"a反応混合物中のTiCl4を加水分解して、TiOCl2を得る工程;bTiOCl2を加熱して、二酸化チタンを得る工程;c二酸化チタンをリチウム塩と接触させてLi4Ti5O12を製造する工程;を含む、Li4Ti5O12の製造方法。工程aが、水中で行われる請求項1に記載の方法。工程aが、TiCl4を水と接触させてそれを加水分解することを含む請求項1に記載の方法。工程aが、約-20°C~約20°Cの範囲の温度で行われる請求項1に記載の方法。工程aが、約-5°C~約5°Cの範囲の温度で行われる請求項1に記載の方法。工程bにおいて、TiOCl2を約50°C~約120°Cの範囲の温度に加熱する請求項1に記載の方法。工程bにおいて、TiOCl2を約60°C~約80°Cの範囲の温度に加熱する請求項1に記載の方法。工程bが、TiOCl2を水との混合物中で加熱して、二酸化チタンおよびHClを形成することを含む請求項1に記載の方法。混合物が、激しい攪拌または乱流混合により提供される請求項8に記載の方法。工程bが、iHClとの混合物中で二酸化チタンを沈殿させ、ii混合物を蒸留してHClを除去することをさらに含む請求項8に記載の方法。混合物を、約100°C~約120°Cの範囲の温度で蒸留する請求項10に記載の方法。工程bが、i二酸化チタンを混合物から、約60°C~約70°Cの温度で沈殿させ、ii混合物を、約75°C~約85°Cの温度で加熱することをさらに含む請求項8に記載の方法。工程bが、i二酸化チタンを混合物から沈殿させ、ii混合物をろ過し、洗浄して、HClを除去することをさらに含む請求項8に記載の方法。工程bが、二酸化チタンを乾燥固体として回収することをさらに含む請求項1に記載の方法。工程cが、水中混合物中、二酸化チタンをリチウム塩と接触させることを含む請求項1に記載の方法。工程cが、Li/Tiのモル比が約0.6~約1.0となるような相対量で二酸化チタンをリチウム塩と接触させることを含む請求項1に記載の方法。工程cが、Li/Tiのモル比が約0.7~約0.9となるような相対量で二酸化チタンをリチウム塩と接触させることを含む請求項1に記載の方法。工程cの混合物を、約10°C~約115°Cの範囲の温度で加熱する請求項15に記載の方法。混合物を、約600°C~約1000°Cの範囲の温度で加熱することをさらに含む請求項18に記載の方法。混合物を、約600°C~約1000°Cの範囲の温度で、約8~約20時間加熱する請求項19に記載の方法。Li4Ti5O12から電気化学セルのための電極を作製する工程をさらに含む請求項1に記載の方法。電気化学セルを前記電極から作製する工程をさらに含む請求項21に記載の方法。電気化学セルを電動デバイスに組み込むことをさらに含む請求項22に記載の方法。a反応混合物中のTiCl4を加水分解して、TiOCl2を得る工程;bTiOCl2を加熱して、二酸化チタンを得る工程;を含む、二酸化チタンの製造方法。材料のコストがLIB製造における最大のコスト要素であるため、低コストの材料を使用すると、大幅な商業上の利点を与えられるであろう。安価な試薬を用いる方法により、LIB用途について有用な特性純度、粒子サイズおよび形状等を有するLTOを単純にストリームラインで製造することが、このように依然として求められている。本明細書に記載された様々な方法は、Li4Ti5O12を製造するための方法を提供するという業界での必要性に取り組むものである。その一実施形態において、a反応混合物中のTiCl4を加水分解して、TiOCl2を提供し、bTiOCl2を加熱して、二酸化チタンを提供し、c二酸化チタンをリチウム塩と接触させてLi4Ti5O12を製造することによりLi4Ti5O12を製造する方法が提供される。本明細書に開示された方法は、いくつかの利点を与えるものであり、中でも、硫酸塩等の副生成物を除去する工程なしでLTOを溶液から直接回収できること、かつ/またはスプレー乾燥等の外部の方法により生成物を回収する工程がないことである。