"アイソタクチックエチレンプロピレンコポリマーの製造方法であって:ai式:BCpRaRbFlR’2MQn1[式中:Cpは置換シクロペンタジエニル基であり、Flは2及び7位で置換されたフルオレニル基であり、Bは触媒に立体的剛性を与えるCpとFlの間の架橋構造であり、Raはシクロペンタジエニル基上の置換基であり、それは架橋に対して遠隔の位置にあり、式XR3の嵩高い基を含んでなり、式中、Xは炭素又はケイ素であり、Rは同じか又は異なり、水素又は1~20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選ばれ、但し少なくとも1個のRは水素でなく、Rbはシクロペンタジエニル環上の置換基であり、それは架橋に近接しており、且つ遠隔置換基に隣接せずに位置し、式YR3のものであり、式中、Yはケイ素又は炭素であり、各Rは同じか又は異なり、水素あるいはヒドロカルビル基、アルコキシ基、チオアルキル基又はアミノから選ばれ、アルキル基は1~7個の炭素原子を含有し、Rbは置換基Raより嵩高くなく、各R’は同じか又は異なり、4~20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、置換基Rbより嵩高く、1個のR’はフルオレニル基上の2位に位置し、他のR’はフルオレニル基上の7位において置換しており、Mはチタン、ジルコニウム、ハフニウム及びバナジウムより成る群から選ばれる遷移金属であり、Qはハロゲン又はC1-C4アルキル基であり、そしてnは0~4の整数である]あるいは式:B’Cp’R’aR’bFl’M’Q’n2[式中:Cp’は置換シクロペンタジエニル基であり、Fl’はフルオレニル基であり、B’は触媒に立体的剛性を与えるCp’とFl’の間の架橋構造であり、R’aはシクロペンタジエニル基上の置換基であり、それは架橋に対して遠隔の位置にあり、式XR3の嵩高い基を含んでなり、式中、Xは炭素又はケイ素であり、Rは同じか又は異なり、水素又は1~20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選ばれ、但し少なくとも1個のRは水素でなく、R’bはシクロペンタジエニル環上の置換基であり、それは架橋に対して近接しており、且つ遠隔置換基に隣接せずに位置し、式YR3のものであり、式中、Yはケイ素又は炭素であり、各Rは同じか又は異なり、水素あるいはヒドロカルビル基、アルコキシ基、チオアルキル基又はアミノから選ばれ、アルキル基は1~7個の炭素原子を含有し、置換基R’aより嵩高くなく、M’はチタン、ジルコニウム、ハフニウム及びバナジウムより成る群から選ばれる遷移金属であり、Q’はハロゲン又はC1-C4アルキル基であり、n’は0~4の整数である]のアイソ特異的メタロセン触媒成分、iiアルキルアルモキサン助触媒成分ならびにiii20~40ミクロンの粒度、200~400m2/グラムの表面積及び1.3~1.6ml/グラムの範囲内の細孔容積により特徴付けられる粒子状シリカ担体を含んでなる担持メタロセン触媒を準備し、b該触媒を重合反応域内で、エチレン-プロピレン混合物中に0.01~20モルパーセントの範囲内のエチレンの量におけるプロピレンとエチレンの混合物と接触させ、そしてc該反応域を、該エチレンの存在下に触媒のグラム当たり少なくとも1000グラムのポリマーの製造において該プロピレンのアイソ特異的重合を与えて、150°Cより高くない融解温度及び約0.3重量より低いキシレン可溶性レベルを有するアイソタクチックエチレンプロピレンコポリマーを製造するのに有効な温度及び圧力条件下で運転することを含んでなる方法。該アイソタクチックエチレン-プロピレンコポリマーが10分当たり20グラムより高くないメルトフローレートを有する請求項1の方法。該アルキルアルモキサン助触媒成分がメチルアルモキサンである請求項1の方法。該メチルアルモキサンをシリカ担体のグラム当たり0.6~0.8グラムの範囲内のメチルアルモキサンの量で該シリカ担体上に最初に導入し、続いて該アイソ特異的メタロセン触媒成分を導入する請求項3の方法。該シリカ担体が30~35ミクロンの平均粒度を有する請求項4の方法。