"塩酸および金属を塩化物リカーから回収する方法であって、前記金属を含む前記塩化物リカーを提供するステップと、前記リカーおよびマトリックス溶液を混合して反応混合物を生成するステップとを含み、前記マトリックス溶液によって、前記金属の加水分解が促進され、HClが生成されることを特徴とする方法。請求項1に記載の方法において、酸素含有ガスを前記混合物に混入するステップをさらに含むことを特徴とする方法。請求項1または2に記載の方法において、前記マトリックス溶液がZnCl2を含むことを特徴とする方法。請求項1乃至3の何れか一項に記載の方法において、前記加水分解された金属が、固液分離装置によって前記マトリックス溶液から除去されることを特徴とする方法。請求項1乃至3の何れか一項に記載の方法において、前記塩化物リカーが、前記反応混合物中に溶解する卑金属および軽金属を含み、前記方法が、卑金属の溶液からの除去または加水分解の固液分離のうち少なくとも1つのステップをさらに含むことを特徴とする方法。塩酸および金属を塩化物リカーから回収する方法であって、前記リカーをマトリックス溶液中に注入して反応混合物を生成するステップを含み、前記溶液によって、前記反応混合物中の前記金属の加水分解が促進され、HClが生成されることを特徴とする方法。請求項6に記載の方法において、酸素含有ガスが前記反応混合物中に注入されることを特徴とする方法。請求項3に記載の方法において、前記マトリックス溶液がZnCl2を含むことを特徴とする方法。塩酸および金属酸化物を金属含有塩化物リカーから回収するためのマトリックス溶液の使用であって、前記リカーおよびマトリックス溶液を混合して反応混合物を生成するステップを含み、前記マトリックス溶液によって前記金属の加水分解および酸化が促進され、HClが生成されることを特徴とする使用。請求項9に記載の使用において、酸素含有ガスが前記混合物中に注入されることを特徴とする使用。請求項9または10に記載の使用において、前記マトリックス溶液がZnCl2を含むことを特徴とする使用。金属塩化物溶液から塩酸を回収し、金属の酸化/加水分解を行うための反応器であって、前記金属塩化物溶液、マトリックス溶液、酸素含有ガス、および金属酸化物を含む固体を含む混合物に適合した槽を含み、前記槽が、底部であって、第1の直径および第1の断面積を画定し、金属酸化物スラリー出口、マトリックス溶液出口、およびガス入口を含む底部と;前記底部の反対側にある上部であって、溶液入口、塩酸出口、マトリックス溶液入口を含み、第2の断面積を有する膨張ゾーンにガスを画定する上部と;前記上部および前記底部に取り付けられ、前記槽の容積および高さを画定する壁と;を含み、前記第2の断面積の前記第1の断面積に対する比が1を超え、それによって、前記槽の前記上部における前記ガス膨張ゾーン中に塩酸含有ガスとして前記塩酸が前記混合物を離れることを特徴とする反応器。請求項12に記載の反応器において、カラム反応器であることを特徴とする反応器。請求項12または13に記載の反応器において、前記高さ対前記第1の直径の比が5:1~20:1であることを特徴とする反応器。塩化第一鉄溶液から塩酸を回収し、第一鉄の酸化/加水分解を行う方法であって、塩化第一鉄溶液を提供するステップと;前記溶液およびマトリックス溶液を互いに混合して混合物を生成するステップであって、前記マトリックス溶液が金属塩化物を含むステップと;酸素含有ガスを前記混合物中に注入して、前記マトリックスを酸素化するステップと;を含むことを特徴とする方法。請求項15に記載の方法において、前記金属塩化物がZnCl2であることを特徴とする方法。本発明の実施形態は、添付の図面と関連する以下の詳細な説明を参照することでより明確に理解されよう。本発明の方法においてはマトリックス溶液が使用され、これは、酸素化することによって、一時的であっても、次亜塩素酸塩化合物を形成することができ、最高少なくとも190°Cまで、好ましくは250°Cまでの温度で依然として液体であるあらゆる化合物であってよい。前記マトリックス溶液が、供給される第一鉄溶液中に存在しうるあらゆる卑金属および軽金属の溶媒として機能することも好ましい。実際には、このような材料は非常にわずかしか存在しない。塩化亜鉛は好ましいマトリックスの1つである。