"溶媒および溶解した溶質を含む供給流溶液のナノ濾過のための、前記溶質の選択的阻止を示す複合膜であって、前記複合膜が支持膜上の界面重合によって形成されたポリマー薄膜を備え、前記支持膜が調整剤を含浸しており、極性非プロトン性溶媒中で安定であり、前記複合膜が、ナノ濾過に用いる前に活性化溶媒で処理される、複合膜。前記支持膜が、架橋ポリイミド、架橋ポリベンズイミダゾール、架橋ポリアクリロニトリル、テフロン登録商標、ポリプロピレン、またはポリエーテルエーテルケトンPEEKもしくはスルホン化ポリエーテルエーテルケトンS-PEEKから形成される、請求項1に記載の複合膜。前記架橋ポリイミド支持膜を形成するために用いるポリイミドが、aベンゾフェノン3,3’,4,4’-テトラカルボン酸二無水物とiジ4-アミノフェニルメタンおよびトルエンジアミンもしくはii4,4’-メチレンビスフェニルイソシアネートおよびトルエンジイソシアネートの混合物との共縮合、またはb1H,3H-ベンゾ[1,2-c:4,5-c’]ジフラン-1,3,5,7-テトロンと5,5’-カルボニルビス[1,3-イソベンゾフランジオン]、1,3-ジイソシアナト-2-メチルベンゼンおよび2,4-ジイソシアナト-1-メチルベンゼンとの縮合から誘導された少なくとも1種のコポリマーである、請求項1又は2に記載の複合膜。前記ポリイミドが、10~90の次式で表される化合物及び90~10の次式で表される化合物を含むポリイミドコポリマーである、請求項1~3のいずれか一項に記載の複合膜。前記支持膜が、脂肪族アミン、脂肪族-芳香族アミンおよび芳香族アミンとポリイミドポリマーとの反応によって形成された架橋を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の複合膜。前記調整剤が不揮発性液体である、請求項1~5のいずれか一項に記載の複合膜。前記調整剤が、合成油ポリオレフィン油、シリコーン油、ポリアルファオレフィン油、ポリイソブチレン油、合成ワックス異性化油、エステル油およびアルキル芳香族油、鉱油溶媒精製油および水素化鉱油ならびに石油ワックス異性化油、植物油脂、高級アルコールデカノール、ドデカノール、ヘプタデカノール等、グリセロール、およびグリコールポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール等のうち1種または複数から選択される、請求項1~6のいずれか一項に記載の膜。前記支持膜の多孔性表面において界面重合により形成された薄膜が、第1の反応性モノマー溶液と第2の反応性モノマー溶液との接触によって得られる三次元ポリマーネットワークを含み、前記第1の反応性モノマー溶液と前記第2の反応性モノマー溶液とが異なった反応性モノマーを含み、これら2種の反応性モノマー溶液が不混和性である、請求項1~7のいずれか一項に記載の複合膜。前記薄膜が、脂肪族もしくは芳香族ポリアミド、芳香族ポリヒドラジド、ポリベンズイミダゾロン、ポリエピアミン/アミド、ポリエピアミン/尿素、ポリ-エチレンイミン/尿素、スルホン化ポリフラン、ポリベンズイミダゾール、ポリピペラジンイソフタルアミド、ポリエーテル、ポリエーテル-尿素、ポリエステル、もしくはポリイミド、またはそれらのコポリマーもしくはそれらの混合物のうち少なくとも1種を含む、請求項8に記載の複合膜。前記薄膜が、ジアミノベンゼン、トリアミノベンゼン、ピペラジン、ポリ-ピペラジン、ポリエーテルイミン、ハロゲン化トリメソイルおよびジアミノベンゼン、塩化トリメソイルおよびm-フェニレンジアミンの残基を含む、請求項8又は9に記載の複合膜。前記第1の反応性モノマー溶液が、ハロ-、シリル-またはシロキサン-置換基を含んでいてもよい脂肪族/芳香族ポリアミンの水溶液を含むがこれらに限定されない、請求項8に記載の複合膜。前記第1の反応性モノマー溶液が、ポリアミン、またはポリアミンとエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびエチレングリコールとプロピレングリコールとのコポリマーのいずれかとの混合物、ならびに極性非プロトン性溶媒の水溶液を含む、請求項8~11のいずれか一項に記載の複合膜。