"式:式中、R1は、水素、C1~C4アルキル、シアノ、フェニルまたはC1~C4アルキルフェニルであり;R2は、アシル化された分枝状の3価アルコールの残基、完全または部分アシル化された直鎖状もしくは分枝状の4価アルコールの残基、完全または部分アシル化された直鎖状の5価または6価アルコールの残基、完全または部分アシル化された直鎖状もしくは環状のC4~C6アルドースまたはC4~C6ケトースの残基、あるいは完全または部分アシル化された二糖類の残基であるの化合物、およびこれら化合物の異性体であるα-ハロゲノカルボン酸エステル。式I中、R1は、C1~C3アルキルまたはフェニルであり;Xは、塩素または臭素であり、そしてR2は、アシル化された分枝状の3価アルコールの残基、アシル化された直鎖状もしくは分枝状の4価アルコールの残基、あるいは完全または部分アシル化された直鎖状の5価または6価アルコールの残基である化合物、およびこれら化合物の異性体である、請求項1記載のα-ハロゲノカルボン酸エステルI。残基R2が、部分式:式中、Raは、α-ハロアシルを意味するの基である、アシル化された分枝状の3価アルコールの残基である、請求項1記載のα-ハロゲノカルボン酸エステルI。残基R2が、部分式:式中、Raは、α-ハロアシルを意味するの基である、アシル化された分枝状の4価アルコールの残基である、請求項1記載のα-ハロゲノカルボン酸エステルI。α-ハロアシルが、α-クロロプロピオニルまたはα-ブロモプロピオニルの意味を有する、請求項3または4記載のα-ハロゲノカルボン酸エステルI。式:式中、Xは、臭素またはヨウ素を意味するの、請求項1記載のα-ハロゲノカルボン酸エステル。式:式中、Xは、臭素またはヨウ素を意味するの、請求項1記載のα-ハロゲノカルボン酸エステル。式:式中、R1は、水素、C1~C4アルキル、シアノ、フェニルまたはC1~C4アルキルフェニルであり;R2は、アシル化された分枝状の3価アルコールの残基、完全または部分アシル化された直鎖状もしくは分枝状の4価アルコールの残基、完全または部分アシル化された直鎖状の5価または6価アルコールの残基、完全または部分アシル化された直鎖状もしくは環状のC4~C6アルドースまたはC4~C6ケトースの残基、あるいは完全または部分アシル化された二糖類の残基であり;AおよびBは、エチレン性不飽和モノマー単位からなるポリマーブロックであり;xおよびyは、ブロックAおよびB中のモノマー単位の数であって、ここでxおよびyの一方の値が0で、他方の値が0より大きい整数であるか、またはxおよびyの両方の値とも0より大きい数であり;Xは、塩素、臭素またはヨウ素であり;そしてmは、3~6の整数を意味するのポリマーまたはブロックコポリマー。式V中、R1は、C1~C3アルキルまたはフェニルであり;Xは、塩素または臭素であり、そしてR2は、アシル化された分枝状の3価アルコールの残基、アシル化された直鎖状もしくは分枝状の4価アルコールの残基、あるいは完全または部分アシル化された直鎖状の5価または6価アルコールの残基であり、AおよびBは、エチレン性不飽和モノマー単位からなるポリマーブロックであり;xおよびyは、0より大きい整数であって、ブロックAおよびB中のモノマー単位の数であり;そしてmは、3または4を意味する、請求項8記載のブロックコポリマーV。式:式中、R1′は、水素、C1~C4アルキル、シアノ、フェニルまたはC1~C4アルキルフェニルであり;R2′は、アシル化された分枝状の3価アルコールの残基、完全または部分アシル化された直鎖状もしくは分枝状の4価アルコールの残基、完全または部分アシル化された直鎖状の5価または6価アルコールの残基、完全または部分アシル化された直鎖状もしくは環状のC4~C6アルドースまたはC4~C6ケトースの残基、あるいは完全または部分アシル化された二糖類の残基であり;AおよびBは、エチレン性不飽和モノマー単位からなるポリマーブロックであり;xおよびyは、ブロックAおよびB中のモノマー単位の数であって、ここでxおよびyの一方の値が0で、他方の値が0より大きい整数であるか、またはxおよびyの両方の値とも0より大きい整数であり;Xは、塩素、臭