"i実験式MLxX4x式中、Mはチタン、ジルコニウム及びハフニウムからなる群から選択され、各Lは、独立に、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素、アンチモン及びビスマス又はこれらの混合物からなる群から選択された2個の原子によってMに結合されたモノアニオン性二座配位子であり、Xはフッ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる群から選択されたハロゲンであり、そして0<x≦4であるの少なくとも1種の遷移金属化合物と、式LxERnYmHp式中、各Lは、独立に、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素、アンチモン及びビスマス又はこれらの混合物からなる群から選択された2個の原子によってEに結合されたモノアニオン性二座配位子であり、Eはホウ素、アルミニウム、ガリウム及びインジウムからなる群から選択され、各Rは、独立に、ヒドロカルビル基であり、各Yは、独立に、モノアニオン性一座配位子であり、0<x≦2、n>0、m≧0、p≧0及びxnmp=3であるの少なくとも1種のアルキル化剤とを、少なくとも1種の非プロトン性溶媒中で反応させることによって可溶性化学種を得て、ii得られた可溶性化学種を担体と接触させることを含む固体前触媒の製造方法。アルキル化剤がアルキル化剤の遷移金属化合物に対するモル比0.1~100で存在する請求項1に記載の製造方法。Mがチタンである請求項1に記載の製造方法。少なくとも1種のアルキル化剤が実験式LxERnYmHp式中、各Lは、独立に、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素、アンチモン及びビスマス又はこれらの混合物からなる群から選択された2個の原子によってMに結合されたモノアニオン性二座配位子であり、Eはホウ素、アルミニウム、ガリウム及びインジウムからなる群から選択され、各Rは、独立に、ヒドロカルビル基であり、各Yは、独立に、モノアニオン性一座配位子であり、0<x≦2、n>0、m≧0、p≧0及びxnmp=3であるのMLxX4xをアルキル化する有機金属化合物である請求項1に記載の製造方法。Eがアルミニウムである請求項4に記載の製造方法。可溶性化学種が担体の上に析出されている請求項1に記載の製造方法。担体が無機酸化物及び無機ハロゲン化物からなる群から選択される請求項1に記載の製造方法。i実験式MLxX4x式中、Mはチタン、ジルコニウム及びハフニウムからなる群から選択され、各Lは、独立に、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素、アンチモン及びビスマス又はこれらの混合物からなる群から選択された2個の原子によってMに結合されたモノアニオン性二座配位子であり、Xは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる群から選択されたハロゲンであり、そして0<x≦4であるの少なくとも1種の遷移金属化合物と、式LxERnYmHp式中、各Lは、独立に、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素、アンチモン及びビスマス又はこれらの混合物からなる群から選択された2個の原子によってEに結合されたモノアニオン性二座配位子であり、Eはホウ素、アルミニウム、ガリウム及びインジウムからなる群から選択され、各Rは、独立に、ヒドロカルビル基であり、各Yは、独立に、モノアニオン性一座配位子であり、0<x≦2、n>0、m≧0、p≧0及びxnmp=3であるの少なくとも1種のアルキル化剤及び少なくとも1種の内部電子供与体とを、少なくとも1種の非プロトン性溶媒中で反応させることによって可溶性化学種を得て、ii得られた可溶性化学種を担体と接触させることを含む固体前触媒の製造方法。i固体前触媒を請求項1に記載の製造方法によって得て、ii得られた固体前触媒に少なくとも1種の助触媒を加えることを含む触媒系の製造方法。固体前触媒の遷移金属化合物のMがチタンである請求項9に記載の製造方法。固体前触媒の少なくとも1種のアルキル化剤が実験式LxERnYmHp式中、各Lは、独立に、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素、アンチモン及びビスマス又はこれらの混合物からなる群から選択された2個の原子によってMに結合されたモノアニオン性二座配位子であり、Eは、ホウ素、アルミニウム、ガリウム及びインジウムからなる群から選択され、各Rは、独立に、ヒドロカルビル基であり、各Yは、独立に、モノアニオン性一座配位子であり、0<x≦2、n>0、m≧0、p≧0及びxnmp=3であるの、MLxX4xをアルキル化する有機金属化合物である請求項9に記載の製造方法。Eがアルミニウムである請求項11に記載の製造方法。少なくとも1種の助触媒がオレフィンの重合又は共重合に於いて固体前触媒を活性化する有機金属化合物である請求項9に記載の製造方法。少なくとも1種の助触媒が実験式RnEYmHp及びQERq式中、各Rは、独立に、ヒドロカルビル基であり、Eはホウ素、アルミニウム、ガリウム及びインジウムからなる群から選択され、各Yは、独立に、モノアニオン性一座配位子であり、Qは-O-、-S-、-NR-、-NOR-、-NSR-、-NNR2-、-NPR2-、-PR-、-POR-、-PSR-及び-PNR2-からなる群から選択され、n>0、m≧0、p≧0且つnmp=3であり、そしてq≧1であるの有機金属化合物からなる群から選択される請求項13に記載の製造方法。Eがアルミニウムである請求項14に記載の製造方法。助触媒がトリアルキルアルミニウム化合物である請求項15に記載の製造方法。助触媒が助触媒の固体前触媒の遷移金属に対するモル比0.1~1000で存在する請求項9に記載の製造方法。i固体前触媒を請求項8に記載の製造方法によって得て、及びii得られた固体前触媒に少なくとも1種の助触媒を加えることを含む触媒系の製造方法。重合条件下で、少なくとも1種又はそれ以上のオレフィンと、請求項9に記載の製造方法によって得られた触媒系とを接触させることを含んでなる少なくとも1種又はそれ以上のオレフィンの重合方法。重合条件下で、少なくとも1種又はそれ以上のオレフィンと、請求項18に記載の製造方法によって得られた触媒系とを接触させることを含んでなる少なくとも1種又はそれ以上のオレフィンの重合方法。発明の要約実験式MLxX4x式中、Mはチタン、ジルコニウム又はハフニウムであり、各Lは、独立に、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素、アンチモン及びビスマス又はこれらの混合物からなる群から選択された2個の原子によってMに結合されたモノアニオン性二座配位子であり、Xはフッ化物、塩化物、臭化物又はヨウ化物であり、そして0<x≦4であるの少なくとも1種の遷移金属化合物と、式LxERnYmHp式中、各Lは、独立に、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素、アンチモン及びビスマス又はこれらの混合物からなる群から選択された2個の原子によってEに結合されたモノアニオン性二座配位子であり、Eはホウ素、アルミニウム、ガリウム又はインジウムであり、各Rは、独立に、ヒドロカルビル基であり、各Yは、独立に、モノアニオン性一座配位子であり、0<x≦2、n>0、m≧0、p≧0及びxnmp=3であるの少なくとも1種のアルキル化剤とを、少なくとも1種の非プロトン性溶媒中で反応させて、可溶性化学種を得、これを続いて担体と接触させることによって製造される固体前触媒solidprocatalyst。得られた固体前触媒は、助触媒と共に、オレフィンの重合又は共重合のために適した触媒系を提供する。発明の詳細な説明実験式MLxX4x式中、Mはチタン、ジルコニウム又はハフニウムであり、各Lは、独立に、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素、アンチモン及びビスマス又はこれらの混合物からなる群から選択された2個の原子によってMに結合されたモノアニオン性二座配位子であり、Xは、フッ化物、塩化物、臭化物又はヨウ化物であり、そして0<x≦4であるの少なくとも1種の遷移金属化合物と、式LxERnYmHp式中、各Lは、独立に、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素、アンチモン及びビスマス又はこれらの混合物からなる群から選択された2個の原子によってEに結合されたモノアニオン性二座配位子であり、Eはホウ素、アルミニウム、ガリウム又はインジウムであり、各Rは、独立に、ヒドロカルビル基であり、各Yは、独立に、モノアニオン性一座配位子であり、0<x≦2、n>0、m≧0、p≧0及びxnmp=3であるの少なくとも1種のアルキル化剤とを、少なくとも1種の非プロトン性溶媒中で反応させて、可溶性化学種を得、これを続いて担体と接触させることによって製造された固体前触媒。この可溶性化学種を担体と接触させることには、可溶性化学種を担体上に析出させることが含まれる。得られた固体前触媒は、助触媒と共に、オレフィンの重合又は共重合のために適した触媒系を提供する。本明細書に於ける周期表の族の元素に対する全ての記載は、ChemicalandEngineeringNews、第635巻、第27頁、1985年に公表されたような元素の周期表を参照して行われる。このフォーマットに於いて、族は1~18の番号が付けられている。本明細書に於いて、略語Meメチル基のために、Etエチル基のために、TMAトリメチルアルミニウムのために及びTEALトリエチルアルミニウムのためにを使用する。本発明は、実験式MLxX4xの遷移金属化合物と、式LxERnYmHpのアルキル化剤とを、非プロトン性溶媒中で反応させて、可溶性化学種を得、これを続いて担体と接触させることによって製造された固体前触媒からなる。可溶性成分の生成の間に沈殿が起こる場合には、可溶性化学種を担体と接触させる前に、沈殿物を再溶解、濾過又は他の方法で除去しなくてはならない。アルキル化剤の遷移金属化合物に対するモル比は好ましくは約0.1~約100である。好ましくは、アルキル化剤の遷移金属化合物に対するモル比は約0.25~約15である。更に好ましくは、アルキル化剤の遷移金属化合物に対するモル比は約1~約5である。本発明の方法で使用される少なくとも1種の遷移金属化合物は実験式:MLxX4x式中、Mはチタン、ジルコニウム及びハフニウムからなる群から選択され、各Lは、独立に、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素、アンチモン及びビスマス又はこれらの混合物からなる群から選択された2個の原子によってMに結合されたモノアニオン性二座配位子であり、各Xは、独立に、フッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物からなる群から選択され、そして0<x≦4であるの任意の化合物又はこれらの混合物であってよい。遷移金属化合物MLxX4xは、アルキル化剤と接触させる前に、非プロトン性溶媒に、純粋の種の溶解又は例えば、金属ハロゲン化物を配位子Lの共役酸、配位子の錯体若しくは配位子の塩とその場で、チオカルボン酸、ジチオカルボン酸、チオカルボン酸アミド、チオカルボン酸リン化物、炭酸、カルバマミン酸、尿素、チオ炭酸、チオ尿素、チオカルバマミン酸、ジチオカルバミン酸、ヒドロキシカルボン酸エステル、ヒドロキシカルボン酸アミド、アミノ酸エステル、ヒドロキシチオカルボン酸エステル、ヒドロキシジチオカルボン酸エステル、ヒドロキシチオカルボン酸アミド、ヒドロキシカルボン酸チオエステル、ヒドロキシチオカルボン酸チオエステル、ヒドロキシジチオカルボン酸チオエステル、メルカプトカルボン酸エステル、メルカプトカルボン酸アミド、メルカプトチオカルボン酸エステル、メルカプトジチオカルボン酸エステル、メルカプトチオカルボン酸アミド、メルカプトカルボン酸チオエステル、メルカプトチオカルボン酸チオエステル、メルカプトジチオカルボン酸チオエステル、ヒドロキシケトン、ヒドロキシアルデヒド、ヒドロキシイミン、メルカプトケトン、メルカプトアルデヒド、メルカプトイミン、ヒドロキシチオケトン、ヒドロキシチオアルデヒド、メルカプトチオケトン、メルカプトチオアルデヒド、2-ヒドロキシベンズアルデヒド、2-メルカプトベンズアルデヒド、2-アミノベンズアルデヒド、2-ヒドロキシベンズチオアルデヒド、2-ヒドロキシ安息香酸エステル、2-ヒドロキシベンズアミド、2-ヒドロキシ安息香酸チオエステル、2-ヒドロキシチオ安息香酸エステル、2-ヒドロキシチオベンズアミド、2-ヒドロキシベンズチオアルデヒド、2-メルカプトベンズチオアルデヒド、2-アミノベンズチオアルデヒド、2-ヒドロキシアリールケトン、2-メルカプトアリールケトン、2-アミノアリールケトン、2-ヒドロキシアリールイミン、2-メルカプトアリールイミン、2-アミノアリールイミン、2-ヒドロキシアリールチオケトン、2-メルカプトアリールチオケトン、2-アミノアリールチオケトン、ベンゾイン、2-ピロールカルボキサルデヒド、2-ピロールチオカルボキサルデヒド、2-ピロールカルボキサルドイミン、ヒドロカルビル2-ピロリルケトン、ヒドロカルビル2-ピロリルイミン、ヒドロカルビル2-ピロリルチオケトン、2-インドールカルボキサルデヒド、2-インドールチオカルボキサルデヒド、2-インドールカルボキサルドイミン、ヒドロカルビル2-インドリルケトン、ヒドロカルビル2-インドリルイミン、ヒドロカルビル2-インドリルチオケトン、ヒドロキシキノリン、トロポロン、アミノトロポロン、アミノトロポンイミン等である。酸性炭素-水素結合を含有する化合物の共役塩基である、本発明で有用なMに結合されたモノアニオン性二座配位子Lの例は、1,3-ジケトン、β-ケト酸エステル、β-ケト酸アミド、3-ニトロケトン、3-ニトロ酸エステル、3-ニトロ酸アミド、フタル酸モノエステル、ジ2-フリルアルカン、ビス5-2,3-ジヒドロフリルアルカン、ジ2-チオフェニルアルカン、ビス5-2,3-ジヒドロチオフェニルアルカン、ジ2-ピリジルアルカン、マロン酸ジエステル、β-ケトイミン、1,3-ジイミン、β-イミノ酸エステル、β-イミノ酸アミド、3-ニトロイミン、アルキルスルフィニル酢酸エステル、アルキルスルホニル酢酸エステル、ビスアルキルスルフィニルアルカン、ビスアルキルスルホニルアルカン等である。本発明で有用なMに結合されたモノアニオン性二座配位子Lの好ましい例は、アセチルアセトン、3,5-ヘプタンジオン、2,6-ジメチル-3,5-ヘプタンジオン、5,7-ウンデカンジオン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、1,1,1-トリフルオロアセチルアセトン、1,1,1,5,5,5-ヘキサフルオロアセチルアセトン、2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ヘプタンジオン、上記の1,3-ジケトンのモノ-及びジイミン類似物、2-ヒドロキシベンゼンカルボキサルデヒド、上記化合物のイミン類似物等のような、1,3-ジケトンの共役塩基である。