"DMDBS1,3:2,4-ビス3,4-ジメチルベンジリデンソルビトールとMDBS1,3:2,4-ビス4-メチルベンジリデンソルビトールからなる群から選択されるアセタール誘導体の製造方法であって、第4級アンモニウム塩系イオン性流体を製造するステップ;アルデヒドとアルジトールをモル比2:1でイオン性流体に撹拌しながら加え反応混合物とすることにより、脱水縮合反応を行うステップ;生成した反応混合物を撹拌して内容物を懸濁状態に保つステップ;反応混合物の撹拌を停止して反応混合物中で生成した塊を沈降させ、母液を含む上清のイオン性流体を分離するステップ;ろ過、洗浄及び乾燥により塊を単離精製して、遊離酸残留物を含まないアセタール誘導体を得るステップを含む方法。イオン性流体を製造する方法ステップが、等量の水素供与体と第4級アンモニウム塩を独立して溶媒に加えることにより、溶媒中にインサイチュのイオン性化合物を形成することを含む、請求項1に記載の方法。イオン性流体を約15~約65°Cの温度範囲で製造する、請求項1に記載の方法。溶媒がカルボン酸、アミド、アルコール、アミン、ケトンアルデヒド、エステル、ハロゲン化アルキル、エーテル、芳香族化合物メタノール、エタノール、プロパン-1-オール、プロパン-2-オール、1-ブタノール、イソブタノール、2-ブタノール、tert-ブタノール、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ギ酸、酢酸、メチルエチルケトン、炭酸ジメチル、ジエチルケトン、無水酢酸、アセトン、tert-ブチルメチルエーテル、ジエチルアミン、ジエチレングリコール、N,N-ジメチルアセトアミド、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコール、グリセリン、ヘキサメチルホスホルアミド、へキサメチルホスホラストリアミド、イソアミルアルコール、2-メトキシエタノール、2-メトキシエチルアセテート、1-メチル-2-ピロリジノン、ニトロメタン、プロパン酸、ピリジン、フッ化水素、塩化水素及び水の群から選択される少なくとも1種である、請求項2に記載の方法。少なくとも1種の水素供与体が、アルキル及びアリールスルホン酸、カルボン酸、アミド、エーテル、エステル、アルデヒド、ケトン、アルコール及び糖質スルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、1-プロパンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ブタンスルホン酸、デカンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ヘプタンスルホン酸、ヘキサンスルホン酸、オクタンスルホン酸、ペンタンスルホン酸、o-トルエンスルホン酸、m-トルエンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、3-メチル-1-ブタンスルホン酸、2-メチル-1-プロパンスルホン酸、キシレンスルホン酸、シュウ酸、クエン酸、安息香酸、酒石酸及びマレイン酸の群から選択される、請求項2に記載の方法。第4級アンモニウム塩が塩化コリンである、請求項2に記載の方法。イオン性流体を等量のパラトルエンスルホン酸と塩化コリンの反応により製造する、請求項1に記載の方法。イオン性流体が、塩化コリンと、アルキル及びアリールスルホン酸、カルボン酸、アミド、エーテル、エステル、アルデヒド、ケトン、アルコール及び糖質スルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、1-プロパンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ブタンスルホン酸、デカンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ヘプタンスルホン酸、ヘキサンスルホン酸、オクタンスルホン酸、ペンタンスルホン酸、o-トルエンスルホン酸、m-トルエンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、3-メチル-1-ブタンスルホン酸、2-メチル-1-プロパンスルホン酸、キシレンスルホン酸、シュウ酸、クエン酸、安息香酸、酒石酸及びマレイン酸の群から選択される少なくとも1種の水素供与体との反応により生成する、請求項1に記載の方法。脱水縮合反応が約25°C~約50°Cの温度範囲で行われる、請求項1に記載の方法。イオン性流体が反応混合物中で酸性残留物を形成しない酸触媒として働く、請求項1に記載の方法。イオン性流体が反応媒体として働く、請求項1に記載の方法。DMDBS1,3:2,4-ビス3,4-ジメチルベンジリデンソルビトールとMDBS1,3:2,4-ビス4-メチルベンジリデンソルビトールからなる群から選択されるアセタール誘導体の製造方法であって、第4級アンモニウム塩系イオン性液体を製造するステップ;アルデヒドとアルジトールをモル比2:1でイオン性液体に撹拌しながら加え反応混合物とすることにより、脱水縮合反応を行うステップ;生成した反応混合物を撹拌して内容物を懸濁状態に保つステップ;反応混合物の撹拌を停止して反応混合物中で生成した塊を沈降させ、イオン性液体を含む上清母液を分離するステップ;ろ過、洗浄及び乾燥により塊を単離精製して、遊離酸残留物を含まないアセタール誘導体を得るステップを含む方法。