"無機塩の存在下、水酸基を有する化合物とアルキル化剤とを、無溶媒下でまたは水酸基を有する化合物に対して50当量未満の溶媒中で反応させることを特徴とする、エーテルまたはエステルの製造方法。水酸基を有する化合物が、式:式中、R1はそれぞれ置換されていてもよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはアリール基を示す。で表される化合物である、請求項1記載の製造方法。水酸基を有する化合物が、式:式中、R1はそれぞれ置換されていてもよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはアリール基を示す。で表される化合物である、請求項2記載の製造方法。水酸基を有する化合物が、式:式中、R1はそれぞれ置換されていてもよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはアリール基を示す。で表される化合物である、請求項2記載の製造方法。アルキル化剤が、式:式中、R2は置換されていてもよいアルキル基を示し、Xはハロゲン原子またはトシラート基を示す。で表される化合物である、請求項1~4のいずれか1項に記載の製造方法。無機塩がリン酸塩である、請求項1~5のいずれか1項に記載の製造方法。弱塩基性条件下での水酸基のアルキル化により、多様な官能基を有するエーテルを収率よく簡便に合成する方法の開発が望まれている。本発明者は、鋭意研究した結果、無機塩を用いることにより、無溶媒中、弱塩基性条件下でエーテルを製造する簡便な方法を見出し、さらなる研究により、本発明を完成するに至った。また、本発明者は、当該方法がエステルの製造にも適用可能であることを発見し、さらなる研究により、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、[1]無機塩の存在下、水酸基を有する化合物とアルキル化剤とを、無溶媒下でまたは水酸基を有する化合物に対して50当量未満の溶媒中で反応させることを特徴とする、エーテルまたはエステルの製造方法;[2]水酸基を有する化合物が、式:式中、R1はそれぞれ置換されていてもよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはアリール基を示す。で表される化合物である、上記[1]記載の製造方法;[3]水酸基を有する化合物が、式:式中、R1はそれぞれ置換されていてもよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはアリール基を示す。で表される化合物である、上記[2]記載の製造方法;[4]水酸基を有する化合物が、式:式中、R1はそれぞれ置換されていてもよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはアリール基を示す。で表される化合物である、上記[2]記載の製造方法;[5]アルキル化剤が、式:式中、R2は置換されていてもよいアルキル基を示し、Xはハロゲン原子またはトシラート基を示す。で表される化合物である、上記[1]~[4]のいずれか1つに記載の製造方法;[6]無機塩がリン酸塩である、上記[1]~[5]のいずれか1つに記載の製造方法;等に関する。本発明によれば、極めて簡便かつ安全な操作により、高収率でエーテルまたはエステルを製造する方法を提供することができる。本発明の製造方法は、弱塩基性の反応条件であるため、多様な官能基を有する化合物に適用可能であり、汎用性が高い。また、無溶媒下または少量の溶媒中で反応が進行し、一般的に過剰な反応試薬を用いる必要がないため、経済的に有利である。さらに、クロマトグラフ法などで分離する必要のある副生物がほとんど発生しないため、精製操作が容易であるという利点も有する。本発明の方法で用いられる水酸基を有する化合物としては、化合物中に少なくとも1個の水酸基を有する限り特に限定されず、例えば、アルコール、カルボン酸などが挙げられる。該水酸基を有する化合物は、好ましくは、式:式中、R1はそれぞれ置換されていてもよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはアリール基を示す。で表される化合物である。R1で示される置換されていてもよいアルキル基のアルキル基とは、直鎖状または分岐鎖状の飽和の脂肪族炭化水素基を意味し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1-エチルプロピル基、1,1-ジメチルプロピル基、2-メチルブチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、1,1-ジメチルブチル基、2,2-ジメチルブチル基、3,3-ジメチルブチル基、2-エチルブチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基等のC1-20アルキル基などが挙げられる。好ましくは、C1-6アルキル基である。R1で示される置換されていてもよいアルケニル基のアルケニル基とは、炭素-炭素二重結合を少なくとも1つ有する、直鎖状または分岐鎖状の脂肪族炭化水素基を意味し、例えば、エテニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-メチル-1-プロペニル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-メチル-2-ブテニル基、1-ペンテニル基、2-ペンテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、4-メチル-3-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、3-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基等のC2-20アルケニル基が挙げられる。好ましくは、C2-6アルケニル基である。