"負極活物質、バインダー及び水溶性重合体を含む二次電池用負極であって、前記水溶性重合体が、スルホン酸基含有単量体単位0.5重量~20重量、及びリン酸基含有単量体単位5~30重量を含む共重合体である、二次電池用負極。前記リン酸基含有単量体が、リン酸基含有メタアクリル酸エステルである、請求項1に記載の二次電池用負極。前記スルホン酸基含有単量体が、アミド基とスルホン酸基と重合性基とを含有する単量体、またはスルホン酸基及び重合性基を有しそれら以外に官能基をもたない単量体である、請求項1又は2に記載の二次電池用負極。前記水溶性重合体の1水溶液粘度が、0.1~20000mPasである、請求項1~3のいずれか1項に記載の二次電池用負極。正極、負極、電解液、及びセパレーターを備える二次電池であって、前記負極が、請求項1~4のいずれか1項に記載の二次電池用負極である、二次電池。負極活物質、バインダー、水溶性重合体及び水を含む負極用スラリー組成物であって、前記水溶性重合体が、スルホン酸基含有単量体単位0.5重量~20重量、及びリン酸基含有単量体単位5~30重量を含む共重合体である、負極用スラリー組成物。請求項6記載の負極用スラリー組成物を、集電体の表面に塗布し、乾燥させることを含む、二次電池用負極の製造方法。二次電池においては、充放電に伴って、負極に含まれる電極活物質の粒子が膨張及び収縮することがある。このような膨張及び収縮が繰り返されると、次第に負極が膨らみ、二次電池が変形する可能性がある。そこで、前記のような負極の膨らみを抑制しうる技術の開発が望まれる。また、従来の二次電池には、例えば60°Cという高温環境や、-25°Cという低温環境で保存すると容量が低下するものがあった。そこで、二次電池をこのような環境で保存した場合でも当該二次電池の容量の低下を抑制しうる技術の開発も望まれている。さらに、従来の二次電池においては、高温環境での充放電の繰り返しによる容量の低下を、より少なくする技術の開発も望まれている。また、上記の性能を向上させるため、二次電池用の電極の製造において、集電体と、集電体上に形成された電極活物質層との密着性を高めることが望まれ、且つ、均質な製品を効率的に製造することも望まれている。従って、本発明の目的は、充放電に伴う負極の膨らみを抑制でき、高温環境及び低温環境のいずれで保存した場合でも容量が低下し難く、高温環境での充放電の繰り返しによる容量の低下が少ない二次電池を実現できる二次電池用負極、前記の二次電池用負極を効率的に製造できる負極用スラリー組成物及び二次電池用負極の製造方法、並びに、前記の二次電池用負極を備えた二次電池を提供することにある。本発明者は前記の課題を解決するべく検討した結果、二次電池用負極の電極活物質層に、バインダーに加えて添加する重合体として、スルホン酸基含有単量体単位と、リン酸基含有単量体単位とをそれぞれ特定の比率で含む水溶性重合体を添加することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明によれば、以下の1~7が提供される。1負極活物質、バインダー及び水溶性重合体を含む二次電池用負極であって、前記水溶性重合体が、スルホン酸基含有単量体単位0.5重量~20重量、及びリン酸基含有単量体単位5~30重量を含む共重合体である、二次電池用負極。2前記リン酸基含有単量体が、リン酸基含有メタアクリル酸エステルである、1に記載の二次電池用負極。3前記スルホン酸基含有単量体が、アミド基とスルホン酸基と重合性基とを含有する単量体、またはスルホン酸基及び重合性基を有しそれら以外に官能基をもたない単量体である、1又は2に記載の二次電池用負極。4前記水溶性重合体の1水溶液粘度が、0.1~20000mPasである、1~3のいずれか1項に記載の二次電池用負極。5正極、負極、電解液、及びセパレーターを備える二次電池であって、前記負極が、1~4のいずれか一項に記載の二次電池用負極である、二次電池。6負極活物質、バインダー、水溶性重合体及び水を含む負極用スラリー組成物であって、前記水溶性重合体が、スルホン酸基含有単量体単位0.5重量~20重量、及びリン酸基含有単量体単位5~30重量を含む共重合体である、負極用スラリー組成物。76記載の負極用スラリー組成物を、集電体の表面に塗布し、乾燥させることを含む、二次電池用負極の製造方法。本発明の二次電池用負極によれば、充放電に伴う負極の膨らみを抑制でき、高温環境及び低温環境のいずれで保存した場合でも容量を低下し難くすることができ、且つ、高温環境での充放電の繰り返しによる容量の低下が少ない二次電池を実現できる。さらに、本発明の二次電池用負極は、ピンホールの発生量が少なく且つ集電体と負極活物質層との密着性が高いものとして容易に製造し得るので、上記の性能を満たしながら容易に製造しうる負極である。本発明の二次電池は、充放電に伴う負極の膨らみを抑制でき、高温環境及び低温環境のいずれで保存した場合でも容量を低下し難く、且つ高温環境での充放電の繰り返しによる容量の低下が少ない。本発明の負極用スラリー組成物を用いれば、本発明の二次電池用負極を製造できる。特に、スラリーの安定性が高いため、スラリー中に分散している粒子の偏在などの発生が少なく、その結果、性能の高い電池を容易に製造することができる。本発明の二次電池用負極の製造方法によれば、本発明の二次電池用負極を製造できる。以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。なお、本明細書において、メタアクリルはアクリル又はメタクリルを意味する。また、正極活物質とは正極用の電極活物質を意味し、負極活物質とは負極用の電極活物質を意味する。さらに、正極活物質層とは正極に設けられる電極活物質層を意味し、負極活物質層とは負極に設けられる電極活物質層を意味する。[1.二次電池用負極]本発明の二次電池用負極以下、適宜本発明の負極という。は、負極活物質、バインダー及び水溶性重合体を含む。通常、本発明の負極は、集電体と、前記集電体の表面に形成された負極活物質層とを備え、電極活物質層が前記の負極活物質、バインダー及び水溶性重合体を含む。[1-1.負極活物質]負極活物質は、負極用の電極活物質であり、二次電池の負極において電子の受け渡しをする物質である。例えば本発明の二次電池がリチウムイオン二次電池である場合には、負極活物質として、通常は、リチウムを吸蔵及び放出しうる物質を用いる。このようにリチウムを吸蔵及び放出しうる物質としては、例えば、金属系活物質、炭素系活物質、及びこれらを組み合わせた活物質などが挙げられる。金属系活物質とは、金属を含む活物質であり、通常は、リチウムの挿入ドープともいうが可能な元素を構造に含み、リチウムが挿入された場合の重量あたりの理論電気容量が500mAh/g以上である活物質をいう。なお、当該理論電気容量の上限は、特に限定されないが、例えば5000mAh/g以下でもよい。金属系活物質としては、例えば、リチウム金属、リチウム合金を形成する単体金属及びその合金、並びにそれらの酸化物、硫化物、窒化物、珪化物、炭化物、燐化物等が用いられる。リチウム合金を形成する単体金属としては、例えば、Ag、Al、Ba、Bi、Cu、Ga、Ge、In、Ni、P、Pb、Sb、Si、Sn、Sr、Zn、Ti等の単体金属が挙げられる。また、リチウム合金を形成する単体金属の合金としては、例えば、上記単体金属を含有する化合物が挙げられる。これらの中でもケイ素Si、スズSn、鉛Pb及びチタンTiが好ましく、ケイ素、スズ及びチタンがより好ましい。したがって、ケイ素Si、スズSn又はチタンTiの単体金属若しくはこれら単体金属を含む合金、または、それらの金属の化合物が好ましい。金属系活物質は、さらに、一つ以上の非金属元素を含有していてもよい。例えば、SiC、SiOxCy0<x≦3、0<y≦5、Si3N4、Si2N2O、SiOx0<x≦2、SnOx0<x≦2、LiSiO、LiSnO等が挙げられる。中でも、低電位でリチウムの挿入及び脱離脱ドープともいうが可能なSiOxCyが好ましい。例えば、SiOxCyは、ケイ素を含む高分子材料を焼成して得ることができる。SiOxCyの中でも、容量とサイクル特性の兼ね合いから、0.8≦x≦3、2≦y≦4の範囲が好ましく用いられる。リチウム金属、リチウム合金を形成する単体金属及びその合金の酸化物、硫化物、窒化物、珪化物、炭化物、燐化物としては、リチウムの挿入可能な元素の酸化物、硫化物、窒化物、珪化物、炭化物、燐化物等が挙げられる。その中でも、酸化物が特に好ましい。例えば、酸化スズ、酸化マンガン、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化バナジウム等の酸化物と、Si、Sn、PbおよびTi原子よりなる群から選ばれる金属元素とを含むリチウム含有金属複合酸化物が用いられる。リチウム含有金属複合酸化物としては、更にLixTiyMzO4で示されるリチウムチタン複合酸化物0.7≦x≦1.5、1.5≦y≦2.3、0≦z≦1.6であり、Mは、Na、K、Co、Al、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn及びNbからなる群より選ばれる元素を表す。、LixMnyMzO4で示されるリチウムマンガン複合酸化物x、y、z及びMは、リチウムチタン複合酸化物における定義と同様である。が挙げられる。中でも、Li4/3Ti5/3O4、Li1Ti2O4、Li4/5Ti11/5O4、Li4/3Mn5/3O4が好ましい。これらの中でも、金属系活物質としては、ケイ素を含有する活物質が好ましい。ケイ素を含有する活物質を用いることにより、二次電池の電気容量を大きくすることが可能となる。また、一般にケイ素を含有する活物質は充放電に伴って大きく例えば5倍程度に膨張及び収縮するが、本発明の負極においては、ケイ素を含有する活物質の膨張及び収縮による電池性能の低下を、本発明に係る水溶性重合体によって防ぐことができる。ケイ素を含有する活物質の中でも、SiC及びSiOxCyが好ましく、SiOxCyがさらに好ましい。これらのSi及びCを組み合わせて含む活物質においては、高電位でSiケイ素へのLiの挿入及び脱離が起こり、低電位でC炭素へのLiの挿入及び脱離が起こると推測される。このため、他の金属系活物質よりも膨張及び収縮が抑制されるので、二次電池の充放電サイクル特性を向上させることができる。炭素系活物質とは、リチウムが挿入可能な炭素を主骨格とする活物質をいい、例えば炭素質材料と黒鉛質材料が挙げられる。炭素質材料としては、一般的には、炭素前駆体を2000°C以下で熱処理して炭素化させた、黒鉛化の低い即ち、結晶性の低い炭素材料である。なお、前記の熱処理の下限は特に限定されないが、例えば500°C以上としてもよい。炭素質材料としては、例えば、熱処理温度によって炭素の構造を容易に変える易黒鉛性炭素、ガラス状炭素に代表される非晶質構造に近い構造を持つ難黒鉛性炭素などが挙げられる。易黒鉛性炭素としては、例えば、石油又は石炭から得られるタールピッチを原料とした炭素材料が挙げられる。具体例を挙げると、コークス、メソカーボンマイクロビーズMCMB、メソフェーズピッチ系炭素繊維、熱分解気相成長炭素繊維などが挙げられる。MCMBとは、ピッチ類を400°C前後で加熱する過程で生成したメソフェーズ小球体を分離抽出した炭素微粒子である。メソフェーズピッチ系炭素繊維とは、前記メソフェーズ小球体が成長、合体して得られるメソフェーズピッチを原料とする炭素繊維である。熱分解気相成長炭素繊維とは、1アクリル高分子繊維などを熱分解する方法、2ピッチを紡糸して熱分解する方法、又は3鉄などのナノ粒子を触媒として用いて炭化水素を気相熱分解する触媒気相成長触媒CVD法により得られた炭素繊維である。難黒鉛性炭素としては、例えば、フェノール樹脂焼成体、ポリアクリロニトリル系炭素繊維、擬等方性炭素、フルフリルアルコール樹脂焼成体PFA、ハードカーボンなどが挙げられる。黒鉛質材料とは、易黒鉛性炭素を2000°C以上で熱処理することによって得られた黒鉛に近い高い結晶性を有する黒鉛質材料である。なお、前記の熱処理温度の上限は、特に限定されないが、例えば5000°C以下としてもよい。黒鉛質材料としては、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛等が挙げられる。人造黒鉛としては、例えば、主に2800°C以上で熱処理した人造黒鉛、MCMBを2000°C以上で熱処理した黒鉛化MCMB、メソフェーズピッチ系炭素繊維を2000°C以上で熱処理した黒鉛化メソフェーズピッチ系炭素繊維などが挙げられる。前記の炭素系活物質の中でも、炭素質材料が好ましい。炭素質材料を用いることで、二次電池の抵抗を低減することができ、入出力特性の優れた二次電池を作製することが可能となる。なお、負極活物質は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。負極活物質の好ましい態様として、金属系活物質及び炭素系活物質を組み合わせた活物質を挙げることができる。この場合、特に金属系活物質としてのSiOCと、炭素系活物質としての黒鉛質材料との組み合わせを、特に好ましい態様として挙げることができる。この場合のSiOCと黒鉛質材料との割合は、SiOC/黒鉛=5/95~50/50重量比とすることができる。かかる割合の組み合わせとすることにより、電池容量を大きくすることができ、且つ膨張収縮が比較的少ないためサイクル特性が損なわれないという利点がある。負極活物質は、粒子状に整粒されたものが好ましい。粒子の形状が球形であると、電極成形時に、より高密度な電極が形成できる。負極活物質の粒子の体積平均粒子径は、二次電池の他の構成要件との兼ね合いで適宜選択され、通常0.1μm以上、好ましくは1μm以上、より好ましくは5μm以上であり、通常100μm以下、好ましくは50μm以下、より好ましくは20μm以下である。負極活物質の粒子の50累積体積径は、初期効率、負荷特性、サイクル特性などの電池特性の向上の観点から、通常1μm以上、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上であり、好ましくは30μm以下である。なお、50累積体積径は、レーザー回折法によって粒径分布を測定し、測定された粒径分布において小径側から計算した累積体積が50となる粒子径として求めることができる。負極活物質のタップ密度は、特に制限されないが、0.6g/cm3以上のものが好適に用いられる。負極活物質の比表面積は、出力密度向上の観点から、通常2m2/g以上、好ましくは3m2/g以上、より好ましくは5m2/g以上であり、通常20m2/g以下、好ましくは15m2/g以下、より好ましくは10m2/g以下である。なお、負極活物質の比表面積は、例えばBET法により測定できる。[1-2.バインダー]バインダーは、負極において電極活物質を集電体の表面に結着させる成分である。本発明の負極では、バインダーが負極活物質を結着することにより、負極活物質層からの負極活物質の脱離を防いでいる。また、バインダーは通常は負極活物質層に含まれる負極活物質以外の粒子をも結着し、負極活物質層の強度を維持する役割も果たしている。バインダーとしては、負極活物質を保持する性能に優れ、集電体に対する密着性が高いものを用いることが好ましい。通常、バインダーとしては重合体を用いる。この際、前記の重合体は、単独重合体でもよく、共重合体でもよい。中でも、バインダーとしての重合体は、脂肪族共役ジエン系単量体単位を含む重合体が好ましい。脂肪族共役ジエン系単量体単位は剛性が低く柔軟な繰り返し単位であるので、脂肪族共役ジエン系単量体単位を含む重合体をバインダーとして用いることにより、負極活物質層と集電体との十分な密着性を得ることができる。脂肪族共役ジエン系単量体単位は、脂肪族共役ジエン系単量体を重合して得られる繰り返し単位である。脂肪族共役ジエン系単量体の例を挙げると、1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3-ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3ブタジエン、2-クロル-1,3-ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、置換および側鎖共役ヘキサジエン類、などが挙げられる。中でも、1,3-ブタジエンが好ましい。なお、脂肪族共役ジエン系単量体は1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。したがって、バインダーとしての重合体は、脂肪族共役ジエン系単量体単位を、1種類だけ含んでいてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて含んでいてもよい。バインダーとしての重合体100重量部において、脂肪族共役ジエン系単量体単位の比率は、通常20重量部以上、好ましくは30重量部以上であり、通常70重量部以下、好ましくは60重量部以下、より好ましくは55重量以下である。脂肪族共役ジエン系単量体単位の比率を前記範囲の下限値以上にすることによって、負極の柔軟性を高めることができ、また、上限値以下とすることによって負極活物質層と集電体との十分な密着性を得たり、電極の耐電解液性を高めたりすることができる。バインダーとしての重合体は、芳香族ビニル系単量体単位を含むことが好ましい。芳香族ビニル系単量体単位は安定であり、当該芳香族ビニル系単量体単位を含む重合体の電解液への溶解性を低下させて負極活物質層を安定化させることができる。芳香族ビニル系単量体単位は、芳香族ビニル系単量体を重合して得られる繰り返し単位である。芳香族ビニル系単量体の例を挙げると、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。中でも、スチレンが好ましい。したがって、バインダーとしての重合体がブタジエン等の脂肪族共役ジエン系単量体単位を含むことが好ましいことと組み合わせると、バインダーとしての重合体は、脂肪族共役ジエン系単量体単位及び芳香族ビニル系単量体単位を含む重合体であることが好ましく、例えばスチレンブタジエン共重合体が好ましい。なお、芳香族ビニル系単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。したがって、バインダーとしての重合体は、芳香族ビニル系単量体を、1種類だけ含んでいてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて含んでいてもよい。芳香族ビニル系単量体を用いる場合、バインダーとしての重合体には、残留単量体として未反応の脂肪族共役ジエン系単量体及び未反応の芳香族ビニル系単量体が含まれることがある。その場合、バインダーとしての重合体が含む未反応の脂肪族共役ジエン系単量体の量は、好ましくは50ppm以下、より好ましくは10ppm以下であり、バインダーとしての重合体が含む未反応の芳香族ビニル系単量体の量は、好ましくは1000ppm以下、より好ましくは200ppm以下である。バインダーとしての重合体が含む脂肪族共役ジエン系単量体の量を前記範囲に抑えると、本発明に係る負極用スラリー組成物を集電体の表面に塗布及び乾燥させて負極を製造する際に、負極の表面に発泡による荒れが生じたり、臭気による環境負荷を引き起こしたりすることを防止できる。また、バインダーとしての重合体が含む芳香族ビニル系単量体の量を前記範囲に抑えると、乾燥条件に応じて生じる環境負荷及び負極表面の荒れを抑制でき、更にはバインダーとしての重合体の耐電解液性を高めることができる。バインダーとしての重合体100重量部において、芳香族ビニル系単量体単位の比率は、通常30重量部以上、好ましくは35重量部以上であり、通常79.5重量部以下、好ましくは69重量部以下である。芳香族ビニル系単量体単位の比率を前記範囲の下限値以上とすることによって、本発明の二次電池用負極の耐電解液性を高めることができ、また、上限値以下とすることによって、本発明に係る負極用スラリー組成物を集電体に塗布した際に負極活物質層と集電体との十分な密着性を得ることができる。バインダーとしての重合体は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位を含むことが好ましい。エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位は、負極活物質及び集電体への吸着性を高めるカルボキシル基-COOH基を含み、強度が高い繰り返し単位であるので、負極活物質層からの負極活物質の脱離を安定して防止でき、また、負極の強度を向上させることができる。エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体を重合して得られる繰り返し単位である。エチレン性不飽和カルボン酸単量体の例を挙げると、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのモノカルボン酸及びジカルボン酸並びにその無水物等が挙げられる。中でも、本発明に係る負極用スラリー組成物の安定性の観点から、アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸からなる群より選ばれる単量体を、単独又は組み合わせて用いることが好ましい。なお、エチレン性不飽和カルボン酸単量体は1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。したがって、バインダーとしての重合体は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位を、1種類だけ含んでいてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて含んでいてもよい。バインダーとしての重合体100重量部において、エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位の比率は、通常0.5重量部以上、好ましくは1重量部以上、より好ましくは2重量部以上であり、通常10重量部以下、好ましくは8重量部以下、より好ましくは7重量部以下である。エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位の比率を前記範囲の下限値以上とすることによって、本発明に係る負極用スラリー組成物の安定性を高めることができ、また、上限値以下とすることによって、本発明に係る負極用スラリーの粘度が過度に高くなることを防止して取り扱い易くすることができる。バインダーとしての重合体は、本発明の効果を著しく損なわない限り、上述した以外にも任意の繰り返し単位を含んでいてもよい。前記の任意の繰り返し単位に対応する単量体としては、例えば、シアン化ビニル系単量体、不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体、ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体、不飽和カルボン酸アミド単量体等が挙げられる。なお、これらは1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。シアン化ビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α-クロルアクリロニトリル、α-エチルアクリロニトリルなどが挙げられる。中でも、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが好ましい。なお、これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジメチルイタコネート、モノメチルフマレート、モノエチルフマレート、2-エチルヘキシルアクリレート等が挙げられる。中でも、メチルメタクリレートが好ましい。なお、これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体としては、例えば、β-ヒドロキシエチルアクリレート、β-ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジ-エチレングリコールマレエート、ジ-エチレングリコールイタコネート、2-ヒドロキシエチルマレエート、ビス2-ヒドロキシエチルマレエート、2-ヒドロキシエチルメチルフマレートなどが挙げられる。中でも、β-ヒドロキシエチルアクリレートが好ましい。なお、これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。不飽和カルボン酸アミド単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド等が挙げられる。中でも、アクリルアミド、メタクリルアミドが好ましい。なお、これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。