"基材上に、感熱発色層と、保護層とがこの順で積層されてなる感熱紙において、前記感熱発色層は、架橋構造を有し、ロイコ染料と、顕色剤を含むことを特徴とする感熱紙。前記感熱発色層上に、保護層が設けられていることを特徴とする請求項1に記載の感熱紙。前記保護層が、架橋構造を有する保護層であることを特徴とする請求項2に記載の感熱紙。しかしながら、紫外線を照射して保護層を得る場合には、紫外線照射時に生ずる熱により、感熱発色層が発色してしまう問題が生じうる。一方、電子線硬化性樹脂では、紫外線硬化性樹脂のような熱の影響は少ないが、保護層を製造するにあたって、大規模な装置が必要となり、コスト面からは未だ改善の余地がある。また、比較的簡便な方法、例えば、保護層用の塗工液を感熱発色層上に塗工乾燥することで形成される保護層は、紫外線硬化性樹脂や電子性硬化性樹脂を硬化してなる保護層と比較して耐水性は劣る。したがって、簡便な方法で形成される保護層では感熱紙に十分な耐水性を付与することは困難であった。本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、特別な保護層を設けることなく、高い耐水性を有する感熱紙を提供することを主たる課題とする。上記課題を解決するための本発明は、基材上に、感熱発色層と、保護層とがこの順で積層されてなる感熱紙において、前記感熱発色層は、架橋構造を有し、ロイコ染料と、顕色剤を含むことを特徴とする。また、前記感熱発色層上に、保護層が設けられていてもよく、この保護層が、架橋構造を有する保護層であってもよい。本発明の感熱紙によれば、特別な保護層を設けることなく、高い耐水性を有する感熱紙を提供することができる。本発明の実施の形態を、図面を参照しながら説明する。なお、図1は、本発明の感熱紙の一例を示す模式的断面図である。<<感熱紙>>図1に示すように、本発明の感熱紙10は、基材1と、基材1上に設けられた感熱発色層2と、感熱発色層2上に設けられた保護層3とから構成される。なお、保護層3は本発明の感熱紙における任意の構成である。ここで、本発明の感熱紙10は、感熱発色層2が架橋構造を有し、ロイコ染料と顕色剤を含む点に特徴を有する。以下、本発明の感熱紙10について具体的に説明する。<基材>本発明の感熱紙10の基材に使用できる材料は、紙類では、各種紙単体もしくは加工紙、合成紙等いずれも使用可能で、例えば、上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙等の他、樹脂エマルジョンや合成ゴムラテックス等の含浸紙、合成樹脂内添紙などが挙げられ、プラスチックフィルムでは、ポリオレフィン系樹脂フィルム、硬質ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリメタクリレートフィルムなどが使用でき、これらのプラスチックフィルムでは透明なフィルムだけでなく、白色顔料や、充填剤等を加えて成膜した白色不透明のフィルム等も使用できる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよく、特に限定されない。このような基材の厚さは、5μm~5mm程度の範囲である。<感熱発色層>基材1上には、感熱発色層2が設けられている。感熱発色層2は架橋構造を有しており、ロイコ染料と顕色剤を含んでいる。架橋構造を有する感熱発色層本発明の感熱紙10は、ロイコ染料と顕色剤を含む感熱発色層2が架橋構造を有することを特徴とし、架橋構造によって、感熱発色層2自体に耐水性を付与している。架橋構造を有する感熱発色層2は、バインダー樹脂を、後述する硬化剤によって架橋せしめることで形成することができる。また、本願明細書において架橋構造とは、バインダー樹脂の側鎖に変性されている少なくとも2つの水酸基に硬化剤が化学的に結合し、硬化剤がバインダー樹脂を橋渡しした構造を意味する。架橋構造が形成されているか否かは、赤外分光法IR等を用いてバインダー樹脂に変性されている水酸基の減少を確認することで推測することができる。また、架橋構造を形成した場合、樹脂の耐熱性が向上することから、示差走査熱量測定DSC等の熱分析法で樹脂の融点やガラス転移点の上昇が確認された場合にも架橋構造が形成されたものと推測することができる。