前記第2の反応性モノマー溶液が、塩化トリメソイル、二塩化イソフタロイル、塩化セバコイル、塩化ペンタフルオロオクタノイルまたはそれらの混合物を含む塩化脂肪族/芳香族アシルを含む、ハロ-、シリル-もしくはシロキサン-置換基を含んでいてもよいハロゲン化脂肪族/芳香族モノ-またはポリ-アシルの有機溶媒溶液を含むが、これらに限定されない、請求項8~11のいずれか一項に記載の複合膜。前記複合膜が、ナノ濾過に用いる前に活性化溶媒で処理される、請求項1~13のいずれか一項に記載の複合膜。前記活性化溶媒が極性非プロトン性溶媒である、請求項1~14のいずれか一項に記載の複合膜。溶媒および溶解した溶質を含む供給流溶液のナノ濾過のための、請求項1~15のいずれか一項に記載の複合膜の使用。前記供給流が少なくとも1種の極性非プロトン性溶媒を含む、請求項16に記載の複合膜の使用。本明細書で定義される溶媒のナノ濾過のための複合膜を形成するための界面重合方法であって、a第1の調整剤を含む多孔性支持膜に、i第1の反応性モノマーのための第1の溶媒、ii前記第1の反応性モノマー、およびiii任意に活性化溶媒、iv任意に、アルコール、ケトン、エーテル、エステル、ハロゲン化炭化水素、窒素含有化合物又は硫黄含有化合物、一水酸基含有芳香族化合物を含む添加剤を含む前記第1の反応性モノマー溶液を含浸させるステップであって、前記支持膜が極性非プロトン性溶媒中で安定であるステップと、b前記含浸させた支持膜を、i第2の反応性モノマーのための第2の溶媒、ii前記第2の反応性モノマー、iii任意に、アルコール、ケトン、エーテル、エステル、ハロゲン化炭化水素、窒素含有化合物又は硫黄含有化合物、一水酸基含有芳香族化合物を含む添加剤を含む前記第2の反応性モノマー溶液と接触させるステップであって、前記第1の溶媒と前記第2の溶媒とが2相系を形成するステップと、c反応時間の後、得られた複合膜をクエンチ媒体に浸漬するステップと、d得られた非対称膜を活性化溶媒で処理するステップと、e任意に、得られた複合膜に第2の調整剤を含浸するステップとを含む方法。前記支持膜が、架橋ポリイミド、架橋ポリベンズイミダゾール、架橋ポリアクリロニトリル、テフロン登録商標、ポリプロピレン、またはポリエーテルエーテルケトンPEEKもしくはスルホン化ポリエーテルエーテルケトンS-PEEKから形成されている、請求項18に記載の方法。前記第1および/または第2の調整剤が、合成油ポリオレフィン油、シリコーン油、ポリアルファオレフィン油、ポリイソブチレン油、合成ワックス異性化油、エステル油およびアルキル芳香族油、鉱油溶媒精製油および水素化鉱油ならびに石油ワックス異性化油、植物油脂、高級アルコールデカノール、ドデカノール、ヘプタデカノール等、グリセロール、およびグリコールポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール等のうち1種または複数から選択される、請求項18又は19に記載の方法。前記第1の反応性モノマー溶液がポリアミンの水溶液を含む、請求項18~20のいずれか一項に記載の方法。前記第1の反応性モノマー溶液が1,6-ヘキサンジアミンまたはポリエチレンイミンの水溶液を含む、請求項18~22のいずれか一項に記載の方法。前記第1の反応性モノマー溶液が、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびエチレングリコールとプロピレングリコールとのコポリマー、または極性非プロトン性溶媒を含む、請求項18~22のいずれか一項に記載の方法。前記第2の反応性モノマー溶液が、塩化モノアシル、塩化ポリアシルもしくはそれらの混合物、または他のモノマーを含んでもよい、請求項18~23のいずれか一項に記載の方法。前記第2の反応性モノマー溶液が、塩化トリメソイル、二塩化イソフタロイル、もしくは塩化セバコイルまたはそれらの混合物を含んでもよい、請求項18~24のいずれか一項に記載の方法。前記ステップdにおいて、前記活性化溶媒中への浸漬または前記活性化溶媒中における洗浄によって、複合膜が活性化溶媒で処理される、請求項18~25のいずれか一項に記載の方法。前記ステップdにおいて、前記活性化溶媒を用いて膜を通して濾過することによって、複合膜が活性化溶媒で処理される、請求項18~26のいずれか一項に記載の方法。