"硬化性成分と、少なくとも1つのエトキシル化オクチルフェノール誘導体を含む非硬化性成分と、少なくとも1つの光開始剤と、着色剤と、を含み、前記成分が、第1の温度において固体である硬化性インク組成物を形成し、前記成分が、第2の温度において液体組成物を形成し、前記第1の温度が20~25°Cであり、前記第2の温度が40°Cより高い、ことを特徴とする放射線硬化性固体インク組成物。本明細書に記載されているのは、従来の固体のワックスベースのインクを上回るロバスト性の性能を達成しながら、より低温すなわち70°C~100°Cで印刷することができるインク配合物である。これらの低収縮率の硬化性固体インクは、ワックス、エトキシル化オクチルフェノール誘導体樹脂、モノマ、硬化性ワックスおよびフリーラジカル光開始剤のブレンドであり、それらは全て、約40°C未満で臭気のほとんど無い固体である。これらの成分は、また、約20°C~約25°Cの第1の温度で固体またはペーストであるインクの生成を可能にするように選択され、その成分は、約40°Cを超える第2の温度で液体組成物を形成する。該成分は、約20°C~約25°Cの第1の温度において固体またはペーストであり、約40°C~約100°Cの第2の温度において液体組成物を形成することができ、該成分の少なくとも約99、または約99.5が液状であり、約40°C~約100°C、または約70°C~約100°Cの範囲内の第2の温度に加熱されたとき熱分解して他の生成物になることはない。複数の実施形態において、該成分は、約20°C~約25°Cの第1の温度において固体またはペーストであり、該成分は約70°C~約100°Cの第2の温度において液体組成物を形成し、該成分の少なくとも99.9、または約99.99が液状であり、約70°C~約100°C、または約75°C~約95°Cの範囲内の第2の温度に加熱されたとき熱分解して他の生成物になることはない。従って、該インクは、約70°C~約100°Cまたは約75°C~約95°Cの範囲内の温度において噴射させることができる。これらのインクのロバスト性は、高効率でそれらを光化学的に硬化することによって独立して調節されて効率は、配合物の化学および光開始システムの反応性に依存する、優れた耐スミアsmear性および他の固体インク例えば約67の硬度を示すColorQube商標9200シリーズの固体インクより大きい硬化後の硬度を有する画像を形成する。用語の高効率の硬化プロセスとは、光開始剤がUV光の照射直後にほぼ瞬間的な硬化反応を始動させ、照射の数秒以内に完全に重合したインクを生じる硬化プロセスを指す。硬化性固体インクは、硬化性成分を含む。本明細書に開示されているその成分は、室温約20°C~約25°Cで固体である任意の適当な硬化性モノマ、オリゴマ、またはプレポリマを含み得る。適当な材料の例としては、相変化インクキャリアとしての使用に適するラジカル硬化性モノマ化合物、またはアクリレートおよびメタクリレートモノマ化合物が挙げられる。複数の実施形態において、その少なくとも1つのモノマ、オリゴマ、またはプレポリマは、アクリレートモノマ、メタクリレートモノマ、多官能アクリレートモノマ、多官能メタクリレートモノマ、またはこれらの混合物もしくは組合せである。比較的非極性の固体のアクリレートおよびメタクリレートモノマの具体例としては、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレートなど、ならびにこれらの混合物および組合せが挙げられる。非極性液体アクリレートおよびメタクリレートモノマの具体例としては、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、ブチルアクリレートなど、ならびにこれらの混合物および組合せが挙げられる。複数の実施形態において、本明細書における放射線硬化性固体インク組成物は、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、ブチルアクリレート、またはこれらの混合物もしくは組合せからなる群から選択される非極性液体アクリレートまたはメタクリレートモノマである少なくとも1つのモノマ、オリゴマ、またはプレポリマをさらに含む。加えて、多官能アクリレートおよびメタクリレートのモノマおよびオリゴマを相変化インクキャリア中に、反応性希釈剤としておよび硬化画像の架橋密度を増すことができる材料として含めて、それによって硬化画像の靭性を高めることができる。適当な多官能アクリレートおよびメタクリレートモノマおよびオリゴマの例としては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、1,2-エチレングリコールジアクリレート、1,2-エチレングリコールジメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート、1,12-ドデカノールジアクリレート、1,12-ドデカノールジメタクリレート、トリス2-ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートSartomerCo.Inc.からSR9003登録商標として入手可能、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、アミン変性ポリエーテルアクリレートPO83F登録商標、LR8869登録商標、および/またはLR8889登録商標として全てBASFCorporationから入手可能、トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化グリセロールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレートSartomerCo.Inc.からSR494登録商標として入手可能など、ならびにこれらの混合物および組合せが挙げられる。該モノマ、オリゴマ、プレポリマ、反応性希釈剤、またはそれらの組合せは、任意の適当な量で存在させることができる。複数の実施形態において、該モノマ、オリゴマ、プレポリマ、反応性希釈剤、またはそれらの組合せは、該硬化性固体インク組成物の総重量に基づいて、約1~約80重量、または約30~約70重量、または約35~約60重量の量で存在する。これらの硬化性成分としては、モノマおよび硬化性ワックス、例えば、約78°Cの融点を有するジメタノールジアクリレートシクロヘキサン二官能モノマCD-406、Sartomer社、約50°C~約55°Cの範囲の融点を有するイソシアヌレートトリアクリレート三官能モノマSR-368、Sartomer社、18、20、および22個の炭素原子の混合物を有し、約55°Cの融点を有するアクリル酸エステルCD587、Sartomer社、および22、23、および24個の炭素原子の混合物を有し、融点が約50°C~約60°Cの範囲であるUNILIN350ヒドロキシル末端ポリエチレンワックス、BakerPetrolite社に基づくアクリレート変性もしくはメタクリレート変性ワックスが挙げられる。