"テレフタル酸、テレフタル酸エステルおよびテレフタル酸アミドからなる群から選択される少なくとも1種のテレフタル酸またはその誘導体を核水素化し、水添テレフタル酸またはその誘導体を得る核水素化工程と、前記核水素化工程により得られた水添テレフタル酸またはその誘導体をアンモニアと接触させて、得られた1,4-ジシアノシクロヘキサンから、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを得るシアノ化工程と、前記シアノ化工程により得られたトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを水素と接触させて、トランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンを得るアミノメチル化工程とを備え、前記シアノ化工程では、金属酸化物を触媒として使用し、得られるトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンの金属含有率が3000ppm以下であることを特徴とする,トランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。水添テレフタル酸またはその誘導体を、アンモニアと接触させて、得られた1,4-ジシアノシクロヘキサンから、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを得るシアノ化工程と、前記シアノ化工程により得られたトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを水素と接触させて、トランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンを得るアミノメチル化工程とを備え、前記シアノ化工程では、金属酸化物を触媒として使用し、得られるトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンの金属含有率が3000ppm以下であることを特徴とする、トランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。水添テレフタル酸またはその誘導体が、テレフタル酸、テレフタル酸エステルおよびテレフタル酸アミドからなる群から選択される少なくとも1種のテレフタル酸またはその誘導体を核水素化する核水素化工程により得られることを特徴とする、請求項2に記載のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。前記シアノ化工程では、アンモニアとの接触により得られた1,4-ジシアノシクロヘキサン中のシス体とトランス体とを分離して、分離したトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンをアミノメチル化工程に供することを特徴とする、請求項1に記載のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。前記シアノ化工程では、水性溶媒を用いる晶析により、1,4-ジシアノシクロヘキサンから、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを分離し、前記シアノ化工程の晶析工程および前記アミノメチル化工程において、同一の水性溶媒を用いることを特徴とする、請求項1に記載のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。前記シアノ化工程では、分離されたシス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを、水添テレフタル酸またはその誘導体の存在下または非存在下において、再度アンモニアと接触させることを特徴とする、請求項1に記載のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。前記シアノ化工程では、200~350°Cに加熱下、アンモニアと接触させることを特徴とする、請求項1に記載のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。前記シアノ化工程では、沸点が180°C~350°Cの溶媒存在下にアンモニアと接触させることを特徴とする、請求項1に記載のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。前記シアノ化工程では、水添テレフタル酸またはその誘導体100重量部に対して3~20重量部の溶媒存在下にアンモニアと接触させることを特徴とする、請求項1に記載のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。前記シアノ化工程では、使用する溶媒がo-ジクロロベンゼン、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、N-メチル-2-ピロリジノン、N,N’-ジメチルイミダゾリジノン、N,N’-ジエチルイミダゾリジノン、N,N’-ジプロピルイミダゾリジノン、N,N’,4-トリメチルイミダゾリジノンおよびN,N’-ジメチルプロピレン尿素から選択されることを特徴とする、請求項1に記載のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。前記シアノ化工程では、接触させるアンモニアの供給速度が0.5モル当量/水添テレフタル酸またはその誘導体/hrより大きいことを特徴とする、請求項1に記載のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。前記シアノ化工程では、アンモニアとの接触により得られた1,4-ジシアノシクロヘキサン中のシス体とトランス体とを分離して、分離したトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンをアミノメチル化工程に供することを特徴とする、請求項2に記載のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。前記シアノ化工程では、水性溶媒を用いる晶析により、1,4-ジシアノシクロヘキサンから、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを分離し、前記シアノ化工程の晶析工程および前記アミノメチル化工程において、同一の水性溶媒を用いることを特徴とする、請求項2に記載のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。前記シアノ化工程では、分離されたシス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを、水添テレフタル酸またはその誘導体の存在下または非存在下において、再度アンモニアと接触させることを特徴とする、請求項2に記載のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。前記シアノ化工程では、200~350°Cに加熱下、アンモニアと接触させることを特徴とする、請求項2に記載のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。前記シアノ化工程では、沸点が180°C~350°Cの溶媒存在下にアンモニアと接触させることを特徴とする、請求項2に記載のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。前記シアノ化工程では、水添テレフタル酸またはその誘導体100重量部に対して3~20重量部の溶媒存在下にアンモニアと接触させることを特徴とする、請求項2に記載のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。前記シアノ化工程では、使用する溶媒がo-ジクロロベンゼン、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、N-メチル-2-ピロリジノン、N,N’-ジメチルイミダゾリジノン、N,N’-ジエチルイミダゾリジノン、N,N’-ジプロピルイミダゾリジノン、N,N’,4-トリメチルイミダゾリジノンおよびN,N’-ジメチルプロピレン尿素から選択されることを特徴とする、請求項2に記載のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。