"脂肪族ポリカーボネート樹脂および架橋性化合物を含む液体熱硬化性コーティング組成物であって、該脂肪族ポリカーボネート樹脂が、触媒の存在下で脂肪族ヒドロキシル含有化合物に由来し、該脂肪族ヒドロキシル化合物が:A.2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオールTMCD;およびB.1,4-シクロヘキサンジメタノールCHDMを含み、脂肪族ポリカーボネートを得るために用いる触媒が、脂肪族ヒドロキシル化合物の総質量基準で0.0001質量~0.03質量の量で存在する、液体熱硬化性コーティング組成物。ポリカーボネート樹脂中に存在するTMCD残基対CHDM残基のモル比が、8:2~3:7の範囲である、請求項1に記載の液体組成物。ポリヒドロキシル化合物が、TMCDおよびCHDMとは異なる第3の脂肪族ポリヒドロキシル化合物を更に含む、請求項1に記載の液体組成物。ポリカーボネート樹脂中に存在する第3のポリヒドロキシル化合物残基の量が、ヒドロキシル含有化合物の総残基基準で50モル以下である、請求項3に記載の液体組成物。第3のポリヒドロキシル化合物が、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコール、ノナエチレングリコール、デカエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、2,4-ジメチル-2-エチルヘキサン-1,3-ジオール、2,2-ジメチル-1,2-プロパンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-エチル-2-イソブチル-1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2,2,4,4-テトラメチル-1,6-ヘキサンジオール、チオジエタノール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオール、ノルボルネンジメタノール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、1,10-デカンジオール、または水素化ビスフェノールAを含む、請求項4に記載の液体組成物。第3のポリヒドロキシル化合物が、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオールBEPDを含む、請求項5に記載の液体組成物。第3のポリヒドロキシル化合物が、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、1,2,4-シクロヘキサントリメタノール、1、3,5-シクロヘキサントリメタノール、または1,2,4,5-シクロヘキサンテトラメタノールを含む、請求項4に記載の液体組成物。第3の脂肪族ポリヒドロキシル化合物の残基の量が、ポリヒドロキシル化合物の総残基基準で20モル以下である、請求項7に記載の液体組成物。脂肪族ポリカーボネートが、約25°Cで非晶性固体または粘稠液体であり、ポリカーボネートを形成するために用いるヒドロキシルモノマー単位がA単位およびB単位のみからなる場合には、A単位対B単位のモル比が約8:2~3:7の範囲である場合コポリカーボネートが非晶性である、請求項1に記載の液体組成物。ジアルキルカーボネート、またはアルキレンカーボネート、ならびにA単位およびB単位、の間のエステル交換を行うことによって脂肪族ポリカーボネートを得る、請求項1に記載の液体組成物。ジアルキルカーボネートが、ジメチルカーボネートまたはジエチルカーボネートを含む、請求項10に記載の液体組成物。エステル交換反応を、該触媒の存在下での溶融重合によって行い、該触媒がエステル交換触媒を含む、請求項10に記載の液体組成物。エステル交換触媒が、アルカリ金属、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属カーボネート、アルカリ土類金属カーボネート、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、ケイ酸鉛、炭酸鉛、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム、三酸化セリウム、またはアルミニウムイソプロポキシドを含む、請求項12に記載の組成物。触媒の量が、用いる脂肪族ヒドロキシル化合物の総質量基準で0.001質量~0.03質量である、請求項1~13のいずれか1項に記載の組成物。触媒の量が、用いる脂肪族ヒドロキシル化合物の総質量基準で0.001質量~0.025質量である、請求項14に記載の組成物。架橋剤が、メラミン化合物、またはイソシアネート化合物もしくはイソシアヌレート化合物を含む、請求項1に記載の液体組成物。架橋剤が、ヘキサメトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルベンゾグアナミン、テトラメトキシメチルウレア、混合ブトキシ/メトキシ置換メラミン、トルエンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートのイソシアヌレート、ジフェニルメタン4,4’-ジイソシアネート、4,4’-ジイソシアネートのイソシアヌレート、メチレンビス-4,4’-イソシアナトシクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート、1,4-シクロヘキサンジイソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、およびトリフェニルメタン4,4’,4-トリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート、ポリイソシアネート、またはジオールおよびポリオールのイソシアネート末端付加物を含む、請求項1に記載の液体組成物。