"ポリウレタン-ポリアクリレート含有水性分散体の製造方法であって、第一工程において、ai20~60重量の少なくとも1種のジイソシアネート、aii20~80重量の少なくとも1種の、600~1600g/molの数平均分子量を有するポリエーテルジオール、aiii0~30重量の少なくとも1種の、500~3000g/molの数平均分子量をそれぞれ有するポリエステルポリオールおよびポリカーボネートジオールからなる群から選択されるポリマージオール、aiv2~12重量の少なくとも1種の2,2-ビスヒドロキシメチルアルカンモノカルボン酸、av0.1~15重量の少なくとも1種のヒドロキシ官能性エチレン性不飽和モノマー、avi0~15重量の少なくとも1種の、62~400g/molの数平均分子量を有する短鎖ジオール、avii0~10重量の少なくとも1種の、62~400g/molの数平均分子量を有する三官能性アルコールまたは多官能性アルコール、aviii0~10重量の少なくとも1種の、32~3500g/molの数平均分子量を有する単官能性アルコールからなるNCOプレポリマーを、b0~15重量の少なくとも1種の、60~300g/molの数平均分子量を有するジアミン、c0~10重量の少なくとも1種の、32~350g/molの数平均分子量を有する単官能性アミン、d0~10重量の少なくとも1種の、60~300g/molの数平均分子量を有する三官能性アミンまたは多官能性アミン、e0.1~10重量の少なくとも1種の中和剤と反応させてポリウレタンを生成し、上記したa~eの割合は合計100となり、第二工程において、エチレン性不飽和モノマーfを添加し、モノマーa~eの質量の和とモノマーfの質量との質量比は40:60~90:10の範囲にある方法。モノマーa~eの質量の和とモノマーfの質量との質量比が45:55~85:15の範囲にある、請求項1に記載の方法。ポリエーテルジオールが、650~1500g/molの範囲に数平均分子量を有する、請求項1に記載の方法。第二工程における反応を、過硫酸アンモニウム、有機過酸化物およびアゾ化合物からなる群から選択される開始剤hの存在下で実施する、請求項1に記載の方法。第二工程における反応をレドックス組成物の存在下で実施する、請求項1に記載の方法。成分aii~aviiiを混合し、aiとの付加により反応させるワンショット法、請求項1に記載の方法。請求項1~6のいずれかに記載の方法により得ることができる水性分散体。請求項7に記載の水性分散体、即ち請求項1~6のいずれかに記載の方法によって得ることができる水性分散体を含有する被覆組成物。木材、金属、プラスチック、紙、皮革、布地、フェルト、ガラスまたは無機基材を被覆するための、請求項8に記載の被覆組成物の使用。従って、本発明の課題は、問題なく製造することができ、良好な濾過性を有する、ポリエーテル系のポリウレタン-ポリアクリレートの製造方法を提供することである。意外なことに、上記課題は、本発明の対象によって解決されることが見出された。従って、本発明は、ポリウレタン-ポリアクリレート含有水性分散体の製造方法であって、第一工程において、ai20~60重量の少なくとも1種のジイソシアネート、aii20~80重量の少なくとも1種の、600~1600g/molの数平均分子量を有するポリエーテルジオール、aiii0~30重量の少なくとも1種の、500~3000g/molの数平均分子量をそれぞれ有するポリエステルポリオールおよびポリカーボネートジオールからなる群から選択されるポリマージオール、aiv2~12重量の少なくとも1種の2,2-ビスヒドロキシメチルアルカンモノカルボン酸、av0.1~15重量の少なくとも1種のヒドロキシ官能性エチレン性不飽和モノマー、avi0~15重量の少なくとも1種の、62~400g/molの数平均分子量を有する短鎖ジオール、avii0~10重量の少なくとも1種の、62~400g/molの数平均分子量を有する三官能性アルコールまたは多官能性アルコール、aviii0~10重量の少なくとも1種の、32~3500g/molの数平均分子量を有する単官能性アルコールからなるNCOプレポリマーを、b0~15重量の少なくとも1種の、60~300g/molの数平均分子量を有するジアミン、c0~10重量の少なくとも1種の、32~350g/molの数平均分子量を有する単官能性アミン、d0~10重量の少なくとも1種の、60~300g/molの数平均分子量を有する三官能性アミンまたは多官能性アミン、e0.1~10重量の少なくとも1種の中和剤と反応させてポリウレタンを生成し、上記したa~eの割合は合計100となり、第二工程において、エチレン性不飽和モノマーfを添加し、モノマーa~eの質量の和とモノマーfの質量との質量比は40:60~90:10の範囲にある方法を提供する。モノマーa~eの質量の和とモノマーfの質量との質量比が45:55~85:15の範囲にあることが好ましい。プレポリマー工程aでは、計算上のNCO含量の、好ましくは65~85、特に好ましくは70~80のNCO含量が確立される。プレポリマーの酸価は、好ましくは5~40mgKOH/gの範囲、特に好ましくは15~35mgKOH/gの範囲にある。本発明に従って製造されるポリウレタン分散体における共溶媒の含量は少ない。本発明に従って製造されるポリウレタン分散体は、ポリウレタン分散体の総量に基づいて、好ましくは0.0~0.9重量、特に好ましくは0.0~0.5重量、最も好ましくは0.0~0.4重量の共溶媒を含有する。本発明に従って製造される被覆組成物における共溶媒の含量は少ない。本発明に従って製造される被覆組成物は、被覆組成物の総量に基づいて、好ましくは0.0~0.9重量、特に好ましくは0.0~0.5重量、最も好ましくは0.0~0.4重量の共溶媒を含有する。本発明の意味において共溶媒とは、極性有機溶媒である。共溶媒は好ましくは、PolymerHandbooksEdsBrandrupJImmergutEHGrulkeEA第4版、JohnWileyNewYork1999VII/第675~711頁に記載されているような、7.2~16.0cal/cm30.5の範囲にハンセンパラメーターを有する有機溶媒である。本発明の意味において好ましい共溶媒は、アセトン、メチルエチルケトン、ブチルジグリコール、ジメチルスルホキシド、N-エチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、ブチレングリコールおよびジプロピレングリコールジメチルエーテルからなる群から選択される極性有機溶媒である。