第4級アンモニウム塩系イオン性液体を、塩化コリンとパラトルエンスルホン酸を共に加熱することにより製造する、請求項12に記載の方法。イオン性液体が脱水縮合反応の触媒及び媒体として働く、請求項12に記載の方法。アルデヒドが、ベンズアルデヒド、4-メチルベンズアルデヒド、3-メチルベンズアルデヒド、4-プロピルベンズアルデヒド、p-エチルベンズアルデヒド、4-ブチルベンズアルデヒド、4-イソプロピルベンズアルデヒド、4-イソブチルベンズアルデヒド、2,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,5-ジメチルベンズアルデヒド、3-メチル-4-メトキシベンズアルデヒド、2,4,5-トリメチルベンズアルデヒド、3-ヘキシ-1-イニルベンズアルデヒド、ピペロナール、3-ヒドロキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-メトキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-ヒドロキシ-8-イソプロピル-5-メチル-2-ナフトアルデヒド、2-ナフトアルデヒド、3-メトキシベンズアルデヒド、4-メトキシベンズアルデヒド、3,4-ジメトキシベンズアルデヒド、3-エトキシベンズアルデヒド、4-エトキシベンズアルデヒド、3,4-ジエトキシベンズアルデヒド、4-アリルオキシベンズアルデヒド、4-プロポキシベンズアルデヒド、4-カルボキシベンズアルデヒド、3-ブロモベンズアルデヒド、4-ブロモベンズアルデヒド、2-クロロベンズアルデヒド、3-クロロベンズアルデヒド、4-クロロベンズアルデヒド、3-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロベンズアルデヒド、3,4-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジブロモベンズアルデヒド、3,5-ジフルオロベンズアルデヒド、4-クロロ-3-フルオロベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロ-3-メチル-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、4-フルオロ-3,5-ジメチルベンズアルデヒド、4-トリフルオロメチルベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-エトキシベンズアルデヒド及びこれらの混合物を含む無置換ベンズアルデヒド並びに置換アルデヒドの群から選択される少なくとも1種のアルデヒドである、前記請求項のいずれかに記載の方法。アルジトールがソルビトール100とイソプロピルソルビトールからなるアルジトールの群から選択される、前記請求項のいずれかに記載の方法。アルジトールが約40~約99の濃度範囲のソルビトール水溶液である、前記請求項のいずれかに記載の方法。撹拌する方法ステップを約100~約800rpmの範囲で行う、前記請求項のいずれかに記載の方法。母液を再利用して脱水縮合反応を少なくとも35回、好ましくは30回行う、前記請求項のいずれかに記載の方法。発明の目的本発明の目的は、アルジトールアセタール誘導体化合物を高収率及び高純度で製造する方法を提供することである。本発明の他の目的は、対称及び非対称のジベンジリデンソルビトール化合物を制約なく製造できる方法を提供することである。本発明の他の目的はまた、アセタール誘導体の経済的な製造方法を提供することである。さらに本発明の他の目的は、アセタール誘導体の環境にやさしい製造方法を提供することである。さらに本発明の他の目的は、その場で生成したイオン性化合物イオン性流体を含む再利用可能な単一溶媒を用いる、アセタール誘導体の製造方法を提供することである。さらに本発明の他の目的は、最終生成物が残留遊離酸を含まない、アセタール誘導体の製造方法を提供することである。さらに本発明の他の目的は、アセタール誘導体の安全な製造方法を提供することである。さらに本発明の目的は、トリアセタール誘導体を形成することなくモノアセタール誘導体及びジアセタール誘導体を製造できる方法を提供することである。発明の要約本発明の第1態様によれば、DMDBS1,3:2,4-ビス3,4-ジメチルベンジリデンソルビトールとMDBS1,3:2,4-ビス4-メチルベンジリデンソルビトールからなる群から選択されるアセタール誘導体の製造方法であって、第4級アンモニウム塩系イオン性流体を製造するステップ;アルデヒドとアルジトールをモル比2:1でイオン性流体に撹拌しながら加え反応混合物とすることにより、脱水縮合反応を行うステップ;反応混合物を撹拌して内容物を懸濁状態に保つステップ;反応混合物の撹拌を停止して反応混合物中で生成した塊を沈降させ、母液を含む上清のイオン性流体を分離するステップ;ろ過、洗浄及び乾燥により塊を単離精製して、遊離酸残留物を含まないアセタール誘導体を得るステップを含む方法が提供される。