"上表面および下表面を持つ固体プラスチックフィルムと、前記フィルムの上表面にコーティング組成物として塗布された1つ以上の成分を包含する表面処理領域であって、前記1つ以上のコーティング成分がフィルム中に少なくとも部分的に拡散して、フィルムの機械的特性、光学特性、耐化学薬品性および表面特性の少なくとも1つの著しい変化を引き起こし、コーティング組成物が熱硬化性である表面処理領域と、を含むことを特徴とする保護シート。前記プラスチックフィルムが、ポリウレタンPUまたはポリ塩化ビニルPVCフィルムであることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記プラスチックフィルムが、多層化フィルムよりなることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記コーティング組成物が、ヒドロキシル官能基を担持する少なくとも1つの化合物と、ヒドロキシル基と反応することができる少なくとも1つの架橋剤と、を含むことを特徴とする請求項1に記載の保護シート。ヒドロキシル官能基を担持する前記少なくとも1つの化合物が、疎水性基をさらに含むことを特徴とする請求項4に記載の保護シート。前記疎水性基が、炭化水素基、シリコーン基およびフッ化基の少なくとも1つを含むことを特徴とする請求項5に記載の保護シート。前記コーティング組成物が、少なくとも1つの担体流体をさらに含むことを特徴とする請求項4に記載の保護シート。前記コーティング組成物が、ナノサイズ有機粒子、ナノサイズ無機粒子およびナノサイズ有機-無機ハイブリッド粒子の少なくとも1つを包含するナノサイズ粒子をさらに含む、請求項4に記載の保護シート。前記コーティング組成物が、有機または無機マット剤の少なくとも1つをさらに含むことを特徴とする請求項4に記載の保護シート。前記ナノサイズ粒子が、シルセスキオキサンsilsesquinoxane化合物から誘導された材料であることを特徴とする請求項8に記載の保護シート。前記ナノサイズ粒子がシリカ粒子であることを特徴とする請求項8に記載の保護シート。前記ナノサイズ粒子が架橋剤と反応することが可能である反応性官能基を包含することを特徴とする請求項8に記載の保護シート。前記コーティング組成物が少なくとも1つの反応触媒をさらに含むことを特徴とする請求項4に記載の保護シート。前記少なくとも1つの反応触媒が有機金属化合物より成ることを特徴とする請求項13に記載の保護シート。前記少なくとも1つの架橋剤が、イソシアネートまたはポリイソシアネートベース架橋剤であることを特徴とする請求項4に記載の保護シート。前記コーティング組成物が、着色料をさらに含むことを特徴とする請求項4に記載の保護シート。前記組成物中の全固形分に基づいて、前記ヒドロキシル担持化合物が、10重量から85重量に相当し、前記架橋剤が90重量から15重量に相当することを特徴とする請求項4に記載の保護シート。前記シートにコーティングおよびフィルムを別個の特徴的な層に分ける定義された境界がないことを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記コーティング組成物が、前記プラスチックフィルム中に拡散されて、これにより前記コーティング組成物と共に1つ以上のコーティング成分を運搬することを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記コーティング組成物が2方向拡散性を呈し、低表面エネルギー構成要素が上表面に優先的に移行し、1つ以上の構成要素が前記プラスチックフィルム中に拡散することを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記コーティング成分の少なくとも10が前記プラスチックフィルム中に拡散することを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記コーティング成分の少なくとも20が前記プラスチックフィルム中に拡散することを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記コーティング成分の少なくとも30が前記プラスチックフィルム中に拡散することを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記コーティング成分の少なくとも40が前記プラスチックフィルム中に拡散することを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記コーティング成分の少なくとも50が前記プラスチックフィルム中に拡散することを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記プラスチックフィルム中に拡散した前記コーティング成分の濃度が、前記プラスチックフィルム中への深さと共に段階的に低下することを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記コーティング成分の前記プラスチックフィルム中への拡散が、初期コーティング組成物とは異なる、前記プラスチックフィルムの上に配置された前記表面処理領域のための新規組成物を生成することを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記コーティング組成物が前記プラスチックフィルム中に3μmを超えて拡散されることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記コーティング組成物が前記プラスチックフィルム中に5μmを超えて拡散されることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記コーティング組成物が前記プラスチックフィルム中に10μmを超えて拡散されることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記コーティング組成物が前記プラスチックフィルム中に25μmを超えて拡散されることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記プラスチックフィルムの上表面に残存するコーティング厚が50μm未満であることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記プラスチックフィルムの上表面に残存するコーティング厚が25μm未満であることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記プラスチックフィルムの上表面に残存するコーティング厚が10μm未満であることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記プラスチックフィルムの上表面に残存するコーティング厚が5μm未満であることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記プラスチックフィルムの上表面に残存するコーティング厚が3μm未満であることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記コーティング組成物の塗布された湿潤コート重量が約0.1μmと約100μmの間であることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記プラスチックフィルムが不連続的に処理されていることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記処理済みプラスチックフィルムが表面上にテクスチャを含有することを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記シートが物品に貼付されていることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記シートが自動車のボディに貼付されていることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記シートが民生電子装置の本体、スクリーンまたは本体およびスクリーンの両方に貼付されていることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記シートが電気製品に貼付されていることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記シートが船舶のボディに貼付されていることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記シートが風力エネルギー発電機のブレードに貼付されている請求項1に記載の保護シート。ことを特徴とする前記シートが飛行機のボディに貼付されていることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記シートが欠陥なしに少なくとも40伸長に耐えることができることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記シートが欠陥なしに少なくとも70伸長に耐えることができることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記シートが欠陥なしに少なくとも100伸長に耐えることができることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記シートが欠陥なしに少なくとも150伸長に耐えることができることを特徴とする請求項1に記載の保護シート。前記シートが物品に貼付されていることを特徴とする請求項39に記載の保護シート。前記シートが自動車のボディに貼付されていることを特徴とする請求項39に記載の保護シート。前記シートが民生電子装置の本体、スクリーンまたは本体およびスクリーンの両方に貼付されていることを特徴とする請求項39に記載の保護シート。前記シートが電気製品に貼付されていることを特徴とする請求項39に記載の保護シート。前記シートが船舶のボディに貼付されていることを特徴とする請求項39に記載の保護シート。前記シートが風力エネルギー発電機のブレードに貼付されていることを特徴とする請求項39に記載の保護シート。前記シートが飛行機のボディに貼付されていることを特徴とする請求項39に記載の保護シート。上表面および下表面を持つ固体プラスチックフィルムと、前記フィルムの上表面にコーティング組成物として塗布された1つ以上の成分を包含する表面処理領域であって、前記1つ以上のコーティング成分がフィルム中に少なくとも部分的に拡散して、フィルムの機械的特性、光学特性、耐化学薬品性および表面特性の少なくとも1つの著しい変化を引き起こし、コーティング組成物が照射硬化性であり、処理済み表面がテクスチャを含有する表面処理領域と、を備えることを特徴とする保護シート。前記表面テクスチャが印刷によって生成されることを特徴とする請求項58に記載の保護シート。前記表面テクスチャがエンボス加工によって生成されることを特徴とする請求項58に記載の保護シート。前記表面テクスチャがランダムであることを特徴とする請求項58に記載の保護シート。前記シートが熱形成されることを特徴とする請求項58に記載の保護シート。前記シートが物品に貼付されていることを特徴とする請求項58に記載の保護シート。前記シートが自動車のボディに貼付されていることを特徴とする請求項58に記載の保護シート。前記シートが民生電子装置の本体、スクリーンまたは本体およびスクリーンの両方に貼付されていることを特徴とする請求項58に記載の保護シート。前記シートが電気製品に貼付されていることを特徴とする請求項58に記載の保護シート。前記シートが船舶のボディに貼付されていることを特徴とする請求項58に記載の保護シート。前記シートが風力エネルギー発電機のブレードに貼付されていることを特徴とする請求項58に記載の保護シート。前記シートが飛行機のボディに貼付されていることを特徴とする請求項58に記載の保護シート。請求項1に記載の保護シートを包含することを特徴とする保護積層体。前記保護シートが感圧性接着剤PSAによってコートされた剥離ライナーに積層されていることを特徴とする請求項70に記載の保護積層体。前記保護シートが自己巻着型であり、剥離ライナーを有さないことを特徴とする請求項70に記載の保護積層体。前記保護シートが積層体を物体の表面に固定するための実質的に接着剤を含まない機能層に積層されていることを特徴とする請求項70に記載の保護積層体。前記表面処理領域上に保護層をさらに含むことを特徴とする請求項70に記載の保護積層体。前記実質的に接着剤を含まない機能層が熱または放射線活性化の後に接着特性を獲得することを特徴とする請求項73に記載の保護積層体。請求項39に記載の保護シートを包含することを特徴とする保護積層体。前記保護シートが感圧性接着剤PSAによってコートされた剥離ライナーに積層されていることを特徴とする請求項76に記載の保護積層体。前記保護シートが自己巻着型であり、剥離ライナーを有さないことを特徴とする請求項76に記載の保護積層体。前記保護シートが積層体を物体の表面に固定するための実質的に接着剤を含まない機能層に積層されていることを特徴とする請求項76に記載の保護積層体。前記表面処理領域上に保護層をさらに含むことを特徴とする請求項76に記載の保護積層体。前記実質的に接着剤を含まない機能層が熱または放射線活性化の後に接着特性を獲得することを特徴とする請求項79に記載の保護積層体。請求項58に記載の保護シートを包含する保護積層体。前記保護シートは感圧性接着剤PSAによってコートされた剥離ライナーに積層されていることを特徴とする請求項82に記載の保護積層体。前記保護シートが自己巻着型であり、剥離ライナーを有さないことを特徴とする請求項82に記載の保護積層体。前記保護シートが積層体を物体の表面に固定するための実質的に接着剤を含まない機能層に積層されていることを特徴とする請求項82に記載の保護積層体。前記表面処理領域上に保護層をさらに含むことを特徴とする請求項82に記載の保護積層体。前記実質的に接着剤を含まない機能層が熱または放射線活性化の後に接着特性を獲得することを特徴とする請求項85に記載の保護積層体。上表面および下表面を持つフィルムを提供するステップと、処理組成物を提供するステップと、前記フィルムの上表面上に前記処理組成物を塗布するステップと、前記処理組成物に熱を加えて前記組成物を硬化させて、前記組成物の少なくとも一部が前記フィルムの上表面中に拡散するステップと、を備えていることを特徴とする保護フィルムを使用する方法。本発明は、プラスチックフィルム/積層体を処理するための熱硬化性である新規な液体処理組成物を提供し、処理組成物中の1つ以上の成分はプラスチックフィルム中に拡散する。新規処理組成物は、処理済みプラスチックフィルムに低表面エネルギーを付与するために、シリコーンなどの疎水性官能基またはフッ化官能基を持つ構成要素を含有し得る。処理組成物は、処理済みプラスチックフィルム/積層体に伸展性、硬度、耐引っかき性/耐薬品性などの特殊な特性を付与するために、無機、有機または有機-無機ハイブリッド粒子/材料をさらに包含し得る。プラスチックフィルム/積層体の表面への利用時に、処理組成物からの成分は、プラスチックフィルム/積層体中に実質的に拡散する。拡散により、プラスチックフィルムの上表面の下に、コーティング材料およびプラスチックフィルムの混合物より成る界面遷移層が生成され、プラスチックフィルムの上に配置されたコーティング材料より成る超薄層が残される。遷移層の形成により、従来のコーティング工程では通例である処理層とプラスチックフィルムとの間の鮮明な境界が除去され、処理層とプラスチックフィルムとの間の特性の不一致が最小化されるか、または完全に除去される。この独自の処理工程により、処理層とプラスチックフィルムとの間に優れた接着力がもたらされ、処理層によって提供された表面特性とプラスチックフィルムによって提供されたバルク特性が効果的に組み合される。1つの実施形態により、新規熱硬化性組成物は、ヒドロキシル基を担持する少なくとも1つの化合物、ヒドロキシル基と反応することが可能である少なくとも1つの架橋剤および場合により少なくとも1つの担体流体を含む。架橋剤は、熱を加えたときにヒドロキシル基と反応して架橋構造を産生する。架橋構造は、処理済みプラスチックフィルムに、および保護されている物品に耐薬品性/耐引っかき性を提供する。また別の実施形態により、新規熱硬化性組成物は、ヒドロキシル基を担持する少なくとも1つの化合物、ヒドロキシル基と反応することが可能である少なくとも1つの架橋剤、少なくとも1つの反応触媒および場合により少なくとも1つの担体流体を含む。架橋剤は、熱を加えたときにヒドロキシル基と反応して架橋構造を産生する。反応触媒は硬化反応を加速することを目的とする。また別の実施形態により、新規熱硬化性組成物は、ヒドロキシル基を担持する少なくとも1つの化合物、ヒドロキシル基と反応することが可能である少なくとも1つの架橋剤、少なくとも1つの有機、無機または有機-無機粒子/材料および場合により少なくとも1つの担体流体を含む。好ましくは、有機、無機または有機-無機ハイブリッド粒子/材料は、粒子/材料が熱を加えたときに処理材料のマトリクスに化学的に結合されるように、架橋剤と反応することが可能である反応性官能基も含有する。このような粒子/材料の使用により、処理済みプラスチックフィルムの耐ひっかき性/耐薬品性および長期耐久性が向上され得る、ならびに/または他の光学的特性を提供され得る。また別の実施形態により、処理組成物はマット剤を含む。マット剤は、低光沢、アンチグレア特性を処理済みプラスチックフィルムまたは積層体に付与する。また別の実施形態により、処理組成物は着色剤を含む。着色剤はプラスチックフィルム中に拡散して、プラスチックフィルムによって保護される。