組成物が、顔料を有さない透明クリアコート、顔料を有するプライマー、ベースコート、またはトップコートを含む、請求項1に記載の液体組成物。ポリカーボネートが、数平均分子量600~20,000の範囲を有する、請求項1に記載の液体組成物。発明の要約本発明は、脂肪族ポリカーボネート樹脂および架橋剤を含む熱硬化性コーティング組成物に関する。脂肪族ポリカーボネート樹脂は、2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオールTMCDおよび1,4-シクロヘキサンジメタノールCHDMを含むヒドロキシル含有化合物に由来する。これらのポリカーボネートで構成されるコーティングは、並外れた靱性を示し、これらは、高いレベルの柔軟性/耐衝撃性を維持しながら高い硬度を有する。これらの脂肪族ポリカーボネート樹脂はまた、これらのポリエステル対応物と比べてより良好な加水分解安定性を示した。発明の詳細な説明本発明の主題の組成物および方法を開示および説明する前に、本発明は、特記がない限り、具体的な方法または特定の配合に限定されず、そしてそのようにして開示から変更してもよいことを理解すべきである。用いる述語は特定の態様を説明する目的に過ぎず、本発明の範囲の限定を意図しないことも理解すべきである。単数形a,an,およびtheは明示の特記がない限り複数の指示対象を包含する。任意のまたは任意には、後続の説明される事象または状況が生じても生じなくてもよいことを意味する。記載は、事象または状況が生じる場合、およびこれが生じない場合を包含する。範囲は、本明細書において約1つの特定値から、および/または約別の特定値まで、と表現できる。このような範囲を表現する場合、別の態様が、1つの特定値から、および/または他の特定値まで、更に該範囲内の全ての組合せ、であることを理解すべきである。本件全体を通じ、特許または公開公報が引用される場合には、本発明が属する分野の状況をより完全に説明するために、これらが本明細書の記載と矛盾しないことを条件にこれらの文献の開示はその全部を参照により本件に組入れることが意図される。本発明は、少なくとも脂肪族ポリカーボネート樹脂と架橋剤とを含む熱硬化性コーティング組成物を提供する。本発明に記載される脂肪族ポリカーボネート樹脂は、2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオールTMCDおよび1,4-シクロヘキサンジメタノールCHDMを含むヒドロキシル含有化合物に由来する。これらのポリカーボネートで形成されるコーティングは並外れた靱性を示す。これらは、高いレベルの柔軟性/耐衝撃性を維持しながら高い硬度を有する。これらのポリカーボネート樹脂はまた、これらのポリエステル対応物と比べてより良好な加水分解安定性を示した。本発明の一態様は、一般的な溶媒中または溶媒混合物中に溶解できる熱硬化性ポリマー物質を提供する。熱硬化性ポリマー物質は、1種以上の架橋剤と反応して液体熱硬化性コーティングを形成できる少なくとも1つのヒドロキシル基を含有する脂肪族ポリカーボネートである。本発明において得られる熱硬化性コーティングは優れた化学物質耐性、柔軟性および改善された加水分解安定性を有する。本発明の一側面において、脂肪族ポリカーボネートは、それぞれ式:の繰り返し単位で構成されるコポリマーである。A単位対B単位のモル比は、約9:1~約1:9の範囲である。A単位およびB単位の両者を含有するコポリカーボネートポリマーで構成される熱硬化性コーティングは、極めて良好な柔軟性および耐衝撃性を維持しながら、並外れた硬度を有していたことを見出した。本発明に係るコポリカーボネートは、第3の脂肪族ジオールを更に含むことができる。第3のジオール成分の最大量は化合物の種類に左右される。これは、TMCDおよびCHDMを含む総ヒドロキシル含有分子基準で約50モル以下であることができる。TMCDおよびCHDMとの組合せでの好適な脂肪族ジオール成分の例としては、これらに限定するものではないが、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコール、ノナエチレングリコール、デカエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、2,4-ジメチル-2-エチルヘキサン-1,3-ジオール、2,2-ジメチル-1,2-プロパンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-エチル-2-イソブチル-1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2,2,4,4-テトラメチル-1,6-ヘキサンジオール、チオジエタノール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオール、ノルボルネンジメタノール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、1,10-デカンジオールおよび水素化ビスフェノールAが挙げられる。