フェノールの製造方法であって、シクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドを含む供給原料をシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドの少なくとも一部をフェノール及びシクロヘキサノンに変換するのに有効な開裂条件下で2450Å未満の単位セルサイズを有するFAU型のアルミノシリケートゼオライトを含む開裂触媒と接触させることを含むことを特徴とする、前記方法。供給原料が供給原料の合計質量を基準として、1質量より多いシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドを含む、請求項1記載の方法。供給原料が供給原料の合計質量を基準として、50質量より多いシクロヘキシルベンゼンを含む、請求項1又は2記載の方法。接触工程におけるシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドの転化率が30より大きい、請求項1記載の方法。FAU型ゼオライトが2435Å以下の単位セルサイズを有する、請求項1から4のいずれか1項記載の方法。開裂触媒が実質的に金属を含まない、請求項1記載の方法。開裂触媒の少なくとも一部が固定床中に含まれる、請求項1から6のいずれか1項記載の方法。開裂条件が約20°C~約200°Cの温度及び約100kPa、ゲージ圧~約2000kPa、ゲージ圧の圧力を含む、請求項1から7のいずれか1項記載の方法。接触が直列に連結された少なくとも第一反応器及び第二反応器中で行なわれる、請求項1から8のいずれか1項記載の方法。開裂触媒が03ccgより大きい孔体積を有する、請求項1から9のいずれか1項記載の方法。フェノールがフェノール樹脂、ビスフェノールA、εカプロラクタム、アジピン酸又は可塑剤の少なくとも一種に変換される、請求項1から10のいずれか1項記載の方法。シクロヘキサノンがアジピン酸、シクロヘキサノン樹脂、シクロヘキサノンオキシム、カプロラクタム、又はナイロンの少なくとも一種に変換される、請求項1から11のいずれか1項記載の方法。触媒が第二反応器中の接触工程の操作中に第一反応器中で復活又は再生され、かつ第一反応器及び第二反応器が平行に連結される、請求項1から12のいずれか1項記載の方法。接触工程をスラリー反応器中で少なくとも部分的に行なう、請求項1から13のいずれか1項記載の方法。開裂触媒の少なくとも一部を接触工程の下流で連続的に、又は周期的に取り出し、復活させる、請求項1から14のいずれか1項記載の方法。開裂触媒を極性溶媒でフラッシすることにより復活させる、請求項15記載の方法。極性溶媒がアセトン又はシクロヘキサノンである、請求項16記載の方法。復活された開裂触媒の少なくとも一部を接触工程に戻す、請求項15又は16記載の方法。シクロヘキシルベンゼンをシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシド及び環状イミド触媒を含む酸化生成物を生成するのに有効な酸化条件下で環状イミドを含む酸化触媒の存在下で酸素含有化合物と接触させ、そしてシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドを含む酸化生成物の少なくとも一部を接触工程に供給することを更に含む、請求項1から18のいずれか1項記載の方法。環状イミド触媒の少なくとも一部を接触工程に供給される酸化生成物から除去する、請求項19記載の方法。環状イミド触媒の少なくとも一部を2435Å未満の単位セルサイズを有するFAU型のアルミノシリケートゼオライトによる選択的吸着により酸化生成物から除去する、請求項19又は20記載の方法。酸化生成物からの環状イミド触媒の除去を接触工程と同時に行なう、請求項20記載の方法。環状イミド触媒の少なくとも一部をアルミノシリケートゼオライトから脱着し、接触工程に循環する、請求項22記載の方法。供給原料が供給原料の合計質量を基準として、05質量より多い極性溶媒を含む、請求項1から23のいずれか1項記載の方法。フェノールの製造方法であって、ベンゼンをシクロヘキシルベンゼンを含むヒドロアルキル化反応生成物を生成するのに有効な条件下でヒドロアルキル化触媒の存在下で水素でヒドロアルキル化し、シクロヘキシルベンゼンの少なくとも一部をヒドロアルキル化反応生成物から分離し、分離工程からのシクロヘキシルベンゼンの少なくとも一部をシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシド及び環状イミド触媒を含む酸化生成物を生成するのに有効な酸化条件下で環状イミドを含む酸化触媒の存在下で酸素含有化合物と接触させ、そしてシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドを含む酸化生成物の少なくとも一部をシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドの少なくとも一部をフェノール及びシクロヘキサノンに変換するのに有効な開裂条件下で2450Å未満の単位セルサイズを有するFAU型のアルミノシリケートゼオライトを含む開裂触媒と接触させることを含むことを特徴とする前記方法。従って、本発明は一局面においてフェノールの製造方法にあり、その方法はシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドを含む供給原料をシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドの少なくとも一部をフェノール及びシクロヘキサノンに変換するのに有効な開裂条件下で2450Å未満、例えば、2445Å以下、例えば、2440Å以下、例えば、2435Å以下、例えば、2430Å以下の単位セルサイズを有するFAU型のアルミノシリケートゼオライトを含む開裂触媒と接触させることを含む。都合良くは、開裂条件が約20°C~約200°Cの温度及び約100kPa~約2000kPaの圧力を含む。一実施態様において、接触が直列に連結された少なくとも第一反応器及び第二反応器中で行なわれる。都合良くは、第一反応器が約20°C~約120°Cの温度及び約100kPa~約500kPaの圧力で運転され、かつ第二反応器が約40°C~約180°Cの温度及び約100kPa~約1000kPaの圧力で運転される。