a一般式3:[式中、R1は、OR2ここで、R2は、接触水素化によって除去しうる基であるであるか、またはR1は、SR3ここで、R3は、必要に応じて置換されたアルキル、必要に応じて置換されたアリールおよび必要に応じて置換されたベンジルから選ばれるであるか、またはR1は、NHCC2ここで、各Rは、互いに独立して、CN、COOH、COOアルキル、COアルキル、CONH2、CONHアルキルおよびCON2から選ばれる電子吸引基であるか、または2つのR基が一緒になって、CO24COとなり、それらが結合する炭素原子とともに57員のシクロアルカン13ジオンを形成しこのジオンにおいて、メチレン基のいずれかは、1または2個のアルキル基で必要に応じて置換される、およびRは、Hまたはアルキルであるである;R4は、必要に応じて置換されたアシルおよび1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルから選ばれる]で示されるアクセプターと、一般式4:[式中、R5は、必要に応じて置換されたアシルである;R8は、NHAcおよびNAc2から選ばれる;Qは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換される;およびXは、脱離基である]で示されるドナーとの反応により、一般式2:[式中、R1、R4、R5、R8およびQは、前記と同意義である]で示される化合物を得る;b一般式2の化合物の脱保護により、一般式1:[式中、R1は、前記と同意義である]で示される化合物またはその塩を得る;c続いて、一般式1で示される化合物またはその塩を、6Oシアリルラクトースまたはその塩に変換する;ステップを含む、6Oシアリルラクトースまたはその塩の製造方法。一般式1で示される化合物またはその塩を、iR1が、OR2ここで、R2は、接触水素化によって除去しうる基であるである場合、接触還元;またはiiR1が、SR3ここで、R3は、必要に応じて置換されたアルキル、必要に応じて置換されたアリールおよび必要に応じて置換されたベンジルから選ばれるである場合、チオ親和性試薬による活性化、次いで、加水分解;またはiiiR1が、NHCC2ここで、各Rは、CN、COOH、COOアルキル、COアルキル、CONH2、CONHアルキルおよびCON2から選ばれる電子吸引基であるか、または2つのR基が一緒になって、CO24COとなり、それらが結合する炭素原子とともに57員のシクロアルカン13ジオンを形成しこのジオンにおいて、メチレン基のいずれかは、1または2個のアルキル基で必要に応じて置換される、およびRが、Hまたはアルキルであるである場合、アミンまたはハロゲンによる処理、次いで、中性または弱酸性pHでの加水分解;に付し、次いで、6Oシアリルラクトースが得られる場合、それは必要に応じてその塩に変換され、該6Oシアリルラクトースの塩は、必要に応じてもう1つの6Oシアリルラクトースの塩に変換される;ことを含む請求項1に記載の方法。R1が、OR2ここで、R2は、接触水素化によって除去しうる基であり、好ましくは、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルから選ばれるである請求項1または2に記載の方法。請求項1に記載の一般式2で示される化合物に属する一般式2A:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である;R4およびR5は、互いに独立して、必要に応じて置換されたアシルである;R8は、NHAcおよびNAc2から選ばれる;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである]で示される化合物を、a塩基触媒エステル交換反応、次いで、塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成;またはb塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成;のステップで脱保護し、一般式1で示される化合物またはその塩を得る、請求項1~3のいずれかに記載の方法。R2が、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルから選ばれる;R4が、イソブチリル、ピバロイルおよび必要に応じて置換されたベンゾイルから選ばれ、ピバロイルおよびベンゾイルが好ましい;R5が、アセチルである;Qが、COOCH3である;およびOR2が、β型である、請求項4に記載の方法。請求項1に記載の一般式2で示される化合物に属する一般式2B:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である;R4は、必要に応じて置換されたアシルであるが、ただし、アセチルは排除される;およびR8は、NHAcおよびNAc2から選ばれる]で示される化合物を、選択的酸性脱保護に付して、一般式2C:[式中、R2およびR4は、前記と同意義である]で示される化合物を得、次いで、a塩基触媒エステル交換反応、次いで、塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成;またはb塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成;に付して、一般式1で示される化合物またはその塩を得る、請求項1~3のいずれかに記載の方法。、選択的酸性脱保護が、一般式2Bで示される化合物[式中、OR2は、β型であり、R2は、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルから選ばれ、R4は、イソブチリル、ピバロイルおよび必要に応じて置換されたベンゾイルから選ばれ、ベンゾイルが好ましい]において、硫酸の存在下で行われる、請求項6に記載の方法。請求項1に記載の一般式2で示される化合物に属する一般式2D:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である;R4は、1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルである;R5は、必要に応じて置換されたアシルである;R8は、NHAcまたはNAc2から選ばれる;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである]で表される、一般式2の化合物のグループを、以下のステップ:aもう1つの一般式2D[式中、R2は、前記と同意義である;R4は、1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルである;R5は、Hである;R8は、NHAcである;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである]で示される化合物が得られる塩基触媒エステル交換反応;次いで、aaもう1つの一般式2D[式中、R2は、前記と同意義である;各R4およびR5は、Hである;R8は、NHAcである;Qは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである]で示される化合物が得られるジクロロジシアノキノンまたは硝酸セリウムアンモニウム媒介性酸化、次いで、塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成;またはabもう1つの一般式2D[式中、R2は、前記と同意義である;R4は、1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルである;R5は、Hである;R8は、NHAcである;Qは、プロトン化または脱プロトン化されたCOOHである]で示される化合物が得られる塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成、次いで、ジクロロジシアノキノンまたは硝酸セリウムアンモニウム媒介性酸化;またはbもう1つの一般式2D[式中、R2は、前記と同意義である;R4は、Hである;R5は、必要に応じて置換されたアシルである;R8は、NHAcおよびNAc2から選ばれる;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである]で示される化合物が得られるジクロロジシアノキノンまたは硝酸セリウムアンモニウム媒介性酸化;次いでba塩基触媒エステル交換反応、次いで、塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成;またはbb塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成;またはcもう1つの一般式2D[式中、R2は、前記と同意義である;R4は、1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルである;R5は、Hである;R8は、NHAcである;Qは、プロトン化または脱プロトン化されたCOOHである]で示される化合物が得られる塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成、次いで、ジクロロジシアノキノンまたは硝酸セリウムアンモニウム媒介性酸化;にしたがって脱保護して、一般式1で示される化合物またはその塩を得る、請求項1~3のいずれかに記載の方法。グリコシル化反応が、一般式4A4Bまたは4C:[式中、R5は、必要に応じて置換されたアシルである;R6は、C26アルキル、C36シクロアルキルおよび必要に応じて置換されたベンジルから選ばれる;R7は、置換ベンジルである;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである]で示されるドナーおよび一般式3A:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である;およびR4は、1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルおよび必要に応じて置換されたアシルから選ばれるが、ただし、アセチルは排除される]で示されるアクセプターの使用を含む、請求項1~8のいずれかに記載の方法。6OシアリルラクトースZn2塩。6Oシアリルラクトース有機塩、好ましくは、6Oシアリルラクトースジエチルアンモニウム塩6Oシアリルラクトースエタノールアンモニウム塩トリスメチルアンモニウム塩または6Oシアリルラクトースコリン塩。栄養添加物として使用するための請求項10または11に記載の6Oシアリルラクトース塩。医薬品として使用するための請求項10または11に記載の6Oシアリルラクトース塩。1種以上の請求項10または11に記載の6Oシアリルラクトース塩を含む栄養組成物。1種以上の請求項10または11に記載の6Oシアリルラクトース塩を含む医薬組成物。一般式1A:。[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基であり、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルが好ましい;およびOR2は、β型である]を特徴とする、請求項1に記載の一般式1で示される化合物。Zn2、K、Ca2、Mg2、Ba2、Fe2、Mn2、Cu2塩および有機塩から選ばれる塩形態である、一般式1B:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である]を特徴とする、請求項1に記載の一般式1で示される化合物R2が、ベンジルであり、OR2が、β型であり、その塩が、Zn2塩および有機塩から選ばれ、有機塩が、エタノールアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリスメチルアンモニウムおよびコリン塩から選ばれるのが好ましい、請求項17に記載の化合物。一般式2A:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である;R4およびR5は、互いに独立して、必要に応じて置換されたアシルである;R8は、NHAcおよびNAc2から選ばれる;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである]で示される化合物。OR2が、β型であり、R2が、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルから選ばれ、R4が、イソブチリル、ピバロイルおよび必要に応じて置換されたベンゾイルから選ばれ、ピバロイルおよびベンゾイルが好ましく、R5が、アセチルであり、Qが、COOCH3である、請求項19に記載の化合物。一般式2C:[式中、OR2は、β型である;R2は、接触水素化によって除去しうる基であり、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルが好ましい;およびR4は、イソブチリル、ピバロイルおよび必要に応じて置換されたベンゾイルから選ばれ、ベンゾイルが好ましい]で示される化合物。一般式2D:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である;R4は、1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルおよびHから選ばれる;R5は、必要に応じて置換されたアシルおよびHから選ばれる;R8は、NHAcおよびNAc2から選ばれる;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるおよびプロトン化された形態または脱プロトン化された形態のいずれかにおけるCOOHから選ばれる;ただし、Qが、プロトン化された形態または脱プロトン化された形態のいずれかにおけるCOOHであり、R8がNHAcである場合、R4およびR5の両方が同時にHであることはできない]で示される化合物。OR2が、β型であり、R2が、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルから選ばれ、R4およびR5が、Hであり、R8が、NHAcであり、Qが、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるであり、COOMeが好ましい、請求項22に記載の化合物。一般式4Aまたは4B:[式中、R5は、必要に応じて置換されたアシルであり、アセチルが好ましい;R6は、C26アルキル、C36シクロアルキルおよび必要に応じて置換されたベンジルから選ばれ、エチル、イソプロピル、tブチル、ベンジルおよびシクロヘキシルから選ばれるのが好ましい;R7は、置換ベンジルであり、4クロロベンジルまたは4ブロモベンジルが好ましい;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるであり、COOMeが好ましい]で示される化合物。シアリルドナーとして用いるための、一般式4C:[式中、R5は、必要に応じて置換されたアシルでありアセチルが好ましい;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるであり、COOMeが好ましい]で示される化合物。