"式I式中、R1は、水素原子又はメチル基を表し、R2は、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基又はC1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基を表す。で表されるアクリレート又はメタアクリレート、式II式中、R3は、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基;C1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いアリーレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いヘテロアリーレン基;又はそれらの複合した基を表す。で表されるジイソシアネート化合物、及び、式III式中、PBは、ブタジエンを重合させて得られる高分子鎖又は該高分子鎖を水素化して得られる高分子鎖を表し、mは1又は2を表す。で表される重合体末端にヒドロキシル基を有するポリブタジエン又は水素添加ポリブタジエンを、有機ビスマス化合物及びテトラアルコキシジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種の存在下で反応させることを特徴とする、式IV式中、R1、R2、R3、m及びPBは前記と同じ意味を表す。で表される末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエンの製造方法。式V式中、R1aは、水素原子又はメチル基を表し、R2aは、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基又はC1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基を表し、R3aは、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基;C1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いアリーレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いヘテロアリーレン基;又はそれらの複合した基を表す。で表されるイソシアネート化合物、と式VI式中、PB’は、ブタジエンを重合させて得られる高分子鎖又は該高分子鎖を水素化して得られる高分子鎖を表し、nは1又は2を表す。で表される重合体末端にヒドロキシル基を有するポリブタジエン又は水素添加ポリブタジエンを、有機ビスマス化合物及びテトラアルコキシジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種の存在下で反応させることを特徴とする、式VII式中、R1a、R2a、R3a、n及びPB’は前記と同じ意味を表す。で表される末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエンの製造方法。有機ビスマス化合物が、式VIII式中、各R11は、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C20のアルキル基又は直鎖又は分岐鎖を有するC1~C20のアルコキシ基を表し、各R12は、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C20のアルキル基を表し、pは、0~3いずれかの整数を表し、pが2以上のとき各R11は同一又は異なっていてもよく、qは、0~3いずれかの整数を表し、qが2以上のとき各R12は同一又は異なっていてもよく、pq=3を表す。で表される化合物であることを特徴とする請求項1又は2に記載の製造方法。テトラアルコキシジルコニウム化合物が、式IX式中、各R21は、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C20のアルキル基を表し、同一又は異なっていても良い。で表される化合物であることを特徴とする請求項1又は2に記載の製造方法。式X式中、R1bは、水素原子又はメチル基を表し、R2bは、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基又はC1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基を表し、R3bは、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基;C1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いアリーレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いヘテロアリーレン基;又はそれらの複合した基を表し、PB’’は、ブタジエンを重合させて得られる高分子鎖又は該高分子鎖を水素化して得られる高分子鎖を表し、lは1又は2を表す。で表される末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエンと、有機ビスマス化合物及びテトラアルコキシジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエン組成物。式Xで表される末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエン100重量部に対し、有機ビスマス化合物及びテトラアルコキシジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種を0.001重量部~10重量部含有することを特徴とする請求項5に記載の末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエン組成物。特許文献1に記載されている製造方法では、イソシアネート化合物Aと、重合体末端にヒドロキシル基を有するポリブタジエン又は水素添加ポリブタジエンBとを、ジブチルスズジラウレートC触媒を用いて反応させる。その後、得られた生成物を、通常、精製することなくその後の用途に用いている。有機スズ化合物は、近年、使用規制が強化されている。ポリブタジエンの製造においても、有機スズ化合物を使用しない製造方法の開発が望まれていた。しかし、ジブチルスズジラウレートを使用しないで反応を行うと、反応完結までの時間が長時間となり、さらに、生成物が白濁してしまうという問題点があった。そのため、スズ触媒と同等か又はそれ以上の触媒活性を有し、また、生成物に白濁や着色を生じない製造方法が求められていた。本発明者らは、鋭意検討の結果、ウレタン結合を形成させる触媒として、有機ビスマス化合物又はテトラアルコキシジルコニウム化合物を用いることにより、有機スズ化合物を使用しないで、末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエンを製造する方法を見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、1式I式中、R1は、水素原子又はメチル基を表し、R2は、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基又はC1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基を表す。で表されるアクリレート又はメタアクリレートと、式II式中、R3は、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基;C1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いアリーレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いヘテロアリーレン基;又はそれらの複合した基を表す。で表されるジイソシアネート化合物、及び、式III式中、PBは、ブタジエンを重合させて得られる高分子鎖又は該高分子鎖を水素化して得られる高分子鎖を表し、mは1又は2を表す。で表される重合体末端にヒドロキシル基を有するポリブタジエン又は水素添加ポリブタジエンを、有機ビスマス化合物及びテトラアルコキシジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種の存在下で反応させることを特徴とする、式IV式中、R1、R2、R3、m及びPBは前記と同じ意味を表す。で表される末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエンの製造方法、2式V式中、R1aは、水素原子又はメチル基を表し、R2aは、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基又はC1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基を表し、R3aは、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基;C1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いアリーレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いヘテロアリーレン基;又はそれらの複合した基を表す。で表されるイソシアネート化合物、と式VI式中、PB’は、ブタジエンを重合させて得られる高分子鎖又は該高分子鎖を水素化して得られる高分子鎖を表し、nは1又は2を表す。