"粒子の表面に、高分子鎖が結合された複合粒子であって、前記高分子鎖が、少なくとも2種類のモノマーを共重合させたコポリマーを有し、前記少なくとも2種類のモノマーは、当該複合粒子が分散される重合性モノマーに対する親和性が異なるものであり、前記高分子鎖のモノマー組成は、該高分子鎖の前記粒子の表面に結合している基端部側では、前記重合性モノマーに対する親和性の低いモノマーが前記親和性の高いモノマーに比べて高く、前記高分子鎖の先端部側では、前記親和性の高いモノマーが前記親和性の低いモノマーに比べて高くなっている、ことを特徴とする複合粒子。前記重合性モノマーがラジカル重合性モノマーであり、前記高分子鎖の前記先端部側の前記親和性の高いモノマーからなるコポリマーには、重合性基および疎水結合性基の少なくともいずれか一方が結合している、請求項1に記載の複合粒子。前記ラジカル重合性モノマーが、アクリロイル基、メタアクリロイル基、アリル基を有する化合物である、請求項2に記載の複合粒子。前記コポリマーが、ブロックコポリマーまたはグラジェントコポリマーである、請求項1ないし3のいずれかに記載の複合粒子。前記粒子が、二酸化珪素、酸化アルミニウム、および、フルオロアルミノシリケートガラスのうちの少なくとも1種である、請求項1ないし4のいずれかに記載の複合粒子。前記請求項1ないし5のいずれかに記載の複合粒子および前記重合性モノマーを含む硬化性組成物。当該硬化性組成物が、医科、歯科用に用いられる請求項6に記載の硬化性組成物。上述のように、ビニルモノマー類によるラジカル重合硬化を利用したコンポジットレジン等の硬化性組成物では、低収縮に対して限界がある一方、重合収縮の点ではビニルモノマー類によるラジカル重合硬化に比べて優れているエポキシ環の開環反応をカチオン的に行う新たな重合形態では、生物学的安全性試験が新たに必要になるなどの課題がある。本発明は、上述のような点に鑑みてなされたものであって、重合収縮を改善できる複合粒子およびそれを含む硬化性組成物を提供することを目的とする。本件発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、重合硬化する硬化性組成物に充填される充填材としての粒子に着目し、充填材によって重合収縮を低減できることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明の複合粒子は、粒子の表面に、高分子鎖が結合された複合粒子であって、前記高分子鎖が、少なくとも2種類のモノマーを共重合させたコポリマーを有し、前記少なくとも2種類のモノマーは、当該複合粒子が分散される重合性モノマーに対する親和性が異なるものであり、前記高分子鎖のモノマー組成は、該高分子鎖の前記粒子の表面に結合している基端部側では、前記重合性モノマーに対する親和性の低いモノマーが前記親和性の高いモノマーに比べて高く、前記高分子鎖の先端部側では、前記親和性の高いモノマーが前記親和性の低いモノマーに比べて高くなっている。前記重合性モノマーは、ラジカル重合性モノマーであるのが好ましく、前記高分子鎖の前記先端部側の前記親和性の高いモノマーからなるコポリマーには、重合性基および疎水結合性基の少なくともいずれか一方が結合しているのが好ましい。この重合性基としては、例えば、アクリロイル基、メタアクリロイル基、アリル基などが挙げられ、また、疎水結合性基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、フェニル基誘導体などのアリール基が挙げられる。前記ラジカル重合性モノマーは、ビニルモノマーであるのが好ましく、アクリロイル基、メタアクリロイル基、アリル基を有する化合物であるのがより好ましい。前記コポリマーは、ブロックコポリマーまたはグラジェントコポリマーであるのが好ましい。前記粒子は、二酸化珪素、酸化アルミニウム、および、フルオロアルミノシリケートガラスのうちの少なくとも1種であるのが好ましい。本発明の複合粒子によると、粒子の表面に高分子鎖が結合され、前記高分子鎖が、少なくとも2種類のモノマーを共重合させたコポリマーを有し、高分子鎖のモノマー組成を、高分子鎖の前記粒子の表面に結合している基端部側では、当該複合粒子が分散される重合性モノマーに対する親和性の低いモノマーが高く、高分子鎖の先端部側では、前記親和性の高いモノマーが高くなっているので、当該複合粒子を重合性モノマーに分散させたときには、親和性の低いモノマーの組成比が高い高分子鎖の基端部側は、重合性モノマーが貧溶媒となって、安定化のために高分子鎖が収縮したランダムコイル状態をとる一方、親和性の高いモノマーの組成比が高い高分子鎖の先端部側は、重合性モノマーが親溶媒となって、高分子鎖が伸びた状態となる。そして、重合性モノマーの重合時には、伸びた状態の高分子鎖の先端部側は、該先端部側の前記親和性の高いモノマーからなるコポリマーに結合している重合性基や疎水結合性基によって、隣接する粒子側へ引っ張られ、ランダムコイル状に収縮した高分子鎖の基端部側が伸びることになり、これによって、重合収縮の緩衝機能が発現し、重合収縮を補って低収縮化を図ることができる。また、ビニルモノマー、特に生物学的安全性の確認されたメチルメタクリレートやトリエチレングリコールジメタクリレート等のメタアクリル酸誘導体モノマーのラジカル重合時の重合収縮の改善に有効である。本発明の硬化性組成物は、本発明に係る複合粒子および前記重合性モノマーを含んでいる。本発明の硬化性組成物は、医科、歯科用に用いられるのが好ましい。本発明の硬化性組成物によると、医科歯科分野において、生物学的安全性の確認されたメチルメタクリレートやトリエチレングリコールジメタクリレート等のメタアクリル酸誘導体モノマー等を用いたレジン修復材料等として使用することによって、その重合収縮を低減することができる。本発明によると、複合粒子が重合性モノマーに分散されたときには、粒子表面に結合された高分子鎖が部分的に収縮した状態をとり、重合時には、この収縮した状態の部分が伸びて重合収縮の緩衝機能が発現し、重合収縮を補って低収縮化を図ることができる。これによって、生物学的安全性の確認されたメチルメタクリレートやトリエチレングリコールジメタクリレート等のメタアクリル酸誘導体モノマーなどの重合性モノマーの重合時の重合収縮を改善することができ、例えば、医科歯科分野におけるレジン修復材料などに有効である。以下、本発明の複合粒子及びその製造方法について詳細に説明する。本発明の複合粒子は、粒子の表面に、高分子鎖が結合されたものであって、前記高分子鎖が、少なくとも2種類のモノマーを共重合させたコポリマーを有している。前記少なくとも2種類のモノマーは、当該複合粒子が分散される重合性モノマーに対する親和性が異なるものであって、高分子鎖のモノマー組成は、前記高分子鎖の粒子の表面に結合している基端部側では、前記重合性モノマーに対する親和性の低いモノマーが前記親和性の高いモノマーに比べて高く、高分子鎖の先端部側では、前記親和性の高いモノマーが前記親和性の低いモノマーに比べて高くなっている。ここで、本発明の理解を容易にするために、その基本的な概念を、図1に基づいて説明する。図1は、本発明を理解し易いように、スケールを無視して複合粒子の一例をイメージ的に示したものであり、図1aは、複合粒子を重合性モノマーに分散させた重合前硬化前の状態を、図1bは、その重合後硬化後の状態をそれぞれ示している。この図1の例では、複合粒子1は、粒子2の表面2aに高分子鎖3がグラフト結合されており、この高分子鎖3は、2種類のモノマーを共重合させたブロックコポリマーから構成されている。2種類のモノマーは、複合粒子1が分散される重合性モノマーに対する親和性が異なっている。