"少なくとも1つの活性電極材料と少なくとも1つの水溶性または水分散性導電性ポリマーとを含み、前記ポリマーが、20dPa.sから100dPa.sの範囲の粘度を有するPEDOT/PSS会合体から少なくとも作られる、印刷により電極を形成するための水性インク。活性電極材料が、LiFePO4、LiCoO2、Li4Ti5O12、Cgr、Si、SiC、LiNixCoyAlzO2xyz=1からなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の水性インク。水溶性または水分散性導電性ポリマーの粘度が約60dPa.sであることを特徴とする、請求項1または2に記載の水性インク。水性インクの粘度が0.1Pa.sから25Pa.sの範囲、より有利には0.5Pa.sから15Pa.sの範囲であることを特徴とする、請求項1から3の何れか一項に記載の水性インク。活性電極材料の量が水性インクの重量に対して25から50の範囲、より有利には40から50の範囲であることを特徴とする、請求項1から4の何れか一項に記載の水性インク。水溶性または水分散性導電性ポリマーの量が水性インクの重量に対して1.5から4の範囲、より有利には1.5から2.5の範囲であることを特徴とする、請求項1から5の何れか一項に記載の水性インク。水性インクが、カーボンファイバなどの電子伝導体を含む群から選択される少なくとも1つの添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項1から6の何れか一項に記載の水性インク。水性インクを集電体上に印刷することにより正電極または負電極を形成するための、請求項1から7の何れか一項に記載の水性インクの使用。有利にはインクジェット印刷、フレキソ印刷、輪転グラビア印刷によって、またはスクリーン印刷によって、集電体上に請求項1から7の何れか一項に記載の水性インクを堆積する段階、インクを乾燥する段階、を含む、電極製造方法。集電体上にインクを堆積することによって形成された電極を圧縮またはカレンダリングする段階をさらに含む、請求項9に記載の電極製造方法。請求項9または10に記載の方法によって得られた電極。2Cを超える充電放電比率に対して3mAh.cm-2を超える面積容量を有することを特徴とする、請求項11に記載の電極。請求項11または12に記載の電極を少なくとも1つ含む、リチウムアキュムレータ。請求項13に記載のアキュムレータを少なくとも1つ含むリチウム電池。出願人は、インクの表面張力の増加をさらに可能にする、電子伝導性ポリマーバインダーを含んで処方された、電極を印刷するための水性インクを開発した。このインクは、印刷プロセスの間、集電体に対する電極の結合並びに様々な転写の改善を可能にする。より詳細には本発明は、少なくとも1つの活性電極材料および少なくとも1つの水溶性または水分散性の導電性ポリマーを含む、印刷により電極を形成するための水性インクに関する。このポリマーは、少なくともPEDOT/PET会合体を形成し、20から100dPa.sの範囲の粘度を有する。既に述べたように、PEDOTはポリ3,4-エチレンジオキシチオフェンポリマーであり、PSSはポリスチレンスルホネートである。PEDOT/PET会合体の粘度は、これらのポリマーの性質に応じて異なる。本発明による水性インクの活性電極材料は、以下の化合物からなる群から有利には選択されてよい:LiFePO4、LiCoO2、Li4Ti5O12、Cgr、Si、SiC、LiNixCoyAlzO2xyz=1。既に述べたように、活性材料はリチウムカチオンの挿入および脱離を可能にする。さらに有利には、正電極の活性材料はLiFePO4であり、Li4Ti5O12は負極の場合に好ましい。従来技術とは異なり、もしも電子伝導性ポリマーがバインダーと電子伝導体の二重の役割を果たす場合には、本発明による水性インクは必ずしも従来の炭素電子伝導体を含まなくてよい。結果的に、インクに対する活性材料の比率は大きく増加し得る。さらに、本発明のインクにおいて、活性材料は、表面張力を下げるPVDFポリフッ化ビニリデンと共には使用されない。好ましい実施形態において、本発明による水性インクは単一の電子伝導体、PEDOT/PSSを含む。好ましい実施形態によれば、活性電極材料の量は本発明による水性インクの重量の25から50の範囲にあり、さらに有利には40から50の間である。本発明による水性インクは、少なくとも1つの水溶性導電性ポリマーをさらに含み、これは結合の役割を果たす。これは、有利にはPEDOT/PSS会合体である。好ましい実施形態によれば、本発明による水性インクは単一の水溶性導電ポリマー、PEDOT/PSSを含む。PEDOT/PSSは、その導電性を付与するためにポリスチレンスルホネートPSSと会合させたポリ3,4-エチレンジオキシチオフェンPEDOTである。