で表される重合体末端にヒドロキシル基を有するポリブタジエン又は水素添加ポリブタジエンを、有機ビスマス化合物及びテトラアルコキシジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種の存在下で反応させることを特徴とする、式VII式中、R1a、R2a、R3a、n及びPB’は前記と同じ意味を表す。で表される末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエンの製造方法、3有機ビスマス化合物が、式VIII式中、各R11は、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C20のアルキル基又は直鎖又は分岐鎖を有するC1~C20のアルコキシ基を表し、各R12は、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C20のアルキル基を表し、pは、0~3いずれかの整数を表し、pが2以上のときR11は同一又は異なっていてもよく、qは、0~3いずれかの整数を表し、qが2以上のとき各R12は同一又は異なっていてもよく、pq=3を表す。で表される化合物であることを特徴とする1又は2に記載の製造方法、4テトラアルコキシジルコニウム化合物が、式IX式中、各R21は、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C20のアルキル基を表し、同一又は異なっていても良い。で表される化合物であることを特徴とする1又は2に記載の製造方法に関する。また、本発明は、5式X式中、R1bは、水素原子又はメチル基を表し、R2bは、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基又はC1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基を表し、R3bは、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基;C1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いアリーレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いヘテロアリーレン基;又はそれらの複合した基を表し、PB’’は、ブタジエンを重合させて得られる高分子鎖又は該高分子鎖を水素化して得られる高分子鎖を表し、lは1又は2を表す。で表される末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエンと、有機ビスマス化合物及びテトラアルコキシジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエン組成物、6式Xで表される末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエン100重量部に対し、有機ビスマス化合物及びテトラアルコキシジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種を0.001重量部~10重量部含有することを特徴とする5に記載の末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエン組成物に関する。本発明の重合体の製造方法によれば、有機スズ化合物を使用することなく、末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエンを製造することができる。本発明の製造方法で得られる生成物末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエンと、有機ビスマス化合物又はテトラアルコキシジルコニウム化合物の混合物は、白濁を生じなかった。また、無色透明なウレタン化合物を得るための必要化学量は有機ビスマス化合物の方が少なくて済み、触媒能は有機ビスマス化合物の方が優れていた。さらに、驚くべきことに、有機スズ化合物を用いて製造した生成物は、時間の経過とともに粘度が上昇していくのに対し、本発明の製造方法で得られた生成物は、経時による粘度変化が少なく、保存安定性が優れていた。本発明において、置換基の定義は以下のとおりである。R2、R2a、R2b、R3、R3a及びR3bの直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、1,2-ジメチルエチレン基、ペンチレン基、1-メチルブチレン基、2-メチルブチレン基、へキシレン基等が挙げられる。R2、R2a、R2b、R3、R3a及びR3bのC1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基のC1~C6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、1-メチル-n-プロピル基、2-メチル-n-プロピル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、1-メチル-n-ブチル基、2-メチル-n-ブチル基、3-メチル-n-ブチル基、1,1-ジメチル-n-プロピル基、2,2-ジメチル-n-プロピル基、1,2-ジメチル-n-プロピル基、1-エチル-n-プロピル基、n-ヘキシル基、1-メチル-n-ペンチル基、2-メチル-n-ペンチル基、3-メチル-n-ペンチル基、4-メチル-n-ペンチル基、1,1-ジメチル-n-ブチル基、2,2-ジメチル-n-ブチル基、3,3-ジメチル-n-ブチル基、1,2-ジメチル-n-ブチル基、1,3-ジメチル-n-ブチル基、2,3-ジメチル-n-ブチル基、1-エチル-n-ブチル基、2-エチル-n-ブチル基、1-イソプロピル-n-プロピル基等を挙げることができる。R2、R2a、R2b、R3、R3a及びR3bのC1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基としては、シクロプロピレン、2-メチルシクロプロピレン、シクロブチレン、2,2-ジメチルシクロブチレン、シクロペンチレン、2,3-ジメチルシクロペンチレン、シクロヘキシレン、1,3,3,-トリメチルシクロヘキシレン、シクロオクチレン等が挙げられる。R3、R3a及びR3bのハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いのハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙げられる。ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いのC1~C6アルキル基としては、上記C1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基のC1~C6アルキル基と同様の基を挙げることができる。ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いのC1~C6アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、1-メチル-n-プロポキシ基、2-メチル-n-プロポキシ基、t-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、1-メチル-n-ブトキシ基、2-メチル-n-ブトキシ基、3-メチル-n-ブトキシ基、1,1-ジメチル-n-プロポキシ基、2,2-ジメチル-n-プロポキシ基、1,2-ジメチル-n-プロポキシ基、1-エチル-n-プロポキシ基、n-ヘキシルオキシ基、1-メチル-n-ペンチルオキシ基、2-メチル-n-ペンチルオキシ基、3-メチル-n-ペンチルオキシ基、4-メチル-n-ペンチルオキシ基、1,1-ジメチル-n-ブトキシ基、2,2-ジメチル-n-ブトキシ基、3,3-ジメチル-n-ブトキシ基、1,2-ジメチル-n-ブトキシ基、1,3-ジメチル-n-ブトキシ基、2,3-ジメチル-n-ブトキシ基、1-エチル-n-ブトキシ基、2-エチル-n-ブトキシ基、1-イソプロピル-n-プロポキシ基等を挙げることができる。R3、R3a及びR3bのハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いアリーレン基としては、1,2-フェニレン基、1,3-フェニレン基、1,4-フェニレン基、3-メチル-1,2-フェニレン基、4-メチル-1,2-フェニレン基、5-メチル-1,2-フェニレン基、2-メチル-1,3-フェニレン基、4-メチル-1,3-フェニレン基、5-メチル-1,3-フェニレン基、2-メチル-1,4-フェニレン基、3-メチル-1,4-フェニレン基、3,4-ジメチル-1,2-フェニレン基、4,5-ジメチル-1,3-フェニレン基、2,5-ジメチル-1,4-フェニレン基、2,3-ジメチル-1,4-フェニレン基、3-エチル-1,2-フェニレン基、4-エチル-1,2-フェニレン基、2-エチル-1,3-フェニレン基、4-エチル1,3-フェニレン基、5-エチル-1,3-フェニレン基、2-エチル-1,4-フェニレン基、3-エチル-1,4-フェニレン基、3-メトキシ-1,2-フェニレン基、4-メトキシ-1,2-フェニレン基、5-メトキシ-1,2-フェニレン基、2-メトキシ-1,3-フェニレン基、4-メトキシ-1,3-フェニレン基、5-メトキシ-1,3-フェニレン基、2-メトキシ-1,4-フェニレン基、3-メトキシ-1,4-フェニレン基、3-クロロ-1,2-フェニレン基、4-クロロ-1,2-フェニレン基、2-クロロ-1,3-フェニレン基、4-クロロ-1,3-フェニレン基、5-クロロ-1,3-フェニレン基、2-クロロ-1,4-フェニレン基、3-クロロ-1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,2-フェニレン基、4-フルオロ-1,2-フェニレン基、2-フルオロ-1,3-フェニレン基、4-フルオロ-1,3-フェニレン基、5-フルオロ-1,3-フェニレン基、2-フルオロ-1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3-ブロモ-1,2-フェニレン基、4-ブロモ-1,2-フェニレン基、2-ブロモ-1,3-フェニレン基、4-ブロモ-1,3-フェニレン基、5-ブロモ-1,3-フェニレン基、2-ブロモ-1,4-フェニレン基、3-ブロモ-1,4-フェニレン基、3-クロロ-4-メチル-1,2-フェニレン基、3-メチル-4-クロロ-1,2-フェニレン基、3-メチル-5-クロロ-1,2-フェニレン基、2-クロロ-4-メチル-1,3-フェニレン基、4-クロロ-5-メトキシ-1,3-フェニレン基、5-クロロ-2-フルオロ-1,3-フェニレン基、2-クロロ-3-ブロモ-1,4-フェニレン基、3-クロロ-5-イソプロポキシ-1,4-フェニレン基、1,2-ナフタレンジイル基、1,3-ナフタレンジイル基、1,4-ナフタレンジイル基、2,6-ナフタレンジイル基等が挙げられる。