硬化性成分は、米国特許出願第12/642,538号の中に見出すことができる。本明細書における硬化性ワックスは、フリーラジカル重合によって硬化可能な任意の適当な硬化性ワックスであり得る。例としては、硬化性の基により官能化されているものが挙げられる。その硬化性の基としては、アクリレート、メタクリレート、アルケン、ビニル、およびアリルエーテルを挙げることができる。複数の実施形態において、該放射線硬化性固体インク組成物は、少なくとも1つの硬化性ワックスを含有し、その少なくとも1つの硬化性ワックスは、アクリレート、メタクリレート、アルケン、ビニル、またはアリルエーテル官能基を含有する。これらのワックスは、変換できる官能基、またはカルボン酸もしくはヒドロキシルを備えているワックスの反応によって合成することができる。硬化性の基により官能化することができるヒドロキシル末端のポリエチレンワックスの適切な例としては、鎖長nの混合物が存在し、選択される実施形態における平均鎖長が約16~約50の範囲内である構造CH3-CH2n-CH2OHと、同様の平均鎖長の線状の低分子量ポリエチレンとを有する炭素鎖の混合物が挙げられる。そのようなワックスの適切な例としては、Mn数平均分子量がそれぞれ375、460、550および700g/モルにほぼ等しいUNILIN登録商標350、UNILIN登録商標425、UNILIN登録商標550およびUNILIN登録商標700が挙げられ、Baker-Petrolite社から市販されている。2,2-ジアルキル-1-エタノールとみなされるGuerbetアルコールも適切である。Guerbetアルコールとしては、16~36個の炭素を含有するものJarchemIndustriesInc.、Newark、NJが挙げられる。複数の実施形態において、PRIPOL登録商標2033が選択され、PRIPOL登録商標2033は、式の異性体、ならびに不飽和および環状基を含むことができるその他の分枝異性体を含むC-36ダイマージオール混合物であるUniqema社、NewCastle、DE。C36ダイマージオールに関するさらなる情報は、カークオスマーKirk-OthmerのEncyclopediaofChemicalTechnology、8巻、第4版1992年223~237頁、ダイマー酸DimerAcidsに開示されている。これらのアルコールは、UV硬化性部分を備えたカルボン酸と反応して反応性エステルを形成することができる。これらの酸の例としてはSigma-AldrichCo.から入手できるアクリル酸およびメタクリル酸が挙げられる。具体的な硬化性モノマとしては、アクリレートのUNILIN登録商標350、UNILIN登録商標425、UNILIN登録商標550およびUNILIN登録商標700が挙げられる。硬化性の基により官能化することができるカルボン酸末端のポリエチレンワックスの適切な例としては、鎖長nの混合物が存在し、選択される実施形態における平均鎖長が約16~約50の範囲内である構造CH3-CH2n-COOHと、同様の平均鎖長の線状の低分子量ポリエチレンとを有する炭素鎖の混合物が挙げられる。そのようなワックスの適切な例としては、Mnがそれぞれほぼ390、475、565および720g/モルに等しいUNICID登録商標350、UNICID登録商標425、UNICID登録商標550およびUNICID登録商標700が挙げられる。他の適切なワックスは、構造CH3-CH2n-COOHを有しており、n=14、15、16、18、20、22、24、25、26、28、30、31、32、33のものである。2,2-ジアルキルエタノール酸とみなされるGuerbet酸も適切な化合物である。選択されるGuerbet酸としては、16~36個の炭素を含有するものが挙げられる。PRIPOL登録商標1009式の異性体、ならびにその他の不飽和および環状基を含むことができる分枝異性体を含むC-36ダイマー酸混合物、Uniqema社、NewCastle、DEから入手可能も使用することができる。これらのカルボン酸は、UV硬化性部分を備えたアルコールと反応して反応性エステルを形成することができる。これらのアルコールの例としては、Sigma-AldrichCo.からの2-アリルオキシエタノール、SartomerCompany,Inc.からのSR495B登録商標、TheDowChemicalCompanyからのTONE登録商標M-101R=H、navg=1、TONE登録商標M-100R=H、navg=2およびTONE登録商標M-201R=Me、navg=1、ならびに、SartomerCompany,Inc.からのCD572登録商標R=H、n=10およびSR604登録商標R=Me、n=4が挙げられる。複数の実施形態において、該硬化性ワックスは、約50~約60°Cの融点を有する硬化性アクリレートワックスである。その硬化性ワックスは、Unilin登録商標350アクリレートであり得る。Unilin350アクリレート硬化性ワックスの合成は、米国特許第7,559,639号に記載されている。該硬化性固体インク組成物は、硬化性オリゴマをさらに含むことができる。例としては、アクリル化ポリエステル、アクリル化ポリエーテル、アクリル化エポキシ、ウレタンアクリレート、およびペンタエリスリトールテトラアクリレートが挙げられる。アクリル化オリゴマの例としては、アクリル化ポリエステルオリゴマ、または、CN2255登録商標、CN2256登録商標SartomerCo.、アクリル化ウレタンオリゴマ、アクリル化エポキシオリゴマ、または、CN2204登録商標、CN110登録商標SartomerCo.など、ならびにこれらの混合物および組合せが挙げられる。該放射線硬化性固体インク組成物は、約45~約80°Cの融点を有する少なくとも1つのモノマ、オリゴマ、またはプレポリマを含むことができる。該硬化性オリゴマは、任意の適切な量で、すなわち硬化性固体インク組成物の総重量に基づく重量で、約0.1~約15または約0.5~約10、または約1~約5存在させることができる。複数の実施形態において、開示されている該硬化性固体インクは、該インクの約5~約50、または約20~約40、または約25~約40の範囲の量で存在する非硬化性成分も含む。該非硬化性成分としては、該非硬化性ワックスが均一にインク組成物のその他の成分と混合するように、インク組成物中に溶解し、かつ/または噴射温度これは約70°C~約100°Cの範囲であり得るより約5°C~約10°C低い融点を有するエトキシル化オクチルフェノール誘導体を含む非硬化性ワックスが挙げられる。