例えば、一態様において、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオールBEPDを、任意のジオールとして、TMCDおよびCHDMとの組合せで使用できる。本発明において、コポリカーボネートは、多官能コポリカーボネートここで第3のジオール成分は、分子当たり少なくとも3つのヒドロキシル基を有する化合物で構成されるであることができる。分岐ユニットは、全体の最終架橋密度を増大させることによって、硬化した熱硬化性コーティングの靱性および化学物質耐性を改善することができる。そのような分岐剤の例としては、これらに限定するものではないが、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、1,2,4-シクロヘキサントリメタノール、1,3,5-シクロヘキサントリメタノール、および1,2,4,5-シクロヘキサンテトラメタノールが挙げられる。幾つかの場合において、少なくとも3つのヒドロキシル基を有する化合物の量が大きすぎる場合、架橋およびゲル化が合成プロセス中に生じ易い。従って、幾つかの態様において、少なくとも3つのヒドロキシル基を有する化合物の量は、コポリカーボネートポリマーの合成において用いる総ヒドロキシル含有成分基準で約20モル以下であるのがよい。本発明に係る脂肪族ポリカーボネートは、約25°Cで非晶性固体または粘稠液体であり、これは一般的な溶媒例えば酢酸ブチルおよびaromatic100中で容易に溶解する。コポリカーボネートの構造単位がA単位およびB単位のみで構成される場合、コポリカーボネートは、A単位対B単位のモル比が約8:2~約3:7の範囲であるとき非晶性である。モル比がこの範囲外である場合、最終コポリカーボネートポリマーは、結晶性構造を形成する傾向があり、一般的な溶媒中に不溶性であるか、または、結晶化に起因して曇った/濁った溶液を形成する。溶液の明澄性を保持するために十分な種類および量の第3の脂肪族ヒドロキシル成分を添加する場合、脂肪族ポリカーボネートの非晶性状態をなお維持しながら、A単位対B単位のモル比を約9:1~約1:9に広げることが可能である。本開示で記載する脂肪族ポリカーボネートは、ジアルキルまたはアルキレンカーボネートと脂肪族ヒドロキシル化合物の混合物例えばTMCD、CHDMおよび他の選択されるヒドロキシル含有化合物の間のエステル交換を、エステル交換反応用の慣例的に用いる触媒の存在下で、行うことによって得ることができる。当該分野で公知であるように、反応は溶融重合、界面重合または溶液重合で行うことができる。一態様において、溶融重合は、エステル交換反応を実施するために用いるプロセスである。反応は、エステル交換反応のための当該分野で公知の従来の温度で行うことができる。例えば、一態様において、反応温度約80°C~約220°Cを用いることができる。一態様において、反応の初期段階ではジアルキルカーボネートの沸点に近い温度を用い、反応が進行するに従って、温度を徐々に増大させる。蒸留塔を有する反応容器を通常用いて、出発物質として用いるジカーボネートと、反応の副生成物であるアルコールとの分離を可能にする。ジアルキルカーボネートの一部がアルコールこれは蒸留によって除去されるとの共沸によって失われる場合、反応系に入れるべき出発物質を計量する際に、ジアルキルカーボネートの任意のそのようなあり得る損失の量を考慮に入れることが推奨される。反応は常圧で行ってもよいが、重合の後段階中に1~10torrへの減圧を用いる場合、その進行を促進できる。脂肪族ポリカーボネートポリマーの分子量は、ヒドロキシル含有化合物およびジアルキルまたはジアルキレンカーボネートのモル比を変えることによって調整できる。本発明に係るコポリカーボネートの適切な分子量範囲は、最終ポリマーの用途に左右される。一般的に、コポリカーボネートは、数平均分子量約300~約50,000を有することができる。例えば、数平均分子量は、約600~約20,000であることができる。分子量は、一般的には、従来のゲルパーミエーションクロマトグラフィ法または従来の末端基評価方法で測定する。好適なジアルキルカーボネートの例としては、これらに限定するものではないが、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピルカーボネートおよびジブチルカーボネートが挙げられる。好適なアルキレンカーボネートの例としては、これらに限定するものではないが、エチレンカーボネート、1,2-プロピレンカーボネートおよび1,2-ブチレンカーボネートが挙げられる。脂肪族ポリカーボネートを得るために用いる好適な触媒としては、これらに限定するものではないが、アルカリ金属,例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、ゲルマニウム、スズ、鉛、アンチモン、ヒ素、およびアルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコキシドが挙げられる。触媒の他の例としては、炭酸アルカリ金属および炭酸アルカリ土類金属、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、ケイ酸鉛、炭酸鉛、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム、三酸化セリウム、およびアルミニウムイソプロポキシドが挙げられる。