アイソタクチックエチレンプロピレンコポリマーの製造方法であって:ai式:B’Cp’R’aR’bFl’M’Q’n2[式中:Cp’は置換シクロペンタジエニル基であり、Fl’はフルオレニル基であり、B’は触媒に立体的剛性を与えるCp’とFl’の間の架橋構造であり、R’aはシクロペンタジエニル基上の置換基であり、それは架橋に対して遠隔の位置にあり、式XR3の嵩高い基を含んでなり、式中、Xは炭素又はケイ素であり、Rは同じか又は異なり、水素又は1~20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選ばれ、但し少なくとも1個のRは水素でなく、R’bはシクロペンタジエニル環上の置換基であり、それは架橋に対して近接しており、且つ遠隔置換基に隣接せずに位置し、式YR3のものであり、式中、Yはケイ素又は炭素であり、各Rは同じか又は異なり、水素あるいはヒドロカルビル基、アルコキシ基、チオアルキル基又はアミノから選ばれ、アルキル基は1~7個の炭素原子を含有し、置換基R’aより嵩高くなく、M’はチタン、ジルコニウム、ハフニウム及びバナジウムより成る群から選ばれる遷移金属であり、Q’はハロゲン又はC1-C4アルキル基であり、n’は0~4の整数である]のアイソ特異的メタロセン触媒成分、iiアルキルアルモキサン助触媒成分ならびにiii20~35ミクロンの粒度、200~400m2/グラムの表面積、1.3~1.6ml/グラムの範囲内の細孔容積及び200~240Åの孔径により特徴付けられる粒子状シリカ担体を含んでなる担持メタロセン触媒を準備し、b該触媒を重合反応域内で、エチレン-プロピレン混合物中に0.01~20モルパーセントの範囲内のエチレンの量におけるプロピレンとエチレンの混合物と接触させ、そしてc該反応域を、該エチレンの存在下に触媒のグラム当たり少なくとも1000グラムのポリマーの製造において該プロピレンのアイソ特異的重合を与えて、150°Cより高くない融解温度を有するアイソタクチックエチレンプロピレンコポリマーを製造するのに有効な温度及び圧力条件下で運転することを含んでなる方法。該アイソタクチックエチレン-プロピレンコポリマーが10分当たり80グラムより高くないメルトフローレートを有する請求項6の方法。該メタロセン成分のR’a置換基がフェニル基又は置換されたフェニル基であるか、あるいはCCH33、CCH32Ph、CPh3及びSiCH33より成る群から選ばれる請求項6の方法。該メタロセン成分のR’a置換基がtertブチル基あるいは置換もしくは非置換フェニル基であり、置換基R’bがメチル基又はエチル基である請求項8の方法。該メタロセン成分の架橋Bが1~20個の炭素原子を有するアルキリデン基、ジアルキルゲルマニウムもしくはケイ素もしくはシロキサン、アルキルホスフィン又はアミンより成る群から選ばれる請求項9の方法。Bがイソプロピリデン基である請求項10の方法。Mがジルコニウム又はチタンである請求項11の方法。該シリカ担体が30~35ミクロンの範囲内の粒度及び250~350M2/グラムの範囲内の表面積を有する請求項6の方法。アイソタクチックエチレンプロピレンコポリマーの製造方法であって:ai式:BCpRaRbFlR’2MQn1[式中:Cpは置換シクロペンタジエニル基であり、Flは2及び7位で置換されたフルオレニル基であり、Bは触媒に立体的剛性を与えるCpとFlの間の架橋構造であり、Raはシクロペンタジエニル基上の置換基であり、それは架橋に対して遠隔の位置にあり、式XR3の嵩高い基を含んでなり、式中、Xは炭素又はケイ素であり、Rは同じか又は異なり、水素又は1~20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選ばれ、但し少なくとも1個のRは水素でなく、Rbはシクロペンタジエニル環上の置換基であり、それは架橋に近接しており、且つ遠隔置換基に隣接せずに位置し、式YR3のものであり、式中、Yはケイ素又は炭素であり、各Rは同じか又は異なり、水素あるいはヒドロカルビル基、アルコキシ基、チオアルキル基又はアミノから選ばれ、アルキル基は1~7個の炭素原子を含有し、置換基Raより嵩高くなく、各R’は同じか又は異なり、4~20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、置換基Rbより嵩高く、1個のR’はフルオレニル基上の2位において置換しており、他のR’はフルオレニル基上の7位において置換しており、Mはチタン、ジルコニウム、ハフニウム及びバナジウムより成る群から選ばれる遷移金属であり、Qはハロゲン又はC1-C4アルキル基であり、nは0~4の整数である]のアイソ特異的メタロセン触媒成分、iiアルキルアルモキサン助触媒成分ならびにiii粒子状シリカ担体を含んでなる担持メタロセン触媒を準備し、b該触媒を重合反応域内で、エチレン-プロピレン混合物中に0.01~20モルパーセントの範囲内のエチレンの量におけるプロピレンとエチレンの混合物と接触させ、c該反応域を、該エチレンの存在下に触媒のグラム当たり少なくとも1000グラムのポリマーの製造において該プロピレンのアイソ特異的重合を与えて、150°Cより高くない融解温度を有するアイソタクチックエチレンプロピレンコポリマーを製造するのに有効な温度及び圧力条件下で運転することを含んでなる方法。