毎時の質量空間速度が約1~1000h1であってもよい。別の実施態様において、接触工程が平行に連結された複数の反応器の少なくとも一つ中で行なわれる。都合良くは、開裂触媒が第二反応器中の接触工程の運転中に復活され、かつ/又は再生される。都合良くは、第一反応器及び第二反応器が同じであり、又は異なる。一実施態様において、接触工程が連続撹拌タンク反応器中で少なくとも部分的に行なわれる。都合良くは、開裂触媒が接触の下流で連続的又は周期的に取り出され、再生される。典型的には、再生された触媒が接触工程に戻される。都合良くは、開裂触媒が連続的又は周期的に接触工程に追加されて変換を維持する。別の実施態様において、接触工程が固定床反応器中で少なくとも部分的に行なわれる。一実施態様において、その方法が更にシクロヘキシルベンゼンをシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシド及び環状イミド触媒を含む酸化生成物を生成するのに有効な酸化条件下で環状イミドを含む酸化触媒の存在下で酸素含有化合物と接触させ、そしてシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドを含む酸化生成物の少なくとも一部を接触工程に供給することを含む。都合良くは、環状イミド触媒の少なくとも一部が接触工程に供給される酸化生成物から除去される。都合良くは、環状イミド触媒の少なくとも一部が2450Å未満の単位セルサイズを有するFAU型のアルミノシリケートゼオライトによる選択的吸着により酸化生成物から除去される。一実施態様において、酸化生成物からの環状イミド触媒の除去が接触工程と同時に行なわれる。都合良くは、環状イミド触媒の少なくとも一部がアルミノシリケートゼオライトから脱着され、接触工程に循環される。更なる局面において、本発明はフェノールの製造方法にあり、その方法がベンゼンをシクロヘキシルベンゼンを含むヒドロアルキル化反応生成物を生成するのに有効な条件下でヒドロアルキル化触媒の存在下で水素でヒドロアルキル化し、シクロヘキシルベンゼンをヒドロアルキル化反応生成物から分離し、分離からのシクロヘキシルベンゼンの少なくとも一部をシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシド及び未反応の環状アミド触媒を含む酸化生成物を生成するのに有効な酸化条件下で環状アミドを含む酸化触媒の存在下で酸素含有化合物と接触させ、そしてシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドを含む酸化生成物の少なくとも一部をシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドの少なくとも一部をフェノール及びシクロヘキサノンに変換するのに有効な開裂条件下で2435Å未満の単位セルサイズを有するFAU型のアルミノシリケートゼオライトを含む開裂触媒と接触させることを含む。2450Å未満、例えば、2445Å以下、例えば、2440Å以下、例えば、2435Å以下、例えば、2430Å以下の単位セルサイズを有するFAU型のアルミノシリケートゼオライトを含む触媒の存在下のシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドの開裂によるフェノールの製造方法が本明細書に記載される。このような触媒の使用が硫酸の如き均一触媒の使用に固有の欠点を生じないでフェノール及びシクロヘキサノンへの格別高い選択率と合わせてシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドの高転化率95より大きいを可能にする。一つの好ましい実施態様において、本開裂方法がベンゼンからフェノール及びシクロヘキサノンを製造するための統合された方法の一部を形成し、この場合、ベンゼンがシクロヘキシルベンゼンに変換され、次いでシクロヘキシルベンゼンがシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドに酸化され、シクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドが開裂されてフェノール及びシクロヘキサノンを生成する。それ故、本方法が今この好ましい実施態様を参照して更に特別に記載されるであろう。シクロヘキシルベンゼンの製造ベンゼンから始まる統合された方法の初期の工程において、シクロヘキシルベンゼンがベンゼンをアルキル化機能を有する触媒の存在下で下記の反応を促進する条件下でシクロヘキセンと反応させることにより生成される。シクロヘキセンはベンゼンとは別の供給原料として反応ゾーンに供給し得るが、通常アルキル化機能を有する触媒に用意された水素化成分の存在下のベンゼンの選択的水素化によりinsituで生成される。それ故、その二機能性触媒が本明細書でヒドロアルキル化触媒と称され、全体としてそのヒドロアルキル化反応が以下のように進行してシクロヘキシルベンゼンを生成する。あらゆる市販のベンゼン供給原料がヒドロアルキル化工程で使用し得るが、ベンゼンが少なくとも99質量の純度レベルを有することが好ましい。同様に、水素の源は重要ではないが、水素が少なくとも99質量の純度であることが一般に望ましい。都合良くは、ヒドロアルキル化工程への全供給原料が1000ppm未満、例えば、500ppm未満、例えば、100ppm未満の水を含む。加えて、全供給原料が100ppm未満、例えば、30ppm未満、例えば、3ppm未満の硫黄及び10ppm未満、例えば、1ppm未満、例えば、01ppm未満の窒素を含む。水素は広範囲の値にわたってヒドロアルキル化工程に供給し得るが、典型的にはヒドロアルキル化供給原料中の水素対ベンゼンのモル比が約0151~約151、例えば、約041~約41、例えば、約041~約091であるように調整される。ベンゼン及び水素に加えて、希釈剤これはヒドロアルキル化条件下で実質的に不活性であるが、ヒドロアルキル化反応に供給されてもよい。典型的には、希釈剤が炭化水素であり、これに所望のシクロアルキル芳香族生成物、この場合、シクロヘキシルベンゼンが可溶性であり、例えば、直鎖パラフィン系炭化水素、分枝鎖パラフィン系炭化水素、及び/又は環状パラフィン系炭化水素である。