"下記成分A~Cを含有する粒状洗剤組成物であって、該粒状洗剤組成物全体に対し、成分Aが50~90質量、成分Bと成分Cの合計が10~50質量、且つ、成分Bと成分Cの質量比C/Bが0.15~1.00であることを特徴とする粒状洗剤組成物。成分A:アルカリ金属炭酸塩を含有する界面活性剤含有粒子。成分B:炭酸水素ナトリウム粒子。成分C:過炭酸ナトリウム粒子。成分Bおいて、粒子径が150μm未満である粒子が20質量未満であり、粒子径が600μm以上である粒子が実質的に含まれず、平均粒子径が150~350μmである、請求項1に記載の粒状洗剤組成物。さらに成分Dとしてカルボキシメチルセルロースを含有する、請求項1または2に記載の粒状洗剤組成物。本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、皮脂汚れの良好な洗浄効果を有するとともに、紅茶や赤ワインなどフェノール系色素を含む染み汚れが濃く発色することがなく、染み汚れに対して良好な洗浄効果を有する、粒状洗剤組成物を提供することを目的とする。前記課題を解決するために本発明の粒状洗剤組成物は、下記成分A~Cを含有する粒状洗剤組成物であって、該粒状洗剤組成物全体に対し、成分Aが50~90質量、成分Bと成分Cの合計が10~50質量、且つ、成分Bと成分Cの質量比C/Bが0.15~1.00であることを特徴とする。成分A:アルカリ金属炭酸塩を含有する界面活性剤含有粒子。成分B:炭酸水素ナトリウム粒子。成分C:過炭酸ナトリウム粒子。成分Bおいて、粒子径が150μm未満である粒子が20質量未満であり、粒子径が600μm以上である粒子が実質的に含まれず、平均粒子径が150~350μmであることが好ましい。さらに成分Dとしてカルボキシメチルセルロースを含有することが好ましい。本発明によれば、皮脂汚れに対して良好な洗浄効果を有し、紅茶や赤ワインなどフェノール系色素を含む染み汚れが濃く発色することがなく、染み汚れに対して良好な洗浄効果を有する粒状洗剤組成物が得られる。<成分A>成分Aはアルカリ金属炭酸塩を含有する界面活性剤含有粒子である。すなわち、成分Aはアルカリ金属炭酸塩と、界面活性剤を含有する粒子である。成分Aは炭酸水素ナトリウムを含まず、かつ過炭酸ナトリウムを含まない。界面活性剤は、粒状洗剤組成物に配合される界面活性剤として公知の成分を適宜用いることができる。アルカリ金属炭酸塩は、洗浄性ビルダーとして公知のアルカリ金属炭酸塩を適宜用いることができる。また、その他の成分として、アルカリ金属炭酸塩または炭酸水素ナトリウムのいずれでもない他の洗浄性ビルダーを配合することが好ましい。さらに、粒状洗剤組成物に配合される公知の任意成分も、成分Aの安定性を損なわない範囲で適宜含有させることができる。各成分については後述する。成分Aは、粒子中にアルカリ金属炭酸塩を10~70質量含有し、界面活性剤を10質量以上含有することが好ましい。アルカリ金属炭酸塩の含有量が上記の範囲であると、良好な洗浄力が得られやすい。より好ましい範囲は30~60質量である。成分Aにおける界面活性剤の含有量が10質量以上であると、良好な洗浄効果が得られやすい。15質量以上がより好ましい。該界面活性剤の含有量の上限は、他の成分とのバランスの点で35質量以下が好ましく、30質量以下がより好ましい。成分Aは、成分Bよりも、水に対する溶解速度が遅いことが好ましい。成分Aの方が溶解速度が遅いと、フェノール系色素を含む染み汚れの良好な洗浄効果が得られやすい。成分Aの溶解速度は粒子の嵩密度および/または粒子径によって調整できる。粒子の嵩密度および粒子径は、成分Aである界面活性剤含有粒子の製造条件によって調整できる。成分Aの嵩密度は、特に制限を受けないが、600g/dm3以上が好ましく、より好ましくは700~1200g/dm3であり、さらに好ましくは800~1200g/dm3である。成分Aの嵩密度が600g/dm3以上であると、成分Bより溶解速度が遅くなりやすい。1200g/dm3以下であると、洗浄時に溶け残る懸念が少ない。成分Aの平均粒子径は、特に制限を受けないが、200~1500μmが好ましく、250~1000μmがより好ましく、300~700μmが特に好ましい。成分Aの平均粒子径が上記範囲にあると、洗浄時に溶け残る懸念が少なく、かつ、成分Bより溶解速度が遅くなりやすい。平均粒子径は、以下の方法によって測定した値である。[平均粒子径]本発明における平均粒子径は、目開き1680μm、1410μm、1190μm、1000μm、710μm、500μm、350μm、250μm、及び149μmの9段の篩と、受け皿とを用いた分級操作により測定する。分級操作は、受け皿に、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の1680μmの篩の上から100g/回のサンプルを入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機株式会社飯田製作所製、タッピング:156回/分、ローリング:290回/分に取り付け、10分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定する。そして、受け皿と各篩との質量頻度を積算していくと、積算の質量頻度が50以上となる最初の篩の目開きをaμmとし、aμmよりも一段大きい篩の目開きをbμmとし、受け皿からaμmの篩までの質量頻度の積算値をc、また、aμmの篩上の質量頻度をdとして、下記1式により平均粒子径質量50を求め、試料の平均粒子径とする。成分Aの水分含有量は、溶解性と保存安定性とを両立させる観点から、4~10質量が好ましく、5~9質量がより好ましく、5.5~8.5質量がさらに好ましい。粒状洗剤組成物中の成分Aの含有量は、50質量以上であり、60質量以上が好ましい。50質量以上であると皮脂汚れに対する良好な洗浄効果が得られる。該成分Aの含有量の上限は他の成分とのバランスの点で90質量以下であり、85質量以下が好ましい。<アルカリ金属炭酸塩>アルカリ金属炭酸塩は良好な洗浄力を得る役割を担う。アルカリ金属はナトリウム、カリウム、リチウムが挙げられ、ナトリウム、カリウムが入手の容易性から好ましい。具体的なアルカリ金属炭酸塩は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムが挙げられ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムが好ましい。粒状洗剤組成物中におけるアルカリ金属炭酸塩の含有量は、10~40質量が好ましく、20~30質量がより好ましい。<界面活性剤>界面活性剤は、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。[アニオン界面活性剤]アニオン界面活性剤として、例えば、以下の1~12を挙げることができる。1α-スルホ脂肪酸アルキルエステル塩。α-スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の種類は特に制限されず、一般の粒状洗剤組成物に使用されるα-スルホ脂肪酸アルキルエステル塩のいずれも好適に使用することができる。