前記シアノ化工程では、接触させるアンモニアの供給速度が0.5モル当量/水添テレフタル酸またはその誘導体/hrより大きいことを特徴とする、請求項2に記載のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法。しかしながら、トランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの原料として、特許文献3に記載の方法により、パラキシリレンジアミンを製造する場合には、パラキシレンを、420°Cという非常に高い温度でアンモ酸化して、テレフタロニトリルを製造し、その後、得られたテレフタロニトリルを、12MPaという非常に高い圧力で水素化する必要がある特許文献3実施例1参照。。また、このようにして得られたパラキシリレンジアミンから、特許文献1または2に記載の方法により、1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンを製造する場合には、パラキシリレンジアミンを、100kg/cm210MPaという非常に高い圧力で核水素化する必要がある特許文献1および2参考例参照。。すなわち、特許文献1~3に記載の方法では、各成分を、高温および高圧において反応させる必要があり、そのため、設備面および安全面における改良が、望まれている。また、特許文献1または2に記載の方法では、得られた1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンにおけるシス型のトランス型への異性化には、高価な白金族触媒を使用する必要があり、さらには、反応後のトランス型比率は80以下であるので、トランス型比率を向上させるために、蒸留、晶析などにより処理する必要がある特許文献1および2特許請求の範囲参照。。そのため、特許文献1~2に記載の方法では、製造コストが高くなり、経済面における改良が、望まれている。また、非特許文献1に記載の方法は、多段階の工程を含んでおり、さらに、腐食性が高いため取り扱いの困難な塩化チオニルを大量に使用する必要があり、その上、各工程での反応収率に劣っている。そのため、非特許文献1に記載の方法は、工業的な製造の観点から、多くの改善が、望まれている。本発明は、このような不具合に鑑みなされたもので、その目的とするところは、設備面、安全面および経済面に優れるトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法を提供することにある。上記目的を達成するため、本発明のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法は、テレフタル酸、テレフタル酸エステルおよびテレフタル酸アミドからなる群から選択される少なくとも1種のテレフタル酸またはその誘導体を核水素化し、水添テレフタル酸またはその誘導体を得る核水素化工程と、前記核水素化工程により得られた水添テレフタル酸またはその誘導体をアンモニアと接触させて、得られた1,4-ジシアノシクロヘキサンから、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを得るシアノ化工程と、前記シアノ化工程により得られたトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを水素と接触させて、トランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンを得るアミノメチル化工程とを備え、前記シアノ化工程では、金属酸化物を触媒として使用し、得られるトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンの金属含有率が3000ppm以下であることを特徴としている。また、本発明のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法は、水添テレフタル酸またはその誘導体を、アンモニアと接触させて、得られた1,4-ジシアノシクロヘキサンから、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを得るシアノ化工程と、前記シアノ化工程により得られたトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを水素と接触させて、トランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンを得るアミノメチル化工程とを備え、前記シアノ化工程では、金属酸化物を触媒として使用し、得られるトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンの金属含有率が3000ppm以下であることを特徴としている。また、上記の製造方法においては、水添テレフタル酸またはその誘導体が、テレフタル酸、テレフタル酸エステルおよびテレフタル酸アミドからなる群から選択される少なくとも1種のテレフタル酸またはその誘導体を核水素化する核水素化工程により得られることが好適である。また、本発明のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法においては、前記シアノ化工程では、アンモニアとの接触により得られた1,4-ジシアノシクロヘキサン中のシス体とトランス体とを分離して、分離したトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンをアミノメチル化工程に供することが好適である。また、本発明のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法においては、前記シアノ化工程では、水性溶媒を用いる晶析により、1,4-ジシアノシクロヘキサンから、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを分離し、前記シアノ化工程の晶析工程および前記アミノメチル化工程において、同一の水性溶媒を用いることが好適である。また、本発明のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法において、前記シアノ化工程では、分離されたシス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを、水添テレフタル酸またはその誘導体の存在下または非存在下において、再度アンモニアと接触させることが好適である。また、本発明のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法において、前記シアノ化工程では、200~350°Cに加熱下、アンモニアと接触させることが好適である。また、本発明のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法においては、前記シアノ化工程では、沸点が180°C~350°Cの溶媒存在下にアンモニアと接触させることが好適である。また、本発明のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法においては、前記シアノ化工程では、水添テレフタル酸またはその誘導体100重量部に対して3~20重量部の溶媒存在下にアンモニアと接触させることが好適である。また、本発明のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法においては、前記核シアノ化工程では、使用する溶媒がo-ジクロロベンゼン、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、N-メチル-2-ピロリジノン、N,N’-ジメチルイミダゾリジノン、N,N’-ジエチルイミダゾリジノン、N,N’-ジプロピルイミダゾリジノン、N,N’,4-トリメチルイミダゾリジノンおよびN,N’-ジメチルプロピレン尿素から選択されることが好適である。