"半導体電極、相対電極及び電解質を含む色素増感太陽電池において、前記半導体電極が、酸化物半導体を含む多孔性薄膜に色素を吸着し、イオン層が形成されたことを特徴とする色素増感太陽電池。前記イオン層がハロゲンイオン層である請求項1に記載の色素増感太陽電池。前記イオン層が、ヨウ素イオン層、臭素イオン層、またはこれらの混合イオン層である請求項2に記載の色素増感太陽電池。前記イオン層が、金属酸化物の表面に吸着した反応型化合物が電解質のハロゲンと結合して形成された請求項2または3に記載の色素増感太陽電池。前記反応型化合物が色素と共吸着した請求項4に記載の色素増感太陽電池。前記反応型化合物が下記式1~4の中から1つ以上選ばれるここで、R1は水素、または炭素原子1~10のアルキル基であり、Aは炭素原子、窒素原子、酸素原子、シリコン原子またはリン原子であり、nは自然数1~40であり、mは0または自然数1~10であり、Bは炭素原子、窒素原子、酸素原子、シリコン原子及びリン原子の中から選ばれる1種以上を含む連結子である請求項3または4に記載の色素増感太陽電池。前記反応型化合物が、ブト-3-エン酸、ペント-4-エン酸、ヘキス-4-エン酸、ヘプト-4-エン酸、ノン-9-エン酸、マロン酸モノビニルエステル、コハク酸モノビニルエステル、ヘプタン二酸モノビニルエステル、4-オキソ-へキス-5-エン酸、アクリル酸カルボキシメチルエステル、メタクリロイル-4-アミノ酪酸、6-アクリロイルアミノ-ヘキサン酸、9-アクリロイルアミノ-ノナン酸、6-2-メチル-アクリロイルアミノ-ヘキサン酸、9-2-メチル-アクリロイルアミノ-ノナン酸、14-アクリロイルオキシ-テトラデカン酸、14-2-メチル-アクリロイルオキシ-テトラデカン酸、4-4-ビニル-フェニル酪酸、4-4-ビニル-フェノキシ-プロピオン酸、6-4-ビニル-フェニルヘキシル酸、及び6-4-ビニル-フェノキシ-ヘキサン酸の中から1種以上選ばれる請求項6に記載の色素増感太陽電池。第1電極と、前記第1電極の相対電極と、酸化/還元対を含む電解質とを備え、前記第1電極には酸化物半導体微粒子を含む多孔性薄膜が形成され、前記多孔性薄膜の表面には色素、及び前記電解質のハロゲン分子と結合してイオン層を形成する化合物が共吸着したことを特徴とする色素増感太陽電池。前記イオン層がヨウ素イオン層である請求項8に記載の色素増感太陽電池。前記ヨウ素イオン層が、三ヨウ化物イオンと酸化物半導体との接触を制限する請求項8に記載の色素増感太陽電池。イオン層を形成する化合物が、一側には酸化物半導体に吸着する吸着基を、他側にはハロゲン結合基をそれぞれ含む請求項8に記載の色素増感太陽電池。前記吸着基が、カルボキシル基、ハロゲン化アシル、アルコキシシリル、ハロゲン化シリル、及びリンの中から選ばれる1種以上を含み、前記ハロゲン化結合基が二重結合である請求項10に記載の色素増感太陽電池。表面に電解質のハロゲンと結合してハロゲンイオン層を形成する化合物が吸着したことを特徴とする酸化物半導体電極。前記化合物が色素と共に共吸着した請求項13に記載の酸化物半導体電極。前記化合物が、一側にはカルボキシル基、ハロゲン化アシル、アルコキシシリル、ハロゲン化シリル、及びリンの中から選ばれる1種以上を含む吸着基が形成され、他側にはハロゲンと結合する二重結合が形成された請求項13に記載の酸化物半導体電極。前記酸化物半導体電極がTiO2微粒子からなる請求項13に記載の酸化物半導体電極。太陽光吸収色素を反応型化合物と共に金属酸化物半導体微粒子に共吸着させた第1電極を製造するステップと、相対電極を製造するステップと、前記第1電極と前記相対電極との間に、ハロゲン/ハロゲン化物を酸化/還元対とする電解質を注入するステップとを有し、前記反応型化合物がハロゲンと反応してハロゲンイオン層を形成することを特徴とする色素増感太陽電池の製造方法。前記ハロゲンイオン層がヨウ素イオン層である請求項17に記載の色素増感太陽電池の製造方法。