"ポリエチレンの製造方法であって、該方法は:a粒子状担体と、担体に担持された、担体1グラムあたり0.1~35μmolの第4族金属が提供されるような量で存在するフェノレートエーテルリガンドの第4族金属錯体とを含む触媒組成物を提供すること;およびbASTM4020によって決定される場合に少なくとも3×105g/molの分子量、300マイクロメートル未満、好ましくは100~250マイクロメートルの平均粒度d50、および0.4未満のスパン、log10d90/d10を有するポリエチレンが生産されるような重合条件下で、エチレンを該触媒組成物のスラリーと接触させること;を含む、上記方法。前記第4族金属の含有量が、担体1グラムあたり1~30μmolである、請求項1に記載の方法。前記第4族金属の含有量が、担体1グラムあたり2~25μmolである、請求項1または2に記載の方法。前記粒子状担体が、58マイクロメートル未満の平均粒度d50を有する、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。前記粒子状担体が、50マイクロメートル未満の平均粒度d50を有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。前記粒子状担体が、30マイクロメートル未満の平均粒度d50を有する、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。前記粒子状担体が、約4~約25マイクロメートルの平均粒度d50を有する、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。前記粒子状担体が、0.6未満のスパン、log10d90/d10を有する、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。前記粒子状担体が、無機酸化物を含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。前記粒子状担体が、シリカを含む、請求項1~9のいずれか一項に記載の方法。前記担体の粒子が、前記第4族金属錯体を担体上に堆積させる前に、有機アルミニウム化合物で処理される、請求項1~10のいずれか一項に記載の方法。前記第4族金属錯体が、ビスフェノレートエーテルリガンドの錯体である、請求項1~11のいずれか一項に記載の方法。前記第4族金属錯体が、以下の一般式:を有し、式中、酸素OからMへの結合のうち少なくとも2つは共有結合であり、他の結合は供与結合であり;ARは、他のAR基と同一または異なっていてもよい芳香族基であり、各ARは、独立して、場合により置換されたアリール、および場合により置換されたヘテロアリールからなる群より選択され;Bは、3~50個の原子水素原子は計数しないを有する架橋基であり、さらに、場合により置換された2価ヒドロカルビル、および場合により置換された2価ヘテロ原子含有ヒドロカルビルからなる群より選択され;Mは、HfおよびZrからなる群より選択される金属であり;各Lは、独立して、Mと共有結合、供与結合またはイオン結合を形成する部分であり;およびn’は、1、2、3または4である、請求項12に記載の方法。前記ビスフェノレートエーテルリガンドが、以下の一般式:を有し、式中、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、およびR19のそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、ならびに場合により置換されたヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、アルコキシ、アリールオキシ、シリル、ボリル、ホスフィノ、アミノ、アルキルチオ、アリールチオ、ニトロ、およびそれらの組み合わせからなる群より選択され;場合により2つまたはそれより多くのR基は、共に組み合わされて環構造例えば単環または複合環構造を形成してもよく、このような環構造は、環中に3~12個の原子水素原子は計数しないを有し;およびBは、3~50個の原子水素原子は計数しないを有する架橋基であり、さらに、場合により置換された2価ヒドロカルビル、および場合により置換された2価ヘテロ原子含有ヒドロカルビルからなる群より選択される、請求項12に記載の方法。前記ビスフェノレートエーテルリガンドが:から選択される、請求項12に記載の方法前記第4族金属が、ジルコニウムである、請求項1~15のいずれか一項に記載の方法。請求項1~16のいずれか一項に記載の方法によって生産されたポリエチレン粉末。請求項17に記載のポリエチレン粉末を焼結することによって生産された多孔性物品。0016活性成分として、担体1グラムあたり約0.1~約35μmolの第4族金属の含有量が提供される量で、粒子状担体上に堆積させたフェノレートエーテルリガンドの第4族金属錯体を含む触媒組成物を使用したスラリー重合による、ASTM4020によって決定される場合に少なくとも3×105g/molの分子量を有するポリエチレンの製造方法が、本明細書に記載される。得られたポリマーは、300マイクロメートル未満の平均粒度、d50、および0.4未満のスパン、log10d90/d10を有する。定義0017成句式~で特徴付けられるは、本明細書で使用される場合、限定を意図しておらず、通常含むが使用される場合と同じように使用される。独立して選択されるとの用語は、本明細書では、対象の基例えば、R1、R2、R3、R4、およびR5が、同一または異なっていてもよい例えば、R1、R2、R3、R4、およびR5が全て置換されたアルキルであってもよいし、またはR1およびR2が置換されたアルキルであり、R3がアリールであってもよい、などことを提示するために使用される。単数形の使用は、複数形の使用を包含し、その逆もまた同様である例えば、ヘキサン溶媒は、複数種のヘキサンを包含する。名称が付けられたR基は、一般的に、当業界においてその名称を有するR基に相当すると認識されている構造を有すると予想される。化合物および錯体との用語は、本明細書では概して同義的に使用されるが、当業者であれば、特定の化合物は錯体であると認識でき、その逆もまた同様である。例示の目的で、代表的な特定の基を本明細書において定義する。これらの定義は、補足および例示を意図しており、当業者公知の定義を排除するものではない。0018任意のまたは場合によりは、それに続いて説明される事象または状況が、存在してもよいし、または存在しなくてもよいことを意味し、その記載は、前記事象または状況が存在する例示と、それが存在しない例示とを包含することを意味する。例えば、成句場合により置換されたヒドロカルビルは、ヒドロカルビル部分が、置換されていてもよいし、または置換されていなくてもよいことを意味し、その記載は、非置換のヒドロカルビルと置換がなされたヒドロカルビルとを包含することを意味する。0019アルキルとの用語は、本明細書で使用される場合、典型的には、ただし必須ではないが、1~約50個の炭素原子を含有する分枝状または非分枝状の飽和炭化水素基、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、オクチル、デシルなどを指し、加えてシクロペンチル、シクロヘキシルなどのシクロアルキル基も指す。一般的には、ただし必須ではないが、アルキル基は、本明細書では、1~約20個の炭素原子を含有していてもよい。置換されたアルキルは、1つまたはそれより多くの置換基例えば、ベンジルまたはクロロメチルで置換されたアルキルを指し、ヘテロ原子含有アルキルおよびヘテロアルキルとの用語は、少なくとも1個の炭素原子がヘテロ原子で置き換えられているアルキルを指す例えば、-CH2OCH3は、ヘテロアルキルの例である。0020アルケニルとの用語は、本明細書で使用される場合、典型的には、ただし必須ではないが、2~約50個の炭素原子および少なくとも1つの二重結合を含有する分枝状または非分枝状の炭化水素基、例えばエテニル、n-プロペニル、イソプロペニル、n-ブテニル、イソブテニル、オクテニル、デセニルなどを指す。アルケニル基は、本明細書では、一般的には、ただし必須ではないが、2~約20個の炭素原子を含有する。置換アルケニルは、1つまたはそれより多くの置換基で置換されたアルケニルを指し、ヘテロ原子含有アルケニルおよびヘテロアルケニルとの用語は、少なくとも1個の炭素原子がヘテロ原子で置き換えられているアルケニルを指す。0021アルキニルとの用語は、本明細書で使用される場合、典型的には、ただし必須ではないが、2~約50個の炭素原子および少なくとも1つの三重結合を含有する分枝状または非分枝状の炭化水素基、例えばエチニル、n-プロピニル、イソプロピニル、n-ブチニル、イソブチニル、オクチニル、デシニルなどを指す。アルキニル基は、本明細書では、一般的には、ただし必須ではないが、2~約20個の炭素原子を有していてもよい。置換アルキニルは、1つまたはそれより多くの置換基で置換されたアルキニルを指し、ヘテロ原子含有アルキニルおよびヘテロアルキニルとの用語は、少なくとも1個の炭素原子がヘテロ原子で置き換えられているアルキニルを指す。0022芳香族のとの用語は、その通常の意味で使用され、いくつかの結合が環上にわたり実質的に非局在化している不飽和を含むものである。アリールとの用語は、本明細書で使用される場合、芳香環を含有する基を指す。アリール基は、本明細書では、単一の芳香環、または共に融合した、共有結合で連結した、もしくは例えばメチレンもしくはエチレン部分などの共通の基に連結した複数の芳香環を含有する基を包含する。より具体的なアリール基は、1つの芳香環、または2つもしくは3つの融合もしくは連結した芳香環、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラセニル、またはフェナントレニルを含有する。特定の実施態様において、アリール置換基は、水素以外に1~約200個の原子、典型的には水素以外に1~約50個の原子、具体的には水素以外に1~約20個の原子を包含する。ここでのいくつかの実施態様において、多環式部分が置換基であり、このような実施態様において、多環式部分は適切な原子に結合していてもよい。