"着色剤と、アルコール成分と、カルボン酸成分とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて得られ、重量平均分子量Mwが5000以上30000以下で、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが10以下の結晶性ポリエステル樹脂と、2価のアルコール成分と、2価のカルボン酸成分とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて得られ、重量平均分子量Mwが10000以上40000以下で、テトラヒドロフランに対する不溶分を含有しない第1非晶性ポリエステル樹脂と、2価のアルコール成分と、2価のカルボン酸成分と、3価のアルコール成分および3価のカルボン酸成分の少なくともいずれか一方とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて得られ、重量平均分子量Mwが50000以上300000以下で、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが30以下で、テトラヒドロフランに対する不溶分が3重量未満の第2非晶性ポリエステル樹脂と、融点が50°C以上100°C以下、酸価が2.0mgKOH/g未満、水酸基価が5.0mgKOH/g未満のワックスと、を溶融混練して得られることを特徴とするトナー。前記チタン系触媒が、炭素数1~8のアルコキシ基を有するチタンアルコキシド化合物、炭素数1~32の脂肪族カルボン酸チタン化合物、炭素数7~38の芳香族カルボン酸チタン化合物、炭素数1~32の脂肪族カルボン酸チタニル化合物、炭素数7~38の芳香族カルボン酸チタニル化合物、カルボン酸チタニル塩化合物およびチタンキレート化合物から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載のトナー。前記チタンキレート化合物は、配位子が、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、オクチレングリコール、トリエタノールアミン、乳酸および乳酸アンモニウムから選ばれることを特徴とする請求項2に記載のトナー。アルコール成分と、カルボン酸成分とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて、重量平均分子量Mwが5000以上30000以下で、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが10以下の結晶性ポリエステル樹脂を得る工程と、2価のアルコール成分と、2価のカルボン酸成分とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて、重量平均分子量Mwが10000以上40000以下で、テトラヒドロフランに対する不溶分を含有しない第1非晶性ポリエステル樹脂を得る工程と、2価のアルコール成分と、2価のカルボン酸成分と、3価のアルコール成分および3価のカルボン酸成分の少なくともいずれか一方とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて、重量平均分子量Mwが50000以上300000以下で、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが30以下で、テトラヒドロフランに対する不溶分が3重量未満の第2非晶性ポリエステル樹脂を得る工程と、融点が50°C以上100°C以下、酸価が2.0mgKOH/g未満、水酸基価が5.0mgKOH/g未満のワックスと、前記結晶性ポリエステル樹脂と、前記第1非晶性ポリエステル樹脂と、前記第2非晶性ポリエステル樹脂と、着色剤と、を溶融混練する溶融混練工程とを含むことを特徴とするトナーの製造方法。しかしながら、低融点ワックスは、溶融混練法によって得られるトナー中において、従来利用されるポリエステル樹脂に対して充分に分散しないという問題がある。そのため、特許文献8~12に開示のトナーを溶融混練法で作製すると、低融点ワックスの分散性が不充分となり、低温定着性をより向上させることは難しい。低融点ワックスが充分に分散しない理由は、ポリエステル樹脂は軟化点が高く、溶融混練時の粘度が高いので、溶融粘度の低い低融点ワックスの分散が阻害されるためである。そこで、軟化点の低いポリエステル樹脂を用いて溶融混練法でトナーを製造すると、ポリエステル樹脂中の低融点ワックスの分散性は向上するが、ポリエステル樹脂のガラス転移温度の低下によって、耐高温オフセット性およびトナーの耐久性が低下する。また、従来広く利用されるポリエステル樹脂に対して低融点ワックスが充分に分散しない理由としては、ポリエステル樹脂と低融点ワックスとの相溶性が低いことも挙げられる。このような問題を解決するために、低融点ワックスに高い酸価および水酸基価を持たせて、低融点ワックスとポリエステル樹脂との相溶性を改善し、ポリエステル樹脂に対する低融点ワックスの分散性を向上させることが考えられる。しかしながら、高い酸価および水酸基価を有する低融点ワックスは極性が高く、ポリエステル樹脂との相互作用が強いので、定着時にトナーからの染み出し方が悪くなり、低温定着性が充分ではない。本発明の目的は、低温定着性、耐高温オフセット性および耐久性が良好で、人体に無害なトナー原料からなり、環境への負荷を抑制したトナー、およびトナーの製造方法を提供することである。本発明は、着色剤と、アルコール成分と、カルボン酸成分とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて得られ、重量平均分子量Mwが5000以上30000以下で、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが10以下の結晶性ポリエステル樹脂と、2価のアルコール成分と、2価のカルボン酸成分とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて得られ、重量平均分子量Mwが10000以上40000以下で、テトラヒドロフランに対する不溶分を含有しない第1非晶性ポリエステル樹脂と、2価のアルコール成分と、2価のカルボン酸成分と、3価のアルコール成分および3価のカルボン酸成分の少なくともいずれか一方とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて得られ、重量平均分子量Mwが50000以上300000以下で、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが30以下で、テトラヒドロフランに対する不溶分が3重量未満の第2非晶性ポリエステル樹脂と、融点が50°C以上100°C以下、酸価が2.0mgKOH/g未満、水酸基価が5.0mgKOH/g未満のワックスと、を溶融混練して得られることを特徴とするトナーである。また本発明は、前記チタン系触媒が、炭素数1~8のアルコキシ基を有するチタンアルコキシド化合物、炭素数1~32の脂肪族カルボン酸チタン化合物、炭素数7~38の芳香族カルボン酸チタン化合物、炭素数1~32の脂肪族カルボン酸チタニル化合物、炭素数7~38の芳香族カルボン酸チタニル化合物、カルボン酸チタニル塩化合物およびチタンキレート化合物から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする。また本発明は、前記チタンキレート化合物は、配位子が、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、オクチレングリコール、トリエタノールアミン、乳酸および乳酸アンモニウムから選ばれることを特徴とする。また本発明は、アルコール成分と、カルボン酸成分とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて、重量平均分子量Mwが5000以上30000以下で、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが10以下の結晶性ポリエステル樹脂を得る工程と、2価のアルコール成分と、2価のカルボン酸成分とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて、重量平均分子量Mwが10000以上40000以下で、テトラヒドロフランに対する不溶分を含有しない第1非晶性ポリエステル樹脂を得る工程と、2価のアルコール成分と、2価のカルボン酸成分と、3価のアルコール成分および3価のカルボン酸成分の少なくともいずれか一方とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて、重量平均分子量Mwが50000以上300000以下で、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが30以下で、テトラヒドロフランに対する不溶分が3重量未満の第2非晶性ポリエステル樹脂を得る工程と、融点が50°C以上100°C以下、酸価が2.0mgKOH/g未満、水酸基価が5.0mgKOH/g未満のワックスと、前記結晶性ポリエステル樹脂と、前記第1非晶性ポリエステル樹脂と、前記第2非晶性ポリエステル樹脂と、着色剤と、を溶融混練する溶融混練工程とを含むことを特徴とするトナーの製造方法である。