"式1、2又は3の化合物:式中、使用された記号および添え字は以下の意味を有する:M、M’は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、元素の周期表の1~13族、ランタノイドまたはアクチノイドから選択される荷電または非荷電金属原子であり;R、R’は、互いに独立して同一であるかまたは異なり、水素、1~20個のC原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル、2~20個のC原子および少なくとも1つの二重結合を有する直鎖もしくは分枝アルケニル、2~20個のC原子および少なくとも1つの三重結合を有する直鎖もしくは分枝アルキニル、3~10個のC原子を有する飽和、部分もしくは完全不飽和のシクロアルキルこれは、1~10個のC原子を有するアルキル基により置換されていてもよい。、無置換もしくは置換のアリールもしくは芳香族環系、無置換もしくは置換の複素環もしくはヘテロ芳香族環系または置換もしくは無置換のアラルキルもしくはヘテロアラルキルであり、ここで、一方または両方の置換基RおよびR’は、ハロゲンにより任意の所望の位置で部分的に置換されているかもしくは完全に置換されているか、またはCNもしくはNO2により任意の所望の位置で部分的に置換されていてもよく、ハロゲンは、F、Cl、BrおよびIから選択され、一方または両方の置換基RおよびR’の炭素原子は、-O-、-CO-、-COO-、-S-、-SO-、-SO2-、-SO3-、-N=、-N=N-、-NH-、-NR1-、-PR1-、-POR1-、-POR1-O-、-O-POR1-O-、および-PR12=N-から選択される原子および/または原子団により置きかえられていてもよく、ここで、R1は、1~6個のC原子を有する非フッ素化、部分もしくは全フッ素化アルキル、3~10個のC原子を有する飽和もしくは部分不飽和シクロアルキル、無置換もしくは置換のアリールまたは飽和もしくは不飽和の、無置換もしくは置換の複素環であり;X、X’は、互いに独立して同一であるかまたは異なり、C、CR2、SiR2、N、P、OまたはSであり、ここで、R2は、同一であるかまたは異なり、RまたはR’と同じ意味を有し、R2は、RまたはR’と結合して3~20員環を形成していてもよく、ラジカルR又はR’は、XまたはX’がOまたはSを表す場合、XまたはX’に結合しておらず;W、W’は、互いに独立して同一であるかまたは異なり、C、CR3、SiR3、N、NR3またはP、PR3であり、ここで、R3は、同一であるかまたは異なり、RまたはR’と同じ意味を有し、WおよびW’のラジカルのR3は、互いに結合して架橋を形成していてもよく;Aは、1~5個の架橋原子からなる架橋、飽和または不飽和単位であり、ここで、架橋原子は、CR4、CR4R5、N、NR4、P、PR4、O、S式中、R4およびR5は、互いに独立して、同一であるかまたは異なっていてもよく、RもしくはR’と同じ意味を有するか、またはハロゲンF、Cl、Br、Iである。から選択され、炭素の場合、該単位は、場合により任意の所望の位置でヘテロ原子N、P、O、Sにより1回以上割り込まれていてもよく;Y、Y’は、互いに独立して同一であるかまたは異なり、CR6、N、-CR6R7-、-SiR6R7-、-NR6-、-PR6-、-BR6-、-BNR6-、-BNR6R7-、-O-または-S-であり、ここで、R6およびR7は、互いに独立して、同一であるかまたは異なっていてもよく、RもしくはR’と同じ意味を有するか、または1~3個の架橋原子からなる架橋単位であり、架橋原子は、CR6、-CR6R7-、-SiR6R7-、-BR6-、-BNR6-、-BNR6R7-、-NR6-、-PR6-、-O-、-S-式中、R6は、RまたはR’と同じ意味を有する。から選択され、炭素の場合、該単位は、場合により任意の所望の位置でヘテロ原子B、Si、N、P、O、Sにより1回以上割り込まれているか、および/またはR6およびR7により置換されているか、および/またはハロゲン原子F、Cl、Br、Iにより置換されていてもよく、少なくとも2個のC原子の場合、これらは、飽和または一~多価不飽和の様式で互いに結合していてもよく、さらに、ラジカルR6および/またはR7は、YまたはY’内、さらにはYとY’の間の両方で、互いに結合していてもよく;Z、Z’は、互いに独立して同一であるかまたは異なり、C、CR8、SiR8、B、NまたはPであり、ここで、R8は、同一であるかまたは異なり、RまたはR’と同じ意味を有し、ZおよびZ’のラジカルR8は、互いに結合して環を形成していてもよく;ただし、W、X、Y、Zからの少なくとも1個の原子およびW’、X’、Y’、Z’からの少なくとも1個の原子は、同一であるかまたは互いに独立し、Si、B、N、O、SまたはPから選択されるヘテロ原子を含有し;K、K’は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、モノ、ジまたはトリアニオン性リガンドであり、これは、単座、二座、三座、四座、五座または六座であってもよく;L、L’は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、中性の単座、二座、三座、四座、五座または六座配位子であり、o、o’は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、リガンドKまたはK’の数の0~6であり、ここで、oが1より大きい場合、リガンドKおよびK’は、同一であるかまたは異なっていてもよく;p、p’は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、リガンドLまたはL’の数の0~6であり、ここで、pが1より大きい場合、リガンドLおよびL’は、同一であるかまたは異なっていてもよく;ここで、oまたはo’は、全てのリガンドKおよびK’の電荷が使用される金属原子の原子価に対応するように選択され、oとpまたはo’とp’の合計は、使用される金属原子の配位数ならびにリガンドKとLまたはK’とL’の添え字sおよび配座性によって決まり、ここで、KまたはK’は、弱配位性または非配位性であってもよく、対イオンとして、金属錯体の電荷を平衡させ、ここで、sは、金属錯体が1、2または3個のビスカルベンリガンドを含有するような1~3の整数であり、これは、互いに独立して同一でも異なっていてもよく、ここで、金属原子MおよびM’に応じて、リガンドLp、L’p’、Ko、K’o’およびビスカルベンリガンドの立体的影響は、また、金属原子に対して非常に弱い結合を形成するか、または配位的結合のみ形成してもよく、さらに、同じ原子または隣接する原子に結合した2つ以上のラジカルは、互いに芳香族、ヘテロ芳香族または脂肪族環系を形成していてもよく、さらに、2つ以上のリガンドは、また、基RまたはR’を介して互いに結合し、四座配位子系または多脚型配位子を形成してもよく、または、基Rおよび/またはR’はM又はM’に配位してもよい。MおよびM’は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Ti、Zr、V、Mn、Sc、Cr、Mo、WおよびAlなる群、好ましくはIr、PtおよびCuからなる群から選択されることを特徴とする請求項1に記載の化合物。RおよびR’は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、1~10個のC原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル、3~6個のC原子を有する飽和シクロアルキルこれは、1~4個のC原子を有するアルキル基により置換されていてもよい。、無置換もしくは置換のアリールもしくは芳香族環系、無置換もしくは置換の複素環もしくはヘテロ芳香族環系または置換もしくは無置換のアラルキルもしくはヘテロアラルキルからなる群から選択されここで、置換基RおよびR’の一方または両方の炭素原子は-O-により置きかえられていてもよい、あるいは、RまたはR’が金属に配位している場合、RまたはR’は、置換または無置換のアラルキルまたはヘテロアラルキル基を表すここで、C原子はさらにO、SまたはNRにより置き換えられていてもよいことを特徴とする請求項1又は2に記載の化合物。式1a、2a及び3aの化合物から選択される請求項1~3の1項以上に記載の化合物:式中、R、R’、R1~R8、K、K’、L、L’、o、o’、p、p’及びsは、請求項1に記載の意味を有し、使用された他の記号および添え字は以下の意味を有する:M、M’は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Ti、Zr、V、Mn、Sc、Cr、MoおよびWからなる群から選択され;X、X’は、互いに独立して同一であるかまたは異なり、CR2またはNであり;Aは、-CR4=CR4-、-CR4=N-または-CR4R5-CR4R5-であり;Y、Y’は、互いに独立して同一であるかまたは異なり、CR6またはNであり;Z、Z’は、互いに独立して同一であるかまたは異なり、CR8またはNであり;ただし、W、X、Y、Zからの少なくとも1個の原子およびW’、X’、Y’、Z’からの少なくとも1個の原子は、同一であるかまたは互いに独立し、窒素原子を含有する。