例えば、ナフチルは、1-ナフチルまたは2-ナフチルであってもよく;アントラセニルは、1-アントラセニル、2-アントラセニルまたは9-アントラセニルであってもよく;およびフェナントレニルは、1-フェナントレニル、2-フェナントレニル、3-フェナントレニル、4-フェナントレニルまたは9-フェナントレニルであってもよい。0023アルコキシとの用語は、本明細書で使用される場合、単一の末端のエーテル結合を介して結合したアルキル基を意図し、すなわちアルコキシ基は、-O-アルキル式中、アルキルは上記で定義された通りであるとして表示することができる。アリールオキシとの用語は、同じように使用され、-O-アリール式中、アリールは下記で定義された通りであるとして表示することができる。ヒドロキシとの用語は、-OHを指す。0024同様に、アルキルチオとの用語は、本明細書で使用される場合、単一の末端のチオエーテル結合を介して結合したアルキル基を意図し、すなわちアルキルチオ基は、-S-アルキル式中、アルキルは上記で定義された通りであるとして表示することができる。アリールチオとの用語は、同様に使用され、-S-アリール式中、アリールは下記で定義された通りであるとして表示することができる。メルカプトとの用語は、-SHを指す。0025アレニルとの用語は、本明細書では、従来の意味で使用され、構造-CH=C=CH2を有する分子セグメントを指す。アレニル基は、非置換でもよいし、または1つまたはそれより多くの水素以外の置換基で置換されていてもよい。0026アリールとの用語は、本明細書で使用される場合、さらに特に他の規定がない限り、単一の芳香環、または共に融合した、共有結合で連結した、もしくは例えばメチレンもしくはエチレン部分などの共通の基に連結した複数の芳香環を含有する芳香族置換基を指す。より具体的なアリール基は、1つの芳香環、または2つもしくは3つの融合もしくは連結した芳香環、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラセニル、フェナントレニルなどを含有する。特定の実施態様において、アリール置換基は、1~約200個の炭素原子、典型的には1~約50個の炭素原子、具体的には1~約20個の炭素原子を有する。置換アリールは、1つまたはそれより多くの置換基で置換されたアリール部分例えば、トリル、メシチル、およびペルフルオロフェニルを指し、ヘテロ原子含有アリールおよびヘテロアリールとの用語は、少なくとも1個の炭素原子がヘテロ原子で置き換えられているアリールを指す例えば、例えばチオフェン、ピリジン、ピラジン、イソオキサゾール、ピラゾール、ピロール、フラン、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどの環、またはこれらの環のベンゾ縮合類似体、例えばインドール、カルバゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェンなどが、ヘテロアリールとの用語に包含される。ここでのいくつかの実施態様において、多環式部分が置換基であり、このような実施態様において、多環式部分は適切な原子に結合していてもよい。例えば、ナフチルは、1-ナフチルまたは2-ナフチルであってもよく;アントラセニルは、1-アントラセニル、2-アントラセニルまたは9-アントラセニルであってもよく;およびフェナントレニルは、1-フェナントレニル、2-フェナントレニル、3-フェナントレニル、4-フェナントレニルまたは9-フェナントレニルであってもよい。0027ハロおよびハロゲンとの用語は、従来の意味で使用され、クロロ、ブロモ、フルオロまたはヨード置換基を指す。0028複素環および複素環式のとの用語は、環中の1つまたはそれより多くの炭素原子が、ヘテロ原子、すなわち例えば窒素、酸素、硫黄、リン、ホウ素またはケイ素などの炭素以外の原子で置き換えられている環状のラジカル、例えば下記で定義されるようなヘテロアリール基などの環縮合系などを指す。複素環および複素環式基は、下記で定義されるようなヘテロアリール基などの飽和および不飽和の部分を包含する。複素環の具体的な例としては、ピロリジン、ピロリン、フラン、テトラヒドロフラン、チオフェン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、インドールなど、加えてこれらのあらゆる異性体が挙げられる。さらなる複素環は、例えば、AlanRKatritzky、HandbookofHeterocyclicChemistry、PergammonPress、1985、およびComprehensiveHeterocyclicChemistry、ARKatritzkyら編、Elsevier、第2版、1996で説明されている。メタロ環metallocyeleとの用語は、環または複数の環中の1つまたはそれより多くのヘテロ原子が金属である複素環を指す。0029ヘテロアリールとの用語は、芳香環中に1つまたはそれより多くのヘテロ原子を包含するアリールラジカルを指す。具体的なヘテロアリール基としては、芳香族複素環を含有する基、例えばチオフェン、ピリジン、ピラジン、イソオキサゾール、ピラゾール、ピロール、フラン、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、およびこれらの環のベンゾ縮合類似体、例えばインドール、カルバゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェンなどが挙げられる。0030より一般的には、修飾語ヘテロまたはヘテロ原子含有、およびヘテロアルキルまたはヘテロ原子含有ヒドロカルビル基は、1つまたはそれより多くの炭素原子がヘテロ原子で置き換えられている分子または分子フラグメントを指す。したがって、例えば、ヘテロアルキルとの用語は、ヘテロ原子を含有するアルキル置換基を指す。ヘテロ原子含有との用語が、可能性のあるヘテロ原子含有基の列挙に用いられる場合、この用語はその基のあらゆる構成要素に適用されることが意図される。すなわち、成句ヘテロ原子含有アルキル、アルケニル、およびアルキニルは、ヘテロ原子含有アルキル、ヘテロ原子含有アルケニル、およびヘテロ原子含有アルキニルと解釈されるものとする。0031ヒドロカルビルは、1~約50個の炭素原子、具体的には1~約24個の炭素原子、最も具体的には1~約16個の炭素原子を含有するヒドロカルビルラジカルを指し、例えば分枝状または非分枝状の、飽和または不飽和の化学種、例えばアルキル基、アルケニル基、アリール基などである。低級ヒドロカルビルとの用語は、1~6個の炭素原子、具体的には1~4個の炭素原子のヒドロカルビル基を意図する。0032置換ヒドロカルビル、置換アリール、置換アルキルなどにあるような置換とは、上述の定義のいくつかで述べられているように、ヒドロカルビル、アルキル、アリールまたは他の部分において、炭素原子に結合した少なくとも1つの水素原子が、例えばヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、ホスフィノ、アミノ、ハロ、シリルなどなどの1つまたはそれより多くの置換基で置き換えられていることを意味する。置換との用語が、考えられる置換された基の列挙の前にある場合、その用語は、その基のあらゆる構成要素に適用されることが意図される。すなわち、成句置換アルキル、アルケニル、およびアルキニルは、置換アルキル、置換アルケニル、および置換アルキニルと解釈されるものとする。同様に、場合により置換されたアルキル、アルケニル、およびアルキニルは、場合により置換されたアルキル、場合により置換されたアルケニル、および場合により置換されたアルキニルと解釈されるものとする。0033飽和との用語は、例えばエチル、シクロヘキシル、ピロリジニルなどのラジカル基の原子間に二重および三重結合がないことを指す。不飽和との用語は、例えばビニル、アリル、アセチリド、オキサゾリニル、シクロヘキセニル、アセチルなどのラジカル基の原子間に1つまたはそれより多くの二重および三重結合が存在することを指し、具体的には、アルケニルおよびアルキニル基、加えて、下記で定義されるようなアリールおよびヘテロアリール基でみられるように、二重結合が非局在化している基が挙げられる。00342価ヒドロカルビル、2価アルキル、2価アリールなどにあるような2価、は、ヒドロカルビル、アルキル、アリールまたは他の部分が、2つの結合点で原子、分子または部分に結合されることを意味しており、ここでこれら2つの結合点は、共有結合である。0035シリルとの用語は、本明細書で使用される場合、-SiZ1Z2Z3ラジカルを指し、式中、Z1、Z2、およびZ3のそれぞれは、独立して、水素、ならびに場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロ原子含有アルキル、ヘテロ原子含有アルケニル、ヘテロ原子含有アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される。0036ボリルとの用語は、本明細書で使用される場合、-BZ1Z2基式中、Z1およびZ2のそれぞれは上記で定義された通りであるを指す。用語ホスフィノは、本明細書で使用される場合、基-PZ1Z2式中、Z1およびZ2のそれぞれは上記で定義された通りであるを指す。ホスフィンとの用語は、本明細書で使用される場合、基-PZ1Z2Z3式中、Z1、Z2、およびZ3のそれぞれは上記で定義された通りであるを指す。アミノとの用語は、本明細書では、基-NZ1Z2式中、Z1およびZ2のそれぞれは上記で定義された通りであるを指すものとして使用される。アミンとの用語は、本明細書では、基-NZ1Z2Z3式中、Z1、Z2、およびZ3のそれぞれは上記で定義された通りであるを指すものとして使用される。0037本明細書において使用される他の略語としては、イソプロピルを指すiPr;tert-ブチルを指すtBu;メチルを指すMe;エチルを指すEt;フェニルを指すPh;メシチル2,4,6-トリメチルフェニルを指すMes;トリフルオロアセテートを指すTFA;テトラヒドロフランを指すTHF;ナフチルを指すNp;カルバゾリルを指すCbz;アントラセニルを指すAnt;および1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロアントラセニルを指すH8-Ant;ベンジルを指すBn;CH3COを指すAc;酢酸エチルを指すEA;トシルまたは同意語としてパラトルエンスルホニルを指すTs;テトラヒドロピランを指すTHP;1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセンを指すdppf;メトキシメチルを指すMOMが挙げられる。