他のこのような化合物は塩化カルシウムおよび塩化マグネシウムであり、他のこのようなマトリックスが単独または組み合わせで存在しうることを理解されたい。本出願においては、特に供給材料が塩化第一鉄である場合には、塩化亜鉛は、塩化物塩であり、>250°Cの温度まで依然として液体であるので、好ましい。硝酸塩媒体中では、好適なマトリックスは硝酸銀および硝酸亜鉛であってよい。マトリックス溶液は、このような温度において依然として流体であり、赤鉄鉱固体は、あらゆる好適な分離装置、たとえば熱時減圧または加圧濾過によって除去される。マトリックス溶液は実質的に不活性であるが、酸化および加水分解反応を促進する酸素移動の触媒として機能する。マトリックス溶液は、一般に溶融塩水和物であり、たとえば液体状態のZnCl22H2Oであり、温度に依存してZnCl22H2OからZnCl25H2Oまでの種々の水和状態である。命名法に関して、用語塩化第一鉄溶液は、第一鉄を含有するあらゆる金属塩化物溶液に適用されるが、たとえば鉱物または精鉱の浸出プロセス、あるいはたとえば製鉄所の酸洗いプロセスのいずれかで得られる溶液である。卑金属の定義は、貴金属Au、Ag、Pt、Pdなどを除いた非鉄金属として理解される。以下の説明、およびその中に記載される実施形態は、本発明の原理および態様の特定の実施形態の1つまたは複数の例を示すために提供される。これらの例は、本発明のそれらの原理の限定ではなく説明を目的として提供している。以下の説明において、明細書および図面全体にわたって類似の部分および/またはステップには、それぞれ同じ参照番号が付けられる。図1を参照すると、本発明の一実施形態によるプロセス1の概略図を示している。大まかに言えば、このプロセスは、鋼の酸洗いプロセス;卑金属硫化鉱または耐火金鉱石の浸出などによって得ることができるものなどの、第一鉄、第二鉄、および卑金属を含有する塩化物系供給溶液/リカー2から、鉄材料、卑金属材料、および塩酸を回収することを含む。この方法は、本発明の一実施形態による不活性マトリックス溶液中で行われ、その方法ステップは:卑金属Cu、Ni、Co、Pbなどを含むリカー2からの鉄の酸化6、鉄の加水分解12ならびにHClの除去13および赤鉄鉱の生成、赤鉄鉱15の固液分離16、卑金属20の加水分解ならびにさらなるHClの回収23および卑金属の分離26、ならびに不活性マトリックス溶液の再循環28を含む。混合塩化物リカー供給溶液2は、130~160°Cにおいて空気または酸素4とともにマトリックス溶液に加えられ混合されて、反応混合物が生成される。あらゆる第一鉄は、170~180°Cにおいて水10によって酸化し、続いて加水分解することによって、以下の化学反応により赤鉄鉱を形成し、HCl13を生成することができる:12FeCl23O2→2Fe2O38FeCl3I4FeCl2O24H2O→2Fe2O38HClII2FeCl33H2O→Fe2O36HClIIIしたがって、反応混合物8は:リカー溶液、マトリックス溶液、沈殿した金属固体、溶解したあらゆる固体、未反応の酸素、およびHClを含む。空気を使用して酸化を行うことができるが、低共沸sub-azeotropic<20のHClの塩酸がプロセス全体で許容されるのでなければ、空気の使用は推奨されない。これは、空気中に存在する多量の窒素のために、排ガス系中に遊離した塩酸を洗浄するための水を加える必要が生じるためである。図1は、鉄の酸化6と鉄の加水分解/沈殿12との別々のステップを示しているが、これらは、170~180°Cのより高温で1つのステップにまとめることができる。加水分解/沈殿12のステップの後で、赤鉄鉱生成物15を含む残存する溶液14/反応混合物ここでは鉄が欠乏したマトリックス塩化物リカーに対して次に固液分離ステップ16が行われる。こうして回収された赤鉄鉱生成物は、乾燥させて販売したり、単に廃棄したりすることができる。硫酸塩が、塩化物供給溶液中に存在することがあり、特にそのような溶液が卑金属硫化物または耐火金鉱石の浸出によって得られる場合に存在することがある。亜鉛処理産業において広く実施されているように、通常は、第二鉄、硫酸塩、および高温の組み合わせから、ジャロサイトの沈殿が予想されうる。しかし、硫酸塩は、前記鉄沈殿プロセスにおいて全く影響が見られず、溶液相中に残存する。