li6W2O9のいずれかで表されるタングステン酸リチウムを含む微粒子を、そのリチウム金属複合酸化物粉末の表面もしくは該粉末の一次粒子の表面に形成する第2工程を有することを特徴とする。また、本発明の第2の発明に係る製造方法は、第1の発明における第1工程の前に、さらにリチウム金属複合酸化物粉末を水洗する工程を有するものである。本発明の第3の発明は、第1、第2の発明におけるタングステンが溶解されたアルカリ溶液に含まれるタングステン量が、そのアルカリ溶液と混合するリチウム金属複合酸化物粉末に含まれるNi、CoおよびMの原子数の合計に対して、0.1~3.0原子であり、さらにそのアルカリ溶液中のタングステン濃度が、0.05~2mol/lであることを特徴とする。本発明の第4の発明は、第1~第3の発明におけるタングステンを溶解させたアルカリ溶液が、水酸化リチウム水溶液にタングステン化合物を溶解させたものであることを特徴とする。本発明の第5の発明は、第1~第4の発明におけるタングステン化合物を溶解させたアルカリ溶液とリチウム金属複合酸化物粉末との混合が、そのアルカリ溶液が液体であり、かつ50°C以下の温度で行うことを特徴とするものである。本発明の第6の発明は、非水系電解質二次電池用正極活物質が、一般式LizNi1-x-yCoxMyO2ただし、0.10≦x≦0.35、0≦y≦0.35、0.97≦z≦1.20、Mは、Mn、V、Mg、Mo、Nb、TiおよびAlから選ばれる少なくとも1種の元素で表される一次粒子および一次粒子が凝集して構成された二次粒子からなるリチウム金属複合酸化物粉末の表面が、Li2WO4、Li4WO5、Li6W2O9のいずれかで表されるタングステン酸リチウムを含む微粒子を有することを特徴とするものである。本発明の第7の発明は、非水系電解質二次電池用正極活物質が、一般式LizNi1-x-yCoxMyO2ただし、0.10≦x≦0.35、0≦y≦0.35、0.97≦z≦1.20、Mは、Mn、V、Mg、Mo、Nb、TiおよびAlから選ばれる少なくとも1種の元素で表される一次粒子および一次粒子が凝集して構成された二次粒子からなるリチウム金属複合酸化物粉末の一次粒子表面が、Li2WO4、Li4WO5、Li6W2O9のいずれかで表されるタングステン酸リチウムを含む微粒子を有することを特徴とするものである。また、本発明の第8の発明は、第6及び第7の発明における微粒子に含有されるタングステン酸リチウムがLi4WO5であることを特徴とするものである。本発明の第9の発明は、第6から第8の発明おける微粒子中に含有されるタングステン量が、リチウム金属複合酸化物に含まれるNi、CoおよびMの原子数の合計に対してWの原子数が0.1~3.0原子であることを特徴とするものである。本発明の第10の発明は、非水系電解質二次電池が、第6から第9の発明のいずれかの正極活物質を含む正極を有することを特徴とするものである。本発明によれば、電池の正極材に用いられた場合に高容量とともに高出力が実現可能な非水系電解質二次電池用正極活物質が得られる。さらに、その製造方法は、容易で工業的規模での生産に適したものであり、その工業的価値は極めて大きい。以下、本発明について、まず本発明の正極活物質について説明した後、その製造方法と本発明による正極活物質を用いた非水系電解質二次電池について説明する。1正極活物質本発明の非水系電解質二次電池用正極活物質は、一般式LizNi1-x-yCoxMyO2ただし、0.10≦x≦0.35、0≦y≦0.35、0.97≦z≦1.20、Mは、Mn、V、Mg、Mo、Nb、TiおよびAlから選ばれる少なくとも1種の元素で表される一次粒子および、その一次粒子が凝集して構成された二次粒子からなるリチウム金属複合酸化物粉末の表面がWおよびLiを含む微粒子を有するものであり、さらなる態様として前記リチウム金属複合酸化物粉末の一次粒子表面にLi2WO4、Li4WO5、Li6W2O9のいずれかで表されるタングステン酸リチウムを含む微粒子を有することを特徴とするものである。本発明においては、母材として一般式LizNi1-x-yCoxMyO2ただし、0.10≦x≦0.35、0≦y≦0.35、0.97≦z≦1.20、Mは、Mn、V、Mg、Mo、Nb、TiおよびAlから選ばれる少なくとも1種の元素で表されるリチウム金属複合酸化物を用いることにより、高い充放電容量を得るものである。さらに、リチウム金属複合酸化物からなる粉末の表面に形成されLi2WO4、Li4WO5、Li6W2O9のいずれかで表されるタングステン酸リチウムを含む微粒子により、充放電容量を維持しながら出力特性を向上させるものである。一般的に、正極活物質の表面が異種化合物により完全に被覆されてしまうと、リチウムイオンの移動インターカレーションが大きく制限されるため、結果的にリチウムニッケル複合酸化物の持つ高容量という長所が消されてしまう。