Mに結合されたモノアニオン性二座配位子Lの混合物を、Mに結合されたモノアニオン性二座配位子Lとして使用することができる。上記実験式MLxX4xの化合物の混合物も、遷移金属化合物として本発明で使用することができる。本発明で使用される少なくとも1種のアルキル化剤は、実験式:LxERnYmHp式中、各Lは、独立に、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素、アンチモン及びビスマス又はこれらの混合物からなる群から選択された2個の原子によってEに結合されたモノアニオン性二座配位子であり、Eはホウ素、アルミニウム、ガリウム及びインジウムからなる群から選択され、各Rは、独立に、ヒドロカルビル基であり、各Yは、独立に、モノアニオン性一座配位子であり、0<x≦2、n>0、m≧0、p≧0及びxnmp=3であるの任意の有機金属化合物又はこれらの混合物であってよい。本明細書で使用する、用語ヒドロカルビルは、炭素原子及び水素原子を含有する、一価の直鎖、分枝鎖、環式又は多環式基を示す。このヒドロカルビル基には、任意に、炭素及び水素に加えて、周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された原子が含有されていてよい。一価のヒドロカルビルの例には、以下のもの、即ちC1~C30アルキル;C1~C30アルキル、C3~C15シクロアルキル又はアリールから選択された1個又はそれ以上の基で置換されたC1~C30アルキル;C3~C15シクロアルキル;C1~C20アルキル、C3~C15シクロアルキル又はアリールから選択された1個又はそれ以上の基で置換されたC3~C15シクロアルキル;C6~C15アリール並びにC1~C30アルキル、C3~C15シクロアルキル又はアリールから選択された1個又はそれ以上の基で置換されたC6~C15アリール但し、アリールは、好ましくは、置換された又は置換されていないフェニル、ナフチル又はアントラセニル基を示すが含まれる。アルキル化剤LxERnYmHpは、アルキル化剤と接触させる前に、非プロトン性溶媒に、純粋の種の溶解又は例えば、実験式ERn1YmHpの化合物を、配位子L、配位子の錯体若しくは配位子の塩とその場で混合し、続いてアルキル化剤で処理することによるものを含む任意の方法で、生成させるか及び/又は導入することができる。Eに結合されたモノアニオン性二座配位子Lの例は、酸性水素を含有する化合物の共役塩基及び酸性炭素-水素結合を含有する化合物の共役塩基である。酸性水素を含有する化合物の共役塩基である、本発明で有用なEに結合されたモノアニオン性二座配位子Lの例は、カルボン酸、カルボン酸アミド、カルボン酸リン化物、チオカルボン酸、ジチオカルボン酸、チオカルボン酸アミド、チオカルボン酸リン化物、炭酸、カルバマミン酸、尿素、チオ炭酸、チオ尿素、チオカルバマミン酸、ジチオカルバミン酸、ヒドロキシカルボン酸エステル、ヒドロキシカルボン酸アミド、アミノ酸エステル、ヒドロキシチオカルボン酸エステル、ヒドロキシジチオカルボン酸エステル、ヒドロキシチオカルボン酸アミド、ヒドロキシカルボン酸チオエステル、ヒドロキシチオカルボン酸チオエステル、ヒドロキシジチオカルボン酸チオエステル、メルカプトカルボン酸エステル、メルカプトカルボン酸アミド、メルカプトチオカルボン酸エステル、メルカプトジチオカルボン酸エステル、メルカプトチオカルボン酸アミド、メルカプトカルボン酸チオエステル、メルカプトチオカルボン酸チオエステル、メルカプトジチオカルボン酸チオエステル、ヒドロキシケトン、ヒドロキシアルデヒド、ヒドロキシイミン、メルカプトケトン、メルカプトアルデヒド、メルカプトイミン、ヒドロキシチオケトン、ヒドロキシチオアルデヒド、メルカプトチオケトン、メルカプトチオアルデヒド、2-ヒドロキシベンズアルデヒド、2-メルカプトベンズアルデヒド、2-アミノベンズアルデヒド、2-ヒドロキシベンズチオアルデヒド、2-ヒドロキシ安息香酸エステル、2-ヒドロキシベンズアミド、2-ヒドロキシ安息香酸チオエステル、2-ヒドロキシチオ安息香酸エステル、2-ヒドロキシチオベンズアミド、2-ヒドロキシベンズチオアルデヒド、2-メルカプトベンズチオアルデヒド、2-アミノベンズチオアルデヒド、2-ヒドロキシアリールケトン、2-メルカプトアリールケトン、2-アミノアリールケトン、2-ヒドロキシアリールイミン、2-メルカプトアリールイミン、2-アミノアリールイミン、2-ヒドロキシアリールチオケトン、2-メルカプトアリールチオケトン、2-アミノアリールチオケトン、ベンゾイン、2-ピロールカルボキサルデヒド、2-ピロールチオカルボキサルデヒド、2-ピロールカルボキサルドイミン、ヒドロカルビル2-ピロリルケトン、ヒドロカルビル2-ピロリルイミン、ヒドロカルビル2-ピロリルチオケトン、2-インドールカルボキサルデヒド、2-インドールチオカルボキサルデヒド、2-インドールカルボキサルドイミン、ヒドロカルビル2-インドリルケトン、ヒドロカルビル2-インドリルイミン、ヒドロカルビル2-インドリルチオケトン、ヒドロキシキノリン、トロポロン、アミノトロポロン、アミノトロポンイミン等である。酸性炭素-水素結合を含有する化合物の共役塩基である、本発明で有用なEに結合されたモノアニオン性二座配位子Lの例は、1,3-ジケトン、β-ケト酸エステル、β-ケト酸アミド、3-ニトロケトン、3-ニトロ酸エステル、3-ニトロ酸アミド、フタル酸モノエステル、ジ2-フリルアルカン、ビス5-2,3-ジヒドロフリルアルカン、ジ2-チオフェニルアルカン、ビス5-2,3-ジヒドロチオフェニルアルカン、ジ2-ピリジルアルカン、マロン酸ジエステル、β-ケトイミン、1,3-ジイミン、β-イミノ酸エステル、β-イミノ酸アミド、3-ニトロイミン、アルキルスルフィニル酢酸エステル、アルキルスルホニル酢酸エステル、ビスアルキルスルフィニルアルカン、ビスアルキルスルホニルアルカン等である。本発明で有用なEに結合されたモノアニオン性二座配位子Lの好ましい例は、アセチルアセトン、3,5-ヘプタンジオン、2,6-ジメチル-3,5-ヘプタンジオン、5,7-ウンデカンジオン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、1,1,1-トリフルオロアセチルアセトン、1,1,1,5,5,5-ヘキサフルオロアセチルアセトン、2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ヘプタンジオン、上記の1,3-ジケトンのモノ-及びジイミン類似物、2-ヒドロキシベンゼンカルボキサルデヒド、上記化合物のイミン類似物等のような、1,3-ジケトンの共役塩基である。Eに結合されたモノアニオン性二座配位子Lの混合物を、Eに結合されたモノアニオン性二座配位子Lとして使用することができる。モノアニオン性一座配位子Yの例には、ハロゲン化物、-OR、-OBR2、-OSR、-ONR2、-OPR2、-NR2、-NRBR2、-NROR、-NRSR、-NRNR2、-NRPR2、-NBR22、-N=CR2、-N=NR、-N=PR、-SR、-SBR2、-SOR、-SNR2、-SPR2、-PR2等が含まれる。各Rは、独立に、前記定義された通りのヒドロカルビル基である。ハロゲン化物の例は、フッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物である。アルコキシドの例は、メトキシド、エトキシド、n-プロポキシド、i-プロポキシド、シクロプロピルオキシド、n-ブトキシド、i-ブトキシド、s-ブトキシド、t-ブトキシド、シクロブチルオキシド、n-アミルオキシド、i-アミルオキシド、s-アミルオキシド、t-アミルオキシド、ネオペントキシド、シクロペンチルオキシド、n-ヘキソキシド、シクロヘキシルオキシド、ヘプトキシド、オクトキシド、ノノキシド、デコキシド、ウンデコキシド、ドデコキシド、2-エチルヘキソキシド、フェノキシド、2,6-ジメチルフェノキシド、2,6-ジ-i-プロピルフェノキシド、2,6-ジフェニルフェノキシド、2,6-ジメシチルフェノキシド、2,4,6-トリメチルフェノキシド、2,4,6-トリ-i-プロピルフェノキシド、2,4,6-トリフェニルフェノキシド、2,4,6-トリメシチルフェノキシド、ベンジルオキシド、メントキシド等、トリフルオロメトキシド、トリフルオロエトキシド、トリフルオロ-i-プロポキシド、ヘキサフルオロ-i-プロポキシド、ヘプタフルオロ-i-プロポキシド、トリフルオロ-t-ブトキシド、ヘキサフルオロ-t-ブトキシド、トリフルオロメトキシド、トリクロロエトキシド、トリクロロ-i-プロポキシド等のようなハロゲン化アルコキシドである。チオレートの例は、メチルチオレート、エチルチオレート、n-プロピルチオレート、i-プロピルチオレート、シクロプロピルチオレート、n-ブチルチオレート、i-ブチルチオレート、s-ブチルチオレート、t-ブチルチオレート、シクロブチルチオレート、n-アミルチオレート、i-アミルチオレート、s-アミルチオレート、t-アミルチオレート、ネオペンチルチオレート、シクロペンチルチオレート、n-ヘキシルチオレート、シクロヘキシルチオレート、フェニルチオレート、2,6-ジメチルフェニルチオレート、2,6-ジ-i-プロピルフェニルチオレート、2,6-ジフェニルフェニルチオレート、2,6-ジメシチルフェニルチオレート、2,4,6-トリメチルフェニルチオレート、2,4,6-トリ-i-プロピルフェニルチオレート、2,4,6-トリフェニルフェニルチオレート、2,4,6-トリメシチルフェニルチオレート、ベンジルチオレート、ヘプチルチオレート、オクチルチオレート、ノニルチオレート、デシルチオレート、ウンデシルチオレート、ドデシルチオレート、2-エチルヘキシルチオレート、メンチルチオレート等、トリフルオロメチルチオレート、トリフルオロエチルチオレート、トリフルオロ-i-プロピルチオレート、ヘキサフルオロ-i-プロピルチオレート、ヘプタフルオロ-i-プロピルチオレート、トリフルオロ-t-ブチルチオレート、ヘキサフルオロ-t-ブチルチオレート、トリフルオロメチルチオレート、トリクロロエチルチオレート、トリクロロ-i-プロピルチオレート等のようなハロゲン化アルキルチオレートである。アミドの例は、ジメチルアミド、ジエチルアミド、ジ-n-プロピルアミド、ジ-i-プロピルアミド、ジシクロプロピルアミド、ジ-n-ブチルアミド、ジ-i-ブチルアミド、ジ-s-ブチルアミド、ジ-t-ブチルアミド、ジシクロブチルアミド、ジ-n-アミルアミド、ジ-i-アミルアミド、ジ-s-アミルアミド、ジ-t-アミルアミド、ジシクロペンチルアミド、ジネオペンチルアミド、ジ-n-ヘキシルアミド、ジシクロヘキシルアミド、ジヘプチルアミド、ジオクチルアミド、ジノニルアミド、ジデシルアミド、ジウンデシルアミド、ジドデシルアミド、ジ-2-エチルヘキシルアミド、ジフェニルアミド、ビス-2,6-ジメチルフェニルアミド、ビス-2,6-ジ-i-プロピルフェニルアミド、ビス-2,6-ジフェニルフェニルアミド、ビス-2,6-ジメシチルフェニルアミド、ビス-2,4,6-トリメチルフェニルアミド、ビス-2,4,6-トリ-i-プロピルフェニルアミド、ビス-2,4,6-トリフェニルフェニルアミド、ビス-2,4,6-トリメシチルフェニルアミド、ジベンジルアミド、ジヘキシルアミド、ジシクロヘキシルアミド、ジオクチルアミド、ジデシルアミド、ジオクタデシルアミド、ジフェニルアミド、ジベンジルアミド、ビス-2,6-ジメチルフェニルアミド、2,6-ビス-i-プロピルフェニルアミド、ビス-2,6-ジフェニルフェニルアミド、ジアリルアミド、ジプロペニルアミド、N-メチルアニリド、N-エチルアニリド、N-プロピルアニリド、N-i-プロピルアニリド、N-ブチルアニリド、N-i-ブチルアニリド、N-アミルアニリド、N-i-アミルアニリド、N-オクチルアニリド、N-シクロヘキシルアニリド等;ビストリメチルシリルアミド、ビストリエチルシリルアミド、ビスジメチルフェニルシリルアミド、ビスt-ブチルジメチルシリルアミド、ビスt-ブチルジフェニルシリルアミド、フェニルトリメチルシリルアミド、フェニルトリエチルシリルアミド、フェニルトリメチルシリルアミド、メチルトリメチルシリルアミド、エチルトリメチルシリルアミド、n-プロピルトリメチルシリルアミド、i-プロピルトリメチルシリルアミド、シクロプロピルトリメチルシリルアミド、n-ブチルトリメチルシリルアミド、i-ブチルトリメチルシリルアミド、s-ブチルトリメチルシリルアミド、t-ブチルトリメチルシリルアミド、シクロブチルトリメチルシリルアミド、n-アミルトリメチルシリルアミド、i-アミルトリメチルシリルアミド、s-アミルトリメチルシリルアミド、t-アミルトリメチルシリルアミド、ネオペンチルトリメチルシリルアミド、シクロペンチルトリメチルシリルアミド、n-ヘキシルトリメチルシリルアミド、シクロヘキシルトリメチルシリルアミド、ヘプチルトリメチルシリルアミド及びトリエチルシリルトリメチルシリルアミド等のようなシリルアミド;ピロール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、インドール、イミダゾール、アゾール、チアゾール、プリン、フタルイミド、アザシクロヘプタン、アザシクロオクタン、アザシクロノナン、アザシクロデカンの共役塩基のような複素環式アミド、これらの置換誘導体等である。リン化物の例は、リン化ジメチル、リン化ジエチル、リン化ジプロピル、リン化ジブチル、リン化ジアミル、リン化ジヘキシル、リン化ジシクロヘキシル、リン化ジフェニル、リン化ジベンジル、ビス-2,6-ジメチルフェニルホスフィド、2,6-ジ-i-プロピルフェニルホスフィド、2,6-ジフェニルフェニルホスフィド等、ホスファシクロペンタン、ホスファシクロヘキサン、ホスファシクロヘプタン、ホスファシクロオクタン、ホスファシクロノナン、ホスファシクロデカン等のような環式ホスフィンの共役塩基である。モノアニオン性一座配位子Yとして、本発明で使用するために好ましいものは、フッ化物、塩化物、臭化物、メトキシド、エトキシド、n-プロポキシド、i-プロポキシド、ブトキシド、ネオペントキシド、ベンジルオキシド、トリフルオロメトキシド及びトリフルオロエトキシドである。モノアニオン性一座配位子Yの混合物を、モノアニオン性一座配位子Yとして使用することができる。上記アルキル化剤の混合物も、アルキル化剤としてここで使用することができる。少なくとも1種の非プロトン性溶媒は、使用する条件下で、プロトンの形で、該溶媒中に溶解される化学種の何れかによって除去することができる水素原子を含有しない溶媒である。このような溶媒の例には、任意に、第13族、第14族、第15族又は第16族からの他の元素を含有する、脂肪族、芳香族及びハロゲン化炭化水素、CS2、POCl3、SO2等のような無機溶媒が含まれる。好ましくは、溶媒は脂肪族、芳香族又はハロゲン化炭化水素であろう。更に好ましくは、溶媒は、4~40個の炭素原子、任意に10個以下のヘテロ原子を含有する、脂肪族、芳香族又はハロゲン化炭化水素であろう。