"プラスチック基材フィルムの少なくとも片面に被覆層が設けられ、該被覆層上に無機薄膜層が積層され、さらに該無機薄膜層上に保護層が設けられてなり、前記被覆層はオキサゾリン基を含有するとともにアクリル樹脂を含み、該被覆層の膜厚Dは5~150nmであり、かつ該被覆層の全反射赤外吸収スペクトルにおいて1655±10cm1の領域に吸収極大を持つピークのピーク強度P1と1580±10cm1の領域に吸収極大を持つピークのピーク強度P2との比P1/P2と前記被覆層の膜厚Dとが下記式0.03≦P1/P2/D≦0.15に示す関係を満たし、前記保護層は、メタアクリル酸の単独重合体またはメタアクリル酸を10質量以上含むメタアクリル酸/メタアクリル酸エステル共重合体のいずれか一方の重合体aと、エーテル結合を持つポリウレタンウレア樹脂bと、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート、シランカップリング剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の架橋剤cとを含有する保護層用樹脂組成物から形成されていることを特徴とする積層フィルム。前記被覆層は、オキサゾリン基を有する樹脂とアクリル樹脂とを必須成分として含む被覆層用樹脂組成物から形成されている請求項1に記載の積層フィルム。前記被覆層用樹脂組成物中のオキサゾリン基を有する樹脂は、そのオキサゾリン基量が5.1~9.0mmol/gである請求項2に記載の積層フィルム。前記被覆層用樹脂組成物がウレタン樹脂を含む請求項2または3に記載の積層フィルム。前記ウレタン樹脂がカルボキシル基を有しており、その酸価が10~40mgKOH/gである請求項4に記載の積層フィルム。前記被覆層用樹脂組成物中のアクリル樹脂がカルボキシル基を有しており、その酸価が40mgKOH/g以下である請求項2~5のいずれかに記載の積層フィルム。前記オキサゾリン基を有する樹脂、前記アクリル樹脂および前記ウレタン樹脂の合計100質量中、オキサゾリン基を有する樹脂が20~70質量、アクリル樹脂が10~60質量、ウレタン樹脂が10~60質量である請求項4~6のいずれかに記載の積層フィルム。前記無機薄膜層が、酸化ケイ素と酸化アルミニウムの複合酸化物からなる層である請求項1~7のいずれかに記載の積層フィルム。しかしながら、上述したいずれの方法も、高湿下やボイル程度の条件下での特性は改良されるものの、レトルト処理のような苛酷な条件下においては十分満足しうるガスバリア性やラミネート強度を発揮させることはできず、しかも印刷加工を施した際にはガスバリア性と意匠性等の印刷品質を両立できないのが現状であった。本発明は、かかる従来技術の課題を背景になされたものであり、その目的は、常態においては勿論のこと苛酷なレトルト処理を施した後にも、ガスバリア性に優れ、層間剥離が生じない良好な密着性を発現させることができ、しかも印刷加工を施した際にもガスバリア性と意匠性等の印刷品質を両立できる、製造が容易で経済性にも優れた積層フィルムを提供することにある。本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、プラスチック基材フィルムの少なくとも片面に被覆層と無機薄膜層とを順に設け、該被覆層を、オキサゾリン基を含有するとともにアクリル樹脂を含むものとし、かつその膜厚Dを特定の範囲とし、全反射赤外吸収スペクトルにおいて2つの所定のピーク強度の比P1/P2が膜厚に対して特定範囲となるようにした積層フィルムであれば、被覆層の上に無機薄膜層を形成してガスバリア性積層フィルムとした際に、常態においては勿論のことレトルト処理を施した後にも、ガスバリア性に優れ、層間剥離が生じない良好な密着性を発現させることができることを見出し、さらに、前記無機薄膜層の上に、メタアクリル酸を10質量以上含む重合体aと、エーテル結合を持つポリウレタンウレア樹脂bと、特定の架橋剤cとを含有する組成物からなる保護層を設けることにより、印刷加工を施した際のガスバリア性低下を抑制するとともに、良好な印刷インキの転移性を保持させ意匠性等の印刷品質も確保できることを見出し、本発明を完成した。本発明は、プラスチック基材フィルムの上に設ける被覆層に関し、従来、被覆層の耐湿熱性を向上させるために、架橋剤とそれに反応しうる官能基を有する樹脂と混合して被覆層形成時に高度に架橋構造を形成させることが望ましいと考えられてきたところ、かかる技術常識に反して成し遂げられたものである。すなわち、本発明では、基材フィルムと無機薄膜層との間に介在させる被覆層を形成する樹脂としてオキサゾリン基を有する樹脂とアクリル樹脂とを用い、オキサゾリン基を特定範囲で適度に反応、残存させることで、被覆層にオキサゾリン基とアクリル樹脂とを含有させる。これにより、架橋構造と塗膜柔軟性とを制御でき、その結果、レトルト処理を施した際にもガスバリア性を維持できるのである。さらに本発明では、被覆層の膜厚を5~150nmの範囲とすることで、均一性に優れた無機薄膜層を形成できるという作用効果が期待できる。加えて、本発明は、無機薄膜層の上に設ける保護層の形成材料として、ガスバリア性を維持しつつ印刷インキに対する優れた耐溶剤性を発現しうる特性の組成を見出し、成し遂げられたものである。すなわち、本発明は以下の構成からなる。1プラスチック基材フィルムの少なくとも片面に被覆層が設けられ、該被覆層上に無機薄膜層が積層され、さらに該無機薄膜層上に保護層が設けられてなり、前記被覆層はオキサゾリン基を含有するとともにアクリル樹脂を含み、該被覆層の膜厚Dは5~150nmであり、かつ該被覆層の全反射赤外吸収スペクトルにおいて1655±10cm1の領域に吸収極大を持つピークのピーク強度P1と1580±10cm1の領域に吸収極大を持つピークのピーク強度P2との比P1/P2と前記被覆層の膜厚Dとが下記式0.03≦P1/P2/D≦0.15に示す関係を満たし、前記保護層は、メタアクリル酸の単独重合体またはメタアクリル酸を10質量以上含むメタアクリル酸/メタアクリル酸エステル共重合体のいずれか一方の重合体aと、エーテル結合を持つポリウレタンウレア樹脂bと、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート、シランカップリング剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の架橋剤cとを含有する保護層用樹脂組成物から形成されていることを特徴とする積層フィルム。2前記被覆層は、オキサゾリン基を有する樹脂とアクリル樹脂とを必須成分として含む被覆層用樹脂組成物から形成される前記1に記載の積層フィルム。3前記被覆層用樹脂組成物中のオキサゾリン基を有する樹脂は、そのオキサゾリン基量が5.1~9.0mmol/gである前記2に記載の積層フィルム。4前記被覆層用樹脂組成物がウレタン樹脂を含む前記2または3に記載の積層フィルム。5前記ウレタン樹脂がカルボキシル基を有しており、その酸価が10~40mgKOH/gである前記4に記載の積層フィルム。6前記被覆層用樹脂組成物中のアクリル樹脂がカルボキシル基を有しており、その酸価が40mgKOH/g以下である前記2~5のいずれかに記載の積層フィルム。7前記オキサゾリン基を有する樹脂、前記アクリル樹脂および前記ウレタン樹脂の合計100質量中、オキサゾリン基を有する樹脂が20~70質量、アクリル樹脂が10~60質量、ウレタン樹脂が10~60質量である前記4~6のいずれかに記載の積層フィルム。8前記無機薄膜層が、酸化ケイ素と酸化アルミニウムの複合酸化物からなる層である前記1~7に記載の積層フィルム。本発明によれば、常態においては勿論のこと苛酷なレトルト処理を施した後にも、優れたガスバリア性を発揮し、また層間剥離が生じない良好なラミネート強度密着性を発現させうるガスバリア性積層フィルムを提供できる。しかも、本発明にかかるガスバリア性積層フィルムは、印刷加工を施した際にも、無機薄膜層がダメージを受けることなく、ガスバリア性と意匠性等の印刷品質を両立できる。また、本発明にかかるガスバリア性積層フィルムは、容易に製造できるので経済性に優れ、さらに生産安定性に優れ、均質な特性が得られやすい。このような本発明にかかるガスバリア性積層フィルムは、各種食品や医薬品、工業製品の包装用途、高温高湿の環境下に置かれたり長期の安定したガスバリア性や耐久性が求められる太陽電池、電子ペーパー、有機EL素子、半導体素子等の工業用途に有用である。本発明の積層フィルムは、プラスチック基材フィルムの少なくとも片面に被覆層が設けられ、該被覆層上に無機薄膜層が積層され、さらに該無機薄膜層上に保護層が設けられてなる。以下、プラスチック基材フィルムおよびこれに積層する各層について順に説明する。