金属イオンに還元剤を反応させて金属ナノ粒子を製造する方法において、前記金属イオンの標準酸化還元電位は0V以上であり、前記還元剤は一般式1で示されるポリヒドロシロキサンであることを特徴とする金属ナノ粒子の製造方法。前記ポリヒドロシロキサン化合物に含まれる前記有機基は、無置換のアルキル基であることを特徴とする請求項1記載の金属ナノ粒子の製造方法。前記金属イオンは金属塩からの電離によって生成され、この金属塩から前記金属イオンともに電離する陰イオンは、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、塩化物イオン、フッ化物イオン、硝酸イオン、過塩素酸イオンから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の金属ナノ粒子の製造方法。請求項1~3のいずれかに記載の方法によって製造された金属ナノ粒子を利用した導電材料。上述の特許文献1に開示された発明においては、還元剤としてジオールを用いた場合、反応させる際の温度を100°C以上にしなければならず、そのための設備を必要とする。また、ヒドラジンやヒドロキシルアミンは刺激臭を有するため、取扱いが容易でないという課題があった。また、特許文献2及び特許文献3に開示された発明においては、水素化ホウ素ナトリウムを還元剤として利用するため、夾雑物がナトリウム塩となる。この場合、ナトリウム塩を除去する操作を行うための設備が必要となり、製造コストが高くなるという課題があった。本発明は、かかる従来の事情に対処してなされたものであり、安全かつ安価に金属ナノ粒子の懸濁液を製造し、この懸濁液から夾雑物を効率よく除去して高純度の金属ナノ粒子を製造する方法を提供することを目的とする。上記目的を達成するため、本発明に従った金属ナノ粒子の製造方法は、金属イオンに還元剤を反応させて金属ナノ粒子を製造する方法において、金属イオンの標準酸化還元電位は0V以上であり、還元剤は一般式1で示されるポリヒドロシロキサン化合物であることを特徴とするものである。本願発明の製造方法によれば、標準酸化還元電位が0Vよりも小さいヒドロシラン化合物が金属イオンを還元し、金属ナノ粒子の懸濁液を生成するという作用を有する。なお、ポリヒドロシロキサン化合物はほとんど無臭であり、刺激臭がないため、安全である。また、金属イオンが還元される際に、還元剤として使用するポリヒドロシロキサンの官能基が原料の陰イオンにより変換されるという作用を有する。例えば、酢酸銀を原料に用いた場合、還元剤のケイ素-水素結合が変換されて酢酸のシリルエステルが生成する。このように金属イオンの還元反応後の夾雑物は高分子量のものとなるため、限外濾過等による操作により金属ナノ粒子と高分子量の夾雑物や余剰の還元剤とを分離することとが可能となる。さらに、ポリヒドロシロキサン化合物がナノ粒子のまわりを保護することで、より安定な粒子を得ることができる。請求項2に記載したように、ポリヒドロシロキサン化合物に含まれる有機基は、例えば、無置換のアルキル基である。無置換のアルキル基を有機基として含むポリヒドロシロキサン化合物は製造性及び取扱い性に優れている。従って、このようなポリヒドロシロキサン化合物を還元剤として使用すれば、還元剤の調達が容易であるとともに、製造工程における作業効率が向上する。請求項3に記載したように、好ましくは、金属イオンは金属塩からの電離によって生成され、この金属塩から金属イオンともに電離する陰イオンは、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、塩化物イオン、フッ化物イオン、硝酸イオンおよび過塩素酸イオンからなる群から選ばれる少なくとも1種である。このような製造方法においては、金属イオンが還元される際に、加水分解し難く、空気中の湿気に対して強いケイ素化合物が生成されるという作用を有する。