"式IIIおよび/またはIV式中、R2はヒドロキシ、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシまたはハロゲンであり、そしてnは0~3の整数であるの化合物での、0~4個のメチル基、計1~3個のヒドロキシ基およびヒドロキシ基のオルトにある少なくとも1つの非置換位置を含むフェノールのアルケニル化方法であって、それによって反応が圧力下で触媒としてルイス酸またはルイス酸とブレンステッド酸との混合物の存在下に有機溶媒中で実施される方法。前記フェノールが式IIa式中、X1、X2およびX3は互いに独立して水素またはメチルであり、そしてR3は水素、アセチル、プロピオニル、ピバロイル、HO2C-CH2-CH2-CO、ニコチノイルまたはベンゾイルであり、ただし、X1、X2およびX3がすべてメチルである場合、R3はアセチル、プロピオニル、ピバロイル、HO2C-CH2-CH2-CO、ニコチノイルまたはベンゾイルだけであるを有する、請求項1に記載の方法。前記フェノールが式II式中、R1は水素、アセチル、プロピオニル、ピバロイル、HO2C-CH2-CH2-CO、ニコチノイルまたはベンゾイルであるを有する、請求項1に記載の方法。a工程a場合により式IIaの化合物を有機溶媒中で式IIIおよび/またはIVの化合物と反応させる工程と、b工程b工程aによってすべて得られる、式Iaの化合物および場合により1つもしくはそれ以上のその二重結合異性体を有機溶媒中で閉環にかけてクロマン誘導体VIIaを形成する工程とによる式VIIa式中、R2はヒドロキシ、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシまたはハロゲンであり、R3は水素、アセチル、プロピオニル、ピバロイル、HO2C-CH2-CH2-CO、ニコチノイルまたはベンゾイルであり、X1、X2およびX3は互いに独立して水素またはメチルであり、ただし、X1、X2およびX3がすべてメチルである場合、R3はアセチル、プロピオニル、ピバロイル、HO2C-CH2-CH2-CO、ニコチノイルまたはベンゾイルだけであり、そしてnは0~3の整数であるの化合物の製造方法であって、それによって工程aおよびbの少なくとも1つが圧力下で触媒としてルイス酸またはルイス酸とブレンステッド酸との混合物の存在下に実施される方法。0~4個のメチル基、計1~3個のヒドロキシ基およびヒドロキシ基のオルトにある少なくとも1つの非置換位置を含むフェノールと式IIIまたはIVの化合物との反応によるクロマン誘導体VIIa式中、R2はヒドロキシ、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシまたはハロゲンであり、そしてnは0~3の整数であるの製造方法であって、それによって反応が圧力下で触媒としてルイス酸またはルイス酸とブレンステッド酸との混合物の存在下に有機溶媒中で実施される方法。式IIIおよびIVでのnが3である、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。式VIIcの化合物を適切なアシル化剤と反応させることによるVIIIa式中、nは0~3の整数であり、X1、X2およびX3は互いに独立して水素またはメチルであり、そしてRはアセチル、プロピオニル、ピバロイル、HO2C-CH2-CH2-CO、ニコチノイル、およびベンゾイルからなる群から選択されるのアルカノエートの製造方法であって、反応が減圧でまたは圧力下で触媒としてルイス酸の存在下に実施されることを特徴とする方法。X1、X2およびX3がメチルであり、そしてn=3である、請求項7に記載の方法。前記触媒として使用されるルイス酸が三塩化インジウム、三臭化インジウム、三ヨウ化インジウム、三酢酸インジウム、インジウムトリス[ビストリフルオロメタンスルホンアミド]、インジウムトリフレートまたはスカンジウムトリフレートであることを特徴とする請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。前記触媒として使用されるルイス酸とブレンステッド酸との混合物がZnCl2とHClとのまたはFeおよび/またはFeCl2とHClとの混合物であることを特徴とする請求項1~9のいずれか一項に記載の方法。