"基材の片面に、少なくとも疎水性微粒子とシランカップリング剤と熱可塑性樹脂からなるヒートシール樹脂組成物層を設けた撥水性包装材であって、前記シランカップリング剤が反応性官能基としてエポキシ基、ビニル基、メタクリロキシ基、メルカプト基の少なくとも一つを有し、かつ、前記シランカップリング剤の配合量が前記疎水性微粒子の配合量に対して、0.01~10質量であることを特徴とする撥水性包装材。前記疎水性微粒子が、シリコーン粒子、シリルエーテル結合またはシロキサン結合を有する官能基により表面処理された無機酸化物、またはその混合物で、且つ、その二次粒子径が10~10000nmからなることを特徴とする請求項1に記載の撥水性包装材。前記ヒートシール樹脂組成物層がシリコーン樹脂を含有し、その含有量が前記熱可塑性樹脂の含有量に対して、0.01~10質量であることを特徴とする請求項1または2に記載の撥水性包装材。前記シリコーン樹脂が、少なくとも端末に反応性官能基としてメタクリロキシ基を有することを特徴とする請求項3に記載の撥水性包装材。本発明の目的は、液体、半固体およびゲル状物質などの付着性を有する内容物に対して、包装材料の内面に前記内容物が付着、残存することなく、且つ優れたヒートシール性を有する撥水性包装材を提供することである。上記の課題を解決するために、本発明の請求項1に係る発明は、基材の片面に、少なくとも疎水性微粒子とシランカップリング剤と熱可塑性樹脂からなるヒートシール樹脂組成物層を設けた撥水性包装材であって、前記シランカップリング剤が反応性官能基としてエポキシ基、ビニル基、メタクリロキシ基、メルカプト基の少なくとも一つを有し、かつ、前記シランカップリング剤の配合量が前記疎水性微粒子の配合量に対して、0.01~10質量であることを特徴とする撥水性包装材である。すなわち、シランカップリング剤の反応性官能基により、熱シール性を有する熱可塑性樹脂と疎水性微粒子との間にシランカップリング剤が結合することで、基材とヒートシール樹脂組成物層との密着強度を向上させる効果が得られる。さらに、前記シランカップリング剤の配合量を前記疎水性微粒子の配合量に対して、0.01~10質量にすることにより、余分なシランカップリング剤がなく、最適な密着強度が得られる。また、本発明の請求項2に係る発明は、前記疎水性微粒子が、シリコーン粒子、シリルエーテル結合またはシロキサン結合を有する官能基により表面処理された無機酸化物、またはその混合物で、且つ、その二次粒子径が10~10000nmからなることを特徴とする請求項1に記載の撥水性包装材である。すなわち、前記無機酸化物またはその混合物の表面が、シリルエーテル結合またはシロキサン結合を有する官能基により表面処理されることにより、前記ヒートシール樹脂組成物中の熱可塑性樹脂との親和性が増して二次凝集を防ぎ、安定した撥水性が得られる。また、本発明の請求項3に係る発明は、前記ヒートシール樹脂組成物層がシリコーン樹脂を含有し、その含有量が前記熱可塑性樹脂の含有量に対して、0.01~10質量であることを特徴とする請求項1または2に記載の撥水性包装材である。すなわち、前記熱可塑性樹脂の含有量に対してシリコーン樹脂の含有量を0.01~10質量にすることにより、シリコーン樹脂の低い表面張力により、熱可塑性樹脂自体の撥水性が向上する効果が得られる。本発明の請求項4に係る発明は、前記シリコーン樹脂が、少なくとも端末に反応性官能基としてメタクリロキシ基を有することを特徴とする請求項3に記載の撥水性包装材である。すなわち、上記反応性官能基は前記熱可塑性樹脂と反応し、結果として強い密着力が得られる。本発明によれば、液体、半固体およびゲル状物質などの付着性を有する内容物に対して、包装材料の内面に前記内容物が付着、残存することなく、且つ優れたヒートシール性を有する撥水性包装材を提供することができる。本発明を図に基づいて以下に説明する。図1は、本発明の撥水性包装材の一実施形態の断面模式図を示す。