"ビシナルジアミン類とビシナルジオール類とを、ラネー金属触媒及び脱水剤の存在下、脱水環化反応させることを特徴とするピペラジン類の製造方法。下記一般式1[上記式中、R1、R4は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数3~8の直鎖状、分岐状若しくは環式のアルキル基、フェニル基、又は2-フェニルエチル基を表し、R2、R3は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数3~8の直鎖状、分岐状若しくは環式のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、フェニル基、ベンジル基、又は2-フェニルエチル基を表す。]で示されるビシナルジアミン類と、下記一般式2[上記式中、R5、R6は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数3~8の直鎖状、分岐状若しくは環式のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、フェニル基、ベンジル基、又は2-フェニルエチル基を表す。]で示されるビシナルジオール類とを、ラネー金属触媒及び脱水剤の存在下、脱水環化反応させることを特徴とする下記一般式3[上記式中、R1~R6は上記と同じ定義である。]で示されるピペラジン類の製造方法。ビシナルジアミン類が、エチレンジアミン、N-メチルエチレンジアミン、N-エチルエチレンジアミン、N-n-プロピルエチレンジアミン、N-i-プロピルエチレンジアミン、N-n-ブチルエチレンジアミン、N-t-ブチルエチレンジアミン、N-フェニルエチレンジアミン、2-アミノプロピルアミン、2-アミノ-n-ブチルアミン、2-アミノ-n-ペンチルアミン、2-アミノ-3-メチル-n-ブチルアミン、2-アミノ-n-ヘキシルアミン、2-アミノ-3-ジメチル-n-ブチルアミン、2-アミノ-3-ヒドロキシプロピルアミン、2-アミノ-3-ヒドロキシ-n-ブチルアミン、2-アミノ-2-フェニルエチルアミン、N,N’-ジメチルエチレンジアミン、2,3-ジアミノブタン、1,2-ジフェニルエチレンジアミン、2-メチルアミノプロピルアミン、2-メチルアミノ-3-アミノブタン、及び2,3-ビスメチルアミノブタンからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物であり、ビシナルジオール類が、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,2-n-ブタンジオール、1,2-n-ペンタンジオール、3-メチル-1,2-n-ブタンジオール、1,2-n-ヘキサンジオール、3,3-ジメチル-1,2-n-ブタンジオール、グリセリン、1,2,3-n-ブタントリオール、1-フェニル-1,2-エタンジオール、2,3-n-ブタンジオール、及び1,2-ジフェニル-1,2-エタンジオールからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の製造方法。ラネー金属触媒が、ラネー銅触媒、ラネーニッケル触媒、ラネーコバルト触媒、及びラネー鉄触媒からなる群より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の製造方法。ラネー金属触媒が、ラネー銅触媒であることを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の製造方法。脱水剤が、水酸化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウム、酸化マグネシウム、過塩素酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、酸化カルシウム、硫酸カルシウム、酸化アルミニウム、塩化亜鉛、シリカゲル、及びゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれかに記載の製造方法。ラネー金属触媒の量が、ビシナルジアミン類とビシナルジオール類の合計量に対し、0.1~50重量の範囲であることを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の製造方法。脱水剤の量が、ビシナルジアミン類とビシナルジオール類の合計量に対し、1~50重量の範囲であることを特徴とする請求項1乃至請求項7のいずれかに記載の製造方法。反応を100~400°Cの温度範囲で行うことを特徴とする請求項1乃至請求項8のいずれかに記載の製造方法。反応を0.1~50MPaの圧力範囲で行うことを特徴とする請求項1乃至請求項9のいずれかに記載の製造方法。本発明は、上記した背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、ピペラジン類を選択的、且つ高収率で製造する方法を提供することにある。