R3、R3a及びR3bのハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いヘテロアリーレン基としては、ピリジン-2,3-ジイル基、ピリジン-2,4-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリジン-2,6-ジイル基、6-クロロピリジン-2,4-ジイル基、6-メチルピリジン-2,4-ジイル基、6-メトキシピリジン-2,4-ジイル基、3-メチルピリジン-2,5-ジイル基、4-メチルピリジン-2,5-ジイル基、3-メチルピリジン-2,6-ジイル基、4-メチルピリジン-2,6-ジイル基、ピリミジン-2,4-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基等が挙げられる。R3、R3a及びR3bのそれらの複合した基とは、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基とC1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基とが結合した基、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基とハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いアリーレン基とが結合した基、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基とハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いヘテロアリーレン基とが結合した基等を意味する。直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基とC1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基とが結合した基としては、メチレン-シクロプロピレン基、メチレン-シクロペンチレン基、メチレン-2,3-ジメチルシクロペンチレン基、メチレン-1,3,3,-トリメチルシクロヘキシレン基、エチレン-シクロプロピレン基、エチレン-シクロヘキシレン基、エチレン-3,3,-ジメチルシクロへキシレン基、メチレン-シクロプロピレン-メチレン基、エチレン-シクロヘキシレン-メチレン基、ヘキシレン-シクロヘキシレン-メチレン基等が挙げられる。また、これらの順序が入れ替わった基でもよい。直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基とハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いアリーレン基とが結合した基としては、メチレン-1,2-フェニレン基、メチレン-1,2-ナフタレンジイル基、エチレン-1,1’-ビフェニル-2,2’-ジイル基等が挙げられる。また、これらの順序が入れ替わった基でもよい。直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基とハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いヘテロアリーレン基とが結合した基としては、メチレン-ピリジン-2,3-ジイル基、メチレン-ピラジン-2,5-ジイル基、メチレン-ピリミジン-2,4-ジイル基等が挙げられる。また、これらの順序が入れ替わった基でもよい。R11、R12及びR21の直鎖又は分岐鎖を有するC1~C20のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、t-ペンチル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等の炭素数1~20のアルキル基が挙げられる。R11の直鎖又は分岐鎖を有するC1~C20のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、t-ペンチルオキシ基、1-メチルペンチルオキシ基、2-メチルペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、イコシルオキシ基等の炭素数1~20のアルコキシ基が挙げられる。末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエン本発明の末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエンは、以下の式IV、式VII又はXで表されるものをいう。上記式中、R1、R1a及びR1bは、水素原子又はメチル基を表し、R2、R2a及びR2bは、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基又はC1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基を表し、R3、R3a及びR3bは、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基;C1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いアリーレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いヘテロアリーレン基;又はそれらの複合した基を表し、PB、PB’及びPB’’は、ブタジエンを重合させて得られる高分子鎖又は該高分子鎖を水素化して得られる高分子鎖を表し、m、n及びlは1又は2を表す。式IV、式VII及び式Xにおいて、PB、PB’又はPB’’で表される、ブタジエンを重合させて得られる高分子鎖又は該高分子鎖を水素化して得られる高分子鎖とは、式XI式中、実線と点線の二重線部分は単結合又は二重結合を表す。波線は二重結合の場合に、シス体又はトランス体のいずれかを表すで表される1,4-結合による繰り返し単位、及び、式XII式中、実線と点線の二重線部分は単結合又は二重結合を表す。で表される1,2-結合による繰り返し単位を骨格として有する。実線と点線の二重線部分が二重結合の場合は水素未添加のポリブタジエンであり、単結合の場合は水素添加ポリブタジエンを意味する。水素添加ポリブタジエンの場合、ビニル基は100水素添加されている必要はなく、ビニル基の残存率は特に限定されない。また、式XIで表される1,4-結合繰り返し単位が、二重結合を有する場合には、トランス体、シス体、又はそれらの混合体が存在しうる。式XIで表される1,4-結合による繰り返し単位と式XIIで表される1,2-結合の比率は、各々0~100モルである。すなわち、本発明において、PBで表される高分子鎖は、1,4-結合又は1,2-結合のみのポリマーであってもよく、1,4-結合と1,2-結合の混在したポリマーであってもよい。本発明の末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエンは、ポリスチレンを指標として用いたGPCゲル濾過法によると、数平均分子量が500~10,000である。製造方法本発明の末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエンは、下記に示す方法に従って製造することができる。すなわち、式I式中、R1は、水素原子又はメチル基を表し、R2は、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基又はC1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基を表す。で表されるアクリレート又はメタアクリレート、式II式中、R3は、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基;C1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いアリーレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いヘテロアリーレン基;又はそれらの複合した基を表す。