"a少なくとも一種の式Iの硫黄化合物:[式中、記号と添字の定義は次のとおりである:Rは、同一であるか異なり、好ましくは同一であり、C6-C12-アリール、NとOとSからのヘテロ原子を一個以上含む5~10員-ヘテロアリール基、C1-C18-アルキル、C2-C18-アルケニル、C3-C18-アルキニル、またはC3-C10-シクロアルキルであり;Xは、同一であるか異なり、好ましくは同一であり、OR2、SR2、NR2R3、COOR2、CONR2、SO2R2、F、Cl、Br、R、H、または-Y1-PY2pR’R基であり;Y1は、O、S、またはNR’であり;Y2は、OまたはSであり;pは、0または1であり;R’とRは、同一であるか異なり、好ましくは同一であり、C1-C18-アルキル、C2-C18-アルケニル、C2-C18-アルキニル、C6-C12-アリール、C3-C10-シクロアルキル、C6-C12-アリール-C1-C18-アルキル、NとOとSからのヘテロ原子を一個以上含むヘテロアリール基またはヘテロアリールオオキシ基、O-C1-C18-アルキル、O-C2-C18-アルケニル、O-C2-C10-アルキニル、O-C6-C12-アリール、O-C3-C10-シクロアルキルまたはC6-C12-アリール-C1-C18-アルキル-Oであり;R’は、H、C1-C18-アルキル、またはPY2pR’Rであり;R1は、同一であるか異なり、好ましくは同一であり、C1-C18-アルキル、C2-C18-アルケニル、C2-C18-アルキニル、C6-C12-アリール、C3-C10-シクロアルキル、C6-C12-アリール-C1-C18-アルキル、NとOとSからのヘテロ原子を一個以上含むヘテロアリール基、O-C1-C18-アルキル、O-C2-C18-アルケニル、O-C3-C18-アルキニル、O-C6-C12-アリール、O-C3-C10-シクロアルキル、C6-C12-アリール-C1-C18-アルキル-O、S-C1-C18-アルキル、S-C1-C18-アルケニル、S-C2-C18-アルキニル、S-C6-C12-アリール、S-C3-C10-シクロアルキル、C6-C12-アリール-C1-C18-アルキル-、OH、F、Cl、Br、またはHであり;R2とR3は、同一であるか異なり、好ましくは同一であり、H、C1-C18-アルキル、C2-C18-アルケニル、C2-C18-アルキニル、C6-C12-アリール、C3-C10-シクロアルキル、C6-C12-アリール-C1-C18-アルキル、またはNとOとSからのヘテロ原子を一個以上含むヘテロアリール基であり;nは、1~8の整数であり、またmは、1~1000の整数である]と;b少なくとも一種のハロゲンフリー有機リン化合物で、リン含量がそのリン化合物中で0.5~40質量の範囲であるものを含む難燃剤系。式Iの記号と添字の定義が次のとおりである:Rは、C6-C12-アリールまたはNとOとSからのヘテロ原子を1~3個含む5-10員-ヘテロアリール基であり;Xは、OR2、SR2、NR2R3、COOR2、CONR2R3、SO2R2、F、Cl、Br、H、またはY1PY2pR’R基であり;Y1は、OまたはSであり;Y2は、OまたはSであり;pは、0または1であり;R’とRは、同一であるか異なり、C1-C18-アルキル、C2-C18-アルケニル、C2-C28-アルキニル、C3-C10-シクロアルキル、C6-C12-アリール、C6-C12-アリール-C1-C18-アルキル、O-C1-C18-アルキル、O-C3-C10-シクロアルキル、O-C6-C12-アリール、C6-C12-アリール-C1-C18-アルキル-Oであり;R1は、C1-C18-アルキル、C2-C18-アルケニル、C3-C18-アルキニル、C3-C10-シクロアルキル、O-C1-C18-アルキル、O-C2-C18-アルケニル、O-C3-C18-アルキニル、またはO-C3-C10-シクロアルキルであり;R2とR3は、同一であるか異なり、H、C1-C18-アルキル、C2-C18-アルケニル、C3-C18-アルキニル、C3-C10-シクロアルキル、C6-C10-アリール、またはC6-C10-アリール-C1-C18-アルキルであり;nは、2~6の整数であり、またmは、2~500の数字である請求項1に記載の難燃剤系。式Iの記号と添字の定義が次のとおりである:Rは、C6-C10-アリールであり;Xは、OR2、SR2、NR2R3、COOR2、COONR2R3、SO2R2、またはY1-PY2pR’R基であり;Y1は、OまたはSであり;Y2は、OまたはSであり;pは、0または1であり;R’とRは、同じであり、C1-C18-アルキル、C6-C12-アリール、O-C1-C18-アルキル、またはO-C6-C12-アリールであり;R1は、C1-C16-アルキルであり;R2とR3は同じであり、H、C1-C18-アルキルまたはC6-C12-アリールであり;nは、2~4であり、またmは、2~250の数字である請求項1または2に記載の難燃剤系。式Iの化合物が、ポリtert-ブチルフェノールジスルフィドとポリtert-アミルフェノールジスルフィド、ジフェニルリン酸基でリン酸化されたポリtert-ブチルフェノールジスルフィドから選ばれる請求項1~3のいずれか一項に記載の難燃剤系。リン化合物bが、b’式IIのリン化合物:[式II中の記号と添字の定義は次のとおりである:R4は、C1-C16-アルキル、C1-C10-ヒドロキシアルキル、C2-C16-アルケニル、C1-C16-アルコキシ、C1-C16-アルケノキシ、C3-C10-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルコキシ、C6-C10-アリール、C6-C10-アリールオキシ、C6-C10-アリール-C1-C16-アルキル、C6-C10-アリール-C1-C16-アルコキシ、SR12、COR13、COOR14、CONR15R16であり;R5は、C1-C16-アルキル、C1-C10-ヒドロキシアルキル、C1-C16-アルケニル、C1-C16-アルコキシ、C1-C16-アルケノキシ、C3-C10-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルコキシ、C6-C10-アリール、C6-C10-アリールオキシ、C6-C10-アリール-C1-C16-アルキル、C6-C10-アリール-C1-C16-アルコキシ、SR12、COR13、COOR14、CONR15R16であり;R6は、H、SH、SR7、OH、OR8または-Y3v-[P=X2uR9-Y4k]l-P=X3tR10R11基であり;またはR4、R5、またはR6の二つの基が、そこに結合したリン原子とともに、環系を形成しており、X1とX2とX3は、同一であるか異なり、相互に独立して、OまたはSであり;Y3とY4は、同一であるか異なり、OまたはSであり;R7とR8、R12、R13、R14、R15、R16は、同一であるか異なり、無置換または一個以上のC1-C4-アルキル基で置換されているC1-C12-アルキルまたはC3-C8-シクロアルキル、またはC2-C12-アルケニル、C2-C12-アルキニル、C6-C10-アリール、C6-C10-アリール-C1-C4-アルキルまたはヒドロキシ-C1-C18-アルキルであり;R9とR10、R11は、同一であるか異なり、相互に独立して、C1-C16-アルキル、C2-C16-アルケニル、C1-C16-アルコキシ、C1-C16-アルケノキシ、C3-C10-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルコキシ、C6-C10-アリール、C6-C10-アリールオキシ、C6-C10-アリール-C1-C16-アルキル、C6-C10-アリール-C1-C16-アルコキシ、SR12、COR13、COOR14、CONR15R16であり;kとvは、Y3と各4がOであるなら0または1であり、Y2と各Y4がSであるなら1、2、3、4、5、6、7、または8であり、lは、0~100の整数であり;sとtとuは、相互に独立して、0または1である]とb式IIIのリン化合物:[式IIIの記号の定義は次のとおりである:Bは、図の基であり、R19は、-P=X5cR24R25、H、直鎖または分岐状のC1-C12-アルキル基、C5-C6-シクロアルキル、C6-C12-アリール、またはベンジル後ろの四つの基は、無置換であっても、C1-C4-アルキル基とC2-C4-アルケニル基の一つ以上で置換されていてもよいであり;R17とR18、R24、R25は、同一であるか異なり、水素、OH、C1-C16-アルキル、C2-C16-アルケニル、C1-C16-アルコキシ、C2-C16-アルケノキシ、C3-C10-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルコキシ、C6-C10-アリール、C6-C10-アリールオキシ、C6-C10-アリール-C1-C16-アルキル、C6-C10-アリール-C1-C16-アルコキシ、SR26COR27、COOR28、CONR29R30であるか、R17、R18、R24、またはR25の二つの基が、そこに結合したリン原子とともに、またはP-O-B-O-P基とともに、環系を形成し;R20とR21、R22、R23は、同一であるか異なり、H、C1-C16-アルキル、C2-C16-アルケニル、C1-C16-アルコキシ、C2-C16-アルケノキシであり;R26とR27、R28、R29、R30は、同一であるか異なり、H、C1-C16-アルキル、C2-C16-アルケニル、C6-C10-アリール、C6-C10-アリール