前記ステップdにおいて、複合膜がDMF、NMP、DMSO、DMAcまたはそれらの混合物を含む活性化溶媒で処理される、請求項18~27のいずれか一項に記載の方法。前記ステップbにおける接触時間が5秒~5時間の間から選択される、請求項18~28のいずれか一項に記載の方法。前記接触ステップbの溶液の温度が10~100°Cの間に保持される、請求項18~29のいずれか一項に記載の方法。前記ステップbにおける前記第2の調整剤が不揮発性液体である、請求項18~30のいずれか一項に記載の方法。前記ステップbにおける前記第2の調整剤が、合成油ポリオレフィン油、シリコーン油、ポリアルファオレフィン油、ポリイソブチレン油、合成ワックス異性化油、エステル油およびアルキル芳香族油、鉱油溶媒精製油および水素化鉱油ならびに石油ワックス異性化油、植物油脂、高級アルコールデカノール、ドデカノール、ヘプタデカノール等、グリセロール、およびグリコールポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール等のうち1種または複数から選択される、請求項18~31のいずれか一項に記載の方法。得られる膜が、らせん巻き、プレートおよびフレーム、シェルおよびチューブ、またはそれらの派生デザインとして構成されている、請求項18~32のいずれか一項に記載の方法。界面重合によって形成された薄膜複合TFCとも称する膜は当業者には既知であり、支持膜上の緻密な超薄膜層からなる要素を備え、ここで支持膜は別の材料から予め形成されたものである。好適な支持膜は、架橋ポリイミド、架橋ポリベンズイミダゾール、架橋ポリアクリロニトリル、テフロン登録商標、ポリプロピレン、およびポリエーテルエーテルケトンPEEKもしくはスルホン化ポリエーテルエーテルケトンS-PEEK等のポリマー材料から製造することができる。支持膜を形成するために用いられるポリマーとしては、これだけに限らないが、ポリイミドポリマー源が挙げられる。そのようなポリマーの同定は、その内容全てが参照により本明細書に組み込まれる従来技術である米国特許第0038306号に提示されている。より好ましくは、本発明の支持膜はUpjohnに付与され、その内容全てが参照により本明細書に組み込まれる米国特許第3,708,458号に記載されたポリイミドポリマーから調製される。HPPolymersGmbH、AustriaからP84として入手可能なポリマーは、ベンゾフェノン3,3’,4,4’-テトラカルボン酸二無水物BTDAとジ4-アミノフェニルメタンおよびトルエンジアミンまたは対応するジイソシアネート、4,4’-メチレンビスフェニルイソシアネートおよびトルエンジイソシアネートの混合物との縮合から誘導されるコポリマーである。得られるコポリイミドはイミド結合を有し、構造式:で表されることができ、ここでコポリマーは約80のIおよび20のIIを含む。支持膜はその内容全てが参照により本明細書に組み込まれる英国特許第2,437,519号に記載された方法に従って調製することができ、ナノ濾過膜と限外濾過膜の両方を含む。より好ましくは、支持体として用いられる本発明の膜は限外濾過の範囲内にある。本発明の膜支持体は好適なアミン架橋剤を用いて架橋することができ、架橋方法および時間は英国特許第2,437,519号に記載されたものであってよい。支持膜に調整剤が含浸されていることは本発明の重要な特徴である。本明細書において用いられる調整剤という用語は、界面重合反応の前に支持膜に含浸された際に、得られる膜に乾燥後のより高い流束を付与する任意の薬剤を意味する。任意の好適な調整剤を用いることができる。好適には、調整剤は低揮発性の有機液体である。調整剤は合成油例えばポリオレフィン油、シリコーン油、ポリアルファオレフィン油、ポリイソブチレン油、合成ワックス異性化油、エステル油およびアルキル芳香族油、鉱油溶媒精製油および水素化鉱油ならびに石油ワックス異性化油、植物油脂、高級アルコールデカノール、ドデカノール、ヘプタデカノール等、グリセロール、およびグリコールポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール等から選択され得る。調整剤を溶解するための好適な溶媒としては、水、アルコール、ケトン、芳香族、炭化水素、またはそれらの混合物が挙げられる。本明細書で言及する第1および第2の調整剤は同一であっても異なっていてもよい。