該アイソタクチックエチレンプロピレンコポリマーが10分当たり80グラムより高くないメルトフローレートを有する請求項14の方法。該アイソタクチックエチレンプロピレンコポリマーが10分当たり20グラムより高くないメルトフローレートを有する請求項14の方法。該アイソタクチックエチレンプロピレンコポリマーが120°Cより高くない融解温度を有する請求項16の方法。該アイソタクチックエチレンプロピレンコポリマーが10分当たり10グラムより高くないメルトフローレートを有する請求項17の方法。10重量パーセントのエチレンより高くないエチレン含有率を有するアイソタクチックエチレンプロピレンコポリマーを製造する量で、エチレンを該反応域に供給する請求項12の方法。該エチレン含有率が2~7重量パーセントである場合に、該エチレンプロピレンコポリマーがエチレン含有率に伴って増大する10分当たり10グラムより高くない変動を有するメルトフローレートを示す請求項14の方法。該エチレン含有率が2~7重量パーセントの範囲内である場合に、該コポリマーがエチレン含有率に伴って増大する10分当たり5グラムより高くない変動を示す請求項20の方法。該エチレンプロピレンコポリマーが、3.0~7.0重量の範囲内のエチレン含有率の場合に、2.0~2.9重量の範囲内のエチレン含有率を有する対応するエチレンプロピレンコポリマーの場合のメルトフローレートより低いメルトフローレートを有する請求項14の方法。該メタロセン成分の置換基Raがtertブチル基又は置換もしくは非置換フェニル基である請求項14の方法。該メタロセン成分のRa置換基がフェニル基又は置換されたフェニル基であるか、あるいはCCH33、CCH32Ph、CPh3及びSiCH33より成る群から選ばれる請求項14の方法。該メタロセン成分のRb置換基がメチル基又はエチル基である請求項14の方法。該メタロセン成分の架橋Bが1~20個の炭素原子を有するアルキリデン基、ジアルキルゲルマニウムもしくはケイ素もしくはシロキサン、アルキルホスフィン又はアミンより成る群から選ばれる請求項14の方法。Bがイソプロピリデン基である請求項26の方法。Mがジルコニウム又はチタンである請求項27の方法。Qが独立してハロゲン又はメチル基である請求項28の方法。アイソタクチックエチレンプロピレンコポリマーの製造方法であって:a式:{式中、Raは4~20個の炭素原子を含有する嵩高いヒドロカルビル基であり、Rbはメチル基又はエチル基であり、R’は4~20個の炭素原子を含有する嵩高いヒドロカルビル基であり、Mはチタン、ジルコニウム、ハフニウム及びバナジウムより成る群から選ばれる遷移金属であり、Qはハロゲン又はC1-C4ヒドロカルビル基であり、nは0~4の整数であり、Bはシクロペンタジエニル基とフルオレニル基の間に延びる架橋構造であり、エチレン基であるか、又は式:[式中:bはC1-C4アルキル基又はフェニル基である]により特徴付けられる}により特徴付けられる架橋シクロペンタジエニルフルオレニルリガンドを有するアイソ特異的メタロセン触媒成分、iiアルキルアルモキサン助触媒成分ならびにiii粒子状シリカ担体を含んでなる担持メタロセン触媒を準備し、b該触媒を重合反応域内で、エチレンプロピレン混合物中に0.01~20モルパーセントの範囲内のエチレンの量におけるプロピレンとエチレンの混合物と接触させ、そしてc該反応域を、該エチレンの存在下に触媒のグラム当たり少なくとも1000グラムのポリマーの活性において該プロピレンのアイソ特異的重合を与えて、10分当たり80グラムより高くないメルトフローレート及び120°Cより高くない融解温度を有するアイソタクチックエチレンプロピレンコポリマーを製造するのに有効な温度及び圧力条件下で運転することを含んでなる方法。該アイソタクチックエチレンプロピレンコポリマーが10分当たり20グラムより高くないメルトフローレートを有する請求項30の方法。該アイソタクチックエチレンプロピレンコポリマーが10分当たり10グラムより低いメルトフローレート及び2~7パーセントの範囲内のエチレン含有率を示す請求項30の方法。