"ポリスルホン系樹脂、親水性高分子及び脂溶性ビタミンを含有する中空糸膜を具備する中空糸膜型血液浄化装置であって、前記脂溶性ビタミンの、前記中空糸膜表面における存在量が、前記中空糸膜1gあたり0.5mg以上25mg以下であり、前記中空糸膜は、当該中空糸膜の乾燥重量に対して、水分を含めて5質量以上50質量以下の親水性化合物が付着しており、放射線滅菌処理が施されているドライタイプの中空糸膜型血液浄化装置。前記親水性化合物の水分率が50質量以下である請求項1に記載の中空糸膜型血液浄化装置。前記親水性化合物が多価アルコールである請求項1又は2に記載の中空糸膜型血液浄化装置。前記多価アルコールがグリセリン、マンニトール、グリコール類、ポリエチレングリコールからなる群より選ばれる、少なくともいずれかである請求項3に記載の中空糸膜型血液浄化装置。ポリスルホン系樹脂及び親水性高分子を含有する中空糸膜を具備する中空糸膜型血液浄化装置に対して、少なくとも中空糸膜の血液流通面に脂溶性ビタミンと親水性化合物との混合溶液を通液し、次いで溶媒を乾燥除去し、次いで放射線滅菌処理を施す、中空糸膜型血液浄化装置の製造方法。請求項1乃至4のいずれか一項に記載の中空糸膜型血液浄化装置の製造方法であって、ポリスルホン系樹脂及び親水性高分子を含有する中空糸膜を具備する中空糸膜型血液浄化装置に対して、少なくとも中空糸膜の血液流通面に脂溶性ビタミンと親水性化合物との混合溶液を通液し、次いで溶媒を乾燥除去し、次いで放射線滅菌処理を施す、中空糸膜型血液浄化装置を得る製造方法。ポリスルホン系樹脂、親水性高分子、及び脂溶性ビタミンを含有する中空糸膜を具備する中空糸膜型血液浄化装置に対して、少なくとも中空糸膜の血液流通面に親水性化合物の溶液を通液し、次いで溶媒を乾燥除去し、次いで放射線滅菌処理を施す、中空糸膜型血液浄化装置の製造方法。請求項1乃至4のいずれか一項に記載の中空糸膜型血液浄化装置の製造方法であって、ポリスルホン系樹脂、親水性高分子、及び脂溶性ビタミンを含有する中空糸膜を具備する中空糸膜型血液浄化装置に対して、少なくとも中空糸膜の血液流通面に親水性化合物の溶液を通液し、次いで溶媒を乾燥除去し、次いで放射線滅菌処理を施す、中空糸膜型血液浄化装置を得る製造方法。ところで、近年、血液浄化療法は全世界に広まりつつあり、現在の主要な使用現場である日本や欧米諸国のみならず、中国、インド、ロシア、中東諸国、中南米諸国、東南アジア等々、様々な地域で使用されるようになりつつある。このような多種多様な国々で使用されるモジュールは、医療機器としての管理状態も様々であり、現在、一般的な保管形態として認識されている常温常湿環境下で3年間の保管安定性が保証されるだけでは不十分である。例えば、血液浄化装置が収容された貨物コンテナがコンテナヤードで直射日光に当たると内部温度は60°Cないしそれ以上に上昇することは十分に考えられる。あるいはアメリカ等の広い国土での長期間のトラック輸送や熱帯赤道を航行する船輸送等により、想定外の高温環境下に長時間に亘って置かれる場合も考えられる。上述したような、従来技術による血液浄化膜がそのような過酷環境下に晒されると、種々の特性の劣化、特に抗酸化性能の劣化を生じるおそれがある。また、今後においては、より一層、高いレベルの血液適合性を有する血液処理膜を具備する医療用具が要求されつつある。しかしながら、本発明者らが高いレベルの血液適合性を狙った血液適合性のモデル試験を行った結果によると、上記特許文献3に開示された方法で得られた膜でも、実用上十分な血液適合性は得られず、さらなる改良の余地がある。また、上記特許文献3に開示された血液浄化膜は使用前のプライミングにより湿潤保護剤を洗い流す必要があるが、これに多量の生理食塩水が必要であり、これを軽減できる新規な血液浄化装置が医療経済上望まれている。さらに、上記特許文献3には、中空糸膜を保護する湿潤保護剤として、ビタミンEが例示されているが、この特許文献3に開示されている範囲内で、中空糸膜にビタミンEを湿潤させたところ、ビタミンEの疎水性の影響が強すぎ、プライミングで除去できない油性のビタミンEが、中空糸膜の表面の微細孔を閉塞してしまうため、結局のところ上記特許文献3に開示されている中空糸膜においては血液処理膜としての役割を果たすことができないという問題を有している。さらにまた、血液処理膜として実用的なビタミンE湿潤保護剤含浸率を有するビタミンE固定化ポリスルホン膜を、ドライ状態にして放射線滅菌処理したところ、やはり実用上十分な血液適合性が得られないことが分かっている。またさらに、従来の血液浄化装置では過酷環境下における抗酸化性の安定性が低く、優れた抗酸化性を有する血液浄化装置を用いた血液浄化療法の恩恵を全世界に広げるのに当たって大きなリスクとなっている。上述したように、従来においては、実用上良好な血液適合性を有するドライタイプのポリスルホン系中空糸膜型血液浄化装置は得られていない。ましてや、優れた抗酸化性能や血液適合性を有し、プライミングが容易で、なおかつ過酷環境下における抗酸化性の安定性の高いドライタイプのポリスルホン系中空糸型血液浄化装置を得ることは、非常に困難である。そこで本発明においては、優れた抗酸化性能や血液適合性を有し、プライミングが容易で、なおかつ過酷環境下における抗酸化性の安定性の高い、ドライタイプのポリスルホン系中空糸膜型血液浄化装置を提供することを課題とする。本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、表面に特定量の脂溶性ビタミンを固定化した中空糸膜を、特定量の親水性化合物で保護することにより、優れた抗酸化性能や血液適合性を有し、プライミングが容易で、なお且つ過酷環境下における抗酸化性の安定性の高いドライタイプのポリスルホン系中空糸膜型血液浄化装置を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下の通りである。1ポリスルホン系樹脂、親水性高分子及び脂溶性ビタミンを含有する中空糸膜を具備する中空糸膜型血液浄化装置であって、前記脂溶性ビタミンの、前記中空糸膜表面における存在量が、前記中空糸膜1gあたり0.5mg以上25mg以下であり、前記中空糸膜は、当該中空糸膜の乾燥重量に対して、水分を含めて5質量以上50質量以下の親水性化合物が付着しており、放射線滅菌処理が施されているドライタイプの中空糸膜型血液浄化装置。2前記親水性化合物の水分率が50質量以下である前記1に記載の中空糸膜型血液浄化装置。3前記親水性化合物が多価アルコールである前記1又は2に記載の中空糸膜型血液浄化装置。4前記多価アルコールが、グリセリン、マンニトール、グリコール類、ポリエチレングリコールからなる群より選ばれる、少なくともいずれかである前記3に記載の中空糸膜型血液浄化装置。5ポリスルホン系樹脂及び親水性高分子を含有する中空糸膜を具備する中空糸膜型血液浄化装置に対して、少なくとも中空糸膜の血液流通面に脂溶性ビタミンと親水性化合物との混合溶液を通液し、次いで溶媒を乾燥除去し、次いで放射線滅菌処理を施す、中空糸膜型血液浄化装置の製造方法。6前記1乃至4のいずれか一に記載の中空糸膜型血液浄化装置の製造方法であって、ポリスルホン系樹脂及び親水性高分子を含有する中空糸膜を具備する中空糸膜型血液浄化装置に対して、少なくとも中空糸膜の血液流通面に脂溶性ビタミンと親水性化合物との混合溶液を通液し、次いで溶媒を乾燥除去し、次いで放射線滅菌処理を施す、中空糸膜型血液浄化装置を得る製造方法。7ポリスルホン系樹脂、親水性高分子、及び脂溶性ビタミンを含有する中空糸膜を具備する中空糸膜型血液浄化装置に対して、少なくとも中空糸膜の血液流通面に親水性化合物の溶液を通液し、次いで溶媒を乾燥除去し、次いで放射線滅菌処理を施す、中空糸膜型血液浄化装置の製造方法。8前記1乃至4のいずれか一に記載の中空糸膜型血液浄化装置の製造方法であって、ポリスルホン系樹脂、親水性高分子、及び脂溶性ビタミンを含有する中空糸膜を具備する中空糸膜型血液浄化装置に対して、少なくとも中空糸膜の血液流通面に親水性化合物の溶液を通液し、次いで溶媒を乾燥除去し、次いで放射線滅菌処理を施す、中空糸膜型血液浄化装置を得る製造方法。本発明によれば、優れた抗酸化性能や血液適合性を有し、プライミングが容易で、なおかつ過酷環境下における抗酸化性の安定性の高い、ドライタイプのポリスルホン系中空糸膜型血液浄化装置が得られる。以下、本発明を実施するための形態以下、本実施形態と言う。について、図を参照して説明する。本発明は、以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。