所望の場合、硫酸塩は、工程図の任意の時点でカルシウムイオンを加えることによって硫酸カルシウム半水石膏または無水石膏として沈殿させることで除去することができる。鉄を除去した後ストリーム15で、卑金属に富むマトリックス溶液17の大部分は、卑金属の濃度を増加させるために単に再循環18が行われ、ブリード19は、180~200°C、より好ましくは185~190°Cに加熱し、水または蒸気の注入22を行うことによって、加水分解20することができる。これによって、以下の式式中、Meは、たとえば銅、ニッケル、またはコバルトを表すに従って、卑金属が塩基性塩化物として沈殿し、HCl23が生成する:2MeCl23H2O→MeOH2MeOHCl3HClIV塩基性塩化物24は、あらゆる好適な分離装置によって分離26を行うことができる。この図では、複数の卑金属塩基性塩化物27が沈殿し、一緒に分離されることを示しているが、イオン交換、溶媒、または電解採取などの当技術分野において周知のあらゆる方法によって、銅、ニッケル、およびコバルトの個別の回収、再溶解、分離、および回収を行えることが実際に分かっている。固液分離26で残留するリカー28は、再循環28を行い、さらに他の再循環48と合流させて、プロセス1の上部に戻すことができる。図2中のプロセス30は:卑金属Cu、Ni、Co、Pbなどおよびより軽い金属Mg、Alなどを含むリカーからの鉄の加水分解33、HCl31の除去、および赤鉄鉱37の生成、赤鉄鉱の固液分離34、卑金属の加水分解40およびさらなるHClの回収42、および卑金属の分離44、軽金属の加水分解50およびさらなるHClの回収54、ならびに軽金属の分離56、および不活性マトリックス溶液の再循環58を含む。プロセス30においては、ニッケルラテライト鉱石またはボーキサイトなどのアルミニウム鉱石の浸出によって得られる場合もあるものなどの、卑金属、塩化アルミニウム、および塩化マグネシウムを含有する塩化第二鉄溶液が使用される別の一実施形態が示されている。この実施形態においては、塩化物溶液は、170~180°Cの温度のマトリックス溶液に注入されて、反応IIIのように塩化第二鉄の加水分解、および赤鉄鉱の沈殿が起こり、HCl34が生成される。赤鉄鉱は、あらゆる適切な分離装置34によってマトリックス溶液から分離することができる。鉄が除去された後、卑金属、アルミニウム、およびマグネシウムに富むマトリックス溶液36の大部分は、これらの金属の濃度を増加させるために、単に再循環38が行われ、ブリード39は180~200°C、より好ましくは185~190°Cに加熱することができ、水または蒸気41を注入することができる。これにより、反応IVに従って、卑金属は塩基性塩化物として沈殿する。塩基性塩化物43は、あらゆる好適な分離装置44によって分離することができる。この図は、複数の卑金属塩基性塩化物46が一緒に沈殿することを示しているが、実際にはイオン交換、溶媒、または電解採取などの当技術分野において周知のあらゆる方法によって、銅、ニッケルおよびコバルトの個別の回収、あるいは再溶解、分離、または回収を行うことができることが分かっている。残りのマトリックス溶液45は、塩化アルミニウムおよび塩化マグネシウムを含有する。これらは一緒に沈殿させることができるし、溶液を200~220°Cに加熱することによってアルミニウムを優先的に擬ベーマイトとして沈殿させることもできる。この場合も、再循環48を使用してAl/Mg溶液の濃度の濃度を増加させることができる。溶液49を220~225°Cに加熱し、水および/または蒸気51を使用して、以下の反応によりアルミニウムおよびマグネシウムの両方の沈殿50が生成し、HCl54が生成する:AlCl32H2O→AlOOH3HClVMgCl2H2O→MgOHClHClVIアルミニウムおよびマグネシウムの化合物57は、あらゆる適切な分離56装置によって、加水分解で得られた溶液53から分離58を行い、洗浄し、乾燥させることができ、マトリックス溶液は解離の回路の先頭に再循環される。これより図3A、3B、および3Cを参照すると、3つの別々の回路70、80、および90が示されており、純卑金属塩化物72、または純塩化アルミニウム82、または純塩化マグネシウム92が供給溶液中に存在する。これらの溶液のそれぞれは、本出願において先に定義した適切な温度範囲のマトリックス溶液中に直接添加/注入することができる。