"固体ポリサルフィドを形成しない液状ポリサルファイドの製造方法であって、ポリ硫化ナトリウム、アルファ,オメガジハロ有機化合物を、相間移動触媒、及び、亜硫酸ナトリウムの存在下で反応させる液状ポリサルファイドの製造方法。ポリ硫化ナトリウム、アルファ,オメガジハロ有機化合物、トリハロ有機化合物を、相間移動触媒、及び、亜硫酸ナトリウムの存在下で反応させる請求項1に記載の液状ポリサルファイドの製造方法。アルファ,オメガジハロ有機化合物が、ビス2-クロロエチルホルマールである請求項1または2に記載の液状ポリサルファイドの製造方法。トリハロ有機化合物が、1,2,3-トリクロロプロパンである請求項2または3に記載の液状ポリサルファイドの製造方法。相間移動触媒が、テトラブチルアンモニウムブロマイドである請求項1~4に記載の液状ポリサルファイドの製造方法。ポリ硫化ナトリウムが、硫黄および硫化水素ナトリウムの水溶液を反応させることにより形成される請求項1~5に記載の液状ポリサルファイドの製造方法。液状ポリサルファイドの主鎖中に、-C2H4OCH2OC2H4-Sx-但し、xは1~5の整数である。で表される構造単位を含有する請求項1~6に記載の液状ポリサルファイドの製造方法。液状ポリサルファイドの主鎖中に、-C2H4OCH2OC2H4-Sx-で表される構造単位を、1~50単位含有する請求項7に記載の液状ポリサルファイドの製造方法。液状ポリサルファイドの主鎖中に、-C2H4OCH2OC2H4-Sx-で表されるxが平均で1.8~2.2である請求項7に記載の液状ポリサルファイドの製造方法。本発明は、相間移動触媒を用いた固体ポリサルファイドの形成を含まない液状ポリサルファイドポリマーの製造方法において、副反応で生成する硫化水素の発生量を大幅に削減できる製造方法を提供することである。本発明の製造方法は、固体ポリサルフィドを形成しない液状ポリサルファイドの製造方法であって、ポリ硫化ナトリウム、アルファ,オメガジハロ有機化合物を、相間移動触媒、及び、亜硫酸ナトリウムの存在下で反応させる液状ポリサルファイドの製造方法である。従来の相関移動触媒を用いた固体ポリサルファイドの形成を含まない液状ポリサルファイドポリマーの製造方法は、既存の方法と比較し、塩除去目的の洗浄水量が削減できる点や、分子量制御が精密かつ容易に行える利点があった。一方、副反応により大量の硫化水素が発生し、水酸化ナトリウムなどのアルカリでトラップする大規模な設備が必要であり、事業化を実現する為には、高額な設備投資や厳重な安全対策が必要であった。本発明では、相関移動触媒を用いた固体ポリサルファイドの形成を含まない液状ポリサルファイドポリマーの製造方法おいて、亜硫酸ナトリウムを存在させることにより、硫化水素発生を大幅に抑制できることを見いだした。本発明の製造方法は、硫化水素発生量を大幅に削減できることにより、大規模なガス吸収装置を必要とせず、製造作業者の安全及び製造場所周辺の環境を害する事の無い特徴を持つ。以下、本発明を詳細に説明する。本発明の製造方法は、固体ポリサルフィドを形成しない液状ポリサルファイドの製造方法であって、ポリ硫化ナトリウム、アルファ,オメガジハロ有機化合物を、相間移動触媒、及び、亜硫酸ナトリウムの存在下で反応させる液状ポリサルファイドの製造方法である。本発明におけるポリ硫化ナトリウムは、下記の式で示される化合物であり、Na2SxXは原料の仕込み量に応じ任意に1~5に調整でき、好ましくは1~3、より好ましくは平均値が1~2.5である。本発明において、アルファ,オメガジハロ有機化合物は、化学式X-R-Y式中、XおよびYはハロゲンであり、Rは有機基であるで示される。XおよびYは異なるハロゲン原子であってもよいし、同じハロゲン原子であってもよい。アルファ,オメガとは、ハロゲン原子が有機基の反対の末端に結合していると考えられることを意味する。