菱沸石構造を有する銅で促進化したゼオライト系触媒の触媒活性を改善する方法であって、菱沸石構造を有するゼオライト系触媒は、銅塩溶液で処理され、その後酸化条件下で熱処理されて、菱沸石構造を有する銅で促進化したゼオライト系触媒を形成し、前記菱沸石構造を有する銅で促進化したゼオライト系触媒は、10K/分の加熱温度および試験ガス中5体積の水素含有量で水素による温度プログラム化還元TPRにおいて、230°C~240°Cの温度範囲でシグナルを有し、前記TPRでの定量は、前記調べられる試料が金属として計算された3~8ミリグラムの銅を含有することを特徴とする方法。前記菱沸石構造を有するゼオライト系触媒が、SAPO-34であり、前記10K/分の加熱温度および試験ガス中5体積の水素含有量で水素による温度プログラム化還元TPRにおいて、240°Cでシグナルを有し、前記TPRでの定量は、前記調べられる試料が金属として計算された3~8ミリグラムの銅を含有することを特徴とする、請求項1に記載の方法。前記菱沸石構造を有するゼオライト系触媒が、菱沸石CHAであり、前記10K/分の加熱温度および試験ガス中5体積の水素含有量で水素による温度プログラム化還元TPRにおいて、230°Cでシグナルを有し、前記TPRでの定量は、前記調べられる試料が金属として計算された3~8ミリグラムの銅を含有するに量られることを特徴とする、請求項1に記載の方法。前記銅塩溶液が、水および/または極性溶媒アセチルアセトン、1~3個の炭素原子を有する短鎖アルコール類、アセトニトリル、アセトン、ジメチルスルホキシドDMSO、メチルエチルケトンおよびそれらの混合物からなる群から選択される中に溶解させた硫酸銅II、硝酸銅II、酢酸銅IIおよび銅IIアセチルアセトナートのうちから選択される化合物であることを特徴とする、請求項1から3の何れか1項に記載の方法。前記熱処理が、空気中600°C~900°Cの範囲の温度で焼成することによって酸化条件下で行われることを特徴とする、請求項1から4の何れか1項に記載の方法。前記銅化合物が、菱沸石構造を有する得られた銅-交換ゼオライトまたは得られた銅-交換ゼオライト様化合物において、銅として計算されてならびに銅および菱沸石構造を有するゼオライトまたはゼオライト様化合物の全量に基づいて、0.1~20重量の量で存在することを特徴とする、請求項1から5の何れか1項に記載の方法。請求項1から6の何れか1項に記載のとおりに得ることができる、菱沸石構造を有する銅で促進化したゼオライト系触媒。排ガス流中で窒素酸化物を還元する方法であって、請求項7に記載の菱沸石構造を有する銅で促進化したゼオライト系触媒が、NH3含有排ガス流と接触させられることを特徴とする、方法。本発明の目的は、銅-交換された菱沸石またはSAPO-34の触媒の上記の利点が損なわれることなく改善された触媒活性を有するSCR触媒を提供することであった。本発明者らは今や、驚くべきことに、菱沸石構造を有する銅で促進化したゼオライト系触媒の触媒活性が、酸化条件下での熱前処理によって、例えば、空気中の焼成によって目的とされる仕方で影響され得ることを見出した。対応するTPR測定が、10K/分の加熱速度で、5体積の水素含有量を有する試験ガスを用いておよび金属として計算された3~8ミリグラムの銅を含むように量られる、ある量の試料を用いて行われる場合、230°C~240°Cの温度範囲でTPRピークによって認められ得る特に強い還元触媒活性サイトが、適切な焼成条件下で明らかに形成される。したがって、本発明は、菱沸石構造を有する銅で促進化したゼオライト系触媒の触媒活性を改善する方法であって、菱沸石構造を有するゼオラチト系触媒は、銅塩溶液で処理され、その後、酸化条件下で熱処理されて、菱沸石構造を有する銅で促進化したゼオライト系触媒を形成し、前記銅で促進化したゼオライト系触媒は、10K/分の加熱速度での水素および5体積の試験ガス中水素含有量による温度プログラム化還元TPRにおいて、230°C~240°Cの温度範囲でシグナルを有し、前記TPRでの定量は、調べられる試料が金属として計算された3~8ミリグラムの銅を含有するよう量られることを特徴とする、方法を提供する。