基材と、該基材上に設けられた光触媒層とを備えてなる光触媒塗装体であって、前記光触媒層が、光触媒粒子1質量部以上20質量部以下と、シリカ粒子30質量部以上98質量部以下と、ジルコニア粒子1質量部以上50質量部以下とを前記光触媒粒子と前記シリカ粒子と前記ジルコニア粒子との合計量が100質量部となるように含んでなり、前記ジルコニア粒子が、平均結晶子径が10nm以下の結晶質ジルコニア粒子および非結晶質ジルコニア粒子からなる群から選ばれる少なくとも一種である、光触媒塗装体。前記光触媒層中の粒子成分が、85質量以上100質量以下である、請求項1に記載の光触媒塗装体。前記ジルコニア粒子が、非結晶質ジルコニア粒子である、請求項1または2に記載の光触媒塗装体。前記ジルコニア粒子が、単斜晶ジルコニア粒子である、請求項1~3のいずれか一項に記載の光触媒塗装体。前記ジルコニア粒子量が、5質量以上50質量未満である、請求項1~4のいずれか一項に記載の光触媒塗装体。前記光触媒粒子量が、1質量以上15質量以下である、請求項1~5のいずれか一項に記載の光触媒塗装体。前記シリカ粒子量が、35質量を超え98質量以下である、請求項1~6のいずれか一項に記載の光触媒塗装体。前記シリカ粒子量が、30質量を超え94質量以下である、請求項1~7のいずれか一項に記載の光触媒塗装体。前記基材の表面が有機物質を含有してなり、かつ該表面上に前記光触媒層が設けられてなる、請求項1~8のいずれか一項に記載の光触媒塗装体。前記光触媒粒子が酸化チタン粒子である、請求項1~9のいずれか一項に記載の光触媒塗装体。前記ジルコニア粒子の、走査型電子顕微鏡により20万倍の視野に入る任意の100個の粒子の長さを測定することにより算出される個数平均粒子径が、10nmを超え100nm以下である、請求項1~10のいずれか一項に記載の光触媒塗装体。前記光触媒粒子の、走査型電子顕微鏡により20万倍の視野に入る任意の100個の粒子の長さを測定することにより算出される個数平均粒子径が、10nmを超え50nm以下である、請求項1~11のいずれか一項に記載の光触媒塗装体。前記シリカ粒子の、走査型電子顕微鏡により20万倍の視野に入る任意の100個の粒子の長さを測定することにより算出される個数平均粒子径が、5nmを超え50nm以下である、請求項1~12のいずれか一項に記載の光触媒塗装体。前記光触媒層の膜厚が3μm以下である、請求項1~13のいずれか一項に記載の光触媒塗装体。その乾燥質量基準で、光触媒粒子1質量部以上20質量部以下と、シリカ粒子30質量部以上98質量部以下と、ジルコニア粒子1質量部以上50質量部以下とを、前記光触媒粒子と前記シリカ粒子と前記ジルコニア粒子との合計量が100質量部となるように含んでなり、さらに、水及び又はアルコールを含んでなり、前記ジルコニア粒子が、平均結晶子径が10nm以下の結晶質ジルコニア粒子および非結晶質ジルコニア粒子からなる群から選ばれる少なくとも1種である、光触媒コーティング液。前記ジルコニア粒子が、非結晶質ジルコニア粒子である、請求項15に記載の光触媒コーティング液。前記ジルコニア粒子が、単斜晶ジルコニア粒子である、請求項15または16に記載の光触媒コーティング液。前記ジルコニア粒子量が、5質量以上50質量未満である、請求項15~17のいずれか一項に記載の光触媒コーティング液。前記光触媒粒子量が、1質量以上15質量以下である、請求項15~18のいずれか一項に記載の光触媒コーティング液。前記シリカ粒子量が、35質量を超え98質量以下である、請求項15~19のいずれか一項に記載の光触媒コーティング液。前記シリカ粒子量が、30質量を超え94質量以下である、請求項15~20のいずれか一項に記載の光触媒コーティング液。表面が有機物質を含有してなる基材に適用される、請求項15~21のいずれか一項に記載の光触媒コーティング液。前記光触媒粒子が酸化チタン粒子である、請求項15~22のいずれか一項に記載の光触媒コーティング液。前記ジルコニア粒子の、走査型電子顕微鏡により20万倍の視野に入る任意の100個の粒子の長さを測定することにより算出される個数平均粒子径が、10nmを超え100nm以下である、請求項15~23のいずれか一項に記載の光触媒コーティング液。前記光触媒粒子の、走査型電子顕微鏡により20万倍の視野に入る任意の100個の粒子の長さを測定することにより算出される個数平均粒子径が、10nmを超え50nm以下である、請求項15~24のいずれか一項に記載の光触媒コーティング液。前記シリカ粒子の、走査型電子顕微鏡により20万倍の視野に入る任意の100個の粒子の長さを測定することにより算出される個数平均粒子径が、5nmを超え50nm以下である、請求項15~25のいずれか一項に記載の光触媒コーティング液。空気中のNOx除去に用いられる、請求項1~14のいずれか一項に記載の光触媒塗装体。請求項1~14のいずれか一項に記載の光触媒塗装体の、空気中のNOx除去のための使用。請求項1~14のいずれか一項に記載の光触媒塗装体と、NOxを含む気体とを接触させることを含んでなる、空気中のNOx除去の方法。光触媒塗装体本発明による光触媒塗装体は、基材と、該基材上に設けられた光触媒層とを備えてなる光触媒塗装体であって、前記光触媒層が、光触媒粒子1質量部以上20質量部以下と、シリカ粒子30質量部以上98質量部以下と、ジルコニア粒子1質量部以上50質量部以下とを、前記光触媒粒子と前記シリカ粒子と前記ジルコニア粒子との合計量が100質量部となるように含んでなり、前記ジルコニア粒子は、平均結晶子径が10nm以下の結晶質ジルコニア粒子および非結晶質ジルコニア粒子からなる群から選ばれる少なくとも1種、より好ましくは非結晶質ジルコニア粒子である。基材本発明において、基材はその上に光触媒層を形成可能な材料であれば無機材料、有機材料を問わず種々の材料であってよく、その形状も限定されない。