その他の実施形態において、a反応混合物中のTiCl4を加水分解して、TiOCl2を提供し、bTiOCl2を加熱して、二酸化チタンを提供することにより二酸化チタンを製造する方法が提供される。Li4Ti5O12を製造する方法が知見され、本明細書に開示される。これらの方法の一実施形態において、加水分解反応により、リチウム塩と混合できるチタン前駆体が生成され、さらなる加水分解反応が、リチウム塩の存在下実施され、リチウムとチタンの両方を共沈することができる。沈殿した生成物は、必要であれば、さらにか焼することができる。本方法の一実施形態には、式1で示されるとおり、水中でのTiCl4のTiOCl2への加水分解に続いて、典型的に、水和形態およびルチル相中での二酸化チタンへの熱加水分解が含まれる。式1の最初の工程は、TiCl4のTiOCl2への加水分解であり、副生成物HClが形成される。透明またはやや濁った無色の溶液が、典型的に、この工程では生成する。これらの粒子は、静置またはリチウム塩との反応で凝集せず、式2で示されるとおり、リチウム塩との反応でLTOを生成する。本方法の他の実施形態において、a反応混合物中のTiCl4を加水分解して、TiOCl2を提供し、bTiOCl2を加熱して、二酸化チタンを提供し、c二酸化チタンを水酸化リチウムまたは炭酸リチウムと接触させてLi4Ti5O12を製造することにより、Li4Ti5O12を製造する。上記工程aの方法において、典型的に、約40mL/時~約60mL/時の範囲、または約45mL/時~約55mL/時間の範囲の速度で、TiCl4は攪拌しながら水に加えられる。TiCl4は、添加を行うまで、不活性な乾燥雰囲気下で扱うのが好ましい。この工程で用いる水は、約-20°C以上、約-15°C以上、約-10°C以上または約-5°C以上の温度、そして、さらに、約20°C以下、約15°C以下、約10°C以下または約5°C以下の温度、あるいは、約-20°C~約20°Cまたは約-5°C~約5°Cの範囲の温度に維持することができる。得られるTiOCl2は、任意の従来の手段により単離することができる、または、より典型的には、方法のさらなる工程において水溶液として用いられる。一実施形態において、この工程におけるこの方法には、反応混合物に、界面活性剤またはHClといった酸等のその他または追加の成分または試薬を添加する工程がない、という特徴がある。上記工程bの方法において、TiOCl2を加熱してTiO2を提供する。この工程において、TiOCl2は、約50°C以上、約52°C以上、約56°C以上または約60°C以上の温度まで、そして、さらに、約120°C以下、約100°C以下、約90°C以下または約80°C以下の温度まで、あるいは、約50°C~約120°Cの範囲の温度まで、または約60°C~約80°Cの範囲の温度まで加熱することができる。他の実施形態において、工程bは、水との混合物中のTiOCl2を加熱することを含み、混合物は、激しい攪拌または乱流混合により提供される。二酸化チタンは、反応中に沈殿し、HClが生成されて、水、TiO2およびHClを含む反応混合物を形成する。この反応混合物は、チタンを、少なくとも約0.8M、少なくとも約0.9M、少なくとも約1.0Mまたは少なくとも約1.1Mの量、そして、さらに約1.6M以下、約1.4M以下、約1.3M以下または1.2M以下の量で含有することができ、あるいは、Tiを約0.8M~約1.6Mまたは約0.9M~約1.2Mの範囲の量でチタンを含有することができる。一実施形態において、この工程におけるこの方法にもまた、反応混合物に、界面活性剤またはHClといった酸等のその他または追加の成分または試薬を添加する工程がない、という特徴がある。上述したとおり、高濃度のチタンでは、高温を用いることができる。