"炭素材料のフッ素化物を200~400°Cにて処理して得られる高温処理フッ素化物を含むリチウム一次電池の正極活物質。炭素材料のフッ素化物のフッ素含有率が40.0~62.0質量である請求項1記載の正極活物質。炭素材料が、カーボンブラック、ナノカーボン材料、黒鉛または石油コークスである請求項1または2記載の正極活物質。炭素材料が低結晶性炭素材料である請求項1または2記載の正極活物質。炭素材料がカーボンブラックである請求項1または2記載の正極活物質。炭素材料がケッチェンブラックである請求項1または2記載の正極活物質。請求項1~6のいずれか1項に記載の正極活物質を含むリチウム一次電池の正極。請求項7記載の正極と負極と非水電解液を備えたリチウム一次電池。しかし、これらの特許文献の解決方法は、黒鉛のフッ素化処理以外にフッ素化度の制御や炭素層の形成、官能基の導入などの工程が必要であり、また、そうした処理をすると高抵抗になるといった問題がある。本発明は、リチウム一次電池の正極の内部抵抗を低下させることができ、高温環境下だけではなく低温環境下でも負荷特性と放電電圧を維持できるリチウム一次電池の正極活物質を提供することを課題とする。本発明は、かかる課題を解決し得たものであり、炭素材料のフッ素化物を200~400°Cの高温で処理したフッ素化物を含むリチウム一次電池の正極活物質、また該正極活物質を含む正極、さらには該正極と負極と非水電解液を備えたリチウム一次電池に関する。本発明によれば、リチウム一次電池の正極の内部抵抗を低下させることができるので回路電圧CCVを上げることができ、しかも高温環境下だけではなく低温環境下でも負荷特性と放電電圧を維持できるリチウム一次電池の正極活物質を提供することができる。本発明の正極活物質は炭素材料のフッ素化物を200~400°Cの高温で処理したフッ素化物を含む。本発明において用いる炭素材料は特に限定されず、たとえばケッチェンブラック、アセチレンブラック、コンタクトブラック、ファーネスブラック、ランプブラックなどのカーボンブラック;カーボンナノチューブや炭素繊維などのナノカーボン材料;活性炭;グラッシーカーボンなどの結晶性の低い炭素材料のほか、鱗片状黒鉛FlakeGraphite、鱗状黒鉛CrystallineVeinGraphite、土壌黒鉛AmorphousGraphiteなどの天然黒鉛または人造黒鉛;石炭ピッチコークスなどの石油コークス;球晶黒鉛やバルクメソフェーズ黒鉛などの高結晶性炭素材料も例示できる。上記炭素材料としては、カーボンブラック、ナノカーボン材料、黒鉛または石油コークスであるであることが好ましく、これらのうち電子伝導性が良好な点から低結晶性の炭素材料が好ましく、なかでもカーボンブラック、さらにはケッチェンブラック、アセチレンブラックが好ましい。低結晶性の炭素材料とは、炭素前駆体を600~1500°Cの温度下、好ましくは1000~1400°Cの温度下で熱処理することにより作製される炭素材料である。また、その結晶構造の大部分が乱層構造であり、黒鉛のみからなる黒鉛層構造をほとんど有していない。粉末X線回折においても101回折ピークは認められず、黒鉛六角網面の存在確率は小さい炭素材料である。特にケッチェンブラックは中空のカーボンブラックであり、導電性に優れているので、フッ素含有率が同じ場合は他の炭素材料と比べて表面抵抗値が小さく、正極としたときに内部抵抗を小さくできるので特に好ましい。ケッチェンブラックの市販品としては、たとえばライオン株製のケッチェンブラックEC300J、カーボンECP、ケッチェンブラックEC600JD、カーボンECP600JDなどがあげられる。炭素材料のフッ化物は、フッ素ガスを直接低結晶性炭素に接触させる方法やフッ化水素ガスを直接低結晶性炭素に接触させる方法により得ることができる。フッ素化物のフッ素含有率は、電池容量が高い点から40.0質量以上が好ましく、また、大電流放電が良好な点から62.0質量以下が好ましい。より好ましい上限は、電池容量が高い点から52.0質量、さらには50.0質量である。より好ましい下限は、大電流放電が良好な点から48.0質量、さらには49.0質量である。