"オリビン結晶構造を有するリン酸鉄リチウムであって、前記リン酸鉄リチウムは、以下の式1によって表される組成を有し、スルフィド結合を有する硫黄化合物が、不純物としてリン酸鉄リチウム粒子に含まれ、カーボンCがリン酸鉄リチウムの粒子表面にコーティングされる、リン酸鉄リチウム。Li1aFe1-xMxPO4-bXb1ここで、Mは、Al、Mg、Ni、Co、Mn、Ti、Ga、Cu、V、Nb、Zr、Ce、In、ZnおよびYから選択された少なくとも1つであり、Xは、F、SおよびNから選択された少なくとも1つであり、-0.5≦a≦0.5、0≦x≦0.5、0≦b≦0.1である。前記リン酸鉄リチウムはLiFePO4である、請求項1に記載のリン酸鉄リチウム。前記硫黄化合物は、Li2S、FeS、およびNH42Sから成る群から選択された少なくとも1つである、請求項1に記載のリン酸鉄リチウム。前記硫黄化合物を構成する硫黄Sは、リン酸鉄リチウムの全重量をベースとして、0.01から5重量の量で含まれる、請求項1に記載のリン酸鉄リチウム。前記硫黄化合物は、リン酸鉄リチウムの調製のための前駆体から生じる、請求項1に記載のリン酸鉄リチウム。前記リン酸鉄リチウム粒子はさらに、不純物として酸化鉄を含む、請求項1に記載のリン酸鉄リチウム。前記カーボンCは、リン酸鉄リチウムの全重量をベースとして、0.01から10重量の量でコーティングされる、請求項1に記載のリン酸鉄リチウム。前記カーボンは、2から50nmの厚さで、リン酸鉄リチウムの粒子表面にコーティングされる、請求項1に記載のリン酸鉄リチウム。前記リン酸鉄リチウムは、超臨界熱水法によって調製される、請求項1に記載のリン酸鉄リチウム。オリビン結晶構造を有するリン酸鉄リチウムであって、前記リン酸鉄リチウムは、以下の式2によって表される組成を有し、スルフィド結合を有する硫黄化合物が、不純物としてリン酸鉄リチウム粒子に含まれ、カーボンCが所定量の硫黄Sを含むリン酸鉄リチウムの粒子表面にコーティングされる、リン酸鉄リチウム。Li1-a-bFea/2M’b/2Fe1-cM’’cP1-dXdO4-eSe2ここで、M’は、Mg、Ni、Co、Mn、Ti、Cr、Cu、V、Ce、Sn、Ba、Ca、SrおよびZnから成る群から選択された少なくとも1つであり、M’’は、Al、Mg、Ni、Co、Mn、Ti、Cr、Cu、V、Ce、Sn、Ba、Ca、SrおよびZnから成る群から選択された少なくとも1つであり、Xは、As、Sb、Bi、Mo、V、NbおよびTeから成る群から選択された少なくとも1つであり、0≦a≦0.6、0≦b≦0.6、0≦c≦1、0≦e≦3.5である。a初めに、開始材料としての前駆体を混合する段階と、b次に、段階aで得られた混合物を超臨界水または亜臨界水と混合し、リン酸鉄リチウムを合成する段階と、c前記合成されたリン酸鉄リチウムをカーボン前駆体と混合し、前記混合物を乾燥させる段階と、d前記リン酸鉄リチウムと前記カーボン前駆体との前記混合物を加熱する段階と、を含む、請求項1に記載のリン酸鉄リチウムを調製する方法。a’初めに、開始材料として前駆体を混合する段階と、b’次に、段階a’で得られた混合物を超臨界水または亜臨界水と混合し、リン酸鉄リチウムを合成し、続いて乾燥させる段階と、c’前記合成されたリン酸鉄リチウムを加熱する段階と、d’前記リン酸鉄リチウムおよびカーボンパウダーをミリングする段階と、を含む、請求項1に記載のリン酸鉄リチウムを調製する方法。前記加熱段階は、不活性ガス雰囲気下で実施される、請求項11または12に記載の方法。前記リン酸鉄リチウムの合成段階は、連続反応プロセスによって実施される、請求項12または13に記載の方法。請求項1から10の何れか1項に記載のリン酸鉄リチウムをカソード活物質として含むカソード混合物。請求項15に記載のカソード混合物が電流コレクタに適用されるカソードを含むリチウム二次電池。前記リチウム二次電池は、中型から大型デバイスの電源である電池モジュールの単一電池である、請求項16に記載のリチウム二次電池。前記中型から大型デバイスは、動力工具、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、または電気ゴルフカートである、請求項17に記載のリチウム二次電池。従って、本発明は、未だ解決されていない上記問題および他の技術的問題を解決するためになされた。様々な外的および内的研究および実験の結果、本発明の発明者は、特定の硫黄化合物がオリビン結晶構造を有するリン酸鉄リチウムに含まれるとき、その化合物がリン酸鉄リチウムの物理的特性の改善に貢献することを発見した。この発見に基づき、本発明は完了した。本発明の一側面によると、オリビン結晶構造を有するリン酸鉄リチウムが提供され、ここで、リン酸鉄リチウムは以下の式1によって表される組成を有し、スルフィド結合を有する硫黄化合物が、不純物としてリン酸鉄リチウム粒子に含まれ、カーボンCがリン酸鉄リチウムの粒子表面にコーティングされる:Li1aFe1-xMxPO4-bXb1ここで、Mは、Al、Mg、Ni、Co、Mn、Ti、Ga、Cu、V、Nb、Zr、Ce、In、ZnおよびYから選択された少なくとも1つであり、Xは、F、SおよびNから選択された少なくとも1つであり、-0.5≦a≦0.5、0≦x≦0.5、0≦b≦0.1である。本発明によるオリビン型リン酸鉄リチウムは、不純物として所定量の硫黄化合物を含むにもかかわらず、そのオリビン型リン酸鉄リチウムは電池製造プロセスにおける動作性能にほとんど影響を与えず、粒子表面でのカーボンの均一性およびハードコーティングの作用の援助をベースとする少量のカーボンのコーティングを用いても高い導電率を示すことができ、強い結合力を有するカーボンコーティングによりその製造プロセスにおける電極の分離を防止でき、故に電極密度の改善に貢献する。任意のタイプの化合物が、それが以下の式1の条件を満たす限り、本発明によるオリビン型リン酸鉄リチウムとして使用され得、その代表例はLiFePO4であるが、それに限定されない。LiFePO4の調製プロセスにおいて、純LiFePO4のみを得ることは不可能である。本発明に必要とされる特徴は、以下の式1の条件を満たすときに発揮され得る。上記で規定したように、本発明によるリン酸鉄リチウムは、不純物として硫黄化合物を含み、その硫黄化合物はスルフィド結合を有する。