"最大約0.55グラム/立方センチメートルの平均真密度、及び約15マイクロメートル~約40マイクロメートルの範囲の体積メジアン径を含む粒径分布を有し、第1の複数のグラスバブルズの10体積パーセントが破壊される静水圧が少なくとも約100メガパスカルである、第1の複数のグラスバブルズ。前記メジアン径が約15マイクロメートル~約25マイクロメートルの範囲であり、前記粒径分布が更に、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズを最大20個数パーセント含む、請求項1に記載の第1の複数のグラスバブルズ。前記平均真密度が最大0.45グラム/立方センチメートルであり、前記メジアン径が約15~約25マイクロメートルの範囲である、請求項1に記載の第1の複数のグラスバブルズ。前記粒径分布が更に、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズを最大40個数パーセント含む、請求項1又は3に記載の第1の複数のグラスバブルズ。前記グラスバブルズが、アルカリ土類金属酸化物及びアルカリ金属酸化物を1.2:1~3:1の範囲の重量比で含むガラス組成を有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の第1の複数のグラスバブルズ。前記グラスバブルズが、前記グラスバブルズの総重量に基づき2~6重量パーセントの範囲のB2O3を含むガラス組成を有する、請求項1~5のいずれか一項に記載の第1の複数のグラスバブルズ。前記グラスバブルズが、前記グラスバブルズの総重量に基づき最大5重量パーセントのAl2O3を含むガラス組成を有する、請求項1~5のいずれか一項に記載の第1の複数のグラスバブルズ。前記グラスバブルズが、70~80重量パーセントの範囲のSiO2、8~15重量パーセントの範囲のアルカリ土類金属酸化物、及び3~8重量パーセントの範囲のアルカリ金属酸化物を含むガラス組成を有し、各重量パーセントが前記グラスバブルズの総重量に基づく、請求項1~7のいずれか一項に記載の第1の複数のグラスバブルズ。前記第1の複数のグラスバブルズが、第2の複数のグラスバブルズを分級することにより調製可能な選別した画分であり、前記第2の複数のグラスバブルズが、前記第1の複数のグラスバブルズより高い比率で、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズを有する、請求項1~8のいずれか一項に記載の第1の複数のグラスバブルズ。前記第2の複数のグラスバブルズが、前記第1の複数のグラスバブルズより大きいメジアン径を有する、請求項9に記載の第1の複数のグラスバブルズ。前記選別した画分が、1マイクロメートル~32マイクロメートルに分布するグラスバブルズを収集することにより得られる、請求項9又は10に記載の第1の複数のグラスバブルズ。ポリマーと、請求項1~11のいずれか一項に記載の第1の複数のグラスバブルズと、を含む複合材料。前記第1の複数のグラスバブルズが、前記複合材料の総重量に基づき最大40重量パーセントの量で前記複合材料中に存在する、請求項12に記載の複合材料。請求項1~8のいずれか一項に記載の第1の複数のグラスバブルズを製造する方法であって、体積メジアン径、最大10マイクロメートルの粒径を有するいくつかのグラスバブルズ、及び少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するいくつかのグラスバブルズ、を含む第2の粒径分布を有する第2の複数のグラスバブルズを提供する工程と、前記最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去する工程と、を含み、前記最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去した後、第1の複数のグラスバブルズが残り、前記第1の複数のグラスバブルズ中の前記最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの数が、前記第2の複数のグラスバブルズ中の前記最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの数より少ない、方法。前記少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去する工程を更に含む、請求項14に記載の方法。グラスバブルズの選別した画分の製造方法であって、メジアン径、最大10マイクロメートルの粒径を有するいくつかのグラスバブルズ、及び少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するいくつかのグラスバブルズ、を含む第2の粒径分布を有する第2の複数のグラスバブルズを提供する工程と、前記少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去する工程と、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去する工程と、を含み、前記少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去し、前記最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去した後、第1の複数のグラスバブルズが残り、前記第1の複数のグラスバブルズ中の前記最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの数が、第2の複数のグラスバブルズ中の前記最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの数より少なく、次の条件、すなわち、前記第1の複数のグラスバブルズ及び前記第2の複数のグラスバブルズが同等の密度を有するが、前記第1の複数のグラスバブルズの強度が第2の複数のグラスバブルズの強度よりも高いか、前記第1の複数のグラスバブルズ及び前記第2の複数のグラスバブルズが同等の強度を有するが、前記第1の複数のグラスバブルズの密度が前記第2の複数のグラスバブルズの密度よりも低いか、又は前記第2の複数のグラスバブルズより、前記第1の複数のグラスバブルズの密度が低くかつ強度が高い、のうち1つを満足する、方法。高強度のグラスバブルズを得るためのいくつかのプロセスが述べられている。しかしながら、少なくともその有用性の高さから、新たな高強度グラスバブルズが引き続き望まれる。本開示は、密度及び粒径の割に予想外に高強度であるグラスバブルズを提供する。例えば、本開示による複数のグラスバブルズは、その密度から典型的に予想されるものよりも高い強度を有する。同様に、本開示による複数のグラスバブルズは、その強度から典型的に予想されるものよりも低い密度を有する。特定の用途での使用においては、その用途に耐えることができる最も低い密度のグラスバブルズが典型的に選択されるため、本明細書に開示されるグラスバブルズは、例えば、ポリマーの物理的特性を維持しつつ、費用効率が高く、比較的低密度のグラスバブルズ充填ポリマー複合材料を提供するのに有用である。本開示による複数の粒子は、例えば、グラスバブルズの分布から、最も小さく、典型的には最も強固なバブルズを除去するという、直観的ではない部類の方法を用いて調製することができる。一態様では、本開示は、最大約0.55グラム/立方センチメートルの平均真密度、及び約15マイクロメートル~約40マイクロメートルの範囲の体積メジアン径を含む粒径分布を有する第1の複数のグラスバブルズを提供し、このとき、第1の複数のグラスバブルズの10体積パーセントが破壊される静水圧は少なくとも約100メガパスカルである。一部の実施形態では、第1の複数のグラスバブルズは、第2の複数のグラスバブルズを分級することによって調製可能な選別した画分であり、このとき、第2の複数のグラスバブルズは、第1の複数のグラスバブルズよりも、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの数が多い。一部の実施形態では、粒径分布は更に、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズを最大40個数パーセント含む。一部の実施形態では、粒径分布は更に、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズを最大20個数パーセント含む。