本発明者らは、ピペラジン類の製造方法について鋭意検討を重ねた結果、ビシナルジアミン類とビシナルジオール類とを、ラネー金属触媒及び脱水剤の存在下、脱水環化反応させることにより、高収率でピペラジン類が得られるという新規な事実を見い出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、以下に示すとおりのピペラジン類の製造方法である。[1]ビシナルジアミン類とビシナルジオール類とを、ラネー金属触媒及び脱水剤の存在下、脱水環化反応させることを特徴とするピペラジン類の製造方法。[2]下記一般式1[上記式中、R1、R4は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数3~8の直鎖状、分岐状若しくは環式のアルキル基、フェニル基、又は2-フェニルエチル基を表し、R2、R3は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数3~8の直鎖状、分岐状若しくは環式のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、フェニル基、ベンジル基、又は2-フェニルエチル基を表す。]で示されるビシナルジアミン類と、下記一般式2[上記式中、R5、R6は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数3~8の直鎖状、分岐状若しくは環式のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、フェニル基、ベンジル基、又は2-フェニルエチル基を表す。]で示されるビシナルジオール類とを、ラネー金属触媒及び脱水剤の存在下、脱水環化反応させることを特徴とする下記一般式3[上記式中、R1~R6は上記と同じ定義である。]で示されるピペラジン類の製造方法。[3]ビシナルジアミン類が、エチレンジアミン、N-メチルエチレンジアミン、N-エチルエチレンジアミン、N-n-プロピルエチレンジアミン、N-i-プロピルエチレンジアミン、N-n-ブチルエチレンジアミン、N-t-ブチルエチレンジアミン、N-フェニルエチレンジアミン、2-アミノプロピルアミン、2-アミノ-n-ブチルアミン、2-アミノ-n-ペンチルアミン、2-アミノ-3-メチル-n-ブチルアミン、2-アミノ-n-ヘキシルアミン、2-アミノ-3-ジメチル-n-ブチルアミン、2-アミノ-3-ヒドロキシプロピルアミン、2-アミノ-3-ヒドロキシ-n-ブチルアミン、2-アミノ-2-フェニルエチルアミン、N,N’-ジメチルエチレンジアミン、2,3-ジアミノブタン、1,2-ジフェニルエチレンジアミン、2-メチルアミノプロピルアミン、2-メチルアミノ-3-アミノブタン、及び2,3-ビスメチルアミノブタンからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物であり、ビシナルジオール類が、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,2-n-ブタンジオール、1,2-n-ペンタンジオール、3-メチル-1,2-n-ブタンジオール、1,2-n-ヘキサンジオール、3,3-ジメチル-1,2-n-ブタンジオール、グリセリン、1,2,3-n-ブタントリオール、1-フェニル-1,2-エタンジオール、2,3-n-ブタンジオール、及び1,2-ジフェニル-1,2-エタンジオールからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物であることを特徴とする上記[1]又は[2]に記載の製造方法。[4]ラネー金属触媒が、ラネー銅触媒、ラネーニッケル触媒、ラネーコバルト触媒、及びラネー鉄触媒からなる群より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする上記[1]乃至[3]のいずれかに記載の製造方法。[5]ラネー金属触媒が、ラネー銅触媒であることを特徴とする上記[1]乃至[3]のいずれかに記載の製造方法。[6]脱水剤が、水酸化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウム、酸化マグネシウム、過塩素酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、酸化カルシウム、硫酸カルシウム、酸化アルミニウム、塩化亜鉛、シリカゲル、及びゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする上記[1]乃至[5]のいずれかに記載の製造方法。[7]ラネー金属触媒の量が、ビシナルジアミン類とビシナルジオール類の合計量に対し、0.1~50重量の範囲であることを特徴とする上記[1]乃至[6]のいずれかに記載の製造方法。[8]脱水剤の量が、ビシナルジアミン類とビシナルジオール類の合計量に対し、1~50重量の範囲であることを特徴とする上記[1]乃至[7]のいずれかに記載の製造方法。