"粉末X線回折において、少なくとも下記回折角2θ:回折角2θ5.3±0.2°6.9±0.2°8.5±0.2°10.0±0.2°10.3±0.2°11.3±0.2°20.3±0.2°21.0±0.2°に回折ピークを有する2-エチル-3,7-ジメチル-6-4-トリフルオロメトキシフェノキシキノリン-4-イルメチルカーボネートの結晶。粉末X線回折において、更に下記回折角2θ:回折角2θ12.2±0.2°16.6±0.2°17.1±0.2°18.4±0.2°22.5±0.2°に回折ピークを有する、請求項1に記載の2-エチル-3,7-ジメチル-6-4-トリフルオロメトキシフェノキシキノリン-4-イルメチルカーボネートの結晶。2-エチル-3,7-ジメチル-6-4-トリフルオロメトキシフェノキシキノリン-4-イルメチルカーボネートのアルカノール溶液から、40°C以上の温度条件で、結晶を析出させることを含んでなる、請求項1または2に記載の結晶を製造する方法。2-エチル-3,7-ジメチル-6-4-トリフルオロメトキシフェノキシキノリン-4-イルメチルカーボネートのアルカノール溶液に水を添加し、40°C以上の温度条件で結晶を析出させることを含んでなる、請求項1または2に記載の結晶を製造する方法。請求項1または2に記載の結晶を有効成分として含んでなる農薬組成物。界面活性剤および水を更に含んでなる、請求項5に記載の農薬組成物。界面活性剤および固体担体を更に含んでなる、請求項5に記載の農薬組成物。優れた殺虫活性を有する化合物Iを農薬活性成分として実用化するに当たり、化合物Iを含有する農薬製剤を調製する際、保存安定性に優れた製剤を調製し得る化合物Iの原体を提供する必要がある。特に、粉剤、粒剤、水和剤等の農薬活性成分結晶を固体状で含む製剤型に化合物Iを処方する場合、製剤保存中に結晶形転移が生ずることによる農薬製剤の品質低下が懸念される。すなわち、本発明は、保存条件下で結晶形転移による結晶特性変化がない化合物Iの結晶の提供および化合物Iの安定結晶の製造方法並びに保存安定性等に優れた農薬組成物を提供することを目的とする。本発明者らは、化合物Iの単離生成物を溶媒に溶解し、この溶液から40°C以上の温度条件下で化合物Iの結晶を析出させることにより、物理化学的性質が安定した結晶性化合物I以下、単にB結晶形ということがあるが得られることを見出した。本発明者らはまた、当該B結晶形を用いた農薬製剤は化合物I結晶の固結や結晶伸長およびそれに伴う効力低下といった保存中の品質劣化が著しく抑えられることを見出した。本発明はこれらの知見に基づくものである。本発明によれば以下の発明が提供される。1粉末X線回折において、少なくとも下記回折角2θ:回折角2θ5.3±0.2°6.9±0.2°8.5±0.2°10.0±0.2°10.3±0.2°11.3±0.2°20.3±0.2°21.0±0.2°に回折ピークを有する2-エチル-3,7-ジメチル-6-4-トリフルオロメトキシフェノキシキノリン-4-イルメチルカーボネートの結晶。2粉末X線回折において、更に下記回折角2θ:回折角2θ12.2±0.2°16.6±0.2°17.1±0.2°18.4±0.2°22.5±0.2°に回折ピークを有する、前記1に記載の2-エチル-3,7-ジメチル-6-4-トリフルオロメトキシフェノキシキノリン-4-イルメチルカーボネートの結晶。32-エチル-3,7-ジメチル-6-4-トリフルオロメトキシフェノキシキノリン-4-イルメチルカーボネートのアルカノール溶液から、40°C以上の温度条件で、結晶を析出させることを含んでなる、前記1または2に記載の結晶を製造する方法。42-エチル-3,7-ジメチル-6-4-トリフルオロメトキシフェノキシキノリン-4-イルメチルカーボネートのアルカノール溶液に水を添加し、40°C以上の温度条件で結晶を析出させることを含んでなる、前記1または2に記載の結晶を製造する方法。