一般式3A:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である;およびR4は、1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルおよび必要に応じて置換されたアシルから選ばれるが、ただし、アセチルは排除される]で示される化合物。OR2が、β型であり、R2が、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルから選ばれ、R4が、イソブチリル、ピバロイルおよびベンゾイルから選ばれる、請求項26に記載の化合物。本発明は、6Oシアリルラクトースおよびその他のシアル化生物活性オリゴ糖の工業的製造に適した最初の商業的アプローチである。成功する方策は、新規なシアル酸ドナー-アクセプターペア、新規なシアル酸ドナー、新規なジオール型ラクトースアクセプター、関連する結晶性中間体、安価で毒性の無いアクチベーターおよびロバストな精製法の導入に基づいている。発明の概要本発明の第1の態様は、a一般式3:[式中、R1は、OR2ここで、R2は、接触水素化によって除去しうる基であるであるか、またはR1は、SR3ここで、R3は、必要に応じて置換されたアルキル、必要に応じて置換されたアリールおよび必要に応じて置換されたベンジルから選ばれるであるか、またはR1は、NHCC2ここで、各Rは、互いに独立して、CN、COOH、COOアルキル、COアルキル、CONH2、CONHアルキルおよびCON2から選ばれる電子吸引基であるか、または2つのR基が一緒になって、CO24COとなり、それらが結合する炭素原子とともに57員のシクロアルカン13ジオンを形成しこのジオンにおいて、メチレン基のいずれかは、1または2個のアルキル基で必要に応じて置換される、およびRは、Hまたはアルキルであるである;R4は、必要に応じて置換されたアシルおよび1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルから選ばれる]で示されるアクセプターと、一般式4:[式中、R5は、必要に応じて置換されたアシルである;R8は、NHAcおよびNAc2から選ばれる;Qは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換される;およびXは、脱離基である]で示されるドナーとの反応により、一般式2:[式中、R1、R4、R5、R8およびQは、前記と同意義である]で示される化合物を得る;b一般式2の化合物の脱保護により、一般式1:[式中、R1は、前記と同意義である]で示される化合物またはその塩を得る;c続いて、一般式1で示される化合物またはその塩を、6Oシアリルラクトースまたはその塩に変換する;ステップを含む、6Oシアリルラクトースまたはその塩の製造方法に関する。本発明の第2の態様は、6OシアリルラクトースZn2塩を提供する。本発明の第3の態様は、6Oシアリルラクトース有機塩に関する。本発明の第4の態様は、栄養添加物として使用するための、本発明の第2および第3の態様の新規な6Oシアリルラクトース塩を提供する。本発明の第5の態様は、医薬添加物として使用するための、本発明の第2および第3の態様の新規な6Oシアリルラクトース塩に関する。本発明の第6の態様は、1種以上の本発明の第2および第3の態様の6Oシアリルラクトース塩を含む栄養組成物を提供する。本発明の第7の態様は、1種以上の本発明の第2および第3の態様の6Oシアリルラクトース塩を含む医薬組成物に関する。本発明の第8の態様は、一般式1A:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基であり、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルが好ましい;およびOR2は、β型である]で示される化合物を提供する。本発明の第9の態様は、Zn2、K、Ca2、Mg2、Ba2、Fe2、Mn2、Cu2塩および有機塩から選ばれる塩形態である、一般式1B:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である]で示される化合物に関する。本発明の第10の態様は、一般式2A:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である;R4およびR5は、互いに独立して、必要に応じて置換されたアシルである;R8は、NHAcおよびNAc2から選ばれる;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである]で示される化合物を提供する。本発明の第11の態様は、一般式2C:[式中、OR2は、β型である;R2は、接触水素化によって除去しうる基であり、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルが好ましい;およびR4は、イソブチリル、ピバロイルおよび必要に応じて置換されたベンゾイルから選ばれ、ベンゾイルが好ましい]で示される化合物に関する。本発明の第12の態様は、一般式2D:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である;R4は、1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルおよびHから選ばれる;R5は、必要に応じて置換されたアシルおよびHから選ばれる;R8は、NHAcおよびNAc2から選ばれる;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるおよび保護または非保護形態のいずれかのCOOHから選ばれる;ただし、Qが、保護または非保護形態のいずれかのCOOHであり、R8が、NHAcである場合、R4およびR5の両方が同時にHであることはできない]で示される化合物を提供する。本発明の第13の態様は、一般式4Aまたは4B:[式中、R5は、必要に応じて置換されたアシルであり、アセチルが好ましい;R6は、C26アルキル、C36シクロアルキルおよび必要に応じて置換されたベンジルから選ばれ、エチル、イソプロピル、tブチル、ベンジルおよびシクロヘキシルから選ばれるのが好ましい;R7は、置換ベンジルであり、4クロロベンジルまたは4ブロモベンジルが好ましい;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるであり、COOMeが好ましい]で示される化合物に関する。本発明の第14の態様は、シアリルドナーとして用いるための、一般式4C:[式中、R5は、必要に応じて置換されたアシルでありアセチルが好ましい;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるであり、COOMeが好ましい]で示される化合物を提供する。本発明の第15の態様は、一般式3A:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である;およびR4は、1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルおよび必要に応じて置換されたアシルから選ばれるが、ただし、アセチルは排除される]で示される化合物に関する。発明の詳細な記載本明細書の記載を通して、単独で、またはもう1つの原子もしくは基に結合して、用語アルキルは、メチル、エチル、nプロピル、iプロピル、nブチル、iブチル、sブチル、tブチルなどの1~6個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖炭化水素基を意味する。シクロアルキルは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルなどの3~6個の炭素原子を有する環式炭化水素残基を意味する。本明細書において、用語アリールは、フェニルまたはナフチルなどのホモ芳香族基を意味する。アリールが、フェニルを意味するのが好ましい。本明細書において、用語アシルは、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ピバロイル、ベンゾイルなどのRCここで、Rは、H、アルキルまたはアリールであるを意味する。アルキルおよびアリール残基の両方が、置換されてもよい。本明細書および請求の範囲において、用語必要に応じて置換されたは、当該基が、置換基を有してもよく、あるいは非置換であってもよいことを意味する。本明細書および請求の範囲において、用語置換されたは、当該基が鎖または環の一般的化学的性質を変更する基で置換されることを意味する。置換基を用いて、安定性、溶解度および結晶形成能力などの分子の性質を全体として変更することができる。当業者であれば、与えられた状況における代替物として用いることができる、類似の大きさおよび荷電特性をもつ他の適当な置換基を認識することができる。用語アルキル、シクロアルキル、アリールおよびアシルに関連してより一般的には、用語必要に応じて置換されたは、当該基が、アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボキシ、オキソ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、ホルミル、アリール、アリールオキシカルボニル、アリールオキシ、アリールアミノ、アリールカルボニル、アミノ、モノおよびジアルキルアミノ、カルバモイル、モノおよびジアルキルアミノカルボニル、アルキルカルボニルアミノ、シアノ、アルカノイルオキシ、ニトロ、アルキルチオおよびハロゲンから選ばれる基で、1回または数回、好ましくは1~5回、より好ましくは1~3回置換されてもよいことを意味する。接触水素化によって除去しうる保護基は、触媒量のパラジウム、ラニーニッケルまたは水素化分解における使用が知られているもう1つの適当な金属触媒の存在下で、そのCO結合が、水素の添加によって切断されてOH基が生成される基を意味する。このような保護基は、当業者に周知であり、7に詳細に議論されている。適当な保護基として、ベンジル、ジフェニルメチル、1ナフチルメチル、2ナフチルメチルまたはトリフェニルメチル基が挙げられ、それぞれの基は、アルキル、アルコキシ、フェニル、アミノ、アシルアミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ニトロ、カルボキシル、アルコキシカルボニル、カルバモイル、Nアルキルカルバモイル、NNジアルキルカルバモイル、アジド、ハロゲンアルキルまたはハロゲンから選ばれる1つ以上の基で必要に応じて置換されてよい。このような置換が存在する場合、芳香環上であるのが好ましい。特に好ましい保護基は、ベンジルまたは1ナフチルメチル基であり、両者は、フェニル、アルキルまたはハロゲンから選ばれる1つ以上の基で必要に応じて置換される。保護基が、非置換のベンジル、非置換の1ナフチルメチル、4クロロベンジルおよび4メチルベンジルから選ばれるのが非常に好ましい。これらの特に好ましい保護基およびより好ましい保護基は、水素化分解の副産物が、トルエン、1メチルナフタレン、または置換トルエンもしくは置換1メチルナフタレンのみであるという利点を有する。このような副産物は、トン規模であっても、蒸発および/または抽出過程を介して水溶性オリゴ糖産物から容易に除去することができる。本願発明の第1の態様は、a一般式3:[式中、R1は、OR2ここで、R2は、接触水素化によって除去しうる基であるであるか、またはR1は、SR3ここで、R3は、必要に応じて置換されたアルキル、必要に応じて置換されたアリールおよび必要に応じて置換されたベンジルから選ばれるであるか、またはR1は、NHCC2ここで、各Rは、互いに独立して、CN、COOH、COOアルキル、COアルキル、CONH2、CONHアルキルおよびCON2から選ばれる電子吸引基であるか、または2つのR基が一緒になって、CO24COとなり、それらが結合する炭素原子とともに57員のシクロアルカン13ジオンを形成しこのジオンにおいて、メチレン基のいずれかは、1または2個のアルキル基で必要に応じて置換される、およびRは、Hまたはアルキルであるである;R4は、必要に応じて置換されたアシルおよび1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルから選ばれる]で示されるアクセプターと、一般式4:[式中、R5は、必要に応じて置換されたアシルである;R8は、NHAcおよびNAc2から選ばれる;Qは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換される;およびXは、脱離基である]で示されるドナーとの反応により、一般式2:[式中、R1、R4、R5、R8およびQは、前記と同意義である]で示される化合物を得ること;b一般式2の化合物の脱保護により、一般式1:[式中、R1は、前記と同意義である]で示される化合物またはその塩を得ること;c続いて、一般式1で示される化合物またはその塩を、6Oシアリルラクトースまたはその塩に変換すること;というステップを含む、6Oシアリルラクトースまたはその塩の製造方法に関する。第1の態様のステップcに関し、一般式1で示される化合物またはその塩は、アノマー位を脱保護するように処理されて、6Oシアリルラクトースまたはその塩を得ることができる。特に、一般式1で示される化合物またはその塩を、iR1が、OR2ここで、R2は、接触水素化によって除去しうる基であるである場合、接触還元;iiR1が、SR3ここで、R3は、必要に応じて置換されたアルキル、必要に応じて置換されたアリールおよび必要に応じて置換されたベンジルから選ばれるである場合、チオ親和性試薬による活性化、次いで、加水分解;iiiR1が、NHCC2ここで、各Rは、CN、COOH、COOアルキル、COアルキル、CONH2、CONHアルキルおよびCON2から選ばれる電子吸引基であるか、または2つのR基が一緒になって、CO24COとなり、それらが結合する炭素原子とともに57員のシクロアルカン13ジオンを形成しこのジオンにおいて、メチレン基のいずれかは、1または2個のアルキル基で必要に応じて置換される、およびRが、Hまたはアルキルであるである場合、アミンまたはハロゲンによる処理、次いで、中性または弱酸性pHでの加水分解;に付すことによって、6SLまたはその塩を保護することができる。1つの実施態様において、R1は、OR2ここで、R2は、接触水素化によって除去しうる基、すなわち、必要に応じて置換されたベンジル、ジフェニルメチル、1ナフチルメチル、2ナフチルメチルまたはトリフェニルメチル基であり、除去は、典型的には、プロトン性溶媒またはプロトン性溶媒の混合物中で行われるを表す。プロトン性溶媒は、水、酢酸またはC1C6アルコールから選ばれる。1種以上のプロトン性溶媒と、プロトン性溶媒と部分的または完全に混和する1種以上の適当な非プロトン性有機溶媒THF、ジオキサン、酢酸エチル、アセトンなどの混合物を適用してもよい。溶媒系として、水、1種以上のC1C6アルコール、または水と1種以上のC1C6アルコールとの混合物を用いるのが好ましい。いずれかの濃度で炭水化物誘導体を含む溶液または使用した該溶媒と炭水化物誘導体との懸濁液もまた適用可能である。反応混合物を、パラジウム、ラニーニッケルまたはいずれかの他の適当な金属触媒、好ましくはパラジウム/炭素もしくはパラジウムブラックなどの触媒の存在下、1~50barの水素雰囲気下、10~100°C、好ましくは20~60°Cの温度範囲にて、反応が完了するまで撹拌する。触媒金属濃度は、一般に、炭水化物の重量に基づいて、01~10の範囲である。