対して、本発明においては、リチウム金属複合酸化物粉末の表面にLi2WO4、Li4WO5、Li6W2O9のいずれかで表されるタングステン酸リチウムを含む微粒子を形成させているが、上記タングステン酸リチウムを形成させることにより、この微粒子は、化合物を形成せず単にWとLiを含んだ状態の微粒子よりリチウムイオン伝導率が高くなり、リチウムイオンの移動を促す効果がある。このため、リチウム金属複合酸化物粉末の表面に上記微粒子を形成させることで、電解液との界面でLiの伝導パスを形成することから、活物質の反応抵抗を低減して出力特性を向上させるものである。ここで、正極活物質の表面を層状物で被覆した場合には、その被覆厚みに関わらず、比表面積の低下が起こるため、たとえ被覆物が高いリチウムイオン伝導度を持っていたとしても、電解液との接触面積が小さくなってしまい、それによって充放電容量の低下、反応抵抗の上昇を招きやすい。しかし、本発明による微粒子を形成させることで、電解液との接触面積を十分なものとして、リチウムイオン伝導を効果的に向上できるため、充放電容量の低下を抑制するとともに反応抵抗を低減させることができる。このような微粒子は、その粒子径が1~100nmであることが好ましい。その粒子径が1nm未満では、微細な粒子が十分なリチウムイオン伝導度を有しない場合がある。また、粒子径が100nmを超えると、微粒子による被覆の形成が不均一になり、反応抵抗の低減効果が十分に得られない場合があるためである。さらに、電解液との接触は、一次粒子表面で起こるため、一次粒子表面に微粒子が形成されていることが重要である。ここで、本発明における一次粒子表面とは、二次粒子の外面で露出している一次粒子表面と二次粒子外部と通じて電解液が浸透可能な二次粒子の表面近傍および内部の空隙に露出している一次粒子表面を含むものである。さらに、一次粒子間の粒界であっても一次粒子の結合が不完全で電解液が浸透可能な状態となっていれば含まれるものである。この電解液との接触は、一次粒子が凝集して構成された二次粒子の外面のみでなく、上記二次粒子の表面近傍および内部の空隙、さらには上記不完全な粒界でも生じるため、上記一次粒子表面にも微粒子を形成させ、リチウムイオンの移動を促すことが必要である。したがって、一次粒子表面全体に微粒子を形成させることで、リチウム金属複合酸化物粒子の反応抵抗をより一層低減させることが可能となる。ここで、微粒子は完全に一次粒子の全表面において形成されている必要はなく、点在している状態でもよい。点在している状態でも、リチウム金属複合酸化物粒子の外面および内部の空隙に露出している一次粒子表面に微粒子が形成されていれば、反応抵抗の低減効果が得られる。このようなリチウム金属複合酸化物粉末の表面の性状は、例えば、電界放射型走査電子顕微鏡で観察することにより判断でき、本発明の非水系電解質二次電池用正極活物質については、リチウム金属複合酸化物からなる粉末の表面に上記タングステン酸リチウムを含む微粒子が形成されていることを確認している。一方、リチウム金属複合酸化物粉末間で不均一に微粒子が形成された場合は、リチウム金属複合酸化物粉末間でのリチウムイオンの移動が不均一となるため、特定のリチウム金属複合酸化物粉末に負荷がかかり、サイクル特性の悪化や反応抵抗の上昇を招きやすい。したがって、リチウム金属複合酸化物粉末間においても均一に微粒子が形成されていることが好ましい。本発明の微粒子は、WおよびLiをタングステン酸リチウムの形態として含むものであり、Li2WO4、Li4WO5、Li6W2O9のいずれかとなっているものであり、好ましくはLi4WO5となっているものである。これらのタングステン酸リチウムが形成されることで、リチウムイオン伝導度がさらに高まり、反応抵抗の低減効果がより大きなものとなる。微粒子に含まれるタングステン量は、リチウム金属複合酸化物に含まれるNi、CoおよびMの原子数の合計に対して、0.1~3.0原子とすることが好ましい。これにより、高い充放電容量と出力特性を両立することができる。タングステン量が0.1原子未満では、出力特性の改善効果が十分に得られない場合があり、タングステン量が3.0原子を超えると、形成される上記微粒子が多くなり過ぎてリチウム金属複合酸化物と電解液のリチウム伝導が阻害され、充放電容量が低下することがある。微粒子に含まれるリチウム量は、特に限定されるものではなく、微粒子に含まれればリチウムイオン伝導度の向上効果が得られる。通常、リチウム金属複合酸化物の表面には余剰リチウムが存在し、アルカリ溶液との混合時に、その余剰リチウムにより微粒子に供給されるリチウム量でよいが、タングステン酸リチウムを形成させるのに十分な量とすることが好ましい。また、正極活物質全体のリチウム量が、正極活物質中のNi、CoおよびMoの原子数の和MとLiの原子数との比Li/Mが、0.95~1.30であることが好ましい。