本発明はさらに、上記方法によって得ることができる、菱沸石構造を有する銅で促進化したゼオライト系触媒、およびまた、排ガス流中の窒素酸化物を還元する方法であって、菱沸石構造を有する銅で促進化したゼオライト系触媒は、NH3含有排ガス流と接触させられることを特徴とする方法を提供する。温度プログラム化還元TPRという用語は、固体、例えば、触媒活性物質の還元性または熱挙動を、水素に対して温度の関数として調べる方法を指す。調べられる固体または触媒は、最初に乾燥オーブン中110°Cで乾燥されて、付着水分を除去し、次いで、試料容器これは、例えば、単純なU字管であり得る中に温かいまま秤量される。この試料容器は、温度制御を備えたオーブン中に位置づけされる。さらに、熱電対により固体の床の温度が記録される。試料容器は、最初にそれに不活性ガス窒素、アルゴンをわずかに上昇した温度で通させて、存在する空気を除去し得る。数分後、水素が、流量調節器によって純不活性ガス流中に導入される例えば、窒素中10体積の水素。本文中に記載される試験において、試料容器は、測定開始前に測定ガスアルゴン中5体積の水素によって室温で5分間フラッシュされた。次いで、試料は、オーブン中で規定された方法で加熱される。加熱速度は、通常1K/分~20K/分の範囲である。試料容器の下流になお存在する水素含有量は、適切な検出器熱伝導度検出器、質量分光計によって測定され、記録される。水素が消費された場合、破過するガス中で測定される水素濃度は、例えば、水素の5体積の初期の値よりも低く、還元過程は、ちょうど到達された温度で行われた。TPR試験の結果を評価するために、水素消費は、温度の関数として提示される。還元過程の数についての情報は、恐らくは複数のピークを有する得られたグラフから導き出され得る。注意深く行われた測定も、水素消費の定量的決定、したがって、還元度の決定を可能にする。測定を定量化できないか、または得られたピークを可能な還元過程にあいまいでなく帰属させることができない場合でさえも、TPR試験により、複数の試料をそれらの熱挙動の点から比較することが可能になる。この点において、ピークの位置に関してTPRの結果は、調べられる物質の特性を示し、かつ加熱速度[K/分単位]、[グラムで]秤量された物質の量、および試験ガスの水素含有量[体積単位]が一定に保たれる場合、再現可能である。本発明の目的のために、菱沸石構造を有するゼオライト系触媒という用語は、菱沸石構造型の天然に生じるおよび合成的に生成した両方のゼオライト、ならびにまた菱沸石構造型を有するゼオライト様化合物も指す。ゼオライト様化合物は、そのケージ構造が、アルミニウムおよびケイ素の骨格原子から専ら構成されているということではなく、むしろこれらが、他の三価、四価および/または五価のイオン、例えば、P3、P5、Ga3、In3、As3、Cr3、Fe3、V3、Ge4、Ti4、Zr3によって置き換えられている点でゼオライトと異なる。実際、アルミニウムおよび/またはケイ素の骨格原子は、例えば、ゼオライト構造型で結晶化する、リン酸アルミニウムケイ素またはリン酸アルミニウムにおいてリン原子によって最も頻繁に置き換えられる。本発明の目的に適しているゼオライト様化合物は、菱沸石構造で結晶化するリン酸アルミニウムケイ素SAPO-34および菱沸石構造で結晶化するリン酸アルミニウムALPO-34である。菱沸石構造を有する好ましいゼオライト系触媒は、SAPO-34および菱沸石CHAである。菱沸石構造を有するゼオライト系触媒が処理される銅塩溶液として、水および/または極性溶媒アセチルアセトン、1~3個の炭素原子を有するアルコール、アセトニトリル、アセトン、ジメチルスルホキシドDMSO、メチルエチルケトンおよびそれらの混合物からなる群から選択される中に溶解させた硫酸銅II、硝酸銅II、酢酸銅IIおよび銅IIアセチルアセトナートのうちから選択される化合物の使用が好ましい。