Si、Al、Ca、Mg、Na、Liの各元素からなる酸化物系化合物およびフッ化物系化合物の1種または2種以上と、フリーカーボンからなる被覆剤で、フリーカーボンの含有量は該被覆剤の1~6で、かつ該被覆剤の1300°Cにおける粘度が0.4~2.0Pasであることを特徴とする下注ぎ造塊用の被覆剤。Si、Al、Ca、Mg、Na、Liの酸化物系化合物およびフッ化物系化合物の1種または2種以上と、フリーカーボンからなる被覆剤は、凝固温度が1000~1200°Cであることを特徴とする請求項1に記載の下注ぎ造塊用の被覆剤。フリーカーボンは、カーボンブラックのみからなることを特徴とする請求項2に記載の下注ぎ造塊用の被覆剤。被覆剤は水分の含有量が0.3以下であることを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の下注ぎ造塊用の被覆剤。上記の特許文献1の提案の方法では、雰囲気制御のために特別な設備を導入している。しかし、このような特別な設備の導入は、3トンなどの小型のインゴットを多数鋳造する工程では、設備コストが掛かり過ぎるために問題があった。さらに、特許文献2の提案の方法では、鋼塊鋳造において鋳込み中に反応したH2ガスやCO2ガスに起因するブローホール性表面欠陥の発生を防止する方法であるが、被覆剤の改善によってピンホールの発生を防止するものではなかった。そこで、本発明が解決しようとする課題は、鋳型で下注ぎにより鋼塊を鋳造する際に、鋼塊にピンホールの発生を防止して、該ピンホールを起源とする鋼塊の深い位置に生じる短い疵に基づく鋼塊表面の表面疵の生成を抑止する鋳型内の溶鋼を被覆する被覆剤を提案することである。上記の課題を解決するための本発明の手段は、請求項1の手段では、Si、Al、Ca、Mg、Na、Liの酸化物系化合物およびフッ化物系化合物の1種または2種以上と、フリーカーボンからなる被覆剤であり、この被覆剤の1~6望ましくは2~4がフリーカーボンの含有量でかつこの被覆剤の1300°Cにおける粘度が0.4~2.0Pasであることを特徴とする下注ぎ造塊用の被覆剤である。請求項2の手段では、Si、Al、Ca、Mg、Na、Liの酸化物系化合物およびフッ化物系化合物の1種または2種以上と、フリーカーボンからなる被覆剤は、凝固温度が1000~1200°Cであることを特徴とする請求項1の手段の下注ぎ造塊用の被覆剤である。請求項3の手段では、フリーカーボンは、カーボンブラックのみである微粒のカーボンであることを特徴とする請求項2の手段の下注ぎ造塊用の被覆剤である。請求項4の手段では、被覆剤は水分の含有量が0.3以下望ましくは0.05~0.2であることを特徴とする請求項3の手段の下注ぎ造塊用の被覆剤である。上記の手段の下注ぎ造塊用の被覆剤を用いることでピンホールに起因する疵が無く、表面性状の良好な鋼塊が得られ、さらに、この鋼塊を圧延することで表面疵の無い圧延材が得られる。特に、請求項1の手段では、鋳型内の被覆剤の溶融層は流動性が十分で、均一に流入しやすくなり、潤滑性が十分となり、鋳型内で溶鋼中から浮上するガスが被覆剤の溶融層を抜けやすく、したがって鋳型内の溶鋼のメニスカスで気泡の滞留が起こらないので、得られた鋼塊にガス巻き込み形のピンホールが容易に発生しない。フリーカーボンは被覆剤の溶け過ぎを防止する滓化性調整の働きおよび燃焼発熱によるメニスカスの保温を行って、被覆剤の溶融層の不均一な流入の要因を排除し、フリーカーボンの含有量を被覆剤の1~6望ましくは2~4とすることで被覆剤の溶融層の厚みを適切にし、初期の滓化の遅滞を無くして鋼塊にピンホールの発生を無くしている。請求項2の手段では、被覆剤の溶け過ぎを無くし、また初期の滓化を均一として、鋼塊のピンホール疵の発生を防止している。請求項3の手段では、カーボンブラックからのみなる微粒のカーボンをフリーカーボンとしており、フリーカーボンにコークスや黒鉛などからなる粗粒のカーボンを含有していないので、燃焼して消滅するまでの時間が短く、鋳込み開始後の初期の被覆剤の溶融層の生成が遅くなったり不均一になることが無く、鋼塊ボトム部でのピンホール疵の発生が防止される。請求項4の手段では、水分含有量を0.3未満、特に0.05未満としていないので、コスト高となることなく、水分含有量を0.3未満としているので、ピンホールの発生頻度も高くなく、良好な鋼塊が得られる。本発明を実施するための形態について、表および図面を参照して以下に説明する。鋼塊の鋳造による造塊では、鋳型内に注湯された溶鋼と未滓化の被覆剤との接触を防止して、水素ガスに起因するピンホールの生成を防止する。このため、鋳型内で安定的に被覆剤の溶融層を生成し、溶鋼と未滓化の被覆剤との接触を防止する造塊用の被覆剤が要求される。そこで、下注ぎ造塊では、下注ぎ造塊用の被覆剤の滓化性の向上と被覆剤の溶融層の生成の促進を図っている。ところで、未滓化の被覆剤には必ず水分が含まれているが、この水分が溶鋼と接触すると、溶鋼が水分をピックアップして水素ガスを生成する。したがって、この未滓化の被覆剤に含有の水分が水素ガスに起因するピンホールを生成する要因となる。