"シリコーンヒドロゲル材料の形成方法であって、少なくとも1種の親水性成分と少なくとも1種のシリコーン成分とを含む重合可能な成分の混合物を供給する工程であって、前記重合可能な成分のうちの少なくとも1つは少なくとも1個のヒドロキシル基を含み、前記混合物は、十分な量の少なくとも1種のホウ酸塩を更に含んで、前記ホウ酸塩を欠く同じ混合物と比較して、硬化時間を短縮する、工程と、前記混合物を硬化させて、硬化したシリコーンヒドロゲル材料を形成する工程と、を含む、方法。前記ホウ酸塩が、式:のホウ酸エステルからなる群から選択され、式中、R1、R2及びR3は、炭化水素である、請求項1に記載の方法。前記硬化時間が、95の硬化までの時間である、請求項1に記載の方法。シリコーンヒドロゲル材料の形成方法であって、少なくとも1種の親水性成分と少なくとも1種のシリコーン成分とを含む重合可能な成分の混合物を供給する工程であって、前記重合可能な成分のうちの少なくとも1つはヒドロキシル基を含有し、前記混合物は、十分な量のホウ酸塩を更に含んで、前記ホウ酸塩を欠く同じ混合物と比較して、硬化時間を短縮し、前記ホウ酸塩は、ホウ酸無水物、又は式:により表されるホウ酸塩のいずれかから選択され、式中、R1、R2及びR3は独立して、水素、C1~C16アルキル基、O、Cl、N若しくはBrで置換されたC1~C16アルキル基、重合可能な基、エステル基、アミド基、エーテル基、シリコーン成分及び親水性成分からなる群から選択される、工程と、前記混合物を硬化させて、硬化した材料を形成する工程と、を含む、方法。R1、R2及びR3が一価である、請求項4に記載の方法。R1、R2及びR3のうちの少なくとも2つが二価であり、一緒になって環状ホウ酸エステルを形成する、請求項4に記載の方法。R1、R2及びR3のうちの少なくとも1つが重合可能な基を含む、請求項4に記載の方法。R1、R2及びR3が同じである、請求項4に記載の方法。R1、R2及びR3が一価である、請求項8に記載の方法。前記ホウ酸塩が、メタノール、エタノール、プロパノール、t-アミルアルコール、3-メチル-3-ペンタノール、3,7-ジメチル-3-オクタノール、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、トリプロピレングリコールメチルエーテル、2-プロペン酸、2-メチル-,2-ヒドロキシ-3-[3-[1,3,3,3-テトラメチル-1-[トリメチルシリルオキシ]ジシロキサニル]プロポキシ]プロピルエステルSiGMA、モノ-3-メタクリルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端,モノ-ブチル末端ポリジメチルシロキサンOHmPDMSのホウ酸エステル及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項4に記載の方法。R1、R2及びR3が、n-プロピル、イソプロピル、ブチル及びtert-ブチルからなる群から選択される、請求項8に記載の方法。前記ホウ酸塩がホウ酸トリメチル及びホウ酸トリエチルからなる群から選択される、請求項4に記載の方法。前記ホウ酸塩がホウ酸である、請求項4に記載の方法。前記混合物を硬化させる工程が、2MのOH~50MのOHのホウ酸塩含有量を有する、請求項4に記載の方法。前記混合物が、前記ホウ酸塩を欠く同じ混合物の粘度よりも少なくとも10高い粘度を有する、請求項4に記載の方法。前記硬化したコンタクトレンズ材料から少なくとも半分の前記ホウ酸塩を除去する工程を更に含む、請求項4に記載の方法。前記硬化時間が、前記ホウ酸塩を欠く同じ混合物と比較して少なくとも10短縮された、請求項4に記載の方法。前記硬化時間が、前記ホウ酸塩を欠く同じ混合物と比較して少なくとも25短縮された、請求項4に記載の方法。前記硬化時間が、前記ホウ酸塩を欠く同じ混合物と比較して少なくとも50短縮された、請求項4に記載の方法。請求項1に記載の方法に従って製造される前記シリコーンヒドロゲル材料から形成されたコンタクトレンズ。請求項1に記載の方法により作製されるシリコーンヒドロゲル材料を含む医療用デバイスを形成するのに有用な材料。請求項4に記載の方法に従って製造される前記シリコーンヒドロゲル材料から形成されたコンタクトレンズ材料。光学的に明澄な材料の形成方法であって、少なくとも1種の親水性成分と少なくとも1種のシリコーン成分とを含む重合可能な成分の混合物を供給する工程であって、前記重合可能な成分のうちの少なくとも1つはヒドロキシル基を含有し、前記混合物は、十分な量のホウ酸塩を更に含んで、前記ホウ酸塩を欠く同じ混合物から形成される硬化した材料と比較して、前記得られた硬化した材料をより光学的に明澄にする、工程と、前記混合物を硬化させて、硬化した光学的に明澄な材料を形成する工程と、を含む、方法。硬化した光学的に明澄な高分子材料を含む硬化したコンタクトレンズであって、前記高分子材料は、少なくとも1種の重合可能な親水性成分と少なくとも1種の重合可能なシリコーン成分とのヒドロゲル成分混合物であって、前記重合可能な成分のうちの少なくとも1つがヒドロキシル基を含有する、ヒドロゲル成分混合物と、式:により表されるホウ酸塩と、を含む混合物から作製され、式中、R1、R2及びR3は独立して、水素、C1~C16アルキル基、O、Cl、N若しくはBrで置換されたC1~C16アルキル基からなる群から選択される、硬化したコンタクトレンズ。前記ホウ酸塩がホウ酸トリメチル及びホウ酸トリエチルからなる群から選択される、請求項24に記載のコンタクトレンズ。R1、R2及びR3のうちの少なくとも2つが二価であり、一緒になって環状ホウ酸エステルを形成する、請求項24に記載のコンタクトレンズ。R1、R2及びR3のうちの少なくとも1つが重合可能な炭化水素である、請求項24に記載のコンタクトレンズ。R1、R2及びR3が同じである、請求項24に記載のコンタクトレンズ。R1、R2及びR3が一価である、請求項24に記載のコンタクトレンズ。R1、R2及びR3がメチル及びエチルからなる群から選択される、請求項24に記載のコンタクトレンズ。R1、R2及びR3が、n-プロピル、イソプロピル、ブチル及びtert-ブチルからなる群から選択される、請求項24に記載のコンタクトレンズ。前記ホウ酸塩がホウ酸である、請求項24に記載のコンタクトレンズ。少なくとも1種の親水性成分と少なくとも1種のシリコーン成分との硬化した光学的に明澄な重合反応生成物を含む、硬化した光学的に明澄なシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ中間体であって、前記重合可能な成分のうちの少なくとも1つはヒドロキシル基を含有し、前記重合反応は、式:により表されるホウ酸塩の、前記ヒドロキシル基に対して少なくとも約5モルのOHの存在下で生じ、式中、R1、R2及びR3は独立して、炭化水素及び水素からなる群から選択され、前記硬化した光学的に明澄なコンタクトレンズは組み込まれていない残留物として少なくとも2モルのホウ酸塩を含む、硬化した光学的に明澄なシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ中間体。光学的に明澄な材料の形成方法であって、少なくとも1種の親水性成分と少なくとも1種のシリコーン成分とを含む重合可能な成分の混合物を供給する工程であって、前記重合可能な成分のうちの少なくとも1つはヒドロキシル基を含有し、前記混合物は、十分な量のホウ酸を更に含んで、前記ホウ酸を欠く同じ混合物から形成される硬化した材料と比較して、前記得られた硬化した材料をより光学的に明澄にする、工程と、前記混合物を硬化させて、硬化した光学的に明澄な材料を形成する工程と、を含む、方法。前記重合可能な成分の混合物が、前記ホウ酸と前記ヒドロキシル基との間の縮合反応を促進するために加熱された、請求項34に記載の方法。前記重合可能な成分の混合物が、前記ホウ酸と前記ヒドロキシル基との反応から形成された縮合生成物を除去するために真空に曝露された、請求項34に記載の方法。本発明は、その一形態において、少なくとも1種の親水性成分と少なくとも1種のシリコーン成分と少なくとも1種のホウ酸塩添加剤とを含む反応混合物を硬化させることによりシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを形成する方法を含む。場合により、ホウ酸塩添加剤を添加すると、混合物の粘度は増加し、あるいは、光学的に明澄なブレンドを維持しながら混合物を硬化させるのに必要とされるゲル時間が短くなる。ホウ酸塩エステルを含有する希釈剤の使用は、従来の、シリコーンを含有しないヒドロゲルの形成について説明されている。例えば、米国特許第4,889,664号及び同第5,039,459号を参照されたい。しかしながら、ホウ酸塩がシリコーンヒドロゲル前駆体混合物中で使用できること、並びに、このような配合物が前駆体混合物の特定の特性粘度及び硬化速度及び光学的明澄度などの得られるレンズの特性を有利に変えることが意外にも判明した。本発明は概して、重合可能な親水性成分と重合可能なシリコーン成分とホウ酸塩エステル官能性を有する添加剤とを含むシリコーンヒドロゲル材料を形成する方法に関連する。これらの成分のうちの少なくとも1つは、ホウ酸塩エステル基を形成できるヒドロキシル基を含む。