最も好ましくは、溶媒は、ペンタン、ヘプタン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン又は1,2-ジクロロエタンである。本発明に於いて、任意の無機又は有機担体を使用することができる。適当な無機担体の例は、クレー、金属酸化物、金属水酸化物、金属ハロゲン化物又は硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、硝酸塩及びケイ酸塩のような他の金属塩である。ここで使用するために適した無機担体の他の例は、ナトリウム又はカリウムの塩及びマグネシウム又はカルシウムの酸化物又は塩のような元素の周期表の第1族及び第2族からの金属の化合物、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム又はカルシウムの塩化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩又はケイ酸塩及び例えば、マグネシウム又はカルシウムの酸化物又は水酸化物である。また、使用するために適したものは、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア、クロミア、酸化ホウ素、シラン化シリカ、シリカヒドロゲル、シリカキセロゲル、シリカエーロゲル及びタルク、シリカ/クロミア、シリカ/クロミア/チタニア、シリカ/アルミナ、シリカ/チタニア、シリカ/マグネシア、シリカ/マグネシア/チタニア、リン酸アルミニウムゲル、シリカコゲル等のような混合酸化物のような無機酸化物である。この無機酸化物には、Na2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCO3、Na2SO4、Al2SO43、BaSO4、KNO3、MgNO32、AlNO33、Na2O、K2O及びLi2Oのような炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩及び酸化物が含有されていてよい。主成分としてMgCl2、SiO2、Al2O3又はこれらの混合物からなる群から選択された少なくとも1種の成分を含有する担体が好ましい。適当な有機担体の例には、例えば官能化ポリエチレン、官能化ポリプロピレン、エチレンとα-オレフィンとの官能化共重合体、ポリスチレン、官能化ポリスチレン、ポリアミド及びポリエステルのような重合体が含まれる。適当な重合体無機担体の例には、カルボシロキサン、ホスファジン、シロキサン及び重合体/シリカハイブリッドのようなハイブリッド物質が含まれる。本発明で使用するために好ましいものは、シリカ、チタニア、アルミナのような無機酸化物及びタルク、シリカ/クロミア、シリカ/クロミア/チタニア、シリカ/アルミナ、シリカ/チタニアのような混合酸化物並びに塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、塩化カルシウム及び臭化カルシウムのような第2族ハロゲン化物並びに上記の酸化物の表面上に析出又は沈殿した塩化マグネシウムを含有する無機酸化物担体である。本発明で使用するために最も好ましいものは、シリカ上の塩化マグネシウムのような、上記の酸化物の表面上に析出又は沈殿した塩化マグネシウムを含有する無機酸化物担体である。本発明の別の態様に於いて、少なくとも1種の内部電子供与体を含む、前記のような固体前触媒を製造できることが見出された。固体前触媒は、少なくとも1種の、実験式MLxX4x式中、Mは、チタン、ジルコニウム又はハフニウムであり、各Lは、独立に、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素、アンチモン及びビスマス又はこれらの混合物からなる群から選択された2個の原子によってMに結合されたモノアニオン性二座配位子であり、Xはフッ化物、塩化物、臭化物又はヨウ化物であり、そして0<x≦4であるの遷移金属化合物を、少なくとも1種の、式LxERnYmHp式中、各Lは、独立に、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素、アンチモン及びビスマス又はこれらの混合物からなる群から選択された2個の原子によってEに結合されたモノアニオン性二座配位子であり、Eは、ホウ素、アルミニウム、ガリウム又はインジウムであり、各Rは、独立に、ヒドロカルビル基であり、各Yは、独立に、モノアニオン性一座配位子であり、0<x≦2、n>0、m≧0、p≧0及びxnmp=3であるのアルキル化剤及び少なくとも1種の内部電子供与体と、少なくとも1種の非プロトン性溶媒中で反応させて、可溶性化学種を得、これを続いて担体と接触させることによって製造される。この可溶性化学種を担体と接触させることには、可溶性化学種を担体上に析出させることが含まれる。得られた固体前触媒は、助触媒と共に、オレフィンの重合又は共重合のために適した触媒系を提供する。内部電子供与体の遷移金属化合物に対するモル比は、好ましくは約0.1~約100である。好ましくは内部電子供与体の遷移金属化合物に対するモル比は約0.25~約15である。更に好ましくは、内部電子供与体の遷移金属化合物に対するモル比は約1~約5である。内部電子供与体の例は、カルボン酸エステル、無水物、酸ハライド、エーテル、チオエーテル、アルデヒド、ケトン、イミン、アミン、アミド、ニトリル、イソニトリル、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、チオエステル、ジチオエステル、炭酸エステル、ヒドロカルビルカルバメート、ヒドロカルビルチオカルバメート、ヒドロカルビルジチオカルバメート、ウレタン、ホスフィン、硫化物、ホスフィンオキシド、ホスファミド、スルホキシド、スルホン、スルホンアミド、少なくとも1個の酸素原子を含有する有機ケイ素化合物及び炭素又は酸素原子を介して有機基に結合された窒素、リン、ヒ素又はアンチモン化合物である。内部電子供与体として本発明で有用なエーテルの例は、少なくとも1個のC-O-Cエーテル結合を含有する任意の化合物である。このエーテル化合物の中には、元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有する化合物が含まれる。エーテルの例は、ジアルキルエーテル、ジアリールエーテル、ジアルカリールエーテル、ジアラルキルエーテル、アルキルアリールエーテル、アルキルアルカリールエーテル、アルキルアラルキルエーテル、アリールアルカリールエーテル、アリールアラルキルエーテル及びアルカリールアラルキルエーテルである。このエーテルの中には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジ-tert-ブチルエーテル、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、ジビニルエーテル、ブチルメチルエーテル、ブチルエチルエーテル、sec-ブチルメチルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、シクロヘキシルエチルエーテル、tert-アミルメチルエーテル、sec-ブチルエチルエーテル、クロロメチルメチルエーテル、トリメチルシリルメチルメチルエーテル、ビストリメチルシリルメチルエーテル、ビス2,2,2-トリフルオロエチルエーテル、メチルフェニルエーテル、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2-エポキシブタン、シクロペンテンオキシド、エピクロロヒドリン、フラン、2,3-ジヒドロフラン、2,5-ジヒドロフラン、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、2,5-ジメチルテトラヒドロフラン、2-メチルフラン、2,5-ジメチルフラン、テトラヒドロピラン、1,2-エポキシブト-3-エン、スチレンオキシド、2-エチルフラン、オキサゾール、1,3,4-オキサジアゾール、3,4-ジクロロ-1,2-エポキシブタン、3,4-ジブロモ-1,2-エポキシブタン、ジメトキシメタン、1,1-ジメトキシエタン、1,1,1-トリメトキシメタン、1,1,1-トリメトキシエタン、1,1,2-トリメトキシエタン、1,1-ジメトキプロパン、1,2-ジメトキシプロパン、2,2-ジメトキシプロパン、1,3-ジメトキシプロパン、1,1,3-トリメトキシプロパン、1,4-ジメトキシブタン、1,2-ジメトキシベンゼン、1,3-ジメトキシベンゼン、1,4-ジメトキシベンゼン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールtert-ブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、2,2-ジエチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-メチル-2-エチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-メトキシフラン、3-メトキシフラン、1,3-ジオキソラン、2-メチル-1,3-ジオキソラン、2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラン、2-エチル-2-メチル-1,3-ジオキソラン、2,2-テトラメチレン-1,3-ジオキソラン、2,2-ペンタメチレン-1,3-ジオキソラン、1,3-ジオキサン、1,4-ジオキサン、4-メチル-1,3-ジオキサン、1,3,5-トリオキサン及び3,4-エポキシテトラヒドロフラン等である。内部電子供与体として本発明で使用するために好ましいエーテル化合物は、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオクチルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、トリメチレンオキシド、1,2-ジメトキシエタン、1,2-ジメトキシプロパン、1,3-ジメトキシプロパン、1,2-ジメトキシブタン、1,3-ジメトキシブタン、1,4-ジメトキシブタン及びテトラヒドロピランである。内部電子供与体として本発明で有用なチオエーテルの例は、少なくとも1個のC-S-Cチオエーテル結合を含有する任意の化合物である。このチオエーテル化合物の中には、元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有する化合物が含まれる。チオチオエーテルの例は、ジアルキルチオエーテル、ジアリールチオエーテル、ジアルカリールチオエーテル、ジアラルキルチオエーテル、アルキルアリールチオエーテル、アルキルアルカリールチオエーテル、アルキルアラルキルチオエーテル、アリールアルカリールチオエーテル、アリールアラルキルチオエーテル及びアルカリールアラルキルチオエーテルである。ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィド、ジプロピルスルフィド、ジイソプロピルスルフィド、ジブチルスルフィド、ジペンチルスルフィド、ジヘキシルスルフィド、ジオクチルスルフィド、ジイソアミルスルフィド、ジ-tert-ブチルスルフィド、ジフェニルスルフィド、ジベンジルスルフィド、ジビニルスルフィド、ジアリルスルフィド、ジプロパルギルスルフィド、ジシクロプロピルスルフィド、ジシクロペンチルスルフィド、ジシクロヘキシルスルフィド、アリルメチルスルフィド、アリルエチルスルフィド、アリルシクロヘキシルスルフィド、アリルフェニルスルフィド、アリルベンジルスルフィド、アリル2-トリルスルフィド、アリル3-トリルスルフィド、ベンジルメチルスルフィド、ベンジルエチルスルフィド、ベンジルイソアミルスルフィド、ベンジルクロロメチルスルフィド、ベンジルシクロヘキシルスルフィド、ベンジルフェニルスルフィド、ベンジル1-ナフチルスルフィド、ベンジル2-ナフチルスルフィド、ブチルメチルスルフィド、ブチルエチルスルフィド、sec-ブチルメチルスルフィド、tert-ブチルメチルスルフィド、ブチルシクロペンチルスルフィド、ブチル2-クロロエチルスルフィド、シクロペンチルメチルスルフィド、シクロヘキシルエチルスルフィド、シクロヘキシルビニルスルフィド、tert-アミルメチルスルフィド、sec-ブチルエチルスルフィド、tert-ブチルエチルスルフィド、tert-アミルエチルスルフィド、シクロドデシルメチルスルフィド、ビス2-シクロペンテン-1-イルスルフィド、1-メチルチオ-1,3-シクロヘキサジエン、1-メチルチオ-1,4-シクロヘキサジエン、クロロメチルメチルスルフィド、クロロメチルエチルスルフィド、ビス2-トリルスルフィド、トリメチルシリルメチルメチルスルフィド、トリメチレンスルフィド、チオフェン、2,3-ジヒドロチオフェン、2,5-ジヒドロチオフェン、テトラヒドロチオフェン、2-メチルテトラヒドロチオフェン、2,5-ジメチルテトラヒドロチオフェン、4,5-ジヒドロ-2-メチルチオフェン、2-メチルチオフェン、2,5-ジメチルチオフェン、3-ブロモチオフェン、2,3-ベンゾチオフェン、2-メチルベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、1,1-ビスメチルチオエタン、1,1,1-トリスメチルチオエタン、1,1,2-トリスメチルチオエタン、1,1-ビスメチルチオプロパン、1,2-ビスメチルチオプロパン、2,2-ビスメチルチオプロパン、1,3-ビスメチルチオプロパン、1,1,3-トリスメチルチオプロパン、1,4-ビスメチルチオブタン、1,2-ビスメチルチオベンゼン、1,3-ビスメチルチオベンゼン、1,4-ビスメチルチオベンゼン、エチレングリコールジメチルスルフィド、エチレングリコールジエチルスルフィド、エチレングリコールジビニルスルフィド、エチレングリコールジフェニルスルフィド、エチレングリコールtert-ブチルメチルスルフィド、エチレングリコールtert-ブチルエチルスルフィド、2,5-ビスメチルチオチオフェン、2-メチルチオチオフェン、3-メチルチオチオフェン、2-メチルチオテトラヒドロピラン、3-メチルチオテトラヒドロピラン、1,3-ジチオラン、2-メチル-1,3-ジチオラン、2,2-ジメチル-1,3-ジチオラン、2-エチル-2-メチル-1,3-ジチオラン、2,2-テトラメチレン-1,3-ジチオラン、2,2-ペンタメチレン-1,3-ジチオラン、2-ビニル-1,3-ジチオラン、2-クロロメチル-1,3-ジチオラン、2-メチルチオ-1,3-ジチオラン、1,3-ジチアン、1,4-ジチアン、4-メチル-1.3-ジチアン、1、3,5-トリチアン、2-2-エチルヘキシル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-イソプロピル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-ブチル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-sec-ブチル