"カソードと電解液とを含む充電式リチウム-硫黄電池であって、前記カソードが、グラフェンシートに吸着された硫黄含有粒子を有するグラフェンシートを含むナノ複合体により特徴づけられ、前記粒子が、約50nm未満の粒径を有する、充電式リチウム-硫黄電池。100サイクル後に950mAhg-1より大きい可逆容量を有する、請求項1に記載の電池。ポリスルフィドの前記電解液への拡散を最小にする前記ナノ複合体に接触しているポリマーをさらに含む、請求項1に記載の電池。前記ポリマーが、前記ナノ複合体の表面を被覆している、請求項3に記載の電池。前記ポリマー、前記グラフェンシート、および前記硫黄粒子が、混合物を構成する、請求項3に記載の電池。前記ポリマーが、カチオン膜である、請求項3に記載の電池。前記ポリマーが、スルホン化テトラフルオロエチレン系フルオロポリマー-コポリマーを含む、請求項3に記載の電池。0.1Cで50サイクル後に初期容量の少なくとも74の放電容量を有する、請求項1に記載の電池。前記ポリマーが、ポリエチレンオキサイドPEOを含む、請求項3に記載の電池。前記ナノ複合体の粉末が、0.92gcm-3より大きいタップ密度を有する、請求項1に記載の電池。前記ナノ複合体中に、約70重量より大きい硫黄含有量を有する、請求項1に記載の電池。前記吸着粒子が、グラフェン層と硫黄層とが交互に積層した中のグラフェン層間の硫黄層に配列している、請求項1に記載の電池。カソードと電解液とを含む充電式リチウム-硫黄電池であって、100サイクル後に950mAhg-1より大きい可逆容量を有し、前記カソードが、グラフェンシートに吸着された硫黄含有粒子を有するグラフェンシートを含むナノ複合体により特徴づけられ、前記粒子が、50nm未満の粒径を有し、硫黄含有量が、前記ナノ複合体において約70重量より大きい、充電式リチウム-硫黄電池。充電式リチウム-硫黄電池のカソード用のグラフェン-硫黄ナノ複合体の製造方法であって、当該グラフェン-硫黄ナノ複合体が、グラフェンシートに吸着された硫黄含有粒子を有するグラフェンシートを含む方法が、グラファイト酸化物を熱膨張させる工程であって、当該熱膨張が、グラフェンシートを生成する工程、前記グラフェンシートを、硫黄および二硫化炭素を含む第1の溶液と混合する工程、前記二硫化炭素を蒸発させる工程であって、当該蒸発が、固形ナノ複合体を生成する工程、および前記固形ナノ複合体をすりつぶす工程であって、当該すりつぶしが、平均粒径が約50nm未満の硫黄粒子を有する前記グラフェン-硫黄ナノ複合体を生成する工程、により特徴づけられる、グラフェン-硫黄ナノ複合体の製造方法。さらに、前記グラフェン-硫黄ナノ複合体を、ポリマーおよび溶媒を含む第2の溶液と混合する工程、および、次いで、前記溶媒を除去する工程、を含む、請求項14に記載の方法。前記ポリマーが、カチオン膜である、請求項15に記載の方法。前記ポリマーが、スルホン化テトラフルオロエチレン系フルオロポリマー-コポリマーを含む、請求項15に記載の方法。前記ポリマーが、PEOを含む、請求項15に記載の方法。前記電池が、0.1Cで50サイクル後に初期容量の少なくとも74の放電容量を有する、請求項14に記載の方法。前記グラフェン-硫黄ナノ複合体の粉末が、0.92gcm-3より大きいタップ密度を有する、請求項14に記載の方法。さらに、グラフェン層と硫黄層との交互の積層を形成する工程であって、前記硫黄層が、グラフェン層間の吸着粒子を含む工程を含む、請求項14に記載の方法。前記充電式リチウム-硫黄電池が、950mAhg-1より大きい可逆容量を有する、請求項14に記載の方法。前記グラフェン-硫黄ナノ複合体が、約70重量より大きい硫黄装填を有する、請求項14に記載の方法。概要本発明は、ナノ複合体により特徴づけられたカソードを有する充電式リチウム-硫黄電池を含み、当該ナノ複合体は、グラフェンシートに吸着された硫黄含有粒子を有するグラフェンシートを含む。前記硫黄粒子は、50nm未満の平均粒径を有する。