"水性相に分散した疎水性相を備えるエマルション形態の組成物であって、この組成物は前記エマルションを安定化できる乳化粒子を含有しており、前記粒子の少なくとも数個は、長尺形をしており、以下の特長:25nm~1μmの長さと5~30nmの幅を充足するセルロースのナノ結晶から成ることを特徴とする組成物。請求項1の組成物であって、セルロースのナノ結晶は、以下の特長:100nm~1μmの長さと5~20nmの幅を充足することを特徴とする組成物。請求項1または2の組成物であって、セルロースのナノ結晶は、1より高く100より低い、好ましくは、10~55の範囲の、長さ対幅比を持つことを特徴とする組成物。請求項1ないし3の任意の項の組成物であって、セルロースのナノ結晶は、最大0.5e.nm-2の表面電荷密度eは素電荷を表すを持つことを特徴とする組成物。請求項4の組成物であって、セルロースのナノ結晶は、001e.nm-2~0.31e.nm-2の表面電荷密度の電荷表面を持つことを特徴とする組成物。請求項5の組成物であって、セルロースのナノ結晶は、表面負電荷を持つことを特徴とする組成物。請求項6の組成物であって、セルロースのナノ結晶は、その表面に表面電荷担持の陰イオン基を持つことを特徴とする組成物。請求項7の組成物であって、セルロースのナノ結晶の陰イオン基は、スルホン酸塩、カルボン酸塩、燐酸塩、ホスホン酸塩および硫酸塩の基から選択されることを特徴とする組成物。請求項4の組成物であって、セルロースのナノ結晶は、中性表面を持っており、この表面の電荷密度は001e.nm-2以下であることを特徴とする組成物。請求項1ないし9の任意の項の組成物であって、前記組成物は、10mMのNaClに対応するイオン力より低いイオン力を持ち、セルロースのナノ結晶は、最大003e.nm-2の表面電荷密度を持つことを特徴とする組成物。請求項1ないし10の任意の項の組成物であって、セルロースナノ結晶は、その表面に疎水基を持つことを特徴とする組成物。請求項11の組成物であって、セルロースのナノ結晶の疎水基はアセチル基から成ることを特徴とする組成物。請求項1ないし12の任意の項の組成物であって、前記組成物の全重量に対して、0035重量から2重量、好ましくは、005重量から1重量のセルロースのナノ結晶を持つことを特徴とする組成物。請求項1ないし13の任意の項の組成物であって、疎水性相は、前記組成物の全重量に対して5重量から45重量までを示すことを特徴とする組成物。請求項1ないし14の任意の項の組成物であって、疎水性相は、植物油、動物油、鉱物油、合成油、疎水性有機溶媒、および疎水性液体ポリマーから選択されることを特徴とする組成物。請求項1ないし15の任意の項の組成物であって、組成物は、食品組成物、化粧品組成物、薬組成物および植物衛生の組成物から選択されることを特徴とする組成物。水性相に分散した疎水性相から成るエマルションを安定化するための、請求項1ないし12の任意の項に特定したセルロースのナノ結晶の使用。請求項1ないし16の任意の項に記載したエマルションの形態の組成物を調整する、以下の工程を備える方法、a請求項1ないし12の任意の項に記載したようなセルロースのナノ結晶を調整する工程、およびbその後、前記エマルションを安定化するために、前記セルロースのナノ結晶を前記組成物の水性相に混和する工程。請求項18による方法であって、工程で得られるセルロースのナノ結晶は、セルロースから生産方法を通して得られ、また、前記生産方法は、以下の方法、すなわち、機械的分別、調整した化学的加水分解、および溶解/再結晶化の方法から選択されることを特徴とする方法。請求項19による方法であって、セルロースのナノ結晶を製造する方法には、前記セルロースのナノ結晶のポスト改質方法が続き、この方法の終わりに、ナノ結晶の表面電荷密度と疎水性の両方または一方が改質されることを特徴とする方法。請求項20による方法であって、ポスト改質法は、表面の電荷担持基を導入するか加水分解する方法から成ることを特徴とする方法。請求項21による方法であって、ポスト改質法は、スルホン酸塩、カルボン酸塩、燐酸塩、ホスホン酸塩および硫酸塩の基から選択される表面基を導入するか加水分解する工程を備えることを特徴とする方法。請求項21か22のどちらかによる方法であって、製造方法は、表面に硫酸基を備えたセルロースのナノ結晶を得るために、硫酸媒介の調整酸のセルロース用加水分解法から構成されていること、追加のポスト改質法は、前記硫酸基のための制御された加水分解から構成されていることを特徴とする方法。請求項21か22のどちらかによる方法であって、製造方法は、塩酸媒介の調整酸のセルロース用加水分解法から構成されており、追加のポスト改質法は、前記セルロースのナノ結晶のポスト硫酸化処理から構成されていることを特徴とする方法。請求項18ないし24の任意の項による方法であって、セルロースは、以下の種々の起源の少なくとも1つの中から、すなわち、植物、動物、バクテリアか藻類からか、あるいは、市場で得られる変換したセルロースから再生したものから選定されることを特徴とする方法。本発明の目的は、水中油エマルションタイプピッカリングエマルション系が有利だがの新規な組成物であって、界面活性剤なしにかつ長時間に渡って特別に安定したやり方でエマルションを有利に安定化できる乳化粒子を備える新規な組成物を提供することである。本発明は、かくして、水性相に分散した疎水性相を備えるエマルション形態の組成物に関する。より詳細には、この組成物は、長尺の形態、より有利には、25nm~1μmの長さと5~30nmの幅を持つ針状の形態であるセルロースのナノ結晶から成る乳化粒子を含んでいる。セルロースのナノ結晶は、その形態と結晶構造を特徴づけようとする試みで特に、広く研究されてきた。しかしながら、本発明者らが知る限り、そうしたセルロースのナノ結晶は、エマルションを安定化するための乳化薬剤や乳化剤として使用されることはなかった。しかも、以下の例で検証することになるが、そうした組成物は、界面活性剤がなくとも、長時間に渡って特に安定していることが分かる。さらに、そうしたエマルションは、加熱のみならず、凍結の両方のタイプの熱変態に耐えるものである。