"窒素酸化物浄化用触媒であって、平均粒径が0.2~100nmでありAu原子とFe原子とを近接した状態で含む粒子からなる触媒。前記Au原子とFe原子とが、ナノ粒子である一次粒子中でAu原子の少なくとも1つがFe原子の少なくとも1つと隣接している状態で含まれる請求項1に記載の触媒。前記AuとFeとの組成が、Au:Fe=7:93~91:~9atである請求項1に記載の触媒。前記AuとFeとの組成が、Au:Fe=8:92~26:74atである請求項1に記載の触媒。前記ナノ粒子が、金属酸化物担体に担持されてなるものである請求項1~4のいずれか1項に記載の触媒。前記平均粒径が0.2~30nmである請求項1~5のいずれか1項に記載の触媒。従って、これら公知の浄化用触媒では貴金属の使用量を低減し且つ低温および/又は酸化雰囲気でNOX浄化性能を奏することは困難である。従って、本発明の目的は、貴金属の使用量を低減し且つ低温および/又は酸化雰囲気でNOX浄化性能を奏し得る触媒を提供することである。本発明者らは、前記目的を達成することを目的として鋭意研究を行った結果、本発明を完成した。本発明は、窒素酸化物浄化用触媒であって、平均粒径が0.2~100nmでありAu原子とFe原子とを近接した状態で含む粒子からなる触媒に関する。本発明における平均粒径とは、後述の実施例の欄に詳述する測定法によって測定される粒子径の平均値である。本発明によれば、貴金属の使用量を低減し且つ低温および/又は酸化雰囲気でNOX浄化性能を奏し得る触媒を得ることができる。本発明のNOX浄化用触媒は、粒子中でAu原子とFe原子とが近接した状態で存在していることが必要である。前記の粒子中でAu原子とFe原子とが近接した状態とは、ナノ粒子である一次粒子中でAu原子の少なくとも1つがFe原子の少なくとも1つと隣接している状態のことをいう。以下、図面を参照して本発明の実施の形態を詳説する。本発明のNOX浄化用触媒は、図1Aのように、1つのモデルとして面心立方格子の近接原子間で切り取られる理想的な球状粒子立方8面体を想定して、図1Bに示すように、1つのモデルとして担体上に少なくとも1つのAu原子を表面第1層と第2層担体側半面をFe原子が覆うと仮定した場合のAu-Fe二元金属ナノ粒子として理解し得る。このモデルにおいては、微粒子最表面のFe原子がAu原子と近接するように設定されている。また、図1Bに示すモデルは、酸化性ガスの存在と担体酸素との相互作用で表面第1層と第2層担体側半面をFeが覆うと仮定しており、これは酸化性雰囲気でFeがAuと比べて酸素Oとの結合力が大きく、表面に出やすく、酸素が含まれている担体とも結合しやすいために適当であると考えられる。このモデルによれば、本発明のNOX浄化用触媒は、図2Aに示すように、粒径が0.2~30nmでAu:Fe=7:93~91:9atの濃度範囲を有する金属ナノ粒子として存在し得ることが、図2Bから、Au:Fe=8:92~26:74atの濃度範囲であって、その場合、平均粒径は例えば約0.9~2.5nmの金属ナノ粒子を有し得ることが理解される。図3Aおよび図3Bを参照すると、実施例のAuFeAu:Fe=50:50/Al2O3系NOX浄化用触媒はAuFe粒子の粒径が4.97±0.75nmのナノ粒子である。図6を参照すると、このAuFeAu:Fe=50:50/Al2O3系NOX浄化用触媒についてHRTEM像における100個の粒子について求めた粒径分布が3~6.5nmの範囲であることを示している。図8を参照すると、NOX浄化用触媒Au:Fe=50:50粒子が、TEM-EDSスペクトルによりAuおよびFeの両成分を含むことを示している。そして、図12から、Al2O3を担体とするNOX浄化用触媒の中で、本発明の実施例によるAuFe系NOX浄化用触媒は、Au、AuW、AuRe、およびAuMn系NOX浄化用触媒がいずれも500°CでのNO転換率が0であるのにくらべて、いずれも特異的にNO-CO触媒活性を示すことが理解される。