"一対の電極を両側に備えた固体電解質体と、発熱源を含む発熱体とが積層されて検知部を成し、この検知部の周囲に多孔質保護層が形成されてなるガスセンサ素子であって、前記多孔質保護層は、その全体質量に対してアルカリ土類金属を8.3質量以上含有しているガスセンサ素子。前記アルカリ土類金属がカルシウム、もしくはカルシウム化合物からなる請求項1に記載のガスセンサ素子。前記多孔質保護層の周囲に多孔質の被毒膜が形成されている請求項1または2に記載のガスセンサ素子。請求項1~3のいずれかに記載のガスセンサ素子を備えたガスセンサ。本発明は上記する問題に鑑みてなされたものであり、多孔構造を具備しない小粒子径化と低比表面積化が図られたセラミックス粒子からなる多孔質保護層を具備するガスセンサ素子において、多孔質保護層の表面に形成され得る被毒膜の目詰まりが解消され、もって、センサ活性時間が短く、耐被水性が良好で、しかもセンサ出力変化率の少ないガスセンサ素子とこれを備えたガスセンサを提供することを目的とする。前記目的を達成すべく、本発明によるガスセンサ素子は、一対の電極を両側に備えた固体電解質体と、発熱源を含む発熱体とが積層されて検知部を成し、この検知部の周囲に多孔質保護層が形成されてなるガスセンサ素子であって、前記多孔質保護層は、その全体質量に対してアルカリ土類金属を8.3質量以上含有しているものである。本発明のガスセンサ素子は、可及的に小径で低比表面積のセラミックス粒子からなる多孔質保護層を具備する素子であり、このようなセラミックス粒子から多孔質保護層を構成することによってセンサ活性時間を短くし、耐被水性を良好にしながら、多孔質保護層がガスを吸着する過程で該多孔質保護層の表面に形成され得る被毒膜を多孔質構造の膜にすることができ、もって被毒膜の目詰まりに起因するセンサ出力変化を少なくすることのできるガスセンサ素子である。ここで、多孔質保護層を構成するセラミックス粒子としてはアルミナ粒子が適用でき、このアルミナ粒子などに貴金属触媒粒子が担持された粒子の塊が層状に形成されて多孔質保護層が形成される。この貴金属触媒としては、パラジウムやロジウムを単独で、もしくはパラジウム、ロジウムおよび白金のうちの2種以上の合金を適用できる。また、セラミックス粒子が小径とは、たとえば従来構造の多孔質保護層を構成するセラミックス粒子の粒径が20~30μm程度であるのに対して、10μm以下程度の粒径を意味している。さらに、セラミックス粒子が低比表面積とは、たとえば従来構造の多孔質保護層を構成するセラミックス粒子の比表面積が50m2/g以上程度であるのに対して、10m2/g以下程度好ましくは1m2/g程度の粒径を意味している。また、多孔質保護層の表面に形成され得る被毒膜とは、燃料ガス中のP,Zn,K,Na成分等からなる化合物やその酸化物を意味しており、KZnPO4やNaZnPO4といった被毒物が堆積してできた膜を挙げることができる。そして、本発明のガスセンサ素子においては、この被毒膜を多孔質構造の膜にするとともに、被毒膜形成後のセンサ出力変化率が極めて低いガスセンサ素子を形成するための構成として、多孔質保護層内において、その全体質量に対してアルカリ土類金属を8.3質量以上含有することを特徴とするものである。まず、多孔質保護層中にアルカリ土類金属を含有させておくことにより、アルカリ土類金属が被毒膜を構成する被毒物と反応し、被毒膜を多孔質化することができる。アルカリ土類金属には、カルシウムやマグネシウム、バリウム、ストロンチウムが含まれるが、適用される金属はこのうちのいずれの金属であってもよい。また、多孔質保護層内に含有されるアルカリ土類金属は、アルカリ土類金属が化合物の状態として含有されるものであっても、金属単体として含有されるものであってもよい。本発明者等による検証、具体的には、アルカリ土類金属のうちのカルシウムを用いて多孔質保護層中でのカルシウム添加量を種々変化させてテストピースを試作し、各テストピースの多孔質保護層の表面に被毒膜が形成された前後のセンサ出力変化率を測定する実験結果によれば、8.3質量より低濃度の範囲におけるセンサ出力変化率は極めて高く、8.3質量で変曲点を迎え、8.3質量以上の濃度範囲ではセンサ出力変化率が35~10程度の範囲の低い変化率に収斂することが実証されている。