A金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンを含有する水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、次いで、B配位子Lを溶媒に溶解させた溶液と、前記プルシアンブルー型金属錯体の結晶とを混合して、プルシアンブルー型金属錯体超微粒子の分散液とし、C該分散液から分離してプルシアンブルー型金属錯体をナノメートルサイズの超微粒子として形成することを特徴とするプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。A金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンの水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、次いで、B1配位子Lの有機溶媒溶液と、前記プルシアンブルー型金属錯体結晶とを混合して、プルシアンブルー型金属錯体超微粒子の分散液とし、C該分散液から前記溶媒を除去することにより、平均粒子径50nm以下の固体粉末状のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子をその集合体として得ることを特徴とする請求項1記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。前記配位子Lを溶解した有機溶媒溶液に水を含有させることを特徴とする請求項2に記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。A金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンを含有する水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、次いで、B2前記プルシアンブルー型金属錯体結晶と、水溶性の配位子Lをアルコールもしくは水からなる溶媒に溶解させた溶液とを混合して、プルシアンブルー型金属錯体超微粒子の分散液とし、C該分散液から前記溶媒を除去することにより、平均粒子径50nm以下の固体粉末状のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子をその集合体として得ることを特徴とする請求項1記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。金属原子M1が、バナジウム、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、白金、および銅から選ばれる少なくとも1つであり、金属原子M2がバナジウム、クロム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、亜鉛、ランタン、ユーロピウム、ガドリニウム、ルテチウム、バリウム、ストロンチウム、およびカルシウムから選ばれる少なくとも1つであり、配位子Lが下記一般式1~3のいずれかで表される化合物の1種若しくは2種以上であることを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。式中、R1及びR2は、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数8以上のアルキル基を表す。ただし、これらの基には不飽和結合が導入されていてもよい。式中、R3は炭素原子数8以上のアルキル基を表す。ただし、この基には不飽和結合が導入されていてもよい。式中、R4炭素原子数6以上のアルキル基を表し、R5はアルキル基を表す。ただし、これらの基には不飽和結合が導入されていてもよい。金属原子M1もしくはM2が2種類以上の金属原子であり、その2種類以上の金属イオンの混合量を調節して、目的の金属組成を有するプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を得ることを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。Aプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、Bその超微粒子の分散液を調製するに当り、光学特性調整剤を添加することを特徴とする請求項1~6のいずれか1項に記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。A金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンを含有する水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、次いで、B配位子Lを溶媒に溶解させた溶液と、前記プルシアンブルー型金属錯体の結晶とを混合して、ナノメートルサイズのプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の分散液とすることを特徴とするプルシアンブルー型金属錯体超微粒子分散液の製造方法。