図4A、図4B、図4Cおよび図4Dを参照すると、実施例のAuFeAu:Fe=50:50/SiO2系NOX浄化用触媒はAuFe粒子の平均粒径が3.94±0.56nm又は4.72±0.77nmのナノ粒子からなる。図7を参照すると、このAuFeAu:Fe=50:50/Al2O3系NOX浄化用触媒についてHRTEM像における100個の粒子について求めた粒径分布は、3~7.5nmの範囲であることを示している。図9を参照すると、NOX浄化用触媒粒子が、TEM-EDSスペクトルによりAu、Feの両成分を含むことを示している。そして、図13から、SiO2を担体とする触媒の中で、実施例で得られたAuFeAu:Fe=50:50/SiO2系NOX浄化用触媒は、本発明の範囲外のSiO2担体上にFe単独又はAu単独を担持させたNOX浄化用触媒に比べて200~400°Cの範囲において高いNO-H2触媒活性を有している。図5Aおよび図5Bを参照すると、実施例のAuFeAu:Fe=25:75/SiO2系NOX浄化用触媒は、AuFe粒子の平均粒径が3.86±0.96nmのナノ粒子からなる。図10を参照すると、NOX浄化用触媒粒子が、TEM-EDSスペクトルによりAu、Feの両成分を含んでいる。図11を参照すると、X線回折スペクトルにおけるFe-AuピークがブロードでありAu-Fe微粒子がアモルファスであることを示している。そして、図14から、実施例で得られたAuFeAu:Fe=25:75/SiO2系NOX浄化用触媒は、200~400°Cの範囲において高いNO-H2触媒活性を有している。本発明のNOX浄化用触媒は、前述のように平均粒径が0.2~100nmでありAu原子とFe原子とを近接した状態で含む粒子からなることによって、図15に示すようにAu-Feの相図においてAuとFeとの組成が、Au:Fe=8:92~26:74atのバルク又は薄膜では固溶となり得ない、すなわち、Au:Fe=7:93~91:9atの二元金属となり得ない組成範囲を含めて二元金属ナノ粒子を形成し得て、良好なNOX浄化用触媒活性を示し得ると考えられる。本発明のNOX浄化用触媒は、ナノ粒子中でAu原子とFe原子とが近接した状態で存在していることが必要である。このため、両原子が近接している部分には両原子と合金化可能な他の金属原子は含まれ得るが、両原子と合金化が不可能な不活性物質、例えば担体材料はAu、Feの両金属原子が近接した状態を確保し得る範囲でのみ含まれ得る。従って、担体を使用する必要がある場合は、本発明のNOX浄化用触媒は、例えば担体を構成する材料のナノ粒子を核として両金属が近接したナノ粒子を得るすなわち合金化することによって得ることができる。前記のAu原子とFe原子の両原子と合金化可能な他の金属原子としては、例えば合金化によってAuの耐熱性を改善し得るWタングステンを挙げることができる。また、前記担体としては、Al2O3、SiO2、CeO2、CeO2-ZrO2などの金属酸化物や炭素、炭化ケイ素を挙げることが出来る。本発明のNOX浄化用触媒は、前記の担体にAu原子とNi原子とが近接した状態で含まれるナノ粒子を担持させることによって得ることができる。前記のAu原子とFe原子とが近接した状態で含まれるナノ粒子は、例えば高分子保護材の存在下に、金塩と鉄塩との混合物を還元剤、例えばポリオール又はアルコールを用いて還元することによって得ることができる。前記の還元反応は溶液中、好適には水溶液中で攪拌下に行うことが好ましい。前記還元反応の終了後、高分子保護材を、例えば遠心分離や溶剤抽出法などによって分離除去し、得られたAu原子とFe原子とが近接した状態で含まれるコロイド状物と担体とを均一に混合することによって、担体にAu原子とFe原子とが近接した状態で含まれるナノ粒子を担持させ得る。前記のAu原子とFe原子とが近接した状態で含まれるAuFe粒子のサイズは0.2~100nm程度、好適には2~10nmであり得る。