好適な希釈剤の例はデカン及びシクロヘキサンである。シクロヘキサンが特に魅力的な希釈剤である。何とならば、それがヒドロアルキル化反応の望ましくない副生物であるからである。希釈剤の量は狭く特定されないが、一般に希釈剤は希釈剤対芳香族化合物の質量比が少なくとも1100、例えば、少なくとも110であるが、101以下、典型的には41以下であるような量で添加される。そのヒドロアルキル化反応は固定床、スラリー反応器、及び/又は接触蒸留塔を含む広範囲の反応器形態で行ない得る。加えて、そのヒドロアルキル化反応は単一反応ゾーン又は複数の反応ゾーン少なくとも水素が諸段階の反応に導入される中で行ない得る。好適な反応温度は約100°C~約400°C、例えば、約125°C~約250°Cであり、一方、好適な反応圧力は約100kPa~約7000kPa、例えば、約500kPa~約5000kPaである。そのヒドロアルキル化反応に使用される触媒はMCM22ファミリーのモレキュラーシーブと水素化金属を含む二機能性触媒である。本明細書に使用されるMCM22ファミリー物質という用語は、普通の第一級結晶性ビルディングブロック単位セルその単位セルはMWWフレームワークトポロジーを有するからつくられたモレキュラーシーブ単位セルは原子の空間配置であり、これは三次元空間中でタイルにされた場合に結晶構造を記載する。このような結晶構造がゼオライトフレームワーク型のアトラス第五編2001その全内容が参考として含まれるに説明されている;一つの単位セル厚さ、好ましくは一つのc単位セル厚さの単層を形成する、このようなMWWフレームワークトポロジー単位セルの2次元のタイリングである、普通の第二級ビルディングブロックからつくられたモレキュラーシーブ;一つ以上の単位セル厚さの層である、普通の第二級ビルディングブロックからつくられたモレキュラーシーブ一つより多い単位セル厚さの層が一単位セル厚さの少なくとも二つの単層を積み重ね、充填し、又は結合することからつくられる。このような第二級ビルディングブロックの積み重ねは規則的な様式、不規則な様式、ランダム様式、又はこれらのあらゆる組み合わせであってもよい;及びMWWフレームワークトポロジーを有する単位セルのあらゆる規則的又はランダムな2次元又は3次元の組み合わせによりつくられたモレキュラーシーブの一つ以上を含む。MCM22ファミリーのモレキュラーシーブは一般に124±025、69±015、357±007及び342±007Åにd間隔最大を含むX線回折パターンを有する。その物質を特性決定するのに使用されるX線回折データは通常の技術により、入射放射線としての銅のKα二重線及び収集システムとしてのシンチレーションカウンター及び関連コンピュータを備えたディフラクトメーターを使用して得られる。MCM22ファミリーのモレキュラーシーブとして、MCM22、PSH3、SSZ25、ERB1、ITQ1ITQ2、MCM36、MCM49、MCM56、UZM8、及びこれらの混合物が挙げられる。モレキュラーシーブはMCM49、MCM56並びにMCM49及びMCM56のイソタイプ、例えば、ITQ2から選ばれることが好ましい。あらゆる既知の水素化金属がヒドロアルキル化触媒中に使用し得るが、好適な金属として、パラジウム、ルテニウム、ニッケル、亜鉛、スズ、及びコバルトが挙げられ、パラジウムが特に有利である。一般に、触媒中に存在する水素化金属の量は触媒の約005質量~約10質量、例えば、約01質量~約5質量である。一実施態様において、MCM22ファミリーモレキュラーシーブがアルミノシリケートである場合、存在する水素化金属の量はモレキュラーシーブ中のアルミニウム対水素化金属のモル比が約15から約1500まで、例えば、約75から約750まで、例えば、約100から約300までであるような量である。水素化金属は、例えば、含浸又はイオン交換によりMCM22ファミリーモレキュラーシーブに直接担持されてもよい。しかしながら、更に好ましい実施態様において、水素化金属の少なくとも50質量、例えば、少なくとも75質量、一般に実質的に全てがモレキュラーシーブとは別だが、モレキュラーシーブと複合された無機酸化物で担持される。特に、水素化金属を無機酸化物で担持することにより、触媒の活性並びにシクロヘキシルベンゼン及びジシクロヘキシルベンゼンへのその選択率が均等触媒この場合、水素化金属がモレキュラーシーブで担持されると較べて増大されることがわかる。このような複合ヒドロアルキル化触媒中に使用される無機酸化物は、それがヒドロアルキル化反応の条件下で安定かつ不活性であることを条件として狭く特定されない。好適な無機酸化物として、元素の周期律表の2族、4族、13族及び14族の酸化物、例えば、アルミナ、チタニア、及び/又はジルコニアが挙げられる。本明細書に使用される周期律表グループについてのナンバリングスキームはChemicalandEngineeringNews6327に開示されているようなものである。水素化金属は都合良くは含浸により無機酸化物に付着され、その後に金属含有無機酸化物がモレキュラーシーブと複合される。典型的には、触媒複合材料は同時ペレット化により生成され、その場合、モレキュラーシーブ及び金属含有無機酸化物の混合物が高圧一般に約350kPa~約350000kPaで、又は同時押出この場合、モレキュラーシーブ及び金属含有無機酸化物のスラリーが、必要により別のバインダーと一緒に、ダイに押しやられるによりペレットに成形される。必要により、付加的な水素化金属がその後に得られる触媒複合材料に付着し得る。好適なバインダー材料として、合成物質又は天然産物質だけでなく、無機物質、例えば、クレー、シリカ及び/又は金属酸化物が挙げられる。後者は天然産であってもよく、又はシリカ及び金属酸化物の混合物を含むゼラチン質の沈殿又はゲルの形態であってもよい。バインダーとして使用し得る天然産クレーとして、モンモリロナイトファミリー及びカオリンファミリーのクレーこれらのファミリーはサブベントナイトを含む並びにディキシイクレー、マックナミイクレー、ジョージアクレー及びフロリダクレーとして普通知られているカオリン又はその他その場合、主鉱物成分がハロイサイト、カオリナイト、ジッカイト、ナクライト又はアナウキサイトであるが挙げられる。