"ポリウレタンマトリックスポリマー、書込モノマーおよび光開始剤を含んでなる感光性ポリマー組成物であって、書込モノマーが、式I:[式中、R1、R2、R3は、それぞれ独立して、OH、ハロゲンまたは有機基であり、これらの基の少なくとも1つは、放射線硬化性基を有する有機基である]で示される化合物を含んでなることを特徴とする組成物。有機基が、酸素原子または窒素原子を介してトリアジン環に結合していることを特徴とする、請求項1に記載の感光性ポリマー組成物。放射線硬化性基が、アクリレート基またはメタクリレート基であることを特徴とする、請求項1または2に記載の感光性ポリマー組成物。R1、R2、R3が、それぞれ独立して、ハロゲン、および/または置換または未置換のフェノール基、ナフトール基、アニリン基、ナフタレン基、2-ヒドロキシエチルメタアクリレート基、ヒドロキシプロピルメタアクリレート基および/または4-ヒドロキシブチルメタアクリレート基であり、R1、R2、R3基の少なくとも1つが、2-ヒドロキシエチルメタアクリレート基、ヒドロキシプロピルメタアクリレート基または4-ヒドロキシブチルメタアクリレート基であることを特徴とする、請求項1~3のいずれかに記載の感光性ポリマー組成物。R1、R2、R3基の少なくとも2つが、それぞれ独立して、2-ヒドロキシエチルメタアクリレート基、ヒドロキシプロピルメタアクリレート基および/または4-ヒドロキシブチルメタアクリレート基であることを特徴とする、請求項4に記載の感光性ポリマー組成物。光開始剤が、アニオン染料、カチオン染料または非荷電染料、および共開始剤を含んでなることを特徴とする、請求項1~5のいずれかに記載の感光性ポリマー組成物。可塑剤としてウレタンを付加的に含んでなることを特徴とする、請求項1~6のいずれかに記載の感光性ポリマー組成物であって、特に、ウレタンが少なくとも1個のフッ素原子で置換されていてよい組成物。ウレタンが、一般式II:[式中、nは1以上8以下であり、R4、R5、R6は、それぞれ独立して、水素、未置換のまたは場合によりヘテロ原子で置換された、直鎖、分岐、環式または複素環式の有機基であり、好ましくは、R4、R5、R6基の少なくとも1つは、少なくとも1個のフッ素原子で置換されており、より好ましくは、R4は、少なくとも1個のフッ素原子を有する有機基である]で示されることを特徴とする、請求項7に記載の感光性ポリマー組成物。書込モノマーが、特に単官能性アクリレートまたは多官能性アクリレートであってよい、別の単官能性書込モノマーまたは多官能性書込モノマーを付加的に含んでなることを特徴とする、請求項1~8のいずれかに記載の感光性ポリマー組成物。アクリレートが、一般式III:[式中、mは1以上4以下であり、R7、R8は、それぞれ独立して、水素、未置換のまたは場合によりヘテロ原子で置換された、直鎖、分岐、環式または複素環式の有機基である]で示されることを特徴とする、請求項9に記載の感光性ポリマー組成物。ホログラフィック媒体を製造するため、特にインラインホログラム、オフアクシスホログラム、全開口トランスファーホログラム、白色光透過型ホログラム、デニシュークホログラム、オフアクシス反射型ホログラム、エッジリットホログラムおよびホログラム立体画像を製造するための、請求項1~10のいずれかに記載の感光性ポリマー組成物の使用。従って、本発明の目的は、既知の組成物と比べて、低粘度を有し、先に記載したような悪影響を伴わずに高濃度の書込モノマーを含有すると同時に、明るいホログラムを得るために使用することができる感光性ポリマー組成物を提供することである。この目的は、本発明の感光性ポリマー組成物において、式I:[式中、R1、R2、R3は、それぞれ独立して、OH、ハロゲンまたは有機基であり、これらの基の少なくとも1つは、放射線硬化性基を有する有機基である]で示される化合物を含んでなる書込モノマーを用いることによって達成される。例えば本発明の感光性ポリマー組成物のフィルムに書き込まれたホログラムの明るさは注目に値する。また、既知の感光性ポリマー組成物と比べて、組成物の成分の分離を伴わずに書込モノマーの濃度を高くすることができる。本発明の感光性ポリマー組成物の、既知の組成物より低い粘度は特に重要であり、これにより、輸送性および加工性が著しく向上する。式Iで示される化合物は、例えば、対応するアミンまたはアルコールと塩化シアヌルとの反応によって得ることができる。この反応は、アミノ化またはエーテル化である。既知の触媒、例えば、第三級アミン、アニリンまたは窒素含有複素環化合物、または無機塩基を用いて、反応を実施することができる。そのような化合物の調製方法は、例えばSU20069901976およびJP58-004027に記載されている。好ましい態様では、有機基が、酸素原子または窒素原子を介してトリアジン環に結合していることが考えられる。放射線硬化性基がアクリレート基またはメタクリレート基であることが、更に好ましい。特に明るいホログラムは、R1、R2、R3が、それぞれ独立して、ハロゲン、および/または置換または未置換のフェノール基、ナフトール基、アニリン基、ナフタレン基、2-ヒドロキシエチルメタアクリレート基、ヒドロキシプロピルメタアクリレート基および/または4-ヒドロキシブチルメタアクリレート基であり、R1、R2、R3基の少なくとも1つが、2-ヒドロキシエチルメタアクリレート基、ヒドロキシプロピルメタアクリレート基または4-ヒドロキシブチルメタアクリレート基である書込モノマーを含んでなる感光性ポリマー組成物を用いて得ることができる。R1、R2、R3基の少なくとも2つが、それぞれ独立して、2-ヒドロキシエチルメタアクリレート基、ヒドロキシプロピルメタアクリレート基および/または4-ヒドロキシブチルメタアクリレート基である場合が、更に好ましい。この場合、式Iで示される書込モノマーは、より高い二重結合密度を有する。その結果、反応性が高くなり、転化率が高くなり、生成するポリアクリレートにおいて、書込モノマーがより著しく化学架橋する。このようにして得られた架橋書込モノマーは、単官能性書込モノマーに基づく直鎖ポリマーより高い平均分子量を有するので、より安定に拡散し、固定化される。より高い二重結合密度は、単官能性書込モノマーと、より高い二重結合官能価を有する書込モノマーとの混合物を用いて、所望通りに達成することもできる。マトリックスポリマーは特に、ポリウレタンであってよい。ポリウレタンは好ましくは、イソシアネート成分aとイソシアネート反応性成分bとの反応によって得ることができる。イソシアネート成分aは好ましくは、ポリイソシアネートを含んでなる。使用するポリイソシアネートは、一分子当たり平均して2個以上のNCO官能基を有し、当業者に知られている化合物の全て、またはそれらの混合物であってよい。ポリイソシアネートは、芳香族、芳香脂肪族、脂肪族または脂環式の基本構造を有してよい。少量であれば、不飽和基を有するモノイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートを使用することもできる。適当な例は、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートHDI、イソホロンジイソシアネートIPDI、1,8-ジイソシアナト-4-イソシアナトメチルオクタン、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートおよび/または2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、異性体ビス4,4’-イソシアナトシクロヘキシルメタンおよび所望の異性体含量を有するそれらの混合物、イソシアナトメチル-1,8-オクタンジイソシアネート、1,4-シクロヘキシレンジイソシアネート、異性体シクロヘキサンジメチレンジイソシアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート、2,4-トルエンジイソシアネートおよび/または2,6-トルエンジイソシアネート、1,5-ナフチレンジイソシアネート、2,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートまたは4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートおよび/またはトリフェニルメタン-4,4’,4’’-トリイソシアネートである。同様に、ウレタン構造、ウレア構造、カルボジイミド構造、アシルウレア構造、イソシアヌレート構造、アロファネート構造、ビウレット構造、オキサジアジントリオン構造、ウレトジオン構造またはイミノオキサジアジンジオン構造を有する、単官能性ジイソシアネートまたは単官能性トリイソシアネートの誘導体を使用することもできる。脂肪族および/または脂環式のジイソシアネートまたはトリイソシアネートに基づくポリイソシアネートを使用することが好ましい。