以下に、組み合わせてあるいはお互いに独立して得られる他の有利な特徴を詳細に述べることにする。セルロースのナノ結晶が、以下の特長:100nm~1μmの長さと5~20nmの幅を充足すること;セルロースのナノ結晶は、1より高く100より低い、好ましくは、10~55の長さ対幅比をもっていること;セルロースのナノ結晶は、最大05e.nm-2の表面電荷密度、好ましくは、最大031e.nm-2の表面電荷密度を持っていること、ここでeは基本電荷に対応し、第1実施形態では、セルロースのナノ結晶は、帯電表面を持っており、有利には、0.01e.nm-2から0.31e.nm-2の表面電荷密度を有する表面負電荷を持っており、第2実施形態では、セルロースのナノ結晶は中立表面を持っており、表面電荷密度は0.01e.nm-2より低いか等しいこと;セルロースのナノ結晶は、その表面に疎水性の基を持っていることである。本発明は、さらに、水性相に分散した疎水性相から成るエマルションを安定化するために、上で特定したようなセルロースのナノ結晶を使用することに関する。本発明は、これまでに特定したエマルションの形態で組成物を調整する以下の工程から成る方法に関する:a上で特定したようなセルロースのナノ結晶を調整する工程;bその後、前記エマルションを安定化するために、前記セルロースのナノ結晶を前記組成物の水性相に混和する工程。工程aで調整したセルロースのナノ結晶は、セルロースから生産方法を介して有利に得られる。この生産方法は、以下の方法、すなわち、機械的分別、調整した化学的加水分解、および溶解/再結晶化から選定する。この場合、セルロースのナノ結晶を製造する方法は、前記セルロースのナノ結晶をポスト改質する方法を、その後に行うのが有利である。このポスト改質法の終わりに、ナノ結晶の表面電荷密度と疎水性の両方または一方が変化していることになる。電荷密度を変えるために、ポスト改質法は、表面の電荷担持基を導入するか加水分解する方法から成ることが有利である。こうした電荷担持基は、スルホン酸塩、カルボン酸塩、燐酸塩、ホスホン酸塩および硫酸塩の基から選択されるのが好ましい。第1の好ましい実施形態において、製造方法は、表面に硫酸基を持つセルロースのナノ結晶を得るため、硫酸媒介の調整部分酸の、セルロースに対する加水分解法から成る。また、選択的なポスト改質法は、前記硫酸基用の制御した加水分解プロセスから成るものである。第2の好ましい実施形態において、製造方法は、塩酸媒介の調整部分酸の、セルロースに対する加水分解法から成り、選択的なポスト改質法は、前記セルロースのナノ結晶のポスト硫酸化プロセスから成るものである。本発明の組成物上述したように、本発明の組成物は、水性相に分散した疎水性相から成るエマルション形態の組成物であって、セルロースのナノ結晶から構成される乳化粒子から成る組成物である。ここで用いられているように、エマルションは、マクロ的には均質であるがミクロ的には不均質である、2液体系で混和しない相の混合物を意味するように意図している。本例では、本発明のエマルションは、水中油タイプである、すなわち、i分散する相が水性相であり、ii分散される相が有機相疎水性、すなわち油相である。こうしたエマルションは、また一般に略字O/Wで示される。安定性を確実にするために、かくして、本発明のエマルションは、セルロースのナノ結晶を備える。セルロースのナノ結晶は、大抵セルロースホイスカーまたはセルロースナノホイスカーという名称で公知のものである。そうしたセルロースのナノ結晶は、種々の供給源から得ることができる。すなわち、木材パルプ、木綿や藻類のような植物、被嚢動物のような動物、バクテリア、再生セルロースやシルケット加工したセルロースなどの供給源である。そうしたナノ結晶は、例えばサミール等による文献2005、生高分子Biomacromolecules,Vol.6:612-626、または、エラッゾオウジ―ハフラオウイElazzouzi-Hafraoui等による文献生高分子Biomacromolecules,2008;91:57-65に記載がある。より正確に述べれば、セルロースのナノ結晶は、高結晶の固体粒子である。こうしたセルロースのナノ結晶は、非晶質分率が0か多くとも0近くである。ナノ結晶は、少なくとも60、好ましくは60と90の間の結晶度になっていることが好ましい例えば、上記のElazzouzi-Hafraoui等2008、前掲を参照のこと。本発明の組成物としては、セルロースのナノ結晶が、長尺の形態、すなわち、1より高い長さ対幅比を持つのが有利である。より好ましくは、こうしたセルロースのナノ結晶は、針状形、すなわち、針のような直線で鋭い先端を持つ形態になっている。この形態は、例えば、電子顕微鏡検査、特に透過型電子顕微鏡TEMを介して観察することができる。本発明の組成物では、さらに、そうしたセルロースのナノ結晶は、以下の寸法特質を備えている。すなわち、i25nm-1μmの長さと、ii5-30nmの幅である。この明細書で使用しているように、長さは、それぞれの長軸の両端にある2点間の、ナノ結晶内の最大距離を意味することを意図している。この明細書で使用しているように、幅は、ナノ結晶の長さに沿って、結晶のそれぞれの長軸と垂直に測定されかつ最大断面に対応する寸法を意味するように意図している。好ましい実施例において、セルロースのナノ粒子は、ナノ結晶の完全に均質な粒子群になっている。ナノ結晶の実験的な長さ値は、ナノ結晶個数に割り当てた長さ値に中心を持つガウス分布に従う。こうした好ましい実施例においては、単一の決定寸法のセルロースのナノ結晶は、例えば以下の実施例で例示するように、用いることができる。実際には、ナノ結晶の形態および寸法は、透過型電子顕微鏡学TEM、原子間力顕微鏡学AFM、小角X線分散-中性子分散それぞれSAXSおよびSANS、あるいは動的光散乱DLSのような種々の作像技術を実施することで決定されてもよい。好ましい一実施例では、セルロースのナノ結晶は以下の寸法を持っている。すなわち、i100nm~1μmの長さと、ii5~20nmの幅である。より有利には、セルロースのナノ結晶は、1より高く100より低い、好ましくは、10~55の範囲の長さ対幅比を持っている。