使用されるα-トコフェロールX1=X2=X3=メチルおよびn=3の式VIIcが請求項4に記載の方法の工程bによって得られた反応混合物であることを特徴とする請求項8に記載の方法。すべての工程が圧力下で実施されることを特徴とする請求項4に記載の方法。前記有機溶媒が非極性の非プロトン性有機溶媒であることを特徴とする、請求項1~6のいずれか一項に記載のおよびそれらが請求項1~6のいずれか一項を参照する限り請求項9~12のいずれか一項に記載の方法。前記非極性の非プロトン性有機溶媒がシクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、1,1,1-トリクロロエタン、1,2-ジクロロエタン、塩化メチレン、臭化メチレン、ベンゼン、トルエン、o-キシレン、m-キシレン、p-キシレン、クロロベンゼン、1,2-ジクロロベンゼン、1,3-ジクロロベンゼンおよび1,4-ジクロロベンゼンからなる群から選択されることを特徴とする請求項13に記載の方法。それぞれ、請求項1~14のいずれか一項に記載の方法によって得られた、α-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロールおよびδ-トコフェロールがアシル化剤と反応させられる、α-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロールおよびδ-トコフェロールのアルカノエートの、好ましくはα-トコフェロールのアルカノエートの、より好ましくは酢酸α-トコフェロールの製造方法。反応が好ましくは120°C未満の温度で、触媒としてインジウムIII塩の存在下に実施されることを特徴とする、α-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロールおよびδ-トコフェロールを、それぞれ、酢酸、プロピオン酸、ピバリン酸、コハク酸、ニコチン酸、および安息香酸の無水物およびハロゲン化物からなる群から選択されたアシル化剤と反応させることによるα-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロールおよびδ-トコフェロールのアルカノエートの製造方法。請求項1~16のいずれか一項に記載の方法によって得られた、α-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロール、δ-トコフェロールまたはそれらのアルカノエートが、それぞれ、好ましくはα-トコフェロールまたはそのアルカノエートが使用される、α-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロール、δ-トコフェロールまたはそれらのアルカノエートの、好ましくはα-トコフェロールまたはそのアルカノエートの調合物の製造方法。式IIの化合物を式IXの化合物と有機溶剤中で反応させることによる式X式中、R1は水素、アセチル、プロピオニル、ピバロイル、HO2C-CH2-CH2-CO、ニコチノイルまたはベンゾイルであり、R2はヒドロキシ、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシまたはハロゲンであり、そしてnは0~3の整数であるの化合物の製造方法であって、それによって反応が圧力下で触媒としてルイス酸またはルイス酸とブレンステッド酸との混合物の存在下に実施される方法。R1が水素である式X式中、nは0~3の整数であるの化合物を適切なアシル化剤と反応させることによるR1がアセチル、プロピオニル、ピバロイル、HO2C-CH2-CH2-CO、ニコチノイルまたはベンゾイルである式Xの化合物の製造方法であって、反応が減圧でまたは圧力下で触媒としてルイス酸の存在下に実施されることを特徴とする方法。次の実施例では、マイナー量の次の副生物が得られた:PTMQ:フィチルトリメチルキノン:PTD:フィタジエン=IPの脱水副生物容易に分離できるBZF:ベンゾフラン:フィチル-トルエン化合物およびそれらの二重結合異性体容易に分離できる生成物の分析は内部標準を用いるガスクロマトグラフィーGCによって行った。