"金属製のノズルであって、流路中に非直管部を有し、流路の少なくとも前記非直管部の壁面に貴金属めっき層が形成されていることを特徴とする液体試料採取用ノズル。前記ノズルは、流路中に屈曲部を有し、流路の少なくとも前記屈曲部の壁面に貴金属めっき層が形成されていることを特徴とする請求項1に記載の液体試料採取用ノズル。前記ノズルは、流路中に径が変化する縮径部を有し、流路の少なくとも前記縮径部の壁面に貴金属めっき層が形成されていることを特徴とする請求項1に記載の液体試料採取用ノズル。前記ノズルは、さらに外表面の少なくとも非直管部に貴金属めっき層が形成されていることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載の液体試料採取用ノズル。前記貴金属が金であることを特徴とする請求項1~4のいずれか一項に記載の液体試料採取用ノズル。蛋白質を含有する液体試料の採取に用いられる、請求項1~5のいずれか一項に記載の液体試料採取用ノズル。機械加工によって流路中に非直管部を有する金属製ノズルを成形する工程と、前記金属製ノズルの流路の少なくとも非直管部の壁面に無電解めっきによって貴金属被覆層を形成する工程とを有する液体試料採取用ノズルの製造方法。しかしながら、微量分析等において、ノズル内面への試料中成分の吸着付着を防止するためには、機械的な研磨を行うだけでは十分な効果が得られなかった。特にノズルが直管状でない場合において、流路が曲がった部分や壁面の曲率が大きく変化する部分は、表面の形態に乱れが生じやすく液体試料が残存しやすいばかりでなく、試料中成分が吸着付着しやすい部分であるのに、当該非直管部を直管部と同程度の平滑度にまで研磨することが技術的に難しいという問題もあった。また、特許文献3に記載されためっき方法は、非直管部を有するノズルに適用できる方法ではなかった。本発明は、以上の点を考慮してなされたものであり、内面への液体試料中成分の吸着付着が少ない非直管部を有する金属製ノズルおよびその製造方法を提供することを目的とする。本発明の液体試料採取用ノズルは、金属製のノズルであって、流路中に非直管部を有し、流路の少なくとも前記非直管部の壁面に貴金属めっき層が形成されていることを特徴とする。ここで、流路中に非直管部を有するとは、流路空間が単純な円筒形でないことをいう。例えば、流路中に、流路が曲がっている屈曲部が存在する場合や、流路の内径が連続的または段階的に変化する縮径部が存在する場合が該当する。また、貴金属とは、金Auおよび白金族Ru,Rh,Pd,Os,Ir,Ptのことをいう。このような構成によって、液体試料中の成分がノズル内面の非直管部に吸着ないしは付着しにくいという効果が得られる。その結果微量分析等においても、試料中成分の吸着付着の影響を小さくすることができる。前記液体試料採取用ノズルは、流路中に屈曲部を有し、流路の少なくとも前記屈曲部の壁面に貴金属めっき層が形成されていてもよい。また、前記液体採取用ノズルは、流路中に径が変化する縮径部を有し、流路の少なくとも前記縮径部の壁面に貴金属めっき層が形成されていてもよい。このとき、直管部と縮径部との境界部分はノズル壁面の曲率が急激に変化する部分であるので、貴金属めっき層が形成されていることを要する。また、好ましくは、前記液体試料採取用ノズルは、さらに外表面の少なくとも非直管部に貴金属めっきが形成されていることを特徴とする。外表面における非直管部とは、ノズル外形が曲がっている部分や外表面の曲率が大きく変化する部分のことをいう。これにより、ノズル外面への試料の残留、試料中成分の吸着付着をも抑制することができる。また、好ましくは、前記貴金属が金であることを特徴とする。貴金属として金を用いることにより、他の貴金属を用いる場合より、比較的低いコストで、比較的容易にめっき処理を行うことができ、同等以上の吸着付着抑制効果が得られる。また、好ましくは、前記液体試料が蛋白質を含有することを特徴とする。蛋白質は分子が大きいため、ノズル内面への吸着付着の影響が相対的に大きく出る。したがって、本発明のノズルを、蛋白質を含む液体試料に用いれば、本発明の効果を最大限に享受することが可能となる。本発明の液体試料採取用ノズルの製造方法は、機械加工によって流路中に非直管部を有する金属製ノズルを成形する工程と、前記金属製ノズルの流路の少なくとも非直管部の壁面に無電解めっきによって貴金属被覆層を形成する工程とを有する。本発明の液体試料採取用ノズルによれば、その内面への液体試料中成分の吸着付着を抑制することができる。また、本発明の液体試料採取用ノズルの製造方法によれば、ノズル内面への液体試料中成分の吸着付着が少ないノズルを得ることができる。図1は、本発明の一実施形態の液体試料採取用ノズルの断面構造図である。説明の便宜のため、縮尺は正確ではない。