式1b、2b及び3bの化合物から選択される請求項1~4の1項以上に記載の化合物:式中、R、R’、R1~R8、K、K’、L、L’、o、o’、p、p’及びsは、請求項1に記載の意味を有し、使用された他の記号および添え字は以下の意味を有する:M、M’は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、Ir、PtおよびCuからなる群から選択され;Aは、-CR4=CR4-または-CR4=N-、好ましくは-CR4=CR4-であり;Y、Y’は、互いに独立して同一であるかまたは異なり、CR6またはNであり;Z、Z’は、互いに独立して同一であるかまたは異なり、CR8またはN、好ましくはNである。式1c、1d、2c、2d及び3cの化合物から選択される請求項1~5の1項以上に記載の化合物:式中、使用された記号および添え字は請求項1に記載の意味を有する。配位子KおよびK’は、水素化物、重水素化物、F、Cl、Br、I、擬ハロゲン化物、アジド、トリフルオロスルホネート、アルキルアセチリド、アリール-またはヘテロアリールアセチリド、アルキル基、アルキルアリールラジカル、アリール基二座又は多座であってもよい、ヘテロアリール基二座又は多座であってもよい、水酸化物、シアン化物、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、脂肪族または芳香族アルコレート、脂肪族または芳香族チオアルコレート、アミド、カルボキシレート、アニオン性の窒素含有複素環、脂肪族および芳香族ホスフィドPR2、脂肪族または芳香族セレニドSeR、シクロペンタジエニルCpここで、シクロペンタジエニル基は、アルキル置換基により置換されていてもよい、インデニルここで、インデニルラジカルは、アルキル置換基により置換されていてもよい、O2、S2、ニトレン、1,3-ジケトンに由来する1,3-ジケトネート、3-ケトエステルに由来する3-ケトネート、アミノカルボン酸に由来するカルボキシレート、サリチルイミンに由来するサリチルイミネート、ジアルコールに由来するジアルコレート、および、ジチオールに由来するジチオレートからなる群から選択されることを特徴とする請求項1~6の1項以上に記載の化合物。LおよびL’は、アミン、エーテル、水、アルコール、一酸化炭素、ニトリル、一酸化窒素、イソニトリル、オレフィン、窒素含有複素環、ホスフィン、ホスホネート、アルセネート、ホスフィット、アルシン、スチビン、脂肪族もしくは芳香族スルフィド、脂肪族もしくは芳香族セレニド、カルベン、アセチレン不飽和多重結合系、ジアミン、イミン、2個の窒素原子を含有する複素環、ジホスフィン、及び、共役ジエンからなる群から選択されることを特徴とする請求項1~7の1項以上に記載の化合物。請求項1~8の1項以上に記載の少なくとも1種の化合物と少なくとも1種の溶媒を含有する配合物、特に溶液、懸濁液またはミニエマルジョン。式4又は式5の化合物:式中、R、R’、X、X’、W、W’、A、Y、Y’、Z、Z’は、請求項1に記載の意味を有し、Qは、アニオン性対イオンであり、式5の化合物は、部分的にプロトン化された形態のモノカルベンであってもよい。リガンド前駆体の脱プロトン化、モノ又はビスカルベンリガンドの錯化、ハロホルムアミジニウム誘導体の酸化的付加、金属化合物による電子が豊富なオレフィンの切断、又は、金属カルベン錯体の金属交換反応により、請求項9に記載の化合物をビスカルベンリガンドまたはモノカルベンリガンドとして反応させることによる請求項1~8の1項以上に記載の化合物の調製方法。有機触媒又はイオン性液体としての請求項9に記載の化合物の使用。カルボニル化、ヒドロアミノ化、水素化、ヒドロアミノメチル化、ヒドロホルミル化、ヒドロシリル化、ヒドロシアン化、水添二量化、酸化、酸化カップリング、Heck反応、Tsuji-Trostカップリング、Suzuki-Miyauraカップリング、Kumadaカップリング、Negishiカップリング、Stilleカップリング、Sonogashira反応、Csp3-Csp3カップリング反応、Csp3-Csp2カップリング反応、Hartwig-Buchwaldアミノ化、Ullmann-Goldbergカップリング、異性化、再配列、Diels-Alder反応、メタセシス、アルカンおよびアルケンのC-H活性化、1,3-ジエンの1,4-官能化、単鎖重合、オリゴマー化および/または重合からなる群から選択されるプロセスにおける請求項1~8の1項以上に記載の化合物の使用、又は、電子デバイスにおける請求項1~8の1項以上に記載の化合物の使用。