別の態様では、本開示は、グラスバブルズの選別した画分の製造方法を提供し、該方法は、メメジアン径、最大10マイクロメートルの粒径を有するいくつかのグラスバブルズ、及び少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するいくつかのグラスバブルズ、を含む第2の粒径分布を有する第2の複数のグラスバブルズを提供する工程と、少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去する工程と、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去する工程と、を含み、少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去し、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去した後、第1の複数のグラスバブルズがグラスバブルズの選別した画分として残り、第1の複数のグラスバブルズ中の最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの数が、第2の複数のグラスバブルズ中の最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの数より少なく、次の条件、すなわち、第1の複数のグラスバブルズ及び第2の複数のグラスバブルズが同等の密度を有するが、第1の複数のグラスバブルズの強度が第2の複数のグラスバブルズの強度よりも高いか、第1の複数のグラスバブルズ及び第2の複数のグラスバブルズが同等の強度を有するが、第1の複数のグラスバブルズの密度が第2の複数のグラスバブルズの密度よりも低いか、又は第2の複数のグラスバブルズより、第1の複数のグラスバブルズの密度が低くかつ強度が高い、のうち1つを満足する。別の態様では、本開示は、ポリマー、及び前記態様による及び/又は前記態様により調製される第1の複数のグラスバブルズ、を含む複合材料を提供する。本明細書では、a、an、及びtheなどの用語は、1つの実体のみを指すことを意図するものではなく、具体例を例示のために用いることができる一般分類を含む。用語a、an、及びtheは、用語少なくとも1つと同じ意味で使用される。品目リストがその後に続くフレーズ~のうちの少なくとも1つ及び~のうちの少なくとも1つを含むは、リスト内の品目のいずれか1つ及びリスト内の2つ以上の品目の任意の組み合わせを指す。全ての数値範囲は、特に明記しない限り、その端点と、端点間の非整数値を含む。本開示において、用語第1の及び第2のは、1つ以上の実施形態の説明で単に便宜上使用される。他に明記されない限り、それらの用語はそれらの相対的な意味のみで使用されることが理解されるであろう。用語複数のは、1つより多くを指す。一部の実施形態では、本明細書に開示される第1の複数のグラスバブルズは、かかるバブルズを少なくとも2、10、100、又は1000個含む。用語平均真密度は、ガス比重瓶で測定するとき、グラスバブルズサンプルの質量をその質量のグラスバブルズの真の体積で除すことにより得られる割合である。真の体積は、かさ体積ではなく、グラスバブルズを凝集させた総体積である。本開示の上記の課題を解決するための手段は本開示の開示される各実施形態又は全ての実施を説明しようとするものではない。以下の説明は、実例となる実施形態をより詳細に例示するものである。したがって、以下の説明は、本開示の範囲を不当に制限するように解釈されるべきではないことを理解するべきである。本開示は、最大約0.55グラム/立方センチメートルの平均真密度、及び約15マイクロメートル~約40マイクロメートルの範囲の体積メジアン径を含む粒径分布を有する第1の複数のグラスバブルズを提供し、このとき、第1の複数のグラスバブルズの10体積パーセントが破壊される静水圧は、少なくとも約100メガパスカルである。第1の複数のグラスバブルズは、これらの範囲外のバルク特性を持つグラスバブルズの一部であると一般には見なされない。一部の実施形態では、第1の複数のグラスバブルズは、最大約0.55グラム/立方センチメートルの平均真密度、及び約15マイクロメートル~約40マイクロメートルの範囲の体積メジアン径を含む粒径分布を有する複数のグラスバブルズから本質的になり、このとき、第1の複数のグラスバブルズの10体積パーセントが破壊される静水圧は、少なくとも約100メガパスカルである。本質的になるは、例えば、第1の複数のグラスバブルズが、その平均真密度、メジアン径、又は破壊強度を、表示値よりそれぞれ約1パーセント、1パーセント、及び5パーセントを超えて変化させる他のバブルズを含有していないことを意味してよい。本開示による第1の複数のグラスバブルズは、最大約0.55グラム/立方センチメートルg/ccの平均真密度を有する。約0.55g/ccとは、0.55g/cc±1パーセントを意味する。これら実施形態の一部では、平均真密度は、最大0.54、0.53、0.52、0.51、0.50、0.49、0.48、0.47、0.46、0.45、0.44、0.43、0.42、0.40、又は0.40g/ccである。本明細書に開示される第1の複数のグラスバブルズの平均真密度は、通常は少なくとも0.30、0.35、又は0.38g/ccである。例えば、本明細書に開示される第1の複数のグラスバブルズの平均真密度は、0.30g/cc~0.55g/cc、0.35g/cc~0.55g/cc、0.38g/cc~0.55g/cc、0.30g/cc~0.50g/cc、0.35g/cc~0.50g/cc、0.38g/cc~0.50g/cc、0.30g/cc~0.45g/cc、0.35g/cc~0.45g/cc、又は0.38g/cc~0.45g/ccの範囲内であってよい。本開示の目的において、平均真密度は、ASTMD2840-69AverageTrueParticleDensityofHollowMicrospheresに従って比重瓶を用いて測定する。比重瓶は、例えば、MicromeriticsNorcross,Georgiaから商品名Accupyc1330Pycnometerとして入手できる。平均真密度は、典型的に精度0.001g/ccで測定できる。したがって、上記で得られる各密度値は、±1パーセントであり得る。本開示による第1の複数のグラスバブルズは、約15マイクロメートル~約40マイクロメートルの範囲の体積メジアン径を含む粒径分布を有する。粒径の測定において約ある粒径とは、値±1パーセントを含んでよい。グラスバブルズの体積メジアン径は、例えば15~35マイクロメートル一部の実施形態では、16~40マイクロメートル、16~30マイクロメートル、16~25マイクロメートル、15~30マイクロメートル、15~25マイクロメートル、又は更に20~35マイクロメートルの範囲であってよい。メジアン径は、D50粒径とも呼ばれ、分布内のグラスバブルズの50体積パーセントが表示粒径より小さい。一部の実施形態では、最大45、40、35、30、25、20、15、10、又は5個数パーセントの第1の複数のグラスバブルズが、最大10一部の実施形態では、最大11、12、13、14、又は15マイクロメートルの粒径を有する。一部の実施形態では、本明細書に開示される第1の複数のグラスバブルズは、20~45、20~38、又は20~32マイクロメートルに分布される粒径を有する。本明細書で用いるとき、用語、粒径は、グラスバブルズの直径及び高さと同じであると見なされる。本開示の目的において、体積メジアン径は、脱気脱イオン水中にグラスバブルズを分散することによるレーザー光回折で測定する。レーザー光回折粒径分析器は、例えば、Micromeriticsより商品名SATURNDIGISIZERとして入手できる。本開示の目的において、グラスバブルズの個数パーセントは、以下の実施例に記載する方法に従って、走査型電子顕微鏡を用いる画像解析により測定する。第1の複数のグラスバブルズ及び/又は第2の複数のグラスバブルズの粒径分布は、ガウス分布、正規分布、又は非正規分布であってよい。非正規分布は、単峰性又は多峰性例えば、二峰性であってよい。本開示による第1の複数のグラスバブルズにおいて、第1の複数のグラスバブルズの10体積パーセントが破壊される静水圧は、少なくとも約100一部の実施形態では、少なくとも約110、120、130、又は140メガパスカルMPaである。約100MPaは、100MPa±5パーセントを意味する。一部の実施形態では、第1の複数のグラスバブルズの20体積パーセントが破壊される静水圧は、少なくとも100、110、又は120MPaである。一部の実施形態では、第1の複数のグラスバブルズの10体積パーセント、又は20体積パーセントが破壊される静水圧は、最大210一部の実施形態では、最大190、170、又は160MPaである。第1の複数のグラスバブルズの10体積パーセントが破壊される静水圧は、100~210MPa、100~190MPa、110~210MPa、又は110~190MPaの範囲であってよい。第1の複数のグラスバブルズの20体積パーセントが破壊される静水圧は、100~210MPa、110~210MPa、110~170MPa、又は110~190MPaの範囲であってよい。本開示の目的において、グラスバブルズの破壊強度は、サンプルサイズグラムをグラスバブルズの密度の10倍と同じにする以外は、ASTMD3102-72HydrostaticCollapseStrengthofHollowGlassMicrospheresを用いて、グラスバブルズのグリセロール中分散体において測定する。詳細は以下の実施例に示す。破壊強度は、典型的に精度±約5パーセントで測定できる。したがって、上記で得られる各破壊強度値は、±5パーセントであり得る。