"次に示す式Iの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルハライドの調製方法であって、式中、R1は、C1-C6アルキルであり、R2は、C1-C5フルオロアルキルであり、Xは、フッ素もしくは塩素であり、次に示す段階を含む方法:1塩素化剤の存在下で、式IIの1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキル式中、R1およびR2は、上述したものと同じ意味であり、R3は、直鎖もしくは分岐C1‐12アルキル基である。を塩素化して、式IIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキル式中、R1、R2およびR3は、上述したものと同じ意味である。を得;2a-i式IVのフッ素化剤式中、Mは、Li、Na、K、Cs、もしくはAlk4Nであり、AlkはC1-C4アルキルである。の存在下で、式IIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルをフッ素化して、式Vの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルを得;2a-ii式Vの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルを加水分解して、式VIaの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸を得;2a-iii次いで、ハロゲン化して、式Iの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルハライド式中、Xは、フッ素または塩素である。を得るか;または、2b-i式IIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルを加水分解して、式VIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸を得;2b-ii次いで、式VIbの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸をハロゲン化して、式VIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルハライドを得て、2b-iii式IVのフッ素化剤式中、Mは、Li、Na、K、Cs、もしくはAlk4Nであり、AlkはC1-C4アルキルである。の存在下で、式VIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルハライドをフッ素化して、式Iの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルフルオリド式中、Xはフッ素である。を得る。フッ素化段階2aまたは2b-iiが、相間移動触媒の存在下で行われることを特徴とする、請求項1に記載の方法。相間移動触媒が、第四アンモニウム、ホスホニウム化合物、またはアミドホスホニウム塩から選択されることを特徴とする、請求項2に記載の方法。相間移動触媒が、テトラメチルアンモニウムクロリドもしくはブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリド、トリメチルベンジルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、テトラキスジメチルアミノホスホニウムクロリドもしくはブロミド、テトラキスジエチルアミノホスホニウムクロリドもしくはブロミド、トリスジエチルアミノジメチルアミノホスホニウムクロリドもしくはブロミド、トリスジメチルアミノジヘキシルアミノホスホニウムクロリドもしくはブロミド、トリスジエチルアミノジヘキシルアミノホスホニウムクロリドもしくはブロミド、ヘキサアルキルグアニジニウム塩、または6から17の鎖長rおよび500g/molの平均モル質量を有するポリエチレングリコールジメチルエーテルから選択されることを特徴とする、請求項2または3に記載の方法。式IIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルが、1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルであることを特徴とする、請求項1から5の一項に記載の方法。5-クロロ-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチル。5-フルオロ-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチル。従って、本発明は、先行技術に記載されている不都合を示さない、5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルハライドの調製経路を利用可能にすることを目的とする。本発明の目的は、次に示す式Iの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルハライドの調製方法によって今般達成されている:式中、R1は、C1-C6アルキルであり、R2は、C1-C5フルオロアルキルであり、Xは、フッ素もしくは塩素であり、次に示す段階を含む:1塩素化剤の存在下で、式IIの1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキル式中、R1およびR2は、上述したものと同じ意味であり、R3は、直鎖もしくは分岐C1‐12アルキル基である。を塩素化して、式IIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキル式中、R1、R2およびR3は、上述したものと同じ意味である。を得;2a-i式IVのフッ素化剤式中、Mは、Li、Na、K、Cs、もしくはAlk4Nであり、AlkはC1-C4アルキルである。の存在下で、式IIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルをフッ素化して、式Vの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルを得;2a-ii式Vの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルを加水分解して、式VIaの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸を得;2a-iii次いで、ハロゲン化して、式Iの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルハライド式中、Xは、フッ素または塩素である。を得るか;または、2b-i式IIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルを加水分解して、式VIbの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸を得;2b-ii次いで、ハロゲン化して、式VIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルハライドを得て、2b-iii式IVのフッ素化剤式中、Mは、Li、Na、K、Cs、もしくはAlk4Nであり、AlkはC1-C4アルキルである。の存在下で、式VIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルハライドをフッ素化して、式Iの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルフルオリド式中、Xはフッ素である。を得る。金属フッ化物による5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルのフッ素化が成功するか否かについては、予測することができない。従って、金属フッ化物による5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボキシラートのフッ素化が、選択的に高い収率の新規な5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルを生じることは、驚くべきものであると考えられる。本発明の方法は、次のスキームIによって説明することができる:本発明の方法を行う際の出発物質として使用される、1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルは、一般に、式IIによって定義される。この式II中のR1およびとR3の基は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、ブチルまたはペンチルが好ましく、メチル、エチル、またはn-プロピルが特に好ましい。R2基は、C1-C5フルオロアルキルであり、これは、過フッ素化までの少なくとも1個のフッ素原子に置換される。フルオロアルキルが過フッ素化されない場合、塩素および臭素等の付加的なハロゲン原子好ましくは塩素は、付加的な置換基として存在し得る。R2は、CF2H、CF3、CF2Cl、CCl2F、C2F5、またはC3F7が好ましく、CF2HおよびCF3が特に好ましい。出発物質としては、1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルII-1を使用するのが非常に好ましい。X基は、フッ素および塩素から選択されるハロゲン原子である。式Iの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルハライドの調製が、式VIaの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸から開始して行われる場合、ハロゲン化段階2a-iiiの終了によって、対応する塩化物X=Clまたはフッ化物X=Fのいずれかを生じ、これは、ハロゲン化剤の選択に依存する。式IVのフッ素化剤の存在下における、式VIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルハライドのフッ素化による、式Iの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルハライドの本発明による別の調製では、X=Fの式Iの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルフルオリドのみが得られる。しかしながら、これらはその後、例えば、SiCl4との適切なハロゲン交換反応によって、対応する塩化物X=Clに変換することができる。式IIの1-アルキル-3-ポリフルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルは、周知であるか、または周知の方法WO2005/23690、WO2008/022777によって調製することができる。段階1:塩素化段階式IIの1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルを塩素化して、式IIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルを得ることは、塩素化剤の存在下で、本発明によって行われる。適切な塩素化剤は、特許請求の範囲を網羅することなく、例えば、Cl2、SO2Cl2、SOCl2、N-クロロスクシンイミド、またはこれらの混合物である。塩素化剤としては、Cl2、SO2Cl2、またはこれらの混合物を使用するのが好ましい。SO2Cl2が特に好ましい。式IIの1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルalkyl1-alkyl-3-fluoroalkyl-1H-pyrazole-4-caroxylate、および塩素化剤は、1:10から1:1、好ましくは1:5から1:2のモル比で使用される。塩素化は、-10から150°C、好ましくは20から100°Cの温度で通常行われ、標準圧力または超過圧力下で行うことができる。塩素化がガス相で行われる場合、場合により、例えば、窒素、二酸化炭素、または貴ガス等の不活性希釈ガスの存在下で行うことができる。塩素化は、希釈せずに、または一般的な反応条件下で不活性である希釈剤の存在下で行うことができる。希釈剤としては、例えば、モノもしくはポリ塩化脂肪族もしくは芳香族炭化水素、またはこれらの混合物を使用してもよい。適切な希釈剤の一例は、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロトルエン、クロロベンゾトリフルオリド、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロホルム、または四塩化炭素である。好ましい希釈剤は、クロロベンゼン、1,2-ジクロロベンゼン、1,3-ジクロロベンゼン、1,4-ジクロロベンゼン、1,2,3-トリクロロベンゼン、1,2,4-トリクロロベンゼン、4-クロロ-トリフルオロメチルベンゼン、1,3,5-トリクロロベンゼン、2-クロロトルエン、3-クロロトルエン、4-クロロトルエン、またはこれらの混合物である。クロロベンゼンが特に好ましく使用される。