0038ポリエチレンは、90のエチレン誘導単位、または95のエチレン誘導単位、または100のエチレン誘導単位で構成されるポリマーを意味する。したがって、ポリエチレンは、ホモポリマーであるか、または別のモノマーの単位を有するターポリマーなどのコポリマーであり得る。本明細書に記載されるポリエチレンは、例えば、少なくとも1種またはそれより多くの別のオレフィン複数可および/またはコモノマー複数可を包含する可能性がある。オレフィンは、例えば、一つの実施態様において3~16個の炭素原子;他の実施態様において3~12個の炭素原子;他の実施態様において4~10個の炭素原子;およびさらに他の実施態様において4~8個の炭素原子を含有する可能性がある。例示的なコモノマーとしては、これらに限定されないが、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、4-メチルペンタ-1-エン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサデセンなどが挙げられる。また、ポリエンコモノマー、例えば1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、4-ビニルシクロヘキサ-1-エン、1,5-シクロオクタジエン、5-ビニリデン-2-ノルボルネン、および5-ビニル-2-ノルボルネンも本発明で利用することができる。他の実施態様としては、エタクリレートまたはメタクリレートが挙げられる。0039高分子量ポリエチレンは、少なくとも約3×105g/molの重量平均分子量を有するポリエチレン組成物を指し、本明細書で使用される場合、極めて高い分子量を有するポリエチレンおよび超高分子量ポリエチレンを包含することが意図される。本明細書の目的では、本明細書で述べられる分子量は、マルガレスMargoliesの方程式マルガレス分子量に従って決定される。0040極めて高い分子量を有するポリエチレンは、約3×106g/mol未満で約1×106g/molよりも高い重量平均分子量を有するポリエチレン組成物を指す。いくつかの実施態様において、極めて高い分子量を有するポリエチレン組成物の分子量は、約2×106g/molから約3×106g/mol未満の範囲である。0041超高分子量ポリエチレンは、少なくとも約3×106g/molの重量平均分子量を有するポリエチレン組成物を指す。いくつかの実施態様において、超高分子量ポリエチレン組成物の分子量は、約3×106g/mol~約30×106g/mol、または約3×106g/mol~約20×106g/mol、または約3×106g/mol~約10×106g/mol、または約3×106g/mol~約6×106g/molである。0042二峰性との用語は、二峰性分子量分布を有するポリマーまたはポリマー組成物、例えばポリエチレンを指す。二峰性組成物は、少なくとも1つの識別可能なより高い分子量を有するポリエチレン成分と、少なくとも1つの識別可能なより低い分子量を有するポリエチレン成分とを包含していてもよく、例えば、SEC曲線GPCクロマトグラムに2つの別個のピークを包含していてもよい。この用語が使用される場合は、2つより多くの異なる分子量分布ピークを有する材料も二峰性とみなされるが、この材料はまた、多峰性組成物、例えば三峰性またはさらに四峰性などの組成物と称することもできる。0043広範な分子量分布にあるような広範なという用語は、ポリエチレン組成物がより高分子量の成分とより低分子量の成分とのブレンドで構成されるが、SEC曲線GPCクロマトグラムに2つの別個のピークは存在せず、個々の成分のピークよりも幅広の単一のピークが存在するような場合を包含する。0044超高分子量ポリエチレン成分は、少なくとも約3×106g/molの重量平均分子量を有する二峰性または多峰性組成物中のポリエチレン成分を指す。いくつかの実施態様において、超高分子量ポリエチレン成分は、約3×106g/mol~約20×106g/mol、または約3×106g/mol~約15×106g/mol、または約3×106g/mol~約10×106g/mol、または約3×106g/mol~約6×106g/molの重量平均分子量を有する。組成物が2種よりも多くの成分を包含する場合、例えば三峰性組成物の場合、多峰性組成物は、1種より多くの超高分子量の成分を有していてもよい。0045極めて高い分子量を有するポリエチレン成分は、約3×106g/mol未満例えば、約2.5×106g/mol未満、約2.25×106g/mol未満、または約2.0×106g/mol未満および約1×106g/molより大きい重量平均分子量を有する二峰性または多峰性組成物中のポリエチレン成分を指す。リガンド0046本発明の方法で使用される触媒で利用されるリガンドは、一般的にはフェノレートエーテルリガンド、より特定にはビスフェノレートエーテルリガンドと定義することができる。例えば、使用に好適なリガンドは、以下の一般式:で特徴付けることができ、式中、各リガンドは、金属原子または金属前駆体または塩基との結合反応で除去が可能な少なくとも2つの水素原子を有し;ARは、他のAR基と同一または異なっていてもよい芳香族基であり、一般的に、各ARは、独立して、場合により置換されたアリールまたは場合により置換されたヘテロアリールからなる群より選択され;およびBは、3~50個の原子を有する架橋基水素原子は計数しないである。好ましい一つの実施態様において、Bは、約3~約20個の炭素原子水素原子を含まないの架橋である。0047一般的に、上の芳香環は、ヒドロキシルが結合しているかまたはその一部である環である。同様に、下の芳香環は、酸素が結合しているかまたはその一部である環である。いくつかの実施態様において、AR-ARすなわち、1つの上の芳香環とそれに対応する下の芳香環とから形成された構造は、ビアリール種、より具体的にはビフェニルである。0048いくつかの実施態様において、架橋基Bは、場合により置換された2価ヒドロカルビルおよび2価ヘテロ原子含有ヒドロカルビル例えば、約3~約20個の炭素原子を包含するからなる群より選択される。より特定の実施態様において、Bは、場合により置換された2価アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、およびシリルからなる群より選択される。これらの実施態様のいずれかにおいて、架橋基は、1つまたはそれより多くの場合により置換されたヒドロカルビルまたは場合により置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビル基、例えば場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、またはヘテロアリールで置換することができる。これらの置換は、式Iにおける架橋基Bと酸素原子との間の結合に加えて存在することに留意すべきである。ヒドロカルビルまたはヘテロ原子含有ヒドロカルビル基のうち2つまたはそれより多くが合体して、環構造中に3~50個の原子水素原子は計数しないを有する環構造を形成してもよい。架橋基が1つまたはそれより多くの環構造を包含する実施態様のいくつかにおいて、酸素原子から伸びる架橋原子の1つより多くの鎖を特定できる場合があり、このような場合では、架橋を酸素原子間の最も短い連結経路と定義し、置換基を架橋中で原子に結合している基と定義することが適切である可能性がある。2つの異なる、同程度に短い連結経路が存在する場合、架橋は、どちらの経路に従って定義してもよい。0049さらに他の好ましい実施態様において、Bは、一般式-QR402~zz’-によって表示することができ、式中、各Qは、独立して、炭素またはケイ素のいずれかであり、各R40は、独立して、水素および場合により置換されたヒドロカルビルまたは場合により置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビルからなる群より選択される。2つまたはそれより多くのR40基は、合体して、環構造中に3~50個の原子水素原子は計数しないを有する環構造を形成してもよい。これらの実施態様において、z’は、1~10、より具体的には1~5、さらにより具体的には2~5の整数であり、zは、0、1または2である。例えば、zが2である場合、Qに結合するR40基は存在しないが、これは、1つのQが第二のQに多重結合するような場合を想定している。より具体的な実施態様において、R40は、水素、ハロゲン、ならびに場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシル、アリールオキシル、シリル、ボリル、ホスフィノ、アミノ、アルキルチオ、アリールチオ、およびそれらの組み合わせからなる群より選択され、式中、B中の少なくとも1つのR40基は水素ではない。上述した実施態様のいずれかにおいて、B基は、1つまたはそれより多くのキラル中心を包含していてもよい。したがって、例えば、Bは、式-CHR50-CH2m-CHR51-によって表示することができ、式中、R50およびR51は、独立して、場合により置換されたアルキル、ヘテロアルキル、アリールまたはヘテロアリールからなる群より選択され、R50およびR51は、どのような相対的立体配置例えば、シン/アンチ、トレオ/エリスロ、または同種のもので配置されていてもよく、リガンドは、ラセミ混合物として、またはエナンチオマー的に純粋な形態で生成させることができる。0050特定の実施態様において、架橋基Bは、酸素原子から伸びる1つまたはそれより多くの架橋原子の鎖を包含し、さらに、酸素原子の一方または両方に隣接して配置された1つまたはそれより多くの架橋原子は、1つまたはそれより多くの基に結合し上述したような酸素原子の一方もしくは両方または鎖に沿って隣接する架橋原子への結合は計数しない、ここで、置換基は、独立して、場合により置換されたアルキル、ヘテロアルキル、アリール、およびヘテロアリールからなる群より選択される。