5前記1または2に記載の結晶を有効成分として含んでなる農薬組成物。6界面活性剤および水を更に含んでなる、前記5に記載の農薬組成物。7界面活性剤および固体担体を更に含んでなる、前記5に記載の農薬組成物。本発明による結晶は物理化学的安定性が高く、結晶状態での保存条件下における化合物Iの結晶伸長、固結、凝集といった現象を回避することができる。従って本発明は、有効成分の結晶形転移現象が回避され、保存状態における製剤特性安定性や殺虫効力の安定性に優れた化合物Iの農薬製剤を提供できる点で有利である。以下に本発明を参考例、実施例、および比較例を例示して具体的に説明すると共に、試験例を例示して本発明の効果を具体的に説明するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではない。分析機器および測定条件参考例および実施例1の粉末X線回折測定の分析機器および測定条件を以下に示した。A結晶形のX線回折データの測定は、イメージングプレート型X線回折装置理学電機社製R-AXISVIIを使用し、Cu-Kα放射線50kV、100mA、λ=1.5418Åを用いて実施した。具体的には、サンプルを内径0.7mmのガラス製キャピラリーに充填し、カメラ長300mm、振動角45°間隔、露光時間90分の条件で合計6枚の回折像を撮影し、データを収集した。B結晶形のX線回折データの測定は、イメージングプレート型X線回折装置理学電機社製R-AXISVIIを使用し、Cu-Kα放射線50kV、100mA、λ=1.5418Åを用いて実施した。具体的には、サンプルを内径0.7mmのガラス製キャピラリーに充填し、カメラ長300mm、振動角30°間隔、露光時間45分の条件で合計6枚の回折像を撮影し、データを収集した。回折像の周回積分処理は、R-AXISDisplayソフトウェアリガク社製により実施した積分範囲:45~135°。得られた積分強度の最大値を100として、各積分強度の相対強度を算出し、回折角2θに対しプロットすることで、回折パターンを作成した。参考例:化合物IのA結晶形の調製攪拌装置、温度計、還流冷却器、塩化カルシウム管を備えた容量2000mLのガラス製フラスコに、窒素雰囲気下、ジメチルホルムアミド980mL、WO2006/013896号公報に記載の方法に準じて合成した2-エチル-3,7-ジメチル-6-4-トリフルオロメトキシフェノキシキノリン-41H-オン98gを仕込み、15°Cに冷却した。55水素化ナトリウム18.2gを滴下し、室温にて1時間反応した。クロロ蟻酸メチル32.1gを滴下し、室温にて1時間反応した。この反応混合物を10Lプラスチック容器中の氷水5Lに注ぎ、室温にて2時間攪拌した。析出した固体を吸引濾過器にて濾過し、n-ヘキサンと水で洗浄した。固体を減圧乾燥し、化合物I2-エチル-3,7-ジメチル-6-4-トリフルオロメトキシフェノキシキノリン-4-イルメチルカーボネートA結晶形103.3g収率91.4を得た。得られた生成物は以下のスペクトルデータから、化合物Iであることを同定した。1H-NMRCDCl31.38t,3H,2.31s,3H,2.41s,3H,3.01q,2H,3.88s,3H,6.97d,2H,7.14s,1H,7.20d,2H,7.94s,1H得られた化合物IA結晶形の粉末X線回折の回折図を図3に示した。得られた化合物IA結晶形は2θ=6.94°、10.41°、19.13°、23.54°、24.32°、24.95°、25.46°に2θ=19.13°のピーク強度を100とした相対強度15以上のピークを示した。また、2θ=6.94°、10.41°、13.05°、19.13°、20.90°、23.54°、24.32°、24.95°、25.46°に相対強度10以上のピークを示した。