"ゴム成分及びシリカを含み、前記ゴム成分は、リン含有量が200ppm以下の改質天然ゴム及びブタジエンゴムを含み、前記シリカは、CTAB比表面積が180m2/g以上、BET比表面積が185m2/g以上であるタイヤ用ゴム組成物。前記改質天然ゴムは、窒素含有量が0.3質量以下、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が20質量以下である請求項1記載のタイヤ用ゴム組成物。前記改質天然ゴムは、天然ゴムラテックスをケン化処理して得られたものである請求項1又は2記載のタイヤ用ゴム組成物。前記改質天然ゴムは、天然ゴムラテックスをケン化処理し、ケン化天然ゴムラテックスを調製する工程A、前記ケン化天然ゴムラテックスを凝集させて得られた凝集ゴムをアルカリ処理する工程B、及びゴム中に含まれるリン含有量が200ppm以下になるまで洗浄する工程Cを行って得られるものである請求項1~3のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。前記シリカは、アグリゲートサイズが30nm以上である請求項1~4のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。スタッドレスタイヤのトレッドに使用される請求項1~5のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。請求項1~6のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する乗用車用スタッドレスタイヤ。本発明は、前記課題を解決し、低燃費性、耐摩耗性及び氷雪上性能をバランスよく改善できるタイヤ用ゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いた乗用車用スタッドレスタイヤを提供することを目的とする。本発明は、ゴム成分及びシリカを含み、前記ゴム成分は、リン含有量が200ppm以下の改質天然ゴム及びブタジエンゴムを含み、前記シリカは、CTAB比表面積が180m2/g以上、BET比表面積が185m2/g以上であるタイヤ用ゴム組成物に関する。前記改質天然ゴムは、窒素含有量が0.3質量以下、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が20質量以下であることが好ましい。また、前記改質天然ゴムは、天然ゴムラテックスをケン化処理して得られたものであることが好ましい。前記改質天然ゴムは、天然ゴムラテックスをケン化処理し、ケン化天然ゴムラテックスを調製する工程A、前記ケン化天然ゴムラテックスを凝集させて得られた凝集ゴムをアルカリ処理する工程B、及びゴム中に含まれるリン含有量が200ppm以下になるまで洗浄する工程Cを行って得られるものであることが好ましい。前記シリカは、アグリゲートサイズが30nm以上であることが好ましい。前記タイヤ用ゴム組成物は、スタッドレスタイヤのトレッドに使用されることが好ましい。本発明はまた、前記ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する乗用車用スタッドレスタイヤに関する。本発明によれば、ゴム成分としてリン含有量が少ない改質天然ゴム及びブタジエンゴムを使用するとともに、更に特定のCTAB比表面積及びBET比表面積を持つ微粒子シリカを配合しているタイヤ用ゴム組成物であるので、該ゴム組成物をスタッドレスタイヤのトレッドに使用することにより、低燃費性、耐摩耗性及び氷雪上性能をバランスよく改善した乗用車用スタッドレスタイヤを提供できる。本発明のタイヤ用ゴム組成物は、リン含有量が少ない改質天然ゴムHPNR及びブタジエンゴムBRと、特定のCTAB比表面積及びBET比表面積を持つシリカ微粒子シリカとを含む。天然ゴムNR中に含まれるタンパク質やゲル分、リン脂質を低減、除去した改質天然ゴムを用いることでNRの使用に比べて、更なる低燃費化を図ることができる。しかし、改質天然ゴムをNRのケン化処理などによって合成する際、その合成時にNR中の劣化防止成分も除去されるため、ゴムの劣化が速くなり、結果として、耐摩耗性などの性能に劣ってしまう。本発明では、ゴム成分として改質天然ゴムとともにBRを使用し、加えて微粒子シリカも使用しているため、低燃費性とともに、耐摩耗性も改善でき、これらを良好に両立できる。また、優れた氷雪上でのグリップ性能も得られるため、低燃費性、耐摩耗性及び氷雪上性能をバランスよく改善できる。上記改質天然ゴムは、リン含有量が200ppm以下である。200ppmを超えると、tanδが上昇して低燃費性が悪化したり、未加硫ゴムのムーニー粘度が上昇して加工性が悪化する傾向がある。