ピロリドンカルボン酸含有水溶液中で、グルタミン酸を常圧下で加熱環化させることを特徴とするピロリドンカルボン酸またはその塩の製造方法。ピロリドンカルボン酸含有水溶液を調製する第一工程、グルタミン酸を投入し常圧下で加熱環化させる第二工程、生成したピロリドンカルボン酸を含む反応溶液を引き抜く第三工程を含む、ピロリドンカルボン酸またはその塩の製造方法。請求項2に記載の第一工程乃至第三工程を1サイクルとし、第三工程で反応溶液を一部引き抜いた場合の残りの反応溶液を次サイクルの第一工程に用いる、ピロリドンカルボン酸またはその塩の連続製造方法。第一工程で調製されるピロリドンカルボン酸含有水溶液のピロリドンカルボン酸の濃度が、60wt以上100wt未満である請求項2または3に記載の製造方法。加熱環化温度が105°C~150°Cである請求項1から4のいずれか一項に記載の製造方法。第二工程で投入するグルタミン酸の重量が、ピロリドンカルボン酸含有水溶液中のピロリドンカルボン酸の重量に対して、10~500である請求項2から4のいずれか一項に記載の製造方法。グルタミン酸の一部または全部をグルタミン酸塩とする請求項1から6のいずれか一項に記載の製造方法。ピロリドンカルボン酸の一部または全部をピロリドンカルボン酸塩とする請求項1から7のいずれか一項に記載の製造方法。環化反応時のグルタミン酸およびその塩、ピロリドンカルボン酸およびその塩の合計モル数に対する酸成分グルタミン酸およびピロリドンカルボン酸の比率酸モル比率が90~10である請求項7または8に記載の製造方法。ピロリドンカルボン酸の全重量に対して、生成物として引き抜く重量の割合引き抜き率が10~100である請求項2から9のいずれか一項に記載の製造方法。光学活性ピロリドンカルボン酸および光学活性グルタミン酸を用い、光学活性ピロリドンカルボン酸またはその塩を製造する請求項1から10のいずれか一項に記載の製造方法。請求項11に記載の製造方法によって得られることを特徴とする、光学純度が100~92であるピロリドンカルボン酸またはその塩。請求項12に記載のピロリドンカルボン酸またはその塩を含む化粧料。グルタミン酸とグルタミン酸塩の重量比が、50:50~0:100である請求項7に記載の製造方法。ピロリドンカルボン酸とピロリドンカルボン酸塩の重量比が、100:0~50:50である請求項8に記載の製造方法。本発明の課題は、化学的純度、光学純度の高いピロリドンカルボン酸またはその塩を、工業上簡便に、常圧下に製造する方法を提供することにある。鋭意研究の結果、本発明者らはピロリドンカルボン酸を含有する溶液中で、グルタミン酸を常圧下で加熱環化させることにより、上記課題を解決することができ、かつ連続的に製造できることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は以下の態様を含む。1ピロリドンカルボン酸含有水溶液中で、グルタミン酸を常圧下で加熱環化させることを特徴とするピロリドンカルボン酸またはその塩の製造方法。2ピロリドンカルボン酸含有水溶液を調製する第一工程、グルタミン酸を投入し常圧下で加熱環化させる第二工程、生成したピロリドンカルボン酸を含む反応溶液を引き抜く第三工程を含む、ピロリドンカルボン酸またはその塩の製造方法。32に記載の第一工程乃至第三工程を1サイクルとし、第三工程で反応溶液を一部引き抜いた場合の残りの反応溶液を次サイクルの第一工程に用いる、ピロリドンカルボン酸またはその塩の連続製造方法。4第一工程で調製されるピロリドンカルボン酸含有水溶液のピロリドンカルボン酸の濃度が、60wt以上100wt未満である2または3に記載の製造方法。5加熱環化温度が105°C~150°Cである1から4のいずれか一項に記載の製造方法。6第二工程で投入するグルタミン酸の重量が、ピロリドンカルボン酸含有水溶液中のピロリドンカルボン酸の重量に対して、10~500である2から4のいずれか一項に記載の製造方法。7グルタミン酸の一部または全部をグルタミン酸塩とする1から6のいずれか一項に記載の製造方法。8ピロリドンカルボン酸の一部または全部をピロリドンカルボン酸塩とする1から7のいずれか一項に記載の製造方法。9環化反応時のグルタミン酸およびその塩、ピロリドンカルボン酸およびその塩の合計モル数に対する酸成分グルタミン酸およびピロリドンカルボン酸の比率酸モル比率が90~10である7または8に記載の製造方法。