また、本発明のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法において、前記シアノ化工程では、接触させるアンモニアの供給速度が0.5モル当量/水添テレフタル酸またはその誘導体/hrより大きいことが好適である。本発明のトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの製造方法は、設備面、安全面および経済面に優れており、安全に、低コストかつ高収率でトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンを得ることができる。そのため、本発明は、トランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの工業的な製造方法として、好適に用いることができる。以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。なお、核水素化工程の分析は高速液体クロマトグラフィーで行い、シアノ化工程およびアミノメチル化工程の分析はガスクロマトグラフィーで行った。また、金属成分量の分析はICP誘導結合プラズマ発光分光分析法で行った。実施例1[核水素化工程]攪拌器付き100mLステンレス製オートクレーブに、テレフタル酸25.0g、触媒NEケムキャット社製10Pd/C2.8g、水100mLを仕込み、オートクレーブノズル口より窒素5MPaで3回置換し、常圧状態で400rpm攪拌下に150°Cに加熱した。150°Cに到達したところで圧力が3.5MPaになるように、水素の供給を間欠的に開始し、水素吸収がなくなるまで反応した。反応終了後室温まで冷却し、反応生成液を抜き出し、これに仕込んだテレフタル酸量に対して2.5倍モルの水酸化ナトリウムに相当する5N-NaOH水溶液を添加した後に、濾過をして触媒を除去した。濾液を5N-HCl水溶液で中和した後、高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、テレフタル酸の転化率は100、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸の収率は99、そのトランス体/シス体比は33/67であった。[シアノ化工程]攪拌器、ガス導入管、温度計、ガス排気管および脱水装置を装備した4つ口フラスコに、核水素化工程で得られた濾過後の反応液を濃縮して得られた1,4-シクロヘキサンジカルボン酸9.3g、および、酸化スズII0.13gを仕込み、300rpmで攪拌しながら170°Cまで加熱し、カルボン酸を溶解させた。その後、アンモニアガスを16mL/min0.81モル当量/1,4-シクロヘキサンジカルボン酸/hrの速度で流通して280°Cに昇温し、この温度で一定にして反応させた。4時間後、反応を終了し、室温まで冷却した。固化した反応物をメタノールに懸濁させ、濾過をして、触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸の転化率は99.5、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は94.7であり、そのトランス体/シス体比は58/42であった。次に、上記で得られた濾液を溶媒留去して得られた、トランス体およびシス体混合の1,4-ジシアノシクロヘキサン8gに、1-ブタノール18.7gを加えて、80°Cに加熱し、溶解させた。その後、室温まで冷却したところ、沈殿が生じた。この懸濁液を濾過し、濾物をさらに1-ブタノール18.7gで洗浄した後、濾物を乾燥させ、白色固体を3.8g得た得率収率48。ガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度99.5以上の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は94/6であった。また、固体に含まれる金属スズの含有率は、10ppm以下であり、これは、1,4-ジシアノシクロヘキサントランス体およびシス体を含むに対して、9.9510×0.995ppm以下、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンに対して、9.359.95×0.94ppm以下であった。一方、濾過後の濾液を溶媒留去し、得られた黄色固体4.2gをガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度87の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は16/84であった。[アミノメチル化工程]攪拌器付き100mLステンレス製オートクレーブに、シアノ化工程で得られたトランス体/シス体比94/6の1,4-ジシアノシクロヘキサン3.5g、触媒川研ファインケミカル社製マンガン含有ラネーコバルト0.35g、28重量アンモニア水3.9mL、1-ブタノール7.3mLを仕込み、オートクレーブノズル口より窒素2MPaで3回置換し、常圧状態で400rpm攪拌下に80°Cに加熱した。80°Cに到達したところで、圧力が0.95MPaになるように水素の供給を間欠的に開始し、水素吸収がなくなるまで反応した。反応終了後室温まで冷却し、反応生成液を抜き出し、濾過をして触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-ジシアノシクロヘキサンの転化率は100、1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの収率は96、そのトランス体/シス体比は87/13であった。この反応液を10mmHgで減圧蒸留し、純度99.5以上のトランス体/シス体比88/12の1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンを97の収率で得た。実施例2実施例1のシアノ化工程反応後に得られた黄色固体4.0g1,4-ジシアノシクロヘキサンとして3.5gを、シアノ化工程の反応器に添加した以外は、実施例1のシアノ化工程と同様に反応を行った。8時間後反応を終了し、室温まで冷却した。固化した反応物をメタノールに懸濁させ、濾過をして、触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸の転化率は100、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は91.7であり、そのトランス体/シス体比は54/46であった。[核水素化工程検討]実施例3攪拌器付き100mLステンレス製オートクレーブに、テレフタル酸12.0g、触媒NEケムキャット社製5Pd/C1.6g、水28mLを仕込み、オートクレーブノズル口より窒素7MPaで3回置換し、常圧状態で400rpm攪拌下に150°Cに加熱した。150°Cに到達したところで圧力が5MPaになるように、水素の供給を間欠的に開始し、水素吸収がなくなるまで反応した。反応終了後室温まで冷却し、反応生成液を抜き出し、これに仕込んだテレフタル酸量に対して2.5倍モルの水酸化ナトリウムに相当する5N-NaOH水溶液を添加した後に、濾過をして触媒を除去した。濾液を5N-HCl水溶液で中和した後、高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、テレフタル酸の転化率は100、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸の収率は99.5、そのトランス体/シス体比は34/66であった。実施例4攪拌器付き100mLステンレス製オートクレーブに、テレフタル酸6.0g、触媒NEケムキャット社製5Pd/C0.23g、水34mLを仕込み、オートクレーブノズル口より窒素6MPaで3回置換し、常圧状態で400rpm攪拌下に150°Cに加熱した。150°Cに到達したところで圧力が4MPaになるように、水素の供給を間欠的に開始し、5.5時間反応した。反応終了後室温まで冷却し、反応生成スラリーを抜き出し、これに水200mlを加えて90°Cに加熱して生成物を溶解させた後に、濾過をして触媒を除去した。濾液を一部採取しガスクロマトグラフィーで分析したところ、テレフタル酸の転化率は99.5、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸の収率は91.9、そのトランス体/シス体比は36/64であった。