"化合物を含む光電気化学およびまたは光電デバイスであり、該化合物は置換された16π-電子環系であり、該環系は4つのペリ縮合環を含み、該環系は少なくとも1つの窒素ヘテロ原子を含むデバイス。該化合物において、4つの環の2つは、4つの環の他の2つの環のそれぞれを共通とする、結合およびまたは2つの原子を有し、2つの他の環は、4つの環の他の3つの環のそれぞれを共通とする結合およびまたは2つの原子を有する請求項1に記載のデバイス。該環系は、半導体の表面に該化合物を固定するのに適した、固定基を含む、少なくとも1つの置換基を含む請求項1または2に記載のデバイス。該環系は、電子ドナー基を含む、少なくとも1つのドナー置換基を含み、該ドナー置換基は電子を該環系に輸送できる請求項1~3のいずれか1項に記載のデバイス。該環系は、電子吸引基を含む、少なくとも1つのアクセプター置換基を含み、該アクセプター置換基は電子を該環系から吸引できる請求項1~4のいずれか1項に記載のデバイス。光電池、発光デバイス、エレクトロクロミックデバイス、フォトエレクトロクロミックデバイス、電気化学センサー、バイオセンサー、および電気化学ディスプレイから選ばれる請求項1~5のいずれか1項に記載のデバイス。色素増感太陽電池DSSCである請求項1~6のいずれか1項に記載のデバイス。半導体材料の表面、およびその表面に吸着された、置換された16π-電子環系、を含み、デバイスは対電極及び電荷輸送材料を含み、ここで該電荷輸送材料は該対電極、および該半導体材料の表面、と接触している、請求項1~7のいずれか1項に記載のデバイス。該化合物は、下記式I~VIIIのいずれか一つの構造を含む請求項1~8のいずれか1項に記載のデバイス:ここで、存在する限り、原子X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9は、すべて炭素原子、または1つは独立して窒素、残りは炭素であり得;存在する限り、原子X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9のいずれか1つが窒素であれば、置換基それぞれ、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9は存在しない;Yは、O,S,Se,SiR10R11およびNR12から独立して選ばれる;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9は、存在する限り、水素および0~20のヘテロ原子を含むC1~C40の炭化水素から、ならびに1~20のヘテロ原子を含むC0~C40の炭化水素から、独立して選ばれる;ただし、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9の少なくとも1つは固定基であり;ならびにR10およびR11は、水素および0~20のヘテ半導体表面を含み、そしてその表面に本発明の化合物を吸収ロ原子を含むC1~C40の炭化水素から選ばれる。該固定基が、-COOH,-PO3H2、-PO4H2,-PR12O2H、-SO3H2,-SO4H2,-CONHOH-、1,2-ヒドロキシベンゼン、1-ヒドロキシー2-カルボキシベンゼン、アセチルアセトネート、上記の脱プロトン物、π導電性を有するキレート固定基から選ばれ、ここでR12は、1~50の炭素および0~25のヘテロ原子を含む炭化水素である、請求項3~9のいずれか1項に記載のデバイス。式I、II、IV、VIIおよびVIIIの化合物が、下記の式IX~XI、XII~XIV、XV、XVIおよびXVIIの化合物からそれぞれ選ばれる請求項1~10のいずれか1項に記載のデバイス。ここで、R1~R10およびYは、存在する限り、独立して請求項9および10に定義されているとおりである。請求項9~11のいずれか1項に記載のデバイスであり、置換基R1~R9の1つまたはそれより多くは、存在すると、下記式XVIIIの置換基から独立して選ばれる:ここで、Uは、nとは無関係に、エチニレンから、および下記式XIXのエチレン部分から選ばれる置換および非置換ビニレン:ここで、nは0から、および整数1~10、好ましくは0、1,2および3から、選ばれ;式XVIII及びXIXにおける点線は、16π電子環系の周辺原子の1つとの単結合、または式XVIIIの置換基をπ共役態様で該環系に接続するリンカー部分との単結合、を表し;R1は、下記式XX、XXI、およびXXIIの部分から選ばれ:およびさらにOR8,SR8,SeR8,NR8R8から選ばれ、ここでR8およびR9は、Hから、および0~20のヘテロ原子を含むC1~C40の炭化水素から独立して選ばれ;ここで、式XX~XXIIの構造における点線は、単結合を表し、それにより置換基R1は部分Uのそれぞれの炭素に接続され、またはnが0であれば、16π-電子環系の周辺原子の1つに、または式XVIIIの置換基を該環系に接続するπ-伝導性リンカーに接続される;ここでZは、O,S,Se,NR8、およびSiR8R9から選ばれから選ばれる;ここでR3、R4、R5、R6、R7は、存在すると、独立してH,R8、R9、-OR8,-SR8,-SeR8,NR8R9から選ばれ、ここでは、R3~R7のいずれか1つは、式XX、XXI、またはXXIIの部分に縮合される環または環系を形成するように置換基R3~R7のもう1つに接続され得、もしR3、R4、R5、R6、およびR7のいずれか1つが-OR8,-SR8,-SeR8,NR8R9から選ばれると、そのR8およびまたはR9は、もしHでなければ、式XX、XXI、またはXXIIの部分に縮合される環または環系を形成するように置換基R3~R7の他の1つに独立して接続され、そしてここでもしR3、R4、R5、R6、およびR7のいずれか1つがNR8R9から選ばれると、そのR8およびR9は、互いに接続され、置換基R3~R7は、式XX、XXI、またはXXIIの部分に縮合されるN含有ヘテロ環または環系であり得る;ここでR2およびR10は、独立して、HおよびR1について定義される置換基から選ばれる。請求項1~12のいずれか1項に記載のデバイスであり、置換基R1~R9の1つまたはそれより多くは、存在すると、-CN,-CF3,-F,-Cl,-Br,-I,-NO2,アミド部分、-COOH,-COOR29,-COR29,-COHから、ならびに下記式XXX~XXXVIIIの部分から、選択される置換基または部分を含む:ここで、そのアミド部分は、下記式XL~XLIVの部分から特に選ばれ得る:ここで、式XXX~XXXVIIIおよび下記式XL~XLIVの構造置換基における点線は、その構造置換基を16π-電子環系の周辺原子の1つに、またはその構造置換基をπ-伝導性の態様でその環系に接続するπ-伝導性リンカーに、接続する単結合を表し;ここで、R29は、0~20のヘテロ原子を含むC1~C40炭化水素であり;ここで、R20~R25は、存在すると、0~20のヘテロ原子を含むC1~C40炭化水素から、ならびに-F,-Cl,-I,-Br,-NO2,-OH,-SH,および-NH2から独立して選ばれる;ここで、R30およびR31は、Hから、および0~20のヘテロ原子を含むC1~C40炭化水素から、選ばれ;ならびにここで、隣の原子上の置換基およびまたは部分XXX~XXXVIIIおよびまたはXL~XLIV下記の1つの上の1つまたはそれより多い原子により分離される原子上の置換基は、互いに接続され、その部分XXX~XXXVIIIおよびまたはXL~XLIV下記のいずれか1つに縮合して環を形成する。請求項13記載のデバイスであり、式XLIVの上記部分において、置換基R20およびR30は、下記の部分Lにより、その部分の環を形成するように互いに接続される:ここで、式Lの構造における硫黄原子に接続される点線は、式XLIVの構造において、R20の、または、への単結合を表し、ならびに式Lの構造における炭素原子に接続される点線は、式XLIVの構造において、R30の、または、への単結合を表し、式XLIVおよびLの構造は、SおよびNを含む、5員ヘテロ環を形成する;ここで、Bは、O,S,SiR27R28およびCR27R28から選ばれ、R27およびR28は、Hから、および0~15のヘテロ原子を含むC0~C20炭化水素から、独立して選ばれ、そしてR27およびR28は、互いに接続され、置換または非置換環を形成し得る。請求項13記載のデバイスであり、式XLおよびXLIIの部分、置換基R20およびR30は、下記の部分LIによる部分の環を形成するように、互いに接続される。ここで、R21、R22、R23およびR31は、独立して、請求項13で定義されるとおりである。請求項1~5のいずれか1項に定義され、およびまたは請求項9~15のいずれか1項に定義される式I~VIIIのいずれか1つによる、化合物。増感剤としての請求項16記載の化合物の使用。本発明は、新規な一連の増感剤を開示する。注目すべきことに、本発明者は、ヘテロ原子16π-電子環構造を形成する、4つの縮合環を含むコア構造を見出したが、それらは色素増感太陽電池DSSCの色素として有用である。16π-電子環系は、有機色素の調製に用いられ得るが、遷移金属錯体に基づく色素に有用であるようにさらに官能化され得る。光吸収層の一部としてその色素を含むDSSCは、驚くべきことに高い電力変換効率ηをもたらす。1つの態様において、本発明は、4つのペリ縮合環を含む、置換された16π-電子環系を含む、およびまたは、からなる化合物を提供し、その環系は少なくとも1つの窒素ヘテロ原子を含む。1つの態様において、本発明は、下記の式I~VIIIのいずれか一つの構造を含む化合物を提供する:ここで、存在する限り、原子X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9は、すべて炭素原子、または1つは独立して窒素、残りは炭素であり得;存在する限り、原子X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9のいずれか1つが窒素であれば、置換基それぞれ、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9は存在しない;Yは、O,S,Se,SiR10R11およびNR12から独立して選ばれる;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9は、存在する限り、水素および0~20のヘテロ原子を含むC1~C40の炭化水素から、ならびに1~20のヘテロ原子を含むC0~C40の炭化水素から、独立して選ばれる;ただし、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9の少なくとも1つは固定基であり;ならびにR10およびR11は、水素および0~20のヘテ半導体表面を含み、そしてその表面に本発明の化合物を吸収ロ原子を含むC1~C40の炭化水素から選ばれる。さらなる態様において、本発明は、下記の式IX~XVIIのいずれか一つを含む化合物を提供する:ここで、R1~R10およびYは、存在する限り、独立して上記のとおりであり、式XVの化合物において、Yは、O,S,SeおよびNR10が好適である。もう1つの態様において、本発明は、本発明の化合物を含む電気化学およびまたは光電子デバイスを提供する。1つの態様において、本発明は、半導体表面を含み、そしてその表面に本発明の化合物を吸着した、電気化学およびまたは光電子デバイスを提供する。さらなる態様において、本発明は、増感剤およびまたは増感色素として本発明の化合物の使用を提供する。もう1つの態様において、本発明は、半導体表面を含む電気化学およびまたは光電子デバイスを提供する方法を提供し、その方法は、半導体表面に本発明の化合物を吸着する段階を含む。1つの態様において、本発明は、半導体表面を増感する方法に関し、その方法は、半導体表面に本発明の化合物を付着させる段階を含む。1つの態様において、本発明は、置換ウラジンU-1ullazineおよびここに開示される置換ウラジン類縁体U-2~U-44の、色素およびまたは増感剤としての、特に色素増感太陽電池および他の光電気化学デバイスのための、使用を提供する。本発明のさらなる態様および好適な態様は、以下に、そして請求項に開示される。本発明のさらなる特徴および利点は、以下の好適な態様の記載から当業者に明らかであろう。本発明は、光電photoelectricおよびまたはオプトエレクトロニクスデバイスに有用な化合物を提供する。本発明の化合物は、少なくとも1つの窒素原子を含む置換16π-電子環系を含む。その16π-電子環系は、置換されている、コア元素または構造を形成する。1つの態様によれば、環系は4縮合環、特に4ペリ縮合環を含む。少なくとも1つの窒素原子を含む16π-電子環系も、ここではコア構造、コア系、およびコア環系、たとえば16π-電子コア構造と呼ばれ得る。本発明の目的のために、ペリ縮合環は、1つより多い面で縮合している環である。すなわち、ペリ縮合環は、他の環とともに2つまたはそれより多い環結合単、二重または三重結合を共有する。このように、ペリ縮合環は、少なくとも2つの他の環に結合される。