また、赤外分光法IR等と、熱分析法を組合せて用いることで、架橋構造に関してより精度の高い推測が可能である。バインダー樹脂架橋構造を形成するためのバインダー樹脂としては、硬化剤によって架橋構造を形成することができる従来公知のバインダー樹脂を用いることができ、本発明では、例えば、ゼラチン、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等を挙げることができる。上記に例示されるバインダー樹脂の中でも、本発明ではアクリル系樹脂や、ゼラチンを好適に使用可能である。アクリル系樹脂を用いた場合には、耐水性に加え、感熱紙に高い光沢性を付与することができる。また、ゼラチンを用いた場合には、耐水性に加え、ハイライト部において白抜けによるザラツキが生じることを防止することができる。アクリル系樹脂は、アクリル樹脂であってもよく、メタクリル樹脂等のアクリル誘導体であってもよい。このようなアクリル系樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、アクリルポリオール樹脂、スチレンアクリル共重合体等を挙げることができる。また、これらのアクリル系樹脂は、有機溶媒系のアクリル系樹脂であってもよく、水溶性のアクリル系樹脂であってもよく、アクリル系樹脂を含むアクリル系樹脂エマルションであってもよい。なお、ロイコ染料、顕色剤等の発色有機材料に対して、有機溶媒系のアクリル樹脂を使用した場合には、意図しない発色を引き起こす可能性がある。この点を考慮すると、本発明では、上記のアクリル系樹脂のなかでも、アクリル樹脂を水に分散したアクリル系樹脂エマルションが特に好適である。アクリル系樹脂エマルションは、アクリル系樹脂粒子を界面活性剤とともに水に混合することによって、あるいは、アクリル系モノマーを従来公知の乳化重合法によって直接合成することによって得ることができる。アクリル系樹脂エマルションとしては、シェル部がアクリルアミド系樹脂ガラス転移温度:218°Cでコア部がアクリル系樹脂ガラス転移温度:10°Cからなるコアシェル型アクリル系樹脂エマルション三井化学社製、バリアスター登録商標B-1000、コア部:シェル部の重量比1:1.5、固形分20等を好適に用いることができる。なお、本発明において、コアシェル型アクリル系樹脂エマルションのガラス転移温度とは、シェル部のアクリル系樹脂のガラス転移温度を意味する。ゼラチンとしては酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチンのいずれのゼラチンであってもよいが、ハイライト部での白抜けによるザラツキ以下、単にザラツキという。の防止効果の点からは酸処理ゼラチンが好ましい。酸処理ゼラチンを使用することで、ザラツキが防止できる正確なメカニズムは現在のところ明らかではないが、ザラツキの発生は、印字時の感熱発色層における熱伝導ムラや、感熱発色層に含まれるロイコ染料や顕色剤等の各種材料の分散性が低いことによる材料の2次凝集に起因するものと考えられる。ここで、バインダー樹脂としての酸処理ゼラチンは、感熱発色層2の熱伝導性の向上や、感熱発色層2に含まれる各種材料の分散性の向上に寄与していると考えられ、これによりハイライト部での白抜けによるザラツキが防止できるものと考えられる。いずれにせよ、酸処理ゼラチンを使用することでザラツキの防止効果が向上することは明らかである。さらに、バインダー樹脂としてゼラチンを用いた場合には、ゼラチンがゲル化剤としての役割を果たし得ることから、本発明の感熱紙を形成するにあたって、同時重層塗布が可能であり、製造時の微妙な条件変動に対しても性能を損なうことなく安定した層形成が可能である。なお、酸処理ゼラチンとは、ゼラチンの原料であるコラーゲンを希塩酸、希硫酸などの酸性物質にて加水分解し抽出したゼラチンをいい、コラーゲンを石灰液等のアルカリ性物質にて加水分解し抽出したアルカリ処理ゼラチンとは異なるものである。また、ゼラチンの原料であるコラーゲンとしては、豚皮、牛皮、牛骨を原料としたコラーゲン等を挙げることができる。また、酸処理ゼラチンは、そのゼリー強度が300以下のものが好ましく、200以下、さらに好ましくは170以下である。ゼリー強度の低い酸処理ゼラチンを含ませることで、ザラツキの発生を更に効果的に防止することができる。