より特定の実施態様において、架橋基Bは、酸素原子の一方または両方に隣接する架橋原子のそれぞれが少なくとも1つの置換基に結合するようにこの場合でも酸素原子または隣接する架橋原子への結合は計数しない、独立して、場合により置換されたアルキル、ヘテロアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群より選択される複数の置換基で置換される。このような実施態様において、2つまたはそれより多くの置換基が合体して、環構造中に3~50個の原子水素原子は計数しないを有する環構造を形成してもよい。0051したがって、いくつかの実施態様において、O-B-Oフラグメントは、以下の式:の1つによって特徴付けることができ、式中、各Qは、独立して、炭素およびケイ素からなる群より選択され、各R60は、独立して、水素および場合により置換されたヒドロカルビルおよびヘテロ原子含有ヒドロカルビルからなる群より選択され、ただし少なくとも1つのR60置換基は水素ではなく、R60置換基は、場合により、合体して、環構造中に3~50個の原子水素原子は計数しないを有する環構造を形成してもよく、m’は、0、1、2または3である。これらの実施態様の範囲内の具体的なO-B-Oフラグメントとしては、例えば、O-CH23-O、O-CH24-O、O-CHCH3-CHCH3-O、O-CH2-CHCH3-CH2-O、O-CH2-CCH32-CH2-O、O-CH2-CHCHMe2-CH2-O、O-CH2-CHC6H5-CH2-O、O-CHCH3-CH2-CHCH3-O、O-CHC2H5-CH2-CHC2H5-O、O-CHCH3CH2CH2CHCH3-O、O-CHC6H5CH2CHC6H5-O、などが挙げられる。他の具体的な架橋部分は、本明細書におけるリガンドおよび錯体の例に記載される。0052特定の実施態様において、リガンドは、一般式:によって特徴付けることができ、式中、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、およびR19のそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、ならびに場合により置換されたヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、アルコキシ、アリールオキシ、シリル、ボリル、ホスフィノ、アミノ、アルキルチオ、アリールチオ、ニトロ、およびそれらの組み合わせからなる群より選択され;場合により2つまたはそれより多くのR基は、共に組み合わされて環構造例えば単環または複合環構造を形成してもよく、このような環構造は、環中に3~12個の原子水素原子は計数しないを有し;およびBは、上記で定義されたような架橋基である。0053より具体的な実施態様において、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、およびR19は、独立して、水素、ハロゲン、ならびに場合により置換されたアルキル、ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシル、アリールオキシル、シリル、アミノ、アルキルチオ、およびアリールチオからなる群より選択される。いくつかの実施態様において、R2およびR12少なくとも1つは水素ではなく、さらに他の好ましい実施態様においてR2およびR12は両方とも水素ではない。0054より具体的な実施態様において、R2およびR12は、アリールおよびヘテロアリール例えば、フェニル、置換フェニル、アントラゼニルantrazenyl、カルボジルcarbozyl、メシチル、3,5-t-Bu2-フェニルなどからなる群より選択され;R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R13、R14、R15、R16、R17、R18、およびR19は、上記で定義した通りであり;およびBは:であり、式中、Q、R60、およびm’は上記で定義された通りである。0055他の具体的な実施態様において、R2およびR12は、独立して、一般式:式中、表示された切断された結合は、分子の残りの部分への結合点であるの置換または非置換の部分からなる群より選択され;R4およびR14は、それぞれアルキルであり;R3、R5、R6、R7、R8、R9、R13、R15、R16、R17、R18、およびR19は、水素であり、Bは:からなる群より選択される。例示された構造は例証のために示されたものであり、限定的な意味で考察されるべきではない。例えば、1つまたはそれより多くの環が、例えば、Me、iPr、Ph、Bn、tBuなどから選択される1つまたはそれより多くの置換基で置換されていてもよい。0056より具体的な実施態様において、リガンドは、式:で特徴付けることができる。式IIIにおいて、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、およびR9のそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、ならびに場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル,ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシル、アリールオキシル、シリル、ボリル,ホスフィノ、アミノ、メルカプト、アルキルチオおよびアリールチオ、ニトロ、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される。残りの置換基Bは上記で定義した通りである。0057より具体的な実施態様において、R2は、アリールおよびヘテロアリールからなる群より選択され;R4は、アルキルであり;R3、R5、R6、R7、R8、R9は、水素であり;およびBは:であり、式中、Q、R60、およびm’は上記で定義された通りである。0058他の特定の実施態様において、R2は、一般式:の置換または非置換の部分からなる群より選択され、R4は、アルキルであり;R3、R5、R6、R7、R8、R9は、上記で定義した通りであり;およびBは:からなる群より選択される。0059一つの実施態様において、リガンドは、以下で例示される構造:からなる群より選択される。リガンドの製造0060一般的に言えば、本明細書において開示されたリガンドは、例えば、March、AdvancedOrganicChemistry、Wiley、NewYork1992第4版で説明されている手順などの公知の手順を使用して製造することができる。より具体的には、本発明のリガンドは、リガンドに求められるバリエーションに応じて様々な合成経路を使用して調整することができる。一般的に、リガンドは、直接的または架橋基を用いるかのいずれかにより共に連結されるビルディングブロックを製造することによるコンバージェント法で製造される。R基の置換基のバリエーションをビルディングブロック合成に取り入れることができる。架橋のバリエーションを架橋基合成と共に取り入れることができる。また好適なリガンドの製造は、例えば、WO03/091262、WO2005/0084106、US7,060,848、US7,091,292、US7,126,031、US7,241,714、US7,241,715、および米国特許公報第2008/0269470号でも詳細に説明されており、これらの全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。金属前駆体化合物0061望ましいリガンドが形成されたら、それを、金属原子、イオン、化合物または別の金属前駆体化合物と組み合わせることもできる。例えば、いくつかの実施態様において、金属前駆体は活性化金属前駆体であり、これは、補助的なリガンドとの結合または反応の前に活性化剤以下で説明されると結合または反応している金属前駆体以下で説明されるを指す。いくつかの用途において、リガンドは、金属化合物または前駆体と結合するが、このような結合による生成物は、生成物が形成される場合は特定されない。例えば、リガンドは、反応物、活性化剤、スカベンジャーなどと共に金属または金属前駆体化合物と同時に反応容器に入れてもよい。加えて、リガンドは、金属前駆体の添加前または添加後に、例えば脱プロトン化反応または他のいくつかの改変により改変してもよい。0062一般的に、金属前駆体化合物は、一般式MLnによって特徴付けることができ、式中、Mは、元素周期表の第4族から、より具体的にはHfおよびZr、特にZrから選択される金属である。各Lは、独立して、水素、ハロゲン、場合により置換されたアルキル、ヘテロアルキル、アリル、ジエン、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ボリル、シリル、アミノ、ホスフィノ、エーテル、チオエーテル、ホスフィン、アミン、カルボキシラート、アルキルチオ、アリールチオ、1,3-ジオネート、オキサレート、カーボネート、ナイトレート、スルフェート、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるリガンドである。場合により2つまたはそれより多くのL基が合体して、環構造を形成する。またリガンドLのうち1つまたはそれより多くが金属Mにイオン結合していてもよく、例えばLは、非配位の、または緩く配位した、または弱く配位したアニオンであってもよく例えば、Lは、活性化剤と結合した以下で説明されるアニオンからなる群より選択されてもよい;および場合により2つまたはそれより多くのL基が、環構造中で共に連結していてもよい。これらの弱い相互作用の詳細な考察については、例えば、Marksら、ChemRev2000、100、1391~1434を参照。下付き文字nは、1、2、3、4、5、または6である。金属前駆体は、単量体、二量体またはそれより高次であってもよい。