"一般式R4CH2CH=CHCH2CH2CH2R4で表される線状化合物を水素化し、これにハロゲン化剤を作用させて酸ハロゲン化物へ誘導してβ-ラクトンを生成させ、このβ-ラクトンを酸性条件で脱炭酸することから成る環状化合物を製造する方法。請求項1の製造方法において、前記R4が-CH25OYであるエキザルトンを製造する方法。前記線状化合物が、一般式で表される錯体を触媒として、一般式CH2=CHCH2R4で表される末端オレフィンを二量化することにより製造される請求項2に記載のエキザルトンを製造する方法。前記R1がアルキル基、R3がハロゲン原子、Xがハロゲン原子を表す請求項3に記載の方法。ムスコンの製造のための請求項2~4のいずれか一項で製造したエキザルトンの使用。ビスイミノピリジル錯体を触媒として用いた1-ブテンの二量化反応非特許文献5,6においては、下式に示すように反応に位置選択性がある式中、波線はシス若しくはトランス又はこれらの混在を示す。以下同じ。。そのためムスクの合成のための環化原料である16炭素化合物を効率よく合成するためには、オレフィンの末端同士でカップリングさせるheadtohead型linear体が得られる。とオレフィンの末端と内部でカップリングするheadtotail型branched体が得られる。の位置選択性を制御する必要がある。本発明は、このようなビスイミノピリジル錯体触媒を用いた末端オレフィンの二量化反応において線状化合物linear体を効率よく合成し、エキザルトンやムスコンを効率よく合成する方法を提供することを目的とする。本発明者らは、ビスイミノピリジル錯体触媒に注目し、触媒配位子及び中心金属の検討を行った結果、中心金属を適切に選択し、ビスイミノピリジル錯体の触媒中心金属の周辺に立体的制御能力を持った配位子を選択することにより、末端オレフィンの二量化反応において線状化合物を効率よく合成することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、一般式R4CH2CH=CHCH2CH2CH2R4で表される線状化合物を水素化し、これにハロゲン化剤を作用させて酸ハロゲン化物へ誘導してβ-ラクトンを生成させ、このβ-ラクトンを酸性条件で脱炭酸することから成る環状化合物を製造する方法である。また本発明は、上記R4が-CH25OYである製造方法によりエキザルトンを製造する方法である。更に本発明は、ムスコンの製造のためのこのエキザルトンの使用である。本発明の触媒は下式で表される。R1は、それぞれ同じであっても異なってもよく、炭化水素基、好ましくはアルキル基を表す。より好ましくは炭素数が1~3のアルキル基を表す。R2は、それぞれ同じであっても異なってもよく、水素原子又は炭化水素基、好ましくは水素原子又はアルキル基を表す。R3は、それぞれ同じであっても異なってもよく、水素原子、炭化水素基又はハロゲン原子、好ましくはハロゲン原子,より好ましくは塩素原子又は臭素原子を表す。炭化水素基としては、好ましくは炭素数が1~3のアルキル基である。Xは、それぞれ同じであっても異なってもよく、ハロゲン原子又はアルキル基、好ましくはハロゲン原子、より好ましくは塩素原子又は臭素原子を表す。アルキル基としてはメチル基が好ましい。その他上記化合物化1のベンゼン環はアルキル基やアリール基などの置換基を有していてもよい。本発明はコバルトと上記配位子との錯体である。錯体形成は、通常室温の有機溶媒中で配位子とコバルト塩を溶解させることにより行うことができる。本発明においては、遷移金属としてコバルトを用いることにより、他の遷移金属を用いた場合に比べて、末端オレフィンを二量化する際に線状化合物の選択性を格段に改善することができた。本発明においては、上記触媒を用いて末端オレフィンを二量化する。基質である末端オレフィンは下式で表される。CH2=CHCH2R4R4は炭素数2以上の炭化水素基、好ましくは炭素数が2~15のアルキル基、より好ましくは炭素数が3~5のアルキル基を表す。溶媒は、有機溶媒であれば特に限定は無いがトルエンやMAOが好ましく用いられる。触媒の濃度は、好ましくは0.01~0.2Mである。反応温度は、通常―25°C~室温で行われ、反応時間は30分以上である。この反応の結果下式で表される線状化合物が優先的に生成する。R4CH2CH=CHCH2CH2CH2R4この反応に際して下式で表される側鎖化合物も生成するがその収率は低い。R4CH2CH=CHCHCH3CH2R4この段階で適宜公知の手段により線状化合物のみを精製して利用してもよい。このようにして得られる線状化合物は様々な化合物の原料として有用である。その例として、エキザルトン及びムスコンの製造方法を以下に示す。1エキザルトンは以下の工程により製造することができる。上記一般式中のR4が-CH25OYで表される末端オレフィンを二量化する。この保護基として、ベンジル基、tブチル基、iプロピル基、シリル基、アセチル基、RCO基Rは炭化水素基を表す。などを用いることができる。例えば、7-オクテン-1-オールを水素化ナトリウム等を用いてベンジルブロミドと反応させて、水酸基を保護する。