"一般式3:式中、R1は、無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基又は無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基を示し、R2~R6は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、炭素数1から25のアルキル基、炭素数2から25のアルケニル基、炭素数2から25のアルキニル基、炭素数1から25のアルコキシ基、炭素数2から25のアルケニルオキシ基又は炭素数2から25のアルキニルオキシ基を示し、R2~R6の少なくとも一つは水酸基である。で表されるエステル化合物と、一般式4:式中、R1’は、無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基又は無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基を示す。で表される脂肪酸とを含有してなる組成物ただし、当該組成物は植物体からの油脂抽出物ではない。。R1’が、R1と同一の基である、請求項1記載の組成物。一般式4で表される脂肪酸が、一般式3で表されるエステル化合物に対し、0.1重量から30重量含有されている、請求項1又は2に記載の組成物。増量剤又は担体として、油脂組成物、乳化剤、保存剤及び抗酸化剤からなる群より選ばれる1種以上の添加物を更に含有してなる、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の組成物。一般式3:式中、R1は、無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基又は無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基を示し、R2~R6は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、炭素数1から25のアルキル基、炭素数2から25のアルケニル基、炭素数2から25のアルキニル基、炭素数1から25のアルコキシ基、炭素数2から25のアルケニルオキシ基又は炭素数2から25のアルキニルオキシ基を示し、R2~R6の少なくとも一つは水酸基である。で表されるエステル化合物に、一般式4:式中、R1’は、無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基又は無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基を示す。で表される脂肪酸を添加することを特徴とする、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。一般式1:式中、R1は、無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基又は無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基を示す。で表される脂肪酸と、一般式2:式中、R2~R6は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、炭素数1から25のアルキル基、炭素数2から25のアルケニル基、炭素数2から25のアルキニル基、炭素数1から25のアルコキシ基、炭素数2から25のアルケニルオキシ基又は炭素数2から25のアルキニルオキシ基を示し、R2~R6の少なくとも一つは水酸基である。で表されるヒドロキシメチルフェノールとを、酵素を触媒に用い、縮合させる請求項2乃至4のいずれか一項に記載の組成物の製造方法において、式1で表される脂肪酸を式2で表されるヒドロキシメチルフェノールよりも過剰に縮合反応に用いることを特徴とする当該方法。一般式3:式中、R1は、無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基又は無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基を示し、R2~R6は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、炭素数1から25のアルキル基、炭素数2から25のアルケニル基、炭素数2から25のアルキニル基、炭素数1から25のアルコキシ基、炭素数2から25のアルケニルオキシ基又は炭素数2から25のアルキニルオキシ基を示し、R2~R6の少なくとも一つは水酸基である。で表されるエステル化合物に、一般式4:式中、R1’は、無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基又は無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基を示す。で表される脂肪酸を添加し、一般式3で表されるエステル化合物の分解を防ぐことを特徴とする、一般式3で表されるエステル化合物の安定化方法。R1’が、R1と同一の基である、請求項7記載の安定化方法。一般式4で表される脂肪酸が、一般式3で表されるエステル化合物に対し、0.1重量から30重量添加される、請求項7又は8に記載の方法。本発明が解決しようとする課題は、酵素を用いたエステル化によるカプシノイドの製造方法において、脱水剤を用いる必要がなく、短時間かつ高収率でカプシノイドを簡便に得る方法を提供することである。更には、得られるカプシノイドの分離を安定条件下に行い、製造したカプシノイドを安定に保存する方法を提供することを目的とする。本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、酵素による縮合反応において、無溶媒で又は低極性溶媒下で縮合反応を行えば、生成した水が速やかに反応混合物から分離するため、脱水剤を用いなくても反応が加速され、簡便に、短時間かつ高収率でカプシノイドを得ることができることを見出した。更に、カプシノイドに数の脂肪酸を共存させておくと、カプシノイドを安定に分離することが可能となり、その上長期保存が可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、以下の通りである。1一般式1:式中、R1は、無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基又は無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基を示す。で表される脂肪酸以下、脂肪酸1ともいうと、一般式2:式中、R2~R6は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、炭素数1から25のアルキル基、炭素数2から25のアルケニル基、炭素数2から25のアルキニル基、炭素数1から25のアルコキシ基、炭素数2から25のアルケニルオキシ基又は炭素数2から25のアルキニルオキシ基を示し、R2~R6の少なくとも一つは水酸基である。で表されるヒドロキシメチルフェノール以下、ヒドロキシメチルフェノール2ともいうとを、酵素を触媒に用い、無溶媒で又は低極性溶媒下で縮合させることを特徴とする、一般式3:式中、R1~R6は上記と同義である。で表されるエステル化合物以下、エステル化合物3ともいうの製造方法。2低極性溶媒が、ヘプタン、ヘキサン、ペンタン、トルエン、4-メチル-2-ペンタノン、2-ブタノン及び1,2-ジメトキシエタンからなる群より選ばれる1種以上の溶媒である、上記1に記載の方法。3ヒドロキシメチルフェノール2が、バニリルアルコールである、上記1又は2に記載の方法。4脂肪酸1を、ヒドロキシメチルフェノール2よりも過剰に用いることにより、縮合後の反応混合物に脂肪酸1を含有させることを特徴とする、上記1乃至3のいずれか一つに記載の方法。5脂肪酸1とヒドロキシメチルフェノール2とを縮合させた後に、一般式4:式中、R1’は、無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基又は無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基を示す。で表される脂肪酸以下、脂肪酸4ともいうの添加を更に含む、上記1乃至3のいずれか一つに記載の方法。6縮合させた後、得られたエステル化合物3を脂肪酸1との混合物として分取する精製工程を更に含む、上記4に記載の方法。7縮合させた後、得られたエステル化合物3を脂肪酸4との混合物として分取する精製工程を更に含む、上記5に記載の方法。8R1が、ヘキシル基、5-メチルヘキシル基、トランス-5-メチル-3-ヘキセニル基、ヘプチル基、6-メチルヘプチル基、5-メチルヘプチル基、トランス-6-メチル-4-ヘプテニル基、オクチル基、7-メチルオクチル基、トランス-7-メチル-5-オクテニル基、ノニル基、8-メチルノニル基、7-メチルノニル基、トランス-8-メチル-6-ノネニル基、トランス-8-メチル-5-ノネニル基、トランス-7-メチル-5-ノネニル基、デシル基、9-メチルデシル基、トランス-9-メチル-7-デセニル基、トランス-9-メチル-6-デセニル基、ウンデシル基及びドデシル基からなる群より選ばれる基である、上記1乃至7のいずれか一つに記載の方法。9酵素がリパーゼである、上記1乃至8のいずれか一つに記載の方法。10縮合が15°Cから90°Cで行われる、上記1乃至9のいずれか一つに記載の方法。11脂肪酸1が、一般式8:式中、R1は上記と同義であり、Rcは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、アリル基又はベンジル基を示す。で表されるエステル化合物以下、エステル化合物8ともいうを加水分解し、次いで得られた化合物をA塩基と反応させて塩結晶を形成し、次いでフリー体に変換する工程及び/又はB蒸留する工程に付すことにより得られる、上記1乃至10のいずれか一つに記載の方法。12エステル化合物8が、一般式5:式中、Raは、無置換もしくは置換の炭素数1から24のアルキル基又は無置換もしくは置換の炭素数2から24のアルケニル基を示し、Xは、ハロゲン原子を示す。