"希薄燃焼機関の排気ガス流路に、アンモニアまたは尿素から選ばれる還元剤の噴霧手段と、選択還元型触媒SROC2個を直列に配置し、排気ガス中の一酸化窒素NOを酸化するとともに、排気ガス中に噴霧される前記還元剤で窒素酸化物を還元し、余剰のアンモニアを酸化する排気ガス浄化触媒装置であって、選択還元型触媒SROCは、一体構造型担体Cの表面に下層触媒層Aと上層触媒層Bを有しており、下層触媒層Aが下記成分iii及びiiiを含み、一方、上層触媒層Bが、下記成分iを実質的に含まず、下記成分iiiを含み、前段の選択還元型触媒SROC1下層触媒層A1の成分iが、白金成分を金属換算で90wt以上含有し、後段の選択還元型触媒SROC2下層触媒層A2の成分iが、パラジウム成分を金属換算で40wt以上含有することを特徴とする排気ガス浄化触媒装置。i貴金属成分:白金成分又はパラジウム成分から選ばれる一種以上iiアルミナ、チタニア、シリカ、ジルコニア、酸化タングステン、遷移金属酸化物、希土類酸化物、またはこれらの複合酸化物から選ばれる一種以上iiiゼオライト下層触媒層A1又はA2は、成分iの含有量が、一体構造型担体Cの単位体積あたり0.05~3g/Lであることを特徴とする請求項1に記載の排気ガス浄化触媒装置。下層触媒層A1又はA2は、成分iiの含有量が、一体構造型担体Cの単位体積あたり5~120g/Lであることを特徴とする請求項1又は2に記載の排気ガス浄化触媒装置。下層触媒層A又は上層触媒層B中の成分iiiが、ベータ型ゼオライトを含むことを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の排気ガス浄化触媒装置。下層触媒層A又は上層触媒層B中の成分iiiが、鉄成分またはセリウム成分の少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載の排気ガス浄化触媒装置。下層触媒層A中の成分iiiの含有量が、一体構造型担体Cの単位体積あたり5~80g/Lであることを特徴とする請求項1~5のいずれかに記載の排気ガス浄化触媒装置。下層触媒層A又は上層触媒層Bの厚さが、いずれも実質的に5~200μmの範囲にあることを特徴とする請求項1~6のいずれかに記載の排気ガス浄化触媒装置。下層触媒層Aが一体構造型担体Cに被覆され、更にその直上に上層触媒層Bが前記排気ガス流に直接接触する最表面層となるように被覆されていることを特徴とする請求項1~7のいずれかに記載の排気ガス浄化触媒装置。上層触媒層B中の成分iiiの含有量が、一体構造型担体Cの単位体積あたり10~160g/Lであることを特徴とする請求項1~8のいずれかに記載の排気ガス浄化触媒装置。排気ガス流路に、さらに一酸化窒素、炭化水素の酸化機能を有する酸化触媒DOCを配置した排気ガス浄化触媒装置であって、前記酸化触媒DOCの下流、かつ前記選択還元型触媒SROC1の上流側に、尿素水溶液もしくはアンモニア水溶液を供給するための噴霧手段が配置されていることを特徴とする請求項1~9のいずれかに記載の排気ガス浄化触媒装置。選択還元型触媒SROC1の上流、かつ前記噴霧手段の下流に、さらに実質的に酸化機能層を有さない選択還元触媒SCRを配置したことを特徴とする請求項10に記載の排気ガス浄化触媒装置。前記選択還元触媒SCRの上流、かつ前記酸化触媒DOCの下流に、さらに可燃性粒子成分を除去するためのフィルターDPF,CSFを配置したことを特徴とする請求項11に記載の排気ガス浄化触媒装置。請求項10に記載の排気ガス浄化触媒装置を用いて、希薄燃焼機関から排出される排気ガスを前記酸化触媒DOCに通過させ、排気ガス中の一酸化窒素を二酸化窒素に転化した後、尿素水溶液またはアンモニア成分を噴霧供給して、前記選択還元型触媒SROC1、SROC2を通過させることで、排気ガス中の窒素酸化物を還元浄化することを特徴とする排気ガス浄化方法。請求項11に記載の排気ガス浄化触媒装置を用いて、希薄燃焼機関から排出される排気ガスを前記酸化触媒DOCに通過させ、排気ガス中の一酸化窒素を二酸化窒素に転化した後、尿素水溶液またはアンモニア成分を噴霧供給して、前記選択還元触媒SCRを通過させることで、排気ガス中の窒素酸化物を還元し、さらに、前記選択還元型触媒SROC1、SROC2を通過させることで、排気ガス中の余剰アンモニアを酸化浄化することを特徴とする排気ガス浄化方法。請求項12に記載の排気ガス浄化触媒装置を用いて、希薄燃焼機関から排出される排気ガスを前記酸化触媒DOCに通過させ、排気ガス中の一酸化窒素を二酸化窒素に転化した後、フィルターDPF,CSFにより可燃性粒子成分を除去した後、尿素水溶液またはアンモニア成分を噴霧供給して、前記選択還元触媒SCRを通過させることで、排気ガス中の窒素酸化物を還元し、さらに、前記選択還元型触媒SROC1、SROC2を通過させることで、排気ガス中の余剰アンモニアを酸化浄化することを特徴とする排気ガス浄化方法。本発明の目的は、上記従来技術の課題に鑑み、ディーゼルエンジン等の希薄燃焼機関から排出される排気ガスに含まれる窒素酸化物をアンモニアと選択還元触媒によって浄化する技術において、低温でも窒素酸化物を効果的に浄化できるとともにアンモニアの漏出を抑制する選択還元型触媒を用いた排気ガス浄化装置および排気ガス浄化方法を提供することにある。本発明者らは、このような上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、希薄燃焼機関の排気ガス流路に、アンモニアまたは尿素から選ばれる還元剤の噴霧手段と、一体構造型担体に貴金属成分とゼオライト含む下層、及び貴金属成分を含まずゼオライトを含む上層を被覆した選択還元型触媒SROCを2個直列に配置した触媒装置において、前段の選択還元型触媒SROC1が、下層の貴金属成分中に白金成分を金属換算で90wt以上含有し、後段の選択還元型触媒SROC2が、下層の貴金属成分中にパラジウム成分を金属換算で40wt以上含有することで、触媒の活性が得られ難い比較的低温時からもNOxが浄化でき、NH3のスリップやスリップしたNH3の浄化に伴うNOxの発生を抑制することが可能になることを確認して、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の第1の発明によれば、希薄燃焼機関の排気ガス流路に、アンモニアまたは尿素から選ばれる還元剤の噴霧手段と、選択還元型触媒SROC2個を直列に配置し、排気ガス中の一酸化窒素NOを酸化するとともに、排気ガス中に噴霧される前記還元剤で窒素酸化物を還元し、余剰のアンモニアを酸化する排気ガス浄化触媒装置であって、選択還元型触媒SROCは、一体構造型担体Cの表面に下層触媒層Aと上層触媒層Bを有しており、下層触媒層Aが下記成分iii及びiiiを含み、一方、上層触媒層Bが、下記成分iを実質的に含まず、下記成分iiiを含み、前段の選択還元型触媒SROC1下層触媒層A1の成分iが、白金成分を金属換算で90wt以上含有し、後段の選択還元型触媒SROC2下層触媒層A2の成分iが、パラジウム成分を金属換算で40wt以上含有することを特徴とする排気ガス浄化触媒装置が提供される。i貴金属成分:白金成分又はパラジウム成分から選ばれる一種以上iiアルミナ、チタニア、シリカ、ジルコニア、酸化タングステン、遷移金属酸化物、希土類酸化物、またはこれらの複合酸化物から選ばれる一種以上iiiゼオライトまた、本発明の第2の発明によれば、第1の発明において、下層触媒層A1又はA2は、成分iの含有量が一体構造型担体Cの単位体積あたり0.05~3g/Lであることを特徴とする排気ガス浄化触媒装置が提供される。また、本発明の第3の発明によれば、第1または2の発明において、下層触媒層A1又はA2は、成分iiの含有量が、一体構造型担体Cの単位体積あたり5~120g/Lであることを特徴とする排気ガス浄化触媒装置が提供される。また、本発明の第4の発明によれば、第1~3のいずれかの発明において、下層触媒層A又は上層触媒層B中の成分iiiが、ベータ型ゼオライトを含むことを特徴とする排気ガス浄化触媒装置が提供される。また、本発明の第5の発明によれば、第1~4のいずれかの発明において、下層触媒層A又は上層触媒層B中の成分iiiが、鉄成分またはセリウム成分の少なくとも一種を含むことを特徴とする排気ガス浄化触媒装置が提供される。また、本発明の第6の発明によれば、第1~5のいずれかの発明において、下層触媒層A中の成分iiiの含有量が、一体構造型担体Cの単位体積あたり5~80g/Lであることを特徴とする排気ガス浄化触媒装置が提供される。さらに、本発明の第7の発明によれば、第1~6のいずれかの発明において、下層触媒層A又は上層触媒層Bの厚さが、いずれも実質的に5~200μmの範囲にあることを特徴とする排気ガス浄化触媒装置が提供される。また、本発明の第8の発明によれば、第1~7のいずれかの発明において、下層触媒層Aが一体構造型担体Cに被覆され、更にその直上に上層触媒層Bが前記排気ガス流に直接接触する最表面層となるように被覆されていることを特徴とする排気ガス浄化触媒装置が提供される。また、本発明の第9の発明によれば、第1~8のいずれかの発明において、上層触媒層B中の成分iiiの含有量が、一体構造型担体Cの単位体積あたり10~160g/Lであることを特徴とする排気ガス浄化触媒装置が提供される。