"嵩密度が0.15~0.3g/cm3のカルボキシル基含有重合体粒子を作製する工程、前記カルボキシル基含有重合体粒子を、連続的に移動するベルト上に、厚みが0.5mm以上、5mm未満となるように載せ、加湿槽内を通過させることで、前記カルボキシル基含有重合体粒子を含水率が3~15質量となるように吸湿させることにより、前記カルボキシル基含有重合体粒子の凝集体を作製する工程、及び、前記カルボキシル基含有重合体粒子の凝集体を乾燥した後、粉砕する工程、を有することを特徴とする顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の製造方法。カルボキシル基含有重合体粒子を作製する工程において、α,β-不飽和カルボン酸類と、エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物とを、ラジカル重合開始剤の存在下、不活性溶媒中で重合させることにより、架橋型カルボキシル基含有重合体粒子を作製することを特徴とする請求項1記載の顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の製造方法。カルボキシル基含有重合体粒子の凝集体を作製する工程において、カルボキシル基含有重合体粒子を、温度75~100°C、相対湿度80~100の雰囲気下で保持された加湿槽内を0.5~5分間で通過させることを特徴とする請求項1または2記載の顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の製造方法。請求項1、2または3記載の製造方法により得られる顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子であって、1残存溶剤濃度が5000ppm以下で且つ残存溶剤削減率が55以上2中位粒子径が、50~250μm3300μm以下の粒子の割合が、50質量以上4嵩密度が、0.40g/cm3以上の特性を有することを特徴とする顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子。カルボキシル基含有重合体粒子を工業的に有利に取得するために、単量体は溶解するが得られた重合体は溶解しない不活性溶媒が用いられている。これら先行技術によって提唱され、使用されている溶媒はベンゼン、クロロベンゼン、二塩化エタン、ノルマルヘキサン、シクロヘキサンなどである。しかしながら、ベンゼン、クロロベンゼン、二塩化エタンなどを使用した場合は、カルボキシル基含有重合体粒子中に僅かに残存するため、これらの残存溶剤の毒性が懸念されるだけでなく、粉体の流動特性も悪かった。一方、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタンなどの脂肪族炭化水素やシクロヘキサンのような脂環族炭化水素などの安全性の高い溶媒により、従来公知の処方と同様の方法で製造したカルボキシル基含有重合体粒子は、残存溶剤濃度が高くなり安全衛生上問題であった。したがって、本発明の課題は、嵩密度が大きく、水に膨潤しやすく、かつ、残存溶剤濃度が削減された顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を簡便に製造する方法を提供することにある。本発明者は、従来技術の課題を解決するため、より安全性の高い低毒性のクラス3溶剤、例えば、ノルマルヘプタン、酢酸エチル等を使用し、安全性および粉体の流動性に優れた顆粒状カルボキシル基含有水重合体粒子を安定的に製造する方法について鋭意研究を重ねた。その結果、所定の嵩密度を有するカルボキシル基含有重合体粒子を、特定の厚みでベルト上に載せて特定の含水率に吸湿させることにより凝集体となし、引き続きこれを乾燥し、粉砕することにより、顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子が得られることを見出し本発明を完成した。すなわち、本発明は、項1.嵩密度が0.15~0.3g/cm3のカルボキシル基含有重合体粒子を作製する工程、前記カルボキシル基含有重合体粒子を、連続的に移動するベルト上に、厚みが0.5mm以上、5mm未満となるように載せ、加湿槽内を通過させることで、前記カルボキシル基含有重合体粒子を含水率が3~15質量となるように吸湿させることにより、前記カルボキシル基含有重合体粒子の凝集体を作製する工程、及び、前記カルボキシル基含有重合体粒子の凝集体を乾燥した後、粉砕する工程、を有することを特徴とする顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の製造方法。項2.カルボキシル基含有重合体粒子を作製する工程において、α,β-不飽和カルボン酸類と、エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物とを、ラジカル重合開始剤の存在下、不活性溶媒中で重合させることにより、架橋型カルボキシル基含有重合体粒子を作製することを特徴とする項1記載の顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の製造方法。項3.カルボキシル基含有重合体粒子の凝集体を作製する工程において、カルボキシル基含有重合体粒子を、温度75~100°C、相対湿度80~100の雰囲気下で保持された加湿槽内を0.5~5分間で通過させることを特徴とする項1または2記載の顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の製造方法。項4.