前記金塩としては、塩化金酸HAuCl4、塩化金酸ナトリウム、塩化金酸カリウム、亜硫酸金ナトリウム、亜硫酸金カリウムなどが挙げられる。前記鉄塩として、例えば、硫酸鉄、硝酸鉄、塩化鉄、臭化鉄、酢酸鉄、水酸化鉄などが挙げられる。前記還元用のポリオールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、ポリエチレングリコールなどが挙げられる。前記金イオンおよび鉄イオンの還元を完了させるために、還元の最終段階で例えばジメチルアミノホウ素、ジエチルアミノホウ素、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素などのホウ素化合物を還元剤として用いてもよい。前記高分子保護材としては、ポリ-N-ビニルピロリドンPVP、ポリアクリルアミド、ポリビニルピリジン、ポリ-n-ビニルピリジンPVPn、N-ビニルピロリドンとアクリル酸とのコポリマー、ポリビニルメチルケトン、ポリ4-ビニルフェノール、オキサゾリンポリマー、ポリアルキレンイミンなどの官能基含有ポリマーが挙げられる。本発明のNOX浄化用触媒は、前記粒子がAuとFeとを主成分とする一次粒子であって、粒子中のAuとFeとの組成が、Au:Fe=7:93~91:9atであることが好ましい。粒子中のAuとFeとの組成が前記の範囲外であるとAu原子とFe原子とが近接した状態で存在させる合金化が困難であり、Au原子とFe原子との相互作用が得られず、NOX浄化性能が低下する傾向がある。特に、従来薄膜では合金化が困難と考えられていた8:92~26:74at組成比であっても、ナノ粒子化することによって合金化が可能となったものである。本発明のNOX浄化用触媒は、AuとFeとを近接した状態で組み合わせて、単成分ではなし得なかった優れたNOX浄化性能をシナジー効果として有し、他の合金およびRhなどの単一貴金属粒子と比較しても特に優れたNOX浄化の触媒活性を有している。本発明のNOX浄化用触媒によれば、NOX浄化活性を上げるための加熱温度を従来のように高い温度にする必要がなく、酸化雰囲気でもNOX浄化活性を有することから、雰囲気を還元状態にするための燃料の使用が不必要になるか大幅に低減することが可能となる。また、本発明のNOX浄化用触媒によれば、エンジンでの空燃比A/Fを低くすることが必要でない。例えば、定常運転時に高い空燃比例えば、理論的にはA/F=14.7であるがで、ガソリンエンジンの場合はA/F≧20、ジーゼルエンジンの場合はA/F≧30を可能とし得る。以下、本発明の実施例を示す。得られた触媒の評価は以下に示す測定法によって行った。以下に示す測定法は例示であって、これに限定されない。1.触媒の合金組成の測定測定方法:XRDX線回折:XRayDiffractionによりバルク全体の組成測定測定装置:PHILIPSX’PertMRD2.合金ナノ粒子の粒子形状と粒度分布の測定測定方法1:TEMTransmissionElectronMicroscope透過型電子顕微鏡測定TEM測定装置:HITACHIHD-2000STEM測定方法2:HRTEMHighResolutionTransmissionElectronMicroscope高分解能電子顕微鏡HRTEM測定装置:HITACHIHD-20003.合金ナノ粒子の元素分析の測定測定方法:TEM-EDSEDS:エネルギー分散型X線分光法による組成測定TEM-EDS測定装置:HITACHIHD-2000STEM4.触媒活性の測定触媒ペレットをガラスの反応管につめ、ガラスウールで固定する。1000ppmのNOと1000ppmのH2又はCOとN2で流量をバランスし、あらかじめ混合したガスを、ガラスの反応管に流す。ガス温度は20°C/minの昇温速度で100°Cから500°C又は400°Cまで上昇させる。NO濃度は排ガス分析計HORIBAMEXA7100H若しくはMS質量分析で測定する。