また、本発明の第10の発明によれば、第1~9のいずれかの発明において、排気ガス流路に、さらに一酸化窒素、炭化水素の酸化機能を有する酸化触媒DOCを配置した排気ガス浄化触媒装置であって、前記酸化触媒DOCの下流、かつ前記選択還元型触媒SROC1の上流側に、尿素水溶液もしくはアンモニア水溶液を供給するための噴霧手段が配置されていることを特徴とする排気ガス浄化触媒装置が提供される。また、本発明の第11の発明によれば、第10の発明において、選択還元型触媒SROC1の上流、かつ前記噴霧手段の下流に、さらに実質的に酸化機能層を有さない選択還元触媒SCRを配置したことを特徴とする排気ガス浄化触媒装置が提供される。また、本発明の第12の発明によれば、第11の発明において、前記選択還元触媒SCRの上流、かつ前記酸化触媒DOCの下流に、さらに可燃性粒子成分を除去するためのフィルターDPF,CSFを配置したことを特徴とする排気ガス浄化触媒装置が提供される。一方、本発明の第13の発明によれば、第10の発明の排気ガス浄化触媒装置を用いて、希薄燃焼機関から排出される排気ガスを前記酸化触媒DOCに通過させ、排気ガス中の一酸化窒素を二酸化窒素に転化した後、尿素水溶液またはアンモニア成分を噴霧供給して、前記選択還元型触媒SROC1、SROC2を通過させることで、排気ガス中の窒素酸化物を還元浄化することを特徴とする排気ガス浄化方法が提供される。また、本発明の第14の発明によれば、第11の発明の排気ガス浄化触媒装置を用いて、希薄燃焼機関から排出される排気ガスを前記酸化触媒DOCに通過させ、排気ガス中の一酸化窒素を二酸化窒素に転化した後、尿素水溶液またはアンモニア成分を噴霧供給して、前記選択還元触媒SCRを通過させることで、排気ガス中の窒素酸化物を還元し、さらに、前記選択還元型触媒SROC1、SROC2を通過させることで、排気ガス中の余剰アンモニアを酸化浄化することを特徴とする排気ガス浄化方法が提供される。また、本発明の第15の発明によれば、第12の発明の排気ガス浄化触媒装置を用いて、希薄燃焼機関から排出される排気ガスを前記酸化触媒DOCに通過させ、排気ガス中の一酸化窒素を二酸化窒素に転化した後、フィルターDPF,CSFにより可燃性粒子成分を除去した後、尿素水溶液またはアンモニア成分を噴霧供給して、前記選択還元触媒SCRを通過させることで、排気ガス中の窒素酸化物を還元し、さらに、前記選択還元型触媒SROC1、SROC2を通過させることで、排気ガス中の余剰アンモニアを酸化浄化することを特徴とする排気ガス浄化方法が提供される。本発明によれば、酸化機能層を有する選択還元型触媒SROCを2つ用い、それらの下層貴金属成分の種類、含有量を最適化しているので、各種希薄燃焼機関から排出される排気ガス中のNOxに対して還元剤のNH3成分による優れた浄化性能が得られると共に、スリップしたNH3を高い効率で浄化し、かつNH3の酸化に伴う新たなNOxの発生を抑制することができ、排気ガスの温度が低い時でも優れたNOx浄化性能、NH3浄化性能が得られる。また、触媒成分として、バナジウム等有害な重金属が含まれないことから、安全性が高い。また、これら2つの選択還元型触媒SROCの前段にNOをNO2に酸化する酸化触媒DOCを配置すれば、更にNOx浄化性能を向上させることが可能になる。さらに、酸化触媒DOC、フィルターDPFを組み合わせれば、DPFに堆積した可燃性粒子成分を燃焼し、DPFを再生したうえで、DPFから発生したNOや、DPFを通過したNOx、スリップNH3の浄化も可能になる。以下、本発明の選択還元型触媒を用いた排気ガス浄化装置および排気ガス浄化方法について、自動車のディーゼルエンジンに適用した場合を例にして図面を用いて詳細に説明する。ただし、本発明は自動車用途に限定されるものではなく、排気ガス中の窒素酸化物の除去技術、スリップNH3の浄化に対しても広く適用可能である。また、燃焼機関に使用される燃料は、軽油の他、ガソリン、重油をはじめ、アルコール等のバイオ燃料、またバイオ燃料と軽油、バイオ燃料とガソリンの混合燃料であっても良い。本発明は、可燃性粒子成分を除去するフィルターを組み込んだ排気ガス浄化触媒装置に適用でき、堆積した可燃性粒子成分を燃焼し再生することで優れた効果が発揮される。1.選択還元型触媒SROC本発明の排気ガス浄化触媒装置において、使用される選択還元型触媒は、酸化機能層を有する選択還元触媒以下、選択還元酸化触媒、またはSROCSelectiveReductionOxidationCatalystということがあるであって、還元剤としてアンモニアまたは尿素を使用して、希薄燃焼機関から排出される排気ガス中の窒素酸化物を浄化する機能を有する。この選択還元型触媒SROCは、一体構造型担体Cの表面に排気ガス中の一酸化窒素NOの酸化機能を有する下層触媒層Aと、アンモニアの吸着機能を有する上層触媒層Bを有しており、排気ガス流れ中に前段の選択還元型触媒SROC1、後段の選択還元型触媒SROC2として直列に配置される。すなわち、選択還元型触媒SROCは、一体構造型担体Cの表面に下層触媒層Aと上層触媒層Bを有しており、下層触媒層Aが下記成分iii及びiiiを含み、一方、上層触媒層Bが、下記成分iを実質的に含まず、下記成分iiiを含み、前段の選択還元型触媒SROC1の成分iが、白金成分を金属換算で90wt以上含有し、後段の選択還元型触媒SROC2の成分iが、パラジウム成分を金属換算で40wt以上含有する。i貴金属成分:白金成分又はパラジウム成分から選ばれる一種以上iiアルミナ、チタニア、シリカ、ジルコニア、酸化タングステン、遷移金属酸化物、希土類酸化物、またはこれらの複合酸化物から選ばれる一種以上iiiゼオライトA下層触媒層本発明において、選択還元型触媒SROCの下層触媒層Aは、貴金属成分の成分i:白金成分又はパラジウム成分から選ばれる一種以上を必須成分とし、ロジウムを含むことができる。白金、パラジウムは酸化活性が高く、優れたNH3浄化性能を発揮する。下層触媒層Aにおける貴金属成分の使用量は、本発明の下層触媒層成分を一体構造型担体C上に被覆した場合、一体構造型担体の単位体積あたり、白金及びパラジウムが0.05~3g/Lである事が好ましく、0.1~2g/Lである事がより好ましい。0.05g/L未満では白金並びにパラジウムの活性を充分に利用できず、3g/Lを超えてもそれ以上の効果の向上が期待できない。本発明に使用される前段の選択還元型触媒SROC1では、下層触媒層A1中に貴金属成分として、白金成分が金属換算で90wt以上含まれていれば一定の効果が期待できる。白金成分の好ましい含有量は95wt以上、より好ましくは98wt以上であり、さらには貴金属成分が全て白金成分であることが好ましい。また、下層触媒層A1に含まれる白金成分以外の貴金属成分はパラジウム成分又はロジウムであり、パラジウム成分であることがより好ましい。また、本発明に使用される後段の選択還元型触媒SROC2では、下層触媒層A2に貴金属成分として、パラジウム成分が金属換算で40wt以上含まれていれば一定の効果が期待できる。パラジウム成分の好ましい含有量は45wt以上、より好ましくは50wt以上、さらに好ましくは75wt以上である。また、下層触媒層A2に含まれるパラジウム成分以外の貴金属成分は、白金成分又はロジウムであり、白金成分であることがより好ましい。下層触媒層Aの触媒成分であるPt、Pdは、優れた酸化性能を発揮する活性種として知られ、このような活性種は触媒中で比表面積を高く維持することで活性面が増え、高い活性を発揮することができる。そのため、本発明の貴金属成分iは、アルミナ、チタニア、シリカ、ジルコニア、酸化タングステン等の遷移金属酸化物、酸化セリウム、酸化ランタン等の希土類酸化物、またはこれらの複合酸化物の一種、すなわち成分iiを母材とし、これら母材に担持されている。なお、これら母材は、微粒子であれば貴金属を高分散に担持することができ、また耐熱性が高いので触媒成分iが焼結し難くなり、使用時における貴金属の高分散を長期間維持しうる。このように貴金属成分は、比表面積値が高く、耐熱性にも優れた無機母材に高分散に担持されるが、上記のような無機母材は、例えば特開2006-21141号公報請求項5、段落0019に記載され、従来から用いられてきたものである。中でも、本発明ではチタニア、またはチタニアと他の無機酸化物との複合酸化物を使用することが好ましい。チタニアと他の無機酸化物との複合酸化物としては、チタニア-シリカ、チタニア-アルミナ、チタニア-タングステンが使用できる。このようなチタニア含有複合酸化物であれば、脱硝性能の向上、耐熱性の向上、耐硫黄被毒性能の向上、200°C以下の低温活性の向上などが期待できる。なお、耐硫黄被毒性能の向上についてはチタニア含有複合酸化物の他、シリカ-アルミナ複合酸化物も好ましい材料であり、また、耐熱性の向上についていえばγ-アルミナも好ましい母材といえる。このような無機母材は、貴金属成分の分散性の点からいえば、比表面積BET法による、以下同様が30m2/g以上であることが好ましく、更に90m2/g以上であるものがより好ましい。比表面積値が30m2/g以上であれば貴金属を高分散状態で安定に担持させることができる。このような無機母材に貴金属を担持させる方法には、白金、並びにパラジウムの各種の塩の水溶液と無機母材とを混合して乾燥、焼成を行う等、適宜公知の方法により行うことができる。このような塩としては、白金であれば塩化白金IV酸、亜硝酸ジアンミン白金III、水酸化白金酸アミン溶液、塩化白金酸等が使用でき、パラジウムであればジニトロジアンミンパラジウム、硝酸パラジウム、塩化パラジウム、塩化ロジウムIV、硝酸ロジウムIVが使用できる。