素またはヨウ素であり;mは、3~6の整数を意味し;R1およびR2の一方がC1~C7アルキルで、他方がC1~C4アルキルか、またはC1~C4アルコキシカルボニルもしくはC1~C4アルコキシで置換されたC1~C4アルキルを意味し;あるいはR1およびR2は、隣接するC原子と一緒になってC3~C7シクロアルキルを意味し;R3およびR4は、R1およびR2の意味を有し;Raは、C1~C4アルキル、シアノ、C1~C4アルコキシカルボニル、C1~C4アルカノイルオキシ、C1~C4アルカノイルオキシC1~C4アルキル、カルバモイル、モノ-もしくはジ-C1~C4アルキルカルバモイル、モノ-もしくはジ-2-ヒドロキシエチルカルバモイル、アミジノ、2-イミダゾリル、1-ヒドロキシ-2-ヒドロキシメチル-2-プロピルカルバモイルまたは1,1-ジヒドロキシメチル-2-ヒドロキシカルバモイルであり;そしてRbは、Raの意味を有するか;またはRaおよびRbは、一緒になって、2価の基を表し、そして5、6、7もしくは8員環をもつ脂肪族または芳香族複素環基を形成し、それは窒素、酸素および硫黄の群からの追加のヘテロ原子1~3個を含有できるのポリマーまたはブロックコポリマー。式V中のR1、R2、A、B、x、yおよびmが前述の意味を有する、請求項8記載のポリマーまたはブロックコポリマーV、およびポリマー組成物中に通常使用される添加剤類を含有するポリマー組成物。a式V中のR1、R2、A、B、x、yおよびmが前述の意味を有する、請求項8記載のポリマーまたはブロックコポリマーV;およびb式:Ax-ByIX式中、AおよびBは、エチレン性不飽和モノマー単位からなるポリマーブロックであり、そしてxおよびyは、ブロックAおよびB中のモノマー単位の数であって、ここでxおよびyの一方の値が0で、他方の値が0より大きい整数であるか、またはxおよびyの両方の値とも0より大きい整数であるのさらなるポリマーまたはオリゴマー;を含有するポリマー組成物。式I中のR1、R2およびxが、請求項1記載の意味を有するα-ハロゲノカルボン酸エステルIの製造方法であって、式:のα-ハロゲノカルボン酸またはその反応可能な官能性の酸誘導体を、アルコール:HO-R2′IV式中、R2′はそのOH基と一緒になって、分枝状の3価アルコール、直鎖状もしくは分枝状の4価アルコール、直鎖状の5価または6価アルコール、直鎖状もしくは環状のC4~C6アルドースまたはC4~C6ケトース、あるいは二糖類、およびこれらの化合物の異性体を意味する、または反応可能なアルコール誘導体と反応させることを特徴とする、α-ハロゲノカルボン酸エステルIの製造方法。式V中のR1、R2、A、B、X、x、yおよびmが、請求項1および8記載の意味を有するポリマーまたはブロックコポリマーVの製造方法であって、重合開始剤としてのα-ハロゲノカルボン酸エステルIここで、R1、R2およびXは前述の意味を有する、および酸化可能な遷移金属錯体触媒の存在下における原子移動ラジカル重合ATRPによって、ポリマーブロックAおよびBのもとになるエチレン基をもつ脂肪族モノマー類に重合反応をさせることを特徴とする方法。式V中のXが、非環鎖状offenkettigeもしくは環状のR′R′′N-O基によって置き換えられているポリマーまたはブロックコポリマーの製造のための、ポリマーまたはブロックコポリマーVの使用。例1化合物:の製造出発材:1,1,1-トリスヒドロキシメチルプロパンFluka、高純度級purum26.84g0.2mol;2-ブロモプロパノイルブロミドFluka、工業用pract95136.4g0.6mol;ピリジンFluka、最高純度級分析用purisspa47.5g0.6mol;THFFluka、最高純度級分析用purisspa500mL;還流冷却器および機械撹拌機を備えた1,500mLスルホン化フラスコSulfierkolben。1,1,1-トリスヒドロキシメチルプロパンおよびピリジンのTHF320mL溶液に、10~15°Cに冷却しながら2-ブロモプロパノイルブロミドのTHF180mL溶液を45分間かけて滴下した軽度の発熱反応。その後、60°Cに3時間加温し、そして反応混合物を冷却して濾過した。