一般にイオン性流体を製造する方法ステップは、等量の水素供与体と第4級アンモニウム塩を独立して溶媒に加えることにより、溶媒中にインサイチュのイオン性化合物を形成することを含む。実施形態の1つによると、本イオン性流体は約25~約35°Cの温度範囲で製造される。一般に本溶媒は、カルボン酸、アミド、アルコール、アミン、ケトンアルデヒド、エステル、ハロゲン化アルキル、エーテル、芳香族化合物の群から選択される少なくとも1種であり、例としてはメタノール、エタノール、プロパン-1-オール、プロパン-2-オール、1-ブタノール、イソブタノール、2-ブタノール、tert-ブタノール、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ギ酸、酢酸、メチルエチルケトン、炭酸ジメチル、ジエチルケトン、無水酢酸、アセトン、tert-ブチルメチルエーテル、ジエチルアミン、ジエチレングリコール、N,N-ジメチルアセトアミド、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコール、グリセリン、ヘキサメチルホスホルアミド、へキサメチルホスホラストリアミド、イソアミルアルコール、2-メトキシエタノール、2-メトキシエチルアセテート、1-メチル-2-ピロリジノン、ニトロメタン、プロパン酸、ピリジン、フッ化水素、塩化水素及び水が挙げられる。一般に本水素供与体は、アルキル及びアリールスルホン酸、カルボン酸からなる群から選択される少なくとも1種の酸、アミド、エーテル、エステル、アルデヒド、ケトン、アルコール並びに糖質からなる群から選択され、例としてはスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、1-プロパンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ブタンスルホン酸、デカンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ヘプタンスルホン酸、ヘキサンスルホン酸、オクタンスルホン酸、ペンタンスルホン酸、o-トルエンスルホン酸、m-トルエンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、3-メチル-1-ブタンスルホン酸、2-メチル-1-プロパンスルホン酸、キシレンスルホン酸、シュウ酸、クエン酸、安息香酸、酒石酸及びマレイン酸が挙げられる。1実施形態によると、水素供与体はPTSAパラトルエンスルホン酸である。一般に本第4級アンモニウム塩は塩化コリンである。あるいはイオン性化合物は、等量のパラトルエンスルホン酸と塩化コリンを50°Cの温度で反応することにより製造される。一般にイオン性化合物は、第4級アンモニウム塩並びにアルキル及びアリールスルホン酸、カルボン酸、アミド、エーテル、エステル、アルデヒド、ケトン、アルコール及び糖質からなる群から選択される少なくとも1種の水素供与体間の水素結合により生成する。一般に本イオン性流体は、反応混合物中で酸性残留物を形成しない酸触媒として働く。一般にイオン性流体は反応媒体として働く。一般に本脱水縮合反応は、約25°C~約50°Cの温度範囲で行われる。本発明の第2態様によれば、DMDBS1,3:2,4-ビス3,4-ジメチルベンジリデンソルビトールとMDBS1,3:2,4-ビス4-メチルベンジリデンソルビトールからなる群から選択されるアセタール誘導体の製造方法であって、第4級アンモニウム塩系イオン性液体を製造するステップ;アルデヒドとアルジトールをモル比2:1でイオン性液体に撹拌しながら加え反応混合物とすることにより、脱水縮合反応を行うステップ;生成した反応混合物を撹拌して内容物を懸濁状態に保つステップ;反応混合物の撹拌を停止して反応混合物中で生成した塊を沈降させ、イオン性液体を含む上清母液を分離するステップ;ろ過、洗浄及び乾燥により塊を単離精製して、遊離酸残留物を含まないアセタール誘導体を得るステップを含む方法が提供される。一般に本第4級アンモニウム塩系イオン性液体は、塩化コリンとパラトルエンスルホン酸を共に加熱することにより製造される。一般に本イオン性液体は、脱水縮合反応の触媒と媒体として働き、最終生成物は酸性残留物を含まない。