"窒化珪素を主成分とし、ジルコニアと、イットリア,セリア,マグネシアおよびカルシアの少なくともいずれか1種とを含んでなり、主結晶を構成する窒化珪素に単斜晶のジルコニアを含むことを特徴とする窒化珪素質焼結体。前記主結晶を構成する窒化珪素に含まれるジルコニアのうち単斜晶の比率が80以上であることを特徴とする請求項1に記載の窒化珪素質焼結体。アルミナを含むことを特徴とする請求項1または請求項2に記載の窒化珪素質焼結体。クロム,マンガン,鉄および銅の少なくともいずれか1種の珪化物を含むことを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の窒化珪素質焼結体。請求項1乃至請求項4のいずれかに記載の窒化珪素質焼結体を用いたことを特徴とする溶湯金属用部材。請求項1乃至請求項4のいずれかに記載の窒化珪素質焼結体を用いたことを特徴とする耐磨耗性部材。上述した産業用部品として窒化珪素質焼結体を用いるとき、窒化珪素質焼結体には、機械的特性や耐磨耗性に優れていることが求められるが、それぞれの用途における使用において、窒化珪素質焼結体から窒化珪素の粒子が剥がれたりもしくは落ちたり以下、脱粒と称す。すると、機械的強度や耐磨耗性等が低下することから、脱粒を生じにくくしなければならないという課題があった。本発明は、上記課題を解決すべく案出されたものであり、脱粒が少なく、優れた機械的特性および耐磨耗性を有する窒化珪素質焼結体およびこれを用いた溶湯金属用部材ならびに耐磨耗性部材を提供することを目的とする。本発明の窒化珪素質焼結体は、窒化珪素を主成分とし、ジルコニアと、イットリア、セリア、マグネシアおよびカルシアの少なくともいずれか1種とを含んでなり、主結晶を構成する窒化珪素に単斜晶のジルコニアを含むことを特徴とするものである。本発明の溶湯金属用部材および耐磨耗性部材は、上記構成の窒化珪素質焼結体を用いたことを特徴とするものである。本発明の窒化珪素質焼結体によれば、窒化珪素を主成分とし、ジルコニアと、イットリア,セリア,マグネシアおよびカルシアの少なくともいずれか1種とを含んでなり、主結晶を構成する窒化珪素に単斜晶のジルコニアを含むことから、主結晶は高い圧縮応力がかかった状態となっており窒化珪素の粒子の脱粒が少なく、優れた機械的特性および耐磨耗性を有する窒化珪素質焼結体とすることができる。また、本発明の溶湯金属用部材および耐磨耗性部材によれば、上記構成の本発明の窒化珪素質焼結体を用いたことにより、窒化珪素の粒子の脱粒が少なく、優れた機械的特性および耐磨耗性を有していることから、信頼性が高く長期間に亘って使用することができる。以下、本実施形態の一例について詳細に説明する。本実施形態の窒化珪素質焼結体は、窒化珪素を主成分とし、ジルコニアと、イットリア,セリア,マグネシアおよびカルシアの少なくともいずれか1種とを含んでなる窒化珪素質焼結体である。なお、本実施形態における主成分とは、窒化珪素質焼結体を構成する全成分100質量のうち、80質量以上を占める成分をいう。窒化珪素質焼結体の主結晶を構成する窒化珪素は、共有結合性が強く、拡散係数が小さいため、窒化珪素単体での焼結は困難であることから、種々の焼結助剤を添加することにより、粒界相を形成させて緻密化が図られる。具体的には、添加された焼結助剤が、窒化珪素と、窒化珪素の粉末に含まれるまたは窒化珪素の粉末に付着している酸素と反応して酸窒化物の液相を生成し、酸素が低減することによって、窒化珪素の粒成長が促進されて緻密化を進行させることができるのである。そして、本実施形態の窒化珪素質焼結体に含まれるジルコニア,イットリア,セリア,マグネシアおよびカルシアは、いずれも窒化珪素の焼結を促進する焼結助剤として作用するものであり、これらの焼結助剤による焼結促進作用によって、優れた機械的特性および耐磨耗性を有する窒化珪素質焼結体とすることができる。そして、本実施形態の窒化珪素質焼結体は、主結晶を構成する窒化珪素に単斜晶のジルコニアを含むことが重要である。このような構成とすることによって、高温に加熱し焼結させた後、室温常温まで冷却したときに、主結晶を構成する窒化珪素に含まれるジルコニアは、立方晶や正方晶から単斜晶への結晶構造の相転移に伴って体積が膨張する。