"マグネシウム部分とチタン部分と4.5wt超の複合アルコキシアルキルエステルとの組み合わせを含むプロ触媒組成物と、助触媒と、外部電子供与体とを含む触媒組成物。アルコキシアルキルエステルが、構造I式中、R、R1およびR2は、同一であるかまたは異なり、RおよびR1のそれぞれは、C1~C20第一級アルキル基、置換C1~C20第一級アルキル基およびC2~C20アルケン基からなる群から選択され、R2は、水素、C1~C20第一級アルキル基、置換C1~C20第一級アルキル基およびC2~C20アルケン基からなる群から選択されるを有する、請求項1に記載の触媒組成物。アルコキシアルキルエステルが、構造III式中、R1およびR2は、同一であるかまたは異なり、R1は、C1~C20第一級アルキル基、置換C1~C20第一級アルキル基およびC2~C20アルケン基からなる群から選択され、R2は、水素、C1~C20第一級アルキル基、置換C1~C20第一級アルキル基およびC2~C20アルケン基からなる群からから選択され、R3、R4、R5は、同一であるかまたは異なり、R3、R4およびR5のそれぞれは、ヘテロ原子、C1~C20ヒドロカルビル基、置換C1~C20ヒドロカルビル基およびC1~C20ヒドロカルビルオキシ基からなる群から選択されるを有する、請求項1に記載の触媒組成物。R1およびR2が、構造IICH=CR11R12II式中、R11およびR12は、同一であるかまたは異なり、R11およびR12のそれぞれは、水素およびC1~C18ヒドロカルビル基からなる群から選択されるを有するC2~C20アルケン基から選択される、請求項2に記載の触媒組成物。プロ触媒組成物が、10wt超のアルコキシアルキルエステルを含む、請求項4に記載の触媒組成物。活性制限剤ALAと選択性制御剤SCAとを含む混合外部電子供与体M-EEDを含む、請求項1に記載の触媒組成物。活性制限剤ALAと第1の選択性制御剤SCA1と第2の選択性制御剤SCA2とを含む混合外部電子供与体M-EEDを含む、請求項1に記載の触媒組成物。重合条件下で、プロピレンおよび場合により1種または複数のコモノマーを、4.5wt超の複合アルコキシアルキルエステルを有するプロ触媒組成物、助触媒、および外部電子供与体を含む触媒組成物と接触させるステップと、プロピレン系ポリマーを形成するステップとを含む重合方法。触媒組成物が、活性制限剤ALAと第1の選択性制御剤SCA1と第2の選択性制御剤SCA2とを含む混合外部電子供与体M-EEDを含む、請求項8に記載の方法であって、アルコキシアルキルエステルを含み、10g/10分より高いメルトフローレートを有するプロピレン系ポリマーを形成するステップを含む方法。アルコキシアルキルエステルを含み、10g/10分より高いメルトフローレートを有するプロピレン系ポリマーを含むポリマー組成物。100g/10分より高いメルトフローレートを有する、請求項10に記載のポリマー組成物。プロピレン系ポリマーが、プロピレンホモポリマーおよびプロピレンコポリマーからなる群から選択される、請求項10に記載のポリマー組成物。本開示は、増量したアルコキシアルキルエステルを内部電子供与体として含有する、チーグラーナッタプロ触媒組成物を製造するための方法を提供する。本出願人は、プロ触媒を調製する間に小さな置換基を含有する/置換基を含有しないアルコキシアルキルエステルを含むアルコキシアルキルエステルを複数回添加することが、より少ない量のアルコキシアルキルエステルを含有する従来のAE含有触媒と比較して、驚くべきことに触媒選択性を向上させることを発見した。触媒選択性の向上に加えて、本プロ触媒組成物は、さらに、所望のプロセス特性高い水素応答性、高い触媒活性を示し、また、キシレン可溶分が少なく、TMFが高く、形態が良好であり、反応器内のメルトフロー範囲が広がった、プロピレン系ポリマーなどのオレフィン系ポリマーを生成する。本開示は、触媒組成物を提供する。一実施形態では、触媒組成物が提供され、この触媒組成物は、マグネシウム部分とチタン部分と4.5wt超の複合アルコキシアルキルエステルとの組み合わせを含むプロ触媒組成物を含む。その触媒組成物はまた、助触媒および外部電子供与体も含む。本開示は、方法を提供する。一実施形態では、重合方法が提供され、この重合方法は、重合条件下で、プロピレンおよび場合により1種または複数のコモノマーを、触媒組成物と接触させるステップを含む。その触媒組成物は、4.5wt超の複合アルコキシアルキルエステルを含有するプロ触媒組成物、助触媒、および外部電子供与体を含む。その重合方法は、プロピレン系ポリマーを形成するステップをさらに含む。本開示は、組成物を提供する。一実施形態では、ポリマー組成物が提供され、このポリマー組成物は、アルコキシアルキルエステルを含み、10g/10分より高いメルトフローレートを有する、プロピレン系ポリマーを含む。本開示の利点は、改良したプロ触媒/触媒組成物を提供することである。本開示の利点は、オレフィン系ポリマーの重合のために、選択性が向上したプロ触媒/触媒組成物を提供することである。本開示の利点は、フタル酸エステルを含まないプロ触媒/触媒組成物である。本開示の利点は、フタル酸エステルを含まない触媒組成物、およびそれから生成される、フタル酸エステルを含まないオレフィン系ポリマーを提供することである。本開示の利点は、残留金属および残留ハロゲン化物の含有率が低下したオレフィン系ポリマーを生成するための、改良したプロ触媒/触媒組成物を提供することである。本開示は、複合アルコキシアルキルエステルを内部電子供与体として有する、触媒組成物を提供する。本触媒組成物は、以下の触媒特性、すなわち、活性、選択性および/または水素応答のうちの1つまたは複数を向上させて、低いキシレン可溶分、高いTMF、許容される多分散性および/または高いメルトフローを有するプロピレン系ポリマーを生成する。一実施形態では、触媒組成物が提供される。この触媒組成物は、プロ触媒組成物、助触媒および外部電子供与体を含む。プロ触媒組成物は、マグネシウム部分とチタン部分と複合アルコキシアルキルエステルとの組み合わせである。複合アルコキシアルキルエステルは、1種、2種またはそれ以上のアルコキシアルキルエステルから構成される。プロ触媒組成物は、プロ触媒組成物の総重量に対して4.5wt超の複合アルコキシアルキルエステルを含有する。プロ触媒前駆体プロ触媒組成物は、アルコキシアルキルエステル内部電子供与体の存在下での、プロ触媒前駆体とハロゲン化剤との間の複数回2回、3回またはそれ以上の接触によって形成される。プロ触媒前駆体は、マグネシウムを含有し、また、マグネシウム部分化合物MagMo、混合マグネシウムチタン化合物MagTiまたは安息香酸エステル含有塩化マグネシウム化合物BenMagであってもよい。一実施形態では、プロ触媒前駆体は、マグネシウム部分MagMo前駆体である。MagMo前駆体は、マグネシウムを唯一の金属成分として含有する。MagMo前駆体は、マグネシウム部分を含む。適切なマグネシウム部分の非限定的な例としては、無水塩化マグネシウムおよび/またはそのアルコール付加物、マグネシウムアルコキシドもしくはアリールオキシド、混合マグネシウムアルコキシハロゲン化物、および/または炭酸化マグネシウムジアルコキシドもしくはアリールオキシドが挙げられる。1つの実施形態では、MagMo前駆体は、マグネシウムジC1~4アルコキシドである。さらなる実施形態では、MagMo前駆体は、ジエトキシマグネシウムである。一実施形態では、プロ触媒前駆体は、混合マグネシウム/チタン化合物MagTiである。MagTi前駆体は、式MgdTiORefXgを有し、式中、Reは、1個から14個の炭素原子を有する脂肪族もしくは芳香族炭化水素ラジカルまたはCOR’ここで、R’は、1個から14個の炭素原子を有する脂肪族もしくは芳香族炭化水素ラジカルであるであり;各ORe基は、同一であるかまたは異なり;Xは独立に、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくは塩素であり;dは、0.5から56または2から4であり;fは、2から116または5から15であり;gは、0.5から116または1から3である。MagTi前駆体は、その調製で使用した前駆体反応媒体からアルコールを除去することによる、制御された沈殿によって調製される。一実施形態では、反応媒体は、芳香族液体、例えば、塩素化芳香族化合物またはクロロベンゼンと、アルカノール、特にエタノールとの混合物を含む。適切なハロゲン化剤としては、四臭化チタン、四塩化チタンまたは三塩化チタン、特に四塩化チタンが挙げられる。ハロゲン化に使用した溶液からアルカノールを除去することにより、所望の形態および表面積を有する固体前駆体が沈殿する。さらなる実施形態では、得られたプロ触媒前駆体は、粒度が本質的に均一である複数の粒子である。一実施形態では、プロ触媒前駆体は、安息香酸エステル含有塩化マグネシウム物質である。本明細書で使用する場合、安息香酸エステル含有塩化マグネシウムBenMagは、安息香酸エステル内部電子供与体を含有する、プロ触媒すなわち、ハロゲン化されたプロ触媒前駆体であり得る。