好適なものを以下に例示する。前記式A-1中、R11は、炭素数8~20、好ましくは炭素数14~16の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基、または炭素数8~20の直鎖もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。R12は炭素数1~6のアルキル基であり、炭素数1~3であることが好ましい。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられ、洗浄力がより向上することからメチル基、エチル基、プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。Mは、対イオンを表し、たとえばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩;アンモニウム塩等が挙げられる。なかでもアルカリ金属塩が好ましい。α-スルホ脂肪酸アルキルエステル塩として、例えばα-スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩MESが好ましい。本発明の粒状洗剤組成物にα-スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が含まれる場合、その含有量は、組成物の全体を100質量として1~50質量が好ましく、より好ましくは5~30質量、さらに好ましくは5~15質量である。上記の範囲であると良好な洗浄力と再汚染防止効果が得られやすい。2炭素数8~18のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩LAS又はABS。3炭素数10~20のアルカンスルホン酸塩。4炭素数10~20のα-オレフィンスルホン酸塩AOS。5炭素数10~20のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩AS。6炭素数2~4のアルキレンオキサイドのいずれか、又はエチレンオキサイドEOとプロピレンオキサイドPOモル比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1を、平均0.5~10モル付加した炭素数10~20の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩AES。7炭素数2~4のアルキレンオキサイドのいずれか、又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドモル比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1を、平均3~30モル付加した炭素数10~20の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルフェニルエーテル硫酸塩。8炭素数2~4のアルキレンオキサイドのいずれか、又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドモル比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1を、平均0.5~10モル付加した炭素数10~20の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩。9炭素数10~20のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。10長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。11ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。12石鹸。石鹸の種類は特に制限されず、一般の粒状洗剤組成物に使用される石鹸を好適に使用することができる。好ましくは炭素数10~20の高級脂肪酸塩であり、より好ましくは炭素数11~17の高級脂肪酸塩である。これらのアニオン界面活性剤は、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属塩や、アミン塩、アンモニウム塩等として用いることができる。また、これらのアニオン界面活性剤は混合物として使用してもよい。[ノニオン界面活性剤]ノニオン界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。1炭素数6~22、好ましくは8~18の脂肪族アルコールに炭素数2~4のアルキレンオキサイドを平均3~30モル、好ましくは5~20モル付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルAE、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第1級アルコール、第2級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基またはアルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。2ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルまたはポリオキシエチレンアルケニルフェニルエーテル。3長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、例えば下記一般式IIで表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。R21COOAmOR22......II式中、R21COは、炭素数6~22、好ましくは8~18の脂肪酸残基を示し、OAは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の炭素数2~4、好ましくは2~3のアルキレンオキサイドの付加単位を示し、mはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に3~30、好ましくは5~20の数である。R22は炭素数1~3の置換基を有してもよい低級炭素数1~4アルキル基を示す。4ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。5ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。6ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。7ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。8グリセリン脂肪酸エステル。