該リン含有量は、150ppm以下が好ましく、100ppm以下がより好ましく、80ppm以下が更に好ましい。ここで、リン含有量は、たとえばICP発光分析など、従来の方法で測定できる。リンは、リン脂質リン化合物に由来するものである。改質天然ゴムにおいて、窒素含有量は0.3質量以下が好ましく、0.15質量以下がより好ましく、0.1質量以下が更に好ましい。窒素含有量が0.3質量を超えると、貯蔵中にムーニー粘度が上昇して加工性が悪化したり、低燃費性が悪化する傾向がある。窒素含有量は、例えばケルダール法など、従来の方法で測定できる。窒素は、蛋白質に由来するものである。改質天然ゴム中のゲル含有率は、20質量以下が好ましく、10質量以下がより好ましく、5質量以下が更に好ましい。20質量を超えると、加工性が悪化したり、低燃費性が悪化する傾向がある。ゲル含有率とは、非極性溶媒であるトルエンに対する不溶分として測定した値を意味し、以下においては単にゲル含有率又はゲル分と称することがある。ゲル分の含有率の測定方法は次のとおりである。まず、天然ゴム試料を脱水トルエンに浸し、暗所に遮光して1週間放置後、トルエン溶液を1.3×105rpmで30分間遠心分離して、不溶のゲル分とトルエン可溶分とを分離する。不溶のゲル分にメタノールを加えて固形化した後、乾燥し、ゲル分の質量と試料の元の質量との比からゲル含有率が求められる。改質天然ゴムは、実質的にリン脂質が存在しないことが好ましい。実質的にリン脂質が存在しないとは、天然ゴム試料をクロロホルムで抽出し、抽出物の31P-NMR測定において、-3ppm~1ppmにリン脂質によるピークが存在しない状態を表す。-3ppm~1ppmに存在するリンのピークとは、リン脂質におけるリンのリン酸エステル構造に由来するピークである。改質天然ゴムは、例えば、特開2010-138359号公報に記載の製法などで得られるが、なかでも、天然ゴムラテックスをケン化処理し、ケン化天然ゴムラテックスを調製する工程A、該ケン化天然ゴムラテックスを凝集させて得られた凝集ゴムをアルカリ処理する工程B、及びゴム中に含まれるリン含有量が200ppm以下になるまで洗浄する工程Cを含む製造方法で調製されるものが好ましい。該製法により、リン含有量、窒素含有量などを効果的に減量できる。また、該製法により得られる改質天然を使用することで、低燃費性、耐摩耗性及び氷雪上性能を顕著に改善でき、これらの性能が高い次元で得られる。上記製造方法において、ケン化処理は、天然ゴムラテックスに、アルカリと、必要に応じて界面活性剤を添加して所定温度で一定時間、静置することにより行うことができる。なお、必要に応じて撹拌などを行っても良い。上記製造方法によれば、天然ゴムのリン含有量、窒素含有量を抑えることができる。天然ゴムラテックスとしては、生ラテックス、精製ラテックス、ハイアンモニアラテックスなどの従来公知のものを使用できる。ケン化処理に用いるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、アミン化合物などが挙げられ、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。界面活性剤としては、公知の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が使用可能であり、なかでも、陰イオン性界面活性剤が好ましく、スルホン酸系の陰イオン性界面活性剤がより好ましい。ケン化処理において、アルカリの添加量は適宜設定すればよいが、天然ゴムラテックスの固形分100質量部に対して、好ましくは0.1~12質量部である。また、界面活性剤の添加量は、天然ゴムラテックスの固形分100質量部に対して、好ましくは0.01~6.0質量部である。なお、ケン化処理の温度及び時間も適宜設定すればよく、通常は20~70°Cで1~72時間程度である。ケン化反応終了後、反応により得られたケン化天然ゴムラテックスを凝集させて得られた凝集ゴムを、必要に応じて破砕し、次いで、得られた凝集ゴムや破砕ゴムとアルカリを接触させてアルカリ処理を行う。アルカリ処理により、ゴム中の窒素含有量などを効率的に低減でき、本発明の効果が一層発揮される。凝集方法としては、例えば、ギ酸などの酸を添加する方法が挙げられる。アルカリ処理方法としては、ゴムとアルカリを接触させる方法であれば特に限定されず、例えば、凝集ゴムや破砕ゴムをアルカリに浸漬する方法などが挙げられる。アルカリ処理に使用できるアルカリとしては、例えば、上記ケン化処理におけるアルカリの他に、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア水などが挙げられる。なかでも、本発明の効果に優れるという点から、炭酸ナトリウムが好ましい。