金属原子M1と金属原子M2とを有するプルシアンブルー型金属錯体結晶の金属原子M1が、バナジウム、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、白金、および銅から選ばれる少なくとも1つであり、金属原子M2がバナジウム、クロム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、亜鉛、ランタン、ユーロピウム、ガドリニウム、ルテチウム、バリウム、ストロンチウム、およびカルシウムから選ばれる少なくとも1つであり、前記結晶に下記一般式1~3のいずれかで表される化合物の1種または2種以上を配位させた平均粒子径50nm以下の超微粒子であることを特徴とするプルシアンブルー型金属錯体超微粒子。式中、R1及びR2は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数8以上のアルケニル基を表す。式中、R3は炭素原子数8以上のアルケニル基を表す。式中、R4は炭素原子数6以上のアルケニル基を表し、R5はアルキル基もしくはアルケニル基を表す。この点、逆ミセル法などの微粒子合成法では、微粒子の表面を保護する分子が限られてしまう。ここで逆ミセル法として、例えば、i金属シアノ錯体陰イオンを含む第一逆ミセル溶液と、金属陽イオンを含む第二逆ミセル溶液とをそれぞれ調製する第一工程、ii第一逆ミセル溶液と第二逆ミセル溶液とを混合する第二工程、及びiii第二工程で得られた混合液に表面を保護する分子表面保護分子を添加することで微粒子を合成する方法である。逆ミセル法の場合は、表面保護分子以外に逆ミセルを構成する界面活性剤を大量に別途用意しなければならない上、大量の有機溶媒が必要となり、コストが大となる。更に、逆ミセルを安定に形成できる溶媒界面活性剤表面保護分子の種類組み合わせが限定されるため、この方法は汎用性も乏しい。そこで、本発明は、簡便にかつ大量に、しかも効率的にプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を製造できる方法の提供を目的とし、さらには、各種の溶媒中での分散安定性に優れ、工業利用および実用化に適したプルシアンブルー型金属錯体超微粒子、その分散液、およびそれらの製造方法の提供を目的とする。上記の課題は下記の手段により達成された。1A金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンを含有する水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、次いで、B配位子Lを溶媒に溶解させた溶液と、前記プルシアンブルー型金属錯体の結晶とを混合して、プルシアンブルー型金属錯体超微粒子の分散液とし、C該分散液から分離してプルシアンブルー型金属錯体をナノメートルサイズの超微粒子として形成することを特徴とするプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。2A金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンの水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、次いで、B1配位子Lを有機溶媒に溶解させた有機溶液と、前記プルシアンブルー型金属錯体結晶とを混合して、プルシアンブルー型金属錯体超微粒子の分散液とし、C該分散液から前記溶媒を除去することにより、平均粒子径50nm以下の固体粉末状のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子をその集合体として得ることを特徴とする1記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。3前記配位子Lを溶解した有機溶媒溶液に水を含有させることを特徴とする2に記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。4A金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンを含有する水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、次いで、B2前記プルシアンブルー型金属錯体結晶と、水溶性の配位子Lをアルコールもしくは水からなる溶媒に溶解させた溶液とを混合してプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の分散液とし、C該分散液から前記溶媒を除去することにより、平均粒子径50nm以下の固体粉末状のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子をその集合体として得ることを特徴とする1記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。