そのため、この体積膨張により窒化珪素に単斜晶のジルコニアを含む主結晶は、高い圧縮応力がかかった状態となることから、窒化珪素の粒子の脱粒を少なくすることができる。また、本実施形態の窒化珪素質焼結体において、主結晶を構成する窒化珪素に含まれるジルコニアのうち、単斜晶のジルコニアの比率が80以上であることが好適である。主結晶を構成する窒化珪素に含まれるジルコニアのうち、単斜晶のジルコニアの比率が80以上であるときには、単斜晶への相転移に伴う体積膨張により、窒化珪素に単斜晶のジルコニアを含む主結晶には、さらに高い圧縮応力がかかった状態となるため、窒化珪素の粒子の脱粒をより少なくすることができる。ここで、主結晶を構成する窒化珪素に含まれるジルコニアの結晶構造は、マイクロX線回折法によって同定することができ、より具体的には、ビーム径が5μm以上10μm以下であるX線を主結晶に照射することで同定することができる。また、主結晶を構成する窒化珪素に含まれるジルコニアにおける単斜晶の比率は、以下に示す方法で求めることができる。マイクロX線回折法により測定した単斜晶のジルコニアの111回帰線および111回帰線の反射ピーク強度をそれぞれIm111およびIm111とし、正方晶および立方晶のジルコニアの111回帰線の反射ピーク強度をItc111として、下記式1より主結晶を構成する窒化珪素に含まれるジルコニアにおける単斜晶の比率Xmを算出する。Xm={Im111Im111/Im111Im111Itc}×100...1また、主結晶のうち、単斜晶のジルコニアを含む窒化珪素の結晶の比率が80以上であることが好ましい。この主結晶に占める単斜晶のジルコニアを含む窒化珪素の結晶の比率は、以下に示す方法で求める。窒化珪素の結晶にX線を照射し、ジルコニアの有無と、ジルコニアが含まれている場合の結晶構造を確認する。そして、確認した窒化珪素の結晶の全ての個数に対する単斜晶のジルコニアを含む窒化珪素の結晶の個数の百分率を算出することより、単斜晶のジルコニアを含む窒化珪素の結晶の比率を求めることができる。なお、窒化珪素にジルコニアが含まれている場合において、ジルコニアの複数の結晶構造が確認されたときには、最も反射ピーク強度が高い結晶構造を、その窒化珪素の結晶に含まれるジルコニアの結晶構造とする。このように、主結晶のうち、単斜晶のジルコニアを含む窒化珪素の結晶の比率が80以上であることにより、窒化珪素質焼結体を構成する結晶の多くが圧縮応力のかかった状態となることから、さらに脱粒を少なくすることができる。また、結晶構造が単斜晶、立方晶または正方晶であるジルコニアが、粒界に含まれていても何等差し支えなく、粒界にも単斜晶のジルコニアが含まれていることによっても、主結晶の周囲の粒界から主結晶相を圧縮することとなるため、脱粒を少なくすることができる。また、窒化珪素質焼結体を構成する全成分100質量のうち、ジルコニアの含有量が3質量以上9質量以下であって、イットリア,セリア,マグネシアおよびカルシアの含有量の合計が1質量以上3質量以下であることが好適である。このように、ジルコニアの含有量や、イットリア,セリア,マグネシアおよびカルシアの含有量が上述した範囲内であれば、これらの焼結助剤が有する焼結促進作用によって、比較的低い温度で、優れた機械的特性を有する窒化珪素質焼結体を得ることができる。また、単斜晶のジルコニアを含む窒化珪素を主結晶としやすくすることができる。また、イットリア,セリア,マグネシアおよびカルシアのうち、イットリアを含んでいることが好ましい。その理由は、イットリウムYがイオン半径の小さい元素であり、SiやNとの結合が強いためにフォノンの伝達がよく、熱伝導率を高くすることができるからである。併せて、イットリウムYは、SiやNとの結合が強いために熱エネルギーによる格子振動が小さく、温度変化による体積膨張が小さいので、線膨張係数を小さくすることができ、耐熱衝撃特性を高くすることができるからである。このように、イットリアを含むことにより、例えば、室温における線膨張係数を135×10-6/K以下と小さくすることができ、熱伝導率を55W/mK以上と高くすることができる。また、本実施形態の窒化珪素質焼結体は、アルミナを含むことが好適である。