"正極活物質を含む正極と、負極活物質を含む負極と、前記正極および前記負極の間に配されたセパレータと、非水電解液と、を備えるリチウムイオン二次電池であって、前記正極活物質は、一次粒子で構成された二次粒子からなり、前記一次粒子の表面の一部がリチウム金属酸化物の層で被覆され、残りの一次粒子の表面が立方晶の金属酸化物の層で被覆されたリチウムニッケル複合酸化物であって、前記リチウム金属酸化物は、メタホウ酸リチウム、ニオブ酸リチウム、チタン酸リチウム、タングステン酸リチウム、モリブデン酸リチウムからなる群より選択される少なくとも一種であり、前記リチウム金属酸化物の層の厚さは、0.5nm以上5nm以下であり、前記立方晶の金属酸化物は酸化ニッケルであり、前記立方晶の金属酸化物の層の厚さは、0.5nm以上10nm以下であり、前記リチウム金属酸化物の層の平均被覆率xは、0.85以上0.95未満であり、前記金属酸化物の層の被覆率yは、0.05以上0.15未満xy=1であることを特徴とするリチウムイオン二次電池。前記リチウムニッケル複合酸化物は、30nm以上300nm以下の平均一次粒子径を有する請求項1に記載のリチウムイオン二次電池。前記非水電解液は、フルオロエチレンカーボネート、フルオロプロピオン酸メチル、フルオロベンゼン、フルオロエチルメチルカーボネートおよびフルオロジメチレンカーボネートからなる群より選択される少なくとも一種であるフッ化溶媒を含むことを特徴とする請求項1または2に記載のリチウムイオン二次電池。リチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法であって、前記正極活物質は、一次粒子で構成された二次粒子からなり、前記一次粒子の表面の一部がリチウム金属酸化物の層で被覆され、残りの一次粒子の表面が立方晶の金属酸化物の層で被覆されたリチウムニッケル複合酸化物であって、前記リチウム金属酸化物を水あるいは有機溶媒を用いて前記リチウムニッケル複合酸化物の表面に被着させる工程と、前記リチウム金属酸化物を被着させたリチウムニッケル複合酸化物リチウムを加熱処理する加熱工程と、前記加熱処理したリチウムニッケル複合酸化物を水洗処理する工程と、前記水洗したリチウムニッケル複合酸化物を乾燥する乾燥工程と、を有するリチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法。前記加熱処理の温度は、200°C以上500°C以下であることを特徴とする請求項4に記載のリチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法。前記水洗処理の活物質量は、水1Lあたり前記正極活物質750g以上1500g以下で行うことを特徴とする請求項4または5に記載のリチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法。前記乾燥工程の温度は、120°C以上200°C以下であることを特徴とする請求項4~6のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法。リチウムイオン二次電池の充電電圧を高くするために、正極活物質表面をリチウム金属酸化物で被覆した場合、リチウムイオン導電性が低下し、レート特性が低下する問題がある。また、残留リチウムが正極活物質表面に局在化し、高充電電圧でサイクルした場合において二酸化炭素などのガス発生量が増えるという問題がある。本発明は、高充電電圧で充放電させたリチウムイオン二次電池において、電池の容量とサイクル特性とレート特性を向上させることと、サイクルさせた場合におけるガス発生を抑制することを目的とする。そこで、本発明者らは、鋭意検討の結果、正極活物質の少なくとも一つの一次粒子表面の一部をリチウム金属酸化物で被覆し、残りの表面を結晶構造が立方晶である金属酸化物で被覆した正極材料を採用したリチウムイオン二次電池を高充電電圧でサイクルさせた場合において、リチウム金属酸化物層において電解液との副反応を抑制し、金属酸化物層でリチウムイオン導電性を確保することにより、耐高電圧性とレート特性が向上することを見出した。さらに、リチウム金属酸化物被覆層と金属酸化物層の被覆比および、被覆層の厚みを最適化することにより、高充電電圧でサイクルさせた場合において、体積膨張収縮の小さな金属酸化物層リチウムが物理的に正極活物質の体積膨張収縮を抑制することで正極活物質の構造を安定化することができ、その結果、サイクル特性が向上することを見出した。すなわち、本発明は、少なくとも一つの一次粒子表面の一部をリチウム金属酸化物で被覆し、残りの表面を結晶構造が立方晶である金属酸化物層で被覆した正極活物質を正極に採用したリチウムイオン二次電池であって、リチウム金属酸化物層において電解液との副反応を抑制することができ、さらに高電圧でサイクルさせた場合における正極活物質の体積膨張収縮を物理的に抑制することができる。また、金属酸化物層でリチウムイオン導電性を確保することができ、その結果、電池を高電圧で充電した場合であっても、電池の容量とサイクル特性とレート特性に優れたリチウムイオン二次電池を得ることができる。本発明によれば、高電圧充電したリチウムイオン二次電池において、充放電時における非水電解液との副反応を抑制することができ、電池の容量とサイクル特性とレート特性を向上させることができる。