"結着樹脂を含むトナー母粒子の表面に、メタアクリル酸エステル系単量体を重合することで得た重合体を架橋成分により架橋してなる体積平均粒径が200~500nmの範囲内の有機樹脂粒子が、その一部が埋没し残りの部分が突出した状態で固定化されてなり、その平均円形度が0.950~0.975の範囲内であるトナーと、芯材の表面に、メタアクリル酸エステル、及び、側鎖にシクロアルキル基を有するメタアクリル酸から選ばれるいずれかの単量体と、側鎖に窒素原子を有するメタアクリル酸エステル系単量体との共重合体を含む樹脂被覆層が被覆されてなるキャリアと、を含有してなることを特徴とする静電荷像現像用現像剤。前記トナーに固定化された前記有機樹脂粒子において、メタアクリル酸エステル系単量体を重合することで得た前記重合体100質量部に対する、該重合体を架橋するために用いられた前記架橋成分の割合が1~70質量部の範囲内であることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用現像剤。前記キャリアの前記樹脂被覆層に含まれる前記共重合体におけるメタアクリル酸エステル及び側鎖にシクロアルキル基を有するメタアクリル酸から選ばれる少なくともいずれかの単量体の共重合割合が、質量基準で85~99.5の範囲内であることを特徴とする請求項1または2に記載の静電荷像現像用現像剤。結着樹脂粒子分散液、着色剤分散液及び離型剤分散液を混合し、これに凝集剤を添加して凝集成長させて凝集粒子分散液を調製する凝集工程と、次いで、メタアクリル酸エステル系単量体を重合することで得た重合体を架橋成分により架橋してなる粒径が200~500nmの範囲内の有機樹脂粒子と、結着樹脂粒子分散液とを凝集粒子分散液に添加混合し、前記凝集粒子に付着させて付着樹脂凝集粒子を得る付着工程と、さらに次いで、分散液を加熱せしめ前記付着樹脂凝集粒子を融合させる融合工程と、を含む製造方法で前記トナーを製造することを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の静電荷像現像用現像剤の製造方法。前記結着樹脂粒子分散液が、ポリエステル樹脂粒子分散液であることを特徴とする請求項4に記載の静電荷像現像用現像剤の製造方法。付着工程において添加混合する前記有機樹脂粒子の酸価が10~20mgKOH/gの範囲内であり、当該酸価が、前記結着樹脂粒子分散液中の結着樹脂の酸価よりも高いことを特徴とする請求項4または5に記載の静電荷像現像用現像剤の製造方法。画像形成装置に対して脱着可能であり、表面に形成された静電潜像を保持し得る静電潜像保持体と、請求項1~3のいずれかに記載の静電荷像現像用現像剤を収容すると共に前記静電潜像保持体表面に形成された静電潜像に当該静電荷像現像用現像剤中のトナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成手段と、を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。表面に形成された静電潜像を保持し得る静電潜像保持体と、該静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、請求項1~3のいずれかに記載の静電荷像現像用現像剤を収容すると共に前記静電潜像保持体表面に形成された静電潜像に当該静電荷像現像用現像剤中のトナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着する定着手段と、転写後に残存する静電潜像保持体の未転写トナーを除去して清浄化する清浄化手段と、を備えることを特徴とする画像形成装置。表面に形成された静電潜像を保持し得る静電潜像保持体と、該静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像保持体表面に形成された静電潜像にトナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着する定着手段と、転写後に残存する静電潜像保持体の未転写トナーを除去して清浄化する清浄化手段と、を備え、前記静電潜像保持体と前記トナー像形成手段とが、脱着可能に搭載された請求項7に記載のプロセスカートリッジにより構成されてなることを特徴とする画像形成装置。本発明は、経時使用によっても良好なクリーニング性と転写性とを両立させつつ、静電潜像保持体表面へのトナー固着を抑制し得る静電荷像現像用現像剤及びその製造方法、並びに、それを用いたプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することを課題とする。上記課題は、以下の<1>~<10>に示す本発明により達成される。<1>結着樹脂を含むトナー母粒子の表面に、メタアクリル酸エステル系単量体を重合することで得た重合体を架橋成分により架橋してなる体積平均粒径が200~500nmの範囲内の有機樹脂粒子が、その一部が埋没し残りの部分が突出した状態で固定化されてなり、その平均円形度が0.950~0.975の範囲内であるトナーと、芯材の表面に、メタアクリル酸エステル、及び、側鎖にシクロアルキル基を有するメタアクリル酸から選ばれるいずれかの単量体と、側鎖に窒素原子を有するメタアクリル酸エステル系単量体との共重合体を含む樹脂被覆層が被覆されてなるキャリアと、を含有してなることを特徴とする静電荷像現像用現像剤。<2>前記トナーに固定化された前記有機樹脂粒子において、メタアクリル酸エステル系単量体を重合することで得た前記重合体100質量部に対する、該重合体を架橋するために用いられた前記架橋成分の割合が1~70質量部の範囲内であることを特徴とする<1>に記載の静電荷像現像用現像剤。<3>前記キャリアの前記樹脂被覆層に含まれる前記共重合体におけるメタアクリル酸エステル及び側鎖にシクロアルキル基を有するメタアクリル酸から選ばれる少なくともいずれかの単量体の共重合割合が、質量基準で85~99.5の範囲内であることを特徴とする<1>または<2>に記載の静電荷像現像用現像剤。<4>結着樹脂粒子分散液、着色剤分散液及び離型剤分散液を混合し、これに凝集剤を添加して凝集成長させて凝集粒子分散液を調製する凝集工程と、次いで、メタアクリル酸エステル系単量体を重合することで得た重合体を架橋成分により架橋してなる粒径が200~500nmの範囲内の有機樹脂粒子と、結着樹脂粒子分散液とを凝集粒子分散液に添加混合し、前記凝集粒子に付着させて付着樹脂凝集粒子を得る付着工程と、さらに次いで、分散液を加熱せしめ前記付着樹脂凝集粒子を融合させる融合工程と、を含む製造方法で前記トナーを製造することを特徴とする<1>~<3>のいずれかに記載の静電荷像現像用現像剤の製造方法。<5>前記結着樹脂粒子分散液が、ポリエステル樹脂粒子分散液であることを特徴とする<4>に記載の静電荷像現像用現像剤の製造方法。<6>付着工程において添加混合する前記有機樹脂粒子の酸価が10~20mgKOH/gの範囲内であり、当該酸価が、前記結着樹脂粒子分散液中の結着樹脂の酸価よりも高いことを特徴とする<4>または<5>に記載の静電荷像現像用現像剤の製造方法。<7>画像形成装置に対して脱着可能であり、表面に形成された静電潜像を保持し得る静電潜像保持体と、<1>~<3>のいずれかに記載の静電荷像現像用現像剤を収容すると共に前記静電潜像保持体表面に形成された静電潜像に当該静電荷像現像用現像剤中のトナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成手段と、を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。<8>表面に形成された静電潜像を保持し得る静電潜像保持体と、該静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、<1>~<3>のいずれかに記載の静電荷像現像用現像剤を収容すると共に前記静電潜像保持体表面に形成された静電潜像に当該静電荷像現像用現像剤中のトナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着する定着手段と、転写後に残存する静電潜像保持体の未転写トナーを除去して清浄化する清浄化手段と、を備えることを特徴とする画像形成装置。<9>表面に形成された静電潜像を保持し得る静電潜像保持体と、該静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像保持体表面に形成された静電潜像にトナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着する定着手段と、転写後に残存する静電潜像保持体の未転写トナーを除去して清浄化する清浄化手段と、を備え、前記静電潜像保持体と前記トナー像形成手段とが、脱着可能に搭載された<7>に記載のプロセスカートリッジにより構成されてなることを特徴とする画像形成装置。<1>にかかる発明によれば、本発明の構成を具備しない場合に比べて、経時使用によっても良好なクリーニング性と転写性とを両立させつつ、静電潜像保持体表面へのトナー固着を抑制し得る静電荷像現像用現像剤を提供することができる。<2>にかかる発明によれば、本発明の構成を具備しない場合に比べて、より長期間の使用によっても良好なクリーニング性と転写性とを両立させつつ、静電潜像保持体表面へのトナー固着を抑制し得る静電荷像現像用現像剤を提供することができる。<3>にかかる発明によれば、本発明の構成を具備しない場合に比べて、高温高湿環境下と低温低湿環境下との間におけるトナーの帯電量差が小さい静電荷像現像用現像剤を提供することができる。<4>にかかる発明によれば、本発明の構成を具備しない場合に比べて、経時使用によっても良好なクリーニング性と転写性とを両立させつつ、静電潜像保持体表面へのトナー固着を抑制し得る静電荷像現像用現像剤を製造することができる。<5>にかかる発明によれば、本発明の構成を具備しない場合に比べて、経時使用によっても良好なクリーニング性と転写性とを両立させつつ、静電潜像保持体表面へのトナー固着を抑制し得る静電荷像現像用現像剤を製造することができる。<6>にかかる発明によれば、本発明の構成を具備しない場合に比べて、より長期間の使用によっても良好なクリーニング性と転写性とを両立させつつ、静電潜像保持体表面へのトナー固着を抑制し得る静電荷像現像用現像剤を製造することができる。<7>にかかる発明によれば、本発明の構成を具備しない場合に比べて、経時使用によっても良好なクリーニング性と転写性とを両立させつつ、静電潜像保持体表面へのトナー固着を抑制し得る静電荷像現像用現像剤を収容したプロセスカートリッジを提供することができる。<8>にかかる発明によれば、本発明の構成を具備しない場合に比べて、経時使用によっても良好なクリーニング性と転写性とを両立させつつ、静電潜像保持体表面へのトナー固着が抑制された画像形成装置を提供することができる。<9>にかかる発明によれば、本発明の構成を具備しない場合に比べて、経時使用によっても良好なクリーニング性と転写性とを両立させつつ、静電潜像保持体表面へのトナー固着が抑制された画像形成装置を提供することができる。<静電荷像現像用現像剤>本発明の静電荷像現像用現像剤以下、省略して現像剤という場合がある。は、結着樹脂を含むトナー母粒子の表面に、メタアクリル酸エステルを主成分とし架橋成分を含む材料から調製されてなる体積平均粒径が200~500nmの範囲内の有機樹脂粒子が、その一部が埋没し残りの部分が突出した状態で固定化されてなり、その平均円形度が0.950~0.975の範囲内であるトナーと、芯材の表面に、メタアクリル酸エステル、及び、側鎖にシクロアルキル基を有するメタアクリル酸から選ばれるいずれかの単量体と、側鎖に窒素原子を有するメタアクリル酸エステル系単量体との共重合体を含む樹脂被覆層が被覆されてなるキャリアと、を含有してなることを特徴とするものである。なお、本発明において、トナー母粒子とは、トナーを構成する外添剤を除く中心粒子の内、表面にその一部が埋没し残りの部分が突出した状態で付着する有機樹脂粒子以外の部分を言い、当該有機樹脂粒子が付加した状態の物をトナーまたはトナー粒子と呼ぶことで区別する。図1に、本発明の静電荷現像用現像剤に含まれるトナーの表面状態を模式的に表す模式拡大図を示す。図1に表されているように、本発明のトナー100は、トナー母粒子102の表面に有機樹脂粒子104が、その一部が埋没し残りの部分が突出した状態で付着している。このように突出した部分を有することで、本発明におけるトナーは転写性とクリーニング性に優れたものとなる。本発明においては、トナーにおける有機樹脂粒子図1における符号104に使用する樹脂と、キャリアにおける樹脂被覆層に使用する樹脂を、いずれもアクリル樹脂とすることで、両者間では帯電がし難くなる一方で、現像によりトナーが静電潜像保持体に供給された後は、その有機樹脂粒子の部分がトナー表面からせり出している図1参照ことから静電潜像保持体の画像部との接触点となり、該接触点における両者間の表面電荷密度が近いことから、トナー表面の静電潜像保持体との接触部分の静電的付着力が緩和され、本発明の構成を備えない場合に比べて転写性が向上する。前記有機樹脂粒子は、体積平均粒径が200~500nmの範囲内の物を用いることが求められ、250~350nmの範囲内であることが好ましい。前記有機樹脂粒子の粒径が小さ過ぎると、当該有機樹脂粒子自身がトナー母粒子の表面に埋没しやすくなり、スペーサー効果が得られない他、後述する外添剤を添加した際には、それが埋没しやすくなり、外添剤の添加効果が減殺される懸念がある。一方、前記有機樹脂粒子の粒径が大き過ぎると、トナー表面に固定化し難く、またトナーの帯電性が低下し、カブリ等の画質欠陥が生ずる懸念がある。なお、当該有機樹脂粒子の体積平均粒径は、該粒子を水系媒体に分散し、例えば、マイクロトラック商品名:LS13320、Beckmann-Coulter社製等を用いて測定することができる。有機樹脂粒子のトナー母粒子への埋没の程度については、特に制限は無いが、あまり埋没部分が少な過ぎると脱離の懸念が生ずるので、ある程度埋没していることが望まれる。その程度としては、有機樹脂粒子全体の大略40以上埋没していることが望ましく、50以上埋没していることがより望ましく、60以上埋没していることがさらに望ましい。一方、トナー母粒子表面において有機樹脂粒子の突出部分が少しでもあれば、良好な転写性とクリーニング性の両立という効果が少なからず期待できる。また、埋没部分が大きいことは脱離抑制の観点からは有利であるため、有機樹脂粒子の埋没の程度に上限値は無い。本発明においてトナーの平均円形度は、0.95~0.975の範囲内であり、好ましくは0.960~0.970の範囲内である。当該範囲内の平均円形度のトナーは、図1に表されている本発明のトナー100のように、球形よりもややいびつな格好の、言うなればポテト形状をしている。トナーの平均円形度が小さ過ぎると、トナー表面に凹部が多くなり、外添剤が凹部に集中したり、静電潜像保持体とトナー接触面積が大きくなり転写効率が低下してしまう。一方0.975以上であるとトナーの球形化が進み、クリーニングブレード部分で転がりやすくなり、ブレード部のすり抜け等が発生し、フィルミングが発生してしまう。ここで、トナーの平均円形度とは、シスメックス株式会社製のFPIA-3000を用い、4000個程度の粒子像を光学的に測定し、粒子1個ずつの投影画像を画像解析して得られる指標である。本発明においては、4000個のトナーをサンプリングして、得られた値を平均したものを平均円形度と称することにする。具体的には、まず、粒子1個の投影画像から周囲長を算出する粒子像の周囲長。次に、その投影画像の面積を算出し、その面積と同面積を持つ円を仮定し、その円の円周を算出する円相当径から求めた円の円周長。円形度は、円形度=円相当径から求めた円の円周長/粒子像の周囲長、として算出され、数値が1.0に近いほど球形を表す。なお、装置間誤差があるものの、下記式Iにより求められる形状係数SF1の110は、概ねFPIA-3000の円形度0.990に相当する。また、形状係数SF1の140は、概ねFPIA-3000の円形度0.945に相当する。式ISF1=ML2/A×π/4×100上記式I中、MLはトナー粒子の絶対最大長、Aはトナー粒子の投影面積を各々示す。上記トナーの平均円形度や下記体積平均粒径、その他のトナーの形状、粒径及び粒度特性において論じられるのは、外添剤を含まないトナー粒子トナー母粒子有機樹脂粒子についてであるが、これらの測定において外添剤の存在は無視できる程度の影響しかないので、実際の測定に際しては外添剤が添加された外添トナーであってもトナー粒子のみであっても構わない。本発明において、トナーの表面に固定化する有機樹脂粒子の添加量xトナー母粒子100に対する添加量:は、下記式1が5より大きく60より小さい値になる量であることが好ましい。式1上記式1中、TNdはトナーの体積平均粒径μmを、RPdは有機樹脂粒子の体積平均粒径nmを、それぞれ表す。