50~100nm粒径のシリコン微粒子を核とし、該核の周囲にアモルファスグラファイトのカーボンシェルが形成された被覆シリコン微粒子が凝集してなる、シリコン二次粒子。請求項1に記載のシリコン二次粒子の製造方法であって、シリコンを微粉砕機により純水を用いて粉砕して、50~100nm粒径のシリコン微粒子0.1~1.0質量部が100質量部の純水にコロイド状に浮遊する上澄みを有する溶液を調製し、該上澄みに、0.3~3.0質量部のアニリンを添加し溶解させた後、酸化剤である5~20質量部の過酸化水素水を添加し、得られた溶液を攪拌しながらシリコン微粒子を核としてアニリンを重合させて、シリコン微粒子の周囲にポリアニリンシェルが形成されたシリコン微粒子を製造し、該シリコン微粒子を凝集させて二次粒子を製造し、該二次粒子を乾燥させた後、650~750°Cで焼成し、ポリアニリンシェルをアモルファスグラファイトのカーボンシェルに変性させる、シリコン二次粒子の製造方法。請求項1に記載のシリコン二次粒子を活物質として負極に用いたリチウムイオン二次電池。これらの特許文献に記載された技術は、酸化剤である活物質コア粒子を分散させた溶液中で重合化合物を酸化重合させるものであるが、これらの技術も酸化剤である過酸化水素水を用いてシリコン微粒子を核としてアニリンを重合させるものではない。また、シリコン微粒子を核としたアニリンの重合ではない。従って、本発明の目的は、導電性が高く、かつ放充電時体積変化が抑制されたシリコン二次粒子を提供することにある。また本発明は、カーボンシェルを有するシリコン二次粒子を製造することができる、新しい製造方法を提供することにある。本発明は、50~100nm粒径のシリコン微粒子を核とし、該核の周囲にアモルファスグラファイトのカーボンシェルが形成された被覆シリコン微粒子が凝集してなる、シリコン二次粒子を提供するものである。また本発明は、上記のシリコン二次粒子の好適な製造方法として、シリコンを微粉砕機により純水を用いて粉砕して、50~100nm粒径のシリコン微粒子0.1~1.0質量部が100質量部の純水にコロイド状に浮遊する上澄みを有する溶液を調製し、該上澄みに、0.3~3.0質量部のアニリンを添加し溶解させた後、酸化剤である5~20質量部の過酸化水素水を添加し、得られた溶液を攪拌しながらシリコン微粒子を核としてアニリンを重合させて、シリコン微粒子の周囲にポリアニリンシェルが形成されたシリコン微粒子を製造し、該シリコン微粒子を凝集させて二次粒子を製造し、該二次粒子を乾燥させた後、650~750°Cで焼成し、ポリアニリンシェルをアモルファスグラファイトのカーボンシェルに変性させる、シリコン二次粒子の製造方法を提供するものである。本発明のシリコン二次粒子は、導電性が高く、かつ放充電時体積変化が抑制されたものであり、リチウム二次電池の負極の活物質として、好適に用いることができる。また、本発明のシリコン二次粒子の製造方法によれば、シリコン微粒子の表面にカーボンシェルの形成された本発明のシリコン二次粒子を製造することができる。本発明のシリコン二次粒子について説明する。本発明において核として用いられるシリコン微粒子としては、粒径が50~120nm、好ましくは80~100nmのものが用いられる。シリコン微粒子の粒径が50nm未満であると、微粉砕機によるシリコン微粒子の製造が困難になり、シリコン微粒子の粒径が120nm超であると、シリコン微粒子がコロイド状に浮遊できず、アニリンの重合が安定してできなくなる。アモルファスグラファイトとしては、例えば、ポリアニリンを高温650~750°Cで焼成したもの、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリエステル樹脂を高温で焼成したものなどが挙げられる。被覆シリコン微粒子におけるアモルファスグラファイトのカーボンシェルの被覆量は、シリコン微粒子100質量部に対し、好ましくは30~100質量部、より好ましくは50~90質量部である。被覆量が30質量部より少ないとカーボンシェルの強度が不足し、被覆量が100質量部より多いと二次電池の活物質として用いた場合、容量不足が生じる。被覆シリコン微粒子が凝集してなる本発明のシリコン二次粒子は、振動式ボールミル等で粉砕後の粒径が1~30μmであることが好ましい。特に10~20μmであることが好ましい。シリコン二次粒子の粒径が1μm未満であると活物質として用いた場合、バインダ量が増加し高抵抗になり、30μmを超えると、電極の薄膜化が困難になる。本発明のシリコン二次粒子は、リチウムイオン二次電池の負極の活物質として、好適に用いることができる他、その導電性により半導体の特性を変えることができる。次に、本発明のシリコン二次粒子の好適な製造方法について説明する。