[9]反応を100~400°Cの温度範囲で行うことを特徴とする上記[1]乃至[8]のいずれかに記載の製造方法。[10]反応を0.1~50MPaの圧力範囲で行うことを特徴とする上記[1]乃至[9]のいずれかに記載の製造方法。本発明は以下に示す効果を奏する。本発明の製造方法は、安価な原料を利用し、高収率でピペラジン類を製造することができるため、コスト性、生産性に優れ、工業的に有用な方法である。また、本発明の製造方法は、簡便な方法で実施することができ、安全性、操作性にも優れるため、工業的に極めて有用である。以下に、本発明をさらに詳細に説明する。本発明のピペラジン類の製造方法は、ビシナルジアミン類とビシナルジオール類とを、ラネー金属触媒及び脱水剤の存在下、脱水環化反応させることをその特徴とする。本発明の製造方法において、ビシナルジアミン類とビシナルジオール類とは、混合した状態で原料として用いることが好ましい。本発明の製造方法において、ビシナルジアミン類は、特に限定するものではないが、例えば、上記一般式1で示されるビシナルジアミン類が好適なものとして挙げられる。上記一般式1におけるR1、R4は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数3~8の直鎖状、分岐状若しくは環式のアルキル基、フェニル基、又は2-フェニルエチル基を表し、R2、R3は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数3~8の直鎖状、分岐状若しくは環式のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、フェニル基、ベンジル基、又は2-フェニルエチル基を表す。ここで、炭素数3~8の直鎖状アルキル基としては、例えば、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基等が挙げられる。炭素数3~8の分岐状アルキル基としては、例えば、i-プロピル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、i-ペンチル基、sec-ペンチル基、t-ペンチル基、neo-ペンチル基、i-ヘキシル基、2-エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数3~8の環式のアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。ヒドロキシエチル基としては、例えば、1-ヒドロキシエチル基、2-ヒドロキシエチル基等が挙げられる。ヒドロキシプロピル基としては、例えば、1-ヒドロキシプロピル基、2-ヒドロキシプロピル基、3-ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。上記一般式1で示される化合物としては、特に限定するものではないが、具体的には、エチレンジアミン、N-メチルエチレンジアミン、N-エチルエチレンジアミン、N-n-プロピルエチレンジアミン、N-i-プロピルエチレンジアミン、N-n-ブチルエチレンジアミン、N-t-ブチルエチレンジアミン、N-フェニルエチレンジアミン、2-アミノプロピルアミン、2-アミノ-n-ブチルアミン、2-アミノ-n-ペンチルアミン、2-アミノ-3-メチル-n-ブチルアミン、2-アミノ-n-ヘキシルアミン、2-アミノ-3-ジメチル-n-ブチルアミン、2-アミノ-3-ヒドロキシプロピルアミン、2-アミノ-3-ヒドロキシ-n-ブチルアミン、2-アミノ-2-フェニルエチルアミン、N,N’-ジメチルエチレンジアミン、2,3-ジアミノブタン、1,2-ジフェニルエチレンジアミン、2-メチルアミノプロピルアミン、2-メチルアミノ-3-アミノブタン、又は2,3-ビスメチルアミノブタン等が例示される。本発明の製造方法において、本発明の趣旨に反しない程度であれば、上記一般式1で示されるビシナルジアミン類に加えて、それ以外のビシナルジアミン類を併用しても差し支えない。本発明の製造方法において、ビシナルジアミン類は市販のものでもよいし、公知の方法により合成したものでも良く、特に限定されない。また、ビシナルジアミン類の純度としては、特に限定はないが、精製工程での精製のし易さを考慮すると、95以上が好ましく、99以上が特に好ましい。本発明の製造方法において、ビシナルジオール類は、特に限定するものではないが、例えば、上記一般式2で示されるビシナルジオール類が好適なものとして挙げられる。上記一般式2におけるR5、R6は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数3~8の直鎖状、分岐状若しくは環式のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、フェニル基、ベンジル基、又は2-フェニルエチル基を表す。