ジェフソルJeffsolEC50登録商標は、容量比1:1のエチレンカーボネートおよびプロピレンカーボネートからなる、ハンツマン社、POボックス15730、米国テキサス州オースチンHuntsmanCorp.,POBox15730Austin,Texas,USA/ベルギー国アントワープ2030Antwerp2030,Belgiumから入手可能な溶媒混合物である。実施例を大気圧で実施した場合比較例、これは、反応を約0.96バール~約1.03バールの圧力で実施したことを示す。実施例1-32:触媒としてInCl3またはInOTf3を使った方法実施例1-14:PTMHQの製造実施例1-3:触媒としてInCl312.88ミリモルのTMHQおよび8.58ミリモルのIPを、触媒としてInCl3表1に示す触媒の量の存在下におよび大気圧で表1に示す溶媒または溶媒システム中で反応させた。反応時間は2時間であった。さらなる詳細および結果については表1を参照されたい。実施例4および5:触媒としてInOTf312.88ミリモルのTMHQおよび8.58ミリモルのIPを、触媒として増加する量表1を参照されたいのInOTf3の存在下におよび大気圧で20mlのヘプタンと20mlのジェフソルBC50登録商標との混合物中で反応させた。反応条件に関するさらなる詳細および結果については表1を参照されたい。実施例6および7:触媒としてInCl3様々な量のTMHQを、触媒として1.0モルのInCl3-IP基準-の存在下におよび大気圧で45mlのトルエン中110°Cで17.17ミリモルのIPと反応させた。さらなる詳細および結果については表2に示されている。実施例8:触媒としてInOTf3TMHQ38.63ミリモルおよびIP25.75ミリモル、97、1時間中に加えたを、22°Cでおよび大気圧で触媒として1.0モルのInOTf3IPを基準とする量の存在下に1.5:1のモル比で反応させた。さらなる詳細および結果については表2を参照されたい。ヘプタン相の分離およびジェフソルEC50登録商標60mlでのヘプタン相の洗浄後に、得られた混合物ヘプタン中の懸濁液を減圧下に濾過した。ペースト状のほぼ無色の固体を定量GCによって分析した。実施例9:触媒としてInOTf3TMHQ24.691g.161.1ミリモルおよびIP38.833ml、107.4ミリモル、97、1時間中に加えたを、22°Cでおよび大気圧で触媒として1.0モルのInOTf3IPを基準とする量の存在下に1.5:1のモル比で反応させた。さらなる詳細および結果については表2を参照されたい。ヘプタン相の分離およびジェフソルEC50登録商標250mlでのヘプタン相の洗浄後に、得られたヘプタン中の懸濁液を減圧下に濾過した。ペースト状のほぼ無色の固体を定量GCによって分析した。実施例10-14200ミリモルのTMHQを、100mlの有機溶媒中で触媒として増加する量のInOTf3実施例10またはInCl3実施例11-14の存在下に、それぞれ、200ミリモルのIP実施例10および13ならびに203ミリモルのIP実施例11、12および14と反応させた。実施例10および14は圧力下に実施し、それによって実施例11-13は大気圧で実施した。反応温度、圧力、反応時間および溶媒のタイプについては表3を参照されたい。実施例15-29:全ラセミ体-TCPの製造実施例15-16:大気圧での全ラセミ体-TCPの製造撹拌機、温度計、圧力計、ディーン-スタークDean-Stark分離器、および還流冷却器を備えた250mlビュッヒBuechi反応器またはオートクレーブで、30.447g200ミリモルのTMHQ99.97、一定量のInCl3表4を参照されたい;IPを基準とする量および100mlのトルエンを、連続窒素流れ下でおよび1.0バールの絶対圧下に114°Cで加熱した。74.035ml200ミリモルのIP94.6を1.234ml毎分の供給速度で加えた。反応の終了までにおよそ3.6mlの水を集めた。添加の完了後に反応混合物を114°Cで1時間撹拌し、そして室温まで冷却した。反応混合物を減圧下に95~15ミリバールで45°C濃縮した。全ラセミ体-TCPを粘稠なオイルとして得た。結果については表4を参照されたい。