"エマルションアグリゲーショントナー粒子であって、樹脂と、多糖類粒子と、任意成分の着色剤と、任意成分のワックスと、を含み前記多糖類粒子がトナー粒子の1~50重量を占める、エマルションアグリゲーショントナー粒子。トナー粒子を製造するための方法であって、前記方法が樹脂エマルション、多糖類エマルション、任意成分の着色剤、および任意成分のワックスを組み合わせて、予備アグリゲート化粒子を形成させる工程と、前記予備アグリゲート化粒子をアグリゲート化させて、アグリゲート化粒子を形成させる工程と、前記アグリゲート化粒子をコアレスさせて、コアレス化粒子を形成させる工程と、前記コアレス化粒子を単離して、トナー粒子を形成させる工程と、を含む方法。したがって、トナー粒子を製造するためにエネルギー効率の高いプロセスにおいて使用することが可能で、望ましい粒子特性を有するトナー粒子において使用するための、代替え可能で、持続性があり、環境に優しく、毒性のない物質が必要とされている。実施態様においては、フィラーとして多糖類を含むエマルションアグリゲーショントナー粒子を提供することによって、トナー組成物におけるバイオ含量を高め、石油ベースの含量を低下させて、それら各種の必要性および問題に取り組むものである。それらのトナー粒子には、樹脂、多糖類、任意成分のワックス、および任意成分の着色剤が含まれる。実施態様にはさらに、そのようなトナー粒子を製造するための方法、およびそのようなトナーを用いて画像を形成させるための方法も含まれる。官能基という用語は、たとえば、その基およびそれが結合されている分子の化学的な性質を決定するように配列された原子の基をさしている。官能基の例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボン酸基などが挙げられる。任意成分のoptionalまたは場合によってoptionallyという用語は、たとえば、それに続く状況が起きるかもしれないし、あるいは起きないかもしれないという場合を指していて、そのような状況が起きる場合と、そのような状況が起きない場合とが含まれている。各種のトナー、たとえばスチレンアクリレートトナー、UV硬化性トナー、およびポリエステルトナーで、多糖類のバイオ含量を取り込むようにすることができる。したがって、そのエマルションアグリゲーショントナー粒子には、少なくとも1種の樹脂かまたは2種以上の樹脂の混合物を含み、たとえば、そのトナー粒子には、スチレン樹脂、UV硬化性樹脂、および/またはポリエステル樹脂を含んでいてよい。スチレン樹脂およびポリマーは、当業者には公知である。適切なスチレン樹脂としては、たとえば、スチレンアクリレートベースのモノマーも含めて、スチレンベースのモノマーが挙げられる。そのような樹脂を説明する例は、たとえば、米国特許第5,853,943号明細書、米国特許第5,922,501号明細書、および米国特許第5,928,829号明細書に見出すことができる。具体例としては、以下のものが挙げられる。例えば、ポリスチレン-ブタジエン、ポリメチルスチレン-ブタジエン、ポリメタクリル酸メチル-ブタジエン、ポリメタクリル酸エチル-ブタジエン、ポリメタクリル酸プロピル-ブタジエン、ポリメタクリル酸ブチル-ブタジエン、ポリアクリル酸メチル-ブタジエン、ポリアクリル酸エチル-ブタジエン、ポリアクリル酸プロピル-ブタジエン、ポリアクリル酸ブチル-ブタジエン、ポリスチレン-イソプレン、ポリメチルスチレン-イソプレン、ポリメタクリル酸メチル-イソプレン、ポリメタクリル酸エチル-イソプレン、ポリメタクリル酸プロピル-イソプレン、ポリメタクリル酸ブチル-イソプレン、ポリアクリル酸メチル-イソプレン、ポリアクリル酸エチル-イソプレン、ポリアクリル酸プロピル-イソプレン、ポリアクリル酸ブチル-イソプレン、ポリスチレン-アクリル酸プロピル、ポリスチレン-アクリル酸ブチル、ポリスチレン-ブタジエン-アクリル酸、ポリスチレン-ブタジエン-メタクリル酸、ポリスチレン-ブタジエン-アクリロニトリル-アクリル酸、ポリスチレン-アクリル酸ブチル-アクリル酸、ポリスチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸、ポリスチレン-アクリル酸ブチル-アクリロニトリル、およびポリスチレン-アクリル酸ブチル-アクリロニトリル-アクリル酸、ならびにそれらの組合せ等である。それらのポリマーは、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、交互コポリマーなどであってよい。UV硬化性樹脂は、当業者には公知である。UV硬化性樹脂は、たとえば紫外光線のような活性化照射線および適切な光重合開始剤の存在下に架橋させることが可能な不飽和ポリマーであってよい。そのような樹脂を説明する例は、たとえば米国特許出願公開第2008-0199797号明細書に見出すことができる。ポリエステル樹脂もまた当業者には公知である。本発明の開示に選択される具体的な1種または複数のポリエステル樹脂としては、たとえば、不飽和ポリエステルおよび/またはその誘導体、ポリイミド樹脂、分岐状のポリイミド樹脂、各種のポリエステル、たとえば結晶質ポリエステル、非晶質ポリエステル、またはそれらの混合物が挙げられる。したがって、たとえばトナー粒子は、結晶質ポリエステル樹脂、非晶質ポリエステル樹脂、または、1種もしくは複数のポリエステルが結晶質であり、1種もしくは複数のポリエステルが非晶質であるような2種以上のポリエステル樹脂の混合物からなっていてよい。そのような樹脂を説明する例は、たとえば、米国特許第6,593,049号明細書、米国特許第6,756,176号明細書、および米国特許第6,830,860号明細書に見出すことができる。結晶質樹脂の例としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン-プロピレンコポリマー、エチレン-酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、それらの混合物などが挙げられる。具体的な結晶質樹脂としては、以下のようなポリエステルベースのものが挙げられる。