"N-クロロ-2-ピロリジノンを含有することを特徴とする殺藻剤。水又は水と水溶性有機溶剤の混合溶液を更に含む、水溶性の液体製剤であることを特徴とする請求項1記載の殺藻剤。式I:式中のXはメチレン基、二級アミノ基又はN-クロロ基を表し、Rは炭素原子数が2~5のアルキレン基を示す。但し、XがN-クロロ基のときRは炭素原子数が2~3のアルキレン基である。で表される環状のN-クロロ化合物又はN,N’-ジクロロ化合物但し、N-クロロ-2-ピロリジノンを除くから選ばれる1種以上を含有することを特徴とする殺藻殺菌剤。式Iで表される環状のN-クロロ化合物又はN,N’-ジクロロ化合物が、N-クロロ-2-ピペリドン、N-クロロ-ε-カプロラクタム、N-クロロ-ω-ヘプタラクタム、N-クロロ-2-イミダゾリジノン、N,N’-ジクロロ-2-イミダゾリジノン、N-クロロ-テトラヒドロ-2-ピリミジノン、及びN,N’-ジクロロ-テトラヒドロ-2-ピリミジノンから選ばれる1種以上であることを特徴とする請求項3記載の殺藻殺菌剤。水又は水と水溶性有機溶剤の混合溶液を更に含む、水溶性の液体製剤であることを特徴とする請求項3又は4記載の殺藻殺菌剤。腐食が望まれない金属部材と接触している水系中に、式I:式中のXはメチレン基、二級アミノ基又はN-クロロ基を表し、Rは炭素原子数が2~5のアルキレン基を示す。但し、XがN-クロロ基のときRは炭素原子数が2~3のアルキレン基である。で表される環状のN-クロロ化合物又はN,N’-ジクロロ化合物から選ばれる1種以上を含有する殺藻殺菌剤を、残留塩素濃度Cl2換算として0.2~10mg/Lとなるように添加する殺藻殺菌方法。式Iで表される環状のN-クロロ化合物又はN,N’-ジクロロ化合物が、N-クロロ-2-ピロリジノン、N-クロロ-2-ピペリドン、N-クロロ-ε-カプロラクタム、N-クロロ-ω-ヘプタラクタム、N-クロロ-2-イミダゾリジノン、N,N’-ジクロロ-2-イミダゾリジノン、N-クロロ-テトラヒドロ-2-ピリミジノン、及びN,N’-ジクロロ-テトラヒドロ-2-ピリミジノンから選ばれる1種以上であることを特徴とする請求項6記載の殺藻殺菌方法。本発明の課題は、水への溶解性に優れる、低コストで取り扱い性に優れた殺藻剤及び殺藻殺菌剤を提供することにある。本発明の課題はまた、腐食が望まれない金属部材と接触している水系中において藻類及び/又は細菌類を防除するための方法を提供する。本発明を概説すれば、本発明は、1N-クロロ-2-ピロリジノンを含有することを特徴とする殺藻剤、2水又は水と水溶性有機溶剤の混合溶液を更に含む、水溶性の液体製剤であることを特徴とする1記載の殺藻剤、3式I:式中のXはメチレン基、二級アミノ基又はN-クロロ基を表し、Rは炭素原子数が2~5のアルキレン基を示す。但し、XがN-クロロ基のときRは炭素原子数が2~3のアルキレン基である。で表される環状のN-クロロ化合物又はN,N’-ジクロロ化合物但し、N-クロロ-2-ピロリジノンを除くから選ばれる1種以上を含有することを特徴とする殺藻殺菌剤、4式Iで表される環状のN-クロロ化合物又はN,N’-ジクロロ化合物が、N-クロロ-2-ピペリドン、N-クロロ-ε-カプロラクタム、N-クロロ-ω-ヘプタラクタム、N-クロロ-2-イミダゾリジノン、N,N’-ジクロロ-2-イミダゾリジノン、N-クロロ-テトラヒドロ-2-ピリミジノン、及びN,N’-ジクロロ-テトラヒドロ-2-ピリミジノンから選ばれる1種以上であることを特徴とする3記載の殺藻殺菌剤、5水又は水と水溶性有機溶剤の混合溶液を更に含む、水溶性の液体製剤であることを特徴とする3又は4記載の殺藻殺菌剤、6腐食が望まれない金属部材と接触している水系中に、式I:式中のXはメチレン基、二級アミノ基又はN-クロロ基を表し、Rは炭素原子数が2~5のアルキレン基を示す。