上記浸漬にてアルカリ処理する場合、好ましくは0.1~5質量、より好ましくは0.2~3質量の濃度のアルカリ水溶液にゴム破砕ゴムを浸漬することにより、処理できる。これにより、ゴム中の窒素含有量などを一層低減できる。上記浸漬によりアルカリ処理する場合、アルカリ処理の温度は、適宜設定できるが、通常は20~70°Cが好ましい。また、アルカリ処理の時間は、処理温度にもよるが、十分な処理と生産性を併せ考慮すると1~20時間が好ましく、2~12時間がより好ましい。アルカリ処理後、洗浄処理を行うことにより、リン含有量を低減できる。洗浄処理としては、例えば、ゴム分を水で希釈して洗浄後、遠心分離処理する方法、静置してゴムを浮かせ、水相のみを排出して、ゴム分を取り出す方法が挙げられる。遠心分離する際は、まず天然ゴムラテックスのゴム分が5~40質量、好ましくは10~30質量となるように水で希釈する。次いで、5000~10000rpmで1~60分間遠心分離すればよく、所望のリン含有量になるまで洗浄を繰り返せばよい。また、静置してゴムを浮かせる場合も水の添加、撹拌を繰り返して、所望のリン含有量になるまで洗浄すればよい。洗浄処理終了後、乾燥することにより、本発明における改質天然ゴムが得られる。本発明のゴム組成物に含まれるゴム成分100質量中の改質天然ゴムの含有量は、好ましくは30質量以上、より好ましくは50質量以上、更に好ましくは55質量以上である。30質量未満では、機械的強度が低下する傾向がある。該含有量は、好ましくは80質量以下、より好ましくは70質量以下、更に好ましくは65質量以下である。80質量を超えると、BRの含有量が少なくなり、充分な耐摩耗性、氷雪上性能が得られないおそれがある。本発明では、ゴム成分としてBRが使用される。BRを配合することにより、耐摩耗性を向上できる。BRとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン株製のBR1220、宇部興産株製のBR130B、BR150B等の高シス含有量のBR、宇部興産株製のVCR412、VCR617等のシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR等を使用できる。なかでも、耐摩耗性の向上という点から、BRのシス含量は85質量以上が好ましい。ゴム成分100質量中のBRの含有量は、好ましくは20質量以上、より好ましくは30質量以上、更に好ましくは35質量以上である。20質量未満であると、所望の耐摩耗性や耐クラック性を得ることが難しくなる傾向がある。該BRの含有量は、好ましくは60質量以下、より好ましくは50質量以下、更に好ましくは45質量以下である。60質量を超えると、改質天然ゴムの配合比率が少なくなり、所望の機械的強度やウェットグリップ性能、低燃費性が得られなくなるおそれがある。本発明のゴム組成物において、他に使用できるゴム成分としては、天然ゴムNR、イソプレンゴムIR、スチレンブタジエンゴムSBR、アクリロニトリルブタジエンゴムNBR、クロロプレンゴムCR、ブチルゴムIIRなどが挙げられる。本発明では、CTAB比表面積が180m2/g以上、BET比表面積が185m2/g以上のシリカ以下、微粒子シリカともいうが使用される。このような微粒子シリカを改質天然ゴム及びBRを含むゴム成分中に良好に分散させることによって、耐摩耗性を向上できるため、低燃費性、耐摩耗性及び氷雪上グリップ性能をバランスよく改善できる。微粒子シリカのCTABセチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積は、好ましくは190m2/g以上、より好ましくは195m2/g以上、更に好ましくは197m2/g以上である。CTAB比表面積が180m2/g未満であると、機械的強度、耐摩耗性能の充分な向上が得られにくくなる傾向がある。該CTAB比表面積は、好ましくは600m2/g以下、より好ましくは300m2/g以下、更に好ましくは250m2/g以下である。CTAB比表面積が600m2/gを超えると、分散性に劣り、凝集してしまうため、物性が低下する傾向がある。なお、CTAB比表面積は、ASTMD3765-92に準拠して測定される。微粒子シリカのBET比表面積は、好ましくは190m2/g以上、より好ましくは195m2/g以上、更に好ましくは210m2/g以上である。BET比表面積が185m2/g未満であると、機械的強度、耐摩耗性能の充分な向上が得られにくくなる傾向がある。該BET比表面積は、好ましくは600m2/g以下、より好ましくは300m2/g以下、更に好ましくは260m2/g以下である。BET比表面積が600m2/gを超えると、分散性に劣り、凝集してしまうため、物性が低下する傾向がある。