"一般式1[式中、n=0または1]で表されるテトラゾール類の金属塩、該金属塩の水和物及びアンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも1種のテトラゾール塩と、塩素含有樹脂を含有する塩素含有樹脂組成物。前記一般式1において、nが0である請求項1に記載の塩素含有樹脂組成物。前記テトラゾール塩は、前記テトラゾール類の金属塩又はその水和物であり、前記金属塩の金属は、ナトリウム、バリウム、アルミニウム及びジルコニウムから選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2に記載の塩素含有樹脂組成物。前記金属は、ナトリウムとバリウムのうちの少なくとも1種を含む、請求項3に記載の塩素含有樹脂組成物。前記金属は、アルミニウムとジルコニウムのうちの少なくとも1種を含む、請求項3に記載の塩素含有樹脂組成物。前記金属は、ナトリウムとバリウムのうちの少なくとも1種と、アルミニウム及びジルコニウムのうちの少なくとも1種とを含む、請求項3~5に記載の塩素含有樹脂組成物。一般式1[式中、n=0または1]で表されるテトラゾール類の金属塩、該金属塩の水和物及びアンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも1種のテトラゾール塩からなる塩素含有樹脂用安定剤。本発明は、上記の点に鑑みて、安定性を向上させる効果に優れた塩素含有樹脂用安定剤並びに該安定剤を含む塩素含有樹脂組成物を提供することを課題とする。本発明によれば、一般式1[式中、n=0または1]で表されるテトラゾール類の金属塩、該金属塩の水和物及びアンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも1種のテトラゾール塩と、塩素含有樹脂を含有する塩素含有樹脂組成物が提供される。本発明者らは、塩素含有樹脂用の安定剤として特許文献8及び9で検討されているテトラゾール類を使用することを検討したが、検討を進めるにつれて、テトラゾール類が摩擦や衝撃が加わったときに急激に分解され、その分解が密閉空間で起こった場合には爆発につながる危険性があることから取り扱いが困難な物質であることに気づいた。さらに、テトラゾール類は、塩素含有樹脂の安定剤としての効果も十分ではなく、オーブンを用いた耐熱性試験では10分で褐色になってしまった。このような状況に鑑みて、テトラゾール類の分解性を抑制し、且つ安定剤としての効果を高める方法を鋭意検討したところ、テトラゾール類を金属塩、該金属塩の水和物又はアンモニウム塩として用いた場合に、分解性が抑制され且つ安定剤としての効果が高まることが見出され、本発明の完成に到った。そもそもテトラゾール類がどのようなメカニズムで急激に分解するのか、また、どのようなメカニズムで塩素含有樹脂の分解を抑制しているのかがよく分かっておらず、従って、どのような改良を加えれば、分解性が抑制できたり、安定剤としての効果が高まるのかは全く分かっていなかった。従って、テトラゾール類を金属塩、該金属塩の水和物又はアンモニウム塩として用いた場合に、分解性が抑制され且つ安定剤としての効果が高まるというのは、驚きの結果であった。本発明によれば、安定性を向上させる効果に優れた塩素含有樹脂用安定剤並びに該安定剤を含む塩素含有樹脂組成物が提供され、良好な成型品を製造することが可能となる。本発明の塩素含有樹脂組成物は、テトラゾール類の金属塩、該金属塩の水和物及びアンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも1種のテトラゾール塩と、塩素含有樹脂を含有する。<テトラゾール類の金属塩該金属塩の水和物>本発明に用いられるテトラゾール類の金属塩および該金属塩の水和物以下、テトラゾールの金属塩等という。は、一般式1:[式中、n=0または1]で表されるテトラゾール類の金属塩、該金属塩の水和物である。前記テトラゾール類の金属塩等の金属としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、ジルコニウム等が挙げられ、特に、ナトリウム、バリウム、アルミニウム及びジルコニウムが好ましい。テトラゾール類の金属塩等としては、例えば、55ビテトラゾールのバリウム塩、55ビテトラゾールのバリウム塩水和物、55ビテトラゾールのナトリウム塩、55ビテトラゾールのナトリウム塩水和物、55ビテトラゾールのアルミニウム塩、55ビテトラゾールのアルミニウム塩水和物、55ビテトラゾールのジルコニウム塩、55ビテトラゾールのジルコニウム塩水和物等が挙げられる。