着色剤は、処理済みプラスチックフィルム/積層体に美観上の特長を提供する。処理工程の間に、処理組成物の1つ以上の成分がプラスチックフィルム中に拡散する。処理材料のプラスチックフィルム中への拡散により、フィルムの機械的特性、光学的特性、耐薬品性特性および/または表面特性が実質的に変化する。たとえば熱硬化性処理組成物中の構成要素の1つ以上がシリコーンまたはフッ素基などの低表面エネルギー基を含有する場合、低表面エネルギーを持つ表面処理フィルム/積層体を得ることができる。低表面エネルギーは、易洗浄性および耐落書き特徴を処理済みプラスチックフィルム/積層体に付与する。フィルム基材が柔軟性および可撓性である場合、処理材料の拡散は硬度を実質的に上昇させて、プラスチックフィルムの可撓性/伸縮性を低下させるか、または逆の場合も同様である。表面および/または物理的特性の変化によって次に、着色耐性または他の化学的損傷などのプラスチックフィルムの化学的特性の変化が生じる。また別の実施形態により、不連続な表面処理された保護フィルムまたは積層体が提供される。また別の実施形態により、テクスチャまたは表面形態を持つ表面処理保護フィルムまたは積層体が提供される。また別の実施形態により、表面処理された熱形成保護フィルムまたは積層体が提供される。また別の実施形態により、表面処理フィルムは上層が表面処理された多層フィルムを含む。また別の実施形態により、表面処理された保護フィルムまたは積層体が提供される。また別の実施形態により、保護フィルムまたは積層体を表面処理する方法が提供される。本明細書で開示される本発明の対象の多くの利点および利益が、本明細書を読み、理解する際に当業者に明らかになるであろう。本明細書に開示されている本発明の対象は、各種の構成要素および構成要素の配置、ならびに各種のステップおよびステップの配置という形をとり得る。図面は、好ましい実施形態を例証することのみを目的とし、限定するものとして解釈されるべきではない。さらに、図面は縮尺通りでない場合があることを認識すべきである。発明の詳細な説明明りょうおよび単純にするために、本明細書は、本明細書で示す好ましい実施形態に従っておよび/または本明細書で示す好ましい実施形態に対応するように修正または改変されている範囲を除いて、構造および/または機能要素、関連規格および/またはプロトコル、ならびに当分野で一般に公知である他の構成要素を、その構成または動作に関してさらに詳細に説明することなく参照するものとする。本発明およびその好ましい実施形態の詳細事項および態様に注意を向ける前に、本明細書で使用される各種の用語を定義することが有益である。表面処理領域という用語は、本明細書で使用する場合、明確な境界を有さない材料の領域を指す。表面処理領域は通例、コーティングを包含して、コーティング材料および基材材料の両方を含有する隣接基材の領域中に延伸し、基材材料中にはコーティングが浸透、拡散または少なくとも部分的に中に移動する。表面処理という用語は、コーティングと基材との間に明確な境界を生じないコーティングの塗布による、基材表面などの表面の処理を指す。変形時伸長という用語は、プラスチックフィルムが曇り、亀裂などの外観の変化を開始する伸長を指す。別途指摘しない限り、本明細書で使用される伸長という用語は、変形時伸長を指す。率という用語は、ヤング率を表す。ポットライフという用語は、液体処理組成物が使用できる期間を指す。通例、液体処理組成物の粘度が2倍になると、ポットライフが終りに達する。ナノ材料という用語は、2、3ナノメートルnmから1.0μmまでの範囲に及ぶ粒径を有する材料を指す。使用済みモーターオイルという用語は、通常の走行条件下で約5000マイル使用した後の自動車のエンジンオイルを指す。担体流体キャリア流体という用語は、より高い分子量を持つ化合物を溶解または担持するのに使用される有機溶媒または水などの低分子量化合物を指す。滞留時間という用語は、フィルム試料が溶媒などの処理剤、温度などに曝露される期間を指す。疎水性修飾化合物という用語は、炭化水素基、シリコーン基、フッ素化基などの疎水性官能基を担持する化合物を指す。たとえば疎水性修飾シリカは、表面に疎水性基を含むシリカ粒子を指す。固体フィルムという用語は、多孔性または泡状媒体中に存在する連続または独立空隙を含有しないフィルムを指す。概して、本明細書は、保護フィルムまたは積層体の特性を向上させるために好適な材料によって処理されたプラスチック基材の少なくとも1つの主表面を有し、同時に可撓性および/または伸展性などの初期のプラスチック基材特性の十分な部分を保持する新規保護フィルムまたは積層体を開示する。特に、本明細書で提案される表面処理は、表面処理中に塗布された材料の実質的な部分がこのように処理された下位フィルム下側に配置されたフィルムまたは積層体の上表面の上に最終的に延在したままではない、または上表面の上にもしくは上側表面から隆起して配置されたままでないという点で、別の方法による従来のトップコーティングとは区別される。すなわち、表面処理の間に塗布されたコーティング材料は、下位フィルムまたは積層体の上に明確な境界を持つ十分に特徴的な層を形成するのではなく、下位フィルム/積層体のマトリクスに著しく浸透する、および/または下位フィルム/積層体の粗表面上の谷もしくはへこみを充填する。表面処理で使用されるコーティング材料は一般に、液体コーティング溶液または分散物を包含する。コーティング溶液は、通例、コーティング成分が有機溶媒もしくは水に完全に溶解性であるか、またはそのサイズが光の可視波長より小さいかのどちらかであり、そのためコーティング成分が光を散乱しない透明な液体である。ナノサイズ粒子は一般にこの後者のカテゴリに分類される。コーティング分散物は、コーティング成分が有機溶媒もしくは水に完全に溶解性もしくは混和性でないか、またはそのサイズが光の可視波長より大きく光を散乱するかのどちらかの理由で曇って見えるコーティング液を指す。図1は、本発明の対象の態様による好適な構造を示す。図示された実施形態において、プラスチックフィルム10は、感圧性接着剤PSA14によってコートされた剥離ライナー12に積層されている。図示したように、参照番号16は、本明細書で開示するようなコーティング材料によるプラスチックフィルム10の表面処理によって生成された表面を示す。好適には、上述のように、フィルム10は場合によりPUフィルムである。図1からわかるように、好適には、フィルム10の表面処理は、フィルム10について特徴的な層ではない表面16を生成する。すなわち表面16とフィルム10との間には、2つをそうでなければ特徴的な層に分離する厳密に定義された境界はない。むしろ表面16は、材料組成が1つの材料から次の材料に段階的に遷移するように、フィルム10の化学処理によって形成される。処理材料のプラスチックフィルム基材中への拡散および段階的遷移層の形成は、フィルムの可撓性/伸展性の保持に大きく寄与する。このことは特に、処理材料が本明細書の実施形態の1つに示されたような保護ハードコート組成物による場合である。いくつかの機構が拡散および段階的遷移の形成に寄与することができる。第1に、コーティング溶媒はPUフィルムとの良好な相溶性を有するように選択される。したがって溶媒はPUフィルムを膨潤させて、PUフィルムのマトリクス内部の表面処理から固体コーティング材料を移送する。PUフィルムマトリクス中の処理からのコーティング固体の包含により、表面下の密度が上昇する。第2に、コーティング成分の粘度が低下して、プラスチックフィルムの自由体積が溶媒乾燥工程中に高温にて上昇し、どちらもコーティング成分の浸透に有利である。第3に、PUフィルムの最外表面は、あらゆるプラスチック材料と同様に、一般にナノメートルスケールでは粗面である。コーティング材料による処理時に、谷区域はコーティング材料によって充填され、コーティング材料はまた有利に、より平滑な表面を生じる。いずれにしても、少なくとも一部はこれらの効果によって、拡大時に見られるように、下位基材材料の上表面の上に残っているまたは上表面から隆起したままである処理からのコーティング材料の厚さおよび/または量は、処理材料を塗布するために使用したコーティング重量を考慮すると比較的少ない。実際に、いくつかの実施形態において、このことは認識さえされ得ない。コーティング成分がプラスチックフィルム中に拡散または移行する能力は、コーティング成分の物理的サイズ、プラスチックフィルムとの相溶性、担体流体または溶媒の種類および量、プラスチックフィルム基材の温度、コーティング成分の温度、滞留時間などの多くの因子に依存する。拡散は一般に、低粘度組成物で、より高い乾燥温度にておよび/またはより長い滞留時間により、さらに顕著である。処理組成物の粘度および/または他の工程条件を適正に制御することにより、異なる表面および機械的特性を持つ保護フィルム/積層体を得ることができる。より小さいサイズのおよび/またはプラスチックフィルムとの良好な親和性を有する成分が、より大きいおよび/または親和性が乏しい成分よりも速く拡散すると想定することは合理的である。代表的なコーティング調合物は、サイズが異なるおよび/またはプラスチックフィルムとの親和性/相溶性が異なる複数の成分を含有するので、プラスチックフィルム中に拡散/移行したコーティング材料の組成は開始調合物の組成とは実質的に異なり得る。このことは次に、同様に開始コーティング調合物の組成と異なる、プラスチックフィルムの上に残るコーティング層のための新規組成物を生じさせる。実際に、サイズが小さい液体処理組成物中の担体流体または溶媒は、下位フィルムまたは基材材料のマトリクスを拡張させるように作用して、1つ以上のコーティング成分のフィルムまたは基材中への浸透を促進する。好適には、溶媒はこの方式で選ばれたフィルムまたは基材材料と相溶性であるように選択され、コーティング材料は、フィルム材料および選択された溶媒を考慮して所望の浸透を達成するために、たとえば物理的サイズおよび/または他の適切な特性に基づいて同様に選ばれる。好ましくは、表面処理に使用されるコーティング材料は、溶媒に加えて、1つ以上の以下の硬化性成分:放射線硬化性電子ビーム、ガンマ線照射、またはフリーラジカルもしくはカチオン性の両方を包含する紫外線または熱硬化性モノマーおよびオリゴマーなどのモノマーおよびオリゴマー、界面活性剤および消泡剤などの添加剤、ならびに有機化合物、無機化合物またはハイブリッド有機-無機化合物の小型粒子を包含する。これらの材料はサイズが小さく、プラスチックフィルムまたは積層体のマトリクス中に容易に浸透する。好ましくは、モノマーもしくはオリゴマーまたは粒子のサイズは、10μm未満、さらに好ましくは5μm未満、なおさらに好ましくは1μm未満である。処理工程中の温度は、処理成分のプラスチックフィルム中への拡散に著しい効果を有する。1つの点では、モノマーまたはオリゴマーなどのコーティング成分の粘度は、温度の上昇と共に低下する。別の点では、プラスチックフィルム基材の自由体積は温度と共に増大する。ゆえにコーティング成分の拡散は、単に処理温度を上昇させることによって著しく増加させることができ、いくつかの場合では、有機溶媒の存在は不要であり得る、すなわち拡散を無溶媒または100固体処理組成物から行うことも可能である。1つの実施形態において、厚さ約150から200μmのPUフィルムはこのような用途に特に好適である。たとえばディアフィールドウレタン,インク.ウェイトリー、マサチューセッツ州が作製して商標名Dureflexデュレフレックス登録商標本明細書では場合により第1の試料または例示的なフィルム材料と呼ぶで販売されているポリウレタンフィルムおよびアルゴテック,インク.グリーンフィールド、マサチューセッツ州が作製して商標名ARGOTHANE登録商標本明細書では場合により第2の試料または例示的なフィルム材料と呼ぶで販売されているポリウレタンフィルムは、許容されることが見出された。とりわけPUフィルムの弾性特性は、最終フィルムまたは積層体の耐衝撃性に有益である追加の緩衝作用も提供する。これらのPUフィルムはPET担体上に押し出されるPU/PET。デュレフレックス登録商標フィルムと比較して、ARGOTHANE登録商標フィルムは、より高い光学的透明度を呈し、シースルー特性を必要とする用途にはより魅力的である。ARGOTHANE登録商標フィルムは、どちらも5°C/分の昇温速度でDSCによって測定された60から80°Cの溶融温度およびDMAによって測定された80から110°Cの軟化温度を有する。実施例に示すように、処理組成物は溶融または軟化温度より実質的に高い温度にて塗布および硬化され、このことはプラスチックフィルム中への処理成分の拡散に有利である。1つの特に好適な実施形態において、表面処理に使用されたコーティング材料は、POSS登録商標ポリヘドラルオリゴメリックシルセスキオキサンまたは他の同様のナノ構造有機-無機ハイブリッド材料を含む。たとえば好適なシルセスキオキサン誘導体は、2007年6月26日にモリモトらMorimoto,etal.に付与された米国特許第7,235,619号明細書および2006年5月30日にイトウらIto,etal.に付与された米国特許第7,053,167号明細書に開示され、どちらも参照によりその全体が本明細書に援用されている。多様な官能基を持つPOSS登録商標材料は、ハイブリッドプラスチックス,インク.ハッティズバーグ、ミシシッピ州より入手できる。1つの実施形態において、表面処理溶液は、下位基材またはフィルムに塗布されたPOSS登録商標材料を含む、溶媒ベースのUV紫外線硬化性溶液である。さらに詳細には、好ましい実施形態の処理材料により、本処理溶液は有機溶媒に溶解されたシルセスキオキサン化合物を含有する。1つのこのような好適な溶液は、チッソ株式会社大阪、日本から入手でき、商標名サイラマックス商標U1006-40として販売されている。サイラマックス商標U1006-40は、有機溶媒に溶解された約40の固形分を含有する。POSS登録商標材料に加えて、サイラマックス商標U1006-40処理溶液中の他の成分としては、有機溶媒中に混合されたUV硬化性アクリレートモノマー/オリゴマーおよび光開始剤が挙げられる。例示的な処理溶液によって処理されたフィルム表面は、良好な耐化学薬品性をもたらす低表面エネルギーたとえば、およそ21.8mN/mを呈し、同時に非粘着特性および非湿潤特性、耐落書き特徴、防汚特性、易洗浄特性、耐水性および耐油性、および防しみ特性ならびに良好な耐引っかきおよび耐衝撃性にも寄与する低摩擦係数などの追加の特性も提供する。好ましい処理材料は、シースルー特性を必要とする用途に好都合である、たとえば曇りがおよそ1未満である優れた光学的透明度も持つ。たとえば、ポリエステルまたはポリカーボネートなどの低多孔性のフィルムにコートする場合、好ましい実施形態の処理材料は、高い表面硬度たとえば、ほぼ3Hの鉛筆の硬度も持ち、このことにより耐衝撃性が高く、たとえば自動車ボディ、大衆消費電子製品および他の製品の表面保護に適切となる。好適な伸展性ポリマーフィルムがグラビアコーティング、スプレー塗装、フレキソ印刷、スロットダイコーティング、ロールコーティングまたは他の好適な方法などによって本明細書に記載するように表面処理されている場合たとえば、記載した好ましい実施形態の処理材料を使用して、フィルムまたは積層体の表面、物理的および化学的特性は実質的に改変されている。フィルムの率は実質的に上昇している。フィルムの伸長は減少したが、ほとんど維持されている。そして光学的透明度は、処理材料によるフィルム表面の平滑化のためにほとんど改善されている。大半の処理材料はプラスチックフィルム中に拡散しているため、処理済みプラスチックフィルムの機械的特性の変化は、主にプラスチックフィルム中に拡散した材料によって、およびはるかに低い程度であるが、プラスチックフィルムの上に配置された超薄処理層が存在することによって引き起こされることが認識されるべきである。たとえば第1処理溶液によって処理された厚さ150μmのアルゴテックPUフィルムの率は約29MPaから50MPa超に上昇され、変形時伸長は200超から約150に低下したが、処理層は光学顕微鏡法によってさえ検出することができず、すなわちすべての処理材料はPUフィルム中に拡散した。機械的特性の変化と共に、このように処理されたPUフィルムの表面エネルギーは約40.1mN/mから約24.9mN/mに低下して、使用済みモーターオイルに曝露した後の色変化は16.5から1.71に悪化した。表面および機械的特性の変化と共に、たとえば使用済みモーターオイル、アスファルトオイルに対する、および自動車ボディの洗浄に使用した化学薬品に対する耐性などの耐化学薬品性に劇的な改善が見られる。これらの特性により、処理済みフィルムおよび/または積層体は、フィルムまたは積層体が湾曲表面および/または他の複雑な形状すなわち非平面表面を有する物体に適用される用途で非常に魅力のあるものになる。たとえば表面処理済みフィルムまたは積層体が自動車ボディの表面にたとえば引っかきおよび着色から塗料または塗料の上の仕上げを保護するために適用される保護シートとして使用される場合、フィルムまたは積層体が自動車ボディの輪郭に従えばより好ましい外観および/または他の利益が一般にもたらされる。代わりの実施形態において、たとえば本明細書に記載するような他のコーティング材料も場合により表面処理に使用され得る。サイラマックス商標処理溶液は、特殊な特性に合わせるためにまたはコストを低減するためにさらに調整することができる。1つの実施形態において、サイラマックス商標コーティング溶液は、アルコール、ケトン、アセテート、エーテルなどの一般的な有機溶媒を使用して希釈される。希釈が低コート重量の処理にとって特に有益なのは、希釈によって湿潤コーティング厚がより正確に制御できるためである。希釈は、コーティング材料の基材中への拡散を促進するためにも有益である。好ましい1つの実施形態において、サイラマックス商標溶液は、エチルアセテート、メチルエチルケトンMEKまたはイソプロパノール溶媒を最初の溶液に添加することによって、35の固形分まで希釈された。