高分子鎖3は、粒子表面2aに結合している基端部側が、重合性モノマーに対する親和性が低い非親和性モノマーのブロック4からなり、粒子表面2から離れた先端部側が、重合性モノマーに対する親和性が高い親和性モノマーのブロック5からなる。すなわち、粒子2の表面2aから極性の異なる二極性ブロックコポリマーが伸びている。このような複合粒子1を重合性モノマーに分散させると、高分子鎖3の粒子表面2aに近い基端部側の非親和性のブロック4では、重合性モノマーが貧溶媒となって安定化のために収縮したランダムコイル状態をとる一方、粒子表面2aから離れた先端部側の親和性のブロック5では、重合性モノマーが親溶媒となって、伸びた状態となる。ここで、例えば、コンポジットレジンを想定して説明すると、コンポジットレジン中の重合性モノマーである、メチルメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートやBisGMA等のメタアクリル酸誘導体モノマーが溶媒の役割を果たし、充填材である二酸化珪素等の粒子の表面の第一段階目に、メチルメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートやBisGMA等のメタアクリル酸誘導体モノマーが貧溶媒になる様な高分子非親和性のブロック4が結合され、第二段階目に、メチルメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートやBisGMA等のメタアクリル酸誘導体モノマーが親溶媒になる様な高分子親和性のブロック5をグラフト結合させたものである。次に、重合性モノマーの重合時には、図1bに示すように、粒子表面2aから離れた先端部側の親和性のブロック5は、それに結合している図示しない重合性基および疎水結合性基の少なくともいずれか一方によって、隣接する粒子側へ引っ張られ、それに応じて粒子表面2aに近いランダムコイル状に収縮した非親和性のブロック4が伸びることになり、これによって、重合収縮の緩衝機能が発現し、重合収縮を補って低収縮化を図ることができる。再び、コンポジットレジンを想定して説明すると、コンポジットレジン中のメチルメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートやBisGMA等のメタアクリル酸誘導体モノマーに対して親和性の劣る高分子セグメントが、重合収縮発現時に伸びることで応力緩和を発生する。すなわち、複合粒子は、重合性基および/または疏水結合性基を有するセグメントを、高分子鎖の外郭部位である先端部側に有し、これらのセグメントはコンポジットレジン中のメチルメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートやBisGMA等のメタアクリル酸誘導体モノマーに対して親和性を有する様に設計されているために、溶解した状態である。これに対して、高分子鎖の内郭部位である基端部側のセグメントは、コンポジットレジン中のメチルメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートやBisGMA等のメタアクリル酸誘導体モノマーに対して親和性が劣る様に設計されているために、伸びきらずランダムコイル状に収縮した構造を示す。この部位がコンポジットレジンの重合時に伸びることで緩衝機能を発現させ、重合収縮を補うものである。このように本発明の複合粒子は、重合収縮を充填材からのアプローチで克服した画期的な素材である。因みに、従来の充填材の表面処理では、末端にメタクリロイル基等のラジカル重合性基を有し、他方にはシラノール基と反応可能な例えばメトキシ基を有したシランカップリング剤を反応させていた。これらの官能基は、基本的にプロピル基などで結合されているために全体的には同極性であり分子鎖は、コンポジットレジンのモノマーに対して伸びきった状態であり重合収縮を補填する機能は有していない。本発明の高分子鎖3は、ブロックコポリマーに限らず、図2に示すように、粒子2の表面2aに結合した基端部側は、非親和性のモノマーの比率が高く、表面2から離れて先端部側へ向かうにつれて、その比率が徐々に低くなるグラジェントコポリマーなどであってもよい。すなわち、図1のように、第一段階および第二段階と完全に区切ったブロックポリマーを粒子に結合させるのではなく、段階的にグラフト重合させるモノマーの比率を操作することで、例えば、コンポジットレジン中のメチルメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートやBisGMA等のメタアクリル酸誘導体モノマーに対して段階的に親和性を付与した高分子をグラフトしてもよい。この場合、コンポジットレジンのモノマー相に対して完全に伸びきった状態および/またはランダムコイル状態をとらず、段階的にモノマーに対して伸びた構造を与えることが可能となる。また、本発明の複合粒子の高分子鎖は、2種類のモノマーを共重合させたコポリマーに限らず、3種類以上のモノマーを共重合させたコポリマーから構成されてもよく、高分子鎖の基端部側が、先端部側に比べて非親和性のモノマーの比率が高くなっておればよい。以下、本発明の構成を更に詳細に説明する。本発明の粒子としては、例えば、二酸化珪素、酸化アルミニウム、フルオロアルミノシリケートガラスの内の少なくとも1種類が選択される。ここで、フルオロアルミノシリケートガラスとしては、例えば、二酸化珪素150~350wt,酸化アルミニウム150~350wt,酸化ホウ素0~200wt,五酸化燐50~100wt,酸化カルシウム0~10wt,X線造影性元素酸化物0~500wt,アルカリ金属酸化物10~100wt,フッ素50~15wtを含む組成からなるのが好ましい。また、粒子のサイズとしては、好ましくは001μm~100μm、より好ましくは01μm~50μm、さらに好ましくは1μm~10μmである。また、粒子の形態は球状であっても破砕状であっても差し支えないが、最終的なハンドリング特性を考慮すると、球状が好ましい。粒子の表面に結合されるグラフトポリマーは、少なくとも2種類以上のモノマーから選択される。この少なくとも2種以上のモノマーは、当該複合粒子が分散される重合性モノマー、好ましくはラジカル重合性モノマーの種類に応じて取捨選択する。例えば、医科歯科材料のコンポジットレジン等の硬化性組成物に、当該複合粒子を充填材として使用する場合を想定すると、前記コンポジットレジン等に使用されるラジカル重合性モノマーの種類に応じて取捨選択することになる。本発明の2種以上のモノマーとしては、例えば、次のようなモノマーを挙げることができる。