はじめに、本発明に用いたリチウムイオン二次電池用正極について説明する。リチウムイオン二次電池用正極は、正極集電体と、正極集電体の表面に形成された正極活物質層とを備え、正極活物質10は、一次粒子で構成された二次粒子からなり、一次粒子の表面の一部がリチウム金属酸化物の層11で被覆され、残りの一次粒子の表面が立方晶の金属酸化物の層12で被覆されたことを特徴とする。リチウム金属酸化物としては、メタホウ酸リチウム、ニオブ酸リチウム、チタン酸リチウム、タングステン酸リチウム、モリブデン酸リチウムからなる群より選択される少なくとも一種である。リチウム金属酸化物の層11の厚さは、0.5nm以下であると電解液との副反応を抑制できず、5nm以上であると余剰リチウム金属酸化物層が抵抗層となり、レート特性を低下させてしまう傾向があることから、0.5nm以上5nm以下であることが好ましい。立方晶の金属酸化物は酸化ニッケルである。立方晶の金属酸化物の層12の厚さは、0.5nm以下の場合では、電解液との副反応が抑制できず、10nm以上の場合では容量が低下してしまう傾向があることから、0.5nm以上10nm以下であることが好ましい。リチウム金属酸化物の層11の平均被覆率xは、0.8未満の場合では電解液との副反応を抑制できず、1.0の場合ではレート特性が低下してしまう傾向があることから、0.8以上1.0未満であることが好ましい。金属酸化物の層12の平均被覆率yは0.2以上の場合では、電解液との副反応を抑制できない傾向があることから、0.2未満であることが好ましい。正極活物質10の平均一次粒子径は、30nm未満の場合では合剤密度が低下してしまう傾向があり、300nm以上の場合ではレート特性が低下してしまう傾向があることから、30nm以上300nm以下であることが好ましい。次に、本発明に用いた非水電解液について説明する。非水電解液としては、高電圧耐性に優れたフッ化溶媒を含む非水電解液を用いた。フッ化溶媒としては、フルオロエチレンカーボネート、フルオロプロピオン酸メチル、フルオロベンゼン、フルオロエチルメチルカーボネートおよびフルオロジメチレンカーボネートからなる群より選択される少なくとも一種である。次に、リチウム金属酸化物の層11および金属酸化物の層の被覆工程について説明する。被覆工程は、リチウム金属酸化物を活物質表面に被着させる工程と、被覆させたリチウム金属酸化物の被覆強度を向上させるための加熱処理工程と、被覆したリチウム金属酸化物の層を一部除去するための水洗処理工程と、リチウム金属酸化物を除去した部に金属酸化物の層を設けさせるための乾燥工程からなる。前記被着させる工程は、リチウム金属酸化物を水や有機溶媒に溶解あるいは分散させることにより異種元素を含む溶液を調整した後、リチウムニッケル複合酸化物を前記リチウム金属酸化物を含む溶液に分散させ、加温することにより完全に溶媒を除去し、リチウムニッケル複合酸化物表面にリチウム金属酸化物を被着させた。前述の過熱処理の条件は、210°C以下の場合では、リチウム金属酸化物の被覆強度が不十分となる傾向があり、700°C以上の場合では、一次粒子が再焼結することにより、容量が低下する傾向があることから、210°C以上700°C以下であることが好ましい。前述の水洗処理の条件は、水1Lあたり活物質重量が750g以下の場合ではリチウム金属酸化物が過剰に溶解してしまう傾向があり、1500g以上の場合では水洗処理の効果が現れない傾向があることから、水1Lあたり活物質重量が750g以上1500g以下であることが好ましい。前述の乾燥条件は、120°C未満の場合では、金属酸化物の層12が十分に生成しない傾向にあり、200°Cより高温の場合においては、活物質表面に内部リチウムがマイグレーションしてしまう傾向があることから、120°C以上200°C以下であることが好ましい。正極集電体としては、リチウムイオン二次電池の正極に用いられる集電体が特に限定なく挙げられる。具体的には、アルミニウム、アルミニウム合金などを、箔、膜、フィルム、シートなどの形態で用いることができる。正極集電体の厚みは、通常1~500μmであって、リチウムイオン二次電池の容量、サイズなどに応じて適宜設定することができる。正極活物質層は、例えば、リチウムニッケル複合酸化物と、結着剤と、分散媒と、必要に応じて導電剤などの添加剤とを混合して、正極合剤スラリーを調製した後、得られた正極合剤スラリーを正極集電体の表面に塗布して、乾燥および圧延することにより形成できる。結着剤としては、リチウムイオン二次電池に用いられる結着剤を特に限定なく挙げることができる。具体的には、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンおよびその変性体、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエチレン共重合体などの含フッ素ポリマー、スチレン-ブタジエンゴムなどのゴム、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂が挙げられる。これらは1種を単独で用いることができ、2種以上を組み合わせて用いることもできる。導電剤としては、リチウムイオン二次電池に用いられる導電剤を特に限定なく挙げることができる。