"トルエンジイソシアネートTDIの合成工程から排出されるタール廃棄物残渣からトルエンジアミンTDAを回収する方法であって、aタール廃棄物残渣をすりつぶして粒子にするステップと;bタール廃棄物残渣の粒子を相間移動触媒、アルカリおよび水に分散させてスラリーを得るステップとを含み、前記相間移動触媒は、120°C~280°Cの沸点を有する高級アルコール、ポリオール、ポリエーテル化合物およびそれらの組合せからなる群から選択され;前記方法はさらに、c保護ガスの保護下で、計器測定された0~0.95MPaの圧力下で120°C~180°Cの温度でスラリーを加水分解反応させてトルエンジアミンを生成するステップと;d加水分解反応液からトルエンジアミンを回収するステップとを含む、方法。タール廃棄物残渣は100メッシュ未満の粒子にすりつぶされる、請求項1に記載の方法。保護ガスは窒素ガスである、請求項1に記載の方法。加水分解反応のための時間は8~16時間である、請求項1に記載の方法。アルカリは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは炭酸ナトリウム、炭酸カリウムである、請求項1に記載の方法。スラリーは10以上のpH値を有する、請求項1に記載の方法。スラリー中では、タール廃棄物残渣の粒子の重量パーセントは10~30であり、相間移動触媒の重量パーセントは40~75であり、アルカリの重量パーセントは10~30であり、水の重量パーセントは0~25である、請求項1に記載の方法。相間移動触媒は、ヘプタノール、ジエチレングリコール、グリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ヘキサンジオールおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項1に記載の方法。加水分解反応は、直列または並列に接続された2つ以上の反応器において行なわれる、請求項1に記載の方法。加水分解反応は、制御可能な温度で加熱することのできる反応器、撹拌可能な反応器、および/または、密封された反応器もしくは再循環装置を有する反応器において行なわれる、請求項1に記載の方法。発明の概要この発明の目的は、緩和な条件下でTDIの合成工程から排出されるタール廃棄物残渣からTDAを回収することである。この発明に従うと、TDIの合成工程から排出されるタール廃棄物残渣からTDAを回収する方法が提供される。当該方法は、aタール廃棄物残渣をすりつぶして粒子にするステップと;bタール廃棄物残渣の粒子を相間移動触媒、アルカリおよび水に分散させてスラリーを得るステップとを含み、上記相間移動触媒は、120°C~280°Cの沸点を有する高級アルコール、ポリオール、ポリエーテル化合物およびそれらの組合せからなる群から選択され;当該方法はさらに、c保護ガスの保護下で、計器測定された0~0.95MPaの圧力下で120°C~180°Cの温度でスラリーを加水分解反応させてTDAを生成するステップと;d加水分解反応液からTDAを回収するステップとを含む。好ましくは、タール廃棄物残渣は100メッシュ未満の粒子にすりつぶされる。保護ガスは好ましくは窒素ガスである。加水分解反応のための時間は8~16時間であり得る。アルカリは水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムであってもよく、または、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムであってもよい。スラリーのpH値は好ましくは10以上である。好ましくは、スラリー中では、タール廃棄物残渣の粒子の重量パーセントは10~30であり、相間移動触媒の重量パーセントは40~75であり、アルカリの重量パーセントは10~30であり、水の重量パーセントは0~25である。好ましくは、相間移動触媒は、ヘプタノール、ジエチレングリコール、グリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ヘキサンジオールおよびそれらの組合せからなる群から選択される。ステップdは、加水分解反応液を熱ろ過して固体沈殿物を除去し、第1の蒸留塔を通過させて、第1の気相塔頂留分および第1の塔底留分を分離するステップを含み、第1の気相塔頂留分は水蒸気および軽量のガス状成分を含み、第1の塔底留分は相間移動触媒を含み、TDAおよびコールタールは高沸点を有し;ステップdはさらに、最終的に、減圧蒸留によって第1の塔底留分からTDAを分離するステップを含み得る。減圧蒸留は、第1の塔底留分を第2の減圧蒸留塔に通過させて、第2の気相塔頂留分と第2の塔底留分とを分離するステップを含み、第2の気相塔頂留分は相間移動触媒を含み、第2の塔底留分は、高沸点を有するTDAおよびコールタールを含み、減圧蒸留はさらに、第2の塔底留分からTDAを分離するステップを含み得る。TDAを第2の塔底留分から分離するステップは、第2の塔底留分を第3の蒸留塔に通過させて、第3の気相塔頂留分と第3の塔底留分とを分離するステップを含み、第3の塔頂留分はTDAを含み、第3の塔底留分は高沸点を有するコールタールを含む。第2の減圧蒸留塔から分離された相間移動触媒は好ましくは再利用される。第1の気相塔頂留分に含まれる水蒸気は、好ましくは、凝縮後に再利用される。加水分解反応は、直列または並列に接続された2つ以上の反応器において行なわれてもよい。加水分解反応はまた、制御可能な温度で加熱することのできる反応器、撹拌可能な反応器、および/または密封された反応器もしくは再循環装置を備えた反応器において行なわれてもよい。この発明は、タール粉末の加水分解の速度を大幅に向上させ、120°C~180°Cおよび0~0.95MPa計器測定された圧力などの緩和な条件下でTDAの非常に効率的な回収を実現しTDAの回収率は最大で60である、相間移動触媒その回収率は最大で99.6であるおよび水を再利用することにより有意な経済的利益および環境保全性を有する。具体的な実施例この発明は、以下の実施例によってより良く理解されるだろう。しかしながら、これら実施例はこの発明の範囲に対する限定として理解されてはならない。実施例1TDIタール固体廃棄物残渣粒子、ジエチレングリコール、水酸化ナトリウムおよび水を10:75:10:5の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、標準圧下で、すなわち計器測定された圧力が0MPaである混合物を再循環させ、180°Cで10時間加水分解させる。