本開示による第1の複数のグラスバブルズは、第2の複数のグラスバブルズを分級することによって典型的に調製され、このとき、第2の複数のグラスバブルズは、第1の複数のグラスバブルズよりも、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの数が多い。換言すれば、第2の複数のグラスバブルズの分級工程は典型的に、少なくとも一部の小さいバブルズを除去し、選択した閾値例えば、15、14、13、12、11、又は10マイクロメートル未満の粒径のバブルズ数を減少させることを含む。これら実施形態の一部では、第2の複数のグラスバブルズは更に、少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズを、第1の複数のグラスバブルズの数より多く有し、分級工程は更に、第2の複数のグラスバブルズから、少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズを除去することを含む。意外なことには、最大0.55g/ccの平均真密度、及び15~40マイクロメートルの範囲の体積メジアン径を有する複数のグラスバブルズは、複数のグラスバブルズの10体積パーセントが破壊される静水圧が少なくとも100メガパスカルである、粉砕強度を有するであろう。更に意外なことには、本開示による第1の複数のグラスバブルズは、一部の実施形態では、第2の複数のグラスバブルズを分級することによって得ることができ、第2の複数のグラスバブルズが、第1の複数のグラスバブルズより高い比率で、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズを有する。理論上は、個々のグラスバブルズつまりグラスバブルズの単分散サンプルの破壊強度は、M.A.Krenzke及びR.M.CharlesElasticBucklingStrengthofSphericalGlassShells,DavidTaylorModelBasinReportNo.1759,September,1963が考案した式により与えられるはずである。式中、Eはバブルズのガラスのヤング率であり、hはバブルズの壁の厚さであり、rはバブルズの半径であり、Vはガラスのポアソン比である。この等式から、球状グラスバブルズのおおよその理論強度に特に影響する2つの因子が、密度に関与する壁厚さと、平均半径であることが示唆される。典型的には、他の因子が等しいと、グラスバブルズの理論破壊強度は、密度の増加及び粒径の減少を伴って増加すると考えられる。しかしながら、粒径及び密度のみがグラスバブルズ破壊強度の予測因子ではない。ある技術では、例えば高強度において、より小さいバブルズが望ましいことを提言している。例えば、米国特許第6,531,222号Tanakaら及び米国特許出願公開第2007/0104943号D’Souzaらを参照されたい。この提言に反して、本開示による複数の粒子は、比較的小さい粒径最大10、11、12、13、14、又は15マイクロメートルの割合が比較的低い例えば、最大45、40、35、30、25、20、15、又は10パーセント。第1の複数のグラスバブルズが、第2の複数のグラスバブルズを分級することにより調製可能な実施形態では、第2の複数のグラスバブルズが、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズを第1の複数のグラスバブルズより数多く有し、一部の実施形態では、少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズが第1の複数のグラスバブルズよりも数多く、一般に以下の効果のうち任意の1つを得ることができる。第1に、破壊強度が増加する一方で、密度は同じままであり得る。第2に、密度が減少する一方で、破壊強度は同じままであり得、又は第3に、密度が減少する一方で、破壊強度が増加できる。以下の実施例に示すように、大きいバブルズ及び小さいバブルズの両方をグラスバブルズの分布から除くとき、低密度だが元の粒径分布と同等強度の領域に粒径分布を移動することにより、グラスバブルズ実施例1は改善された強度対密度比を有する。一方、グラスバブルズ実施例2も、高強度だが元の分布と同じ密度の領域に粒径分布を移動することにより、改善された強度対密度比を有する。直観的ではないと思われるが、小さいバブルズが分布中で最も強度が高いと考えられるとき、そのような小さいバブルズの一部を第2の複数のグラスバブルズから除去することで、強度が維持、又は更には改善されるであろう。更に、市販の熱的に形成されたグラスバブルズは、例えばバブルズの壁中の不良部により、得られる実験的最大強度は算出された理論強度の20~37パーセントであると知られている。本説明の目的において、37パーセントは最適条件での実験的最大強度であると見なされる。驚くべきことに、本開示による複数の粒子は典型的に、グラスバブルズの組成又は熱的形成プロセスを変えることなく、最適条件での実験的最大強度を超える。例えば、0.42g/ccの密度のグラスバブルズにおいて、最大理論強度の37は約84MPaである。本開示による第1の複数のグラスバブルズは、密度0.42g/cc、及び測定破壊強度79MPaを有する第2の複数のグラスバブルズから、小さいグラスバブルズ及び大きいグラスバブルズを除去することで、密度0.42g/ccかつ、最適条件での理論最大値を超える破壊強度100MPa超を有する第1の複数のグラスバブルズをもたらした以下のグラスバブルズ実施例2を参照。第1の複数のグラスバブルズが第2の複数のグラスバブルズの一画分であったため、グラスバブルズの組成及び形成プロセスは必然的に同じであった。本開示による及び/又は本開示の実施に有用なグラスバブルズは、当該技術分野例えば、米国特許第2,978,340号Veatchら、同第3,030,215号Veatchら、同第3,129,086号Veatchら、及び同第3,230,064号Veatchら、同第3,365,315号Beckら、同第4,391,646号Howell、及び同第4,767,726号Marshall、並びに米国特許出願公開第2006/0122049号Marshallら参照において既知の技術により製造できる。グラスバブルズの調製技術は典型的に、発泡剤例えば、イオウ又は酸素及びイオウの化合物を含有する、一般には供給原料と称される破砕フリットを加熱する工程を含む。加熱工程により得られる生成物すなわち原産物は、グラスバブルズ、破損したグラスバブルズ、及び固体ガラスビーズの混合物を典型的に含み、この固体ガラスビーズは一般的に、何らかの理由でグラスバブルズを形成できなかった破砕フリット粒子に起因する。破砕フリットは典型的に、原産物の粒径分布に影響する粒径範囲を有する。加熱中、大きい粒子は、平均より脆いグラスバブルズを形成する傾向があり、一方小さい粒子は、グラスバブルズ分布の密度を増加させる傾向がある。フリットを粉砕し、得られる粒子を加熱することによりグラスバブルズを調製すると、ガラス粒子すなわち供給原料中のイオウ量、及び粒子が曝露される加熱の量及び長さ例えば、炎中に粒子が供給される速度を典型的に調節し、グラスバブルズの密度を調節できる。米国特許第4,391,646号Howell及び同第4,767,726号Marshallに記載されるように、供給原料中のイオウ量が少なく、加熱速度が速いと、高密度のバブルズをもたらす。更に、フリットを更に小さい粒径に粉砕すると、より小さく、より高密度のグラスバブルズをもたらすことができる。フリット及び/又は供給原料は、ガラスが形成可能な任意の組成を有してよいが、典型的には、総重量に基づいて、フリットは、ガラス組成物の溶融を促進するための融剤として働き得る、50~90パーセントのSiO2、2~20パーセントのアルカリ金属酸化物、1~30パーセントのB2O3、0.005~0.5パーセントのイオウ例えば、イオウ元素、硫酸塩又は亜硫酸塩として、0~25パーセントの二価金属酸化物例えば、CaO、MgO、BaO、SrO、ZnO、又はPbO、0~10パーセントのSiO2以外の四価金属酸化物例えば、TiO2、MnO2、又はZrO2、0~20パーセントの三価金属酸化物例えば、Al2O3、Fe2O3、又はSb2O3、0~10パーセントの五価原子酸化物例えば、P2O5又はV2O5、及び0~5パーセントのフッ素フッ化物としてを含む。追加の成分がフリット組成物において有用であり、例えば、特定の性質又は特徴例えば、硬度又は色を、得られるグラスバブルズに寄与するためにフリット中に含まれ得る。一部の実施形態では、本開示による第1の複数のグラスバブルズは、アルカリ金属酸化物よりもアルカリ土類金属酸化物をより含むガラス組成を有する。これら実施形態の一部では、アルカリ土類金属酸化物とアルカリ金属酸化物の重量比は1.2:1~3:1の範囲である。一部の実施形態では、本開示による第1の複数のグラスバブルズは、グラスバブルズの総重量に基づき2パーセント~6パーセントの範囲のB2O3を含むガラス組成を有する。一部の実施形態では、グラスバブルズは、グラスバブルズの総重量に基づき最大5重量パーセントのAl2O3を含むガラス組成を有する。一部の実施形態では、ガラス組成はAl2O3を本質的に含まない。Al2O3を本質的に含まないとは、最大5、4、3、2、1、0.75、0.5、0.25、又は0.1重量パーセントのAl2O3を意味してよい。