リン酸鉄リチウムの作用を助けるためのスルフィド結合を有する化合物を実現する機構は、明確には見出されていない。硫黄化合物の例は、それらに限定されないが、Li2S、FeS、NH42Sを含む。これらの化合物は、単独で、または2つ以上のタイプの組み合わせで含まれ得る。好ましくは、その化合物はLi2Sおよび/またはFeSであり得る。リン酸鉄リチウム粒子における化合物の含量に関して、硫黄化合物を構成する硫黄は、好ましくは、リン酸鉄リチウムの全重量をベースとして、0.01から5重量である。硫黄化合物の含量が過度に高いとき、リン酸鉄リチウムの物理的特性は悪化することがあり、一方、その含量が過度に低いとき、所望の特性の改善が得られない。より具体的には、その含量はその条件下で、0.1から2重量であり得る。硫黄化合物は、リン酸鉄リチウムの粒子に含まれることができ、例えば、リン酸鉄リチウムを調製するための前駆体から生じることができる。例えば、FeSO4がリン酸鉄リチウムを調製するための反応物質として使用されるとき、スルフィド結合を有する硫黄化合物は、その反応物質から分離した硫黄Sと、その反応物質または他の反応物質から分離したFe、Liなどとを反応させることによって形成され得る。場合によっては、その反応物質の一部は、反応しない状態で残存することがある。別の実施形態では、硫黄前駆体は、リン酸鉄リチウムの調製プロセスにおいて組み込まれ得る。このような硫黄前駆体の例は、硫化物、亜硫酸塩および硫酸塩を含む。上記で規定したように、本発明によるリン酸鉄リチウムの粒子はさらに、硫黄化合物に加えて、不純物として酸化鉄を含み、その酸化鉄は、例えばFeOであり、その酸化鉄の含量は、硫黄化合物の重量をベースとして、50以下であり得る。一方、カーボンCは好ましくは、リン酸鉄リチウムの重量をベースとして、0.01から10重量の量でコーティングされる。カーボンの含量が過剰であるとき、活物質量は相対的に低下し、容量は不利なことに減少し、電極密度は不利なことに悪化する。一方、カーボンの含量が過度に少ないとき、不利なことに、所望の導電率が得られない。コーティングされるカーボンの量は、より好ましくは0.03から7重量である。加えて、カーボンは好ましくは、2から50nmの厚さで、リン酸鉄リチウムの表面上に均一にコーティングされる。カーボンが過剰に厚くリン酸鉄リチウムの表面にコーティングされるとき、それはリチウムイオンのインターカレーションおよびデインターカレーションを妨げることがあり、一方、過剰に薄いコーティングは、均一なコーティングを保証できず、所望の導電性を提供できない。より好ましいコーティング厚さは、3から10nmであり得る。本発明では、硫黄とカーボンとの関係は明確でないが、硫黄とカーボンとは、iカーボンが、少量の硫黄がリン酸鉄リチウム粒子の表面および/またはその内部に含まれている状態で、リン酸鉄リチウム粒子の表面をコーティングしている構造、ii硫黄とカーボンの両方が、リン酸鉄リチウム粒子の表面をコーティングしている構造、iiiカーボンが、硫黄を介してリン酸鉄リチウム粒子に結合される構造、およびその組み合わせから選択された構造の形態で存在することができる。この構造を通じて、硫黄化合物はカーボンのコーティングを手助けすると考えられる。本発明は、オリビン結晶構造を有するリン酸鉄リチウムを提供し、ここで、リン酸鉄リチウムは以下の式2によって表される組成を有し、スルフィド結合を有する硫黄化合物がリン酸鉄リチウム粒子に不純物として含まれ、カーボンCが所定量の硫黄Sを含むリン酸鉄リチウムの粒子表面にコーティングされる:Li1-a-bFea/2M’b/2Fe1-cM’’cP1-dXdO4-eSe2ここで、M’は、Mg、Ni、Co、Mn、Ti、Cr、Cu、V、Ce、Sn、Ba、Ca、SrおよびZnから成る群から選択された少なくとも1つであり、M’’は、Al、Mg、Ni、Co、Mn、Ti、Cr、Cu、V、Ce、Sn、Ba、Ca、SrおよびZnから成る群から選択された少なくとも1つであり、Xは、As、Sb、Bi、Mo、V、NbおよびTeから成る群から選択された少なくとも1つであり、0≦a≦0.6、0≦b≦0.6、0≦c≦1、0≦e≦3.5である。式2の組成を考慮すると、Feおよび/またはM’はリチウムサイト内にドープされ、M’’はFeサイト内にドープされ、XはPサイトX内にドープされ、硫黄Sの一部は酸素サイト内に置換される。上記の式では、aおよびbはそれぞれ0.6以下であるが、abが1以上であるとき、リチウムが使用されないため、充電および放電の間、abは1未満であるべきである。充電および放電の間にインタカレートおよびデインタカレートされ、故に電気化学特性を示すリチウム量を考慮して、abは好ましくは0.5である。本発明は、オリビン型リン酸鉄リチウムの調製方法を提供する。好ましい実施形態では、オリビン型リン酸鉄リチウムは以下の段階を含む方法によって調製され得る:a初めに、開始材料としての前駆体を混合する段階;b次に、段階aの混合物を超臨界水または亜臨界水と混合し、リン酸鉄リチウムを合成する段階;c合成されたリン酸鉄リチウムをカーボン前駆体と混合し、前記混合物を乾燥させる段階;dリン酸鉄リチウムとカーボン前駆体との混合物を加熱する段階。段階aでは、リチウム前駆体として、Li2CO3、LiOH、LiOHH2O、LiNO3などの化合物の1つが使用され得る。鉄Fe前駆体として、作られたリン酸鉄リチウムの表面上に硫黄が残るように、FeSO4、FeC2O42H2OまたはFeCl2などの少なくとも硫黄原料を含む化合物が使用され得る。FeSO4は特に好ましいが、それは、それが硫黄元素を含んでいるからである。リンP前駆体として、H3PO4、NH4H2PO4、NH42HPO4、またはP2O5が使用され得る。必要であれば、アルカリ化剤がその成分にさらに添加され得る。この場合、アルカリ化剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アンモニア化合物などであり得る。段階bでは、超臨界水または亜臨界水は、180から550barの圧力、200から700°Cの水であり得、段階dでの加熱温度は、600から1200°Cであり得る。