項1、2または3記載の製造方法により得られる顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子であって、1残存溶剤濃度が5000ppm以下で且つ残存溶剤削減率が55以上2中位粒子径が、50~250μm3300μm以下の粒子の割合が、50質量以上4嵩密度が、0.40g/cm3以上の特性を有することを特徴とする顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子、に関する。以下、本発明を詳細に説明する。本発明の顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の製造方法は、嵩密度が0.15~0.3g/cm3のカルボキシル基含有重合体粒子を作製する工程を有する。前記カルボキシル基含有重合体粒子としては、架橋型カルボキシル基含有重合体粒子を用いることが好ましい。本発明で用いられる架橋型カルボキシル基含有重合体粒子は、α,β-不飽和カルボン酸類と、エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物とを、ラジカル重合開始剤の存在下、不活性溶媒中で重合させることによって製造することができる。前記架橋型カルボキシル基含有重合体粒子を作製する場合のα,β-不飽和カルボン酸類としては、特に限定されず例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等のα,β-不飽和カルボン酸;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ミリスチル、アクリル酸ベヘニル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ミリスチル、メタクリル酸ベヘニル等のα、β-不飽和カルボン酸アルキルエステル等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なお、本発明では、アクリル酸およびメタクリル酸を総称してメタアクリル酸という。前記架橋型カルボキシル基含有重合体粒子を作製する場合、α,β-不飽和カルボン酸類の使用量は後述する不活性溶媒の100容量部に対して6~25容量部であることが好ましく、8~22容量部であることがより好ましく、13~20容量部であることが更に好ましい。α,β-不飽和カルボン酸類の使用量が6容量部未満の場合、得られる顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子から調製される中和粘稠液の透明性が悪化するおそれがある。また、α,β-不飽和カルボン酸類の使用量が25容量部を超える場合、反応が進行するにつれ、架橋型カルボキシル基含有重合体粒子が析出し、均一に攪拌することが困難となり、得られる顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子から調製される中和粘稠液表面のなめらかさが悪化するおそれがある。なお、本発明において、中和粘稠液の中和とは、当該液のpHが6.5~7.5であることを意味する。前記エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物としては、特に限定されず例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、サッカロース、ソルビトール等のポリオールの2置換以上のアクリル酸エステル類;前記ポリオールの2置換以上のアリルエーテル類;フタル酸ジアリル、リン酸トリアリル、メタクリル酸アリル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレート、アジピン酸ジビニル、クロトン酸ビニル、1,5-ヘキサジエン、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。中でも、少量で高い増粘性を有する中和粘稠液が得られ、乳化物、懸濁物等に高い懸濁安定性を付与することができることから、ペンタエリスリトールアリルエーテルおよびポリアリルサッカロースが好ましい。エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物の使用量は、α,β-不飽和カルボン酸類100質量部に対して、0.01~2質量部であることが好ましく、0.3~1.5質量部であることがより好ましい。エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物の使用量が0.01質量部未満の場合、得られる顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子から調製される中和粘稠液の粘度が低下するおそれがある。エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物の使用量が2質量部を超える場合、得られる顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子から調製される中和粘稠液中に不溶性のゲルが生成しやすくなるおそれがある。前記ラジカル重合開始剤としては特に限定されず、例えば、α,α’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス-2,4-ジメチルバレロニトリル、ジメチル-2,2’-アゾビスイソブチレート、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、第三級ブチルハイドロパーオキサイド等を挙げることができる。ラジカル重合開始剤の使用量は、α,β-不飽和カルボン酸類100質量部に対して、0.01~0.45質量部であることが好ましく、0.01~0.35質量部であることがより好ましい。