で表されるジイソシアネート化合物、及び、式III式中、PBは、ブタジエンを重合させて得られる高分子鎖又は該高分子鎖を水素化して得られる高分子鎖を表し、mは1又は2を表す。で表される重合体末端にヒドロキシル基を有するポリブタジエン又は水素添加ポリブタジエンを原料として、有機ビスマス化合物及びテトラアルコキシジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種の存在下で反応させることによって製造することができる。製造手順は、上記式Iで表されるアクリレート又はメタアクリレート、上記式IIで表されるジイソシアネート及び、上記式IIIで表される重合体末端にヒドロキシル基を有するポリブタジエン又は水素添加ポリブタジエンを略同時に反応させてもよいし、上記式Iで表されるアクリレート又はメタアクリレート及び上記式IIで表されるジイソシアネートを反応させて下記式Vで表されるイソシアネート化合物を得た後、下記式VIで表される重合体末端にヒドロキシル基を有するポリブタジエン又は水素添加ポリブタジエンを反応させてもよいが、後者が好ましい。また、式V式中、R1aは、水素原子又はメチル基を表し、R2aは、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基又はC1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基を表し、R3aは、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基;C1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いアリーレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いヘテロアリーレン基;又はそれらの複合した基を表す。で表されるイソシアネート化合物、と式VI式中、PB’は、ブタジエンを重合させて得られる高分子鎖又は該高分子鎖を水素化して得られる高分子鎖を表し、nは1又は2を表す。で表される重合体末端にヒドロキシル基を有するポリブタジエン又は水素添加ポリブタジエンを、有機ビスマス化合物及びテトラアルコキシジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種の存在下で反応させることによっても製造することができる。式Iで表されるアクリレート又はメタアクリレートとしては、ヒドロキシメチルメタアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタアクリレート、3-ヒドロキシ-n-プロピルメタアクリレート、2-ヒドロキシ-n-プロピルメタアクリレート、2-ヒドロキシイソプロピルメタアクリレート、2-ヒドロキシ-n-ブチルメタアクリレート、3-ヒドロキシ-n-ブチルメタアクリレート、5-ヒドロキシ-n-ペンチルメタアクリレート、2-ヒドロキシ-n-ペンチルメタアクリレート、3-ヒドロキシ-n-ペンチルメタアクリレート、4-ヒドロキシ-n-ペンチルメタアクリレート、2-ヒドロキシシクロプロピルメタアクリレート、3-ヒドロキシシクロペンチルメタアクリレート、4-ヒドロキシシクロヘキシルメタアクリレート等が挙げられる。上記例示において、メタアクリレートはアクリレート又はメタアクリレートを意味する。以下も同様である。上記アクリレート又メタアクリレート化合物の使用量は、重合体末端にヒドロキシル基を有するポリブタジエン又は水素添加ポリブタジエンのヒドロキシル基に対して、0.2~2倍モルの範囲である。式IIで表されるジイソシアネート化合物のうち、脂肪族ジイソシアネート化合物としては、メチルジイソシアネート、1,2-エタンジイルジイソシアネート、1,3-プロパンジイルジイソシアネート、1,6-ヘキサンジイルジイソシアネート、3-メチル-オクタン-1,8-ジイルジイソシアネート、1,2-シクロプロパンジイルジイソシアネート、1,3-シクロブタンジイルジイソシアネート、1,4-シクロヘキサンジイルジイソシアネート、1,3-シクロヘキサンジイルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4-メチル-シクロヘキサン-1,3-ジイル-ジイソシアネート、4,4-メチレンビスシクロヘキシルイソシアネート、1,3-ビス2-イソシアネート-2-プロピルベンゼン、1,4-ビス2-イソシアネート-2-プロピルベンゼン、2,6-ジイソシアネートヘキサン酸、1,3-ビス5-イソシアネート-1,3,3-トリメチルシクロヘキシル-5-トリメチルシリルイミノ-2,4-イミダゾリジンジオン、アセタミド,N-1,3-ビス5-イソシアネート-1,3,3-トリメチルシクロヘキシル-2,5-ジオキソ-イミダゾリジン-4-イリデンアセタミド、2-プロペンアミド,N-1,3-ビス5-イソシアネート-1,3,3-トリメチルシクロヘキシル-2,5-ジオキソ-イミダゾリジン-4-イリデン-2-メチル-2-プロペンアミド、2,6-ジイソシアネートヘキサン酸、トランス-1,4-シクロヘキサンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、1,3-ビスイソシアネートメチルベンゼン、1,12-ジイソシアネートドデカン、トリメチルヘキサメチレンシイソシアネート、1,4-ジイソシアネートブタン、1,3-ビスイソシアネートメチルシクロヘキサン、1,8-ジイソシアネートオクタン、トリメチル-1,6-ジイソシアネートヘキサン、1-2-へプチル-6-9-イソシアネートノニル-3-ペンチル-シクロヘキシル-9-イソシアネート-ノナン、1,4-ビスイソシアネートメチルシクロヘキサン、イソシアネート酸キシレンエステル、1,2-ビスイソシアネートメチルベンゼン、エチルエステルL-リシンジイソシアネート、メチルエステルL-リシンジイソシアネート等が挙げられる。好ましくは、無黄変型ジイソシアネートである。式IIで表されるジイソシアネート化合物のうち、アリーレン基を含むジイソシアネート化合物としては、1,2-フェニレンジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソシアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート、3-クロロ-1,2-ベンゼンジイソシアネート、4-クロロ-1,2-ベンゼンジイソシアネート、5-クロロ-1,2-ベンゼンジイソシアネート、2-クロロ-1,3-ベンゼンジイソシアネート、4-クロロ-1,3-ベンゼンジイソシアネート、5-クロロ-1,3-ベンゼンジイソシアネート、2-クロロ-1,4-ベンゼンジイソシアネート、3-クロロ-1,4-ベンゼンジイソシアネート、3-メチル-1,2-ベンゼンジイソシアネート、4-メチル-1,2-ベンゼンジイソシアネート、5-メチル-1,2-ベンゼンジイソシアネート、2-メチル-1,3-ベンゼンジイソシアネート、4-メチル-1,3-ベンゼンジイソシアネート、5-メチル-1,3-ベンゼンジイソシアネート、2-メチル-1,4-ベンゼンジイソシアネート、3-メチル-1,4-ベンゼンジイソシアネート、3-メトキシ-1,2-ベンゼンジイソシアネート、4-メトキシ-1,2-ベンゼンジイソシアネート、5-メトキシ-1,2-ベンゼンジイソシアネート、2-メトキシ-1,3-ベンゼンジイソシアネート、4-メトキシ-1,3-ベンゼンジイソシアネート、5-メトキシ-1,3-ベンゼンジイソシアネート、2-メトキシ-1,4-ベンゼンジイソシアネート、3-メトキシ-1,4-ベンゼンジイソシアネート、3,4-ジメチル-1,2-ベンゼンジイソシアネート、4,5-ジメチル-1,3-ベンゼンジイソシアネート、2,3-ジメチル-1,4-ベンゼンジイソシアネート、3-クロロ-4-メチル-1,2-ベンゼンジイソシアネート、3-メチル-4-クロロ-1,2-ベンゼンジイソシアネート、3-メチル-5-クロロ-1,2-ベンゼンジイソシアネート、2-クロロ-4-メチル-1,3-ベンゼンジイソシアネート、4-クロロ-5-メトキシ-1,3-ベンゼンジイソシアネート、5-クロロ-2-フルオロ-1,3-ベンゼンジイソシアネート、2-クロロ-3-ブロモ-1,4-ベンゼンジイソシアネート、3-クロロ-5-イソプロポキシ-1,4-ベンゼンジイソシアネート等を挙げることができる。式IIで表されるジイソシアネート化合物のうち、ヘテロアリーレン基を含むジイソシアネート化合物としては、2,3-ジイソシアネートピリジン、2,4-ジイソシアネートピリジン、2,5-ジイソシアネートピリジン、2,6-ジイソシアネートピリジン、2,5-ジイソシアネート-3-メチルピリジン、2,5-ジイソシアネート-4-メチルピリジン、2,5-ジイソシアネート-6-メチルピリジン等を挙げることができる。式IIで表されるジイソシアネート化合物の使用量は、重合体末端にヒドロキシル基を有するポリブタジエン又は水素添加ポリブタジエンのヒドロキシル基に対して、0.2~2倍モルの範囲である。式IIIで表される重合体末端にヒドロキシル基を有するポリブタジエン又は水素添加ポリブタジエンは、上記式XI及び/又は式XIIで表される繰り返し単位を有し、重合体末端の全部又は一部がヒドロキシル基で修飾されたものである。ポリブタジエンの製造法としては、例えば、1ブタジエンを溶液中、チーグラー触媒、リチウム触媒やラジカル重合開始剤により重合させる方法、2ブタジエンを溶液中でナトリウム触媒の存在下に重合させる方法があり、水素添加ポリブタジエンの製造法としては、上記1又は2で得られる繰り返し単位を有する高分子を水素添加する方法等が挙げられる。