さらに、バインダーとしての重合体は、例えば、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等、通常の乳化重合において使用される単量体を用いてもよい。なお、これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。バインダーとしての重合体の重量平均分子量は、好ましくは10000以上、より好ましくは20000以上であり、好ましくは1000000以下、より好ましくは500000以下である。バインダーとしての重合体の重量平均分子量が上記範囲にあると、本発明の負極の強度及び負極活物質の分散性を良好にし易い。なお、非水溶性重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーGPCによって、テトラヒドロフランを展開溶媒としたポリスチレン換算の値として求めればよい。バインダーのガラス転移温度は、好ましくは-75°C以上、より好ましくは-55°C以上、特に好ましくは-35°C以上であり、通常40°C以下、好ましくは30°C以下、より好ましくは20°C以下、特に好ましくは15°C以下である。バインダーのガラス転移温度が上記範囲であることにより、負極の柔軟性、結着性及び捲回性、負極活物質層と集電体との密着性などの特性が高度にバランスされ好適である。通常、バインダーは、非水溶性の重合体となる。したがって、本発明の負極用スラリー組成物においては、バインダーは溶媒である水には溶解せず、粒子となって分散している。なお、重合体が非水溶性であるとは、25°Cにおいて、その重合体0.5gを100gの水に溶解した際に、不溶分が90重量以上となることをいう。一方、重合体が水溶性であるとは、25°Cにおいて、その重合体0.5gを100gの水に溶解した際に、不溶分が0.5重量未満であることをいう。バインダーが粒子として存在する場合、当該バインダーの粒子の個数平均粒径は、好ましくは50nm以上、より好ましくは70nm以上であり、好ましくは500nm以下、より好ましくは400nm以下である。バインダーの個数平均粒径が上記範囲にあることで、得られる負極の強度および柔軟性を良好にできる。なお、粒子の存在は、透過型電子顕微鏡法やコールターカウンター、レーザー回折散乱法などによって容易に測定することができる。バインダーは、例えば、上述した単量体を含む単量体組成物を水系溶媒中で重合することにより製造される。単量体組成物中の各単量体の比率は、通常、バインダーとしての重合体における繰り返し単位例えば、脂肪族共役ジエン系単量体単位、芳香族ビニル系単量体単位、エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位等の比率と同様にする。即ち、通常、ある組成の単量体組成物を重合することにより、かかる組成で、それぞれの単量体に基づく単位を有する重合体を得ることができる。このことは、後述する水溶性重合体の製造においても同様である。水系溶媒としては、バインダーの粒子の分散が可能なものであれば格別限定されることはなく、通常、常圧における沸点が通常80°C以上、好ましくは100°C以上であり、通常350°C以下、好ましくは300°C以下の水系溶媒から選ばれる。以下、その水系溶媒の例を挙げる。なお、以下の例示において、溶媒名の後のカッコ内の数字は常圧での沸点単位°Cであり、小数点以下は四捨五入または切り捨てられた値である。水系溶媒としては、例えば、水100;ダイアセトンアルコール169、γ-ブチロラクトン204等のケトン類;エチルアルコール78、イソプロピルアルコール82、ノルマルプロピルアルコール97等のアルコール類;プロピレングリコールモノメチルエーテル120、メチルセロソルブ124、エチルセロソルブ136、エチレングリコールターシャリーブチルエーテル152、ブチルセロソルブ171、3-メトキシー3メチル-1-ブタノール174、エチレングリコールモノプロピルエーテル150、ジエチレングリコールモノブチルピルエーテル230、トリエチレングリコールモノブチルエーテル271、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル188等のグリコールエーテル類;1,3-ジオキソラン75、1,4-ジオキソラン101、テトラヒドロフラン66等のエーテル類;などが挙げられる。中でも水は可燃性がなく、バインダーの粒子の分散体が容易に得られやすいという観点から特に好ましい。なお、主溶媒として水を使用して、バインダーの粒子の分散状態が確保可能な範囲において上記記載の水以外の水系溶媒を混合して用いてもよい。重合方法は、特に限定されず、例えば溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法などのいずれの方法も用いることができる。重合方法としては、例えばイオン重合、ラジカル重合、リビングラジカル重合などいずれの方法も用いることができる。高分子量体が得やすいこと、並びに、重合物がそのまま水に分散した状態で得られるので再分散化の処理が不要であり、そのまま本発明に係る負極用スラリー組成物の製造に供することができることなど、製造効率の観点から、中でも乳化重合法が特に好ましい。乳化重合法は、通常は常法により行う。例えば、実験化学講座第28巻、発行元:丸善株、日本化学会編に記載された方法で行う。すなわち、攪拌機および加熱装置付きの密閉容器に水と、分散剤、乳化剤、架橋剤などの添加剤と、重合開始剤と、単量体とを所定の組成になるように加え、容器中の組成物を攪拌して単量体等を水に乳化させ、攪拌しながら温度を上昇させて重合を開始する方法である。あるいは、上記組成物を乳化させた後に密閉容器に入れ、同様に反応を開始させる方法である。重合開始剤としては、例えば、過酸化ラウロイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ-2-エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシピバレート、3,3,5-トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等の有機過酸化物;α,α’-アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;過硫酸アンモニウム;過硫酸カリウムなどが挙げられる。なお、重合開始剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。乳化剤、分散剤、重合開始剤などは、これらの重合法において一般的に用いられるものであり、通常はその使用量も一般に使用される量とする。また重合に際しては、シード粒子を採用してシード重合を行ってもよい。重合温度および重合時間は、重合方法及び重合開始剤の種類などにより任意に選択でき、通常、重合温度は約30°C以上、重合時間は0.5時間~30時間程度である。また、アミン類などの添加剤を重合助剤として用いてもよい。さらに、これらの方法によって得られるバインダーの粒子の水系分散液を、例えばアルカリ金属例えば、Li、Na、K、Rb、Csの水酸化物、アンモニア、無機アンモニウム化合物例えばNH4Clなど、有機アミン化合物例えばエタノールアミン、ジエチルアミンなどなどを含む塩基性水溶液と混合して、pHを通常5~10、好ましくは5~9の範囲になるように調整してもよい。なかでも、アルカリ金属水酸化物によるpH調整は、集電体と負極活物質との結着性ピール強度を向上させるので、好ましい。上述したバインダーの粒子は、2種類以上の重合体からなる複合重合体粒子であってもよい。複合重合体粒子は、少なくとも1種類の単量体成分を常法により重合し、引き続き、他の少なくとも1種の単量体成分を重合し、常法により重合させる方法二段重合法などによっても得ることができる。このように単量体を段階的に重合することにより、粒子の内部に存在するコア層と、当該コア層を覆うシェル層とを有するコアシェル構造の粒子を得ることができる。バインダーの量は、負極活物質100重量部に対して、通常0.1重量部以上、好ましくは0.2重量部以上、特に好ましくは0.5重量部以上であり、通常10重量部以下、好ましくは5重量部以下、特に好ましくは2重量部以下である。バインダー量が前記下限を下回ると密着性が低下しうるため好ましくない。バインダー量が前記上限を上回ると低温出力特性が低下しうるため好ましくない。[1-3.水溶性重合体]本発明に係る水溶性重合体は、スルホン酸基含有単量体単位、及びリン酸基含有単量体単位を、特定の構成比率で含む。本発明の負極が、かかる特定の水溶性重合体を含むことにより、充放電に伴う負極の膨らみを抑制でき、高温環境及び低温環境のいずれで保存した場合でも容量が低下し難く、高温環境での充放電の繰り返しによる容量の低下が少ない二次電池を実現できる。また、本発明に係る水溶性重合体を用いることにより、本発明の負極用スラリー組成物を、集電体に塗布する際の塗工性に優れたものとすることができ、負極における負極活物質層と集電体との密着性も向上させることができ、さらにスラリーの保存安定性も向上させることができる。特定の理論に拘束されるものではないが、このように優れた効果を奏することができる理由は、例えば以下のような理由によるものと考えられる。即ち、負極においては、とりわけSiOCを含む負極活物質を用いた場合は特に、負極活物質の分散性を高めて界面抵抗を下げることが求められる。ここで、バインダーに加えて用いられる水溶性重合体として、リン酸基を含むものを用いると、分散性が向上しうるが、リン酸基を多く含む場合、得られる電池の耐久性が低下しうる。ここで、リン酸基に加えスルホン酸基を含むものを併せて用いることにより、耐久性を向上させながら、且つスルホン酸基に基づく分散性の向上の効果も得ることができる。これらに加え、リン酸基に基づくプロトン伝導性の向上等といったたの効果もあいまって、結果的に、上記のような効果を得ることができるものと考えられる。スルホン酸基含有単量体単位は、スルホン酸基-SO3H含有単量体を重合して得られる繰り返し単位である。スルホン酸基含有単量体の例としては、スルホン酸基及び重合性基を有しそれら以外に官能基をもたない単量体またはその塩、アミド基とスルホン酸基と重合性基とを含有する単量体またはその塩、並びに、ヒドロキシル基とスルホン酸基とを含有する単量体またはその塩、並びにこれらの組み合わせなどが挙げられる。スルホン酸基及び重合性基を有しそれら以外に官能基をもたない単量体としては、例えば、イソプレン及びブタジエン等のジエン化合物の共役二重結合の1つをスルホン化した単量体、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、アリルアルキルエーテルスルホン酸、スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルメタクリレート、スルホブチルメタクリレートなどが挙げられる。また、その塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられる。アミド基とスルホン酸基と重合性基とを含有する単量体としては、例えば、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸AMPSなどが挙げられる。また、その塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられる。なお、これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。ヒドロキシル基とスルホン酸基と重合性基とを含有する単量体としては、例えば、3-アリロキシ-2-ヒドロキシプロパンスルホン酸HAPSなどが挙げられる。また、その塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられる。これらの中でも、アミド基とスルホン酸基と重合性基とを含有する単量体またはスルホン酸基及び重合性基を有しそれら以外に官能基をもたない単量体が好ましく、アミド基とスルホン酸基と重合性基とを含有する単量体がより好ましく、特に、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸を用いることが、負極のピール強度、スラリー安定性、及び電池の低温出力特性を向上する能力が特に高いため好ましい。なお、スルホン酸基含有単量体は1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。