10ピロリドンカルボン酸の全重量に対して、生成物として引き抜く重量の割合引き抜き率が10~100である2から9のいずれか一項に記載の製造方法。11光学活性ピロリドンカルボン酸および光学活性グルタミン酸を用い、光学活性ピロリドンカルボン酸またはその塩を製造する1から10のいずれか一項に記載の製造方法。1211に記載の製造方法によって得られることを特徴とする、光学純度が100~92であるピロリドンカルボン酸またはその塩。1312に記載のピロリドンカルボン酸またはその塩を含む化粧料。14グルタミン酸とグルタミン酸塩の重量比が、50:50~0:100である7に記載の製造方法。15ピロリドンカルボン酸とピロリドンカルボン酸塩の重量比が、100:0~50:50である8に記載の製造方法。本発明により、化学的純度、光学純度の高いピロリドンカルボン酸を、工業上簡便に、常圧下に、短時間で効率的に製造することが可能となった。以下、本発明を詳細に説明する。本発明の製造法は、ピロリドンカルボン酸含有水溶液中で、グルタミン酸を常圧下で加熱環化させることを特徴とするピロリドンカルボン酸またはその塩の製造方法以下本明細書において、常圧製造方法という。である。本発明において加熱環化反応は常圧で進行させることができる。本明細書において常圧とは特に加圧も減圧もしない状態であり、大気圧と同等の状態をいう。本発明の常圧製造方法は、生成したピロリドンカルボン酸の一部をピロリドンカルボン酸含有水溶液として再利用することにより、連続的にピロリドンカルボン酸またはその塩を製造することができる以下本明細書において、連続製造方法という。。本発明の連続製造方法は、常圧製造方法で生成したピロリドンカルボン酸の全部または一部を再利用する態様である限り特に限定されるものではないが、好ましい態様としては、ピロリドンカルボン酸含有水溶液を調製する第一工程、グルタミン酸を投入し常圧下で加熱環化させる第二工程、生成したピロリドンカルボン酸を含む反応溶液を引き抜く第三工程を一サイクルとし、サイクルを繰り返して連続的に実施することが出来る。図1に、当該態様の連続製造方法を示した。以下に、本発明の好適な態様について説明するが、本発明の常圧製造方法はこれに限定されない。本発明の第一工程について説明する。第一工程は、ピロリドンカルボン酸を水に溶かし、所望の濃度、所望の温度のピロリドンカルボン酸含有水溶液を調製する工程である。本発明を連続で実施する場合、2サイクル目以後においては、第一工程は、前工程第三工程で残したピロリドンカルボン酸を含む反応溶液を所望の濃度、所望の温度の溶液に調整する工程である。前工程第三工程で残したピロリドンカルボン酸溶液をそのまま使用する場合には、2サイクル目以後においては第一工程を省略することが出来る。水としては、具体的には市水、工業用水、イオン交換水、蒸留水等が挙げられる。反応系の共存成分を低下させるという観点では、イオン交換水や蒸留水がより好ましい。使用するピロリドンカルボン酸は、光学活性体L体もしくはD体、あるいはラセミ体DL体のいずれであってもよい。本明細書において光学活性とは、L体およびD体の一方の量が他方より多い状態を意味し、L体およびD体が等量存在するラセミ体ではないことを意味する。また、光学純度とは、例えば、L体の場合は、L体及びD体の合計に対するL体の百分率を言う。市販品として入手可能なピロリドンカルボン酸を使用することができる。市販品として入手可能なピロリドンカルボン酸は、L体であり、その光学純度は100~50である。光学純度の高いピロリドンカルボン酸を得るとの観点から、使用するピロリドンカルボン酸はL体として光学純度が高いほど好ましく、例えば60以上であることが好ましく、70以上がより好ましく、80以上がさらに好ましく、90以上が特に好ましい。2サイクル目以後の第一工程で使用するピロリドンカルボン酸含有水溶液は、それ以前のサイクルの第三工程で得たものを使用することができる。第一工程で使用するピロリドンカルボン酸はL体として光学純度が高いほど好ましく、例えば100~60が好ましく、100~70がより好ましく、100~80が更に好ましく、100~90が更により好ましく、100~92が殊更好ましく、100~95が特に好ましく、100~97が最も好ましい。