"着色剤と、水と、剪断減粘性付与剤と、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドを含有するボールペン用水性インキ組成物。前記ポリオキシプロピレンメチルグルコシドがインキ組成物全量中0.5~5重量の範囲で添加される請求項1記載のボールペン用水性インキ組成物。前記着色剤が可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料である請求項1又は2に記載のボールペン用水性インキ組成物。前記請求項1乃至3のいずれかに記載のボールペン用水性インキ組成物を内蔵したボールペン。本発明は、簡易な構造の筆記具に適用できる剪断減粘性付与剤を用いた水性インキであっても、耐ドライアップ性と垂れ下がり性を共に満足し、長期的に安定した性能を発現できるボールペン用水性インキ組成物とそれを内蔵したボールペンを提供するものである。本発明のボールペン用水性インキ組成物は、着色剤と、水と、剪断減粘性付与剤と、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドを含有することを要件とする。更に、前記ポリオキシプロピレンメチルグルコシドがインキ組成物全量中0.5~5重量の範囲で添加されること、前記着色剤が可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料であることを要件とする。更には、前記いずれかのボールペン用水性インキ組成物を内蔵したボールペンを要件とする。本発明により、剪断減粘性付与剤を用いた水性インキであってもペン先の耐ドライアッップ性能と垂れ下がり性能に優れたものとなるため、良好な筆跡を長期間に亘って形成できるボールペン用水性インキ組成物とそれを内蔵したボールペンとなる。前記ポリオキシプロピレンメチルグルコシドは、複数のプロピレンオキサイドが付加される単糖であり、特に下記一般式1で表される構造体が好適に用いられる。市販品としては、日油株のクビオブライドMG-10P、同MG-20Pいずれも商品名等が例示できる。インキ中に添加されるガム類や水溶性高分子類等の剪断減粘性付与剤は、ペン先で水分が蒸発したときに非常に強固な乾燥膜を形成し易く、その為、長時間筆記部が外気に晒された状態で放置すると筆記不良を生じ易いものであるが、本発明の構成では、先にポリオキシプロピレンメチルグルコシドが被膜を形成してペン先を被覆するため、前記乾燥膜の形成を阻止すると共に耐ドライアップ性能を付与すると考えられる。式中のa,b,c,dの和abcdはプロピレンオキサイド付加モル数を表し、10又は20である前記ポリオキシプロピレンメチルグルコシドはインキ組成物全量中0.5~5重量、好ましくは0.5~3重量の範囲で添加することができる。0.5重量未満では十分な耐ドライアップ性能を付与することは困難であり、また、5重量を越えて添加しても一定以上の耐ドライアップ性能の向上は認められないので、これ以上の添加を要しない。前記着色剤としては、水性媒体に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料がすべて使用可能であり、その具体例を以下に例示する。前記染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料等を使用することができる。酸性染料としては、ニューコクシンC.I.16255、タートラジンC.I.19140、アシッドブルーブラック10BC.I.20470、ギニアグリーンC.I.42085、ブリリアントブルーFCFC.I.42090、アシッドバイオレット6BC.I.42640、ソルブルブルーC.I.42755、ナフタレングリーンC.I.44025、エオシンC.I.45380、フロキシンC.I.45410、エリスロシンC.I.45430、ニグロシンC.I.50420、アシッドフラビンC.I.56205等が用いられる。塩基性染料としては、クリソイジンC.I.11270、メチルバイオレットFNC.I.42535、クリスタルバイオレットC.I.42555、マラカイトグリーンC.I.42000、ビクトリアブルーFBC.I.44045、ローダミンBC.I.45170、アクリジンオレンジNSC.I.46005、メチレンブルーBC.I.52015等が用いられる。直接染料としては、コンゴーレッドC.I.22120、ダイレクトスカイブルー5BC.I.24400、バイオレットBBC.I.27905、ダイレクトディープブラックEXC.I.30235、カヤラスブラックGコンクC.I.35225、ダイレクトファストブラックGC.I.35255、フタロシアニンブルーC.I.74180等が用いられる。