化学反応は、IV、V、およびVIとして示される反応である。沈殿物は、真空ベルトフィルターまたは加圧フィルターなどのあらゆる好適な分離装置76、86、96によってマトリックス溶液から分離することができる。図3A中のプロセスステップは:卑金属Cu、Ni、Co、Pbなどを含有するリカー75からの卑金属の加水分解74およびHClの除去73、続いて、卑金属の回収77、および不活性マトリックス溶液の再循環78を含む。図3B中の方法のステップは:Alを含有するリカー82からのアルミニウムの加水分解84およびHClの除去83、続いて溶液85からのアルミニウムの回収87、および不活性マトリックス溶液の再循環88を含んでいる。図3C中の方法のステップは:Mgを含有するリカー92からのマグネシウムの加水分解94およびHClの93除去、続いて溶液95からのマグネシウム97の回収、および不活性マトリックス溶液の再循環98を含んでいる。本発明の原理を以下の実施例によって説明するが、これらの実施例は、例として提供され、本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。実施例1単一および混合塩化物塩溶液について一連の沸点試験を行い、その目的は、凝固の側面はKovacsおよびSMSSiemagの方法において大きな欠点となるので、これらの溶液が凝固する時点を測定することであった。溶液は、最高225°Cまで加熱するか、または顕著な凝固が起こる時点まで行った。以下の表はこれらの試験の結果を示している。これらのデータから、塩化亜鉛溶液は、最高225°Cまでの範囲の温度で結晶化および加水分解の傾向を全く示さなかった唯一の試験材料であることが明らかである。さらに、この溶液は、50の卑金属が存在する場合でさえも液体および流動性を維持する。データは、KovacsおよびSMSSiemagの方法における塩化第二鉄中の卑金属の顕著な増加によって、塩化第二鉄の結晶化および凝固が開始する事を示しており、それによって多量の溶液を再循環させるか、別の方法で溶液の抽出および処理を行うかのいずれかが必要となる。マグネシウムに関連するデータは、HarrisおよびWhiteの方法でも同じ欠点を有するが、同程度ではないことを示している。実施例270の塩化亜鉛、および30のモル基準で10:10:1の比率での塩化銅塩化ニッケル塩化コバルトを含む表1中の試験7の溶液を180°Cまで冷却し、水を注入した。淡青色結晶が得られ、分析すると50.6のCu、0.7のNi、および0.06のCoであった。亜鉛は検出されなかった。この分析は塩基性塩化物CuOH2CuOHCl3H2Oと同等であり、ニッケルおよびコバルトからの銅の効果的な分離を塩化亜鉛マトリックス溶液から行うことができることも示している。実施例3400g/Lの塩化アルミニウムの溶液を200°Cの塩化亜鉛中に注入した。濃度180g/LのHClを留去した。試験終了時、500mLの供給溶液を1Lの塩化亜鉛中に注入した後、Alの96.7が固相に移動したことが分かり、この固相を分析すると41.6のAlおよび0.4のZnであった。沈殿物のXRD分析から、これが主として擬ベーマイトであることが示された。実施例41リットルの飽和塩化亜鉛溶液を165Cまで加熱した。分析により232g/Lの第二鉄および65.3g/LのNiを有する680mLの溶液を8mL/分の速度で塩化亜鉛中に注入した。注入完了後、試験を停止し、137.2gのHClを回収し、131.2gの赤鉄鉱が残留した。反応器中の最終溶液体積750mLを分析すると、117g/LのFeおよび47.1g/LのNiであった。固体を分析すると、54.2のFeおよび14.0のNiであったが、希HClで洗浄後には、固体中にNiは残留しなかった。この実施例は、鉄およびニッケルをこの方法によって首尾良く分離できることを示している。図6を参照すると、本発明の一実施形態によるプロセス反応器1の斜視図が示されている。好ましい一実施形態の反応器は、高さが直径の少なくとも5倍の大きさである槽として定義されるカラム反応器である。カラム反応器は、機械的撹拌を有さないという点で撹拌槽型反応器と区別される。カラム反応器の特に好ましい一実施形態においては、液体はカラム反応器中を下方に流れ、カラム反応器中を上昇する酸素含有ガスと反対側の流れとなる。