本発明は、さらに、ナノ複合体グラフェンシートの製造方法を含む。本発明の実施形態に基づく電池は、100サイクル後でも950mAhg-1より大きい可逆容量を有することができる。いくつかの実施形態では、前記グラフェン-硫黄ナノ複合体粉末のタップ密度は、好ましくは、0.92gcm-3より大きい。さらに、前記ナノ複合体中の硫黄含有量は、好ましくは、約70重量より大きい。前記グラフェンシートは、ランダムに、疑似ランダムに、または積層して配列していてもよい。ランダム配列では、グラフェンシートおよび/または吸着硫黄粒子を有するグラフェンシートの領域は、グラフェンシートの配列において、認識可能なパターンを示さない。前記積層は、グラフェンシートおよび/またはグラフェンシートの層、の間の硫黄層に配列した吸着粒子を含んでいてもよく、前記硫黄層およびグラフェン層は、実質的に交互に並んでいる。前記疑似ランダム配列は、グラフェンシートのランダム相と積層相の混合物を含んでいてもよい。好適な実施形態では、前記カソードは、ポリスルフィド種の前記電解液への拡散を最小にする前記ナノ複合体に接触しているポリマーを含む。前記ポリマーは、前記ナノ複合体表面を被覆するために塗布することができる。あるいは、前記ポリマー、前記グラフェンシート、および前記硫黄粒子は、混合物を構成することができる。好ましくは、前記ポリマーは、カチオン膜である。特定の例は、これに限定されないが、スルホン化テトラフルオロエチレン系フルオロポリマー-コポリマーを含む。斯かるポリマーを有する電池は、0.1Cで50サイクル後でも初期容量の少なくとも74の放電容量を示し得る。ポリマーの他の例は、これに限定されないが、ポリエチレンオキサイドPEOを含む。本発明の一実施形態では、吸着硫黄粒子を有するグラフェンシートを有する前記グラフェン-硫黄ナノ複合体は、第1に、グラファイト酸化物を熱膨張させる工程であって、当該熱膨張が、グラフェンシートを生成する工程、および、次いで、前記グラフェンシートを、硫黄および二硫化炭素を含む第1の溶液と混合する工程により製造することができる。前記二硫化炭素は、蒸発され、次いで固形ナノ複合体を生成し、当該固形ナノ複合体は、すりつぶされて、平均粒径が約50nm未満の硫黄粒子を主に有する前記グラフェン-硫黄ナノ複合体粉末を生成する。本明細書の他に記載の前記ポリマーは、一の実施形態では、前記グラフェン-硫黄ナノ複合体を、ポリマーおよび溶媒を含む第2の溶液と混合し、次いで、当該溶媒を除去することにより、塗布することができる。前述の要約の目的は、米国特許商標庁ならびに一般人、特に科学者、エンジニア、および特許または法律の用語もしくは表現に詳しくない当技術分野の実務家が本願の技術的開示の性質および本質を一瞥してすぐに見つけ出すことができるようにすることである。前記要約は、特許請求の範囲によって定められる本発明を定めることを意図したものでもなく、本発明の範囲をなんら限定することを意図したものでもない。本明細書には、本発明の様々な利点および新規な特徴が記載されており、以下の詳細な説明から当業者にさらに明らかとなる。前述の説明および以下の説明において、好適な実施形態を含む様々な実施形態が示され、そして記載されている。本明細書に含まれているのは、本発明を実施するために熟考された最良の形態の説明である。理解されるように、本発明は、本発明を逸脱することなく様々な側面において改良が可能である。そのため、以下の好適な実施形態の説明における図面と説明は、本来は説明としてみなされるものであって、限定としてみなされるものではない。本発明の実施形態は、以下の添付図面を参照して記載される。以下の記載は、本発明の一実施形態の好適な最良の形態を含む。本発明のこの記載から、本発明がこれらの説明された形態に限定されず、本発明がそれに対する様々な改良と形態を含むことが明らかとなる。したがって、本記載は、説明としてみなされるべきであり、限定するものとしてみなされるべきではない。