その上、該エトキシル化オクチルフェノール誘導体の重量平均分子量MWは、約600~約5000g/モルの範囲である。用語のエトキシル化オクチルフェノール誘導体は、下記のスキーム1に示されているものも指し、以下に例示する方法を用いて調製することができる。スキーム1誘導体A:誘導体B:誘導体C:誘導体D:上記の誘導体A、B、CおよびDに対する式において、Rは、炭素数が18~48、あるいは24~34または28~30の範囲である炭化水素鎖である。複数の実施形態において、上記の誘導体A、B、CおよびDに対する式において、Rは、CH3-CH2n-であり、ただし、nは、17と47の間の整数、またはnは、23と33の間の整数、またはnは、27もしくは29のいずれかである。複数の実施形態において、該エトキシル化オクチルフェノール誘導体は、誘導体A、B、CまたはDに対する上記の式ただし、RはCH3-CH2n-であるの1つ以上、または2つ、または3つ、または4つのエトキシル化オクチルフェノール誘導体の混合物であり得、その混合物中に存在する該誘導体は、一連の整数値のnのものである。例えば、該エトキシル化オクチルフェノール誘導体混合物は、その主成分用語主成分は、最も高い比率で存在する成分を指すとして、誘導体A、B、CまたはDに対する式であって、RがCH3-CH2n-であり、nが17と47の間の整数であるか、nが23と33の間の整数であるか、nが27または29のいずれかである式の分子を含むことができる。その上、該混合物中に存在する分子の分布を構成するRがCH3-CH2n-である上式の誘導体のnに対する整数値の範囲の幅は、同様に変化することができ、その結果、誘導体分子の該混合物は、17CH3-CH217-から47CH3-CH247-までの範囲、または23CH3-CH223-から33CH3-CH233-までの範囲または27CH3-CH227-から29CH3-CH229-までの範囲のnの整数値を有する分子によって構成される。エトキシル化オクチルフェノール誘導体に対する反応物は、オクチルフェノールエトキシレートに基づくTritonおよびIgepalCAシリーズ、またはIgepalCA-210、IgepalCA-420、IgepalCA-510、IgepalCA-620、IgepalCA-630、IgepalCA-720、IgepalCA-887、IgepalCA-890、IgepalCA-897、ならびにIgepalCOシリーズノニルフェノールエトキシル化に基づくまたはジノニルフェノールエトキシレートに基づくIgepalCO210、CO520、CO630、CO720、CO890、およびIgepalDM970から選択することができる。該エトキシル化オクチルフェノール誘導体は、特定の反応性成分の、エトキシル化オクチルフェノール、直鎖アルコールと、ジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートとを混合することによって調製することができる。これらの反応性成分としては、28または30個の炭素を有する直鎖アルコールUnilin425;エトキシル化オクチルフェノール、または、IGEPALCA-210、IGEPALCA-420、IGEPALCA-520、IGEPALCA-620、IGEPALCA-630、およびIGEPALCA-720エトキシル化オクチルフェノール、IGEPAL、Rhodia社;芳香族、脂肪族、脂環式および/またはシクロ脂肪族ジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートを含むジイソシアネートおよびポリイソシアネートを挙げることができる。適切な脂肪族ジイソシアネートまたはポリイソシアネートは、直鎖または分枝アルキル部分に3~16個の炭素原子または4~12個の炭素原子を有することができ、適切な脂環式またはシクロ脂肪族ジイソシアネートは、シクロアルキル部分に4~18個の炭素原子または6~15個の炭素原子を有することができる。用語シクロ脂肪族ジイソシアネートとは、環部分および脂肪族部分に同時に結合しているNCO基またはイソホロンジイソシアネートを指し、脂環式ジイソシアネートとしては、脂環式の環に直接結合しているNCO基のみを含有するものまたはH12MDIが挙げられる。適切なジイソシアネートおよびポリイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネートIPDI、ジイソシアナートジシクロヘキシルメタンH12MDI、ヘキサメチレンジイソシアネートHDI、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート/2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートTM-HDI、2-メチルペンタンジイソシアネートMPDI、ノルボルナンジイソシアネートNBDI、フェニレン1,3-および1,4-ジイソシアネート、ナフチレン1,5-ジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、トリレン2,6-ジイソシアネート、トリレン2,4-ジイソシアネート2,4-TDI、ジフェニルメタン2,4’-ジイソシアネート2,4’-MDI、ジフェニルメタン4,4’-ジイソシアネート、モノマのジフェニルメタンジイソシアネートMDIとオリゴマのジフェニルメタンジイソシアネートポリマMDIの混合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートTMXDI、トリイソシアナートトルエン、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロピルシクロヘキサンジイソシアネート、メチルジエチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロパンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート、ペンタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、ヘプタンジイソシアネート、オクタンジイソシアネート、ノナンジイソシアネート、ノナントリイソシアネートまたは4-イソシアナートメチルオクタン1,8-ジイソシアネートTIN、デカンジイソシアネートおよびトリイソシアネート、ウンデカンジイソシアネートおよびトリイソシアネート、ドデカンジイソシアネートおよびトリイソシアネート、4-メチルシクロヘキサン1,3-ジイソシアネート、2-ブチル-2-エチルペンタメチレンジイソシアネート、34-イソシアナートメチル-1-メチルシクロヘキシルイソシアネート、2-イソシアナートプロピルシクロヘキシルイソシアネート、メチレンビス-シクロヘキシル2,4’-ジイソシアネート、1,4-ジイソシアナート-4-メチルペンタン、ならびにこれらの混合物が挙げられる。