上記のノニオン界面活性剤の中でも、上記1のノニオン界面活性剤が好ましく、特に、炭素数12~16の脂肪族アルコールに炭素数2~4のアルキレンオキサイドを平均5~20モル付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルが好ましい。また、融点が50°C以下でHLBが9~16の、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が好適に用いられる。これらのノニオン界面活性剤は、1種単独で、または2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。なお、本明細書におけるノニオン界面活性剤のHLBとは、Griffinの方法により求められた値である吉田、進藤、大垣、山中共編、新版界面活性剤ハンドブック、工業図書株式会社、1991年、第234頁参照。また、本明細書における融点とは、JISK0064-1992化学製品の融点及び溶融範囲測定方法に記載されている融点測定法によって測定された値である。[カチオン界面活性剤]カチオン界面活性剤としては、たとえば、以下のものを挙げることができる。1ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型4級アンモニウム塩。2モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型4級アンモニウム塩。3トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型4級アンモニウム塩。ただし、上記の長鎖アルキルは炭素数12~26、好ましくは14~18のアルキル基を示す。短鎖アルキルは、フェニル基、ベンジル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基等の置換基を包含し、炭素間にエーテル結合を有していてもよい。なかでも、炭素数1~4、好ましくは1~2のアルキル基;ベンジル基;炭素数2~4、好ましくは2~3のヒドロキシアルキル基;炭素数2~4、好ましくは2~3のポリオキシアルキレン基が好適なものとして挙げられる。[両性界面活性剤]両性界面活性剤としては、たとえばイミダゾリン系の両性界面活性剤、アミドベタイン系の両性界面活性剤等を挙げることができる。具体的には、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインが好適なものとして挙げられる。<他の洗浄性ビルダー>[ゼオライト]アルカリ金属炭酸塩または炭酸水素ナトリウムのいずれでもない他の洗浄性ビルダーとしてゼオライトが好適に用いられる。ゼオライトは洗浄力の向上に寄与する。ゼオライトとはアルミノ珪酸塩の総称であり、アルミノ珪酸塩としては、結晶性、非晶質無定形のいずれも用いることができる。カチオン交換能の点から結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。結晶性アルミノ珪酸塩としては、A型、X型、Y型、P型ゼオライト等が好適であり、平均一次粒子径は0.1~10μmが好ましい。成分Aがゼオライトを含む場合、その含有量は成分A全体を100質量とすると、充分な洗浄力等の添加効果を得るためには5質量以上が好ましく、15質量以上がより好ましい。上限値は、成分Cの保存安定性の点からは、40質量以下が好ましく30質量以下がより好ましい。[有機ビルダー]アルカリ金属炭酸塩または炭酸水素ナトリウムのいずれでもない他の洗浄性ビルダーとして有機ビルダーを含有させてもよい。有機ビルダーとしては、たとえばニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β-アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩;セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩;ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩;ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩;カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノまたはジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩;ポリアクリル酸塩、アクリル酸-アリルアルコール共重合体の塩、アクリル酸-マレイン酸共重合体の塩、ポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸の塩;ヒドロキシアクリル酸重合体、多糖類-アクリル酸共重合体等のアクリル酸重合体または共重合体の塩;マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン1,2-ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体または共重合体の塩;デンプン、セルロース、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物等の多糖類誘導体等が挙げられる。上記有機ビルダーの中でも、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸-マレイン酸共重合体の塩、ポリアセタールカルボン酸の塩が好ましい。特に、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、重量平均分子量が1000~80000のアクリル酸-マレイン酸共重合体の塩、ポリアクリル酸塩、重量平均分子量が800~1000000好ましくは5000~200000のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩たとえば、特開昭54-52196号公報に記載のものが好適である。有機ビルダーの含有量は、粒状洗剤組成物中1~20質量が好ましく、より好ましくは1~10質量、特に好ましくは2~5質量である。上記他の洗浄性ビルダーは、1種単独で、または2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。上記他の洗浄性ビルダーの中でも、洗浄力、洗濯液中での汚れ分散性が向上することから、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩例えば、メチルグリシンジ酢酸3ナトリウムMGDAなどのメチルグリシンジ酢酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸-マレイン酸共重合体の塩、ポリアセタールカルボン酸の塩等の有機ビルダーと、ゼオライト等の無機ビルダーとを併用することが好ましい。粒状洗剤組成物中における、アルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、および他の洗浄性ビルダーの合計の含有量は、充分な洗浄性能を付与する点から、15~80質量が好ましく、20~75質量がより好ましい。