BenMag物質はまた、ハロゲン化チタンなどのチタン部分を含むこともできる。安息香酸エステル内部供与体は、不安定であり、プロ触媒および/または触媒の合成中に、他の電子供与体に置きかえられ得る。適切な安息香酸エステル基の非限定的な例としては、安息香酸エチル、安息香酸メチル、p-メトキシ安息香酸エチル、p-エトキシ安息香酸メチル、p-エトキシ安息香酸エチル、p-クロロ安息香酸エチルが挙げられる。1つの実施形態では、安息香酸エチル基は、安息香酸エチルである。適切なBenMagプロ触媒前駆体の非限定的な例としては、TheDowChemicalCompany、Midland、Michiganから入手可能な商品名SHAC商標103およびSHAC商標310というプロ触媒が挙げられる。一実施形態では、BenMagプロ触媒前駆体は、安息香酸エステル化合物の存在下での、任意のプロ触媒前駆体すなわち、MagMo前駆体またはMagTi前駆体のハロゲン化の生成物であってもよい。プロ触媒組成物プロ触媒前駆体を、アルコキシアルキルエステルの存在下でハロゲン化剤と2回、3回またはそれ以上接触させて、プロ触媒組成物を形成する。アルコキシアルキルエステルは、内部電子供与体である。本明細書で使用する場合、内部電子供与体またはIEDは、プロ触媒組成物の形成中に添加される、そうでなければ形成される化合物であって、得られたプロ触媒組成物に存在する1種または複数の金属に少なくとも1対の電子を供与する化合物である。特定の理論に縛られることを望むものではないが、ハロゲン化チタン化の間、内部電子供与体は、1活性部位の形成を調節し、それにより、触媒の立体選択性を高め、2マグネシウムベースの担体上のチタンの位置を調節し、3マグネシウム部分およびチタン部分の、各ハロゲン化物への転化を容易にし、4転化中に、ハロゲン化マグネシウム担体の結晶子径を調節すると考えられる。したがって、内部電子供与体を与えることによって、立体選択性が高められたプロ触媒組成物がもたらされる。内部電子供与体は、1種、2種またはそれ以上のアルコキシアルキルエステルである。本明細書で使用する場合、複合アルコキシアルキルエステルは、プロ触媒合成の間、2つ以上の接触ステップにより、プロ触媒成分に複合化され、形成されるアルコキシアルキルエステル化合物である。複合アルコキシアルキルエステルは、プロ触媒組成物の総重量に対して4.5wt超の量で、得られたプロ触媒組成物に存在する。プロ触媒合成の場面における接触させること、接触または接触ステップは、プロ触媒前駆体/中間体、任意選択のチタン化剤を有するハロゲン化剤、アルコキシアルキルエステルおよび溶媒を含有する、場合により加熱した反応混合物において起こる化学反応である。接触ステップの反応生成物は、アルコキシアルキルエステル内部電子供与体と複合体を形成した、マグネシウム部分、チタン部分の組み合わせである、プロ触媒組成物またはプロ触媒中間体である。ハロゲン化またはハロゲン化することは、ハロゲン化剤によって起こる。本明細書で使用する場合、ハロゲン化剤は、プロ触媒前駆体またはプロ触媒中間体を、ハロゲン化物形態に転化させる化合物である。本明細書で使用する場合、チタン化剤は、触媒的に活性なチタン種をもたらす化合物である。ハロゲン化およびチタン化は、プロ触媒前駆体に存在するマグネシウム部分を、ハロゲン化マグネシウム担体に転化させ、その上に、ハロゲン化チタンなどのチタン部分が堆積される。一実施形態では、ハロゲン化剤は、式TiORefXhを有するハロゲン化チタンであり、式中、ReおよびXは、上述の通り定義され、fは、0から3の整数であり、hは、1から4の整数であり、fhは4である。このように、ハロゲン化チタンは、ハロゲン化剤であると同時にチタン化剤である。さらなる実施形態では、ハロゲン化チタンは、TiCl4であり、ハロゲン化は、TiCl4によるプロ触媒前駆体の塩素化によって起こる。塩素化およびチタン化は、ジクロロベンゼン、o-クロロトルエン、クロロベンゼン、ベンゼン、トルエン、キシレン、オクタンまたは1,1,2-トリクロロエタンなどの、塩素化または非塩素化芳香族または脂肪族液体の存在下で行われる。さらに別の実施形態では、ハロゲン化およびチタン化は、40~60体積パーセントのハロゲン化剤、例えば、TiCl4を含む、ハロゲン化剤と塩素化芳香族液体との混合物を使用することにより行われる。一実施形態では、プロ触媒組成物は、参照により本明細書にその内容全体が組み込まれている、2010年12月21日出願された同時係属の米国特許出願第12/974,548号代理人整理番号第70317号に記載されている1つまたは複数の方法による複数回の接触ステップによって製造される。複合アルコキシアルキルエステルを有するプロ触媒組成物は、4.5wt超、5wt超、7wt超、または10wt超から15wtのアルコキシアルキルエステルを含有する。重量パーセントは、プロ触媒組成物の総重量に基づく。本出願人は、驚くべきことに、複合アルコキシアルキルエステルを有するプロ触媒組成物が、従来のアルコキシアルキルエステル含有プロ触媒と比較すると、意外にも、選択性、触媒活性、水素応答性および/またはポリマーの融点が向上したプロ触媒組成物をもたらすことを発見した。従来のアルコキシアルキルエステル含有プロ触媒は、アルコキシアルキルエステルを単回添加したプロ触媒であり、複合アルコキシアルキルエステルを含有しない。複合アルコキシアルキルエステルおよび4.5wt超のアルコキシアルキルエステルを有する本プロ触媒組成物は、有利なことに、従来のアルコキシアルキルエステル含有プロ触媒よりも多くアルコキシアルキルエステルを含有する。本プロ触媒組成物は、フタル酸エステルを含まないが、フタル酸エステル含有プロ触媒組成物と比較すると、同一のまたは向上した選択性および/または触媒活性、水素応答性および/またはポリマーの融点を示す。これらの向上により、本プロ触媒組成物が、ポリマーの商業生産すなわち、10トン/時より大きいに適したものになる。本プロ触媒組成物の利点および向上は、意外である。複合アルコキシアルキルエステルが、得られたプロ触媒組成物のすべての性能を向上させるかどうかを予測することは、不可能ではないにしても、非常に難しい。例えば、本出願人は、安息香酸1-メトキシプロパン-1-フェニルエチルおよび安息香酸1-メトキシ-2-メチルプロパン2-イルなどの、いくつかの高度に置換されたアルコキシアルキルエステル化合物について、複数回の内部供与体添加により、プロ触媒中の内部電子供与体含有量が少し増加したが、触媒の選択性が向上しないことを観察する。特定の理論に縛られるものではないが、これは、内部電子供与体とプロ触媒との間の結合強度が十分でないことによるものである可能性がある。他の例としては、ピバル酸3-メトキシプロピルがあり、それは、複数回の内部電子供与体添加時に、プロ触媒中のより高い内部電子供与体含有量を示すが、選択性がより低い。加えて、本プロ触媒組成物は、より少量の塩化チタンを含有し、その塩化チタンは、フォルマントポリマー中で、より低いレベルの残留金属および/または残留ハロゲン化物になり得る。残留金属および/または残留ハロゲン化物は、例えば、キャパシタフィルムなどの、ポリマーの多くの最終用途において有害である。一実施形態では、アルコキシアルキルエステルまたはAEは、アルコキシエチルエステルである。アルコキシエチルエステルは下記の構造Iを有する。R、R1およびR2は、同一であるかまたは異なる。R、R1、およびR2のそれぞれは、水素水素ではないR1を除く、C1~C20ヒドロカルビル基、置換C1~C20ヒドロカルビル基および置換/無置換C2~C20アルケン基から選択される。一実施形態では、Rは、場合により1つまたは複数のハロゲン原子および/または1つまたは複数のケイ素原子を含有する脂肪族C1~C20ヒドロカルビル基である。一実施形態では、R1およびR2のそれぞれは、置換/無置換C1~C20第一級アルキル基から、または以下の構造IICH=CR11R12IIを有する置換/無置換アルケン基から選択される。R11およびR12は、同一であるかまたは異なる。R11およびR12のそれぞれは、水素およびC1~C18ヒドロカルビル基から選択される。本明細書で使用する場合、用語ヒドロカルビルまたは炭化水素は、分岐または非分岐、飽和または不飽和、環式、多環式、縮合または非環式種およびそれらの組み合わせを含む、水素原子および炭素原子のみを含有する置換基である。ヒドロカルビル基の非限定的な例としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエニル基、アリール基、アルキルアリール基およびアルキニル基が挙げられる。本明細書で使用する場合、用語置換ヒドロカルビルまたは置換炭化水素は、1つまたは複数の非ヒドロカルビル置換基で置換されているヒドロカルビル基である。非ヒドロカルビル置換基の非限定的な例は、ヘテロ原子である。本明細書で使用する場合、ヘテロ原子は、炭素または水素以外の原子である。ヘテロ原子は、周期表のIV族、V族、VI族およびVII族からの非炭素原子であり得る。