"フッ化骨格および4級アンモニウム基を有する、少なくとも1つのペンダント鎖を含んでなるフルオロカーボンポリマー材料であって、前記骨格が下記一般式1の単位を含んでなる、フルオロカーボンポリマー材料:式中、Zは、4級アンモニウム基であり、Y1およびY2は、それぞれ独立に、酸素ヘテロ原子または硫黄ヘテロ原子であり、Aは、2~6の炭素原子を有するフッ化または全フッ化された直鎖であり、R1は、フェニルもしくはアリール基または下記式2:-CR2R3-2式中、R2およびR3は同一または異なっており、1つ以上のハロゲンにより任意に置換されている直鎖または分岐鎖のアルキル基からなる群からそれぞれ独立に選択されるものである。の基を表し、R4は、水素原子、直鎖もしくは分岐鎖の、環状もしくは非環状の、アルキルもしくはハロゲン化アルキル基、および下記式3:-m-nm’-R1s-CH2-Z3により表される基からなる群から選択され、mは、0から10の、好ましくは0から3の整数であり;m’、nおよびrは、それぞれ独立に0または1に等しい整数であり;sが0に等しい場合にR4が水素原子とは異なるという条件で、sは0または1に等しい。。Aが、下記式4により表される、請求項1に記載のフルオロカーボンポリマー材料:式中、Wは、フッ素、臭素、もしくは塩素原子、-CF3基、または-OCuF2u1基但し、uが1、2、もしくは3に等しい。を表す。Zが、下記式5で表される4級アンモニウムから選択される、請求項1および2のいずれか一項に記載のフルオロカーボンポリマー材料:-NR5R6R7,X-5式中、R5、R6、およびR7は、それぞれ独立して、同一または異なる置換基であり、直鎖もしくは分岐鎖の、環状もしくは非環状のアルキル基からなる群から選択されるが、前記置換基R5、R6、およびR7はそれらが結合している窒素原子とともに、窒素、酸素、または硫黄原子から選択される第2のヘテロ原子を任意に有する4員から7員の複素環基を形成してもよく、X-は、水酸化物またはハロゲン化物対イオン、好ましくは塩化物またはヨウ化物である。。前記骨格が、下記式6により表される少なくとも1つの単位を含んでなる、請求項1~3のいずれか一項に記載のフルオロカーボンポリマー材料:式中、Wは、フッ素、臭素、もしくは塩素原子、-CF3基、または-OCuF2u1基但し、uが1、2、もしくは3に等しい。を表し、R5、R6、およびR7は、それぞれ独立して、同一または異なる置換基であり、直鎖もしくは分岐鎖の、環状もしくは非環状のアルキル基からなる群から選択されるが、前記置換基R5、R6、およびR7はそれらが結合している窒素原子とともに、窒素、酸素、または硫黄原子から選択される第2のヘテロ原子を任意に有する4員から7員の複素環基を形成してもよく、X-は、水酸化物またはハロゲン化物対イオン、好ましくは塩化物またはヨウ化物であり、R4は、直鎖もしくは分岐鎖の、環状もしくは非環状の、アルキルもしくはハロゲン化アルキル基、および-CH2-NR5R6R7,X-基からなる群から選択される。。前記骨格が、下記式7により表される少なくとも1つの単位を含んでなる、請求項4に記載のフルオロカーボンポリマー材料:式中、Wは、フッ素、臭素、もしくは塩素原子、-CF3基、または-OCuF2u1基但し、uが1、2、もしくは3に等しい。を表し、X-は、水酸化物またはハロゲン化物対イオン、好ましくは塩化物またはヨウ化物であり、R4は、直鎖もしくは分岐鎖の、環状もしくは非環状の、アルキルもしくはハロゲン化アルキル基、および下記式8:により表される基からなる群から選択されるものである。。フルオロカーボンポリマー材料を合成する方法であって、少なくとも、フッ化ビニルモノマーから選択される第1モノマーと下記式9により表される第2モノマーとの共重合工程を含んでなる、方法:式中、Z’は、4級アンモニウム基またはハロゲンを表すが、前記ハロゲンは好ましくは塩素またはヨウ素原子であり、Y1およびY2は、それぞれ独立して、酸素ヘテロ原子または硫黄ヘテロ原子であり、R1は、フェニルもしくはアリール基、または下記式2-CR2R3-2式中、R2およびR3は同一または異なっており、1つ以上のハロゲンにより任意に置換されている直鎖または分岐鎖のアルキル基からなる群からそれぞれ独立に選択されるものである。