標識前駆体化合物の残基と相間移動触媒の残基とを分子中に含む高分子化合物を、18F-と反応させ、18Fで標識された化合物を高分子化合物から切り出すことを特徴とする18F標識化合物の製造方法。高分子化合物が、標識前駆体化合物の残基を含む単量体と相間移動触媒の残基を含む単量体の共重合によって得られる高分子化合物であることを特徴とする請求項1に記載の18F標識化合物の製造方法。標識前駆体化合物の残基を含む単量体が、下記の式ICH2=C=CH-L1-SO2-XI式中、L1はリンカーを表し、Xは標識前駆体化合物の残基を表す。で表される単量体であり、相間移動触媒の残基を含む単量体が、下記の式IICH2=C=CH-L2-YII式中、L2はリンカーを表し、Yは相間移動触媒の残基を表す。で表される単量体であることを特徴とする請求項2に記載の18F標識化合物の製造方法。高分子化合物が、下記の式Ia、Ib、IIa、及びIIb式中、L1及びL2リンカーを表し、Xは標識前駆体化合物の残基を表し、Yは相間移動触媒の残基を表す。で表される構造単位を含む高分子化合物であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の18F標識化合物の製造方法。相間移動触媒が、クリプトフィックス[222]、12-クラウン-4、15-クラウン-5、18-クラウン-6、ベンゾ-12-クラウン-4、ベンゾ-15-クラウン-5、又はベンゾ-18-クラウン-6であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載の18F標識化合物の製造方法。標識前駆体化合物が、下記の式A又はB式中、R1、R2、及びR3は任意の基を表す。で表される化合物であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか一項に記載の18F標識化合物の製造方法。18F標識化合物が、218Fフルオロ2デオキシDグルコース、218Fフルオロ2デオキシDマンノース、318Fフルオロ3デオキシDグルコース、OLタイロシン、3’18Fフルオロ3’デオキシチミジン、16α18Fフルオロ17βエストラジオール、又は18Fフルオロミソニダゾルであることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか一項に記載の18F標識化合物の製造方法。下記の式Ia、Ib、IIa、及びIIb式中、L1及びL2リンカーを表し、Xは標識前駆体化合物の残基を表し、Yは相間移動触媒の残基を表す。で表される構造単位を含む高分子化合物。相間移動触媒が、クリプトフィックス[222]、12-クラウン-4、15-クラウン-5、18-クラウン-6、ベンゾ-12-クラウン-4、ベンゾ-15-クラウン-5、又はベンゾ-18-クラウン-6であることを特徴とする請求項8に記載の高分子化合物。標識前駆体化合物が、下記の式A又はB式中、R1、R2、及びR3は任意の基を表す。で表される化合物であることを特徴とする請求項8又は9に記載の高分子化合物。本発明は、従来の18F標識化合物の製造方法の問題点、即ち、液相合成法における化合物の精製の問題点と固相合成法における反応性の低下による収量不足の問題点を解決する手段を提供することを目的とするものである。上述した固相合成法では、固定化された標識前駆体化合物とフッ化物イオンは、クラウンエーテル相間移動触媒の存在下で反応させている例えば、特許文献1の実施例2及び特許文献2の実施例22。本発明者は、このクラウンエーテルを標識前駆体化合物と共に高分子化合物上に固定することにより、標識前駆体化合物とフッ化物イオンの反応性が著しく向上することを見出した。高分子化合物上に固定されたクラウンエーテルは、遊離状態のクラウンエーテルよりも、一般的には、触媒としての反応性が低いと予測される。従って、クラウンエーテルを高分子化合物上に固定することにより、標識前駆体化合物とフッ化物イオンの反応性が向上するということは、本願出願時において全く予測できないことであった。本発明は、以上の知見に基づいて完成されたものである。即ち、本発明は、以下の1~10を提供する。1標識前駆体化合物の残基と相間移動触媒の残基とを分子中に含む高分子化合物を、18F-と反応させ、18Fで標識された化合物を高分子化合物から切り出すことを特徴とする18F標識化合物の製造方法。2高分子化合物が、標識前駆体化合物の残基を含む単量体と相間移動触媒の残基を含む単量体の共重合によって得られる高分子化合物であることを特徴とする1に記載の18F標識化合物の製造方法。3標識前駆体化合物の残基を含む単量体が、下記の式ICH2=C=CH-L1-SO2-XI式中、L1はリンカーを表し、Xは標識前駆体化合物の残基を表す。で表される単量体であり、相間移動触媒の残基を含む単量体が、下記の式IICH2=C=CH-L2-YII式中、L2はリンカーを表し、Yは相間移動触媒の残基を表す。で表される単量体であることを特徴とする2に記載の18F標識化合物の製造方法。4高分子化合物が、下記の式Ia、Ib、IIa、及びIIb式中、L1及びL2リンカーを表し、Xは標識前駆体化合物の残基を表し、Yは相間移動触媒の残基を表す。で表される構造単位を含む高分子化合物であることを特徴とする1乃至3のいずれかに記載の18F標識化合物の製造方法。5相間移動触媒が、クリプトフィックス[222]、12-クラウン-4、15-クラウン-5、18-クラウン-6、ベンゾ-12-クラウン-4、ベンゾ-15-クラウン-5、又はベンゾ-18-クラウン-6であることを特徴とする1乃至4のいずれかに記載の18F標識化合物の製造方法。6標識前駆体化合物が、下記の式A又はB式中、R1、R2、及びR3は任意の基を表す。で表される化合物であることを特徴とする1乃至5のいずれかに記載の18F標識化合物の製造方法。718F標識化合物が、218Fフルオロ2デオキシDグルコース、218Fフルオロ2デオキシDマンノース、318Fフルオロ3デオキシDグルコース、OLタイロシン、3’18Fフルオロ3’デオキシチミジン、16α18Fフルオロ17βエストラジオール、又は18Fフルオロミソニダゾールであることを特徴とする1乃至6のいずれかに記載の18F標識化合物の製造方法。8下記の式Ia、Ib、IIa、及びIIb式中、L1及びL2リンカーを表し、Xは標識前駆体化合物の残基を表し、Yは相間移動触媒の残基を表す。