ラジカル重合開始剤の使用量が0.01質量部未満の場合、反応速度が遅くなるため経済的でなくなるおそれがある。また、ラジカル重合開始剤の使用量が0.45質量部を超える場合、得られる顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子から調製される中和粘稠液の表面なめらかさが悪化するおそれがある。本発明において不活性溶媒とは、α,β-不飽和カルボン酸類、および、エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物またはアルキル基の炭素数が10~30であるメタアクリル酸アルキルエステルを溶解するが、得られるカルボキシル基含有重合体粒子を溶解しない溶媒をいう。前記不活性溶媒としては例えば、ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、イソオクタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、エチレンジクロライド、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。中でも、品質が安定しており入手が容易である観点から、エチレンジクロライド、ノルマルヘプタン、酢酸エチル、シクロヘキサンおよびノルマルヘキサンが好ましい。α,β-不飽和カルボン酸類とエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物とを重合させる際、または、α,β-不飽和カルボン酸類とアルキル基の炭素数が10~30であるメタアクリル酸アルキルエステルとを重合させる際の雰囲気は、例えば、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。反応温度は、反応溶液の粘度上昇を抑制し、得られる顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子から調製される中和粘稠液の表面なめらかさを向上させる観点から、50~90°C、好ましくは55~75°Cであることが望ましい。反応時間は、反応温度によって異なるので一概には決定することができないが、通常、2~10時間である。反応終了後、反応溶液を80~130°Cに加熱し、不活性溶媒を揮散除去することにより白色微粉末のカルボキシル基含有重合体粒子を得ることができる。加熱温度は、80°C未満の場合、乾燥に長時間を要するおそれがあり、130°Cを超える場合、得られる顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子から調製される中和粘稠液表面のなめらかさが悪化するおそれがある。本発明にかかる顆粒状カルボキシル記含有重合体粒子の製造方法において、作製されるカルボキシル基含有重合体粒子の嵩密度は0.15~0.3g/cm3であり、0.17~0.28g/cm3が好ましい。前記カルボキシル基含有重合体粒子の嵩密度が0.15g/cm3未満である場合、凝集が促進されすぎるため乾燥後の粉砕が困難になるほか、水へ分散したときに溶解するまでの時間が長くなる等の欠点を有する。また、前記カルボキシル基含有重合体粒子の嵩密度が0.3g/cm3を超える場合、ベルト上で吸湿したカルボキシル基含有重合体粒子の凝集体において、上部と下部とで含水率のバラツキが生じ、均質な顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子が得られなくなる。本発明において、カルボキシル基含有重合体粒子の嵩密度とは、カルボキシル基含有重合体粒子の質量と、該質量のカルボキシル基含有重合体粒子の容積との比をいう。より具体的には、カルボキシル基含有重合体粒子10gを50ml容の空メスシリンダー上部5cmの高さから20秒間以内で投入した後、カルボキシル基含有重合体粒子の占める容積cm3を測定し、カルボキシル基含有重合体粒子の質量10gを、カルボキシル基含有重合体粒子の占める容積cm3で除することにより算出した値をいう。前記嵩密度が0.15~0.3g/cm3のカルボキシル基含有重合体粒子は、例えば、前記重合の際に、不活性溶媒の種類、不活性溶媒におけるα,β-不飽和カルボン酸類の濃度等を、下記の傾向を参照して制御することで調整することができる。比誘電率の低い不活性溶媒を使用すると、嵩密度が小さくなる傾向がある。比誘電率の高い不活性溶媒を使用すると、嵩密度が大きくなる傾向がある。不活性溶媒におけるα,β-不飽和カルボン酸類の濃度を低く設定すると、嵩密度が大きくなる傾向がある。不活性溶媒におけるα,β-不飽和カルボン酸類の濃度を高く設定すると、嵩密度が小さくなる傾向がある。本発明では、前記カルボキシル基含有重合体粒子を、連続的に移動するベルト上に、厚みが0.5mm以上、5mm未満となるように載せ、加湿槽内を通過させることで、前記カルボキシル基含有重合体粒子を含水率が3~15質量となるように吸湿させることにより、前記カルボキシル基含有重合体粒子の凝集体を作製する工程を行う。前記カルボキシル基含有重合体粒子を顆粒化装置等のベルト上に載せる際、その厚みは、0.5mm以上、5mm未満であり、2~4mmが好ましい。前記厚みが0.5mm未満の場合、得られるカルボキシル基含有重合体粒子の凝集体が前記ベルトから剥離しにくくなり、生産性が悪くなる。また、厚みが5mm以上の場合、ベルト上で吸湿したカルボキシル基含有重合体粒子の凝集体において、上部と下部とで含水率のバラツキが生じ、均質な顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子が得られなくなり、残存溶剤の削減効果が低下する。前記カルボキシル基含有重合体粒子の凝集体を作製する工程において、加湿槽内の温度は75~100°Cであることが好ましく、80~100°Cであることがより好ましい。