"下記の一般式[I]で表されるメタロセン錯体。式中、Mは、Ti、Zr又はHfであり、Yは、炭素、珪素又はゲルマニウムであり、X1とX2は、それぞれ独立して、Mとσ結合を形成する配位子である。R1とR11は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフリル基または置換基を有していてもよいチエニル基であって、R1とR11の片方または両方は、必ず、フリル基、チエニル基、置換基を有するフリル基または置換基を有するチエニル基のいずれかである。R7とR8及びR17とR18は、それぞれインデニル環部分に縮環する5~8員環を形成する飽和または不飽和炭化水素基であり、さらに、その縮環上に、炭素数1~5のアルキル基で置換されていてもよい。R2、R3、R4、R5、R6、R9、R12、R13、R14、R15、R16及びR19は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、炭素数1~6の炭化水素基を有するシリル基、炭素数6~18のアリール基、炭素数6~18のハロゲン含有アリール基、又は置換基を有していてもよい5員環若しくは6員環を構成する複素環基であり、また、隣接するR双方で6~7員環を構成してもよく、6~7員環が不飽和結合を含んでいてもよい。R10とR20は、互いに同じでも異なっていてもよく、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、炭素数1~6の珪素含有アルキル基、炭素数6~18のアリール基、炭素数6~18のハロゲン含有アリール基、又は置換基を有していてもよい5員環若しくは6員環を構成する複素環基であり、R10とR20で4~7員環を構成していてもよい。前記一般式[I]中、R1とR11は、互いに同じでも異なっていてもよく、フリル基、チエニル基、置換基を有するフリル基または置換基を有するチエニル基のいずれかであることを特徴とする請求項1に記載のメタロセン錯体。前記一般式[I]中、R7とR17及びR8とR18は、互いに同じであることを特徴とする請求項1又は2に記載のメタロセン錯体。下記の一般式[II]で表されるメタロセン錯体。式中、Mは、Ti、Zr又はHfであり、Yは、炭素、珪素又はゲルマニウムであり、X1とX2は、それぞれ独立して、Mとσ結合を形成する配位子である。R1とR11は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフリル基または置換基を有していてもよいチエニル基であって、R1とR11の片方または両方は、必ず、フリル基、チエニル基、置換基を有するフリル基または置換基を有するチエニル基のいずれかである。R30は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素または炭素数1~5のアルキル基である。R2、R3、R4、R5、R6、R9、R12、R13、R14、R15、R16及びR19は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、炭素数1~6の炭化水素基を有するシリル基、炭素数6~18のアリール基、炭素数6~18のハロゲン含有アリール基、又は置換基を有していてもよい5員環若しくは6員環を構成する複素環基であり、また、隣接するR双方で6~7員環を構成してもよく、6~7員環が不飽和結合を含んでいてもよい。R10とR20は、互いに同じでも異なっていてもよく、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、炭素数1~6の珪素含有アルキル基、炭素数6~18のアリール基、炭素数6~18のハロゲン含有アリール基、又は置換基を有していてもよい5員環若しくは6員環を構成する複素環基であり、R10とR20で4~7員環を構成していてもよい。下記の一般式[III]で表されるメタロセン錯体。式中、Mは、Ti、Zr又はHfであり、Yは、炭素、珪素又はゲルマニウムであり、X1とX2は、それぞれ独立して、Mとσ結合を形成する配位子である。R1とR11は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフリル基または置換基を有していてもよいチエニル基であって、R1とR11の片方または両方は、必ず、フリル基、チエニル基、置換基を有するフリル基または置換基を有するチエニル基のいずれかである。R40は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素または炭素数1~5のアルキル基である。R2、R3、R4、R5、R6、R9、R12、R13、R14、R15、R16及びR19は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、炭素数1~6の炭化水素基を有するシリル基、炭素数6~18のアリール基、炭素数6~18のハロゲン含有アリール基、又は置換基を有していてもよい5員環若しくは6員環を構成する複素環基であり、また、隣接するR双方で6~7員環を構成してもよく、6~7員環が不飽和結合を含んでいてもよい。R10とR20は、互いに同じでも異なっていてもよく、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、炭素数1~6の珪素含有アルキル基、炭素数6~18のアリール基、炭素数6~18のハロゲン含有アリール基、又は置換基を有していてもよい5員環若しくは6員環を構成する複素環基であり、R10とR20で4~7員環を構成していてもよい。請求項1~5のいずれかに記載のメタロセン錯体を含むことを特徴とするオレフィン重合用触媒。下記のA、B及びCの各成分を含むことを特徴とする請求項6に記載のオレフィン重合用触媒。成分A:請求項1~5のいずれかに記載のメタロセン錯体成分B:成分Aと反応してイオン対を形成する化合物又はイオン交換性層状珪酸塩成分C:有機アルミニウム化合物成分Bがイオン交換性層状珪酸塩であることを特徴とする請求項7に記載のオレフィン重合用触媒。請求項6~8のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒を使用して、オレフィンの重合または共重合を行うことを特徴とするオレフィンの重合方法。プロピレン系重合体を製造する方法であって、請求項6~8のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒を用いて、i全モノマー成分に対して、プロピレンを90~100重量、エチレン又はα-オレフィンを0~10重量で重合させる工程、及びii全モノマー成分に対して、プロピレンを10~90重量、エチレン及び/又は炭素数4以上のα-オレフィンを10~90重量で重合させる工程、を含むことを特徴とするプロピレン系重合体の二段重合方法。第1工程は、i全モノマー成分に対して、プロピレンを90~100重量、エチレン又はα-オレフィンを0~10重量で、プロピレンを溶媒として用いるバルク重合又はモノマーをガス状に保つ気相重合であり、及び第2工程は、i全モノマー成分に対して、プロピレンを10~90重量、エチレン又はα-オレフィンを10~90重量で、気相重合させることを特徴とする請求項10に記載のプロピレン系重合体の二段重合方法。本発明の目的は、上記した従来技術の問題点に鑑み、従来のメタロセン触媒よりも、プロピレンをモノマーとして含むオレフィンの共重合において、コノモマーであるエチレンおよびα-オレフィンの取り込み効率がよく、高分子量のゴム成分を重合することができ、さらに、プロピレンの単独重合において、高い融点を有するホモポリプロピレンを製造できるメタロセン錯体およびそれを用いたオレフィンの重合方法を提供することにある。本発明者らは、上記課題を解決すべく種々検討を行った結果、メタロセン系重合触媒において、メタロセン錯体としての遷移金属化合物の配位子構造について、その基本骨格に起因する対称性、触媒活性点でのポリマー形成のメカニズムや、置換基の立体効果及び電子的効果が配位モノマーや成長ポリマーに与える影響という観点からの経験則を考慮しながら、iエチレンおよびα-オレフィンの取り込み効率を高め、かつii分子量が向上する手法を求めて、さらに加えて、iiiプロピレンの単独重合においてプロピレンモノマーの高い立体規則性重合を行わせることで高い融点のホモポリプロピレンを得ることを目指して、多面的に考察し実験的な探索を行ったところ、その過程において、ある特定の立体的な構造を有する遷移金属化合物を形成すると、上述した三つの触媒性能を、いずれもバランスよく発現する触媒機能が顕現されることを見出し、本発明を完成するに至った。つまり、本発明者は、上記課題を解決するため、特定の置換基を有するメタロセン錯体、特にインデニル環の5位と6位の間に環状構造を有し、インデニル環の2位に置換基を有していてもよいフリル基または置換基を有していてもよいチエニル基を有するメタロセン錯体を見出し、これらの知見に基づき、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の第1の発明によれば、下記の一般式[I]式で表されるメタロセン錯体が提供される。式中、Mは、Ti、Zr又はHfであり、Yは、炭素、珪素又はゲルマニウムであり、X1とX2は、それぞれ独立して、Mとσ結合を形成する配位子である。R1とR11は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフリル基または置換基を有していてもよいチエニル基であって、R1とR11の片方または両方は、必ず、フリル基、チエニル基、置換基を有するフリル基または置換基を有するチエニル基のいずれかである。R7とR8及びR17とR18は、それぞれインデニル環部分に縮環する5~8員環を形成する飽和または不飽和炭化水素基であり、さらに、その縮環上に、炭素数1~5のアルキル基で置換されていてもよい。R2、R3、R4、R5、R6、R9、R12、R13、R14、R15、R16及びR19は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、炭素数1~6の炭化水素基を有するシリル基、炭素数6~18のアリール基、炭素数6~18のハロゲン含有アリール基、又は置換基を有していてもよい5員環若しくは6員環を構成する複素環基であり、また、隣接するR双方で6~7員環を構成してもよく、6~7員環が不飽和結合を含んでいてもよい。R10とR20は、互いに同じでも異なっていてもよく、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、炭素数1~6の珪素含有アルキル基、炭素数6~18のアリール基、炭素数6~18のハロゲン含有アリール基、又は置換基を有していてもよい5員環若しくは6員環を構成する複素環基であり、R10とR20で4~7員環を構成していてもよい。また、本発明の第2の発明によれば、第1の発明において、前記一般式[I]中、R1とR11は、互いに同じでも異なっていてもよく、フリル基、チエニル基、置換基を有するフリル基または置換基を有するチエニル基のいずれかであることを特徴とするメタロセン錯体が提供される。さらに、本発明の第3の発明によれば、第1又は2の発明において、前記一般式[I]中、R7とR17及びR8とR18は、互いに同じであることを特徴とするメタロセン錯体が提供される。また、本発明の第4の発明によれば、下記の一般式[II]で表されるメタロセン錯体が提供される。式中、Mは、Ti、Zr又はHfであり、Yは、炭素、珪素又はゲルマニウムであり、X1とX2は、それぞれ独立して、Mとσ結合を形成する配位子である。R1とR11は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフリル基または置換基を有していてもよいチエニル基であって、R1とR11の片方または両方は、必ず、フリル基、チエニル基、置換基を有するフリル基または置換基を有するチエニル基のいずれかである。R30は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素または炭素数1~5のアルキル基である。R2、R3、R4、R5、R6、R9、R12、R13、R14、R15、R16及びR19は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、炭素数1~6の炭化水素基を有するシリル基、炭素数6~18のアリール基、炭素数6~18のハロゲン含有アリール基、又は置換基を有していてもよい5員環若しくは6員環を構成する複素環基であり、また、隣接するR双方で6~7員環を構成してもよく、6~7員環が不飽和結合を含んでいてもよい。R10とR20は、互いに同じでも異なっていてもよく、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、炭素数1~6の珪素含有アルキル基、炭素数6~18のアリール基、炭素数6~18のハロゲン含有アリール基、又は置換基を有していてもよい5員環若しくは6員環を構成する複素環基であり、R10とR20で4~7員環を構成していてもよい。さらに、本発明の第5の発明によれば、下記の一般式[III]で表されるメタロセン錯体が提供される。式中、Mは、Ti、Zr又はHfであり、Yは、炭素、珪素又はゲルマニウムであり、X1とX2は、それぞれ独立して、Mとσ結合を形成する配位子である。R1とR11は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフリル基または置換基を有していてもよいチエニル基であって、R1とR11の片方または両方は、必ず、フリル基、チエニル基、置換基を有するフリル基または置換基を有するチエニル基のいずれかである。R40は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素または炭素数1~5のアルキル基である。R2、R3、R4、R5、R6、R9、R12、R13、R14、R15、R16及びR19は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、炭素数1~6の炭化水素基を有するシリル基、炭素数6~18のアリール基、炭素数6~18のハロゲン含有アリール基、又は置換基を有していてもよい5員環若しくは6員環を構成する複素環基であり、また、隣接するR双方で6~7員環を構成してもよく、6~7員環が不飽和結合を含んでいてもよい。R10とR20は、互いに同じでも異なっていてもよく、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、炭素数1~6の珪素含有アルキル基、炭素数6~18のアリール基、炭素数6~18のハロゲン含有アリール基、又は置換基を有していてもよい5員環若しくは6員環を構成する複素環基であり、R10とR20で4~7員環を構成していてもよい。本発明の第6の発明によれば、第1~5のいずれかの発明に係るメタロセン錯体を含むことを特徴とするオレフィン重合用触媒が提供される。また、本発明の第7の発明によれば、第6の発明において、下記のA、B及びCの各成分を含むことを特徴とするオレフィン重合用触媒が提供される。成分A:第1~5のいずれかの発明に係るメタロセン錯体成分B:成分Aと反応してイオン対を形成する化合物又はイオン交換性層状珪酸塩成分C:有機アルミニウム化合物さらに、本発明の第8の発明によれば、第7の発明において、成分Bがイオン交換性層状珪酸塩であることを特徴とするオレフィン重合用触媒が提供される。本発明の第9の発明によれば、第6~8のいずれかの発明に係るオレフィン重合用触媒を使用して、オレフィンの重合または共重合を行うことを特徴とするオレフィンの重合方法が提供される。また、本発明の第10の発明によれば、プロピレン系重合体を製造する方法であって、第6~8のいずれかの発明に係るオレフィン重合用触媒を用いて、i全モノマー成分に対して、プロピレンを90~100重量、エチレン又はα-オレフィンを0~10重量で重合させる工程、及びii全モノマー成分に対して、プロピレンを10~90重量、エチレン及び/又は炭素数4以上のα-オレフィンを10~90重量で重合させる工程、を含むことを特徴とするプロピレン系重合体の二段重合方法が提供される。さらに、本発明の第11の発明によれば、第10の発明において、第1工程は、i全モノマー成分に対して、プロピレンを100~90重量、エチレン又はα-オレフィンを0~10重量で、プロピレンを溶媒として用いるバルク重合又はモノマーをガス状に保つ気相重合であり、及び第2工程はi全モノマー成分に対して、プロピレンを10~90重量、エチレン又はα-オレフィンを10~90重量で、気相重合させることを特徴とするプロピレン系重合体の二段重合方法が提供される。本発明のメタロセン錯体を重合触媒として用いることにより、従来のメタロセン化合物に比べて、エチレンまたはα―オレフィンの取り込み効率がよく、高分子量のゴム成分、特にエチレン/プロピレン共重合体成分を得ることができ、さらに、プロピレンの単独重合において、高い融点を有するホモポリプロピレンを製造できる。これにより、柔軟性や耐衝撃性に優れ、かつ高い剛性を有するプロピレン系重合体を効率的に製造することができ、本発明の新規メタロセン錯体およびオレフィンの重合方法は、工業的な観点から、非常に有用である。例えば、ポリプロピレン成分とプロピレンα-オレフィン共重合体成分とを多段重合して製造されるプロピレンα-オレフィンブロック共重合体において、剛性の高いポリプロピレン成分とα-オレフィンの取り込み効率がよく高分子量のプロピレンα-オレフィン共重合体成分とが同時に達成できるため、剛性と耐衝撃性とがバランスよく向上したプロピレンα-オレフィンブロック共重合体が得られる。本発明のメタロセン錯体が、上記の本発明の効果を奏することについて、以下に考察する。すなわち、本発明の基本的構成を成すメタロセン錯体は、新規な遷移金属化合物であり、その配位子の電子的かつ立体的な構造に特徴を有し、それによって、エチレンおよびα-オレフィンの取り込み効率がよく、高分子量のゴム成分を重合することができ、さらに、プロピレンの単独重合において高い融点を有するホモポリプロピレンをもたらす触媒機能が顕現される。そのメタロセン錯体は、構造が上記の一般式[I]で表される遷移金属化合物からなるものであって、本発明においてオレフィン重合用触媒の触媒成分として使用され、助触媒などと組み合わされてα-オレフィン重合用触媒を形成する。かかる本発明の遷移金属化合物をオレフィン重合用触媒成分とすることにより、後述の実施例と比較例の対比により実証されるとおり、エチレンおよびα-オレフィンの取り込み効率がよく、高分子量のゴム成分を重合することができ、さらに、プロピレンの単独重合において、高い融点を有するホモポリプロピレンを与えるα-オレフィン重合用メタロセン触媒を実現することができる。その理由は、必ずしも明らかではないが、本発明における一般式[I]で示される遷移金属化合物は、インデニル環の2位に置換基を有していてもよいフリル基または置換基を有していてもよいチエニル基を有し、また、インデニル環の5位と6位の間に環状構造を配置した、立体的に特異な構造であることを基本的な特徴としており、こうした特徴が本発明の特異性をもたらすものと、推察することができる。特に、インデニル環の5位と6位の間に環状構造を配置したことで、インデニル環の4位に位置する置換フェニル基とインデニル環との二面角が適度に調節され、該置換フェニル基が配位場に対して、最適な立体効果を発現できると考えられる。