"少なくともカルボキシル基を有する改質微細セルロースと、1種または2種以上の導電性物質とからなることを特徴とする導電性フィルム。前記改質微細セルロースの繊維幅が、1nm以上500nm以下であり、且つカルボキシル基量が、1.0mmol/g以上2.0mmol/g以下であることを特徴とする請求項1に記載の導電性フィルム。前記セルロースがセルロースI型の結晶構造を有する天然セルロースであることを特徴とする請求項2に記載の導電性フィルム。前記導電性物質が、導電性高分子であることを特徴とする請求項3に記載の導電性フィルム。前記導電性高分子が、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンから選択される1種または2種以上の導電性高分子であることを特徴とする請求項4に記載の導電性フィルム。前記導電性物質が、微細カーボンであることを特徴とする請求項3に記載の導電性フィルム。さらに、イオン液体を含むことを特徴とする請求項3に記載の導電性フィルム。前記導電性フィルムのヘイズが、30以下であることを特徴とする請求項3に記載の導電性フィルム。セルロースを酸化して改質セルロースを調製する工程と、前記改質セルロースを分散媒に分散させて微細化し、改質微細セルロースを調製する工程と、前記改質微細セルロースと導電性物質とを混和して分散液を調製する工程と、前記分散液を乾燥させて導電性フィルムを形成する工程とを有することを特徴とする導電性フィルムの製造方法。セルロースを酸化して改質セルロースを調製する工程と、前記改質セルロースを分散媒に分散させて微細化し、改質微細セルロースを含む分散液を調製する工程と、前記分散液を乾燥させて改質微細セルロースを含む膜を形成する工程と、前記膜の表面に、導電性物質をコーティングして導電性フィルムを形成する工程とを有することを特徴とする導電性フィルムの製造方法。しかしながら、引用文献1または2に記載の導電性基材は、セルロースの大きさが大きく、目が粗い。透明性が必要とされる光学用途やディスプレイ用途での利用は非常に制限されてしまう恐れがある。また、均一な大きさで分散していないため、導電性にムラが生じ、強度がもろくなってしまうなどの問題がある。本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、電子デバイスにも適用できる優れた導電性を備え、さらに、導電のムラを低減させ、高強度を有する導電性フィルムを提供することを目的とする。上記の課題を解決するための手段として、請求項1に記載の発明は、少なくともカルボキシル基を有する改質微細セルロースと、1種または2種以上の導電性物質とからなることを特徴とする導電性フィルムである。また、請求項2に記載の発明は、前記改質微細セルロースの繊維幅が、1nm以上500nm以下であり、且つカルボキシル基量が、1.0mmol/g以上2.0mmol/g以下であることを特徴とする請求項1に記載の導電性フィルムである。また、請求項3に記載の発明は、前記セルロースがセルロースI型の結晶構造を有する天然セルロースであることを特徴とする請求項2に記載の導電性フィルムである。また、請求項4に記載の発明は、前記導電性物質が、導電性高分子であることを特徴とする請求項3に記載の導電性フィルムである。また、請求項5に記載の発明は、前記導電性高分子が、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンから選択される1種または2種以上の導電性高分子であることを特徴とする請求項4に記載の導電性フィルムである。また、請求項6に記載の発明は、前記導電性物質が、微細カーボンであることを特徴とする請求項3に記載の導電性フィルムである。また、請求項7に記載の発明は、さらに、イオン液体を含むことを特徴とする請求項3に記載の導電性フィルムである。また、請求項8に記載の発明は、前記導電性フィルムのヘイズが、30以下であることを特徴とする請求項3に記載の導電性フィルムである。また、請求項9に記載の発明は、セルロースを酸化して改質セルロースを調製する工程と、前記改質セルロースを分散媒に分散させて微細化し、改質微細セルロースを調製する工程と、前記改質微細セルロースと導電性物質とを混和して分散液を調製する工程と、前記分散液を乾燥させて導電性フィルムを形成する工程とを有することを特徴とする導電性フィルムの製造方法である。また、請求項10に記載の発明は、セルロースを酸化して改質セルロースを調製する工程と、前記改質セルロースを分散媒に分散させて微細化し、改質微細セルロースを含む分散液を調製する工程と、前記分散液を乾燥させて改質微細セルロースを含む膜を形成する工程と、前記膜の表面に、導電性物質をコーティングして導電性フィルムを形成する工程とを有することを特徴とする導電性フィルムの製造方法である。本発明によれば、表面にカルボキシル基を有し、静電的な反発作用により、ナノオーダーの大きさにして得られる改質微細セルロースを主たる基材とし、導電性物質を複合化してフィルムとすることで、高導電性並びに高強度をもち、さらに、透明性を兼ね備えた導電性フィルムを提供することができる。