前記イオン層が、電解質に含まれたハロゲンが反応型化合物の二重結合と反応して形成される請求項17または18に記載の色素増感太陽電池の製造方法。太陽電池の効率を高めるために、金属酸化物半導体層の表面にイオン層を形成して金属酸化物半導体と酸化物との接触を阻害することを特徴とする方法。本発明題は、金属酸化物の表面に対する三ヨウ化物イオンの接近を制限することにより、金属酸化物燃料電池の光効率を高め、長期安定性を確保することが可能な新規方法を提供することを課題とする。本発明で解決しようとする他の課題は、金属酸化物の表面に対する三ヨウ化物イオンの接近を制限し、色素の分散吸着によって金属酸化物燃料電池の光効率を高めながら長期安定性を確保することが可能な新規方法を提供することにある。本発明で解決しようとする別の課題は、三ヨウ化物イオンによる光電子再結合が制限され、色素の使用量が少ない新規の色素増感太陽電池及びその製造方法を提供することにある。本発明に係る色素増感太陽電池は、電子が酸化物と再結合して消滅することを防止するために、色素が吸着した金属酸化物にイオン層、好ましくはハロゲンイオン層を形成することを特徴とする。本発明において、前記ハロゲンイオン層は、ヨウ素イオン層または臭素イオン層であり、金属酸化物の表面に形成された官能基、たとえば、二重結合などの不飽和基にハロゲンが反応して形成できる図1参照。本発明の実施において、前記金属酸化物の表面に形成された二重結合などの官能基は、金属酸化物の表面に、末端に官能基を含む反応型化合物を吸着させることにより形成されることが好ましい。前記反応型化合物は、金属酸化物の表面に色素と共に吸着することが好ましく、この場合、共吸着剤として作用して吸着過程で色素と競争的に金属酸化物の表面に吸着することにより、色素の吸着量を減少させ、色素凝集を防止するうえ、図2に示すように吸着後にヨウ素や臭素などのハロゲン分子と反応して金属酸化物の表面に電子密度の高いヨウ素イオン層などのハロゲンイオン層を形成させることにより、図3に示すように電解質に存在する三ヨウ化物イオンの接近を制限して光電子の再結合反応を防ぐ。また、金属酸化物の表面のエネルギー準位を変化させて開放電圧及び短絡電流を向上させる。また、電解液に存在する水分子または親核性分子と反応して色素の脱着を防止することにより、長期的に素子が駆動するようにする。本発明において、前記反応型化合物は、末端または化合物の鎖に、ハロゲンとの反応が可能であってハロゲンイオン層を形成することが可能な二重結合を1つまたは2つ以上含みながら、半導体金属酸化物電極に吸着が可能なカルボキシル基、ハロゲン化アシル、アルコキシシリルまたはリンを含む化合物であり、これらを1種または2種以上混合して使用することができる。本発明の好適な実施例において、前記反応型共吸着剤は、下記一般式1~4で表される。ここで、R1は水素、または炭素原子1~10のアルキル基であり、Aは炭素原子、窒素原子、酸素原子、シリコン原子、リン原子などであり、nは自然数1~40であり、mは0または自然数1~10であり、Bは炭素原子、窒素原子、酸素原子、シリコン原子、リン原子またはこれらの原子を含む連結子である。一般式1の例としては、ブト-3-エン酸、ペント-4-エン酸、ヘキス-4-エン酸、ヘプト-4-エン酸、ノン-9-エン酸などがある。一般式2の例としては、マロン酸モノビニルエステル、コハク酸モノビニルエステル、ヘプタン二酸モノビニルエステルなどがある。一般式3の例としては、4-オキソ-へキス-5-エン酸、アクリル酸カルボキシメチルエステル、メタクリロイル-4-アミノ酪酸、6-アクリロイルアミノ-ヘキサン酸、9-アクリロイルアミノ-ノナン酸、6-2-メチル-アクリロイルアミノ-ヘキサン酸、9-2-メチル-アクリロイルアミノ-ノナン酸、14-アクリロイルオキシ-テトラデカン酸、14-2-メチル-アクリロイルオキシ-テトラデカン酸などがある。