なお、シリカのBET比表面積は、ASTMD3037-81に準じて測定される。微粒子シリカのアグリゲートサイズは、好ましくは30nm以上、より好ましくは35nm以上、更に好ましくは40nm以上であり、特に好ましくは45nm以上、最も好ましくは50nm以上、より最も好ましくは55nm以上、更に最も好ましくは60nm以上である。また、該アグリゲートサイズは、好ましくは100nm以下、より好ましくは80nm以下、更に好ましくは70nm以下、特に好ましくは65nm以下である。このようなアグリゲートサイズを有することにより、良好な分散性を有しながら、優れた補強性、耐摩耗性が得られ、本発明の効果が良好に得られる。アグリゲートサイズは、凝集体径又は最大頻度ストークス相当径とも呼ばれているものであり、複数の一次粒子が連なって構成されるシリカの凝集体を一つの粒子と見なした場合の粒子径に相当するものである。アグリゲートサイズは、例えば、BI-XDCBrookhavenInstrumentsCorporation製等のディスク遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて測定できる。具体的には、BI-XDCを用いて以下の方法にて測定できる。3.2gのシリカ及び40mLの脱イオン水を50mLのトールビーカーに添加し、シリカ懸濁液を含有するビーカーを氷充填晶析装置内に置く。ビーカーを超音波プローブ1500ワットの1.9cmVIBRACELL超音波プローブバイオブロック社製、最大出力の60で使用を使用して懸濁液を8分間砕解し、サンプルを調製する。サンプル15mLをディスクに導入し、撹拌するとともに、固定モード、分析時間120分、密度2.1の条件下で測定する。装置の記録器において、16質量、50質量又は中央値及び84質量の通過直径の値、及びモードの値を記録する。累積粒度曲線の導関数は、分布曲線にモードと呼ばれるその最大の横座標を与える。このディスク遠心沈降式粒度分析法を使用して、シリカを水中に超音波砕解によって分散させた後に、Dwとして表される粒子凝集体の重量平均径アグリゲートサイズを測定できる。分析120分間の沈降後に、粒度の重量分布を粒度分布測定装置によって算出する。Dwとして表される粒度の重量平均径は、以下の式によって算出される。式中、miは、Diのクラスにおける粒子の全質量である微粒子シリカの平均一次粒子径は、好ましくは25nm以下、より好ましくは22nm以下、更に好ましくは17nm以下、特に好ましくは14nm以下である。該平均一次粒子径の下限は特に限定されないが、好ましくは3nm以上、より好ましくは5nm以上、更に好ましくは7nm以上である。このような小さい平均一次粒子径を有しているものの、上記のアグリゲートサイズを有するカーボンブラックのような構造により、シリカの分散性をより改善でき、補強性、耐摩耗性を更に改善できるので、本発明の効果が更に良好に得られる。なお、微粒子シリカの平均一次粒子径は、透過型又は走査型電子顕微鏡により観察し、視野内に観察されたシリカの一次粒子を400個以上測定し、その平均により求めることができる。微粒子シリカのD50は、好ましくは7.0μm以下、より好ましくは5.5μm以下、更に好ましくは4.5μm以下である。7.0μmを超えると、シリカの分散性がかえって悪くなっていることを示す。該微粒子シリカのD50は、好ましくは2.0μm以上、より好ましくは2.5μm以上、更に好ましくは3.0μm以上である。2.0μm未満であると、アグリゲートサイズも小さくなり、微粒子シリカとしては充分な分散性を得にくくなる傾向がある。ここで、D50は、微粒子シリカの中央直径であって粒子の50質量がその中央直径よりも小さい。また、微粒子シリカは、粒子径が18μmより大きいものの割合が6質量以下が好ましく、4質量以下がより好ましく、1.5質量以下が更に好ましい。これにより、シリカの良好な分散性が得られ、所望の性能が得られる。なお、微粒子シリカのD50、所定の粒子径を有するシリカの割合は、以下の方法により測定される。凝集体の凝集を予め超音波砕解されたシリカの懸濁液について、粒度測定レーザー回折を使用を実施することによって評価する。この方法では、シリカの砕解性0.1~数10ミクロンのシリカの砕解が測定される。超音波砕解を、19mmの直径のプローブを装備したバイオブロック社製VIBRACELL音波発生器600W最大出力の80で使用を使用して行う。粒度測定は、モールバーンマスターサイザー2000粒度分析器でのレーザー回折によって行う。具体的には、以下の方法により測定される。1グラムのシリカをピルボックス高さ6cm及び直径4cm中で秤量し、脱イオン水を添加して質量を50グラムにし、2のシリカを含有する水性懸濁液これは2分間の磁気撹拌によって均質化されるを調製する。