反応混合物とは、ポリマー形成条件に曝されるとポリマーを形成する、モノマー及びマクロマーなどの反応性成分、希釈剤、反応開始剤、架橋剤並びに添加剤といった、成分の混合物である。反応性成分は、重合時、ポリマーマトリックス内の化学結合又はエントラップメント、若しくはエンタングルメントのいずれかによって、ポリマーの恒久的部分となる反応混合物中の成分である。例えば、反応性成分は重合を介してポリマーの一部となり、一方、PVPポリビニルピロリドンなどの、重合可能な基を有さない重合性内部湿潤剤はエントラップメントを介してポリマーの一部となる。希釈剤などの任意の追加の加工補助剤はポリマー構造の一部となることはなく、反応性成分の一部ではない。このような成分は、製造プロセス中に除去される。このようなシリコーンヒドロゲル材料の応用の例としては、コンタクトレンズ、保護コンタクトレンズ、並びに、様々な他の医療用デバイスが挙げられる。ヒドロゲルは、平衡状態で水を含有する水和架橋重合系である。本発明のヒドロゲルは、これらが少なくとも約10重量の水を吸収するコンタクトレンズを形成するように使用される。バイオ医療用デバイス又は医療用デバイスとは、哺乳動物組織の中若しくは上、又は体液に使用されるように設計された任意の物品である。これらのデバイスの例としては、傷用包帯、カテーテル、インプラント、ステント、並びに、眼内レンズ及びコンタクトレンズなどの眼科用デバイスが挙げられるが、これらには限定されない。一実施形態では、バイオ医療用デバイスは、眼科用デバイス、特にコンタクトレンズ、最も詳細にはシリコーンヒドロゲル製のコンタクトレンズである。コンタクトレンズとは、眼内又は眼の表面上に置かれる眼科用デバイスのことを指す。これらのデバイスは、光学矯正、美容の増強、UV防護、並びに、可視光線又はまぶしさの軽減、創傷治癒、薬や栄養補助食品の送達などの治療的効果、診断評価若しくは監視、又はそれらの任意の組み合わせを提供することができる。用語レンズには、ソフトコンタクトレンズ、ハードコンタクトレンズ、眼内レンズ、オーバーレイレンズ、眼内挿入物、及び光学挿入物が挙げられるが、これらに限定されない。フリーラジカル及び/又はカチオン重合を受け得る基は重合可能である。フリーラジカル反応性基の非限定的な例としては、メタアクリレート、スチリル、ビニル、ビニルエーテル、C1~6アルキルメタアクリレート、メタアクリルアミド、C1~6アルキルメタアクリルアミド、N-ビニルラクタム、N-ビニルアミド、C2~12アルケニル、C2~12アルケニルフェニル、C2~12アルケニルナフチル、C2~6アルケニルフェニルC1~6アルキル、O-ビニルカルバメート及びO-ビニルカーボネートが挙げられる。カチオン反応性基の非限定例としては、ビニルエーテル又はエポキシド基及びこれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、フリーラジカル反応性基は、メタアクリレート、アクリロキシ、メタアクリルアミド、及びそれらの混合物を含む。本明細書で使用するとき、用語メタは、場合によりメチル置換基を指す。したがって、メタアクリレートなどの用語は、メタクリル及びアクリルラジカルの両方を示す。本明細書で使用するとき、用語ホウ酸塩は、ホウ酸とアルコールとの間のエステルを指し、-B-O-C-構造を含む。ホウ酸塩は、ポリマーマトリックスの恒久的部分にはならない例えば、これが反応性混合物中のヒドロキシル含有成分と反応し得る間、結合は不安定であり、ポリマーが水と接触すると容易に加水分解される。その代わり、ホウ酸塩の基は希釈剤系の部分であり、最終レンズの恒久的部分にはならない。ホウ酸塩は、典型的には、商業的使用に先立って、重合される材料から除去される。ホウ酸塩の例としては、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリ-n-プロピル、ホウ酸トリ-イソプロピル、ホウ酸トリ-ブチル及びホウ酸トリ-tert-ブチルなどのホウ酸塩エステル、並びに、ホウ酸トリHEMAが挙げられる。ホウ酸塩エステルは一般に以下の式を有する:式中、R1、R2及びR3は、炭化水素である。一実施形態では、これらの炭化水素は、一価のアルキル又はアリール基である。別の実施形態では、これらの基のうちの2つは、互いに共有結合してこれにより環状ホウ酸塩エステルを形成する二価の基である。一実施形態では、これらの3つの炭化水素基は、同じである。別の実施形態では、これらの3つの炭化水素基は独立して決定され、それゆえに同じではない。更に別の実施形態では、これらの炭化水素基のうちの少なくとも1つは重合性成分であり、例えば、ホウ酸塩エステル上のR基がHEMAのようなヒドロキシル官能性反応性モノマーから誘導される場合にはホウ酸モノHEMA、ホウ酸ジHEMA、ホウ酸トリHEMAを形成し得る。別の実施形態では、R1、R2及びR3は独立して、一官能性アルコールから誘導される。別の実施形態では、これらの炭化水素のうちの少なくとも1つは、シリコーンヒドロゲルの形成において使用される重合可能な成分のうちの1つであり得る。本明細書に収められている開示を参照すれば、ホウ酸塩の他の供給源は容易に明らかになるであろうし、本発明での使用が想到される。一部の実施形態では、反応混合物中に遊離ホウ酸塩を生じない濃度のホウ酸塩を添加することが望ましい。それゆえに、一部の実施形態では、ホウ酸塩の好適な量は、すべてのヒドロキシル基及びホウ酸塩で置換されたヒドロキシル基に対する、水素が一時的にホウ酸塩で置換されたヒドロキシル基のモル百分率を計算することにより、モルに基づいて決定され得、例としては、反応性混合物及び希釈剤中のすべてのヒドロキシルに基づいて約5モルのOH-C-O-H-官能基と-B-O-C-官能基の合計に対する-B-O-C-官能基のモルパーセント~約100モルのOHが挙げられ、別の実施形態では約10~約80モルのOHであり、更に別の実施形態では約15~約70である。必要とされるOHのモルは、系によって様々である。OHのモルは、重合に先立って反応性混合物がゲル化するほど高くすべきではない。例えば、ほとんど又は全くモノヒドロキシル成分HEMAなどを有さない、HFMなどのポリヒドロキシルマクロマーを含有する系では、OHのモルが25であると、望ましくないゲル化が生じた。これらの系におけるOHのモルは、したがって、約25モル未満であり、一部の実施形態では約3~約20モルである。かなりの量のモノヒドロキシル成分を含む系では、OHのモルは、100程度であり得る。この計算例は、本明細書の段落[0081]に挙げられている。本明細書で使用するとき、表記-C-OH又は-C-O-Hは、分子中で炭素原子に結合したヒドロキシル基を指し、それゆえに水の部分である-OHは除く。同様に、-B-O-C-は、分子内に含有されるホウ酸塩エステル基を示す。概して、ブレンドのグラム当たりの-B-O-C-官能基のモルを計算する。同様に、ブレンドのグラム当たりの-C-O-H官能基のモル-B-O-C-のmモルを含むを計算する。B-O-のミリモルを、-O-Hのミリモルと-B-O-C-のミリモルの合計OHのmモルにより除算し、100を乗算して、OHのモルを得る。本明細書で使用するとき、語句親水性成分は、架橋剤と共に重合すると少なくとも約10の含水量を有するモノマー又はマクロマーを指す。親水性成分の例としては、HEMA2-ヒドロキシエチルメタクリレート、DMAN,N-ジメチルアクリルアミド、GMAグリセロールメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、N-ビニルピロリドン、N-ビニル-N-メチルアセトアミド、N-ビニル-N-エチルアセトアミド、N-ビニル-N-エチルホルムアミド、N-ビニルホルムアミド、これらの組み合わせ及びこれらに類するものが挙げられる。親水性成分の更なる例は、米国特許第6,822,016号に開示されており、その内容はここで参照により本明細書に組み込まれるものとする。本明細書を読めば、他の親水性成分は当業者であれば容易に明らかになるであろうし、このような成分は本発明での使用が想到される。親水性成分の好適な量としては、約5~約80が挙げられる。本明細書で使用するとき、語句シリコーン成分は、シロキサン含有モノマー又はマクロマーを指す。例としては、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ-C1~C5アルキル末端ポリジメチルシロキサンなどの反応性ポリジアルキルシロキサンが挙げられる。好適な例としては、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ-メチル末端ポリジメチルシロキサン、分子量800~1000を有するモノメタクリルオキシプロピル末端モノ-n-ブチル末端ポリジメチルシロキサン、又は、OH-mPDMS-モノ-3-メタクリルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端モノ-ブチル末端ポリジメチルシロキサンが挙げられ、式中、nは1~200である。シリコーン成分の他の例としては、が挙げられ、式中、aは10~500であり、bは1~150である。