"式1又は2で表される、ことを特徴とする光増感色素。式1及び2中、R1はそれぞれ独立して水素、アルキル基、アルコキシ基又はアミノ基であり、R2は水素又は電子供与性基であり、nは1以上の整数を表す。前記R2が、式3で表される、ことを特徴とする請求項1に記載の光増感色素。式3中、R3はそれぞれ独立して水素又はアルキル基を表す。式1112又は13で表される、ことを特徴とする光増感色素。式11、12及び13中、R4はそれぞれ独立して水素又はアルキル基を表す。請求項1乃至請求項3のいずれか一項に記載の光増感色素を備える、ことを特徴とする色素増感太陽電池。特許文献1、2等の有機色素を用いた色素増感太陽電池では光電変換効率のさらなる向上が必要であり、光電変換効率の優れた光増感色素が求められている。本発明は上記事項に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、良好な光電変換効率を示す光増感色素及びこれを用いた色素増感太陽電池を提供することにある。本発明の第1の観点に係る光増感色素は、式1又は2で表される、ことを特徴とする。式1及び2中、R1はそれぞれ独立して水素、アルキル基、アルコキシ基又はアミノ基であり、R2は水素又は電子供与性基であり、nは1以上の整数を表す。また、前記R2が、式3で表されることが好ましい。式3中、R3はそれぞれ独立して水素又はアルキル基を表す。本発明の第2の観点に係る光増感色素は、式1112又は13で表される、ことを特徴とする。式11、12及び13中、R4はそれぞれ独立して水素又はアルキル基を表す。本発明の第3の観点に係る色素増感太陽電池は、上記本発明の第1の観点に係る光増感色素又は本発明の第2の観点に係る光増感色素を備えることを特徴とする。本発明に係る光増感色素は、良好な光電変換効率を示し、色素増感太陽電池として利用可能である。光増感色素本実施の形態に係る光増感色素は、ベンゾチオフェン以下、BDT骨格にシアノアクリル酸基を備えており、式1又は2で表される。式1及び2中、R1はそれぞれ独立して水素、アルキル基、アルコキシ基又はアミノ基である。また、R2は水素又は電子供与性基である。また、nは1以上の整数を表す。光増感色素を用いた色素増感太陽電池では良好な光電変換効率を示す。後述のように、光増感色素を酸化チタンTiO2等の酸化物半導体に吸着させて色素増感太陽電池に用いた場合、光増感色素は光照射を受けて励起し、分子内で分極する。BDTがドナー、シアノアクリル酸基がアクセプターとしてそれぞれ機能し、マイナスに帯電したシアノアクリル酸基から、電子が酸化物半導体に移動する。式1及び2中、R1がアルキル基である場合、アルキル鎖が長いと分子の凝集が抑制される。分子が凝集すると、分子内で分極した後に、電子とホールが再度結合してしまい、変換効率が低下する。式1及び2中、R2が電子供与性基である場合では、電子供与性基がドナー、BDTはスペーサー、シアノアクリル酸基がアクセプターとして機能し、分子内の分極がより大きくなるのでより好ましい。また、BDT骨格が長くなると、光の吸収領域が広くなる。このため、光増感色素はより効率的に光を吸収し励起されて分極する。上記電子供与性基としては、アミン誘導体や式3に示すチオフェン或いはオリゴチオフェンが挙げられる。式3中、R3は、それぞれ独立して水素又はアルキル基である。また、nは1以上の整数である。オリゴチオフェンは、それ自体色素として機能する。このため、光増感色素は光をより吸収しやすくなり、分子内により大きな分極をもたらす。また、光増感色素のより具体的な例として、式11、12又は13のいずれかで表される化合物が挙げられる。式11、12及び13中、R4はそれぞれ独立して水素又はアルキル基を表す。式11で表される光増感色素は、例えば、アルキルBDTをホルミル化した後、Knoevenagel反応によって合成することができる。また、式12で表される光増感色素は、例えば、以下のようにして合成することができる。アルキルBDTにn-BuLi等のリチオ化試薬を作用させ、鉄IIIアセチルアセトン錯体等の酸化剤で処理することにより、BDTダイマーに導く。その後、Vilsmeir反応によってホルミル化し、Knoevenagel縮合により合成することができる。また、式13で表される光増感色素は、例えば、以下のようにして合成することができる。