"酸化バナジウムをフッ化水素水溶液に溶解し、非水溶媒中で無機アルカリ金属塩とともにソルボサーマル処理してクライオライト構造のフッ化物M3VF6Mはアルカリ金属元素を示すを得る工程を含むことを特徴とする電極活物質の製造方法。ソルボサーマル処理に際して、塩化鉄を添加、混合して、クライオライト構造のM3VXFe1XF60≦x<1を得ることを特徴とする請求項1に記載の電極活物質の製造方法。Mアルカリ金属元素が、リチウム元素またはナトリウム元素であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の電極活物質の製造方法。非水溶媒が、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールのいずれかから成ることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の電極活物質の製造方法。無機アルカリ金属塩が、塩化リチウムまたは硝酸ナトリウムであることを特徴とする請求項3または請求項4に記載の電極活物質の製造方法。請求項1~5のいずれかの方法により製造された電極活物質。請求項6の電極活物質を含む正極を有する非水電解質二次電池。しかし、現状では、メカノケミカル合成でのナトリウムまたはリチウムのプレドープ量は不十分であり、その初回充電容量が80mAhg程度にとどまっている非特許文献2参照という課題がある。また、LiFとVF3を、白金坩堝を封じ込めた石英管に封管する製造方法では、大規模生産に適さないという課題がある。本発明は、上記課題を解決するために提案されたものであり、従来の方法よりも多段のレドックスが低コストで実現可能なクライオライト構造を有する電極活物質の製造技術を提供することにある。本発明者らは、鋭意研究の結果、ソルボサーマル法を用いて、非水電解液を用いる二次電池に好適なクライオライト構造を有する電極活物質を製造する方法を新たに見出した。さらに、この電極活物質を用いて、負極活物質を選択して組み合わせることにより、稼動安定性の高い非水電解質二次電池を構築できることを見出した。かくして、本発明に従えば、酸化バナジウムをフッ化水素水溶液に溶解し、非水溶媒中で無機アルカリ金属塩とともにソルボサーマル処理してクライオライト構造のフッ化物M3VF6Mはアルカリ金属元素を示すを得る工程を含むことを特徴とする電極活物質の製造方法が提供される。さらに、本発明に従えば、ソルボサーマル処理に際して、塩化鉄を添加、混合して、クライオライト構造のM3VXFe1XF60≦x<1を得ることを特徴とする電極活物質の製造方法も提供される。さらに、本発明に従えば、上記の製造された電極活物質を含む正極を有する非水電解質二次電池も提供される。本発明に従えば、酸化バナジウムをフッ化水素水溶液に溶解し、非水溶媒中で無機アルカリ金属塩とともにソルボサーマル処理してクライオライト構造のフッ化物M3VF6Mはアルカリ金属元素を示すを得る。ソルボサーマル処理とは、圧力容器中に溶媒と原料を投入し、溶媒を沸点温度以上まで昇温させ、容器内の圧力が大気圧以上の条件で粒子を合成する方法である。本発明では、有機溶媒非水溶媒と水との混合溶媒を用いたソルボサーマル法を使用する。ここで、原料となる酸化バナジウムは、V2O、V2O2、V2O3、V2O3、V2O4、V2O5などがあるが、取扱いの容易性およびコストの面から、粉末状のV2O5を使用することが好ましい。フッ化水素HF水溶液フッ化水素酸は、濃度が30~50であることが好ましく、より好ましくは、濃度が45~50であり、例えば、濃度が48のものを使用することができる。酸化バナジウムをフッ化水素水溶液へ溶解させる際には、例えば、常温常圧下で、フッ素樹脂加工容器を用いて行うことができる。このように、本発明では、フッ化水素水溶液を使用することで、電極活物質の合成過程においてフッ素が気化して脱離することを抑制する効果が得られる。従来では、このような効果を得るために、白金坩堝を封じ込めた石英管に封管する等の余分な工程が必要とされ例えば、非特許文献1参照、さらには装置スケールアップの障害となっていたという課題があったが、本発明に係る製造方法によれば、このような課題を、作業工程を増やすことなく低コストで解決することができる。非水溶媒を加える際には、攪拌することで溶液を均一化する。非水溶媒としては、2価アルコールを使用することができ、取扱いの容易性から、エチレングリコールを使用することが好ましいが、この他の2価アルコールも同様に使用することができ、例えば、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール等を使用することができる。