一般式4の例としては、4-4-ビニル-フェニル酪酸、4-4-ビニル-フェノキシ-プロピオン酸、6-4-ビニル-フェニルヘキシル酸、6-4-ビニル-フェノキシ-ヘキサン酸などがある。一側面において、本発明は、金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質膜に1種または2種以上の色素分子と反応型化合物を共に吸着させてハロゲンイオン層、例えば、ヨウ素イオン層、臭素イオン層を形成する色素増感太陽電池用金属酸化物半導体電極を提供する。また、本発明は、前記金属酸化物電極を含む色素増感太陽電池を提供する。本発明に係る色素増感太陽電池は、伝導性の第1電極と、前記第1電極上に形成された金属酸化物半導体層と、前記金属酸化物半導体層上に色素分子が1種または2種以上吸着した半導体電極と、第2基板上に形成された金属層を含む相対電極とを含んでなる。本発明は、半導体電極と相対電極との間に、酸化-還元誘導体を含む電解液を注入し、或いは、半導体電極に、酸化-還元誘導体を含む高分子ゲル電解質組成物を塗布して高分子ゲル電解質を形成し、その上に第2電極を位置させて第2電極を接合するステップを含む、色素増感太陽電池の製造方法を提供する。図4は本発明の好適な実施例を単純化させた図であって、色素分子の吸着した金属酸化物半導体電極を用いて製作された色素増感太陽電池素子の断面図である。図示の如く、本発明の好適な実施例によって製作された色素増感太陽電池素子は、2つの透明基板である第1基板1001と第2基板1008との間にそれぞれ第1電極1002及び第2電極1007が互いに対向的に構成されており、第1電極1002と第2電極1007との間に無機酸化物層1003、色素及び反応型化合物層1004、反応型化合物とヨウ素分子とが反応して形成されたヨウ素イオン層1005、並びに電解質層1006が介在されている多層薄膜形態を持っている。第1基板1001は、ガラスまたは例えばPETpolyethyleneterephthalate、PENpolyethylenenaphthalate、PPpolypropylene、PIpolyamide、TACtriacetylcelluloseなどを含むプラスチックなどの透明物質で製造でき、好ましくはガラスで製造される。第1電極1002は、第1基板1001の一面に透明物質によって形成される電極である。第1電極1002はアノードとして機能する部分であって、第1電極1002としては第2電極1008に比べて仕事関数workfunctionが小さい物質であって、透明性及び導電性を有する任意の物質が使用できる。本発明において、第1電極1002は、スパッタリング法またはスピンコート法を用いて第1基板1001の裏面に塗布されるか、或いはフィルム状にコートできる。本発明と関連し、第1電極1002として使用できる物質は、ITOindium-tinoxide、FTOFluorinedopedtinoxide、ZO-Ga2O3またはAl2O3、及びSnO2-Sb2O3などから任意に選択でき、特に好ましくはITOまたはFTOである。前記無機酸化物層1003は、好ましくはナノ粒子状の遷移金属酸化物であって、例えば、チタニウム酸化物、スカンジウム酸化物、バナジウム酸化物、亜鉛酸化物、ガリウム酸化物、イットリウム酸化物、ジルコニウム酸化物、ニオブ酸化卯物、モリブデン酸化物、インジウム酸化物、スズ酸化物、ランタン族酸化物、タングステン酸化物、イリジウム酸化物などの遷移金属酸化物だけでなく、マグネシウム酸化物、ストロンチウム酸化物などのアルカリ土金属酸化物及びアルミニウム酸化物などを含む。本発明と関連して無機酸化物として使用できる物質は、特にナノ粒子状のチタニウム酸化物である。本発明に係る前記無機酸化物層1003は、前記第1電極1002の一面にコート処理した後、熱処理によって第1電極1002に塗布されるが、一般にドクターブレード法またはスクリーンプリント法で、無機酸化物を含むペーストを約5~30μm、好ましくは10~15μmの厚さに第1電極1002の裏面にコート処理し、或いはスピンコート法、スプレー法、ウェットコート法を使用することができる。