ここで、炭素数3~8の直鎖状アルキル基としては、例えば、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基等が挙げられる。炭素数3~8の分岐状アルキル基としては、例えば、i-プロピル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、i-ペンチル基、sec-ペンチル基、t-ペンチル基、neo-ペンチル基、i-ヘキシル基、2-エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数3~8の環式のアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。ヒドロキシエチル基としては、例えば、1-ヒドロキシエチル基、2-ヒドロキシエチル基等が挙げられる。ヒドロキシプロピル基としては、例えば、1-ヒドロキシプロピル基、2-ヒドロキシプロピル基、3-ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。上記一般式2で示される化合物としては、特に限定するものではないが、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,2-n-ブタンジオール、1,2-n-ペンタンジオール、3-メチル-1,2-n-ブタンジオール、1,2-n-ヘキサンジオール、3,3-ジメチル-1,2-n-ブタンジオール、グリセリン、1,2,3-n-ブタントリオール、1-フェニル-1,2-エタンジオール、2,3-n-ブタンジオール、又は1,2-ジフェニル-1,2-エタンジオール等が例示される。本発明の製造方法において、本発明の趣旨に反しない程度であれば、上記一般式2で示されるビシナルジオール類に加えて、それ以外のビシナルジオール類を併用しても差し支えない。本発明の製造方法において、ビシナルジオール類は市販のものでもよいし、公知の方法により合成したものでも良く、特に限定されない。また、ビシナルジオール類の純度としては、特に限定はないが、精製工程での精製のし易さを考慮すると、95以上が好ましく、99以上が特に好ましい。本発明の製造方法において、ビシナルジアミン類とビシナルジオール類の混合比は、モル比として、ビシナルジアミン類1モルに対して、ビシナルジオール類が0.1~10モルとなる混合比が好ましく、ビシナルジアミン類1モルに対して、ビシナルジオール類が0.3~3モルとなる混合比が更に好ましい。ビシナルジアミン類1モルに対して、ビシナルジオール類が0.1モル未満となる混合比、又は10モル超える混合比の場合、生産性が著しく低下して工業的に不利となるおそれがある。本発明の製造方法により製造されるピペラジン類は、上記したビシナルジアミン類とビシナルジオール類との反応によって得られるものであって、特に限定するものではないが、例えば、上記一般式3で示されるピペラジン類が挙げられる。上記一般式3におけるR1~R6は上記した定義と同じである。上記一般式3で示される化合物としては、特に限定するものではないが、具体的には、ピペラジン、N-メチルピペラジン、N-エチルピペラジン、N-n-プロピルピペラジン、N-i-プロピルピペラジン、N-n-ブチルピペラジン、N-t-ブチルピペラジン、N-フェニルピペラジン、2-メチルピペラジン、2-エチルピペラジン、2-n-プロピルピペラジン、2-i-プロピルピペラジン、2-n-ブチルピペラジン、2-t-ブチルピペラジン、2-ヒドロキシメチルピペラジン、2-1-ヒドロキシエチルピペラジン、2-フェニルピペラジン、N,N’-ジメチルピペラジン、2,3-ジメチルピペラジン、2,3-ジフェニルピペラジン、N-メチル-2-メチルピペラジン、N-メチル-2,3-ジメチルピペラジン、N,N’-ジメチル-2,3-ジメチルピペラジン、2,3,5-トリメチルピペラジン、2,3,5,6-テトラメチルピペラジン、N-メチル-2,3-ジメチルピペラジン、N-メチル-2,3,5-トリメチルピペラジン、N,N’-ジメチル-2,3,5-トリメチルピペラジン、又は、N,N’-ジメチル-2,3,5,6-テトラメチルピペラジン等が例示される。本発明の製造方法において、脱水環化反応は、ビシナルジアミン類とビシナルジオール類とをラネー金属触媒に接触させることで進行する。本発明の製造方法において、ラネー金属触媒は、脱水環化反応に有用な、任意の触媒活性金属を含むことができる。ラネー金属触媒としては、例えば、ラネー銅触媒、ラネーニッケル触媒、ラネーコバルト触媒、ラネー鉄触媒等が挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも一種を用いることができる。これらの中でも、コスト、反応性、及び安全性の観点からラネー銅触媒が最も好適に使用される。本発明の製造方法において、本発明の趣旨に反しない程度であれば、上記した以外のラネー金属触媒を使用しても差し支えない。本発明の製造方法において、ラネー金属触媒は市販のものでもよいし、公知の方法により合成したものでも良く、特に限定されない。