"アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなり、前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基による結合により架橋が形成され、前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基の残余の置換基はフリーな状態であるエマルジョンであり、架橋生成物のムーニー粘度ML14100°Cは100~220であり、フィルム重量膨潤率は200~400であることを特徴とするエラストマー組成物。前記アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量は、不飽和カルボン酸を有し、又は有していないアクリロニトリルブタジエンに、不飽和カルボン酸を付加させて得られることを特徴とする請求項1記載のエラストマー組成物。前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基による結合に用いられる不飽和カルボン酸の末端基は、カルボキシル基、メチロールアミド基、カルボキシル基とジアミンの反応生成物、及びカルボキシル基とアルキルジアミンとの反応生成物、及びカルボキシル基とアルキルアルコールとの反応生成物から選ばれる結合を形成しており、これらの一部の末端基を介して他のアクリロニトリルブタジエンエラストマー不飽和カルボン酸の末端基と結合しており、残余の少なくとも他の一部は結合していない状態であることを特徴とする請求項1記載のエラストマー組成物。アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなり、前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基による結合により共有結合が形成され、また前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基の残余の置換基は2価金属イオンによるイオン結合が形成されることにより架橋され、架橋生成物のフィルム重量膨潤率は200~400であるエマルジョンであることを特徴とするエラストマー組成物。前記2価金属イオンは、亜鉛イオン、マグネシウムイオンおよびバリウムイオンから選ばれる2価金属イオン又はそれらの混合物であることを特徴とする請求項4記載のエラストマー組成物。前記2価金属イオンは亜鉛イオンであることを特徴とする請求項4記載のエラストマーが組成物。前記請求項4記載のエラストマー組成物の前記アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量は、不飽和カルボン酸を有し、又は有していないアクリロニトリルブタジエンに、不飽和カルボン酸を付加させて得られることを特徴とする請求項4記載のエラストマー組成物。前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基による結合に用いられる不飽和カルボン酸の末端基は、カルボキシル基、メチロールアミド基、カルボキシル基とジアミンの反応生成物、及びカルボキシル基とアルキルジアミンとの反応生成物、及びカルボキシル基とアルキルアルコールとの反応生成物から選ばれる結合を形成しており、これらの一部の末端基を介して他のアクリロニトリルブタジエンエラストマー不飽和カルボン酸の末端基と結合しており、少なくとも他の一部は結合していない状態であることを特徴とする請求項4記載のエラストマー組成物。アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなり、前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基による結合により架橋が形成され、前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基の残余の置換基はフリーな状態であるエマルジョンであり、架橋生成物のムーニー粘度ML14100°Cは100~220であり、フィルム重量膨潤率は200~400であるエマルジョンエラストマー組成物100phr、2価金属酸化物からなる架橋剤0.5~4.0phrを含み、pHを9~10にするためのpH調整剤0.1~2.0phr、分散剤0.5~2.0phr及び水からなり、水量はこれらを混合したときに生ずる全固相物質TSCの濃度を18~30重量となるように添加して処理して得られることを特徴とする、アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなり、前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基による結合により共有結合が形成され、また前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基の残余の置換基は2価金属イオンを介してイオン結合が形成されることにより架橋され、架橋生成物のフィルム重量膨潤率は200~400であるエマルジョンであることを特徴とするエラストマー組成物。前記pH調整剤は、水酸化カリウムであることを特徴とする請求項9記載のエラストマー組成物。酸化チタニウムを着色剤として含有していることを特徴とする請求項9記載のエラストマー組成物。酸化防止剤として、ヒンダードフェノール性ポリマーを添加していることを特徴とする請求項9記載のエラストマー組成物。前記分散剤はアニオン界面活性剤であることを特徴とする請求項9記載のエラストマー組成物。前記アニオン界面活性剤はアルキルベンゼンスルホン酸ソーダであるであることを特徴とする請求項13記載のエラストマー組成物。アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなり、前記不飽和カルボン酸を有する少なくとも一部の置換基による結合により架橋され、不飽和カルボン酸を有する少なくとも一部の置換基の残余の置換基は2価金属により架橋されているエラストマーから形成される手袋であり、架橋剤である硫黄および加硫促進剤である硫黄化合物を含まず、前記不飽和カルボン酸を有する少なくとも一部の置換基による結合により架橋されたエラストマーのムーニー粘度ML14100°Cは100~220であり、手袋の特性として、エラストマーの薄いフィルムの手袋は、架橋剤として硫黄及び加硫促進剤としての硫黄化合物を含まず、厚さが0.05~0.15mmであり、手袋形成時の手袋膨潤比率は240から320であり、引張応力が22~35MPa、破断時の伸びは480~620であり、伸び500における引張り応力は15~35MPaであることを特徴とするエラストマーからなる手袋。以下の工程を含む工程を経て、形成されることを特徴とする、アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなり、前記不飽和カルボン酸を有する少なくとも一部の置換基による結合により架橋され、不飽和カルボン酸を有する少なくとも一部の置換基の残余の置換基は2価金属により架橋されているエラストマーから形成される手袋であり、架橋剤である硫黄および加硫促進剤である硫黄化合物を含まず、前記不飽和カルボン酸を有する少なくとも一部の置換基による結合により架橋されたエラストマーのムーニー粘度ML14100°Cは100~220であり、手袋の特性として、エラストマーの薄いフィルムの手袋は、架橋剤として硫黄及び加硫促進剤としての硫黄化合物を含まず、厚さが0.05~0.15mmであり、手袋形成時の手袋膨潤比率は240から320であり、引張応力が22~35MPa、破断時の伸びは480~620であり、伸び500における引張り応力は15~35MPaであることを特徴とするエラストマーからなる手袋。aモールド又はフォーマを、洗浄液で洗浄して乾燥する工程、bモールド又はフォーマを凝固剤溶液中に浸す工程、c凝固剤を付着させたモールド又はフォーマを乾燥させる工程、d凝固剤を付着させ、乾燥させたモールド又はフォーマを、請求項4又は9記載のエラストマー組成物中に浸す工程、e前記d工程で得たモールド又はフォーマを80~120°Cで乾燥させる工程、f前記e工程で得たモールド又はフォーマの表面の請求項4記載のアクロニトリルブタジエンエラストマーに不飽和カルボン酸を付加したエラストマーを、120~150°C、20~30分間処理して、架橋硬化させる工程。ブタジエン、アクリロニトリル及び不飽和カルボン酸エラストマーのラテックスを、硫黄及び硫黄含有加硫促進剤硫黄含有架橋促進剤ともいうに対して、前記硫黄の一部を酸化亜鉛に換えて、酸化亜鉛及び硫黄と硫黄含有加流促進剤を用いる場合には、酸化亜鉛のみの場合に比較して強度などの点では問題はない。架橋して得られる医療用手袋中には、微量であっても硫黄含有加流促進剤が含まれる。この医療用手袋はして天然ゴムを用いていない。従来から問題とされてきた天然ゴムにより引き起こされる、I型過敏症を防止できるものの、硫黄含有加流促進剤が含まれる場合に引き起こされる遅延型のIV型過敏症に対しては十分な対策がない。これらの事態に対応できる手袋が必要とされている。前記のように、架橋剤に硫黄を用いないで架橋するために酸化亜鉛を中心にした金属酸化物を用いることが研究された。架橋剤としては酸化亜鉛を用いることによっては、架橋したアクリロニトリル、ブタジエン、及び不飽和カルボン酸エラストマーは強度の点で十分な特性を得ることができないとされる。前記したように、架橋剤として酸化亜鉛を用いる場合には強度などの点で十分でなく、他の架橋剤及び架橋促進剤を組み合わせて用いることが必要となる。少量であっても硫黄からなる架橋剤および硫黄含有架橋促進剤を併用する場合には、遅延型のIV型過敏症を引き起こすことになりかねない。硫黄からなる架橋剤および硫黄含有架橋促進剤を使用することはできない。遅延型のIV型過敏症を引き起こすことがない架橋手段が求められている。発明が解決しようとする第一の課題は、アクリロニトリル、ブタジエン、および飽和カルボン酸エラストマーの不飽和カルボン酸の末端基と他のアクリロニトリル、ブタジエン、および不飽和カルボン酸エラストマーの不飽和カルボン酸の末端基を結合させることにより強度のある架橋を形成しているエラストマー組成物を提供することである。本発明が解決しようとする第二の課題は、前記の課題で得られたアクリロニトリル、ブタジエン、および不飽和カルボン酸エラストマーの不飽和カルボン酸の末端基と他のアクリロニトリル、ブタジエン、及び不飽和カルボン酸エラストマーの不飽和カルボン酸の末端基を結合させることにより強度のある架橋とは別に、フリーのアクリロニトリル、ブタジエン、及び不飽和カルボン酸エラストマーの不飽和カルボン酸の末端基とフリーの他のアクリロニトリル、ブタジエン、及び不飽和カルボン酸エラストマーの不飽和カルボン酸の末端基を、架橋剤である硫黄および加硫促進剤である硫黄化合物を用いることなく、2価金属イオンを介してイオン結合による架橋を形成し、これらの二つの架橋手段により架橋された動的粘弾性物性が良好なエラストマー組成物を提供することである。本発明が解決しようとする第三の課題は、前記第二の課題で得られた第一段階の架橋および第二段階の架橋を経て得られた、架橋剤である硫黄および加硫促進剤である硫黄化合物を用いることなく製造し、動的粘弾性物性が良好なエラストマー組成物を用いて得られたエラストマー組成物を用いて手袋を製造した結果、遅延型のIV型過敏症を引き起こすことがなく、手袋を薄く、引張り応力および破断時の強度、伸び、破断時の引張り応力が十分である特性の手袋を提供することである。