"下記化学式1に表示される遷移金属化合物を含む触媒の存在下で、少なくとも1種のオレフィン系単量体および少なくとも1種のジエン系単量体を重合させる段階を含むオレフィン-ジエン共重合体の製造方法:化学式1上記化学式1において、Mは、4族遷移金属であり;Q1およびQ2は、それぞれ独立的にハロゲン、C1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、C6-C20アリール、C1-C20アルキルC6-C20アリール、C6-C20アリールC1-C20アルキル、C1-C20アルキルアミド、C6-C20アリールアミドまたはC1-C20アルキリデンであり;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9およびR10は、それぞれ独立的に水素;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;またはアセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20シリルであり;前記R1とR2は互いに連結されて環を形成することができ、前記R3とR4は互いに連結されて環を形成することができ、前記R5乃至R10のうちの2以上が互いに連結されて環を形成することができ;R11、R12およびR13は、それぞれ独立的に水素;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20シリル;C1-C20アルコキシ;またはC6-C20アリールオキシであり;前記R11とR12またはR12とR13は互いに連結されて環を形成することができる。前記Mは、チタニウムTi、ジルコニウムZrまたはハフニウムHfであり;前記Q1およびQ2は、それぞれ独立的にメチルまたは塩素であり;前記R1、R2、R3、R4およびR5は、それぞれ独立的に水素またはメチルであり;前記R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ水素である、請求項1に記載のオレフィン-ジエン共重合体の製造方法。前記R3およびR4のうちの少なくとも一つはメチルであり、前記R5はメチルである請求項2に記載のオレフィン-ジエン共重合体の製造方法。前記触媒は、下記化学式6、化学式7および化学式8で表される化合物からなる群より選択される1種以上の助触媒化合物をさらに含む請求項1に記載のオレフィン-ジエン共重合体の製造方法:化学式6-[AlR61-O]a-上記化学式6において、R61は、それぞれ独立的にハロゲンラジカル、C1-C20ヒドロカルビルラジカル、またはハロゲンに置換されたC1-C20ヒドロカルビルラジカルであり;aは、2以上の整数である;化学式7DR713上記化学式7において、Dは、アルミニウムまたはボロンであり;R71は、それぞれ独立的にハロゲンラジカル、C1-C20ヒドロカルビルラジカルまたはハロゲンに置換されたC1-C20ヒドロカルビルラジカルであり;化学式8[L-H][ZA4]-または[L][ZA4]-上記化学式8において、Lは、中性または陽イオン性ルイス酸であり;Zは、13族元素であり;Aは、それぞれ独立的に1以上の水素原子価ハロゲン、C1-C20ヒドロカルビル、C1-C20アルコキシまたはC6-C20アリールオキシラジカルに置換されたC6-C20アリールまたはC1-C20アルキルラジカルである。上記化学式6のR61は、メチル、エチル、n-ブチルまたはイソブチルであり;上記化学式7のDはアルミニウムであり、R71はメチルまたはイソブチルであり、またはDはボロンであり、R71はペンタフルオロフェニルであり;上記化学式8において、[L-H]はジメチルアニリニウム陽イオンであり;[ZA4]-は[BC6F54]-であり;[L]は[C6H53C]である請求項4に記載のオレフィン-ジエン共重合体の製造方法。前記助触媒化合物の含有量は、上記化学式1で表される遷移金属化合物に含まれている遷移金属1モルに対して、助触媒化合物に含まれている金属のモル比を基準として、1:1~100、000である請求項4に記載のオレフィン-ジエン共重合体の製造方法。前記触媒は、化学式1で表される遷移金属化合物がSiO2、Al2O3、MgO、MgCl2、CaCl2、ZrO2、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2、SiO2-Al2O3、SiO2-MgO、SiO2-TiO2、SiO2-V2O5、SiO2-CrO2O3、SiO2-TiO2-MgO、ボーキサイト、ゼオライト、スターチおよびシクロデキストリンからなる群より選択される1種以上の担体に担持されたものである請求項1に記載のオレフィン-ジエン共重合体の製造方法。前記オレフィン系単量体は、C2-C20アルファ-オレフィンα-Olefin、C3-C20シクロオレフィンCyclo-olefinまたはC3-C20シクロジオレフィンCyclo-diolefinからなる群より選択される1種以上である請求項1に記載のオレフィン-ジエン共重合体の製造方法。前記ジエン系単量体は、C4-C20共役ジエン、C5-C20脂肪族非共役ジエン、C5-C20環状非共役ジエン、およびC6-C20芳香族非共役ジエンからなる群より選択される1種以上である請求項1に記載のオレフィン-ジエン共重合体の製造方法。前記重合段階は、-50乃至500°Cの温度、および1乃至3000気圧の圧力下で行われる請求項1に記載のオレフィン-ジエン共重合体の製造方法。前記オレフィン-ジエン共重合体に重合されるオレフィン系単量体に対するジエン系単量体の含有量比は1:0.1乃至1:10である請求項1に記載のオレフィン-ジエン共重合体の製造方法。前記オレフィン-ジエン共重合体は、重量平均分子量が10、000乃至1、000、000であり;分子量分布Mw/Mnが1乃至10であり;密度が0.850乃至0.920g/mlである請求項1に記載のオレフィン-ジエン共重合体の製造方法。そこで、本発明の目的は、オレフィン単量体およびジエン単量体に対する共重合活性に優れると共に、共重合体の物性を簡単に制御することができる触媒を使用して、オレフィン-ジエン共重合体を製造する方法を提供することにある。本発明は、下記化学式1で表される遷移金属化合物を含む触媒の存在下で、少なくとも1種のオレフィン系単量体、および少なくとも1種のジエン系単量体を重合させる段階を含むオレフィン-ジエン共重合体の製造方法を提供する。化学式1上記化学式1において、Mは、4族遷移金属であり;Q1およびQ2は、それぞれ独立的にハロゲン、C1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、C6-C20アリール、C1-C20アルキルC6-C20アリール、C6-C20アリールC1-C20アルキル、C1-C20アルキルアミド、C6-C20アリールアミドまたはC1-C20アルキリデンであり;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9およびR10は、それぞれ独立的に水素;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;またはアセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20シリルであり;前記R1とR2は、互いに連結されて環を形成することができ、前記R3とR4は、互いに連結されて環を形成することができ、前記R5乃至R10のうちの2以上が互いに連結されて環を形成することができ;R11、R12およびR13は、それぞれ独立的に水素;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20シリル;C1-C20アルコキシ;またはC6-C20アリールオキシであり;前記R11とR12またはR12とR13は、互いに連結されて環を形成することができる。この時、上記化学式1で表される遷移金属化合物において、前記Mは、チタニウムTi、ジルコニウムZrまたはハフニウムHfであり;前記Q1およびQ2は、それぞれ独立的にメチルまたは塩素であり;前記R1、R2、R3、R4およびR5は、それぞれ独立的に水素またはメチルであり;前記R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ水素であるのが好ましい。一方、前記触媒は、下記化学式6、化学式7および化学式8で表される化合物からなる群より選択される1種以上の助触媒化合物をさらに含むことができる。化学式6-[AlR61-O]a-上記化学式6において、R61は、それぞれ独立的にハロゲンラジカル、C1-C20ヒドロカルビルラジカル、またはハロゲンに置換されたC1-C20ヒドロカルビルラジカルであり;aは2以上の整数である;化学式7DR713上記化学式7において、Dは、アルミニウムまたはボロンであり;R71は、それぞれ独立的にハロゲンラジカル、C1-C20ヒドロカルビルラジカルまたはハロゲンに置換されたC1-C20ヒドロカルビルラジカルであり;化学式8[L-H][ZA4]-または[L][ZA4]-上記化学式8において、Lは、中性または陽イオン性ルイス酸であり;Zは、13族元素であり;Aは、それぞれ独立的に1以上の水素原子価ハロゲン、C1-C20ヒドロカルビル、C1-C20アルコキシまたはC6-C20アリールオキシラジカルに置換されたC6-C20アリールまたはC1-C20アルキルラジカルである。