また、一体型触媒担体に被覆される下層には、上記無機母材とは別に、チタニア、ジルコニア、酸化タングステン等の遷移金属酸化物、セリア、ランタン、プラセオジム、サマリウム、ガドリニウム、ネオジム等の希土類酸化物、酸化ガリウム、酸化スズ等の碑金属酸化物、またはこれらの複合酸化物等の一種を助触媒成分として添加することができる。チタニア、酸化タングステン、ジルコニアを含む複合酸化物は、固体酸性を有し、NH3による選択還元活性を示すだけでなく、NH3成分としての尿素に対し、低温での熱分解や加水分解を促進する作用がある。酸化スズや他の遷移金属、希土類酸化物の作用は明確でない点もあるが、NOxの吸着や酸化に寄与することで本発明の触媒性能が向上するものと考えられる。このような助触媒成分としては、セリウム化合物が好ましく通常酸化物として使用され、それは純粋なセリウム酸化物であっても良いが、セリウムとジルコニウムなど遷移金属との複合酸化物、セリウムとアルミニウムとの複合酸化物、セリウムと、ランタン、プラセオジム、サマリウム、ガドリニウム、ネオジム等の希土類や鉄、ニッケル、コバルト等の遷移金属との複合酸化物でも良い。セリウム化合物がNOx浄化触媒において助触媒成分として有効な理由は定かではないが、セリウム化合物は、酸素吸蔵放出材料OxgenStorageComponent:OSCともいうとして知られており、このようなOSCを本発明の選択還元型触媒に使用することで、OSCが持つ酸素の吸蔵能力により、NOxが吸着され、他の触媒成分と接触する機会が増し、反応が促進されるものと思われる。また、酸化物としてのセリウム化合物とNOxは、相対的に酸、塩基の関係を有することから、これによってもOSCにNOxが吸着され、他の触媒成分との接触する機会が増し、反応が促進されるものと思われる。助触媒成分を使用する場合、その配合量は触媒組成物の重量に対して0.1~10重量酸化物換算が好ましく、0.5~4重量である事がより好ましい。これら助触媒成分の量が10重量を超えると、添加量に見合った浄化性能の向上が望めないことがあり、0.1重量未満では、排気ガスの浄化性能も向上が見られないことがある。成分iiの含有量は、下層触媒層A1又はA2とも、一体構造型担体Cの単位体積あたり5~120g/Lであり、特に15~100g/Lであることが望ましい。その理由は、成分iiが多すぎるとPt成分、Pd成分の分散性が向上してNH3酸化能力が高くなりすぎ、結果としてNOxエミッションが多くなる場合があり、逆に母材が少な過ぎるとNH3酸化が促進されずNH3スリップを起こす場合があるからである。また、この下層を形成する触媒には、アンモニアによって優れた脱硝性能を発揮する種々のゼオライト成分iiiが使用される。ゼオライト成分の種類は、特に制限されずβ型、MFI型、CHA型など適宜選択できるが、三次元細孔構造を有するβ型、MFI型のゼオライトが好ましい。特にβ型ゼオライトは比較的大きな径を有する一方向に整列した直線的細孔とこれに交わる曲線的細孔とからなる比較的複雑な3次元細孔構造を有し、イオン交換時のカチオンの拡散、およびNH3等のガス分子の拡散が優れる等の性質を有している点から好ましい。また、このようなゼオライトに換えて、ゼオライト類似物質として各種のALPOAluminaphosphate、SAPOSilicoaluminophosphateなども本発明ではゼオライト成分として使用できる。また、このようなゼオライト成分iiiは、後述するSCRの材料としても使用できる。ゼオライトは、NH3のような塩基性化合物が吸着できる酸点を有しており、Si/Alモル比に応じてその酸点数が異なる。一般的にはSi/Al比が低い方が酸点数は多いが、水蒸気共存での耐久においてSi/Al比の低いゼオライトは劣化度合いが大きく、逆にSi/Al比が高いゼオライトは耐熱性に優れると言われている。本発明におけるNH3選択還元型触媒において、ゼオライトの酸点にNH3が吸着し、そこが活性点となってNO2などの窒素酸化物を還元除去するので、酸点が多い方Si/Al比が低い方が脱硝反応には有利であると考えられる。このようにSi/Al比については耐久性と活性がトレードオフの関係であるが、これらを考慮すると、ゼオライトのSi/Al比は5~500が好ましく、10~100がより好ましく、15~50がさらに好ましい。このような特性はβ型以外、MFI型等他のゼオライトにも同様にいうことができる。β型とMFI型ゼオライトの特性をNH3-SCRで比較すると、MFI型は吸着容量に優れ、β型はより高温までNH3を保持できる能力がある。ディーゼルエンジンの実際の使用環境では、β型とMFI型を混合してNH3選択還元触媒に使用することで、エンジン稼動時の過渡的な温度変化や排ガス量の変化、またNH3成分の噴射量の変化に応じて広い領域で対応できる。この際、β型/MFI型で表される構成比率は0.1~10が好ましく、0.2~5がより好ましい。また、ゼオライトの固体酸点として、カチオンがカウンターイオンとして存在する。カチオンとしては、アンモニウムイオンやプロトンが一般的に知られている。本発明においては、そのカチオン種を制限するものではなく、アンモニウムイオンやプロトンの他、鉄や銅などの遷移金属元素、セリウム、ランタンなどの希土類金属元素、貴金属元素が使用でき、中でも鉄元素もしくはセリウム元素が好ましい。ここで鉄元素もしくはセリウム元素は、ゼオライトに対してそれぞれ単独でも良いし、鉄元素とセリウム元素の両方を使用したものでも良く、また、鉄元素とセリウム元素がイオン交換量を超えて、またはイオン交換された元素とは別に酸化物としてゼオライト成分中に含まれていても良い。このように、ゼオライトには、鉄元素やセリウム元素を添加することができるが、鉄元素やセリウム元素でイオン交換されたゼオライトによって性能が向上する理由は、ゼオライト表面においてNOをNO2に酸化してNH3との反応活性を高めたり、ゼオライトの骨格構造が安定化され、耐熱性を向上させるためであると考えられる。ゼオライトに対するイオン交換種の添加量は0.01~5wtが好ましく、0.2~2.0wtがより好ましい。本発明において、ゼオライトは2種類以上を使用してもよく、β型以外のゼオライトを使用する場合、β型のゼオライトをゼオライトA、X、Y、MFI、MOR、CHA等様々なタイプのゼオライトの一種以上と組み合わせてもよく、SAPO等のゼオライト類似物質と組み合わせてもよい。ただし、触媒に含まれる全ゼオライト中、β型の比率は50~100であることが好ましい。本発明において好ましいβゼオライトは、単位胞組成が下記の平均組成式で表される組成を有し、かつ正方晶系の合成ゼオライトとして分類される。Mm/x[AlmSi64-mO128]pH2O式中、Mはカチオン種であり、xは前記Mの価数であり、mは0を越え64未満の数であり、pは0以上の数であるまた、βゼオライトは、前述したとおり比較的大きな径を有する一方向に整列した直線的細孔とこれに交わる曲線的細孔とからなる比較的複雑な3次元細孔構造を有し、イオン交換時におけるカチオンの拡散、および還元時におけるNH3ガス分子の拡散が優れる等の性質を有している。これは、モルデナイト、ホージャサイト等が一方向に整列した直線的な空孔のみを有するのに対して、特異な構造を有しており、このような複雑な空孔構造であるがゆえに、βゼオライトは、熱による構造破壊が生じにくく安定性が高い。βゼオライトに対する鉄元素によるイオン交換の割合としては、鉄元素イオン1個と、ゼオライト中の一価のイオン交換サイトである上記[AlO4/2]-単位の2個とがイオン対を形成することに基づいて、次式1で表されることが好ましい。[単位重量のゼオライト中にイオン交換により含まれている鉄イオンのモル数/{単位重量のゼオライト中に存在するAl2O3のモル数×1/2}]×100.........1また、そのイオン交換率は、10~100である事が好ましく、12~92であることがより好ましく、更に好ましくは15~80であり、30~70であることが最も好ましい。イオン交換率が92以下であると、ゼオライトの骨格構造がより安定化し、触媒の耐熱性、ひいては触媒の寿命が向上し、より安定した触媒活性を得ることができる。イオン交換率は、80以下が好ましく、更に好ましくは70以下である。ただし、イオン交換率が低すぎて、10未満になると充分な脱硝性能が得られない場合がある。なお、前記イオン交換率が100である場合には、ゼオライト中のカチオン種全てが鉄イオンでイオン交換されていることを意味する。このように、イオン交換されたゼオライトは優れた浄化能力を発揮する。また、本発明においてゼオライトが鉄元素、及びセリウム元素を含むβゼオライトである場合、ゼオライトに対する鉄元素、セリウム元素の含有量は、鉄として0.1~10重量酸化物換算、セリウムとして0.05~5重量酸化物換算である事が好ましく、より好ましくは鉄として0.5~5重量、セリウムとして0.1~3重量である。鉄元素の量が10重量を超えると、活性な固体酸点数が確保できなくなり活性が下がるだけでなく、耐熱性も低下し、0.1重量未満では、充分なNOx浄化性能が得られず排気ガスの浄化性能が低下するので好ましくない。一方、セリウム元素の量が5重量を超えると、活性な固体酸点数が確保できなくなり活性が下がるだけでなく、耐熱性も低下し、0.05重量未満では、HC被毒抑制効果が促進されず排気ガスの浄化性能が低下するので好ましくない。