中にZnSn2O4の領域が分散している式Sn1xyZnxMyO2の酸化物のマトリクスを含む熱電材料であって、Mが、TaおよびNbから選択される金属であり、それぞれ、ZnおよびMの質量パーセントを表すxおよびyは、それぞれ0ではなく、0.76≦1-x-y≦0.99である、熱電材料。ZnSn2O4の量が、前記熱電材料の総質量に基づいて、約1質量から約25質量の範囲にある、請求項1記載の熱電材料。aMが請求項1に定義されたものであり、SnO2、ZnOおよびM2O5の量の合計が100である、約85質量から約95質量のSnO2、約2.5質量から約15質量のZnO、および約0.05質量から約5質量のM2O5からなる混合物を調製する工程、b得られた混合物を、約1000°Cから約1400°Cの範囲の温度で焼結する工程、を有してなるプロセスにより得られる、請求項1記載の熱電材料。工程aにおける前記混合物が、SnO2、ZnOおよびM2O5の量の合計が100である、約90質量から約95質量のSnO2、約5質量から約10質量のZnO、および約0.1質量から約2質量のM2O5からなる、請求項3記載の熱電材料。中にZnSn2O4の領域が分散している式Sn1xyZnxMyO2の酸化物のマトリクスを含む熱電材料から構成された熱電装置であって、Mが、TaおよびNbから選択される金属であり、それぞれ、ZnおよびMの質量パーセントを表すxおよびyは、それぞれ0ではなく、0.76≦1-x-y≦0.99である、熱電装置。本発明は、第二相のZnSn2O4が存在する、スズ系および亜鉛系の酸化物材料の発見に基づく。理論により拘束することを意図するものではないが、弱導電性であるこの第二相の存在は、酸化物材料の熱伝導率を減少させると考えられる。本発明の1つの態様によれば、したがって、中にZnSn2O4の領域が分散しているスズ系および亜鉛系の酸化物マトリクスを含む熱電材料が提供される。別の態様において、本発明は、そのようなスズ系および亜鉛系の酸化物を形成する方法を提供する。さらに別の態様において、本発明は、先に定義された酸化物を含む熱電装置を提供する。1つの態様において、本発明は、中にZnSn2O4の領域が分散しているスズ系および亜鉛系の酸化物材料のマトリクスを含む熱電材料に関する。この酸化物は、式Sn1xyZnxMyO2により表すことができ、式中、MはTaおよびNbから選択され、xとyは、それぞれ0ではなく、0.76≦1-x-y≦0.99であるようなものである。それぞれ、ZnおよびMの質量パーセントを表すxおよびyは、0.765≦1-x-y≦0.985であるようなものであることが好ましい。この酸化物中に存在する第二相のZnSn2O4の量は、熱電材料の総質量に基づいて、約1質量から約25質量の範囲、好ましくは約5質量から約20質量の範囲にある。別の態様において、本発明は、熱電材料であって、aMが先に定義されたものである、SnO2、ZnOおよびM2O5の粉末の混合物を調製する工程、b得られた混合物を、約1000°Cから約1400°Cの範囲、好ましくは約1200°Cから約1400°Cの範囲の温度で焼結する工程、を有してなるプロセスにより得られる熱電材料に関する。1つの実施の形態において、熱電材料は先に示した式を有する。先の実施の形態と組み合わせることができる、別の実施の形態において、酸化物粉末の混合物は:約85質量から約95質量、好ましくは約90質量から約95質量のSnO2、約2.5質量から約15質量、好ましくは約5質量から約10質量のZnO、および約0.05質量から約5質量、好ましくは約0.1質量から約2質量のM2O5、を含み、SnO2、ZnOおよびM2O5の量の合計が100であることを理解すべきである。出発の酸化物粉末は、任意の従来の手段により、例えば、手により、タンブル内で、またはエタノール媒質などの適切な媒質中での摩擦により、混合して差し支えない。後者の場合、摩擦混合物は、焼結前に、例えば、オーブン内で、乾燥させられる。粉末混合物は、焼結前にペレットにプレスされることが好ましい。このことは、一般に、例えば、ポリビニルアルコールなどの適切な結合剤を使用して行われる。焼結された酸化物の相対密度は約85から95の範囲にあり、すなわち、酸化物は低気孔率材料である。