[プラスチック基材フィルム]本発明で用いるプラスチック基材フィルム以下基材フィルムと称するとしては、例えば、プラスチックを溶融押出しし、必要に応じ、長手方向及び/又は幅方向に延伸、冷却、熱固定を施したフィルムを用いることができる。プラスチックとしては、ナイロン46、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12等に代表されるポリアミド;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタレート等に代表されるポリエステル;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等に代表されるポリオレフィン;のほか、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、全芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリ乳酸等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性、寸歩安定性、透明性の点でポリエステルが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンテレフタレートに他の成分を共重合した共重合体が好ましい。基材フィルムとしては、機械強度、透明性など所望の目的や用途に応じて任意の膜厚のものを使用することができ、その膜厚は特に限定されないが、通常は5~250μmであることが推奨され、包装材料として用いる場合は10~60μmであることが望ましい。基材フィルムの透明度は、特に限定されるものではないが、透明性が求められる包装材料として使用する場合には、50以上の光線透過率をもつものが望ましい。基材フィルムは、1種のプラスチックからなる単層型フィルムであってもよいし、2種以上のプラスチックフィルムが積層された積層型フィルムであってもよい。積層型フィルムとする場合の積層体の種類、積層数、積層方法等は特に限定されず、目的に応じて公知の方法から任意に選択することができる。また基材フィルムには、本発明の目的を損なわない限りにおいて、コロナ放電処理、グロー放電、火炎処理、表面粗面化処理等の表面処理が施されていてもよく、また、公知のアンカーコート処理、印刷、装飾等が施されてもよい。[被覆層]本発明において、前記被覆層は、オキサゾリン基を含有するとともにアクリル樹脂を含む。そのためには、被覆層は、オキサゾリン基を有する樹脂とアクリル樹脂とを必須成分として含む被覆層用樹脂組成物から形成されることが好ましい。そして、この被覆層の膜厚Dは特定範囲であり、かつ被覆層の全反射赤外吸収スペクトルにおける所定の2つのピークのピーク強度比P1/P2と前記膜厚Dとが特定の関係を満たす。これにより、レトルト処理を施した際にも優れたガスバリア性およびラミネート強度を保持させることができる。詳しくは、従来、被覆層の耐湿熱性を向上させるうえでは高度な架橋構造を積極的に導入することが望ましいと考えられていたところ、本発明では単に高度な架橋構造を積極的に導入するのではなく、被覆層を上記のような構成にすることにより、レトルト処理時のガスバリア性およびラミネート強度を向上させたのである。以下、上記の被覆層の構成によりレトルト処理後にも優れたガスバリア性およびラミネート強度を維持できることの作用機序について説明する。従来、無機薄膜層を備えた積層フィルムの場合、無機薄膜層と基材フィルムあるいは該基材フィルム上に設けた被覆層との密着性が不十分であると、レトルト処理した際に層間に水が入り込み、無機薄膜層との界面での剥離が生じていた。そして、この剥離部分をきっかけとして無機薄膜層に割れや浮きが生じ、その結果バリア性およびラミネート強度が低下するという問題が生じていた。またレトルト処理時の層間剥離は、基材フィルムと被覆層との間にも起こる。すなわち、レトルト処理時には、基材フィルムを構成するポリエステル樹脂などのプラスチックや被覆層中の樹脂が加水分解してしまい、結合が分断されることがある。その結果、基材フィルムと被覆層との間の密着性不良が起こり、上記同様にガスバリア性およびラミネート強度が低下する原因となることもあった。さらにレトルト処理時には、基材フィルムまたは無機薄膜層上に設けた後述のシーラント層が湿熱環境下に曝されることで寸法変化を起こし、隣接する無機薄膜層に応力負荷がかかる。その結果、無機薄膜層が破壊されてバリア性が低下してしまう場合があった。本発明における被覆層は、オキサゾリン基を含有している。このオキサゾリン基は未反応のオキサゾリン基であり、通常、被覆層を構成する被覆層用樹脂組成物中のオキサゾリン基を有する樹脂により導入される。オキサゾリン基は金属酸化物といった無機薄膜との親和性が高く、また無機薄膜層形成時に発生する無機酸化物の酸素欠損部分や金属水酸化物と反応できるため、無機薄膜層と強固な密着性を示す。また被覆層中に存在する未反応のオキサゾリン基は、基材フィルムおよび被覆層の加水分解により発生したカルボン酸末端と反応し、架橋を形成することができる。このような作用により、本発明では、レトルト処理時であっても、無機薄膜層-被覆層-基材フィルムの各層間の密着性が強固になり、結果として無機薄膜のひび割れや劣化を防止でき、ガスバリア性およびラミネート強度を維持できる。上記のような作用効果を発現させるために、本発明においては、被覆層の全反射赤外吸収スペクトルにおいて1655±10cm1の領域に吸収極大を持つピークのピーク強度P1と1580±10cm1の領域に吸収極大を持つピークのピーク強度P2との比P1/P2と、被覆層の膜厚Dnmとが下記式0.03≦P1/P2/D≦0.15に示す関係を満たしている必要がある。ここで、1655±10cm1の領域に吸収極大を持つピークはオキサゾリン基に由来し、1580±10cm1の領域に吸収極大を持つピークはポリエステルに由来するものである。上記式中、P1/P2/Dで示される値は、好ましくは0.035以上、さらに好ましくは0.04以上であり、好ましくは0.13以下、さらに好ましくは0.10以下である。P1/P2/Dで示される値が0.03未満であると、オキサゾリン基量が少ないため、レトルト処理後において十分なガスバリア性およびラミネート強度が得られない場合がある。一方、P1/P2/Dで示される値が0.15を超えると、オキサゾリン基量が多すぎることにより凝集力が低下したり、オキサゾリン基量に対して膜厚が薄くなりすぎ、レトルト処理後に十分な層間密着性が得られない。なお、被覆層の全反射赤外吸収スペクトル測定は、例えば後述する実施例に記載の方法で行うことができる。上記のような作用効果を発現させるために、さらに本発明においては、被覆層の膜厚Dを5~150nmとする。これにより、被覆層の厚みを均一に制御し、結果として無機薄膜層を緻密に堆積させることが可能になる。また被覆層自体の凝集力が向上し、無機薄膜層-被覆層-基材フィルムの各層間の密着性が高くなるため、塗膜の耐水性を高めることもできる。被覆層の膜厚Dは、好ましくは10nm以上、より好ましくは30nm以上、さらに好ましくは50nm以上であり、好ましくは140nm以下、より好ましくは110nm以下、さらに好ましくは100nm以下である。被覆層の膜厚が150nmを超えると、被覆層の凝集力が不十分となり、また被覆層の均一性も低下するため、レトルト処理時のガスバリア性を十分に発現できない場合があり、しかもガスバリア性が低下するだけでなく、製造コストが高くなり経済的に不利になる。一方、被覆層の膜厚が5nm未満であると、基材フィルムに対して十分な層間密着性が得られない。例えば被覆層用樹脂組成物がオキサゾリン基を有する樹脂のみからなるとしても、P1/P2/Dの範囲を規定した上記式を満たすだけのオキサゾリン基を有していれば、良好な耐レトルト性を発現できるかもしれないが、より長時間で高温の苛酷なレトルト処理に曝された場合には、被覆層自体の凝集力が不足し、被覆層自体の変形による無機薄膜層へのダメージは避けられない。そこで、本発明では、より苛酷なレトルト処理にも被覆層が十分に耐えうるように、アクリル樹脂を被覆層用樹脂組成物の必須成分とし、被覆層にアクリル樹脂を含有させる。アクリル樹脂を含有させることで、被覆層自体の凝集力が向上し、結果として耐水性が高まる。さらにアクリル樹脂がカルボキシル基を有する場合には、該カルボキシル基を適度に具体的には、上述したP1/P2/Dの値が前記範囲に入るようにオキサゾリン基と反応させることにより、部分的な架橋構造を有することができ、さらに耐水性の向上が期待できる。本発明ではさらに、被覆層用樹脂組成物がウレタン樹脂、特にカルボキシル基を有するウレタン樹脂を含むことにより、被覆層の耐レトルト性を高めることができる。