本発明者らは以下のような新しい解決手段を見出して発明を完成させた。アクリロニトリルブタジエン、又はアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸に不飽和カルボン酸を付加させて得られるアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸に付加させた不飽和カルボン酸の末端基と、他のアクリロニトリルブタジエン、又はアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸にカルボン酸を付加させて得られるアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸の付加させた不飽和カルボン酸の末端基を反応させることにより不飽和カルボン酸の末端基を結合させて、第一段階の架橋を行うことができることとなる第一段階の架橋。この結合のみにより架橋を行うことはできるものの、この架橋方法ですべて解決できるということはできない。そこで、アクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸に付加させた不飽和カルボン酸の末端基について、他のアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸に付加させた不飽和カルボン酸の末端基と結合しない残余のアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸により、フリーな状態とし、このフリーな状態の末端基を介して金属塩によりイオン結合を形成する第二段階の架橋することができる。第一段階の架橋では前記不飽和カルボン酸の末端基は、カルボキシル基、メチロールアミド基、カルボキシル基とジアミンの反応生成物及びカルボキシル基とアルキルジアミンとの反応生成物及びカルボキシル基とアルキルアルコールとの反応生成物から選ばれる結合を用いることが可能となる。1第一段階の架橋を経て得られるエラストマー組成物は以下のとおりである。アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなり、前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基による結合により架橋が形成され、前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基の残余の置換基はフリーな状態であるエマルジョンであり、架橋生成物はムーニー粘度ML14100°Cは100~220であり、フィルム重量膨潤率は200~400であるエラストマー組成物である。架橋は次のとおりである。アクリロニトリルブタジエン、又はアクリロニトリルブタジエンカルボン酸にカルボン酸を付加させて得られるアクリロニトリルブタジエンカルボン酸の付加させた不飽和カルボン酸の末端基と、他のアクリロニトリルブタジエン、又はアクリロニトリルブタジエンカルボン酸にカルボン酸を付加させて得られるアクリロニトリルブタジエンカルボン酸の付加させた不飽和カルボン酸の末端基を反応させることにより結合基を形成させて第一段階の架橋が行われた生成物の特性は以下のとおりである。特性は以下のとおりである。本発明のアクリロニトリルブタジエンカルボン酸では、ム-ニー粘度ML14100°Cは100~220であり、比較的に高分子量の状態であり、手袋としての加工特性が良好であり、また得られた手袋は厚さも十分であり、物質の遮断特性もあり、十分な強度や引っ張り強度を有している。また、フィルム重量膨潤率40°Cで加熱処理して均一な膜として測定は200~400である。手袋の材料として良好なものと判断した。架橋剤である硫黄および加硫促進剤としての硫黄化合物を用いないので、遅延型のタイプIV型過敏症を引き起こすこともない。分散剤としてアニオン界面活性剤を用いる場合は、架橋剤である硫黄および加硫促進剤としての用いるものではなく、遅延型のタイプIV型過敏症を引き起こすこともない。2第二段階の架橋を得て得られたエラストマー組成物は以下のとおりである。アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなり、前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基による結合により共有結合が形成され、また前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基の残余の置換基は2価金属イオンを介してイオン結合が形成されることにより架橋され、架橋生成物のフィルム重量膨潤率は200~400であるエマルジョンであるエラストマー組成物である。第二段階の架橋では、前記第一段階の架橋後のエラストマー組成物について架橋されていない部分を2価金属イオン属化合物により、イオン結合による架橋を行う。第一段階の架橋が行われたエラストマー組成物100phr、2価金属イオンからなる架橋剤0.5~4.0phrを含み、pHを9~10にするためのpH調整剤0.1~2.0phr、分散剤0.5~2.0phr及び水からなり、水量はこれらを混合したときに生ずる全固相物質TSCの濃度を18~30重量となるように添加した状態で処理する。この処理により、アクリロニトリルブタジエンカルボン酸に付加させた不飽和カルボン酸の末端基であり、フリーの状態の末端基について、同じく、アクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸に付加させた不飽和カルボン酸の末端基であり、フリーの状態の末端基について、2価金属イオン、具体的には、亜鉛金属イオンを介して第二段階の架橋である2価金属イオンによる架橋を行う。第二段階の架橋により得られる架橋生成物の特徴は以下のとおりである。第一段階では架橋剤及び加硫促進剤として硫黄及び硫黄含有物質を使用していない。従来の架橋生成物に見られるような硫黄及び硫黄含有物質を含んでいない状態で、少なくとも一部のアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸に付加させた不飽和カルボン酸の末端基と他のアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸に付加させた一部の不飽和カルボン酸の末端基が結合して架橋されている。少なくとも一部のアクリロニトリルブタジエンカルボン酸に付加させた以外の、残余の不飽和カルボン酸の末端基は他のアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸に付加させた一部の不飽和カルボン酸の末端基が結合して架橋を形成しているのではなく、フリーな状態の末端基のとして残されている。フリーな状態の末端基は、前記の条件下に処理されると、2価金属イオンを介して、フリーな状態にある他のアクリロニトリルブタジエンカルボン酸に付加させた一部の不飽和カルボン酸の末端基と結合して架橋が形成される。この架橋形成ではエマルジョンの状態で進めるために、分散剤を用いて行われる。良好に分散状態とするために、アニオン界面活性剤であるアルキルベンゼンスルホン酸塩などの界面活性剤の使用が不可欠となる。このアルキルベンゼンスルホン酸については、架橋剤及び加硫促進剤ではなく、分散剤であり、この硫黄化合物が存在することによる加硫促進剤はアレルギー性の症状である接触皮膚炎である遅延型のIV型過敏症を発症させることはない。特性としては動的粘弾性挙動を調べ、その結果,以下の点を確認した。第二段階の架橋が終了したアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸のTg温度は-10.1°Cである。一方、他の原料物質である6322は12.2°C、ナイポール550は-11.8°Cである。前記第二段階の架橋が終了したアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸はこれらに比較して高いことがわかる。これらの絡み合いであると考えられる、自己架橋は、架橋密度は高い状態となっている。また、ゴム状領域の平坦部の長さは、自己架橋されていないと考えられナイポール550では極端に短い状態となっており、本発明ではそのようなこともない。本発明の第二段階の架橋後のアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸と通常の硫黄架橋されたアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸の動的粘弾性の結果を比較すると、亜鉛架橋された第二段階の架橋後のアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸の架橋密度が増大し、弾性率は硫黄により架橋されたものより大きい。これは本発明の2価金属塩である亜鉛によるものであると考えられ、本発明の第二段階の架橋後のアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸Tg-11.0~1.5°Cは、硫黄により架橋されたゴム-14.5°Cから-15.9°Cよりも高く、これは亜鉛架橋による架橋密度の増大と共に、そのために弾性率が低下することも高温度側にずらされ、転移温度領域の幅も広がって、その貯蔵弾性率はゆっくりと低下し、平坦部の弾性率は高くなることがわかる。以下に記載するより動的粘弾性物性の結果より本発明の製品は、前記第一段階の架橋および第二段階架橋による架橋を行った結果、以下の特性を得ることができた。アtanδで示される損失正接貯蔵弾性率/損失弾性率の比の極大値を示す温度は、ゴムが低温度の凍結状態からミクロブラウン運動を開始する転移温度領域でのガラス転位温度Tgに相当し、ガラス転位温度は、基本分子運動が抑制動きにくいされる、例えば剛直な分子鎖や架橋密度が大きくなるほど、高くなる。本発明のアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸SXLと表示では-10.1°Cであると測定された。従来品である6322ではガラス転位温度は、-12.2°Cであり、ナイポール550では-11.6°Cであると測定された。本発明のアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸SXLと表示は、他の場合と比較して高い結果を得ている。その絡み合い、おそらくは自己架橋による架橋密度は高い可能性が推察される。また、ナイポール550が極端に短いことが観測される。イガラス転位温度以降の高い温度領域である平坦なゴム状領域の貯蔵弾性率は、絡み合いによる架橋密度が高くなるほど、また架橋鎖間の分子量Mcが短くなるほど、その弾性率は大きくなる傾向にある。ゴム状領域の平坦部の長さ温度領域は、1分子あたりの絡み合い数と相関性を示すことが知られている。図9によれば、亜鉛添加加硫によるアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸系手袋のゴム状領域平坦部における弾性率の増大は、硫黄系加硫品よりも大きく、亜鉛添加による弾性率の増加幅大きく、これは亜鉛添加による架橋密度の増大を反映しているものによる。