本発明によれば、トナーは、重量平均分子量Mwが5000以上30000以下の結晶性ポリエステル樹脂と、重量平均分子量Mwが10000以上40000以下の第1非晶性ポリエステル樹脂と、重量平均分子量Mwが50000以上300000以下の第2非晶性ポリエステル樹脂と、着色剤と、融点が50°C以上100°C以下、酸価が2.0mgKOH/g未満、水酸基価が5.0mgKOH/g未満のワックスとを溶融混練して得られる。結晶性ポリエステル樹脂は、アルコール成分と、カルボン酸成分とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて得られ、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが10以下の結晶性ポリエステル樹脂である。第1非晶性ポリエステル樹脂は、2価のアルコール成分と、2価のカルボン酸成分とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて得られ、テトラヒドロフランに対する不溶分を含有しない非晶性ポリエステル樹脂である。第2非晶性ポリエステル樹脂は、2価のアルコール成分と、2価のカルボン酸成分と、3価のアルコール成分および3価のカルボン酸成分の少なくともいずれか一方とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて得られ、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが30以下で、テトラヒドロフランに対する不溶分が3重量未満の非晶性ポリエステル樹脂である。結晶性ポリエステル樹脂、第1非晶性ポリエステル樹脂および第2非晶性ポリエステル樹脂は、チタン系触媒の存在下で縮重合させて得られるものであり、ポリエステル樹脂の重合用触媒として有機スズ化合物を使用しないので、トナーは、人体に対して無害なトナー原料からなる。トナーが、結晶性ポリエステル樹脂を含むことによって、低温定着性を向上させることができる。また、結晶性ポリエステル樹脂は、重量平均分子量Mwが5000以上30000以下、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが10以下の高分子量型の結晶性ポリエステル樹脂であるので、トナーの耐久性の低下を抑制することができる。さらに、結晶性ポリエステル樹脂は、アルコール成分と、カルボン酸成分とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて得られるものであるので、トナーの耐久性の低下を抑制できるとともに、低融点ワックスの分散性を良好にすることができる。チタン系触媒の存在下で縮重合させて得られる第1非晶性ポリエステル樹脂および第2非晶性ポリエステル樹脂には、チタン金属が含まれる。第1非晶性ポリエステル樹脂および第2非晶性ポリエステル樹脂中に分散されたチタン金属によって、第1非晶性ポリエステル樹脂および第2非晶性ポリエステル樹脂と、ワックスとの相溶性が向上するので、トナーの低温定着性が向上する。重量平均分子量Mwが50000以上300000以下の第2非晶性ポリエステル樹脂を含むことによって、トナーの耐高温オフセット性および耐久性を向上させることができる。そのため、溶融混練法によって製造されるトナー中に、低融点のワックスを均一に分散させることができ、トナーの低温定着性を良好にすることができるとともに、耐高温オフセット性および耐久性を良好にすることができる。また、ワックスは、融点が50°C以上100°C以下、酸価が2.0mgKOH/g未満、水酸基価が5.0mgKOH/g未満であるので、トナーの低温定着性を向上させることができる。以上のことから、トナーは、低温定着性、耐高温オフセット性および耐久性が良好で、人体に無害なトナー原料からなり、環境への負荷を抑制するものである。また本発明によれば、チタン系触媒が、炭素数1~8のアルコキシ基を有するチタンアルコキシド化合物、炭素数1~32の脂肪族カルボン酸チタン化合物、炭素数7~38の芳香族カルボン酸チタン化合物、炭素数1~32の脂肪族カルボン酸チタニル化合物、炭素数7~38の芳香族カルボン酸チタニル化合物、カルボン酸チタニル塩化合物およびチタンキレート化合物から選ばれる少なくとも1種である。このようなチタン系触媒の存在下で縮重合させて得られる結晶性ポリエステル樹脂、第1非晶性ポリエステル樹脂および第2非晶性ポリエステル樹脂を含むトナーは、低温定着性、耐高温オフセット性および耐久性が良好で、人体に無害なトナー原料からなり、環境への負荷を抑制するものである。また本発明によれば、チタンキレート化合物は、配位子が、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、オクチレングリコール、トリエタノールアミン、乳酸、乳酸アンモニウムから選ばれる。このような配位子を有するチタンキレート化合物の存在下で縮重合させて得られる結晶性ポリエステル樹脂、第1非晶性ポリエステル樹脂および第2非晶性ポリエステル樹脂を含むトナーは、低温定着性、耐高温オフセット性および耐久性が良好で、人体に無害なトナー原料からなり、環境への負荷を抑制するものである。また本発明によれば、トナーの製造方法は、結晶性ポリエステル樹脂を得る工程と、第1非晶性ポリエステル樹脂を得る工程と、第2非晶性ポリエステル樹脂を得る工程と、溶融混練工程とを含む。結晶性ポリエステル樹脂を得る工程では、アルコール成分と、カルボン酸成分とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて、重量平均分子量Mwが5000以上30000以下で、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが10以下の結晶性ポリエステル樹脂を得る。第1非晶性ポリエステル樹脂を得る工程では、2価のアルコール成分と、2価のカルボン酸成分と、をチタン系触媒の存在下で縮重合させて、重量平均分子量Mwが10000以上40000以下で、テトラヒドロフランに対する不溶分を含有しない第1非晶性ポリエステル樹脂を得る。第2非晶性ポリエステル樹脂を得る工程では、2価のアルコール成分と、2価のカルボン酸成分と、3価のアルコール成分および3価のカルボン酸成分の少なくともいずれか一方と、をチタン系触媒の存在下で縮重合させて、重量平均分子量Mwが50000以上300000以下で、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが30以下で、テトラヒドロフランに対する不溶分が3重量未満の第2非晶性ポリエステル樹脂を得る。溶融混練工程では、融点が50°C以上100°C以下、酸価が2.0mgKOH/g未満、水酸基価が5.0mgKOH/g未満のワックスと、結晶性ポリエステル樹脂と、第1非晶性ポリエステル樹脂と、第2非晶性ポリエステル樹脂と、着色剤とを溶融混練する。結晶性ポリエステル樹脂、第1非晶性ポリエステル樹脂および第2非晶性ポリエステル樹脂が、チタン系触媒の存在下で縮重合させて得られるものであり、ポリエステル樹脂の重合用触媒として有機スズ化合物を使用しないので、人体に対して無害なトナー原料からなるトナーを得ることができる。トナー原料として、結晶性ポリエステル樹脂を用いることによって、トナーの低温定着性が良好なトナーを得ることができる。また、トナー原料として用いる結晶性ポリエステル樹脂が、重量平均分子量Mwが5000以上30000以下、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが10以下の高分子量型の結晶性ポリエステル樹脂であることによって、耐久性の良好なトナーを得ることができる。さらに、結晶性ポリエステル樹脂は、アルコール成分と、カルボン酸成分とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて得られるものであるので、耐久性が良好であるとともに、低融点ワックスの分散性が良好なトナーを得ることができる。チタン系触媒の存在下で縮重合させて得られる第1非晶性ポリエステル樹脂および第2非晶性ポリエステル樹脂には、チタン金属が含まれる。第1非晶性ポリエステル樹脂および第2非晶性ポリエステル樹脂中に分散されたチタン金属によって、第1非晶性ポリエステル樹脂および第2非晶性ポリエステル樹脂と、ワックスとの相溶性が向上するので、低温定着性が良好なトナーを得ることができる。