すなわち、ウレタン樹脂中のカルボキシル基とオキサゾリン基を適度に具体的には、上述したP1/P2/Dの値が前記範囲に入るように反応させることにより、被覆層は部分的に架橋しながらも、ウレタン樹脂に起因する柔軟性を備えることとなり、耐水性向上と無機薄膜層の応力緩和とを両立しやすくなる。このような被覆層を設けることにより、本発明の積層フィルムは、レトルト処理後であっても優れたガスバリア性および層間密着性ラミネート強度を維持することができる。次に、被覆層を形成する被覆層用樹脂組成物の構成成分について詳細に説明する。オキサゾリン基を有する樹脂被覆層用樹脂組成物は、オキサゾリン基を有する樹脂を含有することが好ましい。オキサゾリン基を有する樹脂としては、例えば、オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体を、必要に応じその他の重合性不飽和単量体とともに従来公知の方法例えば溶液重合、乳化重合等で共重合させることにより得られるオキサゾリン基を有する重合体等を挙げることができる。オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体としては、例えば、2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-5-エチル-2-オキサゾリンなどを挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。その他の重合性不飽和単量体としては、例えば、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、2-エチルヘキシルメタアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレート、イソボルニルメタアクリレート等のメタアクリル酸の炭素数1~24個のアルキルまたはシクロアルキルエステル;2-ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレート等のメタアクリル酸の炭素数2~8個のヒドロキシアルキルエステル;スチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物;メタアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、グリシジルメタアクリレートとアミン類との付加物;ポリエチレングリコールメタアクリレート;N-ビニルピロリドン、エチレン、ブタジエン、クロロプレン、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、メタアクリロニトリル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。その他の重合性不飽和単量体は、得られるオキサゾリン基を有する樹脂を水溶性樹脂として、他樹脂との相溶性、濡れ性、架橋反応効率、被覆層の透明性等を向上させる観点から、親水性単量体であることが好ましい。親水性単量体としては、2-ヒドロキシエチルメタアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタアクリレート、メタアクリル酸とポリエチレングリコールのモノエステル化合物等のポリエチレングリコール鎖を有する単量体、2-アミノエチルメタアクリレートおよびその塩、メタアクリルアミド、N-メチロールメタアクリルアミド、N-2-ヒドロキシエチルメタアクリルアミド、メタアクリロニトリル、スチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中でも、水への溶解性の高いメトキシポリエチレングリコールメタアクリレート、メタアクリル酸とポリエチレングリコールのモノエステル化合物等のポリエチレングリコール鎖を有する単量体導入するポリエチレングリコール鎖の分子量は、好ましくは150~700、特に、耐水性の観点からは150~200、他の樹脂との相溶性や被覆層の透明性の観点からは300~700が好ましい。オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体及びその他の重合性不飽和単量体からなる共重合体において、オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体が占める組成モル比は、30~70モルであることが好ましく、40~65モルであることがより好ましい。オキサゾリン基を有する樹脂は、そのオキサゾリン基含有量が5.1~9.0mmol/gであることが好ましい。より好ましくは6.0~8.0mmol/gの範囲内である。従来、オキサゾリン基を有する樹脂を被覆層に用いることに関し、オキサゾリン基が5.0mmol/g程度の樹脂の使用例は報告されているが例えば、特許文献8参照、本発明では比較的オキサゾリン基量が多い樹脂を使用する。これは、オキサゾリン基量が多い樹脂を用いることにより、被覆層に架橋構造を形成させると同時に、被覆層中にオキサゾリン基を残存させ、その結果、耐水性と柔軟性のバランスをよりコントロールしやすくなるからである。オキサゾリン基を有する樹脂の数平均分子量は、被覆層の柔軟性と凝集力を発現させるうえでは、20000~50000の範囲内であることが好ましく、より好ましくは25000~45000である。数平均分子量が20000未満であると、架橋構造をとった際の拘束力が大きくなることから、レトルト処理時における被覆層の柔軟性が十分に得られず、無機薄膜層への応力負荷が増大する虞がある。一方、数平均分子量が50000を超えると、被覆層の凝集力が十分でないことから、耐水性が低下する虞がある。前記被覆層中のオキサゾリンを有する樹脂の含有割合は、前記被覆層用樹脂組成物中の全樹脂成分オキサゾリン基を有する樹脂、アクリル樹脂およびウレタン樹脂の合計100質量中、20~70質量であることが好ましく、より好ましくは30~60質量、さらに好ましくは40~50質量であるのがよい。オキサゾリンを有する樹脂の含有割合が20質量未満であると、オキサゾリン基による耐水密着性、柔軟性の向上効果が十分に発揮されない傾向にあり、一方、70質量を超えると、上述したP1/P2/Dの値が前記範囲の上限を超えやすくなる結果、被覆層の凝集力が不十分となり、耐水性が低下する虞がある。アクリル樹脂被覆層用樹脂組成物は、アクリル樹脂を含有する。アクリル樹脂としては、アルキルアクリレート及び/又はアルキルメタクリレート以下、纏めてアルキルメタアクリレートと称することがあるを主要な成分とする水性アクリル樹脂が用いられる。水性アクリル樹脂としては、具体的には、アルキルメタアクリレートを通常40~95モル好ましくは45~90モル、より好ましくは50~85モルの含有割合で含み、共重合可能でかつ特定の官能基を有するビニル単量体を通常5~60モル好ましくは10~55モル、より好ましくは15~50モルの含有割合で含む水溶性樹脂または水分散性樹脂が好ましく挙げられる。前記アルキルメタアクリレートにおけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、2-エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。前記ビニル単量体における特定の官能基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基またはその塩、アミド基またはアルキロール化されたアミド基、アミノ基置換アミノ基を含むまたはアルキロール化されたアミノ基またはそれらの塩、水酸基、エポキシ基などが挙げられ、特に、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基などが好ましい。これらの官能基は、1種のみでもよいし2種以上であってもよい。前記水性アクリル樹脂において、アルキルメタアクリレートの含有割合を40モル以上とすることにより、塗布性、塗膜の強度、耐ブロッキング性が特に良好になる。一方、アルキルメタアクリレートの含有割合を95モル以下とし、共重合成分として特定の官能基を有する化合物を水性アクリル樹脂に5モル以上導入することにより、水溶化ないし水分散化を容易にするとともに、その状態を長期にわたり安定化することができ、その結果、被覆層と基材フィルムとの接着性や、被覆層内での反応による被覆層の強度、耐水性、耐薬品性などの改善を図ることができる。カルボキシル基や酸無水物基を有する前記ビニル単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等のほか、これらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられ、さらには無水マレイン酸等が挙げられる。