したがって、本発明に係る水溶性重合体は、スルホン酸基含有単量体単位を、1種類だけ含んでいてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて含んでいてもよい。本発明に係る水溶性重合体において、スルホン酸基含有単量体単位の比率は、0.5重量以上であり、好ましくは1重量以上であり、20重量以下であり、好ましくは10重量以下であり、より好ましくは5重量以下である。スルホン酸基含有単量体単位の量を上記範囲の下限値以上とすることにより二次電池の耐久性を向上させることができる。また、上限値以下とすることにより、二次電池の低温特性の低下を防止できる。リン酸基含有単量体単位は、リン酸基含有単量体を重合して得られる繰り返し単位である。リン酸基含有単量体が有しうるリン酸基としては、基-O-P=O-OR1-OR2基を有する単量体R1及びR2は、独立に、水素原子、又は任意の有機基である。、又はこの塩を挙げることができる。R1及びR2としての有機基の具体例としては、オクチル基等の脂肪族基、フェニル基等の芳香族基等が挙げられる。リン酸基含有単量体としては、例えば、リン酸基及びアリロキシ基を含む化合物、及びリン酸基含有メタアクリル酸エステルを挙げることができる。リン酸基含有メタアクリル酸エステルを用いることにより、分散性およびイオン伝導性を向上させることができ、ひいては出力特性および高温保存特性を向上させることができるため好ましい。リン酸基及びアリロキシ基を含む化合物としては、3-アリロキシ-2-ヒドロキシプロパンリン酸を挙げることができる。リン酸基含有メタアクリル酸エステルとしては、ジオクチル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェート、モノメチル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジメチル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェート、モノエチル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジエチル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェート、モノイソプロピル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジイソプロピル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェート、モノn-ブチル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジn-ブチル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェート、モノブトキシエチル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブトキシエチル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェート、モノ2-エチルヘキシル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジ2-エチルヘキシル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェートなどが挙げられる。なお、リン酸基含有単量体は1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。したがって、本発明に係る水溶性重合体は、リン酸基含有単量体単位を、1種類だけ含んでいてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて含んでいてもよい。本発明に係る水溶性重合体において、リン酸基含有単量体単位の比率は、5重量以上であり、好ましくは10重量以上であり、30重量以下であり、好ましくは25重量以下である。リン酸含有単量体単位の量を上記範囲の下限値以上とすることにより、集電体と負極活物質層との密着性の向上等の、リン酸基含有単量体単位に基づく効果を得ることができる。また、上限値以下とすることにより、水溶性重合体の重合に際し適切な重合度を得ることができ、耐久性の低下等の不所望な効果の発現を防止できる。本発明に係る水溶性重合体は、スルホン酸基含有単量体単位及びリン酸基含有単量体単位に加えて、これら以外の任意の単位を含みうる。水溶性重合体中の任意の単位の割合は、60~94.5重量となる。任意の単位としては、スルホン酸基含有単量体及びリン酸基含有単量体と共重合することができる任意の単量体に基づく単位を採用しうる。任意の単位としては、メタアクリル酸エステル単量体単位、エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位、及びその他の単位を挙げることができる。特に好ましいものとしては、メタアクリル酸エステル単量体単位及びエチレン性不飽和カルボン酸単量体単位を挙げることができる。メタアクリル酸エステル単量体単位は、メタアクリル酸エステル単量体を重合して得られる繰り返し単位である。かかる任意の単位を与えるメタアクリル酸エステル単量体としては、スルホン酸基含有単量体及びリン酸基含有単量体以外の、任意のメタアクリル酸エステルを採用しうる。具体的には例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、t-ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、n-テトラデシルアクリレート、ステアリルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル;メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、t-ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、n-テトラデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。なお、メタアクリル酸エステル単量体は1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。したがって、本発明に係る水溶性重合体は、メタアクリル酸エステル単量体単位を、1種類だけ含んでいてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて含んでいてもよい。本発明に係る水溶性重合体において、メタアクリル酸エステル単量体単位の比率は、特に限定されず、スルホン酸基含有単量体及びリン酸基含有単量体、並びに、含まれる場合はさらに他の任意の単位の残余とすることができる。即ち、水溶性重合体中、50~94.5重量の範囲内とすることができる。特に、70重量以上とすることが好ましく、また90重量以下とすることが好ましい。メタアクリル酸エステル単量体単位の割合をこの範囲とすることにより、負極活物質層に良好な柔軟性を付与することができる。エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体を重合して得られる繰り返し単位である。エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、エチレン性不飽和モノカルボン酸及びその誘導体、エチレン性不飽和ジカルボン酸及びその酸無水物並びにそれらの誘導体などが挙げられる。エチレン性不飽和モノカルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。エチレン性不飽和モノカルボン酸の誘導体の例としては、2-エチルアクリル酸、イソクロトン酸、α-アセトキシアクリル酸、β-trans-アリールオキシアクリル酸、α-クロロ-β-E-メトキシアクリル酸、β-ジアミノアクリル酸などが挙げられる。エチレン性不飽和ジカルボン酸の例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。エチレン性不飽和ジカルボン酸の酸無水物の例としては、無水マレイン酸、アクリル酸無水物、メチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸などが挙げられる。エチレン性不飽和ジカルボン酸の誘導体の例としては、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、フェニルマレイン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、フルオロマレイン酸等のマレイン酸メチルアリル;マレイン酸ジフェニル、マレイン酸ノニル、マレイン酸デシル、マレイン酸ドデシル、マレイン酸オクタデシル、マレイン酸フルオロアルキル等のマレイン酸エステルなどが挙げられる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸が好ましい。得られる水溶性重合体の水に対する分散性がより高めることができるからである。なお、エチレン性不飽和カルボン酸単量体は1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。したがって、本発明に係る水溶性重合体は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位を、1種類だけ含んでいてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて含んでいてもよい。本発明に係る水溶性重合体がエチレン性不飽和カルボン酸単量体単位を含む場合、その比率は、水溶性重合体全量に対して通常20重量以上、好ましくは25重量以上であり、通常60重量以下、好ましくは50重量以下である。エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位の量を上記範囲の下限値以上とすることにより水溶性重合体の負極活物質への吸着性を高めて負極活物質の分散性及び集電体への密着性を高めることができる。また、上限値以下とすることにより水溶性重合体の柔軟性を高めることができるので、負極の柔軟性を向上させて負極が欠けたり割れたりすることを防止して、耐久性を向上させることができる。その他の単位は、スルホン酸基含有単量体及びリン酸基含有単量体並びに含まれる場合は前述した他の任意の単位の単量体と共重合可能な単量体を重合して得られる繰り返し単位である。かかる単位を与える単量体の例としては、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の、2つ以上の炭素-炭素二重結合を有するカルボン酸エステル単量体;スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、t-ブチルスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルナフタレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、α-メチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン系単量体;アクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド等のアミド系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα,β-不飽和ニトリル化合物単量体;エチレン、プロピレン等のオレフィン類単量体;塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン原子含有単量体;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類単量体;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビエルエーテル等のビニルエーテル類単量体;メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、ブチルビニルケトン、ヘキシルビニルケトン、イソプロペニルビニルケトン等のビニルケトン類単量体;N-ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール等の複素環含有ビニル化合物単量体などが挙げられる。