"アクリレートポリマーと表面修飾ナノ粒子とを含む感圧接着剤であって、該表面修飾ナノ粒子が、aシリカ表面を含むナノ粒子と、bポリマーシラン表面修飾基と、c非ポリマーシラン表面修飾基と、を含み、前記ポリマーシラン表面修飾基及び前記非ポリマーシラン表面修飾基が、前記ナノ粒子の前記シリカ表面に共有結合される、感圧接着剤。前記アクリレートポリマーが、1つ以上のメタアクリレートモノマーと少なくとも1つのビニルカルボン酸モノマーとの反応生成物を含み、前記メタアクリレートモノマーが第1のメタアクリレートモノマーを含み、該第1のメタアクリレートモノマーのアルキル基が4個以上18個以下の炭素原子を含有する、請求項1に記載の感圧接着剤。前記ビニルカルボン酸が、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選択される、請求項2に記載の感圧接着剤。前記アクリレートポリマーが、前記ビニルカルボン酸モノマー及び前記メタアクリレートモノマーの総重量を基準として、2重量~10重量のビニルカルボン酸を含む、請求項2又は3に記載の感圧接着剤。前記アクリレートポリマーが、前記ビニルカルボン酸モノマー及び前記メタアクリレートモノマーの総重量を基準として、0.5重量~1.5重量のビニルカルボン酸を含む、請求項2又は3に記載の感圧接着剤。前記ポリマーシラン表面修飾基がメタアクリレートの繰り返し単位を含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の感圧接着剤。前記ポリマーシラン表面修飾基が、ビニルカルボン酸の繰り返し単位を更に含む、請求項6に記載の感圧接着剤。前記アクリレートポリマーが、前記アクリレートポリマーの前記ビニルカルボン酸モノマー及び前記メタアクリレートモノマーの総重量を基準としてWAP重量の前記ビニルカルボン酸を含み、前記ポリマーシラン表面修飾基が、前記ポリマーシラン表面修飾基の前記ビニルカルボン酸モノマー及び前記メタアクリレートモノマーの総重量を基準としてWOS重量の前記ビニルカルボン酸を含み、WOS/WAPの比が0.8以上1.2以下である、請求項7に記載の感圧接着剤。前記アクリレートポリマーが、前記アクリレートポリマーの前記ビニルカルボン酸モノマー及び前記メタアクリレートモノマーの総重量を基準としてWAP重量のビニルカルボン酸を含み、前記ポリマーシラン表面修飾基が、前記ポリマーシラン表面修飾基の前記ビニルカルボン酸モノマー及び前記メタアクリレートモノマーの総重量を基準として、WOS重量の前記ビニルカルボン酸を含み、WOS/WAPの比が0.5未満又は2超過である、請求項7に記載の感圧接着剤。前記ポリマーシラン表面修飾基が、少なくとも10の繰り返し単位を含む、請求項1~9のいずれか一項に記載の感圧接着剤。前記ポリマーシラン表面修飾基が、200以下の繰り返し単位を含む、請求項1~10のいずれか一項に記載の感圧接着剤。前記非ポリマーシラン表面修飾剤が、トリアルコキシアルキルシラン及びトリアルコキシアリールシランの少なくとも一方を含む、請求項1~11のいずれか一項に記載の感圧接着剤。前記非ポリマー表面修飾剤と前記ポリマー表面修飾剤との前記モルパーセント比が、95:5以上50:50以下である、請求項1~12のいずれか一項に記載の感圧接着剤。前記非ポリマー表面修飾剤と前記ポリマー表面修飾剤との前記モルパーセント比が、80:20以上60:40以下である、請求項13に記載の感圧接着剤。前記ポリマー表面修飾剤が、前記アクリレートポリマーと架橋可能な官能基を含む、請求項1~14のいずれか一項に記載の感圧接着剤。前記官能基が水素抽出基を含む、請求項15に記載の感圧接着剤。前記水素抽出基がベンゾフェノンを含む、請求項16に記載の感圧接着剤。架橋剤を更に含む、請求項1~17のいずれか一項に記載の感圧接着剤。前記アクリレートポリマー100重量部当たり5重量部以上20重量部以下の前記表面修飾ナノ粒子を含む、請求項1~18のいずれか一項に記載の感圧接着剤。粘着付与剤を更に含む、請求項1~19のいずれか一項に記載の感圧接着剤。感圧接着剤の調製方法であって、i第1のメタアクリレートモノマー、ビニルカルボン酸、第1の光開始剤、及び表面修飾ナノ粒子の混合物を、前記第1のメタアクリレートモノマー及び前記ビニルカルボン酸を部分的に重合して部分重合混合物を形成するのに十分なUVA照射に曝露する工程と、ii前記部分重合混合物に架橋剤及び第2の光開始剤を添加してコーティングを形成する工程と、iii前記コーティングを基材に適用する工程と、iv前記コーティングをUVA照射に曝露して前記感圧接着剤を形成する工程と、を含み、前記表面修飾ナノ粒子が、aシリカ表面を含むナノ粒子と、b少なくとも1000g/モルの分子量を有するポリマーシラン表面修飾基と、c500g/モル以下の分子量を有する非ポリマーシラン表面修飾基と、を含み、前記ポリマーシラン表面修飾基及び前記非ポリマーシラン表面修飾基が、前記ナノ粒子の前記シリカ表面に共有結合される、感圧接着剤の調製方法。前記ポリマー表面修飾剤が、前記アクリレートポリマーと架橋可能な官能基を含む、請求項21に記載の方法。v前記ポリマー表面修飾剤と前記アクリレートポリマーとを架橋するために、前記感圧接着剤をUVC照射に曝露することを更に含む、請求項22に記載の方法。簡潔に述べると、一態様において、本開示は、アクリレートポリマーと表面修飾ナノ粒子とを含む感圧接着剤を提供する。表面修飾ナノ粒子は、シリカ表面を含むナノ粒子と、ポリマーシラン表面修飾基と、非ポリマーシラン表面修飾基と、を含む。ポリマーシラン表面修飾基及び非ポリマーシラン表面修飾基は共に、ナノ粒子のシリカ表面に共有結合される。いくつかの実施形態において、アクリレートポリマーは、1つ以上のメタアクリレートモノマーと少なくとも1つのビニルカルボン酸モノマーとの反応生成物を含む。いくつかの実施形態において、ポリマーシラン表面修飾基は、メタアクリレートの繰り返し単位を含む。いくつかの実施形態において、ポリマーシラン表面修飾基は、ビニルカルボン酸の繰り返し単位を含む。いくつかの実施形態において、非ポリマーシラン表面修飾剤は、トリアルコキシアルキルシラン及びトリアルコキシアリールシランの少なくとも一方を含む。いくつかの実施形態において、非ポリマー表面修飾剤とポリマー表面修飾剤とのモルパーセント比は、95:5以上50:50以下、例えば80:20以上60:40以下である。いくつかの実施形態において、ポリマー表面修飾剤は、アクリレートポリマーと架橋可能な官能基を含む。いくつかの実施形態において、感圧接着剤は、架橋剤及び/又は粘着付与剤を更に含む。