"アルデヒドとアルジトール間の脱水縮合反応による、アセタール誘導体、特にDMDBS及びMDBSの製造方法であって、触媒として働くイオン性液体を撹拌しながら約25°C~約80°Cの温度で加えることにより、溶媒に溶解したアルデヒドとアルジトールを脱水縮合して反応混合物を得るステップ;反応混合物をろ過して固形塊と溶媒及びイオン性液体を含む母液とを得るステップ;洗浄乾燥により固形塊を精製して遊離酸残留物を含まないアセタール誘導体を得るステップを含む方法。DMDBS1,3:2,4-ビス3,4-ジメチルベンジリデンソルビトールとMDBS1,3:2,4-ビス4-メチルベンジリデンソルビトールからなる群から選択されるアセタール誘導体の製造方法であって、触媒として働くイオン性液体に溶解したアルデヒドとアルジトールを撹拌しながら約25°C~約80°Cの温度で脱水縮合して反応混合物を得るステップ;反応混合物をろ過して固形塊と母液及び水の二相混合物とを得るステップ;二相混合物から水を除いて母液を得るステップ;洗浄乾燥により固形塊を精製して遊離酸残留物を含まないアセタール誘導体を得るステップを含む方法。イオン性液体が酸触媒として働く、請求項1に記載の方法。溶媒がメタノール、トルエン、イソプロピルアルコール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン及びヘキサンからなる群から選択される少なくとも1種の溶媒である、請求項1に記載の方法。イオン性液体が酸触媒と媒体として働く、請求項2に記載の方法。アルデヒドがベンズアルデヒド、4-メチルベンズアルデヒド、3-メチルベンズアルデヒド、4-プロピルベンズアルデヒド、p-エチルベンズアルデヒド、4-ブチルベンズアルデヒド、4-イソプロピルベンズアルデヒド、4-イソブチルベンズアルデヒド、2,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,5-ジメチルベンズアルデヒド、3-メチル-4-メトキシベンズアルデヒド、2,4,5-トリメチルベンズアルデヒド、3-ヘキシ-1-イニルベンズアルデヒド、ピペロナール、3-ヒドロキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-メトキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-ヒドロキシ-8-イソプロピル-5-メチル-2-ナフトアルデヒド、2-ナフトアルデヒド、3-メトキシベンズアルデヒド、4-メトキシベンズアルデヒド、3,4-ジメトキシベンズアルデヒド、3-エトキシベンズアルデヒド、4-エトキシベンズアルデヒド、3,4-ジエトキシベンズアルデヒド、4-アリルオキシベンズアルデヒド、4-プロポキシベンズアルデヒド、4-カルボキシベンズアルデヒド、3-ブロモベンズアルデヒド、4-ブロモベンズアルデヒド、2-クロロベンズアルデヒド、3-クロロベンズアルデヒド、4-クロロベンズアルデヒド、3-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロベンズアルデヒド、3,4-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジブロモベンズアルデヒド、3,5-ジフルオロベンズアルデヒド、4-クロロ-3-フルオロベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロ-3-メチル-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、4-フルオロ-3,5-ジメチルベンズアルデヒド、4-トリフルオロメチルベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-エトキシベンズアルデヒド及びこれらの混合物を含む、無置換ベンズアルデヒド並びに置換アルデヒドからなる群から選択される、前記請求項のいずれかに記載の方法。イオン性液体がトリヘキシルテトラデシルホスホニウムクロリドイオン性液体及びトリヘキシルテトラデシルホスホニウムブロミドイオン性液体からなる群から選択される疎水性イオン性液体である、前記請求項のいずれかに記載の方法。アルジトールがイソプロピルソルビトールとソルビトール100からなる群から選択される、請求項1に記載の方法。アルジトールが約40~約99の濃度範囲のソルビトール水溶液である、請求項1に記載の方法。脱水縮合する方法ステップが約25°C~約80°Cの温度範囲で行われる、請求項1に記載の方法。撹拌を約100~約800rpmの範囲で続ける、請求項1に記載の方法。脱水縮合する方法ステップにおいて母液を少なくとも35回、好ましくは30回再利用する、請求項1に記載の方法。