例えば、ポリエチレン-アジペート、ポリプロピレン-アジペート、ポリブチレン-アジペート、ポリペンチレン-アジペート、ポリヘキシレン-アジペート、ポリオクチレン-アジペート、ポリエチレン-スクシネート、ポリプロピレン-スクシネート、ポリブチレン-スクシネート、ポリペンチレン-スクシネート、ポリヘキシレン-スクシネート、ポリオクチレン-スクシネート、ポリエチレン-セバケート、ポリプロピレン-セバケート、ポリブチレン-セバケート、ポリペンチレン-セバケート、ポリヘキシレン-セバケート、ポリオクチレン-セバケート、アルカリ性コポリ5-スルホイソフタロイル-コポリエチレン-アジペート、ポリデシレン-セバケート、ポリデシレン-デカノエート、ポリエチレン-デカノエート、ポリエチレン-ドデカノエート、ポリノニレン-セバケート、ポリノニレン-デカノエート、コポリエチレン-フマレート-コポリエチレン-セバケート、コポリエチレン-フマレート-コポリエチレン-デカノエート、およびコポリエチレン-フマレート-コポリエチレン-ドデカノエート、ならびにそれらの組合せ等である。結晶質樹脂は、例えば、トナー成分の約3~約50重量、たとえばトナー成分の約15~約35重量の量で存在させるのがよい。その結晶質樹脂は、各種の融点、例えば、約30°C~約120°C、例えば、約50°C~約90°Cの融点を有することができる。適切な非晶質樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン-プロピレンコポリマー、エチレン-酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、それらの組合せなどが挙げられる。非晶質樹脂の例としては以下のものが挙げられる。ポリスチレン-アクリレート樹脂、例えば約10~約70架橋されたポリスチレン-アクリレート樹脂、ポリスチレン-メタクリレート樹脂、架橋されたポリスチレン-メタクリレート樹脂、ポリスチレン-ブタジエン樹脂、架橋されたポリスチレン-ブタジエン樹脂、アルカリスルホン化-ポリエステル樹脂、分岐状アルカリスルホン化-ポリエステル樹脂、アルカリスルホン化-ポリイミド樹脂、分岐状のアルカリスルホン化-ポリイミド樹脂、アルカリスルホン化ポリスチレン-アクリレート樹脂、架橋されたアルカリスルホン化ポリスチレン-アクリレート樹脂、ポリスチレン-メタクリレート樹脂、架橋されたアルカリスルホン化-ポリスチレン-メタクリレート樹脂、アルカリスルホン化-ポリスチレン-ブタジエン樹脂、および架橋されたアルカリスルホン化ポリスチレン-ブタジエン樹脂等である。アルカリスルホン化ポリエステル樹脂は、コポリエチレン-テレフタレート-コポリエチレン-5-スルホ-イソフタレート、コポリプロピレン-テレフタレート-コポリプロピレン-5-スルホ-イソフタレート、コポリジエチレン-テレフタレート-コポリジエチレン-5-スルホ-イソフタレート、コポリプロピレン-ジエチレン-テレフタレート-コポリプロピレン-ジエチレン-5-スルホイソフタレート、コポリプロピレン-ブチレン-テレフタレート-コポリプロピレン-ブチレン-5-スルホ-イソフタレート、およびコポリプロポキシル化ビスフェノール-A-フマレート-コポリプロポキシル化ビスフェノールA-5-スルホ-イソフタレートの金属塩もしくはアルカリ塩として使用してもよい。その他の適切なラテックス樹脂またはポリマーの例としては、以下のものが挙げられる。例えば、ポリスチレン-ブタジエン、ポリメチルスチレン-ブタジエン、ポリメタクリル酸メチル-ブタジエン、ポリメタクリル酸エチル-ブタジエン、ポリメタクリル酸プロピル-ブタジエン、ポリメタクリル酸ブチル-ブタジエン、ポリアクリル酸メチル-ブタジエン、ポリアクリル酸エチル-ブタジエン、ポリアクリル酸プロピル-ブタジエン、ポリアクリル酸ブチル-ブタジエン、ポリスチレン-イソプレン、ポリメチルスチレン-イソプレン、ポリメタクリル酸メチル-イソプレン、ポリメタクリル酸エチル-イソプレン、ポリメタクリル酸プロピル-イソプレン、ポリメタクリル酸ブチル-イソプレン、ポリアクリル酸メチル-イソプレン、ポリアクリル酸エチル-イソプレン、ポリアクリル酸プロピル-イソプレン、ポリアクリル酸ブチル-イソプレン;ポリスチレン-アクリル酸プロピル、ポリスチレン-アクリル酸ブチル、ポリスチレン-ブタジエン-アクリル酸、ポリスチレン-ブタジエン-メタクリル酸、ポリスチレン-ブタジエン-アクリロニトリル-アクリル酸、ポリスチレン-アクリル酸ブチル-アクリル酸、ポリスチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸、ポリスチレン-アクリル酸ブチル-アクリロニトリル、およびポリスチレン-アクリル酸ブチル-アクリロニトリル-アクリル酸、ならびにそれらの組合せ等である。それらのポリマーは、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、交互コポリマーなどであってよい。不飽和ポリエステル樹脂を、ラテックス樹脂として使用してもよい。そのような樹脂の例としては、米国特許第6,063,827号明細書に記載されているものが挙げられる。不飽和ポリエステル樹脂の例としては以下のものが挙げられる。例えば、ポリプロポキシル化ビスフェノール-コ-フマレート、ポリエトキシル化ビスフェノール-コ-フマレート、ポリブチロキシル化ビスフェノール-コ-フマレート、ポリコ-プロポキシル化ビスフェノール-コ-エトキシル化ビスフェノール-コ-フマレート、ポリ1,2-プロピレンフマレート、ポリプロポキシル化ビスフェノール-コ-マレエート、ポリエトキシル化ビスフェノール-コ-マレエート、ポリブチロキシル化ビスフェノール-コ-マレエート、ポリコ-プロポキシル化ビスフェノール-コ-エトキシル化ビスフェノール-コ-マレエート、ポリ1,2-プロピレンマレエート、ポリプロポキシル化ビスフェノール-コ-イタコネート、ポリエトキシル化ビスフェノール-コ-イタコネート、ポリブチロキシル化ビスフェノール-コ-イタコネート、ポリコ-プロポキシル化ビスフェノール-コ-エトキシル化ビスフェノール-コ-イタコネート、ポリ1,2-プロピレンイタコネート、およびそれらの組合せ等である。