また、第2非晶性ポリエステル樹脂がチタン系触媒の存在下で縮重合させて得られることで、第2非晶性ポリエステル樹脂の軟化点が必要以上に高くなることを抑制できる。そのため、溶融混練法によって製造されるトナー中に、低融点のワックスを均一に分散させることができ、低温定着性が良好であるとともに、耐高温オフセット性および耐久性が良好なトナーを得ることができる。以上のことから、低温定着性、耐高温オフセット性および耐久性が良好で、人体に無害なトナー原料からなり、製造時の環境への負荷を抑制することができるトナーを得ることができる。本発明の実施の一形態であるトナーは、結着樹脂、着色剤、ワックスおよび電荷制御剤を含む。結着樹脂本実施形態において、結着樹脂は、結晶性ポリエステル樹脂と、非晶性ポリエステル樹脂とを含む。非晶性ポリエステル樹脂は、重量平均分子量Mwが10000以上40000以下の第1非晶性ポリエステル樹脂以下、低分子量非晶性ポリエステル樹脂と記載する、および重量平均分子量Mwが50000以上300000以下の第2非晶性ポリエステル樹脂以下、高分子量非晶性ポリエステル樹脂と記載するを含む。結晶性ポリエステル樹脂とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度融点との比軟化点/融解熱の最大ピーク温度が0.7以上1.3以下であるポリエステル樹脂をいう。また非晶性ポリエステル樹脂とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度との比軟化点/融解熱の最大ピーク温度が1.3より大きいポリエステル樹脂をいう。結着樹脂が結晶性ポリエステル樹脂および低分子量非晶性ポリエステル樹脂を含むことによって、低温定着性を向上させることができる。また、結着樹脂が高分子量非晶性ポリエステル樹脂を含むことによって、耐高温オフセット性および耐久性を向上させることができる。<結晶性ポリエステル樹脂>結晶性ポリエステル樹脂の融解熱の最大ピーク温度は、定着性、保存性および耐久性の観点から、60°C以上150°C以下が好ましく、80°C以上140°C以下がより好ましい。結晶性ポリエステル樹脂は、炭素数が2以上6以下、好ましくは4以上6以下の脂肪族ジオールを60モル以上、好ましくは80~100モル含有するアルコール成分と、炭素数が2以上8以下、好ましくは4以上6以下、より好ましくは4の脂肪族ジカルボン酸化合物を60モル以上、好ましくは80~100モル含有するカルボン酸成分とを縮重合させることにより得られた樹脂であることが好ましい。炭素数2以上6以下の脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4-ブテンジオール等が挙げられ、特にα,ω-直鎖アルカンジオールが好ましい。このうち、1種の脂肪族ジオールが、アルコール成分中の70モル以上含有されているものが好ましく、80~95モル含有されているものがより好ましい。特に、1,4-ブタンジオールが、アルコール成分中、60モル以上含有されているものが好ましく、70~100モル含有されているものがより好ましい。アルコール成分には、炭素数2以上6以下の脂肪族ジオール以外の多価アルコール成分が含有されていてもよい。多価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン2.2-22-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシエチレン2.2-22-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン等のビスフェノールAのアルキレン炭素数2~3オキサイド平均付加モル数1~10付加物等の2価の芳香族アルコールやグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の3価以上のアルコールが挙げられる。炭素数2以上8以下の脂肪族ジカルボン酸化合物としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸およびこれらの酸の無水物、アルキル炭素数1~3エステル等が挙げられ、これらの中ではフマル酸およびアジピン酸が好ましく、フマル酸がより好ましい。なお、脂肪族ジカルボン化合物とは、前記の如く、脂肪族ジカルボン酸、その無水物およびそのアルキル炭素数1~3エステルを指すが、これらの中では、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。このうち、1種の脂肪族ジカルボン酸化合物が、カルボン酸成分中に、カルボン酸成分中の60モル以上含有されているものが好ましく、70~100モル含有されているものがより好ましい。特に、フマル酸が、カルボン酸成分中、60モル以上含有されているものが好ましく、70~100モル含有されているのがより好ましい。カルボン酸成分には、炭素数2以上8以下の脂肪族ジカルボン酸化合物以外の多価カルボン酸成分が含有されていてもよい。多価カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、セバシン酸、アゼライン酸、n-ドデシルコハク酸、n-ドデセニルコハク酸の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の3価以上の多価カルボン酸、およびこれらの酸の無水物、アルキル炭素数1~3エステル等が挙げられる。上記原料モノマーを縮重合させて結晶性ポリエステル樹脂を得るために、本実施形態ではチタン系触媒を用いる。結晶性ポリエステル樹脂の製造にチタン系触媒を用いることによって、ポリエステル樹脂を重合する触媒として有機スズ化合物を用いる場合とは異なり、人体に対して無害な結晶性ポリエステル樹脂を得ることができるので、安全なトナー原料からなるトナーを得ることができる。また、結晶性ポリエステル樹脂が、アルコール成分と、カルボン酸成分とをチタン系触媒の存在下で縮重合させて得られるものであることによって、分子量分布の幅が狭い結晶性ポリエステル樹脂とすることができるので、トナーの耐久性が向上するとともに、低融点ワックスの分散性が良好なトナーとなる。ここで、チタン系触媒を用いることによって分子量分布の幅が狭い結晶性ポリエステル樹脂を得ることができる理由を説明する。アルコール成分とカルボン酸成分とからエステル化反応を進める際、脱離成分による副反応を抑制することが重要である。副反応が生じるとエステル化反応が止まり、高分子量型の結晶性ポリエステル樹脂を生成することが困難となるので、反応時間を長くして平均分子量を高くすると、得られる結晶性ポリエステル樹脂の分子量分布が広がる。チタン系触媒は、触媒活性が高く単位時間あたりのエステル化反応量が高いので、副反応を抑制することができ、分子量分布の幅が狭い高分子量型の結晶性ポリエステル樹脂を生成することができる。なお、人体に対して無害な結晶性ポリエステル樹脂を得ることができる触媒として、シュウ酸スズやジオクタン酸スズなどの無機スズ化合物が考えられるが、無機スズ化合物は、触媒活性は低いので、分子量分布の幅が狭い高分子量非晶性ポリエステル樹脂を製造することが困難である。また、特に後述するチタンアルコキシド化合物およびチタンキレート化合物のエステル化反応速度は、有機スズ化合物である酸化ジブチルスズの反応速度の2倍以上であり分子量分布の狭い高分子量非晶性ポリエステル樹脂を製造するのに好ましい。なお、有機スズ化合物は、Sn-C結合を有する化合物であり、無機スズ化合物は、Sn-C結合を有しない化合物である。チタン系触媒としては、炭素数1~8のアルコキシ基を有するチタンアルコキシド化合物、炭素数1~32の脂肪族カルボン酸チタン、炭素数7~38の芳香族カルボン酸チタン、炭素数1~32の脂肪族カルボン酸チタニル、炭素数7~38の芳香族カルボン酸チタニル、カルボン酸チタニル塩、およびチタンキレート化合物からなる少なくとも1種のチタン化合物が挙げられる。炭素数1~8のアルコキシ基を有するチタンアルコキシド化合物としては、特に限定されないが、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラペントキシチタン、テトラオクトキシチタン等が挙げられる。炭素数1~32の脂肪族カルボン酸チタン化合物としては、特に限定されないが、ぎ酸チタン、酢酸チタン、プロピオン酸チタン、オクタン酸チタン、シュウ酸チタン、コハク酸チタン、マレイン酸チタン、アジピン酸チタン、セバシン酸チタン、ヘキサントリカルボン酸チタン、イソオクタントリカルボン酸チタン、オクタンテトラカルボン酸チタン、デカンテトラカルボン酸チタン等が挙げられる。炭素数7~38の芳香族カルボン酸チタン化合物としては、特に限定されないが、安息香酸チタン、フタル酸チタン、テレフタル酸チタン、イソフタル酸チタン、1,3-ナフタレンジカルボン酸チタン、4,4-ビフェニルジカルボン酸チタン、2,5-トルエンジカルボン酸チタン、アントラセンジカルボン酸チタン、トリメリット酸チタン、2,4,6-ナフタレントリカルボン酸チタン、ピロメリット酸チタン、2,3,4,6-ナフタレンテトラカルボン酸チタン等が挙げられる。