第一工程で高光学純度のピロリドンカルボン酸を使用することにより、第三工程で高光学純度のピロリドンカルボン酸および/またはその塩を得ることができる。第三工程で得られるピロリドンカルボン酸および/またはその塩の光学純度は、例えば100~60が好ましく、100~70がより好ましく、100~80が更に好ましく、100~90が更により好ましく、100~92が殊更好ましく、100~95が特に好ましく、100~97が最も好ましい。ピロリドンカルボン酸含有水溶液の調製温度は、ピロリドンカルボン酸を均一に溶解させておくことができれば特に制限はない。溶解を迅速にするという点では、105°C以上が好ましく、108°C以上がより好ましく、110°C以上がさらに好ましく、113°C以上がさらにより好ましく、115°C以上が最も好ましい。特殊な装置を必要とせず、反応設備の劣化が進行しにくいという点では、200°C以下が好ましく、180°C以下がより好ましく、150°C以下がさらに好ましく、140°C以下がさらにより好ましく、135°C以下が最も好ましい。調製温度と第二工程の環化反応を同温度とすることもできる。ピロリドンカルボン酸含有水溶液のピロリドンカルボン酸の濃度とは、反応系中に含まれるピロリドンカルボン酸と水の全重量に対するピロリドンカルボン酸の重量の百分率を意味し、次式1から求めることができる。従って、例えば、第二工程でグルタミン酸を投入して反応溶液中にグルタミン酸が含まれる場合であっても、グルタミン酸の重量は考慮しないものとする。また、ピロリドンカルボン酸含有水溶液のピロリドンカルボン酸の濃度は、グルタミン酸を投入する直前及び直後のものであってもよく、さらには、加熱環化反応の開始時および反応進行中の任意の時点の濃度であってもよい。加熱環化反応を短時間で効率的に進行させるためには、グルタミン酸を投入する直前又は直後、あるいは加熱環化反応の開始時の濃度により反応を制御するのが好ましい。ピロリドンカルボン酸含有水溶液のピロリドンカルボン酸の濃度は、加熱環化反応が進行する濃度であれば特に制限はないが、反応効率を考えると、50wtより高い濃度が好ましく、55wt以上がより好ましく、60wt以上がさらに好ましく、65wt以上がさらにより好ましく、70wt以上がよりさらに好ましく、75wt以上が特に好ましく、80wt以上が殊更好ましい。また、濃度が高すぎると溶解に時間を要するため、100wt未満が好ましく、98wt以下がより好ましく、95wt以下がさらに好ましく、93wt以下がさらにより好ましく、90wt以下が最も好ましい。本発明の一態様として、ピロリドンカルボン酸の一部または全部をピロリドンカルボン酸塩とすることもできる。可能な塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、亜鉛塩、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等の有機塩基塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩であり、最も好ましくはナトリウム塩である。これらは一種あるいは二種以上の混合物であっても良い。ピロリドンカルボン酸とピロリドンカルボン酸塩の重量比は、100:0~0:100とすることができるが、100:0~20:80が好ましく、100:0~35:65がより好ましく、100:0~40:60がさらにより好ましく、100:0~50:50が最も好ましい。ピロリドンカルボン酸の一部または全部をピロリドンカルボン酸塩とした場合の上記式1中のピロリドンカルボン酸の重量は、フリー体のピロリドンカルボン酸とピロリドンカルボン酸塩の合計重量とし、後掲の式2中のピロリドンカルボン酸のモル数は、フリー体のピロリドンカルボン酸とピロリドンカルボン酸塩の合計モル数とする。また、亜鉛塩のような多価金属塩のモル数は、ピロリドンカルボン酸イオンのモル数に基づくものとする。本発明の第二工程について説明する。第二工程は、ピロリドンカルボン酸含有水溶液に、グルタミン酸を投入し常圧下で加熱環化させる工程である。グルタミン酸の投入重量は、系の流動性が保持できれば特に制限はないが、ピロリドンカルボン酸含有水溶液中のピロリドンカルボン酸の重量に対して、10~500である。