"主活物質としての酸化カドミウムと予備充電活物質としての金属カドミウムと糊剤とを主成分とする活物質ペーストが導電性を有する電極基板に塗着されて形成されたカドミウム負極を備えたアルカリ蓄電池であって、前記予備充電活物質としての金属カドミウムは、粒子状の金属カドミウムと海綿状の金属カドミウムとの混合粉からなることを特徴とするアルカリ蓄電池。前記海綿状の金属カドミウムの混合割合は、前記予備充電活物質の全質量に対して25質量以上で、75質量以下であることを特徴とする請求項1に記載のアルカリ蓄電池。ところが、特許文献3にて提案された亜鉛との置換反応により得られた粒子状金属カドミウムを予備充電活物質の金属カドミウムとして用いると、負極活物質の利用率が向上して、電池の高率放電特性が向上するが、反面、金属カドミウムの活性度が高くて反応性が高いため、電解液中のアルカリと反応することとなる。このため、充放電サイクル特性の初期より徐々に金属カドミウムの表面が導電性の低い水酸化カドミウムで覆われて、金属カドミウムの内部が閉塞化されることとなる。そして、閉塞化された内部の金属カドミウムは放電不能になるため、容量劣化が著しいという問題を生じた。一方、特許文献4にて提案された海綿状カドミウムを予備充電活物質の金属カドミウムとして用いた場合、この海綿状カドミウムは亜鉛との置換反応により得られた粒子状金属カドミウムよりも活性度が低いため、電解液中のアルカリとの反応によるカドミウム負極の内部のカドミウムの閉塞化は、サイクル初期より起こらないこととなる。逆に、充放電サイクルを繰り返すに伴って、カドミウムの溶解析出反応が繰り返されることとなり、海綿状カドミウムが徐々に活性化されることとなる。これにより、負極活物質の利用率が向上するため、置換反応により得られた粒子状金属カドミウムを用いた場合よりも、充放電サイクルによる容量劣化が抑制されるようになる。しかしながら、充放電サイクルの初期においては、海綿状カドミウムの活性度が低く、かつ負極活物質の利用率が低くなるため、置換反応により得られた粒子状カドミウムを用いた場合よりも、高率放電特性が低下するという問題を生じた。そこで、本発明は上記問題点を解消するためになされたものであって、高率放電特性および充放電サイクル特性の両立が可能となるように、予備充電活物質としての金属カドミウムを添加したカドミウム負極を用いたアルカリ蓄電池を提供することを目的としてなされたものである。本発明は、主活物質としての酸化カドミウムと予備充電活物質としての金属カドミウムと糊剤とを主成分とする活物質ペーストが導電性を有する電極基板に塗着されて形成されたカドミウム負極を備えたアルカリ蓄電池であって、予備充電活物質としての金属カドミウムは、粒子状の金属カドミウムと海綿状の金属カドミウムとの混合粉からなることを特徴とする。このように、粒子状の金属カドミウムと海綿状の金属カドミウムとの混合粉を予備充電活物質として用いることにより、高率放電特性および充放電サイクル特性が大幅に向上したアルカリ蓄電池が得られることとなる。高率放電特性の向上は、粒子状の金属カドミウムは活性度が高いために、放電開始初期に放電されて失活することとなる。これに対して、海綿状の金属カドミウムは活性度が低いため、放電開始初期に放電されず、放電末期まで未放電の金属カドミウムとして存在する割合が多くなる。このため、放電末期の負極の放電性を補うことができるようになったためである。また、充放電サイクル特性の向上については、海綿状のカドミウムは、充放電の初期の活性度が低いため、粒子状のカドミウムで見られる電解液中のアルカリとの反応によるサイクル初期のカドミウムの閉塞化は起こらず、逆に充放電サイクルによりカドミウムの溶解析出反応が繰り返される。これにより、カドミウムが徐々に活性化され、負極利用率が向上するため、粒子状のカドミウムより充放電サイクル特性が良好であるが、海綿状のカドミウムと粒子状のカドミウムが共存することにより、活性度の高い粒子状のカドミウムが海綿状のカドミウムの充放電を促進するようになる。特に、粒子状のカドミウムが充電時の導電性パスを形成することで海綿状のカドミウムにより充電が入りやすくなる。