1の方法によれば、ブタジエンが主として1,4-結合で重合した生成物を得ることができ、2の方法によれば、ブタジエンが主として1,2-結合で重合した生成物を得ることができる。ポリブタジエン又は水素添加ポリブタジエンの重合体末端にヒドロキシル基を導入する方法としては、例えば、ブタジエンを重合させて得られる反応液にエポキシ化合物を添加する方法が挙げられる。ここで用いることのできるエポキシ化合物としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が挙げられる。有機ビスマス化合物は、ビスマス原子に有機基が結合した化合物である。結合する基は反応に悪影響を及ぼさないものであれば特に制限はない。本発明の好ましい有機ビスマス化合物は、例えば、式VIII式中、各R11は、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C20のアルキル基又は直鎖又は分岐鎖を有するC1~C20のアルコキシ基を表し、R12は、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C20のアルキル基を表し、pは、0~3いずれかの整数を表し、pが2以上のとき各R11は同一又は異なっていてもよく、qは、0~3いずれかの整数を表し、qが2以上のとき各R12は同一又は異なっていてもよく、pq=3を表す。で表される化合物である。式VIIIで表される有機ビスマス化合物として具体的には、トリスエタン酸ビスマス、トリスプロパン酸ビスマス、トリスへキサン酸ビスマス、トリスヘプタン酸ビスマス、ナフテン酸ビスマス、ビスマスアセトン、ビスマスネオデカノエート、ビスマスオクトエート、トリス2-エチルヘキサン酸ビスマス、トリスシクロヘキサンカルボン酸ビスマス、トリオクチタン酸ビスマス、トリネオデカン酸ビスマス、n-プロピル-ビス2-エチルヘキサン酸ビスマス、n-ブチル-ビス2-エチルヘキサン酸ビスマスブトキシド、ビスマスプロポキシド、ビスマスイソプロポキシド、ビスマス-2-エチルヘキサノ-ジイソプロポキシド、トリス1-メトキシ-2-メチル-2-プロポキシビスマス等が挙げられる。テトラアルコキシジルコニウム化合物としては、4個のアルキル基が、酸素原子を介してジルコニウムに結合したものであれば特に制限されず、当該アルキル基は、同一であっても異なっていてもよい。本発明の好ましいテトラアルコキシジルコニウム化合物としては、例えば、式IX式中、各R21は、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C20のアルキル基を表し、同一又は異なっていても良い。で表される化合物である。テトラアルコキシジルコニウム化合物として具体的には、テトラメトキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラ-n-プロポキシジルコニウム、テトラ-n-ブトキシジルコニウム、テトラ-t-ブトキシジルコニウム、テトラ1-メトキシ-2-メチル-2-プロポキシジルコニウム、オクトキシ,トリデコキシ-ジルコニウムなどが挙げられる。上記有機ビスマス化合物又はテトラアルコキシジルコニウム化合物の使用量は、末端変性ポリブタジエン又は末端変性水素添加ポリブタジエン100重量部に対して、0.0001重量部~50重量部、好ましくは0.001重量部~10重量部、さらに好ましくは0.01重量部~10重量部である。上記原料の化合物の反応は、無溶媒又は適当な不活性溶媒中で行なわれる。通常、無溶媒下で行われるが、反応に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n-プロピル等のエステル系溶媒;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、スチレン、プロピレン等の重合性単量体;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン、1,4-ジオキサン等のエーテル系溶媒;アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒;ジメチルスルホキシド;ヘキサメチルフォスホラストリアミドHMPT、ヘキサメチルフォスホロアミドHMPA等のリン酸アミド系溶媒等が挙げられる。反応温度は、通常0°C~100°C、好ましくは室温~80°Cの範囲であり、反応は通常数分~数時間で完結する。末端変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエン組成物本発明において、末端変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエン組成物とは、式X式中、R1bは、水素原子又はメチル基を表し、R2bは、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基又はC1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基を表し、R3bは、直鎖又は分岐鎖を有するC1~C10のアルキレン基;C1~C6のアルキル基を置換基として有していても良いC3~C8のシクロアルキレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いアリーレン基;ハロゲン原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6アルコキシ基を置換基として有していても良いヘテロアリーレン基;又はそれらの複合した基を表し、PB’’は、ブタジエンを重合させて得られる高分子鎖又は該高分子鎖を水素化して得られる高分子鎖を表し、lは1又は2を表す。で表される末端アクリル変性水素添加ポリブタジエンと、有機ビスマス化合物及びテトラアルコキシジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種を含有する末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエン組成物を意味する。本発明の末端変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエン組成物は、上記製造方法により得られる生成物から、末端アクリル変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエンを精製後、有機ビスマス化合物及びテトラアルコキシジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種を混ぜることにより、得ることも出来るし、上記製造方法により得られる生成物そのものを組成物とすることもできる。これらのうち、上記製造方法により得られる生成物そのものを組成物とするのが好ましい。本発明の末端変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエン組成物は、式Xで表される末端変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエン100重量部に対し、有機ビスマス化合物及びテトラアルコキシジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種を0.0001重量部~50重量部、好ましくは0.001重量部~10重量部、さらに好ましくは0.01重量部~10重量部含有する。本発明の末端変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエン組成物は、経時による粘度変化が少なく、保存安定性に優れている。硬化性組成物及び硬化物本発明の末端変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエン組成物に、さらに、他の成分を添加することにより、硬化性組成物として用いることができる。そのような硬化性組成物は、目的に応じて、添加した他の成分と共に、加熱、光、ラジカル重合開始剤等により硬化することができる。あるいは、マイケル付加法によっても硬化できる。加熱する方法としては、特に限定されず、ヒーター等の従来公知の加熱方法を用いることができる。光は、例えば、紫外線、可視光、X線、電子線等を用いることが出来るが、紫外線を用いることが好ましい。紫外線はエネルギーが高いため、紫外線を硬化性組成物に照射することにより硬化反応を促進することが出来、硬化性組成物の硬化速度を速めることが出来ると共に、硬化物における未反応の硬化性組成物の量を低減することが出来る。可視光を照射する方法としては特に限定されず、例えば、白熱球、蛍光灯等を用いる方法が挙げられる。また、紫外線を照射する方法としては特に限定されず、例えば、有電極方式としてメタルハライドランプ、キセノンランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯等を、無電極方式としてエキシマランプ、メタルハライドランプ等を挙げることができる。紫外線を使用する場合、その波長範囲は特に限定されないが、好ましくは150nm~400nm、さらに好ましくは200nm~380nmである。紫外線を照射する雰囲気としては、窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気あるいは酸素濃度を低下させた雰囲気が好ましいが、通常の空気雰囲気でも可能である。照射雰囲気温度は、通常10~200°Cとすることができる。硬化状態は、フーリエ変換赤外分光分析装置や光化学反応熱量計等を用いて測定することが出来るので、硬化物が完全に硬化するための硬化条件光の照射時間、光強度等、加熱温度、加熱時間等を適宜選定することが出来る。