1~3個の炭素原子を有するアルコール類は、特にメタノール、エタノールおよびプロパノールである。水中硫酸銅IIおよび/または硝酸銅IIおよび/または酢酸銅IIの溶液が特に好ましい。液体イオン交換に用いられる銅塩溶液の濃度および量は、好ましくは銅化合物が、菱沸石構造を有する得られた銅で促進したゼオライト系触媒中で、銅として計算して、かつ銅および菱沸石構造を有するゼオライト系触媒の全量に基づいて、0.1~20重量の量で存在するように選択される。銅の量は、それぞれの場合に銅として計算されて、かつ銅および菱沸石構造を有するゼオライト系触媒の全量に基づいて、好ましくは1~5重量、特に好ましくは1.5~3.5重量である。例は、各々の場合に銅として計算され、かつ銅および菱沸石構造を有するゼオライト系触媒の全量に基づいて、特に2、2.5、3および3.5重量である。酸化条件下の熱処理は、好ましくは600°C~900°Cの温度範囲、特に好ましくは600~800°Cの温度範囲、非常に特に好ましくは630°C~790°Cの温度範囲で空気中焼成によって行われる。銅で促進化したSAPO-34に本発明の方法を施す場合、明らかに特に強い還元触媒活性サイトの形成が、240°CでのTPRピークによって認められ得る温度プログラム化還元が、10K/分の加熱速度、試験ガス中5体積の水素含有量で、および金属として計算された3~8ミルグラムの銅を含有するように量られる試料重量を用いて行われる場合。銅で促進化した菱沸石CHAに本発明の方法を施す場合、明らかに特に強い還元触媒活性サイトの形成が、230°CでのTPRピークによって認められ得る温度プログラム化還元が、10K/分の加熱速度、試験ガス中5体積の水素含有量で、および金属として計算された3~8ミルグラムの銅を含有するように量られる試料重量を用いて行われる場合。本発明は、実施例および図によって以下に例証される。得られた菱沸石構造有する銅で促進化したゼオライト系触媒の触媒活性、および明らかに特に強い還元触媒活性サイトの形成に対する焼成条件の影響を、以下の実施例で記載される試験で調べた。この目的のために、菱沸石構造を有する銅で促進化したゼオライト系触媒の試料これを、様々な条件下で酸化的に処理したを、実施例1および実施例2において粉末形態で作製した。これらの試料の作製は、以下に詳細に記載される。実施例1および実施例2から粉末形態で得られる試料の一部の量を、水素による温度プログラム化還元においてその挙動を決定するために調べた。粉末のBET表面積は、さらなる一部の量で決定した。対応する測定条件は、以下に示す。実施例1および実施例2からの試料の第3の一部の量を、水中に懸濁させ、バインダーとしてシリカゾルと混合して、担持触媒を作製し、添加したシリカゾルの量は、得られる触媒が、触媒活性コーティングの全量に基づいて、それから得られる約10~15重量のSiO2を含むように計算された。このように得た懸濁液を摩砕し、92.2ミリメートルの直径および76.2ミリメートルの長さを有する円筒状のセラミック製フロースルーハニカム体をコーティングするために用い、ハニカムボディは、平方センチメーtル当たり62個のセルおよび0.165ミリメートルのセル壁厚さを有した。コーティングしたハニカム体を乾燥させ、350°Cで2時間加熱した。このようにして作製した触媒からドリルコアを採取して、それらの触媒活性を調べた。これらの試験片は、25.4mmの直径および76.2mmの長さを有した。触媒の活性は、実験室モデルガスプラントにおいて動的活性試験で調べた。試験条件は、以下に記載する。水素による温度プログラム化還元:測定条件水素による温度プログラム化還元の方法は、上に記載した。以下の測定条件を選択した。