炭素数1~32の脂肪族カルボン酸チタニル化合物としては、特に限定されないが、ぎ酸チタニル、酢酸チタニル、プロピオン酸チタニル、オクタン酸チタニル、シュウ酸チタニル、コハク酸チタニル、マレイン酸チタニル、アジビン酸チタニル、セバシン酸チタニル、ヘキサントリカルボン酸チタニル、イソオクタントリカルボン酸チタニル、オクタンテトラカルボン酸チタニル、デカンテトラカルボン酸チタニル等が挙げられる。炭素数7~38の芳香族カルボン酸チタニル化合物としては、特に限定されないが、安息香酸チタニル、フタル酸チタニル、テレフタル酸チタニル、イソフタル酸チタニル、1,3-ナフタレンジカルボン酸チタニル、4,4-ビフェニルジカルボン酸チタニル、2,5-トルエンジカルボン酸チタニル、アントラセンジカルボン酸チタニル、トリメリット酸チタニル、2,4,6-ナフタレントリカルボン酸チタニル、ピロメリット酸チタニル、2,3,4,6-ナフクレンテトラカルボン酸チタニル等が挙げられる。カルボン酸チタニル塩化合物としては、特に限定されないが、たとえば、上記のカルボン酸チタニルに対するアルカリ金属リチウム、ナトリウム、カリウムなど塩もしくはアルカリ土類金属マグネシウム、カルシウム、バリウムなど塩などが挙げられる。これらの中では、マレイン酸チタニル塩およびシュウ酸チタニル塩が好ましい。チタンキレート化合物は、配位子が、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、オクチレングリコール、トリエタノールアミン、乳酸、乳酸アンモニウムから選ばれることが好ましい。結晶性ポリエステル樹脂を得るためには、たとえば、上記アルコール成分と上記カルボン酸成分とを、不活性ガス雰囲気中にて、上記チタン系触媒を用いて、120~230°Cの温度で反応させ、縮重合させる。この際、得られる結晶性ポリエステル樹脂の強度を上げるために全単量体を一括仕込みにしたり、低分子量成分を少なくするために2価の単量体を先ず反応させた後、3価以上の単量体を添加して反応させる等の方法を用いてもよい。また、縮重合の後半に反応系を減圧することにより、縮重合反応を促進させてもよい。さらに、得られる結晶性ポリエステル樹脂を高分子量化するために、反応液粘度が高くなるまで反応させる。具体的には、カルボン酸成分とアルコール成分のモル比を調整したり、反応温度を上げる、触媒量を増やす、減圧下、長時間脱水反応を行う等の反応条件を選択する。なお、高出力のモーターを用いることで、得られる結晶性ポリエステル樹脂を高分子量化することもできるが、製造設備を特に選択せずに製造する際には、原料モノマーを非反応性低粘度樹脂や溶媒とともに反応させる方法も有効である。結晶性ポリエステルの重量平均分子量Mwは、5000以上30000以下であり、8000以上25000以下が好ましい。結晶性ポリエステルの重量平均分子量Mwが5000以上30000以下であることによって、トナーの耐久性および結晶性ポリエステル樹脂のトナー中での分散性を良好にすることができる。結晶性ポリエステルの重量平均分子量が5000未満であると、トナーの耐久性が低下し、結晶性ポリエステル樹脂がシャープメルト特性を示さなくなるだけでなく帯電性および流動性にも悪影響を与える。結晶性ポリエステル樹脂がシャープメルト特性を示すことで、ある一定の温度域でトナーの粘弾性が大きく変化し、耐久性と定着性とを両立させることが可能となる。結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が高すぎると、トナー中での結晶性ポリエステル樹脂の分散性が低下する。結晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量Mnは、600以上4200以下が好ましく、1200以上3000以下がより好ましい。結晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnは、結晶性ポリエステル樹脂の分子量分布の広がりを示す。本実施形態において、結晶性ポリエステル樹脂の前記比Mw/Mnは、10以下であり、8以下が好ましい。結晶性ポリエステル樹脂が、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが10以下の高分子量型の結晶性ポリエステル樹脂であることによって、トナーの耐久性の低下を抑制することができる。前記比Mw/Mnが10を超えると、低分子量成分および高分子量成分が多く存在し、結晶性ポリエステル樹脂のシャープメルト特性が優位に働かなくなるので、トナーの低温定着性が低下する。また、トナーの耐久性の低下を抑制することができず、トナー中での結晶性ポリエステル樹脂の分散性が低下する。<非晶性ポリエステル樹脂>高分子量非晶性ポリエステル樹脂および低分子量非晶性ポリエステル樹脂は、原料モノマーであるアルコール成分とカルボン酸成分とを、チタン系触媒の存在下で縮重合させることにより得られる。アルコール成分としては、2価のアルコール成分および3価以上のアルコール成分が挙げられる。2価アルコール成分としては、たとえばポリオキシプロピレン2.2-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシプロピレン3.3-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシエチレン2.0-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシプロピレン2.0-ポリオキシエチレン2.0-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシプロピレン6-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン等のビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4-ブテンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールAのプロピレン付加物、ビスフェノールAのエチレン付加物、水素添加ビスフェノールA等が挙げられる。3価以上のアルコール成分としては、たとえばソルビトール、1,2,3,6-ヘキサンテトロール、1,4-ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4-ブタントリオール、1,2,5-ペンタントリオール、グリセロール、2-メチルプロパントリオール、2-メチル-1,2,4-ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5-トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。酸成分としては、2価のカルボン酸成分および3価以上のカルボン酸成分などが挙げられる。2価のカルボン酸成分としては、たとえばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、n-ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、n-ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸、n-オクテニルコハク酸、n-オクチルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸、およびこれらの酸の無水物、もしくは低級アルキルエステル等が挙げられる。3価以上のカルボン酸成分としては、たとえば1,2,4-ベンゼントリカルボン酸、2,5,7-ナフタレントリカルボン酸、1,2,4-ナフタレントリカルボン酸、1,2,4-ブタントリカルボン酸、1,2,5-ヘキサントリカルボン酸、1,3-ジカルボキシル-2-メチル-2-メチレンカルボキシプロパン、1,2,4-シクロヘキサントリカルボン酸、テトラメチレンカルボキシルメタン、1,2,7,8-オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸およびこれらの酸無水物、低級アルキルエステル等が挙げられる。これらのうち、特に1,2,4-ベンゼントリカルボン酸、すなわちトリメリット酸またはその誘導体が安価で、反応制御が容易であるため、好ましく用いられる。前述のように、低分子量非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量Mwは、10000以上40000以下である。低分子量非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が10000未満であると、トナーの保存性が低下する。