"2,5-ジクロロピリジンとエタンチオールとを塩基存在下で反応させる、2,5-ビスエチルスルファニルピリジンの製造方法。前記塩基が、水素化ナトリウムである請求項1に記載の2,5-ビスエチルスルファニルピリジンの製造方法。しかしながら、特許文献1の方法によると、脱カルボニル化の工程を経ることにより製造工程が長くなり、かつ収率が低い等の不具合があるため工業的生産において有利な方法ではない。また、特許文献2の方法によると、反応性は高いものの比較的高価な2,5-ジブロモピリジンを用いているため、経済的に有利でない。本発明の目的は、種々の医薬品等に用いられる製造用中間体として有用な2,5-ビスエチルスルホニルピリジンの製造方法において、その中間体として使用される2,5-ビスエチルスルファニルピリジンを安価に、工業的に有利な方法で得ることができる製造方法を提供することである。本発明は、以下に示す通りの2,5-ビスエチルスルファニルピリジンの製造方法に関する。項1:2,5-ジクロロピリジンとエタンチオールとを塩基存在下で反応させる、2,5-ビスエチルスルファニルピリジンの製造方法。項2:塩基が、水素化ナトリウムである項1に記載の2,5-ビスエチルスルファニルピリジンの製造方法。本発明によれば、2,5-ビスエチルスルホニルピリジンの製造方法において、その中間体として使用される2,5-ビスエチルスルファニルピリジンを安価に、工業的に有利な方法で製造することができる。本発明は、2,5-ジクロロピリジンとエタンチオールとを塩基存在下で反応させる2,5-ビスエチルスルファニルピリジンの製造方法に関する。以下、本発明を詳細に説明する。本発明に用いられる2,5-ジクロロピリジンおよびエタンチオールは、市販のものを用いることができる。2,5-ジクロロピリジンとエタンチオールとの反応におけるエタンチオールの使用量は、2,5-ジクロロピリジン1モルに対して、1.8~3.5モルであることが好ましく、2.0~3.2モルであることがより好ましい。前記エタンチオールの使用量が1.8モル未満の場合、反応が完結しないおそれがあり、3.5モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でなくなるおそれがある。前記2,5-ジクロロピリジンとエタンチオールとの反応に用いられる塩基としては、例えば、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、および炭酸水素カリウム等が挙げられる。これらの中でも、反応を阻害するおそれがある水の副生を避ける等の観点から水素化ナトリウムが好適に用いられる。なお、これらの塩基は、それぞれ1種単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。前記塩基の使用量は、2,5-ジクロロピリジン1モルに対して、1.8~3.5モルであることが好ましく、2.0~3.2モルであることがより好ましい。塩基の使用量が、1.8モル未満の場合、反応が完結せず収率が低下するおそれがあり、3.5モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でなくなるおそれがある。前記反応において、必ずしも溶媒を用いる必要はないが、原料が固体である当該反応を効率的に行う等の観点から溶媒を用いることが好ましい。用いる溶媒としては、例えば、非プロトン性極性溶媒が挙げられ、中でもN,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が好適に用いられる。前記溶媒を使用する場合の使用量は、特に限定されず、例えば、2,5-ジクロロピリジン100質量部に対して、10~3000質量部であることが好ましい。前記溶媒の使用量が3000質量部を超える場合、容積効率が悪化するおそれがある。前記反応における反応温度は、0~200°Cであることが好ましく、50~100°Cであることがより好ましい。反応温度が0°C未満の場合、反応速度が遅く反応に長時間を要するおそれがあり、200°Cを超える場合、副反応が起こり、収率および純度が低下するおそれがある。反応時間は、反応温度により異なるが、通常、0.5~40時間である。なお、前記2,5-ジクロロピリジンとエタンチオールとの反応で得られた2,5-ビスエチルスルファニルピリジンは、通常、得られた反応液を高速液体クロマトグラフィーで分析することにより定量することができる。かくして得られる2,5-ビスエチルスルファニルピリジンは、2,5-ビスエチルスルファニルピリジンを含む反応液より有機溶媒等を用いて抽出、分液して得られた有機層から濃縮等の方法により容易に単離することができる。得られた2,5-ビスエチルスルファニルピリジンを含む反応液より有機溶媒を用いて抽出する場合の有機溶媒としては、特に限定されず、例えば、ヘキサン、シクロヘキサンおよびヘプタン等の炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタンおよびクロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、並びに、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンおよびトリクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。