なお、鉄元素、セリウム元素で促進されたゼオライトとして、市販のものを用いる場合も、鉄元素成分、セリウム元素成分の含有量が上記範囲内にあるものを選択することが好ましい。鉄元素、セリウム元素を添加したゼオライトは、様々なグレードの市販品があり、また、前記特許文献1特開2005-502451号公報などに記載された要領で製造できる。すなわち、鉄元素、セリウム元素以下、これを金属触媒成分ともいうは、前記βゼオライトの細孔内あるいは細孔入り口付近に担持されればよく、担持の方法は、イオン交換でも含浸による方法でも構わない。本発明では、ゼオライトの少なくとも一部が、金属触媒成分によりイオン交換されることが望ましい。適切にイオン交換されることにより、ゼオライトの骨格構造が安定化され、ゼオライトそのものの耐熱性が向上する。なお、金属触媒成分は、完全にイオン交換されなくてもよく、その一部が酸化物として存在しても良い。イオン交換ゼオライトを得る方法は、特に制限されず、常法により、ゼオライトを金属触媒成分化合物例えば、硝酸第二鉄の水溶液を用いてイオン交換処理し、乾燥後に焼成すればよい。金属触媒成分化合物は、通常、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酢酸塩等の形態で使用される。なお、焼成条件は、金属触媒成分が安定して担持されたゼオライトが得られるのに十分な程度であればよく、特に限定されない。焼成温度は、300~1200°Cが好ましく、400~800°Cがより好ましい。加熱手段については、電気炉やガス炉等の公知の加熱手段によって行う事ができる。なお、ゼオライトは、そのタイプに関わらず、前記鉄元素、セリウム元素の他に、他の遷移金属、希土類金属、また貴金属などを含んでいてもよい。具体的には、ニッケル、コバルト、ジルコニウム、銅などの遷移金属、ランタン、プラセオジム、ネオジウムなどの希土類金属、金、銀、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属などを挙げることができる。成分iiiゼオライトの含有量は、下層触媒層A1及びA2とも、5~80g/Lであり、より好ましくは15~60g/Lである。ゼオライトが少なく5g/L未満では、NH3とNOxの反応が低下し、またNH3吸着容量が少なくなるのでPtと接触するNH3が増え、NH3酸化が促進されてNOxエミッションが多くなる可能性があり、逆に多すぎて80g/Lを超えると、圧損上昇によるエンジンへの負荷が高くなり好ましくない。また、本発明に使用される選択還元型触媒SROCでは下層におけるNO酸化能、NH3吸着量、NOx還元能、また下層から上層に供給されるNOx中のNO2濃度、上層のNH3吸着量、上層のNOx還元能とのバランスも重要な要因である。そのため、SROC1、SROC2とも、下層Aには、成分iiiのゼオライトが上層Bの半分以下の量で含まれ、適切なガス拡散性の抑制能力を有している事が望ましい。ガス拡散性については以下のような要因が考えられる。すなわち、ゼオライトはガス拡散を抑制することが知られているが、上層のゼオライト量が少なすぎると、上層におけるガス拡散性が低下してしまうことから、下層の貴金属に供給されるNO量が過剰になり、下層の貴金属によるNO酸化が追いつかず、SCRに必要なNO2の濃度の上昇が得られず、効率的なNOx浄化が出来なくなる場合がある。また、上層のゼオライト量が少なくガス拡散性が低いと、上層を通過して下層に供給されるNH3量が増え、このNH3が下層の貴金属により酸化されて多量のNOxが発生してしまうことがある。このように発生した多量のNOxは本発明の触媒で浄化しきれず、NOxとしてそのまま大気中に排出されてしまう場合がある。本発明に使用される選択還元型触媒SROCでは、下層にゼオライトが含まれていなくても、下層の貴金属のNO酸化作用により、多少のNOx浄化機能が発揮される場合がある。しかし、ゼオライトは、有効なSCR成分であるから、このゼオライトが含まれないと、所期のNOx浄化性能が発揮されることは無い。そのため、本発明の選択還元型触媒SROCでは、成分iiiのゼオライトを必須としている。B上層触媒層本発明に使用される選択還元型触媒SROCの上層触媒層Bは、ゼオライト成分iiiを必須とし、貴金属成分を含まずに構成される。成分iiiゼオライトの含有量は、上層触媒層B1及びB2とも、10~160g/Lであり、より好ましくは30~120g/Lとする。ゼオライトが10g/Lよりも少ないと、NH3とNOxの反応が低下し、またNH3吸着容量が少なくなるので下層触媒層のPtと接触するNH3が増え、NH3酸化が促進されてNOxエミッションが多くなり、逆に160g/Lよりも多いと、圧損上昇によるエンジンへの負荷が大きくなるので好ましくない。また、上記のように本発明の選択還元型触媒SROCでは下層におけるNO酸化能、NH3吸着量、NOx還元能、また下層から上層に供給されるNOx中のNO2濃度、上層のNH3吸着量、上層のNOx還元能とのバランスも重要な要因である。そのため、上層には下層の倍量以上のゼオライトが含まれ、適切なガス拡散性の抑制能力を有している事が望ましい。ガス拡散性については以下のような要因が考えられる。すなわち、ゼオライトはガス拡散を抑制することが知られているが、上層のゼオライト量が少なすぎると、上層におけるガス拡散性が低下してしまうことから、下層の貴金属に供給されるNO量が過剰になり、下層の貴金属によるNO酸化が追いつかず、SCRに必要なNO2の濃度の上昇が得られず、効率的なNOx浄化が出来なくなる場合がある。また、上層のゼオライト量が少なくガス拡散性が低いと、上層を通過して下層に供給されるNH3量が増え、このNH3が下層の貴金属により酸化されて多量のNOxが発生してしまうことがある。このように発生した多量のNOxは本発明の触媒で浄化しきれず、NOxとしてそのまま大気中に排出されてしまう場合がある。ゼオライト成分iiiには、さらに必要に応じて、上記成分iiのアルミナ、チタニア、シリカ、ジルコニア、酸化タングステン等の遷移金属酸化物や、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化プラセオジム、酸化サマリウム、酸化ガドリニウム、酸化ネオジム等の希土類酸化物、またはこれらの複合酸化物の一種を助触媒成分、あるいはバインダーとして使用することができる。なお、このような助触媒成分、あるいはバインダーは例示した酸化物をそのまま使用しても良いが、本発明の触媒が焼成工程を経て得られる場合は、それらの前躯体もって助触媒成分原料、あるいはバインダー原料として使用しても良い。このような助触媒成分としては、セリウム化合物が好ましい。セリウム化合物は、酸素吸蔵放出材料OSCであり、前記のとおり通常酸化物とされ、それは純粋なセリウム酸化物でも良いが、セリウムとジルコニウムなど遷移金属との複合酸化物、セリウムとアルミニウムとの複合酸化物、セリウムと、ランタン、プラセオジム、サマリウム、ガドリニウム、ネオジム等の希土類や、鉄、ニッケル、コバルト等の遷移金属との複合酸化物としても良い。セリウム化合物をOSCとして含有させることで、OSCが持つ酸素の吸蔵能力により、NOxが吸着され、他の触媒成分との接触する機会が増し、反応が促進される。OSCを本発明の触媒の上層に含有させることで、SCR成分の濃度が高い上層により多くのNO2を留めることが可能になり、NH3との反応が促進される。また、バインダー成分としての無機酸化物の使用は本発明では必須では無いが、触媒成分を後述する一体構造型担体に被覆する際に使用すれば触媒成分の耐剥離性能を向上することができる。なお、このようなバインダー成分と前述した母材とは異なる目的で使用されるもので、バインダー成分を使用しない場合であっても、母材としての無機酸化物が使用されることは言うまでも無い。C一体構造型担体本発明で選択還元型触媒SROCに使用される一体構造型担体としては、特に制限されるわけではないが、ハニカム構造型担体の他にも、細い繊維状物を編んだシート状構造体、比較的太い繊維状物からなるフェルト様の不燃性構造体が使用できる。中でもハニカム構造型担体が好ましく、このようなハニカム構造型担体の表面に触媒成分を被覆したものを、以下、ハニカム構造型触媒ということがある。ハニカム構造型担体は、特に限定されるものではなく、公知のハニカム構造型担体の中から選択可能である。このようなものには、フロースルー型担体や、DPF、CSFに用いられるウォールフロー型担体があるが、選択還元触媒SCRの後段にスリップNH3の浄化のみを目的として使用するのであればフロースルー型担体が好ましい。また、このようなハニカム構造体はその全体形状も任意であり、円柱型、四角柱型、六角柱型など、適用する排気系の構造に応じて適宜選択できる。さらに開口部の孔数についても処理すべき排気ガスの種類、ガス流量、圧力損失あるいは除去効率などを考慮して適正な孔数が決められるが、通常、ディーゼル自動車の排気ガス浄化用では、1平方インチ6.45cm2当たり10~1500個程度、特に100~900個であることが好ましい。1平方インチ6.45cm2当たりのセル密度が10個以上であれば、排気ガスと触媒の接触面積を確保でき、充分な排気ガスの浄化機能が得られ、1平方インチ6.45cm2当たりのセル密度が1500個以下であれば、著しい排気ガスの圧力損失が生じないので内燃機関の性能を損なう事がない。また、ハニカム構造型担体は、セルの壁の厚みを2~12milミリインチ0.05~0.3mmとすることが好ましく、4~8mil0.1~0.2mmがより好ましい。