請求項4に記載の導電材料は、請求項1~3のいずれかに記載の方法によって製造された金属ナノ粒子を利用したものである。以上説明したように、本発明の請求項1に記載の金属ナノ粒子の製造方法によれば、還元剤の取扱いが容易であるため、安全かつ効率的に製造作業を行うことができる。また、有機ケイ素化合物や余剰還元剤などの夾雑物を限外濾過等により容易に除去することができる。従って、懸濁液中の金属ナノ粒子の純度を効率よく高めることができる。本発明の請求項2に記載の製造方法によれば、材料コスト及び製造コストの削減を図ることが可能である。本発明の請求項3に記載の製造方法によれば、製造環境を無水条件に設定する必要がないため、乾燥設備の設置等による余分な設備費用が発生しない。従って、金属ナノ粒子を安価に製造することが可能である。本発明の実施形態に係る金属ナノ粒子の製造方法は、ポリヒドロシロキサン化合物によって金属イオンを溶液中で還元し、金属ナノ粒子の懸濁液を製造することを特徴とする。ポリヒドロシロキサン化合物は、ケイ素原子と酸素原子が直鎖状に結合した高分子であり、ケイ素原子Siの有する4つの結合手のうち、少なくとも1つの結合手に水素原子Hが直接結合したものである。この水素原子の数によって区別され、それぞれポリモノヒドロシロキサンHが1つ、ポリジヒドロシロキサンHが2つと呼ばれている。そして、ポリヒドロシロキサン化合物はほとんど無臭であり、刺激臭を伴わないため、取扱いが容易である。従って、ポリヒドロシロキサン化合物を還元剤として用いることによれば、金属ナノ粒子を安全かつ効率よく製造することができる。このように、上記2種類のポリヒドロシロキサン化合物はいずれも還元剤として優れた特性を有している。なお、本実施例では、特に、以下の一般式2で示されるポリモノヒドロシロキサン化合物を用いている。一般式2において、ポリモノヒドロシラン化合物の製造性及び取扱い性が容易であるという理由から、有機基は無置換のアルキル基を有するものであることが望ましい。このポリモノヒドロシロキサンは他のシロキサンポリマーの原料として利用されることもあり、還元剤の調達が容易となるとともに、製造工程における作業効率が向上する。従って、材料コスト及び製造コストの削減を図ることができる。なお、アルキル基とは、炭素原子が1列に結合した、いわゆる脂肪族炭化水素から1個の水素原子Hを取り去った原子団の総称のことである。このようなアルキル基としては、メチル基-CH3、エチル基-C2H5、プロピル基-C3H7、ブチル基-C4H9、ペンチル基-C5H11、ヘキシル基-C6H13、フェニル基-C6H5、シクロヘキシル基-C6H11などが例示される。なお、ケイ素化合物自体の安定性を損なわないものであれば、これらの有機基以外にも、例えば、ハロゲン原子周期表の17族のフッ素F、塩素Cl、臭素Br、ヨウ素Iの4元素を含む化合物の総称、アルコキシ基アルコールの水酸基から水素を取り除いた官能基、シアノ基-CN等の各種官能基やヘテロ原子水素と炭素以外の原子又は不飽和結合を有するものを用いても良い。また、ハロゲン原子で置換された、フルオロメチル基-CH2F、クロロメチル基-CH2Cl、2-クロロエチル基-C2H4Cl等のアルキル基やアルコキシ基で置換された、メトキシメチル基-CH2OCH3、メトキシエチル基-CH2CH2OCH3、2-エトキシエチル基-C2H4OC2H5等のアルキル基を用いることもできる。なお、これらのポリヒドロシロキサン化合物の標準酸化還元電位はおよそ-0.4~0Vである。したがって、これらのポリヒドロシロキサン化合物によって還元されるべき金属イオンは標準酸化還元電位が0V以上のものでなければならない。なお、金属塩からの電離によって生成される金属イオンの標準酸化還元電位は、サイクリックボルタンメトリー等の測定法により測定することができる。金属イオンとは、単数あるいは複数の電子を失った金属原子のことであり、一般に、金属と酸の反応等の化学的な方法や電気分解等の電気的な方法あるいは金属塩を水若しくは有機溶媒に溶解させる方法によって生成される。