このようなカラム反応器の利点としては、固体分離装置に向かって下方にすすむ液体の流れる方向で、赤鉄鉱固体が予備的に分離されることが挙げられる。撹拌槽型反応器中では、固体は均等に浮遊したままとなる。しかし、実施例で見られるように、このプロセスは、撹拌槽型反応器よりも低い効率で行われる場合がある。大まかに言えば、このプロセスは、塩化第一鉄溶液の第一鉄の酸化および加水分解と、関連する塩酸および鉄材料赤鉄鉱の回収とを伴う。図6中の反応器100の実施形態では、反応器100を加熱して所望の運転温度に維持するために使用される電気加熱コイル105を有することが示されている。加熱コイル105の代わりに、加熱媒体として蒸気などの熱流体を有するジャケット付き反応器を使用することができる。本発明の一実施形態においては、第一鉄が第二鉄に酸化され、第二鉄が加水分解され、塩酸および有用な金属酸化物材料が、あらゆる塩化物系供給溶液から回収される。このようなプロセスは塩化物系溶液に限定されず、たとえば硝酸塩およびフッ化物溶液に適用できることも理解されたい。このような溶液は、あらゆる卑金属または軽金属を含有する材料を、酸および塩化物を含むあらゆる浸出媒体、特にプロセス中で生成し再循環された塩酸、またはWPL酸洗い廃液で処理することによって得ることができる。本発明の一態様によると、塩化第一鉄リカーから塩酸および赤鉄鉱を回収する方法であって、銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、アルミニウム、およびマグネシウムなどの他の金属を場合により含有することがある塩化第一鉄リカーを提供するステップと、酸素化されたマトリックス溶液にリカーを加えるステップとを含み、このようなマトリックス溶液は次亜塩素酸塩を形成することが可能であり、この溶液が、金属の加水分解およびHClの生成を促進する方法が提供される。本発明の別の一態様によると、塩化第一鉄リカーから塩酸および金属を回収する方法であって、反応カラム中の酸素化マトリックス溶液にガス流に対して向流となるようにリカーを注入するステップを含み、この溶液が、金属の加水分解およびHClの生成を促進する方法が提供される。本発明の一態様は、第一鉄を酸化し続いて加水分解することによって、赤鉄鉱および塩酸を形成することができる1つの方法を提供することである。130~180°C、好ましくは140~160°Cにおいて前記第一鉄溶液を酸素化マトリックス溶液中に加えることによってこれを実現可能なことが発見されており、第一鉄は酸化され、次に加水分解されて、赤鉄鉱として沈殿され、同時に、留去され排ガスシステム中に集められて浸出段階に再循環されて塩酸の回収が行われる。本発明の方法のさらなる一実施形態においては、カラム反応器において、酸素ガスが底部から注入され、鋼酸洗いリカー中に存在するか、または卑金属硫化鉱の浸出から得られるものなどの塩化第一鉄を、単独、または塩化第二鉄と同時に上部から注入することができるカラム反応器が提供される。高さ1~2メートル、好ましくは1.4~1.8メートルのカラム中の液体の重量によって、カラム中に酸素ガスが維持され、それによって反応が起こるのに十分な時間が得られる。109~250°Cの温度に維持された複数のこのような反応器が存在することができる。本発明の特定の一実施形態においては、第1の反応器は好ましくは130~170°Cであり、より好ましくは140~160°Cである。直列の追加の反応器の温度は、赤鉄鉱粒子を成長させるために、170~250°C、より好ましくは170~190°Cまで上昇させることができる。温度勾配を維持することによって、1~100ミクロンの範囲内の異なる粒度の赤鉄鉱を形成することができ、したがって種々の色および大きさの赤鉄鉱粒子を形成できることを発見した。より微細な粒子は赤色となり、一方より大きくより高密度の粒子は色が紫から黒色に変化する。図6を参照すると、反応器100の底部または底部部分110において、空気および/または好ましくは酸素などの酸素含有ガスが、入口112から反応器100中に注入される。図6中、構成材料は、外部の鉄製取付具108で互いに保持されたガラス管106である。