組成がLixFe1-yM1y1-zM2zPO4A式中x、y、z、Aは、0.9<x<1.3、0≦y<1、0≦z<0.3、1.005≦A≦1.3であり、M1は、Mn、CoおよびNiからなる群から選択される少なくとも1種の金属元素であり、M2は、Mo、Mg、Zr、Ti、Al、CeおよびCrからなる群から選択される少なくとも1種の金属元素であるであるオリビン型リチウム遷移金属酸化物であって、前記組成中のFe、M1およびM2の総量に対するリン酸イオンPO4のモル比が1.005以上1.3以下であることを特徴とする、オリビン型リチウム遷移金属酸化物。Fe、M1およびM2の総量に対するリチウムイオンのモル比が1.0以上1.1以下である、請求項1に記載のオリビン型リチウム遷移金属酸化物。1.005≦A<1.1である、請求項1または2に記載のオリビン型リチウム遷移金属酸化物。硫化物イオンが40ppm以下の濃度で含まれる、請求項1~3のいずれか1項に記載のオリビン型リチウム遷移金属酸化物。組成がLixFe1-yM1y1-zM2zPO4A式中x、y、z、Aは、0.9<x<1.3、0≦y<1、0≦z<0.3、1.005≦A≦1.3であり、M1は、Mn、CoおよびNiからなる群から選択される少なくとも1種の金属元素であり、M2は、Mo、Mg、Zr、Ti、Al、CeおよびCrからなる群から選択される少なくとも1種の金属元素であるであるオリビン型リチウム遷移金属酸化物の製造方法であって、前記組成中のFe、M1およびM2の総量に対するリン酸イオンPO4のモル比が1.005以上1.3以下となるように、鉄源と、リン酸源と、リチウム源と、場合により前記金属元素M1および/またはM2の酸化物、リン酸化物または水酸化物と、炭素源と、溶媒とを含有するスラリーを調製する工程と、前記スラリーに含まれる粒子を粉砕処理する工程と、前記粉砕処理したスラリーを噴霧乾燥して前駆体とする工程と、前記前駆体を不活性雰囲気または還元雰囲気の下で焼成する工程とを有することを特徴とする、オリビン型リチウム遷移金属酸化物の製造方法。前記焼成における焼成温度は500°C以上800°C以下である、請求項5に記載のオリビン型リチウム遷移金属酸化物の製造方法。前記スラリーがリン酸アンモニウムを更に含有する、請求項5または6に記載のオリビン型リチウム遷移金属酸化物の製造方法。しかしながら、上述のようにオリビン型リチウム鉄リン酸化物の原料として硫酸鉄やリン酸鉄等の鉄元素含有化合物が使用される場合、オリビン型リチウム鉄リン酸化物の製造工程において原料中の鉄元素が周囲に存在する硫黄元素と反応することにより、最終生成物中に硫化鉄が残存しやすい。この硫化鉄は、導電性を比較的有すると考えられる。そのため、オリビン型リチウム鉄リン酸化物を正極活物質としてリチウムイオン二次電池に組み込む場合、活物質中の硫化鉄は、短絡ショートの原因となり得る。そこで、本発明は、正極活物質として電池に組み込んだときに短絡の原因となり得る残留物の含有量が低減されたオリビン型リチウム遷移金属酸化物およびその製造方法を提供することを目的とする。以上の目的を達成するために、本発明に係るオリビン型リチウム遷移金属酸化物は、組成がLixFe1-yM1y1-zM2zPO4A式中x、y、z、Aは、0.9<x<1.3、0≦y<1、0≦z<0.3、1.005≦A≦1.3であり、M1は、Mn、CoおよびNiからなる群から選択される少なくとも1種の金属元素であり、M2は、Mo、Mg、Zr、Ti、Al、CeおよびCrからなる群から選択される少なくとも1種の金属元素であるであるオリビン型リチウム遷移金属酸化物であって、前記組成中のFe、M1およびM2の総量に対するリン酸イオンPO4のモル比が1.005以上1.3以下であることを特徴とする。