で表される構造単位を含む高分子化合物。9相間移動触媒が、クリプトフィックス[222]、12-クラウン-4、15-クラウン-5、18-クラウン-6、ベンゾ-12-クラウン-4、ベンゾ-15-クラウン-5、又はベンゾ-18-クラウン-6であることを特徴とする8に記載の高分子化合物。10標識前駆体化合物が、下記の式A又はB式中、R1、R2、及びR3は任意の基を表す。で表される化合物であることを特徴とする8又は9に記載の高分子化合物。本発明は、例えば、以下のような効果を有する。1標識化された化合物のみ高分子化合物から切り出されるため、標識化された化合物と、標識前駆体化合物及び相間移動触媒の分離精製が容易である。2標識前駆体化合物と相間移動触媒から高分子化合物を構築するため、容積効率は従来の溶媒に可溶な標識前駆体化合物を使用した場合と同程度である。3通常の溶媒に可溶な標識前駆体化合物を用いて反応を行う場合よりも反応性が高い。そのため、従来のよりも安定な標識前駆体化合物を用いて効率的なフッ素化が可能になる。以下、本発明を詳細に説明する。本発明の18F標識化合物の製造方法は、標識前駆体化合物の残基と相間移動触媒の残基とを分子中に含む高分子化合物を、18F-と反応させ、18Fで標識された化合物を高分子化合物から切り出すことを特徴とするものである。製造対象とする18F標識化合物は特に限定されないが、18F標識化合物は主としてPETによる疾患の診断のためのプローブとして用いられるので、このPET用プローブとして使用されている糖やアミノ酸などを製造対象とすることができる。具体的には、218Fフルオロ2デオキシDグルコース、218Fフルオロ2デオキシDマンノース、318Fフルオロ3デオキシDグルコース、OLタイロシン、3’18Fフルオロ3’デオキシチミジン、16α18Fフルオロ17βエストラジオール、18Fフルオロミソニダゾールなどを製造対象とすることができる。また、PETは疾患の診断だけでなく、薬剤の体内動態を知るためにも利用されているので、そのような薬剤も製造対象とすることができる。前述したように、本発明の18F標識化合物の製造方法は、標識された化合物の精製が容易であるという点に特徴があるが、この特徴は、18Fで標識された薬剤の製造に適したものである。なぜなら、18Fで標識される化合物が糖やアミノ酸のように、体内に多量に存在する化合物の場合は、標識化合物を未精製の状態で投与しても問題はほとんど生じないが、18Fで標識される化合物が薬剤の場合、未精製の状態で投与すると、非標識化合物が標識化合物の結合等を阻害するため、薬剤の正確な動態を把握できないという問題が生じるからである。標識前駆体化合物は、18F-との反応により、18Fで標識された形で高分子化合物から切り出されてくるものであれば特に限定されない。以下のA又はBで表される化合物は、高分子化合物中で以下のA-1又はB-1で表される残基として存在し、18F-との反応により、以下のA-2又はB-2で表される化合物として高分子化合物から切り出されてくる。従って、以下のA又はBで表される化合物を標識前駆体化合物として用いることができる。式中、R1、R2、及びR3は、任意の基を表す。R1、R2、及びR3は、上記のように任意の基でよいが、これらの基の中に水酸基が含まれると、その水酸基に18Fが導入されてしまう可能性がある。従って、R1、R2、及びR3中に水酸基が含まれる場合は、適当な保護基により保護しておくことが好ましい。好適な標識前駆体化合物としては、218Fフルオロ2デオキシDグルコースの標識前駆体である1346テトラOアセチルβDマンノピラノース及び2トリメチルシリルエチル46イソプロピリデンO3エトキシエチルマンノシド、318Fフルオロ3デオキシDグルコースの標識前駆体である1256ジOイソプロピリデンαDアロフラノース、218Fフルオロ2デオキシDマンノースの前駆体である2トリメチルシリルエチル46エチリデン3Oエトキシエチルグルコシド、OLタイロシンの前駆体であるONトリチルLタイロシンtertブチルエステル、3’18Fフルオロ3’デオキシチミジンの前駆体である3Nボック5’Oジメチルトリチルチミジン、16α18Fフルオロ17βエストラジオールの前駆体である3Oメトキシメチル16Oエトキシエチル16エピエストリオール、18Fフルオロミソニダゾールの前駆体である12Oテトラヒドロピラニルオキシ1プロパンノールなどを例示できる。相間移動触媒は、対陽イオンを捕捉し、対陰イオン18Fを活性化できるものであればよく、例えば、クラウンエーテルなどを使用できる。クラウンエーテルの具体例としては、クリプトフィックス[222]、12-クラウン-4、15-クラウン-5、18-クラウン-6、ベンゾ-12-クラウン-4、ベンゾ-15-クラウン-5、ベンゾ-18-クラウン-6などを挙げることができる。使用する相間移動触媒は、反応に用いるフッ化物イオンのカウンターカチオンの種類に応じて決めればよい。例えば、カウンターカチオンがカリウムイオンであれば、クリプトフィックス[222]、18-クラウン-6、ベンゾ-18-クラウン-6などを用いるのが好ましく、ナトリウムイオンであれば、15-クラウン-5、ベンゾ-15-クラウン-5などを用いるのが好ましい。標識前駆体化合物の残基と相間移動触媒の残基とを分子中に含む高分子化合物は、例えば、標識前駆体化合物の残基を含む単量体と相間移動触媒の残基を含む単量体を共重合させることによって得られる。標識前駆体化合物の残基を含む単量体と相間移動触媒の残基を含む単量体は特に限定されないが、前者としては、例えば、下記の式Iで表される単量体を例示でき、後者としては、例えば、下記の式IIで表される単量体を例示できる。CH2=C=CH-L1-SO2-XI式中、L1はリンカーを表し、Xは標識前駆体化合物の残基を表す。CH2=C=CH-L2-YII式中、L2はリンカーを表し、Yは相間移動触媒の残基を表す。式IやIIで表される単量体を共重合させ、高分子化合物を製造する方法は、公知文献例えば、1Macromolecules19942744132TaguchiMTomitaIEndoTAngewChemIntEd2000393667に記載されており、当業者であればそれらの文献から容易に目的の高分子化合物を製造することができる。式I及び式IIで表される単量体を共重合させることによって得られる高分子化合物は、下記の式Ia、Ib、IIa、及びIIbで表される構造単位を含む。