本発明では、炭素材料をフッ素化して得られたフッ素化物を高温処理した高温処理物以下、高温処理フッ素化物ということもあるを正極活物質として用いる。高温処理することにより、抵抗を大きくする原因となる表面上に付着している遊離フッ酸を取り除くことができ、さらに電池の内部抵抗を小さくできる。高温処理法としては、たとえば窒素ガスなどの不活性ガス気流下あるいは空気中で200~400°C、好ましくは300~400°Cの温度に加熱する方法があげられ、処理時間は炭素材料によって異なるが、1~12時間程度が好適である。本発明の正極活物質としては、高温処理フッ素化物のほか、必要に応じて、高温処理していないフッ素化物などを本発明の効果を損なわない範囲で併用してもよい。本発明はまた、本発明の正極活物質を含むリチウム一次電池の正極にも関する。正極は、本発明の正極活物質を用いるほかは、従来公知の方法により製造できる。たとえば本発明の正極活物質、バインダー、導電材などを混合し、加圧成形し乾燥することにより製造できる。バインダーとしては、従来公知の材料が使用でき、たとえば、ポリテトラフルオロエチレンPTFE、ポリフッ化ビニリデンPVDF、PVDFの変性体、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体FEP、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体PFA、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン-クロロトリフルオロエチレン共重合体、エチレン-テトラフルオロエチレン共重合体ETFE、フッ化ビニリデン-ペンタフルオロプロピレン共重合体、プロピレン-テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン-クロロトリフルオロエチレン共重合体ECTFE、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロピレン-テトラフルオロエチレン共重合体などのフルオロポリマー;スチレンブタジエンゴムSBR、変性アクリロニトリルゴム、エチレン-アクリル酸共重合体、これらの混合物などの種々のポリマーなどが例示できる。これらのなかでも、低抵抗と成形性が良好な点からPTFEが好ましい。バインダーの含有量は、正極中に好ましくは1質量以上で10質量以下である。導電材としては、従来公知の材料が使用でき、たとえばケッチェンブラック、アセチレンブラック、コンタクトブラック、ファーネスブラック、ランプブラックなどの非フッ素化カーボンブラックなどが例示できる。これらのなかでも、電気伝導性が良好な点から非フッ素化ケッチェンブラックが好ましい。導電材の含有量は、正極中に好ましくは1質量以上で10質量以下である。本発明の正極において、高温処理フッ素化物の含有量は、電池容量が大きくなる点から80質量以上、さらには90質量以上が好ましい。また、95質量以下、さらには93質量以下であることが、内部抵抗が大きくなりすぎない点から好ましい。上記高温処理フッ素化物は、炭素材料にフッ素ガス又はフッ化水素ガスを0~500°Cで5分間~48時間接触させる工程、及び、得られた炭素材料のフッ化物を不活性ガス中又は空気中で200~400°C、好ましくは300~400°Cに1~12時間加熱する工程、を含む製造方法により得ることができる。本発明はまた、本発明の正極と負極と非水電解液を備えたリチウム一次電池にも関する。負極としては、金属リチウム、リチウム合金などリチウム一次電池の負極に通常用いられる材料が使用できる。リチウム合金としては、たとえばLi-Alなどが例示できる。非水電解液も、有機溶媒に電解質塩を溶解したリチウム一次電池の非水電解液として通常用いられる材料が使用できる。