そのLi/Mが0.95未満であると、得られた正極活物質を用いた非水系電解質二次電池における正極の反応抵抗が大きくなるため、電池の出力が低くなってしまう。また、Li/Mが1.30を超えると、正極活物質の初期放電容量が低下するとともに、正極の反応抵抗も増加してしまう。本発明の正極活物質は、リチウム金属複合酸化物の一次粒子表面にLi2WO4、Li4WO5、Li6W2O9のいずれかで表されるタングステン酸リチウムを含む微粒子を形成させて出力特性を改善したものであり、正極活物質としての粒径、タップ密度などの粉体特性は、通常に用いられる正極活物質の範囲内であればよい。リチウム金属複合酸化物粉末の一次粒子表面に、Li2WO4、Li4WO5、Li6W2O9のいずれかで表されるタングステン酸リチウムを含む微粒子を付着させることによる効果は、たとえば、リチウムコバルト系複合酸化物、リチウムマンガン系複合酸化物、リチウムニッケルコバルトマンガン系複合酸化物などの粉末、さらに本発明で掲げた正極活物質だけでなく一般的に使用されるリチウム二次電池用正極活物質にも適用できる。2正極活物質の製造方法以下、本発明の非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法を工程ごとに詳細に説明する。[第1工程]第1工程は、一次粒子および一次粒子が凝集して構成された二次粒子からなるリチウム金属複合酸化物粉末にタングステン化合物を溶解させたアルカリ溶液以下、タングステン化合物を溶解させたアルカリ溶液をアルカリ溶液Wと称す。を添加して混合する工程である。これにより、電解液と接触可能なリチウム金属複合酸化物粉末の一次粒子表面にWを分散させることができる。固体のタングステン化合物を混合する場合は、分散が十分でないばかりか、リチウム金属複合酸化物粉末からのLiが溶出せず、得られる微粒子は、Liが含有されず、酸化タングステンとなることがある。この第1工程では、まず、タングステン化合物をアルカリ溶液に溶解する。溶解方法は、通常の粉末の溶解方法でよく、例えば、撹拌装置付の反応槽を用いて溶液を撹拌しながらタングステン化合物を添加して溶解すればよい。タングステン化合物は、アルカリ溶液に完全に溶解させることが、分散の均一性から好ましい。タングステン化合物は、アルカリ溶液に溶解可能なものであればよく、酸化タングステン、タングステン酸リチウム、タングステン酸アンモニウムなど、アルカリに対して易溶性のタングステン化合物を用いることが好ましい。アルカリ溶液に溶解させるタングステン量は、混合するリチウム金属複合酸化物に含まれるニッケル、コバルトおよびMの原子数の合計に対して、0.1~3.0原子とすることが好ましい。さらに、本発明の製造方法では、アルカリ溶液との混合後に固液分離を行わないため、アルカリ溶液W中のタングステンの全量が、リチウム金属複合酸化物の一次粒子表面に分散、付着するため、一次粒子表面に微粒子を形成させるために必要な量とすればよい。ただし、熱処理後にリチウム金属複合酸化物粉末を解砕する場合は、該粉末表面上に形成されたWおよびLiを含む微粒子が剥離して、得られる正極活物質のタングステン含有量が減少することがある。このような場合は、減少分、すなわち、添加するタングステン量に対して5~20原子を見越してアルカリ溶液に溶解させるタングステン量を決めればよい。上記リチウム金属複合酸化物と混合するアルカリ溶液Wは、リチウム金属複合酸化物粉末100gに対して0.5~150ml、好ましくは2~150ml、より好ましくは3~100ml、さらに好ましくは5~60mlであり、タングステン化合物が溶解可能な液量とすればよい。アルカリ溶液Wがリチウム金属複合酸化物粉末100gに対して0.5ml未満では、アルカリ溶液が少なく、上記一次粒子表面にWを均一に分散できない。一方、アルカリ溶液Wが150mlを超えると、アルカリ溶液が多くなりすぎリチウム金属複合酸化物と混合する際にスラリー化してしまう。スラリー化することによりリチウム金属複合酸化物の層状格子に含まれるLiが溶出してしまい、そのため、電池特性の低下を招く。アルカリ溶液Wをリチウム金属複合酸化物粉末100gに対して0.5~150mlとすることで、上記層状格子に含まれるLiの溶出を抑制するとともに上記一次粒子表面にWを均一に分散させることができる。また、アルカリ溶液Wのタングステン濃度は、0.05~2mol/lであることが好ましい。0.05mol/l未満では、タングステン濃度が低く混合するアルカリ溶液が大量に必要となるため、上記スラリー化によるLiの溶出が生じることがあるため好ましくない。一方、タングステン濃度が2mol/lを超えると、アルカリ溶液が少なく、上記一次粒子表面にWを均一に分散できないことがある。アルカリ溶液に用いるアルカリとしては、高い充放電容量を得るため、正極活物質にとって有害な不純物を含まない一般的なアルカリ溶液を用いる。