ピロリドンカルボン酸の重量に対して、グルタミン酸の重量が多ければ系の流動性が悪化し反応が遅延することから300以下が好ましく、200以下がさらに好ましい。少なければピロリドンカルボン酸の取得量が低下することから、30以上が好ましく、50以上がさらに好ましく、70以上が最も好ましい。連続して実施する場合、前サイクルにおいて未反応であったグルタミン酸含有量をHPLC等で定量することにより、投入するグルタミン酸の量を調整することができる。使用するグルタミン酸は、L体もしくはD体の光学活性グルタミン酸、あるいはDL体のラセミグルタミン酸、これらのいずれであってもよい。グルタミン酸のL体としての光学純度は高いほど好ましく、例えば100~60が好ましく、100~70がより好ましく、100~80が更に好ましく、100~90が更により好ましく、100~92が殊更好ましく、100~95が特に好ましく、100~97が最も好ましい。本発明の一態様として、グルタミン酸の一部または全部をグルタミン酸塩とすることができる。可能な塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等の有機塩基塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩であり、最も好ましくはナトリウム塩である。これらは一種あるいは二種以上の混合物であっても良い。グルタミン酸とグルタミン酸塩の重量比は、100:0~0:100とすることができるが、80:20~0:100が好ましく、65:35~0:100がより好ましく、60:40~0:100がさらにより好ましく、50:50~0:100が最も好ましい。グルタミン酸の一部または全部をグルタミン酸塩とした場合の後掲の式2中のグルタミン酸のモル数は、フリー体のグルタミン酸とグルタミン酸塩の合計モル数とする。加熱環化反応の進行は、酸モル比率の影響を受ける。本明細書において、酸モル比率とは、環化反応時に存在するグルタミン酸およびその塩、ピロリドンカルボン酸およびその塩の合計モル数に対する酸成分グルタミン酸およびピロリドンカルボン酸のモル数の比率を意味する。酸モル比率は下式2から求めることができる。酸モル比率が100でも反応は進行するが、よりすみやかに反応を進行させるとの観点から、酸モル比率は、90以下が好ましく、80以下がより好ましく、75以下がさらに好ましく、70以下が更により好ましく、65以下が殊更好ましく、60以下が特に好ましい。また、反応操作性の観点より、10以上が好ましく、20以上がより好ましく、25以上がさらに好ましく、30以上が更により好ましく、35以上が殊更好ましく、40以上が特に好ましい。常圧製造方法または連続製造方法の1サイクル目では、第一工程のピロリドンカルボン酸またはその塩の使用量、および/または第二工程のグルタミン酸またはその塩の使用量を適宜調整することによって、加熱環化反応時の酸モル比を調整することができる。例えば、1第一工程で全てフリー体のピロリドンカルボン酸を用い、第二工程でグルタミン酸および/またはその塩を投入する態様、2第一工程でピロリドンカルボン酸および/またはその塩を用い、第二工程でフリー体のグルタミン酸のみを投入する態様、3第一工程でピロリドンカルボン酸および/またはその塩を用い、第二工程でグルタミン酸および/またはその塩を投入する態様のいずれであってもよい。連続製造方法の2サイクル目以降では、前サイクルの第三工程で得られる反応溶液の酸モル比を考慮して適切な酸モル比になるように、ピロリドンカルボン酸および/またはその塩、および/またはグルタミン酸および/またはその塩を用いればよい。例えば、前サイクルの第三工程で得られる反応溶液の酸モル比が高すぎる場合には、フリー体のピロリドンカルボン酸および/またはグルタミン酸をその塩より多く用いればよく、第三工程で得られる反応溶液の酸モル比が低すぎる場合には、ピロリドンカルボン酸および/またはグルタミン酸の塩をフリー体より多く用いればよい。更には、反応中での酸モル比を適切な範囲に維持するため、反応途中でピロリドンカルボン酸および/またはグルタミン酸のフリー体および/またはその塩を追加してもよい。グルタミン酸は、必要に応じ、系の流動性が確保できるよう複数回に分け投入することができる。投入回数は、1回から10回が好ましく、1回から5回がより好ましく、1回から3回が特に好ましい。