ヘテロ原子の非限定的な例としては、ハロゲンF、Cl、Br、I、N、O、P、B、SおよびSiが挙げられる。置換ヒドロカルビル基としては、ハロヒドロカルビル基およびケイ素含有ヒドロカルビル基も挙げられる。本明細書で使用する場合、用語ハロヒドロカルビル基は、1つまたは複数のハロゲン原子で置換されているヒドロカルビル基である。一実施形態では、アルコキシアルキルエステルは、芳香族アルコキシアルキルエステルまたはAAEである。芳香族アルコキシアルキルエステルは、以下の構造IIIを有する芳香族アルコキシエチルエステルであってもよい。R1およびR2は、同一であるかまたは異なる。R1は、C1~C20第一級アルキル基および置換C1~C20第一級アルキル基から選択される。R2は、水素、C1~C20第一級アルキル基および置換C1~C20第一級アルキル基から選択される。一実施形態では、R1およびR2のそれぞれは、置換/無置換C1~C20第一級アルキル基から、または以下の構造IICH=CR11R12IIを有する置換/無置換アルケン基から選択される。R11およびR12は、同一であるかまたは異なる。R11およびR12のそれぞれは、水素およびC1~C18ヒドロカルビル基から選択される。構造IIIのR3、R4、R5は、同一であるかまたは異なる。R3、R4およびR5のそれぞれは、水素、ヘテロ原子、C1~C20ヒドロカルビル基、置換C1~C20ヒドロカルビル基、C1~C20ヒドロカルビルオキシ基、およびそれらの任意の組み合わせから選択される。アルコキシアルキルエステルは、表1に示す任意のアルコキシアルキルエステルであり得る。一実施形態では、AAEは、安息香酸2-メトキシ-1-メチエチルmethyethylである。一実施形態では、AAEは、安息香酸2-エトキシ-1-メチエチルmethyethylである。一実施形態では、AAEは、安息香酸2-メトキシエチルである。一実施形態では、AAEは、安息香酸2-エトキシエチルである。一実施形態では、プロ触媒組成物は、5wt超、または5wt超から15wtのハロ置換安息香酸アルコキシエチルを含有する。一実施形態では、プロ触媒組成物は、10wt超、または10wt超から15wtの無置換安息香酸アルコキシエチルを含有する。一実施形態では、マグネシウム部分は、塩化マグネシウムである。チタン部分は、塩化チタンである。プロ触媒組成物は、約1.0wt、約1.5wtまたは約2.0wtから、約6.0、約5.5wtまたは約5.0wtのチタン含有率を有する。固体プロ触媒組成物におけるチタンとマグネシウムとの重量比は、適切には、約1:3から約1:160の間、約1:4から約1:50の間、または約1:6から1:30の間である。複合アルコキシアルキルエステルは、複合アルコキシアルキルエステルとマグネシウムとのモル比が、約0.005:1から約1:1、または約0.01:1から約0.4:1で、プロ触媒組成物に存在し得る。重量パーセントは、プロ触媒組成物の総重量に基づく。一実施形態では、プロ触媒組成物は、内部供与体分子中のカルボン酸エチルエステルフラグメントを含む、0.1wtまたは0.1wt超から6wtの分解生成物を含有する。プロ触媒組成物は、本明細書に開示する2つ以上の実施形態を含むことができる。触媒組成物本開示は、触媒組成物を提供する。一実施形態では、触媒組成物は、4.5wt超の複合アルコキシアルキルエステルを含有するプロ触媒組成物、助触媒および外部電子供与体を含む。プロ触媒組成物は、上に開示した構造I~IIIを含有する前述のプロ触媒組成物のいずれかであってもよい。本明細書で使用する場合、助触媒は、プロ触媒を活性な重合触媒に転化することができる物質である。助触媒としては、アルミニウム、リチウム、亜鉛、スズ、カドミウム、ベリリウム、マグネシウムの水素化物、アルキルまたはアリール、およびそれらの組み合わせを挙げることができる。一実施形態において、助触媒は、式RnAlX3-nで表されるヒドロカルビルアルミニウム化合物であり、式中、n=1、2または3、Rはアルキルであり、Xはハロゲン化物またはアルコキシドである。一実施形態では、助触媒は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムおよびトリ-n-ヘキシルアルミニウムから選択される。適切なヒドロカルビルアルミニウム化合物の非限定的な例は、以下のものである:メチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン、ジエチルアルミニウムエトキシド、塩化ジイソブチルアルミニウム、テトラエチルジアルミノキサン、テトライソブチルジアルミノキサン、塩化ジエチルアルミニウム、二塩化エチルアルミニウム、二塩化メチルアルミニウム、塩化ジメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ-n-ヘキシルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化ジ-n-ヘキシルアルミニウム、二水素化イソブチルアルミニウム、二水素化n-ヘキシルアルミニウム、ジイソブチルヘキシルアルミニウム、イソブチルジヘキシルアルミニウム、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ-n-プロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ-n-ブチルアルミニウム、トリ-n-オクチルアルミニウム、トリ-n-デシルアルミニウム、トリ-n-ドデシルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウムおよび水素化ジ-n-ヘキシルアルミニウム。一実施形態では、助触媒はトリエチルアルミニウムである。アルミニウムとチタンとのモル比は、約5:1から約500:1、約10:1から約200:1、約15:1から約150:1または約20:1から約100:1である。別の実施形態では、アルミニウムとチタンとのモル比は、約45:1である。本明細書で使用する場合、外部電子供与体またはEEDは、プロ触媒形成に関係なく添加される化合物であり、また、金属原子に電子対を供与できる少なくとも1つの官能基を含む。特定の理論に縛られるものではないが、触媒組成物に1つまたは複数の外部電子供与体を与えることは、フォルマントポリマーの以下の特性、つまり、立体規則性すなわち、キシレン可溶性材料のレベル、分子量すなわち、メルトフロー、分子量分布MWDおよび/または融点に影響を及ぼすと考えられる。一実施形態では、EEDは、一般式IVSiRmOR’4-mIVを有するケイ素化合物である。式中、Rは、それぞれの出現において独立に、水素;または、1つまたは複数の14族、15族、16族もしくは17族のヘテロ原子を含有する1つまたは複数の置換基で場合により置換された、ヒドロカルビル基もしくはアミノ基である。Rは、水素およびハロゲンを数に入れない、20個までの原子を含有する。R’は、C1~20アルキル基であり、mは、0、1、2または3である。一実施形態では、Rは、C1~20直鎖アルキル、C6~12アリール、アラルキルもしくはアルキルアリール、C3~12シクロアルキル、C3~12分岐アルキルまたはC2~12環式アミノ基であり、R’は、C1~4アルキルであり、mは、0、1または2である。一実施形態では、ケイ素化合物は、ジシクロペンチルジメトキシシランDCPDMS、メチルシクロヘキシルジメトキシシランMChDMSまたはn-プロピルトリメトキシシランNPTMSおよびそれらの任意の組み合わせである。一実施形態では、ケイ素化合物は、ジイソプロピルジメトキシシラン、イソプロピルイソブチルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、t-ブチルイソプロピルジメトキシシラン、シクロペンチルピロリジノジメトキシシラン、ビスピロリジノジメトキシシラン、ビスペルヒドロイソキノリノジメトキシシラン、ジエチルアミノトリエトキシシランおよびそれらの任意の組み合わせである。混合外部電子供与体一実施形態では、本触媒組成物は、混合外部電子供与体M-EEDを含む。本明細書で使用する場合、混合外部電子供与体M-EEDは、以下の構成成分、すなわち、i第1の選択性制御剤SCA1、ii第2の選択性制御剤SCA2およびiii活性制限剤ALAのうちの少なくとも2つを含む。