上記式1が5以下になる場合には有機樹脂粒子を付着させる効果が大きく、60以上になる場合にはトナー像の定着時の溶融阻害を起こす場合があり、その場合には定着性が低下するため好ましくない。既述の通り、トナーにおける有機樹脂粒子に使用する樹脂と、キャリアにおける樹脂被覆層に使用する樹脂を、いずれもアクリル樹脂とすることで、両者の帯電列が近く、かかる有機樹脂粒子が表面に存在する箇所の帯電が困難なため、トナーの表面に有機樹脂粒子が存在しないキャリアと接触し得る部分の面積を確保して、適切にトナーを帯電させることが望まれる。以上の理由から、トナーの体積平均粒径TNdと有機樹脂粒子の添加量x及び体積平均粒径RPdを適切な関係でバランスさせるべく上記式1を既述の上下限値の範囲内とすることが望まれ、これによってトナーの帯電性が安定し、濃度再現性の向上とカブリの抑制とを実現することができる。有機樹脂粒子の添加量が少な過ぎると、トナー表面に存在する有機樹脂粒子の数が少なくなり、有機樹脂粒子をトナー表面に固定化させる効果が不十分になる場合があり、その場合には外添剤が埋没し、転写効率並びにクリーニング性が低下してしまう。一方、有機樹脂粒子の添加量が多過ぎると、帯電の低下、あるいはトナー像定着時の溶融阻害を起こす場合があり、その場合に定着性が悪化するため好ましくない。以下、トナーとキャリアについて、それぞれ詳説する。[トナー]本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂を含むトナー母粒子の表面に、メタアクリル酸エステルを主成分とし架橋成分を含む材料から調製されてなる体積平均粒径が200~500nmの範囲内の有機樹脂粒子が、その一部が埋没し残りの部分が突出した状態で固定化されてなり、さらに必要に応じて外添剤が外添されてなる。また、既述の如く、その平均円形度は0.950~0.975の範囲内である。<トナー母粒子>本発明におけるトナー母粒子は、結着樹脂として含む他、必要に応じて着色剤や離型剤、その他各種内添剤が含まれてなる。以下構成成分ごとに説明する。結着樹脂本発明においてトナー母粒子に用いる結着樹脂としては、特に制限は無く、公知の物を使用することができる。具体的には、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、変性ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂などを単独で用いること、または併用することができる。これらの中でも、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂が好ましく、低温定着性に優れるとともに、画像光沢性に優れフルカラー画像に適したポリエステル樹脂が最も好ましい。結着樹脂に用いるポリエステル樹脂としては、結晶性のものでも非晶性のものでも構わないが、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とを併用することでトナーのブロッキング防止、画像保存性、及び低温定着性の両立させる上で好ましい。本発明でトナー母粒子に使用されるポリエステル樹脂は、公知のポリエステル樹脂を使用することができる。また、ポリエステル樹脂として市販品を使用してもよいし、適宜合成したものを使用してもよい。ポリエステル樹脂は、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とから合成される。多価アルコール成分としては、例えば、2価のアルコール成分としてエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、ビスフェノールAアルキレンオキサイド付加物、水素添加ビスフェノールAアルキレンオキサイド付加物等を用いることができる。また、3価以上のアルコール成分としては、グリセリン、ソルビトール、1,4-ソルビタン、トリメチロールプロパン等を用いることができる。また、上記多価アルコール成分と縮合させる2価カルボン酸成分としては、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸及びこれらの酸の低級アルキルエステルを用いることができる。多価カルボン酸成分としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,9-ノナンジカルボン酸、1,10-デカンジカルボン酸、1,12-ドデカンジカルボン酸、1,14-テトラデカンジカルボン酸、1,18-オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン-2,6-ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸等の芳香族ジカルボン酸などが挙げられ、さらにこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステルも挙げられる。3価以上のカルボン酸としては、例えば、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸、1,2,5-ベンゼントリカルボン酸、1,2,4-ナフタレントリカルボン酸、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステルなどが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、これら列挙はあくまでも例示であり、本発明においては、これらに限定されるものではない。前記ポリエステル樹脂は、質量平均分子量が30000~80000の樹脂を構成成分の一つとして含むことが好ましい。質量平均分子量が30000~80000の樹脂を構成成分の一つとして含むことにより、後に詳述する平均円形度を制御することが容易となる。当該質量平均分子量の好ましい範囲としては30000~70000であり、より好ましくは30000~60000である。質量平均分子量が30000未満であると離型剤の影響を受けやすく、また80000を越えると樹脂そのものの粘度が高いことから、共に好ましい平均円形度を得るのが困難になる場合がある。後述する乳化凝集法によりトナー粒子を製造する際に用いる、ポリエステル樹脂粒子を分散したポリエステル樹脂粒子分散液は、水等の水系媒体中にポリエステル樹脂を界面活性剤、高分子酸、高分子塩基等の高分子電解質と共に分散した後、樹脂のガラス転移温度以上の温度で加熱し、強い剪断力を印加可能なホモジナイザーや圧力吐出型分散機を用いて処理することにより調製することができる。また、溶剤に溶かし、これをイオン性界面活性剤と水の中で分散乳化後、脱溶媒して調製することもできる。さらに溶剤に溶かし、中和処理を行った後、攪拌下、水を添加して転相し、次いで、脱溶剤を行う転相乳化により調製することもできる。なお、ポリエステル樹脂は、複数の種類の樹脂を混合して用いることもできる。ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径としては、1μm以下であることが好ましく、より好ましくは0.02~0.5μmの範囲である。ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径が1μmを超えると、最終的に得られるトナーの粒度分布や形状分布が広くなったり、遊離粒子が発生してトナーの組成偏在を引き起こしたり等、性能や信頼性に影響を及ぼす場合がある。一方、ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径が1μm以下であると、上記欠点がない上、トナー間の偏在が減少し、トナー中での分散が良好となり、性能や信頼性のバラツキが小さくなる点が有利である。なお、ポリエステル樹脂粒子体積平均粒径は、例えば、マイクロトラック商品名:LS13320、Beckmann-Coulter社製等を用いて測定することができる。着色剤本発明におけるトナーのトナー母粒子には、所望の色味を付与するため、各種着色剤を配合することができる。ただし、画像光沢を付与するための無色透明画像を形成するトナー等のように、着色剤を必要としないトナーもあるため、本発明において、着色剤はトナーに必須の構成要素ではない。本発明で使用可能な着色剤としては、特に制限は無く、公知のものを用いることができる。例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、プリリアンカーミン6B、デイボンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メリレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの各種顔料や、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、リオインジコ系、フタロシアニン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、リアジン系、リアゾール系、キサンテン系などの各種染料などを1種または2種以上を合せて使用することができる。前記トナー母粒子における、当該着色剤の含有量としては、結着樹脂100質量部に対して、1~30質量部の範囲が好ましい。また、必要に応じて表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を使用したりすることも有効である。前記着色剤の種類を適宜選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等所望の色のトナーを得ることができる。後述する乳化凝集法によりトナー粒子を製造する際に用いる着色剤粒子分散液は、水中に上記着色剤を、イオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質と共に分散して調製することが好ましい。着色剤の分散には、公知の分散方法が利用でき、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル、アルティマイザーなどの一般的な分散手段を採用することができ、なんら制限されるものではない。着色剤粒子分散液に分散させた着色剤粒子の体積平均粒径としては、1μm以下であることが好ましく、80~500nmの範囲であれば、凝集性が良好で、且つトナー母粒子中の着色剤の分散が良好であるためより好ましい。離型剤トナーにおける離型剤は、一般に、定着時に画像と定着部材との離型性を向上させる目的で使用される。本発明でトナー母粒子に使用可能な離型剤の具体例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類;加熱により軟化する軟化点を有するシリコーン類;オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス;ミツロウ等の動物系ワックス;モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル、カルボン酸エステル等のエステル系ワックスなどが挙げられる。本発明において、これらの離型剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらの離型剤の添加量としては、トナー母粒子の全量に対して、1~20質量であることが好ましく、より好ましくは5~15質量である。上記範囲内であると、離型剤の効果が十分であり、また、トナー母粒子あるいはトナー母粒子作製時の冷却に伴う離型剤の体積変化によるトナーの平均円形度の低下を制御することができる。離型剤の添加量が少な過ぎると離型剤添加の効果が発揮されないことがあり、一方、多過ぎると、極端に流動性が悪化すると共に帯電分布が非常に広くなることがある。その他の成分本発明のトナーのトナー母粒子には、必要に応じて無機もしくは有機の粒子を添加することができる。添加可能な無機粒子としては、シリカ、疎水化処理シリカ、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウム、コロイダルシリカ、アルミナ処理コロイダルシリカ、カチオン表面処理コロイダルシリカ、アニオン表面処理コロイダルシリカなどが挙げられ、これらを単独で用いることもしくは併用することができ、中でもコロイダルシリカを用いることが望ましい。その粒径は、5nm以上100nm以下であることが好適である。また、粒径の異なる粒子を併用することも可能である。前記粒子はトナー製造の際、直接添加することもできるが、予め超音波分散機などを用いて水など水溶性媒体へ分散されたものを用いることが好ましい。分散においては、イオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基などを用いて分散性を向上させることもできる。その他、トナー母粒子には帯電制御剤などの公知の材料を添加してもよい。その際に添加される材料の個数平均粒径としては、1μm以下であることが望ましく、0.01μm以上1μm以下であるのがより好適である。かかる個数平均粒径は、例えばマイクロトラックなどを用いて測定することができる。<有機樹脂粒子>本発明におけるトナーにおいて、トナー母粒子の表面にその一部が埋没し残りの部分が突出した状態で固定化される有機樹脂粒子は、メタアクリル酸エステルアクリル酸エステル及び/またはメタクリル酸エステルを指す。本発明において、全て同様。系単量体の重合体を架橋成分により架橋してなる粒子であり、既述の通り、その体積平均粒径は200~500nmの範囲内である。該有機樹脂粒子を構成するメタアクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸-2-エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸-2-エチルヘキシル、β-ヒドロキシアクリル酸エチル、γ-アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。これらのモノマーは単独または2種類以上併用して用いてもよい。これらの中でも、帯電性またはポリマーのガラス転移温度の観点からメタクリル酸メチルあるいはメタクリル酸シクロヘキシルが特に好ましい。メタアクリル酸エステル系単量体の重合は、乳化重合法、ミニエマルジョン法、懸濁重合法、分散重合法など公知の重合手法、開始剤、乳化剤、安定剤を併用することが可能であり、何ら制限するものではない。なかでも、樹脂粒子を作製する点で乳化重合法が好ましい。メタアクリル酸エステル系単量体の重合時に、連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤としては特に制限はないが、チオール成分を有する化合物を用いることができる。具体的には、ヘキシルメルカプタン、ヘプチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ノニルメルカプタン、デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類が好ましく、特に分子量分布が狭く、そのため高温時のトナーの保存性が良好になる点で好ましい。また、メタアクリル酸エステル系単量体の重合体を、重合性単量体のラジカル重合により製造する場合、ラジカル重合用開始剤を用いて重合することができる。使用可能なラジカル重合用開始剤としては、特に制限はなく、具体的には例えば、過酸化水素、過酸化アセチル、過酸化クミル、過酸化tert-ブチル、過酸化プロピオニル、過酸化ベンゾイル、過酸化クロロベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過酸化ブロモメチルベンゾイル、過酸化ラウロイル、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ペルオキシ炭酸ジイソプロピル、テトラリンヒドロペルオキシド、1-フェニル-2-メチルプロピル-1-ヒドロペルオキシド、過トリフェニル酢酸tert-ブチルヒドロペルオキシド、過蟻酸tert-ブチル、過酢酸tert-ブチル、過安息香酸tert-ブチル、過フェニル酢酸tert-ブチル、過メトキシ酢酸tert-ブチル、過N-3-トルイルカルバミン酸tert-ブチル等の過酸化物類、2,2’-アゾビスプロパン、2,2’-ジクロロ-2,2’-アゾビスプロパン、1,1’-アゾメチルエチルジアセテート、2,2’-アゾビス2-アミジノプロパン塩酸塩、2,2’-アゾビス2-アミジノプロパン硝酸塩、2,2’-アゾビスイソブタン、2,2’-アゾビスイソブチルアミド、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス-2-メチルプロピオン酸メチル、2,2’-ジクロロ-2,2’-アゾビスブタン、2,2’-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、2,2’-アゾビスイソ酪酸ジメチル、1,1’-アゾビス1-メチルブチロニトリル-3-スルホン酸ナトリウム、2-4-メチルフェニルアゾ-2-メチルマロノジニトリル、4,4’-アゾビス-4-シアノ吉草酸、3,5-ジヒドロキシメチルフェニルアゾ-2-メチルマロノジニトリル、2-4-ブロモフェニルアゾ-2-アリルマロノジニトリル、2,2’-アゾビス-2-メチルバレロニトリル、4,4’-アゾビス-4-シアノ吉草酸ジメチル、2,2’-アゾビス-2,4-ジメチルバレロニトリル、1,1’-アゾビスシクロヘキサンニトリル、2,2’-アゾビス-2-プロピルブチロニトリル、1,1’-アゾビス-1-クロロフェニルエタン、1,1’-アゾビス-1-シクロヘキサンカルボニトリル、1,1’-アゾビス-1-シクロへプタンニトリル、1,1’-アゾビス-1-フェニルエタン、1,1’-アゾビスクメン、4-ニトロフェニルアゾベンジルシアノ酢酸エチル、フェニルアゾジフェニルメタン、フェニルアゾトリフェニルメタン、4-ニトロフェニルアゾトリフェニルメタン、1,1’-アゾビス-1,2-ジフェニルエタン、ポリビスフェノールA-4,4’-アゾビス-4-シアノペンタノエート、ポリテトラエチレングリコール-2,2’-アゾビスイソブチレート等のアゾ化合物類、1,4-ビスペンタエチレン-2-テトラゼン、1,4-ジメトキシカルボニル-1,4-ジフェニル-2-テトラゼン等を挙げることができる。