該硬化性固体インク組成物は、該インクの硬化性モノマおよび硬化性ワックスを含めた硬化性成分の重合を開始する光開始剤を含む。その開始剤は、好ましくは室温で固体であり、噴射温度における該組成物中に溶解する。複数の実施形態において、該開始剤は紫外線放射により活性化される光開始剤である。該開始剤は、ラジカル開始剤である。例としては、ケトンまたはベンジルケトン、モノマのヒドロキシルケトン、ポリマのヒドロキシルケトン、およびα-アミノケトン;アシルホスフィンオキシド、メタロセン、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、または2,4,6-トリメチルベンゾフェノンおよび4-メチルベンゾフェノン;ならびにチオキサンテノン、または2-イソプロピル-9H-チオキサンテン-9-オンが挙げられる。特定的なケトンは、1-[4-2-ヒドロキシエトキシ-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オンである。特定の実施形態において、該インクは、α-アミノケトン、1-[4-2-ヒドロキシエトキシ-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オンを含有する。該硬化性固体インク組成物は、相乗剤synergistなしの3成分光開始剤系を含むことができる。米国特許第6,896,937号は、着色剤、重合性モノマおよび0.5~1.5重量の芳香族ケトン光開始剤、2~10重量のアミン相乗剤、3~8重量の芳香族ケトン光開始剤とは異なる、α開裂を受けることができる第2の光開始剤、ならびに0.5~1.5重量の光増感剤を含む光開始システムを含む放射線硬化性ホットメルトインク組成物を開示している。米国特許第6,896,937号は、また、液体の硬化性インク組成物および液体の希釈剤を含む組成物も開示しており、これらのインクは室温で固体ではない。米国特許第7,322,688号は、インクがカチオン性光開始システムによって重合される硬化性インクをインクジェット印刷する方法を開示している。本硬化性固体インク組成物は、硬化性モノマおよび硬化性ワックスを含む該インクの硬化性成分の重合を開始する光開始剤を含むことができる。1実施形態において、その開始剤は、室温で固体であり、噴射温度において該組成物中に溶解する。特定の実施形態において、その開始剤は紫外線放射で活性化される光開始剤である。複数の実施形態において、該開始剤は、ラジカル開始剤である。例としては、ケトンまたはベンジルケトン、モノマのヒドロキシルケトン、ポリマのヒドロキシルケトン、およびα-アミノケトン;アシルホスフィンオキシド、メタロセン、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、または2,4,6-トリメチルベンゾフェノンおよび4-メチルベンゾフェノン;ならびにチオキサンテノン、または2-イソプロピル-9H-チオキサンテン-9-オンが挙げられる。典型的なケトンは、1-[4-2-ヒドロキシエトキシ-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オンである。1実施形態において、該インクは、α-アミノケトン、1-[4-2-ヒドロキシエトキシ-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オンおよび2-イソプロピル-9H-チオキサンテン-9-オンを含有する。特定の実施形態において、該光開始剤は、2-イソプロピルチオキサントンおよび2-メチル-1[4-メチルチオフェニル]-2-モルホリノプロパン-1-オン、またはこれらの混合物もしくは組合せを含む。開示されている硬化性固体インクは、また、光開始剤、または、α-ヒドロキシケトン光開始剤α-ヒドロキシケトン光開始剤のIRGACURE184、IRGACURE500、DAROCUR1173、およびIRGACURE2959、CibaSpecialChemicals社が挙げられる、α-アミノケトン光開始剤α-アミノケトン光開始剤のIRGACURE369、IRGACURE379、IRGACURE907、およびIRGACURE1300、CibaSpecialChemicals社が挙げられる、およびビスアシルホスフィン光開始剤ビスアシルホスフィン光開始剤のIRGACURE819、IRGACURE819DW、およびIRGACURE2022、CibaSpecialChemicals社が挙げられるも含むことができる。その他の例としては、モノアシルホスフィンオキシドおよびビスアシルホスフィンオキシド、または2,4,6-トリメチルベンゾイルビフェニルホスフィンオキシドBASF社により商標名LucirinTPOのもとで製造されている;エチル-2,4,6-トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネートBASF社、LucirinTPO-L;モノ-およびビス-アシルホスフィン光開始剤IRGACURE1700、IRGACURE1800、IRGACURE1850、およびDAROCUR4265、CibaSpecialtyChemicals社など、ならびにベンジルジメチル-ケタール光開始剤またはIRGACURE651、CibaSpecialtyChemicals社が挙げられる。光開始剤は、例えば、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニルケトン、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキシド、2-メチル-1[4-メチルチオフェニル]-2-モルホリノプロパン-1-オン、またはそれらの混合物または組み合わせである。開示されている硬化性固体インクは、また、着色剤も含むことができる。顔料、染料、顔料と染料の混合物、複数顔料の混合物、複数染料の混合物などを含めた任意の所望のまたは有効な着色剤を、その着色剤が該インクビヒクル中に溶解または分散できることを条件として採用することができる。着色剤は、例えば、非可視着色剤、赤外線検出可能着色剤、または紫外線検出可能着色剤である。顔料も固体または相変化インク用の適切な着色剤である。着色剤は、該固体または相変化インク中に、所望の色または色相を得るための任意の所望のまたは有効な量、例えば、少なくとも該インクの約0.1重量パーセント、または少なくとも該インクの約0.2重量パーセント、または該インクの約25重量パーセント以下、または該インクの15重量パーセント未満、または該インクの約8重量パーセント以下で存在させることができる。