この1より高く100より低い長さ対幅比には、少なくとも以下の比を含んでいる。すなわち2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71,72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98および99である。10と55の範囲の長さ対幅比は、以下から選んだ比を含んでいる。すなわち、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53および54である。一例として、木綿のセルロースから得られるナノ結晶は、12~15nmの幅に対して100nm~200nmの範囲の長さを持つのが有利である。長さ対幅比は、7~17、好ましくは10~13の範囲が有利である。他の一例として、ナノ結晶はバクテリアのセルロースから得ることもできる。こうしたナノ結晶バクテリアのセルロースのナノ結晶すなわちBCNの名称で知られるは、12~17nmの幅に対して、600nm~1μmの範囲の長さを持つことが有利である。長さ対幅比は、35~83、好ましくは45~55の範囲が有利である。ピッカリングエマルションの安定性を最適化するために、セルロースのナノ結晶は、その表面の特徴に従って選定するのが有利である。すなわち、i静電特性とii親水性あるいは疎水性特性との両方あるいは片方を特に考慮するのである。表面の静電的側面に関する限り、エマルションを安定化するセルロースのナノ結晶は、最大0.5e.nm-2の表面電荷密度を持つことが有利であり、最大0.31e.nm-2の表面電荷密度を持つことが好ましい。ここで、eは素電荷を表すことに注目されたい。水性相の表面電荷密度とイオン力は、互いに適合するのが有利である。そうした表面電荷密度は、伝導度測定法の検定を介して決定するのが有利である。特定の一実施例を以下実施例の所で説明することにする。より正確にかつ一実施例によれば、セルロースのナノ結晶は帯電した表面を持ち、この表面の電荷密度は0.01e.nm-2から0.31e.nm-2である。後に実施例で説明することになるが、望ましい表面電荷密度は、ナノ結晶の硫酸化度を制御することによって得ることができる。ナノ結晶の硫酸化度は、セルロースのナノ結晶を硫酸化処理し、また必要ならば、脱硫酸化の後処理をすることにより制御できる。出願人は、安定なピッカリングエマルションが、殆ど帯電させられていないセルロースのナノ結晶を用いると得ることができたことを示している。出願人は、また、0.31e.mm-2以上では、ピッカリングエマルションの安定性が非常に重大に変化することを示している。さらに、高過ぎる電荷密度値のセルロースのナノ結晶は、表面が親水性になり過ぎてしまい、エマルションを安定化する油水界面に位置する代わりに水性相に大量に懸濁した状態で見つかることを、出願人は示してきた。この場合、セルロースのナノ結晶は、その表面に有利に担持された陰イオン基により表面負電荷を有利に有している。セルロースのナノ結晶の陰イオン基は、例えば、スルホン酸塩基、カルボン酸塩基、燐酸塩基、ホスホン酸塩基、硫酸塩基から選択される。置換値の度合いDSを、対応する表面電荷密度値e.mm-2へ転換するのは直接的である。何故なら、それぞれの化学基における電荷数が既知であるからである。一例として、単一電荷を担持している硫酸基に対して、DS値単位表面当りの硫酸基の数は、表面電荷密度値単位表面当りの同電荷値と同一である。換言すれば、こうしたセルロースのナノ結晶は、使用したナノ結晶の形態に依存して、10-3~10-2e.nm-2の置換度DSか、DS/0.19~DS/04の範囲の表面上の置換度DSsを持っている。別の実施例では、セルロースのナノ結晶は、中立の表面を持っている。この場合、表面電荷密度は001e.nm-2以下であるのが有利である。実際では、セルロースのナノ結晶の電荷密度は、組成物の水性相のイオン力に依存して選定するのが有利である。本発明に従って用いるセルロースのナノ結晶は、いかなる疏水化処理も受けていないセルロースのナノ結晶から成ることが有利である。このナノ結晶は、ヒドロキシル基が原子や疎水基で機能化していないセルロースのナノ結晶を含んでいる。典型的には、このナノ結晶は、そうしたナノ結晶が含まれており、このナノ結晶は、有機酸によってヒドロキシル基のエステル化を介していかなる疎水化処理も受けていないものである。有利な実施例では、ピッカリングエマルションを得るのに用いるセルロースのナノ結晶は、脱硫酸化や硫酸化処理以外のいかなるポスト生産化学処理もしない。また、注目すべきは、セルロースのナノ結晶が好ましくは使用されることになるが、このナノ結晶は、後にメタクリレートやジメタクリエート基のような基に架橋可能にする基で機能化もグラフト化もされていない。また、セルロースのナノ結晶が好ましくは使用されることになるが、このナノ結晶は、ポリエチレングリコール、ポリヒドロキシエステルやポリスチレンのようなポリマー分子で機能化もグラフト化もされていない。本出願人は、ピッカリングエマルションの安定性を、所定の最小イオン力を持つ水性相を実施することで改良できることをさらに論証している。事実、ピッカリングエマルションの最高の安定性は、このエマルション中の食塩の最終濃度0.02Mに対応するイオン力値で得られる。いかなる理論にも束縛されるのを望まないで、出願人は以下のように考えている。すなわち、エマルションの最良の安定性が得られる水性相のイオン力の閾値は、水性相にある電荷反対イオンが、ナノ結晶にある電荷イオンを中立化する値である。実施例で説明するように、反対イオンが過剰に存在することは、エマルションの安定性特性にそれほど影響しない。実施例のテスト条件では観察されなかったが、反対イオンが過剰の場合には、エマルションの安定性の悪化が、ナノ結晶の沈殿の結果として予測できる。特定の一実施例によれば、10mMのNaClに対応するイオン力より低いイオン力を持つ組成物では、セルロースのナノ結晶は、最大0.03e.nm-2の表面電荷密度を有利にも提示している。