無機アルカリ金属塩とともにソルボサーマル処理する際には、150°C~300°Cの加熱温度であることが好ましく、特に180°C~220°Cとすることが好ましく、例えば、200°Cとすることができる。また、その加熱時間は、20分~24時間であることが好ましく、例えば、20分とすることができる。加熱後は、真空濾過後に50°C~100°C、好ましくは80°Cで30分程度の乾燥または通気冷却を行うことができる。無機アルカリ金属塩は、存在するものであれば、特に制限されない。無機アルカリ金属塩としては、塩化リチウム、フッ化リチウム、ヨウ化リチウム、臭化リチウム、水酸化リチウム、硝酸リチウム、塩化ナトリウム、フッ化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、水酸化ナトリウム、硝酸ナトリウムおよびこれらの水和物からなる群の中から選ぶことができ、このうち特に、取扱いが容易な塩化リチウムまたは硝酸ナトリウムを使用することが好ましい。さらに、本発明に従えば、塩化鉄を混合してソルボサーマル処理し、クライオライト構造のM3VXFe1XF60≦x<1を製造することもできる。塩化鉄FeCl3の混合率を変えることで、例えば、クライオライト構造のLi3VXFe1XF6Li3FeF6、Li3V05Fe05F6、Li3V07Fe03F6およびLi3V08Fe02F6を製造することができる。このように、全律固溶体であるクライオライト構造の特性を活かして、VとFeの配分率を調整することで、VとFeのもつ特性をニーズに応じて調整できることとなり、所望の特性を有する電極活物質を製造することが可能となる。本発明に従えば、以上のようにして得られた電極活物質としてのクライオライト構造を有する非水電解質二次電池の正極活物質、該正極活物質を含む二次電池正極、および該正極に負極を組み合わせた二次電池が提供される。本発明に従う正極を作製する際には、上記の正極活物質を用いるほかは公知の電極の作製方法に従えばよい。例えば、上記活物質の粉末を必要に応じてポリエチレン等の公知の結着材、さらに必要に応じてアセチレンブラック等の公知の導電材と混合した後、得られた混合粉末をステンレス鋼製等の支持体上に圧着成形したり、金属製容器に充填したりすることができる。また、例えば、上記混合粉末をトルエン等の有機溶剤と混合して得られたスラリーをアルミニウム、ニッケル、ステンレス、銅等の金属基板上に塗布する等の方法によっても本発明の正極を作製することができる。以上の正極と組み合わせて用いられる負極負極活物質としては、ナトリウムまたはリチウム、それらのアルカリ金属の化合物または合金なども用いることができ、炭素質材料を使用することもできる。本発明に従い負極に用いられる炭素質材料としては、グラファイト黒鉛系系炭素体が好ましく、その他に、各種高分子を焼成して得られるハードカーボンなども使用されるが、これらに限定されるものではない。さらに、これらの炭素質材料は二種類以上を混合して用いてもよい。負極の作製は公知の方法に従えばよく、例えば、正極に関連して上述した方法と同様にして作製することができる。すなわち、例えば、負極活物質の粉末を必要に応じて、既述の公知の結着材、さらに必要に応じて、既述の公知の導電材と混合した後、この混合粉末をシート状に成形し、これをステンレス、銅等の導電体網集電体に圧着すればよい。また、例えば、上記混合粉末を既述の公知の有機溶剤と混合して得られたスラリーを銅等の金属基板上に塗布することにより作製することもできる。その他の構成要素としては、公知の非水電解質二次電池に使用されるものを構成要素として使用できる。例えば、以下のものが例示できる。電解液は通常、電解質及び溶媒を含む。電解液の溶媒としては、非水系であれば特に制限されず、例えば、カーボネート類、エーテル類、ケトン類、スルホラン系化合物、ラクトン類、ニトリル類、塩素化炭化水素類、エーテル類、アミン類、エステル類、アミド類、リン酸エステル化合物等を使用することができる。