16π-電子環系において、好適にはすべての4つの環はペリ縮合環である。1つの態様によれば、その化合物において、4つの環の2つ図3の系に示される底部および頂部環は、4つの環の2つの他の環のそれぞれと共有する、1つの結合およびまたは2つの原子を有し、その2つの他の環図3の環系に示される横の環は、4つの環の他の3つの環のそれぞれと共有する、1つの結合およびまたは2つの原子をそれぞれ有する。これはピレンにみられる構造に対応し、たとえば本発明のいくつかの態様と異なり、本発明の16π-電子環系は、少なくとも1つの窒素原子を有する。本発明による典型的で、特に好適なコア構造は、ウラジンであり、図3の化合物U-1で示される。U-1の合成は、HBalliandMZeller1983HelvChimActa667pp21352139に開示されている。図3および4に示される、さらなるコア構造はU-1の類縁体であり、本発明による好適な16π-電子コア構造である。U-1は、式Iの化合物に相当し、X1~X2は、式IXにもっと具体的に示されるようにすべて炭素である。この態様によれば、すべての置換基R1~R9は存在し、本願明細書に記載されるように選択され得る。さらに、本発明によるコア構造は、図3における構造式U-2~U-12および図4における構造式U-13~U-44である。本発明の化合物は、本願明細書で特定されるように置換された、これらのコア構造のいずれか1つに基づき得る。図4におけるYは,本願明細書における式III、V、VI、VIIおよびVIIIに関して定義される。特に、Yは、本願明細書で定義されるO,S,Se,NR10、SiR10R11、R10およびR11から選ばれる。1つの態様によれば、R10およびR11は、R41およびR42について定義される置換基から独立してのいずれか1つ選ばれる。1つの態様によれば、式III、VおよびVIのいずれか1つによるいずれか1つの化合物において、X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9の1つまたはそれより多くは窒素である。1つの態様によれば、式Iの化合物は、式IX~XIの化合物から選ばれ;式IIの化合物は、式XII~XIVの化合物から選ばれ;式IVの化合物は、式XVによる化合物であり;式VIIの化合物は、式XVIの化合物であり;そして式VIIIの化合物は、式XVIIの化合物である。本発明の包括的な態様によれば、から選ばれるという表現は、からなる群から選ばれるの意味を包含する。本発明によれば、16π-電子コア構造は置換される。式I~VIIIの化合物において、R1~R9の少なくとも1つが存在し、Hとは異なることを意味する。置換基は、固定基、ドナー置換基、アクセプター置換基およびそれらの組み合わせを持つ置換基から、特に固定基を含むアクセプター置換基から、選ばれるのが好適である。置換基は、ここに開示されるリンカー部分を独立して含み得る。一般的に、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9のいずれも、上記の置換基が選ばれ得る。1つの態様によれば、R1~R9から選ばれる、1,2,3,4,5,6,7または8、好ましくは2または3は、好ましくは本願明細書で定義されるようなドナー置換基である。1つの態様によれば、R1~R9から選ばれる、1,2,3,4,5,6,7または8、好ましくは1または2は、好ましくは本願明細書で定義されるようなアクセプター置換基である。1つの態様によれば、本発明の化合物は、1つまたはそれより多いドナー置換基を含むコア構造を含む。1つの態様によれば、本発明の置換基の化合物は、コア構造への置換基がなく、リンカーを介してもよく、置換基はドナー特性を有し、そして置換基はいかなるアクセプター基もしくは特性を欠く。1つの態様によれば、本発明の化合物は、1つまたはそれより多いアクセプター置換基を含むコア構造を含む。1つの態様によれば、本発明の化合物は、1つまたはそれより多いアクセプター置換基および1つまたはそれより多いドナー置換基を含むコア構造を含む。1つの態様によれば、本発明の化合物は、コア構造ならびにコア構造に直接に、リンカー置換基もしくは部分に、ドナー置換基およびまたはアクセプター置換基に接続され得る。固定基は、ドナー置換基およびまたはアクセプター置換基の部分であってもよい。1つの態様によれば、本発明の化合物において、アクセプター置換基より多いドナー置換基がある。好適な態様によれば、R2およびR8は、本願明細書で定義されるドナー置換基であり、R4およびR6は、本願明細書で定義されるアクセプター置換基であり、アクセプター置換基は固定基を含んでいてもよい。ここで定義されるリンカーは、コア構造に置換基を連結するのに用いられる。特に、コア構造の少なくとも1つの置換基は、固定基を含む置換基である。固定基は、半導体の表面に化合物を固定するのに適切である。特に、コア構造を有する化合物は、いかなる方法によっても、特に固定基により、半導体表面に吸着または付着されるのが好適である。固定基は、本願明細書において、-RAnch、-Anch、またはAnchと呼ばれる。固定基により、半導体表面上への化合物の接続は、静電相互作用およびまたは共有結合接続およびまたは配位共有結合によることができ、少なくとも10時間、好ましくは少なくとも10週間、もっと好ましくは少なくとも10か月、そして理想的には1~3年以上、安定である。1つの態様によれば、固定基Anchは、-COOH,-PO3H2、-PO4H2,-PR12O2Hホスフィン酸;-SO3H2,-SO4H2,-CONHOH-、1,2-ヒドロキシベンゼン、1-ヒドロキシー2-カルボキシベンゼン、アセチルアセトネート、上記の脱プロトン物、脱プロトン物の有機およびまたは無機塩、π導電性を有するキレート基から選ばれる他の固定基から独立して選ばれる。R12は、1~50の炭素および0~25のヘテロ原子を含む炭化水素であり得、炭化水素は炭素原子によりホスフィン酸のP原子に共有結合で結合されている。さらに、R12は、たとえば、固定基Anchをもつ置換基に、ドナーもしくはアクセプター置換基のような本願明細書で特定されている、もう1つの置換基に、またはコア構造に、共有結合で接続され得る。R12は、たとえばリンカー部分のアルキルについて本願明細書で定義されるように、置換または非置換、直鎖、分岐または環状のC1~C20アルキルであり得る。固定基の例は、下記の式Anch3のアセチルアセトネートであり、そこではAnch3は炭素1,3または5から選ばれるいずれかに共有結合により結合される。当業者に理解されるように、固定基Anch3のケトおよびエノール互変異性体は、溶液中で共存し、それらは本発明に包含される。理論に縛られるものではないが、固定基のプロトンが表面で吸着されるときいくつかの望ましくない性質を持ち得ることは排除され得ない。したがって、本発明者は、1つまたはそれより多い固定基が脱プロトン物で供給されると有利であると考える。個々の脱脱プロトン固定基は、無機化合物たとえば電荷1の金属または有機カチオンの塩の形態で供給され得る。この点ついて好適な有機カチオンは、テトラブチルアンモニウムまたは置換もしくは非置換イミダゾリウムである。固定基は、多くの方法によりコア構造に供給され得る。一般に、固定基は、コア構造に直接に接続され得る。この場合、R1~R9は、たとえば-COO-,-PO3H2、またはAnch3のような固定基に直接に接続され、ここでコア構造は、Anch3の炭素1,3または5のいずれかに単結合で接続され得る。もちろん、これらは本発明の化合物に1つまたはそれより多い固定基を供給する任意の例にすぎない。さらに、固定基は、たとえばリンカーにより、または本願明細書で記載される置換基により、たとえば本願明細書で定義されるアクセプターもしくはドナー置換基により、コア構造に間接的に接続され得る。この場固定基は、コア構造に直接に接続され得る。この場合、固定基は、固定基を含む構造要素または置換基R1~R9の部分に過ぎない。1つの態様によれば、固定基は、アクセプター基をさらに含む、およびまたはアクセプター置換基を形成する、置換基の部分である。一般に、固定基は、π伝導性の方法で、またはもう1つの方法で、コア構造に接続され得る。たとえば、図6-1に示されるアクセプター置換基A-7,A-8およびA-9、ならびに図2の化合物11の場合には、固定基はメチレン基によりアクセプター置換基の残りに架橋され、これは固定基がアクセプター置換基の残りにπ導電性の方法で接続されていないことを意味する。この場合、固定基は、単離され、非電子伝導方法で置換基およびコア構造に接続されている。したがって、固定基の非電子伝導リン、カーは、いかなる構造も持ち得、任意にヘテロ原子を含む炭化水素から選択され得る。好適な非π共役リンカーは、C1~C10アルキルジル、C2~C10非共役アルケニルジル、C2~C10非共役アルキニルジルであり、それらはいずれも直鎖、分岐およびまたは環状であり得、さらに置換されていてもよい。好適なアルキルジルは、メチレン、エチレン、およびプロピレンである。非共役リンカーは、たとえば、コア構造、ドナー置換基、アクセプター置換基から選ばれる1つまたはそれより多くに、ならびに本願明細書で定義されるπ共役リンカーに、固定基を接続し得る。しかしながら、図6に示される置換基A-1~A-6およびA-10~A-23の場合には、固定基は、π伝導性の方法で、置換基の残りおよびコア構造に接続される。-COOHのような、いくつかの固定基は、アクセプターの性質を有するので、π伝導性の方法で、本願明細書で記載されるように、アクセプター置換基またはその部分に固定基を接続するのが好適である。1つより多い固定基が存在し得ることが留意されるべきである。もし2つまたはそれより多い固定基があると、各固定基は異なる置換基R1~R9で、またはコア構造にその置換基を直接に、異なる態様で互いに独立して接続され得る。すなわち、固定基は、ドナー置換基、アクセプター置換基、により、π伝導リンカーにより、または非伝導リンカーにより、独立してコア構造から分離され得る必ずしも必要ではない。複数であり得る固定基、他の官能基およびまたはアクセプター置換基もしくはドナー置換基のような置換基は、リンカーによりコア構造に独立して接続され得る。ドナーおよびまたはアクセプター置換基の場合には、リンカーは好適にはπ伝導特性およびまたは共役系π共役リンカーとも呼ばれるを有する。すなわち、リンカーは、π伝導方法でコア構造に置換基を接続する。固定基の場合、上記のように、リンカーはπ伝導性特性を持ち得るが、必要とはされない。しかし、固定基はπ伝導性特性を有するリンカーでコア構造に接続されるのが好適である。好適な態様によれば、固定基は、存在するのが好適な、1つまたはそれより多いアクセプター置換基の部分であるか、またはアクセプター置換基に接続される。好適には、固定基は、アクセプター置換基に直接に、またはπ伝導リンカーにより、接続される。共役系π伝導特性を有するはπ軌道と重なる領域を有し、介在する単結合を架橋し、すべての隣接して配列されたπ軌道にわたって非局在化させる。π電子は単結合または原子に属さないが、原子のグループである。π伝導特性を有するリンカーは、共役二重結合およびまたは共役芳香族部分の連続系により、2つの構造要素を接続するリンカーであり、後者は定義により共役二重結合を含む。たとえば、簡単なリンカーは、たとえば、ビニレンはフェニレンであるが、1つまたはそれより多いビニレンおよびまたはエチレン部分とアリーレン部分との異なるアリールの組み合わせを含むもっと複雑な系も本発明に包含される。そのようなリンカーは、置換基がπ伝導特性を邪魔せず、およびまたは共役二重結合およびまたはπ伝導特性が存続する限り、いかなる置換基もさらに含み得る。16π電子環系にπ共役方法で接続置換基または官能基のような比較的大きな表現において代表的に生じる表現π共役方法では、官能基のそれぞれの置換基のコア構造への直接接続か、またはπ共役リンカーによる接続をいうが、全体的にπ共役接続が、たとえばπ共役リンカーにより得られる。典型的なアリーレン部分は、フェニレン、ナフタレンジル、アントラセン、フェナンスレン等であり、チオフェン、フラン、ピリジン、ピラジン等を含むヘテロアリーレンを含む。リンカーの大きさについて特に制限はないが、リンカーは、50以下の炭素数、および0~30のヘテロ原子であるのが好適であり、40以下の炭素数、および0~20のヘテロ原子であるのがさらに好適であり、30以下の炭素数、および0~15のヘテロ原子であるのがもっと好適であり、20以下の炭素数、および0~10のヘテロ原子であるのが最も好適であり、たとえば2~10の炭素数、および0~5のヘテロ原子である。もちろん、リンカーはなくてもよい。