式中、L1及びL2リンカーを表し、Xは標識前駆体化合物の残基を表し、Yは相間移動触媒の残基を表す。上記式におけるL1及びL2は、高分子化合物の主鎖と反応性部位との距離を保持できるリンカーであれば特に限定されない。具体的には、0~4個のアリール基好適にはフェニル、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のフルオロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、及び炭素数1~6のフルオロアルコキシ基からなる群から選ばれる1以上の基からなり、適宜、スルホニル基、アミド基、又はスルホンアミド基のような1~4個の官能基を含むリンカーを例示できる。また、このようなリンカーは、公知文献例えば、特表2006510706号公報、特表2007500688号公報に記載されており、当業者であればそれらの文献を基に適切なリンカーを選択できる。好適なL1及びL2としては、それぞれ下記の式及びで表されるリンカーを例示できるが、これらに限定されるわけではない。式I及びIIで表される単量体だけを共重合させると、直鎖状の高分子化合物が生成するが、これらの構造単位に別の構造単位を加え、架橋を生じさせることによって、網目状の高分子化合物にしてもよい。網目状にするための別の構造単位としては、例えば、下記の式Vで表される構造単位を示すことができる。高分子化合物を直鎖状から網目状にすることにより、溶媒への溶解性が低下すると予測されるので、切り出された18F標識化合物の単離が容易になると考えられる。高分子化合物には、溶媒からの分離などを容易にするため、官能基を付加してもよい。付加する官能基としては、例えば、長鎖アルキル基、パーフルオロアルキル基などを挙げることができる。また、高分子化合物は、溶媒に不要な固相に担持させてもよい。これにより、切り出された18F標識化合物の単離がより容易になると考えられる。高分子化合物の分子量は特に限定されないが、500~50000000であることが好ましく、5000~5000000であることがより好ましく50000~500000であることが更に好ましい。高分子化合物中に含まれる標識前駆体化合物の残基の数は特に限定されないが、50~50000であることが好ましく、50~5000であることがより好ましく、50~500であることが更に好ましい。高分子化合物中に含まれる相間触媒残基の数は特に限定されないが、50~50000であることが好ましく、50~5000であることがより好ましく、50~500であることが更に好ましい。高分子化合物中の標識前駆体化合物の残基の数と相間移動触媒の残基の数の比は特に限定されないが、前者と後者の比は、1000:1~1:1000であることが好ましく、100:1~1:100であることがより好ましく、10:1~10:1であることが更に好ましい。高分子化合物と18F-との反応は、高分子化合物とフッ化物イオンを含む塩を適当な溶媒中で共存させることにより、行うことができる。フッ化物イオンを含む塩としては、LiFKF、NaF、CsFなどを例示できる。溶媒としては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ジメチルフォルムアミド、ジメチルスルホキシド、エタノール、ブタノール、ジオキサン、水および、それら同士の混合溶媒などを例示できる。溶媒中の高分子化合物の濃度は特に限定されないが、01~1000mgmLであることが好ましく、1~100mgmLであることがより好ましく、10~100mgmLであることが更に好ましい。また、溶媒中のフッ化物イオンを含む塩の濃度も特に限定されないが、1pM~1Mであることが好ましく、100pM~1mMであることがより好ましく、1pM~1μMであることが更に好ましい。高分子化合物と18F-との反応の際の温度は、特に限定されないが、0~200°Cであることが好ましく、50~150°Cであることがより好ましく、80~100°Cであることが更に好ましい。高分子化合物と18F-との反応時間は、特に限定されないが、01~30分であることが好ましく、1~15分であることがより好ましく、5~10分であることが更に好ましい。反応生成物からの18F標識化合物の精製は、クロマトグラフィーや濾過などの常法に従って行うことができる。精製された18F標識化合物は、必要に応じて脱保護などを行い目的の化合物とすることができる。以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。実施例13FDGの製造実施例111256ジOイソプロピリデンαDアロフラノースの合成1256ジOイソプロピリデンαDグルコフラノースの乾燥塩化メチレンと飽和重曹水の混合溶液に対して、触媒量のTEMPOとKBrとNaOCl水溶液を0°Cで加えた。同温下一時間反応させた後、反応溶液を氷冷下一規定塩酸に注いだ。水相を酢酸エチルで2度抽出した後、有機相を1N塩酸、飽和重曹水、そして飽和食塩水で洗浄した。最後に、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧化除去することにより、粗精製物を得た。得られた粗精製物は、そのまま次の反応に用いた。粗精製物のエタノール溶液に対し、水素化ホウ素ナトリウムを氷冷下ゆっくり加えた。室温下、30分撹拌した後、反応溶液を飽和塩化アンモニウム水溶液に注いだ。水相を酢酸エチルで2度抽出した後、有機相を飽和の塩化アンモニウム水溶液、飽和重曹水、そして飽和食塩水で洗浄した。最後に、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧化除去することにより、粗精製物を得た。得られた粗精製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー溶出液ヘキサン:酢酸エチル6:4で精製したところ、下記に示す1256ジOイソプロピリデンαDアロフラノースを得た。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。