任意のカーボン前駆体が、それが還元雰囲気下でのベーキングプロセスの間にカーボンを作ることが出来る限り、使用され得る。好ましくは、カーボン前駆体はポリオールタイプのカーボン含有前駆体であり得、その非限定的な例は、スクロース、セルロース、グルコースなどを含む。別の実施形態では、オリビン型リン酸鉄リチウムは以下の段階を含む方法によって調製され得る:a’初めに、開始材料として前駆体を混合する段階;b’次に、段階a’の混合物を超臨界水または亜臨界水と混合し、リン酸鉄リチウムを合成し、続いて乾燥させる段階;c’合成されたリン酸鉄リチウムを加熱する段階;d’リン酸鉄リチウムおよびカーボンパウダーをミリングする段階。段階d’では、ミリング方法は当該技術分野で既知であり、その詳細な説明は故に省略される。好ましい実施形態では、ミリング方法はボールミリングであり得る。段階dまたはc’では、加熱が不活性ガス雰囲気下で実施され得る。任意の不活性ガスが、それが低反応性を有する限り、特に制限なく使用され得る。その好ましい例は、Ar、N2などを含む。本発明のリン酸鉄リチウムの合成は、好ましくは連続反応プロセスによって実施される。本発明によるリン酸鉄リチウムは、一次粒子または二次粒子の形態であり得る。二次粒子の形態のリン酸鉄リチウムは、所定の粒子直径を有する一次粒子、バインダーおよび溶媒の混合物を乾燥し、続いて凝集させることによって調製され得る。混合物では、好ましくは、一次粒子は、溶媒の重量に対して5から20wtの量で存在し、バインダーは、溶媒の重量に対して5から20wtの量で存在する。一次粒子と溶媒の比率を制御することによって、二次粒子のくされinternalporosityが制御され得る。そのプロセスの間に使用され得る溶媒の例は、水などの極性溶媒および非極性溶媒を含む全ての有機溶媒を含む。加えて、その段階で使用されるバインダーの例は、それらに限定されないが、スクロース、ラクトースベースの糖類、PVDFまたはPEベースのポリマー、および極性溶媒に溶解できるコークスを含む。二次粒子の乾燥および調製は、スプレー乾燥、流動床乾燥、振動乾燥などを含む当該技術分野で既知の様々な方法によって同時に実施され得る。特に、回転スプレー乾燥が好ましいが、それは、それが球形の二次粒子の調製、故にタップ密度の改善を実現できるからである。乾燥は、不活性ガスAr、N2など雰囲気下、120から200°Cで実施され得る。また、本発明によるオリビン型リン酸鉄リチウムは、好ましくは共沈または固相方法によって調製される。別の実施形態では、本発明によるオリビン型リン酸鉄リチウムは、以下の段階を含む方法によって調製され得る:a’’開始材料としての前駆体を用いて、共沈または固相方法によってリン酸鉄リチウムを合成する段階;b’’合成されたリン酸鉄リチウムを、硫黄含有化合物を含む分散チャンバーに添加し、続いて撹拌する段階;c’’段階b’’で得られた混合物を乾燥させ、続いてベーキングする段階;d’’段階c’’で得られたリン酸鉄リチウムをカーボンパウダーと混合させ、続いてミリングするか、または焼成されたリン酸鉄リチウムおよびカーボン前駆体を溶媒と混合し、続いて乾燥およびベーキングする段階。段階a’’での共沈または固相方法は、当該技術分野において既知であり、その詳細な説明は故に省略される。段階b’’に使用される硫黄含有前駆体は、上述のように、硫化物、亜硫酸塩、硫酸塩などであり得、本発明で示唆された硫黄量が含まれ得る範囲内で使用され得る。本発明は、カソード活物質として、リン酸鉄リチウムを含むカソード混合物を提供する。カソード混合物は場合によっては、カソード活物質に加えて、導電性材料、バインダー、フィラーなどを含むことができる。導電性材料は、カソード活物質を含む混合物の全重量をベースとして、通常1から30重量の量で添加される。任意の導電性材料が、それが電池において不都合な化学的変化をもたらすことなく適切な導電性を有する限り、特に制限なく使用され得る。導電性材料の例は、グラファイト;カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラックおよびサーマルブラックなどのカーボンブラック;カーボンファイバーおよび金属ファイバーなどの導電性ファイバー;フッ化炭素パウダー、アルミニウムパウダーおよびニッケルパウダーなどの金属パウダー;酸化亜鉛およびチタン酸カリウムなどの導電性ウィスカ;酸化チタンなどの導電性金属酸化物;およびポリフェニレン誘導体;を含む導電性材料を含む。バインダーは、電極活物質の導電性材料および電流コレクタへの結合を高める成分である。バインダーは通常、カソード活物質を含む混合物の全重量をベースとして、1から30重量の量で添加される。バインダーの例は、ポリビニリデン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースCMC、スターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、再生セルロース、ポリビニルピロリドン、テトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレンジエンターポリマーEPDM、スルホン酸化EPDM、スチレンブタジエンゴム、フッ素ゴムおよび様々なコポリマーを含む。フィラーは、場合によっては電極の膨張を抑制するために使用される成分である。任意のフィラーが、それが製造された電池において不利な化学的変化をもたらさず、繊維性材料である限り、特に制限なく使用され得る。フィラーの例は、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのオレフィンポリマー;並びにガラスファイバーおよびカーボンファイバーなどの繊維性材料を含む。一方、カソード活物質は、オリビン型リン酸鉄リチウムのみ、および必要であれば、オリビン型リン酸鉄リチウムとリチウム含有遷移金属酸化物との結合物から成り得る。