"式I式中、R1は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基又はカルボキシアルキル基を表し、X-はアニオンを表す。で示されるジアゾニウム塩と、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種と、水とをpH5.5~7.5の範囲で、かつ45~100°Cで混合した後、得られた混合物を45~100°Cで熱処理し、次いで、酸との接触処理に付すことを特徴とする式II式中、R1は、前記と同じ意味を表す。で示される化合物の製造方法。式I及びIIにおけるR1がアルコキシ基である請求項1に記載の製造方法。式I及びIIにおけるR1がメトキシ基である請求項1に記載の製造方法。式IにおけるX-がCl-である請求項1~3のいずれかに記載の製造方法。式Iで示されるジアゾニウム塩が、式III式中、R1は、前記と同じ意味を表す。で示される化合物を塩化水素の存在下に亜硝酸塩と反応させて得られるものである請求項4に記載の製造方法。前記酸が無機酸である請求項1~5のいずれかに記載の製造方法。前記酸が塩化水素又は硫酸である請求項1~5のいずれかに記載の製造方法。しかしながら、上記従来の方法では、フェニルヒドラジン類IIの収率の点で必ずしも満足のいくものではなかった。そこで、本発明の目的は、フェニルヒドラジン類IIを良好な収率で製造する方法を提供することにある。本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意研究した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下の構成からなる。1式I式中、R1は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基又はカルボキシアルキル基を表し、X-はアニオンを表す。で示されるジアゾニウム塩と、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種と、水とをpH5.5~7.5の範囲で、かつ45~100°Cで混合した後、得られた混合物を45~100°Cで熱処理し、次いで、酸との接触処理に付すことを特徴とする式II式中、R1は、前記と同じ意味を表す。で示される化合物の製造方法。2式I及びIIにおけるR1がアルコキシ基である前記1に記載の製造方法。3式I及びIIにおけるR1がメトキシ基である前記1に記載の製造方法。4式IにおけるX-がCl-である前記1~3のいずれかに記載の製造方法。5式Iで示されるジアゾニウム塩が、式III式中、R1は、前記と同じ意味を表す。で示される化合物を塩化水素の存在下に亜硝酸塩と反応させて得られるものである前記4に記載の製造方法。6前記酸が無機酸である前記1~5のいずれかに記載の製造方法。7前記酸が塩化水素又は硫酸である前記1~5のいずれかに記載の製造方法。本発明によれば、フェニルヒドラジン類IIを良好な収率で製造することができる。本発明では、式I式中、R1は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基又はカルボキシアルキル基を表し、X-はアニオンを表す。で示されるジアゾニウム塩以下、ジアゾニウム塩Iということがある。と、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種と、水とを混合する。式I中、アルキル基としては、炭素数が1~6のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、2-メチルブチル基、3-メチルブチル基、ヘキシル基、2-メチルペンチル基、3-メチルペンチル基等が挙げられる。シクロアルキル基としては、炭素数が3~6のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。アルケニル基としては、炭素数が2~6のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、2-メチルアリル基、イソプロペニル基、1-プロペニル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、1-メチル-1-プロペニル基、1-メチル-2-プロペニル基、2-メチル-1-プロペニル基、2-メチル-2-プロペニル基、1-ペンテニル基、2-ペンテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-メチル-1-ブテニル基、2-メチル-1-ブテニル基、3-メチル-1-ブテニル基、1-メチル-2-ブテニル基、2-メチル-2-ブテニル基、3-メチル-2-ブテニル基、2-メチル-3-ブテニル基、2-メチル-2-ペンテニル基、3-メチル-2-ペンテニル基等が挙げられる。アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、3-フェニルプロピル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、トリフェニルエチル基、1-ナフチルメチル基、2-ナフチルメチル基等が挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数が1~6のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、s-ブトキシ基、t-ブトキシ基、ペンチロキシ基、ヘキシロキシ基等が挙げられる。