より好ましくは、成分aのポリイソシアネートは、ダイマー化またはオリゴマー化された脂肪族および/または脂環式のジイソシアネートまたはトリイソシアネートである。HDI、1,8-ジイソシアナト-4-イソシアナトメチルオクタンまたはそれらの混合物に基づく、イソシアヌレート、ウレトジオンおよび/またはイミノオキサジアジンジオンが特に好ましい。成分aとして、ウレタン基、アロファネート基、ビウレット基および/またはアミド基を有するNCO官能性プレポリマーを使用することもできる。成分aとしてのプレポリマーは、場合により触媒および溶媒を使用した、適当な化学量論量での、モノイソシアネート、オリゴイソシアネートまたはポリイソシアネートa1とイソシアネート反応性化合物a2との反応により、当業者によく知られている方法で得られる。適当なポリイソシアネートa1は、当業者に知られている、脂肪族、脂環式、芳香族または芳香脂肪族のジイソシアネートおよびトリイソシアネートの全てであって、それらがホスゲン法によって得られたのかまたはホスゲンフリー法によって得られたのかは重要ではない。また、当業者に自体よく知られており、ウレタン構造、ウレア構造、カルボジイミド構造、アシルウレア構造、イソシアヌレート構造、アロファネート構造、ビウレット構造、オキサジアジントリオン構造、ウレトジオン構造、イミノオキサジアジンジオン構造を有するモノマーのジイソシアネートおよび/またはトリイソシアネートの高分子量二次生成物を、単独でまたは互いの所望の混合物として使用することもできる。成分a1として使用することができる適当なモノマーのジイソシアネートまたはトリイソシアネートの例は、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートHDI、イソホロンジイソシアネートIPDI、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートTMDI、1,8-ジイソシアナト-4-イソシアナトメチルオクタン、イソシアナトメチル-1,8-オクタンジイソシアネートTIN、2,4-トルエンジイソシアネートおよび/または2,6-トルエンジイソシアネートである。プレポリマーの生成に使用するイソシアネート反応性化合物a2は、好ましくは、OH官能性化合物である。これらは、後の成分bについての記載に示されているようなOH官能性化合物と類似している。プレポリマーを調製するために、アミンを使用することもできる。適当な例は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、ジアミノベンゼン、ジアミノビスフェニル、二官能性ポリアミン、例えばJeffamine登録商標、10000g/molまでの数平均分子量を有するアミン末端ポリマー、またはそれらの互いの所望の混合物である。ビウレット基含有プレポリマーを調製するためには、ビウレット基を形成するために、過剰のイソシアネートをアミンと反応させる。この場合、先に記載したジイソシアネート、トリイソシアネートおよびポリイソシアネートとの反応に適したアミンは、前記したタイプのオリゴマーまたはポリマー、第一級または第二級の二官能性アミンの全てである。好ましいプレポリマーは、脂肪族イソシアネート官能性化合物と、200~10000g/molの数平均分子量を有するオリゴマーまたはポリマーのイソシアネート反応性化合物とから生成された、ウレタン、アロファネートまたはビウレットであり;脂肪族イソシアネート官能性化合物と、500~8500g/molの数平均分子量を有するオリゴマーまたはポリマーのポリオールまたはポリアミンとから生成された、ウレタン、アロファネートまたはビウレットが特に好ましく;HDIまたはTMDIと、1000~8200g/molの数平均分子量を有する二官能性ポリエーテルポリオールとから生成されたアロファネートがとりわけ好ましい。先に記載したプレポリマーは、好ましくは1重量未満、より好ましくは0.5重量未満、最も好ましくは0.2重量未満の遊離モノマーイソシアネートの残留含量を有する。記載したプレポリマーに加えて、イソシアネート成分は、別のイソシアネート成分をある割合で含有してもよい。このために有用なものは、芳香族、芳香脂肪族、脂肪族および脂環式のジイソシアネート、トリイソシアネートまたはポリイソシアネートである。そのようなジイソシアネート、トリイソシアネートまたはポリイソシアネートの混合物を使用することもできる。適当なジイソシアネート、トリイソシアネートまたはポリイソシアネートの例は、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートHDI、イソホロンジイソシアネートIPDI、1,8-ジイソシアナト-4-イソシアナトメチルオクタン、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートおよび/または2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートTMDI、異性体ビス4,4’-イソシアナトシクロヘキシルメタンおよび所望の異性体含量を有するそれらの混合物、イソシアナトメチル-1,8-オクタンジイソシアネート、1,4-シクロヘキシレンジイソシアネート、異性体シクロヘキサンジメチレンジイソシアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート、2,4-トルエンジイソシアネートおよび/または2,6-トルエンジイソシアネート、1,5-ナフチレンジイソシアネート、2,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートまたは4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタン-4,4’,4’’-トリイソシアネート、またはウレタン構造、ウレア構造、カルボジイミド構造、アシルウレア構造、イソシアヌレート構造、アロファネート構造、ビウレット構造、オキサジアジントリオン構造、ウレトジオン構造またはイミノオキサジアジンジオン構造を有するそれらの誘導体、およびそれらの混合物である。オリゴマー化および/または誘導体化ジイソシアネートに基づき、適当な方法によって過剰ジイソシアネートを除去したポリイソシアネートが好ましく、特にヘキサメチレンジイソシアネートに基づく前記ポリイソシアネートが好ましい。HDIに基づくオリゴマーのイソシアヌレート、ウレトジオンおよびイミノオキサジアジンジオン、並びにそれらの混合物が特に好ましい。場合により、イソシアネート成分aが、イソシアネート反応性エチレン性不飽和化合物と部分的に反応したイソシアネートをある割合で含有することも可能である。本発明では、イソシアネート反応性エチレン性不飽和化合物として、α,β-不飽和カルボン酸誘導体、例えば、アクリレート、メタクリレート、マレエート、フマレート、マレイミド、アクリルアミド、ビニルエーテル、プロペニルエーテル、アリルエーテル、並びにジシクロペンタジエニル単位および少なくとも1つのイソシアネート反応性基を有する化合物を使用することが好ましい。イソシアネート反応性エチレン性不飽和化合物は、より好ましくは、少なくとも1つのイソシアネート反応性基を有する、アクリレートおよびメタクリレートである。有用なヒドロキシ官能性アクリレートまたはメタクリレートは、例えば、2-ヒドロキシエチルメタアクリレート、ポリエチレンオキシドモノメタアクリレート、ポリプロピレンオキシドモノメタアクリレート、ポリアルキレンオキシドモノメタアクリレート、ポリε-カプロラクトンモノメタアクリレート、例えばTone登録商標M100Dow、米国、2-ヒドロキシプロピルメタアクリレート、4-ヒドロキシブチルメタアクリレート、3-ヒドロキシ-2,2-ジメチルプロピルメタアクリレート、多価アルコール例えば、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、エトキシル化、プロポキシル化またはアルコキシル化された、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールのヒドロキシ官能性のモノメタアクリレート、ジメタアクリレートまたはテトラメタアクリレートのような化合物、またはそれらの工業用混合物を包含する。また、単独のまたは前記モノマー化合物と組み合わせた、アクリレート基および/またはメタクリレート基を有するオリゴマーまたはポリマーのイソシアネート反応性不飽和化合物も適している。イソシアネート成分a中の、イソシアネート反応性エチレン性不飽和化合物と部分的に反応したイソシアネートの割合は、0~99、好ましくは0~50、より好ましくは0~25、最も好ましくは0~15である。場合により、先に記載したイソシアネート成分aが、完全にまたはある割合で、被覆技術から当業者に知られているブロック剤と完全にまたは部分的に反応したイソシアネートを含有することも可能である。