この結果、インデニル環の4位置換基の立体効果が、ポリマー脱離反応を抑制することで、生成するポリマーの分子量を高める働きをし、さらに、プロピレンの挿入反応に対しては、選択的なプロピレン配位を可能にし、高い立体規則性重合を発現する優れた効果を奏していると、考えられる。後述の実施例と比較例の対比により実証されるとおり、インデニル環の5位に水素原子を配置した構造では、インデニル環の4位置換基がポリマー脱離反応を十分抑制できる配置にない。一方、インデニル環の5位にアルキル基を配置した構造では、インデニル環の4位置換基がポリマー脱離反応を抑制してはいるが、プロピレンの挿入反応に対しては、選択的なプロピレン配位を十分に行うことができておらず、ホモポリプロピレンの融点は未だ改善の余地がある。これらの結果に対して、本発明で見出したインデニル環の5位と6位の間に環状構造を配置した構造では、インデニル環の4位置換基の配置が、以上述べたポリマー脱離反応の抑制とプロピレンの選択的な挿入反応を両立できると、考えられ、また、インデニル環の2位に置換基を有していてもよいフリル基または置換基を有していてもよいチエニル基を有する特異な構造と併せることにより、エチレンおよびα-オレフィンの取り込み効率をも高めることができると、考えられる。以下、本発明のメタロセン錯体および該メタロセン錯体又はメタロセン化合物を用いたプロピレン系重合体の製造方法などについて、項目毎に、詳細に説明する。1.メタロセン錯体本発明のメタロセン錯体は、一般式[I]で表される特定の置換基を有するメタロセン錯体である。式中、Mは、Ti、Zr又はHfであり、Yは、炭素、珪素又はゲルマニウムであり、X1とX2は、それぞれ独立して、Mとσ結合を形成する配位子である。R1とR11は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフリル基または置換基を有していてもよいチエニル基であって、R1とR11の片方または両方は、必ず、フリル基、チエニル基、置換基を有するフリル基または置換基を有するチエニル基のいずれかである。R7とR8及びR17とR18は、それぞれインデニル環部分に縮環する5~8員環を形成する飽和または不飽和炭化水素基であり、さらに、その縮環上に、炭素数1~5のアルキル基で置換されていてもよい。R2、R3、R4、R5、R6、R9、R12、R13、R14、R15、R16及びR19は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、炭素数1~6の炭化水素基を有するシリル基、炭素数6~18のアリール基、炭素数6~18のハロゲン含有アリール基、又は置換基を有していてもよい5員環若しくは6員環を構成する複素環基であり、また、隣接するR双方で6~7員環を構成してもよく、6~7員環が不飽和結合を含んでいてもよい。R10とR20は、互いに同じでも異なっていてもよく、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、炭素数1~6の珪素含有アルキル基、炭素数6~18のアリール基、炭素数6~18のハロゲン含有アリール基、又は置換基を有していてもよい5員環若しくは6員環を構成する複素環基であり、R10とR20で4~7員環を構成していてもよい。一般式[I]において、炭素数1~6のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、s-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、n-ヘキシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどを挙げることができる。また、炭素数1~6のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、i-プロポキシ、n-ブトキシ、i-ブトキシ、tert-ブトキシ、フェノキシなどを挙げることができる。一般式[I]において、フリル基、チエニル基、置換基を有するフリル基または置換基を有するチエニル基の具体例としては、2-フリル、2-5-メチルフリル、2-5-エチルフリル、2-5-n-プロピルフリル、2-5-i-プロピルフリル、2-5-t-ブチルフリル、2-5-トリメチルシリルフリル、2-5-トリエチルシリルフリル、2-5-フェニルフリル、2-5-トリルフリル、2-5-フルオロフェニルフリル、2-5-クロロフェニルフリル、2-4,5-ジメチルフリル、2-3,5-ジメチルフリル、2-ベンゾフリル、3-フリル、3-5-メチルフリル、3-5-エチルフリル、3-5-n-プロピルフリル、3-5-i-プロピルフリル、3-5-t-ブチルフリル、3-5-トリメチルシリルフリル、3-5-トリエチルシリルフリル、3-5-フェニルフリル、3-5-トリルフリル、3-5-フルオロフェニルフリル、3-5-クロロフェニルフリル、3-4,5-ジメチルフリル、3-ベンゾフリル、2-チエニル、2-5-メチルチエニル、2-5-エチルチエニル、2-5-n-プロピルチエニル、2-5-i-プロピルチエニル、2-5-t-ブチルチエニル、2-5-トリメチルシリルチエニル、2-5-トリエチルシリルチエニル、2-5-フェニルチエニル、2-5-トリルチエニル、2-5-フルオロフェニルチエニル、2-5-クロロフェニルチエニル、2-4,5-ジメチルチエニル、2-3,5-ジメチルチエニル、2-ベンゾチエニル、3-チエニル、3-5-メチルチエニル、3-5-エチルチエニル、3-5-n-プロピルチエニル、3-5-i-プロピルチエニル、3-5-t-ブチルチエニル、3-5-トリメチルシリルチエニル、3-5-トリエチルシリルチエニル、3-5-フェニルチエニル、3-5-トリルチエニル、3-5-フルオロフェニルチエニル、3-5-クロロフェニルチエニル、3-4,5-ジメチルチエニル、3-ベンゾチエニル、などを挙げることができる。一般式[I]において、ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子を挙げることができ、また、炭素数1~6のアルケニル基の具体例としては、ビニル、プロペニル、アリル、ブテニル、シクロヘキセニルなどを挙げることができる。また、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基は、炭素数1~6のアルキル基の骨格上の水素に、ハロゲンが置換されたものである。具体例としては、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ヨードメチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2,2,1,1-テトラフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、ペンタクロロエチル、ペンタフルオロプロピル、ノナフルオロブチル、5-クロロペンチル、5,5,5-トリクロロペンチル、5-フルオロペンチル、5,5,5-トリフルオロペンチル、6-クロロヘキシル、6,6,6-トリクロロヘキシル、6-フルオロヘキシル、6,6,6-トリフルオロヘキシルを挙げることができる。炭素数1~6の炭化水素基を有するシリル基とは、異なっていてもよい炭素数1~6の炭化水素基3個が珪素上に置換されている置換基であり、炭素数1~6の炭化水素とは、一般式[I]中の炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基およびフェニル基を含み、フェニル基上に置換基を有していてもよい。具体的には、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリ-n-ブチルシリル、t-ブチルジメチルシリル、トリビニルシリル、トリアリルシリル、トリフェニルシリルを挙げることができる。一般式[I]において、炭素数6~18のアリール基には、炭素数1~6の炭化水素基が置換されていてもよく、具体例としては、フェニル、トリル、ジメチルフェニル、エチルフェニル、トリメチルフェニル、t-ブチルフェニル、ビフェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、アセナフチル、フェナントリル、アントリルなどを挙げることができる。また、炭素数6~18のハロゲン含有アリール基の具体例とは、前期炭素数6~18のアリール基の水素原子をハロゲンに置換させたものであり、具体的には、2-,3-,4-置換の各フルオロフェニル、2-,3-,4-置換の各クロロフェニル、2-,3-,4-置換の各ブロモフェニル、2,4-、2,5-、2,6-、3,5-置換の各ジフルオロフェニル、2,4-、2,5-、2,6-、3,5-置換の各ジクロロフェニル、2,4,6-、2,3,4-、2,4,5-、3,4,5-置換の各トリフルオロフェニル、2,4,6-、2,3,4-、2,4,5-、3,4,5-置換の各トリクロロフェニル、ペンタフルオロフェニル、ペンタクロロフェニル、3,5-ジメチル-4-クロロフェニル、3,5-ジクロロ-4-ビフェニルなどが挙げられる。一般式[I]において、置換基を有していてもよい5員環若しくは6員環を構成する複素環基とは、ヘテロ原子で直接アルカジエニル基とは結合していないものであり、複素環の具体例としては、ピロリジル、ピリジル、ピリミジル、キノリル、イソキノリル、カルバゾリル、フリル、チエニル、チアノフリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピロリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリルであり、これら複素環に、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、炭素数1~6の炭化水素基を有するシリル基、炭素数6~18のアリール基、または炭素数6~18のハロゲン含有アリール基の置換基を有していてもよく、隣接する原子双方で5~7員環を形成していてもよく、そのなかに不飽和結合を有していてもよく、5~7員環にヘテロ原子を含んでいてもよい。この中には、前記のフリル基、チエニル基、置換基を有するフリル基または置換基を有するチエニル基も含まれる。一般式[I]において、Mは、Ti、Zr又はHfであり、好ましくはZr、Hfであり、特に好ましくはZrである。Yは、炭素、珪素又はゲルマニウムであり、好ましくは珪素、ゲルマニウムである。また、Y上の置換基R10とR20は、4~7員環を構成していてもよく、具体例としては、シラシクロブタン、シラシクロペンタン、2,5-ジメチルシラシクロペンタン、シラシクロヘキサン、シラフルオレンを挙げることができる。X1とX2は、それぞれ独立して、Mとσ結合を形成する配位子であり、特に限定されないが、好ましいX1及びX2は、ハロゲン原子、炭素数1~20の炭化水素基、炭素数1~20の置換アミノ基、炭素数1~20の窒素含有炭化水素基、炭素数1~20のハロゲン含有炭化水素基などが挙げられる。X1とX2で架橋構造をとっていてもよい。具体的には、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、フェニル基、ベンジル基、ジメチルアミノ基またはジエチルアミノ基などを挙げることができる。これらの中でも、ハロゲン原子、炭素数1~7の炭化水素基が好ましく。具体的には、塩素原子、メチル基、i-ブチル基、フェニル基、ベンジル基が特に好ましい。R7とR8及びR17とR18は、それぞれインデニル環部分に縮環する5~8員環を形成する飽和または不飽和炭化水素基であり、さらに、その縮環上に、炭素数1~5のアルキル基で置換されていてもよい。縮環する員数は、好ましくは5~6であり、さらに好ましくは5員環である。また、縮環上のアルキル基としては、メチル基が好ましく、さらに好ましくは縮環上には水素原子のみを有する場合である。R2、R3、R4、R5、R6、R12、R13、R14、R15及びR16は、隣接するR双方で6~7員環を構成してもよく、6~7員環が不飽和結合を含んでいてもよい。具体的には、インデニル環の4位の置換基として、1-ナフチル、2-ナフチル、5,6,7,8-テトラヒドロ-1-ナフチル、5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフチル、フェナントリル、アントリルなどを挙げることをできる。R1とR11の置換基として、好ましくは炭素数1~6のアルキル基、置換基を有していてもよいフリル基かチエニル基であり、炭素数1~6のアルキル基の中で好ましいのは、メチル、エチル、n-プロピル、n-ブチル、i-プロピル、i-ブチルであり、特に好ましくは、メチル基である。また、R1とR11の置換基であるフリル基、チエニル基、置換基を有するフリル基または置換基を有するチエニル基として、特に好ましいものは、下記[IV]式であらわすことができる。式中、Zは、酸素原子または硫黄原子であり、R31とR32は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、トリアルキルシリル基を有する炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6の炭化水素基を有するシリル基、炭素数6~18のアリール基または炭素数6~18のハロゲン含有アリール基である。また、隣接するR双方で6員環を構成してもよく、6員環が不飽和結合を含んでいてもよい。式[IV]中、R31、R32の置換基として好ましくは、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数6~18のアリール基であり、好ましくは炭素数1~6のアルキル基、炭素数6~18のアリール基である。また、一般式[I]において、R1とR11としては、好ましくはフリル基、チエニル基、置換基を有するフリル基または置換基を有するチエニル基であり、より好ましくは、エチレンの取り込み効率が高い点で、置換基を有するフリル基または置換基を有するチエニル基であり、さらに好ましくは置換基を有するフリル基である。なお、一般にメタロセン化合物の合成時には、ラセミ体、メソ体のように異性体がほぼ1:1で生成する。通常、プロピレン重合触媒としては、ラセミ体が用いられており、ラセミ体/メソ体混合物からラセミ体を分離することが必要である。しかし、本発明に係るメタロセン化合物で、インデニル環の2-位の置換基R1とR11を同時にフリル基、チエニル基、置換基を有するフリル基または置換基を有するチエニル基にしたものは、錯体化したときに、ラセミ体を80以上の選択性で生成し、分離も容易であるために、高収率でラセミ体を得ることができ、このような構造は、合成上も有用である。インデニル環の4位のPh基上の置換基R2、R3、R4、R5、R6、R12、R13、R14、R15、R16としては、R3、R4、R5、R13、R14、R15のいずれか1つ以上が、置換基を有していたほうが好ましく、さらに好ましくはR3、R4、R5のいずれか1つ以上、かつR13、R14、R15のいずれか1つ以上が置換基を有していた方が好ましい。より好ましくは、R3、R5とR13、R15に、同時に置換基を有していた方が好ましい。好ましい置換基としては、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、炭素数1~6の炭化水素基を有するシリル基、炭素数6~18のアリール基、炭素数6~18のハロゲン含有アリール基である。また、ゴム活性が高い点で、R4、R14に、置換基を有していた方がよく、好ましい置換基としては、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、トリアルキルシリル基を有する炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6の炭化水素基を有するシリル基、炭素数6~18のアリール基、炭素数6~18のハロゲン含有アリール基であり、より好ましくは、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロゲン含有アルキル基、炭素数1~6の炭化水素基を有するシリル基、炭素数6~18のアリール基である。また、本発明のメタロセン錯体は、より具体的には、一般式[II]で表される特定の置換基を有するメタロセン錯体である。式中、M、X1、X2、Y、R10、R20、R1、R11、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R12、R13、R14、R15、R16及びR19は、一般式[I]と同じ置換基であり、R30は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素または炭素数1~5のアルキル基である。一般式[II]において、M、X1、X2、Y、R10、R20、R1、R11、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R12、R13、R14、R15、R16及びR19は、一般式[I]と同じ置換基である。R30は、水素または炭素数1~5のアルキル基であり、好ましくは水素或いはメチル基であり、さらに好ましくは水素である。また、本発明のメタロセン錯体は、より具体的には、一般式[III]で表される特定の置換基を有するメタロセン錯体である。式中、M、X1、X2、Y、R10、R20、R1、R11、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R12、R13、R14、R15、R16及びR19は、一般式[I]と同じ置換基であり、R40は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素または炭素数1~5のアルキル基である。一般式[III]において、M、X1、X2、Y、R10、R20、R1、R11、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R12、R13、R14、R15、R16及びR19は、一般式[I]と同じ置換基である。R40は、水素または炭素数1~5のアルキル基であり、好ましくは水素或いはメチル基であり、さらに好ましくは水素である。メタロセン化合物の具体例:本発明のメタロセン錯体の具体例を以下に示す。