本実施例においては、金属イオンの供給源として塩化金AuCl3等の金塩、塩化白金酸H2PtCl66H2O等の白金塩、酢酸パラジウムPdCH3COO2、塩化パラジウムPdCl2等のパラジウム塩、酢酸銀CH3COOAg、トリフルオロ酢酸銀CF3COOAg等の銀塩等を用いている。同様に、塩化白金IVPtCl4の白金IV塩、塩化銅ICuCl、酢酸銅CuCH3COO2等の銅塩等を用いることも可能である。これらの金属塩は溶液中で金属イオンと陰イオンに電離する。そして、金属イオンとして、パラジウムイオンPd2、白金イオンPt2、Pt4、金イオンAu3、銅イオンCu、Cu2等が生成される。なお、本願発明に用いる金属イオンは、既に述べたように標準酸化還元電位が0V以上であり、ポリヒドロシロキサン化合物と還元反応するものであればよく、その元素および価数は本実施例に示す場合に限定されるものではない。とくに金属イオンに銅イオンを用いて請求項1乃至3に記載の方法によって銅ナノ粒子を製造する際、この銅ナノ粒子は極めて空気に対して不安定なため、銅イオンにパラジウムイオンを混合することが好ましい。パラジウムイオンを添加することで製造された銅/パラジウムナノ粒子は、銅ナノ粒子と比較して空気に対して安定である。銅/パラジウムナノ粒子製造について、銅イオンとパラジウムイオンの比は特に限定されるものではない。上記金属塩から電離する陰イオンとしては、例えば、水酸化物イオンOH-、酢酸イオンCH3COO-、硝酸イオンNO3-、トリフルオロ酢酸イオンCF3COO-、塩化物イオンCl-、臭化物イオンBr-、フッ化物イオンF-などがあげられる。これらの陰イオンは、多くの場合、ポリヒドロシロキサン化合物と反応して新たな化合物を形成する。例えば、酢酸イオンCH3COO-と金属イオンの溶液にポリヒドロシロキサン化合物を加えると、ポリヒドロシロキサン化合物のケイ素-水素結合の部位が酢酸シリルエステルに変換される。また、塩化物イオンCl-を含む溶液の場合は、クロロシラン化合物が生成される。また、陰イオンとしてトリフルオロ酢酸イオンCF3COO-、臭化物イオンBr-及びヨウ化物イオンI-を用いた場合にも、対応する化合物が生成される。しかし、臭化物イオンBr-若しくはヨウ化物イオンI-とポリヒドロシロキサン化合物との反応によって生成されるブロモシラン又はヨードシランは加水分解性が強いため、それらの取扱いは無水状態で行う必要がある。なお、金属イオンとモノヒドロシラン化合物を反応させる際には、溶媒や添加剤等を共存させても良い。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、ブタノール、sec-ブタノール、tert-ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、フェノール、シクロへキサノール等のアルコール類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ビニルベンゼン、フェニルアセチレン、トラン等の炭化水素類、フルオロベンゼンクロロベンゼン、クロロホルム、ジクロロメタン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トリエチルアミン、アニリン、ピリジン等のアミン類、アセトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、安息香酸メチル、γ―ブチロラクトン、エチレンカーボート、プロピレンカーボネート等のエステル類等、N-メチル-2-ピロリドン、アセトアニリド等のアミド類、ベンゾニトリル、4-シアノ-4’-ペンチルビフェニル、4-シアノ-4’-ペンチルオキシビフェニル、等のニトリル化合物類、ニトロベンゼン等のニトロ化合物類、ヘキサンチオール、ヘプタンチオール、オクタンチオール等のチオール類および水等の溶媒から単独あるいは混合して用いることができる。