リチウム遷移金属複合酸化物の例は、それらに限定されないが、リチウムコバルト酸化物LiCoO2およびリチウムニッケル酸化物LiNiO2などの層状化合物、または1つ以上の遷移金属で置換された化合物;式Li1yMn2-yO40≦y≦0.33の化合物、LiMnO3、LiMn2O3およびLiMnO2などのリチウムマンガン酸化物;リチウム銅酸化物Li2CuO2;LiV3O8、LiFe3O4、V2O5およびCu2V2O7などのバナジウム酸化物;式LiNi1-yMyO2M=Co、Mn、Al、Cu、Fe、Mg、BまたはGa、および0.01≦y≦0.3のNiサイトタイプのリチウム化lithiatedニッケル酸化物;式LiMn2-yMyO2M=Co、Ni、Fe、Cr、ZnまたはTa、および0.01≦y≦0.1、または式Li2Mn3MO8M=Fe、Co、Ni、CuまたはZnのリチウムマンガン複合酸化物;Liの一部がアルカリ土類金属イオンで置換されているLiMn2O4;ジスルフィド化合物;およびFe2MoO43を含む。本発明は、カソード混合物がコレクタに適用されるカソードを提供する。二次電池のためのカソードは、カソード混合物をNMPなどの溶媒と混合することによって得られるスラリーをカソード電流コレクタに適用し、続いて乾燥およびプレスローリングすることによって調製され得る。カソード電流コレクタは通常、3から500μmの厚さを有するように作られる。それが製造された電池において不利な化学的変化をもたらすことなく適切な導電率を有する限り、カソード電流コレクタに関し特に制限はない。カソード電流コレクタの例は、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケル、チタン、焼結カーボン、およびカーボン、ニッケル、チタンまたは銀で表面処理されたアルミニウムまたはステンレス鋼を含む。必要であれば、これらの電流コレクタはまた、カソード活物質への接着強度を高めるために、その表面上に微細な凸凹を形成するように処理され得る。加えて、電流コレクタは、フィルム、シート、ホイル、ネット、多孔質構造、発泡体および不織布織物を含む様々な形態で使用され得る。本発明は、カソード、アノード、セパレータ、およびリチウム塩含有非水電解質を含むリチウム二次電池を提供する。例えば、アノードは、アノード活物質を含むアノード混合物をアノード電流コレクタに適用し、続いて乾燥することによって調製される。アノード混合物は、必要であれば、前述の成分、つまり、導電性材料、バインダーおよびフィラーを含み得る。アノード電流コレクタは通常、3から500μmの厚さを有するように作られる。それが製造された電池において不利な化学的変化をもたらすことなく適切な伝導率を有する限り、アノード電流コレクタに関し特に制限はない。アノード電流コレクタの例は、銅、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケル、チタン、焼結カーボン、およびカーボン、ニッケル、チタンまたは銀で表面処理された銅またはステンレス鋼、並びにアルミニウム-カドミウム合金を含む。カソード電流コレクタと同様に、必要であれば、これらの電流コレクタはまた、アノード活物質への接着強度を高めるために、その表面上に微細な凸凹を形成するように処理され得る。加えて、電流コレクタは、フィルム、シート、ホイル、ネット、多孔質構造、発泡体および不織布織物を含む様々な形態で使用され得る。アノード活物質の例は、天然グラファイト、人工グラファイト、膨張グラファイト、カーボンファイバー、ハードカーボン、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、ペリレン、活性カーボンなどのカーボンおよびグラファイト材料;Al、Si、Sn、Ag、Bi、Mg、Zn、In、Ge、Pb、Pd、PtおよびTiなどのリチウムと合金可能な金属、並びにこれらの元素を含む化合物;カーボンおよびグラファイト材料と、金属およびその化合物との複合材料;並びにリチウム含有窒化物を含む。これらの中で、カーボンベースの活物質、シリコンベースの活物質、スズベースの活物質、またはシリコン-カーボンベースの活物質がより好ましい。その材料は、単独で、またはその2つ以上の組み合わせで使用され得る。セパレータは、カソードとアノードとの間に挟まれる。セパレータとして、高いイオン透過性および機械的強度を有する絶縁薄膜が使用される。セパレータは典型的に、0.01から10μmの孔径および5から300μmの厚さを有する。セパレータとして、ポリプロピレンなどのオレフィンポリマーおよび/またはガラスファイバーまたはポリエチレンで作られ、耐薬品性および疎水性を有するシートまたは不織布織物が使用される。ポリマーなどの固体電解質が電解質として採用されるとき、固体電解質はまた、セパレータおよび電解質の両方としての役割を果たし得る。リチウム塩含有非水電解質は、非水電解質およびリチウム塩から成る。非水電解質として、非水電解質溶液、固体電解質および無機固体電解質が利用され得る。本発明で使用され得る非水電解質溶液の例は、N-メチル-2-ピロリジノンpyrollidinone、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ガンマ-ブチロラクトン、1,2-ジメトキシエタン、テトラヒドロキシフランFranc、2-メチルテトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、1,3-ジオキソランdioxolane、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキソラン、アセトニトリル、ニトロメタン、ギ酸メチル、酢酸メチル、リン酸トリエステル、トリメトキシメタン、ジオキソラン誘導体、スルホラン、メチルスルホラン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、プロピレンカーボネート誘導体、テトラヒドロフラン誘導体、エーテル、プロピオン酸メチルおよびプロピオン酸エチルなどの非プロトン有機溶媒を含む。本発明で利用される有機固体電解質の例は、ポリエチレン誘導体、ポリエチレン酸化物誘導体、ポリプロピレン酸化物誘導体、リン酸エステルポリマー、ポリアギテーションリシンpolyagitationlysine、ポリエステルスルフィド、ポリビニルアルコール、ポリビニリデンフッ化物、およびイオン解離基groupを含むポリマーを含む。