αD26393 ゚1HNMRδ58346243140041138225815814713913813CNMRδ795789754723656264261251FTIR3483137512161061870HRMSCalcdfor[MNa]found実施例121256ジOイソプロピリデン3OαDアロフラノースの合成1256ジOイソプロピリデンαDアロフラノースの乾燥THF溶液に対して、アルゴン雰囲気下、KHMDSを氷冷下加え、そのままの温度で30分撹拌した。その溶液に対して、5ヨウ化オクタフルオロ3オキサペンタンスルホニルフルオリドを30分かけて滴下した。そのままの温度で、さらに15分撹拌した後、反応溶液を飽和重曹水に注いだ。水相を酢酸エチルで2度抽出した後、有機相を飽和の重曹水溶液、そして飽和食塩水で洗浄した。最後に、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧化除去することにより、粗精製物を得た。得られた粗精製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー溶出液ヘキサン:酢酸エチル92:8で精製したところ、下記に示す1256ジOイソプロピリデン3OαDアロフラノースを得た。実施例131256ジOイソプロピリデン3OαDアロフラノースの合成1256ジOイソプロピリデン3OαDアロフラノースと4ペンチン酸のアセトニトリルと水の混合溶液の中にNa2S2O4とNaHCO3を室温下加えた。室温下で2時間反応させた後、反応溶液を水に注いだ。水相を酢酸エチルで2度抽出した後、有機相を飽和の重曹水溶液、そして飽和食塩水で洗浄した。最後に、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧化除去することにより、粗精製物を得た。得られた粗精製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー溶出液クロロホルム:メタノール99:1で精製したところ、下記に示す1256ジOイソプロピリデン3OαDアロフラノースを得た。実施例141256ジOイソプロピリデン3OαDアロフラノースの合成1256ジOイソプロピリデン3OαDアロフラノースのメタノールと水の混合溶液に対し、飽和重曹水とPdCを加えた。得られた溶液を水素雰囲気下、18時間撹拌した。その後、反応溶液をろ過し、ろ液を水に注いだ。水相を酢酸エチルで2度抽出した後、有機相を飽和の重曹水溶液、そして飽和食塩水で洗浄した。最後に、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧化除去することにより、粗精製物を得た。得られた粗精製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー溶出液クロロホルム:メタノール99:1で精製したところ、下記に示す1256ジOイソプロピリデン3OαDアロフラノースを得た。実施例15Nフタルイミドの合成Nナフタレイミドの14ジオキサン溶液に対し、パラホルムアルデヒドと臭化銅とジイソプロピルアミンを加え、120°Cで5時間反応させた。その後、反応液をろ過し、ろ液を水に注いだ。水相を酢酸エチルで2度抽出した後、有機相を1N塩酸水溶液、飽和の重曹水溶液、そして飽和食塩水で洗浄した。最後に、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧化除去することにより、粗精製物を得た。得られた粗精製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー溶出液ヘキサン:酢酸エチル90:10で精製したところ、下記に示すNフタルイミドを得た。実施例161アミノ56ヘプタジエンの合成Nフタルイミドのメタノール溶液ににH2NNH2H2Oを加え、70°Cで2時間反応させた。その後、濃水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応系中をアルカリ性にした後に、塩化メチレンで抽出することにより、下記に示す目的物1アミノ56ヘプタジエンを得た。実施例17糖アレンモノマーの合成1256ジOイソプロピリデン3OαDアロフラノースと1アミノ56ヘプタジエンを乾燥塩化メチレン溶媒に溶解し、HATU、ジイソプロピルエチルアミンと触媒量のNNジメチルアミノピリジンを室温下加えた。室温下、40分撹拌し、反応液をろ過した。ろ液を濃縮し、得られた残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー溶出液ヘキサン:酢酸エチル80:20で精製することにより、下記に示す糖アレンモノマーを得た。実施例18クラウンエーテルアレンモノマーの合成4カルボキシベンゾ18クラウン6と1アミノ56ヘプタジエンを乾燥塩化メチレン溶媒に溶解し、HATU、ジイソプロピルエチルアミンと触媒量のNNジメチルアミノピリジンを室温下加えた。室温下、40分撹拌し、反応液をろ過する。ろ液を濃縮し、得られた残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー溶出液クロロホルム:メタノール95:5で精製することにより、下記に示すクラウンエーテルアレンモノマーを得た。実施例19共重合体の合成010Mビスニッケルのトルエン溶液と10Mアリルトリフルオロアセタートのトルエン溶液を混合した溶液に対して、窒素雰囲気下、メタノール溶液に溶解させておいた糖アレンモノマーとクラウンエーテルアレンモノマーを加えた。7日間反応させた後に、ヘキサンで反応溶液を希釈し、精製物を沈殿させた。得られた沈殿物をろ別することにより、目的とする共重合体を得た。実施例110フッ素付加反応1共重合体に対してKFが50当量になるように添加し、フッ素付加反応を行った。実施例9で合成した共重合体をアセトニトリル中に溶解させた。その溶液の中に、KFを加えた。その溶液を95°Cで30分反応させた。濃縮後反応溶液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、3デオキシ3フルオロ1256ジOイロプロピリデンαDグルコフラノースを得た。収率は58であった。実施例111フッ素付加反応2共重合体に対してKFが10当量になるように添加し、フッ素付加反応を行った。実施例9で合成した共重合体をアセトニトリル中に溶解させた。その溶液の中に、KFを加えた。その溶液を95°Cで30分反応させた。