適切な非晶質ポリエステル樹脂は、次式Iを有するポリプロポキシル化ビスフェノールA-コ-フマレート樹脂であってよい。式中、mは約5~約1000であってよい。ラテックス樹脂として使用可能な直鎖状のプロポキシル化ビスフェノールAフマレート樹脂の例は、ブラジルサンパウロSaoPaulo,BrazilのレザナS/AインダストリアスキミカスResanaS/AIndustriasQuimicasからスパーIISPARIIの商品名で入手可能である。その他の市販されているプロポキシル化ビスフェノールAフマレート樹脂としては、日本の花王株式会社KaoCorporationからのGTUFおよびEPESL-2、ならびにノースカロライナ州NorthCarolinaリサーチトライアングルパークResearchTriangleParkのライヒホールドReichholdからのEM181635が挙げられる。その他の適切な非晶質樹脂としては、米国特許第7,235,337号明細書に開示されているものが挙げられる。適切な結晶質樹脂としては、米国特許第7,329,476号明細書および米国特許第7,510,811号明細書に開示されているものが挙げられる。結晶質樹脂は、次式IIを有するエチレングリコールならびにドデカン二酸およびフマル酸-コ-モノマーの混合物からなっているものがよい。式中、bは約5~約2000であり、dは約5~約2000である。1種、2種またはそれ以上のトナー樹脂/ポリマーを使用してもよい。2種またはそれ以上のトナー樹脂を使用する実施態様においては、そのトナー樹脂は、たとえば第一の樹脂が約10で第二の樹脂が90から、第一の樹脂が約90で第二の樹脂が10まで、各種適切な比率たとえば、重量比で存在していてよい。コアにおいて使用される非晶質樹脂は、直鎖状であってもよい。その樹脂は、乳化重合法で形成させてもよいし、あるいは予備的に作成された樹脂であってもよい。実施態様においては、そのエマルションアグリゲーショントナー粒子には、少なくとも1種の多糖類または2種以上の多糖類の混合物が含まれる。多糖類は、従来からの石油ベースの物質に置き換わるフィラー物質として機能する。それは、表面変性剤として機能するのとは反対に、エマルションアグリゲーショントナー粒子全体に均一に分散することができる。そのエマルションアグリゲーショントナー成分と共に乳化させて組み込むことが可能な多糖類なら何でも使用できるが、たとえばナノサイズの多糖類粒子が挙げられる。ナノサイズの多糖類粒子としては、平均粒径が、約10nm~約500nm、例えば約20nm~約200nm、約50nm~約200nm、約75nm~約150nm、約125nm~約225nm、または約150nm~約200nmの粒子の形の多糖類が挙げられる。適切な多糖類としては、長鎖構造および良好な機械的性質を有するもの、例えば9個以上の単糖類、例えば約9~約3000、約40~約300、または約200~約2500個の単糖類を含むホモ多糖類およびヘテロ多糖類が挙げられる。それらの単糖類は、例えば、グリコシド結合によって相互に結合されている。それらの単糖類は、その環構造の中に約3~約9個の炭素原子を有しているのがよく、官能基が含まれていてもよい。単糖類の例としては以下のものが挙げられる。エリトロース、トレオース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、フルクトース、およびタガトース等である。多糖類の例としては以下のものが挙げられる。デンプン、セルロース、キチン、グリコーゲン、セロデキストリン、部分的に解重合させた多糖類、ミクロクリスタリンセルロース、およびそれらの組合せ等である。多糖類として、適切なセロデキストリンを使用することができる。セロデキストリンは、最も嫌気性な細菌中で、セルロソームによってセルロースを分解させることにより作り出される細胞の外側のセルロース分解酵素によるアマルガメーション。最初に、エンドグルカナーゼが、非晶質ゾーンにおいて結晶質セルロースを切断し、次いで、エキソグルカナーゼが、セルロースの大きな不溶性のチャンクを開裂させて、より小さい可溶性のセロデキストリンとするが、このものは細胞によって使用することができる。エマルションアグリゲーショントナー粒子の中で使用するのに適したナノサイズの多糖類粒子は、以下の文献中の開示に従って合成すればよい。1ヒューブナーHuebnerら、プレパレーションオブセロデキストリンズ:アンエンジニアリングアプローチPreparationofCellodextrins:AnEngineeringApproach、バイオテクノロジーアンドバイオエンジニアリングBiotechnologyAndBioengineering、第20卷、第10号、1669~1677ページ;2チャンZhangら、セロデキストリンプレパレーションバイミクスト-アシッドハイドロリシスアンドクロマトグラフィックセパレーションCellodextrinPreparationByMixed-AcidHydrolysisAndChromatographicSeparation、アナリティカルバイオケミストリーAnalyticalBiochemistry、第322卷、第2号、225~232ページ2003;3ヒライシHiraishiら、シンセシスオブハイリーオーダードセルロースIIインビトロユージングセロデキストリンホスホリラーゼSynthesisOfHighlyOrderedCelluloseIIInVitroUsingCellodextrinPhosphorylase、カルボハイドレートリサーチCarbohydrateResearch、第344卷、第18号、2468~2473ページ2009/12/14。いくつかの実施態様においては、適切な多糖類が次式で表されるものであってよい。CxH2Oy式中、xは約200~約2500の整数であり、yは約400~約5000の整数である。またはC6H10O5n式中、nは約40~約3000の整数である。多糖類は、約500~300,000、例えば約500~約100,000、または約2000~約300,000の分子量を有しているのがよい。