"非共有結合性分子構造であって、炭素ナノ構造体及び、前記炭素ナノ構造体と非共有結合によって結合しているポルフィリン系糖複合体Iを含むことを特徴とし、前記糖複合体Iが、式:{式中、Mは、Fe、Ni、Zn、Cu、Mn、Cr又はCoからなる群において選択される金属であり、Bは、Iに表される4つのフェニル基C6H5の少なくとも1つに存在する基であり、nは、1~3の整数であり、つまり1~3個のB基が各々のフェニル基に存在することができ、かつ、Bは、-A-C基で表される式中、Aは、酸素原子O、硫黄原子S、NH基又はCH2n1基からなる群において選択され、n1は、1~10の整数でありCは、式:の基である式中、式中mは、0~15の整数であり、U’及びUは、存在しないか又はCH2であるが、ただし、m=0である場合、U’又はUの一方が存在しないならば、他方はCH2であり、Xは、CH2、O、COカルボニルであり、Wは、CH2、NHであり、Vは、CH2、C6H4フェニルPhであるの基であり、からなる群において選択される基、及びそれらの誘導体である}を有する、非共有結合性分子構造。前記C基中の糖誘導体が、からなる群において選択される、請求項1に記載の非共有結合性分子構造。前記C基中の糖誘導体が、からなる群において選択される、請求項1に記載の非共有結合性分子構造。m=0であり、U’は存在せず、U=CH2である、m=0であり、U’=U=CH2である、m=1であり、U’とUは存在せず、X=W=V=CH2である、m=2であり、U’とUは存在せず、X=W=V=CH2である、m=1であり、U’=CH2であり、Uは存在せず、X=Oであり、W=V=CH2である、m=2であり、U’=CH2であり、Uは存在せず、X=Oであり、W=V=CH2である、m=2であり、U’は存在せず、U=V=CH2であり、X=COであり、W=NHである、及びm=1であり、U’=Uは存在せず、X=COであり、W=NHであり、V=Phであるからなる群において選択される、請求項1~3のいずれか1項に記載の非共有結合性分子構造。前記B基が、前記4つのフェニル基の各々に存在し、かつ、n=1である場合、Bが、各々のフェニル基のパラ位にあり、n=2である場合、2つのBが、各々のフェニル基の2つのメタ位にあり、n=3である場合、3つのBが、各々のフェニル基のパラ位と2つのメタ位にある、請求項1~4のいずれか1項に記載の非共有結合性分子構造。前記ポルフィリン系糖複合体Iにおいて、Aが酸素基であり、n=1又は2であり、MがZnであり、前記糖複合体Iが、からなる群において選択される、請求項1~5のいずれか1項に記載の非共有結合性分子構造。前記炭素ナノ構造体が、カーボンナノチューブ、グラフェン、グラファイトオニオンgraphiticonions、コーン、ナノホーン、ナノ螺旋、ナノバレル及びフラーレンからなる群において選択される、請求項1~7のいずれか1項に記載の非共有結合性分子構造。前記炭素ナノ構造体が、グラフェン及びカーボンナノチューブであり、前記カーボンナノチューブが、単層カーボンナノチューブSWCNTs、二重壁カーボンナノチューブDWCNTs、三重壁カーボンナノチューブTWCNTs及び多壁カーボンナノチューブMWCNTsからなる群において選択される、請求項8に記載の非共有結合性分子構造。前記炭素ナノ構造体と前記糖複合体Iとの間の非共有結合が、π-π型相互作用である、請求項1~9のいずれか1項に記載の非共有結合性分子構造。請求項1~10のいずれか1項に記載の非共有結合性分子構造を含むことを特徴とする、レクチンを検出するためのデバイス。電子ナノ検出デバイスであり、電界効果トランジスタFETを含む、請求項11に記載のデバイスであって、前記デバイスが、-ソースS及びドレインDとそれぞれ呼ばれる2つの金属電極を架橋する炭素ナノ構造体、-基層と、又は前記デバイスを覆う溶液に浸漬した電極と接続されるゲートGと呼ばれる第3の電極液体ゲートを含む、デバイス。前記2つの金属電極S及びDが、相互に1nm~10cm、好ましくは1cm~2.5cm、より好ましくは1μm~10μmの間隔を空けている、請求項12に記載のデバイス。前記基層が絶縁体である、請求項12又は13のいずれか1項に記載のデバイス。以下の段階:-請求項11~14のいずれか1項に記載のデバイスを使用する段階、-分析するレクチンを、請求項1~10のいずれか1項に記載の非共有結合性分子構造と接触させる段階、-前記レクチンと、前記非共有結合性分子構造のポルフィリン系糖複合体Iの糖との間の分子相互作用を検出する段階であって、前記分子相互作用が、前記デバイスの電気信号の変化をもたらす前記炭素ナノ構造体の導電性の変化によって検出される段階を含むことを特徴とする、分析するサンプル中でレクチンの存在を検出するための方法。前記レクチンが、緑膿菌Pseudomonasaeruginosa第1レクチンPA-IL、緑膿菌第2レクチンPA-IIL、コンカナバリンAConAレクチン、バークホルデリアセノセパシアBurkholderiacenocepaciaABc2L-Aレクチン、バークホルデリアセノセパシアBBc2L-Bレクチン、バークホルデリアセノセパシアCBc2L-Cレクチン、バークホルデリアアムビファリアBurkholderiaambifariaBamb541レクチン、青枯病菌RalstoniasolanacearumRSLレクチン、青枯病菌第2レクチンRS-IIL及びクロモバクテリウムビオラセウムChromobacteriumviolaceumCV-IILレクチンからなる群において選択される、請求項15に記載の方法。請求項12~14のいずれか1項に記載のデバイスの製造が、以下の段階:-2つの金属電極S及びDを、Gに接続された基層に形成する段階、-請求項1~10のいずれか1項に記載の非共有結合性分子構造を形成するために、2つの電極SとDの間に、前記炭素ナノ構造体を加え、次に、ポルフィリン系糖複合体Iを加える段階を含む、請求項15又は16のいずれか1項に記載の方法。請求項12~14のいずれか1項に記載のデバイスの製造が、以下の段階:-2つの金属電極S及びDを、Gに接続された基層に形成する段階、-2つの電極SとDの間に、請求項1~10のいずれか1項に記載の非共有結合性分子構造を加える段階を含む、請求項15又は16のいずれか1項に記載の方法。請求項12~14のいずれか1項に記載のデバイスの製造が、以下の段階:-炭素ナノ構造体を、Gに接続された基層の上に化学蒸着CVD法によって作製する段階、-2つの金属電極S及びDを、前記炭素ナノ構造体の周囲に形成する段階、-請求項1~10のいずれか1項に記載の非共有結合性分子構造を形成するために、ポルフィリン系糖複合体Iを添加する段階を含む、請求項15又は16のいずれか1項に記載の方法。しかしながら、前記文献のいずれもレクチンの検出に関するものではない。それゆえ、レクチンの検出を可能にする便利な分析方法を開発する必要性がある。本発明の1つの目的は、細菌又はウイルスの感染に関与するレクチンの存在を、迅速1分未満に、正確かつ定量的に検出する方法を提供することである。