カルボキシアルキル基としては、例えば、カルボキシメチル基、1-カルボキシエチル基、2-カルボキシエチル基等が挙げられる。ジアゾニウム塩Iとしては、R1がアルコキシ基であるものが好ましく使用され、中でも、R1がメトキシ基のものが好ましく使用される。式I中、アニオンとしては、例えば、Cl-、1/2SO42-、1/3PO43-、NO3-等が挙げられる。ジアゾニウム塩Iとしては、X-がCl-又は1/2SO42-のものが好ましく使用され、Cl-のものがより好ましく使用される。前記ジアゾニウム塩Iの中でも、塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムを原料とする場合に、本発明の方法は有利に採用される。本発明のジアゾニウム塩Iは、例えば、下記式III式中、R1は、前記と同じ意味を表す。で示される化合物以下、オルト置換アニリン類IIIということがある。をジアゾ化することにより得られる。ジアゾ化反応に用いられるジアゾ化剤としては、例えば、亜硝酸、一酸化窒素、二酸化窒素等の窒素酸化物、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム等の亜硝酸塩、亜硝酸n-ブチル、亜硝酸i-ブチル、亜硝酸n-ペンチル、亜硝酸i-ペンチル等の亜硝酸エステル等が挙げられ、中でも、取り扱いが容易である点で、亜硝酸塩が好ましい。亜硝酸塩を使用する場合、固体状のものを使用してもよいし、水溶液として使用してもよいが、好ましくは水溶液として用いられる。亜硝酸塩の使用量は、オルト置換アニリン類III1モルに対して、通常1.0~1.2モルの範囲である。ジアゾ化反応には、通常、ジアゾ化剤と共に、酸が用いられる。酸の存在下にジアゾ化反応を行うことにより、使用した酸の対アニオンをX-として有するジアゾニウム塩Iが得られる。酸としては、無機酸が好ましく、例えば、塩化水素、硫酸、リン酸、硝酸等が挙げられる。無機酸の中でも、塩化水素、硫酸が好ましい。特に、ジアゾ化剤として窒素酸化物を用いる場合は、得られるジアゾニウム塩Iの収率の点で、酸として硫酸を用いるのが好ましく、ジアゾ化剤として亜硝酸塩を用いる場合は、得られるジアゾニウム塩Iの収率の点で、酸として塩化水素を用いるのが好ましい。酸は、好ましくは水溶液として用いられる。酸の使用量は、オルト置換アニリン類III1モルに対して、通常1.0~10モルであり、好ましくは1.5~5モルであり、より好ましくは2.0~4.0モルの範囲である。ジアゾ化反応には、通常、水を含む溶媒が用いられる。水を含む溶媒としては、水単独であってもよいし、水と有機溶媒との混合溶媒であってもよいが、水単独の溶媒が好ましい。該有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、n-ヘキサノール、2-エチルヘキサノール、n-ドデカノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル、リグロイン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2-ジクロロエタン、1,1,1-トリクロロエタン、1,1,2-トリクロロエチレン、1,1,2,2-テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられ、必要に応じてこれらの2種以上を用いることもできる。水を含む溶媒の使用量は、オルト置換アニリン類IIIに対して、通常1~20重量倍、好ましくは1~10重量倍である。ジアゾ化反応において、オルト置換アニリン類III、ジアゾ化剤、酸、及び、水を含む溶媒の添加順序は特に限定されないが、オルト置換アニリン類IIIと、酸と、水を含む溶媒との混合物に、ジアゾ化剤を加えるのが好ましい。ジアゾ化剤として前記窒素酸化物を使用する場合においては、オルト置換アニリン類IIIと、酸と、水を含む溶媒との混合物に、前記窒素酸化物を吹き込むのが好ましい。ジアゾ化反応の反応温度は、通常、-20~20°C、好ましくは-10~10°C、より好ましくは-5~5°Cの範囲である。ジアゾ化反応の反応時間は、反応温度等の反応条件により異なるが、通常、1~20時間である。ジアゾ化反応は通常、常圧付近で実施されるが、必要に応じて加圧下で行ってもよい。ジアゾ化反応の反応方式としては、連続式、半回分式、回分式のいずれも採用することができる。本発明で使用される亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種において、亜硫酸塩としては、例えば、亜硫酸、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等が挙げられる。また、亜硫酸水素塩としては、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等が挙げられる。亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の使用量は、ジアゾニウム塩I1モルに対して、通常2モル以上であり、好ましくは2.0~3.0モルであり、より好ましくは2.1~2.8モルの範囲である。亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩を併用する場合は、その合計使用量が上記範囲となればよい。亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種は、固体状のものを使用してもよいし、水溶液として使用してもよいが、好ましくは水溶液として用いられる。亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む水溶液は、pHが調整されたものを使用するのが好ましく、そのpHとしては、5.0~8.0の範囲が好ましく、5.5~7.5の範囲がより好ましい。pHの調整には、塩化水素、硫酸等の酸や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の塩基を使用することができる。ジアゾニウム塩Iと、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種と、水との混合時におけるpHは、通常5.5~7.5の範囲であり、好ましくは6.0~7.0の範囲となるように調整する。混合時のpHを5.5~7.5の範囲とすることにより、最終的に得られるフェニルヒドラジン類IIの収率を高くすることができる。pHの調整には、塩化水素、硫酸等の酸や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の塩基を使用することができる。水の使用量は、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種に対して、通常1~20重量倍、好ましくは1~10重量倍である。亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩を併用する場合は、その合計使用量に対して水の使用量が上記範囲となればよい。ジアゾニウム塩Iと、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種と、水との混合方法としては、適宜選択されるが、例えば、A亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む水溶液にジアゾニウム塩Iを加える方法、Bジアゾニウム塩Iに亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む水溶液を加える方法、Cジアゾニウム塩Iと水との混合物に亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種を加える方法、Dジアゾニウム塩Iと、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む水溶液とを反応系内に併注する方法、Eジアゾニウム塩I及び水の混合物と、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種とを反応系内に併注する方法、Fジアゾニウム塩Iと、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種と、水とを反応系内に併注する方法等が挙げられるが、最終的に得られるフェニルヒドラジン類IIの収率を高くすることができる点で、前記Aの方法が好ましい。前記A、B及びDの方法において、ジアゾニウム塩Iは、水との混合物であってもよい。pHの調整は、ジアゾニウム塩Iと、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種と、水との混合時に酸や塩基を添加することにより行ってもよいし、上述の亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む水溶液や、ジアゾニウム塩Iと水との混合物にあらかじめ酸や塩基を添加し、さらに必要に応じて、混合時に酸や塩基を添加することにより行ってもよい。ジアゾニウム塩Iと、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種と、水との混合時に、さらに有機溶媒を混合してもよい。該有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、n-ヘキサノール、2-エチルヘキサノール、n-ドデカノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル、リグロイン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2-ジクロロエタン、1,1,1-トリクロロエタン、1,1,2-トリクロロエチレン、1,1,2,2-テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられ、必要に応じてこれらの2種以上を用いることもできる。ジアゾニウム塩Iと、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種と、水との混合時の温度は、通常45~100°Cであり、好ましくは50~80°Cである。混合時の温度を45~100°Cとすることにより、最終的に得られるフェニルヒドラジン類IIの収率を高くすることができる。混合は、通常、常圧付近で実施されるが、必要に応じて加圧下で行ってもよい。ジアゾニウム塩Iと、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種と、水とを混合した後、得られた混合物に熱処理を施す。熱処理の温度は、通常45~100°Cであり、好ましくは55~85°Cである。