材料の観点からみた基材の好ましい例としては、金属、セラミック、ガラス、プラスチック、ゴム、石、セメント、コンクリ-ト、繊維、布帛、木、紙、それらの組合せ、それらの積層体、それらの表面に少なくとも一層の被膜を有するものが挙げられる。用途の観点からみた基材の好ましい例としては、建材、建物外装、窓枠、窓ガラス、構造部材、乗物の外装及び塗装、機械装置や物品の外装、防塵カバー及び塗装、交通標識、各種表示装置、広告塔、道路用遮音壁、鉄道用遮音壁、橋梁、ガードレ-ルの外装及び塗装、トンネル内装及び塗装、碍子、太陽電池カバー、太陽熱温水器集熱カバー、ビニールハウス、車両用照明灯のカバー、屋外用照明器具、台及び上記物品表面に貼着させるためのフィルム、シート、シール等といった外装材が挙げられる。本発明による利点が有利に発揮されるのは、その表面が有機物質を含んでなる基材である。そのような基材としては、例えば、有機物を含む樹脂、有機物を含む樹脂を含有する塗装を表面に施した塗装体、有機物を含む樹脂を含有するフィルム等を表面に積層した積層体などが挙げられる。適用可能な基材を用途でいえば、金属塗装板、塩ビ鋼板等の金属積層板、窯業系化粧板、樹脂建材等の建材、建物外装、建物内装、窓枠、窓ガラス、構造部材、乗物の外装及び塗装、機械装置や物品の外装、防塵カバ-及び塗装、交通標識、各種表示装置、広告塔、道路用遮音壁、鉄道用遮音壁、橋梁、ガ-ドレ-ルの外装及び塗装、トンネル内装及び塗装、碍子、太陽電池カバ-、太陽熱温水器集熱カバ-、ビニ-ルハウス、車両用照明灯のカバ-、住宅設備、便器、浴槽、洗面台、照明器具、照明カバ-、台所用品、食器、食器洗浄器、食器乾燥器、流し、調理レンジ、キッチンフ-ド、換気扇等が挙げられる。特に本発明においては、基材として金属塗装板、金属積層板を利用した場合、基材を劣化腐食させにくく好ましい。従来、光触媒塗装体にあっては、光触媒層の光触媒活性による基材への影響を、シリコーン系樹脂からなる層を基材との間に設けることで抑えることが一般的に行われてきた。本発明によれば、このような従来一般的に設けられてきたシリコーン系樹脂ではなく、有機材料からなる基材に直接光触媒層を設けることもできる。その結果、本発明は、その利用、適用範囲が大きく拡大されるとの点で極めて有利となる。光触媒塗装体の光触媒層本発明において、光触媒層は、基材表面に光触媒粒子が存在すれば、完全な膜状に加え、例えば、部分的に膜状になっている状態も包含する。また、基材表面上に島状に離散して存在していても良い。本発明の好ましい態様によれば、この光触媒層はコーティング液を適用して得られるものである。本発明による光触媒塗装体の前記光触媒層は、光触媒粒子1質量部以上20質量部以下と、シリカ粒子30質量部以上98質量部以下と、ジルコニア粒子1質量部以上50質量部以下とを前記光触媒粒子と前記シリカ粒子と前記ジルコニア粒子との合計量が100質量部となるように含んでなり、前記ジルコニア粒子は、平均結晶子径が10nm以下の結晶質ジルコニア粒子および非結晶質ジルコニア粒子からなる群から選ばれる少なくとも1種、より好ましくは非結晶質ジルコニア粒子である。aジルコニア粒子本発明において光触媒層を構成するジルコニア粒子は、結晶質のもの、非結晶質のもの、あるいはその混合物であることができ、さらに結晶質の場合にはその平均結晶子径が10nm以下のものを用いる。耐候性について、その理由は不明だが、後述する実施例から非晶質ジルコニア粒子を用いると特異的に優れるようになる、という全く予期できなかった結果が得られている。従って、ジルコニア粒子として非晶質ジルコニア粒子の利用が好ましいといえる。結晶質ジルコニア粒子における結晶型としては、単斜晶、正方晶、立方晶、菱面体晶等が好適に利用できるが、単斜晶が好ましい。単斜晶ジルコニア粒子は常温での安定相であるために特に安定化剤を添加することなく化学的に安定な状態を実現できる。従って、安定化剤の影響を低減できる点で有利である。本発明において、光触媒層におけるジルコニア粒子量は、1質量部以上50質量部以下であり、下限は好ましくは5質量部以上であり、上限は45質量部以下である。また、別の観点から好ましい範囲は5質量部以上50質量部未満であり、より好ましくは5質量部以上45質量部以下である。ジルコニア粒子量が上記範囲にあることで、良好な耐候性が得られ、また良好なNOx分解性が得られる。結晶質ジルコニア粒子における平均結晶子径は、10nm以下、好ましくは8nm以下とする。ここで、平均結晶子径とは、X線回折におけるバックグラントを除くパターンフィッティング処理後に、2θ=25°~32°付近の最も大きな回折ピークを利用してシェラー式により算出される平均結晶子径を意味する。本発明において非結晶質ジルコニア粒子とは、X線回折における2θ=25°~32°付近のピークが、バックグラントを除くパターンフィッティング処理後に、明瞭に観察できないジルコニア粒子をいう。本発明の一つの態様によれば、ジルコニア粒子は、平均粒径が5nmを超え50nm以下であることが好ましく、より好ましい下限は10nmであり、さらに好ましくは20nmであり、またより好ましい上限は40nmであり、さらに好ましくは30nmである。別の観点から、好ましい範囲は10nmを超え40nm以下であり、さらに好ましくは10nm以上30nm以下である。なお、ここで平均粒径とは、走査型電子顕微鏡により20万倍の視野に入る任意の100個の粒子の長さを測定した個数平均値として算出されるものを意味する。粒子の形状としては真球が最も良いが、略円形や楕円形でも良く、その場合の粒子の長さは長径短径/2として略算出される。粒子径が上記の範囲にあることで、耐摩耗性が向上するとともに空隙を形成する場合にその径が光触媒分解機能を高める上で適度なサイズになりやすくなる。b光触媒粒子本発明において、光触媒層における光触媒粒子の量は、1質量部以上20質量部以下であり、好ましくは1質量部以上15質量部以下であり、より好ましくは1質量部以上10質量部以下である。