"0.1質量~90質量の範囲のMgO、1質量~20質量の範囲の金属ケイ酸塩粘土結合剤、ならびに、1質量~20質量の範囲のZrO2、四価希土類金属、および三価希土類金属のうちの1種以上を含む押出成形触媒であって、少なくとも0.91kg/mm2.0lbs/mmの断片圧壊強度を呈し、かつ未使用異性化速度および24時間、650°Cでエージングした後のエージング後性能を呈し、エージング後異性化速度が前記未使用異性化速度の少なくとも50であることを特徴とする触媒。MgOが少なくとも50質量の量で存在する、請求項1に記載の触媒。MgOが約70質量~約90質量の範囲で存在する、請求項2に記載の触媒。MgOが約80質量の量で存在する、請求項3に記載の触媒。前記三価希土類金属がLa、Ce、Pr、およびNdのうちの1つ以上を含む、請求項1に記載の触媒。最大約40質量の量のZrO2を含む、請求項5に記載の触媒。ZrO2が約5質量~約15質量の範囲の量で存在する、請求項6に記載の触媒。ZrO2が約10質量の量で存在する、請求項7に記載の触媒。前記金属ケイ酸塩粘土結合剤が、25~50の範囲の直径と厚さのアスペクト比を有する層状粒子と、前記粒子の面に強力な負電荷および前記粒子のエッジに弱い正電荷とを含む、請求項1に記載の触媒。前記金属ケイ酸塩粘土結合剤が合成金属ケイ酸塩を含む、請求項9に記載の触媒。前記合成金属ケイ酸塩粘土結合剤が合成ヘクトライトを含む、請求項10に記載の触媒。前記金属ケイ酸塩粘土結合剤が約5質量~約20質量の範囲の量で存在する、請求項1に記載の触媒。前記金属ケイ酸塩粘土結合剤が約8質量~約12質量の範囲の量で存在する、請求項12に記載の触媒。前記金属ケイ酸塩粘土結合剤が約10質量の量で存在する、請求項13に記載の触媒。前記未使用異性化速度および前記エージング後異性化速度が1-ブテンから2-ブテンへの異性化の速度を含む、請求項1に記載の触媒。1-ブテンの異性化触媒を形成する方法であって、MgO源、金属ケイ酸塩粘土結合剤、ならびにZrO2先駆体、四価希土類金属、および三価希土類金属のうちの1つ以上を混合して、第1の混合物を形成する工程、前記第1の混合物に水を追加して第2の混合物を形成する工程、及び前記第2の混合物を押出成形して、少なくとも0.91kg/mm2.0lbs/mmの単一の断片圧壊強度を呈し、かつ未使用異性化速度および24時間、650°Cでエージングされた後のエージング後性能を呈する押出成形物を形成する工程、を含み、エージング後異性化速度が前記未使用異性化速度の少なくとも50であることを特徴とする方法。前記MgO源、金属ケイ酸塩粘土結合剤、ならびにZrO2、四価希土類金属、および三価希土類金属のうちの1種以上が乾燥混合される、請求項16に記載の方法。前記ZrO2、四価希土類金属、および三価希土類金属のうちの1種以上が溶液形態で提供される、請求項16に記載の方法。前記ZrO2、四価希土類金属、および三価希土類金属のうちの1種以上が、炭酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、およびそれらの組み合わせのうちの1種から選択される、請求項18に記載の方法。金属ケイ酸塩粘土結合剤が、約5質量~20質量の範囲の量で存在する、請求項16に記載の方法。本発明のいくつかの例示的実施形態を説明する前に、本発明が、以下の発明を実施するための形態に記載される構造またはプロセスのステップの詳細に制限されないことを理解されたい。本発明は、他の実施形態が可能であり、かつ様々な方法で実行されるか、または実施されることが可能である。本発明の第1の態様は、MgO、金属ケイ酸塩粘土結合剤、および安定化剤を含む、押出成形された異性化触媒に関係する。本発明は、ある押出成形物の形状に制限されない。押出成形によって形成することができる形状の非制限的な例には、円筒状押出成形物、三葉状、四葉状、中空のシリンダー、星型等が挙げられる。1つ以上の実施形態において、MgOは、少なくとも50重量かつ最大約90重量の量で、押出成形物内に存在する。1つ以上のある実施形態において、MgOは、約70重量~約90重量の範囲の量で押出成形物内に存在する。具体的な実施形態において、MgOは、約80重量の量で存在し得る。MgOは、酸化マグネシウム粉末として、または水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、もしくは同等物として提供され、押出成形物を形成するために他の構成要素を用いてさらに加工され得る。