本発明に係るオリビン型リチウム遷移金属酸化物の製造方法は、組成がLixFe1-yM1y1-zM2zPO4A式中x、y、z、Aは、0.9<x<1.3、0≦y<1、0≦z<0.3、1.005≦A≦1.3であり、M1は、Mn、CoおよびNiからなる群から選択される少なくとも1種の金属元素であり、M2は、Mo、Mg、Zr、Ti、Al、CeおよびCrからなる群から選択される少なくとも1種の金属元素であるであるオリビン型リチウム遷移金属酸化物の製造方法であって、前記組成中のFe、M1およびM2の総量に対するリン酸イオンPO4のモル比が1.005以上1.3以下となるように、鉄源と、リン酸源と、リチウム源と、場合により前記金属元素M1および/またはM2の酸化物、リン酸化物または水酸化物と、炭素源と、溶媒とを含有するスラリーを調製する工程と、前記スラリーに含まれる粒子を粉砕処理する工程と、前記粉砕処理したスラリーを噴霧乾燥して前駆体とする工程と、前記前駆体を不活性雰囲気または還元雰囲気の下で焼成する工程とを有することを特徴とする。前記焼成における焼成温度は、500°C以上800°C以下であることが好ましい。前記スラリーは、リン酸アンモニウムを更に含有することが好ましい。本発明のオリビン型リチウム遷移金属酸化物は、その製造過程において残留する金属硫化物の量が低減される。従って、本発明のオリビン型リチウム遷移金属酸化物を正極活物質として組み込んだリチウムイオン二次電池は、正極活物質中の残留物に起因する短絡の発生が抑制される。本発明を実施するための最良の形態を説明する。ただし、以下に示す形態は、本発明の技術思想を具体化するためのオリビン型リチウム遷移金属酸化物およびその製造方法を例示するものであって、本発明を以下に限定するものではない。本発明者らは、オリビン型リチウム遷移金属酸化物のうち、その組成中の遷移金属が少なくとも鉄を含むオリビン型リチウム鉄リン酸化物について、その製造工程で硫化鉄が生成する原因を鋭意究明した。まず、例えばリチウム鉄リン酸塩の原料として、例えばリン酸鉄および炭酸リチウムが使用される。このリン酸鉄および炭酸リチウムを含有するスラリーは、炭酸リチウムが存在することにより塩基性を示す。また、オリビン型リチウム鉄リン酸化物の原料中には硫黄元素が含まれることがある。スラリーが塩基性であることにより、リン酸鉄は解離して鉄イオンが生成し、更に水酸化鉄が生成する。このような水酸化鉄を含有するスラリーを焼成すると、水酸化鉄の鉄イオンと周囲に存在する硫黄が反応して硫化鉄が生成する。リチウム鉄リン酸塩に含まれるこの硫化鉄は、そのリチウム鉄リン酸塩を正極活物質として電池に組み込んだときに短絡ショートの原因となるおそれがある。そこで、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、原料の仕込み時において、例えば、鉄イオンに対するリン酸イオンのモル比が1より大きくなるように原料の仕込み量を調整することにより、リン酸鉄の解離による鉄イオンの生成が抑制され、それにより硫化鉄の生成が抑制されることを見出し、課題を解決するに至った。上述のようなモル比で原料を混合することにより、鉄イオンとリン酸イオンとの結び付きが強くなると考えられる。それにより、原料であるリン酸鉄の解離による鉄イオンの生成が抑制され、従って、硫化鉄の生成が抑制され、得られるオリビン型リチウム遷移金属酸化物中に残留する硫化鉄の含有量を低減することができる。すなわち、本発明のオリビン型リチウム遷移金属酸化物は、組成がLixFe1-yM1y1-zM2zPO4A式中x、y、z、Aは、0.9<x<1.3、0≦y<1、0≦z<0.3、1.005≦A≦1.3であり、M1は、Mn、CoおよびNiからなる群から選択される少なくとも1種の金属元素であり、M2は、Mo、Mg、Zr、Ti、Al、CeおよびCrからなる群から選択される少なくとも1種の金属元素であるであり、前記組成中のFe、M1およびM2の総量に対するリン酸イオンPO4のモル比が1.005以上1.3以下であることを特徴とする。本発明のオリビン型リチウム遷移金属酸化物は、正極活物質としてリチウムイオン二次電池に組み込んだときに短絡の原因となり得る残留物の含有量が低減されている。以下、本発明のオリビン型リチウム遷移金属酸化物およびその製造方法について詳述する。[オリビン型リチウム遷移金属酸化物]先ず、本発明に係るオリビン型リチウム遷移金属酸化物について述べる。本発明に係るオリビン型リチウム遷移金属酸化物の組成は、LixFe1-yM1y1-zM2zPO4Aである。ただし、組成式中のx、y、z、Aは、0.9<x<1.3、0≦y<1、0≦z<0.3、1.005≦A≦1.3である。