但し、XがN-クロロ基のときRは炭素原子数が2~3のアルキレン基である。で表される環状のN-クロロ化合物又はN,N’-ジクロロ化合物から選ばれる1種以上を含有する殺藻殺菌剤を、残留塩素濃度Cl2換算として0.2~10mg/Lとなるように添加する殺藻殺菌方法、7式Iで表される環状のN-クロロ化合物又はN,N’-ジクロロ化合物が、N-クロロ-2-ピロリジノン、N-クロロ-2-ピペリドン、N-クロロ-ε-カプロラクタム、N-クロロ-ω-ヘプタラクタム、N-クロロ-2-イミダゾリジノン、N,N’-ジクロロ-2-イミダゾリジノン、N-クロロ-テトラヒドロ-2-ピリミジノン、及びN,N’-ジクロロ-テトラヒドロ-2-ピリミジノンから選ばれる1種以上であることを特徴とする6記載の殺藻殺菌方法に関する。本発明者は、水への溶解性に優れ、優れた殺藻効果と殺菌効果とを発揮し、低コストで取り扱い性に優れた殺藻殺菌剤組成物を鋭意研究した結果、水溶性の液体製剤として取り扱え、水への溶解性に優れ、水溶液中において安定で、有効塩素が結合型のN-クロロ又はN,N’-ジクロロ化合物でありながら、優れた殺藻効果と殺菌効果を示し、尚且つ腐食性の低い、取り扱い性に優れた殺藻殺菌剤組成物を見出し、本発明に至った。本発明の式Iで表される環状のN-クロロ化合物又はN,N’-ジクロロ化合物は、水への溶解性に優れ、高い殺藻効果と殺菌効果を示すことを見出した。また、式Iで表される環状のN-クロロ化合物又はN,N’-ジクロロ化合物は、水に任意の割合で溶解するため、水溶液として取り扱うことができ、当水溶液は、長期に渡り有効塩素濃度を維持する安定な水溶液であることも見出した。加えて、本発明の式Iで表される環状のN-クロロ化合物又はN,N’-ジクロロ化合物は、対応するN-水素環状アミド化合物と次亜塩素酸ナトリウムなどの水中で次亜塩素酸を発生させる化合物との混合により安価に且つ簡単に安定な水溶液として調製出来ることも利点の一つである。さらには、本発明の式Iで表される環状のN-クロロ化合物又はN,N’-ジクロロ化合物は、腐食性が極めて低く、高濃度での使用においても設備、配管を腐食してしまう危険性が低いことも利点である。以下、本発明を具体的に説明する。本発明において式Iで表される環状のN-クロロ化合物又はN,N’-ジクロロ化合物は、好ましくは、N-クロロ-2-ピロリジノン、N-クロロ-2-ピペリドン、N-クロロ-ε-カプロラクタム、N-クロロ-ω-ヘプタラクタム、N-クロロ-2-イミダゾリジノン、N,N’-ジクロロ-2-イミダゾリジノン、N-クロロ-テトラヒドロ-2-ピリミジノン、及びN,N’-ジクロロ-テトラヒドロ-2-ピリミジノンから選ばれる1種以上である。本発明において、殺藻剤及び殺藻殺菌剤という用語は、それぞれ、所定の有効成分を少なくとも含み、他の成分が配合されていてもよい殺藻用の化合物又は組成物、並びに、殺藻及び/又は殺菌用の化合物又は組成物を指す。上記の他の成分としては、製剤化のための希釈剤、賦形剤等の媒体や、他の有効成分が挙げられる。他の成分は安定性を損なわない範囲内で公知の成分から選択することができる。本発明の殺藻剤及び殺藻殺菌剤は任意の形態に製剤化されたものであってよい。好ましい製剤化の形態として、本発明の式Iで表される環状のN-クロロ化合物又はN,N’-ジクロロ化合物を、水あるいは水と水溶性有機溶剤の混合溶液に溶解して形成された、水溶性の液体製剤が挙げられる。