-C1-C16-アルキル、C6-C10-アリール-C1-C16-アルコキシであり;X4とX5は、同一であるか異なり、SまたはOであり;bとcは、同一であるか異なり、好ましくは同一であり、0または1であり;X6とX7、X8、X9は、同一であるか異なり、SまたはOであり、またaは、1~50の自然数である]から選ばれる請求項1~4のいずれか一項に記載の難燃剤系:一個以上のリン化合物bが式VIIのオリゴマー状またはポリマー状のホスフェート:[式中、記号と添字の定義は次のとおりである:R26とR27、R28、R29は、同一であるか異なり、H、直鎖又は分岐鎖のC1-C16-アルキル、直鎖又は分岐鎖のC2-C16-アルケニル、直鎖又は分岐鎖のC2-C16-アルキニル、C3-C10-シクロアルキル、C6-C10-アリール、ヘテロアリール、またはC6-C10-アリール-C1-C10-アルキルなお、R26~R28基中のアリールは、それぞれ相互に独立して、無置換であるか、C1-C10-アルキルとC1-C10-アルコキシ、C6-C10-アリール、C6-C10-アリールオキシ、OH、CHO、COOH、CN、SH、SCH3、SO2CH3、SO2-C6-C10-アリール、SO3H、COCH3、COC2H5、CO-C6-C10-アリール、S-S-C6-C10-アリールとからなる群から選ばれる1~3個の基で置換されているであり、またはR26とR27、R28、R29は、金属と含窒素カチオンから選ばれるカチオン性基であり、Zは、であり、Mは、-CH2-、-CCF32-、-CCH3C6H5-、-CCH3C2H5-、-CC6H52-1,3-フェニレン-CCH32-、-CCH32-1,4-フェニレン-CCH32-、またはであり;R30は、-CH3、-CHCH32、またはC6H5であり、またnは、1~100であり]または、式VIIIのオリゴマー状またはポリマー状のホスフェート:[式中、記号と添字の定義は次のとおりである:R31とR32、R33、R34は、同一であるか異なり、H、直鎖又は分岐鎖のC1-C16-アルキル、直鎖又は分岐鎖のC2-C16-アルケニル、直鎖又は分岐鎖のC2-C16-アルキニル、C3-C10-シクロアルキル、C6-C10-アリール、ヘテロアリール、またはC6-C10-アリール-C1-C10-アルキルなお、R30~R33基中のアリールは、それぞれ相互に独立して、無置換であるか、C1-C10-アルキルとC1-C10-アルコキシ、C6-C10-アリール、C6-C10-アリールオキシ、OH、CHO、COOH、CN、SH、SCH3、SO2CH3、SO2-C6-C10-アリール、SO3H、COCH3、COC2H5、CO-C6-C10-アリール、S-S-C6-C10-アリールとからなる群から選ばれる1~3個の基で置換されているであり;Zは、であり;Mは、-CH2-、-CCF32-、-CCH3C6H5-、-CCH3C2H5-、-CC6H52-1,3-フェニレン-CCH32-、-CCH32-1,4-フェニレン-CCH32-、-O-、-S-、であり;R34は、-CH3、-CHCH32、またはC6H5であり、またfは、1~1000である]から選ばれる請求項1~4のいずれか一項に記載の難燃剤系。請求項1~6のいずれか一項に記載の難燃協力剤aと難燃剤bの混合物の難燃剤系としての利用。ポリマーメルトまたは該ポリマーが生産されるモノマーに請求項1~6のいずれか一項に記載の難燃剤と混合する発泡または非発泡ポリマーの難燃化方法。一種以上のポリマーと請求項1~6のいずれか一項に記載の難燃剤を含むポリマー組成物。100質量部のポリマーに対して0.1~15質量部の上記難燃剤系を含む請求項9に記載のポリマー組成物。ハロゲンフリーである請求項9または10に記載のポリマー組成物。スチレンポリマーを含む請求項9から11のいずれか一項に記載のポリマー組成物。上記ポリマーが発泡体である請求項9から11のいずれか一項に記載のポリマー組成物。上記ポリマー発泡体の密度が5~150g/lである請求項13に記載のポリマー組成物。発泡性スチレンポリマーEPSの形の請求項12に記載のポリマー組成物。a有機発泡剤と請求項1~6のいずれか一項に記載の難燃剤を、また必要なら他の助剤や添加物を、少なくとも150°Cの温度でスタチックミキサー及び/又はダイナミックミキサーにより混合してスチレンポリマーメルトとする工程と、b該発泡剤含有スチレンポリマーメルトを少なくとも120°Cの温度に冷却する工程と、cダイ出口の孔の直径が大きくても1.5mmである有孔ダイプレートから排出する工程と、さらにdこの発泡剤含有メルトを、ダイプレート直後で1~20barの範囲の加圧下でペレット化する工程を含む請求項15に記載の発泡性スチレンポリマーEPSの製造方法。a懸濁液中で一種以上のスチレン単量体を重合する工程と;b請求項1~6のいずれか一項に記載の難燃剤と、必要なら助剤と添加物を、上記重合反応の前、同時、及び/又は後で添加する工程と;c上記重合反応の前、同時、及び/又は後で有機発泡剤を添加する工程と;さらにd請求項1~6のいずれか一項に記載の難燃剤を含む発泡性スチレンポリマー粒子を上記懸濁液から分離する工程を含む請求項15に記載の発泡性スチレンポリマーの製造方法。押出スチレンポリマー発泡体XPSの形の請求項12に記載のポリマー組成物。他成分として一種以上のIR吸収剤を含む請求項12~15または18のいずれか一項に記載のポリマー組成物。a少なくとも一種のスチレンポリマーを含むポリマー成分Pを加熱してポリマーメルトとする工程と、b発泡剤成分Tを該ポリマーメルトに投入して発泡性メルトとする工程と、c該発泡性メルトを比較的低圧の領域に押し出して発泡させ、押出発泡体を得る工程と、さらにd工程aとbの少なくとも一つで、請求項1~6のいずれか一項に記載の難燃剤と、必要なら他の助剤や添加物を添加する工程を含む請求項18に記載の押出スチレン発泡体XPSの製造方法。一種以上のIR吸収剤が添加物として加えられる請求項16または20に記載の方法。発泡した形の請求項15に記載のハロゲンフリーポリマー組成物及び/又は請求項18に記載のハロゲンフリーポリマー組成物の絶縁材料としての利用。したがって本発明の目的は、少なくともいくつかの面で改善されている、あるいは既存の系の欠点を減少させる他の難燃剤系を提供することである。難燃協力剤としてのオリゴスルフィドまたはポリスルフィドと難燃剤としての有機リン化合物を含む難燃剤系が、ポリマー発泡体中で使用すると優れた性能を示すことが明らかとなった。この種の化合物のいくつかは、US3,968,062とUS4,873,290、US2010/0249278A1から、加硫助剤として知られている。上記の明細書からは、難燃協力剤としての適性を判断することはできない。本発明は、したがって、a少なくとも一種の式Iの硫黄化合物[なお、式中の記号と添字の定義は次のとおりである:Rは、同一であるか異なり、好ましくは同一であり、C6-C12-アリール、NとOとSからのヘテロ原子を一個以上含む5~10員-ヘテロアリール基、C1-C18-アルキル、C2-C18-アルケニル、C2-C18-アルキニル、またはC3-C10-シクロアルキルであり;Xは、同一であるか異なり、好ましくは同一であり、OR2、SR2、NR2R3、COOR2、CONR2、SO2R2、F、Cl、Br、R、H、または-Y1-PY2pR’R基であり;Y1は、O、S、またはNR’であり;Y2は、OまたはSであり;pは、0または1であり;R’とRは、同一であるか異なり、好ましくは同一であり、C1-C18-アルキル、C2-C18-アルケニル、C2-C18-アルキニル、C6-C12-アリール、C3-C10-シクロアルキル、C6-C12-アリール-C1-C18-アルキル、NとOとSからのヘテロ原子を一個以上含むヘテロアリール基またはヘテロアリールオオキシ基、O-C1-C18-アルキル、O-C2-C18-アルケニル、O-C2-C10-アルキニル、O-C6-C12-アリール、O-C3-C10-シクロアルキルまたはC6-C12-アリール-C1-C18-アルキル-Oであり;R’は、H、C1-C18-アルキル、またはPY2pR’Rであり;R1は、同一であるか異なり、好ましくは同一であり、C1-C18-アルキル、C2-C18-アルケニル、C2-C18-アルキニル、C6-C12-アリール、C3-C10-シクロアルキル、C6-C12-アリール-C1-C18-アルキル、NとOとSからのヘテロ原子を一個以上含むヘテロアリール基、O-C1-C18-アルキル、O-C2-C18-アルケニル、O-C2-C18-アルキニル、O-C6-C12-アリール、O-C3-C10-シクロアルキル、C6-C12-アリール-C1-C18-アルキル-O、S-C1-C18-アルキル、S-C1-C18-アルケニル、S-C2-C18-アルキニル、S-C6-C12-アリール、S-C3-C10-シクロアルキル、C6-C12-アリール-C1-C18-アルキル-類、OH、F、Cl、Br、またはHであり;R2とR3は、同一であるか異なり、好ましくは同一であり、H、C1-C18-アルキル、C2-C18-アルケニル、C2-C18-アルキニル、C6-C12-アリール、C3-C10-シクロアルキル、C6-C12-アリール-C1-C18-アルキル、またはNとOとSからのヘテロ原子を一個以上含むヘテロアリール基であり;nは、1~8の整数であり、またmは、1~1000の数字である]とb少なくとも一種のハロゲンフリー有機リン化合物で、リン含量がそのリン化合物中で0.5~40質量の範囲であるものとを含む難燃剤系を提供する。本発明はまた、難燃協力剤aと難燃剤bの混合物の難燃剤系としての利用を提供する。