先の実施の形態の1つ以上と組み合わせることができる、さらに別の実施の形態において、細孔形成剤が、SnO2、ZnOおよびM2O5の粉末に、焼結前に加えられる。細孔形成剤は、組み合わされた酸化物粉末に対する細孔形成剤の質量比が約5/95から約15/85の範囲にあるような量で加えられる。組み合わされた酸化物粉末は、約85質量から約95質量、好ましくは約90質量から約95質量のSnO2、約5質量から約15質量、好ましくは約5質量から約10質量のZnO、および約0.01質量から約0.5質量、好ましくは約0.05質量から約0.2質量のM2O5を含み、SnO2、ZnOおよびM2O5の量の合計が100であることを理解すべきである。細孔形成剤の粒径は、一般に、約100nmから約100μmの範囲、好ましくは約5μmから約70μmの範囲、より好ましくは約20μmから約60μmの範囲にある。適切な細孔形成剤の例としては、ジャガイモデンプンおよびグラファイトが挙げられる。細孔形成剤は、単純な混合により、例えば、手で、またはタンブル内で、酸化物粉末と混合することができ、結果として得られた混合物が焼結される。あるいは、酸化物粉末は、上述した適切な媒質中で摩擦を受け、結果として得られた混合物を乾燥させ、乾燥した粉末を細孔形成剤と混合する。両方の選択肢において、酸化物粉末および細孔形成剤の混合物は、焼結前にペレットにプレスされることが好ましい。理論により拘束するものではないが、細孔形成剤は焼結中に除去され使用する高温のために、それゆえ、細孔が生じる。得られた酸化物は、約55から約75の範囲、好ましくは約60から約70の範囲の相対密度を有する。本発明の酸化物は、良好な熱電特性を示す。酸化物の気孔率を増加させるすなわち、相対密度を減少させることにより、熱伝導率を約10倍減少させることができ、得られる性能指数の最大値は、1000Kで約0.16である。そのような値は、SnO2系酸化物にとって優れており、そのような酸化物をn型の熱電材料として使用することが可能になる。熱電装置は、n型の熱電材料負のゼーベック係数を有するおよびp型の熱電材料正のゼーベック係数を有するを含む。本発明のn型の熱電材料を熱電装置の一部として使用できる。別の態様において、したがって、本発明は、先に定義した熱電材料を含む熱電装置に関する。熱電装置の最も興味深い短期間の用途の1つは、廃熱回収、特に、自動車機関からの廃熱回収である。実際に、車両は、様々な安全装置および快適装置にますます多くの電気を必要とするのに対し、燃料から生産されるエネルギーの30超が廃熱として失われる。廃熱回収を使用して、熱電装置を利用して電気を製造することができ、燃料消費の低減がもたらされ、その結果、CO2排出が減少する。本発明を説明する以下の実施例において、SnO2、ZnOおよびTa2O5またはNb2O5の市販の粉末を出発材料として使用した。様々な酸化物を、別記しない限り、以下に記載する一般的な手法を使用して固相反応により調製した:a所定の量の出発酸化物粉末を、例えば、手でまたはタンブル内で混合した;b得られた混合物を、結合剤としてのポリビニルアルコールRodoviol登録商標、仏国所在のVWRインターナショナルSASから市販されているの存在下でペレットにプレスした;cペレットを1時間に亘り1350°Cで焼結し500°Cまで20°C/時の加熱速度で、次いで、1350°Cまで100°C/時の加熱速度で、次いで、室温まで冷却した50°C/時の冷却速度で。正方形の棒材をペレットから切断し、密度、電気伝導率およびゼーベック係数の測定に使用した;12.7mmの直径のディスクを、熱伝導率の測定のためにペレットから切断した。以下の構成を有する、フィリップス社のX-PertPro回折計を使用して、XRDデータを収集した:X-celerator検出器、銅アノード、45kV、40mA、λ=1.540593、2θ:10から140°、ステップ:0.017°、ステップ時間:40秒。電気伝導率およびゼーベック係数は、ヘリウム雰囲気下において600Kと1000Kの間の温度でULVAC-RIKOZEM装置を使用して測定した。熱伝導率は、それぞれ、Netzschモデル457MicroFlash登録商標装置およびNetzschPhoenix装置を使用して測定した熱拡散係数および比熱容量から計算した。