無機固体電解質の例は、Li3N、LiI、Li5NI2、Li3N-LiI-LiOH、LiSiO4、LiSiO4-LiI-LiOH、Li2SiS3、Li4SiO4、Li4SiO4-LiI-LiOHおよびLi3PO4-Li2S-SiS2などのリチウムの窒化物、ハロゲン化物および硫酸塩を含む。リチウム塩は、上述の非水電解質に容易に溶ける材料であり、その例は、LiCl、LiBr、LiI、LiClO4、LiBF4、LiB10Cl10、LiPF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、CH3SO3Li、CF3SO3Li、CF3SO22NLi、クロロボランリチウム、低脂肪族カルボン酸リチウム、リチウムテトラフェニルホウ酸塩およびイミドを含む。追加的に、充電/放電特性および難燃性を改善するために、例えば、ピリジン、トリエチルホスフェートtriethylphosphite、トリエタノールアミンtriethanolamine、環状エーテル、エチレンジアミン、n-グリム、ヘキサリン酸トリアミドhexaphosphorictriamide、ニトロベンゼン誘導体、硫黄、キノンイミン染料、N-置換オキサゾリジノン、N,N-置換イミダゾリジン、エチレングリコールジアルキルエーテル、アンモニウム塩、ピロール、2-メトキシエタノール、アルミニウムトリクロリドなどが、非水電解質に添加され得る。必要であれば、不燃性を与えるために、非水電解質はさらに、カーボンテトラクロリドおよびエチレン三フッ化物などのハロゲン含有溶媒を含み得る。さらに、高温保管特性を改善するために、非水電解質はさらに、二酸化炭素ガスなどを含むことができ、さらにフルオロ-エチレンカーボネートFEC、プロペンサルトンPRS、フルオロ-エチレンカーボネートFECなどを含むことができる。本発明によるリチウム二次電池は、電池モジュールの単一電池として使用され得、それらは、高温安定性、長いサイクル特性および高率特性を必要とする中型および大型デバイスの電源である。好ましくは、中型および大型デバイスの例は、電池駆動モーターを動力源とした動力工具;電気自動車EVs、ハイブリッド電気自動車HEVsおよびプラグインハイブリッド電気自動車PHEVsを含む電気車両;電気バイクE-bikes、電気スクーターE-scooterを含む電気二輪車;電気ゴルフカートなどを含む。ここで、本発明は以下の実施例と関連してより詳細に説明される。これらの実施例は、本発明を例示する目的のみに提示され、本発明の範囲および精神を制限すると解釈されるべきではない。<実施例1>42.9gのLiOH-H2O、32.4gのアンモニア水~29wt、および924.7gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Aを調製した。上記と同様に、141.3gのFeSO4-7H2O、14.13gのスクロース、57.7gのリン酸85wt、および786.87gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Bを調製した。超臨界水450°C、250barが、高温、高圧、100g/minで連続管型反応装置内に流入され、水溶液Aおよび水溶液Bは、15g/minの流速で流され、数秒間超臨界水と接触され、反応を誘導するために混合された。この時、水溶液Aは初めに水溶液Bと接触し、スラリーを生成し、次いで超臨界水と反応した。水溶液Aは、スラリーの生成後すぐに、超臨界水と反応した。こうして得られたLiFePO4反応溶液は、冷却され、管型反応装置の端部で濾過され、LiFePO4スラリーを得た。制御された濃度の水がスラリーに添加され、15wtの固形分を有するスラリーを得、その固形分をベースとして15wtのスクロースがそれに添加され、続いて溶解された。こうして得られたスラリーはスプレー乾燥され、スクロースでコーティングされたLiFePO4パウダーを得た。こうして得られたパウダーは、窒素雰囲気下、略700°Cで10時間加熱され、最終的なカーボンでコーティングされたLiFePO4パウダーを得た。XRD-リートフェルトRietveld分析の結果、パウダーはLiFePO4結晶であることが判明した。こうして得られたLiFePO4パウダーは、CS分析にさらされ、カーボンおよび硫黄の含量が測定された。結果、カーボンの含量は2.9wtであると判明し、硫黄の含量は0.92wtであると判明した。<実施例2>42.9gのLiOH-H2O、38.2gのアンモニア水~29wt、および918.9gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Aを調製した。上記と同様に、141.3gのFeSO4-7H2O、14.13gのスクロース、57.7gのリン酸85wt、および793.94gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Bを調製した。超臨界水450°C、250barが、高温、高圧、100g/minで連続管型反応装置内に流入され、水溶液Aおよび水溶液Bは、15g/minの流速で流され、数秒間超臨界水と接触され、反応を誘導するために混合された。この時、水溶液Aは初めに水溶液Bと接触し、スラリーを生成し、次いで超臨界水と反応した。水溶液Aは、スラリーの生成後すぐに、超臨界水と反応した。こうして得られたLiFePO4反応溶液は、冷却され、管型反応装置の端部で濾過され、LiFePO4スラリーを得た。制御された濃度の水がスラリーに添加され、15wtの固形分を有するスラリーを得、その固形分をベースとして9.8wtのスクロースがそれに添加され、続いて溶解された。こうして得られたスラリーはスプレー乾燥され、スクロースでコーティングされたLiFePO4パウダーを得た。こうして得られたパウダーは、窒素雰囲気下、略700°Cで10時間加熱され、最終的なカーボンでコーティングされたLiFePO4パウダーを得た。XRD-リートフェルトRietveld分析の結果、パウダーはLiFePO4結晶であることが判明した。こうして得られたLiFePO4パウダーは、CS分析にさらされ、カーボンおよび硫黄の含量が測定された。結果、カーボンの含量は1.54wtであると判明し、硫黄の含量は0.89wtであると判明した。