加水分解後の混合溶液を熱ろ過して、未反応の固体残渣、塩などを除去し、第1の塔を通過させて、凝縮後に再利用され得る水蒸気および軽量ガス状成分を除去し、ジエチレングリコールを第2の塔から回収しその回収率は99.4である、生成物TDAを第3の塔内の塔頂留分から分離する。TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の重量で58である。実施例2TDIタール固体廃棄物残渣粒子、ジエチレングリコール、水酸化ナトリウムおよび水を10:75:10:5の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、密封された反応槽内0.95MPaで混合物を180°Cで10時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同じである。この場合、ジエチレングリコールの回収率は99.5であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の重量で60である。実施例3TDIタール固体廃棄物残渣粒子、ジエチレングリコールおよび水酸化カリウムを15:70:15の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、混合物を再循環させ標準圧、180°Cで10時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同様である。この場合、ジエチレングリコールの回収率は99.2であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の重量で53である。実施例4TDIタール固体廃棄物残渣粒子、ジエチレングリコールおよび水酸化カリウムを15:70:15の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、密封された反応槽内0.15MPaで混合物を180°Cで10時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同様である。この場合、ジエチレングリコールの回収率は99.3であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の重量で55である。実施例5TDIタール固体廃棄物残渣粒子、1,2-プロパンジオール、水酸化カリウムおよび水を20:60:15:5の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、混合物を再循環させ、140°Cで12時間加水分解させる。その他のステップは実施例1のステップと同じである。この場合、1,2-プロパンジオールの回収率は99.0であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の41である。実施例6TDIタール固体廃棄物残渣粒子、1,2-プロパンジオール、水酸化カリウムおよび水を20:60:15:5の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、密封された反応槽0.3MPa内で混合物を140°Cで12時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同じである。この場合、1,2-プロパンジオールの回収率は99.2であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の42である。実施例7TDIタール固体廃棄物残渣粒子、1,2-プロパンジオールおよび水酸化カリウムを20:60:20の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、混合物を再循環させ標準圧、130°Cで10時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同様である。この場合、1,2-プロパンジオールの回収率は98.7であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の39である。実施例8TDIタール固体廃棄物残渣粒子、1,2-プロパンジオールおよび水酸化カリウムを20:60:20の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、密封された反応槽内0.15MPaで混合物を130°Cで10時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同様である。この場合、1,2-プロパンジオールの回収率は98.9であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の38である。実施例9TDIタール固体廃棄物残渣粒子、1,3-プロパンジオール、水酸化ナトリウムおよび水を15:45:15:25の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、混合物を再循環させ、160°Cで8時間加水分解させる。その他のステップは実施例1のステップと同じである。この場合、1,3-プロパンジオールの回収率は98.3であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の38である。実施例10TDIタール固体廃棄物残渣粒子、1,3-プロパンジオール、水酸化カリウムおよび水を15:45:15:25の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、密封された反応槽内0.55PMaで混合物を160°Cで12時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同じである。この場合、1,3-プロパンジオールの回収率は98.9であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の44である。実施例11TDIタール固体廃棄物残渣粒子、1,3-プロパンジオールおよび水酸化ナトリウムを25:50:25の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、混合物を再循環させ標準圧、160°Cで8時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同様である。この場合、1,3-プロパンジオールの回収率は98.1であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の37である。