"製紙過程において少なくとも1つの有機物質の付着率をモニタリングする方法であって、前記少なくとも1つの有機物質が水性媒体に分散し、前記モニタリングが増加された感度を有し、前記水性媒体から、上面および底面を有する水晶発振子微量天秤への前記少なくとも1つの有機物質の付着率を測定することを含み、前記上面が前記水性媒体と接触し、そして被覆材料で被覆されており、前記被覆材料が1平方センチメートルあたり約34~約49ダインの範囲の表面エネルギーを有し、前記底面が前記水性媒体から隔離されている、方法。前記製紙過程が再生パルプ及び/または損紙を伴う、請求項1に記載の方法。前記有機物質が、疎水性有機物質、粘着物、粘着性物質、ホワイトピッチ、製紙過程における合成汚染物質、木材ピッチ、製紙過程における天然汚染物質、またはこれらの組み合わせである、請求項1に記載の方法。前記粘着物が微細粘着物である、請求項3に記載の方法。前記微細粘着物がおよそ0.10~0.15mmを超えない、請求項4に記載の方法。前記粘着物および粘着性物質が、接着剤、被覆結合剤、スチレンブタジエンゴム、エチレン酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアクリレート、ポリビニルブチラール、ポリブタジエン、ワックス、アルキド樹脂、アクリル酸ポリオール、およびサイジング薬品からなる群より選択される、請求項3に記載の方法。前記水晶発振子微量天秤の前記上面が、白金;チタン;銀;金;鉛;カドミウム;注入イオンを有するまたは有さないダイアモンド状薄膜電極;チタン、ニオブ、およびタンタルのケイ化物;鉛セレン合金;水銀アマルガム;ならびにシリコーンからなる群より選択される1つ以上の導電材料から作製される、請求項1に記載の方法。前記被覆材料が、エポキシ樹脂、シリコーンゴム、アルキドエナメル、ポリカーボネート、ポリエステル、アクリルポリマー、メラミン、ビニル樹脂、ナイロン、およびカプロンからなる群より選択される材料のうちの1つ以上から作製される、請求項1に記載の方法。前記モニタリングが、製紙過程における、パルプ処理、再利用、リファイナー、リパルパー、漂白チェスト、脱インク段階、水ループ、抄紙機またはティッシュマシンのヘッドボックス、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される場所で発生する、請求項1に記載の方法。前記水性媒体がパルプスラリーである、請求項1に記載の方法。製紙過程において少なくとも1つの有機物質の付着率を減少させる抑制剤の効果を測定する方法であって、a.少なくとも1つの有機物質をモニタリングすることであって、前記少なくとも1つの有機物質は、水性媒体に分散されており、前記モニタリングは、前記水性媒体から水晶発振子微量天秤への前記少なくとも1つの有機物質の付着率を測定することを含み、前記水晶発振子微量天秤は、上面および底面を有することと、b.抑制剤を添加することと、c.前記水性媒体から前記水晶発振子微量天秤の被覆面への前記少なくとも1つの有機物質の付着率を再測定することと、を含み、前記上面が、前記水性媒体と接触し、そして被覆材料で被覆されており、前記被覆材料が、非膨張性エポキシ樹脂またはシリコーン含有ポリマーを含有し、前記底面が、前記水性媒体から隔離されており、前記抑制剤が、前記水性媒体からの前記有機物質の付着を減少させる、方法。模擬製紙過程において少なくとも1つの有機物質の付着率を減少させる抑制剤の効果を測定する方法であって、a.少なくとも1つの有機物質をモニタリングすることであって、前記少なくとも1つの有機物質は、模擬製紙過程において水性媒体に分散されており、前記モニタリングは、前記水性媒体から水晶発振子微量天秤への前記少なくとも1つの有機物質の付着率を測定することを含み、前記水晶発振子微量天秤は、上面および底面を有することと、b.抑制剤を添加することと、c.前記水性媒体から前記水晶発振子微量天秤の被覆面への前記少なくとも1つの有機物質の付着率を再測定することと、を含み、前記上面が、前記水性媒体と接触し、そして被覆材料で被覆されており、前記被覆材料が、非膨張性エポキシ樹脂またはシリコーン含有ポリマーを含有し、前記底面が、前記水性媒体から隔離されており、前記抑制剤が、前記水性媒体からの前記有機物質の付着を減少させる、方法。