成分aiとして適している、140~400の分子量範囲のジイソシアネートは、脂肪族的、脂環式的、芳香脂肪族的および/または芳香族的に結合したイソシアネート基を有し、その例は、1,4-ジイソシアナトブタン、1,6-ジイソシアナトヘキサンHDI、2-メチル-1,5-ジイソシアナトペンタン、1,5-ジイソシアナト-2,2-ジメチルペンタン、2,2,4-トリメチル-1,6-ジイソシアナトヘキサン、2,4,4-トリメチル-1,6-ジイソシアナトヘキサン、1,10-ジイソシアナトデカン、1,3-ジイソシアナトシクロヘキサン、1,4-ジイソシアナトシクロヘキサン、1,3-ビスイソシアナトメチルシクロヘキサン、1,4-ビスイソシアナトメチルシクロヘキサン、1-イソシアナト-3,3,5-トリメチル-5-イソシアナトメチルシクロヘキサンイソホロンジイソシアネート、IPDI、4,4’-ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、1-イソシアナト-1-メチル-43-イソシアナトメチルシクロヘキサン、ビスイソシアナトメチルノルボルナン、1,3-ビス2-イソシアナトプロプ-2-イルベンゼン、1,4-ビス2-イソシアナトプロプ-2-イルベンゼンTMXDI、2,4-ジイソシアナトトルエン、2,6-ジイソシアナトトルエンTDI、2,4’-ジイソシアナトジフェニルメタン、4,4’-ジイソシアナトジフェニルメタン、1,5-ジイソシアナトナフタレン、またはこれらジイソシアネートの混合物である。成分aiとして好ましいものは、芳香族的に結合したイソシアネート基を有する、140~400の分子量範囲のジイソシアネートである。成分aiは、全成分a、b、c、dおよびeの和に基づいて、好ましくは20~60重量の量、特に好ましくは30~55重量の量で使用する。ジイソシアネートaiとして適しているものはまた、例えばJPraktChem336第185~200頁に記載されているような、少なくとも2種のジイソシアネートからなり、単純な脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネートおよび/または芳香族ジイソシアネートの変性によって調製された、ウレトジオン構造、イソシアヌレート構造、ウレタン構造、アロファネート構造、ビウレット構造、イミノオキサジアジンジオン構造および/またはオキサジアジントリオン構造を有するポリイソシアネートである。成分aiiとして適しているポリエーテルジオールは、適当なスターター分子のアルコキシル化による自体既知の方法例えば、UllmannsEnzyklopaediedertechnischenChemie第4版、第19巻、VerlagChemieWeinheim第31~38頁に記載によって得ることができる。ポリエーテルジオールの調製は一般に、触媒例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の、水酸化物、酸化物、炭酸塩または炭酸水素塩の存在下でのスターター分子のアルコキシル化によって実施する。ポリエーテルジオールの調製は、しばしばDMCとも称される複金属シアン化物を用いて実施してもよい。複金属シアン化物は、以前から知られており、文献例えば、US3,278,457およびUS5,783,513に広く記載されている。適当なスターター分子は例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、sec-ブタノール、ペンタノール各種異性体、ヘキサノール各種異性体、オクタノール各種異性体、ノナノール各種異性体、n-デカノール、n-ドデカノール、n-テトラデカノール、n-ヘキサデカノール、n-オクタデカノール、シクロヘキサノール、異性体メチルシクロヘキサノール、即ちヒドロキシメチルシクロヘキサン、3-エチル-3-ヒドロキシメチルオキセタンまたはテトラヒドロフルフリルアルコールのような飽和モノアルコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテルのようなジエチレングリコールモノアルキルエーテル、アリルアルコール、1,1-ジメチルアリルアルコールまたはオレイルアルコールのような不飽和アルコール、フェノール、異性体クレゾール、即ちメトキシフェノールのような芳香族アルコール、ベンジルアルコール、アニシルアルコールまたはシンナミルアルコールのような芳香脂肪族アルコール、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ビス2-エチルヘキシルアミン、N-メチルシクロヘキシルアミン、N-エチルシクロヘキシルアミンまたはジシクロヘキシルアミンのような第二級モノアミン、並びにモルホリン、ピロリジン、ピペリジンまたは1H-ピラゾールのような複素環式第二級アミンである。アルコキシル化反応の際、任意の順でまたは混合物として、アルキレンオキシドであるエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを使用してよい。成分aiiとして適しているポリエーテルジオールはまた、ポリウレタン化学において自体知られているポリテトラメチレングリコールポリエーテルであり、例えば、カチオン開環によるテトラヒドロフランの重合によって調製することができる。ポリプロピレンオキシドも、成分aiiとして適している。ポリエーテルジオールaiiの平均分子量は、好ましくは650g/mol~1500g/molである。成分aiiとして特に好ましいものは、ポリテトラメチレングリコールポリエーテルである。成分aiiiとして、ポリエステルポリオールが適している。ポリエステルポリオールは、ジオールおよび場合によりポリオールトリオール、テトラオールと、ジカルボン酸および場合によりポリカルボン酸トリカルボン酸、テトラカルボン酸またはヒドロキシカルボン酸またはラクトンとの、既知の重縮合物である。遊離ポリカルボン酸に代えて、対応するポリカルボン酸無水物、または低級アルコールとの対応するポリカルボン酸エステルを、ポリエステルポリオールの調製に使用してもよい。