前記加湿槽内の温度が75°C未満の場合、カルボキシル基含有重合体粒子を凝集させるために長時間を要することがある。また、加湿槽内の温度が100°Cを超える場合、その温度を保持するのに大量のエネルギーを要し経済的でない。前記カルボキシル基含有重合体粒子の凝集体を作製する工程において、加湿槽内の相対湿度は80~100であることが好ましく、85~100であることがより好ましい。前記加湿槽内の相対湿度が80未満の場合、カルボキシル基含有重合体粒子を凝集させるために長時間を要することがある。また、加湿槽内の相対湿度が100を超える場合、結露した水が発生し、その水によりカルボキシル基含有重合体粒子が膨潤し、得られる顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の水への溶解性が低くなることがある。前記カルボキシル基含有重合体粒子の凝集体を作製する工程において、加湿槽内を通過させる時間は0.5~5分間であることが好ましく、1~4分間であることがより好ましい。通過時間が0.5分間未満の場合、得られるカルボキシル基含有重合体粒子の残存溶剤濃度が高く、また残存溶剤削減率も低下する。また、通過時間が5分間を超える場合、得られるカルボキシル基含有重合体粒子の凝集体の凝集強度が強くなり、得られる顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の溶解性が低下することがある。カルボキシル基含有重合体粒子を吸湿させ、凝集体となす際の含水率は、3~15質量であり、7~11質量が好ましい。含水率が3質量未満の場合、カルボキシル基含有重合体粒子を凝集させる作用が小さく十分な凝集が得られない。一方、カルボキシル基含有重合体粒子の含水率が15質量を超える場合、凝集が促進されすぎるため乾燥後の粉砕が困難になったり、水へ分散したときに溶解するまでの時間が長くなったり、後述の乾燥後のカルボキシル基含有重合体粒子の凝集体の含水率を15質量に調整するのに煩雑になる等の欠点を有する。本明細書おいて含水率とは、カルボキシル基含有重合体粒子を乾燥し、乾燥により減少した質量と乾燥前の質量の比をいう。より具体的には、カルボキシル基含有重合体粒子2gを105°Cで3時間加熱乾燥した前後の質量比を次式により算出して求める。含水率質量=2-X/2×100式中、Xは加熱乾燥後の質量g上記のようにして、カルボキシル基含有重合体粒子を含水率が3~15質量となるように吸湿させると、粒子同士が水をバインダーとして結合し、凝集体を形成する。本発明の顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の製造方法では、得られたカルボキシル基含有重合体粒子の凝集体を乾燥した後、粉砕する工程を行う。この凝集体を乾燥し、粉砕することにより、本発明の顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を得ることができる。前記乾燥に用いられる乾燥装置は特に限定されないが、例えば、送風乾燥機、溝型乾燥機、減圧乾燥機等が挙げられる。乾燥温度としては80~130°C、好ましくは90~120°Cであることが望ましい。乾燥温度が80°C未満の場合、乾燥に長時間を要するおそれがある。また、乾燥温度が130°Cを超える場合、得られる顆粒状のカルボキシル基含有重合体粒子の水への溶解性が低くなるおそれがある。また、乾燥後のカルボキシル基含有重合体粒子の凝集体の含水率は、次工程である粉砕工程の流動性を確保する観点、及び得られた顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を長期保存した際に塊状化を防ぐ観点から、15質量以下にすることが好ましい。粉砕に用いられる粉砕装置としては、特に限定されず、例えば、ピンミル型粉砕機、ハンマーミル型粉砕機、ジェットミル型粉砕機等の一般に使用されている粉砕機を使用することができる。本発明の顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の製造方法を用いることで、顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を得ることができるが、さらに所望の目開きの篩を用いて分級し粗粉を取り除くことによって、所望の中位粒子径となすこともできる。本発明の顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の製造方法を行う際に使用される顆粒化装置の一例を図1に示す。図1に示すように、顆粒化装置1は、主に加湿槽2と冷却槽3とからなり、冷却槽3には、送風発生機4が接続されている。また、加湿槽2と冷却槽3とを連続して移動できるように、ベルト5が設けられている。なお、加湿槽2の内部には、複数のスチーム噴出しノズル6が設置されており、ベルト5に載置された加湿対象物に直接蒸気を吹き付けることが可能な構成となっている。本発明では、まず、嵩密度が所定の範囲内のカルボキシル基含有重合体粒子を、ベルト5の加湿槽通過前の部分5’に、所定の厚みで載せる。次いで、所定の温度、相対湿度に設定された加湿槽2を通過させ、含水率を所定の範囲内とした後、冷却槽3を通過させことにより冷却する。冷却後、得られた凝集物を粉砕機、乾燥機を用いて粉砕、乾燥した後、分級することにより、顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子が得られる。本発明の製造方法により得られる顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子は、好ましくは以下のような特性を有している。