<実施例3>42.9gのLiOH-H2O、44.1gのアンモニア水~29wt、および918.9gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Aを調製した。上記と同様に、141.3gのFeSO4-7H2O、7.07gのスクロース、57.7gのリン酸85wt、および793.94gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Bを調製した。超臨界水450°C、250barが、高温、高圧、100g/minで連続管型反応装置内に流入され、水溶液Aおよび水溶液Bは、15g/minの流速で流され、数秒間超臨界水と接触され、反応を誘導するために混合された。この時、水溶液Aは初めに水溶液Bと接触し、スラリーを生成し、次いで超臨界水と反応した。水溶液Aは、スラリーの生成後すぐに、超臨界水と反応した。こうして得られたLiFePO4反応溶液は、冷却され、管型反応装置の端部で濾過され、結果として生じるスラリーの10倍の重量の蒸留水がそれに添加され、続いて洗浄され、LiFePO4スラリーを得た。制御された濃度の水がスラリーに添加され、20wtの固形分を有するスラリーを得、その固形分をベースとして12wtのスクロースがそれに添加され、続いて溶解された。こうして得られたスラリーはスプレー乾燥され、スクロースでコーティングされたLiFePO4パウダーを得た。こうして得られたパウダーは、窒素雰囲気下、略700°Cで10時間加熱され、最終的なカーボンでコーティングされたLiFePO4パウダーを得た。XRD-リートフェルトRietveld分析の結果、パウダーはLiFePO4結晶であることが判明した。こうして得られたLiFePO4パウダーは、CS分析にさらされ、カーボンおよび硫黄の含量が測定された。結果、カーボンの含量は2.1wtであると判明し、硫黄の含量は0.53wtであると判明した。<実施例4>42.9gのLiOH-H2O、44.1gのアンモニア水~29wt、および918.9gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Aを調製した。上記と同様に、141.3gのFeSO4-7H2O、7.07gのスクロース、57.7gのリン酸85wt、および801gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Bを調製した。超臨界水450°C、250barが、高温、高圧、100g/minで連続管型反応装置内に流入され、水溶液Aおよび水溶液Bは、15g/minの流速で流され、数秒間超臨界水と接触され、反応を誘導するために混合された。この時、水溶液Aは初めに水溶液Bと接触し、スラリーを生成し、次いで超臨界水と反応した。水溶液Aは、スラリーの生成後すぐに、超臨界水と反応した。こうして得られたLiFePO4反応溶液は、冷却され、管型反応装置の端部で濾過され、結果として生じるスラリーの10倍の重量の蒸留水がそれに添加され、続いて洗浄され、LiFePO4スラリーを得た。制御された濃度の水がスラリーに添加され、10wtの固形分を有するスラリーを得、その固形分をベースとして7wtのスクロースがそれに添加され、続いて溶解された。こうして得られたスラリーはスプレー乾燥され、スクロースでコーティングされたLiFePO4パウダーを得た。こうして得られたパウダーは、窒素雰囲気下、略700°Cで10時間加熱され、最終的なカーボンでコーティングされたLiFePO4パウダーを得た。XRD-リートフェルトRietveld分析の結果、パウダーはLiFePO4結晶であることが判明した。こうして得られたLiFePO4パウダーは、CS分析にさらされ、カーボンおよび硫黄の含量が測定された。結果、カーボンの含量は1.3wtであると判明し、硫黄の含量は0.42wtであると判明した。<実施例5>52.9gのLiOH-H2O、32.4gのアンモニア水~29wt、および914.7gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Aを調製した。上記と同様に、141.3gのFeSO4-7H2O、14.13gのスクロース、57.7gのリン酸85wt、および786.87gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Bを調製した。超臨界水490°C、280barが、高温、高圧、100g/minで連続管型反応装置内に流入され、水溶液Aおよび水溶液Bは、15g/minの流速で流され、数秒間超臨界水と接触され、反応を誘導するために混合された。この時、水溶液Aは初めに水溶液Bと接触し、スラリーを生成し、次いで超臨界水と反応した。水溶液Aは、スラリーの生成後すぐに、超臨界水と反応した。こうして得られたLiFePO4反応溶液は、冷却され、管型反応装置の端部で濾過され、LiFePO4スラリーを得た。制御された濃度の水がスラリーに添加され、15wtの固形分を有するスラリーを得、その固形分をベースとして15wtのスクロースがそれに添加され、続いて溶解された。こうして得られたスラリーはスプレー乾燥され、スクロースでコーティングされたLiFePO4パウダーを得た。こうして得られたパウダーは、窒素雰囲気下、略650°Cで10時間加熱され、最終的なカーボンでコーティングされたLiFePO4パウダーを得た。XRD-リートフェルトRietveld分析の結果、パウダーはLiFePO4結晶であることが判明した。こうして得られたLiFePO4パウダーは、CS分析にさらされ、カーボンおよび硫黄の含量が測定された。結果、カーボンの含量は2.9wtであると判明し、硫黄の含量は0.72wtであると判明した。<実施例6>40.9gのLiOH-H2O、38.2gのアンモニア水~29wt、および915.9gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Aを調製した。上記と同様に、141.3gのFeSO4-7H2O、14.13gのグルコース、57.7gのリン酸85wt、および793.94gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Bを調製した。