本発明はまた、一種以上のポリマーと本発明の難燃剤系を含むポリマー組成物、好ましくはポリマー発泡体、特に好ましくはスチレンポリマー系ポリマー発泡体を提供する。本発明はまた、該ポリマーの溶融物、あるいは該ポリマー製造用のモノマーに本発明の難燃剤系と混合して発泡ポリマーまたは非発泡ポリマーを難燃化する方法を提供する。本発明はまた、本発明のポリマー組成物の絶縁材料としての、特に建築産業での絶縁材料としての利用を提供する。本発明はまた、本発明のポリマー組成物の包装材としての利用を提供する。本発明の難燃剤系は、例えばスチレンポリマー系発泡体の製造での加工性に優れる。低密度発泡体に耐炎性を与えるのに特に好適である。一般に、難燃剤系としての効果が不透熱性化合物の添加で悪影響を受けないことが好ましい。本発明の難燃剤系は、一種以上の、好ましくは1~3種の、特に好ましくは1種の式Iの化合物を含む。式I中の記号と添字の定義は次のとおりである:Rは、好ましくはC6-C12-アリールまたはNとOとSからのヘテロ原子を1~3個含む5-10員-ヘテロアリール基である。Xは、好ましくは、OR2、SR2、NR2R3、COOR2、CONR2R3、SO2R2、F、Cl、Br、H、またはY1PY2pR’R基である。Y1は、好ましくはOまたはSである。Y2は、好ましくはOまたはSである。pは、好ましくは0または1である。R’とRは、同一であるか異なり、好ましくはC1-C18-アルキル、C2-C18-アルケニル、C2-C28-アルキニル、C3-C10-シクロアルキル、C6-C12-アリール、C6-C12-アリール-C1-C18-アルキル、O-C1-C18-アルキル、O-C3-C10-シクロアルキル、O-C6-C12-アリール、C6-C12-アリール-C1-C18-アルキル-Oである。R1は、好ましくは、C1-C18-アルキル、C2-C18-アルケニル、C2-C18-アルキニル、C3-C10-シクロアルキル、O-C1-C18-アルキル、O-C2-C18-アルケニル、O-C2-C18-アルキニル、またはO-C3-C10-シクロアルキルである。R2とR3は、同一であるか異なり、好ましくはH、C1-C18-アルキル、C2-C18-アルケニル、C2-C18-アルキニル、C3-C10-シクロアルキル、C6-C10-アリール、またはC6-C10-アリール-C1-C18-アルキルである。nは、好ましくは2~6の整数である。mは、好ましくは、2~500の数字である。記号と添字の定義が、上記好ましい定義である式I化合物が好ましい。これらの記号と添字の定義が上記の好ましい定義であり、R1がC6-C12-アリールである式Iの化合物も好ましい。式Iの記号と添字の定義が以下のものであることが特に好ましい:Rは、特に好ましくはC6-C10-アリールである。Xは、特に好ましくは、OR2、SR2、NR2R3、COOR2、COONR2R3、SO2R2またはY1-PY2pR’R基である。Y1は、特に好ましくはOまたはSである。Y2は、特に好ましくはOまたはSである。pは、特に好ましくは0または1である。R’とRは、特に好ましくは同一であり、C1-C18-アルキル、C6-C12-アリール、O-C1-C18-アルキル、またはO-C6-C12-アリールである。R1は、特に好ましくはC1-C16-アルキルである。R2とR3は、特に好ましくは同一であり、H、C1-C18-アルキルまたはC6-C12-アリールである。nは、特に好ましくは2~4の整数である。mは、特に好ましくは2~250の数字である。これらの記号と添字の定義が上記の特に好ましい定義である式Iの化合物が特に好ましい。式Iの記号と添字の定義が次のものであるものが極めて好ましい:Rは、極めて好ましくはフェニルである。Xは、極めて好ましくはOR2またはO-POpR’R基である。pは、極めて好ましくは0または1である。R’とRは、極めて好ましくは同一であり、C1-C6-アルキル、C6-C12-アリール、O-C1-C6-アルキル、またはO-C6-C12-アリールである。R1は、極めて好ましくはC1-C10-アルキル基である。R2は、極めて好ましくはHまたはC1-C6-アルキル基である。nは、極めて好ましくは2~3の整数である。mは、極めて好ましくは3~150の数字である。これらの記号と添字の定義が、上記の極めて好ましい定義である式Iの化合物が極めて好ましい。硫黄化合物I中の硫黄含量が、硫黄化合物Iに対して15~40質量であることが極めて好ましい。式Iの記号と添字の定義が次のものであることが特に好ましい:Rは、特に好ましくはフェニルであり、基XとR1はパラ位置にある。.Xは、特に好ましくはOHまたはO-POO-フェニル2基である。R1は、特に好ましくはtert-C4H9またはtert-C5H11である。nは、特に好ましくは2である。mは、特に好ましくは3~100の数字である。特に好ましい式Iの化合物は、これらの記号と添字の定義が上記の特に好ましい定義であるものである。さらに特に好ましい化合物は、以下に列挙する例である:ポリtert-ブチルフェノールジスルフィド、ポリtert-アミルフェノールジスルフィド、ジフェニルリン酸基でリン酸化されたポリtert-ブチルフェノールジスルフィド。硫黄化合物Iの硫黄含量は、硫黄化合物Iに対して好ましくは5~80質量であり、特に好ましくは10~60質量、極めて好ましくは15~40質量である。硫黄化合物Iのモル質量は、少なくとも500g/molであることが好ましい。ポリtert-ブチルフェノールジスルフィドとポリtert-アミルフェノールジスルフィドは、アルケマ、コロンブ、フランスから入手可能である。この種の化合物の合成は、例えばUS3,968,062に記載されている。硫黄化合物とリン化合物の重量比は、1:10~10:1であり、好ましくは1:8~8:1、特に好ましくは1:5~5:1である。本発明の難燃剤系は、成分bとして、一種以上の、好ましくは1~3種、特に好ましくは1または2種、特に1種のリン化合物であって、そのリン化合物中のリン含量が5~80質量の範囲にあるものを含む。好適なリン化合物の例は、ホスフェートと、DOPO9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン10-オキシドやDOPO誘導体などのホスホネート、ホスフィネート、ホスフィット、ホスフィナイトである。これらの例は、エクソリットROP930やエクソリットROP1312、HCA、HCA-HQ、シアガードRRF-1243、フィロールRPMP、ファスライトRIP-A、ブディットR833などの市販製品である。式IIのリン化合物が好ましいなお、式II中の記号と添字の定義は次のとおりである:R4は、C1-C16-アルキル、C1-C10-ヒドロキシアルキル、C2-C16-アルケニル、C1-C16-アルコキシ、C2-C16-アルケノキシ、C3-C10-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルコキシ、C6-C10-アリール、C6-C10-アリールオキシ、C6-C10-アリール-C1-C16-アルキル、C6-C10-アリール-C1-C16-アルコキシ、SR12、COR13、COOR14、CONR15R16であり;R5は、C1-C16-アルキル、C1-C10-ヒドロキシアルキル、C2-C16-アルケニル、C1-C16-アルコキシ、C2-C16-アルケノキシ、C3-C10-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルコキシ、C6-C10-アリール、C6-C10-アリールオキシ、C6-C10-アリール-C1-C16-アルキル、C6-C10-アリール-C1-C16-アルコキシ、SR12、COR13、COOR14、CONR15R16であり;R6は、H、SH、SR7、OH、OR8または-Y3v-[P=X2uR9-Y4k]l-P=X3tR10R11基であり;あるいは、二つの基R4とR5またはR6が、そこに結合したリン原子とともに、環系を形成していてもよく;X1とX2とX3は、同一であるか異なり、相互に独立して、OまたはSであり;Y3とY4は、同一であるか異なり、OまたはSであり;R7とR8、R12、R13、R14、R15、16は、同一であるか異なり、無置換または一個以上のC1-C4-アルキル基で置換されているC1-C12-アルキルまたはC3-C8-シクロアルキルであるか、C2-C12-アルケニル、C2-C12-アルキニル、C6-C10-アリール、またはC6-C10-アリール-C1-C4-アルキル、またはヒドロキシ-C1-C18-アルキルであり;R9とR10とR11は、同一であるか異なり、相互に独立して、C1-C16-アルキル、C2-C16-アルケニル、C1-C16-アルコキシ、C1-C16-アルケノキシ、C3-C10-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルコキシ、C6-C10-アリール、C6-C10-アリールオキシ、C6-C10-アリール-C1-C16-アルキル、C6-C10-アリール-C1-C16-アルコキシ、SR12、COR13、COOR14、CONR15R16であり;kとvは、Y3とY4がOなら0または1であり、Y2と各Y4がSなら1、2、3、4、5、6、7、または8であり;lは、0~100の整数であり;sとtとuは、相互に独立して、0または1である。