アルミナを含むときには、アルミナが有する焼結促進作用により、緻密化が促進されることから、機械的特性をさらに高くすることができる。特に、アルミナの含有量は3質量以上9質量以下であることが好適である。また、本実施形態の窒化珪素質焼結体は、クロム,マンガン,鉄および銅の少なくともいずれか1種の珪化物を含むことが好適である。これらの珪化物は、線膨張係数が大きく、理由は明らかではないが、主結晶および粒界に対して残留応力を発生させると考えられ、破壊靱性を高くすることができるとともに、高温における破壊の形態である粒界滑りが発生する際に、窒化珪素の粒子の滑りを妨げる楔のような働きをしており、高温における強度および耐熱衝撃性を高くすることができる。さらに、これらの珪化物は、焼成における液相成分の一つとして作用し、焼結性を向上させることができる。そして、破壊靱性,高温における強度および耐熱衝撃性を向上させることができる珪化物を構成する、クロム,マンガン,鉄および銅の金属元素の含有量は、窒化珪素質焼結体を構成する全成分100質量のうち、002質量以上3質量以下であることが好ましい。また、珪化物は、主結晶内および粒界中の少なくともいずれかに粒径が2μm以上50μm以下、望ましくは粒径が2μm以上30μm以下の粒子として点在して、組成式がCrSi,Cr3Si,CrSi3,Cr5Si3,CrSi2,MnSi,Mn2Si,MnSi2,FeSi3,FeSi2,FeSi,Fe2Si3,Fe3Si,Fe3Si2,Fe3Si4,Fe3Si7,Fe5Si2,Fe5Si3,Cu2Si,CuSi,CuSi2およびCuSi3の少なくともいずれかで表される珪化物として存在することが好ましく、特にFeSi2JCPDS35-0822であることが好ましい。上述した各成分は、X線回折法で同定することができ、その含有量については蛍光X線分析法またはICP発光分光分析法により求めることができる。具体的には、X線回折法により同定された成分が窒化珪素であるときには、蛍光X線分析法またはICP発光分析法で珪素の含有量を求め、窒化珪素Si3N4に換算すればよい。また、具体的なICP発光分光分析法による含有量の求め方は、まず、前処理として窒化珪素質焼結体の一部を超硬乳鉢にて粉砕した粉末にホウ酸および炭酸ナトリウムを加えて融解する。そして、放冷した後に塩酸溶液にて溶解し、溶解液をフラスコに移して水で標線まで薄めて定容とし、検量線用溶液とともにICP発光分光分析装置で測定することにより、窒化珪素質焼結体を構成する成分の金属元素の含有量を求めることができる。この値を基に、ジルコニウムZr,イットリウムY,セリウムCe,マグネシウムMgおよびカルシウムCaについては、それぞれジルコニアZrO2,イットリアY2O3,セリアCeO2,マグネシアMgOおよびカルシアCaOにそれぞれ換算することにより含有量を求めることができる。なお、窒化珪素Si3N4については、窒化珪素質焼結体を構成する窒化珪素Si3N4以外の成分量を100質量から差し引いた算出値を含有量としてもよい。また、窒化珪素質焼結体に、クロムCr,マンガンMn,鉄Feおよび銅Cuの少なくともいずれか1種の珪化物を含むときには、X線回折法により同定して珪化物の組成式を確認し、ICP発光分光分析装置で測定したクロムCr,マンガンMn,鉄Feおよび銅Cuの含有量を基に、同定された珪化物の組成式に応じて換算することにより求めることができる。なお、クロムCr,マンガンMn,鉄Feおよび銅Cuの金属元素の含有量を求める場合には、ICP発光分光分析装置で測定した値を用いればよい。そして、本実施形態の窒化珪素質焼結体の機械的特性は、室温における4点曲げ強度が800MPa以上であり、800°Cにおける4点曲げ強度が600MPa以上であり、動的弾性率が300GPa以上であり、ビッカース硬度Hvが13GPa以上であり、破壊靱性K1Cが5MPam1/2以上であることが好ましい。機械的特性が上記範囲であることにより、窒化珪素質焼結体と金属からなる部材とを接合した接合部材は、特に、耐クリープ性やヒートサイクルに対する耐久性を向上させることができるので、高い信頼性が得られるとともに長期間にわたって使用することができる。