該エチレン含有率が2~7重量パーセントである場合に、該エチレンプロピレンコポリマーがエチレン含有率に伴って増大する10分当たり5グラムより高くない変動を有するメルトフローレートを示す請求項32の方法。該エチレンプロピレンコポリマーが、3.0~7.0重量の範囲内のエチレン含有率の場合に、2.0~2.9重量の範囲内のエチレン含有率を有する対応するエチレンプロピレンコポリマーの場合のメルトフローレートより低いメルトフローレートを有する請求項33の方法。Rbがメチル基である請求項30の方法。Raが第3級ブチル基である請求項35の方法。R’が第3級ブチル基である請求項36の方法。bがフェニル基である請求項37の方法。Bがジフェニルメチレン基である請求項38の方法。該メタロセン触媒成分がジフェニルメチレン2-メチル-4-第3級ブチル-シクロペンタジエニル-2,7-ジ-第3級ブチル-1-フルオレニルジルコニウムジクロリドである請求項30の方法。オレフィンの重合において有用な担持メタロセン触媒組成物であって:a20~40ミクロンの範囲内の平均粒度、1.3~1.6ml/gの範囲内の細孔容積及び200~400m2/gの範囲内の表面積を有する粒子状シリカ担体;b.該シリカ担体上に導入されて0.6~0.8の範囲内のアルモキサン対シリカの重量比を与えるアルキルアルモキサン助触媒成分;c.該シリカ及び該アルキルアルモキサンの少なくとも0.3重量の量で該粒子状シリカ担体上に担持され、式:BCpRaRbFlR’2MQn1[式中:Cpは置換シクロペンタジエニル基であり、Flは2及び7位で置換されたフルオレニル基であり、Bは触媒に立体的剛性を与えるCpとFlの間の架橋構造であり、Raはシクロペンタジエニル基上の置換基であり、それは架橋に対して遠隔の位置にあり、式XR3の嵩高い基を含んでなり、式中、Xは炭素又はケイ素であり、Rは同じか又は異なり、水素又は1~20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選ばれ、但し少なくとも1個のRは水素でなく、Rbはシクロペンタジエニル環上の置換基であり、それは架橋に近接しており、且つ遠隔置換基に隣接せずに位置し、式YR3のものであり、式中、Yはケイ素又は炭素であり、各Rは同じか又は異なり、水素あるいはヒドロカルビル基、アルコキシ基、チオアルキル基又はアミノから選ばれ、アルキル基は1~7個の炭素原子を含有し、置換基Raより嵩高くなく、各R’は同じか又は異なり、4~20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、置換基Rbより嵩高く、1個のR’はフルオレニル基上の2位で置換しており、他のR’はフルオレニル基上の7位において置換しており、Mはチタン、ジルコニウム、ハフニウム及びバナジウムより成る群から選ばれる遷移金属であり、Qはハロゲン又はC1-C4アルキル基であり、そしてnは0~4の整数である]により、あるいは式:B’Cp’R’aR’bFl’M’Q’n2[式中:Cp’は置換シクロペンタジエニル基であり、Fl’はフルオレニル基であり、B’は触媒に立体的剛性を与えるCp’とFl’の間の架橋構造であり、R’aはシクロペンタジエニル基上の置換基であり、それは架橋に対して遠隔の位置にあり、式XR3の嵩高い基を含んでなり、式中、Xは炭素又はケイ素であり、Rは同じか又は異なり、水素又は1~20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選ばれ、但し少なくとも1個のRは水素でなく、R’bはシクロペンタジエニル環上の置換基であり、それは架橋に対して近接しており、且つ遠隔置換基に隣接せずに位置し、式YR3のものであり、式中、Yはケイ素又は炭素であり、各Rは同じか又は異なり、水素あるいはヒドロカルビル基、アルコキシ基、チオアルキル基又はアミノから選ばれ、アルキル基は1~7個の炭素原子を含有し、置換基R’aより嵩高くなく、M’はチタン、ジルコニウム、ハフニウム及びバナジウムより成る群から選ばれる遷移金属であり、Q’はハロゲン又はC1-C4アルキル基であり、n’は0~4の整数である]により特徴付けられるアイソ特異的メタロセン触媒成分を含んでなり、d.該アルキルアルモキサン成分及び該メタロセン成分は1~1000の範囲内のAl/Mモル比を与える相対的な量で存在する担持メタロセン触媒組成物。