"無機ドメインを含む含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体であって、前記ハイブリッドが、-式:式中、R1、R2、R3は、それぞれ同一であっても互いに異なっていてもよく、独立に、水素原子またはC1~C3炭化水素基であり、ROHは、水素原子または少なくとも1個の水酸基を有するC1~C5炭化水素部分であるの少なくとも1種のメタアクリル系モノマー[モノマーMA]から誘導された繰り返し単位を含む少なくとも1種の含フッ素ポリマー[ポリマーF];および-式:X4-mAYm式中、mは、1~4、特定の実施形態によれば1~3の整数であり、Aは、Si、Ti、およびZrからなる群から選択される金属であり、Yは、加水分解性基であり、Xは、場合により1種またはそれ以上の官能基を有していてもよい炭化水素基であるの少なくとも1種の金属化合物[化合物M];を反応させることにより得られ、前記無機ドメインが、前記モノマーMAの前記ROH基の少なくとも一部を前記化合物Mの少なくとも一部と反応させることによって、前記ポリマーFにグラフト化されている、含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体。ポリマーFが、:F-1前記モノマーMAから誘導された繰り返し単位と、テトラフルオロエチレンTFEおよびクロロトリフルオロエチレンCTFEから選択される少なくとも1種のパーハロフルオロモノマーから誘導された繰り返し単位と、エチレン、プロピレン、およびイソブチレンから選択される少なくとも1種の含水素コモノマーから誘導された繰り返し単位とを含み、場合により1種またはそれ以上のさらなるコモノマーを、典型的には、TFEおよび/またはCTFEならびに前記含水素コモノマーの合計量を基準として0.1~30モルの量で含んでいてよい、ポリマー;F-2前記モノマーMAから誘導された繰り返し単位と、フッ化ビニリデンVDFから誘導された繰り返し単位とを含み、場合により、VDFとは異なる1種またはそれ以上の含フッ素モノマーから誘導された繰り返し単位とを含んでいてよい、VDFポリマーからなる群から選択される、請求項1に記載の含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体。前記ポリマーFが、a’フッ化ビニリデンVDFを少なくとも60モル、好ましくは少なくとも75モル、より好ましくは少なくとも85モル含み;b’場合により、フッ化ビニルVF1、クロロトリフルオロエチレンCTFE、ヘキサフルオロプロペンHFP、テトラフルオロエチレンTFE、トリフルオロエチレンTrFE、パーフルオロメチルビニルエーテルPMVE、およびこれらの混合物から選択される含フッ素コモノマーを0.1~15モル、好ましくは0.1~12モル、より好ましくは0.1~10モル含んでいてよく;かつcモノマーMAを0.05~10モル、好ましくは0.1~7.5モル、より好ましくは0.2~3.0モルを含むVDFポリマーF-2である、請求項2に記載の含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体。前記モノマーMAが:-式:のヒドロキシエチルアクリレートHEA、-式のいずれかの2-ヒドロキシプロピルアクリレートHPA、-式のアクリル酸AA、-およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1~3のいずれか一項に記載の含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体。前記金属化合物[化合物M]が、式:R’4-m’EOR’’m’式中、m’は、1~4、特定の実施形態によれば1~3の整数であり、Eは、Si、Ti、およびZrからなる群から選択される金属であり、R’およびR’’は、それぞれ各出現ごとに、同一であっても互いに異なっていてもよく、場合により1種またはそれ以上の官能基を有していてもよいC1~18炭化水素基から独立に選択されるに従う、請求項1~4のいずれか一項に記載の含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体。金属化合物[化合物M]が、式:式中、mは、2~3の整数であり、Eは、Si、Ti、およびZrからなる群から選択される金属であり、RAは、各出現ごとに、同一であっても互いに異なっていてもよい、場合により1種またはそれ以上の官能基を有していてもよいC1~12炭化水素基であり、RBは、各出現ごとに、同一であっても互いに異なっていてもよい、C1~C5直鎖または分岐アルキル基であり、好ましくは、RBは、メチルまたはエチルであるに従う、請求項5に記載の含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体。前記無機ドメイン中に含まれる無機フィラーをさらに含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体。含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体の製造方法であって:i-式:式中、R1、R2、R3は、それぞれ同一であっても互いに異なっていてもよく、独立に、水素原子またはC1~C3炭化水素基であり、ROHは、水素原子または少なくとも1個の水酸基を有するC1~C5炭化水素部分であるの少なくとも1種のメタアクリル系モノマー[モノマーMA]から誘導された繰り返し単位を含む少なくとも1種の含フッ素ポリマー[ポリマーF];および-式:X4-mAYm式中、mは、1~4、特定の実施形態によれば、1~3の整数であり、Aは、Si、Ti、およびZrからなる群から選択される金属であり、Yは、加水分解性基であり、Xは、場合により1種またはそれ以上の官能基を有していてもよい炭化水素基であるの少なくとも1種の金属化合物[化合物M]の混合物を準備する工程と、-前記ポリマーFの前記モノマーMAのROH基の少なくとも一部を前記化合物Mの少なくとも一部と反応させて、ペンダント-Ym-1AX4-m基m、Y、A、およびXは上述したものと同じであるを有するグラフトポリマーを得る工程と、-上述した化合物Mおよび/またはペンダント-Ym-1AX4-m基を加水分解および/または重縮合させて、無機ドメインを含む含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体を得る工程とを含む、方法。