本発明は様々な改良と代わりの構成を受け入れる余地があるが、開示された特定の形態に限定する意図はなく、逆に特許請求の範囲で規定されるような本発明の精神と範囲に含まれる全ての改良、代わりの構成、および同等物を対象とすることを意図していることが理解される。本発明の実施形態に従い、グラフェンシートと硫黄粒子との交互の層の積層を含むグラフェン-硫黄ナノ複合体を合成した。グラファイト酸化物の熱膨張により調製された80mgのグラフェンシートと、二硫化炭素CS2中の硫黄の3.2gの10重量溶液とを一緒に混合した。その混合物を10~15分間超音波で分解し、窒素ガス中で撹拌しながら、フード内で蒸発させ、CS2を除去した。その乾燥サンプルを、グラフェンの表面に硫黄をより良く装填するために窒素ガスで保護しながら、155°Cで加熱した。前記CS2を実質的に除去すると、それによって固形ナノ複合体を形成して、その固形ナノ複合体を高エネルギーボールミルを用いて8時間ですりつぶした。すりつぶし後に、そのグラフェン-硫黄ナノ複合体中の硫黄の量を、アルゴン中で、熱重量分析計室温から800°Cまで走査速度10°C/分を用いて、約71.8重量と決定した。また、ポリマー被覆グラフェン-硫黄ナノ複合体を合成した。本発明の実施形態に従って形成された100mgのグラフェン硫黄ナノ複合体を、0.5gのNAFION登録商標例えば、スルホン化テトラフルオロエチレン系フルオロポリマー-コポリマーの0.1重量溶液と混合した。その混合物を連続して一晩撹拌し、次いで、撹拌しながら、80°Cまで加熱して、そのNAFION登録商標溶液から溶媒を蒸発させた。減圧下で乾燥して、残りの溶媒を全て除去することにより、NAFION登録商標被覆グラフェン-硫黄ナノ複合体を得た。電気化学特性評価のために、本発明の実施形態に従って合成したグラフェン-硫黄ナノ複合体粉末を、カソードの調製に用いた。80重量のグラフェン-硫黄ナノ複合体粉末、10重量のSP型カーボンブラック、および10重量の、N-メチル-2-ピロリドンNMPに溶解したポリビニリデンジフルオリドPVDFを混合してスラリーを形成した。その電極スラリーをアルミホイル上で鋳造した。その電極材料の電気化学試験を、前記グラフェン-硫黄ナノ複合体カソードと、対電極および参照電極の両方としてのリチウム金属とを備えたコイン電池を用いて行った。その電解液は、1,3-ジオキソランDOLとジメトキシエタンDMEとの混合物体積で1:1に溶解した1MリチウムビストリフルオロメタンスルホンイミドリチウムLiTFSIであった。用いたセパレータは、微多孔膜CELGARD登録商標2400であり、前記電池をアルゴン充填したグローブボックス内で組み立てた。定電流充放電試験は、電池試験システムによって1.0~3.0Vの電圧間隔で行った。また、サイクリックボルタンメトリー測定は、電気化学界面を用いて0.1mVs-1の走査速度で、前記コイン電池を用いて行った。図1~4は、本発明の様々な側面、実験結果、および実施形態を示している。図1は、秩序だった積層で配列したグラフェン-硫黄ナノ複合体を描写した模式図である。その積層において、グラフェンシート100と、吸着硫黄粒子101の層は、交互になっている。代わりの配列図示せずでは、吸着硫黄粒子を有するそのグラフェンシートは、ランダムに配列することがある。図2aは、層状材料の大きな領域を示すグラフェン-硫黄ナノ複合体の断面TEM画像である。図2bにおける高解像TEM画像は、グラフェン低コントラスト/明るい領域の層201と、吸着硫黄粒子高コントラスト/暗い領域の層202とが交互になっているものを示している。この特定の実施形態では、前記硫黄粒子は、粒径が約20nm以下である。本発明の実施形態に基づくグラフェン-硫黄ナノ複合体の電気化学特性を、サイクリックボルタモグラムCVおよび定電流充放電測定を用いて、テストした。そのCV曲線を図3aに示す。