R1で示される置換されていてもよいアルキニル基のアルキニル基とは、炭素-炭素三重結合を少なくとも1つ有する、直鎖状または分岐鎖状の脂肪族炭化水素基を意味し、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、1-ブチニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、1-ペンチニル基、2-ペンチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、2-ヘキシニル基、3-ヘキシニル基、4-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基等のC2-20アルキニル基が挙げられる。好ましくは、C2-6アルキニル基である。R1で示される置換されていてもよいシクロアルキル基のシクロアルキル基とは、環状の飽和または部分不飽和の脂肪族炭化水素基を意味し、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ビシクロ[2.2.1]ヘプチル基、ビシクロ[2.2.2]オクチル基、ビシクロ[3.2.1]オクチル基、ビシクロ[3.2.2]ノニル基、ビシクロ[3.3.1]ノニル基、ビシクロ[4.2.1]ノニル基、ビシクロ[4.3.1]デシル基、アダマンチル基等のC3-20シクロアルキル基が挙げられる。好ましくは、C3-6シクロアルキル基である。R1で示される置換されていてもよいアリール基のアリール基とは、芳香族炭化水素基を意味し、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、アセナフチレニル基、ビフェニリル基等のC6-14アリール基が挙げられる。R1で示される置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、および置換されていてもよいアルキニル基のアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基は、置換可能な任意の位置に任意の数好ましくは1~5個、より好ましくは1~3個の置換基を有していてもよい。このような置換基としては、本発明の方法における弱塩基性条件下で悪影響を受けないものであれば特に制限はなく、例えば、水酸基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基等が挙げられる。置換基が2個以上である場合、各置換基は同一でも異なっていてもよい。ここで、置換基としてのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子が挙げられ、塩素原子が好ましい。ここで、置換基としての置換されていてもよいアリール基のアリール基としては、上記R1で示される置換されていてもよいアリール基のアリール基と同様のものが挙げられる。該置換されていてもよいアリール基は、好ましくは、置換されていてもよいC6-14アリール基好ましくは、フェニル基であり、より好ましくは、1~3個好ましくは、1個のC1-6アルコキシ基例、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、2-メチルブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等;好ましくは、メトキシ基で置換されていてもよいC6-14アリール基好ましくは、フェニル基であり、特に好ましくは、C6-14アリール基好ましくは、フェニル基である。ここで、置換基としてのアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、2-メチルブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等のC1-6アルコキシ基等が挙げられ、好ましくは、メトキシ基である。ここで、置換基としてのアリールカルボニルオキシ基としては、ベンゾイルオキシ基、ナフトイルオキシ基、アントリルカルボニルオキシ基、フェナントリルカルボニルオキシ基、アセナフチレニルカルボニルオキシ基、ビフェニリルカルボニルオキシ基等のC6-14アリール-カルボニルオキシ基等が挙げられ、好ましくは、ベンゾイルオキシ基である。ここで、置換基としてのアルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、イソブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基等のC1-6アルキル-カルボニル基等が挙げられ、好ましくは、アセチル基である。ここで、置換基としてのアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert-ブトキシカルボニル基、2-メチルブチルオキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基等のC1-6アルコキシ-カルボニル基等が挙げられ、好ましくは、メトキシカルボニル基である。R1で示される置換されていてもよいシクロアルキル基および置換されていてもよいアリール基のシクロアルキル基およびアリール基は、置換可能な任意の位置に任意の数好ましくは1~5個、より好ましくは1~3個の置換基を有していてもよい。このような置換基としては、本発明の方法における弱塩基性条件下で悪影響を受けないものであれば特に制限はなく、例えば、水酸基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキル基等が挙げられる。置換基が2個以上である場合、各置換基は同一でも異なっていてもよい。ここで、置換基としてのハロゲン原子、置換されていてもよいアリール基、アルコキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルキルカルボニル基およびアルコキシカルボニル基としては、上記R1で示される置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、および置換されていてもよいアルキニル基のアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基が有していてもよい置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。