スルホン酸基またはその塩を有する前記ビニル単量体としては、例えば、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、これらスルホン酸の金属塩ナトリウム塩等やアンモニウム塩等が挙げられる。アミド基またはアルキロール化されたアミド基を有する前記ビニル単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-メチルメタクリルアミド、メチロール化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、ウレイドビニルエーテル、β-ウレイドイソブチルビニルエーテル、ウレイドエチルアクリレート等が挙げられる。アミノ基置換アミノ基を含むまたはアルキロール化されたアミノ基またはそれらの塩を有する前記ビニル単量体としては、例えば、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、2-アミノエチルビニルエーテル、3-アミノプロピルビニルエーテル、2-アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、およびこれらのアミノ基をメチロール化したものや、ハロゲン化アルキル、ジメチル硫酸、サルトン等により4級化したもの等が挙げられる。水酸基を有する前記ビニル単量体としては、例えば、β-ヒドロキシエチルアクリレート、β-ヒドロキシエチルメタクリレート、β-ヒドロキシプロピルアクリレート、β-ヒドロキシプロピルメタクリレート、β-ヒドロキシビニルエーテル、5-ヒドロキシペンチルビニルエーテル、6-ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート等が挙げられる。エポキシ基を有する前記ビニル単量体としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が挙げられる。前記水性アクリル樹脂には、アルキルメタアクリレートおよび上述した特定の官能基を有するビニル単量体のほかに、例えば、アクリロニトリル、スチレン類、ブチルビニルエーテル、マレイン酸モノ又はジアルキルエステル、フマル酸モノ又はジアルキルエステル、イタコン酸モノ又はジアルキルエステル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルトリメトキシシラン等を併用して含有させることもできる。アクリル樹脂は、カルボキシル基カルボン酸基を有し、その酸価が40mgKOH/g以下であることが望ましい。これにより、上述したオキサゾリン基とカルボキシル基とが反応し、被覆層は部分的に架橋しながらも柔軟性を維持でき、一層の凝集力向上と無機薄膜の応力緩和が両立できる。より好ましい酸価は20mgKOH/g以下、さらに好ましい酸価は10mgKOH/g以下である。酸価が40mgKOH/gを超えると、架橋が進みすぎることによって被覆層の柔軟性が低下し、レトルト処理時の無機薄膜層への応力が増加する虞がある。被覆層を構成する被覆層用樹脂組成物中のアクリル樹脂の含有割合は、組成物中の全樹脂成分オキサゾリン基を有する樹脂、アクリル樹脂、および必要に応じて含有する後述のウレタン樹脂の合計100質量中、10~60質量であることが好ましく、より好ましくは15~55質量、さらに好ましくは20~50質量であるのがよい。アクリル樹脂の含有割合が10質量未満であると、耐水性、耐溶剤性の効果が十分に発揮されない場合があり、一方、60質量を超えると、被覆層が硬くなりすぎるため、レトルト処理時の無機薄膜層への応力負荷が増大する傾向にある。またアクリル樹脂は、被覆層用樹脂組成物中のオキサゾリン基量[mmol]に対するカルボキシル基量カルボン酸基量[mmol]が0~20mmolになるように用いることが好ましく、より好ましくは、0~15mmolである。カルボキシル基量が20mmolを超えると、被覆層形成時に架橋反応が進みすぎることによってオキサゾリン基を多量に消費してしまうことになり、無機薄膜層に対する密着性および被覆層の柔軟性が低下し、その結果、レトルト処理後のガスバリア性や密着性が不充分になる虞がある。ウレタン樹脂本発明においては、被覆層用樹脂組成物はウレタン樹脂を含有することが好ましい。ウレタン樹脂としては、例えば、ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネート化合物とを常法に従って反応させることにより製造される水溶性または水分散性樹脂等の水性樹脂を用いることができる。特に、カルボキシル基またはその塩を含有する水性ウレタン樹脂は、水媒体との親和性が高い。なお、ウレタン樹脂の構成成分は、核磁気共鳴分析などにより特定することが可能である。ウレタン樹脂の構成成分であるポリヒドロキシ化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、テトラメチレングリコール、1,5-ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリカプロラクトン、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンセバケート、ポリテトラメチレンアジペート、ポリテトラメチレンセバケート、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、グリセリン等が挙げられる。ウレタン樹脂の構成成分であるポリイソシアネート化合物としては、例えば、トルイレンジイソシアネートの異性体類、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネート等の芳香族脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシアネート、4,4-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,3-ビスイソシアネートメチルシクロヘキサン等の脂環式ジイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類、あるいはこれらの化合物を単一あるいは複数でトリメチロールプロパン等とあらかじめ付加させたポリイソシアネート類が挙げられる。ウレタン樹脂は、カルボキシル基カルボン酸基を有し、その酸価が10~40mgKOH/gの範囲内であるのが好ましい。これにより、ウレタン樹脂中のカルボキシル基と上述したオキサゾリン基とが反応し、被覆層は部分的に架橋しながらも柔軟性を維持でき、一層の凝集力向上と無機薄膜の応力緩和が両立できる。より好ましくは15~35mgKOH/gの範囲内、さらに好ましくは20~30mgKOH/gの範囲内である。ウレタン樹脂にカルボキシル基を導入するには、例えば、ポリオール成分ポリヒドロキシ化合物として、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸などのカルボキシル基を有するポリオール化合物を用いることで共重合成分として導入し、塩形成剤により中和すればよい。塩形成剤の具体例としては、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ-n-プロピルアミン、トリ-n-ブチルアミンなどのトリアルキルアミン類;N-メチルモルホリン、N-エチルモルホリンなどのN-アルキルモルホリン類;N-ジメチルエタノールアミン、N-ジエチルエタノールアミンなどのN-ジアルキルアルカノールアミン類;等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。被覆層を構成する被覆層用樹脂組成物中のウレタン樹脂の含有割合は、組成物中の全樹脂成分オキサゾリン基を有する樹脂、アクリル樹脂およびウレタン樹脂の合計100質量中、10~60質量であることが好ましく、より好ましくは15~55質量、さらに好ましくは20~50質量であるのがよい。上記範囲でウレタン樹脂を含有させることにより、耐水性の向上が期待できる。またウレタン樹脂は、被覆層用樹脂組成物中のオキサゾリン基量[mmol]に対するカルボキシル基量カルボン酸基量[mmol]が0~20mmolになるように用いることが好ましく、より好ましくは、0~15mmolである。カルボキシル基量が20mmolを超えると、被覆層形成時に架橋反応が進みすぎることによってオキサゾリン基を多量に消費してしまうことになり、無機薄膜層に対する密着性および被覆層の柔軟性が低下し、その結果、レトルト処理後のガスバリア性や密着性が不充分になる虞がある。