水溶性有機溶剤としては、乳酸、蟻酸、酢酸、クエン酸等の有機酸類、アセトン等のケトン類、エタノール等のアルコール類、エチレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、ジエチルカーボネート等のエステル類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、環状アミド類、ジメチルホルムアミド等の鎖状アミド類等が挙げられる。さらに、本発明の殺藻殺菌剤へは、安定性を損なわない範囲内で、公知の殺菌有効成分を配合することが出来る。これらの具体例としては、2,2-ジブロモ-2-ニトロエタノールや2-ブロモ-2-ニトロプロパン-1,3-ジオールなどの有機ブロモニトロ系化合物、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンや2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンなどのイソチアゾロン系化合物、ジメチルジチオカーバメートなどのジチオカーバメート化合物、2-メルカプトベンゾチアゾールナトリウムなどのチアゾール系化合物、1,2-ビスブロモアセトキシ-エタン、1,4-ビス-ブロモアセトキシ-2-ブテンやN-ブロモアセトアミドなどの有機ブロム酢酸エステル又はアミド類、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ビス型ピリジニウム塩などの第四級アンモニウム塩などの殺菌剤成分や藻類防除剤成分が挙げられる。また、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤又は両性界面活性剤の配合も可能である。クーリングタワーなどの工業用循環冷却水用途では、さらにアクリル酸やマレイン酸などを含む重合体や2-ホスホノブタン-1,2,4-トリカルボン酸などの有機ホスホン酸等のスケール抑制剤、亜鉛塩、重合リン酸塩、有機ホスホン酸、アゾール化合物、モリブテン酸塩などの腐食抑制剤の配合も可能である。なお、本発明の殺藻殺菌剤組成物及び次亜塩素酸の有効塩素濃度は、ジエチル-p-フェニレンジアンモニウムDPD比色法、DPD-硫酸アンモニウム鉄II滴定法JISK0101などの方法で測定でき、簡易な分析キットも市販されている。本発明での有効塩素濃度測定には、DPD-硫酸アンモニウム鉄II滴定法と平沼産業社製の有効塩素カウンタCL-300ヨウ素電量滴定法を用いて行った。本発明の殺藻殺菌剤の該水系への添加量は、該水系の規模、対象とする水系の水質、汚染の程度、添加頻度等により異なるために一律に決められるものではないが、通常は該水系の水において残留塩素濃度として0.1~50mg/Lとするのが望ましい。残留塩素濃度として0.1mg/Lより低い場合には、実質的に本発明の効果が期待できず、また50mg/Lより多い場合は、経済性の面で好ましくない。なお、ここでいう残留塩素濃度とは、水中に残留する全ての有効塩素濃度を意味する。本発明はまた、式Iで表される上記の化合物を、水系中に添加し、該水系中での藻類及び/又は細菌類の生育及び/又は増殖を抑制する方法に関する。この方法は特に、腐食が望まれない金属部材と接触している水系における藻類及び/又は細菌類の防除に適した方法である。驚くべきことに、従来公知のN-クロロ化合物系殺藻殺菌剤と比較して、本発明の殺藻殺菌剤は高濃度でも鉄や銅への腐食性が低い。金属部材の腐食を抑制しつつ藻類及び/又は細菌類を防除するためには、式Iで表される化合物を、残留塩素濃度Cl2換算として0.2~10mg/L、より好ましくは2.5~5.0mg/Lとなるように水系中に添加することが好ましい。腐食が望まれない金属部材としては、水系に接触する金属製の配管や設備が挙げられる。金属としては鉄、銅、ステンレス鋼等が挙げられる。