"aiルテニウム金属、iiイミノ基を含み、かつ、該イミノ基の窒素原子に加えて、該金属に配位される酸素、硫黄及びセレニウムからなる群から選択されるさらに少なくとも一種のヘテロ原子を介して該金属に配位される、少なくとも1種の多座シッフ塩基配位子、iii該金属に配位される求核カルベン配位子、iv該金属に配位される、置換または未置換の、アルキリデン、ビニリデンまたはインデニリデン配位子である含炭素配位子、及びv任意の、前記シッフ塩基配位子iiとは異なるアニオン配位子を含んでなるプレ触媒、bプレ触媒活性剤、及びc阻害剤を含んでなる触媒系であって、該阻害剤が、式POR1OR2OR3式中、R1、R2及びR3は、同一または異なってもよく、それぞれ水素、C1-C20アルキル、C1-C20ヘテロアルキル、C1-C20アルコキシ及びC1-C20アルキル、C1-C20ヘテロアルキル、C1-C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カルバメート、ハロゲン、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、アミド、ニトロ及びカルボン酸からなる群から選択される1以上の成分で任意に置換されるアリールからなる群から選択され、該水素以外の基は、C1-C20アルキル、C1-C20アルコキシ及びアリールからなる群から選択される1以上の成分で任意に置換される。を有するホスファイト類からなる群から選択される、触媒系。該求核カルベン配位子が、ヘテロ原子類が窒素原子である、置換または未置換、飽和または不飽和の1,3-ジヘテロ原子環状化合物類からなる群から選択される請求項1記載の触媒系。該多座シッフ塩基配位子が、サリチルアルジミン配位子である請求項1記載の触媒系。該含炭素配位子が、フェニルインデニリデンである請求項1記載の触媒系。該プレ触媒が、式式中、R’は、ニトロ、アリール、C1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、C2-C20アルコキシカルボニル、アリール、C1-C20カルボキシレート、C1-C20アルコキシ、C2-C20アルケニルオキシ、C2-C20アルキニルオキシ、アリールオキシ、C1-C20アルキルチオ、C1-C20アルキルスルホニル、C1-C20アルキルスルフィニル、水素及びハロゲンからなる群から独立して選択され、そしてR’は、C1-C5アルキル、ハロゲン、C1-C10アルコキシで、またはC1-C5アルキル、C1-C5アリールオキシもしくはハロゲンで置換されたアリール基で置換することができ、Rは、、ヘテロアリール、置換または未置換の、アルキル、ヘテロアルキルまたはシクロアルキルであり、Ro1、Ro2、Rm1、Rm2及びRpは、それぞれ水素、C1-C20アルキル、C1-C20ヘテロアルキル、C1-C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カルバメート、ハロゲン、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、アミド、ニトロ及びカルボン酸からなる群から選択され、該水素以外の基は、C1-C20アルキル、C1-C20アルコキシ及びアリールからなる群から選択される1種以上の成分で任意に置換され、そしてRo1、Ro2、Rm1、Rm2及びRpは、結合して、C1-C20アルキル、C1-C20ヘテロアルキル、C1-C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カルバメート、ハロゲン、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、アミド、ニトロ及びカルボン酸からなる群から選択される1種以上の成分で任意に置換される、縮合環状脂肪族または縮合芳香族環を形成することができ、該水素以外の基は、C1-C20アルキル、C1-C20アルコキシ及びアリールからなる群から選択される1種以上の成分で任意に置換され、Xは、ハライド、カルボキシレート、アルキルスルホネート、アルコキシ及びアリールオキシからなる群から選択され、及びLは、求核カルベン配位子である。を有する請求項1記載の触媒系。該アニオン配位子が、クロリドである請求項1または4記載の触媒系。該プレ触媒が、式式中、R’及びRは、同一または異なり、ニトロ、アリール、C1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、C2-C20アルコキシカルボニル、アリール、C1-C20カルボキシレート、C1-C20アルコキシ、C2-C20アルケニルオキシ、C2-C20アルキニルオキシ、アリールオキシ、C1-C20アルキルチオ、C1-C20アルキルスルホニル、C1-C20アルキルスルフィニル、水素及びハロゲンからなる群から独立して選択され、そしてR’は、C1-C5アルキル、ハロゲン、C1-C10アルコキシで、またはC1-C5アルキル、C1-C5アリールオキシもしくはハロゲンで置換されたアリール基で置換することができ、及びR1及びR2は、、ヘテロアリール、置換または未置換の、アルキル、ヘテロアルキルまたはシクロアルキルであり、Ro1、Ro2、Rm1、Rm2及びRpは、それぞれ水素、C1-C20アルキル、C1-C20ヘテロアルキル、C1-C