前記助触媒化合物において、上記化学式6のR61は、メチル、エチル、n-ブチルまたはイソブチルであり;上記化学式7のDはアルミニウムであり、R71はメチルまたはイソブチルであり、またはDはボロンであり、R71はペンタフルオロフェニルであり;上記化学式8において、[L-H]はジメチルアニリニウム陽イオンであり;[ZA4]-は[BC6F54]-であり;[L]は[C6H53C]とすることができる。この時、前記助触媒化合物の含有量は、上記化学式1で表される遷移金属化合物に含まれている遷移金属1モルに対して、助触媒化合物に含まれている金属のモル比を基準として、1:1~1:100、000とすることができる。前記触媒は、化学式1で表される遷移金属化合物がSiO2、Al2O3、MgO、MgCl2、CaCl2、ZrO2、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2、SiO2-Al2O3、SiO2-MgO、SiO2-TiO2、SiO2-V2O5、SiO2-CrO2O3、SiO2-TiO2-MgO、ボーキサイト、ゼオライト、スターチ、およびシクロデキストリンからなる群より選択される1種以上の担体に担持されたものとすることができる。一方、前記オレフィン系単量体は、C2-C20アルファ-オレフィンα-Olefin、C3-C20シクロオレフィンCyclo-olefinまたはC3-C20シクロジオレフィンCyclo-diolefinからなる群より選択される1種以上とすることができる。また、前記ジエン系単量体は、C4-C20共役ジエン、C5-C20脂肪族非共役ジエン、C5-C20環状非共役ジエン、およびC6-C20芳香族非共役ジエンからなる群より選択される1種以上とすることができる。一方、前記重合段階は、-50乃至500°Cの温度、および1乃至3000気圧の圧力下で行うことができる。前記オレフィン-ジエン共重合体に重合されるオレフィン系単量体に対するジエン系単量体の含有量比は、1:0.1乃至1:10とすることができる。また、前記オレフィン-ジエン共重合体は、重量平均分子量が10、000乃至1、000、000であり;分子量分布Mw/Mnが1乃至10であり;密度が0.850乃至0.920g/mlとすることができる。本発明によるオレフィン-ジエン共重合体の製造方法は、新たな構造の遷移金属化合物を触媒として使用することによって、オレフィン単量体とジエン単量体の共重合活性が高く、工程効率に優れているだけでなく、共重合体の微細構造を簡単に制御できるので、所望の物性を有するオレフィン-ジエン共重合体を容易に製造することができる。以下、本発明の具現例によるオレフィン-ジエン共重合体の製造方法について説明する。本発明者らは、オレフィン重合用触媒に対する研究を繰り返す過程で、アミドリガンドとオルト-フェニレンが縮合環を形成し、オルト-フェニレンに結合した5員環のパイ-リガンドが、チオフェンヘテロ環によって融合された新たな構造のリガンドを発見した。また、前記リガンドを含む遷移金属化合物は、チオフェンヘテロ環が融合しない遷移金属化合物に比べて、さらに高い触媒活性を示し、分子量の大きい高分子の製造が可能であることを確認した。特に、前記新たな構造のリガンドを含む遷移金属化合物をオレフィン-ジエン共重合体の製造に用いる場合、共重合体の微細構造を簡単に制御できて、ジエン共単量体の含有量が高く、分子量の大きいオレフィン-ジエン共重合体の製造が可能であることを確認して、本発明を完成した。このような、本発明は一実施形態により、下記化学式1に表される遷移金属化合物を含む触媒の存在下で、少なくとも1種のオレフィン系単量体、および少なくとも1種のジエン系単量体を重合させる段階を含むオレフィン-ジエン共重合体の製造方法を提供する。化学式1上記化学式1において、Mは、4族遷移金属であり;Q1およびQ2は、それぞれ独立的にハロゲン、C1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、C6-C20アリール、C1-C20アルキルC6-C20アリール、C6-C20アリールC1-C20アルキル、C1-C20アルキルアミド、C6-C20アリールアミドまたはC1-C20アルキリデンであり;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9およびR10は、それぞれ独立的に水素;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;またはアセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20シリルであり;前記R1とR2は、互いに連結されて環を形成することができ、前記R3とR4は、互いに連結されて環を形成することができ、前記R5乃至R10のうちの2以上が互いに連結されて環を形成することができ;R11、R12およびR13は、それぞれ独立的に水素;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;アセタール、ケタールまたはエーテル基を含むかまたは含まないC1-C20シリル;C1-C20アルコキシ;またはC6-C20アリールオキシであり;前記R11とR12またはR12とR13は、互いに連結されて環を形成することができる。最初に、本発明の製造方法に使用される前記触媒について説明する。前記触媒は化学式1で表される遷移金属化合物を含む。上記化学式1の遷移金属化合物は、後述する助触媒化合物によって活性化し、オレフィン重合反応に活性を付与する。上記化学式1で表される遷移金属化合物は、アミドリガンドとオルト-フェニレンが縮合環を形成し、前記オルト-フェニレンに結合した5員環のパイ-リガンドがチオフェンヘテロ環によって融合された新たな構造のリガンドを含む。これによって、前記遷移金属化合物は、チオフェンヘテロ環が融合しない遷移金属化合物に比べて、特にオレフィン-ジエンの共重合活性が高いという長所がある。本発明によれば、上記化学式1で表される化合物において、前記R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ独立的にアセタール、ケタールまたはエーテル基を含む置換基で置換されたものとすることができ、このような置換基で置換される場合、担体の表面に担持させることにおいてさらに有利とすることができる。また、上記化学式1で表される化合物において、前記Mは、チタニウムTi、ジルコニウムZrまたはハフニウムHfであるのが好ましい。上記化学式1で表される遷移金属化合物において、前記Q1およびQ2は、それぞれ独立的にハロゲンまたはC1-C20アルキルであるのが好ましく、さらに好ましくは塩素またはメチルである。また、上記化学式1で表される遷移金属化合物において、前記R1、R2、R3、R4およびR5は、それぞれ独立的に水素またはC1-C20アルキルとすることができ、好ましくは、それぞれ独立的に水素またはメチルである。さらに好ましくは、前記R1、R2、R3、R4およびR5は、それぞれ独立的に水素またはメチルであり、但し、R3およびR4のうちの少なくとも一つはメチルであり、R5はメチルとすることができる。また、上記化学式1で表される遷移金属化合物において、前記R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ水素であるのが好ましい。上記化学式1で表される遷移金属化合物は、前記のような置換基を含むことが金属周囲の電子的、立体的環境の制御のために好まれる。一方、上記化学式1で表される遷移金属化合物は、下記化学式2で表される前駆体化合物から得ることができる。化学式2上記化学式2において、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ上記化学式1で定義した通りである。ここで、上記化学式2で表される前駆体化合物は、a下記化学式3で表されるテトラヒドロキノリン誘導体をアルキルリチウムと反応させた後、二酸化炭素を添加して、化学式4で表される化合物を製造する段階;およびb上記化学式4で表される化合物とアルキルリチウムを反応させた後、下記化学式5で表される化合物を添加して、酸処理する段階を含む方法によって製造することができる。化学式3化学式4化学式5上記化学式3、化学式4、および化学式5において、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ上記化学式1で定義した通りである。但し、上記化学式3、化学式4、および化学式5において、前記R1、R2、R3、R4およびR5は、それぞれ独立的に水素またはC1-C20アルキルとすることができ、好ましくは、それぞれ独立的に水素またはメチルである。さらに好ましくは、前記R1、R2、R3、R4、およびR5は、それぞれ独立的に水素またはメチルであり、但し、R3およびR4のうちの少なくとも一つはメチルであり、R5はメチルとすることができる。