実施例12TDIタール固体廃棄物残渣粒子、1,3-プロパンジオールおよび水酸化ナトリウムを25:50:25の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、密封された反応槽内0.15MPaで混合物を160°Cで12時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同様である。この場合、1,3-プロパンジオールの回収率は98.8であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の43である。実施例13TDIタール固体廃棄物残渣粒子、グリコール、水酸化ナトリウムおよび水を15:65:10:10の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、混合物を再循環させ標準圧、150°Cで15時間加水分解させる。その他のステップは実施例1のステップと同じである。この場合、グリコールの回収率は99.3であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の57である。実施例14TDIタール固体廃棄物残渣粒子、グリコール、水酸化ナトリウムおよび水を15:65:10:10の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、密封された反応槽内0.15MPaで混合物を120°Cで13時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同じである。この場合、グリコールの回収率は99.6であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の49である。実施例15TDIタール固体廃棄物残渣粒子、グリコールおよび水酸化ナトリウムを20:65:15の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、混合物を再循環させ標準圧、140°Cで15時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同様である。この場合、グリコールの回収率は99.0であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の55である。実施例16TDIタール固体廃棄物残渣粒子、グリコールおよび水酸化ナトリウムを20:65:15の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、密封された反応槽内0.15MPaで混合物を140°Cで13時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同様である。この場合、グリコールの回収率は99.1であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の50である。実施例17TDIタール固体廃棄物残渣粒子、1,4-ブタンジオール、水酸化ナトリウムおよび水を30:40:25:5の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、混合物を再循環させ、150°Cで15時間加水分解させる。その他のステップは実施例1のステップと同じである。この場合、1,4-ブタンジオールの回収率は99であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の42である。実施例18TDIタール固体廃棄物残渣粒子、1,4-ブタンジオール、水酸化カリウムおよび水を30:40:25:5の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、密封された反応槽内0.4MPaで混合物を150°Cで10時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同じである。この場合、1,4-ブタンジオールの回収率は99.2であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の38である。実施例19TDIタール固体廃棄物残渣粒子、1,4-ブタンジオールおよび水酸化ナトリウムを30:40:30の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、混合物を再循環させ標準圧、150°Cで15時間加水分解させる。その他のステップは実施例1のステップと同様である。この場合、1,4-ブタンジオールの回収率は98.7であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の41である。実施例20TDIタール固体廃棄物残渣粒子、1,4-ブタンジオールおよび水酸化カリウムを30:40:30の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、密封された反応槽内0.15MPaで混合物を150°Cで14時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同様である。この場合、1,4-ブタンジオールの回収率は98.8であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の40である。実施例21TDIタール固体廃棄物残渣粒子、ヘキサンジオール、水酸化ナトリウムおよび水を10:45:10:25の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、混合物を再循環させ、130°Cで11時間加水分解させる。その他のステップは実施例1のステップと同じである。この場合、ヘキサンジオールの回収率は99であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の42である。実施例22TDIタール固体廃棄物残渣粒子、ヘキサンジオール、水酸化ナトリウムおよび水を10:45:10:25の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、密封された反応槽内0.2MPaで混合物を130°Cで9時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同じである。この場合、ヘキサンジオールの回収率は99.1であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の37である。