例えば、チタン濃度が、少なくとも約1.0M~約1.6M以下の範囲のときは、熱加水分解の温度は、約60°C以下~約120°C以下の範囲とすることができる。他の実施形態において、反応混合物を蒸留してHClを除去し、反応混合物は、このために、蒸留ヘッドで測定したときに約100°C~約120°Cの範囲の温度まで加熱することができる。沈殿中に形成されるTiO2の粒子は、成長し続ける、または蒸留工程中にさらに核生成することができる。他の実施形態において、方法は、水、TiO2およびHClを含有する工程bの反応混合物からi二酸化チタンを約60°C~約70°Cの温度で沈殿し、ii約75°C~約85°Cの範囲の温度で混合物を加熱することにより、混合物からTiO2を回収する工程をさらに含む。沈殿中に形成されるTiO2の粒子は、第2の加熱工程中に、成長し続ける、または蒸留工程中にさらに核生成することができる。他の実施形態において、方法は、水、TiO2およびHClを含有する工程bの反応混合物をろ過および洗浄する工程をさらに含む。反応混合物は、水で洗浄することができ、HClを除去し、沈殿したTiO2を単離するためにろ過および洗浄する。工程bで形成されるTiO2は、典型的に、ルチル相、または実質的にルチル相とその他相の混合物である。任意選択的に、ろ過や遠心分離等の従来の方法を用いて、典型的に、乾燥固体として、単離および/または回収することができる。典型的に、TiO2は水和形態で単離される。本明細書で参照する二酸化チタンは、このように、結晶またはアモルファスTiO2、水和結晶または水和アモルファスTiO2あるいはこれらの混合物とすることができる。二酸化チタンを製造する方法は、上述したのと同じやり方で工程aおよびbを用いることにより行うことができる。工程cの方法において、二酸化チタンを、リチウム塩、好ましくは、可溶性リチウム塩と接触させて、Li4Ti5O12を製造する。かかる目的で本明細書において用いるのに好適なリチウム塩としては、水酸化リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、リン酸リチウムおよびカルボン酸リチウム、例えば、ギ酸リチウム、酢酸リチウム、クエン酸リチウムまたは安息香酸リチウムが例示される。一実施形態において、二酸化チタンを、攪拌しながら、水中混合物としてリチウム塩と接触させる。他の実施形態において、Li/Tiのモル比が約0.6~約1.0、または約0.7~約0.9となるような相対量で二酸化チタンはリチウム塩と混合される。他の実施形態において、二酸化チタンは、リチウム塩と、約10°C~約115°Cまたは約90°C~約110°Cの範囲の温度で、典型的に、攪拌しながら接触させる。他の実施形態において、二酸化チタンとリチウム塩の接触は、混合物が実質的に乾燥し、粉末の形態になるまで維持することができ、それは約1~約2時間の間に及ぶ可能性がある。上述したとおり製造したLTOは、さらに加熱することができる。追加の加熱は、LTOがまだ水性混合物中にある間に、または粉末形態のLTOが得られた後に行うことができる。いずれの場合も、加熱は、少なくとも約600°C、少なくとも約700°Cまたは少なくとも約750°C、そして、さらに、約1000°C以下、約900°C以下または約800°C以下の温度で、あるいは、約600°C~約1000°Cの範囲の温度で行うことができる。一実施形態において、混合物は、約600°Cに達するまで、徐々に加熱する。加熱は、少なくとも約5時間、少なくとも約8時間または少なくとも約11時間、そして、さらに、約20時間以下、約17時間以下または約14時間以下の間にわたって、あるいは約8~約20時間の間の範囲にわたって行うことができる。加熱は、オーブンや加熱マントル等の従来の設備で行うことができる。本明細書に記載した方法を用いて、LTOの粒子を製造することができ、その高割合が、典型的に、比較的均一なサイズおよび形状を有している。