式IIの記号と添字の定義は次のものであることが好ましい:R4は、好ましくは、C1-C16-アルキル、C1-C10-ヒドロキシアルキル、C2-C16-アルケニル、C1-C16-アルコキシ、C2-C16-アルケノキシ、C3-C10-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルコキシ、C6-C10-アリール、C6-C10-アリールオキシ、C6-C10-アリール-C1-C16-アルキル、C6-C10-アリール-C1-C16-アルコキシである。R5は、好ましくは、C1-C16-アルキル、C1-C10-ヒドロキシアルキル、C2-C16-アルケニル、C1-C16-アルコキシ、C2-C16-アルケノキシ、C3-C10-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルコキシ、C6-C10-アリール、C6-C10-アリール-C1-C16-アルキル、C6-C10-アリール-C1-C16-アルコキシである。R6は、好ましくは、H、SH、SR7、OH、OR8または-Y3v-[P=X2uR9-Y4k]l-P=X3tR10R11基である。X1とX2とX3は、同一であるか異なり、好ましくは相互に独立して、OまたはSである。Y3とY4は、同一であるか異なり、好ましくはOまたはSである。R7とR8は、同一であるか異なり、好ましくは、無置換または一個以上のC1-C4-アルキル基で置換されているC1-C12-アルキルまたはC3-C8-シクロアルキル、またはC2-C12-アルケニル、C2-C12-アルキニル、C6-C10-アリール、またはC6-C10-アリール-C1-C4-アルキルである。R9とR10とR11は、同一であるか異なり、好ましくは相互に独立して、C1-C16-アルキル、C2-C16-アルケニル、C1-C16-アルコキシ、C2-C16-アルケノキシ、C3-C10-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルコキシ、C6-C10-アリール、C6-C10-アリールオキシ、C6-C10-アリール-C1-C16-アルキル、C6-C10-アリール-C1-C16-アルコキシ、SR12、COR13、COOR14、CONR15R16である。kとvは、好ましくはY3と各Y4がOなら1であり、Y3と各Y4がSなら1または2である。lは、好ましくは0~10の整数である。sとtとuは好ましくは1である。これらの記号と添字の定義が上記の好ましい定義である式IIの化合物が好ましい。R4、R5、またはR6の二つの基がともに環系を形成していない式IIの化合物も好ましい。式IIの記号と添字の定義が次のものであることが特に好ましい:R4は、特に好ましくはC1-C8-アルキル、C1-C8-アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル、またはベンジルオキシである。R5は、特に好ましくはC1-C8-アルキル、C1-C8-アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、またはベンジルオキシである。R6は、特に好ましくはH、SH、SR7、OH、OR8、または-Y3k-P=X3tR10R11基である。X1とX3は、同一であるか異なり、特に好ましくはOまたはSである。Y3は、特に好ましくはOまたはSである。R7とR8は、同一であるか異なり、特に好ましくはC1-C8-アルキル、シクロヘキシル、フェニル、またはベンジルである。R10とR11は、同一であるか異なり、特に好ましくはC1-C8-アルキル、C1-C8-アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル、またはベンジルオキシである。kは、特に好ましくは、Y3がOなら1であり、Y3がSなら1または2である。sとtは、特に好ましくは1である。記号と添字の定義が上記の特に好ましい定義である式IIの化合物が特に好ましい。式IIの記号と添字の定義が次のものであるものが特に好ましい:R4は、特に好ましくはフェニルまたはフェノキシである。R5は、特に好ましくはフェニルである。R6は、特に好ましくは、H、SH、SR7、OH、OR8、または-Y3k-P=X3tR10R11基である。X1とX3は、同一であるか異なり、特に好ましくは、OまたはSである。Y3は、特に好ましくは、OまたはSである。R7とR8は、同一であるか異なり、特に好ましくはシクロヘキシル、フェニル、またはベンジルである。R10とR11は、同一であるか異なり、特に好ましくはフェニルまたはフェノキシである。kは、特に好ましくは、Y3がOなら1であり、Y3がSなら1または2である。sとtは、特に好ましくは、1である。記号と添字の定義が、上記の特に好ましい定義である式IIの化合物が特に好ましい。記号と添字の定義が上記の特に好ましい定義であり、R5がフェノキシである式IIの化合物が、さらに特に好ましい。以下の群の式IIの化合物も好ましい:S=PR4R5-HIIaS=PR4R5-SHIIbS=PR4R5-OHIIcS=PR4R5-S-フェニルIIdS=PR4R5-O-フェニルIIeS=PR4R5-S-ベンジルIIfS=PR4R5-O-ベンジルIIgS=PR4R5-P=SR10R11IIhS=PR4R5-S-P=SR10R11IIiS=PR4R5-S-S-P=SR10R11IIjS=PR4R5-O-P=SR10R11IIkO=PR4R5-HIIlO=PR4R5-SHIImO=PR4R5-OHIInO=PR4R5-S-フェニルIIoO=PR4R5-O-フェニルIIpO=PR4R5-S-ベンジルIIqO=PR4R5-P=SR10R11IIrO=PR4R5-S-P=SR10R11IIsO=PR4R5-S-S-P=SR10R11IItO=PR4R5-O-P=SR10R11IIuO=PR4R5-P=OR10R11IIvO=PR4R5-S-P=OR10R11IIwO=PR4R5-S-S-P=OR10R11IIxO=PR4R5-O-P=OR10R11IIyなお、記号の定義は、式IIで述べたものと同じである。特に好ましい成分bは次のものである:さらに好ましいリン化合物は、式IIIの化合物である。なお、式IIIの記号と添字の定義は次のとおりである:Bは、の基である。R19は、-P=X5cR24R25、H、直鎖または分岐状のC1-C12-アルキル基、C5-C6-シクロアルキル、C6-C12-アリール、またはベンジルなお、後ろの四つの基は、無置換であっても、C1-C4-アルキル基とC2-C4-アルケニル基の一つ以上で置換されていてもよいであり;R17とR18、R24、R25は、同一であるか異なり、水素、OH、C1-C16-アルキル、C2-C16-アルケニル、C1-C16-アルコキシ、C2-C16-アルケノキシ、C3-C10-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルコキシ、C6-C10-アリール、C6-C10-アリールオキシ、C6-C10-アリール-C1-C16-アルキル、C6-C10-アリール-C1-C16-アルコキシ、SR26COR27、COOR28、CONR29R30であるか、二つの基R17、R18、R24、またはR25が、そこに結合したリン原子とともに、またはP-O-B-O-P基とともに、環系を形成していてもよく;R20とR21、R22、R23は、同一であるか異なり、H、C1-C16-アルキル、C2-C16-アルケニル、C1-C16-アルコキシ、C2-C16-アルケノキシであり;R26とR27、R28、R29、R30は、同一であるか異なり、H、C1-C16-アルキル、C2-C16-アルケニル、C6-C10-アリール、C6-C10-アリール-C1-C16-アルキル、C6-C10-アリール-C1-C16-アルコキシであり;X4とX5は、同一であるか異なり、SまたはOであり;bとcは、同一であるか異なり、好ましくは同一であり、0または1であり;X6とX7、X8、X9は、同一であるか異なり、SまたはOであり、またaは、1~50の自然数である。式IIIの記号の定義が、次のものであることが好ましい:Bは、好ましくは式IV、V、またはVIの基である。R19は、好ましくはX5cPR24R25またはHである。R17とR18、R24、andR25は、同一であるか異なり、好ましくはC6-C10-アリール、C6-C10-アリールオキシ、C6-C10-アリール-C1-C16-アルキル、またはC6-C10-アリール-C1-C16-アルコキシである。R20とR21、R22、R23は、好ましくはH、C1-C16-アルキル、C2-C16-アルケニル、C1-C16-アルコキシ、C1-C16-アルケノキシである。X4とX5は、同一であるか異なり、好ましくはSまたはOである。bとcは、好ましくは0または1である。X6とX7、X8、X9は、好ましくはOである。aは、好ましくは1~30の自然数である。これらの記号の定義が上記の好ましい定義である式III化合物が好ましい。式IIIの記号の定義が次のものであることが特に好ましい:Bは、特に好ましくは式IV、V、またはVIに基である。R19は、特に好ましくはX5cPR24R25である。R17とR18、R24、R25は、同一であるか異なり、特に好ましくはフェニル、フェノキシ、フェニル-C1-C16-アルキル、またはフェニル-C1-C16-アルコキシである。R20とR21、R22、R23は、特に好ましくはHである。X4とX5は、同一であるか異なり、特に好ましくはSまたはOである。bとcは、特に好ましくは0または1である。X6とX7、X8、X9は、特に好ましくはOである。aは、特に好ましくは1である。