硬化反応は、本発明の末端変性ポリブタジエン又は末端変性水素添加ポリブタジエンのみでも可能であるが、重合性ビニル化合物を添加して行うこともできる。重合性ビニル化合物としては、スチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル化合物;メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタアクリル酸t-ブチル、メタアクリル酸n-ヘキシル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル酸シクロヘキシル、メタアクリル酸2-エチルヘキシル、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸ベンジル、ポリエチレングリコールのモノあるいはジメタアクリレート、ポリプロピレングリコールのモノあるいはジメタアクリレート、1,4-ブタンジオールのモノ-あるいはジ-メタアクリレート、トリメチロールプロパンのモノ-、ジ-あるいはトリ-メタアクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル類;ジアリルフタレート、ジアリルアクリルアミド、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、o,o’-ジアリルビスフェノールA、o,o’-ジアリルビスフェノールF、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2,2-ビスp-ヒドロキシ-o-アリルフェニルプロパン、アリル化フェノールノボラック、1,1,3-トリス-4-ヒドロキシフェニルプロパン、1,1,2,2-テトラ4-ヒドロキシフェニルエタン、フェノール類とヒドロキシベンズアルデヒドとの脱水縮合物等のアリル化物;ポリエチレングリコールジメタアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタアクリレートなどのポリオキシアルキレングリコールジメタアクリレート;TEA-1000,TE-1000,TEAI-1000日本曹達製などの末端アクリル変性ポリブタジエンなどが挙げられる。また、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどの共役ジエン化合物、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、グリシジルメタクリレート、ビニルピリジン、ジエチルアミノエチルアクリレート、N-メチルメタクリルアミド、アクリロニトリルなどの反応性官能基含有化合物が挙げられる。これらの重合性ビニル化合物は、1種単独でも、2種以上の混合物でも使用することができる。ラジカル重合開始剤は、光照射及び/又は加熱によりラジカル重合を開始させる物質を放出する化合物であり、ラジカル重合開始剤としては、有機過酸化物イミダゾール誘導体、ビスイミダゾール誘導体、N-アリールグリシン誘導体、有機アジド化合物、チタノセン類、アルミナート錯体、N-アルコキシピリジニウム塩、チオキサントン誘導体等が挙げられる。具体的には、有機過酸化物としては、t-ブチルハイドロパーオキサイド、p-メンタンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類;t-ブチルパーオキシラウレート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、t-ブチルパーオキシデカノエート等のパーオキシエステル類;1,5-ジ-t-ブチルパーオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン等のパーオキシケタール類;アセト酢酸エチルパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類;過酸化ベンゾイル等のジアシルパーオキサイド類が挙げられる。その他、ベンゾイン、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシフェニルアセトフェノン、2-エチルアントラキノン、1,3-ジt-ブチルジオキシカルボニルベンゾフェノン、4,4’-テトラキスt-ブチルジオキシカルボニルベンゾフェノン、3-フェニル-5-イソオキサゾロン、2-メルカプトベンズイミダゾール、ビス2,4,5-トリフェニルイミダゾール、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン商品名イルガキュア651、チバスペシャルティケミカルズ株製、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン商品名イルガキュア184、チバスペシャルティケミカルズ株製、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-4-モルフォリノフェニル-ブタン-1-オン商品名イルガキュア369、チバスペシャルティケミカルズ株製、ビスη5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル-ビス2,6-ジフルオロ-3-1H-ピロール-1-イル-フェニルチタニウム商品名イルガキュア784、チバスペシャルティケミカルズ株製、ジクミルペルオキシドdicumylperoxideDCPと、t-ブチルペルベンゾアートtbutylperbenzoateTBPBと、t-ブチルペロキシヘキシン-3tbutylperoxyhexyne3等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、1種単独でも、2種以上の混合物でも使用することができる。本発明の末端変性ポリブタジエン又は末端変性水素添加ポリブタジエンは、その特性を損なわない範囲で、目的に応じて、他の成分を添加、配合する事が出来る。これらの配合成分として、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂、溶剤、カップリング剤、充填剤、難燃剤、可塑剤、重合防止剤、分子量1000以上のオルガノポリシロキサン類、顔料、繊維質素材、帯電防止剤等が挙げられる。熱硬化性樹脂として、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、レゾールフェノール樹脂等のフェノール樹脂、ビスフェノールAエポキシ樹脂、ビスフェノールFエポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂、ユリア尿素樹脂、メラミン樹脂等のトリアジン環を有する樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ベンゾオキサジン環を有する樹脂、シアネートエステル樹脂等が使用できる。熱可塑性樹脂として、芳香族又は脂肪族系の石油樹脂、ロジン樹脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂等を使用することができる。光硬化性樹脂としては、アクリル系化合物を主成分とする紫外線硬化性樹脂、ウレタンアクリレートオリゴマーまたはポリエステルウレタンアクリレートオリゴマーを主成分とする紫外線硬化性樹脂、エポキシ系樹脂、ビニルフェノール系樹脂等を使用することができる。溶剤として、製造時に例示した溶媒の一種又は二種以上の混合物を使用することができる。カップリング剤として、一般式XSi3Y3式中、Xはビニル基、メタクリロキシプロピル基、アミノアルキル基、メルカプトアルキル基、エポキシアルキル基等の非加水分解型の有機基、Yはハロゲン、アルコキシ基等の加水分解型の有機基を示すで表されるシラン化合物、例えば、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α-アミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤、前記一般式中のSiをTiに置き換えたチタンカップリング剤を使用できる。充填剤として、溶融シリカ、結晶シリカ等のシリカ粉末、アルミナ、酸化マグネシウムマグネシア、ウォラストナイト、マイカ、炭酸カルシウム、タルク、ガラス等の無機質充填剤が好適に配合される。これらの充填剤は、粉末状、粒子状、フレーク状又は繊維状の充填剤としてそのままで、もしくは前記カップリング剤で表面処理したものを使用する事が出来る。さらに、テトロン、ビニロン、芳香族ポリアミド等有機質繊維をチョップドストランドとしたものも用いることができる。難燃剤として、公知の無機系又は有機系の難燃剤、例えば水酸化アルミニウム、酸化アンチモン、パークロロペンタシクロデカン、テトラブロモビスフェノールA、ペンタブロモフェノールメタクリレート、ハロゲン化エポキシ樹脂、4-ブロモフェニルマレイミド、2,4-ジブロモフェニルマレイミド、2,4,6-トリブロモフェニルマレイミド及びこれらのブロモフェニルマレイミド類のオリゴマー等を使用することができる。可塑剤として、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステル類;トリクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート等のリン酸エステル類;ジブチルセバケート、ジオクチルセバケート、ジ-2-エチルヘキシルアジペート等の二塩基酸エステル類などが使用される。