適当なジオールの例は、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールのようなポリアルキレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール1,4、ヘキサンジオール1,6、ネオペンチルグリコールまたはヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルである。加えて、場合により、トリメチロールプロパン、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールベンゼンまたはトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートのようなポリオールを使用してもよい。ジカルボン酸として適しているものは、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、2-メチルコハク酸、3,3-ジエチルグルタル酸および2,2-ジメチルコハク酸である。これら酸の無水物も適当である。従って、本発明において、酸は、その無水物を包含する。ポリオールの平均官能価が2より大きければ、安息香酸、ヘキサンカルボン酸または脂肪酸のようなモノカルボン酸を使用することもできる。アジピン酸またはイソフタル酸のような、脂肪族または芳香族の飽和酸が好ましい。少量であれば、トリメリット酸のようなポリカルボン酸を使用することもできる。末端ヒドロキシル基含有ポリエステルポリオールの調製において反応体として使用することができるヒドロキシカルボン酸は、例えば、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシデカン酸またはヒドロキシステアリン酸である。適当なラクトンは、例えば、ε-カプロラクトンまたはブチロラクトンである。ポリカーボネートジオールも、成分aiiiとして適している。適当なヒドロキシル基含有ポリカーボネートジオールは、炭酸誘導体例えば、炭酸ジフェニル、炭酸ジメチルまたはホスゲンとジオールとの反応により得ることができる。このジオールの適当な例は、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4-ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、2-メチル-1,3-プロパンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールA、およびラクトン変性ジオールである。ジオール成分は、好ましくは、40~100重量のヘキサンジオール好ましくは1,6-ヘキサンジオールおよび/またはヘキサンジオール誘導体、特に好ましくは末端OH基に加えてエーテル基またはエステル基を有するものを含有する。ヒドロキシルポリカーボネートは、好ましくは直鎖である。しかしながら、ヒドロキシルポリカーボネートは場合により、多官能性成分特に、低分子量ポリオールの配合によって僅かに分岐していてもよい。このために適しているものは、例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、1,2,6-ヘキサントリオール、1,2,4-ブタントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、キニトール、マンニトール、ソルビトール、メチルグリコシドまたは1,3,4,6-ジアンヒドロヘキサイトである。成分aiiiは、全成分a、b、c、dおよびeの和に基づいて、好ましくは0~30重量の量、特に好ましくは0~20重量の量で使用する。成分aiiiのポリオールの数平均分子量は、好ましくは500~3000g/mol、特に好ましくは500~2000g/molである。出発成分aivは、好ましくは、合計5~8個の炭素原子を有する2,2-ビスヒドロキシメチルアルカンモノカルボン酸、即ち一般式I:[式中、Rは1~4個の炭素原子を有するアルキル基を示す]で示される化合物である。Rは、好ましくは、1~4個の炭素原子を有する不飽和アルキル基を示す。最も好ましい成分aivは、2,2-ジメチロールプロピオン酸である。成分aivは、全成分a、b、c、dおよびeの和に基づいて、好ましくは2~12重量の量、特に好ましくは4~10重量の量で使用する。成分avとして適しているヒドロキシ官能性モノマーは、例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、またはアルキレンオキシド単位含有ヒドロキシモノマー、例えばメタアクリル酸、メタアクリル酸ヒドロキシエステルまたはメタアリルアルコールへのエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはブチレンオキシド付加物、並びにトリメチロールプロパン、グリセロールまたはペンタエリスリトールのモノアリルエーテルおよびジアリルエーテルである。成分avとして特に好ましいものは、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレートおよびヒドロキシブチルメタクリレートからなる群から選択されるモノマーである。成分avは、全成分a、b、c、dおよびeの和に基づいて、好ましくは0.1~15重量の量、特に好ましくは1~10重量の量で使用する。出発成分aviとして適しているものは、62~400g/molの範囲に数平均分子量を有する短鎖ジオールである。成分aviとして特に好ましいものは、1,4-ブタンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノールおよび1,6-ヘキサンジオールからなる群から選択される化合物である。成分aviは、全成分a、b、c、dおよびeの和に基づいて、好ましくは0~15重量の量、特に好ましくは0~12重量の量で使用する。成分aviiとして適しているものは、62~400g/molの範囲に数平均分子量を有する三官能性アルコールまたは多官能性アルコールである。成分aviiとして特に好ましいものは、トリスメチロールプロパン、トリスメチロールエタン、グリセロール、ビストリスメチロールプロパン、ビストリスメチロールエタン、ペンタエリスリトールおよびビスペンタエリスリトールからなる群から選択される化合物である。