SCA1および/またはSCA2に適した化合物の非限定的な例としては、ケイ素化合物、例えば、アルコキシシラン;エーテルおよびポリエーテル、例えば、アルキル、シクロアルキル、アリール、混合アルキル/アリール、混合アルキル/シクロアルキル、ならびに/または混合シクロアルキル/アリールエーテルおよび/もしくはポリエーテル;エステルおよびポリエステル、特に、芳香族モノカルボン酸または芳香族ジカルボン酸などのモノカルボン酸またはジカルボン酸のアルキルエステル、シクロアルキルエステルおよび/またはアリールエステル;そのようなエステルまたはポリエステルのアルキルもしくはシクロアルキルエーテル誘導体、またはチオエーテル誘導体、例えば、芳香族モノカルボン酸または芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルまたはアルキルジエステルのアルキルエーテル誘導体;ならびに前述のもののすべての15族または16族ヘテロ原子置換誘導体;ならびにアミン化合物、例えば、環式、脂肪族または芳香族アミン、特に、ピペリジン化合物、ピロール化合物またはピリジン化合物が挙げられ、前述のSCAのすべては、合計2個から60個の炭素を含有し、任意のアルキル基またはアルキレン基中に1個から20個の炭素、任意のシクロアルキル基またはシクロアルキレン基中に3個から20個の炭素、および任意のアリール基またはアリーレン基中に6個から20個の炭素を含有する。一実施形態では、SCA1および/またはSCA2は、上に開示した構造IVを有するシラン組成物である。一実施形態では、SCA1は、ジメトキシシランである。ジメトキシシランとしては、ケイ素原子に直接結合した、少なくとも1つの第二級アルキル基および/または第二級アミノ基を有する、ジメトキシシランを挙げることができる。適切なジメトキシシランの非限定的な例としては、ジシクロペンチルジメトキシシラン、メチルシクロヘキシルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、イソプロピルイソブチルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、t-ブチルイソプロピルジメトキシシラン、シクロペンチルピロリジノジメトキシシラン、ビスピロリジノジメトキシシラン、ビスペルヒドロイソキノリノジメトキシシラン、および前述のものの任意の組み合わせが挙げられる。さらなる実施形態では、SCA1は、ジシクロペンチルジメトキシシランである。一実施形態では、SCA2は、ジエトキシシラン、トリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、トリメトキシシラン、2つの直鎖アルキル基を含有するジメトキシシラン、2つのアルケニル基を含有するジメトキシシランから選択されるケイ素化合物、ジエーテル、ジアルコキシベンゼン、およびそれらの任意の組み合わせである。SCA2に適したケイ素化合物の非限定的な例としては、ジメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、n-オクチルメチルジメトキシシラン、n-オクタデシルメチルジメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、3-クロロプロピルメチルジメトキシシラン、2-クロロエチルメチルジメトキシシラン、アリルジメトキシシラン、3,3,3-トリフルオロプロピルメチルジメトキシシラン、n-プロピルメチルジメトキシシラン、クロロメチルメチルジメトキシシラン、ジ-n-オクチルジメトキシシラン、ビニルクロロメチルジメトキシシラン、メチルシクロヘキシルジエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、1-トリエトキシシリル-2-ジエトキシメチルシリルエタン、n-オクチルメチルジエトキシシラン、オクタエトキシ-1,3,5-トリシラペンタン、n-オクタデシルメチルジエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、2-ヒドロキシ-4-3-メチルジエトキシシリルプロポキシジフェニルケトン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、ドデシルメチルジエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、1,1-ジエトキシ-1-シラシクロペンタ-3-エン、クロロメチルメチルジエトキシシラン、ビスメチルジエトキシシリルプロピルアミン、3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリロキシメチルメチルジエトキシシラン、1,2-ビスメチルジエトキシシリルエタン、およびジイソブチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ブテニルトリエトキシシラン、トリエトキシシリルシクロヘキサン、O-ビニルオキシブチル-N-トリエトキシシリルプロピルカルバメート、10-ウンデセニルトリメトキシシラン、n-3-トリメトキシシリルプロピルピロール、N-[5-トリメトキシシリル-2-アザ-1-オキソペンチル]カプロラクタム、3,3,3-トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリエトキシシリルウンデカナールエチレングリコールアセタール、S-N-トリエトキシシリルプロピル-O-メントカルバメート、トリエトキシシリルプロピルエチルカルバメート、N-3-トリエトキシシリルプロピル-4,5-ジヒドロイミダゾール、3-トリエトキシシリルプロピル-t-ブチルカルバメート、スチリルエチルトリメトキシシラン、2-4-ピリジルエチルトリエトキシシラン、n-プロピルトリメトキシシラン、n-プロピルトリエトキシシラン、S-N-1-フェニルエチル-N’-トリエトキシシリルプロピル尿素、R-N-1-フェニルエチル-N’-トリエトキシシリルプロピル尿素、N-フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、N-フェニルアミノメチルトリエトキシシラン、フェネチルトリメトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、n-オクチルトリメトキシシラン、n-オクチルトリエトキシシラン、7-オクテニルトリメトキシシラン、S-オクタノイルメルカプトプロピルトリエトキシシラン、n-オクタデシルトリメトキシシラン、n-オクタデシルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、N-メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、3-メトキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロキシメチルトリエトキシシラン、およびO-メタクリロキシエチル-N-トリエトキシシリルプロピルカルバメート、テトラメトキシシランおよび/またはテトラエトキシシランが挙げられる。一実施形態では、SCA2は、メチルシクロヘキシルジエトキシシラン、ジイソブチルジエトキシシラン、n-プロピルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジ-n-ブチル-ジメトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ブタ-3-エニルトリエトキシシラン、1-トリエトキシシリル-2-ペンテン、トリエトキシシリルシクロヘキサン、および前述のものの任意の組み合わせであってもよい。一実施形態では、SCA2は、2つの直鎖アルキル基を含有するジメトキシシラン、2つのアルケニル基または水素を含有するジメトキシシランここで、1つまたは複数の水素原子は、ハロゲンにより置換されていてもよい、およびそれらの任意の組み合わせから選択される。一実施形態では、SCA2は、ジエーテル、ジエーテルの二量体、ジアルコキシベンゼン、ジアルコキシベンゼンのディマーdimmer、直鎖炭化水素基により連結されているジアルコキシベンゼン、およびそれらの任意の組み合わせであってもよい。以下に記述するALAのためのジエーテルが、SCA2のジエーテルの非限定的な例として同様に適用されることに留意する。M-EEDは、活性制限剤ALAを含むことができる。本明細書で使用する場合、活性制限剤は、高温での触媒活性、すなわち、約100°Cより高い温度の重合条件での重合反応器内における触媒活性を低下させる材料である。ALAを与えることにより、自己制限性触媒組成物がもたらされる。本明細書で使用する場合、自己制限性触媒組成物は、約100°Cよりも高い温度で、活性の低下を示す触媒組成物である。言い換えると、自己制限性は、反応温度が通常80°Cより低い通常の重合条件下での触媒活性と比較して、反応温度が100°C超に上がった場合に、触媒活性が大幅に低下することである。加えて、実用標準として、通常の処理条件で行う流動床気相重合などの重合方法が、ポリマー粒子の凝集に関するリスクを減らしながら、その床を停止させて、結果として崩壊させることができる場合、触媒組成物は自己制限性であると言う。ALAは、芳香族エステルまたはその誘導体、脂肪族エステルまたはその誘導体、ジエーテル、ポリアルキレングリコールエステル、およびそれらの組み合わせであってもよい。適切な芳香族エステルの非限定的な例としては、芳香族モノカルボン酸のC1~10アルキルまたはシクロアルキルエステルが挙げられる。