t-ブチルメチルエーテル500mLで希釈し、そして中性反応を示すまで、毎回150mLずつの水で2回抽出した。有機相をNa2SO4上で乾燥して濾過し、そしてロータリーエバポレーター中で完全に濃縮した。粗収量:116.95g。粗生成物をカラムクロマトグラフィーシリカゲル、溶離剤としてトルエンにより精製した。純品収量:70.48g65。例2化合物:の製造出発材:1,1,1-トリスヒドロキシメチルプロパンFluka、高純度級purum26.84g0.2mol;2-クロロプロパノイルクロリドFluka、工業用pract9776.18g0.6mol;ピリジンFluka、最高純度級分析用purisspa47.5g0.6mol;THFFluka、最高純度級分析用purisspa500mL;還流冷却器および機械撹拌機を備えた1,500mLスルホン化フラスコ。例1と同様にして、純粋な生成物66.32g82を得た。例3化合物:の製造出発材:ペンタエリトリトールFluka、高純度級purum27.20g0.2mol;2-ブロモプロパノイルブロミドFluka、工業用pract97181.7g0.8mol;ピリジンFluka、最高純度級分析用purisspa63.2g0.8mol;THFFluka、最高純度級分析用purisspa500mL;還流冷却器および機械撹拌機を備えた1,500mLスルホン化フラスコ。例1と同様にして実施した。粗生成物150mgをイソプロパノール中で再結晶して精製した。純粋な生成物35.48g26を得た。融点:95°C;例4化合物:の製造出発材:ペンタエリトリトールFluka、高純度級purum2.72g0.02mol;2-クロロプロパノイルクロリドFluka、工業用pract9710.15g0.08mol;ピリジンFluka、最高純度級分析用purisspa6.32g0.08mol;THFFluka、最高純度級分析用purisspa50mL;還流冷却器および機械撹拌機を備えた100mLスルホン化フラスコ。例3と同様にして原料1/10、純粋な生成物6.10g48を得た;融点:84°C。例5:a低い分子量を有する3星形重合物の製造出発材:アクリル酸n-ブチルFluka、高純度級purum30.76g0.24mol;CuBrFluka、高純度級purum、酢酸で洗浄して乾燥0.57g4.0mmol;N,N,N′,N′′,N′′-ペンタメチルジエチレントリアミンFluka、高純度級purum0.52g3.0mmol;1-2-ブロモプロピオニルオキシ-2-ビス2-ブロモプロピオニルオキシメチルブタン例1の開始剤10.78g20.0mmol;ジオキサンFluka、最高純度級分析用purisspa30.76g;還流冷却器、機械撹拌機および滴下漏斗を備えた150mLスルホン化フラスコ;減圧およびN2用の継手。CuBrおよびアクリル酸n-ブチルモノマーを反応容器中に仕込み、ジオキサン20gを加え、そしてこれを数回の排気およびN2を流すことにより脱気した。配位子形成体PMDETAN,N,N′,N′′,N′′-ペンタメチルジエチレントリアミンを加え、排気し、そしてN2を流して雰囲気を新しくした。油浴85°C中に浸漬して、混合物を50°Cに加熱し、この温度で、ジオキサン10.76gに溶解した開始剤例1を滴下漏斗から急速に加えた。約85°Cで強い発熱重合反応が始まり、急速に温度が上昇した。氷浴を用いて冷却することにより、温度を95~100°Cに維持した。20分の重合時間後に100の反応が達成され1H-NMRで判定、反応混合物を冷却し、そしてジオキサン50mLで希釈した。Al2O3Alox登録商標30gを加え、1時間撹拌して濾過した。ポリマー溶液をロータリーエバポレーター中で減圧下80°Cで完全に濃縮した。収量:39.5g95。GPCTHF、PS基準:Mn=1,700計算値:2,080、Mw=2,160、PDI=1.27;MALDI-TOFMS:Mn=2,030、Mw=2,300、PDI=1.17;bBr末端基の4-ベンゾイルオキシ-TEMPOによる置き換え出発材:例5aのBr置換ポリマー5.0gBr末端基12.0mmol;4-ベンゾイルオキシ-TEMPO3.31g12.0mmol;CuBr0.86g6.0mmol;PMDETA2.07g12.0mmol;ジオキサン7.5mL。