金属酸化物と、パーフルオロアルキルスルホン酸を、パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩が溶解するプロトン性極性有機溶媒中で反応させることを特徴とする、下記一般式で表されるパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の製造方法。式中、Mは、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛および希土類金属から選ばれる原子を示し、mは、0から9の整数を示し、nは、Mの原子価に等しい整数を示す。有機溶媒がアルコール系有機溶媒であることを特徴とする、請求項1に記載のパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の製造方法。金属酸化物を、パーフルオロアルキルスルホン酸に対し理論当量以上使用することを特徴とする、請求項1または2に記載のパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の製造方法。金属酸化物を、パーフルオロアルキルスルホン酸に対し理論当量の101~110倍量使用することを特徴とする、請求項3に記載のパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の製造方法。金属酸化物と、トリフルオロメタンスルホン酸を、メタノールあるいはエタノール中で反応させるトリフルオロメタンスルホン酸の金属塩の製造方法において、金属酸化物をトリフルオロメタンスルホン酸に対し、理論当量以上使用することを特徴とする、下記一般式で表されるトリフルオロメタンスルホン酸の金属塩の製造方法。式中、Mは、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛および希土類金属から選ばれる原子を示し、nは、Mの原子価に等しい整数を示す。金属酸化物と、トリフルオロメタンスルホン酸を、メタノールあるいはエタノール中で反応させ、得られたトリフルオロメタンスルホン酸の金属塩のメタノールあるいはエタノール溶液から、未反応の金属酸化物を、固液分離により除去することにより、トリフルオロメタンスルホン酸の金属塩のメタノールあるいはエタノール溶液を得ることを特徴とする、請求項5に記載のトリフルオロメタンスルホン酸の金属塩の製造方法。非特許文献1、非特許文献2、非特許文献3、非特許文献4および特許文献2に記載されたような方法では、高価なトリフルオロメタンスルホン酸を理論当量数より大過剰に使用する必要があり、経済的ではなかった。また過剰のトリフルオロメタンスルホン酸を除去するためには、トリフルオロメタンスルホン酸の沸点が162°Cと高いため、目的化合物であるトリフルオロメタンスルホン酸金属塩を析出させ、ろ過などの固液分離を行なわなければならず、工程が複雑になっていた。またこれら文献では金属原料とトリフルオロメタンスルホン酸の反応は、無溶媒中か水溶媒中あるいはトリフルオロメタンスルホン酸の金属塩が溶解しないような有機溶媒中で行なっている。パーフルオロアルキルスルホン酸は強い酸性物質であり、一般的には有機溶媒中の反応では、有機溶媒を変質させ、強い着色を生ずる。そのため、パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の着色の少ない有機溶媒溶液を得るためには、上記のように無溶媒中か水溶媒中あるいはトリフルオロメタンスルホン酸の金属塩が溶解しない有機溶媒中で反応を行い、反応後、主生成物であるトリフルオロメタンスルホン酸金属塩をろ過等の固液分離真空乾燥等により、固体粉末として得て、再度希望する有機溶媒に溶解する必要があり、工程が複雑で、また大量の主生成物を固液分離により得ることは経済的でなかった。パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の有機溶媒溶液を、例えば共重合触媒として使用し、透明なフィルムを作製する場合には、着色した触媒溶液を使用することは好ましくない。したがって、上記問題点を解決する技術が望まれていた。本発明者らは、かかる問題点を解決すべく鋭意検討を進めた結果、金属酸化物とパーフルオロアルキルスルホン酸を有機溶媒中で反応させる際、反応に使用する有機溶媒として、パーフルオロアルキルスルホン酸イオンを安定化する有機溶媒、特にプロトン性極性溶媒を用いると、溶媒中で強酸であるパーフルオロアルキルスルホン酸イオンを安定化することにより、金属酸化物との反応を円滑に行なわせることができ、高収率で、着色成分の生成も抑えられることを見出した。特にアルコール系溶媒を使用することで、パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の有機溶媒溶液の着色をさらに抑えることができること、生成したパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩がアルコール系有機溶媒への溶解度が高いことを見出し、本発明のさらなる態様を完成させるに至った。また、本発明者らは、金属酸化物とパーフルオロアルキルスルホン酸を有機溶媒中で反応させる際、金属酸化物をパーフルオロアルキルスルホン酸に対し、理論当量数以上使用することで、パーフルオロアルキルスルホン酸を残さず反応させ、少量残存する、過剰の未反応金属酸化物をろ過などにより除去する方法を見出し、本発明のさらなる態様を完成させるに至った。すなわち、本発明は、要約すると次のようになる。<1>金属酸化物と、パーフルオロアルキルスルホン酸を、パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩が溶解するプロトン性極性有機溶媒中で反応させることを特徴とする、下記一般式で表されるパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の製造方法。