1つの態様によれば、リンカー部分は、下記の式20~38の1つ、または同一もしくは異なる部分の2つまたはそれより多い組み合わせを含む:ここで、点線は、リンカー部分を、他の構造に、たとえばコア構造から独立して選ばれる部分または置換基に、同一構造のさらなるリンカー部分に、異なる構造のリンカー部分に、別の場所で特定される置換基のいずれか、特にドナーおよびアクセプター置換基に、そして本願明細書の別の場所で定義される固定基に、接続する単結合を示し;ここでAおよびBは、独立して同一または異なってもよく、そしてO,S,Se,NR40、CR41R42およびSiR41R42から選ばれ得る;ここで部分20~38の利用し得る置換可能なHは、0~15のヘテロ原子、-OH,-SH,-NH2およびハロゲンを含むC1~C20炭化水素により独立して置換され得る;ここでR41およびR42は、Hから、そして0~15のヘテロ原子を含むC1~C20炭化水素から独立して選択され、R41は、-OH,-SH,および-NH2から選択され得、R41およびR42は、H,-OH,-SH,および-NH2と異なれば、環または環系を形成するように互いに接続され得る;ここでR40は、Hから、そしてR41およびR42について下記に定義されるように、置換または非置換C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、およびC4~C20アリールから選択され;ここで部分20~38のいずれかの隣り合う炭素原子の2つの置換基たとえば、下記に定義されるアルキル、アルケニル、-O-アルキル等は、互いに接続され得、それぞれの部分に縮合される環または環系を形成する。部分20~38ならびにR41およびR42の1つまたはそれより多くを置換した0~15のヘテロ原子を含むC1~C20炭化水素は、置換または非置換C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C4~C20アリール、OR50,SR50,NR50R51から独立して選択され、R50およびR51は、上述のような置換または非置換C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、およびC4~C20アリールから独立して選ばれ、R51は、さらにHであり得、R50およびR51は、いずれもHと異なれば、N含有ヘテロ環を形成するために互いに接続され得る。ここで、上記のC1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリール、R50およびR51のいずれか一つが置換されると、これらの置換基は、置換または非置換C1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリール、-OH,-SH,-NH2、OR52,SR52,およびNR52R53から独立して選択され、R52およびR53は、置換または非置換C1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリールから独立して選択され、R53は、さらにHであり得、R52およびR53は、いずれもHと異なれば、N含有ヘテロ環を形成するために互いに接続され得る;ここで、上記のC1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリール、R52およびR53のいずれか一つが置換されると、さらに置換基は、存在すると、置換または非置換C1~C8アルキル、C2~C8アルケニル、C2~C8アルキニル、C5~C8アリール、-OH,-SH,-NH2、OR54,SR54,およびNR54R55から独立して選択され、R54およびR55は、C1~C8アルキル、C2~C8アルケニル、C2~C8アルキニル、C5~C8アリールから独立して選択され、R55は、さらにHであり得る。好適には、上記の置換または非置換C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C4~C20アリールは、C1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリールであり、もっと好適にはそれぞれC1~C8アルキル、C2~C8アルケニル、C2~C8アルキニル、C4~C8アルキニル、C4~C8アリールである。好適には、上記の置換または非置換C1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリール置換基は、C1~C8アルキル、C2~C8アルケニル、C2~C8アルキニル、C4~C8アリールであり、もっと好適にはそれぞれC1~C5アルキル、C2~C5アルケニル、C2~C5アルキニル、C4~C8アルキニル、C4~C6アリールであり、最も好適には1~C4アルキル、C2~C4アルケニル、C2~C4アルキニル、C4~C6アリールである。好適には、上記のC1~C8アルキル、C2~C8アルケニル、C2~C8アルキニル、C4~C8アリール置換基は、C1~C5アルキル、C2~C5アルケニル、C2~C5アルキニル、C4~C6アリールであり、もっと好適にはそれぞれC1~C4アルキル、C2~C4アルケニル、C2~C4アルキニル、C4~C6アリールであり、最も好適には1~C3アルキル、C2~C3アルケニル、C2~C3アルキニル、C4~C6アリールである。もし本願明細書におけるアリールがC4またはC5アリールであると、そのC4-C5アリールを形成するように、適切な数の環状ヘテロ原子好ましくは、O,SおよびNから選ばれるを含むヘテロアリールである。本願明細書におけるアルキル、アルケニル、またはアルキニルは、直鎖から、そして適切な数の炭素が存在すると特に少なくとも3つの炭素、分岐およびまたは環状アルキル、アルケニル、またはアルキニルから、独立して選ばれ得る。たとえば、アルキル、アルケニル、またはアルキニルは、独立して環状および分岐していてもよいアルケニルおよびアルキニル置換基は、鎖内に、たとえば鎖の末端の方に、二重およびまたは三重結合を含み得る。好ましくは置換基の付着からの末端である、いかなる位置でも飽和された、二重および三重結合は、2つの二重三重結合を含む重合反応に用いられ得、たとえばルテニウムのような金属原子で触媒されるオレフィンメタセシスである。このように、色素分子は、たとえば電気化学デバイスの半導体表面に吸着されたアルケンアルキン結合を介して接続され得る。このように、半導体表面は、電荷輸送層電解質においてレドックス対から保護される。リンカーがアクセプター置換基の部分である場合、本願明細書で特定されるアクセプター置換基により、利用可能な位置で置換され得、-CN,-CF3,-F,-Cl,-Br,-I,-NO2,アミド部分、-COOH,-COOR29,-COR29,-COH内で、本願明細書で定義される式XXX~XXXVIIIの部分、および式XL~XLIVの置換基からであることが留意される。これらの置換基は、上記の0~15のヘテロ原子を含むC1~C20の炭化水素のいかなる部分たとえば、アルキル、アルケニル、アルキニルおよびアリールにも存在し得る。リンカーがドナー置換基の部分である場合、本願明細書で特定されるドナー置換基により、利用可能な位置で置換され得、特に本願明細書で定義される式XVIII、XX、XXI、およびXXIIの置換基により置換され得る。これらの置換基は、上記の0~15のヘテロ原子を含むC1~C20の炭化水素のいかなる部分たとえば、アルキル、アルケニル、アルキニルおよびアリールにも存在し得る。1つの態様によれば、0~15のヘテロ原子を含むC1~C20の炭化水素は、1~10のヘテロ原子を含むC1~C15の炭化水素である。好適には、0~5のヘテロ原子を含むC1~C8の炭化水素であり、最も好適には0~3のヘテロ原子を含むC1~C5の炭化水素である。好適な態様によれば、本発明の化合物は、1つまたはそれより多いドナー置換基、1つまたはそれより多いアクセプター置換基、または1つまたはそれより多いドナー置換基と1つまたはそれより多いアクセプター置換基の組み合わせを含む。ドナーおよびまたはアクセプター置換基は、好適にはπ伝導方法で、任意にリンカーにより、コア構造に接続される。1つの態様によれば、16π-電子環系コア構造は、電子供与ドナー基を含む少なくとも1つのドナー置換基を含むので、ドナー置換基は環系に電子を輸送することができる。好適には、コア構造は、2つまたはそれより多いドナー置換基を含む。もう1つの態様によれば、16π-電子環系コア構造はドナー置換基を欠く。コア構造、たとえばU-1,はすでに電子に富むことが留意される。1つまたはそれより多いドナー置換基の存在が好適であるが、ここで定義されるようにドナー置換基が本発明の化合物にないことは本発明に包含される。1つの態様によれば、16π-電子環系コア構造は、電子吸引性基を含む少なくとも1つのアクセプター置換基を含むので、アクセプター置換基は環系から電子を吸引することができる。基本的に、ドナー置換基は、コア構造とのπ共役接続においてドナー基または機能を含む置換基である。ドナー基または機能は、電子押し出し特性、高電子密度の領域およびまたは電子豊富基を有する基であるので、その基は電子を与えることができるので、それにより電子に富むのが少なくなり、共役リンカー上およびまたは、最後にコア構造上で、電子密度を増加させる。一般に、ドナー基を含む構造は、共鳴またはメソメリズムを示し、非局在化電子により吸引され得、電子が共役πリンカーまたはコア構造に与えられるとき、正の電荷を基に残すのが通常であることに特徴がある。このように、ドナーは、特にπ共役方法でアクセプター基、または他の電子吸引機能または構造に接続されると、電子を吸引し、正の電荷を備える傾向を有する。これは下記のスキーム1に示され、ドナー基機能の代表例である、置換基の形態のピロールを示し、左に示されるメソマーは高電子密度を有するドナーであり、そして右に示されるメソマーは非局在化電子を有し、電子は点線左の構造に輸送され、π共役系またはリンカーへの接続を表す。一方において、アクセプター置換基は、コア構造とのπ共役接続においてアクセプター基または機能を含む置換基である。アクセプター基または機能は、電子吸引特性、低電子密度の領域およびまたは電子欠乏基を有する基であるので、その基は電子を吸引することができるので、それにより電子欠乏が少なくなり、共役リンカー上およびまたは、最後にコア構造上で、電子密度を低下させる。一般に、アクセプター基を含む構造は、共鳴またはメソメリズムを示し、非局在化電子により吸引され得、電子が共役πリンカーまたはコア構造から吸引されるとき、負の電荷を基に残すのが通常であることに特徴がある。このように、アクセプターは、特にπ共役方法でドナー基、または他の電子押出機能または構造に接続されると、電子を与え、負の電荷を備える傾向を有する。これは下記のスキーム2に示され、アクセプター基機能の代表例である、ピリジン置換基を示し、左に示されるメソマーは高電子密度を有するアクセプターであり、そして右に示されるメソマーは非局在化電子を有し、環電子は窒素原子に輸送され、π共役リンカーまたはコア構造にリンカー点線を介して接続された環状炭素上に正の電荷を残す。右に示されるメソマーにおいて、電子はπ共役系コア構造から吸引され、炭素原子上の正の電荷を補償する。このように、ピリジニル置換基は電子吸引効果を有し、電子アクセプターである。さらなる例として、代表的なアクセプターであるーCNが、下記のスキーム3に示され、π共役方法でフェニレン部分に接続され、リンカーとして機能し得る。スキーム2に示されるように、スキーム3において正に帯電された炭素は、たとえばコア構造から、アクセプターが接続されるπ共役系から生じる電子により補償される。上記から、多くの異なる構造がドナーアクセプター機能を満たし得ることが明らかであり、本発明は特定の構造に限定されると理解されることを望むものではない。特定のドナーまたはアクセプター置換基または構造への限定は、本発明の不当な限定である。当業者は、ほとんど無制限のプールからドナーおよびまたはアクセプター置換基を選定できる。特定の置換基は、コア構造上に存在するときにドナーまたはアクセプター置換基か、またはドナーとアクセプターのいずれでもないか、を決定するのに、酸化電位ESSおよび励起状態酸化電位ESSが、如何に使用され得るかを以下に詳述する。典型的な目的のために、一般的に用いられるドナーおよびアクセプター置換基についての構造的定義は、以下のとおりであり、本発明の態様とみなされ得る。一般的には、ドナー置換基は、置換または非置換芳香族環または共役π系であり、環およびヘテロ原子を含む環系、ならびにコア構造に直接結合された窒素、酸素または硫黄を含む。ただし、上述のような典型的なアクセプター基または機能、特に強いアクセプター基または機能、を含まない。もっと具体的には、ドナー置換基は、置換または非置換芳香族環ヘテロアリールを含むまたは他の種類の共役π系であり、任意にOR8,SR8,SeR8,NR8R8から選ばれる置換基を含み、ここでR8およびR9は、水素から、および0~20のヘテロ原子を含むC1~C40炭化水素から独立して選ばれる。R8およびR9のいずれか1つは、芳香族環系またはもっと一般的に共役π系に接続されて芳香族環またはπ系に縮合環を形成し得る。直接的なヘテロ原子置換ドナーはヘテロ原子によりコア構造に接続されているの場合には、ドナーは、OR8,SR8,SeR8,NR8R8から選ばれ、ここでR8およびR9は、独立して上記のとおりである。