有機溶媒としては、たとえばプロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、2-メチルテトラヒドロフラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、メチルエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、エチレンカーボネート、γ-ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、トリグリムトリエチレングリコールジメチルエーテル、ジグリムジエチレングリコールジメチルエーテル、DMEグリムまたは1,2-ジメトキシエタンまたはエチレングリコールジメチルエーテル、ニトロメタン、これらの混合物などがあげられる。電解質塩としては、たとえばリチウムヘキサフルオロフォスフェイトヘキサフルオロリン酸リチウム、ヘキサフルオロヒ酸リチウム、リチウムビストリフルオロメチルスルホニルイミド、リチウムトリフルオロメタンスルホネート、リチウムトリステトラフルオロメチルスルホニルメチド、テトラフルオロホウ酸塩リチウム、過塩素酸リチウム、テトラクロロアルミン酸リチウムなどがあげられる。リチウム一次電池には通常、正極と負極の間にセパレータが備えられている。セパレータには特に制限はなく、微孔性ポリエチレンフィルム、微孔性ポリプロピレンフィルム、微孔性エチレン-プロピレンコポリマーフィルム、微孔性ポリプロピレン/ポリエチレン2層フィルム、微孔性ポリプロピレン/ポリエチレン/ポリプロピレン3層フィルムなどがあげられる。これらの各部材は通常の方法で組み立てられ、本発明のリチウム一次電池が作製される。つぎに、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。フッ素含有率はつぎの方法で測定した。フッ素含有率の測定フッ素化された炭素材料の粉末試料を自動燃焼装置三菱化学株製AQF-100を用いて1200°Cで加熱分解し、発生したガスを所定量の過酸化水素水に吸収させる。得られた吸収液測定試料中のフッ素化物のイオン濃度を日本ダイオネクス株製ICS-1500を用いて、イオンクロマトグラフ法で定量する。測定試料吸収液中のフッ素含有量およびフッ素化された炭素材料の量をもとに、フッ素化された炭素材料におけるフッ素原子と炭素原子との質量比を求め、フッ素化された炭素材料中のフッ素含有率質量を算出する。製造例1フッ素化ケッチェンブラックの製造フッ素ガスが循環できる恒温槽中に1kgのケッチェンブラックライオン株製のケッチェンブラックEC600Jを入れ、フッ素ガス圧力0.5気圧5.07×104Paおよび加熱温度400°Cの反応条件で12時間反応させ、フッ素含有率が61.0質量のフッ素化ケッチェンブラック以下、FKBというを製造した。得られたフッ素化ケッチェンブラックFKBの1gをγ-ブチロラクトン20g中に入れ、100°Cで1週間放置した後、濾過によりフッ素化ケッチェンブラックを取り除き、ろ液について、Fイオンメーター東京硝子器械株製のFイオンメーターF-5Fを用いて遊離フッ酸の濃度を測定したところ、0.034質量であった。フッ素化ケッチェンブラックFKBの高温処理このフッ素化ケッチェンブラックFKBをさらに窒素気流下に400°Cにて12時間静置して高温処理を行い、高温処理されたフッ素化ケッチェンブラック高温処理FKB-1を得た。得られた高温処理FKB-1について、上記と同様にして遊離のフッ酸濃度を測定したところ0.008質量であり、遊離フッ酸の濃度が高温処理前の濃度から大きく減少していた。製造例2製造例1で製造したフッ素含有率61.0質量のフッ素化ケッチェンブラックFKBをさらに窒素気流下に400°Cにて1時間静置して高温処理を行い、高温処理されたフッ素化ケッチェンブラック高温処理FKB-2を得た。得られた高温処理FKB-2について、製造例1と同様にして遊離のフッ酸濃度を測定したところ、0.019質量であり、遊離フッ酸の濃度が高温処理前の濃度から大きく減少していた。製造例3製造例1で製造したフッ素含有率61.0質量のフッ素化ケッチェンブラックFKBをさらに窒素気流下に200°Cにて1時間静置して高温処理を行い、高温処理されたフッ素化ケッチェンブラック高温処理FKB-3を得た。得られた高温処理FKB-3について、製造例1と同様にして遊離のフッ酸濃度を測定したところ、0.025質量であり、遊離フッ酸の濃度が高温処理前の濃度から大きく減少していた。