ここで、置換基としてのアルキル基としては、上記R1で示される置換されていてもよいアルキル基のアルキル基と同様のものが挙げられる。好ましくは、C1-6アルキル基であり、より好ましくは、メチル基、イソプロピル基である。R1は、好ましくは、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基または置換されていてもよいアリール基であり、より好ましくは、1C6-14アリール基好ましくは、フェニル基、シアノ基、およびC6-14アリール-カルボニルオキシ基好ましくは、ベンゾイルオキシ基から選択される1~3個好ましくは、1個の置換基で置換されていてもよいC1-20アルキル基好ましくは、C1-6アルキル基、より好ましくは、エチル基、プロピル基、2C3-20シクロアルキル基好ましくは、C3-6シクロアルキル基、より好ましくは、シクロヘキシル基、3C6-14アリール基好ましくは、フェニル基である。特に、式:式中、R1は上記と同意義を示す。で表される化合物において、R1は、好ましくは、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基または置換されていてもよいアリール基であり、より好ましくは、1C6-14アリール基好ましくは、フェニル基、シアノ基、およびC6-14アリール-カルボニルオキシ基好ましくは、ベンゾイルオキシ基から選択される1~3個好ましくは、1個の置換基で置換されていてもよいC1-20アルキル基好ましくは、C1-6アルキル基、より好ましくは、エチル基、2C3-20シクロアルキル基好ましくは、C3-6シクロアルキル基、より好ましくは、シクロヘキシル基、3C6-14アリール基好ましくは、フェニル基である。特に、式:式中、R1は上記と同意義を示す。で表される化合物において、R1は、好ましくは、置換されていてもよいアルキル基であり、より好ましくは、C1-20アルキル基好ましくは、C1-6アルキル基、より好ましくは、プロピル基である。本発明の方法で用いられるアルキル化剤は、上記水酸基を有する化合物における水酸基をアルキル化し得る限り特に限定されず、例えば、アルキルハロゲン化物、アルキルトシレートなどが挙げられる。該アルキルハロゲン化物は、第2級ハロゲン化物、第2級アルキルトシラート等であってもよく、例えば、式:式中、R2は置換されていてもよいアルキル基を示し、Xはハロゲン原子またはトシラート基を示す。で表される化合物である。R2で示される置換されていてもよいアルキル基のアルキル基とは、直鎖状または分岐鎖状の飽和の脂肪族炭化水素基を意味し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1-エチルプロピル基、1,1-ジメチルプロピル基、2-メチルブチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、1,1-ジメチルブチル基、2,2-ジメチルブチル基、3,3-ジメチルブチル基、2-エチルブチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基等のC1-20アルキル基などが挙げられる。好ましくは、C1-6アルキル基である。R2で示される置換されていてもよいアルキル基のアルキル基は、置換可能な任意の位置に任意の数好ましくは1~5個、より好ましくは1~3個の置換基を有していてもよい。このような置換基としては、本発明の方法における弱塩基性条件下で悪影響を受けないものであれば特に制限はなく、例えば、置換されていてもよいアリール基等が挙げられる。置換基が2個以上である場合、各置換基は同一でも異なっていてもよい。ここで、置換基としての置換されていてもよいアリール基のアリール基としては、上記R1で示される置換されていてもよいアリール基のアリール基と同様のものが挙げられる。該置換されていてもよいアリール基は、好ましくは、置換されていてもよいC6-14アリール基好ましくは、フェニル基であり、より好ましくは、1~3個好ましくは、1個のC1-6アルコキシ基例、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、2-メチルブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等;好ましくは、メトキシ基で置換されていてもよいC6-14アリール基好ましくは、フェニル基である。R2は、好ましくは、置換されていてもよいC1-20アルキル基であり、より好ましくは、置換されていてもよいC6-14アリール基から選択される1~3個好ましくは、1個の置換基で置換されていてもよいC1-20アルキル基であり、さらに好ましくは、1~3個好ましくは、1個のC1-6アルコキシ基好ましくは、メトキシ基で置換されていてもよいC6-14アリール基好ましくは、フェニル基から選択される1~3個好ましくは、1個の置換基で置換されていてもよいC1-20アルキル基好ましくは、C1-6アルキル基、より好ましくは、メチル基、エチル基であり、特に好ましくは、メチル基、エチル基、ベンジル基、パラメトキシベンジル基、1-フェニルエチル基である。特に、式:式中、R1は上記と同意義を示す。で表される化合物との反応においては、R2は、好ましくは、置換されていてもよいベンジル基であり、より好ましくは、1~3個好ましくは、1個のC1-6アルコキシ基好ましくは、メトキシ基で置換されていてもよいベンジル基であり、特に好ましくは、ベンジル基、パラメトキシベンジル基である。Xで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子が挙げられる。好ましくは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子である。該アルキル化剤は、好ましくは、ベンジルブロミド、パラメトキシベンジルクロリド、1-ブロモエチルベンゼン、2-ヨードエチルベンゼン、2-プロペニルブロミド、1-メチル-2-プロペニルブロミド、3-フェニル-2-プロペニルブロミド、メチルトシラート、エチルトシラート、2-フェニルエチルトシラート等である。