得られた化合物IA結晶形の示差走査熱量測定DSCの分析チャートを図4に示した。得られた化合物IA結晶形は108.1°Cおよび117.2°C付近に吸熱ピークを示した。実施例1:化合物IのB結晶形の調製攪拌装置、冷却管、滴下漏斗、および温度計を備え付けた3000mL四径フラスコに、参考例によって得られた化合物IのA結晶形148.8g、および1200mLのメタノールを加えた。この混合液を加熱還流して結晶を完全に溶解させた後、溶液中に内温40~65°Cの温度範囲において、蒸留水520mLを滴下して結晶晶析させた。なお、混合溶液の内温は40~65°Cに維持した。さらにこの懸濁液を2時間加熱還流した。懸濁液を冷却後、結晶を濾別し、410mLの50v/vメタノール水で洗浄し、60°Cで減圧乾燥することで140.6gの化合物IのB結晶形を得た。得られた生成物は以下に示すスペクトルデータから化合物Iであると同定した。1H-NMRCDCl31.38t,3H,2.31s,3H,2.41s,3H,3.01q,2H,3.88s,3H,6.97d,2H,7.14s,1H,7.20d,2H,7.94s,1H得られた化合物IのB結晶形の粉末X線回折の回折図を図1に示した。得られた化合物IのB結晶形の粉末X線回折では、2θ=5.30°、6.86°、8.51°、9.98°、10.28°、11.32°、20.25°、20.96°に2θ=20.96°のピーク強度を100とした相対強度15以上のピークを示した。また、2θ=5.30°、6.86°、8.51°、9.98°、10.28°、11.32°、12.20°、16.64°、17.10°、18.39°、20.25°、20.96°、22.50°に相対強度10以上のピークを示した。得られた化合物IのB結晶形の示差走査熱量測定DSCの分析チャートを図2に示した。得られた化合物IのB結晶形はDSCで117.8°C付近に吸熱ピークを示し、それ以外の明確なピークは認められなかった。実施例2:化合物IのB結晶形含有製剤水中懸濁製剤の調製実施例1により得られた化合物IのB結晶形10.8重量部、ニューカルゲンFS-3PG商品名、界面活性剤、竹本油脂社製1.0重量部、デモールN商品名、界面活性剤、花王社製1.0重量部、アンチホームE-20商品名、消泡剤、花王社製0.1重量部、水30重量部を混合し、アイメックス社製竪型湿式粉砕機1000rpm、90分にて粉砕した。この粉砕物をキサンタンガム0.2重量部、クニピアF商品名、増粘剤、クニミネ工業社製0.3重量部、プロピレングリコール7.5重量部、プロクセルGXLS0.2重量部、水49.1重量部の混合物に加えて化合物IのB結晶形10.8重量を含む水中懸濁製剤フロアブル製剤を得た。実施例3:化合物IのB結晶形含有製剤水和剤の調製実施例1により得られた化合物IのB結晶形10.5重量部、カープレックス80商品名、ホワイトカーボン、デグサジャパン社製10.0重量部、乳糖73.5重量部、ニューカルゲンBX-C商品名、界面活性剤、竹本油脂社製3.0重量部、ニューカルゲンWG-4商品名、界面活性剤、竹本油脂社製3.0重量部を混合してサンプルミルにて粉砕し、化合物IのB結晶形10.5重量を含む水和剤を得た。比較例1:化合物IのA結晶形含有製剤水中懸濁製剤の調製化合物IのA結晶形10.8重量部、ニューカルゲンFS-3PG商品名、界面活性剤、竹本油脂社製1.0重量部、デモールN商品名、界面活性剤、花王社製1.0重量部、アンチホームE-20商品名、消泡剤、花王社製0.1重量部、水30重量部を混合し、アイメックス社製竪型湿式粉砕機1000rpm、90分にて粉砕した。この粉砕物をキサンタンガム0.2重量部、クニピアF商品名、増粘剤、クニミネ工業社製0.3重量部、プロピレングリコール7.5重量部、プロクセルGXLS0.2重量部、水49.1重量部の混合物に加えて化合物IのA結晶形10.8重量を含む水中懸濁製剤フロアブル製剤を得た。