具体的には、黒鉛類、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラックなどのカーボンブラック類、炭素繊維、金属繊維などが挙げられる。リチウム金属酸化物としては、メタホウ酸リチウム、ニオブ酸リチウム、チタン酸リチウム、タングステン酸リチウム、モリブデン酸リチウム、ユーロピウム酸リチウム、エルビウム酸リチウム、サマリウム酸リチウムからなる群より選択される少なくとも一種のリチウム金属酸化物である。リチウムニッケル複合酸化物の原料混合物は、従来からリチウムニッケル複合酸化物の製造に用いられている各種原料が特に限定なく用いられ得る。具体的には、リチウム化合物とてして水酸化リチウム、炭酸リチウムなどが挙げられ、ニッケル化合物として水酸化ニッケル、酸化ニッケルなどが挙げられる。異種元素化合物としては、各種酸化物、炭酸塩、硝酸塩、水酸化物などが上げられる。上述した原料混合物および異種元素化合物との混合は、乾式混合および湿式混合のいずれによってもよいが、簡便性の点では乾式混合が好ましい。混合装置としては、ボールミルなどが挙げられる。得られた原料混合物および異種元素化合物との混合物の焼成を、大気雰囲気で焼成することにより、異種元素が内添されたリチウムニッケル複合酸化物が得られる。このときの焼成条件としては600°C~900°C、12時間~24時間が好ましい。次に、本発明に用いたリチウムイオン二次電池用負極について説明する。リチウムイオン二次電池用負極は、負極集電体と、負極集電体の表面に形成された負極活物質層とを備えている。負極集電体としては、リチウムイオン二次電池の負極に用いられる集電体が特に限定なく挙げられる。具体的には、ステンレス鋼、ニッケル、銅などを、箔、膜、フィルム、シートなどの形態で用いることができる。また、負極集電体の厚みは、1μm~500μmの範囲で、リチウムイオン二次電池の容量、サイズなどに合わせて適宜設定することができる。炭素材料としては、リチウムイオン二次電池に用いられるリチウムの吸蔵および放出が可能な炭素材料が特に限定なく挙げられる。具体的には、グラファイト、非晶質カーボンなどの炭素材料、などが挙げられる。結着剤としては、リチウムイオン二次電池の負極に用いられるものが特に限定なく用いられる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン;スチレン-ブタジエンゴムSBRおよびその変性体、などが挙げられる。これらは1種を単独で用いることができ、2種以上を組み合わせて用いることもできる。導電剤としては、正極活物質層に用いる導電剤として例示したものと同様のものが挙げられる。また、非水電解液としてフルオロエチレンカーボネート、フルオロプロピオン酸メチル、フルオロベンゼン、フルオロエチルメチルカーボネートおよびフルオロジメチレンカーボネートからなる群より選択される少なくとも一種であるフッ化溶媒を含むと、負極表面に良好な被膜を形成することができる点から好ましい。次に、本発明に係るリチウムイオン二次電池について説明する。本発明に係るリチウムイオン二次電池は、上述の少なくとも一つの一次粒子表面の一部をリチウム金属酸化物で被覆し、残りの表面を結晶構造が立方晶である金属酸化物層で被覆したリチウムニッケル複合酸化物を採用した正極と、負極と、正極および負極の間に配したセパレータと、非水電解液とを備えることを特徴とする。図2に示されるように、リチウムイオン二次電池20は、正極21と、負極22と、正極21および負極22の間に介在された微多孔性のセパレータ23とが渦巻状に捲回された電極群24を備えている。電極群24は、捲回軸方向における一方の端部に正極側絶縁板25を備えており、他方の端部に負極側絶縁板26を備えている。電極群24は、負極端子を兼ねた電池ケース27内に、非水電解液とともに収容されている。電池ケース27は封口板28によって密封されている。電池ケース27は、負極リード29を介して負極22と電気的に接続しており、封口板28の正極端子30は、正極リード31を介して正極21と電気的に接続している。以下、正極21および負極22以外の構成要素について説明するが、上記リチウムイオン二次電池において正極21および負極22以外の構成要素は特に制限されず、リチウムイオン二次電池として公知の構成を適宜用いることができる。セパレータ23は、正極と負極との間に介在する。セパレータ23としては、イオン透過度が大きく、機械的強度が充分な微多孔性薄膜、織布および不織布が挙げられる。セパレータ23の材質は、耐久性に優れ、過熱時にシャットダウン機能を発揮できるという観点から、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィンが好ましい。セパレータの厚さは一般に10μm~300μmであるが、10μm~40μmが好ましい。セパレータは、1種の材料からなる単層膜であってもよく、2種以上の材料からなる複合膜または多層膜であってもよい。セパレータの空孔率は30~70が好ましく、35~60がより好ましい。空孔率とは、セパレータ全体の体積に占める孔部の体積の割合を示す。非水電解液は、非水溶媒と、非水溶媒に溶解されるリチウム塩とを含む。