で表される化合物以下、化合物5ともいうを、一般式6:式中、Ra及びXは上記と同義である。で表されるグリニア試薬以下、グリニア試薬6ともいうに変換し、グリニア試薬6を、一般式7:式中、Rbは、無置換もしくは置換の炭素数1から24のアルキル基又は無置換もしくは置換の炭素数2から24のアルケニル基を示しただし、RaとRbの炭素数の和は5から25である。、Rcは上記と同義であり、Yは、ハロゲン原子、メタンスルフォニルオキシ基、パラトルエンスルフォニルオキシ基又はトリフルオロメタンスルフォニルオキシ基を示す。で表される化合物以下、化合物7ともいうとのクロスカップリング反応に付すことにより得られたものである、上記11に記載の方法。13脂肪酸1が、一般式10:式中、Rd及びReは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1から6のアルキル基を示し、mは、0又は1を示し、nは、1から5の整数を示す。で表される脂肪酸以下、脂肪酸10ともいうとそのシス異性体の混合物を塩基と反応させて塩を形成し、形成した塩の結晶性又は溶解度の違いに基づいて脂肪酸10の塩を精製し、次いでフリー体に変換することによって得られたものである、上記1乃至10のいずれか一つに記載の方法。14エステル化合物3と、一般式11:式中、R1’’は、無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基又は無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基を示す。で表される脂肪酸以下、脂肪酸11ともいうとを含有してなる組成物ただし、当該組成物は植物体からの油脂抽出物ではない。。15脂肪酸11が、エステル化合物3に対し、0.1重量から30重量含有されている、上記14に記載の組成物。16増量剤又は担体として、油脂組成物、乳化剤、保存剤及び抗酸化剤からなる群より選ばれる1種以上の添加物を更に含有してなる、上記14又は15に記載の組成物。17エステル化合物3に、脂肪酸4を添加し、エステル化合物3の分解を防ぐことを特徴とする、エステル化合物3の安定化方法。18脂肪酸4が、エステル化合物3に対し、0.1重量から30重量添加される、上記17に記載の方法。本発明によれば、酵素を用いて、大量のカプシノイドを短時間で収率よく簡便に生産することができる。加えて、脱水剤例、モレキュラーシーブス等を必要としないため、酵素を濾過により回収するだけで再利用できる。さらに、本発明によれば、少ない酵素の使用量でも反応が収率よく進行するため、酵素の使用量が低減でき、酵素の回収も容易になる。さらに、生成したカプシノイドを、脂肪酸の共存下で分離することによって、安定に得ることができる。このように本発明により、カプシノイドを工業的に有利に製造することが可能となる。更に、本発明の安定化方法によれば、カプシノイドを脂肪酸と共存させることにより、カプシノイドを安定に保存することが可能である。以下、本発明について具体的態様を説明する。まず、本発明で用いられる用語は、以下のように説明される。R1で表される無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基の炭素数5から25のアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状であってもよく、具体例としては、n-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、イソペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、5-メチルヘキシル基、ヘプチル基、6-メチルヘプチル基、5-メチルヘプチル基、4,4-ジメチルペンチル基、オクチル基、2,2,4-トリメチルペンチル基、7-メチルオクチル基、ノニル基、8-メチルノニル基、7-メチルノニル基、デシル基、9-メチルデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基、ドコシル基、ペンタコシル基等が挙げられる。その他、これらの種々の分岐鎖異性体が挙げられる。好ましくは炭素数6から12のアルキル基である。R1で表される無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基の炭素数5から25のアルケニル基は、直鎖状でも分岐鎖状であってもよく、また、二重結合の数は1つ以上であってもよく、具体例としては、ペンテニル基例、4-ペンテニル基、3-ペンテニル基等、ヘキセニル基例、2-ヘキセニル基、4-ヘキセニル基等、5-メチル-3-ヘキセニル基、5-メチル-4-ヘキセニル基、ヘプテニル基例、2-ヘプテニル基、3-ヘプテニル基、5-ヘプテニル基等、6-メチル-4-ヘプテニル基、オクテニル基例、3-オクテニル基、6-オクテニル基等、7-メチル-5-オクテニル基、ノネニル基例、3-ノネニル基、7-ノネニル基等、8-メチル-6-ノネニル基、8-メチル-5-ノネニル基、7-メチル-5-ノネニル基、デセニル基例、8-デセニル基等、9-メチル-7-デセニル基、9-メチル-6-デセニル基、ウンデセニル基例、9-ウンデセニル基等、ドデセニル基例、10-ドデセニル基等、テトラデセニル基、4,8,12-テトラデカトリエニル基、ペンタデセニル基例、13-ペンタデセニル基等、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基例、15-ヘプタデセニル基等、オクタデセニル基例、16-オクタデセニル基等、17-ノナデセニル基、イコセニル基例、18-イコセニル基等、ヘニコセニル基例、19-ヘニコセニル基等、ドコセニル基例、20-ドコセニル基等、ペンタコセニル基等が挙げられる。その他、これらの種々の分岐鎖異性体が挙げられる。好ましくは炭素数6から12のアルケニル基である。二重結合部分の立体構造は、トランス型、シス型のいずれであってもよいが、好ましくはトランス型である。R1で表される無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基の炭素数5から25のアルキル基及び無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基の炭素数5から25のアルケニル基は、1から4個の置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、アミノ基、水酸基、アシル基、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基等が挙げられる。これらのうち、炭素数1~4のアルキル基が好ましい。炭素数1~4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert-ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。R1としては、目的物であるエステル化合物3のカプシノイドとしての有用性の観点から、ヘキシル基、5-メチルヘキシル基、トランス-5-メチル-3-ヘキセニル基、ヘプチル基、6-メチルヘプチル基、5-メチルヘプチル基、トランス-6-メチル-4-ヘプテニル基、オクチル基、7-メチルオクチル基、トランス-7-メチル-5-オクテニル基、ノニル基、8-メチルノニル基、7-メチルノニル基、トランス-8-メチル-6-ノネニル基、トランス-8-メチル-5-ノネニル基、トランス-7-メチル-5-ノネニル基、デシル基、9-メチルデシル基、トランス-9-メチル-7-デセニル基、トランス-9-メチル-6-デセニル基、ウンデシル基及びドデシル基が好ましい。脂肪酸1は、単一化合物であっても、R1が上記定義内である2種以上の化合物の混合物であってもよいが、単一化合物であることが好ましい。天然のカプサイシノイドを加水分解して得た脂肪酸を用いてバニリルアルコールと縮合させてカプシノイドを合成する場合には、脂肪酸1はトランス-8-メチル-6-ノネン酸、8-メチルノナン酸、7-メチルオクタン酸などの混合物である。又、天然の存在比のカプシノイド組成物を合成物で再現したい場合などは、本法により別途合成した各カプシノイドを上記と同じ存在比で混合すれば良い。また、対応する脂肪酸1の上記と同じ存在比の混合物を用いて本法を適用することによってもその目的を達成することが出来る。R2~R6で表される炭素数1から25のアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状であってもよく、具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基等及び上記R1で表される無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基の炭素数5から25のアルキル基と同様のものが挙げられる。好ましくは炭素数1から12のアルキル基である。R2~R6で表される炭素数2から25のアルケニル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、また、二重結合の数は1つ以上であってもよく、具体例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基等及び上記R1で表される無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基の炭素数5から25のアルケニル基と同様のものが挙げられる。好ましくは炭素数2から12のアルケニル基である。R2~R6で表される炭素数2から25のアルキニル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、また、三重結合の数は1つ以上であってもよく、具体例としては、エチニル基、プロピニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、オクチニル基、ノニニル基等が挙げられる。好ましくは炭素数2から12のアルキニル基である。