不純物混入の虞がないアンモニア、水酸化リチウムを用いることができるが、Liのインターカレーションを阻害しない観点から水酸化リチウムを用いることが好ましい。水酸化リチウムを用いる場合には、混合後の上記正極活物質に含有されるリチウム量が、上記一般式のLi/Mの範囲内とする必要があるが、水酸化リチウム量をWに対して原子比で4.5~15.0とすることが好ましい。Liはリチウム金属複合酸化物から溶出して供給されるが、この範囲の水酸化リチウムを用いることで、タングステン酸リチウムを形成させるのに十分な量のLiを供給することができる。また、アルカリ溶液は水溶液であることが好ましい。Wを一次粒子表面全体に分散させるためには、二次粒子内部の空隙および不完全な粒界にも浸透させる必要があり、揮発性が高いアルコールなどの溶媒を用いると、アルカリ溶液が二次粒子内部の空隙に浸透する前に、溶媒が蒸発して十分に浸透しないことがある。アルカリ溶液のpHは、タングステン化合物が溶解するpHであればよいが、9~12であることが好ましい。pHが9未満の場合には、リチウム金属複合酸化物からのリチウム溶出量が多くなり過ぎて電池特性が劣化する虞がある。また、pHが12を超えると、リチウム金属複合酸化物に残留する過剰なアルカリが多くなり過ぎて電池特性が劣化する虞がある。本発明の製造方法においては、得られる正極活物質の組成は、母材とするリチウム金属複合酸化物からアルカリ溶液として添加して増加するリチウム分のみであるため、母材のリチウム金属複合酸化物は、高容量と低反応抵抗の観点より、公知である一般式LizNi1-x-yCoxMyO2ただし、0.10≦x≦0.35、0≦y≦0.35、0.97≦z≦1.20、Mは、Mn、V、Mg、Mo、Nb、TiおよびAlから選ばれる少なくとも1種の元素で表されるリチウム金属複合酸化物が用いられる。また、電解液との接触面積を多くすることが、出力特性の向上に有利であることから、一次粒子および一次粒子が凝集して構成された二次粒子からなり、二次粒子に電解液の浸透可能な空隙および粒界を有するリチウム金属複合酸化物粉末を用いることが好ましい。次に、リチウム金属複合酸化物粉末を撹拌しながら調製したアルカリ溶液Wに添加して混合する。その混合は、アルカリ溶液Wが液体であり、かつ50°C以下の温度で行うことが好ましい。アルカリ溶液Wは、二次粒子の空隙および粒界にも浸透させる必要があり、液体であることが必要である。また、50°Cを超える温度とすると、アルカリ溶液の乾燥が速いため、二次粒子の空隙および粒界に十分に浸透しない虞がある。また、乾燥が速いとリチウム金属複合酸化物粉末からのLiの溶出が期待できず、特にアルカリ溶液WにLiが含有されない場合、表面に形成される微粒子にLiが含有されないことがある。リチウム金属複合酸化物粉末と、アルカリ溶液Wは、Wの分散を均一にするためを十分混合するが、その混合には、一般的な混合機を使用することができる。例えばシェーカーミキサーやレーディゲミキサー、ジュリアミキサー、Vブレンダーなどを用いてリチウム金属複合酸化物粉末の形骸が破壊されない程度でアルカリ溶液Wと十分に混合してやればよい。これにより、アルカリ溶液W中のWを、リチウム金属複合酸化物の一次粒子表面に均一に分布させることができる。本発明の製造方法においては、正極活物質の電池容量および安全性を向上させるために、第1工程の前に、さらに母材であるリチウム金属複合酸化物粉末を水洗することができる。この水洗は、公知の方法および条件でよく、リチウム金属複合酸化物粉末から過度にリチウムが溶出して電池特性が劣化しない範囲で行えばよい。水洗した場合には、乾燥してからアルカリ溶液Wと混合しても、固液分離のみで乾燥せずにアルカリ溶液Wと混合しても、いずれの方法でもよい。固液分離のみの場合は、アルカリ溶液Wとの混合後の水分率が、乾燥したリチウム金属複合酸化物粉末とアルカリ溶液Wの混合物の最大水分率、すなわち、最低のタングステン濃度のアルカリ溶液Wと混合した場合の水分率を超えないようにすることが好ましい。水分率が多くなると、リチウム金属複合酸化物から溶出するリチウムが過度になり、電池特性が劣化することがある。[第2工程]第2工程は、アルカリ溶液Wと混合したリチウム金属複合酸化物粉末を熱処理する工程である。これにより、アルカリ溶液Wより供給されたWとアルカリ溶液W、もしくはリチウムの溶出により供給されたLiから、Li2WO4、Li4WO5、Li6W2O9のいずれかで表されるタングステン酸リチウムを含む微粒子を形成し、リチウム金属複合酸化物の一次粒子表面に、WおよびLiを含む微粒子を有する非水系電解質二次電池用正極活物質が得られる。その熱処理方法は特に限定されないが、非水系電解質二次電池用正極活物質として用いたときの電気特性の劣化を防止するため、酸素雰囲気あるいは真空雰囲気中で100~800°C、好ましくは100~700°C、より好ましくは100~650°Cの温度で熱処理する。