実施例5~13実施例4において濾過後に除去した触媒を回収し、実施例4と同様の反応条件にて繰り返し反応を実施した.結果を表1に示す.10回反応時においても反応成績に大きな低下はなく、高収率で1,4-シクロヘキサンジカルボン酸が得られた。[シアノ化工程検討]実施例14攪拌器、ガス導入管、温度計、ガス排気管および脱水装置を装備した4つ口フラスコに、実施例3と同様の方法により得られた1,4-シクロヘキサンジカルボン酸15.3g、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル17.5gおよび、酸化スズII0.39gを仕込み、250rpmで攪拌しながら210°Cまで加熱した。その後、アンモニアガスを72mL/min1.1モル当量/1,4-シクロヘキサンジカルボン酸1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル/hrの速度で流通して1時間反応器内温度を210°Cに保持した後280°Cに昇温し、この温度で一定にして反応させた。8時間後、反応を終了し、室温まで冷却した。反応終了時、ガス排気管および脱水装置に白色固体の析出が認められた。固化した反応物にガス排気管および脱水装置内に析出した白色固体を合わせてメタノールに懸濁させ、濾過をして、触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸の転化率は100、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルの転化率は100、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は90.2であり、そのトランス体/シス体比は53/47であった。実施例15攪拌器、ガス導入管、温度計、ガス排気管および脱水装置を装備した4つ口フラスコに、実施例3と同様の方法により得られた1,4-シクロヘキサンジカルボン酸15.1g、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル17.4g、N,N’-ジメチルイミダゾリジノン沸点226°C4.9gおよび、酸化スズII0.40gを仕込み、250rpmで攪拌しながら210°Cまで加熱した。その後、アンモニアガスを72mL/min1.1モル当量/1,4-シクロヘキサンジカルボン酸1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル/hrの速度で流通して1時間反応器内温度を210°Cに保持した後280°Cに昇温し、この温度で一定にして反応させた。8時間後、反応を終了し、90°Cまで冷却した。反応終了時、ガス排気管および脱水装置への白色固体の析出はほとんど認められなかった。ここに1-ブタノール31.6gを加え攪拌した反応液を熱時濾過し、触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸の転化率は100、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルの転化率は99.9、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は89であり、そのトランス体/シス体比は53/47であった。次に、上記で得られた濾液37.3gに90°Cで1-ブタノール12.6gを加え、攪拌しながら室温まで冷却したところ、沈殿が生じた。この懸濁液を濾過し、濾物をさらに1-ブタノール17.5gで2回洗浄した後、濾物を乾燥させ、微黄色固体を6.7g得た得率収率45。ガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度99.5以上の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は95/5であった。また、固体に含まれる金属スズの含有率は1ppm以下であり、これは、1,4-ジシアノシクロヘキサントランス体およびシス体を含むに対して、0.9951×0.995ppm以下、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンに対して、0.9450.995×0.95ppm以下であった。一方、濾過後の濾液および洗浄液を溶媒留去し、得られた黄色固体7.0gをガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度89の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は13/87であった。実施例16実施例15と同様の方法で得られた黄色固体13.5g1,4-ジシアノシクロヘキサンとして12.0gを、シアノ化工程の反応器に添加し、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルを加えず、アンモニアガスの流通速度を36mL/min1.1モル当量/1,4-シクロヘキサンジカルボン酸/hrに変更した以外は、実施例15と同様に反応を行った。15時間後反応を終了し、実施例15と同様に反応液を処理した。ガスクロマトグラフィー分析の結果、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸の転化率は100、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は94.5であり、そのトランス体/シス体比は53/47であった。分離されたシス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを主成分とする回収固体を再度シアノ化工程に供した場合にも高収率でシアノ化反応は進行した。実施例17実施例15において、N,N’-ジメチルイミダゾリジノン4.9gの代わりにテトラエチレングリコールジメチルエーテル沸点275°C3.3gを用いた以外は実施例15と同様にして反応を実施した。反応終了時、ガス排気管および脱水装置への白色固体の析出はほとんど認められなかった。実施例15と同様に反応液を熱時濾過し、濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸の転化率は100、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルの転化率は100、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は87であり、そのトランス体/シス体比は52/48であった。実施例18実施例15において、N,N’-ジメチルイミダゾリジノン4.9gの代わりにトリエチレングリコールジメチルエーテル沸点216°C3.3gを用いた以外は実施例15と同様にして反応を実施した。反応終了時、ガス排気管および脱水装置への白色固体の析出はほとんど認められなかった。実施例15と同様に反応液を熱時濾過し、濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸の転化率は100、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルの転化率は100、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は85であり、そのトランス体/シス体比は51/49であった。実施例19攪拌器、ガス導入管、温度計、ガス排気管および脱水装置を装備した4つ口フラスコに、市販の1,4-シクロヘキサンジカルボン酸42.2g、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル49.1g、N,N’-ジメチルイミダゾリジノン13.7gおよび、酸化スズII1.06gを仕込み、250rpmで攪拌しながら210°Cまで加熱した。その後、アンモニアガスおよび窒素をそれぞれ100mL/min0.55モル当量/1,4-シクロヘキサンジカルボン酸1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル/hr、100mL/minの速度で混合して流通して1時間反応器内温度を210°Cに保持した後280°Cに昇温し、この温度で一定にして反応させた。