実施例17-18:圧力下での全ラセミ体-TCPの製造実施例15および16を繰り返したが、反応を2バールの絶対圧下に137°Cで実施した。137°Cで1時間後、反応混合物を室温まで冷却し、室温になるとすぐに圧力を解除した。結果については表4、5実施例18のみおよび12実施例18のみを参照されたい。実施例19:圧力下での全ラセミ体-TCPの製造撹拌機、温度計、圧力計、ディーン-スターク分離器、および還流冷却器を備えた250mlビュッヒ反応器またはオートクレーブで、30.447g200ミリモルのTMHQ99.97、5mlのInCl30.2M水溶液、0.5モル、1ミリモルおよび100mlのヘプタンを、連続窒素流れ下でおよび3.4バールの絶対圧下に147°Cで加熱した。75.304ml203ミリモルのIP94.6を0.605ml毎分の供給速度で加えた。反応の終了までにおよそ3.6mlの水を集めた。添加の完了後に反応混合物を147°Cで1時間撹拌し、そして室温まで冷却した。次に圧力を解除した。反応混合物を減圧下に110~15ミリバールで45°C濃縮した。全ラセミ体-TCPを粘稠なオイル91.51gとして得た。収率は92.0-IP基準-であった。結果については表4、6、7、8および12を参照されたい。実施例20および22:異なる溶媒中および圧力下で触媒としてInCl3を使っての全ラセミ体-TCPの製造200ミリモルのTMHQおよび203ミリモルのIPTMHQの量を基準として-1.38モルのモル過剰に相当するを、100mlのトルエン中137°Cでまたは100mlのヘプタン中147°Cで反応させた。IPを120分の間に加えた。その後混合物をさらなる60分間反応させた。すべての収率および選択率表5に示すはIP基準である。表6もまた参照されたい。実施例21、23および24:触媒として異なる量のインジウム塩を使っておよび圧力下での全ラセミ体-TCPの製造200ミリモルのTMHQおよび200ミリモルのIPを100mlのトルエン中137°Cでまたは100mlのヘプタン中147°Cで反応させた。IPを60分の間に加えた。その後混合物をさらなる60分間反応させた。すべての収率および選択率表5に示すはIP基準である。InCl3で優れた収率が両溶媒、ヘプタンおよびトルエンで得られた。この触媒での所望の6員環生成物全ラセミ体-TCPの形成についての選択率は、28~30の差が選択率について観察されるようにInOTf3での結果と比べて非常に高かった。ヘプタンでは小過剰のIP1.38モルが等モル量のIPおよびTMHQでの反応の実施よりはるかに良好な収率表5、実施例22を参照されたいにつながることもまた分かった。実際に、全ラセミ体-TCPをワークアップ後に93.9収率で単離することができた。大気圧では1.5/1のTMHQ/IP比を用いなければないが、圧力下では等モル比が所望のクロマン環化合物全ラセミ体-TCPを優れた収率で生み出すのに十分であったことは強調されなければならない。圧力下でこれらの反応に使用されたTMHQの割合は大気圧でよりも20倍高く0.2モル/Lの代わりに4モル/L、そしてそれが反応の収率に影響を及ぼさなかったことは注目に値する。実施例25:触媒としてInCl3を使っておよび圧力下での全ラセミ体-TCPの製造200ミリモルのTMHQおよび203ミリモルのIPを100mlのトルエン中137°Cで反応させた。IPを120分の間に加えた。反応混合物を次にもう60分間さらに反応させた。収率-IP基準-を表6に示す。表7もまた参照されたい。実施例26:触媒としてInCl3を使っておよび圧力下での全ラセミ体-TCPの製造200ミリモルのTMHQおよび203ミリモルのIPを100mlのトルエン中137°Cで反応させた。IPを120分の間に加えた。反応混合物を次にさらに566分間反応させた。収率-IP基準-を表6に示す。実施例27:触媒としてInCl3を使っておよび圧力下での全ラセミ体-TCPの製造200ミリモルのTMHQおよび203ミリモルのIPを100mlのヘプタン中147°Cで反応させた。IPを120分の間に加えた。反応混合物を次にもう120分間さらに反応させた。収率-IP基準-を表6に示す。InCl3の量を0.25モルまで減らした時に全ラセミ体-TCPは依然として良好な収率で得られた表6、実施例26および27を参照されたい。