図1に示すように、本発明は基材1の片面に、必要に応じてプライマー層2を設け、その上に疎水性微粒子とシランカップリング剤と熱可塑性樹脂からなるヒートシール樹脂組成物層3を設けた撥水性包装材10である。本発明に係る前記基材1としては、プラスチックフィルム単体や、異種のプラスチックフィルムの積層体や、プラスチックフィルムと紙、金属箔、無機材料との複合積層体などが使用できる。また、本発明に係る前記ヒートシール樹脂組成物層3は、少なくとも疎水性微粒子とシランカップリング剤と熱可塑性樹脂及び溶媒からなるヒートシール樹脂組成物を、塗布、乾燥して形成されるものである。前記疎水性微粒子としては、シリコーン粒子や、シリルエーテル結合またはシロキサン結合を有する官能基により表面処理された無機酸化物や、またはその混合物を用いることができる。前記シリルエーテル結合またはシロキサン結合を有する官能基とは、ジメチルシリル、トリメチルシリル、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン、アミノアルキルシリル、アルキルシリル、メタクリルシリルなどである。シリコーン粒子としては、シロキサン結合が三次元的に結合したRSiO3/2構造を持つ、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリオルガノシルセスキオキサンなどのメチルシリコーンが好ましい。また、前記疎水性微粒子はシリコーン粒子や表面処理された無機酸化物を単独で用いることもできるが、混合で用いることにより二次粒子径の分布範囲が広がり、微細凹凸表面にさらに小さな微細凹凸表面が形成されることで、擬似的にフラクタル構造を形成することができ、その結果として撥水効果が得易くなる。また、このような効果を得るための二次粒子径は、10~10000nmが好ましく、前記ヒートシール樹脂組成物を作製する際の、撹拌機、ボールミル、超音波などによる混練工程で得られる。前記シランカップリング剤は、ヒートシール樹脂組成物中の疎水性微粒子と熱可塑性樹脂との密着性向上と、ヒートシール樹脂組成物層の疎水性を向上させる作用があり、反応性官能基としてエポキシ基、ビニル基、メタクリロキシ基、メルカプト基の少なくとも一つを有することが好ましい。より好ましくは、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2-3,4-エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシランであり、その添加量は前記疎水性微粒子に対して、0.01~10質量が好ましい。シランカップリング剤の疎水性微粒子に対する添加量が0.01質量未満であると、結合手の数が少なく、密着力が弱くなる。また、10質量を超えると、過剰なシランカップリング剤が密着性を阻害する。前記熱可塑性樹脂はヒートシール樹脂組成物層を設ける基材により適宜選定される。例えば、基材がポリエチレン樹脂の場合にはエチレン-酢酸ビニル共重合体EVA樹脂やポリエチレンPE樹脂、基材がポリプロピレンPP樹脂の場合にはEVA樹脂やPE樹脂や変性オレフィン樹脂、また、基材がポリスチレン樹脂の場合にはアクリル樹脂、EVA樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体塩酢ビ樹脂、PE樹脂やスチレン-ブタジエンゴムSBR樹脂、ポリエステル樹脂などが用いられる。また、ヒートシール樹脂組成物のマトリックス樹脂自体の疎水性を高めるために、前記熱可塑性樹脂にシリコーン樹脂を加えることが好ましい。この場合のシリコーン樹脂としては、少なくとも末端に反応性官能基としてメタクリロキシ基を有する変性シリコーンが好ましく、また、その添加量は熱可塑性樹脂に対して0.01~10質量が好ましい。シリコーン樹脂の添加量が0.01質量未満であると、マトリックスの表面張力の低下に寄与できず、また、10質量を超えると、基材との密着性を阻害する。また、本発明に係るヒートシール樹脂組成物の塗布方法としては、特に限定するものではなく、一般的なグラビアコート法やロールコート法等が利用できる。