16時間後、反応を終了し、90°Cまで冷却した。反応終了時、ガス排気管および脱水装置への白色固体の析出はほとんど認められなかった。ここに1-ブタノール100gを加え攪拌した反応液を熱時濾過し、触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸の転化率は100、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルの転化率は98.8、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は86.0であり、そのトランス体/シス体比は52/48であった。次に、上記で得られた濾液を攪拌しながら室温まで冷却したところ、沈殿が生じた。この懸濁液を濾過し、濾物をさらに1-ブタノール50gで2回洗浄した後、濾物を乾燥させ、微黄色固体をガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度96.9の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は89/11であった。また、固体に含まれる金属スズの含有率は、4.3ppmであり、これは、1,4-ジシアノシクロヘキサントランス体およびシス体を含むに対して、4.174.3×0.969ppm、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンに対して、3.74.17×0.89ppmであった。一方、濾過後の濾液および洗浄液を溶媒留去し、得られた黄色固体をガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度90の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は21/79であった。実施例20実施例19で得られた黄色固体35.2gを、シアノ化工程の反応器に添加し、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルを加えなかった以外は、実施例19と同様に反応を行った。16時間後反応を終了し、実施例19と同様に反応液を処理した。ガスクロマトグラフィー分析の結果、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸の転化率は100、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は93.4であり、そのトランス体/シス体比は52/48であった。分離されたシス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを主成分とする回収固体を再度シアノ化工程に供した場合にも高収率でシアノ化反応は進行した。さらに、反応物を実施例19と同様に熱時濾過、冷却、析出沈殿の濾過、洗浄、乾燥させ微黄色固体を得た。ガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度93の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は95/5であった。また、固体に含まれる金属スズの含有率は、44ppmであり、これは、1,4-ジシアノシクロヘキサントランス体およびシス体を含むに対して、40.9ppm44×0.93、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンに対して、38.8ppm40.9×0.95であった。実施例21攪拌器、ガス導入管、温度計、ガス排気管および脱水装置を装備した4つ口フラスコに、市販の1,4-シクロヘキサンジカルボン酸143.3g、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル166.7g、N,N’-ジメチルイミダゾリジノン55.7gおよび、酸化スズII3.6gを仕込み、攪拌しながらアンモニアガスおよび窒素をそれぞれ90mL/min0.14モル当量/1,4-シクロヘキサンジカルボン酸1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル/hr、10mL/minの速度で混合して流通して280°Cに昇温し、この温度で一定にして反応させた。48時間後、反応を終了し、90°Cまで冷却した。反応終了時、ガス排気管および脱水装置への白色固体の析出はほとんど認められなかった。反応物のうち30gに1-ブタノール70gを加え攪拌した反応液を熱時濾過し、触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は86であった。この反応物の残りを実施例15と同様に熱時濾過、冷却、析出沈殿の濾過、洗浄、乾燥させ微黄色固体を得た。ガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度95.7の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は95/5であった。また、固体に含まれる金属スズの含有率は、10ppm以下であり、これは、1,4-ジシアノシクロヘキサントランス体およびシス体を含むに対して、9.57ppm以下10×0.957、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンに対して、9.09ppm以下9.57×0.95であった。比較例1アンモニアガス供給速度を平均49mL/min0.076モル当量/1,4-シクロヘキサンジカルボン酸1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル/hrとし、反応時間を80時間とした以外は実施例21と同様に反応を実施した。1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は68であった。また、反応物を施例15と同様に熱時濾過、冷却、析出沈殿の濾過、洗浄、乾燥させ微黄色固体を得た。ガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度94の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は95/5であった。また、固体に含まれる金属スズの含有率は、3800ppm0.38であり、これは、1,4-ジシアノシクロヘキサントランス体およびシス体を含むに対して、3572ppm3800×0.94、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンに対して、3393ppm3572×0.95であった。実施例22比較例1で得られたトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサン32.5gとメタノール315gとを60°Cで溶解し、活性炭和光純薬工業製0.7gを加え2hr攪拌した。この液を60°Cで濾過して活性炭を除去し、濾液を溶媒留去することにより白色固体を32.1g得た。ガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度96.4の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は95/5であった。また、固体に含まれる金属スズの含有率は、130ppmであり、これは、1,4-ジシアノシクロヘキサントランス体およびシス体を含むに対して、125ppm130×0.964、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンに対して、119ppm125×0.95であった。実施例23実施例22において、活性炭を使用しなかったこと以外は実施例22と同様に処理を実施した。得られた微黄色固体をガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度95.8の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は95/5であった。