Al2O3を本質的に含まないガラス組成には、Al2O3を含まないガラス組成も含む。一部の実施形態では、本開示によるグラスバブルズは、少なくとも90、94、又は更に少なくとも97のガラスが、少なくとも67のSiO2例えば、70~80の範囲のSiO2、8~15の範囲のアルカリ土類金属酸化物例えば、CaO、3~8の範囲のアルカリ金属酸化物例えば、Na2O、2~6の範囲のB2O3、及び0.125~1.5のSO3を含む化学組成を有してよい。本開示の実施に有用なグラスバブルズ一部の実施形態では、第2の複数のグラスバブルズは、市販品を入手でき、噴霧乾燥により調製され、PottersIndustriesValleyForge,PAPQCorporationの関連会社が商品名SPHERICELHOLLOWGLASSSPHERESで販売するもの例えば、等級110P8及び60P18、及び3MCompanySt.Paul,MNが商品名3MGLASSBUBBLESで販売するもの例えば、等級S60、S60HS、iM30K、S38HS、S38XHS、K42HS、K46、及びH50/10000を挙げることができる。一部の実施形態では、本開示の実施に有用なグラスバブルズ例えば、第2の複数のグラスバブルズを、90が残存する粉砕強度が少なくとも約28、34、41、48、又は55MPaであるように選択してよい。本開示による第1の複数のグラスバブルズは、例えば、最大10マイクロメートルの粒径を有する多くの数のグラスバブルズを、一部の実施形態では、少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズを第1の複数のグラスバブルズより数多く含む、粒径分布を有する第2の複数のグラスバブルズを、例えば分級することにより、調製できる。グラスバブルズの分級に好適な例示の装置として、振動スクリーン例えばふるい、空気分級機、湿式分級機例えば、湿式洗浄分級機、濾布分級機、沈降分級機、遠心分級機、静電分級機、及びこれらの組み合わせが挙げられる。例示の好適なスクリーンとして、ASTM記号:E11-04表題StandardSpecificationforWireClothandSievesforTestingPurposesに従って、200メッシュ74マイクロメートルから少なくとも635メッシュ20マイクロメートルの指定を有するふるいが挙げられる。かかるふるいは、例えば、NewarkWireClothCompanyNewark,NewJerseyなどの商業的供給元から入手できる。例示の好適な空気分級機として、重力分級機、慣性分級機、及び遠心分級機が挙げられる。空気分級機は、例えば、HosokawaMicronPowderSystemsからMICRONARATOR、ALPINEMODEL100MZR、ALPINETURBOPLEXATP、ALPINESTRATOPLEXASP、若しくはALPINEVENTOPLEXの商品名で、又はSepor,Inc.Wilmington,CaliforniaからGAYCOCENTRIFUGALARATORの商品名で入手可能なように、商業的供給源から容易に入手できる。第1の複数のグラスバブルズが1~45、1~38、又は1~32マイクロメートルに分布されるように分級法及び装置を選択してよい。本明細書に開示される方法の一部の実施形態では、少なくとも40マイクロメートルの粒径を有する第2の複数のグラスバブルズの少なくとも一部を除去する工程は、32マイクロメートルのスクリーンを通過したグラスバブルズを収集することを含む。一部の実施形態では、最大10マイクロメートルの粒径を有する第2の複数のグラスバブルズの少なくとも一部を除去する工程は、20マイクロメートルのスクリーンに残ったグラスバブルズを収集することを含む。第2の複数のグラスバブルズは典型的に、第1の複数のグラスバブルズよりも、10一部の実施形態では、11、12、13、14、又は15マイクロメートルの粒径を有するバブルズの数を多く含む。例えば、第2の複数のグラスバブルズは、最大10、11、12、13、14、又は15マイクロメートルの粒径を有する、少なくとも5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、又は60パーセントのバブルズを含んでよい。一部の実施形態では、第2の複数のグラスバブルズはまた、少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズを第1の複数のグラスバブルズよりも数多く含む粒径分布も有する。第2の複数のグラスバブルズは、第1の複数のグラスバブルズよりも、体積メジアン径がより大きい又は小さい粒径分布を有する。例えば、第2の複数のグラスバブルズは、14~45マイクロメートル一部の実施形態では、15~40マイクロメートル、20~45マイクロメートル、又は20~40マイクロメートルの範囲の体積メジアン径を有してよい。一部の実施形態では、第1の複数のグラスバブルズは、第2の複数のグラスバブルズの最大75、70、65、60、55、50、45、40、35、30、又は25重量パーセントである、第2の複数のグラスバブルズの選別した画分である。一部の実施形態では、第1の複数のグラスバブルズは、第2の複数のグラスバブルズの少なくとも15、20、25、30、又は35重量パーセントである、第2の複数のグラスバブルズの選別した画分である。例えば、15~40マイクロメートルの範囲のメジアン径を有するバブルズを高い割合で含む第2の複数のグラスバブルズを選択することが望ましい場合がある。本開示は、ポリマー、及び本開示による及び/又は本開示により調製される第1の複数のグラスバブルズ、を含む複合材料を提供する。ポリマーは、熱可塑性又は熱硬化性ポリマーであってよく、複合材料は、ポリマーの混合物を含有してよい。複合材料に好適なポリマーは、少なくとも一部は所望の用途に応じ、当業者によって選択できる。一部の実施形態では、本明細書に開示される複合材料中のポリマーは熱可塑性樹脂である。例示の熱可塑性樹脂として、ポリオレフィン例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、及びエチレン-ブテン、エチレン-オクテン、及びエチレンビニルアルコールなどのポリオレフィンコポリマー;フッ素化ポリオレフィン例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンのコポリマーFEP、ペルフルオロアルコキシポリマー樹脂PFA、ポリクロロトリフルオロエチレンpCTFE、エチレンとクロロトリフルオロエチレンのコポリマーpECTFE、及びエチレンとテトラフルオロエチレンのコポリマーPETFE;ポリアミド;ポリアミド-イミド;ポリエーテル-イミド;ポリエーテルケトン樹脂;ポリスチレン;ポリスチレンコポリマー例えば、耐衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレンコポリマーABS;ポリアクリレート;ポリメタクリレート;ポリエステル;ポリ塩化ビニルPVC;液晶ポリマーLCP;硫化ポリフェニレンPPS;ポリスルホン;ポリアセタール;ポリカーボネート;ポリフェニレン酸化物;並びに2つ以上のかかる樹脂のブレンドが挙げられる。一部の実施形態では、複合材料中のポリマーは、少なくとも1つのポリプロピレン又はポリエチレン例えば、高密度ポリエチレンHDPE、低密度ポリエチレンLDPE、線状低密度ポリエチレンLLDPE、ポリプロピレンPP、及びポリオレフィンコポリマー例えば、プロピレンとエチレンのコポリマーを含む熱可塑性樹脂である。これら実施形態の一部では、熱可塑性樹脂は、ポリプロピレン例えば、高密度ポリエチレンHDPE、低密度ポリエチレンLDPE、及び線状低密度ポリエチレンLLDPEである。一部の実施形態では、熱可塑性樹脂はエラストマー性である。一部の実施形態では、本明細書中に開示される複合材料中のポリマーは熱硬化性樹脂である。例示の熱硬化性樹脂として、エポキシ、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ尿素、シリコーン、ポリ硫化物、及びフェノール樹脂が挙げられる。一部の実施形態では、複合材料中のポリマーは、エポキシ、ポリウレタン、シリコーン、及びポリエステルからなる群から選択される熱硬化性樹脂である。一部の実施形態では、熱硬化性樹脂はエラストマー性である。一部の実施形態では、本明細書中に開示される複合材料中のポリマーはエラストマー性である。例示の有用なエラストマー性ポリマーとして、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、エチレン-プロピレンコポリマー、エチレン-プロピレン-ジエンターポリマー、スルホン化エチレン-プロピレン-ジエンターポリマー、ポリクロロプレン、ポリ2,3-ジメチルブタジエン、ポリブタジエン-コ-ペンタジエン、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリ硫化物エラストマー、シリコーンエラストマー、ポリブタジエン-コ-ニトリル、水素添加ニトリル-ブタジエンコポリマー、アクリルエラストマー、エチレン-アクリレートコポリマー、フッ素化エラストマー、フルオロ塩素化エラストマー、フルオロ臭素化エラストマー、及びこれらの組み合わせが挙げられる。