実施例23TDIタール固体廃棄物残渣粒子、ヘキサンジオールおよび水酸化ナトリウムを25:50:25の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、混合物を再循環させ標準圧、130°Cで11時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同様である。この場合、ヘキサンジオールの回収率は98.7であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の41である。実施例24TDIタール固体廃棄物残渣粒子、ヘキサンジオールおよび水酸化カリウムを20:50:30の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、密封された反応槽内0.15MPaで混合物を130°Cで9時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同様である。この場合、ヘキサンジオールの回収率は98.8であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の36である。実施例25TDIタール固体廃棄物残渣粒子、ヘプタノール、水酸化ナトリウムおよび水を15:60:15:10の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、混合物を再循環させ、120°Cで16時間加水分解させる。その他のステップは実施例1のステップと同じである。この場合、ヘプタノールの回収率は98.0であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の35である。実施例26TDIタール固体廃棄物残渣粒子、ヘプタノール、水酸化カリウムおよび水を15:60:15:10の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、密封された反応槽内0.15MPaで混合物を120°Cで16時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同じである。この場合、ヘプタノールの回収率は98.5であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の36である。実施例27TDIタール固体廃棄物残渣粒子、ブタンジオールとヘキサンジオールとの1:1の混合物、炭酸ナトリウムおよび水を10:60:30:10の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、密封された反応槽内0.3MPaで混合物を140°Cで10時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同じである。この場合、混合アルコールの回収率は99.2であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の43である。実施例28TDIタール固体廃棄物残渣粒子、ジエチレングリコールとグリコールとの1:1の混合物および炭酸ナトリウムを20:65:15の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、混合物を再循環させ標準圧、140°Cで14時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同様である。この場合、混合アルコールの回収率は99.0であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の55である。実施例29TDIタール固体廃棄物残渣粒子、ジエチレングリコールとヘプタノールとの1:1の混合物および炭酸カリウムを28:50:22の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、密封された反応槽内0.15MPaで混合物を130°Cで14時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同様である。この場合、混合アルコールの回収率は98.9であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の46である。実施例30TDIタール固体廃棄物残渣粒子、1,2-プロパンジオールとヘプタノールとの1:1の混合物、水酸化カリウムおよび水を、15:60:15:10の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、密封された反応槽内0.2MPaで混合物を130°Cで14時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同じである。この場合、ヘプタノールの回収率は98.0であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の41である。実施例31TDIタール固体廃棄物残渣粒子、ジエチレングリコールとヘプタノールとグリコールとの1:1:1の混合物、水酸化ナトリウムおよび水を15:60:15:10の重量比で混合する。撹拌中に、窒素ガスを投入することによって空気を排出させた後、混合物を再循環させ標準圧、140°Cで14時間反応させる。その他のステップは実施例1のステップと同じである。この場合、ヘプタノールの回収率は98.6であり、TDAの収率は廃棄物残渣の追加量の45である。この発明では、上述の相間移動触媒をTDIタール廃棄物残渣の加水分解反応に用いるので、比較的緩和な条件下で生成の産業化を実現することができ、TDAが回収され、これにより、資源を再利用するという目的が達成される。最終的に燃焼させなければならない固体廃棄物材料の量が35~60低減されるように、この発明におけるトルエンジアミンの回収率は加水分解に用いられる高沸点での固体TDIタール廃棄物残渣の量の約35~60重量パーセントとされる。この発明における加水分解反応後の残留する廃水および使用済みの相間移動触媒は再利用されてもよく、これにより、当該方法の経済性を向上させ、さらに、最終的な固体廃棄物材料が環境にさらなる悪影響を及ぼすことがなくなるだろう。結論として、この発明は、緩和な条件下でのTDAの極めて効率的な回収を実現し、そして、廃水および使用済みの相間移動触媒を再利用することによって、それ自体が、工業生産および経済的利益の実現可能性と、環境保全性とを有することになる。"