磁気撹拌機を備えた25mL三つ口フラスコ中、N2下で上述の試薬を混合し配位子形成体PMDETAを除く、そして3回の排気およびN2を流すことによって酸素を除いた。室温において配位子形成体PMDETAを加え、油浴中で65°Cに加熱したところ、混合物は、急速にオレンジ色から黒色を経て緑色へと変色した。65°Cでさらに4時間反応させ、濾過した。その後、ジオキサン10mLを加え、そして酸化アルミニウムを5gずつ4回加えて残存Cu錯体を吸着するためそのつど撹拌し、そのつどヌッチェで濾過した。溶液をロータリーエバポレーター中、60°Cで2時間濃縮した。生成物6.6g90を得た。GPC:Mn=2,172計算値:2,290;Mw=2,600;PDI=1.20;N-含有量:2.48;Br含有量:<0.3、これから、置換率は97.4より高いと計算された。cより高い分子量を有する3星形重合物の製造出発材:アクリル酸n-ブチルFluka、高純度級purum17.96g0.14mol;CuBrFluka、高純度級purum、酢酸で洗浄して乾燥0.111g0.8mmol;N,N,N′,N′′,N′′-ペンタメチルジエチレントリアミンFluka、高純度級purum0.139g0.8mmol;1-2-ブロモプロピオニルオキシ-2-ビス2-ブロモプロピオニルオキシメチルブタン例1の開始剤2.10g3.9mmol;ジオキサンFluka、最高純度級分析用purisspa30.76g;還流冷却器、機械撹拌機および滴下漏斗を備えた150mLスルホン化フラスコ;減圧およびN2用の継手。CuBrおよびアクリル酸n-ブチルモノマー14.0gを反応容器中に仕込み、そしてこれを数回の排気およびN2を流すことにより脱気した。配位子形成体N,N,N′,N′′,N′′-ペンタメチルジエチレントリアミンを加え、排気し、そしてN2を流して雰囲気を新しくした。油浴85°C中に浸漬して、混合物を50°Cに加熱し、この温度で、残りのモノマー3.96gに溶解した開始剤を滴下漏斗から急速に加えた。約85°Cで強い発熱重合反応が始まり、急速に温度が上昇した。氷浴を用いて冷却することにより、温度を最高105°Cに維持した。45分の重合時間後に100の反応が達成され1H-NMRで判定、反応混合物を冷却してジオキサン50mLで希釈した。Alox登録商標30gを加え、1時間撹拌して濾過した。ポリマー溶液をロータリーエバポレーター中で、減圧下に80°Cで完全に濃縮した。収量:18.5g92。GPCTHF、PS基準:Mn=4,890計算値:5,150、Mw=6,520、PDI=1.33;d1.ポリn-BAブロックおよび2.ポリ-DMAEAブロックを有する3星形共重合物の製造出発材:例5aの低分子量3星形重合物5.15g;アクリル酸2-ジメチルアミノエチルDMAEA、BASF、技術級techn0.71g5mmol;CuBrFluka、高純度級purum、酢酸で洗浄して乾燥72.0mg0.5mmol;N,N,N′,N′′,N′′-ペンタメチルジエチレントリアミンFluka、高純度級purum87.0mg0.5mmol;磁気撹拌機およびセプタム注入口隔壁Septumを備えた25mL丸底フラスコ。CuBr、例5aの低分子量3星形重合物、およびDMAEAを反応容器中に仕込み、そしてこれを数回の排気およびN2を流すことにより脱気した。これに配位子形成体PMDETAを加え、排気し、そしてN2を流して雰囲気を新しくした。油浴中に浸漬して、この混合物を50°Cに加熱し、そしてこの温度で30分間反応させ、約100の反応を達成させた1H-NMRで判定。冷却して酢酸エチル20mLで希釈し、そしてAl2O3Alox登録商標5gを加え、30分間撹拌して濾過した。ポリマー溶液をロータリーエバポレーター中、80°Cで完全に濃縮した1時間。生成物5.0g85を得た。GPCTHF、PS基準:Mn=5,590計算値:5,870、Mw=7,520、PDI=1.35e1.ポリn-BAブロックおよび2.