ポリマーFおよび化合物Mが溶融状態で反応する、請求項8に記載の方法。ポリマーFおよび化合物Mが溶液中で反応する、請求項8に記載の方法。前記混合物が少なくとも1種の無機フィラーをさらに含む、請求項8~10のいずれか一項に記載の方法。請求項1~7のいずれか一項に記載の含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体または請求項8~10のいずれか一項に記載の方法によって得られる含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体の、ガラスおよび/またはセラミック材料を処理するための使用。請求項1~7のいずれか一項に記載の含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体または請求項8~10のいずれか一項に記載の方法によって得られる含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体を含む層をガラスおよび/またはセラミック表面に塗工する工程を含む、請求項12に記載の使用。請求項1~7のいずれか一項に記載の含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体または請求項8~10のいずれか一項に記載の方法によって得られる含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体を含む層を介して含フッ素ポリマー層に結合したガラスおよび/またはセラミック基材を備える多層構造体を製造するための、請求項12に記載の使用。請求項1~7のいずれか一項に記載の含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体または請求項8~10のいずれか一項に記載の方法によって得られる含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体の、電気化学用および/または分離プロセス用の膜の原料としての使用。請求項1~7のいずれか一項に記載の含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体または請求項8~10のいずれか一項に記載の方法によって得られる含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体の、光起電力素子または有機発光素子のエレクトロルミネッセンス材料としての使用。したがって、当該技術分野においては、先行技術のハイブリッドの欠点を克服することができる、有機相および無機相が共有結合を介して互いに化学結合している、含フッ素ポリマーをベースとするハイブリッド有機/無機複合体が依然として求められている。したがって本発明は、含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体の製造方法を提供するものであり、上記方法は:i-式:式中、R1、R2、R3は、それぞれ同一であっても互いに異なっていてもよく、独立に、水素原子またはC1~C3炭化水素基であり、ROHは、水素原子または少なくとも1個の水酸基を有するC1~C5炭化水素部分であるの少なくとも1種のメタアクリル系モノマー[モノマーMA]から誘導された繰り返し単位を含む少なくとも1種の含フッ素ポリマー[ポリマーF]および-式:X4-mAYm式中、mは、1~4、特定の実施形態によれば1~3の整数であり、Aは、Si、Ti、およびZrからなる群から選択される金属であり、Yは、加水分解性基であり、Xは、場合により1種またはそれ以上の官能基を含む炭化水素基であるの少なくとも1種の金属化合物[化合物M]の混合物を提供することと;-上記ポリマーFの上記モノマーMAのROH基の水酸基の少なくとも一部を上記化合物Mの少なくとも一部と反応させることにより、ペンダント-Ym-1AX4-m基m、Y、A、およびXは上記と同義を含むグラフトポリマーを得ることと;-上に詳述した化合物Mおよび/またはペンダント-Ym-1AX4-m基を加水分解および/または重縮合させることにより、無機ドメインを含む含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体を得ることとを含む。さらに本発明は、無機ドメインを含む含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体に関し、上記ハイブリッドは:-上に詳述した少なくとも1種のポリマーFおよび-上に詳述した少なくとも1種の化合物Mを反応させることにより得ることができ、無機ドメインは、モノマーMAのROH基の少なくとも一部と化合物Mの少なくとも一部とを反応させることによってポリマーFにグラフト化されている。驚くべきことに、本発明の含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体は、特にガラスもしくはセラミック材料への付着性adhesionおよび/または耐引掻性の向上に関して特性が改善されていることが見出された。また、官能性化合物Mを使用する場合には、例えば疎水性またはイオン伝導性という意味で機能することができる含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体が得られる。本発明のポリマーFは含フッ素ポリマー、すなわちモノマーMAから誘導された繰り返し単位に加えて、少なくとも1個のフッ素原子を有する少なくとも1種のエチレン性不飽和モノマーから誘導された繰り返し単位を含むポリマーである。少なくとも1種のメタアクリル系モノマーMAという用語は、ポリマーFが、1種またはそれ以上の上述したメタアクリル系モノマーMAから誘導された繰り返し単位を含むことができることを意味するものと理解される。本発明においては、残りの本文におけるメタアクリル系モノマーMAおよびモノマーMAという表現は、複数形および単数形の両方すなわち1種またはそれ以上のメタアクリル系モノマーMAを指すものと理解される。