"正極および負極が対向配置された電極素子と、非水電解液と、前記電極素子および前記非水電解液を内包する外装体とを有する非水電解液二次電池であって、前記負極は、aリチウムイオンを吸蔵、放出し得る炭素材料と、bリチウムとの間に合金を形成可能な金属と、cリチウムイオンを吸蔵、放出し得る金属酸化物と、を含む負極活物質と、負極用結着剤と、負極集電体と、を有し、前記負極活物質は負極用結着剤によって前記負極集電体に結着され、前記非水電解液が、非水系溶媒と環状フッ素化カーボネートと鎖状フッ素化エーテルとを含有する、ことを特徴とする非水電解液二次電池。前記負極用結着剤が、ポリイミドまたはポリアミドイミドであることを特徴とする請求項1に記載の非水電解液二次電池。前記負極における前記負極用結着剤の含有量が、前記負極100質量部に対して5~25質量部であり、前記非水電解液における前記鎖状フッ素化エーテルの含有量が、前記非水系溶媒と前記鎖状フッ素化エーテルの合計100容量部に対して10~50容量部であり、前記非水電解液における前記環状フッ素化カーボネートの含有量が、前記非水系溶媒と前記鎖状フッ素化エーテルの合計100質量部に対して1~10質量部であることを特徴とする請求項1または2に記載の非水電解液二次電池。前記鎖状フッ素化エーテルが、下記式2:H-CF2-CF2n-CH2O-CF2-CF2-H2[式2中、nは1または2である。]で表されることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の非水電解液二次電池。前記環状フッ素化カーボネートが、フルオロエチレンカーボネートであることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の非水電解液二次電池。前記c金属酸化物の全部または一部が、アモルファス構造を有することを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の非水電解液二次電池。前記c金属酸化物が、前記b金属を構成する金属の酸化物であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記載の非水電解液二次電池。前記b金属の全部または一部が、前記c金属酸化物中に分散していることを特徴とする請求項1乃至7のいずれかに記載の非水電解液二次電池。前記b金属が、シリコンであることを特徴とする請求項1乃至8のいずれかに記載の非水電解液二次電池。前記電極素子が、平面的な積層構造を有していることを特徴とする請求項1乃至9のいずれかに記載の非水電解液二次電池。前記外装体が、アルミニウムラミネートフィルムであることを特徴とする請求項1乃至10のいずれかに記載の非水電解液二次電池。しかしながら、特許文献1に記載されたケイ素の酸化物を負極活物質に利用した二次電池を45°C以上で充放電をさせると、充放電サイクルに伴う容量低下が著しく大きいという問題点があった。特許文献2に記載された二次電池用負極は、3種の成分の充放電電位や体積膨張率の違いにより、リチウムを吸蔵、放出する際、負極全体としての体積変化を緩和させる効果があるが、3種の成分の共存状態における関係や、非水電解液二次電池を形成する上で不可欠な結着剤、非水電解液、電極素子構造、および外装体について、十分に検討されていない点が多く見られた。特許文献3に記載された二次電池用負極材料も負極全体として体積変化を緩和させる効果があるが、非水電解液二次電池を形成する上で不可欠な結着剤、非水電解液、電極素子構造、および外装体について、十分に検討されていない点が多く見られた。特許文献4および5では、負極活物質の状態に関する検討が不十分であることに加え、非水電解液二次電池を形成する上で不可欠な非水電解液、電極素子構造、および外装体について、十分に検討されていない点が多く見られた。特許文献6および7に記載された非水電解液は、それぞれ単独での保存特性改善不燃性耐酸化性の用途で用いられており、共存させることによる新たな効果については検討されていなかった。また、特許文献8では、フッ素化エーテルとフッ素化エステルの共存によって相溶性相分離し難いや電解質塩の溶解性が高いことなどが述べられているが、負極活物質や負極用バインダとの特定の組合せによって発生し得る効果については、十分に検討されていない点が多く見られた。すなわち、特許文献6~8では、非水電解液二次電池を形成する上で不可欠な負極活物質、負極用バインダ、電極素子構造、外装体、および、複数の構成部材の組合せによってもたらされる効果について、十分に検討されていない点が多く見られた。特許文献9では、負極表面に環状フッ素化カーボネートが分解し、被膜を形成することで、非水電解液の分解を抑制し、非水電解液二次電池の長寿命化につながる。しかしながら、カーボネート系化合物は、その構造上、エーテル系化合物に比べて分解によりCO2を発生しやすいことが予想される。特に、ケイ素を負極に用いた場合、充放電時の体積膨張に伴うヒビ割れ一般的に微細化とも呼ばれるが発生し、被膜による被覆率が減少し、非水電解液の分解を抑制しきれない場合がある。そこで、本発明に係る実施形態は、高エネルギー型の負極を用いた二次電池において、長寿命駆動が可能な非水電解液二次電池を提供することを目的とする。一実施形態は、正極および負極が対向配置された電極素子と、非水電解液と、前記電極素子および前記非水電解液を内包する外装体とを有する非水電解液二次電池であって、前記負極は、aリチウムイオンを吸蔵、放出し得る炭素材料と、bリチウムとの間に合金を形成可能な金属と、cリチウムイオンを吸蔵、放出し得る金属酸化物と、を含む負極活物質と、負極用結着剤と、負極集電体と、を有し、前記負極活物質は負極用結着剤によって前記負極集電体に結着され、前記非水電解液が、非水系溶媒と環状フッ素化カーボネートと鎖状フッ素化エーテルとを含有する、ことを特徴とする非水電解液二次電池に関する。本発明に係る実施形態によれば、高エネルギー型の負極を用いた二次電池において、長寿命駆動が可能な非水電解液二次電池を提供できる。以下、本実施形態について、詳細に説明する。<非水電解液二次電池>本実施形態に係る非水電解液二次電池は、正極および負極が対向配置された電極素子と、非水電解液とが外装体に内包されている。非水電解液二次電池の形状は、円筒型、扁平捲回角型、積層角型、コイン型、扁平捲回ラミネート型および積層ラミネート型のいずれでもよいが、積層ラミネート型が好ましい。以下、積層ラミネート型の非水電解液二次電池について説明する。