次いで、超音波砕解を420秒間実施し、更に、均質化された懸濁液の全てが粒度分析器の容器に導入された後に、粒度測定を行う。微粒子シリカの細孔容積の細孔分布幅Wは、好ましくは0.7以上、より好ましくは1.0以上、更に好ましくは1.3以上、特に好ましくは1.5以上である。また、該細孔分布幅Wは、好ましくは5.0以下、より好ましくは4.0以下、更に好ましくは3.0以下、特に好ましくは2.0以下である。このようなブロードなポーラスの分布により、シリカの分散性を改善でき、所望の性能が得られる。なお、シリカの細孔容積の細孔分布幅Wは、以下の方法により測定できる。微粒子シリカの細孔容積は、水銀ポロシメトリーによって測定される。シリカのサンプルをオーブン中で200°Cで2時間予備乾燥させ、次いでオーブンから取り出した後、5分以内に試験容器内に置き、真空にする。細孔直径AUTOPOREIII9420粉体工学用ポロシメーターは、ウォッシュバーンの式によって140°の接触角及び484ダイン/cm又はN/mの表面張力γで算出される。細孔分布幅Wは、細孔直径nm及び細孔容量mL/gの関数で示される図1のような細孔分布曲線によって求めることができる。即ち、細孔容量のピーク値YsmL/gを与える直径Xsnmの値を記録し、次いで、Y=Ys/2の直線をプロットし、この直線が細孔分布曲線と交差する点a及びbを求める。そして、点a及びbの横座標nmをそれぞれXa及びXbとしたときXa>Xb、細孔分布幅Wは、Xa-Xb/Xsに相当する。微粒子シリカの細孔分布曲線中の細孔容量のピーク値Ysを与える直径Xsnmは、好ましくは10nm以上、より好ましくは15nm以上、更に好ましくは18nm以上、特に好ましくは20nm以上であり、また、好ましくは60nm以下、より好ましくは35nm以下、更に好ましくは28nm以下、特に好ましくは25nm以下である。上記範囲内であれば、分散性と補強性に優れた微粒子シリカが得られ、本発明の効果が良好に得られる。上記微粒子シリカの配合量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは20質量部以上、更に好ましくは40質量部以上、特に好ましくは50質量部以上である。5質量部未満であると、充分な補強性、機械的強度、耐摩耗性が得られないおそれがある。該微粒子シリカの配合量は、好ましくは100質量部以下、より好ましくは90質量部以下、更に好ましくは85質量部以下である。100質量部を超えると、加工性が悪化するとともに、良好な分散性を確保するのが困難となるおそれがある。本発明では、微粒子シリカとともに、シランカップリング剤を使用することが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、スルフィド系、メルカプト系、ビニル系、アミノ系、グリシドキシ系、ニトロ系、クロロ系シランカップリング剤などが挙げられる。なかでも、ビス3-トリエトキシシリルプロピルテトラスルフィド、ビス2-トリエトキシシリルエチルテトラスルフィド、ビス3-トリエトキシシリルプロピルジスルフィド、ビス2-トリエトキシシリルエチルジスルフィドなどのスルフィド系が好ましく、ビス3-トリエトキシシリルプロピルジスルフィドが特に好ましい。ここで、シランカップリング剤の含有量の下限はシリカ100質量部に対して、好ましくは2質量部以上、より好ましくは6質量部以上であり、上限は好ましくは20質量部以下、より好ましくは12質量部以下である。上記ゴム組成物には、前記成分の他に、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、カーボンブラック等の充填剤、オイル又は可塑剤、酸化防止剤、老化防止剤、酸化亜鉛、硫黄、含硫黄化合物等の加硫剤、加硫促進剤等を含有してもよい。本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。使用できるカーボンブラックとしては、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAFなどが挙げられるが、特に限定されない。カーボンブラックを配合することにより、補強性を高めることができる。このため、改質天然ゴム、BR及び微粒子シリカとともに使用することで、本発明の効果が良好に得られる。カーボンブラックのチッ素吸着比表面積N2SAは20m2/g以上が好ましく、35m2/g以上がより好ましく、70m2/gが更に好ましく、100m2/g以上が特に好ましく、115m2/g以上が最も好ましい。20m2/g未満では、充分な補強性が得られないおそれがある。また、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は200m2/g以下が好ましく、150m2/g以下がより好ましい。