カラー印刷用の固体または相変化インクは、固体または相変化インクに適合する着色剤と組み合わせた固体または相変化インクキャリア組成物を一般に含む。一連の着色された固体または相変化インクは、インクキャリア組成物を適合する減法混色の原色着色剤subtractiveprimarycolorantと組み合わせることによって形成することができる。該減法混色の原色で着色した固体または相変化インクは、4成分の染料、すなわち、シアン、マゼンタ、イエローおよびブラックを含み得る。これらの減法混色の原色で着色したインクは、単一染料または染料の混合物を用いて形成することができる。例えば、マゼンタは、ソルベントレッド染料の混合物を用いることによって得ることができ、またはコンポジットブラックは、いくつかの染料を混合することによって得ることができる。米国特許第4,889,560号、米国特許第4,889,761号、および米国特許第5,372,852号は、採用される減法混色の原色着色剤は、カラーインデックスC.I.の溶剤solvent染料、分散染料、変性した酸性および直接染料、ならびに塩基性染料の種類からの染料を含むことができることを教示している。該着色剤は、米国特許第5,221,335号に開示されているように顔料を含めることもできる。米国特許第5,621,022号は、特定の種類の高分子色素polymericdyeの固体または相変化インク組成物中での使用を開示している。複数の実施形態のインクは、従来の添加剤をさらに包含させて、そのような従来の添加剤と関係がある既知の機能性を利用することができる。そのような添加剤としては、殺生剤、消泡剤、スリップおよび均染剤、可塑剤、顔料分散剤、粘度調整剤、酸化防止剤、吸収剤等を挙げることができる。インク中の任意の酸化防止剤は、画像を酸化から保護することができ、同様にインク容器中で加熱された融液として存在する間のインク成分を酸化から保護することもできる。適切な酸化防止剤の例としては、1N,N’-ヘキサメチレンビス3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナムアミドIRGANOX1098、Ciba-GeigyCorporationから入手可能、22,2-ビス4-2-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシエトキシフェニルプロパンTOPANOL-205、ICIAmericaCorporationから入手可能、3トリス4-t-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジルイソシアヌレートCYANOX1790、41,322-4、LTDP、AldrichD12,840-6、42,2’-エチリデンビス4,6-ジ-t-ブチルフェニルフルオロホスホナイトETHANOX-398、EthylCorporationから入手可能、5テトラキス2,4-ジ-t-ブチルフェニル-4,4’-ビフェニルジホスホナイトALDRICH46,852-5、硬度値90、6ペンタエリスリトールテトラステアレートTCIAmericaPO739、7トリブチルアンモニウム次亜リン酸塩Aldrich42,009-3、82,6-ジ-t-ブチル-4-メトキシフェノールAldrich25,106-2、92,4-ジ-t-ブチル-6-4-メトキシベンジルフェノールAldrich23,008-1、104-ブロモ-2,6-ジメチルフェノールAldrich34,951-8、114-ブロモ-3,5-ジメチルフェノールAldrichB6,420-2、124-ブロモ-2-ニトロフェノールAldrich30,987-7、134-ジエチルアミノメチル-2,5-ジメチルフェノールAldrich14,668-4、143-ジメチルアミノフェノールAldrichD14,400-2、152-アミノ-4-t-アミルフェノールAldrich41,258-9、162,6-ビスヒドロキシメチル-p-クレゾールAldrich22,752-8、172,2’-メチレンジフェノールAldrichB4,680-8、185-ジエチルアミノ-2-ニトロソフェノールAldrich26,951-4、192,6-ジクロロ-4-フルオロフェノールAldrich28,435-1、202,6-ジブロモフルオロフェノールAldrich26,003-7、21α-トリフルオロ-o-クレゾールAldrich21,979-7、222-ブロモ-4-フルオロフェノールAldrich30,246-5、234-フルオロフェノールAldrichF1,320-7、244-クロロフェニル-2-クロロ-1,1,2-トリ-フルオロエチルスルホンAldrich13,823-1、253,4-ジフルオロフェニル酢酸Aldrich29,043-2、263-フルオロフェニル酢酸Aldrich24,804-5、273,5-ジフルオロフェニル酢酸Aldrich29,044-0、282-フルオロフェニル酢酸Aldrich20,894-9、292,5-ビストリフルオロメチル安息香酸Aldrich32,527-9、30エチル-2-4-4-トリフルオロメチルフェノキシフェノキシプロピオネートAldrich25,074-0、31テトラキス2,4-ジ-t-ブチルフェニル-4,4’-ビフェニルジホスホナイトAldrich46,852-5、324-t-アミルフェノールAldrich15,384-2、333-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル-4-ヒドロキシフェネチルアルコールAldrich43,071-4、NAUGARD76、NAUGARD445、NAUGARD512、およびNAUGARD524UniroyalChemicalCompany製など、ならびにこれらの混合物が挙げられる。その酸化防止剤は、存在する場合、インク中に任意の所望のまたは有効な量、または、該インクの約0.25パーセント~約10重量パーセントまたは該インクの約1パーセント~約5重量パーセントの量で存在させることができる。該インクは、場合によって、UV吸収剤を含有することもできる。その任意のUV吸収剤は、主として発生した画像をUV劣化から保護する。