明らかに、他のあらゆる適合性の構成材料、たとえば、どちらも名称Teflon商標で知られているPTFEポリテトラフルオロエチレンおよび/またはPFAポリフルオロロッキシpolyfluorolokxy樹脂でライニングされた鋼、ガラスでライニングされた鋼、黒鉛、チタン合金、ならびに単独あるいはPFTEまたはPFAの支持体としての繊維強化樹脂FRPを使用することができ、当業者には周知である。図6で見ることができるように、反応器100は、反応器の高さ対底部部分110の直径のアスペクト比が5:1~20~1である。図6には、さらなるサンプリングまたは注入装置130と、ガス膨張ゾーン122とを含む上部または上部部分120がさらに示されている。上部部分120は、塩化第一鉄溶液供給入口124、塩酸捕集出口125、および第2の反応器が直列に接続される場合の任意選択によりガス出口126をさらに含む。底部110は、再循環されたガスのさらなる入口114をも含むことができ、ここでこのガスは、一般に反応器の上部または上部部分120から再循環されたHClおよび酸素を含む。底部110は、第1の直径および第1の断面積116図8に見られるを画定している。底部10は、隣接するサンプリングおよび注入組立体装置130をも含む。最上部のサンプリングおよび注入ポート130は、典型的には、マトリックス溶液を循環させるための入口127を含む。マトリックス溶液は、通常、出口128を介して最低部のサンプリングおよび注入装置130から抜き取られる。出口128から、生成した赤鉄鉱のスラリーを含むマトリックス溶液が圧送されて、濾過などの固体除去ステップに送られる。本発明の特定の一実施形態においては、第1の反応器100は、好ましくは130~170°Cであり、より好ましくは140~160°Cである。反応器100の底部110の中にスパージされた酸素は、濃塩酸>20重量が望ましい場合には、空気上にあることが好ましい。入口114を通って反応器100の底部110に加えられる再循環ガスによって、ガスの利用効率が増加する。図7は、隣接するサンプリングおよび注入装置130に取り付けられた底部110の詳細斜視図を示している。図8は、カラム反応器100の底部110のガス入口ポート112および114の上にある1つのサンプリングおよび注入装置130を示している。底部部分は、第1の断面積116を有し、これは、注入装置130のサンプリングによって実質的に一定に維持される、および種々の目的で使用される複数のポートを含むことができる装置130が図8中に示されている。装置130のポートは、限定するものではないが:再循環固体を有するまたは有さない入口マトリックス溶液用に一般に使用される1つ以上の注入バルブ132を含む注入ポート131:水平方向133または下方向に傾斜した方向133などのあらゆる方向であってよいサンプリングポート132および133を含み、各サンプリングポート133および134はそれぞれバルブ135および136をそれぞれ含む。装置130は、熱電対137および/またはpH/ORP酸化還元電位プローブ138のためのポートを含むこともできる。装置130は、任意選択により、反応器100の長さに沿った複数の位置で見られる。装置130は、種々の手段によって互いにフランジを付けることができる。本発明の反応器は、マトリックス溶液を酸素化して、以下の反応一例として亜鉛を使用しているにより、ある濃度で一時的に次亜塩素酸塩を生成する:ZnCl2O2→ZnOCl21この反応は、140~160°Cの温度範囲内であり、関連する遊離水が比較的わずかしか存在しないと好都合である。遊離水は、単なる溶媒であって、マトリックス化合物のイオンには決して結合していない水である。前述したように、塩化亜鉛は、溶融塩水和物として存在し、したがってこれらの要求を満たしている。塩化第一鉄溶液は、それによって酸素化されたマトリックス溶液と向流として出会うように、反応器の上部から加えることができる。次亜塩素酸塩溶液は、非常に強力な酸化剤であり、したがって反応性が高く、以下の反応により第一鉄と瞬時に反応する:ZnOCl24FeCl24HCl→4FeCl3ZnCl22H2O2反応2のHClは反応III前述によって得られる:2FeCl33H2O→Fe2O36HClIIIしたがって、全体的な影響は反応II前述のように示される:4FeCl2O24H2O→2Fe2O38HClIIこの反応に追加される水は、流入する供給溶液と関連する水によって得られる。