一般に本アルデヒドは、ベンズアルデヒド、4-メチルベンズアルデヒド、3-メチルベンズアルデヒド、4-プロピルベンズアルデヒド、p-エチルベンズアルデヒド、4-ブチルベンズアルデヒド、4-イソプロピルベンズアルデヒド、4-イソブチルベンズアルデヒド、2,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,5-ジメチルベンズアルデヒド、3-メチル-4-メトキシベンズアルデヒド、2,4,5-トリメチルベンズアルデヒド、3-ヘキシ-1-イニルベンズアルデヒド、ピペロナール、3-ヒドロキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-メトキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-ヒドロキシ-8-イソプロピル-5-メチル-2-ナフトアルデヒド、2-ナフトアルデヒド、3-メトキシベンズアルデヒド、4-メトキシベンズアルデヒド、3,4-ジメトキシベンズアルデヒド、3-エトキシベンズアルデヒド、4-エトキシベンズアルデヒド、3,4-ジエトキシベンズアルデヒド、4-アリルオキシベンズアルデヒド、4-プロポキシベンズアルデヒド、4-カルボキシベンズアルデヒド、3-ブロモベンズアルデヒド、4-ブロモベンズアルデヒド、2-クロロベンズアルデヒド、3-クロロベンズアルデヒド、4-クロロベンズアルデヒド、3-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロベンズアルデヒド、3,4-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジブロモベンズアルデヒド、3,5-ジフルオロベンズアルデヒド、4-クロロ-3-フルオロベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロ-3-メチル-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、4-フルオロ-3,5-ジメチルベンズアルデヒド、4-トリフルオロメチルベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-エトキシベンズアルデヒド及びこれらの混合物を含む、無置換ベンズアルデヒド並びに置換アルデヒドからなる群から選択される少なくとも1種のアルデヒドである。一般に本アルジトールは、ソルビトール100とイソプロピルソルビトールからなる群から選択される。あるいはアルジトールは、約40~約99の濃度範囲のソルビトール水溶液である。一般に撹拌の方法ステップを約100~800rpmの範囲で行う。一般に本母液を再利用して、脱水縮合反応を少なくとも35回、好ましくは30回行う。発明の詳細な説明高価な溶媒や無機酸触媒を用い、中程度の温度でアセタールを製造する、従来報告されている方法の欠点を克服するために、本発明者らは特定のイオン性流体を選択してアセタール、特にMDBS及びDMDBSを製造した。US7183433で教示されるようなイオン性化合物を、触媒と溶媒又は溶媒のみとして任意の化学合成に直接用いると、化学合成方法において大きなエネルギーを必要とする。さらにまたイオン性化合物を用いる反応の場合、生成物の分離に大きな問題がある。イオン性化合物は多種多様な物質を溶解することができるので、特定の生成物を単離することが極めて困難な場合がある。本発明による方法は、イオン性液体を用いることで上記の制約を克服する。本発明による方法は大量のエネルギーを必要とせず、50°C未満の温度で行われる。本発明の第1態様において、大気圧下、比較的低温でイオン性流体を用いる、アルデヒドとアルジトール間の脱水縮合反応によるアセタール誘導体、特にMDBS及びDMDBSの製造方法であって、第4級アンモニウム塩系イオン性流体を製造するステップ;アルデヒドとアルジトールをモル比2:1でイオン性流体に撹拌しながら加え反応混合物とすることにより、脱水縮合反応を行うステップ;生成した反応混合物を撹拌して内容物を懸濁状態に保つステップ;反応混合物の撹拌を停止して反応混合物中で生成した塊を沈降させ、母液を含む上清のイオン性流体を分離するステップ;ろ過、洗浄及び乾燥により塊を単離精製して、遊離酸残留物を含まないアセタール誘導体を得るステップを含む方法が提供される。本発明者らは高温、特に50°Cを超える温度を必要とせず、US7183433に報告されている方法より速い、溶媒和したイオン性流体の簡単な製造方法を見いだした。本発明によれば、等量の、一般式R1R2R3R4NXを有する第4級アンモニウム塩と水素供与性化合物を独立して溶媒に加えると、イオン性流体がその場で生成する。一般に溶媒は、カルボン酸、アミド、アルコール、アミン、ケトンアルデヒド、エステル、ハロゲン化アルキル、エーテル、芳香族化合物の群から選択され、例としてはメタノール、エタノール、プロパン-1-オール、プロパン-2-オール、1-ブタノール、イソブタノール、2-ブタノール、tert-ブタノール、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ギ酸、酢酸、メチルエチルケトン、炭酸ジメチル、ジエチルケトン、無水酢酸、アセトン、tert-ブチルメチルエーテル、ジエチルアミン、ジエチレングリコール、N,N-ジメチルアセトアミド、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコール、グリセリン、ヘキサメチルホスホルアミド、へキサメチルホスホラストリアミド、イソアミルアルコール、2-メトキシエタノール、2-メトキシエチルアセテート、1-メチル-2-ピロリジノン、ニトロメタン、プロパン酸、ピリジン、フッ化水素、塩化水素及び水が挙げられる。