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-tert-ブチル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-シクロヘキシル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-フェニル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-クミル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-2-フェニルエチル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-2-シクロヘキシルエチル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-p-クロロフェニル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-p-フルオロフェニル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-ジフェニルメチル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2,2-ジエチル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2,2-ジプロピル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2,2-ジイソプロピル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2,2-ジブチル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2,2-ジイソブチル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-メチル-2-エチル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-メチル-2-プロピル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-メチル-2-ブチル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-メチル-2-ベンジル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-メチル-2-メチルシクロヘキシル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ビスメチルチオプロパン、2,2-ビス2-シクロヘキシルメチル-1,3-ビスメチルチオプロパン等である。内部電子供与体として、本発明で任意のアミンを使用することができる。元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有するアミン化合物が含まれる。アミンの例は、第一級、第二級及び第三級のアルキル、アリール、アルカリール及びアラルキル置換アミンである。アミンの例は、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、アミルアミン、イソアミルアミン、オクチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジオクチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリアミルアミン、トリイソアミルアミン、トリオクチルアミン、トリシクロヘキシルアミン、N-メチルアニリン、N-エチルアニリン、N-プロピルアニリン、N-イソプロピルアニリン、N-ブチルアニリン、N-イソブチルアニリン、N-アミルアニリン、N-イソアミルアニリン、N-オクチルアニリン、N-シクロヘキシルアニリン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン、N,N-ジプロピルアニリン、N,N-ジイソプロピルアニリン、N,N-ジブチルアニリン、N,N-ジイソブチルアニリン、N,N-ジアミルアニリン、N,N-ジイソアミルアニリン、N,N-ジオクチルアニリン、N,N-ジシクロヘキシルアニリン、アゼチジン、1-メチルアゼチジン、1-エチルアゼチジン、1-プロピルアゼチジン、1-イソプロピルアゼチジン、1-ブチルアゼチジン、1-イソブチルアゼチジン、1-アミルアゼチジン、1-イソアミルアゼチジン、ピロリジン、N-メチルイミダゾール、1-メチルピロリジン、1-エチルピロリジン、1-プロピルピロリジン、1-イソプロピルピロリジン、1-ブチルピロリジン、1-イソブチルピロリジン、1-アミルピロリジン、1-イソアミルピロリジン、1-オクチルピロリジン、1-シクロヘキシルピロリジン、1-フェニルピロリジン、ピペリジン、1-メチルピペリジン、1-エチルピペリジン、1-プロピルピペリジン、1-イソプロピルピペリジン、1-ブチルピペリジン、1-イソブチルピペリジン、1-アミルピペリジン、1-イソアミルピペリジン、1-オクチルピペリジン、1-シクロヘキシルピペリジン、1-フェニルピペリジン、ピペラジン、1-メチルピペラジン、1-エチルピペラジン、1-プロピルピペラジン、1-イソプロピルピペラジン、1-ブチルピペラジン、1-イソブチルピペラジン、1-アミルピペラジン、1-イソアミルピペラジン、1-オクチルピペラジン、1-シクロヘキシルピペラジン、1-フェニルピペラジン、1,4-ジメチルピペラジン、1,4-ジエチルピペラジン、1,4-ジプロピルピペラジン、1,4-ジイソプロピルピペラジン、1,4-ジブチルピペラジン、1,4-ジイソブチルピペラジン、1,4-ジアミルピペラジン、1,4-ジイソアミルピペラジン、1,4-ジオクチルピペラジン、1,4-ジシクロヘキシルピペラジン、1,4-ジフェニルピペラジン、ピリジン、2-メチルピリジン、4-メチルピリジン、ヘキサメチルジシラザン、モルホリン、N-メチルモルホリン等である。内部電子供与体として本発明で有用であるカルボン酸エステルの例は、少なくとも1個のC=O-O-Cエステル結合を含有する任意のカルボン酸エステル化合物である。カルボン酸エステルの例は、エステル結合を含有する飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。このカルボン酸エステルの中には、元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有する化合物が含まれる。更なる例は、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、吉草酸エチル、クロロ酢酸メチル、ジクロロ酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、ピバル酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソプロピル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、2-メチル安息香酸メチル、2-メチル安息香酸エチル、2-メチル安息香酸プロピル、2-メチル安息香酸イソプロピル、2-メチル安息香酸ブチル、2-メチル安息香酸イソブチル、2-メチル安息香酸オクチル、2-メチル安息香酸シクロヘキシル、2-メチル安息香酸フェニル、2-メチル安息香酸ベンジル、3-メチル安息香酸メチル、3-メチル安息香酸エチル、3-メチル安息香酸プロピル、3-メチル安息香酸イソプロピル、3-メチル安息香酸ブチル、3-メチル安息香酸イソブチル、3-メチル安息香酸オクチル、3-メチル安息香酸シクロヘキシル、3-メチル安息香酸フェニル、3-メチル安息香酸ベンジル、4-メチル安息香酸メチル、4-メチル安息香酸エチル、4-メチル安息香酸プロピル、4-メチル安息香酸イソプロピル、4-メチル安息香酸ブチル、4-メチル安息香酸イソブチル、4-メチル安息香酸オクチル、4-メチル安息香酸シクロヘキシル、4-メチル安息香酸フェニル、4-メチル安息香酸ベンジル、o-クロロ安息香酸メチル、o-クロロ安息香酸エチル、o-クロロ安息香酸プロピル、o-クロロ安息香酸イソプロピル、o-クロロ安息香酸ブチル、o-クロロ安息香酸イソブチル、o-クロロ安息香酸アミル、o-クロロ安息香酸イソアミル、o-クロロ安息香酸オクチル、o-クロロ安息香酸シクロヘキシル、o-クロロ安息香酸フェニル、o-クロロ安息香酸ベンジル、m-クロロ安息香酸メチル、m-クロロ安息香酸エチル、m-クロロ安息香酸プロピル、m-クロロ安息香酸イソプロピル、m-クロロ安息香酸ブチル、m-クロロ安息香酸イソブチル、m-クロロ安息香酸アミル、m-クロロ安息香酸イソアミル、m-クロロ安息香酸オクチル、m-クロロ安息香酸シクロヘキシル、m-クロロ安息香酸フェニル、m-クロロ安息香酸ベンジル、p-クロロ安息香酸メチル、p-クロロ安息香酸エチル、p-クロロ安息香酸プロピル、p-クロロ安息香酸イソプロピル、p-クロロ安息香酸ブチル、p-クロロ安息香酸イソブチル、p-クロロ安息香酸アミル、p-クロロ安息香酸イソアミル、p-クロロ安息香酸オクチル、p-クロロ安息香酸シクロヘキシル、p-クロロ安息香酸フェニル、p-クロロ安息香酸ベンジル、マレイン酸ジメチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸メチルプロピル、フタル酸メチルブチル、フタル酸メチルイソブチル、フタル酸エチルプロピル、フタル酸エチルブチル、フタル酸エチルイソブチル、フタル酸プロピルブチル、フタル酸プロピルイソブチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジプロピル、テレフタル酸ジブチル、テレフタル酸ジイソブチル、テレフタル酸メチルエチル、テレフタル酸メチルプロピル、テレフタル酸メチルブチル、テレフタル酸メチルイソブチル、テレフタル酸エチルプロピル、テレフタル酸エチルブチル、テレフタル酸エチルイソブチル、テレフタル酸プロピルブチル、テレフタル酸プロピルイソブチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジプロピル、イソフタル酸ジブチル、イソフタル酸ジイソブチル、イソフタル酸メチルエチル、イソフタル酸メチルプロピル、イソフタル酸メチルブチル、イソフタル酸メチルイソブチル、イソフタル酸エチルプロピル、イソフタル酸エチルブチル、イソフタル酸エチルイソブチル、イソフタル酸プロピルブチル、イソフタル酸プロピルイソブチル、酢酸セルロース、酪酸セルロース、セルロースの混合エステル等のようなカルボン酸エステルである。電子供与体として本発明で有用なチオエステルの例は、少なくとも1個のC=O-S-Cチオエステル結合を含有する化合物である。その例は、チオエステル結合を含有する飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。このチオエステルの中には、元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有する化合物が含まれる。チオエステルの例は、チオール酢酸メチル、チオール酢酸エチル、チオール酢酸プロピル、チオール酢酸イソプロピル、チオール酢酸ブチル、チオール酢酸イソブチル、チオール酢酸アミル、チオール酢酸イソアミル、チオール酢酸オクチル、チオール酢酸シクロヘキシル、チオール酢酸フェニル、チオール酢酸2-クロロエチル、チオール酢酸3-クロロプロピル、チオ安息香酸メチル、チオ安息香酸エチル、チオ安息香酸プロピル、チオ安息香酸イソプロピル、チオ安息香酸ブチル、チオ安息香酸イソブチル、チオ安息香酸アミル、チオ安息香酸イソアミル、チオ安息香酸オクチル、チオ安息香酸シクロヘキシル、チオ安息香酸フェニル、チオ安息香酸2-クロロエチル、チオ安息香酸3-クロロプロピル等である。内部電子供与体として本発明で有用なアミドの例は、少なくとも1個のC=O-Nアミド結合を含有する化合物である。例は、アミド結合を含有する飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。このアミドの中には、元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有する化合物が含まれる。アミドの例は、ホルムアミド、アセトアミド、プロピオンアミド、イソブチルアミド、トリメチルアセトアミド、ヘキサノアミド、オクタデカンアミド、シクロヘキサンカルボキサミド、1-アダマンタンカルボキサミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、2-フルオロアセトアミド、2-クロロアセトアミド、2-ブロモアセトアミド、2,2-ジクロロアセトアミド、2,2,2-トリフルオロアセトアミド、2,2,2-トリクロロアセトアミド、2-クロロプロピオンアミド、ベンズアミド、N-メチルホルムアミド、N-エチルホルムアミド、N-プロピルホルムアミド、N-ブチルホルムアミド、N-イソブチルホルムアミド、N-アミルホルムアミド、N-シクロヘキシルホルムアミド、ホルムアニリド、N-メチルアセトアミド、N-エチルアセトアミド、N-プロピルアセトアミド、N-ブチルアセトアミド、N-イソブチルアセトアミド、N-アミルアセトアミド、N-シクロヘキシルアセトアミド、アセトアニリド、N-メチルプロピオンアミド、N-エチルプロピオンアミド、N-プロピルプロピオンアミド、N-ブチルプロピオンアミド、N-イソブチルプロピオンアミド、N-アミルプロピオンアミド、N-シクロヘキシルプロピオンアミド、N-フェニルプロピオンアミド、N-メチルイソブチルアミド、N-メチルトリメチルアセトアミド、N-メチルヘキサノアミド、N-メチルオクタデカンアミド、N-メチルアクリルアミド、N-メチルメタクリルアミド、N-メチル-2-フルオロアセトアミド、N-メチル-2-クロロアセトアミド、N-メチル-2-ブロモアセトアミド、N-メチル-2,2-ジクロロアセトアミド、N-メチル-2,2,2-トリフルオロアセトアミド、N-メチル-2,2,2-トリクロロアセトアミド、N-メチル-2-クロロプロピオンアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N,N-ジイソプロピルホルムアミド、N,N-ジブチルホルムアミド、N-メチルホルムアニリド、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジエチルアセトアミド、N,N-ジイソプロピルアセトアミド、N,N-ジブチルアセトアミド、N-メチルアセトアニリド、N,N-ジメチルプロピオンアミド、N,N-ジエチルプロピオンアミド、N,N-ジイソプロピルプロピオンアミド、N,N-ジブチルプロピオンアミド、N,N-ジメチルイソブチルアミド、N,N-ジメチルトリメチルアセトアミド、N,N-ジメチルヘキサノアミド、N,N-ジメチルオクタデカンアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジメチルメタクリルアミド、N,N-ジメチル-2-フルオロアセトアミド、N,N-ジメチル-2-クロロアセトアミド、N,N-ジメチル-2-ブロモアセトアミド、N,N-ジメチル-2,2-ジクロロアセトアミド、N,N-ジメチル-2,2,2-トリフルオロアセトアミド、N,N-ジエチル-2,2,2-トリフルオロアセトアミド、N,N-ジイソプロピル-2,2,2-トリフルオロアセトアミド、N,N-ジブチル-2,2,2-トリフルオロアセトアミド、N,N-ジメチル-2,2,2-トリクロロアセトアミド、N,N-ジエチル-2,2,2-トリクロロアセトアミド、N,N-ジイソプロピル-2,2,2-トリクロロアセトアミド、N,N-ジブチル-2,2,2-トリクロロアセトアミド、N,N-ジメチル-2-クロロプロピオンアミド、1-アセチルアゼチジン、1-アセチルピロリジン、1-アセチルピペリジン、1-アセチルピペラジン、1-アセチルピペラジン、1,4-ジアセチルピペラジン等である。