触媒濃度が、015~5の範囲であるのが好ましく、025~225であるのがより好ましい。水素が、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、ギ酸またはギ酸アンモニウムから原位置insituで生成される場合、移動水素化を行ってもよい。水素化分解の動態を改善するために、有機または無機塩基/酸、および/または塩基性および/または酸性イオン交換樹脂を添加することもできる。前駆体の置換ベンジル部分にハロゲン置換基が存在する場合、塩基性物質の使用が好ましい。好ましい有機塩基として、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、アンモニア、カルバミン酸アンモニウム、ジエチルアミンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましい有機/無機酸として、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、HCl、HBrが挙げられるが、これらに限定されるものではない。上記で提案された条件は、純粋な6SLを生じさせる、単純で、簡便で、精巧な溶媒の除去を可能にする。結晶、非晶質固体、スラリーまたは濃水溶液における慣例の仕上げ手順を用いて、反応混合物から6SLおよびその塩を単離することができる。6Oシアリルラクトースまたはその塩を製造するもう1つの実施態様において、一般式1におけるR1は、SR3であり、R3は、必要に応じて置換されたアルキル、必要に応じて置換されたアリールまたは必要に応じて置換されたベンジルである。チオグリコシドは、グリコシド化反応において、典型的に、ドナーとして働き、水の存在下でのグリコシド化を行って、対応する還元糖の形成をもたらす。典型的なグリコシル化において、一般式1のチオグリコシドを水または水を含む双極性非プロトン溶媒に溶解し、次いで、水銀塩、Br2、I2、NBS、NIS、トリフルオロメタンスルホン酸またはトリフラート塩あるいはその混合物などのチオ親和性アクチベーターを添加する。活性化された中間体は、反応環境中に存在する水と容易に反応し、6Oシアリルラクトースまたはその塩が生成される。もう1つの実施態様において、R1が、NHCC2ここで、各Rは、CN、COOH、COOアルキル、COアルキル、CONH2、CONHアルキル、CONHベンジル、CON2およびCON2から選ばれる電子吸引基であるか、または2つのR基が一緒になって、CO24COとなり、それらが結合する炭素原子とともに57員のシクロアルカン13ジオンを形成しこのジオンにおいて、メチレン基のいずれかは、1または2個のアルキル基で必要に応じて置換される、およびRが、Hまたはアルキルである、一般式1で示される化合物の非環式ビニル性アミン基の除去によって、6Oシアリルラクトースおよびその塩を製造することができる。アミノ化合物またはハロゲンで処理することによって、エナミン構造を分割することができる。反応に用いる溶媒として、メタノール、エタノール、水、酢酸、酢酸エチルが挙げられるが、これらに限定されるものではなく、これらの混合物もまた適用することができる。アミノ基転移に用いるアミノ化合物は、典型的には、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミンなどの水性または無水の1級アミン;水和ヒドラジン、酢酸ヒドラジンなどのヒドラジン;ヒドロキシルアミン誘導体;水性アンモニア溶液または無水条件中有のアンモニアガスである。塩素ガスまたは臭素などのハロゲンを用いることによっても、非環式ビニル性アミンを切断することができる。両方のタイプの反応から、その中性またはわずかに酸性pH下での加水分解によって6Oシアリルラクトースが得られる、アノマー位におけるアミン官能性が得られる。もし、6Oシアリルラクトースが上述の反応において得られるならば、その塩に変換され、要すれば、6Oシアリルラクトースの塩は、もう1つの6Oシアリルラクトースの塩に変換される。好ましい実施態様において、一般式1で示される化合物におけるR1は、OR2ここで、R2は、接触水素化によって除去しうる基であり、好ましくは、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルから選ばれるである。本願発明の第1の態様のステップbに関し、一般式2の化合物において、4OH以外のすべての官能基は、炭水化物化学において頻繁に用いられる保護基によって保護される。保護基を除去することにより、成功裏に、部分保護三糖下記参照および少なくとも一般式1で示される化合物またはその塩を生じさせるか、あるいは、1つのステップで、直接一般式1で示される化合物またはその塩を導くことができる。本明細書で用いる脱保護ステップのすべての組合せは、どのような順序でも行うことができ、したがって、保護基の除去に必要な適当な条件を選択すること、ならびに連続した脱保護ステップを行うことは、当業者の権限に該当する。第1の態様のステップbにおける1つの実施態様において、一般式2A:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である;R4およびR5は、互いに独立して、必要に応じて置換されたアシルである;R8は、NHAcまたはNAc2から選ばれる;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである]で表される、一般式2の化合物のグループから、以下のステップ:a塩基触媒エステル交換反応、次いで、塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成;またはb塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成;にしたがって、一般式1で示される化合物またはその塩を得ることができる。用語塩基触媒エステル交換脱保護は、20~100°Cにて、NaOMe、NaOEt、KOtBuなどのアルコラートの存在下、メタノール、エタノール、プロパノール、tブタノールなどのアルコール溶媒中で、ヒドロキシルからのアシル保護基が除去される反応を意味する。アルコールおよびアルコラートは、適合すべきである。生成物の粒径をコントロールするため、およびゲル形成を避けるために、トルエンまたはキシレンなどの共溶媒の使用が有利である。この条件下では、Oアシルのみを容易に脱保護することができ、R8がNAc2である場合、1つのアセチルも除去される。Q基をエステル交換してもよい。好ましい実施態様において、メタノール中で、触媒量のNaOMeを用いるゼンプレンの脱Oアシル化。用語塩基性加水分解は、一般に、0~100°Cの温度範囲で、均一または不均一な反応条件下の、水、アルコールまたは水有機溶媒混合物中での塩基触媒加水分解を意味する。塩基の選択は、一般に、たとえば、LiOH、NaOH、KOH、Ba2、K2CO3、塩基性イオン交換樹脂、水酸化テトラアルキルアンモニウムなどの強塩基である。水溶液の形態においても同様に塩基を用いることができる。この条件は、Oアシルに影響を及ぼし、Qがエステルである場合、Qも加水分解され、R8がNAc2である場合、アセチルも除去される。好ましい実施態様において、塩基はNaOHであり、溶媒はメタノールである。任意の酸性化は、塩基触媒エステル交換脱保護または塩基性加水分解の後に、一般式1で示される化合物の酸性型が必要である場合に酸性化ステップが行われうることを意味することを意図する。任意の塩形成は、酸性型の一般式1で示される化合物が、必要に応じて、塩基触媒エステル交換脱保護または塩基性加水分解後に形成された塩とは相違する、その塩に変換されることを意味する。一般式1で示される化合物の塩は、いずれかの化学量論比における、一般式1で示される化合物の負に荷電した酸残基と、カチオンとの会合イオン対を意味する。本明細書で用いるカチオンは、正に荷電した原子または分子でありうる。カチオンは、無機カチオンであっても有機カチオンであってもよい。好ましい無機カチオンは、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンおよび遷移金属イオンであり、より好ましくは、Na、K、Ca2、Mg2、Ba2、Fe2、Zn2、Mn2およびCu2であり、最も好ましくは、K、Ca2、Mg2、Ba2、Fe2およびZn2である。正に荷電した塩基性無機化合物は、関連する有機カチオンであってよい。このような正に荷電した有機分子は、すべてプロトン化型のジエチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イミダゾール、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、メグルミン、ピロリジン、コリン、トリスメチルアミン、Nピロリジン、Nピペリジン、Nピペラジン、Nモルホリン、Lアルギニン、Lリシン、LアルギニンもしくはLリシンユニットを有するオリゴペプチドまたはN末端に遊離アミノ基を有するオリゴペプチドなどである。酸性型の一般式1で示される化合物から、一般式1で示される化合物の無機および有機塩を得ることができる。アルコールまたはアルコール水中の遊離酸の溶液のpHを塩基で85~11に調節する;塩基が無機塩基である場合、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物および遷移金属水酸化物ならびに炭酸塩および重炭酸塩から選ぶことができる。次いで、混合物をアルコールで希釈し、減圧濃縮する。次いで、得られたスラリーを濾過し、アルコールで洗浄する。好ましい実施態様において、一般式2A[式中、R2は、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルから選ばれる;R4は、イソブチリル、ピバロイルおよび必要に応じて置換されたベンゾイルから選ばれ、ピバロイルおよびベンゾイルが好ましい;R5は、アセチルである;Qは、COOCH3である;およびOR2は、β型である]で示される化合物が脱保護される。第1の態様のステップbにおけるもう1つの実施態様において、一般式2で示される化合物に属する一般式2B:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である;R4は、必要に応じて置換されたアシルであるが、ただし、アセチルは排除される;およびR8は、NHAcおよびNAc2から選ばれる]で示される化合物を、選択的酸性脱保護に付して、一般式2C:[式中、R2およびR4は、前記と同意義である]で示される化合物を得、次いで、a塩基触媒エステル交換反応、次いで、塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成;またはb塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成;に付して、一般式1で示される化合物またはその塩を得る。一般式2Bで示される化合物から、繊細な方法で、一般式2Cで示される化合物を得ることができる。本発明者らは、他のアシルと比べて、アセチルの酸性エステル交換に向かう反応性がより高いことから、ラクトース部分がアセチルとは相違するアシルによって保護される場合に、シアル酸残基のアセチル基が、選択的に除去されうることを認識した。一般的には、触媒量~過剰量で存在してもよい、酢酸、トリフルオロ酢酸、HCl、ギ酸、硫酸、過塩素酸、シュウ酸、pトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、カチオン交換樹脂、好ましくは強酸などから選ばれるこれらに限定されるものではない酸の存在下、C16アルコールまたはC16アルコールの混合物、好ましくは、メタノールおよびエタノール中で、脱保護ステップを行うことができる。TLCが反応の完了もしくは、ほぼ完了を示すまで温度、濃度およびpHに応じて、約2時間~3日間、0~20°C、好ましくは5~10°Cの温度にて、加水分解を行ってもよい。好ましい実施態様において、OR2は、β型であり、R2は、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルまたは1ナフチルメチルであり、R4は、イソブチリル、ピバロイルおよび必要に応じて置換されたベンゾイルから選ばれ、ベンゾイルが好ましく、選択的酸性脱保護の酸触媒は、硫酸である。第1の態様のステップbにおけるもう1つの実施態様において、一般式2D:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である;R4は、1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルである;R5は、必要に応じて置換されたアシルである;R8は、NHAcまたはNAc2から選ばれる;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである]で表される、一般式2の化合物のグループを、以下のステップ:aもう1つの一般式2D[式中、R2は、前記と同意義である;R4は、1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルである;R5は、Hである;R8は、NHAcである;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである]で示される化合物が得られる塩基触媒エステル交換反応;次いで、aaもう1つの一般式2D[式中、R2は、前記と同意義である;各R4およびR5は、Hである;R8は、NHAcである;Qは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである]で示される化合物が得られるジクロロジシアノキノンまたは硝酸セリウムアンモニウム媒介性酸化、次いで、塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成;またはabもう1つの一般式2D[式中、R2は、前記と同意義である;R4は、1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルである;R5は、Hである;R8は、NHAcである;Qは、プロトン化または脱プロトン化されたCOOHである]で示される化合物が得られる塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成、次いで、ジクロロジシアノキノンまたは硝酸セリウムアンモニウム媒介性酸化;またはbもう1つの一般式2D[式中、R2は、前記と同意義である;R4は、Hである;R5は、必要に応じて置換されたアシルである;R8は、NHAcおよびNAc2から選ばれる;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである]で示される化合物が得られるジクロロジシアノキノンまたは硝酸セリウムアンモニウム媒介性酸化;次いでba塩基触媒エステル交換反応、次いで、塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成;またはbb塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成;またはcもう1つの一般式2D[式中、R2は、前記と同意義である;R4は、1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルである;R5は、Hである;R8は、NHAcである;Qは、プロトン化または脱プロトン化されたCOOHである]で示される化合物が得られる塩基性加水分解、任意の酸性化および任意の塩形成、次いで、ジクロロジシアノキノンまたは硝酸セリウムアンモニウム媒介性酸化;にしたがって脱保護して、一般式1で示される化合物またはその塩を得る。