シリコーン成分の他の例としては、2-プロペン酸,2-メチル-,2-ヒドロキシ-3-[3-[1,3,3,3-テトラメチル-1-[トリメチルシリルオキシ]ジシロキサニル]プロポキシ]プロピルエステルSiGMAが挙げられる。更に他の好適なシリコーン成分としては、式Iの化合物が挙げられる:式中、R1は、独立して、一価反応性基、一価アルキル基、又は一価アリール基から選択され、前述のいずれかは、ヒドロキシ、アミノ、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、アルコキシ、アミド、カルバメート、カーボネート、ハロゲン、又はこれらの組み合わせから選択される官能基を更に含み得、1~100Si-Oの反復単位を含む一価シロキサン鎖は、アルキル、ヒドロキシ、アミノ、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、アルコキシ、アミド、カルバメート、ハロゲン、又はこれらの組み合わせから選択される官能基を更に含むこともあり、式中、b=0~500であり、bが0以外のときに、bは、表示値と同等のモードを有する分配であると理解され、少なくとも1つのR1は、一価反応性基を含み、一部の実施形態では、1~3個のR1が一価反応性基を含む。本明細書に使用されるとき、一価反応性基は、フリーラジカル及び/又はカチオン重合を受けることができる基である。フリーラジカル反応性基の非限定的な例としては、メタアクリレート、スチリル、ビニル、ビニルエーテル、C1~6アルキルメタアクリレート、メタアクリルアミド、C1~6アルキルメタアクリルアミド、N-ビニルラクタム、N-ビニルアミド、C2~12アルケニル、C2~12アルケニルフェニル、C2~12アルケニルナフチル、C2~6アルケニルフェニルC1~6アルキル、O-ビニルカルバメート及びO-ビニルカーボネートが挙げられる。カチオン反応性基の非限定例には、ビニルエーテル又はエポキシド基及びこれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、フリーラジカル反応性基は、メタアクリレート、アクリロキシ、メタアクリルアミド、及びそれらの混合物を含む。好適な一価アルキル基及びアリール基には、置換及び非置換のメチル、エチル、プロピル、ブチル、2-ヒドロキシプロピル、プロポキシプロピル、ポリエチレンオキシプロピル、これらの組み合わせなどの非置換の一価C1~C16アルキル基、C6~C14アリール基が挙げられる。一実施形態では、bは、ゼロであり、1個のR1は、一価の反応性基であり、少なくとも3個のR1は、1~16個の炭素原子を有する一価アルキル基から選択され、別の実施形態では、1~6個の炭素原子を有する一価アルキル基から選択される。この実施形態のシリコーン成分の非限定例としては、2-メチル-,2-ヒドロキシ-3-[3-[1,3,3,3-テトラメチル-1-[トリメチルシリルオキシ]ジシロキサニル]プロポキシ]プロピルエステルSiGMA、2-ヒドロキシ-3-メタクリルオキシプロピルオキシプロピル-トリトリメチルシロキシシラン、3-メタクリルオキシプロピルトリストリメチルシロキシシランTRIS、3-メタクリルオキシプロピルビストリメチルシロキシメチルシラン、及び3-メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサンが挙げられる。別の実施形態では、bは、2~20、3~15、又は一部の実施形態では、3~10であり、少なくとも1つの末端R1は、一価反応性基を含み、残りのR1は、1~16個の炭素原子を有する一価アルキル基から選択され、別の実施形態では、1~6個の炭素原子を有する一価アルキル基から選択される。更に他の一実施形態では、bが3~15であり、1つの末端R1が一価の反応性基を含み、その他の末端R1が1~6の炭素原子を有する一価のアルキル基を含み、残余のR1が1~3の炭素原子を有する一価のアルキル基を含む。本発明のシリコーン成分の非限定例としては、モノ-2-ヒドロキシ-3-メタクリルオキシプロピル-プロピルエーテル末端のポリジメチルシロキサン400~1000MWOH-mPDMS、モノメタクリルオキシプロピル末端のモノ-n-ブチル末端のポリジメチルシロキサン800~1000MW、mPDMSが挙げられる。別の実施形態では、bは、5~400、又は10~300であり、両方の末端R1は、一価反応性基を含み、残りのR1は、独立して、炭素原子間のエーテル結合を有することもあり、ハロゲンを更に含むこともある、1~18個の炭素原子を有する一価アルキル基から選択される。他の実施形態では、1~4個のR1が、下式のビニルカーボネート又はビニルカルバメートを含む:式中、YはO-、S-又はNH-を意味し、Rは、水素又はメチルを意味し、qは、0又は1である。シリコーン含有ビニルカーボネート又はビニルカルバメートモノマーとしては、具体的には、1,3-ビス[4-ビニルオキシカルボニルオキシブト-1-イル]テトラメチル-ジシロキサン、3-ビニルオキシカルボニルチオプロピル-[トリストリメチルシロキシシラン]、3-[トリストリメチルシロキシシリル]プロピルアリルカルバメート、3-[トリストリメチルシロキシシリル]プロピルビニルカルバメート、トリメチルシリルエチルビニルカーボネート、トリメチルシリルメチルビニルカーボネート及び式IIIが挙げられる。約200以下の弾性率を有するバイオ医療用デバイスが所望される場合、1個のR1のみが一価の反応性基を含むものとし、残りのR1基のうちの2個以下は、一価シロキサン基を含む。シリコーンヒドロゲルレンズが望ましい一実施形態では、本発明のレンズは、ポリマーが作製される反応性成分の総重量に基づき、少なくとも約20重量、一部の実施形態では約20~70重量のシリコーン含有成分を含む、反応性混合物から作製される。別のクラスのシリコーン含有成分としては、次の式のポリウレタンマクロマーが挙げられる。式IV~VIDADGaDDE1;EDGDAaDGDE1又はEDADGaDADE1式中、この場合、Dは、炭素原子6~30個を有するアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アリールジラジカル又はアルキルアリールジラジカルを示し、Gは、炭素原子1~40個を有するアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アリールジラジカル又はアルキルアリールジラジカルを示し、これは、主鎖中にエーテル、チオ又はアミン結合を含有できる。はウレタン又はウレイド結合を意味し、aは、少なくとも1であり、Aは次の式の二価重合ラジカルを意味する。R11は独立してアルキル又は1~10個の炭素原子を有するフルオロ置換アルキル基を意味し、これには炭素原子間にエーテル結合を含んでよく、yは少なくとも1であり、pは400~10,000の部分重量を提供し、E及びE1はそれぞれ独立して次の式に示される重合性不飽和有機ラジカルを意味する。式中、R12は水素又はメチルであり、R13は水素、1~6個の炭素原子を有するアルキルラジカル又はa-CO-Y-R15ラジカルで、Yは-O-、Y-S-又は-NH-であり、R14は1~12個の炭素原子を有する二価ラジカルであり、Xは-CO-又は-OCO-を意味し、Zは-O-又は-NH-を意味し、Arは6~30個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを意味し、wは0~6であり、xは0又は1であり、yは0又は1であり、zは0又は1である。一実施形態において、シリコーン含有構成成分は、次の式で表されるポリウレタンマクロマーを含む。R16は、イソフォロンジイソシアネートのジラジカルなどのイソシアネート基除去後のジイソシアネートのジラジカルである。別の好適なシリコーン含有マクロマーは、フルオロエーテル、ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン、イソフォロンジイソシアネート及びイソシアネートエチルメタクリレートの反応によって形成される式X式中、xyは10~30の範囲の数であるの化合物である。本発明での使用に好適な他のシリコーン含有成分には、ポリシロキサン、ポリアルキレンエーテル、ジイソシアネート、ポリフッ化炭化水素、ポリフッ化エーテル及びポリサッカライド基を含有するマクロマーなど、国際公開第96/31792号に記述されているものが挙げられる。好適なシリコーン含有構成成分の別のクラスには、米国特許第5,314,960号、同第5,331,067号、同第5,244,981号、同第5,371,147号及び同第6,367,929号に開示されるようなGTPを経て作られるシリコーン含有マクロマーが挙げられる。米国特許第5,321,108号、同第5,387,662号、同第5,539,016号は、末端ジフルオロ置換炭素原子に結合した水素原子を有する極性フッ素化グラフト又は側基を有するポリシロキサンについて記述している。米国特許公開第2002/0016383号は、エーテル並びにポリエーテル及びポリシロキサニル基を含有するシロキサニルリンケージ及び架橋可能なモノマーを含有する親水性のシロキサニルメタクリレートを記載している。前述のポリシロキサンのいずれもまた、本発明のシリコーン含有成分として使用することができる。本明細書を読めば、他のシリコーン成分は当業者であれば容易に明らかになるであろうし、このような成分は本発明での使用が想到される。