10mMのNaClに対応するイオン力より高いイオン力を持つ組成物では、セルロースのナノ結晶が支持する表面電荷密度は、エマルションを有効に安定化するのに適したパラメータのようには思えない。10mMのNaClに対応するイオン力よりも高いイオン力は、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、100、105、110、115、120、125、130、135、140、145、150、155、160、165、170、175、180、185、190、195、200、210、220、230、240、250、260、270、275、280、290、300、310、315、320、330、335、340、345、350、360、370、375、380、390、400、410、420、430、440、450、460、470、480、490または500mMのNaClより高いイオン力を含んでいる。好ましくは、該イオン力は、3MのNaClに対応するイオン力よりも低い。本発明によるエマルションのいくつかの実施例では、例示の結果から、前記エマルションの安定性が組成物に対する20mMのNaClのイオン力での最高レベルを既に獲得していることを示し、エマルションの安定度は、テストした全てのイオン力値に対して実質的に不変で、すなわち、少なくとも0.5MのNaClのイオン力に対応するイオン力値までは実質的に不変であることを示している。エマルションの安定性を最適化する代替物や補足物として、セルロースのナノ結晶は、表面に疎水性基を持っている。表面上の疎水性基の密度は、界面張力水性相と油相の性質を説明する注意を引きつけるパラメータであり得る。そうした疎水性基は、アセチル、アルキル、アリル、フェニル、ベンジル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシプロピル、ポリカプロラクトン基から有利に選定される。セルロースのナノ結晶は、従来から組成物の水性相に混入している。好ましい実施例によれば、ピッカリングエマルション組成物は、他の乳化薬剤や安定剤を追加することなく、セルロースのナノ結晶で安定化される。好ましい実施例によれば、ピッカリングエマルション組成物は、セルロースのナノ結晶を除いては、機能化をしているかしていない固体粒子を少しも含んでいない。代替物として、組成物は、乳化特性と安定化特性例えば界面活性体が有ろうが無かろうがの両方または一方を持つ少なくとも一つの他の配合物とともに追加されるセルロースのナノ結晶で安定化される。例えば、本発明によるピッカリングエマルション組成物は、CTABヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミドを含んでいてもよい。組成物は、その全重量に対して、0.035重量~2重量、さらに好ましくは、0.05重量~1重量のセルロースのナノ結晶を含んでいるのが有利である。セルロースのナノ結晶の重量割合は、例えば、水性相の固体含有物を介するか加水分解後の糖質定量によって評価することができる。少なくとも60の表面被覆面積を得るのに十分なセルロースのナノ結晶の量が、ピッカリングエマルション組成物を調整するのに好ましいことは、本発明に従って証明されている。特に、ナノ粒子の重量が油容量に比べて不十分ならば、疎水性相の液滴凝集が形成されるので、60の最少表面被覆面積を与える傾向になる。ここでの記載に特定してあるように、セルロースのナノ結晶による表面被覆面積は、水性相で分散させた疎水性相の液滴の、油水界面における表面量を表している。この油水界面はセルロースのナノ結晶で被覆されている。表面被覆率Cは、以下のiiに対するiの比に対応している。ここで、iは、疎水性の内部相-親水性の連続性相界面において安定化するエマルション組成物中に存在するセルロースのナノ結晶の表面であり、iiは、前記エマルション組成物中の疎水性相の液滴の全表面である。表面被覆率Cは以下の式Iを介して得られる。CSp/SdIここで、Spは、界面で安定する可能性のエマルション組成物中のセルロースのナノ結晶の表面積を表し、そしてSdは、エマルション組成物中の疎水性相の液滴の全表面積を表す。ナノ結晶表面は、シングル-プレーン表面に近いが、その際、ナノ結晶が前記表面に整合されて平らなリボンを形成すると仮定する。その結果、ナノ結晶の表面値は、以下の式IIに従って計算することができる。Sp=NpLl=mp/hρpIIまた、Np=mp/のような水溶性の繊維化薬剤、特に増粘剤や粘度増強剤を含んでいてもよい。親水性相は、その全部または一部が、エタノールやアセトンのようなアルコールから選択した有機液体で作成することもできる。親水性相は、単一の液体か、あるいはいくつかの液体の混合物であってよい。本発明の組成物を調製する方法本発明による組成物を調製する方法は、以下の工程を備えることが有利である。a上で特定したようなセルロースのナノ結晶を調整する工程、その後、b前記エマルションを安定化するために、前記セルロースのナノ結晶を前記組成物の水性相に混和する工程。エマルションを調整する一般工程は、古典的な手順、特にピッカリングエマルションの生成物の注入を用いた古典的な手順に従って行ってもよい。生産方法は、例えば超音波に基づいて、エマルションを調整するのに用いてもよい。特に、セルロースのナノ結晶を水性相に混和する工程は、ピッカリングエマルションを調整する際コロイド粒子を混和するために実施する工程に対応している。工程aで得られるセルロースのナノ結晶は、セルロースに基づく製造方法を介して得ることが有利である。セルロースは、様々な以下の供給源、すなわち、植物、動物、バクテリア、藻類から、あるいは、市場で得られる変換セルロースから再生するそれらの供給源から少なくとも一つを選定するのが有利である。セルロースの主な供給源は、植物繊維である。セルロースは、細胞壁の要素として、マイクロフィブリルの束の形態で、植物の中に存在する。こうしたマイクロフィブリルの一部分は、いわゆる非晶質のセルロースで作られ、残りの部分は、いわゆる結晶質のセルロースで作られている。