発明の詳細な記述本発明は、ある種の担持架橋シクロペンタジエニル-フルオレニルメタロセン及びアイソタクチックポリマー成長における触媒としてのそれらの使用を含む。本明細書で用いられる場合、架橋メタロセンという用語は、シクロペンタジエニル基とフルオレニル基が架橋構造を用いて架橋されて立体的剛性構造を与えており、且つそれらが3、4又は5族遷移金属又は金属ハライド、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ又はアルコキシハライドアリールなどにより与えられ得る中心金属イオンに配位している遷移金属配位化合物を示す。リガンド構造のシクロペンタジエニル基及びフルオレニル基は、中心配位金属原子の平面の上及び下に配向している。シクロペンタジエニル-フルオレニルリガンド構造を相互連結する架橋構造はメタロセン錯体に立体的剛性を与え、シクロペンタジエニル及びフルオレニル基が遷移金属原子とのそれらの配位軸の回りで回転するのを妨げる。シクロペンタジエニル-フルオレニルリガンドを以下の構造式により特徴付けることができ、式中、上部及び下部のシクロペンタジエニル及びフルオレニル基は前記の化学的架橋Bにより相互連結されている。式5は本明細書で用いられる番号付けスキームを示し、そのスキームではシクロペンタジエニル基の橋頭炭素原子は1と番号付けられ、フルオレニル基の橋頭炭素原子は9である。フルオレニル基の共役炭素原子は順に番号付けられ、ここで直近接炭素原子は1及び8と番号付けられ、遠隔の炭素原子は3、4、5及び6と番号付けられる。この番号付け順を上記の式5に示す。式5の垂直破線により示される通り、2個の橋頭炭素原子及び架橋構造を介して延びる対称線によりそのようなリガンド構造の対称を示すのは通常の慣例である。本発明は、シクロペンタジエニル基に非対称コンホメーション及びフルオレニル基に対称コンホメーションを与えるようなやり方で置換されたシクロペンタジエニル-フルオレニルメタロセン構造を用いる。このコンホメーションにおいて、シクロペンタジエニル基は破線の1つの側上で遠隔位置において比較的嵩高い基で置換され、破線の他の側上で非隣接近接位置においてあまり嵩高くない基で置換されている。フルオレニル基は非対称シクロペンタジエニル基と組み合わされ、非置換であるか、あるいは2及び7位において置換されて対称構造を与える。フルオレニル基上の2,7位における、又はシクロペンタジエニル基上の3位における比較的嵩高い置換基には、第3級ブチル基及び置換されているかもしくは置換されていないことができるフェニル基が含まれる。フルオレニルリガンドに2,7位において、あるいはシクロペンタジエニル基上で3位において式1中のRa又は式2中のR’a結合する置換フェニル基には、2,6ジメチルフェニル及び2,6トリフルオロメチルフェニル基が含まれる。フェニル基上の他の2,6置換基にはエチル及びイソプロピル基が含まれる。シクロペンタジエニル基上の5位架橋に近接における置換基には、前に記載した通りヒドロカルビル、アルコキシ、チオアルコキシ又はアミノアルキル基が含まれ、それらはシクロペンタジエニル基上の3位における置換基より嵩高くない。そのような置換基にはシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、フラン及びチオフェンのような環状構造が含まれ得る。本発明のメタロセンを、一般的に元素の周期表のIA、IIA及びIIIB族の金属の有機金属化合物により特徴付けられ得る適した掃去scavenging又は重合助触媒と一緒に用いることができる。実際に、有機アルミニウム化合物は重合反応における助触媒として通常用いられる。いくつかの特別な例にはトリエチルアルミニウムTEAL、トリイソブチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムハイドライドなどが含まれる。本発明の実施においてTEALのような掃去剤の他に、防汚剤のような他の添加剤を用いることができる。例えばBASFCorporationから入手可能なプルロニックpluronicL121のような防汚剤を触媒系に加えることができる。そのような掃去剤及び防汚剤の使用は、Tharappeletal.への欧州特許出願、EP第1316566A3号明細書に開示されている。シリカ担体上に導入される担持助触媒成分はアルキルアルモキサンである。そのような化合物は、式:[式中、Rは一般に1~5個の炭素原子を有するアルキル基である]の繰り返し単位を有するオリゴマー性もしくはポリマー性化合物を含む。