非水溶媒としては、リチウムイオン二次電池の非水電解液に用いられる各種の非水溶媒を用いることができる。具体的には、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネートなどの環状炭酸エステル溶媒、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどの鎖状炭酸エステル溶媒、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,3-ジオキソランなどの環状エーテル溶媒、1,2-ジメトキシエタン、1,2-ジエトキシエタンなどの鎖状エーテル溶媒、γ-ブチロラクトンなどの環状エステル溶媒、酢酸メチルなどの鎖状エステル溶媒、フルオロエチレンカーボネート、フルオロプロピオン酸メチル、フルオロベンゼン、フルオロエチルメチルカーボネートおよびフルオロジメチレンカーボネートからなる群より選択される少なくとも一種であるフッ化溶媒を用いることができる。また、これらは1種を単独で用いることができ、2種以上を組み合わせて用いることもできる。リチウム塩としては、リチウムイオン二次電池の非水電解液に溶質として用いられる各種のリチウム塩が挙げられる。具体的には、LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiSO3CF3、LiNSO2CF32、LiNSO2C2F52、LiNSO2CF3SO2C4F9、LiCSO2CF33などが挙げられる。これらは1種を単独で用いることができ、2種以上を組み合わせて用いることもできる。リチウム塩の濃度は0.5mol/L~2mol/Lが好ましい。上記の説明では、リチウムイオン二次電池の具体的な実施形態として、捲回式の円筒型電池を例示したが、リチウムイオン二次電池の形状はこれに限定されない。リチウムイオン二次電池は、その用途などに合わせて、円筒型だけでなく、コイン型、角型、シート型、ボタン型、扁平型、積層型などの形状を適宜選択することができる。実施例11リチウムニッケル複合酸化物の作製メタホウ酸リチウム1gを、水中に溶解した。得られた溶液中にリチウムニッケル複合酸化物LiNi0.8Co0.16Al0.04O2:NCA100gを分散させた。次に、攪拌しながら過熱することにより、溶媒を完全に除去した。得られた混合物を、真空雰囲気において250°Cで12時間加熱処理することにより、メタホウ酸リチウムで被覆されたリチウムニッケル複合酸化物を得た。得られたメタホウ酸リチウムで被覆されたリチウムニッケル複合酸化物を水中に分散させ、吸引濾過で水分を除去することにより、メタホウ酸リチウム層を一部溶解させたリチウムニッケル複合酸化物を得た。さらに、得られたメタホウ酸リチウム層を一部溶解させたリチウムニッケル複合酸化物を真空中150°Cで5時間加熱し、メタホウ酸リチウムで被覆されていない表面を酸化することにより、少なくとも一つの一次粒子表面の一部をメタホウ酸リチウム層で被覆され、その残りの表面を酸化ニッケル層で被覆されたリチウムニッケル複合酸化物を得た。このときのメタホウ酸リチウム層は4nm、酸化ニッケル層は5nmの厚さを有していた。また、このときのメタホウ酸リチウム層の平均被覆率は0.9、酸化ニッケル層の平均被覆率は0.1であった。2正極の作製正極活物質粒子90質量部と、導電剤3質量部と、ポリフッ化ビニリデンPVDFの2-メチルピロリドンNMP溶液87.5質量部PVDFの濃度8質量部、PVDFの固形分7質量部と、を混合することにより正極合剤スラリーを得た。得られた正極合剤スラリーを厚み10μmのアルミニウム箔からなる正極集電体の両面に塗布、乾燥および圧延することにより、正極活物質層を備えた総厚140μmの正極を得た。3負極の作製人造黒鉛C粉末93.5質量部と、変性スチレンブタジエンゴム12.5質量部固形分40質量部カルボキシメチルセルロースナトリウム1.5質量部と、を混合することにより、人造黒鉛合剤スラリーを得た。得られた人造黒鉛合剤スラリーを、厚み10μmの銅箔からなる負極集電体の両面に塗布、乾燥および圧延し、総厚160μmの負極を得た。4非水電解液の調製フルオロエチレンカーボネートFECと、エチレンカーボネートECと、エチルメチルカーボネートEMCと、を1:1:6の体積比で混合して非水溶媒を得た。こうして得られた非水溶媒にLiPF6を濃度1.0mol/Lになるように溶解させることにより非水電解液F/E/Eを調製した。5リチウムイオン二次電池の作製正極と負極と正極および負極の間に介挿された微多孔性セパレータポリエチレンとポリプロピレンとの複合フィルム、セルガード株製の品番2300、厚さ25μmからなる積層体を渦巻状に捲回することにより電極群を得た。そして、正極集電体の一部にアルミニウム製の正極リードを溶接し、負極集電体の一部にニッケル製の負極リードを溶接した。このような電極群を、直径18mm、高さ65mmの有底略円筒形の電池ケースに収容した。そして、電池ケース内に非水電解液5.2mLを注液した。6電池の評価得られたリチウムイオン二次電池のサイクル特性を以下の方法に従って評価した。<初期放電容量>リチウムイオン二次電池を、充電終止電圧を4.4Vに設定して、1Cのレートで充電させた後、放電終止電圧を2.5Vに設定して、0.2C、1C、2Cのレートで放電させた。