R2~R6で表される炭素数1から25のアルコキシ基は、直鎖状でも分岐鎖状であってもよく、アルキル部が上記R2~R6で表される炭素数1から25のアルキル基と同様であるアルコキシ基が例示される。好ましくは炭素数1から12のアルコキシ基である。R2~R6で表される炭素数2から25のアルケニルオキシ基は、直鎖状でも分岐鎖状であってもよく、また、二重結合の数は1つ以上であってもよく、アルケニル部が上記R2~R6で表される炭素数2から25のアルケニル基と同様であるアルケニルオキシ基が例示される。好ましくは炭素数2から12のアルケニルオキシ基である。R2~R6で表される炭素数2から25のアルキニルオキシ基は、直鎖状でも分岐鎖状であってもよく、また、三重結合の数は1つ以上であってもよく、アルキニル部が上記R2~R6で表される炭素数2から25のアルキニル基と同様であるアルキニルオキシ基が例示される。好ましくは炭素数2から12のアルキニルオキシ基である。R2~R6としては、それぞれ水素原子、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、アリル基、ビニル基及びビニルオキシ基が好ましい。なお、R2~R6は、少なくとも一つが水酸基であり、なかでもR4が水酸基であることが好ましい。また、R2~R6のうち一つだけが水酸基であることが好ましい。R2~R6の好ましい組み合わせとしては、R2、R5及びR6が水素原子であり、R3がメトキシ基、エトキシ基、アリル基、ビニル基又はビニルオキシ基であり、R4が水酸基である。なかでもR3がメトキシ基であるすなわちヒドロキシメチルフェノール2は、バニリルアルコールであることが、目的物であるエステル化合物3のカプシノイドとしての有用性の観点から最も好ましい。ヒドロキシメチルフェノール2は、単一化合物であってもR2~R6が上記定義内にある2種以上の化合物の混合物であってもよいが、好ましくは単一化合物である。R1’で表される無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基は、R1で表される無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基と同じものが例示できる。R1’で表される無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基は、R1で表される無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基と同じものが例示できる。R1’としては、ヘキシル基、5-メチルヘキシル基、トランス-5-メチル-3-ヘキセニル基、ヘプチル基、6-メチルヘプチル基、5-メチルヘプチル基、トランス-6-メチル-4-ヘプテニル基、オクチル基、7-メチルオクチル基、トランス-7-メチル-5-オクテニル基、ノニル基、8-メチルノニル基、7-メチルノニル基、トランス-8-メチル-6-ノネニル基、トランス-8-メチル-5-ノネニル基、トランス-7-メチル-5-ノネニル基、デシル基、9-メチルデシル基、トランス-9-メチル-7-デセニル基、トランス-9-メチル-6-デセニル基、ウンデシル基及びドデシル基が好ましく、R1として選択された基と同一であることが最も好ましい。すなわち、脂肪酸1のR1と脂肪酸4のR1’は、同一の基であることが好ましい。R1’’で表される無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基は、R1で表される無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基と同じものが例示できる。R1’’で表される無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基は、R1で表される無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基と同じものが例示できる。R1’’としては、ヘキシル基、5-メチルヘキシル基、トランス-5-メチル-3-ヘキセニル基、ヘプチル基、6-メチルヘプチル基、5-メチルヘプチル基、トランス-6-メチル-4-ヘプテニル基、オクチル基、7-メチルオクチル基、トランス-7-メチル-5-オクテニル基、ノニル基、8-メチルノニル基、7-メチルノニル基、トランス-8-メチル-6-ノネニル基、トランス-8-メチル-5-ノネニル基、トランス-7-メチル-5-ノネニル基、デシル基、9-メチルデシル基、トランス-9-メチル-7-デセニル基、トランス-9-メチル-6-デセニル基、ウンデシル基及びドデシル基が好ましく、R1として選択された基と同一であることが最も好ましい。すなわち、脂肪酸1のR1と脂肪酸11のR1’’は、同一の基であることが好ましい。本発明は、脂肪酸1とヒドロキシメチルフェノール2とを、酵素を触媒に用い、無溶媒で又は低極性溶媒下で縮合することを特徴とする、エステル化合物3の製造方法である。縮合反応を進めるため、ヒドロキシメチルフェノール2例えばバニリルアルコールを完全に溶解させることのできるアセトン、ジオキサン等の高極性溶媒水と混ざり合うの使用が必須であった公知方法とは異なり、無溶媒で行う又はトルエン等の低極性溶媒水と混ざり合わない或いは混ざりにくいを用いる本発明の方法では、生成した水が速やかに反応混合物から分離するため、それによって、脱水剤を用いなくても反応が加速される。したがって、公知方法に比べ、本発明の方法は次の点で優位性がある。i縮合反応により生成した水が速やかに反応混合物と分離し反応系外に除かれるために、平衡がエステル生成の側へ傾き、転換率が高くなる点で有利である。そのため、原料の1つを大過剰に使用したり、原料の数倍重量という過剰の酵素触媒を使用する必要が無い。ii縮合反応により生成した水の捕捉剤すなわち脱水剤としてモレキュラーシーブスを添加する必要が無いため、酵素を濾過後にモレキュラーシーブスと分離する必要が無く、酵素の再利用が容易である。iii転換率収率が高く、副生物が無いため、反応終了後は、低極性溶媒を加え、酵素触媒を濾過して除去し、濾液を濃縮するだけ、或いは酵素触媒除去後に分液して、有機層を濃縮するだけで、クロマトグラフィーによる精製を行う事無く、簡便な後処理のみで高品質の目的物を得ることができる。本発明で使用する脂肪酸は市販のものを用いるか、又は公知の方法例えば、KagaHGotoKTakahashiTHinoMTokuhashiTOritoKTetrahedron19965284518470記載の方法により合成可能である。目的化合物であるエステル化合物3例:カプシノイド等の多くが周囲温度で油状であるため、再結晶による精製が実施できない。また、安定性の問題から減圧蒸留による精製も困難である。このように精製法が限定されることから、高純度のエステル化合物3を得るためには、原料として出来る限り高純度の脂肪酸1を用いることが望ましい。従って、少なくとも97重量又はそれ以上の純度の脂肪酸1を用い、エステル化反応に供することが望ましい。このような高純度の脂肪酸を得るためには、公知方法等により得た脂肪酸、特に立体異性体などの不純物を含むものは、さらに一旦脂肪酸塩結晶として精製し、次いでフリー体に変換することが好ましい。下記反応スキームで示されるクロスカップリング法で脂肪酸を合成する場合には、触媒を選択するなど反応条件を最適化することで副生物の生成を抑えたり、加水分解後に脂肪酸を塩基性水溶液に溶解し有機溶剤で副生物を抽出除去したり、蒸留を行うことによって高純度の脂肪酸を得ることができるが、一旦脂肪酸塩結晶として精製し、次いでフリー体に変換することにより精製する方法も高純度の脂肪酸を得る方法として好ましい。以下にクロスカップリング法により脂肪酸を合成する方法及び脂肪酸を塩結晶として精製する方法について示す。まず、クロスカップリング法により脂肪酸を合成する方法について説明する。式中、Xはハロゲン原子を示し、Ra及びRbは、それぞれ独立して、無置換もしくは置換の炭素数1から24のアルキル基又は無置換もしくは置換の炭素数2から24のアルケニル基を示しただし、RaとRbの炭素数の和は5から25である。、Rcはメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、アリル基又はベンジル基であり、Yはハロゲン原子、メタンスルフォニルオキシ基、パラトルエンスルフォニルオキシ基又はトリフルオロメタンスルフォニルオキシ基を示し、R1は、上記と同意義である。Ra及びRbは、それぞれ無置換もしくは置換の炭素数1から24のアルキル基又は無置換もしくは置換の炭素数2から24のアルケニル基であって、RaとRbの炭素数の和が5から25となるような基を示す。但し、置換基に炭素原子が含まれる場合には、置換基の炭素数は除く。Ra又はRbで表される無置換もしくは置換の炭素数1から24のアルキル基の炭素数1から24のアルキル基としては、R2~6で表される炭素数1から25のアルキル基のうち、炭素数が1から24のものが挙げられる。Ra又はRbで表される無置換もしくは置換の炭素数2から24のアルケニル基の炭素数2から24のアルケニル基としては、R2~6で表される炭素数2から25のアルケニル基のうち、炭素数が2から24のものが挙げられる。Ra又はRbで表される無置換もしくは置換の炭素数1から24のアルキル基の炭素数1から24のアルキル基及びRa又はRbで表される無置換もしくは置換の炭素数2から24のアルケニル基の炭素数2から24のアルケニル基は、1から4個の置換基を有していてもよい。置換基としては、R1で表される無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基の炭素数5から25のアルキル基が有していてもよい置換基と同様のもの等が挙げられる。Raで表される基とRbで表される基とが、クロスカップリング反応により結合して、R1で表される基すなわち、無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルキル基又は無置換もしくは置換の炭素数5から25のアルケニル基になる。従って、Ra及びRbは、具体的には、R1の構造により適宜決まる。