粒子状のカドミウムが無い場合には充放電サイクルによっても活性化され得なかった海綿状のカドミウムが充放電に寄与する割合が増加し活性化が促進されるため、更に充放電サイクル特性が向上するためである。この場合、予備充電活物質として混合する海綿状カドミウムの質量割合は25質量以上で、75質量以下とすることにより、高率放電特性および充放電サイクル特性が大幅に向上することが明らかになった。このため、予備充電活物質として混合する海綿状の金属カドミウムの質量割合は25質量以上で、75質量以下とするのが望ましい。本発明においては、粒子状の金属カドミウムと海綿状の金属カドミウムとの混合粉を予備充電活物質として用いているので、高率放電特性および充放電サイクル特性が大幅に向上したアルカリ蓄電池を提供することが可能となる。ついで、本発明のアルカリ二次電池用カドミウム負極の一実施の形態を以下に説明するが、本発明は以下の実施の形態に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能である。1.負極1粒子状の金属カドミウム硫酸カドミウムCdSO4の水溶液中に亜鉛粉末を投入し、置換反応により粒子状カドミウムを生成させた。なお、得られた粒子状の金属カドミウムの活性度は300mAh/g以上であった。2海綿状の金属カドミウム一方、硫酸カドミウムCdSO4の水溶液中に電極を浸漬し、通電することにより海綿状カドミウムを析出させた。なお、得られた海綿状の金属カドミウムの活性度は280mAh/g以下であった。3カドミウム負極a.実施例1上述した粒子状の金属カドミウムが75質量で、上述した海綿状の金属カドミウムが25質量となるように混合して予備充電活物質とした。この後、主活物質である酸化カドミウム80質量部に、得られた予備充電活物質20質量部と、有機高分子糊料例えば、セルロース系水溶性高分子1質量部と、ナイロン繊維1質量部と、水30質量部とを混合混練して活物質ペーストとした。ついで、得られた活物質ペーストを導電性を有する電極基板の両面に塗布した後、乾燥させて活物質層を形成させた。この後、所定の寸法に切断して、カドミウム負極11を作製し、これを実施例1のカドミウム負極aとした。b.実施例2上述した粒子状の金属カドミウムが50質量で、上述した海綿状の金属カドミウムが50質量となるように混合して予備充電活物質とした。この後、主活物質である酸化カドミウム80質量部に、得られた予備充電活物質20質量部と、有機高分子糊料例えば、セルロース系水溶性高分子1質量部と、ナイロン繊維1質量部と、水30質量部とを混合混練して活物質ペーストとした。ついで、得られた活物質ペーストを導電性を有する電極基板の両面に塗布した後、乾燥させて活物質層を形成させた。この後、所定の寸法に切断して、カドミウム負極11を作製し、これを実施例2のカドミウム負極bとした。c.実施例3上述した粒子状の金属カドミウムが25質量で、上述した海綿状の金属カドミウムが75質量となるように混合して予備充電活物質とした。この後、主活物質である酸化カドミウム80質量部に、得られた予備充電活物質20質量部と、有機高分子糊料例えば、セルロース系水溶性高分子1質量部と、ナイロン繊維1質量部と、水30質量部とを混合混練して活物質ペーストとした。ついで、得られた活物質ペーストを導電性を有する電極基板の両面に塗布した後、乾燥させて活物質層を形成させた。この後、所定の寸法に切断して、カドミウム負極11を作製し、これを実施例3のカドミウム負極cとした。d.比較例1主活物質である酸化カドミウム80質量部に、上述のようにして得られた予備充電活物質としての粒子状の金属カドミウム20質量部と、有機高分子糊料例えば、セルロース系水溶性高分子1質量部と、ナイロン繊維1質量部と、水30質量部とを混合混練して活物質ペーストとした。ついで、得られた活物質ペーストを導電性を有する電極基板の両面に塗布した後、乾燥させて活物質層を形成させた。この後、所定の寸法に切断して、カドミウム負極11を作製し、これを比較例1のカドミウム負極xとした。e.比較例2主活物質である酸化カドミウム80質量部に、上述のようにして得られた予備充電活物質としての海綿状の金属カドミウム20質量部と、有機高分子糊料例えば、セルロース系水溶性高分子1質量部と、ナイロン繊維1質量部と、水30質量部とを混合混練して活物質ペーストとした。