ある特定の一般式2Dで示される化合物における用語プロトン化または脱プロトン化された形態のCOOHは、一般式2Dで示される化合物中のカルボン酸基が、それらが酸であることを表す酸性プロトン化型であるか、または一般式2Dで示される化合物中のカルボン酸基が、それらが塩であることを表すカルボン酸塩型であるかのいずれかであることを意味することを意図し、塩中の正に荷電した対イオンは、無機または有機カチオンであってよい。これらの無機および有機カチオンは、上記特定したものである。保護された6Oシアリルラクトースは、ラクトース部分に、1、2または3個のメトキシ置換ベンジル基、好ましくはpメトキシベンジルを含んでもよい。メトキシ置換ベンジルエーテルが、非置換のベンジルエーテルと比べて、より容易に酸化的に切断されることは周知であり、したがって、アグリコンまたはQがベンジル基を含む場合、選択的脱保護が可能である。典型的な酸化剤は、ジクロロジシアノキノンおよび硝酸セリウムアンモニウムであり、反応は、水の存在下、有機溶媒中、好ましくはジクロロメタンまたはアセトニトリル中で進行し、メトキシベンジルエーテル保護基の速やかな除去が起こる。本発明の第1の態様のステップaに関し、一般式3[式中、R1は、OR2ここで、R2は、接触水素化によって除去しうる基であるであるか、またはR1は、SR3ここで、R3は、必要に応じて置換されたアルキル、必要に応じて置換されたアリールまたは必要に応じて置換されたベンジルであるであるか、またはR1は、NHCC2ここで、各Rは、互いに独立して、CN、COOH、COOアルキル、COアルキル、CONH2、CONHアルキルおよびCON2から選ばれる電子吸引基であるか、または2つのR基が一緒になって、CO24COとなり、それらが結合する炭素原子とともに57員のシクロアルカン13ジオンを形成しこのジオンにおいて、メチレン基のいずれかは、1または2個のアルキル基で必要に応じて置換される、およびRは、Hまたはアルキルであるである;R4は、必要に応じて置換されたアシルまたは1、2または3個のメトキシ基で置換されたベンジルである]で示される化合物を、一般式4[R5=必要に応じて置換されたアシルである;R8=NHAcまたはNAc2である;Qは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである;Xは、脱離基である]で示される化合物と反応させて、一般式2[R4は、必要に応じて置換されたアシルまたは1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルである;R5は、必要に応じて置換されたアシルである;R8は、NHAcまたはNAc2である;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである]で示される化合物を得る反応工程式2。所望のグリコシル化生成物を得るために、一般式3で示されるラクトースアクセプターと一般式4で示されるシアリルドナーとのカップリングを、アクチベータープロモーターまたは触媒の存在下、非プロトン性溶媒または混合非プロトン性溶媒中で行うことができる。一般式4で示されるドナーの脱離基Xと、一般式3で示されるアクセプターの6OH基との求核置換によって、新たなグリコシド間interglycosidic結合が、形成される。両方の関与している反応物中の他の官能基は、保護基で覆われなければならない。立体選択性に関して、特に注意しなければならない。立体化学的結果は、ドナーのアノマー中心に隣接する環炭素における関与している基の有無、脱離基Xの性質、溶媒効果、ドナーとアクセプターの両方における保護基の性質、プロモーターまたは触媒の性質、温度、圧力、ドナーとアクセプターとの間の立体相互作用などの別の因子によって影響されうる。シアル酸および誘導体の場合、グリコシル化のためのアノマー活性化のアレイが、開発されており、シアル酸化学に従事する当業者には利用可能である。これらの方法は、論文6に広範に議論されている。例示として、いくつかの全般的考察について、X基に応じて、下記に簡単に言及する。グリコシルハライドは、入手しやすいことと反応性が十分であることから、グリコシル化反応に頻繁に用いられる。典型的には、アノマーハライドは、求核置換に対し、F<Cl<Br<Iの順序の反応性をもつ。グリコシル化反応は、一般に、重金属イオン、主として水銀または銀、およびルイス酸によって促進される。無機または有機塩基触媒の存在下、トリクロロアセトニトリルへの遊離アノマーOHの添加によって、グリコシルトリクロロアセトイミデートCCl3を容易に製造することができる。典型的なグリコシル化反応において、触媒量の、トリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリルまたはBF3エーテルなどのルイス酸は、カップリングを促進する。トリグリコシドは、縮合反応において、水銀塩、Br2、I2、NBS、NIS、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフラート塩、BF3エーテル、トリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリル、トリフルオロメタンスルホン酸ジメチルメチルチオスルホニウム、トリフルオロメタンスルホン酸フェニルセレニル、過塩素酸ヨードニウムジコリジン、ヨウ化テトラブチルアンモニウムまたはその混合物、好ましくはBr2、NBSまたはNISなどのチオ親和性プロモーターによって活性化されうる。亜リン酸グリコシルドナー2であるは、NBS、NIS、TMSOTf、TfOH、Tf2O、ZnCl2、BF3OEt2、LiClO4、DTBPI、Bu4NI、AgClO4、LiClO4、Sn2またはその混合物、好ましくはTMSOTfによって促進されうる。グリコシル化反応における酢酸グリコシルは、まず、反応性中間体を提供する求電子的活性化に付され、次いで、求核性OHアクチベーターで処理される。最適の典型的なアクチベーターは、TsOH、HClO4、スルファミン酸などのブレンステッド酸、ZnCl2、SnCl4、トリフレート塩、BF3エーテル、過塩素酸トリチル、AlCl3、トリフルオロメタンスルホン酸無水物などのルイス酸およびその混合物である。好ましい方法では、一般式4A:[式中、R5は、必要に応じて置換されたアシルである;Qは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである;およびR7は、置換ベンジルである]で表される、一般式4で示される化合物が、カップリング反応に用いられる。NBS、NIS、TMSOTf、TfOH、Tf2O、ZnCl2、BF3OEt2、LiClO4、DTBPI、Bu4NI、AgClO4、LiClO4、Sn2またはその混合物、好ましくTMSOTfはなどのプロモーターの存在下、78~0°Cの温度にて、非プロトン性溶媒、好ましくはジクロロメタン、THF、トルエン、アセトニトリルまたはその混合物、より好ましくはジクロロメタンアセトニトリル混合物中で、反応を行う。好ましい実施態様において、ドナーおよびアクセプターを、1:1~1:5比のTHFDCMの溶媒混合物に溶解し、温度を40°C~10°Cに維持する。TMSOTf、TfOH、BF3Et2O、DTPI、ヨウ化テトラブチルアンモニウムなどこれらに限定されるものではないの最適のプロモーターを加え、反応が完了するまで反応物を撹拌する。もう1つの実施態様において、ドナーおよびアクセプターを、1:17~1:5比のCH3CNDCMの溶媒混合物に溶解し、温度を40°C~30°Cに維持する。TMSOTf、TfOH、BF3Et2O、DTPI、ヨウ化テトラブチルアンモニウムなどこれらに限定されるものではないの最適のプロモーターを加え、反応が完了するまで反応物を撹拌する。もう1つの実施態様において、ドナーおよびアクセプターを、好ましくは1:1:1比のTolCH3CNDCMの溶媒混合物に溶解し、温度を40°C~20°Cに維持する。TMSOTf、TfOH、BF3Et2O、DTPI、ヨウ化テトラブチルアンモニウムなどこれらに限定されるものではないの最適のプロモーターを加え、反応が完了するまで反応物を撹拌する。一般式4Aで示される好ましいドナーにおいて、R5は、アセチルであり、R7は、4クロロベンジルまたは4ブロモベンジルであり、Qは、COOMeである。一般式3で示されるアクセプターおよび一般式4で示されるドナーから出発する一般式2で示される化合物の製造に関し、もう1つの好ましい実施態様は、一般式4B:[式中、R5は、必要に応じて置換されたアシルである;Qは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである;およびR6は、C26アルキル、C36シクロアルキルおよび必要に応じて置換されたベンジルから選ばれる]で表される、一般式4で示される化合物のもう1つのグループの使用を含む。NIS、NBS、Br2、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸銀、BF3エーテルまたはその混合物などのアクチベーターの存在下、クロロホルム、ジクロロメタン、トルエン、ジオキサン、THF、アセトニトリルまたはその混合物、好ましくはクロロホルムまたはジクロロメタンなどの非プロトン性溶媒中でグリコシル化を行う。一般式4Bで示される好ましいドナーにおいて、R5は、アセチルであり、R6は、エチル、イソプロピル、tブチル、ベンジルおよびシクロヘキシルから選ばれ、Qは、COOMeである。さらなる好ましい実施態様は、シアル化反応における一般式4C:[式中、R5は、必要に応じて置換されたアシルである;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである]で示される化合物の使用に関する。ブレンステッド酸またはルイス酸などのアクチベーターの存在下、クロロホルム、ジクロロメタン、トルエン、ジオキサン、THF、アセトニトリルまたはその混合物、好ましくはクロロホルムまたはジクロロメタンなどの非プロトン性溶媒中でグリコシル化を行う。R5が、アセチルであり、Qが、COOMeである一般式4Cで示される化合物が、最適な好ましいドナーである。一般式4Cで示される好ましいドナーにおいて、R5は、アセチルであり、Qは、COOMeであるもう1つの実施態様において、一般式2で示される化合物の合成は、一般式3A:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である;およびR4は、1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルおよび必要に応じて置換されたアシルから選ばれるが、ただし、アセチルは排除される]で示される化合物の使用を含む。好ましい実施態様において、OR2は、β型であり、R2は、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルから選ばれ、およびR4は、イソブチリル、ピバロイルおよびベンゾイルから選ばれる。酸性型の6Oシアリルラクトースおよびいくつかの6Oシアリルラクトース中間体は、シアル酸構造モチーフの酸性度が高いこと、およびαOシアリル結合の加水分解安定性が低いことにより、水溶液中で限られた化学的安定性しかもたない。たとえば、6Oシアリルラクトースは、自己触媒作用により、室温にて水溶液中でシアル酸とラクトースに分解する。水溶液中のシアリルラクトース自体の酸性度が低いことは、単離および6Oシアリルラクトースの製造を標的とする酵素的または化学的技術の主な妨げである。さらに、6Oシアリルラクトースは、高品質の6Oシアリルラクトース製品の製造にとって必要な効率のよい精製方法の開発を妨げる結晶性をもたない。本発明は、6Oシアリルラクトースの新規な塩を提供する。用語6Oシアリルラクトースの塩は、いずれかの化学量論比における、6Oシアリルラクトースの負に荷電した酸性残基およびカチオンからなる会合イオン対を意味する。本明細書で用いるカチオンは、正電荷を有する原子または分子である。カチオンは、無機であっても有機カチオンであってもよい。好ましい無機カチオンは、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンおよび遷移金属イオンであり、より好ましくはNa、K、Ca2、Mg2、Ba2、Fe2、Zn2、Mn2およびCu2、もっとも好ましくはK、Ca2、Mg2、Ba2、Fe2およびZn2である。正荷電型の塩基性有機化合物が、関連する有機カチオンである。このような好ましい正に荷電した対応物は、すべてプロトン化型のジエチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イミダゾール、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、メグルミン、ピロリジン、コリン、トリスメチルアミン、Nピロリジン、Nピペリジン、Nピペラジン、Nモルホリン、Lアルギニン、Lリシン、LアルギニンもしくはLリシンユニットを有するオリゴペプチドまたはN末端に遊離アミノ基を有するオリゴペプチドなどである。このような塩の形成を用いて、安定性、賦形剤への適合性、溶解度および結晶を形成する能力などの複合分子の特性を全体として変更することができる。このように、新規な無機6SL塩として6OシアリルラクトースのZn2塩:が提供される。さらに、本願発明は、式I:[式中、Aは、いずれかの有機塩基を意味し、mは、整数である]で示される6SL有機塩を提供することに関する。有機塩基としての化合物Aは、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イミダゾール、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、メグルミン、ピロリジン、コリン、トリスメチルアミン、Nピロリジン、Nピペリジン、Nピペラジン、Nモルホリン、Lアルギニン、Lリシン、LアルギニンもしくはLリシンユニットを有するオリゴペプチドまたはN末端に遊離アミノ基を有するオリゴペプチドなどのアミン型塩基を含むのが好ましい。これらの塩基は、6SLと会合する場合、プロトン化型である。特に好ましい有機アミンは、ジエチルアミン、トリスメチルアミン、エタノールアミンおよびコリンから選ばれる。6SLの無機および有機塩は、酸性6SLから得ることができる。アルコールまたはアルコール水中の遊離酸の溶液のpHを、選択された塩基で85~11に調節する;もし塩基が無機塩基ならば、金属水酸化物、金属炭酸塩および金属重炭酸塩から選ぶことができる。次いで、混合物をアルコールで希釈し、減圧濃縮する。次いで、得られるスラリーを濾過し、アルコールで洗浄する。無機または有機塩を得るための別法において、一般式1[式中、R1は、OR2ここで、R2接触水素化によって除去しうる基であるである]で示される化合物を、接触水素化に付して、対応する6SLの無機または有機塩を得る。