成分aviiは、全成分a、b、c、dおよびeの和に基づいて、好ましくは0~10重量の量、特に好ましくは0~5重量の量で使用する。出発成分aviiiとして適しているものは、32~3500g/molの範囲に分子量を有するアルコールである。メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール、2-エチルヘキサノール、オクタノールおよびドデカノールからなる群から選択されるアルコールを使用することが好ましい。単官能性ポリエチレングリコールを使用することも好ましい。成分aviiiは、全成分a、b、c、dおよびeの和に基づいて、好ましくは0~10重量の量、特に好ましくは0~8重量の量で使用する。成分bとして、2個のイソシアネート反応性アミノ基を含有し、60~300g/molの範囲に分子量を有する脂肪族および/または脂環式化合物を使用することができる。成分bは特に好ましくは、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ピペラジン、p-キシリレンジアミン、4,4’-ジアミノジシクロヘキシルメタンおよび4,4’-ジアミノ-3,3’-ジメチルジシクロヘキシルメタンからなる群から選択される。成分bはまた、特に好ましくは、N-2-アミノエチル-β-アラニン、2-2-アミノエチルアミノエタンスルホン酸、エチレンジアミンプロピルスルホン酸、エチレンジアミンブチルスルホン酸、1,2-プロピレンジアミン-β-エチルスルホン酸および1,3-プロピレンジアミン-β-エチルスルホン酸からなる群からも選択される。最も好ましくは、成分bは、エチレンジアミン、イソホロンジアミンおよび4,4’-ジアミノジシクロヘキシルメタンからなる群から選択される。以下のものも、本発明の意味においてジアミンとして理解される:ヒドラジン、ヒドラジン水和物および置換ヒドラジン、例えば、N-メチルヒドラジン、N,N’-ジメチルヒドラジンおよびその同族体、および酸ジヒドラジド、例えばアジピン酸ジヒドラジド、セミカルバジドアルキレンヒドラジド、例えばβ-セミカルバジドプロピオン酸ヒドラジド、セミカルバジドアルキレンカルバジンエステル、例えば2-セミカルバジドエチルカルバジンエステル、またはアミノセミカルバジド化合物、例えばβ-アミノエチルセミカルバジドカーボネート。成分bは、全成分a、b、c、dおよびeの和に基づいて、好ましくは0~15重量の量、特に好ましくは0~10重量の量で使用する。成分cとして適しているものは、32~300g/molの範囲に数平均分子量を有する単官能性アミン、例えば、メチルアミン、エチルアミン、n-プロピルアミン、n-ブチルアミン、n-オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、イソプロピルアミンおよびシクロヘキシルアミンからなる群から選択される第一級アミン、並びにジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミンおよびピペリジンからなる群から選択される第二級アミンである。ジブチルアミンのような第二級アミンを使用することが特に好ましい。もちろん、これらの混合物を使用することもできる。成分cは、全成分a、b、cおよびdの和に基づいて、好ましくは0~10重量の量、特に好ましくは0~5重量の量で使用する。成分dとして適しているものは、32~300g/molの範囲に数平均分子量を有する三官能性アミンまたは多官能性アミン、例えばジエチレントリアミンである。成分dは、全成分a、b、c、dおよびeの和に基づいて、好ましくは0~10重量の量、特に好ましくは0~5重量の量で使用する。中和剤eとして適しているものは、例えば、アンモニア、N-メチルモルホリン、ジメチルイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリプロピルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、N-エチルジイソプロピルアミンおよびそれらの混合物である。成分eは、全成分a、b、c、dおよびeの和に基づいて、好ましくは0.1~10重量の量、特に好ましくは0.1~8重量の量で使用する。成分fとして適しているものは、カルボキシル基/カルボキシレート基またはスルホン酸基/スルホネート基を有する不飽和ラジカル重合性化合物である。これらの酸官能性モノマーの例は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、β-カルボキシエチルアクリレート、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸無水物、イタコン酸、二塩基酸/無水物のモノアルキルエステル、例えばマレイン酸モノアルキルエステル、およびWO-A00/39181第8頁第13行~第9頁第19行に記載されているスルホン酸基/スルホネート基含有オレフィン性不飽和モノマーであり、この記載中、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸が例として挙げられる。他の適当なモノマーfは、例えば、アルコール部分にC1~C18炭化水素基を有するメタアクリル酸エステル、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、tert-ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート;エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、環式炭化水素基含有モノマー、例えば、シクロヘキシルメタアクリレート、アルキル基で環置換されたシクロヘキシルメタアクリレート、イソボルニルメタアクリレートまたはノルボルニルメタアクリレート、芳香族基含有モノマー、例えば、スチレン、ビニルトルエンまたはα-メチルスチレン、並びにビニルエステル、アルキレンオキシド単位含有ビニルモノマー、例えばメタアクリル酸とオリゴアルキレンオキシドモノアルキルエーテルおよび他の官能基例えば、エポキシ基、アルコキシシリル基、ウレア基、ウレタン基、アミド基またはニトリル基を有するモノマーとの縮合生成物である。