また、セルロースのようなバイオマス材料を用いることで、カーボンニュートラル社会を実現することができ、環境負荷軽減に非常に大きく貢献することが可能になる。以下、本発明の詳細を説明する。本発明は、良好な導電性を持った導電性フィルムに関するものである。本発明の導電性フィルムは、表面にカルボキシル基を有し、溶媒中で微細分散した改質微細セルロースを主たる基材とする。本発明の導電性フィルムの構成としては、1表面にカルボキシル基を有する改質微細セルロースと導電性物質とを、予め溶媒中で混和させた状態から乾燥させて形成された、フィルム内すべてに導電性物質が混入している導電性フィルム、2表面にカルボキシル基を有し溶媒中に微細分散した改質微細セルロースを乾燥させフィルム化した後、導電性物質をそのフィルムにコーティングして表面のみに導電性物質が存在している導電性フィルム、3他の基材を用意し、その基材上に、1または2に記載のフィルムを貼り合わせてなる導電性フィルム、4他の基材を用意し、その基材上に、表面にカルボキシル基を有し溶媒中に微細分散した改質微細セルロースをコーティングして膜を形成し、さらに、導電性物質をその膜上にコーティングして、表面のみに導電性物質が存在している導電性フィルム、5他の基材を用意し、その基材上に、表面にカルボキシル基を有する改質微細セルロースと導電性物質とを、予め溶媒中で混和させた状態から乾燥させて形成された膜を有する導電性フィルムなどが挙げられるが、これらに限定されない。本発明の改質微細セルロースは、カルボキシル基を有し、そのカルボキシル基量が、1.0mmol/g以上2.0mmol/g以下であることが好ましい。カルボキシル基量が1.0mmol/gに満たない場合、その後に機械的な処理を加えても十分に静電的な反発が起こらずに改質微細セルロースを均一に分散させることが難しい。そのため、分散液の透明性が悪くなる、粘度が増加する等の問題が生じる。また、2.0mmol/gより多い場合、分散時のセルロースの分解が激しく、黄変等の問題を生じやすくなってしまう。1.0mmol/gから2.0mmol/gの範囲の場合、改質微細セルロースの分散液の透明性が優れ、さらに分解等も抑制できる。特に、本発明の改質微細セルロースは、改質微細セルロースの表面にカルボキシル基を有することが好ましい。カルボキシル基をセルロースの表面に有することで、セルロース同士の静電的な反発を十分に生じさせることができ、改質微細セルロースを均一に分散させることができる。また、本発明の改質微細セルロースは、その繊維幅が、1nm以上500nm以下であることが好ましい。繊維幅が1nmより小さい場合、改質微細セルロースがナノファイバー状態にならず、一方、500nmより大きい場合、分散液の透明性が損なわれてしまう。本発明で用いられる表面にカルボキシル基を有する改質微細セルロースを含む分散液は、以下に示すように、セルロースを改質する工程と、改質セルロースを微細化する工程とを経ることにより得られる。[セルロースを改質する工程]セルロースの原料としては、木材パルプ、非木材パルプ、古紙パルプ、コットン、バクテリアセルロース、バロニアセルロース、ホヤセルロース、微細セルロース、微結晶セルロース等を用いることができるが、特に、セルロースI型の結晶構造を有する天然セルロースが好ましい。セルロースI型の結晶構造を有する天然セルロースを用いる場合、セルロース内部に結晶性を有しており、TEMPO酸化後においてもその結晶域は侵食されない。そのため、表面のみが酸化され、セルロース分子は個々に単離することなく、ナノファイバー状になり優れた透明性や成膜性を得ることができる。次に、セルロースを改質する手段としては、可能なかぎり構造を保ちつつ、選択的に一級水酸基を酸化反応させることができる、N-オキシル化合物の存在下、共酸化剤を用いた方法が望ましい。前記のN-オキシル化合物としては、TEMPOが好ましく用いられる。また、前記の共酸化剤は、ハロゲン、次亜ハロゲン酸、亜ハロゲン酸や過ハロゲン酸、またはそれらの塩、ハロゲン酸化物、窒素酸化物、過酸化物など、酸化反応を推進することが可能であれば、いずれの酸化剤も用いることができる。入手の容易さや反応性から次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。さらに、反応系に臭化物やヨウ化物を共存させると、酸化反応をより円滑に進行させることができ、カルボキシル基の導入効率を改善することができる。N-オキシル化合物として用いられるTEMPOの使用量は、触媒として機能する量があれば十分である。また、臭化物としては、コストや安定性から臭化ナトリウムを用いた系が好ましい。共酸化剤、臭化物またはヨウ化物の使用量は、酸化反応を促進することができる量があれば十分である。さらに、反応中は系内をアルカリ性に保つことが好ましく、pH9~11がより望ましい。系内をアルカリ性に保つためには、pHを一定にスタットしながらアルカリ水溶液を添加していくことで調製することができる。アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア水溶液などが用いられるが、コストや入手のしやすさなどから水酸化ナトリウムが好ましい。