超臨界水450°C、230barが、高温、高圧、80g/minで連続管型反応装置内に流入され、水溶液Aおよび水溶液Bは、10g/minの流速で流され、数秒間超臨界水と接触され、反応を誘導するために混合された。この時、水溶液Aは初めに水溶液Bと接触し、スラリーを生成し、次いで超臨界水と反応した。水溶液Aは、スラリーの生成後すぐに、超臨界水と反応した。こうして得られたLiFePO4反応溶液は、冷却され、管型反応装置の端部で濾過され、LiFePO4スラリーを得た。制御された濃度の水がスラリーに添加され、12wtの固形分を有するスラリーを得、その固形分をベースとして8wtのスクロースがそれに添加され、続いて溶解された。こうして得られたスラリーはスプレー乾燥され、スクロースでコーティングされたLiFePO4パウダーを得た。こうして得られたパウダーは、窒素雰囲気下、略700°Cで6時間加熱され、最終的なカーボンでコーティングされたLiFePO4パウダーを得た。XRD-リートフェルトRietveld分析の結果、パウダーはLiFePO4結晶であることが判明した。こうして得られたLiFePO4パウダーは、CS分析にさらされ、カーボンおよび硫黄の含量が測定された。結果、カーボンの含量は1.54wtであると判明し、硫黄の含量は0.50wtであると判明した。<実施例7>42.1gのLiOH-H2O、44.1gのアンモニア水~29wt、および918.9gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Aを調製した。上記と同様に、141.3gのFeSO4-7H2O、7.07gのアスコルビン酸、59.6gのリン酸85wt、および792.2gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Bを調製した。超臨界水440°C、255barが、高温、高圧、100g/minで連続管型反応装置内に流入され、水溶液Aおよび水溶液Bは、15g/minの流速で流され、数秒間超臨界水と接触され、反応を誘導するために混合された。この時、水溶液Aは初めに水溶液Bと接触し、スラリーを生成し、次いで超臨界水と反応した。水溶液Aは、スラリーの生成後すぐに、超臨界水と反応した。こうして得られたLiFePO4反応溶液は、冷却され、管型反応装置の端部で濾過され、結果として生じるスラリーの10倍の重量の蒸留水がそれに添加され、続いて洗浄され、LiFePO4スラリーを得た。制御された濃度の水がスラリーに添加され、20wtの固形分を有するスラリーを得、その固形分をベースとして10wtのスクロースがそれに添加され、続いて溶解された。こうして得られたスラリーはスプレー乾燥され、スクロースでコーティングされたLiFePO4パウダーを得た。こうして得られたパウダーは、窒素雰囲気下、略650°Cで10時間加熱され、最終的なカーボンでコーティングされたLiFePO4パウダーを得た。XRD-リートフェルトRietveld分析の結果、パウダーはLiFePO4結晶であることが判明した。こうして得られたLiFePO4パウダーは、CS分析にさらされ、カーボンおよび硫黄の含量が測定された。結果、カーボンの含量は2.1wtであると判明し、硫黄の含量は0.33wtであると判明した。<実施例8>42.9gのLiOH-H2O、44.1gのアンモニア水~29wt、および918.9gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Aを調製した。上記と同様に、141.3gのFeSO4-7H2O、7.07gのヒドロキシエチルセルロース、57.7gのリン酸85wt、および801gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Bを調製した。超臨界水450°C、300barが、高温、高圧、80g/minで連続管型反応装置内に流入され、水溶液Aおよび水溶液Bは、12g/minの流速で流され、数秒間超臨界水と接触され、反応を誘導するために混合された。この時、水溶液Aは初めに水溶液Bと接触し、スラリーを生成し、次いで超臨界水と反応した。水溶液Aは、スラリーの生成後すぐに、超臨界水と反応した。こうして得られたLiFePO4反応溶液は、冷却され、管型反応装置の端部で濾過され、結果として生じるスラリーの10倍の重量の蒸留水がそれに添加され、続いて洗浄され、LiFePO4スラリーを得た。制御された濃度の水がスラリーに添加され、10wtの固形分を有するスラリーを得、その固形分をベースとして7wtのスクロースがそれに添加され、続いて溶解された。こうして得られたスラリーはスプレー乾燥され、スクロースでコーティングされたLiFePO4パウダーを得た。こうして得られたパウダーは、窒素雰囲気下、略800°Cで10時間加熱され、最終的なカーボンでコーティングされたLiFePO4パウダーを得た。XRD-リートフェルトRietveld分析の結果、パウダーはLiFePO4結晶であることが判明した。こうして得られたLiFePO4パウダーは、CS分析にさらされ、カーボンおよび硫黄の含量が測定された。結果、カーボンの含量は1.3wtであると判明し、硫黄の含量は0.32wtであると判明した。<実施例9>40.2gのLiOH-H2O、37.4gのアンモニア水~29wt、および911gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Aを調製した。上記と同様に、152.3gのFeSO4-7H2O、15.1gのスクロース、59.7gのリン酸85wt、および782gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Bを調製した。超臨界水430°C、250barが、高温、高圧、100g/minで連続管型反応装置内に流入され、水溶液Aおよび水溶液Bは、15g/minの流速で流され、数秒間超臨界水と接触され、反応を誘導するために混合された。この時、水溶液Aは初めに水溶液Bと接触し、スラリーを生成し、次いで超臨界水と反応した。水溶液Aは、スラリーの生成後すぐに、超臨界水と反応し、Li0.90Fe0.05FePO4を調製した。こうして得られたLi0.90Fe0.05FePO4反応溶液は、冷却され、管型反応装置の端部で濾過され、Li0.90Fe0.05FePO4スラリーを得た。