成分fとして、メチルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、n-ブチルメタクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレートまたはスチレンを使用することが好ましい。プレポリマーaとエチレン性不飽和モノマーとの反応は、好ましくは、レドックス組成物g、例えば、RongalitC登録商標と組み合わせた鉄-EDTA錯体、または鉄-EDTA錯体と組み合わせたイソアスコルビン酸の存在下で実施する。プレポリマーaとエチレン性不飽和モノマーとの反応は、好ましくは、例えば、過硫酸アンモニウム、有機過酸化物、例えばジ-tert-ブチルペルオキシドまたはtert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート、およびアゾ化合物のような開始剤hの存在下で実施する。開始剤の使用量は、所望の分子量に依存する。プロセス安全性および取扱い容易性の故に、過酸化物開始剤は、後により詳細に記載するタイプの適当な有機溶媒中の溶液として使用することもできる。好ましい態様では、ジイソシアネートaiは、成分aii~aviiiからなる初期導入物に添加するワンショット法。この反応は、好ましくは、アセトンのような低沸点溶媒の存在下で実施する。成分b~eは、一緒にまたは別に添加してよい。ポリマー合成反応、即ちプレポリマーaの調製は、好ましくは、触媒を使用せずに実施する。しかしながら、イソシアネート化学で知られている触媒例えば、トリエチルアミンのようなアミン、オクタン酸スズIIおよびジラウリン酸ジブチルスズのようなスズ化合物、並びに他の一般的な触媒を使用することもできる。所望の固体濃度は、水を添加し、次いで使用したアセトンを留去することによって調整する。本発明の方法によって得られるポリウレタン-ポリウレア分散体は、水中で、好ましくは20~60重量の範囲、特に好ましくは25~40重量の範囲に固形分を有する。本発明に従って製造されるポリウレタン分散体は、好ましくは20~1000nmの範囲、特に好ましくは40~500nmの範囲に、ISO13320-1に従った動的光散乱法によって測定される平均粒径を有する粒子を有する。本発明に従って製造され、貯蔵安定な白色ポリウレタン-ポリウレア分散体のpH値は、6~9の範囲である。対応するポリウレタン-ポリウレア-ポリアクリレートを生成するためのポリウレタン-ポリウレアの反応は、まずポリウレタン-ポリウレアを導入し、エチレン性不飽和モノマーfおよびレドックス組成物gを添加することによって実施する。適当な温度、好ましくは10~60°Cで、開始剤hを添加し、添加が完了すると、反応混合物を50°Cで数時間撹拌する。被覆組成物を製造するため、本発明のポリウレタン分散体を、単独でまたは他の水性バインダーと組み合わせて使用する。他の水性バインダーは、例えば、ポリエステル重合体、ポリアクリレート重合体、ポリエポキシド重合体またはポリウレタン重合体からなってよい。これらは、放射線硬化性水性バインダーと組み合わせてもよい。ハイブリッド分散体を得るために、本発明のポリウレタン分散体の存在下で、重合性ビニル性不飽和モノマーを重合することもできる。このために、ポリウレタン分散体の存在下、オレフィン性不飽和モノマー、例えば、メタアクリル酸とC1~18アルコールとのエステルおよび/またはアミド、スチレン、ビニルエステルまたはブタジエンのエマルション重合を実施する。オレフィン性不飽和モノマーは、1つ以上のオレフィン二重結合に加えて官能基例えばヒドロキシル基またはアセトセトキシ基を有してよい。従って、本発明は、本発明のポリウレタン分散体を含有し、物理的に乾燥できる被覆組成物も提供する。本発明のポリウレタン分散体を含有する被覆組成物を適用する前に、架橋剤を添加することもできる。このために適しているものは、好ましくは、NCO基を有さない、親水性ポリイソシアネート架橋剤および疎水性ポリイソシアネート架橋剤である。本発明に従って製造されるポリウレタン分散体は、好ましくは、被覆組成物におけるバインダーとして使用される。本発明のポリウレタン分散体に基づく被覆剤は、あらゆる基材、例えば、木材、金属、プラスチック、紙、皮革、布地、フェルト、ガラスまたは無機基材に適用することができ、既に被覆されている基材に適用することもできる。木材、プラスチック製床材および無機床材の被覆が、特に好ましい用途である。本発明は、クリアラッカー、着色塗料または無着色塗料を製造するための、本発明のポリウレタン分散体の使用も提供する。適当な基材は、無機基材またはセラミック基材および無機材料またはセラミック材料、コンクリート、ハードボード材料、金属基材、プラスチック、紙、ボール紙、複合材料、ガラス、陶器、布地および/または皮革である。好ましい基材は、木製基材、木材を用いた基材、例えば、家具、繊維板、寄せ木の床、窓枠、ドア、パネル、ボードまたは梁である。実施例以下において、下記略称を使用する。Terathane登録商標XXXX:XXXXg/molの平均分子量を有するポリTHF。XXXXは250、650、1000または2000であってよい。InvistaInc製。LP112:1000g/molの平均分子量を有するポリプロピレンオキシド。BayerMaterialScienceAG製。DMPS:ジメチロールプロピオン酸HDO:1,6-ヘキサンジオールHEMA:ヒドロキシエチルメタクリレートT80登録商標:DesmodurT80、トルエンジイソシアネート、BayerMaterialScienceAG製。PU1806登録商標:メチレンジイソシアナトフェニル、4,4’異性体と2,4’異性体の混合物、BayerMaterialScienceAG製。Simulsol登録商標P23:非イオン性界面活性剤、Seppic製。HyHy:ヒドラジン水和物TEA:トリエチルアミンSty:スチレンMMA:メチルメタクリレート2-EHA:2-エチルヘキシルアクリレートFeII:硫酸鉄II七水和物TrilonB登録商標:EDTA四ナトリウム、BASFAG製。RongalitC登録商標:スルフィン酸誘導体のナトリウム塩に基づく還元剤、BASFAG製。TBHP:tert-ブチルヒドロペルオキシド粘度は、DIN3219に従って測定した。