5金属原子M1が、バナジウム、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、白金、および銅から選ばれる少なくとも1つであり、金属原子M2がバナジウム、クロム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、亜鉛、ランタン、ユーロピウム、ガドリニウム、ルテチウム、バリウム、ストロンチウム、およびカルシウムから選ばれる少なくとも1つであり、配位子Lが下記一般式1~3のいずれかで表される化合物の1種若しくは2種以上であることを特徴とする1~4のいずれか1項に記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。式中、R1及びR2は、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数8以上のアルキル基を表す。ただし、これらの基には不飽和結合が導入されていてもよい。式中、R3は炭素原子数8以上のアルキル基を表す。ただし、この基には不飽和結合が導入されていてもよい。式中、R4は炭素原子数6以上のアルキル基を表し、R5はアルキル基を表す。ただし、これらの基には不飽和結合が導入されていてもよい。6金属原子M1もしくはM2が2種類以上の金属原子であり、その2種類以上の金属イオンの混合量を調節して、目的の組成を有するプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を得ることを特徴とする1~5のいずれか1項に記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。7Aプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、Bその超微粒子の分散液を調製するに当り、光学特性調整剤を添加することを特徴とする1~6のいずれか1項に記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。8A金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンを含有する水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、次いで、B配位子Lを溶媒に溶解させた溶液と、前記プルシアンブルー型金属錯体の結晶とを混合して、ナノメートルサイズのプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の分散液とすることを特徴とするプルシアンブルー型金属錯体超微粒子分散液の製造方法。9金属原子M1と金属原子M2とを有するプルシアンブルー型金属錯体結晶の金属原子M1が、バナジウム、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、白金、および銅から選ばれる少なくとも1つであり、金属原子M2がバナジウム、クロム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、亜鉛、ランタン、ユーロピウム、ガドリニウム、ルテチウム、バリウム、ストロンチウム、およびカルシウムから選ばれる少なくとも1つであり、前記結晶に下記一般式1~3のいずれかで表される化合物の1種または2種以上を配位させた平均粒子径50nm以下の超微粒子であることを特徴とするプルシアンブルー型金属錯体超微粒子。式中、R1及びR2は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数8以上のアルケニル基を表わす。式中、R3は炭素原子数8以上のアルケニル基を表わす。式中、R4は炭素原子数6以上のアルケニル基を表し、R5はアルキル基もしくはアルケニル基を表す。本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子およびその分散液の製造方法によれば、簡便にかつ大量に分散安定性に優れたプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を製造することができ、さらには、大量の溶媒、高価な溶媒を必要とせずにプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を収率よく、しかも高い純度で製造することができる。また、本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子およびその分散液は各種の溶媒において分散安定性が高く、広い分野において実用化要求に応えることができるという優れた効果を奏する。以下、本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子およびその製造方法について詳細に説明する。本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法においては、金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液及び金属原子M2の金属陽イオンを含有する水溶液が用いられる。