触媒の量は、少なくとも0.0001質量、または少なくとも0.001質量、または少なくとも0.005質量、または少なくとも0.01質量、および0.03質量以下、または0.025質量以下、または0.02質量以下、または0.015質量以下、または0.01質量以下である。触媒の好適な量の更なる例としては、0.0001質量~0.03質量、または0.0001質量~0.025質量、または0.0001質量~0.02質量、または0.001質量~0.03質量、または0.001~0.025質量、または0.001~0.02質量、または0.005質量~0.03質量、または0.005質量~0.025質量、または0.005~0.02質量が挙げられる。各々の場合で、質量は用いる脂肪族ヒドロキシル化合物の総質量基準である。より低い触媒濃度は反応速度を低下させることになり、長いサイクルタイムを招来する。過剰な触媒の使用は、比較的低い収率、低分子量のポリマーより広い分子量分布を伴いを招来するだけでなく、残留触媒が不活性化および除去されない場合、最終コーティング組成物の増大した加水分解度、および許容可能なものを下回る熱エージング性能を招来する。過剰の触媒の除去は時間がかかるプロセスであり、本発明の経済的な価値を低下させることになる。一般的に、本発明では、過剰の触媒の除去は必要ではない。本発明の液体熱硬化性コーティング組成物は、TMCDおよびCHDMを含有する脂肪族ポリカーボネート樹脂、架橋剤、有機溶媒ならびに触媒で構成される。コーティングは、コーティング配合物において一般的に用いる添加剤および顔料を更に含んでもよい。任意に、他のヒドロキシルを有する樹脂,例えばアクリルポリオールおよびポリエステルポリオールをブレンド用樹脂として使用できる。好適には、これらのブレンド用樹脂の量は、本発明の特性に不利に影響しないレベルであることができる。一態様において、架橋剤はヒドロキシル末端ポリカーボネート樹脂と反応する。例えば、好適な架橋剤としては、これらに限定するものではないが、メラミンおよびイソシアネートイソシアヌレートが挙げられる。メラミンまたはアミノ型架橋剤は当該分野で周知であり、これらに限定するものではないが、ヘキサメトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルベンゾグアナミン、テトラメトキシメチルウレア、混合ブトキシ/メトキシ置換メラミン等が挙げられる。これらのメラミンの例としては、Cymel300シリーズおよびCymel1100シリーズのメラミン架橋剤CytecSurfaceSpecialtiesよりが挙げられる。多くのイソシアネートおよびイソシアヌレートは、本発明に係る架橋剤として有用である。好適なイソシアネートとしては、これらに限定するものではないが、トルエンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートのイソシアヌレート、ジフェニルメタン4,4’-ジイソシアネート、4,4’-ジイソシアネートのイソシアヌレート、メチレンビス-4,4’-イソシアナトシクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート、1,4-シクロヘキサンジイソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、およびトリフェニルメタン4,4’,4-トリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート、およびポリイソシアネートが挙げられる。ジオールおよびポリオールのイソシアネート末端付加物,例えばエチレングリコール、1,4-ブチレングリコール、トリメチロールプロパン等もまた使用できる。これらは、1当量超のジイソシアネート,例えば言及するもの、を1当量のジオールまたはポリオールと反応させて、2以上の官能性を有するより高分子量のイソシアネートプレポリマーを形成することによって形成する。例としては、商品名DesmodurおよびMondurBayerMaterialScienceよりのイソシアネート架橋剤、および商品名TolonatePerstorpよりのものが挙げられる。一態様において、メラミンを架橋剤として用いる場合、脂肪族ポリカーボネートおよび他のヒドロキシル含有ブレンド用樹脂あれば対メラミン架橋剤、の適切な質量比を決定できる。各成分の質量当量および要求特性に左右され、適切な比は約60:40~約95:5、または約70:30~約90:10であることができる。ヒドロキシルおよびメラミンの反応用の触媒は当該分野で周知である。好適な触媒としては、これらに限定するものではないが、p-トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホンDDBSA非ブロックおよびブロック、ジノニルナフタレンスルホン酸DNNSAおよびジノニルナフタレンジスルホン酸DNNDSA,例えばNacure155,5076,1051、および5225触媒KingIndustriesから販売、BYK-CatalystsBYK-ChemieUSAから販売、およびCycat触媒CytecSurfaceSpecialtiesから販売が挙げられる。