好適には、R8およびR9は、本願明細書で定義されるように、アクセプター基または機能を含まない。好適には、R8およびR9の0~20のヘテロ原子を含むC1~C40の炭化水素は、0~15のヘテロ原子を含むC1~C30の炭化水素であり、もっと好適には0~10のヘテロ原子を含むC1~C20の炭化水素であり、さらにもっと好適には0~5のヘテロ原子を含むC1~C10の炭化水素であり、最も好適には0~3のヘテロ原子を含むC1~C5の炭化水素である。好適な態様によれば、R8およびR9は、水素から、そして置換または非置換C1~C40アルキル、C2~C40アルケニル、C2~C40アルキニル、およびC4~C40アリール、OR70,SR70,およびNR70R71から、独立して選ばれ、R70およびR71は、上記のように、置換または非置換C1~C40アルキル、C2~C40アルケニル、C2~C40アルキニル、およびC4~C40アリールから独立して選ばれ、R71は、さらにHであり得る;ここで、上記のC1~C40アルキル、C2~C40アルケニル、C2~C40アルキニル、C4~C40アリール、R70およびR71のいずれか一つが置換されると、これらの置換基は、置換または非置換C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C4~C20アリール、-OH,-SH,-NH2、OR52,SR52,およびNR52R53から独立して選択され、R52およびR53は、置換または非置換C1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリールから独立して選択され、R53は、さらにHであり得、R52およびR53は、いずれもHと異なれば、N含有ヘテロ環を形成するために互いに接続され得る;ここで、上記のC1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリール、R52およびR53のいずれか一つが置換されると、さらに置換基は、存在すると、置換または非置換C1~C8アルキル、C2~C8アルケニル、C2~C8アルキニル、C5~C8アリール、-OH,-SH,-NH2、OR72,SR72,およびNR72R73から独立して選択され、R72およびR73は、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C4~C20アリールから独立して選択され、R73は、さらにHであり得る;ここで、上記のC1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C4~C20アリール、R72およびR73のいずれか一つが置換されると、さらに置換基は、存在すると、置換または非置換C1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリール、-OH,-SH,-NH2、OR74,SR74,およびNR74R75から独立して選択され、R74およびR75は、C1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C5~C15アリールから独立して選択され、R75は、さらにHであり得る。好適には、上記の置換または非置換C1~C40アルキル、C2~C40アルケニル、C2~C40アルキニル、C4~C40アリールは、C1~C30アルキル、C2~C30アルケニル、C2~C30アルキニル、C4~C30アリールであり、もっと好適にはそれぞれC1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C4~C20アリールであり、さらにもっと好適には、C1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリールであり、最も好適にはC1~C10アルキル、C2~C10アルケニル、C2~C10アルキニル、C4~C10アリールである。好適には、上記の置換または非置換C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C4~C20アリールは、C1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリールであり、もっと好適にはそれぞれC1~C10アルキル、C2~C10アルケニル、C2~C10アルキニル、C4~C20アリールであり、最も好適にはC1~C6アルキル、C2~C6アルケニル、C2~C6アルキニル、C4~C6アリールである。好適には、上記の置換または非置換C1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリールは、C1~C10アルキル、C2~C10アルケニル、C2~C10アルキニル、C4~C10アリールであり、もっと好適にはそれぞれC1~C8アルキル、C2~C8アルケニル、C2~C8アルキニル、C4~C8アリールであり、最も好適にはC1~C4アルキル、C2~C4アルケニル、C2~C4アルキニル、C4~C6アリールである。本発明の化合物およびその化合物を含むデバイスの1つの態様によれば、置換基R1~R9の1つまたはそれより多くは、存在すると、下記式XVIIIの置換基典型的なドナー置換基から独立して選ばれる:ここで、Uは、nとは無関係に、エチニレンから、および下記式XIXのエチレン部分から選ばれる:ここで、nは0から、および整数1~10、好ましくは1,2および3から、選ばれ;式XVIII及びXIXにおける点線は、16π電子環系の周辺原子の1つとの単結合、または式XVIIIの置換基をπ共役態様で該環系に接続するリンカー部分との単結合、を表し;R1は、下記式XX、XXI、およびXXIIの部分から選ばれ:およびさらにOR8,SR8,SeR8,NR8R8から選ばれ、ここでR8およびR9は、Hから、および0~20のヘテロ原子を含むC1~C40の炭化水素から独立して選ばれ、好適には上記の通りである;ここで、式XX~XXIIの構造における点線は、単結合を表し、それにより置換基R1は部分Uのそれぞれの炭素に接続され、またはnが0であれば、16π-電子環系の周辺原子の1つに、または式XVIIIの置換基を該環系に接続するπ-伝導性リンカーに接続される;ここでZは、O,S,Se,NR8、およびSiR8R9から選ばれから選ばれる;ここでR3、R4、R5、R6、R7は、存在すると、独立してH,R8、R9、-OR8,-SR8,-SeR8,NR8R9から選ばれ、ここでは、R3~R7のいずれか1つは、式XX、XXI、またはXXIIの部分に縮合される環または環系を形成するように置換基R3~R7のもう1つに接続され得、もしR3、R4、R5、R6、およびR7のいずれか1つが-OR8,-SR8,-SeR8,NR8R9から選ばれると、そのR8およびまたはR9は、もしHでなければ、式XX、XXI、またはXXIIの部分に縮合される環または環系を形成するように置換基R3~R7の他の1つに独立して接続され、そしてここでもしR3、R4、R5、R6、およびR7のいずれか1つがNR8R9から選ばれると、そのR8およびR9は、互いに接続され、置換基R3~R7は、式XX、XXI、またはXXIIの部分に縮合されるN含有ヘテロ環または環系であり得る;ここでR2およびR10は、独立して、HおよびR1について定義される置換基から選ばれる。式XX、XXI、またはXXIIについて、R8およびR9の好適な、もっと好適な、および最も好適な態様は、ドナー置換基に関して一般的に定義されているとおりである。典型的なドナー置換基D-1~D-24は、図5に提供される。これらの置換基において、ULAはコア構造のいずれか1つを表し、たとえば図3および4に示されるU-1~U-44のいずれか1つから選ばれ得る。図5のドナー置換基のいくつかにおける置換基Rは、独立して、Hから、および置換基R8およびR9から好適に選ばれ、そしてもし炭素に結合していると、本願明細書で定義されるOR8,SR8,SeR8,およびNR8R9からも選ばれる。もし図5の置換基が2つまたはそれより多いRD-1,D-2,D-6等を有すると、各Rは同一でも異なっていてもよい。R8およびR9について好適な置換基は、特に上記のようにドナー置換基について本願明細書で定義されるような、H,C1~C40アルキル、C2~C40アルケニル、C2~C40アルキニル、C4~C40アリール、-O-R70、-S-R70,-NR70R71である。1つの態様によれば、置換基R1~R9の1つまたはそれより多くは、存在すると、アクセプター置換基であり、およびまたは、を含む。1つの態様によれば、アクセプター置換基は、-CN,-CF3,-F,-Cl,-Br,-I,-NO2,アミド部分、-COOH,-COOR29,-COR29,-COHから、下記式XXX~XXXVIIIの部分から、ならびに1~20のヘテロ原子を含むC1~C40炭化水素から、選択される置換基または部分を含み、その炭化水素は前述の部分およびまたは置換基の1つ、またはいくつかの組み合わせを含む。好適な態様によれば、置換基R1~R9の1つまたはそれより多くは、存在すると、-CN,-CF3,-F,-Cl,-Br,-I,-NO2,アミド部分、-COOH,-COOR29,-COR29,-COHから、ならびに下記式XXX~XXXVIIIの部分から、選択される置換基または部分を含む:ここで、式XXX~XXXVIIIおよび下記式XL~XLIVの構造置換基における点線は、その構造置換基を16π-電子環系の周辺原子の1つに、またはその構造置換基をπ-伝導性の態様でその環系に接続するπ-伝導性リンカーに、接続する単結合を表し;ここで、R29は、0~20のヘテロ原子を含むC1~C40炭化水素であり;ここで、R20~R25は、存在すると、0~20のヘテロ原子を含むC1~C40炭化水素から、ならびに-F,-Cl,-I,-Br,-NO2,-OH,-SH,および-NH2から独立して選ばれる;ここで、隣の原子上の置換基およびまたは部分XXX~XXXVIIIおよびまたはXL~XLIV下記の1つの上の1つまたはそれより多い原子により分離される原子上の置換基は、互いに接続され、その部分XXX~XXXVIIIおよびまたはXL~XLIV下記のいずれか1つに縮合して環を形成する。1つの態様によれば、R20~R25のいずれか1つは、0~20のヘテロ原子を含むC1~C40炭化水素から特に独立して選ばれ得、その炭化水素は、-CN,-CF3,-COOH,-COOR29,-COR29,-COHを含み、または、からなり、π-共役リンカーにより、式XXX~XXXVIIIおよびXL~XLIVの構造に任意に接続される。1つの態様によれば、R20~R25のいずれか1つは、固定基、特に本願明細書で定義される固定基から、または0~20のヘテロ原子を含むC1~C40炭化水素から、特におよびまたは、さらに選ばれ得、その炭化水素は固定基を含む。独立して、R30およびR31R31は下記参照は、固定基、特に本願明細書で定義される固定基から、または0~20のヘテロ原子を含むC1~C40炭化水素から、選ばれ得、その炭化水素は固定基を含む。1つの態様によれば、そのアミド部分は、下記式XL~XLIVの部分から特に選ばれ得る:ここで、R30およびR31は、Hから、および0~20のヘテロ原子を含むC1~C40炭化水素から、選ばれ得、その炭化水素は固定基を含む。好適には、その0~20のヘテロ原子を含むC1~C40炭化水素は、式XXXIVおよびXL~XLIVの構造において、置換基R30およびR31を持つ窒素原子に、または-COOR29および-COR29における置換基R29における酸素原子に、炭素原子を介して接続される。1つの態様において、0~20のヘテロ原子を含むC1~C40炭化水素、ならびにアクセプター置換基またはそのアクセプター置換基の部分R1~R9から選ばれる1つまたはそれより多いの、1~20のヘテロ原子を含むC1~C40炭化水素は、1~15のヘテロ原子を含むC1~C30炭化水素、好適には1~10のヘテロ原子を含むC1~C20炭化水素、および最も好適には1~5のヘテロ原子を含むC1~C10炭化水素、たとえば1~3のヘテロ原子を含むC1~C5炭化水素である。図6の構造式A-3,A-8およびA-9は、上記の式XL~XLIVによるアミド部分の特定の態様である。1つの態様によれば、式XLIVの上記部分において、置換基R20およびR30は、下記の部分Lにより、その部分の環を形成するように互いに接続される:ここで、式Lの構造における硫黄原子に接続される点線は、式XLIVの構造において、R20の、または、への単結合を表し、ならびに式Lの構造における炭素原子に接続される点線は、式XLIVの構造において、R30の、または、への単結合を表し、式XLIVおよびLの構造は、SおよびNを含む、5員ヘテロ環を形成する;ここで、Bは、O,S,SiR27R28およびCR27R28から選ばれ、R27およびR28は、Hから、および0~15のヘテロ原子を含むC0~C20炭化水素から、独立して選ばれ、そしてR27およびR28は、互いに接続され、置換または非置換環を形成し得る。