リチウム含有化合物を主たる正極活物質とする正極と負極とからなる非水電解質二次電池において、前記リチウム含有化合物が、下記組成式1を満たす非水電解質二次電池。A2MXbただし、AはLi、MはNi、XはF、bは41前記組成式1中のMは、Niと、さらに前記Niの一部を置換した金属元素からなる請求項1に記載の非水電解質二次電池。前記金属元素がTi、V、Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、W、Ca、Sr、Ba、Al、Biから選ばれた1種以上の元素であることを特徴とする請求項2に記載の非水電解質二次電池。前記組成式1中のXは、Fと、さらにFの一部を置換したOからなり、前記組成式1中のbは、4-x、但しxは、0≦x<0.05であることを特徴とする請求項1に記載の非水電解質二次電池。そこで本発明は、従来からの課題に鑑み、新規な正極活物質を用い、高いエネルギー密度を有し、良好な可逆性を有する非水電解質二次電池を提供しようとするものである。このような課題を解決するために本発明では、リチウム含有化合物を主たる正極活物質とする正極と負極とからなる非水電解質二次電池において、前記リチウム含有化合物が、下記組成式2を満たす非水電解質二次電池とするものである。A2MXbただし、AはLi、MはNi、XはF、bは42さらに、ここで、組成式2中のMは、Niと、さらに前記Niの一部を置換した金属元素からなるのも好ましい。組成中のNi2価を、イオン半径の異なる金属元素で置換することにより、充放電に伴って起こる結晶格子の膨張収縮、歪み等の体積変動を抑制し、結晶構造が安定化することで耐久性が向上する。また、金属元素は、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、W、Ca、Sr、Ba、Al、Biから選ばれた1種以上の元素であることが好ましい。これらの元素は、3d遷移、4d遷移、4f遷移系であり、Ni2価とイオン半径が近い元素である。イオン半径が違いすぎると置換できないため、これらの元素が好ましい。さらに、組成式中のXは、Fと、さらにFの一部を置換したOからなり、前記組成式中のbは、4-x、但しxは、0≦x<0.05であることも好ましい。ここで、0.05を超えると、電圧が低下したり、結晶構造が維持できなくなったりする。Xの一部をOで置換することにより、組成中のNi2価の一部を例えばNi3価、Co3価、Mn6価など、高価数状態を取りうる他の金属元素で置換することが可能となり、結晶の歪みや原子の欠損が生じ、イオンの固相内拡散が容易となるため電池特性がさらに向上する。以上説明したように、本発明によればLiを主たる成分とするアルカリ金属をAとし、Niを主たる成分とする金属元素をMとし、Fを主たる成分とする配位子をXとした場合、組成式がA2MX4で表され、その結晶構造がR-3に属するリチウム含有化合物を主たる正極活物質とすることにより、エネルギー密度が極めて高い非水電解質二次電池を提供することができる。以下、本発明をさらに詳しく説明する。すなわち、充放電反応における可逆性が良く、かつ放電電圧の高い非水電解質二次電池を提供するために、第1に高効率な充放電反応を生じるためのLiイオンの拡散経路を有する結晶構造であること、第2に非水電解質二次電池の正極としての高いエネルギー密度を得られる金属元素および配位子で構成されることを鋭意探索した。その結果、前述のLiを主たる成分とするアルカリ金属をAとし、Niを主たる成分とする金属元素をMとし、Fを主たる成分とする配位子をXとした場合、A2MX4で表される組成および空間群R-3に属する構造を有する化合物を主たる正極活物質として用いることにより前記の課題を解決し得ること、また、前記の配位子、特にフッ素を用いた場合には1000Wh/kg級の高いエネルギー密度を実現する正極活物質となることを見出した。本発明に示された活物質が高い放電電圧を有し、良好な充放電挙動を示す理由は次のように考えられる。電池用活物質の示す電圧は活物質中で電荷移動を行う金属元素の電子状態、すなわち電荷に大きく依存しており、したがって金属元素の選択が重要である。非水電解質二次電池の正極としてCo、Ni、Mn、V、Fe、などの金属元素の化合物が用いられるが、これらの中でもNiはNi2価とNi3価あるいはNi3価とNi4価の間で電荷移動反応を行い、それが示す電位は遷移金属元素の中でも高く、また、化学的安定性の比較的高い化合物を生成する。さらにCrやVなどの化合物に比して毒性が低く、またCoに対して安価である。このような特徴を有するNiの化合物のうち、非水電解質二次電池の活物質として利用可能であるためには、結晶構造中にLiの拡散経路を有する必要がある。前駆する組成A2MX4を示す化合物の結晶構造は菱面体晶R-3であり、アルカリ金属AとNiを主とした金属元素Mは4個の配位子Xに囲まれた18fサイトを共有しトンネル構造を形成している。このようなトンネル構造がアルカリ金属Aの良好な拡散経路を提供する。すなわち、アルカリ金属Aは18fサイトをホッピングしながら拡散するため可逆性の良い充放電反応を可能としていると考えられる。一方、前述のように、電位は金属元素の電荷と正の相関があるため、高いエネルギー密度を実現するためには、金属元素が高い電荷を持つように配位子を選択すべきである。前記活物質は電気陰性度の高いF、Oなどが配位子として金属元素と結合することによって、金属元素から電子を奪い取るため、金属元素の実質電荷は高くなり、したがって高い放電電圧が得られる。特に電気陰性度の高いFが配位した場合にはその効果が著しく大きく、エネルギー密度の高い活物質を得ることができるので好ましい。配位子Xのうち、極少数を酸素Oで置換することにより、金属元素としてNi2価の一部を例えばNi3価、Co3価、Mn6価など高価数状態を取りうる他の金属元素で置換することが可能となり、結晶の歪みや原子の欠損が生じ、イオンの固相内拡散が容易となるため電池特性がさらに向上する。ただし、過度の置換はかえって電圧を低下させることから、前記課題の解決のためには配位子の置換量は最適な範囲とすべきである。以上のように、本発明の構成により良好な可逆性を有する高エネルギー密度の非水電解質二次電池を提供することができる。以下、本発明の具体例を説明する。本発明の非水電解質二次電池は、正極活物質に特徴を有し、他の構成要素は特に制限されない。図1は本発明の一例としてコイン型非水電解質二次電池の断面を図示したものである。図1において、1は耐有機電解液性のステンレス鋼板を加工した電池ケース、2は、電池ケース1と同材料の封口板、3は、封口板2と同材料の集電体である。集電体3は、電池ケース1の内面にスポット溶接されている。4はリチウム金属負極、5は本発明の正極であり、活物質として例えば、後述するLi2NiF4、導電剤としてアセチレンブラック、結着剤としてポリテトラフルオロエチレンを用いて構成されている。6は微多孔性のポリプロピレン製のセパレータ、7はポリプロピレン製の絶縁ガスケットである。実施例1正極活物質は、市販のNiF2およびLiFをAr雰囲気下でモル比1:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。得られたLi2NiF4を用いて非水電解質二次電池の正極5を次のようにして構成した。Ar雰囲気下でLi2NiF4、アセチレンブラック、結着剤としてポリテトラフルオロエチレンを80:10:10の割合で混合、乳鉢にて混錬した後加圧成型し、厚さ200μm、12mmφのペレット型の合剤とした。このようにして得られた正極板を用い、以下のように評価電池を構成した。