図7によれば、アクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸系手袋のTg温度-11.0~1.5°Cは、硫黄系加硫ゴム-14.5~-15.9°Cよりも高く、これは亜鉛添加による架橋密度の増大によりガラス転位温度が高温度側にシフトすると共に、そのために弾性率の低下も高温度側にずらされ、転位温度領域の幅が広がって、その貯蔵弾性率はゆっくりと低下し、平坦部の弾性率が高くなるものによる。第一段階及び第二段階の架橋が行われたアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸エラストマーエマルジョン組成物の特徴は、架橋剤である硫黄および加硫促進剤である硫黄化合物を含まない状態のアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸を得る結果となり、その特性が良好なことは前記の点から確認できる。第一段階及び第二段階の架橋が行われたアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸エラストマーエマルジョン組成物より、以下の特性の手袋を製造することができる。3第一段階の架橋及び第二段階の架橋を得て得られるエラストマー組成物に対して、通常の手袋形成手段であるモールド又はフォーマの表面に付着させて架橋により硬化させることにより以下の特性の手袋を完成させた。アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなり、前記不飽和カルボン酸を有する少なくとも一部の置換基による結合により架橋され、不飽和カルボン酸を有する少なくとも一部の置換基の残余の置換基は2価金属イオンにより架橋されているエラストマーから形成される手袋であり、架橋剤である硫黄および加硫促進剤である硫黄化合物を含まず、前記不飽和カルボン酸を有する少なくとも一部の置換基による結合により架橋されたエラストマーのムーニー粘度ML14100°Cは100~220であり、手袋の特性として、エラストマーの薄いフィルムの手袋は、架橋剤として硫黄及び加硫促進剤としての硫黄化合物を含まず、厚さが0.05~0.15mmであり、手袋形成時の手袋膨潤比率は240から320であり、引張応力が22~35MPa、破断時の伸びは480~620であり、伸び500における引張り応力は15~35MPaであるエラストマーからなる手袋を得ることができる。4前記3で得られた特性の手袋を製造する工程の説明は以下のとおりである。3の工程で得られたエラストマー組成物を架橋硬化させて手袋を得ようとするものである。製造工程は以下の通りである。aモールド又はフォーマを、洗浄液で洗浄して乾燥する工程、bモールド又はフォーマを凝固剤溶液中に浸す工程、c凝固剤を付着させたモールド又はフォーマを乾燥させる工程、d凝固剤を付着させ、乾燥させたモールド又はフォーマを、前記3記載のエラストマー組成物中に1~20秒間、30°Cの温度条件下に浸す工程、e前記d工程で得たモールド又はフォーマを80~120°Cで乾燥させる工程、f前記e工程で得たモールド又はフォーマの表面の前記3記載のアクロニトリルブタジエンエラストマーに不飽和カルボン酸を付加したエラストマーを、120~150°C、20~30分間処理して、架橋硬化させる工程。本発明では、以下の効果を達成することができる。1第一段階の架橋が行われたエラストマー組成物は、アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなり、ムーニー粘度ML14100°Cは100~220であり、これをフィルムとし、そのフィルム重量膨潤率は200~400の物性の組成物である。製造工程は、アクリロニトリルブタジエン、又はアクリロニトリルブタジエンカルボン酸にカルボン酸を付加させて得られるアクリロニトリルブタジエンカルボン酸の付加させた不飽和カルボン酸の末端基と、他のアクリロニトリルブタジエン、又はアクリロニトリルブタジエンカルボン酸にカルボン酸を付加させて得られるアクリロニトリルブタジエンカルボン酸の付加させた不飽和カルボン酸の末端基を反応させることにより結合させて第一段階の架橋を行うことができる。2第二段階の架橋が行われたエラストマー組成物は、アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなり、前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基による結合により共有結合が形成され、また前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基の残余の置換基は2価金属イオンを介してイオン結合が形成されることにより架橋され、架橋生成物はムーニー粘度ML14100°Cは100~220であり、フィルム重量膨潤率は200~400であるエマルジョンであるエラストマー組成物である。アクリロニトリルブタジエンカルボン酸にカルボン酸を付加させて得られるアクリロニトリルブタジエンカルボン酸の付加させた不飽和カルボン酸の末端基が存在しない場合には、結合を形成しない状態となり、末端基はフリーな状態となっている。具体的な処理条件は以下の通りである。前記エラストマー組成物100phr、2価金属酸化物からなる架橋剤0.5~4.0phrを含み、pHを9~10にするためのpH調整剤0.1~2.0phr、分散剤0.5~2.0phr及び水からなり、水量はこれらを混合したときに生ずる全固相物質TSCの濃度を18~30重量の条件下に処理すると、2価金属イオンである亜鉛イオンにより、イオン架橋が形成される以上が第二段階架橋。第一段階及び第二段階の架橋を組合せることにより、本発明の新しい架橋生成物を得ることができた。この架橋により、貯蔵弾性率を調べると、本発明の場合には、Tgが高く、架橋密度が増大していること、また亜鉛により架橋した場合には亜鉛架橋密度が増大し、ガラス転位温度が増大したことがわかる。3手袋の特性は以下の通りである。アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなり、前記不飽和カルボン酸を有する少なくとも一部の置換基による結合により架橋され、不飽和カルボン酸を有する少なくとも一部の置換基の残余の置換基は2価金属により架橋されているエラストマーから形成される手袋であり、架橋剤である硫黄および加硫促進剤である硫黄化合物を含まず、前記不飽和カルボン酸を有する少なくとも一部の置換基による結合により架橋されたエラストマーのムーニー粘度ML14100°Cは100~220であり、手袋の特性として、エラストマーの薄いフィルムの手袋は、架橋剤として硫黄及び加硫促進剤としての硫黄化合物を含まず、厚さが0.05~0.15mmであり、手袋形成時の手袋膨潤比率は240から320であり、引張応力が22~35MPa、破断時の伸びは480~620であり、伸び500における引張り応力は15~35MPaであるエラストマーからなる手袋。本発明は、アクリロニトリルブタジエン、又はアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸に不飽和カルボン酸を付加させて得られるアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸について、1第一段階の架橋が形成されたアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸のエマルジョンのエラストマー組成物、2第一段階の架橋が形成され後に、第二段階の架橋が形成されたアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸のエマルジョンのエラストマー組成物を得る。3得られた前記2の、第二段階の架橋が形成されたアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸のエマルジョンのエラストマー組成物を用いて、新しい特性の手袋を得る。前記1から3で得られる生成物は特有の物性を有するものである。1第一段階の架橋が形成されたアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸のエマルジョンのエラストマー組成物は以下のとおりである。アクリロニトリルブタジエン、又はアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸に不飽和カルボン酸を付加させて得られるアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸に付加させた不飽和カルボン酸の末端基と、他のアクリロニトリルブタジエン、又はアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸にカルボン酸を付加させて得られるアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸の付加させた不飽和カルボン酸の末端基を反応させることにより結合させることにより、第一段階の架橋を形成した、アクリロニトリルブタジエン、又はアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸に不飽和カルボン酸を付加させて得られるアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸エラストマーからなるエマルジョンである。生成物のアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸は、アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなり、各成分の量比により特定される。架橋が形成されると考えられる部分はブタジエン62~71重量と多い量により形成されている。架橋に用いられる不飽和カルボン酸はである3成分のなかでは最も少ない。第一段階の架橋を形成した、アクリロニトリルブタジエン、又はアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸に不飽和カルボン酸を付加させて得られるアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸エラストマーからなるエマルジョンの特性は、以下のとおりである。アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなり、前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基による結合により架橋が形成され、前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基の残余の置換基はフリーな状態であるエマルジョンであり、架橋生成物はムーニー粘度ML14100°Cは100~220であり、フィルム重量膨潤率は200~400であることを特徴とするエラストマー組成物。アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなる原料組成物は組成物を分散剤の存在下に原料組成物を混合して得ることができる。アクリロニトリルブタジエンに不飽和メタクリル酸を付加している混合物は以下の混合物を購入して用いることができる。カルボキシル化アクリロニトリルポリブタジエンラテックスシントマー社製SXL-XNRR、シントマー社746SXLを用いることができる。また、PolymerLatex社のPureProtectやShinFoongCompany社のPolyac560から選んで使用することができる。アクリロニトリルブタジエンに不飽和メタクリル酸を付加している不飽和カルボン酸には末端基が形成されているものの、他のアクリロニトリルブタジエンに不飽和メタクリル酸を付加している不飽和カルボン酸には末端基の間で結合は形成されていないものであると考えられる。架橋に用いられる不飽和カルボン酸の末端基は、他の不飽和カルボン酸の末端基と結合を形成できるものであれば、適宜採用できる。結合に用いられる不飽和カルボン酸の末端基は、カルボキシル基、メチロールアミド基、カルボキシル基とジアミンの反応生成物、及びカルボキシル基とアルキルジアミンとの反応生成物、及びカルボキシル基とアルキルアルコールとの反応生成物から選ばれる結合である。これらの末端基は、不飽和カルボン酸に直截導入することができるし、置換などの手段などにより適宜導入することができる。架橋は40°C程度の加熱により行う。水の存在下に界面活性剤の存在下に行う。架橋の形成反応は、以下のとおりである。アクリロニトリルブタジエン、又はアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸に不飽和カルボン酸を付加させて得られるアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸に付加させた不飽和カルボン酸の末端基と、他のアクリロニトリルブタジエン、又はアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸にカルボン酸を付加させて得られるアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸の付加させた不飽和カルボン酸の末端基を反応させることにより結合させることにより、第一段階の架橋を形成した、アクリロニトリルブタジエン、又はアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸に不飽和カルボン酸を付加させて得られるアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸エラストマーを製造する。これは以下の反応方法と同義である。最初に不飽和カルボン酸又はメタクリル酸を添加し、又は添加することなくアクリロニトリルブタジエンに、不飽和カルボン酸又はメタクリル酸を添加することにより、不飽和カルボン酸又はメタクリル酸を、アクリロニトリルブタジエンエラストマーを形成した後、またはアクリロニトリルブタジエン重合体に対して、不飽和カルボン酸又はメタクリル酸を添加することにより、不飽和カルボン酸又はメタクリル酸にアクリロニトリルブタジエンのアクリロニトリルブタジエン部分の間、又はアクリロニトリルブタジエン間に不飽和カルボン酸又はメタクリル酸重合体を付加している不飽和カルボン酸又はメタクリル酸にアクリロニトリルブタジエン又はアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸又はメタクリル酸を付加したエラストマーである。前記の態様としては、アクリロニトリルとブタジエンを乳化重合させて、アクリロニトリルとブタジエン重合体を調製する。最初に不飽和カルボン酸又はメタクリル酸を添加することにより、不飽和カルボン酸又はメタクリル酸とアクリロニトリルブタジエンの共重合体を得るケース1。他の場合である、最初に不飽和カルボン酸又は又は、メタクリル酸を添加しない場合は、アクリロニトリルとブタジエン重合体そのものを用いるケース2。以上が最初に不飽和カルボン酸又はメタクリル酸を添加し、又は添加することなくアクリロニトリルブタジエンの意味である。ケース1の場合の不飽和カルボン酸メタクリル酸量は、わずかな量を添加することを意味する。最初に不飽和カルボン酸又はメタクリル酸を添加して、不飽和カルボン酸、メタクリル酸とアクリロニトリルブタジエンの重合体を得たものに対して、更に不飽和カルボン酸又はメタクリル酸を添加して、前記同一又は異なる重合体のブタジエン部分の間に不飽和カルボン酸又はメタクリル酸を存在させている不飽和カルボン酸又はメタクリル酸とアクリロニトリルブタジエン重合体を得るケース3。最初に不飽和カルボン酸又はメタクリル酸を添加しない、アクリロニトリルとブタジエン重合体に、不飽和カルボン酸又はメタクリル酸を添加して、前記同一又は異なる重合体のブタジエン部分の間に不飽和カルボン酸又はメタクリル酸を存在させている不飽和カルボン酸メタクリル酸とアクリロニトリルブタジエン重合体を得るケース4。ケース3及びケース4において生起する反応は以下の通りである。アクリロニトリルブタジエンのブタジエン部分は活性である。これらの部分にはアクリロニトリルブタジエンに不飽和カルボン酸又はメタクリル酸が付加されて、分枝ができたり、又はグラフト重合したりして延長されたりすることが起こる。場合によっては、前記不飽和カルボン酸又はメタクリル酸が付加されて隣接するもう一方のブタジエン部分は活性性の部分との間で分枝が生じたり、又はグラフト重合したりする状態を介して存在する。以上の一部の末端基を介して他のアクリロニトリルブタジエンエラストマー不飽和カルボン酸の末端基と結合しており、残余の少なくとも他の一部は結合していない状態として残された状態となっているエラストマー組成物が第一段階の架橋である。第一段階の架橋により得られるアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸エラストマーの特性は、実測により以下の状態であることを確認した。ムーニー粘度ML14100°Cの範囲は、100~220未満である。220を超える場合には分子量が高く、加工性がよくない結果となる。100未満の場合には強度を保って、フィルムを形成すること自体が困難となる。類似品でムーニー粘度を比較してみると、シントマー社746SXLは128程度、従来品である6322が122、ナイポール550が94程度である。また、一般にNBRのムーニー粘度は30~130である。この段階の架橋ではムーニー粘度を用いることにより、従来品に比較して高分子量重量平均であることがわかる。架橋により製造されるエマルジョン組成物を製造する際に少量の硫黄であっても含有していないし、また加硫促進剤も用いていないので、加硫促進剤が含まれる場合に引き起こされる遅延型のIV型過敏症の心配はない。第一段階の架橋により得られたがエマルジョン組成物を40°C程度の温度でフィルム状に加工し、フィルム重量膨潤率を測定することができる。その結果、フィルム重量膨潤率は200~400である特性を示していることがわかった。フィルム重量膨潤率は、以下のように定義される。フィルム重量膨潤率=膨潤後の重量g×100/膨潤前の重量g-100フィルム重量膨潤率が200~400である特性は、40°Cの乾燥処理のみで、架橋処理をしなくてもある程度架橋されたフィルムが得られることを示す。これは、第一段階の架橋によるもので、このため本発明においては硫黄架橋を行わなくても十分な物性引張強度、破断強度などの手袋を得られると考えられる。また、フィルム重量膨潤率が200~400である特性とは、特性として柔軟性にあることを示している。第一段階の架橋により得られたエマルジョン組成物は、前記固有のムーニー粘度の範囲とフィルム重量膨潤率の範囲の組み合わせた結果が第一段階の架橋が終了した段階での特性である。その結果、比較的高分子量にも関わらず、柔軟性のあるという良好な特性を有していることが明らかとなった。実測結果のうち、後で述べるように、ムーニー粘度151、フィルム重量膨潤率287およびムーニー粘度180、フィルム重量膨潤率336の結果を得たものである。2第一段階および第二段階の架橋されたエマルジョンエラストマー組成物は以下のとおりである。アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなり、前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基による結合により共有結合が形成され、また前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基の残余の置換基は2価金属イオンを介してイオン結合が形成されることにより架橋され、フィルム重量膨潤率は200~400であるエマルジョンであるエラストマー組成物である。ムーニー粘度は、2価金属イオンによる架橋のため測定することができなかった。第二段階の架橋を行う場合には、前記第一段階の架橋後のエラストマー組成物に金属イオンをよるイオン結合による架橋を行う。エラストマー組成物100phr、2価金属酸化物からなる架橋剤0.5~4.0phrを含み、pHを9~10にするためのpH調整剤0.1~2.0phr、分散剤0.5~2.0phf及び水からなり、水量はこれらを混合したときに生ずる全固相物質TSCの濃度を18~30重量となるように添加しエマルジョン組成物を製造する。前記のエラストマー組成物は、第一段階で生成したエマルジョンエラストマーである。具体的には、アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなり、前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基による結合により架橋が形成され、前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基の残余の置換基はフリーな状態であるエマルジョンであり、架橋生成物はムーニー粘度ML14100°Cは100~220であり、フィルム重量膨潤率は200~400であるエマルジョンエラストマー組成物である。前記アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量は、不飽和カルボン酸を有し、又は有していないアクリロニトリルブタジエンに、不飽和カルボン酸を付加させて得られる。前記不飽和カルボン酸が有する少なくとも一部の置換基による結合に用いられる不飽和カルボン酸の末端基は、カルボキシル基、メチロールアミド基、カルボキシル基とジアミンの反応生成物、及びカルボキシル基とアルキルジアミンとの反応生成物、及びカルボキシル基とアルキルアルコールとの反応生成物から選ばれる結合を形成しており、これらの一部の末端基を介して他のアクリロニトリルブタジエンエラストマー不飽和カルボン酸の末端基と結合しており、少なくとも他の一部は結合していない状態であるエラストマー組成物である。この処理により、アクリロニトリルブタジエンカルボン酸に付加させた不飽和カルボン酸の末端基であり、フリーの状態の末端基については、同じく、アクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸に付加させた不飽和カルボン酸の末端基であり、フリーの状態の末端基について、2価金属イオン、具体的には、亜鉛金属イオンによるイオン結合を形成し、2価金属イオンによる架橋を行うことができる。