好適な態様において、R27およびR28は、-CN,-CF3,-F,-Cl,-I,-Br,-NO2,-COOR56,-COR60-C=OR60ケトン,-COH-C=OHアルデヒド、置換または非置換C1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリール、OR56,SR56,SeR8,NR56R57から独立して選ばれ、ここでR56、R57およびR60は、H,置換または非置換C1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリールから、独立して選ばれ、ここでR60は、NR58R59からさらに選ばれ、そしてR27およびR28は、ともに=Oであるオキソまたは=Sチオキソ置換基基を形成し得る;ここで、C1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリールが置換されると、これらの置換基は、-CN,-CF3,-F,-Cl,-I,-NO2,-COOR58,-COR58,-COH、=Oオキソ、=Sチオキソ、さらなるC1~C10アルキル、C2~C10アルケニル、C2~C10アルキニル、C4~C10アリール、OR58,SR58,SeR8,NR58R59から独立して選ばれ得、R58およびR59は、Hから、および置換または非置換C1~C8アルキル、C2~C8アルケニル、C2~C8アルキニル、C4~C8アリール、OR56,SR56,SeR8,NR56R57から独立して選ばれ、ここで後者の置換基は、-CN,-CF3,-F,-Cl,-I,Br,-NO2,-OH,-SH,=O、=S、および-NH2から選ばれ得る。図6のA-8およびA-9を構造XLIVのアミド置換基と比較すると、A-8およびA-9は、XLIVにより、包含されることがわかり、R20およびR30は、-S-CS-ブリッジA-8または-S-CR-ブリッジにより、互いに接続され、ここでRhaさらに置換された、複素環シクロアザチアペンチリデンA-9である。図6の構造式A-8およびA-9は、アクセプター置換基XLIVを含む化合物の特定の態様であり、R20およびR30は、部分Lに示されるように接続されている。1つの態様によれば、式XLおよびXLIIの部分、置換基R20およびR30は、下記の部分LIによる部分の環を形成するように、互いに接続される。ここで、R21、R22、R23およびR31は、独立して、本願明細書で定義されるとおりである。図6の構造式A-3は、アクセプター置換基LIを含む化合物の特定の態様を表す。好適なアクセプター置換基は、下記式LIIの置換基である。ここで、Anchは、本願明細書で定義される固定基であり得、好適にはCOOHおよびCOO-である。π-共役系またはコア構造への接続を表す点線は、シスまたはトランス位であり得る。置換基-CN,-CF3,-F,-Cl,-Br,-I,-NO2,アミド部分、特に本願明細書で定義されるように、COOH、-COOR29、-COR29、-COH,ならびに部分XXX~XXXVIIIはアクセプター特性を有することが留意され、これらの置換基は、π-共役態様で、任意に本願明細書で定義されるリンカーを介して、コア構造に接続されると得られる。置換基-CN,-CF3,-F,-NO2,およびアミドは、特に強いアクセプター基であり、置換基をアクセプター置換基に変え得る。したがって、本願明細書で定義されるドナー置換基は、好適には、ここで特定されるようにアクセプター特性を持つアクセプター基または部分、特に-CN,-CF3,-F,および-NO2から選ばれる、強いアクセプター基が存在しない点に特徴がある。強いアクセプター基は、上記のドナー機能を含む置換基を全体的なアクセプター置換基、たとえば図6のアクセプターA-11~A-14、に変えることが留意される。このために、置換基R20~R25およびR29~R31に関して、多くの構造多様性がある。もっと具体的には、アクセプター置換基は、ここで定義されるように、ドナー置換基を含み得、ドナー置換基はここで定義されるアクセプター置換基により置換され、その置換基はπ-共役態様で接続される。本願明細書で記載されるように、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R29、R30およびR31のいずれか1つは、0~20のヘテロ原子を含むC1~C40炭化水素から独立して選ばれ得る。その炭化水素は、特に置換または非置換C1~C40アルキル、C2~C40アルケニル、C2~C40アルキニル、C4~C40アリールから独立して選ばれ得、ここで-COR29のR29は、下記に定義されるようにNR82R83からさらに選ばれ;ここで、C1~C40アルキル、C2~C40アルケニル、C2~C40アルキニル、C4~C40アリール、R80およびR81R80およびR81については下記参照のいずれか1つが置換されると、これらの置換基は、-CN,-CF3,-F,-Cl,-Br,-I,-NO2、COOH、-COOR82、-COR82、-COH,-COH、=Oオキソ、=Sチオキソ、さらなるC1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C4~C20アリール、-OH,-SH,-NH2、OR82,SR82,NR82R83、から独立して選ばれ得、ここでR82およびR83は、さらに置換または非置換C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C4~C20アリールから独立して選ばれ、ここでR83は、さらにHであり得る;ここでもしC1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C4~C20アリール、R82およびR83のいずれか1つがさらに置換されると、さらなる置換基は、存在すると、-CN,-CF3,-F,-Cl,-Br,-I,-NO2、COOH、-COOR84、-COR84、-COH,-COH、=Oオキソ、=Sチオキソ、置換または非置換C1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリール、-OH,-SH,-NH2、OR84,SR84,NR84R85、から選ばれ得、ここでR82およびR83は、C1~C8アルキル、C2~C8アルケニル、C2~C8アルキニル、C5~C8アリールから独立して選ばれ、ここでR85は、さらにHであり得、そして-COR84のR84は、下記に定義されるようにNR80R81であり得る;ここで、R20、R21、R22、R23、R24、R25は、-CN,-CF3,-F,-Cl,-Br,-I,-NO2,アミド部分、特に本願明細書で定義されるような、-COOH,-COOR29,-COR29,-COH、‐OR80,SR80,NR80R81、からさらに選ばれ得、ここでR80およびR81は、上記のようにC1~C40アルキル、C2~C40アルケニル、C2~C40アルキニル、C4~C40アリールから独立して選ばれ、ここでR85は、さらにHであり得、ここでC1~C40アルキル、C2~C40アルケニル、C2~C40アルキニル、C4~C40アリールの置換基は、上記のとおりである。好適には、上記の置換または非置換C1~C40アルキル、C2~C40アルケニル、C2~C40アルキニル、C4~C40アリールは、C1~C30アルキル、C2~C30アルケニル、C2~C30アルキニル、C4~C30アリール、もっと好適にはC1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C4~C20アリール、さらにもっと好適にはC1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリール、最も好適にはC1~C10アルキル、C2~C10アルケニル、C2~C10アルキニル、C4~C10アリール、である。好適には、上記の置換または非置換C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C4~C20アリールは、C1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリール、もっと好適にはC1~C10アルキル、C2~C10アルケニル、C2~C10アルキニル、C4~C10アリール、最も好適にはC1~C6アルキル、C2~C6アルケニル、C2~C6アルキニル、C4~C6アリール、である。好適には、上記の置換または非置換C1~C15アルキル、C2~C15アルケニル、C2~C15アルキニル、C4~C15アリールは、C1~C10アルキル、C2~C10アルケニル、C2~C10アルキニル、C4~C10アリール、もっと好適にはC1~C8アルキル、C2~C8アルケニル、C2~C8アルキニル、C4~C8アリール、最も好適にはC1~C4アルキル、C2~C4アルケニル、C2~C4アルキニル、C4~C6アリール、である。アクセプター置換基は、上記のπ-伝導性リンカーを介して、または上記のドナー置換基を介して、コア構造に接続され得ることが留意される。これは、図6の例A-11~A-14に示される。すなわち、アクセプター置換基は、ドナー、他のアクセプター、およびリンカーから分離され得る。アクセプター置換基の場合において、アクセプター基とコア構造を接続するリンカーは、-CN,-CF3,-F,-Cl,-Br,-I,-NO2,アミド部分、特に本願明細書で定義されるような、-COOH,-COOR29,-COR29,-COH、から選ばれる1つまたはそれより多くのような、アクセプター基により置換され得る。アクセプター置換基は、固定基から選ばれる、1つまたはそれより多い置換基を含み得る。図6は、本発明によるアクセプター置換基の典型的な態様を示す。ULAは、コア構造であり、図3および4のU-1~U-44のいずれか1つから選ばれ得る。Anchは本願明細書で定義される固定基をいい、好適には-COOHまたはその脱プロトン形である。Wは図6底部のボックス内に定義される。図6において、Rは、独立して、本願明細書で定義されるように、Hまたは置換もしくは非置換C1~C40アルキルをいい、好適にはHまたは非置換アルキルである。RAは、-CN,-CF3,-F,-Cl,-Br,-I,-NO2,COOH,COOR29,COR29,COHから選ばれる1つ、またはπ-伝導性の態様で前記の1つまたはそれより多くに結合される、π-伝導性リンカーをいう。図6のZは、特にドナーリガンドO,S,Se,NR8、SiR8R9で生じる部分に関して願明細書で独立して定義されている。理論に拘束されることを望まないが、図6に示されるアクセプター置換基において、置換基A-1,A-2,A-4,A-5,A-6,A-10およびA-11~A-14は、もっぱらまたは大いに、おそらく図6のボックスに示される固定基と一緒に、強いアクセプター基-CNに、およびまたは、CNのように上記の強いアクセプター基を含むRA存在すればに、負う。図6に示される残りの置換基A-3,A-7~A-9,A-15~A-23は、それら自体がアクセプターであり、CN基がなくてもアクセプターであることを意味する。しかし、本発明の1つの態様によれば、RAはアクセプター置換基A-3,A-7~A-9,A-15~A-23のいずれか1つに存在し得る可能性を排除しない。本願明細書で定義されるR20~R25およびまたはRAに関して定義される置換基により、図6に示されるアクセプター置換基のいずれか1つがさらに置換され得ることが留意される。1つの態様によれば、本発明は、式LIIIおよび好ましくは下記LIVの化合物を包含する:ここで、ULAは、本願明細書で定義される置換または非置換コア構造を表す;Anchは、固定基を表し、ここで式LIIIにおいて、1つの固定基が存在し得、残りの置換基AnchはHである;ここで、式LIIIにおいて、R60は、H,置換および非置換ULAから、本願明細書で定義されるリンカー置換基に関して定義される、0~15のヘテロ原子を含むC1~C20炭化水素から、ならびに本願明細書で定義されるドナーおよびアクセプター置換基から、選ばれる。ここで、ULAが置換されると、置換基はドナー置換基およびアクセプター置換基から選ばれ得、おそらく本願明細書で定義されるリンカー置換基または部分によりULAから分離される。好適には、ULAの置換基は、ドナー置換基から選ばれ、リンカー置換基または部分によりULAから分離される。置換基がドナーおよびまたはアクセプターであるかを決定し、そしてドナーまたはアクセプターの強さを定量するために、所定の化合物の基底状態酸化電位、すなわちHOMO値が置換基のドナー品質を評価するのに測定され、化合物の励起状態酸化電位が置換基のアクセプター品質を評価するのに測定される。ドナーについてもっと詳しくは、ドナーが強ければ強いほど、酸化電位ESSvsNHE標準水素電極はますます負になる。Eは、エネルギー、Sは、正に帯電した酸化全体的増感剤、そしてSは増感剤たとえば、化合物9である。ドナーは著しく、最大程度に、ESSを減少させる。