本製造方法においてはまず最初に、シリコン微粒子を微粉砕機により純水を用いて粉砕し、50~100nm粒径のシリコン微粒子0.1~1.0質量部、好ましくは0.2~0.7質量部が100質量部の純水にコロイド状に浮遊する上澄みを有する溶液を調製する。本発明では、この上澄みのみを次工程の重合に用いることが重要である。本発明者等は、シリコン微粒子の粒径が50~100nmで、かつ該シリコン微粒子が純水100質量部に対し0.1~1.0質量部の割合で存在する場合に、シリコン微粒子がコロイド状に分散、浮遊し、凝集しないことを知見した。次に、得られた上澄みにアニリンを添加し、溶解させる。アニリンは、上澄みに対し0.3~3.0質量部、好ましくは0.8~1.5質量部添加する。アニリンの添加量が0.3質量部未満であると、アニリンの重合に時間が掛かり、3.0質量部を超えると、ポリアニリンが過剰になる。アニリンを添加した上澄みに、酸化剤として過酸化水素水を添加する。酸化剤の過酸化水素水は、好ましくは濃度20~40、より好ましくは25~35のものを、5~20質量部、好ましくは7.5~12.5質量部添加する。過酸化水素水の添加量が5質量部より少ないと重合が不十分になり、20質量部を超えても重合反応に進展はない。過酸化水素水としては、市販のものを特に制限なく用いることができる。過酸化水素水の添加後、得られた溶液を撹拌しながらシリコン微粒子を核としてアニリンを重合させて、ポリアニリンシェルが周囲に形成されたシリコン微粒子を製造する。ポリアニリンシェルが周囲に形成されたシリコン微粒子は、図1に示すように凝集し、ポリアニリンシェルを有するシリコン二次粒子を得ることができる。次に、ポリアニリンシェルを有するシリコン二次粒子を乾燥させる。乾燥条件は、好ましくは温度60~90°Cで6~24時間、より好ましくは温度60~70°Cで12~18時間である。乾燥後、シリコン二次粒子を650~750°Cで、好ましくは680~720°Cで焼成し、ポリアニリンシェルをアモルファスグラファイトのカーボンシェルに変性させる。焼成温度が650°C未満であると、焼成に時間が掛かり、またアモルファスグラファイトは形成が不十分となる。750°Cを超えると、焼成の際に発生するガス量が増え焼成が困難になり、特に900°Cを超えるとアモルファスグラファイトが変性してしまう。焼成は、1.5~3.0時間、特に1.75~2.25時間行うことが好ましい。シリコン二次粒子の焼成はアルゴン等の不活性ガス中で行うことが好ましい。焼成の際に用いる不活性ガスは99.99質量以上の高純度のものを用いることが好ましい。また1~10質量程度の水素ガス還元成分を含んだ不活性ガスを用いてもよい。以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、これらの実施例に何ら制約されるものではない。シリコンを微粉砕機により純水を用いて粉砕し、純水100ml中に50~100nm粒径のシリコン微粒子約0.3gがコロイド状に浮遊した上澄みを有する溶液を調製した。次に該上澄みをビーカに入れ、アニリンを1g加え、スターラ室温、500rpmを用いて2時間撹拌しながら溶解させた後、10gの30過酸化水素水を加えて、更に12時間撹拌した。上記の操作により、シリコン微粒子を核として、アニリンの重合によりシリコン微粒子の周囲にポリアニリンシェルが形成されたシリコン微粒子を得た。このとき、乳白色の溶液が黒褐色に変色した。そして、ポリアニリンシェルを周囲に有するシリコン微粒子が図1に示すように凝集し、ポリアニリンシェルを有するシリコン二次粒子が形成された。得られた黒褐色溶液を0.5ミクロンの孔径を有するテフロン登録商標製ろ紙を用いて、真空ろ過した。ろ過後、ろ紙と共に得られたシリコン二次粒子を取り出し、60°Cの恒温槽で12時間乾燥させた。ろ紙を取り除き、残ったシリコン二次粒子を高純度アルゴン中で700°C×2hr焼成した。焼成中、ポリアニリンシェルはアモルファスグラファイトに変性し、黒色のカーボンシェルが形成された本発明のシリコン二次粒子が得られた。得られたシリコン二次粒子の振動式ボールミルで粉砕後の粒径は、10~20μm程度であった。図2の電池試験装置に、以下の表1の2種類の電池を組み込んで、放電深度DOD50でのサイクル試験及びCレート測定を行った。セパレータ25μm厚空孔率38PP製、正極集電箔Al、負極集電箔Cu、をそれぞれ使用し、正極は共通使用、負極のみ容量の適正化を図った。放電深度DOD50でのサイクル試験結果は、現行型が100サイクルに対して、本発明のものは500サイクルに達し、レート特性は現行型リチウムイオン電池が1.5Cに対して、本発明負極を用いた電池は10C以上となり、本発明の効果が確認された。