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カルバメート、ハロゲン、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、アミド、ニトロ及びカルボン酸からなる群から選択され、該水素以外の基は、C1-C20アルキル、C1-C20アルコキシ及びアリールからなる群から選択される1種以上の成分で任意に置換され、そしてRo1、Ro2、Rm1、Rm2及びRpは、結合して、C1-C20アルキル、C1-C20ヘテロアルキル、C1-C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カルバメート、ハロゲン、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、アミド、ニトロ及びカルボン酸からなる群から選択される1種以上の成分で任意に置換される、縮合環状脂肪族または縮合芳香族環を形成することができ、前記水素以外の基は、C1-C20アルキル、C1-C20アルコキシ及びアリールからなる群から選択される1種以上の成分で任意に置換される。を有する請求項1記載の触媒系。該プレ触媒活性剤が、式SiCl3R式中、Rは、水素、C1-C20アルキル、C1-C20ヘテロアルキル、C1-C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ及びヘテロアリールからなる群から選択される。を有するクロロシランである請求項1、4または6記載の触媒系。ホスファイト/ルテニウムのモル比が、0.01~300である請求項1、4または6記載の触媒系。ホスファイト/活性剤のモル比が、0.007~1000である請求項1、4または6記載の触媒系。該ホスファイトが、トリアルキルホスファイトである請求項1、4または6記載の触媒系。該クロロシランが、トリクロロフェニルシランであり、そして該トリアルキルホスファイトが、トリメチルホスファイトである請求項7記載の触媒系。トリメチルホスファイト/トリクロロフェニルシランのモル比が、0.03~45である請求項11記載の触媒系。任意に適切な溶媒中で、適切な温度でオレフィン類を反応させる工程を含むオレフィンメタセシスによってポリオレフィン類を製造する方法であって、該反応を請求項1~12いずれかに記載の触媒系の存在下に実施する、方法。該オレフィンメタセシス重合が、開環メタセシス重合ROMPである請求項14記載の方法。上記した通り、本発明の触媒系に使用するプレ触媒は、ルテニウム金属、特定の多座シッフ塩基配位子、求核カルベン配位子、置換または未置換の、アルキリデン、ビニリデンまたはインデニリデン配位子である含炭素配位子、及び任意の、前記シッフ塩基配位子とは異なるアニオン配位子を含んでなる。前記求核カルベン配位子は、なんら限定されず、適切な求核カルベン配位子類は、当業者に知られている。求核カルベン配位子は、ヘテロ原子類が窒素原子である、置換または未置換、飽和または不飽和の1,3-ジヘテロ原子環状化合物類からなる群、例えば、IMES及びSIMESから選択するのが好ましい。イミノ基を含み、かつ前記イミノ基の窒素原子に加えて、前記金属に配位される酸素、硫黄及びセレニウムからなる群から選択されるさらに少なくとも一種のヘテロ原子を介して前記ルテニウム金属に配位される適切なシッフ塩基配位子も当業者に知られており、例えば、EP1577282及びEP1757613に記載されている。前記含炭素配位子は、フェニルインデニリデン配位子であるのが最も好ましい。前記シッフ塩基配位子は、サリチルアルジミン配位子であるのが好ましい。本発明の一実施態様において、前記多座シッフ塩基配位子は、式式中、Aは、、ヘテロアリール、置換または未置換の、アルキル、ヘテロアルキルまたはシクロアルキルであり、Bは、水素、C1-C20アルキル、C1-C20ヘテロアルキルアリールまたはヘテロアリールであり、ここで、各水素以外の基は、C1-C10アルキル及びアリールからなる群から選択される1種以上の成分で任意に置換されてもよく、Ro1、Ro2、Rm1、Rm2及びRpは、それぞれ水素、C1-C20アルキル、C1-C20ヘテロアルキル、C1-C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カルバメート、ハロゲン、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、アミド、ニトロ及びカルボン酸からなる群から選択され、前記水素以外の基は、C1-C20アルキル、C1-C20アルコキシ及びアリールからなる群から選択される1種以上の成分で任意に置換され、そしてRo1、Ro2、Rm1、Rm2及びRpは、結合して、C1-C20アルキル、C1-C20ヘテロアルキル、C1-C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カルバメート、ハロゲン、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、アミド、ニトロ及びカルボン酸からなる群から選択される1種以上の成分で任意に置換される、縮合環状脂肪族または縮合芳香族環を形成することができ、前記水素以外の基は、C1-C20アルキル、C1-C20アルコキシ及びアリールからなる群から選択される1種以上の成分で任意に置換される。