金属ケイ酸塩粘土結合剤は、金属ケイ酸塩粘土結合剤を採用しないMgO含有触媒中に見られる結合の欠如に適合するように提供される。金属ケイ酸塩粘土結合剤は、異性化反応において材料の活性を犠牲にするか、または悪影響を及ぼすことなく、MgOおよび他の構成要素を結合することが見出されている。1つ以上の実施形態において、金属ケイ酸塩粘土結合剤は、約0.1重量~約40重量の範囲の量で存在し得る。1つの変形において、金属ケイ酸塩粘土結合剤は、約5重量~約25重量の範囲、またはより具体的には、約重量~約20重量の範囲の量、よりさらに具体的には、約10重量の量で存在し得る。1つ以上の実施形態において、金属ケイ酸塩粘土結合剤は、層状構造を含み得る。1つ以上の具体的な実施形態において、金属ケイ酸塩粘土結合剤は、金属ケイ酸塩を含み得、よりさらに具体的な実施形態は、ケイ酸マグネシウムまたはケイ酸アルミニウムマグネシウムを含み得る。金属ケイ酸塩粘土結合剤は、モンモリロナイト、サポナイト、ノントロナイト、バイデライト、スメクタイトヘクトライトを含む、ステベンサイト、マガディアイト、雲母鉱物イライトを含むの群から選択することができる。具体的な実施形態において、金属ケイ酸塩粘土結合剤は、ケイ酸マグネシウム粘土またはケイ酸アルミニウムマグネシウム粘土である。より具体的な実施形態において、金属ケイ酸塩粘土結合剤は、スメクタイトであり、より具体的な実施形態において、金属ケイ酸塩粘土結合剤は、ヘクトライトである。よりさらに具体的な実施形態において、金属ケイ酸塩粘土結合剤は、合成粘土結合剤であり、さらに具体的には、合成ヘクトライト粘土結合剤であり、よりさらに具体的には、Laponite登録商標である。合成金属ケイ酸塩粘土結合剤は、天然粘土内のある不純物が性能に悪影響を及ぼし得ないため、好ましい場合があるが、本発明の実施形態は、押出成形物混合物のレオロジー特性が悪影響を受けない範囲で天然粘土を含む。粘土ナノ粒子Cは、5~500nm、好ましくは、5~100nm、より好ましくは、5~50nmの平均粒径を有し得る。Laponite登録商標は、約1nmの厚さおよび25nmの直径を有する、合成のディスク形状のケイ酸塩である。水性分散液中で、Laponite登録商標は、その面上に強い負電荷、およびそのエッジ上に弱い局在性正電荷を有する。かかるナノ粒子上の表面電荷は、例えば、水性溶液中でNaイオンの電気二重層の形成をもたらす。したがって、本発明の一態様に従い、金属ケイ酸塩粘土結合剤は、約25~約500、より具体的には、約25~100、よりさらに具体的には、約25~50の範囲の直径と厚さのアスペクト比を有する、金属ケイ酸塩粘土結合剤である。1つ以上の実施形態において、かかるアスペクト比を有する粘土結合剤は、強い負の面電荷およびそのエッジに弱い局在性正電荷を有する。Laponite登録商標結合剤は、Cheshire、UKのRockwoodAdditivesLtd.からLaponite登録商標の商標名で入手可能である。下記により詳細に説明されるように、金属ケイ酸塩粘土結合剤は、触媒の圧壊強度または活性に実質的に悪影響を及ぼすことなく、十分な結合剤として機能する。金属ケイ酸塩粘土結合剤の1つ以上の好適な例の層状構造には、ゲルを形成するために水中および他の添加剤中で分散されたとき、砂上の楼閣構造を形成することが可能な上述のディスク形状結晶が挙げられる。砂上の楼閣構造において、ディスク形状の粒子は、面およびエッジを含み、面は、エッジとは異なる電荷を有する。1つ以上の実施形態において、粒子のエッジは、小さい局在性正電荷を有し、面は、負電荷を有する。故に、適切な条件下で例えば、塩または界面活性剤の不在下で、水性溶液に追加されたとき、粒子のエッジ上の弱い正電荷は、隣接する粒子の負の面または面表面と相互作用し、したがって、砂上の楼閣構造を形成して、高いチキソトロピックゲルを提供する。砂上の楼閣構造はまた、せん断応力下で破壊または分散することができるが、せん断応力が取り除かれたときに再形成する。したがって、材料は、押出成形器内ではせん断下で流体になるが、押出成形および乾燥後に安定構造を形成する。1つ以上の実施形態の押出成形触媒は、安定化剤を含み得る。1つ以上の実施形態において、安定化剤は、ZrO2、四価希土類金属、三価希土類金属、およびそれらの組み合わせを含み得る。1つ以上の実施形態において、安定化剤は、いかなる意図的に追加されたSiO2および/またはAl2O3を除外するか、または実質的に含まない。