の基を表し、R4は、水素原子、直鎖もしくは分岐鎖の、環状もしくは非環状の、アルキルもしくはハロゲン化アルキル基、および下記式10:-m-nm’-R1s-CH2-Z’10により表される基からなる群から選択され、mは、0から10の、好ましくは0から3の整数であり、m’およびnは、それぞれ独立に0または1に等しい整数であり、sが0に等しい場合にR4が水素原子とは異なるという条件で、sは0または1に等しい。前記共重合がラジカル共重合である、請求項6に記載の方法。前記第1モノマーが、下記式11により表されるフッ化ビニルモノマーである、請求項6または7のいずれか一項に記載の方法:式中、Wは、フッ素、臭素、もしくは塩素原子、-CF3基、または-OCuF2u1基但し、uが1、2、もしくは3に等しい。を表す。。前記第2モノマーが、下記式12により表される、請求項6から8のいずれか一項に記載の方法:式中、Z’は、4級アンモニウム基またはハロゲンを表すが、前記ハロゲンは好ましくは塩素またはヨウ素原子であり、Y1およびY2は、それぞれ独立に、酸素ヘテロ原子または硫黄ヘテロ原子であり、R1は、フェニルもしくはアリール基、または下記式2:-CR2R3-2式中、R2およびR3は同一または異なっており、1つ以上のハロゲンにより任意に置換されている直鎖または分岐鎖のアルキル基からなる群からそれぞれ独立に選択されるものである。の基を表し、R4は、水素原子、直鎖もしくは分岐鎖の、環状もしくは非環状の、アルキルもしくはハロゲン化アルキル基、および下記式13:-m-nm’-R1-CH2-Z’13により表される基からなる群から選択され、mは、0から10の、好ましくは0から3の整数であり、m’およびnは、それぞれ独立に0または1に等しい整数である。。前記第2モノマーが、Y1およびY2のそれぞれが酸素原子であるビニルエーテルから選択される、請求項9に記載の方法。前記第2モノマーが、下記式14により表されるビニルエーテルである、請求項6から10のいずれか一項に記載の方法:式中、Z’は、4級アンモニウム基またはハロゲンを表すが、前記ハロゲンは好ましくは塩素またはヨウ素原子であり、Y2は酸素ヘテロ原子または硫黄ヘテロ原子であり、R1は、フェニルもしくはアリール基、または下記式2:-CR2R3-2式中、R2およびR3は同一または異なっており、1つ以上のハロゲンにより任意に置換されている直鎖または分岐鎖のアルキル基からなる群からそれぞれ独立に選択されるものである。の基を表し、R4は、水素原子、直鎖もしくは分岐鎖の、環状もしくは非環状の、アルキルもしくはハロゲン化アルキル基、および下記式15:-Y2-CH2-R1-CH2-Z’15式中、Z’、Y2、およびR1は先に定義のとおりである。により表される基からなる群から選択される。。アニオン交換膜としての、請求項1~5のいずれか一項に記載のフルオロカーボンポリマー材料の使用。実施例1:2-メチル-3-[4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクチル]-プロプ-1-エンクロライド1の合成3-クロロ-2-メチル-1-プロペン40.00g、0.44molを無水エタノール200mLに溶かす。次いで、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンDABCO49.55g、0.44molをエタノール100mLに溶かした溶液を加える。反応媒体を65°Cで48時間攪拌する。冷却後、溶媒を留去し、得られた媒体をエーテル中に沈殿させる。得られた白色固体をエーテル300mLで数回洗浄し、次いで真空中で乾燥すると85gの第2モノマー1を白色粉体の形態で与える収率:95。CTFEと4級アンモニウム基のキャリアである第2メタリルモノマー1とのラジカル共重合CTFEは気体なので、オートクレーブ中で圧力をかけて共重合を実施した。このオートクレーブは圧力ゲージ、吸込み弁、マグティックスターラー、および安全ディスクを備え、30バールの窒素での圧力試験に耐える。