これは、上記で説明したように、ザラツキの発生は、感熱発色層2における熱伝導性や、感熱発色層に含まれる材料の分散性の低下に起因するものと考えられるが、ゼリー強度の低い酸処理ゼラチンは、熱伝導性や分散性を更に向上させることができることによるものと考えられる。なお、ゼリー強度とは、JISK6503-1996に規定されているものである。酸処理ゼラチンのゼリー強度は、低いことが好ましいが、ゼリー強度が150未満である場合には、塗工適性が低下してしまう虞が生じうる。このような点を考慮すると、酸処理ゼラチンのゼリー強度は、150以上300以下が好ましく、150以上200以下、さらに好ましくは150以上170以下である。硬化剤感熱発色層2に架橋構造を形成するための硬化剤について特に限定はないが、ポリイソシアネートを好ましく使用することができる。これらのポリイソシアネートとしては従来公知の塗料、接着剤、ポリウレタンの合成等に使用されているいずれのポリイソシアネートを適宜選択して使用可能である。また、ポリイソシアネート以外にも、オキサゾリン系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、キレート系硬化剤、エポキシ樹脂等の硬化剤も好適に使用可能である。硬化剤の含有量は、用いられるバインダー樹脂によって適宜設定することができ特に限定はないが、バインダー樹脂100質量部固形分に対し、20質量部以上含有されていることが好ましい。含有量がこの範囲を下回るにつれて十分な架橋構造の形成が困難となり、耐水性が低下する傾向となるからである。なお、架橋剤の含有量が多いほど強固な架橋構造が形成されることとなるが、含有量が一定量を超えると、未反応のまま残存した硬化剤の可塑化により塗膜強度を低下するおそれが生じうる。したがって、架橋剤の含有量は未反応のまま残存する硬化剤が存在しないように配合することが好ましい。<ロイコ染料>感熱発色層2に含まれるロイコ染料について特に限定はなく、無色または淡色の従来公知のロイコ染料を適宜選択して用いることができる。例えば、13,3-ビスp-ジメチルアミノフェニル-6-ジメチルアミノフタリド、3-p-ジメチルアミノフェニル-3-2-フェニル-3-インドリルフタリド、3-p-ジメチルアミノフェニル-3-1,2-ジメチル-3-インドリルフタリド、3,3-ビス9-エチル-3-カルバゾリル-5-ジメチルアミノフタリド、3,3-ビス2-フェニル-3-インドリル-5-ジメチルアミノフタリドなどのトリアリールメタン系化合物;24,4-ビスジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、N-2,4,5-トリクロロフェニルロイコオーラミンなどのジフェニルメタン系化合物;33-ジブチルアミノ-6-メチル-7-ブロモフルオラン、ローダミン-β-アニリノラクタム、3-N-メチル-N-シクロヘキシルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-オクチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-2-クロロアニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-2,4-ジメチルアニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-ジベンジルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-クロロ-7-β-エトキシエチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-クロロ-7-γ-クロロプロピルアミノフルオラン、3-N-エチル-N-イソアミルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-エトキシエチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-テトラヒドロフルフリルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-トリルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジブチルアミノ-7-2-クロロアニリノフルオラン、3-ジペンチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ピペリジノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-4-アニリノアニリノ-6-メチル-7-クロロフルオランなどのキサンテン系化合物;4ベンゾイルロイコメチレンブル-、p-ニトロベンゾイルロイコメチレンブル-などのチアジン系化合物;53-メチルスピロジナフトピラン、3-エチルスピロジナフトピラン、3-ベンジルスピロジナフトピラン、3-メチルナフト-3-メトキシベンゾスピロピランなどのスピロ系化合物;6その他、3,5,6-トリスジメチルアミノ-スピロ9H-フルオレン-9,13H-イソベンゾフラン-3-オン、1,1-ビス2-4-ジメチルアミノフェニル-2-4-メトキシフェニルエテニル-4,5,6,7-テトラクロロ3Hイソベンゾフラン-3-オンなどが挙げられ、これらの染料は1種または2種以上を混合して用いることができる。ロイコ染料の含有量について特に限定はないが、感熱発色層2の固形分総量に対し10~35質量程度が一般的である。<顕色剤>顕色剤についても特に限定はなく、例えば、p-オクチルフェノ-ル、p-第三ブチルフェノール、p-フェニルフェノール、p-ヒドロキシアセトフェノン、α-ナフトール、β-ナフトール、p-第三オクチルカテコール、2,2-ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノール-A、1,1-ビスp-ヒドロキシフェニルブタン、2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルヘプタン、2,2-ビス-3-メチル-4-ヒドロキシフェニルプロパン、2,2-ビス3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニルプロパン、2,2-ビス3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニルプロパン、ビス4-ヒドロキシフェニルスルホン、ビス3-アリル-4-ヒドロキシフェニルスルホン、ビス3,4-ジヒドロキシフェニルスルホン、2,4-ジヒドロキシフェニルスルホン、1,1-ビス4-ヒドロキシフェニルシクロヘキサン、ビス4-ヒドロキシフェニルエーテル、ビス2-4-ヒドロキシフェニルチオエトキシメタン、4-4-イソプロポキシベンゼンスルホニルフェノ-ル、4-ヒドロキシフタル酸ジメチル、ビス4-ヒドロキシフェニル酢酸ブチル、p-ヒドロキシ安息香酸ベンジル、3,5-ジ第三ブチルサリチル酸などのフェノール系;安息香酸などの有機カルボン酸系;サリチル酸亜鉛などの金属系;2,4-ジヒドロキシ-N-2-メトキシベンズアニリドなどのアニリド誘導体系などの顕色剤があげられ、これらの顕色剤は1種または2種以上を混合して用いることができる。ロイコ染料と顕色剤との配合比について特に限定はないが、ロイコ染料1質量部に対し、顕色剤は1~10質量部程度が一般的である。<その他の材料>また、感熱発色層2には、必要に応じて、増感剤や、保存安定剤を添加してもよい。増感剤としては、例えば、酢酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛、安息香酸亜鉛、サリチル酸ドデシルエステル亜鉛塩、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウムなどの有機酸の金属塩;ステアリン酸アミド,ステアリン酸メチロールアミド,ステアロイル尿素、アセトアニリド、アセトトルイジド、安息香酸ステアリルアミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオクチル酸アミドなどのアミド化合物;1,2-ビス3,4-ジメチルフェニルエタン、m-ターフェニル、1,2-ジフェノキシエタン、1,2-ビス3-メチルフェノキシエタン、p-ベンジルビフェニル、p-ベンジロキシビフェニル、ジフェニルカーボネート、ビス4-メチルフェニルカーボネート、ジベンジルオキザレート、ビス4-メチルベンジルオキザレート、ビス