別の態様において、本開示は感圧接着剤の調製方法を提供し、該方法は、第1のメタアクリレートモノマー、ビニルカルボン酸、第1の光開始剤、及び表面修飾ナノ粒子の混合物を、第1のメタアクリレートモノマー及びビニルカルボン酸を部分的に重合して部分重合混合物を形成するのに十分なUVA照射に曝露する工程と、部分重合混合物に架橋剤及び第2の光開始剤を添加してコーティングを形成する工程と、コーティングを基材に適用する工程と、コーティングをUVA照射に曝露して感圧接着剤を形成する工程と、を含む。いくつかの実施形態において、該方法は、ポリマー表面修飾剤とアクリレートポリマーとを架橋するために、感圧接着剤をUVC照射に曝露することを更に含む。上記の本開示の概要は、本発明のそれぞれの実施形態を説明することを目的としたものではない。本発明の1つ以上の実施形態の詳細を以下の説明文においても記載する。本発明の他の特徴、目的、及び利点は、その説明文から、また特許請求の範囲から明らかとなるであろう。一般に、接着剤、例えば、アクリル系接着剤を含む感圧接着剤PSAは良く知られている。接着剤性能を改変するために粘着付与剤、可塑剤、及び充填剤などの添加剤を使用することもよく知られている。しかしながら、接着剤配合物の個々の構成成分は公知であり得るが、所望される特定の最終用途の要求事項を達成する特定の構成成分の組み合わせとそれらの相対的な量との選択は、依然として重要な課題である。硬化性樹脂などの樹脂中における表面修飾ナノ粒子の使用もまた知られている。表面修飾ナノ粒子をPSAに組み込むことができることも示唆されてきた。しかしながら、その他の任意の使用可能な添加剤と同様に、特定のナノ粒子、表面修飾剤及び量を選択すること、並びにかかる表面修飾ナノ粒子を特定の接着剤組成物中に配合することは、大きな課題を抱えたままである。接着剤の開発者が直面する1つの課題は、高表面エネルギー及び低表面エネルギー基材の両方を含む多種多様な基材上での使用に適した、強力な感圧接着剤を提供したいという願望である。一般に、低表面エネルギー基材は、例えばポリプロピレン及びポリエチレン例えば、高密度ポリエチレンといった、37ダイン/cm未満の表面エネルギーを有する基材であると定義される。一般に、高表面エネルギー基材は、例えば、アルミニウム、ガラス、及びステンレス鋼といった、37ダイン/cmを超える例えば約200ダイン/cmを超える表面エネルギーを有する基材であると定義される。様々な基材に対する剥離接着力を改善するのに加えて、接着剤の配合者は、貼着力などの他の粘着性能に与える影響も考慮する必要がある。貼着力は、接着剤の剪断強度を測定することによってしばしば評価される。例えば、粘着付与剤の添加は、粘着力例えば、剥離強度を改善することができるが、貼着力例えば、剪断強度は低下する場合が多い。一般に、本開示は、ポリマーの反応性又は非反応性シラン官能基で表面修飾されたシリカナノ粒子を含む感圧接着剤を提供する。表面修飾ナノ粒子は、アクリル系接着剤中に分散される。一般に、アクリル系接着剤は、第1のアルキルメタアクリレートとビニルカルボン酸との混合物の反応生成物を含むアクリルコポリマーを含む。本発明で使用する場合、メタアクリレートは、アクリレート及び/又はメタクリレートを意味する。例えば、ブチルメタアクリレートとは、ブチルアクリレート及び/又はブチルメタクリレートを意味する。いくつかの実施形態において、混合物は、架橋剤も含有することができる。第1のアルキルメタアクリレートのアルキル基は、4個~18個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、このアルキル基は少なくとも5個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、このアルキル基は8個以下の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、第1のアルキルメタアクリレートのアルキル基は8個の炭素原子を有し、例えば、イソオクチルメタアクリレート及び/又は2-エチルヘキシルメタアクリレートである。本開示のいくつかの実施形態で有用であり得る代表的なビニルカルボン酸には、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びβ-カルボキシエチルアクリレートが挙げられる。いくつかの実施形態において、本開示のアクリルコポリマーは、アルキルメタアクリレート及びビニルカルボン酸の総重量を基準として、少なくとも2重量、いくつかの実施形態では少なくとも3重量のビニルカルボン酸を含む。いくつかの実施形態において、アクリルポリマーは、10重量以下、いくつかの実施形態では8重量以下、いくつかの実施形態では5重量以下のビニルカルボン酸を含有する。いくつかの実施形態において、アクリルポリマーは、アルキルメタアクリレート及びビニルカルボン酸の総重量を基準として、3重量以上5重量以下のビニルカルボン酸を含む。一般に、このようなより高濃度のビニルカルボン酸を含有するアクリル系接着剤は、例えば、ステンレス鋼などの高表面エネルギー基材に固着するのに適していると考えられている。いくつかの実施形態において、本開示のアクリルコポリマーは、アルキルメタアクリレート及びビニルカルボン酸の総重量を基準として、2重量未満、例えば、1重量未満のビニルカルボン酸を含む。いくつかの実施形態において、アクリルコポリマーは、アルキルメタアクリレート及びビニルカルボン酸の総重量を基準として、0.3重量以上1.5重量以下、例えば、0.5重量以上1重量以下のビニルカルボン酸を含む。いくつかの実施形態において、この混合物は、1種以上の追加のアルキルメタアクリレートなどの1種以上の追加のモノマーを含んでもよい。いくつかの実施形態において、少なくとも1種のアルキルメタアクリレートのアルキル基は、4個以下の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、少なくとも1種のアルキルメタアクリレートのアルキル基は4個の炭素原子を有し、例えば、ブチルメタアクリレートである。いくつかの実施形態において、少なくとも1種のアルキルメタアクリレートのアルキル基は1~2個の炭素原子を有し、例えば、メチルアクリレート及び/又はエチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、非極性のアルキルメタアクリレートを用いてもよい。本明細書で使用するとき、非極性モノマーは、そのホモポリマーがFedors法により測定した場合に10.50以下の溶解度パラメータを有するモノマーである。非極性モノマーを含有することで、接着剤の低エネルギー表面の接着性が改善される。非極性モノマーの含有はまた、接着剤の構造特性例えば、貼着力を改善する。好適な非極性モノマー及びそれらのFedors溶解度パラメータcal/cm31/2の例としては、3,3,5トリメチルシクロ-ヘキシルアクリレート9.35、シクロヘキシルアクリレート10.16、イソボルニルアクリレート9.71、N-オクチルアクリルアミド10.33、ブチルアクリレート9.77、及びこれらの組み合わせが挙げられる。