熱処理温度が100°C未満では、水分の蒸発が十分ではなく、微粒子が十分に形成されない場合がある。一方、熱処理温度が800°Cを超えると、リチウム金属複合酸化物の一次粒子が焼結を起こすとともに一部のWがリチウム金属複合酸化物の層状構造に固溶してしまうために、電池の充放電容量が低下することがある。熱処理時の雰囲気は、雰囲気中の水分や炭酸との反応を避けるため、酸素雰囲気などのような酸化性雰囲気あるいは真空雰囲気とすることが好ましい。熱処理時間は、特に限定されないが、アルカリ溶液の水分を十分に蒸発させて微粒子を形成するために5~15時間とすることが好ましい。3非水系電解質二次電池本発明の非水系電解質二次電池は、正極、負極および非水系電解液などからなり、一般の非水系電解質二次電池と同様の構成要素により構成される。なお、以下で説明する実施形態は例示に過ぎず、本発明の非水系電解質二次電池は、本明細書に記載されている実施形態を基に、当業者の知識に基づいて種々の変更、改良を施した形態で実施することができる。また、本発明の非水系電解質二次電池は、その用途を特に限定するものではない。a正極先に述べた非水系電解質二次電池用正極活物質を用いて、例えば、以下のようにして、非水系電解質二次電池の正極を作製する。まず、粉末状の正極活物質、導電材、結着剤を混合し、さらに必要に応じて活性炭、粘度調整等の目的の溶剤を添加し、これを混練して正極合材ペーストを作製する。その正極合材ペースト中のそれぞれの混合比も、非水系電解質二次電池の性能を決定する重要な要素となる。溶剤を除いた正極合材の固形分の全質量を100質量部とした場合、一般の非水系電解質二次電池の正極と同様、正極活物質の含有量を60~95質量部とし、導電材の含有量を1~20質量部とし、結着剤の含有量を1~20質量部とすることが望ましい。得られた正極合材ペーストを、例えば、アルミニウム箔製の集電体の表面に塗布し、乾燥して、溶剤を飛散させる。必要に応じ、電極密度を高めるべく、ロールプレス等により加圧することもある。このようにして、シート状の正極を作製することができる。シート状の正極は、目的とする電池に応じて適当な大きさに裁断等をして、電池の作製に供することができる。ただし、正極の作製方法は、例示のものに限られることなく、他の方法によってもよい。正極の作製にあたって、導電剤としては、例えば、黒鉛天然黒鉛、人造黒鉛、膨張黒鉛などや、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなどのカーボンブラック系材料などを用いることができる。結着剤は、活物質粒子をつなぎ止める役割を果たすもので、例えば、ポリフッ化ビニリデンPVDF、ポリテトラフルオロエチレンPTFE、フッ素ゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレンブタジエン、セルロース系樹脂、ポリアクリル酸などを用いることができる。なお、必要に応じ、正極活物質、導電材、活性炭を分散させ、結着剤を溶解する溶剤を正極合材に添加する。溶剤としては、具体的には、N-メチル-2-ピロリドン等の有機溶剤を用いることができる。また、正極合材には、電気二重層容量を増加させるために、活性炭を添加することができる。b負極負極には、金属リチウムやリチウム合金等、あるいは、リチウムイオンを吸蔵および脱離できる負極活物質に、結着剤を混合し、適当な溶剤を加えてペースト状にした負極合材を、銅等の金属箔集電体の表面に塗布し、乾燥し、必要に応じて電極密度を高めるべく圧縮して形成したものを使用する。負極活物質としては、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、フェノール樹脂等の有機化合物焼成体、コークス等の炭素物質の粉状体を用いることができる。この場合、負極結着剤としては、正極同様、PVDF等の含フッ素樹脂等を用いることができ、これらの活物質および結着剤を分散させる溶剤としては、N-メチル-2-ピロリドン等の有機溶剤を用いることができる。cセパレータ正極と負極との間には、セパレータを挟み込んで配置する。セパレータは、正極と負極とを分離し、電解質を保持するものであり、ポリエチレン、ポリプロピレン等の薄い膜で、微少な孔を多数有する膜を用いることができる。d非水系電解液非水系電解液は、支持塩としてのリチウム塩を有機溶媒に溶解したものである。