また、カルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩等の界面活性剤類、ポリN-ビニルピロリドン、オレイン酸等のカルボン酸類等の酸類、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコール、ポリジメチルシロキサン等の高分子類を添加しても良い。なお、本願発明で使用可能な溶媒は本実施例に示すものに限定されるものではない。すなわち、ポリヒドロシロキサン化合物による金属イオンの還元反応を阻害しないものであれば、上記溶媒以外の溶媒であっても良い。金属イオンとポリヒドロシロキサン化合物を反応させる際に溶媒を用いる場合、反応温度は、溶媒の還流温度以下であることが望ましい。ただし、これに限定されるものではなく、溶媒の沸点以上とすることもできる。また、金属イオンとポリヒドロシロキサン化合物とを、溶媒を蒸発させながら反応させても良い。なお、金属イオンとポリヒドロシロキサン化合物とを反応させる際には、反応を均一に進行させる必要があるため、磁気攪拌子やスリーワンモーター等の攪拌機で溶液を攪拌することが好ましい。また、撹拌機は、得られる金属ナノ粒子の均一性を高めるため、せん断速度が0.5m/秒以上となるように設定することが望ましい。金属イオンとポリヒドロシロキサン化合物との反応時間は、反応温度や溶媒等により異なるが、反応の終点についてはイオンクロマトグラフィー等で残留する金属イオンを定量することで調べることができる。なお、反応の終点は、生成される金属ナノ粒子と原料の金属イオンとで可視-紫外領域の吸収スペクトルが異なるという現象を利用することによっても調べることができる。また、金属イオンとポリヒドロシロキサン化合物を反応させるときの圧力は、特に限定されるものではないが、少なくとも反応に使用する容器の耐圧限界以下で行う必要がある。金属イオンとポリヒドロシロキサン化合物との反応濃度は特に限定されるものではなく、適宜変更可能である。すなわち、金属ナノ粒子の用途に応じて、懸濁液中の金属含有量が所望の値となるように、溶媒等の添加や濃縮等で反応濃度を調整すると良い。例えば、金属ナノ粒子を液晶に添加する場合には、懸濁液中の金属含有量が100ppm以上10未満となるように反応濃度を設定し、また、金属ナノ粒子を配線材料として利用する場合には、懸濁液中の金属含有量が5以上95未満となるように反応濃度を設定することが望ましい。なお、金属イオンに対するポリヒドロシロキサン化合物の添加量が少ない場合には、生成された懸濁液中の金属イオン濃度が低くなるため、本実施例においてはポリヒドロシロキサン化合物の添加量を金属イオンが完全に金属に還元される理論値の1乃至10倍に設定している。上記方法によって製造した金属ナノ粒子の懸濁液は、還元剤であるポリヒドロシロキサン化合物に由来するケイ素化合物が含まれている。例えば、酢酸銀CH3COOAgとポリヒドロメチルシロキサン-SiHCH3O-nの反応では、酢酸エステル-SiOCOCH3CH3O-nが生成される。このように、還元反応後に生成されるケイ素化合物は、とくに不都合がなければ取り除く必要はないが、一般には金属ナノ粒子の高純度化のため、分離除去する必要がある。すなわち、本願発明の金属ナノ粒子の製造方法においては、金属ナノ粒子の懸濁液中に残留する有機ケイ素化合物や余剰還元剤などの夾雑物が限外濾過によって容易に除去され得るという作用を有する。なお、これらの夾雑物を限外濾過により除去する際の条件は、とくに限定されるものではないが、温度は0°C以上150°C以下にすると良い。ただし、金属ナノ粒子を高温に曝すと焼結が進行するため、温度については0°C以上100°C以下とすることがより好ましい。