本発明の他の目的は、格別な感受性をもつ、細菌のレクチンの新規な分析方法を提供することである。本発明のさらに他の目的は、感染の初期の段階において、全ての細菌、ウイルス、及び寄生虫由来のレクチンの存在又は不存在を、ヒト糖複合体を使用して正確かつ迅速に診断する方法を提供することである。本発明の1つは、非共有結合性分子構造であって、炭素ナノ構造体及び、前記炭素ナノ構造体と非共有結合によって結合しているポルフィリン系糖複合体Iを含むことを特徴とし、前記糖複合体Iが、式:{式中、Mは、Fe、Ni、Zn、Cu、Mn、Cr又はCoからなる群において選択される金属であり、Bは、Iに表される4つのフェニル基C6H5の少なくとも1つに存在する基であり、nは、1~3の整数であり、つまり1~3個のB基が各々のフェニル基に存在することができ、かつ、Bは、-A-C基で表される式中、Aは、酸素原子O、硫黄原子S、NH基又はCH2n1基からなる群において選択され、n1は、1~10の整数でありCは、式:の基である式中、式中mは、0~15の整数であり、U’及びUは、存在しないか又はCH2であるが、ただし、m=0である場合、U’又はUの一方が存在しないならば、他方はCH2であり、Xは、CH2、O、COカルボニルであり、Wは、CH2、NHであり、Vは、CH2、C6H4フェニルPhであるの基であり、糖は、少なくとも1つの炭水化物部分を有する基であり、からなる群において選択される基、及びそれらの誘導体である}を有する、非共有結合性分子構造である。好ましくは、前記C基中の糖誘導体は、例えば、からなる群より選択される。他の態様においては、前記C基中の糖誘導体は、以下のからなる群より選択される。からなる群より選択される。本発明のさらなる他の態様においては、前記非共有結合性分子構造のポルフィリン系糖複合体IのB基は、前記4つのフェニル基の各々に存在し、かつ、n=1である場合、Bが、各々のフェニル基のパラ位にあり、n=2である場合、2つのBが、各々のフェニル基の2つのメタ位にあり、n=3である場合、3つのBが、各々のフェニル基のパラ位と2つのメタ位にある。本発明のさらなる他の態様においては、前記非共有結合性分子構造のポルフィリン系糖複合体Iにおいて、Aが酸素基であり、n=1又は2であり、MがZnであり、前記糖複合体Iが、からなる群において選択される。本発明のさらなる他の態様においては、前記非共有結合性分子構造の炭素ナノ構造体が、カーボンナノチューブ、グラフェン、グラファイトオニオンgraphiticonions、コーン、ナノホーン、ナノ螺旋、ナノバレル及びフラーレンからなる群において選択される。前記炭素ナノ構造体は、好ましくはグラフェン及びカーボンナノチューブであり、前記カーボンナノチューブが、単層カーボンナノチューブSWCNTs、二重壁カーボンナノチューブDWCNTs、三重壁カーボンナノチューブTWCNTs及び多壁カーボンナノチューブMWCNTsからなる群において選択されることが有利である。グラフェンは、蜂の巣のような六角形格子構造に密に詰まったsp2結合炭素原子の1原子厚さの平面シートである。本発明のさらなる他の態様においては、前記炭素ナノ構造体と前記糖複合体Iとの間の非共有結合が、π-π型相互作用である。また、本発明は、前記非共有結合性分子構造を含み、水溶液中で電気抵抗又は導電率を通じてレクチンを検出できるデバイスを提供する。このように、別の態様として、本発明は、前記非共有結合性分子構造を含むことを特徴とする、レクチンを検出するためのデバイスを提供する。本発明の1態様においては、前記デバイスは、電界効果トランジスタFETを含む電子ナノ検出デバイスであり、該デバイスが、-ソースS及びドレインDとそれぞれ呼ばれる2つの金属電極を架橋する炭素ナノ構造体、-基層と、又は前記デバイスを覆う溶液に浸漬した電極と接続されるゲートGと呼ばれる第3の電極液体ゲートを含むことが好ましい。本発明の独創性の1つは、前述したように、細菌又はウイルス感染に関与するレクチンの検出のために、デバイスに前記非共有結合性分子構造を使用したことである。本発明の発明者は、診察の目的細菌レクチンの検出のために使用できる新規な分子構造を創作するため、各種の技術分野の知識を有効に組み合わせた。そのため、病原体細菌レクチンのヒト細胞すなわち、細胞毒性に関与する炭水化物―レクチン相互作用の表面に存在するヒト多糖糖脂質及び糖タンパク質に付着する能力に関する生物学的知識、ナノテクノロジー及び電気デバイスに関する知識、電子デバイスとレクチンに相互作用する化学構造を考案するための化学的知識を用いた。前記記載のデバイスにおいては、2つの金属電極S及びDは、相互に1nm~10cm、好ましくは1cm~2.5cm、より好ましくは1μm~10μmの間隔を空けている。あらゆる金属は電極S及びDを調製するのに適切である。好適な金属の例には、限定されないが、アルミニウム、クロム、チタン、金及びパラジウムが挙げられる。前記記載のデバイスにおいては、前記基層が絶縁体であることが好ましい。好適な基層の例には、限定されないが、二酸化ケイ素、酸化ハフニウム及び窒化ケイ素の層が挙げられる。さらに、他の態様として、本発明は、以下の段階:-前記デバイスを使用する段階、-分析するレクチンを、前記非共有結合性分子構造と接触させる段階、-前記レクチンと、前記非共有結合性分子構造のポルフィリン系糖複合体Iの糖との間の分子相互作用を検出する段階であって、前記分子相互作用が、前記デバイスの電気信号の変化をもたらす前記炭素ナノ構造体の導電性の変化によって検出される段階、を含むことを特徴とする、分析するサンプル中でレクチンの存在を検出するための方法も提供する。本発明においては、好ましくは、ナノスケールの大きさ、大きな比表面積及び特有の物理的及び化学的特性を有する炭素ナノ構造体が、糖複合体とレクチンの間の相互作用の電気的伝達の助けとなり、迅速かつ超高感度の検出をもたらす限りにおいて、ポルフィリン系糖複合体Iは、標的のレクチンの選択的付着のために使用される。炭素ナノ構造体―FETのコンダクタンスの変化は、ポルフィリン系糖複合体Iとレクチンの間の分子相互作用を検討し、また、レクチン濃度の変化をモニターするのに利用される。分析対象となるサンプルは、市販の純粋なレクチン又は組み換え作製技術から単離された純粋なレクチン、あるいは、水、土等の細菌を含むあらゆるサンプル、あるいは、ヒト由来のサンプルとすることができる。一般的に、本発明に係る方法は、感染の初期の段階でヒト糖複合体を利用する全ての細菌、ウイルス、寄生虫由来のレクチンの検出に使用することができる。好適なレクチンの例としては、好ましくは、緑膿菌Pseudomonasaeruginosa第1レクチンPA-IL、緑膿菌第2レクチンPA-IIL、コンカナバリンAConAレクチン、バークホルデリアセノセパシアBurkholderiacenocepaciaABc2L-Aレクチン、バークホルデリアセノセパシアBBc2L-Bレクチン、バークホルデリアセノセパシアCBc2L-Cレクチン、バークホルデリアアムビファリアBurkholderiaambifariaBamb541レクチン、青枯病菌RalstoniasolanacearumRSLレクチン、青枯病菌第2レクチンRS-IIL及びクロモバクテリウムビオラセウムChromobacteriumviolaceumCV-IILレクチンからなる群において選択されるが限定されるものではない。