本発明における有機樹脂粒子は、上記単量体、開始剤により重合された重合体に対し、さらに架橋成分を用いて架橋されてなるものである。本発明において使用可能な架橋成分としては、例えば、以下のものが挙げられる。なお、これら架橋成分は、単独で又は二種以上を組み合わせ使用できる。前記架橋成分として使用可能な架橋性単量体とは、重合可能な炭素-炭素不飽和二重結合を2個以上有する単量体である。このような単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物;エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレート等のジメタクリレート化合物、並びにジビニルエーテル等の分子内にビニル基を2個有する化合物;ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、及びトリメチロールプロパントリアクリレート等の分子内にビニル基を3個以上有する化合物等;が挙げられる。本発明における有機樹脂粒子中の重合体の官能基にカルボキシル基がある場合、架橋成分としては、エポキシ基あるいはイソシアネート基を有する化合物、金属化合物などが好ましく使用される。前記エポキシ基を有する化合物としては、2以上のエポキシ基を有する化合物、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、1,2-3,4-ジエポキシブタン、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸β-メチルグリシジル、メタアクリル酸グリシジル、メタアクリル酸β-メチルグリシジル、などが挙げられる。前記イソシアネート基を有する化合物としては、ポリイソシアネート化合物、例えば、トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソシアネート基を有するプレポリマー含水酸基ポリエステル、含水酸基ポリエーテルなどのポリオールに上記ポリイソシアネートを過剰量反応させて得られる、末端にイソシアネート基を有するポリマーなどが挙げられる。前記金属化合物としては、2価以上の原子価を有する水溶性の金属化合物が好ましく、ホウ素、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウムなどの金属のハロゲン化物、塩類炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩など、酸化物、又は水酸化物などが例示できる。特に、ホウ酸、硼砂、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、塩化ジルコニウム、鉄ミョウバンなどが好ましい。本発明における有機樹脂粒子中の重合体の官能基にヒドロキシル基がある場合、架橋成分としては、カルボキシル基または酸無水物基を有する化合物、アルデヒド基を有する化合物、エポキシ基を有する化合物、窒素含有化合物、アクリルアミド部分を有する化合物、イソシアネート基を有する化合物、金属化合物などが挙げられる。なかでも、カルボキシル基または酸無水物基を有する化合物特に、多価カルボン酸又はその酸無水物、および金属化合物が好ましい。この場合のカルボキシル基または酸無水物基を有する多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ポリカルボン酸、脂環族ポリカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸、オキシポリカルボン酸、複素環式多価カルボン酸などが挙げられる。前記脂肪族ポリカルボン酸としては、炭素数が2~10の脂肪族飽和ポリカルボン酸例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸など、あるいは、炭素数が4~6の脂肪族不飽和ポリカルボン酸フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸などなどが挙げられる。前記脂環族ポリカルボン酸としては、炭素数が8~10の脂環族ポリカルボン酸例えば、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸などが挙げられる。前記芳香族ポリカルボン酸としては、炭素数が8~12の芳香族ポリカルボン酸又はその酸無水物例えば、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げられる。前記オキシポリカルボン酸としては、炭素数が3~6のオキシ多価カルボン酸例えば、タルトロン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸などが挙げられる。前記複素環式多価カルボン酸は、窒素、酸素および硫黄原子から選択された少なくとも一種のヘテロ原子を有する多価カルボン酸例えば、ピリジンジカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジンテトラカルボン酸、トロピン酸などなどが挙げられる。この複素環式多価カルボン酸中の多価カルボン酸としては、脂肪族、脂環族又は芳香族ポリカルボン酸特に炭素数が3~10のポリカルボン酸が好ましく用いられる。多価カルボン酸の塩あるいは部分塩もまた、好ましく用いられる。多価カルボン酸塩としては、アンモニウム塩、アルカリ金属塩カリウム塩、ナトリウム塩などなどの無機塩、第3級アミンなどの有機塩などの塩が含まれる。多価カルボン酸としては、マレイン酸又はその酸無水物無水マレイン酸が特に好ましい。本発明における有機樹脂粒子中の結着樹脂の官能基にヒドロキシル基がある場合のアルデヒド基を有する化合物としては、複数のアルデヒド基を有する化合物、例えば、グリオキザール、マロンアルデヒド、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒド、ジアルデヒドデンプン、アクロレイン共重合アクリル樹脂などが挙げられる。本発明における有機樹脂粒子中の結着樹脂の官能基にヒドロキシル基がある場合の窒素含有化合物としては、例えば、メトキシメチルメラミンなどの炭素数が1~4のアルコキシメラミン、N-メチロールメラミン、N-メチロール尿素などのメチロール基含有化合物、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンなどのグアナミン類、メラミン-ホルマリン樹脂、尿素-ホルマリン樹脂など挙げられる。本発明における有機樹脂粒子中の結着樹脂の官能基にヒドロキシル基がある場合のアクリルアミド部分を有する化合物としては、メチレン-ビスメタアクリルアミド、N,N’-ジメチロール-メチレン-ビスアクリルアミド、1,1-ビスアクリルアミド-エタンなどが挙げられる。本発明における有機樹脂粒子中の結着樹脂の官能基にヒドロキシル基がある場合のエポキシ基あるいはイソシアネート基を有する化合物、金属化合物については、カルボキシル基がある場合において説明した物と同様である。また、本発明における有機樹脂粒子中の重合体の官能基に、カルボキシル基やヒドロキシル基以外の官能基がある場合は、上記説明を考慮して、その官能基と反応し得る官能基を有する架橋成分を選択すればよい。例えば、官能基がアミド基の場合はジヒドロキシ化合物を用いればよい。本発明における有機樹脂粒子中、メタアクリル酸エステル系単量体を重合することで得た前記重合体100質量部に対する、該重合体を架橋するために用いられた前記架橋成分の割合は、1~70質量部であることが好ましく、25~70質量部であることがより好ましく、30~60質量部であることがさらに好ましい。前記架橋成分の割合を上記範囲とすることで、例えば、現像装置内での撹拌によるストレスや、中間転写体を有するシステムでは一次転写の際に受ける応力を受けた際にも、有機樹脂粒子が潰れ難く、上記範囲外にある場合に比して、転写維持性及びクリーニング性の持続性が向上する。前記架橋成分の割合が少な過ぎると、有機樹脂粒子が各種ストレスにより潰れてしまい易く、転写性及びクリーニング性が低下する懸念がある。一方、前記架橋成分の割合が多過ぎると、有機樹脂粒子が軟化しないことからトナー母粒子の結着樹脂との密着性が低くなり易く、有機樹脂粒子がトナーの表面から遊離し易くなる懸念がある。<本発明におけるトナーの製造方法>本発明におけるトナーは、前記トナー母粒子の表面に前記有機樹脂粒子を、その一部が埋没し残りの部分が突出した状態になるように付着させることで製造される。前記トナー母粒子の表面に前記有機樹脂粒子を付着させる方法として、乾式の方法乾式製法と湿式の方法湿式製法とがある。乾式製法前記トナー母粒子の表面に前記有機樹脂粒子を乾式製法で付着させるには、当該トナー母粒子が乾式製法で製造された物である場合にはそのままの状態で、当該トナー母粒子が湿式製法で製造された物である場合には乾燥後のトナー母粒子に対して、乾いた状態の前記有機樹脂粒子を直接添加して、両粒子に強い圧力衝撃力を付与することで前記有機樹脂粒子をトナー母粒子に押し込むあるいは打ち込むようにして事後的に付着させればよい。ここでトナー母粒子の製造方法について、特に制限は無い。有機樹脂粒子及びトナー母粒子に強い圧力を付与する方法としては、例えば、ハイブリダイザーを用いればよい。ハイブリダイザーとは、回転する円板により空気を循環することにより、粒子を繰り返し該円板に衝突させ、粒子表面への付着状態を制御する表面処理装置であり、粒子に強い圧力をかけることができる。これにより、前記有機樹脂粒子をトナー母粒子に押し込むようにして付着させることができる。なお、トナー母粒子に有機樹脂粒子を付着させる操作と一般的なトナーの外添剤の付与とを同時に行っても構わない。この場合、トナー母粒子に有機樹脂粒子を付着させる条件が採用される。一般的なトナーの外添剤に比して大きい粒径の有機樹脂粒子を用いることで、トナー母粒子に有機樹脂粒子が選択的に埋没した状態になる。湿式製法前記トナー母粒子の表面に前記有機樹脂粒子を湿式で製法で付着させるには、トナー母粒子をコア-シェル構造のものとし、シェル層を形成するべくシェル層形成用の樹脂をコアに被覆する際に前記有機樹脂粒子を同時に付着させればよい。ここでトナー母粒子のコア部分についての製造方法について、特に制限は無い。ただし、コア-シェル構造のトナー母粒子を容易に製造できる、乳化凝集法によることが簡便であるとともに、トナー母粒子の形状制御性にも優れており、好ましい。トナー母粒子の製造方法が乳化凝集法である場合には、コアを一旦製造してからシェルを形成することも勿論可能であるが、凝集粒子を融合する前に結着樹脂粒子分散液とを凝集粒子分散液に添加混合し、前記凝集粒子に付着させて付着樹脂凝集粒子を得る付着工程の操作を経てから融合させることで、前記有機樹脂粒子をトナー母粒子に付着させることができる。以下、本発明におけるトナーの乳化凝集法による製造方法本発明の静電荷像現像用現像剤の製造方法におけるトナーの製造方法を、トナー母粒子の結着樹脂をポリエステル樹脂とした例について、詳細に説明する。本発明におけるトナーの製造に好適な製造方法は、結着樹脂粒子分散液としてのポリエステル樹脂粒子分散液、着色剤分散液及び離型剤分散液を混合し、これに凝集剤を添加して凝集成長させて凝集粒子分散液を調製する凝集工程と、次いで、既述の有機樹脂粒子詳しくは、メタアクリル酸エステル系単量体を重合することで得た重合体を架橋成分により架橋してなる粒径が200~500nmの範囲内の有機樹脂粒子と、ポリエステル樹脂粒子分散液とを凝集粒子分散液に添加混合し、前記凝集粒子に付着させて付着樹脂凝集粒子を得る付着工程と、さらに次いで、分散液を加熱せしめ前記付着樹脂凝集粒子を融合させる融合工程と、を含む。その後、冷却工程並びに洗浄/乾燥工程の操作を行うことで、本発明におけるトナーを得ることができる。混合分散液の準備まず、凝集工程で用いられる各種分散液を用意する。用意する分散液としては、ポリエステル樹脂粒子分散液、着色剤分散液及び離型剤分散液が少なくとも用いられるが、必要に応じて帯電制御剤の如く他の分散液を混合することもできる。これら各種分散液を、所定の割合で混合して混合分散液を準備する。これら数種類の分散液を混合する場合、得られる混合分散液中に含まれる全固形分としては40質量以下であることが好ましく、2~20質量であることがより好ましい。混合分散液中に含まれる着色剤粒子の含有量としては20質量以下であることが好ましく、2~15質量であることがより好ましい。また、混合分散液中に含まれる離型剤粒子の含有量としては20質量以下であることが好ましく、5~15質量であることがより好ましい。各種分散液の調製方法について特に制限はなく、目的に応じて適宜選択した方法を採用することができる。-分散装置-分散の手段としては、特に制限はないが、使用可能な装置としては、例えばホモミキサー特殊機化工業株式会社、スラッシャー三井鉱山株式会社、キャビトロン株式会社ユーロテック、マイクロフルイダイザーみずほ工業株式会社、マントンゴーリンホミジナイザーゴーリン社、ナノマイザーナノマイザー株式会社、スタティックミキサーノリタケカンパニーなどのそれ自体公知の分散装置が挙げられる。また、前述したように樹脂であれば溶剤乳化や転相乳化法等も挙げることができる。-分散媒-各種分散液の調製に用いられる分散媒としては、例えば、水系媒体が挙げられる。分散媒として好適な水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。-界面活性剤-乳化凝集法においては、各種分散液に界面活性剤を添加混合しておくことが好ましい。好適な界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン性界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン性界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤などが好適に挙げられる。これらの中でも、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が好ましい。前記非イオン系界面活性剤は、前記アニオン界面橋性剤又はカチオン性界面活性剤と併用されるのが好ましい。これら界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。前記アニオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油ナトリウム等の脂肪酸セッケン類;オクチルサルフェート、ラウリルサルフェート、ラウリルエーテルサルフェート、ノニルフェニルエーテルサルフェート等の硫酸エステル類;ラウリルスルホネート、ドデシルスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート、トリイソプロピルナフタレンスルホネート、ジブチルナフタレンスルホネートなどのアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム;ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物、モノオクチルスルホサクシネート、ジオクチルスルホサクシネート、ラウリン酸アミドスルホネート、オレイン酸アミドスルホネート等のスルホン酸塩類;ラウリルホスフェート、イソプロピルホスフェート、ノニルフェニルエーテルホスフェート等のリン酸エステル類;ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのジアルキルスルホコハク酸ナトリウム;スルホコハク酸ラウリル2ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク陵ラウリル2ナトリウム等のスルホコハク酸塩類;などが挙げられる。