実施形態の1つにおいてイオン性流体は、0.1モルの塩化コリンとパラトルエンスルホン酸を、溶媒に室温で撹拌しながら独立して加えることにより製造される。本発明によるイオン性流体をその場で形成させる方法ステップには有利性がいくつかある。本発明によるイオン性流体を製造する方法ステップの主な有利性の1つは、US7183433に報告されている先行技術の方法とは異なり、低温で行われるのでエネルギーが節約されることである。さらに、イオン性流体を製造するために必要な時間も短縮される。さらにまた、溶媒中にインサイチュのイオン性化合物を製造することで、別に共晶イオン性化合物を製造するステップが不要になる。イオン性化合物のその場での形成は、溶媒中の塩のアニオンと水素供与性化合物間に水素結合が形成された結果である。イオン性化合物は、水素結合により互いに結合したカチオンとアニオンの拡張ネットワークを有するナノ構造を含む。これらのナノ構造の自己拡散係数は、イオン性化合物が溶媒に溶解している状態よりも高い。水素供与体は一般に、アルキル及びアリールスルホン酸、カルボン酸、アミド、エーテル、エステル、アルデヒド、ケトン、アルコール及び糖質からなる化合物の群から選択され、例としてはスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、1-プロパンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ブタンスルホン酸、デカンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ヘプタンスルホン酸、ヘキサンスルホン酸、オクタンスルホン酸、ペンタンスルホン酸、o-トルエンスルホン酸、m-トルエンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、3-メチル-1-ブタンスルホン酸、2-メチル-1-プロパンスルホン酸、キシレンスルホン酸、シュウ酸、クエン酸、安息香酸、酒石酸及びマレイン酸が挙げられる。一方、式R1R2R3R4NXの第4級アンモニウム化合物のアニオンは、塩化物イオン、硝酸イオン及び四ホウ酸イオンからなる群から選択される。本発明者らは、本発明による方法によって製造された、その場で形成されたイオン性化合物を含むイオン性流体が、あらかじめ製造したイオン性化合物を溶媒に溶解させることにより形成させたイオン性流体と同じ物理化学的特性を有することを見出した。水素結合によるカチオンとアニオンの結合により形成されたイオン性化合物は、超分子構造組織を有することが報告されているOlivier-Bourbigou,H.等、AppliedCatalysisA:General,373,1~56,2010年;Deetlefs,M.等、J.PhysicalChemistryB.110,12055~12061,2006年;CanongiaLopez,J.N.及びPadua,A.A.H.,J.PhysicalChemistryB.110、3330~3335,2006年。水素結合のネットワークにより形成された連続マイクロドメイン構造は酸を遊離型で利用できず、そのため最終生成物に酸性を残さないので、触媒反応に適しているようだ。本発明の方法によれば、脱水縮合反応は一般に、溶媒として及び/又は触媒として働くイオン性流体を用いて行われる。一般に脱水縮合反応は約25~約50°Cの温度範囲で行われる。本発明の第2態様によれば、DMDBS1,3:2,4-ビス3,4-ジメチルベンジリデンソルビトールとMDBS1,3:2,4-ビス4-メチルベンジリデンソルビトールからなる群から選択されるアセタール誘導体の製造方法であって、第4級アンモニウム塩系イオン性液体を製造するステップ;アルデヒドとアルジトールをモル比2:1でイオン性液体に撹拌しながら加え反応混合物とすることにより、脱水縮合反応を行うステップ;生成した反応混合物を撹拌して内容物を懸濁状態に保つステップ;反応混合物の撹拌を停止して反応混合物中で生成した塊を沈降させ、イオン性液体を含む上清母液を分離するステップ;ろ過、洗浄及び乾燥により塊を単離精製して、遊離酸残留物を含まないアセタール誘導体を得るステップを含む方法が提供される。一般に本第4級アンモニウム塩系イオン性液体は、塩化コリンとパラトルエンスルホン酸を共に加熱することにより製造される。一般に本イオン性液体は、脱水縮合反応の触媒と媒体として働き、最終生成物は酸性残留物を含まない。