光重合性組成物は、得られる接着剤又は物品の貼着力を高めるために、架橋剤を含有してもよい。好適な架橋剤としては、米国特許第4,181,752号に開示されているようなアントラキノン及びベンゾフェノン並びにそれらの誘導体などの水素引き抜き型カルボニル、及び1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、及び1,2-エチレングリコールジアクリレートなどの多官能性アクリレート、並びに米国特許第4,379,201号に開示されているようなものが挙げられる。その他の有用な架橋剤モノマーとしては、高分子多官能性メタアクリレート、例えば、ポリエチレンオキシドジアクリレート又はポリエチレンオキシドジメタクリレート、置換及び非置換ジビニルベンゼンなどのポリビニル系架橋剤、EBECRYL270及びEBECRYL230それぞれ1500重量平均分子量及び5000重量平均分子量のアクリレート化ウレタン、共にUCBSmyrna,.Ga.より入手可能などの二官能性ウレタンアクリレート、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。同様に光開始剤として作用する有用な架橋剤は、米国特許第4,330,590号及び同第4,329,384号に開示されている発色団置換ハロメチル-s-トリアジンである。いくつかの実施形態において、本開示のPSAは、粘着付与剤及び可塑剤などの一般的な添加剤を含んでもよい。一般に、粘着付与剤は、それらが添加されるアクリルコポリマーと相溶性を有し、アクリルコポリマーのガラス転移温度Tgよりも高いTgを有する材料である。対照的に、可塑剤はアクリルコポリマーと相溶性を有するが、アクリルコポリマーのTgよりも低いTgを有する。実際のTgはアクリルコポリマーの配合に応じて変動するが、アクリルコポリマーのTgは、典型的には、-20°C未満、例えば、-30°C未満、-40°C未満、又は更には-50°C未満である。いくつかの実施形態において、本開示の接着剤は、少なくとも1種の粘着付与剤を含む。例示的な高Tg粘着付与剤としては、テルペン、脂肪族又は芳香族修飾されたC5~C9炭化水素、及びロジンエステルが挙げられる。例示的な低Tg粘着付与剤としては、テルペンフェノール樹脂、テルペン、脂肪族又は芳香族修飾されたC5~C9炭化水素、及びロジンエステルが挙げられる。一般に、本開示の接着剤は、化学線、例えば、紫外線UVを使用して硬化される。いくつかの実施形態では、長波長紫外線UVA照射が使用され得る。いくつかの実施形態では、UVC照射を単独で、又はUVA照射と組み合わせて例えば、連続的に使用してもよい。本明細書で使用するとき、UVA照射とは、約320~390nmの波長を有する化学線を指す。本明細書で使用するとき、UVC照射とは、約250~260nmの波長を有する化学線を指す。典型的には、光開始剤は、こうした紫外線硬化性組成物に含まれる。本発明で有用な光開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル又はベンゾインイソプロピルエーテルなどの置換ベンゾインエーテル、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オンなどの置換アセトフェノン、2,2,-ジエトキシ-アセトフェノン及び2,2-ジメチル-アセトフェノン、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α-ケトール、2-ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-O-エトキシカルボニルオキシムなどの光活性オキシム、置換トリアジン、オリゴマー性2-ヒドロキシ-2-メチル-1[-4-1-メチルビニルフェニル]-1-プロパンSartomerExton,Pa.よりESACUREKIP150として入手可能などのオリゴマー性光開始剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態において、好ましい光開始剤としては、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オンCibaAdditivesからIRGACURE651として、及びSartomerExton,Pa.からESACUREKB-1として入手可能、IRGACURE184Ciba、DAROCUR2959Ciba、及びDAROCUR1173Cibaが挙げられる。本開示のアクリル系接着剤は、表面修飾ナノ粒子を含有する。一般に、表面修飾ナノ粒子は、ナノメートルスケールのコアの表面に付着した表面処理剤を含む。いくつかの実施形態では、コアは実質的に球状である。いくつかの実施形態では、コアは主要粒径が比較的均一である。いくつかの実施形態では、コアは狭い粒径分布を有する。いくつかの実施形態では、コアは実質的に完全に縮合している。いくつかの実施形態では、コアは非晶質である。いくつかの実施形態では、コアは等方性である。いくつかの実施形態では、粒子は実質的に非凝集性である。いくつかの実施形態では、粒子は、例えばヒュームドシリカ又は焼成シリカとは対称的に、実質的に非凝集性である。本明細書で使用するとき、集塊したとは、通例、電荷又は極性で保持し合った主要粒子の弱い結合を叙述している。集塊した粒子は、通常、例えば、液体中の集塊した粒子の分散中に遭遇した剪断力で、より小さな存在物に分解され得る。広くは、凝集した及び凝集体とは、例えば、化学的残材処理、化学的共有結合、又は化学的イオン結合でしばしば拘束し合った主要粒子の弱い結合を叙述している。凝集体の、より小さな存在物への更なる分解は、達成するのが非常に困難である。通常、凝集粒子は、例えば、液体中の凝集粒子の分散中に遭遇した剪断力で、より小さな存在物に分解されない。本明細書で使用するとき、用語シリカナノ粒子は、シリカ表面を有するナノメートルスケールのコアを有するナノ粒子を指す。これには、実質的に全てのシリカ、並びにシリカ表面を有する他の無機例えば、金属酸化物又は有機コアを含むナノ粒子コアが挙げられる。いくつかの実施形態では、コアは金属酸化物を含む。任意の既知の金属酸化物が使用できる。代表的な金属酸化物として、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア、バナジア、クロミア、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化亜鉛、セリア、及びこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態では、コアは、非金属酸化物を含む。一般に、ナノサイズのシリカ粒子は、200nm未満、例えば、100nm未満の平均コア径を有する。