一態様において、脂肪族イソシアネートは架橋剤として使用できる。脂肪族イソシアネートを使用する場合、これらは改善された屋外耐久性および色安定性を、硬化したコーティングにおいて有する。脂肪族ポリカーボネート樹脂およびイソシアネートについての好適なストイキオメトリー計算は、当業者に公知である。例えば、一態様において、熱硬化性コーティング組成物は、NCO対OHの比、約0.9/1.0~約1.5/1.0、または約0.95/1.0~約1.25/1.0を有することができる。この架橋反応に可能な触媒としては、有機スズ系化合物,例えばジブチルスズジラウレートDBTDLおよびジブチルスズジアセテート、非スズ系触媒および3級アミンが挙げられる。熱硬化性液体コーティング組成物は、この種の組成物に通常組み入れる種々の添加剤を含んでもよい。追加の添加剤の例としては、これらに限定するものではないが、光沢低減添加剤、硬化触媒、流動およびレベリング剤、脱気添加剤、接着促進剤、分散助剤、難燃剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外UV吸収剤、潤滑剤、または上記添加剤の1種以上を含む組合せが挙げられる。本発明において、熱硬化性液体コーティング組成物は、顔料を有さない明澄なコート、または、顔料を有する系プライマー、ベースコートおよびトップコートの用途のためにであることができる。顔料は任意の典型的な有機または無機の顔料であることができる。特定用途のために望ましい色を実現するために幾つかの異なる顔料が必要である場合がある。好適な顔料の例としては、これらに限定するものではないが、二酸化チタン、バライト、クレイ、炭酸カルシウム、赤酸化鉄、CIPigmentYellow42、CIPigmentBlue15,15:1,15:2,15:3,15:4銅フタロシアニン,CIPigmentRed49:1,CIPigmentRed57:1およびカーボンブラックが挙げられる。得られる熱硬化性コーティング組成物は、当該分野で公知の技術を用いて,例えばスプレー、ドローダウン、ロールコーティングによって、基材上に適用できる。コートできる基材の例としては、これらに限定するものではないが、プラスチック、木材、金属,例えばアルミニウム、スチールまたはガルバナイズドシーティング、コンクリート、ガラス、コンポジット、ウレタンエラストマー、プライマー付塗装基材等が挙げられる。コーティングは、室温で、または高温で強制換気オーブン内または他の種類の加熱源で、硬化させることができる。以下の例は、本発明の例示のために与え、任意の当業者の本発明の使用を可能にする。しかし、本発明はこれらの例で記載される具体的な条件または詳細に限定すべきでないことを理解すべきである。例合成例1-TMCD;CHDM=50:50モル比、用いた触媒はナトリウムメトキシド、および触媒濃度は総ジオールに対して0.0122質量、すなわち122ppmであった。樹脂を2リットル反応ケトル加熱マントル、機械撹拌器、熱電対、窒素パージ、およびパッキング充填蒸留塔を備える内で準備した。フラスコに2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオールTMCD:108.2g,0.75mol、1,4-シクロヘキサンジメタノールCHDM:108.2g,0.75mol、ジエチルカーボネートDEC:118.1g,1.0molおよびナトリウムメトキシドメタノール中、0.5N溶液:0.84gを入れた。反応器を窒素で5分間パージし、次いで還流が現れるまでこれは約140°Cであった、撹拌しながら加熱した。反応は常圧で、ジエチルカーボネートを沸騰させて行った。反応が進行するに従って、放出されるエタノールが次に気化冷却することにより、反応混合物の温度の低下があった。得られるエタノールは、蒸留塔を通じて除去した。還流を維持しながら、そしてエタノールを除去しながら、反応を2時間続けた。次いで、追加の59.3gのジエチルカーボネートをケトル内に1時間かけて滴下した。反応の進行とともに、ケトル内の遊離ジエチルカーボネートが減少し、ケトルの温度が徐々に上がった。ケトルの温度が200°Cに到達した時点で、温度を200°Cで30分間維持し、次いで蒸留塔を減圧蒸留トラップに換えた。ケトルの圧力を徐々に、10torr未満に200°Cで低下させ発泡または突沸を防止するために、更に30分間撹拌し、次いで反応器を窒素で雰囲気圧力に戻し、加熱マントルから取り外した。反応器を計量収率を評価するためにし、少量サンプルをTg評価のために採取した。次いで反応器を加熱マントルに戻し、aromatic100および酢酸ブチル85:15を含有する溶媒混合物を添加して60固形分の均一溶液を得た。全プロセスは約7時間かかった。得られたポリマー溶液は明澄、粘稠な溶液であり、数平均分子量は5860であり、Tgは48°Cであった。GC分析結果は、蒸留溶液が9.1質量ジエチルカーボネートおよび90.9質量エタノールを含有したことを示した。図1は、例1のGPCピークを示す。分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィGPCで、屈折率検出器でポリスチレン換算にて評価した。Tgは、示差走査熱量計DSCTAインスツルメンツQ2000MDSC、UniversalsoftwareV4.3Aにてを用いて評価した。1回目加熱サイクルで、サンプルを窒素雰囲気下で-50°Cから150°Cまで速度5°C/分で加熱した。