図1は、積層ラミネート型の非水電解液二次電池が有する電極素子の構造を示す模式的断面図である。この電極素子は、正極cの複数および負極aの複数が、セパレータbを挟みつつ交互に積み重ねられて形成されている。各正極cが有する正極集電体eは、正極活物質に覆われていない端部で互いに溶接されて電気的に接続され、さらにその溶接箇所に正極端子fが溶接されている。各負極aが有する負極集電体dは、負極活物質に覆われていない端部で互いに溶接されて電気的に接続され、さらにその溶接箇所に負極端子gが溶接されている。このような平面的な積層構造を有する電極素子は、Rの小さい部分捲回構造の巻き芯に近い領域、あるいは、折り返す部位にあたる領域がないため、捲回構造を持つ電極素子に比べて、充放電に伴う電極の体積変化に対する悪影響を受けにくいという利点がある。すなわち、体積膨張を起こしやすい活物質を用いた電極素子として有効である。一方で、捲回構造を持つ電極素子では電極が湾曲しているため、体積変化が生じた場合にその構造が歪みやすい。特に、ケイ素系活物質のように充放電に伴う体積変化が大きい負極活物質を用いた場合、捲回構造を持つ電極素子を用いた二次電池では、充放電に伴う容量低下が大きくなる場合が多い。ところが、平面的な積層構造を持つ電極素子には、電極間にガスが発生した際に、その発生したガスが電極間に滞留しやすい問題点がある。これは、捲回構造を持つ電極素子の場合には電極に張力が働いているため電極間の間隔が広がりにくいのに対して、積層構造を持つ電極素子の場合には電極間の間隔が広がりやすいためである。外装体がアルミニウムラミネートフィルムであった場合、この問題は特に顕著となる。本実施形態では、上記の問題を解決することができ、高エネルギー型の負極を用いた積層ラミネート型の非水電解液二次電池においても、長寿命駆動が可能となる。[1]負極負極は、負極活物質が負極用結着剤によって負極集電体を覆うように結着されている。そして、本実施形態では、負極活物質として、aリチウムイオンを吸蔵、放出し得る炭素材料と、bリチウムとの間に合金を形成可能な金属と、cリチウムイオンを吸蔵、放出し得る金属酸化物とを用いる。a炭素材料としては、黒鉛、非晶質炭素、ダイヤモンド状炭素、カーボンナノチューブ、またはこれらの複合物を用いることができる。ここで、結晶性の高い黒鉛は、電気伝導性が高く、銅などの金属からなる負極集電体との接着性および電圧平坦性が優れている。そのため、高出力高エネルギーの二次電池を設計する上で有利である。一方、結晶性の低い非晶質炭素は、体積膨張が比較的小さいため、負極全体の体積膨張を緩和する効果が高く、かつ結晶粒界や欠陥といった不均一性に起因する劣化が起きにくい。そのため、長寿命高ロバスト性の二次電池を設計する上で有利である。b金属には、As、Sb、Bi、Si、Geなどの半金属も含まれる。このb金属としては、Al、Si、Pb、Sn、In、Bi、Ag、Ba、Ca、Hg、Pd、Pt、Te、Zn、La、またはこれらの2種以上の合金を用いることができる。特に、b金属としてシリコンSiを含むことが好ましい。c金属酸化物としては、酸化シリコン、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化リチウム、またはこれらの複合物を用いることができる。特に、c金属酸化物として酸化シリコンを含むことが好ましい。これは、酸化シリコンは、比較的安定で他の化合物との反応を引き起こしにくいからである。また、c金属酸化物は、b金属を構成する金属の酸化物であることが好ましい。また、c金属酸化物に、窒素、ホウ素およびイオウの中から選ばれる一種または二種以上の元素を、例えば0.1~5質量添加することもできる。こうすることで、c金属酸化物の電気伝導性を向上させることができる。c金属酸化物は、その全部または一部がアモルファス構造を有することが好ましい。アモルファス構造のc金属酸化物は、他の負極活物質であるa炭素材料やb金属の体積膨張を抑制することができ、非水電解液の分解を抑制することもできる。このメカニズムは明確ではないが、c金属酸化物がアモルファス構造であることにより、a炭素材料と非水電解液の界面への皮膜形成に何らかの影響があるものと推定される。また、アモルファス構造は、結晶粒界や欠陥といった不均一性に起因する要素が比較的少ないと考えられる。なお、c金属酸化物の全部または一部がアモルファス構造を有することは、エックス線回折測定一般的なXRD測定にて確認することができる。具体的には、c金属酸化物がアモルファス構造を有しない場合には、c金属酸化物に固有のピークが観測されるが、c金属酸化物の全部または一部がアモルファス構造を有する場合が、c金属酸化物に固有ピークがブロードとなって観測される。また、b金属は、その全部または一部がc金属酸化物中に分散していることが好ましい。b金属の少なくとも一部をc金属酸化物中に分散させることで、負極全体としての体積膨張をより抑制することができ、非水電解液の分解も抑制することができる。なお、b金属の全部または一部がc金属酸化物中に分散していることは、透過型電子顕微鏡観察一般的なTEM観察とエネルギー分散型X線分光法測定一般的なEDX測定を併用することで確認することができる。具体的には、b金属粒子を含むサンプルの断面を観察し、c金属酸化物中に分散しているb金属粒子の酸素濃度を測定し、b金属粒子を構成している金属が酸化物となっていないことを確認することができる。このようなa炭素材料とb金属とc金属酸化物との複合体において、c金属酸化物の全部または一部がアモルファス構造であり、b金属の全部または一部がc金属酸化物中に分散しているような負極活物質は、例えば、特許文献3で開示されているような方法で作製することができる。すなわち、c金属酸化物をメタンガスなどの有機物ガスを含む雰囲気下でCVD処理を行うことで、c金属酸化物中のb金属がナノクラスター化し、かつ表面がa炭素材料で被覆された複合体を得ることができる。この複合体を負極活物質として用いることができる。a炭素材料、b金属およびc金属酸化物の割合は、特に制限はない。a炭素材料は、a炭素材料、b金属およびc金属酸化物の合計に対し、2質量以上50質量以下とすることが好ましく、2質量以上30質量以下とすることが好ましい。b金属は、a炭素材料、b金属およびc金属酸化物の合計に対し、5質量以上90質量以下とすることが好ましく、20質量以上50質量以下とすることが好ましい。