重合防止剤として、2,6-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシトルエン、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,2’-メチレンビス4-メチル-6-t-ブチルフェノール、4,4’-ブチリデンビス3-メチル-6-t-ブチルフェノール、4,4’-チオビス3-メチル-6-t-ブチルフェノール、3,9-ビス[2-3-3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル-プロピオニロキシ-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ5,5ウンデカン、トリエチレングリコール-ビス-3-3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニルプロピオネート、n-オクタデシル-3-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオネート、i-オクタチル-3-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオネート、ヘキサメチレンビス[3-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオネート]、4,6-ビスオクチルチオメチル-o-クレゾール、4,6-ビスドデシルチオメチル-o-クレゾール、ペンタエリトリルテトラキス[3-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオネート]、トリス3,5-ジ-t-ブチルヒドロキシベンジルイソシアヌレート、トリス4-t-ブチル-2,6-ジメチル-5-ヒドロキシベンジルイソシアヌレート、2,6-ジ-t-ブチル-4-4,6-ビスオクチルチオ-1,3,5-トリアジン-2-イルアミノフェノール、チオジエチレンビス[3-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオネート]、N,N’-ヘキサン-1,6-ジイルビス[3-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオンアミド]、3,3’,3’’,5,5’,5’’-ヘキサ-t-ブチル-a,a’,a’’,-メシチレン-2,4,6-トリイルトリ-p-クレゾール、カルシウムジエチレンビス[[[3,5-ビス1,1-ジメチルエチル-4-ヒドロキシフェニル]メチル]ホスホネート]等のフェノール類;4,4’-チオビス6-t-ブチル-3-メチルフェノール、3,5-ジ-t-ブチルヒドロキシトルエン、2,2’-メチレンビス4-メチル-6-t-ブチルフェノール、4,4’-ブチリデンビス6-t-ブチル-3-クレゾール等のアルキルフェノール類;フェニル-C-ナフチルアミン、N,N’-ジ-β-ナフチル-p-フェニレンジアミン等のアリルアミン類;p-t-ブチルカテコール等のカテコール類;ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のハイドロキノン類;ジニトロベンゼン、トリニトロトルエン、ピクリン酸等のニトロ化合物;キノンジオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム類;フェノチアジン;有機又は無機の銅塩類等が使用される。オルガノポリシロキサンとしては、ジメチルシロキサン単位を基本繰り返し単位とし、この分子中の末端及び/又は側鎖にカルボキシル基、水酸基、アミノ基、エステル基、メルカプト基、エポキシ基、ポリオキシアルキレン基、ビニル基、メタアクリル基から選択された少なくとも一種の官能基を有し、かつ数平均分子量が1,000以上のものであり、さらに繰り返し単位中のメチル基の一部が炭素数2~20のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基で置換された構造であってもよい。市販品としては、カルボキシル基を有するものとしてSF-8418、BY-16-750以上東レダウコーニングシリコーン株製、XF42-411東芝シリコーン株製、水酸基を有するものとしてSF-8427、SF-8428、SH-3771、BX16-190、BY16-752以上東レダウコーニングシリコーン株製、XF42-220、XF42-414以上東芝シリコーン株製、アミノ基を有するものとしてSF-8417、BX16-859、BY16-853以上東レダウコーニングシリコーン株製、TSF4700、TSF4701、TSF4702以上東芝シリコーン株製、エステル基を有するものとして、SF-8422東レダウコーニングシリコーン株製、メルカプト基を有するものとしてBX16-838A東レダウコーニングシリコーン株製、エポキシ基を有するものとしてSF8411、SF8413、BY16-861、BY16-855以上東レダウコーニングシリコーン株製、TSF-4730、YF3965以上東芝シリコーン株製、ポリオキシアルキレン基を有するものとしてSH3749、SH8400、SF8419以上東レダウコーニングシリコーン株製、TSF4440、TSF4445、TSF4450以上東芝シリコーン株製、エポキシ基とポリオキシアルキレン基とを有するものとしてSF8421EG、BY16-845、BX16-866以上東レダウコーニングシリコーン株製、ビニル基を有するものとしてBX16-867東レダウコーニングシリコーン株製、メタアクリル基を有するものとしてBX16-192東レダウコーニングシリコーン株製等が例示され、これらは単独、又は二種以上の混合物として使用される。顔料としては、酸性顔料、中性顔料、塩基性顔料のいずれの顔料を用いることも可能であり、例えば、酸性顔料としては、硫酸バリウム等が使用でき、中性顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、非晶質シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、プラスチックピグメント等が使用でき、塩基性顔料としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、炭酸バリウム、水酸化マグネシウム等を使用することができる。繊維質基材としては、無機繊維として、SiO2、Al2O3等からなるEガラス、Cガラス、Aガラス、Sガラス、Dガラス及び石英からなるQガラス等の各種ガラス繊維、カーボン繊維、アスベスト繊維等、また、有機質繊維として、ポリエステル繊、ポリアクリル繊維、芳香族ポリアミド繊維等が使用できる。帯電防止剤としては、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第1~第3アミノ基等のカチオン性基を有する各種のカチオン性化合物、スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基などのアニオン性基を有するアニオン性化合物、アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系などの両性化合物、アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系などのノニオン性化合物、スズ及びチタンのアルコキシドのような有機金属化合物及びそれらのアセチルアセトナート塩のような金属キレート化合物等が使用でき、さらに上記に列記した化合物を高分子量化した化合物が使用できる。また、第3級アミノ基、第4級アンモニウム基、または金属キレート部を有し、且つ、電離放射線により重合可能なモノマーまたはオリゴマー、或いは電離放射線により重合可能な重合可能な官能基を有するカップリング剤のような有機金属化合物等の重合性化合物もまた帯電防止剤として使用できる。本発明の硬化性組成物及びその硬化物は、目的に応じて、使用する末端変性水素添加ポリブタジエンの分子量、硬化度等を選択し、他の配合成分を適宜選択することにより、感光性ポリマー印刷版、シーリング材、コーク、封入剤、路面標識ペイント、フォトレジスト、結合剤、耐衝撃性改良剤、ポリマー改質剤、酸素または水蒸気バリアコーティング、絶縁保護コーティング、半導体封止材、太陽電池封止材、LED封止材、LCDシール材、有機EL封止材、ソルダーレジスト、顔料分散体、ステレオリソグラフィ、積層樹脂、グラフトコポリマー、複合材料、光ファイバーコーティング、ペーパーコーティング、金属コーティング、ガラスコーティング、プラスチックコーティング、木材コーティング、防水材料、電気絶縁材料、自動車用ベルト又はホース、タイヤ、エンジンマウント、ガスケット、ゴルフボール芯、ゴムロール等に使用することができる。本発明の硬化物は、重合体が末端変性水素添加ポリブタジエンである場合、黄色く黄変せず、透過率が向上し、光学材料に最適な材料になる。次に、実施例及により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、部は重量部を表す。[実施例1]末端変性ポリブタジエン又は末端アクリル変性水素添加ポリブタジエン組成物以下、単に組成物というの製造十分に乾燥した空気シリカゲルで乾燥で反応フラスコを置換した。これに、トルエンジイソシアネート15.83gが入った滴下ロート、冷却管、温度計を取り付けた後、反応フラスコにヒドロキシエチルアクリレート以下、β-HEAと略す27.34g、末端アルコール水素添加ポリブタジエンGI-1000:日本曹達株社製157.5g、トリス2-エチルヘキサン酸ビスマス2-エチルへキサン酸を42~45含有する0.20g、及び、ビス-2,6-t-ブチル-4-ヒドロキシトルエン以下、BHTと略す0.11gを加えて攪拌した。乾燥空気気流下、室温にて、トルエンジイソシアネートを12分かけて滴下した。