当然、反応の進行に伴い連続的に投入することも可能である。第二工程の反応温度は、反応を進行させることができれば特に制限はない。反応時間を短縮するという点では、105°C以上が好ましく、108°C以上がより好ましく、110°C以上がさらに好ましく、113°C以上がさらにより好ましく、115°C以上が最も好ましい。特殊な装置を必要とせず、反応設備の劣化が進行しにくいという点では、200°C以下が好ましく、180°C以下がより好ましく、150°C以下がさらに好ましく、140°C以下がさらにより好ましく、135°C以下が最も好ましい。熱効率が良いという観点から、系の沸騰状態を保持しつつ温度制御して最高到達温度で反応させることが好ましい。反応時間は、10分~40時間である。反応時間は、反応温度や酸モル比率の選択にも依存するが、好ましくは、30分以上、より好ましくは1時間以上、さらに好ましくは2時間以上、殊更好ましくは6時間以上である。一方、副反応としてのラセミ化を抑制するという観点から、20時間以内が好ましく、14時間以内がより好ましく、12時間以内がさらに好ましく、10時間以内が殊更好ましく、8時間以内が最も好ましい。本発明の第三工程について説明する。第三工程は、得られたピロリドンカルボン酸を含む反応溶液の特定量を取り出し、生成物とし、残りは次サイクルの第一工程の溶液とする工程である。連続製造方法としない場合には、ピロリドンカルボン酸を含む反応溶液の全てを取り出してもよい。系内に存在するピロリドンカルボン酸の全重量に対して、生成物として引き抜く重量の割合以後引き抜き率と記載するは、投入するグルタミン酸の量と反応率から適宜算出することが出来る。引き抜くピロリドンカルボン酸が多いほど1サイクルあたりの収量が多くなるため、高ければ高いほど好ましく100とするのが最も好ましい。一方、連続サイクルにするため必要な量を残すためには、引き抜き率は90以下が好ましく、80以下がより好ましく、70以下がさらに好ましい。引き抜く方法は特に限定されず、用いる反応装置に従い適宜抜き取ればよい。例えば、反応容器の下部にドレインを有する装置である場合は、ドレインを開放して、特定量を容器から抜き取ればよく、また、反応装置上部の開放部からポンプを用いて抜き取ってもよい。第三工程で取り出した生成物は、イオン交換樹脂や再結晶を使用して常法に従い適宜精製することができる。また、追加の精製をすることなくそのまま化粧品等に配合することができる。第三工程で、ピロリドンカルボン酸がフリー体で得られた場合は、常法に従ってピロリドンカルボン酸の塩に変換してもよく、ピロリドンカルボン酸の塩が得られた場合には常法に従ってピロリドンカルボン酸のフリー体に変換してもよい。また、ピロリドンカルボン酸のフリー体と塩の混合物が得られた場合には、常法に従って、全てをピロリドンカルボン酸のフリー体または塩に変換してもよい。ピロリドンカルボン酸の塩を得る場合、当該塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、亜鉛塩、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等の有機塩基塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。本発明の一態様として、第三工程の後または前に、任意に減圧濃縮することができる。減圧濃縮する温度については、特に制限はないが、40°C~100°Cである。低温では濃縮に時間がかかるため短時間で減圧濃縮できるという観点から、50°C以上が好ましく、60°C以上がより好ましい。減圧度は、水を留去できれば特に制限はなく、50kpa以下が好ましい。一方、特殊な設備でなくとも減圧を確保できる条件として、5kpa以上が好ましく、10kpa以上がより好ましく、30kpa以上がさらに好ましい。濃縮後の水分量は、系に流動性があれば特に制限はないが、1wt~30wtである。水分が少ない場合は流動性が確保しにくい傾向があるため、好ましくは4wt以上、より好ましくは6wt以上、さらに好ましくはが8wt以上である。第三工程で残った反応溶液は第一工程のピロリドンカルボン酸含有水溶液として用いることができる。