請求項1~8の1項以上に記載の少なくとも1種の化合物を含有する電子デバイスであって、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンスデバイス、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽電池、有機光学検出器、有機感光体、有機電場消光デバイス、発光電気化学電池または有機レーザーダイオードからなる群から選択される電子デバイス。有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、1以上の発光層において請求項1~13の1項以上に記載の化合物が発光化合物として使用されることを特徴とする請求項19に記載の電子デバイス。[実施例]各反応は、別段の定めのない限り、Schlenk技術を使用して空気および湿気を排除して行った。使用した不活性ガスは、WestphalenAGからのアルゴン5.0であった。使用したガラス機器は、油ポンプ真空<103mbarでホットエアガンを用いて加熱することにより使用前に乾燥させ、アルゴンで通気した。溶媒は、標準的方法W.L.F.Armarego、C.L.L.Chai、PurificationofLaboratoryChemicals、第5版、Elsevier、Oxford2003により、またはMBraunからのMBraun-SPS-800溶媒精製システムを使用して無水にした。重水素化溶媒は、標準的方法により同様に乾燥させ、蒸留し、その後の液体窒素中での凍結、上方の気層の排気およびアルゴンによる飽和により脱気した。溶媒の移動は、セプタムおよびカニューレ技術により実施した。固体は、フィルターシリンジSartoriusからのMinisartSRP150.45μm、D4孔径を有するガラス吸引フィルターを使用して、またはTeflon登録商標テープを使用してTeflonカニューレに取り付けられたWhatman登録商標フィルターガラスマイクロファイバーフィルターを使用して、分離して取り除いた。空気および湿気感受性の固体および液体は、不活性ガスとしてアルゴン5.0を用いながらMBraunからのグローブボックスMBraunLabmaster内で処理した。気密様式で封止することができるTeflonスクリューキャップを有する標準的NMR管およびYoung登録商標NMR管は、Deuteroから得られる。市販されている化学物質は、AcrosおよびSigma-Aldrichから購入した。核共鳴スペクトルは、BACS-60試料交換器を備えたBrukerAVII400分光計で記録した。13C-NMRスペクトルは、広帯域{1H}デカップリングにより記録した。化学シフトδは、テトラメチルシランに対するppm単位で示す。結合定数Jは、ヘルツHz単位で示す。1H-NMRスペクトル400.13MHzにおける標準化は、重水素化溶媒の残留するプロトン信号の較正により内部で実施する:THF-d7δ=1.73、3.58;CD2HCNδ=1.94;DMSO-d5δ=2.50およびCHCl3δ=7.27。13C{1H}-NMRスペクトル100.61MHzに使用する内標準は、溶媒信号:THF-d8δ=25.5、67.7;CD3CNδ=1.4、118.7;CDCl3δ=77.0およびDMSO-d6δ=39.5である。スペクトルの説明において、非常に多数の信号について以下の略語を使用する:s=一重項、d=二重項、t=三重項、q=四重項、m=多重項、sext=六重項。brの付加は、広幅の信号であることを示す。各信号は、適切な2D実験により割り当てた。質量スペクトルは、溶媒としてのアセトニトリルまたはメタノールにおいてBrukerDaltonicsAPEXIIFT-ICRで測定した。全ての測定は、UniversityofTubingenのMassSpectrometryDepartmentにおいて行った。元素分析は、UniversityofTubingenのDepartmentofInorganicChemistryにおいてElementarからのvarioMicroCubeおよびavarioEL-IIで行った。例13,6-ビスクロロメチルピリダジン3,6-ジメチルピリダジン6.60g、61.0mmolの無水CHCl3400ml溶液を保護ガス雰囲気下で沸騰するまで加熱する。