制御された濃度の水がスラリーに添加され、20wtの固形分を有するスラリーを得、その固形分をベースとして6wtのスクロースがそれに添加され、続いて溶解された。こうして得られたスラリーはスプレー乾燥され、スクロースでコーティングされたLi0.90Fe0.05FePO4パウダーを得た。こうして得られたパウダーは、窒素雰囲気下、略700°Cで10時間加熱され、最終的なカーボンでコーティングされたLi0.90Fe0.05FePO4パウダーを得た。こうして得られたLi0.90Fe0.05FePO4パウダーは、CS分析にさらされ、カーボンおよび硫黄の含量が測定された。結果、カーボンの含量は1.02wtであると判明し、硫黄の含量は0.46wtであると判明した。<実施例10>41gのLiOH-H2O、33.4gのアンモニア水~29wt、および920.2gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Aを調製した。上記と同様に、117.3gのFeSO4-7H2O、13.3gのスクロース、55.7gのリン酸85wt、3.9gのCuCl2-2H2O、および796.87gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Bを調製した。超臨界水450°C、280barが、高温、高圧、100g/minで連続管型反応装置内に流入され、水溶液Aおよび水溶液Bは、15g/minの流速で流され、数秒間超臨界水と接触され、反応を誘導するために混合された。この時、水溶液Aは初めに水溶液Bと接触し、スラリーを生成し、次いで超臨界水と反応した。水溶液Aは、スラリーの生成後すぐに、超臨界水と反応し、LiFe0.88Cu0.12PO4を調製した。こうして得られたLiFe0.88Cu0.12PO4反応溶液は、冷却され、管型反応装置の端部で濾過され、LiFe0.88Cu0.12PO4スラリーを得た。制御された濃度の水がスラリーに添加され、15wtの固形分を有するスラリーを得、その固形分をベースとして10wtのスクロースがそれに添加され、続いて溶解された。こうして得られたスラリーはスプレー乾燥され、スクロースでコーティングされたLiFe0.88Cu0.12PO4パウダーを得た。こうして得られたパウダーは、窒素雰囲気下、略750°Cで10時間加熱され、最終的なカーボンでコーティングされたLiFe0.88Cu0.12PO4パウダーを得た。こうして得られたLiFe0.88Cu0.12PO4パウダーは、CS分析にさらされ、カーボンおよび硫黄の含量が測定された。結果、カーボンの含量は2.1wtであると判明し、硫黄の含量は0.7wtであると判明した。<実施例11>38.2gのLiOH-H2O、36.2gのアンモニア水~29wt、および934.7gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Aを調製した。上記と同様に、122.3gのFeSO4-7H2O、13.3gのスクロース、55.7gのリン酸85wt、6gのCоSO4-7H2O、および792.3gの蒸留水が互いに混合され溶解され、水溶液Bを調製した。超臨界水420°C、240barが、高温、高圧、100g/minで連続管型反応装置内に流入され、水溶液Aおよび水溶液Bは、15g/minの流速で流され、数秒間超臨界水と接触され、反応を誘導するために混合された。この時、水溶液Aは初めに水溶液Bと接触し、スラリーを生成し、次いで超臨界水と反応した。水溶液Aは、スラリーの生成後すぐに、超臨界水と反応し、Li0.8Co0.1Fe0.91Co0.09PO4を調製した。こうして得られたLi0.8Co0.1Fe0.91Co0.09PO4反応溶液は、冷却され、管型反応装置の端部で濾過され、Li0.8Co0.1Fe0.91Co0.09PO4スラリーを得た。制御された濃度の水がスラリーに添加され、20wtの固形分を有するスラリーを得、その固形分をベースとして15wtのスクロースがそれに添加され、続いて溶解された。こうして得られたスラリーはスプレー乾燥され、スクロースでコーティングされたLi0.8Co0.1Fe0.91Co0.09PO4パウダーを得た。こうして得られたパウダーは、窒素雰囲気下、略700°Cで6時間加熱され、最終的なカーボンでコーティングされたLi0.8Co0.1Fe0.91Co0.09PO4パウダーを得た。こうして得られたLi0.8Co0.1Fe0.91Co0.09PO4パウダーは、CS分析にさらされ、カーボンおよび硫黄の含量が測定された。結果、カーボンの含量は3.1wtであると判明し、硫黄の含量は1.3wtであると判明した。<比較例1>LiOH-H2O、FeC2O4-2H2O、およびH3PO4が、3:1:1のモル比でオートクレーブバッチ反応器に原材料として配置され、その材料は250°Cの高い反応器内部温度で略10時間、互いに反応し、LiFePO4を合成した。実施例1と同様に、こうして得られたLiFePO4を含むスラリーにスクロースが添加され、続いてスプレー乾燥され、窒素雰囲気下でベーキングされ、最終生成物としてLiFePO4パウダーを得た。こうして得られたLiFePO4パウダーは、CS分析にさらされ、カーボンおよび硫黄の含量が測定された。結果、カーボンの含量は2.5wtであると判明し、硫黄の含量は0.01wtであると判明した。<試験例1>実施例1から11および比較例1、2で調製されたLiFePO4パウダーをカソード活物質として使用する、カソード、Li金属アノード、およびセパレータを含むコインセルが製造された。こうして製造されたコインセルは、律速特性試験rate-limitingpropertytest2C/0.1C、にさらされた。結果が以下の表1に示された。上記の表1から分かるように、実施例2から4、および6から10のリン酸鉄リチウムパウダーは、比較例1のLiFePO4パウダーと比較して、カーボンの量が少ないにもかかわらず、優れた電気化学特性を示した。本発明の好ましい実施形態が例示の目的で開示されたが、添付の特許請求の範囲に開示された本発明の範囲および精神を逸脱することなく様々な修正、追加および置換が可能であることは、当業者には理解されるであろう。"