"天然エステル油ベースの電気絶縁性流体を製造する方法であって、A精製し漂白し脱臭したRBD天然エステル油、又は精製し漂白し脱蝋し脱臭したRBWD天然エステル油を、アルカリ及び/又はアルカリ土類金属を含む合成ケイ酸塩吸収剤と接触させるステップ、並びにB油から吸収剤を分離するステップを含む方法。天然エステル油ベースの電気絶縁流体を製造する方法であって、A粗製天然エステル油を脱ガムするステップ、B脱ガムした粗製油を、アルカリ性及び酸性漂白の少なくとも一つにかけるステップ、C場合によって、脱ガムし漂白した粗製油を脱蝋して、残った蝋状化合物を除去又はそれらの量を低減するステップ、D脱ガムし漂白し場合によって脱蝋した天然エステル油を脱臭して、残った揮発性不純物を除去又はそれらの量を低減し、RBD又はRBWD天然エステル油を生成するステップ、ERBD又はRBWD天然エステル油を、アルカリ及び/又はアルカリ土類金属を含む合成ケイ酸塩吸収剤と接触させるステップ、並びにF油から吸収剤を分離するステップを含む方法。天然エステル、油ベースの電気絶縁流体を製造するための改善された方法であって、RBD天然エステル油又はRBWD天然エステル油を、吸収剤と接触させるステップを含み、改善は、吸収剤として、アルカリ及び/又はアルカリ土類金属を含む合成ケイ酸塩吸収剤を使用することを含む方法。天然エステル油が、ヒマワリ油、カノーラ油、菜種油、ヒマシ油、大豆油、ヤシ油、メドウフォームシードオイル、ホホバ油、藻類油及び細菌又は真菌種からの生物油の少なくとも1種である、請求項1から3までのいずれかに記載の方法。天然エステル油を、油及び吸収剤の合計重量に対して0.1から30重量までの吸収剤と接触させる、請求項1から4までのいずれかに記載の方法。天然エステル油及び吸収剤を、0から100°Cまでの温度において接触させる、請求項1から5までのいずれかに記載の方法。吸収剤が、濾過によって油から分離される、請求項1から6までのいずれかに記載の方法。合成ケイ酸塩吸収剤が、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム及びバリウムの1種又は複数を含む、請求項1から7までのいずれかに記載の方法。請求項1から8までのいずれかに記載の方法によって作られる天然エステル油ベースの誘電性流体。請求項9に記載の誘電性流体を収容する変圧器。定義反対の記述のない限り、文脈から暗示的でない限り、又は当技術分野で慣例的でない限り、全ての部及びパーセントは、重量に基づき、全ての試験方法は、本開示の出願日現在のものである。合衆国特許実務のために、いずれの参照された特許、特許出願又は公開の内容も、特に定義の開示特に本開示に提供された任意の定義と矛盾しない程度まで及び当技術分野における一般知識に関して、それらの全体が参照により組み込まれている又はその等価な合衆国版が参照により同様に組み込まれている。本開示における数値範囲は、近似であり、従って、他に指示がない限り範囲外の値を含み得る。数値範囲は、任意のより低い値及び任意のより高い値の間に少なくとも2単位の隔たりがあることを条件に、1単位きざみで、より低い値及びより高い値を含めて全ての値を含む。一例として、組成の、物理的又は他の性質、例えば、分子量などが、100から1,000までである場合、全ての個別の値、例えば、100、101、102など及び部分範囲、例えば、100から144まで、155から170まで、197から200までなどは、明確に挙げられる。1未満であるか1より大きい分数例えば、1.1、1.5などを含有する値を含有する範囲について、1単位は、適切に0.0001、0.001、0.01又は0.1であると考えられる。10未満の一桁の数を含有する範囲例えば、1から5までについて、1単位は、一般的に0.1であると考えられる。これらは、特に意図されたものの例にすぎず、列挙された最低値及び最高値の間の数値の全ての可能な組合せは、本開示に明確に記述されているものと考えられる。力率及び同様の用語は、交流電場において使用された場合の電気絶縁液体における誘電損失及び熱として放散されたエネルギーの尺度を意味する。それは、ASTMD924によって測定される。低い力率は、油の低いAC誘電損失を示している。中和価及び同様の用語は、油中の酸性物質又は塩基性物質の量の尺度を意味する。