0063好適なハフニウムおよびジルコニウム前駆体の具体的な例としては、これらに限定されないが、HfCl4、HfCH2Ph4、HfCH2CMe34、HfCH2SiMe34、HfCH2Ph3Cl、HfCH2CMe33Cl、HfCH2SiMe33Cl、HfCH2Ph2Cl2、HfCH2CMe32Cl2、HfCH2SiMe32Cl2、HfNMe24、HfNEt24、HfNSiMe322Cl2、HfNSiMe3CH2CH2CH2NSiMe3Cl2、およびHfNPhCH2CH2CH2NPhCl2、加えてZrCl4、ZrCH2Ph4、ZrCH2CMe34、ZrCH2SiMe34、ZrCH2Ph3Cl、ZrCH2CMe33Cl、ZrCH2SiMe33Cl、ZrCH2Ph2Cl2、ZrCH2CMe32Cl2、ZrCH2SiMe32Cl2、ZrNMe24、ZrNEt24、ZrNMe22Cl2、ZrNEt22Cl2、ZrNSiMe322Cl2、ZrNSiMe3CH2、ZrCH2CH2NSiMe3Cl2、およびZrNPhCH2CH2CH2NPhCl2が挙げられる。これらの例のルイス塩基付加物も金属前駆体として好適であり、例えば、エーテル、アミン、チオエーテル、ホスフィンなどがルイス塩基として好適である。具体的な例としては、HfCl4THF2、HfCl4SMe22、およびHfCH2Ph2Cl2OEt2が挙げられる。活性化金属前駆体は、イオン性または両性イオン性化合物であってもよく、例えば[MCH2Ph3][BC6F54-]または[MCH2Ph3][PhCH2BC6F53-]などであってもよい式中、Mは、ZrまたはHfである。活性化金属前駆体またはこのようなイオン性化合物は、それぞれ参照により本明細書に組み込まれるところの、Pellecchiaら、Organometallics、1994、13、298~302;Pellecchiaら、JAmChemSoc、1993、115、1160~1162;Pellecchiaら、Organometallics、1993、13、3773~3775、およびBochmannら、Organometallics、1993、12、633~640に示される方式で製造することができる。0064リガンドと金属前駆体化合物との比率は、典型的には約0.1:1~約10:1、または約0.5:1~約5:1、または約0.75:1~約2.5:1、より具体的には約1:1の範囲である。0065これも上記で述べたように、他の形態において、本発明は、リガンド-金属錯体に関する。一般的に、混合物を反応物例えば、単量体と接触させる前またはそれと同時に、リガンドまたは場合により上記で考察したような改変されたリガンドを好適な金属前駆体および場合により例えば活性化剤などの他の成分と混合する。リガンドと金属前駆体化合物とを混合して、リガンド-金属錯体を形成することができ、これを適切な活性化剤と共に担持させることにより、本発明に従って使用するのに好適な担持触媒または共担持触媒を形成することができる。リガンド-金属錯体0066本発明に係るリガンド-金属錯体は、活性化剤に担持されて本発明の触媒を形成していてもよく、一般的に多数のオーバーラップする方法または代替の方法で説明することができる。したがって、リガンド-金属錯体は、金属原子の最大4つの配位部位を占有することができる2価アニオンのキレート化リガンドを有する錯体として説明することができる。また金属リガンド錯体は、金属原子と2つの7員金属環状物7員環の1つの構成要素として金属原子を計数するを形成する2価アニオンのリガンドを有すると説明することもできる。また、いくつかの実施態様において、リガンド-金属錯体は、金属原子への結合原子として酸素を使用する2価アニオンのキレート化リガンドを有すると説明することもできる。0067また、いくつかの実施態様において、リガンド-金属錯体は、少なくとも2つのほぼC2対称の錯体異性体中に配位結合することができるリガンドを有するとも説明することができる。ほぼC2対称であるということは、リガンド部分がほぼC2対称になるようにリガンドLに向かって伸びる金属中心の周りの4つの四分円を占有するように、リガンドが金属と配位結合していることを意味し、ほぼとは、例えば架橋の作用などの対称性に影響するいくつかの要因のために真の対称性が存在しない可能性があることを意味する。これらの実施態様において、リガンドの金属の周りのコンフォメーションは、ラムダまたはデルタと説明することができる。互いに対してエナンチオマーまたはジアステレオマーとなり得る少なくとも2つの異性体錯体が形成される可能性がある。1つまたはそれより多くのキラル中心を含有するリガンド例えば、キラル中心を有する置換架橋の場合、ジアステレオマーの金属リガンド錯体が形成される可能性がある。特定のリガンド-金属前駆体の組み合わせによって形成されたジアステレオマーの錯体は、ジアステレオ異性体の混合物として使用してもよいし、またはジアステレオマーとして純粋な錯体として分離し使用してもよい。0068これらの異性体構造は、錯化反応の立体化学に強く影響する可能性がある、適切に置換されたリガンド例えば、以下で説明されているような、キレート化ビス-アミド、ビス-フェノール、またはジエンリガンドなどを含有する好適な金属前駆体を利用することによって、別々に形成することができる。Zhangら、JAmChemSoc、2000;122、8093~8094、LoCocoら、Organometallics、2003、22、5498~5503、およびChenら、JAmChemSoc、2004、126、42~43で説明されているように、キレート化リガンドを含有する第4族金属錯体は、得られた架橋メタロセン錯体の立体化学を制御するために、架橋されたビス-シクロペンタジエニルリガンドとの錯化反応において金属前駆体として使用することができることが公知である。本明細書に記載される架橋されたビスビアリールリガンドとの錯化反応において、適切に置換されたキレート化リガンドを含有する類似の第4族金属前駆体を使用することにより、得られたキラルのほぼC2対称のリガンド-金属錯体の立体化学に影響を与えるメカニズムが生じる可能性がある。1つまたはそれより多くのキラル中心を有する適切に置換されたキレート化リガンドを含有する類似のキラルの第4族金属前駆体を使用することにより、得られたキラルのほぼC2対称のリガンド-金属錯体の絶対立体配置に影響を与えるメカニズムが生じる可能性がある。1つまたはそれより多くのキラル中心を有する適切に置換されたキレート化リガンドを含有する実質的にエナンチオマー的に純粋な第4族金属前駆体を使用することにより、実質的にエナンチオマーまたはジアステレオマーとして純粋なほぼC2対称の本発明のリガンド-金属錯体を生成させるメカニズムが生じる可能性がある。0069場合によっては、キラル試薬を使用したジアステレオマー/エナンチオマーの分割によってエナンチオマーまたはジアステレオ異性体の混合物を分離することも可能である。例えば、Ringwaldら、JAmChemSoc、1999、121、1524~1527頁を参照されたい。0070様々なジアステレオマー錯体が、例えば二峰性分子量および/または組成分布を有するポリマー生成物が形成される重合用触媒として使用される場合、異なる重合性能を有していてもよい。0071一つの実施態様において、本発明の触媒で使用されるリガンド-金属錯体は、一般式:によって特徴付けることができ、式中、AR、M、L、B、およびn’のそれぞれは上記で定義された通りであり;および点線は、起こり得る金属原子への結合を示し、ただし点線のうち少なくとも2つは共有結合である。0072これに関して、Ln’は、金属Mが上記で定義されたようにLのn’番目の基に結合していることを示すことに留意されたい。0073さらに、好ましい一つの実施態様において、Bは、約3~約50個の炭素原子水素原子を含まないの架橋であり、より好ましくは、約3~約20個の炭素原子の架橋であることにも留意されたい。0074より特定には、本明細書において使用されるリガンド-金属錯体は、一般式:によって特徴付けることができ、式中、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、およびR19のそれぞれは構造IIに関して上記で定義された通りであり、M、L、n’、B、は上記で定義された通りであり、構造Vに関してさらに説明した通りである。点線は、起こり得る金属原子への結合を示し、ただし点線のうち少なくとも2つは共有結合である。0075好適なリガンド-金属錯体の具体的な例としては:が挙げられる。リガンド-金属錯体の製造0076リガンド-金属錯体は、例えば錯化をもたらす条件下での金属前駆体とリガンドとの結合などの当業者公知の技術によって形成することができる。例えば、本発明の錯体は、以下に示す一般スキームによって製造することができる。0077スキーム13で示されるように、式IIに係るリガンドは、少なくとも2つの脱離基リガンドL当該スキームでは水素Hとの組み合わせとして示されるの除去を引き起こす条件下で、金属前駆体MLnと結合する。他の公知の錯化経路を利用して、脱離基リガンドと他の部分例えば、Li、Naなどとを結合させる他のスキームを使用してもよく、このような反応としては、例えば、リガンドLを他の部分と反応させる例えば、リガンドのアルカリ金属塩を使用して、塩除去により錯化反応を進行させる反応などがある。触媒の担体0078上述のリガンド-金属錯体は、本発明の担持触媒を得るために、粒子状担体に担持されている。好適な担体としては、シリカ、アルミナ、粘土、ゼオライト、塩化マグネシウム、ポリスチレン、置換ポリスチレンなどが挙げられる。無機酸化物担体、特にシリカ担体が通常好ましい。0079担体の平均粒度、d50は、都合のよい形態としては58マイクロメートル未満、一般的には50マイクロメートル以下、例えば30マイクロメートル未満、例えば約4~約25マイクロメートルである。したがって、担体の粒度を上記の限定内に制御することによって、触媒の活性が改善されることが見出されている。加えて、場合によっては、担体は、0.6未満のスパン、log10d90/d10を有することが望ましい。決定的ではないが、担体の形態も重合反応に影響を与える可能性があり、したがって、実質的に球状の粒子を有する担体を利用することが一般的に望ましい。