段階2a-iiiおよび段階2b-ii:酸ハロゲン化物の生成式VIbの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸から、式VIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルクロリドへの変換、または、式VIaの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸から、X=Clの式Iの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルクロリドの変換は、塩素化剤の存在下で、本発明によって行われる。適切な塩素化剤は、特許請求の範囲を網羅することなく、例えば、SOCl2、COCl2、ジホスゲン、トリホスゲン、POCl3、ClCO-COCl、またはこれらの混合物である。塩素化剤としては、SOCl2、COCl2、ClCO-COCl、またはこれらの混合物を使用するのが好ましい。SOCl2およびCOCl2が特に好ましい。式VIbの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸、または式VIaの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸および塩素化剤は、1:5から1:1、好ましくは1:2から1:1.05のモル比で使用される。塩素化は、希釈せずに、または一般的な反応条件下で不活性である希釈剤の存在下で行うことができる。希釈剤としては、例えば、モノもしくはポリ塩化脂肪族もしくは芳香族炭化水素、またはこれらの混合物を使用してもよい。適切な希釈剤の一例は、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロトルエン、クロロベンゾトリフルオリド、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロホルム、または四塩化炭素である。好ましい希釈剤は、クロロベンゼン、1,2-ジクロロベンゼン、1,3-ジクロロベンゼン、1,4-ジクロロベンゼン、1,2,3-トリクロロベンゼン、1,2,4-トリクロロベンゼン、4-クロロ-トリフルオロメチルベンゼン、1,3,5-トリクロロベンゼン、2-クロロトルエン、3-クロロトルエン、4-クロロトルエン、またはこれらの混合物である。クロロベンゼンが特に好ましく使用される。式VIbの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸から、式VIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルフルオリドへの変換、または、式VIaの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸から、X=Fの式Iの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルフルオリドの変換は、フッ素化剤の存在下で、本発明によって行われる。適切なフッ素化剤は、特許請求の範囲を網羅することなく、例えば、SF4、DAST、デオキソフルオル、TFEDMAHCF2-CF2NMe2、またはジフルオロホスゲンである。フッ素化剤としては、DASTまたはTFEDMAHCF2CF2NMe2を使用するのが好ましい。TFEDMAが特に好ましい。式VIbの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸、または式VIaの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸およびフッ素化剤は、1:2から1:1、好ましくは1:2から1:1.5のモル比で使用される。フッ素化は、希釈せずに、または一般的な反応条件下で不活性である希釈剤の存在下で行うことができる。希釈剤としては、例えば、モノもしくはポリ塩化脂肪族もしくは芳香族炭化水素、またはこれらの混合物を使用してもよい。適切な希釈剤の一例は、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロトルエン、クロロベンゾトリフルオリド、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロホルム、または四塩化炭素である。好ましい希釈剤は、クロロベンゼン、1,2-ジクロロベンゼン、1,3-ジクロロベンゼン、ジクロロエタン、ジクロロメタン、またはこれらの混合物である。クロロベンゼンおよびジクロロメタンが、特に好ましく使用される。段階2a-iまたは段階2b-iii:フッ素化段階2a-iによって、式IIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルをフッ素化して、式Vの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキルを得ることは、式IVのフッ素化剤の存在下で、本発明によって行われる。本発明による方法の別の実施形態は、段階2b-iiiとして、上述のスキームIで表され、式IVのフッ素化剤の存在下で、式VIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルハライドを最終的に反応させ、式Iの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルハライドを得る。MF-IV式IVにおいて、Mは、アルカリ金属陽イオン、またはアンモニウム陽イオンであり、好ましくは、Li、Na、K、Cs、Alk4NAlkはC1-C4アルキルである。、またはこれらの混合物である。フッ素化剤としては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、またはこれらの混合物が、特に好ましく使用される。フッ化ナトリウムおよびフッ化カリウムは、合成用の周知の化学物質であり、市販されている。反応温度は、本発明によってフッ素化段階を行う際に、比較的広い範囲内で変化させることができる。一般に、操作は、120°Cから200°C、好ましくは110°Cから180°Cの温度で行われる。反応時間は、出発物質の反応性に依存し、10時間以内であり、完全な変換によって、さらに早く反応を終了させることができる。反応時間は、3から5時間が好ましい。本発明の方法を行う際に、式IIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキル中、または式VIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルハライド中の交換可能な塩素chorine原子当たり、0.8から1.8モル、好ましくは1から1.5モルの式IVのフッ素化剤が一般に使用される。反応は、希釈せずに、または溶媒の存在下で行うことができる。