具体的な、ナノサイズの部分的に解重合させた多糖類としては、ミクロクリスタリンセルロースが挙げられるが、そのようなものとしては、FMCコーポレーションFMCCorp.から市販されているアビセルAvicelPH105、NBアントレプレナーズNBEntrepreneursから市販されているサンセルSancel、およびパーケムParchemから市販されているコンプレセルComprecelなどが挙げられる。ミクロクリスタリンセルロースは、鉱酸を用いて多糖類またはアルファ-セルロースを処理し、パルプとしてまたは繊維質植物性物質として得られた、精製された部分的に解重合された多糖類またはセルロースである。その重合度は、典型的には、400未満である。それは、1-4ベータグリコシド結合によって結合されたグルコース単位からなっている。それらの直鎖状のセルロース鎖が、植物の細胞壁にらせん状に共に巻かれたミクロフィブリルとして束になっている。それぞれのミクロフィブリルが高度の三次元内部結合を示し、その結果、水には不溶性で、薬剤抵抗性の結晶質構造をとる。しかしながら、より弱い内部結合を有する、ミクロフィブリルの比較的に弱いセグメントが存在している。それらは、時に非晶質領域とも呼ばれるが、より正確には、ミクロフィブリルが単一相構造を有しているので、転位と呼ばれている。その結晶質領域を単離して、ミクロクリスタリンセルロースを製造する。トナーの中に多糖類粒子が有効量で含まれていればよいが、その量は例えば、トナーの約1~約50重量、たとえば約2~約40重量、約3~約30重量、約4~約20重量、約5~約10重量、約20~約30重量、約15~約20重量、または約6~約9重量である。1種、2種またはそれ以上の界面活性剤を使用して、樹脂、多糖類、および/またはその他の成分を1種または複数の界面活性剤と接触させることによって、エマルションを形成させてもよい。それらの界面活性剤は、イオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選択すればよい。イオン性界面活性剤という用語には、アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤とが含まれる。界面活性剤は、トナー組成物の約0.01~約5重量、例えば約0.75~約4重量、または約1~約3重量の量で存在させればよい。ノニオン性界面活性剤の例としては、ローヌ-プーランRhone-Poulenac、イゲパールIGEPALCA-210商標、イゲパールIGEPALCA-520商標、イゲパールIGEPALCA-720商標、イゲパールIGEPALCO-890商標、イゲパールIGEPALCO-720商標、イゲパールIGEPALCO-290商標、イゲパールIGEPALCA-210商標、アンタロックスANTAROX890商標、およびアンタロックスANTAROX897商標として市販されているものが挙げられる。その他の例としては、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドとのブロックコポリマーが挙げられるが、それにはシンペロニックSYNPERONICPE/Fとして市販されているもの、例えばシンペロニックSYNPERONICPE/F108が含まれる。適切なアニオン性界面活性剤としては、第一工業製薬DaiichiKogyoSeiyakuから入手されるネオゲンRNEOGENR商標、ネオゲンSCNEOGENSC商標、それらの組合せなどが挙げられる。その他の適切なアニオン性界面活性剤としては、ザダウケミカルカンパニーTheDowChemicalCompanyからのアルキルジフェニルオキシドジスルホネートである、ダウファックスDOWFAX商標2A1、および/またはテイカ株式会社TaycaCorporation日本からの、分岐状のナトリウムドデシルベンゼンスルホネートである、テイカパワーTAYCAPOWERBN2060が挙げられる。これらの界面活性剤および前述の各種のアニオン性界面活性剤を組み合わせて使用してもよい。通常正に荷電している、適切なカチオン性界面活性剤の例としては、アルカリルケミカルカンパニーAlkarilChemicalCompanyから入手可能なミラポールMIRAPOL商標およびアルカクアットALKAQUAT商標、花王ケミカルズKaoChemicalsから入手可能なサニゾールSANIZOL商標ベンザルコニウムクロリド、およびそれらの混合物等が挙げられる。エマルションアグリゲーショントナー粒子には、1種または複数のワックスが含まれていてよい。これらの実施態様においては、そのエマルションには樹脂とワックス粒子とが所望の担持レベルで含まれていて、それによって、別々になった樹脂エマルションとワックスエマルションではなく、単一の樹脂とワックスとのエマルションが得られるようになるであろう。その組み合わされたエマルションによって、別々のエマルションをトナー組成物の中に組み入れて調製するために必要とされる界面活性剤の量を減少させることが可能となる。このことは、それ以外ではワックスをエマルションの中に組み入れることが困難であるような場合においては、特に役に立つ。しかしながら、そのワックスをたとえば樹脂と共に別途に乳化させて、別途に最終製品の中に組み入れてもよい。ポリマーバインダ樹脂に加えて、トナーがさらに、単一のタイプのワックスか、または2種以上の好ましくは異なったワックスの混合物かのいずれかのワックスを含んでいてもよい。例えば、単一のワックスをトナー配合に添加して、トナーの特定の性質、例えば、トナーの粒子形状、トナー粒子表面上へのワックスの存在と量、帯電および/または溶融性能、光沢、剥離性stripping、オフセット性能などを改良することができる。別な方法として、ワックスを組み合わせて添加することによって、トナー組成物に種々な性質を与えることもできる。ワックスの適切な例としては、天然の植物性ワックス、天然の動物性ワックス、鉱物質ワックス、合成ワックス、および官能化ワックスから選択されるワックスが挙げられる。