これらの例としては、1,2-ジメトキシエタン、1,2-ジエトキシエタン、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、エチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、メチルホルメート、ジメチルスルホキシド、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、γ-ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、スルホラン、エチルメチルカーボネート、1,4-ジオキサン、4-メチル-2-ペンタノン、1,3-ジオキソラン、4-メチル-1,3-ジオキソラン、ジエチルエーテル、スルホラン、メチルスルホラン、プロピオニトリル、ベンゾニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリル、1,2-ジクロロエタン、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル等を挙げることができる。これらは1種または2種以上で用いることができ、例えば、ジメチルカーボネートおよびエチレンカーボネートを使用することができる。電解液に含まれる電解質としては、上記の溶媒に、負極活物質中のアルカリ金属イオンが、上記正極活物質又は正極活物質及び負極活物質と電気化学反応するための移動を行うことができる電解質物質、例えば、LiClO4、LiPF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiAsF6、LiBC6H54、LiCl、LiBr、CH3SO3Li、CF3SO3Li、LiNSO2CF32、LiNSO2C2F52、LiCSO2CF33、LiNSO3CF32、NaClO4、NaPF6、NaBF4、NaCF3SO3、NaAsF6、NaBC6H54、NaCl、NaBr、CH3SO3Na、CF3SO3Na、NaNSO2CF32、NaNSO2C2F52、NaCSO2CF33、NaNSO3CF32等を使用することができ、例えば、過塩素酸ナトリウムNaClO4を使用することができる。本発明に係る非水電解質二次電池は、セパレータ、電池ケース他、構造材料等の要素についても従来公知の各種材料を使用することができ、特に制限はない。本発明に係る非水電解質二次電池は、上記の電池要素を用いて公知の方法に従って組み立てればよい。この場合、電池形状についても特に制限されることはなく、例えば円筒状、角型、コイン型等種々の形状、サイズを適宜採用することができる。以下に、本発明の特徴をさらに具体的に示すために実施例を記すが、本発明は以下の実施例によって制限されるものではない。実施例1電極活物質Li3VF6の合成出発物質には、V2O5に示す。サンプルのメインピークはLi3VF6であることが確認された。得られた電極活物質Li3VF6に対して、2.0-4.5Vの電圧範囲で、電流密度0.1mA/cm2、電解液:LiClO4/EC:DMCで得られた初回放充電特性を、図1bに示す。実施例2電極活物質Na3VF6の合成上記の実施例1と同様の手順により、電極活物質Na3VF6の合成を行った。すなわち、出発物質には、V2O5に示す。サンプルのメインピークはNa3VF6であることが確認された。得られた電極活物質Na3VF6に対して、1.5-4.0Vの電圧範囲で、電流密度0.1mA/cm2、電解液:LiClO4/EC:DMCで5サイクルにわたって得られた放充電特性を、図2bに示す。この結果から、5サイクルの繰り返し使用でもほぼ一定の放充電特性が得られたことから、電極として安定した放充電特性が得られたことがわかった。実施例3電極活物質Li3VXFe1XF60≦x<1の合成上記の実施例1と同様の手順により、電極活物質Li3VXFe1XF60≦x<1の合成を4通り行った。すなわち、LiClを添加する際に、FeCl3を、目標組成の化学量論比になるよう案分して各々添加したところ、4種の電極活物質Li3VXFe1XF6Li3FeF6、Li3V05Fe05F6、Li3V07Fe03F6、Li3V08Fe02F6を得た。その他は上記の実施例1と同様の手順により、サンプルを得た。合成した電極活物質Li3VXFe1XF6をXRD測定したXRDパターンを図3に示す。得られた電極活物質Li3VXFe1XF6Li3FeF6、Li3V05Fe05F6、Li3V07Fe03F6、Li3V08Fe02F6に対して、2.0-4.5Vの電圧範囲で、電流密度0.1mA/cm2、電解液:LiClO4/EC:DMCで得られた初回放充電特性を、図4に示す。このうちLi3FeF6に対して、熱安定性を検討した。Li3FeF6をアニール処理して得られた材料を、アニール温度毎にXRD測定したXRDパターンを図5に示す。アニール処理したLi3FeF6は、図5に示すように450°Cまで安定な構造を保ったことから、アニール処理した場合にも十分な安定性があることが示された。"