残留塩素濃度Cl2換算は上述の有効塩素濃度の測定方法により測定することができる。以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例1では、クロロホルム[試薬、関東化学株製]100gに2-ピロリジノン[試薬、関東化学株製]6.8gを加え、室温下、トリクロロイソシアヌル酸[試薬、東京化成工業株製]9.3gを40分かけて投入した。生じた白色スラリーを6時間攪拌後に吸引濾過した。この濾液をロータリーエバポレーターで濃縮後に氷冷してN-クロロ-2-ピロリジノンの白色結晶9.4gを得た収率98.4、物性を下記に示す。1H-NMRCDCl3、δ:2.28m、4H、4.21t、2HIRKBr、cm-1:2968、1708、1385、1254、1135、820このN-クロロ-2-ピロリジノンの白色結晶9.4gに酢酸4.6g、水86.0gを加えて、有効塩素濃度5.5のN-クロロ-2-ピロリジノン水溶液100gを調製した。なお、この水溶液は、DPD-硫酸アンモニウム鉄II滴定法において、塩素形態は結合型として検出された。実施例2では、2-ピペリドン[試薬、関東化学株製]7.6gと水42.8gとを混合し、酢酸[試薬、関東化学株製]4.6gを加えた水溶液に有効塩素濃度12の次亜塩素酸ナトリウム溶液[有効塩素濃度12、やよい産業株製]45.0gを添加して、有効塩素濃度5.4のN-クロロ-2-ピペリドン水溶液100gを調製した。この水溶液は、DPD-硫酸アンモニウム鉄II滴定法において、塩素形態は結合型として検出された。実施例3では、クロロホルム100gにε-カプロラクタム[試薬、関東化学株製]7.9gを加え、氷冷下、トリクロロイソシアヌル酸8.1gを90分かけて投入した。生じた白色スラリーを6時間攪拌後に吸引濾過し、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮しN-クロロ-ε-カプロラクタムの微黄色透明のオイル10.1gを得た収率97.9、物性を下記に示す。1H-NMRCDCl3、δ:1.78br.s、6H、2.45d、2H、3.21t、2HIRNaCl、cm-1:2933、2858、1672、1452、1191、980このN-クロロ-ε-カプロラクタムの微黄色透明オイル10.1gにγ-ブチロラクトン[試薬、関東化学株製]10.0g、酢酸4.1g、水75.8gを加えて、有効塩素濃度4.7のN-クロロ-ε-カプロラクタム水溶液100gを調製した。この水溶液は、DPD-硫酸アンモニウム鉄II滴定法において、塩素形態は結合型として検出された。実施例4では、実施例2の2-ピペリドンの代わりにω-ヘプタラクタム[試薬、東京化成工業株製]8.6gを水31.8gに溶かし、γ-ブチロラクトン10.0gを加えた以外は、実施例2と同様の操作を行い、有効塩素濃度5.4のN-クロロ-ω-ヘプタラクタム水溶液100gを得た。この水溶液は、DPD-硫酸アンモニウム鉄II滴定法において、塩素形態は結合型として検出された。実施例5では、テトラヒドロ-2-ピリミジノン[試薬、東京化成工業株製]5.0gにジクロロメタン[試薬、関東化学株製]40.0gを加え、室温下、トリクロロイソシアヌル酸8.5gを30分かけて投入した。生じた白色スラリーを8時間攪拌後に吸引濾過し、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮後に氷冷してN,N’-ジクロロ-テトラヒドロ-2-ピリミジノンの白色結晶8.1gを得た収率96.2、物性を下記に示す。