0080リガンド-金属錯体を含有させる前に、担体は、一般的に、活性化剤例えば以下で説明される活性化剤のうち1種またはそれより多くなどで、特に有機アルミニウム化合物、例えばアルモキサン、例えばメチルアルモキサンMAOで処理される。このような処理には、好適な温度、すなわち約500°~約900°C、例えば約600°での、好ましくは非酸化性の環境、例えば窒素中での担体のか焼が包含されていてもよい。次いで、か焼された生成物を好適な溶媒、例えばトルエンでスラリー化して、ここに活性化材料の源を加え、約50°Cに加熱してもよい。溶媒を除去して乾燥させた後、金属-リガンド錯体を受け入れるのに好適な処理済み担体が得られる。0081担体上へのリガンド-金属錯体の含有は、一般的に、それぞれの成分を液体炭化水素中に分散させ、得られたスラリーと合わせて、この混合物を、乾燥アルゴンの保護雰囲気下で約1~約3時間ボルテックスで混合することによって達成される。0082担体上へのリガンド-金属錯体の含有は、リガンド-金属錯体が担持触媒1グラムあたり約0.1~約35μmolの比較的狭い範囲内になるように、好ましくはリガンド-金属錯体が約1~30μmol、より好ましくはリガンド-金属錯体が約2~25μmolになるように制御されることが、本発明の方法において重要である。したがって、これらの狭い限定内にリガンド-金属錯体の含有量を維持することは、重合工程の速度論の制御を容易にし、300マイクロメートル未満、好ましくは約100μm~約250μmの粒度、d50、および0.4未満のスパン、log10d90/d10を有する高分子量ポリエチレンの生産を可能にすることが見出されている。この狭いサイズおよび粒度分布範囲の粒子は、制御された多孔率でフィルターを生産するのに特に好適である。00832種の異なるリガンド-金属錯体を有機または無機担体上に堆積させて、2成分の共担持触媒を形成することもできる。このような2成分触媒は、二峰性超高分子量ポリエチレンの生産に特に有用である。このようなケースでは、担体上に堆積させた2種のリガンド-金属錯体の合計含有量は、担持触媒1グラムあたり約0.1~約35μmolのリガンド-金属錯体、好ましくは約2~25μmolのリガンド-金属錯体である。00842種のリガンド-金属錯体を担体上に堆積させる際、第一の錯体と第二の錯体とのモル比は、約1:1であってもよく、または代替として、担持された2成分錯体は、一方の錯体を他方に対して過量モル濃度で包含していてもよい。例えば、第一の錯体と第二の錯体との比率は、約1:2、約1:3、約1:5、約1:10、約1:20またはそれより多くであってもよい。担体上に堆積させた第一のリガンド-金属錯体と第二のリガンド-金属錯体との比率は、一つの実施態様では約1:1~1:10であり、他の実施態様では約1:1~約1:5である。さらに、この比率は、高分子量の成分と低分子量ポリエチレン成分との間に目標のスプリットを有する二峰性組成物が得られるように、必要に応じて調整してもよく、実験的に決定してもよい。リガンド-金属錯体のための活性化剤0085上述のリガンド-金属錯体は、1種またはそれより多くの好適な活性化剤と組み合わされると活性な重合触媒である。概して、活性化剤複数可は、アルモキサン、ルイス酸、ブレンステッド酸、相溶性の非干渉性活性化剤noninterferingactivator、および前述のものの組み合わせを含み得る。これらのタイプの活性化剤は、以下の参考文献参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる:US5,599,761、US5,616,664、US5,453,410、US5,153,157、US5,064,802、EP-A-277,004、およびMarksら、ChemRev2000、100、1391~1434で、様々な組成物または金属錯体との併用に関して教示されている。いくつかの実施態様において、イオン性またはイオン形成活性化剤が好ましい。他の実施態様において、アルモキサン活性化剤が好ましい。0086一つの実施態様において、活性化剤として有用な好適なイオン形成化合物は、プロトンを供与することができるブレンステッド酸であるカチオンと、不活性で相溶性の非干渉性アニオン、A-とを含む。好適なアニオンとしては、これらに限定されないが、電荷を有する金属またはメタロイドコアを含む単一配位錯体を含有するものなどが挙げられる。機構的には、このようなアニオンは、オレフィン化合物、ジオレフィン化合物、および不飽和化合物、または例えばエーテルもしくはニトリルなどの他の中性ルイス塩基で置き換えられるのに十分な程度に不安定であると予想される。好適な金属としては、これらに限定されないが、アルミニウム、金、および白金などが挙げられる。好適なメタロイドとしては、これらに限定されないが、ホウ素、リン、およびケイ素などが挙げられる。単一の金属またはメタロイド原子を含有する配位錯体を含むアニオンを含有する化合物は当然ながら周知であり、多くの、特にアニオン部分に単一のホウ素原子を含有するような化合物が市販されている。0087具体的には、このような活性化剤は、以下の一般式:L-HdAd-で表示することが可能であり、式中、Lは、中性ルイス塩基であり;L-Hは、ブレンステッド酸であり;Ad-は、d-の電荷を有する相溶性の非干渉性アニオンであり、dは、1~3の整数である。より具体的には、Ad-は、式:M’3Qhd-に相当し、式中、hは、4~6の整数であり;h-3は、dであり;M’は、周期表の第13族から選択される元素であり;およびQは、独立して、水素、ジアルキルアミド、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロカルビル、および置換ヒドロカルビルラジカル例えばペルハロゲン化ヒドロカルビルラジカルなどのハロゲン置換ヒドロカルビルを含むからなる群より選択され、前記Qは、最大20個の炭素を有する。より具体的な実施態様において、dは、1であり、すなわち対イオンは1の負電荷を有し、式A-に相当する。0088ホウ素またはアルミニウムを含む活性化剤は、以下の一般式:L-HJQ4-で表示することができ、式中、Lは前に定義した通りであり;Jは、ホウ素またはアルミニウムであり;およびQは、フッ素化C1~20ヒドロカルビル基である。最も具体的には、Qは、独立して、例えばペンタフルオロフェニル基すなわち、C6F5基または3,5-ビスCF32C6H3基などのフッ素化アリール基からなる群より選択される。本発明の改良された触媒の製造における活性化共触媒として使用することができるホウ素化合物の例示的な、ただし非限定的な例は、三置換アンモニウム塩、例えば:トリメチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリn-ブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリt-ブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラ-3,5-ビストリフルオロメチルフェニルボレート、N,N-ジメチル-2,4,6-トリメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリエチルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリsec-ブチルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、N,N-ジエチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、N,N-ジメチル-2,4,6-トリメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス2,3,4,6-テトラフルオロフェニルボレート、およびN,N-ジメチルアニリニウムテトラキス2,3,4,6-テトラフルオロフェニルボレートなど;ジアルキルアンモニウム塩、例えば:ジi-プロピルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、およびジシクロヘキシルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートなど;ならびに三置換ホスホニウム塩、例えば:トリフェニルホスホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリo-トリルホスホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、およびトリ2,6-ジメチルフェニルホスホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートなど;N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス3,5-ビストリフルオロメチルフェニルボレート;HNMeC18H372BC6F54-;HNPhC18H372BC6F54-、および4-nBu-PhNHn-ヘキシル2BC6F54-、ならびに4-nBu-PhNHn-デシル2BC6F54-である。具体的なL-Hカチオンは、例えばHNMe2PhなどのN,N-ジアルキルアニリニウムカチオン、例えば4-nBu-C6H4NHn-C6H132、および4-nBu-C6H4NHn-C10H212、およびHNMeC18H372などの置換N,N-ジアルキルアニリニウムカチオンである。アニオンの具体的な例は、テトラキス3,5-ビストリフルオロメチルフェニルボレートおよびテトラキスペンタフルオロフェニルボレートである。いくつかの実施態様において、具体的な活性化剤は、PhNMe2HBC6F54-である。0089他の好適なイオン形成活性化剤は、式:OxedAd-eによって表示されるカチオン性酸化剤と相溶性の非干渉性アニオンとの塩を含み、式中:Oxeは、eの電荷を有するカチオン性酸化剤であり;eは、1~3の整数であり;ならびにAd-およびdは、前に定義した通りである。カチオン性酸化剤の例としては:フェロセニウム、ヒドロカルビル置換フェロセニウム、Ag、またはPb2が挙げられる。Ad-の具体的な実施態様は、ブレンステッド酸含有活性化共触媒に関して前に定義されたアニオン、特にテトラキスペンタフルオロフェニルボレートである。