実施例1:比較ポリウレタン-ポリウレア前駆体:まず、33gのDMPSを、143gのTerathane登録商標250および15gのHEMAと一緒に2000mL容のフラスコに導入し、138gのアセトンを添加した。この撹拌した混合物に、58gのT80と166gのPU1806の混合物を添加し、発熱反応に達した後、NCO値が1.30理論値:1.88になるまで、還流しながら一晩撹拌した。次いで、更なる量のアセトン40gおよび2.1gのSimulsol登録商標P23を添加し、混合物を均一化した。その後、この混合物50gを、1.3gのヒドラジン水和物および20gのTEAの水695g中混合物からなる水性初期導入物に30°Cの温度下で分散させた。続いて、減圧下100mbar、40°Cの温度で、アセトンを留去した。これにより、フィッシュアイを含有する物質を得た。この物質は濾過できなかった。実施例2:比較ポリウレタン-ポリウレア前駆体:まず、31gのDMPSを、26gのHDOおよび14gのHEMAを伴った40gのTerathane登録商標250および103gのTerathane登録商標650と一緒に2000mL容のフラスコに導入し、141gのアセトンを添加した。この撹拌した混合物に、54gのT80と156gのPU1806の混合物を添加し、発熱反応に達した後、NCO値が1.36理論値:1.7になるまで、還流しながら一晩撹拌した。次いで、更なる量のアセトン40gおよび2.1gのSimulsol登録商標P23を添加し、混合物を均一化した。その後、この混合物500gを、1.1gのヒドラジン水和物および18gのTEAの水696g中混合物からなる水性初期導入物に30°Cの温度下で分散させた。続いて、減圧下100mbar、40°Cの温度で、アセトンを留去した。これにより、下記特性を有する物質を得た。固形分:28.2希釈平均粒径:84nmpH10希釈:8.81粘度D=1000s-1:35mPasフィッシュアイ試験:1ポリウレタン-ポリウレア-ポリアクリレート:まず、ポリウレタン-ポリウレア819gを、上記したような2000mL容のフラスコに導入し、水20mLで希釈した。次いで、5分以内に、スチレン71g、MMA32gおよび2-EHA17gからなる混合物を添加し、その直後、Rongalit登録商標C1.3g、TrilonB215mgおよびFeII10.7mgの水27.3g中水性混合物28.8gを添加した。続いて、30°Cの温度で20分間にわたって、TBHP1.0gの水20.4g溶液を滴加した。発熱反応に達した後、50°Cで更に4時間撹拌を継続した。得られた分散体は、以下の特性を有していた。固形分:35.6平均粒径:89nmpH10希釈:8.72粘度D=1000s-1:11mPasフィッシュアイ試験:3実施例3:本発明ポリウレタン-ポリウレア前駆体:まず、37gのHDOおよび14gのHEMAを伴った148gのTerathane登録商標650と一緒に、31gのDMPSを2000mL容のフラスコに導入し、147gのアセトンを添加した。この撹拌した混合物に、54gのT80と156gのPU1806の混合物を添加し、発熱反応に達した後、NCO値が1.50理論値:1.7になるまで、還流しながら一晩撹拌した。次いで、更なる量のアセトン42gおよび2.2gのSimulsol登録商標P23を添加し、混合物を均一化した。その後、この混合物500gを、1.23gのヒドラジン水和物および17gのTEAの水697g中混合物からなる水性初期導入物に30°Cの温度下で分散させた。続いて、減圧下100mbar、40°Cの温度で、アセトンを留去した。これにより、下記特性を有する物質を得た。固形分:28.9希釈平均粒径:108nmpH10希釈:8.75粘度D=1000s-1:56mPasフィッシュアイ試験:2ポリウレタン-ポリウレア-ポリアクリレート:まず、ポリウレタン-ポリウレア799gを、上記したような2000mL容のフラスコに導入し、水40mLで希釈した。次いで、5分以内に、スチレン71g、MMA32gおよび2-EHA17gからなる混合物を添加し、その直後、Rongalit登録商標C1.3g、TrilonB215mgおよびFeII10.7mgの水27.3g中水性混合物28.8gを添加した。続いて、30°Cの温度で20分間にわたって、TBHP1.0gの水20.4g溶液を滴加した。発熱反応に達した後、50°Cで更に4時間撹拌を継続した。得られた分散体は、以下の特性を有していた。固形分:34.0平均粒径:99nmpH10希釈:8.72粘度D=1000s-1:9mPasフィッシュアイ試験:1-2実施例4:本発明ポリウレタン-ポリウレア前駆体:まず、42gのHDOおよび14gのHEMAを伴った59gのTerathane登録商標650および91gのTerathane登録商標1000と一緒に、31gのDMPSを2000mL容のフラスコに導入し、149gのアセトンを添加した。この撹拌した混合物に、54gのT80と156gのPU1806の混合物を添加し、発熱反応に達した後、NCO値が1.30理論値:1.6になるまで、還流しながら一晩撹拌した。次いで、更なる量のアセトン42gおよび2.2gのSimulsol登録商標P23を添加し、混合物を均一化した。その後、この混合物500gを、1.1gのヒドラジン水和物および17gのTEAの水697g中混合物からなる水性初期導入物に30°Cの温度下で分散させた。続いて、減圧下100mbar、40°Cの温度で、アセトンを留去した。これにより、下記特性を有する物質を得た。固形分:28.8希釈平均粒径:74nmpH10希釈:8.73粘度D=1000s-1:19mPasフィッシュアイ試験:1-2ポリウレタン-ポリウレア-ポリアクリレート:まず、ポリウレタン-ポリウレア803gを、上記したような2000mL容のフラスコに導入し、水36mLで希釈した。次いで、5分以内に、スチレン71g、MMA32gおよび2-EHA17gからなる混合物を添加し、その直後、Rongalit登録商標C1.3g、TrilonB215mgおよびFeII10.7mgの水27.3g中水性混合物28.8gを添加した。続いて、30°Cの温度で20分間にわたって、TBHP1.0gの水20.4g溶液を滴加した。発熱反応に達した後、50°Cで更に4時間撹拌を継続した。得られた分散体は、以下の特性を有していた。