安定化剤は、1つ以上の実施形態において、約5重量~約40重量の範囲の量で存在し得る。1つの変形において、安定化剤は、約5重量~約20重量の範囲、またはより具体的には、約10重量の量で存在し得る。本発明の1つ以上の実施形態は、安定化剤としてZrO2を組み込み得る。1つ以上の変形において、ZrO2は、溶液形態で提供され得る。例えば、ZrO2は、炭酸ジルコニウム含有溶液、酢酸ジルコニウム含有溶液、および硝酸ジルコニウム含有溶液、ならびに他の既知のジルコニウム含有溶液として提供され得る。かかる実施形態において、ジルコニウム含有溶液は、残りの構成要素とともに提供され、ZrO2を含む安定化剤での押出成形物を提供する。1つ以上の実施形態において、ZrO2は、粉末またはペースト等の固体形態で提供され得る。そのため、ジルコニウムは、水和酸化物もしくは水酸化物の形態で、または炭酸ジルコニウム粉末もしくはペーストとして追加され得る。ZrO2は、最大約40重量の量で存在し得る。1つの変形において、ZrO2は、約5重量~約15重量の範囲の量、またはより具体的には、約10重量の量で存在し得る。採用され得る三価および四価希土類金属の例には、セリウム、プラオセジム、ネオジム、およびランタンが挙げられる。本明細書に説明される異性化触媒の実施形態を採用して、1-ブテンを2-ブテンに変換し得る。1つ以上の実施形態において、本明細書に説明される異性化触媒は、エージング後に少なくとも既定の異性化速度を維持する。例えば、本明細書に説明される異性化触媒は、未使用異性化速度、および該未使用異性化速度の少なくとも50であるエージング後異性化速度を呈し得る。触媒のエージングは、材料が長期間の間使用され、プロセスにおいて繰り返し再生成されるときに生じる。加速したエージング手順において、したがって、触媒は、24時間の期間の間、静的空気中で650°Cの温度に曝露される。1つ以上の具体的な実施形態において、本明細書に説明される異性化触媒は、未使用異性化速度の少なくとも60、またはより具体的には、未使用異性化速度の少なくとも65のエージング後異性化速度を呈する。1つ以上の実施形態において、本明細書に説明される異性化触媒は、少なくとも1.5lbs/mm0.68kg/mmの断片圧壊強度を呈する。1つ以上の実施形態において、異性化触媒は、少なくとも2.0lbs/mm0.91kg/mmまたは少なくとも2.5lbs/mm1.13kg/mmの断片圧壊強度を呈する。本明細書に使用されるとき、圧壊強度という用語は、圧縮力に対する形成された触媒の抵抗を含むものとする。言い換えると、触媒は、処理中および使用中に触媒のその物理的統合性を維持する能力の指標を提供する圧壊強度を呈する。本明細書に説明される実施形態において、断片圧壊強度は、約0.125インチ3mmの幅の面積を有するダイス間に円筒状の個々の触媒片を定置することによって測定された。ダイス間の断片を圧壊するために必要とされる力は、力変換器によって測定された。本明細書に説明される異性化触媒は、押出成形されるか、または押出成形物として提供される。既知の異性化触媒は、錠剤形態で提供されているが、錠剤形成は、費用および時間がかかることが分かっている。錠剤化された触媒の幾何学形状は、さらに制限される。異性化触媒の押出形成は、より効率がよく、費用効率の高い代替案を提供し、エージング後に所望の断片圧壊強度および異性化速度を呈する異性化触媒を提供する。その上、押出成形物は、異なる幾何学形状を提供する能力を提供し、それは、圧壊強度および異性化活性を改善するか、またはさもなければそれに影響を与えることができる。1つ以上の実施形態において、本明細書に説明される異性化触媒は、約0.375インチ9.525mm~約0.0625インチ1.5875mmの範囲の直径を有し得る。本発明の第2の態様は、本明細書に説明される異性化触媒を形成する方法に関係する。1つ以上の実施形態において、Mg化合物、結合剤、および安定化剤は、混合され、第1の混合物を形成する。水は、第2の混合物に追加され、第2の混合物を形成し得、次いで、それは押出成形され、押出成形物を形成する。1つ以上の実施形態において、第1の混合物は、乾燥混合物を含む。さもなければ本明細書に説明されるように、第1の混合物は、MgO源化合物および金属ケイ酸塩粘土結合剤を乾燥混合した後、安定化剤溶液、例えば、酢酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウム、および/または硝酸ジルコニウムを追加することによって形成され得る。