また、固体に含まれる金属スズの含有率は、1200ppm0.12であり、これは、1,4-ジシアノシクロヘキサントランス体およびシス体を含むに対して、1150ppm1200×0.94、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンに対して、1092ppm1150×0.95であった。実施例24実施例14において、アンモニアガスを48mL/min0.73モル当量/1,4-シクロヘキサンジカルボン酸1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル/hrの速度で流通させた以外は実施例14と同様にして反応を実施した。反応終了時、ガス排気管および脱水装置に白色固体の析出が認められた。実施例14と同様にして、固化した反応物にガス排気管および脱水装置内に析出した白色固体を合わせて処理を行った。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸の転化率は100、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルの転化率は99、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は84であり、そのトランス体/シス体比は54/46であった。実施例25実施例14において、アンモニアガスを24mL/min0.36モル当量/1,4-シクロヘキサンジカルボン酸1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル/hrの速度で流通させた以外は実施例14と同様にして反応を実施した。反応終了時、ガス排気管および脱水装置に白色固体の析出が認められた。実施例14と同様にして、固化した反応物にガス排気管および脱水装置内に析出した白色固体を合わせて処理を行った。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルの転化率は98、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は54であり、そのトランス体/シス体比は52/48であった。[アミノメチル化工程検討]実施例26攪拌器付き100mLステンレス製オートクレーブに、実施例15と同様の方法で得られたトランス体/シス体比96/4の1,4-ジシアノシクロヘキサン5.5g、触媒川研ファインケミカル社製ラネーニッケル0.3g、28重量アンモニア水5.6mL、1-ブタノール10.5mLを仕込み、オートクレーブノズル口より窒素2MPaで3回置換し、常圧状態で400rpm攪拌下に80°Cに加熱した。80°Cに到達したところで、圧力が0.95MPaになるように水素の供給を間欠的に開始し、水素吸収がなくなるまで反応した。反応終了後室温まで冷却し、反応生成液を抜き出し、濾過をして触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-ジシアノシクロヘキサンの転化率は100、1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの収率は99、そのトランス体/シス体比は88/12であった。この反応液を10mmHgで減圧蒸留し、純度99.5以上のトランス体/シス体比86/14の1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンを95の収率で得た。実施例27攪拌器付き100mLステンレス製オートクレーブに、実施例15と同様の方法で得られたトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサン純度99.5以上、トランス体/シス体比=95/5、スズ含量1ppm以下5.3g、触媒川研ファインケミカル社製マンガン含有ラネーコバルト0.26g、28重量アンモニア水6.4mL、1-ブタノール10.8mLを仕込み、オートクレーブノズル口より窒素5MPaで3回置換し、常圧状態で400rpm攪拌下に80°Cに加熱した。80°Cに到達したところで、圧力が3.5MPaになるように水素の供給を間欠的に開始し、水素吸収がなくなるまで反応した。反応時間は3時間であった。反応終了後室温まで冷却し、反応生成液を抜き出し、濾過をして触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-ジシアノシクロヘキサンの転化率は96.3、1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの収率は94.3、そのトランス体/シス体比は93/7であった。実施例28~31実施例23において濾過後に除去した触媒を回収し、実施例27と同様の反応条件にて繰り返し反応を実施した。結果を表2に示す。5回反応時においても反応成績に大きな低下はなく、高収率でトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンが得られた。実施例32攪拌器付き100mLステンレス製オートクレーブに、実施例15と同様の方法で得られたトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサン純度99.5以上、トランス体/シス体比=94/6、スズ含量1ppm以下9.0g、触媒川研ファインケミカル社製マンガン含有ラネーコバルト0.45g、28重量アンモニア水4.6mL、メタノール14.6mLを仕込み、オートクレーブノズル口より窒素5MPaで3回置換し、常圧状態で400rpm攪拌下に80°Cに加熱した。80°Cに到達したところで、圧力が4.5MPaになるように水素の供給を間欠的に開始し、2.5時間反応させた。反応終了後室温まで冷却し、反応生成液を抜き出し、濾過をして触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-ジシアノシクロヘキサンの転化率は95.2、1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの収率は89.2、そのトランス体/シス体比は93/7であった。実施例33~37および比較例2使用するトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを表3に示すように変更した以外は実施例32と同様にして反応を実施した。結果を表3に示す。使用するトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンのスズ含有量が少ない方が高収率で1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンが得られた。<シアノ化:アンモニアガス流量の違いによる反応比較>実施例38攪拌器、ガス導入管、温度計、ガス排気管および脱水装置を装備した4つ口フラスコに、市販の1,4-シクロヘキサンジカルボン酸287g、N,N’-ジメチルイミダゾリジノン55.7gおよび、酸化スズII3.6gを仕込み、攪拌しながらアンモニアガスおよび窒素をそれぞれ43mL/min0.07モル当量/1,4-シクロヘキサンジカルボン酸/hr、5mL/minの速度で混合し、流通して280°Cに昇温し、この温度で一定にして反応させた。60時間後、反応を終了し、90°Cまで冷却した。反応終了時、ガス排気管および脱水装置への白色固体の析出はほとんど認められなかった。反応物のうち30gに1-ブタノール70gを加え攪拌した反応液を熱時濾過し、触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は70であった。実施例39~41実施例38において、アンモニアガスおよび窒素の供給速度、反応時間を変更した以外は実施例38と同様に反応を実施した。結果を表4に示す。実施例42攪拌器、ガス導入管、温度計、ガス排気管および脱水装置を装備した4つ口フラスコに、市販の1,4-シクロヘキサンジカルボン酸74g、N,N’-ジメチルイミダゾリジノン14.8gおよび、酸化スズII0.93gを仕込み、攪拌しながらアンモニアガスおよび窒素をそれぞれ135mL/min0.84モル当量/1,4-シクロヘキサンジカルボン酸/hr、15mL/minの速度で混合し、流通して280°Cに昇温し、この温度で一定にして反応させた。