ポリマーFは、上記モノマーMAから誘導された繰り返し単位を、好ましくは少なくとも0.05、より好ましくは少なくとも0.1、よりさらに好ましくは少なくとも0.2モル含む。ポリマーFは、上記モノマーMAから誘導された繰り返し単位を、好ましくは最大で10、より好ましくは最大で7.5モル、よりさらに好ましくは最大で5モル、最も好ましくは最大で3モル含む。ポリマーF中のMAモノマー繰り返し単位の平均モル百分率の測定は任意の好適な方法で実施することができる。特に、酸-塩基滴定法例えば、アクリル酸含有量の測定によく適している、NMR法側鎖に脂肪族水素を有するMAモノマーの定量化に適切である、ポリマーFの製造中に供給した全MAモノマーおよび未反応の残留MAモノマーに基づく重量差を挙げることができる。親水性メタアクリル系モノマーMAは、好ましくは、式:式中、R1、R2、ROHはそれぞれ上で定義したものと同じ意味を有し、R3は水素であり;より好ましくは、R1、R2、R3は、水素であり、ROHは上記と同義であるに従う。親水性メタアクリル系モノマーMAの非限定的な例は、特に、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレート、ヒドロキシエチルヘキシルメタアクリレートである。モノマーMAは、より好ましくは:-式:のヒドロキシエチルアクリレートHEA、-式:のいずれかの2-ヒドロキシプロピルアクリレートHPA、-式:のアクリル酸AA、-およびこれらの混合物から選択される。最も好ましくは、モノマーMAは、HPAおよび/またはHEAである。より好ましくは、本発明のポリマーFは、上に詳述したモノマーMAから誘導された繰り返し単位に加えて:-モノマーMAとは異なる、少なくとも1個のフッ素原子を含む少なくとも1種のエチレン性不飽和モノマー含フッ素モノマーから誘導された繰り返し単位と、-モノマーMAとは異なる、少なくとも1個の水素原子を含む少なくとも1種のエチレン性不飽和モノマー以下、含水素モノマーというから誘導された繰り返し単位とを含む含水素含フッ素ポリマーである。含フッ素モノマーおよび含水素モノマーは、同一のモノマーであってもよいし異なるモノマーであってもよい。好適な含フッ素コモノマーの非限定的な例は、特に:-C3~C8パーフルオロオレフィンテトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロペン等;-C2~C8含水素含フッ素オレフィンフッ化ビニル、1,2-ジフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン等;-式CH2=CH-Rf0式中、Rf0は、C1~C6パーフルオロアルキルに従うパーフルオロアルキルエチレン;-クロロ-および/またはブロモ-および/またはヨード-C2~C6フルオロオレフィンクロロトリフルオロエチレン等;-式CF2=CFORf1式中、Rf1は、C1~C6フルオロ-またはパーフルオロアルキル、例えば、CF3、C2F5、C3F7に従うパーフルオロアルキルビニルエーテル;-CF2=CFOX0パーフルオロ-オキシアルキルビニルエーテル式中、X0は、C1~C12アルキルまたは1個もしくはそれ以上のエーテル基を有するC1~C12オキシアルキルもしくはC1~C12パーフルオロオキシアルキルパーフルオロ-2-プロポキシ-プロピル等;-式CF2=CFOCF2ORf2式中、Rf2は、C1~C6フルオロ-もしくはパーフルオロアルキル例えば、CF3、C2F5、C3F7または1個もしくはそれ以上のエーテル基を有するC1~C6パーフルオロオキシアルキル-C2F5-O-CF3等に従うパーフルオロアルキルビニルエーテル;-式CF2=CFOY0式中、Y0は、C1~C12アルキルもしくはパーフルオロアルキルまたは1個もしくはそれ以上のエーテル基を有するC1~C12オキシアルキルもしくはC1~C12パーフルオロオキシアルキルであり、Y0は、カルボン酸またはスルホン酸基を、酸、酸ハライド、または塩形態で含むに従う官能性パーフルオロ-オキシアルキルビニルエーテル;-フルオロジオキソール、特にパーフルオロジオキソールである。好適な含水素モノマーの非限定的な例は、特に:-C2~C8含水素含フッ素オレフィンフッ化ビニル、1,2-ジフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン;-式CH2=CH-Rf0Rf0は、C1~C6パーフルオロアルキルに従うパーフルオロアルキルエチレン;-フッ素非含有モノマーエチレン、プロピレン、ビニルモノマー酢酸ビニル等、アクリル系モノマーメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等、およびスチレンモノマースチレン、p-メチルスチレン等である。ポリマーFは、含水素モノマーから誘導された繰り返し単位を、好ましくは1モル超、好ましくは5モル超、より好ましくは10モル超含む。ポリマーFは、含フッ素モノマーから誘導された繰り返し単位を、好ましくは25モル超、好ましくは30モル超、より好ましくは40モル超含む。含フッ素モノマーは、1種またはそれ以上の他のハロゲン原子Cl、Br、Iをさらに含むことができる。含フッ素モノマーが水素原子を含まない場合は、パーハロフルオロモノマーと称する。含フッ素モノマーが少なくとも1個の水素原子を含む場合は、含水素含フッ素モノマーと称する。含フッ素モノマーが、例えば、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニル等の含水素含フッ素モノマーである場合、本発明の含水素含フッ素ポリマーは、モノマーMAから誘導された繰り返し単位以外に上記含水素含フッ素モノマーのみから誘導された繰り返し単位を含むポリマーとすることができ、あるいは、上記モノマーMA、上記含水素含フッ素モノマー、および少なくとも1種の他のモノマーから誘導された繰り返し単位を含む共重合体とすることもできる。