一方、色素は、無機酸化物に電子を転移した後に酸化するが、電解質層1006へ伝達された電子を受けて元々の状態に還元される。これにより、電解質層1006は、第2電極1007から電子を受け、これを色素へ伝達する役割を果たす。本発明によって前記無機酸化物層1003に化学的に吸着する光増感色素は、紫外線及び可視光線領域の光を吸収することが可能な物質であって、ルテニウム複合体などの色素が使用できる。このような光増感色素としては、ルテニウム535色素、ルテニウム535ビス-TBA色素、ルテニウム620-1H3TBA色素などのルテニウム錯体からなる光増感色素を含み、好ましくはルテニウム535ビス-TBA色素を使用する。但し、無機酸化物層1003に化学吸着できる光増感色素は、電荷分離機能を有する任意の色素が使用できるが、ルテニウム系色素の他にも、キサンテン系色素、シアニン系色素、ポルフィリン系色素、アントラキノン系色素及び有機色素などが使用できる。前記色素を無機酸化物層1003に吸着させるために通常の方法が使用できるが、好ましくは、前記色素をアルコール、ニトリル、ハロゲン化炭化水素、エーテル、アミド、エステル、ケトン、N-メチルピロリドンなどの溶媒に溶解させ、或いはアセトニトリルとt-ブタノールの共溶媒に溶解させた後、無機酸化物層1003の塗布された光電極を浸漬させる方法を用いる。前記電解質層1006に用いられる電解質は、I2と金属ヨウ化物または有機ヨウ化物との組み合わせ金属ヨウ化物または有機ヨウ化物/I2、またはBr2と金属臭化物または有機臭化物との組み合わせ金属臭化物または有機臭化物/Br2が酸化/還元対として使用できる。本発明によって用いられる電解質において、金属ヨウ化物または金属臭化物の金属陽イオンとしては、Li、Na、K、Mg、Ca、Csなどが使用でき、有機ヨウ化物または有機臭化物の陽イオンとしては、イミダゾリウムimidazolium、テトラアルキルアンモニウムtetra-alkylammonium、ピリジニウムpyridinium、トリアゾリウムtriazoliumなどのアンモニウム化合物が適するが、これに限定されるものではなく、このような化合物を2種以上混合して使用できる。特に好ましくは、LiIまたはイミダゾリウムヨードとヨウ素とを組み合わせた酸化/還元対が使用できる。本発明によって使用できる電解質のうち、イオン性液体として使用できる有機ハロゲン化物としては、n-メチルイミダゾリウムヨード、n-エチルイミダゾリウムヨード、1-ベンジル-2-メチルイミダゾリウムヨード、1-エチル3-メチルイミダゾリウムヨード、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヨードなどを使用することができるが、特に好ましくは、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムヨードであって、これらをヨウ素I2と組み合わせて使用することができる。このようなイオン性液体、すなわち溶解塩を使用する場合、電解質組成物に溶媒を使用しない固体型電解質を構成することができる。一方、前記第2電極1007は、第2基板1008の裏面に塗布された電極であって、カソードとして機能する。スパッタリング法またはスピンコート法を用いて第2電極1007を第2基板1008の裏面に塗布またはコートすることができる。第2電極1007に使用できる物質は、第1電極1002に用いられた物質より仕事関数値が大きい物質であって、例えば、白金Pt、金Au、銀Ag、炭素Cなどが挙げられ、好ましくは白金である。前記第2基板1008は、第1基板1001と類似の透明物質であって、ガラス、またはPET、PEN、PP、PI、TACなどを含むプラスチックなどの透明物質で製造でき、好ましくはガラスで製造される。