セルロースのナノ結晶は、植物繊維から分離した結晶セルロースから、セルロースの非晶質部分の除去を介して、遊離するのが有利である。適当な植物性供給源を挙げれば、例えば、木綿、樺の木、麻、カラムシ、亜麻、トウヒである。藻類の適切な供給源を挙げれば、例えば、ヴァロニアValoniaまたはクラドフォーラChladophoraである。バクテリアの適切な供給源を挙げれば、例えば、ココナツミルク中の直接培養でナタデココを生産するグルコノアセトバクテルキシリナスGluconoacetobacterxylinusである。セルロースの適切な動物供給源は、例えば被嚢類である。セルロースは、特に紙の形態で市場において得られる変換セルロースから再生産することもできる。セルロース木綿を調整する適当な例といえば、ホワットマンWhatmanフィルター紙登録商標がある。セルロースは、いわゆるシルケット加工のセルロースシルケット加工は、水酸化ナトリウムに基づく伝統的なセルロース処理から成るであってもよい。このセルロースの原料から出発して、ナノ結晶の製造方法は、以下の方法、すなわち、機械的分別、調整した化学的加水分解、および溶解再結晶化から選択するのが有利である。ここで用いているように、機械的分別は、高圧下での伝統的な均質化法を意味するよう意図している。ここで用いているように、調整した化学的加水分解は、酸性化合物を介し、非晶質部分の除去を確実にする条件でのセルロースの処理を意味するよう意図している。酸性化合物は、硫酸や塩酸から選択するのが有利である。以下の実施例で説明するように、表面電荷は、酸の種別、温度や加水分解の時間に依存して調整できる。このようにして、塩酸が媒介した加水分解であれば、ほぼ中性の表面条件に帰結するが、硫酸が媒介した加水分解であれば、セルロースのナノ結晶表面に硫酸塩電荷SO3基を導入することになる。調整した化学的加水分解型のそうした処理は、例えば、Elazzouzi-Hafraoui等2008、supra、またはEichhornS.J.等レビュウ:セルロースのナノ繊維とナノ複合材料への現代の国際研究Review:currentinternationalresearchintocellulosenanofibersandnanocompositesJMaterSci2010.45,1-33に記載がある。ここで用いているように、溶解/再結晶化は、溶媒仲介した処理を意味することを意図しており、この処理には、例えば、燐酸、尿素/NaOH、イオン液体等を用いており、その後再結晶化を行う。こうした方法は、例えばHelbert等のセルロース、Cellulose1998,5,113-122に記載がある。組成物に統合する前に、得られたセルロースのナノ結晶は、ポスト改質法で処理するのが有利である。この方法の終わりでは、ナノ結晶の表面電荷密度および疎水性親水性の両方または片方を変更してある。このポスト改質法は、セルロースのナノ結晶の表面特性を最適化しようとするが、それの安定化を最善にすべく、導入したエマルションに特に依存している。表面電荷密度を変更すべく、ポスト改質法は、表面電荷を担持しつつ表面に基を導入したり加水分解したりする方法から成ることが有利である。この場合、ポスト改質法は、スルホン酸塩、カルボン酸塩、燐酸塩、ホスホン酸塩および硫酸塩の基から選択した表面基を導入するか加水分解する工程を備えている。一表示例として表面基のそれぞれを導入する方法が、HabibiY等のTEMPO媒介のセルロースホイスカーの表面酸化、Cellulose、2006、136、679~687により記載されている。逆に言えば、そうした表面基を加水分解するさらなる指示として、酸処理をしても良い。この酸処理は、以下、一部の実施例や超音波処理型の機械的処理において、実施している。この状況においては、また第一実施例においては、表面に硫酸基を備えているセルロースのナノ結晶を得るために、生産方法は、硫酸媒介の調整酸のセルロース用酸加水分解法から成る。そして、ポスト改質法は、前記硫酸基のための制御した加水分解から成る。すなわち、ポスト改質法は、例えば、塩酸やトリフルオロ酢酸から選定した酸処理を介して、加水分解の期待した程度に対応する時間、行われる。第2実施例においては、生産方法は、塩酸媒介の調整酸のセルロース用加水分解法から成るものである。そして、選択的なポスト改質法は、前記セルロースのナノ結晶のポスト硫酸化法から成っている。こうしたポスト硫酸化法は、硫酸を介してナノ結晶の酸処理によって実行するのが有利である。疎水性を変化するためには、ポスト改質法は、疎水性の基を導入したり加水分解したりする方法から成ることが有利である。導入するか除去してもよい疎水基の中では、アルキル基、アリール基、フェニル基、ベンジル基、アセチル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシプロピル基、ポリカプロラクトンまたはPCL基を特に挙げておく。それぞれの表面基を導入したり加水分解したりする1例として、以下の文献を参照されたい。すなわち、H.Lonnberg等による、ミクロフィブリル化したセルロースをポリエプシロン-カプロラクトンで表面接木すること-合成と特性決定Surfacegraftingofmicrofibrillatedcellulosewithpolyepsilon-caprolactone-Synthesisandcharacterzation,2008EuropeanpolymerJounal44,2991-2997、あるいはR.Debashish等による、ポリマーグラフトによるセルロースの変性:レビュウCellulosemodificationbypolymergrafting:areviewChemicalSocietyReviews2009387,1825-2148。本発明を、以下の実施例によってさらに詳細に説明するが、それに限定されるものではない。セルロースのナノ結晶で安定化した水中油ピッカリングエマルションの調整A:手順手順1:細菌セルロースのナノ結晶の調整細菌セルロースのナノ結晶を得る方法は、例えば、NRGilkes等の生物化学誌JofBiologicalchemistry1992,26710,6734~6749に記載されている。