別の好ましい実施形態において、サイラマックス商標溶液はエチルアセテート溶媒を使用して約30の固形分まで希釈された。別の実施形態において、UV硬化性アクリレートモノマーまたはオリゴマーがサイラマックス商標コーティング溶液に添加されている。好ましい1つの実施形態において、脂肪族ウレタンアクリレートがサイラマックス商標コーティング溶液に添加されて、固形分含有率、すなわち固形分を上昇させる、および/またはコストを低減する。より高い固形分は、厚いフィルムをコーティングするのに好都合である。サイラマックス商標処理溶液と相溶性であるいずれの公知のアクリレートモノマーおよびオリゴマーも使用できるが、脂肪族ウレタンアクリレートは、その高い可撓性および長期環境安定性のために特に魅力がある。1つの例示的なウレタンアクリレートは、サートマーカンパニーインク.エクストン、ペンシルバニア州から入手可能であり、製品名称CN2285で販売されている。CN2285は、破断時伸長が120のアクリル系オリゴマーである。CN2285は、高い伸長が望まれるUV/EB-硬化熱形成用途のために特別に開発された。サイラマックス商標処理溶液と上記のウレタンアクリレートの混合物は、新規または追加の光開始剤を添加することなく、同じ速度にてすなわち206mJ/cm2照射エネルギーの水銀灯を使用して100フィート/分、調合物中のウレタンアクリレートが約75重量になるまでUV硬化することができる。好適には、この複合材を硬化させるためには、サイラマックス商標処理溶液中に含有されている光硬化剤で十分である。ウレタンアクリレート含有率をさらに上昇させるときには、好適な硬化速度を維持するために追加の光開始剤が添加され得る。好ましくは、サイラマックス商標処理溶液に対するウレタンアクリレートの重量は75重量未満、さらに好ましくは40重量未満である。再度、上記のプラスチックフィルム内部の拡散およびプラスチックフィルム表面の平滑化によって、下位基材の上表面の上に残る、少なくとも一部は比較的薄い厚さの表面処理材料がもたらされる。したがって、処理材料たとえばサイラマックス商標などは、その比較的高い表面硬度のために剛性表面用途についてのみより一般に公知であるのにもかかわらず、このように厚さが比較的薄いことは、段階的に遷移する性質と共に、処理済みフィルムまたは積層体の可撓性および/または伸展性がほぼ保持されることに寄与している。たとえば1つの実施形態において、本明細書で開示する処理済みフィルムまたは積層体は、欠陥すなわち亀裂、破断、曇りなどなしに少なくとも20の伸長に耐える。また別の実施形態において、本明細書で開示する処理済みフィルムまたは積層体は、欠陥なしに少なくとも50の伸長に耐える。そしてなお別の実施形態において、本明細書で開示する処理済みフィルムまたは積層体は、欠陥なしに少なくとも80の伸長に耐える。しかし、表面処理に使用する材料のコート重量、硬化の量および/または種類、下位ベースフィルムの組成ならびに他の因子に応じて、処理済み積層体/フィルムの欠陥なしに約150または300までもの伸長が達成され得る。概して、より低いコート重量および/またはプラスチックフィルム中へのより高い浸透により、より高い伸展性がもたらされる。この点で使用される場合、欠陥は、たとえば亀裂、曇りまたは白化によって呈されるような、透明度の消失の開始および/または曇りの増加を指す。また別の例において、低光沢、マット仕上げ、伸縮性保護フィルム/積層体は、マット剤を含む溶媒ベース組成物を用いた処理によって作製される。1つの例示的な処理分散物において、マット剤は、5μmの平均粒径を有する超微細ポリアミド粉末名称オルガソル登録商標2001UDNat2でアルケマインク.より入手可能を含む。このポリアミド粒子は、低光沢で平滑な表面を提供するためのマット剤として幅広く使用されている。ポリアミド粒子、UV硬化性脂肪族ウレタンアクリレートすなわちサートマーインク.より入手可能なCN2285;UV硬化性POSS登録商標材料すなわちハイブリッドプラスチックスインク.より取得されるアクリロPOSS登録商標CageMixtureMA0736;および光開始剤としてのベンゾフェノンシグマ-アルドリッチより入手可能を含む処理組成物を作製した。好ましくは、ポリアミド粒子のコーティング組成物への添加は20重量未満、さらに好ましくは15重量未満である。60°光沢が10未満のマットコーティング表面は、約10μmの湿潤コーティング厚で達成することができる。組成物がPU基材に塗布される場合、コーティング成分はPUフィルム中に拡散するが、他のコーティング成分がポリアミド粒子よりも多く拡散する。このような不均一な拡散によって、PU表面の上のコーティング層中でポリアミド粒子の濃度がより高くなる。このようなフィルタリング効果のために、組成物中へのより少ない粒子の添加で、はるかにより効率的なアンチグレアまたは低光沢を達成することができる。粒子添加の減少が非常に好都合であるのは、このことによって組成物の分散作用および粘度が低下するためである。好適には、処理成分が下位PUまたは他のフィルム10中に拡散するので、フィルム中に拡散した材料が硬化放射線を受けるように、および/またはそうでなければ硬化放射線に曝露されるように、プラスチックフィルムは放射線硬化組成物を用いた処理用の硬化放射線に対して少なくとも部分的に透過性であることが望ましい。また別の実施形態において、PUフィルム表面は熱硬化性である処理組成物で処理される。1つの実施形態において、2つの処理組成物が作製され、それぞれ2つの部分、すなわち樹脂溶液部および硬化剤部を含有する。熱硬化性処理組成物は、硬化剤0.5重量部を樹脂溶液100重量部に混合することによって調製された。高い光学的透明度を持つコーティングを得るために、乾燥コーティング厚が1μm未満であることが推奨されるのは、より厚いコーティングはより高い曇りにつながるためである。このような熱硬化性処理組成物によって処理したPUフィルムは、優れた光学的透明度、100超の変形時伸長、使用済みモーターオイルに対する優れた耐着色性および約21.8mN/mの表面エネルギーを呈する。また別の例示的な実施形態において、熱硬化性処理組成物は、ヒドロキシル官能基を担持する少なくとも1つの化合物およびヒドロキシル基と反応することができる少なくとも1つの架橋剤を含む。例示的なヒドロキシル担持化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ヒマシ油ベースポリオール、アクリル系ポリオール、ポリウレタンポリオールおよびその混合物またはコポリマーなどの多様なポリオールが挙げられる。ヒドロキシル担持化合物は、シリコーン、フッ素、アミン、カルボン酸、ウレタン、尿素などの追加の官能基をさらに含有し得て、不飽和二重結合を有するかまたは有さないかのどちらかである。シリコーン修飾またはフッ化化合物などの疎水性修飾化合物が特に魅力があるのは、低表面エネルギーを処理済みプラスチックフィルムに付与して、次にプラスチックフィルムが耐落書き特徴、防汚特性および易洗浄性を表面に付与するためである。ヒドロキシル官能基を担持する例示的なシリコーン修飾化合物としては、BYKケミーウォーリングフォード、コネチカット州から商標名BYKSIL-CLEAN3700、3710および3720で入手可能なヒドロキシ官能性シリコーン修飾ポリアクリレートが挙げられる。ヒドロキシル官能基を担持する例示的なフッ化化合物としては、旭硝子株式会社エクストン、ペンシルバニア州から入手可能なルミフロン登録商標化合物およびオムノバソリューションズインク.モガドール、オハイオ州から入手可能なポリフォックス商標化合物が挙げられる。BYKSIL-CLEAN3700は、BYKケミーUSAによる、酢酸メトロキシプロピルMPA溶媒中に25のヒドロキシ官能性シリコーン修飾ポリアクリレートを含む薄黄色溶液である。ポリアクリレートは、BYKSIL-CLEAN3700溶液中のヒドロキシル官能性シリコーン修飾ポリアクリレートの固体材料である。架橋剤は、ヒドロキシ担持化合物中のヒドロキシル官能基と反応して、架橋構造をもたらす。シリコーン基またはフッ素基がヒドロキシル担持化合物中に存在する場合、処理済みフィルムは、疎水性および疎油性特性を付与する低表面エネルギーを呈する。これに限定されるわけではないが、アミノプラスチック樹脂、米国特許第5,453,464号明細書に記載されているような2,2’-ジアセチル-ビスアセトアセテートおよびビスベータ-ケトエステルなどのジアセタール架橋剤、米国特許第5,804,612号に開示されているようなヒドロキシル官能基を有するアルミニウム含有架橋剤ならびにブロックおよび非ブロックイソシアネート化合物ならびにその反応生成物を含む、ヒドロキシル基と反応することが可能であるいずれの架橋剤も使用できる。化合物当り平均2から5個のイソシアネート基より成る脂肪族または脂環式イソシアネートベース架橋剤およびその混合物が特に優先される。このような化合物は、2成分ポリウレタンコーティングおよびワニスを調製するために、通例、ヒドロキシル担持化合物、とりわけポリエステルおよびポリアクリル系ポリオールの架橋剤として使用される。このようなコーティングおよびワニスは、優れた屋外耐久性および機械的特性と、溶媒、摩耗、化学薬品およびUV風化に対する傑出した耐性を併せ持っている。シリコーンまたはフッ化基を含有する疎水性修飾架橋剤などの疎水性修飾架橋剤は、低表面エネルギーを処理済みフィルムに付与するために特に魅力がある。好ましくは、脂肪族または脂環式イソシアネート官能性架橋剤は、ポリイソシアネートまたは脂肪族、脂環式などの修飾ポリイソシアネートまたは少量のモノマーイソシアネートとのその混合物である。脂肪族ポリイソシアネートの例は、バイエルマテリアルズからN-3300A、N-3600およびN-3900などの商標デスモジュール登録商標が入手可能である。修飾脂肪族ポリイソシアネートは、日本ポリウレタン工業株式会社東京、日本から商標コロネートHXLVおよびHXRが入手可能である。これらの製品は、21.5から23.9のNCO含有率範囲を有し、残留HDIモノマーは通例<0.2重量である。追加の官能基をイソシアネート架橋剤中に導入することができる。シリコーンまたはフッ化基を含有する疎水性修飾ポリイソシアネートなどの疎水性修飾ポリイソシアネートは、低表面エネルギーを処理済みフィルムに付与するために特に魅力がある。いくつかの場合で、特にこれらの構成要素の1つ以上が低分子量を持つなどの、低粘度を所有している、または1つ以上の担体流体中の溶液として供給されるときに、少なくとも1つのヒドロキシ担持化合物および少なくとも1つの架橋剤を混合してそのまま使用することができる。別の場合では、処理済みプラスチックフィルムの高い可撓性/伸縮性を維持するために必須であることが見出されている少なくとも1つの追加の担体流体を組成物に添加して、適切な粘度を得てもよい、および/またはプラスチック基材中への成分の拡散を促進してもよい。加えて、高い蒸気圧を持つ追加の流動性担体の使用により、乾燥工程中の担体流体の蒸発が助長され得る。当業者は、担体流体がヒドロキシ担持化合物および架橋剤の両方に対して溶媒として作用すべきであり、これらの構成要素が担体流体をすでに含有している場合には、追加の担体流体が既存の担体流体と相溶性でもあるべきことを認識できる。好ましくは、追加の担体流体は極性有機溶媒である。さらに好ましくは、追加の担体流体は極性脂肪族溶媒または極性芳香族溶媒である。なおさらに好ましくは、追加の担体流体はケトン、エステル、アセテート、非プロトン性アミドまたはその混合物である。担体流体の例としては、水、アセトン、メチルエチルケトンMEK、メチルイソブチルケトンMIBK、アミルアセテート、エチレングリコールブチルエーテル-アセテート、エチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどが挙げられる。1つの詳細な例示的な実施形態において、熱硬化性処理組成物は、aBYKケミーから商標名treatednameBYKSIL-CLEAN3700として入手可能なシリコーン修飾ヒドロキシ官能性シリコーン修飾ポリアクリレートの溶液;b日本ポリウレタン工業東京、日本から商標名コロネートHXLVとして入手可能な修飾脂肪族ポリイソシアネート;およびcMEK溶媒を含む。BYKSIL-CLEAN3700は、供給された液体形中で約30mgKOH/gおよび固体で約124mgKOH/gのヒドロキシル-OH数を有する。これにより、BYKSIL-CLEAN3700溶液では1870g/当量およびポリアクリレート固体では452.4g/当量の当量がもたらされる。BYKSIL-CLEAN3700は、他の成分の中でも、塗料またはコーティングに対して機械強度を与え、塗料またはコーティングが乾燥または取扱時に亀裂を生じないようにするポリマー結合剤を含有する、塗料またはコーティング調合物中の添加剤として使用されるように設計されている。BYKSIL-CLEAN3700添加剤は、以下の結合剤系:2液型2Kポリウレタン、アルキド-メラミン、ポリエステル-メラミン、アクリレート-メラミンおよびエポキシフェノール樹脂に包含されることが推奨される。通例、BYKSIL-CLEAN3700は、このような塗料またはコーティング調合物に調合物全体に基づいて3-6重量で添加される。コーティング工程の間に、ポリアクリレートは上表面に移行し、ここでシリコーン基は低表面エネルギーを提供して、耐落書き特徴または表面の易洗浄性を塗料またはコーティングに付与し、ポリアクリレートは塗料またはコーティング系中にヒドロキシル基を介して架橋され、長期耐久性を提供する。たとえば国際公開第2003/05776A1号パンフレットは、UV吸収剤、ポリアクリレート結合剤およびメトキシプロパノール溶媒を含むコーティング組成物中でのヒドロキシ官能化シリコーン修飾ポリアクリレート添加剤の使用について記載している。コーティングは、ポリマー基材への汚染物質の付着を低減することを目的とする。しかし、本発明でBYKSIL-CLEAN3700が使用される場合、コーティング成分がプラスチックフィルム基材中に拡散して、コーティング層およびPU基材が単一実体として挙動するため、ポリマー結合剤は不要であった。すなわちコーティング成分の拡散によってPUフィルム表面の下におよびPUフィルム表面に隣接して平滑および段階な遷移層が生成され、PUフィルムの上に超薄コーティング層が残る。このためコーティング層とプラスチック基材との間に鮮明な界面または境界はなく、コーティング層およびPU基材は効果的に共に結合され、単一実体のように挙動する。ポリイソシアネートのコロネートHXLVは、ビウレットまたは付加体型の硬化剤よりも優れた性能を持つ非黄変ポリウレタン塗料を産生するために公知である。コロネートHXLVは高熱に耐性であり、溶媒に高い溶解性を有し、ポリオール材料との良好な相溶性を有する。コロネートHXLVは、22.5から23.9のNCO含有率を有する。23.5のNCO含有率において、コロネートHXLVは、182g/当量の当量を有する。このためイソシアネートのヒドロキシル基に対する化学量論比を得るために、コロネートHXLVのポリアクリレートに対する重量比は0.40であることが必要である。MEK溶媒の使用により処理組成物の粘度が低下し、これにより次に成分のプラスチックフィルム基材中への拡散が促進される。プラスチックフィルム中への拡散は、処理済みプラスチックフィルムの許容される可撓性/伸縮性を達成するために不可欠であることが見出された。好適には、ポリアクリレートまたは構成要素aは、処理組成物中の全固形分に基づいて約10重量から約85重量の範囲に及び、ポリイソシアネートまたは構成要素bは、組成物中約90重量から約15重量の範囲に及ぶ。これは約0.2から10のポリイソシアネートのポリアクリレートに対する重量比に相当する。BYKSIL-CLEAN3700がPUフィルムに単独でコートされる場合、すなわち、ポリイソシアネート/ポリアクリレートの比がゼロに等しい場合、コートされたPUフィルムの表面に油性マーカーまたはキングサイズのシャーピーを使用して書くことが可能であり、インクはクリネックスペーパー、ティッシュまたは布を使用して拭き取ることができない。これはほぼおそらく、高い表面エネルギーを有し、シリコーン基からの低表面エネルギーの効果を損なうヒドロキシル官能基の存在によるものである。加えて、コート済みPUフィルムは、手で伸ばすと容易に亀裂が生じる。他方、コロネートCoronoateHXLV架橋剤がPUフィルムに単独でコートされる場合、またはポリアクリレート/ポリイソシアネートの比がゼロに等しい場合、コート済みPUフィルムの表面は乾燥後に粘着性のままである。処理組成物中のポリアクリレートの量が85重量を超える場合、またはポリイソシアネートのポリアクリレートに対する比が0.2より小さい場合、シャーピーの性能は非常に低く、筆記用インクは低速で収縮して、清浄に拭き取れないことを意味する。他方、処理組成物中のポリアクリレートが10重量未満である場合、またはポリイソシアネートのポリアクリレートに対する比が10を超える場合、コーティングは粘着性であり、非常に低い耐薬品性/耐引っかき性を呈し、および/または非常に低いシャーピー性能を有することがある。MEK溶媒cは好ましくは、コーティング組成物中に0重量から80重量の量で、さらに好ましくは4重量から70重量の量で存在する。処理組成物から全固形分に基づいて10から85重量のポリアクリレートを有する非粘着性コーティングをPU基材上に得られることが認められる。しかし、総固形分中のポリアクリレートの重量が約40未満である場合、またはポリイソシアネート/ポリアクリレートの重量比が1.2を超える場合すなわち当量に基づく0.4の化学量論比の3倍、アルミニウムAlまたはPET基材上で粘着性コーティングを得ることができる。