内部電子供与体として本発明で有用な無水物の例は、少なくとも1個のC=O-O-C=O無水物結合を含有する化合物である。その例は、無水物結合を含有する飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。この無水物の中には、元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有する化合物が含まれる。無水物の例は、無水酢酸、プロピオン酸無水物、酪酸無水物、イソ酪酸無水物、吉草酸無水物、トリメチル酢酸無水物、ヘキサン酸無水物、ヘプタン酸無水物、デカン酸無水物、ラウリン酸無水物、ミリスチン酸無水物、パルミチン酸無水物、ステアリン酸無水物、ドコサン酸無水物、クロトン酸無水物、メタクリル酸無水物、オレイン酸無水物、リノール酸無水物、クロロ酢酸無水物、ヨード酢酸無水物、ジクロロ酢酸無水物、トリフルオロ酢酸無水物、クロロジフルオロ酢酸無水物、トリクロロ酢酸無水物、ペンタフルオロプロピオン酸無水物、ヘプタフルオロ酪酸無水物、無水コハク酸、メチルコハク酸無水物、2,2-ジメチルコハク酸無水物、イタコン酸無水物、無水マレイン酸、グルタル酸無水物、ジグリコール酸無水物、安息香酸無水物、フェニルコハク酸無水物、フェニルマレイン酸無水物、ホモフタル酸無水物、イサト酸無水物、無水フタル酸、テトラフルオロフタル酸無水物、テトラブロモフタル酸無水物、混合無水物等である。内部電子供与体として本発明で有用な酸ハライドの例は、少なくとも1個の-C=O-X酸ハライド基但し、Xはハロゲンであるを含有する化合物である。その例は、酸ハライド基を含有する飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。この酸ハライドの中には、元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有する化合物が含まれる。酸ハライドの例は、塩化アセチル、臭化アセチル、塩化クロロアセチル、塩化ジクロロアセチル、塩化トリクロロアセチル、塩化トリフルオロアセチル、塩化トリブロモアセチル、塩化プロピオニル、臭化プロピオニル、塩化ブチリル、塩化イソブチリル、塩化トリメチルアセチル、塩化3-シクロペンチルプロピオニル、塩化2-クロロプロピオニル、塩化3-クロロプロピオニル、塩化tert-ブチルアセチル、塩化イソバレリル、塩化ヘキサノイル、塩化ヘプタノイル、塩化デカノイル、塩化ラウロイル、塩化ミリストイル、塩化パルミトイル、塩化ステアロイル、塩化オレオイル、塩化シクロペンタンカルボニル、塩化オキサリル、二塩化マロニル、塩化スクシニル、二塩化グルタリル、塩化アジポイル、塩化ピメロイル、塩化スベロイル、塩化アゼラオイル、塩化セバコイル、二塩化ドデカンジオイル、塩化メトキシアセチル、塩化アセトキシアセチル等である。内部電子供与体として本発明で有用なアルデヒドの例は、少なくとも1個のC-C=O-Hアルデヒド基を含有する化合物である。その例は、アルデヒド基を含有する飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。このアルデヒドの中には、元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有する化合物が含まれる。アルデヒドの例は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、イソブチルアルデヒド、トリメチルアセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、2-メチルブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、ヘキサナール、2-エチルヘキサナール、ヘプタアルデヒド、デシルアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン、メタクロレイン、2-エチルアクロレイン、クロロアセトアルデヒド、ヨードアセトアルデヒド、ジクロロアセトアルデヒド、トリフルオロアセトアルデヒド、クロロジフルオロアセトアルデヒド、トリクロロアセトアルデヒド、ペンタフルオロプロピオンアルデヒド、ヘプタフルオロブチルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、o-トルアルデヒド、m-トルアルデヒド、p-トルアルデヒド、トランス-シンナムアルデヒド、トランス-2-ニトロシンナムアルデヒド、2-ブロモベンズアルデヒド、2-クロロベンズアルデヒド、3-クロロベンズアルデヒド、4-クロロベンズアルデヒド等である。内部電子供与体として本発明で有用なケトンの例は、少なくとも1個のC-C=O-Cケトン結合を含有する化合物である。その例は、ケトン結合を含有する飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。このケトンの中には、元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有する化合物が含まれる。ケトンの例は、アセトン、2-ブタノン、3-メチル-2-ブタノン、ピナコロン、2-ペンタノン、3-ペンタノン、3-メチル-2-ペンタノン、4-メチル-2-ペンタノン、2-メチル-3-ペンタノン、4,4-ジメチル-2-ペンタノン、2,4-ジメチル-3-ペンタノン、2,2,4,4-テトラメチル-3-ペンタノン、2-ヘキサノン、3-ヘキサノン、5-メチル-2-ヘキサノン、2-メチル-3-ヘキサノン、2-ヘプタノン、3-ヘプタノン、4-ヘプタノン、2-メチル-3-ヘプタノン、5-メチル-3-ヘプタノン、2,6-ジメチル-4-ヘプタノン、2-オクタノン、3-オクタノン、4-オクタノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、メシチルオキシド、ヘキサフルオロアセトン、ペルフルオロ-2-ブタノン、1,1,1-トリクロロアセトン等である。内部電子供与体として有用なニトリルの例は、少なくとも1個のC-C≡Nニトリル基を含有する化合物である。その例は、ニトリル基を含有する飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。このニトリルの中には、元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有する化合物が含まれる。ニトリルの例は、アセトニトリル、プロピオニトリル、イソプロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、バレロニトリル、イソバレロニトリル、トリメチルアセトニトリル、ヘキサンニトリル、ヘプタンニトリル、ヘプチルシアニド、オクチルシアニド、ウンデカンニトリル、マロノニトリル、スクシノニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、セバコニトリル、アリルシアニド、アクリロニトリル、クロトンニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、テトラシアノエチレン、シクロペンタンカルボニトリル、シクロヘキサンカルボニトリル、ジクロロアセトニトリル、フルオロアセトニトリル、トリクロロアセトニトリル、ベンゾニトリル、ベンジルシアニド、2-メチルベンジルシアニド、2-クロロベンゾニトリル、3-クロロベンゾニトリル、4-クロロベンゾニトリル、o-トルニトリル、m-トルニトリル、p-トルニトリル等である。内部電子供与体として本発明で有用なイソニトリル又はイソシアニドの例は、少なくとも1個のC-N≡Cイソシアニド基を含有する化合物である。その例は、イソシアニド基を含有する飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。このイソシアニドの中には、元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有する化合物が含まれる。イソシアニドの例は、メチルイソシアニド、エチルイソシアニド、プロピルイソシアニド、イソプロピルイソシアニド、n-ブチルイソシアニド、t-ブチルイソシアニド、s-ブチルイソシアニド、ペンチルシアニド、ヘキシルイソシアニド、ヘプチルイソシアニド、オクチルイソシアニド、ノニルイソシアニド、デシルイソシアニド、ウンデカンイソシアニド、ベンジルイソシアニド、2-メチルベンジルイソシアニド、2-クロロベンゾイソシアニド、3-クロロベンゾイソシアニド、4-クロロベンゾイソシアニド、o-トルイルイソシアニド、m-トルイルイソシアニド、p-トルイルイソシアニド、フェニルイソシアニドジクロリド、1,4-フェニレンジイソシアニド等である。内部電子供与体として本発明で有用なチオシアネートの例は、少なくとも1個のC-SCNチオシアネート基を含有する化合物である。その例は、チオシアネート基を含有する飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。このチオシアネートの中には、元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有する化合物が含まれる。チオシアネートの例は、メチルチオシアネート、エチルチオシアネート、プロピルチオシアネート、イソプロピルチオシアネート、n-ブチルチオシアネート、t-ブチルチオシアネート、s-ブチルチオシアネート、ペンチルチオシアネート、ヘキシルチオシアネート、ヘプチルチオシアネート、オクチルチオシアネート、ノニルチオシアネート、デシルチオシアネート、ウンデカンチオシアネート、ベンジルチオシアネート、フェニルチオシアネート、4’-ブロモフェニルアシルチオシアネート、2-メチルベンジルチオシアネート、2-クロロベンゾチオシアネート、3-クロロベンゾチオシアネート、4-クロロベンゾチオシアネート、o-トルイルチオシアネート、m-トルイルチオシアネート、p-トルイルチオシアネート等である。内部電子供与体として本発明で有用なイソチオシアネートの例は、少なくとも1個のC-NCSイソチオシアネート基を含有する化合物である。その例は、イソチオシアネート基を含有する飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。このイソチオシアネートの中には、元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有する化合物が含まれる。イソチオシアネートの例は、メチルイソチオシアネート、エチルイソチオシアネート、プロピルイソチオシアネート、イソプロピルイソチオシアネート、n-ブチルイソチオシアネート、t-ブチルイソチオシアネート、s-ブチルイソチオシアネート、ペンチルイソチオシアネート、ヘキシルイソチオシアネート、ヘプチルイソチオシアネート、オクチルイソチオシアネート、ノニルイソチオシアネート、デシルイソチオシアネート、ウンデカンイソチオシアネート、フェニルイソチオシアネート、ベンジルイソチオシアネート、フェネチルイソチオシアネート、o-トリルイソチオシアネート、2-フルオロフェニルイソチオシアネート、3-フルオロフェニルイソチオシアネート、4-フルオロフェニルイソチオシアネート、2-ニトロフェニルイソチオシアネート、3-ニトロフェニルイソチオシアネート、4-ニトロフェニルイソチオシアネート、2-クロロフェニルイソチオシアネート、2-ブロモフェニルイソチオシアネート、3-クロロフェニルイソチオシアネート、3-ブロモフェニルイソチオシアネート、4-クロロフェニルイソチオシアネート、2,4-ジクロロフェニルイソチオシアネート、R--α-メチルベンジルイソチオシアネート、S---α-メチルベンジルイソチオシアネート、3-イソプレニル-α,α-ジメチルベンジルイソチオシアネート、トランス-2-フェニルシクロプロピルイソチオシアネート、1,3-ビスイソシアナトメチルベンゼン、1,3-ビス1-イソシアナト-1-メチルエチルベンゼン、2-エチルフェニルイソチオシアネート、ベンゾイルイソチオシアネート、1-ナフチルイソチオシアネート、ベンゾイルイソチオシアネート、4-ブロモフェニルイソチオシアネート、2-メトキシフェニルイソチオシアネート、m-トリルイソチオシアネート、α,α,α-トリフルオロ-m-トリルイソチオシアネート、3-フルオロフェニルイソチオシアネート、3-クロロフェニルイソチオシアネート、3-ブロモフェニルチオシアネート、1,4-フェニレンジイソチオシアネート、1-イソチオシアナト-4-トランス-4-プロピルシクロヘキシルベンゼン、1-トランス-4-ヘキシルシクロヘキシル-4-イソチオシアナトベンゼン、1-イソチオシアナト-4-トランス-4-オクチルシクロヘキシルベンゼン、2-メチルベンジルイソチオシアネート、2-クロロベンゾイソチオシアネート、3-クロロベンゾイソチオシアネート、4-クロロベンゾイソチオシアネート、m-トルイルイソチオシアネート、p-トルイルイソチオシアネート等である。内部電子供与体として本発明で有用なスルホキシドの例は、少なくとも1個のC-S=O-Cスルホキソ基を含有する化合物である。例は、スルホキソ基を含有する飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。このスルホキシドの中には、元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有する化合物が含まれる。スルホキシドの例は、メチルスルホキシド、エチルスルホキシド、プロピルスルホキシド、ブチルスルホキシド、ペンチルスルホキシド、ヘキシルスルホキシド、ヘプチルスルホキシド、オクチルスルホキシド、ノニルスルホキシド、デシルスルホキシド、フェニルスルホキシド、p-トリルスルホキシド、m-トリルスルホキシド、o-トリルスルホキシド、メチルフェニルスルホキシド、R--メチルp-トリルスルホキシド、S---メチルフェニルスルホキシド、フェニルビニルスルホキシド、4-クロロフェニルスルホキシド、メチルフェニルスルフィニルアセテート、ベンジルスルホキシド、テトラメチレンスルホキシド、メチルメチルスルフィニルメチルスルフィド、dl-メチオニンスルホキシド、dl-メチオニンスルホキシイミン等である。