親水性成分とシリコーン成分の混合物中で、これらの成分のうちの少なくとも1つは、1個以上の遊離ヒドロキシル基を有する。一実施形態では、少なくとも1種の親水性成分は、ホウ酸塩エステル基に転化し得る少なくとも1個のヒドロキシル基を有する。別の実施形態では、少なくとも1種のシリコーン成分は、少なくとも1個の遊離ヒドロキシル基を有する。更に別の実施形態では、シリコーン含有成分及び親水性成分はどちらも少なくとも1個の遊離ヒドロキシル基を有する。成分上の少なくとも1個の遊離ヒドロキシル基の存在に起因して、得られるポリマーは、複数の遊離ヒドロキシル基を含有するポリオールである。この反応混合物は、紫外線吸収成分、反応性色調剤、顔料、染料、フォトクロミック化合物、剥離剤、湿潤剤、栄養補助化合物、製薬化合物、これらの組み合わせ及びこれらに類するものが挙げられるがこれらに限定されない追加の成分を更に含み得る。好適な架橋剤は、2個以上の重合可能な官能基を有する化合物である。本発明において使用され得る架橋剤の例としては、TEGDMAテトラエチレングリコールジメタクリレート、TrEGDMAトリエチレングリコールジメタクリレート、EGDMAエチレングリコールジメタクリレート、acPDMS、これらの組み合わせ及びこれらに類するものが挙げられる。本発明の反応混合物は、少なくとも1種の反応開始剤を更に含んでもよい。反応開始剤としては、ラウロイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、イソプロピルペルカーボネート、アゾビスイソブチロニトリル及びこれらに類するものなどの、中程度に上昇させた温度にて遊離ラジカルを生じる化合物、芳香族α-ヒドロキシケトン及び第三級アミンにジケトンを加えたものなどの光開始剤系が挙げられる。光開始剤系の代表例は、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、ビス2,6-ジメトキシベンゾイル-2,4-4-トリメチルペンチルホスフィンオキシドDMBAPO、及び、カンファーキノンとエチル4-N,N-ジメチルアミノベンゾエートの組み合わせである。反応開始剤は、触媒有効量で、例えば、100重量部の反応性成分当たり約0.1~約2重量部で、反応混合物において使用される。反応混合物の重合反応は、使用される重合開始剤に応じて熱又は可視光若しくは紫外光、又は他の手段を適宜選択して開始することができる。また、例えば、低電圧電子線を使用することにより光開始剤を使用することなく反応を開始させることもできる。しかしながら、光開始剤が使用される場合、好ましい反応開始剤は、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとビス2,6-ジメトキシベンゾイル-2,4-4-トリメチルペンチルホスフィンオキシドDMBAPOの組み合わせであり、重合開始の好ましい方法は可視光である。本発明のデバイスを調製する際に有用な希釈剤としては、エーテル、エステル、アルカン、アルキルハロゲン化物、シラン、及びアルコールが挙げられる。一実施形態では希釈剤はアルコールを含み、別の実施形態では第二級及び第三級アルコールを含む。本発明の希釈剤として有用なエーテルの例としては、テトラヒドロフランが挙げられる。本発明に有用なエステルの例としては、酢酸エチルが挙げられる。本発明の希釈剤として有用なアルキルハライドの例としては、塩化メチレンが挙げられる。本発明の希釈剤として有用なシロキサンの例としては、オクタメチルシクロテトラシロキサンが挙げられる。本発明の希釈剤として有用なアルコールの例としては、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、第三級ブチルアルコール、3-メチル-3-ペンタノール、イソプロパノール、t-アミルアルコール及び3,7-ジメチル-3-オクタノールが挙げられる。本発明に有用な追加の希釈剤は、米国特許第6,020,445号に開示され、参照することによって本明細書に組み込まれる。いかなる特定の理論にも束縛されるものではないが、本出願者らは、ホウ酸塩希釈剤が、少なくとも1種の他のヒドロキシル含有化合物を含有するブレンドに添加されると、平衡ホウ酸塩エステル交換反応が容易に生じて、これらの他のヒドロキシル含有化合物の一部が一時的ホウ酸塩エステルを形成すると考えている。これは、光学的に明澄な溶液を維持しながら、形成につれてポリマーの架橋密度を増加させる。これは、混合物の粘度の増加を伴う。増加した架橋密度はまたゲル時間の短縮をもたらし、これにより、重合速度の増加が生じるトロムスドルフ効果。ゲル時間の短縮はそれゆえに、硬化時間を短縮する。硬化時間は、本明細書の実施例9に記載の設備及び方法を用いて、示差光熱量測定により、測定され得る。一実施形態では90硬化に至る時間は約3分未満であり、他の実施形態では95硬化に至る時間は約3.6分未満である。別の実施形態では、90又は95のいずれかの硬化に至る時間は、少なくとも1種のホウ酸塩を含むことなしに形成されるレンズと比較して少なくとも約10短縮される。別の実施形態では、硬化時間は少なくとも20短縮される。ホウ酸塩の有用な効果は、数多くの方法で実現することができる。一実施形態では、ホウ酸塩エステルが反応混合物に添加される。別の実施形態では、ホウ酸が反応混合物に添加される。更に別の実施形態では、ホウ酸無水物が添加される。ホウ酸及びホウ酸無水物はどちらも、成分中の遊離ヒドロキシル基と縮合反応することにより、その場でホウ酸塩エステルを形成すると考えられている。一部の実施形態では、混合物を加熱して、及び/又は、真空を適用して、縮合副生成物例えば、水を除去することにより、ホウ酸塩のその場での形成を促進することが有利であり得る。その場でホウ酸塩エステルを作製するのに好適な温度及び圧力としては、約25~約100°C及び広範囲の圧力が挙げられる。更に別の実施形態では、ヒドロキシル含有成分のうちの少なくとも1種の少なくとも一部は、その遊離ヒドロキシル基をホウ酸塩化合物と反応させてホウ酸塩エステルを予め形成することにより、予め充填され得る。予め充填された成分が反応混合物中で他のヒドロキシル含有成分に曝露されると、更なるホウ酸塩エステル交換反応が生じ得る。流体の粘度を定量化するための様々な方法は、当該技術分野において既知である。例えば、ガラス管粘度計例えば、Ostwald又はUbbelohde粘度計が使用され得る。あるいは、市販のMERLIN商標又はBrookfield粘度計などの回転式粘度計が使用されてもよい。一実施形態では、ホウ酸塩は、ホウ酸塩を欠く同じ混合物と比較して粘度の少なくとも10の増加をもたらす。別の実施形態では、ホウ酸塩は、粘度の少なくとも20の増加をもたらす。更に別の実施形態では、ホウ酸の添加により、少なくとも30の増加がもたらされる。更に別の実施形態では、粘度の少なくとも50の増加が観察される。一実施形態では、本発明は、硬化した光学的に明澄なコンタクトレンズ材料を含む中間体コンタクトレンズ材料に関連する。材料は、少なくとも1種の親水性成分と少なくとも1種のシリコーン成分との重合生成物であり、これらの成分のうちの少なくとも1つはヒドロキシル部分を有し、このヒドロキシル部分はホウ酸塩エステルの部分であってもよく又は-C-O-H形状内に存在してもよい。本明細書において他の箇所で説明した残留ホウ酸エステルもまた、硬化した材料内に存在する。このホウ酸塩は、高分子材料の中に恒久的に組み込まれるものではなく、典型的には加水分解又は抽出を介して重合生成物から除去される。硬化したコンタクトレンズ材料から残留化合物を除去する方法は当該技術分野において既知である。例えば、ホウ酸塩は、アルコール、水及びこれらの混合物などの少なくともヒドロキシル基を含む溶媒で材料を洗浄することにより、抽出され得る。一実施形態では、少なくとも1種のアルコールが使用され、このアルコールは水溶性である。好適な溶媒の例としては、水、並びに、メタノール、エタノール、n-プロパノール及びイソプロパノールなどの低級アルコールが挙げられる。上記プロセスに従って製造されるレンズは、ホウ酸塩添加剤無しで製造される対応するレンズの材料特性とは異なる材料特性を有する。例えば、このレンズは、光学的により明澄であり得る。一部の実施形態ではヘイズはCSIレンズと比較して100未満であり、他の実施形態では約40未満である。上記説明はコンタクトレンズの分野における材料の使用に焦点を当てているが、コンタクトレンズではない用途も本発明には存在する。例示であって、限定するものではないが、他の用途としては、バイオ医療用足場材、吸収性物品、薬物送達粒子、ポリマー及び物品が挙げられる。これらの例は、本発明を限定するものではない。これらの例は、本発明を実施する方法を示唆するものにすぎない。コンタクトレンズ並びに他の専門における当業者は、本発明を実施する他の方法を見いだすことができる。しかしながら、これらの方法は本発明の範囲に含まれるものとみなされる。ヘイズ値は、室温で、平坦な黒色背景上に置かれた、20×40×10mmの透明なガラス製セル内のホウ酸緩衝生理食塩水中に検査用の水和レンズを配置し、下から、そのレンズのセルに垂直に66°の角度で、光ファイバーランプ出力を4~5.4に設定された直径1.3cm0.5の光導波路を備えたTitanToolSupplyCo.