得られたベンジルエーテルを本発明の触媒とMAOMethylaluminoxane存在下でトルエンなどの有機溶媒中で反応させて、二量化する。本発明の方法により線状化合物が優先的に得られる。必要に応じて線状化合物を精製してもよい。得られた線状化合物を水素化する。例えば、二量体をPdC等により水素添加する。同時に保護基の脱保護を行ってもよい。この結果116ヘキサデカンジオールが得られる。これにハロゲン化剤を作用させて酸ハロゲン化物へ誘導してβ-ラクトンを生成させる。例えば、上記のジオールをJones酸化法等によりに酸化してジカルボン酸として、このジカルボン酸を塩化チオニル、オキサリルクロリド等により酸ハロゲン化物へ誘導する。この反応は、通常生成する酸ハロゲン化物が空気中で不安定であるため禁水及びアルゴン雰囲気下で行うことがよい。また、この反応はほとんど副反応を起こさないため、粗生成物のまま次の反応に用ることができる。得られた酸ハロゲン化物にDABCO等を作用させてβ-ラクトンを生成する。このDABCOの高度希釈溶液に、酸ハロゲン化物の溶液を長時間かけて滴下することが好ましい。DABCOの代わりに、Nメチルピロリドン、4ピリジン、キヌクリジン等の含窒素環状化合物やテトラメチルエチルジアミン等の脂肪族アミン等を用いてもよい。得られたβ-ラクトンを酸性条件で脱炭酸する。その結果エキザルトンが生成する。この脱炭酸を効率よく行うために、シリカゲルによる酸性条件で行うことが好ましい。すなわち、トリクロルメタン等の酸化剤の存在下、β-ラクトンをシリカゲルに接触させることにより、緩やかな酸化条件が得られ脱炭酸が容易に進行する。例えば、上記β-ラクトンを含む溶液をトリクロルエタンを含むシリカゲルカラムクロマトグラフィーに数回通すこと等により加水分解及び脱炭酸を行う。2エキザルトンからムスコンは以下の工程により製造することができる。シクロペンタデカノンエキザルトンを臭素化して、2-ブロモシクロペンタデカノンを合成する。これにトリエチルアミン等の塩基により脱臭化水素HBrを行ってα、β不飽和ケトンへ導き、ジオール成分として1,4-ジ-O-メチル-D-スレイトールを用いたケタール化によりE-α,β-不飽和ケタールを得る。E-α,β-不飽和ケタールを、ジエチルエーテル還流下で過剰のシモンズ-スミス試薬で処理し、シクロプロパンケタールジアステレオマーを得る。このジアステレオマーを加水分解して、芳香を有するビシクロケトンを得る。このビシクロケトンのシクロプロパン環を還元開環し、生成したアルコールを酸化してムスコンを得る。以下、実施例にて本発明を例証するが本発明を限定することを意図するものではない。触媒配位子は、26-ジアセチルピリジンを出発原料として様々なアミンとイミノ化することにより合成した。製造例1本製造例では2,6ビスピリジル配位子を合成した。反応容器50mlナスフラスコは予め真空下加熱し禁水条件にて行い、また反応溶媒も乾燥したものを用いた。アルゴンガス雰囲気下、2,6-ジアセチルピリジン049g30mmolと塩化メチレン20mlの混合溶液にアニリン126g,124ml135mmolを加えた。この反応溶液にギ酸97を5drops加え、室温で40時間撹拌した。反応溶液をエバポレーターにて濃縮し、真空乾燥した。その後、反応フラスコを冷凍庫にて-40°Cに冷却した。反応フラスコに氷浴で冷却したメタノールを徐々に加えることで黄色結晶が析出した。その結晶を吸引濾過し、氷浴で冷却したメタノールで洗った。その結晶を真空乾燥し黄色結晶を065gY.68得た。1HNMRδppm241685712738788834ピリジンの置換基を適宜変更して同様の反応で下記配位子化合物28を製造した。製造された2,6ビスピリジル配位子の分析データを下記に示す。1HNMRδppm213234669703721789841製造された2,6ビスピリジル配位子の分析データを下記に示す。1HNMRδppm201234659702787838製造された2,6ビスピリジル配位子の分析データを下記に示す。1HNMRδppm21123466372079083813CNMRδppm16741550136813011284126312231193178165製造された2,6ビスピリジル配位子の分析データを下記に示す。1HNMRδppm116237252667702789840製造された2,6ビスピリジル配位子の分析データを下記に示す。1HNMRδppm11523624865573273979083813CNMRδppm1671155014811368135713141291122311981166247165139製造された2,6ビスピリジル配位子の分析データを下記に示す。1HNMRδppm120239252665702790841製造された2,6ビスピリジル配位子の分析データを下記に示す。1HNMRδppm241685747765782788800860製造例2本製造例では製造例1で製造した各配位子とコバルトとの錯体を製造した。