以下に、実施例により本発明を具体的に説明する。<実施例1>坪量52.3g/m2の模造紙の片面に、接着剤を介して、厚さ7μmのアルミ箔、厚さ16μmのポリエチレンテレフタレートPETフィルムを順次積層した基材のPET面上に、下記のプライマー、ヒートシール樹脂組成物を順次塗布して撥水性包装材を作製した。<プライマー>乾燥後の塗布量:1g/m2ポリエステル樹脂三井化学社製、商品名A321015質量部イソシアネート硬化剤三井化学社製、商品名A30755質量部溶媒酢酸エチル205質量部<ヒートシール樹脂組成物>乾燥後の塗布量:3g/m2アクリル樹脂5質量部溶媒:エタノール90質量部シランカップリング剤A:0.005質量部3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランMOMENTIVE社製、商品名A-174疎水性微粒子B:メチルシリコーン5質量部日興リカ社製、商品名MSP-S110シランカップリング剤A/疎水性微粒子B0.1質量<実施例2>ヒートシール樹脂組成物を以下の配合に変えた以外は、実施例1と同様にして撥水性包装材を作製した。<ヒートシール樹脂組成物>乾燥後の塗布量:3g/m2アクリル樹脂5質量部溶媒:エタノール90質量部シランカップリング剤A:0.05質量部3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランMOMENTIVE社製、商品名A-174疎水性微粒子B:メチルシリコーン5質量部日興リカ社製、商品名MSP-S110シランカップリング剤A/疎水性微粒子B1.0質量<実施例3>ヒートシール樹脂組成物を以下の配合に変えた以外は、実施例1と同様にして撥水性包装材を作製した。<ヒートシール樹脂組成物>乾燥後の塗布量:3g/m2アクリル樹脂5質量部溶媒:エタノール90質量部シランカップリング剤A:0.25質量部3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランMOMENTIVE社製、商品名A-174疎水性微粒子B:メチルシリコーン5質量部日興リカ社製、商品名MSP-S110シランカップリング剤A/疎水性微粒子B5.0質量<実施例4>シランカップリング剤Aを3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランMOMENTIVE社製、商品名A-187に変えた以外は、実施例2と同様にして撥水性包装材を作製した。<実施例5>シランカップリング剤AをビニルトリメトキシシランMOMENTIVE社製、商品名A-151NTJに変えた以外は、実施例2と同様にして撥水性包装材を作製した。<実施例6>シランカップリング剤Aを3-メルカプトプロピルトリメトキシシランMOMENTIVE社製、商品名A-189に変えた以外は、実施例2と同様にして撥水性包装材を作製した。<実施例7>シランカップリング剤Aを3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランMOMENTIVE社製、商品名A-174、疎水性微粒子BをトリメチルシリルSiO2日本アエロジル社製、商品名RX200に変えた以外は、実施例2と同様にして撥水性包装材を作製した。<実施例8>ヒートシール樹脂組成物Aの溶媒をMEKメチルエチルケトンとした以外は、実施例2と同様にして撥水性包装材を作製した。<実施例9>ヒートシール樹脂組成物Aの樹脂をEVA、溶媒をMEKとした以外は、実施例2と同様にして撥水性包装材を作製した。<実施例10>ヒートシール樹脂組成物Aの樹脂をPE、溶媒をMEKとした以外は、実施例2と同様にして撥水性包装材を作製した。<実施例11>ヒートシール樹脂組成物Aの樹脂をPP、溶媒をMEKとした以外は、実施例2と同様にして撥水性包装材を作製した。<実施例12>ヒートシール樹脂組成物Aの樹脂を塩酢ビ、溶媒をMEKとした以外は、実施例2と同様にして撥水性包装材を作製した。