金属原子M1としては、バナジウムV、クロムCr、モリブデンMo、タングステンW、マンガンMn、鉄Fe、ルテニウムRu、コバルトCo、ニッケルNi、白金Pt、銅Cu等が挙げられる。金属原子M2としてはバナジウムV、クロムCr、マンガンMn、鉄Fe、ルテニウムRu、コバルトCo、ロジウムRh、ニッケルNi、パラジウムPd、白金Pt、銅Cu、銀Ag、亜鉛Zn、ランタンLa、ユーロピウムEu、ガドリニウムGd、ルテチウムLu、バリウムBa、ストロチウムSr、カルシウムCa等を挙げることができる。中でも金属原子M1としては鉄、クロム、コバルトが好ましく、鉄が特に好ましく、金属原子M2としては鉄、コバルト、ニッケル、バナジウム、銅、マンガン、亜鉛が好ましく、鉄、コバルト、ニッケルがより好ましい。金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体の水溶液中での対イオンは特に限定されないが、カリウムイオン、アンモニウムイオン、ナトリウムイオン等が挙げられる。金属原子M2の金属陽イオンの水溶液中での対イオンは特に限定されないが、NO3-、SO42-等が挙げられる。金属原子M1もしくはM2として2種以上の金属を組み合わせてもよい。2種類の金属の組み合わせについていうと、金属原子M1については、鉄とクロムとの組み合わせ、鉄とコバルトとの組み合わせ、クロムとコバルトとの組み合わせが好ましく、鉄とクロムとの組み合わせがより好ましい。金属原子M2については、鉄とニッケルとの組み合わせ、鉄とコバルトとの組み合わせ、ニッケルとコバルトとの組み合わせが好ましく、鉄とニッケルとの組み合わせがより好ましい。このとき、組み合わせた金属の組成を調節して、得られるプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の物性を制御することができる好ましくは、光学特性を制御することができる。。本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法においては、配位子Lを溶媒に溶解させた溶液を用いる。この溶媒については、配位子Lとの組合せで決めることが好ましい。つまり、配位子Lを溶媒に十分に溶かすものを選ぶことが好ましい。溶媒として有機溶媒を用いるとき、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、ヘキサン、エーテル等が好ましい。2-アミノエタノール等の水に溶解する配位子を用いるときには、溶媒として水を使用することもでき、水分散性のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を得ることもできる。また、このとき溶媒としてアルコールを用いることも好ましい。本発明において、プルシアンブルー型金属錯体超微粒子分散液は下記A及びBを含む工程で製造され、その微粒子は下記A~Cを含む工程で得られる。さらに、その好ましい態様として、有機溶媒分散型超微粒子を製造する際には工程Bを工程B1とし、水分散型超微粒子を製造する際には工程Bを工程B2とする。以下、それぞれの工程について詳しく説明する。工程Aは、金属原子M1を中心金属とする金属シアノ錯体陰イオンを含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンを含有する水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させる工程である。このとき、金属シアノ錯体と金属陽イオンとの混合比は特に限定されないが、モル比でM1:M2が1:1~1:1.5となるように混合することが好ましい。工程Bは、配位子Lを溶媒に溶解させた溶液と、工程Aで調製したプルシアンブルー型金属錯体結晶とを混合する工程である。このとき用いる溶媒の量は特に限定されないが、例えば、質量比で配位子L:溶媒を1:5~1:50とすることが好ましい。また混合するに際に攪拌することが好ましく、それによりプルシアンブルー型金属錯体の超微粒子が有機溶媒中に十分に分散した分散液が得られる。配位子Lの添加量は、工程Aで作製したプルシアンブルー型金属錯体の微結晶に含まれる金属イオン金属原子M1及びM2の総量に対して、モル比でM1M2:Lが1:0.2~1:2程度であることが好ましい。工程B1は、配位子Lを有機溶媒に溶解させた有機溶液と、工程Aで調製したプルシアンブルー型金属錯体結晶とを混合する工程である。なお、プルシアンブルー型金属錯体超微粒子の生成速度を高めることができる点で、この工程において水を加えることが好ましく、その添加量は質量比で溶媒:水が1:0.01~1:0.1であることが好ましい。工程B2は、水溶性の配位子Lをアルコールアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコールが挙げられ、メタノールが好ましい。もしくは水からなる溶媒に溶解させた溶液と、工程Aで調製したプルシアンブルー型金属錯体結晶とを混合する工程である。ここでアルコール分離後に得られる固体物に水を加えると、プルシアンブルー型金属錯体の超微粒子を水中に分散した水分散液とすることができる。