この際に、ピロリドンカルボン酸が上記で説明した適切な濃度となるように必要に応じて、ピロリドンカルボン酸の追加、水の添加または減圧濃縮を行ってもよい。減圧濃縮の方法は上記と同様である。上記第一から第三工程を1サイクルとし、サイクルを繰り返すことで、工業上簡便に、常圧下で、連続的に高化学的純度、高光学純度なピロリドンカルボン酸またはその塩を取得することができる。本発明の製造方法においては、環化反応を阻害しない限りにおいて、水に共存成分を添加することができる。共存成分は反応条件下において基質と反応しない成分であれば特に制限されず、具体的にはメタノール、エタノール、t-ブタノール、プロピレングリコール等のアルコール;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等が挙げられる。これらは一種あるいは二種以上を混合して使用しても良い。本発明で得られたピロリドンカルボン酸またはその塩は、洗顔料、石鹸、クレンジングフォーム、化粧水、乳液、美容液、美容クリーム、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、エナメル、ファンデーション、リップスティック、おしろい、パウダー、パック、香水、オーデコロン、歯磨等の化粧品に配合することができる。一般に化粧料あるいは皮膚外用剤に使用されている常用成分を添加剤として使用することができる。一般に化粧料あるいは皮膚外用剤に使用されている成分としては、抗酸化剤、抗炎症剤、紫外線吸収剤、美白剤、育毛剤、細胞賦活剤、保湿剤、金属キレート剤、油性原料、界面活性剤、溶剤、高分子物質、粉体物質、色素類、香料、経皮吸収促進剤、防腐剤、褪色防止剤、緩衝剤、にきび用薬剤、ふけかゆみ防止剤、制汗防臭剤、熱傷用薬剤、抗ダニシラミ剤、角質軟化剤、乾皮症用薬剤、抗ウイルス剤、ホルモン類、ビタミン類、アミノ酸ペプチド類、タンパク質類、収れん剤、清涼刺激剤、動植物由来成分、抗生物質、抗真菌剤等を挙げることができる。以下、実施例を用いて本発明をより詳しく説明するが、これらの例は本発明を限定するものではない。定量光学純度分析方法ピロリドンカルボン酸およびグルタミン酸の定量は、高速液体クロマトグラフィーキラルカラム:住友化学分析センター製スミキラルOA-5500、カラム温度:25°C、溶離液:2mmol硫酸銅II水溶液、流量:1ml/min、検出:UV254nmを用いて行った。L-グルタミン酸和光純薬製、ピロリドンカルボン酸味の素株式会社製の標準液を作成し、相対エリアから含有量を算出した。また、ピロリドンカルボン酸の光学純度分析は、検出されたエリア比を以ってL/LD比とした。実験例1ピロリドンカルボン酸濃度と系内温度の関係20mlの試験管にピロリドンカルボン酸と水を入れ、50、60、80、88、90、95wtの水溶液を調製した。試験管に小型マグネチックスタラーバーを入れ、デジタル温度計を試験管の底部や側面に接触しないように差し入れ、オイルバスを用いて加熱し、沸騰開始温度系から気体が放出され始めた温度、および安定沸騰温度安定的に沸騰状態を保持している温度を測定した。結果を図2に示す。図2の結果より、ピロリドンカルボン酸含有水溶液中のピロリドンカルボン酸濃度が60wt以上のときに沸点が105°Cを超え、80wt以上のときに沸点が110°Cを超えることが明らかとなった。実験例2反応温度と反応時間反応率の関係各反応温度における、L-グルタミン酸からL-ピロリドンカルボン酸への反応率の経時変化を調べた。ピロリドンカルボン酸50gを水7gに加え溶解させ、L-グルタミン酸50gを加え、常圧下、還流装置を用いて反応させた。オイルバスの温度を120~145°Cに調整し、試験管内の温度が、それぞれ、100、110、115、120、136°Cになるよう制御した。なお、反応率は、添加したL-グルタミン酸に対し反応で得られたL-ピロリドンカルボン酸の割合とした。結果を図3に示す。図3から明らかなように、反応温度の上昇に伴い反応速度の劇的な向上が見られ、反応時間が大幅に短縮されることを確認した。実験例3反応操作性反応効率光学純度の評価ピロリドンカルボン酸0~70gを水7gに加え加熱溶解させた。溶解後、L-グルタミン酸を加え、常圧下、還流装置を用いて沸騰状態を保持しつつ温度制御して反応させた。なお、反応率は、添加したL-グルタミン酸に対し反応で得られたL-ピロリドンカルボン酸の割合とした。