これらの単量体は1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。本発明に係る水溶性重合体において、その他の単位の割合は、好ましくは0重量~10重量、より好ましくは0重量~5重量である。水溶性重合体の重量平均分子量は、通常はバインダーとなる重合体よりも小さく、好ましくは100以上、より好ましくは500以上、特に好ましくは1000以上であり、好ましくは500000以下、より好ましくは250000以下、特に好ましくは100000以下である。水溶性重合体の重量平均分子量を上記範囲の下限値以上とすることにより水溶性重合体の強度を高くして負極活物質を覆う安定な保護層を形成できるので、例えば負極活物質の分散性及び二次電池の高温保存特性などを改善できる。また、上記範囲の上限値以下とすることにより水溶性重合体を柔らかくできるので、例えば負極の膨らみの抑制、負極活物質層の集電体への密着性の改善などが可能となる。なお、水溶性重合体の重量平均分子量は、GPCによって、アセトニトリルの10体積水溶液に0.85g/mlの硝酸ナトリウムを溶解させた溶液を展開溶媒としたポリエチレンオキサイド換算の値として求めればよい。水溶性重合体のガラス転移温度は、通常0°C以上、好ましくは5°C以上であり、通常100°C以下、好ましくは50°C以下である。水溶性重合体のガラス転移温度が上記範囲であることにより、負極の密着性と柔軟性とを両立させることができる。なお、水溶性重合体のガラス転移温度は、様々な単量体を組み合わせることによって調整可能である。水溶性重合体は、1重量水溶液とした場合の粘度が、好ましくは0.1mPas以上、より好ましくは0.5mPas以上、特に好ましくは1mPas以上であり、好ましくは20000mPas以下、より好ましくは15000mPas以下、特に好ましくは10000mPas以下である。前記の粘度を上記範囲の下限値以上とすることにより水溶性重合体の強度を高くして負極の耐久性を向上させることができ、また、上限値以下とすることにより負極用スラリー組成物の塗工性を良好にして、集電体と負極活物質層との密着強度を向上させることができる。前記の粘度は、例えば、水溶性重合体の分子量によって調整できる。なお、前記の粘度は、E型粘度計を用いて25°C、回転数60rpmで測定した時の値である。水溶性重合体の製造方法としては、例えば、上述したスルホン酸基含有単量体、リン酸基含有単量体、エチレン性不飽和カルボン酸単量体及びメタアクリル酸エステル単量体を含む単量体組成物を、水系溶媒中で重合して製造してもよい。水系溶媒及び重合方法は、例えば、バインダーの製造と同様にしてもよい。これにより、通常は水系溶媒に水溶性重合体が溶解した水溶液が得られる。こうして得られた水溶液から水溶性重合体を取り出してもよいが、通常は、水系溶媒に溶解した状態の水溶性重合体を用いて負極用スラリー組成物を製造し、その負極用スラリー組成物を用いて負極を製造する。水溶性重合体を水系溶媒中に含む前記の水溶液は通常は酸性であるので、必要に応じて、pH7~pH13にアルカリ化してもよい。これにより水溶液の取り扱い性を向上させることができ、また、負極用スラリー組成物の塗工性を改善することができる。pH7~pH13にアルカリ化する方法としては、例えば、水酸化リチウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等のアルカリ金属水溶液;水酸化カルシウム水溶液、水酸化マグネシウム水溶液等のアルカリ土類金属水溶液;アンモニア水溶液などのアルカリ水溶液を混合する方法が挙げられる。なお、前記のアルカリ水溶液は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。水溶性重合体の量は、通常はバインダーよりも少なく、負極活物質100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上、より好ましくは0.2重量部以上、特に好ましくは0.5重量部以上であり、好ましくは20重量部以下、より好ましくは10重量部以下、特に好ましくは5重量部以下である。水溶性重合体の量が前記下限を下回ると、耐久性が低下しうるため好ましくない。水溶性重合体の量が前記上限を上回ると、低温出力特性が低下しうるため好ましくない。[1-4.負極活物質層に含まれていてもよい成分]本発明の負極において、負極活物質層には、上述した負極活物質、バインダー、水溶性重合体以外に他の成分が含まれていてもよい。その成分の例を挙げると、粘度調整剤、導電剤、補強材、レベリング剤、電解液添加剤等が挙げられる。これらは、電池反応に影響を及ぼさないものであれば特に限られない。また、これらの成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。粘度調整剤は、本発明の負極用スラリー組成物の粘度を調整して負極用スラリー組成物の分散性及び塗工性を改善するために用いられる成分である。通常、負極用スラリー組成物に含まれていた粘度調整剤は、負極活物質層に残留することになる。粘度調整剤としては、水溶性の多糖類を使用することが好ましい。多糖類としては、例えば、天然系高分子、セルロース系半合成系高分子などが挙げられる。なお、粘度調整剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。天然系高分子として、例えば、植物もしくは動物由来の多糖類及びたんぱく質等が挙げられる。また、場合により微生物等による発酵処理、熱による処理などがされた天然系高分子も例示できる。これらの天然系高分子は、植物系天然系高分子、動物系天然系高分子及び微生物系天然系高分子等として分類することができる。植物系天然系高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンナン、クインスシードマルメロ、アルケコロイドガッソウエキス、澱粉コメ、トウモロコシ、馬鈴薯、小麦等に由来するもの、グリチルリチン等が挙げられる。また、動物系天然系高分子としては、例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等が挙げられる。さらに、微生物系天然系高分子としては、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等が挙げられる。セルロース系半合成系高分子は、ノニオン性、アニオン性及びカチオン性に分類することができる。ノニオン性セルロース系半合成系高分子としては、例えば、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、エチルセルロース、マイクロクリスタリンセルロース等のアルキルセルロース;ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアロキシエーテル、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、アルキルヒドロキシエチルセルロース、ノノキシニルヒドロキシエチルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース;などが挙げられる。アニオン性セルロース系半合成系高分子としては、上記のノニオン性セルロース系半合成系高分子を各種誘導基により置換したアルキルセルロース並びにそのナトリウム塩及びアンモニウム塩などが挙げられる。具体例を挙げると、セルロース硫酸ナトリウム、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースCMC及びそれらの塩等が挙げられる。カチオン性セルロース系半合成系高分子としては、例えば、低窒素ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリクオタニウム-4、塩化O-[2-ヒドロキシ-3-トリメチルアンモニオプロピル]ヒドロキシエチルセルロースポリクオタニウム-10、塩化O-[2-ヒドロキシ-3-ラウリルジメチルアンモニオプロピル]ヒドロキシエチルセルロースポリクオタニウム-24等が挙げられる。これらの中でも、カチオン性、アニオン性また両性の特性を取りうることから、セルロース系半合成系高分子、そのナトリウム塩及びそのアンモニウム塩が好ましい。さらにその中でも、負極活物質の分散性の観点から、アニオン性のセルロース系半合成系高分子が特に好ましい。また、セルロース系半合成系高分子のエーテル化度は、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.6以上であり、好ましくは1.0以下、より好ましくは0.8以下である。ここで、エーテル化度とは、セルロース中の無水グルコース単位1個当たりの水酸基3個の、カルボキシメチル基等への置換体への置換度のことをいう。エーテル化度は、理論的には0~3の値を取りうる。エーテル化度が上記範囲にある場合は、セルロース系半合成系高分子が負極活物質の表面に吸着しつつ水への相溶性も見られることから分散性に優れ、負極活物質を一次粒子レベルまで微分散できる。さらに、粘度調整剤として高分子重合体を含むを使用する場合、ウベローデ粘度計より求められる極限粘度から算出される粘度調整剤の平均重合度は、好ましくは500以上、より好ましくは1000以上であり、好ましくは2500以下、より好ましくは2000以下、特に好ましくは1500以下である。粘度調整剤の平均重合度は本発明の負極用スラリー組成物の流動性及び負極活物質層の膜均一性、並びに工程上のプロセスへ影響することがある。平均重合度を前記の範囲にすることにより、本発明の負極用スラリー組成物の経時の安定性を向上させて、凝集物がなく厚みムラのない塗布が可能になる。粘度調整剤の量は、負極活物質の量100重量部に対して、好ましくは0重量部以上であり、好ましくは0.5重量部以下である。粘度調整剤の量を前記の範囲にすることにより、本発明の負極用スラリー組成物の粘度を取り扱い易い好適な範囲にすることができる。本発明の負極では、水溶性重合体が粘度を高めるため、水溶性重合体以外の増粘剤を多量に加えなくても、粘度を好ましい範囲に調整しうる。そのため、増粘剤を多量に添加することによる不具合を回避することが可能となる。例えば、増粘剤を多量に添加することによる導電性の低下を回避することができる。また、増粘剤がスラリー中に溶け残ることによるピンホールの発生を低減することができる。導電剤は、負極活物質同士の電気的接触を向上させる成分である。導電剤を含むことにより、本発明の二次電池の放電レート特性を改善することができる。導電剤としては、例えば、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、カーボンブラック、グラファイト、気相成長カーボン繊維、およびカーボンナノチューブ等の導電性カーボンなどを使用することができる。なお、導電剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。導電剤の量は、負極活物質の量100重量部に対して、好ましくは1~20重量部、より好ましくは1~10重量部である。補強材としては、例えば、各種の無機および有機の球状、板状、棒状または繊維状のフィラーが使用できる。補強材を用いることにより、強靭で柔軟な負極を得ることができ、優れた長期サイクル特性を示す二次電池を実現できる。補強材の量は、負極活物質の量100重量部に対して、通常0.01重量部以上、好ましくは1重量部以上であり、通常20重量部以下、好ましくは10重量部以下である。補強剤の量を上記範囲とすることにより、二次電池は高い容量と高い負荷特性を示すことができる。レベリング剤としては、例えば、アルキル系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、金属系界面活性剤などの界面活性剤が挙げられる。レベリング剤を用いることにより、負極用スラリー組成物の塗布時に発生するはじきを防止したり、負極の平滑性を向上させたりすることができる。レベリング剤の量は、負極活物質の量100重量部に対して、好ましくは0.01重量部~10重量部である。レベリング剤が上記範囲であることにより負極作製時の生産性、平滑性及び電池特性に優れる。また、界面活性剤を含有させることにより負極用スラリー組成物において負極活物質等の分散性を向上することができ、さらにそれにより得られる負極の平滑性を向上させることができる。