本発明においては、界面重合反応の前に支持膜に含浸させるため、溶媒に溶解した第1の調整剤で支持膜を処理する。好適には、第1の調整剤は上で定義した低揮発性の有機液体である。調整剤による処理に続いて、残留溶媒を除去するため、典型的には支持膜を空気中、周囲条件で乾燥する。界面重合反応は一般には2相を形成する第1の反応性モノマー溶液と第2の反応性モノマー溶液との界面で起こるようにされる。各々の相は溶解したモノマーの溶液またはその組み合わせを含み得る。溶解したモノマーの濃度は変わり得る。系の変動因子としては、これだけに限らないが、溶媒の性質、モノマーの性質、モノマー濃度、いずれかの相における添加剤の使用、反応温度および反応時間が挙げられる。そのような変動因子を制御することにより膜の特性、例えば膜の選択性、流束、上層の厚みを定義することができる。反応性モノマー溶液中で用いられるモノマーとしては、これだけに限らないが、ジアミンおよびハロゲン化ジアシルが挙げられる。その結果としての反応により支持膜の上にポリアミド選択層が形成され得る。本発明においては、上層のポリマーマトリックスは当業者に既知の任意の三次元ポリマーネットワークを含み得る。1つの態様において、薄膜は脂肪族もしくは芳香族ポリアミド、芳香族ポリヒドラジド、ポリベンズイミダゾロン、ポリエピアミン/アミド、ポリエピアミン/尿素、ポリ-エチレンイミン/尿素、スルホン化ポリフラン、ポリベンズイミダゾール、ポリピペラジンイソフタルアミド、ポリエーテル、ポリエーテル-尿素、ポリエステル、もしくはポリイミド、またはそれらのコポリマーもしくはそれらの混合物のうち少なくとも1種を含む。典型的には、薄膜を形成するために選択されるポリマーは界面重合反応によって形成され得る。本発明のさらなる実施形態においては、膜はポリアミドを含む。ポリアミドは芳香族ポリアミドまたは非芳香族ポリアミドであり得る。例えば、ポリアミドはハロゲン化フタロイルたとえばハロゲン化テレフタロイルまたはハロゲン化イソフタロイル、ハロゲン化トリメシルの残基、またはそれらの混合物を含み得る。別の例においては、ポリアミドはジアミノベンゼン、トリアミノベンゼン、ピペラジン、ポリ-ピペラジン、ポリエーテルイミンの残基またはそれらの混合物を含み得る。さらなる実施形態においては、膜はハロゲン化トリメソイルの残基およびジアミノベンゼンの残基を含む。さらなる実施形態においては、膜は塩化トリメソイルおよびm-フェニレンジアミンの残基を含む。さらなる態様においては、膜は塩化トリメソイルとm-フェニレンジアミンとの反応生成物を含む。第1の反応性モノマー溶液はポリアミンの水溶液を含み得る。このアミン水溶液は米国特許第4,830,885号に開示された多水酸基化合物等の他の成分をも含み得る。そのような化合物の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびエチレングリコールとプロピレングリコールとのコポリマーが挙げられる。アミン水溶液は極性非プロトン性溶媒を含み得る。モノマー水溶液としては、これだけに限らないが、1,6-ヘキサンジアミン、ポリエチレンイミン、代替のモノマー水溶液、および/またはそれらの組み合わせを含む水溶液が挙げられる。界面重合において用いられる溶液の濃度は約0.01重量~約30重量の範囲であり得る。好ましくは、界面重合溶液の濃度は約0.1重量~約5重量の範囲であり得る。第2の反応性モノマー溶液は、ヘキサン、ヘプタン、トルエンまたはキシレン等の非極性溶媒に溶解した塩化トリメソイルまたは他のモノマー等のジ-または塩化トリアシルを含み得る。さらに、第2の反応性モノマー溶液としては、これだけに限らないが、二塩化イソフタロイル、塩化セバコイル、代替の有機モノマー溶液、および/またはそれらの組み合わせが挙げられる。ステップbの開示した界面重合反応時間は変わり得る。例えば、界面重合反応時間は約5秒~約2時間の範囲であり得る。クエンチステップcは、界面重合反応の後の膜をクエンチ媒体と接触またはこれで処理するステップを含む。クエンチ媒体は界面重合反応の後に存在するいかなる未反応の官能基をもクエンチする。一実施形態において、クエンチ媒体は水である。クエンチ媒体はアルコールをも含み得る。アルコールの存在により、界面重合反応の後に存在するいかなる未反応塩化アシル基もキャップされることになる。