なお、室温および800°Cにおける4点曲げ強度については、それぞれJISR1601-2008ISO14704:2008MOD,JISR1604-2008ISO17565:2003MODに準拠して測定すればよい。ただし、窒化珪素質焼結体の厚みが薄く、窒化珪素質焼結体から切り出した試験片の厚みを3mmとすることができない場合には、窒化珪素質焼結体の厚みをそのまま試験片の厚みとして評価するものとし、その結果が上記数値を満足することが好ましい。また、窒化珪素質焼結体の動的弾性率については、JISR1602-1995で規定される超音波パルス法に準拠して測定すればよい。ただし、窒化珪素質焼結体の厚みが薄く、窒化珪素質焼結体から切り出した試験片の厚みを10mmとすることができない場合には、片持ち梁共振法を用いて評価するものとし、その結果が上記数値を満足することが好ましい。さらに、ビッカース硬度Hvおよび破壊靱性K1Cについては、それぞれJISR1610-2003ISO14705:2000MODおよびJISR1607-1995に規定される圧子圧入法IF法に準拠して測定すればよい。なお、窒化珪素質焼結体の厚みが薄く、窒化珪素質焼結体から切り出した試験片の厚みをそれぞれJISR1610-2003およびJISR1607-1995の圧子圧入法IF法で規定する05mmおよび3mmとすることができないときには、窒化珪素質焼結体の厚みをそのまま試験片の厚みとして評価して、その結果が上記数値を満足することが好ましい。ただし、そのままの厚みで評価して上記数値を満足することができないほどに窒化珪素質焼結体の厚みが薄いとき、例えば、02mm以上05mm未満であるときには、窒化珪素質焼結体に加える試験力および押込荷重をいずれも0245Nとし、試験力および押込荷重を保持する時間をいずれも15秒としてビッカース硬度Hvおよび破壊靱性K1Cを測定すればよい。また、本実施形態の窒化珪素質焼結体の電気的特性は、体積抵抗率が常温で1014Ωcm以上であって、300°Cで1012Ωcm以上であることが好ましい。この体積抵抗率は、JISC2141-1992に準拠して測定すればよい。ただし、窒化珪素質焼結体が小さく、窒化珪素質焼結体からJISC2141-1992で規定する大きさとすることができない場合には、2端子法を用いて評価するものとし、その結果が上記数値を満足することが好ましい。次に、本実施形態の窒化珪素質焼結体の製造方法の一例について説明する。まず、β化率が40以下であって、組成式がSi6-ZAlZOZN8-Zで表される、固溶量zが05以下である平均粒径が1μm以下の窒化珪素の粉末と、平均粒径が2μm以上6μm以下の珪素の粉末と、単斜晶のジルコニアの粉末と、イットリア,セリア,マグネシアおよびカルシアの少なくともいずれか1種の粉末を所定量秤量し、バレルミル,回転ミル,振動ミル,ビーズミルまたはアトライター等を用いて湿式にて混合および粉砕してスラリーとする。ここで、例えば、単斜晶のジルコニアの粉末の含有量は、3質量以上9質量以下であって、イットリア,セリア,マグネシアおよびカルシアの少なくともいずれか1種の粉末の含有量の合計は、1質量以上3質量以下であり、残部が窒化珪素の粉末および窒素の粉末になるようにすればよい。ここで、珪素の粉末は、質量比で窒化珪素の粉末の1倍以上10倍以下、特に、4倍以上58倍以下となるようにすることが好適である。なお、窒化珪素の粉末のβ化率を40以下としたのは、主成分として用いる窒化珪素の粉末のβ化率が、窒化珪素質焼結体の強度や破壊靭性等の機械的特性に影響するからであり、β化率が40を超える窒化珪素の粉末は、焼成工程で粒成長の核となって、粗大でしかもアスペクト比の小さい結晶となりやすく、機械的特性が低下するおそれがあるからである。特に、窒化珪素の粉末のβ化率が10以下であることが好ましい。そして、窒化珪素の粉末のβ化率とは、X線回折法で得られたα102回折線とα210回折線との各反射ピーク強度の和をIαとし、β101回折線とβ210回折線との各反射ピーク強度の和をIβとしたときに、次の式によって算出される値である。β化率={Iβ/IαIβ}×100また、固溶量zが05以下の窒化珪素の粉末を用いるのは、主成分として用いる窒化珪素の粉末の固溶量zが、窒化珪素質焼結体の熱伝導率に影響するからである。