また、前記R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ水素であるのが好ましい。これによって、出発物質の接近性および反応性を確保できて、製造される化学式1の遷移金属化合物の電子的および立体的環境を制御することに有利である。上記a段階は、上記化学式3で表されるテトラヒドロキノリン誘導体をアルキルリチウムと反応させた後、二酸化炭素を添加して、上記化学式4で表される化合物に切換する反応であり、これは公知された文献に記述された方法により行うことができるTetrahedronLett.1985,26,5935;Tetrahedron1986,42,2571;J.Chem.SC.PerkinTrans.1989,16.。また、上記b段階において、上記化学式4で表される化合物にアルキルリチウムを反応させることによって、脱陽子反応を誘発してオルト-リチウム化合物を生成し、これに化学式5で表される化合物を反応させて酸を処理することによって、上記化学式2で表される遷移金属化合物前駆体を得ることができる。上記化学式4で表される化合物にアルキルリチウムを反応させてオルト-リチウム化合物を生成する反応は、公知された文献を通して把握できOrganometallics2007,27,6685;大韓民国公開特許第2008-0065868号、本発明では、そのため、上記化学式5で表される化合物を反応させて酸を処理することによって、上記化学式2で表される遷移金属化合物前駆体を得ることができる。ここで、上記化学式5で表される化合物は、公知の多様な方法によって製造することができる。下記反応式1はそのうちの一例を示し、一段階の反応だけで製造できるだけでなく、安価な出発物質が使用され、本発明の遷移金属化合物前駆体を容易で、かつ経済的に製造することができるJ.Organomet.Chem.,2005,690,4213。反応式1一方、前記方法によって得られた上記化学式2で表される前駆体化合物から、上記化学式1で表される遷移金属化合物を合成するためには、公知の多様な方法を利用することができる。本発明の一実施例によれば、上記化学式2で表される前駆体化合物に約2当量のアルキルリチウムを添加して、脱陽子反応を誘導することによって、シクロペンタジエニル陰イオンとアミド陰イオンのダイリチウム化合物を製造した後、ここにQ1Q2MCl2を投入して、約2当量のLiClを除去する方法で製造することができる。また、本発明の他の実施形態によれば、上記化学式2で表される化合物とMNMe24化合物を反応させて、約2当量のHNME2を除去して、Q1とQ2が同時にNMe2である化学式1で表される遷移金属化合物を得て、ここにMe3SiClまたはMe2SiCl2を反応させて、NMe2リガンドを塩素リガンドに変えることができる。一方、本発明の製造方法に使用される前記触媒は、助触媒化合物をさらに含むことができる。前記助触媒化合物は、上述した化学式1で表示される遷移金属化合物を活性化させる役割を果たす。したがって、本発明による触媒の活性を低下させずに、前記遷移金属化合物を活性化できる助触媒化合物であれば、その構成に制限なしに使用することができる。但し、本発明の一具現例によれば、前記助触媒化合物は下記化学式6、化学式7、および化学式8で表される化合物からなる群より選択される1種以上であるのが好ましい。化学式6-AlR61-Oa-上記化学式6において、R61は、それぞれ独立的にハロゲンラジカル、C1-C20ヒドロカルビルラジカルまたはハロゲンで置換されたC1-C20ヒドロカルビルラジカルであり;aは、2以上の整数である;化学式7DR713上記化学式7において、Dは、アルミニウムまたはボロンであり;R71は、それぞれ独立的にハロゲンラジカル、C1-C20ヒドロカルビルラジカルまたはハロゲンで置換されたC1-C20ヒドロカルビルラジカルであり;化学式8[L-H][ZA4]-または[L][ZA4]-上記化学式8において、Lは、中性または陽イオン性ルイス酸であり;Zは、13族元素であり;Aは、それぞれ独立的に1以上の水素原子価ハロゲン、C1-C20ヒドロカルビル、C1-C20アルコキシまたはC6-C20アリールオキシラジカルで置換されたC6-C20アリールまたはC1-C20アルキルラジカルである。ここで、上記化学式6で表される助触媒化合物は、アルキルアルミノキサンであればその構成が特に制限されないが、好ましくは、メチルアルミノキサンMethylaluminoxane、エチルアルミノキサンEthylaluminoxane、ブチルアルミノキサンButylaluminoxane、ヘキシルアルミノキサンHexylaluminoxane、オクチルアルミノキサンOctylaluminoxane、デシルアルミノキサンDecylaluminoxane等とすることができる。また、上記化学式7で表される助触媒化合物は、トリメチルアルミニウムTrimethylaluminum、トリエチルアルミニウムTriethylaluminum、トリブチルアルミニウムTributylaluminum、トリヘキシルアルミニウムTrihexylaluminum、トリオクチルアルミニウムTrioctylaluminum、トリデシルアルミニウムTridecylaluminum等のトリアルキルアルミニウム;ジメチルアルミニウムメトキシドDimethylaluminummethoxide、ジエチルアルミニウムメトキシドDiethylaluminummethoxide、ジブチルアルミニウムメトキシドDibutylaluminummethoxideのようなジアルキルアルミニウムアルコキシドDialkylaluminumalkoxide;ジメチルアルミニウムクロリドDimethylaluminumchloride、ジエチルアルミニウムクロリドDiethylaluminumchloride、ジブチルアルミニウムクロリドDibutylaluminumchlorideのようなジアルキルアルミニウムハライドDialkylaluminumhalide;メチルアルミニウムジメトキシドMethylaluminumdimethoxide、エチルアルミニウムジメトキシドEthylaluminumdimethoxide、ブチルアルミニウムジメトキシドButylaluminumdimethoxideのようなアルキルアルミニウムジアルコキシドAlkylaluminumdialkoxide;メチルアルミニウムジクロリドMethylaluminumdichloride、エチルアルミニウムジクロリドEthylaluminumdichloride、ブチルアルミニウムジクロリドButylaluminumdichlorideのようなアルキルアルミニウムジハロゲン化合物Alkylaluminumdihalide;トリメチルボロン、トリエチルボロン、トリイソブチルボロン、トリプロピルボロン、トリブチルボロンのようなトリアルキルボロン;トリスペンタフルオロフェニルボロンなどとすることができる。上記化学式8で表される助触媒化合物は、トリメチルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートTrimethylammoniumtetrakispentafluorophenylborate、トリエチルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートTriethylammoniumtetrakispentafluorophenylborate、トリプロピルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートTripropylammoniumtetrakispentafluorophenylborate、トリn-ブチルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートTrin-butylammoniumtetrakispentafluorophenylborate、トリsec-ブチルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートTrisec-butylammoniumtetrakispentafluorophenylborate、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートN,N-dimethylaniliniumtetrakispentafluorophenylborate、N,N-ジメチルアニリニウムn-ブチルトリスペンタフルオロフェニルボレートN,N-dimethylaniliniumn-butyltrispentafluorophenylborate、N,N-ジメチルアニリニウムベンジルトリスペンタフルオロフェニルボレートN,N-dimethylaniliniumbenzyltrispentafluorophenylborate、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス4-t-ブチルジメチルシリル-2,3,5,6-テトラフルオロフェニルボレートN,N-dimethylaniliniumtetrakis