測定装置:MicromeriticsInstrumentCorp.AutochemII2920試料容器:U字型ガラス壁反応器試料脚部直径、内側:9.25ミリメートル試料脚部直径、外側:11.98ミリメートル円錐の始めまでの管の長さ:165ミリメートル円錐の長さ:19ミリメートル円錐直径、外側:6.1ミリメートル曲がりを含む全長:199ミリメートルカウンター脚部直径、外側:6.1ミリメートルカウンター脚部直径、内側:2.1ミリメートル中間における脚部間隔:28ミリメートルU字管の全長:199ミリメートル熱電対:K型ニッケル-クロム/ニッケル-アルミニウム温度範囲:室温から1000°C加熱速度:10K/分測定ガス:アルゴン中5体積のH2検出器:熱伝導度検出器TCD試料の量:金属として計算された3~8ミリグラムの銅に相当する試料処理:乾燥オーブン中110°Cで乾燥高温状態で秤量BET表面積の調査:測定条件BET表面積の決定は、ガス吸着によって、特に多孔質固体の表面の大きさを決定する分析方法である。それは、質量に基づく比表面積が、実験データから計算されることによる表面化学の方法である。BETは、BETモデルの開発者、すなわち、StephenBrunauer、PaulHughEmmettおよびEdwardTellerの名に由来する。比表面積の決定は、当業者に公知の通例の方法を用いて行った。測定前に、試料を、減圧下400°Cで1時間処理することによって脱気した。動的活性試験:試験条件動的活性試験は、実験室モデルガスプラントにおける担持触媒で行った。以下の試験ガス組成を設定した。試験は、排ガスシステムにおける他の排ガス浄化設備の下流に設置したSCRシステムについて最も使用関連の目標温度範囲に適合させた異なる3つの温度、すなわち、175°C、250°Cおよび300°Cで行った。それぞれの温度で、異なる4つの段階のサイクル以後、段階A~段階Dと呼ぶを行った。段階A:ガス混合物1;継続時間:5分間段階B:NH3-SCR段階:ガス混合物2:継続時間:20vppmのNH3破過かまたは時間による停止まで。段階C:ガス混合物3:500°Cまでの温度傾斜によってNH3蓄積を空にする。段階D:ガス混合物3:次の測定温度の設定。サイクル内で、触媒温度は、最初に規定目標温度に設定した。次いで、触媒にガス混合物1を5分間供給した段階A。段階Bでは、NH3-SCR変換率を決定するために、ガスをガス混合物2に切り替えた。この段階を、20vppmのNH3破過の検出で止めたか、または前もって規定した時間基準に従って終了した。次いで、ガス混合物3を供給し、アンモニア蓄積を空にするために触媒を500°Cに加熱した段階C。その後、調べるべき次の測定温度に触媒を冷却し段階D、目標温度に設定後にガス混合物1の導入によって次のサイクルを段階Aで開始した。動的NOx変換率は、段階Bの間に決定した触媒の上流および下流の対応する排ガス成分の濃度から3つの測定温度すべてについて決定した。このために、この段階にわたる平均NOx変換率は、N2O形成を考慮に入れて、以下のとおりに計算した。実施例1:異なる条件下で焼成した、菱沸石構造を有する発明の銅で促進化したゼオライト系触媒の粉末試料を作製した。このために、市販のリン酸アルミニウムケイ素SAPO-34を水中に懸濁させた。撹拌しながら、この懸濁液に硝酸銅II溶液を添加した。添加した硝酸銅溶液の量は、完成粉末触媒物質が、触媒物質の全重量に基づいて、3重量のCuを含有するように計算された。イオン交換を完了させるために、懸濁液を、30分間撹拌し、次いで、乱流バーナーの燃焼室中625°Cで高温ガス流中に導入し、懸濁液の溶媒は、1分未満の高温ガス流中の懸濁液の滞留時間の間に蒸発した。得られた固体を、622°Cの平均温度で隣接する共鳴管を通って高温ガス流と一緒に搬送し、次いで、沈降分離装置においてガス流から分離した。このように得た粉末を、4つの部分量に分けた。部分量のそれぞれを、加熱炉中640°Cまたは780°Cまたは850°Cで2時間焼成した。4つの粉末の全部を以下のようにして得た。粉末I/:作製したまま;さらなる焼成なし。粉末I/640:640°Cでさらなる焼成。粉末I/780:780°Cでさらなる焼成。粉末I/850:850°Cでさらなる焼成。4つの粉末すべてを、上に示した方法を用いて水素による温度プログラム化還元で調べた。