製造例4フッ素化石油コークスの製造フッ素ガスが循環できる恒温槽中に1kgの高結晶性炭素である石油コークスグレートレイク社製のGLコークスを入れ、フッ素ガス圧力0.5気圧5.07×104Paおよび加熱温度400°Cの反応条件で8時間反応させ、フッ素含有率が61.0質量のフッ素化石油コークス以下、FPCということもあるを製造した。得られたフッ素化石油コークスFPCについて、製造例1と同様にして遊離のフッ酸濃度を測定したところ、0.026質量であった。フッ素化石油コークスFPCの高温処理このフッ素化石油コークスFPCをさらに窒素気流下に400°Cにて12時間静置して高温処理を行い、高温処理されたフッ素化石油コークス高温処理FPCを得た。得られた高温処理FPCについて、製造例1と同様にして遊離のフッ酸濃度を測定したところ、0.014質量であり、遊離フッ酸の濃度が高温処理前の濃度から大きく減少していた。製造例5フッ化黒鉛の製造フッ素ガスが循環できる恒温槽中に1kgの高結晶性炭素である人造黒鉛ロンザ社製のHAG-15を入れ、フッ素ガス圧力0.5気圧5.07×104Paおよび加熱温度400°Cの反応条件で54時間反応させ、フッ素含有率が54.8質量のフッ化黒鉛以下、FCということもあるを製造した。得られたフッ化黒鉛FCについて、製造例1と同様にして遊離のフッ酸濃度を測定したところ、0.014質量であった。フッ化黒鉛FCの高温処理このフッ化黒鉛FCをさらに窒素気流下に200°Cにて24時間静置して高温処理を行い、高温処理されたフッ化黒鉛高温処理FCを得た。得られた高温処理FCについて、製造例1と同様にして遊離のフッ酸濃度を測定したところ、0.009質量であり、遊離フッ酸の濃度が高温処理前の濃度から大きく減少していた。実施例1コイン型リチウム一次電池の製造正極の作製正極活物質として製造例1~5でそれぞれ製造したフッ素化物FKB、FPC、FC、および高温処理フッ素化物高温処理FKB-1、高温処理FKB-2、高温処理FKB-3、高温処理FPC、高温処理FC90質量部に、導電材のケッチェンブラックを5質量部、結着剤としてPTFEのディスパージョンダイキン工業株製D-210Cを5質量部固形分加え、さらに純水と少量のエタノールを加えて混練した後乾燥粉砕して粉末を得た。この粉末を直径16mmで厚さ3mmの円板状のペレットに加圧成形した後、高温乾燥200°Cで4時間してペレット中の水分を除去し、正極とした。負極の作製負極は、1.0mm厚のリチウム箔を直径18mmの円板状に打ち抜き、封口板内面に相互が同芯になるように加圧して、圧着することで負極とした。非水電解液の調製電解液は電解質塩としてLiBF4を用い、これを溶媒のγ-ブチロラクトンに1モル溶解したものを使用した。コイン型リチウム一次電池の組立て図1のようなコイン型の非水電解液のリチウム一次電池直径:23mm、厚さ:2mmを作製した。図1において電池ケース1は正極端子を兼ねており金属製カップ、正極2は実施例で作成したフッ素化炭素、導電材、そして結着剤の混合粉末を加圧成形したペレット、セパレータ3はポリエチレン製の不織布、負極4は金属リチウム、封口板5は負極端子を兼ねた金属製の皿状となっており、絶縁ガスケット6は断面がL字形状となっている。作製したコイン型リチウム一次電池を用いて、1kHzでの内部抵抗値Ωと低温放電特性をつぎの要領で調べた。結果を表1に示す。内部抵抗値の測定コイン型リチウム一次電池を-25°Cの環境下に静置し、内部抵抗値をアジレントテクノロジーインターナショナル社製のLCRメーター4263Bを使用し、1kHzでの抵抗を測定する。低温放電特性の測定コイン型リチウム一次電池を-25°Cの環境下に静置し、10mAで100ms間の放電が1分に1回行われるパターンを繰り返し、300時間後にパルス電流が流れる直前の電圧Vとパルス放電電圧を測定する。測定は5個の電池について行い平均値をとる。表1の結果から、フッ素化に加えて高温処理をさらに行った高温処理フッ素化物の方が、内部抵抗値が小さくなり、またパルス電圧が向上しており、低温の負荷特性が改善されることが分かる。"