好適なアルコールとしては、これだけに限らないが、R-OH、Ar-OH、任意に1つまたは複数のシロキサン置換基を有するアルコール、1つまたは複数のハロ置換基を有するアルコールフッ素化アルコールRFOHを含み、ここでRFは1つまたは複数の水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基であるが挙げられ、ここでRは、これだけに限らないが、アルキル、アルケン、ハロアルキル例えばRF、またはSi-O-Siを含み、Arはアリール例えばフェニルである。クエンチ媒体はクエンチ剤として1種または複数のキャップ用モノマーをも含み得る。そのようなキャップ用モノマーとしてアミンが挙げられる。好適なアミンとしては、これだけに限らないが、R-NH2、Ar-NH2、シロキサン置換基を有するアミン、フッ素等のハロ置換基を有するアルキルアミンRFNH2ここでRFは1つまたは複数の水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基であるが挙げられ、ここでRは、これだけに限らないが、アルキル、アルケン、RF、Si-O-Siを含む。クエンチ媒体はハロゲン化R-アシルまたはハロゲン化Ar-アシルを含む溶液を含んでもよく、ここでRは、これだけに限らないが、アルキル、アルケン、RF、Si-O-Siを含む。上記の定義において、好適なアルキル基または部分は1~20個の炭素原子を含み、好適なアルケン基または部分は2~20個の炭素原子を含む。後処理ステップdには、ナノ濾過に用いる前に複合膜を、これだけに限らないが極性非プロトン性溶媒等の活性化溶媒と接触させるステップが含まれる。特に、活性化溶媒としてはDMAc、NMP、DMFおよびDMSOが挙げられる。本技術における活性化溶媒は、処理後に複合膜の流束を増大させる液体と定義される。活性化溶媒の選択は、上層と膜支持体の安定性による。接触は任意の実用的な手段によって達成し得るが、その中には複合膜を活性化溶媒の浴の中に通すこと、または複合膜を通して活性化溶媒を濾過すること等が含まれる。ステップeにおいて任意に適用される第2の調整剤は、第2の調整剤を含む水または1種もしくは複数の有機溶媒の浴の中にTFC膜を浸漬することによって、膜の中に含浸され得る。得られる本発明の高流束半透性TFC膜は、特に有機溶媒中のナノ濾過操作、さらには極性非プロトン性溶媒中のナノ濾過操作に用いることができる。ナノ濾過という用語は、膜を通して圧力勾配が印加された際に溶媒の通過を可能にする一方、より大きな溶質分子の通過を遅延させる膜処理を意味する。これは当業者には既知の共通の尺度である膜阻止率Riの用語で定義され、[式中、CP,iは、透過液中の化学種iの濃度であり、透過液は膜を透過した液体であり、CR,iは、残留液中の化学種iの濃度であり、残留液は膜を透過しなかった液体である]として定義される。Riが0より大きい場合、膜は化学種iに対して選択透過性であることが理解されよう。ナノ濾過は分子量が100~2,000gmol-1の範囲の少なくとも1種の溶質分子iが少なくとも1種の溶媒に対して膜の表面に残留し、それによりRi>0となるプロセスであることは、当業者にはよく知られている。ナノ濾過において典型的な印加圧力は5bar~50barの範囲である。溶媒という用語は平均的な能力を有する読者にはよく理解されるであろうが、分子量が300ダルトン未満の有機または水性液体を含む。溶媒という用語は溶媒の混合物をも含むことは理解される。非限定的な例として、溶媒としては芳香族、アルカン、ケトン、グリコール、塩素化溶媒、エステル、エーテル、アミン、ニトリル、アルデヒド、フェノール、アミド、カルボン酸、アルコール、フラン、ならびに極性プロトン性および極性非プロトン性溶媒、水、ならびにそれらの混合物が挙げられる。