PEDOT/PSS比は、有利には1/2.5から1/1の範囲にある。有利には、本発明は、電子伝導性バインダーとして、PEDOT/PSSの粘性水性分散体を使用することによって、水性Liイオン電池の分野で現在使用されている全ての活性材料を処方することを可能にする。水溶性または水分散性導電性ポリマーの量は、有利には、水性インクの量に関して1.5から4の範囲、さらに有利には1.5から2.5の間の範囲にある。既に述べたように、本発明に関連して使用されるPEDOT/PSSは、20から100dPa.sの範囲の粘度を有するポリマーの混合物である。有利には、その粘度は約60dPa.sである。PEDOT/PSSを含む従来のインクとは異なり、本発明による水性インクは、PEDOT/PSSの粘性に起因して、印刷によって得られてよい。有利には、本発明による水性インクの粘度は、12s-1のせん断速度を受けるとき、0.1Pa.sから25Pa.sの範囲、さらに有利には0.5から15Pa.sの範囲にある。所定の粘度を得るために水性インク成分の比率を調整することは当業者の能力の範囲内であり、望ましいレオロジー挙動は印刷技術に応じて異なる。実は、フレキソ印刷及び輪転グラビア印刷は、液体シェアレートシンニング性を有しかつ比較的長い緩和時間を有するインクを必要とし、スクリーン印刷に関しては、シェアレートシンニング性を有しかつ短い緩和時間を有する、より粘度が高いインクを使用することが好ましい。本発明の特定の実施形態によれば、水性インクはSuperP登録商標カーボン、カーボンファイバなどの電子伝導体から選択された少なくとも1つの添加剤をさらに含んでよい。他の特定の実施形態によれば、本発明による水性インクは、少なくとも1つの活性電極材料およびPEDOT/PSSを含み、PEDOT/PSSの粘度は有利には20から100dPa.sの範囲にある。本発明は、集電体の上に水性インクを印刷することによって電極を形成するための水性インクの使用にも関する。電極は正極または負極であってよい。電極を形成する方法は、以下の段階を含む。有利にはインクジェット印刷、フレキソ印刷、輪転グラビア印刷によって、またはスクリーン印刷によって、集電体上に本発明による水性インクを堆積する段階、インクを乾燥する段階、任意に、集電体上にインクを堆積することによって形成された電極を圧縮またはカレンダリングする段階。インクの堆積は、場合によってはコーティングによって実施されてよい。有利には、集電体は、アルミニウム、銅、またはニッケル、またはこれらの金属の合金で作られてよい。好ましい実施形態によれば、正電極の集電体はアルミニウムで作られ、負電極の集電体は銅で作られる。本発明は、上述の製造方法により得ることができる電極にも関する。本発明による水性インクの乾燥抽出物は、典型的には30から60の範囲にある。これは、全体としてのインク組成物に対する固体物のパーセンテージを表す。既に示したように、本発明による水性インクにおける活性材料の比率は有意に増加されてよく、結果的に従来技術と比較して重量あたりおよび体積あたりの容量が高い電極を得ることを可能にする。有利には、本発明による電極の面積容量は、2Cを超える充電放電速度に対して3mAh.cm-2を超える。すなわち、表面積1cm-2を有する電極を備えた電池に関して、6mAでの充電または放電時間が30分である。本発明は、本発明によるインクの堆積により調製された少なくとも1つの電極を含むリチウムアキュムレータにも関するが、本発明によるリチウムアキュレータを少なくとも1つ含むリチウム電池にも関する。有利には、リチウム電池は、典型的には電極が有機または無機セパレータによって分離されるリチウム二次電池である。本発明により得られる電極から、正極と負極との間でリチウムイオン交換が起こる3つのタイプの電池が作られてよい。非常に長い間低電流を提供することを可能にするエネルギー源であって、一般的には重量および体積あたりの容量が高いもの、やや短い時間高電流を提供することを可能にする発電源であって、一般的には重量および体積あたりの容量が低いもの、長時間高電流もしもそうでなければ低電流を提供することを可能にする高容量発電源であって、一般的には重量および体積あたりの容量が高いもの。本発明および得られる利点は、以下の図面および実施例からさらに明らかになるだろう。図1Aは印刷リチウムイオン電池の構造の概略原理を示す。第1電極2は第1集電体1上に印刷される。その後セパレータ3は第1電極2上に印刷される。これは2つの電極間の任意の短絡を回避することを可能にする。第1電極2と反対の電荷を有する第2電極4が、第2集電体5で覆われる前に、セパレータ3上に印刷される。図2はLiイオン電池の電極および膜のスクリーン印刷の原理を示す。