1残存溶剤濃度が5000ppm以下で且つ残存溶剤削減率が55以上2中位粒子径が、50~250μm3300μm以下の粒子の割合が、50質量以上4嵩密度が、0.40g/cm3以上本発明の顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子は、後述の方法により測定した残存溶剤濃度が5000ppm以下であることが好ましく、4000ppmであることがより好ましい。また、後述の方法により算出した残存溶剤の削減率は、55以上であることが好ましく、60以上がより好ましい。本発明の顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の中位粒子径は、50~250μmであることが好ましく、より好ましくは70~220μmである。中位粒子径が50μm未満の場合、得られた顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を使用する際に粉塵が立ちやすく、前記顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を水に対して投入した際にママコが生じやすくなるおそれがある。また、中位粒子径が250μmを超える場合、得られた顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を水に対して投入した際、前記重合体粒子が膨潤するまでに時間がかかるおそれがある。本発明の顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子は、300μm以下の粒子の割合が50質量以上であることが好ましく、60質量以上であることがより好ましい。前記300μm以下の粒子の割合が50質量未満の場合、得られた顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を水に対して投入した際、前記重合体粒子が膨潤するまでに時間がかかるおそれがある。本明細書において300μm以下の粒子の割合とは、後述の方法により測定した値である。本発明の顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の嵩密度は、0.40g/cm3以上であることが好ましく、より好ましくは0.40~0.6g/cm3である。嵩密度が0.40g/cm3未満の場合、微粉が多く作業性が悪くなり、製品梱包の容積効率も低下する。本発明の製造方法によれば、嵩密度が大きく、水に膨潤しやすく、かつ、残存溶剤濃度が削減された顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を簡便に得ることができる。また本発明の製造方法により得られる顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を水に溶解させた後、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン等のアルカリで中和することにより、短時間で表面のなめらかさ、増粘性および透明性に優れた中和粘稠液を得ることができる。以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これら実施例によってなんら限定されるものではない。[評価方法]1含水率カルボキシル基含有重合体粒子の凝集体または顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子2gを、105°Cで3時間加熱乾燥した前後の質量比を次式により算出して求める。ただし、式中のXは加熱乾燥後の質量gを表す。含水率質量=2-X/2×1002中位粒子径本明細書において中位粒子径とは、顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を篩で分級したときに各篩上に残っている前記粒子の質量を順次積算して得られた積算質量が、前記粒子の全質量の50質量に達したときの篩目開きに相当する粒子径をいう。より具体的には、JIS-Z8801-1982に規定された7つの標準篩目開き:500μm、300μm、250μm、180μm、106μm、75μm、20μmおよび受け皿を用意し、目開きの小さい篩から目開きの大きい篩を順次積層する。一番目開きの大きい篩に顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子100gを入れ、ロータップ式篩振動機を用いて10分間振動させる。各篩上に残った前記粒子を秤量し、順次積層して得られた積算質量が前記粒子の全質量の50質量に達したときの篩の目開きに相当する粒子径を、次式により算出して求められた粒子径を中位粒子径とする。中位粒子径μm=[50-A/C-A]×D-BBなお、式中、Aは、目開きの大きい篩から順次篩上に残った顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の質量を積算し、積算質量が全質量の50質量未満であり、かつ50質量に最も近い篩までの積算値gである。Cは、目開きの大きい篩から順次篩上に残った前記粒子の質量を積算し、積算質量が前記粒子の全質量の50質量以上であり、かつ50質量に最も近い篩までの積算値gである。Dは、Aの積算値を求めた時の篩の目開きμmである。Bは、Cの積算値を求めた時の篩の目開きμmである。3300μm以下の粒子の割合前記2中位粒子径の測定において、250μm、180μm、106μm、75μm、20μmの篩い上および受け皿に残った顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の合計した質量を、測定に用いた前記粒子の総質量で除して百分率に換算して求める。