含フッ素モノマーが、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等のパーハロフルオロモノマーである場合、本発明の含水素含フッ素ポリマーは、上記モノマーMAから誘導された繰り返し単位、上記パーハロフルオロモノマーから誘導された繰り返し単位、および、上記モノマーMAとは異なる少なくとも1種の他の含水素モノマー例えば、エチレン、プロピレン、ビニルエーテル、アクリル系モノマー、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニル等から誘導された繰り返し単位を含むポリマーである。好ましいポリマーFは、含フッ素モノマーが、テトラフルオロエチレンTFE、フッ化ビニリデンVDF、およびクロロトリフルオロエチレンCTFEからなる群から選択されるものである。最も好ましくは、本発明のポリマーFは:F-1モノマーMAから誘導された繰り返し単位、TFEおよびCTFEから選択される少なくとも1種のパーハロフルオロモノマーから誘導された繰り返し単位、ならびにエチレン、プロピレン、およびイソブチレンから選択される少なくとも1種の含水素コモノマーから誘導された繰り返し単位を含む場合により、1種またはそれ以上のさらなるコモノマーを、典型的には、TFEおよび/またはCTFEならびに上記含水素コモノマーの合計量を基準として0.1~30モルの量で含むポリマー;F-2モノマーMAから誘導された繰り返し単位、VDFから誘導された繰り返し単位を含み、場合により、VDFとは異なる1種またはそれ以上の含フッ素モノマーから誘導された繰り返し単位を含んでいてよいVDFポリマーからなる群から選択される。上に詳述したポリマーF-1は、典型的には、パーハロフルオロモノマー/含水素コモノマーのモル比が30:70~70:30である。ポリマーF-1においては、含水素コモノマーは、好ましくはエチレンを、場合により他の含水素コモノマーと一緒に含む。F-1型のポリマーであって、パーハロフルオロモノマーが主としてCTFEであるかまたはCTFEのみであるポリマーは、本明細書においては以後ECTFE共重合体として区別することとし、F-1型ポリマーであって、パーハロフルオロモノマーが主としてTFEであるかまたはTFEのみであるポリマーは、本明細書においては、以後、ETFE共重合体として区別することとする。ECTFEおよびETFE共重合体F-1は、好ましくは:aエチレンEを、35~65、好ましくは45~55、より好ましくは48~52モル;bクロロトリフルオロエチレンCTFEおよびテトラフルオロエチレンTFEまたはこれらの混合物の少なくとも1種を、65~35モル、好ましくは55~45モル、より好ましくは52~48モル;cモノマーMAを、0.05~10モル、好ましくは0.1~7.5モル、より好ましくは0.2~5.0モル含む。F-1ポリマーの中ではECTFEポリマーが好ましい。VDFポリマーF-2は、好ましくは:a’フッ化ビニリデンVDFを、少なくとも60モル、好ましくは少なくとも75モル、より好ましくは少なくとも85モル;b’場合により、フッ化ビニルVF1、クロロトリフルオロエチレンCTFE、ヘキサフルオロプロペンHFP、テトラフルオロエチレンTFE、トリフルオロエチレンTrFE、パーフルオロメチルビニルエーテルPMVE、およびこれらの混合物から選択される含フッ素コモノマーを、0.1~15モル、好ましくは0.1~12モル、より好ましくは0.1~10モル;およびcモノマーMAを、0.05~10、好ましくは0.1~7.5、より好ましくは0.2~3.0モル含む。式X4-mAYmの化合物Mは、XおよびYの基のいずれか、好ましくは少なくとも1個のX基上に、1種またはそれ以上の官能基を含むことができる。化合物Mが少なくとも1種の官能基を含む場合は、これを官能性化合物Mと称することとし;XおよびY基がいずれも官能基を含まない場合は、化合物Mを非官能性化合物Mと称することとする。本発明の方法および本発明のハイブリッド複合体の製造には、1種またはそれ以上の官能性化合物Mおよび1種またはそれ以上の非官能性化合物Mの混合物を使用することができる。それ以外では、官能性化合物Mまたは非官能性化合物Mを別々に使用することができる。官能性化合物Mは、有利には、官能基を有するハイブリッド複合体を提供することができ、それによってハイブリッド複合体の化学的性質および特性が本来のポリマーFおよび本来の無機相よりもさらに改質される。この目的のためには、一般に、式X4-mAYmの化合物MのX基のいずれかが1種またはそれ以上の官能基を含むことが好ましい。化合物Mの加水分解性基Yの選択は、適切な条件下で-O-A≡結合を形成できるものであれば特に制限されず、上記加水分解性基は、特に、ハロゲン特に塩素原子、ヒドロカルボキシ基、アクリロキシ基、水酸基とすることができる。金属化合物[化合物M]は、好ましくは、式:R’4-m’EOR’’m’式中、m’は、1~4、特定の実施形態によれば1~3の整数であり、Eは、Si、Ti、およびZrからなる群から選択される金属であり、R’およびR’’は、各出現毎に、同一であっても互いに異なっていてもよく、場合により1種またはそれ以上の官能基を含んでいてもよいC1~18炭化水素基から独立に選択されるに従う。官能基の非限定的な例としては、エポキシ基、カルボン酸基その酸、エステル、アミド、無水物、塩、またはハライド形態、スルホン酸基その酸、エステル、塩、またはハライド形態、水酸基、リン酸基その酸、エステル、塩、またはハライド形態、チオール基、アミン基、第四級アンモニウム基、エチレン性不飽和基ビニル基等、シアノ基、尿素基、有機シラン基、芳香族基を挙げることができる。疎水性またはイオン伝導性に関する機能を発揮することができる含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体を製造することを目的とする場合、化合物Mの官能基は、好ましくは、カルボン酸基その酸、エステル、アミド、無水物、塩、またはハライド形態、スルホン酸基その酸、エステル、塩、またはハライド形態、水酸基、リン酸基その酸、エステル、塩、またはハライド形態、アミン基、および第四級アンモニウム基から;最も好ましくは、カルボン酸基その酸、エステル、アミド、無水物、塩、またはハライド形態およびスルホン酸基その酸、エステル、塩、またはハライド形態から選択されるであろう。