また、配位子Lの水溶液に直接、工程Aで調製したプルシアンブルー型金属錯体結晶を加え、攪拌することによっても、プルシアンブルー型金属錯体の超微粒子が水中に分散した分散液を得ることができる。ただし、得られるプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の安定性及び収率の点からアルコール溶媒を用いることが好ましい。工程Cはプルシアンブルーを溶媒から分離する工程であり、例えば、プルシアンブルー型金属錯体の超微粒子がその溶媒に分散している場合は溶媒を減圧留去して分離することができ、分散していない状態として濾過や遠心分離により溶媒を除去してもよい。このとき、工程B1を経て混合液を得た場合には、有機溶媒を除去することにより超微粒子集合体の固体粉末が得られる。工程B2を経て混合液を得た場合は、アルコールまたは水からなる溶媒を除去分離して水分散性の超微粒子集合体を固体粉末として得ることができる。また、本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法においては、その他に添加剤を加えてもよく、添加剤の作用によりプルシアンブルー型金属錯体超微粒子に異なる物性を付与することもできる。例えば、アンモニア、ピリジン、それらを組み合わせたものなどを光学特性調整剤としてプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造時に添加して、その添加の有無や量により生成物の光学特性を制御することが好ましい。このとき、工程Aにおいて光学特性調製剤を添加することが好ましい。光学特性調製剤の添加量は特に限定されないが、金属原子M2に対して、モル比で10~200となるよう添加することが好ましい。さらにまた、先にも述べたとおり、金属原子M1もしくはM2として複数の種類の金属を組み合わせて用いることができるが、その金属の組成を調節することでプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の物性を制御することができる。具体的には、例えばFe1-xNix3[FeCN6]2として金属原M2に鉄とニッケルを組み合わせて用い、その組成式中のxを調節して制御することが好ましい。このとき工程Aにおいて目的の金属を含有する原料化合物を、混合比を変えて加えることで、目的の金属組成を有するプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を得ることができる。本発明の製造方法においては、配位子Lを溶媒に溶解して用いる。トルエン等の有機溶媒を用いる場合、長鎖アルキル基を含むものが好ましい。また配位子Lとしては、下記一般式1~3のいずれかで表されるピリジル基やアミノ基を微粒子との結合部位として持つものの1種もしくは2種以上を用いることが好ましい。一般式1中、R1及びR2は、それぞれ独立に水素原子または炭素原子数8以上のアルキル基を表し、アルキル基については、特に限定されるものではないが炭素原子数12~18であることが好ましい。R1、R2がアルキル基であるとき炭素―炭素不飽和結合が導入されていてもよく、少なくとも1つの不飽和結合が含まれることが好ましく、上限はとくにないが含まれる不飽和結合が2以下であることが好ましい。炭素―炭素不飽和結合を含むアルケニル基を有する配位子Lを用いることで、例えばそれを含まない配位子の超微粒子では極性溶媒配位子が脱離する場合があるメタノール、アセトンを除く、例えばクロロホルム以外の溶媒に分散しにくい場合でも、その分散性を向上させることができる。具体的には、不飽和結合を有する配位子を用いることで、配位子が脱離しなければ無極性溶媒例えば、ヘキサンにも良好に分散しうる。このことはR3及びR4においても同様である。一般式1で表される化合物の中でも、4-ジ-オクタデシルアミノピリジン、4-オクタデシルアミノピリジン等が好ましい。一般式2中、R3は炭素原子数8以上のアルキル基を表わし、特に限定されるものではないが炭素原子数12~18であることが好ましい。R3には、炭素-炭素不飽和結合が導入されていてもよく、少なくとも1つの不飽和結合が含まれることが好ましく、上限は特にないが含まれる不飽和結合が2以下であることが好ましい。一般式2で表される化合物の中でも、オレイルアミン、ステアリルアミン等が好ましい。一般式3中、R4は炭素原子数6以上のアルキル基であり、炭素原子数12~18であることが好ましい。R5はアルキル基であり、炭素原子数1~60であることが好ましい。ただし、R4、R5には炭素―炭素不飽和結合が導入されていてもよい。R4、R5には、少なくとも1つの不飽和結合が含まれることが好ましく、上限はとくにないが含まれる不飽和結合が2以下であることが好ましい。なお、一般式1~3のいずれかで表される化合物は、本発明の効果を妨げなければ置換基を有していてもよい。本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子は、各種の溶媒有機溶媒、水などに再分散することが可能であり、目的の濃度の超微粒子分散液を調製することができる。