低分子量非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が40000を超えると、トナーの低温定着性が低下する。低分子量非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量Mwは、20000以上30000以下がより好ましい。低分子量非晶性ポリエステル樹脂は、直鎖状の主鎖からなるポリエステル樹脂または直鎖状の主鎖とそれに結合する比較的短い側鎖とからなる構造をもつポリエステル樹脂であることが好ましく、3価以上のモノマー成分および架橋剤を使用することなく、2価のモノマー成分の縮重合により得られるものであることが好ましい。低分子量非晶性ポリエステル樹脂は、テトラヒドロフラン以下THFと記載する不溶分を含まず、数平均分子量Mnが3000以上10000以下が好ましい。低分子量非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量Mnは、4000以上8000以下がより好ましい。低分子量非晶性ポリエステル樹脂がTHF不溶分を含むと、定着性が低下する。低分子量非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量に対する重量平均分子量の比Mw/Mnは、3以上10以下が好ましい。低分子量非晶性ポリエステル樹脂の酸価は、50mgKOH/g以下であり、10mgKOH/g以上40mgKOH/gがより好ましい。低分子量非晶性ポリエステル樹脂の酸価が50mgKOH/gを超えると、高湿下においてトナーの帯電性が低下するおそれがある。低分子量非晶性ポリエステル樹脂の軟化点は、90°C以上140°C以下が好ましく、100°C以上130°C以下がより好ましい。低分子量非晶性ポリエステル樹脂の軟化点が90°C未満であると、低分子量非晶性ポリエステル樹脂の凝集力が極端に低下する。低分子量非晶性ポリエステル樹脂の軟化点が140°Cを超えると、トナーの低温定着性が低下する。低分子量非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、50°C以上75°C以下が好ましく、50°C以上65°C以下がより好ましい。前述のように、高分子量非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量Mwは、50000以上300000以下であり、150000以上250000以下が好ましい。高分子量非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が50000未満であると、トナーの耐久性および耐高温オフセット性が低下する。高分子量非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が300000を超えると、ワックスの結着樹脂中での分散性が低下する。高分子量非晶性ポリエステル樹脂は、2価のモノマー成分と3価以上のモノマー成分との縮重合により得られる非晶性ポリエステル樹脂であることが好ましい。また、高分子量非晶性ポリエステル樹脂は、架橋成分を含むことが好ましい。高分子量非晶性ポリエステル樹脂が架橋成分を含むことによって、トナーの耐久性を向上させることができる。高分子量非晶性ポリエステル樹脂は、THF不溶分が3重量未満であり、数平均分子量Mnが6000以上12000以下であり、8000以上10000以下が好ましい。高分子量非晶性ポリエステル樹脂のTHF不溶分が3重量以上であると、定着性が低下する。高分子量非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量に対する重量平均分子量の比Mw/Mnは、30以下であり、15以上25以下が好ましい。Mw/Mnは、高分子量非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布の広がりを示す。高分子量非晶性ポリエステル樹脂の前記比Mw/Mnが30以下と、高分子量非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布の幅が狭いことによって、結晶性ポリエステル樹脂のシャープメルト特性をより優位に働かせることができ、トナーの低温定着性を向上させることができるとともに、トナーの耐久性およびワックスの分散性が良好となる。前記比Mw/Mnが30を超えると、高分子量非晶性ポリエステル樹脂が低分子量成分や高分子量成分を含有することとなり、トナーの耐久性およびワックスの分散性が低下する。高分子量非晶性ポリエステル樹脂の酸価は、5mgKOH/g以上50mgKOH/g以下が好ましく、10mgKOH/g以上45mgKOH/g以下がより好ましい。高分子量非晶性ポリエステル樹脂の酸価が50mgKOH/gを超えると、高湿下においてトナーの帯電性が低下する。高分子量非晶性ポリエステル樹脂の軟化点は、110°C以上160°C以下が好ましく、120°C以上150°C以下がより好ましい。高分子量非晶性ポリエステル樹脂の軟化点が110°C未満であると、樹脂の凝集力が極端に低下する。高分子量非晶性ポリエステル樹脂の軟化点が160°Cを超えると、その樹脂を使用したトナーの溶融流動および低温定着性が低下する。高分子量非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、50°C以上75°C以下が好ましく、55°C以上70°C以下がより好ましい。本実施形態では、低分子量非晶性ポリエステル樹脂および高分子量非晶性ポリエステル樹脂を重合するときに、触媒としてチタン系触媒を用いる。低分子量非晶性ポリエステル樹脂および高分子量非晶性ポリエステル樹脂の重合時に、チタン系触媒を用いることによって、ポリエステル樹脂を重合する触媒として有機スズ化合物を用いる場合とは異なり、人体に対して無害な非晶性ポリエステル樹脂を得ることができるので、安全なトナー原料からなるトナーを得ることができる。人体に対して無害な非晶性ポリエステル樹脂を重合できる触媒としては、他に、無機スズ化合物が挙げられる。しかしながら、無機スズ化合物を用いて重合された、高分子量非晶性ポリエステル樹脂、とくに架橋成分を含む高分子量非晶性ポリエステル樹脂は、分子量分布が広がりやすく、前記比Mw/Mnが大きくなりやすいので、極端に大きな分子量の分子およびゲル成分の含有を抑制できない。そのため、溶融混練法によるトナーの製造において、ワックスを結着樹脂中に均一に分散させることが難しく、トナーの低温定着性が低下する。高分子量非晶性ポリエステル樹脂の製造に、チタン系触媒を用いることによって、極端に大きな分子量の分子およびゲル成分の含有を抑制でき、分子量分布の幅が狭い、すなわち、Mw/Mnが前述の範囲の高分子量非晶性ポリエステル樹脂、および架橋成分を含む高分子量非晶性ポリエステル樹脂を得ることができる。また、通常、高分子量非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂と低融点ワックスとを溶融混練しても、高分子量非晶性ポリエステル樹脂に、結晶性ポリエステル樹脂および低融点ワックスは充分に分散しないが、高分子量非晶性ポリエステル樹脂がチタン系触媒を用いて得られるものであることによって、高分子量非晶性ポリエステル樹脂に対して、結晶性ポリエステル樹脂および低融点ワックスが充分に分散する。また、低分子量非晶性ポリエステル樹脂の製造に、チタン系触媒を用いることによって、分子量分布の幅が狭い低分子量非晶性ポリエステル樹脂、すなわち、Mw/Mnが前述の範囲の低分子量ポリエステル樹脂を得ることができる。また、得られる高分子量非晶性ポリエステル樹脂の軟化点が必要以上に高くなることを抑制できる。そのため、後述する溶融混練法によるトナーの製造において、低分子量非晶性ポリエステル樹脂、高分子量非晶性ポリエステル樹脂および後述するワックスを用いて良好な溶融混練を行うことができ、ワックスを結着樹脂中に均一に分散させることができるとともに、耐高温オフセット性および耐久性を良好にすることができる。さらに、チタン系触媒の存在下で縮重合させて得られる低分子量非晶性ポリエステル樹脂および高分子量非晶性ポリエステル樹脂中には、チタン金属が分散している。そのため、低分子量非晶性ポリエステル樹脂および高分子量非晶性ポリエステル樹脂と、ワックスとの相溶性が向上させることができると考えられ、トナーの低温定着性を向上させることができる。ここで、チタン系触媒を用いることによって分子量分布の幅が狭い高分子量非晶性ポリエステル樹脂を得ることができる理由を説明する。アルコール成分とカルボン酸成分とからエステル化反応を進める際、脱離成分による副反応を抑制することが重要である。副反応が生じるとエステル化反応が止まり、高分子量非晶性ポリエステル樹脂を生成することが困難となるので、反応時間を長くして平均分子量を高くすると、得られる高分子量非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布が広がる。