1ジクロロジメチルシリレンビス[2-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムインダセン骨格で4位置換基の変化したもの:2ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム3ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-2-メチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム4ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-2-エチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム5ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-2-メトキシフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム6ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-2-クロロフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム7ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3-メチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム8ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3-メトキシフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム9ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3-クロロフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム10ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-メチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム11ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-エチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム12ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-i-プロピルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム13ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-t-ブチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム14ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-ビフェニリル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム15ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-クロロフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム16ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-メトキシフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム17ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-トリフルオロメチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム18ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-トリメチルシリルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム19ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム20ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジエチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム21ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジ-i-プロピルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム22ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジ-t-ブチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム23ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジ-メトキシフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム24ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジ-トリフルオロメチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム25ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,4,5-トリメチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム26ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジメチル-4-トリメチルシリルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム27ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジクロロ-4-トリメチルシリルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム28ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-1-ナフチル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム29ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-2-ナフチル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム30ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-9-フェナンスリル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム31ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-2-フェナンスリル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムインダセン骨格で2位フリル基上の置換基の変化したもの:32ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-トリメチルシリル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム33ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-フェニル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム34ジクロロジメチルシリレンビス[2-4,5-ジメチル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム35ジクロロジメチルシリレンビス[2-4,5-ベンゾフリル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム36ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-チエニル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム37ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-トリメチルシリル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム38ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-フェニル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム39ジクロロジメチルシリレンビス[2-4,5-ジメチル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム40ジクロロジメチルシリレンビス[2-4,5-ベンゾフリル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム41ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-チエニル-4-3,5-ジメチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムインダセン骨格で2位置換基が非対称のもの:42ジクロロジメチルシリレン[4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル][2-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム43ジクロロジメチルシリレン[2-メチル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル][2-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム44ジクロロジメチルシリレン[2-エチル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル][2-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム45ジクロロジメチルシリレン[2-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル][2-5-エチル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム50ジクロロジメチルシリレン[2-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル][2-5-トリメチルシリル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウム51ジクロロジメチルシリレン[2-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル][2-5-メチル-2-チエニル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムベンゾインデン骨格のもの:52ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1H-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム53ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-2-メチルフェニル-1H-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム54ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3-メチルフェニル-1H-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム55ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-メチルフェニル-1H-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム56ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-i-プロピルフェニル-1H-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム57ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-t-ブチルフェニル-1H-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム58ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-ビフェニリル-1H-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム59ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-クロロフェニル-1H-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム60ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-トリメチルシリルフェニル-1H-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム61ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-1H-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム62ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-2-ナフチル-1H-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム水素化ベンソインデン骨格のもの:63ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-5,6,7,8-テトラヒドロ-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム64ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-2-メチルフェニル-5,6,7,8-テトラヒドロ-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム65ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3-メチルフェニル-5,6,7,8-テトラヒドロ-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム66ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-メチルフェニル-5,6,7,8-テトラヒドロ-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム67ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-i-プロピルフェニル-5,6,7,8-テトラヒドロ-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム68ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-t-ブチルフェニル-5,6,7,8-テトラヒドロ-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム69ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-ビフェニリル-5,6,7,8-テトラヒドロ-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム70ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-クロロフェニル-5,6,7,8-テトラヒドロ-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム71ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-トリメチルシリルフェニル-5,6,7,8-テトラヒドロ-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム72ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-5,6,7,8-テトラヒドロ-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウム73ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-2-ナフチル-5,6,7,8-テトラヒドロ-ベンズ[f]インデニル]ジルコニウムこの他にも、例示した化合物の架橋部Yがジメチルシリレンの代わりに、ジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、ジメチルゲルミレン、ジエチルゲルミレン、ジフェニルゲルミレンの化合物、また、X1、X2が例示の塩素の代わりに、片方、もしくは両方が臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、フェニル基、ベンジル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などに代わった化合物も、例示することができる。メタロセン化合物の合成法:本発明のメタロセン錯体化合物は、置換基ないし結合の様式によって、任意の方法によって合成することができる。代表的な合成経路の一例を下記に示す。上記合成経路において、1とフェニルボロン酸を、パラジウム触媒の存在下でカップリング反応を行うことにより、2が得られる。2から3の臭素化は、文献J.Org.Chem.1982,47,705-709記載の方法などにより行うことができ、2にN-ブロモスクシンイミドを水存在下で反応させ、p-トルエンスルホン酸などの酸により脱水することにより得られる。3と5-メチルフリル-2-ボロン酸を、パラジウム触媒の存在下でカップリング反応を行うことにより4が得られる。5の架橋体は、ブチルリチウムなどで4をアニオン化したあと、ジメチルジクロロシランとの反応で5が得られる。5を2等量のn-ブチルリチウムなどでジアニオン化した後、四塩化ジルコニウムとの反応でメタロセン化合物6が得られる。置換基を導入したメタロセン化合物の合成は、対応した置換原料を使用することにより合成することができ、5-メチルフリル-2-ボロン酸のかわりに、対応するボロン酸、たとえば4,5-ジメチルフリル-2-ボロン酸、2-チエニルボロン酸などを用いることにより、対応する2位置換基R1、R11を導入することができ、2位置換基R1、R11にアルキル基を導入する場合は、文献J.Org.Chem.1984,49,4226のように、3にグリニャール試薬をNi触媒下で反応させることにより、導入することができる。