これらの記号と添字の定義が上記の特に好ましい定義である式IIIの化合物が特に好ましい。R17とR18が同じである式IIIの化合物が好ましい。R17とR24またはR17とR25が同じである式IIIの化合物も好ましい。R18とR24またはR18とR25が同じである式IIIの化合物も特に好ましい。R17とR18、R24、R25が同じである化合物も好ましい。式IIIの記号と添字の定義が次のものであることが特に好ましい:Bは、特に好ましくは式IV、V、またはVIの基である。R19は、特に好ましくはX5cPR24R25である。R17とR18、R24、R25は、特に好ましくは同一であり、フェニルまたはフェノキシである。R20とR21、R22、R23は、特に好ましくはHである。X4とX5は、特に好ましくはSまたはOである。bとcは、特に好ましくは同じで、0または1である。X6とX7、X8、X9は、特に好ましくは酸素である。aは、特に好ましくは1である。これらの記号と添字の定義が上記の特に好ましい定義である式IIIの化合物が特に好ましい。R17とR18、R24、R25のそれぞれ二つの基が、そこに結合したリン原子ともに、あるいは基P-O-B-O-Pとともに3員~12員環系を形成している式IIIの化合物も好ましい。R17とR18、R24、R25の二つの基が、ともになって環系を形成していない式IIIの化合物も好ましい。好ましい他の化合物は、以下の式IIIの化合物である:式IIIの化合物の一部は、文献から既知である。これらは、例えば、塩基の存在下で相当するフランまたはチオフェン系の親ジオール構造物をクロロリン化合物と反応させることで合成される。この方法の基礎となる種類の反応は、クロロリン化合物とアルコールの反応であり、この反応は、広く文献に記載されている[例えば、WOA2003/062251;Dhawan,Balram;Redmore,Derek.J.Org.Chem.1986,512,179-83;WO96/17853;Kumar,K.Ananda;Kasthuraiah,M.;Reddy,C.Suresh;Nagaraju,C.HeterocyclicCommunications2003,93,313-318;Givelet,Cecile;Tinant,Bernard;VanMeervelt,Luc;Buffeteau,Thierry;Marchand-Geneste,Nathalie;Bibal,Brigitte.J.Org.Chem.2009,742,652-659を参照]。上記のフランまたはチオフェン系の親ジオール構造物の多くは、市販されているか文献機知の方法で糖から出発して製造可能である[例えば:WO2006/063287preparationof2,5-bishydroxymethyl-tetrahydrofuran;Cottier,Louis;Descotes,Gerard;Soro,Yaya.Synth.Comm.2003,3324,4285-4295preparationof2,5-bishydroxymethylfuran;CA2196632,Katritzky,AlanR.;Zhang,Zhongxing;Lang,Hengyuan;Jubran,Nusrallah;Leichter,LouisM.;Sweeny,Norman.J.Heterocycl.Chem.1997,342,561-565を参照]。2,5-置換フラン系誘導体の製造も文献から既知であるR5~R8は、すべてあるいは一部、同一であるか異なり、Hではない:-例えば、α2,α5-アリール化2,5-ビスヒドロキシメチルフランの合成:Ishii,Akihiko;Horikawa,Yasuaki;Takaki,Ikuo;Shibata,Jun;Nakayama,Juzo;Hoshino,Masamatsu.TetrahedronLett.1991,3234,4313-16;Jang,Yong-Sung;Kim,Han-Je;Lee,Phil-Ho;Lee,Chang-Hee.TetrahedronLett.2000,4116,2919-2923,または、-例えば、α2,α5-アルキル化2,5-ビスヒドロキシメチルフランの合成:Krauss,Juergen;Unterreitmeier,Doris;Antlsperger,Dorothee.ArchivderPharmazie2003,3368,381-384.-例えば、α2,α5-アルキル化2,5-ビスヒドロキシメチルテトラヒドロフランの合成:Walba,D.M.;Wand,M.D.;Wilkes,M.C.J.Am.Chem.Soc.1979,10115,4396-4397.-例えば、α2,α5-アルケニル化された2,5-ビスヒドロキシメチルテトラヒドロフランの合成:Morimoto,Yoshiki;Kinoshita,Takamasa;Iwai,Toshiyuki.Chirality2002,147,578-586.この種の非対称2,5-置換フラン系ジオールの合成も文献から既知である。例えば、α2-アルキル化2,5-ビスヒドロキシメチルテトラヒドロフランの合成:Donohoe,TimothyJ.;Williams,Oliver;Churchill,GwydianH.Angew.Chem.Int.Ed.2008,4715,2869-2871;また、α2-アルキル化α5alkynylated2,5-ビスヒドロキシメチルテトラヒドロフランの合成:Abe,Masato;Kubo,Akina;Yamamoto,Shuhei;Hatoh,Yoshinori;Murai,Masatoshi;Hattori,Yasunao;Makabe,Hidefumi;Nishioka,Takaaki;Miyoshi,Hideto.Biochemistry2008,4723,6260-6266;またはα2-アルコキシル化2,5-ビスヒドロキシメチルフランの合成:Lu,Dan;Li,Pingya;Liu,Jinping;Li,Haijun,CN101544624A.IIのチオアナログX=Sの合成も文献から既知である[Kuszmann,J.;Sohar,P.CarbohydrateResearch1972,211,19-27を参照]。同様にIIIチオアナログX=Sの合成も既知である[Garrigues,Bernard.Phosphorus,SulfurandSilicon1990,531-4,75-9を参照]、またIIIの置換チオアナログ、例えばα2,α5-アリール化2,5-ビスヒドロキシメチルチオフェンの合成も既知である[Kumaresan,D.;Agarwal,Neeraj;Gupta,Iti;Ravikanth,M.Tetrahedron2002,5826,5347-5356を参照].IVのチオアナログX=SとIVの置換チオアナログ、例えばα2,α5-アルキル化2,5-ビスヒドロキシメチルテトラハイドロチオフェンの合成もすでに記載されている[Luttringhaus,A.;Merz,H.ArchivderPharmazieundBerichtederDeutschenPharmazeutischenGesellschaft[ArchiveofpharmacyandReportsoftheGermanPharmaceuticalSociety]1960,293,881-890and,Respectively,Block,Eric;Ahmad,Saleem.Phosph.SulfurandtheRelatedElements1985,252,139-145を参照]。上記フラン系またはチオフェン系ジオールのいくつかは、エナンチオマー的またはジアステレオマー的に純粋な形で得られる。これらのフラン系またはチオフェン系ジオールは、純粋なエナンチオマーまたはジアステレオマーの形で使用できる。しかしそれぞれの幾何異性体の混合物が好ましい。難燃剤アゴニストの合成に必要なクロロリン誘導体は、通常市販されているか、文献既知の合成経路により合成できる[ScienceofSynthesisformerlyHoubenWeyl422008;HoubenWeylE1-21982;HoubenWeyl121963-1964を参照]。式VIIのオリゴマー状またはポリマー状のホスフェートをリン化合物bとすることも好ましい。式中、記号と添字の定義は次のとおりである:R26とR27、R28、R29は、同一であるか異なり、H、直鎖又は分岐鎖のC1-C16-アルキル、直鎖又は分岐鎖のC2-C16-アルケニル、直鎖又は分岐鎖のC2-C16-アルキニル、C3-C10-シクロアルキル、C6-C10-アリール、ヘテロアリール、またはC6-C10-アリール-C1-C10-アルキルR26~R28基中のアリールが、それぞれ相互に独立して、無置換であるか、C1-C10-アルキルとC1-C10-アルコキシ、C6-C10-アリール、C6-C10-アリールオキシ、OH、CHO、COOH、CN、SH、SCH3、SO2CH3、SO2-C6-C10-アリール、SO3H、COCH3、COC2H5、CO-C6-C10-アリール、S-S-C6-C10-アリールから選ばれる1~3個の基で置換されていてもよいであり、またはR26とR27、R28、R29は、金属、好ましくはアルカリ金属とアルカリ土類金属、Al、Znの群から選ばれるカチオン性基であり;また含窒素カチオン、特にアンモニウムから選ばれるカチオン性基であり、Zは、であり、Mは、-CH2-、-CCF32-、-CCH3C6H5-、-CCH3C2H5-、-CC6H52-1,3-フェニレン-CCH32-、-CCH32-1,4-フェニレン-CCH32-、またはであり;R30は、-CH3、-CHCH32、または-C6H5であり、またnは、1~100である。