また、微粒子調製に用いた溶媒と異なる溶媒を、再分散させる溶媒として用いることもでき、用途に応じて目的の種類の溶媒に目的の濃度で含有させることができる。本発明の製造方法により、ナノメートルサイズのプルシアンブルー型金属錯体超微粒子が得られる。図1は、そのプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の構造を模式的に示す説明図である。この超微粒子においては、プルシアンブルー型金属錯体微粒子結晶1が図10に示したような結晶構造を有しており、その結晶粒子表面に配位子L2が配位した構造を有している。このとき配位子Lの量は特に限定されず、超微粒子の粒子径や粒子形状にもよるが、例えば、プルシアンブルー型金属錯体の結晶の中の金属原子金属原子M1及びM2の総量に対して、モル比で5~30程度であることが好ましい。ただしプルシアンブルー型金属錯体1はその結晶格子中に欠陥空孔を有していてもよく、例えば鉄原子の位置に空孔が入りその周りのシアノ基が水に置換されていてもよい。このような空孔の量や配置を調節して光学特性を制御することも好ましい。プルシアンブルー型金属錯体超微粒子の粒子径は特に限定されないが、ナノサイズ効果が得られる点でナノメートルオーダーまで微細化されていることが好ましく、平均粒子径50nm以下であることがより好ましく、特に溶媒への分散性の向上を考えれば平均粒子径20nmであることが特に好ましい本発明において粒子径とは、特に断わらない限り、円相当直径をいい、電子顕微鏡観察により得た超微粒子の画像より、各粒子の投影面積に相当する円の直径として算出したものをいう。平均粒子径については、特に断らない限り、少なくとも30個の超微粒子の粒子径を上記のようにして測定して、その平均を求めた。あるいは超微粒子の粉体の粉末X線回折XRD測定から、そのシグナルの半値幅より、粒子の平均粒径を見積もることもできる。。本発明の製造方法で得られるプルシアンブルー型金属錯体は、各種の溶媒に本発明において溶媒とは分散媒を含む意味に用いる。、優れた分散安定性を示し例えば、数ヶ月以上経っても安定な分散状態を保つことができる。、薄膜化することによって電気化学特性を用いたディスプレー、フォトクロミック素子、バイオセンサ、エレクトロクロミック素子などの広い分野で応用が可能であるこの点、非特許文献1に記載のものは逆ミセル法によるものであり、使用しうる溶媒が限られ、光学特性などの物性まで特定されたものではない。。本発明の製造方法によれば、さらにプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の光学特性を制御して得ることもでき、多彩な色の材料を微妙な色みを調節して得ることができる。非発光型カラーディスプレーに用いる場合には、シアン、イエロー、マゼンタに対応する色材とすることもできるし、発光型カラーディスプレーに用いる場合には、R、G、Bに対応する色材とすることもできる。本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子はその分散液を用いるとスピンコートなどの安価な製膜法が利用できるため、デバイス製造コストの改善が見込める。また、本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を用いた薄膜は、微粒子間に大きな空隙が存在するため、イオン伝導性の向上や、センシングにおけるターゲット分子の薄膜内への進入性がよく、電気化学的な感度や応答速度の向上が見込まれる。また、本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法によれば、従来困難であった大量合成を、簡便なプロセスで、かつ低コストに行うことができる。以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが本発明はこれらにより限定されるものではない。実施例1NH44[FeIICN6]1.0gを水に溶解した水溶液とFeIIINO339H2O1.4gを水に溶解した水溶液を混合し、プルシアンブルーFeIII4[FeIICN6]3の微結晶を析出させたアンモニウムイオンを含有した組成のものも含む。遠心分離により、水に不溶性のプルシアンブルー微結晶を分離し、これを水で3回、続いてメタノールで2回洗浄し、減圧下で乾燥した。作製したプルシアンブルー結晶のバルク体を粉末X線回折装置で解析した結果を図2IIの曲線21に示す。これは標準試料データベースから検索されるプルシアンブルーFe4[FeCN6]3のもの図2Iと一致した。また、FT-IR測定においても、2070cm-1付近にFe-CN伸縮振動に起因するピークが現れており図3の曲線31参照、この固形物がプルシアンブルーであることを示している。配位子Lとして、長鎖アルキル基を含むオレイルアミン0.17gを溶解させたトルエン溶液5mlに水0.5mlを加えた。先に合成したプルシアンブルー結晶FeIII4[FeIICN6]3のバルク体0.2gをさらに加えた。一日撹拌し、FeIII4[FeIICN6]3の微結晶をすべてトルエン層に分散させ、本発明のプルシアンブルー超微粒子を濃青色の分散液中に得た。