酸化反応を終了させるためには、系内のpHを保ちながら他のアルコールを添加し共酸化剤を完全に反応し終える必要がある。添加するアルコールとしては、反応をすばやく終了させるため、メタノール、エタノール、プロパノールなどの低分子量のアルコールが望ましい。反応により生成される副産物の安全性などからエタノールがより好ましい。酸化し終わった酸化パルプの洗浄方法としては、アルカリと塩を形成したまま洗浄する方法、酸を添加してカルボン酸にして洗浄する方法、有機溶剤を添加して不溶化して洗浄する方法等がある。ハンドリング性や収率等から、酸を添加してカルボン酸にして洗浄する方法が好ましい。なお、洗浄溶媒としては水が好ましい。[改質セルロースを微細化する工程]酸洗した改質セルロースを微細化する方法としては、まず、改質セルロースを分散媒として水に浸漬してから、アルカリでpH3~12に調整する必要がある。pH6~12に調製して微細化すると、カルボキシル基の静電気的な反発から改質セルロースがナノオーダーまで解繊され、溶液の透明性が上昇する。また、pH3~6では電気的な反発が起きづらく、液は不透明である。pHを調製するアルカリとしては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水溶液、さらには水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムなどの有機アルカリを用いることができる。分散媒として水を用いた場合、安定な分散状態を得ることができるが、乾燥条件、液物性の改良制御など種々の目的に応じて、水のほかに、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、tert-ブタノール、エーテル類、ケトン類もしくはこれらの2種以上の混合溶媒を用いてもよい。次に、物理的に改質セルロースを解繊する方法としては、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、ビーズミル、ボールミル、カッターミル、ジェットミル、グラインダー、ジューサーミキサー、ホモミキサー、超音波ホモジナイザー、ナノジナイザー、水中対向衝突などを用いることで微細化することができる。この工程では、分散液の高粘度化により、高いエネルギーを要するため、分散液中における改質セルロースの量は、10wt以下が望ましい。これらのような微細化処理を任意の時間行うことで、C6位にカルボキシル基を有する改質微細セルロースを含む分散液を得ることができる。次に、本発明における導電性物質について説明する。本発明における導電性物質とは、導電性を有する有機物のことであり、特に、導電性高分子または微細カーボンが好ましい。導電性高分子としては、ポリアニリン系高分子やポリピロール系高分子、ポリチオフェン系高分子などが挙げられる。上記各高分子の系とは、基本の主鎖構造が各高分子であり、これに化学修飾がされていて、導電性を示すものすべてが含まれている。例えば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ3-アルキルチオフェン、ポリジアルキルチオフェン、ポリパラフェニレン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリアセチレン、ポリフェニレンビニレン、ポリ3,4-エチレンジオキシチオフェンPEDOTなどを挙げることができる。具体的には、PEDOTをドーパント兼水分散剤としてポリスチレンスルホン酸PSSを用いてナノオーダーで水中に微分散させたPEDOT/PSSが挙げられる。PEDOT/PSSは、H.C.Starck社のBaytronが広く知られている。また、PEDOT/PSSを用いる場合には水分散液全体に対して5程度、ジメチルスルホキシド、N-メチル-2-ピロリジノン、エチレングリコールなどを添加することで導電性が飛躍的に向上することが知られている。上記の導電性高分子は、単独で用いても、また複数組み合わせて用いてもよい。一方、微細カーボンとは、例えば、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンナノ粒子、ナノホーン、フラーレン等のいずれかおよびこれらの2種以上の混合物等を挙げることができる。カーボンナノチューブには一層のグラファイトシートを筒状の形状に丸めた構造を持つ単層カーボンナノチューブと単層カーボンナノチューブが同心円状に積層した多層カーボンナノチューブがある。高い導電性を発現するためには、比表面積が大きいことが望ましく、そのため単層カーボンナノチューブが好ましい。また、その純度は高い導電性を得るために可能な限り高いことが望ましく、90以上であることが好ましい。上記の微細カーボンは、単独で用いても、また複数組み合わせて用いてもよい。導電性高分子または微細カーボンは、それぞれ単独で用いても、また、導電性高分子と微細カーボンを組み合わせて用いてもよい。次に、改質微細セルロースと導電性物質とを混和する工程について説明する。