AlまたはPET基材上に粘着性表面が形成されるのは、PU基材とは対照的に、これらの基材中に拡散することができない過剰量のポリイソシアネートが存在するためである。この結果は、ポリアクリレートに対してより多くのポリイソシアネートがPU基材中に拡散したこと、すなわちコーティング成分の拡散は均一でなく、すべての構成要素がPU基材中に比例して拡散されるわけではないことを示唆している。この不均一拡散のために、コーティング組成物中に存在するヒドロキシル基との反応を最大限にするには、PUフィルム上のコーティングにより多い量のポリイソシアネートが必要である。HPLC測定値により、コロネートHXLVは約631の分子量を持つ主構成要素を有することが示される。このことはポリアクリレートの約17000の分子量に匹敵する。ゆえにポリアクリレートと比較して、コロネートHXLVのより高い拡散は、そのより小さいサイズに起因し得る。別の例示的な実施形態において、熱硬化性処理組成物は、aBYKSIL-CLEAN3700;bコロネートHXLV架橋剤;cMEK溶媒およびd少なくとも1つの追加の脂肪族または脂環式ヒドロキシル担持化合物を含む。追加のヒドロキシ担持化合物の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、BYKSIL-CLEAN3720などが挙げられる。追加のヒドロキシ担持化合物の使用により、反応速度を加速し得る、および/またはより高い可撓性/伸縮性を処理済みプラスチックフィルムに提供し得る。好ましくは、追加のヒドロキシル担持化合物の量は、組成物中の全固形分に基づいて10から85重量、またはヒドロキシ担持材料に基づいて0から100である。硬化反応を向上させるために、任意の反応触媒を上の熱硬化性処理組成物中に包含させることができる。好適な反応触媒としては、公知のポリウレタン触媒および/またはその混合物、たとえばトリエチルアミンを含む3級アミン、ピリジン、メチルピリジン、N,N-ジメチルアミノシクロヘキサン、N-メチルピリジン、ペンタメチルジエチレンアミンおよびΝ,Ν’-ジメチルピペリジンなどの有機化合物;塩化鉄、塩化亜鉛などの金属塩、ならびに亜鉛-2-エチルカプロアート、スズ-エチルカプロアート、ジブチルスズ-ジラウレートおよびモリブデングリコレートなどの金属有機化合物が挙げられる。このような触媒は、単独でまたは組合せて使用することができる。スズ有機化合物触媒の例は、アルケマインク.から商標名ファスキャット登録商標として入手可能である。1つの例示的な実施形態において、反応触媒は、第一スズオクトアートまたはスズ2-エチルヘキサノアートより成るファスキャット登録商標2003より成る本明細書では構成要素eと呼ぶ。ファスキャット登録商標2003は、コーティング溶液中に容易に混和させることができ、ポリイソシアネートおよびヒドロキシ担持化合物の反応で広範に使用されてきた無溶媒液体である。ファスキャット登録商標2003触媒は、広範なまたは厳密な取扱条件を必要とせず、反応中のいずれの時点にも投入できる。好ましくは、触媒は組成物中0から0.3重量で、さらに好ましくはコーティング組成物中0から0.2重量で使用される。このような条件下で、コーティング調合物は数時間のポットライフを示す。上の熱硬化性処理組成物は、無機粒子、無機-有機ハイブリッド粒子、ポリマー粒子および/またはその混合物をさらに含有し得る。好適な無機粒子としては、たとえば炭酸カルシウム、二酸化チタン、シリカ、アルミナ、硫化亜鉛、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫酸バリウムなどが挙げられる。好適な有機-無機粒子としては、シルセスキオキサンsilsesquinoxane化合物から誘導された材料が挙げられる。たとえば非常に様々な官能基を持つポリヘドラルPolyhydralオリゴマーシルセスキオキサンsilsesquinoxanePOSS登録商標材料の多くの有機-無機ハイブリッド粒子は、ハイブリッドプラスチックスハッティズバーグ、ミシシッピ州より市販されている。好適な有機粒子としては、たとえばポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルおよびポリウレタン粒子が挙げられる。これらの粒子は、単独でまたは組合せて使用することができる。特に興味深いのは、処理済みプラスチックフィルムの光学的透明度に悪影響を及ぼすことなく、特殊な特性を提供することができるナノサイズ粒子または化合物である。たとえば酸化アルミニウムおよび二酸化ケイ素粒子は、表面硬度および耐引っかき性を提供する;酸化亜鉛および二酸化チタン粒子は、UV/光安定性および抗菌特性を提供する;酸化インジウム/アンチモンスズ粒子は、静電気防止および赤外線吸収特性を提供する;光触媒二酸化チタンナノ粒子は、セルフクリーニング、抗菌、超親水性およびUV/光安定性を提供する;酸化銅および銀ナノ粒子は抗菌特性を与える;酸化鉄は、UV/光安定性および磁力を与える;酸化セリウム粒子は、UV/光安定性および機械的特性を提供する;X線減衰用酸化ビスマス粒子など。当業者は、異なる官能基をこれらの粒子の表面に導入して、これらの粒子を親水性または疎水性、および処理組成物中の他の構成要素に対して反応性または非反応性にすることが可能なことを認識できる。1つの詳細な実施形態において、上記の熱硬化性表面処理組成物は、少なくとも1つのケイ素含有ナノ粒子または化合物本明細書では構成要素fと呼ぶ、たとえばシルセスキオキサンsilsesquinoxane化合物POSS登録商標から誘導される有機-無機ハイブリッド材料などをさらに包含する。POSS登録商標材料の特性は有機材料と無機材料との中間であるため、POSS登録商標材料の使用により有機材料と無機材料との間の特性が供給され得る。POSS登録商標材料は、一部が架橋剤と反応することが可能であり得る、水素または炭化水素などの多様な炭素基部分、ヒドロキシル、酸、アミンおよびエポキシ基を含有し得る。加えてPOSS登録商標材料は、モノマーまたはオリゴマーに側基としてまたはコポリマーの主鎖中のセグメントとして結合され得る。1つの例示的な実施形態において、構成要素fは、ハイブリッドプラスチックスハッティズバーグ、ミシシッピ州から商標名POSS登録商標SO1458で入手可能なトリフェニルシラノールPOSS登録商標より成る。好ましくは、無水コーティング中のPOSS登録商標SO1458の量は、処理組成物中の全固形分に基づいて、0から40重量の、さらに好ましくは5から30重量の範囲に及ぶ。また別の例示的な実施形態において、熱硬化性処理溶液は、a、bおよび反応性基を含有する少なくとも1つの無機ナノ粒子gを場合により含む。1つのこのような無機ナノ粒子は、日産アメリカヒューストン、テキサス州より商標名MIBK-STとして入手可能なコロイド状シリカより成る。好ましくは、処理溶液中の全固形分に基づくシリカの量は、0から30重量の、さらに好ましくは0から20重量の、なおさらに好ましくは0から10重量の範囲に及ぶ。ナノ粒子の使用により、コーティングの硬度を向上させることが可能であり、このことは耐引っかき性に有益であることが認められる。しかし、伸長はシリカ重量の増加と共に減少する。上の熱硬化性処理組成物からこのように処理されたプラスチックフィルム/積層体は、疎水性表面たとえばおよそ21.8ダイン/cmの表面エネルギーを持つを呈し、疎水性表面は油性/シャーピーマーカーによる筆記に耐性であり、優れた光学的透明度、優れた耐着色性および耐引っかき性を有し、欠陥なく100超の伸長まで延ばすことができる。ここで欠陥という用語は、処理済みフィルム/積層体の外観の認識可能ないずれの変化も指す。代表的な欠陥機構としては、コーティングの剥離または亀裂に関連する、曇り外観および亀裂が挙げられる。場合により、表面処理済みプラスチックフィルムは、感圧性接着剤PSAによってコートされた剥離ライナーに積層されて、上記の積層体を形成する図1。とりわけ表面処理済みPUフィルムのシャーピー性能は、湿気との後硬化反応のために貯蔵中にさらに改善する傾向がある。重大なことには、上記の熱硬化性処理組成物がハロゲンまたはフッ素含有材料の添加なしで所望の結果を達成することと、上記の表面エネルギーが大半の従来のシリコーン剥離コーティングよりも低いままであることが注目に値する。同様に、上記の構成要素以外に、調合物は追加の結合剤を含有せず、したがって調合物は従来の塗料またはコーティングとは対照的に、表面処理として挙動する。当業者は、コーティング成分、特に架橋剤のプラスチックフィルム中への拡散が、プラスチックフィルム中に存在する官能基または反応性残基部分とのさらなる反応を引き起こし得ることを認識することができる。たとえばイソシアネート架橋剤は、PUフィルム中のウレタン官能基と反応してアロファネート官能基を形成することが公知である。イソシアネート架橋剤は、ポリウレタンフィルム中におそらく存在するヒドロキシルまたはカルボキシル官能残基とも反応する。このため架橋剤は、上記の拡散のために、コーティング組成物中の反応性構成要素と反応するだけでなく、プラスチック基材とも表面上およびプラスチックフィルム内部の両方でおそらく反応して、これにより3次元3D硬化反応がもたらされる。アロファネート官能基を形成するイソシアネートとウレタンまたは尿素との反応は当分野で公知であり、亜鉛または銅化合物の3級アミン触媒との組合せは、米国特許第6,228,472号明細書に記載されているように特に有効であった。反応触媒の使用により、反応が加速されるか、または硬化温度が低下するであろう。好ましくは、上の処理組成物の粘度は、ブルックフィールド粘度計または回転式レオメータを使用して測定されるように、1000cps未満、さらに好ましくは100cps未満およびなおさらに好ましくは50cps未満である。乾燥コーティング厚は好適には、PET基材上のコーティングにより測定されるように、0.1μmから25μmの、さらに好ましくは0.5μmから15μmの、およびなおさらに好ましくは0.5μmから10μmの範囲に及ぶ。概して、変形時の伸長は、コーティング厚の増加と共に低下する。他方、コーティング厚が薄いと、油性マーカーもしくはシャーピーペンによるインクまたは他の化学薬品がコーティングを通じて漏出して、下のPU基材を着色し、どちらも保護フィルムまたは積層体の光学特性の変化を引き起こすことがある。界面活性剤、湿潤剤、分散化剤、消泡剤、熱安定剤、UV吸収剤、ヒンダードアミン安定剤、増粘剤などの追加の薬剤を上の放射線および熱硬化性処理組成物に混和させてもよい。場合により、処理は、コーティング組成物中に硬化剤を包含させることにより、熱および放射線硬化の両方を包含し得る。たとえばヒドロキシル基および放射線硬化開始剤を含むまたは含まない放射線硬化性アクリレートモノマーまたはオリゴマーを、照射源による硬化のために上記の熱硬化性調合物中に添加することができる。代わりに、上の熱硬化性組成物中の熱硬化性構成要素をUV硬化性組成物中に添加して、熱硬化させることもできる。両方の場合において、硬化は連続的または同時のどちらかで開始させることができる。コーティングはプラスチックフィルムに、これに限定されるわけではないが、スロットダイ、フレキソ印刷、ワイヤバーコーティング、ブレードコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、浸漬コーティング、カーテンコーティング、フレキソ印刷、ロールコーティングまたは他の好適な方法を含むいずれの手段によっても塗布することができる。コーティング溶液は、UVまたは溶媒インクジェット印刷などのデジタル印刷によっても塗布することができる。処理組成物からの成分のプラスチックフィルム中への拡散によって、プラスチックフィルムの上に配置されている層厚の実質的な縮小がもたらされる。好ましくは、PUフィルムの表面に接しておよび/またはPUフィルムの表面を覆って形成された層は、10μm未満、さらに好ましくは5μm未満である。通例、優れたシャーピー性能および100までの伸長は、PUフィルム表面の上の5μm未満の厚さによって得ることができる。例示的な1つの実施形態により、表面処理がフィルム中に5μmも浸透、拡散または移行することが好適である。また別の好適な実施形態において、表面処理はフィルム中に10μmも浸透、拡散または移行する。また別の好適な実施形態において、表面処理はフィルム中に20μmも浸透、拡散または移行する。また別の好適な実施形態において、表面処理はフィルム中に50μmも浸透、拡散または移行する。好適には、処理溶液がフィルム中への浸透深さと共に段階的に低下する濃度勾配を有するように、処理溶液はフィルム中に移行または浸透する。処理組成物からの成分の拡散により、プラスチックフィルムの機械的特性の著しい変化が生じる。たとえば、すべての処理材料がPUフィルム中に拡散した好ましい実施形態の処理溶液を用いた処理の後に、150μm厚アルゴテックPUフィルムの率は29.0MPaから51.5MPaまで上昇し、伸長は300超から175まで低下した。さらに処理材料が塗布されて、処理材料の薄層がPUフィルムの上に形成されたときに、率は121.2MPaまでさらに上昇して、伸長は47.1まで低下した。プラスチックフィルム中への拡散と共に、記載した処理組成物中に存在する低表面エネルギー構成要素も上表面中に同時に拡散して、処理済みプラスチックフィルムに低表面エネルギーをもたらす。この2方向同時拡散により、所望の低表面エネルギー特性を持つ高伸縮性保護フィルム/積層体がもたらされる。場合により、上記の表面処理は、たとえば剛性兼可撓性基材または伸張性基材を含む、いずれの好適な基材にも塗布することができる。このような基材の例は、これらに限定されるわけではないが、プラスチック、ガラス、金属、セラミック、木材、複合材などを包含する。それにもかかわらず、複雑な形状、湾曲表面に適用される保護シートしての用途および/または一般に高い適合性により利益を得る他の用途たとえば自動車ボディ表面用保護シートなどのためには、可撓性プラスチックフィルム基材が好都合である。このようなプラスチックフィルムとしては、これに限定されるわけではないが、たとえばポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリシリコーンなどが挙げられる。剛性および非伸縮性基材では、上記の表面処理は、処理層と基材との間で強力な接着を達成するために有益である。表面処理は、処理層および基材での応力を低下させて、特に過酷な環境条件下で層間剥離、亀裂または他の不具合を引き起こすことが多い、処理層と基材との間の特性の不一致を最小限に抑える。たとえば熱膨張の不一致は、保護ハードコートを有するプラスチックまたは金属基材の変形、層間剥離または亀裂の主な原因であった。場合により、上の処理組成物は、プラスチック基材に不連続的に、たとえばランダムまたは規則的パターンのどちらかであり得る離散した範囲に塗布することができる。離散した範囲のパターンおよび/またはPU中に拡散したコーティング成分の量を制御することによって、多くの興味深い特性を達成することができる。たとえば初期PUフィルムの柔らかい感触の手触り特性を保存することが可能であり、優れた耐化学薬品性/耐着色性を有するマットPU表面を得ることが可能であり、および/または伸びた時に変化する光学特性を有する伸縮性プラスチックフィルムを得ることができるなどである。離散した範囲における処理は、これに限定されるわけではないが、フレキソ印刷、グラビア印刷を使用するパターン印刷を含む従来のコーティング方法によって、またはインクジェット印刷などのデジタル印刷によって行うことができる。加えて、局所加熱をプラスチックウェブに加え、IR、レーザなどによって、またはマスクを通じて拡散の量を調整して、異なる局所範囲に可変特性を持つコーティングを生成することができる。加熱範囲では、プラスチック基材中にコーティング成分がさらに浸透して、処理済みプラスチックフィルム/積層体はより高い変形時伸長を有するであろう。加熱されていないまたは低温に曝露された範囲では、プラスチック基材中により少ないコーティング材料が浸透して、より良好な耐機械性または耐化学薬品性を達成することができる。代わりに、離散処理範囲を持つプラスチック基材は、最初にプラスチック基材の表面範囲全体を処理して、続いて熱源またはIR加熱源のどちらかを使用してエンボス加工することによっても達成することができる。代わりに、離散処理範囲を持つプラスチック基材は、最初にプラスチック基材をエンボス加工することと、続いての、処理材料がエンボス加工されたプラスチックフィルム/積層体の谷を部分的に充填する表面処理によって達成することができる。場合により、連続処理をプラスチック基材に行うことができる。たとえば第1の処理は、拡散の向上および伸長の増加のために高温で処理することができる。第2の処理は、第1のコーティング層の上にパターンコートすることができる。第2の処理からのコーティング成分は、第1の処理層の表面の上に存在して、より良好な化学的および機械的特性を提供する。場合により、表面処理の前または後のどちらかに、たとえば印刷またはエンボス加工技法によって、テクスチャ質感、手触りをプラスチックフィルム上に生成することができる。テクスチャ表面、特に天然種を模倣しているテクスチャ表面は、特殊な特性を処理済みフィルムに提供し得る。このようなテクスチャ表面の例としては、ガの目モスアイからの反射防止表面、サメの皮膚からの摩擦低減表面、ハスの葉からの超疎水性表面などが挙げられる。代わりに、テクスチャ表面は道路標識、グラフィックなどのための逆反射表面を提供するためにも、および指紋防止特性のためにも有用である。処理済みフィルム表面上に生成されたテクスチャは、可変深さを持ち、プラスチックフィルム表面の上または下のランダムまたは規則パターンであることができる。表面処理後のエンボス加工が好都合なのは、処理済みプラスチック表面は、エンボス加工ツールからの分離に有益である低表面エネルギーを有するためである。