次いで、トリクロロイソシアヌル酸12.3g、52.9mmolを1時間の間に少量ずつ添加する。各々の場合、混合物は、短く泡立ち、褐色を帯びた懸濁液が形成され、これをさらに2.5h加熱還流する。室温への冷却後、フリットD4を介してベージュ色の固体を分離して取り除き、濾液を毎回150mlの0.2MNaOH水溶液で2回、および毎回200mlの水で2回洗浄する。有機相をNa2SO4上で乾燥させ、溶媒を真空中で除去すると、褐色の油が残り、そこに少量のペンタンを添加し、混合物を-30°Cで一晩貯蔵する。形成された褐色の結晶を濾過して取り除き、50mlの無水ジエチルエーテルで抽出する。エーテル不溶性の褐色の固体を廃棄し、エーテル溶液を真空中で蒸発乾固させる。生成物は、ベージュ色の固体として得られる4.49g、42。分解を防止するために、生成物を保護ガス下で-30°Cで貯蔵する。1HNMRδ77749213C1HNMRδ15891272442元素分析計算値C4071H342N1582実測値C4026H304N1562例23,6-ビスn-プロピルアミノメチルピリダジンn-プロピルアミン1.85ml、1.33g、22.6mmolを保護ガス下で例1からの3,6-ビスクロロメチルピリダジン200mg、1.13mmolの無水アセトニトリル5ml溶液に添加する。褐色を帯びた溶液を室温で一晩撹拌し、次いで、蒸発乾固させる。残渣を毎回5mlのジエチルエーテルおよびアセトニトリルの混合物1:1で2回、ならびにジエチルエーテル5mlで1回抽出する。溶液を真空中で蒸発させ、油状残渣を-30°Cでジエチルエーテルから再結晶させる。生成物は、黄褐色の固体として得られる174mg、69。1HNMRδ75639925419114809013C1HNMRδ16271275543524243125同様に下記化合物が調製される。例93,6-ビスn-プロピルホルムアミドメチルピリダジン例2からの3,6-ビスn-プロピルアミノメチルピリダジン1.60g、7.18mmolをアルゴン雰囲気下でギ酸純度99、10mlおよび無水酢酸1.5mlの混合物に添加する。ガスのわずかな放出が発生し、黄褐色の溶液が形成され、これを室温で1.5h撹拌する。5mlの水を、次いで、添加し、溶液を真空中で蒸発乾固させる。油状の褐色の残渣を毎回10mlのジエチルエーテルで5回抽出する。エーテル溶液をNa2SO4上での乾燥後、真空中で蒸発乾固させると、生成物は、その3種の異性体A、BおよびCの形態の黄色がかった油として得られ、これは、さらに精製せずに使用することができる1.75g、88。1HNMRδ83483382182077276575675147547347046932432830631014215113014007107813C1HNMRδ16351633158815841267126612651264501488453452434211198110106同様に下記化合物が調製される。例16ビスイミダゾリウム塩POCl31.26ml、2.12g、14mmolを100mlの無水トルエン中の例9からの3,6-ビスn-プロピルホルムアミドメチルピリダジンの3種の異性体の混合物1.75g、6.28mmolに添加する。反応混合物を85°Cで一晩撹拌し、その間に褐色の油がフラスコの壁に形成される。20h後、溶媒を真空中で除去し、25mlのTHF、50mlのTHF/ペンタンの混合物1:1および25mlのペンタンを使用して油状残渣を精製する。褐色を帯びた残渣を可能な最小量の水約10mlに溶解する。KPF6の飽和水溶液2.13g、13mmolを水溶液に添加すると、ベージュ色の固体が直ちに沈殿する。固体を濾過して取り除き、冷水20mlおよび乾燥ジエチルエーテル50mlで洗浄する。真空中で乾燥させることによりベージュ色の固体として生成物が生じる1.82g、54。1HNMRδ93680675744720210013C1HNMRδ127212591194116154824210719FNMRδ729例23NMR実験における遊離カルベンの合成例6からのビスイミダゾリウム塩10.0mg、0.019mmolをYoungのNMR管においてアルゴン雰囲気下で0.5mlの無水THF-d8に懸濁し、メチルリチウム0.8mg、0.04mmolを添加する。カルベンの褐色を帯びた溶液が形成され、これは、その後、カルベンの漸進的な分解と共に暗色となり、室温で黒色となる。メチルリチウムの添加の直後に記録した1H-NMRスペクトルは、2種のイミダゾリウムプロトンの信号の消失を示す。