製の光ファイバー光源で照射し、レンズプラットホームの14mm上に配置されたビデオカメラNavitarTVZoom7000ズームレンズを搭載したDVC1300C:19130RGBカメラで、上から、このレンズのセルを垂直にレンズ画像撮影することによって、測定される。バックグラウンド散乱は、EPIXXCAPV1.0ソフトウェアを使用して、ブランクセルの画像を控除することによって、レンズの散乱から控除する。控除された散乱光画像を、中央10mmのレンズ上で統合した後、ヘイズ値100で適宜設定されるヘイズ値0として設定されるレンズはない、-1.00ジオプターCSIThinLens登録商標と比較することによって定量的に分析する。5個のレンズを分析し、結果を平均して、ヘイズ値を標準CSIレンズの百分率として生成する。本明細書において他の箇所で詳細に説明されている実施例1~7は、追加のホウ酸塩が添加されるにつれて溶液粘度が増加することを示す。実施例8~11は、ホウ酸塩濃度が増加するにつれてシリコーンヒドロゲル成分混合物の硬化時間が短縮することを示す。実施例12~14もまた、ホウ酸塩濃度が増加するにつれて異なるシリコーンヒドロゲル混合物の硬化時間が短縮することを示す。実施例15及び16は、一部の場合においてホウ酸塩添加剤の添加により光学的特性が向上することを示す。実施例17は、ホウ酸塩の添加によりもたらされるブレンド成分の混和性の増加を示す。このことは、レンズに光学的特性の改善をもたらす。実施例18及び19は、特定のブレンドについてのホウ酸塩の添加に起因する硬化時間の短縮を定量化する。用語OHのmモルは、遊離しているヒドロキシル基及びホウ酸塩エステルに組み込まれているヒドロキシル基を含む与えられた反応性混合物中のヒドロキシルの合計モルを指す。そこで、上記計算において、OHのmモルは以下のように計算することができる。まず、シリコーン成分、希釈剤成分及び親水性成分におけるOHのモルを計算する。シリコーン成分は、実施例1において形成されるマクロマーである。実施例1のマクロマーの分子量は、モル当たり13,550gである。これは、モル当たり30個のOH基を有する。ゆえに:希釈剤を全く含有しないブレンド実施例2~7における5gは、ホウ酸塩の添加前には、60のマクロマーを含有する。ゆえに:しかしながら、追加のヒドロキシル基ホウ酸塩エステルの形態がBOEt3と共に添加される。この追加のOHの量は、これらの実施例において示されているBO基のmモル量と同じである。OHのmモルの列は、これらの2つのヒドロキシル供給源の和である。対応する実施例について更なる詳細が提供される。下記の実施例において、特定の略記が使用される。実施例1-HFM30:30マクロマーの調製50gのオクタメチルシクロテトラシロキサンのサンプルを丸底フラスコ内で9.36gの1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサン、1.96gの1,3-ビス3-メタクリルオキシプロピルテトラメチルジシロキサン、70gのジクロロメタン及び0.5gのトリフルオロメタンスルホン酸と組み合わせた。この混合物を窒素下で室温にて約24時間にわたって撹拌した。この混合物を75mLの炭酸ナトリウム飽和水溶液で洗浄した。底層を約75mLの水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた。混合物をセライトで濾過し、溶媒を減圧下で除去して、明澄な油として中間体生成物を得た。98gのこの中間体に0.02gの2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノールBHT、0.04gの酢酸カリウム、塩化白金酸のイソプロパノール10重量溶液100mg、18.1gのアリルアルコール及び約100gのイソプロパノールを添加した。この混合物を窒素下で50°Cに3時間にわたって加熱した。混合物を冷却し、セライトで濾過した。溶媒を減圧下で約8トルにて約3時間にわたって除去したところ、明澄な油として生成物HFM130:30を生じた。実施例2-対照-OHが0Mのホウ酸塩0.23重量部のCGI819ビス2,4,6-トリメチルベンゾイル-フェニルホスフィンオキシドを加えて、60重量部のHFM130:30実施例1を参照されたい及び40重量部のN,N-ジメチルアクリルアミドDMAからブレンドを作製した。5g部を撹拌し、その粘性を視覚的に観察した。混合物は、低い粘性及び明澄な外観を有するようにみなされた。実施例3-OHが6Mのホウ酸塩5g部のブレンドを実施例2に従って調製した。この混合物に25μLのホウ酸トリエチル0.15mモル、0.02145gを添加した。得られた混合物は、実施例2の対照よりもわずかに粘稠であると判断された。この混合物は、ホウ酸塩を添加すると白色の沈殿を形成したが、沈殿は撹拌するにつれて徐々に消えた。ホウ酸トリエチルは、グラム当たり20.5mモルのOH官能基を取り込んだ。実施例1のHFM130:30を用いるブレンドについての同様の計算は、このブレンドがグラム当たり2.21mモルのOHを供給することを示す。類似方法は、ホウ酸トリエチルがグラム当たり20.5のホウ酸官能基B-O結合を供給できることを示す。そこで、ブレンドのグラム当たりの成分からのOHのmモルは、判定することができる。以下の計算は、ホウ酸トリエチルからのOHのmモルを判定するが、HFM130:30もまた同様に判定することができる。したがって、得られるブレンドは、ヒドロキシル官能基に対して測定された場合6モルのOHである。結果を表1にまとめて示す。実施例4-OHが12Mのホウ酸塩5g部のブレンドを実施例2に従って調製した。この混合物に50μLのホウ酸トリエチル0.30mモルを添加した。得られた混合物は、実施例2の対照よりもかなり粘稠であると判断された。この混合物は、ホウ酸塩を添加すると白色の沈殿を形成したが、沈殿は撹拌するにつれて徐々に消えた。実施例5-OHが21Mのホウ酸塩5g部のブレンドを実施例2に従って調製した。この混合物に100μLのホウ酸トリエチル0.60mモルを添加した。得られた混合物は、実施例2の対照よりもかなり粘稠であると判断された。この混合物は、ホウ酸塩を添加すると白色の沈殿を形成したが、沈殿は撹拌するにつれて徐々に消えた。実施例6-OHが34Mのホウ酸塩5g部のブレンドを実施例2に従って調製した。この混合物に200μLのホウ酸トリエチル1.20mモルを添加した。得られた混合物は、実施例2の対照よりもかなり粘稠であると判断された。この混合物は、ホウ酸塩を添加すると白色の沈殿を形成したが、沈殿は撹拌するにつれて徐々に消えた。実施例7-OHが50Mのホウ酸塩5g部のブレンドを実施例2に従って調製した。この混合物に375μLのホウ酸トリエチル2.20mモルを添加した。得られた混合物は、実施例2の対照よりもかなり粘稠であると判断された。この混合物は、ホウ酸塩を添加すると白色の沈殿を形成したが、沈殿は撹拌するにつれて徐々に減った。混合物はわずかに曇ったままであった。実施例8-ブレンドの調製表6に示すように、ブレンドを作製した。成分のこのブレンドに、成分と希釈剤の重量比が90:10になるように、十分なPAGMBE希釈剤を添加した。この混合物に、100重量部のブレンド当たり0.039重量部のCGI-819を添加した。このブレンドの一部を実施例9及び10で使用した。実施例9-対照-OHが0モルのホウ酸塩実施例8からのブレンドの一部を、対照目的のためにホウ酸塩添加剤を添加しないまま維持した。水銀蒸気ランプを取り付けたTAInstruments2920ThermalAnalysisDifferentialScanningCalorimeterDSCを用いて、約2mW/cm2の放射強度どちらもMellesGriot製の青-紫のガラスフィルター及び赤吸収ガラスフィルターを通過させた後の可視光と紫外線の組み合わせで、光硬化の反応速度を評価した。DSCの中に配置したアルミニウムパンの中に約10mgのサンプルを配置した。チャンバを5分にわたって窒素パージした。サンプル温度を70°Cに上げた。5分間保持した後、サンプルを照射し、生じた熱を時間の関数として測定した。結果を図1に示す。実施例10実施例8からのブレンド100部に1.2部のホウ酸トリエチルを添加した。添加すると、白色沈殿が生じた。得られた混合物を撹拌し、それが光学的に明澄になるまで一晩静置した。この混合物は実施例9の対照と比較してより高い粘度を保った。実施例9に記載の手順に従って、光硬化の反応速度を評価した。図2の結果は、短くなった尾を示しており、すなわち、混合物は、ホウ酸塩を含まないブレンドよりも迅速に完全硬化に達した。実施例11-ブレンドの調製表7に示すように、ブレンドを作製した。上記成分55部を45部の希釈剤TPMEと共に添加した。ブレンドは以下の特性を有したOHが0Mのホウ酸塩。実施例12~22.6モルのOH実施例11のブレンドを使用して、91重量のTPMEと8.9のホウ酸トリエチルから作製された45部の希釈剤と共に55部の成分を添加した。得られた混合物を、5.3kPa40mmHgの真空を15分にわたって適用することにより、脱気した。