末端基を形成する反応により分枝が形成され、又はグラフト重合したのち、不飽和カルボン酸又はメタクリル酸による反応によりカルボキシル化されている部分と、一方のブタジエン部分又はさらに他のブタジエン部分に同様に反応して不飽和カルボン酸モノマー又はメタクリル酸とが2価金属イオンにより結合されることとなる図1の左下の図及び図2の右側の図である。単に前記反応により分枝が形成され、又はグラフト重合したのちに、その段階で停止した状態に留まるものもある。この部分間に対して2価金属イオンが結合して、イオン結合が形成されることもある。上記の架橋処理はカルボキシル化されたアクリロニトリルブタジエンに対して以下の反応を生起しているものと考えられる。考えられる架橋反応は以下の通りである。アメタクリル酸モノマーが、カルボキシル化されたアクリロニトリルブタジエンのブタジエン部分の二重結合炭素にグラフト重合する。メタクリル酸のカルボキシル基がカルボキシル化されたアクリロニトリルブタジエンのカルボキシル基と亜鉛イオンを介してイオン結合することにより架橋を形成する。イ二量体以上のメタクリル酸重合体が、カルボキシル化されたアクリロニトリルブタジエンのブタジエン部分の二重結合炭素にグラフト重合する。メタクリル酸のカルボキシル基が、カルボキシル化されたアクリロニトリルブタジエンのカルボキシル基と亜鉛イオンを介してイオン結合することにより、架橋を形成する。ウメタクリル酸モノマーが、カルボキシル化されたアクリロニトリルブタジエンのブタジエン部分の二重結合炭素間を架橋する。メタクリル酸のカルボキシル基は、カルボキシル化されたアクリロニトリルブタジエンのカルボキシル基と亜鉛イオンを介してイオン結合する。エ二量体以上のメタクリル酸重合体が、カルボキシル化されたアクリロニトリルブタジエンのブタジエン部分の二重結合炭素間を架橋する。メタクリル酸のカルボキシル基は、カルボキシル化されたアクリロニトリルブタジエンのカルボキシル基と亜鉛イオンを介してイオン結合する。従来の硫黄による加硫反応及び金属イオンによるイオン架橋を用いてきた場合図2の左側と本発明の反応性ビニル化合物による事前架橋及び金属によるイオン架橋図2の右側を比較して見ると、前者は硫黄を介してアルキル基が異なる重合体のブタジエン部分の間に存在して、単純な構造で架橋が形成されているのに対して、後者は、分枝ができたり、又はグラフト重合したりしている状態を介して、又はこれらの状態を介することなく、不飽和カルボン酸又はメタクリル酸による内部架橋及びカルボキシル基が酸化亜鉛を介してイオン結合により架橋により、より複雑で多岐にわたる架橋反応を利用している。後者の場合は架橋に際して架橋しやすい状態を作り出して利用しているということができる。後者の場合には不飽和カルボン酸又はメタクリル酸が、前記アクリロニトリルブタジエンに不飽和カルボン酸又はメタクリル酸を付加している重合体中に、未反応物として残存することが見られることが理解できる。実際にGCMASを用いて測定した結果図3では、後者本発明の場合図3の下図には、不飽和カルボン酸又はメタクリル酸モノマーのピーク1が観測される。硫黄及び硫黄化合物を用いて架橋したエラストマーを用いる図3に示される上図の場合には、不飽和カルボン酸モノマーのピーク1は観測されない。この架橋形成ではエマルジョンの状態で進めるために、分散剤を用いて行われる。良好に分散状態とするために、アニオン界面活性剤であるアルキルベンゼンスルホン酸塩などの界面活性剤の使用が不可欠となる。このアルキルベンゼンスルホン酸については、架橋剤及び加硫促進剤ではなく、分散剤である。第二段階の架橋が終了したエマルジョン中には分散剤であるアニオン界面活性剤であるアルキルベンゼンスルホン酸塩を含んだ状態となる。この物質を含むことにより硫黄は測定可能である。架橋剤としての硫黄及び硫黄化物は存在しない。この硫黄化合物が存在することによる加硫促進剤はアレルギー性の症状である接触皮膚炎である遅延型のIV型過敏症を発症させることはない。pH調整剤として、水酸化カリウムを用いる。これは、架橋する条件としてpHを9~10に調整するために用いるものであり、その使用量は混合物100phrに対して0.1~2.0phrである。0.1未満の場合及び2.0phrを超える場合には前記pHを維持するためには十分でない。分散剤として、アニオン界面活性剤を用いる。具体的には、分散剤として、ナフタレンスルホン酸多凝縮体のナトリウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩などを用いることができる。これらは硫黄化合物であるものの、分散剤として用いるものであり、分析に際しては検出される。これは架橋剤または加硫促進剤として用いるものではなく、アレルギーを引き起こすこともない。市販品を購入して使用することができる。例えば、TamolNN9104などを用いることができる。その使用量は0.5~2.0phrである。この分散剤は界面重合を行うことに役立つ。また、温度条件下に処理することにより十分に排出することができる。酸化チタニウムを白色化剤又は色増進剤として添加する。必要であれば、混合物に色材を添加することができる。色材には有機染料を用いることができる。酸化防止剤として、具体的には、ポリマー性ヒンダードフェノール性の非汚染性タイプのもの、例えば、WingstayLを用いることができる。前記エラストマーを製造する組成物を用いる場合には、各成分を混合したときに生ずる全固相物質TSCの濃度を18~30重量となるようにするために水量により調整が行われる。第一段階架橋に引き続き第二段階架橋されたアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸の特性について、動的粘弾性挙動を調べ、その結果,以下の点を確認した。本件発明では第一段階では架橋剤及び加硫促進剤として硫黄及び硫黄含有物質を使用していない。従来の架橋生成物に見られるような硫黄及び硫黄含有物質を含んでいない状態であり、本発明は遅延型のIV型過敏症を引き起こすことのない架橋を形成できる分散剤としてアニオン界面活性剤を用いる場合には、量としても少なく、遅延型のIV型過敏症を引き起こすことはない。以下に記載する動的粘弾性物性の結果より本発明の製品は、前記第一段階の架橋および第二段階架橋により架橋したことによる架橋の効果を上げることができた。特に亜鉛を用いた効果は以下のとおりである。1Tanδで示される損失正接貯蔵弾性率/損失弾性率の比の極大値を示す温度は、ゴムが低温度の凍結状態からミクロブラウン運動を開始する転移温度領域でのガラス転位温度Tgに相当し、ガラス転位温度は、基本分子運動が抑制動きにくいされる、例えば剛直な分子鎖や架橋密度が大きくなるほど、高くなる図7。本発明のアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸SXLと表示では-10.1°Cであると測定されました。従来品である6322ではガラス転位温度は、-12.2°Cであり、ナイポール550では-11.6°Cであると測定された。本発明のアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸SXLと表示の他の場合と比較して高い結果を得ている。その絡み合い、おそらくは自己架橋による架橋密度は高い可能性が推察される。また、ナイポール550が極端に短いことが観測される。2ガラス転位温度以降の高い温度領域である平坦なゴム状領域の貯蔵弾性率は、絡み合いによる架橋密度が高くなるほど、また架橋鎖間の分子量Mcが短くなるほど、その弾性率は大きくなる傾向にある。ゴム状領域の平坦部の長さ温度領域は、1分子あたりの絡み合い数と相関性を示すことが知られている。図7によれば、亜鉛添加加硫によるアクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸系手袋のゴム状領域平坦部における弾性率の増大は、硫黄系加硫品よりも大きく、亜鉛添加による弾性率の増加幅は大きく、これは亜鉛添加による架橋密度の増大を反映しているものによる。図8によれば、アクリロニトリルブタジエン不飽和カルボン酸系手袋のTg温度-11.0~1.5°Cは、硫黄系加硫ゴム-14.5~-15.9°Cよりも高く、これは亜鉛添加による架橋密度の増大によりガラス転位温度が高温度側にシフトすると共に、そのために弾性率の低下も高温度側にずらされ、転位温度領域の幅が広がって、その貯蔵弾性率はゆっくりと低下し、平坦部の弾性率が高くなるものによる。本発明の場合は図7や図8より検討すると添加効果を確認できる。第一段階の架橋の処理を行った後の第二段階の架橋の処理を行う処方を表1に示す。以下の工程を含む工程を経て、形成されることを特徴とするエラストマーの薄いフィルムからなる手袋。以下の工程を含む工程を経て、形成されることを特徴とする、アクリロニトリル25~30重量、ブタジエン62~71重量及び不飽和カルボン酸4~8重量全体100重量からなり、前記不飽和カルボン酸を有する少なくとも一部の置換基による結合により架橋され、不飽和カルボン酸を有する少なくとも一部の置換基の残余の置換基は2価金属により架橋されているエラストマーから形成される手袋であり、架橋剤である硫黄および加硫促進剤である硫黄化合物を含まず、前記不飽和カルボン酸を有する少なくとも一部の置換基による結合により架橋されたエラストマーのムーニー粘度ML14100°Cは100~220であり、手袋の特性として、エラストマーの薄いフィルムの手袋は、架橋剤として硫黄及び加硫促進剤としての硫黄化合物を含まず、厚さが0.05~0.15mmであり、手袋形成時の手袋膨潤比率は240から320であり、引張応力が22~35MPa、破断時の伸びは480~620であり、伸び500における引張り応力は15~35MPaであることを特徴とするエラストマーからなる手袋。aモールド又はフォーマを、洗浄液で洗浄して乾燥する工程、bモールド又はフォーマを凝固剤溶液中に浸す工程、c凝固剤を付着させたモールド又はフォーマを乾燥させる工程、d凝固剤を付着させ、乾燥させたモールド又はフォーマを、請求項4又は5記載のエラストマー組成物中に1~20秒間、30°Cの温度条件下に浸す工程、e前記d工程で得たモールド又はフォーマを80~120°Cで乾燥させる工程、f前記e工程で得たモールド又はフォーマの表面に請求項4記載のアクロニトリルブタジエンエラストマーに不飽和カルボン酸を付加したエラストマーが架橋されている組成物。本発明では、以下の工程を経て、エラストマーの薄いフィルムからなる手袋が形成される。aモールド又はフォーマを、洗浄液で洗浄して汚れを除去して、冷水で洗浄して乾燥する工程bモールド又はフォーマをCa2イオンを8~17重量含む凝固剤溶液中に浸す工程凝固剤は、硝酸カルシウムを水中に添加してCa2イオンは、カルシウムを8~17重量、好ましくは8.0~17.0重量含む水溶液として調整されている。この中にモールド又はフォーマを浸漬する。その結果、モールド又はフォーマの表面に凝固剤を付着させる。時間は適宜定めることができる。一般には10~20秒間である。湿潤剤及び抗粘着剤を添加することもできる。具体的にはステアリン酸亜鉛及びステアリン酸カルシウムである。c凝固剤が付着したモールド又はフォーマを50~70°Cで乾燥させて、表面全体又はその部分を乾燥する工程凝固剤が付着したモールド又はフォーマを50~70°Cで乾燥させ、表面又は部分的に乾燥する。