適当なハロゲンは、塩素、臭素、およびヨウ素である。好ましいハロゲンは塩素である。アルファ,オメガジハロ有機化合物の有機基は、3またはそれ以上の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アルコキシ基、およびアリールアルコキシ基である。好ましい有機基は、アルコキシ基であり、さらに好ましくは、ビスエトキシメタン基であり、これは化学式-CH2-CH2-O-CH2-O-CH2-CH2-を有する。好ましいアルファ,オメガジハロ有機化合物は、ビス2-クロロエチルホルマールである。より好ましくは、ビス2-クロロエチルホルマールおよび1,6-ジクロロヘキサンの組み合わせである。本発明において、相間移動触媒は、たとえば、第四アンモニウム塩、ホスホニウム塩、およびクラウンエーテルである。本発明において、好ましい相間移動触媒は、18-クラウン-6,テトラフェニルホスホニウムハライド、メチルトリブチルアンモニウムクロリド、またはメチルトリブチルアンモニウムクロリドである。より好ましくは、テトラブチルアンモニウムブロミドである。相間移動触媒は、アルファ,オメガジハロ有機化合物のモル数に基づいて、好ましくは、0.01~10モルであり、より好ましい量は0.05~2.0モルである。さらに、本発明では、亜硫酸ナトリウムを必須成分としている。亜硫酸ナトリウムは、硫化水素の発生抑制に効果があり、好ましくは、反応調整剤として添加される。亜硫酸ナトリウムの添加量は、ポリ硫化ナトリウムのモル数に対し、好ましくは、10以上であり、より好ましくは10~50である。亜硫酸ナトリウムを存在させることにより、分子形成に関与しない余剰の硫黄を補足し、チオ硫酸ナトリウムに変化させ、硫化水素発生を大幅に抑制できる。亜硫酸ナトリウムは、結晶状、水溶液いずれの場合であっても良いが、作業性を考慮した場合水溶液が好ましく、より好ましくは、18wt水溶液以下である。18wt以上になると常温で塩が析出するため好ましくない。本発明において、好ましくは、ポリ硫化ナトリウム、アルファ,オメガジハロ有機化合物、トリハロ有機化合物を、相間移動触媒、及び、亜硫酸ナトリウムの存在下で反応させる。トリハロ有機化合物は、好ましくは、トリハロアルキル化合物であり、より好ましくは、トリハロプロパンである。好適なハロゲンは、塩素、臭素、およびヨウ素であり、塩素が好ましいハロゲンである。より好ましいトリハロ有機化合物は、1,2,3-トリクロロプロパンである。トリハロ有機化合物の好適な量は、アルファ,オメガジハロ有機化合物のモル数に基づいて0~10モルであり、好ましくは0~5モルであり、より好ましくは0.1~2.2モルである。トリハロ有機化合物は、好ましくは、アルファ,オメガジハロ有機化合物と混合される。さらに、本発明の製造方法では、得られる液状ポリサルファイドポリマーの貯蔵安定性向上などを目的として、酸によるpH調整や、調整剤や副生塩の除去を目的とした水洗の工程を加えることができる。本発明で製造される液状ポリサルファイドポリマーは、好ましくは、下記式で示される。HS-R-Sxn-R-SH本発明で製造される液状ポリサルファイドポリマーは、ポリ硫化ナトリウムとアルファ,オメガジハロ有機化合物の仕込み量で任意に鎖長を調整することが可能であり、nは、好ましくは、1~200の整数であり、より好ましくは、nは1~50の整数である。本発明で製造される液状ポリサルファイドポリマーは、室温では液状であり、数平均分子量は、好ましくは、500~50,000であり、より好ましくは、500~10,000である。本発明で製造される液状ポリサルファイドポリマーは、ポリ硫化ナトリウムの調整により任意に硫黄ランクを調整する事が可能であり、xは1~5であり、好ましくは、xは1~3、より好ましくは、xの平均値が1.1~2.5であり、さらにより好ましくは、xの平均値が1.8~2.2である。