窒素環境下でプラスチックレンズ成形型内で60°CにてPhilipsTL20W/0.3T蛍光灯を用いて、約1.3mW/cm2にて15分にわたって混合物を照射することにより、レンズを作製した。照射を4mW/cm2で行ったことを除いて、実施例9に記載の手順に従って、光硬化の反応速度を評価した。図3の結果は、ホウ酸塩の添加が、ホウ酸塩を含まない同じブレンドと比較して完全硬化時間を短縮したことを示している。表9は、成分のグラム/ブレンドのグラム、OHのmmol/成分のg、B-Oのmmol/成分のg、OHのmmol/ブレンドのグラム、並びに、B-Oのmmol/ブレンドのグラムの計算値を示す。OHのモルは22.6であり、これは、第二列~最終列のOHの合計mmolにより最終列からの-B-O-C-の合計mmolを除算することによって計算された。実施例13-OHが47.7Mのホウ酸塩実施例14は、希釈剤が76重量のTPME及び24重量のホウ酸トリエチルから作製されたことを除き、実施例12と実質的に同じであった。照射を4mW/cm2で行ったことを除いて、実施例9に記載の手順に従って、光硬化の反応速度を評価した。図3の結果は、ホウ酸塩の添加が、ホウ酸塩を含まない同じブレンドと比較して完全硬化時間を短縮したことを示している。成分のグラム/ブレンドのグラム、OHのmmol/成分のg、B-Oのmmol/成分のg、OHのmmol/ブレンドのグラム、並びに、B-Oのmmol/ブレンドのグラムの計算値は、表10に示す。OHのモルは47.7である。実施例15及び16:GMA-ホウ酸塩-ブレンド混和性の改善表11に示すように、一方はGMA実施例15を用い、他方はGMA-ホウ酸塩実施例16を用いて、2つのブレンドを調製した。292重量部のホウ酸トリエチルAldrichと380重量部のGMAを組み合わせそれぞれ2:3のモル比、生じたエタノールをロータリーエバポレーターを50°Cにて高圧下で1時間にわたって又は一定質量になるまで用いて除去して新しい化合物GMA-ホウ酸塩を生じさせることにより、GMA-ホウ酸塩を作製した。GMA-ホウ酸塩を用いるブレンドをガラス綿で濾過して、この配合において生じた、観察された少量の沈殿を除去した。窒素を5分にわたって各ブレンドを通して発泡させ、サンプルをグローブボックス内において窒素雰囲気下にて開放した状態で2時間にわたって静置した。プラスチック成形型をグローブボックス内に入れ、PhilipsTL0920W蛍光灯の約7.6cm3インチ下に配置した。レンズを窒素雰囲気下で室温にて30分にわたって硬化させた。次に、このレンズをまず50イソプロパノール:50ホウ酸塩緩衝生理食塩水溶液に30分にわたって浸出させ、その後、3サイクルにおいて100イソプロパノールに各30分にわたって浸出させ、次に50イソプロパノール:50ホウ酸塩緩衝生理食塩水溶液に30分にわたって浸出させ、最後に3サイクルにおいて100ホウ酸塩緩衝生理食塩水溶液に各30分にわたって浸出させた。実施例15からのレンズホウ酸塩を欠いているは白色であり、実施例16からのレンズホウ酸塩添加剤を含んでいるは明澄であった。成分のグラム/ブレンドのグラム、OHのmmol/成分のg、B-Oのmmol/成分のg、OHのmmol/ブレンドのグラム、並びに、B-Oのmmol/ブレンドのグラムの計算値は、表12及び13に示す。OHのモルは、実施例15については0であり、実施例16については38.4である。実施例17~25:HEAA-ホウ酸塩-明澄なレンズに必要とされる希釈剤の量を低減することによる混和性の改善3モルのHEAAを1モルのホウ酸トリエチルと組み合わせることにより、HEAA-ホウ酸塩を作製した。ロータリーエバポレーターを50°Cにて高圧下で1時間にわたって又は一定質量まで用いてエタノールを除去して、新しい化合物HEAA-ホウ酸塩を生じさせた。表14に示すように、様々なブレンドを調製した。HEAA及びHEAA-ホウ酸塩ブレンドを真空デシケータ内で4kPa40mbarにておよそ30分にわたって脱気した。プラスチック成形型をグローブボックス内に入れ、PhilipsTL0920W蛍光灯の約7.6cm3インチ下に配置した。レンズを窒素雰囲気下で室温にて30分にわたって硬化させた。このレンズをまず50イソプロパノール:50ホウ酸塩緩衝生理食塩水溶液に30分にわたって浸出させ、その後、3サイクルにおいて100イソプロパノールに各30分にわたって浸出させ、次に50イソプロパノール:50ホウ酸塩緩衝生理食塩水溶液に30分にわたって浸出させ、最後に3サイクルにおいて100ホウ酸塩緩衝生理食塩水溶液に各30分にわたって浸出させた。ブレンド及びレンズの明澄度は表14に記載されている。実施例17ホウ酸塩を欠くは混和性ではなく、実施例17のブレンドからはレンズが作製されなかった。対応するホウ酸塩ブレンド実施例25は混和性であった。実施例18ホウ酸塩を欠くは白色のレンズを形成し、一方、対応するホウ酸塩ブレンド実施例23は明澄なレンズを形成した。成分のグラム/ブレンドのグラム、OHのmmol/成分のg、B-Oのmmol/成分のg、OHのmmol/ブレンドのグラム、並びに、B-Oのmmol/ブレンドのグラムの計算値。実施例17~20についてのOHのモルは0である。実施例21~についてのOHのモルは各々70、62.2、62.2、43.8及び34.6である。実施例26~31:硬化時間とホウ酸塩濃度の間の定量化関係A.ホウ酸塩希釈剤を含む配合A表24に示すように、様々なブレンドを調製した。3モルのD3Oを1モルのホウ酸トリメチルと組み合わせることにより、D3O-ホウ酸塩を形成した。ロータリーエバポレーターを50°Cにて高圧下で1時間にわたって又は一定質量まで用いてメタノールを除去して、新しい化合物D3O-ホウ酸塩を生じさせた。ホウ酸塩希釈剤のは、ホウ酸塩希釈剤である使用された希釈剤の合計のパーセントをさす。ブレンド成分をバイアル瓶に添加し、ジャーローラーで約24時間にわたって又は全固体が完全に溶解するまで回転させた。表の値は、重量パーセントである。成分のグラム/ブレンドのグラム、OHのmmol/成分のg、B-Oのmmol/成分のg、OHのmmol/ブレンドのグラム、並びに、B-Oのmmol/ブレンドのグラムの計算値。実施例27のレンズは、OHのモルが61.7であった。実施例28のレンズは、OHのモルが46.1であった。実施例29のレンズは、OHのモルが30.6であった。実施例30のレンズは、OHのモルが15.4であった。実施例31のレンズは、OHのモルが0であった。実施例32~33ホウ酸塩成分及び希釈剤を含む配合141重量部のホウ酸トリメチル、402重量部のD3O、81重量部のHEMA及び376重量部のSiGMAのブレンド各々10:19:6:5のモル比を調製した。ロータリーエバポレーターを50°Cにて高圧下で1時間にわたって又は一定質量まで用いてメタノールを除去して、SHD-ホウ酸塩として示される新しいブレンドを生じさせた。表30に記載されるように、SHD-ホウ酸塩を用いる2つの配合Aブレンドを調製した。ブレンド成分をバイアル瓶に添加し、ジャーローラーで約24時間にわたって又は全固体が完全に溶解するまで回転させた。表の値は、重量パーセントである。実施例34~39バイアル瓶の蓋を取り外して、実施例34~39の配合物を、窒素を充填したボックス内に少なくとも1時間にわたって配置した。プラスチック成形型をグローブボックス内に入れ、PhilipsTL0320W蛍光灯の約7.6cm3インチ下に30分にわたって配置した。レンズを窒素雰囲気下で室温にて30分にわたって硬化させた。このレンズをまず50イソプロパノール:50ホウ酸塩緩衝生理食塩水溶液に30分にわたって浸出させ、その後、3サイクルにおいて100イソプロパノールに各30分にわたって浸出させ、次に50イソプロパノール:50ホウ酸塩緩衝生理食塩水溶液に30分にわたって浸出させ、最後に3サイクルにおいて100ホウ酸塩緩衝生理食塩水溶液に各30分にわたって浸出させた。ブレンド10~15からのレンズは明澄であり、ブレンド16からのレンズは白色であった。表7及び8に記載の配合Aブレンドについての硬化特性は、DigitalLightLabs製のユニバーサルLEDモジュール型番ULM-1-420と取り付けたTAInstrumentsのモデルQ100photo-DSCを用いて、試験した。サンプルを足場に配置し、窒素をフラッシュし、25°Cにて5分にわたって、その後、70°Cにて5分にわたって平衡化させ、その後、4mW/cm2を供給して光硬化を開始させた。シグモイド補正を用いて、ベース曲線をプロットした。TAUniversalAnalysis2000ソフトウェアを用いて、硬化時間を計算した。各ブレンドは複数回試験し、表中の値は、2~4回の実行の平均値を表す。エンタルピー、ピーク発熱量までの時間、25、50、75、90及び95パーセントの硬化までの時間を表9に示す。photo-DSCの曲線よりも下の面積を積分することにより、様々なパーセントの硬化までの時間を計算する。硬化が完了すると、曲線は硬化ランプがONになる前と同じ基準レベルに戻る。場合により、このラインのレベルは、元のレベルよりもわずかに大きい又は小さいレベルに戻る。この場合、シグモイド基準補正を適用すべきである。シグモイド基準は、ピーク前後のレベル及び/又は傾きが変化するS字状ラインである。基準は、時間に対する反応率αに合わせて調節される。