前記顔料としては、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料の他、予め界面活性剤等を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられ、例えば、C.I.PigmentBlue15:3B品名:S.S.BlueGLL、顔料分22、山陽色素株式会社製、C.I.PigmentRed146品名:S.S.PinkFBL、顔料分21.5、山陽色素株式会社製、C.I.PigmentYellow81品名:TCYellowFG、顔料分約30、大日精化工業株式会社製、C.I.PigmentRed220/166品名:TCRedFG、顔料分約35、大日精化工業株式会社製等を挙げることができる。蛍光顔料としては、各種蛍光性染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料が使用できる。その他、パール顔料、金色、銀色のメタリック顔料、蓄光性顔料、修正ペン等に用いられる二酸化チタン等の白色顔料、アルミニウム等の金属粉、更には熱変色性組成物、光変色性組成物、香料等を直接又はマイクロカプセル化したカプセル顔料等を例示できる。前記熱変色性組成物としては、イ電子供与性呈色性有機化合物、ロ電子受容性化合物、ハ前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体からなる可逆熱変色性組成物が好適であり、マイクロカプセルに内包させて可逆熱変色性マイクロカプセル顔料として適用される。前記可逆熱変色性組成物としては、特公昭51-44706号公報、特公昭51-44707号公報、特公平1-29398号公報等に記載された、所定の温度変色点を境としてその前後で変色し、高温側変色点以上の温度域で消色状態、低温側変色点以下の温度域で発色状態を呈し、前記両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在せず、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要した熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、ヒステリシス幅が比較的小さい特性ΔH=1~7°Cを有する可逆熱変色性組成物をマイクロカプセル中に内包させた加熱消色型のマイクロカプセル顔料が適用できる。更に、特公平4-17154号公報、特開平7-179777号公報、特開平7-33997号公報、特開平8-39936号公報等に記載されている大きなヒステリシス特性ΔHB=8~50°Cを示す、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色し、完全発色温度以下の低温域での発色状態、又は完全消色温度以上の高温域での消色状態が、特定温度域で色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物をマイクロカプセル中に内包させた加熱消色型のマイクロカプセル顔料も適用できる。尚、前記色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物として具体的には、完全発色温度を冷凍室、寒冷地等でしか得られない温度、即ち-50~0°C、好ましくは-40~-5°C、より好ましくは-30~-10°C、且つ、完全消色温度を摩擦体による摩擦熱、ヘアドライヤー等身近な加熱体から得られる温度、即ち50~95°C、好ましくは50~90°C、より好ましくは60~80°Cの範囲に特定し、ΔH値を40~100°Cに特定することにより、常態日常の生活温度域で呈する色彩の保持に有効に機能させることができる。前記着色剤は一種又は二種以上を適宜混合して使用することができ、インキ組成中1乃至30重量、好ましくは2乃至25重量の範囲で用いられる。更に必要に応じて、水に相溶性のある従来汎用の水溶性有機溶剤を用いることができる。具体的には、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン等が挙げられる。尚、前記水溶性有機溶剤は一種又は二種以上を併用して用いることができ、2~60重量、好ましくは5~35重量の範囲で用いられる。更に、紙面への固着性や粘性を付与するために水溶性樹脂を添加することもできる。前記水溶性樹脂としては、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等が挙げられる。前記水溶性樹脂は一種又は二種以上を併用することができ、インキ組成中1乃至30重量の範囲で用いられる。