新規及び使用済み油製品は、油の精製の間に副産物又は添加剤又は形成された分解生成物として存在する塩基性又は酸性構成物質を含有していることがある。それは、ASTMD974によって測定される。低い中和価は、油中の低い酸性構成物質を示している。脱ガム、ウォーターリファイニングwaterrefining及び同様の用語は、本発明の文脈で、少量の水による天然エステル油の処理、次いでのリン脂質及び類似の蝋状又はゴム状固体を除去するための遠心分離を意味する。天然エステル油本発明の実施において使用される天然エステル油は、植物及び/又は種子及び/又は他の自然源鉱物源、例えば石油に対立するものとしてから誘導される油であり、それだけには限らないが、ヒマシ油、大豆油、オリーブ油、ラッカセイ油、菜種油、トウモロコシ油、ゴマ油、綿実油、カノーラ油、ベニバナ油、アマニ油、ヤシ油、グレープシード油、ブラックキャラウェー油、カボチャ核油、ルリヂサオイル、ウッド胚芽油、杏仁油、ピスタチオ油、アーモンド油、マカダミアナッツオイル、アボカド油、サジー油、大麻油、ヘーゼルナッツ油、月見草油、野バラ油、アザミ油、クルミ油、ヒマワリ油、ホホバ油、藻類油、細菌又は真菌又は動物源からの生物油、又はこれらの油の二種以上の組合せが含まれる。好ましい天然エステル油は、絶縁油として機能するために十分な飽和を有するもの、すなわち、ヒマワリ油、カノーラ又は菜種油、ヒマシ油、メドウフォームシードオイルmeadowformseedoil、及びホホバ油などの良好な化学、酸化及び加水分解安定性を示す油である。最初は高度に不飽和で、それゆえ、絶縁油としての使用に通常は望ましくない油も、それらの安定性及び耐酸化性が、遺伝的、化学的又は他の手段などによって強化される場合、例えば、水素化にかけられる場合、絶縁油として使用することができる。これらの他の植物種子油には、例えば、トウモロコシ油、オリーブ油、ラッカセイ油、ゴマ油、ココナッツ油、及び大豆油が含まれる。本発明の実施において使用される天然エステル油は、ニートで、又は1種若しくは複数の他の油、例えば、それだけには限らないが、天然石油、合成炭化水素、ポリオレフィン、有機若しくは無機エステル及びアルキルシリコーン化合物から精製されるものなどと組み合わせて使用することができる。安定性及び/若しくは耐酸化性を改善するために、誘電性流体のコストを低減するために、又は植物種子油の機能特性を改善するために、これらの他の流体を添加することができる。本発明の実施において使用される植物種子油が、1種又は複数の他の流体例えば、鉱油、合成エステル油、ポリオレフィン油などとブレンドされる場合、一般的に、天然エステル油は、ブレンドの少なくとも50、又は少なくとも60、又は少なくとも70、又は少なくとも80、又は少なくとも90重量パーセントwtを占める。天然エステル油の精製植物の種子からの天然エステル油を抽出するプロセスは、よく知られており、図1に示されている。乾燥及び親植物及び任意の無関係な破片からの分離の後、種子を割り、外皮をとり、薄片にする。次いで、加工した種子を、油抽出プロセス、例えば、ヒマワリ及びカノーラ種子のためのプレス、大豆種子のためのヘキサン抽出などにかけて、粗製油及びひき割りを生成する。粗製油は、一般的に、1個又は複数の二重結合すなわち、不飽和結合を含有する16から20個までの炭素のパラフィン又はイソ-パラフィン分子のブレンドを含む。これらの結合は、分子構造中の弱点であり、酸化的分解の第一部位である。16-20個の炭素原子の分子は、燃焼特性蒸気圧及び粘性の良好なバランスを提供する分子量及び構造を油に与える。この範囲をずっと外れた炭素原子数を有する鎖を有する油は、絶縁流体としての使用のためにはあまりに揮発しやすいか粘性があり過ぎるかのいずれかである。このように、最低数の二重結合、好ましくは1個だけの二重結合を有する分子からほとんど構成され、16-20個の炭素原子を有する油が好ましい。類似の抽出プロセスが、非植物種子油、例えば、藻類、真菌、細菌及び動物源の油について知られている。粗製油は、誘電性流体としての油の性能に悪影響を与え得る不純物を含有する。これらの不純物には、それだけには限らないが、水、遊離脂肪酸、アルデヒド、ケトン、ホスファチド、金属石鹸、レシチン、微量金属などの化合物が含まれる。