0090他の好適なイオン形成活性化共触媒は、式:<C>A-によって表示されるカルベニウムイオンまたはシリルカチオンと、相溶性の非干渉性アニオンとの塩である化合物を含み、式中:<C>は、C1~100カルベニウムイオンまたはシリルカチオンであり;およびA-は前に定義した通りである。好ましいカルベニウムイオンは、トリチルカチオン、すなわちトリフェニルカルベニウムである。シリルカチオンは、式Z4Z5Z6Siカチオンによって特徴付けることができ、式中、Z4、Z5、およびZ6のそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、ならびに場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシル、アリールオキシル、シリル、ボリル、ホスフィノ、アミノ、メルカプト、アルキルチオ、アリールチオ、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される。いくつかの実施態様において、具体的な活性化剤は、Ph3CBC6F54-である。0091他の好適な活性化共触媒は、塩である化合物であって、式AabZJj-cdによって表示される化合物を含み、式中、Aは、電荷aのカチオンであり;Zは、1~50個、具体的には1~30個の原子水素原子は計数しないであり、さらに2つまたはそれより多くのルイス塩基部位を含有するアニオン基であり;Jは、各出現ごとに独立して、Zの少なくとも1つのルイス塩基部位に配位したルイス酸であり、場合によりこのようなJ基のうち2つまたはそれより多くが、複数のルイス酸性官能基を有する部分中で合体していてもよく;jは、2~12の数であり;ならびにa、b、c、およびdは、1~3の整数であり、ただしa×bはc×dに等しい。参照により本明細書に組み込まれるところのWO99/42467を参照されたい。他の実施態様において、これらの活性化共触媒のアニオン部分は、式C6F53M-LN-MC6F53-によって特徴付けることができ、式中、Mは、ホウ素またはアルミニウムであり、LNは、具体的にはシアニド、アジド、ジシアナミド、およびイミダゾリドからなる群より選択される結合基である。カチオン部分は、具体的には第4アミンである。例えば、参照により本明細書に組み込まれるところのLaPointeら、JAmChemSoc2000、122、9560~9561を参照されたい。0092加えて、好適な活性化剤としては、例えばトリスアリールボラン、トリス置換アリールボラン、トリスアリールアラン、トリス置換アリールアランからなる群より選択されるものなどのルイス酸、例えばトリスペンタフルオロフェニルボランなどの活性化剤などが挙げられる。他の有用なイオン形成ルイス酸としては、2つまたはそれより多くのルイス酸性部位を有するもの、例えばWO99/06413、またはPiersらのNewBifunctionalPerfluoroarylBoranesSynthesisandReactivityoftheorthoPhenyleneBridgedDiboranes1222C6X4、JAmChemSoc、1999、121、3244~3245これらはいずれも参照により本明細書に組み込まれるで説明されているものなどが挙げられる。他の有用なルイス酸は、当業者には明らかであると予想される。一般的に、ルイス酸活性化剤の群は、イオン形成活性化剤群の範囲内でありただしこの一般的な規則に対して例外が存在する場合がある、この群は、以下に列挙する第13族の試薬を除外する傾向がある。イオン形成活性化剤の組み合わせを使用することもできる。0093重合反応において有用な他の一般的な活性化剤または化合物を使用してもよい。これらの化合物は、ある種の状況では活性化剤であり得るが、重合系では、例えば金属中心のアルキル化または不純物の排除などの別の機能を発揮する可能性もある。これらの化合物は一般的な活性化剤の定義の範囲内であるが、本明細書ではイオン形成活性化剤とはみなされない。これらの化合物としては、式G13R503-PDPによって特徴付けることができる第13族の試薬が挙げられ、式中、G13は、B、Al、Ga、In、およびそれらの組み合わせからなる群より選択され、pは、0、1または2であり、各R50は、独立して、水素、ハロゲン、ならびに場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、およびそれらの組み合わせからなる群より選択され、および各Dは、独立して、ハロゲン、水素、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、メルカプト、アルキルチオ、アリールチオ、ホスフィノ、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される。他の実施態様において、第13族の活性化剤は、オリゴマーまたはポリマーのアルモキサン化合物、例えばメチルアルモキサン、およびそれらの公知の改変体などである。例えば、MetalloceneBasedPolyolefinsPreparationPropertiesandTechnology、JSchiersおよびWKaminsky編、WileySeriesinPolymerScience、JohnWileySonsLtd、Chichester、England、2000における、BarronのAlkylalumoxanesSynthesisStructureandReactivity、33~67頁、およびそこで引用された文献を参照されたい。他の実施態様において、一般式M’R502-P’DP’で定義される2価金属試薬を使用してもよく、この実施態様ではp’は、0または1であり、R50およびDは上記で定義された通りである。M’は、金属であり、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される。さらに他の好ましい実施態様において、一般式MR50で定義されるアルカリ金属試薬を使用してもよく、この実施態様においてR50は上記で定義された通りである。Mは、アルカリ金属であり、Li、Na、K、Rb、Cs、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される。加えて、水素および/またはシランを触媒組成物中で使用してもよいし、または重合系に加えてもよい。シランは、式SiR504-qDqによって特徴付けることができ、式中、R50は、上記で定義した通りであり、qは、1、2、3または4であり、Dは上記で定義された通りであり、ただしDのうち少なくとも1つは水素である。0094活性化剤または活性化剤の組み合わせは、有機または無機担体に担持されていてもよい。好適な担体としては、シリカ、アルミナ、粘土、ゼオライト、塩化マグネシウム、ポリスチレン、置換ポリスチレンが挙げられる。活性化剤は、リガンド-金属錯体と共に担持されていてもよい好適な金属リガンド担体は、上記の触媒の担体という表題の節でより詳細に説明されている。0095利用される金属:活性化剤のモル比触媒として組成物または錯体のどちらが利用されたのかにかかわらずは、具体的には1:10,000~100:1、より具体的には1:5000~10:1、最も具体的には1:10~1:1の範囲である。本発明の一つの実施態様において、上記の化合物の混合物が使用され、特に、第13族の試薬とイオン形成活性化剤との組み合わせが使用される。第13族の試薬とイオン形成活性化剤とのモル比は、具体的には1:10,000~1000:1、より具体的には1:5000~100:1、最も具体的には1:100~100:1である。他の実施態様において、イオン形成活性化剤は、第13族の試薬と組み合わされる。他の実施態様は、約1当量の場合により置換されたN,N-ジアルキルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを有する上記化合物と、5~30当量の第13族の試薬との組み合わせである。いくつかの実施態様において、約30~2000当量のオリゴマーまたはポリマーのアルモキサン活性化剤、例えば修飾アルモキサン例えば、アルキルアルモキサンが使用される可能性がある。エチレンのスラリー相重合0096上述のように活性化剤と組み合わせる場合、本明細書に記載の担持されたリガンド-金属錯体触媒は、超高分子量ポリエチレンまたは少なくとも1種のUHMWPE成分を含む二峰性ポリマー組成物を生産するためのエチレンのスラリー相重合で使用するのに特に適している。0097この方法では、担持触媒および活性化剤を、好適な溶媒、一般的には約4~約14個の炭素原子を有する炭化水素でスラリー化し、これとエチレンを、典型的には約20°C~約90°C、例えば約65°C~約85°Cの温度、および約4bar~約40barの圧力、約15分~約210分の時間を包含する重合条件下で接触させる。生産されるUHMWPEの分子量の制御は、供給されたエチレンの体積に対して典型的には約0~約10の水素、具体的には約0~約5の量で水素を添加することによってなされる。0098担持触媒および活性化剤に加えて、重合スラリーは、例えばオクタスタットOctastat登録商標2000、2500、3000、5000、またはスタットセーフStatsafe登録商標2500、3000、5000、60006633、またはアトマーAtmer登録商標163などの炭化水素溶媒の伝導性を高めるのに有効な化合物を、体積に基づき約5ppmから40ppm未満で含有していてもよい。さらにスラリーは、例えばアルキルマグネシウム化合物などのスカベンジャーを、典型的には炭化水素溶媒1リットルあたり約0.5mmol~約16mmolの量で含有していてもよい。ポリエチレン生成物0099上述したスラリー重合工程の生成物は、ASTM4020によって決定される場合に、約3×105g/mol~約30×106g/mol、または約1×106g/mol~約20×106g/mol、または約3×106g/mol~約20×106g/mol、または約3×106g/mol~約10×106g/mol、または約3×106g/mol~約6×106g/molの分子量を有するポリエチレン粉末である。