熱処理の温度が45°Cより低いと、熱処理後に得られる反応混合物がゲル状となり、均一な攪拌や反応混合物の取り出し及び移送が困難となるおそれや、反応混合物の取り出しや移送時に配管の閉塞を引き起こすおそれがある。熱処理の温度が100°Cより高いと、最終的に得られるフェニルヒドラジン類IIの収率が低下する傾向にある。熱処理の時間は、熱処理の温度等の条件により異なるが、通常、0.5~5時間である。熱処理において、必要に応じて酸や塩基を添加することによりpHを調整してもよい。前記熱処理時には、有機溶媒を使用してもよい。該有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、n-ヘキサノール、2-エチルヘキサノール、n-ドデカノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル、リグロイン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2-ジクロロエタン、1,1,1-トリクロロエタン、1,1,2-トリクロロエチレン、1,1,2,2-テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられ、必要に応じてこれらの2種以上を用いることもできる。尚、熱処理時にさらに水を添加してもよい。前記熱処理は、通常、常圧付近で実施されるが、必要に応じて加圧下で行ってもよい。前記混合と、混合後の熱処理は、同じ反応器内で回分式により行ってもよいし、直列に接続した複数の反応器に連続して流通させて、混合と熱処理とを別々の反応器で連続式により実施してもよい。前記反応器としては、通常、攪拌混合方式の反応器が使用される。前記熱処理後に得られる反応混合物を、次いで、酸との接触処理に付す。接触処理としては、前記反応混合物に酸を添加した後、保持する方法、前記反応混合物を酸に添加した後、保持する方法、前記反応混合物と酸とを反応系内に併注した後、保持する方法等が挙げられるが、前記反応混合物に酸を添加した後、保持する方法が好ましい。酸としては、無機酸が好ましく、例えば、塩化水素、硫酸、リン酸、硝酸等が挙げられる。無機酸の中でも、最終的に得られるフェニルヒドラジン類IIの収率を高くすることができる点で、塩化水素、硫酸が好ましく、塩化水素がより好ましい。酸は、好ましくは水溶液として用いられる。酸の使用量は、ジアゾニウム塩I1モルに対して、通常1.0~10モルであり、好ましくは2.0~8.0モルであり、より好ましくは3.0~7.0モルの範囲である。尚、酸との接触処理後に得られる混合物におけるpHは、3以下が好ましく、1以下がより好ましい。酸との接触処理後に得られる混合物におけるpHは、酸の使用量により調整することができる。前記接触処理の温度は、0~40°Cが好ましい。前記接触処理の時間は、接触処理温度等の反応条件により異なるが、通常、0.5~10時間である。前記接触処理は、通常、常圧付近で実施されるが、必要に応じて加圧下で行ってもよい。前記接触処理は、連続式、半回分式、回分式のいずれにおいても行うことができる。前記接触処理時には、有機溶媒を使用してもよい。該有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、n-ヘキサノール、2-エチルヘキサノール、n-ドデカノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル、リグロイン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2-ジクロロエタン、1,1,1-トリクロロエタン、1,1,2-トリクロロエチレン、1,1,2,2-テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられ、必要に応じてこれらの2種以上を用いることもできる。かくして、式II式中、R1は、前記と同じ意味を表す。で示される化合物フェニルヒドラジン類IIを含む反応混合物を得ることができる。酸との接触処理後の後処理操作については、適宜選択されるが、例えば、酸との接触処理後に得られる反応混合物を濃縮することによりフェニルヒドラジン類IIを分離してもよいし、酸との接触処理後に得られる反応混合物のpHを調整し、有機溶媒で抽出することにより有機溶媒溶液としてフェニルヒドラジン類IIを分離してもよいし、酸との接触処理後に得られる反応混合物がフェニルヒドラジン類IIのスラリーである場合には、濾過によりフェニルヒドラジン類IIを分離してもよい。前記抽出において、pHは、通常、8~12の範囲に調整され、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の塩基を添加することにより調整することができる。抽出に使用する有機溶媒としては、水と分液可能なものであればよいが、例えば、n-ブタノール、n-ヘキサノール、2-エチルヘキサノール、n-ドデカノール等の炭素数4~12の脂肪族アルコール類、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル、リグロイン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2-ジクロロエタン、1,1,1-トリクロロエタン、1,1,2-トリクロロエチレン、1,1,2,2-テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられ、必要に応じてこれらの2種以上を用いることもできる。