このときのFT-IR測定の結果を図3の曲線33に示す。さらに水とトルエン層を分離し、濃青色のトルエン溶液を濾過し分散液を得た。この分散液の紫外可視吸収スペクトル測定結果を図4の曲線41に示す。680nm付近のピークはプルシアンブルーのFe-Fe間電荷移動吸収として知られており、この微粒子分散液がプルシアンブルーを含んでいることがわかる。また、この分散液を透過型電子顕微鏡で観察した結果を図5に示す。これより、粒子径10~15nm程度の超微粒子が合成されていることを確認した。こうして得られたFeIII4[FeIICN6]3のバルク体は、水には残らず、ほぼすべてトルエン層に超微粒子として抽出できる。上記で得たプルシアンブルー超微粒子の分散液からトルエンを減圧留去することで超微粒子を溶媒から分離した。このときプルシアンブルー超微粒子は、その集合体の固体粉末としてほぼ定量的に得られていた。また得られたプルシアンブルー超微粒子は、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエンといった有機溶媒に簡単に再分散し、濃青色の透明な溶液となる。得られたプルシアンブルー超微粒子固体粉末を粉末X線回折装置で解析した結果、標準試料データベースに含まれるプルシアンブルーのピーク位置と一致した図2IIの曲線23参照。低角側のピークは過剰に含まれたオレイルアミンによるブロードなバックグラウンドである。実施例2実施例1に記載の手順でプルシアンブルー微結晶を得た。配位子Lとして、2-aminoethanol0.040gを溶解させたメタノール溶液5mlに、上記の微結晶FeIII4[FeIICN6]3のバルク体0.2gを加え、3時間程度撹拌して、本発明のプルシアンブルー超微粒子を得た。攪拌後も、このプルシアンブルー超微粒子はメタノールに溶解することなく固体物として存在していた。このときのFT-IR測定の結果を図3の曲線32に示す。そこからメタノールを除去しプルシアンブルー超微粒子FeIII4[FeIICN6]3を分離して得た固体粉末試料α。その固体粉末試料αに水を加えるとすべて分散し濃青色透明な水分散液となった分散液試料β。得られた分散液試料βを透過型電子顕微鏡で観察した結果を図6に示す。これより、粒子径10~15nm程度の超微粒子が合成されていることを確認した。また、この分散液の紫外可視吸収スペクトル測定においても、有機溶媒超微粒子分散液の場合のスペクトル図4の曲線41と同様680nmにプルシアンブルーを示すピークが観測された図4の曲線42参照。これらの測定より、安定なプルシアンブルー超微粒子の水分散液が得られたことがわかる。固体粉末試料αを、粉末X線回折装置で解析した結果図2IIの曲線22参照からプルシアンブルーのシグナルが確認された。各シグナルの半値幅から解析の結果、結晶の平均粒子径は約10nm~20nmであることがわかった。このことより、固体粉末試料αはプルシアンブルー超微粒子の集合体であることがわかった。なお、固体粉末試料αは、上記の分散液試料βを減圧乾固して水を除去することによっても得られる。実施例3フェリシアン酸カリウム、K3[FeCN6]0.3289g0.9990mmolの水溶液1.5mlにアンモニア水NH328.00、14.76N0.1mlを加え、そこに硝酸コバルトCoNO326H2O0.4369g1.501mmolの水溶液1.0mlを加え、3分程度撹拌した。その後、遠心分離によって赤色の沈殿物としてプルシアンブルー型金属錯体結晶を得、水で3回、メタノールで1回との洗浄を行った。収量は0.6308gであり、収率は105.1であった100を超えているのは、乾燥が不十分で、水を含んでいるための誤差だと考えられる。。オレイルアミン0.4433g1.657mmol、総金属量の100モル比のトルエン溶液3.0mlを、先の合成で得られたプルシアンブルー型金属錯体結晶コバルト鉄シアノ錯体結晶の凝集体0.2040g0.3396mmolの水溶液0.5mlに加え、1日程度撹拌した。こうして本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を分散液中に得た。このアンモニアを添加した条件で得たものを分散液試料γとした。次いで分散液試料γ中のトルエンを減圧乾固して除去することにより、プルシアンブルー型金属錯体超微粒子を凝集固体として分離して得た。上記の分散液試料γに対して、遠心分離を行い、上澄みを一部取り出し、トルエンで希釈してUV-vis光学測定を行った。この試料の可視域における吸収極大値は480nmに存在し図8参照、これはアンモニアを添加しないで得たものの極大位置520nmと異なる。この変化は目視により区別しうる程の変化であり、アンモニアを添加しないものは紫がかっていたが、アンモニアを添加して得たものは赤の色みが増していた。この結果より、アンモニアの添加によって、得られるプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の光学スペクトルが変化させ、光学特性を制御しうることが分かる。