それの適切な置換誘導体としては、1つまたは複数の14族、15族または16族のヘテロ原子、特に、酸素を含有する1つまたは複数の置換基で、芳香族環複数可またはエステル基の両方において置換されている化合物が挙げられる。そのような置換基の例としては、ポリアルキルエーテル基、シクロアルキルエーテル基、アリールエーテル基、アラルキルエーテル基、アルキルチオエーテル基、アリールチオエーテル基、ジアルキルアミン基、ジアリールアミン基、ジアラルキルアミン基およびトリアルキルシラン基が挙げられる。芳香族カルボン酸エステルは、安息香酸のC1~20ヒドロカルビルエステルここで、ヒドロカルビル基は、置換されていないか、1つまたは複数の14族、15族または16族ヘテロ原子含有置換基で置換されている、およびそのC1~20ポリヒドロカルビルエーテル誘導体、または安息香酸C1~4アルキルおよびそのC1~4環アルキル化誘導体、または安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、p-メトキシ安息香酸メチル、p-エトキシ安息香酸メチル、p-メトキシ安息香酸エチル、およびp-エトキシ安息香酸エチルであってもよい。一実施形態では、芳香族カルボン酸エステルは、p-エトキシ安息香酸エチルである。一実施形態では、ALAは、脂肪族エステルである。脂肪族エステルは、C4~30脂肪族酸エステルであってもよく、モノまたはポリ2つ以上エステルであってもよく、直鎖または分岐であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、それらの任意の組み合わせであってもよい。C4~30脂肪酸エステルはまた、1つまたは複数の14族、15族または16族ヘテロ原子含有置換基で置換されていてもよい。適切なC4~30脂肪族酸エステルの非限定的な例としては、脂肪族C4~30モノカルボン酸のC1~20アルキルエステル、脂肪族C8~20モノカルボン酸のC1~20アルキルエステル、脂肪族C4~20モノカルボン酸およびジカルボン酸のC1~4アリルモノおよびジエステル、脂肪族C8~20モノカルボン酸およびジカルボン酸のC1~4アルキルエステル、ならびにC2~100ポリグリコールまたはC2~100ポリグリコールエーテルのC4~20モノまたはポリカルボン酸エステル誘導体が挙げられる。さらなる実施形態では、C4~30脂肪族酸エステルは、ミリスチン酸イソプロピルおよび/またはセバチン酸ジ-n-ブチルであってもよい。一実施形態では、ALAは、ミリスチン酸イソプロピルである。一実施形態では、ALAは、ジエーテルである。ジエーテルは、以下の式によって示されるジアルキルジエーテルであってもよい:式中、R1およびR2が水素原子であってもよいという条件で、R1~R4は互いに独立に、20個までの炭素原子を有するアルキル基、アリール基またはアラルキル基であり、それらは、場合により、14族、15族、16族または17族ヘテロ原子を含有し得る。適切なジアルキルエーテル化合物の非限定的な例としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルブチルエーテル、メチルシクロヘキシルエーテル、2,2-ジメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジエチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ-n-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-エチル-2-n-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-n-プロピル-2-シクロペンチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジメチル-1,3-ジエトキシプロパン、2-イソプロピル-2-イソブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-n-プロピル-2-シクロヘキシル-1,3-ジエトキシプロパン、および9,9-ビスメトキシメチルフルオレンが挙げられる。さらなる実施形態では、ジアルキルエーテル化合物は、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパンである。一実施形態では、ALAは、ポリアルキレングリコールエステルである。適切なポリアルキレングリコールエステルの非限定的な例としては、ポリアルキレングリコール一または二酢酸エステル、ポリアルキレングリコールモノまたはジミリスチン酸エステル、ポリアルキレングリコールモノまたはジラウリン酸エステル、ポリアルキレングリコールモノまたはジオレイン酸エステル、三酢酸グリセリル、C2~40脂肪族カルボン酸のグリセリルトリエステル、およびそれらの任意の組み合わせが挙げられる。一実施形態では、ポリアルキレングリコールエステルのポリアルキレングリコール部分は、ポリエチレングリコールである。一実施形態では、アルミニウムとALAとのモル比は、1.4~85:1、2.0~50:1または4~30:1であってもよい。1つより多いカルボキシレート基を含有するALAについて、すべてのカルボキシレート基は、有効な構成成分であるとみなす。例えば、2つのカルボキシレート官能基を含有するセバケート分子sebacatemoleculeは、2つの有効な機能分子を有するとみなす。一実施形態では、M-EEDは、ALAとしてのミリスチン酸イソプロピルと、SCA1としてのジシクロペンチルジメトキシシランと、メチルシクロヘキシルジエトキシシラン、ジイソブチルジエトキシシラン、ジ-n-ブチル-ジメトキシシラン、n-プロピルトリエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ブタ-3-エニルトリエトキシシラン、1-トリエトキシシリル-2-ペンテン、トリエトキシシリルシクロヘキサン、テトラエトキシシラン、1-エトキシ-2-6-2-エトキシフェノキシヘキシルオキシベンゼン、1-エトキシ-2-n-ペントキシベンゼンおよびそれらの任意の組み合わせから選択されるSCA2とを含む。一実施形態では、M-EEDは、SCA1としてのジシクロペンチルジメトキシシラン、SCA2としてのテトラエトキシシランおよびALAとしてのミリスチン酸イソプロピルを含む。一実施形態では、M-EEDは、SCA1としてのジシクロペンチルジメトキシシラン、SCA2としてのn-プロピルトリエトキシシランおよびALAとしてのミリスチン酸イソプロピルを含む。本触媒組成物は、本明細書に開示する2つ以上の実施形態を含むことができる。一実施形態では、重合方法が提供される。その重合方法は、重合条件下で、重合反応器内で、プロピレンおよび場合により少なくとも1種の他のオレフィンを、触媒組成物と接触させるステップを含む。触媒組成物は、本明細書に開示する任意の触媒組成物であってもよく、複合アルコキシアルキルエステルを有するプロ触媒組成物、助触媒、外部電子供与体または混合外部電子供与体M-EEDを含む。複合アルコキシアルキルエステルを有するプロ触媒組成物は、4.5wt超のアルコキシアルキルエステルを含む。その重合方法はまた、プロピレン系ポリマーを形成するステップも含む。プロピレン系ポリマーは、アルコキシアルキルエステルを含有する。一実施形態では、触媒組成物は、活性制限剤ALAと第1の選択性制御剤SCA1と第2の選択性制御剤SCA2とから構成される混合外部電子供与体M-EEDを含む。重合方法は、アルコキシアルキルエステルを含有し、10g/10分より高い、または25g/10分より高い、または50g/10分より高い、または75g/10分より高い、または100g/10分より高いメルトフローレートから、2000g/10分、または1000g/10分、または500g/10分、または400g/10分、または200g/10分までのメルトフローレートを有するプロピレン系ポリマーを形成するステップを含む。一実施形態では、本触媒組成物は、i上に開示した構造IV、SCA1またはSCA2から選択される選択性制御剤と、ii活性制限剤ALAとのSCA/ALA混合物を含む。適切なSCA/ALA混合物の非限定的な例としては、ジシクロペンチルジメトキシシランとミリスチン酸イソプロピル;ジシクロペンチルジメトキシシランとポリエチレングリコールラウリン酸エステル;ジイソプロピルジメトキシシランとミリスチン酸イソプロピル;メチルシクロヘキシルジメトキシシランとミリスチン酸イソプロピル;メチルシクロヘキシルジメトキシシランと4-エトキシ安息香酸エチル;n-プロピルトリメトキシシランとミリスチン酸イソプロピル;およびそれらの組み合わせが挙げられる。重合方法は、重合反応器内で、プロピレン、および、場合により少なくとも1種の他のオレフィンを、触媒組成物と接触させるステップを含む。