リチウム金属負極4には、金属リチウム箔厚さ0.1mmを15mmφの大きさに打ち抜いたものをもちいた。電解質にはエチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートを1:3の割合で混合したものを溶媒とし、電解質支持塩として1リットルあたり1モルのLiPF6を溶解させた有機溶媒電解液を用いた。セパレータ6としては厚さ20μmのポリプロピレン製の多孔質膜を用いた。これらの正極5とリチウム金属負極4をセパレータ6を介してステンレス製の電池ケース1中に設置し、非水溶媒電解質を注入した後、絶縁ガスケット7を介して蓋により封止した。実施例2正極活物質にLi2Ni0.95Ti0.05F4を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、TiF2およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。実施例3正極活物質にLi2Ni0.95V0.05F4を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、VF2およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。実施例4正極活物質にLi2Ni0.95Cr0.05F4を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、CrF2およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。実施例5正極活物質にLi2Ni0.95Mn0.05F4を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、MnF2およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。実施例6正極活物質にLi2Ni0.95Fe0.05F4を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、FeF2およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。実施例7正極活物質にLi2Ni0.95Co0.05F4を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、CoF2およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。実施例8正極活物質にLi2Ni0.95Cu0.05F4を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、CuF2およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。実施例9正極活物質にLi2Ni0.95Zn0.05F4を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、ZnF2およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。実施例10正極活物質にLi2Ni0.95Y0.05F4を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、YF3およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。実施例11正極活物質にLi2Ni0.95Nb0.05F4を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、NbF3およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。実施例12正極活物質にLi2Ni0.95Mo0.05F4を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、MoF3およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。実施例13正極活物質にLi2Ni0.95W0.05F4を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、WF6およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。実施例14正極活物質にLi2Ni0.95Ca0.05F4を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、CaF2およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。実施例15正極活物質にLi2Ni0.95Sr0.05F4を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、SrF2およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。実施例16正極活物質にLi2Ni0.95Ba0.05F4を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、BaF2およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。実施例17正極活物質にLi2Ni0.95Al0.05F4を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、AlF3およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。実施例18正極活物質にLi2Ni0.95Bi0.05F4を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、BiF3およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間Ar雰囲気下で焼成することにより合成した。実施例19正極活物質にLi2Ni0.95Mn0.05O0.02F3.96を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiF2、MnF2およびLiFをAr雰囲気下でモル比0.95:0.05:2.2で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間ArおよびO2混合雰囲気下で焼成することにより合成した。比較例1正極活物質にLiNiO2を用いた他は実施例1と同様にして製作した電池を用いた。正極活物質は市販のNiOおよびLiOHをモル比1:1.1で混合、乳鉢にて混錬した後、750°Cで12時間O2雰囲気下で焼成することにより合成した。このようにして得た非水電解質二次電池の放電特性を下記の条件で調べた。電池を25°Cで、0.01Itの定電流で4.8Vまで充電した。その後、0.01Itの定電流で放電し、端子電圧が2.5Vを示すまでのエネルギー密度を測定した。表1に本発明の実施例、比較例で作製した正極活物質のエネルギー密度を示す。これより本実施例で用いた正極活物質が極めて高いエネルギー密度を有することが示された。以上、本発明中に示されたリチウム含有化合物を正極活物質に用いることにより、エネルギー密度が高く、良好な可逆性を有する非水電解質二次電池が得られることがわかった。