ブロック剤の例は、以下を包含する:アルコール、ラクタム、オキシム、マロン酸エステル、アルキルアセトアセテート、トリアゾール、フェノール、イミダゾール、ピラゾールおよびアミン、例えば、ブタノンオキシム、ジイソプロピルアミン、1,2,4-トリアゾール、ジメチル-1,2,4-トリアゾール、イミダゾール、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、アセトンオキシム、3,5-ジメチルピラゾール、ε-カプロラクタム、N-tert-ブチルベンジルアミン、シクロペンタノンカルボキシエチルエステル、またはこれらブロック剤の所望の混合物。成分bとして、基本的に、一分子あたり平均して少なくとも1.5個のイソシアネート反応性基を有する多官能性イソシアネート反応性化合物の全てを使用することができる。本発明において、イソシアネート反応性基は、好ましくは、ヒドロキシル基、アミノ基またはチオ基である。ヒドロキシル化合物が特に好ましい。適当な多官能性イソシアネート反応性化合物は、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリメタアクリレートポリオールおよび/またはポリウレタンポリオールである。適当なポリエステルポリオールは、例えば、脂肪族、脂環式または芳香族のジカルボン酸またはポリカルボン酸またはそれらの無水物と2以上のOH官能価を有する多価アルコールとから既知の方法で得られるような、直鎖ポリエステルジオールまたは分岐ポリエステルポリオールである。そのようなジカルボン酸またはポリカルボン酸またはそれらの無水物の例は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、o-フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸またはトリメリット酸、および酸無水物、例えば、o-フタル酸無水物、トリメリット酸無水物またはコハク酸無水物、またはそれらの互いの所望の混合物である。適当なアルコールの例は、エタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールおよびテトラプロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール、1,4-ジヒドロキシシクロヘキサン、1,4-ジメチロールシクロヘキサン、1,8-オクタンジオール、1,10-デカンジオール、1,12-ドデカンジオール、トリメチロールプロパン、グリセロール、またはそれらの互いの所望の混合物である。ポリエステルポリオールは、天然原料、例えばひまし油に基づいてもよい。ポリエステルポリオールは、ヒドロキシ官能性化合物例えば、2以上のOH官能価を有する多価アルコール、例えば先に記載したタイプのものによるラクトン例えば、ブチロラクトン、ε-カプロラクトンおよび/またはメチル-ε-カプロラクトンまたはラクトン混合物の付加によって好ましくは得ることができるような、ラクトンのホモポリマーまたはコポリマーに基づくこともできる。そのようなポリエステルポリオールは、好ましくは400~4000g/mol、より好ましくは500~2000g/molの数平均分子量を有する。そのOH官能価は、好ましくは1.5~3.5、より好ましくは1.8~3.0である。適当なポリカーボネートポリオールは、有機カーボネートまたはホスゲンとジオールまたはジオール混合物との反応により自体既知の方法で得ることができる。適当な有機カーボネートは、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートおよびジフェニルカーボネートである。適当なジオールまたは混合物は、ポリエステルセグメントに関する記載に示した2以上のOH官能価を有する多価アルコール、好ましくは、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオールおよび/または3-メチルペンタンジオールを包含する。即ち、ポリエステルポリオールをポリカーボネートポリオールに変換してもよい。そのようなポリカーボネートポリオールは、好ましくは400~4000g/mol、より好ましくは500~2000g/molの数平均分子量を有する。これらのポリオールのOH官能価は、好ましくは1.8~3.2、より好ましくは1.9~3.0である。適当なポリエーテルポリオールは、OH官能性スターター分子またはNH官能性スターター分子による環式エーテルの重付加物であり、重付加物は場合により、ブロック構造を有する。適当な環式エーテルは、例えば、スチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリンおよびそれらの所望の混合物である。使用するスターターは、ポリエステルポリオールに関する記載に示した2以上のOH官能価を有する多価アルコール、並びに第一級または第二級のアミンおよびアミノアルコールであってよい。好ましいポリエーテルポリオールは、プロピレンオキシドのみに基づくか、或いはプロピレンオキシドと別の1-アルキレンオキシドとに基づく別の1-アルキレンオキシドの割合は80重量以下であるランダムコポリマーまたはブロックコポリマーに基づく、先に記載したタイプのポリエーテルポリオールである。式IIIで示されるポリトリメチレンオキシド、および好ましいものとして記載したポリオールの混合物が更に好ましい。特に好ましいものは、プロピレンオキシドホモポリマー、並びにオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位および/またはオキシブチレン単位を有するランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり、全てのオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位およびオキシブチレン単位の総量に基づくオキシプロピレン単位の割合は、少なくとも20重量、好ましくは少なくとも45重量を占める。ここで、オキシプロピレンおよびオキシブチレンはそれぞれ、直鎖および分岐のC3異性体の全て並びに直鎖および分岐のC4異性体の全てを包含する。そのようなポリエーテルポリオールは、好ましくは250~10000g/mol、より好ましくは500~8500g/mol、最も好ましくは600~4500g/molの数平均分子量を有する。OH官能価は、好ましくは1.5~4.0、より好ましくは1.8~3.1である。加えて、多官能性イソシアネート反応性化合物としての成分bの適当な要素は、低分子量即ち500g/mol未満の分子量および短鎖即ち2~20個の炭素原子を有する脂肪族、芳香脂肪族または脂環式、二官能性、三官能性または多官能性のアルコールである。これらのアルコールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、2-エチル-2-ブチルプロパンジオール、トリメチルペンタンジオール、ジエチルオクタンジオールの位置異性体、1,3-ブチレングリコール、シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジオールおよび1,4-シクロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールA2,2-ビス4-ヒドロキシシクロヘキシルプロパン、2,2-ジメチル-3-ヒドロキシプロピオン酸2,2-ジメチル-3-ヒドロキシプロピルエステルであってよい。適当なトリオールの例は、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンまたはグリセロールである。適当なより高官能性のアルコールは、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたはソルビトールである。使用する光開始剤は、典型的には、化学線によって活性化されて、相応の重合性基の重合を開始することができる開始剤である。光開始剤は、それ自体既知の市販化合物であり、一分子I型開始剤と二分子II型開始剤とに分類されている。更に、化学的性質に依存して、これらの開始剤は、前記した重合のうち、ラジカル重合、アニオン重合またはカチオンまたは混合重合に使用される。光開始剤は特に、アニオン染料、カチオン染料または非荷電染料、および共開始剤を含んでなる。ラジカル光重合のためのI型系は、例えば、第3級アミンと組み合わせた芳香族ケトン化合物例えばベンゾフェノン、アルキルベンゾフェノン、4,4’-ビスジメチルアミノベンゾフェノンミヒラーケトン、アントロンおよびハロゲン化ベンゾフェノンまたは前記タイプの混合物である。より適しているものは、II型開始剤、例えば、ベンゾインおよびその誘導体、ベンジルケタール、アシルホスフィンオキシド、例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、フェニルグリオキシル酸エステル、カンファーキノン、α-アミノアルキルフェノン、α,α-ジアルコキシアセトフェノン、1-[4-フェニルチオフェニル]オクタン-1,2-ジオン-2-O-ベンゾイルオキシム、およびα-ヒドロキシアルキルフェノンである。