なお、図面中、同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとし、さらに図面の寸法比率は、図示の比率に限定されるものではない。中空糸膜型血液浄化装置本実施形態の中空糸膜型血液浄化装置は、ポリスルホン系樹脂、親水性高分子及び脂溶性ビタミンを含有する中空糸膜を具備し、前記脂溶性ビタミンの、前記中空糸膜表面における存在量が、前記中空糸膜1gあたり0.5mg以上25mg以下であり、前記中空糸膜は、当該中空糸膜の乾燥重量に対して、水分を含めて5質量以上50質量以下の、親水性化合物が付着しており、放射線滅菌処理が施されているドライタイプの中空糸膜型血液浄化装置である。中空糸膜本実施形態の中空糸膜型血液浄化装置を構成する中空糸膜は、ポリスルホン系樹脂、親水性高分子、及び脂溶性ビタミンを含有する。<ポリスルホン系樹脂>ポリスルホン系樹脂以下、PSfと称することがある。とは、スルホン結合を有する高分子化合物の総称であり、特に限定されるものではない。例えば、繰り返し単位が、下記式1~5で示されるポリスルホン系高分子が挙げられる。下記式1のビスフェノール型ポリスルホン高分子は、ソルベイアドバンスドポリマーズ社より、ユーデルの商品名で、また、ビーエーエスエフ社よりウルトラゾーンの商品名で市販されており、重合度によって複数の種類が存在するが、特に限定するものではない。<親水性高分子>親水性高分子としては、例えば、ポリビニルピロリドン以下PVPと称することがある。、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられるが、紡糸の安定性や、上述したポリスルホン系樹脂PSfとの親和性の観点から、PVPが好ましく用いられる。PVPは、重合度によって複数の種類が存在し、例えば、アイエスピー社より、プラスドンの商標名で、K-15、30、90等の分子量違いのものが存在するが、いずれも用いることができる。また、本実施形態に係る中空糸膜は、当該中空糸膜の内部表面における親水性高分子及びポリスルホン系樹脂の合計質量に対する親水性高分子の存在率A以下、場合により中空糸膜の内部表面における親水性高分子の存在率と略して表記する。が25質量以上100質量以下であることが好ましい。ここで、中空糸膜の内部表面における親水性高分子及びポリスルホン系樹脂の合計質量に対する親水性高分子の存在率とは、中空糸膜の内側の最表層部すなわち、血液が中空糸膜と接触する表面での、ポリスルホン系樹脂と親水性高分子の全質量に対する親水性高分子の質量の割合である。その測定方法としては、例えば、X線光量子スペクトルX-rayphotoelectronspectrosopy:XPSによる測定結果を用いた方法が挙げられる。すなわち、中空糸膜の内側の表面をXPSにより測定し、ポリスルホン系樹脂と親水性高分子にそれぞれ特有な原子のピーク強度から当該表面における各原子の数の比を求め、それに基づいて得られる両化合物の質量比率から上記の親水性高分子の存在率Aを算出することができる。具体的には、親水性高分子としてポリビニルピロリドンを用いた場合には、中空糸膜の内側の表面部での窒素原子数ポリビニルピロリドン由来と硫黄原子数ポリスルホン系樹脂由来とから求められる。例えば、ポリスルホン系樹脂が上記1式で表わされる繰り返し単位からなるときには、下記6式により、中空糸膜の内部表面におけるポリビニルピロリドンの存在率Aポリビニルピロリドン存在率を求めることができる。ここで、下記式6中、111はポリビニルピロリドンの繰り返し単位の式量であり、442はポリスルホン系樹脂の繰り返し単位の式量である。上記親水性高分子の存在率Aは、25質量以上100質量以下であることが好ましい。この存在率が25質量未満になると血液適合性が低下する傾向にある。一方で存在率Aが大きすぎると親水性高分子の溶出物が増える傾向がある。したがって90質量以下が好ましく、80質量以下がより好ましく、さらに好ましくは70質量以下である。<脂溶性ビタミン>脂溶性ビタミンとは、一般に、水に溶けにくく、アルコールや油脂に溶けるビタミンである。例えば、ビタミンA、ビタミンD、ビタミンE、ビタミンK及びユビキノン等が挙げられるが、特にビタミンEが好ましく用いられる。ビタミンEとしては、α-トコフェロール、α-酢酸トコフェロール、α-ニコチン酸トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロール、δ-トコフェロール等が挙げられる。特に、α-トコフェロールは、生体内抗酸化作用、生体膜安定化作用、血小板凝集抑制作用等の種々の生理作用を有するため、特に好ましく用いられる。脂溶性ビタミンは、長期透析患者で顕在化する酸化ストレスを緩和する役割、具体的には、酸化ストレスの原因物質である過酸化物の消去や、生体の抗酸化効果を回復する役割を担う。本実施形態の中空糸膜型血液浄化装置においては、血液と接触する中空糸膜表面に脂溶性ビタミンが存在することで、これらの効果が発現されるものと考えられる。中空糸膜表面における脂溶性ビタミン本実施形態の中空糸膜型血液浄化装置においては、中空糸膜表面における前記脂溶性ビタミンの存在量が、中空糸膜1gあたり0.5mg以上25mg以下である。中空糸膜への脂溶性ビタミンの添加方法は、製膜時に製膜原液に脂溶性ビタミンを添加して、膜全体に脂溶性ビタミンを含有させる方法、中空内液に脂溶性ビタミン及び界面活性剤を添加して、中空糸膜内表面に脂溶性ビタミンを含有させる方法特許第4038583号、組み立て後に、脂溶性ビタミン、脂溶性ビタミンの溶媒からなる脂溶性ビタミン溶液を、中空糸膜の中空部に流入することにより、脂溶性ビタミンを中空糸膜内表面に付着させる方法例えば特開2006-296931号公報等、様々な方法が開示されているが、その他の方法も含め、いずれの方法を用いてもよい。脂溶性ビタミンの中空糸膜表面における存在量が0.5mg未満であると、放射線滅菌時における親水性高分子の劣化や架橋反応の制御が困難になるため、良好な血液適合性が得られない。よって、脂溶性ビタミンの中空糸膜表面における存在量は、0.5mg以上が必要であり、好ましくは1.0mg以上、より好ましくは1.5mg以上である。また、脂溶性ビタミンの中空糸膜表面における存在量が25mgを超えると、脂溶性ビタミン自身の疎水性の影響が強まるため、抗血栓性が低下し、血液と接触させたときに中空糸内で血液が凝固する、いわゆる残血が発生することがある。よって脂溶性ビタミンの中空糸膜表面における存在量の上限値は25mg以下とし、好ましくは18mg以下、より好ましくは15mg以下である。本実施形態の中空糸膜型血液浄化装置を構成する中空糸膜表面に存在する脂溶性ビタミンの存在量は、アルコール水溶液や界面活性剤の水溶液等で中空糸膜表面の脂溶性ビタミンを抽出した後、液体クロマトグラフィーで定量することができる。なお、本明細書において、中空糸膜表面とは、中空糸膜の内表面と外表面ならびに膜厚部の細孔部の細孔表面をいずれも含む。中空糸膜型血液浄化装置を構成する中空糸膜の表面に存在する脂溶性ビタミンの存在量の具体的な測定方法の例を下記に示す。なお、脂溶性ビタミンの存在量の測定方法は、下記の例に限定されるものではなく、採取量、抽出溶液の濃度や量、温度、時間、通液流量、測定装置など、適宜調整することができる。先ず、中空糸膜型血液浄化装置を分解し、中空糸膜を採取し、水洗した後、乾燥処理を施す。続いて、乾燥後の中空糸膜を、例えば、4gガラス瓶に秤取し、例えば75v/vエタノール水溶液を例えば80mL加え、室温で60分間、超音波振動を加えながら脂溶性ビタミンの抽出を行う。定量操作は液体クロマトグラフ法により行い、脂溶性ビタミン標準溶液のピーク面積から得た検量線を用いて、抽出液の脂溶性ビタミン量を求める。液体クロマトグラフ法による定量方法の一例:高速液体クロマトグラフ装置に、カラムShodexAsahipak社製ODP-506EpackedcolumnforHPLCを取り付け、カラム温度40°Cにおいて、移動相である高速液体クロマトグラフィー用メタノールを、例えば流量1mL/minで通液し、紫外部の吸収ピークの面積から脂溶性ビタミン濃度を求める。この濃度から、抽出効率を100として、中空糸膜に含有される表面の脂溶性ビタミンの重量mg/gを求める。なお、放射線照射により、脂溶性ビタミンは一部失活する。本実施形態の中空糸膜型血液浄化装置を構成する中空糸膜の表面に存在する脂溶性ビタミン量とは、放射線照射により失活したものを含めた中空糸膜表面の脂溶性ビタミン存在量である。