1H-NMRCDCl3、δ:1.98m、4H、2.98t、2HIRKBr、cm-1:2966、2887、1697、1475、1277、1172このN,N’-ジクロロ-テトラヒドロ-2-ピリミジノンの白色結晶8.1gにγ-ブチロラクトン20.0g、酢酸5.7g、水66.2gを加えて、有効塩素濃度6.8のN,N’-ジクロロ-テトラヒドロ-2-ピリミジノン水溶液100gを調製した。この水溶液は、DPD-硫酸アンモニウム鉄II滴定法において、塩素形態は結合型として検出された。なお、実施例5で得られた結晶および水溶液の保管に当たっては、直射日光を避けるため遮光容器に保管した。実施例6では、実施例5における塩素化剤のトリクロロイソシアヌル酸を3.9gに減らして同様の操作を行いN-クロロ-テトラヒドロ-2-ピリミジノンの白色結晶5.6gを得た収率83.2、物性を下記に示す。IRKBr、cm-1:3367、2887、1676、1490、1278、1172、724このN-クロロ-テトラヒドロ-2-ピリミジノンの白色結晶5.6gにγ-ブチロラクトン20.0g、水74.4gを加えて有効塩素濃度3.0のN-クロロ-テトラヒドロ-2-ピリミジノン水溶液100gを調製した。この水溶液は、DPD-硫酸アンモニウム鉄II滴定法において、塩素形態は結合型として検出された。実施例7では、エチレン尿素[試薬、東京化成工業製]6.5gを酢酸エチル[試薬、関東化学株製]40gに分散して懸濁液とし、これに室温下、ジクロロジメチルヒダントイン15.5gを1時間かけて投入した。生じた白色スラリーを8時間攪拌後に濾過して濾液をロータリーエバポレーターで濃縮し、析出した白色結晶をろ過乾燥してN,N’-ジクロロ-2-イミダゾリジノン3.5gを得た収率30.1、物性を下記に示す。IRKBr、cm-1:3230、1736、1715、1440、1380、1214、1054このN,N’-ジクロロ-2-イミダゾリジノンの白色結晶3.5gにγ-ブチロラクトン20.0g、水76.5gを加えて有効塩素濃度3.2のN,N’-ジクロロ-2-イミダゾリジノンの水溶液100gを調製した。この水溶液は、DPD-硫酸アンモニウム鉄II滴定法において、塩素形態は結合型として検出された。実施例1~7の化合物の構造は次式の通りである:比較例1では、水11.9g、48重量の水酸化ナトリウム水溶液15.6g、スルファミン酸12.0g、有効塩素濃度12の次亜塩素酸ナトリウム溶液60.0g及びベンゾトリアゾール0.5gを混合してN-クロロスルファミン酸及びN、N-ジクロロスルファミン酸を含有する殺藻殺菌剤を調製した。この殺藻殺菌剤の有効塩素濃度は7.2であった。この水溶液は、DPD-硫酸アンモニウム鉄II滴定法において、塩素形態は結合型として検出された。比較例2では、5,5-ジメチルヒダントイン[試薬、関東化学株製]13.2gを水36.8gとγ-ブチルラクトン20.0gに溶解し、有効塩素濃度12の次亜塩素酸ナトリウム溶液30.0gを加えて1-クロロ-5,5-ジメチルヒダントインを調製した。この殺藻殺菌剤の有効塩素濃度は、3.6であった。この水溶液は、DPD-硫酸アンモニウム鉄II滴定法において、塩素形態は結合型として検出された。比較例3では、有効塩素濃度が12の次亜塩素酸ナトリウム溶液のみを用いた。この溶液は、DPD-硫酸アンモニウム鉄II滴定法において、塩素形態は遊離型として検出された。試験例1殺藻試験緑藻と藍藻緑藻類としてChlorellavulgarisC-135以下、クロレラというを、藍藻類としてMicrocystisaeruginosaLemmermannNIES-44以下、ミクロキスティスというを用いて、実施例及び比較例の殺藻殺菌剤の殺藻効果を評価した。