有機溶媒としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、トリフルオロプロピレンカーボネート等の環状カーボネート、また、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジプロピルカーボネート等の鎖状カーボネート、さらに、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル化合物、エチルメチルスルホン、ブタンスルトン等の硫黄化合物、リン酸トリエチル、リン酸トリオクチル等のリン化合物等から選ばれる1種を単独で、あるいは2種以上を混合して用いることができる。支持塩としては、LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、LiNCF3SO22等、およびそれらの複合塩を用いることができる。さらに、非水系電解液は、ラジカル捕捉剤、界面活性剤および難燃剤等を含んでいてもよい。e電池の形状、構成以上のように説明してきた正極、負極、セパレータおよび非水系電解液で構成される本発明の非水系電解質二次電池の形状は、円筒型、積層型等、種々のものとすることができる。いずれの形状を採る場合であっても、正極および負極を、セパレータを介して積層させて電極体とし、得られた電極体に、非水系電解液を含浸させ、正極集電体と外部に通ずる正極端子との間、および、負極集電体と外部に通ずる負極端子との間を、集電用リード等を用いて接続し、電池ケースに密閉して、非水系電解質二次電池を完成させる。f特性本発明の正極活物質を用いた非水系電解質二次電池は、高容量で高出力となる。特により好ましい形態で得られた本発明による正極活物質を用いた非水系電解質二次電池は、例えば、2032型コイン電池の正極に用いた場合、150mAh/g以上、より最適な条件では165mAh/g以上の高い初期放電容量と低い正極抵抗が得られ、さらに高容量で高出力である。また、熱安定性が高く、安全性においても優れているといえる。なお、本発明における正極抵抗の測定方法を例示すれば、次のようになる。電気化学的評価手法として一般的な交流インピーダンス法にて電池反応の周波数依存性について測定を行うと、溶液抵抗、負極抵抗と負極容量、および正極抵抗と正極容量に基づくナイキスト線図が図1のように得られる。電極における電池反応は、電荷移動に伴う抵抗成分と電気二重層による容量成分とからなり、これらを電気回路で表すと抵抗と容量の並列回路となり、電池全体としては溶液抵抗と負極、正極の並列回路を直列に接続した等価回路で表される。この等価回路を用いて測定したナイキスト線図に対してフィッティング計算を行い、各抵抗成分、容量成分を見積もることができる。正極抵抗は、得られるナイキスト線図の低周波数側の半円の直径と等しい。以上のことから、作製される正極について、交流インピーダンス測定を行い、得られたナイキスト線図に対し等価回路でフィッティング計算することで、正極抵抗を見積もることができる。本発明により得られた正極活物質を用いた正極を有する二次電池について、その性能初期放電容量、正極抵抗を測定した。以下、本発明の実施例を用いて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって何ら限定されるものではない。電池の製造および評価正極活物質の評価には、図3に示す2032型コイン電池1以下、コイン型電池と称すを使用した。図3に示すように、コイン型電池1は、ケース2と、このケース2内に収容された電極3とから構成されている。ケース2は、中空かつ一端が開口された正極缶2aと、この正極缶2aの開口部に配置される負極缶2bとを有しており、負極缶2bを正極缶2aの開口部に配置すると、負極缶2bと正極缶2aとの間に電極3を収容する空間が形成されるように構成されている。電極3は、正極3a、セパレータ3cおよび負極3bとからなり、この順で並ぶように積層されており、正極3aが正極缶2aの内面に接触し、負極3bが負極缶2bの内面に接触するようにケース2に収容されている。なお、ケース2はガスケット2cを備えており、このガスケット2cによって、正極缶2aと負極缶2bとの間が非接触の状態を維持するように相対的な移動が固定されている。また、ガスケット2cは、正極缶2aと負極缶2bとの隙間を密封してケース2内と外部との間を気密液密に遮断する機能も有している。上記の図3に示すコイン型電池1は、以下のようにして製作した。まず、非水系電解質二次電池用正極活物質52.5mg、アセチレンブラック15mg、およびポリテトラフッ化エチレン樹脂PTFE7.5mgを混合し、100MPaの圧力で直径11mm、厚さ100μmにプレス成形して、正極3aを作製した。作製した正極3aを真空乾燥機中120°Cで12時間乾燥した。この正極3aと、負極3b、セパレータ3cおよび電解液とを用いて、上述したコイン型電池1を、露点が-80°Cに管理されたAr雰囲気のグローブボックス内で作製した。なお、負極3bには、直径14mmの円盤状に打ち抜かれた平均粒径20μm程度の黒鉛粉末とポリフッ化ビニリデンが銅箔に塗布された負極シートを用いた。