エラストマー性ポリマーは熱可塑性エラストマーであってよい。例示の有用な熱可塑性エラストマー性ポリマー樹脂として、例えば、ポリスチレン、ポリビニルトルエン、ポリt-ブチルスチレン、及びポリエステルのガラス性又は結晶性ブロック、並びに、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン-プロピレンコポリマー、エチレン-ブチレンコポリマー、ポリエーテルエステルのエラストマー性ブロック、並びにこれらの組み合わせであるブロック、で構成されるブロックコポリマーが挙げられる。一部の熱可塑性エラストマーは、例えば、ShellChemicalCompanyHouston,Texasより商品名KRATONで販売されるポリスチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマーが市販されている。用途に応じて、他の添加剤を本開示による複合材料に組み込んでよい例えば、防腐剤、硬化剤、混合剤、着色剤、分散剤、浮遊剤すなわち抗硬化剤、流動剤すなわち処理剤、湿潤剤、空気分離促進剤、機能性ナノ粒子、及び酸/塩基又は水捕捉剤。一部の実施形態では、本開示による複合材料は、耐衝撃性改良剤例えば、エラストマー性樹脂又はエラストマー性充填剤を含む。例示の耐衝撃性改良剤として、ポリブタジエン、ブタジエンコポリマー、ポリブテン、粉砕ゴム、ブロックコポリマー、エチレンターポリマー、コア-シェル粒子、及び、例えばDowChemicalCompanyMidland,MIから商品名AMPLIFYGR-216で入手できる官能化エラストマーが挙げられる。一部の実施形態では、本明細書に開示される複合材料は、プラスチックバブルズ例えば、AkzoNobelAmsterdam,TheNetherlandsから商品名EXPANCELで入手可能なものの様なその他密度改良剤、発泡剤、又は重い充填剤を更に含んでよい。一部の実施形態では、本明細書に開示される複合材料は、ガラス繊維、ウォラストナイト、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタンナノ二酸化チタンを含む、カーボンブラック、木粉、その他天然充填剤及び繊維例えば、クルミ外殻、麻布、及びトウモロコシの毛、シリカナノシリカを含む、及び粘土ナノ粘土を含むのうち少なくとも1つを更に含んでよい。本開示による複合材料の一部の実施形態では、グラスバブルズを結合剤で処理し、グラスバブルズとポリマーとの間の相互作用を強化してよい。選択したポリマー処方の対応する官能基に適合する、又は官能基との好適な反応性をもたらす結合剤を選択することが望ましい。結合剤の代表例として、ジルコン酸塩、シラン、又はチタン酸塩が挙げられる。典型的なチタン酸塩及びジルコン酸塩の結合剤は当業者に周知であり、これら材料の使用及び選択基準に関する詳細な概要は、Monte,S.J.,KenrichPetrochemicals,Inc.Ken-React登録商標ReferenceManual-Titanate,ZirconateandAluminateCouplingAgents改訂第三版1995年3月に記されている。使用する場合、通常結合剤は、バブルズの総重量に基づき約1~3重量の量で含まれる。好適なシランは、縮合反応によりガラス表面に結合し、ケイ質充填剤とシロキサン結合を形成する。この処理によって充填剤がより湿潤可能な状態になる、つまりグラスバブルズ表面への材料の接着を促進する。これにより、無機充填剤と有機マトリックスとの間に共有結合、イオン結合、又は双極子結合を引き起こす機構がもたらされる。所望される特定の官能性に基づき、シラン結合剤が選択される。例えば、無水物、エポキシ、アミド、又はイソシアネート基を含有するポリマーと配合するには、アミノシランによるガラス処理が望ましい場合がある。あるいは、酸性官能基によるシラン処理は、酸塩基相互作用、イオン結合又は水素結合が可能なブロックを有するポリマー選択が必要な場合がある。密接なグラスバブルズ-ポリマー相互作用を達成する別の方法は、重合可能な部分を含む好適な結合剤で微小球の表面を官能化することで、物質をポリマー主鎖に直接組み込むことである。重合可能な部分の例は、スチレン、アクリル、及びメタクリル部分などのオレフィン性官能基を含有する物質である。好適なシランカップリングの手順は、BarryArklesによるSilaneCouplingAgents:ConnectingAcrossBoundaries,pg165~189,GelestCatalog3000-ASilanesandSilicones:GelestInc.Morrisville,PAに概説されている。他の結合剤の代表例として、無水マレイン酸修飾したポリプロピレン及びポリエチレンが挙げられる。一部の実施形態では、第1の複数のグラスバブルズは、複合材料の総体積に基づき、空隙がない状態で最大60体積パーセント、又は空隙がある状態で最大90体積パーセントの量で複合材料中に存在する。一部の実施形態では、第1の複数のグラスバブルズは、複合材料の総体積に基づき最大55、50、45、40、35、又は30体積パーセントの量で複合材料中に存在する。一部の実施形態では、第1の複数のグラスバブルズは、複合材料の総重量に基づき最大40、35、30、25、20、又は15重量パーセントの量で複合材料中に存在する。例えば、第1の複数のグラスバブルズは、複合材料の総重量に基づき5~40、5~35、5~30、5~25、7.5~25、又は8~25重量パーセントの範囲で複合材料中に存在してよい。本開示は、費用効率が高くて低密度の複合材料を、その物理的特性を低下させることなく提供できる。例えば一部の実施形態では、本開示による第1の複数のグラスバブルズは、市販のグラスバブルズと比較して低密度かつ同等強度の特性を有する。したがって、より低い重量パーセントの本開示のグラスバブルズを使用すると、その物理的特性を維持しつつ所望の複合材料密度を達成できる。その結果、複合材料の総経費が削減される。多くの場合、グラスバブルズを用いて最終複合材料密度の低下に成功しているが、このように得られた複合材料は、衝撃強度及び引張り強度などの特定の物理的特性を望ましくなく失うことが多い。例えば、これらの密度が比較的低く、ポリマーの物理的特性に与える影響がより小さいことから、比較的低重量パーセントの本開示によるグラスバブルズを複合材料内に組み込むことができる。一般には、グラスバブルズは強固であり、ポリマー複合材料の加工中、例えば高圧噴霧、混錬、押出成形、引抜成形、焼結、又は成形例えば、圧縮成形、射出成形、吹込み成形、回転成形、熱成形、及び射出圧縮成形によって、破砕又は破損されるのを防ぐことが望ましい。典型的には、本開示による第1の複数のグラスバブルズは、市販の微小球例えば、第1の複数のグラスバブルズを調製する第2の複数のグラスバブルズと比較して加工後における改善された耐久性を示す。したがって、本開示による第1の複数のグラスバブルズは、市販のグラスバブルズより低い密度を有し得るが、意外にも強固で、高剪断プロセスに耐えることができる。本開示による第1の複数のグラスバブルズの耐久性は、例えば、以下の実施例における表6及び7において確認できる。本開示による第1の複数のグラスバブルズ及び比較対照の市販の複数のグラスバブルズから調製した複合材料を押出成形、射出成形、及び圧縮成形した後に灰密度を測定した。表6に示されるように、本開示による第1の複数のグラスバブルズから作製された複合材料の灰密度の結果は、第1の複数のグラスバブルズが作製される市販の比較例の製造された状態のものと比較して、押出成形後の増加率が低かった複合材料実施例1対複合材料比較例A、及び複合材料実施例2対複合材料比較例B参照。射出成形後、場合によっては、本開示による第1の複数のグラスバブルズの破損が現在の市販材料の半分という更に顕著な違いがみられる。それに対応して、本開示による第1の複数のグラスバブルズに対する2つの加工技術により、より低密度で複合材料の密度が維持される。本開示による複合材料は、様々な物品の製造に有用であり得る。代表例として、インストルメントパネルのコア、エンジンカバー、側面衝突パネル、内装トリム、バンパー、ダッシュボード、oリング、ガスケット、ブレーキパッド、及びホースなどの運輸業のもの、成形家庭用部品、複合材料シート、熱成形構造用部品、ポリマー木質複合材料、並びにワイヤ及びケーブルクラッディングが挙げられる。その他代表例として、ポッティング化合物、パネル構造体、構造用複合材料樹脂、プラスチック容器、及びパレットが挙げられる。本開示の選択された実施形態第1の実施形態では、本開示は、最大約0.55グラム/立方センチメートルの平均真密度、及び15マイクロメートル~40マイクロメートルの範囲の体積メジアン径を含む粒径分布を有する第1の複数のグラスバブルズを提供し、このとき、第1の複数のグラスバブルズの10体積パーセントが破壊される静水圧は、少なくとも約100メガパスカルである。第2の実施形態では、本開示は、体積メジアン径が15マイクロメートル~25マイクロメートルの範囲であり、粒径分布が更に、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズを最大20個数パーセント含む、第1の実施形態に記載の第1の複数のグラスバブルズを提供する。