金属化合物[化合物M]は、好ましくは、式:式中、mは、2~3の整数であり、Eは、Si、Ti、およびZrからなる群から選択される金属であり、RAは、各出現ごとに、同一であっても互いに異なっていてもよい、場合により1種またはそれ以上の官能基を含んでいてもよいC1~12炭化水素基であり、RBは、各出現ごとに、同一であっても互いに異なっていてもよい、C1~C5直鎖または分岐アルキル基であり、好ましくは、RBはメチルまたはエチルであるに従う。官能性化合物Mの例は、特に、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、式CH2=CHSiOC2H4OCH33のビニルトリスメトキシエトキシシラン、式:の2-3,4-エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、式:のグリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、式:のグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、式:のメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、式:のアミノエチルアミノプロピルメチルジメトキシシランaminoethylaminpropylmethyldimethoxysilan、式:H2NC2H4NHC3H6SiOCH33のアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランaminoethylaminpropyltrimethoxysilane、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、3-クロロイソブチルトリエトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、n-3-アクリロキシ-2-ヒドロキシプロピル-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、3-アクリロキシプロピルメチルジクロロシラン、3-アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-n-アリルアミノプロピルトリメトキシシラン、2-4-クロロスルホニルフェニルエチルトリメトキシシラン、2-4-クロロスルホニルフェニルエチルトリクロロシラン、カルボキシエチルシラントリオールおよびそのナトリウム塩、式:のトリエトキシシリルプロピルメラミン酸、式HOSO2-CH2CH2CH2-SiOH3の3-トリヒドロキシシリル-1-プロパン-スルホン酸、N-トリメトキシシリルプロピルエチレンジアミン三酢酸およびそのナトリウム塩、式:の3-トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物、式H3C-CONH-CH2CH2CH2-SiOCH33のアセトアミドプロピルトリメトキシシラン、式TiAXORY式中、Aは、アミン置換アルコキシ基、例えば、OCH2CH2NH2であり、Rは、アルキル基であり、xおよびyは、xy=4となる整数であるのアルカノールアミンチタネートである。非官能性化合物Mの例は、特に、トリエトキシシラン、トリメトキシシラン、テトラメチルチタネート、テトラエチルチタネート、テトラ-n-プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ-n-ブチルチタネート、テトラ-イソブチルチタネート、テトラ-tert-ブチルチタネート、テトラ-n-ペンチルチタネート、テトラ-n-ヘキシルチタネート、テトライソオクチルチタネート、テトラ-n-ラウリルチタネート、テトラエチルジルコネート、テトラ-n-プロピルジルコネート、テトライソプロピルジルコネート、テトラ-n-ブチルジルコネート、テトラ-sec-ブチルジルコネート、テトラ-tert-ブチルジルコネート、テトラ-n-ペンチルジルコネート、テトラ-tert-ペンチルジルコネート、テトラ-tert-ヘキシルジルコネート、テトラ-n-ヘプチルジルコネート、テトラ-n-オクチルジルコネート、テトラ-n-ステアリルジルコネートである。本発明の方法は、上記ポリマーFの上記モノマーMAのROH基の水酸基の少なくとも一部を上記化合物Mの少なくとも一部と反応させることによってペンダント-Ym-1AX4-m基m、Y、AおよびXは上記と同義であるを有するグラフトポリマーを得ることを含む。モノマーMAのROH基の-OH基は、化合物Mの加水分解性基と反応することにより、化合物M部分とモノマーMA部分との間に、特に図1の図式に示すように共有結合を生成することができる。上述したポリマーFの水酸基と化合物Mとの反応には数種類の技法をうまく用いることができる。ポリマーFおよび化合物Mの反応は特に溶融状態で行うことができ、この目的には、押出機、溶融混練機、または他の装置等の溶融物配合機meltcompounderを有利に使用することができる。ポリマーFおよび化合物Mの反応は、特に溶液中でも行うことができ、この実施形態によれば、ポリマーFおよび化合物Mは少なくとも一部が溶媒に溶解している。溶解は室温下または加熱下のいずれかで行うことができる。溶媒の選択は、ポリマーFおよび化合物Mの両方を効率的に溶解させ、かつポリマーFの水酸基および化合物Mの加水分解性基の反応を阻害しないものであれば重要ではない。通常は、極性非プロトン性溶媒を選択することが好ましいであろう。このような溶媒の中でも、特に、N,N-ジメチルホルムアミドDMF、N,N-ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、ジメチルスルホキシドDMSO、リン酸トリエチル、N-メチル-2-ピロリドンNMP、アセトン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトンMEK、メチルイソブチルケトンMIBK、グリコールジエーテル、グリコールエーテル-エステル、酢酸n-ブチル、シクロヘキサノン、ジイソブチルケトン、ブチロラクトン、イソホロン、プロピレンカーボネート、グリセリルトリアセテート、フタル酸ジメチルを挙げることができる。本発明の実施形態によれば、混合物は、化合物MおよびポリマーFに加えて、少なくとも1種の無機フィラーをさらに含むことができる。