固形分:35.3平均粒径:76nmpH10希釈:8.71粘度D=1000s-1:14mPasフィッシュアイ試験:1-2実施例5:本発明ポリウレタン-ポリウレア前駆体:まず、44gのHDOおよび14gのHEMAを伴った150gのTerathane登録商標1000と一緒に、32gのDMPSを2000mL容のフラスコに導入し、150gのアセトンを添加した。この撹拌した混合物に、54gのT80と156gのPU1806の混合物を添加し、発熱反応に達した後、NCO値が1.44理論値:1.6になるまで、還流しながら一晩撹拌した。次いで、更なる量のアセトン43gおよび2.3gのSimulsol登録商標P23を添加し、混合物を均一化した。その後、この混合物500gを、1.26gのヒドラジン水和物および18gのTEAの水697g中混合物からなる水性初期導入物に30°Cの温度下で分散させた。続いて、減圧下100mbar、40°Cの温度で、アセトンを留去した。これにより、下記特性を有する物質を得た。固形分:29.6希釈平均粒径:90nmpH10希釈:8.63粘度D=1000s-1:45mPasフィッシュアイ試験:1-2ポリウレタン-ポリウレア-ポリアクリレート:まず、ポリウレタン-ポリウレア780gを、上記したような2000mL容のフラスコに導入し、水59mLで希釈した。次いで、5分以内に、スチレン71g、MMA32gおよび2-EHA17gからなる混合物を添加し、その直後、Rongalit登録商標C1.3g、TrilonB215mgおよびFeII10.7mgの水27.3g中水性混合物28.8gを添加した。続いて、30°Cの温度で20分間にわたって、TBHP1.0gの水20.4g溶液を滴加した。発熱反応に達した後、50°Cで更に4時間撹拌を継続した。得られた分散体は、以下の特性を有していた。固形分:35.4平均粒径:82nmpH10希釈:8.90粘度D=1000s-1:29mPasフィッシュアイ試験:1-2実施例6:本発明ポリウレタン-ポリウレア前駆体:まず、アセトン150g中のHDO44gを伴ったTerathane登録商標1000150gと一緒に、DMPS32gを2000mL容のフラスコに導入した。この撹拌した混合物に、54gのT80と156gのPU1806の混合物を添加し、発熱反応に達した後、NCO値が1.91理論値:2.3になるまで、還流しながら一晩撹拌した。次いで、14gのHEMAを添加し、NCO値が1.49理論値:1.6になるまで、還流しながら混合物を同様に一晩撹拌した。更なる量のアセトン43gおよび2.3gのSimulsol登録商標P23を添加し、混合物を均一化した。その後、この混合物500gを、1.21gのヒドラジン水和物および18gのTEAの水697g中混合物からなる水性初期導入物に30°Cの温度下で分散させた。続いて、減圧下100mbar、40°Cの温度で、アセトンを留去した。これにより、下記特性を有する物質を得た。固形分:33.7未希釈平均粒径:88nmpH10希釈:8.73粘度D=1000s-1:45mPasフィッシュアイ試験:1-2ポリウレタン-ポリウレア-ポリアクリレート:まず、ポリウレタン-ポリウレア686gを、上記したような2000mL容のフラスコに導入し、水153mLで希釈した。次いで、5分以内に、スチレン71g、MMA32gおよび2-EHA17gからなる混合物を添加し、その直後、Rongalit登録商標C1.3g、TrilonB215mgおよびFeII10.7mgの水27.3g中水性混合物28.8gを添加した。続いて、30°Cの温度で20分間にわたって、TBHP1.0gの水20.4g溶液を滴加した。発熱反応に達した後、50°Cで更に4時間撹拌を継続した。得られた分散体は、以下の特性を有していた。固形分:35.2平均粒径:82nmpH10希釈:8.63粘度D=1000s-1:14mPasフィッシュアイ試験:2実施例7:本発明ポリウレタン-ポリウレア前駆体:まず、45gのHDOおよび14gのHEMAを伴った153gのLP112と一緒に、31gのDMPSを2000mL容のフラスコに導入し、150gのアセトンを添加した。この撹拌した混合物に、54gのT80と156gのPU1806の混合物を添加し、発熱反応に達した後、NCO値が1.38理論値:1.6になるまで、還流しながら一晩撹拌した。次いで、更なる量のアセトン43gおよび2.3gのSimulsol登録商標P23を添加し、混合物を均一化した。その後、この混合物500gを、1.12gのヒドラジン水和物および17gのTEAの水697g中混合物からなる水性初期導入物に30°Cの温度下で分散させた。続いて、減圧下100mbar、40°Cの温度で、アセトンを留去した。これにより、下記特性を有する物質を得た。固形分:28.0希釈平均粒径:114nmpH10希釈:8.79粘度D=1000s-1:74mPasフィッシュアイ試験:1-2ポリウレタン-ポリウレア-ポリアクリレート:まず、ポリウレタン-ポリウレア825gを、上記したような2000mL容のフラスコに導入し、水13mLで希釈した。次いで、5分以内に、スチレン71g、MMA32gおよび2-EHA17gからなる混合物を添加し、その直後、Rongalit登録商標C1.3g、TrilonB215mgおよびFeII10.7mgの水27.3g中水性混合物28.8gを添加した。続いて、30°Cの温度で20分間にわたって、TBHP1.0gの水20.4g溶液を滴加した。発熱反応に達した後、50°Cで更に4時間撹拌を継続した。得られた分散体は、以下の特性を有していた。固形分:35.4平均粒径:98nmpH10希釈:8.80粘度D=1000s-1:13mPasフィッシュアイ試験:1-2実施例8:本発明ポリウレタン-ポリウレア前駆体:まず、51gのHDOおよび14gのHEMAを伴った52gのTerathane登録商標1000および104gのTerathane登録商標2000と一緒に、31gのDMPSを2000mL容のフラスコに導入し、154gのアセトンを添加した。この撹拌した混合物に、54gのT80と156gのPU1806の混合物を添加し、発熱反応に達した後、NCO値が1.33理論値:1.6になるまで、還流しながら一晩撹拌した。次いで、更なる量のアセトン44gおよび2.3gのSimulsol登録商標P23を添加し、混合物を均一化した。その後、この混合物500gを、1.08gのヒドラジン水和物および17gのTEAの水698g中混合物からなる水性初期導入物に30°Cの温度下で分散させた。