しかしながらより長い反応時間例えばトルエン中566分まで、実施例26がほぼ全閉環を得るために必要とされた。最良の結果選択率収率は、特にヘプタン中で、0.5モル~2InCl3の触媒量を使用して全ラセミ体-TCPについて得られることが分かった。トルエン中でおよびヘプタン中で、所望のクロマン生成物全ラセミ体-TCPを90.2~96.0以下の収率で単離することができた。実施例28:4.0バールの絶対圧でシクロヘキサン中での全ラセミ体-TCPの製造200ミリモルのTMHQおよび203ミリモルのIPを、0.5モルのInCl3-IP基準-の存在下に100mlのシクロヘキサン中135°Cでおよび4.0バールの絶対圧下で反応させた。IPを120分の間に加えた。その後混合物をさらなる380分間反応させた。表7に示す全ラセミ体-TCPの収率はIP基準である。実施例29:圧力下でヘキサン中での全ラセミ体-TCPの製造200ミリモルのTMHQおよび203ミリモルのIPを、0.5モルのInCl3-IP基準-の存在下に100mlのヘキサン中で反応させた。IPを125°Cでおよび4.0バールの絶対圧下で120分の間に加えた。その後混合物を125°Cでおよび4.0バールの絶対圧下でさらなる180分間、そして135°Cでおよび5.1バールの絶対圧下でさらなる206分反応させた。表7に示す全ラセミ体-TCPの収率はIP基準である。トルエンと比べてヘプタンの有利な点の1つは、溶媒によるフィチル-トルエン化合物などの副生物の欠如であった。実施例19-a-19-e:再現性すべての反応を3.4バールの絶対圧下および147°Cで200ミリモルのTMHQ、203ミリモルのIP、0.5モルのInCl3を使って100mlのヘプタン中で実施した。IPを120分以内に加えた。反応時間は60分であった。すべての収率はIP基準である。結果を表8にまとめる。収率の1.04最大偏差が5実験にわたっての91.6の平均収率で観察されたにすぎないので、優れた再現性が確認された。実施例30-37:触媒としてScOTf3を使っての方法実施例30-31:水の共沸除去ありの全ラセミ体-TCPの製造ディーン-スターク分離器付きビュッヒ反応器で200ミリモルのTMHQおよび200ミリモルのIPを、0.1モルのScOTf3-IP基準-の存在下に100mlのトルエン中で反応させた。IPを表9に示す温度でおよび圧力で60分の間に加えた。その後混合物を同じ温度および圧力でさらなる60分間反応させた。表9に示す全ラセミ体-TCPの収率および選択率はIP基準である。実施例32:水の共沸除去なしでの全ラセミ体-TCPの製造オートクレーブ反応器で200ミリモルのTMHQおよび200ミリモルのIPを、0.1モルのScOTf3-IP基準-の存在下に100mlのトルエン中で反応させた。IPを3.6バールの絶対圧でおよび140°Cの温度度で60分の間に加えた。その後混合物を同じ温度および圧力でさらなる60分間反応させた。表9に示す全ラセミ体-TCPの収率および選択率はIP基準である。実施例33:水の共沸除去なしでの全ラセミ体-TCPの製造機械撹拌機、温度計および圧力計を備えた250mlオートクレーブ反応器で34.396g221ミリモルのTMHQ98、1ミリモルのScOTf30.5モル-IP基準および50mlのトルエンを、窒素雰囲気下および5.6バールの絶対圧下に140°Cで加熱した。72.350ml200ミリモルのIP97を2.412ml毎分の供給速度で加えた。添加の完了後に反応混合物を140°Cで1時間撹拌し、室温まで冷却し、そして室温に達した時に圧力を解除した。反応混合物を減圧下に95~15ミリバールで45°C濃縮した。粘稠なオイル94.76gを得て、定量GCによって分析した。全ラセミ体-TCPの収率は81.4-IP基準-であった。実施例34-35:水の共沸除去ありの全ラセミ体-TCPの製造実施例30および31を繰り返したが、0.1モルのScOTf3の代わりに1.0モルのScOTf3を使用した。IP基準の全ラセミ体-TCPの収率および選択率を表9に示す。実施例36実施例35を繰り返したが、反応をより高い温度でおよびより高い圧力で実施した。