X又はYで表されるハロゲン原子の例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、好ましくは、臭素原子である。当該クロスカップリング法においては、まず化合物5をグリニア試薬6に変換し、該グリニア試薬6を化合物7とのクロスカップリング反応に付して、エステル化合物8に変換し、更に、該エステル化合物8を加水分解して、脂肪酸1を得る。化合物5及び化合物7は、公知方法などにより合成して入手可能であり、市販に入手可能であるときは、市販品をそのまま使用することができる。化合物5は、化合物5を常法に従いマグネシウムと反応させることにより、グリニア試薬6へ変換することができる。グリニア試薬6と化合物7とのクロスカップリング反応は、例えば、グリニア試薬6と、グリニア試薬6に対し1~3当量の化合物7とを、溶媒中、銅触媒の存在下、低温好ましくは反応混合物温度を-20°C~15°C、より好ましくは-5°C~10°C、特に好ましくは-3°C~5°Cで15分~3時間反応させることにより、行うことができる。溶媒は、テトラヒドロフランTHF、ジエチルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、1,2-ジメトキシエタン等のエーテル類;N-メチルピロリドンNMP、1,3-ジメチル-3,4,5,6-テトラヒドロ-2-1H-ピリミジンDMPU等及びこれらの混合溶媒を使用することができる。銅触媒としては、Li2CuCl4、CuI、CuBr、CuCl、CuBrMe2S等が挙げられる。銅触媒は、化合物7に対して0.5~20モル、好ましくは1~3モル使用される。副生物がより少ない点で、CuBrを触媒として用いるのがより好ましい。また、反応を円滑に進行させるために、トリメチルクロロシラン等の添加剤を、化合物7に対して0.5~4当量好ましくは1~2当量用いてもよい。上記カップリング反応により得られるエステル化合物8の加水分解は、公知方法酸を用いる方法、アルカリを用いる方法等により行うことができる。加水分解した脂肪酸1を塩基性水溶液に溶解し、エーテル、t-ブチルメチルエーテル、ヘキサン、ヘプタンなどの有機溶剤で抽出することにより、ケトンやアルコールなどの副生物を効率的に除去することが出来る。次に、脂肪酸を一旦塩結晶として得、次いでフリー体に変換することにより、精製する方法について説明する。公知方法等により得られる脂肪酸や、上記加水分解により得られる脂肪酸1は、塩基との塩結晶を形成させることによって、不純物を除去することができる。以下、説明の便宜として脂肪酸1の精製方法について説明するが、以下、説明する方法は公知方法等により得られた脂肪酸にも同等に適用できる。塩結晶は、例えば、脂肪酸1と塩基とを溶媒中で撹拌することによって形成させることができる。塩基としては、無機塩基例、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム等の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩等、有機アミン例、エチレンジアミン、1,3-ジアミノプロパン、1,3-ジアミノ-2-プロパノール、シクロヘキシルアミン、4-メトキシベンジルアミン、エタノールアミン、S-又はR-フェニルグリシノール、S-又はR-フェニルアラニノール、シス-2-アミノシクロヘキサノール、トランス-4-アミノシクロヘキサノール、1S,2R-シス-1-アミノ-2-インダノール、L-リジン、L-アルギニン等、アンモニア等が挙げられる。塩基の使用量としては、脂肪酸1に対して0.8~1.2当量、好ましくは0.9~1.1当量である。溶媒としては、例えば、水;メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類;酢酸エチル、酢酸イソプロピル等の酢酸エステル類;ジエチルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、THF等のエーテル類;ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素類;アセトン等のケトン類;クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類等及びこれらの混合溶媒を使用することができる。上記のようにして脂肪酸1と塩基との塩結晶を形成することによって、必要に応じて次いで再結晶することによって、脂肪酸1以外の反応副生物、例えばアルコールやケトン等を、容易に効率よく除去することが出来る。次いで、得られた塩結晶を酸性水溶液例えば、塩酸、クエン酸水溶液等に加え、有機溶媒例えば、ヘキサン、ヘプタン等で抽出した後、有機溶媒を留去することによって、目的の脂肪酸1を高純度で得ることが出来る。脂肪酸1が式10:式中、Rd及びReは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1から6のアルキル基を示し、mは、0又は1を示し、nは、1から5の整数を示す。で表される化合物とそのシス異性体との混合物である場合、その混合物を塩基と反応させて塩を形成し、形成した塩の結晶性又は溶解度の違いに基づいて、脂肪酸10の塩をそのシス異性体の塩と分離することができる。Rd又はReで表される炭素数1~6のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、好ましくは、Rd及びReが共にメチル基である。mは、0又は1であり、好ましくは0である。nは、1~5の整数であり、好ましくは3又は4であり、より好ましくは4である。脂肪酸10とそのシス異性体との分離において、塩の形成は、上述した脂肪酸1と塩基との塩結晶の形成と同様にして行うことができる。形成した塩の結晶性又は溶解度の違いに基づいて、脂肪酸10の塩をそのシス異性体の塩と分離する方法としては、晶析、スラリー洗浄、再結晶等が挙げられる。脂肪酸10とそのシス異性体との分離の一例をこれより示す。トランス-8-メチル-6-ノネン酸とそのシス異性体シス-8-メチル-6-ノネン酸との混合物トランス体88、シス体12においては、シス-2-アミノシクロヘキサノールを塩基として用いて異性体混合物の塩を形成し、その塩を2、3回晶析することによりシス異性体の塩を除き、トランス-8-メチル-6-ノネン酸の比率を97以上にまで高めることができる。得られた塩結晶を酸性水溶液例えば、塩酸、クエン酸水溶液等に加え、有機溶媒例えば、ヘキサン等で抽出した後、有機溶媒を留去することによって、脂肪酸10を得ることが出来る。このように、脂肪酸1と塩基との塩結晶を形成して精製する方法を適用すると、ケトンやアルコールなどの中性物質のみならず、副生物として生成する目的物以外の脂肪酸酸性物質も同時に除去することが出来る。上記脂肪酸10とそのシス異性体の分離精製方法は、上述のカップリング反応によって得られた脂肪酸に限らず、公知の方法によって得られる脂肪酸10の精製方法として同等に適用できる。本発明で使用されるヒドロキシメチルフェノール2は、公知方法により合成して入手することができる。市販品があるものについては、市販品を使用することができる。縮合のための操作としては、脂肪酸1とヒドロキシメチルフェノール2との縮合反応が進行する限り特に制限はないが、例えば、脂肪酸1、ヒドロキシメチルフェノール2及び酵素を反応容器に加え、必要により低極性溶媒を添加し、必要により加熱する。或いは、脂肪酸1及びヒドロキシメチルフェノール2を低極性溶媒に溶解させ、酵素を添加し、必要により加熱してもよい。本発明に用いられる酵素としては、脂肪酸1とヒドロキシメチルフェノール2の縮合反応を媒介しうるものであれば、特に制限無く使用することができ、代表的にはエステラーゼが用いられる。エステラーゼとしては通常リパーゼが使用され、微生物起源のものでもよいし、動物起源、或いは植物起源のものも使用できる。とりわけ微生物起源のリパーゼが好ましい。具体的には、カンジダ属例えば、カンジダアンタルクシアCandidaantarctica、カンジダシリンドラセア等、シュードモナス属例えば、シュードモナスフルオレッセンスPseudomonasfluorescens、シュードモナスエスピーPseudomonassp、シュードモナスセパシア等、アルカリゲネス属例えば、アルカリゲネスエスピーAlcaligenessp等、アスペルギルス属例えば、アスペルギルスニガー等、リゾプス属例えば、リゾプスデレマー、リゾプスオリザエ等起源ののリパーゼが挙げられる。これらのリパーゼは、それらを生産する微生物の培養等によって得られるが、市販品も好適に使用することができる。かかる市販のリパーゼとしては、リパーゼPSアマノ、リパーゼAKアマノ、リパーゼASアマノ、リパーゼAYSアマノ以上、天野エンザイム株製、リポザイムCALBLノボザイムズ社等が挙げられる。これらの酵素は、それぞれ単独でも、あるいは、混合物として用いることも出来る。また、酵素の形態は、反応溶液中に添加し得る限り、どのような形態で用いても良いが、その後の酵素回収などが容易となるため固定化酵素を用いることが好ましい。固定化酵素としては、リパーゼPS-CアマノI、リパーゼPS-CアマノII、リパーゼPS-DアマノI以上、天野エンザイム社製、ノボザイム435、リポザイムRMIM、リポザイムTLIM以上、ノボザイムズ社製等のリパーゼの固定化酵素を用いることができる。このうち、安価である点ではリパーゼPSアマノ及びリポザイムCALBLが望ましく、再利用が可能である点ではリパーゼPS-Cアマノ等のリパーゼの固定化酵素が望ましい。また、リパーゼPS-Cアマノ或いはリパーゼPS-DアマノIを用いると反応混合物が若干着色を伴うことがあるが、着色が無いという点ではノボザイム435が望ましい。酵素の添加量は、その酵素の活性や用いる溶媒量、原料の量によるが、脂肪酸1の0.01~60重量、望ましくは0.1~30重量の範囲から選択することができる。また、反応の途中で更に酵素を添加し、過剰に用いても良い。反応は、無溶媒で又は低極性溶媒下で行う。ここで、低極性溶媒とは、水と混ざりにくい低極性の溶媒のことをいい、具体例としては、ヘプタン、ヘキサン、ペンタン、トルエン、4-メチル-2-ペンタノン、2-ブタノン及び1,2-ジメトキシエタンから選ばれる1種の溶媒又は2種以上の混合溶媒が挙げられる。