シグモイド基準は最初、ピーク開始からピーク終了までの直線として計算される。次に、ピークの開始時に見積もられる水平又は接線の基準とピークの終了時に見積もられる水平又は接線の基準との間の重量平均としてのピーク限界値間の各データ点について再計算される。与えられた点についての補正因子は、1最初の基準に1-αを積算することと、2最終基準にαを積算することである。次に、面積を新しい基準で再計算する。新しい面積が前の面積と1パーセントを超えて異なる場合には、面積を再計算し、面積の2つの連続計算の差異が1パーセント以下になるまで、繰り返しシグモイド曲線を移動させる。下記のデータを出すために使用したソフトウェアは、Windows2000/XP/Vista用のUniversalAnalysis2000,Version4.5A,Build4.5.0.5であったが、様々なメーカーからのDSCインストルメントは典型的には同等のシグモイド基準補正能力を有する。これらの結果は、添加するD3O-ホウ酸塩希釈剤の量が増すにつれて、硬化時間が短縮されることを示している。これはまた、成分及び希釈剤の両方にホウ酸塩を添加する実施例39の50のSHD-ホウ酸塩ことにより、更に速い硬化が達成できることを示している。95の硬化での値を比較すると、50のSHD-ホウ酸塩サンプル実施例39は硬化時間を50パーセントをわずかに超えて短縮しており、100ホウ酸塩希釈剤実施例38は硬化時間を約38パーセント短縮している。ホウ酸塩の添加がレンズの特性に悪影響を与えなかったかを判定するために、Dk、DCA、含水量及び機械試験にレンズをかけた。表32に与えられているこれらの結果は、ホウ酸塩がこれらのレンズの特性にほとんど又は全く影響を与えていないことを示す。配合Aブレンドにホウ酸塩を添加すると、レンズの特性に悪影響を与えることなく、硬化時間を最大で50短縮した。実施例40~43:配合B-ホウ酸塩A:ホウ酸塩希釈剤を含む配合B3モルのTPMEを1モルのホウ酸トリメチルと組み合わせることにより、TPME-ホウ酸塩を形成した。ロータリーエバポレーターを50°Cにて高圧下で1時間にわたって又は一定質量まで用いてメタノールを除去して、新しい化合物TPME-ホウ酸塩を生じさせた。表11に記載のように、様々なブレンドを調製した。表11に記載されるように、TPME-ホウ酸塩を用いる複数の配合Bブレンドを調製した。デカン酸は、KICChemicalsInc.製である。ホウ酸塩希釈剤のは、ホウ酸塩として取り込まれている使用されたヒドロキシル官能性希釈剤の合計のパーセントを指す。ブレンド成分をバイアル瓶に添加し、ジャーローラーで全固体が完全に溶解するまで回転させた。表の値は、重量パーセントである。バイアル瓶の蓋を取り外して、実施例40~43の配合Bブレンドを、窒素を充填したボックス内に少なくとも1時間にわたって配置した。プラスチック成形型をグローブボックス内に入れ、PhilipsTL0320W蛍光灯の約7.6cm3インチ下に30分にわたって配置した。レンズを窒素雰囲気下で室温にて30分にわたって硬化させた。次に、このレンズをまず50イソプロパノール:50ホウ酸塩緩衝生理食塩水溶液に30分にわたって浸出させ、その後、3サイクルにおいて100ホウ酸塩緩衝生理食塩水溶液に各30分にわたって浸出させた。これらのブレンドからのレンズは明澄であった。実施例3におけるように、TAInstrumentsモデルQ100photo-DSCを用いて、表34に記載の配合Bブレンドについての特性を試験した。エンタルピー、硬化時間、25、50、75、90及び95パーセントの硬化までの時間を表35に示す。各ブレンドは複数回試験し、表中の値は、2~4回の実行の平均値を表す。これらの結果は、添加するTPME-ホウ酸塩希釈剤の量が増すにつれて、硬化時間が短縮されることを示している。95の硬化での値を比較すると、実施例43100のTPME-ホウ酸塩サンプルは実施例40と比較して硬化時間を25パーセントをわずかに超えて短縮している。ホウ酸塩の添加がレンズの特性に悪影響を与えなかったかを判定するために、Dk、DCA、含水量及び機械試験にレンズをかけた。表35に与えられているこれらの結果は、ホウ酸塩がこれらのレンズの特性にほとんど又は全く影響を与えていないことを示す。配合Bブレンドにホウ酸塩を添加することにより、レンズの特性に悪影響を与えることなく硬化時間を最大で25短縮することができた。実施例44~47ホウ酸塩成分を含むが希釈剤を含まない配合B77部のホウ酸トリメチル、805部のOH-mPDMS及び118部のHEMAのブレンド各々10:18:12のモル比を調製した。ロータリーエバポレーターを50°Cにて高圧下で1時間にわたって又は一定質量まで用いてメタノールを除去して、OHH-ホウ酸塩として示される新しいホウ酸塩ブレンドを生じさせた。表36に記載のように、希釈剤を含まずにOHH-ホウ酸塩を用いた複数の配合Bを調製した。ブレンド成分をバイアル瓶に添加し、ジャーローラーで全固体が完全に溶解するまで回転させた。表の値は、重量パーセントである。バイアル瓶の蓋を取り外して、実施例44~47からの配合ブレンドを、窒素を充填したボックス内に少なくとも1時間にわたって配置した。プラスチック成形型をグローブボックス内に入れ、PhilipsTL0320W蛍光灯の約7.6cm3インチ下に30分にわたって配置した。レンズを窒素雰囲気下で室温にて30分にわたって硬化させた。次に、このレンズをまず50イソプロパノール:50ホウ酸塩緩衝生理食塩水溶液に30分にわたって浸出させ、その後、3サイクルにおいて100ホウ酸塩緩衝生理食塩水溶液に各30分にわたって浸出させた。これらのブレンドからのレンズは明澄であった。実施例3におけるように、TAInstrumentsモデルQ100photo-DSCを用いて、表36に記載の配合Bブレンドについての特性を試験した。エンタルピー、硬化時間、25、50、75、90及び95パーセントの硬化までの時間を下記の表37に示す。各ブレンドは複数回試験し、表中の値は、2~4回の実行の平均値を表す。これらの結果は、ホウ酸塩を添加すると硬化時間が短縮されることを示している。ホウ酸塩の添加がレンズの特性に悪影響を与えなかったかを判定するために、DK、DCA、含水量及び機械試験にレンズをかけた。表16に与えられているこれらの結果は、ホウ酸塩がこれらのレンズの特性にほとんど又は全く影響を与えていないことを示す。希釈剤を含まない配合Bブレンドにホウ酸塩を添加すると、レンズの特性に悪影響を与えずに硬化時間を短縮した。動的機械分析動的機械分析を用いて、ブレンド17ホウ酸塩を含まない対照及び20ホウ酸塩を含むを試験した。図4及び5中の結果は、ホウ酸塩を含有するブレンドにより作製された材料の弾性率が、ホウ酸塩を含まずに作製された同じブレンドについて得られる弾性率よりも高いことを示している。試験プロトコルの詳細は、以下に記す。石英下方プレートとアルミニウム上方プレートとを有する温度制御されたセル及び石英プレートの下に配置された420nmのLEDアレイ[EXFOPhotonicSolutionsInc.,2260ArgentiaRd.,Mississauga,ONL5N6H7CANADA]から構成される光硬化アクセサリーを取り付けたATSStressTechレオメーター[ATSRheoSystems,52GeorgetownRoad,Bordentown,NJ08505]で、光重合反応をモニターした。放射線の強度は、石英の窓の表面にてIL1400A放射計及びXRL140Aセンサー[InternationalLight,Inc.,17GrafRoad,Newburyport,MA01950]で測定し、電子制御装置[AndoverCorporation,4CommercialDrive,Salem,NH03079-2800USA]で5.0±0.1mW/cm2に制御した。温度は60.0±0.1°Cにて制御した。約0.25mLの反応性成分混合物をレオメーターの下方のプレートに配置した後、直径25mmの上方プレートを下方プレートの0.500±0.001mm上まで下げ、反応がゲル点に達した後までそこで保持した。LEDアレイをONにして反応が始まる前に試料を熱平衡に到達させる約5分、試料が加熱されるにつれてその定常せん断粘度が平らになることによって判定される。試料が熱平衡に達するまでのこの間、試料チャンバを400sccm速度で窒素ガスでパージした。この最初のパージの後、CheckPointO2センサー[Topac101DerbySt.,203Hingham,MA02043から入手可能なPBIDansensor]でサンプルチャンバ内の酸素レベルを0.2±0.1にてモニターした。反応中、レオメーターは付加された動的応力高速振動モードによってもたらされるひずみを継続的に監視し、付加された正弦波応力周波数1.0Hzで付加されるでのひずみを測定するために、不完全なサイクルのタイムセグメントが用いられた。動的せん断弾性率G’、損失率G、及びギャップ高さを曝露時間の関数として監視した。反応が進むにつれてせん断弾性率は<1Paから>0.1MPaに上昇し、tanδ=G/G’はほぼ無限から1未満に低下した。多くの反応架橋システムで、ゲル点はtanδ=1G’=Gのときの交差変異点のときとして定義される。