式VIIの記号と添字の定義が次のとおりであることが好ましい:R30は、好ましくはフェニルである。Zは、好ましくはである。nは、好ましくは1~50であり、特に好ましくは1~10である。これらの記号と添字の定義が上記の好ましい定義である式VIIの化合物が好ましい。式VIIの特に好ましくは化合物は、化合物VII-1とVII-2である:式VIIの化合物は既知であり、ある程度は市販されており、例えば化合物VII-1はフィロルフレックスRRDPとしてICl-IP-ヨーロッパ社から、化合物VII-2はフィロルフレックスRBDPとしてICl-IP-ヨーロッパ社から販売されている。式VIIIのオリゴマー状またはポリマー状のホスホネートをリン化合物bとすることも好ましい:式中、記号と添字の定義は次のとおりである:R31とR32、R33、R34は、同一であるか異なり、H、直鎖又は分岐鎖のC1-C16-アルキル、直鎖又は分岐鎖のC2-C16-アルケニル、直鎖又は分岐鎖のC2-C16-アルキニル、C3-C10-シクロアルキル、C6-C10-アリール、ヘテロアリール、またはC6-C10-アリール-C1-C10-アルキルR30~R33基中のアリールは、それぞれ相互に独立して、無置換であっても、C1-C10-アルキルとC1-C10-アルコキシ、C6-C10-アリール、C6-C10-アリールオキシ、OH、CHO、COOH、CN、SH、SCH3、SO2CH3、SO2-C6-C10-アリール、SO3H、COCH3、COC2H5、CO-C6-C10-アリール、S-S-C6-C10-アリールからなる群から選ばれる1~3個の基で置換されていてもよいであり;Zは、であり、Mは、-CH2-、-CCF32-、-CCH3C6H5-、-CCH3C2H5-、-CC6H52-1,3-フェニレン-CCH32-、-CCH32-1,4-フェニレン-CCH32-、-O-、-S-、であり;R34は、-CH3、-CHCH32、またはC6H5であり、またfは、1~1000である。式VIIIの記号と添字の定義が次のとおりであることが好ましい:R31とR34は、好ましくはフェニルである。R32とR33は、好ましくはフェニル、メチル、エチルである。Zは、好ましくはである。fは、好ましくは1~1000であり、特に好ましくは100~500である。これらの記号と添字の定義が上記の好ましい定義である式VIIIの化合物が好ましい。特に好ましい式VIIIの化合物は、化合物VIII-1とVIII-2である:式VIIIの化合物とその誘導体は既知であり、ある程度は市販されており、その一例が化合物VIII-1で、FRXポリマー社USAからFRX100Rとして販売されている。上記の硫黄化合物と上記のリン化合物戸からなる本発明の難燃剤系は、一般的にはポリマーの保護に、特にポリマー発泡体の保護に用いられる。ポリマーに対して2~15質量部の量であると、好ましくはポリマーに対して5~10質量部の量であると、特に発泡性スチレンポリマーからなる発泡体の場合に、適度な難燃性を保証することとなる。ポリマーに対して0.2~20質量部の範囲の量での使用が、同様に好ましい。ポリマーに対して0.5~15質量部の量、好ましくはポリマーに対して0.75~10質量部の量、特に好ましくはポリマーに対して1~5質量部の量が、特に発泡性スチレンポリマーからなる発泡体の場合に、適度な難燃性を保証する。式VIIの化合物をリン化合物bとして使用する場合、本発明の難燃剤系即ち、成分aとbの合計中の使用量は、100質量部のポリマーに対して、好ましくは≦5質量部である。特記しない場合、本明細書においては、質量部のデータは、常に他のいずれの添加物を無視して、100質量部の難燃化される化合物、特にポリマーに対する値である。適当な他の難燃協力剤を添加することで本発明の難燃剤系の有効性を、さらに改善できる。その例としては、熱フリーラジカル発生剤であるジクミルパーオキサイドとジ-tert-ブチルペルオキシドがあげられる。この場合、難燃協力剤の通常の使用量は、ポリマーに対して0.05~5質量部である。上記の量で、2,5-ジメチル-2,5-ジ-tert-ブチルパーオキシヘキシ-3-インや、クミルハイドロパーオキシド、1,3-ビスtert-ブチル-ペルオキシイソプロピルベンゼン、1,4-ビスtert-ブチルペルオキシイソプロピルベンゼンを使用することも同程度に好ましい。他の難燃剤も使用可能である。その例は、メラミンや、メラミンシアヌレート、金属酸化物、金属水酸化物、ホスフェート、ホスホネート、DOPO9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン10-オキシドまたはDOPO誘導体、ホスフィネート、ホスフィット、ホスフィナイト、発泡性グラファイト、またはSb2O3などの協力剤や、Sn化合物、ニトロキシル基をもつあるいは遊離させる化合物である。適当な他のハロゲンフリー難燃剤は、例えばエクソリット登録商標OP930として、またエクソリット登録商標OP1312、HCAR、HCA-HQR、シアガード登録商標RF-1243、フィロール登録商標PMP、ファスライト登録商標IP-A、メラピュール登録商標200、メラピュール登録商標MCまたはブディット登録商標833として販売されている。完全にハロゲンを除くことが必須ではない場合、本発明の難燃剤を使用し、比較的少量で、好ましくは0.05~1質量部の範囲の量で、特に0.1~0.5質量部の範囲ポリマーに対してで、ハロゲン含有難燃剤、特に臭素化難燃剤、例えばヘキサブロモシクロドデカンHBCD、または臭素化スチレンホモポリマーまたはコポリマー/オリゴマー例えばWO-A2007/058736に記載のスチレン-ブタジエンコポリマーを添加することで低ハロゲン含量の材料を製造することができる。ある好ましい実施様態では、本発明の難燃剤系はハロゲンフリーである。ポリマーの組成が、難燃剤系の組成、他の添加物の組成がハロゲンフリーであることが特に好ましい。本発明で保護される材料は、好ましくはポリマー組成物であり、即ち一種以上のポリマーを含む組成物、好ましくは一種以上のポリマーからなる組成物である。熱可塑性ポリマーが好ましい。このポリマー組成物は、特に好ましくは発泡体である。本発明の難燃剤系は、難燃性ポリマー、特に難燃性熱可塑性ポリマーの製造に好ましく使用される。このために、これらの難燃剤系を溶融状態の相当するポリマーに物理的に混合し、次いで、リン含量が0.05質量部~5質量部で硫黄含量が0.1質量部~10質量部ポリマーに対してのポリマー混合物の形で、まず完全なコンパウンディングプロセスにかけ、第二の工程で同じポリマーまたは他のポリマーとともに処理することが好ましい。あるいは、スチレンポリマーの場合、懸濁重合での製造の前、製造中、及び/又は製造後に本発明の難燃剤系を添加することが好ましい。本発明はまた、一種以上のポリマーと本発明の難燃剤系を含む、好ましくは熱可塑性のポリマー組成物を提供する。使用可能なポリマーの例には、発泡または非発泡のスチレンポリマーABS、ASA、SAN、AMSAN、SBなどや、HIPSポリマー、ポリイミド、ポリスルホン、ポリオレフィンポリエチレンやポリプロピレンなど、ポリアクリレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アミノプラスチック、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルフイドが含まれ、いずれの場合も、これらは個別にあるいはポリマーブレンドの形の混合物で存在する。熱可塑性ポリマーが好ましく、例えば発泡または非発泡のスチレンホモポリマーやコポリマーが好ましく、いずれの場合も、これらは個別にあるいはポリマーブレンドの形の混合物である。難燃性ポリマー発泡体が好ましく、特にスチレンポリマー系のものが、さらにEPSとXPSが好ましい。この難燃性ポリマー発泡体の密度ISO845によるは、好ましくは5~150kg/m3の範囲であり、特に好ましくは10~50kg/m3の範囲であり、その独立気泡の比率は、好ましくは80より大きく、特に好ましくは90~100である。本発明の難燃性の発泡性スチレンポリマーEPSと押出スチレンポリマー発泡体XPSは、懸濁重合の反応前、同時または後で発泡剤と本発明の難燃剤系の添加し、あるいはポリマーメルト中に発泡剤と本発明の難燃剤系を混合して投入して、次いで押出成型と加圧下でのペレット化で発泡性ペレットEPSとするか、あるいは適当な形のダイを使用しての押出成型と放圧により、発泡シートXPSまたは発泡体ストランドに加工することができる。本発明において、スチレンポリマーは、スチレン、α-メチルスチレン、またはスチレンとα-メチルスチレンの混合物由来のポリマーを含む。このことは、同様に、SANやAMSAN、ABS、ASA、MBS、MABS以下参照中のスチレン含量にもあてはまる。本発明のスチレンポリマーは、少なくとも50質量のスチレン及び/又はα-メチルスチレンモノマーからなるものである。ある好ましい実施様態では、このポリマーが発泡ポリスチレンEPSである。もう一つの好ましい実施様態では、この発泡体が押出スチレンポリマー発泡体XPSである。発泡性スチレンポリマーの、ポリスチレン標準試薬を用いた屈折率検出RIでのゲル浸透クロマトグラフィーにより測定されたモル質量Mwは、180000~300000g/molの範囲であることが好ましい。発泡ポリスチレンのモル質量は、一般的には使用するポリスチレンのモル質量より約10000~40000g/mol小さい。これは、剪断及び/又は温度効果によるモル質量の低下のためである。