アルモキサンは当該技術分野において周知であり、一般に有機アルミニウム化合物を水と反応させることにより製造されるが、他の合成経路が当該技術分野における熟練者に既知である。アルモキサンは直鎖状ポリマーであることができるか、あるいは例えば米国特許第4,404,344号明細書に開示されているように、それらは環状であることができる。かくしてアルモキサンは、交互するアルミニウム及び酸素原子の鎖を含有するオリゴマー性又はポリマー性アルミニウムオキシ化合物であり、ここでアルミニウムはアルキル基のような置換基を有する。直鎖状及び環状アルモキサンの正確な構造は知られていないが、一般的に環状アルモキサンに関して一般式――AlR-O--m及び直鎖状化合物に関してR2Al-O-AlR-Om-AlR2により示されると思われ、式中、Rは存在毎に独立してC1-C10ヒドロカルビル、特定的にはアルキル又はハライドであり、mは1~約50、通常は少なくとも約4の整数である。アルモキサンはかご状化合物又はクラスター化合物の形状でも存在する。アルモキサンは典型的には水とアルミニウムアルキルの反応生成物であり、アルミニウムアルキルはアルキル基の他にハライド又はアルコキシド基を含有することができる。数種の異なるアルミニウムアルキル化合物、例えばトリメチルアルミニウム及びトリイソブチルアルミニウムを水と反応させると、いわゆる改質modified又は混合アルモキサンを与える。特定のアルモキサンは、少量の他の高級アルキル基、例えばイソブチルで改質されたmodifiedメチルアルモキサンを含むメチルアルモキサンである。アルモキサンは少量から実質的な量の出発アルミニウムアルキル化合物を含有することができる。アルモキサンの製造のための非加水分解的手段も当該技術分野において既知である。本発明の実施において用いられるシリカ担体は、メタロセン成分の性質に依存して変わり得る。式2に従って、メタロセン成分に3,5置換シクロペンタジエニル基と組み合わされて非置換フルオレニル基が導入されている場合、シリカ担体は200~400m2/グラムの表面積と組み合わされて20~35ミクロンの中間的粒度を有する。シリカ担体はさらに1.3~1.6ml/グラムの範囲内の細孔容積により特徴付けられる。本明細書で担体SIと称される特定の担体は以下のパラメーター、30~35ミクロンの粒度、250~350m2/gの表面積及び1.4ml/gの細孔容積を有する。かく特徴付けられるシリカ担体を、式1のメタロセン成分により描かれるような2及び7位で置換されたフルオレニル基が導入されているメタロセン成分と一緒に本発明の実施において用いることもできる。しかしながら、本発明のこの態様において、他のシリカ担体を本発明の実施に用いることもできる。そのようなシリカ担体には、前記のシリカ担体の他にGauthier,etal.への米国特許第6,777,366号明細書、Gauthierへの米国特許第6,777,367号明細書及びGauthier,etal.への米国特許第6,855,783号明細書に記載されている型のようなシリカ担体が含まれる。そのようなシリカ担体は、一般に10~100ミクロンの範囲内の粒度、200~900m2/グラムの範囲内の表面積及び0.5~3.5ml/グラムの範囲内の細孔容積を有すると特徴付けられる。そのようなシリカ担体には、20~60ミクロンの範囲内の平均粒度及び100~400Åの範囲内の平均有効孔径を有する担体材料が含まれ、それらは実質的な量のアルモキサン助触媒を米国特許第6,777,366号明細書に記載されているシリカ粒子の内部細孔容積内に受け入れるaccommodate。本発明のこの側面のために用いるのに適した他のシリカ担体には、10~60ミクロンそしてさらに特定的に10~15ミクロンの平均粒度を有するシリカ担体が含まれ、米国特許第6,777,367号明細書に記載されているように、アルモキサン触媒はその外表面に優先的に導入される。本発明のこの側面の実施に用いることができる追加のシリカ担体は、米国特許第6,855,783号明細書に記載されているように、10~50ミクロンの平均粒度及び200~900m2/gの範囲内の表面積を0.9~2.1ml/グラムの範囲内の細孔容積と一緒に有することにより特徴付けられる。本発明のこの側面において用いることができる代表的なシリカ担体は、以下の表に示されるように米国特許第6,855,783号明細書に開示されており、表ではそれらを粒度、表面積及び細孔容積の特性characteristicpropertiesと一緒に担体A、B、C、D、E及びFと称する。