前記剪断減粘性付与剤としては、水に可溶乃至分散性の物質が効果的であり、キサンタンガム、ウェランガム、ゼータシーガム、ダイユータンガム、マクロホモプシスガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン平均分子量約100乃至800万、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量10万~15万の重合体、グルコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する炭水化物、ポリN-ビニル-カルボン酸アミド架橋物、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子、HLB値が8~12のノニオン系界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸の金属塩やアミン塩等を例示でき、更には、インキ組成物中にN-アルキル-2-ピロリドンとアニオン系界面活性剤を併用して添加してもよい。その他、必要に応じて、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等のpH調整剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、サポニン等の防錆剤、石炭酸、1、2-ベンズチアゾリン3-オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、2,3,5,6-テトラクロロ-4-メチルスルフォニルピリジン等の防腐剤或いは防黴剤、消泡剤、インキの浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン系界面活性剤を使用してもよい。また、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、尿素、ピロリン酸ナトリウム等の他の湿潤剤を併用することもできる。更に、潤滑剤を添加することができ、金属石鹸、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤、リン酸エステル系活性剤、ジカルボン酸型界面活性剤、β-アラニン型界面活性剤、2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾールやその塩やオリゴマー、3-アミノ-5-メルカプト-1,2,4-トリアゾール、チオカルバミン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸塩、N-アシル-L-グルタミン酸とL-リジンとの縮合物やその塩等が用いられる。アスコルビン酸類、エリソルビン酸類、α-トコフェロール、カテキン類、合成ポリフェノール、コウジ酸、アルキルヒドロキシルアミン、オキシム誘導体、α-グルコシルルチン、α-リポ酸、ホスホン酸塩、ホスフィン酸塩、亜硫酸塩、スルホキシル酸塩、亜ジチオン酸塩、チオ硫酸塩、二酸化チオ尿素等を添加して化学的に気泡を除去することもできる。また、N-ビニル-2-ピロリドンのオリゴマー、N-ビニル-2-ピペリドンのオリゴマー、N-ビニル-2-ピロリドン、N-シクロヘキシル-2-ピロリドン、ε-カプロラクタム、N-ビニル-ε-カプロラクタムのオリゴマー等の増粘抑制剤を添加することで、出没式形態での機能を高めることもできる。前記水性インキ組成物は、ボールペンチップを筆記先端部に装着したボールペンに充填される。ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、従来から汎用のものが適用でき、例えば、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、更にインキの端面には逆流防止用のインキ逆流防止体が密接しているボールペンが例示できる。前記ボールペンチップについて更に詳しく説明すると、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属製のパイプや金属材料の切削加工により形成したチップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。また、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック等が適用でき、直径0.1mm~2.0mmの範囲のものが好適に用いられる。前記水性インキ組成物を収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂からなる成形体が、インキの低蒸発性、生産性の面で好適に用いられる。また、前記インキ収容管として透明、着色透明、或いは半透明の成形体を用いることにより、インキ色やインキ残量等を確認できる。前記インキ収容管にはチップを直接連結する他、接続部材を介して前記インキ収容管とチップを連結してもよい。尚、前記インキ収容管はレフィルの形態として、前記レフィルを軸筒内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。更に、インキ収容管内に充填されたインキ組成物の後端部にはインキ逆流防止体液栓が充填される。