強調すべきは、新規な6Oシアリルラクトース塩が結晶でありうることであり、それらは、αもしくはβアノマーまたはそのアノマー混合物などの単独の化学物質とみなすことができる。それらは、無水物、水和物ならびに溶媒和物で存在しうる。さらに、非晶質固体、シロップ状物または濃縮水溶液としても新規な6SL塩を単離することができる。6Oシアリルラクトースおよびシアル化人乳オリゴ糖は、抗菌活性、抗ウイルス活性、免疫系活性および認知発達増強活性などのそれらの独特の生物活性に直接結びつく大きな重要性をもつ。必要に応じて他のシアル酸および/またはNアセチルラクトースアミンおよび/またはフコース含有人乳オリゴ糖との併用での6SLなどのシアル化人乳オリゴ糖は、腸内細菌叢を発生させ、維持することを補助するヒトの腸管システムにおける前生物として働くことが見出されている。さらに、それらは、抗炎症性であることも分かっており、したがって、これらの化合物は、合成化合物および天然化合物の両方およびその塩として、栄養産業において、たとえば、特殊調製粉乳、乳児用シリアル、臨床乳児栄養製品、幼児用配合乳などの製品にとって、あるいは児童、成人、高齢者または授乳中の女性のための栄養補助食品もしくは健康機能性食品として魅力的な成分である。したがって、本発明の6SLのZn2塩および/または6SLの有機塩は、医薬用途および栄養用途に適している。もう1つの態様において、本発明は、有効成分として6SLのZn2塩および/または6SLの有機塩ならびに添加剤、補助剤、賦形剤および希釈剤などこれらに限定されるものではないの1種以上の医薬的に許容しうる担体を含む医薬組成物を提供する。適当な担体は、当分野における標準的参照テキストであるRemingtonsPharmaceuticalSciencesの最新版に記載されている。投与剤形として、錠剤、散剤、顆粒剤、丸剤、懸濁液、乳剤、点滴剤、カプセル剤、シロップ剤、注射剤、液剤、エリキシル剤、エキス剤およびチンキ剤などが挙げられる。さらなる実施態様において、本発明の6SLのZn2塩および/または6SLの有機塩は、医薬組成物の製造に用いられる。医薬組成物は、当分野における標準的参照テキストであるRemingtonsPharmaceuticalSciencesの最新版などの当業界で周知の方法のいずれかによって製造することができる。さらなる実施態様において、本発明の6SLのZn2塩および/または6SLの有機塩から選ばれる1種以上の6SL塩を含む、食物、飲料または飼料などの栄養製剤を提供する。栄養製剤はさらに、食用の微量栄養素、ビタミンおよびミネラルを含んでもよい。このような成分の量は、製剤が、正常で健常な乳児、小児、成人または特別の必要性を有する患者たとえば、代謝性障害に苦しむ患者などへの用途を意図しているかどうかに応じて変わりうる。微量栄養素として、たとえば、食用の油脂、脂肪または脂肪酸、炭水化物およびカゼイン、大豆、ホエーまたはスキムミルクからのタンパク質、あるいはこれらのタンパク質の加水分解物などが挙げられるが、他の源そのままで、または加水分解されたものからのタンパク質も、用いることができる。ビタミンは、ビタミンA、B1、B2、B5、B6、B12、C、D、E、H、K、葉酸、イノシトールおよびニコチン酸から選ばれる。栄養製剤は、以下のミネラルおよび微量元素を含んでもよい:Ca、P、K、Na、Cl、Mg、Mn、Fe、Cu、Zn、Se、CrまたはI。好ましい実施態様において、栄養製剤は、特殊調製粉乳である。特殊調製粉乳は、乳児の栄養要求をそれ自体で満たす、生後4~6カ月の乳児への特定の栄養用途を意図する食品を意味する。栄養製剤は、1種以上のプロバイオティックビフィズス菌、フラクトオリゴ糖およびガラクトオリゴ糖などの前生物、カゼイン、大豆、ホエーまたはスキムミルクからのタンパク質、ラクトース、サッカロース、マルトデキストリン、デンプンまたはその混合物などの炭水化物、脂質パーム油、ひまわり油、サフラワー油などならびに毎日の食事に不可欠なビタミンおよびミネラルを含んでもよい。特殊調製粉乳は、総量0130g100g粉乳の本発明の6SLのZn2塩および/または6SLの有機塩を含むことができる。もう1つの実施態様において、栄養製剤は、本発明の6SLのZn2塩および/または6SLの有機塩などの食品サプリメントであってもよい。食品サプリメントは、個人、好ましくは小児および成人において所望の効果を達成するのに十分な量の1種以上のプロバイオティックを含んでもよい。食品サプリメントはまた、ビタミン、ミネラル、微量元素およびその他の微量栄養素を含んでもよい。食品サプリメントは、たとえば、錠剤、カプセル剤、トローチ剤または液剤などの剤形であっってもよい。サプリメントは、結合剤、コーティング剤、乳化剤、可溶化剤、カプセル化剤、フィルム形成剤、吸着剤、担体、増量剤、分散剤、湿潤剤、ゼリー化剤、ゲル形成剤などから選ばれる従来の添加剤これらに限定されるものではないを含んでもよい。6SLのZn2塩および/または6SLの有機塩の毎日の用量範囲は、01~30gである。より好ましい実施態様において、食品サプリメントは、6SLのZn2塩および/または6SLの有機塩の投与が消化健康における有利な効果を提供するように、消化健康機能性食品である。消化健康機能性食品は、錠剤、カプセル剤、散剤などの形態で、生理的機能性の成分または要素として本発明の6SLのZn2塩および/または6SLの有機塩を投与することによって消化健康を増強および保持する意図で用いられる加工食品である。消化サプリメント、栄養補助食品、設計された食品、健康製品などの異なる用語もまた、機能性食品を意味するために用いられてもよい。好ましい実施態様において、本発明の6SLのZn2塩および/または6SLの有機塩は、食物、飲料および飼料、特に、特殊調製粉乳、食品サプリメントおよび消化健康機能性食品などの栄養製剤の製造のために用いられる。栄養製剤は、いずれかの通常の方法で製造することができる。一般式1、2、3および4で示される化合物は、6SLのための有益な合成中間体であると考えられる。本発明者らは、驚くべきことに、いくつかの一般式1、2、3および4で示される化合物が、結晶型で得られることを認識した。結晶化または再結晶は、反応混合物から生成物を単離し、汚染物から生成物を分離し、そして、純粋な物質を得るための最も単純で安価な方法の1つである。結晶化を用いる単離または精製は、全体的技術的プロセスをロバストで費用効率の高いものにし、したがって、他の手順と比べて遊離であり、魅力的である。本発明は、6SLの大規模生産において商業的価値が高く、他の公知の精製方法が達成することができない高純度の中間体を提供する。いくつかの他の中間体は、結晶化する能力を示さなかったが、それらは、汚染がなく、高収率で、副産物形成反応が少ない状態で製造することができ、通常の後処理抽出、蒸発、沈殿など手順で、さらなる精製を行うことなく次工程で用いられる十分に高純度の生成物が得られたこのように、価値の高い6SL中間体として、一般式1で示される化合物またはその塩のグループ、すなわち、一般式1A:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基であり、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルが好ましい;およびOR2は、β型である]で示される化合物、およびZn2、K、Ca2、Mg2、Ba2、Fe2、Mn2、Cu2塩および有機塩から選ばれる塩型における、一般式1B:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である]で示される化合物を提供する。強調すべきは、αもしくはβアノマーのいずれか、好ましくはβアノマー、あるいはαおよびβ異性体のアノマー混合物などの一般式1Aおよび1Bで表される新規な誘導体が、単独の化学物質であるとみなされうることである。一般式1Aおよび1Bで示される新規な6SL中間体は、結晶性固体、油状物、シロップ状物、沈殿した非晶質性物質または噴霧乾燥製品、好ましくは結晶性固体であることを特徴としうる。結晶である場合、一般式1Aおよび1Bで示される化合物は、非晶質形状または結晶構造内に1つまたは数個の水の分子を組み込むことによる水和した結晶性形状のいずれかで存在する。同様に、一般式1Aおよび1Bで表される新規な化合物は、その構造内に有機分子および/またはイオンなどのリガンドを組み込んでいる結晶質で存在しうる。塩としての一般式1Bで示される化合物は、いずれかの化学量論比における、一般式1Bで示される化合物の負に荷電した酸性残基およびカチオンからなる会合イオン対を意味する。カチオンは、K、Ca2、Mg2、Ba2、Fe2、Zn2、Mn2およびCu2であり、もっとも好ましくはK、Ca2、Mg2、Ba2、Fe2およびZn2である。正荷電型の塩基性有機化合物も、関連する有機カチオンである。このような好ましい正に荷電した有機分子は、すべてプロトン化型のジエチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イミダゾール、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、メグルミン、ピロリジン、コリン、トリスメチルアミン、Nピロリジン、Nピペリジン、Nピペラジン、Nモルホリン、Lアルギニン、Lリシン、LアルギニンもしくはLリシンユニットを有するオリゴペプチドまたはN末端に遊離アミノ基を有するオリゴペプチドなどである。好ましい実施態様は、一般式1B[式中、R2は、ベンジルであり、OR2は、β型であり、その塩は、Zn2塩および有機塩から選ばれ、有機塩は、エタノールアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリスメチルアンモニウムおよびコリン塩から選ばれるのが好ましい]で示される化合物に関する。本発明が提供する一般式1Aおよび1Bで示される新規な化合物は、当業界で既知の化学的/酵素的方法を用いることによって、6SLそれ自体および他の6SL誘導体の製造に用いることができる。新規な一般式1Aおよび1Bで示される化合物は、多数の人乳オリゴ糖の製造/調合のための新型の先駆体/中間体としても、用いることができる。一般式1Aおよび1Bで示される新規な化合物は、治療/栄養用途に適した複合オリゴ糖/複合糖質の合成のための価値の高い中間体とみなすこともできる。一般式2A:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である;R4およびR5は、互いに独立して、必要に応じて置換されたアシルである;R8は、NHAcおよびNAc2から選ばれる;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである]で示される化合物を提供する。強調すべきは、一般式2Aで表される新規な誘導体を、αまたはβアノマーのいずれか、好ましくはβアノマー、あるいはαおよびβ異性体のアノマー混合物などの単独の化学物質とみなすことができることである。一般式2Aで示される新規な中間体は、結晶性固体、油状物、シロップ状物、沈殿した非晶質性物質または噴霧乾燥製品、好ましくは結晶性固体であることを特徴としうる。結晶である場合、一般式2Aで示される化合物は、非晶質形状または結晶構造内に1つまたは数個の水の分子を組み込むことによる水和した結晶性形状のいずれかで存在する。同様に、一般式2Aで表される新規な化合物は、その構造内に有機分子および/またはイオンなどのリガンドを組み込んでいる結晶質で存在しうる。一般式2A[式中、OR2は、β型であり、R2は、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルから選ばれ、R4は、イソブチリル、ピバロイルおよび必要に応じて置換されたベンゾイルから選ばれ、ピバロイルおよびベンゾイルが好ましく、R5は、アセチルであり、Qは、COOCH3である]で示される化合物が、特に好ましい。本発明が提供する一般式2Aで示される新規な化合物は、当業界で既知の化学的/酵素的方法を用いることによって、6SLそれ自体および他の6SL誘導体の製造に用いることができる。新規な一般式2Aで示される化合物は、多数の人乳オリゴ糖の製造/調合のための新型の先駆体/中間体としても、用いることができる。一般式2Aで示される新規な化合物は、治療/栄養用途に適した複合オリゴ糖/複合糖質の合成のための価値の高い中間体とみなすこともできる。さらに好ましい一般式2で示される化合物は、一般式2C:[式中、OR2は、β型であり、R2は、接触水素化によって除去しうる基であり、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルが好ましい;およびR4は、イソブチリル、ピバロイルおよび必要に応じて置換されたベンゾイルから選ばれ、ベンゾイルが好ましい]で示される化合物である。強調すべきは、一般式2Cで表される新規な誘導体を、αまたはβアノマーのいずれか、好ましくはβアノマー、あるいはαおよびβ異性体のアノマー混合物などの単独の化学物質とみなすことができることである。一般式2Aで示される新規な中間体は、結晶性固体、油状物、シロップ状物、沈殿した非晶質性物質または噴霧乾燥製品、好ましくは結晶性固体であることを特徴としうる。結晶である場合、一般式2Cで示される化合物は、非晶質形状または結晶構造内に1つまたは数個の水の分子を組み込むことによる水和した結晶性形状のいずれかで存在する。同様に、一般式2Cで表される新規な化合物は、その構造内に有機分子および/またはイオンなどのリガンドを組み込んでいる結晶質で存在しうる。本発明が提供する一般式2Cで示される新規な化合物は、当業界で既知の化学的/酵素的方法を用いることによって、6SLそれ自体および他の6SL誘導体の製造に用いることができる。新規な一般式2Cで示される化合物は、多数の人乳オリゴ糖の製造/調合のための新型の先駆体/中間体としても、用いることができる。一般式2Cで示される新規な化合物は、治療/栄養用途に適した複合オリゴ糖/複合糖質の合成のための価値の高い中間体とみなすこともできる。本願発明のもう1つの態様は、一般式2D:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である;R4は、1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルおよびHから選ばれる;R5は、必要に応じて置換されたアシルおよびHから選ばれる;R8は、NHAcおよびNAc2から選ばれる;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるおよびプロトン化された形態または脱プロトン化された形態のいずれかにおけるCOOHから選ばれる;ただし、Qが、プロトン化された形態または脱プロトン化された形態のいずれかにおけるCOOHであり、R8がNHAcである場合、R4およびR5の両方が同時にHであることはできない]で示される化合物を提供することに関する。強調すべきは、一般式2Dで表される新規な誘導体を、αまたはβアノマーのいずれか、好ましくはβアノマー、あるいはαおよびβ異性体のアノマー混合物などの単独の化学物質とみなすことができることである。一般式2Aで示される新規な中間体は、結晶性固体、油状物、シロップ状物、沈殿した非晶質性物質または噴霧乾燥製品、好ましくは結晶性固体であることを特徴としうる。結晶である場合、一般式2Dで示される化合物は、非晶質形状または結晶構造内に1つまたは数個の水の分子を組み込むことによる水和した結晶性形状のいずれかで存在する。