濃縮後反応溶液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、3デオキシ3フルオロ1256ジOイロプロピリデンαDグルコフラノースを得た。収率は38であった。実施例112フッ素付加反応3共重合体に対してKFが05当量になるように添加し、フッ素付加反応を行った。実施例9で合成した共重合体をアセトニトリル中に溶解させた。その溶液の中に、KFを加えた。その溶液を95°Cで30分反応させた。濃縮後反応溶液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、3デオキシ3フルオロ1256ジOイロプロピリデンαDグルコフラノースを得た。収率は46であった。実施例113フッ素付加反応4実施例9で合成した共重合体をアセトニトリル中に溶解させた。その溶液の中に、KFを加えた。その溶液を室温下で6時間反応させた。濃縮後反応溶液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、3デオキシ3フルオロ1256ジOイロプロピリデンαDグルコフラノースを得た。収率は44であった。比較例フッ素付加反応5糖アレンモノマーとクラウンエーテルアレンモノマーに対するフッ素付加反応を行い、共重合体に対するフッ素付加反応の結果と比較した。実施例7で合成した糖アレンモノマーと実施例8で合成したクラウンエーテルアレンモノマーをアセトニトリル中に溶解させた。その溶液の中に、KFを加えた。その溶液を室温下で6時間反応させた。濃縮後反応溶液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、3デオキシ3フルオロ1256ジOイロプロピリデンαDグルコフラノースを得た。収率は5であった。実施例11418F3FDGの合成GE社製のPETトレーサー合成装置を用いて、18F3FDGを以下のように合成した。サイクロトロンを用いて18Fイオンを合成し、Chromafixカラムに固定化した。炭酸カリウム溶液3.0mg/0.5mlを流し、18FKF水溶液5GBqを反応容器内に得た。実施例9で合成した共重合体のアセトニトリル溶液1.0mLを反応容器に入れ、55度で25分、85度で3分最終的に60度にし、濃縮乾固した。続いて、アセトニトリル1.0mLを加え85度で5分間加熱した。一度、50度に冷却した後、55度で50秒、105度で50秒、最終的に90度にすることで溶媒を除去した。1Mの塩酸水溶液2mlを加え、125度で15分加熱した。50度に冷却し、7の炭酸水素ナトリウム水溶液4.5mLを加えた。ChromabondVカラムを通して精製し、最後に、メンブランフィルターを通すことにより、目的とする18F3FDGを得た。得られた18F3FDGの3分の1の溶液をマウスに注入し、その挙動を観察した。その結果、脳内への侵入が確認されたことより、目的の18F3FDGが合成できたことを確認した図1。実施例22FDGの製造実施例212FDGモノマーの合成以下に2FDGモノマーの合成工程を示す。実施例2112トリメチルシリルエチル3Oエトキシメチル46イソピリデンβDグルコピラノシドの合成2トリメチルシリルエチル46イソピリデンβDグルコピラノシドの乾燥トルエン溶液にジブチルスズオキシドを室温下加えた。140度3時間反応させた後、減圧下溶媒を除去した。得られた残渣を乾燥トルエンと共沸濃縮させた後に、エトキシメチルクロリドとフッ化セシウムを加えた。50度3時間反応させた後、氷冷下、1M塩酸水溶液に注いだ。得られた水相を酢酸エチルで抽出した後、1M塩酸水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した。得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製することにより溶出溶媒:ヘキサン/酢酸エチル=90:10、下記に示す2トリメチルシリルエチル3Oエトキシメチル46イソピリデンβDグルコピラノシドを得た。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。αD233521HNMRδ488479439397393379378369359367351343325149141124094112002013CNMRδ963820740724676673639621291190183149149FTIR34601372117311041032860838HRMSCalcdforC21H32O11F8S[MNH4]6581570found6581568実施例2122トリメチルシリルエチル3Oエトキシメチル46イソピリデンβDマンノピラノシドの合成2トリメチルシリルエチル3Oエトキシメチル46イソピリデンβDグルコピラノシドの乾燥塩化メチレン溶液にに炭酸水素ナトリウムとデスマーチン酸化剤を室温下加えた。室温下10時間反応させた後、反応溶液に10チオ硫酸ナトリウム水溶液と飽和炭酸水素ナトリウムを氷冷下加えた。得られた水相を酢酸エチルで抽出した後、10チオ硫酸ナトリウム水溶液と飽和炭酸水素ナトリウムと飽和食塩水で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣は次の反応に用いた。残渣のエタノール溶液に水素化ホウ素ナトリウムを氷冷下加えた。氷冷下15分反応させた後に、氷冷下1Mの塩酸水溶液に注いだ。水相を酢酸エチル溶媒で抽出した後、1Mの塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製することにより溶出溶媒:ヘキサン/酢酸エチル=75:25、下記に示す2トリメチルシリルエチル3Oエトキシメチル46イソピリデンβDマンノピラノシドを得た。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。αD242281HNMRδ487481453409408401391386358370320150140121100002013CNMRδ945754705698678671632619290190180149162FTIR35011381125010941035862838HRMSCalcdforC21H32O11F8S[MNH4]6581570found6581568実施例2132トリメチルシリルエチル3Oエトキシメチル46イソピリデン2Oの乾燥THF溶液にNaHMDSを氷冷下加えた。