電解液添加剤としては、例えば、ビニレンカーボネートなどが挙げられる。電解液添加剤を用いることにより、例えば電解液の分解を抑制することができる。電解液添加剤の量は、負極活物質の量100重量部に対して、好ましくは0.01重量部~10重量部である。電解液添加剤の量を上記範囲にすることにより、サイクル特性及び高温特性に優れた二次電池を実現できる。また、負極活物質層は、例えば、フュームドシリカやフュームドアルミナなどのナノ微粒子を含んでいてもよい。ナノ微粒子を含む場合には負極用スラリー組成物のチキソ性を調整することができるので、それにより得られる本発明の負極のレベリング性を向上させることができる。ナノ微粒子の量は、負極活物質の量100重量部に対して、好ましくは0.01重量部~10重量部である。ナノ微粒子が上記範囲であることにより、負極用スラリー組成物の安定性及び生産性を改善し、高い電池特性を実現できる。[1-5.集電体及び負極活物質層]本発明の負極は、上述した負極活物質、バインダー及び水溶性重合体、並びに必要に応じて用いられる他の成分を含む負極活物質層を備える。この負極活物質層は、通常、集電体の表面に設けられる。この際、負極活物質層は、集電体の少なくとも片面に設けられていればよいが、両面に設けられていることが好ましい。負極用の集電体は、電気導電性を有し、且つ、電気化学的に耐久性のある材料であれば特に制限されないが、耐熱性を有するため金属材料が好ましい。負極用の集電体の材料としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼、チタン、タンタル、金、白金などが挙げられる。中でも、二次電池負極に用いる集電体としては銅が特に好ましい。なお、前記の材料は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。集電体の形状は特に制限されないが、厚さ0.001mm~0.5mm程度のシート状のものが好ましい。集電体は、負極活物質層との接着強度を高めるため、表面に予め粗面化処理して使用することが好ましい。粗面化方法としては、例えば、機械的研磨法、電解研磨法、化学研磨法などが挙げられる。機械的研磨法においては、通常、研磨剤粒子を固着した研磨布紙、砥石、エメリバフ、鋼線などを備えたワイヤーブラシ等が使用される。また、負極活物質層の接着強度や導電性を高めるために、集電体の表面に中間層を形成してもよい。通常は前記の集電体の表面に、負極活物質層が設けられる。負極活物質層の厚みは、通常5μm以上、好ましくは30μm以上であり、通常300μm以下、好ましくは250μm以下である。負極活物質層の厚みが上記範囲にあることにより、負荷特性及びサイクル特性を良好にすることができる。負極活物質層における負極活物質の含有割合は、好ましくは85重量以上、より好ましくは88重量以上であり、好ましくは99重量以下、より好ましくは97重量以下である。負極活物質の含有割合を上記範囲とすることにより、高い容量を示しながらも柔軟性、結着性を示す負極を実現できる。[2.二次電池用負極の製造方法]本発明の二次電池用負極の製造方法以下、適宜本発明の負極の製造方法という。は特に制限されないが、例えば、本発明の負極用スラリー組成物を用意し、その負極用スラリー組成物を集電体の表面に塗布し、乾燥させることを含む製造方法によって製造してもよい。本発明の負極用スラリー組成物は、負極活物質、バインダー、水溶性重合体及び水を含むスラリー状の組成物である。また、本発明の負極用スラリー組成物は、必要に応じて負極活物質、バインダー、水溶性重合体及び水以外の成分を含んでいてもよい。負極活物質、バインダー及び水溶性重合体、並びに必要に応じて含まれる成分の量は、通常は負極活物質層に含まれる各成分の量と同様にする。このような本発明の負極用スラリー組成物では、通常、一部の水溶性重合体は水に溶解しているが、別の一部の水溶性重合体が負極活物質の表面に吸着することによって、負極活物質が水溶性重合体の安定な層で覆われて、負極活物質の溶媒中での分散性が向上している。このため、本発明の負極用スラリー組成物は、集電体に塗布する際の塗工性が良好である。水は、負極用スラリー組成物において溶媒又は分散媒として機能し、負極活物質を分散させたり、バインダーを粒子状に分散させたり、水溶性重合体を溶解させたりする。この際、溶媒として水以外の液体を水と組み合わせて用いてもよい。バインダー及び水溶性重合体を溶解する液体を組み合わせると、バインダー及び水溶性重合体が表面に吸着することにより負極活物質の分散が安定化するので、好ましい。水と組み合わせる液体の種類は、乾燥速度や環境上の観点から選択することが好ましい。好ましい例を挙げると、シクロペンタン、シクロヘキサン等の環状脂肪族炭化水素類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;エチルメチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル、γ-ブチロラクトン、ε-カプロラクトン等のエステル類;アセトニトリル、プロピオニトリル等のアシロニトリル類;テトラヒドロフラン、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル類:メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール類;N-メチルピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド類;などが挙げられるが、中でもN-メチルピロリドンNMPが好ましい。なお、これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。水及び前記の液体の量は、本発明の負極用スラリー組成物の粘度が塗布に好適な粘度になるように調整することが好ましい。具体的には、本発明の負極用スラリー組成物の固形分の濃度が、好ましくは30重量以上、より好ましくは40重量以上であり、好ましくは90重量以下、より好ましくは80重量以下となる量に調整して用いられる。本発明の負極用スラリー組成物は、上記の負極活物質、バインダー、水溶性重合体及び水並びに必要に応じて用いられる成分を混合して製造してもよい。混合方法は特に限定はされないが、例えば、撹拌式、振とう式、および回転式などの混合装置を使用した方法が挙げられる。また、ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、ロールミル、プラネタリーミキサーおよび遊星式混練機などの分散混練装置を使用した方法が挙げられる。本発明の負極用スラリー組成物を、集電体の表面に塗布し、乾燥させることにより、集電体の表面に負極活物質層を形成して、本発明の負極を製造することができる。本発明の負極用スラリー組成物を集電体の表面に塗布する方法は特に限定されない。例えば、ドクターブレード法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、およびハケ塗り法などの方法が挙げられる。乾燥方法としては、例えば、温風、熱風、低湿風による乾燥、真空乾燥、遠赤外線や電子線などの照射による乾燥法などが挙げられる。乾燥時間は通常5分~30分であり、乾燥温度は通常40°C~180°Cである。また、集電体の表面に負極用スラリー組成物を塗布及び乾燥した後で、必要に応じて、例えば金型プレス又はロールプレスなどを用い、負極活物質層に加圧処理を施すことが好ましい。加圧処理により、負極活物質層の空隙率を低くすることができる。空隙率は、好ましくは5以上、より好ましくは7以上であり、好ましくは30以下、より好ましくは20以下である。空隙率を前記範囲の下限値以上とすることにより、高い体積容量が得易くなり、負極活物質層を集電体から剥がれ難くすることができ、また、上限値以下とすることにより高い充電効率及び放電効率が得られる。さらに、負極活物質層が硬化性の重合体を含む場合は、負極活物質層の形成後に前記重合体を硬化させることが好ましい。[3.二次電池]本発明の二次電池は、本発明の負極を備える。通常、本発明の二次電池は、正極、負極、電解液及びセパレーターを備え、前記負極として、本発明の負極を備える。本発明の負極を備えるので、本発明の二次電池では、充放電に伴う負極の膨らみを抑制できたり、高温環境及び低温環境のいずれで保存した場合でも容量を低下し難くしたりできる。また、本発明の二次電池の高温サイクル特性及び低温出力特性を改善したり、負極活物質層の集電体への密着性を高めたりすることもできる。[3-1.正極]正極は、通常、集電体と、集電体の表面に形成された、正極活物質及び正極用のバインダーを含む正極活物質層とを備える。正極の集電体は、電気導電性を有しかつ電気化学的に耐久性のある材料であれば特に制限されない。正極の集電体としては、例えば、本発明の負極に使用される集電体を用いてもよい。中でも、アルミニウムが特に好ましい。正極活物質は、例えば本発明の二次電池がリチウムイオン二次電池である場合には、リチウムイオンの挿入及び脱離が可能な物質が用いられる。このような正極活物質は、無機化合物からなるものと有機化合物からなるものとに大別される。無機化合物からなる正極活物質としては、例えば、遷移金属酸化物、遷移金属硫化物、リチウムと遷移金属とのリチウム含有複合金属酸化物などが挙げられる。上記の遷移金属としては、例えばTi、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Mo等が挙げられる。遷移金属酸化物としては、例えば、MnO、MnO2、V2O5、V6O13、TiO2、Cu2V2O3、非晶質V2O-P2O5、MoO3、V2O5、V6O13等が挙げられ、中でもサイクル安定性と容量からMnO、V2O5、V6O13、TiO2が好ましい。遷移金属硫化物としては、例えば、TiS2、TiS3、非晶質MoS2、FeS等が挙げられる。リチウム含有複合金属酸化物としては、例えば、層状構造を有するリチウム含有複合金属酸化物、スピネル構造を有するリチウム含有複合金属酸化物、オリビン型構造を有するリチウム含有複合金属酸化物などが挙げられる。層状構造を有するリチウム含有複合金属酸化物としては、例えば、リチウム含有コバルト酸化物LiCoO2、リチウム含有ニッケル酸化物LiNiO2、Co-Ni-Mnのリチウム複合酸化物、Ni-Mn-Alのリチウム複合酸化物、Ni-Co-Alのリチウム複合酸化物等が挙げられる。スピネル構造を有するリチウム含有複合金属酸化物としては、例えば、マンガン酸リチウムLiMn2O4又はMnの一部を他の遷移金属で置換したLi[Mn3/2M1/2]O4ここでMは、Cr、Fe、Co、Ni、Cu等等が挙げられる。オリビン型構造を有するリチウム含有複合金属酸化物としては、例えば、LiXMPO4式中、Mは、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Mg、Zn、V、Ca、Sr、Ba、Ti、Al、Si、B及びMoからなる群より選ばれる少なくとも1種を表し、Xは0≦X≦2を満たす数を表す。で表されるオリビン型燐酸リチウム化合物が挙げられる。有機化合物からなる正極活物質としては、例えば、ポリアセチレン、ポリ-p-フェニレンなどの導電性高分子が挙げられる。また、無機化合物及び有機化合物を組み合わせた複合材料からなる正極活物質を用いてもよい。例えば、鉄系酸化物を炭素源物質の存在下において還元焼成することで、炭素材料で覆われた複合材料を作製し、この複合材料を正極活物質として用いてもよい。鉄系酸化物は電気伝導性に乏しい傾向があるが、前記のような複合材料にすることにより、高性能な正極活物質として使用できる。さらに、前記の化合物を部分的に元素置換したものを正極活物質として用いてもよい。また、上記の無機化合物と有機化合物の混合物を正極活物質として用いてもよい。なお、正極活物質は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。正極活物質の粒子の平均粒子径は、通常1μm以上、好ましくは2μm以上であり、通常50μm以下、好ましくは30μm以下である。正極活物質の粒子の平均粒子径を上記範囲にすることにより、正極活物質層を調製する際のバインダーの量を少なくすることができ、二次電池の容量の低下を抑制できる。また、正極活物質層を形成するためには、通常、正極活物質及びバインダーを含む正極用スラリー組成物を用意するが、この正極用スラリー組成物の粘度を塗布し易い適正な粘度に調整することが容易になり、均一な正極を得ることができる。