a.定義製紙過程は、パルプから任意の種類の紙製品例えば、紙、ティッシュ、板紙などを作製する方法であって、水性セルロース製紙完成紙料を形成すること、完成紙料を水切りしてシートを形成することおよびシートを乾燥することを含む方法を意味する。製紙完成紙料を形成する工程、水切りする工程および乾燥する工程は、当業者に一般に既知である任意の従来の方法により実施することができる。製紙過程は、パルプ化工程、すなわち木材原材料からパルプを作製することおよび漂白工程、すなわち白色度改善ためのパルプの化学処理を含むこともできる。QCM]は、水晶発振子微量天秤を意味する。DRMは、Shevchenko,SergeyM.;Lu,Yu-Mei;Murcia,MichaelJ.;Rice,LauraE.;Mitchell,Carl;Novelconceptsformonitoringandcontrolofdepositsinthepulpandpapermills;Proc.64thAppitaAnnualConferenceandExhibition2010,267-272およびShevchenko,SergeyM.;Duggirala,PrasadY.;Depositmanagementforthebleachplant;IPPTAJournal2010,221,135-140に記載されている付着率モニターNalcoCompanyを意味する。DRMは、QCMを含有する。両文書は共に参照により本明細書に組み込まれる。SRMは、スケールレートモニターscaleratemonitorである。米国特許第6,375,829号および米国特許第6,942,782号は、Nalcoのスケールレートモニターを記載し、参照により本明細書に組み込まれる。SRMは、QCMを含有する。RQCMは、研究用の水晶発振子微量天秤を意味し、Maxtek,Inc.,Cypress,Californiaから市販されている。b.好ましい実施形態QCMは製紙の分野において知られている。DRM、SRMおよびROCMは、QCMを使用する機器の種類の例である。1つの実施形態において、水晶発振子微量天秤の上面は、白金;チタン;銀;金;鉛;カドミウム;注入イオンを有する、または有さないダイアモンド状薄膜電極;チタン、ニオブおよびタンタルのケイ化物;鉛セレン合金;水銀アマルガム;およびシリコーンからなる群より選択される1つ以上の伝導性材料から作製される。非膨張性エポキシ樹脂またはシリコーン含有ポリマーを含有する層で水晶発振子微量天秤の上面を被覆することは、水晶発振子微量天秤の表面への有機付着物の接着を促進する。水晶発振子微量天秤に塗布される非膨張性エポキシ樹脂は、水性環境、例えば製紙過程の水性媒体において実質的に膨張しない特徴を有する。当業者は、樹脂が非膨張性であるかを必要以上に実験を行うことなく決定することができる。センサーおよび標的物質の表面の相互接着は、QCMモニタリングにとって重要である。再生完成紙料における粘着物のようなパルプスラリーの疎水性物質は、高度に疎水性であり、低い表面エネルギーを有し、したがって非常に疎水性で低表面エネルギーの表面を収集のために使用しなければならないことが一般的に考えられる。この概念は、大型粘着物macrostickiesの幾つかの従来のクーポン法couponmethodsおよびTsujiらにより使用された方法の背後にあるものである。事実、そのような物質は金属表面に対して非常に低い親和性を有する。しかし、QCM被覆にとってより良好な材料選択は、最も疎水性のものではなく、ピッチおよび粘着物自体の表面エネルギーと類似した中間の疎水性を有する材料である。QCM被覆にとってより良好な材料は、34~49ダイン/cm2の範囲の表面エネルギーを有する。1つの実施形態において、樹脂は、クレゾール-ノボラックエポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールF4,4’-、2,4’-もしくは2,2’-ジヒドロキしジフェニルメタンまたはこれらの混合物エポキシ樹脂、多核フェノール-グリシジルエーテル誘導樹脂、テトラグリシジルメチレンジアニリン誘導樹脂、トリグリシジル-p-アミノフェノール誘導樹脂、トリアジン誘導樹脂、およびヒダントインエポキシ樹脂からなる群より選択される。