また、ハニカム構造型担体の材質としては、ステンレス等の金属、コーディエライト等のセラミックスがある。なお、本発明では、細い繊維状物を編んだシート状構造体、比較的太い繊維状物からなるフェルト様の不燃性構造体も使用できるが、これらハニカム構造担体とは異なる一体構造型担体は、背圧が高まる恐れはあるものの、触媒成分の担持量が大きく、また排気ガスとの接触面積が大きいので、他の構造型担体よりも処理能力が高くなる場合がある。上記フロースルー型ハニカム担体を使用する場合、触媒成分の被覆量は、1平方インチ約6.5cm2当たりの開口部の孔数200~900個、セルの壁の厚みが4~8mil0.1~0.2mmの担体において、上層は下層の50以上の被覆量で、上層下層の合計の被覆量は単位体積あたり100g/L以上であることが好ましく150g/L以上であることがより好ましい。このような被覆状態であれば、本発明におけるNO酸化機能が充分に発揮され、選択還元型触媒としての機能が充分に発揮される。なお、被覆量の上限であるが、生産コストが上昇したり、ハニカムの孔が目詰まりを起たり、排気ガスの背圧が著しく上昇しない程度であれば特に限定されないが、このような事情を考慮すると、前記フロースルー型ハニカム担体において、凡そ400g/L以下が望ましく、300g/L程度に留める事がより望ましい。本発明においては、選択還元型触媒SROCの下層又は上層を構成する材料として上記した材料の他、固体酸、あるいはバインダーなども混合して用いる事ができる。このような固体酸としてはWO3/Zr、WO3/Ti、SO3/Zr、メタロシリケート等が挙げられ、バインダーとしては、アルミナ、シリカゾル、シリカ-アルミナ、ジルコニアが使用されることが好ましい。また、バインダーにはこのようなアルミナなどの無機酸化物ではなく、水酸化アルミニウムのような無機酸化物の前躯体を使用しても良い。従来の触媒では、バナジウム化合物がタングステン、チタン等との複合酸化物として選択還元触媒の成分に利用されている。しかし、バナジウムは揮発性が高く、排気ガスによって大気中に放出され、大気中に放出されたバナジウムは人間の健康に重大な影響を与える恐れがある。このため、本発明においては、触媒のSCR成分にバナジウム化合物等の有害な重金属成分を含有していない。各層の厚さは、5~200μmであればよいが、上層の厚さは、40~120μm、下層の厚さは20~120μmであることが望ましい。各層の厚みは不均一であっても差し支えないが、上記範囲内であることが好ましい。各層の厚みが薄すぎると、触媒成分が不足し、またガス成分の拡散性が低下し、層としての機能を発揮しずらくなる。各層の厚みが厚すぎると、ガス拡散性が上昇しすぎ、反応や成分の移動の点で、層とのバランスが取り難くなる。また、ハニカム構造体を担体とした場合、そのセル密度にもよるが、現実的なセル密度のハニカム構造体を使用するのであれば、層の厚みが厚すぎると背圧が上昇し、燃焼機関の性能を阻害する場合がある。また、下層については、触媒成分をセラミックス等の浸透性の構造担体に被覆して使用する場合、下層の成分が構造担体に浸透し、下層の全て、またはその一部が構造担体と一体化していてもよい。また、構造担体を下層の成分で構成し、その上に上層の成分を被覆しても良い。なお、下層と構造担体の間に、触媒層の密着性の向上などを目的としてボトム層を設ける場合もあるが、この場合、ボトム層と下層の関係は、前記構造担体と下層の関係に同じである。2選択還元型触媒SROCによる反応メカニズム図4は、本発明の排気ガス浄化触媒装置で使用される選択還元型触媒SROCの構成を示し、想定される基本的な反応機構を簡単に模式化したものである。本発明では、ハニカム担体などの一体構造型担体に酸化機能を有する下層触媒層Aが形成され、この酸化機能層の上に還元機能を有する上層触媒層Bが形成されている。図4では、触媒層は上層と下層の二層のみで構成されているが、このように上層、下層の間に第三の層を有さない構成は、ガス拡散性に有利であり、NH3、NO2など反応に必要な成分を層間で供給、排出するのに効果的である。しかし、本発明ではこの模式図の構成に限定されず、層間、構造担体と下層の間、上層の表面等に、剥離対策、硫黄被毒対策、脱硝促進対策、他の排気ガス成分の浄化等を目的として別途被覆層を設けても良い。ただし、別途設けられる層は本発明の効果を阻害してはならない。なお、図4には図を簡略化するために助触媒やバインダーを図示していないが、これらを適宜使用できることはいうまでも無い。本発明において、選択還元型触媒SROCがNH3浄化酸化性能とNOxの浄化性能を発揮する理由は定かでないが、図4では、主に以下の3つの反応経路によって脱硝反応が促進されるものとしてモデル化している。図の矢印1のように、選択還元型触媒SROCに排気ガス中のNO、NO2が流入し、NH3が供給される。反応経路の概略は、第一に、上層のSCR成分ゼオライトに、NO、NO2などのNOx成分と共に還元剤であるNH3が供給され、NOxがN2とH2O図示せずとして排出される反応経路、第二に、上層を通過して下層に届いたNOが貴金属成分PtまたはPdによってNO2に酸化され、このNO2が上層に移行してSCR成分と接触し、上層のSCR成分上に吸着保持されたNH3と反応し、N2とH2Oとして排出される反応経路図4中、点線で示されたSCR経路:A、そして、第三に、下層に届いたNOが貴金属によってNO2に酸化され、このNO2が下層のSCR成分に供給され、下層のSCR成分に吸着保持されたNH3と反応し、N2とH2O図示なしとして排出される反応経路図4中、実線で示すSCR経路:Bとなる。図4の貴金属成分を介した反応経路では、NOとNH3との反応性よりも、NO2とNH3との反応性の方が優れ、貴金属成分を介してNOをNO2に酸化したうえで、上層下層の各SCR成分ゼオライトに供給することにより脱硝反応が促進される。本発明では、貴金属成分とSCR成分の位置関係も構成上重要なポイントである。本発明の触媒において、貴金属成分は上層には含まれず下層のみに含まれている。それは、白金やパラジウム等の貴金属成分は、還元成分の酸化反応を促進する機能に優れるため、貴金属成分が選択還元酸化触媒の上層に有ると、SCR成分におけるNH3とNOxの反応よりも、NH3と排気ガス中の酸素との反応が優先して進行し、NH3に由来した新たなNOxが発生し、還元されずそのまま排出されてしまうためである。本発明における貴金属成分は下層にのみ含まれることで、仮にNH3に由来した新たなNOxが下層で発生し、この新たなNOxが下層で還元しきれない場合であっても、この新たなNOxは上層を通過することで浄化されるので還元されずそのまま排出されることは無い。なお、貴金属成分を含む触媒は、従来から選択還元触媒SCRとして使用されている。しかし、従来の使用法では、NH3酸化に由来したNOxが生じると共に、本来SCR成分で使用されるべきNH3が貴金属上で消費されてしまっていた。そのため、充分な脱硝性能を得る為には、貴金属により消費されるNH3を見込んで過剰量のNH3成分を供給する必要があった。しかし、過剰量のNH3成分を供給すると、脱硝反応に使用されずに排出されるスリップNH3が発生する危険が伴う。本発明では、従来の触媒とは貴金属成分とSCR成分の位置が異なっており、上層に貴金属成分が存在しないので、このような問題が発生しない。もう一つのポイントは、下層中に貴金属成分iと共にNOxを選択的に還元するゼオライト成分iiiが存在することである。本発明では貴金属成分が下層にのみ存在するとはいえ、貴金属成分がNH3を吸着して酸化するので、NH3に由来したNOxが発生してしまう。下層のみに白金等の貴金属成分とSCR成分が共存するので、貴金属成分上で発生したNH3に由来するNOxが、SCR成分に吸着保持されたNH3を還元剤としてより速やかに還元される。また、ここでNH3は、貴金属成分の強い酸化促進作用により、その多くが酸化されNO2としてSCR成分ゼオライトに供給される。NO2はNH3との反応性に優れることから、SCR成分ゼオライトと接触して速やかに還元され、NH3に由来して発生するNOxがそのまま排出されるのを抑制する。なお、本発明に使用される前段の選択還元型触媒SROC1では、下層触媒層A1に全貴金属成分として白金成分が金属換算で90wt以上含まれている。また、本発明に使用される後段の選択還元型触媒SROC2では、下層触媒層A2に全貴金属成分としてパラジウム成分が金属換算で40wt以上含まれている。このように前段の選択還元型触媒SROC1と後段の選択還元型触媒SROC2で貴金属成分の種類が異なるが、同様な反応メカニズムになる。3.選択還元型触媒の製造方法本発明において、選択還元型触媒SROC1、SROC2を調製するには、まず、下層触媒材料、上層触媒材料、一体構造型担体を用意する。触媒材料は必要に応じてバインダーやバインダーの前躯体、界面活性剤などの添加剤を水系媒体と混合してスラリー状混合物にしてから、一体構造型担体へ塗工した後、乾燥、焼成する事により製造される。すなわち、触媒材料と水系媒体を所定の比率で混合してスラリー状混合物を得る。本発明においては、水系媒体は、スラリー中で各触媒成分が均一に分散できる量を用いれば良い。下層触媒材料は、成分iの貴金属を含む金属触媒成分、成分iiのアルミナ、チタニア、シリカ、ジルコニア、酸化タングステン、遷移金属酸化物、希土類酸化物、またはこれらの複合酸化物から選ばれる無機母材、及び成分iiiのゼオライトを含んでいる。