4嵩密度カルボキシル基含有重合体粒子または顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子10gを、50cm3容の空メスシリンダーの上部5cmの高さから20秒間以内で投入し、顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の占める容積cm3を測定する。前記粒子の質量10gを、前記容積cm3で除することにより算出して求める。5溶解性顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を、JIS-Z8801-1982に規定された2つの標準篩目開き:850μm、106μmおよび受け皿を用いて分級し、目開きが106μmの篩の上に残った顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を測定に用いる。1L容のプラスチック製ビーカーに蒸留水495gを入れ、超高速マルチ攪拌システムプライミクス株式会社製、商品名:T.K.ロボミックス、型番:Aタイプ、攪拌部:T.K.ホモミクサーMII2.5型を用いて回転数:13500r/minの攪拌状態とする。前記攪拌状態の蒸留水に、前記粒子径を調整した顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子5gを素早く添加し、2分間攪拌する。その後、攪拌を止め、得られたスラリーの一部を遠心分離機株式会社シンキー社製、商品名:コンディショニングミキサー、型番:MX-201を用いて、2000r/minで30秒間遠心分離し、アルミカップアズワン株式会社製、型番:No.6に遠心分離後のスラリーから1.5gを測りとる。次に、着色剤として1質量の青色1号水溶液1滴を前記スラリーに加え、24時間静置させ自然乾燥させる。乾燥後、目視により粒子形状と判定できる粒子個数を数え、以下の基準により評価した。◎:5個以下○:6~25個△:26~50個×:51個を超える6残存溶剤濃度25mlバイアル瓶に試料0.1gを精秤し、試薬特級DMF0.75ml、イオン交換水0.75mlを加え、セプタゴム、アルミシールキャップの栓をし、かしめた後、110°C乾燥機で2時間加温し、その気相部を1ml採取しガスクロマトグラフに注入し、下記の条件で分析した。なお、予め対象溶剤の検量線を作成しておき、検量線より残存溶剤濃度ppmを算出した。Cppm=A/B106[C:残存溶剤濃度、A:ガスクロマトグラフを用いて得られた残存溶剤量mg、B:試料採取量mg[ガスクロマトグラフ分析条件]機種:島津製作所製GC-2014検出器:FID充填剤:Thermon1000カラム:3.0mmΦ1mガラスカラムカラム温度:80°C、注入温度:180°C、検出器温度:200°C7残存溶剤削減率下記式から残存溶剤削減率を算出した。残存溶剤削減率=[顆粒化後の残存溶剤濃度ppm-顆粒化前の残存溶剤濃度ppm]/顆粒化前の残存溶剤濃度ppm100[製造例1]撹拌機、温度計、窒素導入管および冷却管を備えた200L容の反応容器に、n-ヘプタン36.0kg、酢酸エチル11.9kg、および、2,2’-アゾビスイソ酪酸ジメチルMAIB12.0gを仕込んだ。引き続き、均一に撹拌、混合した後、反応容器の上部空間、原料、および、溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを導入し、反応容器系内を窒素雰囲気下とした。次いで、前記溶液の温度を25°Cから67°Cまで135分で昇温しながら窒素雰囲気下、単量体溶液アクリル酸20kg、n-ヘプタン18.4kg、酢酸エチル6.1kg、および、ペンタエリスリトールアリルエーテル105gの混合溶液を0.15kg/hrの速度で連続的に滴下し、滴下終了後67~71°Cで2.5時間重合反応させた。重合反応終了後、生成したスラリーを90°Cに加熱して、溶剤を留去し、さらに110°C、10mmHgの条件で8時間減圧乾燥することにより、白色微粉末のカルボキシル基含有重合体粒子18.2kgを得た。得られたカルボキシル基含有重合体粒子の嵩密度は0.20g/cm3、中位粒子径は20μm、残存溶剤濃度は8700ppmであった。[製造例2]撹拌機、温度計、窒素導入管および冷却管を備えた200L容の反応容器に、n-ヘプタン36.0kg、酢酸エチル11.9kg、および、2,2’-アゾビスイソ酪酸ジメチルMAIB12.0gを仕込んだ。引き続き、均一に撹拌、混合した後、反応容器の上部空間、原料、および、溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを導入し、反応容器系内を窒素雰囲気下とした。次いで、前記溶液の温度を25°Cから67°Cまで135分で昇温しながら窒素雰囲気下、単量体溶液アクリル酸20kg、n-ヘプタン18.4kg、酢酸エチル6.1kg、および、ペンタエリスリトールアリルエーテル105gの混合溶液を0.15kg/hrの速度で連続的に滴下し、滴下終了後67~71°Cで2.5時間重合反応させた。重合反応終了後、生成したスラリーを90°Cに加熱して、溶剤を留去し、さらに115°C、10mmHgの条件で8時間減圧乾燥することにより、白色微粉末のカルボキシル基含有重合体粒子18.2kgを得た。得られたカルボキシル基含有重合体粒子の嵩密度は0.25g/cm3、中位粒子径は20μm、残存溶剤濃度は9800ppmであった。[製造例3]撹拌機、温度計、窒素導入管および冷却管を備えた200L容の反応容器に、n-ヘプタン36.0kg、酢酸エチル11.9kg、および、2,2’-アゾビスイソ酪酸ジメチルMAIB12.0gを仕込んだ。