いくつかの実施形態において、ナノサイズのシリカ粒子は、少なくとも5nm、例えば、少なくとも10nmの平均コア径を有する。いくつかの実施形態において、ナノサイズのシリカ粒子は、50nm以上100nm以下の平均コア径を有する。いくつかの実施形態において、ナノサイズのシリカ粒子は、10nm以上30nm以下の平均コア径を有する。本開示で言及される粒径は、透過型電子顕微鏡TEMに基づくが、滴定法や光散乱法などの他の方法を用いてもよい。この方法を使用して、ナノ粒子のTEM画像を収集し、画像分析を使用して各粒子の粒径を決定する。次に、いくつかの所定の個々の粒径範囲内にある粒径を有する粒子の数を数えることによって、計数ベースの粒径分布が決定される。次に、数平均粒径を計算する。1つのそのような方法は、2010年2月11日出願の米国仮特許出願第61/303,406号MultimodalNanoparticleDispersions、Thunhorstらに記載されており、本明細書では透過型電子顕微鏡法とも呼ばれる。透過型電子顕微鏡法粒径と粒径分布を測定するために、ナノ粒子ゾルを、1又は2滴のゾルを取ってそれを20mLの脱イオン蒸留水と混合することによって希釈した。希釈した試料を10分間超音波処理し超音波洗浄器、MettlerElectronicsCorp.,Anaheim,CA、1滴の希釈した試料を、カーボン/ホルムバールフィルム付きの200メッシュCuTEMグリッド製品01801,TedPella,Inc,Redding,CA上に置き、周囲条件で乾燥させた。乾燥した試料を、透過型電子顕微鏡TEMHITACHIH-9000NAR、Hitachi,Ltd.Tokyo、Japanを使用して、300kVで、各試料中の粒径に応じて1万倍~5万倍の倍率で撮像した。画像は、CCDカメラでGatanDigitalMicrographソフトウェアを使用して取得したULTRASCAN894,Gatan,Inc.,Pleasanton,CA。各画像には、較正されたスケールマーカがあった。粒径は、各粒子の中心を通る単一線を使用して測定され、したがって、測定値は、粒子が球状であるという仮定に基づく。特定の粒子が非球状の場合、測定線を粒子の最長軸にとった。それぞれの場合に、個々の粒子に対して、誤差レベル5nmの場合にASTME122テスト方法で規定された測定数を超える数の測定を行った。市販のシリカとしては、NalcoChemicalCompanyNaperville,Illinoisから入手可能なもの例えば、NALCO1040、1042、1050、1060、2326、2327、及び2329;NissanChemicalAmericaCompanyHouston,Texasから入手可能なもの例えば、SNOWTEX-ZL、-OL、-O、-N、-C、-20L、-40、及び-50;AdmatechsCo.Ltd.Japanから入手可能なもの例えば、SX009-MIE、SX009-MIF、SC1050-MJM、及びSC1050-MLV;GraceGmbHCo.KG,Worms,Germanyから入手可能なもの例えば、商品名LUDOX、例えば、P-W50、P-W30、P-X30、P-T40、及びP-T40ASで入手可能なもの;AkzoNobelChemicalsGmbHLeverkusen,Germanyから入手可能なもの例えば、商品名LEVASIL、例えば、50/50、100/45、200/30、200A/30、200/40、200A/40、300/30、及び500/15で入手可能なもの;及びBayerMaterialScienceAGLeverkusen,Germanyから入手可能なもの例えば、商品名DISPERCOLLS例えば、5005、4510、4020、及び3030で入手可能なものが挙げられる。本開示で使用されるナノ粒子は、表面処理される。一般に、シリカナノ粒子の表面処理剤は、ナノ粒子の表面に共有結合によって化学的に付着することができる第1の官能基を有する有機化学種であり、付着された表面処理剤は、ナノ粒子の1つ又は複数の特性を変化させる。表面処理剤は、多くの場合、ナノ粒子の表面に付着することができる1つ以上の複数の第1の官能基を含む。例えば、アルコキシ基は、シリカナノ粒子の表面上の自由シラノール基と反応して表面処理剤とシリカ表面との間に共有結合を形成することができる共通の第1の官能基である。複数のアルコキシ基を有する表面処理剤の例としては、トリアルコキシアルキルシラン例えば、イソオクチルトリメトキシシランが挙げられる。いくつかの実施形態では、表面処理剤は、コアに付加するために、3つ以下の官能基を有する。いくつかの実施形態では、表面処理剤は、1つ以上の更なる所望の特性を与える1つ以上の付加官能基を更に含む。例えば、いくつかの実施形態では、付加官能基を、表面修飾ナノ粒子と、樹脂系の1つ以上の付加的な構成要素、例えば、1つ以上の硬化性樹脂及び/又は反応性希釈剤との間に望ましい相溶度をもたらすために選択してもよい。いくつかの実施形態では、樹脂システムのレオロジーを調整、例えば、粘度を増減するように、又は、非ニュートンレオロジー的挙動、例えば、チキソトロピーずり減粘を与えるように、付加官能基を選択してよい。いくつかの実施形態において、表面修飾ナノ粒子の少なくとも一部は反応性であってもよい。そのため、表面修飾ナノ粒子の少なくともいくつかでは、ナノ粒子を表面修飾するために使用される表面処理剤の少なくとも1種は、感圧接着剤製剤中の1つ以上の材料と反応例えば、架橋することができる第2の官能基を含む。本開示の接着剤では、少なくとも1つのナノ粒子表面修飾基は、非ポリマーである。一般に、非ポリマー表面修飾剤nonpolymericsurfacemodifyingagentsは、重合又は共重合繰り返し単位を全く有さない。いくつかの実施形態において、非ポリマー表面修飾剤は、1500グラム/モル未満、例えば、1000グラム/モル未満、例えば、500グラム/モル未満の分子量を有する。代表的な非ポリマー表面修飾剤としては、トリアルコキシアルキルシラン例えば、イソオクチルトリメトキシシラン及びトリアルコキシアリールシランが挙げられる。非ポリマー表面修飾剤に加えて、表面修飾ナノ粒子は、少なくとも1種のポリマー表面修飾剤で修飾される。一般に、ポリマー表面修飾基は、重合又は共重合繰り返し単位を含む。本明細書で使用するとき、用語ポリマー表面修飾基は、2~20の繰り返し単位を有するより低分子量のポリマー表面修飾基、並びに21以上の繰り返し単位を有するより高分子量の種の両方を指す。いくつかの実施形態において、ポリマー表面修飾剤は、10未満の繰り返し単位、例えば、5以上9以下の繰り返し単位を含む。いくつかの実施形態において、ポリマー表面修飾剤は、少なくとも10の繰り返し単位を含む。いくつかの実施形態において、ポリマー表面修飾剤は、10以上20以下の繰り返し単位を含む。