4-クロロベンジルオキサレート、1-ヒドロキシ-2-ナフタレンカルボン酸フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフタレンカルボン酸ベンジル、3-ヒドロキシ-2-ナフタレンカルボン酸フェニル、メチレンジベンゾエート、1,4-ビス2-ビニロキシエトキシベンゼン、2-ベンジロキシナフタレン、4-ベンジロキシ安息香酸ベンジル、ジメチルフタレート、テレフタル酸ジベンジル、ジベンゾイルメタン、4-メチルフェノキシ-p-ビフェニルなどがあげられ、これらの増感剤は1種または2種以上を混合して用いることができる。また、保存安定剤としては、たとえば、1,1,3-トリス2-メチル-4ヒドロキシ-5-第三ブチルフェニルブタン、1,1,3-トリス2-メチル-4-ヒドロキシ-5-シクロヘキシルフェニルブタン、4,4-ブチリデンビス2-第三ブチル-5-メチルフェノール、4,4-チオビス2-第三ブチル-5-メチルフェノール、2,2-チオビス6-第三ブチル-4-メチルフェノール、2,2-メチレンビス6-第三ブチル-4-メチルフェノールなどのヒンダードフェノール化合物、4-ベンジルオキシ-4-2-メチルグリシジルオキシジフェニルスルホン、ナトリウム-2,2-メチレンビス4,6-ジ第三ブチルフェニルホスフェートなどがあげられ、これらの保存安定剤は1種または2種以上を混合して用いることができる。また、増感剤や保存安定剤以外にも、必要に応じて、顔料、ワックス類、消泡剤などの添加剤や、感熱発色層2に任意の着色を行うための嗔料などを添加することもできる。感熱発色層2の形成方法についても特に限定はなく、例えば、ロイコ染料、顕色剤、バインダー樹脂、硬化剤を、水又は適当な溶媒に分散あるいは分散させた途工液を、基材1上に塗布し、乾燥することで形成することができる。感熱発色層2の厚みについても特に限定はないが、3.0~10.0μm程度が好ましい。保護層感熱発色層2上に、保護層3が設けられていてもよい。保護層3を構成するバインダー樹脂としては、従来公知のものを適宜選択して用いることができ特に限定はなく、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物を含む保護層3を挙げることができる。上記に例示したものの中でも、耐熱性、光沢性、耐可塑剤性に優れるアクリル系樹脂が特に好ましい。アクリル系樹脂は、上記の感熱発色層の架橋構造を形成するために用いられるアクリル系樹脂をそのまま用いることができ、ここでの説明は省略する。また、保護層3は架橋構造を有する保護層であることが好ましい。保護層3を架橋構造とすることで、さらなる耐水性の向上を図ることができる。架橋構造は、例えば、上記の感熱発色層において架橋構造を形成する方法をそのまま用いることができ、ここでの説明は省略する。また、感熱発色層2が、アクリル系樹脂が架橋されてなる架橋構造を有し、保護層3が、アクリル系樹脂を含むか、あるいはアクリル系樹脂が架橋されてなる架橋構造を有することが好ましい。感熱発色層2と保護層3の組合せを、この組合せとすることで、感熱紙に、極めて優れた光沢性を付与することができる。なお、保護層3に架橋構造を形成するにあたり、紫外線硬化性樹脂を用いた場合には、硬化時の熱によって感熱発色層2が発色してしまうおそれがあり、また、電子線硬化性樹脂を用いた場合、当該樹脂を硬化させるにあたり大がかりな装置が必要である。また、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂を用いる場合には、未反応のモノマーと感熱発色層に含有される染料等とが化学反応を起こし、発色してしまう懸念がある。したがって、本発明の感熱紙において架橋構造を有する保護層3とする場合に、保護層3は、上記の方法にしたがって形成された保護層3、すなわちバインダー樹脂が硬化剤によって架橋されてなる保護層3であることが好ましい。なお、このことは、本発明の感熱紙が、紫外線硬化性樹脂や、電子線硬化性樹脂によって架橋構造が形成された保護層3を備えることを除外するものではない。なお、電子線硬化性樹脂、又は紫外線硬化性樹脂を用いて架橋構造を形成する場合には、電子線硬化性樹脂、又は紫外線硬化性樹脂を含む層と、他の層とを積層させた多層構成の保護層とすることが好ましい。