本発明に用いる光触媒粒子は、光触媒活性を有する粒子であれば特に限定されないが、その好ましい例としては、酸化チタン、例えばアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブルッカイト型酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、チタン酸ストロンチウム、酸化タングステンのような金属酸化物の粒子が挙げられ、より好ましくは酸化チタン粒子、最も好ましくはアナターゼ型酸化チタン粒子である。本発明の好ましい態様によれば、光触媒粒子は10nm以上100nm以下の平均粒径を有するのが好ましく、より好ましくは10nm以上60nm以下である。なお、ここで平均粒径とは、走査型電子顕微鏡により20万倍の視野に入る任意の100個の粒子の長さを測定した個数平均値として算出されるものを意味する。粒子の形状としては真球が好ましいが、略円形や楕円形でもよく、その場合の粒子の長さは長径短径/2として略算出される。粒子径がこの範囲にあることで、光触媒活性が高くなり、かつ、空隙を形成する場合にその径が光触媒分解機能を高める上で適度なサイズになりやすくなる。cシリカ粒子本発明において、光触媒層におけるシリカ粒子を含有量は、30質量部以上98質量部以下であり、下限は好ましくは35質量部であり、より好ましくは40質量部であり、最も好ましくは70質量部であり、上限は好ましくは94質量部である。また、別の観点から好ましい範囲は30質量以上94質量以下であり、より好ましくは40質量以上94質量以下、最も好ましくは70質量以上94質量以下である。シリカ粒子の含有量がこの範囲にあることで、良好な耐候性が得られ、また空気中のNOxを除去するに際しNOx除去量を高めつつ、NO2等の中間生成物の生成を抑制できるとともに、有機基材に適用したときに劣化を大きく抑制できる。本発明において用いられるシリカ粒子は、平均粒径が5nmを超え50nm以下であることが好ましく、より好ましくは10nmを超え40nm以下であり、さらに好ましくは10nm以上30nm以下である。なお、この平均粒径とは、走査型電子顕微鏡により20万倍の視野に入る任意の100個の粒子の長さを測定した個数平均値として算出されるものを意味する。粒子の形状としては真球が最も良いが、略円形や楕円形でも良く、その場合の粒子の長さは長径短径/2として略算出される。粒子径がこの範囲にあることで、耐摩耗性が向上するとともに空隙を形成する場合にその径が光触媒分解機能を高める上で適度なサイズになりやすくなる。また、シリカ粒子の大きさが上記のように制御されることで、空気中のNOxを除去するに際しNOx除去量を高めつつ、NO2等の中間生成物の生成を抑制できる。d膜厚本発明の一つの態様によれば、光触媒塗装体における前記光触媒層の膜厚は3μm以下であるのが好ましい。光触媒層の膜厚を3μm以下とすることで、透明性、膜強度においても優れた特性が得られ、クラックが表面側に進展しないことによる外観不良を生じない効果がより得られる。光触媒層の膜厚は0.2μm以上が好ましく、より好ましくは0.5μm以上である。0.2μm以上であることで良好な親水性が発揮される。光触媒層と基材の界面に到達する紫外線が充分に減衰されることで耐候性がより向上する。また、上記膜厚とすることで、光触媒層の透明性を確保しながら、空気中のNOxを除去するに際しNOx除去量を高めつつ、NO2等の中間生成物の生成を抑制できる。d他の成分粒子成分量本発明において、前記光触媒層は前記光触媒粒子、前記シリカ粒子、および前記ジルコニア粒子のみから実質的になるものが好ましいが、他の粒子成分を含めた他の成分の存在を排除するものではない。本発明の一つの態様によれば、前記光触媒層中の粒子成分量は85質量以上100質量以下、より好ましくは90質量以上100質量以下とされてよい。ここで粒子成分は、光触媒粒子および平均結晶子径が10nm以下の結晶質ジルコニア粒子、非結晶質ジルコニア粒子の群から選ばれる少なくとも1種のジルコニア粒子を含み、さらにシリカ粒子や他の無機酸化物粒子など光触媒層に含まれる粒子を含むものである。他の無機酸化物粒子としては、光触媒粒子と共に層を形成可能な無機酸化物の粒子であれば特に限定されず、アルミナ、ジルコニア、セリア、イットリア、ボロニア、マグネシア、カルシア、フェライト、無定型チタニア、ハフニア等の単一酸化物の粒子;およびチタン酸バリウム、ケイ酸カルシウム等の複合酸化物の粒子などが利用可能である。さらに本発明の好ましい態様によれば、高い抗菌抗ウイルス防カビ性能を発現するために、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、パラジウム、亜鉛、ルテニウム、ロジウム、銅、酸化第一銅、酸化第二銅、銀、酸化銀、白金および金からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属および/またはその金属からなる金属化合物を、光触媒層中に存在させてもよい。その存在は、上述の光触媒粒子および無機酸化物粒子による粒子間の間隙の形成に影響を与えないことが望ましく、従って、その添加量は微量でよく、またその作用の発現に必要な量は微量である。具体的には、光触媒に対して、0.001~10質量、より好ましくは0.05~5質量程度の添加量が好ましい。本発明の光触媒層中には、さらに、バインダー成分が0質量以上15質量以下、より好ましくは0質量以上10質量以下含有されていてもよい。ここで、バインダーとしては、例えば、シリコーンエマルジョン、変性シリコーンエマルジョン、フッ素樹脂エマルジョン、シリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂、アルキルシリケートの加水分解縮合物、アルカリシリケート、塩基性水溶性ジルコニウム化合物、金属アルコキシドの加水分解縮合物の群から選ばれる少なくとも1種を、好適に利用できる。