非限定的な例として、溶媒の具体例としてはトルエン、キシレン、ベンゼン、スチレン、アニソール、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエーテルケトンMEK、メチルイソブチルケトンMIBK、アセトン、エチレングリコール、エタノール、メタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサン、シクロヘキサン、ジメトキシエタン、メチルt-ブチルエーテルMTBE、ジエチルエーテル、アジポニトリル、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジオキサン、ニトロメタン、ニトロベンゼン、ピリジン、二硫化炭素、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、N-メチルピロリドン、アセトニトリル、水、およびそれらの混合物が挙げられる。溶質という用語は平均的な能力を有する読者にはよく理解されるであろうが、溶媒と少なくとも1種の溶質分子を含む液体状の溶液中に存在する有機分子を含み、液体中の溶質の重量分率は溶媒の重量分率未満であり、溶質の分子量は溶媒の分子量よりも少なくとも20gmol-1大きい。本発明の膜は、らせん巻き、プレートおよびフレーム、シェルおよびチューブ、ならびにそれらの派生デザイン等の、当業者には既知の任意のデザインによって構成することができる。以下の実施例によって本発明を説明する。以下の実施例において、膜性能は流束プロファイルおよび分子量カットオフMWCOカーブによって評価した。全てのナノ濾過実験はクロスフロー濾過システムを用いて30barで行なった。有効面積14cm2の膜ディスクを平面シートから切り出し、4つのクロスフローセルに直列に取り付けた。流束測定のための透過試料は1時間間隔で収集し、阻止率評価のための試料は定常的な透過流束が得られた後で取得した。MWCOはマーカー化合物の分子量に対する阻止率のプロットから補間することによって決定した。溶質阻止試験は2つの標準溶液を用いて行なった。第1の標準溶液は選択した溶媒に溶解したスチレンオリゴマーPSの均一な一組からなる標準供給溶液であった。スチレンオリゴマー混合物はそれぞれ1~2gL-1のPS580およびPS1090PolymerLabs、UKおよび0.01gL-1のα-メチルスチレンダイマーSigma-Aldrich、UKを含んでいた。スチレンオリゴマーの分析は、波長264nmにセットした紫外/可視検出器を備えたAngilentHPLCシステムを用いて行なった。分離は逆相カラムC18-300、250×4.6mmを用いて行なった。移動相は35volの分析グレードの水、65volのテトラヒドロフランおよび0.1volのトリフルオロ酢酸からなっていた。第2の標準マーカー溶液は0.1w/vの各アルカンを含むアルカン溶液からなっていた。用いたアルカンはデカン、n-ヘキサデカン、n-テトラデカン、エイコサン、テトラコサン、ヘキサコサンであった。それらの分子量はそれぞれ142.3ダルトン、198.4ダルトン、226.4ダルトン、280.5ダルトン、338.7ダルトン、および366.7ダルトンである。アルカンの分析はガスクロマトグラフィーによって行った。溶媒流束Jは単位面積Aあたり、単位時間tあたりの透過体積Vを測定し、以下の式1:によって決定した。マーカーの阻止率Riは式2から計算した。ここでCP,iおよびCF,iは、それぞれ透過液中および供給液中のスチレン濃度に対応する。実施例1以下の実施例において、本発明の膜は以下のように架橋ポリイミド支持膜上でポリアミドを生成する界面重合によって生成する。架橋ポリイミド支持膜の生成24w/wのポリイミドEvonikAGから入手したP84をDMSOに溶解し、完全に溶解するまで一夜撹拌することによってポリマードープ溶液を調製した。粘稠な溶液が形成され、気泡を除去するために10時間放置した。次いでドープ溶液を、ガラス板にテープで貼り付けたポリエステルまたはポリプロピレンViledon、Germanyの不織裏打ち材の上で、250μmの厚みにセットしたキャスティングナイフElcometer3700を用いて製膜した。製膜直後に膜を水浴に浸漬し、そこで位相反転を起こさせた。15分後に膜を新しい水浴に移し、1時間放置した。次いで残存するいかなる水および調製溶媒をも除去するため、湿潤膜を溶媒交換浴イソプロパノールに浸漬した。次いでヘキサンジアミンのイソプロパノール溶液を用い、支持膜を室温で16時間、溶液中に浸漬することにより、支持膜を架橋した。次いで支持膜を架橋浴から取り出し、残存するいかなるヘキサンジアミンHDAをも除去するためにイソプロパノールで1時間洗浄した。