試験例1:保存試験実施例2および比較例1の水中懸濁製剤を54°Cにて2週間保存し、保存の前後における品質の変化を観察した。保存試験前後の結晶の大きさは、レーザー回折粒度分布測定器による測定と光学顕微鏡による測定を行った。[レーザー回折粒度分布測定器による測定]使用機器:島津社製レーザー回折粒度分布測定器SALD-2200水で希釈した保存試験後のフロアブル製剤を上記測定器にて粒度測定に供した。なお、保存後のA結晶形は水に懸濁しなかったため、粗い粒核がなくなるまで超音波を照射したものを測定に供した。[光学顕微鏡による測定]使用機器:キーエンス社製デジタルマイクロスコープVHX-200水で希釈した保存試験後のフロアブル製剤を上記機器にて1500倍に拡大して撮影した。画像中の結晶の長径を測定し、その平均値を算出した。なお、保存後のA結晶形は水に懸濁しなかったため、粗い粒核がなくなるまで超音波を照射したものを測定に供した。測定結果は表1に示される通りであった。実施例2B結晶形使用製剤および比較例1A結晶形使用製剤の水中懸濁製剤を54°C恒温槽にて2週間保存したところ、実施例2は製剤中の性状に変化はなく、水中懸濁製剤として流動性が保たれていた。実施例2の製剤の保存試験前後における粒子径はいずれの測定方法でも変化がほとんど認められず、粒子状態の顕微鏡画像図5および図7参照によると結晶粒子の成長は明らかに抑えられていた。一方で、比較例1の製剤は保存試験後の製剤は固結して水中懸濁製剤として流動性を失っており、水による希釈操作が困難であり、農園芸用殺虫剤として施用することが困難であった。保存試験後の粒子状態の顕微鏡画像図6および図8参照によると、保存中の結晶粒子の成長に伴う結晶伸張が観察され、水中懸濁製剤として保存安定性に問題があった。また、比較例1の製剤の保存試験前後における粒子径は保存試験後で明らかに増加していた。なお、比較例1の製剤は保存試験後に固結し水に懸濁しなかったため、超音波照射処理を行ったものを測定に供した。このため、比較例1の製剤の保存後の実際の粒子径は表1の測定値よりも大きいと考えられる。このように本発明による化合物IのB結晶形は物理化学的安定性が高く、保存安定性に優れていることから、農薬活性成分原体として化合物IのB結晶形を採用することにより、保存安定性に優れた農薬製剤を提供できる。試験例2:効力確認試験実施例2および比較例1の水性懸濁製剤を54°Cで2週間保存した。これを所定濃度の水希釈液を調製し、キュウリのリーフディスクに2mL散布した。風乾後、タバココナジラミ成虫を約25~40頭放虫し、脱脂綿で蓋をして逆さまに置いた。処理2日後に死亡虫数を数えてLC50値ppmを算出した。粒子径の測定は試験例1に記載されたレーザー回折粒度分布測定器と手順に従って行った。測定結果は表2に示される通りであった。実施例2のB結晶形使用製剤は保存後の製剤中の化合物Iの粒子径変化はほとんど見られなかったが、比較例1のA結晶形使用製剤は保存中に化合物Iの結晶成長に伴う粒子径増大が確認された。両供試製剤のタバココナジラミに対する殺虫効力試験において、比較例1は殺虫効力の低下が確認された。A結晶形は保存中に粒子が増大することによって比表面積が減少し、接触確率が減少したことが効力低下の原因として考えられる。したがって当該水中懸濁製剤において、殺虫効力有効成分である化合物Iの結晶状態変化が、殺虫効力に著しく影響を及ぼすことが明らかとなった。以上の試験例1および2の結果から当該化合物Iを農薬活性成分として含有した農薬製剤を調製する場合、本発明に係る化合物IのB結晶形を農薬活性成分原体として用いることで、長期保存条件下において、製剤性状変化が少なく所定の殺虫効力が担保された、長期保存安定性に優れた農薬製剤を提供することができる。"