例えば、粒子は、典型的に球状の形状であり、典型的に、約1~約20ミクロンの平均直径を有し、典型的に、狭い粒子サイズ分布を特徴としている。かかる目的のサイズは、走査型電子顕微鏡写真から、または光散乱技術により直接測定することができる。球状粒子から、必要であれば、その他の不規則な形状凹凸、エッジ、ポイントおよび平坦面を有する粒子をフラグメンテーションにより得ることができ、それには、研削等の方法が包含されてよい。本方法は、上述したとおりに得られたLTOから、電池等の電気化学セルに用いる電極を製造する工程をさらに提供する。電極は、水または有機溶媒中に固体を溶解または分散することにより、LTOおよびフッ素化コポリマー例えば、ポリフッ化ビニル等のバインダー材料からペーストを形成することにより製造される。ペーストを、金属ホイル、好ましくは、アルミニウムまたは銅ホイルにコートする。これは、電流コレクタとして用いられる。ペーストを、好ましくは、熱により乾燥して、固体塊が、金属ホイルにボンドされるようにする。本方法は、上述したとおりに得られた電極から、電池等の電気化学セルに用いる電極を製造する工程をさらに提供する。上述したとおりに製造した金属ホイルは、アノードまたはカソード通常はアノードとして提供され、第2の金属ホイルは、他の電極として、グラファイトを含む白金、パラジウムまたは炭素質材料等の電気活性材料から同様に製造することにより提供される。2つのコートホイルを、スタックに積層したが、アノードとカソードとの間の短絡を防ぐのに役立つ多孔質セパレータによりここで分離される。多孔質セパレータは、典型的に、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはこれらの組み合わせ等の微小孔ポリマーの一重または多重シートからなる。多孔質セパレータの細孔径は、イオンの輸送が可能なほど十分に大きいが、アノードおよびカソードが触れることを直接的に防ぐか、またはアノード及びカソードの接触による粒子透過またはアノードおよびカソードに形成し得る樹状突起を防ぐほど十分に小さい。スタックを、細長い管形態へ巻き、電流を流すために配線して、数多くのその他のかかるスタックと共に容器で組み立てる。容器は、炭酸エチルメチル、炭酸ジメチルまたは炭酸ジエチルをはじめとする鎖状または環状炭酸塩等の電解質溶液で満たされる。封止すると容器は、電池等の電気化学セルを形成する。本明細書に提供した方法は、上述したとおりに製造した電気化学セルを、コンピュータ、通信デバイス、動力工具または動力車等の電子動力デバイスへ組み込む、または据え付ける工程をさらに提供する。本発明の特定の実施形態の作用効果は、後述する一連の実施例からより完全に理解できるであろう。これらの実施例に基づく実施形態は、例示のためのみであり、本発明を例証するためのこれらの実施形態の選択は、実施例に記載されていない反応物質、条件、仕様、工程、技術またはプロトコルは本明細書で用いるのに好適ではないということを示すものでも、実施例に記載されていない主題が、添付の請求項の範囲およびその均等物から排除されるということを示すものでもない。材料SatoriusArium611DIユニットSartoriusNorthAmericaInc.,Edgewood,NewYorkより入手したイオンクロマトグラフィー等級の水を用いて、溶液を調製し、使用前に、ガラス製品を濯いだ。四塩化チタンAldrichReagentPlus,99.9,208566を、Sigma-AldrichMilwaukee,WI53201より購入した。炭酸リチウムPuratronic,99.998および水酸化リチウム一水和物99.995を、AlfaAesarWardHill,MA01835より入手した。チタンオキシ塩化物TiOCl2溶液の調製四塩化チタンを、窒素雰囲気下で、真空雰囲気ドライボックス内で処理し、チタンオキシ塩化物溶液の調製のために、60mLのポリプロピレンルアーロックシリンジに投入した。