"A陽イオン性抗菌剤、Bアズレン、C低級1価アルコール及びD水溶性ビニル系高分子を含有してなることを特徴とする口腔用軟膏組成物。A成分/B成分が、質量比として0.2~50である請求項1記載の組成物。A陽イオン性抗菌剤が、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム及び塩化ベンザルコニウムから選ばれる1種以上の第4級アンモニウム塩である請求項1又は2記載の組成物。D水溶性ビニル系高分子が、ポリビニルピロリドン及び/又はカルボキシビニルポリマーである請求項1乃至3のいずれか1項記載の組成物。A陽イオン性抗菌剤、Bアズレン、C低級1価アルコール及びD水溶性ビニル系高分子からなる口腔バイオフィルム殺菌剤。A成分/B成分が、質量比として0.2~50である請求項5記載の殺菌剤。このような現状から、従来の技術に代わる、口腔バイオフィルム中の細菌に対して有効な新たな殺菌技術が望まれる。本発明は上記事情に鑑みなされたもので、高い口腔バイオフィルム殺菌効果を奏し、その効果が持続する口腔用軟膏組成物及び口腔バイオフィルム殺菌剤を提供することを目的とする。本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、A陽イオン性抗菌剤とBアズレンとを併用すると、高い口腔バイオフィルム殺菌効果が発現し、かかる併用系とC低級1価アルコール及びD水溶性ビニル系高分子とを配合することにより、特に軟膏組成物中でアズレンが経時で安定化し、口腔バイオフィルム殺菌効果が持続すること、これにより高い口腔バイオフィルム殺菌効果を奏し、その殺菌効果が持続する口腔用軟膏組成物及び口腔バイオフィルム殺菌剤を提供できることを知見し、本発明をなすに至った。即ち、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム等の陽イオン性抗菌剤は、口腔内の浮遊菌殺菌効果は高いものの、口腔バイオフィルム殺菌効果は非常に弱いものであったが、本発明者らは、このような陽イオン性抗菌剤にアズレンを併用すると、意外にも口腔バイオフィルム殺菌効果が有効に発現することを見出した。しかしながら、更にこの場合、アズレンを口腔用組成物、特に軟膏組成物に安定に配合することが難しいという問題があることを知見した。即ち、本発明者らが、グアイアズレンスルホン酸ナトリウム等の水溶性アズレンを一般的な水溶性高分子であるセルロース系の水溶性高分子を主体とする水溶性軟膏剤に配合したところ、経時的にアズレン特有の青紫色が退色し分解することが確認された。そこで、本発明者らは、アズレンを軟膏組成物に安定に配合すべく更に研究を進めた結果、アズレンと共に低級1価アルコール及び水溶性ビニル系高分子を配合すると、アズレンの分解が抑えられて安定化し、特に軟膏組成物で上記併用系による口腔バイオフィルム殺菌効果が持続し、長期保存しても高い殺菌効果を奏することを見出した。従って、本発明は下記の口腔用軟膏組成物及び口腔バイオフィルム殺菌剤を提供する。請求項1:A陽イオン性抗菌剤、Bアズレン、C低級1価アルコール及びD水溶性ビニル系高分子を含有してなることを特徴とする口腔用軟膏組成物。請求項2:A成分/B成分が、質量比として0.2~50である請求項1記載の組成物。請求項3:A陽イオン性抗菌剤が、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム及び塩化ベンザルコニウムから選ばれる1種以上の第4級アンモニウム塩である請求項1又は2記載の組成物。請求項4:D水溶性ビニル系高分子が、ポリビニルピロリドン及び/又はカルボキシビニルポリマーである請求項1乃至3のいずれか1項記載の組成物。請求項5:A陽イオン性抗菌剤、Bアズレン、C低級1価アルコール及びD水溶性ビニル系高分子からなる口腔バイオフィルム殺菌剤。請求項6:A成分/B成分が、質量比として0.2~50である請求項5記載の殺菌剤。本発明によれば、高い口腔バイオフィルム殺菌効果を奏し、その殺菌効果が持続する口腔用軟膏組成物及び口腔バイオフィルム殺菌剤を提供できる。以下、本発明につき更に詳述する。本発明の口腔用軟膏組成物は、A陽イオン性抗菌剤、Bアズレン、C低級1価アルコール及びD水溶性ビニル系高分子を含有する。A成分;陽イオン性抗菌剤陽イオン性抗菌剤としては、ビスグアニド系や第4級アンモニウム塩系が用いられ、例えば塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化デカリウム、グルコン酸クロルヘキシジン等のクロルヘキシジン類、臭化ドミフェン等が挙げられる。これらから選ばれる1種類を単独で又は2種類以上を組み合わせて配合することができる。好ましくは第4級アンモニウム塩であり、具体的には塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウムが挙げられる。