成分iの貴金属は、前段の選択還元型触媒SROC1の場合、白金成分を金属換算で90wt以上含有し、後段の選択還元型触媒SROC2の場合、パラジウム成分を金属換算で40wt以上含有するものである。成分iの貴金属触媒成分と、無機母材としての成分iiと、成分iiiのゼオライトを水系媒体中で混合してスラリーを調製するが、成分iの貴金属は、予め無機母材としての成分iiに担持させておくこともできる。また、これとは別に、上層触媒原料は、成分iiiのゼオライトを必須とし、必要により、成分iiを配合する。下層触媒材料を調製するにあたり、成分iの貴金属を、予め成分iiの無機母材に担持させておく場合、適宜公知の方法を採用できるが、その一例を示すと以下のとおりである。まず、貴金属成分の原料として硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酢酸塩等の化合物、具体的には白金成分であれば塩化白金IV酸、亜硝酸ジアンミン白金、水酸化白金酸アミン溶液を、またパラジウム成分であればジニトロジアンミンパラジウム、硝酸パラジウム、塩化パラジウムを用意する。これらから貴金属成分の原料を選択して水、有機溶媒に溶解して貴金属成分原料の溶液を用意する。なお、水または水に水溶性有機溶媒を加えた溶媒については以下水系媒体という。次に、この各貴金属成分原料の溶液を、水系媒体と共に各無機母材と混合した後、50~200°Cで乾燥して溶媒を除去した後、300~1200°Cで焼成する。このようにして成分iの貴金属を、予め成分iiの無機母材に担持させることができる。本発明の触媒組成物中には、上記必須成分以外に、酸素吸蔵放出材料、母材、バインダー等として公知の触媒材料を配合してもよい。このような公知の触媒材料としては、セリウム-ジルコニウム系複合酸化物や、酸化セリウム、チタニア、ジルコニア、ゼオライト、アルミナ、シリカ、シリカ-アルミナ、アルカリ金属材料、アルカリ土類金属材料、遷移金属材料、希土類金属材料、ロジウム、ロジウム塩、銀、銀塩等が挙げられ、必要に応じて分散剤、バインダー、pH調整剤を合わせて使用することができる。なお、バインダーについては、水酸化アルミニウムのような、これら酸化物の前躯体、例えば水溶性の塩溶液等であっても良い。スラリー状混合物とした触媒組成物は一体構造型担体に各種塗工方法をもって被覆する。塗工方法は、特に限定されないが、ウオッシュコート法が好ましい。塗工した後、乾燥、焼成を行う事により触媒組成物が担持された一体構造型触媒が得られる。なお、乾燥温度は、100~300°Cが好ましく、100~200°Cがより好ましい。また、焼成温度は、300~700°Cが好ましく、特に400~600°Cが好ましい。加熱手段については、電気炉やガス炉等の公知の加熱手段によって行う事ができる。本発明において、一体構造型担体へ触媒組成物を複数層形成するには、それぞれの材料を塗工した後に乾燥、焼成する操作を各層毎に2回以上繰り返せばよい。また、ウオッシュコート法により下層触媒材料、上層触媒材料を2回続けて塗工した後に、一度で乾燥、焼成する方法、あるいは、ウオッシュコート法により下層触媒材料を塗工した後に乾燥し、その上に二層目以降の材料を被覆した後乾燥、焼成してもよい。また、各触媒材料を前駆体を含むスラリーとして塗工し、一体構造型担体を乾燥、焼成することで本発明の一体構造型触媒を完成しても良い。ハニカム型一体構造型担体に触媒組成物を被覆する場合、ハニカム形状が多角形であると、層の厚みはハニカムの部位により異なることがあるが、SROC1、SROC2とも実質的に殆どの部位で上層B、下層Aとも、5~200μmの範囲、特に10~150μmの範囲である事がより好ましい。SROC1、SROC2とも上層Bが薄すぎて5μm未満であると、ガス拡散性が低下する。また、トータルの層が厚すぎて200μmを超えると、通常使われるハニカム型一体構造型担体に本発明の触媒組成物を被覆した場合に、圧損上昇によるエンジンへの負荷が懸念される。特に好ましい厚さは、上層B:40~120μm、下層A:20~120μmである。3.選択還元触媒SCR本発明において選択還元型触媒SROCは、還元剤としてアンモニアまたは尿素を使用して、希薄燃焼機関から排出される排気ガス中の一酸化窒素NOを酸化するとともに、排気ガス中に噴霧される前記還元剤で窒素酸化物を還元し、余剰のアンモニアを酸化することから、同様に、還元剤としてアンモニア水溶液または尿素水溶液を使用して、排気ガス中の窒素酸化物を浄化するための選択還元触媒SCRとしても利用できる。ディーゼルエンジン等、希薄燃焼機関からは、高温で希薄燃焼されることでNOxが排出される。このNOxを浄化するため、排気ガスと共に還元剤を選択還元触媒に供給しNOxを浄化するために用いられるのがSCR触媒である。このようなSCRでは、還元剤としてHC、アルデヒド、NH3成分が用いられるが、NH3成分を還元剤としたSCRに使用する場合に優れた効果を発揮する。以下、SCRというときはこのNH3成分を還元剤としたSCRのことを指す。このようなSCR触媒は、公知のものを使用することが出来るが、本発明に好ましく使用されるSCR触媒を構成する成分は、SROC1SROC2と同様に、成分iiiのゼオライトを必須成分とし、任意成分としてSROC1SROC2と同様の成分ii、アルミナ、チタニア、シリカ、ジルコニア、酸化タングステン、遷移金属酸化物、希土類酸化物、またはこれらの複合酸化物から選ばれる一種以上の成分を使用できる。このようなSCR触媒は、還元成分を使用してNOxを還元浄化する機能に特化しており、SROC1SROC2のような酸化機能を有さない点において相違する。そのため、下層A1A2に含まれる触媒成分のような白金、パラジウム等の貴金属成分はSROC1SROC2よりもその量を少なくするか、全く含まないことがより望ましい。4.排気ガス浄化触媒装置、それを用いた浄化方法本発明では、上記の酸化機能層を有する2つの選択還元型触媒SROC1、SROC2を用い、排気ガスの流れ中にSROC1を前方に、SROC2を後方に配置し、SROC1の上流側に、尿素水溶液もしくはアンモニア水溶液を供給するための噴霧手段を配置することで排気ガス浄化触媒装置を構成している。本発明の排気ガス浄化触媒装置では、図1に示すように、前段の選択還元型触媒の下層A1に貴金属種としてPtを必須とするSROC1、後段の下層A2に貴金属種としてPdを必須とするSROC2を配置する。また、下層触媒層A1では、貴金属成分の全てが白金成分であることが望ましいが、ある程度の量であれば白金成分の一部をパラジウム成分に換えても良い。白金成分の一部をパラジウム成分に換えることで、高価な白金成分の量を減らし、原料コストの低減が可能になる。また、下層触媒層A2では、貴金属成分の全てがパラジウム成分であっても良いが、パラジウム成分の一部を白金成分に換えても良い。しかし、A2における白金成分の量が多すぎるとNH3やNOxの浄化性能が低下してしまうことがある。選択還元型触媒の一体構造型担体に対して、白金、パラジウムの使用位置を前段、後段に分けることで優れた効果が発揮される理由は定かではないが、白金がパラジウムに比べてNH3の酸化活性が高く、還元剤として使用されるNH3の漏出を抑制する能力に優れる一方、新たにNOxを発生させてしまうリスクが高いところ、パラジウムは白金に比べてNH3の酸化活性が低い反面、ゼオライトとの組合わせでNH3を使用したNOxの還元浄化を促進することが考えられ、本発明ではこのような白金とパラジウムの組み合わせの相互作用により、優れたスリップNH3浄化性能、NOxの浄化性能が実現されるのではないかと考えられる。本発明では、一体構造型担体Cを前段用、後段用にそれぞれ別々のハニカム触媒として構成されていても良く、一つのハニカム構造体の前方と後方に各触媒成分を塗り分けて構成しても良い。本発明に係る選択還元型触媒を、自動車用に使用する場合、他の作用を発揮する触媒と組み合わせて使用することができる。以下、その配置を前述したものを含めて例示する。なお、以下の例示では、酸化触媒をDOCと表記し、本発明の選択還元酸化触媒をSROC1、SROC2と表記し、SROC1、SROC2以外の選択還元触媒をSCRと表記し、排気ガス中の煤や可溶性有機成分SOFを濾し取るフィルターをDPF酸化触媒を被覆したCSFを含むと表記する。またNH3は、還元剤としての尿素水溶液、アンモニア水溶液などの噴霧供給位置をあらわしている。また、本発明に使用されるNH3成分は、尿素水溶液、アンモニア水溶液などの噴霧供給による他、SCR、SROC1、SROC2の前段に配置される触媒によって、排気ガス中の成分、または燃料成分を使用して自己生成するものであってもよく、バイオ燃料を使用した際に発生することがあるアルデヒド類を使用しても良い。このように還元成分を自己生成する場合にも、必要に応じて別途還元成分を外部から噴霧供給しても良い。配置例1:DOCNH3SROC1SROC2配置例2:DOCNH3SCRSROC1SROC2配置例3:DOCDPFNH3SROC1SROC2配置例4:DOCDPFNH3SCRSROC1SROC2配置例5:DOCNH3SROC1SROC2DPF配置例6:DOCNH3SCRSROC1SROC2DPF配置例7:DOCNH3SROC1SROC2DOCDPF配置例8:DOCNH3SCRSROC1SROC2DOCDPFなお、上記配置例の表記において、還元成分供給部位NH3を省略することがある。