2つのインデニル環上の置換基が異なるメタロセン化合物の合成は、異なる置換インデンを、順にMe2YCl2と反応させることにより、架橋することができる。また、架橋時にアミン化合物例えばメチルイミダゾールなど架橋助剤を存在させておいてもよい。2.オレフィン重合用触媒本発明のメタロセン錯体は、オレフィン重合用触媒成分を形成し、該触媒成分は、オレフィン重合用触媒に用いることができる。例えば、該メタロセン錯体を成分Aとして含む、次に説明するオレフィン重合用触媒として、用いることが好ましい。1オレフィン重合用触媒の成分本発明のオレフィン重合用触媒としては、下記A、B及びC成分を含むものである。成分A:一般式[I]、[II]又は[III]で示されるメタロセン錯体成分B:成分Aと反応してイオン対を形成する化合物又はイオン交換性層状珪酸塩、好ましくはイオン交換性層状珪酸塩成分C:有機アルミニウム化合物2各成分について成分Aの一般式[I]、[II]又は[III]で示されるメタロセン錯体は、同一又は異なる一般式[I]、[II]又は[III]で示される化合物の二種以上を用いてもよい。成分Aと反応してイオン対を形成する化合物又はイオン交換性層状珪酸塩である成分Bとしては、アルミニウムオキシ化合物、ホウ素化合物、イオン交換性層状珪酸塩などを挙げることができ、好ましくはイオン交換性層状珪酸塩である。これら成分Bは、単独でもよいし、二種以上を用いてもよい。アルミニウムオキシ化合物においては、アルミニウムオキシ化合物がメタロセン錯体を活性化できることは周知であり、そのような化合物としては、具体的には、次の各一般式で表される化合物が挙げられる。上記の各一般式中において、Raは、水素原子又は炭化水素基、好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6の炭化水素基を示す。また、複数のRaは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、pは0~40、好ましくは2~30の整数を示す。また、一般式[V]、[VI]で表される化合物は、アルミノキサンとも称される化合物であって、これらの中では、メチルアルミノキサン又はメチルイソブチルアルミノキサンが好ましい。上記のアルミノキサンは、各群内及び各群間で複数種併用することも可能である。そして、上記のアルミノキサンは、公知の様々な条件下に調製することができる。さらに、一般式[VII]で表される化合物は、一種類のトリアルキルアルミニウム又は二種類以上のトリアルキルアルミニウムと、一般式RbBOH2で表されるアルキルボロン酸との10:1~1:1モル比の反応により得ることができる。一般式中、Rbは、炭素数1~10、好ましくは炭素数1~6の炭化水素基を示す。また、ホウ素化合物としては、カルボニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどの陽イオンと、トリフェニルホウ素、トリス3,5-ジフルオロフェニルホウ素、トリスペンタフルオロフェニルホウ素などの有機ホウ素化合物との錯化物、又は種々の有機ホウ素化合物、例えばトリスペンタフルオロフェニルホウ素などを挙げることができる。イオン交換性層状珪酸塩以下、単に珪酸塩と略記する場合がある。は、イオン結合などによって構成される面が互いに結合力で平行に積み重なった結晶構造を有し、且つ、含有されるイオンが交換可能である珪酸塩化合物をいう。珪酸塩は、各種公知のものが知られており、具体的には、白水春雄著粘土鉱物学朝倉書店1995年に記載されている。本発明において、成分Bとして好ましく用いられるものは、スメクタイト族に属するもので、具体的にはモンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイトなどを挙げることができる。中でも、ゴム成分の活性、分子量の点でモンモリロナイトが好ましい。大部分の珪酸塩は、天然には主に粘土鉱物の主成分として産出されるため、イオン交換性層状珪酸塩以外の夾雑物石英やクリストバライトなどが含まれることが多く、本発明で用いられるスメクタイト族の珪酸塩に交雑物が含まれていてもよい。イオン交換性層状珪酸塩の造粒:珪酸塩は、乾燥状態で用いてもよく、液体にスラリー化した状態で用いてもよい。また、イオン交換性層状珪酸塩の形状については、特に制限はなく、天然に産出する形状、人工的に合成した時点の形状でもよいし、また、粉砕、造粒、分級などの操作によって形状を加工したイオン交換性層状珪酸塩を用いてもよい。このうち造粒された珪酸塩を用いると、良好なポリマー粒子性状を与えるため、特に好ましい。造粒、粉砕、分級などのイオン交換性層状珪酸塩の形状加工は、酸処理の前に行ってもよいし、酸処理を行った後に形状を加工してもよい。ここで用いられる造粒法としては、例えば、撹拌造粒法、噴霧造粒法、転動造粒法、ブリケッティング、コンパクティング、押出造粒法、流動層造粒法、乳化造粒法、液中造粒法、圧縮成型造粒法等が挙げられるが、特に限定されない。好ましくは撹拌造粒法、噴霧造粒法、転動造粒法、流動造粒法が挙げられ、特に好ましくは撹拌造粒法、噴霧造粒法が挙げられる。なお、噴霧造粒を行う場合、原料スラリーの分散媒として、水あるいはメタノール、エタノール、クロロホルム、塩化メチレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の有機溶媒を用いる。好ましくは水を分散媒として用いる。球状粒子が得られる噴霧造粒の原料スラリー液中における成分Bの濃度は、0.1~30重量、好ましくは0.5~20重量、特に好ましくは1~10重量である。球状粒子が得られる噴霧造粒の熱風の入口温度は、分散媒により異なるが、水を例にとると、80~260°C、好ましくは100~220°Cで行う。造粒において、粒子強度の高い担体を得るため、及び、プロピレン重合活性を向上させるためには、珪酸塩を必要に応じ微細化する。珪酸塩は、如何なる方法において微細化してもよい。微細化する方法としては、乾式粉砕、湿式粉砕いずれの方法でも可能である。好ましくは、水を分散媒として使用し、珪酸塩の膨潤性を利用した湿式粉砕であり、例えばポリトロン等を使用した強制撹拌による方法やダイノーミル、パールミル等による方法がある。造粒する前の平均粒径は、0.01~3μm、好ましくは0.05~1μmである。また、造粒の際に有機物、無機溶媒、無機塩、各種バインダーを用いてもよい。用いられるバインダーとしては、例えば、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸マグネシウム、アルコール類、グリコール等が挙げられる。上記のようにして得られた球状粒子は、重合工程での破砕や微粉発生を抑制するためには、0.2MPa以上の圧縮破壊強度を有することが好ましい。また、造粒されたイオン交換性層状珪酸塩の粒径は、0.1~1000μm、好ましくは1~500μmの範囲である。粉砕法についても特に制限はなく、乾式粉砕、湿式粉砕のいずれでもよい。酸処理:本発明で用いられる珪酸塩は、酸処理をして用いるが、その他の化学処理を組み合わせて、処理を行っても良い。その他の化学処理としては、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などが挙げられる。珪酸塩の酸処理により、固体の酸強度を変えることができる。また、酸処理は、イオン交換や表面の不純物を取り除く効果の他、結晶構造のAl、Fe、Mg、Liなどの陽イオンの一部を溶出させる効果もある。酸処理で用いられる酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、酢酸、シュウ酸、安息香酸、ステアリン酸、プロピオン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸などが挙げられる。これらは、2種以上を同時に使用してもよい。中でも無機酸が好ましく、硫酸、塩酸、硝酸が好ましく、さらに好ましくは硫酸である。また、酸処理と塩類処理を組み合わせる方法が特に好ましく、塩類処理を行った後に酸処理を行う方法、酸処理を行った後に塩類処理を行う方法、塩類処理と酸処理を同時に行う方法、塩類処理を行った後に塩類処理と酸処理を同時に行う方法などがある。酸による処理条件は、通常、酸濃度は0.1~30重量、処理温度は室温から使用溶媒の沸点までの温度範囲、処理時間は5分から24時間の条件を選択し、被処理化合物の少なくとも一部を溶出する条件で行うことが好ましい。また、酸は、一般的には水溶液で使用される。たとえば、硫酸を用いた場合、処理温度は80°C~100°Cで、処理時間は0.5時間以上5時間未満にすることが好ましい。塩類処理を同時に行うことにより、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体などを形成することにより、表面積や層間距離を変えることができる。例えば、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと置換することにより、層間が拡大した状態の層状物質を得ることができる。上記の酸処理を行う場合、処理前、処理の間、処理後に粉砕や造粒などで形状制御を行ってもよい。また、アルカリ処理、有機化合物処理、有機金属処理などの他の化学処理を併用してもよい。イオン交換に使用する塩類は、1~14族原子から成る群より選ばれた少なくとも1種の原子を含む陽イオンを含有する化合物であり、好ましくは、1~14族原子から成る群より選ばれた少なくとも1種の原子を含む陽イオンと、ハロゲン原子、無機酸及び有機酸から成る群より選ばれた少なくとも1種の原子又は原子団より誘導される陰イオンとから成る化合物であり、更に好ましくは、2~14族原子から成る群より選ばれた少なくとも1種の原子を含む陽イオンと、Cl、Br、I、F、PO4、SO4、NO3、CO3、C2O4、ClO3、ClO4、OOCCH3、CH3COCHCOCH3、OCl2、ONO32、OClO42、OSO4、OH、O2Cl2、OCl3、OOCH、OOCCH2CH3、C2H4O4、C6H5O7から成る群より選ばれた少なくとも1種の陰イオンとから成る化合物である。また、これら塩類は、2種以上を同時に使用してもよい。このようにして得られる珪酸塩としては、水銀圧入法で測定した半径20Å以上の細孔容積が0.1cm3/g以上、特に0.3~5cm3/gであることが好ましい。かかる珪酸塩は、水溶液中で処理した場合には、吸着水及び層間水を含む。ここで、吸着水とは、珪酸塩の表面或いは結晶破面に吸着された水であり、層間水とは、結晶の層間に存在する水である。珪酸塩は、上記の様な吸着水及び層間水を除去してから、使用することが好ましい。脱水方法は、特に制限されないが、加熱脱水、気体流通下の加熱脱水、減圧下の加熱脱水及び有機溶媒との共沸脱水などの方法が使用される。加熱温度は、吸着水及び層間水が残存しない様な温度範囲とされ、通常100°C以上、好ましくは150°C以上とされるが、構造破壊を生じる様な高温条件は好ましくない。加熱時間は、0.5時間以上、好ましくは1時間以上である。その際、脱水乾燥した後の珪酸塩の重量減量は、温度200°C圧力1mmHgの条件下で2時間吸引した場合の値として、3重量以下であることが好ましい。本発明においては、重量減量が3重量以下に調整された珪酸塩を使用する場合、成分A及び成分Cと接触する際にも、同様の重量減量の状態が保持される様に取り扱うことが好ましい。珪酸塩の酸処理後の組成:本発明に係る成分Bである酸処理された珪酸塩は、Al/Siの原子比として、0.01~0.29のものであり、好ましくは0.03~0.25、さらに好ましくは0.05~0.23の範囲のものが、重合触媒の活性、ゴム成分の分子量の点で好ましい。Al/Si原子比は、粘土部分の酸処理強度の指標となり、Al/Si原子比を制御する方法としては、酸処理を行う酸種、酸濃度、酸処理時間、温度を調整することにより制御することができる。珪酸塩中のアルミニウム及びケイ素は、JIS法による化学分析による方法で検量線を作成し、蛍光X線で定量するという方法で測定される。成分C:有機アルミニウム化合物の一例は、次の一般式で表される。AlRaX3-a一般式中、Rは、炭素数1~20の炭化水素基、Xは、水素、ハロゲン、アルコキシ基又はシロキシ基を示し、aは0より大きく3以下の数を示す。一般式で表される有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノメトキシドなどのハロゲン又はアルコキシ含有アルキルアルミニウムが挙げられる。これらの中では、トリアルキルアルミニウムが好ましい。また、上記の有機アルミニウム化合物を2種以上併用してもよい。3触媒の調製法本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製法においては、成分A、成分Bおよび成分Cの接触方法は、特に限定されないが、次の様な方法を例示することができる。i成分Aと成分Bとを接触させた後に、成分Cを添加する方法ii成分Aと成分Cとを接触させた後に、成分Bを添加する方法iii成分Bと成分Cとを接触させた後に、成分Aを添加する方法iv各成分A、B、Cを同時に接触させる。さらに、各成分中で別種の成分を混合物として用いてもよいし、別々に順番を変えて接触させてもよい。なお、この接触は、触媒調製時だけでなく、オレフィンによる予備重合時又はオレフィンの重合時に行ってもよい。また、成分Bと成分Cとを接触させた後、成分Aと成分Cの混合物を加えるというように、成分を分割して各成分に接触させても良い。上記の各成分ABCの接触は、窒素などの不活性ガス中において、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレンなどの不活性炭化水素溶媒中で行うことが好ましい。接触は、-20°Cから溶媒の沸点の間の温度で行うことができ、特に室温から溶媒の沸点の間での温度で行うのが好ましい。本発明に係る重合触媒において、成分Bが珪酸塩の場合、好ましい成分A、成分Bおよび成分Cの使用量は、成分B1gに対し、成分Aのメタロセン化合物0.001~10mmol、さらに好ましくは0.001~1mmolの範囲である。成分Cの使用量としては、Al/メタロセン化合物のモル比0.1以上100,000以下であり、好ましくは1以上10,000以下である。これらの使用比率は、通常の割合例を示すものであって、触媒が本発明の目的に沿うものとなっておれば、上に述べた使用比率の範囲によって、本発明が限定されることにはならない。成分A、B、Cを含む触媒を、オレフィン重合用本重合の触媒として使用する前に、必要に応じて、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、ビニルシクロアルカン、スチレンなどのオレフィンを予備的に少量重合する予備重合処理を施してもよい。予備重合方法は、公知の方法が使用できる。4オレフィン本発明のオレフィン重合用触媒は、エチレン及びα-オレフィンから選ばれる一種の重合モノマーの単独重合、二種以上の重合モノマー間の共重合に供することができる。α-オレフィンとは、例えば、炭素数3~20のオレフィンを指し、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサデセン、4-メチル-1-ペンテン、スチレン、ビニルシクロヘキサン、ジエン、トリエン、環状オレフィンなどが挙げられる。3.重合方法本発明において、重合形態は、前記一般式[I]、[II]又は[III]で示されるメタロセン錯体を含む重合用触媒とモノマーが効率よく接触し、オレフィンの重合または共重合を行うことができるならば、あらゆる様式を採用し得る。具体的には、不活性溶媒を用いるスラリー法、不活性溶媒を実質的に用いずプロピレンを溶媒として用いるバルク重合法あるいは実質的に液体溶媒を用いず各モノマーをガス状に保つ気相重合法などが採用できる。重合方式は、連続重合、回分式重合、又は予備重合を行う方法も適用される。また、重合形式の組み合わせは、特に制限はなく、バルク重合2段、バルク重合後気相重合、気相重合2段といった様式も可能であり、さらには、それ以上の重合段数で製造することも可能である。特に良好な粒子形状のポリマーを得るためには、第一工程をバルク重合で行い、第二工程を気相重合で行うか、もしくは、第一工程、第二工程共に、気相重合で行うことが好ましい。本発明の触媒を用いることにより、高分子量の共重合体が製造可能であり、また、剛性と耐衝撃性を有するプロピレン系重合体を製造可能であり、製造方法としては、下記の工程1と工程2を含む重合方法が好ましく、特に好ましくは、工程1に引き続き、工程2の重合を行う重合方法である。また、他の重合条件と組み合わせて、3段以上で製造する多段重合も可能である。[工程1]:工程1は、全モノマー成分に対して、プロピレンを90~100重量、エチレンまたはα-オレフィンを0~10重量で重合させる工程である。スラリー重合の場合は、重合溶媒として、ヘキサン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の飽和脂肪族又は芳香族炭化水素の単独又は混合物が用いられる。重合温度は、0~150°Cであり、また、分子量調節剤として、補助的に水素を用いることができる。重合圧力は、0~3MPaG、好ましくは0~2MPaGが適当である。バルク重合法の場合は、重合温度は、0~90°Cであり、好ましくは60~80°Cである。重合圧力は、0~5MPaG、好ましくは0~4MPaGが適当である。気相重合の場合は、重合温度は、0~200°Cであり、好ましくは50~120°Cであり、さらに好ましくは60~100°Cである。重合圧力は、0~4MPaG、好ましくは0~3MPaGが適当である。また、全モノマー成分に対して、ポリマーの形状を悪化させない0~10の範囲でエチレンまたはα-オレフィンを共存させることができ、分子量、活性、融点の調整を行うことができる。また、分子量調整剤として、水素を用いても良い。[工程2]:工程2は、全モノマー成分に対して、プロピレンを10~90重量、エチレンまたはα-オレフィンを10~90重量で重合させる工程であり、好適な耐衝撃性を示すゴム成分を製造することができる。モノマー成分に対するプロピレン量は、好ましくは、高い耐衝撃性を有するプロピレン重合体を与える点で、20~80重量である。第二工程の重合条件として、スラリー重合、バルク重合は、第一工程と同じであるが、気相重合の場合は、モノマー組成が第一工程と異なることから、重合温度は、0~200°Cであり、好ましくは20~90°Cであり、さらに好ましくは30~80°Cである。重合圧力は、0~4MPaG、好ましくは1~3MPaGが適当である。また、分子量調節剤として、水素を用いてもよい。工程2で、エチレンをモノマーとして用いている場合、本発明の重合方法で得られるプロピレン系重合体は、CFC-IRにおいて、100°C可溶分にエチレンを含む部位が観測される。このエチレンを含む部位によって、耐衝撃性や透明性の改良が予想される。[重合モノマー]本発明において、α-オレフィンとは、前記のように、炭素数3~20のオレフィンを指し、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサデセン、4-メチル-1-ペンテン、スチレン、ビニルシクロヘキサン、ジエン、トリエン、環状オレフィンなどが挙げられる。プロピレンと共に用いられるモノマーとして、好ましくはエチレン、1-ブテンであり、さらに好ましくはエチレンである。また、これらモノマーを組み合わせて用いても良い。[重合したオレフィンポリマーの特性値の解析]本発明に係る触媒を用いて得られるプロピレン系重合体中の第二工程で得られた共重合体成分ゴム成分であり、以下、CPと称す。