適切なUV吸収剤の具体例としては、12-ブロモ-2’,4-ジメトキシアセトフェノンAldrich19,948-6、22-ブロモ-2’,5’-ジメトキシアセトフェノンAldrich10,458-2、32-ブロモ-3’-ニトロアセトフェノンAldrich34,421-4、42-ブロモ-4’-ニトロアセトフェノンAldrich24,561-5、53’,5’-ジアセトキシアセトフェノンAldrich11,738-2、62-フェニルスルホニルアセトフェノンAldrich34,150-3、73’-アミノアセトフェノンAldrich13,935-1、84’-アミノアセトフェノンAldrichA3,800-2、91H-ベンゾトリアゾール-1-アセトニトリルAldrich46,752-9、102-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル-4,6-ジ-t-ペンチルフェノールAldrich42,274-6、111,1-1,2-エタン-ジイルビス3,3,5,5-テトラメチルピペラジノンGoodrichChemicals社から市販、122,2,4-トリメチル-1,2-ヒドロキノリンMobayChemical社から市販132-4-ベンゾイル-3-ヒドロキシフェノキシエチルアクリレート、142-ドデシル-N-1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニルスクシンイミドAldrichChemicalCo.、Milwaukee、Wis.社から市販、152,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル/β-テトラメチル-3,9-2,4,8,10-テトラオキソスピロ5,5-ウンデカンジエチル-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレートFairmount社から市販、16N-p-エトキシカルボニルフェニル-N’-エチル-N’-フェニルホルマジンGivaudan社から市販、176-エトキシ-1,2-ジヒドロ-2,2,4-トリメチルキノリンMonsantoChemicals社から市販、182,4,6-トリス-N-1,4-ジメチルペンチル-4-フェニレンジアミノ-1,3,5-トリアジンUniroyal社から市販、192-ドデシル-N-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニルスクシンイミドAldrichChemicalCo.社から市販、20N-1-アセチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル-2-ドデシルスクシンイミドAldrichChemicalCo.社から市販、211,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル/β-テトラメチル-3,9-2,4,8,10-テトラオキソ-スピロ-5,5ウンデカンジエチル-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレートFairmount社から市販、222,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレートFairmount社から市販、23ニッケルジブチルジチオカルバメートFerroからUV-ChekAM-105として市販、242-アミノ-2’,5-ジクロロベンゾフェノンAldrich10,515-5、252’-アミノ-4’,5’-ジメトキシアセトフェノンAldrich32,922-3、262-ベンジル-2-ジメチルアミノ-4’-モルホリノブチロフェノンAldrich40,564-7、274’-ベンジルオキシ-2’-ヒドロキシ-3’-メチルアセトフェノンAldrich29,884-0、284,4’-ビスジエチルアミノベンゾフェノンAldrich16,032-6、295-クロロ-2-ヒドロキシベンゾフェノンAldrichC4,470-2、304’-ピペラジノアセトフェノンAldrich13,646-8、314’-ピペリジノアセトフェノンAldrich11,972-5、322-アミノ-5-クロロベンゾフェノンAldrichA4,556-4、333,6-ビス2-メチル-2-モルホリノプロピオニル-9-オクチルカルバゾールAldrich46,073-7など、ならびにこれらの混合物が挙げられる。任意のUV吸収剤は、存在する場合、インク中に任意の所望量または有効量、または、インクの約1パーセント~約10重量パーセント、またはインクの約3パーセント~約5重量パーセントの量で存在させることができる。該インクは、場合によって粘度調整剤を含有することもできる。適切な粘度調整剤の例としては、脂肪族ケトン、またはステアロンなどが挙げられる。任意の粘度調整剤は、存在する場合、インク中に任意の所望量または有効量、1実施形態においては、インクの少なくとも約0.1重量パーセントの量、別の実施形態においてはインクの少なくとも約1重量パーセントの量、さらに別の実施形態においてはインクの少なくとも約10重量パーセントの量、別の実施形態においては、インクの約30重量パーセント以下の量、さらに別の実施形態においてはインクの約15重量パーセント以下の量で存在する。その他の任意の添加剤としては粘着性付与剤、または、水素化アビエチンロジン酸のグリセロールエステルのFORAL登録商標85Hercules社から市販、ヒドロアビエチンロジン酸のペンタエリスリトールエステルのFORAL登録商標105Hercules社から市販、フタル酸のヒドロアビエチンロジンアルコールエステルのCELLOLYN登録商標21Hercules社から市販、水素化アビエチンロジン酸のトリグリセリドのARAKAWAKE-311樹脂荒川化学工業株式会社から市販、合成ポリテルペン樹脂のNEVTAC登録商標2300、NEVIAC登録商標100、およびNEVRAC登録商標80NevilleChemicalCompany社から市販、変性合成ポリテルペン樹脂のWINGTACK登録商標86Goodyear社から市販などを挙げることができる。その粘着性付与剤は、該インクの少なくとも約0.1重量パーセント、別の実施形態においては該インクの少なくとも約5重量パーセント、さらに別の実施形態においては該インクの少なくとも約10重量パーセント、さらに別の実施形態においては該インクの約50重量パーセント以下の量で存在させることができるが、その量はこれらの範囲外でもあり得る。粘着剤、またはVERSAMID登録商標757、759、もしくは744Henkel社から市販は、1実施形態において、該インクの少なくとも約0.1重量パーセント、別の実施形態においては該インクの少なくとも約1重量パーセント、さらに別の実施形態においては該インクの少なくとも約5重量パーセント、別の実施形態においては該インクの約50重量パーセント以下、さらに別の実施形態においては該インクの約10重量パーセント以下の量で存在させることができるが、その量はこれらの範囲外でもあり得る。