陽イオン性抗菌剤の配合量は、バイオフィルム殺菌作用の点から、組成物全体の0.01~1質量、以下同様。、特に0.02~0.5が好ましい。配合量が0.01未満では十分なバイオフィルム殺菌効果が得られない場合がある。1を超えて配合しても、もはやバイオフィルム殺菌効果の向上は望めず、逆に苦味が出てしまい口腔内での使用上好ましくない場合がある。製剤の有効性と使用感を両立するためには1を超えないことが望ましい。B成分;アズレンアズレンとは、キク科植物カミツレやユウソウ木、ユーカリなどに含まれる成分で、抗炎症作用を有することから、古くから民間薬として種々の抗炎症疾患に使用されている。ここで、アズレンとしては、アズレンの誘導体、その水溶性塩なども含む。このようなアズレンの代表としては、カマズアズレン1,4-ジメチル-7-エチルアズレン、グアイアズレン1,4-ジメチル-7-イソプロピルアズレンなどのアズレン誘導体、更にはこれらのアズレン誘導体の3位にスルホン酸基を導入した水溶性塩が挙げられ、これらは水溶性アズレンやグアイアズレンスルホン酸塩とも称される。水溶性塩は、特に限定されないが、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などを例示することができ、ナトリウム塩を用いるのが好ましい。これらアズレンの中で、アズレンスルホン酸ナトリウムがより好適である。アズレンの配合量は、組成物全体の0.01以上0.4未満、特に0.02~0.3、とりわけ0.02~0.2が好ましい。配合量が0.01未満では十分なバイオフィルム殺菌効果が得られない場合がある。0.4以上配合してもバイオフィルム殺菌効果の増強は望めず、逆にアズレン特有の甘みが出てきてしまい口腔内で使用上好ましくない場合がある。有効性と使用面を両立するには0.4に満たないことが望ましい。A陽イオン性抗菌剤とBアズレンとの配合比率は、バイオフィルム殺菌効果の発現の点から、A/Bが質量比として0.2以上、特に0.25以上であることが望ましく、好ましい範囲は0.2~50、より好ましくは0.25~30である。上記範囲を外れるとバイオフィルム殺菌効果が満足に得られない場合がある。C成分;低級1価アルコール本発明では、C低級1価アルコールをD水溶性ビニル系高分子と組み合わせて配合することで、アズレンが安定化し、これにより上記併用系の口腔バイオフィルム殺菌効果が高まり長期保存後も高い殺菌効果を奏する。低級1価アルコールとしては、一般式ROHで示される化合物で、Rが炭素数6以下、特に炭素数1~6、とりわけ1~4の直鎖又は分枝鎖状のアルキル基であるものが好適である。具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等が挙げられ、これらから選ばれる1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用できる。特に、エタノールが好適である。低級1価アルコールの配合量は、アズレンの安定化の点から、組成物全体の0.1~25、特に0.1~20が好ましい。配合量が0.1未満ではアズレンの安定性を確保できない場合がある。25を超えるとアズレンの安定性は確保できても軟膏剤の製剤としての安定性を確保できない場合がある。アズレンの安定化と製剤の安定化を両立し、口腔バイオフィルム殺菌効果を高めるには、25を超えないことが望ましい。また、本発明組成物には、更に低級多価アルコールを配合することが好ましい。上記C成分の低級1価アルコールに加え、低級多価アルコールを配合することが、アズレンの安定性向上に有効である。具体的には、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の低級多価アルコールが挙げられ、中でもグリセリンが好ましい。低級多価アルコールを配合する場合、その配合量は本発明の効果を妨げない範囲であれば特に限定されないが、組成物全体の5~60、特に10~45が好ましい。D成分;水溶性ビニル系高分子D水溶性ビニル系高分子としては、具体的にポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩等が挙げられ、これらから選ばれる1種又は2種以上を使用できる。特にポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマーが好適に用いられる。とりわけ製剤調製時の製剤均一性の点でポリビニルピロリドンが好適である。ポリビニルピロリドンとしては、重量平均分子量光散乱法によるが2,000~1,600,000のものが好ましく、20,000~1,400,000のものがより好ましく、本発明の効果を妨げない限り種々のグレードのものを用いることができる。