EP-A0223587に記載され、アリールホウ酸アンモニウムと1種以上の染料との混合物からなる光開始剤組成物を、光開始剤として使用することもできる。適当なアリールホウ酸アンモニウムは、例えば、テトラブチルアンモニウムトリフェニルヘキシルボレート、テトラブチルアンモニウムトリフェニルブチルボレート、テトラブチルアンモニウムトリナフチルヘキシルボレート、テトラブチルアンモニウムトリス4-tert-ブチルフェニルブチルボレート、テトラブチルアンモニウムトリス3-フルオロフェニルヘキシルボレート、テトラメチルアンモニウムトリフェニルベンジルボレート、テトラn-ヘキシルアンモニウムsec-ブチルトリフェニルボレート、1-メチル-3-オクチルイミダゾリウムジフェニルジフェニルボレート、およびテトラブチルアンモニウムトリス3-クロロ-4-メチルフェニルヘキシルボレートである。適当な染料は、例えば、ニューメチレンブルー、チオニン、ベーシックイエロー、ピナシアノールクロリド、ローダミン6G、ガロシアニン、エチルバイオレット、ビクトリアブルーR、セレスチンブルー、キナルジンレッド、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリーン、アストラゾンオレンジG、ダロウレッド、ピロニンY、ベーシックレッド29、ピリリウムI、シアニンおよびメチレンブルー、アズールACunninghamら、RadTech98NorthAmericaUVEBConferenceProceedingsシカゴ、1998年4月19日~22日である。アニオン重合に使用する光開始剤は、一般にI型系であり、第一系列遷移金属錯体から誘導される。本発明では、クロム塩、例えば、トランス-CrNH32NCS4-Kutalら、Macromolecules1991246872またはフェロセン化合物Yamaguchiら、Macromolecules2000331152である。アニオン重合の別の可能性は、光分解によってシアノアクリレートを重合できる、クリスタルバイオレットロイコニトリルまたはマラカイトグリーンロイコニトリルのような染料の使用にあるNeckersら、Macromolecules2000337761。しかしながら、発色団がポリマーに組み込まれるので、得られるポリマーは全体に着色される。カチオン重合に使用する光開始剤は、実質的に、以下の3種類からなる:アリールジアゾニウム塩、オニウム塩本発明では、とりわけ、ヨードニウム塩、スルホニウム塩およびセレノニウム塩および有機金属化合物。水素供与体の存在下または不存在下で露光すると、フェニルジアゾニウム塩は、重合を開始するカチオンを生じることができる。系全体の有効性は、ジアゾニウム化合物に使用された対イオンの性質によって決まる。ここでは、それほど反応性ではないが極めて高価なSbF6-、AsF6-またはPF6-が適している。これらの化合物は一般に、薄膜被覆への使用にはあまり適していない。なぜなら、露光後に遊離される窒素が、薄膜表面の品質を低下させるピンホールからであるLiら、PolymericMaterialsScienceandEngineering200184139。オニウム塩、特にスルホニウム塩およびヨードニウム塩が、極めて広範に使用され、多くの形態で市販されている。これら化合物の光化学は、長い間研究されてきた。ヨードニウム塩は励起後まず均等開裂し、それによってラジカルおよびラジカルアニオンを生じ、ラジカルおよびラジカルアニオンは、水素引き抜きにより安定化され、プロトンを遊離し、次いでカチオン重合を開始するDektarら、JOrgChem199055639JOrgChem1991561838。このメカニズムは、ヨードニウム塩のラジカル光重合への使用も可能にする。ここでも、対イオンの選択が再び重要であり、SbF6-、AsF6-またはPF6-が同様に好ましい。他の点では、この構造分類において、芳香族の置換基の選択は完全に自由であり、合成に適した出発構成単位の利用可能性によって実質的に決定される。スルホニウム塩は、ノリッシュII型反応に従って分解する化合物であるCrivelloら、Macromolecules200033825。スルホニウム塩の場合もまた、対イオンの選択が重要であり、この選択が実質的にポリマーの硬化速度に現れる。一般に、SbF6-塩を使用した場合に最良の結果が得られる。ヨードニウム塩およびスルホニウム塩の自己吸収が300nm未満で起こるので、これらの化合物は、近紫外線または短波長可視光での光重合に対して適当に増感させなければならない。これは、より高吸収性の芳香族化合物、例えば、アントラセンおよびその誘導体Guら、AmChemSocPolymerPreprints2000411266またはフェノチアジンまたはその誘導体Huaら、Macromolecules20013424882494を使用することによって達成される。これらの化合物の混合物を使用することが有利な場合もある。硬化に使用する線源に応じて、当業者に既知の方法で、光開始剤のタイプおよび濃度を適合させなければならない。更なる詳細は、例えばPKTOldring編、ChemistryTechnologyofUVEBFormulationsForCoatingsInksPaints第3巻、1991SITATechnologyLondon第61~328頁に見られる。好ましい光開始剤は、テトラブチルアンモニウムテトラヘキシルボレート、テトラブチルアンモニウムトリフェニルヘキシルボレート、テトラブチルアンモニウムトリス3-フルオロフェニルヘキシルボレート[191726699]、CGI7460、CibaIncバーゼル製、テトラブチルアンモニウムトリス3-クロロ-4-メチルフェニルヘキシルボレート[1147315114]、CGI909、CibaIncバーゼル製と、染料、例えば、アストラゾンオレンジG、メチレンブルー、ニューメチレンブルー、アズールA、ピリリウムI、サフラニンO、シアニン、ガロシアニン、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット、エチルバイオレットおよびチオニンとの混合物である。別の好ましい態様では、感光性ポリマー組成物は、可塑剤としてのウレタンを付加的に含んでなり、特に、ウレタンは、少なくとも1個のフッ素原子で置換されていてよい。ウレタンは好ましくは、一般式II:[式中、nは1以上8以下であり、R4、R5、R6は、それぞれ独立して、水素、未置換のまたは場合によりヘテロ原子で置換された、直鎖、分岐、環式または複素環式の有機基であり、好ましくは、R4、R5、R6基の少なくとも1つは、少なくとも1個のフッ素原子で置換されており、より好ましくは、R4は、少なくとも1個のフッ素原子を有する有機基である]で示されてよい。より好ましくは、R6は、未置換のまたは場合によりヘテロ原子例えばフッ素で置換された、直鎖、分岐、環式または複素環式の有機基である。別の好ましい態様では、書込モノマーは、特に単官能性アクリレートまたは多官能性アクリレートであってよい、別の単官能性書込モノマーまたは多官能性書込モノマーを付加的に含んでなる。アクリレートは特に、一般式III:[式中、mは1以上4以下であり、R7、R8は、それぞれ独立して、水素、未置換のまたは場合によりヘテロ原子で置換された、直鎖、分岐、環式または複素環式の有機基である]で示されてよい。より好ましくは、R8は、水素またはメチルであり、および/またはR7は、未置換のまたは場合によりヘテロ原子で置換された、直鎖、分岐、環式または複素環式の有機基である。別の不飽和化合物を添加することもでき、その例は、α,β-不飽和カルボン酸誘導体、例えば、アクリレート、メタクリレート、マレエート、フマレート、マレイミド、アクリルアミド、ビニルエーテル、プロペニルエーテル、アリルエーテル、およびジシクロペンタジエニル単位含有化合物、並びにオレフィン性不飽和化合物、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、オレフィニン、例えば、1-オクテンおよび/または1-デセン、ビニルエステル、メタアクリロニトリル、メタアクリルアミド、メタクリル酸、アクリル酸である。アクリレートおよびメタクリレートが好ましい。アクリレートまたはメタクリレートは一般に、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルを意味する。有用なアクリレートおよびメタクリレートの例は、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、エトキシエチルアクリレート、エトキシエチルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、n-ブチルメタクリレート、tert-ブチルアクリレート、tert-ブチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、p-クロロフェニルアクリレート、p-クロロフェニルメタクリレート、p-ブロモフェニルアクリレート、p-ブロモフェニルメタクリレート、2,4,6-トリクロロフェニルアクリレート、2,4,6-トリクロロフェニルメタクリレート、2,4,6-トリブロモフェニルアクリレート、2,4,6-トリブロモフェニルメタクリレート、ペンタクロロフェニルアクリレート、ペンタクロロフェニルメタクリレート、ペンタブロモフェニルアクリレート、ペンタブロモフェニルメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、ペンタブロモベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシエトキシエチルアクリレート、フェノキシエトキシエチルメタクリレート、フェニルチオエチルアクリレート、フェニルチオエチルメタクリレート、2-ナフチルアクリレート、2-ナフチルメタクリレート、1,4-ビス2-チオナフチル-2-ブチルアクリレート、1,4-ビス2-チオナフチル-2-ブチルメタクリレート、プロパン-2,2-ジイルビス[2,6-ジブロモ-4,1-フェニレンオキシ2-{[3,3,3-トリス4-クロロフェニルプロパノイル]オキシ}プロパン-3,1-ジイルオキシエタン-2,1-ジイル]ジアクリレート、ビスフェノールAジアクリレート、ビスフェノールAジメタクリレート、テトラブロモビスフェノールAジアクリレート、テトラブロモビスフェノールAジメタクリレートおよびそれらのエトキシル化類似化合物、N-カルバゾリルアクリレートであるが、これらは、有用なアクリレートおよびメタクリレートの選択肢にすぎない。もちろん、ウレタンアクリレートを使用することもできる。ウレタンアクリレートは、少なくとも1個のアクリル酸エステル基を有し、更に少なくとも1つのウレタン結合を有する化合物を意味すると理解される。ヒドロキシ官能性アクリル酸エステルとイソシアネート官能性化合物との反応によって、そのような化合物が得られることが知られている。この目的に有用なイソシアネート官能性化合物の例は、芳香族、芳香脂肪族、脂肪族および脂環式のジイソシアネート、トリイソシアネートまたはポリイソシアネートである。そのようなジイソシアネート、トリイソシアネートまたはポリイソシアネートの混合物を使用することもできる。適当なジイソシアネート、トリイソシアネートまたはポリイソシアネートの例は、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートHDI、イソホロンジイソシアネートIPDI、1,8-ジイソシアナト-4-イソシアナトメチルオクタン、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートおよび/または2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、異性体ビス4,4’-イソシアナトシクロヘキシルメタンおよび所望の異性体含量を有するそれらの混合物、イソシアナトメチル-1,8-オクタンジイソシアネート、1,4-シクロヘキシレンジイソシアネート、異性体シクロヘキサンジメチレンジイソシアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート、2,4-トルエンジイソシアネートおよび/または2,6-トルエンジイソシアネート、1,5-ナフチレンジイソシアネート、2,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートまたは4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5-ナフチレンジイソシアネート、m-メチルチオフェニルイソシアネート、トリフェニルメタン-4,4’,4’’-トリイソシアネートおよびトリスp-イソシアナトフェニルチオホスフェート、或いはウレタン構造、ウレア構造、カルボジイミド構造、アシルウレア構造、イソシアヌレート構造、アロファネート構造、ビウレット構造、オキサジアジントリオン構造、ウレトジオン構造またはイミノオキサジアジンジオン構造を有するそれらの誘導体、およびそれらの混合物である。芳香族または芳香脂肪族のジイソシアネート、トリイソシアネートまたはポリイソシアネートが好ましい。ウレタンアクリレートの調製に有用なヒドロキシ官能性アクリレートまたはメタクリレートは、例えば、2-ヒドロキシエチルメタアクリレート、ポリエチレンオキシドモノメタアクリレート、ポリプロピレンオキシドモノメタアクリレート、ポリアルキレンオキシドモノメタアクリレート、ポリε-カプロラクトンモノメタアクリレート、例えば、Tone登録商標M100Dow、ドイツ国シュヴァルバハ、2-ヒドロキシプロピルメタアクリレート、4-ヒドロキシブチルメタアクリレート、3-ヒドロキシ-2,2-ジメチルプロピルメタアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート、多価アルコール例えば、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、エトキシル化、プロポキシル化またはアルコキシル化された、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールのヒドロキシ官能性モノアクリレート、ジアクリレートまたはテトラアクリレートのような化合物、またはそれらの工業用混合物を包含する。2-ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレートおよびポリε-カプロラクトンモノメタアクリレートが好ましい。また、アクリレート基および/またはメタクリレート基を有するオリゴマーまたはポリマーのイソシアネート反応性不飽和化合物を単独でまたは前記モノマー化合物と組み合わせることも適している。ヒドロキシル基を有し、20~300mgKOH/gのOH含量を有する自体既知のエポキシメタアクリレート、またはヒドロキシル基を有し、20~300mgKOH/gのOH含量を有するポリウレタンメタアクリレート、または20~300mgKOH/gのOH含量を有するアクリル化ポリアクリレート、およびそれらの互いの混合物、およびそれらとヒドロキシル基含有不飽和ポリエステルとの混合物、およびそれらとポリエステルメタアクリレートとの混合物、またはヒドロキシル基含有不飽和ポリエステルとポリエステルメタアクリレートとの混合物を使用することもできる。特に、トリスp-イソシアナトフェニルチオホスフェートおよびm-メチルチオフェニルイソシアネートと、アルコール官能性アクリレート、例えば、2-ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレートおよび4-ヒドロキシブチルメタアクリレートとの反応から得ることができるウレタンアクリレートが好ましい。本発明はまた、可視領域および近紫外領域全体300~800nmにおける光学的用途に適した露光の実施によってホログラムを形成することができるホログラフィック媒体を製造するための、本発明の感光性ポリマー組成物の使用に関する。可視ホログラムは、当業者に既知の方法によって書込むことができるホログラムの全てを包含する。それらは、インラインガボアホログラム、オフアクシスホログラム、全開口トランスファーホログラム、白色光透過型ホログラムレインボウホログラム、デニシュークホログラム、オフアクシス反射型ホログラム、エッジリットホログラムおよびホログラフィックステレオグラムを包含する。反射型ホログラム、デニシュークホログラムおよび透過型ホログラムが好ましい。本発明の感光性ポリマー組成物を用いて製造できるホログラムの可能な光学的機能は、レンズ、ミラー、偏向ミラー、フィルター、拡散ディスク、回折素子、光導体、導波管、映写スクリーンおよび/またはマスクのような光学素子の光学的機能に相当する。これらの光学素子はしばしば、ホログラムの露光方法およびホログラムの次元に応じて、周波数選択性を示す。また、本発明の感光性ポリマー組成物は、例えば、個人肖像写真、セキュリティードキュメントの生体認証表示のため、或いは一般に広告、セキュリティーラベル、商標保護、商標ブランド設定、ラベル、意匠要素、装飾、イラスト、回数券、イメージなどのための画像または画像構造物のため、および前記製品との組み合わせを含むデジタルデータを表すことができる画像のための、ホログラフィー像またはホログラフィック表示を作成するために使用することもできる。それらが照射される角度、照射に使用される光源可動光源を含む等に依存して、ホログラフィー像は三次元像の印象を与えることがあるが、画像シーケンス、短編映画または多くの様々な対象物を表すこともある。