内部電子供与体として本発明で有用なスルホンの例は、少なくとも1個のC-S=O2-Cスルホン基を含有する化合物である。その例は、スルホン基を含有する飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族化合物である。このスルホンの中には、元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有する化合物が含まれる。スルホンの例は、メチルスルホン、エチルスルホン、プロピルスルホン、ブチルスルホン、メチルビニルスルホン、エチルビニルスルホン、ジビニルスルホン、フェニルビニルスルホン、アリルフェニルスルホン、シス-1,2-ビスフェニルスルホニルエチレン、2-フェニルスルホニルテトラヒドロピラン、クロロメチルフェニルスルホン、ブロモメチルフェニルスルホン、フェニルトリブロモメチルスルホン、2-クロロエチルフェニルスルホン、メチルチオメチルフェニルスルホン、フェニルスルホニルアセトニトリル、クロロメチルp-トリルスルホン、N,N-ビスp-トリルスルホニルメチルエチルアミン、メチルチオメチルp-トリルスルホン、2-フェニルスルホニルアセトフェノン、フェニルスルホニル酢酸メチル、4-フルオロフェニルメチルスルホン、4-クロロフェニル2-クロロ-1,1,2-トリフルオロエチルスルホン、トシルメチルイソシアニド、フェニルスルホン、ベンジルスルホン、フェニルトランス-スチリルスルホン、1-メチル-2-フェニルスルホニルメチルベンゼン、1-ブロモメチル-2-フェニルスルホニルメチルベンゼン、p-トリルスルホン、ビスフェニルスルホニルメタン、4-クロロフェニルフェニルスルホン、4-フルオロフェニルスルホン、4-クロロフェニルスルホン、4,4’-スルホニルビスメチルベンゾエート、9-オキソ-9H-チオキサンテン-3-カルボニトリル10,10-ジオキシド、テトラメチレンスルホン、3-メチルスルホラン、2,4-ジメチルスルホラン、トランス-3,4-ジクロロテトラヒドロチオフェン1,1-ジオキシド、トランス-3,4-ジブロモテトラヒドロチオフェン1,1-ジオキシド、3,4-エポキシテトラヒドロチオフェン-1,1-ジオキシド、ブタジエンスルホン、3-エチル-2,5-ジヒドロチオフェン-1,1-ジオキシド等である。内部電子供与体として本発明で有用なリン化合物の例は、少なくとも1個のリン原子を含有する2~50個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族リン化合物である。このリン化合物の中には、元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有する化合物が含まれる。リン化合物の例は、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、ヘキサメチルリントリアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、トリピペリジノホスフィンオキシド、トリフェニルホスフィン、トリ-p-トリルホスフィン、トリ-m-トリルホスフィン、トリ-o-トリルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、エチルジフェニルホスフィン、イソプロピルジフェニルホスフィン、アリルジフェニルホスフィン、シクロヘキシルジフェニルホスフィン、ベンジルジフェニルホスフィン、ジ-tert-ブチルジメチルホスホルアミダイト、ジ-tert-ブチルジエチルホスホルアミダイト、ジ-tert-ブチルジイソプロピルホスホルアミダイト、ジアリルジイソプロピルホスホルアミダイト等である。内部電子供与体としてここで有用な有機ケイ素化合物の例は、少なくとも1個の酸素原子を含有する2~50個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族有機ケイ素化合物である。この有機ケイ素化合物の中には、元素の周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された、炭素以外の原子であるヘテロ原子を含有する化合物が含まれる。有機ケイ素化合物の例は、オルトケイ酸テトラメチル、オルトケイ酸テトラエチル、オルトケイ酸テトラプロピル、オルトケイ酸テトラブチル、トリクロロメトキシシラン、トリクロロエトキシシラン、トリクロロプロポキシシラン、トリクロロイソプロポキシシラン、トリクロロブトキシシラン、トリクロロイソブトキシシラン、ジクロロジメトキシシラン、ジクロロジエトキシシラン、ジクロロジプロポキシシラン、ジクロロジイソプロポキシシラン、ジクロロジブトキシシラン、ジクロロジイソブトキシシラン、クロロトリメトキシシラン、クロロトリエトキシシラン、クロロトリプロポキシシラン、クロロトリイソプロポキシシラン、クロロトリブトキシシラン、クロロトリイソブトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、ジエチルメトキシシラン、ジプロピルメトキシシラン、ジイソプロピルメトキシシラン、ジブチルメトキシシラン、ジイソブチルメトキシシラン、ジペンチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメトキシシラン、ジヘキシルメトキシシラン、ジシクロヘキシルメトキシシラン、ジフェニルメトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジエチルエトキシシラン、ジプロピルエトキシシラン、ジイソプロピルエトキシシラン、ジブチルエトキシシラン、ジイソブチルエトキシシラン、ジペンチルエトキシシラン、ジシクロペンチルエトキシシラン、ジヘキシルエトキシシラン、ジシクロヘキシルエトキシシラン、ジフェニルエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリプロピルメトキシシラン、トリイソプロピルメトキシシラン、トリブチルメトキシシラン、トリイソブチルメトキシシラン、トリペンチルメトキシシラン、トリシクロペンチルメトキシシラン、トリヘキシルメトキシシラン、トリシクロヘキシルメトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリプロピルエトキシシラン、トリイソプロピルエトキシシラン、トリブチルエトキシシラン、トリイソブチルエトキシシラン、トリペンチルエトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラン、トリヘキシルエトキシシラン、トリシクロヘキシルエトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジプロピルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジブチルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジペンチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジヘキシルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジプロピルジエトキシシラン、ジイソプロピルジエトキシシラン、ジブチルジエトキシシラン、ジイソブチルジエトキシシラン、ジペンチルジエトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、ジヘキシルジエトキシシラン、ジシクロヘキシルジエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、シクロペンチルメチルジメトキシシラン、シクロペンチルエチルジメトキシシラン、シクロペンチルプロピルジメトキシシラン、シクロペンチルメチルジエトキシシラン、シクロペンチルエチルジエトキシシラン、シクロペンチルプロピルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルプロピルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルエチルジエトキシシラン、シクロヘキシルプロピルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、tert-ブチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ノルボルナントリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、tert-ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ノルボルナントリエトキシシラン、2,3-ジメチル-2-トリメトキシシリルブタン、2,3-ジメチル-2-トリエトキシシリルブタン、2,3-ジメチル-2-トリプロポキシシリルブタン、2,3-ジメチル-2-トリイソプロポキシシリルブタン、2,3-ジメチル-2-トリメトキシシリルペンタン、2,3-ジメチル-2-トリエトキシシリルペンタン、2,3-ジメチル-2-トリプロポキシシリルペンタン、2,3-ジメチル-2-トリイソプロポキシシリルペンタン、2-メチル-3-エチル-2-トリメトキシシリルペンタン、2-メチル-3-エチル-2-トリエトキシシリルペンタン、2-メチル-3-エチル-2-トリプロポキシシリルペンタン、2-メチル-3-エチル-2-トリイソプロポキシシリルペンタン、2,3,4-トリメチル-2-トリメトキシシリルペンタン、2,3,4-トリメチル-2-トリエトキシシリルペンタン、2,3,4-トリメチル-2-トリプロポキシシリルペンタン、2,3,4-トリメチル-2-トリイソプロポキシシリルペンタン、2,3-ジメチル-2-トリメトキシシリルヘキサン、2,3-ジメチル-2-トリエトキシシリルヘキサン、2,3-ジメチル-2-トリプロポキシシリルヘキサン、2,3-ジメチル-2-トリイソプロポキシシリルヘキサン、2,4-ジメチル-3-エチル-2-トリメトキシシリルペンタン、2,4-ジメチル-3-エチル-2-トリエトキシシリルペンタン、2,4-ジメチル-3-エチル-2-トリプロポキシシリルペンタン、2,4-ジメチル-3-エチル-2-トリイソプロポキシシリルペンタン、2,4-ジメチル-3-イソプロピル-2-トリメトキシシリルペンタン、2,4-ジメチル-3-イソプロピル-2-トリエトキシシリルペンタン、2,4-ジメチル-3-イソプロピル-2-トリプロポキシシリルペンタン、2,4-ジメチル-3-イソプロピル-2-トリイソプロポキシシリルペンタン、ヘキサメチルジシロキサン、1,1,1,3,3,3-ヘキサメチルジシラザン等である。本発明は、また、A少なくとも1種の前記のような固体前触媒及びB少なくとも1種の助触媒を含んでなる触媒系を提供する。この固体前触媒には、本明細書で前記したような内部電子供与体が含有されていてよく又は含有されていなくてよい。助触媒の固体前触媒中の遷移金属に対するモル比は、好ましくは約0.1~約1000である。助触媒の固体前触媒中の遷移金属に対するモル比は好ましくは約1~約250である。最も好ましくは、助触媒の固体前触媒中の遷移金属に対するモル比は好ましくは約5~約100である。本発明で使用される少なくとも1種の助触媒はオレフィンの重合又は共重合で固体前触媒を活性化することができる、任意の有機金属化合物又はこれらの混合物であってよい。例えば、助触媒成分には前記参照した元素の周期表の第1族、第2族、第11族、第12族、第13族及び/又は第14族の元素が含有されていてよい。このような元素の例はリチウム、マグネシウム、銅、亜鉛、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、スズ等である。好ましくは、助触媒は、実験式:RnEYmHp又はQERq式中、各Rは、独立に、ヒドロカルビル基であり、Eは、ホウ素、アルミニウム、ガリウム及びインジウムからなる群から選択され、各Yは、独立に、モノアニオン性一座配位子であり、Qは、-O-、-S-、-NR-、-NOR-、-NSR-、-NNR2-、-NPR2-、-PR-、-POR-、-PSR-及び-PNR2-からなる群から選択され、n>0、m≧0、p≧0且つnmp=3であり、そしてq≧1であるの少なくとも1種の化合物又はこれらの混合物である。本明細書で使用する、用語ヒドロカルビルは、炭素原子及び水素原子を含有する、一価の直鎖、分枝鎖、環式又は多環式基を示す。このヒドロカルビル基には、任意に、炭素及び水素に加えて、周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された原子が含有されていてよい。一価のヒドロカルビルの例には、以下のもの、即ちC1~C30アルキル;C1~C30アルキル、C3~C15シクロアルキル又はアリールから選択された1個又は2個以上の基で置換されたC1~C30アルキル;C3~C15シクロアルキル;C1~C20アルキル、C3~C15シクロアルキル又はアリールから選択された1個又は2個以上の基で置換されたC3~C15シクロアルキル;C6~C15アリール並びにC1~C30アルキル、C3~C15シクロアルキル又はアリールから選択された1個又は2個以上の基で置換されたC6~C15アリール但し、アリールは、好ましくは、置換された又は置換されていないフェニル、ナフチル又はアントラセニル基を示すが含まれる。モノアニオン性一座配位子Yの例には、ハロゲン化物、-OR、-OBR2、-OSR、-ONR2、-OPR2、-NR2、-NRBR2、-NROR、-NRSR、-NRNR2、-NRPR2、-NBR22、-N=CR2、-N=NR、-N=PR、-SR、-SBR2、-SOR、-SNR2、-SPR2、-PR2等が含まれる。各Rは、独立に、前記定義された通りのヒドロカルビル基である。ハロゲン化物の例は、フッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物である。アルコキシドの例は、メトキシド、エトキシド、n-プロポキシド、i-プロポキシド、シクロプロピルオキシド、n-ブトキシド、i-ブトキシド、s-ブトキシド、t-ブトキシド、シクロブチルオキシド、n-アミルオキシド、i-アミルオキシド、s-アミルオキシド、t-アミルオキシド、ネオペントキシド、シクロペンチルオキシド、n-ヘキソキシド、シクロヘキシルオキシド、ヘプトキシド、オクトキシド、ノノキシド、デコキシド、ウンデコキシド、ドデコキシド、2-エチルヘキソキシド、フェノキシド、2,6-ジメチルフェノキシド、2,6-ジ-i-プロピルフェノキシド、2,6-ジフェニルフェノキシド、2,6-ジメシチルフェノキシド、2,4,6-トリメチルフェノキシド、2,4,6-トリ-i-プロピルフェノキシド、2,4,6-トリフェニルフェノキシド、2,4,6-トリメシチルフェノキシド、ベンジルオキシド、メントキシド等、トリフルオロメトキシド、トリフルオロエトキシド、トリフルオロ-i-プロポキシド、ヘキサフルオロ-i-プロポキシド、ヘプタフルオロ-i-プロポキシド、トリフルオロ-t-ブトキシド、ヘキサフルオロ-t-ブトキシド、トリフルオロメトキシド、トリクロロエトキシド、トリクロロ-i-プロポキシド等のようなハロゲン化アルコキシドである。