4-t-butyldimethylsiiyl-2,3,5,6-tetrafluorophenylborate、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス4-t-トリイソプロピルシリル-2,3,5,6-テトラフルオロフェニルボレートN,N-dimethylaniliniumtetrakis4-ttriisopropylsilyl-2,3,5,6-tetrafluorophenylborate、N,N-ジメチルアニリニウムペンタフルオロフェノキシトリスペンタフルオロフェニルボレートN,N-dimethylaniliniumpentafluorophenoxytrispentafluorphenylborate、N,N-ジエチルアニリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートN,N-diethylaniliniumtetrakispentafluorphenylborate、N,N-ジメチル-2,4,6-トリメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートN,N-dimethyl-2,4,6-trimethylaniliniumtetrakispentafluorophenylborate、N,N-ジメチルアンモニウムテトラキス2,3,5,6-テトラフルオロフェニルボレートN,N-dimethylammoniumtetrakis2,3,5,6-tetrafluorophenylborate、N,N-ジエチルアンモニウムテトラキス2,3,4,6-テトラフルオロフェニルボレートN,N-diethylammoniumtetrakis2,3,4,6-tetrafluorophenylborate、トリプロピルアンモニウムテトラキス2,3,4,6-テトラフルオロフェニルボレートtripropylammoniumtetrakis2,3,4,6-tetrafluorophenylborate、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス2,3,4,6-テトラフルオロフェニルボレートtrin-butylammoniumtetrakis2,3,4,6-tetrafluorophenylborate、ジメチルt-ブチルアンモニウムテトラキス2,3,4,6-テトラフルオロフェニルボレートdimethylt-butylammoniumtetrakis2,3,4,6-tetrafluorophenylborate、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス2,3,4,6-テトラフルオロフェニルボレートN,N-dimethylaniliniumtetrakis2,3,4,6-tetrafluorophenylborate、N,N-ジエチルアニリウムテトラキス2,3,4,6-テトラフルオロフェニルボレートN,N-diethylaniliniumtetrakis2,3,4,6-tetrafluorophenylborate、N,N-ジメチル2,4,6-トリメチルアニリニウムテトラキス2,3,4,6-テトラフルオロフェニルボレートN,N-dimethyl-2,4,6-trimethylaniliniumtetrakis2,3,4,6-tetrafluorophenylborate等とすることができる。上記化学式8で表される助触媒化合物は、ジ-i-プロピルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートdi-i-propylammoniumtetrakispentafluorophenylborate、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートdicyclohexylammoniumtetrakispentafluorophenylborateのようなジアルキルアンモニウム;トリフェニルホスホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートTriphenylphosphoniumtetrakispentafluorophenylborate、トリo-トリルホスホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートtrio-tolylphosphoniumtetrakispentafluorophenylborate、トリ2,6-ジメチルフェニルホスホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートTri2,6-dimethylphenylphosphoniumtetrakispentafluorophenylborateのようなトリアルキルホスホニウム;ジフェニルオキソニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートdiphenyloxoniumtetrakispentafluorophenylborate、ジo-トリルオキソニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートdio-tolyloxoniumtetrakispentafluororphenylborate、ジ2,6-ジメチルフェニルオキソニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートdi2,6-dimethylphenyloxoniumtetrakispentafluorophenylborateのようなジアルキルオキソニウム;ジフェニルスルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートdiphenylsulfoniumtetrakispentafluorophenylborate、ジo-トリルスルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートdio-tolylsulfoniumtetrakispentafluorophenylborate、ビス2,6-ジメチルフェニルスルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートbis2,6-dimethylphenylsulfoniumtetrakispentafluorophenylborateのようなジアルキルスルホニウム;およびトロピリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートtropyliumtetrakispentafluorophenylborate、トリフェニルメチルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートtriphenylmethylcarbeniumtetrakispentafluorophenylborate、ベンゼンジアゾニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートbenzenediazoniumtetrakispentafluorophenylborateのようなカルボニウム塩などとすることができる。特に、本発明によれば、前記助触媒化合物がさらに優れた活性化効果を示すようにするために、上記化学式6において、R61はメチル、エチル、n-ブチルまたはイソブチルであるのが好ましく;上記化学式7において、Dはアルミニウムであり、R71はメチルまたはイソブチルであるか、またはDはボロンであり、R71はペンタフルオロフェニルであるのが好ましく;上記化学式8において、[L-H]はジメチルアニリニウム陽イオンであり、[ZA4]-は[BC6F54]-であり、[L]は[C6H53C]であるのが好ましい。一方、前記助触媒化合物の添加量は、上記化学式1で表される遷移金属化合物の添加量および前記遷移金属化合物を十分に活性化させるのに必要な量などを考慮して決めることができる。本発明によれば、前記助触媒化合物の含有量は、上記化学式1で表される遷移金属化合物に含まれている遷移金属1モルに対して、助触媒化合物に含まれている金属のモル比を基準として、1:1~100、000、好ましくは1:1~10、000、さらに好ましくは1:1~5、000とすることができる。さらに具体的に、上記化学式6で表される助触媒化合物は、上記化学式1で表される遷移金属化合物に対して1:1~1:100、000、好ましくは1:5~50、000、さらに好ましくは1:10~20、000のモル比で含まれる。また、上記化学式7で表される助触媒化合物において、Dがボロンである場合には、前記遷移金属化合物に対して1:1~100、好ましくは1:1~10、さらに好ましくは1:1~3のモル比で含まれる。そして、上記化学式7で表される助触媒化合物において、Dがアルミニウムである場合には、重合システム内の水の量によって変わることがあるが、前記遷移金属化合物に対して1:1~1、000、好ましくは1:1~500、さらに好ましくは1:1~100のモル比で含まれる。