本発明の目的は、アルジトールアセタール誘導体化合物を高収率及び高純度で製造する方法を提供することである。本発明の他の目的は、対称及び非対称のジベンジリデンソルビトール化合物を制約なく製造できる方法を提供することである。本発明の他の目的はまた、アセタール誘導体の経済的な製造方法を提供することである。さらに本発明の他の目的は、アセタール誘導体の環境にやさしい製造方法を提供することである。さらに本発明の他の目的は、再利用可能な単一溶媒を用いる、アセタール誘導体の製造方法を提供することである。さらに本発明の他の目的は、最終生成物が残留遊離酸を含まない、アセタール誘導体の製造方法を提供することである。さらに本発明の他の目的は、アセタール誘導体の安全な製造方法を提供することである。さらに本発明の目的は、トリアセタール誘導体を形成することなくモノアセタール誘導体及びジアセタール誘導体を製造できる方法を提供することである。すなわち本発明の第1態様において、アルデヒドとアルジトール間の脱水縮合反応による、アセタール誘導体、特にDMDBS及びMDBSの製造方法であって、触媒として働くイオン性液体を撹拌しながら約25°C~約80°Cの温度で加えることにより、溶媒に溶解したアルデヒドとアルジトールを脱水縮合して反応混合物を得るステップ;反応混合物をろ過して固形塊と溶媒及びイオン性液体を含む母液とを得るステップ;洗浄乾燥により固形塊を精製して遊離酸残留物を含まないアセタール誘導体を得るステップを含む方法が提供される。本発明の第2態様によると、DMDBS1,3:2,4-ビス3,4-ジメチルベンジリデンソルビトールとMDBS1,3:2,4-ビス4-メチルベンジリデンソルビトールからなる群から選択されるアセタール誘導体の製造方法であって、イオン性液体に溶解したアルデヒドとアルジトールを撹拌しながら約25°C~約80°Cの温度で脱水縮合して反応混合物を得るステップ;反応混合物をろ過して固形塊と母液及び水の二相混合物とを得るステップ;二相混合物から水を除いて母液を得るステップ;洗浄乾燥により固形塊を精製して遊離酸残留物を含まないアセタール誘導体を得るステップを含む方法が提供される。一般に本アルデヒドは、ベンズアルデヒド、4-メチルベンズアルデヒド、3-メチルベンズアルデヒド、4-プロピルベンズアルデヒド、p-エチルベンズアルデヒド、4-ブチルベンズアルデヒド、4-イソプロピルベンズアルデヒド、4-イソブチルベンズアルデヒド、2,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,5-ジメチルベンズアルデヒド、3-メチル-4-メトキシベンズアルデヒド、2,4,5-トリメチルベンズアルデヒド、3-ヘキシ-1-イニルベンズアルデヒド、ピペロナール、3-ヒドロキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-メトキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-ヒドロキシ-8-イソプロピル-5-メチル-2-ナフトアルデヒド、2-ナフトアルデヒド、3-メトキシベンズアルデヒド、4-メトキシベンズアルデヒド、3,4-ジメトキシベンズアルデヒド、3-エトキシベンズアルデヒド、4-エトキシベンズアルデヒド、3,4-ジエトキシベンズアルデヒド、4-アリルオキシベンズアルデヒド、4-プロポキシベンズアルデヒド、4-カルボキシベンズアルデヒド、3-ブロモベンズアルデヒド、4-ブロモベンズアルデヒド、2-クロロベンズアルデヒド、3-クロロベンズアルデヒド、4-クロロベンズアルデヒド、3-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロベンズアルデヒド、3,4-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジブロモベンズアルデヒド、3,5-ジフルオロベンズアルデヒド、4-クロロ-3-フルオロベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロ-3-メチル-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、4-フルオロ-3,5-ジメチルベンズアルデヒド、4-トリフルオロメチルベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-エトキシベンズアルデヒド及びこれらの混合物を含む、無置換ベンズアルデヒド並びに置換アルデヒドからなる群から選択される。一般に疎水性のイオン性液体を用い、カチオン供給源はイミダゾリウム、ピラゾリウム、トリアゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウム、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、ピロリジニウム、第4級アンモニウム及びホスホニウムからなる群から選択される。