天然の植物性ワックスの例としては、例えば、カルナウバワックス、カンデリラワックス、ライスワックス、ウルシワックス、ホホバ油、木蝋、およびバーベリーワックスが挙げられる。天然の動物性ワックスの例としては、例えば、蜜蝋、ピューニックワックスpunicwax、ラノリン、ラックワックスlacwax、シェラックワックス、および鯨蝋が挙げられる。鉱物質ベースのワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、オゾケライトワックス、セレシンワックス、ワセリンワックス、および石油ワックスが挙げられる。合成ワックスとしては、例えば、フィッシャートロプシュワックス、アクリレートワックス、脂肪酸アミドワックス、シリコーンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリエチレンワックス、高級脂肪酸と高級アルコールとから得られるエステルワックス、例えばステアリン酸ステアリルおよびベヘン酸ベヘニル、高級脂肪酸と一価または多価の低級アルコールとから得られるエステルワックス、例えばステアリル酸ブチル、オレイン酸プロピル、グリセリドモノステアレート、グリセリドジステアレート、およびペンタエリスリトールテトラベヘネート、高級脂肪酸と多価アルコール多量体とから得られるエステルワックス、例えばジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジグリセリルジステアレート、およびトリグリセリルテトラステアレート、ソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、例えばソルビタンモノステアレート、ならびにコレステロール高級脂肪酸エステルワックス、たとえばステアリン酸コレステリル、ポリプロピレンワックス、ならびにそれらの混合物等である。いくつかの実施態様においては、そのワックスは、以下のものから選択してよい。アライドケミカルアンドベーカーペトロライトAlliedChemcialandBakerPetroliteから市販されているポリプロピレンおよびポリエチレンたとえば、ベーカーペトロライトBakerPetroliteからのポリワックスPOLYWAX商標ポリエチレンワックス、マイケルマンインコーポレーテッドMichelmanInc.およびダニエルスプロダクツカンパニーDanielsProductsCompanyから市販されているワックスエマルション、イーストマンケミカルプロダクツインコーポレーテッドEastmanChemicalProducts,Inc.から市販されているエポレンEPOLENEN-15、三洋化成工業株SanyoKaseiK.K.から市販されているビスコールVISCOL550Pの低重量平均分子量ポリプロピレン、および類似の物質。市販されているポリエチレンは通常、約500~約2,000、たとえば約1,000~約1,500の分子量Mwを有しているが、それに対して市販されているポリプロピレンは約1,000~約10,000の分子量を有している。官能化ワックスの例としては、アミン、アミド、イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸、またはアクリルポリマーエマルション、例えばジョンクリルJONCRYL74、89、130、537、および538すべて、ジョンソンダイバーシーインコーポレーテッドJohnsonDiversey,Inc.から入手可能、アライドケミカルアンドペトロライトコーポレーションAlliedChemicalandPetroliteCorporationおよびジョンソンダイバーシーインコーポレーテッドJohnsonDiversey,Inc.から市販されている、塩素化ポリプロピレンおよびポリエチレンが挙げられる。トナーにはワックスを、乾燥量基準で、トナーの例えば約1~約25重量、例えばトナーの約3~約15重量、またはトナーの約5~約20重量、例えばトナーの約5~約11重量の量で含んでいてよい。エマルションアグリゲーショントナー粒子にさらに、少なくとも1種の着色剤を含んでいてもよい。例えば、本明細書で使用する着色剤または顔料としては、顔料、染料、顔料と染料との混合物、顔料の混合物、染料の混合物などが挙げられる。簡単にするために、本明細書で使用するとき着色剤という用語は、そのような着色剤、染料、顔料、および混合物を包含しているものとするが、特定の顔料またはその他の着色剤を指定している場合は別である。着色剤には顔料、染料、それらの混合物を、組成物の全重量を基準にして約0.1~約35重量、たとえば約1~約25重量の量で含んでいてよい。着色剤、例えばカーボンブラック、シアン、マゼンタおよび/またはイエロー着色剤は、そのトナーに所望の着色を与えるのに充分な量で組み入れる。本明細書に開示のトナーを製造するためのエマルションアグリゲーションプロセスでは、少なくとも1種のコアギュラント、たとえば一価金属コアギュラント、二価金属コアギュラント、ポリイオンコアギュラントなどを使用する。本明細書で使用するとき、ポリイオンコアギュラントという用語は、塩または酸化物、たとえば少なくとも3、少なくとも4、または少なくとも5の原子価を有する金属種から形成された金属塩または金属酸化物である、コアギュラントを意味している。適切なコアギュラントとしては、例えば以下のものが挙げられる。アルミニウムをベースとするコアギュラント、例えば、ポリハロゲン化アルミニウム、例えば、ポリフッ化アルミニウムおよびポリ塩化アルミニウムPAC、ポリケイ酸アルミニウム、例えばポリスルホケイ酸アルミニウムPASS、ポリ水酸化アルミニウム、ポリリン酸アルミニウム、硫酸アルミニウムなどである。その他の適切なコアギュラントとしては、以下のものが挙げられる。例えば、テトラアルキルチタネート、ジアルキルスズオキシド、テトラアルキルスズオキシドヒドロキシド、ジアルキルスズオキシドヒドロキシド、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドヒドロキシド、テトラアルキルスズなどである。