引き続き、均一に撹拌、混合した後、反応容器の上部空間、原料、および、溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを導入し、反応容器系内を窒素雰囲気下とした。次いで、前記溶液の温度を25°Cから67°Cまで135分で昇温しながら窒素雰囲気下、単量体溶液アクリル酸20kg、n-ヘプタン18.4kg、酢酸エチル6.1kg、および、ペンタエリスリトールアリルエーテル105gの混合溶液を0.15kg/hrの速度で連続的に滴下し、滴下終了後67~71°Cで2.5時間重合反応させた。重合反応終了後、生成したスラリーを90°Cに加熱して、溶剤を留去し、さらに120°C、10mmHgの条件で8時間減圧乾燥することにより、白色微粉末のカルボキシル基含有重合体粒子18.2kgを得た。得られたカルボキシル基含有重合体粒子の嵩密度は0.35g/cm3、中位粒子径は20μm、残存溶剤濃度は10500ppmであった。[製造例4]撹拌機、温度計、窒素導入管および冷却管を備えた200L容の反応容器に、n-ヘプタン36.0kg、酢酸エチル11.9kg、および、2,2’-アゾビスイソ酪酸ジメチルMAIB12.0gを仕込んだ。引き続き、均一に撹拌、混合した後、反応容器の上部空間、原料、および、溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを導入し、反応容器系内を窒素雰囲気下とした。次いで、前記溶液の温度を25°Cから67°Cまで135分で昇温しながら窒素雰囲気下、単量体溶液アクリル酸20kg、n-ヘプタン18.4kg、酢酸エチル6.1kg、および、ペンタエリスリトールアリルエーテル105gの混合溶液を0.15kg/hrの速度で連続的に滴下し、滴下終了後67~71°Cで2.5時間重合反応させた。重合反応終了後、生成したスラリーを90°Cに加熱して、溶剤を留去し、さらに105°C、10mmHgの条件で8時間減圧乾燥することにより、白色微粉末のカルボキシル基含有重合体粒子18.2kgを得た。得られたカルボキシル基含有重合体粒子の嵩密度は0.10g/cm3、中位粒子径は20μm、残存溶剤濃度は9000ppmであった。[実施例1]製造例1の方法により得られたカルボキシル基含有重合体粒子を、図1に示す顆粒化装置のベルト上に、ベルト幅方向に400mm、厚み3mmで連続して載せた。次いで、ベルト上のカルボキシル基含有重合体粒子を、温度85~95°C、相対湿度100スチーム流量:120kg/hrに調整した加湿槽内2mを、滞留時間が1.15分間になるように通過させ、カルボキシル基含有重合体粒子の凝集物を得た。得られたカルボキシル基含有重合体粒子の凝集物の含水率は、9.3質量であった。引き続き、得られたカルボキシル基含有重合体粒子の凝集物を、40~50°Cに調整された冷却槽を、5分間で通過させて冷却した。冷却後、得られた凝集物を、粗砕機サンドビック社製を用いて粉砕し、5~15mmの粗粉砕物を得た。得られた粗粉砕物を、110°C、10mmHgの条件で8時間減圧乾燥させた。乾燥物を、粉砕機槇野産業株式会社製、型番:マキノ式DD-2型、3.7kwを用いてスクリーン径2mmΦ、回転数3000r/minで粉砕して、顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を得た後、目開きが500μmおよび300μmの篩JIS-Z8801-1982に規定された標準篩、ならびに受け皿を用いて分級し、300μm以下が50以上になる様に粒度を調整した顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を得た。得られた顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子について、上述した各種測定および評価を行った。結果を表1に示す。[実施例2]製造例2の方法により得られたカルボキシル基含有重合体粒子を、図1に示す顆粒化装置のベルト上に、ベルト幅方向に400mm、厚み3mmで連続して載せた。次いで、ベルト上のカルボキシル基含有重合体粒子を、温度85~95°C、相対湿度100スチーム流量:120kg/hrに調整した加湿槽内2mを、滞留時間が2.40分間になるように通過させ、カルボキシル基含有重合体粒子の凝集物を得た。得られたカルボキシル基含有重合体粒子の凝集物の含水率は、10.3質量であった。以下、実施例1と同様に操作し、顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を得た。得られた顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子について、上述した各種測定および評価を行った。結果を表1に示す。[実施例3]製造例1の方法により得られたカルボキシル基含有重合体粒子を、図1に示す顆粒化装置のベルト上に、ベルト幅方向に400mm、厚み4mmで連続して載せた。次いで、ベルト上のカルボキシル基含有重合体粒子を、温度85~95°C、相対湿度100スチーム流量:120kg/hrに調整した加湿槽内2mを、滞留時間が1.92分間になるように通過させ、カルボキシル基含有重合体粒子の凝集物を得た。得られたカルボキシル基含有重合体粒子の凝集物の含水率は、8.3質量であった。以下、実施例1と同様に操作し、顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を得た。得られた顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子について、上述した各種測定および評価を行った。結果を表1に示す。[実施例4]製造例2の方法により得られたカルボキシル基含有重合体粒子を、図1に示す顆粒化装置のベルト上に、ベルト幅方向に400mm、厚み2mmで連続して載せた。