の含有量、CP中のエチレン、またはα-オレフィン重合割合は、以下の方法により求める。なお、以下の例は、CP中のエチレンを用いた場合のものであるが、エチレン以外のα-オレフィンでも、以下の例に準じた方法を用いて求めるものとする。1使用する分析装置iクロス分別装置:ダイヤインスツルメンツ社製CFCT-100iiフーリエ変換型赤外線吸収スペクトル分析FT-IR:パーキンエルマー社製1760XCFCクロス分別クロマトグラフィーの検出器として取り付けられていた波長固定型の赤外分光光度計を取り外して、代わりにFT-IRを接続し、このFT-IRを検出器として使用する。CFCから溶出した溶液の出口からFT-IRまでの間のトランスファーラインは、1mの長さとし、測定の間を通じて140°Cに温度保持する。FT-IRに取り付けたフローセルは、光路長1mm、光路幅5mmφのものを用い、測定の間を通じて140°Cに温度保持する。iiiゲルパーミエーションクロマトグラフィーGPC:CFCの後段に、GPCカラム昭和電工社製AD806MSを3本直列に接続して使用する。2CFCの測定条件i溶媒:オルトジクロルベンゼンODCBiiサンプル濃度:4mg/mLiii注入量:0.4mLiv結晶化:140°Cから40°Cまで約40分かけて降温する。v分別方法:昇温溶出分別時の分別温度は、40、100、140°Cとし、全部で3つのフラクションに分別する。なお、40°C以下で溶出する成分フラクション1、40~100°Cで溶出する成分フラクション2、100~140°Cで溶出する成分フラクション3の溶出割合単位:重量を各々W40、W100、W140と定義する。W40W100W140=100である。また、分別した各フラクションは、そのままFT-IR分析装置へ自動輸送される。vi溶出時溶媒流速:1mL/分3FT-IRの測定条件CFC後段のGPCから試料溶液の溶出が開始した後、以下の条件でFT-IR測定を行い、上述した各フラクション1~3について、GPC-IRデータを採取する。i検出器:MCTii分解能:8cm-1iii測定間隔:0.2分12秒iv一測定当たりの積算回数:15回4測定結果の後処理と解析各温度で溶出した成分の溶出量と分子量分布は、FT-IRによって得られる2945cm-1の吸光度をクロマトグラムとして使用して求める。溶出量は、各溶出成分の溶出量の合計が100となるように規格化する。保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行う。使用する標準ポリスチレンは、何れも東ソー株製の以下の銘柄である。F380、F288、F128、F80、F40、F20、F10、F4、F1、A5000、A2500、A1000各々が0.5mg/mLとなるようにODCB0.5mg/mLのBHTを含むに溶解した溶液を0.4mL注入して較正曲線を作成する。較正曲線は、最小二乗法で近似して得られる三次式を用いる。分子量への換算は、森定雄著サイズ排除クロマトグラフィー共立出版を参考に汎用較正曲線を用いる。その際使用する粘度式[η]=K×Mαには、以下の数値を用いる。i標準ポリスチレンを使用する較正曲線作成時:K=0.000138、α=0.70iiプロピレン系ブロック共重合体のサンプル測定時:K=0.000103、α=0.78各溶出成分のエチレン含有量分布分子量軸に沿ったエチレン含有量の分布は、GPC-IRによって得られる2956cm-1の吸光度と2927cm-1の吸光度との比を用い、ポリエチレンやポリプロピレンや13C-NMR測定などによりエチレン含有量が既知となっているエチレン-プロピレン-共重合体EPR及びそれらの混合物を使用して予め作成しておいた検量線により、エチレン重合割合モルに換算して求める。5CP含有量本発明におけるプロピレン系ブロック共重合体のCP含有量は、下記式Iで定義され、以下のような手順で求められる。CP含有量重量=W40×A40/B40W100×A100/B100I式I中、W40、W100は、上述した各フラクションでの溶出割合単位:重量であり、A40、A100は、W40、W100に対応する各フラククションにおける実測定の平均エチレン含有量単位:重量であり、B40、B100は、各フラクションに含まれるCPのエチレン含有量単位:重量である。A40、A100、B40、B100の求め方は、後述する。また、式Iの意味は、以下の通りである。すなわち、式I右辺の第一項は、フラクション140°Cに可溶な部分に含まれるCPの量を算出する項である。フラクション1がCPのみを含み、PPを含まない場合には、W40がそのまま全体の中に占めるフラクション1由来のCP含有量に寄与するが、フラクション1には、CP由来の成分のほかに少量のPP由来の成分極端に分子量の低い成分及びアタクチックポリプロピレンも含まれるため、その部分を補正する必要がある。そこで、W40に、A40/B40を乗ずることにより、フラクション1のうち、CP成分由来の量を算出する。例えば、フラクション1の平均エチレン含有量A40が30重量であり、フラクション1に含まれるCPのエチレン含有量B40が40重量である場合、フラクション1の30/40=3/4即ち75重量はCP由来、1/4はPP由来ということになる。このように、右辺第一項でA40/B40を乗ずる操作は、フラクション1の重量W40からCPの寄与を算出することを意味する。右辺第二項も同様であり、各々のフラクションについて、CPの寄与を算出して加え合わせたものがCP含有量となる。フラクション1~3の平均エチレン含有量A40、A100、A140は、2945cm-1の吸光度のクロマトグラムにおける各データポイント毎の重量割合と各データポイント毎のエチレン含有量2956cm-1の吸光度と2927cm-1の吸光度との比から得られるの積の総和によって得られる。フラクション1の微分分子量分布曲線におけるピーク位置に相当するエチレン含有量をB40とする単位は重量である。フラクション2については、ゴム部分が40°Cですべて溶出してしまうと考えられ、同様の定義で規定することができないので、本発明では、B100=100と定義する。B40、B100は、各フラクションに含まれるCPのエチレン含有量であるが、この値を分析的に求めることは実質的には不可能である。その理由は、フラクションに混在するPPとCPを完全に分離分取する手段がないからである。種々のモデル試料を使用して検討を行った結果、B40は、フラクション1の微分分子量分布曲線のピーク位置に相当するエチレン含有量を使用すると、材料物性の改良効果を合理的に説明することができることが判った。また、B100は、エチレン連鎖由来の結晶性を持つこと、及び、これらのフラクションに含まれるCPの量がフラクション1に含まれるCPの量に比べて相対的に少ないことの2点の理由により、100と近似する方が、実態にも近く、計算上も殆ど誤差を生じない。そこで、B100=100として解析を行うこととしている。したがって、下記式IIに従い、CP含有量を求めることができる。CP含有量重量=W40×A40/B40W100×A100/100IIつまり、式II右辺の第一項であるW40×A40/B40は、結晶性を持たないCP含有量重量を示し、第二項であるW100×A100/100は、結晶性を持つCP含有量重量を示す。共重合体成分中のエチレン含量は、式IIで求めた共重合体成分の含有量を用いて、下記の式IIIで求められる。共重合体成分中のエチレン含量重量=W40×A40W100×A100W140×A140/[共重合体成分含有量重量]IIIなお、上記3種類の分別温度を設定した意義は次の通りである。本発明に係るCFC分析においては、40°Cとは、結晶性を持たないポリマー例えば、CPの大部分、又はプロピレン重合体成分PPの中でも極端に分子量の低い成分及びアタクチックな成分のみを分別するのに必要十分な温度条件である意義を有する。100°Cとは、40°Cでは不溶であるが100°Cでは可溶となる成分例えばCP中、エチレン及び/又はプロピレンの連鎖に起因して結晶性を有する成分、及び結晶性の低いPPのみを溶出させるのに必要十分な温度である。140°Cとは、100°Cでは不溶であるが140°Cでは可溶となる成分例えば、PP中特に結晶性の高い成分、及びCP中の極端に分子量が高くかつ極めて高いエチレン結晶性を有する成分のみを溶出させ、かつ分析に使用するプロピレン系ブロック共重合体の全量を回収するのに必要十分な温度である。なお、W140には、CP成分は全く含まれないか、存在しても極めて少量であり実質的には無視できることから、CP含有量やエチレン含量の計算からは排除する。6エチレン重合割合CP中のエチレン含有量は、次式によって求める。CP中のエチレン含有量重量=W40×A40W100×A100/[CP]但し、[CP]は、先に求めたCP含有量重量である。ここで得られたCP中のエチレン含有量重量の値から、エチレン及びプロピレンの分子量を使用して、最終的にモルに換算する。以下、本発明をより具体的にかつ明確に説明するために、本発明を実施例及び比較例の対照において説明し、本発明の構成要件の合理性と有意性及び従来技術に対する卓越性を実証する。なお、以下の諸例において、錯体合成工程、触媒合成工程及び重合工程は、全て精製窒素雰囲気下で行い、溶媒は、脱水した後に精製窒素でバブリングして脱気して使用した。また、実施例における物性測定、分析等は、前述した方法と下記の方法に従ったものである。1MFRの測定:ポリマー6gに熱安定剤BHTのアセトン溶液0.6重量6gを添加した。次いで、上記のポリマーを乾燥した後、メルトインデクサー230°Cに充填し、2.16Kg荷重の条件下に5分間放置した。その後、ポリマーの押し出し量を測定し、10分間当たりの量に換算し、MFRの値とした単位はg/10分。2融点Tmの測定:DSCデュポン社製のTA2000型、又はセイコーインスツルメンツ社製のDSC6200型を使用し、10°C/分で20~200°Cまでの昇降温を1回行った後、10°C/分で2回目の昇温時の測定値により求めた。3CFCの測定:上記明細書中に、詳述した方法による。[実施例1]メタロセン錯体Aの合成:ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムの合成1-14-ブロモ-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセンの合成4-ブロモ-3,5,6,7-テトラヒドロ-2H-s-インダセン-1-オン45gを塩化アルミニウム81gとクロロホルム300mLの懸濁溶液に加えた。室温で1時間攪拌後、氷浴冷却下で臭素13mLのクロロホルム溶液40mLを滴加し、室温で昼夜反応させた。反応終了後、1N塩酸-氷水に流し込み攪拌した。有機層を分液し、1N塩酸、水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、ジエチルエーテルで抽出して黄色固体26gを得た。続いて、得られた固体をエタノールに溶解させ、氷浴冷却下水素化ホウ素ナトリウム4gを加えて室温で昼夜攪拌した。反応後、減圧下溶媒を約半分留去し、1N塩酸を加えてクエンチ後エーテル抽出した。有機層を水、飽和食塩水と続けて洗浄し硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下溶媒を留去した。さらに得られた黄色固体27gとp-トルエンスルホン酸0.5gのトルエン150mLの懸濁液を加熱還流した。1時間後、水を加えて有機層を分取し、飽和食塩水で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を留去して、4-ブロモ-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセンの粗生成物24.3gを得た。1H-NMR400MHz,CDCl3δ2.0-2.2m,2H,2.9-3.1m,4H,3.33s,2H,6.52d,1H,6.85d,1H,7.51s,1H.1-24-フェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセンの合成500mL三口フラスコに4-ブロモ-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン5.01g,21.3mmol、フェニルボロン酸3.09g,25.3mmol、りん酸カリウムn水和物10.6g,42.6mmol、酢酸パラジウム0.158g,0.704mmol、ジシクロヘキシルビフェニリルホスフィン0.456g,1.30mmolおよびトルエン400mLを加え、1時間加熱還流した。得られた溶液を分液溶媒留去すると、4-フェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン5.03g,21.7mmolの黄褐色油状物を定量的に得た。1-36-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセンの合成300mLナスフラスコに4-フェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン5.03g,21.7mmol、ジメチルスルホキシド50mLおよび水1.5mLを入れ、氷冷しながらN-ブロモスクシンイミド6.30g,35.4mmolを徐々に加え、室温で3時間攪拌した。室温でトルエン200mLおよび水100mLを加え、トルエン抽出を行い、有機層を希塩酸、水および飽和食塩水で洗浄した後、一晩静置した。有機層にp-トルエンスルホン酸一水和物0.558g,2.93mmolを加え、30分間加熱還流した。得られた溶液を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、分液溶媒留去した後、ヘキサン洗浄を行うことで、6-ブロモ-4-フェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン5.76g,18.5mmolを黄土色固体として、収率85で得た。一方、300mL三口フラスコに2-メチルフラン2.28g,27.8mmolおよびジメトキシエタン25mLを入れ、氷冷しながらn-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液19.0mL,30.8mmol,1.62Mを滴下した。2.5時間攪拌した後、ジメトキシエタン25mLを加え、氷冷しながらホウ酸トリメチル3.40mL,30.5mmolを滴下し、室温で一晩静置した。この溶液を氷冷し、炭酸ナトリウム3.94g,37.2mmolおよび水30mLを加え、室温で1時間攪拌した。減圧下で溶媒を半量まで濃縮し、別途合成した6-ブロモ-4-フェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン5.76g,18.5mmol、ビストリフェニルホスフィンジクロロパラジウム0.135g,0.192mmol、ジメトキシエタン45mLおよび水6mLを加え、1.5時間加熱還流した。得られた溶液を分液溶媒留去した後、ゲル濾過を行うことで、6-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン4.95g,15.9mmolを黄褐色油状物として、収率86で得た。1-4ジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]シランの合成100mLシュレンク管に6-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン2.41g,7.72mmolおよびテトラヒドロフラン38mLを入れ、-70°Cに冷却してn-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液5.20mL,8.42mmol,1.62Mを滴下した。-70°Cで30分間撹拌の後、室温で3時間攪拌した。その後、N-メチルイミダゾール15.0μL,0.190mmolおよびテトラヒドロフラン9mLを加え、-30°Cに冷却してジクロロジメチルシラン0.460mL,3.85mmolを加え、-30°Cで15分間、室温で1時間攪拌した。得られた溶液を分液溶媒留去し、ゲル濾過を行なうことでジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]シラン2.38g,3.50mmolを橙色固体として収率91で得た。1-5ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムの合成300mL三口フラスコにジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]シラン2.38g,3.50mmol、ジエチルエーテル31mLおよびトルエン7.7mLを入れ、-30°Cに冷却してn-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液4.70mL,7.61mmol,1.62Mを滴下した。-30°Cで30分間撹拌、次いで室温で3時間撹拌した後、トルエン115mLを加え-30°Cに冷却して四塩化ジルコニウム0.820g,3.52mmolを加え、室温で1.5時間攪拌した後、一晩静置した。この溶液を減圧下で溶媒留去し、混合物を黄褐色油状物ラセミ/メソ=59/41として得た。この混合物のn-へキサン洗浄、ジエチルエーテル洗浄し、トルエンに溶解させてセライト濾過を行った後、さらにジエチルエーテル洗浄を行うことで、目的のジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムのラセミ体を黄色固体0.919g,1.09mmol,ラセミ/メソ=99/1として、収率31で得た。1H-NMR400MHz,CDCl3δ1.11s,6H,Me2Si,1.8-2.0m,4H,Indacenyl-H,2.42s,6H,furyl-Me,2.5-2.65m,2H,Indacenyl-H,2.65-2.8m,2H,Indacenyl-H,2.85-2.95m,4H,Indacenyl-H,6.02d,2H,J=3Hz,furyl-H,6.20d,2H,J=3Hz,furyl-H,6.68s,2H,Indacenyl-H,6.74s,2H,Indacenyl-H,7.1-7.6m,10H,Ar-H.1-6スメクタイト族イオン交換性層状珪酸塩の酸処理および塩処理酸処理:ゼパラブルフラスコに蒸留水1130gと96硫酸750gを加え、内温を90°Cに保ち、そこに造粒モンモリロナイトである水澤化学社製ベンクレイSL平均粒径19μm、300gを添加し2時間反応させた。懸濁液を1時間で室温まで冷却し、蒸留水でpH=4まで洗浄した。このときの洗浄倍率は1/10000以下であった。塩処理:ゼパラブルフラスコで硫酸リチウム1水和物210gを蒸留水520gに溶かし、そこに、濾過した酸処理粘土を加え室温で120分撹拌した。このスラリーを濾過し、得られた固体に蒸留水3000mLを加え5分間室温で撹拌した。このスラリーを濾過した。得られた固体に蒸留水2500mLを加え5分撹拌後再び濾過した。この操作をさらに4回繰り返し、得られた固体を窒素気流下130°Cで2日間予備乾燥後、53μm以上の粗大粒子を除去し、さらに200°Cで2時間減圧乾燥することにより、化学処理モンモリロナイトを得た。1-7メタロセン錯体Aを用いた触媒調製触媒A内容積1Lのフラスコに、上記で得た化学処理モンモリロナイト5.0gを秤量し、ヘプタン32ml、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液17mL,12.5mmolを加え、室温で1時間撹拌した。