1HNMRδ75770341919309513C1HNMRδ124711701132547223114C58は検出されず例24Ptカルベン錯体4.80g10.0mmolの例17からのビスイミダゾリウム塩、2.47g10.0mmolの白金IIシアニド、2.97g30.0mmolの酢酸カリウムおよび100mlのアセトニトリルの混合物を50°Cで20h撹拌する。冷却後、反応混合物を約30mlまで蒸発させ、形成された固体を吸引濾過し、毎回5mlのアセトニトリルで3回および毎回5mlのn-ヘプタンで3回洗浄し、次いで、減圧中で乾燥させる。精製は、3回の分別昇華により実施するp約106mbar、T=260~280°C。収率:1.27g2.9mmol、29。純度:1H-NMRによると>99.5。同様に下記化合物が調製される。例29Ptカルベン錯体6.32g10mmolの例21のビスイミダゾリウム塩、3.5FF10g10mmolのジメチルジ1-S-ジメチルスルホキシジル白金II、2.97g30mmolの酢酸カリウムおよび100mlのベンゾニトリルの混合物を50°Cで10h撹拌する。反応混合物をその後160°Cで12h加熱し、次いで、冷却させ、ベンゾニトリルを真空中で除去し、ジクロロメタンを用いて残渣をシリカゲルでクロマトグラフする。真空中で黄色の溶出液からジクロロメタンを除去し、ジクロロメタンを用いて残渣をシリカゲルで再びクロマトグラフし、溶媒を取り除いた後、DMFから3回再結晶させる。さらなる精製は、3回の分別昇華により実施するp約106mbar、T=290~300°C。収率:1.44g2.70mmol、27。純度:1H-NMRによると>99.5。例30Irカルベン錯体4.80g10mmolの例17からのビスイミダゾリウム塩、7.71g10mmolのカルボニルビストリフェニルホスフィノイリジウムIシアニド、2.97g30mmolの酢酸カリウムおよび100mlのアセトニトリルの混合物を50°Cで20h撹拌する。冷却後、反応混合物を約30mlまで蒸発させ、形成された固体を吸引濾過し、毎回5mlのアセトニトリルで3回および毎回5mlのn-ヘプタンで3回洗浄し、次いで、減圧中で乾燥させる。精製は、3回の分別昇華により実施するp約106mbar、T=260~280°C。収率:1.21g2.59mmol、26。純度:1H-NMRによると>99.5。同様に下記化合物が調製される。例33Osカルベン錯体9.6g20mmolの例17のビスイミダゾリウム塩、4.39g10mmolのヘキサクロロオスミウムII酸アンモウニウムammouniumhexachloroosmate、9.97g60mmolのシュウ酸二カリウムおよび100mlのエチレングリコールの混合物を160°Cで12h撹拌する。冷却後、2.26g11mmolの亜ジチオン酸ナトリウムの5mlの水溶液を添加し、混合物を室温でさらに2h撹拌し、300mlの水を滴下添加し、沈殿した固体を吸引濾過し、毎回10mlのメタノール/水混合物1:1、vvで3回、毎回10mlのメタノールで3回洗浄し、次いで、減圧中で乾燥させる。ジクロロメタンを用いて残渣をシリカゲルでクロマトグラフする。真空中で黄色の溶出液からジクロロメタンを除去し、ジクロロメタンを用いて残渣をシリカゲルで再びクロマトグラフし、溶媒を取り除いた後、DMFから3回再結晶させる。さらなる精製は、3回の分別昇華により実施するp約106mbar、T=340~350°C。収率:2.00g3.05mmol、30。純度:1H-NMRによると>99.5。例34Cuカルベン錯体Cu2O29.5mg、0.206mmolを例16からのビスイミダゾリウム塩100mg、187μmolの無水CH3CN10ml溶液に添加する。懸濁液を100°Cで一晩撹拌する。室温への冷却後、混合物をセライトを通して濾過し、濾液を真空中で蒸発乾固させる。残渣をCH2Cl210mlで抽出し、溶液を真空中で蒸発乾固させる。油状残渣をペンタン10ml中で1h撹拌し、濾過して取り除く。真空中で乾燥させることにより、ベージュ色の固体として生成物が生じる69mg、82。1HNMRδ75670644219909813C1HNMRδ1679126811771138553256113例35Agカルベン錯体Ag2O43mg、0.206mmolを例16からのビスイミダゾリウム塩100mg、187μmolの無水CH3CN10ml溶液に添加する。黒っぽい懸濁液を遮光しながら50°Cで一晩撹拌し、ヨウ化ナトリウム75mg、500mmolを次いで添加する。