なお、被覆層用樹脂組成物には、必要に応じて、本発明を損なわない範囲で、静電防止剤、滑り剤、アンチブロッキング剤などの公知の無機、有機の各種添加剤を含有させてもよい。被覆層の形成方法は、特に限定されるものではなく、例えばコート法など従来公知の方法を採用することができる。コート法の中でも好適な方法としては、オフラインコート法、インラインコート法を挙げることができる。例えば基材フィルムを製造する工程で行うインラインコート法の場合、コート時の乾燥や熱処理の条件は、コート厚みや装置の条件にもよるが、コート後直ちに直角方向の延伸工程に送入し延伸工程の予熱ゾーンあるいは延伸ゾーンで乾燥させることが好ましく、そのような場合には通常50~250°C程度の温度とすることが好ましい。[無機薄膜層]本発明の積層フィルムは、前記被覆層の上に無機薄膜層が積層されている。無機薄膜層は金属または無機酸化物からなる薄膜である。無機薄膜層を形成する材料は、薄膜にできるものなら特に制限はないが、ガスバリア性の観点から、酸化ケイ素シリカ、酸化アルミニウムアルミナ、酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの混合物複合酸化物等の無機酸化物が好ましく挙げられる。特に、薄膜層の柔軟性と緻密性を両立できる点からは、酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの複合酸化物が好ましい。この複合酸化物において、酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの混合比は、金属分の質量比でAlが20~70の範囲であることが好ましい。Al濃度が20未満であると、バリア性が低くなる場合があり、一方、70を超えると、無機薄膜層が硬くなる傾向があり、印刷やラミネートといった二次加工の際に膜が破壊されてバリア性が低下する虞がある。なお、ここでいう酸化ケイ素とはSiOやSiO2等の各種珪素酸化物又はそれらの混合物であり、酸化アルミニウムとは、AlOやAl2O3等の各種アルミニウム酸化物又はそれらの混合物である。無機薄膜層の膜厚は、通常1~800nm、好ましくは5~500nmである。無機薄膜層の膜厚が1nm未満であると、満足のいくガスバリア性が得られ難くなる場合があり、一方、800nmを超えて過度に厚くしても、それに相当するガスバリア性の向上効果は得られず、耐屈曲性や製造コストの点でかえって不利となる。無機薄膜層を形成する方法としては、特に制限はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの物理蒸着法PVD法、あるいは化学蒸着法CVD法など、公知の蒸着法を適宜採用すればよい。以下、無機薄膜層を形成する典型的な方法を、酸化ケイ素酸化アルミニウム系薄膜を例に説明する。例えば、真空蒸着法を採用する場合は、蒸着原料としてSiO2とAl2O3の混合物、あるいはSiO2とAlの混合物等が好ましく用いられる。これら蒸着原料としては通常粒子が用いられるが、その際、各粒子の大きさは蒸着時の圧力が変化しない程度の大きさであることが望ましく、好ましい粒子径は1mm~5mmである。加熱には、抵抗加熱、高周波誘導加熱、電子ビーム加熱、レーザー加熱などの方式を採用することができる。また、反応ガスとして酸素、窒素、水素、アルゴン、炭酸ガス、水蒸気等を導入したり、オゾン添加、イオンアシスト等の手段を用いた反応性蒸着を採用することも可能である。さらに、被蒸着体蒸着に供する積層フィルムにバイアスを印加したり、被蒸着体を加熱もしくは冷却するなど、成膜条件も任意に変更することができる。このような蒸着材料、反応ガス、被蒸着体のバイアス、加熱冷却などは、スパッタリング法やCVD法を採用する場合にも同様に変更可能である。[保護層]本発明の積層フィルムは、前記無機薄膜層の上に保護層が設けられている。この保護層は、メタアクリル酸の単独重合体またはメタアクリル酸を10質量以上含むメタアクリル酸/メタアクリル酸エステル共重合体のいずれか一方の重合体aと、エーテル結合を持つポリウレタンウレア樹脂bと、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート、シランカップリング剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の架橋剤cとを含有する保護層用樹脂組成物から形成されている。無機薄膜層は完全に密な膜ではなく、微小な欠損部分が点在している。無機薄膜層上に上述した特定の保護層用樹脂組成物を塗工して保護層を形成することにより、無機薄膜層の欠損部分に保護層用樹脂組成物中の樹脂が浸透し、結果としてガスバリア性が安定するという効果が得られる。加えて、無機薄膜層を保護層で覆うことにより、印刷加工における擦れやズリから無機薄膜層を保護しうることは勿論のこと、インキ中の顔料から無機薄膜層を保護しバリア性を安定して維持することが可能になる。保護層用樹脂組成物がメタアクリル酸の単独重合体またはメタアクリル酸を10質量以上含むメタアクリル酸/メタアクリル酸エステル共重合体のいずれか一方の重合体a以下メタアクリル酸系樹脂と称することもあるを含有することにより、保護層の耐溶剤性が向上し、印刷インキの転移後のレベリング障害が少なくなり、意匠性等の品質に優れた印刷物を得ることが可能になる。また、前記重合体aは耐水性も有することから、レトルト処理を行った後にも樹脂自体の劣化が起こりにくい。さらに、前記重合体aにはカルボキシル基カルボン酸基が存在するので、親水性の膜である無機薄膜層との相互作用が強固になり、同時に無機薄膜層の欠陥部位を介して、被覆層中のオキサゾリン基と反応することにより、レトルト処理にも耐えうる層間の強固な接着性を築くことができるという利点も得られる。前記メタアクリル酸系樹脂aがメタアクリル酸/メタアクリル酸エステル共重合体である場合、メタアクリル酸エステルの共重合比率が高くなると、十分な耐溶剤性が得られにくくなるので、メタアクリル酸の共重合比率含有率は10質量以上であることが重要である。好ましくは20質量以上、より好ましくは30質量以上である。メタアクリル酸エステルとしては、メタアクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基としては、炭素数50以下好ましくは炭素数30以下、より好ましくは20以下の直鎖状、分岐状または環状のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、2-エチルヘキシル基、ラウリル基等が挙げられる。前記メタアクリル酸系樹脂aの重量平均分子量は、1万~6万の範囲であることが好ましい。保護層用樹脂組成物は、エーテル結合を持つポリウレタンウレア樹脂bを含有する必要がある。前記メタアクリル酸系樹脂aのみでは、保護層が硬くて脆くなり、印刷加工における擦れやズリ応力を緩和できず、無機薄膜層ごと割れてしまう虞があるが、ポリウレタンウレア樹脂bを含有させると、被覆層の耐水性と柔軟性のバランスがとれ、印刷加工においても無機薄膜層への物理的ダメージを低減できるという効果が得られる。前記ポリウレタンウレア樹脂bは、その構造中にエーテル結合を有する。エーテル結合は、ポリウレタンウレア樹脂の原料としてエーテル結合を持つポリオールを使用することにより導入することができる。ただし、ポリウレタンウレア樹脂の原料として使用する全てのポリオールがエーテル結合を有している必要はなく、一部のポリオールがエーテル結合を含有していればよい。他は、エステル結合やカーボネート結合を有するものであってもよい。前記エーテル結合を有するポリオール以下エーテル系ポリオールと称することもあるとしては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコールなど、従来公知のポリエーテルポリオールを使用することができる。前記エーテル系ポリオールとともに他のポリオールをも併用する場合、両者の使用比率は適宜設定すればよい。メタアクリル酸系樹脂aとの混和性を重視する場合はエーテル系ポリオールの比率を高くし、耐溶剤性を重視する場合には他のポリオールの比率を高くすることで、保護層の性能を自由にコントロールすることができる。具体的には、例えば、エーテル結合を有するポリオールは、全ポリオールの20~100質量とすることが好ましい。前記エーテル系ポリオールと前記他のポリオールは、ポリウレタン樹脂を合成する際に混合して用いてもよいし、それぞれのポリオールを用いてそれぞれのポリウレタンウレア樹脂を合成し、得られた各ポリウレタンウレア樹脂を混合してもよい。