尚、ジアゾニウム塩Iと亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群より選ばれる少なくとも1種と水との混合時や、前記熱処理時や、前記接触処理時において、抽出溶媒を兼ねて水と分液可能な有機溶媒を使用してもよい。分離されたフェニルヒドラジン類IIは、必要に応じて再結晶、蒸留、クロマトグラフィー等の操作により精製することができる。以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれによって限定されるものではない。尚、実施例中、o-アニシジン式III中、R1がメトキシ基である化合物の含有量、塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウム式I中、R1がメトキシ基であり、X-がCl-である化合物の収率や含有量、及びo-メトキシフェニルヒドラジン式II中、R1がメトキシ基である化合物の収率や含有量は、高速液体クロマトグラフィーにより分析し、算出した。参考例1300mlフラスコに、o-アニシジン20.06g0.16モルと、水24.18gと、20重量塩酸60.45g0.33モルとを入れて室温で攪拌し溶液とした。該溶液を攪拌しながら0°Cに冷却し、40重量亜硝酸ナトリウム水溶液28.09g0.16モルを、混合液の温度を0°Cに保ちながら、1時間かけて滴下して、塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムを含む混合液i132.78gを得た。該混合液iを高速液体クロマトグラフィーにより分析したところ、混合液i中の塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムの含有量は20.95重量であり、o-アニシジンに対する塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムの収率は100であった。実施例11Lフラスコに、35重量亜硫酸水素ナトリウム水溶液120.81g0.41モルと、塩化ナトリウム38.61g0.66モルと、水93.84gとを入れて室温で攪拌し溶液とした。該溶液を攪拌しながら、25重量アンモニア水溶液を加え、pH6.0に調整し、混合液Aを得た。得られた混合液Aを攪拌しながら45°Cに昇温し、45°Cで、25重量アンモニア水溶液を加えてpH6.0に保ちながら、参考例1に記載の方法で得られた混合液iを、0.5時間かけて全量加えた。次いで、75°Cに昇温し、75°Cで1時間攪拌した後、20°Cに冷却し、反応混合物Aを得た。得られた反応混合物Aは溶液であり、pHは7.1であった。該反応混合物Aを攪拌し20°Cに保ちながら、35重量塩酸135.11g1.30モルを滴下し、さらに20°Cで1時間攪拌し、反応混合物Bを得た。得られた反応混合物BのpHは-0.9であった。得られた反応混合物Bに48重量水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを9.6に調整した後、トルエン142.54gを加えて0.5時間攪拌した。攪拌後、0.2時間静置することで油水分離し、有機相として、o-メトキシフェニルヒドラジンのトルエン溶液161.03gを得た。この溶液を高速液体クロマトグラフィーにより分析したところ、溶液中のo-メトキシフェニルヒドラジンの含有量は12.38重量であり、塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムに対するo-メトキシフェニルヒドラジンの収率は88.6であった。実施例2実施例1と同様の操作を行い、混合液Aを得た。得られた混合液Aを攪拌しながら50°Cに昇温し、50°Cで、25重量アンモニア水溶液を加えてpH6.0に保ちながら、参考例1に記載の方法で得られた混合液iを、0.5時間かけて全量加えた。次いで、75°Cに昇温し、75°Cで1時間攪拌した後、20°Cに冷却し、反応混合物Cを得た。得られた反応混合物Cは溶液であり、pHは6.3であった。該反応混合物Cを攪拌し20°Cに保ちながら、35重量塩酸135.11g1.30モルを滴下し、さらに20°Cで1時間攪拌し、反応混合物Dを得た。得られた反応混合物DのpHは-1.0であった。得られた反応混合物Dに48重量水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを9.6に調整した後、トルエン142.36gを加えて0.5時間攪拌した。攪拌後、0.2時間静置することで油水分離し、有機相として、o-メトキシフェニルヒドラジンのトルエン溶液161.10gを得た。この溶液を高速液体クロマトグラフィーにより分析したところ、溶液中のo-メトキシフェニルヒドラジンの含有量は12.52重量であり、塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムに対するo-メトキシフェニルヒドラジンの収率は89.6であった。実施例3実施例1と同様の操作を行い、混合液Aを得た。得られた混合液Aを攪拌しながら60°Cに昇温し、60°Cで、25重量アンモニア水溶液を加えてpH6.0に保ちながら、参考例1に記載の方法で得られた混合液iを、0.5時間かけて全量加えた。次いで、75°Cに昇温し、75°Cで1時間攪拌した後、20°Cに冷却し、反応混合物Eを得た。得られた反応混合物Eは溶液であり、pHは6.2であった。