該インクは、任意の可塑剤、またはUNIPLEX登録商標250Uniplex社から市販、Monsanto社から商標名SANTICIZER登録商標のもとで市販されているフタル酸エステル可塑剤、またはジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、アルキルベンジルフタレートSANTICIZER登録商標278、トリフェニルホスフェートMonsanto社から市販、トリブトキシエチルホスフェートのKP-140登録商標FMCCorporation社から市販、ジシクロヘキシルフタレートのMORFLEX登録商標150MorflexChemicalCompanyInc.社から市販、トリメリット酸トリオクチルEastmanKodakCo.社から市販などを含むことができる。該可塑剤は、該インクの少なくとも約0.1重量パーセント、または該インクの少なくとも約1重量パーセント、または該インクの少なくとも約2重量パーセントの量で、ただし、該インクの約15重量パーセント以下の量で存在させることができる。印刷画像は、本明細書に記載のインクを用いて、該インクをインクジェット装置、例えば、サーマルインクジェット装置、音響インクジェット装置または圧電式インクジェット装置に組み込み、溶融インクの液滴が、基材、または紙もしくは透明材料上に画像として認識することができるパターンで噴射されることを同時に引き起こすことによって発生させることができる。該インクは、一般には、任意の適切な供給装置によって該インクを噴射させるためのインクジェットヘッドの噴射チャネルおよびオリフィスに接続されている少なくとも1つの容器中に包含される。該インクジェットヘッドは、噴射手順において、任意の適切な方法によって該インクの噴射温度に加熱することができる。相変化インクを含有する容器1つ以上は、該インクを加熱するための加熱素子を含むこともできる。該相変化インクは、従って、固体の状態から噴射のための溶融状態に変換される。インクジェット装置、または噴射チャネル、オリフィスなどのコンポーネントを説明するために使用される少なくとも1つまたは1つ以上とは、1~約200万、または約1000~約150万または約10,000~約100万のインクジェット装置中に含まれている任意のかかるコンポーネントを指す。インクジェット装置またはインクジェットヘッド、容器、供給装置などのその他のコンポーネントを説明するために使用される少なくとも1つまたは1つ以上とは、1~約15、または1~約8または1~約4個のインクジェット装置に含まれている任意のかかるコンポーネントを指す。該インクは、適切な基材上に噴射させて画像を形成することができる。普通紙、またはXEROX登録商標4024紙、XEROX登録商標ImageSeries紙、Courtland4024DP紙、罫線入りノート用紙、ボンド紙、シリカコート紙またはシャープカンパニSharpCompanyのシリカコート紙、ジュージョウJuJo紙、HAMMERMILLLASERPRINT登録商標紙等、光沢コート紙またはXEROX登録商標DigitalColorGloss、SappiWarrenPapersのLUSTROGLOSS登録商標など、紙、透明材料、編地fabric、織物製品、プラスチック、ポリマフィルム、無機基材または金属、セラミック、および木材などを含む任意の適切な基材または記録シートを採用することができる。該組成物は、要素の任意の組合せを、それがこの開示によって包含される物理的性質を満たす限りは含有することができる。該組成物を形成するために使用することができるコンポーネントは、米国特許第6,906,118号に開示されている。該インク組成物は、また、該インクが使用されるプリンタのタイプに依存し得るその他の材料を場合によって含有することもできる。例えば、該キャリア組成物はダイレクトプリンティング様式または間接もしくはオフセット印刷転写システムのいずれかで使用されるように一般には設計される。該インク組成物は、任意の望ましいまたは適切な方法によって調製することができる。固体インク組成物の場合、該インク成分は、適切な容器に単純に一緒に加え、加熱し、撹拌しながら一緒に混合して均一なインク組成物を用意し、次いで型の中で冷却して適合するプリンタカートリッジにそのまま装填されるインクスティックを提供することができる。硬化性固体インクを、100°Cから室温約20°C~約25°Cまで冷却した際の収縮率は、約0.1~約5の範囲、または3未満であり得る。硬化性固体インクの硬化後の硬度は、約70~約95の範囲であり得る。硬化性固体インクの粘度は、約90°Cの温度において約12未満、または約5~約12の範囲であり得る。硬化性固体インクにおいて、非硬化性成分に対する硬化性成分の重量比は、約0.95~約0.5の範囲であり得る。硬化性固体インクは40°C以下の温度で固体となり得る。本明細書に開示されている主題を、以下の実施例により次にさらに説明する。全ての部および百分率は、別段の断りのない限り重量による。硬化性固体インク組成物のためのエトキシル化オクチルフェノール誘導体を調製するための方法は、本明細書と共に同時に出願されている題名が安定な顔料着色された硬化性固体インクを調製するためのプロセスProcessForPreparingStablePigmentedCurableSolidInksである米国特許出願にも開示されている。撹拌磁石を備えた250mLのフラスコに、予め融解した70gのIGEPALCA210MW=261と80.0gのUnilin425OH価95.3、MW=589との混合物を入れた。そのフラスコを、温度計を備えた140°Cのオイルバスにセットし、加熱し撹拌した。約5分後、30gのIPDIMW=222を加え、続いて3滴のFascat4202触媒を加えた。発熱が観察された。約1.5時間後、反応生成物についてのIRスペクトルを得て、イソシアネートのピーク約2230cm-1は見られなかった。その内容物をアルミニウム製容器に注ぎ、そのまま冷却して凝固させた。撹拌磁石を備えた250mLのフラスコに、予め融解した29.9gのIGEPALCA210OH価214.92、MW=261と67.9gのUnilin425OH価95.3、MW=589との混合物を入れた。そのフラスコを、温度計を備えた140°Cのオイルバスにセットし、加熱/撹拌した。約5分後、30gのジシクロヘキシルメタン-4,4’ジイソシアネートH12MDI、MW=262を加え、続いて3滴のFascat4202触媒を加えた。発熱が観察された。約1.5時間後、反応生成物についてのIRスペクトルを得て、イソシアネートのピーク約2230cm-1は見られなかった。その内容物をアルミニウム製容器に注ぎ、そのまま冷却して凝固させた。