上記する本発明のガスセンサ素子を備えたガスセンサによれば、上記するEuroVIをはじめとして、今後益々その基準が厳格になってくることが予想される各国もしくは各地域の環境基準を十分に満足することができ、このことは、環境影響負荷低減を図ることができ、全世界的にその普及が望まれている環境フレンドリーな車両の提供に寄与できるものである。以上の説明から理解できるように、本発明のガスセンサ素子によれば、ガスセンサ素子を構成する多孔質保護層がその全体質量に対してアルカリ土類金属を8.3質量以上含有していることにより、可及的に小径で低比表面積のセラミックス粒子からなる多孔質保護層としながらこのことによってセンサ活性時間を短くし、耐被水性を向上できる、その表面に形成され得る被毒膜を十分に多孔質化することによってセンサ出力変化率の少ないガスセンサ素子となる。以下、図面を参照して本発明のガスセンサ素子の実施の形態を説明する。図1は、本発明のガスセンサ素子を説明した模式図であってその横断面を示したものであり、図2は図1中のII部を拡大した図である。図1で示すガスセンサ素子100は、排気ガス中の酸素濃度を検知する検知部10と、この検知部10の周囲を排気ガス中の水分から防護して、この水分が検知部10に到達して検知部10の温度低下に起因する出力異常が発生するのを抑制するとともに、通過する水素ガスや一酸化炭素ガス等をトラップする多孔質保護層20から大略構成されている。検知部10は、被測定ガス側電極41と基準ガス側電極42からなる一対の電極4を両側に備えた固体電解質層3と、被測定ガス側電極41を被測定ガス空間8を介して包囲する多孔質拡散抵抗層2と、多孔質拡散抵抗層2とともに被測定ガス空間8を画成する遮蔽層1と、基準ガス側電極42を基準ガス空間9を介して包囲する基準ガス空間保護層5と、発熱源6および発熱源基板7とから大略構成されている。発熱源6は、その内部に発熱体となるヒータを備えており、ガスセンサ素子100の加熱領域を形成してその活性温度となるように加熱制御される。検知部10は、図示する横断面形状において、その隅角部がテーパー状に切欠かれており、この切欠きによって、検知部10の当該箇所における多孔質保護層20の厚みを保証している。固体電解質層3はジルコニアから形成されており、被測定ガス側電極41と基準ガス側電極42はともに白金から形成されている。また、遮蔽層1と基準ガス空間保護層5はともにガス不透過な内部構造を呈し、ともにアルミナから形成されている。一対の電極4に対し、酸素濃度差と電流がリニアな相関を有する電圧を印加し、被測定ガス側電極41に被測定ガスを接触させ、基準ガス側電極42には大気等の基準ガスを接触させ、双方の酸素濃度差に応じて電極間に生じる電流値を測定し、測定電流に基づいて車両エンジンの空燃比を特定することができる。多孔質拡散抵抗層2は、被測定ガス側電極41に対する被測定ガスの導入量を抑制するために被測定ガス側電極41の周囲の被測定ガス空間8を画成する位置に設けてあり、検知部10の周囲の多孔質保護層20を介して導入された排気ガスを構成する水素ガスや一酸化炭素ガス、酸素ガスなどがさらに多孔質拡散抵抗層2を介して被測定ガス空間8に導入されるようになっている。多孔質保護層20は、表面に不図示の貴金属触媒粒子が担持されたアルミナ粒子21からなる多孔質層であり、多孔質保護層20における貴金属触媒粒子の分布態様は、多孔質保護層20の全領域であってもよいし、被測定ガス側電極41に近接する多孔質拡散抵抗層2に対応する側方領域のみであってもよい。また、多孔質保護層20内で貴金属触媒粒子の担持量に分布をもたせ、たとえば多孔質拡散抵抗層2に対応する領域に相対的に多くの量の貴金属触媒粒子を担持させるものであってもよい。ここで、貴金属触媒粒子としては、パラジウムやロジウムを単独で、もしくはパラジウム、ロジウムおよび白金のうちの2種以上の合金とするのがよい。そして、多孔質保護層20を構成するアルミナ粒子21は、可及的に小径10μm以下程度の粒径かつ低比表面積10m2/g以下程度好ましくは1m2/g程度に調整され、図5bで示すようにその表面に孔を具備していない粒子となっており、このように小径かつ低比表面積のアルミナ粒子21から多孔質保護層20が構成されることにより、センサ活性時間が短く、耐被水性の良好なガスセンサ素子10を形成することができる。また、多孔質保護層20はさらに、その全体質量に対してアルカリ土類金属の粒子22を8.3質量以上含有している。アルカリ土類金属には、カルシウムやマグネシウム、バリウム、ストロンチウムが含まれるが、適用される金属はこのうちのいずれの金属であってもよい。