ジハロゲン化アルキルBDTにn-BuLi等のリチオ化試薬を作用させ、N-ホルミルピペリジン等のホルミル化剤で処理してホルミル体に変換する。その後、クアテルチオフェントリブチルスズ誘導体等のオリゴチオフェン化合物とのStilleカップリング反応を行った後、Knoevenagel縮合により合成することができる。色素増感太陽電池本実施の形態に係る色素増感太陽電池は、上述した負極に上述した光増感色素を備える。色素増感太陽電池1の基本的な構成を図1に示す。色素増感太陽電池1は、負極11、正極12、スペーサー14を介し負極11と正極12との間のスペースに充填された電解液層13を備える。負極11は、FTOFluorinedopedTinOxideガラス、ITOIndiumTinOxideガラス等の透明導電性ガラス11aに形成された酸化チタン等の酸化物半導体層11bを有し、酸化物半導体層11bに光増感色素層11cを備える。光増感色素層11cの光増感色素は上述のようにシアノアクリル酸基を有し、シアノアクリル酸基のカルボキシル基が吸着基として機能するため、シアノアクリル酸基が酸化物半導体層に吸着した形態である。電解液層13中の電解質は、光励起され酸化物半導体への電子注入を果たした後の色素を還元するための酸化還元種を含んでいれば特に限定されず、例えば、ヨウ素とヨウ化物LiI、NaI、KI、CaI2等の組み合わせ、臭素と臭化物LiBr、NaBr、KBr、CaBr2等の組み合わせ等が挙げられる。色素増感太陽電池1では、透明導電性ガラス11aを通過した光によって、光増感色素が励起され分極する。そして、光増感色素のシアノアクリル酸基がアクセプターとなり、酸化物半導体層11bに電子が注入される。電子を放出して酸化された光増感色素は、電解液層13のヨウ素等から電子を受け取り還元される。このように酸化還元反応が光照射によって連続して起こり、外部に電流を創り出す。なお、本実施の形態に係る色素増感太陽電池1は、光増感色素に特徴を有し、その他の層や材料は公知の構造又は材料とすることができ、図1に示す構造のものに限られない。各種光増感色素である化合物を合成し、得られた化合物を用いて色素増感太陽電池を作製し、特性を評価した。なお、合成した化合物の同定は、1HNMR及び質量分析により行った。合成例1A2’-Cyano-1-4,8-dihexylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene-2-yl-acrylicacid以下、化合物1Aの合成以下に記すように、段階的に化合物1Aを合成した。2-Formyl-4,8-dihexylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene以下、化合物5Aの合成窒素雰囲気下で、1,2‐ジクロロエタン10mLに4,8-ジヘキシルベンゾ[1,2-b:4,5-b’:5,6-b’’]ビチオフェン以下、化合物4A356mg,1.0mmolを溶解した溶液に、DMF0.5mL、5.0mmolを添加した。0°Cに冷却した後、オキシ塩化リン0.50mL、5.4mmolをゆっくりと加えた。この溶液を24時間還流した後、1M塩化アンモニウム溶液6mLを添加した。そして、反応混合物をクロロホルム30mL×3回で抽出した。抽出物を塩水5mLで洗浄した後、無水MgSO4で乾燥した。溶媒を蒸発させて除去した後、残留物をカラムクロマトグラフィーシリカゲル、ヘキサン、クロロホルム、Rf=0.8で精製し、淡黄色粉体の化合物5A339mg、収率90を得た。上記の反応式を以下に示す。また、得られた化合物5Aの測定値は以下の通りである。1HNMR:δ1015821759749320183125088化合物1Aの合成窒素雰囲気下でシアノ酢酸680mg、8.0mmolと5a285mg、0.80mmolを50mLフラスコに入れた。そして、クロロホルム6mLとアセトニトリル6mLを加えた。更に、ピペリジン2.0mL、23.4mmolを加えた。反応混合物を15時間還流し、10の酢酸溶液30mLを加えた。混合物をクロロホルム5mL×3回で抽出した。有機相を塩水10mLで洗浄した後、無水MgSO4で乾燥し、濾過して真空中で濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィーSiO2、クロロホルム及び酢酸エチル溶離剤としてで精製し、オレンジ粉体の化合物1A247mg、収率74を得た。