これに対し、後述する抗酸化能力とは、放射線照射により失活していないもののみの中空糸膜の表面の脂溶性ビタミン存在量である。中空糸膜表面における親水性化合物本実施形態の中空糸膜型血液浄化装置を構成する中空糸膜は、当該中空糸膜の乾燥重量に対して、水分を含めて5質量以上50質量以下の親水性化合物が付着している。すなわち、中空糸膜は、当該中空糸膜の乾燥重量に対して、水分を含めて5質量以上50質量以下の親水性化合物によって覆われている。親水性化合物は、親水性の物質単体のみならず、親水性化合物が吸湿により水分を含んだ状態でもよい。親水性化合物は、本実施形態の中空糸膜型血液浄化装置を構成する中空糸膜において、上述した親水性高分子が存在する表面を覆うように付着している。本実施形態の中空糸膜型浄化装置における血液適合性を向上させる観点からは、中空糸膜の内表面だけを被膜させれば十分だが、その他の中空糸膜の外表面ならびに膜厚部の細孔部の細孔表面も覆っていてもよい。親水性化合物は、中空糸膜の細孔の内部を満たしてもよいが、中空内部中空糸の中空部については、重量増加や液漏れの原因になるため、これを満たさないほうがよい。親水性化合物は、中空糸膜型血液浄化装置を実際に病院で使用する際には、容易に洗浄及び除去されるように付着していることが好ましい。なお、ここでいう洗浄及び除去とは、使用前に行う一般的なプライミング操作により、中空糸膜を覆っている親水性化合物水溶液が洗浄され、中空糸膜表面を再現させることをいう。具体的な評価方法は実施例にて詳述する。中空糸膜を覆う親水性化合物としては、例えば、グリセリン、マンニトール、グリコール類などの多価アルコール類が挙げられる。これらの親水性化合物は、中空糸膜表面を斑なく覆いやすく、しかも洗浄により除去されやすい。さらにラジカル種からの、親水性高分子の保護の観点から多価アルコールが好ましく、特に、中空糸膜の孔径保持剤や表面改質剤として実績がある点で、グリセリン又はポリエチレングリコールがより好ましく、グリセリンがさらに好ましい。また、これら親水性化合物は、一種のみを単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。親水性化合物には、所定の添加剤が混合されていてもよい。添加剤としては、例えば、ビタミンC及びその誘導体ならびに酢酸トコフェロール及びα-トコトリエノール等の塩等の水溶性ビタミン類、グルコース、マンノース、キシロース、リボース、フルクトース、トレハロース等の糖類等が挙げられる。中空糸膜に付着している親水性化合物の水分率は0質量、すなわち完全に乾燥した状態でもよいが、空気中の水分を吸湿してある程度の水分を有するのが普通であり、このことは、本発明の目的を達する上で支障にはならない。本明細書で親水性化合物例えば、多価アルコールの付着率と言う場合は、特別な場合を除いて水分込みの親水性化合物の付着率を指す。例えば親水性化合物の一例であるグリセリン、エチレングリコール等は室温20°C、相対湿度80の環境下では50質量程度の水分を吸湿しうるが、後述する脂溶性ビタミンの抗酸化能力保持の観点から50質量以下であることが好ましい。上述したように、本実施形態の中空糸膜型血液浄化装置の中空糸膜は、当該中空糸膜の乾燥重量に対して、水分を含めて5質量以上50質量以下の親水性化合物が付着している。中空糸膜に対する親水性化合物水分込みの付着率が、中空糸膜の乾燥重量に対して50質量より多くなると、使用前のプライミング容易性が失われ、ドライタイプの利点が損なわれる。プライミング容易性とはさまざまな定義があるが、一例として血液浄化装置を生理食塩水で洗浄して水可溶性成分を洗い落とす際に、より少ない使用量で目的を達することで判断できる。例えば、中空糸膜型血液浄化装置が血液透析器であるとき、標準的な透析器のプライミング方法をモデルにした以下の方法により評価することができる。先ず、透析液側を洗浄するために、蒸留水を500mL/minで2分間透析液側を通液する。透析液側の流路を遮断し、次いで血液から蒸留水を100mL/minで通液し、排出液を50mLずつサンプリングする。サンプリングされたフラクションごとに浸透圧を測定し、蒸留水の浸透圧と同じ値を示す排出液量を、プライミングに必要な洗浄液量と定義する。この値がプライミング終了のひとつの目安として採用することが出来、値が小さいほどプライミング容易性が高いと判断できる。医療経済の観点からこの値は300mL未満であることが望まれている。上述した例によるプライミング容易性の観点から、親水性化合物の付着率は50質量以下である必要があり、好ましくは40質量以下、より好ましくは30質量以下である。一方、中空糸膜を構成する上述した親水性高分子の保護の観点から、下限値としては5質量以上の付着率が必要であり、好ましくは10質量以上、より好ましくは15質量以上である。中空糸膜に対する親水性化合物の付着率は、中空糸膜の乾燥重量に対する親水性化合物の総重量の割合×100質量として算出される。親水性化合物の付着率の測定方法については、特に限定されるものではなく、例えば、液体クロマトグラフ法で定量することもできる。さらに別法として下記のような方法でも測定できる。中空糸膜型血液処理装置から5g分の中空糸膜を取り出し、乾燥前の中空糸膜の重量Aを正確に測定する。その後、真空乾燥機にて水のみ除去し、乾燥後の中空糸膜の重量Bを測定する。その後、水のみを除去した上記乾燥後の中空糸膜試料を用い、中空糸膜試料全量を細かく裁断した後、純水300mLを加え、栓をして60分間、超音波洗浄装置にて洗浄することにより、付着している親水性化合物、例えば多価アルコールを抽出する。親水性化合物、例えば多価アルコールは、裁断された中空糸膜試料を超音波洗浄装置にて抽出した後の抽出液を用いて液体クロマトグラフ法により定量を行い、標準溶液のピーク面積から得た検量線を用いて、該抽出液中の親水性化合物、例えば多価アルコールの量Cを求める。さらに、該抽出液から裁断された中空糸膜試料のみを取り出し、真空乾燥機にて乾燥後、乾燥した裁断された該中空糸膜試料の重量を測定し、これを親水性化合物、例えば多価アルコール及び水分が付着されていない中空糸膜重量Dとする。以上の測定値に基づいて、下記の式Iから算出される値が水分率であり、下記式IIから算出される値が多価アルコール純分の付着率である。本明細書で多価アルコールの付着率と言う場合は、特別な場合を除いて水分込みの多価アルコールの付着率、すなわち下記式Iと下記式IIから得られる値を合計することにより求められる。水分率質量=A-B/D×100I多価アルコール純分の付着率質量=C/D×100II本実施形態の中空糸膜型血液浄化装置において、中空糸膜に対する親水性化合物の付着率を、中空糸膜の乾燥重量に対して水分込みで5質量以上50質量以下の範囲に設定する方法は、特に限定されない。例えば、中空糸膜に高濃度の親水性化合物溶液を接触させた後、通水して付着率を所定の範囲に調節し、その後に溶媒を乾燥除去する逐次的な方法が挙げられる。また、別の例としては、親水性化合物溶液を用意し、中空糸膜に接触させる際の接触時間や、該溶液の濃度、中空糸膜内への注入圧力、親水性化合物溶液を吹き飛ばすためのエアブローまたはエアフラッシュ条件等を適正化して一段階で行い、しかる後に溶媒を乾燥除去する方法がある。後者の方がプロセス的な煩雑性は低く、また、高濃度の溶液を使う必要がないので、より均一に被覆しやすいという利点があるため好ましい。特に、エアフラッシュは、親水性化合物溶液の残余を吹き飛ばすのに効果的であるばかりか、例えば粘性のある親水性化合物溶液を中空糸膜内表面に伸展させるので、より均一に被覆する効果もある。中空糸膜に対する親水性化合物の付着率を、中空糸膜の乾燥重量に対して水分込みで5質量以上50質量以下の範囲に設定する方法は、製膜工程の一部に取り入れて中空糸膜毎に行ってもよく、製膜後に集束した束の状態で行ってもよい。中空糸膜毎に行う場合には、製膜ラインに親水性化合物水溶液の浴を設けて中空糸膜を浸漬すればよく、製膜後に集束した束の状態で行う場合には、束を親水性化合物水溶液の浴に浸漬するか、束の端部から親水性化合物水溶液のシャワーをかければよい。あるいは、中空糸膜型血液浄化装置の半製品、すなわち組み立てる途中のヘッダーを取り付けていない状態で、ポッティング部の中空糸膜開口部から親水性化合物水溶液を通液する方法、中空糸膜内部に通じる流体出入口を有するヘッダーを取り付けた後、ヘッダーの流体出入口から通液する方法、筒状容器の流体出入口例えば、血液透析器なら透析液出入口から通液する方法の何れでもよい。