その後、ヘプタンで残液率1/100まで洗浄し、最後にスラリー量を50mLに調製した。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液1.0mLを加えて10分間、室温で撹拌した。さらに、メタロセン錯体A63mg,75μmolのヘプタン30mL溶液を加えて室温で60分間撹拌した。次に、上記ヘプタンスラリーにヘプタン350mLを加え、内容積1Lの撹拌式オートクレーブに導入し、40°Cでプロピレンを5g/時の一定速度で120分間供給した。プロピレン供給終了後、50°Cに昇温して3時間そのまま維持した。その後、残存ガスをパージして予備重合触媒スラリーをオートクレーブより回収した。回収した予備重合触媒スラリーを静置し、上澄み液を抜き出した。残った固体にトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液4.3mL,3.0mmolを室温にて加え、室温で10分間撹拌した後、減圧乾燥して固体触媒触媒Aを7.3g回収した。予備重合倍率予備重合ポリマー量を固体触媒量で除した値は0.44であった。1-8触媒Aによるプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合[1-1]第一工程:内容積3Lの撹拌式オ-トクレ-ブ内をプロピレンで充分置換した後に、トリイソブチルアルミニウムのn-ヘプタン溶液2.76mL,2.02mmolを加え、水素30mL、続いて液体プロピレン750gを導入し、65°Cに昇温し、その温度を維持した。触媒Aをn-ヘプタンにスラリー化し、触媒として予備重合ポリマーの重量は除く50mgを圧入し、重合を開始した。槽内温度を65°Cに維持し、触媒投入1時間経過後に、残モノマーのパージを行い、アルゴンにて槽内を置換した。撹拌を停止させ、アルゴンをフローさせながら、テフロン登録商標管を槽内に差し込み、ポリプロピレンを少量抜き出した。第二工程:その後、内温を60°Cでプロピレンとエチレンを、ガスmol組成で、プロピレン/エチレン=50/50となるように1.8MPaまで導入し、内温を80°Cに昇温した。その後、予め調製しておいたプロピレンとエチレンの混合ガスを導入しながら、内圧を2.0MPaとなるように調整しながら、30分間重合反応を制御した。その結果、粒子性状の良い156gのプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合体が得られた。プロピレンとエチレン重合時の槽内の平均ガスmol組成は、プロピレン/エチレン=57/43であった。上記で得られたブロック共重合体は、CFC-IRの結果から、ゴム含有量CP含有量は8wt、ゴムCP中のエチレン含有量は32molであり、CP部の重量平均分子量Mwは321,000であった。また、ゴム重合活性CP活性は3000g-CP/g-Cat/hrであった。また、別途第1工程で採取したプロピレンホモポリマーのTmは160°Cであった。1-9触媒Aによるプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合[1-2]プロピレン/エチレン重合時の槽内の平均ガスmol組成をプロピレン/エチレン=41/59となるように調整した以外は、[実施例1]1-8と同様に操作した。その結果、105gのプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合体を得た。上記で得られたブロック共重合体は、CFC-IRの結果から、ゴム含有量CP含有量は17wt、ゴムCP中のエチレン含有量は52molであり、CP部の重量平均分子量Mwは513,000であった。また、ゴム重合活性CP活性は2100g-CP/g-Cat/hrであった。[実施例2]メタロセン錯体Bの合成:ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムの合成2-14-3,5-ジメチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセンの合成3,5-ジメチルフェニルボロン酸5.0g,33.4mmolをジメトキシエタン100mLに溶解させ、炭酸セシウム14.5g,44.5mmolの水溶液50mL、4-ブロモ-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン5.2g,22.2mmol、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム1.0gを順に加えた。加熱還流下で12時間反応させた後、反応溶液を1N塩酸-氷水に流し込み、攪拌後ジエチルエーテルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的の4-3,5-ジメチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン5.0g,収率81を得た。2-26-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセンの合成得られた4-3,5-ジメチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン5.0g,19.2mmolをジメチルスルホキシド70mLに溶解させ、水2mLを加えた。0°CでN-ブロモスクシンイミド4.4g,25mmolを添加し、室温で2時間攪拌した。氷浴上で水を加えてクエンチし、トルエンを加えて有機層を抽出した。有機層にp-トルエンスルホン酸一水和物0.2gを加え、加熱還流下で1時間反応させた後、反応溶液に水を加えて有機層を分取した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して粗生成物を得た。一方、2-メチルフラン2.5ml,28mmolをジメトキシエタン50mLに溶解させ、n-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液1.65M,17mLを氷浴下滴加し2.5時間攪拌した後、氷浴冷却したままホウ酸トリイソプロピル7.1mL,31mmolを滴加し室温で16時間攪拌した。水5mLを加え、1時間攪拌した。そこに、炭酸ナトリウム4.0g,38mmolの水溶液50mL、上記合成した粗生成物のジメトキシエタン70mL溶液、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム0.5gを順に加え、加熱還流下で3時間反応させた。反応溶液に水を加えて有機層を分取し、飽和食塩水で洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的の6-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン2.7g,収率47を得た。2-3ジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]シランの合成6-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン2.7g,7.9mmolをテトラヒドロフラン50mLに溶解させ、n-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液1.65M,4.8mLを-72°Cで滴加した。自然昇温の後に室温で3時間攪拌した後、ジクロロジメチルシラン0.48mL,3.9mmolを-72°Cで滴加した。自然昇温の後に室温で2.5時間攪拌した。水を加えて有機層を分取し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的のジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]シラン2.4g,収率87を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3δ-0.56,-0.48d,s,6H,SiMe2,2.27s,6H,furyl-Me,2.38s,12H,Me-Ph,2.8-3.1m,12H,-CH2-,4.07,4.21s,2H,CH2,5.9-6.2m,4H,furyl,6.9-7.4m,8H.2-4ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムの合成ジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]シラン2.4g,3.3mmolをジエチルエーテル60mLに溶解させ、n-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液1.57M,4.1mLを-72°Cで滴加した。室温で3時間攪拌した後、減圧下溶媒を留去した。ジエチルエーテル5mL、トルエン100mLを加え、-72°Cに冷却し、四塩化ジルコニウム0.76g,3.3mmolを添加し、室温で2時間攪拌した。得られた反応溶液を一度濃縮し、n-へキサンで抽出して再び濃縮乾固した。再度n-ヘキサンで抽出を繰り返し溶解性の低い不純物を除いた。ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムをラセミ体とメソ体の混合物ラセミ:メソ=1:1として0.4g得た。1H-NMR400MHz,CDCl3、ラセミ体δ1.08s,6H,SiCH32,1.8-3.0m,30H,Furyl-CH3,Ph-CH3,-CH2-,6.03s,2H,Furyl-H,6.23s,2H,Furyl-H,6.6-6.710H.2-5メタロセン錯体Bを用いた触媒調製触媒Bメタロセン錯体Aの代わりに、メタロセン錯体Bを135mg用いた他は、[実施例1]1-7記載の触媒調製と同様の操作により、固体触媒触媒B6.97gを得た。そのときの予備重合倍率予備重合ポリマー量を固体触媒量で除した値は0.36であった。2-6触媒Bによるプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合[2-1]触媒Aの代わりに、触媒Bを100mg使用し、[実施例1]1-8と同様に操作した。第二工程のプロピレン/エチレン重合時の槽内の平均ガスmol組成は、プロピレン/エチレン=57/43となった。その結果、208gのプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合体を得た。上記で得られたブロック共重合体は、CFC-IRの結果から、ゴム含有量CP含有量は55wt、ゴムCP中のエチレン含有量は36molであり、CP部の重量平均分子量Mwは520,000であった。また、ゴム重合活性CP活性は2300g-CP/g-Cat/hrであった。別途採取したプロピレンホモポリマーのTmは160°Cであった。2-7触媒Bによるプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合[2-2]プロピレン/エチレン重合時の槽内の平均ガスmol組成をプロピレン/エチレン=42/58となるように調整した以外は、[実施例1]1-8と同様に操作した。その結果、204gのプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合体を得た。上記で得られたブロック共重合体は、CFC-IRの結果から、ゴム含有量CP含有量は81wt、ゴムCP中のエチレン含有量は51molであり、CP部の重量平均分子量Mwは450,000であった。また、ゴム重合活性CP活性は3300g-CP/g-Cat/hrであった。[実施例3]メタロセン錯体Cの合成:ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジイソプロピルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムの合成3-14-3,5-ジイソプロピルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセンの合成300ml三つ口フラスコに還流冷却管を取り付け、4-ブロモ-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン3.05g13.0mmol、3,5-ジイソプロピルフェニルボロン酸3.94g19.1mmol、炭酸セシウム14.55g44.7mmol、1,2-ジメトキシエタン90ml、脱塩水25mlを入れ系内を窒素で置換した。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム1.37g1.2mmolを加え、75°Cで合計20時間加熱攪拌した。反応混合物に脱塩水を加えて分相し、水相をトルエンで抽出した。回収油相を1N-HCl、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で脱水後、ろ過、濃縮して粗体を得た。カラムクロマトグラフィーシリカゲル、球状中性、ヘキサンで精製し4-3,5-ジイソプロピルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセンを淡黄色油状物として得た。収量2.88g、収率70.2。3-26-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジイソプロピルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセンの合成100mlナスフラスコに4-3,5-ジイソプロピルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン2.88g9.1mmolを入れ、ジメチルスルホキシド60mlに溶解させ脱塩水1mlを加えた。氷浴中で攪拌しながら、N-ブロモスクシンイミド2.13g12.0mmolを固体のまま15分かけて加えた後、氷浴を外して室温で3時間攪拌した。反応混合物に脱塩水とトルエンを加えて分相し、水相をトルエンで抽出した。回収油相を1N-HCl、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で脱水後、ろ過して抽出液を得た。200ml側管付きフラスコに抽出液とp-トルエンスルホン酸1水和物0.60g3.2mmolを入れ、Dean-Stark管を取り付けて110°Cで1時間加熱攪拌し、系内の水を共沸除去した。反応混合物を脱塩水、1N-NaOH水溶液、脱塩水、飽和食塩水で順次洗浄し、油相を無水硫酸マグネシウム上で脱水した。これをろ過、濃縮して6-ブロモ-4-3,5-ジイソプロピルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセンを黄色油状物として得た。収量3.18g、収率88.4。1H-NMR400MHz,CDCl3δ1.27d、J=6.8Hz、12H、1.28d、J=7.2Hz、12H、2.05m、4H、2.79t、J=7.2Hz、2H、2.86t、J=7.2Hz、2H、3.01-2.88m、8H、3.48s、br、2H、3.63s、br、2H、6.86-6.84m、1H、7.04-7.01m、4H、6.91t、J=1.6Hz、1H、7.05-7.03m、2H、7.16s、br、1H、7.19s、br、1H.一方、乾燥させた200ml三つ口フラスコに窒素ラインを取り付け、2-メチルフラン1.1ml12.2mmol、ジメトキシエタン50mlを加えて溶液とした。-70°Cに冷却し、n-ブチルリチウム1.63M/ヘキサン溶液7.6ml12.4mmolを加えて1時間攪拌した。ホウ酸トリメチル1.6ml1.4mmolを加えて-70°Cで1時間、続いて室温に昇温し5時間攪拌後、終夜静置した。脱塩水20mlを加えた後減圧下で溶媒を留去し、5-メチル-2-フリルボロン酸の粗体を得た。ここに6-ブロモ-4-3,5-ジイソプロピルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン3.18g8.0mmol、炭酸ナトリウム2.58g24.4mmol、ジメトキシエタン50ml、脱塩水10mlを加えて窒素置換した後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム0.45g0.4mmolを加えて、75°Cで4時間反応を行った。反応混合物に脱塩水を加えて分相し、水相をトルエンで抽出した。回収油相を脱塩水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で脱水した後、ろ過、濃縮して粗生成物を得た。これをカラムクロマトグラフィーシリカゲル、球状中性、ヘキサン:トルエン=10:1で精製し、6-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジイソプロピルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセンを淡黄色油状物として得た。収量1.62g、収率50.6。1H-NMR400MHz,CDCl3δ1.29d、J=6.8Hz,12H、1.30d、J=6.8Hz、12H、2.11-2.01m、4H、2.30s、3H、2.33s、3H、2.80t、J=7.2Hz、2H、2.86t、J=7.2Hz、2H、3.01-2.90m、8H、3.71s、2H、3.57s、2H、6.00-5.96m、2H、6.22d、J=3.2Hz、1H、6.28d、J=3.6、1H、6.95s、br、1H、6.99s、br、1H、7.07-7.04m、2H、7.11-7.09m、2H、7.19-7.15m、2H、7.28s、br、2H.3-3ジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジイソプロピルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]シランの合成乾燥した100ml三口フラスコに6-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジイソプロピルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン1.31g3.3mmolを入れ、ジエチルエーテル30mlを加えて溶液とした。-70°Cに冷却した。n-ブチルリチウム1.63M/ヘキサン溶液2.1ml3.3mmolを加えて10分間攪拌した後、10°Cに昇温した。再度-70°Cまで冷却し、N-メチルイミダゾール5μl0.06mmol、ジクロロジメチルシラン0.20ml1.6mmolを加えて10分間攪拌後、室温に昇温した。反応混合物に脱塩水を加えて分相し、水相をジエチルエーテルで抽出した。回収油相を脱塩水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で脱水後、ろ過、濃縮してジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジイソプロピルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]シランを淡黄色油状物として得た。収量1.07g、収率77.8。