式中、Mは、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛および希土類金属から選ばれる原子を示し、mは、0から9の整数を示し、nは、Mの原子価に等しい整数を示す。<2>有機溶媒がアルコール系有機溶媒であることを特徴とする、<1>に記載のパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の製造方法。<3>金属酸化物を、パーフルオロアルキルスルホン酸に対し理論当量以上使用することを特徴とする、<1>又は<2>に記載のパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の製造方法。<4>金属酸化物を、パーフルオロアルキルスルホン酸に対し理論当量の101~110倍量使用することを特徴とする、<3>に記載のパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の製造方法。<5>金属酸化物と、トリフルオロメタンスルホン酸を、メタノールあるいはエタノール中で反応させるトリフルオロメタンスルホン酸の金属塩の製造方法において、金属酸化物をトリフルオロメタンスルホン酸に対し、理論当量以上使用することを特徴とする、下記一般式で表されるトリフルオロメタンスルホン酸の金属塩の製造方法。式中、Mは、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛および希土類金属から選ばれる原子を示し、nは、Mの原子価に等しい整数を示す。<6>金属酸化物と、トリフルオロメタンスルホン酸を、メタノールあるいはエタノール中で反応させ、得られたトリフルオロメタンスルホン酸の金属塩のメタノールあるいはエタノール溶液から、未反応の金属酸化物を、固液分離により除去することにより、トリフルオロメタンスルホン酸の金属塩のメタノールあるいはエタノール溶液を得ることを特徴とする、<5>に記載のトリフルオロメタンスルホン酸の金属塩の製造方法。本発明の製造方法によれば、パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の着色の少ない有機溶媒溶液を安価で効率的に製造することができる。本発明の製造方法によれば、過剰なパーフルオロアルキルスルホン酸を使用せずに、パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩を効率的に製造することができる。また、本発明の製造方法によれば、金属酸化物を、パーフルオロアルキルスルホン酸に対し理論当量以上使用することにより、パーフルオロアルキルスルホン酸を残さず反応させ、かつ少量の過剰の未反応金属酸化物をろ過等により容易に除去することができる。本発明は、金属酸化物と、パーフルオロアルキルスルホン酸を、パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩が溶解するプロトン性極性有機溶媒中で反応させることを特徴とする、下記一般式で表されるパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の製造方法に関する。式中、Mは、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛および希土類金属から選ばれる原子を示し、mは、0から9の整数を示し、nは、Mの原子価に等しい整数を示す。1パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩本発明の製造方法の目的物であるパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩は、一般式Mm-SO3n[式中、Mはマンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛および希土類金属から選ばれる原子を示し、mは0から9の整数を示し、nはMの原子価に等しい整数を示す。で表される化合物である。2有機溶媒本発明の製造方法において、金属酸化物とパーフルオロアルキルスルホン酸を有機溶媒中で反応させる際の有機溶媒としては、生成するパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩を溶解し、またパーフルオロアルキルスルホン酸が溶解し、特にパーフルオロアルキルスルホン酸イオンを安定化するものであれば限定されない。ここで、パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩が有機溶媒に溶解するとは、可溶であれば特に制限はないが、合成時の使用溶媒量などの経済性を考慮すると、具体的には、溶解度として、例えばパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の有機溶媒に対する溶解度が5g/100g30°C以上、好ましくは10g/100g30°C以上、より好ましくは50g/100g30°C以上であることが好ましい。パーフルオロアルキルスルホン酸の有機溶媒への溶解度については、相溶性があることが最も好ましいが、可溶であれば、溶解度に特に制限はない。有機溶媒としては、パーフルオロアルキルスルホン酸イオンを安定化し反応時の有機溶媒の着色を抑制すること、パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の高い溶解度を考慮すると、プロトン性極性溶媒、特にアルコール系溶媒が好適である。アルコール系溶媒としては、炭素数1~4の直鎖又は分岐のアルコールが使用でき、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノールなどが好適に使用することができる。