インク筋6がフレーム11によって支持されるマスク7自身の上に直接堆積される。その後、インク筋6は設定可能な速度10に従ってドクターブレード8によって押される。ドクターブレードに与えられる圧力も調整可能である。これは、パターン9がステンシルの場合面積容量の設定の調整を可能にし、パターン9がメッシュである場合メッシュを通じてインク6が通過することを可能にする。面積容量は、スクリーン印刷の場合マスク7の厚みによって設定され、もしも印刷パターン9がメッシュの場合、メッシュのサイズおよび形状によって設定される。印刷技術は、ロールツーロールよりもむしろリールツーリールである。これは印刷支持体12上で実施される。図3はフレキソ印刷の原理を説明する。印刷版13上にパターンが形成される。インクはアニロックスロール14上に、インクタンク内に、またはインクヘッド内に直接配置される。アニロックスロールは回転によりインクが塗布されインク筋18、ドクターブレード15は過剰なインクを取り除くためにアニロックスロールの回転軸に対して正にまたは負に配置される。その後アニロックスロールは印刷版と接触され、インク転写によって印刷ロールパターンの高くなった位置にインクを付ける。その後印刷ロールは、この場合には集電体である、印刷支持体16と接触する。逆圧シリンダ17が印刷支持体16に接触し、インクが付いたロールから印刷支持体16へとインクを転写するために与えられる圧力を制御する。様々な圧力アニロックスロール/印刷版にインクを付ける圧力、および印刷版/印刷支持体の印刷圧力が設定可能であり、堆積物の厚みの調整を可能にし、Liイオン電池の印刷の場合、最終的な電極面積容量を設定することを可能にし、印刷パターンの空間的精細度の設定を可能にする。図4は、Liイオン電池の電極および膜の輪転グラビア印刷の原理を示す。印刷版の彫りこまれた金属シリンダ19は、インクタンク内またはインクヘッド内で直接インク付けされる23。フレキソ印刷の場合のように、シリンダはドクターブレードシステム20を備え、ロールから過剰なインクを取り除く。シリンダ19の彫りこみの深さは、堆積物のウェット高さの設定を、したがって電極の面積容量の設定を可能にする。その後インク付けされたシリンダは、リチウムイオン電池の場合には集電体である印刷支持体21と接触される。回転およびインク転写によって、電極が印刷される。インク付けされたシリンダと支持体との間の印刷圧力は逆圧シリンダ22によって与えられ、設定可能である。この場合の圧力は最大限可能な面積容量を得るには相対的に低く、逆圧シリンダを覆うために使用されるポリマーの硬さに強く依存する。フレキソ印刷のみに関していえば、これはおおよそ10から50Nである。面積容量は彫りこまれたパターンの深さに依存する。転写の、インクと様々なロールとの間の表面エネルギー差の最も良い条件において、転写されたインクの量は、シリンダに存在するインクの量の最大1/2である。実施例1~5は本発明による水性インクおよび電極を製造するためのその使用に関し、比較例1は従来技術のインクに関する。実施例6~8は本発明によるインクのフレキソ印刷による電極の印刷を説明する。実施例1:この実施例は図5に説明される。材料この例において、使用される活性材料は、PuleadTechnologyIndustry社のカーボンLiFePO4である。使用される電子伝導性ポリマーは、H.C.StarckCleviosGmbHから、CleviosSV3という商品名で販売される、さらなるバインダーを含むPEDOT-PSS水分散体の高粘度グレードである印刷されたフィルムの抵抗は約700Ω/sq、周囲温度での粘度は60dPa.s、測定された乾燥抽出物は6.5。ボタンセルの2つの電極を分離するために使用されるポリエチレンはCelgard2400グレードに相当する。電極およびボタンセルの形成正電極はPuleadLiFePO4を93.6重量部、PEDOT-PSSを6.4重量部混合することによって得られる。その後純水、すなわち脱イオン水が混合物に加えられ、45.1重量の乾燥抽出物を得る。その後インクは2,000rpmで30分間動的ブレードミキサーによって混合される。スクリーン印刷またはコーティングなどの形成技術に採用される粘度、すなわち6Pa.sから12Pa.sまでの粘度を有するインクが得られる。その後インクは150μmの厚みでアルミニウム集電体上に塗布され、50°Cで1日乾燥される。この150μmの高さによって、面積容量1.16mAh.cm-2の電極を得ることが可能になる。直径14mmのペレットがこの電極からサンプルとして取り出され、その後プレス機を用いて2トンの圧力1.3T.cm-2の下で圧縮される。次いでこのペレットは、グローブボックスに導入される前に、ビューチタイプシステムにおいて真空下で48時間100°Cで乾燥され、存在し得る微量の残余の水を取り除く。