BCN破片は、せん断応力と衝撃を組み合わせるべく、アイスキューブを含む水性の懸濁液中で、Waringミキサで高速で、ナノフィブリル化される。このようにして得られたパルプは、ポリアミドのフィルターを通して排水され、その後、閉じたフラスコ内で攪拌状態の0.5Nの水酸化ナトリウム溶液中で70°Cで2時間懸濁させる。pH8の水で繰り返しの水洗手順を介してアルカリ元素を除去した後、中空セルロース型の化合物を得るため、亜塩素酸塩を用いて漂白工程を実行する。これについては、Gilkes等に記載があるGilkes,N.R.;Jervis,E.;Henrissat,B;Tekant,B.;Miller,R.C;Warren,R.A.J.;Kilburn,D.G,細菌セルロースの吸着と、このセルロースの、結晶性セルロースに対する2つの孤立した領域TheadsorptionofabacterialcelluloseandIts2isolateddomainstocrystallinecellulose.J.Biol.Chem.1992,26710,6743-6749。代表例としては、17g/LのNaClO2の溶液が、同容量のアセテート緩衝液pH4.51リッター当り27gのNaOH75gの酢酸と組み合わされる。漂白した細菌セルロースは、次に、70°Cで攪拌した状態で還流状態で2時間懸濁させられて加熱される。こうしたアルカリ処理と漂白処理の工程は、漂白パルプが得られるよう少なくとも1回は繰り返す。次に、この細菌セルロースは、2.5Nで2時間の還流をした塩酸溶液を用いて加水分解する。酸性の配合物は、中性になるまで繰り返しの手順で除去される。すなわち、18Mohmの精製溶液中で遠心処理10,000gで5分間と分散処理を受けるのである。このようにして得られたセルロースのナノ結晶は、懸濁液250mLに対して液滴CHCl3を添加して、4°Cで懸濁1の形態で貯蔵される。手順2:ポスト硫酸化した細菌セルロースのナノ結晶の調整手順1に従って得られる細菌セルロースのナノ結晶1.34の水性懸濁液は、室温での激しい攪拌でH2SO42.2Mの溶液と混合される。次に、ナノ結晶が遠心分離される10,000g/5分。結果の生成物には直径3mmのガラスビーズが混合され、その後再び遠心分離される10,000g/10分。硫酸化したナノ結晶で被覆したガラスビーズを40°Cで2時間乾燥場所に貯蔵する。次に、ビーズは、デシケータ内で、P2O5の存在下で50°Cで14時間乾燥される。セルロースの硫酸化したナノ結晶は、蒸留水でビーズを洗浄することにより再生され、次いで、10分から30分の間10,000~76,000rpmで逐次の遠心力を与えて、コロイドの懸濁液を得る。最後に、集めた生成物を中性まで透析して、残った電解質はイオン交換樹脂混合ベッド樹脂TMD-8、水素および水酸化物の成型品に除去される。手順3:ポスト硫酸化した細菌セルロースのナノ結晶の脱硫酸化手順2に従ってポスト硫酸化した細菌セルロースのナノ結晶2.2の懸濁液は、100°Cで2.5NのHCl中で3時間加熱されて、その後5分間で6回6,000rpmで遠心力洗浄される。集めた生成物は次に中性まで透析され、残りの電解質はイオン交換樹脂混合ベッド樹脂TMD-8に除去される。手順4:木綿から誘導されるセルロースの硫酸化ナノ結晶の調整木綿セルロースのナノ結晶を得る方法は、例えば、Elazzouzi-Hafraoui等2008に記載されている。25gの紙が700mLの脱イオン水中で給湿され、その後、溶液は、均質な混合物が得られるまで混合される。水の過剰分は次に濾過で除去する。結果の生成物は、30分間攪拌して72°Cに維持した61の硫酸溶液500mL中で懸濁される。懸濁液は、次に冷却され、8,000rpmで15分間の連続遠心分離手順を通して超純水で洗浄され、蒸留水から成る受取り相で三日間、中性になるまで透析される。次に、残りの電解質は、混合したベッド樹脂TMD-8、水素とヒドロキシルの成型品を用いて4日間で除去される。硫酸化木綿でできた最終分散体は4°Cで貯蔵される。手順5:硫酸化木綿のナノ結晶の脱硫酸化手順4による硫酸化木綿のナノ結晶の脱硫酸化は、酸処理という手段で実施される。その実施には、13g/Lに濃縮した硫酸化木綿のナノ結晶の懸濁液5mLに加えたHClの溶液5Nかトリフルオロ酢酸の溶液10NTFAを5mL用いている。こうした酸処理は、密閉容器の中で実施され、攪拌状態で98~100°Cの温度まで、1、2、5または10時間加熱される。別法としては、TFA溶液10Mの5mLが、攪拌状態で80°Cでの10時間の培養で、木綿のナノ結晶5mLに加えられる。こうした2つの結果生成物を、遠心力6回、6,000rpm、5~7分間によって水洗した。手順6:電導度滴定を介する硫酸化度の測定電導度滴定を用いることは、セルロースのナノ結晶の硫酸化度を決定する方法である。こうした方法は、例えば、Gousse等、2002,Polymer43,2645-2651に記載がある。セルロースのナノ結晶0.1の重量/容量比の水性懸濁液50mLは、NaOHの0.01Mの溶液で滴定する前に、10分間ガス抜き攪拌状態で維持される。グラフト化した硫酸塩の量は以下の考慮をすることにより計算される。すなわち、唯一のヒドロキシル基OHが各グルコース単位で置換できることを考慮するのである。かくして、硫酸塩置換の程度DSが以下の式で与えられる。DS=Veq×CNaOH×MW/mMW=162/1-80×Veq×CNaOH/mここで、Veqは、当量点が得られるまでのNaOHのml量を表し、CNaOHは、molLで表したNaOHの濃度であり、MWは、グルコース単位の平均分子量であり、mは、滴定したセルロースの重量であり、80は、硫酸化したグルコース単位の分子量と硫酸化していないグルコース単位の分子量との相違を意味するよう意図している。これらの等式から帰結する値は、グルコシド単位の表面部分で訂正して、表面上の置換度DSsが得られる。セルロース鎖の構造によれば、第一のOH基のみをエステル化してもよく、これらのOH基の50だけが、交互の配座故、表面でアクセスできる。