同様に、一般式2Dで表される新規な化合物は、その構造内に有機分子および/またはイオンなどのリガンドを組み込んでいる結晶質で存在しうる。好ましい実施態様において、OR2は、β型であり、R2は、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルから選ばれ、R4およびR5は、Hであり、R8は、NHAcであり、Qは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるであり、COOMeが好ましい。本発明が提供する一般式2Dで示される新規な化合物は、当業界で既知の化学的/酵素的方法を用いることによって、6SLそれ自体および他の6SL誘導体の製造に用いることができる。新規な一般式2Dで示される化合物は、多数の人乳オリゴ糖の製造/調合のための新型の先駆体/中間体としても、用いることができる。一般式2Dで示される新規な化合物は、治療/栄養用途に適した複合オリゴ糖/複合糖質の合成のための価値の高い中間体とみなすこともできる。強調すべきは、一般式4Aで示される化合物が、新規であることである。したがって、本発明は、一般式4A:[式中、R5は、必要に応じて置換されたアシルである;Qは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるである;およびR7は、置換ベンジルである]で示される化合物を提供する。好ましい実施態様において、R5は、アセチルであり、Qは、COOCH3であり、R7は、置換ベンジルであり、4位においてクロロまたはブロモで置換されるのが好ましい。一般式4Aで示される化合物は、βアノマー型の結晶質であるとみなすことができる。それらは、安定であり、有意な分解を起こすことなくより長い期間にわたって保存することができ、グリコシル化反応において容易に活性化することができ、優れたα選択性を示す。それらの非置換の亜リン酸ベンジル対応物は、固体でないことが知られているので、本発明の一般式4Aで示される化合物は、シアル化反応において明らかに有利な適用性を有する。したがって、本発明は、シアロオリゴ糖、好ましくはシアル化人乳オリゴ糖の合成における一般式4Aで示される化合物の使用を提供する。このようなシアル化HMOシアル化人乳オリゴ糖は、たとえば、6シアリルラクトース、3シアリルラクトース、3シアリル3フコシルラクトース、ジシアリルラクトNテトラオース、ジシアリルモノフコシルラクトNヘキサオース、シアリルラクトNテトラオースa、シアリルラクトNテトラオースb、シアリルラクトNテトラオースc、シアリルラクトNフコペンタオースII、モノフコシルモノシアリルラクトNヘキサオースI、モノシアリルラクトNネオヘキサオースI、モノシアリルモノフコシルラクトNネオヘキサオースなどである。本発明はまた、一般式4Aで示される化合物の製造に関する反応工程式3。非プロトン性溶媒、好ましくはジクロロメタン中、第3級アミン、好ましくはEt3Nの存在下、2PYここで、Yは、ハロゲンまたはジアルキルアミノ基であるで直接ホスフィチル化するか、またはまずPCl3を加え、次いで、R7OHを加えるという2つの連続的ステップでホスフィチル化するか、のいずれかによって、一般式9で示される容易に入手可能なシアル酸誘導体をホスフィチル化する。両方のステップにおいて、第3級アミン塩基は、形成された塩酸を中和するのに必要であり、第2のステップにおいて、Et3Nは、好ましい塩基である。用いる溶媒は、非プロトン性溶媒から選ばれ、ジクロロメタンが、第1選択溶媒であるのが好ましい。強調すべきは、一般式4Bで示される化合物が、新規であることである。したがって、本発明は、一般式4B:[式中、R5は、必要に応じて置換されたアシルであり、アセチルが好ましい;R6は、C26アルキル、C36シクロアルキルおよび必要に応じて置換されたベンジルから選ばれ、エチル、イソプロピル、tブチル、ベンジルおよびシクロヘキシルから選ばれるのが好ましい;Qは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるであり、COOMeが好ましい]で示される化合物を提供する。一般式4Bで示される化合物は、αアノマー型の結晶質であるとみなすことができる。それらは、安定であり、有意な分解を起こすことなくより長い期間にわたって保存することができ、グリコシル化反応において容易に活性化することができ、優れたα選択性を示す。メチル、フェニルまたは4メチルフェニルチオグリコシドなどのそれらの類縁体は、固体でないことが知られているので、本発明の一般式4Bで示される化合物は、シアル化反応において明らかに有利な適用性を有する。したがって、本発明は、シアロオリゴ糖、好ましくはシアル化人乳オリゴ糖の合成における一般式4Bで示される化合物の使用を提供する。このようなシアル化HMOシアル化人乳オリゴ糖は、たとえば、6シアリルラクトース、3シアリルラクトース、3シアリル3フコシルラクトース、ジシアリルラクトNテトラオース、ジシアリルモノフコシルラクトNヘキサオース、シアリルラクトNテトラオースa、シアリルラクトNテトラオースb、シアリルラクトNテトラオースc、シアリルラクトNフコペンタオースII、モノフコシルモノシアリルラクトNヘキサオースI、モノシアリルラクトNネオヘキサオースI、モノシアリルモノフコシルラクトNネオヘキサオースなどである。本発明はまた、一般式4B示される化合物の製造に関する。高温で、酸、好ましくはトシル酸の存在下、酢酸イソプロペニルを用いて、シアル酸エステルまたはテトラOアセチルシアル酸エステルをアセチル化することができる。次いで、得られる24789ペンタOアセチル535ジデオキシ2チオDグリセロDガラクトnon2ウロピラノソナートを、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、THF、ジオキサン、アセトニトリル、DMFなどの非プロトン性溶媒中、ルイス酸三フッ化ホウ素エーテル、TfOH、TMSOTfなど活性化において、R6SHと反応させて、一般式4Bで示される化合物を形成する。トリメチルシリルSR6などの活性化アルキルチオ誘導体を適用することもできる。別のアプローチにしたがって、塩基の存在下、テトラアセチルシアリルクロリドをR6SHとカップリングさせ、次いで、得られるチオグリコシドを酢酸イソプロペニルでNアセチル化することができる反応工程式4。強調すべきは、シアル化反応における一般式4Cで示される化合物の使用が、当業界で言及されていないことである。したがって、本発明は、シアリルドナーとして用いるための一般式4C:[式中、R5は、必要に応じて置換されたアシルであり、アセチルであるのが好ましい;およびQは、COOアルキルここで、アルキルは、必要に応じて置換されるであり、COOMeが好ましい]で示される化合物を提供する。一般式4Cで示される化合物は、βアノマー型の結晶質であるとみなすことができる。それらは、安定であり、有意な分解を起こすことなくより長い期間にわたって保存することができ、グリコシル化反応において容易に活性化することができ、優れたα選択性を示す。したがって、より好ましい実施態様において、本発明は、シアロオリゴ糖、好ましくはシアル化人乳オリゴ糖の合成における一般式4Cで示される化合物の使用を提供する。このようなシアル化HMOシアル化人乳オリゴ糖は、たとえば、6シアリルラクトース、3シアリルラクトース、3シアリル3フコシルラクトース、ジシアリルラクトNテトラオース、ジシアリルモノフコシルラクトNヘキサオース、シアリルラクトNテトラオースa、シアリルラクトNテトラオースb、シアリルラクトNテトラオースc、シアリルラクトNフコペンタオースII、モノフコシルモノシアリルラクトNヘキサオースI、モノシアリルラクトNネオヘキサオースI、モノシアリルモノフコシルラクトNネオヘキサオースなどである。強調すべきは、一般式3Aで示される化合物がが、新規であり、結晶性であり、αまたはβアノマーあるいはそのアノマー混合物、好ましくはβアノマーなどの単独の化学物質とみなすことができることである。それらは、無水物、水和物ならびに溶媒和物として存在する。したがって、本発明は、一般式3A:[式中、R2は、接触水素化によって除去しうる基である;およびR4は、1~3個のメトキシ基で置換されたベンジルおよび必要に応じて置換されたアシルから選ばれるが、ただし、アセチルは排除される]で示される化合物を提供する。より好ましい実施態様において、OR2は、β型であり、R2は、ベンジル、4メチルベンジル、4クロロベンジルおよび1ナフチルメチルから選ばれ、R4は、イソブチリル、ピバロイルおよびベンゾイルから選ばれる。本発明者らは、アセチル基が、一般式3Aで示される化合物が、シアル化反応におけるグリコシルアクセプターとして機能する場合に、都合の悪い保護基であることに気付いた。カップリング条件下、アセチル転移が常に起こり、クロマトグラフィーなどの、時間のかかる、および/または高性能および/または面倒な技術によってのみ化合物が分離されうるという、同様の物理的特性をもつ物質を含む複合混合物が形成された。転移しない傾向にあるか、または転移する傾向が低い、かさ高いアシル保護基を選択することは、グリコシド化においてほぼ例外なくそのカップリング生成物が形成されるアクセプターをもたらし、所望の化合物を得るための後処理手順および単離プロセスをより単純、迅速、強力およびコスト効率のよいものたとえば、結晶化にし、このことは大規模製造または工業プロセスにおける最大の関心事の1つである。本発明のもう1つの態様は、上記一般式3Aで表されるグリコシルアクセプター誘導体を製造することである反応工程式5。出発Oラクトシドは、フィッシャーグリコシド化酸触媒の存在下、対応するアルコールで処理されたラクトースによって容易に形成することができる。次いで、そのようにして得られた一般式6で示されるOラクトシドの46位を、既知の方法により、R9CHO、ベンゾフェノンまたはそのジOアセタールで選択的に保護し、一般式7で示される化合物を得、次いで、アシル化またはメトキシベンジル化して、一般式8で示される化合物を得る。既知の方法で、塩基の存在下、アシルハライド、無水物、活性エステルなどを用いてアシル化を行うことができる。THF、ジオキサン、DMFなどの不活性有機非プロトン性溶媒中、適当な典型的なベンジルハロゲン化物およびNaHまたは粉末KOHまたはNaOHを加えることによって、ベンジルエーテル形成を行うが、試薬ベンジルハロゲン化物を溶媒として用いることもできる。ベンジル化において、相転移触媒条件を適用することもでき、有機相溶媒は、芳香族炭化水素から選ばれ、塩基性水溶液、好ましくは50NaOHまたはKOH溶液を水相として用いる。触媒として、第4級アンモニウムもしくはホスホニウム塩、またはクラウンエーテルを加えることができ、TBAIが好ましい。酸加水分解による一般式8で示される化合物からのアセタールまたはケタール型保護基の除去は、一般式3Aで示される化合物をもたらす。一般式3Aで示される化合物を製造する好ましい実施態様において、出発物質として、βベンジルラクトシドを用いる。さらなる好ましい実施態様において、ベンズアルデヒドジメチルアセタールが、46位を保護するための試薬である。一般式7で示される化合物中の遊離のヒドロキシルを保護するために、ピバロイルおよび必要に応じて置換されたベンゾイル基が好ましい。一般式8で示される化合物からベンジリデンアセタールを除去する場合、希強無機酸、有機酸アルカン酸、スルホン酸などおよびH型イオン交換樹脂を酸触媒として優先され、pトルエンスルホン酸が好ましく、アルコール溶媒のうち、芳香族炭化水素、塩素化アルカンまたはが望ましく、DCM、メタノールまたはその混合物が好ましい。さらなる態様において、上述の一般式3Aで示される化合物を6SLの製造に用いることができる。アクセプターとしての一般式3Aで示される化合物は、いずれの適当なシアリルドナーとも容易に反応して、前述の一般式2で示される保護された6SL中間体が生成され、次いで、前述した脱保護操作によって、該中間体を6SLおよびその塩に変換することができる。本発明の他の特徴は、以下の実施例によって明らかとなるが、これらは本発明の説明のために挙げるものであって、本発明を限定するものではない。MeOH中の無水シアル酸および乾燥したアンバーライトIR120イオン交換樹脂の混合物を室温にて15時間撹拌した。イオン交換樹脂を濾去し、MeOHで洗浄した。洗液を濾液と合わせ、300mLに濃縮した。濃縮した残渣を播種して結晶化した。結晶を濾過により回収して、738gのシアル酸メチルエステルを得た。母液を濃縮し、MeOHから再結晶して、74gのシアル酸メチルエステルを得た。総収量812g。1HNMRδinppm:189;203;228;352;359;371;382;382;390;398410。MeOH003水分含量中の無水シアル酸の懸濁液に、MeOH中の8HClを加え、反応混合物を室温にて6時間撹拌した。反応混合物をトリエチルアミンで中和し、透明溶液を270mLに濃縮した。濃縮した残渣を室温にて2時間播種して結晶化した。固体を濾過により回収して、1049gを得た。DCM中のシアル酸メチルエステルおよび無水酢酸の懸濁液を、室温にて撹拌し、次いで、70過塩素酸を30分間で滴下した。添加中、混合物の温度を還流温度まで上昇させた。反応混合物を25時間還流撹拌し、その後、MeOHを滴下し、反応混合物を室温にてさらに撹拌した。反応混合物をDCMで希釈し、水で洗浄した。合わせた水相をDCMで抽出した。合わせた有機相を飽和NaHCO3で洗浄し、蒸発させた。残渣を50°CにてiBuOAcに溶解し、混合物を室温に冷却し、一夜かけて結晶化を完了させた。固体を濾過により回収して、392gのテトラアセチルシアル酸メチルエステルを得た。1HNMRδinppm:160163170185192;219;225;328;423;426;454;478;502;526;561;564。1Hδinppm:191202203211215;219;326;386;403;413421;451;522;525;536;571。13CNMR:206520752093229336114904531862506836912713272079484168931701217030170721710417143DCM中のシアル酸メチルエステルおよび無水酢酸の混合物に、過塩素酸70を30分間で滴下した。添加中、混合物の温度を還流温度まで上昇させた。反応混合物を25時間還流撹拌した。次いで、MeOHを滴下し、反応混合物を室温にてさらに撹拌した。透明な溶液を、DCM中のNa2CO3の懸濁液に加え、混合物を室温にて2時間撹拌した。残留固体を濾去し、DCMで洗浄した。合わせたDCM相を150mlに濃縮し、iBuOAcを加え、残留DCMを除去し、一夜かけて結晶化させた。結晶を濾過により回収して、65gのテトラアセチルシアル酸メチルエステルを得た。DCM中のイミダゾールの懸濁液を、5°Cに冷却し、PCl3を加え、次いで、Et3Nを加えた。粘稠なスラリーを0°Cにて60分間撹拌し、四酢酸塩をDCM溶液で加えた。温度をに25°C設定し、反応混合物を3時間撹拌した。この後、pClベンジルアルコールを固体で加え、反応混合物をさらに2時間撹拌した。反応混合物を110Lの抽出容器に移し、1NHClで中和し、相を分離した。有機相を濃縮して油状物にし、翌日まで冷蔵庫で保管した。残渣を15LのtBuOMeに溶解し、水で洗浄した;有機相を蒸発させた。残渣をiPr2Oに溶解すると、混濁液は固体に変わった。