ゲル点から間もなくG’が100Paに達したとき、ギャップ高さによる上方プレートへの制限は取り除かれるのでAutotensionMode:張力=0、反応性成分混合物が硬化中に縮小するにつれて上方プレートと下方プレートの間のギャップが変化することができ、縮小による応力は最低限に保たれた。ギャップの変化の測定は重合反応によって引き起こされる縮小量の予測を提供する。10分露出した後、LEDアレイをOFFにしすなわち、硬化終了、レオメーターの平行なプレートの間にある硬化したフィルム上で温度掃引を実行した。1.0Hzの周波数及び3000Paのせん断応力にて温度を60°Cから25°Cに下げて1°C/分ガラス転移温度Tgを判定し、続いて、25°Cから120°Cに加熱し、その後、120°Cから25°Cに冷却して、硬化温度を超えて加熱するすべて1Hzの周波数、3000Paの応力及び1°C/分の温度変化でことにより生じ得る任意の変化を観察した。硬化したフィルムに1000Paのせん断応力における0.01Hz~40Hzの周波数掃引を60°C及び25°Cにて実行して、機械的特性スペクトルを得た。実施の態様1シリコーンヒドロゲル材料の形成方法であって、少なくとも1種の親水性成分と少なくとも1種のシリコーン成分とを含む重合可能な成分の混合物を供給する工程であって、前記重合可能な成分のうちの少なくとも1つは少なくとも1個のヒドロキシル基を含み、前記混合物は、十分な量の少なくとも1種のホウ酸塩を更に含んで、前記ホウ酸塩を欠く同じ混合物と比較して、硬化時間を短縮する、工程と、前記混合物を硬化させて、硬化したシリコーンヒドロゲル材料を形成する工程と、を含む、方法。2前記ホウ酸塩が、式:のホウ酸エステルからなる群から選択され、式中、R1、R2及びR3は、炭化水素である、実施態様1に記載の方法。3前記硬化時間が、95の硬化までの時間である、実施態様1に記載の方法。4シリコーンヒドロゲル材料の形成方法であって、少なくとも1種の親水性成分と少なくとも1種のシリコーン成分とを含む重合可能な成分の混合物を供給する工程であって、前記重合可能な成分のうちの少なくとも1つはヒドロキシル基を含有し、前記混合物は、十分な量のホウ酸塩を更に含んで、前記ホウ酸塩を欠く同じ混合物と比較して、硬化時間を短縮し、前記ホウ酸塩は、ホウ酸無水物、又は式:により表されるホウ酸塩のいずれかから選択され、式中、R1、R2及びR3は独立して、水素、C1~C16アルキル基、O、Cl、N若しくはBrで置換されたC1~C16アルキル基、重合可能な基、エステル基、アミド基、エーテル基、シリコーン成分及び親水性成分からなる群から選択される、工程と、前記混合物を硬化させて、硬化した材料を形成する工程と、を含む、方法。5R1、R2及びR3が一価である、実施態様4に記載の方法。6R1、R2及びR3のうちの少なくとも2つが二価であり、一緒になって環状ホウ酸エステルを形成する、実施態様4に記載の方法。7R1、R2及びR3のうちの少なくとも1つが重合可能な基を含む、実施態様4に記載の方法。8R1、R2及びR3が同じである、実施態様4に記載の方法。9R1、R2及びR3が一価である、実施態様8に記載の方法。10前記ホウ酸塩が、メタノール、エタノール、プロパノール、t-アミルアルコール、3-メチル-3-ペンタノール、3,7-ジメチル-3-オクタノール、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、トリプロピレングリコールメチルエーテル、2-プロペン酸、2-メチル-,2-ヒドロキシ-3-[3-[1,3,3,3-テトラメチル-1-[トリメチルシリルオキシ]ジシロキサニル]プロポキシ]プロピルエステルSiGMA、モノ-3-メタクリルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端,モノ-ブチル末端ポリジメチルシロキサンOHmPDMSのホウ酸エステル及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、実施態様4に記載の方法。11R1、R2及びR3が、n-プロピル、イソプロピル、ブチル及びtert-ブチルからなる群から選択される、実施態様8に記載の方法。12前記ホウ酸塩がホウ酸トリメチル及びホウ酸トリエチルからなる群から選択される、実施態様4に記載の方法。13前記ホウ酸塩がホウ酸である、実施態様4に記載の方法。14前記混合物を硬化させる工程が、2MのOH~50MのOHのホウ酸塩含有量を有する、実施態様4に記載の方法。15前記混合物が、前記ホウ酸塩を欠く同じ混合物の粘度よりも少なくとも10高い粘度を有する、実施態様4に記載の方法。16前記硬化したコンタクトレンズ材料から少なくとも半分の前記ホウ酸塩を除去する工程を更に含む、実施態様4に記載の方法。17前記硬化時間が、前記ホウ酸塩を欠く同じ混合物と比較して少なくとも10短縮された、実施態様4に記載の方法。18前記硬化時間が、前記ホウ酸塩を欠く同じ混合物と比較して少なくとも25短縮された、実施態様4に記載の方法。19前記硬化時間が、前記ホウ酸塩を欠く同じ混合物と比較して少なくとも50短縮された、実施態様4に記載の方法。20実施態様1に記載の方法に従って製造される前記シリコーンヒドロゲル材料から形成されたコンタクトレンズ。21実施態様1に記載の方法により作製されるシリコーンヒドロゲル材料を含む医療用デバイスを形成するのに有用な材料。22実施態様4に記載の方法に従って製造される前記シリコーンヒドロゲル材料から形成されたコンタクトレンズ材料。23光学的に明澄な材料の形成方法であって、少なくとも1種の親水性成分と少なくとも1種のシリコーン成分とを含む重合可能な成分の混合物を供給する工程であって、前記重合可能な成分のうちの少なくとも1つはヒドロキシル基を含有し、前記混合物は、十分な量のホウ酸塩を更に含んで、前記ホウ酸塩を欠く同じ混合物から形成される硬化した材料と比較して、前記得られた硬化した材料をより光学的に明澄にする、工程と、前記混合物を硬化させて、硬化した光学的に明澄な材料を形成する工程と、を含む、方法。24硬化した光学的に明澄な高分子材料を含む硬化したコンタクトレンズであって、前記高分子材料は、少なくとも1種の重合可能な親水性成分と少なくとも1種の重合可能なシリコーン成分とのヒドロゲル成分混合物であって、前記重合可能な成分のうちの少なくとも1つがヒドロキシル基を含有する、ヒドロゲル成分混合物と、式:により表されるホウ酸塩と、を含む混合物から作製され、式中、R1、R2及びR3は独立して、水素、C1~C16アルキル基、O、Cl、N若しくはBrで置換されたC1~C16アルキル基からなる群から選択される、硬化したコンタクトレンズ。25前記ホウ酸塩がホウ酸トリメチル及びホウ酸トリエチルからなる群から選択される、実施態様24に記載のコンタクトレンズ。26R1、R2及びR3のうちの少なくとも2つが二価であり、一緒になって環状ホウ酸エステルを形成する、実施態様24に記載のコンタクトレンズ。27R1、R2及びR3のうちの少なくとも1つが重合可能な炭化水素である、実施態様24に記載のコンタクトレンズ。28R1、R2及びR3が同じである、実施態様24に記載のコンタクトレンズ。29R1、R2及びR3が一価である、実施態様24に記載のコンタクトレンズ。30R1、R2及びR3がメチル及びエチルからなる群から選択される、実施態様24に記載のコンタクトレンズ。31R1、R2及びR3が、n-プロピル、イソプロピル、ブチル及びtert-ブチルからなる群から選択される、実施態様24に記載のコンタクトレンズ。32前記ホウ酸塩がホウ酸である、実施態様24に記載のコンタクトレンズ。33少なくとも1種の親水性成分と少なくとも1種のシリコーン成分との硬化した光学的に明澄な重合反応生成物を含む、硬化した光学的に明澄なシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ中間体であって、前記重合可能な成分のうちの少なくとも1つはヒドロキシル基を含有し、前記重合反応は、式:により表されるホウ酸塩の、前記ヒドロキシル基に対して少なくとも約5モルのOHの存在下で生じ、式中、R1、R2及びR3は独立して、炭化水素及び水素からなる群から選択され、前記硬化した光学的に明澄なコンタクトレンズは組み込まれていない残留物として少なくとも2モルのホウ酸塩を含む、硬化した光学的に明澄なシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ中間体。34光学的に明澄な材料の形成方法であって、少なくとも1種の親水性成分と少なくとも1種のシリコーン成分とを含む重合可能な成分の混合物を供給する工程であって、前記重合可能な成分のうちの少なくとも1つはヒドロキシル基を含有し、前記混合物は、十分な量のホウ酸を更に含んで、前記ホウ酸を欠く同じ混合物から形成される硬化した材料と比較して、前記得られた硬化した材料をより光学的に明澄にする、工程と、前記混合物を硬化させて、硬化した光学的に明澄な材料を形成する工程と、を含む、方法。35前記重合可能な成分の混合物が、前記ホウ酸と前記ヒドロキシル基との間の縮合反応を促進するために加熱された、実施態様34に記載の方法。36前記重合可能な成分の混合物が、前記ホウ酸と前記ヒドロキシル基との反応から形成された縮合生成物を除去するために真空に曝露された、実施態様34に記載の方法。"