c金属酸化物は、a炭素材料、b金属およびc金属酸化物の合計に対し、5質量以上90質量以下とすることが好ましく、40質量以上70質量以下とすることが好ましい。負極用結着剤としては、ポリフッ化ビニリデン、ビニリデンフルオライド-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ビニリデンフルオライド-テトラフルオロエチレン共重合体、スチレン-ブタジエン共重合ゴム、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリイミド、ポリアミドイミド等を用いることができる。中でも、結着性が強いことから、ポリイミドまたはポリアミドイミドが好ましい。その際、負極における負極用結着剤の含有量は、トレードオフの関係にある十分な結着力と高エネルギー化の観点から、負極100質量部に対して、5~25質量部が好ましく、7~20質量部がより好ましい。負極集電体としては、電気化学的な安定性から、銅、ニッケル、銀が好ましい。その形状としては、箔、平板状、メッシュ状が挙げられる。負極活物質層は、一般的なスラリー塗布法で形成することができる。すなわち、負極集電体に、負極スラリーを塗布乾燥し、必要に応じて圧縮成型することで、負極を作製することができる。負極スラリーは、負極活物質を、負極結着剤とともに、N-メチル-2-ピロリドンNMP等の溶剤中に分散混練することで得ることができる。負極スラリーの塗布方法としては、ドクターブレード法、ダイコーター法などが挙げられる。このとき、負極活物質層は、負極活物質が負極用結着剤によって負極集電体を覆うように結着される。さらに、あらかじめ負極活物質層を形成した後に、蒸着、スパッタ等の方法で負極集電体となる金属の薄膜を形成するような方法で、負極を作製することもできる。[2]正極正極は、例えば、正極活物質が正極用結着剤によって正極集電体を覆うように結着されてなる。正極活物質としては、下記のものなどを挙げることができる。LiMnO2、LixMn2O40<x<2等の層状構造を持つマンガン酸リチウムまたはスピネル構造を有するマンガン酸リチウム;LiCoO2、LiNiO2またはこれらの遷移金属の一部を他の金属で置き換えたもの;LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2などの特定の遷移金属が半数を超えないリチウム遷移金属酸化物;これらのリチウム遷移金属酸化物において化学量論組成よりもLiを過剰にしたもの。特に、LiαNiβCoγAlδO21≦α≦1.2、βγδ=1、β≧0.7、γ≦0.2、LiαNiβCoγMnδO21≦α≦1.2、βγδ=1、β≧0.6、γ≦0.2、またはLiαNiβCoγMnδAlεMgζO21≦α≦1.2、βγδεζ=1、β≧0.5、0≦γ≦0.2、0.01≦δ≦0.49、0≦ε≦0.3、0≦ζ≦0.1が好ましい。正極活物質は、一種を単独で、または二種以上を組み合わせて使用することができる。正極用結着剤としては、負極用結着剤と同様のものを用いることができる。中でも、汎用性や低コストの観点から、ポリフッ化ビニリデンが好ましい。使用する正極用結着剤の量は、トレードオフの関係にある十分な結着力と高エネルギー化の観点から、正極活物質100質量部に対して、2~10質量部が好ましい。正極集電体としては、電気化学的な安定性から、アルミニウム、ニッケル、銀、SUS、バルブメタル、およびそれらの合金を使用することができる。特に、アルミニウムが好ましい。正極活物質を含む正極活物質層には、インピーダンスを低下させる目的で、導電補助材を添加してもよい。導電補助材としては、グラファイト、カーボンブラック、アセチレンブラック等の炭素質微粒子が挙げられる。[3]非水電解液非水電解液としては、環状フッ素化カーボネートと鎖状フッ素化エーテルとを含む非水系溶媒に、支持塩を溶解したものを用いる。非水系溶媒は、非水電解液の溶媒として通常よく用いられるものであり、その具体例としては、カーボネート類、塩素化炭化水素、エーテル類、ケトン類、エステル類、ニトリル類等が挙げられる。非水系溶媒として、エチレンカーボネートEC、プロピレンカーボネートPC、γ-ブチロラクトンGBL、およびそれらをフッ素置換したもの等の高誘電率の非水系溶媒の少なくとも一種と、ジエチルカーボネートDEC、ジメチルカーボネートDMC、エチルメチルカーボネートEMC、γ-ブチロラクトン以外のエステル類、エーテル類、およびそれらをフッ素置換したもの等の低誘電率の非水系溶媒の少なくとも一種を混合した混合液を用いることが好ましい。ただし、非水系溶媒には、環状フッ素化カーボネートおよび鎖状フッ素化エーテルは含まれないものとする。すなわち、非水系溶媒は、非水電解液に含まれる液媒体のうち、環状フッ素化カーボネートおよび鎖状フッ素化エーテルを除いたものをいう。鎖状フッ素化エーテルは、メチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルプロピルエーテル、エチルプロピルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルブチルエーテル、エチルブチルエーテル、プロピルブチルエーテル等の鎖状エーテルが有する水素原子の一つまたは複数をフッ素原子で置換したものである。鎖状フッ素化エーテルとしては、下記式1:H-CX1X2-CX3X4n-CH2O-CX5X6-CX7X8-H1[式1中、nは1、2、3または4であり、X1~X8はそれぞれ独立にフッ素原子または水素原子である。ただし、X1~X4の少なくとも1つはフッ素原子であり、X5~X8の少なくとも1つはフッ素原子である。また、式1の化合物に結合しているフッ素原子と水素原子の原子比フッ素原子の総数/水素原子の総数≧1である。]で表される化合物が好ましい。また、下記式2:H-CF2-CF2n-CH2O-CF2-CF2-H2[式2中、nは1または2である。]がより好ましい。鎖状フッ素化エーテルは、一種を単独で、または二種以上を組み合わせて使用することができる。非水電解液における鎖状フッ素化エーテルの含有量が多いほど、高温サイクル時におけるガス発生抑制効果や、外部装置の不具合や操作ミス等がもたらす過電流過電圧に対する耐性いわゆるロバスト性の一種が向上する。一方、非水電解液における鎖状フッ素化エーテルの含有量が少ないほど、低粘度化に伴う出力特性の向上や低コストが可能となる。上記の観点から、非水電解液における鎖状フッ素化エーテルの含有量は、非水系溶媒と鎖状フッ素化エーテルの合計100容量部に対して10~50容量部であることが好ましく、15~30容量部であることがより好ましい。