本発明の他の態様においては、前記デバイスの製造は、以下の段階:-2つの金属電極S及びDを、Gに接続された基層に形成する段階、-前記非共有結合性分子構造を形成するために、2つの電極SとDの間に、前記炭素ナノ構造体を加え、次に、ポルフィリン系糖複合体Iを加える段階を含む。さらに、本発明の他の態様においては、前記デバイスの製造は、以下の段階:-2つの金属電極S及びDを、Gに接続された基層に形成する段階、-2つの電極SとDの間に、前記非共有結合性分子構造を加える段階を含む。さらに、本発明の他の態様においては、前記デバイスの製造は、以下の段階:-炭素ナノ構造体を、Gに接続された基層の上に化学蒸着CVD法によって作製する段階、-2つの金属電極S及びDを、前記炭素ナノ構造体の周囲に形成する段階、-前記非共有結合性分子構造を形成するために、ポルフィリン系糖複合体Iを添加する段階を含む。本発明の新規な特徴は、以下の本発明の詳細な説明の記載を検討することで当業者に明瞭となる。しかしながら、本発明の以下の詳細な説明及び実施例は本発明のある種の形態を示しており、例示の目的のためだけに提供されている。なぜなら、当業者にとって、本発明の詳細な説明から、本発明の内容及び範囲内における種々の変更及び改変が明確になるからである。以下の実施態様に対し、添付図面と共に参照文献を挙げる。図1は、MがZnであり、Aが酸素原子であるポルフィリン系糖複合体Iの化学構造及び調製を示す一般的な合成スキームである。図2に記載された化合物中のAcはアセチルすなわち、CH3―COを意味する。図3は、SWNT―FETデバイスSWNT=単層カーボンナノチューブ、FET=電界効果トランジスタ及びその製造過程を表す。より詳細には、図3aは、レクチンを選択的に検出するための、ポルフィリン系糖複合体I官能化単層カーボンナノチューブSWNTs―FET検出プラットフォームのスキームを表している。図3bは、予めパターニングされた微小電極上にSWNTsを選択的堆積させるための誘電泳動方法のスキームである。図3cは、マイクロパターニングされたくし型電極をもつSi/SiO2チップの光学画像である。図3dは、デバイス製造に使用されるくし型電極のSEM画像である。差込図は、微小電極間の誘電泳動により、堆積したSWNTsを示す。図4は、原子間力顕微鏡AFNの画像を示しており、修飾されていないBareSWNTsの画像図4a、糖複合体5bで官能化した画像SWNT―5bと表記図4b、及びこの非共有結合性分子構造SWNT―5bのConAレクチン付着後の画像SWNT―5b―ConAと表記図4cを示す。レクチンの付着は、5μMのCa2の存在下で行った。図5は、コンダクタンスGジーメンスSで表記対versus修飾されていないBareSWNT―FETデバイス、それぞれ5a図5a参照、5b図5b、図5d参照、5c図5c参照と称したポルフィリン系糖複合体Iで官能化後、及び5μMのレクチンとそれらのコントロール5μMとの付着後、のゲート電圧Vgを示す。レクチンの付着は、5μMのCa2の存在下で行った。図6は、炭水化物―レクチンの相互作用の電気的検出を示す。さらに詳しくは、図6は、コンダクタンスGジーメンスSで表記対versusそれぞれ、修飾されていないBareCCG―FETデバイス、それぞれα―D―マンノースポルフィリン系糖複合体5b図6a参照、β―D―ガラクトースポルフィリン系糖複合体5a図6b参照で官能化後、2μM溶液の非選択的レクチンPA―ILコントロール、選択的レクチンConAα―D―マンノースに特異的、及び非選択的レクチンConAコントロール、選択的レクチンPA―ILβ―D―ガラクトースに特異的とインキュベーション後のゲート電圧Vgを示す。レクチンの結合は、5μMのCa2の存在下で行った。実施例I3つのポルフィリン系糖複合体Iの調製ここで調製された3つのポルフィリン系糖複合体はそれぞれ、β―D―ガラクトース、α―D―マンノース及びα―L―フコースのエピトープを持っている。一般式Iで示される前記ポルフィリン系糖複合体を調製するために、この実施例で使用した一般的な合成スキームは図1に示している。ここでは、一般式Vのプロパルギルオキシベンズアルデヒドは一般式IVのプロパルギルオキシフェニルポルフィリンとなり、これは一般式IIIのアルキン官能化ポルフィリンとなり、これに一般式IIの炭水化物アジド誘導体が添加されて、M=Zn、Aは酸素原子である糖複合体Iとなる。以下の3つの糖複合体I:5,10,15,20-テトラキス4’―{1-[β―D―ガラクトピラノシルオキシ-3,6―ジオキサオクター8-イル]―1,2,3-トリアゾールー4-イル}メチレンオキシフェニル―Zn―II―ポルフィリン図2dにおいて5aと表記、5,10,15,20-テトラキス4’―{1-[α―D―マンノピラノシルオキシ-3,6―ジオキサオクター8-イル]―1,2,3-トリアゾールー4-イル}メチレンオキシフェニル―Zn―II―ポルフィリン図2dにおいて5bと表記、5,10,15,20-テトラキス4’―{1-[α―L―フコピラノシルオキシ-3,6―ジオキサオクター8-イル]―1,2,3-トリアゾールー4-イル}メチレンオキシフェニル―Zn―II―ポルフィリン図2dにおいて5cと表記、を調製するための一般的な実験方法を述べる。全ての試薬は市販されたものであり試薬グレードの化合物に対して入手できる最も高い純度、さらに精製することなく使用した。溶媒は、CaH2CH2Cl2又はMg/I2MeOHを加えて蒸留した。反応は、アルゴン雰囲気下で行った。マイクロ波による活性化した反応は、BiotageInitiatorsystemにより行った。薄層クロマトグラフィーTLCをシリカゲル60F254Merckで被覆したアルミニウムシート上で行った。TLCプレートはUV光λ=254nmにより検出し、EtOH/H2O95:5v/v中に10H2SO4を含む混合物を用いた処理で展開し、次いで加熱した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーを、シリカゲルSi6040-63μmを用いて行った。NMRスペクトルを293Kにて記録した。他に断りのない限り、300MHz又は400MHzのBrukerSpectrometerを使用した。化学シフトは重溶媒の残余ピークに対して参照される。以下の略号は観察されたマルチプリシティを説明するために使用される。S、シングレット;d、シングレット;t、トリプレット;q、カルテット;m、マルチプレット、bs、ブロードシングレット148.7ppmでの残余ピークは前記マシンによるものであり、普通、75MHz13Cスペクトルにおいて観察された。この残余ピークはサンプル解析とは独立してチェックした。完全なシグナル帰属は1D及び2DNMR実験COSY、HSQC及びHMBCに基づいて行った。