しかしながら、溶鋼と未滓化の被覆剤の接触を防止することで安定的に被覆剤の溶融層が生成でき、この生成された被覆剤の溶融層によりCOガスやCO2ガスに起因するピンホールの生成が防止できる。本発明の下注ぎ造塊用の被覆剤では、請求項3の手段とすることで、初期の被覆剤の溶融層の速やかな生成を図っている。すなわち、上記のCOガスやCO2ガスに起因するピンホールの生成が防止できることで満足できる被覆剤であっても、鋳造初期に被覆剤が溶鋼上に落下したときに、溶鋼が被覆剤からピックアップする水分に起因してピンホールが鋳型のボトム側の鋼塊で発生しやすい。そこで、この鋳型のボトム側でのピンホールの発生を防止するためには、鋳型内における初期の被覆剤から速やかに溶融層を生成することが重要となる。さらに、鋳型内の溶鋼中のArやN2などの気泡がメニスカスで滞留することを防止する。すなわち、取鍋から注入管を経て湯道へ注湯する際に、図1のbのように、取鍋と注入管の接続部をシールするシールガスのAr、N2などが注湯に巻き込まれる。この注湯に巻き込まれたAr、N2などのガスの気泡が注入管を経て湯道から下注ぎ鋳型の湯上り部に注入され、さらに、鋳型内に下注ぎされる溶鋼と共にAr、N2などのガスの気泡が注入されて、このガスの気泡が溶鋼中を上昇してメニスカスで滞留することを防止して、溶鋼上の被覆剤を通過して抜けやすくする。ところで、図1のcのように、シールガスのAr、N2などの気泡が、鋳型内のメニカスで滞留することを防止するために、被覆剤を抜けやすくしなければ、溶鋼中のArやN2などの気泡がメニスカスへの浮上の途中もしくはメニスカスに滞留したこれらの気泡が鋳型周辺の凝固シェルに捕捉される。さらに、また、溶鋼に溶存されているシールガスからのN2ガスや溶鋼中の水分からのH2ガスなどの溶存ガスが鋳型内での溶鋼の凝固時に溶解度の低下に伴って凝固界面に排出され、凝固シェルに捕捉される。上記したように、鋼塊に生じているピンホールは、上記した機構の単独もしくは複合によって発生すると考えられる。すなわち、第1の機構では、メニスカス近傍におけるシェル外部からのガス巻き込みである。また、第2の機構では、溶鋼中の気泡のシェルへの捕捉である。本発明の下注ぎ造塊用の被覆剤のパウダー組成および物性値を表1に示す。この表1に基づいて、発明例1~6の実施例と比較例1~11について以下に説明する。本発明の下注ぎ造塊用の被覆剤である改善パウダーを使用して、3t鋼塊の鋳型6内に下注ぎ造塊用の被覆剤9を一袋当たり6kgのものを吊り下げて鋳造開始して、図1に示すように、取鍋1からArガスあるいはN2ガスのシール部2でシールし、注入管3、湯道4を経て下注ぎにより鋳型6に溶鋼11を注入して造塊を実施した。なお、図2は鋳型内のメニスカス8の近傍における凝固シェル7の外部からのガス10の巻き込みを示す第1の機構の図である。図3は、溶鋼11中の気泡5の凝固シェル7への捕捉を示す第2の機構の図である。以上の造塊の結果を表1により示す。表1に示すように、圧延材の疵個数の項の二重丸の◎と一重丸の○は、鋼塊のトップからボトムまでにピンホールの発生が少なく良好であり、圧延材の疵の個数は、鋼塊のトップからボトムまでに、◎では1m2当たり2個未満で、○では1m2当たり3個未満である。一方、比較例の圧延材の疵個数の項の△、×および××はピンホールの発生が多く不良であり、圧延材の疵の個数は△では1m2当たり4個未満で、×では疵の個数は1m2当たり4個以上の領域が鋼塊のトップからボトムまでの半分未満を占め、××では疵の個数は1m2当たり4個以上の領域が鋼塊のトップからボトムまでの半分以上を占めている。なお、表1の物性値の粘度および凝固温度はそれぞれ一般的な方法で測定したもので、粘度は回転円筒法から求め、凝固温度は粘度の変曲点であるブレークポイントから求めたものである。図4に示すグラフは、ピンホールに起因する圧延材の表面疵の個数を縦軸に、鋼塊のボトムからトップまでの間の相当位置を横軸に示す。このグラフは鋼塊を圧延後、圧延材を磁粉探傷してピンホールに起因する表面疵を計数した数値に基づくグラフである。このグラフの、黒丸で示す発明例1および白抜き三角で示す発明例2は、圧延材の1m2当たりの疵の個数が2個以下であり、疵が少なく良好である。これに対して、白抜き四角で示す比較例6は、圧延材の1m2当たりの疵の個数が2~6個であり、全体的に疵が多い。これは、上記の第1の機構によってメニスカスの近傍における凝固シェルの外部からのガス巻き込みおよび第2の機構の溶鋼中の気泡の凝固シェルへの捕捉によってピンホールが発生したことによる。さらに、白抜き菱形で示す比較例5は、鋼塊のボトム部分で圧延材の1m2当たりの疵の個数が11個と顕著に多くなっているものである。これは、フリーカーボンにコークスや黒鉛からなる粗粒のカーボンを含むため、初期の被覆剤の溶融層が速やかに生成できていないためである。しかし、鋼塊のトップ側では、発明例と同程度の圧延材の疵個数のレベルとなっている。これは、滓化して被覆剤の溶融層が生成すれば、融液の物性としては、発明例と同等になるためである。