チタン系触媒は、触媒活性が高く単位時間あたりのエステル化反応量が高いので、副反応を抑制することができ、分子量分布の幅が狭い高分子量非晶性ポリエステル樹脂を生成することができる。なお、前述の無機スズ化合物は、触媒活性は低いので、分子量分布の幅が狭い高分子量非晶性ポリエステル樹脂を製造することが困難である。特に後述するチタンアルコキシド化合物およびチタンキレート化合物のエステル化反応速度は、有機スズ化合物である酸化ジブチルスズの反応速度の2倍以上であり分子量分布の狭い高分子量非晶性ポリエステル樹脂を製造するのに好ましい。チタン系触媒としては、前述のチタン系触媒が挙げられる。低分子量非晶性ポリエステル樹脂および高分子量非晶性ポリエステル樹脂は、原料モノマーが異なること以外は結晶性ポリエステル樹脂の製造方法と同様の方法で得ることができる。具体的には、上記原料モノマーと、上記チタン系触媒とを添加し、反応温度170~250°C、反応圧力5mmHg~常圧で反応を行い最適温度、圧力はモノマー成分の反応性で決める、前述の所定の物性になった時点で反応を終了させれば良い。着色剤着色剤としては、たとえば、イエロートナー用着色剤、マゼンタトナー用着色剤、シアントナー用着色剤、およびブラックトナー用着色剤などが挙げられる。以下では、カラーインデックスColorIndexをC.I.と略記する。イエロートナー用着色剤としては、たとえば、カラーインデックスによって分類されるC.I.ピグメントイエロー1、C.I.ピグメントイエロー5、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー74、およびC.I.ピグメントイエロー185などの顔料、黄色酸化鉄および黄土などの無機系顔料、C.I.アシッドイエロー1などのニトロ系染料、C.I.ソルベントイエロー2、C.I.ソルベントイエロー6、C.I.ソルベントイエロー14、C.I.ソルベントイエロー15、C.I.ソルベントイエロー19、およびC.I.ソルベントイエロー21などの油溶性染料などが挙げられる。マゼンタトナー用着色剤としては、たとえば、カラーインデックスによって分類されるC.I.ピグメントレッド49、C.I.ピグメントレッド57、C.I.ピグメントレッド81、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ソルベントレッド19、C.I.ソルベントレッド49、C.I.ソルベントレッド52、C.I.ベーシックレッド10、およびC.I.ディスパーズレッド15などが挙げられる。シアントナー用着色剤としては、たとえば、カラーインデックスによって分類されるC.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ソルベントブルー55、C.I.ソルベントブルー70、C.I.ダイレクトブルー25、およびC.I.ダイレクトブルー86などが挙げられる。ブラックトナー用着色剤としては、たとえば、チャンネルブラック、ローラーブラック、ディスクブラック、ガスファーネスブラック、オイルファーネスブラック、サーマルブラック、およびアセチレンブラックなどのカーボンブラックが挙げられる。これら各種カーボンブラックの中から、得ようとするトナーの設計特性に応じて、適切なカーボンブラックを適宜選択すればよい。これらの顔料以外にも、紅色顔料、緑色顔料などを使用できる。着色剤は1種を単独で使用できまたは2種以上を併用できる。また、同色系のものを2種以上用いることができ、異色系のものをそれぞれ1種または2種以上用いることもできる。また、同色であっても、2種以上を併用できる。トナー原料の溶融混練物における着色剤の含有量は特に制限されないけれども、好ましくは該溶融混練物全量の0.1~20重量、さらに好ましくは0.2~10重量である。ワックスワックスとしては、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレン-ポリプロピレンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素系ワックス、アルコール変性炭化水素ワックス、エステルワックス、カルナウバワックス、アミド系ワックス等のいずれも使用することができるが、結着樹脂との相溶性および離型性、融点の観点から、パラフィンワックス、エステルワックス、マイクロクリスタリンワックスが好ましい。ワックスは、1種を単独で使用してもよく、また2種以上を併用して使用してもよい。ワックスの融点は、トナーの低温定着性の確保の観点から50°C以上100°C以下が好ましく、60°C以上90°C以下がより好ましい。本発明のトナーには、このように融点の低い低融点ワックスが、結晶性ポリエステル樹脂、低分子量非晶性ポリエステル樹脂および高分子量非晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂中に均一に分散されているので、トナーの低温定着性が良好である。ワックスの酸価は、2.0mgKOH/g未満が好ましく、1.0mgKOH/g未満がより好ましい。ワックスの酸価が2.0mgKOH/g以上であると、結着樹脂との相溶性が高く、定着時の染み出しが悪くなり、トナーの低温定着性の改善を図ることが困難である。ワックスの水酸基価は、5.0mgKOH/g未満が好ましく、3.0mgKOH/g未満がより好ましい。ワックスの水酸基価が5.0mgKOH/g以上であると、結着樹脂との相溶性が高く、定着時の染み出しが悪くなり、トナーの低温定着性の改善を図ることが困難である。ワックスの含有量は、結着樹脂100重量部に対して0.5重量部以上10重量部以下が好ましく、1重量部以上8重量部以下がより好ましい。電荷制御剤電荷制御剤としてはこの分野で常用される正電荷制御用および負電荷制御用のものを使用できる。正電荷制御用の電荷制御剤としては、たとえば、ニグロシン染料、塩基性染料、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン、ニグロシン染料およびその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、グアニジン塩、アミジン塩などが挙げられる。負電荷制御用の電荷制御剤としては、オイルブラック、スピロンブラックなどの油溶性染料、含金属アゾ化合物、アゾ錯体染料、ナフテン酸金属塩、ベンジル酸誘導体の金属化合物金属はボロン、アルミニウムなど、サリチル酸およびその誘導体の金属錯体および金属塩金属はクロム、亜鉛、ジルコニウムなど、脂肪酸石鹸、長鎖アルキルカルボン酸塩、樹脂酸石鹸などが挙げられる。電荷制御剤は1種を単独で使用できまたは必要に応じて2種以上を併用できる。トナー原料の溶融混練物における電荷制御剤の含有量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるけれども、好ましくは、該溶融混練物全量の0.5~5重量である。本発明のトナーには、結着樹脂、着色剤、ワックスおよび荷電制御剤の他に、導電性調整剤、体質顔料、酸化防止剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有されていてもよい。トナーの製造方法本発明のトナーは、たとえば以下のような溶融混練法で製造する。溶融混練法で製造することによって、溶剤などを使用しないので、環境への負荷を抑制することができる。上記トナー原料を混合機で乾式混合し、得られる混合物を混練機で溶融混練して溶融混練物を得る。溶融混練は、結着樹脂の溶融温度以上の温度通常は80~200°C程度、好ましくは100~150°C程度に加熱しながら行われる。溶融混練物中には、着色剤が0.1~20重量、ワックスが1~10重量が含まれ、残部が結着樹脂であることが好ましい。または、着色剤が0.1~20重量、ワックスが1~10重量、および電荷制御剤が0.5~3重量含まれ、残部が結着樹脂であることが好ましい。混合機としては公知のものを使用でき、たとえば、ヘンシェルミキサ商品名、三井鉱山株式会社製、スーパーミキサー商品名、株式会社カワタ製、メカノミル商品名、岡田精工株式会社製などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル商品名、ホソカワミクロン株式会社製、ハイブリダイゼーションシステム商品名、株式会社奈良機械製作所製、コスモシステム商品名、川崎重工業株式会社製などが挙げられる。混練機としても公知のものを使用でき、たとえば、二軸押し出し機、三本ロール、ラボブラストミルなどの一般的な混練機を使用できる。さらに具体的には、たとえば、TEM-100B商品名、東芝機械株式会社製、PCM-65/87商品名、株式会社池貝製などの1軸もしくは2軸の押出機、ニーディックス商品名、三井鉱山株式会社製などのオープンロール方式のものが挙げられる。溶融混練物を冷却し、固化させて樹脂組成物を得る。樹脂組成物は、ハンマーミルまたはカッターミルなどによって、たとえば100μm~5mm程度の粒径を有する粗粉砕物に粉砕される。