これらは多様に設計することができるので、ホログラム、特に体積ホログラムは、前記用途にとって魅力的な技術的解決法である。感光性ポリマー組成物は特に、フィルム状のホログラフィック媒体として使用してよい。この場合、支持体としての、可視スペクトル領域の光を透過400~780nmの波長範囲の85超を透過する材料または複合材料の層は、その片面または両面について被覆されており、場合により、カバー層が感光性ポリマー層に適用されている。支持体の好ましい材料または複合材料は、ポリカーボネートPC、ポリエチレンテレフタレートPET、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、酢酸セルロース、水和セルロース、硝酸セルロース、シクロオレフィンポリマー、ポリスチレン、ポリエポキシド、ポリスルホン、三酢酸セルロースCTA、ポリアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラールまたはポリジシクロペンタジエン或いはそれらの混合物に基づく。それらは、より好ましくは、PC、PETおよびCTAに基づく。複合材料は、ラミネートフィルムまたは共押出品であってよい。好ましい複合材料は、スキームA/B、A/B/AまたはA/B/Cの1つに基づく二層フィルムおよび三層フィルムである。PC/PET、PET/PC/PETおよびPC/TPUTPU=熱可塑性ポリウレタンが特に好ましい。上記プラスチック支持体に代えて、例えばホログラフィックリソグラフィーのための、正確な再生を伴った大面積露光に特に使用される平面ガラス板を使用することもできるNgWillieWHongChiShainYarivAmnonHolographicinterferencelithographyforintegratedopticsIEEETransactionsonElectronDevicesED2511931200ISSN00189383。支持体の材料または複合材料は、その片面または両面に対して、付着防止処理、帯電防止処理、疎水化処理または親水化処理が施されていてよい。感光性ポリマー層に面する側を前記したように変性することにより、支持体から破壊を伴わずに、感光性ポリマー層を取り外すことができる。感光性ポリマー層に面していない支持体面を変性することにより、例えばロール貼合せ機での加工特にロール-ツー-ロール法の際、存在する特定の力学的要求を、本発明の媒体が確実に満たすことができる。本発明は更に、感光性ポリマー組成物における書込モノマーとしての、式Iで示される化合物の使用を提供する。以下において、実施例を参照して、本発明をより詳細に説明する。特に記載のない限り、全てのパーセントは重量であると理解すべきである。方法:固形分の測定では、約1gの物質を、専用の使い捨てアルミニウム製容器に入れ、IRスケールIRWaageの操作説明書に従って、恒量に達するまで140°Cで30秒間加熱するか、または約1gの物質を、10重量の最大溶媒含量を有する組成物に適した専用の使い捨てアルミニウム製容器に入れ、乾燥室内において125°Cで60分間加熱した。この過程で、フィルムの均一な乾燥を確実にするため、適当に曲がった紙用クリップを用いて、測定する物質を広げた。紙用クリップは、測定試料中に残るので、最初の重量測定段階で考慮に入れなければならない。記載のNCO値イソシアネート含量は、DINENISO11909に従って測定した。2-ヒドロキシエチルアクリレートHEAの含量は、DIN/ISO102832007に基づいて測定した。内標準物質としてのアントラセン較正用物質1.41gを、1リットル容のメスフラスコに秤取し、酢酸エチルで補った。約1gの試料を秤取し、前記のように調製した内標準物質の溶液10mLおよび酢酸エチル10mLを添加し、その2.0μLをガスクロマトグラフィーによって分離し、HEA含量を、面積補正を行って重量単位で計算した。粘度は、ISO3214に従って、コーンプレート構造物を用いて、AntonPaarドイツ国オストフィルデルン製CP251で測定し、mPas単位で記載した。405nmの波長での屈折率の測定方法A:透過スペクトルおよび反射スペクトルから、試料の波長の関数としての屈折率nを得た。このために、試料としての約100~300nm厚さフィルムを、酢酸ブチル中希釈溶液から、石英ガラス製スライドガラスに回転塗布した。STEAGETAOptik製の分光計CDMeasurementSystemETARTを用いて、この層組み合わせの透過スペクトルおよび反射スペクトルを測定し、次いで、層厚さとnのスペクトルプロットとを、測定した透過スペクトルおよび反射スペクトルに適合させた。これは、分光計の内部ソフトウェアを用いて実施し、更に、ブランク測定において予め測定した石英ガラス基材の屈折率データを必要とした。589nmの波長での屈折率の測定方法B:実施例の組成物の試料をAbbe屈折率測定器に送り、nDを測定した。図1に示すようなホログラフィック試験装置を用いて、媒体の回折効率DEを測定した。空間フィルターSFおよびコリメーターレンズCLを用いて、He-Neレーザー光発光波長633nmを平行均一光に変換した。虹彩絞りIによって、信号光と参照光の最終断面を固定した。虹彩絞りの開口径は0.4cmであった。偏光感受型ビームスプリッターPBSにより、レーザー光は2つの均一偏光コヒーレント光に分けられた。λ/2プレートによって、参照光の出力を0.5mWに調節し、信号光の出力を0.65mWに調節した。試料を取り除いた状態で、半導体検出器Dを用いて出力を測定した。参照光の入射角α0は-21.8°、信号光の入射角β0は41.8°であった。光方向に垂直な試料から出発して角度を測定した。従って、図1によれば、α0は負号-を有し、β0は正号を有する。試料媒体の位置で、2つの重なった光の干渉場は、試料に入射する2つの光の角2等分線と垂直である明暗縞の回折格子を生じた反射型ホログラム。格子周期とも称される、媒体における縞間隔Λは、約225nmであった媒体の屈折率は約1.504と考えられる。図1は、λ=633nmHe-Neレーザーでのホログラフィック媒体試験器HMTの配置を示す:M=ミラー、S=シャッター、SF=空間フィルター、CL=コリメーターレンズ、λ/2=λ/2プレート、PBS=偏光感受型ビームスプリッター、D=検出器、I=虹彩絞り。α0=-21.8°およびβ0=41.8°は試料の外媒体の外で測定したコヒーレント光の入射角である。RD=ターンテーブルの基準方向。以下の方法で、媒体にホログラムを書込んだ。露光時間tの間、両方のシャッターSを開放する。その後、シャッターSを閉じた状態で、媒体を5分間おいて、まだ重合されていない書込モノマーを拡散させた。次いで、書込んだホログラムを、以下の方法で再生した。信号光のシャッターは閉じたままにした。参照光のシャッターを開放した。参照光の虹彩絞りを1mm未満の直径まで閉じた。これにより、媒体の回転角Ωの全てにおいて、光が、先に書込んだホログラムに常に完全に存在することが確実となった。コンピューター制御の下、ターンテーブルは、0.05°の角度ステップ幅でΩ最小からΩ最大までの角度範囲をカバーした。Ωは、ターンテーブルの基準方向に垂直な試料から測定した。ホログラムの書込み中に参照光および信号光の入射角が等しくなったとき、即ちα0=-31.8°、β0=31.8°になったときを、ターンテーブルの基準方向とした。このときΩ書込は0°である。従って、α0=-21.8°およびβ0=41.8°については、Ω書込は10°である。以下は一般に、ホログラムの書込み中の干渉場にあてはまる。θ0は媒体外の実験系における半角であり、ホログラムの書込み中は以下があてはまる。従って、この場合、θ0は-31.8°である。設定したそれぞれの回転角Ωで、相応の検出器Dを用いて、ゼロ次透過された光の出力を測定し、検出器Dを用いて、一次回折された光の出力を測定した。設定したそれぞれの角度Ωで、下記式の商として回折効率を得た。PDは回折光の検出器での出力であり、PTは透過光の検出器での出力である。前記方法によって、ブラッグ曲線これは、回折効率ηを、書込んだホログラムの回転角Ωの関数として示すを測定し、コンピューターに保存した。また、ゼロ次透過強度を、回転角Ωに対して記録し、コンピューターに保存した。ホログラムの最大回折効率DE=η最大、即ちピーク値をΩ再生で測定した。この最大値を測定するために、場合により、回折光の検出器の位置を変える必要があった。次に、測定したブラッグ曲線と透過強度の角度変化とから、結合波理論HKogelnikTheBellSystemTechnicalJournal第48巻、1969年11月、第9号、第2909頁~第2947頁参照を用いて、感光性ポリマー層の屈折率コントラストΔnおよび厚さdを決定した。光重合の結果生じる厚さの収縮の故に、ホログラムストリップ間隔Λ’およびストリップ配向傾きが、干渉縞ストリップ間隔Λおよびその配向から逸脱し得ることに留意しなければならない。