その後これは、ポリエチレンセパレータの直径16.5mmのペレットをポリマーセパレータとして備えた直径16mmの金属リチウム電極の反対側にボタンセルとして組み立てられる。ボタンセル充電放電試験およびその結果その後ボタンセルは、2Vから4.2Vの間様々な比率で様々な充電放電サイクルを受ける:10C/20-D/20サイクル;10C/10-D/10サイクル;10C/5-D/5サイクル;10C/5-D/2サイクル;10C/5-Dサイクル;10C/5-2Dサイクル;10C/5-5Dサイクル;そして100サイクルを超えるC/10-D/10サイクルエージング。様々な比率での放電容量の結果が図5に議論される。D/20において148mAh.g-1、および5Dにおいて78mAh.g-1という回復容量を示す。D/10エージングは、137サイクルの後2の容量損失を示し-0.0146/サイクル、回復容量は約144mAh.g-1である。そのような結果は、比較例1で得られる結果に照らして優れたものである。C/20充電は、一定の電流が20時間電池に与えられ、電流の値が容量を20で割った値に等しいことを意味する。2Cサイクルは30分の充電に対応し、C-D/5サイクルは1時間の充電および5時間の放電に対応する。実施例2図5:この実施例において、使用される処方および電極の製造条件およびボタンセルの製造条件は実施例1に記載されるものと同じであり、唯一の相違は電極に与えられる圧縮が1トンすなわち、0.65T/cm2であることである。ボタンセルは、実施例1で使用されたものと同じ一連のサイクルを受けるが、相違するのは66C/10-D/10エージングサイクルの後、異なる比率での新たな一連のサイクルがボタンセルに与えられることである;10C/5-Dサイクル;10C/5-2Dサイクル;10C/5-5Dサイクル;10C/5-10Dサイクル;10C/5-20Dサイクル;その後の100サイクルを越えるC/5-5Dサイクルエージング。様々な比率における放電容量の結果は図5で議論される。D/20において141mAh.g-1、および5Dにおいて78mAh.g-1という回復容量を示す。D/10エージングは、65サイクルの後に容量損失を示さず、回復容量は約142mAh.g-1である。その後実施される様々なレートでの新たな一連のサイクルは、第1のシリーズにおいて見られた結果と同じ結果を与える。5Dエージングは、-0.4/サイクル5Dにおいて、115サイクルにわたって初期容量の-54の容量損失を与える。これらの結果は比較例1で得られた結果に照らして優れたものであり、実施例1で得られた結果と同等である。実施例3図5:電極およびボタンセルの実施形態は、表1のパラメータに従って、実施例1において記載されたものと同じである。その後ボタンセルは2Vから4.2Vの間の様々な比率において様々な充電放電サイクルを受ける。5C/20-D/20サイクル;5C/10-D/10サイクル;5C/5-D/5サイクル;5C/5-D/2サイクル;5C/5-Dサイクル;5C/5-2Dサイクル;5C/5-5Dサイクル;5C/5-10Dサイクル;その後C/5-Dサイクリングエージング。様々な比率における放電容量の結果は図5で議論される。D/20において155mAh.g-1、および2Dにおいて99mAh.g-1という回復容量を示すが、5Dでは5mAh.g-1より小さい。Dエージングは、約118mAh.g-1の回復容量での、62サイクルの後の0.5未満の容量損失を示す-0.0034/サイクル。これらの結果は、比較例1で得られた結果に照らして優れたものであり、実施例1および2で得られた結果と同等であった。低い比率で回復された高い容量は、電極面積容量差から生じる。これらの結果は、ペレットの圧縮が、たとえ軽いものであっても、高い比率における適切な動作に関して必要であることも示す。比較例1図5:電極およびボタンセルの実施形態は、これ以降表1のパラメータに従って、実施例1において記載されたものと同じである。6Pa.sから12Pa.sの範囲の粘度を有するインクは以下を混合することによって得られる。PuleadLiFePO4を82重量部、SuperPカーボンを4重量部、VGCFカーボンファイバ気相成長カーボンファイバを6重量部、N-メチルピロリドンNMP中に12重量で可溶化されたポリフッ化ビニリデンPVDFSolvayグレード、SOLEF登録商標6020を8重量部。その後純粋なNMPが混合物に添加され、41.4重量の乾燥抽出物が得られる。その後ボタンセルは2Vから4.2Vの間の様々な比率において様々な充電放電サイクルを受ける。