塩素含有樹脂への熱安定化作用のうち、高温ロールにより混練する初期段階での熱安定性効果以下、初期着色防止効果という。においては、前記ビステトラゾール類の金属塩のうち、55ビテトラゾールのアルミニウム塩、55ビテトラゾールのアルミニウム塩水和物、55ビテトラゾールのジルコニウム塩及び55ビテトラゾールのジルコニウム塩水和物が特に優れた効果を発揮する。また、塩素含有樹脂への熱安定化作用のうち、前記初期段階以降、高温下で長期間にわたり熱に対する安定性を持続する効果以下、長期熱安定性効果という。においては、前記テトラゾール類の金属塩のうち、55ビテトラゾールのバリウム塩、55ビテトラゾールのバリウム塩水和物、55ビテトラゾールのナトリウム塩、55ビテトラゾールのナトリウム塩水和物が特に優れた効果を発揮する。前記テトラゾール類の金属塩等は、公知の方法により製造することができる。例えば、一般式1中のnが0である55ビテトラゾールのマンガン塩は、米国特許第2710297号公報に開示された製法により製造できる。具体的には、アジ化ナトリウム、シアン化ナトリウム及び二酸化マンガンの水溶液に、酢酸、濃硫酸及び硫酸銅の混合水溶液を低温で滴下した後、90°Cで反応させることにより、55ビテトラゾールのマンガン塩を得ることができる。また、一般式1中のnが0である55ビテトラゾールのナトリウム塩は、前記55ビテトラゾールのマンガン塩と、炭酸ナトリウムとを水溶媒中で反応させることにより得ることができる。また、一般式1中のnが1であるビスアミンの金属塩等は、公知の方法により製造することができる。例えば、非特許文献:JournalofMaterialsChemistry200818p52485258や米国特許6214139B公報に開示された製法により製造できる。具体的には、ナトリウムジシアナアミドとアジ化ナトリウムの水溶液に、塩酸2mollを60°C下で滴下し、その後、還流条件で反応させることにより、ビスアミンを得ることができる。そして、そのビスアミンと、アルカリ金属の水酸化物又はアルカリ土類金属の水酸化物とを水溶液中で反応させることで、ビスアミンの金属塩等を得ることができる。これら金属塩は、乾燥条件によっては水和物の状態で得られる場合がある。この金属塩の水和物は、公知の乾燥技術を用いて無水物又は無水物に近い状態に乾燥することができる。ただし無水物又は無水物に近い状態では、湿度10以上の環境で吸湿し、水和物の状態となる。これら金属塩が水和物、無水物のいずれであっても塩素含有樹脂への熱安定化作用には影響しない。<テトラゾール類のアンモニウム塩>本発明に用いられるテトラゾール類のアンモニウム塩は、一般式1:[式中、n=0または1]で表されるテトラゾール類のアンモニウム塩である。前記テトラゾール類のアンモニウム塩は、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、55ビテトラゾール二アンモニウム塩東京化成株式会社製などが挙げられる。また、一般式1中のnが0である55ビテトラゾールのアンモニウム塩は、公知の方法により製造することができる。例えば、特開2008285360公報に開示された製法により製造できる。具体的には、55ビテトラゾールナトリウム塩と塩化アンモニウムを水溶液中で反応することで得ることができる。さらに、一般式1中のnが1であるビスアミンのアンモニウム塩は、公知の方法により製造することができる。例えば、米国特許6214139B公報に開示された製法により製造できる。具体的には、ビスアミンとアンモニウム水を水溶液中で反応することにより得ることができる。前記テトラゾール類の金属塩、該金属塩の水和物及びアンモニウム塩は、併用して用いることができ、単独使用よりも初期着色防止効果および長期熱安定性効果の向上が顕著に認められる。特に、初期着色防止効果に優れる55ビテトラゾールのアルミニウム塩、該金属塩の水和物、55ビテトラゾールのジルコニウム塩又は該金属塩の水和物などと、長期熱安定性効果に優れる55ビテトラゾールのバリウム塩、該金属塩の水和物、55ビステトラゾールのナトリウム塩又は該金属塩の水和物などとを併用して用いることにより、初期着色防止効果および長期熱安定性効果が共に顕著に優れる安定剤を得ることができる。併用割合としては、前者/後者が、1/99~99/1の範囲が好ましく、5/95~95/5の範囲が更に好ましく、10/90~90/10の範囲が特に好ましい。前記テトラゾール類の金属塩、該金属塩の水和物及びアンモニウム塩の含有量は、特に限定されないが、塩素含有樹脂100質量部に対して、通常001質量部以上、好ましくは02質量部以上である。前記範囲にあると、初期着色の低下及び耐熱性の向上がより効果的に発揮される。