詳細および結果については表9および12を参照されたい。実施例37:水の共沸除去なしでの全ラセミ体-TCPの製造実施例32を繰り返したが、0.1モルのScOTf3の代わりに1.0モルのScOTf3を使用した。IP基準の全ラセミ体-TCPの収率および選択率を表9に示す。実施例38-47:触媒としてFe/HClを使っての方法実施例38:ビュッヒ反応器での全ラセミ体-TCPの製造撹拌機、温度計、圧力計、ディーン-スターク分離器および還流冷却器を備えた500mlビュッヒ反応器で91.3g595ミリモルのTMHQ99.5、0.16g2.86ミリモルの鉄粉および137gのトルエンを、連続アルゴン流れ下でおよび1.9バールの絶対圧下で140°Cに加熱した。反応混合物の温度が140°Cになった時に塩化水素を0.333g毎分の供給速度で次の5時間飽和の30分、IPの4時間添加およびその後さらなる30分反応;全体で100gのガス状HClをこれらの5時間の間に使用した反応混合物に加えた。136°Cでのおよび2.05バールの絶対圧下での塩化水素流れ下での30分後に、187.9g616ミリモルのIP97.5を0.78g毎分の供給速度で加えた。IPの添加4時間の間に反応混合物の温度は136°Cから146°Cへ上昇した。反応の終了までにおよそ14mlの水相を集めた。IPの添加が完了した後、反応混合物を146°Cでさらなる30分間撹拌し、次に塩化水素流れを止め、アルゴン流れと取り替え、そして溶液を室温まで冷却した。室温に達した時に圧力を解除した。反応混合物を減圧下に95~15ミリバールで45°C濃縮した。粘稠なオイル270.2gを得て、定量GCによって分析した。全ラセミ体-TCPの収率は91.5-IP基準-であった。実施例39-42:圧力下での全ラセミ体-TCPの製造実施例38を同じ量のTMHQ、IPおよびFeで繰り返した。しかしながら、HClの量およびIPの添加の時間が異なった。反応を実施する圧力もまた、実施例39-41では僅かに異なった。さらなる詳細および結果については表10および13実施例41および42のみを参照されたい。実施例43-46:大気圧での全ラセミ体-TCPの製造ディーン-スターク分離器付きビュッヒ反応器で600ミリモルのTMHQおよび様々な量のIP表10を参照されたいを、様々な量の鉄粉および供給ガス状HCl表10を参照されたいの存在下に137gのトルエン実施例48および49のみ:171.1gのトルエン中で反応させた。ガス状HClを0.333g毎分の供給速度でトルエン中のTMHQに加えた。IPを連続HCl流れ下で表10に示す時間の間におよび1.0バールの絶対圧で加える前に、TMHQとトルエンとの混合物を30分の間にHClで飽和させた。IPの完全な添加後に混合物を同じ温度および圧力ならびに連続HCl流れでさらなる30分間反応させた。次にHCl流れを止め、反応混合物をワークアップした。表10に示す全ラセミ体-TCPの収率および選択率はIP基準である。実施例47:圧力下での全ラセミ体-TCPの製造実施例46を繰り返したが、反応を1.0バールの代わりに2.1バールの絶対圧下で実施した。さらなる詳細および結果は表10に示す。実施例48-53:触媒としてZnCl2/HClを使っての方法実施例48:大気圧でアミンなしでヘプタン中での全ラセミ体-TCPの製造322ミリモルのTMHQおよび320ミリモルのIPを、触媒としてZnCl2およびガス状HCl量は表11を参照されたいの存在下に還流下で163.3gのヘプタン中で反応させた。反応を1.0バールで実施した。さらなる詳細および結果は表11に示す。実施例49:圧力下でアミンなしでヘプタン中での全ラセミ体-TCPの製造実施例48を繰り返したが、反応を1.0バールでではなく2.1バールの絶対圧下で実施した。さらなる詳細および結果は表11に示す。実施例50:圧力下でアミンの存在下にヘキサン中での全ラセミ体-TCPの製造撹拌機、温度計、圧力計、ディーン-スターク分離器および還流冷却器を備えた500mlビュッヒ反応器で60g394ミリモルのTMHQ99.5、12.5g91.7ミリモルのZnCl2、1.2gのトリデシルアミンおよび177.7gのヘキサンを、連続アルゴン流れ下でおよび2.2バールの絶対圧下で92°Cに加熱した。