さらに30分間撹拌した後、5ヨウ化オクタフルオロ3オキサペンタスルホルニルフロリドを滴下した。30分撹拌した後、氷冷下1M塩酸に注いだ。水相を酢酸エチルで抽出した後、有機相を1M塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製することにより溶出溶媒:ヘキサン/酢酸エチル=90:10、下記に示す2トリメチルシリルエチル3Oエトキシメチル46イソピリデン2O。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。αD243121HNMRδ507480472463394394393392386356373324150139124094112001413CNMRδ93884171570068567763661829019117914915519FNMRδ107643100380FTIR173114151296119911501120917863765HRMSCalcdforC21H37NO10SiSF8[MNH4]8020820found8020825実施例2142トリメチルシリルエチル3Oエトキシメチル46イソピリデン2O、4ペンチン酸のCH3CNとH2Oの溶液中に、炭酸水素ナトリウムとチオ硫酸ナトリウムNa2S2O4を加え、室温下15時間反応させた。反応溶液を水に注ぎ、有機相を酢酸エチルにて抽出した。得られた有機相を飽和炭酸水素ナトリウムと飽和食塩水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製することにより溶出溶媒:クロロホルム/メタノール=99:1、下記に示す2-トリメチルシリルエチル3-Oエトキシメチル46イソピリデン2O。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。1HNMRδ638507481474464396395395392387357376325300263150139121100002219FNMRδ643124343381FTIR3411171916411411130511171080924838HRMSCalcdforC21H37NO10SiSF8[MNH4]8020820found8020825実施例2152トリメチルシリルエチル3Oエトキシメチル46イソピリデン2OのMeOHとH2O混合溶液に炭酸水素ナトリウムとPdCを加えた。水素雰囲気下、18時間反応させた。パラジウム触媒をろ過により除去した後、反応溶液を水に注いだ。水相を酢酸エチルで抽出した後有機相を、飽和炭酸水素ナトリウムと飽和食塩水にて洗浄した。得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製することにより溶出溶媒:クロロホルム/メタノール=99:1、下記に示す2トリメチルシリルエチル3Oエトキシメチル46イソピリデン2O。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。αD253231HNMRδ507481475463396393393392387357375325240209160176150139121099001513CNMRδ178593684083971570068467763661833432030128926724019919017814816319FNMRδ673128383428FTIR17131413117911161021920863HRMSCalcdforC21H37NO10SiSF8[MNH4]8020820found8020825実施例2162FDGモノマーの合成2トリメチルシリルエチル3Oエトキシメチル46イソピリデン2Oと1アミノ56ヘプタジエンの乾燥塩化メチレン溶液にHATUとジイソプロピルエチルアミンDIEAと触媒量のDMAPを室温下加えた。室温下20分反応させた後、不溶物をろ過した。ろ液を減圧下濃縮した後、。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製することにより溶出溶媒:クロロホルム/メタノール=99:1、下記に示す2FDGモノマーを得た。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。αD243101HNMRδ548508506480472466463395394393390385356375326325218207202173142164139120099001513CNMRδ2085172093889484174871570068467763561839335930029027726224919819017814816219FNMRδ668129382430FTIR195016521411121810961021920779HRMSCalcdforC33H54NO11SiSF5[MH]8523044found8523059実施例222FDG共重合体の合成以下に2FDG共重合体の合成工程を示す。010Mビスニッケルのトルエン溶液と10Mアリルトリフルオロアセタートのトルエン溶液を混合した溶液に対して、窒素雰囲気下、2FDGモノマーとクラウンエーテルアレンモノマーのMeOH溶液を加えた。TLCにて反応終点を確認した後に、ヘキサンで反応溶液を希釈し、精製物を沈殿させた。得られた沈殿物をろ別することにより、下記に示す2FDG共重合体を得た。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。1HNMRδ7476755195054774714634093553963353163262552211981251631170990009319FNMRδ753134395434FTIR331929291644150712651121758実施例232FDGの切り出し以下に2FDGの切り出し工程を示す。合成した共重合体のアセトニトリルCH3CN溶液にKF水溶液を加え、95度15分加熱した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製することにより溶出溶媒:ヘキサン/酢酸エチル=80:20、下記に示す2トリメチルシリルエチル2デオキシ3Oエトキシメチル2フルオロ46OイソプロピリデンβDグルコピラノシドと2トリメチルシリルエチル2デオキシ3Oエトキシメチル46OイソプロピリデンβDエリトロヘキ2エンピラノシドを得た。