<塩素含有樹脂>本発明において使用される塩素含有樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリテン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-エチレン共重合体、塩化ビニル-プロピレン共重合体、塩化ビニル-スチレン共重合体、塩化ビニル-イソブチレン共重合体、塩化ビニル-塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル-スチレン-無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル-スチレン-アクリロニリトル共重合体、塩化ビニル-ブタジエン共重合体、塩化ビニル-イソプレン共重合体、塩化ビニル-塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル-塩化ビニリデン-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル-メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル-アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル-各種ビニルエーテル共重合体などの塩素含有樹脂、およびそれら相互のブレンド品が挙げられる。また、他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル-スチレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-エチルメタアクリリレート共重合体、ポリエステルなどとのブレンド品、ブロック共重合体又はグラフト共重合体などを挙げることができる。前記塩素含有樹脂としては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、TH800大洋塩ビ株式会社製などが挙げられる。<その他の添加成分>本発明の塩素含有樹脂組成物には、さらに他の添加成分を、本発明の目的を損なわない範囲内で任意に、任意の配合割合で含有することができる。他の安定剤他の安定剤としては、例えば、1族、2族または12族の金属の有機酸塩、有機リン酸塩及び有機錫安定剤などが挙げられる。前記有機酸塩の有機酸としては、オクチル酸イソオクチル酸、2-エチルヘキシル酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、オレイン酸、カプロン酸、パルミチン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、ミリスチン酸、あるいはマレイン酸、マロン酸、セバシン酸、アゼライン酸、アジピン酸、フタール酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の二塩基酸が挙げられる。前記有機リン酸塩の有機リン酸類としては、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたはジ-ノニルフェニルリン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステルなどが挙げられる。前記有機錫安定剤としては、例えば、ジブチル錫ビスブチルマレート、ジブチル錫ビス2-エチルヘキシルマレート、ジブチル錫ビスベンジルマレート、ジオクチル錫ビスエチルマレート、ジオクチル錫ビス2-エチルヘキシルマレート等のジアルキル錫ビスマレイン酸エステル塩、ジブチル錫マレート及びジオクチル錫マレートのジアルキル錫マレート、並びにジブチル錫マレートポリマー及びジオクチル錫マレートポリマーのジアルキル錫マレートポリマー、メチル錫トリスチオ酢酸2-エチルヘキシル、ブチル錫トリスチオ酢酸2-エチルヘキシル、オクチル錫トリスチオ酢酸イソオクチル、オクチル錫トリスチオ酢酸2-エチルヘキシル、ブチル錫トリスチオプロピオン酸2-エチルヘキシル、オクチル錫トリスチオプロピオン酸2-エチルヘキシル等のアルキル錫トリスチオ脂肪酸エステル、ジメチル錫ビスチオ酢酸2-エチルヘキシル、ジブチル錫ビスチオ酢酸2-エチルヘキシル、ジオクチル錫ビスチオ酢酸イソオクチル、ジオクチル錫ビスチオ酢酸2-エチルヘキシル、ジブチル錫ビスチオプロピオン酸2-エチルヘキシル、ジオクチル錫ビスチオプロピオン酸2-エチルヘキシル等のジアルキル錫ビスチオ脂肪酸エステル、ジブチル錫チオ酢酸塩、ジオクチル錫チオ酢酸塩、ジメチル錫チオプロピオン酸塩、ジブチル錫チオプロピオン酸塩及びジオクチル錫チオプロピオン酸塩のジアルキル錫チオ脂肪酸塩、並びにジメチル錫チオ酢酸塩ポリマー、ジブチル錫チオ酢酸塩ポリマー、ジオクチル錫チオ酢酸塩ポリマー、ジメチル錫チオプロピオン酸塩ポリマー、ジブチル錫チオプロピオン酸塩ポリマー及びジオクチル錫チオプロピオン酸塩ポリマーのジアルキル錫チオ脂肪酸塩ポリマー、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジステアレート等のジアルキル錫ジカルボキシレート塩、メチル錫サルファイド、ブチル錫サルファイド及びオクチル錫サルファイドのアルキル錫サルファイド、メチル錫サルファイドポリマー、ブチル錫サルファイドポリマー及びオクチル錫サルファイドポリマーのアルキル錫サルファイドポリマー、ジメチル錫サルファイド、ジブチル錫サルファイド及びジオクチル錫サルファイドのジアルキル錫サルファイド、ジメチル錫サルファイドポリマー、ジブチル錫サルファイドポリマー及びジオクチル錫サルファイドポリマーのジアルキル錫サルファイドポリマーなどが挙げられる。安定補助剤安定補助剤として、酸化防止剤、β-ジケトン化合物、ポリオール化合物、エポキシ化合物、含窒素化合物、有機ホスファイト化合物、ゼオライト化合物、ハイドロタルサイト化合物、過塩素酸塩類、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等を含有することができる。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤や硫黄系酸化防止剤が挙げられる。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、アルキル化フェノール、アルキル化フェノールエステル、アルキレンまたはアルキリデンビスフェノール、ポリアルキル化フェノールエステルなどであり、これらは例えばブチル化ヒドロキシトルエン、4-ヒドロキシメチル-2,6-ジ-t-ブチルフェノール、2,6-ジフェニル-4-オクタデシロキシフェノール、4,4′-ジヒドロキシ-2,2′-ジフェニルプロパン、2,2′-メチレンビス4-メチル-t-ブチルフェノール、4,4′-チオビス6-t-ブチル-3-メチルフェノールなどが挙げられる。硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラβ-ドデシルメルカプトプロピオネートなどのポリオールのβ-アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類などが挙げられる。β-ジケトン化合物としては、例えば、ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ステアロイルベンゾイルメタン、カプロイルベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸、トリベンゾイルメタン、1,3-ビスベンゾイルアセチルベンゼンなどが挙げられる。ポリオール化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビスジペンタエリスリトールアジペート、グリセリン、トリス2-ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トレハロースなどが挙げられる。エポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油などのエポキシ化動植物油、エポキシ化ステアリン酸エステル、エポキシ化ポリブタジエン、トリスエポキシプロピルイソシアヌレート、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、3,4-エポキシシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビスフェノール型あるいはノボラック型エポキシ樹脂、3-2-キセノキシ-1,2エポキシプロパン、エポキシポリブタジエン、ビスフェノール-A-ジグリシジルエーテル、エポキシ基含有アクリル樹脂、エポキシ化高分子化合物等などが挙げられる。含窒素化合物としては、例えば、ジフェニルチオ尿素、ジフェニル尿素、アニリノジチオトリアジン、メラミン、アミノクロトン酸エステルなどが挙げられる。有機ホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリイソデシルチオホスフアイト、トリベンジルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスルトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス-2,4-ジ-t-ブチルフェニルホスファイト、などが挙げられる。