を有する。好ましくは、式Iの多座シッフ塩基配位子の前記置換基S1-S4は、水素、ニトロ、アミノ、置換または未置換の、モノ及びジアルキルアミノ、C1-C20アルキル、チオアルキル、アリール及びアリールオキシを含む。置換基S1-S4の好ましい例は、水素、ニトロ、メトキシ、メチルチオ、アミノ、ジメチルアミノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、t-ブチル、フェニル、フェノキシ、クロロ、ブロモ、ピペリジニル、1-ピロリジノ、4-t-ブチルフェノキシ及び2-ピリジルからなる群から選択される。適切なアニオン配位子も、当業者に知られており、そしてハライド、カルボキシレート、アルキルスルホネート、アルコキシ及びアリールオキシからなる群から選択されるアニオン配位子を含む。アニオン配位子は、クロリドchlorideであるのが好ましい。アニオン配位子は、多座シッフ塩基配位子によって置き換えることができる任意の配位子であるので、プレ触媒は、例えば、Ru-ビスサリチルアルジミンタイプのメタセシス触媒に関する上記式2に示される通り2種の多座シッフ塩基配位子を含む。本発明の触媒系に使用するための好ましいプレ触媒は、式式中、R’は、ニトロ、アリール、C1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、C2-C20アルコキシカルボニル、アリール、C1-C20カルボキシレート、C1-C20アルコキシ、C2-C20アルケニルオキシ、C2-C20アルキニルオキシ、アリールオキシ、C1-C20アルキルチオ、C1-C20アルキルスルホニル、C1-C20アルキルスルフィニル、水素及びハロゲンからなる群から独立して選択され、そしてR’は、C1-C5アルキル、ハロゲン、C1-C10アルコキシで、またはC1-C5アルキル、C1-C5アリールオキシもしくはハロゲンで置換されたアリール基で置換することができ、Rは、、ヘテロアリール、置換または未置換の、アルキル、ヘテロアルキルまたはシクロアルキルであり、Ro1、Ro2、Rm1、Rm2及びRpは、それぞれ水素、C1-C20アルキル、C1-C20ヘテロアルキル、C1-C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カルバメート、ハロゲン、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、アミド、ニトロ及びカルボン酸からなる群から選択され、前記水素以外の基は、C1-C20アルキル、C1-C20アルコキシ及びアリールからなる群から選択される1種以上の成分で任意に置換され、そしてRo1、Ro2、Rm1、Rm2及びRpは、結合して、C1-C20アルキル、C1-C20ヘテロアルキル、C1-C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カルバメート、ハロゲン、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、アミド、ニトロ及びカルボン酸からなる群から選択される1種以上の成分で任意に置換される、縮合環状脂肪族または縮合芳香族環を形成することができ、前記水素以外の基は、C1-C20アルキル、C1-C20アルコキシ及びアリールからなる群から選択される1種以上の成分で任意に置換され、Xは、ハライド、カルボキシレート、アルキルスルホネート、アルコキシ及びアリールオキシからなる群から選択され、及びLは、上で定義した求核カルベン配位子である。を有する。本発明の触媒系に使用するための他の好ましいプレ触媒は、式式中、R’及びRは、同一または異なり、ニトロ、アリール、C1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、C2-C20アルコキシカルボニル、C1-C20カルボキシレート、C1-C20アルコキシ、C2-C20アルケニルオキシ、C2-C20アルキニルオキシ、アリールオキシ、C1-C20アルキルチオ、C1-C20アルキルスルホニル、C1-C20アルキルスルフィニル、水素及びハロゲンからなる群から独立して選択され、そしてR’は、C1-C5アルキル、ハロゲン、C1-C10アルコキシで、またはC1-C5アルキル、C1-C5アリールオキシもしくはハロゲンで置換されたアリール基で置換することができ、及びR1及びR2は、、ヘテロアリール、置換または未置換の、アルキル、ヘテロアルキルまたはシクロアルキルであり、Ro1、Ro2、Rm1、Rm2及びRpは、それぞれ水素、C1-C20アルキル、C1-C20ヘテロアルキル、C1-C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カルバメート、ハロゲン、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、アミド、ニトロ及びカルボン酸からなる群から選択され、前記水素以外の基は、C1-C20アルキル、C1-C20アルコキシ及びアリールからなる群から選択される1種以上の成分で任意に置換され、そしてRo1、Ro2、Rm1、Rm2及びRpは、結合して、C1-C20アルキル、C1-C20ヘテロアルキル、C1-C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カルバメート、ハロゲン、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、アミド、ニトロ及びカルボン酸からなる群から選択される1種以上の成分で任意に置換される、縮合環状脂肪族または縮合芳香族環を形成することができ、前記水素以外の基は、C1-C20アルキル、C1-C20アルコキシ及びアリールからなる群から選択される1種以上の成分で任意に置換される。