酸化物の相対密度は、X線回折により決定した理論密度に対する実験密度先に説明したペレットから切断した正方形の棒材から決定した;d=棒材の質量/棒材の単位体積の比である。気孔率は、酸化物中の空隙容積の百分率である。これは、密度の逆である。85の相対密度を有する酸化物は、15の気孔率を有する。基準例1:SnO2/M2O5酸化物M=Ta、Nbの合成および性質先に記載した一般手法にしたがって、SnO2およびM2O5M=Ta、Nbの粉末の混合物から様々な酸化物を調製した。この酸化物の力率PFを1000Kで決定した。様々なSnO2/M2O5酸化物のPF結果が、表1および図1に示されている。出発のM2O5の量が、得られた酸化物の力率に大きい影響を及ぼすことが分かる。ゼーベック係数および電気伝導率の両方とも影響を受ける。酸化物の力率は、粉末の混合物が99.9質量のSnO2および0.1質量のM2O5からなるときに、最大である。基準例2:SnO2/ZnO酸化物の合成および性質先に記載した一般手法にしたがって、SnO2およびZnOの粉末の混合物から様々な酸化物を調製した。この酸化物の力率を1000Kで決定した。様々なSnO2/ZnO酸化物のPF結果が、表2および図2に示されている。出発のZnOの量が、得られた酸化物の力率に大きい影響を及ぼすことが分かる。ゼーベック係数および電気伝導率の両方とも影響を受ける。力率は、粉末の混合物が91.51質量のSnO2および8.49質量のZnOからなるときに、最大である。実施例1:SnO2/ZnO/Ta2O5酸化物の合成および性質先に記載した一般手法にしたがって、91.4質量のSnO2、8.5質量のZnOおよび0.1質量のTa2O5からなる混合物から酸化物を調製した。この酸化物のゼーベック係数、電気伝導率、熱伝導率、力率および性能指数を温度の関数として決定した。その結果が、図3から7サンプルAに示されている。これらの図面から、ゼーベック係数は負でありこのことは、この酸化物がn型の電気伝導性を有することを意味する、-180から-220μV/Kに及ぶ図3;電気伝導率および熱伝導率は、温度が増加するにつれて減少する図4および5;PFおよびZTは、1000Kで最大であるそれぞれ、2.78×104W/mK2および0.06;ことが分かる。酸化物の相対密度は90であった。この酸化物のXRD分析は、第二相のZnSn2O4がこの酸化物中に存在したことを示した。実施例2:SnO2/ZnO/Ta2O5酸化物の合成および性質先に記載した一般手法にしたがって、93.5質量のSnO2、5質量のZnOおよび1.5質量のTa2O5からなる混合物から酸化物を調製した。この酸化物のゼーベック係数、電気伝導率、熱伝導率、力率および性能指数を温度の関数として決定した。その結果が、図3から7サンプルBに示されている。これらの図面から、ゼーベック係数は負でありこのことは、この酸化物がn型の電気伝導性を有することを意味する、-120から-150μV/Kに及ぶ図3;電気伝導率は約950Kで変曲点を示すのに対し、熱伝導率は、温度が増加するにつれて減少する図4および5;PFおよびZTは、1000Kで最大であるそれぞれ、2.22×104W/mK2および0.03;ことが分かる。酸化物の相対密度は90であった。この酸化物のXRD分析は、第二相のZnSn2O45.3質量がこの酸化物中に存在したことを示した。実施例1と2の酸化物の間の比較により、実施例1のゼーベック係数の絶対値は実施例2のものより高く、実施例1について得られた力率S2×σとZTも、実施例2のものよりも高いことが示される。実施例3:改良SnO2/ZnO/Ta2O5酸化物の合成実施例1に記載した酸化物粉末の混合物91.4質量のSnO2、8.5質量のZnOおよび0.1質量のTa2O5を、細孔形成剤としてのジャガイモデンプン44μmの粒径を有すると共に、30分間に亘り、タンブル混合した。細孔形成剤に対する酸化物粉末の混合物の質量比は90/10であった。得られた混合物を、結合剤としてのポリビニルアルコールRodoviol、仏国所在のVWRインターナショナルSASから市販されているを使用してペレットにプレスし、650Kと1100Kの間の温度で焼結した。