また下記一般式3で表されるアルコキシアルコール類も使用でき、アルコール系溶媒に含まれる。[式中、Raは、炭素数1~4のアルキル基を示し、Rbは、水素原子または炭素数1~4のアルキル基を示し、Xは、1~3の整数を示す。]具体的には、例えば、2-メトキシエタノール、1-メトキシ-2-プロパノール、3-メトキシ-1-ブタノール、2-エトキシエタノール、1-エトキシ-2-プロパノール、2-プロポキシエタノール、2-ブトキシエタノールなどのアルコキシアルコール類が好適に使用できる。パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩のアルコール溶液アルコキシアルコール溶液を含むを他の溶媒に置換して使用に供すること、および高い溶解度を考慮すれば、沸点が低く、パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の溶解度が高いメタノール、エタノールが更に好適である。またこれらアルコール系溶媒アルコキシアルコール系溶媒を含むは、2種類以上を組み合わせて使用することも可能である。有機溶媒としては、市販品あるいは公知の方法にて調合したもの等、いずれの形態のものも使用することが可能である。本発明の製造方法によれば、パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の着色の少ない有機溶媒溶液を得ることができるが、使用目的等に応じて、有機溶媒の留去、乾燥等により、パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩を単離してもよい。さらに、溶媒の置換を行ってもよい。パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩の製造後に置換する有機溶媒については、本発明の製造方法によれば遊離で存在するパーフルオロアルキルスルホン酸が存在しないので、特に制限はなく、所望により自由に選択できる。従って水溶媒への置換も可能であり、着色のない水溶液が容易に得られる。3金属酸化物本発明の製造方法において、金属酸化物とパーフルオロアルキルスルホン酸を有機溶媒中で反応させる際の金属酸化物としては、有機溶媒中でパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩が形成されるものであれば限定されず、従来公知のマンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛および希土類金属の酸化物、特にニッケル、銅、亜鉛、Laランタンの酸化物が好適である。金属酸化物としては、市販品あるいは公知の方法にて調合したもの等、いずれの形態のものも使用することが可能である。4パーフルオロアルキルスルホン酸本発明の製造方法において、金属酸化物とパーフルオロアルキルスルホン酸を有機溶媒中で反応させる際のパーフルオロアルキルスルホン酸としては、下記一般式4で表されるパーフルオロアルキルスルホン酸を使用する。式中、mは、0から9の整数を示す。パーフルオロアルキルスルホン酸としては、トリフルオロメタンスルホン酸m=0、ペンタフルオロエタンスルホン酸m=1、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸m=2などが好ましいが、一般式4においてmが0から9の範囲であれば、特に制限はない。パーフルオロアルキルスルホン酸としては、市販品あるいは公知の方法にて調合したもの等、いずれの形態のものも使用することが可能である。5反応条件金属酸化物とパーフルオロアルキルスルホン酸を有機溶媒中で反応させる際の、金属酸化物のパーフルオロアルキルスルホン酸に対する含有比率は、理論当量数モル比であってよいが、パーフルオロアルキルスルホン酸を残存させないためには、金属酸化物がパーフルオロアルキルスルホン酸に対して過剰であることが好適である。金属酸化物のパーフルオロアルキルスルホン酸に対する過剰率であるが、理論当量数に対し101倍から110倍モル比の範囲が好ましい。それ以上多くすることは、経済的でなく、未反応金属酸化物を固液分離により除去する操作が煩雑になる。また金属酸化物が多すぎると、例えば以下のような反応が起こることも考えられる。すなわち、反応式1の反応が完結せず、反応式2の反応による生成物が多くなり、収率を低下させる。反応式2の反応生成物は、途中過程の状態であり、時間を掛ければ1の本発明の製造方法の目的の反応生成物になり、過剰の未反応ZnOが残存することになる。時間短縮の面からも、理論当量数に対し101倍から110倍の範囲が好ましい。金属酸化物とパーフルオロアルキルスルホン酸を有機溶媒中で混合及び反応させる際の温度であるが、経済性を考慮すると、-10~60°Cが好ましい。本反応は、金属酸化物のパーフルオロアルキルスルホン酸への酸溶解反応であり、発熱量が大きい。従って、局所的な発熱があり、有機溶媒の着色を考慮すれば、上限30°C以下が更に好ましい。金属酸化物とパーフルオロアルキルスルホン酸を有機溶媒中で反応させる際の反応時間であるが、通常1~8時間程度であり、2~5時間が好ましい。本発明の製造方法はこれに限定されないが、以下のように例示される。金属酸化物を有機溶媒に分散させ、例えば-10~60°C、好ましくは30°C以下に保ち、これに上記一般式4で表されるパーフルオロアルキルスルホン酸を例えば05~3時間かけて滴下する。得られた溶液を、例えば-10~60°C、好ましくは30°C以下で、例えば2~5時間攪拌すると、上記一般式1で表されるパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩を含む溶液が得られる。