これらの中では、高粘度の液であっても、血液との接触面である中空内部に確実に通液できることから、血液浄化装置の半製品の中空糸膜開口部又は血液浄化装置のヘッダーの流体出入口から通液する方法が好ましい。更に前記半製品に脂溶性ビタミン溶液を通じて脂溶性ビタミンを固定化する場合、該溶液に親水性化合物を一定量混入させると脂溶性ビタミンと親水性化合物を一度に固定化できるのでより好ましい。なお、いずれの方法を用いた場合でも溶媒の乾燥除去を伴うが、特に水系溶媒を用いた場合、水分の残留量許容量は上記の吸湿に対する許容量と同等であり、特に限定されるものではないが、親水性化合物は、50質量までの水分率を有していてもよい。中空糸膜型血液浄化装置の特性脂溶性ビタミンと親水性化合物の組み合わせによる血液適合性従来から、中空糸膜型血液浄化装置の血液適合性は順次改良が進められており、現在では十分に実用のレベルに達しているように見られるが、実際のところは抗凝固剤の併用が必須であったり、長期の繰り返し使用により様々な合併症を併発したりするなど、未だに改良の余地があることは否めない。本発明者らは血液適合性の更なる改良の指標として、従来の血液適合性試験に対してより厳しい長時間インキュベーションを課す試験方法を開発した。従来技術として、脂溶性ビタミンを含有しない親水性高分子を含むポリスルホン中空糸膜を、湿潤保護剤として例示されるグリセリン水溶液で覆い、さらに電子線滅菌を行って得られた膜の血液適合性を新たに開発したより厳しい血液適合性試験により評価したところ、血液適合性にはまだ改良の余地があることが分かった前記特許文献3参照。後述する比較例5にて詳述する。。なお、以下血液適合性について、本発明者らが開発したより厳しい試験方法で識別できる改良の余地があるレベルを不十分と表現するが、これはより高いレベルを目指したためである。前記特許文献3においては、多価アルコール水溶液は放射線滅菌時に生じるラジカル種を捕捉する能力があり、そのために血液適合性を担う膜表面の親水性高分子のラジカル種による劣化解重合や過度の架橋を抑制すると記載されている。しかしながら、血液適合性が不十分であるということは、グリセリン水溶液では、放射線滅菌時に生じる大量のラジカル種を捕捉する能力が不足している可能性がある。このため、より高いラジカル種捕捉能を求めて、同じく前記特許文献3に例示されているビタミンEを、中空糸膜表面の微細孔を閉塞しない程度に中空糸膜に付与して、さらに電子線滅菌を行ったところ、やはり十分な血液適合性が得られなかった。ビタミンEの付着量は、前記特許文献3で湿潤保護剤として要求されている60~400よりも低い数値ではあったものの、後述する塩化第二鉄水溶液反応により、滅菌後においても、中空糸膜に残留するビタミンE量は十分に確保されており、従って十分なラジカル種捕捉能を有しており、血液適合性の不足の原因がラジカル種捕捉能の不足にあったとは考えられない。本発明者らはさらに研究を進めた結果、驚くべきことに、脂溶性ビタミンを含有する中空糸膜を、前記特許文献3が要求する量よりもずっと少ない量の親水性化合物で覆って放射線滅菌を施した中空糸膜は、良好な血液適合性を示すことを見出した。本発明によって得られる効果は、これまでの知識からは想像もできないことである。すなわち、特許文献3は、湿潤保護剤としてグリセリン水溶液やビタミンEをそれぞれ単独で例示するものの、それらの組み合わせについては例示も示唆もしていない。さらに、前記特許文献3においては、血液適合性に必要なのは湿潤保護剤のラジカル種の捕捉能力であると記載しているが、既にラジカル種の捕捉能力の十分なビタミンEを含む中空糸膜に、むしろ捕捉能力の劣るグリセリンを、しかも前記特許文献3が要求するよりもずっと少ない量を添加することは、当業者ならば思いもよらないことである。本実施形態の中空糸膜型血液浄化装置を構成する特定量の脂溶性ビタミンを含有する中空糸膜を、特定量の親水性化合物で覆って、さらに放射線滅菌を施す技術により、高い血液適合性を発現するメカニズムは、前述したように脂溶性ビタミンや、親水性化合物のラジカル種捕捉能力だけによるものでないことはほぼ明らかである。血液適合性改善の理由として、以下のように考えられる。図1に示すように、ポリスルホン系樹脂と親水性高分子とのブレンド膜の表面は、疎水性のポリスルホン系樹脂の基材1に、親水性高分子2が突き出すように存在している。次に、中空糸膜中に脂溶性ビタミンが含有されていない場合のモデル図を図2に示し、中空糸膜中に脂溶性ビタミンが含有されている場合のモデル図を図3に示す。脂溶性ビタミンは疎水性であり、図3に示すように、ポリスルホン系樹脂の基材1表面に存在し、油膜5を形成する。親水性化合物を付与する際に、疎水性の脂溶性ビタミンがポリスルホン系樹脂の基材1表面に油膜5が形成されていると、親水性化合物は、同じくポリスルホン系樹脂の基材1表面近傍に存在する親水性高分子2に選択的に付着し、図3に示すように、親水性化合物3を多く担持した親水性高分子6が形成される。一方、脂溶性ビタミンが含有されていない場合は、図2に示すように、親水性化合物3がポリスルホン膜基材1にも保持されることとなり、親水性化合物水溶液3を担持した親水性高分子4における担持量は、上記図3中の親水性高分子6よりも少なくなる。すなわち、親水性化合物と脂溶性ビタミンとを同時に存在させた場合には、親水性化合物単独で使用する場合と比較して、親水性高分子2の溶液保持量を、より高めることができる。そのため、この状態は、親水性高分子2の劣化の抑制に効果的である。また、使用開始初期での濡れ性が高まる結果、血液への親和性が改善される。このように考えると、脂溶性ビタミンを含有しない中空糸膜を、親水性化合物で覆った場合は、親水性高分子2の溶液保持が十分でなかったためにラジカル種からの保護効果が十分に発揮されなかったためであると考えられ、矛盾なく説明できる。親水性化合物の付着量による抗酸化能力の経時的安定性従来、中空糸膜型血液浄化装置の保管環境として想定されていない高温等の過酷環境下での保管における、中空糸膜型血液浄化装置の抗酸化能力の経時的安定性の評価は、例えば、60°Cの環境下で3週間加熱処理した後、抗酸化能力を測定することにより評価できる。中空糸膜型血液浄化装置の抗酸化能力を担う脂溶性ビタミンは、中空糸膜表面に存在しているが、中空糸膜を被覆する親水性化合物溶液が多価アルコールである場合、水に対する多価アルコールの重量割合を一定比率以上とすることによって、加熱処理後の血液浄化装置でも有効な抗酸化能力を保持しうることを見出した。常識的に考えれば脂溶性ビタミンと多価アルコールを共存させた場合、より抗酸化能力の高い脂溶性ビタミンが先に酸化されていき、これにより多価アルコールの酸化が防止されると予想される。この常識に反した現象は、脂溶性ビタミンがその疎水性により疎水性高分子であるポリスルホン膜に吸着し、結果として多価アルコール水溶液のみが外気に接することによると考えられる。そのために酸素あるいは活性酸素が脂溶性抗酸化剤に到達する前に、多価アルコール水溶液が酸化されることによって酸素が消費されると考えられる。かかる原理に基づいて、多価アルコール水溶液によって酸素を消費させ、過酷な条件化においても優れた抗酸化能力を発揮する、という観点から、多価アルコール水溶液における、水に対する多価アルコールの重量割合は1倍以上つまり水分率50質量以下とすることが好ましく、2倍以上とすることがより好ましい。一方で、親水性化合物の付着量が高すぎても保管安定性が悪化することが本発明者らの研究により見出された。すなわち、親水性化合物がラジカル補足剤として働く際に自身はラジカルに変換されるが、このラジカルは比較的安定それゆえにラジカル補足剤として有用であり、その結果寿命も長い。言い換えれば親水性化合物は滅菌時に発生したラジカル、あるいは過酷環境下での保管に伴う酸素の侵入、熱、光等によって発生したラジカルがプールされやすいことを意味する。この観点から中空糸膜の乾燥重量に対する親水性化合物の付着量は、水分を含めて50質量以下であることが必要であり、40質量以下であることが好ましく、30質量以下であることがより好ましい。中空糸膜型血液浄化装置の製造方法本実施形態の中空糸膜型血液浄化装置の製造方法においては、先ず、中空糸膜を作製し、続いて中空糸膜の血液流通面に所定の混合溶液で通液を行い、溶媒を乾燥除去し、さらに放射線滅菌処理を施す。本実施形態の中空糸膜型血液浄化装置の製造方法には、以下の第1の製造方法と第2の製造方法と第3の製造方法がある。