前記ポリウレタンウレア樹脂bの分子量は、特に限定されないが、通常、重量平均分子量が1万~5万の範囲であることが好ましい。保護層用樹脂組成物において前記メタアクリル酸系樹脂aと前記ポリウレタンウレア樹脂bとの含有比率は、所望する無機薄膜層の性質に応じて適宜設定すればよいが、例えば、質量比でa:b=5:95~95:5の範囲であることが好ましく、より好ましくはa:b=10:90~90:10である。保護層用樹脂組成物は、さらに、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート、シランカップリング剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の架橋剤cを含む。これにより、保護層の耐溶剤性および耐水性はさらに向上する。詳しくは、架橋剤硬化剤として2官能性以上のエポキシ樹脂またはポリイソシアネートを含有させると、高物性な保護層を得ることができ、架橋剤としてシランカップリング剤を含有させると耐水性をより一層高めることができる。前記架橋剤cとして用いることのできるエポキシ樹脂としては、特に制限はなく、従来公知のものを使用することができるが、特にエポキシ基を2個以上持つエポキシ樹脂が好ましく挙げられる。前記架橋剤cとして用いることのできるポリイソシアネートとしては、特に制限はなく、従来公知のものを使用することができるが、特にイソシアネート基を2個以上持つポリイソシアネートもしくはブロックポリイソシアネートが好ましく挙げられる。前記エポキシ樹脂またはポリイソシアネートの含有量は、特に制限されないが、通常、皮膜形成成分メタアクリル酸系樹脂a、ポリウレタンウレア樹脂bおよ架橋剤cの合計100質量のうち、それぞれ、5~20質量程度が好ましく、8~15質量がより好ましい。前記架橋剤cとして用いることのできるシランカップリング剤としては、特に制限はなく、例えば、β-3,4-エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、N-β-アミノエチルγ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β-アミノエチルγ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシランなどのように、加水分解性のアルコキシシリル基を有するものであればいずれも使用できる。前記シランカップリング剤の含有量は、特に制限されないが、通常、皮膜形成成分メタアクリル酸系樹脂a、ポリウレタンウレア樹脂bおよび架橋剤cの合計100質量のうち、5~20質量程度が好ましく、8~15質量がより好ましい。保護層は、保護層用樹脂組成物を溶解させてなる塗工液塗布液を塗布、乾燥することにより形成できる。塗工液の調製方法は特に限定されるものではなく、例えば、皮膜形成成分であるメタアクリル酸系樹脂aとポリウレタンウレア樹脂bとは、共通の溶剤に一緒に溶解させてもよいし、各々を相互に可溶性がある別々の溶剤に溶解させておいた後、それら溶液を混合してもよい。メタアクリル酸系樹脂aの可溶性溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール系溶剤等が好ましく挙げられ、エーテル結合を持つポリウレタンウレア樹脂bの可溶性溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ノルマルプロピルなどのエステル系溶剤や、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤のほか、これらと上記アルコール系溶剤との混合溶剤などが挙げられる。なお、溶剤の使用量は特に制限されないが、通常、塗工液の固形分が5~15質量程度となるように用いることが好ましい。また保護層を形成するための塗工液には、必要に応じて、ブロッキング防止あるいはスリッピング性向上のために、二酸化珪素、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックスなどの添加剤を適宜加えることができる。保護層用樹脂組成物の塗工方式は、フィルム表面に塗工して層を形成させる方法であれば特に限定されるものではない。例えば、グラビアコーティング、リバースロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、ダイコーティング等の通常のコーティング方法を採用することができる。保護層用樹脂組成物を塗布する際の塗布量は、特に限定されるものではないが、乾燥状態で0.01~5g/m2となる範囲が好ましく、実用性の観点からは0.05~1g/m2となる範囲がより好ましい。0.01g/m2未満であると、十分な密着性や被膜形成性が得られにくくなり、5g/m2を超えるとコスト的に不利になる傾向がある。保護層を形成する際には、保護層用樹脂組成物を塗布した後、加熱乾燥することが好ましく、その際の乾燥温度は100~200°Cが好ましく、より好ましくは110~200°C、さらに好ましくは120~200°Cである。乾燥温度が100°C未満であると、保護層に乾燥不足が生じたり、保護層の架橋が進行せず、レトルト処理を施した際の保護層の耐水性が低下したりする虞がある。一方、乾燥温度が200°Cを超えると、フィルムに熱がかかりすぎてしまいフィルムが脆くなったり、収縮して加工性が悪くなったりする虞がある。また、乾燥とは別に、追加の熱処理例えば、150~200°Cを加えることも、保護層の架橋を進行させるうえで、効果的である。[その他の層]本発明の積層フィルムには、上記基材フィルム、被覆層、無機薄膜層および保護層のほかに、必要に応じて、公知のガスバリア性積層フィルムが備えている種々の層を設けることができる。例えば、無機薄薄膜層を備えたガスバリア性積層フィルムを包装材材料として用いる場合には、シーラントと呼ばれるヒートシール性樹脂層を形成することが好ましい。ヒートシール性樹脂層は通常、保護層上に設けられるが、基材フィルムの外側被覆層形成面の反対側の面に設けることもある。ヒートシール性樹脂層の形成は、通常押出しラミネート法あるいはドライラミネート法によりなされる。ヒートシール性樹脂層を形成する熱可塑性重合体としては、シーラント接着性が十分に発現できるものであればよく、HDPE、LDPE、LLDPEなどのポリエチレン樹脂類、ポリプロピレン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-α-オレフィンランダム共重合体、アイオノマー樹脂等を使用できる。さらに、本発明の積層フィルムには、保護層または基材フィルムとヒートシール性樹脂層との間またはその外側に、印刷層や他のプラスチック基材および/または紙基材を少なくとも1層以上積層していてもよい。印刷層を形成する印刷インキとしては、水性および溶媒系の樹脂含有印刷インキが好ましく使用できる。ここで印刷インキに使用される樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂およびこれらの混合物が例示される。印刷インキには、帯電防止剤、光線遮断剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、フィラー、着色剤、安定剤、潤滑剤、消泡剤、架橋剤、耐ブロッキング剤、酸化防止剤などの公知の添加剤を含有させてもよい。印刷層を設けるための印刷方法としては、特に限定されず、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの公知の印刷方法が使用できる。印刷後の溶媒の乾燥には、熱風乾燥、熱ロール乾燥、赤外線乾燥など公知の乾燥方法が使用できる。他方、他のプラスチック基材や紙基材としては、充分な積層体の剛性および強度を得る観点から、紙、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂および生分解性樹脂等が好ましく用いられる。また、機械的強度の優れたフィルムとする上では、二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ナイロンフィルムなどの延伸フィルムが好ましい。特に、本発明の積層フィルムを包装材材料として用いる場合、保護層とヒートシール性樹脂層との間に、ピンホール性や突き刺し強度などの機械特性を向上させるため、ナイロンフィルムを積層することが好ましい。ここでナイロンの種類としては、通常、ナイロン6、ナイロン66、メタキシレンアジパミド等が用いられる。ナイロンフィルムの厚みは、通常10~30μm、好ましくは15~25μmである。ナイロンフィルムが10μmより薄いと、強度不足になる虞があり、一方、30μmを超えると、腰が強く加工に適さない場合がある。