このようなクレーは初期に微粉砕され、又は最初に焼成、酸処理もしくは化学変性にかけられた生の状態で使用し得る。好適な金属酸化物バインダーとして、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、シリカアルミナ、シリカマグネシア、シリカジルコニア、シリカトリア、シリカベリリア、シリカチタニアだけでなく、3成分組成物、例えば、シリカアルミナトリア、シリカアルミナジルコニア、シリカアルミナマグネシア及びシリカマグネシアジルコニアが挙げられる。本明細書に記載された方法により活性化されたMCM22ファミリーゼオライト触媒を使用するヒドロアルキル化反応はシクロヘキシルベンゼンに対して高度に選択的であるが、ヒドロアルキル化反応からの流出物が若干のジシクロヘキシルベンゼン副生物を不可避に含むであろう。このジシクロヘキシルベンゼンの量に応じて、ジシクロヘキシルベンゼンを追加のベンゼンでトランスアルキル化し、又はジシクロヘキシルベンゼンを脱アルキル化して所望のモノアルキル化種の生成を最大にすることが望ましいかもしれない。追加のベンゼンによるトランスアルキル化は典型的にはヒドロアルキル化反応器とは別の、トランスアルキル化反応器中で、好適なトランスアルキル化触媒、例えば、MCM22ファミリーのモレキュラーシーブ、ゼオライトベータ、MCM68米国特許第6014018号を参照のこと、ゼオライトY、及びモルデナイト上で行なわれる。トランスアルキル化反応は典型的には少なくとも部分液相条件これらは好適には約100°C~約300°Cの温度、約800kPa~約3500kPaの圧力、全供給原料につき約1hr1~約10hr1の毎時の質量空間速度、及び約11~約51のベンゼン/ジシクロヘキシルベンゼン質量比を含む下で行われる。脱アルキル化又はクラッキングはまた典型的にはヒドロアルキル化反応器とは別の反応器、例えば、反応性蒸留ユニット中で、約150°C~約500°Cの温度及び15psig~500psig200kPa~3550kPaの圧力で酸触媒、例えば、アルミノシリケート、アルミノホスフェート、シリコアルミノホスフェート、無定形シリカアルミナ、酸性クレー、混合金属酸化物、例えば、WOxZrO2、リン酸、硫酸処理ジルコニア及びこれらの混合物上で行なわれる。一般に、酸触媒として、FAU、AEL、AFI、及びMWWファミリーの少なくとも一種のアルミノシリケート、アルミノホスフェート又はシリコアルミノホスフェートが挙げられる。トランスアルキル化と違って、脱アルキル化は添加されるベンゼンの不在下で行い得るが、ベンゼンを脱アルキル化反応に加えてコーク生成を減少することが望ましいかもしれない。この場合には、脱アルキル化反応への供給原料中のベンゼン対ポリアルキル化芳香族化合物の質量比は典型的には0~約09まで、例えば、約001から約05までである。同様に、脱アルキル化反応は添加される水素の不在下で行ない得るが、水素が一般に脱アルキル化反応器に導入されてコーク減少を助ける。好適な水素添加速度は脱アルキル化反応器への全供給原料中の水素対ポリアルキル化芳香族化合物のモル比が約001から約10までであるような速度である。ヒドロアルキル化反応の別の重大な副生物はシクロヘキサンである。シクロヘキサン及び未反応のベンゼンを含むC6に富む流れがヒドロアルキル化反応流出物から蒸留により直ぐに除去し得るが、ベンゼンとシクロヘキサンの沸点の類似性のために、C6に富む流れは簡単な蒸留により更に分離し難い。しかしながら、C6に富む流れの一部又は全部がヒドロアルキル化反応器に循環されてベンゼン供給原料の一部だけでなく、上記希釈剤の一部を与え得る。或る場合には、C6に富む流れの一部を脱水素化反応ゾーンに供給することが望ましいかもしれず、そこでは、C6に富む流れがC6に富む流れ部分中のシクロヘキサンの少なくとも一部をベンゼンに変換するのに充分な脱水素化条件下で脱水素化触媒と接触され、これが再度ヒドロアルキル化反応に循環し得る。脱水素化触媒は一般に担体、水素化脱水素化成分、及び無機促進剤を含む。都合良くは、担体がシリカ、シリケート、アルミノシリケート、ジルコニア、及びカーボンナノチューブからなる群から選ばれ、シリカを含むことが好ましい。好適な水素化脱水素化成分は元素の周期律表の6~10族から選ばれた少なくとも一種の金属、例えば、白金、パラジウム並びにこれらの化合物及び混合物を含む。典型的には、水素化脱水素化成分は触媒の約01質量~約10質量の量で存在する。好適な無機促進剤は元素の周期律表の1族から選ばれた少なくとも一種の金属又はその化合物、例えば、カリウム化合物を含む。典型的には、促進剤は触媒の約01質量~約5質量の量で存在する。好適な脱水素化条件は約250°C~約500°Cの温度、ほぼ大気圧から約145psig~500psig100kPa~3550kPaまでの圧力、約02hr1~50hr1の毎時の質量空間速度、及び約0~約20の水素対炭化水素供給原料モル比を含む。ヒドロアルキル化反応のその他の不利な不純物はビシクロヘキシル及びメチルシクロペンチルベンゼン異性体であり、それらはそれらの沸点の類似性のために、所望のシクロヘキシルベンゼンから蒸留により分離し難い。更に、12メチルシクロペンチルベンゼン、及び13メチルシクロペンチルベンゼンはその後の酸化/開裂工程でフェノール及びメチルシクロペンタノンこれらは有益な生成物であるに直ぐに変換されるが、11メチルシクロペンチルベンゼンは酸化工程に実質的に不活性であり、こうして、除去されないと、C12流中に蓄積するであろう。同様に、ビシクロヘキシルは下流で分離問題をもたらし得る。こうして、ヒドロアルキル化反応生成物の少なくとも一部が少なくとも11メチルシクロペンチルベンゼン、及び/又はビシクロヘキシルを生成物から除去するための条件下で触媒で処理されてもよい。その触媒は一般に酸触媒、例えば、アルミノシリケートゼオライト、特にホージャサイトであり、その処理は約100°C~約350°C、例えば、約130°C~約250°Cの温度で、約01時間~約3時間、例えば、約01時間~約1時間の時間にわたって行なわれる。その接触処理は11メチルシクロペンチルベンゼンを一層直ぐに酸化できる12メチルシクロペンチルベンゼン、及び13メチルシクロペンチルベンゼンに異性化すると考えられる。そのビシクロヘキシルは下記の反応に従ってヒドロアルキル化反応生成物中に存在するベンゼンと反応してシクロヘキサンそして多くの所望のシクロヘキシルベンゼンを生成すると考えられる。