MALDI-ToFマススペクトルについて、VoyagerDE-STRスペクトロメータAppliedBiosystemを使用して、陽イオンリフレクトロンモードで記録した。11,3-双極子付加環化反応の一般的手順方法A脱気したDMF中、アルキン官能化ポルフィリン2一般式IIIにおける、ヨウ化銅、DIPEA及びアジド誘導体3aから3c一般式IIにおけるをBiotageInitiator2-5mlのバイアルに導入した。該バイアルをアルゴンでフラッシュし、光から保護しアルミニウムシート、その溶液に対し30秒間超音波処理を行った。該バイアルをセプタムキャップseptumcapで閉じ、110°Cで10分間、マイクロ波を照射して加熱した溶媒吸収レベル:高い。該バイアルを開封した後、前記粗混合物をEtOAc200mLで希釈した。その有機相を水4×50mL及び塩水50mLで洗浄した。該有機相を乾燥Na2SO4、ろ過、蒸発させた。その粗生成物をフラッシュシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、所望のアセチル化糖ポルフィリン4aから4cを得た。2脱アセチル化の一般的手順方法B前記アセチル化糖ポルフィリン4aから4cを蒸留MeOH、蒸留CH2Cl2、超純水及び超純トリエチルアミン5:1:1:1、v/v/v/vに懸濁した。該混合物を室温下で3―4日間撹拌した。溶媒を蒸発させ、次いで、トルエンと同時蒸発させた。残渣物を超純水5mLに溶解し、凍結乾燥させて、ヒドロキシル化糖ポルフィリン5aから5cを得た一般式I。炭水化物アジド誘導体3a、13b、2及び3c3一般式IIは、それらの従来文献で以前に記載されており、それに従って調製した。これら3つの化合物の合成スキームはそれぞれ図2aから2cに図示してある。図2dに記載された段階で使用された試薬と条件は以下のとおりである。段階a:ピロール、プロピオン酸、120°C;段階b:ZnCl2、マイクロ波、120°C;段階c:化合物3aから3c、Cul、iPr2NEt、DMF、マイクロ波、110°C;段階d脱アセチル化:MeOH、Et3N、H2Oa化合物3a1一般式IIの調製:1-アジドー3,6-ジオキサオクター8-イル2,3,4,6-テトラ-O―アセチルーβ-D―ガラクトピラノシド新たな蒸留CH2Cl2400mL中、1,2,3,4,6-テトラーO―アセチルーβ-D―ガラクトピラノース10g、25.6mmol、トリフルオロ酢酸銀8.49g、38.4mmol、1.5eq.及び2-2-クロロエトキシエタノール5.6mL、38.4mmol、1.5eq.の撹拌溶液にSnCl48.7mL、76.9mmol、3eq.を室温でr.t滴下90分以内―シリンジポンプして添加した。該混合物は光から保護した。SnCl4を添加して10分後に出発物質の消失が確認されたTLCモニタリング。該混合物は飽和NaHCO3水溶液400mLに移し、そのpHを8以上に調節した。該溶液を15分間激しく撹拌した。二相性の該溶液をCH2Cl23×250mLで抽出した。その有機相を結合し、飽和NaHCO3水溶液2×250mL、水2×250mL及び塩水250mLで連続的に洗浄し、次いで、乾燥Na2SO4し、ろ過した。高吸引下で濃縮した後、金属塩等の不純物をシリカゲルEt2O/PE、8:2のプラグでろ過して除去した。無水DMF100mLに前もって溶解して得られた無色の油にアジ化ナトリウム6.3g、96.35mmol及びヨウ化テトラーnーブチルアンモニウム0.712g、1.9mmolを添加した。該混合物を70°C、アルゴン下で16時間撹拌した。該混合物を室温に冷却し、1Lの塩水に移し、EtOAc3×250mLで抽出した。該有機相を結合し、その後、aq.NaHCO32×200mL、水2×200mL、塩水200mLで洗浄し、その後、乾燥Na2SO4し、ろ過した。高吸引下で濃縮した後、残渣物黄色から橙色のガム状物をシリカゲルクロマトグラフィーEt2O/PE、8:2で精製して、無色のガム状物である相当するアジド官能化β―グリコシド3aを8.02g、2段階以上62得た。1HNMR及び13CNMRのデータを以下に示す。1HNMR300MHz、CDCl3δ5.37dd、J<1Hz、J=3.4Hz、1H、H―4、5.18dd、J=7.9Hz、J=10.5Hz、1H、H―2、5.00dd、J=3.4Hz、J=10.5Hz、1H、H―3、4.56d、J=7.9Hz、1H、H―1、4.07-4.19m、2H、H―6a、H―6b、3.88―4.01m、2H、OCH2、H―5、3.60-3.81m、9H、OCH2、3.38t、J=5.0Hz、2H、CH2N3、1.96、2.02、2.04、2.134s、4×3H、CH3CO。13CNMR100MHz、CDCl3δ170.1、170.0、169.9、169.24s、4×CH3CO、101.1C―1、70.6C―5、70.5、70.42s、2×CH2O、70.4C―3、70.1、69.8、68.8、3s、3×CH2O、68.5C―2、66.8C―4、61.0C―6、50.4CH2N3、20.5、20.4、20.4、20.34s、4×CH3CO。b化合物1一般式IVの調製:5,10,15,20-テトラキス4’-プロパルギルオキシフェニル―2H―ポルフィリンp―プロパルギルオキシ-ベンズアルデヒド一般式V3.6g、22.5mmol、1eq.及びピロール1.6mL、22.5mL、1eq.の5mLプロピオン酸溶液を、アルゴンでフラッシュした、100mLプロピオン酸を含む前もって加熱120°Cした500mLの丸底フラスコにアルゴン下で滴下して添加した。1時間後、該混合物をゆっくり室温に約2時間以上冷却した。該混合物を氷浴で冷却して250mLのメタノールを添加することにより粗生成物を沈殿させた。ろ過によってCH2Cl2に溶解した紫色のガム状物を得た。溶媒を蒸発させた後、残渣物を再び最小限の量のCHCl3に溶解し、メタノールを滴下することにより、紫色の純粋な化合物である結晶化ポルフィリン1を得た1.09g、23。1HNMRのデータを以下に示す。1HNMR300MHz、CDCl3δ8.87s、8H、H―pyr、8.14d、J=8.4Hz、8H、H―ar、7.36d、J=8.4Hz、8H、H―ar、4.98d、J=1.9Hz、8H、OCH2C≡CH、2.70t、J=1.9Hz、4H、OCH2C≡CH、-2.76s、2H、NH。c化合物2一般式IIIの調製:5,10,15,20-テトラキス4’-プロパルギルオキシフェニル―Zn―II―ポルフィリン24テトラプロパルギル化ポルフィリン1500mg、0.60mmol、1eq.及びZnCl2410mg、3.0mmol、5eq.をBiotageInitiator2-5mLのバイアルに導入した。該バイアルはアルゴンでフラッシュし、光から保護したアルミニウムシート。脱気した無水DMF4.5mL、次いでEt3N585μL、4.2mmol、7eq.を添加した。該バイアルをセプタムキャップで閉じ、120°Cで15分間、マイクロ波を照射して加熱した溶媒吸収レベル:高い。該バイアルを開封した後、粗混合物をEtOAc250mLで希釈した。