なお、収率を上げる観点から、前記有機溶媒に代え、有機溶媒にさらに水を加えた混合液を用いて抽出、分液してもよい。前記有機溶媒を使用する場合の使用量は、特に限定されず、例えば、反応に用いた2,5-ジクロロピリジン100質量部に対して、100~2000質量部であることが好ましい。前記有機溶媒の使用量が2000質量部を超える場合、容積効率が悪化するおそれがある。また、前記有機溶媒に代え、有機溶媒にさらに水を加えた混合液を使用する場合の水の使用量は、特に限定されず、例えば、反応に用いた2,5-ジクロロピリジン100質量部に対して、300~2000質量部であることが好ましい。前記水の使用量が2000質量部を超える場合、容積効率が悪化するおそれがある。なお、収率を上げる観点から、有機溶媒等を用いて抽出、分液して残った水層より再抽出した有機層をさらに混合して用いてもよい。前記再抽出する際の有機溶媒の使用量としては、特に限定されず、反応に用いた2,5-ジクロロピリジン100質量部に対して、100~2000質量部であることが好ましい。溶媒の使用量が2000質量部を超える場合、容積効率が悪化し、経済的でなくなるおそれがある。かくして得られる2,5-ビスエチルスルファニルピリジンは、引き続き、酸化剤と反応させることにより2,5-ビスエチルスルホニルピリジンの製造に用いることができる。具体的には、2,5-ビスエチルスルファニルピリジンを含む反応液より有機溶媒等を用いて抽出、分液して得られた有機層を用いて、酸化剤と反応させることにより、効率よく2,5-ビスエチルスルホニルピリジンを得ることができる。以下、本発明で得られた2,5-ビスエチルスルファニルピリジンと酸化剤とを反応させることにより、2,5-ビスエチルスルホニルピリジンを製造する方法について詳細に説明する。2,5-ビスエチルスルファニルピリジンとの反応に用いられる酸化剤としては、特に限定されず、例えば、次亜塩素酸塩、有機過酸化物、過カルボン酸類、過酸化水素および分子状酸素等が挙げられる。中でも、経済的な観点等から過酸化水素が好適に用いられる。前記酸化剤の使用量は、2,5-ビスエチルスルファニルピリジン1モルに対して、3.5~5.0モルであることが好ましく、4.0~4.8モルであることがより好ましい。酸化剤の使用量が3.5モル未満の場合、反応が完結せず収率が低下するおそれがあり、5.0モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でなくなるおそれがある。前記2,5-ビスエチルスルファニルピリジンと酸化剤とを反応させる方法としては、特に限定されるものではないが、酸化剤の分解を抑制することを目的として酸の存在下に、触媒を用いて反応させる方法等が挙げられる。前記酸を用いる場合の酸としては、特に限定されず、例えば、硫酸、塩酸、硝酸および酢酸等が挙げられる。前記酸の使用量は、2,5-ビスエチルスルファニルピリジン1モルに対して、0.001~1.0モルであることが好ましく、0.05~1.0モルであることがより好ましい。酸の使用量が、0.001モル未満の場合、効果が不十分になるおそれがあり、1.0モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でなくなるおそれがある。前記触媒を用いる場合の触媒としては、特に限定されず、例えば、周期律表第6族金属であるタングステン、クロムおよびモリブデン等の金属化合物が挙げられる。具体的には、タングステン酸、三酸化タングステン、三硫化タングステン、六塩化タングステン、リンタングステン酸、タングステン酸アンモニウム、タングステン酸カリウム二水和物、およびタングステン酸ナトリウム二水和物等のタングステン化合物、クロム酸、三酸化クロム、三硫化クロム、六塩化クロム、リンクロム酸、クロム酸アンモニウム、クロム酸カリウム二水和物、およびクロム酸ナトリウム二水和物等のクロム化合物、並びにモリブデン酸、三酸化モリブデン、三硫化モリブデン、六塩化モリブデン、リンモリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸カリウム二水和物、およびモリブデン酸ナトリウム二水和物等のモリブテン化合物等を挙げることができる。中でも、タングステン化合物、とりわけタングステン酸ナトリウム二水和物が好適に用いられる。前記触媒の使用量は、2,5-ビスエチルスルファニルピリジン1モルに対して、0.00001~0.05モルであることが好ましく、0.00005~0.02モルであることがより好ましい。触媒の使用量が、0.00001モル未満の場合、触媒の効果が不十分になるおそれがあり、0.05モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でなくなるおそれがある。前記反応において、必ずしも溶媒を用いる必要はないが、当該反応を効率的に行う等の観点から溶媒を用いることが好ましい。