第1の製造方法ポリスルホン系樹脂及び親水性高分子を含有する中空糸膜を作製し、当該中空糸膜を用いて中空糸膜型血液浄化装置を製造し、続いて前記中空糸膜の血液流中面に、脂溶性ビタミンと親水性化合物との混合溶液を通液させ、溶媒を乾燥除去し、その後、放射線滅菌処理を施す。<中空糸膜の製造工程>中空糸膜は、公知の乾湿式製膜技術を利用することにより製造できる。先ず、ポリスルホン系樹脂と親水性高分子とを、共通溶媒に溶解し、紡糸原液を調製する。このような共通溶媒としては、親水性高分子がPVPの場合、例えば、ジメチルアセトアミド以下、DMACと称する。、ジメチルスルホキシド、N-メチル-2-ピロリドン、ジメチルホルムアミド、スルホラン、ジオキサン等の溶媒、あるいは上記溶媒を2種類以上混合した溶媒等が挙げられる。なお、目的とする中空糸膜の孔径制御のため、紡糸原液には水等の添加物を加えてもよい。中空糸膜を製膜する工程においては、チューブインオリフィス型の紡糸口金を用い、紡糸口金のオリフィスから紡糸原液を、チューブから該紡糸原液を凝固させる為の中空内液と同時に空中に吐出させる。中空内液としては、水、又は水を主体とした凝固液が使用でき、目的とする中空糸膜の透過性能に応じてその組成等を決定すればよい。一般的には、紡糸原液に使用した溶剤と水との混合溶液が好適に使用される。例えば、0~65質量のDMAC水溶液等が用いられる。紡糸口金から中空内液とともに吐出された紡糸原液は、空走部を走行させ、紡糸口金下部に設置した水を主体とする凝固浴中へ導入、浸漬して凝固を完了させ、洗浄工程等を経て、湿潤状態の中空糸膜巻き取り機で巻き取り、中空糸膜の束を得、その後乾燥処理を行う。あるいは、上記洗浄工程を経た後、乾燥機内にて乾燥を行い、中空糸束を得てもよい。<中空糸膜型血液浄化装置の製造工程>本実施形態の中空糸膜型血液浄化装置は、上述した中空糸膜の束を被処理液である所定の流体の出入口を有する筒状の容器に挿入し、両束端にポリウレタン等のポッティング剤を注入してポッティング層を形成して両端をシールし、その後、硬化後の余分なポッティング剤を切断除去して端面を開口させ、流体の出入口を持つヘッダーを取り付けることにより製造できる。<通液工程>前記中空糸膜の血液流通面に、脂溶性ビタミンと親水性化合物の混合溶液を通液させて主に中空糸膜の血液流通面に脂溶性ビタミンと親水性化合物を付着させ、次いで溶媒を除去することにより両者を固定化する。この際に中空糸膜に対する親水性化合物の付着率を、その水分を含めて、中空糸膜の乾燥重量に対して5質量以上50質量以下になるように、かつ脂溶性ビタミンの中空糸膜表面における存在量を中空糸膜1gあたり0.5mg以上25mg以下になるように制御する。付着率を制御する方法は、混合溶液の濃度を調整する方法、通液して膜に接触させる際の接触時間や注入圧力あるいは温度を変えることにより浸透量を調整する方法、混合溶液を付着させた後にエアブロー等で溶液の脱液率を調整する方法等、適宜選択ないし組み合わせて用いればよい。また、脂溶性ビタミンと親水性化合物の付着は同時に行う必要は無く、脂溶性ビタミン溶液を先に固定化し、ついで親水性化合物溶液を固定化しても良い。特に中空糸膜に意図的に水分を付与するためには同時に固定するよりも逐次的に固定する方が好ましい。<溶媒の乾燥除去工程>溶媒の乾燥除去はエアーや窒素等のガスを通気したり、真空乾燥したりすればよく、特に方法は限定されない。また、その際の温度も特に限定されない。<放射線滅菌処理工程>上述した中空糸膜型血液浄化装置に対して、放射線を照射し、滅菌処理を施す。放射線滅菌法には、電子線、ガンマ線、エックス線等を用いることができるが、いずれを用いてもよい。放射線の照射線量は、γ線や電子線の場合は通常5~50kGyであるが、本実施形態においては、20~40kGyの線量範囲で照射することが好ましい。このような条件下で放射線滅菌することにより、中空糸膜を構成する親水性高分子は部分架橋され、良好な血液適合性を維持したまま親水性高分子の溶出を抑制することができる。第2の製造方法ポリスルホン系樹脂、親水性高分子、及び脂溶性ビタミンを含有する中空糸膜を作製し、当該中空糸膜を用いて中空糸膜型血液浄化装置を製造し、続いて、前記中空糸膜の血液流通面に、親水性化合物の溶液を通液させ、溶媒を乾燥除去し、その後、放射線滅菌処理が施す。<中空糸膜の製造工程>中空糸膜は、公知の乾湿式製膜技術を利用することにより製造できる。先ず、ポリスルホン系高分子、親水性高分子、脂溶性ビタミンを、共通溶媒に溶解し、紡糸原液を調製する。このような共通溶媒としては、親水性高分子がPVPの場合、例えば、ジメチルアセトアミド以下、DMACと称する。、ジメチルスルホキシド、N-メチル-2-ピロリドン、ジメチルホルムアミド、スルホラン、ジオキサン等の溶媒、あるいは上記溶媒を2種類以上混合した溶媒等が挙げられる。なお、目的とする中空糸膜の孔径制御のため、紡糸原液には水等の添加物を加えてもよい。このとき、前記脂溶性ビタミンの中空糸膜表面における存在量が中空糸膜1gあたり0.5mg以上25mg以下となるように、脂溶性ビタミンの量を調整する。具体的には紡糸原液に添加する脂溶性ビタミンの濃度を調整したり、後述する乾燥工程で110°C以上の熱処理を加えたりすることによって調整することが可能である。中空糸膜を製膜する工程においては、チューブインオリフィス型の紡糸口金を用い、紡糸口金のオリフィスから紡糸原液を、チューブから該紡糸原液を凝固させる為の中空内液と同時に空中に吐出させる。中空内液としては、水、又は水を主体とした凝固液が使用でき、目的とする中空糸膜の透過性能に応じてその組成等を決定すればよい。一般的には、紡糸原液に使用した溶剤と水との混合溶液が好適に使用される。例えば、0~65質量のDMAC水溶液等が用いられる。紡糸口金から中空内液とともに吐出された紡糸原液は、空走部を走行させ、紡糸口金下部に設置した水を主体とする凝固浴中へ導入、浸漬して凝固を完了させ、洗浄工程等を経て、湿潤状態の中空糸膜巻き取り機で巻き取り、中空糸膜の束を得、その後乾燥処理を行う。あるいは、上記洗浄工程を経た後、乾燥機内にて乾燥を行い、中空糸束を得てもよい。<中空糸膜型血液浄化装置の製造工程>本実施形態の中空糸膜型血液浄化装置は、上述した中空糸膜の束を被処理液である所定の流体の出入口を有する筒状の容器に挿入し、両束端にポリウレタン等のポッティング剤を注入してポッティング層を形成して両端をシールし、その後、硬化後の余分なポッティング剤を切断除去して端面を開口させ、流体の出入口を持つヘッダーを取り付けることにより製造できる。<通液工程>前記中空糸膜の血液流通面に親水性化合物の溶液を通液させて主に中空糸膜の血液流通面に親水性化合物を付着させ、次いで溶媒を除去することにより固定化する。この際に中空糸膜に対する親水性化合物の付着率を、その水分を含めて、中空糸膜の乾燥重量に対して5質量以上50質量以下になるように制御する。付着率を制御する方法は、親水性化合物の溶液濃度を調整する方法、通液して膜に接触させる際の接触時間や注入圧力あるいは温度を変えることにより浸透量を調整する方法、混合溶液を付着させた後にエアブローなどで溶液の脱液率を調整する方法等、適宜選択ないし組み合わせて用いればよい。<溶媒の乾燥除去工程、放射線滅菌処理工程>溶媒の乾燥除去、放射線滅菌処理は第1の方法と同様に行うことが出来る。第3の製造方法ポリスルホン系樹脂、親水性高分子、脂溶性ビタミンを含有する中空糸膜を作製し、当該中空糸膜を用いて中空糸膜型血液浄化装置を製造し、続いて、前記中空糸膜の血液流通面に、親水性高分子の溶液を通液させ、次いで溶媒を乾燥除去し、その後、放射線滅菌処理が施す。<中空糸膜の製造工程>製膜工程に用いる中空内液に脂溶性ビタミンを溶解させる点以外は第1の製造方法と同様の方法により紡糸原液を調製し、製膜工程にて中空糸を製造する。中空内液には脂溶性ビタミンの溶解性を向上させるために界面活性剤等を添加してもよい。中空内液に添加する脂溶性ビタミンの濃度を調整することにより、前記脂溶性ビタミンの中空糸膜表面における存在量が中空糸膜1gあたり0.5mg以上25mg以下となるように調整する。<中空糸膜型血液浄化装置の製造工程、通液工程、溶媒の乾燥除去工程、放射線滅菌処理工程>上述した第2の製造方法と同様に行う。以下、具体的な実施例と、これとの比較例を挙げて説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。先ず、実施例に用いた各種測定方法について説明する。