窒素を除くと、反応器を真空中に25分間おき、次いでモノマー1、界面活性剤と混合されたTBPPI開始剤、AFPOと称されるアンモニウムペルフルオロオクタノアート、および溶媒を形成するアセトニトリル/水/1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン混合物50mL、次いでクロロトリフルオロエチレンを連続して導入する。オートクレーブを加熱により制御し、75°Cに加熱するマグネティックスターラー上に15時間置く。共重合の間、最初に、温度上昇に関連した気体の膨脹による反応器内部の圧力上昇が起こる。次いで、第1の気体状フッ化モノマーCTFEのポリマー材料への転化により起こる圧力低下が見られる。反応および冷却の後、反応器を氷中に30分放置し、次いで気体を抜く。気体転化はm-δm/mにより計算するが、mおよびδmはそれぞれ初期のCTFEの質量および気体放出の前後での質量差を示す。δm=0は、CTFEの転化率が100であることを示す。反応器を開けた後、媒体を200mlの2-ブタノンで2回抽出し、有機相を真空中で留去する。生成物をクロロホルムに溶かし、次いで室温でメタノール中に沈殿させ、残りの溶媒、モノマー、開始剤、およびオリゴマーを除く。溶液を濾過し、次いでフルオロカーボンポリマー材料を50°Cの真空のオーブン中に置き、一晩乾燥する。フルオロカーボンポリマー材料は白色粉体の形態で得られる収率=41および転化率=53。水酸化物イオンによる塩化物対イオンの交換反応ポリマーを、1Mの水酸化ナトリウム溶液に、攪拌しながら48時間浸漬する。ポリマーを水で数回洗浄し、真空中で50°Cで乾燥する。収率は95より高い。実施例2:2,3-ビス-[4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクチル]-イソブテ-1-エンクロライドの合成上述の実施例1と同じ手順に従い、無水エタノール50mL中で3-クロロ-2-クロロメチル-1-プロペン5.0g、0.04molおよび2当量の1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンDABCO8.90g、0.08molから出発して、第2モノマーを合成する。得られた白色固体を沈殿させ、エーテル25mLで洗浄すると、11.5gの2,3-ビス-[4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクチル]-イソブテ-1-エン収率:82を与える。共重合および交換反応を、実施例1と同じ手順により実施し、収率はそれぞれ51および95である。実施例3:3-ヨード-2,2-ジメチル-1-プロパノールの合成3-クロロ-2,2-ジメチル-1-プロパノールを無水アセトンに溶かす。次いで、ヒーティングスターラー上のオイルバス中に置かれたフラスコに、3当量のヨウ化ナトリウムを入れる。反応媒体を65°Cで7日間攪拌する。次いで反応媒体を濾過し、形成された塩化ナトリウムを除去し、次いで真空中で乾燥する。得られた残渣を真空中で蒸留すると、3-ヨード-2,2-ジメチル-1-プロパノールを白色粉体の形態で与える。3-ヨード-2,2-ジメチルプロピル-ビニルエーテルからの3-[N,N,N-トリメチルアンモニウム]-2,2-ジメチルプロピル-ビニルエーテルアイオダイドの合成100mLの反応器中で、得られた3-ヨード-2,2-ジメチル-1-プロパノールをアセトンに溶かした。3当量のトリメチルアミンを加え、次いで反応を48時間還流する。アミンおよびアセトンの蒸発により生成物を乾燥すると、3-[N,N,N-トリメチルアンモニウム]-2,2-ジメチル-1-プロパノールアイオダイドに相当する白色粉体を得る。シュレンク管中で、酢酸パラジウム0.89g、4.01mmolをジクロロメタン25mLに溶かす。次いで、1-フェナントロリン1.08g、6.09mmolをジクロロメタン10mLに溶かした溶液を加える。反応媒体を室温で30分間攪拌し、インサイチュでパラジウム触媒を生成する。