その接触処理はヒドロアルキル化反応の直接の生成物について、又はC6及び/又はそれよりも重質の留分を分離するためのヒドロアルキル化反応生成物の蒸留後に行ない得る。ヒドロアルキル化反応及び先に説明された不純物を除去するためのあらゆる下流の反応からのシクロヘキシルベンゼン生成物が一種以上の反応流出物から分離され、以下に更に詳しく記載される酸化反応に供給される。シクロヘキシルベンゼン酸化シクロヘキシルベンゼンをフェノール及びシクロヘキサノンに変換するために、シクロヘキシルベンゼンが最初に相当するヒドロペルオキシドに酸化される。これはシクロヘキシルベンゼンを空気及び空気の種々の誘導体の如き酸素含有ガスと接触させることにより達成される。例えば、圧縮され、粒状物を除去するために濾過された空気、圧縮され、水を凝縮し、除去するために冷却された空気、又は空気の膜濃縮、空気の低温分離もしくはその他の通常の手段により空気中の自然の約21モルより上に酸素を濃縮された空気を使用することが可能である。その酸化は触媒の存在下で行なわれる。好適な酸化触媒として、米国特許第6720462号これがこの目的のために参考として本明細書に含まれるに記載されたNヒドロキシ置換環状イミドが挙げられる。例えば、Nヒドロキシフタルイミド、4アミノNヒドロキシフタルイミド、3アミノNヒドロキシフタルイミド、テトラブロモNヒドロキシフタルイミド、テトラクロロNヒドロキシフタルイミド、Nヒドロキシヘチミド、Nヒドロキシヒミミド、Nヒドロキシトリメリチミド、Nヒドロキシベンゼン124トリカルボキシミド、NN’ジヒドロキシピロメリットジイミド、NN’ジヒドロキシベンゾフェノン33’44’テトラカルボキシルジイミド、Nヒドロキシマレイミド、ピリジン23ジカルボキシミド、Nヒドロキシスクシンイミド、Nヒドロキシ酒石酸イミド、Nヒドロキシ5ノルボルネン23ジカルボキシミド、エキソNヒドロキシ7オキサビシクロ221ヘプト5エン23ジカルボキシミド、Nヒドロキシシスシクロヘキサン12ジカルボキシミド、Nヒドロキシシス4シクロヘキセン12ジカルボキシミド、Nヒドロキシナフタルイミドナトリウム塩又はNヒドロキシoベンゼンジスルホンイミドが使用し得る。触媒がNヒドロキシフタルイミドであることが好ましい。別の好適な触媒はNN’Nトリヒドロキシイソシアヌル酸である。これらの酸化触媒は単独で、又は遊離基開始剤と連係して使用でき、液相、均一触媒として使用でき、又は不均一触媒を用意するために固体担体で担持し得る。典型的には、Nヒドロキシ置換環状イミド又はNN’Nトリヒドロキシイソシアヌル酸がシクロヘキシルベンゼンの00001質量~15質量、例えば、0001質量~5質量の量で使用される。酸化工程に適した条件として、約70°C~約200°C、例えば、約90°C~約130°Cの温度、及び約50kPa~10000kPaの圧力が挙げられる。塩基性緩衝剤が酸化中に生成し得る酸性副生物と反応するために添加されてもよい。加えて、水相が導入されてもよい。その反応はバッチ式又は連続流式で起こり得る。その酸化反応に使用される反応器はシクロヘキシルベンゼンへの酸素の導入を可能にするあらゆる型の反応器であってもよく、更に酸素とシクロヘキシルベンゼンの接触を更に効果的に与えて酸化反応を行ない得る。例えば、酸化反応器は酸素含有流のためのディストリビューター入口を備えた簡単な、大きく開いた容器を含んでもよい。種々の実施態様において、酸化反応器がその内容物の一部を好適な冷却装置を通って取り出し、ポンプ輸送し、冷却された部分を反応器に戻すための手段を有してもよく、それにより酸化反応で生じられた熱を処理する。また、例えば、冷却水による、間接冷却を与える冷却コイルが、生じられた熱を除去するために酸化反応器内で運転されてもよい。その他の実施態様において、酸化反応器が直列の複数の反応器を含んでもよく、夫々が酸化反応の一部を行ない、必要によりシクロヘキシルベンゼンもしくは酸素、又はその両方の持続的な転化率範囲で酸化反応を夫々中で増進するのに選ばれた異なる条件で運転してもよい。酸化反応器はバッチ式、半バッチ式、又は連続流式で運転されてもよい。典型的には、シクロヘキシルベンゼン酸化反応の生成物は酸化反応流出物の合計質量を基準として少なくとも5質量、例えば、少なくとも10質量、例えば、少なくとも15質量、又は少なくとも20質量のシクロヘキシル1フェニル1ヒドロペルオキシドを含む。一般に、酸化反応流出物は酸化反応流出物の合計質量を基準として80質量以下、もしくは60質量以下、又は40質量以下、或いは30質量以下、又は25質量以下のシクロヘキシル1フェニル1ヒドロペルオキシドを含む。酸化反応流出物は更にイミド触媒及び未反応のシクロヘキシルベンゼンを含んでもよい。例えば、酸化反応流出物は酸化反応流出物の合計質量を基準として少なくとも50質量、もしくは少なくとも60質量、又は少なくとも65質量、或いは少なくとも70質量、もしくは80質量、又は少なくとも90質量の量の未反応のシクロヘキシルベンゼンを含んでもよい。次いで酸化反応流出物の少なくとも一部が直接に、又は先の分離もしくは処理を受けた後に、開裂反応にかけられる。例えば、酸化反応流出物の全部又は一部が高真空蒸留にかけられて未反応のシクロヘキシルベンゼンに富む生成物を生成し、所望のシクロヘキシル1フェニル1ヒドロペルオキシドが濃縮される残渣を残してもよく、これが開裂反応にかけられる。しかしながら、一般に、シクロヘキシル1フェニル1ヒドロペルオキシドのこのような濃縮は必要ではなく、また好ましくない。更に、又は別に、酸化流出物の全部もしくは一部、又は真空蒸留残渣の全部もしくは一部が冷却されて未反応のイミド酸化触媒の結晶化を生じてもよく、次いでこれが濾過又は結晶化を行なうのに使用された熱交換機表面からこすり落とすことにより分離し得る。イミド酸化触媒が減少され、又は除かれた得られる酸化組成物の少なくとも一部が開裂反応にかけられてもよい。別の例として、酸化流出物の全部又は一部が水洗浄次いで吸着剤、例えば、3Aモレキュラーシーブ中の通過にかけられて、水及びその他の吸着性化合物を分離し、減少された水又はイミド含量を有する酸化組成物を得てもよく、これが開裂反応にかけられてもよい。