固容量zが05以下であることにより、高い熱伝導率により優れた放熱特性を有する窒化珪素質焼結体とすることができるからである。また、イットリア,セリア,マグネシアおよびカルシアの粉末の含有量の合計は、1質量以上3質量以下とすることが好ましい。この範囲であることが好ましいのは、これらの粉末の含有量の合計が少なすぎると焼結促進作用が小さくなるからであり、これらの粉末の含有量の合計が多すぎると、イットリア,セリア,マグネシアおよびカルシアは、ジルコニアの結晶構造を単斜晶から正方晶または立方晶に相転移させる安定化剤としても作用するものであるため、主結晶を構成する窒化珪素に含まれる単斜晶のジルコニアの比率を低下させないためである。特に、主結晶を構成する窒化珪素に含まれるジルコニアのうち、単斜晶の比率を80以上とするには、イットリア,セリア,マグネシアおよびカルシアの粉末の含有量の合計を25質量以下とすればよい。また、主結晶のうち、単斜晶のジルコニアを含む窒化珪素の結晶の比率を80以上とするには、単斜晶のジルコニアの粉末の含有量と、イットリア,セリア,マグネシアおよびカルシアの粉末の含有量の合計との質量比率が、1:015~04とすればよい。そして、アルミナを含む窒化珪素質焼結体を得るには、アルミナの粉末を添加すればよく、優れた機械的特性を有しする窒化珪素質焼結体とするには、アルミナの粉末の添加量は3質量以上9質量以下とすることが好ましい。また、クロム,マンガン,鉄および銅の少なくともいずれか1種の珪化物を含む窒化珪素質焼結体を得るには、酸化クロム,酸化マンガン,酸化第2鉄および酸化第2銅の少なくともいずれか1種の粉末を添加すればよい。また、添加量は、金属元素の合計で002質量以上3質量以下とすることが好ましい。なお、添加において、酸化物の粉末を用いるが、焼成工程において、主成分である窒化珪素と反応して、酸素を脱離し、珪化物を生成することができる。また、窒化珪素の粉末および焼結助剤の粉末等を湿式で行なう混合および粉砕で用いるボールとしては、窒化珪素質,ジルコニア質およびアルミナ質等の各種焼結体からなるボールを用いることができるが、不純物が混入しにくい材質、あるいは主成分を構成する組成と同じ材料組成の窒化珪素質焼結体からなるボールが好適である。また、窒化珪素の粉末および焼結助剤の粉末等を湿式で行なう粉砕は、焼結性の向上および窒化珪素の結晶組織の柱状化の点から、粒度分布曲線の累積体積の総和を100としたときの累積体積が90となる粒径D90が3μm以下となるまで行なうことが好ましい。なお、得ようとする粒度分布とするには、ボールの外径,ボールの量,スラリーの粘度,粉砕時間等を調整すればよい。また、以上の粉砕を短時間で行なうには、予め累積体積50となる粒径D50が1μm以下の粉末を用いることが好ましい。また、パラフィンワックス,ポリビニルアルコールPVA,ポリエチレングリコールPEG等の有機バインダを窒化珪素の粉末と焼結助剤の粉末との総和100質量に対して1質量以上10質量以下でスラリーに混合することが、成形性のために好ましい。さらに、分散性を高めるために分散剤を添加することが好ましい。次に、粒径D90が3μm以下となるまで粉砕したスラリーをASTME11-61に記載されている粒度番号が200のメッシュまたはこのメッシュより細かいメッシュの篩いに通した後に、噴霧乾燥装置を用いて造粒した顆粒を得る。次に、得られた顆粒を用いて、一軸加圧法,冷間等方圧加圧法などによって、相対密度が45~60であり、角柱状,角板状,円柱状,円板状またはチューブ状の成形体を得る。成形圧力は50MPa以上100MPa以下の範囲であれば、成形体の密度の向上や顆粒の潰れ性の観点より好適である。また、鋳込み成形法,射出成形法,テープ成形法などの成形方法を用いても何ら差し支えない。また、それぞれの成形方法で成形した後に、成形体を切削したり、積層したり、接合したりすることによって所望の形状としても何ら差し支えない。次に、得られた成形体を、表面が窒化珪素質の結晶粒子で覆われたカーボン製のこう鉢中に載置して、黒鉛抵抗発熱体を加熱源とする焼成炉内で、雰囲気を窒素雰囲気または真空雰囲気として脱脂する。