反応容器10mlナスフラスコは、予め真空化加熱し禁水条件にて行い、また反応溶媒も乾燥したものを用いた。アルゴンガス雰囲気下、ビスイミノピリジル配位子03mmolとTHF3mlの混合溶液に塩化コバルト六水和物CoCl26H2O025mmolを加えた。室温で5分間撹拌すると、青紫色の結晶が析出してくる。反応容器にエーテルを加え、結晶を完全に析出させる。吸引濾過により、溶媒を除去しエーテル及びn-ペンタンで洗浄する。その結晶を真空乾燥し青紫色結晶を収率87~96で得た。製造例3本製造例では製造例1で製造した各配位子と鉄との錯体を製造した。反応容器10mlナスフラスコは、予め真空化加熱し禁水条件にて行い、また反応溶媒も乾燥したものを用いた。アルゴンガス雰囲気下、ビスイミノピリジル配位子03mmolとTHF3mlの混合溶液に塩化第一鉄四水和物FeCl24H2O025mmolを加えた。室温で5分間撹拌すると、青紫色の結晶が析出してくる。反応容器にエーテルを加え、結晶を完全に析出させる。吸引濾過により、溶媒を除去しエーテル及びn-ペンタンで洗浄する。その結晶を真空乾燥し青紫色結晶を収率90~100で得た。製造例4本製造例では、上記製造例2で得た触媒Co触媒を用いて1-オクテンの二量化反応を行った。反応容器10mlナスフラスコは、予め真空化加熱し禁水条件にて行った。アルゴンガス雰囲気下、20×10-3molの各触媒と10mmolの1-オクテン混合溶液を室温で数分間撹拌した。その反応溶液に、10MAOトルエン溶液04mlを加え、室温あるいは0,-40,-78°Cで30分撹拌した。反応溶液を水の入ったビーカーに少しずつ加え反応を終了させる。このとき無機塩として水酸化アルミニウムが生成するので吸引濾過により除去し、濾液をヘキサンにより抽出した。エバポレーターにより濃縮しシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン、20倍により精製し、真空乾燥することで二量体を収率24~78で得た。さらに位置選択性を決定するために、オレフィンの水素化を行った。二量体に対して10wtの10PdCを加え、酢酸エチルを10ml加え水素ガス雰囲気下1日撹拌した。この反応は、定量的に進行するため、反応の位置選択性には影響しない。この反応物を1HNMRによりオレフィンが完全に水素化されているかを確認した。GC14Aにより位置選択性を算出した。GC条件INJ250°C,DET250°C,COLINITTEMP200°C,COLINITTIME3min,COLPROGRATE10°C,COLFINALTEMP250°C,COLFINALTIME20minlinear体検出時間:7~8mimbranched体:6~7min結果を下表に示す。後記の製造例5のFe触媒を用いた場合に比べ、本実施例のCo触媒を用いた場合には、収率は低いが、ほぼ位置選択的にLinear体を与えた。Entry1256では直接的に立体の大きさによる制御を検討したところ、R1がHでは、二量体がほとんど得られなかった。これは立体的に小さすぎるために制御されず、原料のオレフィンが異性化した生成物を与えてしまうためであると考えられる。Entry257ではentry5の時最も収率良く二量体が得られた。これらの反応を通して位置選択性は高選択性を保持した。R3については、電子吸引性のハロゲンの場合に、収率が高かった。製造例5本比較例では、上記製造例3で得た触媒Fe触媒を用いて製造例4と同様の条件で1-オクテンの二量化反応を行った。結果を下表に示す。Feを中心金属とした場合、良好な収率で二量化が進行するが、側鎖化合物が高収率で生成し、目的である線状化合物の収率は製造例4のものより劣り、位置選択性は高いものではなかった。実施例1本実施例ではエキザルトンの合成を行った。200mlナスフラスコを用いて、窒素ガス雰囲気下、7-オクテナールδppm136157204363497581IRcm16387289119961058146316422858293030783332反応容器200ml二口ナスフラスコは、予め真空化加熱し禁水条件にて行い、また反応溶媒も乾燥したものを用いた。水素化ナトリウムは、油との混合物であるためヘキサンにより洗浄して用いた。窒素ガス雰囲気下、水素化ナトリウム096g40mmolとTHF100mlの混合溶液を氷浴により冷却した。その混合溶液を0°Cに保ちながら、7-オクテン‐1-オール513g40mmolを30分かけて滴下した。続いてベンジルブロミド342g,240ml20mmolを滴下し混合溶液に加えた。室温に上昇させ、一日撹拌した。反応混合物に氷浴で冷却しながら01N塩酸を弱酸性になるまで加えた。無機塩が生成するので吸引濾過により除去し濾液をエーテルにより抽出し、濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=9/1,50倍により精製し、7-オクテニルベンジルエーテルδppm134162204346450497581731IRcm16987359109951029110412041362145514961640285629312976303130663480以上の反応式を以下に示す。