同様に、酸化流出物の全部又は一部が化学的吸着又は物理的吸着、例えば、炭酸ナトリウムの床上の通過を受けてイミド酸化触媒例えば、NHPI又はその他の吸着性成分を除去し、酸化触媒又はその他の吸着性成分含量の減少された酸化組成物を得てもよく、これが開裂反応にかけられてもよい。別の可能な分離は酸化流出物の全部又は一部を塩基を含む液体、例えば、アルカリ金属炭酸塩又は炭酸水素塩の水溶液と接触させて、イミド酸化触媒の塩を含む水相、及びイミド酸化触媒が減少された有機相を生成することを伴なう。塩基性物質処理による分離の例が国際特許出願WO2009025939その全内容が参考として本明細書に含まれるに開示されている。別の実施態様において、酸化流出物の全部又は一部がFAU型のアルミノシリケートゼオライトと接触されてゼオライトへの吸着により流出物中の未反応のイミド触媒を減少してもよい。酸化触媒を除去するのに使用されるFAU型ゼオライトは開裂反応に使用されるFAU型ゼオライトと同じであってもよく、即ち、2450Å未満、もしくは2445Å未満、又は2440Å未満、或いは2435Å未満、例えば、2430Å未満の単位セルサイズを有し、酸化触媒を除去するための接触が開裂反応の前又は同時に行ない得る。吸着されたイミド触媒は極性溶媒、例えば、アセトン又はシクロヘキサノンで洗浄することによりFAU型ゼオライトから脱着でき、溶媒をフラッシすることにより、かつ/又は再結晶により回収し得る。次いで、回収されたイミドが酸化反応に循環し得る。ヒドロペルオキシド開裂フェノール及びシクロヘキサノンへのシクロヘキシルベンゼンの変換における別の工程は酸化工程で生成されたシクロヘキシル1フェニル1ヒドロペルオキシドの酸触媒開裂を伴なう。本開裂反応に使用される酸触媒は2450オングストロームÅ未満、例えば、2445Å以下、もしくは2440Å以下、又は2435Å以下、或いは2430Å以下、又は更には2425Å以下の単位セルサイズを有するFAU型ゼオライトを含む。単位セルサイズはASTMD3942に記載されたX線回折により測定される。本明細書に使用されるFAU型ゼオライト又はFAU型のゼオライトはAtlasofZeoliteFrameworkTypesChBaerlocherら第6編、2007年に記載されたFAU型構造を有するゼオライトを意味する。そのゼオライトは未結合形態で使用でき、又は全触媒ゼオライトバインダーがゼオライトの約5質量から約95を構成するようにバインダー、例えば、シリカ又はアルミナと合わされる。種々の実施態様において、開裂触媒が03ccgより大きく、もしくは04ccgより大きく、又は05ccgより大きい孔体積窒素吸着により測定されるを有する。種々の実施態様において、開裂触媒が触媒の質量を基準として、6質量未満、もしくは3質量未満、又は1質量未満、或いは05質量未満の3族~12族の金属ランタニド系列を含むを含む。FAU型ゼオライト触媒を使用する開裂反応は30より大きく、もしくは50より大きく、又は70より大きく、或いは90より大きく、もしくは95より大きく、又は99より大きく、或いは更には100のシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシド転化率を有し得る。フェノール選択率は60より大きく、もしくは70より大きく、又は90より大きく、或いは95より大きいかもしれない。シクロヘキサノン選択率は27より大きく、もしくは50より大きく、又は70より大きく、或いは80より大きく、もしくは85より大きく、又は90より大きいかもしれない。本明細書に使用されるシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシド転化率はいずれかの生成物に変換されたシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドの量を意味する。フェノール選択率は変換されたシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドの量を基準とする理論的フェノール選択率に対するものである。シクロヘキサノン選択率は変換されたシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドの量を基準とする理論的シクロヘキサノン選択率に対するものである。種々の実施態様において、その開裂反応が2450Å以下の単位セルサイズを有するFAU型ゼオライト触媒を使用して行なわれ、その反応が30より大きいシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシド転化率、60より大きいフェノール選択率、及び27より大きいシクロヘキサノン選択率を有する。種々の実施態様において、その開裂反応が2435Å以下の単位セルサイズを有するFAU型ゼオライト触媒を使用して行なわれ、その反応が98以上のシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシド転化率、93以上のフェノール選択率、及び87以上のシクロヘキサノン選択率を有する。一般に、開裂反応が約20°C~約200°C、例えば、約40°C~約120°Cの温度及び約100kPaゲージ圧~約2000kPaゲージ圧、例えば、約100kPaゲージ圧~約1000kPaゲージ圧の圧力を含む条件下で行なわれ、その結果、開裂反応混合物が開裂反応中に完全に、又は主として液相中にある。毎時の質量空間速度が全供給原料について約1hr1~約1000hr1、好ましくは1hr1~約500hr1、更に好ましくは約1hr1~300hr1であってもよい。その開裂反応は種々の反応器配置で単一反応器又は複数の反応器中で行ない得る。例えば、その反応が直列に連結された少なくとも第一反応器及び第二反応器中で行なわれてもよく、第一反応器が約20°C~約120°Cの温度及び約100kPaゲージ圧~約500kPaゲージ圧の圧力で運転され、また第二反応器が約40°C~約180°Cの温度及び約100kPaゲージ圧~約1000kPaゲージ圧の圧力で運転される。第一反応器及び第二反応器が同じであってもよく、又は異なっていてもよい。一実施態様において、開裂反応がスラリー反応器、例えば、撹拌タンク、ポンプ付近でループ又はその他の好適な配置で行なわれる。一実施態様において、開裂反応の少なくとも一部が連続撹拌タンク反応器中で行なわれ、触媒が開裂反応媒体中でスラリーにされる。