ナイロンフィルムとしては、縦横の各方向の延伸倍率が、通常2倍以上、好ましくは2.5~4倍程度の二軸延伸フィルムが好ましい。以上のような本発明の積層フィルムは、レトルト処理後のガスバリア性に優れ、層間密着性が高くラミネート強度に優れ、かつ印刷加工を施した際にも無機薄膜層がダメージを受けることなくガスバリア性と意匠性等の印刷品質を両立できるガスバリア性積層フィルムとなる。次に、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明は当然以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、は質量を意味し、部は質量部を意味する。各実施例、比較例で用いた評価方法および物性測定方法は以下の通りである。1評価用ラミネート積層体の作製実施例および比較例で得られた各積層フィルムの保護層の上に、グラビア印刷機によりインキ東洋インキ社製NewLPスーパー白を用いて印刷層を形成した。得られた印刷層の上に、ウレタン系2液硬化型接着剤三井化学社製タケラックA525SとタケネートA50を13.5:1質量比の割合で配合を用いてドライラミネート法により、厚さ15μmのナイロンフィルム東洋紡績株式会社製N1100を貼り合わせ、次いで該ナイロンフィルムの上に、上記と同様のウレタン系2液硬化型接着剤を用いてドライラミネート法により、熱接着性樹脂層として厚さ70μmの無延伸ポリプロピレンフィルム東洋紡績株式会社製P1147を貼り合わせ、40°Cにて4日間エージングを施すことにより、評価用のラミネートガスバリア性積層体以下ラミネート積層体と称することもあるを得た。なお、ウレタン系2液硬化型接着剤で形成される接着剤層の乾燥後の厚みはいずれも約4μmであった。2インキ転移性の評価方法上記1で作製したラミネート積層体について、無延伸ポリプロピレンフィルムの上から目視にて印刷層のインキの網点の広がりの程度を観察した。一方、対照として、保護層を設けないこと以外は各実施例、比較例と同様にして得た積層フィルムの無機薄膜層上に上記1と同様にして印刷層を形成し、ナイロンフィルムおよび無延伸ポリプロピレンフィルムを貼り合わせてラミネート積層体を作製し、該ラミネート積層体について上記と同様に印刷層のインキの網点の広がりの程度を観察した。そして、両者の網点の広がり網点濃度を比較し、下記の基準で判定した。このインキ転移性の評価は、保護層の耐溶剤性が低いと、付与されたインキは保護層に吸収されやすくなる結果、保護層面での横方向平面方向への広がりが少なくなり網点濃度が低くなり、一方、保護層の耐溶剤性が高いと、付与されたインキが保護層に吸収されにくくなる結果、保護層面での横方向平面方向への広がりが大きくなる網点濃度が高くなることに基づくものであり、グラビアインキ中の溶剤に対する保護層の耐久性を示す尺度である。◎:保護層なしの場合対照と同等の大きさの網点の広がりである。○:保護層なしの場合対照よりは劣るが網点の広がりは大きい。△:保護層なしの場合対照に比べ明らかに網点の広がりが小さく、見かけの網点濃度低下が大きい。3酸素透過度の評価方法上記1で作製したラミネート積層体について、JIS-K7126-2の電解センサー法付属書Aに準じて、酸素透過度測定装置MOCON社製OX-TRAN2/20を用い、温度23°C、湿度65RHの雰囲気下で、常態での酸素透過度を測定した。なお、酸素透過度の測定は、ラミネート積層体の基材フィルム側から熱接着性樹脂層側に酸素が透過する方向で行った。他方、上記1で作製したラミネート積層体に対して、温度131°Cの加圧熱水中に保持するレトルト処理を30分間施した後、40°Cで24時間乾燥し、得られたレトルト処理後のラミネート積層体について、上記と同様にして酸素透過度レトルト処理後を測定した。4ラミネート強度の評価方法上記1で作製したラミネート積層体に対して、温度131°Cの加圧熱水中に保持するレトルト処理を30分間施した後、直ちに、得られたレトルト処理後のラミネート積層体を幅15mm、長さ200mmに切り出して試験片とし、温度23°C、相対湿度65の条件下で、テンシロン万能材料試験機東洋ボールドウイン社製テンシロンUMT-II-500型を用いてラミネート強度を測定した。なお、ラミネート強度の測定は、引張速度を200mm/分とし、ガスバリア性積層フィルム層実施例および比較例で得られた各積層フィルムの保護層と、印刷層との層間に水をつけて剥離角度90度で剥離させたときの強度を測定した。5被覆層の全反射赤外吸収スペクトルの測定方法各実施例および比較例において、基材フィルム上に被覆層を形成した段階で得られた各フィルムの被覆層の面について、全反射吸収赤外分光法で全反射赤外吸収スペクトルを測定し、1655±10cm1の領域に吸収極大を持つピークオキサゾリン由来のピークのピーク強度P1と、1580±10cm1の領域に吸収極大を持つピークポリエチレンテレフタレート由来のピークのピーク強度P2を求め、その強度比P1/P2を算出した。ピーク強度の算出に際しては、ピーク強度の比P1/P2は各ピークの高さの比に基づき求めた。なお、1655±10cm1の領域に吸収極大を持つピークについては、ピークがショルダーになることから、1600cm1と1800cm1を結ぶ線をベースラインとし、一方、1580±10cm1の領域に吸収極大を持つピークのベースラインについては、ピークの両側の袖を結ぶ線とした。測定条件装置:Varian社製FTS-60A/8961回反射ATRアタッチメント:SPECTRATECH社製SilverGate光学結晶:Ge入射角:45°分解能:4cm1積算回数:128回なお、被覆層の膜厚が薄く十分な感度が得られない場合実施例6および比較例4は、使用する1回反射アタッチメントを、より入射角が大きい65度アタッチメントエスティジャパン社製VeeMaxに代えて測定した。6被覆層の膜厚Dの測定方法各実施例および比較例において基材フィルム上に被覆層のみを積層した段階で得られた積層フィルムを試料とし、該試料を斜め切削して得られた斜め切削面を観察し、被覆層表面から被覆層/基材フィルム界面までの高さ測定を走査型プローブ顕微鏡SPMで行うことにより、被覆層の膜厚Dnmを求めた。なお、試料の斜め切削は、ダイプラウインテス社製SAICASNN04を使用し、切刃にダイアモンドナイフを用い、水平速度約500nm/秒、垂直速度約20nm/秒の条件で実施した。斜め切削面の観察は、走査型プローブ顕微鏡SPMエスアイアイナノテクノロジー株式会社製SPA300Nanonaviプローブステーションを使用してカンチレバー:同社から提供されるDF3又はDF20を使用、観察モード:DFMモード実施した。詳しくは、被覆層表面と斜め切削面とが1視野内に入るようにして観察し、被覆層表面の平坦化処理を行うことにより、観察像の傾き補正を実施した。平坦化処理は、SPM付属のソフトウエアの機能であるマニュアル傾き補正を使用し、X方向Y方向の傾き補正を行った。なお、被覆層/基材フィルム界面は観察視野全体の平坦化処理ソフトウエアの機能である、2次傾き補正等を行った像から決定した。被覆層/基材フィルムの界面は、被覆層と基材フィルムの物性が異なるため、切削角度が界面で変化すること、SPMによる位相像において被覆層と基材フィルムでコントラストが変化すること、被覆層と基材フィルムでは切削面の凹凸状態が変化すること、などから容易に認識することが可能であった。上記5、6の測定で得られた赤外吸光度比P1/P2および被覆層の厚みDのデータを用いて、各実施例および比較例で得られた積層フィルムのP1/P2/Dの値を求めた。7オキサゾリン基を有する樹脂のオキサゾリン基量オキサゾリンを含有する樹脂を凍結乾燥し、これを核磁気共鳴分析計NMRヴァリアン社製ジェミニ-200を用いて1H-NMR分析し、オキサゾリン基に由来する吸収ピーク強度と、その他のモノマーに由来する吸収ピーク強度とを求め、それらピーク強度からオキサゾリン基量mmol/gを算出した。各実施例、比較例において被覆層の形成に用いた各材料は以下のようにして調製した。オキサゾリン基を有する樹脂A-1攪拌機、還流冷却器、窒素導入管および温度計を備えたフラスコに、イソプロピルアルコール460.6部を仕込み、緩やかに窒素ガスを流しながら80°Cに加熱した。そこへ予め調製しておいたメタクリル酸メチル126部、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン210部およびメトキシポリエチレングリコールアクリレート84部からなる単量体混合物と、重合開始剤である2,2’-アゾビス2-メチルブチロニトリル日本ヒドラジン工業株式会社製ABN-E21部およびイソプロピルアルコール189部からなる開始剤溶液を、それぞれ滴下漏斗から2時間かけて滴下して反応させ、滴下終了後も引き続き5時間反応させた。