その後、このような粗粉砕物を、たとえば15μm以下の粒径の微粉体になるまでさらに粉砕する。粗粉砕物の粉砕には、たとえば、超音速ジェット気流を利用して粉砕するジェット式粉砕機または高速で回転する回転子ロータと固定子ライナとの間に形成される空間に粗粉砕物を導入して粉砕する衝撃式粉砕機などを用いることができる。粉砕機による粉砕後、トナー粒子から微粉を除去するために、分級を行なってもよい。以上のようにして製造されたトナー粒子は、そのままトナーとして用いてもよいし、外添剤を外添したものをトナーとして用いてもよい。外添剤を外添することによって、粉体流動性向上、摩擦帯電性向上、耐熱性、長期保存性改善、クリーニング特性改善、感光体表面磨耗特性制御の効果を得ることができる。外添剤としては、たとえば、シリカ微粉末、酸化チタン微粉末およびアルミナ微粉末などが挙げられる。外添剤は、1種を単独で使用でき、または2種以上を併用できる。外添剤の添加量としては、トナーに必要な帯電量、外添剤を添加することによる感光体の摩耗に対する影響およびトナーの環境特性などを考慮して、トナー粒子100重量部に対し0.1重量部以上2重量部以下が好適である。また、本発明のトナーは、1成分現像剤としても2成分現像剤としても使用できる。1成分現像剤として使用する場合、キャリアを用いることなくトナー単体で使用する。2成分現像剤として使用する場合、本発明のトナーをキャリアとともに用いる。キャリアとしては、公知のものを使用でき、たとえば、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロムなどからなる単独または複合フェライトおよびキャリアコア粒子を被覆物質で表面被覆した樹脂被覆キャリア、または樹脂に磁性を有する粒子を分散させた樹脂分散型キャリアなどが挙げられる。被覆物質としては公知のものを使用でき、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジターシャーリーブチルサリチル酸の金属化合物、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料、塩基性染料のレーキ物、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などが挙げられる。また樹脂分散型キャリアに用いられる樹脂としては特に制限されないが、たとえば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、およびフェノール樹脂などが挙げられる。いずれも、トナー成分に応じて選択するのが好ましく、1種を単独で使用でき、または2種以上を併用できる。キャリアの形状は、球形または扁平形状が好ましい。またキャリアの体積平均粒子径は特に制限されないが、高画質化を考慮すると、好ましくは10~100μm、さらに好ましくは20~50μmである。さらにキャリアの体積抵抗率は、108Ωcm以上が好ましく、1012Ωcm以上がより好ましい。キャリアの体積抵抗率は、キャリア粒子を断面積0.50cm2の容器に入れてタッピングした後、容器内に詰められた粒子に1kg/cm2の荷重を掛け、荷重と底面電極との間に1000V/cmの電界が生ずる電圧を印加したときの電流値から得られる値である。抵抗率が低いと、現像スリーブにバイアス電圧を印加した場合にキャリアが帯電し、感光体にキャリア粒子が付着し易くなる。またバイアス電圧のブレークダウンが起こり易くなる。キャリアの飽和磁化は、40emu/g以上80emu/g以下が好ましい。2成分現像剤におけるトナーとキャリアとの使用割合は特に制限されず、トナーおよびキャリアの種類に応じて適宜選択できる。たとえば、樹脂被覆キャリア密度5~8g/cm2と混合する場合、トナーが全現像剤量の2~30重量、好ましくは2~20重量含まれるようにすればよい。また、トナーによるキャリアの被覆率は、40~80であることが好ましい。樹脂の数平均分子量および重量平均分子量以下の方法により得られる、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量分布を示すチャートから、数平均分子量および重量平均分子量を求める。1試料溶液の調製濃度が0.5g/100mlになるように樹脂をテトラヒドロフラン中に溶解する。次いで、この溶液をポアサイズ2μmのフッ素樹脂フィルター住友電気工業社製、FP-200を用いて濾過して不溶解成分を除き、試料溶液とする。2分子量分布測定下記の測定装置と分析カラムとを用い、溶解液としてテトラヒドロフランを毎分1mlの流速で流し、40°Cの恒温槽中でカラムを安定化させる。そこに試料溶液100μlを注入して測定を行う。試料の分子量は、あらかじめ作成した検量線に基づき算出する。このときの検量線には、数種類の単分散ポリスチレンを標準試料として作成したものを用いる。測定装置:CO-8010東ソー社製分析カラム:GMHXLG3000HXL東ソー社製樹脂の軟化点高架式フローテスター株式会社島津製作所製、CFT-500Dを用い、1gの試料を昇温速度6°C/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルを押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量流れ値-温度曲線を描き、そのS字曲線の高さをhとするときh/2に対応する温度樹脂の半分が流出した温度を軟化点とする。樹脂のガラス転移温度示差走査熱量計セイコー電子工業社製、DSC210を用いて昇温速度10°C/minで200°Cまで昇温し、降温速度100°C/minで-10°Cまで冷却した試料を3分間放置し、その後、昇温速度60°C/minで25°Cまで昇温し2分間保持して、昇温速度10°C/minで測定を開始する。ガラス転移温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間の最大傾斜を示す接線との交点の温度を、ガラス転移温度とする。樹脂およびワックスの酸価JISK0070の方法に基づき測定する。ただし、測定溶媒のみJISK0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒アセトン:トルエン=1:1容量比に変更した。ワックスの水酸基価JISK0070の方法に基づき測定する。ワックスの融点示差走査熱量計セイコー電子工業社製、DSC210を用いて200°Cまで昇温し、その温度から降温速度10°C/分で0°Cまで冷却したサンプルを昇温速度10°C/分で昇温し、融解熱の最大ピーク温度を融点とする。THF不溶分樹脂試料を微粉砕し、42メッシュ目開き:355μmの篩を通過した試料粉体5.0g採取し、濾過助剤ラジオライト7005.0gとともに150ml容の容器に入れ、この容器内にTHF100gを注入し、ボールミル架台に載せて5時間以上にわたって回転させて充分に試料を溶解させる。一方、加圧濾過器内に直径7cmの濾紙No.2を置き、その上にラジオライトを均一にプレコートし、少量のTHFを加えて濾紙を濾過器に密着させた後、前記容器内の内容物を濾過器内に流し込む。さらに100mlのTHFにより充分に洗浄して濾過器に流し込み、容器の器壁に付着物が残留しないようにする。その後、濾過器の上蓋を閉じ、濾過を行う。濾過は4kg/cm3以下の加圧下で行い、THF流出が止まった後、THF100mlで洗浄後、さらに加圧濾過を行う。以上の操作終了後、濾紙およびその上の残渣ならびにラジオライトの全てをアルミホイルに載せて真空乾燥器に入れ、温度85°C、圧力100mmHgで10時間乾燥させ得られた乾固物の重量を測定し、THF不溶分の重量比率を計算する。トナー粒子の体積中位粒径D50電解液商品名:ISOTON-II、ベックマンコールター株式会社製50mlに、試料20mgおよびアルキルエーテル硫酸エステルナトリウムを1ml加え、超音波分散器商品名:UH-50、株式会社エスエムテー製を用いて超音波周波数20kHzで3分間分散処理し、測定用試料とした。この測定用試料について、粒度分布測定装置商品名:Multisizer3、ベックマンコールター株式会社製を用いて、アパーチャ径100μm、測定粒子数50000カウントの条件下で測定を行い、試料の体積粒度分布から体積平均粒径を求め、この体積平均粒子を体積中位粒径D50とした。外添剤の平均一次粒子径走査型電子顕微鏡商品名:S-4300SE/N、株式会社日立ハイテクノロジーズ製を用いて測定した。走査型電子顕微鏡の視野を変えて、走査型電子顕微鏡にて50000倍に拡大した外添剤を100個撮影し、画像解析によって各外添剤の一次粒子の粒子径を測定した。そして、得られた測定値を算術平均して外添剤の平均一次粒子径を算出した。結晶性ポリエステル樹脂の融解熱の最大ピーク温度示差走査熱量計商品名:DSC220、セイコー電子工業株式会社製を用い、試料1gを温度20°Cから昇温速度10°C/分で200°Cまで昇温させ、次いで200°Cから20°Cに急冷降温速度20°C/分させる操作を2回繰返した。