前記カチオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、オレイルアミン酢酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、ステアリルアミノプロピルアミン酢酸塩等のアミン塩類;ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロライド、オレイルビスポリオキシエチレンメチルアンモニウムクロライド、ラウロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、ラウロイルアミノプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパークロレート、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド等の4級アンモニウム塩類;などが挙げられる。前記非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル類;ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェエルエーテル等のアルキルフェニルエーテル類;ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート等のアルキルエステル類;ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンオレイルアミノエーテル、ポリオキシエチレン大豆アミノエーテル、ポリオキシエチレン牛脂アミノエーテル等のアルキルアミン類;ポリオキシエチレンラウリン酸アミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキシエチレンオレイン酸アミド等のアルキルアミド類;ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレンナタネ油エーテル等の植物油エーテル類;ラウリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド類;ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のソルビタンエステルエーテル類;などが挙げられるその他、ポリエステル樹脂粒子分散液及び着色剤分散液の各調製方法については、それぞれの項の中で説明したとおりである。凝集工程凝集工程においては、まず、ポリエステル樹脂粒子分散液、着色剤分散液、さらに離型剤分散液や、その他の成分を混合し、得られた混合分散液に凝集剤を添加し、結着樹脂のガラス転移温度近辺の温度に加熱することにより、各々の成分からなる粒子を凝集させた凝集粒子を形成する。凝集粒子の形成は、回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温で凝集剤を添加することにより行う。凝集工程に用いられる凝集剤は、各種分散液の分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤の他、2価以上の無機金属塩や2価以上の金属錯体を好適に用いることができる。特に、無機金属塩や金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量を低減でき、トナーの帯電特性を向上させることができるので好適である。無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどの金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体などが挙げられる。その中でも特に、アルミニウム塩及びその重合体が好適である。よりシャープな粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数が大きいほうが、粒度分布の狭い凝集粒子を調製することができ、また同じ価数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方がより適している。これら凝集剤の添加量は、凝集する時のイオン濃度により変わるが概ね混合分散液の固形分トナー成分になる各材料成分に対して0.05~1.00質量が好ましく、0.10~0.70質量がより好ましい。0.05質量未満では凝集剤の効果が現れにくく、1.00質量を超える場合は、過凝集が生じる懸念があり、粒径の大きいトナーが発生し易くなるため、転写不良に起因する画像欠陥が生じる場合がある。更に、トナーの調製装置内で強凝集が発生し、生産上好ましくない。付着工程コアシェル構造のトナー母粒子を製造する場合、付着工程として、上記した凝集工程を経て形成された凝集粒子の表面に、既述の有機樹脂粒子及びポリエステル樹脂を含む樹脂粒子を付着させることにより被覆層を形成する本発明において、凝集粒子表面にさらに被覆層を設けた凝集粒子を付着樹脂凝集粒子と称する。。ここで、この被覆層は、後述する融合工程を経て形成されるトナー母粒子のシェル層に相当するものである。被覆層の形成は、凝集工程において凝集粒子を形成した凝集粒子分散液中に、既述の有機樹脂粒子及びポリエステル樹脂を添加混合し、前記凝集粒子に付着させることにより行うことができ、必要に応じて凝集剤等の他の成分例:pH調整剤、分散剤等を添加してもよい。付着樹脂粒子分散液に使用するポリエステル樹脂粒子は、コアで使用されるポリエステル樹脂粒子と同一でもよいし、異なってもよい。変更する場合はコアで使用されるポリエステル樹脂よりもガラス転移温度が高い0~20°Cものが熱保管特性の観点より好適に使用される。前記付着樹脂粒子を、前記凝集粒子の表面に均一に付着させて被覆層を形成して付着樹脂凝集粒子を得た後、後述する融合工程において加熱融合すると、付着樹脂凝集粒子の表面の被覆層に含まれるポリエステル樹脂からなる樹脂粒子が溶融してシェル層が形成される。このとき、被覆層に含まれる前記有機樹脂粒子は溶融することなく、溶融したと共にシェル層に取り込まれ、その一部が埋没し残りの部分が突出した状態で固定化される。シェル層の内側に位置するコアに含まれる離型剤や着色剤、がトナー母粒子の表面へと露出することを効果的に防止することができる。トナー母粒子表面に形成されるシェル層の厚みが、付着させる有機樹脂粒子の粒径よりも小さくなるように調整することで、その一部が埋没し残りの部分が突出した状態になるように前記有機樹脂粒子を付着させることができる。特に、有機樹脂粒子を望ましい露出度合いにするべく、前記シェル層の厚みを制御することが望ましい。樹脂を変更することによって複数のシェル層を形成することもできる。ただし、既述の如くシェル層にも望ましい厚みがあり、有機樹脂粒子を望ましい露出度合いにしようとすると十分なシェル層の厚みを確保することができない場合には、前記付着工程の操作を複数回行って目標のシェル層の厚みを確保するとともに、最終回の操作の際に前記有機樹脂粒子を先にあるいは同時に添加すればよい。そして、その最終回の操作において、有機樹脂粒子を望ましい露出度合いにするべく、前記シェル層の最外層の厚みを制御すればよい。付着工程における付着樹脂粒子分散液の添加混合方法としては、特に制限はなく、例えば、徐々に連続的に行ってもよいし、複数回に分割して段階的に行ってもよい。このようにして、付着樹脂粒子分散液を添加混合することにより、微小な粒子の発生を抑制し、トナー表面の離型剤の量を制御することができると同時に、得られるトナー母粒子の粒度分布を狭くすることができる。前記凝集粒子にシェル層用の結着樹脂からなる付着樹脂粒子を付着させる条件は、以下の通りである。まず、付着工程における加熱温度としては、凝集粒子中に含まれるコア用のポリエステル樹脂のガラス転移温度近傍~シェル層用の結着樹脂のガラス転移温度近傍の温度域が好ましいが、その凝集温度は凝集剤の量等により上下するので一概には決まらない。大まかな目安として、コア用のポリエステル樹脂のガラス転移温度を基準として、-25°C~10°Cの範囲内が好ましい。付着工程における加熱時間としては、加熱温度に依存するので一概に規定することはできないが、通常5分~2時間程度である。付着工程においては、凝集粒子が形成された混合分散液に、付着樹脂粒子分散液を追添加した分散液は、静置されていてもよいし、ミキサー等により穏やかに攪拌されていてもよい。後者の場合の方が、均一な付着樹脂凝集粒子が形成され易い点で有利である。なお、付着工程において、付着樹脂粒子分散液の使用量は、これに含まれるポリエステル樹脂粒子の粒径に依存するが、最終的に形成されるシェル層の厚みが20~500nm程度になるように選択されることが好ましい。シェル層の厚みが20nmより薄くなると、離型剤がトナー表面に多く存在してしまう場合があり、シェル層の厚みが500nmを超えると、付着樹脂粒子がシェル層に内包されやすくなるため、それぞれ好ましくない。融合工程融合工程においては、加熱を行うことにより、付着工程で得られた付着樹脂凝集粒子を融合させる。融合工程は、含まれるポリエステル樹脂等のガラス転移温度以上で実施することができる。融合の時間としては、加熱の温度が高ければ短い時間で足り、加熱の温度が低ければ長い時間が必要である。即ち、融合の時間は、加熱の温度に依存するので一概に規定することはできないが、一般的には10分~20時間である。なお、融合工程においては、加熱の際同時に架橋反応させてもよく、あるいは、融合が終了した後に別途架橋反応させてもよい。洗浄/乾燥工程融合工程、冷却工程を経て得られた融合粒子は、ろ過などの固液分離や、洗浄、乾燥を実施する。これにより外添剤が添加されない状態のトナー母粒子が得られる。以上説明した本発明におけるトナーの乳化凝集法による製造方法においては、付着工程で添加混合する前記有機樹脂粒子の酸価樹脂1gを中和するに必要なKOHのmg数が、10~20mgKOH/gの範囲内であることが好ましく、14~18mgKOH/gの範囲内であることがより好ましいとともに、当該酸価が、凝集工程で混合させたり付着工程で添加させる結着樹脂の酸価よりも高いことが好ましく、2mgKOH/g以上高いことがより好ましい。酸価の測定は、JISK0070に従って、中和滴定法を用いた測定で行った。即ち、適当量の試料を分取し、溶剤ジエチルエーテル/エタノール混合液100ml、及び、指示薬フェノールフタレイン溶液数滴を加え、水浴上で試料が完全に溶けるまで充分に振り混ぜる。これに、0.1mol/l水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬の薄い紅色が30秒間続いた時を終点とした。酸価をA、試料量をSg、滴定に用いた0.1mol/l水酸化カリウムエタノール溶液をBml、fを0.1mol/l水酸化カリウムエタノール溶液のファクターとした時、A=B×f×5.611/Sとして算出した。前記有機樹脂粒子の酸価を前記トナー母粒子を構成する結着樹脂の酸価よりも高くすることにより、融合工程の際に、カルボキシル基の静電反発量の増加で前記有機樹脂粒子がトナー母粒子の表面に配向しやすくなる。前記有機樹脂粒子の酸価が前記トナー母粒子を構成する結着樹脂の酸価よりも低い場合や、前記有機樹脂粒子の酸価が低過ぎる場合には、融合工程の際に該有機樹脂粒子がトナー母粒子の内部に内包されやすくなり、該有機樹脂粒子が突出することによるスペーサー効果が十分でなくなる懸念があり、一方酸価が高過ぎる場合には、カルボキシル基の静電反発量が高過ぎて、融合工程の際にトナー表面から脱離してしまう懸念があるため、上記適切な範囲にすることが望まれる。<外添トナー>上記本発明におけるトナーは、流動性助剤、クリーニング助剤、研磨剤等としての無機粒子及び有機粒子を、外添剤として外添混合して、外添トナーとして使用することができる。外添可能な無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウム、酸化セリウム等の通常トナー表面の外添剤として使用される全ての粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、その表面が疎水化されたものであることが好ましい。外添可能な有機粒子としては、例えば、スチレン系重合体、メタアクリル系重合体、エチレン系重合体などのビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂等の通常トナー表面の外添剤として使用される全ての粒子が挙げられる。これらの外添剤は、その1次粒径が0.01μm以上0.5μm以下であることが好ましい。さらに、滑剤を添加することもできる。滑剤として、例えばエチレンビスステアリル酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩ユニリンなどの高級アルコールなどが挙げられる。その1次粒径は、0.5μm以上8.0μm以下のものが好ましい。また、前記無機粒子の中から2種以上の径の物を使用し、該無機粒子の1種は30nm以上200nm以下の、さらに好適には30nm以上180nm以下の平均1次粒子径を有することが好ましい。具体的には、シリカ、アルミナ、酸化チタンが好ましく、特に、疎水化されたシリカを必須成分として添加することが好ましい。特にシリカと酸化チタンを併用すること、もしくは、粒径の異なるシリカを併用することが好ましい。また、粒径80nm以上500nm以下の有機粒子を併用することも好ましい。外添剤を疎水化処理する疎水化剤としては公知の材料が挙げられ、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤等のカップリング剤、シリコーンオイルやポリマーコーティング処理などが挙げられる。前記外添剤は、V型ブレンダー、サンプルミルあるいはヘンシェルミキサーなどで機械的衝撃力を加えられてトナー表面に付着または固着させられる。<本発明におけるトナーの平均粒径>本発明におけるトナーは、その体積平均粒径TNdが2μm以上9μm以下の範囲であることが望ましく、より望ましくは3μm以上7μm以下の範囲である。粒径が大き過ぎると高精細画像を再現することが困難になり、逆に粒径が小さ過ぎると逆極性トナーが生じて地汚れや色抜け等画質に影響を与える懸念があり、それぞれ好ましくない。勿論、それぞれのデメリットが克服できる場合や、それらデメリットが問題とならない場合には、上記範囲を外れた粒径の物であっても構わない。上記体積平均粒径の測定は、マルチサイザーIIベックマン-コールター社製を用いて、100μmのアパーチャー径で行うことができる。この際、測定はトナーを電解質水溶液アイソトン水溶液に分散させ濃度:1質量、界面活性剤商品名:コンタミノンを添加し、超音波分散器により300秒以上分散させた後に行った。[キャリア]本発明におけるキャリアは、芯材の表面に、メタアクリル酸エステル及び側鎖にシクロアルキル基を有するメタアクリル酸から選ばれる少なくともいずれかの単量体と、側鎖に窒素原子を有するメタアクリル酸エステル系単量体との共重合体を含む樹脂被覆層が被覆されてなる物であり、このように芯材に樹脂被覆層が形成されてなるキャリアは、一般に、コートキャリア樹脂被膜キャリア等と称される。<芯材>本発明におけるキャリアに用いられる芯材キャリア芯材としては、特に制限はなく、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、特に磁気ブラシ法を用いる場合には、磁性金属が望ましい。キャリア芯材の個数平均粒径としては、一般的には10μm以上40μm以下が好ましく、15μm以上35μm以下がより好ましい。<樹脂被覆層>本発明におけるキャリアにおいて、芯材表面に形成される樹脂被覆層は、A-1メタアクリル酸エステル、及び、A-2側鎖にシクロアルキル基を有するメタアクリル酸、から選ばれる少なくともいずれかの単量体と、B側鎖に窒素原子を有するメタアクリル酸エステル系単量体と、の共重合体を含む。A-1メタアクリル酸エステル本発明においてキャリアに用いられるメタアクリル酸エステルとしては、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸-2-エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸-2-エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられる。本発明におけるトナーに用いた有機樹脂粒子におけるメタクリル酸ステアリル系単量体と同一の物を用いても構わないし、別の物でも構わない。A-2側鎖にシクロアルキル基を有するメタアクリル酸本発明においてキャリアに用いられるシクロアルキル基を有するメタアクリル酸におけるシクロアルキル基としては、3~10員環が採用可能であり、炭素数3~6員環の範囲の物が好ましい。具体的には、シクロヘキシル基、アダマンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、イソボニル基、ノルボニル基、ボロニル基等が挙げられ、モノマーの入手容易性の観点から、シクロヘキシル基、アダマンチル基が特に好ましい。シクロアルキル基は、アクリル酸及びメタクリル酸のC-C二重結合の炭素に結合する水素、あるいは、メタクリル酸のC-C二重結合の炭素の側鎖に当たるメチル基の炭素に結合する水素に置き換わって、アクリル酸またはメタクリル酸の側鎖として結合する。結合は有機化学の常法にて行えばよい。A-1メタアクリル酸エステルとA-2側鎖にシクロアルキル基を有するメタアクリル酸とは、そのいずれか一方のみを用いてもよいし、両方を用いても構わない。B側鎖に窒素原子を有するメタアクリル酸エステル系単量体本発明においてキャリアに用いられる、側鎖に窒素原子を有するメタアクリル酸エステル系単量体の窒素の供給源としては、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、カルバモイル基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、2-エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、2-ピリジルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基カルバモイル基アミド基等が挙げられる。これらの基以下、単に窒素含有基という場合がある。がメタアクリル酸エステル系単量体の側鎖に結合したものが用いられる。また、ここで言うメタアクリル酸エステル系単量体とは、本発明におけるトナーに用いた有機樹脂粒子におけるメタクリル酸ステアリル系単量体と同様であり、その好適な例も、側鎖に窒素原子を有するものを除き同様である。窒素含有基は、アクリル酸及びメタクリル酸のC-C二重結合の炭素に結合する水素、あるいは、メタクリル酸のC-C二重結合の炭素の側鎖に当たるメチル基の炭素に結合する水素に置き換わって、アクリル酸またはメタクリル酸の側鎖として結合する他、エステルを構成する炭素に結合する水素に置き換わって結合しても構わない。このような側鎖に窒素原子を有するメタアクリル酸エステル系単量体の具体例としては、エステル化合物ポリアミド、ポリイミド等やジメチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N-ジメチルアミノメチルアクリレート、N,N-ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリレート、N,N-ジメチルアミノメチルメタクリレート、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピルメタクリレート、N,N-ジエチルアミノメチルアクリレート、N,N-ジエチルアミノエチルアクリレート、N,N-ジエチルアミノプロピルアクリレート、N,N-ジエチルアミノメチルメタクリレート、N,N-ジエチルアミノエチルメタクリレート、N,N-ジエチルアミノプロピルメタクリレート、N,N-ジプロピルアミノメチルアクリレート、N,N-ジプロピルアミノエチルアクリレート、N,N-ジプロピルアミノプロピルアクリレート、N,N-ジプロピルアミノメチルメタクリレート、N,N-ジプロピルアミノエチルメタクリレート、N,N-ジプロピルアミノプロピルメタクリレート、N,N-メチルエチルアミノメチルアクリレート、N,N-メチルエチルアミノエチルアクリレート、N,N-メチルエチルアミノプロピルアクリレート、N,N-メチルエチルアミノメチルメタクリレート、N,N-メチルエチルアミノエチルメタクリレート、N,N-メチルエチルアミノプロピルメタクリレート、N,N-メチルプロピルアミノメチルアクリレート、N,N-メチルプロピルアミノエチルアクリレート、N,N-メチルプロピルアミノプロピルアクリレート、N,N-メチルプロピルアミノメチルメタクリレート、N,N-メチルプロピルアミノエチルメタクリレート、N,N-メチルプロピルアミノプロピルメタクリレート、N,N-エチルプロピルアミノメチルアクリレート、N,N-エチルプロピルアミノエチルアクリレート、N,N-エチルプロピルアミノプロピルアクリレート、N,N-エチルプロピルアミノメチルメタクリレート、N,N-エチルプロピルアミノエチルメタクリレート、N,N-エチルプロピルアミノプロピルメタクリレート等を挙げることができる。なかでも、帯電付与能力の観点からジメチルアミノエチルメタクリレートが好ましい。本発明におけるキャリアの樹脂被覆層は、以上説明したA-1メタアクリル酸エステル、及び、A-2側鎖にシクロアルキル基を有するメタアクリル酸から選ばれる少なくともいずれかの単量体と、B側鎖に窒素原子を有するメタアクリル酸エステル系単量体と、の共重合体を含むが、前者の単量体の共重合割合[{A-1A-2}/{A-1A-2B}]としては、質量基準で85.0~99.5の範囲内であることが好ましく、95.0~98.0の範囲内であることがより好ましい。共重合割合を上記範囲とすることで、当該樹脂被覆層の疎水性が高くなり、高温高湿環境下及び低温低湿環境下での帯電差を小さくすることができる。上記樹脂被膜層を、キャリア芯材の表面に形成する方法としては、例えば、キャリア芯材の粉末を被膜層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被膜層形成用溶液をキャリア芯材の表面に噴霧するスプレー法、キャリア芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被膜層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリア芯材と被膜層形成用溶液とを混合し溶剤を除去するニーダーコーター法、被膜樹脂を粒子化し被膜樹脂の融解温度以上でキャリア芯材とニーダーコーター中で混合し冷却して被覆させるパウダーコート法等が挙げられるが、ニーダーコーター法及びパウダーコート法が特に好ましい。キャリアの製造には、加熱型ニーダー、加熱型ヘンシェルミキサー、UMミキサーなどを使用すればよく、前記被膜樹脂の量によっては、加熱型流動転動床、加熱型キルンなどを使用してもよい。上記方法により形成される樹脂被膜層の平均膜厚は、通常0.1μm以上10μm以下、より好適には0.2μm以上5μm以下の範囲である。一般に、キャリアには、適度な電気抵抗値を有することが機能上求められ、具体的には109Ωcm以上1014Ωcm以下の電気抵抗値であることが望ましい。例えば、鉄粉キャリアのように電気抵抗値が106Ωcmと低い場合には、絶縁性体積抵抗率が1014Ωcm以上の樹脂を被覆し、樹脂被覆層中に導電性粉末を分散させることが望ましい。導電性粉末の具体例としては、金、銀、銅等の金属;カーボンブラック;酸化チタン、酸化亜鉛等の半導電性酸化物;酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム粉末等の表面を酸化スズやカーボンブラック、金属で覆ったもの;等が挙げられる。この中でもカーボンブラックが好ましい。本発明におけるキャリアの体積平均粒子径CAdとしては、10~50μmの範囲であることが好ましく、より好ましくは10~40μm、さらに好ましくは15~35μmである。キャリアの体積平均粒子径を上記の如き適切な大きさにすることで、トナーの小粒径化による帯電の立ち上がりや帯電分布の悪化および帯電量の低下に由来する地汚れや濃度ムラを改善することができる。本発明の静電荷像現像用現像剤における前記トナーと上記キャリアとの混合比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択すればよいが、質量比でトナー:キャリア=2:100~15:100程度の範囲が好ましく、4:100~12:100程度の範囲がより好ましい。[画像形成装置、トナー収容容器、プロセスカートリッジ]まず、本発明の静電荷像現像用現像剤を用いた本発明の画像形成装置を説明し、その後にプロセスカートリッジについて説明する。なお、以下の画像形成装置及びプロセスカートリッジは一例であって、本発明は、これらの例に限定されるものではない。<画像形成装置>本発明の画像形成装置は、表面に形成された静電潜像を保持し得る静電潜像保持体と、該静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、本発明の静電荷像現像用現像剤を収容すると共に前記静電潜像保持体表面に形成された静電潜像に、当該静電荷像現像用現像剤中のトナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着する定着手段と、転写後に残存する静電潜像保持体の未転写トナーを除去して清浄化する清浄化手段と、を備えることを特徴とするものである。本実施形態では、転写手段として、中間転写部材を介して転写する中間転写方式の物が例示されており、現像されたトナー像を中間転写部材に一次転写する一次転写手段と、中間転写部材に転写されたトナー像を記録材に二次転写する二次転写手段と、を有する。さらに、本実施形態に係る画像形成装置は、一次転写手段による転写後の静電潜像保持体表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段を含む。本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図を図2に示す。画像形成装置200は、いわゆる感光体である静電潜像保持体201、帯電手段である帯電器202、静電潜像形成手段である像書込装置203、トナー像形成手段であるロータリー現像装置204、一次転写手段転写手段である一次転写ロール205、クリーニングブレードによる清浄化手段であるクリーニング装置206、記録用紙記録媒体Pに対して複数色のトナー像が積層され、一括して転写させる中間転写部材である中間転写体207、一次転写ロール205と共に中間転写体207を張架支持する3つの支持ロール208,209,210、二次転写手段転写手段である二次転写ロール211、二次転写後の記録用紙Pを搬送する搬送ベルト212、搬送ベルト212により搬送されてきた記録用紙Pを2つの加熱ロール213及び加圧ロール214で挟み込み、熱と圧力でトナー像を定着する定着装置定着手段215等を備えて構成されている。静電潜像保持体201は、全体としてドラム状に形成されたもので、その外周面ドラム表面に感光層を有している。この静電潜像保持体201は図1の矢印C方向に回転可能に設けられている。帯電器202は、静電潜像保持体201の表面を一様に帯電するものである。像書込装置203は、帯電器202によって一様に帯電された静電潜像保持体201に像様の光Xを照射することにより、静電潜像を形成するものである。ロータリー現像装置204は、それぞれイエロー用、マゼンタ用、シアン用、ブラック用のトナーを含む現像剤を収容する4つ現像器204Y,204M,204C,204Kを有するものである。本装置では、現像器204Yにはイエロートナー、現像器204Mにはマゼンタトナー、現像器204Cにはシアントナー、現像器204Kにはブラックトナーがそれぞれ含まれる現像剤が個々に収容される。これら4つの現像器の内の少なくともいずれか1つに収容される現像剤として、既述の本発明の静電荷像現像用現像剤を用いることで、本発明の画像形成装置の要件を満たす。本実施形態においては、全ての現像器の現像剤を本発明の要件を満たす静電荷像現像用現像剤とした。このロータリー現像装置204は、上記4つの現像器204Y,204M,204C,204Kが順に静電潜像保持体201と近接、対向するように回転駆動することにより、それぞれの色に対応する静電潜像にトナーを転移してトナー像を形成するものである。ここで、必要とする画像に応じて、ロータリー現像装置204内の現像器を部分的に除去してもよい。例えば、現像器204Y、現像器204M、現像器204Cといった3つの現像器からなるロータリー現像装置であってもよい。また、これら現像器をブルー、グリーン、レッド等の所望する色の現像剤を収容した現像器に変換して使用してもよいし、新たに現像器を加えて、5つ以上の現像器を有するロータリー現像装置としてもよい。一次転写ロール205は、静電潜像保持体201との間で中間転写体207を挟持しつつ、静電潜像保持体201表面に形成されたトナー像をエンドレスベルト状の中間転写体207の外周面に転写一次転写するものである。クリーニング装置206は、転写後に静電潜像保持体201表面に残ったトナー等をクリーニング除去するものである。中間転写体207は、その内周面が複数の支持ロール208,209,210及び一次転写ロール205によって張架され、矢印D方向及びその逆方向に周回可能に支持されている。二次転写ロール211は、図示しない用紙搬送手段によって矢印E方向に搬送される記録用紙記録媒体Pを支持ロール210に巻回された中間転写体207との間で挟持しつつ、中間転写体207外周面に転写されたトナー像を記録用紙Pに転写二次転写するものである。画像形成装置200は、順次、静電潜像保持体201表面にトナー像を形成して中間転写体207外周面に重ねて転写するものであり、次のように動作する。すなわち、まず、静電潜像保持体201が回転駆動され、帯電器202によって静電潜像保持体201の表面が一様に帯電された帯電工程後、その静電潜像保持体201に像書込装置203による像光が照射されて静電潜像が形成される潜像形成工程。この静電潜像は例えばイエロー用の現像器204Yによって現像された現像工程後、そのトナー像が一次転写ロール205によって中間転写体207外周面に転写される一次転写工程。このとき中間転写体207に転写されずに静電潜像保持体201表面に残ったトナー等は、クリーニング装置206によりクリーニングされる。また、イエロー色のトナー像が外周面に形成された中間転写体207は、該外周面にイエロー色のトナー像を保持したまま矢印D方向に一回転この時、静電潜像保持体201と中間転写体207及びクリーニング装置206とが離間するように構成されている。し、次の例えばマゼンタ色のトナー像が、イエロー色のトナー像の上に積層されて転写される位置に備えられる。以降、マゼンタ、シアン、ブラックの各トナーについても、上記同様に帯電器202による帯電、像書込装置203による像光の照射、各現像器204M,204C,204Kによるトナー像の形成、中間転写体207外周面へのトナー像の転写が順次、繰り返される。本実施形態では、例えばレッドの画像を形成する場合、現像工程と一次転写工程とを経て中間転写体207上に形成されたイエロートナー像上に、現像器204Mによって静電潜像保持体201上に形成されたマゼンタトナー像が、一次転写工程において配置されるように転写される。こうして中間転写体207外周面に対する4色のトナー像の転写が終了すると、このトナー像は二次転写ロール211により一括して記録用紙Pに転写される二次転写工程。これにより、記録用紙Pの画像形成面には、画像形成面から順にブラックトナー像、シアントナー像、マゼンタトナー像、イエロートナー像が適宜積層された記録画像が得られる。二次転写ロール211によってトナー像が記録用紙P表面に転写された後に、定着装置215によって転写されたトナー像が加熱定着される定着工程。以下、図1の画像形成装置200における帯電手段、静電潜像保持体、静電潜像形成手段、トナー像形成手段、転写手段、中間転写部材、クリーニング手段、定着手段及び記録媒体について説明する。帯電手段帯電手段である帯電器202としては、例えば、コロトロンなどの帯電器が用いられるが、導電性または半導電性の帯電ロールを用いてもよい。導電性または半導電性の帯電ロールを用いた接触型帯電器は、静電潜像保持体201に対し、直流電流を印加するか、交流電流を重畳させて印加してもよい。例えばこのような帯電器202により、静電潜像保持体201との接触部近傍の微小空間で放電を発生させることにより静電潜像保持体201表面を帯電させる。帯電手段によって静電潜像保持体201の表面は、通常、-300V以上-1000V以下に帯電される。また、前記の導電性または半導電性の帯電ロールは単層構造あるいは多重構造でもよい。さらに、帯電ロールの表面をクリーニングする機構を設けてもよい。静電潜像保持体静電潜像保持体201は、潜像静電荷像が形成される機能を有する。静電潜像保持体としては、電子写真感光体が好適なものとして挙げられる。静電潜像保持体201は、円筒状の導電性の基体外周面に有機感光層等を含む感光層が形成されてなる。