本発明においては、さらに好ましくは、液状ポリサルファイドの主鎖中に、-C2H4OCH2OC2H4-Sx-但し、xは1~5の整数である。で表される構造単位を含有する。本発明において、さらにより好ましくは、液状ポリサルファイドの主鎖中に、-C2H4OCH2OC2H4-Sx-で表される構造単位を、1~50単位含有する。本発明において、さらにより好ましくは、液状ポリサルファイドの主鎖中に、-C2H4OCH2OC2H4-Sx-で表されるxが平均で1.8~2.2である。本発明で得られた液状ポリサルファイドポリマーは、耐油性、耐候性、水密性、気密性に優れた特徴を持ち、さらに接着性も良好であることから、建築土木、航空機、自動車、複層ガラスなど各種シーリング材用途のベースポリマーとして使用する事ができる。さらに型取材、接着剤、塗料、コーティング材等のベースポリマー、各種ゴムや樹脂の変成剤として広く用いることができる。本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。反応で副生する硫化水素の測定反応釜内部を微減圧とし、発生した硫化水素を20wtNaOH水溶液にトラップさせ試料とする。得られた試料をヨウ素とチオ硫酸ナトリウムの標準液を用いて酸化還元滴定法を用いて測定した。粘度の測定東機産業製粘度計U-EIIを用いて25°Cでのサンプル粘度を測定した。GPC分析、重量平均分子量Mwの測定カラムは、TSKgelG3000HXL、TSKgelG2000HXL、TSKgelG1000HXLを直列につないだものを使用し、検出器にはGLサイエンス株製MODEL504RRIDetectorと日立株製L-D4000UVDetectorを用いた。流速1.0ml/分のTHFを移動相として、カラム温度40°Cにて測定した。分子量の換算にはPEGを用いた。SH含量の測定試料をトルエンとピリジンの混合溶液に溶解し、ヨウ化カリウム水溶液を加えた後にヨウ素標準溶液を用いて滴定した。実施例12000L反応釜を用いて、1242.5kgのポリ硫化ナトリウム水溶液2.17mol/L、4.4kgのテトラブチルアンモニウムブロマイド50wt水溶液、150.9kgの42水硫化ナトリウム水溶液、340.9kgの水、475.3kgのビス2-クロロエチルホルマール、8.2kgの1,2,3-トリクロロプロパンを、519.8kgの亜硫酸ナトリウム16.3wt水溶液を添加して反応させた。反応時に副生した硫化水素は、ビス2-クロロエチルホルマール1molに対し、0.0005molであった。得られた淡黄色透明の液状ポリサルファイドポリマーは、粘度が11Pas、GPCによる重量平均分子量Mwが1477、SH含量が6.6であった。比較例12000L反応釜を用いて、1071.7kgのポリ硫化ナトリウム水溶液2.17mol/L、4.4kgのテトラブチルアンモニウムブロマイド50wt水溶液、218.2kgの42水硫化ナトリウム水溶液、340.9kgの水、475.3kgのビス2-クロロエチルホルマール、8.2kgの1,2,3-トリクロロプロパンを反応させた。反応時に副生した硫化水素は、ビス2-クロロエチルホルマール1molに対し、0.0032molであった。得られた淡黄色透明の液状ポリサルファイドポリマーは、粘度が4.1Pas、GPCによる重量平均分子量Mwが1749、SH含量が4.5であった。表1に示すように、実施例1では比較例1に比べ、副反応で発生する硫化水素を84削減した。さらに、実施例1の方法で製造された液状ポリサルファイドポリマーは、比較例1の方法で製造された液状ポリサルファイドポリマーに比べ、分子量粘度が低く、SH含量が高く、亜硫酸ナトリウム添加が有効に硫化水素の発生源である余剰硫黄を捕らえることで、ポリマーの高分子量化を抑制する結果となった。"