無機フィラーは、通常は、混合物中に粒子形態で提供される。無機フィラー粒子は、通常は、平均粒度が0.001μm~1000μm、好ましくは0.01μm~800μm、より好ましくは0.03μm~500μmである。無機フィラーの選択は特に制限されないが、一般には、無機フィラーがその表面に化合物Mと反応する基を有することが好ましい。表面反応性基の中でも特に水酸基が挙げられる。この理論に束縛されるわけではないが、本出願人は、化合物Mの少なくとも一部と無機フィラーの上記表面反応性基の少なくとも一部との反応は、化合物Mの少なくとも一部とモノマーMAのROH基の少なくとも一部との反応と同時に行うことができ、こうすることによって、その後に続く加水分解/重縮合ステップにおいて、ポリマーFと無機フィラーとの間に、化合物Mから誘導された無機ドメインを介した化学結合が形成されやすくなると考えている。本発明の方法において好適に使用される無機フィラーの中では、無機酸化物酸化物混合を含む、金属硫酸塩、金属炭酸塩、金属硫化物等を挙げることができる。金属酸化物の中では、SiO2、TiO2、ZnO、Al2O3を挙げることができる。本発明のこの実施形態の状況で特に良好な結果が得られる化合物の種類は、特に、ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム、およびケイ酸マグネシウムであり、いずれも場合によりナトリウム、カリウム、鉄、リチウム等のさらなる金属を含んでいてよい。これらのケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム、およびケイ酸マグネシウムは、一般に、層状構造を有することが知られている。これらのケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム、およびケイ酸マグネシウムいずれも場合により、ナトリウム、カリウム、鉄、リチウム等のさらなる金属を含んでいてよいは、特に、スメクタイトクレーsmecticclayであり、天然由来のもの、例えば、特に、モンモリロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト等を用いることが可能である。別法として、ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムいずれも場合により、ナトリウム、カリウム、鉄、リチウム等のさらなる金属を含んでいてよいは、合成粘土、特に、フルオロヘクトライト、ヘクトライト、ラポナイトから選択することができる。少なくとも1つの次元が100nm未満、好ましくは50nm未満、より好ましくは10nm未満である上述した層状ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム、およびケイ酸マグネシウムの粒子を用いることにより最良の結果が得られる。この実施形態によれば、本発明の含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体は、上記無機フィラーを含む。上記無機フィラーは、典型的には、本発明の複合体の無機ドメインの中に含まれる。本方法は、上に詳述した化合物Mおよび/またはペンダント-Ym-1AX4-m基を加水分解および/または重縮合させることによって、無機ドメインを含む含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体を生成させる工程をさらに含む。加水分解/重縮合は、ポリマーFの水酸基および化合物Mを反応させるステップと同時に実施することができ、または上記反応が起こった後に実施することもできる。典型的には、特にA=Siの化合物の場合、この加水分解/重縮合は、適切な触媒/反応体を添加することにより開始される。通常は、この反応を促進するために水または水および酸の混合物を使用することができる。酸の選択は特に制限されず、有機および無機酸の両方を使用することができる。その中でもHClは本発明の方法に使用することができる好ましい酸である。ポリマーFおよび化合物Mを溶融状態で反応させる場合、加水分解/重縮合を促進するために水蒸気を、場合により揮発性酸と組み合わせて注入することが好ましい方法であろう。ポリマーFおよび化合物Mの反応を溶液中で行う場合は、加水分解/重縮合を促進するために、水性媒体、好ましくは酸を含む水性媒体を添加することが好ましい方法であろう。この加水分解/重縮合は室温で行うこともできるが、通常はこのステップを50°Cを超える温度に加熱して行うことが好ましい。溶融状態で反応を行う場合、温度は、ポリマーFの融点に応じて150~250°Cの範囲となるであろう。溶液中で反応を行う場合は、温度は溶媒の沸点を考慮して選択されるであろう。通常は、50~150°C、好ましくは60°C~120°Cの温度が好ましいであろう。このステップにおいて、化合物Mの加水分解性基は、特に図2の図式に示すように、ポリマーFの鎖から構成されるポリマードメイン2と、化合物Mから誘導された残基から構成される無機ドメイン1とを含むハイブリッド複合体が生成するように反応することになることが理解される。無機ドメインを含む含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体は標準的な方法で取り出すrecoverすることができ、これは各種反応ステップに用いられる技法に応じて異なるであろう。本発明のさらなる他の態様は、本発明の含フッ素ポリマーハイブリッド有機/無機複合体の異なる使用分野における使用にも関する。[調製例1]ステップiVDF-HEA共重合体の製造回転数300rpmで回転する撹拌翼を備えた80リットルの反応器に以下の成分を順次導入した:-脱塩水:52335g、-懸濁剤17.9gDOWChemicalからのMethocelK100GR。反応器を真空引きし、1バールのN2で加圧した。反応器にヒドロキシエチルアクリレートHEA21.5gを導入した後、過ピバリン酸t-アミルのイソドデカン溶液濃度75重量136gおよびVDF22646gを導入した。次いで反応器を設定温度である52°Cになるまで徐々に昇温し、これに対応する圧力である120バールを、HEAの水溶液20g/lを供給することにより一定に維持した。