"リチウムイオンキャパシタの劣化を検知する劣化検知方法であって、前記リチウムイオンキャパシタを使用中に、前記リチウムイオンキャパシタのセル電圧が3V以上となる第1電圧領域と、前記リチウムイオンキャパシタのセル電圧が3V未満となる第2電圧領域とのそれぞれにおいて、前記リチウムイオンキャパシタの使用中静電容量値を時系列的に算出する工程と、前記リチウムイオンキャパシタの使用前に、前記第1電圧領域と前記第2電圧領域とのそれぞれにおいて、前記リチウムイオンキャパシタの静電容量値を初期静電容量値として取得する工程と、前記第1電圧領域と前記第2電圧領域とのそれぞれにおいて、前記初期静電容量値に対する前記使用中静電容量値の比を静電容量率として算出する工程と、前記第1電圧領域における前記静電容量率と前記第2電圧領域における前記静電容量率との差分値と、予め定められた閾値とを比較し、前記リチウムイオンキャパシタの劣化が発生するタイミングを検知する工程と、を有する、リチウムイオンキャパシタの劣化検知方法。近年、リチウムイオン電池と比べ、内部抵抗が小さく出力特性の点で優れるという理由から、リチウムイオンキャパシタの研究や開発が行われ始めている。リチウムイオンキャパシタは、一般に、正極活物質に活性炭、負極活物質にリチウムイオンを吸蔵または放出可能な炭素材が用いられており、正負極をセパレータを介して配置し、リチウム塩を含む電解液で浸潤した構成が採用されている。かかる構成を有するリチウムイオンキャパシタに対してハイレート放電が繰り返し行われると、電解液中のイオンが一方の電極から他方の電極に移動するため、電解液中におけるイオン濃度に偏りが生じ、電解液中の塩濃度のバランスが崩れる。電解液中の塩濃度のバランスが崩れると、電解液中の導電性が低下するため、電解液中のイオンが拡散し難くなり、結果として、リチウムイオンキャパシタの抵抗値が上昇してしまう。抵抗値が上昇すると、リチウムイオンキャパシタの電圧は、電解液の酸化/還元分解領域や、電極用のバインダの酸化/還元分解領域に到達してしまう可能性が高まるため、劣化の進行が加速する。しかも、電解液中のイオンが拡散し難くなると、電極の表面にイオンが到達できなくなり、静電容量の低下をも引き起こしてしまう。このように、ハイレート放電に伴って生じる劣化により、リチウムイオンキャパシタの寿命が短くなってしまうため、何らかの対策を講じる必要がある。上述した従来の技術のように、電圧降下の度合い、換言すれば抵抗上昇に基づいて劣化を検知することも可能である。しかしながら、急激な抵抗上昇が起きるリチウムイオンキャパシタの場合、抵抗上昇が起きてから劣化を検知するのではなく、より迅速な検知をすることが求められる。そこで本発明では、リチウムイオンキャパシタの抵抗値の変化に基づいてハイレート放電に伴って生じる劣化を検知する方法に比して、迅速に劣化を検知ことができるリチウムイオンキャパシタの劣化検知方法を提供することを目的とする。上記課題を解決するために本発明に係るリチウムイオンキャパシタの劣化検知方法は、リチウムイオンキャパシタを使用中に、リチウムイオンキャパシタのセル電圧が3V以上となる第1電圧領域と、リチウムイオンキャパシタのセル電圧が3V未満となる第2電圧領域とのそれぞれにおいて、リチウムイオンキャパシタの使用中静電容量値を時系列的に算出する工程と、リチウムイオンキャパシタの使用前に、第1電圧領域と第2電圧領域とのそれぞれにおいて、リチウムイオンキャパシタの静電容量を初期静電容量値として取得する工程と、第1電圧領域と第2電圧領域とのそれぞれにおいて、初期静電容量値に対する使用中静電容量値の比を静電容量率として算出する工程と、第1電圧領域における静電容量率と第2電圧領域における静電容量率との差分値と、予め定められた閾値とを比較し、リチウムイオンキャパシタの劣化が発生するタイミングを検知する工程と、を有することを特徴とする。