すなわち、メタクリル酸2アミノエチル塩酸塩、234ヒドロキシフェニルエチルメタクリラート、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2エチル、Butylmethacrylate、tertブチルメタクリラート、9Hカルバゾール9エチルメタクリラート、3Chloro2hydroxypropylmethacrylate、メタクリル酸シクロヘキシル、2エチルメタクリラート、ジメチルエーテルメタクリラート、2エチルメタクリラート、メタクリル酸2エチル、2Ethoxyethylmethacrylate、Ethyleneglycoldicyclopentenylethermethacrylate、エチレングリコールメチルエーテルメタクリラート、エチレングリコールフェニルエーテルメタクリラート、メタクリル酸2エチルヘキシル、メタクリル酸エチル、Furfurylmethacrylate、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリコシルオキシエチル、Hexylmethacrylate、Hydroxybutylmethacrylate、、メタクリル酸2ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、2Hydroxypropyl2ethylphthalate、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸2イソシアナトエチル、Isodecylmethacrylate、Laurylmethacrylate、メタクリル酸Nヒドロキシスクシンイミドエステル、3プロピルジメチルアンモニウムヒドロキシド、3プロピルトリメチルアンモニウムクロリド、メタクリロイルクロリド、2エチルジメチルアンモニウムヒドロキシド、2Methacryloyloxyethylphosphorylcholine、2エチルトリメチルアンモニウムクロリド、2エチルトリメチルアンモニウムメチルスルファート、メタクリル酸メチル、2ethylmethacrylate、mono2ethylmaleate、mono2ethylsuccinate、メタクリル酸2Nモルホリノエチル、Pentabromophenylmethacrylate、フェニルメタクリラート、リン酸メタクリル酸2ヒドロキシエチルエステル、Polybehenylethermethacrylate、Poly246trisphenylethermethacrylate、Polymethacrylate、ポリエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールメタクリレート、メタクリル酸ステアリル、3スルホプロピルメタクリラートカリウム塩、TEMPOmethacrylate、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、246トリブロモフェニルメタクリラート、3propylmethacrylate、メタクリル酸トリエチレングリコールメチルエーテル、22ヒドロキシプロピル3ノルボルニルメタクリラート、、3プロピルメタクリラート、335Trimethylcyclohexylmethacrylate、メタクリラート、2エチルメタクリラート、トリフェニルメチルメタクリラート、3トリスシリルプロピルメタクリラート、メタクリル酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリロイルクロリド、4アクリロイルモルホリン、2エチルトリメチルアンモニウムクロリド、2ethylacrylate、Benzyl2propylacrylate、アクリル酸ブチル、アクリル酸tertブチル、2carbonyloxyethylacrylate、tertButyl2bromoacrylate、4tertButylcyclohexylacrylate、アクリル酸2カルボキシエチル、2Carboxyethylacrylateoligomersanhydrous、2Chloroethylacrylate、、2ethylacrylate、ジエチルエーテルアクリラート、Di2ethylhexylether、アクリル酸2エチル、3propylacrylate、ペンタヘキサアクリル酸ジペンタエリスリトール、アクリル酸エチル、2Ethylacryloylchloride、2アクリル酸エチル、エチルcisアクリラート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリラート、エチレングリコールメチルエーテルアクリラート、Ethyl2ethylacrylate、、アクリル酸2エチルヘキシル、Ethyl2propylacrylate、Ethyl2acrylate、Hexylacrylate、アクリル酸4ヒドロキシブチル、アクリル酸2ヒドロキシエチル、2ヒドロキシ3フェノキシプロピルアクリラート、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸イソブチル、イソデシルアクリラート、イソオクチルアクリラート、ラウリルアクリラート、2アセトアミドアクリル酸メチル、アクリル酸メチル、Methylαbromoacrylate、メチル2アクリラート、Methyl3hydroxy2methylenebutyrate、Neopentylglycolmethyletherpropoxylate、オクタデシルアクリラート、Pentabromobenzylacrylate、Pentabromophenylacrylate、ポリメチルエーテルアクリラート、ポリアクリラート、3スルホプロピルアクリラートカリウム塩、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、3プロピルアクリラート、355トリメチルヘキシルアクリラート、2Acrylamidoglycolicacidmonohydrate、2アクリルアミド2メチル1プロパンスルホン酸、2Acrylamido2methyl1propanesulfonicacidsodiumsalt、トリメチルアンモニウムクロリド、NAcryloylamidoethoxyethanol、3Acryloylamino1propanol、Nアクリルアミド、NtertButylacrylamide、ジアセトンアクリルアミド、NNジメチルアクリルアミド、NNジメチルアクリルアミド、N3プロピルメタクリルアミド、Nジフェニルメチルアクリルアミド、NNヘキサメチレンビス、Nヒドロキシエチルアクリルアミド、Nアクリルアミド、Nアクリルアミド、Nイソプロピルアクリルアミド、Nイソプロピルアクリルアミド、Nイソプロピルメタクリルアミド、メタクリルアミド、Nフェニルアクリルアミド、Nメタクリルアミド、NTrismethylacrylamide、アクリル酸、2Bromoacrylicacid、2アクリル酸、2エチルアクリル酸、メタクリル酸、2Propylacrylicacid、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、2アクリル酸、アクリロニトリル、1Cyanovinylacetate、2シアノアクリル酸エチル、メタクリロニトリル、4アセトキシスチレン、4Benzhydrylstyrene、4Benzyloxy3methoxystyrene、2ブロモスチレン、3ブロモスチレン、4ブロモスチレン、αブロモスチレン、4tertブトキシスチレン、4tertブチルスチレン、4クロロαメチルスチレン、2クロロスチレン、3クロロスチレン、4クロロスチレン、26ジクロロスチレン、26Difluorostyrene、34ジメトキシスチレン、24Dimethylstyrene、25Dimethylstyrene、NNDimethylvinylbenzylamine、24ジフェニル4メチル1ペンテン、4スチレン、4Ethoxystyrene、2フルオロスチレン、3フルオロスチレン、4フルオロスチレン、2イソプロペニルアニリン、3Isopropenylααdimethylbenzylisocyanate、4Naminomethylstyrene、メチルスチレン、3メチルスチレン、4メチルスチレン、αメチルスチレン、3ニトロスチレン、23456ペンタフルオロスチレン、スチレン、2styrene、3styrene、4スチレン、246Trimethylstyrene、3ビニルアニリン、4ビニルアニリン、4ビニルアニソール、3ビニル安息香酸、4ビニル安息香酸、ビニルベンジルクロリド、4ビニルベンジルクロリド、トリメチルアンモニウムクロリド、4ビニルビフェニル、2ビニルナフタレン、