次いで、これを-50°Cまで5°C/分で冷却し、次いで2回目加熱サイクルに進んだ。2回目加熱サイクルでは同じパラメータを用いた。2回目加熱サイクルで検出された中点をサンプルのTgとして報告する。比較合成例1-TMCD:CHDM=50:50、用いた触媒はナトリウムメトキシドであり、触媒濃度は総ジオールに対して0.558質量、すなわち5580ppmであった。この例は、触媒レベルを46倍高くしたことを除いて例1と同じである。初期および追加の装填物を表1に列挙した。例1と同じ手順に従った。反応速度は、より高い触媒濃度に起因して例1よりも速かった。全プロセスは5時間かかった。しかし、減圧プロセスの間、塔および他の減圧取付具の壁周辺に白色固体があったことが特記される。GC分析から、白色固体は、TMCDおよびTMCDモノカーボネートを含む低分子量オリゴマーであることが分かった。GC結果はまた、減圧トラップ中に貯留された溶液中に低分子量オリゴマーがあったことエタノールおよびジエチルカーボネートとともにを示した。得られたポリマーのGPC分析は図2に示され、以下のGPCチャートに示すように多くの低分子量オリゴマーのピークがあったことを示した。得られたポリマーは数平均分子量1940およびTg32°Cを有した。合成例2-TMCD:CHDM=41:59、ジエチルカーボネートに代えてジメチルカーボネートDMCを用いた。水酸化カリウムを触媒として用い、触媒濃度は総ジオールに対して0.0122、すなわち122ppmであった。反応は、2段階反応プロセスを用いて行った。例えば、始めのDMCをTMCDと反応させここでは水酸基は2級である、次いでCHDMを導入した。樹脂を2リットル反応ケトル加熱マントル、機械撹拌器、熱電対、窒素パージ、およびパッキング充填蒸留塔を備える内で準備した。フラスコにTMCD144.2g,1.0mol、ジメチルカーボネートDMC:225.2g,2.5molおよび水酸化カリウムメタノール中、0.5N溶液:1.3gを入れた。反応器を窒素で5分間パージし、次いで還流が現れるまでこれは約94°Cであった、撹拌しながら加熱した。反応は常圧で、ジメチルカーボネートを沸騰させて行った。反応が進行するに従って、放出されるメタノールが次に気化冷却することにより、反応混合物の温度の低下があった。得られるメタノールは、蒸留塔を通じて除去した。メタノールの蒸留が止まるまで反応を3時間続け、次いで反応器を90°Cまで冷却し、CHDM209.2g,1.45molを導入した。撹拌およびエタノールの除去を維持しながら、還流が現れる約122°Cまで温度を上げた。1時間後、追加の74.8gのジメチルカーボネートをケトル内に1時間かけて滴下した。反応の進行とともに、ケトル内の遊離ジメチルカーボネートが減少し、ケトルの温度が徐々に上がった。ケトルの温度が200°Cに到達した時点で、温度を200°Cで30分間維持し、次いで蒸留塔を減圧蒸留トラップに換えた。ケトルの圧力を、10torr未満まで200°Cで徐々に低下させ発泡または突沸を防止するために、更に30分間撹拌し、次いで反応器を窒素で雰囲気圧力に戻し、加熱マントルから取り外した。反応器を計量収率を評価するためにし、少量サンプルをTg評価のために採取した。反応器を加熱マントルに戻し、次いでaromatic100および酢酸ブチル85:15を含有する溶媒混合物を添加して60質量固形分の均一溶液を得た。全プロセスは約9時間かかった。得られたポリマー溶液は明澄、粘稠な溶液であり、数平均分子量は6020であり、Tgは47°Cであった。GC結果は、蒸留溶液が38.5質量DMCおよび61.5質量メタノールを含有したことを示した。合成例3-TMCD:CHDM=41.59,ジエチルカーボネートに代えてジメチルカーボネートDMCを用いた。水酸化カリウムを触媒として用い、触媒濃度は総ジオールに対して0.0122質量、すなわち122ppmであった。この例は、配合が例2と同様であったが、合成例2に示すような2段階反応ではなく1段階反応プロセスを用いた。樹脂を2リットル反応ケトル加熱マントル、機械撹拌器、熱電対、窒素パージ、およびパッキング充填蒸留塔を備える内で準備した。フラスコにTMCD144.2g,1.0mol、CHDM209.2g,1.45mol、DMC90.1g,1.0molおよび水酸化カリウムメタノール中、0.5N溶液:1.3gを入れた。反応器を窒素で5分間パージし、次いで還流が現れるまでこれは約110°Cであった、撹拌しながら加熱した。反応は常圧で、ジメチルカーボネートを沸騰させて行った。還流およびエタノールの除去を維持しながら、1時間反応を継続した。この時点で、追加の210gのジメチルカーボネートをケトル内に2時間かけて滴下した。反応の進行とともに、ケトル内の遊離ジメチルカーボネートが減少し、ケトルの温度が徐々に上がった。ケトルの温度が200°Cに到達した時点で、温度を200°Cで30分間維持し、次いで蒸留塔を減圧蒸留トラップに換えた。ケトルの圧力を、10torr未満まで200°Cで徐々に低下させ発泡または突沸を防止するために、更に30分間撹拌し、次いで反応器を窒素で雰囲気圧力に戻し、加熱マントルから取り外した。反応器を計量収率を評価するためにし、少量サンプルをTg評価のために採取した。反応器を加熱マントルに戻し、次いでaromatic100および酢酸ブチル85:15を含有する溶媒混合物を添加して60質量固形分の均一溶液を得た。