脱脂温度は添加した有機バインダの種類によって異なるが、900°C以下が好ましい。特に好ましくは500°C以上800°C以下である。次に、脱脂温度からさらに昇温して、窒素雰囲気中で焼成する。このとき、珪素の粉末は、窒素ガスN2と窒化反応することで窒化珪素Si3N4となり、このときの窒化反応により相対密度が55以上70以下まで上昇し、その後の焼成収縮率が小さくなるため、珪素の粉末を用いて窒化反応により窒化珪素とすれば、焼成変形を抑制することができる。そして、窒化反応は、以下のように進行させるのがよい。すなわち、珪素を含む脱脂体は、窒化工程において脱脂体の表面に存在する珪素から窒化が始まり、時間の経過とともに脱脂体のより内部に存在する珪素の窒化が進行する。そのため、特に脱脂体の内部における窒化不足を生じさせないためには、低温での窒化第1の窒化工程の後、高温での窒化第2の窒化工程を行なう必要がある。まず、第1の窒化工程として、窒素分圧を10~200kPaとし、1000~1200°Cの温度で15~25時間保持することで、脱脂体中のSiの10~70質量を窒化する。次に、第2の窒化工程として、第1の窒化工程の温度から1400°Cの間の温度で5~15時間保持することで脱脂体中のSiの残部を窒化させる。ここで、第2の窒化工程の温度は第1の窒化工程の温度よりも高く、第1の窒化工程と第2の窒化工程とは連続して実施した方が経済的であるため好ましい。そして、窒素分圧をそのまま10~200kPaに維持して、さらに昇温を続け、最高温度を1700°C以上1800°C未満として、4~10時間保持することで本実施形態の窒化珪素質焼結体を得ることができる。上記製造方法によって得られた窒化珪素質焼成体は、脱粒が少なく、優れた機械的特性を有していることから、アルミニウム,マグネシウム,亜鉛,銅またはこれらの金属の合金の溶湯に浸漬される、ヒーターチューブ,熱電対保護管,ラドル,ストーク,脱ガス用ロータ等の溶湯金属用部材、ベアリング用転動体,シリンダー用プランジャー,カムフォロワー等の耐磨耗性部材および銃弾や砲弾等の飛翔体や鋭利な刃物の貫通を抑制して人体,車両,船舶,航空機等を保護するための防護部材として好適に用いることができる。以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。まず、β化率が10即ち、α化率が90であって、組成式がSi5.9Al0.1O0.1N7.9で表される、平均粒径が1μmの窒化珪素の粉末と、平均粒径が4μmの珪素の粉末と、添加成分として表1に示す種類の酸化物の粉末とを、表1に示す含有量で秤量し、回転ミルを用いて湿式混合し、粒径D90が1μm以下となるまで粉砕した。ここで、珪素の粉末は、質量比で窒化珪素の粉末の55倍とした。なお、ジルコニアの粉末として単斜晶のジルコニアを用いた試料は、表1にm-ジルコニアと示し、正方晶のジルコニアを用いた試料は、表1にt-ジルコニアと示した。そして、粉砕された粉末の総和100質量に対して、ポリビニルアルコールPVAを5質量添加して混合することによりスラリーを得た。次に、得られたスラリーをASTME11-61に記載されている粒度番号が250のメッシュの篩いを通した後に噴霧乾燥機を用いて乾燥させることによって、顆粒を得た。次に、得られた顆粒を用いて、一軸加圧法を用いて円板状の成形体を得た。次に、得られた成形体を、表面が窒化珪素質の結晶粒子で覆われたカーボン製のこう鉢中に載置して、黒鉛抵抗発熱体を加熱源とする焼成炉内で、窒素雰囲中で脱脂した。引き続き、脱脂温度からさらに昇温し、実質的に窒素からなる150kPaの窒素分圧中にて、1050°Cで20時間,1250°Cで10時間順次保持して窒化した。そして、さらに昇温して、表1に示す焼成温度を1750°C,焼成時間を5時間,窒素分圧を100kPaの条件で焼成し、500°C/時間で降温することにより、直径が1524mmであり、厚みが3mmの円板状の窒化珪素質焼結体からなる試料No.1~15を得た。そして、主結晶を構成する窒化珪素に含まれるジルコニアのうち、単斜晶の比率については、マイクロX線回折法を用い、ビーム径が10μmであるX線を主結晶に照射することで同定し、上述した式1に基づいて比率を算出し、その値を表1に示した。