別の実施形態において、樹脂は、エピクロロヒドリン、ならびに4,4’-ジヒドロキシ-2,2-ジフェニルプロパンビスフェノールA;2,4’-および/または2,2’-異性体も含有し得るから誘導される。別の実施形態において、樹脂は、芳香族主鎖、脂肪族主鎖、脂環式主鎖または複素環式主鎖を含有する。シリコーン含有ポリマーを水晶発振子微量天秤の表面に塗布することもできる。1つの実施形態において、シリコーン含有ポリマーは、シリコーンゴムおよび室温加硫シリコーンゴムからなる群より選択される。セルロース被覆を水晶発振子微量天秤の表面に塗布することもできる。カップリング剤を利用して、樹脂とQCM表面の接着を促進することができる。1つの実施形態において、カップリング剤を利用は、3-グリシドキシプロピルトリメトキス-シランであり、DOWCORNINGZ-6040登録商標SILANEとしてDowCorning登録商標Corporationから入手可能である。DOWCORNINGZ-6040登録商標SILANEは、ヘテロ二官能性カップリング剤である。更なる実施形態において、DOWCORNINGZ-6040登録商標SILANEを、酸性水中の0.1~0.5溶液として調製し、結晶の活性面に塗布し、次にシランを塗布した後、結晶を104°C~121°Cで乾燥して、水晶と共有結合しているエポキシ官能化表面をもたらす。次に表面をエポキシの薄層で被覆する。エポキシ樹脂およびシリコーン含有ポリマーを、当業者に明白である多様な方法によりQCM表面に塗布することができる。1つの実施形態において、エポキシ樹脂またはシリコーン含有ポリマーは、ドロップ塗布dropcoating法またはスピン塗布法によりQCM表面に塗布される。エポキシ樹脂またはシリコーン含有ポリマーがQCM表面に塗布され後、エポキシ樹脂およびシリコーン含有ポリマーは固化/硬化される。エポキシ樹脂は、硬化剤により固化/硬化される。利用される硬化剤の種類は、必要以上に実験を行うことなく当業者にとって明らかであり、樹脂が硬化/固化非膨張樹脂となるように選択される。シリコーン含有ポリマーは、硬化剤を必要としない。シリコーン含有ポリマーは、QCM表面への塗布の後に固化されるように選択されるべきである。このことは、必要以上に実験を行うことなく決定することができる。1つの実施形態において、硬化剤は、短鎖脂肪族ポリアミン、オキシアルキル化短鎖ポリアミン、長鎖ポリアミン付加物、芳香族ポリアミン、ポリアミノアミド、およびポリチオールからなる群より選択される。多様な種類および組み合わせの有機物質が製紙過程に存在する。本開示において具現化される方法論は、1つ以上の有機物質/有機物質の組み合わせの付着をモニターするために役立つ。1つの実施形態において、有機物質は疎水性である。製紙過程において、有機物質は天然および/または合成汚染物質を含む。合成汚染物質を装うものには、粘着物および粘着性物質がある。ホワイトピッチは、粘着物および粘着性物質と相関する一般的用語である。別の実施形態において、粘着物は微細粘着物である。別の実施形態において、微細粘着物は0.10~0.15mmの大きさを超えない。別の実施形態において、粘着物および粘着性物質は印刷インクの成分である。別の実施形態において、粘着物および粘着性物質は、接着剤、被覆結合剤、スチレンブタジエンゴム、酢酸ビニルエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアクリレート、ポリビニルブチラール、ポリブタジエン、ワックス、アルキド樹脂、アクリル酸ポリオール、およびサイジング薬品からなる群より選択される。天然の汚染物質を装うものには、天然木材ピッチがある。1つ以上の有機物質の付着を製紙過程の多様な場所でモニターすることができる。1つの実施形態において、モニタリングは、パルプ処理、再利用、リファイナーrefiner、リパルパーrepulper、漂白チェスト、脱インク段階、水ループ;抄紙機またはティッシュマシンのヘッドボックスおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される場所における製紙過程で発生する。