いくつかの実施形態において、ポリマー表面修飾剤は、少なくとも100を超える繰り返し単位、例えば、100以上200以下の繰り返し単位を含む。いくつかの実施形態において、ポリマー表面修飾剤は、500以下の繰り返し単位、例えば、300以下の繰り返し単位、又は更には200以下の繰り返し単位を含む。いくつかの実施形態において、ポリマー表面修飾基は、少なくとも500グラム/モル、例えば、少なくとも1000グラム/モル、例えば、少なくとも1500グラム/モル、例えば、少なくとも2000グラム/モル、又は更には少なくとも2500グラム/モルの数平均分子量を有する。いくつかの実施形態において、ポリマー表面修飾基の数平均分子量は、30,000グラム/モル、又は更には50,000グラム/モルと同程度に高い。しかしながら、いくつかの実施形態において、ポリマー表面修飾基の数平均分子量は、30,000グラム/モル以下、例えば、10,000グラム/モル以下、又は更には6,000グラム/モル以下であってもよい。ポリマー表面修飾剤に関し、数平均分子量は、本明細書に記載されるポリマーシラン分子量計算に従って計算される。いくつかの実施形態において、ポリマー表面修飾剤の1種以上は反応性であってもよい。即ち、ポリマー表面修飾剤は、アクリルコポリマーと反応する例えば、架橋する官能基を含む。いくつかの実施形態において、官能基は、水素抽出基hydrogenextractinggroup含む。いくつかの実施形態において、水素抽出基はベンゾフェノンを含む。いくつかの実施形態において、アクリレートポリマー及びポリマー表面修飾基は共に、少なくとも1種のメタアクリレートと少なくとも1種のビニルカルボン酸を含む。いくつかの実施形態において、アクリレート接着剤及びポリマー表面修飾剤の構成成分は同じである、即ち、共に同じメタアクリレートモノマーとビニルカルボン酸とを含む。いくつかの実施形態において、アクリレート接着剤及びポリマー表面修飾剤は、異なる構成成分を有してもよい。例えば、いくつかの実施形態において、アクリレートポリマー又はポリマー表面修飾剤は、異なる又は追加のメタアクリレートモノマー例えば、非極性メタアクリレートを含んでもよい。同じメタアクリレートモノマー及び/又はビニルカルボン酸モノマーあるいは異なるメタアクリレートモノマー及び/又はビニルカルボン酸モノマーが使用されるか否かに関わらず、いくつかの実施形態では、各構成成分中のビニルカルボン酸の重量パーセントは、同様であっても又は異なっていてもよい。例えば、いくつかの実施形態において、アクリレートポリマーは、アクリレートポリマーのビニルカルボン酸モノマー及びメタアクリレートモノマーの総重量を基準として、WAP重量のビニルカルボン酸を含み、ポリマーシラン表面修飾基は、ポリマーシラン表面修飾基のビニルカルボン酸モノマー及びメタアクリレートモノマーの総重量を基準として、WOS重量のビニルカルボン酸を含む。いくつかの実施形態において、WOS/WAPの比は、0.8以上1.2以下である。WOS/WAPの比が1に近いそのような系では、ポリマー表面修飾剤は、アクリレートポリマーとより相溶性がある可能性がある。いくつかの実施形態において、WOS/WAPの比は、0.5未満又は2超過、例えば、0.2未満又は5超過、あるいは更には0.1未満又は10超過である。WOS/WAPの比が1から離れているそのような系では、ポリマー表面修飾剤は、アクリレートポリマーとより相溶性が低い可能性がある。言うまでもなく、相溶性又は不相溶性の程度は、アクリレートポリマー及びポリマーシランの両方で使用されるメタアクリレートモノマー間の共通点、並びにそれらそれぞれのビニルカルボン酸含有量などの他の要因に依存する。試験方法剥離接着力の手順。ステンレス鋼StS、ポリプロピレンPP、又は高密度ポリエチレンHDPEに対するテープ試料の90°剥離接着強度を、一般に感圧テープ評議会PressureSensitiveTapeCouncilPSTC-101法F05/07改訂PeelAdhesionofPressureSensitiveTapeに記載の試験方法に従った以下の方法で測定した。この試験は、73°F23°C及び相対湿度RH50で行われた。接着剤転写テープの試料を、試料かみそりカッターを使用して幅1.27cm、長さ約20cmに切断した。切断した試料を、長さ12.5cm×幅5cmの試験パネルの表面上にその露出した接着剤側を下にして長さ方向に適用した。適用した試料を、軽い親指の圧力を用いて試験板上にこすりつけ、板の長さにトリミングした。剥離ライナを注意深く除去して接着剤の反対側を露出させた。幅1.59cm、長さ約20cm、厚さ50マイクロメートのアルミホイルのストリップを、試験板上の露出した接着剤の中心に長さ方向に置いて露出した接着剤を完全に覆い、残りの長さは試験板の1つの縁部を超えて長さ方向に延出した状態とした。接着剤が裏に付いたアルミホイルを有する試験板を、2kgのゴム製ローラーで、61cm/分の速度で2回ロールがけした。次に、15分後の結果用に、試料を23°C、相対湿度50で15分間平衡化した。次に、72時間後の結果用に、試料を23°C、相対湿度50で72時間平衡化した。平衡化の後、剥離接着試験機peeladhesiontesterInstrumentors,IncorporatedStrongsville,Ohioから入手したすべり/剥離試験機Slip/PeelTesterモデル3M90か、又はINSTRON,Norwood,Massachusettsから入手したINSTRON引張試験機、モデル4465のいずれかの上の90°角度試験装置に定置した。延出したアルミホイル端部を接着試験機のクランプに固定し、剥離接着力を剥離速度30.5cm/分で測定した。最低でも2つの試験片を評価し、結果をオンスー力/インチN/cmで得て、平均剥離力を計算するのにこれを用いた。これを後にニュートン/デシメートルN/dmに変換した。剪断の手順。一定荷重をテープ及び基材の表面と平行な方向に適用した状態で、高温で感圧接着テープが基材に接着し続ける能力の測定値である剪断時間を、概ね、感圧テープ評議会PSTC-10710/03改訂のShearAdhesionofPressureSensitiveTape手順B、に記載の試験方法に従って次の方法で評価した。接着剤転写テープの試料を、接着剤露出面を上にして平面上に置いた。幅2.54cm、長さ約10cmのアルミホイルストリップを、長さ約5cmが接着面の縁部を越えて延出した状態で、接着剤の表面に適用した。得られた接着剤が裏に付いたアルミ箔を、試料かみそりカッターを使用して幅1.27cmm及び長さ約10cmの試験試料に切断した。試験試料のアルミホイルと反対側から剥離ライナを注意深く除去して、試料接着剤の試験表面を露出させた。長さ約3.8cmの試験試料を、長さ7.6cm、幅5.1cmのステンレス鋼試験板の表面に、試料接着剤側を下にして長さ方向に適用し、残りの長さは試験板の1つの縁部を超えて長さ方向に延出した状態とした。