また、イットリア,セリア,マグネシア,カルシアおよびアルミナは、X線回折法を用いて同定した結果、粉末として用いた成分と同じ成分が同定された。また、ICP発光分光分析法により、表1に示す添加量と各試料の窒化珪素質焼結体における含有量が同じであることを確認した。そして、各試料における脱粒しにくさの評価として、切断加工で発生するチッピングの最大値を測定した。具体的には、試料のいずれか一方の主面をダイヤモンド砥粒を用いて研磨加工して鏡面とした後、各試料からそれぞれ10本の短冊片を切り出し、光学顕微鏡を用いて400倍の倍率で切断面におけるチッピングの最大値を測定し、その値を表1に示した。なお、短冊片は、ダイヤモンド砥粒がSD1200であるダイヤモンドブレードが装着されたスライシングマシーンを用いて、長さ,幅および厚みをそれぞれ70mm,3mm,2mmとして切り出した。なお、ダイヤモンドブレードの回転数は10000rpm、送り速度は100mm/分、1回の切り込み量を2mmとした。表1に示す通り、主結晶を構成する窒化珪素に単斜晶のジルコニアを含まない試料No.15に対し、試料No.1~14は、チッピングの最大値が小さくなっており、窒化珪素を主成分とし、ジルコニアと、イットリア,セリア,マグネシアおよびカルシアの少なくともいずれか1種とを含んでなり、主結晶を構成する窒化珪素に単斜晶のジルコニアを含むことから、主結晶は高い圧縮応力がかかった状態となって脱粒を少なくできることが確認された。特に、試料No.1~11,14は、試料No.12,13よりもチッピングの最大値が小さくなっており、主結晶を構成する窒化珪素に含まれるジルコニアのうち単斜晶の比率が80以上であることにより、さらに脱粒を少なくできることがわかった。また、単斜晶のジルコニアおよびマグネシアの各含有量が同じである試料No.5~9を比べると、試料No.6~9は、試料No.5よりもチッピングの最大値が小さくなっており、アルミナを含むことによって緻密化を促進し機械的特性が向上させることによっても脱粒を少なくできることがわかった。実施例2まず、β化率が10即ち、α化率が90であって、組成式がSi5.9Al0.1O0.1N7.9で表される、平均粒径が1μmの窒化珪素の粉末と、平均粒径が4μmの珪素の粉末と、添加成分として表2に示す種類の酸化物の粉末とを、表2に示す含有量で秤量し、回転ミルを用いて湿式混合し、粒径D90が1μm以下となるまで粉砕した。ここで、珪素の粉末は、質量比で窒化珪素の粉末の55倍とした。そして、粉砕された粉末の総和100質量に対して、ポリビニルアルコールPVAを5質量添加して混合することによりスラリーを得た。次に、得られたスラリーをASTME11-61に記載されている粒度番号が250のメッシュの篩いを通した後に噴霧乾燥機を用いて乾燥させることによって、顆粒を得た。次に、得られた顆粒を用いて、冷間等方圧加圧法を用いて成形し、引き続き、切削加工を施すことにより、先端が封止されたチューブ状の成形体を得た。そして、実施例1と同様の条件で焼成を行ない、外形が150mmであり、内径が130mmであり、長さが1000mmの先端が封止されたチューブ状の窒化珪素質焼結体からなる試料No.16~21を得た。そして、クロム,マンガン,鉄および銅の珪化物については、X線回折法を用いて同定した結果、粉末として用いた酸化物の金属成分と同じ金属成分の珪化物が同定され、主成分である窒化珪素と反応して、酸素を脱離し、珪化物を生成していることがわかった。また、主結晶を構成する窒化珪素に含まれる単斜晶のジルコニアの比率については、実施例1で示した方法を用いて比率を算出し、その値を表2に示した。さらに、上記各試料から試験片を切り出し、800°Cにおける4点曲げ強度をJISR1604-2008ISO17565:2003MODに準拠して測定した。表2に示す通り、試料No.17~21は、試料No16よりも800°Cにおける4点曲げ強度が高くなっており、クロム,マンガン,鉄および銅の少なくともいずれか1種の珪化物を含むことから、これらの珪化物は高温における破壊の形態である粒界滑りが発生する際に、窒化珪素の粒子の滑りを妨げる楔のような働きによって機械的特性を向上できることがわかった。"