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、Vinyl4tertbutylbenzoate、クロロギ酸ビニル、Vinylcinnamate、Vinyldecanoate、Vinylneodecanoate、Vinylneononanoate、ピバル酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、、ビニルトリフルオロアセタート、14ブタンジオールビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、tertブチルビニルエーテル、2クロロエチルビニルエーテル、14シクロヘキサンジメタノールビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、Divinylether、Diethylvinylorthoformate、エチレングリコールビニルエーテル、2エチルヘキシルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ビニルシクロヘキサン、4ビニル1シクロヘキセン、4ビニル1シクロヘキセン、ビニルシクロペンタン、2ビニル13ジオキソラン、Nビニルホルムアミド、1ビニルナフタレン、、2ビニルナフタレン、ビニルホスホン酸、Nビニルフタルイミド、2ビニルピリジン、4ビニルピリジン、1ビニル2ピロリジノン、ビニルスルホン酸ナトリウム塩、ビニルトリメチルシランの中から適宜選択される。これらのグラフト重合されるモノマーは、最終的な製品に使用されるコンポジットレジンや即時重合レジン等の硬化性組成物に含まれる重合性モノマーにより適宜選択される。すなわち、一般則として、化合物構造が似ているものは相溶性が増加すると言うことがモノマー選択条件になる。例えば、コンポジットレジンにBis‐フェノールA‐グリシジルメタアクリレートを多く含む組成では特徴的な官能基としてフェニル基が存在するために、親和性の高いグラフトモノマーとしては、例えばスチレン等が選択される。これに対して、非親和性のグラフトモノマーとしてフェニル基の極性を考慮した場合、例えばポリエチレングリコールモノメタアクリレート等が選択される。また、無機粒子にグラフトされるポリマーの質量平均分子量は、好ましくは1000~1000000であり、より好ましくは5000~500000であり、さらに好ましくは10000~100000である。また、コンポジットレジン中のメチルメタアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレートやBisGMA等のメタアクリル酸誘導体モノマーに親和性のあるブロック部のグラフト鎖の繰り返し単位中の割合は、特に限定されないが、好ましくは5~95であり、より好ましくは20~80であり、特に好ましくは40~60である。本発明の複合粒子の製造方法としては、リビングラジカル重合、すなわち原子移動ラジカル重合法ATRP、可逆的付加開裂型連鎖移動重合法RAFT、およびニトロキシドを介するリビングラジカル重合としてNitroxideMediatedradicalPolymerizationNMP等が挙げられる。また、イオン重合法としては、カチオン重合法やアニオン重合法が挙げられる。以下、リビングラジカル重合法による複合粒子の製造方法について説明するが、本発明は、粒子に重合収縮の応力緩衝を有する高分子をグラフトした応力緩衝効果が特徴であるので、以下詳細に説明するポリマーの導入方法であるリビングラジカル重合法に何ら限定されるものでない。原子移動ラジカル重合法ATRPを使用して複合粒子の製造を行う場合には、まず重合開始剤の選択が重要となる。単なるアルキルハライドではハロゲンとアルキル基の結合が安定であり、重合開始剤効率が悪く分子量の制御が困難である。すなわち、重合開始剤に使用される炭素原子に結合したハライドはモノマーに付加したハライドモノマードーマント種よりも弱い結合を有していなければならない。従って共役系の構造を持つ重合開始剤が必要となる。また、その重合開始剤末端には、シランカップリング能を有するメトキシシランやエトキシシラン等のシランアルコラートが結合している事が必要である。この重合開始剤として、3propyl2chloro2phenylacetate等が挙げられる。また、ハロゲンをモノマーから受け渡し安定種であるドーマント種から活性種にする等の役割を担う酸化還元触媒の選択も重要な要因となる。この酸化還元触媒として、例えば、ジクロロトリストリフェニルフォスフィンルテニウム、テトラキストリストリフェニルフォスフィンルテニウムジヒドリド、クロロインデニルビストリストリフェニルフォスフィンルテニウム、クロロペンタメチルシクロペンタジエニルビストリストリフェニルフォスフィンルテニウム、ジクロロビストリフェニルフォスフィンアイロン、ジブロモビストリフェニルフォスフィンアイロン、ジブロモビストリフェニルフォスフィンニッケル、ジブロモビストリブチルフォスフィンニッケル、ヨードビストリフェニルフォスフィンレニウムオキシド等が挙げられる。さらに、重合を効率よく進行させ、且つポリマー分散度を制御するためにアミン化合物の添加も有用である。例えば、トリブチルアミン、ジブチルアミン、モノブチルアミン等が好適であり、使用するモノマーの活性に応じて適宜選択される。重合溶媒としては、モノマーは勿論の事、生成するポリマーを溶解するものでなくてはならない。例えば、グリシジルメタアクリレートモノマーはトルエンに良く溶解するが、グリシジルメタアクリレートポリマーは溶解しない。この場合にはグリシジルメタアクリレートモノマーおよびそのポリマーを良く溶解するアニソール等が選択される。よって、選択される溶媒はグラフトするポリマーによって取捨選択される。次に、より具体的に本発明に係る複合粒子の原子移動リビングラジカル重合を用いた製造方法を説明する。なお、本原子移動リビングラジカル重合は、無機粒子にポリマーを導入する数多くの中の手法の一つであり、何らこの方法に限定されない。まず、無機粒子に3propyl2chloro2phenylacetate等の共役系ハライド末端重合開始剤をカップリング処理する。または、先に3propan1olを無機粒子にカップリングした後に、2chloro2phenylaceticacidを例えばDCCにて縮合しても良いし、より反応性の高い2chloro2phenylacetylchlorideを反応させても良い。これらの重合開始剤は、ハライドと炭素との結合が弱いほど重合開始剤効率が高いため理想的である。すなわち、1重合開始剤で高分子が1本生成し、理論的には質量平均分子量と数平均分子量の比Mw/Mnが1になる。しかしながら、必ずしもMw/Mnが1になる必要はなく、例えば非共役系のtrimethoxysilane等のアルキルハライドでもよい。次に、上述した重合開始剤がカップリングされた無機粒子およびChlorobisruthenium等の酸化還元触媒を攪拌子を備えたシュレンク管反応容器に充填し、十分に真空脱気とアルゴン置換を繰り返す。次に重合するモノマーに適切な重合溶媒および適宜重合助触媒となるトリブチルアミン等のアルキルアミンを加える。最後に第一段階目で重合するモノマーを加え、加熱することで重合を開始する。第二段階目の重合は第一段階目のモノマー転化率が約90になった時点でモノマー添加を行う事が好ましい。何故ならば、転化率がそれ以上に進むと系内で反応するモノマーの全体量が低下し、成長末端どうしの結合による停止反応が生じる確率が高まるためである。第二段階目のモノマーに例えばグリシジルメタアクリレート等の反応性モノマーを選択した場合には、その後、例えばメタアクリル酸等を反応させる事で重合性基をグラフトポリマーに導入する事が可能となる。