前記グラフェンは電子伝導体として関与するのみで、ポテンシャル領域の容量に寄与しないため、2つの還元ピークと1つの酸化ピークを示す図3aに示すCV特性は、硫黄の固有の酸化還元にのみ起因すると考えられる。硫黄電極の電気化学還元メカニズムによれば、2.3V付近の還元ピークは、電解液に溶解した元素硫黄の、リチウムポリスルフィドLi2Sn、4≦n<8への還元に関連し、そして2.0Vにおける他の還元ピークは、ポリスルフィドの鎖長の減少と結果として生ずるLi2Sの形成に起因する。その第2の酸化還元反応で観察された大きな過電圧は、リチウムポリスルフィドからLi2Sへ変換したときに、高い分極が発生することができたことを意味する。これは、鎖長の変化を克服するために、より高い活性化エネルギーが必要になるという事実による。図3bは、168mAg-1の定電流0.1Cレートに相当での前記グラフェン-硫黄ナノ複合体の最初の充放電特性を示している。その放電曲線は、図3aで示されたCV結果と十分に一致する2種類の放電反応に相当する2段階の放電特性を示した。前記グラフェン-硫黄ナノ複合体電極は、967mAhg-1の初期放電容量を出したが、図3cに示すように50サイクル後に52の弱まりを示した。これは、グラフェンと硫黄の交互の層を有する前記層状ナノ構造が、高い導電性、活性構造をもたらすが、サイクル中の可溶性ポリスルフィド種の移動が減少せざるを得ないことを示している。そのため、好適な実施形態では、前記可溶性の硫黄種をさらに制御するため、ポリマーが前記グラフェン-硫黄ナノ複合体に塗布される。NAFION登録商標被覆および未被覆のナノ複合体の走査型電子顕微鏡SEM画像図示せずは、前記ポリマーが前記グラフェン-硫黄ナノ複合体の粒子表面を被覆し、前記ポリスルフィドの拡散を防ぐことができることを示している。図3cにおけるサイクル数の関数としての容量のグラフに関して、NAFION登録商標被覆グラフェン-硫黄ナノ複合体電極は、50充放電サイクル後に、初期容量の79.4を保持し、良好なサイクル安定性を示している。前記NAFION登録商標被覆グラフェン-硫黄ナノ複合体電極の追加の安定性および比容量性能を、図3dに示す。被覆前後で初期放電容量の変化は非常に小さいが、前記NAFION登録商標被覆グラフェン-硫黄ナノ複合体は、0.1Cでの100サイクル後に初期容量の74.3を保持する。図4は、様々な放電レート1C=1680mAg-1における、前記NAFION被覆グラフェン-硫黄ナノ複合体の電圧特性対比容量を示している。前記ナノ複合体カソードは、0.2C、0.5Cおよび1Cでは、それぞれ、839mAhg-1、647mAhg-1および505mAhg-1を出し、0.1Cで測定された放電容量の89、69および54の保持に相当する。前記NAFION登録商標被覆電極のその向上した比容量および高いサイクル安定性は、前記グラフェン層の高い電子伝導率と、前記NAFION登録商標被覆によりもたらされたポリスルフィドの拡散/移動の減少に起因し得る。前記塗布されたポリマーコーティングは、向上した化学的および電気化学的安定性に加えて、向上した機械的強度をもたらすものと思われる。特に、スルホン化テトラフルオロエチレンフルオロポリマー-コポリマーが高密度の膜を形成し、グラフェン-硫黄ナノ複合体の表面を被覆することができ、これが、前記ポリスルフィドが吸着硫黄粒子から前記電解液へ拡散することを抑制する。さらに、それがスルホン酸イオン基を有するカチオン膜であるため、Liイオンが、容易に当該膜を通過して拡散する一方、ポリスルフィドアニオンの移動を抑制するのは、静電反発力による可能性が高い。本発明の多数の実施形態を示し、説明したが、当業者には、本発明のより幅広い側面において、本発明から逸脱することなく、多くの変更と改良がなされてもよいことが明らかである。したがって、添付の特許請求の範囲は、斯かる全ての変更と改良が本発明の真の精神と範囲に含まれたままで、これらを含むことを意図している。"