該反応混合物Eを攪拌し20°Cに保ちながら、35重量塩酸135.11g1.30モルを滴下し、さらに20°Cで1時間攪拌し、反応混合物Fを得た。得られた反応混合物FのpHは-1.1であった。得られた反応混合物Fに48重量水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを9.6に調整した後、トルエン142.42gを加えて0.5時間攪拌した。攪拌後、0.2時間静置することで油水分離し、有機相として、o-メトキシフェニルヒドラジンのトルエン溶液160.99gを得た。この溶液を高速液体クロマトグラフィーにより分析したところ、溶液中のo-メトキシフェニルヒドラジンの含有量は12.47重量であり、塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムに対するo-メトキシフェニルヒドラジンの収率は89.2であった。実施例4実施例1と同様の操作を行い、混合液Aを得た。得られた混合液Aを攪拌しながら75°Cに昇温し、75°Cで、25重量アンモニア水溶液を加えてpH6.0に保ちながら、参考例1に記載の方法で得られた混合液iを、0.5時間かけて全量加えた。次いで、75°Cで1時間攪拌した後、20°Cに冷却し、反応混合物Gを得た。得られた反応混合物Gは溶液であり、pHは6.1であった。該反応混合物Gを攪拌し20°Cに保ちながら、35重量塩酸135.11g1.30モルを滴下し、さらに20°Cで1時間攪拌し、反応混合物Hを得た。得られた反応混合物HのpHは-1.0であった。得られた反応混合物Hに48重量水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを9.6に調整した後、トルエン142.40gを加えて0.5時間攪拌した。攪拌後、0.2時間静置することで油水分離し、有機相として、o-メトキシフェニルヒドラジンのトルエン溶液161.27gを得た。この溶液を高速液体クロマトグラフィーにより分析したところ、溶液中のo-メトキシフェニルヒドラジンの含有量は12.87重量であり、塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムに対するo-メトキシフェニルヒドラジンの収率は92.2であった。実施例5実施例1と同様の操作を行い、混合液Aを得た。得られた混合液Aを攪拌しながら88°Cに昇温し、88°Cで、25重量アンモニア水溶液を加えてpH6.0に保ちながら、参考例1に記載の方法で得られた混合液iを、0.5時間かけて全量加えた。次いで、88°Cで1時間攪拌した後、20°Cに冷却し、反応混合物Iを得た。得られた反応混合物Iは溶液であり、pHは6.9であった。該反応混合物Iを攪拌し20°Cに保ちながら、35重量塩酸135.11g1.30モルを滴下し、さらに20°Cで1時間攪拌し、反応混合物Jを得た。得られた反応混合物JのpHは-1.0であった。得られた反応混合物Jに48重量水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを9.6に調整した後、トルエン142.92gを加えて0.5時間攪拌した。攪拌後、0.2時間静置することで油水分離し、有機相として、o-メトキシフェニルヒドラジンのトルエン溶液161.43gを得た。この溶液を高速液体クロマトグラフィーにより分析したところ、溶液中のo-メトキシフェニルヒドラジンの含有量は12.03重量であり、塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムに対するo-メトキシフェニルヒドラジンの収率は86.3であった。比較例1実施例1と同様の操作を行い、混合液Aを得た。得られた混合液Aを攪拌しながら30°Cに昇温し、30°Cで、25重量アンモニア水溶液を加えてpH6.0に保ちながら、参考例1に記載の方法で得られた混合液iを、0.5時間かけて全量加えた。次いで、75°Cに昇温し、75°Cで1時間攪拌した後、20°Cに冷却し、反応混合物Kを得た。得られた反応混合物Kはゲル状であった。該反応混合物Kを攪拌し20°Cに保ちながら、35重量塩酸135.11g1.30モルを滴下し、さらに20°Cで1時間攪拌し、反応混合物Lを得た。得られた反応混合物LのpHは-0.9であった。得られた反応混合物Lに48重量水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを9.6に調整した後、トルエン142.73gを加えて0.5時間攪拌した。攪拌後、0.2時間静置することで油水分離し、有機相として、o-メトキシフェニルヒドラジンのトルエン溶液160.95gを得た。この溶液を高速液体クロマトグラフィーにより分析したところ、溶液中のo-メトキシフェニルヒドラジンの含有量は11.86重量であり、塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムに対するo-メトキシフェニルヒドラジンの収率は84.8であった。比較例2実施例1と同様の操作を行い、混合液Aを得た。得られた混合液Aを攪拌しながら40°Cに昇温し、40°Cで、25重量アンモニア水溶液を加えてpH6.0に保ちながら、参考例1に記載の方法で得られた混合液iを、0.5時間かけて全量加えた。次いで、75°Cに昇温し、75°Cで1時間攪拌した後、20°Cに冷却し、反応混合物Mを得た。得られた反応混合物Mはゲル状であった。該反応混合物Mを攪拌し20°Cに保ちながら、35重量塩酸135.11g1.30モルを滴下し、さらに20°Cで1時間攪拌し、反応混合物Nを得た。得られた反応混合物NのpHは-0.9であった。得られた反応混合物Nに48重量水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを9.6に調整した後、トルエン142.46gを加えて0.5時間攪拌した。攪拌後、0.2時間静置することで油水分離し、有機相として、o-メトキシフェニルヒドラジンのトルエン溶液160.68gを得た。この溶液を高速液体クロマトグラフィーにより分析したところ、溶液中のo-メトキシフェニルヒドラジンの含有量は11.76重量であり、塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムに対するo-メトキシフェニルヒドラジンの収率は84.0であった。参考例2300mlフラスコに、o-アニシジン20.05g0.16モルと、水24.35gと、20重量塩酸60.57g0.33モルとを入れて室温で攪拌し溶液とした。該溶液を攪拌しながら0°Cに冷却し、40重量亜硝酸ナトリウム水溶液28.33g0.16モルを、混合液の温度を0°Cに保ちながら、1時間かけて滴下して、塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムを含む混合液ii133.30gを得た。該混合液iiを高速液体クロマトグラフィーにより分析したところ、混合液ii中の塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムの含有量は20.85重量であり、o-アニシジンに対する塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムの収率は100であった。実施例61Lフラスコに、35重量亜硫酸水素ナトリウム水溶液102.34g0.34モルと、塩化ナトリウム32.77g0.56モルと、水78.79gとを入れて室温で攪拌し溶液とした。該溶液を攪拌しながら、25重量アンモニア水溶液を加え、pH5.5に調整し、混合液Bを得た。得られた混合液Bを攪拌しながら60°Cに昇温し、60°Cで、25重量アンモニア水溶液を加えてpH5.5に保ちながら、参考例2に記載の方法で得られた混合液iiを、0.5時間かけて全量加えた。次いで、75°Cに昇温し、75°Cで1時間攪拌した後、20°Cに冷却し、反応混合物Oを得た。得られた反応混合物Oは溶液であり、pHは8.5であった。該反応混合物Oを攪拌し20°Cに保ちながら、35重量塩酸84.91g0.82モルを滴下し、さらに20°Cで1時間攪拌し、反応混合物Pを得た。得られた反応混合物PのpHは-0.7であった。得られた反応混合物Pに48重量水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを9.6に調整した後、トルエン142.65gを加えて0.5時間攪拌した。攪拌後、0.2時間静置することで油水分離し、有機相として、o-メトキシフェニルヒドラジンのトルエン溶液160.28gを得た。この溶液を高速液体クロマトグラフィーにより分析したところ、溶液中のo-メトキシフェニルヒドラジンの含有量は11.14重量であり、塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムに対するo-メトキシフェニルヒドラジンの収率は79.4であった。実施例71Lフラスコに、35重量亜硫酸水素ナトリウム水溶液102.34g0.34モルと、塩化ナトリウム32.77g0.56モルと、水78.79gとを入れて室温で攪拌し溶液とした。該溶液を攪拌しながら、25重量アンモニア水溶液を加え、pH6.0に調整し、混合液Cを得た。得られた混合液Cを攪拌しながら60°Cに昇温し、60°Cで、25重量アンモニア水溶液を加えてpH6.0に保ちながら、参考例2に記載の方法で得られた混合液iiを、0.5時間かけて全量加えた。次いで、75°Cに昇温し、75°Cで1時間攪拌した後、20°Cに冷却し、反応混合物Qを得た。得られた反応混合物Qは溶液であり、pHは9.0であった。該反応混合物Qを攪拌し20°Cに保ちながら、35重量塩酸84.91g0.82モルを滴下し、さらに20°Cで1時間攪拌し、反応混合物Rを得た。得られた反応混合物RのpHは-0.6であった。得られた反応混合物Rに48重量水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを9.6に調整した後、トルエン142.65gを加えて0.5時間攪拌した。攪拌後、0.2時間静置することで油水分離し、有機相として、o-メトキシフェニルヒドラジンのトルエン溶液160.83gを得た。この溶液を高速液体クロマトグラフィーにより分析したところ、溶液中のo-メトキシフェニルヒドラジンの含有量は11.27重量であり、塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムに対するo-メトキシフェニルヒドラジンの収率は80.6であった。実施例81Lフラスコに、35重量亜硫酸水素ナトリウム水溶液102.34g0.34モルと、塩化ナトリウム32.77g0.56モルと、水78.79gとを入れて室温で攪拌し溶液とした。該溶液を攪拌しながら、25重量アンモニア水溶液を加え、pH6.5に調整し、混合液Dを得た。得られた混合液Dを攪拌しながら60°Cに昇温し、60°Cで、25重量アンモニア水溶液を加えてpH6.5に保ちながら、参考例2に記載の方法で得られた混合液iiを、0.5時間かけて全量加えた。