この様な手順で無機粒子に応力緩衝性のポリマーをグラフトする事が可能となる。また、グラジエントポリマーをグラフトする場合には、第一段階目のモノマーと第二段階目のモノマーの混合液の比率を除々に変化させ、幾度にも分けながら添加する事で傾斜的にポリマー中のモノマー比率を増減させる事が可能となる。または、一般的にアクリレート系モノマーとメタアクリレート系のモノマーの重合反応性は後者の方が高いために、グラジエントする第一段階目モノマー種をメタアクリレート系にし、第二段階目モノマー種をアクリレート系にすれば、モノマー添加を幾度にも分けて添加する必要がなくなり、自ずとグラジエントポリマーを生成する。すなわち、1回のモノマー添加による重合操作でグラジエントポリマーを合成する事が可能となる。本発明の複合粒子は、種々の硬化性組成物の充填材に用いることができ、例えば、医科歯科用材料としては、コンポジットレジンや即時重合レジンおよびレジンモディファイドグラスアイオノマーセメント等が考えれれるが、その組成中には、硬化のためのエチレン性不飽和基を含むラジカル硬化性モノマーを必須成分として含有している。これらのエチレン性不飽和重合性化合物は、一つ又は一つより多くのオレフィン性二重結合を含み得る。それらは低分子モノマー状又は高分子オリゴマー状化合物であってよい。一つの二重結合を含むモノマーの代表的な例は、アルキル又はヒドロキシアルキルアクリレート又はメタクリレート、例えばメチル、エチル、ブチル、2-エチルヘキシル及び2-ヒドロキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、並びにメチル及びエチルメタクリレートである。一つよりも多くの二重結合を含むモノマーの例は、エチレングリコールジメタアクリレート、プロピレングリコールジメタアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート、ヘキサメチレングリコールジメタアクリレート、ビスフェノールAジメタアクリレート、4,4′-ビス2-メタアクリロイルオキシエトキシジフェニルプロパン、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ペンタエリトリトールトリメタアクリレート及びテトラメタアクリレート、ペンタエリトリトールジビニルエーテル等である。特に好ましいモノマーは代表的にはアルキル-若しくはヒドロキシアルキルアクリレート又はメタクリレート、スチレン、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレート又はビスフェノールAジメタアクリレート、4,4′-ビス2-アクリロイルオキシエトキシジフェニルプロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート又はテトラアクリレート、好ましくはアクリレート、スチレン、ヘキサメチレングリコール又はビスフェノールAジアクリレート、4,4′-ビス2-アクリロイルオキシエトキシジフェニルプロパン又はトリメチロールプロパントリアクリレートである。光重合開始剤としては、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイルメチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイルエチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイル-i-プロピルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイル-n-プロピルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイル-n-ブチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイル-t-ブチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイル-2-メチル-プロプ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイル-1-メチル-プロプ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイルシクロヘキシルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイル-n-ペンチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイル-n-ヘキシルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイル-2-エチル-ヘキシ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイル-n-オクチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイル-2,4,4-トリメチル-ペント-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイル-n-デシルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイル-4-メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジメチルベンゾイルメチルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジメチルベンゾイルエチルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジメチルベンゾイル-i-プロピルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジメチルベンゾイル-n-プロピルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジメチルベンゾイル-2,4,4-トリメチル-ペント-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジメチルベンゾイル-2-メチル-プロプ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジメチルベンゾイル-n-ブチルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジメチルベンゾイル-t-ブチルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジメチルベンゾイル-1-メチル-プロプ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジメチルベンゾイルシクロヘキシルホフィンオキシド、ビス2,6-ジメチルベンゾイル-n-ペンチルホフィンオキシド、ビス2,6-ジメチルベンゾイル-n-ヘキシルホフィンオキシド、ビス2,6-ジメチルベンゾイル-2-エチル-ヘキシ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジメチルベンゾイル-n-オクチルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジメチルベンゾイル-2,5-ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジメチルベンゾイル-n-オクチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリエチルベンゾイルメチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリエチルベンゾイルエチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリエチルベンゾイル-i-プロピルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリエチルベンゾイル-n-プロピルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリエチルベンゾイル-n-ブチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリエチルベンゾイル-t-ブチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリエチルベンゾイル-2-メチル-プロプ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリエチルベンゾイル-1-メチル-プロプ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリエチルベンゾイルシクロヘキシルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリエチルベンゾイル-n-ペンチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリエチルベンゾイル-n-ヘキシルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリエチルベンゾイル-2-エチル-ヘキシ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリエチルベンゾイル-n-オクチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリエチルベンゾイル-2,4,4-トリメチル-ペント-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリエチルベンゾイル-n-デシルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリエチルベンゾイルフェニルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジエチルベンゾイル-2,4,4-トリメチル-ペント-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジエチルベンゾイル-2-メチル-プロプ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジエチルベンゾイル-n-ブチルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジエチルベンゾイル-t-ブチルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジエチルベンゾイル-1-メチル-プロプ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジエチルベンゾイルシクロヘキシルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジエチルベンゾイル-n-ペンチルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジエチルベンゾイル-n-ヘキシルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジエチルベンゾイル-2-エチル-ヘキシ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジエチルベンゾイル-n-オクチルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジエチルベンゾイルフェニルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリイソプロピルベンゾイル-n-ブチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリイソプロピルベンゾイル-t-ブチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリイソプロピルベンゾイル-2-メチル-プロプ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリイソプロピルベンゾイル-1-メチル-プロプ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリイソプロピルベンゾイルシクロヘキシルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリイソプロピルベンゾイル-n-ペンチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリイソプロピルベンゾイル-n-ヘキシルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリイソプロピルベンゾイル-2-エチル-ヘキシ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリイソプロピルベンゾイル-n-オクチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリイソプロピルベンゾイル-2,4,4-トリメチル-ペント-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリイソプロピルベンゾイル-n-デシルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリイソプロピルベンゾイルフェニルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリ-n-ブチルベンゾイル-2-メチル-プロプ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリ-n-プロピルベンゾイル-2-メチル-プロプ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリ-n-プロピルベンゾイル-n-ブチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリ-1-メチル-プロプ-1-イルベンゾイル-n-オクチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリ-1-メチル-プロプ-1-イルベンゾイル-n-ブチルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリ-2-メチル-プロプ-1-イルベンゾイル-2,4,4-トリメチル-ペント-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリ-2-メチル-プロプ-1-イルベンゾイル-2-メチル-プロプ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリ-t-ブチルベンゾイル-n-ブチルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジメチル-4-n-ブチルベンゾイル-2-メチル-プロプ-1-イルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジメチル-4-n-ブチルベンゾイルフェニルホスフィンオキシド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイル-2,5-ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス2,6-ジメチル-4-n-ブチルベンゾイル-2,5-ジメチルフェニルホスフィンオキシド、カンファーキノン/アルキルアミン混合物等が挙げられる。