"ゴム混合物の製造方法であって、少なくとも1種の架橋可能な不飽和鎖ポリマー基材、100~220m2/gの比表面積を有するシリカ、ポリスルフィド有機シラン類に属する第1シランカップリング剤、および、チオエステルの形態で保護されたメルカプトシラン類に属する第2シランカップリング剤を混合する工程を含み、前記第2シランカップリング剤を、前記第1シランカップリング剤が前記シリカと反応した後に、混合物に添加することを特徴とする方法。混合する工程が、少なくとも前記架橋可能な不飽和鎖ポリマー基材、40~130phrの前記シリカ、および、2~15phrの前記第1シランカップリング剤を混合する第1混合工程、前記第1混合工程からの混合物に2~15phrの前記第2シランカップリング剤を添加する第2混合工程、そして、加硫剤を添加する最終混合工程、を含むことを特徴とする、請求項1に記載のゴム混合物の製造方法。前記架橋可能な不飽和鎖ポリマー基材が、25~45のスチレンと20~70のビニルとを含有し、そして、50~100×103の平均分子量と1.5以下の分子量分布を有する20~40の第1の画分と、800~1500×103の平均分子量と3.0以下の分子量分布を有する80~60の第2の画分とを含むS‐SBRポリマーミックスを、20~60phr含むことを特徴とする、請求項1又は2に記載のゴム混合物の製造方法。前記架橋可能な不飽和鎖ポリマー基材が、20~60phrのE‐SBR及び/又はS‐SBRと、0~20phrのBRを含有することを特徴とする、請求項3に記載のゴム混合物の製造方法。前記第1シランカップリング剤が、以下の構造式I:R1O3-pR2pSi-R3-Sa-R3-SiOR13-rR2rI式中のR1はそれぞれ、他のR1と同一でも異なっていてもよく、炭素原子を1~8個有する直鎖状、環状、もしくは分岐状のアルキル基、又は、炭素原子を2~8個有する直鎖状もしくは分岐状のアルコキシアルキル基であり、R2はそれぞれ、同一でも異なっていてもよく、炭素原子を1~8個有する直鎖状、環状、もしくは分岐状のアルキル基であり、R3はそれぞれ、同一でも異なっていてもよく、炭素原子を1~8個有する直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基であり、aは2~6の数であり、pおよびrは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ0~3の数であるが、pとrの両方が3である場合を除くを有することを特徴とする、前記請求項のいずれか一項に記載のゴム混合物の製造方法。前記第1シランカップリング剤が、3,3 ́-ビストリエトキシシリルプロピルジスルフィド、3,3 ́-ビストリエトキシシリルプロピルテトラスルフィド、および、それらの混合物を含む群に属することを特徴とする、請求項5に記載のゴム混合物の製造方法。前記第2シランカップリング剤が、以下の構造式II:R4xR5yR6zSiR7SCOR8II{式中のR4は、-Cl、-Br、R9O-、R9C=OO-、R9R10C=NO-、R9R10CNO-、R9R10N-、および、-OSiR9R10hOSiR9R10R11ここで、R9、R10、R11は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、又は炭素原子を1~18個有する一価の炭化水素基であり、hは1~4の数であるから選択される原子又は一価の基であり、R5は、R4と同一、水素原子、炭素原子を1~18個有する一価の炭化水素基のいずれかであり、R6は、R4及び/又はR5と同一、水素原子、-OR12Oj0.5ここで、R12は炭素原子を1~18個有するアルキレン基であり、jは1~4の整数であるのいずれかであり、R7は、炭素原子を1~18個有する二価の炭化水素基であり、R8は、炭素原子を1~18個有する一価の炭化水素基であり、x、y、zはxy2z=3、0≦x≦3、0≦y≦2、0≦z≦1の関係を満たす整数である}を有することを特徴とする、前記請求項のいずれか一項に記載のゴム混合物の製造方法。