チオレートの例は、メチルチオレート、エチルチオレート、n-プロピルチオレート、i-プロピルチオレート、シクロプロピルチオレート、n-ブチルチオレート、i-ブチルチオレート、s-ブチルチオレート、t-ブチルチオレート、シクロブチルチオレート、n-アミルチオレート、i-アミルチオレート、s-アミルチオレート、t-アミルチオレート、ネオペンチルチオレート、シクロペンチルチオレート、n-ヘキシルチオレート、シクロヘキシルチオレート、フェニルチオレート、2,6-ジメチルフェニルチオレート、2,6-ジ-i-プロピルフェニルチオレート、2,6-ジフェニルフェニルチオレート、2,6-ジメシチルフェニルチオレート、2,4,6-トリメチルフェニルチオレート、2,4,6-トリ-i-プロピルフェニルチオレート、2,4,6-トリフェニルフェニルチオレート、2,4,6-トリメシチルフェニルチオレート、ベンジルチオレート、ヘプチルチオレート、オクチルチオレート、ノニルチオレート、デシルチオレート、ウンデシルチオレート、ドデシルチオレート、2-エチルヘキシルチオレート、メンチルチオレート等、トリフルオロメチルチオレート、トリフルオロエチルチオレート、トリフルオロ-i-プロピルチオレート、ヘキサフルオロ-i-プロピルチオレート、ヘプタフルオロ-i-プロピルチオレート、トリフルオロ-t-ブチルチオレート、ヘキサフルオロ-t-ブチルチオレート、トリフルオロメチルチオレート、トリクロロエチルチオレート、トリクロロ-i-プロピルチオレート等のようなハロゲン化アルキルチオレートである。アミドの例は、ジメチルアミド、ジエチルアミド、ジ-n-プロピルアミド、ジ-i-プロピルアミド、ジシクロプロピルアミド、ジ-n-ブチルアミド、ジ-i-ブチルアミド、ジ-s-ブチルアミド、ジ-t-ブチルアミド、ジシクロブチルアミド、ジ-n-アミルアミド、ジ-i-アミルアミド、ジ-s-アミルアミド、ジ-t-アミルアミド、ジシクロペンチルアミド、ジネオペンチルアミド、ジ-n-ヘキシルアミド、ジシクロヘキシルアミド、ジヘプチルアミド、ジオクチルアミド、ジノニルアミド、ジデシルアミド、ジウンデシルアミド、ジドデシルアミド、ジ-2-エチルヘキシルアミド、ジフェニルアミド、ビス-2,6-ジメチルフェニルアミド、ビス-2,6-ジ-i-プロピルフェニルアミド、ビス-2,6-ジフェニルフェニルアミド、ビス-2,6-ジメシチルフェニルアミド、ビス-2,4,6-トリメチルフェニルアミド、ビス-2,4,6-トリ-i-プロピルフェニルアミド、ビス-2,4,6-トリフェニルフェニルアミド、ビス-2,4,6-トリメシチルフェニルアミド、ジベンジルアミド、ジヘキシルアミド、ジシクロヘキシルアミド、ジオクチルアミド、ジデシルアミド、ジオクタデシルアミド、ジフェニルアミド、ジベンジルアミド、ビス-2,6-ジメチルフェニルアミド、2,6-ビス-i-プロピルフェニルアミド、ビス-2,6-ジフェニルフェニルアミド、ジアリルアミド、ジプロペニルアミド、N-メチルアニリド、N-エチルアニリド、N-プロピルアニリド、N-i-プロピルアニリド、N-ブチルアニリド、N-i-ブチルアニリド、N-アミルアニリド、N-i-アミルアニリド、N-オクチルアニリド、N-シクロヘキシルアニリド等;ビストリメチルシリルアミド、ビストリエチルシリルアミド、ビスジメチルフェニルシリルアミド、ビスt-ブチルジメチルシリルアミド、ビスt-ブチルジフェニルシリルアミド、フェニルトリメチルシリルアミド、フェニルトリエチルシリルアミド、フェニルトリメチルシリルアミド、メチルトリメチルシリルアミド、エチルトリメチルシリルアミド、n-プロピルトリメチルシリルアミド、i-プロピルトリメチルシリルアミド、シクロプロピルトリメチルシリルアミド、n-ブチルトリメチルシリルアミド、i-ブチルトリメチルシリルアミド、s-ブチルトリメチルシリルアミド、t-ブチルトリメチルシリルアミド、シクロブチルトリメチルシリルアミド、n-アミルトリメチルシリルアミド、i-アミルトリメチルシリルアミド、s-アミルトリメチルシリルアミド、t-アミルトリメチルシリルアミド、ネオペンチルトリメチルシリルアミド、シクロペンチルトリメチルシリルアミド、n-ヘキシルトリメチルシリルアミド、シクロヘキシルトリメチルシリルアミド、ヘプチルトリメチルシリルアミド及びトリエチルシリルトリメチルシリルアミド等のようなシリルアミド;ピロール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、インドール、イミダゾール、アゾール、チアゾール、プリン、フタルイミド、アザシクロヘプタン、アザシクロオクタン、アザシクロノナン、アザシクロデカンの共役塩基のような複素環式アミド、これらの置換誘導体等である。リン化物の例は、リン化ジメチル、リン化ジエチル、リン化ジプロピル、リン化ジブチル、リン化ジアミル、リン化ジヘキシル、リン化ジシクロヘキシル、リン化ジフェニル、リン化ジベンジル、ビス-2,6-ジメチルフェニルホスフィド、2,6-ジ-i-プロピルフェニルホスフィド、2,6-ジフェニルフェニルホスフィド等、ホスファシクロペンタン、ホスファシクロヘキサン、ホスファシクロヘプタン、ホスファシクロオクタン、ホスファシクロノナン、ホスファシクロデカン等のような環式ホスフィンの共役塩基である。モノアニオン性一座配位子Yとしてここで使用するために好ましいものは、フッ化物、塩化物、臭化物、メトキシド、エトキシド、n-プロポキシド、i-プロポキシド、ブトキシド、ネオペントキシド、ベンジルオキシド、トリフルオロメトキシド及びトリフルオロエトキシドである。モノアニオン性一座配位子Yの混合物を、モノアニオン性一座配位子Yとして使用することができる。式RnEYmHp中でEがホウ素である、本発明の方法で有用である助触媒の例には、トリメチルボラン、トリエチルボラン、トリ-n-プロピルボラン、トリ-n-ブチルボラン、トリ-n-ペンチルボラン、トリイソプレニルボラン、トリ-n-ヘキシルボラン、トリ-n-ヘプチルボラン、トリ-n-オクチルボラン、トリイソプロピルボラン、トリイソブチルボラン、トリスシクロヘキシルメチルボラン、トリフェニルボラン、トリスペンタフルオロフェニルボラン、ジメチルボラン、ジエチルボラン、ジ-n-プロピルボラン、ジ-n-ブチルボラン、ジ-n-ペンチルボラン、ジイソプレニルボラン、ジ-n-ヘキシルボラン、ジ-n-ヘプチルボラン、ジ-n-オクチルボラン、ジイソプロピルボラン、ジイソブチルボラン、ビスシクロヘキシルメチルボラン、ジフェニルボラン、ビスペンタフルオロフェニルボラン、塩化ジメチルホウ素、塩化ジエチルホウ素、塩化ジ-n-プロピルホウ素、塩化ジ-n-ブチルホウ素、塩化ジ-n-ペンチルホウ素、塩化ジイソプレニルホウ素、塩化ジ-n-ヘキシルホウ素、塩化ジ-n-ヘプチルホウ素、塩化ジ-n-オクチルホウ素、塩化ジイソプロピルホウ素、塩化ジイソブチルホウ素、塩化ビスシクロヘキシルメチルホウ素、塩化ジフェニルホウ素、塩化ビスペンタフルオロフェニルホウ素、フッ化ジエチルホウ素、臭化ジエチルホウ素、ヨウ化ジエチルホウ素、ジメチルホウ素メトキシド、ジメチルホウ素エトキシド、ジエチルホウ素エトキシド、ジメチルホウ素メトキシド、ジメチルホウ素エトキシド、ジエチルホウ素エトキシド、二塩化メチルホウ素、二塩化エチルホウ素、二塩化n-プロピルホウ素、二塩化n-ブチルホウ素、二塩化n-ペンチルホウ素、二塩化イソプレニルホウ素、二塩化n-ヘキシルホウ素、二塩化n-ヘプチルホウ素、二塩化n-オクチルホウ素、二塩化イソプロピルホウ素、二塩化イソブチルホウ素、二塩化シクロヘキシルメチルホウ素、二塩化フェニルホウ素、二塩化ペンタフルオロフェニルホウ素、クロロメチルホウ素メトキシド、クロロメチルホウ素エトキシド、クロロエチルホウ素エトキシド等が含まれる。式RnEYmHp中でEがアルミニウムである、本発明の方法で有用である助触媒の例には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ-n-プロピルアルミニウム、トリ-n-ブチルアルミニウム、トリ-n-ペンチルアルミニウム、トリイソプレニルアルミニウム、トリ-n-ヘキシルアルミニウム、トリ-n-ヘプチルアルミニウム、トリ-n-オクチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリスシクロヘキシルメチルアルミニウム、水素化ジメチルアルミニウム、水素化ジエチルアルミニウム、水素化ジ-n-プロピルアルミニウム、水素化ジ-n-ブチルアルミニウム、水素化ジ-n-ペンチルアルミニウム、水素化ジイソプレニルアルミニウム、水素化ジ-n-ヘキシルアルミニウム、水素化ジ-n-ヘプチルアルミニウム、水素化ジ-n-オクチルアルミニウム、水素化ジイソプロピルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化ビスシクロヘキシルメチルアルミニウム、塩化ジメチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニウム、塩化ジ-n-プロピルアルミニウム、塩化ジ-n-ブチルアルミニウム、塩化ジ-n-ペンチルアルミニウム、塩化ジイソプレニルアルミニウム、塩化ジ-n-ヘキシルアルミニウム、塩化ジ-n-ヘプチルアルミニウム、塩化ジ-n-オクチルアルミニウム、塩化ジイソプロピルアルミニウム、塩化ジイソブチルアルミニウム、塩化ビスシクロヘキシルメチルアルミニウム、フッ化ジエチルアルミニウム、臭化ジエチルアルミニウム、ヨウ化ジエチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジメチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、二塩化メチルアルミニウム、二塩化エチルアルミニウム、二塩化n-プロピルアルミニウム、二塩化n-ブチルアルミニウム、二塩化n-ペンチルアルミニウム、二塩化イソプレニルアルミニウム、二塩化n-ヘキシルアルミニウム、二塩化n-ヘプチルアルミニウム、二塩化n-オクチルアルミニウム、二塩化イソプロピルアルミニウム、二塩化イソブチルアルミニウム、二塩化シクロヘキシルメチルアルミニウム、クロロメチルアルミニウムメトキシド、クロロメチルアルミニウムエトキシド、クロロエチルアルミニウムエトキシド等が含まれる。適当な助触媒の他の例には、アルモキサン、特にメチルアルモキサンが含まれる。実験式QERqの適当な助触媒の他の例には、アルミミンが含まれる。助触媒として本発明で使用するために、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ-n-プロピルアルミニウム、トリ-n-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ-n-ヘキシルアルミニウム、トリイソヘキシルアルミニウム、トリ-2-メチルペンチルアルミニウム、トリ-n-オクチルアルミニウム、トリ-n-デシルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウム並びに塩化ジメチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニウム、塩化ジブチルアルミニウム、塩化ジイソブチルアルミニウム、臭化ジエチルアルミニウム及びヨウ化ジエチルアルミニウムのようなハロゲン化ジアルキルアルミニウム並びにメチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、n-ブチルアルミニウムセスキクロリド、イソブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキフルオリド、エチルアルミニウムセスキブロミド及びエチルアルミニウムセスキヨージドのようなアルキルアルミニウムセスキハライドが好ましい。助触媒として本発明で使用するために、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ-n-プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ-n-オクチルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウム並びに塩化ジメチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニウム、塩化ジイソブチルアルミニウムのようなハロゲン化ジアルキルアルミニウム並びにメチルアルミニウムセスキクロリド及びエチルアルミニウムセスキクロリドのようなアルキルアルミニウムセスキハライドが最も好ましい。上記の助触媒の混合物も、本発明で助触媒として使用することができる。本発明の別の面に於いて、本明細書で前記したような固体前触媒及び助触媒からなる本発明の触媒系を使用する、オレフィンの重合又は共重合方法が提供される。好ましくは、本発明は、重合条件下で、エチレン並びに/又はエチレン及び少なくとも1種若しくはそれ以上のオレフィンを、本発明の触媒系と接触させることからなる、エチレンの重合方法並びに/又はエチレン及び少なくとも1種若しくはそれ以上の他のオレフィンの共重合方法を提供する。本発明の重合又は共重合方法は、一般的な任意の方法を使用して実施することができる。例えば、懸濁液中、溶液中、超臨界液体中又は気相媒体中での重合又は共重合を使用することができる。これらの重合又は共重合方法はすべて当該技術分野で公知である。本発明によるポリエチレン重合体及び共重合体を製造するための特に望ましい方法は、好ましくは、流動床反応器を使用する気相重合方法である。この形式の反応器及びこの反応器を運転するための手段は公知であり、米国特許第3709853号、同第4003712号、同第4011382号、同第4012573号、同第4302566号、同第4543399号、同第4882400号、同第5352749号、同第5541270号、カナダ特許第991798号及びベルギー特許第839380号に完全に記載されている。これらの特許には、重合媒体を、機械的に攪拌するか又は気体状単量体及び希釈剤の連続流によって流動化させる気相重合方法が開示されている。これらの特許の全内容を参照して本明細書に含める。一般的に、本発明の重合方法は、流動床方法のような連続気相方法として実施することができる。本発明の方法で使用するための流動床反応器は、典型的に、反応帯域及び所謂速度低下帯域からなる。反応帯域は、気体状単量体及び反応帯域を通して重合熱を除去するための希釈剤の連続流によって流動化されている、成長している重合体粒子、形成された重合体粒子及び少量の触媒粒子の床からなる。