本発明の方法で用いられるアルデヒドは、ベンズアルデヒド、4-メチルベンズアルデヒド、3-メチルベンズアルデヒド、4-プロピルベンズアルデヒド、p-エチルベンズアルデヒド、4-ブチルベンズアルデヒド、4-イソプロピルベンズアルデヒド、4-イソブチルベンズアルデヒド、2,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,5-ジメチルベンズアルデヒド、3-メチル-4-メトキシベンズアルデヒド、2,4,5-トリメチルベンズアルデヒド、3-ヘキシ-1-イニルベンズアルデヒド、ピペロナール、3-ヒドロキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-メトキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-ヒドロキシ-8-イソプロピル-5-メチル-2-ナフトアルデヒド、2-ナフトアルデヒド、3-メトキシベンズアルデヒド、4-メトキシベンズアルデヒド、3,4-ジメトキシベンズアルデヒド、3-エトキシベンズアルデヒド、4-エトキシベンズアルデヒド、3,4-ジエトキシベンズアルデヒド、4-アリルオキシベンズアルデヒド、4-プロポキシベンズアルデヒド、4-カルボキシベンズアルデヒド、3-ブロモベンズアルデヒド、4-ブロモベンズアルデヒド、2-クロロベンズアルデヒド、3-クロロベンズアルデヒド、4-クロロベンズアルデヒド、3-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロベンズアルデヒド、3,4-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジブロモベンズアルデヒド、3,5-ジフルオロベンズアルデヒド、4-クロロ-3-フルオロベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロ-3-メチル-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、4-フルオロ-3,5-ジメチルベンズアルデヒド、4-トリフルオロメチルベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-エトキシベンズアルデヒド及びこれらの混合物を含む、無置換ベンズアルデヒド並びに置換アルデヒドからなる群から選択される少なくとも1種である。一般に本発明の方法により用いられるアルジトールは、ソルビトール100とイソプロピルソルビトールからなる群から選択される。あるいは、約40~約99の濃度範囲のソルビトール水溶液がアルジトールとして用いられる。イオン性流体の触媒活性は、イオン性流体の製造に用いられる酸の水素供与能に依存する。したがって、イオン性流体の触媒活性は用いられる酸の種類によって変わり、その強さはメタンスルホン酸>パラトルエンスルホン酸>シュウ酸>マレイン酸>クエン酸である。より強い酸を水素供与体として含むイオン性流体の触媒活性は、反応が行われる温度に反比例する。しかし、弱酸を水素供与体として含むイオン性流体が用いられると、その触媒活性は温度に正比例する。幅広い温度における触媒活性は、水素結合の安定性と強度を示す水素結合供与体と共にイオン性化合物を形成している塩に依存するAngew.Chem.Int.Ed.,2000年,39,3772~3789,IonicLiquids-NewSolutionsforTransitionMetalCatalysis。本発明者らは意外なことに、本発明の方法によって得られる生成物が全く残留遊離酸を含まないことを見いだした。生成物中の残留遊離酸は高温、特に乾燥工程中に最終生成物を加水分解するので、きわめて望ましくない。本発明の方法は従って、方法のコストを高くしたり方法を複雑にすることになる、最終生成物中の残留遊離酸の中和が必要ないので、特に好都合である。すなわち、酸による脱水縮合反応を行う反応媒体として、本イオン性流体が有用であることが明らかである。本発明の方法によると、母液を再利用でき、それ自体を用いて脱水縮合反応を行う。本発明者らは、少なくとも35回、好ましくは30回再利用した後でも母液は触媒活性を保持しており、最終生成物の収率や純度を損なうことはないことを見いだした。実際いずれの再利用でも、モノ中間体又は遊離型のいずれかのアルデヒドを過剰量存在させることで、母液は収率を微増させた。以下の実施例に基づき本発明をさらに説明するが、実施例はここに添付される請求項に規定される発明を制限するものとは解釈されない。水素供与体であるトルエン-4-スルホン酸一水和物PTSA51.8gを塩化コリン38.2gと等モル比で反応させ、深い共晶イオン性化合物を製造した。温度を50°Cに上昇させて透明な液体とした後、冷却した。得られたイオン性化合物を溶媒及び触媒として用いて室温で脱水反応を行った。例えば3,4-ジメチルベンズアルデヒドをソルビトールと反応させ、アセタールである1,3:2,4-ビス3,4-ジメチルベンジリデンソルビトールとした。3,4-ジメチルベンズアルデヒドとソルビトールを1:1のモル比でイオン性化合物に加え、撹拌して反応を開始した。固形塊が反応開始後、数分以内に生成した。撹拌速度を上昇させて塊を懸濁状態に保ち、反応を8時間続けた。固形の生成物をろ過し、250mlのジエチルエーテルで洗浄した。白色固形の生成物を95°Cのオーブンで2時間乾燥後、4時間風乾し、収率を求めた。収率は75、純度は37であった。塩化コリン1.4gとPTSA1.9gをメタノール30mlに加え、よく混合してイオン性流体を製造した。