上記の反応式を以下に示す。また、得られた化合物1Aの測定値は以下の通りである。1HNMRδ854811760748318190125089合成例1B2-Cyano-1-4,8-didodecylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene-2-yl-acrylicacid以下、化合物1Bの合成以下のようにして、段階的に化合物1Bを合成した。2-Formyl-4,8-didecylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene以下、化合物5Bの合成上記化合物5Aの合成における化合物4Aに代えて4,8-ジドデシルベンゾ[1,2-b:4,5-b’:5,6-b’’]ビチオフェン以下、化合物4B522mg,0.99mmolを用いた以外、同様の条件にて合成を行い、淡黄色粉末の化合物5B385mg、収率70を得た。上記の反応式を以下に示す。また、得られた化合物5Bの測定値は以下の通りである。1HNMR:δ1015821759749320190125089化合物1Bの合成上記化合物1Aの合成における化合物5Aに代えて化合物5B279mg,0.50mmolを用いた以外、同様の条件で合成を行い、オレンジ色粉末の化合物1B125mg、収率40を得た。上記の反応式を以下に示す。また、得られた化合物1Bの測定値は以下の通りである。1HNMRδ852814760748318190125089合成例22-Cyano-1-{2,2’-Bi4,8-didodecylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene-6-yl}acrylicacid以下、化合物2の合成以下に記すように、段階的に化合物2を合成した。2,2’-Bi4,8-didodecylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene以下、化合物6の合成窒素空気の下で、4,8-ジドデシルベンゾ[1,2-b:4,5-b’:5,6-b’’]ビチオフェン100mg、0.19mmolをTHF12mLに溶解した。溶液を0°Cまで冷やした後、n-ブチルリチウム0.13mL、0.21mmolを溶解した1.67Mヘキサン溶液をゆっくり加え、そして、室温で1.5時間攪拌した。Feacac335mg、0.20mmolを加え、そして、溶液を18時間還流した。溶液を室温まで冷却した後、飽和塩化アンモニウム溶液3mLで希釈し、クロロホルム10mL×2回で抽出した。抽出物を塩水20mL×3で洗浄し、無水MgSO4で乾燥した。溶媒を蒸発し、残留した油分をカラムクロマトグラフィーRf=0.2、シリカゲル、ヘキサンに通し、ヘキサンから再結晶して精製し、黄色固体の化合物658mg、収率58を得た。上記の反応式を以下に示す。また、得られた化合物6の測定値は以下の通りである。1HNMRδ7347333402781821200886-Formyl-2,2’-bi4,8-didodecylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene以下、化合物7の合成上記化合物5Aの合成おける化合物4Aに代えて化合物6105mg,0.10mmolを、トリ塩化メタンCHCl3に代えてジクロロエタンClCH2CH2Clを用いた以外、同様の条件で合成し、淡黄色粉体の化合物778mg、収率72を得た。上記の反応式を以下に示す。また、得られた化合物7の測定値は以下の通りである。1HNMRδ1016799724722340183125088化合物2の合成上記化合物1Aの合成における化合物5Aに代えて化合物775mg,0.52mmolを、また、トリ塩化メタンCHCl3に代えてTHFを用いた以外、同様の条件で合成し、オレンジ色粉体の化合物2125mg、収率40を得た。上記の反応式を以下に示す。また、得られた化合物2の測定値は以下の通りである。1HNMRδ852825814805759748340190125089合成例32-Cyano-1-{benzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene-2-yl-3,3’’’-dihexyl-2,2’;5’,2’’;5’’,2’’’-quaterthiophene-5-yl}acrylicacid以下、化合物3の合成以下に記すように、段階的に化合物2を合成した。