また、ラネー金属触媒の純度としては、特に限定はないが、不純物の混入を避けるため、95以上が好ましく、99以上が特に好ましい。本発明の製造方法において、ラネー金属触媒の量は、特に限定するものではないが、例えば、ビシナルジアミン類とビシナルジオール類の合計量に対し、0.1~50重量の範囲であることが好ましく、1~20重量の範囲であることが更に好ましい。0.1重量未満であると、反応の進行が著しく遅くなり製造に掛かる時間が長くなるおそれがあり、50重量を超えて使用しても、特段の向上効果は無く、安全面、及びコスト面で不利となるおそれがある。本発明の製造方法において、脱水剤としては、無機脱水剤、有機脱水剤のいずれを使用しても差し支えないが、無機脱水剤の方が安価に入手可能なため、工業的に有利である。本発明の製造方法において、脱水剤としては、特に限定するものではないが、具体的には、水酸化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウム、酸化マグネシウム、過塩素酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、酸化カルシウム、硫酸カルシウム、酸化アルミニウム、塩化亜鉛、シリカゲル、及びゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも1種を用いることができる。これらの中でも、コスト、反応性、及び安全性の観点から、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウムが好適に使用される。本発明の製造方法において、脱水剤の量は、特に限定するものではないが、例えば、ビシナルジアミン類とビシナルジオール類の合計量に対し、1~50重量の範囲であることが好ましく、5~30重量の範囲であることが更に好ましい。この範囲を逸脱して、例えば、1重量未満の場合、脱水量があまりにも少ないため、本発明の効果を発現しないおそれがある。一方、50重量を越える量を使用しても、特段の向上効果は無い。本発明の製造方法において、脱水剤の作用機構は必ずしも明らかではないが、脱水剤が、反応仕込持に混入した水、脱水環化反応の進行に伴い生成した水を吸着、固定化し、脱水環化反応を促進させる効果があるものと推定される。本発明の製造方法において、反応は、100~400°Cの温度範囲で実施することが好ましく、さらに150~250°Cの温度範囲で実施することが好ましい。100°C未満でも反応は進行するが、その進行速度が比較的遅くなることがあり、温度を下げる利点は少ない。また400°Cを越える温度で反応させるとピペラジン類の選択率が低下することがある。また、本発明の製造方法において、反応は、0.1~50MPaの圧力範囲で実施することが好ましく、さらに1~30MPaの圧力範囲で実施することが好ましい。0.1MPa未満でも反応は進行するが、その進行速度が比較的遅くなることがあり、圧力を下げる利点は少ない。また50MPaを越える圧力で反応させても、特別な効果は無く、安全面で工業的に不利となる。本発明の製造方法においては、ビシナルジアミン類とビシナルジオール類を溶媒で希釈して反応を行っても一向に差し支えない。用いられる溶媒としては、ビシナルジアミン類とビシナルジオール類とを溶解しうるものであり、ビシナルジアミン類とビシナルジオール類とは反応しないものなら特に制限はないが、例えば、エーテル類が好適に使用される。エーテル類としては、具体的には、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1,4-ジオキサン等が例示される。本発明の製造方法において、脱水環化反応は、不活性ガス、水素ガス、又はそれらの両方の共存下で行われる。不活性ガスとしては、例えば、窒素ガス、アルゴンガス等の反応に不活性なガスが挙げられる。水素ガスは、ラネー金属触媒の不活性部位を還元し、活性化表面を増加させる効果があるため、反応時に共存させることが好ましい。不活性ガスの共存下に反応を行う場合、反応前に、ラネー金属触媒の活性化処理を行うことが好ましい。活性化処理は、例えば、水素ガス雰囲気下でラネー金属触媒を加熱する方法で行うことができる。本発明の製造方法において、脱水環化反応後は、一般に知られている方法でピペラジン類を精製することができる。また、未反応の原料、溶媒を回収して再度使用してもよい。ピペラジン類の精製方法としては、例えば、再結晶や蒸留によって精製する方法が挙げられるが、その他どの様な方法を使用しても一向に差し支えない。以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定して解釈されるものではない。なお、本実施例における生成物の収率、選択率は、ガスクロマトグラフィーで確認した。ガスクロマトグラフィーには、ガスクロマトグラフ島津製作所製GC-2014、キャピラリーカラムJWScientific社製DB-5、及び検出器FIDを使用した。[実施例1]エチレンジアミンとエチレングリコールからのピペラジン合成.