キャップした投入シリンジをドライボックスから取り出した。可撓性ルアーロック管組立品Hamilton90615を用いて、四塩化チタンを、KDサイエンティフィックシリンジポンプを備えた反応容器へ移した。テフロンコート攪拌バーを備えた二つ口1000mL丸底フラスコに400mLの水を投入した。反応フラスコを氷水浴で冷やした。四塩化チタンを、シリンジポンプにより、50mL/時のレートで、冷却水溶液に加えた。四塩化チタンを、回転攪拌バーにより作られた渦中へ、ただし、先端の詰りを避けるために、水のレベルより上で滴下した。ICP-AESにより7.20重量パーセントのチタンを含む透明で無色の溶液が生成された。必要となるまで、溶液を室温でガラス瓶に貯蔵した。実施例1水和二酸化チタンの調製上述したとおりに調製したチタンオキシ塩化物TiOCl2溶液100mLを500mL三つ口丸底フラスコに加えた。フラスコを、1000mLのマントルヒーターの中心に入れ、フラスコを砂に埋めた。テフロンパドルブレードを備えたオーバーヘッドスターラー、蒸留ヘッドおよび凝縮器を加えた。250mLの丸底フラスコを凝縮物受器として用いた。溶液と接触する温度プローブを、フラスコの三つ目の口に挿入した。溶液を109°Cで、白色スラリーが形成されるまで加熱した。露出したフラスコおよび凝縮器熱を、アルミニウムホイルで包んで、蒸留ヘッドの温度が、HCl水共沸混合物が蒸留される点である109°Cに達するようにした。約50mLの溶液が集められた。反応フラスコ中の溶液は、低粘度の不均一な乳状溶液であった。溶液のろ過により、少量の固体が除去された。水によるろ液の希釈により、濃密な白色沈殿物が得られ、これをろ過により集め、洗浄し、空気乾燥した。水和二酸化チタン23.16gが得られた。XRD分析によれば、ルチル相の形成が示されている。ICP-AES分析によれば、52.10重量パーセントのチタンを含有する固体が示されている。実施例2チタン酸リチウムLi4Ti5O12の調製上記実施例1に記載した水和二酸化チタン5.0gを、炭酸リチウム1.6080gおよび10mLの水と2時間混合した。スラリーを100°Cで1時間乾燥した。乾燥粉末をアルミナるつぼに移し、800°Cで一晩加熱した。試料を炉で周囲温度まで冷やした。白色粉末4.22gが得られた。XRDデータによれば、Li4Ti5O12の形成が確認されている。実施例3チタン酸リチウムLi4Ti5O12の調製上記実施例1に記載した水和二酸化チタン10.0g、ICP-AESによれば、53.5重量パーセントのTiを、炭酸リチウム3.7508gおよび10mLの水と混合した。スラリーを100°Cで1時間乾燥した。乾燥粉末をアルミナるつぼに移し、800°Cで一晩加熱した。試料を炉で周囲温度まで冷やした。白色粉末9.994gが得られた。XRDデータによれば、Li4Ti5O12の形成が確認されている。実施例4水和二酸化チタンの調製上述したとおりに調製したチタンオキシ塩化物TiOCl2溶液110mLを500mL三つ口丸底フラスコに加えた。溶液を110mLの水で希釈した。フラスコを、1000mLのマントルヒーターの中心に入れ、フラスコを砂に埋めた。テフロンパドルブレードを備えたオーバーヘッドスターラー、蒸留ヘッドおよび凝縮器を加えた。250mLの丸底フラスコを凝縮物受器として用いた。溶液と接触する温度プローブを、フラスコの三つ目の口に挿入した。溶液を109°Cで、白色スラリーが形成されるまで加熱した。反応混合物をろ過した。集めた固体を水で洗い、空気乾燥した。白色微粉末20.88gが集められた。実施例5チタン酸リチウムLi4Ti5O12の調製上記実施例4に記載した水和二酸化チタン5.0g、ICP-AESによれば、50.2重量パーセントのTiを、炭酸リチウム1.6269gおよび10mLの水と2時間混合した。スラリーを100°Cで1時間乾燥した。