架橋ポリイミド支持膜を調製する最後のステップには、体積比3:2のポリエチレングリコール400/イソプロパノールからなる調整剤浴に膜を一夜浸漬するステップが含まれていた。次いで膜をティッシュペーパーで拭い、風乾した。界面重合による薄膜複合膜の生成架橋ポリイミド支持膜上で界面重合によりTFC膜を手作業で製膜した。支持膜をガラス板にテープで貼り付け、m-フェニレンジアミンMPD、>99、Sigma-Aldrichの2w/v水溶液中に約2分間入れた。次いでMPDを担持した支持膜をローラーにかけて過剰の溶液を除去した。次いでMPDで飽和した膜支持体を0.1w/vの塩化トリメソイルTMC、98、Sigma-Aldrichのヘキサン溶液に浸漬した。1分間反応させた後、得られる膜をヘキサン溶液から取り出し、水で洗浄したこれは本明細書で定義する方法のステップc、即ち膜をクエンチ媒体に浸漬するステップに相当する。界面重合反応に用いたモノマーの化学構造をスキーム1に示す。本実施例で調製したTFC膜の膜特定コードは下記の通りである。活性化溶媒によるTFC膜の処理ステップd膜を活性化溶媒と接触させる生成後処理ステップを複合膜について行なった。本実施例においては、活性化溶媒はDMFであった。接触時間は濾過または浸漬10分とした。複合膜の性能DMF中およびTHF中のTFC膜の性能を、活性化溶媒としてのDMFによる処理の前後で評価した。DMFによる後処理の後のDMF/PS溶液中およびTHF/PS溶液中のTFC膜の阻止カーブと流束を図1および図2に示す。図3にはTHF/アルカン溶液中のTFC膜の阻止カーブと流束を示す。活性化溶媒で後処理する前のTFC膜はTHFで流束を示さなかった。膜を活性化溶媒と接触させることにより流束が増大することが明らかである。実施例2実施例1と同様にTFC膜を作製した。生成後ステップd活性化溶媒としてのDMFと接触させるステップはいくつかの膜についてのみ行なった。DMFと接触させる活性化ステップdがある場合とない場合とで、アセトン、メタノール、酢酸エチルおよびトルエン等の種々の溶媒中でTFC膜の性能を評価した。DMFと接触させる場合と接触させない場合とで、MeOH、アセトン、トルエンおよび酢酸エチル中のMWCOカーブおよび流束の試験のため、各々の時に8種の新たなMPD膜を試験した。阻止および流束の両方の結果は再現性があった。図4に、膜を活性化溶媒で処理しない場合のアセトン/PS中のTFC膜の阻止カーブと流束を示す。図5に、膜をDMFで処理した後のアセトン/PS溶液のナノ濾過の間のTFC膜の阻止カーブと流束を示す。図6に、膜を活性化溶媒で処理しない場合のMeOH/PSのナノ濾過の間のTFC膜の阻止カーブと流束を示す。図7に、膜をDMFで処理した後のMeOH/PS溶液のナノ濾過の間のTFC膜の阻止カーブと流束を示す。DMFで処理しなかったTFC膜はトルエン中および酢酸エチル中で流束を示さなかった。図8に、膜をDMFで処理した後のトルエン/PS溶液中のTFC膜の阻止カーブおよび流束を示す。図9に、酢酸エチル/PS溶液のナノ濾過の間のTFC膜の阻止カーブと流束を示す。DMF処理しない場合、TFC膜はトルエン中または酢酸エチル中で流束を示さなかった。実施例3実施例1と同様に膜支持体を作製したが、PEGによる調整は行なわなかった。TFC膜は実施例1と同様にこれらの非調整支持膜上に作製した。次いでPEGありとなしの膜支持体上で調製したTFC膜の性能を評価し、比較した。本実施例で調製したTFC膜の膜特定コードは下記の通りである。図10に、PEGなしの膜支持体上で調製したTFC膜のDMF/PS溶液中での阻止カーブと流束を示す。図11に、PEGありの膜支持体上で調製したTFC膜のDMF/PS溶液中での阻止カーブと流束を示す。PEGを含む膜支持体上でTFC膜を調製する場合には、流束の増加が観察される。本実施例においては、PEGを含浸した支持膜を用いて調製したTFC膜による塩の阻止を、含浸していない支持体を用いて調製したものと比較した。流束および阻止の試験のため、0.2NaCl2000ppmの水溶液150mLを、端部を閉鎖したセル濾過装置で圧力を30barとして用いた。界面重合反応の前に支持体をPEGで含浸することにより、塩の阻止率を変化させずに水の流束を増加させられることが明らかである。