[改質微細セルロースと導電性物質とを混和する工程]改質微細セルロースと導電性物質とを混和する工程としては、1改質微細セルロースを含む分散液と導電性物質を含む分散液を分散状態から混和して分散液を調製する方法、2改質微細セルロース粉末と導電性物質を含む分散液を混和してから分散液を調製する方法、3改質微細セルロースを含む分散液と導電性物質粉末を混和してから分散液を調製する方法、4改質微細セルロース粉末と導電性物質粉末を混和してから再分散させて分散液を調製する方法などが挙げられる。改質微細セルロースを乾燥させて再分散を行うとセルロースが凝集してしまい、再分散しにくくなってしまうため1または3の方法が好ましい。導電性物質についても、混和前に分散状態であったほうが混和後の分散がしやすいため、1の方法がより好ましい。このとき、導電性物質は、改質微細セルロースを1としたときに、質量基準で0.01以上1以下混和されることが好ましい。また、本発明にあっては、導電性物質分散時、および改質微細セルロースと導電性物質混和時に、導電性の向上やフィルムの柔軟性を向上させるためにイオン液体を系内に添加してもよい。親水性イオン液体、疎水性イオン液体のどちらを用いてもよいが、分散媒に水を用いることが望ましいため、親水性イオン液体が好ましい。例えば、1,3-ジメチルイミダゾリウムジメチルホスファート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムエチルスルファート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウム硫酸水素塩、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムメタンスルホン酸塩、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホナート、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウムクロリド、1-メチル-3-n-オクチルイミダゾリウムクロリド、1-メチル-3-プロピルイミダゾリウムヨージド、1-エチル-3-メチルピリジニウムエチルスルファート、N,N-ジエチル-N-メチル-N-2-メトキシエチルアンモニウムテトラフルオロボレートなどを挙げることができる。ただし、親水性イオン液体であればいかなる親水性イオン液体でも用いることができる。このとき、イオン液体は、改質微細セルロースを1としたときに、質量基準で0.01以上0.3以下添加されることが好ましい。本発明の改質微細セルロースを含む分散液、または改質微細セルロースと導電性物質とを含む分散液を用いてフィルムを形成する工程としては、基材に上記分散液を塗布して形成した膜を剥離してフィルムを得る方法、更にはキャストによってフィルムを得る方法などが挙げられる。また、本発明の改質微細セルロース膜上に導電性物質をコーティングして導電性フィルムを得る方法としては、コンマコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、ディップコーター、ブレードコーター、ブラシコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、スピンコーター等を用いた塗布方法を用いることができる。また、本発明で用いる導電性フィルムを形成するための基材、または導電性フィルムを構成する他の基材としては、種々の高分子組成物から成るプラスチック材料を用いることができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロファン等のセルロース系、6-ナイロン、6,6-ナイロン等のポリアミド系、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、エチレンビニルアルコール等からなるものが用いられる。また、前述のプラスチック材料の中から、少なくとも1種以上の成分を持つ、または共重合成分に持つ、またはそれらの化学修飾体を成分に有する有機高分子材料も可能である。また、本発明で用いる導電性フィルムを形成するための基材としては、導電性フィルムを基材から容易に剥離できるように、基材中にフッ素系またはシリコーン系などの離型剤を含有させたり、基材上に予め上記離型剤を塗布して離型層を形成させたりしてもよい。また、導電性フィルムを構成する他の基材の表面には、改質微細セルロースを含む膜との密着性を向上させるために、予め基材表面にコロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理、オゾン処理、アンカーコート処理等の表面改質を施してあってもよい。更に、近年では、少しでも環境負荷を低減させる材料を利用することが有効とされている。本発明の導電性フィルムを構成する他の基材においても、例えば、ポリ乳酸、バイオポリオレフィンなど植物から化学合成されるバイオプラスチック、またはヒドロキシアルカノエートなど微生物が生産するプラスチックを含む基材を用いることができる。