好ましくは、ホスホニウムイオン性液体が用いられる。一般にホスホニウムイオン性液体は、トリヘキシルテトラデシルホスホニウムクロリドイオン性液体及びトリヘキシルテトラデシルホスホニウムブロミドイオン性液体からなる群から選択される。1実施形態によると、ホスホニウムイオン性液体を溶媒に混合し、前記溶媒はメタノール、トルエン、イソプロピルアルコール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ヘキサンからなる群から選択される少なくとも1種である。一般にアルジトールは、ソルビトール100又はイソプロピルソルビトールである。あるいはアルジトールは、約40~約99の濃度範囲のソルビトール水溶液である。一般に脱水縮合する方法ステップは約25°C~約80°Cの温度範囲で行われる。一般に撹拌を約100°C~約800の範囲で続ける。一般に、脱水縮合する方法ステップにおいて母液を少なくとも35回、好ましくは30回再利用する。高価な溶媒や無機酸触媒を用いてアセタールを製造する、従来報告されている方法の欠点を克服するために、本発明者らは特定のイオン性液体を選択してアセタール、特にDMDBS及びMDBSを製造した。すなわち本発明の第1態様において、アルデヒドとアルジトール間の脱水縮合反応による、アセタール誘導体、特にDMDBS及びMDBSの製造方法であって、触媒として働くイオン性液体を撹拌しながら約25°C~約80°Cの温度で加えることにより、溶媒に溶解したアルデヒドとアルジトールを脱水縮合して反応混合物を得るステップ;反応混合物をろ過して固形塊と溶媒及びイオン性液体を含む母液とを得るステップ;洗浄乾燥により固形塊を精製して遊離酸残留物を含まないアセタール誘導体を得るステップを含む方法が提供される。本発明の方法においてホスホニウムイオンを溶解するために用いられる溶媒は、メタノール、トルエン、イソプロピルアルコール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ヘキサンからなる群から選択される少なくとも1種である。ホスホニウムイオン性液体と共に溶媒を使用すると、反応の収率及び選択性が改善される。本発明の第2態様によれば、DMDBS1,3:2,4-ビス3,4-ジメチルベンジリデンソルビトールとMDBS1,3:2,4-ビス4-メチルベンジリデンソルビトールからなる群から選択されるアセタール誘導体の製造方法であって、触媒及び溶媒として働くイオン性液体に溶解したアルデヒドとアルジトールを撹拌しながら約25°C~約80°Cの温度で脱水縮合して反応混合物を得るステップ;反応混合物をろ過して固形塊と母液及び水の二相混合物とを得るステップ;二相混合物から水を除いて母液を得るステップ;洗浄乾燥により固形塊を精製して遊離酸残留物を含まないアセタール誘導体を得るステップを含む方法が提供される。本発明の第2態様によれば、溶媒としては別に加えずにホスホニウムイオン液体を溶媒として用いる。このような場合、ホスホニウムイオン液体は脱水縮合反応の触媒と媒体の両役割をはたす。本発明の方法によれば、疎水性のイオン性液体が用いられ、カチオン供給源はイミダゾリウム、ピラゾリウム、トリアゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウム、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、ピロリジニウム、第4級アンモニウム及びホスホニウムからなる群から選択される。好ましくは、ホスホニウムイオン性液体を用いる。一般にホスホニウムイオン性液体は、トリヘキシルテトラデシルホスホニウムクロリドイオン性液体及びトリヘキシルテトラデシルホスホニウムブロミドイオン性液体からなる群から選択される。アルデヒドは一般に、ベンズアルデヒド、4-メチルベンズアルデヒド、3-メチルベンズアルデヒド、4-プロピルベンズアルデヒド、p-エチルベンズアルデヒド、4-ブチルベンズアルデヒド、4-イソプロピルベンズアルデヒド、4-イソブチルベンズアルデヒド、2,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,5-ジメチルベンズアルデヒド、3-メチル-4-メトキシベンズアルデヒド、2,4,5-トリメチルベンズアルデヒド、3-ヘキシ-1-イニルベンズアルデヒド、ピペロナール、3-ヒドロキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-メトキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-ヒドロキシ-8-イソプロピル-5-メチル-2-ナフトアルデヒド、2-ナフトアルデヒド、3-メトキシベンズアルデヒド、4-メトキシベンズアルデヒド、3,4-ジメトキシベンズアルデヒド、3-エトキシベンズアルデヒド、4-エトキシベンズアルデヒド、3,4-ジエトキシベンズアルデヒド、4-アリルオキシベンズアルデヒド、4-プロポキシベンズアルデヒド、4-カルボキシベンズアルデヒド、3-ブロモベンズアルデヒド、4-ブロモベンズアルデヒド、2-クロロベンズアルデヒド、3-クロロベンズアルデヒド、4-クロロベンズアルデヒド、3-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロベンズアルデヒド、3,4-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジブロモベンズアルデヒド、3,5-ジフルオロベンズアルデヒド、4-クロロ-3-フルオロベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロ-3-メチル-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、4-フルオロ-3,5-ジメチルベンズアルデヒド、4-トリフルオロメチルベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-エトキシベンズアルデヒドを含む、無置換ベンズアルデヒド及び置換アルデヒドからなる群から選択され、一方アルジトールは一般にソルビトール又はイソプロピルソルビトールである。本発明の実施形態の1つによると、ソルビトール100が用いられる。本発明の他の実施形態によると、約40~約99の濃度範囲のソルビトール水溶液がアルジトールとして用いられる。本発明の方法による脱水縮合反応は約25~約80°Cの温度範囲で大気圧で行われる。一般に撹拌は、機械式スターラーで100~800rpmの速度範囲、好ましくは350rpmで約5~約10時間行われる。本発明の1実施形態によると、脱水縮合する方法ステップにおいて母液を再利用する。1実施形態において母液は、イオン性液体と共にMDBSとDMDBSのモノ中間体及び未反応の原料を含む。本発明の他の実施形態によると、母液はイオン性液体、MDBSとDMDBSのモノ中間体、未反応の原料及び溶媒を含む。回収したイオン性液体を再利用することは従ってアルデヒド、溶媒及びイオン性液体の消費を最小限にする。一般に、脱水縮合反応において母液を再利用する。本発明者らは、母液中に存在するイオン性液体の触媒活性を失うことなく母液を35回再利用できることを見出した。好ましくは、本発明の方法で得られた母液を脱水縮合反応において30回再利用する。生成物であるDMDBS又はMDBSは、ホスホニウムイオン性液体から、低温で沈殿物として生成する固形の生成物として容易に分離される。本発明の方法で得られたアルドール-アセタール生成物は酸性残留物を含んでおらず、公知の方法とは異なり脱水縮合反応終了後に反応混合物を中和する必要がない。アルデヒド4-メチルベンズアルデヒドや3,4-ジメチルベンズアルデヒドとソルビトールからMDBSやDMDBSを製造する従来法の場合、シングルパス操作において、生成物を反応混合物と共に苛性アルカリで中和することがわかっている。このため、生成した母液中のモノ生成物、未反応の0~12重量のアルデヒド及び触媒が失われてしまう。この損失は本発明の方法の場合に特に避けられ、本発明の方法では中和のステップが不要になることで、中和中にアルカリを添加することによる反応物や触媒の損失がなく、したがって本方法の費用効果が改善される。すなわち、ホスホニウムイオン性液体が、アセタール-アルジトール化合物の製造において汎用性、環境調和性、信頼性、費用対効果及び安全性の面から有用であることが明らかである。以下の実施例に基づき本発明をさらに説明するが、実施例はここに添付される請求項に規定される発明を制限するものとは解釈されない。ディーンスタークトラップ、冷却器、温度計及び機械式スターラーを備えた500mlの四ツ口丸底フラスコに、130mlのシクロヘキサン、触媒としての1.5gのトリヘキシルテトラデシルホスホニウムクロリドイオン性液体及び8.5mlの3,4-ジメチルベンズアルデヒドを入れた。よく撹拌した加熱反応混合物65°Cに、5gのソルビトールを60mlのメタノールに溶解した溶液を30分かけて加えた。反応物を還流下6時間撹拌加熱した。反応混合物を350rpmで撹拌し、トルクを常に観察した。共沸混合物を除去しながら、反応容器に新たな溶媒を補充した。5時間半後、反応混合物を冷却した。生成物を減圧下ろ過して、メタノール、未反応の3,4-ジメチルベンズアルデヒド、DMBDSのモノ中間体及び触媒を含む母液を除去した。生成物をメタノール250mlで洗浄、ろ過、100°Cの真空オーブンで一晩乾燥した。