切断工具剪断切断工具、モデルSCF-100、ChemInstrumentsIncorporatedFairfield,Ohioより入手を使用して、試験板上の試験試料の長さを2.54cmにトリミングした。試験試料を、2kgのゴム製ローラーで、61cm/分の速度で2回ロールがけした。試料をフックから吊るしたときに試料全体に重量が均一に分配されるように、アルミニウム製フックを試験試料の延出端部に固定した。板が垂直に対して2°の角度で配置されるように位置付けられ、フック端部が試験板に対して178°の角度で下向きに延びるように位置付けられたタイミングスタンドの中に、試験試料とフックとを有する試験板を入れた。タイミングスタンドには、ハンギングラック及びタイマーに連結された停止ボタンが含まれていた。500g又は1000gの重りを注意深くフックに吊るし、タイマーをゼロにセットした。タイミングスタンドは、23°Cの制御温度及び50RHの室内か、又は70°C又は149°Cに設定された強制空気炉内のいずれかに置かれた。重りが10,000分より前に落下した場合、重りが落下した時間を分単位で記録した。落下しなかった試料に関しては、重りを10,000分後に取り除き、剪断時間は10,000分として記録された。剪断時間は2つの試験板の平均として計算され、分単位で記録された。パーセント固形分の手順。溶液中の表面修飾ナノ粒子の重量パーセント固形分を、次のように重力測定的に決定した。試料をアルミ皿に入れて計量した。試料を120°Cで3時間乾燥させた後、試料を再度計量し、重量変化を重量パーセント固形分の計算に用いた。ポリマーシランの分子量計算。ポリマーシラン表面修飾剤の数平均分子量を次の式に従って計算した。式中、Mn=数平均分子量、g/mol;m=モノマーの重量、g;f=開始剤効率;x=連鎖移動剤CTA効率;n=開始剤1モル当たりの開始種の数;I=開始剤のモル;及びCTA=連鎖移動剤のモル。シラン官能性ポリマーの調製:P1~P7。目標分子量を有する様々なシラン官能性ポリマーを以下の通りに調製した。シラン官能性ポリマーの組成物は表2aにまとめられており、酢酸エチルEthAc中で溶液重合することによって調製された。ガラス瓶にアクリレートモノマー及び3-メルカプトプロピルトリメトキシシランを投入した。混合物を酢酸エチルで35重量~40重量固形分まで希釈し、0.0385gのVAZO64熱反応開始剤を添加した。溶液を窒素で20分間パージした後、蓋をして、60°Cに設定された恒温槽に入れ、24時間の間穏やかに攪拌した。得られたシラン官能性ポリマーは表2bにまとめられている。ポリマー表面修飾剤の推定化学量論構造に基づいて計算された分子量から推定。修飾ナノ粒子MNPの調製。イソオクチルトリメトキシシランIOTMSで修飾されたシリカナノ粒子。非ポリマーシラン表面修飾剤であるイソオクチルトリメトキシシランで修飾された一連のシリカナノ粒子を、以下の方法で表3に示される通りに調製した。水性コロイドシリカゾルSNP-20又はSNP-75を1M2Pに希釈した。IOTMSの1M2P溶液を希釈したシリカナノ粒子溶液に20分かけてゆっくり加えた。この混合物を追加の1M2Pで更に希釈した後、80°Cで24時間加熱した。熱源を取り除いた後、反応混合物を室温まで冷却した。IOAモノマーを修飾された粒子に添加し、得られた混合物を真空下において1M2P及び酢酸エチル溶媒の全てを除去した。得られた修飾ナノ粒子は、残っているIOAモノマーの量に応じて25~100重量固形分の範囲であった。凝集を阻止するために100固形分材料を即座に採用した。多少の残留IOAモノマーを含有している材料は1~2日以内に使用された。シラン官能性ポリマーP1~P7で修飾されたシリカナノ粒子。IOTMS及びシラン官能性ポリマーで修飾された一連のシリカナノ粒子を、以下の方法で表3に示される通りに調製した。水性コロイドシリカゾルSNP-20又はSNP-75を1M2Pに希釈した。1M2P中に希釈された所望の量のIOTMS溶液及びシラン修飾ポリマーP1~P7の酢酸エチル溶液を、予め希釈したシリカゾルに20分かけてゆっくり加えた。得られた混合物を1M2Pで更に希釈した後、80°Cで24時間加熱した。熱源を取り除いた後、反応混合物を室温まで冷却した。IOAモノマーを修飾された粒子に添加し、得られた混合物を真空下において1M2P及び酢酸エチル溶媒の全てを除去した。得られた修飾ナノ粒子は、残っているIOAモノマーの量に応じて25~100重量固形分の範囲であった。凝集を阻止するために100固形分材料を即座に採用した。いくらかの残留モノマーを含有している材料は1~2日以内に使用された。得られた修飾ナノ粒子をアクリルシロップコポリマーにブレンドして、剪断及び剥離特性が高性能である感圧接着剤組成物を得た。PSA調製手順。工程1.アクリレート接着剤のモノマー成分即ち、イソオクチルアクリレートIOA及びアクリル酸AA、光開始剤、及び表面修飾ナノ粒子MNPを混合することによって、部分的に重合された混合物を作製した。各試料に関し、モノマー量は、モノマーの総重量を基準として重量パーセントで示されている。IOAの量は、修飾されたナノ粒子成分中に存在するあらゆる残留IOAモノマーを含む。その他の構成成分例えば、開始剤及びMNPの量は、モノマー百重量部当たりの重量部で示されている。次に、この混合物中に窒素ガスを5~15分間吹きこむことによりこれを不活性化した。次いで、不活性化された混合物を、2つの350BLランプOsramSylvaniaDanvers,MAを備えたUVA照射に曝露して2分未満、約2000センチポアズcpsのコーティング可能な粘度を有する部分的に重合されたシロップ混合物を調製した。この時点で、シロップに空気を導入して重合を中止して、部分的に重合されたシロップを得た。工程2.次に、部分的に重合されたシロップに追加成分を加えてコーティング組成物を得た。各試料に関し、これらの成分は、工程1で部分的に重合されたシロップを調製するのに使用されたモノマー百重量部当たりの重量部で示されている。次いで、この混合物を穏やかに振盪又は横揺れさせさせて、均質なコーティング組成物を作製した。工程3.得られたコーティング組成物を、個別にシリコン処理されたポリコートクラフト紙剥離ライナの高剥離側にノッチコーティングバーを使用してコーティングして、厚さ約0.051ミリメートル0.002インチの連続ウェブを形成した。次いで、このコーティングを、350BLランプOsramSylvaniaDanvers,MAから入手可能からのUVA照射に窒素不活性化環境下で曝露して、剥離ライナ上に硬化接着剤転写テープを形成した。UVA照射は、EITIncorporatedSterling,Virginiaから入手のUVPowerMAP放射計によって測定された。工程4.