前記インキ逆流防止体としては、液状または固体のいずれを用いることもでき、前記液状のインキ逆流防止体としては、ポリブテン、α-オレフィンコオリゴマー、シリコーン油、精製鉱油等の不揮発性媒体が挙げられ、所望により前記媒体中にシリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、脂肪酸アマイド等を添加することもできる。また、固体のインキ逆流防止体としては樹脂成形物が挙げられる。前記液状及び固体のインキ逆流防止体は併用することも可能である。前記ボールペンは、キャップ式、出没式のいずれの形態であってもよく、出没式ボールペンとしては、ボールペンレフィルに設けられた筆記先端部が外気に晒された状態で軸筒外軸内に収納されており、出没機構の作動によって軸筒開口部から筆記先端部が突出する構造であれば全て用いることができる。出没機構の操作方法としては、ノック式、回転式、スライド式等が挙げられる。前記ノック式は、軸筒後端部や軸筒側面にノック部を有し、該ノック部の押圧により、ボールペンレフィルの筆記先端部を軸筒前端開口部から出没させる構成、或いは、軸筒に設けたクリップ部を押圧することにより、ボールペンレフィルの筆記先端部を軸筒前端開口部から出没させる構成を例示できる。前記回転式は、軸筒後部に回転部を有し、該回転部を回すことによりボールペンレフィルの筆記先端部を軸筒前端開口部から出没させる構成を例示できる。前記スライド式は、軸筒側面にスライド部を有し、該スライドを操作することによりボールペンレフィルの筆記先端部を軸筒前端開口部から出没させる構成、或いは、軸筒に設けたクリップ部をスライドさせることにより、ボールペンレフィルの筆記先端部を軸筒前端開口部から出没させる構成を例示できる。前記出没式ボールペンは軸筒内に複数のボールペンレフィルを収容してなる複合タイプの出没式ボールペンレフィル交換式であってもよい。以下に実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の表に実施例及び比較例のボールペン用水性インキの組成を示す。尚、表中の組成の数値は重量部を示す。表中の原料の内容について注番号に沿って説明する。1ランクセス株製、商品名:スペシャルイエローNS2オリエント化学工業株製、商品名:ウォーターオレンジ183イ成分として2-2-クロロアニリノ-6-ジ-n-ブチルアミノフルオラン4.5部、ロ成分として1,1-ビス4′-ヒドロキシフェニルn-デカン4.5部、2,2-ビス4′-ヒドロキシフェニルヘキサフルオロプロパン7.5部、ハ成分としてカプリン酸4-ベンジルオキシフェニルエチル50.0部からなる可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料T1:-20°C、T2:-9°C、T3:40°C、T4:57°C、ΔH:63°C、平均粒子径:2.5μm、可逆熱変色性組成物/壁膜=2.6/1.0、黒色から無色に色変化する4ダイワ化成株製、商品名:食用赤色3号5第一工業製薬株製、商品名:プライサーフAL6ゼネカ株製、商品名:プロキセルXL-27日油株製、商品名:マクビオブライドMG-10P、一般式1におけるabcd=10である化合物8三晶株製、商品名:ケルザンインキの調製水に増粘剤以外の成分を添加し、混合攪拌した後に増粘剤を添加して、20°Cでディスパーにて400rpmで1時間攪拌し、濾過することで各インキを調製した。インキ逆流防止体の調製基油としてポリブテン985部中に、増粘剤として脂肪酸アマイド15部を添加した後、3本ロールにて混練してインキ逆流防止体を得た。ボールペンの作製前記実施例及び比較例のインキ組成物を直径0.4mmの超硬合金ボールを抱持するステンレススチール製チップがポリプロピレン製パイプの一端に嵌着されたボールペンレフィルに充填し、その後端に前記インキ逆流防止体を配設した後、前記ボールペンレフィルを軸筒キャップ式に組み込み、試料ボールペンを作製した。前記試料ボールペンを用いて以下の試験を行った。キャップオフ試験筆記可能であることを確認した各試料ボールペンをペン先が空気中に晒された状態とし、横置き状態で20°Cの環境下で7日間放置した後、室温にて旧JISP3201筆記用紙Aに手書きで1行に12個の螺旋状の丸を3行連続筆記した。その際の筆跡状態を目視により確認した。垂れ下がり試験筆記可能であることを確認した各試料ボールペンを用い、ペン先を空気中に晒した状態で20°C、95RH条件下に、ペン先下向き状態で2時間放置した後、ペン先先端を目視により観察した。前記試験の結果を以下の表に示す。尚、試験結果の評価は以下の通りである。キャップオフ試験○:カスレを生じない、又は1行以内の筆記で回復した。△:1行はカスレを生じるが、3行以内の筆記で回復した。×:3行以内の筆記で回復せず、又は筆記不能。垂れ下がり試験○:異常なし。×:ペン先先端に滴発生もしくはボタ落ち発生。"