2回目の操作で測定されるDSC曲線の融解に相当する吸熱ピークの頂点の温度を、融解熱の最大ピーク温度融点として求めた。結晶性ポリエステル樹脂の製造表1に示す添加量の原料モノマーと、表1に示すチタン系触媒10gと、非凝集剤としてハイドロキノン2.3gを窒素導入管、脱水管、撹拌機および熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、140°Cで3時間維持した。140°Cから160°Cまでを10°C/時の速度で、160°Cから200°Cまでを20°C/時の速度で、それぞれ昇温し、反応させた後、200°C、8.3kPaで所望の重量平均分子量になるまで反応させて、結晶性ポリエステル樹脂1~8を得た。アルコール成分としては、1,6-ヘキサンジオールを用い、カルボン酸成分としては、フマル酸を用いた。高分子量非晶性ポリエステル樹脂の製造表2に示す無水トリメリット酸以外の原料モノマーおよびチタン系触媒12gを、窒素導入管、脱水管、撹拌機および熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、220°Cで5時間かけて反応させた後、8.3kPaにて1時間反応させた。さらに、210°Cまで冷却して無水トリメリット酸を添加し、所望の軟化点に達するまで反応させて、樹脂A~Iを得た。低分子量非晶性ポリエステル樹脂の製造表2に示すフマル酸を除く原料モノマーおよびチタン系触媒8gを、窒素導入管、脱水管、撹拌機および熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、230°Cにて3時間反応させた後、180°Cまで冷却し、フマル酸を投入した。180°Cから210°Cまで15°C/時の速度で昇温して2時間かけて反応させた後、210°C、8.3kPaにて所定の軟化点に達するまで減圧反応させて、樹脂aを得た。なお、表2において、BPA-POは、ポリオキシプロピレン2,2-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパンを示し、BPA-EOは、ポリオキシエチレン2,2-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパンを示す。また、アルコール成分およびカルボン酸成分の添加量の値のうち、カッコ内に記載の値は、アルコール成分とカルボン酸成分との添加量の割合を示す。ワックス以下の実施例および比較例では、表3に示すワックス1~3を使用した。なお、表3中において、ワックス1の商品名は、HNP-9日本精鑞社製であり、ワックス2の商品名は、WEP-8日油社製であり、ワックス3の商品名は、カルナウバワックスNo.1加藤洋行社製である。実施例1表4に示すトナー原料をヘンシェルミキサで充分に混合した後、得られた混合物を、オープンロール型混練機商品名:ニーデックス、三井鉱山社製、ロール外径:140cm、有効ロール長:80cmを用いて溶融混練した。連続式二本ロール型混練機のロール内の加熱媒体温度および冷却媒体温度は、高回転側ロールの原料投入側が125°Cおよび混練物排出側が100°Cであり、低回転側ロールの原料投入側が75°Cおよび混練物排出側が35°Cであった。得られた混練物を冷却、粗粉砕した後、流動槽式粉砕機AFG:アルパイン社製およびローター式分級機TTSP:アルパイン社製にて粉砕、分級を行い、体積中位粒径D50が6.6μmのトナー粒子を得た。ヘンシェルミキサを用いて、トナー粒子100重量部と、疎水性シリカ商品名:R976S、日本アエロジル社製、平均一次粒子径:7nm1.2重量部と、疎水性シリカ商品名:X-24-9163A、信越化学社製、平均一次粒子径:120nm0.8重量部とを混合し、トナー粒子に2種類の疎水性シリカを外添した。これによって、実施例1のトナーを得た。実施例2~10、比較例1~8実施例1で用いたトナー原料の代わりに、表4に示すトナー原料をそれぞれ使用したこと以外は実施例1と同様の方法で実施例2~10、比較例1~8のトナーを得た。キャリアの製造上記実施例および比較例のトナーとともに使用するキャリアを、以下のように作製した。フェライト原料KDK社製をボールミルにて混合した後、ロータリーキルンにて900°Cで仮焼した。得られた仮焼粉を、湿式粉砕機粉砕媒体としてスチールボール使用により平均粒子径2μm以下にまで微粉砕した。得られたフェライト粉末をスプレードライ方式により造粒し、造粒物を1300°Cで焼成した。焼成後、クラッシャを用いて解砕することで、体積平均粒子径が約45μmであり、体積抵抗率が3×109Ωcmのフェライト成分からなるコア粒子を得た。次に、ジメチルシリコーン樹脂東芝シリコン社製100重量部と、硬化剤としてオクチル酸5重量部とをトルエンに溶解することによって前記コア粒子を被覆する熱硬化性シリコーン樹脂層を形成するための被覆用塗液を得た。この被覆用塗液中にコア粒子を浸漬させる浸漬被覆装置を用いて、コア粒子表面に被覆用塗液を付着させた。その後、トルエンを完全に蒸発除去し、190°Cで30分間キュアリングを行うことでキャリアを得た。得られたキャリアは、体積平均粒子径が48μmであり、被覆率が100であり、体積抵抗率が2×1012Ωcmであり、飽和磁化が65emu/gであった。2成分現像剤の製造前記キャリアと実施例および比較例のトナーとをそれぞれ混合することによって、実施例1~10および比較例1~8の2成分現像剤を作製した。具体的には、トナー6重量部とキャリア94重量部とをナウターミキサ商品名:VL-0、ホソカワミクロン社製に投入し、25分間撹拌混合した。評価前記実施例および比較例のトナーを含む2成分現像剤を用いて以下の評価を行った。定着性市販複写機商品名:AR-450M、シャープ株式会社製に前記2成分現像剤を充填した。10°C刻みで定着ロールの温度を変えてベタ画像を印字し、この印字したベタ画像のベタ部分と白地との間を、学振式堅牢度試験機において1kgの荷重を載せた砂消しゴムによって3往復擦過した。擦過前後の光学反射密度像濃度を反射濃度計マクベス社製にて測定し、下記式1によって定着率を算出した。定着率を用いて、定着温度およびオフセット温度を求め、定着温度およびオフセット温度を用いて定着性を評価した。なお、定着率が70を超える際の最低温度を定着温度とし、定着温度から温度を上げていき、オフセットが初めて発生した温度をオフセット温度とする。定着率=擦過後の像濃度/擦過前の像濃度×100...1定着性の評価基準は以下の通りである。○:良好。定着温度が130°C以下で、かつオフセット温度と定着温度との差である定着温度幅が80°C以上である。×:不良。定着温度が130°Cより高い。あるいは定着温度幅が80°C未満である。耐久性耐久性を評価するため、市販の複写機シャープ株式会社製、商品名:AR-450Mに上記2成分現像剤を充填し、連続プリントテストを行った。連続プリントテストとして具体的には、温度20°C湿度45の環境下にて、紙の上に印字されるプリント画像のカバレージが6となるテキスト画像を100枚間欠で3000030K枚印字した。耐久性を評価するため、30K枚目の画像におけるトナー帯電量、画像濃度およびかぶり濃度を用いた。これらの値は以下のようにして求め評価した。トナー帯電量は、吸引式小型帯電量測定装置商品名:210HS-2A、トレックジャパン株式会社製を用いて測定した。トナー帯電量の評価基準は、17μC/g以上24μC/g以下を良好とし、それ以外を不良とした。画像濃度は、分光測色濃度計商品名:X-Rite938、日本平版印刷機材社製を用いて光学濃度を測定した。画像濃度の評価基準は、1.2以上を良好とし、1.2未満を不良とした。かぶり濃度は、まず、予めプリント前の紙の非画像部0濃度の白色度を白度計商品名:Z-Σ90COLORMEASURINGSYSTEM、日本電色工業社製で測定し、次に印字後の紙の非画像部における白色度を前記白度計で測定し、印字前後の白色度の差とした。かぶり濃度の評価基準は、1.0以下を良好とし、1.1以上を不良とした。耐久性の評価基準は以下の通りである。○:良好。帯電量、画像濃度およびかぶり濃度の全ての評価項目が良好である。×:不良。帯電量、画像濃度およびかぶり濃度の評価項目の少なくとも1つの評価項目が不良である。評価結果を表5に示す。表5の結果より、実施例のトナーは、定着性および耐久性に優れていることがわかる。比較例1,2は、結晶性ポリエステル樹脂を得るためにチタン系触媒を用いなかったので、定着性および耐久性が低下した。比較例3は、結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が大きすぎるので、定着性および耐久性が低下した。比較例4~7は、高分子量非晶性ポリエステル樹脂を得るためにチタン系触媒を用いなかったので、定着性および耐久性が低下した。比較例8は、ワックスの酸価および水酸基価が高いので、トナーの低温定着性が低下した。"