任意に、いくつかの実施例では、得られた接着剤転写テープを、直径1.6cmの20ワットの殺菌バルブVoltarcTechnolgies,Inc.Waterbury,Connecticutを使用して窒素不活性化環境下でUVC照射に更に曝露して、最終接着剤転写テープを形成した。UVC照射は、EITIncorporatedSterling,Virginiaから入手のUVPowerMAP放射計によって測定された。データセットA。参考例REF-A1、実施例A1~A3、及び比較例CE-A1~CE-A3。データセットAの接着剤は、相溶性で比反応性のポリマーテザー90:10IOA:AA、3000MWで修飾されたナノ粒子と組み合わされた架橋剤を含む90:10IOA:AA接着剤組成物に基づいた。接着剤はUVA光だけで硬化された。PSA調製手順に従って試料を調製した。工程1で、部分的に重合された溶液は、90重量のIOA、10重量のAA、及び0.040pphのI-651光開始剤から調製された。修飾ナノ粒子の種類及び量は表4にまとめてある。工程2で、0.10pphのTRZ架橋剤及び追加の0.16pphのI-651光開始剤を添加した。工程3で、UVA強度は1平方センチメートル当たり160ミリジュールであった。硬化した感圧接着剤を、前述の試験方法に記載のように、1000gの重りを使用した149°CにおけるStS上での剪断時間、StS上での15分剥離接着強度、及びStS上での72時間剥離接着強度に関して評価した。結果を表4に示す。非ポリマー表面修飾剤IOTMSとポリマー表面修飾剤とのモルパーセント比。149°Cにおける1000g荷重での剪断。表4に示されるように、相溶性の非反応性ポリマー表面修飾剤を使用することにより、改善された高温剪断、15分剥離、及び72時間剥離の所望の組み合わせが得られた。データセットB。参考例REF-B1、実施例B1、及び比較例CE-B1。データセットBの接着剤は、相溶性で比反応性のポリマーテザー90:10IOA:AAで修飾されたナノ粒子と組み合わされた架橋剤を含む94:6IOA:AA接着剤組成物に基づいた。接着剤はUVA光だけで硬化された。試料はPSA調製手順に従って調製された。工程1で、部分的に重合された溶液は、94重量のIOA、6重量のAA、及び0.040pphのI-651光開始剤から調製された。修飾ナノ粒子の種類及び量は表5にまとめてある。工程2で、0.10pphのTRZ架橋剤及び追加の0.16pphのI-651光開始剤を添加した。工程3で、UVA強度は1平方センチメートル当たり160ミリジュールであった。硬化した感圧接着剤を、前述の試験方法に記載のように、1000gの重りを使用した149°CにおけるStS上での剪断時間、StS上での15分剥離接着強度、及びStS上での72時間剥離接着強度に関して評価した。結果を表5に示す。非ポリマー表面修飾剤IOTMSとポリマー表面修飾剤とのモルパーセント比。149°Cにおける1000g荷重での剪断。表5に示されるように、相溶性の非反応性ポリマー表面修飾剤を使用することにより、改善された高温剪断、15分剥離、及び72時間剥離の所望の組み合わせが得られた。データセットC。参考例REF-C1、実施例C1~C3、及び比較例CE-C1及びCE-C2。データセットCの接着剤は、相溶性で比反応性のポリマーテザー90:10IOA:AA、MNP-6は3000MW及びMNP-7は30,000MWで修飾されたナノ粒子と組み合わされた架橋剤を含む粘着性付与された93.5:6.5IOA:AA接着剤組成物に基づいた。接着剤はUVA光だけで硬化された。PSA調製手順に従って試料を調製した。工程1で、部分的に重合された溶液は、93.5重量のIOA、6.5重量のAA、及び0.040pphのI-184光開始剤から調製された。修飾ナノ粒子の種類及び量は表6にまとめてある。工程2で、0.15ppのTRZ架橋剤及び追加の0.35pphのI-184光開始剤を添加した。F85粘着付与剤10pphもまた工程2で添加された。工程3で、UVA強度は1平方センチメートル当たり426ミリジュールであった。硬化した感圧接着剤を、前述の試験方法に記載のように、1000gの重りを使用した23°C及び50RHにおけるStS上での剪断時間、StS及びHDPE上での15分剥離接着強度、及びStS及びHDPE上での72時間剥離接着強度に関して評価した。結果を表6に示す。非ポリマー表面修飾剤IOTMSとポリマー表面修飾剤とのモルパーセント比。23°Cにおける1000g荷重での剪断。表6に示されるように、非ポリマー表面修飾剤のみで修飾されたナノ粒子CE-C1及びCE-C2と比較して、相溶性の非反応性ポリマー表面修飾剤を使用することにより、剪断性能を犠牲にせずに、高表面エネルギーステンレス鋼及び低表面エネルギーHDPE基材の両方に改善された15分剥離及び72時間剥離がもたらされた。データセットD。参考例REF-D1、実施例D1~D6、及び比較例CE-D1~CE-D3。データセットDの接着剤は、架橋剤を含む90:10IOA:AA接着剤組成物に基づいた。接着剤は、相溶性、反応性ポリマーテザー又は相溶性、非反応性ポリマーテザーのいずれかで修飾されたナノ粒子を含有した。接着剤は、UVA光工程3及びUVC光工程4の両方で硬化された。PSA調製手順に従って試料を調製した。工程1で、部分的に重合された溶液は、90重量のIOA、10重量のAA、及び0.040pphのI-651光開始剤から調製された。修飾ナノ粒子の種類及び量は表7にまとめてある。工程2で、0.10pphのTRZ架橋剤及び追加の0.16pphのI-651光開始剤を添加した。工程3で、UVA強度は1平方センチメートル当たり160ミリジュールであった。工程4で、UVC強度は1平方センチメートル当たり47ミリジュールであった。硬化した感圧接着剤を、前述の試験方法に記載のように、1000gの重りを使用した149°CにおけるStS上での剪断時間、StS上での15分剥離接着強度、及びStS上での72時間剥離接着強度に関して評価した。結果を表7に示す。非ポリマー表面修飾剤IOTMSとポリマー表面修飾剤とのモルパーセント比。149°Cにおける1000g荷重での剪断。データセットE。参考例REF-E1、実施例E1及びE2、及び比較例CE-E1。データセットEの接着剤は、架橋剤を含む94:6IOA:AA接着剤組成物に基づいた。接着剤は、相溶性、反応性ポリマーテザー又は相溶性、非反応性ポリマーテザーのいずれかで修飾されたナノ粒子を含有した。接着剤は、UVA光工程3及びUVC光工程4の両方で硬化された。PSA調製手順に従って試料を調製した。工程1で、部分的に重合された溶液は、94重量のIOA、6重量のAA、及び0.040pphのI-651光開始剤から調製された。修飾ナノ粒子の種類及び量は表8にまとめてある。工程2で、0.10pphのTRZ架橋剤及び追加の0.16pphのI-651光開始剤を添加した。