他方、エンボス加工を最初に行い、処理材料が谷区域を部分的に充填してエンボス特長を保存する処理組成物の印刷を続けることができる。場合により、処理済みプラスチックフィルム/積層体を3次元形状に熱形成して、保護フィルム/積層体として使用することができる。破損せずに容易に取扱いできる3次元部品を作製するために、エンボス加工の前に、処理済みプラスチックフィルムをABSバックシートなどの支持体に付着させることもできる。美観効果を達成するために、または自己保護のために、染料または顔料などの着色料を処理組成物中に添加することによって色を導入することができる。処理工程の間に、着色料はプラスチックフィルム基材中に拡散する。拡散深さは、多様な光学的効果または美観をもたらす工程条件を変化させることによって調整することができる。着色料は、プラスチックフィルム中に拡散するために、プラスチックフィルムによって環境による劣化からも保護される。当業者は、プラスチックフィルムが、上層が表面処理されている多層化フィルムであり得ることをさらに認識することができる。多層化フィルムは、これに限定されるわけではないが、コーティング、同時押出、接着剤による結合などを含む多くの手段によって行うことができる。多層フィルムの使用は、複数の理由で好都合である。第1に、上述のように、コーティング成分がプラスチック基材中に拡散する能力は多くの因子に依存し、多くの基材で拡散は発生し得ないか、または最小限の拡散が発生し得る。他の場合では、拡散工程を促進するために、好適な有機溶媒を容易に利用できないことがある。たとえばPVCフィルムは、MEK溶媒に曝露されると脆性になる。このような問題を解決するために、処理を適用する前に、まずPUまたは他の材料の薄層をこのようなプラスチック基材に上記の手段の1つによって付着させることができる。コーティング成分は、PU層中に拡散する。ここで図1を再度参照すると、使用時において、剥離ライナー12が構造から除去され、PSA層14が使用されて処理済みフィルム10を所望の物体の表面に、フィルム10の処理済み表面16を物体の表面から外側に向けて付着される。たとえばフィルムは場合により、この方式で自動車ボディ表面または保護したい他の同様の表面に適用される。意義深いことに、伸縮性、可撓性および/または伸展性が維持されるという事実のために、フィルム10は複雑な形状および/またはそうでなければ湾曲表面に容易におよび平滑に適用することができる。場合により、代替手段を使用して、フィルム10を所望の表面に接着させる、またはそうでなければ粘着させることができる。たとえば1つの代わりの実施形態において、場合により、無接着剤機能層が用いられ得る。特に、弱い凝集力および/または低い表面張力すなわち優れた濡れ性を持つシリコーン材料の層が使用され得る。したがって機能層は、機能層が適用される物体の表面上に容易に拡張および/または適合して、機能層と物体表面との間から空気が押出されるときに、その間に真空が生成される。この真空および/または外気圧が作用して、フィルム10を物体の表面に保持する。もちろん、当分野で公知の他の無接着剤の選択肢、たとえばゲッコヤモリミメティック機能材料なども用いられ得る。図1に示す積層体は各種の方法で製造することができる。1つの実施形態において、2ミル厚ポリエステル担体上に押出された150μm厚PUフィルムはアルゴテックインク.から入手される。PUフィルムは、第1および第2の主表面を有する。第1の主表面はポリエステル担体に曝露され、第2の主表面はポリエステル担体に付着されている。感圧性層PSAがPUフィルムの第1の主表面上に最初にコーティングされ、続いてPSAコートPUフィルムが図1に示すようにポリエステル剥離ライナー12に積層され、ポリエステル担体が剥離される。ここでPUフィルムの第2の主表面が曝露されている。上記の処理組成物を第2の主表面に適用して、高温で乾燥させ、溶媒を除去して熱硬化性組成物の硬化反応を開始させて、放射線硬化性組成物が使用されている場合には続いて水銀UV灯を使用して硬化させる。代わりに、図1に示す積層体は、塗布前に積層体を汚染または物理的損傷から保護するために、処理済みフィルム/積層体の上表面上に保護層をさらに含み得る図2。新規積層体は、保護層28、PUフィルム20、PSA層24およびPET剥離層22を含む。新規積層体は各種の方法で製造することができる。1つの実施形態において、2ミル厚のポリエステル担体上に押出された150μm厚のPUフィルム20は、アルゴテックインク.より得られる。PUフィルムは、第1および第2の主表面を有する。第1の主表面はポリエステル担体に曝露され、第2の主表面はポリエステル担体に付着されている。感圧性層PSA24がPUフィルムの第1の主表面上に最初にコートされ、続いてPSAコートPUフィルムが図2に示すようにポリエステル剥離ライナー22に積層され、ポリエステル担体が剥離される。ここでPUフィルムの第2の主表面が曝露されている。上記の処理組成物を第2の主表面に適用して、高温で乾燥させ、溶媒を除去して熱硬化性組成物の硬化反応を開始させて、放射線硬化性組成物が使用されている場合には続いて水銀UV灯を使用して硬化させる。最後に、保護層28が熱積層または接着剤によって処理済み上表面に適用される。代わりに、PSA層24は最初にポリエステル剥離ライナー22に適用され、続いてPUフィルム20の第1の主表面に積層される。PUフィルムの第2の表面上のポリエステル担体が剥離され、このため第2の主表面が曝露されて、熱または照射硬化性処理組成物による処理を受ける。処理組成物を硬化させた後、処理済みPU表面は、積層または接着剤によって保護層28に積層される。代わりに、上記の処理組成物を最初にPUフィルムの第1の主表面に適用して、高温で乾燥させ、溶媒を除去して熱硬化性組成物の硬化反応を開始させて、続いて放射線硬化性組成物が使用されている場合には続いて水銀UV灯を使用して硬化させる。次に保護層28が積層または接着剤によって処理済み表面26に適用される。感圧性層PSA24が図2に示すようなポリエステル剥離ライナー22上にコートされ、続いてポリエステル担体を剥離した後に第2のPU表面に積層される。例本発明の多様な実施形態および態様をさらに評価および判定するために、多様な検討を行った。下に示す実施例では、多様な方法を行った。これらの方法は、以下の通りである。試験方法インストロン測定:別途指摘しない限り、測定はインストロン-5542装置で行った。試料を1インチ×6インチ片に切断して、PETキャスティングシートを剥離してから、試料ホルダにクランプで固定した。4インチの初期ゲージ長を使用した。試料を2インチ/分の速度で伸長させて、曇り/乳白色または亀裂などの光学的外観の変化が現れたらただちに停止させた。伸長を記録して、本明細書の記述を通じて変形時伸長と呼んだ。各試料に付き3つの測定値を得て、平均値を報告した。光沢測定:別途指摘しない限り、60°入射角における光沢を、ASTMD-523試験プロトコルに従ってマイクロ-TRI-光沢装置BYKガードナーを使用して測定した。異なる区域において少なくとも3つの測定値を得て、平均値を報告した。曇り測定:ガードナーHaze-Guard-Plus装置BYKガードナーを使用して測定を行った。PU/PETフィルム基材では、測定はPUフィルム上で、PET担体を剥離することによって行った。PU/PSA/PETフィルム基材を使用する場合、PETフィルムを剥離した後に、試料をPSA層によってガラスパネルに載せた。光透過、曇りおよび透明度を記録した。異なる区域において少なくとも3つの測定値を得て、平均値を報告した。使用済みモーターオイル試験:試験は、2インチ×4インチの試験片を使用済みモーターオイルペンズオイル、10W-30に室温にて48時間接触させることによって行った。試験後、残留モーターオイルを試料表面から除去して;および試料表面は石鹸洗剤を使用して完全に洗浄して、水ですすぎ、室温にて乾燥させた。アスファルト耐着色性試験:試験は、灯油とルーフリペアルーファーズチョイスプラスチックルーフセメント15の1:1比の混合物を使用して行った。液体を試料表面にプラスチックピペットを使用して塗布して、実験室環境で48時間保管した。バグタールリムーバ液を試験範囲を覆って約2分間塗布して、きれいな布で除去した。汎用自動車用クリーナーを用いて試験範囲を完全に洗浄して、室温にて乾燥させた。色測定:測定はSpetroEye商標GregtagMacbeth商標比色計を使用して行った。試料を重ねた白紙の上に置いた。異なる区域において3つの測定値を得て、平均値を報告した。耐衝撃摩耗試験:一部変更したASTMD968-93試験法を使用した。処理済みプラスチックフィルム試料を、PSA層を通じてアルミニウムAlパネルに積層した。Alパネルを重い金属製ホルダに確実に取付けた。粒径3/8から1/2インチの砂混合物5ポンドを衝撃材として使用した。砂混合物を長さ3メートルおよび直径0.5インチのステンレス鋼管の上部から注いだ。砂粒子は速度を増し、管から出るときに、管の底部から3インチに配置され、45度の角度に位置決めされたAlパネル担持試料に衝突させた。管から砂混合物がすべて流出した後、Alパネルを重い金属製ホルダから取り外した。緩く付着したほこりおよび/または他の粒子をいずれも払い落した後、試料の衝突した範囲に損傷がないか目視検査した。SAEJ400TestforChipResistanceofSurfaceCoatings試験プロトコルに従って、追加の試験を行った。試験後、所定の表面積内の損傷範囲の数およびサイズを表すチップカウントを測定した。油性マーカー試験:試験は、黒色MARKS-A-LOTFineMark商標油性マーカーを使用して行った。処理済みフィルムの表面上に長さ約2インチの直線を書いた。15秒の滞留時間後、クリネックスティッシュを用いてインクを拭き取った。残されたインク残留物の量を示すために、1から10の評点が割り当てられた。評点1はインクが全く拭きとれなかったことを意味し、評点10はインクがきれいに拭きとれたことを示す。シャーピー性能試験:試験は黒色でキングサイズのシャーピーペンを使用して行った。処理済みフィルムの表面上に長さ約2インチの直線を書いた。15秒の滞留時間後、クリネックスティッシュを用いてインクを拭き取った。残されたインク残留物の量を示すために、1から10の評点が割り当てられた。評点1はインクが全く拭きとれなかったことを意味し、評点10はインクがきれいに拭きとれたことを示す。UV風化試験:試験は、屋外環境で車両が遭遇する極限環境条件をシミュレートするために、アトラスCi-5000BH型耐候性試験機を使用してSAEJ-1960プロトコルに従って行った。試験プロトコルは、以下の順序での120分の明期と60分間の暗期の反復サイクルより構成された:a40分の明期;b20分の明期および表面試験片噴霧;c60分の明期;およびd60分の暗期ならびに表面および裏面噴霧。暗期の間に、UV灯のドライバルクは38°C±-2°Cの温度を有し、チャンバの相対湿度は95±5であった。明期の間に、ドライバルク温度は47°C±2°Cに維持されて、チャンバ内の相対湿度は50±-5に維持された。表面エネルギー測定:接触角測定をNRL接触角角度計で脱イオン水およびトリクレジルホスフェートTCPを試験液として使用して行った。異なる区域において少なくとも3つの測定値を得て、平均値を計算した。幾何平均モデルを使用して、表面エネルギー値を計算した。FT-IR測定:パーキンエルマースポットライト400システムを使用してFT-IR測定値を得た。FT-IRイメージングでは、試料は最初に液体窒素中で断面を切断して、約1.56μmの空間分解能でトップコート表面からPUフィルムのバルクまで異なる位置でFT-IR画像を収集した。画像は4cm-1のスペクトル分解能で収集した。高品質のスペクトルを得るために、合計で32回のスキャンを収集して、各位置にて平均した。コーティング厚測定:光学顕微鏡法を使用して、プラスチックフィルムの上に配置された処理層の厚さを測定した。試料は液体窒素中で断面を切断して、オリンパスBX60光学顕微鏡を使用して層厚を測定した。HPLC/GPC測定:試料約150mgをテトラヒドロフランTHF溶媒10mlに溶解させて、約3時間翻転させた。溶液を0.20μmPTFEフィルタで濾過して、自動サンプラバイアルに入れた。0.2酢酸のTHF溶液を移動相として使用して、流速1.0mL/分でカラムを通過させた。試料液体約50μmをウォーターズ2410のカラムに注入した。分子量校正標準は、THF溶媒に溶解させたポリスチレン標準を使用して構築した。実施例1サイラマックス商標U1006-40処理溶液をチッソ株式会社大阪、日本から得た。溶液は、メチルイソブチルケトンMIBK溶媒中で混合されたPOSS登録商標部分、アクリレートモノマー/オリゴマーおよび光開始剤を含むケイ素含有コポリマーを40の固形分で含有する。溶液は、ブルックフィールド粘度計を使用して測定されるように25°Cにて約2.8cpsの粘度を有する。ケイ素含有コポリマーは、低表面エネルギー官能基を含有する。PET担体第1のPUフィルム上に押出された厚さ150μmおよび200μmのポリウレタンフィルムをそれぞれディアフィールドウレタンデュレフレックス登録商標およびアルゴテック第2のPUフィルムより入手した。自動フィルムアプリケータを使用して、サイラマックス商標処理溶液を各種の湿潤厚でPUフィルムに塗布した。処理済みPUフィルムを最初に160°Fにてサーマルオーブン内で3から5分間乾燥させて、206mJ/cm2UV光により硬化させた。処理済みPUフィルムの光学特性をヘイズ-ガードプラスおよびマイクロ-TRI-グロス装置をそれぞれ使用して測定した。曇り測定をPET担体を剥離した後に行ったのに対して、光沢測定では、PUフィルムがPET担体上に残存していた。曇り測定の結果を表1に示し、光沢値を図3に示す。ここで試料を重ねた白紙の上に置くことによって、光沢値を測定した。PUフィルムの透明度および光沢のどちらも、曇りの低下表1および60°光沢値の上昇図3によって示されるように表面処理によって改善される。このような改善は、コーティング成分の下位PUフィルムの粗表面上の谷またはへこみ中への拡散および下位PUフィルムの粗表面上の谷もしくはへこみの部分的な充填によるものである。拡散および段階的遷移層の上記の形成も表面を硬化させるように作用して、表面の硬化は次に、可撓性フィルムでよく見られるゆず肌効果の出現をなくすのに役立つことがある。加えて、本明細書に示す実施形態の1つ以上に従って処理されたフィルムおよび/または積層体試料の耐着色性を評価するために、多様な試験を行った。これらの試験は、走行環境による空気中のモーターオイルおよびちりへの曝露を模倣するために、ならびに洗浄用洗剤に対する耐性を試験するために、試料をたとえばモーターオイル、HCL、屋根用タール、試験カーペット用ステインミックスなど多様な着色および/または汚染材料および/または条件にさらすことを含んでいた。1つの例示的な実験において、アルゴテックより得た150μm厚PUフィルムを最初にPSA層に積層させてPU/PSA/PET積層体を形成し、続いて本明細書で開示する5μmおよび15μm湿潤厚厚サイラマックス商標U1006処理溶液によって表面処理した。表面処理済み試料を約80°Cのサーマルオーブン内で約3から5分乾燥させて、206mJ/cm2照射エネルギーを持つ水銀灯を用いて100フィート/分の速度でUV照射によってさらに硬化させた。硬化後、剥離ライナーを除去して、表面処理済みPUフィルムをアルミニウムAl板にPSA層によって付着させた。調製した試料を担持するAl板を、比較のために現在市販されている製品と共に、使用済みモーターオイルペンズオイル、10W30中に48時間浸漬した。48時間の試験期間の後、試料を使用済みモーターオイルから取り出して、洗剤および水で完全に洗浄した。表面処理済みフィルム試料を検査して、現在の市販製品と比較し、いずれの色の変化黄変も使用済みモーターオイル試験の結果として評価した。図4は、試料に上記の使用済みモーターオイル試験を受けさせた後のL、a、bカラースケール上に試料の測定したb値を示す。図示した試料は、表示した各コート重量で塗布したサイラマックス商標U1006処理溶液で処理した150μmPUフィルムを表す。図示した対照試料は未処理であった。製品-1、製品-2および製品-3と名付けた市販の自動車塗料保護フィルム製品も、比較のために図示した。b値の著しい上昇によって示されるような顕著な色の変化すなわち黄変および/または着色は、市販製品すべておよび未処理PUフィルム>20で観察されたが、処理済みPUフィルム<2では、5μmの塗布湿潤厚でもごくわずな変化しか観察されなかった。別の実験において、ディアフィールドおよびアルゴテックの両方からのPUフィルムの150μm厚試料をPSA層に積層してPU/PSA/PET積層体を形成し、続いてサイラマックス商標U-1006処理溶液によって、15μmから5μmまでの範囲の塗布湿潤厚で処理した。次に試料を約80°Cにて約3から5分乾燥させ、さらに206mJ/cm2照射エネルギーを持つ水銀灯を用いて100フィート/分の速度でUV照射によってさらに硬化させた。処理済み試料で同じ手順に従って使用済みモーターオイル中で再度試験を行った。対照および処理済みPU試料の両方のb値を図5に示す。ディアフィールドおよびアルゴテックによる対照PUフィルムは、モーターオイル試験後に約27の同程度のb値を示す。サイラマックス商標溶液<2.0によって処理したPUフィルムでは、b値は著しくより小さい。b値は、湿潤厚を5μmから、15μm試料とほぼ同じb値を有する10μmまで増大させることによりやや低下する。5μm塗布湿潤厚を用いた処理は明らかに、使用済みモーターオイルに対して優れた耐性を達成するのに十分である。アスファルトオイルに対する耐性の試験は23°Cにて48時間行い、屋根用タール液に対する耐性の試験は70°Cにて12時間行った。15μm塗布湿潤厚のサイラマックス商標処理PUアルゴテックフィルムについて、両方の試験の後のb値の変化Δbおよび全色の変化ΔΕを表2に示す。