以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。先ず、各実施例に共通である粒子表面へ重合開始剤を導入したカップリング粒子の調製について説明する。重合開始剤カップリング粒子の調製攪拌機および還流冷却器を備えた三っ口500mLフラスコに平均粒径10μmの二酸化珪素50gを充填し、メタノール300mL、蒸留水50mL、酢酸10mLおよびシランカップリング剤である3propyl2chloro2phenylacetate5g150mmolを順次添加した。得られたサスペンションを攪拌しながら、オイルバスにて還流が開始される温度まで加熱した。その後、カップリング反応を10時間行った。反応終了後のサスペンションは減圧濾過イオン交換水洗浄を繰り返し、余分な酢酸等を除去した。その後、凍結乾燥を行い乾燥した。収量は51gであった。FTIRによる本粉末のスペクトルにはアルカンの吸収が明瞭に認められ、カップリング反応による重合開始剤の導入が行われたことを確認した。なお、重合開始剤の理論導入率は03mmolgである。実施例1メチルメタアクリレートとグリシジルメタクリレート→メタアクリル酸付加ベーキングを行った3方活栓付500mL容積シュレンク重合管に、上述のカップリング粒子の調製によって調製した重合開始剤導入済二酸化珪素粒子100g重合開始剤濃度30mmol相当、重合反応追跡用重合開始剤ethyl2chloro2phenylacetate;ECPA30mmol;60g、クロロインデニルビストリフェニルフォスフィンルテニウム以下RuCl2とする06mmol;466mgを精秤し、Anisole重合溶媒300mLtetralin重合反応追跡用内部標準10mLnBu3N重合助触媒6mmol111g,メチルメタアクリレートMMA06mol600gの順にアルゴン気流下にて注入した。そのシュレンク重合管を所定温度に加温しRuCl2を完全に溶解させマグネティック攪拌下にて重合反応を開始した。適宜、反応サスペンションをアルゴン気流下にて抜き取り、1H-NMRにてモノマー転化率を測定した。モノマー転化率が90になった時点でグリシジルメタクリレートGMA03mol426gを添加し、再度加熱を続けブロックポリマーの重合を行った。この反応サスペンションも適宜、アルゴン気流下にて抜き取り、1H-NMRにてモノマー転化率を測定した。モノマー転化率が90になった時点で重合反応を終了し、減圧濾過アセトン洗浄を繰り返した。得られたアセトンを若干含んだスラリーはイオン交換水にて溶媒置換し、凍結乾燥した。次に、合成した粉末全量を、ヒドロキノンモノメチルエーテルを含む脱水アニソール中300mLに分散し、メタクリル酸モノマー045mol387gを添加した。その溶液を60°Cに加温し3時間反応させた。反応終了後、減圧濾過アセトン洗浄を繰り返した。得られたアセトンを若干含んだスラリーはイオン交換水にて溶媒置換し、凍結乾燥した。二酸化珪素にグラフトされたポリマーはフッ化水素にて二酸化珪素を溶解した後に、沈殿精製し1H-NMR、MALDITOFMSMatrixAssistedLaserDesorptionIonizationTimeofFlightMassSpectrometry、GPCにて同定した。すなわち、モノマー転化率の測定は、所定時間毎にシュレンク管よりアルゴンガス気流下にて注射筒にてサンプルを抜き取り、メンブレンフィルターにて濾過後、1H-NMRにてTetralin内部標準の28ppmのピーク面積を1とした場合のオレフィンのピーク面積を重合開始前の面積で除して減少率を決定した。また、同じサンプルのGPC測定を行うことで、時間と供に重合度が上昇することを確認した。すなわち、重合反応がリビング的に進行している事を確認した。次に反応生成物がブロックポリマーであるかの確認であるが、この確認も1H-NMRを用いて行った。例えばPMMAの末端活性点には塩素が結合しており、隣接するメチレン基のプロトンは他のプロトンと異なる磁場にピークを持つ。このピーク位置はモノマーによって異なり、PMMAの場合には37ppmにそのピークを認めた。ブロック化により、そのメチレン基のピークがシフトすることでブロックポリマーになっている事を確認した。更にブロックポリマーの組成比は、以下の手順で行った。すなわち、所定時間毎にシュレンク管よりアルゴンガス気流下にて注射筒にてサンプルを抜き取り、濾過洗浄を行うことでポリマーグラフト化粒子を単離した。次にこの粒子をフッ化水素と反応させることで、二酸化珪素を溶解除去した。得られたグラフトポリマーは分取GPCにて単離しMatrixAssistedLaserDesorptionIonizationTimeofFlightMassSpectrometryMALDITOFMS測定を行った。この測定により、グラフト前後での分子量変化を確認し、1分子鎖に異なるモノマーが結合している事を確認した。すなわち、MMAの分子量は10012であり、このモノマー単独でのポリマーは重合開始剤を無視した場合の質量は必ず10012の整数倍になる。例えば50量体のポリマーであれば分子量5006となる。このポリマーに分子量14215のグリシジルメタアクリレートが50量体ブロック重合すれば、そのブロックポリマーは121135となる。この分子量はMMAモノマーの整数倍ではなく、明らかにMMAとグリシジルメタアクリレートのブロックポリマーでしか説明がつかない。この手法にて確実にブロックポリマーであると言う事を確認した。また、この解析は1H-NMRによる測定結果と併せて行った。以下に記載する実施例2~4も同様の手法にてブロック化が行われている事を確認した。実施例2トリエチレングリコールモノメタアクリレートとグリシジルメタクリレート→メタアクリル酸付加ベーキングを行った3方活栓付500mL容積シュレンク重合管に、上述のカップリング粒子の調製によって調製した重合開始剤導入済二酸化珪素粒子100g重合開始剤濃度30mmol相当、重合反応追跡用重合開始剤ethyl2chloro2phenylacetate;ECPA30mmol60g、クロロインデニルビストリフェニルフォスフィンルテニウム以下RuCl2とする06mmol466mgを精秤し、Anisole重合溶媒300mLtetralin重合反応追跡用内部標準10mL、nBu3N重合助触媒6mmol111g,トリエチレングリコールモノメタアクリレートTEGMM02mol533gの順にアルゴン気流下にて注入した。そのシュレンク重合管を所定温度に加温しRuCl2を完全に溶解させマグネティック攪拌下にて重合反応を開始した。適宜、反応サスペンションをアルゴン気流下にて抜き取り、1H-NMRにてモノマー転化率を測定した。モノマー転化率が90になった時点でグリシジルメタクリレートGMA03mol426gを添加し、再度加熱を続けブロックポリマーの重合を行った。