工程3で、UVA強度は1平方センチメートル当たり160ミリジュールであった。工程4で、UVC強度は1平方センチメートル当たり47ミリジュールであった。硬化した感圧接着剤を、前述の試験方法に記載のように、1000gの重りを使用した23°CにおけるStS上での剪断時間、StS上での15分剥離接着強度、及びStS上での72時間剥離接着強度に関して評価した。結果が表8に示される。非ポリマー表面修飾剤IOTMSとポリマー表面修飾剤とのモルパーセント比。23°Cにおける1000g荷重での剪断。データセットF。参考例REF-F1及びREF-F2、及び実施例F1~F4。このデータセットは、異なるポリマーテザー及びPSAマトリックスの使用が、特性の有利なバランスを提供することができることを示している。REF-F1並びに実施例F1及びF2の接着剤は、架橋剤を含む90:10IOA:AA接着剤組成物に基づいた。一般に、高アクリル酸含有量の接着剤は、高表面エネルギー基材上での使用に適していると考えられている。REF-F2の並びに実施例F3及びF4の接着剤は、架橋剤を含む粘着性付与された99.1:0.9:20.0IOA:AA:IBOA接着剤組成物に基づいた。一般に、非常に低いアクリル酸含有の接着剤は、低表面エネルギー基材上での使用に適していると考えられている。実施例F1~F4の接着剤は、非相溶性、非反応性ポリマーテザーで修飾されたナノ粒子を含有した。接着剤はUVA光だけで硬化された。PSA調製手順に従って試料を調製した。参考例REF-F1並びに実施例F1及びF2に関し、工程1で、部分的に重合された溶液は、90重量のIOA、10重量のAA、及び0.040pphのI-651光開始剤から調製された。修飾ナノ粒子の種類及び量は表9にまとめてある。工程2で、追加の0.16pphのI-651光開始剤が添加され、工程3で、UVA強度は1平方センチメートル当たり169ミリジュールであった。参考例REF-F2並びに実施例F3及びF4に関し、工程1で、部分的に重合された溶液は、99.1重量のIOA、0.9重量のAA、及び0.040pphのI-651光開始剤から調製された。修飾ナノ粒子の種類及び量は表9にまとめてある。工程2で、0.17pphのTRZ架橋剤、追加の0.20pphのI-651光開始剤、及び20.0pphのIBOAモノマーが添加された。更に、28.8pphのR6108炭化水素樹脂粘着付与剤が添加された。工程3で、UVA強度は1平方センチメートル当たり631ミリジュールであった。硬化した感圧接着剤を、前述の試験方法に記載のように、1000gの重りを使用した70°CにおけるStS上での剪断時間に関して評価した。高表面エネルギー基材即ち、ステンレス鋼及び低表面エネルギー基材即ち、ポリプロピレン上での15分及び72時間剥離接着強度は、上の試験方法に記載の通りに測定された。結果を表9に示す。非ポリマー表面修飾剤IOTMSとポリマー表面修飾剤とのモルパーセント比。70°Cにおける1000g荷重での剪断。HSE表面実施例F1及びF2に適したPSAマトリックスの実施例では、PSAとの相溶性が不十分であるポリマーテザーで表面修飾されたナノ粒子を加えることにより、剪断力を犠牲にすることなくステンレス鋼、HSE基材に対する改善された15分及び72時間剥離がもたらされた。加えて、高TgモノマーIBOA、Tg104°Cを組み込んだポリマーテザーMNP-10の使用は、相溶性は同様であるが低TgモノマーBA、Tg-49°Cを組み込んだテザーMNP-9と比べて、低表面エネルギー基材であるPP上での優れた剥離性能をもたらした。LSE表面実施例F3及びF4に適したPSAマトリックスの実施例では、PSAとの相溶性が良好であるポリマーテザーで修飾されたナノ粒子を加えることにより、剪断力が改善された。高TgモノマーMNP-10ポリマーシラン-82.5/16.7/0.8BOA/IOA/AAを組み込んだポリマーテザーと比べて、低TgモノマーMNP-9ポリマーシラン-82.5/16.7/0.8BA/IOA/AAを組み込んだポリマーテザーを使用した場合に、ステンレス鋼及びポリプロピレンに対する優れた剥離結果が得られた。データセットG。データセットGの接着剤は、90:10IOA:AA接着剤組成物に基づいた。修飾ナノ粒子を含むこと、PSAマトリックスに架橋剤を含ませること、及びUVC照射を使うことの効果を検討した。PSA調製手順に従って試料を調製した。工程1で、部分的に重合された溶液は、90重量のIOA、10重量のAA、及び0.040pphのI-651光開始剤から調製された。更に、10pphのMNP-8反応性ポリマー表面修飾ナノ粒子を添加した。工程2で、表10にまとめられているように、追加のI-651光開始剤、及び任意に、架橋剤TRZ架橋剤を添加した。全ての試料をUVAのみで硬化すると工程3、修飾ナノ粒子の反応性ポリマーテザーは接着剤マトリックスと架橋しないまま残った。同じ試料を続いて更にUVCで硬化して工程4、修飾ナノ粒子の反応性ポリマーテザーと接着剤マトリックスとを架橋した。硬化した感圧接着剤を、前述の試験方法に記載のように、1000gの重りを使用した23°C及び50RHにおけるStS上での剪断時間、StS上での15分剥離接着強度、及びStS上での72時間剥離接着強度に関して評価した。結果を表11に示す。23°C及び50RHにおける1000g荷重での剪断。データセットH。参考例REF-H1、実施例H1~H14、及び比較例CE-H1~CE-H4。データセットHの接着剤は、架橋剤を含む90:10IOA:AA接着剤組成物に基づいた。試料は20nmのシリカナノ粒子及び5nmのシリカナノ粒子の両方を使用して調製された。ナノ粒子は非反応性ポリマーテザーで修飾され、非ポリマー表面修飾とポリマー表面修飾との比は様々であった。接着剤は、UVA光及びUVC光の両方で硬化された。PSA調製手順に従って試料を調製した。工程1で、部分的に重合された溶液は、90重量のIOA、10重量のAA、及び0.040pphのI-651光開始剤から調製された。修飾ナノ粒子の種類及び量は表12にまとめてある。工程2で、追加の0.15pphのI-651光開始剤及び0.10pphのTRZ架橋剤を添加した。工程3で、UVA強度は1平方センチメートル当たり191ミリジュールであった。工程4で、UVC強度は1平方センチメートル当たり60ミリジュールであった。硬化した感圧接着剤を、1000gの重りを使用した70°Cにおけるステンレス鋼上での剪断時間に関して評価した。高表面エネルギー基材即ち、ステンレス鋼及び低表面エネルギー基材即ち、ポリプロピレン上での15分及び72時間剥離接着強度は、上の試験方法に記載の通りに測定された。結果は、表12に示され、図1及び図2にまとめられている。本発明の様々な改変及び変更が、本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく当業者には明らかとなるであろう。"