を有する。2種のシッフ塩基配位子を含有する上記プレ触媒の例は、参照としてここに組み入れる欧州特許出願第09290578号に開示されており、式6-10の以下の化合物を含んでいる。上記した通り、プレ触媒活性剤でプレ触媒を活性化する概念は、従来技術で知られている。これらの活性剤は、クロロシランまたはHClなどのルイス及びブレンステッド酸を含む。これらの化合物は、本発明の触媒系におけるプレ触媒活性剤としても使用することができる。プレ触媒活性剤は、式SiCl3R式中、Rは、水素、C1-C20アルキル、C1-C20ヘテロアルキル、C1-C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ及びヘテロアリールからなる群から選択される。を有するクロロシランであることが好ましい。本発明の触媒系に使用するための阻害剤は、式POR1OR2OR3式中、R1、R2及びR3は、同一または異なってもよく、それぞれ水素、C1-C20アルキル、C1-C20ヘテロアルキル、C1-C20アルコキシ及びC1-C20アルキル、C1-C20ヘテロアルキル、C1-C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カルバメート、ハロゲン、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、アミド、ニトロ及びカルボン酸からなる群から選択される1以上の成分で任意に置換されるアリールからなる群から選択され、前記水素以外の基は、C1-C20アルキル、C1-C20アルコキシ及びアリールからなる群から選択される1以上の成分で任意に置換される。を有するホスファイト類からなる群から選択される。阻害剤は、トリメチルホスファイトまたはトリエチルホスファイトなどのトリアルキルホスファイト化合物であるのが好ましい。ホスファイト/ルテニウムのモル比は、0.01~300の範囲であるのが好ましい。ホスファイト/ルテニウムのモル比は、0.1~160の範囲であるのが最も好ましい。さらに、ホスファイト/活性剤のモル比が、0.007~1000であるのが好ましい。さらに、ホスファイト/活性剤のモル比が、0.01~200であるのが最も好ましい。本発明の好ましい触媒系において、プレ触媒活性剤は、トリクロロフェニルシランであり、またホスファイト阻害剤は、トリメチルホスファイトまたはトリエチルホスファイトである。好ましい実施態様によれば、メチルホスファイトトリメチルホスファイト/トリクロロフェニルシランのモル比は、0.03~45である。本発明の触媒系の使用は、クロロシラン助触媒などのプレ触媒活性剤の可逆阻害に基づく酸活性化ルテニウムシッフ塩基錯体類の活性を制御する簡便な方法を提供する。本発明は、トリメチルホスファイトなどのアルキルホスファイト類を含む上に定義したホスファイト化合物類が、DCPDの重合速度に強い阻害効果を思いがけずに呈するが、以下の表3に示すように重合反応の完全な抑制には至らず、そして得られる重合体類の物理的及び熱的特性を低下しないという予期しない知見に基づくものである。非常に低量0.01w/wのトリメチルホスファイトTMPの添加は、典型的な条件で15分まで反応性の既に有意な変化を引き起こした表3。TMPの阻害性は、TMP/クロロシラン比の関数であり、より長い阻害期間が、クロロシラン助触媒濃度を低減することによって達成された表3参照。低濃度の助触媒を付与すると、未阻害触媒系によって得られるものと比べて、驚くべきことに熱的及び物理的特性が改善された重合体類が得られた表4参照。クロロシランの濃度の低減は、加工における多くの困難はもちろん腐食及び毒性の問題を排除するのにも非常に望ましい。我々は、未阻害触媒4及び阻害2a/PhSiCl3系と比べてDCPDのROMPにおける触媒4でのTMPの阻害性も評価した表5。2a/TMP/PhSiCl3系と違って、触媒4を含有する反応混合物への0.05のTMPの添加は、通常の条件でDCPDのROMPを完全に抑制するのに十分である。2a-d/TMP/PhSiCl3系を用いることによって、有意により良好な結果が認められた。即ち、可使時間が、未阻害2a/PhSiCl3系と比べて136倍延長されたが、その触媒活性は、完全には抑制されず、そして阻害期間後に、重合反応が室温で生じ、物理的及び熱的特性が改善された重合体類を得た。2a-d/PhSiCl3系へのホスファイト添加の効果は、従来の遅延剤のものよりはるかに優れており、そして重合速度を十分に改変する非常に有用な方法を提供する。この実験的証拠は、ホスファイト化合物類をシッフ塩基配位子を含有する触媒系に首尾よく使用してDCPDの重合の阻害を可能とすることを実証している。これらの阻害剤は、得られる重合体の熱的及び物理的特性を低下することなく可逆的にDCPDのROMPを阻害する物質である。さらに、阻害剤は、プレ触媒構造における配位子環境を変化させない。"