590分後、HEA水溶液15lを装入した後、反応器を開放することにより重合を停止した。ポリマーを濾過により回収し、脱イオン水中に懸濁させ、再び濾過した。50°Cのオーブンで乾燥させた後、HEA含有量が1.1モルであり、メルトインデックスが11.7g/10分230°C/5KgであるVDF-HEA共重合体18.3Kgを得た。ステップiiハイブリッドVDF-HEA/シリカ複合体の製造ステップiで得た共重合体の粉末1.8グラムをN-メチルピロリドンNMP16.2グラムに溶解した。次いでこの溶液を撹拌しながらTEOS0.693グラムを滴下し、次いでHCl水溶液0.1M0.333mlを加え、混合物を60°Cで2時間撹拌することにより確実にゾルゲル反応TEOSを加水分解および重縮合させてハイブリッドVDF-HEA/シリカ複合体の透明な溶液が得られるようにした。TEOSが完全に加水分解/重縮合してSiO2になったと仮定した場合のシリカ含有量は複合体に対し10重量であった。ステップiiiハイブリッドVDF-HEA/シリカ複合体によるガラス基材の塗工ステップiiで得た溶液をドクターブレード方式でガラス板上にキャストした。120°Cの真空下で2時間かけて溶媒を除去した。結果として得られたフィルムは平滑かつ均質であった。膜厚は約30~40μmであった。ガラス基材およびハイブリッド複合体膜の付着をISO2409標準に準じて測定した。実施例1の膜に関し得られたデータに加えて、TEOSが完全に転化したと仮定してシリカ30を含むハイブリッド複合体から作製されたフィルムに関するデータを表1に示す。比較として、VDF-HEA実施例1iのみの膜、PVDF単独重合体SOLEF登録商標6010PVDF、SolvaySolexisS.p.A.より市販の膜、および、上記PVDF単独重合体と、様々な量のTEOSとから上の1Bと同一の手順に従って得られたハイブリッド複合体の膜に関し得られたデータも一緒に示す。ISO2409標準に従い、評点の範囲を0完全に付着~5全く付着せずとした。金属アルコキシドと、ヒドロキシルアルキルアクリレート含有含フッ素ポリマーとを反応させることによって作製された本発明のハイブリッドのみが優れた付着性能を示すことが判明した。VDF単独重合体上でゾルゲル反応を行ってもガラスへの付着は全く改善しないことが分かった。上述したように得られたフィルムの機械特性を、ASTMD-638typeV標準に従い、引張速度を1/50mm/分として引張特性を測定することによって評価した。結果を表2にまとめる。[調製例9]ステップjE-CTFE-HPA三元共重合体の製造バッフルおよび450rpmで回転するスターラーを取り付けたエナメル処理されたenameledオートクレーブに、脱塩水3l、クロロホルム52.5g、ヒドロキシプロピルアクリレートhydroxypropylacrilateHPA40体積および水60体積の溶液35ml、ならびにクロロトリフルオロエチレン7kgを導入した。次いで温度を15°Cにして、エチレンを絶対圧力が8.2バールになるまで供給した。次いで、オートクレーブ内で、トリクロロアセチルパーオキシドTCAPのイソオクタン中溶液濃度titre:0.12gTCAP/mlの形態のラジカル開始剤を-17°Cに維持しながら重合中連続的に供給した。さらに、エチレンが20、40、60、80、100、120、140、160、および180g消費された時点でヒドロキシプロピルアクリレートおよび水の溶液35mlを供給した。エチレンが200g消費されるまで反応器に連続的に供給することにより、圧力を345分間維持した。生成物をオートクレーブから排出し、120°Cで約16時間乾燥させた。こうして融点が177.6°C、MFI220°C/2.16Kgが0.375g/10分、モル組成E/CTFE/HPAが40/55/5であるポリマー1563gを得た。ステップjjハイブリッドE-CTFE-HPA/シリカ複合体の製造不活性雰囲気中、NMP90gおよびステップjの三元共重合体10gを、ガラス冷却器を備えたガラス製二口丸底フラスコに導入した。140°Cで1時間撹拌500rpmした後、濃度10重量の均質な溶液を得た。120°Cに冷却した後、TEOS3.85g、18.5mmolを滴下し、次いでHClの0.07mol/L水溶液0.67gを加えた。反応混合物を120°Cで1時間維持することによりハイブリッドE-CTFE-HPA/シリカ複合体の透明な溶液を得た。ステップjjjハイブリッドE-CTFE-HPA/シリカ複合体によるガラス基材の塗工電気加熱システムを備えた電動式フィルムアプリケーターElcometer4344/11に適当なガラス板25cm×15cmを取り付け、ガラス表面が120°Cになるように加熱して温度を維持した。ステップjjで得た溶液10gをガラス板上に注ぎ、キャスティングナイフを用いてフィルムをキャストした1.25mm。ガラス板をアプリケーターから取り外して120°Cのオーブンに装入し、フィルムを90分間乾燥させた。付着性を評価するため、塗工されたガラス板を40°Cの水浴中に1日間浸し、次いでフィルムをガラスから剥がすことを試みた。非常に薄いナイフを用いたにも拘らずうまく剥離できなかったことから、付着性が非常に高いことが実証された。[比較調製例10]ステップkECTFEポリマーの製造工業用反応器で、おおよそのモル組成がE43/CTFE57であるECTFE共重合体を、温度15°Cおよび絶対圧力7.2バールで合成した。得られたポリマーは、融点が185°C、MFI220°C/2.16Kgが1.4g/10分、NMPへの溶解性が120°Cで23w/wであることが分かった。ステップkkハイブリッドE-CTFE/シリカ複合体の製造ステップkからのECTFE共重合体10gを使用したことを除いて、実施例9のステップjjと同一の手順に従った。濁りのある非常に粘性の高い溶液を得た。ステップkkkハイブリッドE-CTFE/シリカ複合体によるガラス基材の塗工本明細書において上述したステップkkから得た溶液を用いたことを除いて、実施例9のステップjjjで上述したものと同一の手順に従うことにより塗工ガラス板の調製を試みた。この条件下においては、溶液がキャストの途中で一部固化し、事実上高密度のフィルムが得られなかった。