用いる溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサンおよびヘプタン等の炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタンおよびクロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、並びに、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンおよびトリクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。中でも、前記したとおり、2,5-ジクロロピリジンとエタンチオールとを塩基存在下で反応させることにより得られる2,5-ビスエチルスルファニルピリジンの反応液より有機溶媒を用いて抽出、分液する際に用いた有機溶媒であることがより好ましい。前記2,5-ビスエチルスルファニルピリジンと酸化剤とを反応させる反応温度は、-50~200°Cであることが好ましく、-10~100°Cであることがより好ましい。反応温度が-50°C未満の場合、反応速度が遅く反応に長時間を要するおそれがあり、200°Cを超える場合、酸化剤が分解し、収率および純度が低下するおそれがある。反応時間は、反応温度により異なるが、通常、0.5~20時間である。かくして得られる2,5-ビスエチルスルホニルピリジンは、反応終了後、必要に応じて、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウムおよび亜硫酸鉄等の亜硫酸塩等を用いて過剰の酸化剤を還元したのち、冷却し、晶析することにより単離することができる。以下に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によってなんら限定されるものではない。実施例1攪拌機、温度計、冷却管および滴下漏斗を備えた1L容の四つ口フラスコに、水素化ナトリウムパラフィンウェット60質量24.0g0.6モル、およびジメチルスルホキシド400gを仕込み、室温で攪拌しながらエタンチオール37.3g0.6モルを滴下漏斗で1時間かけて滴下した。その後、2,5-ジクロロピリジン29.6g0.2モルを添加した後、80°Cに昇温して同温度で20時間攪拌した。反応終了後、反応液にトルエン162.5gと水274gを添加、分液し、トルエン層に抽出した。さらに残った水層にトルエン146gを添加、分液し、前記抽出したトルエン層と混合して2,5-ビスエチルスルファニルピリジンのトルエン溶液を得た。得られたトルエン溶液よりトルエンを蒸留除去することにより、2,5-ビスエチルスルファニルピリジン31.7gを得た。得られた2,5-ビスエチルスルファニルピリジンの収率は2,5-ジクロロピリジンに対して80.0であり、得られた2,5-ビスエチルスルファニルピリジンの純度は、高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、95.2面積であった。実施例2攪拌機、温度計、冷却管および滴下漏斗を備えた1L容の四つ口フラスコに、水素化ナトリウムパラフィンウェット60質量24.0g0.6モル、およびN,N-ジメチルホルムアミド400gを仕込み、室温で攪拌しながらエタンチオール37.3g0.6モルを滴下漏斗で1時間かけて滴下した。その後、2,5-ジクロロピリジン29.6g0.2モルを添加した後、80°Cに昇温して同温度で20時間攪拌した。反応終了後、得られた反応液に含有される2,5-ビスエチルスルファニルピリジンは高速液体クロマトグラフィーで分析した結果32.9g0.17モルであり、2,5-ビスエチルスルファニルピリジンの収率は2,5-ジクロロピリジンに対して82.5であった。引き続き、反応液にトルエン162.5gと水274gを添加、分液し、トルエン層に抽出した。さらに残った水層にトルエン146gを添加、分液し、前記抽出したトルエン層と混合して2,5-ビスエチルスルファニルピリジンのトルエン溶液を得た。抽出した2,5-ビスエチルスルファニルピリジンのトルエン溶液全量2,5-ビスエチルスルファニルピリジンとして0.16モルを含むに、硫酸1.6g0.02モル、およびタングステン酸ナトリウム二水和物1.1g0.003モルを添加し、30°Cで攪拌しながら35質量過酸化水素水70.0g0.7モルを滴下し、その後さらに1時間攪拌した。反応終了後、10質量亜硫酸ナトリウム水溶液20.2gを添加して過剰の酸化剤を還元した後、0°Cまで冷却し、晶析した。晶析後、析出した結晶をろ過し、メタノール88gと水88gの混合液で洗浄した後、乾燥して2,5-ビスエチルスルホニルピリジン37.3gを得た。得られた2,5-ビスエチルスルホニルピリジンの収率は2,5-ジクロロピリジンに対して71.0であった。得られた2,5-ビスエチルスルホニルピリジンの純度は、高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、99.2面積であった。"