第3の実施形態では、本開示は、平均真密度が最大0.45グラム/立方センチメートルであり、体積メジアン径が15~25マイクロメートルの範囲である、第1の実施形態に記載の第1の複数のグラスバブルズを提供する。第4の実施形態では、本開示は、粒径分布が更に、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズを最大40個数パーセント含む、第1又は第3の実施形態に記載の第1の複数のグラスバブルズを提供する。第5の実施形態では、本開示は、グラスバブルズが、アルカリ土類金属酸化物及びアルカリ金属酸化物を1.2:1~3:1の範囲の重量比で含むガラス組成を有する、第1~第4の実施形態のいずれか1つに記載の第1の複数のグラスバブルズを提供する。第6の実施形態では、本開示は、グラスバブルズが、グラスバブルズの総重量に基づき2~6重量パーセントの範囲のB2O3を含むガラス組成を有する、第1~第5の実施形態のいずれか1つに記載の第1の複数のグラスバブルズを提供する。第7の実施形態では、本開示は、グラスバブルズが、グラスバブルズの総重量に基づき最大5重量パーセントのAl2O3を含むガラス組成を有する、第1~第6の実施形態のいずれか1つに記載の第1の複数のグラスバブルズを提供する。第8の実施形態では、本開示は、グラスバブルズが、70~80重量パーセントの範囲のSiO2、8~15重量パーセントの範囲のアルカリ土類金属酸化物、及び3~8重量パーセントの範囲のアルカリ金属酸化物を含むガラス組成を有し、各重量パーセントがグラスバブルズの総重量に基づく、第1~第7の実施形態のいずれか1つに記載の第1の複数のグラスバブルズを提供する。第9の実施形態では、本開示は、第1の複数のグラスバブルズが、第2の複数のグラスバブルズを分級することにより調製可能な選別した画分であり、第2の複数のグラスバブルズが、第1の複数のグラスバブルズより最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズを数多く有する、第1~第8の実施形態のいずれか1つに記載の第1の複数のグラスバブルズを提供する。第10の実施形態では、本開示は、第2の複数のグラスバブルズが、少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズを第1の複数のグラスバブルズより数多く有する、第9の実施形態に記載の第1の複数のグラスバブルズを提供する。第11の実施形態では、本開示は、選別した画分が、1マイクロメートル~32マイクロメートルに分布するグラスバブルズを収集することにより得られる、第9又は第10の実施形態に記載の第1の複数のグラスバブルズを提供する。第12の実施形態では、本開示は、分級工程が、ふるい分け、空気分級、濾布分級、沈降分級、遠心分級、静電分級、及び湿式洗浄分級のうち少なくとも1つを含む、第9~第11の実施形態のいずれか1つに記載の第1の複数のグラスバブルズを提供する。第13の実施形態では、本開示は、グラスバブルズが結合剤で処理される、第1~第12の実施形態のいずれか1つに記載の第1の複数のグラスバブルズを提供する。第14の実施形態では、本開示は、ポリマー、及び第1~第13の実施形態のいずれか1つに記載の第1の複数のグラスバブルズ、を含む複合材料を提供する。第15の実施形態では、本開示は、ポリマーが、熱可塑性ポリマー、熱硬化性ポリマー、又はエラストマーのうち少なくとも1つを含む、第14の実施形態に記載の複合材料を提供する。第16の実施形態では、本開示は、ポリマーが熱可塑性ポリマーである、第14の実施形態に記載の複合材料を提供する。第17の実施形態では、本開示は、ポリマーがエラストマーである、第14の実施形態に記載の複合材料を提供する。第18の実施形態では、本開示は、ポリマーが熱硬化性ポリマーである、第14の実施形態に記載の複合材料を提供する。第19の実施形態では、本開示は、第1の複数のグラスバブルズが、複合材料の総重量に基づき最大40重量パーセントの濃度で複合材料中に存在する、第14~第18の実施形態のいずれか1つに記載の複合材料を提供する。第20の実施形態では、本開示は、第1~第8の実施形態のいずれか1つに記載の第1の複数のグラスバブルズを製造する方法を提供し、該方法は、体積メジアン径、最大10マイクロメートルの粒径を有するいくつかのグラスバブルズ、及び少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するいくつかのグラスバブルズ、を含む第2の粒径分布を有する第2の複数のグラスバブルズを提供する工程と、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去する工程と、を含み、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去した後、第1の複数のグラスバブルズが残り、第1の複数のグラスバブルズ中の最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの数が、第2の複数のグラスバブルズ中の最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの数より少ない。第21の実施形態では、本開示は、少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去する工程を更に含み、少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去し、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去した後、第1の複数のグラスバブルズが得られ、第1の複数のグラスバブルズが、少なくとも40マイクロメートルの粒径を有する、第2の複数のグラスバブルズよりも少ないグラスバブルズを有する、第20の実施形態に記載の方法を提供する。第22の実施形態では、本開示は、選別した画分が、1マイクロメートル~32マイクロメートルに分布するグラスバブルズを収集することにより得られる、第20又は第21の実施形態に記載の方法を提供する。第23の実施形態では、本開示は、分級工程が、ふるい分け、空気分級、濾布分級、沈降分級、遠心分級、静電分級、及び湿式洗浄分級のうち少なくとも1つを含む、第20~第22の実施形態のいずれか1つに記載の方法を提供する。第24の実施形態では、本開示は、グラスバブルズの選別した画分の製造方法を提供し、顔方法は、体積メジアン径、最大10マイクロメートルの粒径を有するいくつかのグラスバブルズ、及び少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するいくつかのグラスバブルズ、を含む第2の粒径分布を有する第2の複数のグラスバブルズを提供する工程と、少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去する工程と、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去する工程と、を含み、少なくとも40マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去し、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去した後、第1の複数のグラスバブルズが残り、第1の複数のグラスバブルズ中の最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの数が、第2の複数のグラスバブルズ中の最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの数より少なく、次の条件、すなわち、第1の複数のグラスバブルズ及び第2の複数のグラスバブルズが同等の密度を有するが、第1の複数のグラスバブルズの強度が第2の複数のグラスバブルズの強度よりも高いか、第1の複数のグラスバブルズ及び第2の複数のグラスバブルズが同等の強度を有するが、第1の複数のグラスバブルズの密度が第2の複数のグラスバブルズの密度よりも低いか、又は第2の複数のグラスバブルズより、第1の複数のグラスバブルズの密度が低くかつ強度が高い、のうち1つを満足する。第25の実施形態では、本開示は、第1の複数の粒子が最大0.55グラム/立方センチメートルの平均真密度を有し、第1の複数の粒子が15マイクロメートル~40マイクロメートルの範囲の体積メジアン径を有する、第24の実施形態に記載の方法を提供する。第26の実施形態では、本開示は、第1の複数の粒子が最大0.45グラム/立方センチメートルの平均真密度を有し、第1の複数の粒子が15マイクロメートル~25マイクロメートルの範囲の体積メジアン径を有する、第25の実施形態に記載の方法を提供する。第27の実施形態では、本開示は、第1の複数のグラスバブルズの10体積パーセントが破壊される静水圧が少なくとも100メガパスカルである、第24~第26の実施形態のいずれか1つに記載の方法を提供する。