表Iで同定されるシリカを商業的供給源から得ることができる。かくしてシリカ担体A及びCをAsahiGlassCompanyからそれぞれH-121及びH-122の名称の下に得ることができる。シリカBはFujiSilysiaChemical,Ltd.,からP-10の名称の下に得られる。MAOメチルアルモキサン及びメタロセンは、シリカB及びCの場合には優先的に担体の内部に担持されるが、担体Aの場合にはMAO及びメタロセンは主に表面担持されるであろう。担体A、B及びCは大体球状の形状のものである。担体D及びEは、PQCorporationからそれぞれM.S.-3030及びM.S.-3060の名称の下に得られ得る商業的に入手可能なシリカから調製され得る。シリカ担体Fは回転楕円体状の形状のものであり、AsahiGlassCompanyからH-202の名称の下に入手可能である。本発明の実施において用いることができるシリカ担体のさらなる説明のために、前記の米国特許第6,777,366号;第6,777,367号及び第6,855,783号明細書を引用し、それらの開示の全体は引用することにより本明細書の内容となる。本発明の担持メタロセンは、最初にアルキルアルモキサン成分をシリカ担体上に導入し、続いてアイソ特異的メタロセン触媒成分を導入することにより形成される。アルキルアルモキサン、特定的にメチルアルモキサンは、シリカのグラム当たり0.4~1グラム、さらに特定的にシリカ担体のグラム当たり0.6~0.8グラムのメチルアルモキサンを与える量でシリカ担体上に導入される。本発明に関する実験研究において、式1及び2により特徴付けられるメタロセン成分の典型となるメタロセン成分を有する2つの触媒系を用いて、エチレン-プロピレン共重合研究を行った。両方の場合に、前に担体S-1と同定されたシリカ担体上にメタロセンを担持し、シリカ担体はシリカ担体のグラム当たりに約0.7グラムのメチルアルモキサンを与えるようにメチルアルモキサンで予備処理された。本明細書で触媒C-1と称される1つの触媒系において、メタロセン成分はジフェニルメチレン2-メチル-4-第3級-ブチル-シクロペンタジエニル-2,7-ジ-第3級-ブチル-1-フルオレニルジルコニウムジクロリドであった。第2の触媒系、触媒C-2において、式2により描かれる成分の典型となるメタロセン触媒成分を、類似してメチルアルモキサンで予備処理された触媒C-1の場合と同じシリカ担体S-1上で用いた。この場合、メタロセン触媒はジフェニルメチレン2-メチル-4-第3級-ブチル-シクロペンタジエニル-フルオレニルジルコニウムジクロリドであった。両方の場合に、メタロセン成分をメチルアルモキサン処理されたシリカ担体上に負荷し、約175のアルミニウム対ジルコニウムのモル比を与えた。この実験研究において、担持メタロセン触媒成分C-1及びC-2は、一般に前記の特許第6,855,783号明細書に記載された触媒調製法に対応する同じ方法を用いて調製された。表2において、水素濃度の関数としての2つの触媒系C-1及びC-2に関するポリマー収量、プロピレン転換率、生産性及び触媒活性により、研究の共重合をまとめる。表2に示される通り、触媒C1及びC2の両方の場合に、共重合活性は水素濃度と共に向上した。水素が共存することattendanceは、0~60ppmの範囲内で触媒C1の活性を約10倍変化させる。C2の場合、向上は約3倍である。さらに、167mg/分のエチレン送達速度1時間かけて10gに積算されるを用いる同じ共重合条件55°C及びバルクbulk下で、触媒C2はC1より少なくとも2倍活性である。活性の差は、0から60ppmの初期水素濃度の範囲全体に及んで変化する。系中に水素がない場合、C2はC1より10倍活性であり、水素濃度が約30ppmの時に差は約2倍に、すなわち3.73対7.16kg/g/時に低下する。後にこの相違は水素濃度の向上と共に再び大きくなる。触媒C1は、水素濃度が35g/10分のメルトフローに対応する25ppmより低い場合、触媒C2より低いコポリマーメルトフローを与えた。表2において報告され、且つ図1に示される通り、C1はより強いメルトフローへの水素の応答を示すので、水素濃度が25ppmより高い場合、メルトフローがより高いランダムコポリマーがC1により得られる。本明細書で報告されるメルトフローレートは、230°C及び2.16キログラムにおいてASTMD1238に従って測定されるメルトフローイデックスMI2に関する。