このとき得られた0.2Cにおける放電容量を、初期放電容量とした。<サイクル特性>リチウムイオン二次電池に対して、下記の条件による充放電サイクルを繰り返した。充放電時の環境温度は25°Cに設定した。最初に最大電流値を2.5Aとして、電圧が4.4Vになるまで定電流充電をした後、電流値が50mAに低下するまで4.4Vで定電圧充電をした。次いで、放電終止電圧を2.5Vとして、0.2Cのレートで定電流放電をした。充電と放電との間の休止時間は30分間とした。この充放電サイクルを1サイクルとして、充放電を100サイクル繰り返した。上記充放電サイクルにおける100サイクル目の放電容量を100とみなし、100サイクルを経過した時の放電容量を容量維持率として百分率で表すことにより、サイクル特性を評価した。結果を表1に示す。実施例2加熱処理の温度を500°Cとしたこと以外は実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池を作製し、評価した。このときのメタホウ酸リチウム層は4nm、酸化ニッケル層は5nmの厚さを有していた。また、このときのメタホウ酸リチウム層の平均被覆率は0.9、酸化ニッケル層の平均被覆率は0.1であった。実施例3加熱処理の温度を700°Cとしたこと以外は実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池を作製し、評価した。このときのメタホウ酸リチウム層は4nm、酸化ニッケル層は5nmの厚さを有していた。また、このときのメタホウ酸リチウム層の平均被覆率は0.9、酸化ニッケル層の平均被覆率は0.1であった。実施例4水洗処理の条件を水1Lあたりの活物質重量を1000gとしたこと以外は実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製し、評価した。このときのメタホウ酸リチウム層は3nm、酸化ニッケル層は5nmの厚さを有していた。また、このときのメタホウ酸リチウム層の平均被覆率は0.85、酸化ニッケル層の平均被覆率は0.15であった。実施例5水洗処理の条件を水1Lあたりの活物質重量を1500gとしたこと以外は実施例2と同様にしてリチウムイオン二次電池を作製し、評価した。このときのメタホウ酸リチウム層は2nm、酸化ニッケル層は5nmの厚さを有していた。また、このときのメタホウ酸リチウム層の平均被覆率は0.95、酸化ニッケル層の平均被覆率は0.05であった。実施例6乾燥工程の温度を100°Cとしたこと以外は実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池を作製し、評価した。このときのメタホウ酸リチウム層は4nm、酸化ニッケル層は3nmの厚さを有していた。また、このときのメタホウ酸リチウム層の平均被覆率は0.9、酸化ニッケル層の平均被覆率は0.1であった。実施例7乾燥工程の温度を180°Cとしたこと以外は実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池を作製し、評価した。このときのメタホウ酸リチウム層は4nm、酸化ニッケル層は7nmの厚さを有していた。また、このときのメタホウ酸リチウム層の平均被覆率は0.9、酸化ニッケル層の平均被覆率は0.1であった。実施例8リチウム金属酸化物をニオブ酸リチウムにしたこと以外は実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池を作製し、評価した。このときのニオブ酸リチウム層は4nm、酸化ニッケル層は5nmの厚さを有していた。また、このときのメタホウ酸リチウム層の平均被覆率は0.9、酸化ニッケル層の平均被覆率は0.1であった。実施例9リチウム金属酸化物をチタン酸リチウムにしたこと以外は実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池を作製し、評価した。このときのチタン酸リチウム層は4nm、酸化ニッケル層は5nmの厚さを有していた。また、このときのメタホウ酸リチウム層の平均被覆率は0.9、酸化ニッケル層の平均被覆率は0.1であった。実施例10リチウム金属酸化物をタングステン酸リチウムにしたこと以外は実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池を作製し、評価した。このときのタングステン酸リチウム層は4nm、酸化ニッケル層は5nmの厚さを有していた。また、このときのメタホウ酸リチウム層の平均被覆率は0.9、酸化ニッケル層の平均被覆率は0.1であった。実施例11リチウム金属酸化物をモリブデン酸リチウムにしたこと以外は実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池を作製し、評価した。このときのモリブデン酸リチウム層は4nm、酸化ニッケル層は5nmの厚さを有していた。また、このときのメタホウ酸リチウム層の平均被覆率は0.9、酸化ニッケル層の平均被覆率は0.1であった。比較例1リチウム金属酸化物および金属酸化物を被覆していないNCAを正極活物質に用いたこと以外は実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池を作製し、評価した。