また、保護層3に滑剤を含有させることとしてもよい。滑剤としては、従来公知の滑剤である金属石鹸、シリコーンオイル、及びシリコーン変性樹脂、ポリワックス、タルク等が使用可能である。保護層3の形成方法としては、上記に例示した1種または2種以上のバインダー樹脂と、必要に応じて添加される添加剤を適当な溶剤により、溶解または分散させて保護層用塗工液を調製し、これを、感熱発色層2上にグラビア印刷法、バーコーター法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。保護層3の厚みについて特に限定はないが、0.5~10.0μm程度が一般的である。また、保護層3は、単層であってもよく、複数の層を積層してなる構成であってもよい。以上、本発明の感熱紙10について詳細に説明したが、本発明は上記各実施形態に限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更が可能である。例えば、基材1の感熱発色層2を設けた面とは反対の面に粘着層図示せずを設けることで、ラベルとしての用途等に用いることができる。また、基材1と感熱発色層2との間に、或いは、感熱発色層2と保護層3との間に、任意の層を設けることもできる。次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。なお、文中の部は特に断りのない限り質量基準である。<A液の調製>3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-ブロモフルオラン45部を、水55部に分散しA液を得た。<B液の調製>4-ヒドロキシ-4-イソプロポキシジフェニルスルホン35部を、水65部に分散しB液を得た。<C液の調製>1,2-ジフェノキシエタン40部を、水60部に分散しC液を得た。<D液の調製>1,1,3-トリス2-メチル-4-ヒドロキシ-5-シクロヘキシルフェニルブタン40部を、水60部に分散しD液を得た。実施例1基材として、YUPOを用い、該基材上に下記組成の感熱発色層用塗工液1を、乾燥後6.0g/m2となるようにバーコーターを用いて塗布乾燥して感熱発色層を形成した。次いで、感熱発色層上に、下記組成の保護層用塗工液1を、乾燥後2.0g/m2となるようにバーコーターを用いて塗布乾燥して耐熱保護層を形成し、実施例1の感熱紙を得た。<感熱発色層用塗工液1>酸処理豚皮ゼラチン10溶液100部新田ゼラチン社製G-1171Kゼリー強度JISK6503-1996;198gジルコニウム系硬化剤2部第一稀元素化学工業社製、ジルコゾールAC-20A液23部B液38部C液9部D液10部水93部<保護層用塗工液1>アクリル系樹脂エマルション20溶液8部三井化学社製、バリアスターB-1000ステアリン酸亜鉛2部堺化学工業社製、SZ-PF水90部実施例2保護層用塗工液1にかえて、下記組成の保護層用塗工液2を使用した以外はすべて実施例1と同様にして実施例2の感熱紙を得た。<保護層用塗工液2>アクリル系樹脂エマルション20溶液8部三井化学社製、バリアスターB-1000ジルコニウム系硬化剤4部第一稀元素化学工業社製、ジルコゾールAC-20ステアリン酸亜鉛2部堺化学工業社製、SZ-PF水86部実施例3感熱発色層用塗工液1にかえて、下記組成の感熱発色層用塗工液2を使用した以外はすべて実施例1と同様にして実施例3の感熱紙を得た。<感熱発色層用塗工液2>アクリル系樹脂エマルション10溶液100部三井化学社製、バリアスターB-1000ジルコニウム系硬化剤2部第一稀元素化学工業社製、ジルコゾールAC-20A液23部B液38部C液9部D液10部水93部実施例4感熱発色層用塗工液1にかえて、上記組成の感熱発色層用塗工液2を、保護層用塗工液1にかえて、上記組成の保護層用塗工液2を使用した以外はすべて実施例1と同様にして実施例4の感熱紙を得た。実施例5感熱発色層用塗工液1にかえて、下記組成の感熱発色層用塗工液3を使用した以外はすべて実施例1と同様にして実施例5の感熱紙を得た。<感熱発色層用塗工液3>アクリル系樹脂エマルション10溶液100部三井化学社製、バリアスターB-1000ジルコニウム系硬化剤15部第一稀元素化学工業社製、ジルコゾールAC-20A液23部B液38部C液9部D液10部水93部実施例6感熱発色層用塗工液1にかえて、下記組成の感熱発色層用塗工液4を使用した以外はすべて実施例1と同様にして実施例6の感熱紙を得た。