このようにして、最大DSは0.5である。サンプルは、種々の形態を提示しており、全ての異なったセルロース粒子に広く適用できるので、断面比kを考慮することによりグルコースの表面部分GSFの値を決定するために、粒子の長さがどうあれ、一般式が特定された。かくして、与えられた幅Wxlと外観比kに対しては、GSF0532W×l4W×l2。手順7:透過型電子顕微鏡検査TEMセルロースのナノ結晶0.1の重量/容量の20μLの水性懸濁液を、電子顕微鏡検査用の炭素コーティングしたグリッドに付着する。吸収した溶媒が過剰の場合、サンプルには、酢酸ウラニルを加えて印付けする。電子顕微鏡検査用グリッドは、40°Cの炉で乾燥される。次に、グリッドを、透過型電子顕微鏡JEOL80kVで検査した。手順8:ナノ結晶で安定化したO/Wエマルションの調整第一のピッカリング水中油エマルションは、既知のセルロースのナノ結晶濃度で水性相を実行することによって調整される。追加のエマルションは、30:70の油水比で調整される。この調整は、追加の希釈のないエマルションの重量に対して0.5重量の濃度のナノ粒子を含む水性相から開始される。エッペンドルフ管中で、0.3mLのヘキサデカンを0.7mLの水性懸濁液に追加する。混合物は、超音波に基づく2秒間の処理時間と5秒間の休止時間とが交互となる処理を30秒間受ける。手順9:安定性の試験、光学的顕微鏡検査手順8に従って得られるエマルションは、10,000gで30秒間遠心分離される。水に対してヘキサデカンの密度に差異がある結果、クリーミングが観察される。エマルションの容量は遠心分離の前後で評価する。ピッカリング溶液約15μLを蒸留水1mLに混和する。生産物は渦流を用いて混合し、その後液滴をブレードに付着させて、顕微鏡で観察する。液滴の直径は、得られた写真から、ImageJソフトウェアを用いて、集めた写真を分析することで計測される。さらに、そうした結果は、光回折装置とフラウンホーファー回折方程式を用いるMalvernMasterSizer装置を通して決定される液滴の寸法分布に対比された。本実施例では、測定を行う直前にSDSドデシル硫酸ナトリウムを添加することにより、クラスターになるリスクは制限されることになる。手順10:走査型電子顕微鏡検査SEM走査型電子顕微鏡検査SEMを介して観察するエマルションサンプルを調整するために、280~380mgのスチレン/開始剤の混合物st:V-65120:1重量/重量比を、1.0~1.5mLの水サンプル溶液の0.5溶液と組み合わせて、1~2分間超音波に曝して、窒素で10分間脱ガスする。エマルションは、超音波によって30秒間3秒間のパルスと5秒間の間隔で得られた。その後、500μLの水を系に加えて、それから渦流に曝す。この系を、窒素で10分間脱ガスし、重合化は攪拌しなくとも63°C、24時間で起こる。結果の調整物は、伝統的な走査型電子顕微鏡技術に従う金属化工程を行ってから、観察する。走査型電子顕微鏡技術による観察のために、エマルションのサンプルは、さらに別の開始剤、すなわち、以下の手順によるAIBNアゾ-ビスイソブチロニトリルで調整することもできる、すなわち、10分間窒素の下で3g/Lで50mMのナノ結晶懸濁液17.5mLを脱ガスし攪拌する工程と、7.5mLのスチレンと69.8mgのAIBNを添加する工程と、超音波乳化を1分間行う工程と、10分間の脱ガスする工程と、さらに70°Cで攪拌しながら1~24時間重合する工程である。結果の調整物は、従来の走査型電子顕微鏡技術による金属化工程を行ってから、観察する。手順11:細菌セルロースのナノ結晶のアセチル化細菌セルロースのナノ結晶1.34を含む懸濁液5mLを100の酢酸溶液の40mLと組み合わせる。水をロータリエバポレータでの蒸留を介して次第に酢酸と交換し水浴温度は40°Cより低い、その後、5回10,000gで5分間の遠心作用を加える。40mLの酢酸のサンプルは2部分に分割する。これら2部分は、組み合わせて40°C5分間そして5の触媒6μLで1分間加熱する。その後、98の無水酢酸と酢酸100容量比で1:1とから成る混合物2.5mLを加える。液体結晶の存在を検知するために、サンプル溶液を、偏光された光の下で観察する。反応は、一部分B1用の1分後あるいは他の部分B2用の3分後に、水比1:1、v/vを加えることで停止される。得られた全ての溶液を最終的に超遠心分離10,000gで10~30分間にかけることで、生成物を集めて洗浄することができる。結果の生成物は、3時間、混合したベッド樹脂と組み合わせてから濾過する。手順12:木綿セルロースのナノ結晶のアセチル化木綿の脱硫酸ナノ粒子手順5-ナノ粒子がHClの2.5Nで3時間脱硫酸されたを参照の2.4重量の懸濁液10mLが90mLの100の酢酸と組み合わされる。水は、ロータリエバポレータ水浴温度は40°Cより低かったで蒸留により酢酸と次第に交換されて、その後、遠心処理が7分間10,000gで5回実施される。酢酸中のサンプル容量80mLが2留分に分割される。第1の方法両留分は、触媒の190μLで、すなわち、酢酸中、5重量の硫酸溶液で60°Cまで加熱されて、攪拌された。5分後、98の無水酢酸と100の酢酸とでv/vで1:1の比で作った5mLの混合物を添加する。そして、サンプル溶液を、偏光で光調整した観察の下に置き、サンプル中における液体結晶の挙動を監視した。液体結晶への変態を観察すると、反応は氷浴で冷却することで停止する。加えて、80の酢酸10mL、すなわちサンプル溶液の半量を丸フラスコ、次に水中に混和する。反応は、最初の留分に対しては、1.5分後に、第2の留分に対しては、0.5分後に停止される。最後には、得られた第2サンプルの溶液の超遠心作用15~30分間65,000rpmが、生成物を回収し水洗するために行われて、残余の電解質は、濾過前の3時間でイオン交換樹脂に除去される。第2の方法サンプルc-wh3の一部を攪拌状態40°Cで5分間加熱してから1分後に5の触媒190μL上を参照を用いる。その後、98の無水酢酸と100の酢酸の混合物v/vで1:1の比5mLを加え、溶液サンプルを偏光の下で観察し、サンプル中の液体結晶の挙動を制御する。