比較例2加熱処理の温度を200°Cとしたこと以外は実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池を作製し、評価した。このときのメタホウ酸リチウム層は4nm、酸化ニッケル層は5nmの厚さを有していた。また、このときのメタホウ酸リチウム層の平均被覆率は1.0、酸化ニッケル層の平均被覆率は0であった。比較例3加熱処理の温度を750°Cとしたこと以外は実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池を作製し、評価した。このときのメタホウ酸リチウム層は4nm、酸化ニッケル層は5nmの厚さを有していた。また、このときのメタホウ酸リチウム層の平均被覆率は0.9、酸化ニッケル層の平均被覆率は0.1であった。比較例4水洗処理の条件を、水1Lあたりの活物質重量を650gとしたこと以外は実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池を作製し、評価した。このときのメタホウ酸リチウム層は7nm、酸化ニッケル層は5nmの厚さを有していた。また、このときのメタホウ酸リチウム層の平均被覆率は0.8、酸化ニッケル層の平均被覆率は0.2であった。比較例5水洗処理の条件を、水1Lあたりの活物質重量を1600gとしたこと以外は実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池を作製し、評価した。このときのメタホウ酸リチウム層は1nm、酸化ニッケル層は5nmの厚さを有していた。また、このときのメタホウ酸リチウム層の平均被覆率は0.98、酸化ニッケル層の平均被覆率は0.02であった。比較例6乾燥工程の温度を80°Cとしたこと以外は実施例と1と同様にして、リチウムイオン二次電池を作製し、評価した。このときのメタホウ酸リチウム層は4nm、酸化ニッケル層は2nmの厚さを有していた。また、このときのメタホウ酸リチウム層の平均被覆率は0.9、酸化ニッケル層の平均被覆率は0.1であった。比較例7乾燥工程の温度を200°Cとしたこと以外は実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池を作製し、評価した。このときのメタホウ酸リチウム層は4nm、酸化ニッケル層は7nmの厚さを有していた。また、このときのメタホウ酸リチウム層の平均被覆率は0.9、酸化ニッケル層の平均被覆率は0.1であった。実施例1の電池は、初期放電容量が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層と酸化ニッケルの層とを設けたことにより電解液との副反応が抑制され、放電容量が良好な値を示したと考えられる。さらに、実施例1はレート特性が良好であった。これは、一次粒子の表面の一部に酸化ニッケルの層を設けたことにより、リチウムイオン伝導性が確保され、高放電レートにおいても放電容量が良好な値を示したと考えられる。また、実施例1の電池はサイクル特性が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層を設けたことにより、サイクルを繰り返すことにより生じる活物質の体積膨張収縮を物理的に抑制したことにより、良好なサイクル特性を示したと考えられる。また、実施例2の電池は、初期放電容量が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層と酸化ニッケルの層とを設けたことにより電解液との副反応が抑制され、放電容量が良好な値を示したと考えられる。さらに、実施例2の電池はレート特性が良好であった。これは、一次粒子の表面の一部に酸化ニッケルの層を設けたことにより、リチウムイオン伝導性が確保され、高放電レートにおいても放電容量が良好な値を示したと考えられる。しかしながら、実施例1よりもレート特性が低くなっているが、これは加熱処理の温度を高くしたことにより、メタホウ酸リチウム層の一部が分解し、抵抗層となったことによると考えられる。また、実施例2の電池はサイクル特性が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層を設けたことにより、サイクルを繰り返すことにより生じる活物質の体積膨張収縮を物理的に抑制したことにより、良好なサイクル特性を示したと考えられる。また、実施例3の電池は、初期放電容量が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層と酸化ニッケルの層とを設けたことにより電解液との副反応が抑制され、放電容量が良好な値を示したと考えられる。さらに、実施例3の電池はレート特性が良好であった。これは、一次粒子の表面の一部に酸化ニッケルの層を設けたことにより、リチウムイオン伝導性が確保され、高放電レートにおいても放電容量が良好な値を示したと考えられる。しかしながら、実施例1よりもレート特性が低くなっているが、これは加熱処理の温度を高くしたことにより、メタホウ酸リチウム層の一部が分解し、表面抵抗層となったことによると考えられる。