コアギュラントがポリイオンコアギュラントである場合には、そのコアギュラントには、各種所望の数で存在するポリイオン原子を有していてよい。例えば、適切なポリアルミニウム化合物には、化合物中に存在する約2~約13個、例えば約3~約8個のアルミニウムイオンを有するものが含まれる。そのようなコアギュラントは、粒子アグリゲーションの際にトナー粒子の中に組み入れることができる。そのようにすることで、コアギュラントを、トナー粒子の中に、外部添加剤を除外し且つ乾燥重量ベースで、トナー粒子の0~約5重量の量、例えば、トナー粒子の約0よりは多く約3重量までの量で存在させることができる。エマルションアグリゲーショントナー粒子を形成させるためには、好適なエマルションアグリゲーションプロセスであれば、どのようなプロセスを使用したり改良したりしてもよく、特に制限はない。そのようなエマルションアグリゲーションプロセスには一般的には、乳化、アグリゲート化、コアレセンス化、洗浄、および乾燥の工程が含まれる。エマルションアグリゲーショントナーの記載がある米国特許文献としては、例えば、米国特許第5,278,020号明細書および米国特許第7,029,817号明細書が挙げられる。これらの手順を改良して、多糖類が容易に包含されるようにし、トナー粒子のバイオ含量を上げてもよい。したがって、エマルションアグリゲーションプロセスには、以下の基本プロセス工程が含まれる。それは、ポリマーバインダ、多糖類、任意成分のワックス、任意成分の着色剤、界面活性剤、および任意成分のコアギュラントを含むエマルションをアグリゲート化させてアグリゲート化粒子を形成させる工程、アグリゲート化粒子の成長を凍結させる工程、アグリゲート化粒子をコアレス化させて、コアレス化粒子を形成させる工程、次いでトナー粒子の、単離工程、場合によっては洗浄工程、場合によっては乾燥工程である。<エマルションの形成>樹脂と多糖類とが類似の溶解性パラメータを有しているような場合には、樹脂と多糖類を溶解させるのに同一の溶媒を使用して、均質な溶液を作ることができる。樹脂と多糖類とを、相互に乳化させてもよい。しかしながら、樹脂と多糖類のエマルションを同時に調製することができないような場合には、調製済みの多糖類エマルションに樹脂を添加するか、あるいは調製済みの樹脂エマルションに多糖類を添加するか、あるいは調製済みの樹脂エマルションに調製済みの多糖類エマルションを添加してもよい。エマルションの乳化は、機械的に実施しても、化学的に実施してもよい。たとえば、転相乳化PIEを使用してもよいが、その場合は、多糖類および樹脂の両方を適切な溶媒の中に溶解させる。混合下で溶媒と水との分離が起きるまで、その溶媒に水を添加してもよい。真空蒸留によって溶媒を除去してもよく、その結果、ポリマーと多糖類マイクロスフェアの水中エマルションが生成する。PIEプロセスの説明に関しては、米国特許第7,029,817号明細書、米国特許出願公開第2006/0223934号明細書、および米国特許出願公開第2008/0236446号明細書を参照されたい。樹脂および/または多糖類を溶媒の中に溶解させることによってエマルションを調製してもよい。適切な溶媒としては、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、塩素化溶媒、窒素含有溶媒、およびそれらの混合物が挙げられる。適切な溶媒の具体例を挙げれば、ジクロロメタン、イソプロピルアルコール、アセトン、酢酸メチル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、N,Nジメチルホルムアミド、フタル酸ジオクチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジメチルスルホキシド、およびそれらの混合物である。樹脂/多糖類は、溶媒中に、約20°C~約80°C、例えば約20°C~約70°Cの昇温下で溶解させてよい。樹脂/多糖類は、溶媒の沸点より低い温度、例えば溶媒の沸点よりも約2°C~約15°C、または約5°C~約10°C低い温度で、かつ樹脂/多糖類のガラス転移温度よりも低い温度で溶解させる。溶媒に溶解させた後、その溶解させた樹脂/多糖類を、任意成分の安定剤および任意成分の界面活性剤を含むエマルション媒体、例えば水、例えば脱イオン水の中に、例えば均質化の手段によって混合するのがよい。次いで、その混合物を加熱して溶媒を蒸発させ、次いで冷却して室温としてもよい。溶媒のフラッシングは、溶媒をフラッシュ除去する、水中の溶媒の沸点を超える各種適切な温度、例えば約60°C~約100°C、約70°C~約90°C、または約80°Cで実施すればよいが、その温度は調節可能である。溶媒のフラッシングは、典型的には、真空下で実施して、溶媒のストリッピング速度を上げる。任意成分の消泡剤を添加して、溶媒のストリッピングの際の発泡を抑制してもよい。溶媒フラッシュ工程の後、その樹脂/多糖類エマルションは、ハネウェルHoneywellのマイクロトラックMICROTRAC登録商標UPA150粒径分析計を使用した測定で、約100nm~約500nm、たとえば約130nm~約300nmの範囲の平均粒径を有しているのがよい。ある実施態様においては、任意成分のノニオン性界面活性剤、例えばポリエチレングリコールもしくはポリオキシエチレングリコールノニルフェニルエーテル、任意成分のアニオン性界面活性剤、例えばドデシルスルホン酸ナトリウムもしくはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、樹脂、および/または多糖類の1種または複数の混合物を水中で撹拌することにより、エマルションを調製する。また別な実施態様においては、水中で多糖類を撹拌することにより、多糖類のエマルションを調製する。樹脂の水に対する重量比は、1:1から1:20まで、または1:3から1:10までである。そのようにして得られたエマルションで粒径を決められた樹脂/多糖類粒子は、約20nm~約1200nmの体積平均直径を有していてよいが、特にすべてのサブレンジを含み、個々の値が約20nm~約1200nmの範囲に入る。典型的には約20~約60の固形分を含む。