中空糸膜の表面に存在する脂溶性ビタミン量中空糸膜表面に存在する脂溶性ビタミンの存在量の具体的な測定方法について述べる。中空糸膜型血液浄化装置を分解して中空糸膜を採取し、水洗した後、40°Cで真空乾燥した。乾燥後の中空糸膜4gをガラス瓶に秤取し、75v/vエタノール水溶液を80mL加え、室温で60分間、超音波振動を加えながら、脂溶性ビタミンの抽出を行った。定量操作は、液体クロマトグラフ法により行い、脂溶性ビタミン標準溶液のピーク面積から得た検量線を用いて、抽出液の脂溶性ビタミン量を求めた。すなわち、高速液体クロマトグラフ装置に、カラムShodexAsahipak社製ODP-506EpackedcolumnforHPLCを取り付け、カラム温度40°Cにおいて、移動相である高速液体クロマトグラフィー用メタノールを流量1mL/minで通液し、紫外部の吸収ピークの面積から脂溶性ビタミン濃度を求めた。この濃度から、抽出効率を100として、中空糸膜表面に存在する脂溶性ビタミンの重量mg/gを求めた。なお、部分酸化した脂溶性ビタミンも中空糸膜の表面に存在する脂溶性ビタミン量に含めた。このため、部分酸化した脂溶性ビタミン量を定めるべく、予め検量線作成に用いる脂溶性ビタミンを空気中で50kGyの放射線に当て、面積計算に用いるピーク群を事前に求めておいた。中空糸膜に対する親水性化合物の付着率中空糸膜型血液浄化装置から5g分の中空糸膜を取り出し、乾燥前の中空糸膜の重量Aを正確に測定した。その後、真空乾燥機にて水のみ除去し、乾燥後の中空糸膜の重量Bを測定した。その後、水のみを除去した上記乾燥後の中空糸膜試料を用い、中空糸膜試料全量を細かく裁断した後、純水300mLを加え、栓をして60分間、超音波洗浄装置にて洗浄することにより、付着している親水性化合物を抽出した。多価アルコールは、裁断された中空糸膜試料を超音波洗浄装置にて抽出した後の抽出液を用いて液体クロマトグラフ法条件は書きに示すにより定量を行い、標準溶液のピーク面積から得た検量線を用いて、抽出液中の親水性化合物の重量Cを求めた。高速液体クロマトグラフ装置に、カラムShodex社製SUGARSH1011H911086を取り付け、カラム温度40°Cにおいて、移動相である0.01Nの硫酸水溶液を流量1mL/minで通液し、検出器は屈折率計を用いた。さらに前記抽出液から裁断された中空糸膜試料のみを取り出し、真空乾燥機にて乾燥後、乾燥した裁断された中空糸膜試料の重量を測定し、これを親水性化合物及び水分が付着されていない中空糸膜の重量Dとした。以上の測定値に基づいて、下記の式Iから算出される値が中空糸膜の水分率であり、下記式IIIから算出される値が親水性化合物の付着率である。中空糸膜の水分率質量=A-B/D×100I親水性化合物の付着率質量=A-D/D×100III抗酸化能力中空糸膜型血液浄化装置の抗酸化能力について、以下の方法により測定した。先ず、塩化第二鉄6水和物を純水に溶解し、0.3w/v溶液100mL中の溶質の量g水溶液を調製した。中空糸膜型血液浄化装置を分解して中空糸膜を採取し、水洗した後、40°Cで真空乾燥した。乾燥後の中空糸膜1gと塩化第二鉄水溶液20mLとをガラス瓶に秤取し、60mmHgで10分間脱泡した後、振とう下で30°C×4時間インキュベートした中空糸膜表面に存在する脂溶性ビタミンが鉄IIIイオンを還元し、鉄IIが生じた。。インキュベートした水溶液を2.6mL、エタノール0.7mL、別途調製した0.5w/vの2,2’-ビピリジルエタノール水溶液0.7mLを混合し、振とう下で30°C×30分間インキュベートした鉄IIとビピリジルとが錯体を形成し、呈色する。分光計を用いて、呈色した液の520nmにおける吸光度を測定した。中空糸膜の代わりに、濃度既知の脂溶性ビタミンエタノール溶液を用いて、同様のインキュベーション、呈色反応、吸光度の測定を行って、検量線を作成し、中空糸膜1gが発現する抗酸化能力を、脂溶性ビタミンの重量相当値として求めた。中空糸膜1gあたりの中空糸膜表面に存在する、脂溶性ビタミンの重量相当値が0.4mg以上の場合を抗酸化能力が良好であると判断し○、0.4mg未満である場合を抗酸化能力が良好でないと判断して×とした。乳酸脱水素酵素LDH活性の測定中空糸膜の血液適合性は、中空糸膜表面への血小板の付着性で評価し、中空糸膜に付着した血小板に含まれる乳酸脱水素酵素LDHの活性を指標として定量化した。中空糸膜型血液浄化装置を分解して採取した血液浄化用中空糸膜を、有効長15cm、膜内表面の面積が50mm2内径185μmの中空糸膜を使用したため56フィラメントとなるように両端をエポキシ接着剤で接着してミニモジュールを作製した。このミニモジュールに対し、生理食塩水大塚製薬株式会社、大塚生食注3mLを流速0.6mL/minで中空糸膜の内側に流し洗浄した以下、プライミングと称す。その後、ヘパリン加人血15mLを37°Cに温調し、1.2mL/minでの流速でミニモジュール内に4hr循環した。循環後、生理食塩水によりミニモジュールの内側を10mL、外側を10mLでそれぞれ洗浄した。洗浄したミニモジュールから56フィラメント、長さ7cmの中空糸膜を採取後、これを細断してLDH測定用のスピッツ管に入れたものを測定用試料とした。洗浄したミニモジュールから長さ14cmの中空糸膜を全体の半数本採取後、これを細断してLDH測定用のスピッツ管に入れたものを測定用試料とした。次に、燐酸緩衝溶液PBS和光純薬工業株製にTritonX-100ナカライテスク社製を溶解して得た0.5容量のTritonX-100/PBS溶液をLDH測定用のスピッツ管に0.5mL添加後、遠心2700rpm×5minして中空糸膜を液中に沈め、振とう抽出を60分間行って中空糸膜に付着した細胞主に血小板を破壊し、細胞中のLDHを抽出した。この抽出液を0.05mL分取し、さらに0.6mMのピルビン酸ナトリウム溶液2.7mL、1.277mg/mLのニコチンアミドアデニンジヌクレオチドNADH溶液0.3mLを加えて反応させ、さらに37°Cで1時間反応させた後に、340nmの吸光度を測定した。同様に血液と反応させていない膜ブランクについても吸光度を測定し、下記式IVにより吸光度の差を算出した。さらに下記式IVで得られた値を、有効膜面積で割った下記式Vで得られた値によって、LDHを評価した。本方法では、この減少幅が大きいほどLDH活性が高い、すなわち中空糸膜表面への血小板の付着量が多いことを意味するものとして評価し、このLDH活性が50以下では血液適合性が良好であると判断した。Δ340nm=サンプルの60分後吸光度-ブランクの60分後吸光度IVLDH=Δ340nm/有効膜面積V図4に、中空糸膜表面の脂溶性ビタミン量と、LDH活性との関係を示した。図4中、横軸の単位mg/gHFは、中空糸膜1gあたりの中空糸膜表面に存在する脂溶性ビタミン量を意味する。脂溶性ビタミン量が、中空糸膜1gあたり0.5mg以上25.0mg以下の場合は、LDHが良好であるのに対し、この範囲外の0.5mg未満である0.4mgもしくは25.0mgを超える26.2mgの場合は、LDHは良好ではないことが分かった。図5に中空糸膜の、乾燥重量に対する、水分を含めた親水性化合物の付着率質量と、LDH活性との関係左縦軸との関係を示した。水分を含めた親水性高分子の付着率が5質量以上である場合、LDH活性が良好なものとなった。プライミング性の評価中空糸膜型血液浄化装置の中空糸膜の外側に通じるノズル入口、出口に栓をし、中空部へ通じるノズル入り口を下側にして直立させた。生理食塩水大塚製薬製、大塚生食注ボトルに差し込んだシリコンチューブを、ポンプメテク製、メテクラインフローLF-300血液ポンプを介し、血液浄化装置の中空部へ通じる入り口のノズルに接続した。中空部からの出口に通じるノズルに別のシリコンチューブを差込み、サンプル液の採取場所とした。100mL/分で生理食塩水を通液し、採取場所より50mLずつ、10フラクションのサンプル液を採取した。サンプル液の浸透圧はADVANCEDINSTRUMENTS、INC.製のModel3250Osmometerを用いて測定した。この測定器で測定した生理食塩水の浸透圧が286~287mOsmであったので、287mOsm以下の値を示すフラクションすなわち、生理食塩水の累計使用量をプライミングに必要な洗浄液水の量と定義した。図5に中空糸膜の乾燥重量に対する、水分を含めた親水性化合物の付着率質量と、プライミングに必要な洗浄水量右縦軸との関係を示した。水分を含めた親水性高分子の付着率が5質量以上50質量以下の範囲内であれば、プライミングに必要な洗浄水量も、実用上良好な範囲であることが分かった。