3,4-ジメチルベンズアルデヒド0.8mlとソルビトール1.5gをイオン性流体に加え、撹拌して反応を26°Cで開始した。密な固形塊が反応開始数分後に生成した。撹拌速度を上昇させて塊を懸濁状態に保ち、反応を8時間続けた。固形の生成物をろ過し、100mlのジエチルエーテルで洗浄した。白色固形の生成物を95°Cのオーブンで2時間乾燥後、4時間風乾し、収率を求めた。収率と純度はそれぞれ22と97.5であった。塩化コリン0.21gとPTSA0.29gをメタノール30mlに加え、よく混合してイオン性流体を製造した。3,4-ジメチルベンズアルデヒド0.8mlとソルビトール1.5gをイオン性流体に加え、撹拌して反応を開始した。反応を26°Cで8時間続けた。固形の生成物をろ過し、100mlのジエチルエーテルで洗浄した。白色固形の生成物を95°Cのオーブンで2時間乾燥後、4時間風乾し、収率を求めた。収率と純度はそれぞれ37と95.9であった。3,4-ジメチルベンズアルデヒドとソルビトールのモル比を2:1に上昇させた以外は、実施例1の方法に従った。数分後、密な白色の塊が生成し、1時間以内に撹拌が妨げられた。しかし、反応を26°Cで8時間継続させた。収率と純度はそれぞれ70と43であった。3,4-ジメチルベンズアルデヒドとソルビトールのモル比を2:1に上昇させた以外は実施例2の方法に従い、反応を26°Cで8時間継続した。収率と純度はそれぞれ77と98.7であった。3,4-ジメチルベンズアルデヒドとソルビトールのモル比を2:1に上昇させた以外は実施例3の方法に従い、反応を26°Cで8時間継続した。収率と純度はそれぞれ52.4と72であった。水素供与体であるシュウ酸二水化物28.5gを塩化コリン61.5gと混合し反応させた。均一で透明な液体が得られるまで混合物を65°Cでよく撹拌した。PTSAの代わりにシュウ酸を用いた以外は実施例4の方法に従い、反応を8時間続けた。収率と純度はそれぞれ58と98であった。塩化コリン1.4gとシュウ酸0.65gをメタノール30mlに加え、よく混合してイオン性流体を製造した。3,4-ジメチルベンズアルデヒド1.5mlとソルビトール1.5gをイオン性流体に加え、撹拌して反応を26°Cで開始した。白色固形の生成物が反応開始90分後に現れ始め、反応を8時間続けた。固形の生成物をろ過し、100mlのジエチルエーテルで洗浄した。白色固形の生成物を95°Cのオーブンで2時間乾燥後、4時間風乾し、収率を求めた。収率と純度はそれぞれ24と69.8であった。0.35gの塩化コリンと0.15gシュウ酸をメタノール30mlに加えた以外は、実施例8の方法に従った。収率と純度はそれぞれ25.7と95.9であった。水素供与体であるクエン酸3.5gを塩化コリン7gと反応させ、深い共晶イオン性化合物を製造した。均一で透明な液体が得られるまで混合物を65°Cでよく撹拌した。イオン性化合物を室温まで冷却後、実施例4の方法を行ったが、反応は起こらなかった。塩化コリン1.4gとクエン酸0.7gをメタノール30mlに加え、よく混合してイオン性流体を製造した。3,4-ジメチルベンズアルデヒド1.5mlとソルビトール1.5gをイオン性流体に加え、撹拌して反応を開始した。反応は26°Cでは極めて遅いことがわかり、反応を8時間後に停止した。固形の生成物をろ過し、100mlのジエチルエーテルで洗浄した。白色固形の生成物を95°Cのオーブンで2時間乾燥後、4時間風乾し、収率を求めた。収率と純度はそれぞれ5.2と89.8であった。塩化コリン0.33gとクエン酸0.17gをメタノール30mlに加え、よく混合してイオン性流体を製造した。3,4-ジメチルベンズアルデヒド1.5mlとソルビトール1.5gをイオン性流体に加え、撹拌して反応を開始した。反応は26°Cでは極めて遅いことがわかり、反応を8時間後に停止した。固形の生成物をろ過し、100mlのジエチルエーテルで洗浄した。白色固形の生成物を95°Cのオーブンで2時間乾燥後、4時間風乾し、収率を求めた。収率と純度はそれぞれ1.8と94.3であった。塩化コリン1.4gとメタンスルホン酸MSA0.96gをメタノール30mlに加え、よく混合してイオン性流体を製造した。3,4-ジメチルベンズアルデヒド1.5mlとソルビトール1.5gをイオン性流体に加え、撹拌して反応を26°Cで開始した。密な固形塊が反応開始数分後に生成し、反応を8時間続けた。固形の生成物をろ過し、100mlのジエチルエーテルで洗浄した。白色固形の生成物を95°Cのオーブンで2時間乾燥後、4時間風乾し、収率を求めた。収率と純度はそれぞれ80と99.8であった。反応温度を45°Cに保った以外は、実施例5の方法を繰り返した。収率と純度はそれぞれ70と97.5であった。反応温度を45°Cに保った以外は、実施例8の方法を繰り返した。収率と純度はそれぞれ36.5と98.5であった。反応温度を45°Cに保った以外は、実施例11の方法を繰り返した。収率と純度はそれぞれ10と98.2であった。反応温度を45°Cに保った以外は、実施例13の方法を繰り返した。収率と純度はそれぞれ75と98.7であった。