なお、H2を含まないガスを流す場合は、500°Cで水素還元後に測定を行った。5.AuFe微粒子のX線回折X線回折測定装置:RigakuRINT2000実施例11AuFeナノ粒子の合成二又フラスコ中で1.1gのポリnビニルピロリドンPVP又はポリ-n-ビニルピリジンを120mLの無水エチレングリコールに加えた。この混合物に0.0574gの硫酸鉄FeSO4IIH2Oを加えて80°Cで3時間攪拌して、溶液溶液1を得た。別に、二又フラスコ中で蒸留水50mLに0.1809gのNaAuCl4を入れ、2時間以上強く攪拌し溶解させて、明るいオレンジ色溶液溶液2を得た。溶液1を0°Cまで冷却し、溶液1に溶液2を注ぎ均一に攪拌した。混合溶液のpHが9~10となるように1MNaOH溶液約7mLで調整した。混合溶液をオイルバスで100°Cに加熱し、攪拌しながら2時間保持した。その後、オイルバスからフラスコを引き上げて、コロイド懸濁液が室温に冷却されるまで放置した。フラスコ内の全てのイオンを完全に還元するため、水素化ホウ素ナトリウム0.038gを加え、その後、懸濁液を撹拌しながら放置した。生成したナノ粒子は多量のアセトンで、所定量のナノ粒子を含む一定分量を処理し、精製した。これにより、PVP又はポリ-n-ビニルピリジンはアセトンの相に抽出され、メタルのナノ粒子が凝集した。上澄み液を移すデカンテーション又は遠心分離してコロイドを取り出した。アセトン相を取り除いた後、精製したコロイドは純エタノール中に緩やかな攪拌で分散させた。2AuFeナノ粒子の担体への担持100mLのシュレンク管に1gの担体例えば、Al2O3を入れた。シュレンク管内を真空に引き、N2を流し込んで配管を洗浄し完全に空気を取り除いた。先に合成したコロイドの懸濁液精製したものと残りの液との両方については濃度を把握しておき、Rh0.5wt相当モルのAu、およびFe金属量を含む精製コロイド懸濁液を、ゴムのセプタムを通してシュレンク管に注入した。混合物を室温で3時間攪拌し、溶媒は真空に引いて取り除いた。その後、コロイド沈殿物の残りの高分子保護材を200~1000°Cで真空、空気又はH2雰囲気で加熱乾燥して取り除いた。得られた触媒粉末は圧力をかけて約2mmのペレットとした。3触媒の評価得られたAuFe50:50/Al2O3触媒について、二元金属粒子の形状、粒度分布測定を行った。TEM像を図3Aに、倍率を変えたTEM像を図3Bに、HRTM像での100個の粒度分布を示すナノ粒子サイズを示す分散ヒストグラムを図6に示す。ナノ粒子の平均サイズは4.97±0.75nmであった。また、AuFe50:50ナノ粒子のTEM-EDSスペクトルを図8に示す。図8から、すべて個々の粒子がAuおよびFeを含むことを示している。さらに、得られたAuFe50:50/Al2O3触媒について、下記のガス流条件でNO-CO触媒活性を測定した。ガス流条件:ガス組成NO1000ppm、CO1000ppm、N2bal./10L流速:500mL/minペレット:150mg空間速度:3.3L/mingAu、Feメタル濃度:各々0.0486mmol/g-cat結果を他の結果とまとめて図12に示す。比較例1溶液1を用いない他は実施例1と同様にして、Au/Al2O3触媒を得た。得られたAu/Al2O3触媒について、実施例1と同様にしてNO-CO触媒活性を測定した。結果を他の結果とまとめて図12に示す。比較例2~4実施例1において、硫酸鉄に代えて塩化タングステン比較例2、塩化レニウム比較例3又は酸化マンガン比較例4を用いた他は実施例1と同様にして、AuW50:50/Al2O3触媒、AuRe50:50/Al2O3触媒、AuMn50:50/Al2O3触媒を得た。得られた触媒について、実施例1と同様にしてNO-CO触媒活性を測定した。結果を実施例1の触媒の結果とまとめて図12に示す。実施例2担体をAl2O3からSiO2に変えた他は実施例1と同様にして、AuFe50:50/SiO2触媒を得た。