次いで、ベルト上のカルボキシル基含有重合体粒子を、温度85~95°C、相対湿度100スチーム流量:120kg/hrに調整した加湿槽内2mを、滞留時間が0.69分間になるように通過させ、カルボキシル基含有重合体粒子の凝集物を得た。得られたカルボキシル基含有重合体粒子の凝集物の含水率は、9.0質量であった。以下、実施例1と同様に操作し、顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を得た。得られた顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子について、上述した各種測定および評価を行った。結果を表1に示す。[比較例1]製造例1の方法により得られたカルボキシル基含有重合体粒子を、図1に示す顆粒化装置のベルト上に、ベルト幅方向に400mm、厚み15mmで連続して載せた。次いで、ベルト上のカルボキシル基含有重合体粒子を、温度85~95°C、相対湿度100スチーム流量:120kg/hrに調整した加湿槽内2mを、滞留時間が5.75分間になるように通過させ、カルボキシル基含有重合体粒子の凝集物を得た。得られたカルボキシル基含有重合体粒子の凝集物の含水率は、6.0質量であった。以下、実施例1と同様に操作し、顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を得た。得られた顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子について、上述した各種測定および評価を行った。結果を表1に示す。[比較例2]製造例2の方法により得られたカルボキシル基含有重合体粒子を、図1に示す顆粒化装置のベルト上に、ベルト幅方向に400mm、厚み20mmで連続して載せた。次いで、ベルト上のカルボキシル基含有重合体粒子を、温度85~95°C、相対湿度100スチーム流量:120kg/hrに調整した加湿槽内2mを、滞留時間が16.0分間になるように通過させ、カルボキシル基含有重合体粒子の凝集物を得た。得られたカルボキシル基含有重合体粒子の凝集物の含水率は、6.8質量であった。以下、実施例1と同様に操作し、顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を得た。得られた顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子について、上述した各種測定および評価を行った。結果を表1に示す。[比較例3]製造例2の方法により得られたカルボキシル基含有重合体粒子を、図1に示す顆粒化装置のベルト上に、ベルト幅方向に400mm、厚み10mmで連続して載せた。次いで、ベルト上のカルボキシル基含有重合体粒子を、温度85~95°C、相対湿度100スチーム流量:120kg/hrに調整した加湿槽内2mを、滞留時間が3.43分間になるように通過させ、カルボキシル基含有重合体粒子の凝集物を得た。得られたカルボキシル基含有重合体粒子の凝集物の含水率は、5.5質量であった。以下、実施例1と同様に操作し、顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を得た。得られた顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子について、上述した各種測定および評価を行った。結果を表1に示す。[比較例4]製造例3の方法により得られたカルボキシル基含有重合体粒子を、図1に示す顆粒化装置のベルト上に、ベルト幅方向に400mm、厚み20mmで連続して載せた。次いで、ベルト上のカルボキシル基含有重合体粒子を、温度85~95°C、相対湿度100スチーム流量:120kg/hrに調整した加湿槽内2mを、滞留時間が16.8分間になるように通過させ、カルボキシル基含有重合体粒子の凝集物を得た。得られたカルボキシル基含有重合体粒子の凝集物の含水率は、5.0質量であった。以下、実施例1と同様に操作し、顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を得た。得られた顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子について、上述した各種測定および評価を行った。結果を表1に示す。[比較例5]製造例4の方法により得られたカルボキシル基含有重合体粒子を、図1に示す顆粒化装置のベルト上に、ベルト幅方向に400mm、厚み10mmで連続して載せた。次いで、ベルト上のカルボキシル基含有重合体粒子を、温度85~95°C、相対湿度100スチーム流量:120kg/hrに調整した加湿槽内2mを、滞留時間が2.74分間になるように通過させ、カルボキシル基含有重合体粒子の凝集物を得た。得られたカルボキシル基含有重合体粒子の凝集物の含水率は、6.4質量であった。以下、実施例1と同様に操作し、顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を得た。得られた顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子について、上述した各種測定および評価を行った。結果を表1に示す。実施例1~4から明らかなように、本発明の製造方法によれば、残存溶剤が低減された顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を得ることができる。一方、比較例1~5においては、加湿槽内を通過させる際の、カルボキシル基含有重合体粒子の厚みが厚いため、残存溶剤の削減率が十分な顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子を得ることができない。"