高温下あるいは長期にわたる保管のモデル試験経時加速後述する実施例及び比較例の中空糸膜型血液浄化装置を、60°Cの恒温槽の中で3週間加熱処理経時加速した。加熱処理後の中空糸膜型血液浄化装置の抗酸化能力を、前述した抗酸化能力の測定方法により評価した。なお、加熱処理後の中空糸膜型血液浄化装置の抗酸化能力は、後述する実施例12、13、比較例9、10の中空糸膜型血液浄化装置について実施し、下記表3、4に測定結果を示した。実施例1PSfソルベイアドバンスドポリマーズ社製、P-170017質量部PVPアイエスピー社製、K-904質量部ジメチルアセトアミド以下、DMAC79質量部からなる均一な紡糸原液を調製した。ここで、PSfはポリスルホン系樹脂、PVPはポリビニルピロリドンを表す。中空内液には、DMACの42質量水溶液を用い、紡糸原液とともに、紡糸口金から吐出させた。その際、乾燥後の膜厚を45μm、内径を185μmに合わせるように紡糸原液および中空内液の吐出量を調整した。吐出した紡糸原液を50cm下方に設けた水よりなる60°Cの凝固浴に浸漬し、30m/分の速度で凝固工程、水洗工程水洗処理を通過させた後に乾燥機に導入し、120°Cで2分間乾燥後、さらに160°Cで0.5分間の加熱処理を行った後、クリンプを付与したポリスルホン系中空糸膜を巻き取った。次に、巻き取った10000本の中空糸膜からなる束を、中空糸膜の有効膜面積が1.5m2となるように設計したプラスチック製筒状容器に装填し、その両端部をウレタン樹脂で接着固定し、両端面を切断して中空糸膜の開口端を形成した。開口端から2-プロパノール和光純薬工業株製特級57質量部と蒸留水大塚製薬43質量部からなる水溶液にグリセリン和光純薬工業株製特級とα-トコフェロール和光純薬工業株製特級をそれぞれ濃度5質量、0.5質量となるように溶解した溶液を中空糸膜内に100mL通液し、0.3MPaのエアーで10秒間ブロー以下、単にエアブローという場合がある。して過剰な溶液を排出した。次いで40°Cの乾燥空気で1時間乾燥した。乾燥後、両端部にヘッダーキャップを取り付けた。血液流出入側ノズルに栓を施した後、電子線を20kGy照射して有効膜面積1.5m2の中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり7mgであり、親水性化合物としての多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して14質量水分込みであり、グリセリンの水分率は5質量であった。諸性能を測定した結果を下記表1に示した。実施例2PSfソルベイアドバンスドポリマーズ社製、P-170017質量部PVPアイエスピー社製、K-904質量部α-トコフェロール和光純薬工業株製特級0.5質量部DMAC78.5質量部からなる均一な紡糸原液を調製した。実施例1と同じ方法でポリスルホン系中空糸膜を巻き取り、巻き取った10000本の中空糸膜からなる束を、中空糸膜の有効膜面積が1.5m2となるように設計したプラスチック製筒状容器に装填し、その両端部をウレタン樹脂で接着固定し、両端面を切断して中空糸膜の開口端を形成した。蒸留水大塚製薬95質量部とグリセリン和光純薬工業株製特級5質量部からなる水溶液を中空糸膜内に100mL通液し、0.3MPaのエアーで10秒間ブローした。次いで40°Cの乾燥空気で1時間乾燥した。乾燥後、両端部にヘッダーキャップを取り付けた。血液流出入側ノズルに栓を施した後、電子線を20kGy照射して有効膜面積1.5m2の中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり7mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して12質量水分込み、グリセリンの水分率は5質量であった。諸性能を測定した結果を下記表1に示した。実施例3α-トコフェロールを0.3質量部にして、紡糸工程における水洗処理後の乾燥を120°Cで2分間行い、さらに120°Cで0.5分間の加熱処理を行った。その他の条件は、実施例2と同様とし、中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり0.5mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して13質量水分込み、グリセリンの水分率は6質量であった。諸性能を測定した結果を下記表1に示す。実施例4α-トコフェロールを0.5質量部にして、紡糸工程における水洗処理後の乾燥を120°Cで2分間行い、さらに130°Cで0.5分間の加熱処理を行った。その他の条件は、実施例2と同様とし、中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり1.5mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して13質量水分込み、グリセリンの水分率は6質量であった。諸性能を測定した結果を下記表1に示す。実施例5α-トコフェロールを1.0質量部にして、紡糸工程における水洗処理後の乾燥を120°Cで2分間行い、さらに170°Cで0.5分間の加熱処理を行った。その他の条件は、実施例2と同様とし、中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり18mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して14質量水分込み、グリセリンの水分率は7質量であった。諸性能を測定した結果を下記表1に示す。実施例6α-トコフェロールを2.5質量部にして、紡糸工程における水洗処理後の乾燥を120°Cで2分間行い、さらに180°Cで0.5分間の加熱処理を行った。その他の条件は、実施例2と同様とし、中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり25mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して14質量水分込み、グリセリンの水分率は9質量であった。諸性能を測定した結果を下記表1に示す。実施例7中空糸膜開口端から通液する溶液のグリセリン濃度を2質量とした。その他の条件は実施例1と同様とし、中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり6mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して5質量水分込み、グリセリンの水分率は7質量であった。諸性能を測定した結果を下記表1に示す。実施例8中空糸膜開口端から通液する溶液のグリセリン濃度を10質量とした。その他の条件は実施例1と同様とし、中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり6mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して30質量水分込み、グリセリンの水分率は6質量であった。諸性能を測定した結果を下記表1に示す。実施例9中空糸膜開口端から通液する溶液のグリセリン濃度を18質量とした。その他の条件は実施例1と同様とし、中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり6mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して50質量水分込み、グリセリンの水分率は6質量であった。諸性能を測定した結果を下記表1に示す。実施例10中空糸膜開口端から通液する溶液のグリセリン濃度を3質量とした。その他の条件は実施例1と同様とし、脂溶性ビタミンα-トコフェロール及びグリセリンを付与して乾燥し、ヘッダーを取り付けた中空糸膜型血液浄化装置を得た。得られた中空糸膜型血液浄化装置を室温20°C、相対湿度90の環境下に30日間静置させて十分に吸湿させた後、両端部にヘッダーキャップを取り付けた。血液流出入側ノズルに栓を施した後、電子線を20kGy照射して有効膜面積1.5m2の中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロール存在量は膜1gあたり6mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して11質量水分込み、グリセリンの水分率は50質量であった。