以上説明したように、本実施例の製造方法によれば、金属ナノ粒子を製造する過程でポリヒドロシロキサン化合物と金属塩の陰イオンの反応によって生成されるケイ素化合物及び懸濁液中に残留する余剰還元剤を限外濾過や遠心分離により安全かつ効率よく除去することが可能である。これにより、懸濁液中の金属ナノ粒子の純度を効率よく高めることができる。そして、このように懸濁液中の夾雑物を限外濾過や遠心分離によって除去することによれば、高価な設備が不要であるため、設備コストの削減を図ることができる。従って、金属ナノ粒子を安価に製造することが可能である。以下に、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。金属微粒子の粒径は、透過型電子顕微鏡、X線小角散乱法により測定を行った。金属ナノ粒子の純度は、熱重量分析装置で1分間に5°C昇温を行い、500°Cとなった時点での重量減少量から金属量を求めた。導電性の評価は四探針法により測定した。[実施例1]硝酸銀AgNO310gを水20gに、ポリN‐ビニルピロリドン以下PVP6.5gをエタノール20gに、オクチルアミンC8H17NH27.6gをエタノールに、ポリヒドロメチルシロキサン-SiHCH3O-n以下PMHSと略記する3.5gをエタノールに溶解した。その後、硝酸銀水溶液とPVPエタノール溶液の混合物を30分間攪拌し、オクチルアミンエタノール溶液を追加し30分間攪拌した。その後、PMHSエタノール溶液を加え、室温で1時間攪拌することで銀ナノ粒子の懸濁液を得た。このとき、銀ナノ粒子の平均粒径は25nmであった。得られた銀ナノ粒子懸濁液にメタノールを添加すると銀ナノ粒子の沈殿と夾雑物が溶解した上澄み溶液に分離した。30分放置して十分に分離したところで濾紙によって濾過を行い、銀ナノ粒子を精製した。この精製操作を3回行うことで、純度の高い銀ナノ粒子を得た。銀ナノ粒子とバインダー樹脂積水化学製BL-2エタノール溶液を混合し、銀含有率80の銀ペーストを調製し、大気中180°Cで30分焼成し導電性を評価したところ、抵抗率5.5μΩcmであった。[実施例2~8]溶媒、銀塩、保護剤について条件を変更し、実施例1と同様の操作を行ったところ、銀ナノ粒子が得られた。結果を以下に示す。[実施例9]トルエン10g、オクタンチオール2g、塩化金III0.1gの混合物に攪拌しながらPMHS0.5gを加えて室温で1時間攪拌することで、暗赤色の金微粒子懸濁液を得た。平均粒径は3.8nmであった。[実施例10]エタノール50gにポリN-ビニルピロリドン2.0g、酢酸パラジウム0.2gを溶解し、攪拌しながらPMHS0.5gを加えて室温で1時間攪拌することで、暗褐色のパラジウム微粒子懸濁液を得た。平均粒径は8.2nmであった。[実施例11]エタノール50gにポリN-ビニルピロリドン2.0g、塩化白金酸IV0.1gを溶解し、攪拌しながらPMHS0.5gを加えて室温で1時間攪拌することで、黒色の白金微粒子懸濁液を得た。平均粒径は10.9nmであった。[実施例12]トルエン10g、ポリN-ビニルピロリドン2.0g、酢酸銅II0.05g、酢酸パラジウムII0.02gの混合物に攪拌しながらPMHS0.5gを加えて1時間還流することで、黒色の銅/パラジウム微粒子懸濁液を得た。平均粒径は25.8nmであった。[比較例1]酢酸亜鉛10gを水20gに、ポリN‐ビニルピロリドン以下PVP6.5gをエタノール20gに、オクチルアミンC8H17NH27.6gをエタノールに、ポリヒドロメチルシロキサン-SiHCH3O-n以下PMHS5gをエタノールに溶解後30分間攪拌し、オクチルアミンエタノール溶液を追加し30分間攪拌する。その後、PMHSエタノール溶液を加え、室温で3時間攪拌したが亜鉛ナノ粒子を得ることができなかった。[比較例2]エチレングリコール10g、オクチルアミン3.0g、酢酸銀1.0gの混合物にフェニルメチルシラン0.5gを加えて室温で1時間攪拌したところ、黒色の銀が沈殿し分散液を得ることができなかった。