支持膜材料の選択は用途による。水への適用のためには溶媒に安定な支持膜の必要はないので、ポリスルホンおよびポリエーテルスルホンから作られたPEG含浸支持膜が適しており、これにより阻止率を変化させずに水の流束を増加させる。実施例4この特定の実施例においては、以下のようにPEEK支持膜上でTFC膜を調製した。ポリエーテルエーテルケトンPEEKからの膜支持体の作製12.3w/wのPEEKを79.4のメタンスルホン酸MSAおよび8.3の硫酸H2SO4に溶解することによってポリマードープ溶液を調製した。完全に溶解するまで溶液を一夜撹拌した。粘稠な溶液が形成され、気泡を除去するために10時間放置した。次いで溶液を、ガラス板にテープで貼り付けたポリエステルの不織裏打ち材の上で、250μmの厚みにセットしたキャスティングナイフElcometer3700を用いて製膜した。製膜直後に膜を水浴に浸漬し、そこで位相反転を起こさせた。15分後に膜を新しい水浴に移し、1時間放置した。次いで残存するいかなる調製溶媒をも除去するため、湿潤膜を水浴に浸漬した。PEEK支持膜を調製する最後のステップには、体積比3:2のポリエチレングリコール400/イソプロパノールからなる調整剤浴に膜を一夜浸漬するステップが含まれていた。次いで膜をティッシュペーパーで拭い、風乾した。TFC膜を実施例1の1.2節のようにPEEK支持膜上に作製した。TFC膜を実施例1のように活性化溶媒としてのDMFで処理した。比較のため、いくつかのTFC膜は活性化溶媒で処理しなかった。図12に、膜を活性化溶媒で処理しない場合のTHF/PS溶液のナノ濾過の間のTFC膜の阻止カーブと流束を示す。図13に、膜を活性化溶媒としてのDMFで処理した後のTHF/PS溶液のナノ濾過の間のTFC膜の阻止カーブと流束を示す。実施例5実施例1のようにTFC膜を作製した。界面重合反応の後、溶媒に溶解した反応性モノマーを含むクエンチ媒体中で膜を処理したステップc。クエンチ媒体中におけるTFC膜の処理膜をクエンチ媒体と接触させる生成後処理ステップを複合膜について行なった。本実施例においては、クエンチ媒体はフルオロアミンまたはアミノシロキサンのヘキサン溶液であった。接触時間は浸漬1分とした。反応性モノマーはポリアミド膜中に残存した遊離の塩化アシル基を末端キャップする。本実施例においては、クエンチステップは膜の化学構造を改質し、ハロ-、シリル-またはシロキサン-置換基を含むアミンで未反応塩化アシル基をキャップすることにより、膜をさらに疎水化する。界面重合反応に用いたモノマーの化学構造をスキーム2に示す。本実施例で調製したTFC膜の膜特定コードは下記の通りである。化学改質したTFC膜の性能をトルエン中で評価した。トルエン中のMWCOカーブおよび流束の試験のため、各々の時に8種の新たなTFC膜を試験した。阻止および流束の両方の結果は再現性があった。図14に、トルエン/PS溶液中のこれらの疎水性TFC膜の阻止カーブおよび流束を示す。実施例6実施例1のように架橋ポリイミド支持体を作製し、PEGを含浸した。膜の疎水性および開孔性を高めるため、界面重合反応の間に塩化トリメソイルを塩化フルオロモノアシルと混合した。界面重合による薄膜複合膜の生成PEGを含む架橋ポリイミド支持膜上で界面重合によりTFC膜を手作業で製膜した。支持膜をガラス板にテープで貼り付け、m-フェニレンジアミンMPD、>99、Sigma-Aldrichの2w/v水溶液中に約2分間入れた。次いでMPDを担持した支持膜をローラーにかけて過剰の溶液を除去した。次いでMPDで飽和した膜支持体を塩化ペルフルオロオクタノイル混合7:1した0.1w/vの塩化トリメソイルTMC、98、Sigma-Aldrichのヘキサン溶液に浸漬した。1分間反応させた後、得られる膜をヘキサン溶液から取り出し、水で洗浄したステップc、即ち膜をクエンチ媒体に浸漬。界面重合反応に用いたモノマーの化学構造をスキーム3に示す。本実施例で調製したTFC膜の膜特定コードは下記の通りである。化学改質したTFC膜の性能を酢酸エチル中で評価した。酢酸エチル中のMWCOカーブおよび流束の試験のため、各々の時に8種の新たなTFC膜を試験した。阻止および流束の両方の結果は再現性があった。図15に、酢酸エチル/PS溶液中のこれらの疎水性TFC膜の阻止カーブおよび流束を示す。"