<成分B>成分Bは、炭酸水素ナトリウム粒子である。成分Bは、紅茶や赤ワイン等のフェノール系色素を含む染み汚れの洗浄において、洗浄液との接触による色素の発色を抑え、洗浄効果の向上に寄与する。成分Bである炭酸水素ナトリウム粒子は、炭酸水素ナトリウムの純度が高いほど、本発明の効果が高く、例えば、純度98質量以上が好ましく、純度100質量がより好ましい。かかる成分Bは市販品から入手可能である。成分Bの粒子径は、特に限定されないが、例えば、平均粒子径10~1000μmが好ましく、150~350μmがより好ましい。10μm以上であれば、粒状洗剤組成物の製造工程中における粉立ちが抑制され、1000μm以下であれば、使用時に水への溶解性が良好である。なお、成分Bの平均粒子径は、成分Aの平均粒子径と同様に上記の測定方法で得られる値である。成分Bの粒度分布は、特に限定されないが、粒子径600μm以上の粒子が実質的に含まれていないことが好ましい。このような粒子が含まれていないことで溶解性がより向上し本発明の効果が向上する。また、成分Bは、粒子径150μm以上の粒子が、成分B中に20質量未満であることが好ましく、10質量未満であることがより好ましい。粒子径150μm未満の粒子が20質量未満であると、粒状洗剤組成物における粒子の固化が良好に抑えられやすい。なお、成分Bの平均粒子径および粒度分布は、篩い分け等により調節することができる。<成分C>成分Cは過炭酸ナトリウム粒子であり、表面に公知のコーティング剤がコーティングされていてもよい。成分Cは漂白成分であり、漂白、殺菌、洗浄力向上効果に寄与するとともに、特に、成分Bと併用することでフェノール系色素を含む染み汚れの洗浄力向上効果に寄与する。また成分Cは、成分Bよりも、水に対する溶解速度が遅いことが好ましい。成分Cの方が溶解速度が遅いと、フェノール系色素を含む染み汚れの良好な洗浄効果が得られやすい。成分Cのコーティング剤としては、例えば珪酸塩や硫酸マグネシウム等が挙げられる。コーティングの方法は特に限定するものではないが、炭酸塩炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸塩硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸塩ケイ酸ナトリウム、界面活性剤等を混合したスラリーを過炭酸ナトリウム表面に噴霧し、表面を被覆することで施される。このように表面を被覆された過炭酸ナトリウム粒子は過炭酸ナトリウム自身の分解抑制とともに、溶解速度を遅延する効果も有する。表面の被覆には流動床造粒装置や転動造粒装置などが好適に用いられる。成分Cの平均粒子径は200~1000μmが好ましく、500~1000μmがより好ましい。また、溶解速度の遅延の観点から、粒子径600μm未満の粒子が10質量未満であることが好ましく、粒子径700μm未満の粒子が10質量未満であることがさらに好ましい。成分Cは市販品から入手可能である。過炭酸ナトリウム粒子の市販品としては、SPCCZhejiangJinkeChemicalsCo.,Ltd.;SodiumPercarbonate浙江迪希化工有限公司ZhejiangDCChemicalCO.,Ltd.が好適な物として挙げられ、リン分P2O5としての含有量は0.10~0.50である。[成分Bおよび成分Cの含有量]粒状洗剤組成物中の、成分Bと成分C含有量の合計は10質量であり、15質量以上が好ましく、20質量以上がより好ましい。上限は50質量以下であり、40質量以下が好ましい。また成分Bと成分Cの質量比C/Bが0.15~1.00であり、0.2~0.9が好ましい。成分Bと成分C含有量および質量比が上記の範囲であると、洗浄液を弱アルカリ性としてフェノール系色素の変質を抑え、該フェノール系色素を含む染み汚れを良好に洗浄することができる。粒状洗剤組成物中の成分Bの含有量は、5~35質量が好ましく、10~30質量がより好ましい。該範囲の下限値以上であると、フェノール系色素を含む染み汚れの発色を抑える効果が充分に得られやすく、上限値以下であると洗浄力の低下が生じにくく、また粒状洗剤組成物の固化が良好に抑えられやすい。粒状洗剤組成物中の成分Cの含有量は、1~30質量が好ましく、2~20質量がより好ましく、2質量以上10質量がさらに好ましい。該範囲の下限値以上であると、成分Cによる充分な漂白効果が得られやすく、染み汚れに対する充分な洗浄力が得られやすい。上限値以下であると、成分Aおよび成分Bの含有量を確保して良好な洗浄効果が得られやすい。<成分D>本発明の粒状洗剤組成物は、成分A~Cのほかに、成分Dとしてカルボキシメチルセルロース以下、CMCと略記することもある。を含有することが好ましい。本明細書におけるカルボキシメチルセルロースは、その塩も含む概念である。カルボキシメチルセルロースの塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが挙げられ、これらの塩の混合物であってもよい。上記の塩のうちナトリウム塩が好適に使用される。CMCはフェノール系色素を含む染み汚れの洗浄力向上効果に寄与する。CMCとしては、たとえば、パルプを原料として、これを苛性ソーダで処理した後、モノクロール酢酸を反応させて得られるアニオン性の水溶性セルロースエーテルまたは水不溶性セルロースエーテルが挙げられる。具体的には下記式Iで表される繰り返し単位を有する高分子化合物が例示される。[式I中、nは繰り返し単位の繰り返し数を表し、R1~R3は、それぞれ独立して水酸基又はカルボキシメチル基-CH2COO-Z;Zは対イオンであるを示す。]CMCの重量平均分子量は10万以上が好ましく、30万以上がより好ましく、80万以上がさらに好ましい。上限値としては、120万以下が好ましく、たとえば100万以下がより好ましい。CMCの重量平均分子量が上記の範囲内であるとフェノール系色素の染み汚れ洗浄力を向上させることができる。またCMCの重量平均分子量が120万以下であると、溶解性が良好となる。CMCのエーテル化度は0.2~1.3が好ましく、0.2~1.0がより好ましく、0.2~0.7がさらに好ましい。本明細書におけるCMCのエーテル化度とは、グルコース環単位当たり、カルボキシメチル基又はその塩で置換された水酸基の平均個数該グルコース環の持つ3つの水酸基のうち、いくつがカルボキシメチル基又はその塩により置換されたかを示すもので、最大3となるを意味する。例えば、上記式Iにおいては、-OR1、-OR2、-OR3のうち、R1~R3がカルボキシメチル基又はその塩で置換されているものの平均個数がエーテル化度となる。CMCは市販品を適宜用いることができる。例えば、ダイセル化学工業株から商品名CMCダイセルで販売されている、1110、1120、1130、1140、1160、1170、1180、1190、1220、1240、1260、1280、1290、1380、2200、2260、2280、2450、2340等;、日本製紙ケミカル株から商品名サンローズで販売されているF10LC、F600LC、F1400LC、F10MC、F150MC、F350HC、F1400MC、F1400MGなどのサンローズFシリーズ;A02SH、A20SH、A200SHなどのサンローズAシリーズ;SLD-F1以上商品名が挙げられる。