本発明に包含される製紙過程には、板紙製造、ならびに再生パルプおよび/または損紙を伴う製紙過程が含まれるが、これらに限定されない。製紙過程の水性媒体には、液体およびスラリーが含まれる。1つの実施形態において、水性媒体はパルプスラリーである。製紙過程において有機物質の付着を低減するために、多様な種類の抑制剤が製紙過程に添加される。抑制剤は、製紙過程における不要な有機物質の付着を低減/排除するために役立つ。例えば、有機物質の付着を低減するのに現在用いられている多くのピッチ防止または粘着物防止処理がある。したがって、本発明のプロトコールを使用することによって、これらの抑制剤の効力を決定することができる。より詳細には、紙化学プログラムを、本発明のモニタリング手順から得た情報に基づいて開発することができる。更に、フィードバックプロトコールを開発して、モニタリングを提供することのみならず、過程が、高費用効率がより高くなり、効力がより高くなり、より良好な紙製品を製造するように、製紙過程に添加される化学薬品を制御することもできる。実施例以下の技術が、下記に考察される実験に利用された。DRM、SRMおよびRQCM実験に使用された結晶を被覆する方法は、センサーから取り外された結晶にエポキシ樹脂をスピン塗布することに基づいていた。結晶は、アセトンにより、続いて0.5NHClおよび脱イオン水DI水で洗浄してあらゆる有機汚染物質を清浄した。清浄結晶を窒素流下で乾燥し、スピン塗布機に取り付けた。2成分エポキシ樹脂を、アセトンまたはテトラヒドロフランTHFにおいて10重量の濃度で均質化した。エポキシ溶液を結晶の上面に付着させ、全面を覆った。結晶を、1分間あたり2500回転RPMで50秒間回転させて、薄層のエポキシを得て、それを室温で3日間かけて硬化させた。結晶を機器に固定した場合、異なる手法を使用してエポキシ被覆を塗布した。結晶の表面をDRM、SRMおよびRQCMでの結晶と同じ方法で清浄したが、均質化された2成分エポキシをアセトンまたはTHFにより5重量に更に希釈した。この溶液のほぼ100マイクロリットルを、結晶表面のおよそ6インチ上方から結晶の表面に滴下して、溶液の拡散を促進した。アセトンが急速に蒸発した後、結晶表面に付着したエポキシの得られた薄層を、室温で3日間かけて硬化させた。プロトコールA付着を模擬するため、乳化アクリレート微小球からなる粘着物懸濁液モデルを0.3~3の稠度でパルプ懸濁液に加えた。付着率に対する試験系のパルプ稠度の効果は、摩砕機適用におけるモニタリング技術の開発に関連した重要な問題である。磁気撹拌機を用いる標準的なDRMまたはSRMバッチ系は、パルプが非常に低い稠度で存在する場合は良好に稼働するが、高稠度スラリーを分析するには適していない。この系は、モーターに連結された幅広プロペラ撹拌機を使用することに変更した。セルをスタンドにしっかりと取り付け、撹拌機を、通常は加熱ロッドが使用する蓋の中のスロットを通してセルに到達させた。この系は、5までの稠度のパルプに400RPMで均一の撹拌を提供した。アクリル接着剤からなる微細粘着物質のエマルションを、スラリーの0.25重量の濃度で撹拌パルプスラリーと予備混合した。次に、結晶表面への付着物質量をSRMにより時間の関数としてモニターした。進行中の実験の間に接着剤エマルションが系をスパイキングするspiking効果も記録した。付着物制御化学薬品の効果を観察するため、アクリル接着剤と共に投与されたスラリーも、粘着物抑制剤で前処理して、未処理実験と同じ方法でモニターした。プロトコールB特別に設計されたフローセルをこれらの実験に使用した。このセルは、製紙工場に設置された場合にセンサーが受ける条件を模倣するために、浮揚パルプスラリーに対して行われる測定を可能にする。これは、モーターに連結された幅広プロペラ撹拌機および排水弁を取り付けた反応がまの中のパルプスラリーの貯蔵から構成される。弁は、紙料の流れを、3つの個別のQCMセンサーおよび温度センサーを収容する付属品を有する長さが55cmで内径が2.6cmの管状セルの中を通して上方に駆動する遠心ポンプに連結している。