また、実施例3の電池はサイクル特性が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層を設けたことにより、サイクルを繰り返すことにより生じる活物質の体積膨張収縮を物理的に抑制したことにより、良好なサイクル特性を示したと考えられる。また、実施例4の電池は、初期放電容量が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層と酸化ニッケルの層とを設けたことにより電解液との副反応が抑制され、放電容量が良好な値を示したと考えられる。さらに、実施例4の電池はレート特性が良好であった。これは、一次粒子の表面の一部に酸化ニッケルの層を設けたことにより、リチウムイオン伝導性が確保され、高放電レートにおいても放電容量が良好な値を示したと考えられる。また、実施例4の電池はサイクル特性が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層を設けたことにより、サイクルを繰り返すことにより生じる活物質の体積膨張収縮を物理的に抑制したことにより、良好なサイクル特性を示したと考えられる。しかしながら、実施例1よりもサイクル特性が低くなっているが、これは水洗処理条件を水1Lあたりの活物質重量を750gとしたことにより、メタホウ酸リチウム層の平均被覆率が0.85となったことにより、サイクルを繰り返した際の活物質の体積膨張収縮を物理的に抑制する効果が低下したことによると考えられる。また、実施例5の電池は、初期放電容量が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層と酸化ニッケルの層とを設けたことにより電解液との副反応が抑制され、放電容量が良好な値を示したと考えられる。さらに、実施例5の電池はレート特性が良好であった。これは、一次粒子の表面の一部に酸化ニッケルの層を設けたことにより、リチウムイオン伝導性が確保され、高放電レートにおいても放電容量が良好な値を示したと考えられる。しかしながら、実施例1よりもレート特性が低くなっているが、これは水洗処理条件を水1Lあたりの活物質重量を1500gとしたことにより、メタホウ酸リチウム層の平均被覆率が0.95となったことにより、リチウムイオン伝導性が低下したことによると考えられる。また、実施例5の電池はサイクル特性が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層を設けたことにより、サイクルを繰り返すことにより生じる活物質の体積膨張収縮を物理的に抑制したことにより、良好なサイクル特性を示したと考えられる。また、実施例6の電池は、初期放電容量が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層と酸化ニッケルの層とを設けたことにより電解液との副反応が抑制され、放電容量が良好な値を示したと考えられる。さらに、実施例6の電池はレート特性が良好であった。これは、一次粒子の表面の一部に酸化ニッケルの層を設けたことにより、リチウムイオン伝導性が確保され、高放電レートにおいても放電容量が良好な値を示したと考えられる。また、実施例6の電池はサイクル特性が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層を設けたことにより、サイクルを繰り返すことにより生じる活物質の体積膨張収縮を物理的に抑制したことにより、良好なサイクル特性を示したと考えられる。しかしながら、実施例1よりもサイクル特性が低くなっているが、これは乾燥条件を100°Cとしたことで酸化ニッケル層の厚さが3nmとなったことにより、電解液との副反応抑制効果が低下したことによると考えられる。また、実施例7の電池は、初期放電容量が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層と酸化ニッケルの層とを設けたことにより電解液との副反応が抑制され、放電容量が良好な値を示したと考えられる。さらに、実施例7の電池はレート特性が良好であった。これは、一次粒子の表面の一部に酸化ニッケルの層を設けたことにより、リチウムイオン伝導性が確保され、高放電レートにおいても放電容量が良好な値を示したと考えられる。しかしながら、実施例1よりもレート特性が低くなっているが、これは乾燥条件を180°Cとしたことで酸化ニッケル層の厚さが7nmとなったことにより、リチウムイオン伝導性が低下したことによると考えられる。また、実施例7の電池はサイクル特性が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層を設けたことにより、サイクルを繰り返すことにより生じる活物質の体積膨張収縮を物理的に抑制したことにより、良好なサイクル特性を示したと考えられる。また、実施例8の電池は、初期放電容量が良好であった。これは、一次粒子の表面にニオブ酸リチウムの層と酸化ニッケルの層とを設けたことにより電解液との副反応が抑制され、放電容量が良好な値を示したと考えられる。しかしながら、実施例1よりも初期放電容量が低くなっているが、これはメタホウ酸リチウムの層がより電解液との副反応を抑制する効果があることによると考えられる。さらに、実施例8の電池はレート特性が良好であった。