環状フッ素化カーボネートは、プロピレンカーボネートPC、エチレンカーボネートEC、ブチレンカーボネートBC、ビニレンカーボネートVC等の環状カーボネートが有する水素原子の一つまたは複数をフッ素原子で置換したものである。環状フッ素化カーボネートの具体例としては、下記のものを挙げることができる。4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,4-ジフルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5-ジフルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5-ジフルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オン、等のフルオロエチレンカーボネート;4-フルオロメチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-ジフルオロメチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-トリフルオロメチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-フルオロ-4-メチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-フルオロ-4-フルオロメチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-フルオロ-4-ジフルオロメチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-フルオロ-4-トリフルオロメチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5-フルオロ-4-メチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5-フルオロ-4-フルオロメチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5-フルオロ-4-ジフルオロメチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5-フルオロ-4-トリフルオロメチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、等のフルオロプロピレンカーボネート;4-2-フルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-2,2-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-2,2,2-トリフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-1-フルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-1,1-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-1,2-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-1,1,2-トリフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-1,1,2,2-テトラフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-フルオロ-4-2-フルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-フルオロ-4-2,2-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-フルオロ-4-2,2,2-トリフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-フルオロ-4-1-フルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-フルオロ-4-1,1-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-フルオロ-4-1,2-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-フルオロ-4-1,1,2-トリフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-フルオロ-4-1,1,2,2-テトラフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4-フルオロ-4-1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5-フルオロ-4-2-フルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5-フルオロ-4-2,2-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5-フルオロ-4-2,2,2-トリフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5-フルオロ-4-1-フルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5-フルオロ-4-1,1-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5-フルオロ-4-1,2-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5-フルオロ-4-1,1,2-トリフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5-フルオロ-4-1,1,2,2-テトラフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5-フルオロ-4-1