13時間後、反応を終了し、90°Cまで冷却した。反応終了時、ガス排気管および脱水装置への白色固体の析出はほとんど認められなかった。反応物のうち30gに1-ブタノール70gを加え攪拌した反応液を熱時濾過し、触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は91であった。実施例43実施例42において、アンモニアガスおよび窒素の供給速度をそれぞれ180mL/min、20mL/minとし、反応時間を9時間とした以外は実施例42と同様に反応を実施した。1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は93であった。これら実施例より、アンモニアガス供給速度が大きい方が、反応時間が短く、かつ1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率が高くなることが分かる。<シアノ化:金属酸化物種の違いによる反応比較>実施例44~49、比較例3実施例42において、使用する金属酸化物種および量を酸化スズII0.93gから、表5に示すように変更し、また反応時間を変更した以外は実施例42と同様に反応を実施した。結果を表5に示す。これら実施例より、金属酸化物は反応を促進することが分かる。<シアノ化:溶媒種変更>実施例50実施例42において、N,N’-ジメチルイミダゾリジノン14.8gの代わりにN-メチル-2-ピロリジノン沸点202°C12.9gを用いた以外は実施例42と同様にして反応を実施した。反応終了時、ガス排気管および脱水装置への白色固体の析出はほとんど認められなかった。反応物のうち30gに1-ブタノール70gを加え攪拌した反応液を熱時濾過し、触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は91であった。<シアノ化:金属酸化物触媒リサイクル>実施例52~53実施例42において、反応物の残りも実施例42と同様に熱時濾過し、触媒を分別した。先に熱時濾過した反応物30g分の分別触媒を合わせて回収した。回収した触媒を酸化スズII0.93gの代わりに繰り返し使用して実施例42と同様に反応を実施した。結果を表6に示す。3回反応時においても反応成績に大きな低下はなく、高収率で1,4-ジシアノシクロヘキサンが得られた。<シアノ化:水添カルボン酸誘導体の非存在下での1,4-ジシアノシクロヘキサンの異性化>実施例54実施例42と同様にして得られた反応物に1-ブタノール78.1gを加え攪拌した反応液を熱時濾過し、触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は89であり、そのトランス体/シス体比は53/47であった。次に、上記で得られた濾液92gに90°Cで1-ブタノール31gを加え、攪拌しながら室温まで冷却したところ、沈殿が生じた。この懸濁液を濾過し、濾物をさらに1-ブタノール43.2gで2回洗浄した後、濾物を乾燥させ、微黄色固体を16.5g得た得率収率45。ガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度99.5以上の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は96/4であった。また、固体に含まれる金属スズの含有率は1ppm以下であり、これは、1,4-ジシアノシクロヘキサントランス体およびシス体を含むに対して、0.9951×0.995ppm以下、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンに対して、0.9550.995×0.96ppm以下であった。一方、濾過後の濾液および洗浄液を溶媒留去し、得られた黄色固体17.3gをガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度90の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は13/87であった。このようにして得られたシス体比率の高い1,4-ジシアノシクロヘキサンを用い、水添カルボン酸またはその誘導体の非存在下での熱異性化反応を行った。実施例55攪拌器、ガス導入管、温度計、ガス排気管および脱水装置を装備した4つ口フラスコに、実施例54と同様の方法により得られたシス体比率の高い1,4-ジシアノシクロヘキサン純度90、トランス体/シス体比13/873g、N,N’-ジメチルイミダゾリジノン0.8gを仕込み、攪拌しながらアンモニアガスを17mL/min0.2モル当量/1,4-ジシアノシクロヘキサン/hrの速度で流通して280°Cに昇温し、この温度で一定にして反応させた。10時間後、反応を終了し、冷却した。反応物をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-ジシアノシクロヘキサンの純度は901,4-ジシアノシクロヘキサン回収率99以上であり、そのトランス体/シス体比率は53/47であった。実施例56~58実施例55において、酸化スズIIの使用有無およびアンモニアガス供給速度を変更した以外は実施例55と同様にして反応を行った。結果を表7に示す。これら実施例より、水添カルボン酸またはその誘導体の非存在下での熱異性化反応が進行することが分かった。<アミノメチル化:スズ以外の金属残存量と反応成績との相関>実施例59実施例44と同様にして得られた反応物に1-ブタノール78gを加え攪拌した反応液を熱時濾過し、触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は92であり、そのトランス体/シス体比は53/47であった。次に、上記で得られた濾液92gに90°Cで1-ブタノール31gを加え、攪拌しながら室温まで冷却したところ、沈殿が生じた。この懸濁液を濾過し、濾物をさらに1-ブタノール42gで2回洗浄した後、濾物を乾燥させ、微黄色固体を17g得た得率収率46。ガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度99.5以上の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は93/7であった。また、固体に含まれる金属亜鉛の含有率は340ppmであり、これは、1,4-ジシアノシクロヘキサントランス体およびシス体を含むに対して、338340×0.995ppm、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンに対して、315338×0.93ppmであった。比較例4反応時間を12時間とした以外は実施例44と同様に反応を実施した。1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は82であった。また、反応物を実施例59と同様に熱時濾過、冷却、析出沈殿の濾過、洗浄、乾燥させ微黄色固体を得た。ガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度99の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は94/6であった。また、固体に含まれる金属亜鉛の含有率は、10000ppm1.0であり、これは、1,4-ジシアノシクロヘキサントランス体およびシス体を含むに対して、9900ppm10000×0.99、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンに対して、9306ppm9900×0.94であった。実施例60実施例46と同様にして得られた反応物を実施例59と同様に熱時濾過、冷却、析出沈殿の濾過、洗浄、乾燥させ微黄色固体を得た。ガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度99.5以上の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は91/9であった。また、固体に含まれる金属鉄の含有率は21ppmであり、これは、1,4-ジシアノシクロヘキサントランス体およびシス体を含むに対して、2121×0.995ppm、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンに対して、1921×0.91ppmであった。