"波形を加算平均化してCPUに記憶し、表示器上に表示させるステップと前記波形のピーク値あるいはピーク対ピーク値その他の波形パラメタを算出、前記のCPUに記憶表示させるステップとからなる磁界変調法連続波HF帯磁気共鳴装置を用いたフリーラジカル測定装置請求項1と同様な前記ステップから構成された前記磁界変調法による連続波HF帯磁気共鳴装置を用いたフリーラジカル測定装置において、常温、常圧下で長期に安定で化学的に中性、安全な試薬を参照試料として用い、前記磁界変調法連続波HF帯磁気共鳴装置を用いたフリーラジカル測定装置により前記参照試料と被検試料両者の前記波形のピーク値あるいはピーク対ピーク値その他の波形パラメタを表示器上に併記表示させるフリーラジカル測定装置請求項2による動作およびすべての操作をCPU制御により自動化し、前記波形および前記の測定され併記表示されたピーク値あるいはピーク対ピーク値その他の波形パラメタを一対にして一定時間の時間間隔毎に測定時刻と共にCPU制御によりメモリ装置に記憶し、指示に応じて表示器上に例えば時刻値を横軸に前記波形のピーク値あるいはピーク対ピーク値その他の波形パラメタを縦軸に表示させる磁界変調法連続波HF帯磁気共鳴装置を用いたフリーラジカル測定装置およびラジカル反応の経時変化測定方法本発明は定常的もしくは準定常的な被検試料のフリーラジカルの絶対量を常温、常圧の大気下において、同条件下において安定かつ毒性、激性を有しないフリーラジカルを保持する参照試料を同時測定することによって相対量として簡易に測定できる装置を提供し磁気共鳴によるフリーラジカル測定法を一般化することを課題とする。上記のように現在一般に使用されている装置は分子構造解析、化学反応過程の機構その他の学術研究用で高度の技術が用いられており高価かつ、その使用には高度の学術的素養を必要とすることは周知である。これに対し本発明はスピン間の結合による微細構造の分解を特に求めず、試料の総スピン数の簡易測定を主たる目的とし、磁気共鳴現象応用の一般化、装置の小型化、低価格化を目指す上記発明の磁界変調法連続波HF帯帯磁気共鳴装置の一応用として磁界変調法連続波HF帯磁気共鳴装置を用いたフリーラジカル測定装置および同装置によるラジカル化学反応の経時変化測定方法を提供する。装置およびその使用法については上記特許文献1、2,3において詳細に記述してある。本発明においては上記磁界変調法連続波HF帯磁気共鳴装置を常磁性のフリーラジカル測定装置として特化し、重畳した静磁界を電子スピン共鳴磁界に一致させ正弦波磁界の中央値に共鳴信号を観測するステップと表示装置の時間幅を半周期幅以下に設定し、トリガを調整して一つの共鳴信号のみが表示装置画面内に観測されるステップと加算平均法によって雑音を除去し共鳴信号のピーク値あるいはピーク対ピーク値その他の波形パラメタを算出して表示器上に表示するステップとを上記参照試料と被検試料について同時、前または後、に行うステップと測定時刻と上記参照試料と被検試料のピーク値あるいはピーク対ピーク値その他の波形パラメタを一対にしてメモリ装置に記憶するステップと上記各ステップを所定の時間間隔をおいて繰り返し行い記憶するステップと上記所定の時間間隔をおいて繰り返し記憶された時刻値を例えば横軸に波形パラメタを縦軸にグラフ化するステップとにより上記課題を解決する。本発明により上記[0005]項記述の課題は基本的に解決される。図1は上記約27Hzの上記変調正弦波磁界の約3周期分を表示したもので、6つの共鳴信号が観測されている。これらの信号の間隔が等しくなるように上記静磁界を設定する。本図は加算平均法によって雑音を除去してある。図の右側に上記変調正弦波磁界の周波数、ピーク対ピーク値および平均値が併記されている。表示装置の時間幅を半周期幅以下に設定し、トリガを調整して一つの共鳴信号のみが標示装置画面内に観測されるようにする。図2は雑音を含む波形、図3は加算平均化により雑音を除去した波形を示す。上記雑音を除去された波形図3において上記共鳴信号のピーク値およびピーク対ピーク値が算出され時刻値と共に表示器上に表示される。上記の時刻値と参照試料および被検試料のピーク値あるいはピーク対ピーク値を一対としたデータより、参照試料に対する被検試料のピーク値あるいはピーク対ピーク値の比を算出して時刻値と共に上記比を表示器上に表示する。上記参照試料および被検試料の雑音を除去した波形のピーク値あるいはピーク対ピーク値その他の波形パラメタを時刻値と共に一対としたデータを用いることにより装置依存性のアンビギュイテイを除去し被検試料に固有の化学的性質の抽出が可能になる。図4に本発明の方法による測定の一例を示す。本例では参照試料をDPPHの微粉末とし、被検試料は煎茶葉を混ぜたDPPHの微粉末に沸騰上水による濾過煎茶湯を注ぎ浸漬させたものである。約6日でフリーラジカルが約2倍に増加し平衡する様子が示されている。本例では波形パラメタとしてピーク対ピーク値を用いている。"