そのようにして得られたエマルションを、水を用いて約15固形分にまで希釈してもよい。多糖類または樹脂のような成分が前もって添加されていない場合、または上述の形成されたエマルションプロセスには含まれていなかったさらなる樹脂または多糖類が望ましい場合には、そのエマルションにこの時点で多糖類または樹脂を添加してもよい。追加の任意成分の添加剤、例えば追加の界面活性剤、着色剤、ワックス、およびコアギュラントをそのエマルションに添加してもよい。<アグリゲーション>次いでその樹脂-多糖類-任意成分の添加剤の混合物を、例えば約2000~約6000rpmで均質化させて、静的に結合されたstaticallybound予備アグリゲート化粒子を形成させる。次いでその静的に結合された予備アグリゲート化粒子をその樹脂のガラス転移温度よりは低いアグリゲーション温度にまで加熱して、アグリゲート化粒子を形成させる。例えば、予備アグリゲート化粒子を、約40°C~約60°C、例えば約30°C~約50°Cまたは約35°C~約45°Cのアグリゲーション温度にまで加熱するのがよい。その粒子を、そのアグリゲーション温度に、例えば約30分間~約600分間、例えば約60分間~約400分間、または約200分間~約300分間の間保持するのがよい。この時点で、pHを調節することによってその粒径と分布を凍結frozenし、場合によっては、コアレス化させて、狭いサイズ分布を有する、粒径が調節されたポリマー性トナー粒子を形成させる。場合によっては、コアレセンスの前に、従来からの方法によってシェルをそのコアに加えてもよい。<コアレセンス>アグリゲート化粒子の成長を所望のサイズに凍結させた後で、場合によってはそのアグリゲート化粒子を再び、樹脂のガラス転移温度以上のコアレセンス温度にまで加熱して、アグリゲート化粒子をコアレス化させてコアレス化粒子としてもよい。例えば、アグリゲート化粒子を、約60°C~約100°C、例えば約70°C~約90°C、または約75°C~約85°Cのコアレセンス温度に加熱すればよい。その粒子を、そのコアレセンス温度に、例えば約30分間~約600分間、例えば約60分間~約400分間、または約200分間~約300分間の間保持するのがよい。トナー粒子が形成されたら、各種適切な手段により、反応混合物からそれらを単離するのがよい。適切な単離方法としては、濾過、粒子分級などが挙げられる。場合によっては、その形成されたトナー粒子を、従来から公知の各種の手段によって、洗浄、乾燥、および/または分級をしてよい。例えば、水、脱イオン水、またはその他適切な物質を使用して、その形成されたトナー粒子を洗浄することができる。その形成されたトナー粒子は同様にして、例えば、加熱乾燥オーブン、スプレー乾燥機、フラッシュ乾燥機、パン乾燥機、凍結乾燥機などを使用して乾燥させてもよい。任意操作の粒子分級、洗浄および/または乾燥の後で、そのポリマー性粒子を任意操作の化学的表面処理にかけてもよい。例えば、それらのポリマー性粒子を各種所望の表面処理にかけて、粒子の化学的および/または物理的性質、たとえば疎水性、親水性、表面電荷などを変化させたり、あるいは、その粒子の表面上に存在する官能基を付加または変化させたりしてもよい。トナーエマルションアグリゲーション粒子は、小さな粒径VolD50、例えば約3μm~約10μm、約4μm~約9μm、または約4μm~8.5μmを有するように製造することができる。エマルションアグリゲーションプロセスによって、そのトナー粒子は、特に摩砕法によって調製されたポリマー性粒子が典型的に示す拡がった分布に比較すると、優れた粒径分布を有している。そのトナー粒子は、約1.15~約1.30、例えば約1.18~約1.23の範囲の上側体積幾何学的標準偏差GSDVと、約1.20~約1.40、例えば約1.20~約1.30の範囲の下側数幾何学的標準偏差GSDNとを有していてもよい。それらのGSD値は、その粒子が極めて狭い粒径分布を有していることを示している。上側GSDは、測定値より細かい累積体積パーセントから計算し、体積で84より細かいものD84Vの、体積で50より細かいものD50Vに対する比率であり、D84/50Vと呼ばれることも多い。下側GSDは、測定値より細かい数パーセントから計算し、数で50より細かいものD50nの、数で16より細かいものD16nに対する比率であり、D50/16nと呼ばれることも多い。さらに、エマルションアグリゲーション粒子は、プロセス条件に依存して特定の形状を有することも可能であり、これは、各種の最終製品用途における重要なパラメータとなりうる。したがって、その粒子形状もまた調節するのがよい。粒子は、約105~約170、例えば約110~約160の形状係数、SF1aを有しているのがよい。走査型電子顕微鏡法SEMを使用して、SEMによる粒子の形状係数解析を行い、画像解析IA試験をする。平均の粒子形状は、形状係数SF1aの式SF1a=100πd2/4Aを用いることによって定量化することができる。ここでAは粒子の面積、dはその主軸である。完全に円状または球状の粒子の形状係数は、ぴったり100となる。その形状が、不規則あるいは細長くなったり、表面積が大きくなったりするほど、この形状係数SF1aの数値が大きくなる。形状係数の測定に加えて、粒子円形度を測定するためのまた別な計量法では、シスメックスSysmex製のFPIA-2100またはFPIA3000を使用する。この方法では、より迅速に粒子形状を定量化する。完全に丸い球は、1.000の円形度を有する。いくつかの実施態様においては、それらの粒子は、約0.920~0.990、例えば約0.950~約0.985の円形度を有する。印刷をした場合に、多糖類を含むトナー粒子は、約140°C~約200°C、例えば約145°C~約155°C、または約150°Cの、優れたクリース最低溶融温度creaseminimumfusingtemperatureを有している。印刷をした場合に、多糖類を含むトナー粒子は、艶消し画像とは反対の、高い光沢も有している。例えば、そのようなトナーは、印刷をした場合に、約10~約90ガードナー光沢単位ggu、例えば約30~約90ggu、または約40~約80gguの光沢を有している。