ドナーは、最小程度にESS下記参照に作用するが、低下したESS値を生じさせる。ドナーの存在は、少し正のESSvsNHEを生じさせると一般的にいえる。一方において、アクセプターの存否およびアクセプターの強さは、上記の励起状態酸化電位ESSを用いて評価され得、文献にLUMOと称されているが、厳密には正しくない。Eはエネルギー、Sは、正に帯電した酸化全体的増感剤、そしてSは、励起増感剤に誘導されたフォトンである。アクセプターが強ければ強いほど、ESS値は、NHEに比較して、ますます正になる。このように、アクセプターはESS値を増加させる。アクセプターはESSを比較的少ない程度でもっと正にする。ESSvsNHE値は、多くの場合、負の値0より小さいので、アクセプターの存在は比較的小さい負のESSvsNHEをもたらすと一般にいえる。化合物中の所定の置換基がドナー置換基か否かを評価するために、化合物のESS値を置換基を欠くほかはその化合物と同一の化合物の値と比較しなければならない。置換基を有する化合物が置換基を欠く化合物よりもっと負比較的少ない正のESS値NHEと比べてを有すると、置換基はドナーであると結論される。差異の程度はドナー強さの指標であり得る。好適には、本発明の目的のためにドナー置換基であるために、置換基を有する化合物のESSvsNHE値は、置換基を欠く化合物のESSvsNHE値よりももっと負である。可能な測定誤差を考慮するために、もし化合物の所定のESSvsNHE値が、置換基を欠く化合物のESSvsNHE値と比べて、1以上、好ましくは2以上、好ましくは3以上、4以上、最も好ましくは5以上、比較的小さく正lesspositiveであれば、置換基がドナーであるといえる。化合物中の所定の置換基がアクセプター置換基か否かを評価するために、化合物のESS値を置換基を欠くほかはその化合物と同一の化合物の値と比較しなければならない。置換基を有する化合物が置換基を欠く化合物よりもっと正比較的少ない負のESS値NHEと比べてを有すると、置換基はアクセプターであると結論される。差異の程度はアクセプター強さの指標であり得る。好適には、本発明の目的のためにアクセプター置換基であるために、置換基を有する化合物のESSvsNHE値は、置換基を欠く化合物のESSvsNHE値よりももっと正である。可能な測定誤差を考慮するため、もし化合物の所定のESSvsNHE値が、置換基を欠く化合物のESSvsNHE値と比べて、3以上、好ましくは4以上、5以上、最も好ましくは6以上、もっと正およびまたは比較的小さく負lessnegativeであれば、置換基がアクセプターであるといえる。後記の例4~6において、典型的化合物のESSvsNHEおよびESSvsNHが測定され、置換基の性質ドナー、アクセプターがそれにより決定される。本発明の目的のため、例4~6に与えられる手順が、置換基がドナー置換基か、およびまたはアクセプター置換基か、またはいずれでもないかを評価するために用いられる。ドナー置換基、アクセプター置換基、および固定基のほかに、それらのすべてはリンカーによりコア構造から分離され得、コア構造は、増感剤全体の機能に実質的に干渉しない、さらなる置換基を含み得る。そのような置換基は、化合物のESSおよびESS値に影響しないのが通常である。そのような置換基は不要であるので、それらは詳述しないが、式I~VIおよびVII~XIIの化合物は、9個、そして,それらのいくつかは、置換基に利用可能な位置を10個YがSiR10R11の場合有する。たとえば、化合物が2つのドナー置換基および1つのアクセプター置換基固定基も有するを有すると、6つか7つの置換可能な水素原子が残る。そのような置換基は、いかなる種類の置換基からも選ばれ得、完全性を目的として、そのような置換基は、0~20のヘテロ原子を含むC1~C30炭化水素、好適には0~10のヘテロ原子を含むC1~C15炭化水素、および最も好適には0~5のヘテロ原子を含むC1~C10炭化水素から選ばれ得る。1つの態様によれば、電気化学的デバイスは光電気化学デバイスである。1つの態様によれば、電気化学的およびまたは光電子デバイスは、光電池、発光デバイス、エレクトロクロミックデバイス、フォトエレクトロクロミックデバイス、電気化学センサー、バイオセンサー、電気化学ディスプレイ、ならびにこれらを組み合わせたデバイスからなる群から選ばれる。好適な態様によれば、電気化学的およびまたは光電子デバイスは、色素増感太陽電池DSSCである。1つの態様によれば、電気化学的デバイス、特にDSSCは再生できる。本発明による電気化学的デバイスは、2つの電極および電極間の1つまたはそれより多い層を含むのが好適である。本発明による電気化学的デバイスは、好適には半導体材料を含む。好ましくは、電気化学的デバイスは、半導体材料を含む、およびまたは、から製造される層およびまたは表面を含む。図9は、色素増感太陽電池を模式的に示す。色素増感太陽電池において、電極の1つは、光電極およびまたは光アノードであるのが好適である。光電極は、好適には、半導体材料を含み、およびまたは、から実質的になる。半導体材料は、層表面に吸着された色素または増感剤すなわち、増感色素と一緒に、以下に詳述されるように、光吸収層としてみなされる。本発明のデバイスは、少なくとも1つの基板1を含むのが通常である。図9に示されるデバイスと異なり、本発明は、ただ1つの基板1持つデバイスも包含し、たとえば頂部のみ、または底部のみの基板1である。好適には、電流の産生のための電磁放射にさらすように意図されるデバイスの側面と向き合う基板がある。放射に向き合う基板は、好適には透明である。本発明の目的のために、透過率は、それぞれの構造たとえば、基板、対電極、導電層、多孔質半導体が、少なくともいくつかの可視光、赤外光、およびまたはUV光に透明であり、本発明デバイスにおいて、この光を電気エネルギーに変換する。基板1は、プラスチックまたはガラスで製作され得る。フレキシブルデバイスにおいて、基板1は、好適にはプラスチックで製作されるのが好適である。本発明の変換デバイスは、2つの導電層2および7を有するのが通常であり、ここで第1の導電層2は、デバイスから発生する電子を除去することを要請され、そして第2の導電層7は新たな電子を供給する、すなわち、ホールを除去するものである。導電層2および7は、多くの異なる形状で用意され得、デバイスの目的及び性質により、種々の材料から製作され得る。第2の導電層7は、よくあるように、たとえばITOインジウムスズ酸化物被覆プラスチックまたはガラスを持つ基板1の部分であり得、透明ITOはプラスチックまたはガラス上に被覆され、電気伝導性にされている。したがって、1つまたは両方の導電層2および7は、透明な金属酸化物を含み、たとえばインジウムドープスズ酸化物ITO,フッ素ドープスズ酸化物FTO、ZnO-Ga2O3,ZnO-Al2O3,酸化スズ、アンチモンドープスズ酸化物ATOおよび酸化亜鉛である。本発明の態様によれば、第1の導電層2のみ、または第2の導電層7のみが、上述のように透明な金属酸化物層を含む。2つの対向する導電層2および7の1つまたは両方を、導電性箔、たとえば金属箔、特にチタン箔、または亜鉛箔、の形態で用意することも可能である。これは、いくつかのフレキシブルデバイスに好適である。そのような箔は透明でなくてもよい。本発明のデバイスは、対電極7を含むのが通常であり、それは電池の内側に向かって中間層6と向き合い、基板が存在するとき、基板1は電池の外側上にある。対電極は、触媒活性材料を含むのが通常であり、デバイスの内側に向かって電子を供給し、およびまたはホールを満たすのに適している。対電極は、PtAuNiCuAgInRuPdRhIrOsC導電性ポリマーおよびそれらの2つまたはそれより多い組み合わせから選ばれる材料を含み得る。導電性ポリマーは、たとえば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリベンゼン、およびアセチレンを含むポリマーから選ばれ得る。図9において、層3は、光吸収層であり、少なくとも2つの分離した層、すなわち多孔質半導体層4、およびその上に吸収される、増感剤層5を含む。増感剤層は、有機金属増感化合物、金属を含まない有機増感化合物、量子ドット、Sb2S3硫化アンチモン、たとえば薄膜形状のような無機増感化合物、およびそれらの組み合わせからなる群の1つまたはそれより多くを含み得る。増感剤は、たとえば、増感色素5を含み得る。もし感光剤層5が色素を含むと、WO2004097871A1に開示されるような、任意の共吸着化合物のほかに、少なくとも1つの色素または増感剤、または2つまたはそれより多い異なる増感剤を含むのが通常である。有機金属化合物の例は、そのようなデバイスで現在使用されるレニウム色素を包含する。適切なレニウム色素は、たとえばWO2006010290に開示されている。色素層は有機増感剤を含み得る。たとえば、デバイスは、ルテニウムまたは他の貴金属を用いるいかなる増感剤もなくてもよい。本発明の好適な態様によれば、増感剤5または色素は、本発明の化合物を含む。多孔質半導体層は、半導体ナノ粒子、特にナノ結晶粒子から、この分野で記載されている方法で製造され得る。このような粒子は、通常約0~50nm、たとえば5~50nmの平均径を有する。そのようなナノ粒子は、たとえば、SiTi02Sn02ZnOW03Nb205andTiSr03の群から選ばれる材料で製造され得る。ナノ結晶粒子4からの多孔質層の構成は、図11のジグザグ線により模式的に示される。本発明のデバイスは、色素において、照射により除去された、電子の再生を媒介する目的を持つ層6を有する。この層は、電荷輸送層と通常呼ばれる。これらの電子は、対電極7により供給され、層6は対電極から色素への電子の輸送、または色素から対電極へのホールの輸送、を媒介する。電子およびまたはホールの輸送は、多数の方法により仲介され、たとえばa溶媒好適には有機溶媒系電解質イオン性液体系電解質ならびに固体デバイス、有機導電性材料電荷は物質移動拡散ではなく、電子の運動により輸送される。とにおいて電荷はレドックス媒介物、たとえばヨウ化物三ヨウ化物対または他のレドックス対、たとえばコバルト錯体系レドックス対により輸送される。本願明細書で言及される文献は、参照により全体的に組み入れられる。これらの文献の多くはDSSCに関し、そのようなデバイスの作製に関する情報を含む。1つの態様によれば、本発明のデバイスは、少なくとも1つの基板層1、導電層2、光吸収層3、好適にドープされた有機電荷輸送材料または電解質層6、および対電極7を含み、ここで導電層2、光吸収層3、有機電荷輸送材料または電解質層6、および対電極7は、直列に接続されている。好適な態様によれば、デバイスは、デバイスの頂部および底部に、2つの透明な基板1を含む。デバイスの頂部は、図9の図面の頂部に対応する。一般的に、頂部は光の大部分がデバイスに入る側面に相当する。本発明のデバイスは、たとえばSeigoItoetalChemComm20064004006EP1095387およびWO2009098643Fig5およびそれに関する記載、に開示されるように、フレキシブルデバイスであり得る。1つの態様によれば、本発明のフレキシブルデバイスは、反転太陽電池であり、電磁放射は対電極の側面から主に電池に入るブラック照明。これも上記の分権に開示されている。本発明は、例によってさらに示される。これらの例は請求項記載の本発明の範囲を制限するものではない。例1:新規な増感剤の合成化合物9~11包括的情報すべての商業的に得られた試薬はそのまま使用された。薄層クロマトグラフィーTLCは、MerckKgaAprecoatedTLCSilicagel60F254アルミシート、およびUVと過マンガン酸カリウム染色で可視化して、実施された。フラシュカラムクロマトは、SilicycleUltraPureSilicaFlashP604063μmを用いて実施された。1HNMRスペクトルが、BrukerAvance400BrukerAvanceIII400またはBrukerDPX400スペクトロメーターを用いて実施された。内部標準DatassingletddoubletttripletqquartetppentetmmultipletbbroadapapparentcouplingconstantinHzintegrationUVVisスペクトルがHewlettPackard8453UVVisspectrometerで測定された。サイクリックボルタンメトリーがAutolabEcoChemiecyclicvoltammeterで測定された。合成ルート色素910および11が商業的に利用できるアニリン1を用いて調製された。PaalKnorrcondensationが84収率で行われ、所望のarylpyrrole2が得られた。過剰のアルキン3とのDoubleSonogashiracouplingによりビスアルキン中間体4が収率70で得られた。カップリングパートナー3が、市販出発材料5から2段階でTMSアルキンとのSonogashiracouplingで合成され、得られた中間体6は加水分解性シリル脱保護によって74で3を得た。