実施例61実施例46と同様にして得られた反応物を1-ブタノールでの洗浄を1回西田以外は実施例59と同様に熱時濾過、冷却、析出沈殿の濾過、洗浄、乾燥させ微黄色固体を得た。ガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度99.5以上の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は93/7であった。また、固体に含まれる金属鉄の含有率は350ppmであり、これは、1,4-ジシアノシクロヘキサントランス体およびシス体を含むに対して、348350×0.995ppm、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンに対して、324348×0.93ppmであった。比較例5反応時間を12時間とした以外は実施例46と同様に反応を実施した。1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は84であった。また、反応物を実施例59と同様に熱時濾過、冷却、析出沈殿の濾過、洗浄、乾燥させ微黄色固体を得た。ガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度99。5以上の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は92/8であった。また、固体に含まれる金属鉄の含有率は、3500ppm0.35であり、これは、1,4-ジシアノシクロヘキサントランス体およびシス体を含むに対して、3483ppm3500×0.995、トランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンに対して、3204ppm3483×0.92であった。実施例62攪拌器付き100mLステンレス製オートクレーブに、実施例54で得られたトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサン純度99.5以上、トランス体/シス体比=96/4、スズ含量1ppm以下9.0g、触媒川研ファインケミカル社製マンガン含有ラネーコバルト0.45g、アンモニアのメタノール溶液14.6g内アンモニア2.4g、水0.7gを仕込み、オートクレーブノズル口より窒素5MPaで3回置換し、常圧状態で400rpm攪拌下に80°Cに加熱した。80°Cに到達したところで、圧力が4.5MPaになるように水素の供給を連続的に開始し、一定圧力のもとで水素吸収がなくなるまで反応させた。反応終了後室温まで冷却し、反応生成液を抜き出し、濾過をして触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-ジシアノシクロヘキサンの転化率は99.1、1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの収率は96.6、そのトランス体/シス体比は93/7であった。実施例63~65および比較例6~7使用するトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンを表8に示すように変更した以外は実施例62と同様にして反応を実施した。結果を表8に示す。使用するトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンの金属含有量が少ない方が高収率で1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンが得られた。<反応条件の変更と触媒リサイクル性>実施例66攪拌器付き100mLステンレス製オートクレーブに、実施例42と同様の方法で得られたトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサン純度99.4、トランス体/シス体比=96/4、スズ含量1ppm以下9.0g、触媒川研ファインケミカル社製マンガン含有ラネーコバルト0.09g、25重量アンモニア水9.6mL、1-ブタノール11.3gを仕込み、オートクレーブノズル口より窒素5MPaで3回置換し、常圧状態で400rpm攪拌下に120°Cに加熱した。120°Cに到達したところで、圧力が3.5MPaになるように水素の供給を連続的に開始し、一定圧力のもとで水素吸収がなくなるまで反応した。反応時間は3.3時間であった。反応終了後室温まで冷却し、静置して反応生成液の上澄み液を抜き出した。抜き出した液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-ジシアノシクロヘキサンの転化率は99.9以上、1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの収率は96.7、そのトランス体/シス体比は91/9であった。実施例67~31実施例66において上澄み液抜き取り後にオートクレーブ内に残った触媒をそのまま使用し、回収し、実施例66と同様の反応条件にて新たにトランス-1,4-ジシアノシクロヘキサンおよびアンモニア水、1-ブタノールを仕込み繰り返し反応を実施した。結果を表9に示す。なお、実施例72において触媒川研ファインケミカル社製マンガン含有ラネーコバルト0.09gを追加した。20回の繰り返し反応で、高収率でトランス-1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンが得られた。<高トランス体品取得>実施例87攪拌器、ガス導入管、温度計、ガス排気管および脱水装置を装備した4つ口フラスコに、市販の1,4-シクロヘキサンジカルボン酸286.6g、N,N’-ジメチルイミダゾリジノン55.7gおよび、酸化スズII3.6gを仕込み、攪拌しながらアンモニアガスおよび窒素をそれぞれ90mL/min0.14モル当量/1,4-シクロヘキサンジカルボン酸/hr、10mL/minの速度で混合して流通して280°Cに昇温し、この温度で一定にして反応させた。48時間後、反応を終了し、90°Cまで冷却した。反応物に1-ブタノール520gを加え攪拌した液を熱時濾過し、触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-ジシアノシクロヘキサンの収率は86であった。次に、上記で得られた濾液を、攪拌しながら室温まで冷却したところ、沈殿が生じた。この懸濁液を濾過し、取り出した濾物に1-ブタノール230gを加え90°Cで1時間攪拌後、攪拌しながら室温まで冷却したところ、再度沈殿が生じた。この懸濁液を濾過し、1-ブタノールで2回洗浄した後、濾物を乾燥させ、白色固体を100g得た得率収率45。ガスクロマトグラフィーで分析したところ、この固体は純度99.5以上の1,4-ジシアノシクロヘキサンであり、そのトランス体/シス体比は99/1であった。実施例88攪拌器付き0.5Lステンレス製オートクレーブに、実施例87により得られたトランス体/シス体比99/1の1,4-ジシアノシクロヘキサン55g、触媒川研ファインケミカル社製ラネーニッケル3.0g、28重量アンモニア水56mL、1-ブタノール105mLを仕込み、オートクレーブノズル口より窒素5MPaで3回置換し、常圧状態で400rpm攪拌下に80°Cに加熱した。80°Cに到達したところで、圧力が4.5MPaになるように水素の供給を開始し、水素吸収がなくなるまで反応した。反応時間は3時間であった。反応終了後室温まで冷却し、反応生成液を抜き出し、濾過をして触媒を除去した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1,4-ジシアノシクロヘキサンの転化率は100、1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンの収率は98、そのトランス体/シス体比は98/2であった。この反応液を10mmHgで減圧蒸留し、純度99.5以上のトランス体/シス体比98/2の1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサンを93の収率で得た。なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記特許請求の範囲に含まれる。"