個数標準モル質量Mnは、好ましくは120000g/mol未満である。スチレンポリマーは、好ましくは無色透明ポリスチレンGPPS、耐衝撃ポリスチレンHIPS、アニオン重合ポリスチレンまたは耐衝撃性ポリスチレンAIPS、スチレン-α-メチルスチレンコポリマー、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンポリマーABS、スチレン-ブタジエンコポリマーSB、スチレン-アクリロニトリルコポリマーSAN、アクリロニトリル-α-メチルスチレンコポリマーAMSAN、スチレン-無水マレイン酸コポリマーSMA、スチレン-メタアクリル酸メチルコポリマーSMMA、スチレン-N-フェニルマレイミドコポリマーSPMI、アクリロニトリル-スチレン-アクリレートASA、メタクリル酸メチル-ブタジエン-スチレンMBS、メタクリル酸メチル-アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンMABSポリマー、またはこれらの混合物、またはポリフェニレンエーテルPPEとの混合物である。機械的性質または熱安定性を向上させるために、上記のスチレンポリマーに、熱可塑性ポリマー[例えば、ポリアミドPA、ポリオレフィンポリプロピレンPPまたはポリエチレンPE、ポリアクリレート例えば、ポリメタクリル酸メチルPMMA、ポリカーボネートPC、ポリエステル例えば、ポリエチレンテレフタレートPETまたはポリブチレンテレフタレートPBT、ポリエーテルスルフォンPES、ポリエーテルケトンまたはポリエーテルスルフイドPESまたはこれらの混合物]を、一般的にはポリマーメルトに対して、総量で最大で30質量、好ましくは1~10質量の範囲で混合してもよく、必要なら相溶化剤を使用して混合してもよい。上記の量の範囲内での、例えば疎水的に変性または官能化されたポリマーまたはオリゴマー、ゴム例えば、ポリアクリレートまたはポリジエン、例えばスチレン-ブタジエンブロックコポリマーとの混合物、または生分解性脂肪族または脂肪族/芳香族コポリエステルとの混合物も可能である。適当な相溶化剤の例は、無水マレイン酸変性スチレンコポリマーやエポキシ基含有ポリマー、有機シランである。スチレンポリマーメルトは、上記の熱可塑性ポリマーを、特にスチレンポリマーや発泡性スチレンポリマーEPSのポリマーリサイクレートの混合物を、その性能を実質的に劣化させない量で、一般的には最大50質量の量、特に1~20質量の量で受け入れることができる。この発泡剤を含むスチレンポリマーメルトは、一般的には、均一に分布した一種以上の発泡剤を、発泡剤含有スチレンポリマーメルトに対して総量で2~10質量、好ましくは3~7質量で含んでいる。好適な発泡剤は、EPS中で通常使用されている物理発泡剤であり、例えば、2~7個の炭素原子をもつ脂肪族炭化水素、アルコール、ケトン、エーテル、またはハロゲン化炭化水素である。イソブタン、n-ブタン、イソペンタン、またはn-ペンタンの使用が好ましい。XPSには、CO2または、CO2とアルコール及び/又はC2-C4カルボニル化合物、特にケトンとの混合物を使用することが好ましい。発泡性を改善するために、スチレン高分子マトリックス中に、微分散した内部水液滴を導入することができる。このための方法の一例は、溶融スチレン高分子マトリックスに水を添加することである。水の添加位置は、発泡剤の供給の上流であっても、同時でも、下流であってもよい。ダイナミックミキサーまたはスタチックミキサーで、水を均一に分布させることができる。スチレンポリマーに対する水の適量は、一般的には0~2質量であり、好ましくは0.05~1.5質量である。少なくとも90の内部水を直径が0.5~15μmの範囲の内部水液滴の形で含む発泡性スチレンポリマーEPSは、発泡させると、適当な数の気泡と均一な発泡体構造を持つ発泡体を与える。発泡剤と水の添加量は、発泡前の嵩密度/発泡後の嵩密度で定義される発泡性スチレンポリマーEPSの発泡能力αが、最大で125となるように、好ましくは15~100となるように選択される。本発明の発泡性スチレンポリマーペレットEPSの嵩密度は、一般的には大きくても700g/lであり、好ましくは590~660g/lの範囲である。充填剤を使用する場合、充填剤の種類と量により、嵩密度が590~1200g/lの範囲となることがある。このスチレンポリマーメルトに、添加物や核剤、充填剤、可塑剤、可溶性および不溶性の無機及び/又は有機染料と顔料、カーボンブラックやグラファイト、アルミニウム粉などのIR吸収剤、また他の不透熱性の材料を、空間的に分離しながら、例えばミキサーまたは補助押出機により添加することができる。染料と顔料の一般的な添加量は、0.01~30質量の範囲であり、好ましくは1~5質量である。これらの顔料をスチレンポリマー中で均一に微分散するために、特に高極性の顔料の場合には、分散剤を使用することが、例えば有機シラン、エポキシ基含有ポリマー、または無水マレイン酸グラフトスチレンポリマーを使用することが好ましいこともある。好ましい可塑剤は、鉱油とフタール酸誘導体であり、これらの使用可能量は、スチレンポリマーに対して0.05~10質量である。同様に、これらの物質は、本発明のEPSを与える懸濁重合反応の前に、同時に、あるいは後に添加することができる。ペレット化法で本発明の発泡性スチレンポリマーを製造するために、この発泡剤をポリマーメルト中に混合して投入することができる。ひとつの可能な方法は、a溶融物を製造する工程と、b混合工程、c冷却工程、d輸送工程、eペレット化工程を含む。これらの工程のそれぞれを、プラスチック加工で知られている一台以上の装置を用いて行うことができる。この混合工程には、スタチックミキサーまたはダイナミックミキサーが、例えば押出機が好適である。このポリマーメルトは、重合器から直接抜き出しても、混合押出機で直接製造しても、あるいはポリマーペレット溶融用の別の溶融押出機により製造してもよい。このメルトの冷却を、混合装置で行っても、別の冷却器で行ってもよい。使用可能なペレタイザーの例は、加圧水中ペレタイザー、回転ナイフと温度制御用液体の噴霧による冷却を備えたペレタイザーまたは噴霧ペレタイザーである。本方法の実施に適当な装置の順序の例は、次のとおりである。a重合器-スタチックミキサー/冷却器-ペレタイザーb重合器-押出機-ペレタイザーc押出機-スタチックミキサー-ペレタイザーd押出機-ペレタイザー。この配列は、さらに添加物投入用の、例えば固体または感熱性添加物を投入用の補助押出機を持っていてもよい。ダイプレートを通過する際の発泡剤含有スチレンポリマーメルトの温度は、一般的には140~300°Cの範囲であり、好ましくは160~240°Cの範囲である。ガラス転移温度の領域まで冷却する必要はない。ダイプレートは、少なくとも発泡剤含有ポリスチレンメルトの温度にまで加熱される。ダイプレートの温度は、発泡剤含有ポリスチレンメルトの温度より20~100°C高い範囲であることが好ましい。これにより、ダイ中でのポリマーの固化が防止され、問題なくペレット化を行うことができる。商品として販売可能なペレットサイズを得るためには、ダイ出口のダイの孔の直径Dを0.2~1.5mmの範囲とする必要があり、好ましくは0.3~1.2mmの範囲、特に好ましくは0.3~0.8mmの範囲である。これにより、ダイが膨張した後でも、ペレットサイズを2mm未満に、特に0.4~1.4mmの範囲に正確に制御することができる。ハロゲンフリー法で難燃化された発泡性スチレンポリマーEPSを製造するには、以下の工程からなる方法が特に好ましい:aスタチックミキサーまたはダイナミックミキサーを用いて、少なくとも150°Cの温度で有機発泡剤と1~25質量の本発明の難燃剤系をポリマーメルト中に混合する工程、bこの発泡剤含有スチレンポリマーメルトを少なくとも120°Cの温度に冷却する工程、cダイ出口での直径が最大で1.5mmである孔を持つダイプレートから吐出する工程、dダイプレートの直後で水中で1~20barの範囲の圧力で、この発泡剤含有メルトをペレット化する工程。本発明の難燃剤系と有機発泡剤の存在下で、水懸濁液の懸濁重合により発泡性スチレンポリマーEPSを製造することも好ましい。この懸濁重合プロセスでは、スチレンのみをモノマーとして使用することが好ましい。しかしながら、その重量の最大で20は、他のエチレン性不飽和モノマー、例えばアルキルスチレン、ジビニルベンゼン、アクリロニトリル、1,1-ジフェニルエテンまたはα-メチルスチレンで置き換わっていてもよい。この懸濁重合プロセス中で、通常の助剤を添加でき、例えば過酸化物開始剤や懸濁液安定剤、発泡剤、連鎖移動剤、発泡助剤、核剤、可塑剤を添加できる。この重合プロセス中での本発明の難燃剤の添加量は、0.5~25質量であり、好ましくは5~15質量である。発泡剤の添加量は、モノマーの2~10質量である。これらの量は、懸濁液の重合の前、同時、あるいは後に添加できる。好適な発泡剤の例は、4~6個の炭素原子をもつ脂肪族炭化水素である。無機ピカリング分散剤を、例えばマグネシウムピロリン酸またはリン酸カルシウムを懸濁液安定剤として使用することが好ましい。この懸濁重合プロセスにより、概ね球状で、平均径が0.2~2mmの範囲のビーズ状粒子が得られる。加工性を改善するために、最終の発泡性スチレンポリマーペレットをグリセロールエステル、帯電防止剤または固化防止剤で覆うことができる。このEPSペレットには、グリセロールモノステアレートGMS通常0.25を塗布可能であり、グリセロールトリステアレート通常0.25、アエロジルR972微粒子シリカ通常0.12、またはステアリン酸Zn通常0.15、または帯電防止剤を塗布することもできる。