比較のために、製品-1および製品-2と名付けた2つの市販製品にも同じ条件下で試験を行った。表2に示すように、サイラマックス商標溶液で処理したPUフィルムでは、b値の変化Δbおよび全色の変化ΔΕは1.0より低く、この変化は裸眼では認識できない。比較すると、黄変につながる顕著な変化が両方の市販製品で観察された。サイラマックス商標U-1006処理溶液によって処理したPUフィルムも表3に示すような表面エネルギーの著しい低下を示した。比較のために、既存の市販製品製品-1および製品-2からの表面エネルギーも含めた。表面エネルギーは、脱イオン水およびトリクレジルホスフェートTCP試験液を使用して行った接触角測定によって得られ、幾何平均モデルを使用して計算された。対照PUアルゴテックフィルム表面は親水性であり、約75度の水接触角および約40.1mN/mの全表面エネルギーを持つ。サイラマックス商標U-1006処理溶液による処理の後、表面は疎水性となり、103度の水接触角を持ち、全表面エネルギーは約22.1mN/mに低下した。低下は、非極性構成要素よりも極性構成要素で顕著であった。比較すると、既存の製品はどちらも親水性であり、90度より低い水接触角および約38mN/mの表面エネルギーを持つ。サイラマックス商標U-1006処理溶液によって処理したPUフィルムの表面エネルギーの低下は、処理材料中に存在する低表面エネルギー構成要素の存在のためである。実際に、サイラマックス商標U-1006処理溶液の特性の1つは、処理済み表面が厚み方向にシルセスキオキサンsilsesquinoxane化合物に由来して、低表面エネルギー官能基を含有するケイ素含有コポリマーの濃度勾配を呈し、より多くのケイ素含有材料が表面下よりも最外表面に位置していることである。コーティング工程の間、ケイ素含有材料は硬化前に上表面に移動して、続いて硬化時に所定の位置に固定されるという仮説が立てられる。低表面エネルギー構成要素の表面への移行は当業者に周知であり、表面エネルギーを最小化する傾向を有する自然の力と関連付けられている。本明細書に記載する表面処理によって生成されたPUフィルムの低表面エネルギーは優れた剥離表面を提供し、剥離表面によって処理済みフィルムは、表面処理済みプラスチック基材およびPSA層を含む自己巻着テープ様積層体となる。このように、剥離ライナーまたはバックシートは不要であり、たとえば図1に示す構造から除去することができる。したがって、このことはコストを低減すると共に、剥離ライナーまたは他の同様のバック材料の無駄もなくす。代わりに、処理済フィルムを剥離フィルムとして使用することもできる。サイラマックス商標で処理したプラスチック表面の低表面エネルギーにより、処理済みPUフィルム表面に易洗浄性または耐落書き特性が提供される。この効果は、表面に黒色キングサイズシャーピーペンを使用して書いて、約15秒置き、クリネックスティッシュを使用して拭き取るという、シャーピー性能試験で示される。書き込み区域の白色度の変化ΔLを、比色計を用いて測定して、表4に示す。比較のために、2つの市販製品製品-1および製品-2による変化も試験を行った。表4に示すように、ΔLの変化は、市販製品よりもサイラマックス商標で処理したPUフィルムで著しく小さい。保護フィルム/積層体として利用するために、フィルム/積層体の可撓性/適合性は非常に重要である。保護フィルム/積層体が自動車のボディ、家庭用製品、PDAなどの不規則な表面を有する物品に適用されるとき、このことは特に当てはまる。表面処理済みPUフィルムの可撓性/適合性を評価するために、下表面上に50μm厚PSA層を有する150μm厚ディアフィールドPUフィルムを15μm湿潤厚のサイラマックス商標U-1006処理溶液によって処理した。処理後、インストロン装置を使用して100伸長後の引張応力を300mm/分の伸長速度で測定した。比較のために、未処理PUフィルムおよび市販製品の引張特性も測定して、図6にプロットする。市販製品の結果を製品-1、製品-2および製品-3と名付けた。図6に示すように、サイラマックス商標処理溶液の15μm湿潤厚によって処理したPUフィルムは、i市販製品-1の100伸長時の応力と同程度である、ii市販製品-2の100伸長時の応力よりやや低い、およびiii市販製品-3の100伸長時の応力よりやや高い、7.3MPaの100伸長時の応力を呈する。自動車、列車、航空機などのボディなどの高速で移動する物品のボディへの利用では、保護フィルムはフィルム表面に高速で衝突し得る浮遊破片、石、砂粒子などの粒子からの衝撃に耐えられる必要がある。耐衝撃性を評価するために、下表面上にPSA層を有する150μm厚ディアフィールドPUフィルムをサイラマックス商標U-1006処理溶液によって処理して、耐衝撃性は、元は米国材料試験協会AmericanSocietyforTestingandMaterialsASTMとして公知であるASTMInternationalによって制定された変更ASTMD968-93試験法を使用して評価した。さらに詳細には、以下のように試料を調製して試験を行った。積層体の剥離ライナーを最初に除去して、表面処理済みPUフィルムをAlパネル上にPSA層によって積層した。走行環境の空中の石および破片への曝露をシミュレートするために、Alパネルを重い金属製ホルダに確実に取付けた。粒径3/8から1/2インチの砂混合物5ポンドを衝撃材として使用した。砂混合物を長さ3メートルおよび直径0.5インチのステンレス鋼管の上部から注いだ。砂粒子は速度を増し、管から出るときに、管の底部から3インチに配置され、45度の角度に位置決めされたAlパネル担持試料に衝突させた。管から砂混合物がすべて流出した後、Alパネルを重い金属製ホルダから取り外した。緩く付着したほこりおよび/または他の粒子をいずれも払い落した後、試料の衝突した範囲を検査して、同じ試験を受けさせた現在入手可能な市販製品と比較した。結果は、表面処理済み試料の耐衝撃性が市販の製品と同程度であることを示唆している。SAEJ400TestforChipResistanceofSurfaceCoatings試験プロトコルに従って、追加の試験を行った。本明細書で開示するサイラマックス商標U-1006処理溶液によって表面処理したフィルムおよび/または積層体試料を市販製品と共に試験した。試験後、所定の表面積内の損傷範囲の数およびサイズを表すチップカウントを測定した。結果により、7gsmコート重量の処理材料を塗布したときに直径3-6mmのチッピング面積が9個未満であり、10gsmコート重量を塗布したときにチッピング面積が4個未満であることを示す。これらの結果は、市販製品の結果と同程度であり、試験要件に合格した。保護フィルムの耐衝撃性は、衝撃を吸収できるPUフィルムによってかなりの程度まで決定されるように思われる。加えて、日光への曝露および各種の風化条件をシミュレートするために、UVキセノン風化試験をサイラマックス商標U-1006処理溶液の15μm湿潤厚によって処理したディアフィールドPUフィルムの150μm厚試料で行った。市販製品すなわち製品-1、製品-2および製品-3も参考のために、未処理試料と共に試験を行った。b値の変化Δbおよび全色の変化ΔΕを試験に曝露した前後に測定した。図7に示すように、2000時間後ではすべての試料でごくわずかな変化<0.6が観察された。実際に、1.0より低いいずれの色変動も、仮にヒト裸眼によってもほとんど感知できない。加えて、サイラマックス商標U-1006処理溶液によって処理した150μm厚アルゴテックPU/PSA/PET積層体をPSA層によって白黒試験パネルに取り付けて、フロリダおよびアリゾナの屋外条件に2つの市販製品、たとえば製品-1および製品-2と共に並べて1年間曝露した。フロリダは高湿度試験環境に相当するのに対して、アリゾナは高温試験環境に相当する。1年後、試料の色および光沢の変化を測定して、初期試料と比較した。フロリダおよびアリゾナ環境での曝露の全色密度E、b値および60°光沢の変化をそれぞれ表5および6に示す。負のΔb値は青への色ずれを示すのに対して、正のΔb値は黄への色ずれを示すことが認められるはずである。同様に、Δ光沢の正の変化は光沢の低減を示し、負の値は光沢の増加を示す。ΔE>2.0の全色の変化は、ヒトの裸眼によって認識可能であると見なされる。表5および6に示すように、サイラマックス商標U-1006溶液によって処理した保護フィルムは、フロリダおよびアリゾナ条件の両方で試験したパネルの中で、白色および黒色パネルの両方で最も小さい全色変化ΔEを示す。加えて、すべてのパネルは曝露後に負のΔb値を示し、青色への光ずれを示している。光沢測定の結果は、処理済みPUフィルムがフロリダでの試験後に光沢をわずかに失い、失った量は市販製品-1よりやや多いが、市販製品-2よりもはるかに少ないことを示している。処理済みプラスチックフィルムの光沢の変化は、アリゾナ環境ではフロリダ環境よりもはるかに小さく、市販製品-1および製品-2の変化よりもはるかに少なかった。ガラスまたは金属などの剛性プラスチック基材に塗布される場合、サイラマックス商標U-1006処理溶液が3H鉛筆硬度を持つハードコート層をもたらすことが認められるはずである。サイラマックス商標処理溶液は、フラットディスプレイスクリーンの保護のために、手で伸縮できないハードコート溶液として最初に開発された。他方、第1および第2のPUフィルムは非常に柔らかく可撓性であり、約3Bの鉛筆硬度を有し、これは上記のサイラマックス商標コーティングよりも数等級低い。またはPUフィルムをサイラマックス商標処理溶液によって処理した場合、PUフィルムの可撓性は実質的に保持されて、処理済みフィルムは引き続き手で伸縮可能である。このような相反する特性は、従来技術ではほとんど予想および/または予見されない。たとえば図8は、ハードコート層を有するまたは有しない、いくつかの一般に使用されているプラスチックフィルムの硬度および伸縮性を比較する。ここで伸縮性という用語は、プラスチックフィルムが室温にて欠陥なしに手で伸長できることを意味する。ここで欠陥という言葉は、曇り、亀裂などのフィルム/積層体の外観のいずれの変化も指す。PU、ポリ塩化ビニル、ゴムおよびポリオレフィンなどの市販の伸縮性プラスチックフィルムはすべて非常に軟質の表面を有する。他方、アクリルおよびポリカーボネートなどのより硬質の表面を持つプラスチックフィルムは、手では伸縮できない。本発明の対象の態様による処理済みPUフィルムは、非常に硬質の表面を非常に軟質のプラスチックコアと効果的に組合せており、これは軟質PUから非常に硬質のコーティングへの段階的遷移の結果である。すなわち、コーティング材料のPUフィルム中への浸透により、コーティング材料およびPU材料で構成される複合層が生成される。拡散勾配が存在するために、複合層の組成および特性は、PUフィルムの内部バルクから上表面へ段階的に変化する。フィルムの内部において、複合層の組成は、PUをより多く、および特性が初期のPUフィルムの特性により近いコーティング材料より少なく含有する。PUの上表面では、複合層の組成は、特性がコーティング層により近いコーティング材料が優位である。ゆえに拡散工程から生じた複合層は、処理材料を効果的に結合して、プラスチックフィルム、たとえば処理済みプラスチックフィルムは単一の実体として挙動する。コーティング材料のプラスチックフィルムまたは積層体中への浸透によって、強力な接着などの他の所望の利益ももたらされる。接着は、不規則表面に塗布された場合、コートフィルムが曲げおよび/または伸びを受けるときに特に重要である。図9および10を参照すると、断面光学顕微鏡法を用いて、メリネックス商標PET基材および150μm厚アルゴテックPUフィルム基材を処理することによって形成された界面、ならびに基材の上に配置された処理層の厚さが調べられた。ここで同量のサイラマックス商標U-1006処理溶液をPUフィルムおよびメリネックス商標PETフィルムに塗布した。図9に示すように、PET基材図9の処理では明確な界面が形成されたのに対して、PUフィルム図10の処理では特徴的な界面は形成されなかった。加えて、著しく特徴的な層すなわち約7μmのは、拡散が生じていない、または無視できる量の拡散が生じたPETフィルムの表面上におよび/またはPETフィルムの表面を覆って形成される。比較すると、図10に示すように、実質的により薄い層すなわち約0.5μmのがPUフィルムの表面上におよび/またはPUTフィルムの表面を覆ってこのように形成される。認識できるように、これは、後者の実施例におけるPUフィルムの表面より下での処理材料の著しい移行または浸透によるものである。ここでコーティング成分の90超コーティング厚に基づいて計算がPUフィルム中に拡散している。FTIRイメージング分析を行って、サイラマックス商標U-1006処理材料の処理済みプラスチックフィルム中への浸透、拡散および/または移行についてさらに調べた。ATRイメージングシステムパーキンエルマー、スポットライト400を使用して、IRスペクトルを増分ステップまたは1.56μmの画素サイズにて得た。FTIR画像を4cm-1のスペクトル分解能および約3μmの空間分解能で収集した。400×400μm2画像寸法では、各点にて2回のスキャンを平均したが、25×85μm2の画像寸法では、より高い品質のスペクトルを得るために、各点にて32回のスキャンを平均した。サイラマックス商標処理溶液からの未反応二重結合に関連する810cm-1におけるIR吸収ピークを、サイラマックス商標コーティング材料の代表値として使用する。C-H面外曲げ変形に関連する779cm-1におけるIR吸収ピークを使用してPU材料を表す。810cm-1~779cm--1の相対ピーク強度の変化を、処理済みPUフィルム中への深さの関数として図11に示す。810cm-1~779cm-1の相対ピーク強度は、深さが増加するにつれて段階的に低下したが、少なくとも25μmまでは引き続き見えている。したがってこのことは、処理溶液がPUフィルム中に少なくとも25μmの深さまで、PUフィルムの表面からPUフィルム内のより深くまでへ段階的に低下する濃度で浸透、拡散または移動することを示す。コーティング材料の処理済みプラスチックフィルム中への拡散のために、多様な表面およびバルク特性を持つ処理済みプラスチックフィルム/積層体が、工程条件、すなわち拡散の量および/または深さを制御することによって同じ処理溶液から得られることが認識されるべきである。代表的な工程条件としては、ウェブ速度、乾燥温度、塗布したコーティング材料の量などが挙げられる。概して、高い乾燥温度ではより高い拡散が得られ、このことは次に、処理済みプラスチックフィルムのより大きい伸長および不十分なシャーピー性能をもたらす。サイラマックス商標U-1006処理溶液をパイロットコータで150μm厚アルゴテックPUフィルム積層体までPSA層に塗布したPU/PSA/PET例を、表7に示す。パイロットコータは、溶媒乾燥のための長さの合計が15フィート長の2つの乾燥ゾーンおよび放射線硬化用のUV硬化システムを含有する。ウェブ速度を15フィート/分に維持した。陽圧を処理溶液に印加することによって、液体を送達した。より高い圧力は、より多くのコーティング液がPUフィルムに塗布されることを表す。処理溶液を第1および第2の乾燥ゾーンでそれぞれ120Fおよび165Fにて乾燥させて、約0.30J/cm2の水銀灯を使用してUV硬化させた。このように処理したPUフィルムの特性を表7に示す。表面エネルギーは通例1nm未満の上表面のみによって決定され、処理材料による寄与を表すことが認められるはずである。他方、伸長および率は、処理材料およびPUフィルムの複合特性から生じるが、PUフィルムからもさらに寄与がある。他方、耐モーターオイル性およびシャーピー性能も処理材料およびPUフィルムの両方に関連しているが、処理材料からさらなる寄与がある。処理材料によって与えられる表面エネルギーの低下は、耐モーターオイル性およびシャーピー性能に影響を及ぼす。しかし、塗布される処理材料の量が不十分であるおよび/またはあまりに多くの拡散が起きる場合、試験用化学薬品が処理材料を通じてプラスチックフィルム中に漏れることがあり、きれいに拭き取ることができない。表7に示すように、未処理PUフィルムは29.0MPaの率および300を超える変形時伸長を有する。この率の値は、処理工程において溶媒乾燥の間におよびUV硬化により高温に曝露されていないPUフィルムを示す。PUフィルムは硬質および軟質セグメントを含み、高温への曝露がPUフィルムを軟化させて、率の低下をもたらすことが周知である。たとえば未処理PUフィルムの率が高温への曝露時に急速に14.3MPaまで、または150°Fへの1時間の曝露後にはその初期値の50まで低下したことが見出された。しかしサイラマックス商標溶液による処理後に、PUフィルムはすべて、ヤング率の顕著な上昇を特徴とする機械的特性の著しい変化を示す。処理工程中の高温への曝露後のPUフィルムの率の低下を考慮すると、この上昇はなおさらに顕著である。伸長はPC-148では著しく低下するが、PC-149およびPC-150では実質的に保持される。加えて、それぞれ1.5および1.0psiで送達されたサイラマックス商標溶液によって処理されたPC-148およびPC-149フィルムはどちらも21.8mN/mの表面エネルギーを示し、これは0.5psi24.9mN/mで送達された溶液によって処理されたPC-150の表面エネルギーよりもはるかに低い。表面エネルギーは、表面の上から数オングストロームによって決定されるため、これらの結果は、PC-150の大半の処理材料がPUフィルム中に拡散して、物質中の処理済みPUフィルムの表面は、処理材料および実質的により高い表面エネルギー40.1mN/mを有するPUの混合物で実際に構成されていることを示す。PC-150の処理材料の全拡散は、断面光学顕微鏡法によってさらに確認した。図12および図13に、PC-148およびPC-150の断面光学顕微鏡法を示す。