本発明において光触媒層には、光触媒粒子と、無機酸化物粒子と、任意成分としてのバインダーとに加えてさらに、紫外線遮蔽剤や有機防カビ剤等が添加されていても良い。紫外線遮蔽剤や有機防カビ剤等は全く添加されないことが好ましいが、添加される場合はその添加量は、光触媒層全体を100質量としたときに、0質量以上15質量以下であり、好ましくは0質量以上10質量以下、さらに好ましくは0質量以上5質量以下含有されていてもよい。その存在は、上述の光触媒粒子および無機酸化物粒子による粒子間の間隙の形成に影響を与えないことが望ましい。本発明の好ましい態様によれば、光触媒層中の空隙率は、15体積以上であるようにする。そうすることで、充分な量の空隙が確保されるので、シリコーン溶出物を孔内に多く浸透できるようになるとともに、有害ガスが光触媒粒子と多く接触して光触媒活性により分解されやすくなる。本発明の好ましい態様によれば、充分な耐摩耗性が確保できるとの観点から、光触媒層中の空隙率は50体積以下であるようにする。空隙率は、大塚電子株式会社製の反射分光膜厚計:FE3000を用いて1試料当たり5点以上好ましくは10点以上測定しその平均値を求める。基材にガラス板を用い、光触媒層の形成成分がTiO2およびSiO2の場合における空隙率の測定手順を以下に示す。手順1.ガラス板の屈折率決定1-1.ガラス板の波長230~800nmにおける反射率を以下の条件で計測する。測定手法絶対反射率レンズRefrec25X標準反射板AlS13フィルターなしスリット02mm×2mmサンプリングタイム1000msec積算回数9回ゲインノーマル1-2.ガラス板の波長230~800nmにおける反射率を、構成媒質=空気、ガラス板、光の入射角φ=0°とし、空気側から入射した光をガラス板で反射させた時の空気/ガラス板界面でのフレネル振幅反射係数と、nCauchyの分散式[nmCm1Cm2λ2Cm3λ4ただし、nmはガラス板の屈折率、λは波長、Cm1、Cm2、Cm3は定数]により算出する。なお、nCauchyの分散式においては、定数Cm1、Cm2、Cm3の初期値をそれぞれ、Cm1=15、Cm2=0、Cm3=0とし、空気の屈折率を1、空気の消衰係数を0とする小檜山光信光学薄膜の基礎理論p1~70。1-3.実測反射率11と計算反射率12を比較し、二乗残差の和が最小になる時のCm1、Cm2、Cm3を求めた。その際、二乗残差の和の上限を002とする。1-4.1-3で求めたCm1、Cm2、Cm3をnCauchyの分散式に代入し、ガラス板の屈折率nmを決定する。手順2.光触媒層の空隙率の決定2-1.光触媒層の波長230~800nmにおける反射率を以下の条件で計測する。測定手法絶対反射率レンズRefrec25X標準反射板AlS13フィルターなしスリット02mm×2mmサンプリングタイム1000msec積算回数9回ゲインノーマル2-2.構成媒質=空気、光触媒層=単層薄膜、ガラス板、光の入射角φ=0°とし、空気側から入射した光を単層薄膜で反射した光と、単層薄膜内部に透過した光が単層薄膜の上下面空気/単層薄膜界面、単層薄膜/ガラス板界面で多重繰り返し反射した光を合計した時の空気/単層薄膜界面でのフレネル振幅反射係数と、Bruggemanの近似式[C1C2C30、C1C2C31、ただし、εは単層薄膜の誘電率、ε1はSiO2の誘電率、ε2はTiO2の誘電率、ε3は空気の誘電率、C1はSiO2の体積分率、C2はTiO2の体積分率、C3は空気の体積分率]により、光触媒層の波長230~800nmにおける反射率を算出する小檜山光信光学薄膜の基礎理論p1~70。なお、C1SiO2の体積分率、C2TiO2の体積分率、C3空気の体積分率の初期値は、それぞれ、二乗残差の和が最小値に収束するような値を設定する。また、空気の屈折率を1とし、空気の消衰係数を0とする。SiO2、TiO2の屈折率n1、n2、消衰係数k1、k2は、EDPalikHandbookofOpticalConstantsofSolidsより引用する。2-3.膜厚d、SiO2、TiO2、空気の体積分率C1、C2、C3の値を変えながら実測反射率21と計算反射率22を比較し、二乗残差の和が最小になった時のC1、C2、C3を求める。二乗残差の和が002未満、かつ最小となった時のC3を空隙率として採用する。その他の条件は以下の通りである。膜厚検索方法最適化法検索範囲波長400~800nm検索範囲膜厚0~2000nm膜厚ステップ10nmここで求めたC3を本発明の光触媒層中の空隙率とする。光触媒コーティング液本発明による光触媒コーティング液は、その乾燥質量基準で、光触媒粒子1質量部以上20質量部以下と、シリカ粒子30質量部を超え98質量部以下と、ジルコニア粒子1質量部以上50質量部以下とを、前記光触媒粒子と前記シリカ粒子と前記ジルコニア粒子との合計量が100質量部となるように含んでなり、さらに水及び/又はアルコールとを含んでなり、前記ジルコニア粒子は、平均結晶子径が10nm以下の結晶質ジルコニア粒子および非結晶質ジルコニア粒子からなる群から選ばれる少なくとも1種、より好ましくは非結晶質ジルコニア粒子であるものである。本発明による光触媒コーティング液は、光触媒層において記載した各成分を、好ましい範囲も含めて上記した質量比率で水及び/又はアルコール中に分散または溶解して製造される。本発明によるコーティング液が含む、光触媒粒子と、結晶質ジルコニア粒子および非結晶質ジルコニア粒子と、その他の成分とは、上述の塗装体を構成する成分と、液体組成物を構成する状態にあること以外は、実質的に同一のものであってよい。また、それら成分について好ましい態様として挙げられたものも、本発明によるコーティング液において同様に好ましいものとして添加されてよい。本発明による光触媒コーティング液において、酸化チタンは、粉末状、ゾル状、溶液状などいずれであってもよい。