また、M1は、Mn、CoおよびNiからなる群から選択される少なくとも1種の金属元素であり、M2は、Mo、Mg、Zr、Ti、Al、CeおよびCrからなる群から選択される少なくとも1種の金属元素であり、上述の組成中のFe、M1およびM2の総量に対するリン酸イオンPO4のモル比は、1.005以上1.3以下であることを特徴とする。ここで、xが0.9より小さいと、そのオリビン型リチウム遷移金属酸化物をリチウムイオン二次電池の正極活物質として使用する場合に、電池の理論容量が低下するおそれがある。また、xが1.3より大きいと、不純物の量が増えることにより、電池特性が低下するおそれがある。xのより好ましい範囲は1.0<x<1.1である。更に、上述の組成式におけるFe、M1およびM2の総量に対するリチウムイオンのモル比は、1.0以上1.1以下であることが好ましい。zのより好ましい範囲は0≦z<0.1である。金属元素M2の酸化物または水酸化物は固溶時にLiを挿出することができないので、zが0.1より大きいと、電池の理論容量が低下するおそれがある。Aが1より小さいと電池の理論容量が低下するおそれがある。また、Aが1.3より大きいと、不純物の量が増えることにより電池特性が低下するおそれがある。また、Aのより好ましい範囲は、1.005≦A<1.1である。本発明に係るオリビン型リチウム遷移金属酸化物の結晶子径は80nm以下であることが好ましい。結晶子径が80nmを超えると、充放電容量が小さくなるおそれがある。本発明に係るオリビン型リチウム遷移金属酸化物の結晶子径は、より好ましくは40nm以上70nm以下である。結晶子径が40nmより下回る場合も同様に特性が悪化するおそれがある。結晶子径は、X線回折XRDにおける特定の回折角面のピーク高さと半価幅FWHM:FullWidthHalfMaximumから、いわゆるScherrerの式を用いて、不均一歪みはないとの仮定のもとに求められる。なお、オリビン型リチウム遷移金属酸化物粒子のX線回折プロファイルは非常に多数のピークを示すが、結晶子を求めるピークとしては、例えば、格子面031面起因のピークが適当である。このピークは他のピークから離れた位置にあるので、他のピークからの干渉を受けにくく、正確な値を得ることができる。また、本発明に係るオリビン型リチウム遷移金属酸化物の平均二次粒子径は、2μm以上20μm以下であることが好ましい。平均二次粒子径が2μm未満であったり、20μmを超えたりすると、正極活物質としてリチウムイオン二次電池の極板に塗布する際にその作業性が悪化するおそれがある。さらに、20μmを超える場合には充填密度が低下するおそれもある。より好ましくは、オリビン型リチウム遷移金属酸化物の平均二次粒子径は4μm以上13μm以下である。なお、本明細書において、平均二次粒子径は、レーザー回折法で測定したメディアン径d50の値を意味する。本発明に係るオリビン型リチウム遷移金属酸化物の炭素含有量は、0.2重量以上10重量以下であることが好ましく、二次粒子の内部や表面に存在することが好ましい。炭素含有量が0.2重量未満の場合、電気抵抗が大きくなる。また、炭素含有量が10重量を超える場合、重量当たりの放電容量が小さくなる。本発明に係るオリビン型リチウム遷移金属酸化物の炭素含有量は、好ましくは0.5重量以上5重量以下である。[オリビン型リチウム遷移金属酸化物の製造方法]次に、本発明に係るオリビン型リチウム遷移金属酸化物の製造方法について述べる。本発明に係るオリビン型リチウム遷移金属酸化物の製造方法は、少なくとも、以下の1~4の工程を含むことを特徴とする。1鉄源と、リン酸源と、リチウム源と、場合によりMo、Mg、Zr、Mn、Ti、Co、Ni、Al、CeおよびCrからなる群から選択される少なくとも1種の金属元素の酸化物、リン酸化物または水酸化物と、炭素源と、溶媒とを含有するスラリーを調製する工程、2前記スラリーに含まれる粒子を粉砕処理して微細化する工程、3粉砕処理したスラリーを噴霧乾燥して前駆体とする工程、および4前記前駆体を不活性雰囲気または還元雰囲気の下で焼成する工程。本発明の方法で使用可能な鉄源として、例えばリン酸鉄、硫酸鉄、塩化鉄、シュウ酸鉄等が挙げられる。このうち、リン酸鉄はリン酸源としてもはたらく。