典型的には、触媒が開裂反応媒体の約50wppm~約20000wppmの量で添加される。この配置の利点として、容易な熱処理及び触媒が失活するにつれての転化率を維持するための触媒の添加/取り出しの融通性が挙げられる。ペルオキシド開裂がイミド触媒を含む酸化生成物で行なわれる場合、後者が触媒に吸着して、その性能を抑制するであろう。触媒に吸着されたイミド触媒が除去でき、又はイミド負荷触媒を開裂反応器から回収し、この使用済み触媒を極性溶媒、例えば、アセトン又はシクロヘキサノンで洗浄してその開裂活性及びイミド吸着能を回復すること触媒の復活により回収し得る。失活触媒はまたコークを空気中で燃焼することにより再生し得る。触媒がまたイミド触媒の回収に使用される場合には、この空気再生が吸着された触媒を回収した後に有利に行なわれる。スラリー開裂方法では、触媒が種々のスケジュールで再生し得る。有利には、触媒が開裂反応器から連続的に取り出され、外部循環ループで再生され、次いで開裂反応器に戻されるであろう。このような運転レジメ下で、触媒活性の定常状態が再生中に循環触媒の一部を新しい触媒と連続的に交換することにより維持し得る。FAU触媒はまた最初にイミド触媒を開裂供給原料流から除去して、又はそうしないで固定床プラグ流反応器中で使用し得る。イミド触媒が除去されない場合、FAU床がそれを吸着し、その回収及び酸化方法への循環を可能にする。このような方法設計では、二つ以上の平行な開裂反応器トレインがペルオキシド供給原料の中断されない加工を可能にするために配置し得る。こうして、FAU触媒がイミド触媒で飽和されてそれを一つの反応器トレインで失活させるにつれて、開裂供給原料が別の反応器これは新しい触媒又は再生触媒を含むに切り換えられる。イミド飽和触媒は、例えば、極性溶媒、例えば、アセトン又はシクロヘキサノンでフラッシすることによりオフラインで復活し得る。回収されたイミド触媒が酸化に再使用し得る。次いで触媒のコークがまた空気中で燃焼することにより除去でき、その後に再生反応器トレインが開裂操作に戻されて今再生のためにオフラインにされ得る先の運転反応器トレインを置換する。次いで一つ以上の反応器トレインが許容レベルまで最早再生し得なくなるまでこのサイクルが繰り返し得る。このような場合には、廃棄触媒が新しい仕込みで単に置換されて、その後にそのトレインを開裂操作に戻すことができる。開裂反応混合物は極性溶媒、例えば、6個未満の炭素を含むアルコール、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、及び/又はエチレングリコール;ニトリル、例えば、アセトニトリル及び/又はプロピオニトリル;ニトロメタン;及び6個以下の炭素を含むケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、2又は3ペンタノン、シクロヘキサノン、及びメチルシクロペンタノンを含んでもよい。好ましい極性溶媒は冷却後に開裂生成物から循環されたフェノール及び/又はシクロヘキサノンである。一般に、極性溶媒は、混合物中の極性溶媒対シクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドの質量比が約1100~約1001、例えば、約120~約101の範囲であるように開裂反応混合物に添加され、その混合物が約10質量~約40質量のシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドを含む。極性溶媒の添加は開裂反応中のシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドの転化の程度を増大するだけでなく、フェノール及びシクロヘキサノンへの変換の選択率を増大することがわかる。そのメカニズムは充分に理解されていないが、極性溶媒が望ましくない生成物、例えば、ヘキサノフェノン及びフェシクロヘキサノールへのシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドの遊離基誘導変換を減少すると考えられる。種々の実施態様において、開裂反応混合物が開裂反応混合物の合計質量を基準として、少なくとも50質量、もしくは少なくとも60質量、又は少なくとも65質量、或いは少なくとも70質量、もしくは少なくとも80質量、又は少なくとも90質量の量のシクロヘキシルベンゼンを含む。開裂反応の主要生成物はフェノール及びシクロヘキサノンであり、これらの夫々が開裂反応生成物の一般に約40質量~約60質量、又は約45質量~約55質量を構成し、このような質量は未反応のシクロヘキシルベンゼン及び酸触媒を除いた開裂反応生成物の質量を基準とする。シクロヘキサノン及びフェノールの使用本明細書に開示された方法により製造されたシクロヘキサノンは、例えば、工業用溶媒、酸化反応における活性剤として、またアジピン酸、シクロヘキサノン樹脂、シクロヘキサノンオキシム、カプロラクタム及びナイロン、例えば、ナイロン6及びナイロン66の製造に使用し得る。本明細書に開示された方法により製造されたフェノールは、例えば、フェノール樹脂、ビスフェノールA、εカプロラクタム、アジピン酸、及び/又は可塑剤を製造するのに使用し得る。今、本発明が下記の非限定実施例を参照して更に特別に記載される。実施例1:シクロヘキシルベンゼンの酸化631gの量のシクロヘキシルベンゼンTCIアメリカ社を1リットルの4口ガラスフラスコこれにNヒドロキシフタルイミドTCIアメリカ社06702gを添加したに添加した。次いでフラスコに還流冷却器、メカニカルスターラー、ガススパージャー、及び温度計を取り付けた。250cc分の空気流をガススパージャーによりその液体に吹き込み、内容物を6時間にわたって撹拌560rpmしながら110°Cで加熱した。フラスコを室温に冷却し、酸化生成物を回収した。GC分析は生成物が179質量のシクロヘキシルベンゼンヒドロペルオキシドを含むことを示した。実施例2:NHPIの除去300gの量の実施例1からの酸化生成物を500mLのガラスフラスコに入れ、無水炭酸ナトリウム顆粒形態、アルドリッチ30gと混合した。その混合物を一夜撹拌し、固体がレンガ色赤色の色になった。次いで固体を濾過により除去し、液体を無水硫酸マグネシウムの床により更に濾過した。