例えば、ポリビニルピロリドンK25、ポリビニルピロリドンK30、ポリビニルピロリドンK60、ポリビニルピロリドンK90等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を使用できる。具体的な市販製品としては、プラスドンPLASDONEK-25、プラスドンK-90、プラスドンK-90D、プラスドンK-90M、プラスドンK-29/32ISP社製、コリドン12PF、コリドン17PF、コリドン25、コリドン30、コリドン90FBASF社製などが挙げられる。カルボキシビニルポリマーとしては、粘度BH型回転粘度計、濃度0.2質量、ローターNo.7、回転数20rpm、25°Cの範囲が3,000~80,000mPasのものが好ましく、5,000~50,000mPasのものがより好ましい。カルボキシビニルポリマーはその塩も含まれる。具体的な市販製品としては、カーボポールCarbopol914、934、934P、971P、974P、980、981、2984、5984、ETD2050、Ultrez10NOVEON社製、ジュロンPW-110、PW-111、PW-150、PW-302、PW-310、PW-350日本純薬株製、ハイビスワコー103、104、105和光純薬工業株製、AQUPECHV-501、HV-504、HV-505住友精化株製などが挙げられ、これらの1種又は2種以上を使用できる。水溶性ビニル系高分子の配合量は、アズレンの安定化の点から、組成物全体の0.05~15、特に0.1~10、とりわけ0.2~5が好ましい。配合量が0.05未満では、アズレンの安定性を確保することができない場合があり、15を超えるとアズレンの安定性は確保できても、軟膏剤の製剤としての安定性が確保できない場合がある。アズレンの安定化と製剤の安定化を両立し口腔バイオフィルム殺菌効果を高めるには、15を超えないことが望ましい。C低級1価アルコールとD水溶性ビニル系高分子との配合比率は、特に制限されないが、C/Dが質量比として0.05~130、特に0.1~100、とりわけ0.5~75であることが好ましい。比率が前記範囲外であると、アズレンの安定性が満足に得られない場合がある。本発明の口腔用軟膏組成物は、ペースト状、ゲル状等の形状に調製できる。更に、本発明組成物には、その形状等に応じ、上記成分以外に、軟膏組成物に通常配合される公知成分を任意に配合できる。具体的には、湿潤剤、界面活性剤、増粘剤、溶剤、更には必要により薬効成分、保存剤、pH調整剤、香料などが添加されるが、これら成分は、本発明の効果を妨げない範囲で配合し得る。軟膏基剤としては水溶性基剤、油性基剤が用いられるが、本発明組成物は水溶性軟膏剤として好適に調製されるもので、このため水溶性基剤が好適に用いられる。本発明では、特に水溶性軟膏剤に水溶性アズレンを配合した場合のアズレンの分解を効果的に抑制し、アズレンの安定性を改善することができる。ここで、本発明において水溶性軟膏剤とは、水溶性高分子を溶剤水、アルコール、マクロゴールポリエチレングリコール等でゲル化させたもの、あるいは、マクロゴール等の水溶性基剤を使用したものである。なお、本発明組成物は、特に流動パラフィン、固形パラフィン等の石油系炭化水素などの油性基剤は含まなくてもよい。湿潤剤としては、上記低級多価アルコール以外にソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マルチトール、ラクチトール等の糖アルコールが挙げられる。増粘剤としては、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸塩やアルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸誘導体、キサンタンガム、トラガカントガム、ジェラガム、カラヤガム、アラビアガム等のガム類等が挙げられる。これらの中で、アルギン酸塩には口腔患部への滞留性向上作用があるとされるが、本発明においては、アルギン酸塩を必須成分として配合する必要はない。界面活性剤としては特に制限されないが、ノニオン性界面活性剤が好ましい。例えばポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、ステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンエステル、ステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等が挙げられる。特にショ糖脂肪酸エステルやステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が好ましい。溶剤としては、水、1,3-ブチレングリコール、ポリエチレングリコール200~20,000などのポリエチレングリコール等が挙げられる。