クロレラは、MDM培地による前培養液を吸光度O.D.420での値が0.5になるように蒸留水で希釈し、これにHEPESN-2-ヒドロキシエチルピペラジン-N’-2-エタンスルホン酸を50mMになるように投入して溶解させ、苛性ソーダにてpHを8.5に調整した。ミクロキスティスは、CB培地による前培養液を吸光度O.D.440での値が0.5になるように蒸留水で希釈し、BicineN,N-ビス2-ヒドロキシエチルグリシンを100mMになるように投入して溶解させ、苛性ソーダにてpHを9.0に調整した。これらを試験液とし、各10mlをL字型試験管に分注し、光照射型振盪-恒温水槽に設置した。実施例及び比較例の殺藻殺菌剤を有効塩素濃度として所定濃度になるようにそれぞれ添加し、30°C、10KLx明:12h、暗:12hの条件で振盪培養し、1日おきに目視観察し、3日間観察を行った。殺藻殺菌剤の殺藻効果は表1に記載の判定基準にて評価し、試験結果を表2に示す。表2の結果より、緑藻類であるクロレラや藍藻類のミクロキスティスに対して本発明のN-クロロ化合物及びN,N’-ジクロロ化合物実施例1~7は、他のN-クロロ化合物比較例1、2や遊離塩素次亜塩素酸ナトリウム溶液、比較例3と比較して、低濃度で高い殺藻効果を示した。特にアオコを構成する藍藻類であり、生物指標であるミクロキスティスに対して、本発明のN-クロロ及びN,N’-ジクロロ化合物が高い殺藻効果を示したことは非常に興味深い結果であった。試験例2殺菌力試験試験水として、某病院空調用冷却塔の冷却水を用いた。冷却水の水質を表3に示す。この冷却水をL字型試験管に10mlずつ分注し、実施例及び比較例で調製した各殺藻殺菌剤を有効塩素濃度として所定濃度となるように添加して効力評価を行った。試験条件は、30°Cの恒温槽中で振盪培養し、薬剤添加1時間後及び6時間後の試験水中の一般細菌数を測定して行った。結果を表4に示す。表4中の薬剤添加量は有効塩素濃度で示した。表4の結果より、本発明のN-クロロ及びN,N’-ジクロロ化合物は、低濃度で非常に優れた殺菌効果を示した。比較例1に示すスルファミン酸のN-クロロ化合物は、その殺菌効果は非常に弱く、添加1時間後では、比較例3の遊離塩素である次亜塩素酸ナトリウムよりも弱い効果しか示さず、6時間後でも低濃度の添加では殆ど効果を示さない結果であった。また、比較例2の1-クロロ-5,5-ジメチルヒダントインも高濃度添加ではある程度の殺菌効果を示すが、その効果は本発明の殺藻殺菌剤と比較すると低い効果しか示さなかった。このことからも、本発明のN-クロロ及びN,N’-ジクロロ化合物は、結合型のN-クロロ化合物でありながら、低濃度でも速やかに殺菌効果を発揮することが示された。試験例4金属腐食性蓋付きガラス製容器中にステンレス鋼SUS304片面400研磨仕上、2.5×15×50mm、鉄SS-400、2.3×15×30mm及び銅C122OP、2.0×20×50mmの試験片を立て掛け、気相部と溶液浸積部とが形成できる位置にまで上水静岡県磐田市市水を所定量計り込み、実施例1及び3、比較例1及び3の殺藻殺菌剤を有効塩素濃度として2.5mg/L及び5mg/Lとなるように添加し、30°C下で試験片の腐食の程度を観察した。試験液は1週間に一度交換し、8週間後に試験片を取り出し、腐食度gmd;g/m2dayを求め下表5のA~Eの判定基準による評価結果と、外観観察にて薬剤未添加区上水のみでの腐食程度に対して各殺藻殺菌剤の腐食の程度を下表6の判定基準により評価した。結果を組み合わせた記号にて表7に示した。表7の結果より、本発明のN-クロロ及びN,N’-ジクロロ化合物は、比較例3の遊離塩素はもとより、比較例1のスルファミン酸のN-クロロ化合物と比較しても、鉄や銅への腐食性が低く、実用濃度では、上水磐田市市水での腐食程度と殆ど差がみられない結果であった。"