ポリ-HEAブロックを有する3星形共重合物の製造出発材:例5aの低分子量3星形重合物5.15g;アクリル酸2-ヒドロキシエチルDMAEA、BASF、技術級techn0.58g5mmol;CuBrFluka、高純度級purum、酢酸で洗浄して乾燥72.0mg0.5mmol;N,N,N′,N′′,N′′-ペンタメチルジエチレントリアミンFluka、高純度級purum87.0mg0.5mmol;磁気撹拌機およびセプタムを備えた25mL丸底フラスコ。例5dと同様にして、生成物5.0g85を得た。GPCTHF、PS基準:Mn=6,530計算値:5,730、Mw=9,690、PDI=1.48例6a低分子量を有する4星形重合物の製造出発材:アクリル酸n-ブチルFluka、高純度級purum15.38g0.12mol;CuBrFluka、高純度級purum、酢酸で洗浄して乾燥0.28g2.0mmol;N,N,N′,N′′,N′′-ペンタメチルジエチレントリアミンFluka、高純度級purum0.35g2.0mmol;1,2,2,3-テトラキス2-ブロモプロピオニルオキシメチルプロパン例3の開始剤6.76g20.0mmol;ジオキサンFluka、最高純度級分析用purisspa15.38g;還流冷却器、機械撹拌機および滴下漏斗を備えた50mLスルホン化フラスコ;減圧およびN2用の継手。例5と同様にして90°Cで反応させ、90分の重合時間後に約100の反応1H-NMRで判定を得た。純粋な生成物19.9g90を単離した。GPCTHF、PS基準:Mn=1,770、Mw=2,080、PDI=1.17計算値:Mn=2,210;MALDI-TOFMS:Mn=1,920、Mw=2,020、PDI=1.09;bBr末端基の4-ヒドロキシ-TEMPOによる置き換え出発材:例6aのBr置換ポリマー5.0gBr末端基8.3mmol;4-ヒドロキシ-TEMPO1.43g8.3mmol;CuBr1.20g8.3mmol;式:のMe6TREN1.91g8.3mmol。磁気撹拌機を備えた25mL三つ口フラスコ中、N2下で上述の試薬を混合し配位子形成体Me6TRENを除く、そして3回の排気およびN2を流すことによって酸素を除いた。そこで、室温において配位子形成体Me6TRENを加えると、混合物は、急速にオレンジ色から黒色を経て緑色へと変色し、そして温度が上昇して50°Cになった。室温でさらに1時間反応させ、濾過した。その後、ジオキサン10mLを加え、そして酸化アルミニウムを毎回5gずつ加えて残存Cu錯体を吸着するため撹拌し、ヌッチェで濾過することを2回実施した。溶液をロータリーエバポレーター中60°Cで2時間濃縮した。生成物5.2g90を得た。GPC:Mn=2,280計算値:2,140、Mw=2,630、PDI=1.15。Br含有量から、置換率を91.5と算出した。cより高い分子量を有する4星形重合物の製造出発材:アクリル酸n-ブチルFluka、高純度級purum269.4g2.1mol;CuBrFluka、高純度級purum、酢酸で洗浄して乾燥1.67g12.0mmol;N,N,N′,N′′,N′′-ペンタメチルジエチレントリアミンFluka、高純度級purum2.09g3.0mmol;1,2,2,3-テトラキス2-ブロモプロピオニルオキシメチルプロパン例3の開始剤39.54g20.0mmol;還流冷却器、機械撹拌機および滴下漏斗を備えた1,000mLスルホン化フラスコ;減圧およびN2用の継手。例5cと同様にして、45分の重合時間の後に、約100の反応が達成され1H-NMRで判定、そして酢酸エステル中、Al2O3で処理して、純粋な生成物297.0g96を単離した。GPCTHF、PS基準:Mn=5,080計算値:Mn=5,290、Mw=6,190、PDI=1.22d1.ポリn-BAブロックおよび2.ポリ-DMAEAブロックを有する4星形共重合物の製造出発材:例6aの低分子量4星形重合物80.0g;アクリル酸2-ジメチルアミノエチルDMAEA、BASF、技術級techn10.74g75mmol;CuBrFluka、高純度級purum、酢酸で洗浄して乾燥1.08g7.5mmol;N,N,N′,N′′,N′′-ペンタメチルジエチレントリアミンFluka、高純度級purum1.23g7.5mmol;機械撹拌機およびセプタムを備えた750mLスルホン化フラスコ。