次に、本発明の好適な実施例によって製作される色素増感太陽電池素子の製作工程について考察する。まず、第1電極物質が塗布されている第1基板上に、好ましくはコロイド状のチタニウム酸化物である無機酸化物を約5~30μmの厚さに塗布またはキャストし、約450~550°Cの温度で焼成してsintering、有機物の除去された第1基板-第1電極-無機酸化物が順次塗布/積層された光電極を形成する。次いで、製作された無機酸化物層に色素を吸着させるために、予め準備したエタノール溶液に色素、例えばルテニウム系色素N719と反応型化合物を添加して色素溶液を製造した後、この溶液に無機酸化物層の塗布された透明基板例えば、FTOなどでコートされたガラス基板、光電極を入れて色素と反応型共吸着剤を吸着させる。ガラス基板上に白金前駆体物質を焼成して製作した白金電極と、色素及び反応型共吸着剤の吸着した半導体電極とを接合し、電解液を注入して本発明に係る色素増感太陽電池素子を製作する。本発明に係る色素増感太陽電池は、反応型有機化合物が色素と共吸着し、電解質に溶解しているヨウ素と反応することが可能な酸化物半導体電極と相対電極との間に介在された酸化色素から正孔の伝達を受け、相対電極へ移送することにより色素を再生することが可能な物質で構成されている。前記反応型化合物は、ヨウ素との反応が可能であってヨウ素イオン層を形成することにより、色素分子同士の凝集現象を防止することができるため、色素分子間電子の転移現象を最小化すると同時に、色素の励起状態から生成されてTiO2金属酸化物のフラットバンドにある光電子が酸化色素、電解質にある酸化化学種または酸化正孔伝達物質にある正孔との再結合反応を最小化し、TiO2金属酸化物のフラットバンドのエネルギー準位を真空エネルギー準位に移動させて開放電圧を向上させることができる。結局、高価の色素の使用量を画期的に減少させ、個別的な色素分子の光電子生産力を極大化することにより、生産費用を節減するうえ、開放電圧と短絡電流を同時に向上させることにより、エネルギー変換効率を向上させることができる光電気化学的特性の太陽電池を提供することができる。実施例1TiO2solaronix多孔性膜形成用組成物を、15Ω/□の基板抵抗を有する、フッ素ドープITOがコートされた透明ガラス基板上にドクターブレード法を用いて塗布した。乾燥の後、500°Cで30分間熱処理することにより、TiO2を含む多孔性膜を形成した。この際、製造された多孔性膜の厚さは約6μmであった。次いで、前記多孔性膜の形成された第1電極を、アセトニトリルとtert-ブタノール1:1の体積比を溶媒として、色素としての0.30mMのルテニウム4,4-ジカルボキシ-2,2’-ビピリジン2NCS、反応型化合物としての0.30mMのメタクリロイル-4-アミノ酪酸methacryloyl-4-aminobutyricacid溶液に18時間浸漬させ、多孔性膜に色素を吸着させた。15Ω/□の基板抵抗を有する、フッ素ドープITOがコートされた透明ガラス基板上に、白金ペーストsolaronixをドクターブレード法を用いて塗布した。乾燥の後、450°Cで30分間熱処理して触媒電極を製造することにより、第2電極を形成した。0.75mmのドリルを用いて、第2電極を貫通する孔を穿設した。アセトニトリルとバレロニトリル85:15の体積比の溶媒に0.6Mの1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヨウ化物1-butyl-3-methylimidazoliumiodide、濃度0.03Mのヨウ素、0.10Mのチオシアン酸グアニジウムguanidiniumthiocyanate、及び0.5Mの4-tert-ブチルピリジン4-tert-butylpyridineを溶解させて電解液を製造し、前記孔に注入した後、孔を接着剤でシールして色素増感太陽電池を製造した。