上記の中でも、CMCダイセル1130、1170、1180、1190、サンローズF1400LC、F1400MC、サンローズSLD-F1が特に好ましい。CMCは、1種または2種以上混合して用いることができる。CMCを用いる場合、その含有量は、粒状洗剤組成物の全体を100質量とすると0.6~5質量が好ましく、1~5質量がより好ましく、3~5質量がさらに好ましい。上記範囲であるとフェノール系色素を含む染み汚れの洗浄力向上効果が良好に得られやすい。<E漂白活性化剤>本発明の粒状洗剤組成物は、成分A~Dのほかに、成分Eとして漂白活性化剤を含有することが好ましい。成分Eは成分Cの漂白力を向上する働きを有する。特に本発明の構成である成分A、成分B及び成分Cを含有し、成分C/成分Bが0.15~1.00とすること、また、成分Cが、成分Bよりも、水に対する溶解速度を遅くすることで、E成分の配合効果が高まり、フェノール系色素を含む染み汚れの洗浄力向上効果が良好となる。成分Eとしては、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ウンデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタノイルオキシ安息香酸、ノナノイルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息香酸、ウンデカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシ安息香酸等の有機過酸前駆体等が挙げられる。これらのうちで、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシ安息香酸が好ましい。成分Eは1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。成分Eは、貯蔵時の保存安定性の点から、造粒物又は成型物として配合されることが好ましく、造粒物として配合されることがより好ましい。成分Eの含有量は粒状洗剤組成物中に0.1質量以上3質量以下が好ましく、0.1質量以上2質量以下がより好ましい。上記範囲の下限値以上の成分Eを含有すると、成分Cの漂白効果が顕著となり、フェノール系色素を含む染み汚れの洗浄力向上効果が良好に得られやすい。上限値を超えて配合しても、それらの効果が高まらない場合があると同時に、衣類に対するダメージが生じるおそれがある。なお、成分Eの含有によるCの漂白効果の向上は既知であるが、本発明では成分Bが共存することにより、さらにフェノール系色素を含む染み汚れの洗浄力向上効果が得られる。成分BのpH緩衝能がE成分の効果をさらに高めていると推定される。<その他の任意成分>本発明の粒状洗剤組成物には、上述の粒子の他、必要に応じて、硫酸亜鉛等の漂白活性化触媒、酵素、消泡剤、香料、色素等を配合することができる。<粒状洗剤組成物の製造方法>本発明の粒状洗剤組成物は、例えば、成分Aを得る第一の工程と、得られた成分Aと、成分Bと、成分Cとを流動させながら、混合する第二の工程により得られる。[第一の工程]第一の工程は成分Aを得る工程であり、従来公知の界面活性剤含有粒子を製造する方法を用いることができる。例えば、界面活性剤、アルカリ金属炭酸塩、および任意に添加される成分を水に分散溶解して噴霧乾燥用スラリーを調製しスラリー調製操作、噴霧乾燥用スラリーを噴霧乾燥機により乾燥して噴霧乾燥粒子を得る方法が挙げられる噴霧操作。さらに、噴霧操作で得られた噴霧乾燥粒子を界面活性剤や任意成分と共に造粒造粒操作して、成分Aを得ることができる。必要に応じ、得られた成分Aを篩い分けて所望する平均粒子径、粒度分布に調整してもよい。例えば、複数種の目開きの篩を用意し、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ねて篩ユニットとし、該篩ユニットの上部に成分Aを投入し、篩ユニットを振動して篩い分ける。篩上に残存した成分Aを篩毎に回収し、回収した成分Aを混合して、所望する平均粒子径又は粒度分布の成分Aを得ることができる。噴霧操作において、噴霧乾燥用スラリーの噴霧乾燥時、噴霧乾燥塔内には高温ガスが供給される。この高温ガスは、例えば噴霧乾燥塔の下部より供給され、噴霧乾燥塔の塔頂より排出される。この高温ガスの温度としては、170~300°Cであることが好ましく、200~280°Cであることがより好ましい。該範囲であれば、噴霧乾燥用スラリーを十分に乾燥することができ、所望とする水分含有量の噴霧乾燥粒子を容易に得ることができる。また、噴霧乾燥塔より排出されるガスの温度は、通常、70~125°Cであることが好ましく、70~115°Cであることがより好ましい。なお、高温ガスが噴霧乾燥塔の下部より供給され、噴霧乾燥塔の塔頂より排出される向流式場合、得られる噴霧乾燥粒子の温度が高くなりすぎることを抑制するために、噴霧乾燥塔の下部より冷風を供給することができる。また、同時に、例えば噴霧乾燥塔の下部より無機微粒子ゼオライト等等を導入し、噴霧乾燥粒子と接触させることにより、該噴霧乾燥粒子の噴霧乾燥塔内壁への付着防止を図ったり、得られる噴霧乾燥粒子の流動性の向上を図ったりできる。噴霧乾燥塔としては、向流式であっても並流式であってもよく、中でも、熱効率や乾燥粉噴霧乾燥粒子を充分に乾燥することができることから向流式が好ましい。噴霧乾燥用スラリーの微粒化装置としては、圧力噴霧ノズル、2流体噴霧ノズル、回転円盤式等が挙げられる。中でも、所望とする平均粒子径を得ることが容易な圧力噴霧ノズルを用いることが好ましい。ここで、圧力噴霧ノズルとは、圧力をかけることにより、噴霧乾燥用スラリーを該ノズルの噴霧口より押し出しながら噴射させて微粒化させる際に用いるノズル全般を包含する。中でも、噴霧乾燥用スラリーを、該ノズルの一又は複数の流入口から該ノズル内の渦巻き室に導き、その渦巻き室内で旋回流として噴霧口より噴射させる構造を持つノズルが特に好ましい。噴霧時の圧力としては、2~4MPaゲージ圧が好ましく、より好ましくは2.5~3MPaゲージ圧である。造粒操作は、従来公知の方法を用いることができ、例えば、噴霧乾燥粒子と他の任意成分とを捏和混練した後に粉砕する粉砕造粒や、攪拌造粒、転動造粒、流動層造粒等が挙げられる。[第二の工程]第二の工程は、成分A、成分B、成分Cおよび任意成分を混合する工程であり、従来公知の方法を用いることができる。例えば、これらの成分を攪拌造粒機、転動造粒機、流動層造粒機で流動させながら混合する方法が挙げられる。混合操作は、例えば、有底円筒状の容器内に攪拌羽根を備えた容器回転式円筒型混合機を用い、成分A、B、Cを添加し混合する方法が挙げられる。容器回転式円筒型混合機を用いた混合操作においては、下記2式で表されるフルード数Frを0.01~0.8とすることが好ましい。Frを上記範囲とすることで、成分A、B、Cを良好に混合できる。