室温への冷却後、混合物をセライトを通して濾過し、溶液を真空中で蒸発乾固させる。残渣を無水CH2Cl210mlで抽出し、溶液を真空中で蒸発乾固させる。油状残渣を無水ペンタン10ml中で一晩撹拌し、濾過して取り除き、真空中で乾燥させる。生成物は、ベージュ色の固体として得られる82mg、88。1HNMRδ82374044419609413C1HNMRδ1680126311791132553246107元素分析C14H18AgIN4計算値C3524H380N1174実測値C3464H492N1147例36Auカルベン錯体Ag2O47.7mg、206μmolをビスイミダゾリウム塩、例16100mg、187μmolの無水CH3CN10ml溶液に添加する。黒っぽい懸濁液を遮光しながら50°Cで一晩撹拌する。次いで、沈殿物を濾過して取り除き、[AuClSMe2]52.4mg、178μmolを濾液に添加する。青白い固体が直ちに沈殿し、これは、時間とともに灰色となる。混合物を室温で7h撹拌する。混合物を、次いで、セライトを通して濾過し、濾液を真空中で蒸発乾固させる。黄色の残渣をCH2Cl210mlで抽出し、溶液を蒸発乾固し、黄色の懸濁液の形成と共に油状残渣をペンタン10ml中で一晩撹拌する。固体の真空中での濾過および乾燥により、黄色の固体として生成物が生じる97mg、89。1HNMRδ7807264472030971HNMRδ82974445019809413C1HNMRδ1700127211811138554244107例37Pdカルベン錯体例16からのビスイミダゾリウム塩150mg、0.281mmolおよびPdOAc263.0mg、0.28mmolを15mlの無水CH3CNに溶解し、NaI84.2mg、0.56mmolを添加する。黄色の溶液はこのプロセスにおいて暗色となる。混合物を50°Cで一晩撹拌し、20h後に黄色の溶液中で赤色の固体が形成される。溶液を濾過して取り除き、固体をCH3CN10mlおよびペンタン5mlで洗浄する。真空中で乾燥させることにより、赤色の固体の生成物が生じる。1HNMRδ81171649121109713C1HNMRδ1276118251126554232108C58は検出されず元素分析C14H18I2N4Pd計算値C2791H301N930実測値C2750H275N883例38Rhカルベン錯体ビスイミダゾリウム塩、例1610.0mg、18.7μmol、[Rhμ-Clcod]24.6mg、9.3μmolおよびKOAc1.8mg、19μmolをCD3CN0.5mlに懸濁する。青白い固体を有する黄色の懸濁液が形成し、これは、3h後、非対称性RhI錯体の完全な転換および形成を示す。1HNMRδ126378376772571251852849645944545836136934935723726020222310810513C1HNMRδ127212711260119011791173111910251014741562542341324300294252245115109例39Rhカルベン錯体ビスイミダゾリウム塩、例1615.0mg、28.1μmol、[Rhμ-ClCO]25.5mg、14μmolおよびKOAc2.8mg、28μmolをCD3CN0.5mlに懸濁する。青白い固体を有する黄色の懸濁液が形成し、これは、40°Cで3h後、非対称性RhI錯体の完全な転換および形成を示す。1HNMRδ114678573672345046244519720910009913C1HNMRδ1860182216561276127012641196117911701129567539251246112107例40Rhカルベン錯体KOAcを使用した脱プロトン化:KOAc1.8mg、19μmolをinsituで生成した非対称性RhI錯体、例3811.9mg、18.7μmolの0.5mlの無水CD3CN溶液に添加する。この添加の間、溶液はいくぶん黒っぽくなり、30min後、対称性錯体への転換をNMR分光分析法により観察することができる。Ag2Oを使用した脱プロトン化:Ag2O3.3mg、14μmolをinsituで生成した非対称性RhI錯体、例3816.8mg、28.1μmolの0.5mlの無水CD3CN溶液に添加する。灰色の固体が沈殿し、対称性錯体の形成をNMR分光分析法により追跡することができる。1HNMRδ74471653739623323621822419009613C1HNMRδ1609122511771148868528317315260112例OLEDの製造本発明のOLEDは、本明細書に記載の状況層厚さの変動、使用する材料に適応させたWO2004/058911に従う一般的プロセスにより製造する。