実施例4Fe0.2Ni0.83[FeCN6]2の合成K3[FeCN6]0.658g2.00×10-3molの水溶液2mlを、FeSO47H2O0.167g6.00×10-4molの水溶液0.4mlとNiNO326H2O0.698g2.40×10-3molの水溶液1.6mlの混合溶液に攪拌しながら加えた。沈殿物を蒸留水で3回遠心洗浄し、メタノールで1回遠心洗浄後、風乾させて目的の金属組成を有するプルシアンブルー型金属錯体結晶を得た。Fe0.4Ni0.63[FeCN6]2の合成K3[FeCN6]0.658g2.00×10-3molの水溶液2mlを、FeSO47H2O0.334g1.20×10-3molの水溶液0.8mlとNiNO326H2O0.523g1.80×10-3molの水溶液1.2mlの混合溶液に攪拌しながら加えた。沈殿物を蒸留水で3回遠心洗浄し、メタノールで1回遠心洗浄後、風乾させて、目的の金属組成を有するプルシアンブルー型金属錯体結晶を得た。Fe0.6Ni0.43[FeCN6]2の合成K3[FeCN6]0.658g2.00×10-3molの水溶液2mlを、FeSO47H2O0.500g1.80×10-3molの水溶液1.2mlとNiNO326H2O0.349g1.20×10-3molの水溶液0.8mlの混合溶液に攪拌しながら加えた。沈殿物を蒸留水で3回遠心洗浄し、メタノールで1回遠心洗浄後、風乾させて、目的の金属組成を有するプルシアンブルー型金属錯体結晶を得た。Fe0.8Ni0.23[FeCN6]2の合成K3[FeCN6]0.658g2.00×10-3molの水溶液2mlを、FeSO47H2O0.667g2.40×10-3molの水溶液1.6mlとNiNO326H2O0.174g5.98×10-4molの水溶液0.4mlの混合溶液に攪拌しながら加えた。沈殿物を蒸留水で3回遠心洗浄し、メタノールで1回遠心洗浄後、風乾させて、目的の金属組成を有するプルシアンブルー型金属錯体結晶を得た。合成した4種のFe1-xNix3[FeCN6]20.10gに水0.2mlを加え、オレイルアミン0.090g3.4×10-4molのトルエン溶液2mlと混ぜ、一日攪拌して本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を分散液中に得た。遠心分離を行い、トルエン層を分離して、目的の金属組成を有する超微粒子を分離して得た。得られたプルシアンブルー型金属錯体超微粒子についてそれぞれ、その吸収スペクトルを測定した。図9にその結果を示す。図9中、曲線91は上記化学構造式においてx=0.8のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の結果を示し、曲線92はx=0.6のものの結果を示し、曲線93はx=0.4のものの結果を示し、曲線94はx=0.2のものの結果を示す。この紫外可視吸収スペクトルから、Niの含有量に依存してFe-Fe間電荷移動吸収帯の波長が系統的に長波長側にシフトしていることが分かる。また、400nm付近にFe-CN-Niに由来する吸収帯の強度が系統的に増大している。この結果から、一つのナノ結晶超微粒子中に、NiとFeが均一に分布していることを示している。もし、得られた超微粒子の粉体に対して、NiとFeが不均一に一つの結晶内に分布している場合や、あるいは、それが、Ni3[FeCN6]2とFe4[FeCN6]3の超微粒子のそれぞれの単なる混合物である場合では、上記のFe-Fe間電荷移動吸収帯の波長が系統的なシフトは観測されない。実施例5次に金属原子M1、M2、配位子L、溶媒を下表のとおりに代えた以外、試料1~16については実施例1と同様にして、試料17~19については実施例2と同様してプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を得た。なお、試料20は実施例3で得たもの、試料21は実施例4で得たものを示す。この結果が示すとおり、本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法によれば、多様なプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を製造することができる。表中のすべての製造例において、工程Aで合成した錯体結晶は、ほぼすべて錯体微粒子に転換された。すなわち、錯体結晶を合成するための材料を過不足ないよう仕込み比を調整すれば超微粒子の収率をほぼ100とすることができる。工程Aのプルシアンブルー型金属錯体結晶を製造する工程においては、上記のものに限らず、別の原料化合物を用いることができる。例えばプルシアンブルーの場合、NH44[FeIICN6]とFeIIINO339H2Oとの混合に限らず、K3[FeIIICN6]1.0gを水に溶解した水溶液とFeIISO47H2O0.84gを水に溶解した水溶液との混合や、Na4[FeIICN6]10H2O1.0gを水に溶解した水溶液とFeIIINO339H2O0.83gを水に溶解した水溶液とを混合することによっても同様に目的とするプルシアンブルー型金属錯体超微粒子が得られる。また、これまで示したとおり金属原子M1及びM2はFeに限定されず、図7には[FeCN6]3-とCo2とから製造したコバルト鉄シアノ錯体超微粒子の透過型電子顕微鏡画像を示した。