200m2/gを超えると、良好に分散させるのが難しくなる傾向がある。なお、カーボンブラックのN2SAは、JISK6217-2:2001によって求められる。上記ゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは3質量部以上、より好ましくは7質量部以上である。3質量部未満では、補強性等を改善できない傾向がある。また、該カーボンブラックの含有量は、好ましくは100質量部以下、より好ましくは50質量部以下、更に好ましくは30質量部以下、特に好ましくは15質量部以下である。100質量部を超えると、分散性や加工性が悪化する傾向がある。上記ゴム組成物において、シリカ及びカーボンブラックの合計含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは30質量部以上、より好ましくは50質量部以上、更に好ましくは60質量部以上である。30質量部未満では、補強性等を改善できない傾向がある。また、該合計含有量は、好ましくは120質量部以下、より好ましくは100質量部以下である。120質量部を超えると、分散性や加工性が悪化したり、硬度が上昇し過ぎたりする傾向がある。本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造できる。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどの混練機で前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。本発明のゴム組成物は、スタッドレスタイヤ特に乗用車用のトレッドキャップトレッドとして好適に使用できる。本発明のスタッドレスタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造できる。すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどのタイヤ部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成できる。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、本発明のスタッドレスタイヤを製造できる。実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。以下に、実施例で用いた各種薬品について説明する。天然ゴムラテックス:タイテックス社から入手したフィールドラテックスを使用界面活性剤:花王株製のEmal-E27Cポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムNaOH:和光純薬工業株製のNaOHNR:TSRケン化天然ゴムA:下記製造例1ケン化天然ゴムB:下記製造例2BR:宇部興産株製BR150Bカーボンブラック:キャボットジャパン株製のショウブラックN220チッ素吸着比表面積N2SA:125m2/gシリカ1:Rhodia社製Zeosil1115MPCTAB比表面積:105m2/g、BET比表面積:115m2/g、平均一次粒子径:25nm、アグリゲートサイズ:92nm、細孔分布幅W:0.63、細孔分布曲線中の細孔容量ピーク値を与える直径Xs:60.3nmシリカ2:Rhodia社製ZeosilHRS1200MPCTAB比表面積:195m2/g、BET比表面積:200m2/g、平均一次粒子径15nm、アグリゲートサイズ:40nm、D50:6.5μm、18μmを超える粒子の割合:5.0質量、細孔分布幅W:0.40、細孔分布曲線中の細孔容量ピーク値を与える直径Xs:18.8nmシリカ3:Rhodia社製ZeosilPremium200MPCTAB比表面積:200m2/g、BET比表面積220m2/g、平均一次粒子径:10nm、アグリゲートサイズ:65nm、D50:4.2μm、18μmを超える粒子の割合:1.0質量、細孔分布幅W:1.57、細孔分布曲線中の細孔容量ピーク値を与える直径Xs:21.9nmシランカップリング剤:エボニックデグッサ社製のSi266ビス3-トリエトキシシリルプロピルジスルフィド酸化亜鉛:三井金属鉱業株製の亜鉛華2種ステアリン酸:日油株製のステアリン酸椿老化防止剤:住友化学株製のアンチゲン6CN-1,3-ジメチルブチル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミンワックス:大内新興化学工業株製のサンノックNアロマオイル:株ジャパンエナジー製のプロセスX-140硫黄:鶴見化学株製の粉末硫黄加硫促進剤:大内新興化学工業株製のノクセラーCZN-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミドケン化天然ゴムの作製製造例1天然ゴムラテックスの固形分濃度DRCを30w/vに調整した後、天然ゴムラテックス1000gwet状態に対し、10Emal-E27C水溶液25gと40NaOH水溶液50gを加え、室温で48時間ケン化反応を行い、ケン化天然ゴムラテックスを得た。