正極活物質層における正極活物質の含有割合は、好ましくは90重量以上、より好ましくは95重量以上であり、好ましくは99.9重量以下、より好ましくは99重量以下である。正極活物質の含有量を上記範囲とすることにより、二次電池の容量を高くでき、また、正極の柔軟性並びに集電体と正極活物質層との結着性を向上させることができる。正極用のバインダーとしては、例えば、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレンPTFE、ポリフッ化ビニリデンPVDF、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体FEP、ポリアクリル酸誘導体、ポリアクリロニトリル誘導体などの樹脂;アクリル系軟質重合体、ジエン系軟質重合体、オレフィン系軟質重合体、ビニル系軟質重合体等の軟質重合体を用いることができる。なお、バインダーは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、正極活物質層には、必要に応じて、正極活物質及びバインダー以外の成分が含まれていてもよい。その例を挙げると、例えば、粘度調整剤、導電剤、補強材、レベリング剤、電解液添加剤等が挙げられる。また、これらの成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。正極活物質層の厚みは、通常5μm以上、好ましくは10μm以上であり、通常300μm以下、好ましくは250μm以下である。正極活物質層の厚みが上記範囲にあることにより、負荷特性及びエネルギー密度の両方で高い特性を実現できる。正極は、例えば、前述の負極と同様の要領で製造してもよい。[3-2.電解液]電解液としては、例えば、非水系の溶媒に支持電解質としてリチウム塩を溶解したものを使用してもよい。リチウム塩としては、例えば、LiPF6、LiAsF6、LiBF4、LiSbF6、LiAlCl4、LiClO4、CF3SO3Li、C4F9SO3Li、CF3COOLi、CF3CO2NLi、CF3SO22NLi、C2F5SO2NLiなどのリチウム塩が挙げられる。特に溶媒に溶けやすく高い解離度を示すLiPF6、LiClO4、CF3SO3Liは好適に用いられる。これらは1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。支持電解質の量は、電解液に対して、通常1重量以上、好ましくは5重量以上であり、また、通常30重量以下、好ましくは20重量以下である。支持電解質の量が少なすぎても多すぎてもイオン導電度は低下し、二次電池の充電特性及び放電特性が低下する可能性がある。電解液に使用する溶媒としては、支持電解質を溶解させるものであれば特に限定されない。溶媒としては、例えば、ジメチルカーボネートDMC、エチレンカーボネートEC、ジエチルカーボネートDEC、プロピレンカーボネートPC、ブチレンカーボネートBC、メチルエチルカーボネートMEC等のアルキルカーボネート類;γ-ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル類;1,2-ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類;スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物類;などが用いられる。特に高いイオン伝導性が得易く、使用温度範囲が広いため、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジエチルカーボネート及びメチルエチルカーボネートが好ましい。なお、溶媒は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、電解液には必要に応じて添加剤を含有させてもよい。添加剤としては、例えばビニレンカーボネートVCなどのカーボネート系の化合物が好ましい。なお、添加剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、上記以外の電解液としては、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリアクリロニトリルなどのポリマー電解質に電解液を含浸したゲル状ポリマー電解質;硫化リチウム、LiI、Li3Nなどの無機固体電解質;などを挙げることができる。[3-3.セパレーター]セパレーターとしては、通常、気孔部を有する多孔性基材を用いる。セパレーターの例を挙げると、a気孔部を有する多孔性セパレーター、b片面または両面に高分子コート層が形成された多孔性セパレーター、c無機セラミック粉末を含む多孔質の樹脂コート層が形成された多孔性セパレーター、などが挙げられる。これらの例としては、ポリプロピレン系、ポリエチレン系、ポリオレフィン系、またはアラミド系多孔性セパレーター、ポリビニリデンフルオリド、ポリエチレンオキシド、ポリアクリロニトリルまたはポリビニリデンフルオリドヘキサフルオロプロピレン共重合体などの固体高分子電解質用またはゲル状高分子電解質用の高分子フィルム;ゲル化高分子コート層がコートされたセパレーター;無機フィラーと無機フィラー用分散剤とからなる多孔膜層がコートされたセパレーター;などが挙げられる。[3-4.二次電池の製造方法]本発明の二次電池の製造方法は、特に限定されない。例えば、上述した負極と正極とをセパレーターを介して重ね合わせ、これを電池形状に応じて巻く、折るなどして電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口してもよい。さらに、必要に応じてエキスパンドメタル;ヒューズ、PTC素子などの過電流防止素子;リード板などを入れ、電池内部の圧力上昇、過充放電の防止をしてもよい。電池の形状は、例えば、ラミネートセル型、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型などいずれであってもよい。以下、実施例を示して本発明について具体的に説明するが、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例の説明において、量を表す及び部は、別に断らない限り、重量基準である。さらに、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。評価方法1.密着強度実施例および比較例で製造した負極を、長さ100mm、幅10mmの長方形に切り出して試験片とした。この試験片を、試験台に固定されたセロハンテープに貼付した。貼付に際しては、負極活物質層側の表面を下にして、負極活物質層側の表面とセロハンテープの粘着面とを接触させた。セロハンテープとしてはJISZ1522に規定されるものを用いた。その後、集電体の一端を垂直上方に引張り速度50mm/分で引っ張って剥がしたときの応力を測定した。この測定を3回行い、その平均値を求めて、当該平均値をピール強度とした。ピール強度が大きいほど、負極活物質層の集電体への結着力が大きいこと、すなわち、密着強度が大きいことを示す。2.スラリー安定性実施例および比較例で製造した負極用スラリー組成物を容器に入れ、25°Cにて、粘度を測定した。粘度の測定は、容器に入っているスラリーの上部から20部分以内に、E型粘度計の回転部が浸漬するよう設置し、回転数6rpmで測定した。その後、負極用スラリー組成物を、5°Cで72時間静置したのち、25°Cに戻し、再び前記と同様に粘度を測定した。静置前後の粘度を比較して、粘度変化率が10増加未満であればA、10~30増加であればB、30以上であればCとした。3.塗工性実施例および比較例で製造した負極用スラリー組成物を、集電体である厚さ20μmの銅箔の上に、乾燥後の膜厚が150μm程度になるように塗布し、乾燥させた。この乾燥は、銅箔を0.5m/分の速度で60°Cのオーブン内を2分間かけて搬送することにより行った。その後、120°Cにて2分間加熱処理して負極を得た。得られた負極を10×10cmの寸法で切り出し、目視にて直径0.1mm以上のピンホールの個数を測定した。ピンホールの個数が小さいほど、塗工性に優れることを示す。4.耐久性1高温保存特性実施例および比較例で製造したラミネート型セルのリチウムイオン二次電池を24時間静置させた後に、4.2V、0.1Cの充放電レートにて充放電の操作を行い、初期容量C0を測定した。さらに、4.2Vに充電し、60°Cで7日間保存した後、4.2V、0.1Cの充放電レートにて充放電の操作を行い、高温保存後の容量C1を測定した。高温保存特性は、ΔCS=C1/C0×100で示す容量変化率ΔCSにて評価した。この容量変化率ΔCSの値が高いほど、高温保存特性に優れることを示す。2高温サイクル特性実施例および比較例で製造したラミネート型セルのリチウムイオン二次電池を24時間静置させた後に、4.2V、0.1Cの充放電レートにて充放電の操作を行い、初期容量C0を測定した。さらに、60°Cの環境下で充放電を繰り返し、100サイクル後の容量C2を測定した。高温サイクル特性は、ΔCC=C2/C0×100で示す容量変化率ΔCCにて評価した。この容量変化率ΔCCの値が高いほど、高温サイクル特性に優れることを示す。3極板膨らみ特性前記の1高温保存特性の評価の後でリチウムイオン二次電池のセルを解体し、負極の極板の厚みd1を測定した。リチウムイオン二次電池のセルの作製前における負極の極板の厚みをd0として、負極の極板膨らみ率d1-d0/d0を算出した。この値が低いほど、極板膨らみ特性に優れることを示す。5.低温出力特性実施例および比較例で製造したラミネート型セルのリチウムイオン二次電池を24時間静置させた後に、4.2V、0.1Cの充放電レートにて充放電の操作を行った。その後、-25°Cの環境下で、充放電の操作を行い、放電開始10秒後の電圧V10を測定した。低温出力特性は、ΔV=4.2V-V10で示す電圧変化ΔVにて評価した。この電圧変化ΔVの値が小さいほど、低温出力特性に優れることを示す。6.水溶性重合体の1水溶液の粘度実施例および比較例で製造した水溶性重合体を10アンモニア水およびイオン交換水により、水溶性重合体の1水溶液を調製した。この水溶液の粘度を、E型粘度計により測定した。実施例11-1.水溶性重合体の製造攪拌機付き5MPa耐圧容器に、ブチルアクリレート77.5部、モノメチル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェート20部、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸AMPS2.5部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.0部、イオン交換水150部及び重合開始剤として過硫酸カリウム0.5部を入れ、十分に攪拌した後、60°Cに加温して重合を開始した。重合転化率が96になった時点で冷却し反応を停止して、水溶性重合体を含む混合物を得た。この混合物に、10アンモニア水を添加してpH8に調整し、所望の水溶性重合体を含む水溶液を得た。得られた水溶液を用いて、上述した要領で水溶性重合体の1水溶液を調製し、その粘度を測定した。結果を表1に示す。1-2.バインダーの製造攪拌機付き5MPa耐圧容器に、1,3-ブタジエン33部、メタクリル酸1.5部、スチレン65.5部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム4部、イオン交換水150部、及び、重合開始剤として過硫酸カリウム0.5部を入れ、十分に攪拌した後、50°Cに加温して重合を開始した。重合転化率が96になった時点で冷却し反応を停止して、バインダーを含む混合物を得た。この混合物に、5水酸化ナトリウム水溶液を添加して、pH8に調整後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。その後、30°C以下まで冷却し、所望のバインダーSBR-1を含む水系分散液を得た。1-3.負極用スラリー組成物の製造上記1-1で得られた水溶性重合体を含む水溶液を水で希釈して濃度を5に調整した。ディスパー付きのプラネタリーミキサーに、負極活物質として比表面積4m2/gの人造黒鉛体積平均粒子径:24.5μm90部及びSiOC体積平均粒子径:12μm10部と、上記の水溶性重合体の5水溶液を固形分相当で1部とをそれぞれ加え、イオン交換水で固形分濃度55に調整した後、25°Cで60分混合した。