5C/20-D/20サイクル;5C/10-D/10サイクル;5C/5-D/5サイクル;5C/5-D/2サイクル;5C/5-Dサイクル;5C/5-2Dサイクル;5C/5-5Dサイクル;5C/5-10Dサイクル;その後C/5-Dサイクリングエージング。様々な比率における放電容量の結果は図5で議論される。D/20において135mAh.g-1、2Dにおいて85mAh.g-1、および5Dにおいて約40mAh.g-1という回復容量を示す。Dエージングは約98mAh.g-1の回復容量で良好な安定性を示す。これらの結果は、実施例1、2、および3により得られた電極で得られる結果が優れていることを示す。実施例4図6:電極およびボタンセルの実施形態は、表1のパラメータに従って、実施例1において記載されたものと同じである。その後ボタンセルは2.5Vから4.25Vの間の様々な比率において様々な充電放電サイクルを受ける。5C/20-D/20サイクル;5C/10-D/10サイクル;5C/5-D/5サイクル;5C/5-D/2サイクル;5C/5-Dサイクル;5C/5-2Dサイクル;5C/5-5Dサイクル;5C/5-10Dサイクル;その後C/5-Dサイクリングエージング。様々な比率における放電容量の結果は図6で議論される。D/20において147mAh.g-1、2Dにおいて67mAh.g-1の回復容量を示すが、5Dにおいては12mAh.g-1未満である。Dエージングは100サイクルの後70の容量を示す-0.6/サイクル。これらの結果は、PEDOT/PSSをバインダーとして有するこの材料の水性形成が可能であること、および低い比率において全放電容量を回復することが可能であることを示す。実施例5図7:電極およびボタンセルの実施形態は、表1のパラメータに従って、実施例1において記載されたものと同じである。その後ボタンセルは1Vから2.8Vの間の様々な比率において様々な充電放電サイクルを受ける。5C/20-D/20サイクル;5C/10-D/10サイクル;5C/5-D/5サイクル;5C/2-D/5サイクル;5C-D/5サイクル;52C-D/5サイクル;55C/D/5サイクル;510C/D/5サイクル;その後C-D/5サイクリングエージング。様々な比率における放電容量の結果は図7で議論される。C/20において96mAh.g-1、2Cにおいて45mAh.g-1の回復容量を示すが、5Cにおいては1mAh.g-1未満である。Cエージングは77サイクルの後11の容量を示す-0.125/サイクル。これらの結果は、PEDOT/PSSを負極に使用することが可能であることを示す。低い比率で回復される容量は完全ではなく、この現象は電極に与えられた過剰な圧縮に起因する可能性がある。実施例6図8:この実施例は、実施例1から5において使用されるPEDOT-PSSで処方されたフレキソ印刷インクによる印刷の可能性を示す。インクは、45の乾燥抽出物を有する実施例1および2に記載される方法によって得られる。このインクのうち5mlが、45°の筋状のパターンを有する100cm3容量のアニロックスロール表面に堆積される。正方向に取り付けられたドクターブレードが、アニロックスロールの全表面にわたってインクを分配する。その後アニロックスロールは、表面材料として光硬化性ポリマーを有するプリンター型に接触される。高く位置するパターンは、その後アニロックスロールと印刷版との間に10Nの圧力を与えることによってインク付けされる。次いで印刷版は印刷支持体20μmの厚みを有するアルミニウムストリップと接触される。逆圧シリンダと印刷版との間Al支持体は2つの間に生じる圧力は20Nである。その後インクは、非常に正確に転写されるが、ただしパターンの間に幾つかのフィンが現れる。これは恐らくアニロックスロール上のインクの量が多すぎて、そのため高く位置するパターンの間にインクが付くことに起因する。最良の転写条件において、この100cm3のアニロックスロールで、ウェット堆積物の厚みは理論的には25μmに達しなくてはならず、これは45の乾燥抽出物を有し、理論的には約12μmの最終電極厚みを与える。形成された電極は、平均11.5μmの厚みを有し図8aおよび8b、これは98の転写率を示す。結果的に、水性LiFePO4およびPEDOT-PSS処方は、様々なフレキソ印刷転写に問題なく適合する表面エネルギーを有する。実施例7図9実施例6と同じであるが、ただし乾燥抽出物が40であるインクにより、乾燥後9.7μmの平均厚みを有する電極が提供され、これは理論的には97のインク転写率に相当する。実施例8図10この実施例で使用されるインクは、実施例6で使用されるものと全く同じである。印刷版が変更されており、パターンはより密接し、これによりパターン間のインク付けで実施例6および7において見られた現象を制限することが可能となるが、ただし材料は同じである。結果的に電極の空間的精細度は大きく改善される。転写率は、実施例6に匹敵する質である。"