流入する供給溶液の濃度は、所望の強度が得られるように調節することができる。マトリックス反応器100は、新しい第一鉄を供給するためのポート、塩酸蒸気を捕集するためのポート、および未使用の酸素ガスを次の反応器へ送るための第3のポートを有する。空気を使用して酸化を行うことができるが、低共沸<20のHClの塩酸がプロセス全体で許容されるのでなければ、空気の使用は推奨されない。これは、空気中に存在する多量の窒素のために、排ガス系中に遊離した塩酸を洗浄するための水を加える必要が生じるためである。図6は1つの反応器を示している。しかし、長い滞留時間が得られ、170~250°Cのより高温で、赤鉄鉱粒子を成長させることができるように、複数の反応器を使用することができる。図6中に見られるように、多数のサンプリング装置130が設けられ、典型的には等間隔で離れている。これらの装置130によって、所望の場合種々の成長段階の赤鉄鉱固体を取り出すことができる。より長い滞留時間では、より大きな粒子が生成されることが分かっている。したがって、希望するあらゆる大きさの赤鉄鉱粒子を成長させることができる。図8に戻ると、設けられている注入およびサンプリングポートによって、反応した溶液を次の反応器に送ることができる。固体は、これらのポートから、またはTeflonサンプリング装置から除去することができる。あるいは、ガス入口ポートの上の反応器の上部のエアリフトからフロスをあふれさせることができる。この組立体によって、マトリックス溶液を再循環させることができ、反応器のサンプリングが可能となり、ORP酸化還元電位およびpHプローブなどのプロセス制御計装が可能になる。赤鉄鉱固体は、真空または加圧フィルターなどの高温に維持することができるあらゆる好適な固液分離装置によってマトリックス溶液から分離される。凝固しないようにするため液相を高温に維持する必要がある。この方法においてカラム反応器を使用することで、機械的撹拌が不要となり、したがって、この腐食性環境に必要な新しい構成材料の選択に関連する問題が解消される。消費されていないガスおよび発生した塩化水素気体の塩酸蒸気の両方がマトリックス溶液を出るときに125、これらは膨張し、膨張ゾーン122によって、反応器の内圧を増加させることなくガスを膨張させることができ;図9は、ガス膨張ゾーン122を開示しており、その断面は、底部部分から画定される116から、反応器内で生成された塩酸ガスが減圧できるように割り当てられた第2の断面積118まで上に向かって大きくなっている。反応器100のこの高さでは、塩化第二鉄溶液塩酸ガスの混合物と、残留酸素およびおそらく空気、ならびに入口127から入ったマトリックス溶液との組み合わせが存在する。膨張ゾーンの第2の表面積118は、反応器の底部部分の第1の表面積よりも大きい。第2の表面積の第1の表面積に対する比は1を超え、好ましくは1.2~1.5程度、より好ましくは1.8~2程度である。図10は、反応器100の上部120の斜視図を示している。この実施形態においては、2つの出口が示されており:特に、第1の出口は残留酸素を伴う塩酸凝縮されている用であり;第2の出口は、第2の反応器中に供給することができるHCl/O2ガスストリーム用である。上部部分120は、塩化第一鉄溶液用の入口、およびマトリックス溶液固体はより少ない用のもう1つの入口をも含む。図4は、1つのカラム反応器100が使用される場合の工程図150を示している。この実施形態においては、新しい酸素152は、カラム反応器の底部中に気泡としてスパージされる。酸素は、底部からの反応器中の混合溶液を通過して上昇し、上部から入る新しい塩化第一鉄154供給材料とは反対方向に流れる。さらに、再循環されたマトリックス溶液156が反応器の上部に入り、これも上方に移動するガスの流れとは反対側に流れる。カラムの底部では、赤鉄鉱固体が浮遊する再循環マトリックス溶液158が抜き取られる。フィルター160またはその他の固液分離装置を使用して、赤鉄鉱が除去され、それによって実質的に固体を含有しなくなったマトリックス溶液156が反応器の上部に戻される。図示していないが、固体の赤鉄鉱は、沈殿反応を促進するために反応器中に種結晶として添加することができる。塩酸蒸気と残留酸素との混合ストリーム162は凝縮器164に入り、そこで液体の塩酸166が生成され、そしておそらくプロセスに再循環される。