反応時間の短縮、操作の簡便性、及びコスト削減の面から、無溶媒で反応を行うことが好ましい。また、トルエン、ヘプタン又はヘキサンを最小量用いることにより、反応混合物の撹拌をより効率良く行うことができる。低極性溶媒を使用する場合には、その使用量としては、溶媒の種類、用いる酵素の活性、出発原料の量、各試薬の濃度等を考慮に入れ、収率等の観点から適宜選択されるが、通常脂肪酸11gに対して0.05~100mlであり、好ましくは、0.3~50mlである。無溶媒で反応を行う場合、反応初期にはヒドロキシメチルフェノール例えばバニリルアルコールは油状の脂肪酸に十分溶解せず、反応系は不均一である。しかし、撹拌操作に支障はなく、反応の進行と共に、反応系は均一となる。反応系を軽く減圧状態にしたり、反応混合物面上に不活性ガスを流すことにより、生成する水が効率的に除去することができ、反応を加速することができる。トルエンを溶媒として用いる場合には、水との共沸現象を利用し、減圧濃縮を行うことによって、脱水反応を加速することが出来る。反応の際に使用する脂肪酸1とヒドロキシメチルフェノール2例、バニリルアルコール等は、最も高収率でエステル化合物3例、カプシノイド等を生成するモル比率で用いれば良い。当業者であれば、目的とするエステル化合物3に対応する脂肪酸1とヒドロキシメチルフェノール2との比率を、簡単な予備実験により決定することが出来る。例えば、脂肪酸1:バニリルアルコールの比率は、0.8:1から1.2:1の範囲、最も望ましくは1:1から1.1:1の範囲から適宜選択することができる。このような反応条件では、脂肪酸を小過剰に用いることにより、クロマトグラフィーによる精製が不要なほど副生物が少ないエステル化合物3すなわちカプシノイドを製造することができる。反応の進行をモニターしながら原料の一方を更に添加することも勿論可能である。反応温度は、用いる酵素が最も効率よく反応する温度を選択すれば良く、当業者であれば簡単な予備実験により容易に設定可能である。使用する酵素によって至適温度はそれぞれ異なるため、一概には言えないが、一般には15°C~90°Cを、更に望ましくは35°C~65°Cである。例えば、リパーゼとしてノボザイム435やリパーゼPSアマノを使用する場合、50°C程度に加熱すると反応が促進される。また、水の分離を促進するためや、脂肪酸を十分融解させるために、50°C程度に加熱することも望ましい。反応時間としては、用いる酵素の活性、原料の量、各試薬の濃度等を考慮に入れ、収率等の観点から適宜選択され、通常3~90時間であり、好ましくは、10~30時間である。反応終了後、常法に従い、エステル化合物3を分離することができる。例えば、ヒドロキシメチルフェノール2が不溶の有機溶媒例えば、ヒドロキシメチルフェノール2がバニリルアルコールの場合は、ヘキサンやヘプタン等を添加して未反応のヒドロキシメチルフェノール2を析出させ、ヒドロキシメチルフェノール2及び酵素を濾別する。濾液に、例えば5~10クエン酸水溶液を加えて分液して、有機層を減圧濃縮することにより、エステル化合物3を得ることができるHPLC分析で99面積以上の純度のエステル化合物3を90以上の高収率で得ることができる。。更に高純度のエステル化合物3を得るにはシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて分離、精製を行うことができる。酵素を再利用する場合には、酵素だけをろ過すれば良い。その際、ヒドロキシメチルフェノール2が酵素に混入している場合、該混合物を次回の反応に用いることができる。ヒドロキシメチルフェノール2だけを有機溶媒に溶解することによって除去した後に酵素だけを次回の反応に用いることも出来る。得られたエステル化合物3は、脂肪酸4と共存させることにより、安定化することができる。エステル化合物3をカラムクロマトグラフィーで分離精製する場合、反応混合物中に過剰に存在する脂肪酸1は、エステル化合物3とRf値が近いため、エステル化合物3の分離精製は困難を伴う。一方、本発明者らは、過剰に添加された場合に反応混合物中に余剰する脂肪酸1とエステル化合物3とをカラムクロマトグラフィーで互いに分離、精製してみたところ、得られた純品のエステル化合物3は分解しやすいことを見出した。例えば、デカン酸とバニリルアルコールからバニリルデカノエイトを合成した場合、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにてデカン酸と分離、精製した純品のバニリルデカノエイトをアセトニトリルに溶解し、HPLC分析を行った。その結果、バニリルデカノエイトの純度は、95.6面積であった。ところが、当該サンプルを62時間後再度分析すると、82.0面積と純度が低下し、バニリルデカノエイトの分解が見られた。すなわち、バニリルデカノエイトは、デカン酸と分離したために不安定になったと考えられる。このため、エステル化合物3と分離困難な脂肪酸1は、分離するよりもむしろ共存させておいた方がエステル化合物3の安定性という観点からは好ましい。カプシノイドを含有する植物体から抽出して得るカプシノイドについては、抽出時に用いる油性基剤中において比較的安定であることは知られていたが、合成して得られるカプシノイドを安定化させる手法はこれまで知られていない。本発明者らは、エステル化合物3をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製する際に、脂肪酸と分離することなく脂肪酸と共に分取して得たエステル化合物3は安定であること、即ち、当該脂肪酸が共存することがエステル化合物3の安定化に寄与していることを見出し、本発明の安定化方法を完成するに至った。例えば、脂肪酸を小過剰に用いてジヒドロカプシエイトを合成し、ジヒドロカプシエイトに対し2重量程度の残存する余剰した脂肪酸と共に分取して得たジヒドロカプシエイトについてHPLC分析を行った。その結果、その純度は99面積以上であり、ヘキサン中5°Cにおいて少なくとも30日間全く分解することなく安定に保存可能であることがわかった。従って、脂肪酸1をヒドロキシメチルフェノール2よりも過剰に縮合反応に用い、縮合後の精製工程においてエステル化合物3を当該反応混合物に含有された脂肪酸1との混合物として分取することにより、エステル化合物3を安定な状態で得ることができる。また、脂肪酸1とヒドロキシメチルフェノール2とを縮合させ、脂肪酸4を添加し、精製工程においてエステル化合物3を脂肪酸4との混合物として分取することにより、エステル化合物3を安定な状態で得ることができる。なお、脂肪酸4は、脂肪酸1とヒドロキシメチルフェノール2の縮合後、精製工程の前までに添加すればよい。この脂肪酸4を得る方法としては、上記で説明したクロスカップリング法による合成方法及び脂肪酸の蒸留又は塩の結晶化による精製方法が好適である。分取は、エステル化合物3と脂肪酸脂肪酸1又は脂肪酸4との混合物を他の成分から分離して得ることができるのであれば、その方法については特に制限はなく、例えば、固定相にシリカゲルを用いたシリカゲルクロマトグラフィーにより行うことができる。一例を示すと、シリカゲルクロマトグラフィーによる分取を行う場合、その条件として、粗生成物1gに対して10gのシリカゲルを充填させたカラムを用い、溶出液としてジエチルエーテル:ヘキサン=15:85の混合溶媒を使用するとエステル化合物3と脂肪酸がほぼ同時に溶出する。溶出したフラクションを集め、減圧濃縮するとエステル化合物3が少量の脂肪酸との混合物として得られる。このように、エステル化合物3を脂肪酸との混合物として分取することにより、エステル化合物3のみを単離する場合に比べ、精製に用いるシリカゲルの量を少量にすることができ、かつ得られるエステル化合物3の安定性を高くできる。また、エステル化合物3を、単独で単離した場合又は安定化するには不十分な量の脂肪酸との混合物として分取した場合これらの場合において、エステル化合物3は、本発明とは別の製造方法により得られたものであってもよいでも、エステル化合物3に脂肪酸4を添加することにより、エステル化合物3を安定化することができる。例えば、デカン酸と分離した純品のバニリルデカノエイトに対してアセトニトリル中、9.1重量のデカン酸を添加すると19.5時間後でも97.6面積であり、純度が維持された。バニリルデカノエイトは、例えば以下のような平衡状態にあると考えられる。上述のように、エステル化合物3は小過剰量の脂肪酸を共存させておけば極めて安定であることを本発明者らが発見したが、エステル化合物3は脂肪酸と分離すると純度が経時的に低下して行く。このことは、上記のように、エステル化合物3の分解により生成したキノンメチドが、脂肪酸だけではなくバニリルデカノエイトのフェノール性水酸基とも次々と反応するためであると考えられる。従って、脂肪酸を共存させることにより、エステル化合物3生成の側へ平衡が傾き、エステル化合物3の分解を防ぎ、安定化できると考えられる。本発明者らは、脂肪酸と分離するなどして一部分解したエステル化合物3に、新たに小過剰量の対応する脂肪酸4を添加することにより、エステル化合物3の分解を防いで安定化させ、従って純度を向上回復させることができることも発見した。このことは、対応する脂肪酸4を加えることにより、上記と同様のメカニズムによりエステル化合物3と分解物の間の平衡がエステル化合物3生成の側へ傾くためと考えられる。一方、添加される脂肪酸4は、エステル化合物3と脂肪酸4を含む組成物の用途に応じて適宜選択されるが、脂肪酸4のR1’が、エステル化合物3のR1と同一の基である脂肪酸4、特に脂肪酸1が最も好ましい。脂肪酸は、エステル化合物3に対して0.1重量から30重量の範囲で共存させれば良く、更に1重量から5重量の範囲で共存させることが望ましい。従って、過剰の脂肪酸1を縮合に用いる場合には、反応混合物に余剰した脂肪酸が上記範囲内で含有されるよう、脂肪酸1の使用量が調整されるべきである。また、安定化のために、縮合後に脂肪酸4を添加する場合や、エステル化合物3の単離後に脂肪酸4を添加する場合には、脂肪酸が上記の範囲内となるように添加することが好ましい。本発明の組成物は、エステル化合物3と脂肪酸11とを含む。