続いて、減圧下100mbar、40°Cの温度で、アセトンを留去した。これにより、下記特性を有する物質を得た。固形分:29.4希釈平均粒径:68nmpH10希釈:8.83粘度D=1000s-1:32mPasフィッシュアイ試験:1-2ポリウレタン-ポリウレア-ポリアクリレート:まず、ポリウレタン-ポリウレア785gを、上記したような2000mL容のフラスコに導入し、水54mLで希釈した。次いで、5分以内に、スチレン71g、MMA32gおよび2-EHA17gからなる混合物を添加し、その直後、Rongalit登録商標C1.3g、TrilonB215mgおよびFeII10.7mgの水27.3g中水性混合物28.8gを添加した。続いて、30°Cの温度で20分間にわたって、TBHP1.0gの水20.4g溶液を滴加した。発熱反応に達した後、50°Cで更に4時間撹拌を継続した。得られた分散体は、以下の特性を有していた。固形分:35.1平均粒径:65nmpH10希釈:8.88粘度D=1000s-1:25mPasフィッシュアイ試験:1-2実施例9:比較例ポリウレタン-ポリウレア前駆体:まず、158gのTerathane登録商標2000および54gのHDOおよび14gのHEMAを伴った31gのDMPSを2000mL容のフラスコに導入し、155gのアセトンを添加した。この撹拌した混合物に、54gのT80と156gのPU1806の混合物を添加し、発熱反応に達した後、NCO値が1.31理論値:1.6になるまで、還流しながら一晩撹拌した。次いで、更なる量のアセトン44gおよび2.3gのSimulsol登録商標P23を添加し、混合物を均一化した。その後、この混合物500gを、1.06gのヒドラジン水和物および17gのTEAの水698g中混合物からなる水性初期導入物に30°Cの温度下で分散させた。続いて、減圧下100mbar、40°Cの温度で、アセトンを留去した。これにより、下記特性を有する物質を得た。固形分:28.9希釈平均粒径:70nmpH10希釈:8.91粘度D=1000s-1:28mPasフィッシュアイ試験:1-2ポリウレタン-ポリウレア-ポリアクリレート:まず、ポリウレタン-ポリウレア800gを、上記したような2000mL容のフラスコに導入し、水39mLで希釈した。次いで、5分以内に、スチレン71g、MMA32gおよび2-EHA17gからなる混合物を添加し、その直後、Rongalit登録商標C1.3g、TrilonB215mgおよびFeII10.7mgの水27.3g中水性混合物28.8gを添加した。続いて、30°Cの温度で20分間にわたって、TBHP1.0gの水20.4g溶液を滴加した。発熱反応に達した後、50°Cで更に4時間撹拌を継続した。得られた分散体は、以下の特性を有していた。固形分:35.2平均粒径:68nmpH10希釈:8.82粘度D=1000s-1:27mPasフィッシュアイ試験:3実施例10:本発明ポリウレタン-ポリウレア前駆体:まず、80gのTerathane登録商標1000、80gのDesmophenC2200、43gのHDOおよび13gのHEMAを伴った31gのDMPSを2000mL容のフラスコに導入し、155gのアセトンを添加した。この撹拌した混合物に、54gのT80と156gのPU1806の混合物を添加し、発熱反応に達した後、NCO値が1.39理論値:1.6になるまで、還流しながら一晩撹拌した。次いで、更なる量のアセトン44gおよび2.3gのSimulsol登録商標P23を添加し、混合物を均一化した。その後、この混合物500gを、1.13gのヒドラジン水和物および17gのTEAの水698g中混合物からなる水性初期導入物に30°Cの温度下で分散させた。続いて、減圧下100mbar、40°Cの温度で、アセトンを留去した。これにより、下記特性を有する物質を得た。固形分:30.2希釈平均粒径:68nmpH10希釈:8.94粘度D=1000s-1:43mPasフィッシュアイ試験:1ポリウレタン-ポリウレア-ポリアクリレート:まず、ポリウレタン-ポリウレア766gを、上記したような2000mL容のフラスコに導入し、水73mLで希釈した。次いで、5分以内に、スチレン71g、MMA32gおよび2-EHA17gからなる混合物を添加し、その直後、Rongalit登録商標C1.3g、TrilonB215mgおよびFeII10.7mgの水27.3g中水性混合物28.8gを添加した。続いて、30°Cの温度で20分間にわたって、TBHP1.0gの水20.4g溶液を滴加した。発熱反応に達した後、50°Cで更に4時間撹拌を継続した。得られた分散体は、以下の特性を有していた。固形分:34.5平均粒径:67nmpH10希釈:8.6粘度D=1000s-1:21mPasフィッシュアイ試験:1-2フィッシュアイ試験は以下のように実施した:生成したPUHA100gに300gの水を添加し、これを黒色のフィルターに流通させた。次いで、フィルター上に残った残渣を、下記スコアを用いて定性的に評価した。1:残渣は全く存在しない2:少量の小さい粗粒子3:小さい粗粒子4:白色粒子によりフィルターがほぼ完全に覆われている5:フィルターが直ちに詰まる1~2が許容できるスコアである。全ての実施例において、ほぼ同じハードセグメント含量およびほぼ同じ酸価が得られた。反応時間が有意に短いので、ワンショット法が好ましい。比較例1は、Terathene登録商標250の使用を記載している。ポリウレタンウレアは多量のフィッシュアイを含有し、ビニルモノマーによるグラフトは全く認められなかった。比較例2は、Terathane登録商標250および650の1:1モル混合物を記載している。対応するポリウレタン-ポリウレアを調製することはできたが、対応するグラフト化系を濾過することは困難であった。本発明の実施例3~8は、650~1500g/molの数平均分子量を有する、Terathene登録商標またはLP112の使用を記載している。対応するグラフト化系は、容易に濾過することができた。同じことは、T1000およびC2200の混合物を使用した実施例10にもあてはまった。比較例9は、Terathane登録商標2000の使用を記載している。対応するグラフト化系は被膜を示した。実施例は、650~1500g/molの平均分子量を有するエーテルポリオールを使用した場合にのみ、容易に濾過できるグラフト化系が得られることを示している。"