CuBr、例6aの低分子量4星形重合物、およびDMAEAを反応容器に仕込み、そしてこれを数回の排気およびN2を流すことにより脱気した。これに配位子形成体N,N,N′,N′′,N′′-ペンタメチルジエチレントリアミンを加え、排気し、そしてN2を流して雰囲気を新しくした。油浴中に浸漬して、この混合物を90°Cに加熱し、そして60分間反応させ、約100の反応を達成させた1H-NMRで判定。冷却して酢酸エチル150mLで希釈し、そしてAl2O3Alox登録商標80.0gを加え、60分間撹拌して濾過した。ポリマー溶液をロータリーエバポレーター中80°Cで完全に濃縮した1時間。生成物76.6g85を得た。GPCTHF、PS基準:Mn=5,820計算値:Mn=5,800、Mw=7,410、PDI=1.27e1.ポリn-BAブロックおよび2.ポリ-HEAブロックを有する4星形共重合物の製造出発材:例6aの低分子量4星形重合物80.0g;アクリル酸2-ヒドロキシエチルHEA、BASF、技術級techn8.71g75mmol;CuBrFluka、高純度級purum、酢酸で洗浄して乾燥1.08g7.5mmol;N,N,N′,N′′,N′′-ペンタメチルジエチレントリアミンFluka、高純度級purum1.23g7.5mmol;機械撹拌機およびセプタムを備えた750mLスルホン化フラスコ。例6dと同様にして、生成物68.4g77を得た。GPCTHF、PS基準:Mn=6,880計算値:Mn=5,660、Mw=9,730、PDI=1.41例71,3,5-トリス2-ブロモ-2-メチルプロパノイルオキシベンゼン:の製造100mL丸底フラスコ中で、磁気撹拌機で撹拌しながら、1,3,5-トリヒドロキシベンゼンFluka、最高純度級puriss5.0g39.6mmolをTHF40mL中に溶解し、これにピリジンFluka、最高純度級puriss9.40g118.8mmolを加えた。この溶液を5°Cに冷却し、そしてTHF20mL中に溶解したα-ブロモイソ酪酸ブロミドFluka、工業用pract27.34g118.8mmolを、攪拌しながらゆっくり1時間かけて加えた。添加後、60°Cでさらに1時間撹拌し、その懸濁液を室温に冷却して濾過した。ロータリーエバポレーター中で溶媒を留去し、残分を水で洗浄し、そしてイソプロパノールから再結晶した。収量:白色結晶11.04g48.2。薄層クロマトグラフィーで精製した生成物の融点:186.4°C。例81,2,3,4,5,6-ヘキサキス2-クロロプロパノイルオキシ-n-ヘキサンの製造100mL丸底フラスコ中で、磁気撹拌機で撹拌しながら、ソルビトールFluka、最高純度級puriss5.0g27.4mmolをTHF10mL中に溶解し、これにピリジンFluka、最高純度級puriss13.0g164.4mmolを加えた。この溶液を室温に冷却し、そしてTHF20mL中に溶解した2-クロロプロパノイルクロリドFluka、工業用pract23.35g164.4mmolを、撹拌しながらゆっくり1時間かけて加えた。添加後、60°Cでさらに4時間撹拌し、その懸濁液を室温に冷却して濾過した。ロータリーエバポレーター中で溶媒を留去し、残分をt-ブチルメチルエーテルに溶解して水で洗浄し、そして活性炭上で濾過した。溶媒を0.05mbarの減圧で除去した。収量:帯黄色油状物11.85g59.6。これをさらにカラムクロマトグラフィーフラッシュ法によりシリカゲル上で精製した。薄層クロマトグラフィーにより精製した生成物の収量:7.02g35.3。例9より高い分子量を有する3星形重合物の製造セプタムおよび磁気撹拌機を備えた丸底フラスコ中で、メタクリル酸メチルMMA、Fluka、最高純度級puriss4.71g47mmolを、窒素雰囲気下、以下のように重合した。すなわち、それぞれの量のCuBr触媒Fluka、高純度級purum、例7の1,3,5-トリス2-ブロモ-2-メチルプロパノイルオキシベンゼン開始剤、溶媒必要に応じおよびMMAをフラスコに仕込み、ゴム製セプタムで密閉した。