PC-148は、PUフィルムの上に配置された約5.8μmの処理層を持つPUフィルムから処理材料の連続遷移を呈する。他方、PC-150はPUフィルム表面の上に処理層を示さず、すなわちすべての処理材料がPUフィルム中に拡散している。PUフィルムの上に処理材料が存在しないことは、PC-148およびPC-149試料と比べてPC-150で率の上昇が小さく、変形時伸長が大きいことと一致している。これらの結果により、処理材料のフィルム中への拡散によってフィルムの機械的特性の著しい変化が生じることが確認される。使用済みモーターオイル耐性およびシャーピー性能はどちらも、液体送達圧の低下と共に低下する。処理溶液が1.0psi以上の送達圧で送達されたPC-148およびPC-149では、処理済みPUフィルムの表面は、21.8mN/mの表面エネルギーによって示されるように処理材料で完全に被覆されている。しかしPC-149では、PUフィルムの上に配置された処理材料の厚さは、モーターオイルおよびシャーピーインクのPUフィルム中への拡散を完全に停止させるのには不十分であるように思われ、したがって試料PC-148と比べてシャーピー性能の低下がもたらされる。予想通り、処理液体すべてがPUフィルム中に拡散したPC-150から、最悪のシャーピー性能が得られる。すべての試料が優れた使用済みモーターオイル耐性を示した。表7に示すように、より硬質でより脆性であるサイラマックス商標処理材料によるPUフィルム処理により、より高い率およびより小さい変形時伸長がもたらされる。同様の効果は固定送達圧にて、乾燥温度などの工程条件を変化させることによって得られた。より高い乾燥温度において、より多くの成分がPU中に拡散して、より高い変形時伸長をもたらすが、シャーピー性能の低下はもたらさない。試料PC-150によって示された優れたモーターオイル耐性および広範囲にわたる伸長は、改善された特性を持つ新規保護フィルム/積層体を作製するために非常に魅力的である。たとえばPC-150を新規基材として使用することができ、PC-150で使用したものと同じでもよい処理溶液または新規組成物を、PC-150の表面に印刷などによって不連続方式で塗布することができる。PC-150で構成されている未印刷範囲は、広範囲の伸縮性を良好な耐着色性と共に提供するが、印刷範囲はより良好な耐引っかき性を提供する。異なる表面エネルギー、光学指数または色を持つ処理組成物を使用することによって、交互親水性-疎水性パターン、3D型押し、テクスチャ、色などの独自の特性を持つ新規フィルム/積層体を産生することができる。実施例2脂肪族ウレタンアクリレートCN2285サートマーカンパニー,インク.をサイラマックス商標U-1006処理溶液中に添加することによって、新規放射線硬化性表面処理溶液を調製した。新規または追加の光開始剤を添加せずに、新規溶液は、調合物中にCN2285が約75重量までは、同じ速度にてすなわち206mJ/cm2照射エネルギーを持つ水銀灯を使用して100フィート/分にてUV硬化性であった。15μmの湿潤コーティング厚の新規処理溶液を用いて、200μm厚ディアフィールドPUフィルムを表面処理した。次に試料を約80°Cにて約3-5分乾燥させて、続いて約206mJ/cm2照射エネルギーを持つ水銀灯を使用して約100フィート/分でUV硬化させた。使用済みモーターオイル耐性および100伸長時引張応力300mm/分の速度で伸長を評価して、それぞれ図14および図15に示す。未処理試料すなわち対照も試験を行い、結果を同様にここで報告する。図14に示すように、優れた耐着色性は組成物調合物中で50までのCN2285重量/重量によって得られ、図4に示すようにすべての市販製品よりも性能が優れていた。しかし性能は、CN2285構成要素がさらに増加すると悪化した。25/75の重量比でCN2285/サイラマックス商標U-1006を含む新規処理溶液によって処理したPUフィルムが、未処理フィルムと同程度の100伸長時引張応力を有することを示す。CN2285がサイラマックス商標U-1006処理溶液と比較してはるかに軟質の材料であるという事実により、引張応力は、この比のさらなる上昇と共に低下する。実施例3POSS登録商標コートMA2310という名称の有機-無機ハイブリッド材料POSS登録商標を含むさらなる放射線硬化性処理溶液をハイブリッドプラスチックスハッティズバーグ、ミシシッピ州より入手した。この処理溶液は、無溶媒であり、アクリル化POSS登録商標化合物、アクリレートモノマーまたはオリゴマーおよび光開始剤の混合物を含む。再度、試料は200μm厚ディアフィールドPUフィルムを上記の溶液の15μm湿潤厚コーティングで表面処理して調製して、100フィート/分にて206mJ/cm2照射エネルギーを持つUV水銀灯を使用してUV硬化させた。このように処理したPUフィルムの使用済みモーターオイル耐性を測定すると8.2のb値を示し、この値は市販製品図4の値と同程度であり、未処理PUフィルムたとえば図5を参照よりも著しく良好であった。しかし処理済みPUフィルムは、ほぼ確実に、処理材料のPUフィルム中への拡散がない、または拡散が不十分であるため、手で伸ばすと亀裂が生じる。実施例4放射線硬化性アクリロPOSS登録商標MA0736ハイブリッドプラスチックス、ウレタンアクリレートCN2285サートマーインク.、ベンゾフェノン光開始剤およびMEK溶媒を含む、さらなる放射線硬化性処理溶液を調製した表8。処理溶液を200μm厚ディアフィールドPUフィルムに10μm湿潤厚で塗布した。コート済みPUフィルムを80°Cにて5分乾燥させて、200mJ/cm2照射エネルギーの水銀灯を使用してUV硬化させた。このように処理したPUフィルムは、手で伸ばすと100超まで伸長させることができる。この結果は、上記のPOSS登録商標コートMA2310で処理したPUフィルムと比較して、コーティング成分が処理済みPUフィルム中に浸透して、処理済みPUフィルムの可撓性を維持するために、有機溶媒の存在が重要であることをさらに示唆している。使用済みモーターオイルに48時間浸漬した後のコート済みPUフィルムのb値は5.23であり、図4に示すような市販製品のb値よりははるかに良好であるが、サイラマックス商標U-1006処理溶液によるものよりは悪かった。実施例5低光沢またはマット仕上げの保護フィルム/積層体を作製するための、新規放射線硬化性分散物を調製する。処理分散物は、5μmポリアミドマット剤オルガソル登録商標2001UDNat2、アルケマインク.;放射線硬化性脂肪族ウレタンアクリレートCN2285サートマーインク.;放射線硬化性アクリロPOSS登録商標MA0736ハイブリッドプラスチックスインク.;ベンゾフェノン光開始剤シグマ-アルドリッチおよびMEK溶媒を含む。各構成要素の組成を表9に挙げる。コーティング分散物を2ミルのメリネックス商標PET基材および200μmディアフィールドPUフィルムにそれぞれ15μm湿潤厚で塗布して、80°Cにて5分乾燥させて、水銀灯を使用して200mJ/cm2照射エネルギーにてUV硬化させた。このように処理したフィルム試料60°光沢および伸縮性を測定し、表10に挙げる。ここで試料を重ねた白紙の上に置くことによって、60°光沢を測定した。処理済みPUフィルムの60°光沢は、処理済みPET基材よりも実質的に低い。加えて、処理済みPUフィルムは、300超まで亀裂を生じることなく、引き続き伸縮可能である。処理済みPUフィルムによるより低い光沢値はPUフィルム中への処理材料の移行に関連するという仮説が立てられる。処理分散物がPUフィルムに塗布されると、溶媒およびPOSS登録商標MA0736ならびにCN2285などの他のより小型の分子は、PUフィルム中に迅速に拡散する。比較的大型であるポリアミド粒子は後に残される。このことにより、開始コーティング組成物よりも高濃度のポリアミド粒子を持つコーティング層が生じる。他方、コーティングが拡散がほとんどまたは全く発生しないPETフィルムに塗布されると、コーティング層は引き続き均一であり、初期コーティング組成物と同じ濃度を持つ。このため処理溶液は、PU表面の上のコーティング層にて濃縮されたより高いポリアミド粒子を持つPUフィルム中への拡散により、濾過される。異なるコーティング成分のプラスチックフィルム中への不均一な拡散差によって実現したこの濃縮または濾過効果により、耐摩耗性、低光沢、アンチグレア、耐化学薬品性などの表面関連コーティング特性の最大化および/または調整が可能になる。他方、コーティング表面における粒子の所望の濃度は、コーティング表面よりも粒子の濃度が低いコーティング調合物を使用して得ることができる。結果として、コーティング調合物中の粒子の量を低下させることができ、より低い粘度を持つコーティング調合物を作製することができる。実施例6非反応性処理溶液を1-メトキシ-2-プロパノール溶媒中で10アクリル系ポリマーアルケマインク.よりプレキシグラスV825という名称で入手可能を用いて調製した。溶液を200μm厚アルゴテックPUフィルム上に15μm湿潤厚でコーティングして、80°Cにて5分乾燥させた。このようにして得たコート済みPUフィルムは光学的に透明であった。しかし手で伸ばすと、処理済みPUフィルムは瞬時に曇り、亀裂を生じる。アクリル系ポリマー鎖のサイズが大きいため、アクリル系材料はPUフィルム中に拡散することができず、したがって手で伸ばすと、コーティングが曇り、亀裂を生じるという仮説が立てられる。実施例7第1部としてのMEKおよびIPAの共溶媒中に10の固形分を持つ樹脂溶液、および第2部としての硬化剤を含む、2部2K熱硬化性処理組成物を得た。2つの樹脂溶液が得られ、第1の溶液は0.90mPa.Sの粘度を、第2の溶液は0.90mPa.Sの粘度を有していた。対応する硬化剤は、どちらの樹脂溶液でも白色固体粉末であった。硬化剤0.5重量部を対応する樹脂溶液100重量部中に混合することによって、熱硬化性処理溶液を調製した。高い光学的透明度を持つコーティングを得るために、乾燥コーティング厚が1μm未満であることが推奨されるのは、より厚いコーティングはより高い曇りにつながるためである。厚さ150μmの第1および第2の例示的なフィルムを有する試料を、上記の熱硬化性処理溶液によって10μm湿潤コーティング厚で処理した。次に試料を最初に約60°Cにて約3から5分乾燥させて溶媒を除去して、続いて約120°Cにて約1分熱硬化させた。表面処理済みフィルムを未処理対照試料と共に、使用済みモーターオイル耐性および適合性について評価した。結果を表11に示す。表11に示すように、100伸長時引張強度300mm/分の伸長速度にて測定は、両方の熱硬化性処理溶液による処理によって著しく低下して、適合性の改善がもたらされる。光学的透明度の変化は、100伸長後には認識できなかった。両方の例示的なフィルムで、耐着色性は、使用済みモーターオイル試験におけるその性能によって証明されるように、両方の熱硬化性処理溶液を用いた処理の後に著しく改善され、第1の例示的なフィルムよりも第2の例示的なフィルムで改善される。実施例8ヒドロキシ官能性シリコーン修飾ポリアクリレートBYKSIL-CLEAN3700BYKケミー、修飾ポリイソシアネート架橋剤コロネートHXLV日本ポリウレタン工業、日本およびメチルエチルケトンMEK溶媒を含む熱硬化性処理組成物を調製した表12。組成物は、ブルックフィールド粘度計を使用して測定されたように約1.8cpsの粘度を有し、粘度が剪断率とは無関係に引き続き不変であるニュートニアン液体のように挙動する。BYKSIL-CLEAN3700は、メトロキシプロピルアセテートMPA溶媒中に25の固形分を持つ無色液体として供給される。これは液体形で約30mgKOH/gの、固体で約124mgKOH/gのヒドロキシル-OH数を有する。これにより固体で約452.4g/当量の当量がもたらされる。コロネートHXLVは、イソシアヌレートを含有するHDIヘキサメチレンジイソシアネートベース修飾ポリイソシアネートである。これは22.7から23.9のNCO含有率182のNCO当量平均を有し、25°Cで測定されたように800-1500cpsの粘度を持つ100固形分として供給される。コロネートHXLVは、1.17g/cm3の比重を有し、0.2未満のモノマーHDIを含有する。-NCO/-OHの化学量論1:1比を達成するために、コロネートHXLVポリイソシアネート約40gがポリアクリレート100gまたはBYKSIL-CLEAN3700溶液400gに必要である。言い換えれば、化学量論-NCO/-OH比を達成するためには、約0.4のポリイソシアネート/ポリアクリレートの重量比または約0.1のポリイソシアネート/BYKSIL-CLEAN3700の重量比が必要である。異なる量のコロネートHXLVポリイソシアネート、BYKSIL-CLEAN3700およびMEK溶媒を含む熱硬化性処理組成物を表12に示すように調製した。ここで全溶媒は、MEKおよびMPA溶媒の全量重量を表し、MPA溶媒はBYKSIL-CLEAN3700溶液から導入される。150μm厚アルゴテックPUフィルムを最初にPSA層に積層して、担体PET層を剥離してPU/PSA/PET積層体を形成した。処理組成物を曝露されたPUフィルム表面に自動フィルムアプリケータを使用して10μm塗布湿潤厚で塗布して、サーマルオーブン内で260°F300°Fにて乾燥させた試料8-12は除くにて3分乾燥/硬化させた。これらの乾燥温度は、PUフィルムの溶融温度60から80°Cまたは軟化温度80から110°Cよりも著しく高い。このように処理したPUフィルムの特性を光学的透明度、変形時伸長、ヤング率、使用済みモーターオイルによる耐着色性、シャーピーインクの完全な除去cleanremovalなどについて評価した。図16において、処理済みPUフィルムの変形時伸長は、ポリアクリレート重量の関数として図16aおよびポリイソシアネート/ポリアクリレートの重量比の関数として図16bプロットされている。処理組成物中のポリアクリレートの量重量が約10重量より低い、またはポリイソシアネート/ポリアクリレートの比が15超である場合、処理済みPUフィルムの表面は、過剰量のポリイソシアネート化合物が存在するために引き続き粘着性である。他方、ポリアクリレートが単独で使用される場合8-13、処理済みPUフィルムは10未満の伸長を呈し、シャーピーペンによる筆記用インクを拭き取ることができない。約10から約85重量のポリアクリレート含有率によって、80超の伸長を得ることができる。加えて、10から85重量のポリアクリレートによって処理した処理済みPUフィルムすべてが、2.0未満の全色変化を持つ優れたモーターオイル耐性を呈する。例示的な処理組成物8-7は、パイロットコータで処理組成物をPU/PSA/PET基材の上表面に塗布することによってさらに試験を行い、表13に示す異なる温度で乾燥/硬化させた。ウェブ速度を30フィート/分で一定に維持した。パイロットコータは、それぞれ長さ約13フィートの3つの乾燥ゾーンを有する。処理組成物をPET基材上に塗布することによって、コート重量グラム/m2またはgsmを最初に校正した。このように処理したPUフィルムの特性を表13に示す。比較のために、未処理PUフィルムの特性も報告した。ここで未処理PUフィルムは、例示的な8-7組成物によって処理されていないPU/PSA/PET積層体を表す。xxxgsm-xxx-xxx-xxxとして示される試料は、塗布されたコート重量および3つの乾燥ゾーンのウェブ乾燥温度をそれぞれ表す。たとえば5gsm-250-250-300は、5gsmのコート重量ならびに3つの乾燥ゾーンについてそれぞれ250°F、250°Fおよび300°Fのフィルム表面における乾燥/硬化温度を表す。再度、乾燥温度は、PUフィルムの溶融温度または軟化温度よりも著しく高い。未処理PUフィルムは4.15の曇価を示し、これは処理組成物による処理後に約2.0以下に低下する。この効果は、最初の例示的なサイラマックス商標処理溶液表1によって報告されたものと同様であり、PU粗表面の処理材料による平滑化効果によって説明することができる。加えて、処理済みフィルムはすべて90より上の60°光沢を呈する。未処理PUフィルムは、300よりはるかに上の変形時伸長を示す。処理組成物による処理後、PUフィルムは、3つすべてのコート重量:3gsm、5gsmおよび7gsmならびに多様な乾燥/硬化条件において、80超の変形時伸長をなお維持している。PUフィルムの率がすべての処理の後に上昇したのは、処理材料がPUフィルムよりも実質的に硬いためである。モーターオイル中で48時間の試験後、未処理PUフィルムは、Δb16.4およびΔE16.5値の両方の顕著な増加表13によって示されるように、実質的に黄変した。上述のように、2.0より上のΔE値は、ヒトの裸眼によって認識可能であると考えられる。比較すると、すべての処理済みPUフィルムは負のΔb値を呈し、青色への移動を示し、全色ΔΕは2.0より十分に低く、ヒトの裸眼では認識できない。油性マーカーまたはキングサイズのシャーピーペンで筆記する場合、未処理PUフィルム上の筆記用インクは収縮玉状化せず、筆記用インクはフィルムを損傷することなく、クリネックスティッシュや布を使用して拭き取ることはできない。しかしPUフィルムが処理組成物によって処理されている場合、油性マーカーのインクは即時に玉状となり、完全に拭き取ることができる。この特性は、上述のように、ポリアクリレート構成要素中のシリコーン官能基によって提供された、処理済みPUフィルムの低表面エネルギーに関連している。通常の油性マーカーよりも著しく多くのインクを供給するキングサイズシャーピーペンを使用して筆記する場合、筆記用インクも瞬時に玉状になるが、クリネックスティッシュを使用して拭き取った後に、微量の残留インクは引き続き観察可能である評点7または8。概して、より高い硬化温度および/またはより長い曝露時間で処理した試料では、より高度の硬化または架橋のために、より良好なシャーピー性能が得られる。