また、上記の有機ホスファイト化合物中の有機残基の一つ又は二つが水素原子によって置換されたアシッドホスファイトも挙げられる。例えばジフェニルアシッドホスファイト、モノフェニルアシッドホスファイト、ジイソオクチルアシッドホスファイト、モノイソオクチルアシッドホスファイトなどである。ゼオライト化合物としては、例えば、アルカリまたはアルカリ土類金属のアルミノケイ酸塩が挙げられる。その代表例としては、A型、X型、Y型およびP型ゼオライト、モノデナイト、アナルサイト、ソーダライト族アルミノケイ酸塩、クリノブチロライト、エリオナイトおよびチャバサイトなどが挙げられる。これらゼオライト化合物は、結晶水いわゆるゼオライト水を有する含水物または結晶水を除去した無水物のいずれでもよい。ハイドロタルサイト化合物としては、例えばマグネシウムとアルミニウムとの炭酸複塩化合物が挙げられる。代表例としてはマグネシウムとアルミニウム、又は亜鉛、マグネシウム及びアルミニウムからなる炭酸複塩化合物が挙げられる。これらのハイドロタルサイト化合物は天然物であっても合成品であってもよい。また結晶構造、結晶粒子系あるいは結晶水を有する含水物または結晶水を除去した無水物のいずれでもよい。過塩素酸塩類としては、例えば、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸ストロンチウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸カルシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸亜鉛、過塩素酸カドミニウム、過塩素酸鉛、過塩素酸アルミニウム、過塩素酸アンモニウムなどが挙げられる。これらの過塩素酸塩類は無水物でも含水塩でもよく、また、ブチルジグリコール、ブチルジグリコールアジペート等のアルコール系およびエステル系の溶剤に溶かしたものおよびその脱水物でもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、ペンゾフェノン系、ペンゾトリアゾール系、サリシレート系、シアノアクリレート系、金属キレート系特にニッケル、クロムの塩などが挙げられる。ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルステアレート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルベンゾエート、ビス2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルセバケート、ビス1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルセバケート、テトラキス2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルブタンテトラカルボキシレート、テトラキス1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルブタンテトラカルボキシレート、ビス1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル-2-ブチル-2-3,5-ジt-4-ヒドロキシベンジルマロネートなどが挙げられる。他の添加剤上記に挙げた成分以外にも、例えば、可塑剤、蛍光剤、防ばい殺菌剤、プレートアウト防止剤、防曇剤、架橋剤、滑剤、界面活性剤、補強剤、加工助剤、離型剤、粘度低下剤などを含有することができる。本発明の塩素含有樹脂組成物は、前記ビステトラゾールの金属塩、該金属塩の水和物及びアンモニウム塩、塩素含有樹脂、ならびに必要に応じて上記各添加成分を混練することにより調製できる。混練する際の各成分の添加量については、上記配合量および含有量となるよう適宜調整すればよい。各成分を混練する順序については特に制限されない。本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂の加工方法には無関係に使用することが可能であり、例えば、カレンダー加工、ロール加工、押出成型加工、溶融圧延法、加圧成型加工、粉体成型等に好適に使用することができる。以下に、実施例等を示し本発明の特徴とするところをより一層明確とする。ただし、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。