次いで、75°Cに昇温し、75°Cで1時間攪拌した後、20°Cに冷却し、反応混合物Sを得た。得られた反応混合物Sは溶液であり、pHは8.2であった。該反応混合物Sを攪拌し20°Cに保ちながら、35重量塩酸84.91g0.82モルを滴下し、さらに20°Cで1時間攪拌し、反応混合物Tを得た。得られた反応混合物TのpHは-0.7であった。得られた反応混合物Tに48重量水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを9.6に調整した後、トルエン143.46gを加えて0.5時間攪拌した。攪拌後、0.2時間静置することで油水分離し、有機相として、o-メトキシフェニルヒドラジンのトルエン溶液161.52gを得た。この溶液を高速液体クロマトグラフィーにより分析したところ、溶液中のo-メトキシフェニルヒドラジンの含有量は11.73重量であり、塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムに対するo-メトキシフェニルヒドラジンの収率は84.2であった。実施例91Lフラスコに、35重量亜硫酸水素ナトリウム水溶液102.34g0.34モルと、塩化ナトリウム32.77g0.56モルと、水78.79gとを入れて室温で攪拌し溶液とした。該溶液を攪拌しながら、25重量アンモニア水溶液を加え、pH7.4に調整し、混合液Eを得た。得られた混合液Eを攪拌しながら60°Cに昇温し、60°Cで、25重量アンモニア水溶液を加えてpH7.4に保ちながら、参考例2に記載の方法で得られた混合液iiを、0.5時間かけて全量加えた。次いで、75°Cに昇温し、75°Cで1時間攪拌した後、20°Cに冷却し、反応混合物Uを得た。得られた反応混合物Uは溶液であり、pHは9.4であった。該反応混合物Uを攪拌し20°Cに保ちながら、35重量塩酸84.91g0.82モルを滴下し、さらに20°Cで1時間攪拌し、反応混合物Vを得た。得られた反応混合物VのpHは-0.3であった。得られた反応混合物Vに48重量水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを9.6に調整した後、トルエン142.99gを加えて0.5時間攪拌した。攪拌後、0.2時間静置することで油水分離し、有機相として、o-メトキシフェニルヒドラジンのトルエン溶液160.48gを得た。この溶液を高速液体クロマトグラフィーにより分析したところ、溶液中のo-メトキシフェニルヒドラジンの含有量は11.32重量であり、塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムに対するo-メトキシフェニルヒドラジンの収率は80.8であった。比較例31Lフラスコに、35重量亜硫酸水素ナトリウム水溶液102.34g0.34モルと、塩化ナトリウム32.77g0.56モルと、水78.79gとを入れて室温で攪拌し溶液とした。該溶液を攪拌しながら、25重量アンモニア水溶液を加え、pH4.5に調整し、混合液Fを得た。得られた混合液Fを攪拌しながら60°Cに昇温し、60°Cで、25重量アンモニア水溶液を加えてpH4.5に保ちながら、参考例2に記載の方法で得られた混合液iiを、0.5時間かけて全量加え、さらに60°Cで5時間攪拌した。5時間攪拌後のpHは4.5であった。次いで、75°Cに昇温し、75°Cで1時間攪拌した後、20°Cに冷却し、反応混合物Wを得た。得られた反応混合物Wは溶液であった。該反応混合物Wを高速液体クロマトグラフィーにより分析したところ、供給した塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムが全量回収され、塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムと亜硫酸水素ナトリウムとの反応は進行しなかった。比較例41Lフラスコに、35重量亜硫酸水素ナトリウム水溶液102.34g0.34モルと、塩化ナトリウム32.77g0.56モルと、水78.79gとを入れて室温で攪拌し溶液とした。該溶液を攪拌しながら、25重量アンモニア水溶液を加え、pH8.0に調整し、混合液Gを得た。得られた混合液Gを攪拌しながら60°Cに昇温し、60°Cで、25重量アンモニア水溶液を加えてpH8.0に保ちながら、参考例2に記載の方法で得られた混合液iiを、0.5時間かけて全量加えた。次いで、75°Cに昇温し、75°Cで1時間攪拌した後、20°Cに冷却し、反応混合物Xを得た。得られた反応混合物Xは溶液であり、pHは9.8であった。該反応混合物Xを攪拌し20°Cに保ちながら、35重量塩酸84.91g0.82モルを滴下し、さらに20°Cで1時間攪拌し、反応混合物Yを得た。得られた反応混合物YのpHは-0.4であった。得られた反応混合物Yに48重量水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを9.6に調整した後、トルエン142.93gを加えて0.5時間攪拌した。攪拌後、0.2時間静置することで油水分離し、有機相として、o-メトキシフェニルヒドラジンのトルエン溶液159.68gを得た。この溶液を高速液体クロマトグラフィーにより分析したところ、溶液中のo-メトキシフェニルヒドラジンの含有量は10.81重量であり、塩化o-メトキシベンゼンジアゾニウムに対するo-メトキシフェニルヒドラジンの収率は76.7であった。"