また、上記化学式8で表される助触媒化合物は、前記遷移金属化合物に対して1:1~100、好ましくは1:1~10、さらに好ましくは1:1~4のモル比で含まれる。一方、本発明の製造方法で使用される前記触媒は、上記化学式1で表される遷移金属化合物、または前記遷移金属化合物と助触媒化合物が担体上に担持されたものとすることができる。ここで、前記担体としては、本発明が属する技術分野で触媒の製造に使用される無機または有機素材の担体が、制限なしに用いられる。但し、本発明の一実施例によれば、前記担体は、SiO2、Al2O3、MgO、MgCl2、CaCl2、ZrO2、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2、SiO2-Al2O3、SiO2-MgO、SiO2-TiO2、SiO2-V2O5、SiO2-CrO2O3、SiO2-TiO2-MgO、ボーキサイト、ゼオライト、スターチ、シクロデキストリン、または合成高分子とすることができる。好ましくは、前記担体は、表面にヒドロキシ基を含むもので、シリカ、シリカ-アルミナ、およびシリカ-マグネシアからなる群より選択される1種以上の担体とすることができる。このような担体に前記遷移金属化合物および助触媒化合物を担持させる方法は、水分が除去されたdehydrated担体に前記遷移金属化合物を直接担持させる方法;前記担体を前記助触媒化合物に前処理した後、遷移金属化合物を担持させる方法;前記担体に前記遷移金属化合物を担持させた後、助触媒化合物で後処理する方法;前記遷移金属化合物と助触媒化合物を反応させた後、担体を添加して反応させる方法等が用いられる。また、本発明の一実施形態によれば、このような担持方法に使用可能な溶媒としては、ペンタンPentane、ヘキサンHexane、ヘプタンHeptane、オクタンOctane、ノナンNonane、デカンDecane、ウンデカンUndecane、ドデカンDodecane等の脂肪族炭化水素系溶媒;ベンゼンBenzene、モノクロロベンゼンMonochlorobenzene、ジクロロベンゼンDichlorobenzene、トリクロロベンゼンTrichlorobenzene、トルエンToluene等の芳香族炭化水素系溶媒;ジクロロメタンDichloromethane、トリクロロメタンTrichloromethane、ジクロロエタンDichloroethane、トリクロロエタンTrichloroethane等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒;またはこれらの混合物が例として挙げられる。また、前記遷移金属化合物と助触媒化合物を担体上に担持させる工程は、-70乃至200°C、好ましくは-50乃至150°C、さらに好ましくは0乃至100°Cの温度下で行われるのが担持工程の効率面で有利である。一方、本発明によるオレフィン-ジエン共重合体の製造方法は、上述したな触媒の存在下で、少なくとも1種のオレフィン系単量体と、少なくとも1種のジエン系単量体を重合させる段階を含む。ここで、前記オレフィン系単量体およびジエン系単量体の種類は特に制限されず、本発明が属する技術分野における通常の単量体が用いられる。但し、本発明の一実施形態によれば、前記オレフィン系単量体は、C2-C20アルファ-オレフィンα-Olefin、C3-C20シクロオレフィンCyclo-olefinまたはC3-C20シクロジオレフィンCyclo-diolefin、置換または非置換されたスチレンからなる群より選択される1種以上とすることができる。好ましくは、前記オレフィン系単量体は、エチレンEthylene、プロピレンPropylene、1-ブテン1-Butene、1-ペンテン1-Pentene、および1-ヘキセン1-Hexeneを含むC2-C20のアルファ-オレフィンα-Olefin;シクロペンテンCyclopentene、シクロヘキセンCyclohexene、シクロペンタジエンCyclopentadiene、シクロヘキサジエンCyclohexadiene、ノルポルネンNorbornene、およびメチル-2-ノルボルネンMethyl-2-Norboneneを含むC3-C20のシクロオレフィンCyclo-olefinまたはシクロジオレフィンCyclo-diolefin;スチレンStyreneまたはスチレンのベンゼン環phenylringに炭素数1~10のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、アミン基、シリル基、ハロアルキル基などが結合された置換されたスチレンSubstitutedStyrene;またはこれらの混合物とすることができる。また、前記ジエン系単量体は、C4-C20共役ジエン、C5-C20脂肪族非共役ジエン、C5-C20環状非共役ジエン、およびC6-C20芳香族非共役ジエンからなる群より選択される1種以上とすることができる。好ましくは、前記ジエン系単量体は、ブタジエン、イソプレン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,2-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,4-ジメチル-1,3-ブタジエン、1-エチル-1,3-ブタジエン、2-フェニル-1,3-ブタジエン、1,3-ヘキサジエン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、1,3-ペンタジエン、3-メチル-1,3-ペンタジエン、2,4-ジメチル-1,3-ペンタジエン、3-エチル-1,3-ペンタジエンなどのC4-C20の共役ジエン系単量体;1,4-ペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、2-メチル-1,5-ヘキサジエン、1,6-ヘプタジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、1,13-テトラデカジエン、1,19-エコサジエンなどのC5-C20の脂肪族非共役ジエン系単量体;1,4-シクロヘキサジエン、パイシクロ[2.2.2]ヘプト-2,5-ジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-メチレン-2-ノルボルネン、5-ビニル-2-ノルボルネン、ビシクロ[2.2.2]オクト-2,5-ジエン、4-ピニルシクロヘク-1-エン、ビシクロ[2.2.1]ヘクト-2,5-ジエン、ビシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、5-アリールビシクロ[2.2.1]ヘクト-2-エン、1,5-シクロオクタジエンなどのC5-C20の環状非共役ジエン系単量体;および1,4-ジアリルベンゼン、4-アリル-1H-インデンなどのC6-C20の芳香族非共役ジエン系単量体からなる群より選択される1種以上とすることができる。但し、前記ジエン系単量体以外にも、2,3-ジイソプロフェニルリデン-5-ノルボルネン、2-エチルリデン-3-イソプロピリデン-5-ノルボルネン、2-プロピル-2,5-ノルボルナジエン、1,3,7-オクタトリエン、1,4,9-デカトリエンなどのC6-C20のトリエン系単量体が用いられる。一方、前記重合段階は、スラリー相SlurryPhase、液相SolutionPhase、気相GasPhaseまたはバルク相BulkPhaseで実施されることができる。前記重合段階が、液相またはスラリー相で実施される場合には、溶媒またはオレフィン系単量体自体を媒質として使用することができる。また、前記重合段階に使用可能な溶媒は、ブタンButane、イソブタンIsobutane、ペンタンPentane、ヘキサンHexane、ヘプタンHeptane、オクタンOctane、ノナンNonane、デカンDecane、ウンデカンUndecane、ドデカンDodecane、シクロペンタンCyclopentane、メチルシクロペンタンMethylcyclopentane、シクロヘキサンCyclohexane等の脂肪族炭化水素系溶媒;ベンゼンBenzene、モノクロロベンゼンMonochlorobenzene、ジクロロベンゼンDichlorobenzene、トリクロロベンゼンTrichlorobenzene、トルエンToluene、キシレンXylene、クロロベンゼンChlorobenzene等の芳香族炭化水素系溶媒;ジクロロメタンDichloromethane、トリクロロメタンTrichloromethane、クロロエタンChloroethane、ジクロロエタンDichloroethane、トリクロロエタンTrichloroethane、1,2-ジクロロエタン1,2-Dichloroethane等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶媒;またはこれらの混合物とすることができる。一方、前記重合段階において、前記触媒の添加量はスラリー相、液相、気相またはバルク相の工程によって、単量体の重合反応が十分に起こられる範囲内で決定されるので、特に制限しない。