さらに、粉末のBET表面面積を決定し、触媒活性の調査のための触媒を上記方法によって作製した。以下の表は、粉末の測定BET表面積を示す。640°Cおよび780°Cでの焼成は、BET表面積に有意な影響を与えない一方、850°Cで焼成後に表面積の有意な減少が認められる。上記方法で作製された物質の熱安定性は、損傷なしに850°Cでの焼成をしのぐには十分でない。850°Cでの焼成後のBET表面積の減少は、触媒活性の有意な減少をもたらすと予想され、これは、実際の実施でも認められる。図1は、粉末から作製した触媒の触媒活性の決定の結果を示す。予想されたように、850°Cで焼成した粉末I/850は、すべての温度で新たに作製した未焼成粉末I/よりもSCR反応において有意により不良な窒素酸化物変換率を示す。驚くべきことに、新たに作製した、後処理していない粉末I/に比べて、SCR反応における触媒活性の時に非常に有意な改善が、640°Cおよび780°Cで後焼成した粉末I/640およびI/780についてすべての温度で見られた。特に250°Cの測定温度で、この焼成は、NOx変換率において有意な改善をもたらす。相対的な点では、NOx変化率は、640°Cでの後焼成によって21.5だけ、および780°Cでの後焼成によって14だけ改善される。640°Cまたは780°Cでの触媒の後焼成は、特に還元触媒活性種の形成を明らかにもたらす。図2のTPRグラフからわかるように、240°CでのTPRピークは、焼成によって生じる。図2は上から下に、最初に新たに作製した未焼成粉末I/についてのTPRグラフ、次いで、この順で、粉末I/640、I/780およびI/850のTPRグラフを示す。新たに作製した未焼成粉末は、240°CでTPRシグナルをまったく示さないが、これは、780°Cで後焼成した粉末I/780における特徴であることが明らかにわかる。640°Cで後焼成した試料の場合、明らかに強力な還元触媒活性種の初期形成が、300°Cまたは320°CでのTPRシグナルと重なる240°Cでの対応する肩からわかる。より高い温度でのシグナルは、還元触媒活性について劣るサイトを明らかに示す。このシグナルのみが新たに作製した試料に存在し、非常に強く顕著である。それは、780°Cで焼成した試料で完全に消失する。640°C~780°Cの温度範囲で焼成する粉末試料の場合、二重ピークが240°C~320°Cの範囲で生じ、2つの反応性種の共存を示すとされている。850°Cで加熱した試料のTPRグラフは、240°Cに存在する肩によって、非常に活性な種の残りがまだ存在することを示す。しかし、この物質の熱安定性は、BET表面積の減少から既にわかったように、この試料において上回っていたので、この物質の焼結は、全体として還元触媒活性の異なる事態を示し、これはまた、SCR反応におけるこの物質の著しく不良な触媒活性に反映されている。実施例2:異なる条件下で焼成した、発明の銅で促進化したゼオライト系触媒の粉末試料を作製した。このために、市販のリン酸アルミニウムケイ素SAPO-34を水中に懸濁させた。撹拌しながら、この懸濁液に硝酸銅II溶液を添加した。添加した硝酸銅溶液の量は、完成触媒が、交換されたゼオライト様化合物の全重量に基づいて、3重量のCuを含むように計算された。イオン交換を完了させるために、懸濁液を、30分間撹拌し、次いで、乱流バーナーの燃焼室中500°Cで高温ガス流中に導入し、懸濁液の溶媒は、1分未満の高温ガス流中の懸濁液の滞留時間の間に蒸発した。得られた固体を、505°Cの平均温度で隣接する共鳴管を通って高温ガス流と一緒に搬送し、次いで、沈降分離装置においてガス流から分離した。このように得た粉末を、4つの部分量に分けた。部分量のそれぞれを、加熱炉中640°Cまたは780°Cまたは850°Cで2時間焼成した。4つの粉末の全部を以下のようにして得た。粉末II/:作製したまま;さらなる焼成なし。粉末II/640:640°Cでさらなる焼成。粉末II/780:780°Cでさらなる焼成。