撹拌しながらその容器を排気し、窒素で洗浄することを3回実施した。引き続いて配位子形成体PMDETAN,N,N′,N′′,N′′-ペンタメチルジエチレントリアミン、Fluka、高純度級purumを注射器で添加した。容器を油浴中で90°Cに加熱し、そして一定時間ごとの試料採取およびCDCl3中のNMR測定により、反応の進行を観察した。表1に反応条件を示す。処理:ポリマーを酢酸エステル20mL中に溶解して濾過した後、エタノール150mLから沈殿させた。濾過して、減圧下に、50°Cで乾燥した後、重合物ポリMMAを白色粉末として得た。表2に、収率ならびにGPCTHF、PS基準および光散乱法LS、WyattDownDSPMultiAngleLaserScatteringInstrumentによる分子量測定値のような特性データの報告を含む。PDI値が小さく、そしてLSのMw値がGPCのそれに比べて大きいことは、これらの星形巨大分子の緻密な分子構造を示唆している。例10より高い分子量を有する6分枝構造の重合物の製造セプタムおよび磁気撹拌機を備えた丸底フラスコ中で、アクリル酸n-ブチルn-BA、Fluka、最高純度級puriss4.71g47mmolを、窒素雰囲気下で以下のように重合した。すなわち、それぞれの量のCuBr触媒Fluka、高純度級purum、例8の1,2,3,4,5,6-ヘキサキス2-クロロプロパノイルオキシ-n-ヘキサン開始剤、溶媒必要に応じおよびn-BAをフラスコに仕込み、ゴム製セプタムで密閉した。撹拌しながら容器を排気し、窒素を流すことを3回実施した。引き続いて配位子形成体PMDETAN,N,N′,N′′,N′′-ペンタメチルジエチレントリアミン、Fluka、高純度級purumを注射器で添加した。容器を油浴中で90°Cに加熱し、そして一定時間ごとの試料採取およびCDCl3中のNMR測定により、反応の進行を観察した。表3に反応条件を示す。処理:反応混合物を酢酸エステル25mLで希釈し、そしてAl2O3触媒の吸着1.5gの混合、濾過、そして減圧下100°Cでの乾燥後<0.4mbar、1時間、ポリn-BAを油状物として得た。表3に、収率およびGPCTHF、PS基準および光散乱法LS、WyattDownDSPMultiAngleLaserScatteringInstrumentによる分子量測定値のような特性データの報告を含む。PDI値が小さく、そしてLSのMw値がGPCのそれに比べて大きいことは、これらの星形巨大分子の緻密な分子構造を示唆している。例11例3と同様にして、1,2,2,3-テトラキス2-ブロモプロピオニルオキシメチルプロパン開始剤を製造した。アクリル酸n-ブチルn-BAを、例5aと同様にしてこの開始剤と反応させ、4腕形星状ポリマーに転換した:特性値の記載:Mn=5,080、Mw=6,200、PDI=1.22、Br測定値:5.56。この4腕形星状ポリアクリル酸-n-ブチル80.0gおよびCuBrFluka、酢酸洗浄により精製1.08g7.5mmolを、機械撹拌機を備えた750mL丸底フラスコ中に仕込んだ。撹拌ならびに3回の排気および窒素を流すことにより空気を排除した。PMDETAFluka/高純度級purum1.23g1.57mL、7.5mmolを注射器でセプタムを通して注入した。容器を排気し、窒素を流して雰囲気を新しくした。この混合物を撹拌により均質にした後、これを油浴上で60°Cに加熱した。アクリル酸2-ジメチルアミノエチルBASF、技術級technischeQualitaet10.74g11.47mL、75mmolを、注射器でセプタムを通して注入した。温度を90°Cに1時間重合時間昇温した。CDCl3中の1H-NMR測定により、反応率を約100と判定した。室温に冷却後、酢酸エチル150mLおよび中性酸化アルミニウムクロマトグラフィー用のAlox登録商標80gを加えた。室温で1時間撹拌し、濾過して、ロータリーエバポレーター中、高減圧下に80°Cで1時間乾燥してポリマーを得た。収量:76.62g85。Cu:166ppm蛍光X線;GPCTHF:Mn=5,800、Mw=7,370、PDI=1.27"