滴下終了後、内温60°C~68°Cに昇温して熟成し、残NCOが0.1未満になったら、反応終了と判断し、末端変性水素添加ポリブタジエンを得た。尚、残NCOとは、化合物の重量中に占めるイソシアネート部位の重量モル数と42.02NCO分子量の乗数をで示したものである。仕込みの理論計算よりHEA-アダクトの残NCOは15.5と導くことができ、全てのNCOが消費されると残NCOは0となる。[実施例2]組成物Aの製造十分に乾燥した空気シリカゲルで乾燥で反応フラスコを置換した。これに、β-HEA95.95gが入った滴下ロート、冷却管、温度計を取り付けた後、反応フラスコにトルエンジイソシアネート150gを加え、乾燥空気気流下、内温68°Cにて、β-HEAの滴下を開始した。1.5時間後、滴下を完了し、内温60°C~68°Cの範囲で1時間熟成した。熟成後の、残NCOは、15.5±0.5であった。得られた化合物を以下、HEAアダクトと略す。十分に乾燥した空気シリカゲルで乾燥で反応フラスコを置換した。これに冷却管、温度計を取り付けた。反応フラスコに末端アルコール水素添加ポリブタジエンGI-1000:日本曹達株社製157.5g、トリス2-エチルヘキサン酸ビスマス2-エチルへキサン酸を42~45含有する0.20g、及び、BHT0.11gを加えて攪拌した後、HEAアダクト43.38gを室温にて添加した。内温60°C~68°Cに昇温して熟成し、残NCOが0.1未満になったら、反応終了と判断し、端変性水素添加ポリブタジエンを得た。熟成後の、得られた末端変性水素添加ポリブタジエンと触媒の組成物を、組成物Aとする。[実施例3]組成物Bの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスの添加量を0.15gに変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Bを得た。[実施例4]組成物Cの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスの添加量を0.13に変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Cを得た。[実施例5]組成物Dの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを、テトラ-n-プロポキシジルコニウム1-プロパノールを23~28含有する日本曹達株製、以下TPZRと略す0.20gに変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Dを得た。[実施例6]組成物Eの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを、テトラ-n-ブトキシジルコニウム1-ブタノールを15含有する日本曹達株製、以下TBZRと略す0.20gに変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Eを得た。[実施例7]組成物Fの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを、オクトキシ,トリデコキシ-ジルコニウム1-ブタノールを2~4含有する日本曹達株製、以下ZR-151と略す0.20gに変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Fを得た。[実施例8]組成物Gの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを、ZR-1510.30gに変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Gを得た。[比較例1]組成物Hの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを、モノブトキシジルコニウムIVトリ-i-ステアレート1-ブタノールを<5含有する日本曹達株製、以下ZR-152と略す0.19gに変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Hを得た。[比較例2]組成物Iの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを、ジブトキシジルコニウムビスエチルアセトアセテート1-ブタノールを25~35含有する松本ファインケミカル株製、以下ZC-580と略す0.20gに変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Iを得た。[比較例3]組成物Jの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを、テトラブトキシジルコニウムとアセチルアセトンとの反応物1-ブタノールを24含有する日本曹達株製、以下ZAAと略す0.20gに変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Jを得た。[比較例4]組成物Kの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを、ナフテン酸亜鉛添川理化学株製1.9g含有量10に変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Kを得た。[比較例5]組成物Lの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを、トリオクタン酸鉄添川理化学株製3.18g含有量6に変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Lを得た。[比較例6]組成物Mの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを、テトラn-ブトキシチタン重合体;Ti含有量23.6日本曹達株製、以下B-1と略す0.20gに変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Mを得た。[比較例7]組成物Nの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを、テトラn-ブトキシチタン重合体;Ti含有量31.51-ブタノールを<5含有する日本曹達株製、以下B-4と略す0.22gに変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Nを得た。[比較例8]組成物Oの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを、テトラn-ブトキシチタン重合体;Ti含有量34.51-ブタノールを<5含有する日本曹達株製、以下B-10と略す0.21gに変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Oを得た。[比較例9]組成物Pの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを、テトラi-プロポキシチタン重合体;Ti含有量28.2日本曹達株製、以下A-1と略す0.21gに変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Pを得た。[比較例10]組成物Qの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを、Reactionproductswithtetrapropoxytitaniumandpivalicacid2-プロパノールを24~25含有する日本曹達株製、以下TPAと略す0.21gに変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Qを得た。[比較例11]組成物Rの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを、プロパンジオキシチタンビスエチルアセトアセテート2-プロパノールを40含有する日本曹達株製、以下T-60と略す0.20gに変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Rを得た。[比較例12]組成物Sの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを、ジブチルスズジラウレート0.20gに変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Sを得た。[比較例13]組成物Tの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを、ジブチルスズジラウレート0.08gに変えた以外は実施例2と同様に行い、組成物Tを得た。[比較例14]化合物Uの製造トリス2-エチルヘキサン酸ビスマスを加えない以外は実施例2と同様に行い、化合物Uを得た。外観試験200mLサンプル瓶に、組成物A~Tおよび化合物Uをそれぞれ155g以上入れて脱泡した。外観を白濁濁り、透明、着色の点で評価した。結果を表1に表す。粘度測定組成物A~Tおよび化合物Uの粘度を、E型粘度計東機産業株製TVE-22を使用し、45°Cにて測定した。結果を表1に表す。保存安定性試験サンプル瓶に、組成物A、B、D、G、Sをそれぞれ20g入れて、80°Cのオーブンにて保存した。1週おきにサンプルを取り出して粘度を測定した。結果を図1に表す。サンプル瓶に、組成物A、B、D、G、Sをそれぞれ20g入れて、80°Cのオーブンにて保存した。3月後、6月後、12月後にそれぞれサンプルを取り出して粘度を測定した。結果を図2に表す。"