ついで、得られた活物質ペーストを導電性を有する電極基板の両面に塗布した後、乾燥させて活物質層を形成させた。この後、所定の寸法に切断して、カドミウム負極11を作製し、これを比較例2のカドミウム負極yとした。2.正極一方、ニッケル焼結基板電極基板;多孔度が80のものを硝酸ニッケルを主成分とする含浸液に浸漬し、乾燥した後、水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して水和後、水洗して、硝酸ニッケルを水酸化ニッケルに活物質化させる。このような化学含浸法を所定回数例えば8回繰り返して、ニッケル焼結基板の空孔内に所定量のニッケル活物質水酸化ニッケルを主体とする正極活物質が充填された極板とし、これを所定の寸法に切断して、ニッケル正極12とした。3.ニッケル-カドミウム蓄電池ついで、上述のようにして作製されたカドミウム負極11a,b,c,x,yおよびニッケル正極12とを用いて、図1に示されるように、セパレータ13を介してカドミウム負極11a,b,c,x,yのいずれかとニッケル正極12とが対向するように渦巻状に巻回して渦巻状電極群をそれぞれ作製した。ついで、渦巻状電極群の下部に延出する負極基板に負極集電体11aを抵抗溶接するとともに、渦巻状電極群の上部に延出する正極基板に正極集電体12aを抵抗溶接して渦巻状電極体をそれぞれ作製した。ついで、鉄にニッケルメッキを施した有底円筒形の金属外装缶15内に渦巻状電極体を挿入した後、負極集電体11aと金属外装缶15の底部をスポット溶接した。一方、正極キャップ17bと蓋体17aとからなる封口体17を用意し、正極集電体12aに設けられたリード部12bを蓋体底部17cに接触させて、蓋体底部17cとリード部12bとを溶接した。この後、渦巻状電極体の上端面に防振リング14を挿入し、外装缶15の上部外周面に溝入れ加工を施して、防振リング14の上端部に環状溝部15aを形成した。この後、金属製外装缶15内に電解液濃度が30質量の水酸化カリウムKOH水溶液を注液し、封口体17を封口ガスケット16を介して外装缶15の環状溝部15aに載置するとともに、外装缶15の先端部を封口体17側にカシメて封口して、ニッケル-カドミウム電池10A,B,C,X,Yをそれぞれ作製した。ここで、カドミウム負極aを用いて作製したニッケル-カドミウム電池を電池Aとし、カドミウム負極bを用いて作製したニッケル-カドミウム電池を電池Bとし、カドミウム負極cを用いて作製したニッケル-カドミウム電池を電池Cとした。また、カドミウム負極xを用いて作製したニッケル-カドミウム電池を電池Xとし、カドミウム負極yを用いて作製したニッケル-カドミウム電池を電池Yとした。4.電池特性試験ついで、以上のようにして得られた各電池A,B,C,X,Yを用いて、これらの各電池を常温約25°C下で、0.1Itの充電電流で16時間充電し、1時間休止させた後、10Itの放電電流で電池電圧が0.8Vになるまで放電させて、放電時間から10It放電時の放電容量高率放電容量を求めると、下記の表1に示すような結果となった。また、1Itの充電電流で充電し、ピーク電圧を越えた後に電池電圧が10mV低下した時点で充電を停止-ΔV方式させた。ついで、1時間充電を休止した後、10Itの放電電流で電池電圧が0.8Vになるまで放電させて、1時間を休止させるという充放電サイクルを500サイクル繰り返し行って、500サイクル目の放電時間から500サイクル目の放電容量を求めると、下記の表1に示すような結果となった。なお、下記の表1において、高率放電容量については、電池Xの結果を100とし、他の電池A,B,C,Yについては、それとの比で示している。また、500サイクル目の放電容量については、電池Yの結果を100とし、他の電池A,B,C,Xについては、それとの比で示している。上記表1の結果から明らかなように、電池Xと電池Yとを比較すると、10It放電時の高率放電容量については、電池Xの方が電池Yよりも優れているが、500サイクル目容量については、電池Yの方が電池Xよりも優れていることが分かる。