従って、α0’、および最大回折効率が得られるターンテーブルの対応角度Ω再生もまた、α0、および対応するΩ書込からそれぞれ逸脱するであろう。その結果、ブラッグ条件は変わる。この変化は、評価方法において考慮されなければならない。評価方法を以下に記載する。書込ホログラムに関連し、干渉縞に関連しない幾何学的パラメータの全てを、プライム記号付きパラメータとして表す。Kogelnikによれば、反射型ホログラムのブラッグ曲線ηΩについて、以下の式があてはまる。ここで、である。ホログラムを再生するとき、先の記載と同様に、以下があてはまる:ブラッグ条件下では、位相のずれDPは0である。従って、以下の式があてはまる。なお未知の角度β’は、厚さ収縮しか生じないと仮定した、ホログラムの書込み中の干渉場のブラッグ条件と、ホログラムの再生中のブラッグ条件との比較から決定することができる。このとき、以下の式があてはまる。νは回折格子厚さであり、ξは離調パラメータであり、Ψ’は書込んだ屈折率格子の配向傾きである。α’およびβ’は、ホログラムの書込み中の干渉場の角度α0およびβ0に相当するが、媒体において測定され、厚さ収縮後ホログラムの回折格子に適用することができる。nは、感光性ポリマーの平均屈折率であり、1.504に設定した。λは、真空でのレーザー光の波長である。ξ=0のとき、最大回折効率DE=η最大は以下に従って計算される:図2は、角度離調ΔΩに対してプロットした測定透過出力PT実線、右側のy軸、検出器の測定可能範囲で角度離調ΔΩに対してプロットした測定回折効率η黒丸、左側のy軸、およびKogelnik理論に適合させたもの破線、左側のy軸を示す。回折効率、理論ブラッグ曲線および透過強度の測定データを、角度離調とも称される中心回転角:に対してプロットし、図2に示す。DEはわかっているので、Kogelnikによる理論ブラッグ曲線の形状は、感光性ポリマー層厚さd’のみによって決まる。DEの測定値と理論値とが常に一致するように、与えられた厚さd’に対し、DEを介してΔnを補正する。そして、理論ブラッグ曲線の第一二次極小の角度位置が透過強度の第一二次極大の角度位置と一致し、加えて、理論ブラッグ曲線と透過強度の半値全幅FWHMが一致するまで、d’を調整する。反射型ホログラムの方向はΩスキャンによる再生時に回転するが、回折光の検出器は測定可能な角度範囲でしか検出できないので、幅広のホログラム小さいd’のブラッグ曲線は、適当に検出器の位置を調節しても、Ωスキャンで完全には記録されず、中心領域しか記録されない。従って、層厚さd’を調整するために、ブラッグ曲線に相補的である透過強度の形状を付加的に使用する。図2は、角度離調ΔΩに対する、結合波理論に従ったブラッグ曲線η破線、測定回折効率黒丸および透過強度実線のプロットを示す。ホログラムの書込み中にDEが飽和値に達する、入射レーザー光の平均エネルギー線量を測定するため、1つの組成物について、この手順を、様々な媒体について、様々な露光時間tに対して、場合により数回繰り返した。平均エネルギー線量Eを、角度α0およびβ0に調整された2つの部分光Pr=0.50mWの参照光およびPs=0.63mWの信号光の出力、露光時間tおよび虹彩絞り直径0.4cmから、下記式に従って計算した。使用される角度α0およびβ0で、媒体において同じ出力密度が達成されるように、部分光の出力を調節した。物質:使用したアルコールおよび塩化シアヌル、溶媒および試薬は、化学品市場で購入した。CGI909:テトラブチルアンモニウムトリス3-クロロ-4-メチルフェニルヘキシルボレート[1147315114]は、CIBAIncスイス国バーゼルの製品である。DesmorapidZ:ジラウリン酸ジブチルスズ[77587]、BayerMaterialScienceAGドイツ国レーフエルクーゼンの製品。Desmodur登録商標N3900:BayerMaterialScienceAGドイツ国レーフエルクーゼンの製品、ヘキサンジイソシアネート系ポリイソシアネート、少なくとも30のイミノオキサジアジンジオンの割合、23.5のNCO含量。FomrezUL28:ウレタン化触媒、MomentivePerformanceChemicals米国コネティカット州ウィルトンの市販品。2,4-ジクロロ-6-1-ナフチルオキシ-1,3,5-トリアジン[30886307]の調製2L容の丸底フラスコ内で、125.0gの塩化シアヌルを300mLのアセトンに溶解し、1-ナフトール96.8gのアセトン300mL溶液を、0°Cでゆっくり滴加した。次いで、168mLの4N水酸化ナトリウム溶液を、ゆっくり滴加した。この混合物を0°Cで1時間撹拌し、その後、室温に加温し、更に1時間撹拌した。水相を除去し、有機相に、200mLの5NaOHおよび200mLのクロロホルムを添加し、再び水相を除去し、有機相を、毎回80mLの5NaOHで2回、毎回180mLの水で3回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。この混合物を濾過し、溶媒を減圧下で留去した。無色固体として生成物を得たWO8704321に記載された調製方法。実施例1:1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリイルトリスオキシエチレン-2,1-ジイルトリスアクリレート[55008805]2L容の丸底フラスコに、まず、0.50Lのピリジン:トルエンv:v=1:1中218.0gの塩化シアヌルを0°Cで導入し、414gの2-ヒドロキシエチルアクリレートをゆっくり滴加した。次いで、この混合物を室温に加温し、2-ヒドロキシエチルアクリレートの含量が0.1未満に低下するまで撹拌した。反応混合物を、1Lの冷水に添加し、2Nの塩酸で酸性化した。毎回0.5Lのジクロロメタンを用いて、水相を3回抽出し、合わせた有機相を0.5Lの10炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を留去し、無色油として生成物を得たJP56-152467AおよびJP49-125380に記載された調製方法。実施例2:1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリイルトリスオキシブタン-4,1-ジイルトリスアクリレート0.5L容の丸底フラスコに、まず、87mLの水に懸濁した塩化シアヌル55.6gおよび4-ヒドロキシブチルアクリレート127.8gを0°Cで導入し、210mLの4N水酸化ナトリウム溶液をゆっくり滴加した。混合物を0°Cで1時間撹拌し、室温に加温した。反応混合物を、0.3Lの水に添加し、毎回0.3Lのジクロロメタンを用いて3回抽出し、合わせた有機相を0.1Lの1N塩酸で1回、0.2Lの水で2回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。0.05gの2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノールを添加し、溶媒を留去し、無色油として生成物を得た。実施例3:1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリイルトリスオキシエタン-2,1-ジイルトリス2-メチルアクリレート0.5L容の丸底フラスコ内で、34.0gの塩化シアヌルを270mLのアセトンに溶解し、86.2gの2-ヒドロキシエチルメタクリレートを、0°Cでゆっくり滴加した。次いで、138mLの4N水酸化ナトリウム溶液をゆっくり滴加した。この混合物を0°Cで1時間撹拌し、次いで室温に加温した。水相を除去し、有機相に、200mLの5NaOHおよび200mLの塩化メチレンを添加し、再び水相を除去し、有機相を毎回80mLの5NaOHで2回、毎回180mLの水で3回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。0.05gの塩化メチレンに溶解したヒドロキノンを添加し、混合物を濾過し、溶媒を底部最高温度45°Cで減圧下留去した。無色油として生成物を得た。実施例4:1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリイルトリスオキシプロパン-2,1-ジイルトリスアクリレートおよび1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリイルトリスオキシプロパン-2,1-ジイルトリスアクリレートの混合物0.5L容の丸底フラスコ内で、34.0gの塩化シアヌルを270mLのアセトンに溶解し、86.2gのヒドロキシプロピルアクリレートを、0°Cでゆっくり滴加した。次いで、138mLの4N水酸化ナトリウム溶液をゆっくり滴加した。この混合物を0°Cで1時間撹拌し、次いで室温に加温した。水相を除去し、有機相に、200mLの5NaOHおよび200mLの塩化メチレンを添加し、再び水相を除去し、有機相を毎回80mLの5NaOHで2回、毎回180mLの水で3回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。