配置例1:DOC還元成分供給部位SROC1SROC2本発明では、SROC1、SROC2が、NOxの浄化において、NH3との反応性に優れるNO2を有効に使用するものであることから、図2のように、排気ガス流れに対してSROC1の前段に酸化触媒DOCを配置する事が好ましい。DOCは、NO酸化のみならず、排気ガス中の一酸化炭素COや炭化水素HC、また微粒子成分の一部を酸化、燃焼して浄化するものでもある。すなわち、この排気ガス浄化触媒装置では、排気ガス流路に、一酸化窒素、炭化水素の酸化機能を有する酸化触媒DOCと、その後段に酸化機能層を有する2つの選択還元型触媒SROC1、SROC2を配置し、前記酸化触媒の下流、かつ前記SROC1の上流側に、尿素水溶液もしくはアンモニア水溶液を供給するための噴霧手段を配置する事が好ましい。本発明の排気ガス浄化方法は、この排気ガス浄化触媒装置を用いて、希薄燃焼機関から排出される排気ガスを前記酸化触媒DOCに通過させ、排気ガス中の一酸化窒素を二酸化窒素に転化した後、尿素水溶液またはアンモニア成分を噴霧供給して、前記2つの選択還元型触媒SROC1、SROC2を通過させることで、NH3をスリップさせることなく排気ガス中の窒素酸化物を還元浄化することを特徴とする。排気ガス中のNOxの浄化にあたっては、その主な作用は以下のとおりである。すなわち、ディーゼルエンジンなど希薄燃焼機関から排出される排気ガスの流路に本触媒を配置し、本触媒の作用で排気ガス中のNOをNO2に変換し、NOx中のNO2成分の量が増える。従来から、NOx成分のうち、NO2はNH3との反応性がNOよりも高いことから、前もってNOを酸化しておくことが好ましいとされているCatalysisToday11420063-12第4頁左欄。本発明は、これを効果的に利用することが可能で、DOCの後段に還元成分供給部位と、選択還元型触媒のSROC1、SROC2とを配置し、排気ガスをDOCに供給し、NO成分をNH3との反応性に優れたNO2に変換し、NOx中のNO2濃度を増してから、SROC1、SROC2に供給することでNOx浄化性能が促進されるものである。このようにNO2成分の量が増えた排気ガスは、アンモニア成分が供給され、2つの選択還元型触媒SROC1、SROC2と接触し、排気ガス中のNOxが浄化される。ここで、アンモニア成分の供給はNH3水溶液を排気ガス流路に直接噴霧してもよいが、安全性、また取り扱いの容易さから尿素水溶液として供給されることが望ましい。尿素水溶液は排気ガス流路中に直接供給してもよいが、排気ガス流路中、または排気ガス流路への噴霧前に適宜改質され、より反応性の高いNH3に改質して供給されてもよい。このように触媒を配置すれば、図4のように予測される反応経路により効率的にNOxが浄化される。配置例2:DOC還元成分供給部位SCR触媒SROC1SROC2この配置は、図2のDOCSROC1SROC2配置に対して、図3のように、SCR触媒を加えたものである。すなわち、この排気ガス浄化触媒装置は、排気ガス流路に、一酸化窒素、炭化水素の酸化機能を有する酸化触媒DOCと、その後段に前記酸化機能層を有する選択還元型触媒SROC1、SROC2を配置し、前記酸化触媒の下流、かつ前記選択還元型触媒の上流側に、尿素水溶液もしくはアンモニア水溶液を供給するための噴霧手段が配置するとともに、選択還元型触媒SROC1、SROC2の上流、かつ前記噴霧手段の下流に、さらに実質的に酸化機能層を有さない選択還元触媒SCRが配置される。そして、この排気ガス浄化触媒装置を用いて、希薄燃焼機関から排出される排気ガスを前記酸化触媒DOCに通過させ、排気ガス中の一酸化窒素を二酸化窒素に転化した後、尿素水溶液またはアンモニア成分を噴霧供給して、前記選択還元触媒SCRを通過させることで、排気ガス中の窒素酸化物を還元し、さらに、前記選択還元型触媒SROC1、SROC2を通過させることで、排気ガス中の余剰アンモニアを酸化浄化する排気ガス浄化方法である。本発明のSROC1SROC2の配置は、優れたNH3浄化機能を有することから、排気ガス流れに対し、公知のSCR触媒の後段に配置し、SCRからスリップしてくるNH3を効率的に酸化することが可能である。このように、本発明のSROC1、SROC2をSCR触媒後段に配置し、スリップNH3を浄化することで排気ガスとして排出されるNOxの量が更に減少する。SROC1、SROC2の前段に公知のSCR触媒を配置することは、トータルでSCRの容量を増やすことにもなりNOxの浄化性能の向上にもなる。また、スリップしたNH3の浄化でも、本発明のSROC1、SROC2は、前述したとおり優れたSCR作用を発揮するから、スリップしたNH3を有効に利用して前段SCRで浄化し切れなかったNOxを浄化する事ができる。自動車用ディーゼルエンジンからの排気ガスを本発明の排気ガス浄化触媒装置に供給し、温度300°C、400°C、500°CでNOx浄化性能を検証した結果、本出願人が以前に提案した特開2008-279334本発明の比較例7に相当に比べ、特に高温域で高い脱硝性能を発揮することが確認されている。なお、このような脱硝性能は、排気ガス中のN2量の多寡で評価することができ、このような評価は、本発明のSROC1、SROC2の場合に限らず、SCRや他の触媒の脱硝性能の評価においても有効である。配置例3:DOCDPF還元成分供給部位SROC1SROC2この配置は、図2のDOCSROC1SROC2配置に対して、フィルターDPFを加えたものである。ディーゼルエンジンから排出される排気ガスには、NOxの他、可燃性粒子成分が含まれている。この可燃性粒子成分は、可溶性有機成分SOFや、煤Sootが主な成分である。これら可燃性粒子成分を除去する方法として、フィルターで排気ガスから濾し取る方法がある特開平09-53442等。従来は、可燃性粒子成分の燃焼でNO2が効果的に使用されることから、DOCDPFとして配置されている。しかし、このDOCDPFは酸化系の反応と、燃焼系の反応の組み合わせであり、その後段から排出される排気ガスにはNOx成分が多量に含まれる。そのため本発明のSROCをDOCDPFSROC1SROC2として配置することで、排気ガス中の可燃性粒子成分とNOxを同時に、かつ効果的に除去することが可能になる。なお、DPFについては、単にフィルタリング機能を有するものであってもよいが、微粒子成分の燃焼促進のためPt、Pd等を配合し触媒化されているものを使用してもよい。この配置例におけるSROC1、SROC2を使用した排気ガス中のNOxの浄化方法では、前述と同様、SROC1、SROC2の前段で尿素水溶液もしくはアンモニア水溶液を供給することで行われる。フィルターに堆積した有害微粒子成分の除去にあたっては、酸化触媒DOCの前方から燃料が供給される。燃料を供給する方法は、排気ガス流路中に直接噴霧する方法の他、燃料を加熱気化して排気管内部に供給したり、エンジンの燃焼室に過剰の燃料を供給したり、燃焼サイクルのうち爆発工程以降に燃焼室に燃料を噴射してもよい。供給される燃料成分は、ディーゼルエンジンから排出される排気ガスの浄化にあたっては軽油成分が供給される。排気ガス流路中に供給された燃料成分は、NOと同様にDOCに接触する。このとき、DOCの酸化作用で排気ガス中のNOはNO2に変換され、NOx中のNO2成分の量が増える。DOCによって改質された排気ガスは、DOC後段に配置したフィルターに捕集された有害微粒子成分に接触し、熱と、NO2と、排気ガス中に残存する酸素によって有害微粒子成分を燃焼除去し、フィルターDPFを再生する。DPFを通過した排気ガスは、還元成分と共にSROC1、SROC2に供給され、排気ガス中のNOxを浄化する。このとき、DPFがPtなどの貴金属成分で触媒化されていると、DPFの微粒成分の燃焼で使用して減少したNO2の量をあらためて増やすことができ、後方のSROC1、SROC2における脱硝性能を向上することができる。自動車の排気ガス雰囲気は、その制御条件、稼動条件によりHCの量またその成分組成が刻々変化する。そのような状態であっても、本発明の装置のこの配置をもってすれば、優れたHC酸化性能、発熱性能を維持でき、DOC、DPFを組み合わせて使用することで、高い効率で有害微粒子成分を燃焼させ、フィルターの再生を行い、排気ガス中のNOx成分を浄化し、NH3スリップも抑制することができる。配置例4:DOCCSFNH3SCRSROC1SROC2この触媒配置は、上記配置例3に対して、フィルターDPFを、Pt成分を含む貴金属成分で触媒化したフィルターCSFに変え、さらにSCR触媒を加えた触媒装置であり、ディーゼルエンジンから排出される排気ガスの浄化を最も効果的にできる触媒配置の一つである。先ず、DOCの酸化機能でHC、COなどを浄化すると共に、排気ガス中のNOを酸化してNO2濃度を増すことができ、更に、排気ガス中に含まれるHC成分を酸化することで排気ガスの温度も上昇することができる。続いてCSFでは排気ガス中のNO2と酸素と、DOCによって発生した熱とNO2により効果的に微粒子成分を燃焼することができる。そして、DPFがPt成分で触媒化されているCSFであると、微粒子成分の燃焼で減少したNO2濃度をあらためて上昇させることができる。続いて、DPFを通過した排気ガスは排気管内に供給された還元成分と混合されSCR触媒に導かれて排気ガス中のNOxを浄化する。ここで、触媒化されたDPFによって排気ガス中のNO2濃度は上昇していることから、SCR触媒における脱硝が促進される。