特に、式:式中、R1は上記と同意義を示す。で表される化合物との反応においては、該アルキル化剤は、好ましくは、ベンジルブロミド、パラメトキシベンジルクロリド等であり、より好ましくは、パラメトキシベンジルクロリドである。本発明の方法で用いられる無機塩としては、上記アルキル化剤と反応しない、あるいは相対的に反応が遅い無機塩であれば特に限定されず、例えば、リン酸一水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸四カリウム、リン酸一水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム等のリン酸塩、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸セシウム、炭酸バリウム等の炭酸塩等が挙げられる。好ましくはリン酸塩であり、より好ましくはリン酸三カリウム、ピロリン酸四カリウムである。別の態様において、無機塩は、好ましくは、リン酸三カリウム、ピロリン酸四カリウム、炭酸カリウムである。本反応は、無溶媒下または少量の溶媒中で進行する。本反応に用いられ得る溶媒としては、ジメチルホルムアミド、1,2-ジクロロベンゼン、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、N-メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホン酸トリアミド等が挙げられる。本反応に用いられる溶媒の量は、基質である水酸基を有する化合物に対して、50当量未満である。好ましくは、10当量未満である。本反応は、溶媒を必要としないため経済的に有利であるばかりか、無溶媒下で行うことにより、反応の促進または高収率化が可能となる。従って、本反応は無溶媒下で行うことが好ましい。本発明の方法では、上記水酸基を有する化合物、アルキル化剤および無機塩を混合することにより、水酸基を有する化合物中の水酸基がアルキル化されたエーテルまたはエステルを得ることができる。例えば、水酸基を有する化合物として、式:式中、R1は上記と同意義を示す。で表される化合物を用い、アルキル化剤として、式:式中、各記号は上記と同意義を示す。で表される化合物を用いる場合、これらを無機塩と共に混合することにより、式:式中、各記号は上記と同意義を示す。で表されるエーテルまたはエステルを得ることができる。本反応の反応温度は、通常80°C以上、好ましくは120~150°Cである。本反応の反応時間は、通常30分~16時間、好ましくは2.5時間である。本発明の方法に用いられる水酸基を有する化合物:アルキル化剤:無機塩のモル比は、例えば、1.0:1.0~2.0:0.5~2.0であり、1.0:1.1:1.0とすることが好ましい。これらの化合物をこのような比率で混合することにより、定量的にカップリング反応を進行させることが可能である。なお、反応によっては、アルキル化剤をより過剰に加えたほうが有利な場合もある。本発明の方法では、反応系中にヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム等を添加することにより、反応を促進することが可能である。このようなヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム等の使用量は、基質である水酸基を有する化合物に対して、通常、0.05~1.5当量、好ましくは0.1~0.2当量である。本発明の方法で得られたエーテルまたはエステルは、自体公知の精製手段により単離精製することが可能である。例えば、濾過により、または弱酸水で処理することにより無機塩を除去することが可能である。また、例えば、過剰なアルキル化剤がパラメトキシベンジルクロリドである場合は、10硫酸水素ナトリウム水で処理することにより単離が可能である。本発明の方法に用いられる水酸基を有する化合物において、水酸基が複数存在する場合には、酸性度が高い水酸基が優先的に反応する傾向があり、例えば、フェノール性水酸基>アルコール性水酸基の順である。従って、各水酸基を順次選択的に反応させることにより、目的のエーテルを高収率で合成することが可能となる。以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に記載しない限り、当量はモル当量を意味し、は重量を意味する。収率aは単離収率を示し、収率bは、HPLCにより測定された収率を示す。実施例1窒素雰囲気下、2-フェニルエタノール1mmol、パラメトキシベンジルクロリドPMBCl1.1mmolおよびリン酸三カリウム2mmolを、磁気攪拌子を備えた反応容器に入れた。混合物を150°Cの浴槽で2.5時間還流した。反応混合物に、酢酸エチル5mLおよび10硫酸水素ナトリウム水を加えた。有機層を酢酸エチルで3回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、さらに精製を行い、1-メトキシ-4-フェネトキシメチルベンゼン以下、化合物Aと称するを得た収率a:98。1HNMRδ294367379445685724実施例2リン酸三カリウムの代わりに炭酸カリウムを用いた以外は、実施例1と同様の条件により、化合物Aを得た収率b:82。実施例1と同様の方法により、以下の実施例3~11の化合物を得た。実施例31HNMRδ110135144156162176182195278323365528714732実施例41HNMRδ148332377446684725実施例51HNMRδ1831935232357452734実施例61HNMRδ094159174231381505688728実施例71HNMRδ261365380451688725725実施例81HNMRδ289336361719732実施例91HNMRδ120289350363717731実施例101HNMRδ344372376447450363742747754759806809実施例111HNMRδ124359376379446449742747754759806808"