角度計を使用して脱イオン水およびトリクレジルホスフェートTCP試験液によって処理したPUフィルムの接触角を測定して、幾何平均モデルを使用して表面エネルギーを計算した。それぞれ3gsmおよび7gmの処理材料によって処理して、215Fゾーン1、300Fゾーン2および300Fゾーン3フィルム表面温度にて乾燥/硬化させたPUフィルムの結果を、表14で報告する。どちらの処理済みフィルムも、シリコーン材料の中で低い範囲にある、21.8mN/mの表面エネルギーを示す。予想通り、表面処理は、極性構成要素の著しい減少および非極性構成要素の増加をもたらし、非極性構成要素は間違いなく、全表面エネルギーの主因である。低表面エネルギーは、ポリアクリレート構成要素からのシリコーン基が存在するためであり、油性マーカーまたはシャーピーペンを使用して筆記する場合にインクが玉状になることに関与している。加えて、低表面エネルギーは耐化学薬品性にとっても有益である。FT-IRイメージングを3gsm-215-300-300および7gsm-250-300-300試料に対して行って、PUフィルム中への拡散深さを確認した。400から4000cm-1のIR吸収を1.56μmの増分ステップで収集した。合計で32回のスキャンを得て、蓄積されたスペクトルを各増分ステップ時に報告した。異なる官能基による特徴的な吸収ピークを表15に挙げる。未処理PUフィルムのFT-IRスペクトルは、同程度の強度を持つ結合-C=O伸縮約1698cm-1を中心とするおよび遊離-C=O伸縮約1716cm-1を中心とするとして割り当てられている1681から1722cm-1の幅広い吸収帯を示す。未処理PUフィルムは、それぞれ-CH2および-N-H曲げモードに割り当てられた1450および1523cm-1における吸収も呈する。他方、未反応ポリイソシアネートは、-NCO基による約2270cm-1および-C=O曲げによる1683cm-1を中心とする特徴的な吸収ピークを示す。加えて、ポリアクリレート構成要素は、エステル型環境における-C=O基による約1722cm-1における吸収ピークを示す。ポリイソシアネートがポリアクリレート中のヒドロキシル基と反応する場合、新規ポリウレタン結合が生じて、再度、同程度の強度を持つ約1698cm-1および1716cm-1に新たな吸収ピークが生成される。ゆえに約1720cm-1におけるピークは、ポリウレタン中の結合された-C=O伸縮およびポリアクリレート中の-C=Oからの寄与を表すのに対して、約1680cm-1のピークは、ポリウレタンにおける遊離-C=O伸縮およびポリイソシアネートにおける-C=Oによる寄与を表す。IRスペクトルを異なる増分ステップにて収集して、1720cm-1における吸収ピークに対して正規化した図17。PUフィルムの特徴を示す吸収ピーク、たとえば1523cm-1は、ほぼステップ10までの検出深度の増加と共に連続的に上昇する。FT-IRイメージングによる色変化に基づいて、約11μmおよび7μmの推定浸透深さが、3gsmおよび7gsmそれぞれの処理材料による処理について得られた表16。上で言及した、処理材料のPUフィルム中への拡散は、PUフィルムの適合性/伸縮性の保持に寄与する。3gsmおよび7gsmのコート重量処理材料によって処理して、多様な温度にて乾燥させたPUフィルムに、断面光学顕微鏡法測定を行って、PETおよびPU基材の両方の表面の上に配置されたこれらの材料の実際の厚さを測定した。この処理組成物による乾燥コーティング材料の密度は約1.17g/cm3と測定され、コロネートHXLV化合物と同じであった。結果を表16にもまとめる。PET基材に塗布された3gsm-215-240-250材料は、2.6μmの理論厚と同程度である、約2.8μmの層厚を持つ鮮明な界面を呈する。比較すると、PU基材に塗布された同じ量の材料は、理論厚2.6μmの約1/3である約0.5μmから0.9μmの層厚を示す。2.4から2.7μmまたはPUフィルム上の理論厚6.0μmの1/2未満の厚さを示す7gsm-250-300-300材料についても、同様の結果が見出された。これらの結果は、コーティング材料の50超がPUフィルム基材中に拡散していることを示唆する。拡散のさらなる証拠は、間接的ではあるが、上の処理溶液がPETおよびアルミニウム箔に塗布されて、同じ条件下で乾燥/硬化された場合に見出された。コーティングは、両方の基材で手で触れると引き続き粘着性である。粘着性表面は、これらの基材中に浸透または拡散できなかった過剰量のポリイソシアネート構成要素の存在によって引き起こされる。GPC装置による分子量測定は、ポリアクリレート材料のMwは約17800であり、コロネートHXLVポリイソシアネートのMwはわずか631であることを示す。ポリイソシアネート分子のサイズがより小さいのは、PUフィルム中への拡散が向上したことと一致している。イソシアネートおよびヒドロキシル担持化合物の反応に基づく代表的な2Kポリウレタンコーティングにおいて、残留水分との反応によるわずかな損失を補うために、およびヒドロキシル基をウレタン結合に完全に変換するために、わずかに1.0を超える-NCO/-OH比が通例使用される。本発明の好ましい実施形態において、イソシアネート架橋剤の一部がPU基材中に拡散して、ゆえになおさらに過剰量のポリイソシアネート架橋剤は、拡散したポリイソシアネート架橋剤から生じた余分の損失を補う必要がある。PUフィルム中に拡散したポリイソシアネート架橋剤は、PUフィルム内の水分または反応性水素原子を有する他の化合物とさらに反応して、複合反応および新規官能基をもたらし得る。たとえばプラスチックフィルムがカルボキシル基またはヒドロキシル基などの反応性基を含有する場合、イソシアネート架橋剤はこれらの基とも反応して、アミド結合およびウレタン結合をそれぞれ形成することができる。反応触媒の存在など適正な条件下で、ポリイソシアネート架橋剤はPUフィルム中のウレタン基とも反応して、アロファネート構造を形成することができる。このため、水平方向におけるコーティング組成物からの反応性構成要素および垂直方向におけるプラスチックフィルム中に存在する官能基の両方と反応する架橋剤によって、3次元反応網目が実現され得る。例示的な処理組成物8-7によって処理されたPUフィルムは、高温、高湿および屋外日光を含む異なる環境下での安定性についてさらに試験を行った。図18において、70°Cに4日および8日曝露した後の伸長の変化をプロットする。伸長は、4日後に約20-30低下して、その後安定となる。他方、処理済みPUフィルムが90湿度などの高湿環境に曝露される場合、図19に示すように伸長の変化は起こらない。高温への曝露時の伸長の低下は、未反応ポリイソシアネートとポリアクリレートとの間の連続架橋反応によるものであるという仮説が立てられる。比較すると、処理済みPUフィルムが高湿環境に曝露された場合、反応は未反応ポリイソシアネートと水分との間で発生して、架橋されていない尿素を形成する。このことは水分がポリオール化合物からのヒドロキシル基よりも、イソシアネート基と反応性であるという事実と一致している。代わりに、FT-IR測定値は、高温または高湿環境への曝露後に、処理済みPUフィルム中に残ったすべてのポリイソシアネートが100時間未満で反応したことを示している。加えて、シャーピー性能は著しく改善され、完璧になる、すなわち筆記用インクを完全に拭き取ることができ、インクが塗布された箇所を見分けることは困難である評点10。屋外日光環境への曝露に対するPUフィルムの安定性は、SAEJ-1960試験プロトコル後にアトラスCi-5000耐候性試験機での加速試験によって模倣された。b値の変化Δbおよび全色の変化ΔΕを試験条件に曝露した前後に測定して、結果を図20に示す。850時間の試験後には、すべての試料でごくわずかな色変化ΔΕ<0.6が観察された。実際に、2.0より低いいずれの色変動も、仮にヒト裸眼によってもほとんど感知できない。脂肪族ポリイソシアネートおよびポリアクリレート材料は、優れた黄変耐性が公知である。385時間のUV風化条件への曝露後に、処理済みPUフィルムの伸長の変化を測定した図21。変形時伸長は、高湿度曝露で観察されたものと同様に、基本的に引き続き不変であった。この結果は、大半の後反応がUV風化試験の間にポリイソシアネートと水分との間で発生したことを示唆している。FT-IR測定値は、残ったすべてのポリイソシアネートが風化試験後に約100時間にわたって反応したことを示す。高湿環境への曝露後の結果とまた同様に、シャーピー性能は著しく改善され、すべての試料で完璧になった評点10。実施例9熱硬化性調合物は、反応触媒ファスキャット登録商標2003アルケマインク.を熱硬化性処理組成物8-7中に添加することによって調製した。反応触媒の使用は、硬化温度を低下させることを目的とする。ファスキャットFASTCAT登録商標2003は、97重量の第一スズオクトアートおよび3重量の2-エチルヘキサン酸より成る薄黄色液体である。ファスキャット登録商標2003触媒は、イソシアネートおよびポリオールの反応からウレタンを産生するために広範に使用される。表17に示すような異なる固形分を用いて、2つの新規組成物を調製した。より低い固形分を持つ組成物は、液体送達システムおよび/または工程条件を変更せずに、より小さいコート重量による処理を目的としている。PU/PSA/PETフィルムを、それぞれ2.6gsmおよび1.3gsmの乾燥コート重量の2つの処理溶液を用いてパイロットコータで処理して、多様な乾燥温度にて乾燥させた。両方の処理組成物を用いて処理したPUフィルムの特性を表18にまとめる。表18に示すように、1.3gsmのコート重量で処理したPUフィルムは、2.6gsmコート重量で処理したPUフィルムよりもはるかに高い伸長を示した。この効果は、より多くの溶媒を含有する処理組成物9-2の拡散が向上したことおよび固形分がより低いことによる塗布された処理材料の量がより少ないことに起因し得る。モーターオイル試験後のb値の変化および全色密度の変化は、1.3gsmのコート重量が使用済みモーターオイルによる黄変からPUフィルムを保護するのに十分すぎることを示している。処理済みPUフィルムのシャーピー性能表18は、同じ組成物を用いてただし触媒なしで処理したPUフィルム表13よりもわずかに低い。この結果は、触媒の効果は現在の触媒添加では、より低い乾燥温度の有害効果を補うほど強くないことを示唆している。シャーピー性能は1.3gsmおよび2.6gsmコート重量で同程度であり、再度、1.3gsmのコート重量はインクがPUフィルム中へ漏れるのを防止するのに十分であることを示唆している。示されていないが、すべての処理済みフィルムが3.0未満の曇りおよび90より高い60°光沢を呈する。実施例10構成要素fを例示的な処理組成物8-7中に包含させることにより、熱硬化性処理組成物を作製した。構成要素fは、ヒドロキシル基を有するケイ素含有化合物、すなわちハイブリッドプラスチックスハッティズバーグ、ミシシッピ州より白色粉末の形で入手できるフェニルトリシラノールPOSS登録商標材料SO1458であった。SO1458は通例、表面改質分散剤、耐湿性の改善およびプラスチック材料の加工性の改善のための添加剤として使用される。SO1458は、ポリイソシアネート架橋剤と反応することが可能であり、コーティングマトリクスに化学的に結合されるヒドロキシル基を含有する。新規に調製した処理組成物の化学組成を表19に示す。処理組成物を150μm厚アルゴテックPUフィルムPU/PSA/PET基材に、自動フィルムアプリケータを使用して10μmコート重量で塗布し、サーマルオーブン内で260°Fにて3分乾燥させた。このように処理したPUフィルムの特性およびその性能を表20に示す。液体組成物中に14.29のSO1458を含む処理組成物10-3は、乾燥後にSO1458固体材料によって被覆された乳白色表面を呈する。10.0のSO1458を含有する処理組成物10-2は光学的に透明なコーティングを形成するが、40伸長まで伸ばしたときに乳白色になる。10-2および10-3処理組成物の両方の乳白色表面の外観は、POSS登録商標SO1458材料の一部がポリイソシアネート架橋剤と反応しておらず、結果として、SO1458材料の一部が処理材料のマトリクスに化学的に結合されず、伸ばしたときに10-3処理組成物から分離することを示唆している。40超の伸長を維持するために、処理組成物中のPOSS登録商標SO1458は、全固形分に基づいて約32よりも低い必要がある。SO1458を含む処理組成物のシャーピー性能は、POSS登録商標SO1458表13を含まない処理組成物と比べて低く、このことは表面に低表面エネルギーシリコーン基を提供するポリアクリレート構成要素の寄与の低下に、およびポリアクリレート中のヒドロキシル基とポリイソシアネート架橋剤との反応の低下に起因し得る。実施例11コロイド状シリカナノ粒子を実施例8-7の処理組成物中に包含させることによって、熱硬化性処理組成物を調製した。コロイド状シリカを日産化学工業株式会社ヒューストン、テキサス州より、商標名MIBK-STで入手した。これはMIBK溶媒中に分散した31のアモルファスシリカを持つ薄黄色液体である。このため新規処理組成物は、3つの溶媒:MEK、MPAおよびMIBKを包含する。アモルファスシリカも、粒子表面上にヒドロキシル官能基を含有する。コロイド状シリカを含む新規処理組成物の組成を表21に示す。再度、処理組成物を150μm厚PUフィルムPU/PSA/PET基材に、自動フィルムアプリケータを使用して10μm湿潤厚で塗布し、サーマルオーブン内で260°Fにて3分乾燥させた。このように処理したPUフィルムの特性およびその性能を表22に示す。示されていないが、上の組成物によって処理したすべてのPUフィルムが3.0未満の曇りおよび90を超える60°光沢で、光学的に透明である。加えて、乾燥コーティング中のシリカが6.8重量では、処理済みPUフィルムは変形することなく、97の伸長を達成した。しかし、より多い量のシリカ、処理組成物中の全固形分に基づいて22.6重量のシリカは、伸長性能を約60まで劣化される傾向があった。アモルファスシリカなどの無機粒子は、耐擦傷性/耐引っかき性の改善につながるコーティングの硬度を上昇させるために幅広く使用される。表22に示すように、6.80重量のシリカ添加でも、処理済みPUフィルムの率40.0MPaは、未処理PUフィルムの率29.0MPaよりもかなり高い;これはPOSS登録商標SO1458ナノ材料を含有する処理組成物によって処理したPUフィルム32.2MPa、表20と比較してもはるかに高い。予想通り、率はシリカ添加の量と共に増加を続ける。試験を行った場合、すべての試料は、本明細書に記載するモーターオイル試験に対して優良に機能した。シャーピー性能は、シリカを含まない同じ溶液で処理したものと同じであるか、またはわずかに劣っていた。PET担体上の150μmアルゴテックPUフィルムPU/PETを6.5gsm乾燥厚の第1の例示的なサイラマックス商標U-1006処理組成物によって処理した。このように処理したPUフィルムを、連続エンボス加工装置で成功裡にエンボス加工した。エンボス加工条件およびエンボスパターンの深さを表23に示す。実施例13PSAに積層した150μm厚アルゴテックPUフィルムPU/PSA/PETを例示的な処理組成物8-10で処理した。このように処理した表面を定置式ヒートプレス機を使用してエンボス加工した。IR源を使用してプレス機の上プレートを加熱した。処理済み表面を逆反射キューブパターンを持つマスターシム上に置いて、90psiの圧力および約4秒のIR加熱時間でエンボス加工した。実施例14PSAに積層した150μm厚アルゴテックPUフィルムPU/PSA/PETを例示的な処理組成物8-10で処理した。1.7ミル厚Trans-Kote登録商標PET/MR積層フィルムをトランシルラップカムパニーインク.フランクリンパーク、イリノイ州より入手した。PET/MR積層フィルムを、処理済みPUフィルム表面に実験室規模のサーマルラミネータCheminstruments、フェアフィールド、オハイオ州で、250Fの温度、2cm/秒の積層速度および40psiの圧力で熱積層した。PET積層は、処理済みPU表面に確実に粘着するが、容易およびきれいに剥離することができる。実施例15PSA層およびPET剥離層に積層された150μm厚黒色ポリ塩化ビニルPVCフィルムPVC/PSA/PETをエイブリィデニソンコーポレーションより得た。PVCフィルムを、表24に示した例示的な処理組成物15-1を使用して20μm塗布湿潤厚で処理して、サーマルオーブン内で220°Fにて3分間硬化させた。このように処理したPVCフィルムの特性を表25に示す。未処理PVCフィルムは、約500の伸長および30.1の60°光沢を呈する。シャーピーペンを使用した筆記時に、筆記用インクは収縮せず、ごく微量のインクを拭き取ることができる評点1。例示的な処理組成物による処理後、PVC表面の60°光沢は91.6に上昇したが、可撓性/伸縮性は、151.5の変形時伸長によって示されるように実質的に維持された。シャーピーペンを使用した筆記時には、筆記用インクは即時に収縮して、著しい量の筆記用インクを拭き取ることができる評点7。3M810登録商標テープを使用するクロスハッチテープ剥離は、PVCフィルムから処理材料の層間剥離を示さなかった。ここに記載されたすべての特許、公開出願および論文は、その全体が参照により本明細書に援用されている。いずれにしても、例示的な実施形態の異なる態様は、所望の用途に適した他の代わりの実施形態を達成するために必要に応じて選択的に用いることができ、他の代わりの実施形態はこれにより、その中に組み入れられている態様のそれぞれの利点を実現することが認識されるべきである。要するに、本明細書は、好ましい実施形態に関連して述べられてきた。明らかなこととして、本明細書を読み理解すると、当業者には修正および変更が想起される。本発明は、このような修正および変更すべてを、これらが添付請求項またはそれの均等物の範囲内に含まれる限り、含むとして解釈されることが意図される。"