製造例155ビテトラゾールのナトリウム塩:BTNa3リットルの攪拌機付き四ツ口フラスコに水500ml、アジ化ナトリウム65g、シアン化ナトリウム50gを仕込み10°Cに冷却し、二酸化マンガン45gを仕込んだ。酢酸200gを30°C以下で20分間かけて滴下し、25~35°Cで3時間反応した。その後、反応液を90°Cまで昇温し、5時間反応した。室温まで冷却し10亜硝酸ナトリウム水溶液70g滴下し、未反応のアジ化水素を系内で処理した。その後、未反応のシアン化水素を留去によって除去した。結晶を濾過し、これを80°C、30Torrで減圧乾燥し55ビテトラゾールのマンガン塩水和物92gを得た。収率80、TGDTA、Mn含量2392リットルの攪拌機付き四ツ口フラスコに水1リットル、前記55ビテトラゾールのマンガン塩水和物83g、炭酸ナトリウム382gを仕込み、還流条件で4時間攪拌した。反応液を室温まで冷却後、濾過し、濾液を減圧濃縮した。析出した結晶を80°C、30torrで減圧乾燥し、水で再結晶を行い、55ビテトラゾールのナトリウム塩434gを得た。収率66、TG-DTA、Na含量:253元素分析:計算値C1319H000N6155分析値C1340H000N6148製造例2の合成3リットルの攪拌機付き四ツ口フラスコに水2000ml、製造例1と同様の方法で得た55ビテトラゾールのマンガン塩水和物26g、硫化バリウム18.6gを仕込み、窒素雰囲気化、室温で3日間攪拌した。反応液を濾過し濾液を減圧濃縮し、析出した結晶を80°C、30torrで減圧乾燥した。水で再結晶を行い、55ビテトラゾールのバリウム塩水和物20.4gを得た。収率60、TG-DTA、Ba含量:442元素分析:計算値230943C776H130N3621分析値C740H151N3601製造例3の合成製造例1と同様の方法で得た55ビテトラゾールナトリウム塩218gを500ミリリットルの攪拌機付き四ツ口フラスコに仕込み、水100ml加え、50°Cに昇温した。硫酸アルミニウム18水和物267gを水200mlに溶解した水溶液を添加し、50°Cで1時間攪拌した。その後、室温まで冷却し4時間攪拌した。結晶を濾過し、これを80°C、30torrで減圧乾燥して、55ビテトラゾールのアルミニウム塩水和物236gを得た。収率81、TG-DTAAl含量:74元素分析:計算値1573242C984H413N4590分析値C1001H348N4535製造例4の合成硫酸アルミニウムをオキシ硝酸ジルコニウムに変更した以外は製造例3と同様の方法で、55ビテトラゾールのジルコニウム塩水和物290gを得た。収率87、TG-DTAZr含量:330元素分析:計算値227933C860H144N4012分析値C850H158N3981製造例5アミンのバリウム塩の合成1リットルの攪拌機付き四ツ口フラスコに、ナトリウムジシアナアミド178gとアジ化ナトリウム260gに水100ml、エタノール160ml加え、昇温した。還流条件下、2規定塩酸300mlを5時間かけて滴下し、その後引き続き還流条件下で48時間反応を行った。反応液を室温まで冷却し濃塩酸40mlを加えた。結晶を濾過、水洗し、80°C、30torrで減圧乾燥してビスアミン水和物26gを得た。収率76、TGDTA、13CNMRδ1547ppm、FABMSmz154500ミリリットルの攪拌機付き四ツ口フラスコに、前記ビスアミン水和物10g、水100ml加え70°Cに昇温した。水酸化バリウム8水和物184gを水100mlに溶解した水溶液を加え、70~80°Cで1時間反応した。その後水を減圧濃縮で留去し、析出した結晶を80°C、30torrで減圧乾燥してビスアミンのバリウム塩170gを得た。収率98、TGDTABa含量461元素分析:計算値0529743C808H068N4238分析値C829H078N4257製造例655ビテトラゾールの合成製造例1と同様の方法で得た55ビテトラゾールナトリウム塩43.7gを1リットルの攪拌機付き四ツ口フラスコに仕込み、水400ml加え、60°Cに昇温した。6規定塩酸80ml添加し、60~70°Cで1時間攪拌した。その後、水を減圧濃縮で約200ml留去した。室温まで冷却後、析出した結晶を濾過し、80°C、30torrで減圧乾燥して55ビステトラゾール234gを得た。収率71、TGDTA13CNMRδ1492ppmFABMSmz139元素分析:計算値C1740H146N8114分析値C1731H134N8095製造例7CaZn系安定剤の合成1リットルの容量のミキサーにステアリン酸カルシウム40g、ステアリン酸亜鉛60g、アルカマイザーII30g、13-ジフェニル-13-プロパンジオン10g、ジペンタエリスリトール50g、26-ジ-t-ブチル-p-クレゾール10gを加え、10分間攪拌し、CaZn系安定剤を得た。