d前記c工程で得た凝固剤が付着したモールド又はフォーマを、本発明のエラストマーを製造する組成物中に1~20秒間、30°Cの温度条件下に浸す工程凝固剤が付着したモールド又はフォーマを、エラストマーを製造する組成物中に1~20秒間、25°C~35°Cの温度条件下に浸すことにより、エラストマーを製造する組成物を付着させる。浸す工程は数回にわたり行う。通常2回以上複数回行う。e前記d工程で得たモールド又はフォーマを水洗して薬剤を取り除くリーチング工程部分的に乾燥されたラテックスよりなるコートされたフォーマを、熱水30~70°C中で90~140秒の間、リーチングタンク中でリーチングする。f前記e工程で得たモールド又はフォーマをビーディング袖巻き加工する工程リーチング工程が終了した後、ビーディング袖巻き加工を行う。g前記f工程で得たモールド又はフォーマを炉内乾燥する工程手袋フォーマを80~120°Cで250~300秒の間乾燥する。h前記g工程で得たモールド又はフォーマを架橋する工程乾燥されたラテックスでコートされた手袋フォーマを120~150°C、20~30分の条件下に架橋する。i前記h工程で得たモールド又はフォーマの表面の架橋されたエラストマーをポストリーチング水洗して含まれる薬剤を除去するした後、乾燥する工程ポストリーチングは30~80°C、60秒から80秒間である。以上で一連の工程を経てエラストマーの薄いフィルムからなる手袋を製造することができる。以下の工程を付加することもできる。j前記i工程の、ポストリーチングをした後、乾燥した工程を経たエラストマーのフィルムの表面を、塩素処理して、エラストマーフィルムの表面のべたつき粘着性を除いた後、中和処理し、水洗する工程塩素処理は、モールド又はフォーマ上で乾燥した状態の架橋されているエラストマーフィルムを処理槽中の塩素溶液に浸す。その結果、エラストマーの手袋の形態をしたフィルムの表面が反応して表面の厚さが僅かに減少する。k前記jで得た表面を塩素処理したモールド又はフォーマ上のエラストマーのフィルムを水洗し、乾燥させる。この段階で表面のべたつき粘着性を除去されている。lモールド又はフォーマ上の塩素処理されたエラストマーのフィルムをはずして、裏返しにする工程前記工程中の主な工程は以下の通りである。aモールド又はフォーマをCa2イオンを8~17重量含む凝固剤溶液中に浸す工程、b凝固剤が付着したモールド又はフォーマを50~70°Cで乾燥させて、表面全体又はその部分を乾燥する工程、c前記b工程で得た凝固剤が付着したモールド又はフォーマを、本発明のエラストマーを製造する組成物中に1~20秒間、30°Cの温度条件下に浸す工程、d前記c工程で得たモールド又はフォーマを80~120°Cで乾燥させる工程、e前記d工程で得たモールド又はフォーマの表面のエラストマーを、120~150°C、20~30分間処理して、架橋して硬化させる工程。本発明で得られる手袋の性状は以下のとおりである。本件手袋は、硫黄及び硫黄を含む架橋材及び硫黄を含む加硫促進剤を含まないことは実施例で示したとおりである。ゴム手袋の試験片の成分分析11の成分:C,H,N,O,S,Zn,Ca,Cl,Na,K及びTiを行った。ICP発光分析装置を用いて定量分析を行った結果では、硫黄は0.31重量検出された。この硫黄は、分散剤として使用された陰イオン性界面活性剤のスルホ基に由来するものと考えられる。全体の結果については実施例4の表5および実施例5の表6に示されている。本発明の特性についてムーニー粘度、手袋膨潤比率、Zn、破断時伸び、伸び500における引張り応力の関係を示すと、表2の通りである。他の手袋との比較を示すと表3のとおりである。実施例7では、皮膚感受性のテスト結果を示した表12。本発明品ではIV型過敏症の発症を引き起こす場合はなく、健康上の被害が問題はないことがわかった。従来品と比較してZn,Ca,Na,Kいずれも低い結果となっている。本発明のエラストマーの薄いフィルムの手袋の厚さの測定結果は部位により相違があるが、0.05~0.15mである。本発明のエラストマーの薄いフィルム手袋の引張応力強度の測定結果は、22~35MPa及び破壊時の伸びは480~620である。本発明のエラストマーの薄いフィルムの手袋は、10~15MPaの間のモジュラス係数が500である。これらは実施例6に示した。結果は表7に示した。これらのデータは硫黄及び硫黄含有物を用いた従来品表8と比較して、遜色ないことを示している。前記最初にメタクリル酸を添加し、又は添加することなくアクリロニトリルブタジエンに、さらにメタクリル酸を添加することにより、アクリロニトリルブタジエンにメタクリル酸を付加している混合物であるSynthomer社製による製品名Synthomer746-SXLを、水酸化カリウム、酸化亜鉛、酸化チタン、分散剤、抗酸化剤、着色剤及び水からなり、表2に示される濃度の組成物として混合した。この組成のものを用いて架橋剤としての硫黄及び加硫促進剤を含まないエラストマーの薄いフィルムを製造する。表4にしたがって得られた混合物からなる組成物を用いて、以下に示されるディッピング法によりエラストマーの薄いフィルムからなる手袋を製造した。aモールド又はフォーマを、洗浄液で洗浄して汚れを除去して、冷水で洗浄して乾燥する工程乾燥しているモールド又はフォーマを直接ディッピング法又は凝集剤ディッピング法のいずかによる方法により行う。これらの使い分けは製品に応じて定まる。直接ディッピング法は本発明の処方により準備される混合物中に直接製品の乾燥したモールド又はフォーマにディッピングする。bモールド又はフォーマをCa2イオンを8~17重量含む凝固剤溶液中に15秒間浸す工程凝固剤は、硝酸カルシウムを水中に添加してCa2イオンは、カルシウムを10重量含む水溶液として調整されている。この中にモールド又はフォーマを浸漬する。その結果、モールド又はフォーマの表面に凝固剤を付着させる。時間は10~20秒間である。湿潤剤及び抗粘着剤を添加することもできる。具体的にはステアリン酸亜鉛及びステアリン酸カルシウムである。c凝固剤が付着したモールド又はフォーマを60°Cで乾燥させて、表面又は部分的に乾燥する工程d前記c工程で得た凝固剤を付着させ、乾燥させたモールド又はフォーマを、本発明のエラストマーを製造する組成物中に1~20秒間、30°Cの温度条件下に浸す工程凝固剤が付着したモールド又はフォーマを、エラストマーを製造する組成物中に15秒間、30°Cの温度条件下に浸すことにより、エラストマーを製造する組成物を付着させる。浸す工程は数回にわたり行う。通常2回以上複数回行う。e前記d工程で得たモールド又はフォーマを水で処理して、薬剤を分離するリーチング工程部分的に乾燥されたラテックスによりコートされたフォーマを、熱水30~70°C中で90~140秒の間、リーチングタンク中でリーチングされる。f前記e工程で得たモールド又はフォーマをビーディング袖巻き加工する工程リーチング工程が終了した後、ビーディング袖巻き加工を行う。g前記f工程で得たモールド又はフォーマを炉内乾燥する工程手袋フォーマを80~120°Cで250~300秒の間乾燥する。h前記g工程で得たモールド又はフォーマを架橋する工程乾燥されたラテックスでコートされた手袋フォーマは120~150°C、20~30分の条件下に架橋する。i前記h工程で得たモールド又はフォーマの表面の架橋されたエラストマーのフィルムの表面をポストリーチング水洗して含まれる薬剤を除去するした後、乾燥する工程ポストリーチングは30~80°C、60~80秒間である。2回に分けて行う。j所望工程として手袋の表面を塩素処理する。以上で一連の工程を経てエラストマーの薄いフィルムからなる手袋を製造することができる。併せて比較例も示す。前記最初にメタクリル酸を添加し、又は添加することなくアクリロニトリルブタジエンに、さらにメタクリル酸を添加することにより、アクリロニトリルブタジエンにメタクリル酸を付加している混合物ラテックス製品名SynthomerCo.,のSynthomerSCL-XNBR746SXLを用いて表2の処方にしたがって、手袋を製造した。比較例では、通常用いられているカルボキシル化アクリロニトリルブタジエンラテックス製品名SynthomerCo.,のSynthomer6322にZnO1.5重量及び硫黄1.0重量を含む組成物を用いて手袋を製造し、両者の手袋を比較した。酸化亜鉛、分散剤、pH調整剤及び抗酸化剤及びこれらの含有量については実施例に示された場合と同様である。固相の重量は30重量であった。実施例2に示した工程にしたがって手袋の製品製品名,ベルテ710Nを前記組成物より製造した。本発明による製品と比較例の製品ベルテ710Nによる成分分析の対比結果を表5に示した。ゴム手袋中の試験片の成分分析11の成分:C,H,N,O,S,Zn,Ca,Cl,Na,K及びTiについてCHNO分析機CEInstrumentsのEA1110及びICP-AESシステムを用いて行った。元素状硫黄の定量法は以下による。ZnとCaの定量分析は、各蒸発残留物試料の約0.1gを精秤後、白金坩堝に入れ、混合融剤Na2CO3:Na2B4O7=2:12gで溶融し、塩酸HCl:H2O=1:130mlにより抽出した後、100mlに希釈し、吸光分析装置を用いて定量分析を行った。Clは、各蒸発残留物試料の約1gを精秤後、白金坩堝に入れ、エシェカ合剤で融解後、純水100mlで抽出した水溶液を、吸光度分析装置を用いて定量分析した。一方、硫黄は、同水溶液を、ICP発光分析装置を用いて定量分析を行った。硫黄の含有量本発明によれば、硫黄の含有量は0.31重量であった。ベルテ710Nでは1.10重量であった。亜鉛の含有量本発明によれば、亜鉛の含有量は0.76重量であり少量であった。従来品では1.15重量であった。本発明品では、亜鉛の含有量は従来品と比較して少ない。アセトン可溶成分の比較ゴム手袋製品中の軽質成分未反応率、未加硫NBR量:JISK6299ゴム溶剤抽出物の定量方法に準拠し、アセトン溶媒で24時間ソックスレー抽出して算出した。アセトン抽出物の定性分析は赤外線吸収FT-IR分光分析装置を用いて行った。FT-IRの測定装置は、島津製作所製IRPPrestage-21/FTIR-8400S型を用いた。測定方法は透過法ダイヤモンドセルを使用、積算回数は40回であった。ゴム手袋から得た試料の膨潤試験は、トルエン溶媒中に浸漬し、常温で72時間後ゴム試料の重量増加一般に加硫状態を簡便に評価する方法として、加硫ゴムの良溶媒中に浸漬すると、加硫ゴムのような架橋ポリマーではこれが網目の弾力で抑えられて膨潤平衡に達し、加硫ゴムの加硫密度が良溶媒中の平衡膨潤比率と逆比例の関係にあるを測定し、各前記試料の重量膨潤比率膨潤後の試料重量×100/膨潤前の試料重量、単位:を算出し、加硫ゴムの架橋密度とした。本発明のアセトン可溶成分11.3重量、12.0重量、10.5~15重量であり、従来品のベルテ710Nのアセトン可溶成分は7.7重量であった。本発明の重量膨潤比率は340、従来品のベルテ710NKLT-Cの重量膨潤比率は374であった表6。アセトン可溶成分の赤外線分析結果は、未反応のニトリルブタジエンが見られた。本発明の場合には、1700cm-1付近にカルボン酸基の吸収ピークがあった。表4には手袋の薬指の表面及び裏面の金属の元素分析値を合わせて記載してある。