当該組成物は、植物体より油脂抽出物として抽出したものではなく、人工的に、例えば上記のような方法により得られた組成物であり、肥満抑制作用、エネルギー代謝亢進などの生理活性を有するため、食品添加物や医薬品に利用できる。脂肪酸11は、エステル化合物3に混入される成分であり、例えば、上記の製造方法によりヒドロキシメチルフェノール2よりも過剰に添加することにより残った脂肪酸1、別途添加される脂肪酸4等に由来する。当該組成物において、脂肪酸11はエステル化合物3に対し、0.1重量から30重量の範囲で含有されることが好ましく、更に好ましくは1重量から5重量の範囲で含有される。当該組成物には、油脂組成物、乳化剤、保存剤及び抗酸化剤からなる群より選ばれる1種以上の添加物が含まれていてもよい。これら添加物を含む場合においても、エステル化合物3の安定化に脂肪酸11の共存が有効であることは言うまでもない。油脂組成物としては、例えば、中鎖脂肪酸トリグリセライド、菜種油等の植物性油脂、魚油等の動物性油脂等が挙げられる。乳化剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。保存剤としては、例えば、ウド抽出物、エゴノキ抽出物、カワラヨモギ抽出物等が挙げられる。抗酸化剤としては、例えば、ビタミンE、ビタミンC、レシチン、ローズマリー抽出物等が挙げられる。本発明のエステル化合物3と脂肪酸11とを含む組成物は、長期間分解することなく安定に保存可能なものであり、合成して得たエステル化合物を、サプリメントや外用剤に調製する際にあっては、高濃度の原体として長期にわたって安定な保管が可能であり、きわめて有用である。以下、本発明を、実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において、合成された化合物の構造は核磁気共鳴スペクトルBrukerAVANCE400によって同定した。GC-MSは、HEWLETTPACKARD社5890SERIESII、5972SERIES、7673CONTROLLERを用いて測定した。遊離脂肪酸含有量については核磁気共鳴スペクトルのピーク積分値から算出するか、或いは脂肪酸分析キットYMC社を用いて分析した。カプシノイドのHPLC測定条件は以下の通りである。HPLC条件カラムInertsilC83uμm溶離液以下に示す溶離液A、Bと緩衝液との混合溶媒をグラジェント溶離法にて溶出した。緩衝液30mMKH2PO4溶離液ACH3CN緩衝液8020溶離液BCH3CN緩衝液0100グラジェント条件0分AB15分AB30分AB45分AB451分AB50分AB検出UV210nm温度室温実施例18-メチルノナン酸の合成クロスカップリング法の例アルゴン雰囲気下、Mg切削片状をTHFに懸濁させた。イソペンチルブロミドのうち200mgを室温にて加え、発熱、発泡を確認した。THFを加え、イソペンチルブロミドの残り全量のTHF溶液を室温にて1時間かけてゆっくり滴下した後、さらに2時間撹拌した。この時緩やかな還流状態となった。反応溶液をTHFで洗いながら綿栓濾過し、イソペンチルマグネシウムブロミドのTHF溶液を調製した。アルゴン雰囲気下、塩化銅IをNMPに溶解させた。反応容器を0°C氷浴に冷却し、5-ブロモ吉草酸エチルのTHF溶液を10分かけて滴下した。続いて先に調製したイソペンチルマグネシウムブロミドのTHF溶液を0°C氷浴にて15時間かけてゆっくり滴下した。さらに同温度にて45分間撹拌後、飽和塩化アンモニウム水溶液にて注意深く反応をクエンチし、ヘプタンにて2回抽出した。合わせたヘプタン層を飽和塩化アンモニウム水溶液、水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、濾過して減圧濃縮することにより、薄黄色油状物質を得た。このうち296gに対して減圧蒸留を行いを無色透明油状物質として得た。1HNMR086011313314816422841213CNMR14602298253627562830295429893475393160471742得られた8-メチルノナン酸エチルのうち、1920gをエタノールに溶解し、0°C氷浴にて2MNaOH水溶液をゆっくりと加えた。混合物を60°Cの油浴を用いて1時間加熱撹拌した後、反応容器を室温に戻し、エタノールを減圧留去した。2MNaOH及び水を加え、tert-ブチルメチルエーテルで洗浄した。水層をさらにtert-ブチルメチルエーテルで洗浄した。2MHCl水溶液を注意深く加えて水層を酸性にし、ヘプタンにて2回抽出した。合わせたヘプタン層を水、続いて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、濾過して減圧濃縮することにより、8-メチルノナン酸を薄黄色油状の粗生成物として得た。GCMS分析の結果、構造未決定の不純物A、B、C及びDを含み、8-メチルノナン酸の純度は996だった。1HNMR086211411712613514816523513CNMR229525042755281229472988345139311810GCMSM172実施例28-メチルノナン酸のシクロヘキシルアミン塩形成による精製脂肪酸塩結晶による精製の例実施例1で得られた8-メチルノナン酸粗生成物のうち、800gをヘプタンに溶解させた。0°C氷浴にてシクロヘキシルアミンをゆっくり滴下した後、室温にて20分間撹拌した。反応混合物を濾過して8-メチルノナン酸シクロヘキシルアミン塩を得た。1HNMR:081085111120124135146168173181196202215219277288融点:701706°Cこのうち156gの塩に10クエン酸水溶液およびヘプタンを加えて分液した。水層をヘプタンで抽出し、合わせたヘプタン層を10クエン酸水溶液、水および飽和食塩水にて洗浄した。ヘプタン層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、濾過して濾液を減圧濃縮し、8-メチルノナン酸を無色透明油状物質として得た。このうち718gに対して減圧蒸留11mmHg、103°Cし、8-メチルノナン酸蒸留物を得た。GCMS分析の結果、前記不純物A、B、C、Dは検出限界以下であり、8-メチルノナン酸の純度は997だった。実施例3cis-2-アミノシクロヘキサノール塩による8-メチル-6-ノネン酸のtrans体、cis体の分割脂肪酸塩結晶形成による精製法の例公知の方法JOrgChem19895434773478で得られた8-メチル-6-ノネン酸をクロロホルムに溶解し、cis-2-アミノシクロヘキサノールのクロロホルム溶液を室温で滴下した。反応混合物を減圧濃縮し、残渣を再びクロロホルムに溶解し、ヘキサンを滴下した。反応混合物を室温で3日間攪拌し、析出した結晶を濾取した。得られた結晶にヘキサンを加え、10クエン酸水溶液で3回、飽和食塩水で1回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾去し、濾液を減圧濃縮して8-メチル-6-ノネン酸を得た。得られた8-メチル-6-ノネン酸を再びクロロホルムに溶解し、cis-2-アミノシクロヘキサノールのクロロホルム溶液を室温で滴下した。反応混合物を減圧濃縮し、残渣を再びクロロホルムに溶解し、ヘキサンを滴下した。反応混合物を室温で一夜攪拌し、析出した結晶を濾取した。得られた結晶にヘキサンを加えて、10クエン酸水溶液で3回、飽和食塩水で1回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾去し、濾液を減圧濃縮してtrans-8-メチル-6-ノネン酸を得た。1HNMR096138146160170195205218238235528542実施例48-メチルノナン酸の合成CuBrを触媒として用い、高純度で合成する方法温度計を備え付けた500mlの3口フラスコをアルゴン置換し、CuBrを加えた。室温にてNMPを加えて溶解させた後、反応容器を-20°Cに冷やした。THFを加え、6-ブロモ-n-ヘキサン酸エチルを滴下した。10分撹拌後、別途調製したイソブチルマグネシウムブロミドのTHF溶液を60分かけてゆっくりと滴下した。滴下終了してから90分後、10塩化アンモニウム水溶液をゆっくり滴下してクエンチし、n-ヘキサンで抽出した。n-ヘキサン層を10塩化アンモニウム水溶液、水、飽和食塩水にて洗浄した。n-ヘキサン層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、濾過して濾液を減圧濃縮し、8-メチルノナン酸エチルの粗生成物242gを薄黄色油状物質として得た。GC-MSにより測定した純度は、975であった。得られた8-メチルノナン酸エチルのうち、222gを500mlナス型フラスコに入れ、エタノールに溶解させた。室温にて2MNaOH水溶液を5分かけて滴下した。滴下終了後、60°Cの油浴を用いて90分加熱撹拌し、TLCにて原料の消失を確認した後、室温に冷却した。エタノールを減圧留去した。溶液に、水を加え、t-ブチルメチルエーテルで洗浄した。水層をさらにt-ブチルメチルエーテルで洗浄した。続いて水層を2MHCl水溶液をゆっくり加えて酸性にし、n-ヘキサンにて抽出した。n-ヘキサン層を水、水、飽和食塩水にて洗浄し、n-ヘキサン層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、濾過して濾液を減圧濃縮し、173gの8-メチルノナン酸を薄黄色油状物質として得た。このうち、153gを減圧蒸留して、127gの8-メチルノナン酸を薄黄色油状物質として得た。GC-MSにより測定した純度は、999以上であった。6-ブロモ-n-ヘキサン酸エチルからの総収率81。実施例5ジヒドロカプシエイトの合成-18-メチルノナン酸、バニリルアルコール及びノボザイム435をフラスコに計り取った。フラスコに栓をしないまま、混合物を50°Cの油浴で20時間加熱撹拌した。加熱撹拌を2~3時間行った後、フラスコ上部の器壁に水が付着しているのが観察された。反応混合物を室温に戻し、ヘキサン加え、ノボザイム435及び析出した少量のバニリルアルコールを濾去した。