この発泡性スチレンポリマーペレットを、第一の工程で熱風またはスチームで前発泡させて密度が5~200kg/m3の範囲、特に10~50kg/m3の範囲の発泡体ビーズとし、第二の工程で密閉金型中で溶融して成形粒子とすることができる。この発泡ポリスチレン粒子を加工して、密度が8~200kg/m3、好ましくは10~50kg/m3であるポリスチレン発泡体を得ることができる。このために、この発泡性ビーズは前発泡される。これは、いわゆるプレフォーマー前発泡装置中でこのビーズをスチーム加熱して行われる。次いで、得られる前発泡ビーズを溶融して成型物を与える。このために、この前発泡ビーズを密閉されていない金型に投入し、スチームで処理する。成型物は、冷却後に取り出すことができる。もう一つの好ましい実施様態では、この発泡体が、次の方法で得られる押出ポリスチレンXPSである:aポリマー成分Pを加熱してポリマーメルトとし、bこのポリマーメルトに発泡剤成分Tを投入して発泡性メルトとし、cこの発泡性メルトを比較的低圧の領域に押出して押出発泡体とし、d工程a及び/又はbの少なくとも一つの工程で、本発明の難燃剤系を、また必要なら他の助剤と添加物を添加する。本発明のスチレンポリマー系の発泡体、特にEPSとXPSは、例えば絶縁材料としての用途に、特に建築産業での絶縁材料としての用途に適している。包装材としての用途も同様に好ましい。好ましい用途は、ハロゲンフリー絶縁材料であり、特に建築産業でのハロゲンフリー絶縁材料である。本発明の発泡体の、特にスチレンポリマー系の発泡体、例えばEPSとXPSの火落時間DIN4102B2の燃焼試験、発泡体密度:15g/l、養生時間:72時間は、好ましくは≦15Sec、特に好ましくは≦10Secである。このため、火焔の高さが同規格に記載の試験レベルを超えない限り、これらは上記燃焼試験の合格条件を満足させる。以下の実施例は本発明をさらに説明するためのものであり、本発明を制限するものではない。実施例で用いる硫黄化合物SC1とSC2は、アルケマ社から販売されている化合物、ブルタック2と、ブルタック3あるいはブルタックTB7である。化合物SC3は、次の合成処方で合成した。ポリtert-ブチルフェノールジスルフィドのポリリン酸化SC3装置1000mlの攪拌装置、アルゴン不活性化混合物:42.6g0.1molのポリtert-ブチルフェノールジスルフィド22.3g0.22molのトリエチルアミン53.7g0.2molのジフェニルクロロホスフェート250mlの塩化メチレン標準的な1Lの攪拌装置中で室温で、塩化メチレン250mlとトリエチルアミン22.3g、0.22mol中にポリtert-ブチルフェノールジスルフィド42.6g、0.1molを加えた。撹拌下でジフェニルクロロホスフェート53.7g、0.2molを23~31°Cで30分かけて滴下した。発熱反応が起こった。オイル浴温度を40°Cとして混合物の攪拌を4.5時間継続した。次いで、これを室温まで冷却した。二相が形成された。31P-NMRで暗い透明な下相を分析したところ、定量的な変換が起こっていることが判明した。この反応混合物を脱イオン水で洗浄し3×200ml、得られた有機相をNa2SO4上で乾燥させた。Na2SO4を吸引濾過で除き、塩化メチレン1×100mlで洗浄した。濾液を、真空化ロータリーエバボレータ65°C、77mbarで蒸発により濃縮し、次いで60°Cでオイルポンプによる真空下で4時間乾燥させた。得られた生成物は、黄褐色樹脂83.3g、理論量の99で、純度は>98P-NMRによるであった。分析データ:31P-NMRCDCl3[ppm]:-17.4--18.6マルチプレット実施例で使用した有機リン化合物PC1~5は、既知の方法で調整したか、購入した:PC1:ジスフラモールTPランクセスPC2:M.G.Zimin;N.G.Zabirov;V.Smirnov;ZhournalObscheiKhimii;1980;50;1;2430.PC3:イソソルピドビスジフェニルホスフェートの合成:装置:4000mlの攪拌装置、アルゴン不活性化混合物:298.2g2.0molの98イソソルピド506g5.0molのトリエチルアミン2000mlのトルエン1120g4.0molの96ジフェニルクロロホスフェート溶融イソソルピド298.2g、2molを、室温で標準的な4Lの攪拌装置中のトルエン2000mlに投入した。このイソソルピドの多くは、ここで再沈殿した。この混合物を80°Cに加熱したイソソルピドの90が溶解した。次いで、この溶液を室温に戻した。次いで、ジフェニルクロロホスフェート1120g、4.0molを、5時間かけて22~42°Cで滴下した。濁った黄色混合物の攪拌を一夜、室温で継続した。31P-NMRで反応を追跡した結果、定量的な変換が起こっていることがわかった。沈殿したトリエチルアンモニウム塩化物を窒素で不活性化されたシュレンクフリットで吸引濾過で除き、トルエン1×300mlで洗浄した。濾液を飽和したNa2CO3水溶液2×500mlで振盪して抽出し次いで水2×500mlで洗浄し、Na2SO4上で一夜乾燥させた。Na2SO4を吸引濾過で除き、トルエン1×300mlで洗浄した。濾液をロータリーエバボレータで真空化で蒸発させて除き65°C、77mbar、80°Cで4時間、オイルポンプによる真空下で乾燥させた。得られた生成物は、赤褐色の油1046g、理論量の86で、純度31P-NMRによるは>96であった。この生成物の水性エマルジョンのpHは、5.0であった。分析データ:31P-NMRtoluened8[ppm]:-11.2d、3JP,H=7Hz、-11.9d、3JP,H=7Hz2異性体.1H-NMRtoluened8[ppm]:7.37-7.22m、8H、ar、7.16-7.00m、8H、ar、7.00-6.89m、4H、ar、5.15-5.01m、1H、CHisosorbide、4.95-4.82m、1H、CHisosorbide、4.62-4.52m、1H、CHisosorbide、4.50-4.40m、1H、CHisosorbide、4.08-3.96m、1H、CHisosorbide、3.83-3.71m、1H、CHisosorbide、3.69-3.59m、1H、CHisosorbide、3.59-3.47m、1H、CHisosorbide.PC4:フィロルフレックスRRDPICl-IPヨーロッパ社PC5:フィロルフレックスRBDPICl-IPヨーロッパ社試験の説明:発泡シートの燃焼性能は、発泡体密度が15kg/m3で、DIN4102燃焼試験B2により測定した。比較試験は、ヘキサブロモシクロドデカン以下、HBCDを記すを用いて行った。発泡性スチレンポリマー押出プロセス7質量部のn-ペンタンを、固有粘度IVが83ml/gである、BASF社のS148HMw=240000g/mol、Mn=87000g/mol、GPCで測定、RI検出器、PSを標準のポリスチレンメルトに混合して投入した。発泡剤を含むメルトを先ず260°Cから190°Cの温度に冷却した後、表中に示す難燃剤を含むポリスチレンメルトを、補助押出機によりこの主流中に投入した表1a。いくつかの実施例では、このポリマーメルトに3.6質量部のグラファイトを投入した表1b。この質量部で表される量は、ポリスチレンの全体量を100部とする値である。このポリスチレンメルトと発泡剤と難燃剤からなる混合物を、60kg/hの速度で、32個の孔をもつダイプレートダイの直径:0.75mmを通過させた。加圧下での水中ペレット化で、サイズ分布が狭い緻密なペレットが製造された。このペレットのモル質量は、220000g/molMwであり、また80000g/molMnであったGPCにより測定、RI検出器、PSを標準。このペレットを、スチーム流に暴露して前発泡させ、12時間の保管後に、密閉金型中でさらなるスチーム処理を行って、密度が15kg/m3の発泡体スラブを得た。72時間の保管語に、この発泡シートの燃焼性能を、発泡体密度が15kg/m3で、DIN4102により測定した。表1にその結果を示す:スチレンポリマーミニ押出器試験ポリスチレン158Kを、各難燃性添加物とともに、180°Cで5分間、DSMマイクロ15押出機で押し出した。10ccのマイクロ射出成型機DSMを用いて、これらのビカット試験片を射出成形した。表5に、ビカット試験の結果を示す。押出ポリスチレン発泡シート固有粘度が98ml/gである、BASF社製ポリスチレン158KMw=261000g/mol、Mn=77000g/mol、GPCで測定、RI検出器、PSを標準100質量部と、0.1部の気泡径制御用核剤であるタルクと、表中に示す量の難燃剤、また必要なら硫黄を、連続的に内部スクリュー径が120mmである押出機に供給した。3.25質量部のエタノールと3.5質量部のCO2からなる発泡剤混合物を、連続的かつ同時に供給口からこの押出機に注入した。押出機中で均一に180°Cで混練されたゲルを緩和ゾーンに送り、15分の滞留時間後に、吐出温度が105°Cとして、幅が300mmで高さが1.5mmのダイから雰囲気中に押し出した。この発泡体を、押出機に連結されたキャリブレータを通過させた。これにより、断面が650mm×50mmで密度が35g/lの発泡シートのウェブが得られた。このポリスチレンのモル質量は240000g/molMwまた70000g/molMnであったGPCによる、RI検出器、PSを標準。この生成物を切断してシートを得た。30日放置後にこの試験片の燃焼性能を、DIN4102により、厚みを10mmとして試験した。表6にこれら実施例の結果を示す。"