本発明の前記最初にメタクリル酸を添加し、又は添加することなくアクリロニトリルブタジエンに、さらにメタクリル酸を添加することにより、アクリロニトリルブタジエンにメタクリル酸を付加している混合物のラテックス手袋及び従来品の従来の硫黄及び促進剤を用いた架橋方法により製造した手袋カルボキシル化ニトリルラテックスの引張試験をASTM-6319-00試験法により測定した。各々は150°Cで硬化させた。次に試料となる手袋を24時間、湿度50及び温度23°Cの条件下に熟成保持した。手袋については70°Cの条件下に7日間熟成保持した。本発明の手袋で硬化させた手袋及び熟成させた手袋の物理的試験の結果を表7に示した。同じく従来品の手袋について各々は150°Cで硬化させた。次に試料となる手袋を24時間、湿度50及び温度23°Cの条件下に熟成保持した。手袋については70°Cの条件下に7日間熟成保持した手袋の物理的試験の結果を表8に示した。本発明により製造された手袋の張力は、従来のZnO1.5重量及び硫黄1.0重量を用いた架橋方法による手袋の張力に匹敵する。本発明により製造された手袋の伸びは、従来品の手袋の伸びよりも高い。全体としては、本発明により製造された手袋は、従来の方法により製造した手袋に比較して熟成を行ったときの特性は良好である。次にラテックスの組成について再び説明する。最初にメタクリル酸を添加し、又は添加することなくアクリロニトリルブタジエンに、さらにメタクリル酸を添加することにより、アクリロニトリルブタジエンにメタクリル酸を付加している混合物のラテックス組成物について,pHを9から10に調整し,固体相の含有量が18重量から30重量になるように水により調整する。表1の組成物の処方を用いて前記の工程にしたがって製造した手袋は以下の点で良好である。有利な点1:瞬時に起こるI型過敏症に対する防御の点本発明にしたがって製造された製造品は、ラテックス中の蛋白質の存在によって引き起こされるI型過敏症を引き起こすことに対応する天然ゴムを使用しない点である。有利な点2:遅延して起こるIV型過敏症に対する防御の点IV型過敏症は、手袋を製造する際にチウラム、ジチオカルバメート及びメルカプトベンゾチアゾールを含む加硫促進剤を用いることにより引き起こされる。本発明では、利用後に遅延して起こるIV型過敏症を発症する加硫促進剤を用いない。有利な点3:物理的及び化学的特性の点で良好である点表1にしたがったラテックスの処方は、良好なフィルム特性を有するラテックスのシステムを供給している。そのことにより、大変に薄いフィルム及び優れたバリア特性を可能にしている。手袋の寸法は以下に示される。製造された手袋は従来あった手袋に比較して薄いことが明らかである表9。物理的特性は以下の表10に示される。本発明の手袋の破断時の張力及び伸びは従来の手袋の張力及び伸びと同等又は高い結果となっている。実施例1では架橋剤に硫黄及び促進剤を用いていないけれども、本発明の製品が皮膚と接触したときに遅延型のIV型過敏症に対する免疫応答性を引き出さないことに対する潜在能力を評価する、ダーマール感受性テストを行った。遅延型のIV型過敏症は、従来の架橋方法で用いられる促進剤などの化学物質により主として引き起こされる。この試験に採用された方法では,CFRタイトル21中、50、56及び312による。この試験の目的は、繰り返し試行して人の肌におきるパッチテストの状態より手袋に対する変化及び/又は感受性を決定することである。男性35人及び女性185人、合計220人による結果である。試験は二つのフェーズにより行われた。導入時のテストフェーズについて、およそ1インチ四方の手袋のフィルムを3M社製の閉塞性医療用テープの表面に置いた。パッチを肩甲と腰の間に背にして配置した。試験は各月曜日、水曜日及び金曜日に9項目の試験を行われるまで行われた。試行後、24時間経過後にパッチは取り除かれた。24時間の休息が火曜日及び木曜日に与えられ、土曜日に取り除かれた後では、48時間の休息が与えられた。次回のパッチテストの前には、訓練を受けたテストを行う者により、設備及び場所に返された項目が記録された。導入時のテストが終了時、テストに用いた物品をとりはずし、その後2週間は試験を行わなかった。再チャレンジテストは、この休息の後に始めた。再チャレンジテストは新しい試験部位に対して行った。取り除いた時の試験の適用後、部位は24時間及び72時間に記録された。再チャレンジテストの最終の読み取りが終了した段階で起こったこと遅延して肌に起こったことについて、すべての項目を報告するように指示された。以下の記録基準にしたがって、肌に対する状態が記録された表11。表12は220人の被験者より導き出された試験の結果を集約したものである。いずれの項目についても病気を意味するものはない。いくつかの項目合計6項目について試験の終了までは連続したものはない。実施例1にしたがって製造した手袋では医療上の問題となる皮膚疾患又は人との接触により引き起こされるアレルギー性の疾患を示す証拠はない。これらはFDAの低い皮膚疾患を示す潜在的な注意のクレームに合致している結果である。皮膚感作性試験Maximizationtestの実施試験は、医療用具の製造輸入承認申請に必要な生物学的安全性試験の基本的考え方について平成15年2月13日、医薬審発第0213001号および生物学的安全性試験の基本的考え方に関する参考資料について平成15年3月19日、医療機器審査医療機器審査No.36に準拠して、財団法人食品薬品安全センター神奈川県秦野市が行った。1.被験物質被験物質であるベルテキマックスセブンスセンス略称:7thSense、材質:ニトリルゴム、ロット番号:PB30061114103022は、ブルーの手袋形状で、ミドリ安全株式会社より提供され、使用時まで、直射日光や高温の場所を避け、室温下で保管した。2.比較対照物質比較対照物質であるベルテ710N略称:710N、材質:ニトリルゴム、ロット番号:0104170は、ブルーの手袋形状で、ミドリ安全株式会社より提供され、使用時まで、直射日光や高温の場所を避け、10°C~40°Cの室内で保管した。3.実験の内容ベルテキマックスセブンスセンスのメタノール抽出液を用いて本発明の手袋を生物学的安全性評価の情報を得ること、およびベルテ710Nとの比較を目的として、ベルテキマックスセブンスセンスのメタノール抽出液を用いてモルモットにおける皮膚感作性試験Maximizationtestを実施した。投与検体の調製では、ベルテキマックスセブンスセンスのメタノール抽出物以下、7thSense-Mと記すまたはベルテ710Nのメタノール抽出物以下、710N-Mと記すを、抽出に用いた被験物質1gから得られた抽出物に対して1mLの割合でエタノールに懸濁し、これを100v/v7thSense-Mエタノール懸濁液または100v/v710N-Mエタノール懸濁液とした。また、メタノールのみから得られた陰性対照物BLANKを、7thSense-Mまたは710N-Mを懸濁した量と同量のエタノールに溶解した液を100v/v相当量BLANKエタノール溶液とし、陰性対照とした。一次感作では10v/v7thSense-Mエタノール懸濁液または10v/v710N-Mエタノール懸濁液を等量のオリブ油に置き換えて、10v/v7thSense-Mオリブ油懸濁液または10v/v710N-Mオリブ油懸濁液を調製して用いた。二次感作では100v/v7thSense-Mエタノール懸濁液または100v/v710N-Mエタノール懸濁液を等量のオリブ油に置き換えて、100v/v7thSense-Mオリブ油懸濁液または100v/v710N-Mオリブ油懸濁液を調製して用いた。惹起では、100v/v7thSense-Mエタノール懸濁液または100v/v710N-Mエタノール懸濁液はエタノールを用いて段階希釈して調製した。また、100v/v相当量BLANKエタノール溶液はそのまま用いた。一次感作処置第1日では、10v/v7thSense-Mオリブ油懸濁液または10v/v710N-Mオリブ油懸濁液と’Freund‘scompleteadjuvantをモルモットの肩甲骨上部に皮内投与した。処置第7日に、皮内投与部位を含む領域に、10w/wラウリル硫酸ナトリウムを開放塗布しておき、翌日処置第8日、同部位に、二次感作として100v/v7thSense-Mオリブ油懸濁液または100v/v710N-Mオリブ油懸濁液を48時間閉塞貼付した。惹起処置第22日では7thSense-Mまたは710N-Mの100、20、4、0.8、0.16v/vエタノール懸濁液および100v/v相当量BLANKエタノール溶液を24時間閉塞貼付した。実験の結論判定は、貼付物除去後24時間および48時間にDraize法の判定基準に準拠して行った。その結果、7thSense-M投与群の100および20v/vおよび710N-M投与群の100、20、4および0.8v/vの濃度に陽性反応紅斑が認められた。以上の結果より、7thSense-Mおよび710N-Mは陽性反応を示したことから、この試験条件下では、ベルテキマックスセブンスセンスおよびベルテ710Nは、モルモットに対して皮膚感作性を示し、最低惹起濃度は抽出液としてベルテキマックスセブンスセンスは20v/vおよびベルテ710Nは0.8v/vを結論した。本発明の手袋ではてベルテキマックスセブンスセンスは20v/vの高濃度になって陽性反応がおきること、ベルテ710Nは0.8v/vの結果となった。生物学的安全性評価の情報を得ることおよびベルテ710Nとの比較を目的として、ベルテキマックスセブンスセンスのメタノール抽出液を用いてモルモットにおける皮膚感作性試験Maximizationtestを実施した。結果を表に示した。個体別体重による結果群別結果貼り付物除去後の結果貼り付物除去後の固体別評価貼り付物除去後の固体別評価2貼り付物除去後の固体別評価3粘弾性物性計測試験装置を用いて、本発明の手袋の試料及び従来品VERTE710の試料により動的粘弾性物性である貯蔵モジュラス貯蔵弾性率E‘、損失モジュラスE’‘、損失正接tanδを引張りモードで計測し、結果を表11に示した。その結果から動的粘弾性のマスターカーブをもとめて示した図5、図6。従来品のデータと比較しても本発明の場合には良好な結果となっている。粘弾性物性計測試験装置を用いて、本発明の手袋の試料及び従来品VERTE710の試料により動的粘弾性物性である貯蔵モジュラス貯蔵弾性率E‘、損失モジュラスE’‘、損失正接tanδを引張りモードで計測した結果から動的粘弾性のマスターカーブをもとめて示した図5。本発明の手袋の試料の結果を示している。図6は、従来品VERTE710の結果を示している。本発明の場合には、動的粘弾性物性である貯蔵モジュラス貯蔵弾性率E’、損失モジュラスE’’、損失正接tanδを引張りモードで計測した結果は良好であった。原料エマルジョンの分析結果原料エマルジョンについて本発明の746SXL、従来品6322、従来品ナイポール550の分析結果を、減圧下80°Cで8時間加熱乾燥し、樹脂状残留物を精秤し、ラテックス中の固形分量を算出した。1減圧下、80°Cで水分を除去したときの各ラテックス試料中のNBRゴム固形分は、いずれの場合も、45~46前後にあった。2各ラテックス試料中の固形分の元素分析値C,Hは、ほぼ同じC78~79、H9.8~10.0重量にあった。ナイポール550の窒素量アクリロニトリル由来は、他試料よりもアクリロニトリル基準で3程度相対的に低い状態にあった。いずれもニトリルAN量25~30の範囲になっている。一方、界面活性剤由来のS量は0.3~0.5重量であった。