濾液にヘキサンを加えた後、5クエン酸水溶液及び飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾去し、濾液を減圧濃縮してジヒドロカプシエイトと8-メチルノナン酸の混合物166gを無色油状物として得た。分析の結果、ジヒドロカプシエイトの収率は897、HPLCによる分析の結果、純度は995面積であった。混合物にはジヒドロカプシエイトに対して8-メチルノナン酸が80重量含まれていた。1HNMR086112137146164232389502563683690実施例6カプシエイトの合成trans-8-メチル-6-ノネン酸、バニリルアルコール及びノボザイム435をフラスコに計り取った。フラスコに栓をしないまま、混合物を50°Cの油浴で16時間加熱撹拌した。加熱撹拌を2~3時間行った後、フラスコ上部の器壁に水が付着しているのが観察された。反応混合物を室温に戻し、ヘキサンを加え、ノボザイム435及び析出したバニリルアルコールを濾去した。濾液にヘキサンを加えた後、5クエン酸水溶液及び飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾去し、濾液を減圧濃縮した。TLCでバニリルアルコール以外の極性不純物が生成しているのが確認されたので、残渣を50mlのヘキサンに溶解させ、15gのシリカゲルを充填したショートカラムに通し、ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒体積比101で十分シリカゲルを洗い流した。溶出液中には、先の不純物はTLCで検出されなかった。溶出液を減圧濃縮してカプシエイトを無色油状物として得た。このカプシエイトには、trans-8-メチル-6-ノネン酸が極少量含まれていた。1HNMR095133140159167194199218223233389502526539563683690実施例7バニリルデカノエイトの合成-1デカン酸、バニリルアルコール及びノボザイム435をフラスコに計り取り、ヘキサンを加えた。フラスコに栓をしないまま、混合液を50°Cの油浴で48時間加熱撹拌した。加熱撹拌を2~3時間行った後、フラスコ上部の器壁に水が付着しているのが観察された。フラスコを室温に戻し、反応混合物にヘキサン加え、ノボザイム435及び析出した少量のバニリルアルコールを濾去した。濾液にヘキサンを加えた後、5クエン酸水溶液及び飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾去し、濾液を減圧濃縮してバニリルデカノエイトとデカン酸の混合物169gを無色油状物として得た。分析の結果、バニリルデカノエイトの収率は931であった。混合物にはバニリルデカノエイトに対してデカン酸が29重量含まれていた。1HNMR087118130155165233390503564680690実施例8バニリルデカノエイトの合成-2酵素の繰り返し使用デカン酸、バニリルアルコール及びノボザイム435をフラスコに計り取った。フラスコに栓をしないまま、混合物を50°Cの油浴で20時間加熱撹拌した。加熱撹拌を2~3時間行った後、フラスコ上部の器壁に水が付着しているのが観察された。反応混合物を室温に戻し、ヘキサン加え、ノボザイム435及び析出した少量のバニリルアルコールを濾去した。濾液を5クエン酸水溶液及び飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾去し、濾液を減圧濃縮してバニリルデカノエイトとデカン酸の混合物341gを無色油状物として得た。分析の結果、バニリルデカノエイトの収率は941であった。混合物にはバニリルデカノエイトに対してデカン酸が60重量含まれていた。上記操作で回収したノボザイム435及び少量のバニリルアルコールの混合物を触媒として用い、上記と同じ操作を繰り返した。バニリルデカノエイトとデカン酸の混合物342gを無色油状物として得た。分析の結果、バニリルデカノエイトの収率は955であった。混合物にはバニリルデカノエイトに対してデカン酸が32重量含まれていた。上記操作で回収したノボザイム435及び少量のバニリルアルコールの混合物を触媒として用い、上記と同じ操作を繰り返した。バニリルデカノエイトとデカン酸の混合物347gを無色油状物として得た。分析の結果、バニリルデカノエイトの収率は948であった。混合物にはバニリルデカノエイトに対してデカン酸が51重量含まれていた。上記操作で回収したノボザイム435及び少量のバニリルアルコールの混合物を触媒として用い、上記と同じ操作を繰り返した。バニリルデカノエイトとデカン酸の混合物346gを無色油状物として得た。分析の結果、バニリルデカノエイトの収率は954であった。混合物にはバニリルデカノエイトに対してデカン酸が41重量含まれていた。実施例9ジヒドロカプシエイトの合成-28-メチルノナン酸、バニリルアルコール及びリパーゼPSアマノをフラスコに計り取り、フラスコに栓をせず、55°Cの油浴につけて45時間加熱撹拌した。加熱撹拌を2~3時間行った後、フラスコ上部の器壁に水が付着しているのが観察された。フラスコを室温に戻し、反応混合物にヘプタンを10ml加えて10分間撹拌後、リパーゼPSアマノ及び析出した少量のバニリルアルコールを濾去した。濾液を減圧濃縮後、得られた油状物質をHPLC分析したところ、ジヒドロカプシエイトは940面積であった。続いてヘプタンと10クエン酸水溶液にて分液して、水層をさらにヘプタンにて抽出した。合わせたヘプタン層を飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾去し、濾液を減圧濃縮してジヒドロカプシエイトと8-メチルノナン酸の混合物245gを無色油状物として得た。分析の結果、ジヒドロカプシエイトの収率は809、HPLCによる分析では、純度は974面積であった。混合物にはジヒドロカプシエイトに対して8-メチルノナン酸が126重量含まれていた。実施例10ジヒドロカプシエイトの合成-38-メチルノナン酸、バニリルアルコール及びリパーゼPSCアマノIをフラスコに計り取り、フラスコに栓をせず、55°Cの油浴につけて45時間加熱撹拌した。加熱撹拌を2~3時間行った後、フラスコ上部の器壁に水が付着しているのが観察された。フラスコを室温に戻し、反応混合物にヘプタンを10ml加えて10分間撹拌後、固定化酵素及び析出した少量のバニリルアルコールを濾去した。濾液を減圧濃縮後、得られた油状物質をHPLC分析したところ、ジヒドロカプシエイトは929面積であった。続いてヘプタンと10クエン酸水溶液にて分液して、水層をさらにヘプタンにて抽出した。合わせたヘプタン層を飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾去し、濾液を減圧濃縮してジヒドロカプシエイトと8-メチルノナン酸の混合物261gを無色油状物として得た。分析の結果、ジヒドロカプシエイトの収率は955、HPLCによる分析では、純度は971面積であった。混合物にはジヒドロカプシエイトに対して8-メチルノナン酸が197重量含まれていた。実施例11ジヒドロカプシエイトの合成-48-メチルノナン酸、バニリルアルコール及びリパーゼPSCアマノIをフラスコに計り取り、フラスコに栓をせず、45°Cの油浴につけて375時間加熱撹拌した。加熱撹拌を2~3時間行った後、フラスコ上部の器壁に水が付着しているのが観察された。フラスコを室温に戻し、反応混合物にヘプタンを10ml加えて10分間撹拌後、固定化酵素及び析出した少量のバニリルアルコールを濾去した。濾液を減圧濃縮後、得られた油状物質をHPLC分析したところ、ジヒドロカプシエイトは957面積であった。続いてヘプタンと10クエン酸水溶液にて分液して、水層をさらにヘプタンにて抽出した。合わせたヘプタン層を飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾去し、濾液を減圧濃縮してジヒドロカプシエイトと8-メチルノナン酸の混合物250gを無色油状物として得た。分析の結果、ジヒドロカプシエイトの収率は731、HPLCによる分析の結果、純度は993面積であった。混合物にはジヒドロカプシエイトに対して8-メチルノナン酸が274重量含まれていた。実施例12ジヒドロカプシエイトの合成8-メチルノナン酸、バニリルアルコールをフラスコに計り取ってヘプタンに溶解させ、リパーゼPSCアマノIを加え、55°Cの油浴につけて135時間加熱撹拌した。加熱撹拌を2~3時間行った後、フラスコ上部の器壁に水が付着しているのが観察された。フラスコを室温に戻し、反応混合物にヘプタンを5ml加えて10分間撹拌後、固定化酵素及び析出した少量のバニリルアルコールを濾去した。濾液を減圧濃縮し、得られた油状物をHPLC分析したところ、ジヒドロカプシエイトは972面積であった。続いてヘプタンと10クエン酸水溶液にて分液して、水層をさらにヘプタンにて抽出した。合わせたヘプタン層を水、飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾去し、濾液を減圧濃縮してジヒドロカプシエイトと8-メチルノナン酸の混合物242gを無色油状物として得た。分析の結果、ジヒドロカプシエイトの収率は723、HPLCによる分析では、純度は996面積であった。混合物にはジヒドロカプシエイトに対して8-メチルノナン酸が248重量含まれていた。実施例13ジヒドロカプシエイトの合成-68-メチルノナン酸、バニリルアルコール及びリパーゼPSCアマノIをフラスコに計り取り、フラスコに栓をせず、55°Cの油浴につけて135時間加熱撹拌した。加熱撹拌を2~3時間行った後、フラスコ上部の器壁に水が付着しているのが観察された。フラスコを室温に戻し、反応混合物にヘプタンを5ml加えて15分間撹拌後、固定化酵素及び析出した少量のバニリルアルコールを濾去した。濾液を減圧濃縮し、得られた油状物をHPLC分析したところ、ジヒドロカプシエイトは963面積であった。続いてヘプタンと10クエン酸水溶液にて分液して、水層をさらにヘプタンにて抽出した。合わせたヘプタン層を水、飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾去し、濾液を減圧濃縮してジヒドロカプシエイトと8-メチルノナン酸の混合物267gを無色油状物として得た。