反応中は窒素ガスを流し続け、フラスコ内の温度を80±1°Cに保った。その後、反応液を冷却し、得られた重合体をイオン交換水に溶解させ、固形分濃度25のオキサゾリン基を有する樹脂A-1を得た。得られたオキサゾリン基を有する樹脂A-1のオキサゾリン基量は4.3mmol/gであり、GPCゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定した数平均分子量は20000であった。オキサゾリン基を有する樹脂A-2上記オキサゾリン基を有する樹脂A-1の合成と同様の方法で、組成オキサゾリン基量および分子量の異なる固形分濃度10のオキサゾリン基を有する樹脂A-2を得た。得られたオキサゾリン基を有する樹脂A-2のオキサゾリン基量は7.7mmol/gであり、GPCにより測定した数平均分子量は40000であった。アクリル樹脂B-1アクリル樹脂として、市販のアクリル酸エステル共重合体の25質量エマルジョンニチゴーモビニール社製モビニール登録商標7980を用意した。このアクリル樹脂B-1の酸価理論値は4mgKOH/gであった。ウレタン樹脂C-1撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管および温度計を備えた4つ口フラスコに、1,3-ビスイソシアネートメチルシクロヘキサン72.96部と、ジメチロールプロピオン酸12.60部と、ネオペンチルグリコール11.74部と、数平均分子量2000のポリエステルジオール112.70部と、溶剤としてアセトニトリル85.00部およびN-メチルピロリドン5.00部とを投入し、窒素雰囲気下、75°Cにおいて3時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次いで、この反応液を40°Cにまで降温した後、トリエチルアミン9.03部を添加し、ポリウレタンプレポリマー溶液イソシアネート基末端プレポリマーを得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水450部を添加し、25°Cに調整して2000min1で攪拌混合しながら、上記で得られたポリウレタンプレポリマー溶液イソシアネート基末端プレポリマーの全量を添加して水分散させた。その後、減圧下で、アセトニトリルおよび水の一部を除去することにより、固形分濃度30の水溶性ポリウレタン樹脂C-1を調製した。得られたウレタン樹脂C-1の酸価理論値は25mgKOH/gであった。実施例11塗布液1被覆層用樹脂組成物の調製下記の配合比率で各材料を混合し、塗布液1被覆層用樹脂組成物を調製した。なお、得られた塗布液中のオキサゾリン基を有する樹脂、アクリル樹脂およびウレタン樹脂の固形分換算の質量比は表1に示す通りである。水67.53質量イソプロパノール5.00質量オキサゾリン基を有する樹脂A-220.00質量アクリル樹脂B-14.80質量ウレタン樹脂C-12.67質量2塗布液2保護層用樹脂組成物の調製まず、ポリプロピレングリコール重量平均分子量2,0001質量部に対して、ネオペンチルグリコールとアジピン酸との重合により得られたポリエステルポリオール重量平均分子量2,0009質量部を混合し、次いで、得られた混合物にイソホロンジイソシアネートをNCO:OH当量比=3:2となるように反応させて末端イソシアネートのプレポリマーを得、さらに該プレポリマーにイソホロンジアミンを理論当量の1.1倍加えることにより分子鎖を伸長させて、末端にアミノ基を持ち、かつエーテル結合を持つポリウレタンウレア樹脂を調製した。次に、ポリメタクリル酸重量平均分子量30,000を固形分濃度30となるようにイソプロピルアルコールに溶解させ、上記で得たポリウレタンウレア樹脂を固形分濃度30となるように酢酸エチル/メチルエチルケトン/イソプロピルアルコール混合溶剤酢酸エチル:メチルエチルケトン:イソプロピルアルコール=2/2/1質量比に溶解させた。そして、得られた各溶液を、各溶液中の各樹脂の固形分換算の質量比がポリメタクリル酸/ポリウレタンウレア樹脂=50/50となるように混合し、さらに酢酸エチル/イソプロピルアルコール混合溶剤酢酸エチル/イソプロピルアルコール=1:1質量比で固形分濃度15となるよう調整して、ポリメタクリル酸/ポリウレタンウレア樹脂含有溶液を得た。次に、上記で得たポリメタクリル酸/ポリウレタンウレア樹脂含有溶液に、架橋剤として、エポキシ系硬化剤東都化学社製エポトートYP300、不揮発分100およびシランカップリング剤信越化学工業株製信越シリコンKBM403、不揮発分100を、それぞれ、ポリメタクリル酸/ポリウレタンウレア樹脂含有溶液中の固形分に対して10加えて、塗布液2保護層用樹脂組成物を調製した。3ポリエステル基材フィルムの製造および被覆層の形成極限粘度0.6230°C、フェノール/テトラクロロエタン質量比=60/40のポリエチレンテレフタレート樹脂PETを予備結晶化した後、本乾燥し、Tダイを有する押出機を用いて280°Cで押出し、表面温度40°Cのドラム上で急冷固化して無定形シートを得た。次に、得られた無定形シートを加熱ロールと冷却ロールとの間で縦方向に100°Cで4.0倍に延伸し、一軸延伸PETフィルムを得た。次に、得られた一軸延伸PETフィルムの片面に、上記1で調製した塗布液1をファウンテンバーコート法により塗布した。その後、乾燥しながらテンターに導き、予熱温度100°Cで溶媒を揮発、乾燥させた。次いで、温度120°Cで横方向に4.0倍に延伸し、6の横方向の弛緩を行いながら、225°Cで熱固定処理を行うことにより、厚さ12μmの二軸延伸ポリエステルフィルムプラスチック基材フィルムの片面に被覆層が形成された2層フィルムプラスチック基材フィルム/被覆層を得た。なお、この2層フィルムについて全反射赤外吸収スペクトル測定および膜厚測定を行った。結果を表1に示す。4無機薄膜層の形成次に、上記3で得られた2層フィルムの被覆層面に、無機薄膜層として二酸化ケイ素と酸化アルミニウムの複合無機酸化物層を電子ビーム蒸着法で形成し、3層フィルムプラスチック基材フィルム/被覆層/無機薄膜層を得た。蒸着源としては、3mm~5mm程度の粒子状SiO2純度99.9とA12O3純度99.9とを用いた。ここで複合酸化物層の組成は、SiO2/A12O3質量比=60/40であった。またこのようにして得られた3層フィルムにおける無機薄膜層SiO2/A12O3複合酸化物層の膜厚は13nmであった。5保護層の形成次に、上記4で得られた3層フィルムの無機薄膜層面に、グラビアロールコート法にて、上記2で調製した塗布液2を乾燥後の塗布量が0.3g/m2dryとなるように塗布し、その後120°Cで乾燥させることにより保護層を形成した。以上のようにして、基材フィルムの上に被覆層、無機薄膜層および保護層を備えた本発明の積層フィルムを得た。得られた積層フィルムについて、上記の通り、インキ転移性、酸素透過度およびラミネート強度を評価した。結果を表2に示す。実施例2~8、比較例1~4塗布液1被覆層用樹脂組成物を調製するにあたり、オキサゾリン基を有する樹脂、アクリル樹脂およびウレタン樹脂の固形分換算の質量比が表1に示す通りとなるよう各材料の使用量を変更しこのとき、塗工液1全量に占めるイソプロパノールの比率は、実施例1と同様、5.00質量とした、あるいは被覆層の膜厚が表1に示す通りとなるよう塗布液1の塗布量を変更したこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを作製し、インキ転移性、酸素透過度およびラミネート強度を評価した。結果を表2に示す。実施例9~10、比較例5~6塗布液2保護層用樹脂組成物を調製するにあたり、ポリメタクリル酸とポリウレタンウレア樹脂との固形分換算の質量比が表1に示す通りとなるようポリメタクリル酸溶液とポリウレタンウレア樹脂溶液を混合したこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを作製し、インキ転移性、酸素透過度およびラミネート強度を評価した。結果を表2に示す。比較例7塗布液2保護層用樹脂組成物を調製するにあたり、架橋剤エポキシ系硬化剤およびシランカップリング剤を加えなかったこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを作製し、インキ転移性、酸素透過度およびラミネート強度を評価した。結果を表2に示す。比較例8基材フィルム上に被覆層を設けなかったこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを作製し、インキ転移性、酸素透過度およびラミネート強度を評価した。結果を表2に示す。"