この感光層は一般的に、基体表面に必要に応じて下引き層が形成され、さらに電荷発生物質を含む電荷発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とがこの順序で形成されたものである。電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は逆であってもよい。これらは、電荷発生物質と電荷輸送物質とを別個の層電荷発生層、電荷輸送層に含有させて積層した積層型感光体であるが、電荷発生物質及び電荷輸送物質の両方を同一の層に含む単層型感光体であってもよく、好ましくは積層型感光体である。また、下引き層と感光層との間に中間層を有していてもよい。なお、有機感光層に限らずアモルファスシリコン感光膜等他の種類の感光層を使用してもよい。静電潜像形成手段静電潜像形成手段である像書込装置203としては、特に制限はなく、例えば、静電潜像保持体表面に、半導体レーザ光、LED光、液晶シャッター光等の光源を、所望の像様に露光する光学系機器等が挙げられる。トナー像形成手段トナー像形成手段は、静電潜像保持体上に形成された潜像を、トナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する機能を有する。そのようなトナー像形成手段としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択すればよいが、例えば、静電荷像現像用のトナーをブラシ、ローラ等を用いて静電潜像保持体201に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。現像の際、静電潜像保持体201には、通常直流電圧が使用されるが、さらに交流電圧を重畳させて使用してもよい。転写手段転写手段本実施形態においては、一次転写手段及び二次転写手段の双方を指す。としては、例えば、記録媒体の裏側からトナー像のトナーとは逆極性の電荷を与え、静電気力によりトナー像を記録媒体表面に転写するもの、あるいは記録媒体の裏面に直接接触して転写する導電性または半導電性のロール等を用いた転写ロール及び転写ロール押圧装置を用いればよい。転写ロールには、静電潜像保持体に付与する転写電流として、直流電流を印加してもよいし、交流電流を重畳させて印加してもよい。転写ロールは、帯電すべき画像領域幅、転写帯電器の形状、開口幅、プロセススピード周速等に応じて、各種条件乃至諸元を適宜設定すればよい。また、低コスト化のため、転写ロールとして単層の発泡ロール等が好適に用いられる。中間転写部材中間転写部材としては、公知の中間転写部材を用いればよい。中間転写部材に用いられる材料としては、ポリカーボネート樹脂PC、ポリフッ化ビニリデンPVDF、ポリアルキレンフタレート、PC/ポリアルキレンテレフタレートPATのブレンド材料、エチレンテトラフロロエチレン共重合体ETFE/PC、ETFE/PAT、PC/PATのブレンド材料等が挙げられるが、機械的強度の観点から熱硬化ポリイミド樹脂を用いた中間転写ベルトが好ましい。清浄化手段清浄化手段については、静電潜像保持体上の残留トナーを清掃するものであれば、ブレードクリーニング方式、ブラシクリーニング方式、ロールクリーニング方式を採用したもの等、適宜選定して差し支えないが、本発明においては、クリーニング性の高いクリーニングブレードを用いることが好ましい。既述の如く、本発明においてはやや不定型のいわゆるポテト形状のトナーを用いることから、いわゆる球形トナーと称されるような球形度の高いトナーに比して、クリーニングブレードの下にトナーが潜り込むことによるクリーニング不良が生じ難く、高いクリーニング性能が期待できる。クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。中でも、耐摩耗性に優れていることから、特にポリウレタン弾性体を用いることが好ましい。なお、転写効率の高いトナーを使用する場合には、清浄化手段を使用しない態様であっても構わない。定着手段定着手段定着装置としては、記録媒体に転写されたトナー像を加熱、加圧あるいは加熱加圧等より定着するものである。本実施形態のような2ロール方式のほか、加熱側または加圧側がベルト状で他方がロール状のベルト-ロールニップ方式、加熱側及び加圧側の双方ともベルト状の2ベルト方式等が挙げられる。ベルトについては、複数のロールでベルトを張架する方式のほか、ベルトを張架せずに用いるフリーベルト方式も挙げられる。本発明においては、いずれの方式の定着装置であっても構わない。記録媒体トナー像を転写されて最終的な記録画像が形成される記録媒体記録用紙としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンタ等に使用される普通紙、OHPシート等が挙げられる。定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録媒体の表面もできるだけ平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用される。本実施形態において、普通紙としては、例えば、JIS-P-8119で測定される平滑度が15から80秒の範囲のもの、かつ、JIS-P-8124で測定される坪量が80g/m2以下のものなどが挙げられる。コート紙としては、紙基材の一方の面に塗被層を有し、かつ、平滑度が150秒以上1000秒以下の範囲のものなどが挙げられる。以上説明した本実施形態の画像形成装置は、本発明に基づく優れた作用効果を奏する静電荷像現像用現像剤を収容していることにより、経時使用によっても良好なクリーニング性と転写性とを両立させつつ、静電潜像保持体表面へのトナー固着を抑制し得るものとなる。以上、好ましい実施形態を挙げて本発明の画像形成装置を詳細に説明したが、本発明は以上の実施形態に限定されるものではない。例えば、上記実施形態では色数分の現像器を有するロータリー現像装置204によって、1つの静電潜像保持体201に各色の潜像を形成して、その都度中間転写体207に転写する構成の装置を例示しているが、色数分の静電潜像保持体、帯電手段、トナー像形成手段、クリーニング手段等を有する各色ユニットを中間転写体に対向させて並列に配置物理的に直線状でなくても構わない。して、それぞれのユニットで形成された各色のトナー像を中間転写媒体に一次転写して順次積層し、一括して記録媒体に二次転写する、一般的にタンデム方式と呼ばれる画像形成装置を用いてもよい。また、本発明の画像形成装置は、上記実施形態で説明した各構成要素に加えて、その他従来公知の、あるいは公知ではない各種構成を付加することができ、その付加によってもなお本発明の画像形成装置の構成を具備する限り、勿論、本発明の範疇に含まれるものである。例えば、清浄化手段の後工程として、除電手段を設けることもできる。なお、除電手段については、プロセスカートリッジの項において概説する。その他、当業者は、従来公知の知見に従い、本発明の画像形成装置を適宜改変することができる。かかる改変によってもなお本発明の画像形成装置の構成を具備する限り、勿論、本発明の範疇に含まれるものである。<プロセスカートリッジ>本発明において、プロセスカートリッジとは、画像形成装置における構成要素の内の2つ以上を一体的に備え、メンテナンスや補修、消耗品の定期交換等の目的で、画像形成装置本体から脱着可能に構成されている構成要素の集合体を意味する。本発明においては、画像形成装置における構成要素の内、静電潜像保持体及びトナー像形成手段を含み、他の構成要素は任意である。図3は、本発明のプロセスカートリッジの好適な一例の基本構成を概略的に示す模式断面図である。図3に示すプロセスカートリッジ300においては、静電潜像保持体307と共に、帯電器帯電手段308、現像装置トナー像形成手段311及びクリーニング装置清浄化手段313を含み、外装には露光のための開口部318及び除電露光のための開口部317が設けられ、さらに取付レール316が取り付けられて、これらが一体化してなるものである。なお、現像装置311には、先に述べた本発明の静電荷像現像用現像剤が収容されている。このプロセスカートリッジ300は、転写装置312と、定着装置315と、図示しない他の構成部分とからなる画像形成装置本体に対して着脱自在になっており、画像形成装置本体と共に画像形成装置を構成する。静電潜像保持体307、帯電器帯電手段308及びクリーニング装置クリーニング手段313としては、既に画像形成装置の実施形態の項で説明しているため、詳細は割愛するが、プロセスカートリッジ300においても同様の物を用いることができる。静電潜像保持体307表面に現像されたトナー像を記録紙500に転写する転写装置312についても、画像形成装置の実施形態の項で、一次転写手段及び二次転写手段の双方をまとめて転写手段として説明した内容が、プロセスカートリッジ300においてもそのまま当てはまるため、詳細な説明は割愛する。不図示の除電装置光除電装置としては、例えば、タングステンランプ、LED等が挙げられ、光除電プロセスに用いる光質としては、例えば、タングステンランプ等の白色光、LED光等の赤色光等が挙げられる。該光除電プロセスにおける照射光強度としては、通常、静電潜像保持体の半減露光感度を示す光量の数倍乃至30倍程度になるよう出力設定される。本例のプロセスカートリッジ300においては、開口部317からこのような光除電装置からの光が取り込まれ、静電潜像保持体307表面が除電される。一方、不図示の露光装置露光手段からの像様の露光光は、本例のプロセスカートリッジ300において、開口部318から取り込まれ、静電潜像保持体307表面に照射されて静電潜像が形成される。図3で示すプロセスカートリッジ300では、静電潜像保持体307及び現像装置311と共に、帯電器308、クリーニング装置313、露光のための開口部318、及び、除電露光のための開口部317を備えているが、本発明においては、これら装置等は選択的に組み合わせることが可能である。本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像保持体及び現像装置311等の現像像形成手段を必須構成とし、他の構成は任意的要素である。このような本発明のプロセスカートリッジは、先に述べた画像形成装置好ましくは、いわゆるタンデム方式の画像形成装置に装着されるものであり、本発明に基づく優れた作用効果を奏する現像剤を収容していることにより、経時使用によっても良好なクリーニング性と転写性とを両立させつつ、静電潜像保持体表面へのトナー固着を抑制し得るものとなる。以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、単に部とあるのは全て質量基準である。<結着樹脂であるポリエステルの合成>-ポリエステル樹脂1の調製-ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物:114部ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物:84部テレフタル酸ジメチルエステル:77.5部ドデセニルコハク酸:15.0部トリメリット酸:7.5部撹拌装置、窒素導入管、温度センサー、及び精留塔を備えたフラスコに上記成分を入れ、1時間を要して温度を190°Cまで上げ、反応系内を撹拌した後、ジブチル錫オキサイド3.0部を投入した。さらに、生成する水を留去しながら6時間を要して190°Cから240°Cまで温度を上げ、240°Cで更に2時間脱水縮合反応を継続し、ポリエステル樹脂1を合成した。得られたポリエステル樹脂1のガラス転移温度は57.5°C、酸価は12.3mgKOH/g、質量平均分子量は52,000、数平均分子量は5,100であった。<樹脂分子量の測定>本発明において、用いる樹脂の分子量は、テトラヒドロフランTHF可溶物を、東ソー製GPCHLC-8120、東ソー製カラムTSKgelSuperHM-M15cmを使用し、THF溶媒で測定し、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して分子量を算出したものである。<ガラス転移温度の測定方法>合成した樹脂のガラス転移温度は、ASTMD3418-82に規定された方法DSC法で測定した値をいう。-ポリエステル樹脂分散液1の調製-ポリエステル樹脂1Mw:52,000:200質量部酢酸エチル:120質量部水酸化ナトリウム水溶液0.3N:0.1質量部上記成分をセパラブルフラスコに入れ、70°Cで加熱し、スリーワンモーター新東科学株製により撹拌して樹脂混合液を調製した。この樹脂混合液を更に撹拌しながら、徐々にイオン交換水500質量部を加え、転相乳化させ、脱溶剤することによりポリエステル樹脂分散液1を得た固形分濃度:35質量に調整した。。分散液中の樹脂粒子の体積平均粒径は220nmであった。-着色剤分散液の調製-カーボンブラックキャボット社製:リーガル330:100質量部イオン性界面活性剤第一工業製薬製:ネオゲンR:10質量部イオン交換水:490質量部上記成分を混合して溶解し、ホモジナイザーIKA社製:ウルトラタラックスT50を用いて30分間分散し、着色剤カーボンブラックを分散させてなる着色剤分散液を調製した固形分濃度:20質量に調整。。-離型剤分散液の調製-パラフィンワックス日本精蝋株製:HNP0190、融点85°C:100質量部カチオン性界面活性剤花王株製:サニゾールB50:10質量部イオン交換水:390質量部上記成分を混合し95°Cに加熱して、ホモジナイザーIKA社製:ウルトラタラックスT50を用いて分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、平均粒径が550nmである離型剤を分散させてなる離型剤分散液を調製した固形分濃度:20質量に調整した。。付着樹脂粒子用分散液を以下のようにして調製した。-付着用樹脂粒子分散液1の調製-トリメチロールプロパントリメタクリレート:400質量部メチルメタクリレート:570質量部アクリル酸:30質量部上記の成分を混合し、他方、アニオン性界面活性剤ダウファックスダウケミカル株製2質量部をイオン交換水550質量部に溶解したものをフラスコ中に収容し、上記の混合溶液を添加して分散し乳化して、10分間ゆっくりと撹拌混合しながら、過硫酸アンモニウム6質量部を溶解したイオン交換水溶液50質量部を投入した。次いで、系内を十分に窒素で置換した後、フラスコを撹拌しながらオイルバスで系内が70°Cになるまで加熱し、乳化重合を行った。これにより、樹脂粒子の中心粒径体積平均粒径320nm、樹脂酸価14.5mg-KOH/gの付着用樹脂粒子分散液1を得た固形分量を35に調整。-付着用樹脂粒子分散液2の調製-エチレングリコールジメタクリレート:400質量部メチルメタクリレート:570質量部アクリル酸:30質量部上記の成分を混合し、他方、アニオン性界面活性剤ダウファックスダウケミカル株製2質量部をイオン交換水550質量部に溶解したものをフラスコ中に収容し、上記の混合溶液を添加して分散し乳化して、10分間ゆっくりと撹拌混合しながら、過硫酸アンモニウム6質量部を溶解したイオン交換水溶液50質量部を投入した。次いで、系内を十分に窒素で置換した後、フラスコを撹拌しながらオイルバスで系内が70°Cになるまで加熱し、乳化重合を行った。これにより、樹脂粒子の中心粒径体積平均粒径340nm、樹脂酸価15.2mg-KOH/gの付着用樹脂粒子分散液2を得た固形分量を35に調整。-付着用樹脂粒子分散液3の調製-ジビニルベンゼン:400質量部メチルメタクリレート:570質量部アクリル酸:30質量部上記の成分を混合し、他方、アニオン性界面活性剤ダウファックスダウケミカル株製2質量部をイオン交換水550質量部に溶解したものをフラスコ中に収容し、上記の混合溶液を添加して分散し乳化して、10分間ゆっくりと撹拌混合しながら、過硫酸アンモニウム6質量部を溶解したイオン交換水溶液50質量部を投入した。次いで、系内を十分に窒素で置換した後、フラスコを撹拌しながらオイルバスで系内が70°Cになるまで加熱し、乳化重合を行った。これにより、樹脂粒子の中心粒径体積平均粒径350nm、樹脂酸価16.2mg-KOH/gの付着用樹脂粒子分散液3を得た固形分量を35に調整。-付着用樹脂粒子分散液4の調製-トリメチロールプロパントリメタクリレート:400質量部メチルメタクリレート:570質量部アクリル酸:30質量部上記の成分を混合し、他方、アニオン性界面活性剤ダウファックスダウケミカル株製6質量部をイオン交換水550質量部に溶解したものをフラスコ中に収容し、上記の混合溶液を添加して分散し乳化して、10分間ゆっくりと撹拌混合しながら、過硫酸アンモニウム6質量部を溶解したイオン交換水溶液50質量部を投入した。次いで、系内を十分に窒素で置換した後、フラスコを撹拌しながらオイルバスで系内が70°Cになるまで加熱し、乳化重合を行った。これにより、樹脂粒子の中心粒径体積平均粒径220nm、樹脂酸価17.5mg-KOH/gの付着用樹脂粒子分散液4を得た固形分量を35に調整。