そのトナーは、例えば約0.5~約10、例えば約0.5~約5の相対湿度感度を有していてもよい。相対湿度RH感度とは、高湿度条件でのトナーの帯電の、低湿度条件での帯電に対する比率である。すなわち、RH感度は、相対湿度15および温度約12°C本明細書においてはC-ゾーンと呼ぶにおけるトナー帯電量の、相対湿度85および温度約28°C本明細書においてはA-ゾーンと呼ぶにおけるトナー帯電量に対する比率と定義され、従って、RH感度は、C-ゾーン帯電量/A-ゾーン帯電量として求められる。トナーのRH感度が、可能な限り1に近いのが理想的であるが、そのことは、そのトナーの帯電性能が低湿度条件と高湿度条件で同じである、すなわち、そのトナーの帯電性能が相対湿度の影響を受けないということを示している。本明細書の開示に従って調製されたトナーは、改良された帯電性能を有しており、A-ゾーンおよびC-ゾーンにおけるQ/mトナー帯電量/質量の比が約-3~約-60マイクロクーロン/グラム、たとえば約-4~約-50マイクロクーロン/グラムである。実施例1:多糖類エマルションの調製法200mLのガラスビーカーの中で、11グラムのミクロクリスタリンセルロースアビセルAvicelPH105と150グラムの脱イオン水とを混合する。その混合物を、ホットプレート上でマグネチックスターラーバーを使用し、250rpm、室温で約20時間撹拌する。そのようにして得られたエマルションには、水中に約7.85重量の固形分が含まれ、50.1nmの平均粒径を有している。実施例2:10重量の多糖類を含むトナーの調製法実施例1の多糖類エマルション152.87g、およびターポリ-プロポキシル化ビスフェノールA-フマレート-ターポリプロポキシル化ビスフェノールA-テレフタレート-ターポリ-プロポキシル化ビスフェノールA-2-ドデシルスクシネート37.34重量を含む非晶質樹脂199.25gを、オーバーヘッドスターラーおよび加熱マントルを備えた2Lのガラス反応器に加える。その混合物を均質化させ、均質化をさせながら、59.84gのAl2SO43溶液1重量を凝集剤として添加する。次いでその混合物を、アグリゲーションのために300rpmで33.8°Cに加熱する。そのコア粒子の体積平均粒径が4.59μmでGSDVが1.22に達するまで、コールターカウンタCoulterCounterを用いて粒径をモニターする。次いで、先に使用したのと同一の非晶質樹脂44.99gを添加することによってシェルを形成させると、平均粒径が5.54μmでGSDVが1.19のコア-シェル構造の粒子が得られる。次いで、4.62gのEDTA39重量およびNaOH4重量を使用して、その反応スラリーのpHを7.88にまで上げて、トナーの成長を凍結させる。凍結させた後、その反応混合物を加熱して85.2°Cとし、コアレセンスさせるためにpHを6.5に下げる。コアレセンスが済んでから、トナーを急冷する。最後にそのトナースラリーを室温にまで冷却し、篩別濾過25μmにより分離し、洗浄し、凍結乾燥させる。この実施例においては、たとえば、米国特許第7,235,337号明細書において使用されている10の非晶質ポリエステル樹脂に代えて、10の多糖類を使用している。さらに、トナー配合物には顔料をまったく添加していないので、多糖類のドメインを、何の混乱もなくTEMによって求めることができた。最終的なトナー粒子は、5.71μmの最終粒径、1.23のGSD、および0.974の円形度を有している。SEMおよびTEMによって、その最終的なトナー粒子が、粒子の内部全体にわたって良好に分散された多糖類のドメインを含み、粒径が約0.2~0.5μmであることが見出される。図2および3を参照されたい。実施例2のトナー粒子の帯電性/ブロッキング性および定着性を評価する。帯電性およびブロッキング性は良好で、優れていることが見出される。例えば、表1下記から、実施例2の場合の摩擦triboQ/mが、多糖類を含まない対照のエマルションアグリゲーション対照トナーのそれと極めて類似していることがわかる。さらに、そのトナーのブロッキング性も、54°Cで10と優れたものである。初期定着性の評価は、アイゲン3iGen3定着装置を使用して実施する。標準的操作手順に従って、1実施例2のトナー、2第一の対照トナーアイゲン3iGen3シアンシリーズ9、ゼロックスコーポレーションXeroxCorp.から市販、および3第二の対照トナーPP-C33、ゼロックスコーポレーションXeroxCorp.から市販の未定着の画像を、DCX90gsm用紙およびDCEG120gsm用紙いずれもゼロックスコーポレーションXeroxCorp.から市販の上で現像する。未定着画像のための、単位面積あたりのトナー質量は、0.5mg/cm2である。対照トナー、さらには試験トナーのいずれも、広い温度範囲で定着させる。コールドオフセット、光沢、クリースフィックスcreasefix、および印字のオフセットdocumentoffset性能を測定する。図1に見られるように、実施例2のトナーは対照トナーよりも高いピーク光沢を有する、光沢のあるトナーを与える。したがって、多糖類を添加しても、艶消し画像となる訳ではない。そのかわりに、多糖類を添加することによって、驚くべきことには、従来からの対照トナーの光沢に勝る、光沢のある仕上がりが得られる。実施例2のトナーでは、140°CDCXおよび150°CDCEGでコールドオフセットが起きる。実施例2のトナーには顔料が含まれていないので、クリースさせたサンプルの画像解析は実施することができない。しかしながら、クリース最低溶融温度MFTの目視測定から、それら2種の用紙それぞれでそのMFTが145°Cおよび155°Cであり、これはPP-C33で見出されるのと同等であることがわかった。SEM、TEM、帯電性およびブロッキング性、ならびに定着性の結果から、バイオベースの物質である多糖類が、トナーの性能に悪影響を与えることなく、エマルションアグリゲーショントナーの中に首尾よく組み込まれるということが示されている。上述の結果に基づくと、たとえば約15重量~約50重量、または約20重量といった、より高いレベルの多糖類をエマルションアグリゲーショントナーに添加することもまた可能である。"