透明な、明黄色の液体を得た。GC分析は生成物が175質量のCHBHPを含むことを明らかにした。実施例3:硫酸触媒を使用するCHBHP15質量のバッチ式開裂30gの量のCHBHPCHBの混合物約1585の質量比及びドデカン質量バランスのためを循環温度浴を備えた50mLのジャケット付きガラス反応器に仕込んだ。浴を所望の温度にセットし、反応器内容物を平衡にした。温度が一旦安定化すると、GCサンプルをその熱供給原料について採取した。次いで所望の量の濃硫酸96、3回蒸留、アルドリッチをマイクロシリンジにより添加した。反応器内の温度上昇により示されるような、短い反応発熱後に、1mLのアリコートを或る時間間隔で採取し、化学量論量のジヘキシルアミンで中和した。生成したサンプルをGCにより分析し、結果を表1に要約する。表1実施例4:硫酸触媒を使用するCHBHP3質量のバッチ式開裂CHBHPCHBフェノールシクロヘキサノンの混合物約38188の質量比30g及びドデカン質量バランスのためを用いて方法実施例3を繰り返した。結果を表2に要約する。実施例5~11:固体酸触媒を使用するCHBHP3質量のバッチ式開裂一連の実験の夫々において、CHBHPCHBフェノールシクロヘキサノンの混合物約38188の質量比30g及びドデカン質量バランスのためを循環温度浴を備えた50mLのジャケット付きガラス反応器に仕込んだ。浴を60°Cにセットし、反応器内容物を平衡にした。温度が一旦安定化すると、GCサンプルを熱供給原料について採取した。次いで所望の量の異なる固体酸触媒表2を参照のことを夫々の混合物に添加した。反応器内の温度上昇により示されるような、短い反応発熱後に、1mLのアリコートを或る時間間隔で採取し、固体を濾過した。生成されたサンプルをGCにより分析し、結果を表2に要約する。表2実施例12:固体酸触媒としてFAUを使用するCHBHP3質量のバッチ式開裂固体酸触媒として、異なる単位セルサイズを有する種々の市販のFAU型アルミノシリケートゼオライトを使用した以外は、実施例5~11の方法を繰り返した。夫々の場合の触媒使用量は2質量であり、結果を表3に要約する。表3CBVとして表示されたゼオライトはゼオリストインターナショナルから入手でき、一方、HSZとして表示されたゼオライトはトーソーコーポレーションから入手し得る。実施例13:硫酸触媒を使用するCHBHP15質量の半バッチ式開裂10gの量のCHBフェノールシクロヘキサノン8055の質量比及びドデカン内部標準物質、10質量の混合物を循環温度浴を備えた50mLのジャケット付きガラス反応器に仕込んだ。浴を所望の温度にセットし、反応器内容物を平衡にした。次いで所望の量の濃硫酸96、3回蒸留、アルドリッチをマイクロシリンジにより添加した。その混合物を絶えず撹拌し、シリンジポンプを使用してCHBHP供給原料10gを反応器に送出した。CHBHP添加の終了時に、1mLのアリコートを採取し、化学量論量のジヘキシルアミンで中和した。生成したサンプルをGCにより分析し、結果を表4に要約する。表4実施例14:FAU触媒を使用するCHBHP15質量の半バッチ式開裂10gの量のCHBフェノールシクロヘキサノン8055の質量比及びドデカン内部標準物質、10質量の混合物を循環温度浴を備えた50mLのジャケット付きガラス反応器に仕込んだ。浴を60°Cにセットし、反応器内容物を平衡にした。次いで所望の量のFAU型固体酸触媒を添加した。その混合物を絶えず撹拌し、シリンジポンプを使用してCHBHP供給原料10gを反応器に送出した。CHBHP添加の終了時に、1mLのアリコートを採取し、固体を濾過した。生成したサンプルをGCにより分析し、結果を表5に要約する。触媒使用量は単位量の供給原料混合物当りの触媒の量を意味する。表5実施例15:固定床運転中にホージャサイトを使用するCHBHPの開裂実施例2からのCHBHPをCHB及びドデカン内部標準物質で希釈して約5質量のCHBHPを含む供給原料を生成した。ホージャサイト触媒をプレスし、20~40メッシュのサイズにした。1gの量の触媒粒子を石英チップで5ccの体積に希釈し、381cmの直径の管状反応器の中央ゾーンに装填した。触媒を最初に200°Cで流れているN2で乾燥させ、次いで温度を60°Cに冷却した。CHBHP供給原料をISCOインダストリィズにより供給されたポンプにより100psig790kPaの液体圧力で反応器に供給した。開裂生成物を集め、GCにより分析した。結果を表6に要約する。実施例16:固定床運転中にホージャサイトを使用するCHBHPの開裂実施例2からのCHBHPをCHB、フェノール、シクロヘキサノン、及びドデカン内部標準物質で希釈して6599106の質量比のCHBフェノールシクロヘキサノンドデカンCHBHPを含む供給原料を生成した。ホージャサイト触媒をプレスし、60~80メッシュのサイズにした。05gの量の触媒粒子を石英チップで5ccの体積に希釈し、381cmの直径の管状反応器の中央ゾーンに装填した。触媒を最初に200°Cで流れているN2で乾燥させ、次いで温度を50°Cに冷却した。CHBHP供給原料をISCOインダストリィズにより供給されたポンプにより100psig790kPaの液体圧力で反応器に供給した。開裂生成物を集め、GCにより分析した。結果を表6に要約する。実施例17:固定床運転中にホージャサイトを使用するCHBHPの開裂実施例2からのCHBHPをCHB、フェノール、シクロヘキサノン、及びドデカン内部標準物質で希釈して651010103の質量比のCHBフェノールシクロヘキサノンドデカンCHBHPを含む供給原料を生成した。ホージャサイト触媒をプレスし、60~80メッシュのサイズにした。05gの量の触媒粒子を石英チップで5ccの体積に希釈し、381cmの直径の管状反応器の中央ゾーンに装填した。触媒を最初に200°Cで流れているN2で乾燥させ、次いで温度を50°Cに冷却した。CHBHP供給原料をISCOインダストリィズにより供給されたポンプにより100psig790kPaの液体圧力で反応器に供給した。開裂生成物を集め、GCにより分析した。結果を表6に要約する。表6本発明が特別な実施態様を参照して記載され、説明されたが、当業者は本発明が本明細書に必ずしも説明されていない変化に適応されることを認めるであろう。この理由のために、本発明の真の範囲を決める目的のために特許請求の範囲のみが参照されるべきである。