スラリーを濾去し、固体をiPr2Oで洗浄し、真空オーブンで乾燥した。。1HNMRδinppm:19215;239;375;385;405;415;46;485;515;522。同様に調製した:方法A:酢酸イソプロペニル中のNアセチルノイラミン酸メチルエステルテトラO酢酸塩の懸濁液に、TsOHを加え、反応混合物を75°Cにて16時間撹拌した。23分後、反応物は透明になった。TLCにより反応の完了が確認された時点で、混合物を冷却し、500mLのEtOAcで希釈し、1xNaHCO3、1xH2Oおよび1x塩水で洗浄した。残渣を減圧濃縮し、EtOAcに再溶解し、ヘプタンを70°Cにて加えた。混合物を0°Cに冷却し、2時間撹拌した。固体を濾過により回収して、10212gを得た。方法B:酢酸イソプロペニル中のシアル酸メチルエステルの懸濁液に、TsOHを加え、反応混合物を75°Cにて16時間撹拌した。23分後、反応物は透明になった。TLCにより反応の完了が確認された時点で、混合物を冷却し、500mLのEtOAcで希釈し、1xNaHCO3、1xH2Oおよび1x塩水で洗浄した。残渣を減圧濃縮し、EtOAcに再溶解し、ヘプタンを70°Cにて加えた。混合物を0°Cに冷却し、2時間撹拌した。固体を濾過により回収して、1013gを得た。1HNMRδ:195223;231;239;266;377;415;435;515;58。13CNMRδ:2097211326132824533654665726620366566772699370579737166801687816980169981704917382DCM中のNNジアセチルノイラミン酸メチルエステルペンタO酢酸塩およびRSHの0°Cの冷溶液に、BF3OEt2を加え、この温度で反応混合物を3時間tBuSHの場合、一夜撹拌した。水性NaHCO3を加えて酸を中和し、相を分離し、次いで、有機相を水で洗浄し、溶媒を減圧除去した。残渣を以下のとおり結晶化した。RiPr収率75mp:110111°C1HNMRδ:125;135;1922;23;24;265;325;38;42;475;51;525;545;58。13CNMRδ:20882090210421112483250126132811342939185298575662596709691669687257854316918169631703517056170581737517449。RBn収率791HNMRδ:1922;23;24;27;35;38;42;47;52;53;555;58;73。13CNMRδ:209120942109211126162818329938635280575962366716686569537182851712741128711290091364516843169651703917050170661737117455。RtBu収率80mp:9598°C1HNMRδ:14;1922;23;24;27;38;42;47;51;53;555;58;73。13CNMRδ:2087208821022109260728093146415847815290577762766699693569507262864516955169811703817061170721740217456。REt収率78mp:137138°CRシクロヘキシル収率78mp:146147°C1HNMRδ:1218;1922;23;24;265;28;38;42;48;505;525;545;58。13CNMRδ:20972099211121152551262326502816352335293909420545885301574363056718695370127333852016932169721704517062170681737317451。DMF中のβベンジルラクトシドの懸濁液に、ベンズアルデヒドジメチルアセタールおよびpTsOHH2Oを加えた。次いで、反応混合物を4044°Cに約22時間加熱した後、白色懸濁液を得た。氷浴温度に冷却し、iPr2Oを加え、得られる懸濁液をこの温度でさらに15時間撹拌した。この混合物を濾過し、得られた白色固体を、iPr2Oを用いて洗浄/懸濁させた。乾燥後、所望生成物702gを白色遊離固体で得た。得られた母液を室温にて約3日間静置すると、さらに白色固体が出現した。これを濾過し、iPr2Oを用いて洗浄/懸濁させた。さらに25gの生成物を得た。合計量:727g。1HNMRδinppm:33345;3537;395;415;440;45;465;49;555;725。13CNMR:6175683370177178718673527489763377358002;10231032210487;128813903出発ペンタオール、ピリジンおよびDMAPを反応器に入れ、PivClを1時間で加え、混合物を95°Cに暖め、15時間撹拌した。反応混合物を60°Cに冷却し、463LのMeOHを加え、混合物を室温にて15時間撹拌した。固体を濾過し、15LのMeOHで2回洗浄し、一夜風乾し、真空下で3日間乾燥した。1HNMRδinppm:10512;125;34;355;38;395;405;42;435;438;455;48;495;52;53545;685;7274。DCM、MeOHおよび水中の出発物質の混合物に、pTsOHH2Oを加え、次いで、還流温度に加熱した。2時間後、TLCは、反応の完了を示す。反応混合物を室温に冷却し、DCMで希釈し、飽和NaHCO3および水で洗浄した。有機相を乾燥し、濃縮して、33gの無職油状物を得た。粗生成物を還流温度にてEtOAcに溶解し、石油エーテルを加え、混合物を0°Cに冷却した。固体を濾過し、石油エーテルで洗浄し、乾燥して、226gのアクセプターを得た。1HNMRδinppm:10512;125;34;38;395;41;42;455;48;49;50;52;7274。ピリジンおよびDCM中のペンタオールの溶液を、氷浴で冷却し、pクロロベンゾイルクロリドをゆっくりと加えた。反応混合物を室温にて24時間撹拌し、溶媒を減圧蒸発させた。残渣をDCMに溶解し、1NHCl、H2O、NaHCO3および塩水で洗浄した。有機相を乾燥し、溶媒を減圧蒸発させた。固体をDCMに溶解し、360mLのMeOHを加えた。白色固体を濾過し、MeOHで洗浄し、乾燥して、106gを得た。1HNMRδ:305;375;413;431;442;457;469;475;481;515;530;538;575705805。13CNMR:54666292666968136986707672497273729473137417642989410081101331261401692716446164781651316534。DCMMeOHおよびTsOH中のベンジリデンアセタールの溶液を40°Cにて24時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、DCMで希釈し、NaHCO3、水および塩水で洗浄した。有機相を乾燥し、溶媒を減圧除去した。白色固体をトルエンから再結晶して、128gを得た。1HNMR:295;340;385;415;440;4548;515;540;5657080。氷浴で冷却した、ピリジン中のベンジリデンβベンジルラクトシドの溶液に、BzClを滴下した。反応混合物をこの温度にて30分間、室温にて一夜撹拌した。MeOHで反応を停止し、溶媒を減圧蒸発させた。残渣をDCMに溶解し、水、1NHCl、水、NaHCO3および塩水で洗浄した。有機相を乾燥し、溶媒を減圧除去した。得られた固体をEtOAcヘキサンから再結晶して、91gの白色固体を得た。Mp:162164°C。1HNMRδ:295;358;378;425;440;455;465;470;478;485;515;530;540;575705805。DCMおよびMeOH混合物中のペンタベンゾイル油状物の溶液に、TsOH一水和物を加え、反応混合物を40°Cにて2日間撹拌した。この後、NaHCO3の飽和溶液を加え、混合物を15分間撹拌した。相を分離し、乾燥した後、有機相を水および塩水で洗浄した。溶媒を真空蒸発させ、得られた固体をEtOAcに懸濁させ、スラリーを一夜撹拌し、濾過し、乾燥して、145gを得た。Mp:2202225°C。1HNMR:295;335;380;420;440;4549;507;545;5707081。40°Cに冷却した、CH3CNDCM11中のドナー-アクセプター混合物の溶液に、NISを加え、混合物を15分間撹拌した。この後、TfOHを加え、反応物を40~50°Cにて2時間撹拌した。次いで、Et3Nを加え、溶液をEtOAcで希釈し、Na2S2O3を加え、溶液を明黄色になるまで撹拌した。混合物をNa2S2O3および塩水で洗浄した。有機相を乾燥し、減圧蒸発させた。粗生成物を3LのTBME中で結晶化させて、2収穫で80gを得た。1HNMRδinppm:10513;175225;26;35375;3941043;45;4755;52;53;725。13CNMR:2102;211;2132;2309;2345;2733;2738;2743;2751;38903908;5324;6234;6268;6270;6272;6644;6746;6887;6909;694;7056;7178;7183;7300;7313;7343;7354;7388;7389;9926;9938;9992;12817;12857;13684;16809;17038;17041;17100;17122;17800。40°Cに冷却した、CH3CNDCM11中のドナー-アクセプター混合物の溶液に、2mLのMeCN中のTMSOTfを加えた。反応混合物を35~40°Cにて3時間撹拌し、この後、Et3Nを加えて酸を中和した。溶液を30mLのEtOAcで希釈し、有機相を30mLの水および40mLの塩水で洗浄し、有機相を乾燥し、溶媒を減圧蒸発させた。残渣を70°Cにて20mLのiBuOAcに溶解し、70mLのiPr2Oを加えた。溶液を4°Cにて一夜結晶化させた。結晶を濾過により回収し、iPr2Oで洗浄し、43gの純粋な生成物を得た。40°Cに冷却した、CH3CNDCM11中のドナー-アクセプター混合物の溶液に、2mLのMeCN中のTMSOTfを加えた。反応混合物を35~40°Cにて3時間撹拌し、この後、Et3Nを加えて酸を中和した。溶液を30mLのEtOAcで希釈し、有機相を30mLの水および40mLの塩水で洗浄し、有機相を乾燥し、溶媒を減圧蒸発させた。残渣を70°Cにて20mLのiBuOAcに溶解し、70mLのiPr2Oを加えた。溶液を4°Cにて一夜結晶化させた。結晶を濾過により回収し、iPr2Oで洗浄し、43gの純粋な生成物を得た一般手順:20°Cに冷却した、DCMTHF混合物中のドナーおよびアクセプターの溶液に、NBS、次いで、TfOHを加えた。反応混合物をこの温度にて30分間撹拌した。飽和水性NaHCO3中の75Na2S2O3の溶液を加えて反応を停止し、二相混合物を20分間撹拌し、相を分離し、有機相を水で1回洗浄した。生成物をさらに精製することなく酸性脱保護ステップに付した。R4:ベンゾイル1HNMRδ:185;19;222;248;307;32;335;365;38;41;4244;4446;46549;505;515;525;57;776;7881。13CNMRδ:2072082092102582743845275646226516706816887017027207237267317337439789851015127612961328133413651649165216561666169417031708171417341746。R4:ピバロイル1HNMRδ:10513;175;19520205215225;264;318;335;353;375;385;415425;435445;445465;48;495;505;5153;57;75。13CNMRδ:209921142119212327292740274238763889389039063912530454675700603962256566669768866959698270457169720072617277734073659830992510025128111281612853136821669216971170561708017141173721747117642177001771217991。4°Cに冷却した、DCM中のドナーおよびアクセプターの溶液に、BF3OEt2を加え、反応物をこの温度にて16時間撹拌した。NaHCO3で反応を停止し、二相混合物を10分間撹拌した。有機相を水で洗浄し、減圧蒸発した。残渣をさらに精製することなく、酸性脱保護ステップに付した。R4:4メチルベンゾイル1HNMRδ:185;19;222;225244;248;307;32;335;365;38;41;4244;4446;46549;505;515;525;57;69;7725;7779。13CNMRδ:20720820921021142127216221662582743845275646226516706816887017027207237267317337439789851015127612961328133413651649165216561666169417031708171417341746。R4:イソブチリル1HNMRδ:1016;180187190197;212;2226;315;325;34;35538;39543;43455;467;47552;71。13CNMRδ:1859188018861894190719121928192919322084209820992111259527983396340334075028522954675679601661936221655168736923696370517149723372397282731773237574981999101011212792128041284713679166781696417042170751714917366174831753217554175641757017649。実施例19または20で得られたシロップ状物をMeOHで希釈し、5°Cに冷却し、硫酸を滴下した。反応混合物をこの温度にて48時間撹拌し、Et3Nで中和した。MeOHを蒸発させ、残渣をEtOAcに溶解し、水で1回および51の水/塩水で洗浄した。有機相を減圧蒸発させ、残渣を結晶化させた。R2:ベンジルR4:ベンゾイル1Hδ:15;20;245;32;3437;37385;395;41;425;445465;475;515;535;564;569;705765。13Cδ:2162390352375244600463146525674468417050708772587324733973667397747977151277312816128271283712863129081294112946129491295412959129721298112989133181371816563165661659516601166221693517399。R2:ベンジルR4:ピバロイル1HNMRδ:1013;19;205;272;315;345;355;3739;402;422;4446;472485;495;513;518;665;72735。13Cδ:2322272327292737273727442752275931203894390739125318536562326368661267776872694169957092717071797344737074039913996499831287412932133901353816961174251766417719177571778717821。