その有機相を水3×100mL及び塩水100mLで洗浄した。該有機相を乾燥Na2SO4、ろ過、蒸発させた。その粗生成物を結晶化してCHCl3/MeOH、深紫色の固体である純粋な亜鉛―ポルフィリン2を得た434mg、87。1HNMRのデータを以下に示す。1HNMR300MHz、CDCl3δ8.97s、8H、H―pyr、8.14d、J=8.4Hz、8H、H―ar、7.34d、J=8.4Hz、8H、H―ar、4.97d、J=1.9Hz、8H、OCH2C≡CH、2.69t、J=1.9Hz、4H、OCH2C≡CH。d化合物4aの調製図2d参照:5,10,15,20-テトラキス4’-{1-[2,3,4,6-テトラーO―アセチルーβ―D―ガラクトピラノシルオキシ―3,6-ジオキサオクター8-イル]―1,2,3-トリアゾールー4-イル}メチレンオキシフェニル―Zn―II―ポルフィリンDMF2.5mL中、化合物250mg、0.056mmol、1eq.、3a169mg、0.34mmol、6eq.、ヨウ化銅5.3mg、0.5eq.、及びDIPEA49μL、5eq.から方法Aに従って調製した。ワークアップ後、残渣物をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーEtOAc後にEtOAc/MeOH、95:5で精製し、紫色のガム状物である純粋な化合物4aを得た104mg、64。1HNMR及び13CNMRのデータを以下に示す。1HNMR300MHz、CDCl3δ8.92s、8H、H―pyr、8.11d、J=8.5Hz、8H、H―ar、7.72s、4H、H―トリアゾール、7.25d、J=8.5Hz、8H、H―ar、5.34dd、J=3.3Hz、J<1Hz、4H、H―4、5.18dd、J=10.5Hz、J=7.9Hz、4H、H―2、4.97dd、J=10.5Hz、J=3.3Hz、4H、H―3、4.86bs、8H、-PhOCH2、4.50d、J=7.9Hz、4H、H―1、4.41t、J=4.9Hz、8H、OCH2CH2N、4.15-4.02m、8H、H―6a、H―6b、3.98-3.89m、4H、GalOCH2CH2O、3.88-3.83m、4H、H―5、3.79t、J=4.9Hz、8H、OCH2CH2N、3.71-3.65m、4H、GalOCH2CH2O、3.64-3.51m、24H、GalOCH2CH2OCH2CH2O、2.10、2.00、1.95、1.944s、4×12H、CH3CO。:残差CHCl3ピークにより一部重なるシグナル13CNMR75MHz、CDCl3δ170.5、170.3、170.2、169.64s、CH3CO、157.9CIV-ar、150.5CIV-pyr、143.7CIV-トリアゾール、136.4CIV-ar、135.8CH―ar、131.8CH―pyr、123.8CH―トリアゾール、120.4Ph-CIV-pyr、112.9CH―ar、101.4C―1、71.0C―3、70.8C―5、70.8、70.74、70.683s、12C、GalOCH2CH2OCH2CH2O、69.4OCH2CH2N、69.3GalOCH2―、68.9C―2、67.1C―4、62.0PhOCH2、61.3C―6、50.4OCH2CH2N、20.9、20.8、20.74、20.704s、CH3CO。MALDI-TOFMS:C136H160N16O52Zn[M]に対する計算値2912.97、実測値2912.92e化合物4bの調製図2d参照:5,10,15,20-テトラキス4’-{1-[2,3,4,6-テトラーO―アセチルーα―D―マンノピラノシルオキシ―3,6-ジオキサオクター8-イル]―1,2,3-トリアゾールー4-イル}メチレンオキシフェニル―Zn―II―ポルフィリンDMF3mL中、化合物260mg、0.067mmol、1eq.、3b202mg、0.40mmol、6eq.、ヨウ化銅6.4mg、0.5eq.、及びDIPEA58μL、5eq.から方法Aに従って調製した。ワークアップ後、残渣物をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーEtOAc後にEtOAc/MeOH、95:5で精製し、紫色のガム状物である純粋な化合物4bを得た134mg、68。1HNMR及び13CNMRのデータを以下に示す。1HNMR300MHz、CDCl3δ8.92s、8H、H―pyr、8.10d、J=8.5Hz、8H、H―ar、7.66s、4H、H-トリアゾール、7.22d、J=8.5Hz、8H、H―ar、5.38-5.30m、4H、H―3、5.30-5.24m、4H、H―4、5.24-5.21m、4H、H―2、4.85d、J=1.4Hz、4H、H―1、4.70bs、8H、PhOCH2、4.36t、J=4.8Hz、8H、OCH2CH2N、4.25dd、J=12.1Hz、J=4.9Hz、4H、H―6a、4.15-3.99m、8H、H―6b、H-5、3.85-3.70m、12H、OCH2CH2N、ManOCH2CH2O、3.69-3.48m、28H、ManOCH2CH2O、ManOCH2CH2OCH2CH2O、2.10、2.05、1.98、1.954s、4×12H、CH3CO。13CNMR75MHz、CDCl3δ170.7、170.1、170.0、169.84s、CH3CO、157.8CIV-ar、150.4CIV-pyr、143.5CIV-トリアゾール、136.5CIV-ar、135.8CH-ar、131.7CH―pyr、123.6CH-トリアゾール、120.3Ph―CIV-pyr、112.8CH-ar、97.7C―1、70.7、70.6、70.13s、12C、ManOCH2CH2OCH2CH2O、69.6C―2、69.4OCH2CH2N、69.1C―3、68.6C―5、67.4ManOCH2-、66.2C―4、62.5C―6、61.8PhOCH2、50.4OCH2CH2N、21.0、20.83、20.793s、16C、CH3CO。MALDI-TOFMS:C136H160N16O52Zn[M]に対する計算値2912.97、実測値2913.10f化合物4cの調製図2d参照:5,10,15,20-テトラキス4’-{1-[2,3,4,6-テトラーO―アセチルーα―L―フコピラノシルオキシ―3,6-ジオキサオクター8-イル]―1,2,3-トリアゾールー4-イル}メチレンオキシフェニル―Zn―II―ポルフィリンDMF3mL中、化合物284mg、0.094mmol、1eq.、3c256mg、0.57mmol、6eq.、ヨウ化銅9.0mg、0.5eq.、及びDIPEA83μL、5eq.から方法Aに従って調製した。ワークアップ後、残渣物をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーEtOAc後にEtOAc/MeOH、90:10で精製し、紫色のガム状物である純粋な化合物4cを得た224mg、89。1HNMR及び13CNMRのデータを以下に示す。1HNMR300MHz、CDCl3δ8.91s、8H、H―pyr、8.10d、J=8.5Hz、8H、H―ar、7.67s、4H、H―トリアゾール、7.22d、J=8.5Hz、8H、H―ar、5.38-5.29m、4H、H―3、5.28-5.22m、4H、H―4、5.12-5.03m、8H、H―1、H―2、4.74bs、8H、PhOCH2、4.37t、J=4.9Hz、8H、OCH2CH2N、4.19qd、J=6.4Hz、J<1Hz、4H、H―5、3.79-3.73m、12H、OCH2CH2N、FucOCH2CH2O、3.65-3.49m、28H、FucOCH2CH2O、FucOCH2CH2OCH2CH2O、2.12、2.00、1.943s、3×12H、CH3CO、1.10d、J=6.5Hz、12H、CH3。13CNMR75MHz、CDCl3δ170.7、170.5、170.23s、CH3CO、157.9CIV-ar、150.5CIV-pyr、143.8CIV-トリアゾール、136.5CIV-ar、135.8CH―ar、131.7CH-pyr、123.7CH―トリアゾール、120.4Ph―CIV-pyr、112.8CH―ar、96.3C―1、71.3C―4、70.7、70.32s、12C、FucOCH2CH2OCH2CH2O、69.4OCH2CH2N、68.3C―2、68.1C―3、67.4FucOCH2―、64.5C―5、61.9PhOCH2、50.4OCH2CH2N、20.9、20.82、20.763s、12C、CH3CO。MALDI-TOFMS:C136H152N16O44Zn[M]に対する計算値2680.94、実測値2681.01g化合物5aの調製一般式I:5,10,15,20-テトラキス4’-{1-[β―D―ガラクトピラノシルオキシ―3,6-ジオキサオクター8-イル]―1,2,3-トリアゾールー4-イル}メチレンオキシフェニル―Zn―II―ポルフィリン化合物4a86mg、0.029mmolを5mLメタノール、1mLジクロロメタン、1mL水、及び1mLトリエチルアミンに懸濁し、方法Bに従って調製した。室温で4日間撹拌と溶媒の蒸発を行った後、該混合物を凍結乾燥して、凍結乾燥した紫色の固体である純水な脱アセチル化糖ポルフィリン5aを得た66mg、99。1HNMR及び13CNMRのデータを以下に示す。1HNMR400MHz、DMSO―d6εD2Oδ8.81s、8H、H―pyr、8.39s、4H、H-トリアゾール、8.09d、J=8.5Hz、8H、H―ar、7.47d、J=8.5Hz、8H、H―ar、5.44bs、8H、PhOCH2、4.64t、J=5.1Hz、8H、OCH2CH2N、4.12d、J=7.2Hz、4H、H-1、3.92t、J=5.1Hz、8H、OCH2CH2N、3.89-3.80m、4H、H-6a、3.64-3.46m、40H、H-5、H-6b、GalOCH2CH2OCH2CH2O、3.38-3.23m、12H、H-2、H-3、H-4。13CNMR100MHz、DMSO―d6εD2Oδ157.8CIV-ar、149.7CIV-pyr、142.8CIV-トリアゾール、135.4CIV-ar、135.3CH―ar、131.7CH-pyr、125.4CH-トリアゾール、120.0Ph―CIV-pyr、113.0CH―ar、103.66C-1、75.2、73.4、70.53s、C-2、C-3、C-4、69.9、69.8、69.73s、12C、GalOCH2CH2OCH2CH2O、68.9OCH2CH2N、68.1C-5、67.9C-6、61.5PhOCH2、60.5GalOCH2-、49.7OCH2CH2N。MALDI-TOFMS:C104H128N16O36Zn[M]に対する計算値2240.80、実測値2240.78h化合物5bの調製一般式I:5,10,15,20-テトラキス4’-{1-[α―D―マンノピラノシルオキシ―3,6-ジオキサオクター8-イル]―1,2,3-トリアゾールー4-イル}メチレンオキシフェニル―Zn―II―ポルフィリン化合物4b118mg、0.040mmolを5mLメタノール、1mLジクロロメタン、1mL水、及び1mLトリエチルアミンに懸濁し、方法Bに従って調製した。室温で4日間撹拌と溶媒の蒸発を行った後、該混合物を凍結乾燥して、凍結乾燥した紫色の固体である純水な脱アセチル化糖ポルフィリン5bを得た80mg、88。1HNMR及び13CNMRのデータを以下に示す。1HNMR400MHz、DMSO―d6εD2Oδ8.81s、8H、H―pyr、8.39s、4H、H-トリアゾール、8.09d、J=8.5Hz、8H、H―ar、7.46d、J=8.5Hz、8H、H―ar、5.44s、8H、PhOCH2、4.70-4.59m、12H、H-1、OCH2CH2N、3.92t、J=5.1Hz、8H、OCH2CH2N、3.73-3.52m、40H、H-2、H-6a、H-6b、ManOCH2CH2O、ManOCH2CH2OCH2CH2O、3.50-3.29m、16H、H-3、H-4、H-5、ManOCH2CH2O。13CNMR100MHz、DMSO―d6εD2Oδ157.8CIV-ar、149.7CIV-pyr、142.8CIV-トリアゾール、135.5CIV-ar、135.4CH―ar、131.7CH-pyr、125.3CH-トリアゾール、120.0Ph―CIV-porph、113.0CH―ar、100.0C-1、70.4、70.92s、C-3、C-4、又はC-5、70.3C-2、69.8、69.74、69.663s、12C、ManOCH2CH2OCH2CH2O、68.9OCH2CH2N、66.9C-4又はC-5、65.8C-6、61.5PhOCH2、61.3ManOCH2-、49.7OCH2CH2N。MALDI-TOFMS:C104H128N16O36Zn[M]に対する計算値2240.80、実測値2240.84i化合物5cの調製一般式I:5,10,15,20-テトラキス4’-{1-[α―L―フコピラノシルオキシ―3,6-ジオキサオクター8-イル]―1,2,3-トリアゾールー4-イル}メチレンオキシフェニル―Zn―II―ポルフィリン化合物4c202mg、0.075mmolを5mLメタノール、1mLジクロロメタン、1mL水、及び1mLトリエチルアミンに懸濁し、方法Bに従って調製した。室温で4日間撹拌と溶媒の蒸発を行った後、該混合物を凍結乾燥して、凍結乾燥した紫色の固体である純水な脱アセチル化糖ポルフィリン5cを得た155mg、94。1HNMR及び13CNMRのデータを以下に示す。1HNMR400MHz、DMSO―d6εD2Oδ8.80s、8H、H―pyr、8.37s、4H、H-トリアゾール、8.07d、J=8.4Hz、8H、H―ar、7.44d、J=8.4Hz、8H、H―ar、5.41s、8H、PhOCH2、4.68-4.57m、12H、H-1、OCH2CH2N、3.90t、J=5.1Hz、8H、OCH2CH2N、3.81q、J=6.3Hz、4H、H―5、3.68-3.43m、44H、H-2、H-3、H-4、FucOCH2CH2OCH2CH2O、1.06d、J=6.5Hz、12H、CH3。H―5とH-4間のカップリング定数は非常に小さくて観察されなかった。