また、シリカ粒子は、水を分散媒とした水性コロイド;またはエチルアルコール、イソプロピルアルコール、もしくはエチレングリコールなどの親水性溶媒にコロイド状に分散させたオルガノゾルの形態であるのが好ましく、特に好ましくはコロイダルシリカである。また、ジルコニア粒子は、水を分散媒とした水性コロイド;またはエチルアルコール、イソプロピルアルコール、もしくはエチレングリコールなどの親水性溶媒にコロイド状に分散させたオルガノゾルの形態であるのが好ましく、特に好ましくは10nm以下の結晶質ジルコニア粒子および非結晶質ジルコニア粒子が分散したゾルである。本発明による光触媒コーティング液は任意成分として界面活性剤を含んでよく、その添加量は適宜決定されてよいが、光触媒コーティング液に対して0質量部以上10質量部未満が一般的であり、好ましくは0質量部以上8質量部以下であり、より好ましくは0以上6質量部以下である。界面活性剤の添加により、レベリングすなわち塗工表面の平滑化、均一化を図ることができる。また、界面活性剤は光触媒コーティング液の濡れ性を改善するために有効な成分であるが、濡れ性を問題にしないのであれば界面活性剤は実質的にあるいは一切含まないことが好まし場合がある。界面活性剤は、光触媒や無機酸化物粒子の分散安定性、中間層上に塗布した際の濡れ性を勘案し適宜選択されてよいが、非イオン性界面活性剤が好ましく、より好ましくはエーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤、ポリアルキレングリコール非イオン性界面活性剤、フッ素系非イオン性界面活性剤、シリコン系非イオン性界面活性剤が挙げられる。また、本発明の光触媒コーティング液の固形分濃度は特に限定されないが、1~10質量とするのが塗布し易さにおいて好ましい。なお、光触媒コーティング組成物中の構成成分の分析は、コーティング液を限外ろ過によって粒子成分と濾液に分離し、それぞれを赤外分光分析、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、蛍光X線分光分析などで分析し、スペクトルを解析することによって評価することができる。光触媒塗装体の製造方法本発明の光触媒塗装体は、本発明の光触媒コーティング液を、必要に応じて加熱された基材上に塗布することにより製造することができる。塗装方法は、刷毛塗り、ローラー、スプレー、ロールコーター、フローコーター、ディップコート、流し塗り、スクリーン印刷等、一般に広く行われている方法を利用できる。コーティング液の基材への塗布後は、常温乾燥させればよく、あるいは必要に応じて加熱乾燥してもよい。しかし、焼結が進むまで加熱すると粒子間の空隙が減少し十分な光触媒活性を得ることができなくなるおそれがあるため、空隙形成に影響を与えないあるいは影響が少なくなる温度および時間を選択することが好ましい。例えば、乾燥温度は5°C以上500°C以下であり、基材の少なくとも一部に樹脂が含まれる場合、樹脂の耐熱温度等を考慮し、例えば好ましい乾燥温度は10°C以上200°C以下である。本発明による光触媒塗装体は、上述のとおり、基材との間に中間層を介在させる必要が必ずしもないため、その製造に要する時間やコストを削減できるとの点で有利である。本発明を以下の例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。実施例A1まず、基材として50mmX100mmの平板状の着色有機塗装体を用意した。この着色有機塗装体は、シーラー処理した窯業系サイディング基材上に赤色アクリル塗料を塗布して、十分に乾燥および硬化させたものである。次いで、光触媒コーティング液を用意した。この光触媒コーティング液は、アナターゼ型チタニア粒子水分散体平均粒径:40nmと、水分散型コロイダルシリカ平均粒径:20nmと、非晶質ジルコニア粒子水分散体平均粒径:20nmとを溶媒に水を用いて混合し、固形分濃度5.5質量に調整した光触媒コーティング液である。なお、ここで、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分と非晶質ジルコニア粒子の固形分の質量比は、2:93:5とした。得られた光触媒コーティング液をあらかじめ加熱した上記板着色有機塗装体上にスプレー塗布し、常温で乾燥することで膜厚0.5μmの光触媒層を形成させて、光触媒塗装体を得た。実施例A2光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分と非晶質ジルコニア粒子の固形分の質量比を、2:88:10とした以外は、実施例A1と同様の条件で試料を作製した。実施例A3光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分と非晶質ジルコニア粒子の固形分の質量比を、3.5:91.5:5とした以外は、実施例A1と同様の条件で試料を作製した。実施例A4光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分と非晶質ジルコニア粒子の固形分の質量比を、3.5:86.5:10とした以外は、実施例A1と同様の条件で試料を作製した。実施例A5光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分と非晶質ジルコニア粒子の固形分の質量比を、3.5:94.5:2とした以外は、実施例A1と同様の条件で試料を作製した。実施例A6光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分と非晶質ジルコニア粒子の固形分の質量比を、3.5:92.5:4とした以外は、実施例A1と同様の条件で試料を作製した。実施例A7光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分と非晶質ジルコニア粒子の固形分の質量比を、5:90:5とした以外は、実施例A1と同様の条件で試料を作製した。