<実施例13>ヒートシール樹脂組成物Aの樹脂をSBR、溶媒をMEKとした以外は、実施例2と同様にして撥水性包装材を作製した。<実施例14>下記のヒートシール樹脂組成物を用いた以外は、実施例2と同様にして撥水性包装材を作製した。<ヒートシール樹脂組成物>乾燥後の塗布量:3g/m2アクリル樹脂5質量部シリコーン樹脂反応性官能基:メタクリロキシ基0.05質量部溶媒:MEK90質量部シランカップリング剤A:0.005質量部3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランMOMENTIVE社製、商品名A-174疎水性微粒子B:メチルシリコーン5質量部日興リカ社製、商品名MSP-S110シランカップリング剤A/疎水性微粒子B1.0質量シリコーン樹脂/アクリル樹脂1.0質量<比較例1>下記のヒートシール樹脂組成物を用いた以外は実施例1と同様にして撥水性包装材を作製した。<ヒートシール樹脂組成物>乾燥後の塗布量:3g/m2アクリル樹脂5質量部溶媒:エタノール90質量部<比較例2>下記のヒートシール樹脂組成物を用いた以外は実施例1と同様にして撥水性包装材を作製した。<ヒートシール樹脂組成物>乾燥後の塗布量:3g/m2アクリル樹脂5質量部溶媒:エタノール90質量部シランカップリング剤A:0.75質量部3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランMOMENTIVE社製、商品名A-174疎水性微粒子B:メチルシリコーン5質量部日興リカ社製、商品名MSP-S110シランカップリング剤A/疎水性微粒子B15.0質量<比較例3>下記のヒートシール樹脂組成物を用いた以外は実施例1と同様にして撥水性包装材を作製した。<ヒートシール樹脂組成物>乾燥後の塗布量:3g/m2EVA樹脂5質量部溶媒:MEK90質量部<比較例4>下記のヒートシール樹脂組成物を用いた以外は実施例1と同様にして撥水性包装材を作製した。<ヒートシール樹脂組成物>乾燥後の塗布量:3g/m2PE樹脂5質量部溶媒:MEK90質量部<比較例5>下記のヒートシール樹脂組成物を用いた以外は実施例1と同様にして撥水性包装材を作製した。<ヒートシール樹脂組成物>乾燥後の塗布量:3g/m2PP樹脂5質量部溶媒:MEK90質量部<比較例6>下記のヒートシール樹脂組成物を用いた以外は実施例1と同様にして撥水性包装材を作製した。<ヒートシール樹脂組成物>乾燥後の塗布量:3g/m2塩酢ビ樹脂5質量部溶媒:MEK90質量部<比較例7>下記のヒートシール樹脂組成物を用いた以外は実施例1と同様にして撥水性包装材を作製した。<ヒートシール樹脂組成物>乾燥後の塗布量:3g/m2SBR樹脂5質量部溶媒:MEK90質量部<評価項目と方法>上記実施例1~14及び比較例1~7で作製した撥水性包装材を用いて、ヒートシール樹脂組成物層の転落角及び粒子密着性を評価した。その結果を下記表1に示す。転落角~ヒートシール樹脂組成物層の表面に水道水を滴下し、滴下液を載せた状態で前記撥水性包装材を傾け、滴下液が転がり落ちるときの角度を転落角として測定した。転落角:10°以下を◎、10°~30°を○、30°~60°を△、60°以上を×と判定。粒子密着性~ヒートシール樹脂組成物層の表面に粘着テープを貼り付け、その後、剥離した時の疎水性微粒子の粘着テープ側への付着状態を評価した。粒子密着性:粒子付着なしを○、付着ありを×と判定。<比較結果>実施例1~14で得られた本発明品は、いずれも転落角が10°~30°と良好な結果を示した。また、疎水性微粒子の密着性も粘着テープ側に付着することなく、良好な結果が得られた。一方、比較例1~7で得られた比較例品は、いずれも転落角が60°以上と撥水性の劣る結果であった。また、前記比較例品は密着性においても全てが、疎水性微粒子が粘着テープ側に付着する結果が得られた。以上のことから、本発明品は優れた撥水性を有し、かつシール強度の低下がない極めて良好な結果を示した。"