乾燥粉末をアルミナるつぼに移し、800°Cで一晩加熱した。試料を炉で周囲温度まで冷やした。白色粉末4.2090gが得られた。XRDデータによれば、Li4Ti5O12の形成が確認されている。実施例6水和二酸化チタンの調製上述したとおりに調製したチタンオキシ塩化物TiOCl2溶液100mLの1.92MTiOCl2溶液および110mLの水を、オーバーヘッドデジタルスターラー、サーモプローブ温度調節器および重炭酸ナトリウムスクラバーに対する排ガスベントを備えた500mL三つ口モートンフラスコに加えた。TiOCl2/水溶液を65°Cまで、約3時間加熱して、粒子を核生成させた。シングルパドルインペラを925rpmで回転させた。温度を80°Cまで2時間にわたって昇温して、粒子を成長させた。白色スラリーが生成された。その後、固体をろ過より集め、水で洗い、空気乾燥した。53.6重量パーセントのチタンを含む自由流動白色粉末11.72gが集められた。SEM写真図1に図示は、均一なサイズおよび形状の粒子を示す。実施例7チタン酸リチウムLi4Ti5O12の調製上記実施例6に記載したように調製された水和二酸化チタン5.0g、ICP-AESによれば、53.6重量パーセントのTiを、炭酸リチウム1.766gおよび15.8mLの水と、反応フラスコを100rpmで回転することにより、2時間混合した。スラリーを100°Cで2時間乾燥した。乾燥粉末をアルミナるつぼに移し、800°Cで一晩加熱した。試料を炉で周囲温度まで冷やした。白色粉末4.2090gが得られた。XRDデータによれば、Li4Ti5O12の形成が確認されている。SEM写真図2に図示は、均一なサイズおよび形状の粒子を示す。本明細書において、数値範囲が列挙されて規定される場合、この範囲には、その終点およびその範囲内の全ての個々の整数および分数が含まれ、これらの終点と内部整数および分数の様々な可能な全ての組み合わせにより形成される、より狭い範囲もそれぞれ含み、これらのより狭い範囲のそれぞれが明示的に列挙されるかのように、同じ範囲まで規定した範囲内での値の大きなグループのサブグループを形成する。本明細書において、数値範囲が、規定した値を超えるものとして規定される場合、その範囲はそれでも有限であり、本明細書に記載した本発明の中で機能する値によりその上限を定められている。本明細書において、数値範囲が、規定した値より小さいものとして規定される場合、その範囲は、それでも、ゼロでない値により、その下限を定められる。本明細書において、使い方に関連して、相反する記載が特にない限り、またはその主題の実施形態が、特定の特徴または構成要素を含むcomprising,including、含有する、持つ、構成するcomposed,constituted場合、1つ以上の特徴または構成要素は、明らかに規定または記載されたものに加えて、実施形態に存在していてよい。しかしながら、その主題の変形実施形態は、特定の特徴または構成要素から実質的になるものとして規定または記載されてもよく、動作の原理を実質的に変更するであろう実施形態の特徴または構成要素あるいは実施形態と異なる特徴はそこにはない。その主題のさらなる変形実施形態は、実施形態またはその実体的でない変形において、特定の特徴または構成要素からなるものと規定または記載されてもよく、具体的に規定または記載された特徴または構成要素のみが存在する。本明細書において、使い方に関連して、相反する記載が特にない限り、または本明細書で挙げた量、サイズ、範囲、処方、パラメータおよびその他量および特徴は、特に約という用語で修飾される場合、正確である必要はなく、許容差、換算係数、丸め誤差、測定エラー等、ならびに、本発明の中で、規定した値に対して、機能する、かつ/または操作可能な均等物を有するその範囲外の規定した値内の包含物を反映して、近似された、かつ/または記載したより大きくても小さくてもよい必要に応じて。"