実施例A8光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分と非晶質ジルコニア粒子の固形分の質量比を、5:85:10とした以外は、実施例A1と同様の条件で試料を作製した。実施例A9光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分と非晶質ジルコニア粒子の固形分の質量比を、10:80:10とした以外は、実施例A1と同様の条件で試料を作製した。実施例A10光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分と非晶質ジルコニア粒子の固形分の質量比を、10:70:20とした以外は、実施例A1と同様の条件で試料を作製した。実施例A11非晶質ジルコニア粒子水分散体平均粒径:20nmの代わりに単斜晶ジルコニア粒子水分散体平均結晶子径5nmを用い、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分とジルコニア粒子の固形分の質量比を、3.5:94.5:2とした以外は、実施例A1と同様の条件で試料を作製した。実施例A12非晶質ジルコニア粒子水分散体平均粒径:20nmの代わりに単斜晶ジルコニア粒子水分散体平均結晶子径5nmを用い、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分とジルコニア粒子の固形分の質量比を、3.5:92.5:4とした以外は、実施例A1と同様の条件で試料を作製した。実施例A13着色有機塗装体として、アルミニウム基材上に赤色アクリル塗料を塗布して十分に乾燥および硬化させたものを用いた以外は、実験例A6と同様の条件で試料を作製した。実施例A14光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分と非晶質ジルコニア粒子の固形分の質量比を、10:85:5とした以外は、実施例A1と同様の条件で試料を作製した。実施例A15まず、基材として50mmX100mmの平板状の着色有機塗装体を用意した。この着色有機塗装体は、シーラー処理した窯業系サイディング基材上にアクリルシリコーンエマルジョンを塗布して、十分に乾燥および硬化させたものである。次いで、光触媒コーティング液を用意した。この光触媒コーティング液は、アナターゼ型チタニア粒子水分散体平均粒径:40nmと、水分散型コロイダルシリカ平均粒径:20nmと、非晶質ジルコニア粒子水分散体平均粒径:20nmとを溶媒に水を用いて混合し、固形分濃度5.5質量に調整した光触媒コーティング液である。なお、ここで、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分と非晶質ジルコニア粒子の固形分の質量比は、10:70:20とした。得られた光触媒コーティング液をあらかじめ加熱した上記板着色有機塗装体上にスプレー塗布し、常温で乾燥することで膜厚0.5μmの光触媒層を形成させて、光触媒塗装体を得た。実施例A16光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分と非晶質ジルコニア粒子の固形分の質量比を、10:45:45とした以外は、実施例A15と同様の条件で試料を作製した。比較例A1光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分とジルコニア粒子の固形分の質量比を、2:98:0とした以外は、実施例A1と同様の条件で試料を作製した。比較例A2光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分とジルコニア粒子の固形分の質量比を、3.5:96.5:0とした以外は、実施例A1と同様の条件で試料を作製した。比較例A3光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分とジルコニア粒子の固形分の質量比を、5:95:0とした以外は、実施例A1と同様の条件で試料を作製した。比較例A4光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分とジルコニア粒子の固形分の質量比を、10:90:0とした以外は、実施例A1と同様の条件で試料を作製した。比較例A5非晶質ジルコニア粒子水分散体平均粒径:20nmの代わりに単斜晶ジルコニア粒子水分散体平均結晶子径15nmを用い、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分とジルコニア粒子の固形分の質量比を、3.5:92.5:4とした以外は、実施例A1と同様の条件で試料を作製した。比較例A6光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分とジルコニア粒子の固形分の質量比を、10:90:0とした以外は、実施例A15と同様の条件で試料を作製した。こうして得られた各試料について、以下の通り各種評価試験を行った。評価実験A1:サンシャインウエザメーターを利用した長期耐候試験光触媒塗装体をJISB7753に規定されるサンシャインウエザメータースガ試験機製、S-300Cに投入した。所定時間経過後に試験片を取り出し、日本電色製の測色差計ZE2000にて、促進試験前後で色差ΔE、ΔLを測定した。一方、同様に光触媒層を形成しない実施例A1と同様の基材について同様の条件でサンシャインウエザメータースガ試験機製、S-300Cに投入した。所定時間経過後に試験片を取り出し、日本電色製の測色差計ZE2000にて、促進試験前後でブランク色差ΔE0、ΔL0を測定した。試料間の比較は、ΔE-ΔE0またはΔL-ΔL0で行った。