[調製例11]ステップlVDF-HEA共重合体の製造実施例1iと同じ共重合体を使用した。ステップllハイブリッドVDF-HEA/シリカ/粘土複合体の製造脱イオン水2.6gおよびLaponiteRD粉末0.056gを室温で90分間超音波処理することにより混合することによってLaponiteRDの水中ナノ分散液を得た。LAPORTEcompanyより販売されているLaponiteRDは合成ヘクトライトであり、以下の平均凝集粒子分布:600ミクロンが0.7パーセント、500~250ミクロンの範囲が7.3パーセント、250~106ミクロンの範囲が52.6パーセント、75ミクロンが39.4パーセント、を有しており、AFMAtomicForceMicroscopyで測定したラメラ構造を有する無機基本粒子lamellarelementaryinorganicparticleの平均厚みは約1nmであり、平均長さが50nmである。得られたゲルにNMP40gを加えることによって希釈し、さらに透明かつ均質な液体組成物が得られるまで室温で30分間、および60°Cで30分間超音波処理した。この混合物に上に詳述したVDF-HEA共重合体5gを加えて60°Cで1時間撹拌しながら溶解した。次いでTEOS1.93g、9.25mmolを滴下し、次いでHCL水溶液0.07mol/L0.33gを加えた。反応混合物を撹拌しながら60°Cで2時間加熱することによりハイブリッドVDF-HEA/シリカ/粘土複合体を得た。ステップlllハイブリッドVDF-HEA/シリカ/粘土複合体によるガラス基材の塗工ステップllの混合物を用いて、キャスティングナイフを使用して手作業でガラス板10cm×15cm上に厚肉のフィルム厚み500μmをキャストした。このフィルムを120°Cのオーブンで1時間乾燥させ、室温で水浴を用いてガラス板から剥離した。フィルムは、LaponiteRD約1重量、TEOSが反応したことによるシリカ10重量、およびVDF-HEA共重合体89重量から構成されるものであった。このフィルムを、ASTMD638に準じて試験することにより引張特性を評価した。結果を以下の表3にまとめる。比較目的で、配合前のVDF-HEA共重合体およびハイブリッドVDF-HEA/シリカに関するデータも再度記載する。[調製例12]ステップmVDF-HEA共重合体の製造実施例1iと同じ共重合体を使用した。ステップmmハイブリッドVDF-HEA/チタニア複合体の製造上に詳述したVDF-HEA共重合体7.5gのNMP67.5g溶液を室温で4時間撹拌することにより調製した。チタンテトライソプロポキシドTiOC3H742.17g、重量比10/90TiO2/VDF-HEAに相当を上記溶液にゆっくり注ぐと、ほぼ同時に溶液の粘度が上昇し、最終的に固形ゲルを形成した。[比較調製例13]ステップnPVDF単独重合体の製造SolvaySolexisS.p.A.より市販されているSOLEF登録商標6010PVDFを使用した。ステップnnハイブリッドPVDF/チタニア複合体の製造VDF-HEA共重合体に替えてSOLEF登録商標6010PVDFを用いたことを除いて、上の実施例12のmmと同一手順に従った。ポリマーおよびチタネートの化学反応を示唆する粘度上昇の形跡もゲル形成の形跡も認められなかった。[調製例14]ステップoVDF-HEA共重合体の製造実施例1iと同じ共重合体を用いた。ステップooハイブリッドVDF-HEA/シリカ/官能化シリカ複合体の製造VDF-HEAポリマー粉末1.8gをNMP16.2グラムに溶解した。次いで、TEOSを0.693グラムおよび2-4-クロロスルホニルフェニルエチルトリメトキシシランCSPTMSのCH2Cl2中溶液501.081グラムを撹拌しながら滴下し、次いでHCl水溶液0.1M0.333mlを加え、混合物を60°Cで2時間加熱することにより確実にゾルゲル反応させた。TEOSおよびCSPTMSが完全に加水分解および重合したと仮定して重量比が85/10/5であるハイブリッドVDF-HEA/シリカ/官能化シリカ複合体の溶液を得た。ステップoooハイブリッドVDF-HEA/シリカ/官能化シリカ複合体のフィルムのキャスト結果として得られた溶液を、ドクターブレード方式を用いてガラス板上にキャストし、真空中、溶媒を120°Cで2時間かけて除去した。結果として得られたフィルムは平滑、均質、かつ不透明であった。フィルムの厚みは約30~40μmであった。[調製例15]ステップpVDF-HEA共重合体の製造実施例1iと同じ共重合体を用いた。ステップppハイブリッドVDF-HEA/官能化シリカ複合体の製造TEOSを添加せずにCSPTMS溶液CH2Cl2中502.162gを用いたことを除いて、上の実施例14nnで詳述したものと同一の手順に従った。CSPTMSが完全に加水分解および重合したと仮定して重量比が90/10であるハイブリッドVDF-HEA/官能化シリカ複合体溶液を得た。ステップpppハイブリッドVDF-HEA/官能化シリカ複合体のフィルムのキャスト結果として得られた溶液を、ドクターブレード方式を用いてガラス板上にキャストし、真空中、溶媒を120°Cで2時間除去した。結果として得られたフィルムは平滑、均質、かつ不透明であった。フィルムの厚みは約30~40μmであった。水中における膨潤測定複合体ポリマーフィルム試料の小片を室温約20°Cの水中に1時間、2時間、および5時間浸すことによって、フィルムの膨潤の程度Swを測定した。以下の式を用いて膨潤率を求めた式中、W0は乾燥フィルムの重量であり、Wは膨潤フィルムの重量である。実施例14~16から得たフィルムおよび上に詳述した実施例1の結果を以下の表4にまとめる。[電解質溶液中における膨潤および伝導性測定]フィルム試料の小片を電解質溶液であるEC/PC1/1重量中のLiPF61Mに浸漬し、室温の乾燥グローブボックス内で24時間かけて平衡に到達させた。結果として得られた高分子電解質を2枚のステンレス鋼電極間に装入し、容器に封止した。高分子電解質の抵抗を測定し、以下の式を用いて記号に代入することによりイオン伝導性σを得た:式中、dはフィルムの厚みであり、Rbはバルク抵抗であり、Sはステンレス鋼電極の面積である。実施例14および15から得られたフィルムおよび上に詳述した実施例1からのフィルムの結果を以下の表5にまとめる。"