このような粉末は、単峰性分子量分布または二峰性分子量分布を有していてもよく、後者の場合、粉末の第一の部分は、約3×106g/mol~約30×106g/molの範囲の分子量を有し、粉末の第二の部分は、約0.3×106g/mol~約10×106g/molの範囲の分子量を有する。一般的に、第二のより低い分子量画分の量は、0~40の範囲である。00100加えて、得られたポリエチレン粉末は、300μm未満、好ましくは約100μm~約250μmの平均粒度、d50、および0.4未満のスパン、log10d90/d10を有する。この点において、本明細書で述べられるポリエチレン粉末粒度の測定値は、ISO13320に従ってレーザー回折法により得られる。00101本発明のポリエチレン粉末のかさ密度は、典型的には約0.13~約0.5g/ml、一般的には約0.2~約0.5g/ml、特に約0.25~約0.5g/mlである。本明細書で述べられるポリエチレン粉末のかさ密度の測定値は、DIN53466により得られる。00102さらに、ポリエチレン粉末は、典型的には約60~約85の結晶化度、および約2~約30の分子量分布Mw/Mnを有する。ポリエチレン生成物の使用00103本発明の方法によって生産されたポリエチレン粉末は、現時点で従来のVHMWPEおよびUHMWPEの形態で想定されるあらゆる用途で使用することができる。したがって、本粉末を圧縮成形またはラム押出しして、例えば、機械の部品、内張り、フェンダー、および整形外科インプラントで使用するための成形物品にすることができる。00104しかしながら、本発明の方法によって生産されたVHMWPEおよびUHMWPEは、一般的に単独かまたは他のポリエチレン材料または炭素と混合するかのいずれかで粉末を焼結することによる多孔性物品の生産に特に有用である。焼結は、一般的には、個々のポリマー粒子の表面がそれらの接触点で融合して多孔質構造が形成されるまで、鋳型中で、約140°C~約300°C、例えば約170°C~約240°Cなどの温度で、通常圧力を加えないで行われる。この方式で、DINISO178に従って0.2MPaを超える曲げ強さを有し、圧力低下が30mbar未満の多孔性物品の生産が可能である。圧力低下の値の測定は、140mmの直径、6.2~6.5mmの厚さ縮みに応じて、および7.5m3/hの気流速度を有するディスク型の多孔性物品サンプルを使用して、サンプルの厚さ全体にわたる圧力の低下を測定することによりなされる。00105ここで、本発明を以下の非限定的な実験例を参照しながらより詳細に説明する。00106実験例では、以下の手順に従ってポリアルモキサンで処理されたシリカ担体を生産した。00107前もって600°Cで5時間、真空中でか焼されたシリカのPQPD1000112.5μmのd50を有する10000mgを、500mlの三つ口丸底フラスコに入れた。シリカをトルエン120mL中でスラリー化し、ボルテックスで混合しているシリカ/トルエンスラリーにPMAO-IPアクゾ-ノーベルAzkoNobel40.64mLの2.339mol/Lトルエン溶液を添加した。この反応混合物を室温で30分かけてスラリー化し、次いで50°Cに加熱した。次いで、連続撹拌して50°Cで加熱しながらトルエンを真空中で除去した。1.5時間後に乾燥した材料を得て、結果として14.02gのPMAO-IP/シリカに担持された活性化剤が生成した。得られた担持触媒のAl含有量は、PMAO-IP/シリカ1グラムあたり5.00mmolのAlであった。00108以下で説明される触媒を、PMAO-IP処理されたシリカ担体を、下式を有するZrCl2ビスフェノレートエーテル錯体のトルエン溶液で処理することにより得た。00109ビスフェノレートエーテルリガンドをWO2005/108406で説明されているようにして合成し、トルエン中のZrCH2Ph2Cl2EtOで、80~100°Cで1~3時間で錯体化した。この反応混合物を濃縮し、-30°Cで一晩冷却した。冷却する前に、濃縮したトルエン反応混合物にペンタンを添加した。錯体を結晶質の材料として得て、これをトルエンに溶解させ、4.0mMの錯体濃度を有する溶液を得た。00110最初にアルゴンでフラッシングし、次いで炭化水素溶媒の混合物C8~C12脂肪族炭化水素の混合物1.5リットルおよびアルミニウムアルキル200mmol/lのTEAで調整した3リットルの反応器で、以下の実験例で説明される重合を行った。調整後、15~30分間、液体を排出して除去した。次いでこの反応器を、適切な量のオクタスタット登録商標2000と共に2リットルの炭化水素溶媒で充填して30ppmの濃度レベルにして、撹拌しながら750rpm80°Cに加熱した。次いで、ブチルオクチルマグネシウムBOM;8mmolの20重量ヘプタン溶液9.2mLを窒素流下で反応器に入れて、水素量を変化させた。次いで反応器を7barのエチレン圧力で加圧した。00111実験例と明細書の残りの部分で述べられている平均粒度、d50という測定値は、ISO13320に従ってレーザー回折法で測定される。粒度分布は、スパンで示され、これは、スパン=log10d90/d10のように計算される。触媒活性は、触媒1gあたりのPEのkg、または触媒1mmolあたりのPEのkgのどちらかで示される。実験例1比較例00112250mlのシュレンクフラスコ中で、上述した錯体の溶液25.0ml、100.0μmolを、ヘプタン50.0ml中のPMAOIP/シリカ1gあたり5.00mmolのAl2500mgのスラリーに添加した。このスラリーを室温で2時間撹拌し、次いで40°Cで真空中で乾燥させた。それには約1.5時間を要した。得られた薄黄色の担持触媒のAl含有量は、PMAO-IP/シリカ1グラムあたり5.00mmolのAlであり、遷移金属の含有量は、最終的な触媒1グラムあたり40.0μmolであった。00113グローブボックス中で、25mgの担持触媒1μmolの金属に相当を量り滴下漏斗に入れ、30mLの炭化水素溶媒に懸濁した。次いで滴下漏斗の中身をアルゴン流下で金属のカートリッジに移し、カートリッジを密封し、9barのアルゴン下で加圧した。触媒懸濁液を反応器に注入し、その間、温度、エチレン流、エチレン圧力などのパラメーターをモニターした。注入後、カートリッジを40mLの炭化水素溶媒ですすいだ。合計220Lのエチレンが消費されたら、単量体の供給口を閉じ、反応器を室温まで冷却し、ガス抜きし、窒素でフラッシングし、ポリマーのスラリーを回収した。次いでポリマーを濾過し、イソプロパノールで洗浄し、80°Cで一晩乾燥させた。ポリマーが、300μmの平均粒度、d50、および0.458のスパンを有することが見出された。実験例200114この実験例では、12.5ml50.0μmolの錯体溶液を使用したこと以外は実験例1と同様にして触媒合成を行った。得られた薄黄色の担持触媒のAl含有量は、PMAO-IP/シリカ1グラムあたり5.00mmolのAlであり、遷移金属の含有量は、最終的な触媒1グラムあたり20.0μmolであった。0011550mgの担持触媒1μmolの金属に相当を使用したこと以外は実験例1と同様にして重合を行った。ポリマーが、227μmの平均粒度、d50、および0.378のスパンを有することが見出された。実験例300116この実験例では、6.25ml25.0μmolの錯体溶液を使用したこと以外は実験例1と同様にして触媒合成を行った。得られた薄黄色の担持触媒のAl含有量は、PMAO-IP/シリカ1グラムあたり5.00mmolのAlであり、遷移金属の含有量は、最終的な触媒1グラムあたり10.0μmolであった。00117100mgの担持触媒1μmolの金属に相当を使用したこと以外は実験例1と同様にして重合を行った。ポリマーが、173μmの平均粒度、d50、および0.380のスパンを有することが見出された。実験例400118この実験例では、3.125ml12.5μmolの錯体溶液を使用したこと以外は実験例1と同様にして触媒合成を行った。得られた薄黄色の担持触媒のAl含有量は、PMAO-IP/シリカ1グラムあたり5.00mmolのAlであり、遷移金属の含有量は、最終的な触媒1グラムあたり5.0μmolであった。00119200mgの担持触媒1μmolの金属に相当を使用したこと以外は実験例1と同様にして重合を行った。ポリマーが、133μmの平均粒度、d50、および0.356のスパンを有することが見出された。実験例500120この実験例では、5000mgのPMAO-IP/シリカ1gあたり5.00mmolのAlを使用したこと以外は実験例4と同様にして触媒合成を行った。得られた薄黄色の担持触媒のAl含有量は、PMAO-IP/シリカ1グラムあたり5.0mmolのAlであり、遷移金属の含有量は、最終的な触媒1グラムあたり2.5μmolであった。00121400mgの担持触媒1μmolの金属に相当を使用したこと以外は実験例1と同様にして重合を行った。ポリマーが、115μmの平均粒度、d50、および0.381のスパンを有することが見出された。実験例600122この実験例では、8000mgのPMAO-IP/シリカ1gあたり5.00mmolのAlを500μL2μmolの4mmol/Lの錯体溶液と組み合わせて使用したこと以外は実験例4と同様にして触媒合成を行った。得られた薄黄色の担持触媒のAl含有量は、PMAO-IP/シリカ1グラムあたり5.0mmolのAlであり、遷移金属の含有量は、最終的な触媒1グラムあたり0.25μmolであった。001234000mgの担持触媒1μmolの金属に相当を使用したこと以外は実験例1と同様にして重合を行った。ポリマーが、50μmの平均粒度、d50、および0.459のスパンを有することが見出された。実験例7比較例00124この実験例では、重合を実験例1で説明した触媒を用いて行い、最大のエチレン体積を220Lの代わりに150Lに設定した。ポリマーが、278μmの平均粒度、d50、および0.461のスパンを有することが見出された。実験例8比較例00125この実験例では、重合を実験例1で説明した触媒を用いて行い、最大のエチレン体積を220Lの代わりに100Lに設定した。ポリマーが、258μmの平均粒度、d50、および0.420のスパンを有することが見出された。00126以下の表1に上記の実験例の結果をまとめる。"