原料のリン酸源としては、リン酸化物IIやリン酸化物IIIを用いることができる。本発明の方法で使用可能なリン酸化物として、例えば、リン酸鉄II、リン酸鉄III、リン酸マンガンII、リン酸マンガンIII、リン酸コバルトIIを挙げることができる。このうち、リン酸鉄は鉄源としてもはたらく。リン酸源の粒径は、製造工程における作業性を考慮すると、平均二次粒子径が4μm以上13μm以下であることが好ましい。リン酸化物は、不純物を取り除くため、他の原料との混合前に洗浄処理しておくことが好ましい。原料のリチウム源としては、リチウムを含有するものであれば如何なる材料でも使用することができる。例えば、リン酸リチウム、リン酸二水素リチウム、炭酸リチウム、酢酸リチウム、または水酸化リチウム、並びにこれらの混合物である。このうち、リン酸リチウムはリン酸源としてもはたらく。これらのうち、取り扱いが容易である点や環境への安全性を配慮すると、炭酸リチウムが好ましい。本発明の方法で使用可能な炭素源として、グルコース、ショ糖、ラクトース等の糖類、グリセリン、アスコルビン酸、ラウリン酸、ステアリン酸等の有機化合物が挙げられる。これらのうち、取り扱いが容易な点からショ糖が炭素源として好ましい。これらの炭素源は、オリビン型リチウム遷移金属酸化物に導電性を付与する炭素源としてだけでなく、原料中の金属元素を還元するための炭素源としても利用することができる。本発明の方法で使用可能な分散媒として、水ならびにアセトンおよびエタノール等の有機溶媒が挙げられる。中でも、取り扱いが容易で安価であることから水が好ましい。本発明の方法で製造されるオリビン型リチウム遷移金属酸化物は、上述の組成中のFe、M1およびM2の総量に対するリン酸イオンPO4のモル比が1.005以上1.3以下であることを特徴とする。従って、リン酸イオンのモル比が、従来のオリビン型リチウム遷移金属酸化物におけるリン酸イオンのモル比よりも大きくなるように、上述のスラリーは、例えばリン酸アンモニウム等のリン酸塩を更に含有することが好ましい。リン酸アンモニウムを使用すると、焼成時にアンモニウムイオンをアンモニアガスとして除去することができるので、特に好ましい。なお、本明細書においてリン酸アンモニウムは広義に解され、NH43PO4に加えて、NH42HPO4リン酸水素二アンモニウムおよびNH4H2PO4リン酸二水素アンモニウムもリン酸アンモニウムに含まれる。目的とするオリビン型リチウム遷移金属酸化物の組成の化学量論比となるように、各原料を秤量する。まず、好ましくは洗浄処理をしたリン酸源に分散媒を加える。これに、鉄源と、リチウム源と、場合によりMo、Mg、Zr、Mn、Ti、Co、Ni、Al、Ce、Crからなる群から選択される少なくとも1種の金属元素の酸化物、リン酸化物または水酸化物と、炭素源とを更に加えてスラリーを調製する。上述のスラリーの原料は通常、粒子状の物質として供給されるので、スラリーに含まれるこれらの粒子を細かく粉砕して混合する粉砕処理を行う。粉砕処理方法として、湿式粉砕混合と乾式粉砕混合とから選択することができる。湿式粉砕混合とは、粉砕する目的物を分散媒例えば、水に加え、1mm前後のメディアを使用してローラー台で回すことによる粉砕方法であり、乾式粉砕混合より細かく粉砕処理を行うことができるので好ましい。粉砕処理したスラリーを噴霧乾燥して前駆体とする。噴霧乾燥とは、乾燥させるべきスラリーをシャワー状に噴霧して、この噴霧されたスラリーに熱風を吹きつけることにより乾燥させる方法である。これにより、一次粒子の集合体である二次粒子球形を前駆体として形成することができる。得られた前駆体を不活性雰囲気または還元雰囲気の下で焼成する。前記不活性雰囲気または還元雰囲気は、窒素、あるいは水素またはアンモニアを含む還元雰囲気であることが好ましく、水素および窒素を含む雰囲気であることがより好ましい。焼成温度は500°C以上800°C以下が好ましく、より好ましくは550°C以上700°C以下である。[比較例1]238.3gのFe3PO42式量:357.49、77.2gのLi3PO4式量:115.79、36.3gのショ糖式量:342.3および分散媒としての純水1500mlを混合してスラリーとした。