フローセルに存在するとき、スラリーは、再循環のためにホースを通して貯蔵反応がまに戻される。付着および温度は、MaxtekRQCM機器を使用して3つの結晶全てにおいて連続的に記録した。この系によって、データを、ヘッドボックスの稠度0.1~0.5と比較した稠度についてパルプスラリーから収集した。同じ流動性パルプ懸濁液に曝された3つのセンサーによって、微細粘着物を誘引する異なる被覆の有効性について直接評価することができた。本明細書に記載されているエポキシ被覆を、未被覆結晶およびTsujietal.etal.,MethodForMeasuringMicrostickiesUsingQuartzCrystalMicrobalanceWithDissipationMonitoring,KamiParupuKenkyuHappyokaiKoenYoshishu73,126-1292006により提案されたポリスチレン被覆と比較するために、フローセルにこれらの3つのセンサーを取り付け、流動性パルプスラリーからの粘着物の付着を経時的にモニターした。この実験は、文献に記載されたものよりも提案された方法が有意に有利であることを実証した。別の比較研究において、同じ3つの結晶を使用して、流動性パルプスラリーの代わりに白濁水からの付着をモニターした。プロトコールCこの適用では、RQCMにプロトコールBで記載されたセルを取り付け、パルプラインまたは抄紙機/ティッシュマシンに設置側流連結して、スラリー摩砕水の連続流を確実にした。パルプスラリーが1分間あたり2.0~3.0ガロンgpmの速度でセンサー面を流れる際の付着が連続して記録される。実施例1プロトコールAに従ってSRMを使用し、エポキシ被覆結晶を、Nalco化学薬品の存在下および不在下で人工粘着物アクリル接着剤への親和性についてスクリーニングした。処理をしないと、人工粘着物はエポキシ被覆結晶に蓄積した。図1および図2に示されているように、NalcoCompany,Naperville,ILから入手可能な界面活性剤であるDVP6O002の存在下では、人工粘着物はエポキシ被覆結晶に対して親和性を有さない。エポキシの可能な代替案である図3に示されているように、結晶を、DowCorningCorporationから入手可能な、人工粘着物に対する親和性について陽性であることが検査済みの室温加硫RTVシリコーンで被覆した。界面活性DVP6O002を含有する希釈パルプスラリーのブランク実験において、質量は図4に示されているように経時的に増加した。界面活性剤を用いないと、質量の増加は観察されず、そのため疎水性RTVシリコーン被覆結晶は、スラリーから界面活性剤を引き出すと思われる。異なる組成物の粘着物に対する親和性について結晶被覆で試験しようと試み、人工粘着物完成紙料を、Post-It登録商標Notes,3MCorporationおよび接着ラベルと無地コピー用紙とを再パルプ化することにより作り出した。再パルプ化完成紙料を0.5の稠度に希釈し、RQCMを使用してエポキシ被覆および未被覆結晶で試験した。図5に示されているように、エポキシ被覆結晶は、有意の多量な質量粘着物を集めた。測定値は、試料がリパルパーから出た直後に取り、結晶上の質量の大部分は、最初の30分間に蓄積した。このことが、再パルプ化による高剪断力の後の粘着物の不安定性に起因するかを試験するため、エポキシ被覆結晶で測定する前に、スラリーを再パルプ化の後で1.5時間撹拌した。同様の傾向の付着が観察され、溶液中で安定している粘着物を検出するエポキシ被覆結晶の能力を実証した。実施例2プロトコールBを使用して、水性環境におけるポリマー被覆の膨張の効果を、RQCMおよび再循環フローセルを使用して脱イオン水およびKraftスラリー0.5稠度で試験した。図6に示されているように、結果は、膨張の信号が、微細粘着物で観察された付着と比較して最小限であることを明確に示す。実施例3プロトコールBを使用して、被覆を、微細粘着物を誘引する有効性についてスクリーニングした。結果を図7、8、および9に示す。PVCおよびポリスチレンは、スラリーにおいても、摩耗性の低い白濁水においても、微細粘着物を誘引する被覆として有意な反応を示さない。