結果は表1および表2に示されるとおりであった。評価実験A2:屋外曝露試験実施例A5、A6ならびに比較例A2、A5について、神奈川県茅ヶ崎市にある建物屋上にて、JISK5600-7-6に規定される暴露架台を用い南面に向けて水平より20°の角度で屋外暴露を行った。評価は3ヶ月後に試験片を取り出し、日本電色製の測色差計ZE2000にて、促進試験前後で色差ΔEを測定して行った。結果は表3に示されるとおりであった。評価実験A3:光触媒分解活性実施例A3、A5、A9、A10、A14ならびに比較例A2、A4について、メチレンブルー分解能を評価した。光触媒によるメチレンブルー分解能は、JISR1703-2光触媒材料のセルフクリーニング性能試験方法-第2部:湿式分解性能の試験法で行った。分解活性指数MB値は表4に示されるとおりであった。表4に示された結果より、同じTiO2量の場合、ZrO2を添加したほうがMB値が高くなることがわかった。評価実験A4:屋外曝露試験宮古島実施例A15、A16および比較例A6について、沖縄県宮古島にてJISK5600-7-6に規定される暴露架台を用い南面に向けて水平より20°の角度で屋外暴露を行った。評価は6ヶ月後に試験片を取り出し、曝露前後の電子顕微鏡による5視野の表面観察の比較により光触媒層の残存率を算出することで評価した。結果は表5に示されるとおりであった。実施例B1まず、光触媒コーティング液を次のように用意した。アナターゼ型チタニア水分散体個数平均粒子径:40nmと、水分散型コロイダルシリカ個数平均粒子径:20nmと、ジルコニア粒子水分散体単斜晶、平均結晶子径5nmとを、溶媒としての水に混合して、固形分濃度5.5質量となるよう調整して光触媒コーティング液を得た。なお、ここで、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分とZrO2の固形分の質量比は、10:81:9とした。この光触媒コーティング液における各成分の結晶型は、それぞれの乾燥物に対する粉末X線回折の結果から確認した。なお、上記個数平均粒子径は、それぞれの乾燥物を走査型電子顕微鏡により観察し、20万倍の視野に入る任意の100個の粒子の長さを測定することにより算出した。また、ジルコニア粒子水分散体における平均結晶子径は、乾燥物に対する粉末X線回折の2θ=28°付近におけるピークから、標準資料としてLaB6を用いてシェラーの式により算出した。この光触媒コーティング液を、表面がアクリルシリコーン塗装された基材の表面に塗布し常温で乾燥して光触媒塗装体を得た。得られた光触媒塗装体における光触媒層の膜厚は0.8μmであった。実施例B2光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分とZrO2の固形分の質量比を、10:72:18とした以外は、実施例B1と同様の条件で試料を作製した。得られた光触媒塗装体における光触媒層の膜厚は0.8μmであった。実施例B3光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分とZrO2の固形分の質量比を、10:45:45とした以外は、実施例B1と同様の条件で試料を作製した。得られた光触媒塗装体における光触媒層の膜厚は0.8μmであった。実施例B4光触媒コーティング液の、ジルコニア粒子水分散体を非晶質ジルコニア粒子水分散体した以外は、実施例B1と同様の条件で試料を作製した。得られた光触媒塗装体における光触媒層の膜厚は0.8μmであった。実施例B5光触媒コーティング液の、ジルコニア粒子水分散体を非晶質ジルコニア粒子水分散体した以外は、実施例B3と同様の条件で試料を作製した。得られた光触媒塗装体における光触媒層の膜厚は0.8μmであった。実施例B6まず、光触媒コーティング液を用意した。この光触媒コーティング液は、アナターゼ型チタニア水分散体個数平均粒子径:40nmと、水分散型コロイダルシリカ個数平均粒子径:20nmと、ジルコニア粒子水分散体単斜晶、平均結晶子径5nmと、炭酸ジルコニウムアンモニウム水溶液を、溶媒としての水に混合して、固形分濃度5.5質量となるよう調整して光触媒コーティング液を得た。なお、ここで、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分とZrO2の固形分と炭酸ジルコニウムアンモニウムの固形分のZrO2換算値の質量比は、10:72:9:9とした。この光触媒コーティング液における各成分の結晶型は、その乾燥物に対する粉末X線回折の結果から確認した。なお、上記個数平均粒子径については、それぞれの乾燥物を走査型電子顕微鏡により観察し、20万倍の視野に入る任意の100個の粒子の長さを測定することにより算出した。また、ジルコニア粒子水分散体における平均結晶子径は、乾燥物に対する粉末X線回折の2θ=28°付近におけるピークから、標準資料としてLaB6を用いてシェラーの式により算出した。この光触媒コーティング液を、表面がアクリルシリコーン塗装された基材の表面に塗布し常温で乾燥して光触媒塗装体を得た。得られた光触媒塗装体における光触媒層の膜厚は0.8μmであった。比較例B1まず、光触媒コーティング液を次のように用意した。アナターゼ型チタニア水分散体個数平均粒子径:40nmと、水分散型コロイダルシリカ個数平均粒子径:20nmを、溶媒としての水を用いて混合し、固形分濃度5.5質量となるよう調整して光触媒コーティング液を得た。なお、ここで、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分との質量比は、10:90とした。この光触媒コーティング液を、表面がアクリルシリコーン塗装された基材の表面に塗布し常温で乾燥して光触媒塗装体を得た。得られた光触媒塗装体における光触媒層の膜厚は0.8μmであった。比較例B2まず、光触媒コーティング液を次のように用意した。