3-[N,N,N-トリメチルアンモニウム]-2,2-ジメチル-1-プロパノールアイオダイド24.5g、0.095molおよびエチルビニルエーテル43.40g、0.60molから構成される溶液を前記溶液に加え、反応媒体をオートクレーブ中に置く。この溶液を60°Cに24時間加熱する。真空中での蒸発に次ぐ真空中での残渣の蒸留の後、3-[N,N,N-トリメチルアンモニウム]-2,2-ジメチルプロピル-ビニルエーテルアイオダイドを収率75で無色液体の形態で得る65-70°C/0.30mmHg。CTFEと3-[N,N,N-トリメチルアンモニウム]-2,2-ジメチルプロピル-ビニルエーテルアイオダイドとのラジカル共重合および交換反応を実施例1と同じ手順に従い実施するが、異なる点は、3-[N,N,N-トリメチルアンモニウム]-2,2-ジメチルプロピル-ビニルエーテルアイオダイドを、真空中で、TBPPI、K2CO3、50mLの1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン、およびクロロトリフルオロエチレンとともに反応器中に入れ、重合後に反応器を開け、重合の粗生成物をアセトンに溶かし、次いでメタノールに沈殿させて、溶媒、モノマー、K2CO3、開始剤、およびオリゴマーの残りを除く点である。ラジカル共重合および交換反応の収率はそれぞれ84および90である。実施例4:エチルビニルエーテルのエーテル交換反応による3-クロロ-2,2-ジメチルプロピル-ビニルエーテルの合成シュレンク管中で、酢酸パラジウム1.09g、4.88mmolをジクロロメタン25mLに溶かす。次いで、1-フェントロリン1.32g、7.43mmolをジクロロメタン10mLに溶かした溶液を加える。反応媒体を室温で30分間攪拌し、パラジウム触媒をインサイチュで生成する。3-クロロ-2,2-ジメチル-1-プロパノール30g、0.22molおよびエチルビニルエーテル52.93g、0.73molから構成される溶液を前記溶液に加え、次いで反応媒体をオートクレーブ中に置く。反応媒体を60°Cで24時間加熱する。次いで、ジクロロメタンおよびエチルビニルエーテルを真空中で留去し、得られた残渣を真空中で蒸留すると、収率61で無色液体の形態でモノマーを与える85°C、25mmHg。CTFEと3-クロロ-2,2-ジメチルプロピル-ビニルエーテルとの共重合ラジカル共重合を、実施例3と同じ手順に従い実施し、収率76である。化学修飾および水酸化物イオンによる塩化物対イオンの交換反応冷媒を備えたフラスコ中で、ポリマーをアセトンに溶かす。次いで、3当量のヨウ化ナトリウムを、ヒーティングスターラー上のオイルバス中に置かれたフラスコに導入する。反応は還流下で7日間続く。次いでポリマーを濾過し、メタノールに沈殿させて、NaIおよびNaClを除き、次いで真空中で50°Cで乾燥する。次いで、得られたヨウ素ポリマーを反応器中でアセトンに溶かす。トリメチルアミン3当量/ポリマーのヨウ素部位を加え、次いで反応を24時間40°Cにし、次いで24時間還流する。アミンおよびアセトンの蒸発によりポリマーを乾燥する。ポリマーを、1M水酸化ナトリウムの溶液に、攪拌しながら48時間浸漬する。ポリマーを水で数回洗浄し、50°Cで真空中で乾燥する。茶色の粉体の形態のポリマーを、90を超える収率で得る。実施例の結果は、下記の表に示される通りである。好ましい特別な実施形態によると、式1のフルオロカーボンポリマー材料は、上記したフルオロカーボンポリマー材料を合成する方法により合成できる。種々のモル質量および4級アンモニウム含量を示す広範囲のフルオロカーボンポリマー材料がこのように調製でき、独特な熱的、物理化学的、および電気化学的性質を持つ種々の結合剤または膜を可能とする。本発明による合成方法は、フルオロカーボンポリマー材料の官能化の程度および種々の溶媒、特に極性溶媒への溶解性の調整をさらに可能とする。この合成方法は実施が簡単であり、アルカリ性媒体中で安定であり、低価格で、水に不溶で、従来技術のNAFION登録商標膜よりも容易に分解可能な種々のフルオロカーボンポリマー材料が得られる。本発明のフルオロカーボンポリマー材料の疎水性により、後者は、アニオン交換膜、特にアルカリ燃料電池中の結合剤および/または電解質としての用途に好適な材料となる。"