実施例2電解液として、メトキシプロピオニトリルmethoxypropionitrileの溶媒に0.8Mの1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヨウ化物1-butyl-3-methylimidazoliumiodide、濃度0.03Mのヨウ素及び0.2Mの4-tert-ブチルピリジン4-tert-butylpyridineを溶解させて使用した以外は、実施例1と同様である。実施例3反応型化合物としてメタクリロイル-4-アミノ酪酸の代わりにメタクリロイル-4-アミノ酪酸を使用した以外は、実施例1と同様である。実施例4反応型化合物としてメタクリロイル-4-アミノ酪酸の代わりにアクリル酸カルボキシメチルエステルを使用した以外は、実施例1と同様である。実施例5反応型化合物としてメタクリロイル-4-アミノ酪酸の代わりにアクリル酸カルボキシメチルエステルを使用した以外は、実施例1と同様である。比較例1:TiO2solaronix多孔性膜形成用組成物を、15Ω/□の基板抵抗を有する、フッ素ドープITOがコートされた透明ガラス基板上にドクターブレード法によって塗布した。乾燥の後、500°Cで30分間熱処理することにより、TiO2を含む多孔性膜を形成した。この際、製造された多孔性膜の厚さは約6μmであった。次いで、前記多孔性膜の形成された第1電極を、アセトニトリルとtert-ブタノール1:1の体積比を溶媒として、色素としての0.30mMのルテニウム4,4-ジカルボキシ-2,2’-ビピリジン2NCS溶液に18時間浸漬させ、多孔性膜に色素を吸着させた。15Ω/□の基板抵抗を有する、フッ素ドープITOがコートされた透明ガラス基板上に、白金ペーストsolaronixをドクターブレード法によって塗布した。乾燥の後、450°Cで30分間熱処理して触媒電極を製造することにより、第2電極を形成した。0.75mmのドリルを用いて、第2電極を貫通する孔を穿設した。アセトニトリルとバレロニトリル85:15の体積比の溶媒に0.6Mの1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヨウ化物1-butyl-3-methylimidazoliumiodide、濃度0.03Mのヨウ素、0.10Mのチオシアン酸グアニジウムguanidiniumthiocyanate、及び0.5Mの4-tert-ブチルピリジン4-tert-butylpyridieを溶解させて電解液を製造し、前記孔に注入した後、孔を接着剤でシールして色素増感太陽電池を製造した。実施例6実施例1によって製作された色素増感太陽電池を80°Cに保管し、28日までの太陽電池の効率を測定した。比較例2:比較例1によって製作された色素増感太陽電池を80°Cに保管し、26日までの太陽電池の効率を測定した。本発明では、反応型有機物を共吸着剤として用いて色素と同時に金属酸化物を吸着させた金属酸化物半導体電極の製造方法を提示している。本発明で使用する反応型化合物は、色素に比べて非常に低廉であるが、共吸着剤として作用して吸着過程で色素と競争的に金属酸化物の表面に吸着することにより、色素の吸着量を減少させ、色素凝集を防止するうえ、ヨウ素と反応して金属酸化物の表面に電子密度の高いヨウ素イオン層を形成させて三ヨウ化物イオンの接近を制限し、これにより光電子の再結合反応を防いで短絡電流を向上させ、金属酸化物のエネルギー準位を変化させて開放電圧を同時に向上させることができる。すなわち、高効率と低費用を同時に実現することが可能な色素増感太陽電池の開発のための低費用、高効率技術であって、産業的に利用可能性が非常に大きい。以上、本発明を好適な実施例によって詳細に説明したが、本発明は、これに限定されるものではなく、特許請求の範囲、発明の詳細な説明及び添付図面の範囲内で様々に変形実施することが可能であり、それらも本発明の範囲に属する。"