アナターゼ型チタニア水分散体個数平均粒子径:40nmと、水分散型コロイダルシリカ個数平均粒子径:20nmと、非晶質ジルコニア粒子水分散体と、炭酸ジルコニウムアンモニウム水溶液を、溶媒としての水に混合して、固形分濃度5.5質量となるよう調整して光触媒コーティング液を得た。なお、ここで、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分とZrO2の固形分と炭酸ジルコニウムアンモニウムの固形分のZrO2換算値の質量比は、10:63:9:18とした。この光触媒コーティング液を、表面がアクリルシリコーン塗装された基材の表面に塗布し常温で乾燥して光触媒塗装体を得た。得られた光触媒塗装体における光触媒層の膜厚は8μmであった。実施例B7まず、光触媒コーティング液を次のように用意した。シリカ被覆アナターゼ型チタニア水分散体個数平均粒子径:10nmと、イソプロパノール分散型コロイダルシリカ個数平均粒子径:20nmと、ジルコニア粒子水分散体平均結晶子径8.6nmの単斜晶59と平均結晶子径7.0nmの立方晶41の混晶とを、アルコールと水との混合溶媒アルコール濃度>99重量に混合して、固形分濃度1.0質量となるよう調整して光触媒コーティング液を得た。なお、ここで、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分とZrO2の固形分の質量比は、10:81:9とした。この光触媒コーティング液における各成分の結晶型は、それぞれの乾燥物に対する粉末X線回折の結果から確認した。なお、上記個数平均粒子径は、それぞれの乾燥物を走査型電子顕微鏡により観察し、20万倍の視野に入る任意の100個の粒子の長さを測定することにより算出した。また、ジルコニア粒子MeOH分散体における平均結晶子径は、乾燥物に対する粉末X線回折の2θ=27°~32°付近におけるピークから、標準資料としてLaB6を用いてシェラーの式により算出した。この光触媒コーティング液を、表面がアクリルシリコーン塗装された基材の表面に、塗布し乾燥することを10回繰り返して得られた光触媒塗装体における光触媒層の膜厚は2.2μmであった。実施例B8光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分とZrO2の固形分の質量比を、10:72:18とした以外は、実施例B7と同様の条件で試料を作製した。得られた光触媒塗装体における光触媒層の膜厚は2.2μmであった。実施例B9光触媒コーティング液の、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分とZrO2の固形分の質量比を、10:45:45とした以外は、実施例B7と同様の条件で試料を作製した。得られた光触媒塗装体における光触媒層の膜厚は2.2μmであった。実施例B10光触媒コーティング液中のジルコニア粒子メタノール分散体として、平均結晶子径5.6nmの単斜晶50と平均結晶子径4.8nmの立方晶50の混晶を用いた以外は、実施例B7と同様の条件で試料を作製した。得られた光触媒塗装体における光触媒層の膜厚は2.2μmであった。実施例B11光触媒コーティング液中のジルコニア粒子メタノール分散体として、平均結晶子径5.6nmの単斜晶50と平均結晶子径4.8nmの立方晶50の混晶を用いた以外は、実施例B8と同様の条件で試料を作製した。得られた光触媒塗装体における光触媒層の膜厚は2.2μmであった。実施例B12光触媒コーティング液中のジルコニア粒子メタノール分散体として、平均結晶子径5.6nmの単斜晶50と平均結晶子径4.8nmの立方晶50の混晶を用いた以外は、実施例B9と同様の条件で試料を作製した。得られた光触媒塗装体における光触媒層の膜厚は2.2μmであった。実施例B13光触媒コーティング液中のジルコニア粒子メタノール分散体として、平均結晶子径6.3nmの単斜晶を用いた以外は、実施例B7と同様の条件で試料を作製した。得られた光触媒塗装体における光触媒層の膜厚は2.2μmであった。実施例B14光触媒コーティング液中のジルコニア粒子メタノール分散体として、平均結晶子径6.3nmの単斜晶を用いた以外は、実施例B8と同様の条件で試料を作製した。得られた光触媒塗装体における光触媒層の膜厚は2.2μmであった。比較例B3まず、光触媒コーティング液を次のように用意した。シリカ被覆アナターゼ型チタニア水分散体個数平均粒子径:10nmと、イソプロパノール分散型コロイダルシリカ個数平均粒子径:20nmとを、アルコールと水との混合溶媒アルコール濃度>99重量に混合して、固形分濃度1.0質量となるよう調整して光触媒コーティング液を得た。なお、ここで、TiO2の固形分とコロイダルシリカの固形分とZrO2の固形分の質量比は、10:90とした。この光触媒コーティング液における各成分の結晶型は、それぞれの乾燥物に対する粉末X線回折の結果から確認した。なお、上記個数平均粒子径は、それぞれの乾燥物を走査型電子顕微鏡により観察し、20万倍の視野に入る任意の100個の粒子の長さを測定することにより算出した。この光触媒コーティング液を、表面がアクリルシリコーン塗装された基材の表面に、塗布し乾燥することを10回繰り返して光触媒塗装体を得た。得られた光触媒塗装体における光触媒層の膜厚は2.2μmであった。評価実験B1:NOx除去試験NOx除去性試験を以下の通りの方法で行った。まず上記試料を前処理として1mW/cm2のBLB光で5hr以上照射した。次いで、蒸留水に2時間浸漬してから、50°Cにて30分以上乾燥を行った。その後にJISR1701-1に記載の方法により、NOx除去試験を行い、NOx除去量ΔNOxμmolを算出した。また、中間生成物であるNO2の相対生成率Rを下記の式に従って計算した。R=[NO2照射時-NO2照射後]/[NO照射後-NO照射時]結果は表6および表7に示されるとおりであった。