得られたDMDBSの収率と純度はそれぞれ75と99であった。実施例1から得られた母液ろ液を用いて反応を行った以外は、実施例1の方法を繰り返した。母液には反応物と溶媒を補充した。収率と純度はそれぞれ72と99であった。1.5gのトリヘキシルテトラデシルホスホニウムブロミドイオン性液体を触媒として用いて反応を行った以外は、実施例1の方法に従った。収率と純度はそれぞれ39と99であった。比較例ディーンスタークトラップ、冷却器、温度計及び機械式スターラーを備えた500mlの四ツ口丸底フラスコに、130mlのシクロヘキサン、触媒としての0.5gのパラトルエンスルホン酸及び15.5mlの3,4-ジメチルベンズアルデヒドを入れた。よく撹拌した加熱反応混合物65°Cに、10gのソルビトールを60mlのメタノールに溶解した溶液を30分かけて加えた。反応物を還流下6時間撹拌加熱した。反応混合物を350rpmで撹拌し、トルクを常に観察した。共沸混合物を除去しながら、反応容器に新たな溶媒を補充した。6時間後、反応混合物を冷却し、水酸化ナトリウムで中和した。生成物を減圧下ろ過して、メタノール、シクロヘキサン、未反応の3,4-ジメチルベンズアルデヒド、DMBDSのモノ中間体を含む母液を除去した。生成物を熱水65°C2x200mlで洗浄しろ過した。生成物を最後にメタノール500mlで洗浄し、ろ過、100°Cの真空オーブンで一晩乾燥した。純度99.5のDMDBSが収率90~95で得られた。実施例1と上記の実施例を比較すると、ホスホニウムイオン性液体を触媒として、単一溶媒を用いて前記脱水反応を行うことができ、得られる生成物は脱水縮合反応後に反応混合物の中和を必要としないことがわかった。トリヘキシルテトラデシルホスホニウムクロリドイオン性液体を溶媒及び触媒として用いて、3,4-ジメチルベンズアルデヒドとソルビトールの脱水反応を行った。3gのイオン性液体を100mlの丸底フラスコに入れ、3,4-ジメチルベンズアルデヒド1.7mlとソルビトール1gをイオン性液体に加え、フラスコの内容物を80°Cに加熱して反応を10時間行った。フラスコの内容物を冷却し、生成物を減圧下ろ過し、メタノールで洗浄した。収率と純度はそれぞれ67と97.5であった。実施例5から得られた母液ろ液を用いて実施例5の方法を繰り返した。得られた母液には反応物を補充し、反応を80°Cで10時間行った。収率と純度はそれぞれ58と98であった。トリヘキシルテトラデシルホスホニウムクロリドイオン性液体を触媒として用いて、3,4-ジメチルベンズアルデヒド1.5mlとソルビトール1gの脱水反応を26°Cで行った。3gのイオン性液体を100ml丸底フラスコ中の30mlのメタノールに加えた。3,4-ジメチルベンズアルデヒドとソルビトールをフラスコに加え、反応を26°Cで8時間、内容物を撹拌することにより行った。8時間後、反応を停止し、固形の生成物を減圧下ろ過し、メタノールで洗浄した。収率と純度はそれぞれ80と99であった。実施例7から得られた母液を用いて実施例7の方法を繰り返した。得られた母液には反応物とメタノールを補充した。収率と純度は99と99.2であった。トリヘキシルテトラデシルホスホニウムブロミドイオン性液体を触媒として26°Cで用いた以外は、実施例7の方法を繰り返した。収率と純度は75と99であった。3,4-ジメチルベンズアルデヒドを4-メチルベンズアルデヒドに変えた以外は、実施例7の方法を繰り返した。1.25gのイオン性液体を100ml丸底フラスコ中の40mlのメタノールに加えた。1.3mlの4-メチルベンズアルデヒドと1gのソルビトールをフラスコに加え、反応を撹拌下26°Cで8時間行った。固形の生成物であるMDBSを減圧下ろ過し、メタノールで洗浄した。収率と純度はそれぞれ70と99であった。実施例10から得られた母液を用いて実施例10の方法を繰り返した。得られた母液には反応物とメタノールを補充した。収率と純度は65と99であった。トリヘキシルテトラデシルホスホニウムブロミドイオン性液体を触媒として26°Cで用いた以外は、実施例10の方法を繰り返した。収率と純度は22と93であった。本発明の実施形態をいくつか記載したが、これらの実施形態は例として示されただけで、本発明の範囲を限定するものではない。当業者がこの開示を検討すると、本発明の範囲内で、本発明の構造及び構成への変形又は変更を思いつくかもしれない。しかしそのような変形又は変更は十分に本発明の思想の範囲内である。添付の請求項及びそれらと等価なものは、本発明の範囲及び思想の範囲内にある形態又は変更に及ぶものとする。種々の物理的パラメーター、大きさ及び量の数値は単におおよその値であり、明細書中にそうでないと述べられていない限り、物理的パラメーター、大きさ及び量に割り当てられた数値を超える値は本発明及び請求項の範囲内に含まれるものとする。"