但し、本発明によれば、前記触媒の添加量は、単量体の単位体積L当り前記遷移金属化合物の中心金属Mの濃度を基準として、10-8mol/L乃至1mol/L、好ましくは10-7mol/L乃至10-1mol/L、さらに好ましくは10-7mol/L乃至10-2mol/Lとすることができる。また、前記重合段階は、配置式BatchType、半連続式Semi-continuousTypeまたは連続式ContinuousType反応で行うことができる。一方、前記重合段階の温度および圧力条件は、適用しようとする反応の種類および反応基の種類によって、重合反応の効率を考慮して決定することができるので、特に制限しない。但し、本発明によれば、前記重合段階は、-50乃至500°C、好ましくは、0乃至400°C、さらに好ましくは、0乃至300°Cの温度下で行うことができる。また、本発明によれば、前記重合段階は、1乃至3000気圧、好ましくは、1乃至1000気圧、さらに好ましくは1乃至500気圧の圧力下で行うことができる。一方、本発明によるオレフィン-ジエン共重合体の製造方法は、上述した触媒を使用することによって、共重合体の微細構造を簡単に制御できるので、ジエン共単量体の含有量が高く、分子量が大きくて、所望の物性を有するオレフィン-ジエン共重合体を製造することができる。つまり、前記オレフィン-ジエン共重合体に重合されるオレフィン系単量体に対するジエン系単量体の含有量比は、1:0.1乃至1:10、好ましくは、1:0.1乃至1:5、さらに好ましくは、1:0.1乃至1:1とすることができる。また、前記オレフィン-ジエン共重合体は、重量平均分子量Mwが10、000乃至1、000、000、好ましくは、50、000乃至800、000、さらに好ましくは50、000乃至500、000とすることができる。前記オレフィン-ジエン共重合体は、分子量分布Mw/Mnが1乃至10、好ましくは、1.5乃至8、さらに好ましくは1.5乃至6とすることができる。前記オレフィン-ジエン共重合体は、密度が0.850乃至0.920g/mlとすることができる。一方、本発明による共重合体の製造方法は、上述した段階以外にも、上記段階の前または後に当業界で通常実施する段階をさらに含んで実施することができ、上述した段階によって本発明の製造方法が限定されることではない。以下、本発明の理解のために、好ましい実施例を提示する。しかし、下記実施例は本発明を例示するためのものであり、本発明をこれらだけで限定することではない。下記I前駆体化合物の合成、およびII遷移金属化合物の合成過程は、下記反応式2および反応式3により、窒素またはアルゴンなどの不活性雰囲気下で行われて、標準シュレンクStandardSchlenk技術とグローブボックスGloveBox技術が利用された。下記反応式2において、各化合物は置換基の種類を異にするものであって、各置換基の種類は当該化合物の下段に表でまとめた例えば、下記化合物D-2は、Raの位置が水素、RbおよびRcの位置がメチル基で置換された化合物を意味する。。また、下記反応式2において、化合物CC-1、C-2およびC-3は、公知の方法を参照して合成したJ.Organomet.Chem.,2005,690,4213。反応式2I前駆体化合物の合成[実施例I-1:前駆体化合物D-1の合成]1,2,3,4-テトラヒドロキノリン1.00g、7.51mmolとジエチルエーテル16mL溶液が入っているシュレンクフラスコを-78°C低温槽に浸して、温度を低くした後、攪拌してn-ブチルリチウム3.0mL、7.5mmol、2.5Mヘキサン溶液を窒素雰囲気下でゆっくり注入した。-78°Cで約一時間攪拌した後、常温にゆっくり温度を上げた。淡い黄色の固体が沈殿しており、生成されたブタンガスはバブラーを通して除去した。温度をさらに-78°Cに低くした後、二酸化炭素を注入した。二酸化炭素を注入すると、すぐスラリー状態の溶液が透明でかつ均一な溶液となった。-78°Cで一時間攪拌した後、-20°Cに温度をゆっくり上げながら、余分の二酸化炭素をバブラーを通して除去した。白い色の固体がさらに沈殿した。-20°Cでテトラヒドロフラン0.60g、8.3mmolと、t-ブチルリチウム4.9mL、8.3mmol、1.7Mペンタン溶液を順次に窒素雰囲気下で注入して、約二時間攪拌した。次に、塩化リチウムと前記化合物C-11.06g、6.38mmolが溶けているテトラヒドロフラン溶液19mLを窒素雰囲気下に注入した。-20°Cで一時間攪拌した後、常温に温度をゆっくり上げた。常温で一時間攪拌した後、水15mLを注入して反応を終結した。溶液を分別漏斗に移して、有機層を抽出した。抽出した有機層を分別漏斗にさらに入れた後、追加的に塩酸2N、40mLを入れた。約2分間揺動した後、炭酸水素ナトリウム水溶液60mLをゆっくり入れて中和した。有機層を取って、無水硫酸マグネシウムで湿気を除去した後、溶媒を除去して粘液性の物質を得た。ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒v/v、50:1を利用して、シリカゲルカラムクロマトグラフィー方法によって化合物を精製して、77.2mgの化合物を得た収率43。1HNMR分析結果、二つのシグナルセットが1:1と観察されており、これはフェニレンとシクロペンタジエンを結ぶ炭素-炭素結合前記反応式2において、太くマークした結合に対する回転が容易でないことに起因する。下記13CNMRデータで括弧中の値は、前記回転が容易でないことによって、分かれたシグナルのケミカルシフト値である。1HNMRC6D6:δ7.22and7.17brd、J7.2Hz、1H、6.88s、2H、6.93d、J7.2Hz、1H、6.73brt、J7.2Hz、1H、3.84and3.80s、1H、NH、3.09and2.98q、J8.0Hz、1H、CHMe、2.90-2.75br、2H、CH2、2.65-2.55br、2H、CH2、1.87s、3H、CH3、1.70-1.50m、2H、CH2、1.16d、J8.0Hz、3H、CH3ppm13CNMRC6D6:151.64151.60、147.74147.61、146.68、143.06、132.60、132.30、129.85、125.02、121.85、121.72、119.74、116.87、45.86、42.54、28.39、22.89、16.32、14.21ppm[実施例I-2:前駆体化合物D-2の合成]前記化合物C-1の代わりに化合物C-2を使用したことを除いて、前記実施例I-1と同一な条件および方法で前駆体化合物D-2を合成した収率53。1HNMR分析結果、二つのシグナルセットが1:1と観察されており、これはフェニレンとシクロペンタジエンを結ぶ炭素-炭素結合反応式2において、太くマークした結合に対する回転が容易でないことに起因する。1HNMRC6D6:δ7.23d、J7.2Hz、1H、6.93d、J7.2Hz、1H、6.74brt、J7.2Hz、1H、4.00and3.93s、1H、NH、3.05brq、J8.0Hz、1H、CHMe、3.00-2.80br、2H、CH2、2.70-2.50br、2H、CH2、2.16s、3H、CH3、2.04brs、3H、CH3、1.91s、3H、CH3、1.75-1.50m、2H、CH2、1.21d、J8.0Hz、3H、CH3ppm13CNMRC6D6:151.60151.43、145.56145.36、143.08、141.43、132.90、132.68、132.43、129.70、121.63、120.01、116.77、46.13、42.58、28.42、22.97、15.06、14.19、14.08、12.70ppm[実施例I-3:前駆体化合物D-3の合成]1,2,3,4-テトラヒドロキノリンの代わりにTetrahydroquinalineを使用したことを除いて、前記実施例I-1と同一な条件および方法で前駆体化合物D-3を合成した収率63。1HNMR分析結果、あるシグナルの場合、1:1:1:1比の4個のシグナルに分離されて観察されており、これはフェニレンとシクロペンタジエンを結ぶ炭素-炭素結合前記反応式2において、太くマークした結合に対する回転が容易でないことと、二つのカイラルセンターの存在によるアイソマリズムに起因する。1HNMRC6D6:δ7.33、7.29、7.22、and7.17d、J7.2Hz、1H、6.97d、J7.2Hz、1H、6.88s、2H、6.80-6.70m、1H、3.93and3.86s、1H、NH、3.20-2.90m、2H、NCHMe、CHMe、2.90-2.50m、2H、CH2、1.91、1.89、and1.86s、3H、CH3、1.67-1.50m、1H、CH2、1.50-1.33m、1H、CH2、1.18、1.16、and1.14s、3H、CH3、0.86、0.85、and0.80d、J8.0Hz、3H、CH3ppm13CNMRC6D6:151.67、147.68147.56、147.38、147.06146.83、146.28、146.10、143.01142.88、132.99132.59、132.36131.92、129.69、125.26125.08、124.92、124.83、122.03、121.69121.60、121.28、119.74119.68、119.46、117.13117.07、116.79、116.72、47.9047.73、46.0445.85、31.0030.92、30.50、28.0027.83、27.64、23.2523.00、16.3816.30、14.6314.52、14.18ppm[実施例I-4:前駆体化合物D-4の合成]1,2,3,4-テトラヒドロキノリンの代わりにtetrahydroquinalineを使用し、前記化合物C-1の代わりに化合物C-2を使用したことを除いて、前記実施例I-1と同一な条件および方法で前駆体化合物D-4を合成した収率631HNMR分析結果、あるシグナルの場合、1:1:1:1比の4個のシグナルに分離されて観察されており、これはフェニレンとシクロペンタジエンを結ぶ炭素-炭素結合前記反応式2において、太くマークした結合に対する回転が容易でないことと、二つのカイラルセンターの存在によるアイソマリズムに起因する。