薬効成分としては、上記以外の抗菌剤、殺菌剤、抗炎症剤、抗ヒスタミン剤、組織修復剤、局所麻酔剤、生薬、ビタミン剤、血行促進剤等が挙げられる。組成物のpHは特に限定されないが、25°CでのpHが4.5~9.6、特に5.5~9.0が好適である。また、組成物の粘度は、特に限定されないが、BH型回転粘度計測定条件:ローターNo.7、回転数20rpm、回転60秒後、25°Cでの測定値で50~300Pas、特に60~200Pasに調整することが好ましい。本発明の軟膏組成物の調製方法は特に限定されず、常法に従い調製することができ、例えば水溶性軟膏剤の場合は、A~D成分、更には水溶性基剤などの任意成分を通常の方法で混合することにより調製できる。また、本発明は、A陽イオン性抗菌剤、Bアズレン、C低級1価アルコール及びD水溶性ビニル系高分子からなる口腔バイオフィルム殺菌剤を提供する。この場合、A~D成分については上記と同様であり、各成分の配合比率等も同様である。以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例においては特に断らない限りいずれも質量を示す。なお、試験組成物の調製は常法により行った。用いた配合原料の詳細は以下の通りである。塩化セチルピリジニウム東京化成工業社製塩化ベンゼトニウム東京化成工業社製塩化ベンザルコニウム東京化成工業社製アズレンスルホン酸ナトリウムアルプス薬品工業社製エタノール和光純薬工業社製ポリビニルピロリドンISP社製、商品名:PLASDONEK-90カルボキシビニルポリマーNOVEON社製、商品名:Carbopol980[実施例、比較例]表1~5に示す組成の口腔用軟膏組成物を調製し、得られた組成物を試験組成物として、下記方法でバイオフィルム殺菌効果、アズレンスルホン酸ナトリウムの安定性を下記方法で評価した。結果を表1~5に示す。なお、得られた実施例の軟膏組成物の粘度はいずれも50~100PasBH型回転粘度計、ローターNo.7、回転数20rpm、回転60秒後、25°Cでの測定値。、pHは5.0~7.0の範囲内であった。1バイオフィルム殺菌効果の評価方法試験組成物として作製した口腔用軟膏組成物について、調製直後保存試験前と、後述の過酷試験を供し50°Cで1ヶ月間保存した後保存試験後のバイオフィルム殺菌効果を評価した。アメリカンタイプカルチャーコレクションATCCより購入したアクチノマイセイスヴィスコサスActinomycesviscocusATCC43146、フゾバクテリウムヌクレアタムFusobacteriumnucleatumATCC10953、ポルフィロモナスジンジバリスPorphyromonasgingivalisATCC33277の3菌種の菌液40μLをそれぞれ121°Cで15分間オートクレーブした5mg/mLヘミンSigma社製及び1mg/mLビタミンK和光純薬工業社製を含むトッドヘウィットブロースBectonandDickinson社製培養液THBHM※14mLに添加し、37°Cで一晩嫌気培養80vol窒素、10vol二酸化炭素、10vol水素した。同様に保存してあったベイヨネラパルビュラVeillonellaparvulaATCC17745菌液80μLを、1.26乳酸ナトリウムSigma社製を含むトッドヘウィットブロースBectonandDickinson社製培養液THBL※24mLに添加し、同様に培養した。培養後、ベイヨネラパルビュラを除く3菌種の菌液からそれぞれ300μLを採取し、30mLのTHBHMに添加し、更に一晩培養した。ベイヨネラパルビュラの菌液から同様に300μLを採取し、30mLのTHBLに添加し一晩培養した。再培養後、各菌液を遠心分離10,000rpm、10分間し、上清を廃棄した。各沈渣細菌に対して121°Cで15分間オートクレーブしたベイサルメディウムムチン培養液BMM※3を添加し、再懸濁した後、予めBMM1,000mLを入れた培養槽直径140mm×高さ200mmに、上記各菌数がそれぞれ1×107個/mLになるように摂取し、スターラーで撹拌約100rpmで回転しながら、37°C、嫌気条件下95vol窒素、5vol二酸化炭素で一晩培養した。その後、BMMを100mL/hの速度で供給するとともに、同速度で培養液を排出した。上記培養槽から排出された培養液は、液量が300mLに保たれる別の培養槽に連続的に供給した。この培養槽内の回転盤約80rpmで回転には、付着担体として直径7mmのハイドロキシアパタイト板を0.45μmのフィルターで濾過したヒト無刺激唾液で2時間処置したものを装着し、その表面に21日間かけてバイオフィルムを形成させた。試験組成物のバイオフィルム殺菌効果を評価するため、バイオフィルムが付着したハイドロキシアパタイト板を培養槽から取り出し、シャーレ直径35mm×高さ14mmに移し、表に示した試験組成物5g※4に10分間浸漬させた後、生理食塩水大塚製薬社製5gで3回洗浄後、バイオフィルムの付着したハイドロキシアパタイトを4mLのTHBHMを添加した試験管直径13mm×100mmに移した。