反応容器100mlナスフラスコは、予め真空化加熱し禁水条件にて行い、また反応溶媒も乾燥したものを用いた。アルゴンガス雰囲気下、触媒7068mg015mmolとベンジルオクテニルエーテル341637g,1779ml75mmolの混合溶液を‐25°Cで数分撹拌した。10MAO315mlをゆっくり加え30分撹拌した。反応溶液を水の入ったビーカーに少しずつ加え反応を終了させる。このとき無機塩として水酸化アルミニウムが生成するので吸引濾過により除去し、濾液をヘキサンにより抽出した。エバポレーターにより濃縮しシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=9/1、50倍により精製し、無色の液体ベンゾイルオクテニルエーテル2量体δppm136161201346450541732以上の反応式を以下に示す。反応容器は、200mlナスフラスコを用いた。二量体655g15mmolと10PdC2gの混合溶液にEtOH150mlを加える。この混合溶液を水素ガス雰囲気下1日撹拌する。このとき、TLCによりベンジル保護が完全に外れるまで反応時間は調整する。このとき反応が完結しなければ、PdC,水素ガスを追加する。このオレフィンの水素化と脱保護は、ほぼ定量的に進行する。反応生成物をセライト濾過し、濃縮する。結晶が析出するので、ヘキサンで洗浄し、吸引濾過により白色結晶1,16-ヘキサデカンジオールδppm126158363IRcm16927207321028104410621072112414091462147315601646285029193286mp917~924°Clit.920~930°CGC条件INJ250°C,DET250°C,COLINITTEMP200°C,COLINITTIME3min,COLPROGRATE10°C,COLFINALTEMP250°C,COLFINALTIME20minlinear体検出時間:29minJones試薬は以下のようにして調整した。反応容器20mlナスフラスコに三酸化クロム18g178mmolと水56mlを加えた。氷浴により冷却し、95硫酸161mlを滴下した。超音波により反応容器内の固体を完全に溶解させた。200mlナスフラスコに1,16-ヘキサデカンジオール077g296mmolとアセトン110mlを加える。超音波により固体を完全に溶解させ、反応系を20°Cに保ちながら、上記で調整したJones試薬を滴下した。滴下後、4時間撹拌する、反応後、濃縮しアセトンを除去する。残分には、青色のクロム固体と白色の結晶が残っている。ここに水を加えクロムを完全に溶解させた。吸引濾過することでクロム水溶液と白色結晶を分離し、その結晶をさらに水で洗浄する。得られた結晶をテトラヒドロフランに溶解させたTHFの飽和溶液になるようにする。さらにヘキサンを加えると白色結晶が再度析出してくるので濾過し、真空乾燥することでヘキサデカンニ酸δppm124152217Aldrichdatebaseと比較カルボン酸のHは検出できないIRcm15486857249391184121612581298143114681701268928512919mp1201~1229°Clit.1220~1240°C反応容器50mlナスフラスコは、予め真空化加熱し禁水条件にて行った。反応に用いる塩化チオニルは、常圧蒸留により精製したものを用いた。bp775°C窒素ガス雰囲気下、ヘキサデカン二酸37101g35mmolと塩化チオニル140mmolの混合溶液を30分かけてゆっくり昇温し、還流条件下2時間撹拌した。濃縮することにより、塩化チオニルを留去することで、酸クロリド粗生成物酸クロリドδppm127170288IRcm1571595692726955113614041466180328552928以上の反応式を以下に示す。反応容器200mlナスフラスコは、予め真空化加熱し禁水条件にて行い、また反応溶媒も乾燥したものを用いた。DABCOは、エーテルで再結晶することにより精製したものを用いた。DABCO010g031mmolのTHF60ml溶液007Mを40°Cに昇温する。酸クロリド0100gのTHF溶液酸クロリド031mmol/THF35ml009Mをマイクロフィーダーにより四時間かけて滴下した。滴下後、30分撹拌し、塩酸により中和した。エーテル抽出を行い硫酸マグネシウム乾燥後、濾過し硫酸マグネシウムを除去し、濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィークロロホルム/ヘキサン1:1,100倍を行い、βラクトンδppm085241405468βlactone0054g025mmolをシリカゲルカラムクロマトグラフィークロロホルム,50倍を数回行うことで、エキザルトンδppm130165242IRcm171173410791127115312151286136814091460171228562934以上の反応式を以下に示す。"