Fr=V2/R×g2[ただし、前記2式中、Vは、容器回転式円筒型混合機の攪拌羽根における最外周の周速m/sを表す。Rは、容器回転式円筒型混合機における最外周の回転中心からの半径mを表す。gは、重力加速度m/s2を表す。]本発明の粒状洗剤組成物は、界面活性剤とアルカリ金属炭酸塩を含む粒子成分Aを含むため、皮脂汚れ等に対して良好な洗浄力を有するとともに、漂白成分である過炭酸ナトリウム成分Cを含むため、染み汚れと比較的長い時間接触させることにより、染み汚れを漂白して洗浄することができる。また、成分Bを、成分Cと同量以上含有させることにより、洗浄時間が短い場合洗浄初期における、フェノール系色素の発色を良好に抑えることができる。洗浄初期におけるフェノール系色素の発色が抑えられると、成分Cによって染み汚れを漂白するのに必要な時間が短縮され、染み汚れに対する洗浄力が向上する。かかる効果が得られる理由については以下のように考えられる。すなわち、紅茶や赤ワイン等に含まれるフェノール系色素は、成分Aおよび成分Cに由来するアルカリ性成分により変質し、強い発色が生じるものと考えられる。成分Cは強いアルカリ性を示すが、本発明では、成分Bを成分Cと同量以上含有させることによって洗浄液を弱いアルカリ性に維持し、フェノール系色素の発色を抑制できると考えられる。本発明において、水に対する成分Bの溶解速度が、成分Aおよび成分Cのいずれよりも速いと、洗浄初期におけるフェノール系色素の発色が良好に抑えられる。これは、成分Bが成分Aおよび成分Cより先に溶解することで、成分BによるpH緩衝能が効果的に得られ、洗浄液が、フェノール系色素の強い発色が生じる高pH域に達しにくいためと考えられる。例えば、各成分の溶解速度を後述のT90で表すとき、成分AのT90の値を100とすると、成分BのT90の値は、60以下が好ましく、50以下がより好ましい。また成分CのT90の値を100とすると、成分BのT90の値は、50以下が好ましく、40以下がより好ましい。成分Bの溶解速度は、例えば粒子径を小さくすることで速くできる。また本発明において、成分A、B、Cのほかに、さらに成分Dを含有させることにより、洗浄時間が短い場合の、フェノール系色素を含有する染み汚れの発色がより良好に抑えられ、洗浄時間を長くしたときの染み汚れに対する洗浄力が向上し、皮脂汚れに対する洗浄力も向上する。かかる効果には、成分Dによる再汚染抑制効果が寄与していると考えられる。さらに、成分Eを含有することにより、成分Cの漂白効果の向上が図れ、特に洗浄時間が長い場合の、フェノール系色素を含有する染み汚れの洗浄効果が高まる。以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。各例で用いた成分の配合量は、特に指定しない限り純分換算値である。各例で用いた原料を以下に示す。<成分A>MES:炭素数16:炭素数18=80:20質量比の脂肪酸メチルエステルスルフォネートのナトリウム塩ライオン株式会社製、AI=70、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等。LAS塩:LAS-H直鎖アルキル炭素数10~14ベンゼンスルホン酸ライオン株式会社製、製品名;ライポンLH-200純分96質量を、濃度48質量水酸化カリウム水溶液で中和したもの表中の配合量は、LAS-Kカリウムとしての質量を示す。石鹸:炭素数12~18の脂肪酸ナトリウムライオン株式会社製、純分;67質量、タイター;40~45°C、脂肪酸組成;C12=11.7質量、C14=0.4質量、C16=29.2質量、C18F0ステアリン酸=0.7質量、C18F1オレイン酸=56.8質量、C18F2リノール酸=1.2質量、分子量;289。炭酸ナトリウム:粒灰、平均粒子径320μm、嵩密度1.07g/cm3、旭硝子株式会社製。炭酸カリウム:炭酸カリウム粉末、平均粒子径490μm、嵩密度1.30g/cm3、旭硝子株式会社製。硫酸ナトリウム:中性無水芒硝A0、四国化成工業株式会社製。ノニオン界面活性剤:LMAO-90商品名、日本触媒製[ポリオキシエチレンEO15アルキルC12-14エーテル]。EO15はエチレンオキシドの平均付加モル数が15であることを示し、C12-14はアルキル基の炭素数が12~14であることを示す。MA剤:アクリル酸-無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、商品名;アクアリックTL-400、純分40質量水溶液、日本触媒株式会社製。ゼオライト:A型ゼオライト、製品名;シルトンB、純分80質量、水澤化学株式会社製。ZnSO4:硫酸亜鉛II関東化学株式会社製。MGDA:メチルグリシンジ酢酸3ナトリウムBASF社製。<成分B>B-1:炭酸水素ナトリウム粒子、旭硝子社製、商品名;重炭酸ナトリウム一般工業用、工重KG、平均粒子径250μm、粒子径150μm未満の粒子の含有量;15質量、粒子径600μm以上の粒子は含まない。B-2:炭酸水素ナトリウム粒子、Penrice社製、商品名;SODIUMBICARBONATEFOODGRADECOARSEGRANULAR、平均粒子径300μm、粒子径150μm未満の粒子の含有量;3質量、粒子径600μm以上の粒子は含まない。<成分C>C-1:過炭酸ナトリウム粒子商品名;SPCC、ZhejiangJinkeChemicalsCo.,Ltd.製、有効酸素量13.8質量、平均粒子径870μm。C-2:過炭酸ナトリウム粒子商品名;PC-W、日本パーオキサイド社製、有効酸素量12.5、平均粒子径850μm。<成分D>D-1:カルボキシメチルセルロース粒子ダイセル化学工業社製、商品名;CMCダイセル1170。<成分E>E-1:OBS、製造例2の方法で製造した、4-ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム含有粒子表に示す配合量は、造粒物としての量である。<製造例1:成分Aの製造>表1に示す組成単位:質量に従い、以下の製造方法で界面活性剤含有粒子A-1~A-4を製造した。本例において、捏和混練工程におけるニーダーの回転数を変更することによって、界面活性剤含有粒子の嵩密度および粒子径を調節し、溶解速度が異なる界面活性剤含有粒子A-1~A-3を製造した。また、組成を変更して界面活性剤含有粒子A-4を製造した。[噴霧乾燥工程]撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を60°Cに調整した。これにMESとノニオン界面活性剤を除く界面活性剤を添加し、10分間撹拌した。続いてMA剤を添加した。さらに10分間撹拌した後、A型ゼオライトの一部表に記載する添加量より、1.0質量の捏和時添加用、5.0質量の粉砕助剤用、1.5質量の表面改質用のA型ゼオライトを除いた量、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、および硫酸ナトリウムを添加した。さらに20分間撹拌して水分38質量の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度280°Cの条件で噴霧乾燥し、平均粒子径質量50320μm、嵩密度0.30g/cm3、水分5の噴霧乾燥粒子を得た。