他の安定化剤は、溶液中に、またはMgO源化合物および合成結合剤を有する乾燥構成要素として提供され得る。1つ以上の代替的実施形態において、MgO源化合物および/または金属ケイ酸塩粘土結合剤は、MgO源化合物および/または金属ケイ酸塩粘土結合剤を最初に乾燥混合せずに、安定化剤溶液と組み合わされ得る。以下の非制限的な例は、本発明の様々な実施形態を例証する目的を果たすものとする。異性化触媒A~Jの例が形成された。例A~GおよびJは、比較例であり、例Iは、発明例である。断片圧壊強度、未使用異性化速度、およびエージング後異性化速度は、異性化触媒A~Jのそれぞれに対して測定された。異性化触媒AおよびBは、異なる純度の酸化マグネシウムの錠剤形態を条件としたMgOを含んだ。錠剤の両方の種類は、商業的に生産された。異性化触媒AおよびBは、いかなる意図的に追加された安定化剤または結合剤を実質的に含まなかった。異性化触媒Aは、約5mmの直径を有し、異性化触媒Bは、約3mmの直径を有した。異性化触媒AおよびBは、既知の粉末成形プレス方法を使用して錠剤に形成された。異性化触媒Cは、約10重量の量のMgOおよびアルミナを含んだ。異性化触媒Cのための組成物は、押出成形可能な混合物を形成するために脱イオン化水中で20重量のベーマイト溶液をMgOH2に追加することによって形成された。ベーマイトは、Hamburg,GermanyのSasolGermanyからDISPAL登録商標11N7-80の商標名で入手可能である。組成物は、押出成形され、約3mmの直径を有した。押出成形された材料は、120°Cで8時間の間乾燥され、静的マッフル炉内で、500°Cで2時間焼成された。異性化触媒Dは、約20重量の量のMgOおよびZrO2を含んだ。異性化触媒Dのための組成物は、押出成形可能な混合物を形成するために、20.3重量のZrO2を含有する炭酸ジルコニウム溶液、51.7のZrO2を含有する水酸化物ジルコニウム含有溶液、水、およびMgOH2を混合することによって形成された。異性化触媒Dに採用されたZrO2溶液は、Manchester,UKのMagnesiumElecktronLtd.からBACOTE登録商標の商標名で入手可能である。異性化触媒Dは、押出成形され、約3mmの直径を有した。材料は、上記の例Cと同様に乾燥され、焼成された。異性化触媒Eは、約10重量の量のMgOおよびSiO2を含んだ。異性化触媒Eのための組成物は、MgOH2および水を用いて水中で懸濁された30重量のシリカを含む、コロイド状シリカ懸濁液を混合することによって形成された。好適なコロイド状シリカは、Columbia,Maryland,U.S.A.のW.R.GraceandCo.からLUDOX登録商標AS-30の商標名で入手可能である。次いで、組成物は、押出成形され、約3mmの直径を有した。材料は、上記の例Cと同様に乾燥され、焼成された。異性化触媒Fは、MgO、ZrO2、およびSiO2を含んだ。ZrO2は、約10重量の量で存在し、SiO2は、約10重量の量で存在した。異性化触媒Fのための組成物は、押出成形可能な混合物を形成するために、ZrO-硝酸または硝酸ジルコニル、およびMgOH2を用いて水中で懸濁された34重量のシリカを含む、コロイド状シリカ懸濁液を混合することによって形成された。好適なコロイド状シリカ懸濁液は、Columbia,Maryland,U.S.A.のW.R.GraceandCo.からLUDOX登録商標TMAの商標名で入手可能である。次いで、組成物は、押出成形され、約3mmの直径を有した。押出成形されたサンプルは、上記の例Cと同様に乾燥され、焼成された。異性化触媒Gは、MgO、SiO2、およびLaponite登録商標粘土を含んだ。SiO2は、約10重量の量で存在し、Laponite登録商標粘土は、約10重量の量で存在した。Laponite登録商標は、粉末で提供され、MgOH2と混合された。水中で懸濁された30重量のシリカを含む、コロイド状シリカ懸濁液は、追加の水に追加され、押出成形可能な混合物を作製した。好適なコロイド状シリカは、Columbia,Maryland,U.S.A.のW.R.GraceandCo.からLUDOX登録商標AS-30の商標名で入手可能である。次いで、組成物は、押出成形され、約3mmの直径を有した。押出成形物は、上記のサンプルCと同様に乾燥され、焼成された。