このラテックスに水を添加してDRC15w/vとなるまで希釈した後、ゆっくり撹拌しながらギ酸を添加しpHを4.0に調整し、凝集させた。凝集したゴムを粉砕し、それを1炭酸ナトリウム水溶液に室温で5時間浸漬した後に引き上げ、水1000mlで洗浄を繰り返し、その後90°Cで4時間乾燥して固形ゴムケン化天然ゴムAを得た。製造例240NaOH水溶液の添加量を25gに変更した以外は製造例1と同様に、固形ゴムケン化天然ゴムBを得た。製造例1~2により得られた固形ゴムケン化天然ゴムA、B及びTSRについて以下に示す方法により、窒素含有量、リン含有量、ゲル含有率を測定した。結果を表1に示す。窒素含有量の測定窒素含有量は、CHNCORDERMT-5ヤナコ分析工業社製を用いて測定した。測定には、まずアンチピリンを標準物質として、窒素含有量を求めるための検量線を作製した。次いで、試料約10mgを秤量し、3回の測定結果から平均値を求めて、試料の窒素含有量とした。リン含有量の測定ICP発光分析装置ICPS-8100、株島津製作所製を使用して、試料のリン含有量を求めた。また、リンの31P-NMR測定は、NMR分析装置400MHz、AV400M、日本ブルカー社製を使用し、80リン酸水溶液のP原子の測定ピークを基準点0ppmとして、クロロホルムにより生ゴムより抽出した成分を精製し、CDCl3に溶解して測定した。ゲル含有率の測定1mm×1mmに切断した生ゴムのサンプル70.00mgを計り取り、これに35mLのトルエンを加え1週間冷暗所に静置した。次いで、遠心分離に付してトルエンに不溶のゲル分を沈殿させ上澄みの可溶分を除去し、ゲル分のみをメタノールで固めた後、乾燥し質量を測定した。次の式によりゲル含有率を求めた。ゲル含有率質量=[乾燥後の質量mg/最初のサンプル質量mg]×100表1に示すように、ケン化天然ゴムA、Bは、TSRに比べて、窒素含有量、リン含有量、ゲル含有率が低減していた。また、31P-NMR測定において、ケン化天然ゴムA、Bは、-3ppm~1ppmにリン脂質によるピークが存在しなかった。<実施例1~5、比較例1~3>表2に示す配合処方に従い、バンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、170°Cの条件下で10分間プレス加硫し、試験用タイヤサイズ195/65R15、乗用車用スタッドレスタイヤを製造した。得られた試験用タイヤを用いて以下の試験を行った。転がり抵抗転がり抵抗試験機を用いて、試験用タイヤをリム15×6JJに装着し、タイヤ内圧230kPa、荷重3.43kN、速度80km/hの条件下で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例1の転がり抵抗を100とし、下記式により、各配合の転がり抵抗を指数表示した。転がり抵抗指数が大きいほど、転がり抵抗が低減され、低燃費性に優れることを示す。転がり抵抗指数=比較例1の転がり抵抗/各配合の転がり抵抗×100耐摩耗性試験用タイヤを車に装着し、30000km走行前後のパターン溝深さの減少量を測定した。比較例1の溝深さの減少量を100とし、下記式により、各配合の溝深さの減少量を指数表示した。耐摩耗性指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。耐摩耗性指数=比較例1の溝深さの減少量/各配合の溝深さの減少量×100氷上性能氷上グリップ性能試験用タイヤを用いて、下記の条件で氷上で実車性能を評価した。試験用タイヤを国産2000ccのFR車に装着した。試験場所は住友ゴム工業株式会社の北海道旭川テストコース氷上で行い、氷上気温は-1~-6°Cであった。制動性能氷上制動停止距離:時速30km/hでロックブレーキを踏み停止させるまでに要した氷上の停止距離を測定した。比較例1を100として、下記式により指数表示した。指数が大きいほど、氷上での制動性能が良好であることを示す。氷上グリップ指数=比較例1の停止距離/各配合の停止距離×100改質天然ゴムケン化天然ゴムA、B、BR及び微粒子シリカシリカ2、3を用いた実施例では、低燃費性、耐摩耗性及び氷雪上性能がバランスよく改善された。特に、アグリゲートサイズが大きいシリカ3を用いた場合に、前述の性能が顕著に改善された。"