1種または複数のオレフィンモノマーをプロピレンとともに重合反応器の中に入れて、触媒と反応させ、ポリマー、コポリマーまたはポリマー粒子の流動床を形成させることができる。適切なオレフィンモノマーの非限定的な例としては、エチレン、C4~20α-オレフィン、例えば、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセンなど;C4~20ジオレフィン、例えば、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、ノルボルナジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネンENBおよびジシクロペンタジエン;C8~40ビニル芳香族化合物、例えば、スチレン、o-、m-およびp-メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン;ならびにハロゲン置換C8~40ビニル芳香族化合物、例えば、クロロスチレンおよびフルオロスチレンが挙げられる。一実施形態では、重合方法は、プロピレンを触媒組成物と接触させて、プロピレンホモポリマーを形成するステップを含む。一実施形態では、重合方法は、活性なプロピレン系ポリマーを、第1の重合反応器から第2の重合反応器に入れるステップを含む。第1の重合反応器および第2の重合反応器は、直列で稼働し、それにより、第1の重合反応器からの流出物を、第2の重合反応器に装入して、1種または複数の追加のまたは異なるオレフィンモノマーを第2の重合反応器に添加し、重合を継続して、プロピレンコポリマーまたはプロピレンインパクトコポリマーを形成する。さらなる実施形態では、第1の重合反応器および第2の重合反応器のそれぞれが、気相重合反応器である。本明細書で使用する場合、重合条件は、触媒組成物とオレフィンとの間の重合を促進して所望のポリマーを形成するのに適した、重合反応器内の温度および圧力のパラメーターである。重合方法は、1つまたは2つ以上の重合反応器において行われる、気相重合法、スラリー重合法またはバルク重合法であってもよい。したがって、重合反応器は、気相重合反応器、液相重合反応器またはそれらの組み合わせであってもよい。重合反応器内への水素の供給は、重合条件の構成要素であると理解する。重合の間、水素は、連鎖移動剤であり、得られるポリマーの分子量および、それに対応してメルトフローレートに影響を与える。一実施形態では、重合は、液相重合により行われる。一実施形態では、重合は、気相重合により行われる。本明細書で使用する場合、気相重合は、1種または複数のモノマーを含有する上昇する流動媒体が、触媒の存在下で、流動媒体により流動状態に維持されたポリマー粒子の流動床を通過することである。流動化、流動化されているまたは流動化しているは、微細なポリマー粒子の床が、上昇するガス流により吹き上げられ、撹拌される、気体-固体接触プロセスである。流動化は、粒子床の隙間を通る流体の上昇流が、粒子の重量を超える圧力差および摩擦抵抗増加を得た場合に、粒子床において起こる。したがって、流動床は、流動媒体の流れによって流動状態で懸濁した複数のポリマー粒子である。流動媒体は、1種または複数のオレフィンガス、場合によってはキャリアガス例えば、H2またはN2、および場合によっては、気相反応器を上昇する液体例えば、炭化水素である。典型的な気相重合反応器または気相反応器は、容器すなわち、反応器、流動床、分配プレート、入口管および出口管、圧縮機、循環ガス冷却器または熱交換器、ならびに生成物放出システムを含む。容器は、それぞれ分配プレートよりも上に配置される、反応ゾーンおよび速度低下ゾーンを含む。流動床は、反応ゾーン内に配置される。一実施形態では、流動媒体は、プロピレンガスおよび少なくとも1種の他のガス、例えば、オレフィンならびに/またはキャリアガス、例えば、水素もしくは窒素を含む。一実施形態では、接触は、重合反応器に触媒組成物を供給し、その重合反応器にオレフィンを入れることによって起こる。一実施形態では、重合方法は、オレフィンを助触媒と接触させるステップを含む。助触媒は、プロ触媒組成物を重合反応器に入れる前に、プロ触媒組成物と混合する前もって混合することができる。別の実施形態では、助触媒は、プロ触媒組成物とは別個に、重合反応器に添加される。重合反応器への助触媒の別個の導入は、プロ触媒組成物の供給と同時にまたは実質的に同時に行うことができる。本出願人らは、驚くべきことに、かつ、予期しなかったことに、混合外部電子供与体の存在が、自己制限性であり、標準の重合条件下で、単一の重合反応器内で、剛性およびメルトフローの高いプロピレン系ポリマーを生成する触媒組成物をもたらすことを発見した。特定の理論に縛られることを望むものではないが、ALAは、過剰な熱により引き起こされる、暴走反応、ポリマーのシーティング、および/またはポリマー凝集を防止することによって、重合反応器の操作性を改善すると考えられる。SCA1およびSCA2を与えることにより、標準の水素レベルの利用で、高い剛性すなわち、約170°Cより高いTMFおよび高いMFRのプロピレン系ポリマーの形成が可能になる。本開示は、ポリマー組成物を提供する。そのポリマー組成物は、前述の重合方法のいずれかによって製造することができる。一実施形態では、ポリマー組成物が提供され、このポリマー組成物は、アルコキシアルキルエステルを含有するプロピレン系ポリマーを含む。そのプロピレン系ポリマーは、10g/10分より高いメルトフローレートを有する。一実施形態では、そのプロピレン系ポリマーは、10g/10分より高い、または25g/10分より高い、または50g/10分より高い、または75g/10分より高い、または100g/10分より高いメルトフローレートから、2000g/10分、または1000g/10分、または500g/10分、または400g/10分、または200g/10分までのメルトフローレートを有する。一実施形態では、ポリマー組成物は、100g/10分より高いメルトフローレートを有する。一実施形態では、ポリマー組成物は、プロピレンホモポリマーである。一実施形態では、ポリマー組成物は、プロピレンコポリマー例えば、プロピレン/エチレンコポリマーである。本重合方法は、本明細書に開示する2つ以上の実施形態を含むことができる。定義本明細書における元素周期表へのすべての言及は、2003年にCRCPress,Inc.が発行し、版権をもつ、元素周期表を指すものとする。また、族複数可へのいかなる言及も、族に番号付けするためのIUPACシステムを使用してこの元素周期表に表されている族複数可へのものとする。それに相反するもの、文脈から暗示されるもの、または当技術分野において慣例的なものについて言明しない限り、すべての部およびパーセントは、重量に基づく。米国特許実務のために、本明細書で参照する任意の特許、特許出願または刊行物の内容は、とりわけ合成技術、定義本明細書に示すいずれの定義とも矛盾のない程度の、および当技術分野における一般的知識の開示に関して、参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれるまたは、それらに対応する米国版が、参照によりそのように組み込まれる。本明細書に挙げる任意の数値範囲は、任意の低い値と任意の高い値の間に少なくとも2単位の隔たりがあることを条件として、1単位刻みで、低い値から上位値までのすべての値を含む。一例として、構成成分の量、または組成的もしくは物理的特性の値、例えば、ブレンド構成成分の量、軟化温度、メルトインデックスなどが、1と100の間であると述べている場合、例えば1、2、3などのすべての個々の値、および、例えば1から20、55から70、197から100などのすべての部分的範囲を本明細書に明確に列挙することを意図している。1未満である値について、1単位は、適宜、0.0001、0.001、0.01または0.1であるとみなす。これらは、具体的に意図することの単なる例であり、列挙されている最低値と最高値の間の数値のすべての可能な組み合わせが、本出願において明確に述べられていると考えるべきである。言い換えると、本明細書に挙げる任意の数値範囲は、規定の範囲内の任意の値または部分的範囲を含む。本明細書で論ずる数値範囲、参照メルトインデックス、メルトフローレートおよび他の特性が、列挙されている。本明細書で使用する場合、用語アルキルは、分岐または非分岐、飽和または不飽和、非環式炭化水素ラジカルを指す。適切なアルキルラジカルの非限定的な例としては、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、t-ブチル、i-ブチルまたは2-メチルプロピルなどが挙げられる。各アルキルは、1から20個の炭素原子を有する。本明細書で使用する場合、用語アリールは、単一の芳香族環、または一緒に縮合するか、共有結合するか、メチレン部分もしくはエチレン部分などの共通の基と結合する複数の芳香族環であり得る芳香族置換基を指す。芳香族環複数可としては、とりわけ、フェニル、ナフチル、アントラセニルおよびビフェニルを挙げることができる。