本発明の製造法によれば、パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩を通常、収率90、好ましくは95、より好ましくは100で得ることができる。得られた反応溶液から、未反応の少量の金属酸化物を、ろ過等の固液分離により除去することにより、実質的に不純物化合物を含まないパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩溶液が得られる。本発明の製造法によれば、反応で生成した水を含有する以外は不純物化合物を含まない、実質的に100のパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩溶液を得ることができる。ここで実質的に不純物化合物を含まないとは、パーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩溶液中の有機溶媒、反応で生成した水、原料の金属酸化物とパーフルオロアルキルスルホン酸由来の不純物を除いた時に、通常990以上、好ましくは995以上、より好ましくは約100のパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩を含むことを意味する。本発明の製造方法において、原料化合物と有機溶媒の混合方法、残存物のろ過方法等については、通常の有機合成手法において用いられる方法例えば、原料化合物の混合方法としては、原料の一つと有機溶媒との混合液に、他の原料又は他の原料と有機溶媒との混合液を滴下する方法、残存物のろ過方法としては、フィルターによる自然ろ過、吸引ろ過等を適宜用いることができる。以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は実施例のみに制限されるものではない。[実施例1]4径フラスコを使用して、酸化亜鉛ZnO814gをメタノール150gに分散し、激しく撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸CF3SO3H2943gを1時間掛けて滴下した酸化亜鉛はトリフルオロメタンスルホン酸の理論当量数の102倍。この時のフラスコ内温度は、30°C以下になるように水冷を行ない、Max.29°Cであった.その後室温で3時間の撹拌を続け、わずかに残存する未反応物をガラスファイバーフィルターを使用して、ろ過により除去した。得られたろ過液は無色透明なトリフルオロメタンスルホン酸亜鉛Zn2のメタノール溶液であった。溶液中のZn含量をキレート滴定により分析したところ、仕込みZnOに対し98であった。この溶液をエバポレーターにより溶媒を留去後、真空度200Pa以下、80°Cで5時間の乾燥を行ない、得られたトリフルオロメタンスルホン酸亜鉛粉末の元素分析を行なった。67C、175S、179Znであった。[実施例2]4径フラスコを使用して、酸化ニッケルNiO747gをメタノール150gに分散し、激しく撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸CF3SO3H2859gを1時間掛けて滴下した酸化ニッケルはトリフルオロメタンスルホン酸の理論当量数の105倍。この時のフラスコ内温度は、30°C以下になるように水冷を行ない、Max.28°Cであった.その後室温で5時間の撹拌を続け、わずかに残存する未反応物をガラスファイバーフィルターを使用して、ろ過により除去した。得られたろ過液は微淡緑色透明なトリフルオロメタンスルホン酸ニッケルNi2のメタノール溶液であった。溶液中のNi含量をキレート滴定により分析したところ、仕込みNiOに対し95であった。この溶液をエバポレーターにより溶媒を留去後、真空度200Pa以下、80°Cで5時間の乾燥を行ない、得られたトリフルオロメタンスルホン酸ニッケルの元素分析を行なった。68C、178S、166Niであった。[実施例3]4径フラスコを使用して、酸化銅CuO796gをエタノール200gに分散し、激しく撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸CF3SO3H2943gを1時間掛けて滴下した酸化銅はトリフルオロメタンスルホン酸の理論当量数の102倍。この時のフラスコ内温度は、30°C以下になるように水冷を行ない、Max.29°Cであった.その後室温で3時間の撹拌を続け、わずかに残存する未反応物をガラスファイバーフィルターを使用して、ろ過により除去した。得られたろ過液は淡青色透明なトリフルオロメタンスルホン酸銅Cu2のエタノール溶液であった。溶液中のCu含量をキレート滴定により分析したところ、仕込みCuOに対し98であった。この溶液をエバポレーターにより溶媒を留去後、真空度200Pa以下、80°Cで5時間の乾燥を行ない、得られたトリフルオロメタンスルホン酸銅の元素分析を行なった。67C、178S、180Cuであった。[実施例4]4径フラスコを使用して、酸化ランタンLa2O31629gをメタノール200gに分散し、激しく撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸CF3SO3H4414gを2時間掛けて滴下した酸化ランタンはトリフルオロメタンスルホン酸の理論当量数の102倍。この時のフラスコ内温度は、30°C以下になるように水冷を行ない、Max.29°Cであった.その後室温で5時間の撹拌を続け、わずかに残存する未反応物をガラスファイバーフィルターを使用して、ろ過により除去した。得られたろ過液は無色透明なトリフルオロメタンスルホン酸ランタンLa3のメタノール溶液であった。溶液中のLa含量をキレート滴定により分析したところ、仕込みLa2O3に対し98であった。この溶液をエバポレーターにより溶媒を留去後、真空度200Pa以下、80°Cで5時間の乾燥を行ない、得られたトリフルオロメタンスルホン酸ランタンの元素分析を行なった。60C、160S、238Laであった。