セパレータ3cには膜厚25μmのポリエチレン多孔膜を用いた。電解液には、1MのLiClO4を支持電解質とするエチレンカーボネートECとジエチルカーボネートDECの等量混合液富山薬品工業株式会社製を用いた。製造したコイン型電池1の性能を示す初期放電容量、正極抵抗は、以下のように評価した。初期放電容量は、コイン型電池1を製作してから24時間程度放置し、開回路電圧OCVOpenCircuitVoltageが安定した後、正極に対する電流密度を0.1mA/cm2としてカットオフ電圧4.3Vまで充電し、1時間の休止後、カットオフ電圧3.0Vまで放電したときの容量を初期放電容量とした。また、正極抵抗は、コイン型電池1を充電電位4.1Vで充電して、周波数応答アナライザおよびポテンショガルバノスタットソーラトロン製、1255Bを使用して交流インピーダンス法により測定すると、図1に示すナイキストプロットが得られる。このナイキストプロットは、溶液抵抗、負極抵抗とその容量、および、正極抵抗とその容量を示す特性曲線の和として表しているため、このナイキストプロットに基づき等価回路を用いてフィッティング計算を行い、正極抵抗の値を算出した。なお、本実施例では、複合水酸化物製造、正極活物質および二次電池の作製には、和光純薬工業株式会社製試薬特級の各試料を使用した。Niを主成分とする酸化物粉末と水酸化リチウムを混合して焼成する公知技術で得られたLi1.060Ni0.76Co0.14Al0.10O2で表されるリチウム金属複合酸化物粉末を母材とした。このリチウム金属複合酸化物粉末の平均粒径は5.0μmであり、比表面積は0.9m2/gであった。なお、平均粒径はレーザー回折散乱法における体積積算平均値を用い、比表面積は窒素ガス吸着によるBET法を用いて評価した。3mlの純水に0.2gの水酸化リチウムLiOHを溶解した水溶液中に、0.183gの酸化タングステンWO3を添加して撹拌することにより、タングステンを含有したアルカリ溶液Wを得た。次に、母材とするリチウム金属複合酸化物粉末15gに、アルカリ溶液Wを添加し、さらに、シェーカーミキサー装置ウィリーエバッコーフェンWAB社製TURBULATypeT2Cを用いて十分に混合して、アルカリ溶液Wとリチウム金属複合酸化物粉末の混合物を得た。得られた混合物を、マグネシア製焼成容器に入れ、100酸素気流中において、昇温速度2.8°C/分で500°Cまで昇温して10時間熱処理し、その後室温まで炉冷した。熱処理後のリチウム金属複合酸化物粉末のタングステン含有量およびLi/MをICP法により分析したところ、タングステン含有量はNi、CoおよびMの原子数の合計に対して0.5原子の組成であることが確認され、そのLi/Mは1.097であった。これより、アルカリ溶液Wとリチウム金属複合酸化物粉末の混合物の配合と、その熱処理後の組成が同等であることが確認された。最後に目開き38μmの篩にかけ解砕することにより、一次粒子表面にWおよびLiを含む微粒子を有する正極活物質を得た。得られた正極活物質のタングステン含有量およびLi/Mを上記と同様に分析したところ、タングステン含有量は0.45原子であり、Li/Mは、1.082であることを確認した。これらの値が示すところは、解砕時に剥離した余剰リチウム分がタングステンとともに篩により除去されたものと考えられる。[電池評価]得られた正極活物質を使用して作製された正極を有する図3に示すコイン型電池1の電池特性を評価した。なお、正極抵抗は実施例1を100とした相対値を評価値とした。初期放電容量は178.8mAh/gであり、500サイクル後の放電容量は160.9mAh/gであった。以下、実施例2~12および比較例1については、上記実施例1と変更した物質、条件のみを示す。また、実施例1~12および比較例1の初期放電容量および正極抵抗の評価値を表1に示す。用いたWO3を0.549gとした以外は実施例1と同様にして、非水系電解質二次電池用正極活物質を得るとともに電池特性の評価を行い、その結果を表1に示す。アルカリ溶液の調製に用いた純水を9mlとした以外は実施例1と同様にして、非水系電解質二次電池用正極活物質を得るとともに電池特性の評価を行い、その結果を表1に示す。混合後の熱処理を真空雰囲気中、140°Cで14時間行ったこと以外は実施例1と同様にして、非水系電解質二次電池用正極活物質を得るとともに電池特性の評価を行い、その結果を表1に示す。母材として組成がLi1.060Ni0.82Co0.15Al0.03O2で表され、平均粒径が13.2μmであり、比表面積が0.7m2/gであるリチウム金属複合酸化物粉末を用いた以外は実施例1と同様にして、非水系電解質二次電池用正極活物質を得るとともに電池特性の評価を行い、その結果を表1に示す。アルカリ溶液の調製に用いた純水を0.75mlとした以外は実施例5と同様にして、非水系電解質二次電池用正極活物質を得るとともに電池特性の評価を行い、その結果を表1に示す。