撹拌磁石を備えた250mLのフラスコに、予め融解した46.6gのIGEPALCA210OH価214.92、MW=261と105.7gのUnilin425MW=589との混合物を入れた。そのフラスコを、温度計を備えた140°Cのオイルバスにセットし、加熱/撹拌した。約5分後、30gのヘキサメチレンジイソシアネートHDI、MW=168を加え、続いて3滴のFascat4202触媒を加えた。発熱が観察された。約1.5時間後、反応生成物についてのIRスペクトルを得て、イソシアネートのピーク約2230cm-1は見られなかった。その内容物をアルミニウム製容器に注ぎ、そのまま冷却して凝固させた。撹拌磁石を備えた250mLのフラスコに、予め融解した37.3gのIGEPALCA210OH価214.92、MW=261と84.6gのUnilin425MW=589との混合物を入れた。そのフラスコを、温度計を備えた140°Cのオイルバスにセットし、加熱/撹拌した。約5分後、30gのトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートTMHDI、MW=210を加え、続いて3滴のFascat4202触媒を加えた。発熱が観察された。約1.5時間後、反応生成物についてのIRスペクトル測定を行い、イソシアネートのピーク約2230cm-1は見られなかった。その内容物をアルミニウム製容器に注ぎ、そのまま冷却して凝固させた。無色の硬化性固体インク実施例1および実施例2と表示されているを、Clariant社から入手でき、約89°Cのドロップ融点dropmeltingpointを有するエステルワックスのLicowax-KFOにより配合した硬化性固体インク比較例と共に、表1に示すように配合した。表1に示されている配合物は、次の方法を用いて調製した。30mLの琥珀色のガラスビンに、表1に示されている成分を、次の:CD406、SR368、CD587、Unilin350アクリレート、LicowaxKFOまたは誘導体A、Irgacure819、Irgacure184、Irgacure379およびIrgacure907の順序で加え、合計10gのインクを得た。この10gの混合物に、撹拌棒を加え、その混合物をVariomag反応ブロックにセットした。その混合物を、それぞれ少なくとも20分間または混合物が均一に見えるまで約90°Cおよび300RPMで加熱し、撹拌した。温度を約5分間100°Cに上げた。その混合物を90°Cに戻し、そのまま90分間撹拌し続けた。表2に示されているように、硬化前または初期の硬度、硬化速度初期傾斜、硬化後の硬度最終硬度、粘度および体積収縮のデータを実施例1および2ならびに比較例について測定した。インクビヒクル候補の硬化前および硬化後の硬度は、Model476Standを利用し、標準の1Kgの負荷によるPTCデュロメーターモデルPS6400-0-29001により得た。市販されている固体インクColorQube商標9200シリーズの固体インクの硬度は、図1に示されているように67と測定された。硬化性固体インクの硬化後の硬度は、約40~約90、または約70~約90、または約75~約85の範囲であり得る。硬化速度は、硬度対UV光照射の変化を測定することによって得た。Dバルブを備えたFusionUVSystemsInc.社のLighthammerを使用してビヒクルに照射し、特定の露光時間の後に硬度を測定した。硬度対硬化速度秒/フィートのプロットをインクビヒクルについての初期硬化速度を得るために使用した。表2において、硬度と硬化速度のデータは、硬度対露光時間のプロットから次の式:y=m1m21-exp-m3x、初期硬度硬化前の硬度=m1、初期傾斜硬化速度=m2m3、最終硬度硬化後の硬度=m1m2を用いて得た。該インクの硬化速度は、比較例よりも50を超える改良である200より大きく、硬化後の硬度は比較例より高い高さであることが見出された。硬化性固体インクの硬化速度ft/sは約50~約400、約100~約300、または約150~約300の範囲であり得る。加えて、実施例1および2の硬化性固体インクは、低濃度のクリスタリンワックスを含有するために、噴射温度から冷却する際の収縮率が比較例と比べて約50減少したことがわかった。収縮率は、約6.7mLの溶融インクを、直径が35mLmmと高さが7mLmmの銅の型に注ぐことによって測定した。そのインクを最低限12時間冷却したままにし、固化したインクと型の直径からy方向とx方向高さにおける収縮率が同じであると仮定してその収縮率を測定した。該硬化性固体インクに対する噴射温度から室温約20°C~約25°Cまで冷却した際の収縮率は、約0.1~約8、または約0.5~約5、または約0.5~約3の範囲であり得る。これは、他の硬化性固体インクに付随する流れ維持サイクルの大幅な改善または除去さえも可能にする。その上、図2および3に示されているように、該硬化性固体インクの粘度は、約40°C~約100°Cの範囲の温度において約8cps~約107cps、約10~約107cpsの範囲であり得る。該硬化性固体インク組成物中に存在するエトキシル化オクチルフェノール誘導体の量に関する印刷品質を評価するために、異なる量のエトキシル化オクチルフェノール誘導体-IPDI-Unilin425樹脂誘導体Aを含有する2つのさらなる試料実験例3および4を配合した。実施例1について記載されている配合物表1に示されているの約120gを用意した。さらに、BlueOlefinDye24316をその配合物に加えた。実験例3と4のインクを、PIJプリントヘッドを使用する改良型Phaser8400固定治具により印刷した紙に直接の様式。その色インクは、普通紙およびコート紙4200登録商標、XeroxDigitalColorXpressions登録商標およびXeroxDigitalColorEliteGloss登録商標紙の両方に、ドラム紙の温度を3つの異なる設定点、35°C、40°Cおよび45°Cに維持して95°Cで印刷した。紙に直接印刷した画像は、Dバルブを備えたFusionUVSystemsInc.社のLighthammerにより32フィート/分で硬化させた。その硬化画像は、スミアリングsmearせず、良好な引掻抵抗を有しており、引掻抵抗は、基材を約40~約45°Cであるより高い温度に設定したときに著しく改善された。実施例4は、実施例3を上回る改良された印刷品質を示した。従って、該硬化性固体インクは、市販の樹脂を用いて配合した固体の相変化インクおよび硬化性固体インクと関連する取扱い、安全性、および印刷品質の利点を保有する。また一方、該硬化性固体インクは、優れた性能、または改良された硬化速度、室温約20°C~約25°Cに冷却した際の低い収縮、紙に直接印刷することの容易化、固体インクと比較して優れた硬度、スミアリングしないこと、および優れた引掻抵抗を提供する。"