1HNMRC6D6:δ7.32、7.30、7.22、and7.19d、J7.2Hz、1H、6.97d、J7.2Hz、1H、6.85-6.65m、1H、4.10-3.90s、1H、NH、3.30-2.85m、2H、NCHMe、CHMe、2.85-2.50m、2H、CH2、2.15s、3H、CH3、2.02s、3H、CH3、1.94、1.92、and1.91s、3H、CH3、1.65-1.50m、1H、CH2、1.50-1.33m、1H、CH2、1.22、1.21、1.20、and1.19s3H、CH3、1.10-0.75m、3H、CH3ppm13CNMRC6D6:151.67151.57、145.58145.33、145.20、143.10143.00、142.89、141.62141.12、134.08133.04、132.84132.70、136.60、132.50132.08、129.54、121.52121.16、119.96119.71、117.04116.71、47.9047.78、46.2946.10、31.0530.53、28.0228.67、23.3723.07、15.2215.04、14.8714.02、14.21、12.7212.67ppm[実施例I-5:前駆体化合物D-5の合成]1,2,3,4-テトラヒドロキノリンの代わりにtetrahydroquinalineを使用し、前記化合物C-1の代わりに化合物C-3を使用したことを除いて、前記実施例I-1と同一な条件および方法で前駆体化合物D-5を合成した収率48。1HNMR分析結果、あるシグナルの場合、1:1:1:1比の4個のシグナルに分離されて観察されており、これはフェニレンとシクロペンタジエンを構成する炭素-炭素結合前記反応式2において、太くマークした結合に対する回転が容易でないことと、二つのカイラルセンターの存在によるアイソマリズムに起因する。1HNMRC6D6:δ7.32、7.29、7.22and7.18d、J7.2Hz、1H、6.96d、J7.2Hz、1H、6.84-6.68m、1H、6.60d、J7.2Hz、1H、4.00-3.92s、1H、NH、3.30-2.90m、2H、NCHMe、CHMe、2.90-2.55m、2H、CH2、2.27s、3H、CH3、1.94、1.91and1.89s、3H、CH3、1.65-1.54m、1H、CH2、1.54-1.38m、1H、CH2、1.23、1.22、and1.20s、3H、CH3、1.00-0.75m、3H、CH3ppm13CNMRC6D6:151.51、145.80、145.64、145.45、144.40、144.22、143.76、143.03、142.91、139.78、139.69、139.52、133.12、132.74、132.52、132.11、129.59、121.52、121.19、120.75、120.47、119.87、119.69、116.99、116.76、47.90、47.77、46.43、46.23、32.55、30.98、30.51、27.95、27.67、23.67、23.31,23.06、16.52、15.01、14.44、14.05ppmII遷移金属化合物の合成[実施例II-1:遷移金属化合物E-1の合成]ドライボックス中で前記実施例I-1で合成した化合物D-10.10g、0.36mmolとジエチルエーテルを丸底フラスコに入れた後、-30°Cに温度を低くした。フラスコを攪拌しながらn-ブチルリチウム2.5Mヘキサン溶液、0.2g、0.71mmolをゆっくり注入して、-30°C温度で二時間反応させた。温度を常温に上げながら、三時間さらに攪拌して反応させた。さらに-30°C温度に下げた後、メチルリチウム1.6Mジエチルエーテル溶液、0.33g、0.71mmolを注入し、次いでTiCl4DMEDME;ジメトキシエタン、0.10g、0.36mmolを入れた。温度を常温に上げながら、三時間攪拌した後、真空ラインを利用して溶媒を除去した。ペンタンを利用して化合物を抽出した。溶媒を除去して、茶色粉末の化合物0.085gを得た収率60。1HNMRC6D6:δ7.09d、J7.2Hz、1H、6.91d、J7.2Hz、1H、6.81t、J7.2Hz、1H、6.74s、2H、4.55dt、J14、5.2Hz、1H、NCH2、4.38dt、J14、5.2Hz、1H、NCH2、2.50-2.30m、2H、CH2、2.20s、3H、1.68s、3H、1.68quintet、J5.2Hz、CH2、0.72s、3H、TiMe、0.38s、3H、TiMeppm13C{1H}NMRC6D6:161.46、142.43、140.10、133.03、130.41、129.78、127.57、127.34、121.37、120.54、120.51、120.34、112.52、58.50、53.73、49.11,27.59、23.27、13.19、13.14ppm[実施例II-2:遷移金属化合物E-2の合成]前記化合物D-1の代わりに化合物D-2を使用したことを除いて、前記実施例II-1と同一な条件および方法で遷移金属化合物E-2を合成した収率53。1HNMRC6D6:δ7.10d、J7.2Hz、1H、6.91d、J7.2Hz、1H、6.81t、J7.2Hz、1H、4.58dt、J14、5.2Hz、1H、NCH2、4.42dt、J14、5.2Hz、1H、NCH2、2.50-2.38m、2H、CH2、2.32s、3H、2.11s、3H、2.00s、3H、1.71s、3H、1.67quintet、J5.2Hz、CH2、0.72s、3H、TiMe、0.38s、3H、TiMeppm13C{1H}NMRC6D6:161.58、141.36、138.41、137.20、132.96、129.70、127.53、127.39、126.87、121.48、120.37、120.30、113.23、56.50、53.13、49.03、27.64、23.34、14.21、13.40、12.99、12.94ppmAnalCalc.C22H27NSTi:C、68.56;H、7.06;N、3.63.Found:C、68.35H、7.37N、3.34[実施例II-3:遷移金属化合物E-3の合成]前記化合物D-1の代わりに化合物D-3を使用したことを除いて、前記実施例II-1と同一な条件および方法で遷移金属化合物E-3を合成した収率51。チオフェン環の方向とテトラヒドロキノリンについたメチル基の方向による1:1比率の混合物で得られた。1HNMRC6D6:δ7.11and7.08d、J7.2Hz、1H、6.96and6.95d、J7.2Hz、1H、6.82and6.81t、J7.2Hz、1H、6.77and6.76d、J7.2Hz、1H、6.74and6.73d、J7.2Hz、1H、5.42m、1H、NCH、2.75-2.60m、1H、CH2、2.45-2.25m、1H、CH2、2.24and2.18s、3H、1.73and1.63s、3H、1.85-1.50m、2H、CH2、1.17and1.15d、J4.8Hz、3H、0.76and0.70s、3H、TiMe、0.42and0.32s、3H、TiMeppm13C{1H}NMRC6D6:159.58、159.28、141.88、141.00、139.63、138.98、134.45、130.85、130.50、129.59、129.50、129.47、127.23、127.20、127.17、127.11、120.77、120.70、120.40、120.00、119.96、119.91、118.76、118.57、113.90、110.48、59.61、56.42、55.75、51.96、50.11,49.98、27.41,27.11,21.89、20.09、19.67、12.94、12.91、12.65ppm[実施例II-4:遷移金属化合物E-4の合成]前記化合物D-1の代わりに化合物D-4を使用したことを除いて、前記実施例II-1と同一な条件および方法で遷移金属化合物E-4を合成した収率57。チオフェン環の方向とテトラヒドロキノリンについたメチル基の方向による1:1比率の混合物で得られた。