実施例1~38および比較例1~3表1~表4に記載の配合成分を表1~表4に記載の割合質量部で混合することにより、塩素含有樹脂組成物を得た。なお、表1~表3中のテトラゾール類の金属塩のうちバリウム及びジルコニウム塩については、上記製造例で作成した各金属塩の水和物を脱水処理し無水物としたものを使用した。表4では、バリウム及びジルコニウム塩について脱水処理を行わず、水和物のまま用いた。商品名TH-800:塩素含有樹脂大洋塩ビ株式会社製ポリ塩化ビニル樹脂、重合度800商品名55ビテトラゾール二アンモニウム塩:55ビテトラゾールのアンモニウム塩東京化成株式会社製商品名AC316A:ポリエチレンワックス、滑材米国アライドシグナル社製商品名アルカマイザーII:ハイドロタルサイト協和化学工業株式会社製ステアリン酸カルシウム:キシダ化学株式会社製ステアリン酸亜鉛:キシダ化学株式会社製1,3-ジフェニル-1,3-プロパンジオン:東京化成株式会社製ジペンタエリスリトール:AlfaAesar社製26-ジ-t-ブチル-p-クレゾール:キシダ化学株式会社製試験例1ロール試験前記配合物を熱ロールにて混練し2本ロールで180°C/5分、シートを作成した。得られたシートの着色の度合いを確認した。評価は以下の方法で行った。結果を表1~表4に示す。◎:無色○:淡黄色~黄色△:褐色~濃褐色×:黒色試験例2着色性試験得られたシートを2×3cm角の試験片に切断し、195°Cのギヤーオーブンに10分~60分間入れ、着色性を目視により観察した。評価は以下の方法で行った。各時間における着色性と黒化時間の結果を表1~表4に示す。◎:無色○:淡黄色~黄色△:褐色~濃褐色×:黒色考察表1~表4を参照すると、実施例1~38の全てにおいて、着色までの時間が延びており、テトラゾール類が、金属塩又はアンモニウム塩である場合に、フリーの状態よりも安定剤として優れた効果を奏することが実証された。また、以下の一般式1でnが0である場合55ビテトラゾールBTHと、nが1である場合ビスアミンBTAを比較すると、テトラゾール類がフリーの状態では、nが0である場合比較例2の黒化時間/nが1である場合比較例3の黒化時間の比が1.5であったのに対し、テトラゾール類がBa塩の場合は、nが0である場合実施例12の黒化時間/nが1である場合実施例4の黒化時間の比は、1.86であった。従って、テトラゾール類が塩特に金属塩である場合には、nは0であることが特に好ましいことが分かる。また、実施例2Al塩、実施例3Zr塩、実施例7Na塩、実施例12Ba塩を比較すると、Al塩及びZr塩は、初期着色を効果的に抑える点において優れており、Na塩及びBa塩は、黒化を長時間に渡って抑える点で優れていることが分かる。さらに、実施例15~34では、Na塩とBa塩のうちの一種と、Al塩とZr塩のうちの一種が用いられており、これらの実施例では、初期着色が抑えられ、且つ黒化が長時間に渡って抑えられるという非常に好ましい結果が得られたことが分かる。さらに、実施例35~38では、バリウム及びジルコニウム塩が水和物のまま用いられているが、無水物の場合と同等の結果が得られたことが分かる。試験例3安定剤の分解性試験上記の試験例1及び2で用いた各安定剤について融点測定装置を用いて各安定剤の分解温度を測定することによって、各安定剤の分解性について調べた。試験条件は、以下の通りである。使用装置:BUCHI社製融点測定装置B545測定条件:温度200°C→250°C、昇温速度1°C分測定方法:融点測定用毛細管に乳鉢で細かく粉砕した試料を約5mmの高さに充てんし、上記条件で分解温度を測定した。分解温度:JISK0064に定めた光透過量による融点測定方法を用いた。具体的には、毛細管内に充てんされた試料が分解する事により空間が生じ、光の透過量が変化する。この光の透過量の変化を測定装置で検出させることによって分解温度を測定した。考察55ビテトラゾールは220°C付近で分解が起こることが確認された。BTHは、表1の比較例2に示す通り、初期着色防止効果は認められるが黒化時間が短い。この黒化時間の短さの要因の一つは、BTH自体の熱安定性が低く早期に分解されてしまい、そのために塩素含有樹脂の分解が十分に抑制されなかったことであると考えられる。一方、55ビテトラゾールの金属塩及びアンモニウム塩はいずれも分解温度がPVC加工温度よりも十分に高かった。このことは、テトラゾール類の金属塩及びアンモニウム塩を用いることによって黒化が長時間に渡って抑えられるという上記の実験結果が得られた要因の一つが、テトラゾール類自体の熱安定性が向上したので、塩素含有樹脂の分解が長時間に渡って抑制されたことであることを示唆している。"