36322の揮発性の未反応MMAモノマー量は13ppmであった図3の上図は従来品の揮発性の未反応MMAモノマー量を示す図である。。本発明の746SXLの揮発性の未反応MMAモノマー量は370ppmであった図3の下図は本発明の揮発性の未反応MMAモノマー量を示す図である。。ムーニー粘度の測定法前記最初にメタクリル酸を添加し、又は添加することなくアクリロニトリルブタジエンに、さらにメタクリル酸を添加することにより、アクリロニトリルブタジエンにメタクリル酸を付加し第一段階が終了したエラストマーのムーニー粘度ML14100°Cは、100~220である。ムーニー粘度の測定はJISK6300、ASTMD1646に規定されている。ムーニー可塑度計粘度計によって測定された未加硫ゴムの粘度であり、メーターの目盛はムーニー単位で刻まれており、直接ムーニー粘度を示すようになっている。一般に、100°Cでラージロータを用い、予熱1分でローター始動後、4分の値を読み、ML14100°Cで表示する。aムーニー粘度の測定に際しては、硝酸カルシウムと炭酸カルシウム混合飽和水溶液200mlに対して、アクリロニトリルブタジエンにメタクリル酸を添加する。不飽和カルボン酸又はメタクリル酸を、アクリロニトリルブタジエンのブタジエン部分及び他のアクリロニトリルブタジエンのブタジエン部分に反応させる。ブタジエン部分には分岐が多い状態に不飽和カルボン酸又はメタクリル酸が付加されている状態又は不飽和カルボン酸又はメタクリル酸の一部はグラフト重合の形で付加されている状態を形成しているラテックスを、ピペットにより滴下し、10分間攪拌し23°C、攪拌速度900rpm、滴下後に固形ゴムの析出を確認した。得られた固形ゴムを取り出し、イオン交換水約1000mlで攪拌洗浄温度23°C、攪拌速度500rpmを10回繰り返した。洗浄後の固形ゴムを搾って脱水し、更に60°Cで72時間真空乾燥を行った。この状態は、後で述べる手袋フォーマを凝集剤中に浸し、コートし、50~70°Cの範囲の温度で乾燥又は部分的に乾燥し、この発明の処方により混合されたラテックス中に浸漬する。手袋フォーマは特定の時間の間にわたり、浸して手袋フォーマに確実にコートして、乾燥させる状態であり、まだ架橋されていない状態のムーニー粘度を測定しようとしているものである。手袋フォーマの厚さが厚くなりすぎないようにする。手袋フォーマのラテックス中の浸漬時間は混合されたラテックスの全固相物質TSCの含有量及び必要とされるコーティングの厚さによって決まる。この時間は1から20秒、好ましくは12から17秒である。以上の条件下の最初にメタクリル酸を添加し、又は添加することなくアクリロニトリルブタジエンに、さらにメタクリル酸を添加することにより、アクリロニトリルブタジエンにメタクリル酸を付加している混合物からなる重合体であって、架橋されていない状態で測定されたムーニー粘度である。bJISK6300-1:2001未加硫ゴム-物理特性-第一部:ムーニー粘度計による粘度及びスコーチタイムの求め方に準拠し、各ラテックスから回収した乾燥固形ゴム分を、ロール間隙1.00mmの8インチロールに10回通したものを試験に供した。c本発明の746SXLのムーニー粘度ML14100°Cは151で、従来品の6322のムーニー粘度は122であった。前の測定では各々、180、128であった。一般的にNBRアクリロニロリルブタジエンラテックスは、一部メタクリル酸のような不飽和カルボン酸を共重合した高分子重合体である。この重合度は、様々な方法で測定できるが、有機溶媒に溶けない場合には、ムーニー粘度が有効な指標になる。本発明に使用されるNBRアクリロニロリルブタジエンラテックスは、硫黄によりブタジエンによる2箇所の2重結合部と共有結合することができるため、NBRアクリロニロリルブタジエンラテックスが高次に架橋されたゴム弾性体になる。また亜鉛は2価の金属イオンとして、2つの不飽和カルボン酸を架橋することにより、架橋構造はより強固なものになる。ところが当該発明では、硫黄による架橋構造がないため、NBRラテックスの分子量重合度を高め、NBRラテックスどうしの絡み合いや相互侵入により、ゴム弾性体の強度発現を補助している。従って従来のNBRラテックスのムーニー粘度は30から80程度にあるに対して、本発明に供されるNBRラテックスは、100から220であり、従来品よりも高分子高重合度である。そのため、より高分子であるNBRラテックス同士が絡み合い、相互侵入すれば、強度に大きく寄与する。また絡み合った、あるいは相互侵入したNBRラテックス間で、一部共重合した不飽和カルボン酸が2価の金属イオンである亜鉛で架橋すれば、その強度はより強固なものになる。ムーニー粘度は100未満のNBRラテックスでは、その絡み合いや相互侵入の効果は分子鎖が小さいため、小さい。またムーニー粘度が220以上となると、NBRラテックス自身で絡み合い、別のNBRラテックスの絡み合いが小さくなり、NBRラテックスどうしの相互侵入の程度も小さくなる。また亜鉛により架橋も、同一NBRラテックス高分子内の不飽和カルボン酸で起こる確率が高くなり、複数のNBRラテックスを亜鉛により架橋するといった現象が極端に小さくなるため、強度が低下し、切断しやすくなる。発明者の様々な実験では、この最適値は、100から220の範囲である。ラテックスの粒径分布測定法各ラテックス液をイオン交換水で0.002前後に希釈し、超音波分散を1分程度実施した後、下記のサブミクロン粒子径測定装置で粒径分布測定を行った。粒径測定条件測定機器:COULTERN4PLUSLiquidviscosity:0.9333cpTemp.23°CAutomaticSDP:10nm-1000mAngleselected:90°前回測定した本発明の746SXLのラテックス粒子径は、平均粒子径=168nm、標準偏差28.9nmであった。図4の上図今回測定した本発明の746SXLのラテックス粒子径は、平均粒子径=170nm、標準偏差16nmであった。前回測定した従来品の6322のラテックス粒子径は、6322平均粒子系=178、標準偏差30.0nmであった図4の下図。今回の測定した従来品の6322のラテックス粒子径は、平均粒子径=184nm、標準偏差53nmであった。今回測定した従来品のナイポール550の粒度分布は平均粒子径141nm、標準偏差24nmであった。ラテックス原料の反応性評価分析aZnO添加系の試験法各ラテックス中の固形分量に酸化亜鉛ZnOスラリー液を酸化固形分換算で1.2重量部となるように添加後、密閉容器中室温で24時間攪拌した後、平坦な底面を有するガラス製容器に移し液面高さ2mm、40°Cで乾燥してフィルム化した後、所定温度150°Cで1時間加熱処理をした。bZnO未添加系の試作試験法各ラテックスを直接平坦な底面を有するガラス容器に移し液面高さ2mm、40°Cで乾燥後、所定温度150°Cで1時間加熱処理した。cカルボン酸の定量方法各温度で乾燥処理したラテックス固形分樹脂フィルムは、赤外線スペクトルを用いて、MMA由来のカルボン酸基とアクリロニトリル基由来の吸収ピーク強度比1699cm-1のCOOH基のピーク強度/2235cm-1のCN基のピーク強度を測定し、検量線746SXLラテックスに、固形分基準で1~3wtノポリアクリル酸PAAを添加した樹脂フィルムから作成した検量線を用いて固形分中の未反応カルボン酸量PAA換算値を算出した。d軽質成分未反応NBRの分析ラテックス原料フィルム中の軽質成分未反応率、未加硫NBR量:JISK6229ゴム-溶剤抽出物の定量方法に準拠し、アセトン溶媒で24時間ソックスレー抽出して求めた。e重量膨潤率の測定方法ラテックス原料フィルムの膨潤試験は、フィルムをトルエン溶媒中に浸漬し、常温で27時間後の重量増加量一般に、加硫ゴムの加硫状態を簡便に評価する方法として、加硫ゴムを良溶媒中に浸漬すると、良溶媒はポリマー鎖を溶かして広げようとするが、加硫ゴムのような架橋ポリマーでは、これが網目の弾力で抑えられて膨潤平衡に達し、加硫密度が良溶媒中の平衡膨潤率と逆比例の関係にあるを計測し、各ラテックス原料フィルム資料の重量膨潤率を算出し、加硫ゴムの架橋状態の目安とした。本発明品のような架橋ポリマーでは、膨潤が網目の弾力で抑えられて膨潤平衡に達するので、架橋密度は良溶媒中の平衡膨潤率と逆比例の関係にある。以上の分析結果を、40°C乾燥品について表19に、150°C1時間加熱処理品について表20に示した。本発明の746SXL及び従来品の6322は、基本的にZnO非存在下では、加熱乾燥によりカルボン酸基量の減少が観察されなかった。ナイポール550では1~2割程度のカルボン酸基量の減少が観測された。次に、本発明の746SXL及び従来品の6322の両者ともZnOを添加すると、150°C加熱処理によりカルボン酸量が顕著に減少することが観測され、その減少傾向反応率の増加は、746SXLにおいて顕著である。架橋が促進されていることによるものと判断する。746SXLのアセトン可溶成分未反応NBRゴム量は、ZnO未添加系で、2ロットの測定結果は33.7重量および27.4重量であり、ロット1では150°C1時間加熱処理により26.9に減少した。これに対してZnO添加系では、150°C1時間加熱により32.4から14.2に著しく減少し、亜鉛による架橋効果が認められた。ZnO未添加系746SXLの40°C乾燥品の重量膨潤率は、2ロットの測定で287と336で、架橋密度が比較的高いことが示された。ZnO添加品もほぼ同じだった。6322のアセトン可溶成分量と重量膨潤率は、全般に746SXLと同じレベルに位置した。一方、ナイポール550の場合、上記試料とは異なり、40°C乾燥品で重量膨潤率がZnO未添加系で501、添加系で529と大きく、150°C1時間処理ではZnOを添加してもむしろ増大した。これは、ナイポール550では架橋処理することなく架橋密度の高いフィルムを得ることができず、ZnO添加でも架橋密度を高められないことを示している。このことは、746SXLのムーニー粘度ML14100°Cが2ロットの測定で151および180と大きいのに対してナイポール550では94と小さいことにより、ナイポール550では、絡み合いや相互侵入の効果が、分子鎖が小さいため小さくなっていると考えられる。本発明の手袋について、電気特性の測定を行った。a表面抵抗率測定方法は以下のとおりである。測定装置は図12に示した。IEC規格61340-2-1A.5.4に準拠測定環境:20°C、40RH試験機器:表面抵抗計MODEL152トレック製印加電圧:100V測定結果は、2.65×1012Ω/sqであった。b手袋装着時抵抗値測定方法は以下のとおりである。測定装置は図13に示した。IEC規格61340-2-1A.5.4に準拠測定環境:20°C、40RH使用機器:表面抵抗計MODEL152トレック社製印加電圧:100V規格値:7.5×105≦Rg≦1×1012測定結果は、1.22×108Ωであった。c電荷減衰測定測定方法は以下のとおりである。測定装置は図14に示した。IEC規格61340-2-1付属書AA2.2に準拠測定環境:20°C、40RH使用機器:帯電プレートモニターMODEL158チャージトレック社製規格値:2秒未満±1000Vに帯電させたプレートにリストストラップにて設置された被験者の手袋を着用した手を乗せ、プレートが±100Vまで減衰する時間を測定する。測定の結果、1000Vから100Vへの減衰にかかる時間は、極性-で0.48秒、極性で0.35秒であった。以上のように、本発明の手袋は、良好な電気特性を示した。"