各アリールは、1個および20個の炭素原子を有する。本明細書で使用する場合、ブレンドまたはポリマーブレンドは、2種以上のポリマーのブレンドである。そのようなブレンドは、分子レベルで相分離しない混和性であっても混和性でなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離しても相分離しなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱法、X線散乱法および当技術分野において公知の他の方法により決定される、1つまたは複数のドメイン構造を含有していても含有しなくてもよい。本明細書で使用する場合、用語組成物は、組成物を構成する材料の混合物、ならびに、組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を含む。用語含むおよびそれらの派生語は、いかなる追加の構成成分、ステップまたは手順の存在も、それらが本明細書に開示されていてもいなくても排除するものではない。いかなる疑義も避けるために、本出願の特許請求の範囲に記載されているすべての組成物は、相反するものについて言明しない限り、用語含むを使用することにより、いかなる添加剤、補助剤または化合物ポリマーであってもなくてもも含むことができる。それに対して、用語から本質的になるは、実施可能性に本質的でないものを除いて、その用語に続く任意の列挙の範囲から、いかなる他の構成成分、ステップまたは手順も除外する。用語からなるは、具体的に記述または列挙されていない、いかなる構成成分、ステップまたは手順も除外する。用語またはは、特に言明しない限り、列挙した要素を、個々にならびに任意の組み合わせで指す。本明細書で使用する場合、用語エチレン系ポリマーは、重合可能なモノマーの総重量に対して過半の重量パーセントの重合したエチレンモノマーを含み、少なくとも1種の重合したコモノマーを場合により含み得るポリマーを指す。本明細書で使用する場合、用語インターポリマーは、少なくとも2種の異なるタイプのモノマーの重合により調製されたポリマーを指す。したがって、総称インターポリマーは、2種の異なるモノマーから調製されたポリマーを指すのに通常用いられるコポリマー、および3種以上の異なるタイプのモノマーから調製されたポリマーを含む。用語オレフィン系ポリマーは、ポリマーの総重量に対して過半の重量パーセントのオレフィン、例えば、エチレンまたはプロピレンを、重合形態で含有するポリマーである。オレフィン系ポリマーの非限定的な例としては、エチレン系ポリマーおよびプロピレン系ポリマーが挙げられる。用語ポリマーは、同一であるかまたは異なるタイプのモノマーを重合することにより調製された高分子化合物である。ポリマーは、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、インターポリマーなどを含む。用語インターポリマーは、少なくとも2つのタイプのモノマーまたはコモノマーの重合により調製されたポリマーを意味する。インターポリマーは、それらに限られないが、コポリマー2種の異なるタイプのモノマーまたはコモノマーから調製されたポリマーを通常指す、ターポリマー3種の異なるタイプのモノマーまたはコモノマーから調製されたポリマーを通常指す、テトラポリマー4種の異なるタイプのモノマーまたはコモノマーから調製されたポリマーを通常指すなどを含む。第一級アルキル基は、構造-CH2R1を有し、そこで、R1は、水素または置換/無置換ヒドロカルビル基である。本明細書で使用する場合、用語プロピレン系ポリマーは、重合可能なモノマーの総重量に基づいて過半の重量パーセントの重合したプロピレンモノマーを含み、少なくとも1種の重合したコモノマーを場合により含み得るポリマーを指す。第二級アルキル基は、構造-CHR1R2を有し、そこで、R1およびR2のそれぞれは、置換/無置換ヒドロカルビル基である。本明細書で使用する場合、用語置換アルキルは、アルキルの任意の炭素に結合した1個または複数の水素原子が、ハロゲン、アリール、置換アリール、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ハロゲン、ハロアルキル、ヒドロキシ、アミノ、ホスフィド、アルコキシ、アミノ、チオ、ニトロおよびそれらの組み合わせなどの別の基に置きかえられる、先に説明したアルキルを指す。適切な置換アルキルとしては、例えば、ベンジル、トリフルオロメチルなどが挙げられる。第三級アルキル基は、構造-CR1R2R3を有し、そこで、R1、R2およびR3のそれぞれは、置換/無置換ヒドロカルビル基である。試験方法最終融点TMFは、サンプル中の最も完全な結晶を融解する温度であり、アイソタクティシティーおよびポリマーの固有の結晶性の尺度と考えられる。この試験を、TaQ100示差走査熱量計を使用して行った。サンプルを、80°C/分の速度で0°Cから240°Cに加熱し、同一速度で0°Cに冷却し、次いで同一速度で150°Cまで再び加熱し、5分間150°Cに保ち、次いで1.25°C/分で150°Cから180°Cに加熱する。TMFは、加熱曲線の終点でのベースラインの開始を計算することにより、この最後のサイクルから決定する。試験手順:1高純度インジウムを標準物質として用いて、装置を較正する。250ml/分の一定の流速の窒素で、絶え間なく、装置のヘッド/セルをパージする。3サンプルの調製:1.5gの粉末サンプルを、30-G302H-18-CXWabashCompressionMolder30トンを使用して圧縮成形する:a混合物を、接触させた状態で、230°Cで2分間加熱する;bサンプルを、同一温度下で、20トンの圧力で1分間圧縮する;cサンプルを45°Fに冷却し、20トンの圧力で2分間保つ;dサンプルを均質にするために、プラックをほぼ同一の大きさの4つに切断し、それらを積み重ね、ステップa~ステップcを繰り返す。4サンプルプラックからの1片のサンプルを秤量し好ましくは、5から8mgの間、それを、標準のアルミニウム製サンプル皿において密封する。サンプルを含有する密封皿を、装置のヘッド/セルのサンプル側に置き、空の密封皿を参照側に置く。自動サンプラーを使用する場合、数個の異なるサンプル標本を量り分け、機械を、連続処理に設定する。5測定:iデータ保存:オフii240.00°Cまで80.00°C/分の勾配iii1.00分間等温iv0.00°Cまで80.00°C/分の勾配v1.00分間等温vi150.00°Cまで80.00°C/分の勾配vii5.00分間等温viiiデータ保存:オンix180.00°Cまで1.25°C/分の勾配x方法の終了6計算:TMFを、2本の線の切片によって決定する。高温のベースラインから1本の線を引く。高温側の曲線の終点に近い曲線の偏りを通らせて、別の線を引く。メルトフローレートMFRは、ASTMD1238-01試験法に従って、プロピレン系ポリマーの場合、2.16kgのおもりを用いて、230°Cで測定する。多分散指数PDIは、ZeichnerGRPatelPDAcomprehensiveStudyofPolypropyleneMeltRheologyProcOfthe2ndWorldCongressofChemicalEngMontrealCanadaによる方法を使用して、TAInstruments製の応力制御動的分光計stresscontroldynamicspectrometerであるAR-G2レオメーターによって測定する。ETCオーブンを使用して、温度を180°C±0.1°Cに調節する。酸素および水分によってサンプルが分解するのを防ぐために、窒素を使用して、オーブン内をパージする。直径25mmのコーンとプレートサンプルホルダーとの1組を使用する。サンプルを、50mm×100mm×2mmのプラックに圧縮成形する。次いで、サンプルを、19mm四方に切断し、底部プレートの中心にのせる。上部コーンの形状は、1コーン角、5:42:20度:分:I;2直径:25mm;3切頭ギャップtruncationgap:149ミクロンである。下部プレートの形状は、25mmの円筒である。試験手順:1コーンおよびプレート試料ホルダーを、ETCオーブン内で、180°Cで2時間加熱する。次いで、ギャップを、窒素ガス雰囲気下でゼロにする。2コーンを2.5mmまで上げ、サンプルを底部プレートの上にのせる。32分間の時間計測を開始する。4上部コーンを直ちに下ろし、法線力を観察することによってサンプルの上に軽く置く。52分後に、上部コーンを下ろすことによって、サンプルを165ミクロンのギャップまで押し込む。6法線力を観察する。法線力が0.05ニュートン未満まで下がったときに、過剰なサンプルを、スパチュラにより、コーンおよびプレートサンプルホルダーの端部から除去する。7上部コーンを、149ミクロンの切頭ギャップまで再び下ろす。8振動周波数掃引oscillatoryfrequencysweep試験を、以下の条件下で行う:180°Cで5分間遅延させた試験。振動数:628.3r/sから0.1r/s。データ収集速度:5ポイント/ディケード。