反応は、1:1v/vの比に従って水を加えることで1分後に停止する。他の部分cwh4は、攪拌しながら5分間40°Cで加熱し、その後そこに、1:1の比v/vに従って98の無水酢酸と100の酢酸とで調整した混合物5mLを加える。次いで、5の触媒上記を参照6μLを混合物に追加し、反応は、水を1:1の比v/vに従って加えることで1分以内に停止する。最後に、生成物を回収し水洗するために、全ての溶液に超遠心作用15~30分間で65,000rpmのを受けさせる。残りの電解質は、濾過前3時間イオン交換樹脂に除去される。98の無水酢酸によるアセチル化c-whは3時間HCl2.5Nで脱硫酸化した2.4重量の脱硫酸した木綿ホイスカーの溶液10mLを、100酢酸の90mLと組み合わせる。水は、ロータリーエバポレータ得られる水浴温度は40°Cより低いで除去される。a98の無水酢酸4mLを、1分間の攪拌後得られる40mLの溶液に添加する。その後、約90mLの水をそこへ添加する1AA-d-c-WH。b98の無水酢酸12mLを、15分間の攪拌後得られた溶液40mLに追加する。そこへ約80mLの水をその後追加する3AA-d-c-WH。両サンプルとも、遠心分離で水洗し、3時間樹脂ベッドで貯蔵し、その後、濾過する。98の無水酢酸を用いる段階的アセチル化2.4重量の脱硫酸木綿ホイスカーこのc-whは2.5NのHClで3時間脱硫酸してあるの5mLの溶液を、98の無水酢酸0.5mLと組み合わせる。反応は、攪拌状態で10分間維持される。これと同じ手順を9回繰り返す。次に、混合物を2留分に分割する。a1留分は、遠心分離法で水洗し、樹脂ベッドで3時間貯蔵し、その後濾過を受けさせる留分STW1。b他の留分は、無水酸の存在下4°Cで夜通し貯蔵し、遠心分離法で水洗し、樹脂ベッドで3時間貯蔵し、その後濾過する留分STW2。手順13:ポリeカプロラクトンの表面上のグラフト化ポリeカプロラクトンの表面上のグラフト化は、BCNと木綿ホイスカー上で起きる。50mgの乾燥したホイスカーを860mgのeカプロラクトンと48時間組み合わせる。次に、800mgのポリ-eカプロラクトンを加えて、分散を5×10秒間行う。1.5μLのベンジルアルコールを、共開始剤として加え、その後窒素で30分間ガス抜きする。溶液を、95°Cまで加熱して、そこへ27μLのSnOct2を窒素雰囲気で追加する。重合は、生成物を2mLのTHF中に再分散し、濾過しメタノールで洗浄する前に、18時間継続する。B.結果結果1:細菌セルロースのナノ粒子を用いるエマルションの安定化細菌セルロースのナノ結晶は、手順1に従って得られ、中性粒子から構成される。以下に示すように、こうしたナノ結晶は、特に安定なピッカリングエマルションを形成する顕著な特性を持っている。そうしたエマルションは、異なったヘキサデカン/水相比で、すなわち10:90から50:50までの比で、手順8に従って調整される。かくして、エマルション中の粒子濃度は、前記エマルション中の水の体積分率に依存して変動する。手順9に従う光学的顕微鏡分析は、以下の表1で詳細にする結果を与える。液滴の数、平均面積、数値での平均直径平均Dn、重量での平均直径平均Dw、多分散性平均Dw/平均Dn、およびクラスターのパーセントの測定値は、Putaux等に記載があるように有効である。1999、生物学的マクロ分子の国際ジャーナルInternationalJournalofBiologicalMacromolecules,Vol.262-3:145-150、およびBarakat等、2007,生物マクロ分子Biomacromolecules,Vol.84:1236-1245これらの種々の比に対しては、ほぼ同一の平均直径が、像解析で、すなわち、1.13±0.2の多分散を持つ4±2μmで測定される。主たる相違は、集塊速度にある。この速度は、疎水性相のmL当りの粒子数の低下と共に減少する。これらの結果に従ってかつ集塊現象を制限するために、以下の実験用の3070の比を選定する。種々の条件天候、温度下で貯蔵するサンプルの安定性は、手順9に従って評価する。液滴の寸法の変動は、4°Cか40°Cでのサンプルの一ヶ月の貯蔵後でもあるいは80°Cでの3時間までの間、観察できなかった。結果2:セルロースのナノ結晶の特性化手順1~5に従って得られる細菌セルロースのナノ結晶は、手順7に従って透過型電子顕微鏡学で特徴付けられる。ナノ結晶の表面特徴とエマルションの特徴は、手順6と9に従って決定される。得られた結果は、以下の表2に要約される。表2で注目すべきは、硫酸塩イオンが単一電荷を担持するという事実の故に、電荷密度は、e.nm-2か硫酸塩nm2のどちらかで異なることなく表記できることである。電子顕微鏡学の分析は、粒子が全て縦長の形態をしていることを示している。セルロースのナノ結晶の全てに対して、硫酸媒介した加水分解は長さを短縮する傾向がある。例えば、硫酸化工程の後は、著しい幅の変動なしに、BCNは919nmから644nmまで短縮する。対照的に、塩酸媒介した加水分解は、表面セルロースのナノ結晶を剥離する傾向があり、従って硫酸塩の基を減少し除去さえする傾向、それ故、対応する電荷を減少させるか除去する傾向がある。対応するエマルションは、高度に安定であり、加熱と凍結の温度80°Cで2時間に耐えるものである。結果3:イオン力のエマルション安定に対する影響エマルションは、手順8で説明した木綿セルロースのナノ結晶から調整された。エマルションを調整するために、イオン力の増加する値を持つ水性材料を用いた。より正確に述べれば、以下の表3に表示してあるように、増加するNaClの最終濃度値を持つ液体の水性材料を用いた。結果は、表3と図1に同時に提示してある。表3に表示した結果は、クリーミング遠心分離後に得られるエマルションの肉厚発生を表している。結果は、mmで表す相対値、エマルション化した容量百分率、そして添加NaClに起因する表面電荷の選別レベルを表示するゼータポテンシャル値である。第1図に与える結果は、20mLのNaClの最終濃度がもたらすイオン力値に達するとすぐに、安定が本発明のエマルションでどのように得られるかをさらに明確に図示している。"