-付着用樹脂粒子分散液5の調製-トリメチロールプロパントリメタクリレート:400質量部メチルメタクリレート:570質量部アクリル酸:30質量部上記の成分を混合し、他方、アニオン性界面活性剤ダウファックスダウケミカル株製1質量部をイオン交換水550質量部に溶解したものをフラスコ中に収容し、上記の混合溶液を添加して分散し乳化して、10分間ゆっくりと撹拌混合しながら、過硫酸アンモニウム6質量部を溶解したイオン交換水溶液50質量部を投入した。次いで、系内を十分に窒素で置換した後、フラスコを撹拌しながらオイルバスで系内が70°Cになるまで加熱し、乳化重合を行った。これにより、樹脂粒子の中心粒径体積平均粒径480nm、樹脂酸価13.8mg-KOH/gの付着用樹脂粒子分散液5を得た固形分量を35に調整。-付着用樹脂粒子分散液6の調製-トリメチロールプロパントリメタクリレート:650質量部メチルメタクリレート:320質量部アクリル酸:30質量部上記の成分を混合し、他方、アニオン性界面活性剤ダウファックスダウケミカル株製3質量部をイオン交換水550質量部に溶解したものをフラスコ中に収容し、上記の混合溶液を添加して分散し乳化して、10分間ゆっくりと撹拌混合しながら、過硫酸アンモニウム6質量部を溶解したイオン交換水溶液50質量部を投入した。次いで、系内を十分に窒素で置換した後、フラスコを撹拌しながらオイルバスで系内が70°Cになるまで加熱し、乳化重合を行った。これにより、樹脂粒子の中心粒径体積平均粒径340nm、樹脂酸価15.2mg-KOH/gの付着用樹脂粒子分散液6を得た固形分量を35に調整。-付着用樹脂粒子分散液7の調製-トリメチロールプロパントリメタクリレート:50質量部メチルメタクリレート:920質量部アクリル酸:30質量部上記の成分を混合し、他方、アニオン性界面活性剤ダウファックスダウケミカル株製3質量部をイオン交換水550質量部に溶解したものをフラスコ中に収容し、上記の混合溶液を添加して分散し乳化して、10分間ゆっくりと撹拌混合しながら、過硫酸アンモニウム6質量部を溶解したイオン交換水溶液50質量部を投入した。次いで、系内を十分に窒素で置換した後、フラスコを撹拌しながらオイルバスで系内が70°Cになるまで加熱し、乳化重合を行った。これにより、樹脂粒子の中心粒径体積平均粒径350nm、樹脂酸価15.6mg-KOH/gの付着用樹脂粒子分散液7を得た固形分量を35に調整。-付着用樹脂粒子分散液8の調製-トリメチロールプロパントリメタクリレート:400質量部メチルメタクリレート:590質量部アクリル酸:10質量部上記の成分を混合し、他方、アニオン性界面活性剤ダウファックスダウケミカル株製3質量部をイオン交換水550質量部に溶解したものをフラスコ中に収容し、上記の混合溶液を添加して分散し乳化して、10分間ゆっくりと撹拌混合しながら、過硫酸アンモニウム6質量部を溶解したイオン交換水溶液50質量部を投入した。次いで、系内を十分に窒素で置換した後、フラスコを撹拌しながらオイルバスで系内が70°Cになるまで加熱し、乳化重合を行った。これにより、樹脂粒子の中心粒径体積平均粒径360nm、樹脂酸価13.0mg-KOH/gの付着用樹脂粒子分散液8を得た固形分量を35に調整。-付着用樹脂粒子分散液9の調製-トリメチロールプロパントリメタクリレート:400質量部メチルメタクリレート:540質量部アクリル酸:60質量部上記の成分を混合し、他方、アニオン性界面活性剤ダウファックスダウケミカル株製3質量部をイオン交換水550質量部に溶解したものをフラスコ中に収容し、上記の混合溶液を添加して分散し乳化して、10分間ゆっくりと撹拌混合しながら、過硫酸アンモニウム6質量部を溶解したイオン交換水溶液50質量部を投入した。次いで、系内を十分に窒素で置換した後、フラスコを撹拌しながらオイルバスで系内が70°Cになるまで加熱し、乳化重合を行った。これにより、樹脂粒子の中心粒径体積平均粒径340nm、樹脂酸価19.5mg-KOH/gの付着用樹脂粒子分散液9を得た固形分量を35に調整。-付着用樹脂粒子分散液10の調製-トリメチロールプロパントリメタクリレート:400質量部スチレン:570質量部アクリル酸:30質量部上記の成分を混合し、他方、アニオン性界面活性剤ダウファックスダウケミカル株製3質量部をイオン交換水550質量部に溶解したものをフラスコ中に収容し、上記の混合溶液を添加して分散し乳化して、10分間ゆっくりと撹拌混合しながら、過硫酸アンモニウム6質量部を溶解したイオン交換水溶液50質量部を投入した。次いで、系内を十分に窒素で置換した後、フラスコを撹拌しながらオイルバスで系内が70°Cになるまで加熱し、乳化重合を行った。これにより、樹脂粒子の中心粒径体積平均粒径340nm、樹脂酸価15.5mg-KOH/gの付着用樹脂粒子分散液10を得た固形分量を35に調整。-付着用樹脂粒子分散液11の調製-トリメチロールプロパントリメタクリレート:400質量部メチルメタクリレート:570質量部アクリル酸:30質量部上記の成分を混合し、他方、アニオン性界面活性剤ダウファックスダウケミカル株製10質量部をイオン交換水550質量部に溶解したものをフラスコ中に収容し、上記の混合溶液を添加して分散し乳化して、10分間ゆっくりと撹拌混合しながら、過硫酸アンモニウム6質量部を溶解したイオン交換水溶液50質量部を投入した。次いで、系内を十分に窒素で置換した後、フラスコを撹拌しながらオイルバスで系内が70°Cになるまで加熱し、乳化重合を行った。これにより、樹脂粒子の中心粒径体積平均粒径150nm、樹脂酸価15.0mg-KOH/gの付着用樹脂粒子分散液11を得た固形分量を35に調整。-付着用樹脂粒子分散液12の調製-トリメチロールプロパントリメタクリレート:400質量部メチルメタクリレート:570質量部アクリル酸:30質量部上記の成分を混合し、他方、アニオン性界面活性剤ダウファックスダウケミカル株製1.5質量部をイオン交換水550質量部に溶解したものをフラスコ中に収容し、上記の混合溶液を添加して分散し乳化して、10分間ゆっくりと撹拌混合しながら、過硫酸アンモニウム6質量部を溶解したイオン交換水溶液50質量部を投入した。次いで、系内を十分に窒素で置換した後、フラスコを撹拌しながらオイルバスで系内が70°Cになるまで加熱し、乳化重合を行った。これにより、樹脂粒子の中心粒径体積平均粒径650nm、樹脂酸価15.2mg-KOH/gの付着用樹脂粒子分散液12を得た固形分量を35に調整。-付着用樹脂粒子分散液13の調製-メチルメタクリレート:970質量部アクリル酸:30質量部上記の成分を混合し、他方、アニオン性界面活性剤ダウファックスダウケミカル株製10質量部をイオン交換水550質量部に溶解したものをフラスコ中に収容し、上記の混合溶液を添加して分散し乳化して、10分間ゆっくりと撹拌混合しながら、過硫酸アンモニウム6質量部を溶解したイオン交換水溶液50質量部を投入した。次いで、系内を十分に窒素で置換した後、フラスコを撹拌しながらオイルバスで系内が70°Cになるまで加熱し、乳化重合を行った。これにより、樹脂粒子の中心粒径体積平均粒径300nm、樹脂酸価16.0mg-KOH/gの付着用樹脂粒子分散液13を得た固形分量を35に調整。<トナーの製造方法>-トナー1の製造-以下の凝集体を形成するコア組成物と粒子付着用シェル組成物と付着用樹脂粒子組成物とを使用して、凝集法によりトナー1を製造した。凝集体を形成するためのコア組成物イオン交換水:650質量部ポリエステル樹脂分散液1固形分35質量:180質量部着色剤カーボン分散液固形分25質量:25質量部離型剤分散液固形分20質量:35質量部アニオン性界面活性剤第一工業製薬株:ネオゲンRK、固形分20質量:10質量部粒子付着用シェル組成物ポリエステル樹脂分散液1固形分35質量:71.4質量部アニオン性界面活性剤第一工業製薬株:ネオゲンRK、固形分20質量:10質量部付着用樹脂粒子組成物付着用樹脂粒子分散液1固形分:35質量:12.9部上記のコア組成物を、温度計、pH計、撹拌機、を具備した3リットルの反応容器に入れ、外部からマントルヒーターで温度制御しながら、温度30°C、撹拌回転数150rpmにて、30分間保持した。ホモジナイザーIKAジャパン社製:ウルトラタラクスT50で分散しながら、PACポリ塩化アルミニウム:王子製紙株製:30粉末品1.0部をイオン交換水10部に溶解させたPAC水溶液を添加した。その後、0.3mol/l0.3N硝酸水溶液を添加し、凝集工程でのpHを3.5に調整した。50°Cまで昇温し、コールターマルチサイザーIIアパーチャー径:50μm、コールター社製にて粒径を測定し、体積平均粒径が5.0μmの凝集体とした。次いで、粒子付着用シェル組成物と付着用樹脂粒子組成物の混合液を追添加し、凝集体の表面にシェル用樹脂と樹脂粒子とを付着シェル構造させた。続いて、10質量のNTAニトリロ三酢酸金属塩水溶液キレスト70:キレスト株式会社製を40部加えた後、1mol/l1Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを9.0にした。その後、昇温速度を0.05°C/分にして90°Cまで昇温し、90°Cで3時間保持し、シェル組成物を合一し、冷却し、ろ過して粗トナー粒子を得た。これを更にイオン交換水にて再分散し、ろ過することを繰り返して、ろ液の電気伝導度が20μS/cm以下となるまで洗浄を行った後、40°Cのオーブン中で5時間真空乾燥して、トナー粒子を得た。得られたトナー粒子100質量部に対して疎水性シリカ日本アエロジル社製、RY50を1.5質量部と疎水性酸化チタン日本アエロジル株製、T805を1.0質量部とを、サンプルミルを用いて10,000rpmで30秒間混合ブレンドした。その後、目開き45μmの振動篩いで篩分してトナー1を調製した。得られたトナー1の体積平均粒子径は6.0μmであった。トナー1に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー2の製造-付着用樹脂粒子組成物として使用する付着用樹脂粒子分散液1の代わりに付着用樹脂粒子分散液212.9質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてトナー2を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は6.0μmであった。トナー2に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー3の製造-付着用樹脂粒子組成物として使用する付着用樹脂粒子分散液1の代わりに付着用樹脂粒子分散液312.9質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてトナー3を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は6.0μmであった。トナー3に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー4の製造-付着用樹脂粒子組成物として使用する付着用樹脂粒子分散液1の代わりに付着用樹脂粒子分散液412.9質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてトナー4を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は5.9μmであった。トナー4に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー5の製造-付着用樹脂粒子組成物として使用する付着用樹脂粒子分散液1の代わりに付着用樹脂粒子分散液512.9質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてトナー5を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は5.8μmであった。トナー5に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー6の製造-合一時間を90分に変更したこと以外は、実施例1と同様にして造粒を行い、トナー6を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は5.9μmであった。トナー6に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー7の製造-合一時間を240分に変更したこと以外は、実施例1と同様にして造粒を行い、トナー7を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は6.2μmであった。トナー7に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー8の製造-付着用樹脂粒子組成物として使用する付着用樹脂粒子分散液1の添加量を2.9質量部としたこと以外は、実施例1と同様にしてトナー8を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は5.8μmであった。トナー8に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー9の製造-付着用樹脂粒子組成物として使用する付着用樹脂粒子分散液1の代わりに付着用樹脂粒子分散液928.6質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてトナー9を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は6.1μmであった。トナー9に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー10の製造-付着用樹脂粒子組成物として使用する付着用樹脂粒子分散液1の代わりに付着用樹脂粒子分散液612.9質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてトナー10を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は6.1μmであった。トナー10に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー11の製造-付着用樹脂粒子組成物として使用する付着用樹脂粒子分散液1の代わりに付着用樹脂粒子分散液712.9質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてトナー11を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は6.0μmであった。トナー11に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー12の製造-付着用樹脂粒子組成物として使用する付着用樹脂粒子分散液1の代わりに付着用樹脂粒子分散液812.9質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてトナー12を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は6.0μmであった。トナー12に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー13の製造-付着用樹脂粒子組成物として使用する付着用樹脂粒子分散液1の代わりに付着用樹脂粒子分散液912.9質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてトナー13を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は5.8μmであった。トナー13に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー14の製造-付着用樹脂粒子組成物として使用する付着用樹脂粒子分散液1の代わりに付着用樹脂粒子分散液1012.9質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてトナー14を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は6.3μmであった。トナー14に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー15の製造-付着用樹脂粒子組成物として使用する付着用樹脂粒子分散液1の代わりに付着用樹脂粒子分散液1112.9質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてトナー15を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は5.4μmであった。