[捏和混練工程]一方、原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られたMES-Naの水性スラリー水分濃度25質量に調製した。に、ノニオン界面活性剤の一部MES-Naに対して25質量の量を投入し、水分含有量を11質量になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、MES-Naとノニオン界面活性剤との混合濃縮物を得た。上記[噴霧乾燥工程]で得た噴霧乾燥粒子、上述の混合濃縮物、1.0質量のA型ゼオライト、噴霧添加用のノニオン界面活性剤0.3質量、および上記混合濃縮物中のノニオン界面活性剤を除く残りのノニオン界面活性剤、蛍光増白剤、硫酸亜鉛、MGDA及び水を連続ニーダーKRC-S4型、株式会社栗本鐵工所製に投入し、表に示すニーダーの回転数160rpm、135rpm、または90rpm、温度60°Cの条件で捏和し、界面活性剤を含有する水分7質量の界面活性剤含有混練物を得た。該界面活性剤含有混練物を、穴径10mmのダイスを具備したペレッターダブル不二パウダル株製、EXDFJS-100型を用いて押し出しつつ、カッターで切断カッター周速は5m/sし、長さ5~30mm程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た。[粉砕工程]次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に、粉砕助剤としての粒子状A型ゼオライト平均粒子径180μm5.0質量相当量を添加し、冷風10°C、15m/s共存下で、直列3段に配置したフィッツミルホソカワミクロン株製、DKA-3を用いて粉砕し、粉砕物を得スクリーン穴径:1段目/2段目/3段目=12mm/6mm/3mm、回転数:1段目/2段目/3段目いずれも4700rpmた。得られた界面活性剤含有粒子の嵩密度、平均粒子径、水分含有量を表1に示す。また得られた界面活性剤含有粒子の溶解速度の指標として後述の方法でT90を測定した。その結果を表1に示す。<製造例2:成分Eの製造>まず、漂白活性化剤として4-ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを合成した。原料としてp-フェノールスルホン酸ナトリウム関東化学株製、試薬と、N,N-ジメチルホルムアミド関東化学株製、試薬と、ラウリン酸クロライド東京化成工業株製、試薬と、アセトン関東化学株製、試薬とを用い、以下の方法により合成を行った。予め脱水処理したp-フェノールスルホン酸ナトリウム100g0.51molをN,N-ジメチルホルムアミド300g中に分散させ、マグネチックスターラーで撹拌しながら、ラウリン酸クロライド111g0.51molを50°Cで30分かけて滴下した。滴下終了後、3時間反応を行い、N,N-ジメチルホルムアミドを減圧下0.5~1mmHg、100°Cで留去し、アセトンにより洗浄後、水/アセトン=1/1mol溶媒中にて再結晶させて4-ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを得た。収率は90であった。こうして得られた4-ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム70質量部と、PEG[商品名:ポリエチレングリコール♯6000M、ライオン株製]20質量部と、炭素数14~18のアルキル硫酸ナトリウム[商品名:サンデットLNM、三洋化成工業製]5質量部との割合になるように、連続式プロシェアミキサーWA型太平洋機工株社製により混合して混合粉体を得た。該混合粉体を連続ニーダーKRS-S1型、株式会社クリモト鉄工所製に投入し、60°Cで混練後、0.8mmの多孔性スクリーンを通して押し出し、ヌードル状の混合物を得た。得られた混合物に粉砕助剤としてA型ゼオライトを5質量部となるように混合しながら、粉砕機NEWSPEEDMILL、岡田精工株式会社製を用いて粉砕し、粉砕物を得た。該粉砕物を篩分けし、粒子径300~700μmの造粒物OBSの純分70質量粒子を得た。<実施例1~14、比較例1~6:粒状洗剤組成物の製造>上記製造例1で得た成分A、前述の成分B、成分C、および必要に応じて成分D、上記製造例2で得られた成分Eを、容器回転式円筒型混合機を用いて混合した。これらの成分の混合比単位:質量部を表2~4に示す。表には、成分Bおよび成分Cについて、後述の方法で溶解速度の指標としてT90を測定した結果も記載する。容器回転式円筒型混合機は、容器が直径0.7m、長さ1.4m、傾斜角3.0°、出口堰高さ0.15m、内部混合羽根が高さ0.1m、長さ1.4mの平羽根を90°毎に4枚取り付けた仕様のものである。また、内部混合羽根の回転数はフルード数をFr=0.2になるように調整した。まず、成分A~Eを所定の混合比で、上記容器回転式円筒型混合機に、15kg/minの速度で同時に投入した。容器を回転させて流動化させた粒子群に対し、1.5質量の表面改質用のA型ゼオライトを加え、予め75°Cに調整した、0.3質量のノニオン界面活性剤を噴霧し1分間転動して粒状洗剤組成物を得た。こうして得られた粒状洗剤組成物の組成を表2~4に示す。また得られた粒状洗剤組成物について、紅茶汚れ洗浄力、皮脂汚れ洗浄力、溶解性、および固化性について後述の方法で評価した。その結果を表2~4に示す。<評価方法>1成分A~Cの溶解速度の指標であるT90の測定方法本明細書における成分A~Cの溶解速度は、15°Cの水道水に所定量を投入し、撹拌しながら溶解させるときの、溶液の導電率の経時変化に基づいて測定できる。具体的には、まず1Lのビーカーに1Lの水道水を入れ、これを15°Cの恒温水槽中にセットし、250回転/分の回転速度で撹拌して水温を15°Cとした。ここに測定対象の成分粒子の0.6g濃度600ppmを投入し、撹拌を続けながら、溶液の導電率を導電率計東亜電波株式会社製、製品名:WM-50EGで測定した。導電率変化が認められなくなった導電率を100溶解の値とし、その90の導電率の値となる時間を、90溶解時間T90単位:秒とした。T90の値が小さいほど溶解速度が速いことを示す。2紅茶汚れ洗浄力の評価方法下記のように調製した紅茶汚染布10枚について、色差計日本電色工業社製、製品名:SE-2000で、洗浄前の反射率を測定したハンター白度Zから反射率R=Z/100として算出する。以下同様。。下記の洗浄条件で洗浄した後、洗浄後の反射率を測定し、下式により洗浄率を算出した。原布の反射率R0は85であった。洗浄率=洗浄前反射率R’-洗浄後反射率R’’/洗浄前反射率R’-原布反射率R0×100得られる洗浄率の値が大きいほど洗浄力が高いことを示す。洗浄したことによって紅茶汚垢布の色素が変質し、かえって色が濃くなった場合は、洗浄率の値がマイナス表記となる。紅茶汚染布10枚の洗浄率の平均値を表2~4に示す。該洗浄率の平均値に基づいて、下記の判定基準により洗浄力を評価した。結果を表2~4に示す。