前記第2シランカップリング剤が、以下の構造式:CH3CH2O3SiCH23SCOCH26CH3を有することを特徴とする、請求項7に記載のゴム混合物の製造方法。前記請求項のいずれか一項に記載の方法を使用して製造されたことを特徴とする、トレッド混合物。請求項9に記載の混合物から製造されたことを特徴とするトレッド。請求項10に記載のトレッドを具えるタイヤ。それゆえ、混合物の加工性を損なわずに、少なくとも比表面積の大きいシリカの使用を可能とするトレッド混合物の製造方法が必要とされている。驚くべきことに出願人は、この要求を満たすトレッド混合物の製造方法を考案した。本発明によれば、ゴム混合物の製造方法であって、少なくとも1種の架橋可能な不飽和鎖ポリマー基材、100~220m2/gの比表面積を有するシリカ、ポリスルフィド有機シラン類に属する第1シランカップリング剤、および、チオエステルの形態で保護されたメルカプトシラン類に属する第2シランカップリング剤を混合する工程を含み、前記第2シランカップリング剤を、前記第1シランカップリング剤が前記シリカと反応した後に、混合物に添加することを特徴とする方法が提供される。前記方法は、少なくとも前記架橋可能な不飽和鎖ポリマー基材、40~130phrの前記シリカ、および、2~15phrの前記第1シランカップリング剤を混合する第1混合工程、前記第1混合工程からの混合物に2~15phrの前記第2シランカップリング剤を添加する第2混合工程、そして、加硫剤を添加する最終混合工程、を含むことが好ましい。前記架橋可能な不飽和鎖ポリマー基材は、25~45のスチレンと20~70のビニルとを含有し、そして、50~100×103の平均分子量と1.5以下の分子量分布を有する20~40の第1の画分と、800~1500×103の平均分子量と3.0以下の分子量分布を有する80~60の第2の画分とを含むS‐SBRポリマーミックスを、20~60phr含むことが好ましい。前記架橋可能な不飽和鎖ポリマー基材は、20~60phrのE‐SBR及び/又はS‐SBRと、0~20phrのBRを含有することが好ましい。S‐SBRは、溶液重合スチレン‐ブタジエンゴムを意味し、E‐SBRは、乳化重合スチレン‐ブタジエンゴムを意味する。前記第1シランカップリング剤は、以下の構造式I:R1O3-pR2pSi-R3-Sa-R3-SiOR13-rR2rI式中のR1はそれぞれ、他のR1と同一でも異なっていてもよく、炭素原子を1~8個有する直鎖状、環状、もしくは分岐状のアルキル基、又は、炭素原子を2~8個有する直鎖状もしくは分岐状のアルコキシアルキル基であり、R2はそれぞれ、他のR2と同一でも異なっていてもよく、炭素原子を1~8個有する直鎖状、環状、もしくは分岐状のアルキル基であり、R3はそれぞれ、他のR3と同一でも異なっていてもよく、炭素原子を1~8個有する直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基であり、aは2~6の数であり、pおよびrは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ0~3の数であるが、pとrの両方が3である場合を除くを有することが好ましい。前記第1シランカップリング剤は、3,3 ́-ビストリエトキシシリルプロピルジスルフィド、3,3 ́-ビストリエトキシシリルプロピルテトラスルフィド、および、それらの混合物を含む群に属することが好ましい。前記第2シランカップリング剤は、以下の構造式II:R4xR5yR6zSiR7SCOR8II{式中のR4は、-Cl、-Br、R9O-、R9C=OO-、R9R10C=NO-、R9R10CNO-、R9R10N-、および、-OSiR9R10hOSiR9R10R11ここで、R9、R10、R11は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、又は炭素原子を1~18個有する一価の炭化水素基であり、hは1~4の数であるから選択される原子又は一価の基であり、R5は、R4と同一、水素原子、炭素原子を1~18個有する一価の炭化水素基のいずれかであり、R6は、R4及び/又はR5と同一、水素原子、-OR12Oj0.5ここで、R12は炭素原子を1~18個有するアルキレン基であり、jは1~4の整数であるであり、R7は、炭素原子を1~18個有する二価の炭化水素基であり、R8は、炭素原子を1~18個有する一価の炭化水素基であり、そしてx、y、zはxy2z=3、0≦x≦3、0≦y≦2、0≦z≦1の関係を満たす整数である}を有することが好ましい。前記第2シランカップリング剤は、以下の構造式:CH3CH2O3SiCH23SCOCH26CH3を有することが好ましい。以下は、本発明のより明確な理解のための非限定的な実施例である。四つの対照混合物A~Dと本発明に従った混合物Eを製造した。より具体的には、混合物Aは、広く認められた十分な特性を有する、基準トレッド混合物であり、混合物Bは、比表面積の大きいシリカを含有する混合物であり、混合物Cは、比表面積の大きいシリカとS‐SBRポリマーミックスの両方を含有する混合物であり、混合物Dは、混合物に第1及び第2シランカップリング剤を同時に添加した混合物であり、そして、本発明に従った混合物Eは、第1シランカップリング剤を第1混合工程において添加し、第2シランカップリング剤を第2混合工程において添加した混合物である。続いて、各混合物について耐摩耗性及び粘度試験を行った。記載した例の混合物は以下のように製造した。-第1混合工程-混合の操作を開始する前に、230~270リットルの接線型ローターミキサーに、架橋可能な不飽和鎖ポリマー基材、シリカ、シランカップリング剤、オイル、カーボンブラック、および、ステアリン酸を66~72の充填率まで充填した。ミキサーを40~60rpmの速度で稼動し、生成した混合物を140~160°Cに達したところで取り出した。-第2混合工程-第1工程からの混合物を、40~60rpmの速度で稼動するミキサー中で再度混合し、生成した混合物が130~150°Cに達したところで取り出した。この第2混合工程において、混合物Eに第2シランカップリング剤を添加した。-第3混合工程-第2工程からの混合物に、加硫系硫黄、促進剤、抗酸化剤/オゾン劣化防止剤、酸化亜鉛を、63~67の充填率まで加えた。ミキサーを20~40rpmの速度で稼動し、生成した混合物を100~110°Cに達したところで取り出した。表Iに、五つの混合物の組成をphrで示す。は、8phrのシラン2を第1混合工程においてシラン1と同時に添加したことを示す。は、8phrのシラン2を第2混合工程において添加したことを示す。LMWS‐SBRは、25~45のスチレンと20~70のビニルとを含有し、そして、‐50~100×103の平均分子量と1.5以下の分子量分布を有する第1の画分20~40、‐800~1500×103の平均分子量と3.0以下の分子量分布を有する第2の画分80~60、を含む。シリカ1はEvonikによりVN3として販売されている市販品である。シリカ2はRHODIAによりMP200として販売されている市販品であり、210m2/gの比表面積と55nmの粒子サイズを有する。シラン1はDEGUSSAによりS175として販売されている市販のシランカップリング剤である。シラン2は、以下の構造式を有する。CH3CH2O3SiCH23SCOCH26CH3使用した促進剤は、MBTS、TBBS、および、DPGを混合したものであり、全ての混合物において同じである。使用した抗酸化剤/オゾン劣化防止剤は、全ての混合物において同じである。上述のように、混合物A~Eについて耐摩耗性及び粘度試験を行い、結果を混合物Aに対し指数化した。より具体的には、耐摩耗性はDIN規格53516に従い試験し、粘度はASTM規格D1646に従い測定した。表IIに、混合物Aに対し指数化した試験結果を示す。表IIに示されるように、本発明に係る方法を使用して製造した混合物Eが、粘度が上昇せずに耐摩耗性の向上を示す唯一の混合物であった。二種類のシランカップリング剤を二つの異なる混合工程において添加することにより混合物Eを製造する方法は、本発明の好ましい実施形態であるが、二種類のシランカップリング剤を同じ混合工程の異なる時間帯において添加する可能性を除外するものではない。"