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5-ジフルオロ-4-2-フルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5-ジフルオロ-4-2,2-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5-ジフルオロ-4-2,2,2-トリフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5-ジフルオロ-4-1-フルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5-ジフルオロ-4-1,1-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5-ジフルオロ-4-1,2-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5-ジフルオロ-4-1,1,2-トリフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5-ジフルオロ-4-1,1,2,2-テトラフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5-ジフルオロ-4-1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5,5-ジフルオロ-4-2-フルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5,5-ジフルオロ-4-2,2-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5,5-ジフルオロ-4-2,2,2-トリフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5,5-ジフルオロ-4-1-フルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5,5-ジフルオロ-4-1,1-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5,5-ジフルオロ-4-1,2-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5,5-ジフルオロ-4-1,1,2-トリフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5,5-ジフルオロ-4-1,1,2,2-テトラフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、5,5-ジフルオロ-4-1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5,5-トリフルオロ-4-2-フルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5,5-トリフルオロ-4-2,2-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5,5-トリフルオロ-4-2,2,2-トリフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5,5-トリフルオロ-4-1-フルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5,5-トリフルオロ-4-1,1-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5,5-トリフルオロ-4-1,2-ジフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5,5-トリフルオロ-4-1,1,2-トリフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5,5-トリフルオロ-4-1,1,2,2-テトラフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、4,5,5-トリフルオロ-4-1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル-1,3-ジオキソラン-2-オン、等のフルオロブチレンカーボネート;4-フルオロ-1,3-ジオキソール-2-オン、4,4-ジフルオロ-1,3-ジオキソール-2-オン、等のフルオロビニレンカーボネート;これらの環状フッ素化カーボネートは、一種を単独で、または二種以上を組み合わせて使用することができる。ただし、環状フッ素化カーボネートの含有量が多すぎるとガス発生を招くことがあるため、環状フッ素化カーボネートは適量が好ましい。詳細は不明であるが、比較的安定な非水電解液である鎖状フッ素化エーテルは、負極表面被膜いわゆる、固体電解液界面被膜、SEI被膜を形成するには、安定すぎる可能性がある。また、環状フッ素化カーボネートが、鎖状フッ素化エーテルのSEI被膜化を促進させる効果を有する可能性がある。そのため、鎖状フッ素化エーテルと負極との反応を適度に促進させることが予想される。上記の観点から、非水電解液における環状フッ素化カーボネートの含有量は、非水系溶媒と鎖状フッ素化エーテルの合計100質量部に対して1~10質量部であることが好ましく、2~5質量部であることがより好ましい。支持塩の具体例としては、LiPF6、LiAsF6、LiAlCl4、LiClO4、LiBF4、LiSbF6、LiCF3SO3、LiC4F9SO3、LiCF3SO22、LiNCF3SO22等のリチウム塩が挙げられる。支持塩は、一種を単独で、または二種以上を組み合わせて使用することができる。なお、上記非水電解液は、特定の負極、すなわち、負極活物質として、aリチウムイオンを吸蔵、放出し得る炭素材料と、bケイ素のようなリチウムと合金を形成することが可能な金属と、c酸化ケイ素のようなリチウムイオンを吸蔵、放出し得る金属酸化物、とを用いた時に、特異的な効果が発現される。すなわち、カーボネート系化合物は、その分子構造上、エーテル系化合物に比べ、分解によりCO2を発生しやすいことが予想される。特に、ケイ素を負極に用いた場合、充放電時の体積膨張に伴うヒビ割れ一般的に微細化とも呼ばれるが発生し、被膜による被覆率が減少し、非水電解液の分解を抑制しきれない場合がある。