未反応の酸素ガス168は圧縮機170中で圧縮され、カラムの底部に再循環される。図5は、直列の2つのカラム反応器を使用した二重カラム運転180を示している。図5は、実効可能な種々のプロセス選択の1つのみを示している。この場合も、新しい酸素182は、下流カラム反応器176の底部中にスパージされる。新しい第一鉄供給材料184は、下流カラム反応器176の上部に供給される。カラム反応器176からの赤鉄鉱を含有するマトリックス溶液186は、上流レクターrector174中に種結晶として添加される。マトリックス溶液188のスラリー中の赤鉄鉱は、カラム174から除去される。赤鉄鉱190はフィルター189中で除去され、固体を含有しないマトリックス溶液191は典型的には、一部はカラム176に移され192、一部は赤鉄鉱スラリーストリーム186と合流して193、カラム174に種結晶を添加するための種結晶添加用懸濁液194が得られる。塩酸および未使用の酸素196は凝縮器198に供給され、そこで、この場合も塩酸195は凝縮され,未使用の酸素197は圧縮され、上流および下流の両方のカラム反応器174、176の底部に再循環される。本発明の原理を以下のさらなる実施例によって説明するが、これらは説明の目的で提供されるものであり、本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。実施例51.5Lの水中に溶解させた1.56kgの塩化亜鉛を含有する溶液を、最初に160°Cまで加熱し、直列に接続した2つのカラム中に均一に投入した。空気0.2L/分および酸素0.4L/分の混合物を、第1のカラムの底部中にスパージした。144g/Lの塩化第一鉄を含有する溶液を1mL/分の速度で第1のカラムの上部から供給した。2つのカラムの設定は、本来、第1のカラム中での酸化および第2のカラム中での加水分解を行うことを意図していたが、両方の反応が第1のカラム中で直ちに起こり、フロスによって生じた溢流が第2のカラム中に進むことが分かった。次にカラム1を140°Cに設定し、カラム2を160°Cに設定した。溶液を4時間連続してカラム1中に供給し、試験終了時に、14.7gの黒色の赤鉄鉱が第2のカラムから回収され、0.8gの赤色の赤鉄鉱が第1のカラムから回収された。終了時の鉄の濃度は、カラム1で13.4g/Lであり、カラム2で2.8g/Lであった。この実施例は、第一鉄の酸化と加水分解とを同時に行うこと、ならびに赤鉄鉱粒子の成長を示している。この試験中に発生したHClの回収を行うことは意図していなかった。実施例6実施例6は、撹拌槽型反応器を用いる従来の方法との比較として提供される。実施例5で使用したものと同様の体積の塩化第一鉄溶液を塩化亜鉛で飽和させ、撹拌槽型反応器中で190°Cまで加熱した。酸素ガスを反応器中に0.6mL/分でスパージした。13時間のガスのスパージ後、94の第一鉄が第二鉄に酸化された。HClは回収されなかった。このことは、従来の撹拌槽型反応器中では、第一鉄の酸化速度がカラム中よりもはるかに遅かったことを示している。実施例7特にアルカリ金属のカリウムおよびナトリウムの挙動を調べるための、半連続的なすなわち、溶液を反応器中に連続的に供給するが、蓄積した固体は試験が終了するまで除去しない酸再生試験。複雑な金鉱石を処理するための連続ミニプラント運転で得られる供給材料の濾液を、190°Cに維持した塩化亜鉛のマトリックス中に6mL/分の速度で注入した。酸の安定した生成が実現され、これは、供給速度とある程度すぐに一致して加水分解反応が起こったことを示している。生成したHClの濃度は約230~240g/L7MのHClで一定となり、供給リカーの鉄、アルミニウム、および遊離の酸の濃度と同等であった。表2は、最終マトリックス塩化亜鉛溶液の分析、生成した固体の組成、および固体と溶液との間の元素の分布を示している。明らかなように、固体が主として鉄およびアルミニウムで構成され、実質的にすべての鉄が固体であると報告されている。カリウムおよび推測によりナトリウムおよびカルシウムのすべてが、予想されたように完全にマトリックス溶液中にあると報告されている。190°Cにおいて、固体中にマグネシウムは実質的に見られなかった。供給溶液中のヒ素は、3分の1が最終固体にあり、残部は塩化物として蒸留され、回収された酸中に捕集された。"