R2:ベンジルR4:4メチルベンゾイル1Hδ:15;20;225;231243;248;32;3437;37385;390;41;424;444464;473;512;532;557570;687;70573;765795。13Cδ:21052114212721622166390352375244600463146525674468417050708772587324733973667397747977151277312816128271283712863129081294112946129491295412959129721298112989133181371816563165661659516601166221693517399。R2:4クロロベンジルR4:ピバロイル1HNMRδ:1013;19;205;264;275;29;33;345;355;365395;402;421;4446;467485;495;515;648;718;728。13Cδ:2322272827302737274327522758311938933907391253185365623263666615678168776950700270997167718173457359739899099969100011285312911133751351916954174211765917708177421775717817。R2:1ナフチルメチルR4:ピバロイル1HNMRδ:1014;185;205;269;28;345;37395;405;422;444;454;461;478;495;512;53;7357。5;78;80。13Cδ:22962712272727322737274731153875388338873900391253625467550761436227637765946681686168996941709471657191733273527431992599369993123921253112604126621270612872129161318013226132261337716977174511764117691177381777617807。R2:4メチルベンジルR4:ピバロイル1HNMRδ:1013;19;205;225;265;283;335;345;355;36385;395;415;43245;46348;485;508515;705。13Cδ:211022932702270327092717386438783884533654896133623263346587673868386860691670187065714471697318733373779871988899631281212899133231377516933173981763217698177281775617795。方法A:5倍容のMeOH中の実施例1621のいずれかの保護または部分保護三糖の溶液に、NaOHの1M水溶液をゆっくりと加えた。反応混合物を室温にて一夜撹拌し、アンバーライトIR120Hを加えて塩基を中和した。混合物を濾過し、溶媒を減圧蒸発させた。次いで、物質をMeOHおよびEtOHに溶解し、TBMEをゆっくりと加えた。沈殿を濾去し、TBMEで2回洗浄した。得られた白色固体を1MNaOHに溶解し、反応混合物を6時間撹拌した。IR120Hを用いて塩基を中和し、溶媒を減圧蒸発させた。EtOHと共蒸発させた後、生成物をMeOHに溶解し、iPrOHをゆっくりと加えて、遊離酸状態の固体を得た。方法B:MeOH中の実施例1621のいずれかの保護または部分保護三糖の溶液に、NaOMeを加え、反応混合物を45°Cにて5時間撹拌した。冷却した溶液をヘプタンで洗浄し、アセトンを加えた。沈殿を濾去し、1MNaOHに溶解し、反応混合物を6時間撹拌した。IR120Hを用いて塩基を中和し、溶媒を減圧蒸発させた。EtOHと共蒸発させた後、生成物をMeOHに溶解し、iPrOHをゆっくりと加えて、遊離酸状態の固体を得た。R2:ベンジル1Hδ:163;200;278;328349;350379;380397;402;435;442;466;722737;738746。13Cδ:215541265270608163216342685669016930706671157212730873557378744775287532800310029101891033612736127871280112812137721733617388。R2:4クロロベンジル1Hδ:162;200;277;328349;350379;380397;402;435;442;466;724;732。13Cδ:2152412352726079632363426861690369317056711472137311735673797448752375318009100171019110321127361278913301136761732917378。R2:1ナフチルメチル1Hδ:162;200;278;328349;350379;380397;402;435;442;468;7327。54;77;795。13Cδ:215441285272608163206344685369066938706471127214730573547365744575247533800210025101871032112291124821252512593127061287212916132801331213597136881733617388。R2:4メチルベンジル1Hδ:163;200;232;278;328349;350379;380397;402;435;442;466;721。13Cδ:20022155412652706081632163426856690169307066711572127308735573787447752875328003999810089102361273612787128011281213326137721733617388メタノールおよび水混合液中の40gの遊離酸の溶液に、4gのPdCを加えた。反応混合物を水素圧下バルーン、室温にて2日間撹拌した。次いで、混合物を、セライトバッドを通して濾過し、溶媒を減圧蒸発させた。残渣を80mLのH2Oに溶解し、1200mLのEtOHに滴下した。スラリーを濾過し、固体をアセトンおよび11のアセトンEt2O混合液で洗浄した。固体を乾燥して、35gの6Oシアリルラクトースを得た。1H:175;205;27;331;35375376405;443;467523。13C:1951247842825451601562836299653666371171247268735173787435745375097524764276457735773982358246945498371030110592105951762117764。塩形成酸性6SLまたは6SLグリコシドから、6SLまたは6SLグリコシドの無機および有機塩が得られた。アルコールまたはアルコール水中の酸のpHを、エタノールアミン、ジエチルアミン、トリスメチルアミン塩基および水酸化コリンから選ばれる有機塩基または金属水酸化物、金属炭酸塩および金属重炭酸塩から選ばれる無機塩基で8511に調節した。次いで、混合物をアルコールで希釈し、減圧濃縮した。次いで、得られたスラリーを濾過し、アルコールで洗浄した。1Hδ:163;202;282;333345;346361;362397;402;437;466;731;741。13Cδ:211040605204602262786790685168697011706170647144724472837317739274507470798299761012310352127001274412756137211726817328。1Hδ:171;200;278;328349;350379;380397;402;435;442;466;722737;738746。13Cδ:2177410952786087613263066364632168266911706771227136720173007337735873667439751975327587794080359992101861019410386104001275512799128131378317403174081Hδ:163;200;278;292;333347;346357;358378;378390;393;402;435;442;466;722737;738746。13Cδ:21554126448352705885608163216342685669016930706671157212730873557378744775287532800399981008910236127361278712801128121377217336173881Hδ:163;200;278;333348;348379;393;402;435;442;466;722737;738746。13Cδ:21604122527159626089613863236339686468976925706471267368752475278016100391018710394127521279712800128111378517340173901Hδ:128;165;200;279;300;333357;357377;378389;393;400;435;442;466;722737;738746。13Cδ:106421574129422952746089632363436863689569307062712572047306734173737447752675288015100411019010395127511279712799128101378817335173851Hδ:163;198;280;319;333356;356377;378394;395404;434;439;466;722736;740。13Cδ:21564095413452755348535353595592609663156350638467856865689069316947706171287205730573417372744575297689801710042101921039710998127521279712811137901382917326173856SLNa塩1Hδ:154;182;252;310;327355;356382;423;448;503。13Cδ:2217401951875210603862716368684668617087719072447260737874047468747679807986961610036103331736217499。6SLZn2塩1Hδ:154;182;252;310;327355;356382;423;448;503。13Cδ:221640165187601560316269636768456860700270867112717271887243725973777471747379699190957210034103311736317499。6SLエタノールアンモニウム塩1Hδ:154;182;252;292;310;327355;356382;423;448;503。13Cδ:2216401941375187520957936032627063676846686270037087711371917243726073807471747479697980957310035103321736117498。6SLトリスメチルアンモニウム塩1Hδ:154;182;252;310;356382;424;447;502。13Cδ:221540195187599060836270636768466861700370877113717271907243726073797471747479707981957310035103321736017498。6SLジエチルアンモニウム塩1Hδ:105;154;182;252;284;310;327355;356382;423;448;503。13Cδ:10672213401842355185520960156031626863676845685870017084717171887241725873787472796979809189957210033103311735917495。6SLコリン塩1Hδ:154;182;252;299;310;327355;356382;423;448;503。13Cδ:22144017518552105387539253975567603162696367674267466750684568587085711171887241725873777472796879809189957210033103311735917495。6SLK塩1gの6SLを3mLの水に溶解し、カチオン性イオン交換カラムを通した。フラクションを集め、凍結乾燥させた。6SLCa2塩1gの6SLを3mLの水に溶解し、カチオン性イオン交換カラムを通した。フラクションを集め、凍結乾燥させた。参考文献一覧1aDSNewburgetalAnnuRevNutr2005253758bCKunzetalActaPediatr1993829039122aKFuruhataetalChemPharmBull19863427252731bVPozsgayetalJCarbohydrChem198764155cYLiuetalChemistryBiology200714847859dARencurosietalCarbohydrRes2002337473483eWO2010116317fRLThomasetaltetrahedronLett19903128252828gGPazyninaetaltetrahedronLett20024380118013hKMatsuokaetaltetrahedronLett20044593839386iEPA254105jEPA4797693aESSimonetalJACS198811071597163bESSimonetalMethodsinEnzymology1989179275287cKAjisakaetalCarbohydrRes1994259103115dHTanakaetalBiosciBiotechBiochem199559638643eDSchmidtetalChemComm200019191920fIMaruetalBiosciBiotechBiochem199256155715614aUS20020064836A1bUS20090082307A15aRKuhnetalChemBer196598385413bGGronbergetalCarbohydrRes1989191261278cUS6288222dUS66239546aKFuruhataTrendsGlycosciGlycotechnol200416143169bDKRessetalCurrOrgSynth200413146cXChenetalACSChemBiol201051631767PGMWutsandTWGreeneProtectiveGroupsinOrganicSynthesisJohnWileySons2007略語リストCMPNeu5Acシチジン5モノホスホNアセチルノイラミン酸DCMジクロロメタンDMFNNジメチルホルムアミドDTPIヨウ化26ジtertブチルピリジニウムGlcNAcNアセチルグルコサミンHMOs人乳オリゴ糖6SL6OシアリルラクトースNeu5AcGalGlcNBSNブロモコハク酸イミドNeuAcノイラミン酸NISNヨードスクシンイミドRT室温THFテトラヒドロフランTfOHトリフルオロメタンスルホン酸TMSOTfトリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリルTolトルエン