"スズSnと、鉄Feからなる第1金属から構成された複合粒子であって、前記スズSnと前記第1金属の合計量に対する第1金属の割合が5~40原子である複合粒子からなり、前記複合粒子が切断面において前記複合粒子の表面に連通する複数のポアを有し、前記第1金属が前記複合粒子の外面及び前記ポアの内面に偏在することを特徴とするリチウムイオン二次電池用負極活物質。スズSnと、マンガンMn、金Au、銀Ag、白金Pt、パラジウムPd、ロジウムRh、イリジウムIr、ルテニウムRu及びオスミウムOsからなる群より選ばれた少なくとも1種の第2金属から構成された複合粒子であって、前記スズSnと前記第2金属の合計量に対する第2金属の割合が5~40原子である複合粒子からなり、前記複合粒子が切断面において前記複合粒子の表面に連通する複数のポアを有し、前記第2金属が前記複合粒子の外面及び前記ポアの内面に偏在することを特徴とするリチウムイオン二次電池用負極活物質。前記複合粒子の平均粒径が0.1~20μmである請求項1又は2記載の負極活物質。構成元素として、クロムCr及び亜鉛Znのうち少なくとも1種を更に含む請求項1ないし3いずれか1項に記載の負極活物質。前記クロムCrの含有量が質量比で0.005~1であり、前記亜鉛Znの含有量が質量比で5~50ppmである請求項4記載の負極活物質。ポリアクリル酸、水溶性セルロース及びポリビニルピロリドンからなる群より選ばれた少なくとも1種を更に含む請求項1ないし5いずれか1項に記載の負極活物質。負極活物質を有する負極と、正極活物質を有する正極と、非水電解質とを備えたリチウムイオン二次電池において、前記負極活物質が、スズSnと、鉄Feからなる第1金属から構成された複合粒子であって、前記スズSnと前記第1金属の合計量に対する第1金属の割合が5~40原子である複合粒子からなり、前記複合粒子が切断面において前記複合粒子の表面に連通する複数のポアを有し、前記第1金属が前記複合粒子の外面及び前記ポアの内面に偏在することを特徴とするリチウムイオン二次電池。負極活物質を有する負極と、正極活物質を有する正極と、非水電解質とを備えたリチウムイオン二次電池において、前記負極活物質が、スズSnと、マンガンMn、金Au、銀Ag、白金Pt、パラジウムPd、ロジウムRh、イリジウムIr、ルテニウムRu及びオスミウムOsからなる群より選ばれた少なくとも1種の第2金属から構成された複合粒子であって、前記スズSnと前記第2金属の合計量に対する第2金属の割合が5~40原子である複合粒子からなり、前記複合粒子が切断面において前記複合粒子の表面に連通する複数のポアを有し、前記第2金属が前記複合粒子の外面及び前記ポアの内面に偏在することを特徴とするリチウムイオン二次電池。前記複合粒子の平均粒径が0.1~20μmである請求項7又は8記載のリチウムイオン二次電池。前記負極活物質の構成元素として、クロムCr及び亜鉛Znのうち少なくとも1種を更に含む請求項7ないし9いずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池。前記クロムCrの含有量が質量比で0.005~1であり、前記亜鉛Znの含有量が質量比で5~50ppmである請求項10記載のリチウムイオン二次電池。前記負極活物質にポリアクリル酸、水溶性セルロース及びポリビニルピロリドンからなる群より選ばれた少なくとも1種を更に含む請求項7ないし11いずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池。スズイオンを含む水溶液、鉄イオンからなる第1金属イオンを含む水溶液及び2価クロムイオンを含む第1還元剤水溶液とを混合し、前記混合液中で前記スズイオンを還元させ、更に水素化ホウ素ナトリウムを含む第2還元剤水溶液を混合し、この混合液の温度、pH、処理時間又は撹拌速度の少なくとも1つの条件を調整することにより、前記第1金属イオンを還元反応させて複合粒子を合成するとともに、前記複合粒子内部のスズSnを溶出させて、請求項1に記載のリチウムイオン二次電池用負極活物質を製造する方法。スズイオンを含む水溶液と2価クロムイオンを含む第1還元剤水溶液とを混合し、前記混合液中で前記スズイオンを還元させ、更にマンガンイオン、金イオン、銀イオン、白金イオン、パラジウムイオン、ロジウムイオン、イリジウムイオン、ルテニウムイオン及びオスミウムイオンからなる群より選ばれた少なくとも1種の第2金属イオンが含まれる水溶液を混合し、この混合液の温度、pH、処理時間又は撹拌速度の少なくとも1つの条件を調整することにより、前記混合液中で前記第2金属イオンを還元させて複合粒子を合成するとともに、前記複合粒子内部のスズSnを溶出させて、請求項2に記載のリチウムイオン二次電池用負極活物質を製造する方法。前記混合液中にポリアクリル酸、水溶性セルロース及びポリビニルピロリドンからなる群より選ばれた少なくとも1種の分散剤を更に含む請求項13又は14記載の負極活物質の製造方法。しかし、上記従来の特許文献1,2に示された技術では、集電体に電極を形成する手法であり、従来の電池製造プロセスを適用できない上に、その性能も不十分なものであった。本発明の目的は、リチウムイオン二次電池を形成する際に負極活物質として用いられる複合粒子であって、鉄からなる第1金属や、マンガン、金、銀、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム及びオスミウムからなる群より選ばれた少なくとも1種の第2金属が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在することで充放電時の体積膨張収縮による応力を緩和できるとともに導電性を確保でき、また複合粒子内に複数のポアが存在することで充電時の体積膨張を緩和でき、高容量かつサイクル特性に優れた長寿命のリチウムイオン二次電池を製造できる負極活物質及びその製造方法を提供することにある。本発明の更に別の目的は、高容量であり、かつサイクル特性に優れた長寿命のリチウムイオン二次電池を提供することにある。本発明の第1の観点は、スズSnと、鉄Feからなる第1金属から構成された複合粒子であって、スズSnと第1金属の合計量に対する第1金属の割合が5~40原子である複合粒子からなり、複合粒子が切断面において複合粒子の表面に連通する複数のポアを有し、第1金属が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在することを特徴とするリチウムイオン二次電池用負極活物質である。本発明の第2の観点は、スズSnと、マンガンMn、金Au、銀Ag、白金Pt、パラジウムPd、ロジウムRh、イリジウムIr、ルテニウムRu及びオスミウムOsからなる群より選ばれた少なくとも1種の第2金属から構成された複合粒子であって、スズSnと第2金属の合計量に対する第2金属の割合が5~40原子である複合粒子からなり、複合粒子が切断面において複合粒子の表面に連通する複数のポアを有し、第2金属が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在することを特徴とするリチウムイオン二次電池用負極活物質である。本発明の第3の観点は、第1又は第2の観点に基づく発明であって、更に複合粒子の平均粒径が0.1~20μmであることを特徴とする。本発明の第4の観点は、第1ないし第3の観点に基づく発明であって、更に構成元素として、クロムCr及び亜鉛Znのうち少なくとも1種を更に含むことを特徴とする。本発明の第5の観点は、第4の観点に基づく発明であって、更にクロムCrの含有量が質量比で0.005~1であり、亜鉛Znの含有量が質量比で5~50ppmであることを特徴とする。本発明の第6の観点は、第1ないし第5の観点に基づく発明であって、更にポリアクリル酸、水溶性セルロース及びポリビニルピロリドンからなる群より選ばれた少なくとも1種を更に含むことを特徴とする。本発明の第7の観点は、負極活物質を有する負極と、正極活物質を有する正極と、非水電解質とを備えたリチウムイオン二次電池において、負極活物質が、スズSnと、鉄Feからなる第1金属から構成された複合粒子であって、スズSnと第1金属の合計量に対する第1金属の割合が5~40原子である複合粒子からなり、複合粒子が切断面において複合粒子の表面に連通する複数のポアを有し、第1金属が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在することを特徴とする。本発明の第8の観点は、負極活物質を有する負極と、正極活物質を有する正極と、非水電解質とを備えたリチウムイオン二次電池において、負極活物質が、スズSnと、マンガンMn、金Au、銀Ag、白金Pt、パラジウムPd、ロジウムRh、イリジウムIr、ルテニウムRu及びオスミウムOsからなる群より選ばれた少なくとも1種の第2金属から構成された複合粒子であって、スズSnと第2金属の合計量に対する第2金属の割合が5~40原子である複合粒子からなり、複合粒子が切断面において複合粒子の表面に連通する複数のポアを有し、第2金属が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在することを特徴とする。本発明の第9の観点は、第7又は第8の観点に基づく発明であって、更に複合粒子の平均粒径が0.1~20μmであることを特徴とする。本発明の第10の観点は、第7ないし第9の観点に基づく発明であって、更に負極活物質の構成元素として、クロムCr及び亜鉛Znのうち少なくとも1種を更に含むことを特徴とする。本発明の第11の観点は、第10の観点に基づく発明であって、更にクロムCrの含有量が質量比で0.005~1であり、亜鉛Znの含有量が質量比で5~50ppmであることを特徴とする。本発明の第12の観点は、第7ないし第11の観点に基づく発明であって、更に負極活物質にポリアクリル酸、水溶性セルロース及びポリビニルピロリドンからなる群より選ばれた少なくとも1種を更に含むことを特徴とする。本発明の第13の観点は、スズイオンを含む水溶液、鉄イオンからなる第1金属イオンを含む水溶液及び2価クロムイオンを含む第1還元剤水溶液とを混合し、混合液中でスズイオンを還元させ、更に水素化ホウ素ナトリウムを含む第2還元剤水溶液を混合し、この混合液の温度、pH、処理時間又は撹拌速度の少なくとも1つの条件を調整することにより、第1金属イオンを還元反応させて複合粒子を合成するとともに、複合粒子内部のスズSnを溶出させて、第1の観点に記載のリチウムイオン二次電池用負極活物質を製造する方法である。本発明の第14の観点は、スズイオンを含む水溶液と2価クロムイオンを含む第1還元剤水溶液とを混合し、混合液中でスズイオンを還元させ、更にマンガンイオン、金イオン、銀イオン、白金イオン、パラジウムイオン、ロジウムイオン、イリジウムイオン、ルテニウムイオン及びオスミウムイオンからなる群より選ばれた少なくとも1種の第2金属イオンが含まれる水溶液を混合し、この混合液の温度、pH、処理時間又は撹拌速度の少なくとも1つの条件を調整することにより、混合液中で第2金属イオンを還元させて複合粒子を合成するとともに、複合粒子内部のスズSnを溶出させて、第2の観点に記載のリチウムイオン二次電池用負極活物質を製造する方法である。本発明の第15の観点は、第13又は第14の観点に基づく発明であって、更に混合液中にポリアクリル酸、水溶性セルロース及びポリビニルピロリドンからなる群より選ばれた少なくとも1種の分散剤を更に含むことを特徴とする。本発明の第1又は第2の観点の負極活物質では、スズと、鉄からなる第1金属から構成された複合粒子、或いはスズと、マンガン、金、銀、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム及びオスミウムからなる群より選ばれた少なくとも1種の第2金属から構成された複合粒子であって、スズと第1金属,第2金属の合計量に対する第1金属,第2金属の割合が5~40原子である複合粒子が切断面において複合粒子の表面に連通する複数のポアを有するので、この負極活物質を用いたリチウムイオン二次電池が充放電を繰り返したときに、複合粒子内のポアが充電時の複合粒子の体積膨張を吸収して緩和できる。また第1金属,第2金属が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在するので、即ち複数のポアを有する母材でありかつ硬度及び導電率の比較的低いスズの外面又はポア内面に、硬度及び導電率の比較的高い第1金属,第2金属の偏在したスズ層が形成されるので、充放電時の体積膨張収縮による応力を緩和できるとともに導電性を確保できる。この結果、スズがリチウムと効率良く反応するというスズ本来の性能を引き出すことができる。従って、リチウムと合金化しない第1金属,第2金属をスズとほぼ均一組成で合金化して負極を作製したため、十分な容量及びサイクル特性が得られなかった従来のリチウムイオン二次電池と比較して、本発明の負極活物質を用いたリチウムイオン二次電池は、サイクル特性に優れ、寿命が長くなり、かつ容量が高くなる。本発明の第3又は第9の観点の負極活物質又はリチウムイオン二次電池では、複合粒子の平均粒径が0.1~20μmであるので、負極活物質として粒径制御された粉末が用いられる。この結果、負極活物質をスラリー化して負極集電板に塗工することができるので、従来と同様のリチウムイオン二次電池の製造プロセスを適用できる。本発明の第13の観点の負極活物質の製造方法では、スズイオンを含む水溶液、鉄イオンからなる第1金属イオンを含む水溶液及び2価クロムイオンを含む第1還元剤水溶液とを混合し、更に水素化ホウ素ナトリウムを含む第2還元剤水溶液を混合する湿式法により、また、本発明の第14の観点の負極活物質の製造方法では、スズイオンを含む水溶液と2価クロムイオンを含む第1還元剤水溶液とを混合し、更に第2金属イオンが含まれる水溶液を混合する湿式法により、それぞれ負極活物質を合成するので、イニシャルコスト初期投資費用が多大に掛かる特殊な装置類を用いずに済み、製造コストを抑制できる。次に本発明を実施するための形態を説明する。本発明の第1のリチウムイオン二次電池用負極活物質は、スズSnと第1金属から構成された複合粒子であって、スズSnと第1金属の合計量に対する第1金属の割合が5~40原子、好ましくは10~30原子である複合粒子からなる。また本発明の第2のリチウムイオン二次電池用負極活物質は、スズSnと第2金属から構成された複合粒子であって、スズSnと第2金属の合計量に対する第2金属の割合が5~40原子、好ましくは10~30原子である複合粒子からなる。なお、第1金属は鉄Feであり、第2金属はマンガンMn、金Au、銀Ag、白金Pt、パラジウムPd、ロジウムRh、イリジウムIr、ルテニウムRu及びオスミウムOsからなる群より選ばれた少なくとも1種である。ここで、複合粒子中の第1金属,第2金属の割合を上記範囲に限定したのは、第1金属,第2金属の割合が5原子を下回ると、硬度の比較的低いスズの外面又はポア内面に形成された硬度の比較的高い第1金属,第2金属の偏在したスズ層が薄くなって、この負極活物質を用いた二次電池の充放電時の体積膨張収縮による応力を緩和できず、二次電池のサイクル特性が低下する不具合が生じるためであり、第1金属,第2金属の割合が40原子を上回っても、この負極活物質を用いた二次電池のサイクル特性は良好であるけれども、第1金属,第2金属量が増大し、相対的にリチウムと反応するスズ量が減少してしまい、初回放電容量が小さくなる不具合が生じるためである。上記複合粒子は切断面において複合粒子の表面に連通する複数のポアを有する。また第1金属,第2金属は複合粒子の外面及びポアの内面に偏在する。ここで、複合粒子の比表面積は1.0~6.0m2/g、好ましくは2.0~5.0m2/gとすることが好適であり、また、複合粒子内部の空間率は20~80、好ましくは30~70とすることが好適である。これにより本発明の負極活物質は、従来より知られているような、粒子の中心部と外周部とでスズ-第1金属,第2金属の組成の偏りがない、略均一に合金化した形態はとらない。ここで、複合粒子の比表面積を上記範囲としたのは、比表面積が1.0m2/gを下回ると、本発明の負極活物質を用いたリチウムイオン二次電池のサイクル特性が低下してしまい、比表面積が6.0m2/gを上回ると、初回の充放電効率が低くなる不具合が生じるためである。なお、複合粒子の比表面積の測定方法としては、複合粒子の外面及びポアの内面に吸着占有面積の分かった分子を液体窒素温度で吸着させ、その量から複合粒子の比表面積を求めるBET吸着測定方法が用いられる。また、複合粒子内部の空間率を上記範囲としたのは、空間率が20を下回ると、本発明の負極活物質を用いたリチウムイオン二次電池のサイクル特性が低下してしまい、空間率が80を上回ると、サイクル特性は良好であるけれども、複合粒子の見かけ密度が小さくなり体積あたりの放電容量が小さくなる不具合が生じるためである。ここで、複合粒子内部の空間率が上記範囲であり、かつ複合粒子の表面に連通するポアの数の多い方が二次電池のサイクル特性を向上できる。なお、複合粒子内部の空間率の測定方法としては、粒子の断面の電子顕微鏡写真において、全体の断面写真の質量に対する空隙面積の写真の質量を測定する方法を用いることが好ましい。このように構成された負極活物質では、複合粒子が切断面において複合粒子の表面に連通する複数のポアを有するので、この負極活物質を用いたリチウムイオン二次電池が充放電を繰り返したときに、複合粒子内のポアが充電時の複合粒子の体積膨張を吸収して緩和できる。また第1金属,第2金属が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在するので、即ち複数のポアを有する母材でありかつ硬度及び導電率の比較的低いスズの外面又はポア内面に、硬度及び導電率の比較的高い第1金属,第2金属の偏在したスズ層が形成されるので、充放電時の体積膨張収縮による応力を緩和できるとともに導電性を確保できる。更に複合粒子の比表面積が比較的大きく、複合粒子が切断面において複合粒子の表面に連通する複数のポアを有しかつ複合粒子内部の空間率が比較的大きいので、スズのリチウムとの反応面積が比較的広くなる。この結果、スズがリチウムと効率良く反応するというスズ本来の性能を引き出すことができる。従って、本発明の負極活物質を用いたリチウムイオン二次電池は、サイクル特性に優れ、寿命が長くなり、かつ容量が高くなる。本発明の負極活物質を構成する複合粒子は、平均粒径が0.1~20μm、好ましくは0.5~10μmの範囲に粒径制御されることがその取り扱い易さから好ましい。このように粒径制御された複数の複合粒子からなる粉末は、スラリー化して負極集電体に塗工することができ、従来からのリチウム二次電池製造プロセスを適用できる。ここで、複合粒子の平均粒径を上記範囲に限定したのは、平均粒径が0.1μm未満ではスラリー化が困難となり、既存のリチウムイオン二次電池製造プロセスに適用できない不具合があり、20μmを越えると第1金属,第2金属の偏在したスズ層による膨張抑制効果が不十分となり、サイクル特性が低下する不具合があるからである。なお、複合粒子の平均粒径は、粒度分布測定装置堀場製作所製LA-950を用いて測定し、体積基準平均粒径を平均粒径とした。また、負極活物質は、構成元素として、クロムCr及び亜鉛Znのうち少なくとも1種を更に含むことが好適である。クロムや亜鉛を含ませることで、初回放電容量を増大させることができる。この理由の詳細は不明であるが、クロムや亜鉛を含有することで、粒子中心部まで速やかにリチウムが拡散することができるのではないかと推察される。クロムの含有量は質量比で0.005~1、好ましくは0.1~0.9であり、亜鉛の含有量は質量比で5~50ppm、好ましくは10~30ppmの範囲である。ここで、クロム及び亜鉛の含有量を上記範囲に限定したのは、クロムの含有量が0.005以上又は亜鉛の含有量が5ppm以上でないと初回放電容量の増大効果が発現せず、クロムの含有量が1又は亜鉛の含有量が50ppmを上回ると、粉末を被覆する層の強度が低下し膨張抑制効果が低下し、サイクル特性が低下してしまう不具合を生じるからである。なお、本発明の負極活物質を構成する複合粒子中のスズ、第1金属,第2金属、クロム、亜鉛の各含有量はICP誘導結合プラズマを用いた定量分析により求めることができる。また、負極活物質は、ポリアクリル酸、水溶性セルロース及びポリビニルピロリドンからなる群より選ばれた少なくとも1種の分散剤を更に含むことが好適である。上記種類の分散剤を含ませることで、分散剤が粒子を覆うことになり、ニッケルの偏在したスズ層による膨張収縮抑制効果を増強し、サイクル特性を向上させることができる。更に、負極活物質には、カーボンナノファイバーCNFからなる導電性助剤を添加することが好適である。この導電性助剤を添加することで、導電性助剤が粒子を覆うことになり、負極全体に網目状に導電性パスを形成することができるので、サイクル特性を更に向上させることができる。次に、上記リチウムイオン二次電池用負極活物質の製造方法を説明する。本発明の第1のリチウムイオン二次電池用負極活物質は、スズイオンを含む水溶液、鉄イオンからなる第1金属イオンを含む水溶液及び2価クロムイオンを含む第1還元剤水溶液とを混合し、更に水素化ホウ素ナトリウムを含む第2還元剤水溶液を混合し、この混合液の温度、pH、処理時間又は撹拌速度の少なくとも1つの条件を調整することにより製造される。具体的には、上記スズイオンを含む水溶液、鉄イオンからなる第1金属イオンを含む水溶液及び2価クロムイオンを含む第1還元剤水溶液とを混合することにより、この混合液中でスズイオンを還元させ、更に水素化ホウ素ナトリウムを含む第2還元剤水溶液を混合することにより、この混合液中で第1金属イオン鉄イオンを還元させて複合粒子を合成し、上記混合液の温度、pH、処理時間又は撹拌速度の少なくとも1つの条件を調整することにより、複合粒子内部のスズSnを溶出させて複合粒子の比表面積或いは空間率を制御する。これにより、スズと第1金属の合計量に対する第1金属の割合が5~40原子である複合粒子からなり、複合粒子が切断面において複合粒子の表面に連通する複数のポアを有し、第1金属が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在する負極活物質が製造される。上記第1還元剤水溶液を混合した混合液中で還元反応させると、先ず、スズイオンが還元して均一なスズ粒子が生じ、このスズ粒子が一定の粒径まで成長する。なお、第1還元剤水溶液の2価クロムイオンの還元力では第1金属イオンである鉄イオンは還元されない。続いて、混合液中に2価クロムイオンよりも還元力の強い水素化ホウ素ナトリウムを含む第2還元剤水溶液を混合することにより、第1金属イオンである鉄イオンが還元し、一定の粒径にまで成長したスズ粒子を母材として、この母材の周囲に上記第1金属が進入し、スズ粒子の外面に第1金属が偏在した複合粒子となる。上記混合液の温度、pH、処理時間又は撹拌速度の少なくとも1つの条件を調整すると、上記複合粒子にこの粒子の表面に連通する複数のポアが形成されるとともに、第1金属が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在して、複合粒子の外面及びポアの内面に第1金属の偏在したスズ層が形成される。この第1金属の偏在したスズ層における第1金属濃度は複合粒子の外面及びポアの内面からスズ母材内方に向うに従って次第に低くなり、スズ濃度は複合粒子の外面及びポアの内面からスズ母材内方に向うに従って次第に高くなるように形成される。なお、上記複合粒子に複数のポアが形成されるのは次の理由によると推察される。スズの水素過電圧は高いため、スズの溶解反応は起こり難い。一方、鉄の水素過電圧はスズの水素過電圧より低いため、スズと鉄が接することによって鉄側から水素が発生する。この結果、複合粒子内部のスズが非常に溶け易くなるので、複合粒子に複数のポアが形成される。スズイオンを含む水溶液及び第1金属イオン鉄イオンを含む水溶液には、得られる複合粒子の凝集を抑制する分散剤を含ませることが好ましい。分散剤としては、ポリアクリル酸、水溶性セルロース及びポリビニルピロリドンから選ばれた少なくとも1種が挙げられる。第1還元剤水溶液に含まれる2価クロムイオンは、還元剤としての機能を有する。この2価クロムイオンは不安定であるため、第1還元剤水溶液はスズイオンを含む水溶液及び第1金属イオン鉄イオンを含む水溶液と混合する際にその都度調製することが好ましい。具体的には、例えば、塩化第2クロム溶液を非酸化性雰囲気下、好ましくは窒素ガス雰囲気下で金属亜鉛に接触させるか、或いは電気化学的にクロムを還元し、塩化第1クロム溶液としたものを用いるとよい。塩化第2クロム溶液はpH0~2に調整することが好ましい。それはpHが上限値を越えると、3価クロムイオンが水酸化物として沈殿するという不具合が生じ易いからである。第2還元剤水溶液に含まれる水素化ホウ素ナトリウムは、第1還元剤の2価クロムイオンよりも強い還元力を有する。スズイオンを含む水溶液、第1金属イオン鉄イオンを含む水溶液及び2価クロムイオンを含む第1還元剤水溶液とを混合した混合液、更に水素化ホウ素ナトリウムを含む第2還元剤水溶液を混合した混合液の温度は15~50°C、好ましくは25~40°Cに設定され、混合液のpHは0~4、好ましくは0~2に設定される。また上記混合液の処理時間は1~40時間、好ましくは3~30時間に設定され、混合液の撹拌速度は0.2~1.5m/秒、好ましくは0.4~1.0m/秒に設定される。上記混合液の処理時間は、混合液の撹拌保持時間をいう。また上記混合液の撹拌速度は、撹拌羽根の回転により混合液が流動したときの混合液の平均流速をいう。ここで、混合液の温度を上記範囲に限定したのは、15°C未満では、スズが溶け難くなり、複合粒子に複数のポアが形成され難くなるため、充電時の複合粒子の体積膨張を吸収して緩和する効果が低下してしまい、50°Cを越えると、スズの溶出が促進され、サイクル特性は良好であるけれども、スズの量が少なくなって初回放電容量が小さくなってしまうからである。また、混合液のpHを上記範囲に限定したのは、pHが0未満では、スズの溶出が促進されて、サイクル特性が良好であるけれども、スズの量が少なくなって初回放電容量が小さくなってしまい、pHが4を越えると、スズと第1金属鉄が接することによる第1金属鉄側からの水素発生が生じ難くなって、複合粒子内部のスズが溶け難くなるので、複合粒子に複数のポアが形成され難くなり、これにより充電時の複合粒子の体積膨張を吸収して緩和する効果が低下してしまうからである。また、混合液の処理時間を上記範囲に限定したのは、1時間未満では、複合粒子に形成されるポアの数が少なくなるため、充電時の複合粒子の体積膨張を吸収して緩和する効果が低下してしまい、40時間を越えると、目的の負極活物質を得るための時間が掛かり過ぎ、これにより製造コストが増大し、生産効率が低下してしまうからである。更に混合液の撹拌速度を上記範囲に限定したのは、0.2m/秒未満では、混合液の組成を均一に保つことができなくなって、所望の負極活物質を得ることができず、1.5m/秒を越えると、所望の負極活物質を得るために過剰のエネルギーを投入することになり、エネルギーコストの無駄が発生してしまうからである。なお、混合液の温度は高くなるに従って複合粒子の比表面積が大きくなり、混合液のpHは小さくなるに従って複合粒子の比表面積が大きくなる傾向にある。また、混合液の処理時間は長くなるに従って複合粒子の比表面積が大きくなり、混合液の撹拌速度は速くなるに従って複合粒子の比表面積が大きくなる傾向にある。また本発明の第2のリチウムイオン二次電池用負極活物質は、スズイオンを含む水溶液と2価クロムイオンを含む第1還元剤水溶液とを混合し、更に第2金属イオンが含まれる水溶液を混合し、この混合液の温度、pH、処理時間又は撹拌速度の少なくとも1つの条件を調整することにより製造される。具体的には、上記スズイオンを含む水溶液と2価クロムイオンを含む第1還元剤水溶液とを混合することにより、この混合液中でスズイオンを還元させ、更に、第2金属イオンが含まれる水溶液を混合することにより、混合液中で第2金属イオンを還元させて複合粒子を合成し、上記混合液の温度、pH、処理時間又は撹拌速度の少なくとも1つの条件を調整することにより、複合粒子内部のスズSnを溶出させて複合粒子の比表面積或いは空間率を制御する。これにより、スズと第2金属の合計量に対する第2金属の割合が5~40原子である複合粒子からなり、複合粒子が切断面において複合粒子の表面に連通する複数のポアを有し、第2金属が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在する負極活物質が製造される。上記第1還元剤水溶液を混合した混合液中で還元反応させると、先ず、スズイオンが還元して均一なスズ粒子が生じ、このスズ粒子が一定の粒径まで成長する。続いて、混合液中に第2金属イオンが含まれる水溶液を混合することにより、第2金属イオンが還元し、一定の粒径にまで成長したスズ粒子を母材として、この母材の周囲に上記第2金属が進入し、スズ粒子の外面に第2金属が偏在した複合粒子となる。上記混合液の温度、pH、処理時間又は撹拌速度の少なくとも1つの条件を調整すると、上記複合粒子にこの粒子の表面に連通する複数のポアが形成されるとともに、第2金属が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在して、複合粒子の外面及びポアの内面に第2金属の偏在したスズ層が形成される。この第2金属の偏在したスズ層における第2金属濃度は複合粒子の外面及びポアの内面からスズ母材内方に向うに従って次第に低くなり、スズ濃度は複合粒子の外面及びポアの内面からスズ母材内方に向うに従って次第に高くなるように形成される。なお、上記複合粒子に複数のポアが形成されるのは次の理由によると推察される。スズの水素過電圧は高いため、スズの溶解反応は起こり難い。一方、第2金属の水素過電圧はスズの水素過電圧より低いため、スズと第2金属が接することによって第2金属側から水素が発生する。この結果、複合粒子内部のスズが非常に溶け易くなるので、複合粒子に複数のポアが形成される。スズイオンを含む水溶液及び第2金属イオンが含まれる水溶液には、得られる複合粒子の凝集を抑制する分散剤を含ませることが好ましい。分散剤としては、ポリアクリル酸、水溶性セルロース及びポリビニルピロリドンから選ばれた少なくとも1種が挙げられる。以下は、上記第1の製造方法と同様である。このように本発明の第1及び第2の製造方法は湿式法であり、水溶液調製や、還元反応ともに室温程度の温度で実施可能であるため、イニシャルコストが多大にかかる特殊な装置類も不要となり、製造コストを抑制できる。なお、製造する負極活物質の構成元素として、クロムCr及び亜鉛Znのうち少なくとも1種を更に含ませる場合には、第1還元剤水溶液の混合割合を増減させる、第1還元剤水溶液を調製する際に使用する金属亜鉛量を増減させる、塩化亜鉛を各水溶液中或いは混合液中に加えるなどの手法により、クロムや亜鉛の含有量を制御することができる。このようにして得られた本発明の負極活物質を用いてリチウムイオン二次電池を作製する。上記得られた負極活物質と導電助剤と結着剤と溶媒を所定の割合で混合することにより負極スラリーを調製する。次に調製した負極スラリーを負極集電体上に、ドクターブレード法などの手法により塗布し乾燥することにより負極を作製する。なお、負極の作製に使用した導電助剤、結着剤、溶媒及び負極集電体は、特に限定されるものではなく、従来より一般的に用いられるものを使用することができる。例えば、導電助剤としてはアセチレンブラックなどのカーボンブラック、ケッチェンブラック、VGCF或いは銅やチタン等のリチウムと合金化し難い金属粉末などが挙げられる。また、結着剤としてはポリテトラフルオロエチレンPTFE、ポリフッ化ビニリデンPVdF、エチレン-プロピレン-ジエン共重合体EPDM、スチレン-ブタジエンゴムSBRなどが挙げられる。溶媒としてはN-メチルピロリドン、水などが挙げられる。負極集電体としては銅箔、ステンレス箔、ニッケル箔などが挙げられる。一方、正極活物質をバインダ及び導電助剤と所定の割合で混合して正極スラリーを調製する。次に、調製した正極スラリーを正極集電体上に、ドクターブレード法などの手法により塗布し乾燥することにより正極を作製する。なお、正極の作製に使用した正極活物質、バインダ、導電助剤及び正極集電体は、特に限定されるものではなく、従来より一般的に用いられるものを使用することができる。例えば、正極活物質としては、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiMnO2、LiFePO4などが挙げられる。導電助剤としては、アセチレンブラックなどのカーボンブラック、ケッチェンブラック、VGCF、黒鉛等が挙げられる。また、バインダとしては、ポリテトラフルオロエチレンPTFE、ポリフッ化ビニリデンPVdF、エチレン-プロピレン-ジエン共重合体EPDM、スチレン-ブタジエンゴムSBR等が挙げられる。正極集電体としては、アルミニウム箔、ステンレス鋼箔、ニッケル箔等が挙げられる。次に、負極集電体上に負極活物質層を形成して得られた負極と、セパレータと、正極集電体上に正極活物質層を形成して得られた正極とを正極と負極の活物質面をそれぞれ対向させた状態で積層し、積層体を形成する。セパレータは合成樹脂製不織布、ポリエチレン多孔質フィルム、ポリプロピレン多孔質フィルム等から形成される。そして、上記積層体の正極側裏面及び負極側裏面にそれぞれメッシュ材の一端を接続し、袋状に作製したアルミラミネート材にメッシュ材の他端がはみ出るように積層体を装填する。次に、ラミネート材の開口部から非水電解液を加え、真空引きしながら、ラミネート材の開口部を熱融着させることより、リチウムイオン二次電池が得られる。正極側裏面に接続したメッシュ材としてはアルミメッシュ材が、負極側裏面に接続したメッシュ材としてはニッケルメッシュ材が使用される。また、非水電解液には、非水溶媒に電解質を溶解させた溶媒が使用される。非水溶媒としては、エチレンカーボネートEC、プロピレンカーボネートPC等の環状カーボネート、ジメチルカーボネートDMC、メチルエチルカーボネートMEC、ジエチルカーボネートDEC等の鎖状カーボネート、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、エトキシメトキシエタン等の鎖状エーテルや、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン等の環状エーテル、クラウンエーテル、γ-ブチロラクトン等の脂肪酸エステル、アセトニトリル等の窒素化合物、スルホラン、ジメチルスルホキシド等の硫化物等が例示される。上記非水電解液は単独で使用しても、2種以上混合した混合溶媒として使用してもよい。電解質としては、過塩素酸リチウムLiClO4、六フッ化リン酸リチウムLiPF6、ほうフッ化リチウムLiBF4、六フッ化ヒ素リチウムLiAsF6、トリフルオロメタスルホン酸リチウムLiCF3SO3、ビストリフルオロメチルスルフォニルイミドリチウム[LiNCF3SO22]等のリチウム塩が例示される。このように製造されたリチウムイオン二次電池では、複合粒子が切断面において複合粒子の表面に連通する複数のポアを有するので、リチウムイオン二次電池が充放電を繰り返したときに、複合粒子内のポアが充電時の複合粒子の体積膨張を吸収して緩和でき、また第1金属,第2金属が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在するので、充放電時の体積膨張収縮による応力を緩和できるとともに導電性を確保でき、更に複合粒子の比表面積が比較的大きいので、スズのリチウムとの反応面積が比較的広くなる。この結果、スズがリチウムと効率良く反応するというスズ本来の性能を引き出すことができるので、本発明のリチウムイオン二次電池は、サイクル特性に優れ、寿命が長くなり、かつ容量が高くなる。また、負極活物質にカーボンナノファイバーCNFからなる導電性助剤を添加すると、この導電性助剤が粒子を覆うことになり、負極全体に網目状に導電性パスを形成することができるので、サイクル特性を更に向上させることができる。次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく説明する。<実施例1>先ず、イオン交換水に分散剤、塩化スズII及び塩化鉄IIを、合成して得られる複合粒子のスズと鉄の合計に対する鉄割合が20原子となるような割合で加え、撹拌溶解し、塩酸を更に加えてpHを0.7に調整した。これをスズイオン及び第1金属イオン鉄イオンの双方を含む水溶液とした。分散剤にはポリアクリル酸を用いた。一方、イオン交換水に塩化クロムIIIを加えて撹拌溶解し、これを金属亜鉛Znを投入することでクロムイオンを3価から2価に還元し、全クロムイオン中の2価のクロム比が70以上となるように調製した。これを第1還元剤水溶液とした。また、イオン交換水に水素化ホウ素ナトリウムを加えて撹拌溶解して第2還元剤水溶液を調製した。次に、スズイオン及び第1金属イオン鉄イオンの双方を含む水溶液と第1還元剤水溶液とを所定の割合で混合してスズイオンを還元反応させ、続いて、第2還元剤水溶液を所定の割合で混合して第1金属イオン鉄イオンを還元反応させ、更に、所定時間撹拌混合することで、合成した複合粒子の中心部に位置するスズを部分的に溶出させた。この混合液の温度は40°Cであり、撹拌終了時のpHは1.0であり、撹拌速度は0.8m/秒であった。その後、撹拌混合した液を静置し、合成した粒子を沈降させ、上澄み液を除去した。続いて、沈降物にイオン交換水を加えて撹拌洗浄、静置沈降及び上澄み液除去の操作を数回繰り返し、最後にエタノールで撹拌洗浄、静置沈降及び上澄み液除去を行った。得られた沈降物を真空乾燥することで、スズと鉄の合計量に対する鉄の割合が20原子である複合粒子からなり、この複合粒子が切断面において複合粒子の表面に連通する複数のポアを有し、鉄が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在する負極活物質を得た。<実施例2>先ず、イオン交換水に分散剤及び塩化スズIIを加え撹拌溶解し、塩酸を加えてpHを0.7に調整した。これをスズイオンを含む水溶液とした。分散剤にはポリアクリル酸を用いた。一方、イオン交換水に塩化クロムIIIを加えて撹拌溶解し、これを金属亜鉛Znを投入することでクロムイオンを3価から2価に還元し、全クロムイオン中の2価のクロム比が70以上となるように調製した。これを第1還元剤水溶液とした。また、イオン交換水に分散剤及び塩化マンガンIIを加えて撹拌溶解して第2金属イオンマンガンイオン水溶液を調製した。分散剤にはポリアクリル酸を用いた。次に、スズイオンを含む水溶液と第1還元剤水溶液とを所定の割合で混合してスズイオンを還元反応させ、続いて、第2金属イオンマンガンイオン水溶液を、合成して得られる複合粒子のスズと第2金属の合計に対する第2金属割合が20原子となるような割合で混合して第2金属イオンマンガンイオンを還元反応させ、更に、所定時間撹拌混合することで、合成した複合粒子の中心部に位置するスズを部分的に溶出させた。この混合液の温度は40°Cであり、撹拌終了時のpHは1.1であり、撹拌速度は0.8m/秒であった。その後、撹拌混合した液を静置し、合成した粒子を沈降させ、上澄み液を除去した。続いて、沈降物にイオン交換水を加えて撹拌洗浄、静置沈降及び上澄み液除去の操作を数回繰り返し、最後にエタノールで撹拌洗浄、静置沈降及び上澄み液除去を行った。得られた沈降物を真空乾燥することで、スズとマンガンの合計量に対するマンガンの割合が20原子である複合粒子からなり、この複合粒子が切断面において複合粒子の表面に連通する複数のポアを有し、マンガンが複合粒子の外面及びポアの内面に偏在する負極活物質を得た。<実施例3>第2金属が金となるように塩化金酸HAuCl4を用いて第2金属水溶液を調製した以外は実施例2と同様にして負極活物質を得た。<実施例4>第2金属が銀となるように塩化銀AgClを用いて第2金属水溶液を調製した以外は実施例2と同様にして負極活物質を得た。<実施例5>第2金属が白金となるように塩化白金酸H2[PtCl6]を用いて第2金属水溶液を調製した以外は実施例2と同様にして負極活物質を得た。<実施例6>第2金属がパラジウムとなるように塩化パラジウムIIを用いて第2金属水溶液を調製した以外は実施例2と同様にして負極活物質を得た。<実施例7>第2金属がロジウムとなるように塩化ロジウムIIIを用いて第2金属水溶液を調製した以外は実施例2と同様にして負極活物質を得た。<実施例8>第2金属がイリジウムとなるように塩化イリジウムIIIを用いて第2金属水溶液を調製した以外は実施例2と同様にして負極活物質を得た。<実施例9>第2金属がルテニウムとなるように塩化ルテニウムIIIを用いて第2金属水溶液を調製した以外は実施例2と同様にして負極活物質を得た。<実施例10>第2金属がオスミウムとなるように塩化オスミウムIIIを用いて第2金属水溶液を調製した以外は実施例2と同様にして負極活物質を得た。<比較例1>アトマイズ法により得られ、スズと鉄の合計に対する鉄割合が20原子であり、中心部と外周部での組成の偏りがなく、かつ内部に空隙がなく、粒子が略均一組成物となっているスズ-鉄粉を負極活物質とした。<比較例2>アトマイズ法により得られ、スズとマンガンの合計に対するマンガン割合が20原子であり、中心部と外周部での組成の偏りがなく、かつ内部に空隙がなく、粒子が略均一組成物となっているスズ-マンガン粉を負極活物質とした。<比較例3>アトマイズ法により得られ、スズと金の合計に対する鉄割合が20原子であり、中心部と外周部での組成の偏りがなく、かつ内部に空隙がなく、粒子が略均一組成物となっているスズ-金粉を負極活物質とした。<比較例4>アトマイズ法により得られ、スズと銀の合計に対する鉄割合が20原子であり、中心部と外周部での組成の偏りがなく、かつ内部に空隙がなく、粒子が略均一組成物となっているスズ-銀粉を負極活物質とした。<比較例5>アトマイズ法により得られ、スズと白金の合計に対する鉄割合が20原子であり、中心部と外周部での組成の偏りがなく、かつ内部に空隙がなく、粒子が略均一組成物となっているスズ-白金粉を負極活物質とした。<比較例6>アトマイズ法により得られ、スズとパラジウムの合計に対する鉄割合が20原子であり、中心部と外周部での組成の偏りがなく、かつ内部に空隙がなく、粒子が略均一組成物となっているスズ-パラジウム粉を負極活物質とした。<比較例7>アトマイズ法により得られ、スズとロジウムの合計に対する鉄割合が20原子であり、中心部と外周部での組成の偏りがなく、かつ内部に空隙がなく、粒子が略均一組成物となっているスズ-ロジウム粉を負極活物質とした。<比較例8>アトマイズ法により得られ、スズとイリジウムの合計に対する鉄割合が20原子であり、中心部と外周部での組成の偏りがなく、かつ内部に空隙がなく、粒子が略均一組成物となっているスズ-イリジウム粉を負極活物質とした。<比較例9>アトマイズ法により得られ、スズとルテニウムの合計に対する鉄割合が20原子であり、中心部と外周部での組成の偏りがなく、かつ内部に空隙がなく、粒子が略均一組成物となっているスズ-ルテニウム粉を負極活物質とした。<比較例10>アトマイズ法により得られ、スズとオスミウムの合計に対する鉄割合が20原子であり、中心部と外周部での組成の偏りがなく、かつ内部に空隙がなく、粒子が略均一組成物となっているスズ-オスミウム粉を負極活物質とした。<比較試験1及び評価>実施例1~10及び比較例1~10の負極活物質について、ICP定量分析を行い、複合粒子中のスズ、第1金属,第2金属、クロム、亜鉛の各含有量を求めた。得られた結果を次の表1に示す。なお、表1中のクロム濃度欄の<0.001及び亜鉛濃度欄の<2は、ICPの検出限界以下の測定値であったことを示す。また、表1の負極活物質の構造において、ポア有は負極活物質の複合粒子が複数のポアを有することを示し、偏在は第1金属,第2金属が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在することを示し、ほぼ均一は中心部と外周部での組成の偏りがなく粒子が略均一組成となっていることを示す。上記複数のポアの存在や第1金属,第2金属の偏在は、負極活物質の電子顕微鏡写真や、この負極活物質をFIBFocusedIonBeam:集束イオンビーム加工した粒子断面を電子顕微鏡写真で観察することにより確認した。また実施例1~10及び比較例1~10の負極活物質を用い、負極活物質粉末を導電助剤、結着剤、溶媒と混合しスラリーをそれぞれ調製した。即ち、合成した負極活物質粉末、アセチレンブラック、カーボンナノファイバーCNF、ポリフッ化ビニリデンPVdF及びn-メチルピロリジノンNMPを質量比で90:3:2:5:40の割合となるように秤量し、混練機を用いて混練することでスラリーを作製した。次に、得られたスラリーをアプリケータを用いて銅箔上に活物質密度が5mg/cm2となるように塗布し、乾燥、圧延し、幅3cm長さ3cmに切断することで負極電極を作製した。上記作製した負極を用いて半電池を組み、充放電サイクル試験を行った。対極及び参照極にはリチウム金属を用い、電解液には1M濃度で六フッ化リン酸リチウムLiPF6を溶解した炭酸エチレンECと炭酸ジエチルDECの等体積溶媒を用いた。充電は電圧が5mVとなるまで0.5mA/cm2の定電流条件で実施し、その後、電流が0.01mA/cm2になるまで5mVの定電圧条件で実施した。放電は電圧が1Vになるまで0.5mA/cm2の定電流条件とした。充電と放電を各1回実施した状態を1サイクルとし、100サイクルまでの充放電試験を行い、初回の活物質重量あたりの放電容量と、100サイクル目の放電容量の初回放電容量に対する割合を寿命特性として性能評価した。得られた評価結果を次の表1に示す。表1から明らかなように、複合粒子が切断面において複合粒子の表面に連通する複数のポアを有し、第1金属,第2金属が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在した構造とした実施例1~10と中心部と外周部での組成の偏りがなく、かつ内部に空隙がなく、粒子が略均一組成物となっている比較例1~10とを比較すると、実施例1~10では、高い初回放電容量が得られ、かつ寿命特性も高い結果になったのに対し、比較例1~10では、初回放電容量が低くなり、かつ寿命特性が低下する傾向が見られた。これらの結果から、複合粒子の構造を本発明の構成とすることで、寿命が長くなり、かつ容量が高くなることが確認された。<実施例11>合成して得られる複合粒子のスズと鉄の合計に対する鉄割合が5原子となるような割合とした以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<実施例12>合成して得られる複合粒子のスズと鉄の合計に対する鉄割合が10原子となるような割合とした以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<実施例13>合成して得られる複合粒子のスズと鉄の合計に対する鉄割合が30原子となるような割合とした以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<実施例14>合成して得られる複合粒子のスズと鉄の合計に対する鉄割合が40原子となるような割合とした以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<比較例11>合成して得られる複合粒子のスズと鉄の合計に対する鉄割合が3原子となるような割合とした以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<比較例12>合成して得られる複合粒子のスズと鉄の合計に対する鉄割合が45原子となるような割合とした以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<比較試験2及び評価>実施例11~14及び比較例11,12の負極活物質について、上記比較試験1と同様に、ICP定量分析を行い、複合粒子中のスズ、鉄、クロム、亜鉛の各含有量を求めた。得られた結果を次の表2に示す。なお、表2中のクロム濃度欄の<0.001及び亜鉛濃度欄の<2は、ICPの検出限界以下の測定値であったことを示す。また、表2の負極活物質の構造において、ポア有は負極活物質の複合粒子が複数のポアを有することを示し、偏在は鉄が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在することを示す。上記複数のポアの存在や鉄の偏在は、負極活物質の電子顕微鏡写真や、この負極活物質をFIB加工した粒子断面を電子顕微鏡写真で観察することにより確認した。実施例11~14及び比較例11,12の負極活物質を用い、上記比較試験1と同様に、負極電極を作製した。またこの負極電極を用い、上記比較試験1と同様に、半電池を組み、充放電サイクル試験を行い、初回の活物質重量あたりの放電容量と、100サイクル目の放電容量の初回放電容量に対する割合を寿命特性として性能評価した。得られた評価結果を次の表2に示す。表2から明らかなように、複合粒子が切断面において複合粒子の表面に連通する複数のポアを有し、鉄が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在した構造とし、鉄割合を変動させた実施例11~14と比較例11及び12を比較すると、実施例11~14の鉄割合が5~40原子の範囲では、高い初回放電容量が得られ、かつ寿命特性も高い結果になったのに対し、比較例11の3原子のように鉄割合が低くなると、寿命特性が低下し、比較例12の45原子のように鉄割合が高くなると、初回放電容量が低くなる傾向が見られた。これらの結果から、粒子中の鉄割合には適切な範囲が存在することが確認された。<実施例15>合成して得られる複合粒子のスズとマンガンの合計に対するマンガン割合が5原子となるような割合とした以外は実施例2と同様にして負極活物質を得た。<実施例16>合成して得られる複合粒子のスズとマンガンの合計に対するマンガン割合が10原子となるような割合とした以外は実施例2と同様にして負極活物質を得た。<実施例17>合成して得られる複合粒子のスズとマンガンの合計に対するマンガン割合が30原子となるような割合とした以外は実施例2と同様にして負極活物質を得た。<実施例18>合成して得られる複合粒子のスズとマンガンの合計に対するマンガン割合が40原子となるような割合とした以外は実施例2と同様にして負極活物質を得た。<比較例13>合成して得られる複合粒子のスズとマンガンの合計に対するマンガン割合が3原子となるような割合とした以外は実施例2と同様にして負極活物質を得た。<比較例14>合成して得られる複合粒子のスズとマンガンの合計に対するマンガン割合が45原子となるような割合とした以外は実施例2と同様にして負極活物質を得た。<比較試験3及び評価>実施例15~18及び比較例13,14の負極活物質について、上記比較試験1と同様に、ICP定量分析を行い、複合粒子中のスズ、マンガン、クロム、亜鉛の各含有量を求めた。得られた結果を次の表3に示す。なお、表3中のクロム濃度欄の<0.001及び亜鉛濃度欄の<2は、ICPの検出限界以下の測定値であったことを示す。また、表3の負極活物質の構造において、ポア有は負極活物質の複合粒子が複数のポアを有することを示し、偏在はマンガンが複合粒子の外面及びポアの内面に偏在することを示す。上記複数のポアの存在やマンガンの偏在は、負極活物質の電子顕微鏡写真や、この負極活物質をFIB加工した粒子断面を電子顕微鏡写真で観察することにより確認した。実施例15~18及び比較例13,14の負極活物質を用い、上記比較試験1と同様に、負極電極を作製した。またこの負極電極を用い、上記比較試験1と同様に、半電池を組み、充放電サイクル試験を行い、初回の活物質重量あたりの放電容量と、100サイクル目の放電容量の初回放電容量に対する割合を寿命特性として性能評価した。得られた評価結果を次の表3に示す。表3から明らかなように、複合粒子が切断面において複合粒子の表面に連通する複数のポアを有し、マンガンが複合粒子の外面及びポアの内面に偏在した構造とし、マンガン割合を変動させた実施例15~18と比較例13及び14を比較すると、実施例15~18のマンガン割合が5~40原子の範囲では、高い初回放電容量が得られ、かつ寿命特性も高い結果になったのに対し、比較例13の3原子のようにマンガン割合が低くなると、寿命特性が低下し、比較例14の45原子のようにマンガン割合が高くなると、初回放電容量が低くなる傾向が見られた。これらの結果から、粒子中のマンガン割合には適切な範囲が存在することが確認された。<実施例19>合成して得られる複合粒子に質量比で0.005のクロムが更に含まれるように、スズイオン及び鉄イオンを含む水溶液と第1還元剤水溶液との混合割合を調節した以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<実施例20>合成して得られる複合粒子に質量比で0.05のクロムが更に含まれるように、スズイオン及び鉄イオンを含む水溶液と第1還元剤水溶液との混合割合を調節した以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<実施例21>合成して得られる複合粒子に質量比で0.5のクロムが更に含まれるように、スズイオン及び鉄イオンを含む水溶液と第1還元剤水溶液との混合割合を調節した以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<実施例22>合成して得られる複合粒子に質量比で1のクロムが更に含まれるように、スズイオン及び鉄イオンを含む水溶液と第1還元剤水溶液との混合割合を調節した以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<実施例23>合成して得られる複合粒子に質量比で1.5のクロムが更に含まれるように、スズイオン及び鉄イオンを含む水溶液と第1還元剤水溶液との混合割合を調節した以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<実施例24>合成して得られる複合粒子に質量比で5ppmの亜鉛が更に含まれるように、第1還元剤水溶液を調製する際の金属亜鉛投入量を調節した以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<実施例25>合成して得られる複合粒子に質量比で25ppmの亜鉛が更に含まれるように、第1還元剤水溶液を調製する際の金属亜鉛投入量を調節した以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<実施例26>合成して得られる複合粒子に質量比で50ppmの亜鉛が更に含まれるように、第1還元剤水溶液を調製する際の金属亜鉛投入量を調節した以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<実施例27>合成して得られる複合粒子に質量比で75ppmの亜鉛が更に含まれるように、第1還元剤水溶液を調製する際の金属亜鉛投入量を調節した以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<実施例28>合成して得られる複合粒子に質量比で0.5のクロムが更に含まれるように、スズイオン及び鉄イオンを含む水溶液と第1還元剤水溶液との混合割合を調節し、また、合成して得られる複合粒子に質量比で25ppmの亜鉛が更に含まれるように、第1還元剤水溶液を調製する際の金属亜鉛投入量を調節した以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<実施例29>分散剤としてポリアクリル酸の代わりに水溶性セルロースを用いた以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<実施例30>分散剤としてポリアクリル酸の代わりにポリビニルピロリドンを用いた以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<実施例31>分散剤を添加しなかった以外は実施例1と同様にして負極活物質を得た。<比較試験4及び評価>実施例19~31の負極活物質について、上記比較試験1と同様に、ICP定量分析を行い、複合粒子中のスズ、鉄、クロム、亜鉛の各含有量を求めた。得られた結果を次の表4に示す。なお、表4中のクロム濃度欄の<0.001及び亜鉛濃度欄の<2は、ICPの検出限界以下の測定値であったことを示す。また、表4の負極活物質の構造において、ポア有は負極活物質の複合粒子が複数のポアを有することを示し、偏在は鉄が複合粒子の外面及びポアの内面に偏在することを示す。上記複数のポアの存在や鉄の偏在は、負極活物質の電子顕微鏡写真や、この負極活物質をFIB加工した粒子断面を電子顕微鏡写真で観察することにより確認した。実施例19~31の負極活物質を用い、上記比較試験1と同様に、負極電極を作製した。またこの負極電極を用い、上記比較試験1と同様に、半電池を組み、充放電サイクル試験を行い、初回の活物質重量あたりの放電容量と、100サイクル目の放電容量の初回放電容量に対する割合を寿命特性として性能評価した。得られた評価結果を次の表4に示す。表4から明らかなように、クロムを0.005~1又は亜鉛を5~50ppm更に含有させた実施例19~22,24~26,28では、クロムの含有量が0.001未満及び亜鉛の含有量が2ppm未満と低い実施例1の結果に比べ、同程度或いは高い初回放電容量が得られた。一方、クロムの含有量が1.5と高い実施例23及び亜鉛の含有量が75ppmと高い実施例27では、実施例1の結果と同程度の高い初回放電容量が得られているが、寿命特性が低い結果となった。これらの結果から、クロムや亜鉛を所定量含有することで初回放電容量値を高めることができる一方、クロムや亜鉛を含有し過ぎると、その特性が低下してしまうことから、クロムと亜鉛の含有量には適切な範囲が存在することが確認された。また、分散剤として水溶性セルロース、ポリビニルピロリドンを用いた実施例29,30では、ポリアクリル酸を用いた実施例1の結果と同程度の寿命特性が得られた。しかし分散剤を添加しなかった実施例31では、寿命特性が低い結果となった。これらの結果から、分散剤を使用することで、寿命特性を向上させることができることが確認された。"