トナー15に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー16の製造-付着用樹脂粒子組成物として使用する付着用樹脂粒子分散液1の代わりに付着用樹脂粒子分散液1212.9質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてトナー16を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は5.5μmであった。トナー16に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー17の製造-合一時間を30分に変更したこと以外は、実施例1と同様に造粒を行い、トナー17を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は5.6μmであった。トナー17に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー18の製造-合一時間を300分に変更したこと以外は、実施例1と同様に造粒を行い、トナー18を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は5.8μmであった。トナー18に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー19の製造-付着用樹脂粒子分散液1を添加しないこと以外は、実施例1と同様にしてトナー19を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は5.9μmであった。トナー19に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー20の製造-付着用樹脂粒子分散液1の添加量を42.9質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にしてトナー20を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は6.2μmであった。トナー20に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー21の製造-トナー造粒時の凝集体粒径を6.5μmとしたこと以外は、実施例1と同様にしてトナー21を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は7.2μmであった。トナー21に関するその他の特性値は下記表1に示す。-トナー22の製造-付着用樹脂粒子組成物として使用する付着用樹脂粒子分散液1の代わりに付着用樹脂粒子分散液1412.9質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてトナー22を製造した。得られたトナーの体積平均粒子径は6.4μmであった。トナー22に関するその他の特性値は下記表1に示す。<トナー体積平均粒径測定方法>トナーの体積平均粒径の測定は、マルチサイザーIIベックマン-コールター社製を用いて、100μmのアパーチャー径で行った。この際、測定はトナーを電解質水溶液アイソトン水溶液に分散させ濃度:1質量、界面活性剤商品名:コンタミノンを添加し、超音波分散器により300秒以上分散させた後に行った。<キャリア用磁性体粒子の調製方法>-キャリア用磁性体粒子A-キャリア用磁性体粒子Aの調製は、以下のようにして行った。Fe2O3:70質量部、MnO2:22.5質量部、MgOH2:6.5質量部を混合し、湿式ボールミルで30時間混合/粉砕してスプレードライヤにより造粒、乾燥した後、ロータリーキルンを用いて850°C、7時間の第1仮焼成を行った。こうして得られた第1仮焼成物を、湿式ボールミルで2時間粉砕し、体積平均粒径を2.1μmとした後、更にスプレードライヤにより造粒、乾燥し、ロータリーキルンを用いて910°C、6時間の第2仮焼成を行った。こうして得られた第2仮焼成物を、湿式ボールミルで4.8時間粉砕して、体積平均粒径を5.5μmとし、更にスプレードライヤにより造粒、乾燥した後、電気炉を用いて温度950°Cで16時間の本焼成を行った。解砕工程、分級工程を経て体積平均粒径34.0μmのキャリア用磁性体粒子Aを調製した。-キャリア用磁性体粒子B-キャリア用磁性体粒子Bの調製は、以下のようにして行った。Fe2O3:68質量部、MnO2:235質量部、MgOH2:7.5質量部を混合し、湿式ボールミルで35時間混合/粉砕してスプレードライヤにより造粒、乾燥した後、ロータリーキルンを用いて810°C、7時間の第1仮焼成を行った。こうして得られた第1仮焼成物を、湿式ボールミルで3時間粉砕し、体積平均粒径を1.8μmとした後、更にスプレードライヤにより造粒、乾燥し、ロータリーキルンを用いて910°C、6時間の第2仮焼成を行った。こうして得られた第2仮焼成物を、湿式ボールミルで4.8時間粉砕して、体積平均粒径を4.5μmとし、更にスプレードライヤにより造粒、乾燥した後、電気炉を用いて温度950°Cで16時間の本焼成を行った。解砕工程、分級工程を経て体積平均粒径25.0μmのキャリア用磁性体粒子Bを調製した。-キャリア用磁性体粒子C-キャリア用磁性体粒子Cの調製は、以下のようにして行った。Fe2O3:70質量部、MnO2:22.5質量部、MgOH2:6.5質量部を混合し、湿式ボールミルで25時間混合/粉砕してスプレードライヤにより造粒、乾燥した後、ロータリーキルンを用いて870°C、7時間の第1仮焼成を行った。こうして得られた第1仮焼成物を、湿式ボールミルで1.5時間粉砕し、体積平均粒径を2.2μmとした後、更にスプレードライヤにより造粒、乾燥し、ロータリーキルンを用いて910°C、6時間の第2仮焼成を行った。こうして得られた第2仮焼成物を、湿式ボールミルで4.8時間粉砕し、体積平均粒径を6.2μmとし、更にスプレードライヤにより造粒、乾燥した後、電気炉を用いて温度980°Cで16時間の本焼成を行った。解砕工程、分級工程を経て体積平均粒径48.0μmのキャリア用磁性体粒子Cを調製した。<キャリアコート用樹脂の調製方法>-キャリアコート用樹脂A-キャリアコート用樹脂Aの調製は、以下のようにして行った。メタクリル酸シクロヘキシルシクロヘキシルメタクリレート960質量部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルジメチルアミノエチルメタクリレート20質量部、メタクリル酸メチル30質量部、ベンゼン1000質量部、アゾビスイソブチロニトリル20質量部を混合し、60°Cに加熱して8時間振とうし、重合させた。反応物をメチルエチルケトンに溶解し、7倍量のヘキサンで沈殿させ、キャリアコート用樹脂Aを得た。得られたキャリアコート用樹脂Aは、酸価25.0mgKOH/g、質量平均分子量99,000であった。-キャリアコート用樹脂B-キャリアコート用樹脂Bの調製は、以下のようにして行った。メタクリル酸シクロヘキシルシクロヘキシルメタクリレート920質量部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルジメチルアミノエチルメタクリレート50質量部、メタクリル酸メチル30質量部、ベンゼン1000質量部、アゾビスイソブチロニトリル20質量部を混合し、60°Cに加熱して8時間振とうし、重合させた。反応物をメチルエチルケトンに溶解し、7倍量のヘキサンで沈殿させ、キャリアコート用樹脂Bを得た。得られたキャリアコート用樹脂Bは、酸価24.2mgKOH/g、質量平均分子量86000であった。-キャリアコート用樹脂C-キャリアコート用樹脂Cの調製は、以下のようにして行った。メタクリル酸ジメチルアミノエチルジメチルアミノエチルメタクリレート50質量部、メタクリル酸メチル950質量部、ベンゼン1000質量部、アゾビスイソブチロニトリル20質量部を混合し、60°Cに加熱して8時間振とうし、重合させた。反応物をメチルエチルケトンに溶解し、7倍量のヘキサンで沈殿させ、キャリアコート用樹脂Cを得た。得られたキャリアコート用樹脂Cは、酸価24.2mgKOH/g、質量平均分子量86000であった。-キャリアコート用樹脂D-キャリアコート用樹脂Dの調製は、以下のようにして行った。メタクリル酸シクロヘキシルシクロヘキシルメタクリレート845質量部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルジメチルアミノエチルメタクリレート125質量部、メタクリル酸メチル30質量部、ベンゼン1000質量部、アゾビスイソブチロニトリル20質量部を混合し、60°Cに加熱して8時間振とうし、重合させた。反応物をメチルエチルケトンに溶解し、7倍量のヘキサンで沈殿させ、キャリアコート用樹脂Dを得た。得られたキャリアコート用樹脂Dは、酸価20.5mgKOH/g、質量平均分子量92000であった。-キャリアコート用樹脂E-キャリアコート用樹脂Eの調製は、以下のようにして行った。メタクリル酸シクロヘキシルシクロヘキシルメタクリレート965質量部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルジメチルアミノエチルメタクリレート10質量部、メタクリル酸メチル30質量部、ベンゼン1000質量部、アゾビスイソブチロニトリル20質量部を混合し、60°Cに加熱して8時間振とうし、重合させた。反応物をメチルエチルケトンに溶解し、7倍量のヘキサンで沈殿させ、キャリアコート用樹脂Eを得た。得られたキャリアコート用樹脂Eは、酸価18.0mgKOH/g、質量平均分子量92000であった。-キャリアコート用樹脂F-キャリアコート用樹脂Fの調製は、以下のようにして行った。メタクリル酸シクロヘキシルシクロヘキシルメタクリレート1000質量部、ベンゼン1000質量部、アゾビスイソブチロニトリル20質量部を混合し、60°Cに加熱して8時間振とうし、重合させた。反応物をメチルエチルケトンに溶解し、7倍量のヘキサンで沈殿させ、キャリアコート用樹脂Fを得た。得られたキャリアコート用樹脂Fは、酸価16.0mgKOH/g、質量平均分子量120000であった。-キャリアコート用樹脂G-キャリアコート用樹脂Gの調製は、以下のようにして行った。スチレン980質量部、ベンゼン1000質量部、アゾビスイソブチロニトリル20質量部を混合し、60°Cに加熱して8時間振とうし、重合させた。反応物をメチルエチルケトンに溶解し、7倍量のヘキサンで沈殿させ、キャリアコート用樹脂Gを得た。得られたキャリアコート用樹脂Gは、酸価18.0mgKOH/g、質量平均分子量115000であった。<キャリアの製造>-キャリア1-キャリア用磁性体粒子A:1000質量部トルエン:100質量部キャリアコート用樹脂A:25質量部カーボンブラックVXC72;キャボット社製:2.6質量部上記材料のうち、キャリアコート用樹脂Aをトルエンにて希釈した後、カーボンブラックを加え、ホモジナイザーで5分間攪拌し、樹脂溶液を調製した。本樹脂溶液とキャリア用磁性体粒子Aとを真空脱気型ニーダーに入れ、90°Cで20分間攪拌した後、減圧してトルエンを除去し、品温が60°Cになるまで冷却攪拌を行い、被覆キャリアを取り出し、75μmの篩分網で篩分し、キャリア1を得た。-キャリア2-キャリア1の製造において、使用したキャリアコート用樹脂Aをキャリアコート用樹脂Bに代えたこと以外は、キャリア1と同様にしてキャリア2を得た。-キャリア3-キャリア1の製造において、使用したキャリアコート用樹脂Aをキャリアコート用樹脂Cに代えたこと以外は、キャリア1と同様にしてキャリア3を得た。-キャリア4-キャリア1の製造において、使用したキャリアコート用樹脂Aをキャリアコート用樹脂Dに代えたこと以外は、キャリア1と同様にしてキャリア4を得た。-キャリア5-キャリア1の製造において、使用したキャリアコート用樹脂Aをキャリアコート用樹脂Eに代えたこと以外は、キャリア1と同様にしてキャリア5を得た。-キャリア6-キャリア1の製造において、使用したキャリア用磁性体粒子Aをキャリア用磁性体粒子Bに代えたこと以外は、キャリア1と同様にしてキャリア6を得た。-キャリア7-キャリア1の製造において、使用したキャリアコート用樹脂Aをキャリアコート用樹脂Fに代えたこと以外は、キャリア1と同様にしてキャリア7を得た。-キャリア8-キャリア1の製造において、使用したキャリアコート用樹脂Aをキャリアコート用樹脂Gに代えたこと以外は、キャリア1と同様にしてキャリア8を得た。-キャリア9-キャリア1の製造において、使用したャリア用磁性体粒子Aをキャリア用磁性体粒子Cに代えたこと以外は、キャリア1と同様にしてキャリア9を得た。<外添トナーの製造方法>前記得られたトナー1~22のそれぞれ100部に対して、コロイダルシリカ日本アエロジル社製、R9721部を外添し、ヘンシェルミキサーを用いて混合することにより、静電荷像現像用の外添トナー1~25を得た。<実施例1~18及び比較例1~13の現像剤の製造>以上のようにして得られた外添トナー1~22と、キャリア1~9とを下記表2に示す組合せで、トナー濃度が7質量になるようにそれぞれ混合し、実施例1~18及び比較例1~13の二成分系の静電荷像現像剤を製造した。<現像剤の評価>得られた実施例1~18及び比較例1~13の各現像剤について、以下の試験方法により評価した。結果を後記表3にまとめて示す。1.画像のかぶりの評価方法実施例1~18及び比較例1~13の各現像剤を、富士ゼロックス株製DocuCentreColor400CP改造機の現像器に充填し、富士ゼロックス株製A4用紙J紙における画像形成可能領域の先端10cmに、トナーのり量を6g/m2に調整して、画像を形成した。画像形成後、外部定着器を用い定着した。10,000枚プリント後の画像のソリッド部後端から10cmの部位非画像部のかぶりを目視にて確認し、以下の評価基準にしたがって評価した。-画像かぶりの評価基準-◎:画像かぶりが全く認められない。○:僅かに画像かぶりがあるが実用上問題なし。△:若干画像かぶりが認められるが許容範囲である。×:画像かぶりが認められる。2.クリーニング性の評価方法室温28°C、湿度90RHの環境室にて、実施例1~18及び比較例1~13の各現像剤を、富士ゼロックス株製DocuCentreColor400CP改造機定着器のプロセススピードを外部電源コントロールにて行うように改造したものの現像器に充填し、富士ゼロックス株製A4用紙J紙における画像形成可能領域の先端10cmに、トナーのり量を6g/m2に調整して、現像剤保持体の周速度2000mm/secにて、20,000枚の画像形成を行った。500枚画像形成するごとに感光体表面の付着物を目視にて確認し、以下の評価基準にしたがって評価した。-クリーニング性の評価基準-◎:10,000枚まで感光体に付着物が確認できない。○:4,000枚まで感光体に付着物が確認できない。△:4,000枚画像形成した時点において、筋状の付着物が確認される。しかし、実用上問題のないレベル。×:感光体ほぼ全域に付着物がある。<3.転写効率の評価方法>高温高湿30°C、80RHの環境下にて、実施例1~18及び比較例1~13の各現像剤を、富士ゼロックス株製DocuCentreColor400CP改造機定着器のプロセススピードを外部電源コントロールにて行うように改造したものの現像器に充填し、富士ゼロックス株製A4用紙J紙にて白ベタ画像を10,000枚出力した後、5cm×2cmのソリッドバッチを現像し、感光体表面の現像トナー画像を、粘着テープ表面の粘着性を利用して採取し、その質量W1を測定した。また、同様にソリッドバッチを現像した感光体表面の現像トナー画像を目視でムラの程度を評価した。次に、同様の現像トナー像を、紙J紙表面に転写させ、その転写画像の質量W2を測定した。これらの結果から、以下の式によって転写効率を求め、後記評価基準にしたがって評価した。転写効率=W2/W1×100-転写効率の評価基準-◎:転写効率が95以上○:転写効率が87.5以上95未満△:転写効率が80以上87.5未満×:転写効率が80未満<4.フィルミングの評価方法>室温28°C、湿度90RHの環境室にて、実施例1~18及び比較例1~13の各現像剤を、富士ゼロックス株製DocuCentreColor400CP改造機の現像器に充填し、100,000枚のプリントテストを行った。その後、感光体表面の付着物の様子を目視で確認し、以下の評価基準にしたがって評価した。-フィルミングの評価基準-◎:感光体に付着物確認できず。○:感光体に付着物が確認できるが僅か。△:感光体に筋状に成長した付着物が確認できるが僅か×:感光体ほぼ全域に付着物がある。実施例1~18は、画像のかぶりも無く、また転写性が損なわれることなく、クリーニング性も良く、フィルミングも未発生であった。一方、比較例1~13では、画像のかぶりが発生したり、クリーニング不良やフィルミングによる画像欠陥が発生したり、あるいは転写効率の低下が確認された。また、転写画像に色筋が発生し、比較例1では、フィルミングも発生した。"