1HNMRC6D6:δ7.12and7.10d、J7.2Hz、1H、6.96and6.94d、J7.2Hz、1H、6.82and6.81t、J7.2Hz、1H、5.45m、1H、NCH、2.75-2.60m、1H、CH2、2.45-2.20m、1H、CH2、2.34and2.30s、3H、2.10s、3H、1.97s、3H、1.75and1.66s、3H、1.85-1.50m、2H、CH2、1.20d、J6.8Hz、3H、0.76and0.72s、3H、TiMe、044and0.35s、3H、TiMeppm13C{1H}NMRC6D6:160.13、159.86、141.33、140.46、138.39、137.67、136.74、134.83、131.48、129.90、129.78、127.69、127.65、127.60、127.45、126.87、126.81、121.34、121.23、120.21、120.15、119.15、118.93、114.77、111.60、57.54、55.55、55.23、51.73、50.43、50.36、27.83、27.67、22.37、22.31,20.53、20.26、14.29、13.51、13.42、13.06、12.80ppm[実施例II-5:遷移金属化合物E-5の合成]前記化合物D-1の代わりに化合物D-5を使用したことを除いて、前記実施例II-1と同一な条件および方法で遷移金属化合物E-5を合成した収率57。チオフェン環の方向とテトラヒドロキノリンについたメチル基の方向による1:1比率の混合物で得られた。1HNMRC6D6:δ7.12and7.09d、J7.2Hz、1H、6.96and6.94d、J7.2Hz、1H、6.82and6.80t、J7.2Hz、1H、6.47and6.46d、J7.2Hz、1H、6.45and6.44d、J7.2Hz、1H、5.44m、1H、NCH、2.76-2.60m、1H、CH2、2.44-2.18m、1H、CH2、2.28and2.22s、3H、2.09s、3H、1.74and1.65s、3H、1.88-1.48m、2H、CH2、1.20and1.18d、J7.2Hz、3H、0.77and0.71s、3H、TiMe、0.49and0.40s、3H、TiMeppm13C{1H}NMRC6D6:159.83、159.52、145.93、144.90、140.78、139.93、139.21、138.86、135.26、131.56、129.69、129.57、127.50、127.46、127.38、127.24、121.29、121.16、120.05、119.96、118.90、118.74、117.99、117.74、113.87、110.38、57.91、55.31、54.87、51.68、50.27、50.12、34.77、27.58、27.27、23.10、22.05、20.31、19.90、16.66、14.70、13.11、12.98、12.68ppm[実施例II-6:遷移金属化合物E-6の合成]下記反応式3によって、遷移金属化合物E-6を合成した。反応式3メチルリチウム1.63g、3.55mmol、1.6Mジエチルエーテル溶液を、-30°Cで化合物D-40.58g、1.79mmolが溶けているジエチルエーテル溶液10mLに滴加した。溶液を夜を通して常温で攪拌した後、-30°Cに温度を低くした後、TiNMe22Cl20.37g、1.79mmolを一度に添加した。溶液を3時間攪拌した後、全ての溶媒を真空ポンプを利用して除去した。生成された固体をトルエン8mLに溶かした後、Me2SiCl21.16g、8.96mmolを加えた。溶液を80°Cで3日間攪拌した後、溶媒を真空ポンプを利用して除去した。赤色固体化合物が得られた0.59g、収率75。1HNMRスペクトルで二つの立体化合物が2:1に存在することを確認した。1HNMRC6D6:δ7.10t、J4.4Hz、1H、6.90d、J4.4Hz、2H、5.27and5.22m、1H、NCH、2.54-2.38m、1H、CH2、2.20-2.08m、1H、CH2、2.36and2.35s、3H、2.05and2.03s、3H、1.94and1.93s、3H、1.89and1.84s、3H、1.72-1.58m、2H、CH2、1.36-1.28m、2H、CH2、1.17and1.14d、J6.4、3H、CH3ppm13C{1H}NMRC6D6:162.78、147.91、142.45、142.03、136.91、131.12、130.70、130.10、128.90、127.17、123.39、121.33、119.87、54.18、26.48、21.74、17.28、14.46、14.28、13.80、13.27ppmIIIオレフィン-ジエン共重合体の製造下記全ての重合反応は、外部空気と完全に遮断された高圧反応器Autoclave内で、必要量の溶媒、助触媒化合物、重合しようとする単量体などを注入した後に、遷移金属化合物を入れて進行した。重合後に生成された重合体の分子量と分子量分布は、GPCGelPermeationChromatography、装置名:PL-GPC220、製造会社:Agilent分析法で測定しており、融点はDSCDifferentialScanningCalorimetry、装置名:Q200、製造会社:TAInstruments分析法で測定した。また、重合体内のモノマー含有量は、FT-IRFourierTransformInfraredSpectrometer、装置名:MAGNA-IR550Spectrometer、製造会社:Nicoletと、13CNMR装置名:Avance400Spectrometer、製造会社:Brukerで分析した。そして、測定された各物性は、下記表1に示した。[実施例III-1]常温で高圧反応器内部容量:2L、ステンレススチールの内部を窒素に置き換えた後、トルエン950mlとメチルアルミノキサン約10mlトルエン中メチルアルミノキサン10重量溶液、Al基準15mmol、製造会社:Albemarleを加えた後、1,7-オクタジエン共当量体50mlを加えた。次に、実施例ii-6による遷移金属化合物E-6をトルエンに溶かした溶液2ml、7.5μmolを注入した。以降、昇温して、70°Cになった時、エチレンガスを導入し、全体圧力7.2barを維持しながら、30分間の重合反応を実施した。前記のように重合反応を行った後、温度を常温に下げた後、余分のエチレンガスを排出させた。次に、溶媒の中に分散している共重合体パウダーをろ過して得た後、真空オーブン内で80°Cで加熱しながら15時間以上乾燥させて、エチレン-1,7-オクタジエン共重合体28.7gを得た。[実施例III-2]オレフィン系単量体としてエチレンの代わりにプロピレン100gを使用したことを除いて、実施例III-1と同一な条件および方法でプロピレン-1,7-オクタジエン共重合体19.4gを得た。[実施例III-3]オレフィン系単量体としてエチレン50gおよびプロピレン50gを使用したことを除いて、実施例III-1と同一な条件および方法でエチレン-プロピレン-1,7-オクタジエン三元共重合体15.9gを得た。[実施例III-4]オレフィン系単量体としてエチレン50gおよびプロピレン50gを使用し、1,7-オクタジエンの代わりにジシクロペンタジエンを使用したことを除いて、実施例III-1と同一な条件および方法でエチレン-プロピレン-ジシクロペンタジエン三元共重合体54.3gを得た。[実施例III-5]オレフィン系単量体としてエチレン50gおよびプロピレン50gを使用し、1,7-オクタジエンの代わりに5-ビニル-2-ノルボルネンを使用したことを除いて、実施例III-1と同一な条件および方法でエチレン-プロピレン-5-ビニル-2-ノルボルネン三元共重合体10.0gを得た。[実施例III-6]オレフィン系単量体としてエチレン20gおよびプロピレン20gを使用し、1,7-オクタジエンの代わりに5-ビニル-2-ノルボルネンを使用し、重合温度を180°Cに調節したことを除いて、実施例III-1と同一な条件および方法でエチレン-プロピレン-5-ビニル-2-ノルボルネン三元共重合体6.0gを得た。[比較例III-1]実施例III-1における遷移金属化合物E-6の代わりにビスインデニルジルコニウムジクロリドbisindenylzirconiumdichloride、Ind2ZrCl2、製造会社:Stremを使用したことを除いて、実施例III-1と同一な条件および方法でエチレン-1、7-オクタジエン共重合体23.0gを得た。[比較例III-2]実施例III-5における遷移金属化合物E-6の代わりにビスインデニルジルコニウムジクロリドbisindenylzirconiumdichloride、Ind2ZrCl2、製造会社:Stremを使用したことを除いて、実施例III-5と同一な条件および方法でエチレン-プロピレン-5-ビニル-2-ノルボルネン三元共重合体7.0gを得た。但し、上記表1において、上記N.D.は重合体物性の特性上、融点がないことを意味する上記表1から分かるように、比較例III-1および比較例III-2のように、以前の遷移金属化合物を使用した場合に比べて、実施例III-1乃至実施例III-6は、本発明による触媒を使用することによって、共単量体の含有量が高く、分子量の大きいオレフィン-ジエン共重合体を製造することができることを確認した。"