<感熱発色層用塗工液4>アクリル系樹脂エマルション10溶液100部三井化学社製、バリアスターB-1000ジルコニウム系硬化剤1部第一稀元素化学工業社製、ジルコゾールAC-20A液23部B液38部C液9部D液10部水93部実施例7感熱発色層用塗工液1にかえて、上記組成の感熱発色層用塗工液3を、保護層用塗工液1にかえて、上記組成の保護層用塗工液2を使用した以外はすべて実施例1と同様にして実施例7の感熱紙を得た。実施例8感熱発色層用塗工液1にかえて、上記組成の感熱発色層用塗工液4を、保護層用塗工液1にかえて、上記組成の保護層用塗工液2を使用した以外はすべて実施例1と同様にして実施例8の感熱紙を得た。比較例1感熱発色層用塗工液1にかえて、下記組成の感熱発色層用塗工液5ジルコニウム系硬化剤を含まない塗工液を使用した以外はすべて実施例1と同様にして比較例1の感熱紙を得た。<感熱発色層用塗工液5>酸処理豚皮ゼラチン10溶液100部新田ゼラチン社製G-1171Kゼリー強度JISK6503-1996;198gA液23部B液38部C液9部D液10部水93部比較例2感熱発色層用塗工液1にかえて、下記組成の感熱発色層用塗工液6ジルコニウム系硬化剤を含まない塗工液を使用した以外はすべて実施例1と同様にして比較例2の感熱紙を得た。<感熱発色層用塗工液6>アクリル系樹脂エマルション10溶液100部三井化学社製、バリアスターB-1000A液23部B液38部C液9部D液10部水93部比較例3感熱発色層用塗工液1にかえて、上記組成の感熱発色層用塗工液5を、保護層用塗工液1にかえて、上記組成の保護層用塗工液2を使用した以外はすべて実施例1と同様にして比較例3の感熱紙を得た。比較例4感熱発色層用塗工液1にかえて、上記組成の感熱発色層用塗工液6を、保護層用塗工液1にかえて、上記組成の保護層用塗工液2を使用した以外はすべて実施例1と同様にして比較例3の感熱紙を得た。架橋構造の確認実施例1~8、比較例1~4の感熱発色層を、DSC220セイコーインスツル株社製を用いて示差走査熱量測定を行い、感熱発色層が架橋構造を有するか否かについての確認を行った。その結果、実施例1~8についてはバインダー樹脂単体と比べて相転移温度が高温側にシフトしていることが確認されたため、架橋構造が形成されていることが確認された。比較例1~4については、バインダー樹脂単体とほぼ同等の相転移温度が測定されたため、架橋構造が形成されていないことが確認された。印画物の作成感熱紙用プリンタUP-D897SONY製を使用し、実施例1~8、比較例1~4の感熱紙に評価用画像をそれぞれ印画し、実施例1~8、比較例1~4の印画物を得た。耐水性評価実施例1~8、比較例1~4の印画物を水中に1分間浸し、その後綿棒で評価用画像をこすり、以下の評価基準により耐水性の評価を行った。評価結果を表1に示す。評価基準◎:綿棒でこすった痕がまったく無い○:綿棒でこすった痕がほとんど無い△:綿棒でこすった痕が少し有る×:綿棒でこすった痕が有る××:綿棒でこすった部分の画像が滲んでいる光沢性評価実施例1~8、比較例1~4の印画物を目視で確認し、以下の評価基準により光沢性の評価を行った。評価結果を表1に示す。評価基準◎:光沢感がすごくある。○:光沢感がある。△:光沢感が少し有る×:光沢感があまりない。××:光沢感がない。ざらつき評価実施例1~8、比較例1~4の印画物を目視で確認し、以下の評価基準によりざらつき評価を行った。評価結果を表1に示す。評価基準◎:ざらつきが無い○:ざらつきがほとんど無い△:ざらつきが少し有る×:ざらつきが有る××:ざらつきが多い表1からも明らかなように、感熱発色層が架橋構造を有しない比較例1~4の感熱紙は、いずれも実施例1~8の感熱紙と比較して耐水性に劣っていることがわかる。また、本発明の一実施形態であるゼラチンを架橋せしめた感熱発色層を備える実施例1、2はざらつき評価において極めて優れた評価を得ることができた。また、本発明の一実施形態であるアクリル樹脂を架橋せしめた感熱発色層を備える実施例3~8の感熱紙は、高い光沢性を有していることが確認できた。また、架橋構造を有する保護層をさらに備える実施例4、7、8の感熱紙は、特に高い光沢性を有していることが確認できた。"