このとき、SCR触媒にはその成分としてPtなどの貴金属成分を含まないことが好ましい。貴金属成分を含まないことで、SCR触媒ではNH3などの還元成分を効果的に脱硝に利用することができる。Pt成分などの酸化性の活性種を含むと、還元成分を直接酸化してしまい充分な脱硝性能が得られないことがある。しかし、SCR触媒にPt成分などの酸化性の活性種を含まないと、脱硝に利用されなかった還元成分はスリップしてSCR触媒の後方に排出されてしまう。このようにSCR触媒を通過した排気ガスに対して、本発明に係るSROC1、SROC2はスリップしたNH3成分を浄化すると共に、NH3の浄化に際して生じるNOxの量を抑制することができる。そして更に、SROC1、SROC2は、SCR触媒からスリップしたNH3を利用して排気ガス中に残っているNOxの浄化もできる。以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴を一層明確にする。なお、本発明は、これら実施例の態様に限定されるものではない。なお、本実施例、並びに比較例に使用するSROCの下層触媒成分と上層触媒成分は、次に示す方法によって調製した。[Pt系SROC:SROCaの製造]=下層NH3酸化機能を有する触媒層=貴金属成分原料としての塩化白金水溶液を、母材としてのチタニア粉末BET値:100m2/gに含浸担持させ金属Pt換算:2.5wt、更に水と、鉄元素でイオン交換したβ型ゼオライト鉄元素換算:濃度2wtイオン交換量70SAR=40と、バインダーとしてのシリカを加えて濃度調整し、ボールミルを用いてミリングして、SROCaに使用する下層部用のNH3酸化触媒部のスラリーを得た。このスラリーをウオッシュコート法でハニカムフロースルー型コージェライト担体セル密度:300cel/inch、壁厚:5mil、長さ:3inch、直径:1inchに被覆し、150°Cで1時間乾燥した後、大気雰囲気下、500°Cで2時間焼成した。下層の厚さは20~120μmであった。=上層SCR層=その後、鉄元素でイオン交換したβ型ゼオライト鉄元素換算:濃度2wt、イオン交換量70SAR=40、及び鉄元素とセリウム元素でイオン交換したβ型ゼオライト鉄元素換算:濃度2wt、イオン交換量70セリウム元素換算:濃度0.1wt、イオン交換量5SAR=40、水とバインダーとしてのシリカを、ボールミルにてミリングしてSROCaの上層部用のスラリーを得た。このスラリーを、下層部がコーティングされたハニカムフロースルー型コージェライト担体にウオッシュコート法をもって被覆し、150°Cで1時間乾燥した後、大気雰囲気下、500°Cで2時間焼成した。このようにして得られたSROCaの触媒組成を表1に記す。なお、表1中の数値は、ハニカムフロースルー型コージェライト担体の単位体積あたりの担持量g/Lであり、Ptは金属換算のPt成分の重量である。上層の厚さは、40~120μmであった。[Pd系SROC:SROCbの製造]上記SROCaの下層触媒層において、貴金属成分原料の塩化白金水溶液を硝酸パラジウム水溶液に変えた他、SROCaと同様に上層触媒層を形成して、SROCbを得た。下層の厚さは20~120μm、上層の厚さは、40~120μmであった。このようにして得られたSROCbの触媒組成を表2に記す。なお、表2中の数値は、ハニカムフロースルー型コージェライト担体の単位体積あたりの担持量g/Lであり、Pdは金属換算のPd成分の重量である。[Pt-Pd系SROC:SROCcの製造]SROCaの下層触媒層における貴金属成分原料としての塩化白金水溶液に加えて硝酸パラジウム水溶液を使用した他、SROCaと同様に上層触媒層を形成して、金属換算のPt:Pd比率が1:1であるSROCcを得た。下層の厚さは20~120μm、上層の厚さは、40~120μmであった。このようにして得られたSROCcの触媒組成を表3に記す。なお、表3中の数値は、ハニカムフロースルー型コージェライト担体の単位体積あたりの担持量g/Lであり、Ptは金属換算のPt成分の重量、Pdは金属換算のPd成分の重量である。また、SROCcにおいて、下層触媒層におけるPt:Pd比率を変えて、金属換算のPt:Pd比率が1:3であるSROCdを得た。SROCdの触媒組成を表4に記す。また、SROCcにおいて、下層触媒層におけるPt:Pd比率を変えて、金属換算のPt:Pd比率が3:1であるSROCeを得た。SROCeの触媒組成を表5に記す。実施例1~3、比較例1~12上記SROCa、SROCb、SROCc、SROCd、SROCe、を、φ8×L4mmで切り出し、それらを下記触媒レイアウトのSCRの後方に直列で2個配置することを想定し、以下のように実施例、比較例の排気ガス浄化触媒装置を得た。各触媒装置を表6にあらわす。表中{}内には各SROCに含まれる貴金属の種類を記す。また、{[]}の内の数字は{}内におけるPtとPdの含有量を表す。<触媒性能評価>NH3スリップ評価各実施例、比較例の触媒について、大気雰囲気中で700°C、20時間の耐久Ageingを施した後、下記モデルガス条件のもとN2生成量を測定した。なお、本発明の評価に使用したモデルガスの組成は、実際の車両に搭載されるエンジンから排出される排気ガスの流れの中に、下記排気ガス浄化触媒装置を配置し、その後方からスリップするNH3濃度の最高値を参考にして設定したものである。参考にした排気ガスの測定条件をエンジン排気ガス測定条件としてあわせて記す。下記エンジン排気ガス測定条件におけるSCR後段からスリップNH3の濃度は、空間速度が概ね100,000h-1の時に最高値を示し、概ね900ppmであったが、本発明の評価にあたっては、本発明の触媒装置の効果をより顕著に表すため、使用したモデルガス中のNH3濃度は概ねその倍の濃度とした。<エンジン排気ガス測定条件>使用エンジン:3Lディーゼル触媒レイアウト:DOCCSF尿素水溶液の噴霧SCR走行モード:EUモード噴霧尿素濃度アンモニア換算:NH3/NOx比=1.0使用したDOC:[母材:γ-アルミナ、Pt担持量:1.5g/L、Pd担持量:0.5g/L、ハニカムのタイプ:フロースルー型、ハニカムサイズ:φ14.4cm5.66inch×15.2cm6inch、ハニカムのセル密度:46.5cell/cm2300cell/inch、セルの壁の厚み:0.13mm5mil]使用したCSF触媒化したDPF:[母材:γ-アルミナ、Pt担持量:1g/L、ハニカムのタイプ:ウォールフロー型、ハニカムサイズ:φ14.4cm5.66インチ×15.2cm6インチ、ハニカムのセル密度:46.5cell/cm2300cell/inch、セルの壁の厚み:0.3mm12mil]使用したSCR触媒:[Fe-βゼオライト担持量:180g/L]、ハニカムのタイプ:ウォールフロー型、ハニカムサイズ:φ19cm7.5インチ×15.2cm6インチハニカムのセル密度:62cel/cm2400cell/inch、セルの壁の厚み:0.15mm6mil]尿素水溶液濃度:31.8~33.3wt尿素噴霧量:NOx量の決定は、先ず尿素水溶液を噴霧せずにエンジンを稼動させた状態でエンジンから排出されるNOx量の変化を把握した。その逐次変化するNOx量データに対し、NH3/NOxモル比=1となるように、1秒毎に噴射される尿素水溶液量を設定した。<測定条件>モデルガス組成中の成分:NH3:2000ppm,NO:500ppm,O2:5,He:balance各SROCの触媒サイズ:φ8×4mmの2個使いタンデム0.2cc×2個total0.4ccガス流量:300cc/minSV空間速度:45,000h-1評価温度の範囲:500°C、400°C、300°C実施例、比較例について、500°Cにおけるモデルガス通過後のN2生成量を図5に、400°Cにおけるモデルガス通過後のN2生成量を図6に、300°Cにおけるモデルガス通過後のN2生成量を図7に記す。なお、図5~7のN2ガス生成量は、比較例7のN2生成量を1.0とした相対値で記した。[評価]本発明の実施例、比較例の評価では、自動車用ディーゼルエンジンにおいて、尿素を還元剤とし、SCR触媒を使用して脱硝を行った後の排気ガスを基準にし、更にNH3濃度を増したモデルガスを使用し、より過酷な条件下で排気ガス浄化触媒装置の評価を行っている。その結果、本発明の各実施例では、各比較例に比べ低温から高温までSROC通過後のN2強度が高かった。すなわち、実施例1~3では、前段の選択還元型触媒SROC1で、下層触媒層A1の貴金属成分の90wt以上本実施例では全てが白金成分であり、また、後段の選択還元型触媒SROC2で、下層触媒層A2の貴金属成分中のパラジウム成分が40wt以上本実施例では50wt以上含まれている。これに対して、比較例1,3,4~6,8~12では、前段の選択還元型触媒SROC1の下層触媒層A1の白金成分が少なく所望の効果が得られていない。また、比較例2,7では、前段の選択還元型触媒SROC1の下層触媒層A1の貴金属成分中の白金成分は充分な量を含んでいるが、後段の選択還元型触媒SROC2の下層触媒層A2のパラジウム成分が少なく、この場合も所望の効果は得られていない。このことは、本発明の触媒構成をとることで、NH3を含む排気ガスに対して優れた脱硝性能が発揮されることを表している。本発明によればSCR触媒を通過した後の排気ガスにおけるスリップNH3の浄化に加え、SCR触媒のみでは浄化できなったNOxの浄化も可能であり、自動車用ディーゼルエンジンから排出される排気ガスにおいて、更に脱硝性能の向上を図れることがわかる。"