これは、粒子状のカドミウムは、カドミウムの活性度が高く反応性が高いため、充放電サイクルの初期においては反応性が高いことに起因して10It放電時の高率放電容量が高くなる。ところが、充放電サイクルが進行するに伴い、電解液中のアルカリと反応して充放電サイクル初期より徐々に粒子状のカドミウムの表面が導電性の低い水酸化カドミウムで覆われるようになって、内部のカドミウムが閉塞化されて、放電不能になるという事態が生じることとなる。このため、予備充電活物質が粒子状のカドミウムのみからなるカドミウム負極xを用いた電池Xにおいては、充放電サイクルの初期の10It放電時の高率放電容量は電池Yよりも高くなるが、反面、充放電サイクルの進行に伴って容量劣化が大きくなるため、500サイクル目容量については電池Yよりも容量が低下することとなる。これに対して、海綿状のカドミウムは、カドミウムの活性度が低く反応性が低いため、充放電サイクルの初期においては活性度が低いことに起因して、10It放電時の高率放電容量が低くなる。ところが、海綿状のカドミウムは活性度が低いために、電解液中のアルカリとの反応によるサイクル初期のカドミウムの閉塞化は起こらず、逆に充放電サイクルによりカドミウムの溶解析出反応が繰り返されることによりカドミウムが徐々に活性化され、負極利用率が向上するため、充放電サイクル特性が良好である。このため、予備充電活物質が海綿状のカドミウムのみからなるカドミウム負極yを用いた電池Yにおいては、海綿状のカドミウムは充放電の初期においては活性度が低いことに起因して、10It放電時の高率放電容量が電池Xよりも低くなるが、反面、活性度が低く、電解液中のアルカリとの反応によるサイクル初期のカドミウムの閉塞化は起こらず、逆に充放電サイクルによりカドミウムの溶解析出反応が繰り返されることによりカドミウムが徐々に活性化され、負極利用率が向上するため、500サイクル目容量は電池Xよりも優れることとなる。一方、予備充電活物質として粒子状のカドミウムと海綿状のカドミウムとを混合した混合金属カドミウムを備えたカドミウム負極a,b,cを用いた電池A,B,Cは、電池X,Yよりも高率放電容量が高いことが分かる。これは、粒子状のカドミウムは活性度が高く、放電開始初期に放電され、失活してしまうが、海綿状のカドミウムは、活性度が低く、放電開始初期に放電されず、放電末期まで末放電の金属カドミウムとして存在する割合が多く、放電末期の負極放電性を補うことに起因するものと考えられる。また、予備充電活物質として粒子状のカドミウムと海綿状のカドミウムを混合した混合金属カドミウムを備えたカドミウム負極a,b,cを用いた電池A,B,Cは、電池X,Yよりも500サイクル目容量が高いことが分かる。これは、海綿状のカドミウムは、充放電の初期の活性度が低いため、電解液中のアルカリとの反応によるサイクル初期のカドミウムの閉塞化は起こらず、逆に充放電サイクルによりカドミウムの溶解析出反応が繰り返されることによりカドミウムが徐々に活性化され、負極利用率が向上するため、粒子状のカドミウムより充放電サイクル特性が良好であるが、海綿状のカドミウムと粒子状のカドミウムが共存することにより、活性度の高い粒子状のカドミウムが海綿状のカドミウムの充放電を促進するようになる。特に、粒子状のカドミウムが充電時の導電性パスを形成することで海綿状のカドミウムにより充電が入りやすくなる。粒子状のカドミウムが無い場合には充放電サイクルによっても活性化され得なかった海綿状のカドミウムが充放電に寄与する割合が増加し活性化が促進されるため、更に充放電サイクル特性が向上したものと考えられる。上述の結果から、主活物質として酸化カドミウム粉末、予備充電活物質として金属カドミウム粉末と糊料とを混練して活物質ペーストとし、この活物質ペーストを導電性を有する電極基板に塗布、乾燥させて作製するカドミウム負極において、予備充電活物質が粒子状のカドミウムと海綿状のカドミウムの混合粉からなるカドミウム負極を用いることで、従来に比べて、高率放電特性、かつ、充放電サイクル特性が大幅に向上したアルカリ蓄電池を提供することが可能となる。この場合、予備充電活物質として混合する海綿状のカドミウムの質量割合は25~75質量とすると効果的であることが分かった。"