得られたポリマー溶液は明澄、粘稠な溶液であり、数平均分子量は6860であり、Tgは47°Cであった。合成例4-TMCD:CHDM:TMP=46.5:46.5:7.0例2と同じ装置および手順を用いた。ケトルへの初期装填物はTMCD144.2g,1.0mol,DMC225.2g,2.5molおよび水酸化カリウムメタノール中、0.5N溶液:1.2gであった。第2の装填物は、CHDM144.2g,1.0mol,トリメチロールプロパンTMP:20.1g,0.15molおよび追加のDMCを含み、1時間かけて滴下したのは34.4gであった。得られたポリマーは分岐ポリカーボネートポリオールであり、数平均分子量3600、およびTg43°Cを有した。合成例5-TMCD:CHDM:BEPD=41:45:14例3と同じ装置および手順を用いた。ケトルへの初期装填物はTMCD144.2g,1.0mol,CHDM158.6g,1.1mol,2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオールBEPD:56.1g,0.35mol,DMC180.2g,2.0molおよび水酸化カリウムメタノール中、0.5N溶液:2.7gであった。2時間かけて滴下した追加のDMCは134.8gであった。得られたポリマー溶液は明澄、粘稠な溶液であり、数平均分子量5400、およびTg25°Cを有した。合成例6-TMCD:CHDM:BEPD:TMP=37.5:45.8:10.4:6.3例3と同じ装置および手順を用いた。ケトルへの初期装填物はTMCD129.8g,0.9mol,CHDM158.6g,1.1mol,TMP20.1g,0.15mol,2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオールBEPD:40.1g,0.25mol,DMC180.2g,2.0molおよび水酸化カリウムメタノール中、0.5N溶液:2.7gであった。2時間かけて滴下した追加のDMCは134.8gであった。得られたポリマーは分岐ポリカーボネートポリオールであった。ポリマー溶液は明澄、粘稠な溶液であり、数平均分子量5480、およびTg31°Cを有した。以下の比較合成例2および3は、所定範囲内のA単位TMCD誘導体とB単位CHDM誘導体とのモル比が重要であることを示す。この比が所定範囲を超える場合、生成物は一般的な溶媒に不溶であるか、または曇った溶液を形成するかのいずれかである。比較合成例2-TMCD:CHDM:TMP=18.7:75.0:6.3例3についてと同じ装置および手順を用いた。ケトルへの初期装填物は、TMCD64.9g,0.45mol,CHDM259.6g,1.8mol,TMP20.1g,0.15mol,DMC180.2g,2.0molおよび水酸化カリウム0.5Nメタノール中溶液:1.3gであった。2時間に亘って滴下した追加のDMCは122.8グラムであった。得られるポリマーは分岐ポリカーボネートポリオールであった。ポリマー溶液は初めは明澄であった。室温条件での2ヶ月間に亘り、これは徐々に曇り、最終的にはワックス様ゲルになった。ポリマーは数平均分子量2370およびTg27°Cを有していた。比較合成例3-TMCD:TMP=93.7:6.3例3についてと同じ装置および手順を用いた。ケトルへの初期装填物は、TMCD324.5g,2.25mol,TMP20.1g,0.15mol,DMC180.2g,2.0molおよび水酸化カリウム0.5Nメタノール中溶液:1.3gであった。2時間に亘って滴下した追加のDMCは122.8グラムであった。得られるポリマーは、これが冷却された時点でガラス様固体であり、一般的な溶媒中に溶解しなかった。一方溶融条件で、これはaromatic100および酢酸ブチルの混合物中で均一で明澄な溶液を形成した。この溶液は冷却後硬いワックスになった。ポリマーは数平均分子量5170およびTg82°Cを有していた。比較合成例4および5-TMCDおよびネオペンチルグリコール系脂肪族ポリエステル比較例4はネオペンチルグリコール系脂肪族ポリエステルポリオールであり、比較例5はTMCD系脂肪族ポリエステルポリオールである。これらの樹脂の組成物を表2中に列挙する。樹脂は溶媒プロセスを用いて形成して、エステル化によって生成する水の除去を助けた。樹脂は2リットル反応ケトル加熱マントル、機械撹拌器、熱電対、窒素パージ0.6scfh、油加熱部分凝縮器103°C-105°C、凝縮物トラップ、および水冷全凝縮器15°Cを備える内で調製した。凝縮物トラップ、ケトルトップおよびアダプタケトルからカラムまでをアルミニウム箔および繊維ガラステープで包んで水の除去を促進した。段階1原料を反応器に装填した。追加のキシレン約30gを用いて凝集物トラップを満たした。次いで、90分間かけて温度を室温から150°Cまで上昇させて均一な溶融物を形成した。撹拌300rpmを開始し、温度を最大230°Cまで240分間かけて上昇させた。段階2理論凝集物の半分が収集された時点でTMPを添加した。最終酸価6±2mgKOH/gの樹脂が得られるまで反応混合物を230°Cに保持した。次いで樹脂を金属塗料缶内に注ぎ入れた。熱硬化性コーティングの製造および評価コーティング配合例1-クリアコート表3に列挙する含有成分を混合することによって熱硬化クリアコートを製造した。用いた架橋剤はCymel303,メラミン樹脂Cytecよりであった。メラミン対ポリマーの比は20:80に設定した。