分析の結果、ジヒドロカプシエイトの収率は955、HPLCによる分析では、純度は993面積であった。混合物にはジヒドロカプシエイトに対して8-メチルノナン酸が418重量含まれていた。実施例14バニリルデカノエイトの合成-3デカン酸、バニリルアルコール及びノボザイム435をフラスコに計り取り、フラスコに栓をせず、50°Cの油浴につけて48時間加熱撹拌した。加熱撹拌を2~3時間行った後、フラスコ上部の器壁に水が付着しているのが観察された。フラスコを室温に戻し、反応混合物にヘキサンを100ml加えて1時間撹拌した後、固定化酵素及び析出したバニリルアルコールを濾去した。濾液にヘキサンと10クエン酸水溶液を加え、分液操作を行った。水層をさらにヘキサンにて抽出した。合わせたヘキサン層を10クエン酸水溶液、水、飽和食塩水で洗った後、ヘキサン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾去し、濾液を減圧濃縮してバニリルデカノエイトとデカン酸の混合物を得た。分析の結果、バニリルデカノエイトの収率は970、HPLCによる分析では、純度は986面積であった。混合物にはバニリルデカノエイトに対してデカン酸が394重量含まれていた。実施例15ジヒドロカプシエイトの合成-78-メチルノナン酸、バニリルアルコール及びノボザイム435をフラスコに計り取り、フラスコに栓をせず、55°Cの油浴につけて16時間加熱撹拌した。加熱撹拌を2~3時間行った後、フラスコ上部の器壁に水が付着しているのが観察された。フラスコを室温に戻し、反応混合物にヘプタンを5ml加えて10分間撹拌後、ノボザイム435及び析出した少量のバニリルアルコールを濾去した。濾液を減圧濃縮後、得られた無色油状物をHPLC分析したところ、ジヒドロカプシエイトは960面積であった。ヘプタンと10クエン酸水溶液にて分液して、水層をさらにヘプタンにて抽出した。合わせたヘプタン層を水、飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾去し、濾液を減圧濃縮してジヒドロカプシエイトと8-メチルノナン酸の混合物265gを無色油状物として得た。分析の結果、ジヒドロカプシエイトの収率は976、HPLCによる分析では、純度は998面積であった。混合物にはジヒドロカプシエイトに対して8-メチルノナン酸が112重量含まれていた。実施例16ジヒドロカプシエイトの合成-88-メチルノナン酸、バニリルアルコール及びノボザイム435をフラスコに計り取り、フラスコに栓をせず、55°Cの油浴につけて45時間加熱撹拌した。加熱撹拌を2~3時間行った後、フラスコ上部の器壁に水が付着しているのが観察された。フラスコを室温に戻し、反応混合物にヘプタンを10ml加えて30分間撹拌後、ノボザイム435及び析出した少量のバニリルアルコールを濾去した。濾液を減圧濃縮後、得られた無色油状物をHPLC分析したところ、ジヒドロカプシエイトは972面積であった。続いてヘプタンと10クエン酸水溶液にて分液して、水層をさらにヘプタンにて抽出した。合わせたヘプタン層を水、飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾去し、濾液を減圧濃縮してジヒドロカプシエイトと8-メチルノナン酸の混合物267gを無色油状物として得た。分析の結果、ジヒドロカプシエイトの収率は959、HPLCによる分析では、純度は994面積であった。混合物にはジヒドロカプシエイトに対して8-メチルノナン酸が386重量含まれていた。実施例17ジヒドロカプシエイトの合成-91Lの4口フラスコに、8-メチルノナン酸、ノボザイム435を加え、50°Cの油浴につけ加熱撹拌した。続いてバニリルアルコールを加え、トラップをはさんでポンプで減圧しながら同温で加熱撹拌した。1時間後と2時間後にバニリルアルコールをそれぞれ加え、加熱、減圧反応を続けた。反応開始から45時間後に減圧解除し、加熱攪拌を停止した。この時、トラップ内には水が溜まっていた。反応混合物が室温に戻った事を確認した後、n-ヘキサンを1時間かけて滴下し、常圧、室温で攪拌した。20時間後に攪拌を停止し、n-ヘキサンで洗い込みながら濾過を行った。濾液に10クエン酸水溶液を加えて分液して、n-ヘキサン層を水、水、15食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾去し、濾液を減圧濃縮してジヒドロカプシエイトと8-メチルノナン酸の混合物532gを無色油状物として得た。分析の結果、ジヒドロカプシエイトの収率は96、HPLCによる分析では、純度は992面積であった。混合物にはジヒドロカプシエイトに対して8-メチルノナン酸が31重量含まれていた。実施例18バニリルデカノエイトの合成-4デカン酸、バニリルアルコール及びリパーゼPSCアマノIをフラスコに計り取り、トルエンを加え、アルゴン雰囲気下、40°Cの油浴中にて2時間加熱撹拌した。この反応混合物を減圧濃縮し、共沸効果により脱水を促進させた後、濃縮物にさらにトルエンを加え、40°Cの油浴中にて20時間加熱撹拌した。この反応混合物を再度減圧濃縮した後、ヘプタンを加えた。室温にて2時間30分攪拌した後、固定化酵素及び析出したバニリルアルコールを濾去した。濾液を減圧濃縮してバニリルデカノエイトとデカン酸の混合物158gを得た。分析の結果、バニリルデカノエイトの収率は98、HPLCによる分析では、純度は979面積であった。混合物にはバニリルデカノエイトに対してデカン酸が86重量含まれていた。実施例19バニリルオクタノエイトの合成市販のオクタン酸を用いて実施例5と同様の方法により、バニリルオクタノエイトを収率61で合成したオクタン酸を29.9重量含む。。1HNMR088120135160170235390503683690実施例20バニリルウンデカノエイトの合成市販のウンデカン酸を用いて実施例5と同様の方法により、バニリルウンデカノエイトを収率98で合成したウンデカン酸を3.3重量含む。。1HNMR088120135158168235390503683690実施例21バニリル9-メチルデカノエイトの合成実施例1と同様の方法でイソペンチルブロミドと6-ブロモヘキサン酸エチルから収率78で9-メチルデカン酸を合成し減圧蒸留により精製、これを用いて実施例5と同様の方法でバニリル9-メチルデカノエイトを収率91で合成した9-メチルデカン酸を3.1重量含む。。1HNMR086112135145155150160234389503560683690実施例22バニリル10-メチルウンデカノエイトの合成実施例1と同様の方法でイソペンチルブロミドと7-ブロモヘプタン酸エチルから収率81で10-メチルウンデカン酸を合成し減圧蒸留により精製、これを用いて実施例5と同様の方法でバニリル10-メチルウンデカノエイトを収率98で合成した10-メチルウンデカン酸を8.5重量含む。。1HNMR086110140150160160170233390503563683690実施例23バニリル6-メチルオクタノエイトの合成実施例1と同様の方法で1-クロロ-2-メチルブタンと4-ブロモブタン酸エチルから収率83で6-メチルオクタン酸を合成し減圧蒸留により精製、これを用いて実施例5と同様の方法でバニリル6-メチルオクタノエイトを収率80で合成した6-メチルオクタン酸を6.7重量含む。。1HNMR080090105119122140160170234389503560685691実施例24バニリル7-メチルノナノエイトの合成実施例1と同様の方法で1-クロロ-2-メチルブタンと5-ブロモペンタン酸エチルから収率90で7-メチルノナン酸を合成し減圧蒸留により精製、これを用いて実施例5と同様の方法でバニリル7-メチルノナノエイトを収率93で合成した7メチルノナン酸を6.8重量含む。。1HNMR080090105120120138160170234390503560685691実施例25バニリル8-メチルデカノエイトの合成実施例1と同様の方法で1-クロロ-2-メチルブタンと6-ブロモヘキサン酸エチルから収率87で8-メチルデカン酸を合成し減圧蒸留により精製、これを用いて実施例5と同様の方法でバニリル8-メチルデカノエイトを収率88で合成した8-メチルデカン酸を9.6重量含む。。1HNMR080090102120120140160170234390503560685691参考例1脂肪酸非共存下でのカプシノイドの安定性についてバニリルアルコールとデカン酸からバニリルデカノエイトを別途合成し、安定性を調べた。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにてデカン酸を分離、精製した純品をアセトニトリルに溶解し、HPLC分析を行ったところ、956面積であった。更に同サンプルを62時間後再度分析すると820面積と純度が低下し、バニリルデカノエイトが分解していることを確かめた。実施例26脂肪酸共存による安定化の例-1シリカゲルカラムクロマトグラフィーにてデカン酸を分離、精製した純品バニリルデカノエイトをアセトニトリルに溶解し、9時間後にHPLC分析したところ、904面積であった。一方、この純品バニリルデカノエイトのアセトニトリル溶液に91重量のデカン酸を添加して195時間後にHPLC分析を行ったところ、976面積とデカン酸を添加しない場合に比べて純度が向上した。同様に、バニリルデカノエイトに167重量、287重量、448重量デカン酸を添加すると、それぞれ981面積、981面積、979面積とデカン酸を添加しない場合より高純度となった。実施例27脂肪酸共存による安定化の例-2実施例5と同様の方法で得られた脂肪酸32重量含有するカプシエイトに対してHPLC分析を行ったところ、978面積であった。このカプシエイトをヘキサン溶媒中、5°Cにて30日間保存した後HPLC分析を行ったところ、976面積と純度を保っていた。実施例28脂肪酸共存による安定化の例-3実施例15と同様の方法で得られた脂肪酸20重量を含有するジヒドロカプシエイトに対してHPLC分析を行ったところ、992面積であった。このジヒドロカプシエイトをヘキサン溶媒中、5°Cにて30日間保存後HPLC分析を行ったところ、993面積と純度を保っていた。"