粉末II/850:850°Cでさらなる焼成。実施例1におけるように、ここで得られた4つの粉末も、示した方法で水素による温度プログラム化還元で調べ、粉末のBET表面積を決定し、触媒活性を調べるために、触媒を作製した。以下の表は、粉末の測定BET表面積を示す。BET表面積は、予想されたように、焼成温度の上昇とともに減少するが、物質の熱安定性は、選択された温度のいずれでも上回らないことが分かる。したがって、600m2/gを上回る高い活性表面が、調べた粉末試料のすべてで保持される。図3は、粉末から作製した触媒の触媒活性の決定の結果を示す。後焼成した粉末のすべてが、後焼成しなかった新たに作製した粉末II/と比べて、NOx変換性能における測定点のすべてで有意な改善を示す。相対的な点で、250°CでのNOx変換率は、640°Cでの後焼成後に18.3だけ、780°Cでの後焼成後に30.8だけ、および850°Cにおける後焼成後に25.6だけ改善する。したがって、実施例1で見られたSCR反応における触媒活性の驚くべき改善が確認される。240°CでのTPRシグナルにより認められる、明らかに強力な還元触媒活性種の形成も、この実験で作製した本発明触媒粉末でTPR測定において確認される。図4は上から下に、後焼成した本発明粉末II/640、II/780およびII/850のTPRグラフを示す。実施例1で得られたTPRグラフにおけるように、明らかに強力な還元触媒活性種の、640°Cで後焼成した試料の形成開始が、対応する240°Cでの肩からわかる。780°Cおよび850°Cで後焼成した試料は、非常に顕著な形で対応するシグナルを示す。240°CでのTPRシグナルの増加する強度によって、粉末II/780およびII/850は、図3からわかるように、調べたすべての温度点で最高の触媒活性を示す。実施例3:以下の実施例では、酸化条件下で目標熱処理による触媒の触媒活性における改善の間の関係が、実施関連の担持触媒でも見ることができるかどうかについて検査した。対応する担持触媒を作製するために、市販のSAPO-34を水中に懸濁し、硝酸銅II水溶液を添加することによって、最初にコーティング懸濁液を作製した。添加した硝酸銅溶液の量は、完成触媒が、交換されたゼオライト様化合物の全重量に基づいて、2重量のCuを含むように計算された。イオン交換を完了させるために、この懸濁液を、30分間撹拌し、次いで、バインダーとしてシリカゾルを添加後、1平方センテイメートル当たり62個のセル、ならびにセル壁0.165ミリメートルの厚さおよび92.96ミリメートルの直径および76.2ミリメートルの長さを有するセラミック製フロースルーハニカム体に直接塗布した。このようにコーティングしたハニカム体を、高温空気の流れ中350°Cで乾燥させた。25.4ミリメートルの直径を有する4つのドリルコアを、このように作製した触媒から採取した。第1のドリルコアは、570°Cで2時間、すなわち、熱予備処理に関して実際にやはり通常選択されるような条件下で焼成した。このドリルコアIII/を、市販のCu-SAPO-34触媒の触媒活性の基準として用いる。残りの3つのドリルコアのそれぞれの1つを空気中640°Cで→ドリルコアIII/640または780°Cで→ドリルコアIII/780または850°CでドリルコアIII/850で2時間焼成した。これらの4つのドリルコアの触媒活性を上記の方法によって試験した。図5は、その結果を示す。触媒活性の改善が、後焼成した粉末のすべてに存在することが明らかである。実施例4:菱沸石CHAを銅で促進化したゼオライト系触媒を作製するために用いた。それは、本発明の方法によって作製した。銅含有量は、銅として計算されてならびに銅および菱沸石の全量に基づいて、2.3重量であった。SAPO-34を用いて作製した、実施例1、実施例2および実施例3で作製した触媒の場合におけるように、この触媒も、上に示した方法で水素による温度プログラム化還元において調べた。図6は、得られたTPRグラフを示し、230°Cで特徴的なTPRピークを示す。