[洗浄条件]Terg-O-TometerU.S.Testing社製の洗浄槽に水道水900ml、15°Cを入れ、紅茶汚染布10枚とチャージ布メリヤス布を細かく裁断し、十分に洗浄とすすぎを行い乾燥したものを所定の浴比20倍となるように秤量して洗浄槽に投入し、さらに実施例、比較例の粒状洗剤組成物0.6g投入後、直ちに回転数120rpmで、所定の洗浄時間で洗浄を行った。洗浄終了後、2槽式洗濯機で流水にて3分間すすいだ後に1分脱水し、乾燥後反射率を測定した。洗浄時間は10分、30分、または60分の3水準にて評価した。[紅茶汚染布]トワイニングティーパックオレンジペコ80gを4リットルの水道水にて5分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこし、この液に平織り木綿布100120gを浸し、30分間放置した。放置後、脱水、自然乾燥、プレスして5cm×5cmの試験片とし、評価試験に供した。[判定基準]洗浄時間10分の場合:洗浄率-4以上を○合格、-4未満を×不合格とする。洗浄時間30分の場合:洗浄率20以上を○合格、20未満を×不合格とする。洗浄時間60分の場合:洗浄率30以上を○合格、30未満を×不合格とする。3皮脂汚れ洗浄力の評価方法Terg-O-TometerU.S.Testing社製を洗浄試験器として用い、湿式人工汚染布洗濯科学協会より購入10枚とチャージ布メリヤス布を細かく裁断し、十分に洗浄とすすぎを行い乾燥したものを所定の浴比30倍となるように秤量して洗浄槽に入れ、洗浄液を入れた。洗浄液は15°Cの水道水900mLに実施例、比較例の粒状洗剤組成物を、洗剤濃度667ppmとなるように溶解したものを用いた。回転数120rpm、温度15°Cで10分間洗浄した後、15°Cの水道水900mLで3分間すすぎを行った。すすいだ後、乾燥させて洗浄後の汚染布の反射率を測定し、下式によって洗浄率を算出した。式中、Rは色差計日本電色工業社製、製品名:SE-2000を用いて測定される反射率である。反射率は460nmフィルターを使用して測定した。得られる洗浄率の値が大きいほど洗浄力が高いことを示す。人工汚染布10枚の洗浄率の平均値を表2~4に示す。該洗浄率の平均値が75以上であれば○合格、75未満であれば×不合格として評価した。結果を表2~4に示す。4粒状洗剤組成物の溶解性の評価方法サンプルとして上記で得られた各粒状洗浄剤組成物を用い、二槽式洗濯機CW-225W型三菱電機株式会社製、5°Cに調整した水道水を使用して以下の評価を行った。評価用の被洗布として、アクリル製シャツ2枚、ナイロン製スリップ2枚、綿製シャツ2枚の3種類および重量バランス用の被洗布として肌シャツ5枚を用い、被洗布の全質量を1.5kgとした。被洗布を、上部から眺めたときに評価用の被洗布3種が全て見えるように二槽式洗濯機に仕込んだ。水量30L、浴比1:20の条件下で被洗布を浸し、サンプル30gで5分間洗濯を行った。洗濯終了後、被洗布を1分間脱水した後、該被洗布について、サンプルの被洗布への付着の程度を目視で観察し、下記判定基準により、粒状洗剤組成物の溶解性を評価し、評点1および2を合格点とした。粒状洗剤組成物を水に溶解した際に粒子のゲル化凝集が生じると、被洗布への付着物溶け残りが生じやすい。[判定基準]評点1溶け残りなし:付着物を認めないもの。2溶け残り極わずか:付着物をごく僅かに認めるもの。3溶け残り若干あり:付着物を僅かに認めるもの。4溶け残り大:付着物を多く認めるもの。5粒状洗剤組成物の固化性の評価方法外側からコートボール紙坪量:350g/m2、ワックスサンド紙坪量:30g/m2、クラフトパルプ紙坪量:70g/m2の3層からなる紙を用いて、長さ15cm×巾9.3cm×高さ18.5cmの箱を作製した。この箱に各例の粒状洗剤組成物1.1kgを入れ、10cmの高さから10回落下させることで粒子同士の接触点を増やす操作を行った。その後、粒状洗剤組成物が入った箱を45°C、85RH、8時間と、25°C、65RH、16時間との繰返し運転の恒温恒湿室中に14日間保存した。恒温恒湿室から取り出した箱を20°C、60RHで6時間放置した後に、箱中の粒状洗剤組成物を静かに目開き5mmの篩上に移した。篩を穏やかに左右に10回揺動した後、篩上の残分と篩の通過分の質量とを求め、下式から固化率を算出した。固化率の値が小さいほど、固化が生じにくく固化性が良好であることを示す。結果を表2~4に示す。表2~4の結果に示されるように、本発明にかかる実施例1~14では、皮脂汚れ等に対して良好な洗浄力を有するとともに、洗浄時間が短い場合10分に紅茶汚れが濃く発色するのが防止され、洗浄時間を30分または60分と長くすることで、紅茶汚れに対する良好な洗浄効果が得られる。また粒状洗剤組成物の溶解性が良好であり、保存中の固化も生じにくい。これに対して、比較例1は成分B、Cを含まないため、洗浄時間10分で紅茶汚れが濃く発色し、洗浄時間を長くしても紅茶汚れは落ちにくい。比較例2は成分B、Cを含むが、成分Aの含有量が少ないため、皮脂汚れの洗浄力が不足する。比較例3は成分A、Cを含むが、成分Bを含まないため、洗浄時間10分で紅茶汚れが濃く発色した。そのため洗浄時間30分では紅茶汚れの洗浄は不十分であり、60分の洗浄で良好な洗浄効果が得られた。比較例4は成分A、Bを含むが、成分Cを含まない。洗浄時間10分での紅茶汚れの発色は防止されたが、洗浄時間を長くしても紅茶汚れは落ちにくい。比較例5は、成分A、B、Cを含むが、C/Bが0.06と、成分Cが少ない。洗浄時間10分での紅茶汚れの発色は防止されたが、洗浄時間を長くしても紅茶汚れは落ちにくい。比較例6は、成分A、B、Cを含むが、C/Bが2.00と、成分Cに対して成分Bが少ないため、洗浄時間10分で紅茶汚れが濃く発色した。そのため洗浄時間30分では紅茶汚れの洗浄は不十分であり、60分の洗浄で良好な洗浄効果が得られた。特に、実施例3~5を比べると、C/Bが小さい方が、洗浄時間10分での紅茶汚れの発色が生じにくい傾向がある。一方、C/Bが大きい方が、洗浄時間30分、60分での紅茶汚れの洗浄力が向上し、固化性も向上する傾向がある。実施例1と実施例11、実施例3と実施例6をそれぞれ比べると、成分A中のアルカリ金属炭酸塩の含有量が多いと、皮脂汚れに対する洗浄力が向上する傾向があり、該アルカリ金属炭酸塩の含有量が少ないと、粒状洗剤組成物の溶解性が向上する傾向がある。実施例3、7、8を比べると、成分Aの溶解速度が遅い方が、洗浄時間10分での紅茶汚れの発色が生じにくく、洗浄時間30分での紅茶汚れの洗浄力が向上する傾向がある。実施例1と実施例9を比べると、成分Dを含有させることにより、洗浄時間10分での紅茶汚れの発色がより抑えられ、洗浄時間30分、60分で紅茶汚れの洗浄力、および皮脂汚れの洗浄力が向上した。実施例1と実施例10を比べると、成分Bの溶解速度が速い方が、洗浄時間10分での紅茶汚れの発色がより抑えられ、洗浄時間30分、60分で紅茶汚れの洗浄力が向上する傾向がある。一方、成分Bの溶解速度が遅い方が、固化性が向上する傾向がある。実施例1と実施例13、および実施例9と実施例14を比べると、成分Eにより洗浄時間30分、60分で紅茶汚れの洗浄力が向上した。"