4は、ルイス酸触媒環化水素化物シフトによりウラジン7を80の収率で生成した。ウラジン7はついでmodifiedVilsmeierHaackreactionに供され、ホルミル化ウラジン8を59の収率で生成した。ついで、中間体8は、3つのKnoevenaglecondensationsEdaravonederivativeRhodanineダイマー、およびシアノ酢酸を3つに分割し、それぞれ色素1110および9を得た図2。特に、8はシアノ酢酸とのKnoevenagelcondensationで色素9から97の収率で得られた。llHピロール200mL丸底フラスコに、26ジブロモアニリンジクロロエタン酢酸および25ジメトキシテトラハイドロフランが添加された。還流コンデンサがフラスコに固定され、混合物が還流下に2時間加熱された。この間に、溶液は、透明から黄色に着色をゆっくり変えた。アリコートが取り出され、反応はNMRで判断された。混合物は、CH2Cl2で希釈され、水でリンスされ、ついで飽和水性炭酸カリウムでリンスされた。有機層はMgS04で乾燥され、SiO2パッド溶離剤:CH2Cl2でろ過された。油分は高真空下に終夜置かれ、過剰の25ジメトキシテトラハイドロフランを除去した。この間に、llHピロール2は、白色固体に変化した。1HNMRδ768718672642フェニルエチニルトリメチルシラン500mLのN2充填丸底フラスコに、lブロモ4ベンゼン、およびDMFを添加した。混合物をバブリングさせて注入した。ついで、N2スパージしたトリエチルアミンがシリンジで添加された。最後に、ヨウ化銅トリフェニルホスフィンおよびPdCl22が単一ポーションで添加され、ヘッドスペースはN2でフラッシュされた。エチニルトリメチルシランがシリンジで混合物に添加された。フラスコは、すりガラスストッパー、テフロン登録商標、ついで絶縁テープで密封され、90°Cで48時間、加熱された。48時間後に、混合物は、ヘキサンで希釈され、10H3PO4、ついで5K2CO3で抽出された。有機層はSiO2パッド溶離剤:CH2Cl2でろ過された。蒸発時に、フェニルエチニルトリメチルシランは、透明油分として単利された1HNMRδ742683398185173152142141126094027lエチニル4ベンゼン500mL丸底フラスコに、フェニルエチニルトリメチルシラン6、ついでTHFMeOHおよび飽和水性K2C03が添加された。混合物は、室温で4時間、急速に撹拌された。4時間後に、混合物はヘキサンで希釈され、水で3回、リンスされた。有機層はMgS04で乾燥され、SiO2パッド溶離剤:5酢酸エチル95ヘキサンでろ過され、lエチニル4ベンゼン3が、透明油分として得られた。1HNMRδ745686399302181153140140132094lフェニルエチニルフェニルlHピロール火炎乾燥されたN2充填200mL丸底フラスコに、PdCl22およびCuIが単一ポーションとして添加された。ヘッドスペースは、N2でフラッシュされた。ついで、ジオキサンP3ジイソプロピルアミンlエチニル4ベンゼンおよびllHpyrroleが順次、シリンジで添加された。反応は、室温で撹拌しながら、N2下に、終夜実施された。沈殿が始まり、温和な発熱でフラスコの側部に沈殿が始まった。18時間後に、エタノールで希釈し、10リン酸で2回、ついで5K2C03でリンスした。有機層はMgS04で乾燥され、濃縮された。シリカゲルクロマトグラフィ25CH2Cl2hexanes、40CH2Cl2hexaneslフェニルエチニルフェニルlHピロール4が透明n油分として単離された。1HNMRδ75573572770966664039818015414514312709339bisフェニルインドリジノ6543iaキノリン火炎乾燥されたN2充填200mL丸底フラスコに、lフェニルエチニルフェニルlHピロールおよびトルエン、InCl3が単一ポーションで急速に添加され、ヘッドスペースは、N2でフラッシュされた。フラスコは、すりガラスストッパー、および絶縁テープで密封され、100°Cで24時間、加熱された。24時間後に、反応混合物は、直接にSi02パッド5ethylacetatehexanesを通過された。すべての生成物の溶離を確実にするように留意がされるべきである。生成物は、ついでsilicagelchromatography50CH2Cl2Hxで精製し、39bisphenylindolizino6543ijaquinolineをカナリアイェロー固体として得た1HNMRδ776752740722709708408188160148150135097UVVisλmax392nmλ280nmλonset420nmCyclicVoltammetry20Vsscanrate5mVstepE089VEgopt296VE207VvsNHEEEgoptから算出39bisphenylindolizino6543iyaquinoline5carbaldehyde火炎乾燥されたN2充填20mL丸底フラスコに、39bisphenylindolizino6543ijaquinolinedichloroethaneおよび無水DMF出発物質は、0°Cで不溶である。反応は、室温に保持され、70mLのDCEが添加された。POCI3が、室温でシリンジで滴下された。2時間のTLCsataqNaOAcは、出発物質の完全消費を示した。反応混合物は、10mLのCH2C12および10mLのNaOAcで希釈された。ついで、混合物は、1時間、急速撹拌された。この間、溶液の色は暗紫から黄オレンジに変化した。生成物は、長いシリカゲルカラム100CH2C12で単離され、39bisphenylindolizino6543ijaquinoline5carbaldehydeを、黄色溶液オレンジ固体1HNMRδ10309097897847797597497457114091881601501451350963phenylindolizinacid5mLの丸底フラスコに、39bisphenylindolizino6543ijaquinoline5carbaldehydeクロロホルムシアノ酢酸およびピぺリジンヘッドスペースは、N2でフラッシュされ、フラスコは、すりガラスストッパー、および絶縁テープで密封され、80°Cで4時間、加熱された。1時間までに、溶液は、明るい赤に変わった。4時間後に、反応溶液は、CH2C12で希釈され、水でリンスする前に酸性度を確実にするために、AcOHが添加された。AcOH添加は、明るい赤オレンジから暗い赤紫への色の変化をもたらす。有機溶液は、MgS04で乾燥され、生成物がシリカゲルの厚いパッドを通過し、シリカプラグの底部に届く。フラスコは取り替えられ、残りの生成物は、3MeOH2AcOH95CH2C12で溶離され、3phenylindolizino6543ijaquinolin5yl2cyanoacrylicacidの暗赤色固体を得た。1HNMRδ906869785775760753751746740717709410189163150147135100093UVVis575nmλonset624nmCyclicVoltammetry10Vsscanrate5mVstepE109VEgopt199VE090VvsNHEEEgoptから算出25フェニルインドリジノ654iyaキノリン5イルメチレン3オクチル44ジオキソ2チオキソ3445テトラヒドロ2H3H25ビチアゾリリデン3イル酢酸5mLの丸底フラスコに、39bisphenylindolizino6543ijaquinoline5carbaldehydeethyl2acetateクロロホルムおよびピぺリジンが添加された。ヘッドスペースは、N2でフラッシュされ、フラスコは、すりガラスストッパー、および絶縁テープで密封され、80°Cで終夜、加熱された。次の朝、反応溶液は、CH2C12で希釈され、水でリンスされた。分離された有機物をMgS04で乾燥後に溶液は濃縮され、溶離剤として100CH2C12を有するシリカゲルの厚いパッドを通過し、暗青色が溶離を止め、オレンジ色が始まる。濃縮後に、暗青色固体が20mLのTHFおよび20mLの20MLiOH溶液wが添加され、室温で3時間、急速撹拌された。酢酸エチルおよび酢酸で酸性になるまで希釈した後に、混合物は、水でリンスされ、MgS04で乾燥された。有機物は濃縮され、シリカゲルクロマトグラフィ―により、100CH2C12で黄色が溶出するまで、ついで5MeOHCH2C12で暗青色が溶出するまで精製された。暗青色溶液は、暗青色固体に濃縮されて25phenylindolizino6543ijaquinolin5ylmethylene3octyl44dioxo2thioxo3445tetrahydro2H3H25bithiazolylidene3ylaceticacidが得られた。1HNMRdelta853791780765760750738715700475420390alkylregiondifficulttointerpretduetobroadenedpeaksandtriethylamineoverlapUVVis607nmonset700nmCyclicVoltammetry20Vsscanrate5mVstepE102VEgopt177VE075VvsNHEEEgoptから算出2フェニルインドリジノ654ijaキノリン5イルメチレン3メチル5オキソ45ジヒドロlHピラゾールlイル酢酸5mLの丸底フラスコに、39bisphenylindolizino6543aquinoline5carbaldehydeエタノール2aceticacidおよびピぺリジンが添加された。フラスコは、すりガラスストッパー、および絶縁テープで密封され、90°Cで、加熱された。出発材料は、不溶性であり、1時間でほとんど反応が生じなかった。反応容器はは解放され、05mLのジクロロエタンが共溶媒として添加された。フラスコは再度密封され、90°Cに3時間加熱された。3時間で、TLCは、出発材料の完全な消費を確認した。反応は、少量の酢酸を添加し、直接にSi02のパッドによるろ過3MeOH2AcOH95CH2C12、ついで100MeOHで、黄色-白色結晶固体が得られた。白色固体は、フラスコ内に、DMSOAcOHの201混合物とともに置かれ、130°Cで10分間、加熱された。透明から暗青紫への色変化が、極性の低下の明りょうな極性変化とともにTLCで生じる。ついで、混合物は、CH2C12で抽出し、水でリンスした。溶液は、Na2S04で乾燥され、暗色固体に濃縮された。ついで、混合物は100CH2C12→3MeOHCH2C12→20MeOHCH2C12→40MeOH:CH2C12で、カラムクロマトグラフィ―により精製された。2phenylindolizino6543ijaquinolin5ylmethylene3methyl5oxo45dihydrolHpyrazollylaceticacidが得られた。1HNMRδ943minor843major811780770758750747740733715708458415405240195183160150147135097UVVisλmax618nm696nmCyclicVoltammetry10Vsscanrate5mVstepE104VEg181VEEgoptから算出例2吸着された色素を持つTiO2基板の調製既に報告された手順[ItoSetalFabricationofthinfilmdyesensitizedsolarcellswithsolartoelectricpowerconversionefficiencyover10ThinSolidFilms51646134619]を用いてナノ結晶TiO2ペーストを調製した。ナノ結晶TiO2膜は導電性ガラス支持材Tec15、Pilkington又はAsahi製TCOガラス、フッ素ドープSnO2上層、可視光透過率>85、シート抵抗7-8Ω/□の上にコロイド状TiO2粒子の粘ちょうな分散体を塗り広げ、空気下450°Cで30分加熱することにより調製した。フッ素ドープ酸化スズ導電性ガラス上の約20nmのアナターゼから構成されるTiO2透明電極は、スクリーン印刷の回数により2~14μmに調節した。高い電力変換効率を提供するために、光散乱体として約5μmの散乱層直径400nm、CCIC、HPW-400を透明層の上に堆積した。室温まで冷却した後、基板をTiCl4の0.02M水溶液中、70°Cで30分処理し、脱イオン水ですすぎ、450°Cで15分間乾燥した。増感の前にTiO2基板を500°Cに30分間加熱した。得られたTiO2層の厚さは12mm、BrunauerEmmettTellerBET分析CJBarbeetalJAmCeramSoc1997803157を用いたN2収着実験により決定された気孔率は68であった。およそ70°Cに冷却した後、基板をテトラヒドロフランとエタノールとの混合物1:1、体積比中の化合物9の10-4M溶液中に4時間浸漬した。高性能ヨウ素系電解質コード984を調製した。