2-Formyl-6-bromo-4,8-didodecylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene以下、化合物9の合成窒素雰囲気下、1.67Mn-ブチルリチウムヘキサン溶液0.07mL、0.12mmolに、2,6-ジブロモ-4,8-didodecylbenzo[1,2-b:4.5-bジチオフェン70mg、0.12mmolをTHFに溶解した溶液3mLを-78°Cでゆっくり添加した。-78°Cで1時間攪拌した後に、ピペリジン-1-カルバルデヒド0.012mL、0.21mmolを加えた。溶液を室温で一晩攪拌した後、反応を1MHCl水溶液3mLを用い0°Cでクエンチした。45分間攪拌した後に、沈殿物をクロロホルム5mL×2回で抽出した。そして、有機相を水5mLと塩水5mLで洗浄し、無水MgSO4で乾燥した後、減圧して濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィーシリカゲルで精製し、淡黄色粉体の化合物942mg、収率62を得た。上記の反応式を以下に示す。また、得られた化合物9の測定値は以下の通りである。1HNMRδ7417393171831300885-2-formylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene-6-yl-3,3’’’-dihexyl-2,2’;5’,2’’;5’’,2’’’-quaterthiophene以下、化合物10の合成50mLフラスコに、化合物9100mg、0.12mmolの脱気トルエン溶液20mL及び4T-SnBu372.7mg、0.12mmolを入れた。これに、PdPPh3448mg、42μmolを加えた。そして、混合物を16時間還流し、室温に冷却した。反応混合物をセライトパッドの上に濾過し、トルエンで洗浄した。濾過水を真空で蒸発した。残りをシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィージクロロメタン及びヘキサン-クロロホルムからの再結晶によって精製し、赤色粉体の化合物1052mg、収率55を得た。上記の反応式を以下に示す。また、得られた化合物10の測定値は以下の通りである。1HNMRδ1013817748723721717716711704695312321279284166186147126084092化合物3の合成上記化合物1Aの合成例における化合物5Aに代えて化合物1035mg,0.031mmolを用いた以外、同様の条件にて、赤色粉末の化合物327mg、収率71を得た。上記の反応式を以下に示す。また、得られた化合物3の測定値は以下の通りである。1HNMRδ833806747723720715714709704695304318271281159184110148081094色素増感太陽電池の作製続いて、上述のようにして得られた化合物1A、1B、2、3を用い、図1に示した構成と同様の色素増感太陽電池を作製した。まず、チタニアペースト日揮触媒化成製をFTOガラス上にドクターブレード法により塗布した後、電気炉で450°C、35分間焼結を行い、FTOガラス上にチタニア層を形成した。FTOガラスを放冷した後、化合物を溶解させた0.3mMクロロホルム溶液に室温で一晩色素を吸着させた。FTOガラスを溶液から取り出し、スペーサー、電解液0.8M1,2-ジメチル-3-プロピルイミダゾリウムヨージドDMPII、0.2Mヨウ素、4-t-ブチルピリジン、アセトニトリル、白金を蒸着させた対極電極で挟み色素増感太陽電池を作製した。色素増感太陽電池の特性評価作製した色素増感太陽電池の光電変換特性を評価した。光電変換特性の評価はソーラーシミュレータ朝日分光株式会社製を用いてAM1.5G100mWcm-2疑似太陽光条件下で行った。J-V特性を図2に、特性データを表1に示す。表1中、Jscは短絡電流密度、Vocは開放端電圧、ffはフィルファクター、ηは光電変換効率である。いずれも光増感色素として機能し、色素増感太陽電池が動作することを確認した。特に、オリゴチオフェンを有する化合物3を用いた色素増感太陽電池では最大6.0の光電変換効率を示した。"