本実施形態の液体試料採取用ノズル10は、金属製のノズル本体11の表面に貴金属めっき層12、13が形成されている。ノズル内部の液体試料の流路20には、径の異なる2つの直管部21、25と、2つの直管部の間に縮径部23が存在している。流路壁面の貴金属めっき層12は、流路の直管部21の一部と縮径部23と直管部25に形成されている。ここで、直管部と縮径部の境界部分22、24は非直管部であり、縮径部23に含まれる。当該境界部分では流路壁面の曲率が大きく変化している。そのため、当該境界部分は液体試料が残存しやすく、試料中の成分が吸着付着しやすい部分である。また、本実施形態では、ノズル外表面の非直管部26にも貴金属めっき層13が形成されている。ノズル本体11は、スレンレス鋼、チタン合金など、種々の金属を用いて成形することができる。液体試料採取用ノズルの大きさは、典型的には、外径が0.3~5mm、内径が0.1~4mm、長さが3~3000mmである。かかる細径のノズルでは、試料中成分の吸着付着による分析精度への影響が大きいので、本発明の効果が顕著となる。めっき層12、13には、表面が酸化されにくく、蛋白質などが吸着付着しにくい貴金属を用いることができる。なかでも表面に酸化物層が形成されない金Au、パラジウムPdを用いることが好ましく、コストやコーティングの容易さの点から金を用いることがさらに好ましい。非特許文献1には、金、パラジウムの表面にはアミノ酸が付着しにくいことが報告されている。図2は、その他の実施形態の液体試料採取用ノズルの断面構造の例を示している。いずれも流路に屈曲部27を有し、流路の少なくとも屈曲部27の壁面を被覆するように貴金属めっき層12が形成されている。以上の構造により、本実施形態の液体試料採取用ノズル10では、縮径部23においても液体試料中の成分がノズル内面に吸着付着しにくいという効果が得られる。その結果、微量分析等における分析精度が向上するという効果が得られる。次に、上記実施形態の液体試料採取用ノズルの製造方法を説明する。金属製のノズル本体は、引き抜き加工ドローイングや絞り加工スウェージングなど種々公知の方法により、成形することができる。次に、ノズル本体から潤滑油等を洗浄除去した後、ノズルの外面および内面を種々公知の方法により研磨するのが好ましい。例えば、バフ研磨、電解研磨、化学研磨などの方法を用いることができ、細管の内面研磨には、ダイヤモンド砥粒を含む研磨油とピアノ線等の金属線、金属ワイヤー、有機無機材料からなる糸などを用いて研磨する方法が好適に用いられる。次に、外面及び内面が研磨されたノズルから研磨油を洗浄除去し、酸処理等によって表面の酸化物被膜を除去した後、パイプ本体を形成する金属の表面に貴金属が被覆される。被覆処理の方法は、各種公知の方法を用いることができる。次に、上記実施形態の液体試料採取用ノズルの製造方法の実施例を説明する。実施例1外径1.25mm、内径0.85mm、長さ250mmの内側が研磨されたステンレス鋼JIS規格SUS316製パイプを用い、ドローイングにより先端部を外径0.8mm、内径0.4mmに先絞りし、パイプの大径直管部長さが150mm、小径直管部長さが30mm、縮径部長さが3mmになるように両端を切断した。このノズルを、液温25°Cのアセトンに10分間浸漬してノズル内外表面に付着する油分を除去し、脱脂液アセトンを除去するために十分に水洗した。なお、脱脂液としては、アセトン以外に界面活性剤を含む洗剤を用いることもできる。また、脱脂処理には超音波洗浄を併用することもできる。洗浄後のノズルを液温35°Cの塩酸濃度35質量に10分間浸漬して、ノズル内外表面に形成された酸化皮膜を除去し、金属面を露出させた。酸処理後、塩酸を除去するために十分に水洗した。硫酸ニッケルを7~9質量と次亜リン酸ナトリウム9~11質量を含む無電解ニッケル液日進化成株式会社、NP-700を水で5倍に希釈し、80°Cに加熱した後、前記ノズルを15分間浸漬してノズル内外表面にニッケルめっき層を形成し、無電解ニッケル液からノズルを取り出して十分に水洗した。次いで、テトラシアノ金酸カリウム0.7質量を含む無電解金めっき液日進化成株式会社、ケミゴールドTKN-4Eを80°Cに加熱したものに前記ノズルを15分間浸漬してノズル内外表面に金めっき層を形成し、無電解金めっき液からノズルを取り出して十分に水洗した。実施例2ステンレス鋼の代わりに、22質量のバナジウムおよび4質量のアルミニウムを含むβ型チタン合金からなるパイプを用いたこと以外は、実施例1と同じ方法および条件で、非直管部を含む内外表面全体に良好な金めっき層が形成された液体試料採取用パイプを製造した。実施例1および実施例2で得られたノズルは、いずれも、非直管部を含む内外表面全体に良好な金めっき層が形成されていた。これにより、ノズル内面への液体試料中成分、特にタンパク質の吸着付着を抑制することができる。"