そのような環境下においては、以下の施策の相乗効果により、特異的な効果が発現されると考えられる。1分子構造上、CO2を発生しにくい非水電解液を用いる。2体積膨張率の異なる複数の負極活物質を共存させることで、体積膨張を緩和させ、ヒビ割れの程度を減少させる。本実施形態では、1の施策として鎖状フッ素化エーテルを含む非水電解液を使用し、2の施策としてケイ素-酸化ケイ素-カーボン複合体などの特定の負極活物質を使用する。また、特定の負極結着剤を用いた場合に、上記の特異的な効果がより大きくなる傾向にある。詳細は不明であるが、非水電解液に鎖状フッ素化エーテルと環状フッ素化カーボネートとが共存する場合、負極結着剤としてポリイミドまたはポリアミドイミドのような窒素を含む負極結着剤を使用することで、鎖状フッ素化エーテルと環状フッ素化カーボネートの選択的な分解や吸着脱離反応を促進していることが考えられる。このような選択的分解および吸着脱離反応が影響していることは、60°C程度の高温時のサイクル挙動と、20°C程度の室温時のサイクル挙動が異なることから推測される。そのように、ポリイミドまたはポリアミドイミドのような特定の負極結着剤の存在下で、鎖状フッ素化エーテルと環状フッ素化カーボネートの共存反応が促進されることは、ケイ素を負極に用いた非水電解液二次電池の長寿命化について、有効であると考えられる。[4]セパレータセパレータとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン等の多孔質フィルムや不織布を用いることができる。また、セパレータとしては、それらを積層したものを用いることもできる。[5]電極素子構造電極素子構造としては、円筒型捲回構造、偏平型捲回構造、つづら折構造、積層構造などが挙げられるが、特に、積層構造が好ましい。平面的な積層構造を有する電極素子は、Rの小さい部分捲回構造の巻き芯に近い領域または折り返す部位にあたる領域がないため、充放電に伴う体積変化が大きい活物質を用いた場合、捲回構造を持つ電極素子に比べて、充放電に伴う電極の体積変化に対する悪影響を受けにくいという利点がある。[6]外装体外装体としては、非水電解液に安定で、かつ十分な水蒸気バリア性を持つものであれば、適宜選択することができる。例えば、アルミニウムを主材とした缶、鉄やステンレスを主材とした缶、ラミネート樹脂などを用いることができる。特に、ラミネート樹脂が好ましい。ラミネート樹脂を外装体に用いた非水電解液二次電池の場合の外装体としては、アルミニウム、シリカをコーティングしたポリプロピレン、ポリエチレン等のラミネートフィルムを用いることができる。特に、汎用性やコスト面などの観点から、アルミニウムラミネートフィルムを用いることが好ましい。外装体としてラミネートフィルムを用いた非水電解液二次電池の場合、外装体として金属缶を用いた非水電解液二次電池に比べて、ガスが発生すると電極素子の歪みが非常に大きくなる。これは、ラミネートフィルムが金属缶に比べて非水電解液二次電池の内圧により変形しやすいためである。さらに、外装体としてラミネートフィルムを用いた非水電解液二次電池を封止する際には、通常、電池内圧を大気圧より低くするため、内部に余分な空間がなく、ガスが発生した場合にそれが直ちに電池の体積変化や電極素子の変形につながりやすい。ところが、本実施形態に係る非水電解液二次電池は、上記問題を克服することができる。それにより、安価かつ積層数の変更によるセル容量の設計の自由度に優れた、積層ラミネート型の非水電解液二次電池を提供することができる。以下、本実施形態を実施例により具体的に説明する。実施例1一般式SiOで表される酸化ケイ素粉末酸化ケイ素とケイ素との混合物を、メタンガスを含む雰囲気下1150°Cで6時間CVD処理を行うことで、酸化ケイ素中のケイ素がナノクラスター化し、かつ表面がカーボンで被覆されたケイ素-酸化ケイ素-カーボン複合体負極活物質を得た。ケイ素/酸化ケイ素/カーボンの質量比は、およそ29/61/10となるように調整した。上記負極活物質平均粒径D50=5μmと、負極用結着剤としてのPVdF株式会社クレハ社製、商品名:KFポリマー9210とを、80:20の質量比で計量し、それらをn-メチルピロリドンと混合して、負極スラリーとした。負極スラリーを厚さ10μmの銅箔の表面に1cm2当たり2.5mgの量となるように塗布した後に乾燥した。同様に、銅箔の裏面にも負極スラリーを塗布乾燥した。その後、170mm×88mmに切断することで、負極を作製した。正極活物質としてのニッケル酸リチウムLiNi0.80Co0.15Al0.15O2と、導電補助材としてのカーボンブラックと、正極用結着剤としてのポリフッ化ビニリデンとを、90:5:5の質量比で計量し、それらをn-メチルピロリドンと混合して、正極スラリーとした。正極スラリーを厚さ20μmのアルミニウム箔の表面に1cm2当たり20mgの量となるように塗布した後に乾燥プレスした。同様に、アルミニウム箔の裏面にも正極スラリーを塗布乾燥プレスした。その後、166mm×84mmに切断することで、正極を作製した。得られた正極の8層と負極の9層を、セパレータとしてのポリプロピレン多孔質フィルムを挟みつつ交互に重ねた。正極活物質に覆われていない正極集電体および負極活物質に覆われていない負極集電体の端部をそれぞれ溶接し、さらにその溶接箇所に、アルミニウム製の正極端子およびニッケル製の負極端子をそれぞれ溶接して、平面的な積層構造を有する電極素子を得た。非水電解液としては、EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとを80/20体積比で混合したものEC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=10/10/20/20/20/20に、LiPF6を1モル/Lで溶解し、さらに環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンを5wt溶解したものを用いた。上記電極素子を外装体としてのアルミニウムラミネートフィルムで包み、タブが出ている2辺を熱シール機で封止して、非水電解液二次電池を得た。なお、1辺は、アルミラミネートの折り返し部のため、封止はしていない。実施例2負極用結着剤としてポリイミド宇部興産株式会社製、商品名:UワニスAを用い、負極スラリーを銅箔に塗布乾燥した後、さらに窒素雰囲気350°Cの熱処理を行ったこと以外は、実施例1と同様に実施した。実施例3負極用結着剤としてポリアミドイミド東洋紡績株式会社製、商品名:バイロマックス登録商標を用いたこと以外は、実施例2と同様に実施した。実施例4負極活物質と負極用結着剤との混合比を95:5の質量比とし、EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で90/10すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=11.25/11.25/22.5/22.5/22.5/10とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を1wtとしたこと以外は、実施例2と同様に実施した。実施例5負極活物質と負極用結着剤との混合比を95:5の質量比とし、EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で90/10すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=11.25/11.25/22.5/22.5/22.5/10とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を10wtとしたこと以外は、実施例2と同様に実施した。実施例6負極活物質と負極用結着剤との混合比を95:5の質量比とし、EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で50/50すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=6.25/6.25/12.5/12.5/12.5/50とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を1wtとしたこと以外は、実施例2と同様に実施した。実施例7負極活物質と負極用結着剤との混合比を95:5の質量比とし、EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で50/50すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=6.25/6.25/12.5/12.5/12.5/50とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を10wtとしたこと以外は、実施例2と同様に実施した。実施例8負極活物質と負極用結着剤との混合比を75:25の質量比とし、EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で90/10すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=11.25/11.25/22.5/22.5/22.5/10とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を1wtとしたこと以外は、実施例2と同様に実施した。実施例9負極活物質と負極用結着剤との混合比を75:25の質量比とし、EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で90/10すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=11.25/11.25/22.5/22.5/22.5/10とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を10wtとしたこと以外は、実施例2と同様に実施した。実施例10負極活物質と負極用結着剤との混合比を75:25の質量比とし、EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で50/50すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=6.25/6.25/12.5/12.5/12.5/50とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を1wtとしたこと以外は、実施例2と同様に実施した。実施例11負極活物質と負極用結着剤との混合比を75:25の質量比とし、EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で50/50すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=6.25/6.25/12.5/12.5/12.5/50とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を10wtとしたこと以外は、実施例2と同様に実施した。比較例1負極活物質としてケイ素平均粒径D50=20μmを用いたこと以外は、実施例2と同様に実施した。比較例2負極活物質としてケイ素平均粒径D50=20μmを用い、負極活物質と負極用結着剤の混合比を80:20の質量比とし、EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で100/0すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=12.5/12.5/25/25/25/0とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を5wtとしたこと以外は、実施例2と同様に実施した。比較例3負極活物質としてケイ素平均粒径D50=20μmを用い、負極活物質と負極用結着剤の混合比を80:20の質量比とし、EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で80/20すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=10/10/20/20/20/20とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を0wtとしたこと以外は、実施例2と同様に実施した。比較例4負極活物質として酸化ケイ素平均粒径D50=20μmを用いたこと以外は、実施例2と同様に実施した。比較例5負極活物質として酸化ケイ素平均粒径D50=20μmを用い、負極活物質と負極用結着剤の混合比を80:20の質量比とし、EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で100/0すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=12.5/12.5/25/25/25/0とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を5wtとしたこと以外は、実施例2と同様に実施した。比較例6負極活物質として酸化ケイ素平均粒径D50=20μmを用い、負極活物質と負極用結着剤の混合比を80:20の質量比とし、EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で80/20すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=10/10/20/20/20/20とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を0wtとしたこと以外は、実施例2と同様に実施した。比較例7一般式SiOで表される酸化ケイ素粉末酸化ケイ素とケイ素との混合物を、メタンガスを含む雰囲気下1150°Cで6時間CVD処理を行うことで、酸化ケイ素中のケイ素がナノクラスター化したケイ素-酸化ケイ素複合体負極活物質を得た。ケイ素/酸化ケイ素/カーボンの質量比は、およそ32/68/0となるように調整した。この負極活物質を用いたこと以外は、実施例2と同様に実施した。比較例8EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で100/0すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=12.5/12.5/25/25/25/0とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を5wtとしたこと以外は、比較例7と同様に実施した。比較例9EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で80/20すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=10/10/20/20/20/20とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を0wtとしたこと以外は、比較例7と同様に実施した。比較例10負極活物質としてケイ素平均粒径D50=20μmと黒鉛平均粒径D50=20μmとを90/10の質量比で混合した複合体を用いたこと以外は、実施例2と同様に実施した。比較例11EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で100/0すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=12.5/12.5/25/25/25/0とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を5wtとしたこと以外は、比較例10と同様に実施した。比較例12EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で80/20すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=10/10/20/20/20/20とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を0wtとしたこと以外は、比較例10と同様に実施した。比較例13負極活物質として酸化ケイ素平均粒径D50=20μmと黒鉛平均粒径D50=20μmとを90/10の質量比で混合した複合体を用いたこと以外は、実施例2と同様に実施した。比較例14EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で100/0すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=12.5/12.5/25/25/25/0とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を5wtとしたこと以外は、比較例13と同様に実施した。比較例15EC/PC/DMC/EMC/DECを1/1/2/2/2体積比で混合した非水系溶媒と、鎖状フッ素化エーテルHF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2Hとの混合比を体積比で80/20すなわち、EC/PC/DMC/EMC/DEC/HF2C-CF2-CH2-O-CF2-CF2H=10/10/20/20/20/20とし、環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を0wtとしたこと以外は、比較例13と同様に実施した。比較例16環状フッ素化カーボネート4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの混合比を0wtとしたこと以外は、実施例2と同様に実施した。<評価>作製した非水電解液二次電池に対し、60°Cまたは20°Cに保った恒温槽中で、2.5Vから4.1Vの電圧範囲で充放電を繰り返すサイクル試験を行い、容量維持率および体積変化を評価した。その試験結果を表1に示す。なお、表1中の維持率は、150または50サイクル目の放電容量/1サイクル目の放電容量単位:を表す。また、膨れは、150または50サイクル後のアルキメデス法による当該電池の体積/1サイクル前のアルキメデス法による当該電池の体積単位:を表す。判定は、以下の基準で行った。容量維持率○:維持率が40以上である。×:維持率が40未満である。体積変化○:膨れが30未満である。×:膨れが30以上である。表1に示すように、実施例1乃至11で作製した非水電解液二次電池の60°Cサイクル試験での容量維持率および体積変化、ならびに20°Cサイクル時の容量維持率および体積変化は、比較例1乃至16で作製した非水電解液二次電池よりも優れていた。この結果から、本実施形態により、高エネルギー型の負極を用いた非水電解液二次電池において、長寿命駆動が可能な非水電解液二次電池を提供することが明らかとなった。"