様々なOLEDに関する結果は、以下の例41~49表1および2に示す。厚さ150nmの構造化ITOインジウムスズ酸化物でコーティングされたガラス板を、加工性の改善のために20nmのPEDOTポリ3,4-エチレンジオキシ-2,5-チオフェン、水からのスピンコーティングにより適用する;H.C.Starck、Goslar、Germanyから購入でコーティングする。これらのコーティングされたガラス板は、OLEDが適用される基材を形成する。OLEDは、原理上、以下の層構造:基材/正孔注入層HIL/正孔輸送層HTL/発光層EML/正孔ブロッキング層HBL/電子輸送層ETL/電子注入層EILおよび最終的に陰極を有する。陰極は、厚さ100nmのアルミニウム層により形成する。最初に、真空処理したOLEDについて説明する。この目的のために、全ての材料を真空チャンバにおいて熱蒸着により適用する。ここで、発光層は、常に、少なくとも1種のマトリックス材料ホスト材料および発光ドーパント発光体からなり、発光ドーパントとマトリックス材料1以上を特定の体積割合で同時蒸着により混ぜ合わせる。ここで、M1:M2:例XY55:35:10などの表現は、材料M1が55の体積割合で該層に存在し、M2が35の割合で該層に存在し、例XYの発光体が10の割合で該層に存在することを意味する。OLEDの正確な構造を表1に示す。OLEDの製造に使用した材料を表3に示す。OLEDは、標準的方法により特徴付けられる。この目的のために、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率cd/Aで測定および電圧V単位で1000cd/m2で測定を電流/電圧/輝度特性線IUL特性線から決定する。選択した実験のために、寿命を決定する。寿命は、その時間を超えると、光束密度が特定の初期の光束密度から特定の割合に低下する時間として定義する。LT50という表現は、示している寿命が、光束密度が初期の光束密度の50、すなわち、例えば、4000cd/m2から、2000cd/m2に低下する時間であることを意味する。発光色に応じて様々な初期の輝度を選択する。寿命に関する値は、当業者に知られている転換式を用いて他の初期の光束密度に関する数値に転換することができる。1000cd/m2という初期の光束密度の寿命がここでは通常の数値である。燐光OLEDにおける発光体材料としての本発明の化合物の使用本発明の化合物は、とりわけ、OLEDの発光層において燐光発光体材料として使用することができる。中心原子IrおよびPtを含有する金属錯体をここで使用する。OLEDに関する結果を表2において要約する。OLEDの場合、本発明の材料により効率的な発光OLEDが得られることがここで分かっている。本発明の材料は、溶液から使用することもでき、その場合、それらは、良好な性質を有するにもかかわらず、真空処理されたOLEDと比較して単純なOLEDとなる。このタイプの素子の製造は、文献例えばWO2004/037887において既に何回も記載されているポリマー発光ダイオードPLEDの製造に基づいている。その構造は、基材/ITO/PEDOT80nm/中間層/発光層80nm/陰極からなる。使用する中間層は、正孔注入に役立ち;この場合、MerckからのHIL-012を使用する。本発明の場合、本発明の発光体は、マトリックス以外の発光層のためにトルエンまたはTHFに溶解する。そのような溶液の一般的な固形分は、今回のように、スピンコーティングによりデバイスの一般的な層厚さを80nmにする場合、16~25g/lである。発光層は、不活性ガス、本発明の場合はアルゴン雰囲気でスピンコーティングにより適用し、120°Cで10min加熱することにより乾燥させる。最終的に、バリウムおよびアルミニウムを含む陰極を真空蒸着により適用する。上述の例において使用した層HBLおよびETLは、蒸着によりEMLと陰極の間に適用することもでき、中間層は、また、1以上の層により置きかえてもよく、これらは、溶液からのEML沈着というその後の加工ステップにより再び分離されないという条件を満たすだけでよい。溶液処理したデバイスは、マトリックスPSポリスチレン:M1:M2:例XY30:20:40:10において標準的であると特徴付けられ、前記OLED例は、未だ最適化されていない。表4は、得られたデータを要約したものである。溶液処理したOLEDの場合、本発明の材料により効率的な発光OLEDが得られることがここで分かっている。"