この反応サスペンションも適宜、アルゴン気流下にて抜き取り、1H-NMRにてモノマー転化率を測定した。モノマー転化率が90になった時点で重合反応を終了し、減圧濾過アセトン洗浄を繰り返した。得られたアセトンを若干含んだスラリーはイオン交換水にて溶媒置換し、凍結乾燥した。次に、合成した粉末全量をヒドロキノンモノメチルエーテルを含む脱水アニソール中300mLに分散し、メタクリル酸モノマー045mol387gを添加した。その溶液を60°Cに加温し3時間反応させた。反応終了後、減圧濾過アセトン洗浄を繰り返した。得られたアセトンを若干含んだスラリーはイオン交換水にて溶媒置換し、凍結乾燥した。二酸化珪素にグラフトされたポリマーはフッ化水素にて二酸化珪素を溶解した後に、沈殿精製し実施例1同様に1H-NMR、MALDITOFMS、GPCにて同定した。実施例32ヒドロキシエチルメタアクリレートとスチレンモノマーベーキングを行った3方活栓付500mL容積シュレンク重合管に粒子調製例1で調製した重合開始剤導入済二酸化珪素粒子100g重合開始剤濃度30mmol相当、重合反応追跡用重合開始剤ethyl2chloro2phenylacetate;ECPA30mmol60g、クロロインデニルビストリフェニルフォスフィンルテニウム以下RuCl2とする06mmol466mgを精秤し、Anisole重合溶媒300mLtetralin重合反応追跡用内部標準10mL、nBu3N重合助触媒6mmol111g,2ヒドロキシエチルメタアクリレート2HEMA04mol521gの順にアルゴン気流下にて注入した。そのシュレンク重合管を所定温度に加温しRuCl2を完全に溶解させマグネティック攪拌下にて重合反応を開始した。適宜、反応サスペンションをアルゴン気流下にて抜き取り、1H-NMRにてモノマー転化率を測定した。モノマー転化率が90になった時点でスチレンモノマー04mol417gを添加し、再度加熱を続けブロックポリマーの重合を行った。この反応サスペンションも適宜、アルゴン気流下にて抜き取り、1H-NMRにてモノマー転化率を測定した。モノマー転化率が90になった時点で重合反応を終了した。反応終了後、減圧濾過アセトン洗浄を繰り返した。得られたアセトンを若干含んだスラリーはイオン交換水にて溶媒置換し、凍結乾燥した。二酸化珪素にグラフトされたポリマーはフッ化水素にて二酸化珪素を溶解した後に、沈殿精製し実施例1同様に1H-NMR、MALDITOFMS、GPCにて同定した。実施例4メチルメタアクリレートとグリシジルアクリレートの重合活性を利用したグラジエント化→メタアクリル酸付加ベーキングを行った3方活栓付500mL容積シュレンク重合管に上述のカップリング粒子の調製によって調製した重合開始剤導入済二酸化珪素粒子100g重合開始剤濃度30mmol相当、重合反応追跡用重合開始剤ethyl2chloro2phenylacetate;ECPA30mmol60g、クロロインデニルビストリフェニルフォスフィンルテニウム以下RuCl2とする06mmol466mgを精秤し、Anisole重合溶媒300mLtetralin重合反応追跡用内部標準10mL、nBu3N重合助触媒6mmol111g,メチルメタアクリレートMMA06mol600g,グリシジルアクリレートGA03mol384gの順にアルゴン気流下にて注入した。そのシュレンク重合管を所定温度に加温しRuCl2を完全に溶解させマグネティック攪拌下にて重合反応を開始した。適宜、反応サスペンションをアルゴン気流下にて抜き取り、1H-NMRにてモノマー転化率を測定した。モノマー転化率が90になった時点で重合反応を終了し、減圧濾過アセトン洗浄を繰り返した。得られたアセトンを若干含んだスラリーはイオン交換水にて溶媒置換し、凍結乾燥した。次に、合成した粉末全量をヒドロキノンモノメチルエーテルを含む脱水アニソール中300mLに分散し、メタクリル酸モノマー045mol387gを添加した。その溶液を60°Cに加温し3時間反応させた。反応終了後、減圧濾過アセトン洗浄を繰り返した。得られたアセトンを若干含んだスラリーはイオン交換水にて溶媒置換し、凍結乾燥した。二酸化珪素にグラフトされたポリマーはフッ化水素にて二酸化珪素を溶解した後に、沈殿精製し実施例1同様に1H-NMR、MALDITOFMS、GPCにて同定した。次に、現在まで一般的に行われている充填材の下記の表面処理法を比較例1とした。比較例1攪拌機および還流冷却器を備えた三っ口500mLフラスコに平均粒径10μmの二酸化珪素50gを充填し、メタノール300mL、蒸留水50mL、酢酸10mLおよびシランカップリング剤であるKBM503信越化学製シランカップリング剤5gを順次添加した。得られたサスペンションを攪拌しながら、オイルバスにて還流が開始される温度まで加熱した。その後、カップリング反応を10時間行った。反応終了後のサスペンションは減圧濾過イオン交換水洗浄を繰り返し、余分な酢酸等を除去した。その後、凍結乾燥を行い乾燥した。収量は50gであった。FTIRによる本粉末のスペクトルにはエチレン性不飽和基の吸収が明瞭に認められ、カップリング反応によるエチレン性不飽和基の導入が行われたことを確認した。このエチレン性不飽和基の理論導入率は040mmolgであった。歯科用コンポジットレジン実施例5~8調製次に、上記実施例1~4の各複合粒子をそれぞれ含む硬化性組成物としての歯科用コンポジットレジンを下記のようにそれぞれ調製し、実施例5~8とした。ナトリウムD線光暗室にて、Thinky製AR100用デスポーザブル100mL容器にBisGMA59wt,TEGDMA40wt,ビスフェニルフォスフィンオキサイドIRGACURE8191wtの混合溶液を150g計量した。その容器に前述した実施例1~4にて合成した複合粒子を350g添加し、回転速度1000rpmにて脱泡練和した。得られたペーストは遮光サンプル容器に移し、重合収縮試験に供した。歯科用コンポジットレジン比較例2調製上記比較例1の粒子を含む歯科用コンポジットレジンを下記のように調製し、比較例2とした。ナトリウムD線光暗室にて、Thinky製AR100用デスポーザブル100mL容器にBisGMA59wt,TEGDMA40wt,ビスフェニルフォスフィンオキサイドIRGACURE8191wtの混合溶液を150g計量した。その容器に前述した比較例1にて調製した粒子を350g添加し、回転速度1000rpmにて脱泡練和した。得られたペーストは遮光サンプル容器に移し、重合収縮試験に供した。[重合収縮試験]上述したコンポジットレジン調製にて作製したコンポジットレジンの硬化前後の密度変化をAntonPaar製密度測定装置DMAGenerationMにて測定し、重合後の収縮率を算出した。なお、硬化は約05mLの各コンポジットレジンに株式会社松風製LED光照射器ブルーショットにて30秒間光照射し硬化させた。試験結果を表1に示す。なお、重合収縮試験は、各実施例5~8および比較例2について、それぞれ3回行った。表1に示すように、一般的な従来の充填材を使用した比較例2では、重合収縮率が2程度であるのに対して、実施例5~8では、0.2~0.3程度であり、統計的に危険率1で有意差が認められた。すなわち、重合収縮の低下の効果が認められた。以上のように、この実施形態の複合粒子を充填材として使用することによって、重合収縮を大幅に低下させることができる。したがって、重合収縮を低下させるために、新規な低収縮性モノマーを合成し、その生物学的安全性試験を行う必要もなく、従来より医科歯科用に用いられてきた安全性の確認されたメチルメタクリレートやトリエチレングリコールジメタクリレート等のメタアクリル酸誘導体モノマー類を使用して重合収縮を低下させることができる。"