2トリメチルシリルエチル2デオキシ3Oエトキシメチル2フルオロ46OイソプロピリデンβDグルコピラノシドの分析結果は、以下の通りであった。αD175011HNMRδ486479453419400396388376363369359326148140121093109002213CNMRδ100899495192575672767967263262029019018114814519FNMRδ1231FTIR1380125011741096858756HRMSCalcdforC17H37NO6SiF[MNH4]3982376found39823742トリメチルシリルエチル2デオキシ3Oエトキシメチル46OイソプロピリデンβDエリトロヘキ2エンピラノシドの分析結果は、以下の通りであった。αD175011HNMRδ5385094954463923883863673603561541471210951000016FTIR1660137412171086859767HRMSCalcdforC24H39N2O7[MNa]4672758found4672757実施例24脱保護以下に2FDGの脱保護工程を示す。2トリメチルシリルエチル2デオキシ3Oエトキシメチル2フルオロ46ベンジリデンβDグリコピラノシドをTFA80度15分反応させた。反応溶液を減圧下濃縮することにより、下記に示す2デオキシ2フルオロαβDグルコピラノシドを得た。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。1HNMRδ54148743940739339038337637336836734135019FNMRδ20292031FTIR3428167014691077771623478HRMSCalcdforC24H39N2O7[MNa]4672758found4672757実施例33FDGの脱保護以下に3FDGの脱保護工程を示す。3デオキシ3フルオロ1256ジOイロプロピリデンαDグルコフラノースの14dioxaneとH2Oの混合溶液中に、4M塩酸水溶液を加えた。80度10分反応させた後、減圧下濃縮するこことにより、下記に示す3デオキシ3フルオロαβDグルコピラノースを得た。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。1HNMRδ52446545843538738537937937937637036935034519FNMRδ11971246FTIR3261158513821041684516HRMSCalcdforC24H39N2O7[MNa]4672758found4672757実施例4固相担持型共重合体を用いた3FDGの製造実施例41リンカーの合成以下にリンカーの合成工程を示す。実施例4118オキシオクタン1オールの合成63wt水素化ナトリウムの付着オイルをヘキサンで三回洗って除去した。続いて、dryDMFと18オクタンジオールを0度にて加えた。氷冷下5分間反応させた後、PMBClの乾燥DMF溶液を一時間かけて滴下した。引き続き、1.5時間反応させた後に、反応溶液を氷冷下、塩化アンモニウム水溶液に注ぎ、有機相を酢酸エチルにて抽出した。得られた有機相を1M塩酸、飽和炭酸水素ナトリウムと飽和食塩水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製することにより溶出溶媒:ヘキサン/酢酸エチル=75:25、下記に示す8オキシオクタ1ノールを得た。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。1HNMRδ72668844338036334315216312713913CNMRδ12921137725701630553327297294293261256FTIR28741598135511771098923664555HRMSCalcdforC24H39N2O7[MNa]4672758found4672757実施例4128オキシオクタ1ナールの合成8オキシオクタ1ノールの塩化メチレンCH2Cl2と飽和炭酸水素ナトリウム混合溶液の中に、触媒量のTEMPOKBrと次亜塩素酸ナトリウムを室温下加えた。室温下2時間反応させた後、10aqチオ硫酸ナトリウム水溶液と飽和食塩水を加えた。有機相を酢酸エチルにて抽出した後、得られた有機相を10aqチオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウムと飽和食塩水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製することにより溶出溶媒:ヘキサン/酢酸エチル=97:3、下記に示す8オキシオクタ1ナールを得た。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。1HNMRδ77973441536835836024513CNMRδ1446132712961276704703702691683213FTIR28741598135511771098923664555HRMSCalcdforC24H39N2O7[MNa]4672758found4672757実施例41310オキシ1デセン3オールの合成8オキシオクタ1ナールの乾燥テトラヒドロフラン溶液に、ビニルマグネシウムクロライドを氷冷下20分かけて滴下した。氷冷下10分反応させた後、反応溶液を飽和塩化アンモニウム水溶液に注いだ。有機相を酢酸エチルにて抽出した後、得られた有機相を飽和塩化アンモニウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製することにより溶出溶媒:ヘキサン/酢酸エチル=90:10、下記に示す10オキシ1デセン3オールで得たまた、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。1HNMRδ72568758652151044340938034313116113CNMRδ15891413130612911142729723700551369295293292260251FTIR28741598135511771098923664555HRMSCalcdforC24H39N2O7[MNa]4672758found4672757実施例4141デセン310ジオールの合成10オキシ1デセン3オールの塩化メチレンと飽和炭酸水素ナトリウムの水溶液にDDQを室温下加えた。