13CNMR100MHz、DMSO―d6εD2Oδ157.9CIV-ar、149.8CIV-pyr、142.9CIV-トリアゾール、135.5CIV-ar、135.4CH―ar、131.7CH-pyr、125.4CH-トリアゾール、120.1Ph―CIV-porph、113.0CH―ar、99.4C-1、71.7C-4、70.0、69.84、69.823s、12C、FucOCH2CH2OCH2CH2O、69.7C-3、69.0OCH2CH2N、68.1C-2、66.9FucOCH2-、66.1C-5、61.5PhOCH2、49.8OCH2CH2N、16.7CH3。MALDI-TOFMS:C104H128N16O32Zn[M]に対する計算値2176.82、実測値2176.90実施例II電子ナノ検出デバイスSWNT-FETの作製及びレクチンの検出のためのその使用1SWNT-FETデバイスと称される電子ナノ検出デバイスの作製この実施例においては、使用した炭素ナノ構造体はカーボンナノチューブであり、より詳しくは、単層カーボンナノチューブSWCNTsである。単層カーボンナノチューブSWCNTsは、CarbonSolutionsInc.から入手したものであり、後述する電界効果トランジスタFETデバイスのチャネル状導体として使用した。電界効果トランジスタFETデバイスは、フォトリソグラフィー及び電子ビーム蒸着30nmチタン及び100nm金を用いて、くし型微小電極ソースドレイン間隔5μmをシリコン基板上の酸化物層200nmの最上部にパターニングして作製した図3c及び3d。DMFN,N―ジメチルホルムアミド懸濁液から、各くし型微小電極のパターン上へのSWCNTの選択的堆積のために交流誘電泳動a.c.DEPの技術を利用した図3b。次いで、多数のFETデバイスを含む各シリコンチップ2mm×2mmを標準のセラミックディップCERDIPに配置し、ワイヤーボンディングを行った。FET測定のため、2台のKeithley2400sourcemeterを用いた。上記のようにして得られた各SWNT-FETデバイスの電気的性能を電解質ゲートFETデバイスの構成で調べた。SWNT-FETデバイスのコンダクタンスは、高度実効ゲートとして電解質を用いて調整した。小さな液体チャンバ1mLを、pH7のリン酸バッファー溶液PBSを用いて液体環境を調整するためSWNT-FETデバイス上に配置した。前記電解質に投入されたAg/AgCl3MKCl基準電極を用いて、接地されたドレイン電極に対して液体ゲート電圧-0.75V~0.75Vを適用した。前記デバイスのドレイン電流を一定のソースードレイン電圧50mVで測定した。2SWNT-FETの糖複合体Iによる非共有結合性官能化レクチンを選択的に検出するため、上記の得られたSWNT-FETデバイスの表面を、実施例1で作製した3つのポルフィリン系糖複合体Iでそれぞれ非共有結合性官能化する。それらのポルフィリン系糖複合体Iの端に存在するそれぞれの糖炭水化物は、β―D―ガラクトシル5a、α―D―マンノシル5b、α―L―フコピラノシル5cである。ここで、3つの異なる糖、すなわち、β―D―ガラクトース、α―D―マンノース、及びα―L―フコースと、それぞれ3つの以下のレクチン:PA―IL、ConA、及びPA―IILとの間の特異的相互作用について、上述した非共有結合性官能化SWNT-FETデバイスを用いて検討する図3a参照。PA―ILは、緑膿菌Pseudomonasaeruginosaから単離される細菌レクチンであり、β―D―ガラクトースに特異的であり、大腸菌において組み換え型で発現される。PA―IILは、緑膿菌Pseudomonasaeruginosaから単離される細菌レクチンであり、α―L―フコースに特異的であり、大腸菌において組み換え型で発現される。これらのレクチンPA―IL及びPA―IILは、本発明者により作製した8。ConA25kDaは、タチナタマメCanavaliaensiformis由来の植物レクチンであり、α―D―マンノースに特異的であり、Sigmaから市販され入手可能であり、精製せずに使用される。それぞれ5a、5b及び5cと命名した各ポルフィリン系糖複合体でSWNT-FETデバイスの表面官能化を、それらの5μmの脱イオン水溶液中で2時間インキュベートし、次いで脱イオン水でリンスすることにより行った。この段階後、該チップを、各種濃度のレクチンの5μMCaCl2を含むPBS溶液中で30分間インキュベートし、PBS溶液でリンスした。画像観察:走査型電子顕微鏡SEM観察を、加速電圧10KeVでPhillipsXL30FEGを用いて行った図3d。タッピングモード構成のプローブ顕微鏡VeecoNanoscopeIIを用いて原子間力顕微鏡AFM画像を得た図4。新たなへき開性のマイカ上に、修飾されていない又は官能化SWNTsをスピンコーティングすることによりサンプルを調製した。周囲環境での乾燥を30分間行い、続いてPBS溶液を用いて洗浄を官能化SWNTsに対し行った後、画像を撮影した。図4aは、直径3.4nmの修飾されていないSWNTsの小さな束を表している。糖複合体5bで非共有結合性官能化をした後非共有結合性分子構造5b、SWNTの束は11.7-14.6nmを示す図4b。官能化SWNT-5bナノ構造体SWNT-5b-ConAにConAレクチンが結合すると、SWNTの直径を18.3nmに増加させる図4c。前記AFMの結果は、ConAレクチンが、SWNTsの表面のα―D―マンノース糖複合体5bに特異的に結合することを示している。3結果及び考察糖複合体Iの糖炭水化物とレクチン分子間の相互作用の電子的検出を図5の曲線で図示している。図5は、糖複合体-レクチン相互作用の各種ステージにおけるSWNT-FETに対するコンダクタンスG対Vg曲線を示す。図5b及び5dにおいては、修飾されていないSWNTは最初p-型の挙動を呈し、α―D―マンノース糖複合体5bでの官能化は、しきい電圧を負にシフトさせ、コンダクタンスの減少をもたらした。その後、SWNT-FETデバイスをPA―IIL1μMα―D―マンノースに対するコントロールレクチンと処理すると、コンダクタンスG対Vg曲線に重大な変化は観察されなかった図5b。同様の結果が他のコントロールPA―ILレクチンで観察された図5d。しかしながら、ConAレクチンα―D―マンノースに特異的に結合と処理すると、しきい電圧を負にシフトさせ、コンダクタンスの減少が観察された。このシフト及びコンダクタンスの減少は、ConAレクチンとα―D―マンノース糖複合体5bとの間の正の相互作用を示している。両方の蛋白質、すなわち、コントロールPA―IILlp=3.9及びConAlp=5は等電点lp<7であり、測定された状況pH=7において、それらは負の実効電荷を有することを示唆している。それゆえ、SWNTFETp―型に特異的なレクチンの正の結合の付着があると、しきい電圧のシフトとコンダクタンスの減少がある。反対に、図5aに示すように、β―D―ガラクトース糖複合体5aとの非共有結合性官能化は、ガラクトースへの特異的レクチンであるPA―ILへの選択的応答をもたらすが、ConAにはもたらさない。