リチウムイオンキャパシタは、リチウムイオンキャパシタのセル電圧が3V以上となる第1電圧領域とリチウムイオンキャパシタのセル電圧が3V未満となる第2電圧領域とを境に、正極においてイオンの入れ替わりが生じるため、電解液中のイオン濃度に偏りが生じ、劣化が進行する。そこで、本発明におけるリチウムイオンキャパシタの劣化検知方法は、リチウムイオンキャパシタを使用中に、リチウムイオンキャパシタのセル電圧の3Vを境に、電解液中のイオン濃度の偏りに伴って減少していく静電容量値に着目し、第1電圧領域及び第2電圧領域において、リチウムイオンキャパシタの使用中における静電容量率を算出し、それらの差分値と予め定められた閾値とを比較し、リチウムイオンキャパシタの劣化が発生するタイミングの検知を可能としたものである。かかる差分値に基づく劣化検知方法は、リチウムイオンキャパシタの抵抗値の変化に基づく劣化検知方法に比して、リチウムイオンキャパシタの使用経過時間が比較的早い段階で劣化を検知できることが判明した。これにより、本発明における劣化検知方法は、リチウムイオンキャパシタの抵抗値の変化に基づく劣化検知方法に比して、迅速に劣化を検知できることを可能としている。本発明によれば、リチウムイオンキャパシタの抵抗値の変化に基づいてハイレート放電に伴って生じる劣化を検知する方法に比して、迅速に劣化を検知ことができる。以下、添付図面を参照しながら本発明の実施の形態について説明する。説明の理解を容易にするため、各図面において同一の構成要素に対しては可能な限り同一の符号を付して、重複する説明は省略する。図1は、本発明の一実施形態であるリチウムイオンキャパシタ1の単セル2の外観を示す模式図である。本実施形態のリチウムイオンキャパシタ1を構成する単セル以下、単にセルという。2は、外部取り出し電極3と本体4とから形成される。本体4は、正極、負極、セパレータ、電解液で構成されている図示していない。本実施形態で使用するリチウムイオンキャパシタ1は、幅W100mm、長さ100mm、奥行き5mmを有する角型セル、ラミネート型の電極構造、及び、100Fの静電容量を有する。また、本実施形態のリチウムイオンキャパシタ1は、正極には活性炭、負極にはリチウムイオンをプレドープした炭素材を使用し、電解液にはリチウム塩を有機溶媒に溶解した有機系電解液を使用する。ここで、リチウムイオンキャパシタ1は、セル電圧Vが3Vを境にして、正極側では2種類のイオンが使用される。セル電圧Vが3V以上の領域A1図2に図示では、正極でアニオンが使用され、セル電圧Vが3V未満の領域A2図2に図示では、正極でリチウムイオンが使用される。このように、リチウムイオンキャパシタ1は、セル電圧Vが3Vを境に、正極においてイオンの入れ替わりが生じるため、電解液中のイオン濃度に偏りが生じ、劣化が進行する。そこで、本実施形態のリチウムイオンキャパシタ1の劣化検知方法は、リチウムイオンキャパシタ1を使用中に、セル電圧Vが3Vを境に電解液中のイオン濃度の偏りに伴って減少していく静電容量値に着目し、3Vの前後領域において、使用中における静電容量率を時系列的に算出し、それらの差分値に基づいて劣化を検知するものである。リチウムイオンキャパシタ1を使用中に、3V以上の領域における静電容量値C1及びその静電容量率R1と、3V未満の領域における静電容量値C2及びその静電容量率R2とに基づいて、劣化が発生するタイミングを検知する。