歪み:109試験が完了したら、クロスオーバーモジュラスcrossovermodulusGcを、TAInstrumentsにより提供されているRheologyAdvantageDataAnalysisプログラムによって検出する。10PDI=100,000÷GcPa単位。キシレン可溶分XSは、参照により本明細書にその内容全体が組み込まれている、米国特許第5,539,309号に記載されている、1HNMR法を使用して測定する。限定するものとしてではなく、例として、本開示の実施例をこれから示す。1.プロ触媒前駆体MagTi-1を、プロ触媒前駆体として使用する。MagTi-1は、米国特許第6,825,146号の実施例1に従って調製されるMg3TiOEt8Cl2という組成を有する混合Mg/Ti前駆体である。得られたプロ触媒組成物のそれぞれについてのチタン含有率を、表1に示す。内部供与体のピークを、GC分析からの保持時間によって特定する。A.第1の接触3.00gのMagTi-1を、機械的撹拌および底部ろ過を備えたフラスコに装入する。TiCl4とクロロベンゼン体積でl/lとの混合溶媒60mlを、フラスコに入れ、その後、直ちに、2.52mmolのアルコキシアルキルエステルまたはDiBPを添加する。混合物を、15分で、115°Cに加熱し、60分間、250rpmで撹拌しながら、115°Cのままにして、それから、液体をろ過する。B.第2の接触/ハロゲン化60mlの混合溶媒、および、場合により2.52mmolのアルコキシアルキルエステルを再び添加し、反応を、撹拌しながら、同一の所望の温度で30分間継続させて、その後にろ過する。C.第3の接触/ハロゲン化第2のハロゲン化と同じ。最終のプロ触媒組成物を、室温で、70mlのイソオクタンで3回すすぎ、窒素流下で2時間乾燥させる。プロ触媒の特性を、以下の表1に記述する。重量パーセントは、プロ触媒組成物の総重量に基づく。表1のデータは、プロ触媒前駆体としてのMagTi-1に基づく。式1の中の略記は、以下のものを示す:EtO-エトキシド、IED-内部電子供与体プロ触媒中の、複合体形態のAEまたはDiBP、EB-安息香酸エチル、DiBP-フタル酸ジイソブチル。表1中のDiBPは、比較用サンプルである。2.重合重合は、1ガロンのオートクレーブにおいて、液体プロピレンで行う。状態調整後、反応器に、1375gのプロピレンおよび目標とした量の水素を装入し、62°Cにする。0.25mmolのジシクロペンチルジメトキシシランを、0.27Mトリエチルアルミニウムイソオクタン溶液に添加し、その後、鉱油中の5.0wtプロ触媒スラリーを添加する実際の固体重量は、以下の表2に示す。混合物を、室温で、前もって20分間混合し、それから、反応器に注入し、重合を開始させる。前もって混合した触媒成分を、高圧触媒注入ポンプを使用して、イソオクタンとともに反応器に勢いよく流し込む。発熱後、温度を、67°Cに維持する。重合の総時間は、1時間であった。ポリマーのサンプルを、メルトフローレートMFR、キシレン可溶分XS、多分散指数PDIおよび最終融点TMFについて試験する。XSは、1HNMR法を使用して測定する。触媒の性能およびポリマーの特性を、以下の表2に示す。表2中のDiBPは、比較用サンプルである。結果1嵩高い置換基複数可のない化合物の場合、複数回のAE添加は、参照番号1、3、4、9、12、13、15~19および22~25に示す通り、ポリマーのアイソタクティシティーの大幅な向上につながる。2メチルなどの小さなアルキル基を、AEリンカーのエチレン部分に導入することは、参照番号4、9および13に示す通り、触媒活性を増大させた。3AE分子に嵩高い基複数可が存在することにより、参照番号2、5~8、11、14および26~29に示す通り、XSが多くなる。4AEのエチレン部分にある嵩高い基は、参照番号5、7、8、14および29に示す通り、XSを増大させることに加えて、触媒活性を低下させる。5触媒中のAE含有量がより高いことは、参照番号1、3、4、9、12、13、15~19および22~24に示す通り、XSがより少ないことに相当する。6より少ないXSおよびより高いTMFは、参照番号1、3、4、9、12、13、15~19および22~25に示す通り、プロ触媒形成の間にAEを複数回添加することにより実現される。7末端が嵩高いアルコキシ基を有するAEの複数回の供与体添加は、参照番号2に示す通り、XSの向上をもたらさない。3.M-EEDを用いる重合DiBPプロ触媒の調製:3.00gのMagTi-1を、機械的撹拌および底部ろ過を備えたフラスコに装入する。TiCl4とクロロベンゼン体積で1/1との混合溶媒60mlを、フラスコに入れ、その後、直ちに、2.42mmolのDiBPを添加する。混合物を、15分で115°Cに加熱し、60分間、250rpmで撹拌しながら115°Cのままにして、それから、液体をろ過する。60mlの混合溶媒を再び添加し、反応を、撹拌しながら、同一の所望の温度で30分間継続させて、その後にろ過する。このプロセスを1回繰り返す。得られた固体を、周囲温度で、70mlのイソオクタンを使用して洗浄する。ろ過によって溶媒を除去した後、固体を、N2流によりまたは真空中で乾燥させる。AAE安息香酸2-メトキシ-1-メチルエチルプロ触媒の調製:3.00gのMagTi-1を、機械的撹拌および底部ろ過を備えたフラスコに装入する。TiCl4とクロロベンゼン体積で1/1との混合溶媒60mlを、フラスコに入れ、その後、直ちに、2.42mmolのAAEを添加する。混合物を、15分で115°Cに加熱し、60分間、250rpmで撹拌しながら115°Cのままにして、それから、液体をろ過する。60mlの混合溶媒および3.63mmolのAAEを再び添加し、反応を、撹拌しながら、同一の所望の温度で30分間継続させて、その後にろ過する。その後、60mlの混合溶媒および3.63mmolのAAEを再び添加し、撹拌しながら、反応を同一の所望の温度で30分間継続させて、その後にろ過する。得られた固体を、周囲温度で、70mlのイソオクタンを使用して洗浄する。ろ過によって溶媒を除去した後、固体を、N2流によりまたは真空中で乾燥させる。AAE-OnPr安息香酸1-メトキシ-2-プロポキシエチルプロ触媒の調製:3.00gのMagTi-1を、機械的撹拌および底部ろ過を備えたフラスコに装入する。TiCl4とクロロベンゼン体積で1/1との混合溶媒60mlを、フラスコに入れ、その後、直ちに、2.42mmolのAAE-OnPrを添加する。混合物を、15分で115°Cに加熱し、60分間、250rpmで撹拌しながら115°Cのままにして、それから、液体をろ過する。60mlの混合溶媒および2.42mmolのAAE-OnPrを再び添加し、撹拌しながら、反応を同一の所望の温度で30分間継続させて、その後にろ過する。その後、60mlの混合溶媒および3.63mmolのAAE-OnPrを再び添加し、撹拌しながら、反応を同一の所望の温度で30分間継続させて、その後にろ過する。得られた固体を、周囲温度で、70mlのイソオクタンを使用して洗浄する。ろ過によって溶媒を除去した後、固体を、N2流によりまたは真空中で乾燥させる。重合を、1ガロンのオートクレーブにおいて、液体プロピレンで行う。プロ触媒組成物は、MagTiベースである。状態調整後、反応器に、1375gのプロピレンおよび0.781molの水素を装入し、62°Cにする。0.25mmolのジシクロペンチルジメトキシシランまたはM-EEDを、7.2mlのイソオクタン中0.27Mトリエチルアルミニウム溶液に添加し、その後、鉱油中の0.21mlの5.0wtプロ触媒スラリーを添加する。混合物を、周囲温度で、前もって20分間混合し、それから、反応器に注入し、重合を開始させる。前もって混合した触媒成分を、高圧触媒注入ポンプを使用して、イソオクタンとともに反応器に勢いよく流し込む。発熱後、温度を、67°Cに維持する。重合の総時間は、1時間である。結果を以下の表3に示す。DiBP触媒の場合、H2が134mmolから670mmolに増加したとき、MFRは、中程度増加する~6.5倍。M-EEDにTEOSまたはPTESを入れることによるMFRの増加は、670mmolのH2で、比較的小さい。AAE触媒の場合、H2が134mmolから670mmolに増加したとき、MFRは、大きく増加する~11倍。M-EEDにTEOSおよび/またはPTESを入れることによるMFRの増加は、670mmolのH2で、はるかに大きい。非常に高いMFR100g/10分より高いMFRは、トリアルコキシシラン、テトラアルコキシシランまたはエトキシシランを含有するM-EEDとともにAAE触媒を使用することによって実現することができる。はるかに高いMFRは、同じM-EEDをAAE-OnPr触媒とともにわずかにより高いH2濃度で使用することによって得ることができる。本発明は、本開示に含まれる実施形態および例示に限定されるものではなく、以下の特許請求の範囲の範囲内に入る、実施形態の一部および異なる実施形態の要素の組み合わせを含む、それらの実施形態の変更形態を含むことを特に意図するものである。"