実施例4:改良SnO2/ZnO/Ta2O5酸化物の合成細孔形成剤としてのグラファイト53μmの粒径を有するを使用して、実施例3の手法を繰り返した。69の相対密度を有する酸化物が得られた。試験例1:改良SnO2/ZnO/Ta2O5酸化物の性質実施例3および4の酸化物の熱電特性を決定し、実施例1の酸化物のものと比べた。図8から分かるように、酸化物に細孔を導入することには、ゼーベック係数にはプラスの影響がある:酸化物の相対密度が低い方が、ゼーベック係数が高くなる絶対値細孔形成剤が53μmの粒径を有するグラファイトである場合、ゼーベック係数は、-230μV/Kと-290μV/Kの間である。逆に、酸化物に細孔を導入することには、電気伝導率にはマイナスの影響がある図9参照。実際に、電気伝導率は式σ=n×e×μにより表され、式中、nはキャリア密度であり、eは荷電粒子であり、μは移動度である。細孔は散乱中心と考えられ、ひいては、移動度μが減少し、電気伝導率の減少がもたらされる。結果として、力率S2×σは、細孔が酸化物に導入された場合、減少する図10参照。細孔を導入することの主な影響は、プラスに影響を受ける熱伝導率に対してである。図11から分かるように、熱伝導率は、全ての焼結温度で著しく減少する例えば、1000Kで4.27W/mKから0.495W/mKまで。低い熱伝導率は性能指数ZTにとって有益であるので、酸化物の細孔を導入することによって、後者はプラスに影響を受ける。図12から分かるように、酸化物に細孔が導入された場合、ZT値は、1000Kで2倍から3倍改善される非多孔質酸化物について0.064であるのに対し、細孔がジャガイモデンプン粒子により導入された場合、0.13であり、細孔がグラファイト粒子により導入された場合、0.16である。発明者等の知る限りでは、これらの値は、SnO2に基づく系では、以前は決して得られなかった。実施例5:改良SnO2/ZnO/Ta2O5酸化物の合成実施例2に記載した酸化物粉末の混合物93.5質量のSnO2、5質量のZnOおよび1.5質量のTa2O5を6時間に亘りエタノール中のジルコニアボールで摩滅させ、次いで、オーブン内で乾燥させた。結果として得られた乾燥粉末を、90/10の質量比で細孔形成剤としてのグラファイト100nmの粒径を有するとタンブル混合した。得られた混合物を、結合剤としてのポリビニルアルコールRodoviol、仏国所在のVWRインターナショナルSASから市販されているを使用してペレットにプレスし、1000Kの温度で焼結した。66の相対密度を有する酸化物が得られた。実施例6:改良SnO2/ZnO/Ta2O5酸化物の合成細孔形成剤としてのグラファイト8μmの粒径を有するを使用して、実施例5の手法を繰り返した。67の相対密度を有する酸化物が得られた。実施例7:改良SnO2/ZnO/Ta2O5酸化物の合成細孔形成剤としてのグラファイト26μmの粒径を有するを使用して、実施例5の手法を繰り返した。77の相対密度を有する酸化物が得られた。実施例8:改良SnO2/ZnO/Ta2O5酸化物の合成細孔形成剤としてのグラファイト53μmの粒径を有するを使用して、実施例5の手法を繰り返した。64の相対密度を有する酸化物が得られた。試験例2:改良SnO2/ZnO/Ta2O5酸化物の性質実施例5から8の酸化物の熱電特性を決定し、実施例2の酸化物のものと比べた。表3および図13と14から分かるように、最高のZTが、細孔形成剤の粒径が53μmに等しい実施例8に得られるが、この特定の値に関する力率が最高でなくてもそうなる。実施例9:改良SnO2/ZnO/Ta2O5酸化物の合成細孔形成剤としてのグラファイト100μmの粒径を有する、および1350°Cの焼結温度を使用して、実施例3の手法を繰り返した。60の相対密度を有する酸化物が得られた。実施例10:改良SnO2/ZnO/Ta2O5酸化物の合成細孔形成剤としてのグラファイト8μmの粒径を有する、および1350°Cの焼結温度を使用して、実施例3の手法を繰り返した。70の相対密度を有する酸化物が得られた。試験例3:改良SnO2/ZnO/Ta2O5酸化物の性質実施例9および10の酸化物の熱電特性を決定し、実施例1および4の酸化物のものと比べた。表4および図15と16から分かるように、最高のZTが、細孔形成剤の粒径が53μmに等しい実施例4に得られる。