好ましくは、これらの不純物は、植物種子油を誘導性流体として活用する前に、除去し、又は少なくとも量を低減する。これらの汚染物質は、一連の抽出/吸収ステップを通して除去することができる。例えば、図1に示されたように、粗製油は、水及びレシチン及び他のホスファチド並びに存在し得る他の不要な化合物、例えば、クロロフィル、微量金属、アルデヒド、ケトンなどが除去される脱ガムステップ;次いでの着色体colorbody及びリン脂質及び加水分解副生成物、例えば、石鹸のような存在し得る他の不要な化合物を除去するためのアルカリ性及び/又は酸性漂白;次いでの臭気のある化合物を除去するための真空及び/又は蒸気処理;次いでの飽和脂肪及び蝋を除去するための水素化及び/又は冷却にかけることができる。図1におけるステップの順序は一般的であるが、ステップは、所望に応じて順序を変えることができる。得られる精製され、漂白され、場合によって脱蝋され、脱臭されたRBD又はRBWD油は、誘電性流体としての使用のための適切性との関連で出発粗製油より格段に改善されているが、しばしば、不要な汚染物質を依然として含有する。RBD又はRBWD油の最終加工本発明の一実施形態において、これらの残った汚染物質の除去、又はそれらの量の少なくとも著しい低減例えば、50、又は60、又は70、又は80、又は90、又は95パーセントより大きいは、RBD又はRBWD油を、アルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属を含む合成ケイ酸塩吸収剤と接触させることによって達成される。上記接触は、一般的に、ある量の吸収剤をRBD又はRBWD油と混合するステップ、混合物を撹拌して2成分の完全なブレンディングを確実にするステップ、その後、任意の好都合な手段、例えば、濾過によって吸収剤を除去するステップを含む。本発明の実施において使用されるケイ酸塩吸収剤は、それらが自然発生とは対照的に製造されるという意味において合成である。それによって合成ケイ酸塩吸収剤が製造される方法は様々であり、一つのこのような方法は、アルカリ金属ケイ酸塩、例えば、ケイ酸ナトリウムの酸、例えば、塩酸による処理である。代表的な自然発生の吸収剤には、フラー土、アタパルジャイト粘土及びベントナイト粘土が含まれる。単に、吸収剤としての使用の前に、それらが、1種類又は別の種類の処理、例えば、粉砕、洗浄、乾燥などにかけられるので、自然発生の吸収剤は、製造された吸収剤ではない。本発明の実施において使用されるアルカリ及び/又はアルカリ土類金属を含む合成ケイ酸塩吸収剤は、一般的に非晶質であり、大きな活性部位しばしば、ケージcage又はキャビティcavityと呼ばれるを有する多孔質の内部構造を有する。これらの活性部位は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、すなわち、元素周期表HandbookofChemistryandPhysics、第71版、19901991年の1族又は2族のメンバーを含有する。好ましい金属には、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム及びバリウムが含まれる。これらの金属は、任意の好都合な方法、例えば、イオン交換でケイ酸塩に導入することができ、ケイ酸塩に添加又はドープされる金属の量は、都合に応じて変わり得る。吸収剤の推定BET表面積は、一般的に、1グラム当たり100、又は200、又は300平方メートルm2/gより大きい。アルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属を含む合成ケイ酸塩吸収剤は、多くの様々な供給源から市販されており、例えば、TheDallasGroupofAmerica,Inc.製D-SOL及びMAGNESOLR-60合成ケイ酸マグネシウムがある。吸収プロセスは、油の品質を改善するための吸収剤の油との物理的及び化学的相互作用である。吸収剤の有効性は、大部分、ファンデルワールス力、表面への化学結合、分子及びイオン結合による化学吸着、及び分子取り込みmolecularentrapmentを含む表面引力によって決まる。