母液の再生/再利用例実施例5から得られた母液に3,4-ジメチルベンズアルデヒドとソルビトールを2:1のモル比で補充した以外は実施例5の方法に従い、反応を続けた。収率と純度はそれぞれ100と97であった。母液の再生/再利用例実施例18から得られた母液に3,4-ジメチルベンズアルデヒドとソルビトールを2:1のモル比で補充した以外は実施例5の方法に従い、反応を続けた。収率と純度はそれぞれ85と98.3であった。母液の再生/再利用例実施例19から得られたろ液に3,4-ジメチルベンズアルデヒドとソルビトールを2:1のモル比で補充した以外は実施例5の方法に従い、反応を続けた。収率と純度はそれぞれ93と97.3であった。3,4-ジメチルベンズアルデヒドの代わりにp-トルアルデヒドを用いた以外は、実施例5の方法に従った。生成物である1,3:2,4-ビス4-メチルベンジリデンソルビトールの収率は42.5、純度は90.5であった。3,4-ジメチルベンズアルデヒドの代わりにp-トルアルデヒドを用いた以外は、実施例8の方法に従った。生成物である1,3:2,4-ビス4-メチルベンジリデンソルビトールの収率は40、純度は90であった。3,4-ジメチルベンズアルデヒドの代わりにp-トルアルデヒドを用いた以外は、実施例11の方法に従った。生成物である1,3:2,4-ビス4-メチルベンジリデンソルビトールの収率は4、純度は91であった。3,4-ジメチルベンズアルデヒドの代わりにp-トルアルデヒドを用いた以外は、実施例13の方法に従った。生成物である1,3:2,4-ビス4-メチルベンジリデンソルビトールの収率は55、純度は91.5であった。試験データ米国特許第4429140号に開示されている従来法によりジベンジリデンソルビトールを製造し、エネルギー所要量、所要時間、本発明による方法に用いられた試薬数から見たこの方法全体の複雑さを評価した。3,4-ジメチルベンズアルデヒドとソルビトールを2.5:1のモル比でシクロヘキサン100重量部とメタノール100重量部混合に混合した。この混合物に98硫酸0.5重量部を触媒として加え、脱水縮合反応を窒素雰囲気下78~82°Cで3時間行った。反応中に生成した水をシクロヘキサンとメタノールと共に共沸混合物として連続的に留去した。冷却器で凝縮、分離したシクロヘキサンを反応系に再利用し、水層は反応系から除いた。反応を3時間後に終了し、冷却、KOH水溶液で中和、熱水で洗浄、ろ過して白色粉末を得た。収率は95、純度は97.5であった。本発明による方法はあまりエネルギーを必要とせず、室温で進行することがわかった。さらに本発明の方法はまた方法ステップの数が少なく、硫酸などの有害又は腐食性の薬品を必要としない。さらにまた、上記の従来法とは異なり、本発明の方法の場合のイオン性流体の形態の触媒は再利用可能であり、したがって本方法は環境にやさしい。[試験例]PTSAとメタンスルホン酸の酸触媒としての使用本発明者らは、メタンスルホン酸とパラトルエンスルホン酸のみが存在する溶液中でも脱水縮合反応を行った。このような方法で生じる母液は工程は、2~3回を超えて再利用することができないことが明らかになった。また最終生成物を中和して残留酸性を除く必要があった。PTSAのみを用いる反応PTSA9.5gをメタノール150mlに加えよく混合し、3,4-ジメチルベンズアルデヒド7.5mlとソルビトール5gをメタノール溶液に加え、撹拌して反応を26°Cで開始した。反応を8時間続けた。固形の生成物をろ過し、母液を回収してさらに反応を行った。生成物をNaOH水溶液で中和した後、ジエチルエーテル100mlで洗浄した。生成物を95°Cのオーブン中で2時間乾燥後、4時間風乾し、収率を求めた。収率と純度はそれぞれ70と91.4であった。実施例25から得られた母液に3,4-ジメチルベンズアルデヒドとソルビトールを2:1のモル比で補充した以外は、実施例25の方法に従い反応を続けた。収率と純度はそれぞれ88と93であった。実施例26から得られた母液に3,4-ジメチルベンズアルデヒドとソルビトールを2:1のモル比で補充した以外は、実施例25の方法に従い反応を続けた。収率と純度はそれぞれ80と93であった。実施例27から得られた母液に3,4-ジメチルベンズアルデヒドとソルビトールを2:1のモル比で補充した以外は、実施例25の方法に従い反応を続けた。収率と純度はそれぞれ60と94であった。従って、酸PTSAのみを用いて脱水縮合反応を行う場合、そのような反応から生じた母液を2~3回を超えて再利用できないことが確かめられた。本発明の実施形態をいくつか記載したが、これらの実施形態は例として示されただけで、本発明の範囲を限定するものではない。当業者がこの開示を検討すると、本発明の範囲内で、本発明の構造及び構成への変形又は変更を思いつくかもしれない。しかしそのような変形又は変更は十分に本発明の思想の範囲内である。添付の請求項及びそれらと等価なものは、本発明の範囲及び思想の範囲内にある形態又は変更に及ぶものとする。種々の物理的パラメーター、大きさ及び量の数値は単におおよその値であり、明細書中にそうでないと述べられていない限り、物理的パラメーター、大きさ及び量に割り当てられた数値を超える値は本発明及び請求項の範囲内に含まれるものとする。"