任意に、再循環させる気体の幾らかを冷却し、圧縮して、反応帯域に再供給するとき循環気体流の熱除去容量を増加させる液体を形成することができる。気体流の適当な速度は、簡単な実験によって容易に決定することができる。循環気体流への気体状単量体の供給は、粒子状重合体生成物及びそれに付随する単量体が反応器から取り出される速度に等しい速度であり、反応器を通過する気体の組成は、反応帯域内の本質的に定常状態の気体状組成を維持するように調節される。反応帯域から出る気体は、速度低下帯域を通過し、そこで同伴された粒子が除去される。より微細な同伴された粒子及びダストは、サイクロン及び/又は微細フィルター内で除去することができる。この気体は、そこで重合熱が除去される熱交換器を通過し、圧縮機内で圧縮され、次いで反応帯域に戻される。より詳細には、本発明に於ける流動床方法の反応器温度は、約30°C~約110°Cの範囲内である。一般的に、反応器温度は、反応器内の重合体生成物の焼結温度を考慮して実施可能である最高温度で運転される。本発明の方法は、オレフィンの重合体及び/又はオレフィンと少なくとも1種若しくはそれ以上の他のオレフィンとの共重合体の製造のために適している。好ましくは、本発明の方法は、エチレンの重合体及び/又はエチレンと少なくとも1種又はそれ以上の他のオレフィンとの共重合体の製造のために適している。好ましくは、オレフィンはα-オレフィンである。このオレフィンは、例えば、2~16個の炭素原子を含有していてよい。線状ポリエチレン重合体及び共重合体が、本発明の方法によりここで製造するために特に好ましい。このような線状ポリエチレン重合体又は共重合体は、好ましくは、エチレンの線状単独重合体及びエチレンと少なくとも1種のα-オレフィンとの線状共重合体但し、エチレン含有量は、含まれる全単量体の少なくとも約50重量であるである。ここで使用できるα-オレフィンの例は、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、4-メチルペント-1-エン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサデセン等である。また、1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、4-ビニルシクロヘキサ-1-エン、1,5-シクロオクタジエン、5-ビニリデン-2-ノルボルネン及び5-ビニル-2-ノルボルネン並びに重合又は共重合媒体中でインシトゥで生成されるオレフィンのようなポリエンもここで使用することができる。重合又は共重合媒体中でインシトゥでオレフィンが生成されるとき、長い鎖の枝分かれを含有する線状ポリエチレン重合体又は共重合体の生成が起こり得る。本発明の方法によって製造することができる重合体又は共重合体の例には、エチレンの重合体及びエチレンと炭素数3~16の少なくとも1種又はそれ以上のα-オレフィンとの共重合体但し、エチレンは含まれる全単量体の少なくとも約50重量を構成するが含まれる。本発明のオレフィン重合体又は共重合体は、当該技術分野で公知の任意の技術によりフィルムに二次加工することができる。例えば、フィルムは、公知の流延フィルム、インフレートフィルム及び押出被覆技術により製造することができる。更に、このオレフィン重合体又は共重合体は、公知の任意の技術によって、成形物品のような他の製造物品に二次加工することができる。本発明の方法に於いて、固体前触媒、助触媒又は触媒系は、当該技術分野で公知の任意の方法で導入することができる。例えば、固体前触媒は、重合又は共重合媒体中に、スラリー又は乾燥自由流動粉末の形で直接導入することができる。また、固体前触媒は、固体前触媒を助触媒の存在下で1種又はそれ以上のオレフィンと接触させることによって得られる初期重合体の形で使用することもできる。本発明によって製造されたオレフィン重合体又は共重合体の分子量は、公知の任意の方法で、例えば、水素を使用することにより制御することができる。分子量制御は、重合又は共重合媒体中の水素のエチレンに対するモル比が増加したとき、重合体又は共重合体のメルトインデックスI2に於ける増加によって証明することができる。本発明は、下記の実施例を参照することによって一層容易に理解されるであろう。勿論、本発明が十分に開示されたとき当業者に自明になるような、多数の本発明の他の形が存在し、従って、これらの実施例は例示の目的のみのために示され、如何なる方法に於いても本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではないことはいうまでもない。実施例下記の実施例に於いて、本明細書に於ける重合体の分析的特性及び物理的特性を評価する際に、下記の試験手順を使用した。aエチレン/オレフィン共重合体の分子量分布MWD、即ちMw/Mnの比は、ウルトラスチロゲルカラム及び屈折率検出器を取り付けたウォーターズゲル浸透クロマトグラフシリーズ150Cで決定する。この器械の操作温度は140°Cに設定し、溶離溶媒はo-ジクロロベンゼンであり、較正標準物質には、1000の分子量から130万の分子量までの範囲の正確に知られた分子量の10種のポリスチレン及びポリエチレン標準物質NBS1475が含まれていた。bメルトインデックスMI、I2は、ASTMD-1238、条件E、190°Cで測定、に従って決定し、デシグラム/分として報告する;c高荷重メルトインデックスHLMI、I21は、ASTMD-1238、条件F、上記のメルトインデックス試験で使用した重量の10.0倍で測定、に従って測定する;dメルトフロー比MFR=I21/I2又は高荷重メルトインデックス/メルトインデックス;例1~12は、窒素充填したバキュームアトモスフェアHe-43-2グローブボックス内で実施した。溶媒及びヘキセンは、グローブボックスの中に入れる前に、172kPa25psiの窒素下で、活性化アルミナの床を貫通させ、続いてBASFR-311銅触媒の床を貫通させることによって精製した。エチレン及び水素は、グローブボックスの中に入れる前に、BASFR-311銅触媒の床を貫通させることによって精製した。溶媒及びガスは、末端にボール弁が取り付けられた3.2mm1/8インチスチール製チューブを使用して、グローブボックスの中に導入する。全ての他の試薬は、市販品から得、入手したままで使用した。例2、4及び11~12に於いて、グレースデイビソン社からのシロポール登録商標5550担体を使用した。例1比較2mLのトルエン中の0.0590mLのEt2AlClの溶液に、0.0981mLの2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオンを添加することによって、溶液を製造した。得られた溶液を30分間攪拌した。上記の溶液を、2.0mLのトルエン中の114mgのTi2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオネートCl2の溶液に添加し、続いて1.0mLのトルエンを添加した。得られた溶液を120秒間攪拌した。例22mLのトルエン中の0.0590mLのEt2AlClの溶液に、0.0981mLの2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオンを添加することによって、溶液を製造した。得られた溶液を30分間攪拌した。上記の溶液を、2.0mLのトルエン中の114mgのTi2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオネートCl2の溶液に添加し、続いて1.0mLのトルエンを添加した。得られた溶液を120秒間攪拌した。得られた溶液の1.0mLを、6.0mLのトルエン中の500mgのシロポール登録商標5550担体の攪拌したスラリーに添加した。得られたスラリーを30分間攪拌し、フリットガラス漏斗を使用して濾過した。次いで、この固体前触媒粉末をペンタンで洗浄し、真空中で30分間乾燥させた。例3比較4mLのトルエン中の0.090mLのMe3Alの溶液に、トルエン中の0.196mLの2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオンの溶液の5mLを、2~4滴/秒の速度で添加することによって、溶液を製造した。得られた溶液を60分間攪拌した。次いで、得られた溶液を10mLのメスフラスコに添加し、次いでトルエンを添加して、10.0mLの溶液にした。上記の溶液の5.0mLに、114mgのTi2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオネートCl2を攪拌しながら添加した。得られた溶液を120秒間攪拌した。例44mLのトルエン中の0.090mLのMe3Alの溶液に、トルエン中の0.196mLの2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオンの溶液の5mLを、2~4滴/秒の速度で添加することによって、溶液を製造した。得られた溶液を60分間攪拌した。次いで、得られた溶液を10mLのメスフラスコに添加し、次いでトルエンを添加して、10.0mLの溶液にした。上記の溶液の5.0mLに、114mgのTi2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオネートCl2を攪拌しながら添加した。得られた溶液を120秒間攪拌した。得られた溶液の1.0mLを、6.0mLのトルエン中の500mgのシロポール登録商標5550担体の攪拌したスラリーに添加した。得られたスラリーを30分間攪拌し、フリットガラス漏斗を使用して濾過した。次いで、この固体前触媒粉末をペンタンで洗浄し、真空中で30分間乾燥させた。例5~10下記の例5~10に於いて、例1~4で製造した材料を、重合反応を実施する際に使用した。重合反応は、12オンスのフィッシャー-ポーターエーロゾル反応容器内で実施した。これは、ガラス密封ヘッドに対してゴムを使用するボトル型設計である。反応器ヘッドの取り付けによって、690kPa100psiを安全に保持する密封が得られる。熱は、ステンレススチール保護金網スクリーンの周りに巻き付けた1インチ幅の加熱テープによって与える。気体又は液体単量体は、所望によりマルチポート添加ヘッドを通して添加することができる。圧力及び体積は、全て、容器の中に添加する前に源泉で維持することができる。比較例5及び8比較例5及び8を実施する際に、下記の手順を使用した。0.0075mLのトリメチルアルミニウムを、100mLのヘプタン中の15mLのヘキセンの溶液に添加し、得られた溶液を90°Cに加熱した。次いで、例1の溶液を添加し、反応器を密封した。過剰の圧力を、反応容器から逃がした。55.2kPa8psiの水素圧力を加えた。エチレンを添加して、662kPa96psiの全圧を得、この圧力を、連続的にエチレンを供給することによって1時間維持した。この時点以降に、反応容器圧力を逃がし、グローブボックスから容器を取り出した。約300mLの試薬グレードのアセトンをスラリーに添加し、このスラリーを室温にまで冷却した。このスラリーをブレンダーで混合し、濾過し、そしてアセトンで洗浄した。得られた粉末を真空オーブン内で少なくとも4時間40~50°Cで乾燥させた。例6、7、9及び10例6、7、9及び10を実施する際に、下記の手順を使用した。100mLのヘプタンを反応容器に添加した。このヘプタンの1.0mLを、例2の固体前触媒に添加してスラリーを形成させ、0.0075mLのトリメチルアルミニウムを添加した。得られたスラリーを反応容器に添加した。この容器を密封し、90°Cに加熱した。過剰の圧力を、反応容器から逃がした。55.2kPa8psiの水素圧力を加えた。エチレン圧力を使用してヘキセンを添加して、662kPa96psiの全圧を得た。この圧力を、連続的にエチレンを供給することによって1時間維持した。この時点以降に、反応容器圧力を逃がし、グローブボックスから容器を取り出した。約300mLの試薬グレードのアセトンをスラリーに添加し、このスラリーを室温にまで冷却した。このスラリーをブレンダーで混合し、濾過し、そしてアセトンで洗浄した。得られた粉末を真空オーブン内で少なくとも4時間40~50°Cで乾燥させた。例5~10に関する更に詳細なことを、表Iに報告する。上記のデータから、可溶性の担持されていない前触媒の使用から得られる活性に対して比較したとき、担持された固体前触媒の使用から得られる活性重合体Kg/Tig時が増加することが観察される。更に、可溶性の担持されていない触媒を使用して製造された重合体に対して比較したとき、担持された固体前触媒を使用して製造された重合体の分子量分布Mw/Mnが減少することが観察される。下記の例11及び12に於いて、追加の固体前触媒の製造を記載する。例11及び12の固体前触媒は、オレフィンの重合及び共重合で有用である触媒系の製造で使用できると予想される。例112mLのトルエン中の0.0590mLのEt2AlClの溶液に、0.0981mLの2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオンを添加することによって、溶液を製造した。得られた溶液を30分間攪拌した。上記の溶液を、2.0mLのトルエン中の114mgのTi2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオネートCl2の溶液に添加し、続いて1.0mLのトルエンを添加した。得られた溶液を120秒間攪拌した。この溶液に、0.0381mLのテトラヒドロフランを添加した。得られた溶液を120秒間攪拌した。得られた溶液の1.0mLを、6.0mLのトルエン中の500mgのシロポール登録商標5550担体の攪拌したスラリーに添加した。得られたスラリーを30分間攪拌し、フリットガラス漏斗を使用して濾過した。次いで、この固体前触媒粉末をペンタンで洗浄し、真空中で30分間乾燥させた。例124mLのトルエン中の0.090mLのMe3Alの溶液に、トルエン中の0.196mLの2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオンの溶液の5mLを、2~4滴/秒の速度で添加することによって、溶液を製造した。得られた溶液を60分間攪拌した。次いで、得られた溶液を10mLのメスフラスコに添加し、次いでトルエンを添加して、10.0mLの溶液にした。上記の溶液の5.0mLに、114mgのTi2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオネートCl2を攪拌しながら添加した。得られた溶液を120秒間攪拌した。この溶液に、0.0381mLのテトラヒドロフランを添加した。得られた溶液を120秒間攪拌した。得られた溶液の1.0mLを、6.0mLのトルエン中の500mgのシロポール登録商標5550担体の攪拌したスラリーに添加した。得られたスラリーを30分間攪拌し、フリットガラス漏斗を使用して濾過した。次いで、この固体前触媒粉末をペンタンで洗浄し、真空中で30分間乾燥させた。本明細書に記載した本発明の形は例示のみであり、本発明の範囲を限定することを意図していないことが、明らかに理解されるべきである。本発明には、前記の特許請求の範囲内に入る全ての修正が含まれる。"