反応操作性についての判断基準は以下のとおりである。◎:反応中、常時、系全体に流動性あり○:反応中、ほぼ系全体に流動性は得られるものの、原料の分割投入直後に局所的に流動性あり△:反応中、ほぼ系全体に流動性は得られるものの、原料の分割投入後、一時的に局所的な攪拌の流動性のみになる場合があり×:系全体に流動性なく攪拌不可反応効率については、反応率90に達するまでに要した時間を測定し以下のように評価した。◎:5時間未満○:5時間以上8時間未満△:8時間以上10時間未満×:10時間以上光学純度ついては、以下のように評価した。◎:L体の存在割合が95以上○:L体の存在割合が92以上95未満△:L体の存在割合が89以上92未満×:L体の存在割合が89未満実施例1から5において、常圧下において、優れた反応操作性反応効率で、高光学純度、高化学的純度のピロリドンカルボン酸を得ることができた。比較例1および2においては、流動性が悪く反応を進行させることができなかった。実験例4ピロリドンカルボン酸とピロリドンカルボン酸塩の比率と系内温度の関係20mlの試験管に所定量のピロリドンカルボン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウムおよび水を入れ、90wtの水溶液を調製した。試験管に小型マグネチックスタラーバーを入れ、デジタル温度計を試験管の底部や側面に接触しないように差し入れ、オイルバスを用いて加熱し、安定沸騰時の温度を測定した。結果を表2に示す。表2の結果より、ピロリドンカルボン酸をピロリドンカルボン酸ナトリウムに置き換えても、ほぼ同じ温度で安定に沸騰することが示された。実験例5酸モル比率と反応操作性、反応効率及び光学純度の関係ピロリドンカルボン酸、L-グルタミン酸およびその塩の量を変動させ、反応時間と反応率の関係を調べた。具体的には、表3に従いピロリドンカルボン酸の水溶液を調製した。次に表3に従い、L-グルタミン酸および、又はL-グルタミン酸モノナトリウム塩一水和物を加え、常圧下、還流装置を用いて120°Cで反応させた。各条件における反応率の推移を追った。なお、反応率は、添加したL-グルタミン酸またはその塩に対し反応で得られたL-ピロリドンカルボン酸の割合とした。図4に反応率の経時変化を示した。反応操作性、反応効率及び光学純度について、実験例3と同様の判断基準により評価した。実施例6から11において、常圧下において、優れた反応操作性反応効率で、高光学純度、高化学的純度のピロリドンカルボン酸またはその塩を製造することができた。評価した酸モル比率のうち、53で最も早く反応が進行することを確認した。連続製造例1連続反応の1サイクル目を以下のように実施した。第一工程として、200mLの4つ口フラスコにピロリドンカルボン酸40gL体含量97.7、水5.6gを加え120°Cで加熱溶解した。第二工程として、原料であるL-グルタミン酸45.6gを加え、120°Cで8時間加熱した。第三工程として、反応液の液温100~115°Cにて減圧し系を120°Cで1時間保持し、水約6.1gを除去した後、ピロリドンカルボン酸水溶液81gを得た。このとき、ピロリドンカルボン酸含有率は98.1、光学純度は96.3、未反応グルタミン酸含量は1.9であった。取得したピロリドンカルボン酸含有水溶液の40gを連続反応の2サイクル目の第一工程の溶液として使用した。連続反応2サイクル目を次のように実施した。第一工程として、200mLの4つ口フラスコに1サイクル目で取得したピロリドンカルボン酸水溶液40.1gを入れ、120°Cで加熱溶解した。第二工程として、原料であるL-グルタミン酸38.5g、さらに水2gを添加し、系の濃度を整えた。その後、120°Cで9時間加熱した。反応液の液温100~115°Cにて減圧し120°Cで3時間保持して水を約5.7g除去した後、ピロリドンカルボン酸含有水溶液71.7gを得た。反応終了時の系内のピロリドンカルボン酸への反応率は99.2、光学純度は94.7、グルタミン酸含量は0.8であった。連続製造例1の内容を表4にまとめた。この結果より、同様の反応サイクルを連続的に実施することで、化学的純度、光学純度の高いピロリドンカルボン酸を、工業上簡便に、常圧下に得ることができるとわかった。処方例1クリーム処方例2液体ハンドソープ