図10に示されているように、測定前にスラリーを界面活性剤で前処理すると、エポキシ被覆結晶への付着を95低減する。実施例4プロトコールAに従ってSRMを使用して、合成ピッチ蓄積をベンチトップbenchtop実験でモニターした。1合成ピッチ溶液を、5gの合成軟材ピッチ50のアビエチン酸、10のオレイン酸、10のパルミチン酸、10のトウモロコシ油、5のオレイルアルコール、5のステアリン酸メチル、5のベータ-シトステロール、および5のカプロリン酸コレステリルの均質混合物を633mlのイソプロパノールで混合することにより調製した。1mlのこの溶液を10Lの脱イオン水にpH7.3で加えた。塩化カルシウムの溶液Caイオンとして5000ppm、50mlを加えた。図11に示されているように、研磨金表面の未被覆結晶と比較して、エポキシ被覆結晶は、水性環境において木材ピッチを検出するのに増加した感度を有する。合成ピッチの濃度を、この実験では意図的に非常に低いレベルに維持した。木材ピッチは高濃度でQCMを使用してモニターすることができるが、低濃度ではモニターできない。実験は、本主張方法が方法の感度を改善し、したがってそのようなモニタリングを可能にすることを示す。実施例5プロトコールAに従ってSRMを使用して、低密度ポリエチレンLDPEも、再生完成紙料から微細粘着物を誘引する結晶被覆として試験した。仮説は、疎水性微細粘着物が高度に疎水性のLDPE被覆結晶に誘引されるということであった。図12の結果は、これが当てはまらないことを示す。実施例6合成ピッチ蓄積は、DRM設定を使用するベンチトップ実験でモニターした。1合成ピッチ溶液を、5gの合成軟材ピッチ50のアビエチン酸、10のオレイン酸、10のパルミチン酸、10のトウモロコシ油、5のオレイルアルコール、5のステアリン酸メチル、5のベータ-シトステロール、および5のカプロリン酸コレステリルの均質混合物を633mlのイソプロパノールで混合することにより調製した。実施例4および図11に示されているように、研磨金表面の未被覆結晶と比較して、エポキシ被覆結晶は、水性環境において木材ピッチを検出するのに増加した感度を有する。合成ピッチの濃度を、この実験では意図的に非常に低いレベルに維持した。木材ピッチを高濃度ではQCMを使用してモニターすることができるが、低濃度ではできない。実験は、本主張の方法が方法の感度を改善し、したがってそのようなモニタリングを可能にすることを示す。実施例6では1000mlの0.5軟材kraftパルプスラリーをDRM機器のベンチトップセルに設置したShevchenko,SergeyM.;Duggirala,PrasadY.;Depositmanagementforthebleachplant;IPPTAJournal2010,221,135-140の図3aを参照すること。混合しながら、化学薬品試料に300ppmの生成物濃度をもたらす3mlおよび5分後に、100mlの、イソプロパノール中の合成軟材ピッチNalco配合物TX-62261溶液を加えた。均質化し、5mlの、塩化カルシウム5000ppmCaイオンとして溶液を加え、pHを希塩酸で3.5に調整した。付着物蓄積は、付着率モニターを連続モードで使用して記録した。同じ試験を、被覆未研磨、未被覆未研磨および未被覆研磨Au/Tiセンサー結晶で実施した。図13は、未被覆および被覆結晶を使用する標準的なベンチトップ実験における合成ピッチの蓄積を例示する。このグラフは、提案されている表面と、より高い表面エネルギーを有する表面との差を例示する。図13の線により例示されている率は以下である:被覆:未被覆未研磨17:1、被覆:未被覆研磨21:1、未被覆未研磨:未被覆研磨1.25:1。試験は、被覆が疎水性付着物に対する感度にほぼ20倍の増加をもたらすことを示す。これはピッチの試験であるが、粘着物に対する効果も同様であることを合理的に想定することができる。実施例7この適用では、稼働中のDRM機器が側流連結を介してパルプラインまたは抄紙機に直接連結され、水性パルプスラリーの連続流を確実にする。パルプスラリーが1分間あたり5.0ガロンgpmの速度でセンサー面を流れる際の付着を連続して記録した。図14は、提案されている表面と、より低い表面エネルギーを有する表面との差を例示する。"