反応混合物の温度が92°Cに達した時にガス状塩化水素を0.035g毎分の供給速度で反応混合物に加えて反応混合物をHClで飽和させた。HCl流れはIPの添加およびさらなる反応時間の間ずっと続行した、すなわちガス状HClを2.5時間の間ずっと加えた。94°Cでおよび2.2バールの絶対圧で塩化水素流れ下で30分後に、122.6g403ミリモルのIP97.5を2.05g毎分の供給速度で加えた。IPの添加の間に反応混合物の温度は94°Cから100°Cへ上昇した。反応の終了までにおよそ7.4mlの水相を集めた。すべてのIPを加えた後、反応混合物を102°Cでさらなる60分間撹拌し、次に塩化水素流れを止め計5.3gの塩化水素を2.5時間の間に使用した、アルゴン流れと取り替え、そして溶液を室温まで冷却した。室温に達した時に圧力を解除した。反応混合物を減圧下に110~15ミリバールで45°C濃縮した。粘稠なオイル176.88gを得て、定量GCによって分析した。全ラセミ体-TCPの収率は94.9-IP基準-であった。実施例51:圧力下でアミンの存在下にヘキサン中での全ラセミ体-TCPの製造実施例50を繰り返したが、403ミリモルのIPの代わりに404ミリモルのIPを加え、5.3gのガス状HClの代わりに49.9gのガス状HClを使用した。さらなる詳細および結果については表11を参照されたい。実施例52:大気圧でアミンの存在下にヘキサン中での全ラセミ体-TCPの製造実施例51を、表11に示すTMHQ、IP、ZnCl2、トリデシルアミンおよびガス状HClの量で繰り返した。しかしながら、反応を2.2バールでではなく、1.0バールで実施した。結果を表11に示す。実施例53:大気圧でアミンの存在下にヘプタン中での全ラセミ体-TCPの製造実施例51を、表11に示すTMHQ、IP、ZnCl2、トリデシルアミンおよびガス状HClの量で繰り返した。しかしながら、反応をヘキサン中でではなく、ヘプタン中で実施した。結果を表11および13に示す。実施例18、19-d、23:副生物の量これらの5つの実験について副生物に関する正確な分析データを表12に示す。既に述べたように、InCl3はTCPの形成についてInOTf3およびScOTf3より高い選択性を示す。実施例54:全ラセミ体-3,4-デヒドロ-α-トコフェロールの製造15.22g99.2ミリモルのTMHQ99.2、29mg0.5ミリモルの鉄粉および70mlのトルエンを、ビュッヒ反応器のように装備した200mlフラスコに加え、生じたベージュ色懸濁液を750回転毎分で撹拌した。反応混合物を2K毎分の一定加熱速度で111°Cまで加熱した。HClを33.8ml毎分の流量で加え、アルゴンを3.5ml毎分の流量で加えた。45分後に111°Cの反応温度に達し、31.01g102.4ミリモルの1,2-デヒドロイソフィトール97.3;スイス国ラルデンのテラノールTeranolinLalden,Switzerland製を225分の間ずっと0.138g毎分の供給速度で加えた。1,2-デヒドロイソフィトールの添加中に、溶液の容積を反応すべての間ずっと一定に保つためにトルエンをゆっくり留去した。反応温度もまた111°Cから157°Cに上昇した。1,2-デヒドロ-イソフィトールの添加の完了後に反応混合物をこの温度で45分間撹拌し、そして室温まで冷却した。加熱のスイッチを切った時、HCl流れを止め、より強いアルゴン流れと取り替えた。1時間後に反応混合物の温度は60°Cであった。反応混合物を次に減圧下に濃縮した300~18ミリバールで60°C。得られたオイルを2時間より長い間減圧下にさらに濃縮して0.3~0.1ミリバールで60°C粗生成物45.6gをもたらした。粗生成物の定量GC分析は、それが主としてTMHQ25.6および全ラセミ体-3,4-デヒドロ-α-トコフェロール21.1を含有することを示した。粗生成物を2つの引き続くカラムクロマトグラフィー先ず酢酸エチル/ヘキサン=1/9v/v;シリカゲル60メルクMerck、粒径0.063-0.2mmで、そして最後に酢酸エチル/ヘキサン=1/19v/vでによって精製して全ラセミ体-3,4-デヒドロ-α-トコフェロール5.23g、GC81.7、10.0単離収率、転化率基準で44.1収率をもたらした。"