同温下、5時間反応させた後、反応溶液を10チオ硫酸ナトリウム水溶液にに注いだ。有機相を酢酸エチルにて抽出した後、得られた有機相を10チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウムの水溶液と飽和食塩水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製することにより溶出溶媒:ヘキサン/酢酸エチル=70:30、下記に示す1デセン310ジオールを得た。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。1HNMRδ58652150940836313216913CNMRδ14131145732630370327294293256252FTIR28741598135511771098923664555HRMSCalcdforC24H39N2O7[MNa]4672758found4672757実施例4158オキソ9デセン酸の合成1デセン310ジオールの14dioxaneとH2Oの溶液中に触媒量のTEMPOフェニルヨージンダイアセタートを室温下加えた。同温下、20時間反応させた後、反応溶液を1M塩酸水溶液と飽和食塩水に注いだ。有機相をクロロホルムにて抽出した後、得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製することにより溶出溶媒:クロロホルム/メタノール=97:3、下記に示す8オキソ9デセン酸を得た。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。1HNMRδ63562158225823515916813213813CNMRδ179414111147732368340291289250246FTIR28741598135511771098923664555HRMSCalcdforC24H39N2O7[MNa]4672758found4672757実施例4168ヒドロキシ9デセン酸の合成8オキソ9デセン酸のMeOH溶液にCeCl37H2Oを加えた。氷冷下30分撹拌した後、水素化ホウ素ナトリウムをゆっくり加えた。一時間撹拌した後、反応溶液を1M塩酸水溶液に注いだ。有機相をクロロホルムにて抽出した後、得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製することにより溶出溶媒:クロロホルム/メタノール=97:3、下記に示す8ヒドロキシ9デセン酸を得た。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。1HNMRδ58352050940923313316413CNMRδ179414111147732368340291289250246FTIR28741598135511771098923664555HRMSCalcdforC24H39N2O7[MNa]4672758found4672757実施例42固相担持型アリルTFAエステルの合成以下に固相担持型アリルTFAエステルの合成工程を示す。実施例421固相担持型アリルアルコールの合成8ヒドロキシ9デセン酸の乾燥塩化メチレン溶液にTentaGelNH2resin、PyBopとDIEAを室温下加えた。室温下、24時間撹拌した後、ろ過し固相を取り出した。得られた固相をTHFH2OMeOHanddryCH2Cl2で洗浄し、下記に示す固相担持型アリルアルコールを得た。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。FTIR2927165314521117700551実施例422固相担持型アリルTFAエステルの合成続いて、固相担持型アリルアルコールを乾燥塩化メチレンに入れ、トリフルオロ酢酸無水物とジイソプロピルエチルアミンを加えた。室温下12時間反応させた後、固相を取り出し、塩化メチレンで洗浄し、減圧下乾燥させることにより、下記に示す固相担持型アリルTFAエステルを得た。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。FTIR29281782167114521140704531実施例43固相担持型共重合体の合成以下に固相担持型共重合体の合成工程を示す。固相担持型アリルTFAエステルと01MNi2トルエン溶液を窒素雰囲気下で反応させた。20分間反応させた後に、過剰のNi2solutionを除いた。3FDGモノマーとクラウンエーテルモノマーのMeOH溶液を室温下加えて、5日間反応させることにより、下記に示す固相担持型共重合体を得た。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。FTIR328429301640150712641121959770実施例443FDGの切り出し実施例441TBAIによる切り出し以下にTBAIによる切り出し工程を示す。固相担持型共重合体のアセトニトリルCH3CN溶液にテトラブチルアンモニウムヨーウジドを室温下加えた。95度24時間反応させたところ、下記に示す3デオキシ3ヨード1256ジOイソプロピリデンαDグルコフラノースを得た。この化合物の定量を行ったところ、固相担持型共重合体には0371mmolgの3FDG前駆体が固定化されていることが明らかになった。また、得られた化合物の分析結果は、以下の通りであった。αD262081HNMRδ59850645640441632841040215114213613213CNMRδ884797791674341270266264251FTIR2987137312121065845HRMSCalcdforC12H20O5F[MH]2631292found2621295実施例442KFによる切り出し以下にKFによる切り出し工程を示す。固相担持型共重合体のCH3CN溶液にKFを室温下加えた。95度30分間反応させた。固相をろ過により除いた。さらに、固相をアセトニトリルで洗浄した。ろ液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製することにより、3デオキシ3フルオロ1256ジOイソプロピリデンαDグルコフラノースを得た。