または木材や草木など天然繊維をパルプ化、抄紙などの工程を経て得られる紙や、天然繊維からなる不織布などを用いることができる。更には、セルロース系材料を含む、セロハン、アセチル化セルロース、セルロース誘導体などを含む基材も可能である。また、本発明の導電性フィルムは、フィルム化したときのヘイズが30以下であり、好ましくは10以下であることが好ましい。ヘイズが30以上であると光学用途やディスプレイ用途など透明性が必要とされる分野への応用が妨げられてしまう。以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明の技術範囲はこれらの実施形態に限定されるものではない。[製造例]<セルロースのTEMPO酸化>針葉樹晒クラフトパルプ30gを蒸留水1800gに懸濁し、蒸留水200gにTEMPOを0.3g、臭化ナトリウムを3g溶解させた溶液を加え、20°Cまで冷却した。ここに1NのHCl水溶液でpH10に調整した2mol/l、密度1.15g/mlの次亜塩素酸ナトリウム水溶液220gを滴下により添加し、酸化反応を開始した。系内の温度は常に20°Cに保ち、反応中のpHの低下は0.5Nの水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpH10に保ち続けた。セルロースの質量に対して、水酸化ナトリウムが2.5mmol/gになったところで十分量のエタノールを添加し反応を停止させた。その後、pH3になるまで塩酸を添加した後、蒸留水で十分洗浄を繰り返し、改質セルロースを得た。得られた酸化パルプを固形分質量で0.1g量りとり、1濃度で水に分散させ、塩酸を加えてpHを3とした。その後、0.5N水酸化ナトリウム水溶液を用いて電導度滴定法により、カルボキシル基量mmol/gを求めたところ1.6mmol/gであった。<改質微細セルロースを含む分散液の調製>上記のTEMPO酸化パルプ4gを396gの蒸留水に分散させ、水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH10に調整した。調整した分散液をミキサーで60分間微細化処理を行い、改質微細セルロースを含む分散液を調製した。[実施例1]単層カーボンナノチューブ100mgを、水20mlに添加し、均一分散状態になるまで攪拌した。さらに、上記製造例で作製した改質微細セルロースを含む分散液5gを加え、再び均一になるまで攪拌した。作製した分散液をポリスチレンプレート上にキャストし、室温にて自然乾燥させ、導電性物質としてカーボンナノチューブを用いた導電性フィルムを得た。[実施例2]1PEDOT/PSSH.C.Starck社製BaytronPH50010g、ジメチルスルホキシド5mgを均一分散になるまで攪拌した。さらに、上記製造例で作製した改質微細セルロースを含む分散液5gを加え、再び均一になるまで攪拌した。作製した分散液をポリスチレンプレート上にキャストし、室温にて自然乾燥させ、導電性物質としてPEDOT/PSSを用いた導電性フィルムを得た。[実施例3]上記製造例で作製した改質微細セルロースを含む分散液5gをポリスチレンプレート上にキャストし、室温にて自然乾燥させた。得られたセルロース膜上に1PEDOT/PSS5ジメチルスルホキシドを滴下し、スピンコートにて成膜後乾燥させ、導電性フィルムを得た。[比較例1]上記製造例で作製した改質微細セルロースを含む分散液5gをポリスチレンプレート上にキャストし、室温にて自然乾燥させ、セルロースフィルムを得た。[比較例2]上記製造例の改質セルロースを固形分量50mgで水に懸濁させ、その後、ポリスチレンプレート上にキャストし、室温にて自然乾燥させ、改質セルロース紙を得た。[比較例3]1PEDOT/PSS10g、ジメチルスルホキシド5mgを均一分散になるまで攪拌した。さらに、上記製造例で作製した改質セルロースの懸濁液5gを加え、再び攪拌した。作製した懸濁液をポリスチレンプレート上にキャストし、室温にて自然乾燥させ、導電性物質としてPEDOT/PSSを用いた導電性紙を得た。<導電率評価>得られた上記実施例1~3および比較例1~3のフィルムまたは紙を、JIS-K6911に準じた表面抵抗計を用いて評価した。その結果を表1に示す。<フィルム粘弾性>得られた上記実施例1~3および比較例1~3のフィルムを切り出し、粘弾性測定装置エスアイアイナノテクノロジー、EXSTARDMS100を使用し、試験片10mm×20mmについて引張りモードにて周波数1Hz、昇温速度2°C/min、温度範囲20°C~180°Cとし、粘弾性測定を行った50mN。25°CにおけるE’求めた。その結果を表1に示す。<フィルムのヘイズ>得られた上記実施例1~3および比較例1~3のフィルムのヘイズについては、ヘイズメーターを用いて測定した。その結果を表1に示す。表1の結果から、本発明の導電性フィルムによって、良好な導電性、高い透明性さらに高い強度を有することが可能になった。このことから、環境配慮型で化石資源由来ではないセルロースを導電性物質と複合化し光学用途やディスプレイ用途にも応用な可能な導電性フィルムを製造することが可能になった。"