表3に示される通り、両方の触媒共重合性能へのエチレンの効果は有意である。表3に示される通り、両方の触媒C1及びC2の場合に、同じ10ppmの初期水素濃度下で、共重合活性はエチレン送達速度と共に向上した。エチレンコモノマーの存在は、335mg/分のエチレン送達速度1時間かけて20gが系中に導入されるを用いて約2.5、すなわち1.33対3.29kg/g/時でC1活性を変える。C2に関してもほとんど同じ活性の差、すなわち3.79対8.37kg/g/時が観察された。さらに、同じ共重合条件55°C及びバルク下で触媒C2はC1より約2~3倍活性である。活性の相違はエチレン研究範囲全体1時間かけて1~25gの送達に及んでほとんど同じままである。図2に示される通り、触媒C1はC2より低いコポリマーメルトフローを与える。事実、コポリマーメルトフローは最初にエチレン濃度と共に低下し;濃度が15gを超えるとそれは向上し始める。全体的に、コポリマーメルトフローは7g/10分より低く、それはホモポリマーの19g/10分エントリー1よりずっと低い。他方、触媒C2の場合のすべてのコポリマーに関するメルトフローは、ホモポリマーの場合の4.7g/10分の値より高い。コポリマーメルトフローは、コモノマー濃度が増加すると共に4.7から41g/10分に向上する。図2に示される通り、C2はC1よりずっと強いコポリマーメルトフローへのエチレンの応答を示す。表4は、両方の触媒C1及びC2に関するエチレンとのプロピレン共重合の速度論を示す。研究条件は55°C及びバルクであり、10ppmの水素濃度下で333mg/分1時間かけて20gに積算されるのエチレン送達速度を用いる。ベンチ観察benchobservationは、C2及びC1触媒の両方の場合に共重合活性が反応時間と共に向上することを示す。研究の後期に、両方の触媒の活性は初期<30分より約2倍高い。さらに、触媒C2はC1より約2~3倍活性である。活性の相違は研究の時間全体に及んでほとんど同じままである。図3に示される通り、触媒C1はC2より低いコポリマーメルトフローを与える。事実、コポリマーメルトフローは最初に重合時間と共に低下し;そして時間が経つと共にそれは向上し始める。C2はずっと早く約20分において向上し始め、C1は重合のもっと遅い時間に45分向上し始める。全体的に、C1に関するすべてのコポリマーメルトフローは10g/10分より低く、C2に関するメルトフローは16g/10分より高い。C2はC1より強いコポリマーメルトフローへの時間の応答を示す。前記の実験研究から、触媒C2の単独重合表3のエントリー1が触媒C1を用いる単独重合と比較して、同じ実験室条件下でより低い樹脂メルトフロー及びより高い触媒活性を与えることが観察され得る。エチレン-プロピレン共重合の場合、エチレンは触媒C1及び触媒C2系の両方のための活性ブースターとして働く。触媒C2を用いる共重合活性は、単独重合活性の8倍も高くに強化され得るが、触媒C1の場合、強化は約3倍である。エチレンはC2型系において連鎖移動剤として働くが、C1系においては連鎖移動剤として働かない。触媒C2を用いて製造されるコポリマーは、同じ水素条件下で製造される対応するホモポリマーより高いメルトフローを与える。従って触媒C1はより低いメルトフローのコポリマーを与える。水素は、触媒C1系を用いるエチレンとのプロピレンの共重合及び単独重合法において、より遅い連鎖移動剤として働くようである。対応するホモポリマーに関して、より低いメルトフロー成分が得られる。同じ共重合条件下で、触媒C2活性は約2~4倍高くても、触媒C1はC2より低いメルトフローの樹脂30g/10分より低いを与える。本発明において製造されるポリマーを広範囲の製品の製造において用いることができる。かくしてコポリマーをフィルム、テープ及び繊維の製造のために用いることができる。さらに射出成形又は吹込成形適用による成形品の製造のためにそれらを用いることができる。製造される樹脂は、望ましいことに通常のZ-N触媒系と比較して低いキシレン可溶性レベルを示し、それは例えば官能的質のために有利である。例えば樹脂は約0.3重量より低いキシレン可溶性レベルを示すことができる。さらに、低い値から高い値まで非常に広範囲のMF値を生ずる可能性は、これらの触媒及びかくして製造される樹脂の別の有意な利点である。本発明の特定の態様を記載してきたが、その修正が当該技術分野における熟練者に示唆され得、且つ添付の請求項の範囲内に含まれるそのような修正のすべてを包含することが意図されていることは理解されるであろう。"