得られたAuFe50:50/SiO2触媒について、二元金属粒子の形状、粒度分布測定を行った。TEM像を図4Aに、倍率を変えたTEM像を図4Bに示す。ナノ粒子の平均サイズは3.94±0.56nmであった。また、Cu被覆グリッド上のAuFe50:50コロイドについて測定したTEM-EDSスペクトルを図9に示す。図9から、すべての個々の粒子がAuおよびFeを含むことを示した。また、再現性をみるために同様に行った実験の結果について、TEM像を図4Cに、倍率を変えたTEM像を図4Dに、そして測定したHRTM像での100個の粒度分布を示すナノ粒子サイズの分散ヒストグラムを図7に示す。ナノ粒子の平均サイズは4.72±0.77nmであった。さらに、得られたAuFe50:50/SiO2触媒について、下記のガス流条件でNO-H2触媒活性を測定した。ガス流条件:ガス組成NO1000ppm、H21000ppm、N2bal./10L流速:10L/minペレット:2g空間速度:5L/mingAu、Fe金属濃度:各々0.0486mmol/g-cat得られた結果を、他の結果とまとめて図13および図14に示す。比較例5担体をAl2O3からSiO2に変えた他は比較例1と同様にして、Au/SiO2触媒を得た。得られた触媒について、実施例2と同様にしてNO-H2触媒活性を測定した。結果を他の結果とまとめて図13に示す。比較例6実施例2と同じ量の酢酸鉄を100mLの水に溶かした。別のフラスコにて攪拌しながら200mLの水に50gの担体SiO2に入れてコロイド懸濁液を得た。これに酢酸鉄水溶液を流し入れ、2時間放置した。その後、水分を70~90°Cで蒸発させ、サンプルを120°Cで15時間乾燥し、500°Cで2時間焼成させた。得られた触媒粉末は圧力をかけて約2mmのペレットにして、Fe/SiO2触媒を得た。得られた触媒について、実施例2と同様にしてNO-H2触媒活性を測定した。結果を他の結果とまとめて図13に示す。比較例7~8酢酸鉄、同モルの塩化金酸を用い比較例6と同様にして、AuとFeとの混合金属イオン溶液の蒸発により金属を析出させて、Au、Fe/Al2O3触媒比較例7およびAu、Fe/SiO2触媒比較例8を得た。得られた触媒について、実施例2と同様にして触媒活性を測定した。結果を他の結果とまとめて図13に示す。実施例3AuとFeの割合を、Au:Fe=50:50からAu:Fe=25:75に変えた他は実施例2と同様にして、AuFe25:75/SiO2触媒を得た。TEM像を図5Aに、倍率を変えたTEM像を図5Bに示す。ナノ粒子の平均サイズは3.86±0.96nmであった。また、Mo被覆グリッド上のAuFeAu:Fe=25:75コロイドについて測定したTEM-EDSスペクトルを図10に示す。図10から、すべての個々の粒子がAuおよびFeを含むことを示した。この触媒の1つのナノ粒子について、TEM-EDSの強度比から計算し以下の半定量的濃度比値を得た。元素強度質量原子FeK4.2256.682.1AuL0.6843.417.9この結果は、仕込み値Au:Fe=25:75従って、ナノ粒子の平均値についてもに対して、1個のナノ粒子がAu:Fe=17.9:82.1の濃度比を有していることを示す。また、Au-Fe微粒子のX線回折スペクトルを測定した。結果を図11に示す。図11から、微粒子がアモルファスであるためFe-Auピークがブロードであり、ピーク高さ:204カウント、半値幅:0.815deg、半値幅/ピーク高さ=4.0E-3deg/カウントであった。なお、Au111回折ピーク:38deg、Fe111回折ピーク:44degである。さらに、得られたAuFe25:75/SiO2触媒について、実施例2と同様にしてNO-H2触媒活性を測定した。結果を図14に示す。図13、図14および図15の結果は、本発明のNOX浄化用触媒が良好な低温および/又は酸化雰囲気でNOX浄化性能を有することを示している。"