巻線棒を用いて、研磨した冷延鋼試験パネルBonderite1000前処理を伴うにコーティングを適用した。パネルはACTTestPanelsLLCから購入し、厚み0.032インチを有する。棒は、0.5±0.1milの乾燥フィルム厚みを実現するように選択した。コートされたパネルは200°Cで10分間硬化させた。MEK二重摩擦耐溶剤性試験を32オンスボールピーンハンマー16層のコットンチーズクロスで包んだで行ったASTMD1308。合格した数は、金属へのコーティングの何らかの破過が観測されるまでの最終摩擦として報告した。試験は最大500の二重摩擦まで行った。硬度は2つの方法:BYK-Gardner振り子硬度試験器ASTMD4366;および鉛筆試験ASTMD3363を用いて評価した。鉛筆硬度について、報告した値は金属基材へのコーティングの切断破過をしなかった最終の鉛筆であった。柔軟性は、GardcoModel172汎用衝撃試験器ASTMD2794での耐衝撃性として測定した。報告した値は、コーティングフィルムにおける何らかのクラックを生成しなかった、または基材からのコーティングの剥離をしなかった、最終の衝撃である。コーティングフィルムの耐加水分解性試験硬化したフィルムを80°C水中で4週間、耐加水分解性について試験した。水のpH値は、20水酸化ナトリウム溶液で12~13に調整した。耐加水分解性は、引張強さ変化を監視することによって判断した。コーティング例E1、E2ならびに比較コーティング例C1およびC2のクリアフィルムを、テフロン登録商標コートされたアルミニウム箔片上に巻線棒を用いてコーティングをドローダウンすることによって形成した。棒は、1.0±0.2milの乾燥フィルム厚みを実現するように選択した。コートされた箔を次いでオーブン内で200°Cにて10分間硬化させた。硬化したフィルムを注意深く箔から剥がし、次いで3×5インチのストリップに切断した。フィルムストリップを、図3に示すように特別に作ったステンレススチール固定具に挿入した。フィルムを伴うステンレス固定具を、pH12~13のDI水で満たした容器内に浸漬した。容器をオーブン内で80°Cに保持した。各週で、水のpHをチェックし、必要であれば12~13に調整した;各コーティングについての4つの試験ストリップの組を引き出し、水道水でリンスし、次いで1週間周囲条件で乾燥させた。引張強さはD882フィルム試験MTSSystemsCorporationよりで以下のパラメータを用いて測定した。ゲージ長さ-2インチ;初期速度は0.2インチ/分で1.6歪みまで、続いて2インチ/分で破断点まで。2つのポリカーボネート系コーティングE1およびE2は、ポリエステル系コーティングC1およびC2と比べてより良好な耐加水分解性または引張強さ保持を示した。図3は、フィルムストリップを80°Cの塩基水pH=12~13中に4週間浸漬した後に撮影した写真を示す。分岐したポリカーボネート系コーティングE2はその元の形状を殆ど維持していた。乾燥後、フィルムは透明であり、幾らかかの程度の柔軟性を維持していた。2つの分岐ポリエステル系コーティングのフィルムは酷く変形した。乾燥後、フィルムは曇っており、極めて脆く、触った際にこれらは多数の小片に壊れた。コーティング配合例2-白色トップコート白色-顔料入り熱硬化性コーティングを、表5に列挙する配合に基づいて製造した。適用において用いた架橋剤はCymel303,メラミン樹脂Cytecよりであった。メラミン対ポリマーの比は20:80に設定した。MiniMotormill250EigerMachineryInc.よりを用いてパートA-ミルベースを7にHegmanゲージ上でグラインドした。パートB-レットダウン分を容器内で前混合した。パートAを冷却した後、パートAおよびBを均一になるまで混合した。混合した白色トップコートの粘度はaromatic100でドローダウン適用の目的に適切な粘度に調整した。巻線棒を用いて、研磨した冷延鋼試験パネルBonderite1000前処理を伴うにコーティングを適用した。パネルはACTTestPanelsLLCから購入し、厚み0.032インチを有する。棒は、1.0±0.2milの乾燥フィルム厚みを実現するように選択した。コートされたパネルは200°Cで10分間硬化させた。表5はコーティング配合および評価した特性を示す。試験結果は、ポリカーボネートを有して配合された2つのコーティング、例2および例4、が、比較ポリエステル例4および5で配合した2つのコーティングと比較して同等の柔軟性を維持しながら大きい硬度を有することを示した。上記で作製したパネルはまた、QUV/SE機器Q-Labを用いてQUVA340nm加速耐候試験に供した。ASTMD4587による一般金属コーティングについての試験条件を選んだ。これは60°Cにて4時間のUV曝露、続いて50°Cにて4時間の凝縮を含む。試験パネルの端部および背部をテープ止めして錆の形成から保護した。測定はUV光サイクルに2時間行って乾燥表面および測定の一貫性を確保した。試験パネルは各観測間隔後に回転させた。コーティングは、光沢保持20°および60°、ASTMD523および変色HunterΔEおよび黄色度、ASTME308およびASTMD1925について試験した。20°Cでの光沢保持の結果を図4に示し、60°での光沢保持の結果を図5に示す。2000時間の曝露後、比較例C4は、劇的な光沢損失を示した。ポリカーボネート系例E3およびE4は80と20°および60°の角度の両者での光沢保持とを維持した。"