内容積200mlのオートクレーブに、エチレンジアミン70g1.16モル、エチレングリコール30g0.48モル、触媒としてラネー銅川研ファインケミカル社製、商品名:CDT-6010.0g、及び脱水剤として無水硫酸ナトリウム15.0gを充填し、水素雰囲気下で210°Cに加熱した。この時の反応容器圧力は11.8MPaであった。6時間反応させ、生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、エチレングリコールの転化率は71.6であり、ピペラジンの収率は70.0であり、選択率は97.8であった。他の例と共に実施例1の結果を表1に示す。[実施例2]2-アミノ-プロピルアミンとエチレングリコールからの2-メチルピペラジン合成.内容積200mlのオートクレーブに、2-アミノ-プロピルアミン59.3g0.80モル、エチレングリコール49.7g0.80モル、触媒としてラネー銅川研ファインケミカル社製、商品名:CDT-606.0g、及び脱水剤として無水硫酸マグネシウム20.0gを充填し、水素雰囲気下で220°Cに加熱した。この時の反応容器圧力は6.9MPaであった。6時間反応させ、生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、2-アミノ-プロピルアミンの転化率は76.2であり、2-メチルピペラジンの収率は62.1であり、選択率は81.5であった。他の例と共に実施例2の結果を表1に示す。[実施例3]エチレンジアミンと1,2-ブタンジオールからの2-エチルピペラジン合成.内容積200mlのオートクレーブに、エチレンジアミン30g0.50モル、1,2-ブタンジオール90g1.0モル、触媒としてラネー銅川研ファインケミカル社製、商品名:CDT-6020.2g、及び脱水剤として無水硫酸マグネシウム10.0gを充填し、水素雰囲気下で180°Cに加熱した。この時の反応容器圧力は4.5MPaであった。6時間反応させ、生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、エチレンジアミンの転化率は76.2であり、2,3-ジメチルピペラジンの収率は64.1であり、選択率は84.8であった。他の例と共に実施例3の結果を表1に示す。[実施例4]エチレンジアミンとエチレングリコールからのピペラジン合成.内容積200mlのオートクレーブに、エチレンジアミン70g1.16モル、エチレングリコール30g0.48モル、触媒としてラネーニッケルエボニックデグサ社製、商品名:TypeB111W10.0g、及び脱水剤として無水硫酸ナトリウム15.0gを充填し、水素雰囲気下で210°Cに加熱した。この時の反応容器圧力は6.9MPaであった。6時間反応させ、生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、エチレングリコールの転化率は56.3であり、ピペラジンの収率は45.6であり、選択率は81.0であった。他の例と共に実施例4の結果を表1に示す。[比較例1]エチレンジアミンとエチレングリコールからのピペラジン合成.ラネーニッケル触媒、脱水剤添加無し.実施例1でラネー銅触媒に替え、ラネーニッケル触媒エボニックデグサ社製、商品名:TypeB111Wを用い、無水硫酸ナトリウム15.0g加えなかったこと以外は全て実施例1と同様に反応を行った。生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、エチレンジアミンの転化率は42.0であり、ピペラジンの収率は13.6であり、選択率は32.4であった。他の例と共に比較例1の結果を表1に示す。[比較例2]エチレンジアミンとエチレングリコールからのピペラジン合成.脱水剤添加無し.実施例1で無水硫酸ナトリウム15.0g加えなかったこと以外は全て実施例1と同様に反応を行った。生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、エチレンジアミンの転化率は70.4であり、ピペラジンの収率は38.9であり、選択率は55.3であった。他の例と共に比較例2の結果を表1に示す。尚、表記を簡潔にするため、表中において各化合物を以下の様に称した。EDA:エチレンジアミン.EG:エチレングリコール.PDA:2-アミノ-プロピルアミン.1,2-BG:1,2-ブタンジオール.PIP:ピペラジン.2-MP:2-メチルピペラジン.2-EP:2-エチルピペラジン.R-Cu:ラネー銅.R-Ni:ラネーニッケル。表1で示した通り、実施例1と比較例1との比較において、本発明の製造方法では、ラネーニッケル触媒を用いた従来法に比べ、収率が良好であった。また、実施例1と比較例2との比較において、ラネー銅触媒を用いた場合、本発明の製造方法では、脱水剤を使用しない場合に比べ、収率、選択率が共に向上した。また、実施例4と比較例1との比較において、ラネーニッケル触媒を用いた場合においても、脱水剤を使用することで、収率が向上した。"