0.05gの塩化メチレンに溶解したヒドロキノンを添加し、混合物を濾過し、溶媒を底部最高温度45°Cで減圧下留去した。無色油として生成物を得た。実施例5:2-{4-[4-アクリロイルオキシブトキシ]-6-[2-アクリロイルオキシプロポキシ]-1,3,5-トリアジン-2-イル}オキシエチル-2-メチルアクリレート理想的構造1:1:1生成物0.5L容の丸底フラスコ内で、34.0gの塩化シアヌルを270mLのアセトンに溶解し、27.8mLの2-ヒドロキシエチルメタクリレート、27.8mLのヒドロキシプロピルアクリレートおよび30.9mLの4-ヒドロキシブチルアクリレートの混合物を、0°Cでゆっくり滴加した。次いで、138mLの4N水酸化ナトリウム溶液をゆっくり滴加した。この混合物を0°Cで1時間撹拌し、次いで室温に加温した。水相を除去し、有機相に、200mLの5NaOHおよび200mLの塩化メチレンを添加し、再び水相を除去し、有機相を毎回80mLの5NaOHで2回、毎回180mLの水で3回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。0.05gの塩化メチレンに溶解したヒドロキノンを添加し、混合物を濾過し、溶媒を底部最高温度45°Cで減圧下留去した。無色油として生成物を得た。実施例6:[6-1-ナフチルオキシ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル]ビスオキシエタン-2,1-ジイルビスアクリレート0.5L容の丸底フラスコ内で、12.9gの2,4-ジクロロ-6-1-ナフチルオキシ-1,3,5-トリアジン[30886307]を60mLのアセトンに溶解し、10.3mLの2-ヒドロキシエチルアクリレートを、0°Cでゆっくり滴加した。次いで、22.2mLの4N水酸化ナトリウム溶液をゆっくり滴加した。この混合物を0°Cで1時間撹拌し、次いで室温に加温した。水相を除去し、油相に、50mLの5NaOHおよび50mLのクロロホルムを添加し、再び水相を除去し、有機相を毎回20mLの5NaOHで2回、毎回50mLの水で3回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。0.005gのアセトンに溶解したヒドロキノンを添加し、混合物を濾過し、溶媒を底部最高温度45°Cで減圧下留去した。無色油として生成物を得た。実施例7~11は、表1に記載した原料から、実施例6と同様に調製した。比較例1:2-[フェニルカルバモイルオキシ]エチルプロプ-2-エノエート500mL容の丸底フラスコに、まず、0.25gの2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、0.12gのDesmorapidZおよび126.4gのフェニルイソシアネートを導入し、この混合物を60°Cに加熱した。次いで、123.3gの2-ヒドロキシエチルアクリレートを滴加し、イソシアネート含量が0.1未満に低下するまで、この混合物を60°Cで維持した。続いて、これを冷却した。結晶性固体として生成物を得たDE2329142に記載されている調製方法。生成物は、66~68°Cの融点を有していたBowmanhttppubsacsorgdoifull101021ma030536fcookieSet1ma030536fAF1Macromolecules20043740624069。光学的特性を試験するために、後に記載するように、媒体を製造し、光学的に分析した。ポリオール成分の調製:1L容のフラスコに、まず、0.18gのオクタン酸スズ、374.8gのε-カプロラクトンおよび374.8gの二官能性ポリテトラヒドロフランポリエーテルポリオールOH1mol当たりの当量500gを導入し、混合物を120°Cに加熱し、固形分不揮発性成分の割合が99.5重量以上になるまで、この温度で維持した。次いで、混合物を冷却し、ワックス様固体として生成物を得た。ウレタンアクリレート1の調製:2-{[3-メチルスルファニルフェニル]カルバモイル}オキシ-エチルプロプ-2-エノエート100mL容の丸底フラスコに、まず、0.02gの2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、0.01gのDesmorapidZ、11.7gの3-メチルチオフェニルイソシアネートを導入し、混合物を60°Cに加熱した。次いで、8.2gの2-ヒドロキシエチルアクリレートを滴加し、イソシアネート含量が0.1未満に低下するまで、混合物を60°Cで維持した。続いて、これを冷却した。無色液体として生成物を得た。フッ素化ウレタン1の調製:2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-ヘキサデカフルオロノニルブチルカルバメート1L容の丸底フラスコに、まず、0.50gのDesmorapidZおよび186gのn-ブチルイソシアネートを導入し、混合物を60°Cに加熱した。次いで、813gの2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-ヘキサデカフルオロノナノールを滴加し、イソシアネート含量が0.1未満に低下するまで、混合物を60°Cで維持した。続いて、これを冷却した。無色油として生成物を得た。媒体の製造媒体1処方1:上記したように調製したポリオール成分の5.927gを、実施例1のアクリレートの2.50g、CGI909の0.10gおよびニューメチレンブルーの0.010gと60°Cで混合し、N-エチルピロリドンの0.35gと混合し、透明な溶液を得た。次いで、混合物を30°Cに冷却し、1.098gのDesmodur登録商標N3900を添加し、混合物を再び混合した。最後に、0.006gのFomrezUL28を添加し、混合物を再び短時間混合した。続いて、得られた液状物質をガラス板に適用し、それを第二ガラス板で覆った。第二ガラス板は、スペーサーによって20μmの距離に保った。この試験片を、室温で12時間放置し、硬化させた。媒体2~5:表2に記載した実施例から同様に、媒体2~5を製造した。媒体6処方2:上記したように調製したポリオール成分の3.40gを、1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリイルトリスオキシエタン-2,1-ジイルトリスアクリレート実施例1の2.00g、2-{[3-メチルスルファニルフェニル]カルバモイル}オキシプロピルプロプ-2-エノエートウレタンアクリレート1の2.00g、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-ヘキサデカフルオロノニルブチルカルバメートフッ素化ウレタン1の1.50g、CGI909の0.10g、ニューメチレンブルーの0.01gおよびN-エチルピロリドンの0.35gと60°Cで混合し、透明な溶液を得た。次いで、混合物を30°Cに冷却し、0.63gのDesmodurN3900を添加し、混合物を再び混合した。最後に、0.006gのFomrezUL28を添加し、混合物を再び短時間混合した。続いて、得られた液状物質をガラス板に適用し、それを第二ガラス板で覆った。第二ガラス板は、スペーサーによって20μmの距離に保った。この試験片を、室温で12時間放置し、硬化させた。媒体7~11:表3に記載した実施例から同様に、媒体7~11を製造した。比較媒体1:上記したように調製したポリオール成分の5.927gを、2-[フェニルカルバモイルオキシ]エチルプロプ-2-エノエート比較例1の2.50g、CGI909の0.10gおよびニューメチレンブルーの0.010gと60°Cで混合し、N-エチルピロリドンの0.35gと混合し、透明な溶液を得た。次いで、混合物を30°Cに冷却し、1.098gのDesmodur登録商標N3900を添加し、混合物を再び混合した。最後に、0.006gのFomrezUL28を添加し、混合物を再び短時間混合した。続いて、得られた液状物質をガラス板に適用し、それを第二ガラス板で覆った。第二ガラス板は、スペーサーによって20μmの距離に保った。この試験片を、室温で12時間放置し、硬化させた。ホログラフィック試験:その後、上記したように製造した媒体を、図1の試験装置を用いて、先に記載したように、そのホログラム特性について試験した。以下の値は、線量E[mJ/cm2]でのΔnsatである。Δnsatの値から、比較媒体に使用したウレタンアクリレートは、ホログラフィック媒体における使用にあまり適さないが、媒体1~5および6~11におけるアクリレートは、より大きいΔnsatの値に基づいて、ホログラフィック媒体の製造に非常に適していることがわかる。また、得られる感光性ポリマー組成物の輸送性および加工性を著しく改善する、記載したアクリレートの低い粘度は注目に値する。一方、比較例は、室温よりかなり高い温度でしか融解せず、従って、加工がより困難であった。"