母材として組成がLi1.060Ni0.34Co0.33Mn0.33O2で表され、平均粒径が4.1μmであり、比表面積が1.0m2/gであるリチウム金属複合酸化物粉末を用いた以外は実施例1と同様にして、非水系電解質二次電池用正極活物質を得るとともに電池特性の評価を行い、その結果を表1に示す。タングステン化合物としてタングステン酸リチウムLi2WO4を用いて、アルカリ溶液への溶解量を0.190gとした以外は実施例1と同様にして、非水系電解質二次電池用正極活物質を得るとともに電池特性の評価を行い、その結果を表1に示す。母材となるリチウム金属複合酸化物をアルカリ溶液との混合前に純水と1.5g/ccの濃度のスラリーとして1分間撹拌して固液分離後、200°Cで真空乾燥させて水洗した以外は実施例1と同様にして、非水系電解質二次電池用正極活物質を得るとともに電池特性の評価を行い、その結果を表1に示す。用いたWO3を1.464gとした以外は実施例1と同様にして、非水系電解質二次電池用正極活物質を得るとともに電池特性の評価を行い、その結果を表1に示す。アルカリ溶液の調製に用いた純水を18mlとした以外は実施例1と同様にして、非水系電解質二次電池用正極活物質を得るとともに電池特性の評価を行い、その結果を表1に示す。混合後の熱処理を、700°Cで10時間行ったこと以外は実施例1と同様にして、非水系電解質二次電池用正極活物質を得るとともに電池特性の評価を行い、その結果を表1に示す。比較例1実施例1で母材として用いたリチウム金属複合酸化物を比較例1として、微粒子を形成せずに用いて、その電池特性の評価を行った。その結果を表1に示す。従来例特許文献4に開示される実施例と同様の方法を用いて、硫酸ニッケルと硫酸コバルトとアルミン酸ナトリウムとを水中に溶解し、さらに十分に攪拌させながら水酸化ナトリウム溶液を加えて、NiとCoとAlとのモル比がNi:Co:Al=77:20:3となるようにして生成したニッケル-コバルト-アルミニウム複合共沈水酸化物の共沈物を水洗、乾燥させた後、水酸化リチウム一水和塩を加え、モル比がLi:NiCoAl=105:100となるように調整して前駆体を作製した。次に、それらの前駆体を酸素気流中、700°Cで10時間焼成し、室温まで冷却した後に粉砕して組成式Li1.03Ni0.77Co0.20Al0.03O2で表されるニッケル酸リチウムを主体とした複合酸化物粒子を作製した。この複合酸化物粒子100重量部に、パラタングステン酸アンモニウムNH410W12O415H2Oを1.632重量部を加え、乳鉢で十分混合した混合物を、酸素気流中、700°Cで4時間焼成して室温まで冷却した後、取り出して粉砕し、従来例の正極活物質を作製した。得られた正極活物質を使用して作製された正極を有する図3に示すコイン型電池1の電池特性を評価した。その結果を表1に示す。[評価]表1から明らかなように、実施例1~12の複合水酸化物粒子および正極活物質は、本発明に従って製造されたため、従来例に比べて初期放電容量が高く、正極抵抗も低いものとなっており、優れた特性を有した電池となっている。特に、添加したタングステン量、アルカリ溶液のタングステン濃度、熱処理温度を好ましい条件で実施した実施例1~9は、初期放電容量と正極抵抗がさら良好であり、非水系電解質二次電池用正極活物質として一層好適なものとなっている。また、図2に本発明の実施例で得られた正極活物質の断面SEM観察結果の一例を示すが、得られた正極活物質は一次粒子および一次粒子が凝集して構成された二次粒子からなり、一次粒子表面にタングステン酸リチウムLi4WO5を含む微粒子が形成されていることがX線回折分析の結果から確認された。なお、添加したタングステン量が多い実施例10では、形成された微粒子が過多となっている。このため、初期放電容量、正極抵抗が実施例1~9より低下している。実施例11では、アルカリ溶液の調製に用いた純水量が多く、リチウム金属複合酸化物中のリチウムが溶出したと考えられ、初期放電容量、正極抵抗が実施例1~9より低下している。また、実施例12では、アルカリ溶液Wとリチウム金属複合酸化物の混合後の熱処理温度が700°Cと高いため、正極活物質の層状構造のニッケルサイトにタングステンが固溶したと考えられ、初期放電容量、正極抵抗が実施例1~9より低下している。比較例1は、一次粒子表面に本発明に係るWとLiを含む微粒子が形成されていないため、正極抵抗が大幅に高く、高出力化の要求に対応することは困難である。従来例は、固体のタングステン化合物と混合したため、Wの分散が十分でないことと微粒子中へのLiの供給がないため、正極抵抗が大幅に高い結果となった。以上の結果より、本発明の正極活物質を用いた非水系電解質二次電池は、初期放電容量が高く、正極抵抗も低いものとなり、優れた特性を有した電池となることが確認できる。