第28の実施形態では、本開示は、粒径が少なくとも40マイクロメートルのグラスバブルズの少なくとも一部を除去する工程が、32マイクロメートルのスクリーンを通過するグラスバブルズ収集することを含む、第24~第27の実施形態のいずれか1つに記載の方法を提供する。第29の実施形態では、本開示は、最大10マイクロメートルの粒径を有するグラスバブルズの少なくとも一部を除去する工程が、20マイクロメートルのスクリーンに残ったグラスバブルズを収集することを含む、第24~第28の実施形態のいずれか1つに記載の方法を提供する。第30の実施形態では、本開示は、第1の複数の粒子が最大0.35グラム/立方センチメートルの平均真密度を有し、第1の複数のグラスバブルズの10体積パーセントが破壊される静水圧が少なくとも75メガパスカルである、第24~第29の実施形態のいずれか1つに記載の方法を提供する。本開示をより十分に理解できるように、以下の実施例を記載する。これらの実施例は、単に例示目的であり、いかなる方法でも本開示を制限するものとして構成されているものではないということを理解されたい。材料:グラスバブルズは、3MCompanySt.Paul,MNより3MGLASSBUBBLESiM30K及び3MGLASSBUBBLESK42HSの商品名のものを入手した。これらのグラスバブルズは、70~80重量パーセントの範囲のSiO2、8~15重量パーセントの範囲のアルカリ土類金属酸化物、及び3~8重量パーセントの範囲のアルカリ金属酸化物、及び2~6重量パーセントの範囲のB2O3を含むガラス組成を有し、各重量パーセントはグラスバブルズの総重量に基づく。0.9g/cm3の密度を有するポリプロピレンPPは、LyondellBasellPolymersNorthAmericaからPRO-FAX6523の商品名で入手した。無水マレイン酸グラフト化MAHポリマーを含む耐衝撃性改良剤は、DowChemicalCompanyMidland,MIからAMPLIFYGR216の商品名で入手した。耐衝撃性改良剤の密度は0.87g/cm3であり、メルトインデックス190°C/2.16kgは1.3g/10分であった。1.14g/cm3の密度を有するポリアミド6,6ナイロンは、DuPontWilmington,DEからZYTEL101の商品名で入手した。試験方法:平均粒子密度の決定:MicromeriticsNorcross,Georgiaから商品名ACCUPYC1330PYCNOMETERで入手した完全に自動化されたガス置換比重瓶を用いて、ASTMD2840-69AverageTrueParticleDensityofHollowMicrospheresに従って微小球の密度を決定した。レーザー光回折による粒径の決定:Micromeriticsから商品名SATURNDIGISIZERで入手可能な粒径分析器を用いて、レーザー光回折により体積パーセント分布における粒径を決定した。粒径測定に先立ち、グラスバブルズを脱気脱イオン水中に分散した。SEM解析による粒径の決定:一部の実施形態では、走査型電子顕微鏡SEM画像解析も用いて粒径分布を測定したが、このとき、顕微鏡型式Phenom商標ScanningElectronMicroscope、FEICompanyHillsboro,ORから入手付属のソフトウェアOlympusmeasurITソフトウェアを用いて、各中空微小球の直径を測定した。続いて、グラスバブルズの粒径データを並び替え、解析して粒子パーセント分布すなわち、ある直径の粒子の実際の数を、測定した全ての粒子におけるパーセントとして算出した。強度試験:ASTMD3102-72HydrostaticCollapseStrengthofHollowGlassMicrospheresを用い、次の点を修正してグラスバブルズの強度を測定した。サンプルサイズグラムをグラスバブルズの密度の10倍と同じにした。微小球はグリセロール20.6gに分散し、コンピュータソフトウェアを用いてデータ整理を自動化した。報告される値は、グラスバブルズの10及び20体積パーセントが破壊される静水圧それぞれ、90及び80耐久強度である。ノッチ付きアイゾット衝撃耐性:ASTMD256StandardTestMethodsforDeterminingtheIzodPendulumImpactResistanceofPlasticsに概説される手順に従って複合材料のアイゾット衝撃耐性を測定した。圧縮成形:複合材料のペレットを4種類の保持圧力で圧縮成形し、様々な圧縮圧による射出圧縮成形の標的プロセスをシミュレーションした。厚さ1/8インチin.0.32cm、11in.×11in.27.94cm×27.94cmの額縁用成形型を含む圧縮プレートを用いた。この額縁を頑丈なアルミホイルで包み、アルミニウムで包んだ額縁の上部及び底部に配置した、鋼製の厚さ1/16in.0.16cmのプレート2枚を更に含めた。秤量した一山のペレットを圧縮プレートの中央部に置き、12in.×12in.30.48cmの加熱したプラテン圧縮成形機CarverInc.WabashINからの型式25-12H、に置いた。温度は210°Cに設定した。プラテンを所望の圧力までゆっくりと圧縮し、溶融ポリマーを圧縮プレート内で均一に流動させた。模擬圧力は、10,000PSI69MPa、15,000PSI103MPa、20,000PSI138MPa、及び25,000PSI172MPaとした。所望の温度で5分間圧縮後、プラテンを外し、サンドイッチ状のものを実験台に置いて空気中で冷却した。圧縮プレートの両側から鋼及びアルミホイル層を剥がし、成形された圧縮額からエグザクトナイフで額縁を切り取った。灰密度:グラスバブルズを含む複合材料サンプルを窯型式300/14、NaberthermLilienthal,Germanyから入手に入れた。以下の手順に従って温度を上昇させた:200°Cで1時間、250°Cで1時間、300°Cで1時間、350°Cで1時間、450°Cで2時間、600°Cで12時間。次にサンプルを窯から取り出し、室温まで冷却させた。上述の比重瓶密度法により得られた灰を測定した。曲げ強度及び弾性率:複合材料サンプルを引張り強度試験装置Sintech1G、型式5401029、MTSEdenPrairie,MNから入手に取り付けた。0.2in/分0.51cm/分のひずみ速度を使用し、ASTMD790-10StandardTestMethodsforFlexuralPropertiesofUnreinforcedandReinforcedPlasticsandElectricalInsulatingMaterialsに概説される手順に従って、曲げ特性を測定した。引張り強度及び破断点伸び及び降伏:複合材料サンプルを引張り強度試験装置に取り付けた。3in/分7.62cm/分の分離速度を使用し、ASTMD638StandardTestMethodforTensilePropertiesofPlasticsに概説される手順に従って、引張及び伸びを測定した。メルトフローレートMFR:複合材料ペレットをメルトインデックス測定装置型式MP600、TiniusOlsenHorsham,PAから入手内に置き、230°Cで7分間平衡化させた。次に、ASTMD1238-10StandardTestMethodforMeltFlowRatesofThermoplasticsbyExtrusionPlastometerに概説される手順に従って、ポリプロピレン230°C、2.16kg及びナイロン236°C、5kgについてペレットを試験した。グラスバブルズ実施例1:USAStandardTestingSievesを含むふるいのセットを、上から下にメッシュ開口部サイズが小さくなるように並べ、その上部に秤量量261グラムの3MGLASSBUBBLESiM30Kグラスバブルズを置いた。次のふるいを用いた:200メッシュ74μm、230メッシュ63μm、270メッシュ53μm、325メッシュ44μm、及び400メッシュ37μm。次にふるいセットを、Tyler振動ふるい振とう器に約15分間かけた。ふるい分けプロセス後、各ふるいの上部に残った物質すなわちオーバーを集め、秤量した。セットで用いたふるいの全てを通過したグラスバブルズ38マイクロメートルふるいアンダーを再度ふるいにかけたが、今回は真空を伴うエアジェット式ふるい型式AlpineAugsburgJetSieve、HosokawaAlpineAugsburg,Germanyから入手を用いた。ジェット式ふるいの際には、1種類のふるいのみ使用した。初めに、グラスバブルズを32マイクロメートル450メッシュのジェット式ふるいにかけた。オーバーを集めて秤量した。次に450メッシュのふるいを通過したバブルズを、ジェット式ふるい上の20マイクロメートル635メッシュのふるいに通した。大きすぎる粒子がふるいのスクリーンに詰まったときに起こり、より小さい粒子を通過させない目詰まりを防ぐため、少量の物質をジェット式ふるい上の各ふるいを通過させた。ふるいサイクル間に、ジェット式ふるいに空気を吹き込んできれいにした。20マイクロメートルのふるいのオーバーを集めて秤量したものをグラスバブルズ実施例1と呼ぶ。グラスバブルズ実施例1について、上記のようにレーザー光回折を用いて粒径分布を測定したものを以下の表1に示す。グラスバブルズ実施例1は0.5259g/cm3の平均真密度を有し、グラスバブルズ実施例1の10体積パーセントが破壊される静水圧は、30,000PSI206.8MPaより高かった。グラスバブルズ比較例A:グラスバブルズ実施例1で記載した38マイクロメートルのふるいのオーバーを集めて秤量したものグラスバブルズ比較例Aと呼ぶが、これは0.5779g/cm3の平均真密度、約10,213PSI70.4MPaの90強度を有した。グラスバブルズ実施例2:グラスバブルズ実施例2は、3MGLASSBUBBLESK42HSグラスバブルズから出発した以外は、グラスバブルズ実施例1の方法に従って調製した。グラスバブルズ実施例2について、上述のようにレーザー光回折を用いて粒径分布を測定したものを以下の表1に示す。グラスバブルズ実施例2は0.42g/cm3の平均真密度を有し、グラスバブルズ実施例2の10体積パーセントが破壊される静水圧は、16,000PSI110MPaであった。グラスバブルズ実施例3:グラスバブルズ実施例2で記載した32マイクロメートルのふるいのオーバーを集めてグラスバブルズ実施例3と呼ぶが、これは0.3370g/cm3の平均真密度、約11,453PSI78.9MPaの90強度を有した。グラスバブルズ実施例1~3及びグラスバブルズ比較例Aについて、上述のようにレーザー光回折を用いて粒径分布を測定したものを以下の表1に示す。グラスバブルズ実施例1及び2、並びに出発物質3MGLASSBUBBBLESiM30K及び3MGLASSBUBBLESK42HSについて、上述のSEM画像解析法を用いて、粒径分布も測定した。1~45の各整数の直径未満の粒子の総数粒子の数で表すを以下の表2に示す。3MGLASSBUBBLESiM30K及び3MGLASSBUBBLESK42HSグラスバブルズ、グラスバブルズ実施例1~3、及びグラスバブルズ比較例A、の平均密度及び90耐久強度を測定したものを、以下の表3に示す。対照例1:側方充填機を備え、200°Cに加熱した24mmの2軸押し出し機型式Prism、ThermoFisherScientificWaltham,MAより入手内に、PPのペレットを供給した。押し出し機の速度は200rpmに設定した。射出成形機型式Boy22D、BoyLimitedNorthants,UKより入手及びASTM試験片成形型を用いて、押し出されたPPで試験体を調製した。射出成形機バレルを220°Cに加熱し、成形型を50°Cに維持した。成形圧を最大限にする条件で、PPを成形型内に射出した。最高圧力では、射出圧は3,200PSI22MPaであった。射出成形機の増圧比は6.6であり、そのため複合材料にかかる最大圧力は約21,200PSI146MPaであった。複合材料比較例A:0.813g/cm3の所望の標的密度を有する、3MGLASSBUBBLESiM30KグラスバブルズとPPとの複合材料を調製した。PPのペレットとグラスバブルズを、78.5/21.5重量パーセント比で200°Cに加熱した2軸押し出し機内に供給した。複合材料比較例Aの試験体を上述の対照例1のように調製した。複合材料比較例B:0.816g/cm3の所望の標的密度を有する、3MGLASSBUBBLESK42HSグラスバブルズとPPとの複合材料を、複合材料比較例Aに記載したように調製した。PP/グラスバブルズの重量比は約91/9とした。複合材料比較例Bの試験体を上述の対照例1のように調製した。複合材料実施例1:0.813g/cm3の所望の標的密度を有する、グラスバブルズ実施例1とPPとの複合材料を、複合材料比較例Aに記載したように調製した。PP/グラスバブルズの重量比は約85/15とした。温度50°C、射出圧3,200PSI22MPaにおいて、ASTM試験片成形型を用いてBoy22D射出成形機中で複合材料のペレットを射出成形した。複合材料実施例1の試験体は、対照例1に記載したように調製した。複合材料実施例2:0.816g/cm3の所望の標的密度を有する、グラスバブルズ実施例2とPPとの複合材料を、複合材料比較例Bに記載したように調製した。PP/グラスバブルズの重量比は約91/9とした。複合材料実施例2の試験体は、対照例1に記載したように調製した。対照例2:PPのペレット及び耐衝撃性改良剤IMAMPLIFYGR216を、90/10重量パーセント比で2軸押し出し機に供給し、0.897g/cm3の標的密度を有する耐衝撃性を改良したポリプロピレン対照例2を作製した。対照例2の試験体は、対照例1に記載したように調製した。複合材料比較例C:3MGLASSBUBBLESiM30Kグラスバブルズも同様に2軸押し出し機内に供給し、0.812g/cm3の標的密度を有する複合材料を作製した以外は、対照例2に記載したように複合材料比較例Cを調製した。PP/IM/グラスバブルズの比は68.5/10/21.5重量パーセントとした。複合材料比較例Cの試験体を対照例1に記載したように調製した。複合材料比較例D:3MGLASSBUBBLESK42HSグラスバブルズも同様に2軸押し出し機内に供給し、0.814g/cm3の標的密度を有する複合材料を作製した以外は、対照例2に記載したように複合材料比較例Dを調製した。PP/IM/グラスバブルズの比は81/10/9重量パーセントとした。複合材料比較例Dの試験体を対照例1に記載したように調製した。複合材料実施例3:グラスバブルズ実施例1も同様に2軸押し出し機内に供給し、0.811g/cm3の標的密度を有する複合材料を作製した以外は、対照例2に記載したように耐衝撃性を改良した複合材料を調製した。PP/IM/グラスバブルズの比は75/10/15重量パーセントとした。複合材料実施例3の試験体は、対照例1に記載したように調製した。複合材料実施例4:グラスバブルズ実施例2も同様に2軸押し出し機内に供給し、0.814g/cm3の標的密度を有する複合材料を作製した以外は、対照例2に記載したように耐衝撃性を改良した複合材料を調製した。PP/IM/グラスバブルズの比は81/10/9重量パーセントとした。複合材料実施例4の試験体は、対照例1に記載したように調製した。対照例3:ナイロンのペレットを対照例1に記載したように2軸押し出し機内に供給し、1.14g/cm3の密度を有するポリアミド複合材料対照例3を作製した。射出成形機バレルを270°Cに加熱した以外は、対照例1に記載したように対照例3の試験体を調製した。複合材料比較例E:3MGLASSBUBBLESiM30Kグラスバブルズも同様に2軸押し出し機内に供給し、0.970g/cm3の標的密度を有する複合材料を作製した以外は、対照例3に記載したように複合材料比較例Eを調製した。ナイロン/グラスバブルズの比は80.54/19.46重量パーセントとした。複合材料比較例Eの試験体を対照例1に記載したように調製した。複合材料比較例F:3MGLASSBUBBLESK42HSグラスバブルズも同様に2軸押し出し機内に供給し、0.985g/cm3の標的密度を有する複合材料を作製した以外は、対照例3に記載したように複合材料比較例Fを調製した。ナイロン/グラスバブルズの比は90.85/9.15重量パーセントとした。複合材料比較例Fの試験体を対照例1に記載したように調製した。複合材料実施例5:0.940g/cm3の所望の標的密度を有する、グラスバブルズ実施例1とナイロンとの複合材料を、ナイロンを用いた以外は複合材料比較例Aに記載したように調製した。ナイロン/グラスバブルズの重量比は約85/15とした。複合材料実施例5の試験体は、対照例1に記載したように調製した。複合材料実施例6:0.986g/cm3の所望の標的密度を有する、グラスバブルズ実施例2とナイロンとの複合材料を、ナイロンを用いた以外は複合材料比較例Aに記載したように調製した。ナイロン/グラスバブルズの重量比は約90/10とした。複合材料実施例6の試験体は、対照例1に記載したように調製した。対照例1、2及び3、並びに複合材料比較例A~Fに記載したように調製した複合材料、並びに複合材料実施例1~6の概要を以下の表4に示す。対照例1及び2、複合材料比較例A~F、並びに複合材料実施例1~6に記載したように調製した試験体の耐衝撃性衝撃、曲げ弾性率屈曲弾性率、引張り強度引張、及びメルトフローレートMFRを上記のように測定したものを、以下の表5に示す。全ての結果は、各実施例につき5回試験した平均値を示す。複合材料比較例A~F及び複合材料実施例1~6に記載したように調製した微小球未加工、ペレット押出成形後、及び射出成形額の灰密度を測定した。初期密度微小球について測定と最終密度ペレット及び/又は額について測定との間の差を算出したものを、密度増加として表す。初期密度g/cm3、灰密度g/cm3、及び密度増加を以下の表6に示す。上記のように、複合材料のペレットを4種類の圧縮圧にかけた。圧縮額について灰密度を測定したものを以下の表7に示す。この開示は、趣旨及び範囲から逸脱することなく様々な修正及び変更が可能である。したがって、本開示は、上記の実施形態に限定されないが、以下の請求項及び全てのその等価物に詳述する制限によって規制される。本開示は、本明細書に具体的に開示されていない要素を欠いても適宜実施され得る。上記に引用した全ての特許及び特許出願は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。"