諸性能を測定した結果を下記表1に示す。実施例11グリセリンの代わりにテトラエチレングリコール和光純薬株製、試特特級を用いた。その他の条件は、実施例1と同様とし、中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり7mgであり、多価アルコールであるテトラエチレングリコール付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して14質量水分込み、テトラエチレングリコールの水分率は5質量であった。諸性能を測定した結果を下記表1に示す。比較例1α-トコフェロールを0.2質量部にして、水洗処理後の乾燥を120°Cで2分間乾燥後、さらに120°Cで0.5分間の加熱処理を行った。その他の条件は、実施例1と同様とし、中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり0.4mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して14質量水分込み、グリセリンの水分率は6質量であった。諸性能を測定した結果を下記表2に示す。LDH活性値が高く、良好な血液適合性が得られなかった。比較例2α-トコフェロールを3.0質量部にして、水洗処理後の乾燥を120°Cで2分間乾燥後、さらに180°Cで0.5分間の加熱処理を行った。その他の条件は、実施例1と同様とし、中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり26mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して13質量水分込み、グリセリンの水分率は6質量であった。諸性能を測定した結果を下記表2に示す。LDH活性値が高く、良好な血液適合性が得られなかった。比較例3中空糸膜開口端から通液する溶液のグリセリン濃度を1質量とした。その他の条件は、実施例1と同様とし、中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり6mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して2質量水分込み、グリセリンの水分率は5質量であった。諸性能を測定した結果を下記表2に示す。LDH活性値が高く、良好な血液適合性が得られなかった。比較例4中空糸膜開口端から通液する溶液のグリセリン濃度を22質量とした。その他の条件は、実施例1と同様とし、中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり6mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して59質量水分込み、グリセリンの水分率は6質量であった。諸性能を測定した結果を下記表2に示す。本比較例ではプライミングに必要な洗浄水の量が350mLと多く、医療経済上の要求を満たすことはできなかった。比較例5中空糸膜開口端から通液する溶液をグリセリン65質量部、蒸留水35質量部とし、エアブロー後の乾燥を行わなかった。その他の条件は、実施例2と同様とし、中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミン存在量は膜1gあたり7mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は181、グリセリンの水分率は67であった。諸性能を測定した結果を下記表2に示す。本比較例ではプライミングに必要な洗浄水の量が350mLと多く、医療経済上の要求を満たすことはできなかった。本比較例は特許文献3に開示されている中空糸膜型血液浄化装置に相当するが、LDH活性値が高く、良好な血液適合性が得られなかった。比較例6中空糸膜開口端から通液する溶液をグリセリン65質量部、蒸留水35質量部とし、エアブロー後の乾燥を行わなかった。その他の条件は、実施例1と同様とし、中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり0mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して181質量水分込み、グリセリンの水分率は67質量であった。諸性能を測定した結果を下記表2に示す。本比較例ではLDH活性値が高く、良好な血液適合性が得られなかった。比較例7中空糸膜開口端から通液する溶液を、グリセリン5質量部、蒸留水95質量部とし、エアブロー後の乾燥を行わなかった。その他の条件は、実施例1と同様とし、中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり0mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して14質量水分込み、グリセリンの水分率は5質量であった。諸性能を測定した結果を下記表2に示す。比較例8中空糸膜開口端から通液する溶液を、2-プロパノール57質量部と蒸留水43質量部からなる水溶液にα-トコフェロールを濃度0.5質量となるように溶解した溶液とした。その他の条件は、実施例1と同様とし、中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミン存在量は膜1gあたり6mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して0質量水分込みであった。諸性能を測定した結果を下記表2に示す。本比較例ではLDH活性値が高く、良好な血液適合性が得られなかった。なお、表1、表2中、表面脂溶性ビタミン量の単位であるmg/gHFは、測定対象である中空糸膜1gあたりの表面脂溶性ビタミンの重量mgを意味する。表1に示すように、実施例1~11の中空糸膜型血液浄化装置は、いずれも実用上良好な抗酸化性能を有し、血液適合性を有しており、プライミングに必要な洗浄水の量も実用上良好な範囲であることが分かった。実施例12中空糸膜開口端から通液する溶液のα-トコフェロール濃度を0.15質量、グリセリン濃度を2とし、その他の条件は実施例1と同様とし、中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり1.5mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して5質量水分込み、グリセリンの水分率は5質量であった。諸性能を測定した結果を下記表3に示す。実施例13中空糸膜開口端から通液する溶液のα-トコフェロール濃度を0.15質量、グリセリン濃度を19とし、その他の条件は実施例1と同様として中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり1.5mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して50質量水分込み、グリセリンの水分率は5質量であった。諸性能を測定した結果を下記表3に示す。比較例9中空糸膜開口端から通液する溶液のα-トコフェロール濃度を0.15質量、グリセリン濃度を1とし、その他の条件は実施例1と同様として中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり1.5mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して2質量水分込み、グリセリンの水分率は5質量であった。諸性能を測定した結果を下記表4に示す。比較例10中空糸膜開口端から通液する溶液のα-トコフェロール濃度を0.15質量、グリセリン濃度を22とし、その他の条件は実施例1と同様として中空糸膜型血液浄化装置を得た。この中空糸膜型血液浄化装置における中空糸膜の膜表面における脂溶性ビタミンα-トコフェロールの存在量は膜1gあたり1.5mgであり、多価アルコールであるグリセリン付着率は中空糸膜の乾燥重量に対して60質量水分込み、グリセリンの水分率は5質量であった。諸性能を測定した結果を下記表4に示す。表3に示すように、実施例12、13の中空糸膜型血液浄化装置は、いずれも高温下あるいは長期間での保管のモデル試験である経時加速試験の前後において、実用上良好な抗酸化性能を有した。比較例9、比較例10は、通常の抗酸化能力については実用上十分であったが、経時加速試験後の抗酸化能力が実用上不適なほど劣っていた。"