図5cにおいては、PA―ILレクチンフコースに対して親和性のないコントロールレクチンに比べて、PA―IILレクチンの存在する実験に対してコンダクタンスの減少が観察されている。しきい電圧のシフトに加えてこのコンダクタンスの減少は、PA―IILレクチンとフコシル化糖複合体5cとの間の正の相互作用を示す。実施例III電子ナノ検出デバイスCCG-FETの作製及びレクチン検出のためのその使用1CCG-FETデバイスという名称の電子ナノ検出デバイスの作製この実施例では、使用した炭素ナノ構造体はグラフェン又は特異的に化学的に変換されたグラフェンCCGである。より詳しくは、以前参照文献5-7で述べられているようにして、ここでは、該文献中で化学的に変換されたグラフェンCCGとしても知られている、化学的に還元された酸化グラフェンを調製した。簡略に述べると、modifiedHummers’法を利用して、過酸化処理を行う黒鉛粉末上に酸化グラファイトを合成した。30分間超音波処理を経た後、30分間の遠心分離を3400回転/分r.p.mにて行って、剥離しない酸化グラファイトGOを除去し、酸化グラファイト~0.125を剥離して酸化グラフェンを形成させた。その後、酸化グラフェンは、ヒドラジン水和物でSigmaAldrichRGOに還元し、報告されている手順5,7に従って、これにより得られた化学的に変換されたグラフェンCCGをその後FETsのチャネル状導体として使用した。実施例IIで述べたように、電極間の間隔10μmの金属くし型デバイスAu/Ti、100nm/30分を従来のフォトリソグラフィーを使用して、Si/SiO2基板上にパターニングした。次いで、4つの同じFETデバイスを含む各チップ2mm×2mmサイズを40-ピンCERDIPにセットし、Auワイヤを用いてワイヤボンディングを行った。その後、内部キャビティをエポキシ樹脂で接着することにより、デバイスを残りのパッケージから分離した。CCGをDMF懸濁液からa.c.DEP法により各くし型微小電極パターン上に堆積しAgilent33250A80MHzFunctionArbitraryWaveformGeneratoracfrequency10MHz、biasvoltage8Vpp、biasduration60s、CCG-FETデバイスを得た。RGO-FETデバイスを同じa.c.DEP法を用いて、ただし、異なるパラメータacfrequency300MHz、biasvoltage1000Vpp、biasduration120sで作製した。10このようにして得られた各CCG-FETデバイスの電気的性能について、実施例IIで述べた電解質ゲートFETデバイスの構成で検討した。2CCG-FETの糖複合体Iとの非共有結合性官能化レクチンを選択的に検出するため、上記の得られたCCG-FETデバイスの表面を、α―D―マンノースポルフィリン系糖複合体5b及びβ―D―ガラクトースポルフィリン系糖複合体5aでそれぞれ非共有結合性官能化する。その―α―D―マンノース5bとConAレクチン図6a及びーβ―D―ガラクトース5aとPA―ILレクチン図6bとの間の特異的相互作用について、上述した非共有結合性官能化CCG-FETデバイスを用いて検討する。ポルフィリン系糖複合体5b又は5aとのCCG-FETデバイスの表面官能化を、20μMポルフィリン系糖複合体溶液脱イオン水溶液中でチップを2時間インキュベートし、次いで再蒸留水で3回リンスして行った。移動transfer特性をテストした後、該チップを各種濃度のレクチンの5μMCaCl2を含むPBS溶液中で40分間インキュベートし、その後、PBS溶液で3回リンスした。各糖複合体官能化デバイスに対して、非特異的レクチンを最初にテストし、次いで、洗浄及び特異的レクチンの測定を行った。最終的な移動特性について前記構成で再度テストした。3結果及び考察糖複合体Iの糖炭水化物とレクチン分子間の相互作用の電子的検出を図6の曲線で図示している。より詳しくは、図6は、糖複合体-レクチン相互作用の各種ステージにおけるCCG-FETに対する曲線コンダクタンスG対ゲート電圧Vgを示す。図6a及び6bにおいては、修飾されていないCCGは最初p-型の挙動を呈し、α―D―マンノース糖複合体5b図6a又はβ―D―ガラクトース糖複合体5a図6bとの官能化は、しきい電圧を負の値にシフトさせ、コンダクタンスの減少をもたらした。α―D―マンノース糖複合体5bで官能化したCCG-FETデバイスをPA―ILレクチン2μMα―D―マンノースに対するコントロールレクチンと処理すると、G対Vg曲線に重大な変化は観察されなかった図6a。同様の結果が、図6bで観察された。β―D―ガラクトース糖複合体5aで官能化したCCG-FETデバイスをConAレクチン2μMβ―D―ガラクトースに対するコントロールレクチンと処理すると、G対Vg曲線に重大な変化は観察されなかった。しかしながら、α―D―マンノース糖複合体5bで官能化したCCG-FETデバイスをConAレクチンα―D―マンノースに特異的に結合と処理すると、しきい電圧を負にシフトさせ、コンダクタンスの減少が観察された図6a。このシフト及びコンダクタンスの減少は、ConAレクチンとα―D―マンノース糖複合体5bとの間の正positiveの相互作用を示している。両方の蛋白質、すなわち、コントロールPA―IILlp=3.9及びConAlp=5は等電点lp<7であり、測定された状況pH=7において、それらは負の実効電荷を有することを示唆している。それゆえ、CCG-FETp―型に特異的なレクチンの正の結合の付着があると、しきい電圧のシフトとコンダクタンスの減少がある。β―D―ガラクトース糖複合体5aと官能化したCCG-FETデバイスをPA―ILレクチンβ―D―ガラクトースに特異的に結合と処理すると、しきい電圧を負にシフトさせ、コンダクタンスの減少が観察された図6b。参照文献1SzurmaiZSzaboLLiptakAActaChimHung19861262592692LiJZacharekSChenXWangJZangWJanczukAWangPGBioorgMedChem19997154915583SankiAKMahalLKSynlett20664554594OlsonMACoskunAKlajnRFangLDeySKBrowneKPGrzybowskiBAStodda室温JFNanoLett20999318531905LiDetalNatureNano200831011056KovtyukhovaNIetalChemMater1999117717787KotcheyGPetalEnzymaticoxidationofgraphemeoxideACSNano20115209821088aBlanchardBetalJMolBiol2008383837853MitchellEPetalProteinsStructFunctBioinfo2005587357469VedalaHetalNanoLett20111117017510VijayaraghavanAetalACSNano2009317291734"