また、多孔質保護層20内に含有されるアルカリ土類金属の粒子22は、アルカリ土類金属が化合物の状態として含有されるものであっても、金属単体として含有されるものであってもよい。ガスセンサ素子10の使用過程において、多孔質保護層20の表面には、燃料ガス中のP,Zn,K,Na成分からなる化合物やその酸化物であるKZnPO4やNaZnPO4といった被毒物が堆積してできた被毒膜30が形成される。この被毒膜30は、多孔質保護層20中に含有されるアルカリ土類金属の粒子22と反応し、その内部に多数の気孔30aが形成された多孔構造を呈することになり、その成分は、たとえばCaZn2PO42となる。なお、アルミナ粒子が多孔構造となっていない多孔質保護層中にアルカリ土類金属の粒子が存在しない場合は、比表面積も小さいことから被毒物を多孔質保護層で吸着しきれず、多孔質保護層の表面には被毒物が緻密に層状に堆積してなる被毒膜が形成され、これが気孔を具備しない緻密な被毒膜ゆえにガスの目詰まりが発生し易くなる。多孔質保護層20の表面に多孔構造の被毒膜30が形成されることにより、被毒膜30でのガスの目詰まりが抑制され、ガス透過性が確保されて被毒膜30の形成前後でのセンサ出力変化率を低減することができる。特に、多孔質保護層20の全体質量に対してアルカリ土類金属の粒子22が8.3質量以上含有されていることによって、後述する実験結果からも実証されている通り、センサ出力変化率の極めて低いガスセンサ素子100を形成することができる。したがって、図示するガスセンサ素子100は、そのセンサ活性時間が短く、耐被水性も良好であって、さらにセンサ出力変化率の極めて低いものとなる。図示するガスセンサ素子100がたとえば絶縁素材の碍子を介してハウジング内に固定され、このハウジングの先端に素子カバーが設けられることによってガスセンサが形成される。多孔質保護層中のカルシウム濃度と被毒膜形成前後のセンサ出力変化率の関係を求めた実験とその結果本発明者等は、アルカリ土類金属のうちのカルシウムを用いて多孔質保護層中でのカルシウム添加量を種々変化させて複数のテストピースを試作し、各テストピースの多孔質保護層の表面に被毒膜が形成される前後のセンサ出力変化率を測定する実験をおこなった。以下の表1と図3には、各テストピースのカルシウム濃度、初期のセンサ出力値と被毒膜形成後のセンサ出力値、およびそれらから求められた出力変化率を示す。表1および図3より、多孔質保護層中のカルシウム濃度が8.3質量より低濃度の範囲におけるセンサ出力変化率は80質量程度かそれ以上の極めて高いセンサ出力変化率を有し、8.3質量で変曲点を迎え、8.3質量以上の濃度範囲ではセンサ出力変化率が35~10程度の範囲の低い変化率に収斂することが実証されている。この実験結果を踏まえ、多孔質保護層20の全体質量に対してアルカリ土類金属の粒子22を8.3質量以上含有することに規定したものである。従来構造の多孔質保護層と本発明のガスセンサ素子の多孔質保護層の表面の被毒膜を観察した結果本発明者等は、従来構造の多孔質保護層と本発明のガスセンサ素子の多孔質保護層の表面の被毒膜のSEM画像、さらには、被毒膜のみを抽出した画像をもとに双方の被毒膜の構造を観察した。図4aは従来構造の多孔質保護層とその表面の被毒膜のSEM画像写真図、図4bは図4aの写真図における被毒膜のみを抽出した写真図であり、図4cは本発明のガスセンサ素子を構成する多孔質保護層とその表面の被毒膜のSEM画像写真図、図4dは図4cの写真図における被毒膜のみを抽出した写真図である。同図より、多孔質保護層にアルカリ土類金属が含有されていない従来構造の多孔質保護層の表面に形成された被毒膜は、被毒物が緻密に詰まって膜を形成していることが確認できる。一方、本発明のガスセンサ素子を構成するアルカリ土類金属が含有された多孔質保護層の表面に形成されている被毒膜には、その内部に多数の孔が存在していることが確認できる。この観察結果からも、本発明のガスセンサ素子を構成する多孔質保護層の表面に形成された被毒膜は多孔構造を呈し、もって良好なガス透過性が保証された被毒膜となっていることが実証されている。以上、本発明の実施の形態を図面を用いて詳述してきたが、具体的な構成はこの実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲における設計変更等があっても、それらは本発明に含まれるものである。"