これは、一次粒子の表面の一部に酸化ニッケルの層を設けたことにより、リチウムイオン伝導性が確保され、高放電レートにおいても放電容量が良好な値を示したと考えられる。また、実施例8の電池はサイクル特性が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層を設けたことにより、サイクルを繰り返すことにより生じる活物質の体積膨張収縮を物理的に抑制したことにより、良好なサイクル特性を示したと考えられる。また、実施例9の電池は、初期放電容量が良好であった。これは、一次粒子の表面にチタン酸リチウムの層と酸化ニッケルの層とを設けたことにより電解液との副反応が抑制され、放電容量が良好な値を示したと考えられる。しかしながら、実施例1よりも初期放電容量が低くなっているが、これはメタホウ酸リチウムの層がより電解液との副反応を抑制する効果があることによると考えられる。さらに、実施例9の電池はレート特性が良好であった。これは、一次粒子の表面の一部に酸化ニッケルの層を設けたことにより、リチウムイオン伝導性が確保され、高放電レートにおいても放電容量が良好な値を示したと考えられる。また、実施例9の電池はサイクル特性が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層を設けたことにより、サイクルを繰り返すことにより生じる活物質の体積膨張収縮を物理的に抑制したことにより、良好なサイクル特性を示したと考えられる。また、実施例10の電池は、初期放電容量が良好であった。これは、一次粒子の表面にタングステン酸リチウムの層と酸化ニッケルの層とを設けたことにより電解液との副反応が抑制され、放電容量が良好な値を示したと考えられる。しかしながら、実施例1よりも初期放電容量が低くなっているが、これはメタホウ酸リチウムの層がより電解液との副反応を抑制する効果があることによると考えられる。さらに、実施例10の電池はレート特性が良好であった。これは、一次粒子の表面の一部に酸化ニッケルの層を設けたことにより、リチウムイオン伝導性が確保され、高放電レートにおいても放電容量が良好な値を示したと考えられる。また、実施例10の電池はサイクル特性が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層を設けたことにより、サイクルを繰り返すことにより生じる活物質の体積膨張収縮を物理的に抑制したことにより、良好なサイクル特性を示したと考えられる。また、実施例11の電池は、初期放電容量が良好であった。これは、一次粒子の表面にモリブデン酸リチウムの層と酸化ニッケルの層とを設けたことにより電解液との副反応が抑制され、放電容量が良好な値を示したと考えられる。しかしながら、実施例1よりも初期放電容量が低くなっているが、これはメタホウ酸リチウムの層がより電解液との副反応を抑制する効果があることによると考えられる。さらに、実施例11の電池はレート特性が良好であった。これは、一次粒子の表面の一部に酸化ニッケルの層を設けたことにより、リチウムイオン伝導性が確保され、高放電レートにおいても放電容量が良好な値を示したと考えられる。また、実施例11の電池はサイクル特性が良好であった。これは、一次粒子の表面にメタホウ酸リチウムの層を設けたことにより、サイクルを繰り返すことにより生じる活物質の体積膨張収縮を物理的に抑制したことにより、良好なサイクル特性を示したと考えられる。また、比較例1の電池は、実施例1~11の電池と比較して、初期放電容量とサイクル特性が低い値を示した。これは、活物質表面に電解液との副反応を抑制させる層が存在しなかったことによると考えられる。一方、比較例2の電池は、実施例1~11の電池と比較して、初期放電容量とサイクル特性が低い値を示した。これは、加熱処理条件が200°Cであったことにより、メタホウ酸リチウム層の被覆強度が低下し、電解液との副反応抑制効果が低下したことによると考えられる。さらに、比較例3の電池は、実施例1~11の電池と比較して、初期放電容量、レート特性およびサイクル特性が低い値を示した。これは、加熱処理条件が750°Cであったことによりメタホウ酸リチウムが分解し、表面抵抗層になったことによると考えられる。また、比較例4の電池は、実施例1~11の電池と比較して、初期放電容量およびサイクル特性が低い値を示した。これは、水洗条件が水1Lあたりの活物質重量が650gであったことにより、メタホウ酸リチウム層の被覆率が0.8となり、電解液との副反応抑制効果が低下したことによると考えられる。一方、比較例5の電池は、実施例1~11の電池と比較して、レート特性が低い値を示した。これは、水洗条件が水1Lあたりの活物質重量が1600gであったことにより、メタホウ酸リチウム層の被覆率が0.98となり、リチウムイオン導電性が低下したことによると考えられる。さらに、比較例6の電池は、実施例1~11の電池と比較して、サイクル特性が低い値を示した。これは、乾燥条件が80°Cであったことにより、酸化ニッケルの層の厚みが2nmとなり、電解液との副反応抑制効果が低下したことによると考えられる。また、比較例7の電池は、実施例1~11の電池と比較して、レート特性が低い値を示した。これは、乾燥条件が200°Cであったことにより、酸化ニッケルの層の厚みが7nmとなったことにより、表面抵抗が増大したことによると考えられる。"