具体的には、まず、本実施形態のリチウムイオンキャパシタ1を用いて放充電のサイクル試験を行い、サイクル試験中において、リチウムイオンキャパシタ1の使用中における、3V以上の領域A1での静電容量値C1と、3V未満の領域A2での静電容量値C2とをそれぞれ算出する。セル電圧Vが3V以上の領域A1での静電容量値C1、3V未満の領域A2での静電容量値C2は、それぞれ、次式で示される。C1=Δt1/ΔV1×A’C2=Δt2/ΔV2×A’図2に示すように、Δt1,Δt2はセルを使用している使用時間、ΔV1はΔt1時間での電圧降下値、ΔV2はΔt2時間での電圧降下値、A’はセルに流れる平均電流を示す。次に、3V以上の領域A1での静電容量率R1と、3V未満の領域A2での静電容量率R2とを、それぞれ次式より求める。各領域A1,A2での静電容量率R1,R2は、使用中の静電容量値C1,C2が、取得した初期静電容量値C10,C20に対してどのくらいの静電容量を維持しているかという指標を示すものである。したがって、これらの静電容量率R1,R2が低ければ劣化の度合いが高いことを示す。R1=C1/C10R2=C2/C20C10は、3V以上の領域A1における初期静電容量値であり、C20は、3V未満の領域A2における初期静電容量値である。このようにして求めた静電容量率R1,R2とセル使用時間tとの関係を示したグラフG1,G2を図3に示す。グラフG1は、静電容量率R1とセル使用時間tとの関係を示し、グラフG2は、静電容量率R2とセル使用時間tとの関係を示している。セル使用時間tが経過していくほど、静電容量率R1,R2が低下していくことが示されていることから、3V以上の領域A1と3V未満の領域A2とにおいて、それぞれの静電容量が減少していくことが確認され得る。次に、3V以上の領域A1での静電容量率R1と3V未満の領域A2での静電容量率R2との差分を算出する。算出した差分による絶対値DD=|R1-R2|,以下、単に差分値Dという。とセル使用時間tとの関係を示したグラフG3を図4に示す。このグラフG3によれば、セル使用時間tが60時間以上経過の場合に差分値Dが急激に上昇していることから、電解液中のイオン濃度に大きな偏りが生じ始めていることが確認され得る。この結果により、セル使用時間tが60時間経過した場合の差分値Dを閾値Tとして設定することができる。そして、3V以上の領域A1での静電容量率R1と、3V未満の領域A2での静電容量率R2との差分値Dが閾値Tを超えたとき|R1-R2|>Tに、リチウムイオンキャパシタのハイレート放電に伴う劣化が生じている、と検知することができる。かかる劣化の検知方法は、リチウムイオンキャパシタの劣化が発生するタイミングを、セル抵抗が上昇することで劣化を検知するよりも早く検知することができる。ここで、セル抵抗値Rは、図2に示すように、次式により算出することができる。R=ΔVr/AΔVrは、セル2の上限電圧の初期値Vmaxからセルの上限電圧の実測値Vxを引いた電圧降下値であり、Aはセル2に流れる電流値である。セル抵抗値Rは、セル使用時間tの経過に応じて適宜算出し、セル抵抗の初期値に対する上昇率rを算出する。そうして算出されたセル抵抗の上昇率rとセル使用時間tとの関係を示したグラフG4を図5に示す。このグラフG4によれば、セル使用時間tが85時間以上経過した場合に、セル抵抗の上昇率rが急激に上昇していることから、電解液中のイオン濃度に大きな偏りが生じ始めていることが確認され得る。図6に示すように、差分値Dとセル使用時間tとの関係を示したグラフと、セル抵抗の上昇率rとセル使用時間tとの関係を示したグラフとを重ね合わせて、両者を比較してみると、差分値Dに基づいて劣化を検知する方がセル抵抗の上昇率の変化に基づいて劣化を検知するよりも前に劣化を検知することができる、ということが確認できる。"