次に、イオン交換水で固形分濃度52に調整した後、さらに25°Cで15分混合し混合液を得た。上記混合液に、上記1-2で得られたバインダーを含む水系分散液を固形分相当で1部、及びイオン交換水を入れ、最終固形分濃度42となるように調整し、さらに10分間混合した。これを減圧下で脱泡処理して、流動性の良い負極用スラリー組成物を得た。得られた負極用スラリー組成物について、上述した要領で塗工性及びスラリー安定性の評価を行った。結果を表1に示す。1-4.負極の製造上記1-3で得られた負極用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚さ20μmの銅箔の上に、乾燥後の膜厚が150μm程度になるように塗布し、乾燥させた。この乾燥は、銅箔を0.5m/分の速度で60°Cのオーブン内を2分間かけて搬送することにより行った。その後、120°Cにて2分間加熱処理して負極原反を得た。この負極原反をロールプレスで圧延して、負極活物質層の厚みが80μmの負極を得た。得られた負極について、上述した要領で密着強度の評価を行った。結果を表1に示す。1-5.正極の製造正極用のバインダーとして、ガラス転移温度Tgが-40°Cで、数平均粒子径が0.20μmのアクリレート重合体の40水分散体を用意した。前記のアクリレート重合体は、アクリル酸2-エチルヘキシル78重量、アクリロニトリル20重量、及びメタクリル酸2重量を含む単量体混合物を乳化重合して得られる共重合体である。正極活物質として体積平均粒子径0.5μmでオリビン結晶構造を有するLiFePO4を100部と、分散剤としてカルボキシメチルセルロースの1水溶液第一工業製薬株式会社製BSH-12を固形分相当で1部と、バインダーとして上記のアクリレート重合体の40水分散体を固形分相当で5部とを混合し、これにイオン交換水を全固形分濃度が40となるように加え、プラネタリーミキサーにより混合し、正極用スラリー組成物を調製した。上記の正極用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚さ20μmの銅箔の上に、乾燥後の膜厚が200μm程度になるように塗布し、乾燥させた。この乾燥は、銅箔を0.5m/分の速度で60°Cのオーブン内を2分間かけて搬送することにより行った。その後、120°Cにて2分間加熱処理して、正極を得た。1-6.セパレーターの用意単層のポリプロピレン製セパレーター幅65mm、長さ500mm、厚さ25μm、乾式法により製造、気孔率55を、5×5cm2の正方形に切り抜いた。1-7.リチウムイオン二次電池電池の外装として、アルミ包材外装を用意した。上記1-5で得られた正極を、4×4cm2の正方形に切り出し、集電体側の表面がアルミ包材外装に接するように配置した。正極の正極活物質層の面上に、上記1-6で得られた正方形のセパレーターを配置した。さらに、上記1-4で得られた負極を、4.2×4.2cm2の正方形に切り出し、これをセパレーター上に、負極活物質層側の表面がセパレーターに向かい合うよう配置した。そして、アルミ包材の中に、電解液を空気が残らないように注入した。さらに、アルミ包材の開口を密封するために、150°Cのヒートシールをしてアルミ外装を閉口し、リチウムイオン二次電池を製造した。なお、電解液としてはエチレンカーボネートECとジエチルカーボネートDECとをEC:DEC=1:220°Cでの容積比で混合してなる混合溶媒にLiPF6を1モル/リットルの濃度で溶解させた溶液を用いた。得られたリチウムイオン二次電池について、上述した要領で高温保存特性、高温サイクル特性及び極板膨らみ特性によって耐久性を評価し、更に、低温出力特性を評価した。結果を表1に示す。実施例2~4工程1-3の負極用スラリーの製造において、負極活物質としての人造黒鉛及びSiOCの割合を表1に示すとおり変更した他は、実施例1と同様にして、水溶性重合体を含む水溶液、負極用スラリー組成物、負極及びリチウムイオン二次電池を作成して評価した。結果を表1に示す。実施例5~14及び比較例1~6工程1-1の水溶性重合体の製造において、各単量体の種類及び割合を表1~4に示す通り変更した他は、実施例1と同様にして、水溶性重合体を含む水溶液、負極用スラリー組成物、負極及びリチウムイオン二次電池を作成して評価した。結果を表1~4に示す。実施例15及び16工程1-3の負極用スラリーの製造において、水溶性重合体の5水溶液の添加量固形分相当を、表3に示す通り変更した他は、実施例1と同様にして、水溶性重合体を含む水溶液、負極用スラリー組成物、負極及びリチウムイオン二次電池を作成して評価した。結果を表3に示す。実施例17工程1-3の負極用スラリーの製造工程中の、負極活物質及び水溶性重合体の5水溶液を混合する工程で、これらに加えてさらに、カルボキシメチルセルロースの1水溶液第一工業製薬株式会社製BSH-12を固形分相当で0.5部を加えた他は、実施例1と同様にして、水溶性重合体を含む水溶液、負極用スラリー組成物、負極及びリチウムイオン二次電池を作成して評価した。結果を表3に示す。実施例1818-1.バインダーの製造攪拌機付き5MPa耐圧容器に、1,3-ブタジエン57.0部、メタクリル酸1.5部、スチレン41.5部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム4部、イオン交換水150部及び重合開始剤として過硫酸カリウム0.5部を入れ、十分に攪拌した後、50°Cに加温して重合を開始した。重合転化率が96になった時点で冷却し反応を停止して、バインダーを含む混合物を得た。この混合物に、5水酸化ナトリウム水溶液を添加して、pH8に調整後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。その後、30°C以下まで冷却し、所望のバインダーSBR-2を含む水系分散液を得た。18-2.リチウムイオン二次電池等の製造バインダーを含む水系分散液として、1-2で得たものに代えて、上記18-1で得たものを用いた他は、実施例1の1-1及び1-3~1-7と同様にして、水溶性重合体を含む水溶液、負極用スラリー組成物、負極及びリチウムイオン二次電池を作成して評価した。結果を表3に示す。実施例1919-1.バインダーの製造攪拌機付き5MPa耐圧容器に、1,3-ブタジエン33.2部、イタコン酸3.8部、スチレン63部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム4部、イオン交換水150部及び重合開始剤として過硫酸カリウム0.5部を入れ、十分に攪拌した後、50°Cに加温して重合を開始した。重合転化率が96になった時点で冷却し反応を停止して、バインダーを含む混合物を得た。この混合物に、5水酸化ナトリウム水溶液を添加して、pH8に調整後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。その後、30°C以下まで冷却し、所望のバインダーSBR-3を含む水系分散液を得た。19-2.リチウムイオン二次電池等の製造バインダーを含む水系分散液として、1-2で得たものに代えて、上記19-1で得たものを用いた他は、実施例1の1-1及び1-3~1-7と同様にして、水溶性重合体を含む水溶液、負極用スラリー組成物、負極及びリチウムイオン二次電池を作成して評価した。結果を表3に示す。実施例2020-1.バインダーの製造撹拌機を備えた反応器に、イオン交換水70部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.3部をそれぞれ供給し、十分攪拌混合し、気相部を窒素ガスで置換し、70°Cに昇温した。一方、別の容器で、イオン交換水50部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部、並びに、重合性モノマーとして、2-エチルヘキシルアクリレート76部、アクリロニトリル20部、及びメタクリル酸4部を混合して、モノマー混合物を得た。このモノマー混合物を4時間かけて前記反応器に連続的に添加して、重合を行った。反応開始は、モノマー混合物を添加開始する際に、過硫酸カリウム0.5部を3過硫酸カリウム水溶液として、前記反応器に添加することによって行った。また、モノマー混合物の添加中は、60°Cで反応を行った。モノマー混合物の添加終了後、さらに80°Cで3時間撹拌して反応を終了し、アクリレート系重合体バインダーACRを含む水系分散液を得た。重合転化率は98.5であった。20-2.リチウムイオン二次電池等の製造バインダーを含む水系分散液として、1-2で得たものに代えて、上記20-1で得たものを用いた他は、実施例1の1-1及び1-3~1-7と同様にして、水溶性重合体を含む水溶液、負極用スラリー組成物、負極及びリチウムイオン二次電池を作成して評価した。結果を表3に示す。比較例7工程1-3の負極用スラリー組成物の製造において、1-1で得られた水溶性重合体を含む水溶液を添加しなかった他は、実施例1の1-2~1-7と同様にして、負極用スラリー組成物、負極及びリチウムイオン二次電池を作成して評価した。結果を表4に示す。比較例8C8-1.バインダーの製造攪拌機付き5MPa耐圧容器に、1,3-ブタジエン16.5部、メタクリル酸0.75部、スチレン32.8部、ブチルアクリレート38.7部、モノメチル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェート10部、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸1.25部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム4部、イオン交換水150部、及び、重合開始剤として過硫酸カリウム0.5部を入れ、十分に攪拌した後、50°Cに加温して重合を開始した。重合転化率が96になった時点で冷却し反応を停止して、バインダーを含む混合物を得た。この混合物に、5水酸化ナトリウム水溶液を添加して、pH8に調整後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。その後、30°C以下まで冷却し、所望のバインダーSBR-4を含む水系分散液を得た。C8-2.リチウムイオン二次電池等の製造工程1-3の負極用スラリー組成物の製造において、1-1で得られた水溶性重合体を含む水溶液を添加せず、且つ、バインダーとして、1-2で得たものに代えて、上記C8-1で得たものを用いた他は、実施例1の1-3~1-7と同様にして、負極用スラリー組成物、負極及びリチウムイオン二次電池を作成して評価した。結果を表4に示す。表中の略語が示す事項は、下記の通りである。S単位量:スルホン酸基含有単量体単位量P単位量:リン酸基含有単量体単位量AMPS:2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸SSA:スチレンスルホン酸4SBMA;4-スルホブチルメタクリレートMAA:メタクリル酸MM2MAOEPA:モノメチル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェートDO2MAOEPA:ジオクチル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェートDP2MAOEPA:ジフェニル-2-メタクリロイロキシエチルホスフェートAA:アクリル酸BA:ブチルアクリレートMMA:メチルメタクリレートSBR-1:バインダー、実施例1の1-2で調製したものSBR-2:バインダー、実施例18の18-1で調製したものSBR-3:バインダー、実施例19の19-1で調製したものACR:バインダー、実施例20の20-1で調製したものSBR-4:バインダー、比較例例8のC8-1で調製したもの表1~表4から分かる通り、実施例においては、充放電に伴う負極の膨らみを抑制でき、高温環境及び低温環境のいずれで保存した場合でも容量が低下し難い二次電池を実現でき、更に高温サイクル特性及び低温出力特性を向上させられるため、耐久性に優れた二次電池を実現できる。さらに、負極の製造時におけるピンホールの発生量が少なく、集電体と負極活物質層との密着性が高く、スラリーの安定性も高いので、上記の性能を満たしながら容易に製造しうる。さらに、水溶性重合体ではなくバインダーがスルホン酸基含有単量体単位及びリン酸基含有単量体単位を有する重合体である比較例8に比べても、本願実施例は顕著に良好な効果を示した。したがって、本発明により得られる二次電池は、実用上優れた性能を発揮する二次電池である。"