1H-NMR400MHz,CDCl3δ-0.59、-0.55、-0.47s、合計6H、1.30m、24H、2.12-2.00m、4H、2.27s、6H、3.04-2.82m、12H、4.11s、2H、4.21s,2H、5.98-5.12m、2H、6.14d、J=3.6Hz、1H、6.22d、J=3.2Hz、1H、7.07-7.00m、3H、7.14-7.08m、4H、7.40s、1H.3-4ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジイソプロピルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムの合成乾燥した100ml三口フラスコにジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジイソプロピルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]シラン1.07g1.3mmol、ジエチルエーテル30mlを入れて溶液とし、-72°Cに冷却した。n-ブチルリチウム1.65M/ヘキサン溶液1.6ml2.5mmolを加えて2時間攪拌後、室温に昇温した。減圧下で溶媒を除去し、残渣に乾燥トルエン28ml、乾燥ジエチルエーテル2mlを加え、-70°Cに冷却した。四塩化ジルコニウム0.30g1.3mmolを加え、すぐに冷却浴を外して昇温した。室温での1H-NMRから、生成したジルコニウム錯体の立体組成比はラセミ/メソ=60:40であった。反応混合物中の無機塩類をろ別し、ろ液を濃縮して粗錯体を得た。粗体にペンタンを加えて冷却し析出した固体を回収した。これをヘキサンで洗浄し、ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジイソプロピルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムをオレンジ色固体として得た。ラセミ/メソ=63/37であった。収量0.08g、収率6.9。1H-NMR400MHz,CDCl3δ1.09s、6H、1.23d、J=8.4Hz、12H、1.25d、J=8.4Hz、12H、2.07-1.95m、4H、2.41s、6H、3.20-2.50m、12H、6.01dd、J=3.2Hz、2H、6.21d、J=2.8Hz、2H、6.68s、br、2H、6.81s、2H、7.00-6.97s、br、4H、7.53s、br、2H.3-5メタロセン錯体Cを用いた触媒調製触媒Cメタロセン錯体Aの代わりに、メタロセン錯体Cを77mg用いた他は、[実施例1]1-7記載の触媒調製と同様の操作により、固体触媒触媒C6.64gを得た。そのときの予備重合倍率予備重合ポリマー量を固体触媒量で除した値は0.31であった。3-6触媒Cによるプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合[3-1]触媒Aの代わりに、触媒Cを50mg使用し、[実施例1]1-8と同様に操作した。第二工程のプロピレン/エチレン重合時の槽内の平均ガスmol組成は、プロピレン/エチレン=53/47となった。その結果、94gのプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合体を得た。上記で得られたブロック共重合体は、CFC-IRの結果から、ゴム含有量CP含有量は3wt、ゴムCP中のエチレン含有量は34molであり、CP部の重量平均分子量Mwは480,000であった。また、ゴム重合活性CP活性は120g-CP/g-Cat/hrであった。別途採取したプロピレンホモポリマーのTmは160°Cであった。3-7触媒Cによるプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合[3-2]触媒Cを100mg使用し、プロピレン/エチレン重合時の槽内の平均ガスmol組成をプロピレン/エチレン=40/60となるように調整した以外は、[実施例1]1-8と同様に操作した。その結果、164gのプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合体を得た。上記で得られたブロック共重合体は、CFC-IRの結果から、ゴム含有量CP含有量は21wt、ゴムCP中のエチレン含有量は48molであり、CP部の重量平均分子量Mwは480,000であった。また、ゴム重合活性CP活性は700g-CP/g-Cat/hrであった。[実施例4]メタロセン錯体Dの合成:ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-t-ブチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムの合成4-14-4-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセンの合成t-ブチルフェニルボロン酸7.0g,39.3mmolをジメトキシエタン100mLに溶解させ、炭酸セシウム17.1g,52.4mmolの水溶液50mL、6-ブロモ-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン6.1g,26.2mmol、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム0.87gを順に加えた。加熱還流下で12時間反応させた後、反応溶液を1N塩酸-氷水に流し込み、攪拌後ジエチルエーテルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的の4-4-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン6.2g,収率82を得た。4-26-ブロモ--4-4-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセンの合成得られた4-4-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン6.2g,22mmolをジメチルスルホキシド100mLに溶解させ、水2mLを加えた。0°CでN-ブロモスクシンイミド5.0g,28mmolを添加し、室温で16時間攪拌した。氷浴上で水を加えてクエンチし、トルエンを加えて有機層を抽出した。有機層にp-トルエンスルホン酸一水和物0.2gを加え、加熱還流下で1時間反応させた後、反応溶液に水を加えて有機層を分取した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的の6-ブロモ-4-4-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン4.5g,収率57を得た。4-36-5-メチル-2-フリル-4-4-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン合成2-メチルフラン2.0ml,22mmolをジメトキシエタン40mLに溶解させ、n-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液1.57M,14.1mLを氷浴下滴加し2時間攪拌した後、氷浴冷却したままホウ酸トリイソプロピル5.8mL,25mmolを滴加し室温で16時間攪拌した。水10mLを加え、1時間攪拌した。そこに、炭酸ナトリウム3.2g,30mmolの水溶液20mL、上記合成した6-ブロモ-4-4-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン5.6g,15mmolのジメトキシエタン50mL溶液、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム0.4gを順に加え、加熱還流下で2時間反応させた。反応溶液に水を加えて有機層を分取し、飽和食塩水で洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的の6-5-メチル-2-フリル-4-4-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン4.1g,収率73を得た。4-4ジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-t-ブチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]シランの合成6-5-メチル-2-フリル-4-4-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン4.1g,11.1mmolをテトラヒドロフラン80mLに溶解させ、n-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液1.57M,7.1mLを-72°Cで滴加した。自然昇温の後に室温で3時間攪拌した後、ジクロロジメチルシラン0.68mL,5.6mmolを-72°Cで滴加した。自然昇温の後に室温で2.5時間攪拌した。水を加えて有機層を分取し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的のジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-t-ブチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]シラン1.6g,収率36を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3δ-0.57,-0.48d,s,6H,SiMe2,1.39s,18H,tBu,2.28s,6H,furyl-Me,2.8-3.0m,12H,-CH2-,4.08,4.22s,2H,CH2,5.9-6.2m,4H,furyl,7.0-7.5m,10H.4-5ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-t-ブチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムの合成ジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-t-ブチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]シラン1.6g,2.0mmolをジエチルエーテル50mLに溶解させ、n-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液1.57M,2.6mLを-72°Cで滴加した。室温で3時間攪拌した後、減圧下溶媒を留去した。ジエチルエーテル4mL、トルエン80mLを加え、-72°Cに冷却し、四塩化ジルコニウム0.47g,2.0mmolを添加し室温で2時間攪拌した。得られた反応溶液を一度濃縮し、n-へキサンで抽出して再び濃縮乾固した。再度n-ヘキサンで抽出を繰り返し溶解性の低い不純物を除き、ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-t-ブチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムの粗精製物0.2gを得た。1H-NMR400MHz,CDCl3δ1.09s,6H,SiCH32,1.32s,18H,tBu,2.42s,6H,Furyl-CH3,1.8-3.1m,12H,-CH2-,6.04s,2H,Furyl-H,6.24s,2H,Furyl-H,6.6-7.512H.4-6メタロセン錯体Dを用いた触媒調製触媒Dメタロセン錯体Aの代わりに、メタロセン錯体Dを100mg用いた他は、[実施例1]1-7記載の触媒調製と同様の操作により、固体触媒触媒D7.3gを得た。そのときの予備重合倍率予備重合ポリマー量を固体触媒量で除した値は0.43であった。4-7触媒Dによるプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合[4-1]触媒Aの代わりに、触媒Dを75mg使用し、[実施例1]1-8と同様に操作した。第二工程のプロピレン/エチレン重合時の槽内の平均ガスmol組成は、プロピレン/エチレン=45/55となった。その結果、39.2gのプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合体を得た。上記で得られたブロック共重合体は、CFC-IRの結果から、ゴム含有量CP含有量は3wt、ゴムCP中のエチレン含有量は47molであり、CP部の重量平均分子量Mwは366,000であった。また、ゴム重合活性CP活性は520g-CP/g-Cat/hrであった。別途採取したプロピレンホモポリマーのTmは160°Cであった。4-8触媒Dによるプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合[4-2]触媒Dを100mg使用し、プロピレン/エチレン重合時の槽内の平均ガスmol組成をプロピレン/エチレン=40/60となるように調整した以外は、[実施例1]1-8と同様に操作した。その結果、121gのプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合体を得た。上記で得られたブロック共重合体は、CFC-IRの結果から、ゴム含有量CP含有量は3wt、ゴムCP中のエチレン含有量は56molであり、CP部の重量平均分子量Mwは444,000であった。また、ゴム重合活性CP活性は1200g-CP/g-Cat/hrであった。別途採取したプロピレンホモポリマーのTmは160°Cであった。[実施例5]メタロセン錯体Eの合成:ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3-t-ブチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムの合成5-14-3-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセンの合成3-t-ブチルフェニルボロン酸5g,28.0mmolをジメトキシエタン70mLに溶解させ、炭酸セシウム14g,43mmolの水溶液60mL、4-ブロモ-1,2,3,5-テトラハイドロ-s-インダセン5.0g,21.2mmol、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム1.0gを順に加えた。加熱還流下で8時間反応させた後、反応溶液を1N塩酸-氷水に流し込み、攪拌後ジエチルエーテルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的の4-3-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラハイドロ-s-インダセン4.9g,収率79を得た。5-26-ブロモ-4-3-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセンの合成得られた4-3-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラハイドロ-s-インダセン4.1g,14.2mmolをジメチルスルホキシド80mLに溶解させ、水2mLを加えた。0°CでN-ブロモスクシンイミド3.3g,18.5mmolを添加し、室温で4時間攪拌した。氷浴上で水を加えてクエンチし、トルエンを加えて有機層を抽出した。有機層にp-トルエンスルホン酸一水和物0.2gを加え、加熱還流下で1時間反応させた後、反応溶液に水を加えて有機層を分取した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的の6-ブロモ-4-3-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラハイドロ-s-インダセン3.7g,収率71を得た。5-36-5-メチル-2-フリル-4-3-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン合成2-メチルフラン1.3ml,14mmolをジメトキシエタン40mLに溶解させ、n-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液1.62M,8.8mLを氷浴下滴加し1時間攪拌した後、氷浴冷却したままホウ酸トリメチル1.8mLを滴加し室温で16時間攪拌した。水10mLを加え、0.5時間攪拌した後減圧下溶媒を除去した。そこに、ジメトキシエタン20mL炭酸ナトリウム2.1g,20mmolの水溶液30mL、上記合成した6-ブロモ-4-3-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラハイドロ-s-インダセン3.7g,10.1mmolのジメトキシエタン25mL溶液、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム0.3gを順に加え、加熱還流下で1.5時間反応させた。反応溶液に水を加えて有機層を分取し、飽和食塩水で洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的の6-5-メチル-2-フリル-4-3-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン2.8g,収率75を得た。5-4ジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3-t-ブチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]シランの合成6-5-メチル-2-フリル-4-3-t-ブチルフェニル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン2.8g,7.6mmolをジエチルエーテル30mLに溶解させ、n-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液1.63M,4.7mLを-40°Cで滴加した。室温まで昇温し2時間攪拌した後、N-メチルイミダゾール0.02mL、ジクロロジメチルシラン0.46mL,3.8mmolを-72°Cで滴加した。室温まで昇温し1時間攪拌した。水を加えて有機層を分取し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的のジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3-t-ブチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]シラン1.9g,収率63を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3δ-0.56,-0.48d,s,6H,SiMe2,1.37s,18H,tBu,2.27s,6H,furyl-Me,2.8-3.1m,12H,-CH2-,4.10,4.24s,s,2H,CH,5.9-6.2m,4H,6.9-7.4m,12H.5-5ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3-t-ブチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムの合成合成したジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3-t-ブチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]シラン1.9g,2.4mmolをジエチルエーテル50mLに溶解させ、n-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液1.63M,2.9mLを-72°Cで滴加した。