直ちに超音波破砕200μAの出力で10秒間し、段階希釈10倍希釈を6段階を行い、常法に従い血液寒天平板培地※5に塗沫した。同平板培地は、肉眼でコロニーが確認できるまで嫌気培養80vol窒素、10vol二酸化炭素、10vol水素し、コロニー数をカウント後、生菌数を算出した。結果は、比較例1を対照とした試験組成物の効果を下式により算出し、その算出値から下記の評価基準に基づき判定した。比較例1を対照とした試験組成物のバイオフィルム殺菌効果=-log試験組成物で処置後の生菌数/比較例1の組成物で処置後の生菌数評価基準;◎:3.0以上高いバイオフィルム殺菌効果が認められる。○:2.0以上3.0未満ややバイオフィルム殺菌効果が認められる。△:1.0以上2.0未満わずかにバイオフィルム殺菌効果が認められる。×:1.0未満バイオフィルム殺菌効果が対照と同等、もしくは劣る。※1THBHMの組成:1L中の質量で表す。トッドヘウィットブロースBectonandDickinson社製:30g/Lヘミンシグマアルドリッチ社製:5mg/LビタミンK和光純薬工業社製:1mg/L蒸留水:残全量が1Lになるようにメスアップし、121°Cで15分間オートクレーブした。※2THBLの組成:1L中の質量で表す。トッドヘウィットブロースBectonandDickinson社製:30g/L60乳酸ナトリウム水溶液シグマアルドリッチ社製:21g/L蒸留水:残全量が1Lになるようにメスアップし、121°Cで15分間オートクレーブした。※3BMMの組成:1L中の質量で表す。プロテオースペプトンBectonandDickinson社製:4g/LトリプトンBectonandDickinson社製:2g/LイーストエキストラクトBectonandDickinson社製:2g/Lムチンシグマアルドリッチ社製:5g/Lヘミンシグマアルドリッチ社製:2.5mg/LビタミンK和光純薬工業社製:0.5mg/LKCl和光純薬工業社製:1g/Lシステイン和光純薬工業社製:0.2g/L蒸留水:残全量が1Lになるようにメスアップし、121°Cで15分間オートクレーブした。※4試験組成物5g20mLビーカーを用いて、試験組成物5gに生理食塩水10gを添加し、回転数360rpmで3時間37°Cで分散させたもの。※5血液寒天平板培地の組成:1L中の質量で表す。トッドヘウィットブロースBectonandDickinson社製:30g/L寒天BectonandDickinson社製:15g/Lヘミンシグマアルドリッチ社製:5mg/LビタミンK和光純薬工業社製:1mg/L蒸留水:残全量が1Lになるようにメスアップし、121°Cで15分間オートクレーブした。馬脱繊血日本バイオテスト研究所製:50g/Lオートクレーブ後、50°Cに冷却し添加2アズレンスルホン酸ナトリウムの安定性評価試験組成物を下記の苛酷試験に供した。苛酷試験開始後1ヶ月経過時にアズレンスルホン酸ナトリウムの含有量を測定し、苛酷試験開始前と比べてアズレンスルホン酸ナトリウムが残存している割合を下記式により残存率として算出した。算出された残存率から下記判定基準に基づき安定性を判定した。苛酷試験;苛酷試験は、組成物20gをエポキシフェノール樹脂焼付けコーティングアルミチューブに充填し、50°Cで1ヶ月間保存した。アズレンスルホン酸ナトリウムの含有量は、高速液体クロマトグラフィーで測定した。測定条件は以下の通りである。検出器:紫外吸光光度計測定波長:246nm。カラム:内径約4.6mm、長さ15cmのステンレス管に5μmの液体クロマトグラフ用オクタデシルシリル化シリカゲルを充填した。カラム温度:40°C付近の一定温度。移動相:トリエチルアミン0.7mLに蒸留水900mLを加えた後、リン酸を加えてpHを7.5に調整し、更に蒸留水を加えて1,000mLとした溶液にアセトニトリルを7:3の割合で加えた。アズレンスルホン酸ナトリウムの残存率=苛酷試験後の含量/苛酷試験前の含量×100判定基準;◎:95以上100以下○:90以上95未満×:90未満表1~5の結果から、A陽イオン性抗菌剤又はBアズレンを欠く場合はバイオフィルム殺菌効果が発現せず、また、トリクロサン又はイソプロピルメチルフェノールにアズレンを併用してもバイオフィルム殺菌効果は発現しないが、A成分とB成分とを併用するとバイオフィルム殺菌効果が有効に発現することがわかった。更に、A及びB成分の併用系にC成分又はD成分を配合してもアズレンスルホン酸ナトリウムを安定化できないが、上記併用系にC及びD成分を配合するとアズレンスルホン酸ナトリウムの経時での分解が抑制されて安定化し、保存後もバイオフィルム殺菌効果を奏することがわかった。従って、A~D成分を配合することで、高いバイオフィルム殺菌効果を奏し、かつその殺菌効果が持続することが確認できた。"