この電解質は、0.6Mのヨウ化1,3-ジメチルイミダゾリウムDMII、0.05MのNaI、0.03Mのヨウ素、0.1Mのグアニジウムチオシアネート、0.5Mのtert-ブチルピリジン、及び0.05MのLiIをバレロニトリル/アセトニトリルの混合物15:85、v/v中に含んでいた。二層ナノ結晶TiO2膜電極を、熱白金化した導電性ガラス電極と一緒に組み立てた。2つの電極は35μm厚のホットメルトリングによって分離され、加熱により封止された。内部空間を上記電解質で満たした。その後、電解質注入穴を封止した。作製の詳細は、参考文献としてWangPetalASolventFreeSeCN3BasedIonicLiquidElectrolyteforHighEfficiencyDyeSensitizedNanocrystallineSolarCellJAmChemSoc12620047164を参照されたい。例3:光電池の測定DSCの光電池の測定については、照射源はフィルターSchott113付きの300Wのキセノン光源OsramXBO450、ドイツ国であり、その出力を、模擬光とAM1.5Gとの350~750nmの領域における不一致を4未満に低下させるため、色合わせしたフィルターKG-3、Schottを備えた参照Si光ダイオードを使ってAM1.5Gソーラースタンダードに調整した。電流変換効率IPCEに対する入射フォトンの測定値を、Gemini-180ダブルモノクロメーターJobinYvon社を通して焦点を合わせた300WのキセノンランプILCTechnology、米国からの入射光を使って励起波長の関数としてプロットした。結果を下記の表1と図7、8に示す。より具体的に言うと、IPCEは波長540nmで98.4、550nmで92.6、700nmで13.4である。図7は、化合物9で感光性を付与したTiO2フィルムで測定したIPCEスペクトルを示しており、可視範囲にわたるIPCEの値は90超に達しており、700nmにおいてそれは約13である。図8は、デバイス特性を示しており、すなわち、標準のAM1.5太陽光のもとでの開路電圧VOC、短絡回路光電流密度JSC、充てん比FFおよび電力変換効率PCEを示している。得られたVOCの値は730mVであった。FFは0.75であり、JSCは15.4mA/cm2であって、その結果電力変換効率は8.39となる。結論:新しい一群のウラジン発色団が合成された。それらはナノ結晶性TiO2フィルムに吸着されると、ヨウ化物/三ヨウ化物レドックス系を使用して90を超える入射フォトン対電子変換効率を思いもよらぬことにもたらす。ヨウ化物/三ヨウ化物レドックス系を使用して標準のAM1.5太陽光下でのウラジン合成フィルムは、8.39の電力変換効率をもたらし、それは色素とレドックス系、例えば、コバルト錯体などの電子に基づくレドックス対のもの、の最適化によって有意に高めることができる。例4:ES/S、Eg及びES/Sの測定方法化合物の置換基がES/S基底状態酸化電位値、Eg光学バンドギャップ値及びES/S励起状態酸化電位値全体vsNHEに与える効果は、本願明細書の別のところで詳説したように、評価対象の置換基を欠く化合物の対応する値と比較したとき、ドナーまたはアクセプターとしての置換基の品質を評価するために用いることができるパラメータを代表する。以下、これらの値の決定の一般論例4と、いくつかの化合物の例について例5および例6述べる。例4.1:サイクリックボルタメトリーCVによるES/Sの測定装置:基底状態酸化電位ES/SをAutolabEcoChemieサイクリックボルト計を用いたサイクリックボルタメトリーCVにより測定した。内部標準としてフェロセンを含む電解質および溶媒として、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェートTBAPF6乾燥ジクロロメタン溶液0.1Mを用いた。0.12cm2のガラスカーボン作用電極GCEと、白金線対向電極と、白金線参照電極を用いた。ジクロロメタンは、Acrosから市販の乾燥密封品をそのまま用いた。手順:密閉可能な5個の開口部を具備する100mLのコニカルガラスフラスコを火炎乾燥させ、これに0.1MのTBAPF6を5mL加えた。作用電極、対向電極および参照電極を、それぞれ溶液中に入れると共に、導電性クランプに留めて、それをゴム製セプタムに挿入した。このセプタムを、フラスコの開口部のうち3つに取り付けた。追加のセプタムを通してガラス製パスツールピペットを挿入し、酸素を含まない乾燥圧縮窒素タンクに接続した。最後の開口部にゴム製セプタムで栓をした。N2を2~3分間穏やかにバブリングさせ、後述するようにバックグラウンドCVスペクトルに酸素が含まれないようにした。装置が厳密にシールされている場合には、穴のあいていないセプタムに18ゲージニードルを挿入して大気解放させてもよい。測定対象の化合物少量2~5mgを、ニートのまま、穴のあいていないセプタムにおいて開口部を介してシリンジまたはスパチュラで添加した。次いで、セプタムを開口部上で置き換えて、N2を10~20秒間穏やかにバブリングさせて溶液を混合した。その後、N2を通すピペットを溶液上に持ち上げて、溶液上を正圧に維持した。次いで、電極クランプをAutolabEcoChemie製サイクリックボルト計のリードに接続した。走査速度2.0V/s、ポテンシャルステップ5mV、掃去幅1.1V~-2.0V、最初に正電位側に走査する始点終点0Vの条件で、CVを測定した。走査速度を遅くすることが望ましい場合が多いが、ウラジン含有化合物について半可逆的酸化ピークを観察するためには、迅速な走査速度が必要である。具体的には、化合物9は、可逆的酸化を観察するために3.0V/sの走査速度を要した後述。およそ-1.23VvsNHEにおいて、酸素不在を確保するため、最低2回の走査を行った。電極のスイッチを閉じ、少量の内部標準フェロセン0.5~1.0mgを、穴のあいていないセプタムを通して溶液に添加した。次いで、N2を通すピペットを沈めて、10~20秒間穏やかにバブリングした。その後、ピペットを溶液上に持ち上げて、溶液上の正圧に維持した。電極のスイッチを入れ、上述のパラメータについてCVを測定した。ES/Sの算出:CVは、前進バイアス走査において二組のピークを、そして二組の可逆的酸化ピークを示す。フェロセンを含まない最初のCV実験は、化合物のみの酸化電位を示す。フェロセンを含む第二のCV実験は、フェロセンと当該化合物の双方の酸化電位を示す。酸化ピーク電位と可逆酸化ピーク電位を平均化すると各化合物の酸化電位が得られる。次いで、フェロセンと当該化合物の酸化電位間の差についてフェロセンを0Vに較正すると、当該化合物のフェロセンに対する酸化電位が得られる。次いで、当該化合物の酸化電位を、AngewChemIntEd2011506619に記載されているように、溶媒がジクロロメタンの場合、0.70Vを付加することで、正規水素電極NHEスケールに変化する。この数値がES/Sとなる。例4.2:UVVis吸収スペクトルを用いたEgおよびEの測定装置:ヒューレットパッカード8453UVVisスペクトルメーターを用いて測ったUVVis吸収スペクトルから、Eg値を測定した。分光グレードクロロホルムは、Aldrichから受領したままで使用した。測定は、10mmパス長クォーツキュベットで行った。手順:クォーツキュベットを、クロロホルムで充填し、キャップして、ヒューレットパッカード8453UVVisスペクトルメーターに設置した。次に、クロロホルムのバックグラウンドスペクトルを取った。キュベットを取り出して、空にして、乾燥させた。測定される化合物をクロロホルムに溶解して、溶液とし、その溶液について測定された吸収値は0510AUである。例えば、ここに示された化合物9の39×105M溶液の吸収は10AUである。この溶液30mLをクォーツキュベットに入れて、キャップした。このキュベットをヒューレットパッカード8453UVVisスペクトルメーターに設置し、吸収スペクトルを取った。Egの計算:このUVVisスペクトルの低エネルギー最大吸収ピークλmaxでの吸収AUを記録した。次に、この最大吸収ピークの出だし、λonset、すなわちλ10maxを、この低エネルギー最大吸収ピークの10吸収高さとして低エネルギー側で、取った。この値を、等式E1240×λを介して、eVに変換して、Egを得ることができる。Eの計算:AJurisVBalzaniFBarigellettiSCampagnaPBelserAvonZelewskyCoordChemRev19888485で示されるとおりEE-Egした。EおよびEg測定済みであるので、Eは上記の式を用いて容易に解くことができる。例5:化合物9についてのES/S、ES/S及びEgの決定上記の計算を化合物9により例示し、図11にCV曲線を示し、図12にUV-Visスペクトルを示す。ES/S:図11中のC-V曲線は、上記の方法により得たものであり、両方とも溶液中にあるフェロセンと化合物9について曲線がどのように現れるかについての一例である。図11中のCV曲線とフェロセンなしでのCVスキャン図示せずとを比較すると、化合物9を表すピークは、それぞれ酸化及び可逆的酸化のピークとして688mV及び510mVであることが明らかである。化合物9の酸化電位を得るために、これらの値を平均化した688mV510mV/2=599mV。フェロセンの酸化電位を得るために、その他のピークを平均化した250mV175mV/2=213mV。次に、スケールを、参照フェロセンを電位0Vとして設定した。この実施例の場合、化合物9の電位からフェロセンの電位を次にように差し引いた:599mV-213mV=386mV。化合物9の酸化電位は、386mV対Fc/Fcである。ジクロロメタン中のフェロセンは、上記のとおり参照したように、NHEスケールのための既知の参照化合物である上記に参照として。化合物9の酸化電位をNHEスケールに変換するために、以下のように、フェロセンに対する化合物9の酸化電位に700mVを加えた:386mV700mV=1086mV、約1.09V対NHE。これは、NHEに対する化合物9についてのES/S値である。Eg:Egは、図12に示されている、クロロホルム中の化合物9の溶液UV-Vis吸収スペクトルから求めた。Egは得るために、最低エネルギー最大ピークlowestenergymaximumpeakλmaxを決定した。化合物9の場合、このピークは575nmであり、その吸光度は1.0A.U.である。このピークを、低エネルギー側に、λmaxピークについての吸光度の10の値、この場合0.1A.U.までたどった。クロロホルム中の化合物9についてのこの値に関連付けられる波長は624nmである。次式に従ってnm単位でのエネルギー624をeV単位でのエネルギー1.99に変換した:1240=eV単位でのエネルギーnm単位でのエネルギー=eV単位でのエネルギー624nm.1240/624=1.99eV=Eg。ES/S:ES/Sは、上記参考文献に従って、式ES/S=ES/S-Egから求めた。化合物9の場合、ES/S及びEgの両方は、上記のとおり求めた。ES/S=1.09V-1.99V=-0.90V.例6:さらなる化合物についてのES/S、ES/S及びEgの決定上記実施例4及び5に記載した手順に従って、ES/S、ES/S及びEgを、さらに化合物C1、10及び11について求めた10及び11については図2参照。この結果及び化合物9について求められた値を以下に示す。U-1図3についての値も求めた。化合物U-1置換基を有さないについてのEvsNHEは、改めて評価しなかったが、GersonandMetzger1983HelvChimActa66720312043由来であったことにまず留意される。ここで表1、化合物1は酸化ポテンシャル0.74VvsSCESaturatedCalomelElectrodeであり、ここからEvsNHEは、0.24Vを加えることで算出できる。これは酸化ポテンシャルEvsNHEの0.96Vをもたらす。化合物U-1のEは、BalliandZeller1983HelvChimActa667no21021352139に与えられる指示から評価した。化合物C1は、U-1コア構造、2つのp-O-ヘキシルフェニルドナー置換基を含むが、アクセプター官能基は有さない。C1のE及びEの値を、化合物9~12の対応する値と比較すると分かるように、コア構造の炭素5における異なる置換基はEを強度に増大させるが、Eの値には少しの程度の作用これも増大であるしかないことが分かる。例えば、C1を化合物9と比較すると、Eは-2.07Vから-0.90Vに増大した。これは、1.17Vの増大である。同時に、E値は、0.89から1.09Vまで0.2V増大した。これは比較的少ない増大である。従って、化合物9の炭素5における置換基これは化合物C1にはないは、本発明に係るアクセプター置換基である。炭素5における置換基は、式LII上記の置換基であり、COOH基をアンカー基として有する。化合物U-1についてのEvsNHE0.96Vを、化合物C1のもの0.89Vと比較すると、化合物C1についてのEは、全体で7超、低減されたより小さい正ことが分かる。従って、化合物C1をU-1から区別する炭素3及び9における置換基は、ドナー置換基である。"