室温で3時間攪拌した後、減圧下溶媒を留去した。ジエチルエーテル4mL、トルエン80mLを加え、-72°Cに冷却し、四塩化ジルコニウム0.56gを添加し室温で2時間攪拌した。得られた反応溶液を一度濃縮し、n-へキサン、ジイソプロピルエーテルで順に洗浄後、トルエンで抽出した。続けてトルエン-へキサン再結晶化を繰り返し、ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3-t-ブチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムのラセミ体0.28gを得た。1H-NMR400MHz,CDCl3δ1.11s,6H,SiCH32,1.31s,18H,tBu,1.8-3.1m,12H,-CH2-,2.41s,6H,Furyl-CH3,6.02d,J=2.3Hz,2H,Furyl-H,6.19d,J=3.0Hz,2H,Furyl-H,6.69s,2H,Cp,6.75s,2H,arm.,7.2-6.78H.5-6メタロセン錯体Eを用いた触媒調製触媒Eメタロセン錯体Aの代わりに、メタロセン錯体Eを71mg用いた他は、[実施例1]1-7記載の触媒調製と同様の操作により、固体触媒触媒E8.2gを得た。そのときの予備重合倍率予備重合ポリマー量を固体触媒量で除した値は0.62であった。5-7触媒Eによるプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合[5-1]触媒Aの代わりに、触媒Eを50mg使用し、[実施例1]1-8と同様に操作した。第二工程のプロピレン/エチレン重合時の槽内の平均ガスmol組成は、プロピレン/エチレン=58/42となった。その結果、152gのプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合体を得た。上記で得られたブロック共重合体は、CFC-IRの結果から、ゴム含有量CP含有量は5wt、ゴムCP中のエチレン含有量は28molであり、CP部の重量平均分子量Mwは416,000であった。また、ゴム重合活性CP活性は300g-CP/g-Cat/hrであった。別途採取したプロピレンホモポリマーのTmは160°Cであった。5-8触媒Eによるプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合[5-2]触媒Eを50mg使用し、プロピレン/エチレン重合時の槽内の平均ガスmol組成をプロピレン/エチレン=40/60となるように調整した以外は、[実施例1]1-8と同様に操作した。その結果、241gのプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合体を得た。上記で得られたブロック共重合体は、CFC-IRの結果から、ゴム含有量CP含有量は13wt、ゴムCP中のエチレン含有量は44molであり、CP部の重量平均分子量Mwは443,000であった。また、ゴム重合活性CP活性は600g-CP/g-Cat/hrであった。[実施例6]メタロセン錯体Fの合成:ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-2-ナフチル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムの合成6-14-2-ナフチル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセンの合成2-ナフチルボロン酸3.8g,21.4mmolをジメトキシエタン100mLに溶解させ、炭酸セシウム10.6gの水溶液50mL、4-ブロモ-1,2,3,5-テトラハイドロ-s-インダセン3.8g,16.2mmol、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム0.75gを順に加えた。加熱還流下で12時間反応させた後、反応溶液を1N塩酸-氷水に流し込み、攪拌後ジエチルエーテルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的の4-2-ナフチル-1,2,3,5-テトラハイドロ-s-インダセン4.3g,収率94を得た。6-26-ブロモ-4-2-ナフチル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセンの合成得られた4-2-ナフチル-1,2,3,5-テトラハイドロ-s-インダセン4.3g,15.2mmolをジメチルスルホキシド80mLに溶解させ、水2mLを加えた。0°CでN-ブロモスクシンイミド3.5gを添加し、室温で16時間攪拌した。氷浴上で水を加えてクエンチし、トルエンを加えて有機層を抽出した。有機層にp-トルエンスルホン酸一水和物0.2gを加え、加熱還流下で1時間反応させた後、反応溶液に水を加えて有機層を分取した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的の6-ブロモ-4-2-ナフチル-1,2,3,5-テトラハイドロ-s-インダセン4.4g,収率80を得た。6-36-5-メチル-2-フリル-4-2-ナフチル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン合成2-メチルフラン1.65ml,18.3mmolをジメトキシエタン40mLに溶解させ、n-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液1.63M,11.2mLを氷浴下滴加し1.5時間攪拌した後、氷浴冷却したままホウ酸トリメチル2.3mLを滴加し室温で16時間攪拌した。水10mLを加え、1時間攪拌した後減圧下溶媒を除去した。そこに、炭酸ナトリウム2.6gの水溶液30mL、上記合成した6-ブロモ-4-2-ナフチル-1,2,3,5-テトラハイドロ-s-インダセン4.4g,12mmolのジメトキシエタン20mL溶液、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム0.7gを順に加え、加熱還流下で1.5時間反応させた。反応溶液に水を加えて有機層を分取し、飽和食塩水で洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的の6-5-メチル-2-フリル-4-2-ナフチル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン2.4g,収率54を得た。6-4ジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-2-ナフチル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]シランの合成6-5-メチル-2-フリル-4-2-ナフチル-1,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン2.4g,6.6mmolをジエチルエーテル50mLに溶解させ、n-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液1.63M,4.1mLを-40°Cで滴加した。自然昇温の後に室温で3時間攪拌したところ懸濁したのでジエチルエーテル20mLとトルエン20mLを加えて溶解させた。続いてN-メチルイミダゾール0.02mLとジクロロジメチルシラン0.4mL,3.3mmolを-72°Cで滴加した。自然昇温の後に室温で1.5時間攪拌した。水を加えて有機層を分取し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的のジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-2-ナフチル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]1.6g,収率62を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3δ-0.40,-0.39d,s,6H,SiMe2,2.256H,furyl-Me,2.0-3.2m,12H,-CH2-,4.11,4.25s,s,2H,CH,5.8-6.2m,4H,furyl,6.9-8.0m,18H.6-5ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-2-ナフチル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムの合成合成したジメチルビス[2-5-メチル-2-フリル-4-2-ナフチル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]1.6g,2.1mmolをジエチルエーテル50mLに溶解させ、n-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液1.63M,2.5mLを-72°Cで滴加した。室温で3時間攪拌した後、減圧下溶媒を留去した。ジエチルエーテル4mL、トルエン80mLを加え、-72°Cに冷却し、四塩化ジルコニウム0.48gを添加し室温で2時間攪拌した。得られた反応溶液を一度濃縮し、ジエチルエーテルで抽出した。続けてn-へキサン洗浄後、ジクロロメタンに溶解させ1時間攪拌した。再度濃縮後ジエチルエーテルで抽出し、n-へキサン、n-へキサンとジエチルエーテル混合溶液で洗浄して、ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-2-ナフチル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムのラセミ-メソ1:0.8の混合物0.5gを得た。1H-NMR400MHz,CDCl3、ラセミ体δ1.14s,6H,SiCH32,2.42s,6H,Furyl-CH3,1.8-3.1m,12H,-CH2-,6.02dd,2H,Furyl-H,6.21d,J=3.0Hz,2H,Furyl-H,6.72s,2H,Cp,6.82s,2H,arm,7.4-8.014H6-6メタロセン錯体Fを用いた触媒調製触媒Fメタロセン錯体Aの代わりに、メタロセン錯体Fを70mg用いた他は、[実施例1]1-7記載の触媒調製と同様の操作により、固体触媒触媒F5.9gを得た。そのときの予備重合倍率予備重合ポリマー量を固体触媒量で除した値は0.16であった。6-7触媒Fによるプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合[6-1]触媒Aの代わりに、触媒Fを150mg使用し、プロピレン/エチレン重合時の槽内の平均ガスmol組成をプロピレン/エチレン=43/57となるように調整した以外は、[実施例1]1-8と同様に操作した。その結果、62gのプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合体を得た。上記で得られたブロック共重合体は、CFC-IRの結果から、ゴム含有量CP含有量は2wt、ゴムCP中のエチレン含有量は55molであり、CP部の重量平均分子量Mwは322,000であった。また、ゴム重合活性CP活性は20g-CP/g-Cat/hrであった。別途採取したプロピレンホモポリマーのTmは160°Cであった。[比較例1]メタロセン錯体Gの合成:ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-5-メチルインデニル]ジルコニウムの合成比1-1メタロセン錯体Gの合成メタロセン錯体Gの合成は、特開2010-163423号公報、実施例6に記載の方法を参考に合成し、ラセミ体純度99以上を得た。比1-2メタロセン錯体Gを用いた触媒調製触媒Gメタロセン錯体Aの代わりに、メタロセン錯体Gを125mg150μmol用いた、他は、[実施例1]1-7記載の触媒調製と同様の操作により固体触媒触媒G14.1gを得た。そのときの予備重合倍率予備重合ポリマー量を固体触媒量で除した値は1.75であった。比1-3触媒Gによるプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合触媒Aの代わりに、触媒Gを30mg使用し、[実施例1]1-8と同様に操作した。第二工程のプロピレン/エチレン重合時の槽内の平均ガスmol組成は、プロピレン/エチレン=41/59となった。その結果、245gのプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合体を得た。上記で得られたブロック共重合体は、CFC-IRの結果から、ゴム含有量CP含有量は39wt、ゴムCP中のエチレン含有量は35molであり、CP部の重量平均分子量Mwは570,000であった。また、ゴム重合活性CP活性は3500g-CP/g-Cat/hrであった。別途採取したプロピレンホモポリマーのTmは156°C、MFRは2dg/minであった。[比較例2]メタロセン錯体Hの合成:ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-フェニルインデニル]ジルコニウムの合成比2-1メタロセン錯体Hの合成メタロセン錯体Hの合成は、特開2002-128832号公報、実施例1に記載の方法を参考に合成し、ラセミ体純度99以上を得た。比2-2メタロセン錯体Hを用いた触媒調製触媒Hメタロセン錯体Aの代わりに、メタロセン錯体Hを111mg147μmol用いた他は、[実施例1]1-7記載の触媒調製と同様の操作により固体触媒触媒H14.3gを得た。そのときの予備重合倍率予備重合ポリマー量を固体触媒量で除した値は1.80であった。比2-3触媒Hによるプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合触媒Aの代わりに、触媒Hを30mg使用し、[実施例1]1-8と同様に操作した。第二工程のプロピレン/エチレン重合時の槽内の平均ガスmol組成は、プロピレン/エチレン=43/57となった。その結果、173gのプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合体を得た。上記で得られたブロック共重合体は、CFC-IRの結果から、ゴム含有量CP含有量は9wt、ゴムCP中のエチレン含有量は51molであり、CP部の重量平均分子量Mwは121,000であった。また、ゴム重合活性CP活性は1,200g-CP/g-Cat/hrであった。別途採取したプロピレンホモポリマーのTmは154°C、MFRは162dg/minであった。[比較例3]メタロセン錯体Iの合成:ジクロロジメチルシリレンビス2-メチル-4-フェニルインデニルジルコニウムの合成比3-1メタロセン錯体Iの合成メタロセン錯体Iの合成は、Organometallics1994年,13巻,954-963頁に記載の方法を参考に合成し、ラセミ体純度99以上を得た。比3-2メタロセン錯体Iを用いた触媒調製触媒Iメタロセン錯体Aの代わりに、メタロセン錯体Iを122mg161μmol用いた他は、[実施例1]1-7記載の触媒調製と同様の操作により固体触媒触媒I15.9gを得た。そのときの予備重合倍率予備重合ポリマー量を固体触媒量で除した値は2.11であった。比3-3触媒Iによるプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合触媒Aの代わりに、触媒Iを20mg使用し、第二工程のプロピレン/エチレン重合時の槽内の平均ガスmol組成がプロピレン/エチレン=34/66となるように調節した以外は、[実施例1]1-8と同様に操作した。その結果、136gのプロピレン-プロピレンエチレンブロック共重合体を得た。上記で得られたブロック共重合体は、CFC-IRの結果から、ゴム含有量CP含有量は61wt、ゴムCP中のエチレン含有量は49molであり、CP部の重量平均分子量Mwは63,000であった。また、ゴム重合活性第2工程での活性は10,200g-CP/g-Cat/hrであった。別途採取したプロピレンホモポリマーのTmは149°C、MFRは2dg/minであった。上記のメタロセン錯体A、メタロセン錯体B、メタロセン錯体C、メタロセン錯体D、メタロセン錯体E、メタロセン錯体Fを用いた実施例1~6と、メタロセン錯体G、メタロセン錯体H、メタロセン錯体Iを用いた比較例1~3の重合結果を表1に示す。メタロセン錯体A:ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-フェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムメタロセン錯体B:ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムメタロセン錯体C:ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジイソプロピルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムメタロセン錯体D:ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-4-t-ブチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムメタロセン錯体E:ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3-t-ブチルフェニル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムメタロセン錯体F:ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-2-ナフチル-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-インダセニル]ジルコニウムメタロセン錯体G:ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-3,5-ジメチルフェニル-5-メチルインデニル]ジルコニウムメタロセン錯体H:ジクロロジメチルシリレンビス[2-5-メチル-2-フリル-4-フェニルインデニル]ジルコニウムメタロセン錯体I:ジクロロジメチルシリレンビス2-メチル-4-フェニルインデニルジルコニウム表1の重合結果から、本発明のメタロセン錯体とそれを含む触媒は、従来のメタロセン触媒よりも、エチレンの取り込み効率がよく、高分子量のゴム成分を重合することができ、さらに、プロピレンの単独重合において、高い融点を有するホモポリプロピレンを製造できることが明らかである。"