吸収剤及び油の完全な混合が望ましく、これは、いくつもの様々な方法、例えば、室温から100°Cまでの温度範囲における容器中のバッチ混合、又は吸収媒体カートリッジによるカラム濾過、又は流動床操作、又はスラリープロセス、又は吸引若しくは加圧濾過、又は真空下のメンブレンカートリッジで達成することができる。吸収プロセスを行うためにより好ましい温度は、天然エステル油の熱酸化を避けるために80°C未満である。経済的理由で、好ましくは、吸収剤/油の比は低く、例えば、0.01/1から0.2/1の範囲にあり、厳密な比は、それだけには限らないが、接触時間及び接触表面積を含む多くの要因によって決まる。一般的に、接触時間が短ければ短いほど、吸収剤/油の比はより高い。一実施形態において、吸着剤/油の比は、0.02/1から0.15/1までである。一実施形態において、吸着剤/油の比の範囲は、0.05/1から0.2/1までである。一実施形態において、接触時間は、1時間以下である。混合を必要とする操作、例えば、バッチプロセスにおいて、混合は、機械的撹拌機又はポンプによるものであってよい。吸収剤カートリッジ操作は、油の流れ制御のために循環ポンプを必要とした。バッチ混合プロセスにおいて、吸収剤は、遠心分離機、機械プレスによって、及び1から100ミクロンまでのメッシュサイズの範囲にわたる一連のバグフィルターを用いて分離することができる。本発明の方法によって作られた誘電性流体は、既知の誘電性流体と同様に使用される。これらの流体は、電気機器に使用される天然エステル流体のための標準仕様であるASTMD6871の機能的要件を満たす。材料本研究において使用される高オレインヒマワリ油HOSOは、約85のオレイン酸を含み、高力率を有した。D-SOL及びMAGNESOLR-60は、マグネシウムを含む合成ケイ酸塩吸収剤である。粒径は、約50~70ミクロンであり、それは、TheDallasGroupsofAmerica,Inc.から入手できる。フラー土粘土は、高い割合のスメクタイトグループの鉱物を含有する沈降粘土である。B-80粘土は、漂白粘土である。それは、OilDriCorporationofAmericaから入手できる。アタパルジャイト粘土は、主としてケイ素、アルミニウム及び酸化鉄からなる様々な組成の粘土様物質である。それは、ActiveMineralsInternational,LLCから入手できる。SELECT450は、OilDriCorporationofAmerica製のフラー土である。PURE-FloB-80は、OilDriCorporationofAmerica製のモンモリロナイト粘土の混合物である。ASCARITEIIは、J.T.Baker製の水酸化ナトリウムで被覆された非含水ケイ酸塩である。ベントナイトCAS70131-50-9は、吸収性のアルミニウムフィロケイ酸塩である。それは、BASFから入手できる。試験手順RBDヒマワリ油から汚染物質を除去するための様々な吸収剤の有効性を、実験室スケールで油を様々な吸収剤とバッチ混合することによって求める。吸収剤及び油の各試験サンプルは、0.5又は1.5重量のいずれかの吸収剤を含み、各サンプルを、磁気撹拌子で撹拌しながら70°Cで1時間混合する。混合の後、ガラス本体及び多孔質濾過セクションから構成されるFILTERWARE器具を使用して、油から吸収剤を分離する。油を、70°Cにおいて15、30、45及び60分の間隔で回収し、次いで、重要な物質特性を試験することによって、油を動態研究にかける。結果を図2-6のグラフに報告する。図2-6に報告されたように、マグネシウムを含む合成ケイ酸塩吸収剤は、力率及び中和価の両方について格段に良好な制御を示した。このケイ酸塩吸収剤は、25°C及び100°Cの両方において力率を制御するために10-15分しか必要としなかったが、天然の吸収剤は、同一期間におけるその制御の一部しか達成しなかった。さらに、マグネシウムを含む合成ケイ酸塩吸収剤は、わずか1回の濾過サイクルの後、油の酸性を低下させた0.06mgKOH/g油未満これは工業標準である。本発明を、好ましい実施形態の上記の記載を通して特定の詳細と共に記載したが、この詳細は、例示の主目的のためである。以下の特許請求の範囲に記載された本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、多くの変化及び変更が、当業者によって行われ得る。"