異性化触媒Hは、約10重量の量で存在する、MgOおよびLaponite登録商標粘土を含んだ。異性化触媒Hは、水を追加する前に、粉末であることを条件としたLaponite登録商標を、MgOH2と混合することによって形成された。次いで、水は、Laponite登録商標およびMgOH2混合物に追加され、押出成形可能な混合物を作成した。次いで、組成物は、押出成形され、約3mmの直径を有した。押出成形物は、上記のサンプルCと同様に乾燥され、焼成された。異性化触媒Iは、MgO、ZrO2、およびLaponite登録商標粘土を含んだ。異性化触媒Iは、粉末であることを条件としたLaponite登録商標をMgOH2と乾燥混合することによって形成された。20.3重量のZrO2および追加の水を含有する炭酸ジルコニウムの溶液は、追加され、押出成形可能な混合物を形成した。異性化触媒Iに採用されたZrO2溶液は、Manchester,UKのMagnesiumElecktronLtd.からBACOTE登録商標の商標名で入手可能である。異性化触媒Iは、押出成形され、約3mmの直径を有した。押出成形物は、上記のサンプルCと同様に乾燥され、焼成された。異性化触媒Jは、MgO、タルク、およびSiO2を含んだ。タルク、30重量のシリカを含有するコロイド状シリカ溶液、MgOH2、および水を混合して、押出成形可能な混合物を形成した。好適なコロイド状シリカは、Golumbia,Maryland,U.S.A.のW.R.GraceandCo.からLUDOX登録商標AS-30の商標名で入手可能である。タルクは、Aldrichchemicalsから粉末で取得し、シリカ溶液の追加前に水酸化マグネシウム粉末に追加した。次いで、組成物は、押出成形され、約3mmの直径を有した。押出成形物は、上記のサンプルCと同様に乾燥され、焼成された。押出成形物の最終組成物は、80のMgO、10のSiO2、および10のタルクを含有した。異性化触媒A~Jのそれぞれの断片圧壊強度は、3mmの幅の面積を有する2つのダイスの間に各触媒を定置することによって判定された。圧縮荷重が加えられ、断片を圧壊するために必要とされる力が力変換器によって測定された。異性化触媒A~Jのそれぞれの断片圧壊強度は、表1に示される。圧壊強度または未使用異性化速度が不足する場合、サンプルは、異性化速度に対してさらに試験されなかった。異性化選択触媒A~Jのそれぞれに対する異性化速度は、各触媒の未使用時、およびエージング後に測定された。各触媒の異性化性能は、窒素中に20重量の量で存在する、1-ブテンを使用して、220°Cおよび45h-1の単位時間当たり重量空間速度で供給ガスとして、環境圧力で測定した。未使用異性化性能は、1時間後にストリーム上で測定された。未使用なときの各触媒の異性化性能を測定した後、次いで、触媒A~Jのそれぞれは、マッフル炉内で24時間の間、650°Cで焼成することによってエージングされた。異性化触媒A~Jのそれぞれのエージング後性能または性能は、ストリーム上で1時間のエージング後に試験された。結果は、表1に提供され、図1のグラフの異性化触媒A~Jのそれぞれの断片圧壊強度とともに示される。図1から明らかなように、金属ケイ酸塩粘土結合剤を含有する異性化触媒例えば、異性化触媒G、H、およびIは、他の触媒よりも改善された圧壊強度を有した。加えて、金属ケイ酸塩粘土結合剤および安定化剤の両方を含んだ異性化触媒Iは、既存のMgO錠剤と同様の未使用およびエージング後異性化活性を呈した。本明細書にわたって1つの実施形態、ある実施形態、1つ以上の実施形態または一実施形態への言及は、実施形態に関連して説明される特定の特性、構造、材料、または特徴が本発明の少なくとも1つの実施形態に含まれることを意味する。したがって、本明細書にわたって様々な場所における1つ以上の実施形態において、ある実施形態において、1つの実施形態において、または一実施形態において等の句の出現は、本発明の同一の実施形態を必然的に示さない。さらに、特定の特性、構造、材料、または特徴は、1つ以上の実施形態においていかなる好適な方法で組み合わされ得る。本明細書の発明が、ある実施形態を参照して説明されているが、これらの実施形態は、単に、本発明の原則および用途の説明であることを理解されたい。本発明の精神および範囲から逸脱することなく本発明の方法および装置に様々な修正および変更を行うことができることは当業者には明らかであろう。したがって、本発明が、付属の請求項およびそれらの等価物の範囲内である修正および変更を含むことを意図する。"