そのスラリーを容量が5000mlのボールミルにいれ、アルミナボールを用いて、10時間粉砕処理して微細化した。粉砕処理したスラリーを、噴霧乾燥機を用いて噴霧乾燥し、前駆体である熱処理物を得た。その後、その熱処理物を窒素ガス雰囲気下、700°Cにて10時間焼成し、焼成物を得た。得られた焼成物の組成はLiFePO4である。[比較例2]Li2CO3を追加で11.09g添加する以外は比較例1と同様の手順で、比較例2の焼成物を得た。得られた焼成物の組成はLi1.15FePO4である。[実施例1]238.3gのFe3PO42式量:357.49、77.2gのLi3PO4式量:115.79、1.15gのNH4H2PO4式量:115.03、36.3gのショ糖式量:342.3および分散媒としての純水1500mlを混合してスラリーとする以外は比較例1と同様の手順で、実施例1の焼成物を得た。得られた焼成物の組成はLiFePO41.005である。[実施例2]NH4H2PO4の量を4.60gとする以外は実施例1と同様の手順で、実施例2の焼成物を得た。得られた焼成物の組成はLiFePO41.02である。[実施例3]NH4H2PO4の量を11.5gとする以外は実施例1と同様の手順で、実施例3の焼成物を得た。得られた焼成物の組成はLiFePO41.05である。[実施例4]Li2CO3を追加で11.09g添加する以外は実施例1と同様の手順で、実施例4の焼成物を得た。得られた焼成物の組成はLi1.15FePO41.005である。[実施例5]NH4H2PO4の量を4.60gとする以外は実施例4と同様の手順で、実施例5の焼成物を得た。得られた焼成物の組成はLi1.15FePO41.02である。[実施例6]NH4H2PO4の量を11.5gとする以外は実施例4と同様の手順で、実施例6の焼成物を得た。得られた焼成物の組成はLi1.15FePO41.05である。比較例1および2ならびに実施例1~6で得られた各焼成物において、鉄イオンに対するリン酸イオンのモル比以下、P/Fe比と呼ぶおよび鉄イオンに対するリン酸イオンのモル比以下、Li/Fe比と呼ぶは、以下の表1に示すとおりである。[X線回折測定]比較例1および2ならびに実施例1~6において得られた焼成物について、X線回折装置を用いて相同定を行った。X線としてCuKα線波長:λ=1.54nmを使用した。分析の結果、比較例1および2ならびに実施例1~6の全てにおいてオリビン型リチウム遷移金属酸化物が確認され、また、不純物のピークは見られなかった。[残留S2-量測定]比較例1および2ならびに実施例1~6で得られる各焼成物中に残留している硫化鉄の量を、メチレンブルー吸光光度法で各焼成物中の硫化物イオンS2-を定量することにより求めた。まず、窒素雰囲気下で焼成物2.0gに6M塩酸20mlを加えて加熱し、焼成物を溶解させた。焼成物の溶解後も加熱を続け、発生した硫化水素を0.1M水酸化ナトリウム水溶液に吸収させた。硫化水素を吸収させた水酸化ナトリウム水溶液に純水を加えて全量を50mlとし、0.1硫酸ジメチル-p-フェニレンジアミン溶液5mlおよび塩化鉄III6水和物溶液を加えて混合した。30分静置した後、分光光度計を用いてこの溶液の波長670nmにおける吸光度を測定し、得られた吸光度から残留S2-量を求めた。結果を図1に示す。図1に示すように、Li/Fe比1.00の場合、P/Fe比が1.00である比較例1と比較して、P/Fe比が1.005以上である実施例1~3において残留S2-量が低減し、P/Fe比が大きくなるほど残留S2-量が低下した。Li/Fe比1.15の場合も同様に、P/Fe比が1.00である比較例2と比較して、P/Fe比が1.005以上である実施例4~6において残留S2-量が低減し、P/Fe比が大きくなるほど残留S2-量が低下した。また、P/Fe比が同じである場合、Li/Fe比が1.15の焼成物比較例2、実施例4~6と比較して、Li/Fe=1.00の焼成物比較例1、実施例1~3において、残留S2-量がより低減した。特に、P/Fe比が1.005以上かつLi/Fe比が1.00の焼成物実施例2~3、およびP/Fe比が1.05かつLi/Fe比が1.15の焼成物実施例6において、残留S2-量は40ppm以下となった。