適切な溶媒は、スルホラン、ジメチルスルホキシドDMSO、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドDMF、N-メチルピロリドンNMP、1,3-ジメチルイミダゾリノン、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、アセトン、ブタノン、メチルイソブチルケトン、もしくはシクロヘキサノン等のケトン、アセトニトリル、プロピオニトリル、n-ブチロニトリル、もしくはイソブチロニトリル等のニトリル、またはヘキサメチルホスホルアミドである。スルホラン、DMSO、ジメチルアセトアミド、DMF、またはNMPが、特に好ましく使用される。フッ素化は、相間移動触媒の添加によって促進することができる。第四アンモニウム、ホスホニウム化合物、またはアミドホスホニウムamidophosphonium塩は、本発明によって方法を行う際に、相間移動触媒として特に適切である。一例として、テトラメチルアンモニウムクロリドもしくはブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリド、トリメチルベンジルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、テトラキスジメチルアミノホスホニウムクロリドもしくはブロミド、テトラキスジエチルアミノホスホニウムクロリドもしくはブロミド、トリスジエチルアミノジメチルアミノホスホニウムクロリドもしくはブロミド、トリスジメチルアミノジヘキシルアミノホスホニウムクロリドもしくはブロミド、トリスジエチルアミノジヘキシルアミノホスホニウムクロリドもしくはブロミド、ヘキサアルキルグアニジニウム塩、または6から17の鎖長rおよび500g/molの平均モル質量を有するポリエチレングリコールジメチルエーテル等の化合物を挙げることができる。本発明による方法の別の実施形態は、段階2b-iiiとして、上述のスキームIで表され、式IVのフッ素化剤の存在下で、式VIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルハライドを最終的に反応させ、式Iの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルハライドを得る。この場合、ハロゲン化段階2b-iiは、塩素化X=Clが好ましく、これから得られた式VIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルクロリドは、式IVのフッ素化剤の存在下で、X=Fの式Iの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルフルオリドに変換される。式Vの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキル、および式Vの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸は共に、植物保護剤の合成において重要な中間体である例えば、欧州特許出願第09356038.7号、およびWO2007/087906を参照のこと。。段階2b-iまたは段階2a-ii:加水分解式IIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸アルキル、または式Vの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボキシラートを加水分解し、ならびに、式VIbの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸、または式VIaの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸を調製し、その後、塩素化して、X=Clの式VIIの5-クロロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルクロリドを得ること、または式Iの5-フルオロ-1-アルキル-3-フルオロアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルクロリドを得ることは、WO2005/123690に記載されているとおりに行われる。本発明の好ましい実施形態において、上述の段階は、生成した中間体の一時的な単離をすることなく行うことができる。本発明の付加的な主題は、該方法で生成した中間体、5-クロロ-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルIII-1と5-フルオロ-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルV-1であり、これらは、本発明の方法によって、1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルの反応を経る。式Iの5-フルオロ-1,3-ジアルキル-1H-ピラゾール-4-カルボニルフルオリドの本発明による調製を、次に示す実施例で説明し、上述の説明をさらに例示する。しかしながら、実施例は、限定する方法で解釈されない。調製例[実施例1]5-クロロ-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルIII-120.25g100mmolの1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチル、および40mlのSO2Cl2を、アルゴン下に供し、この混合物を60°Cに加熱し、8時間この温度で撹拌する。この混合物を酢酸エチルによって希釈後、水で洗浄し、真空下で溶媒を除去し、21gの生成物を94のHPLC純度で得る。M.p.37-39°C。1HNMRCDCl3:δ=7.11Н,t、4.3q,2H、3.9s,3H、1.4t,3Hppm。19FNMRCD3CN:δ=-114.92F,tppm。[実施例2]5-フルオロ-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチル9.63g166mmolのスプレー乾燥したフッ化カリウム、23.8g100mmolの5-クロロ-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルII-I、および150mlのスルホランを、急速に撹拌しながら、190°Cに加熱する。この反応を、8時間後に終了させるGCのモニタリング。反応混合物を周囲温度まで冷却し、水を500mlの全容積になるように加え、反応混合物を2×150mlの酢酸エチルで洗浄する。合わせた有機相を、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、蒸発させる。93の純度の20gの生成物を得る。茶色の固形物の形態の5-フルオロ-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルを、さらなる精製をせずに、さらに反応させる。[実施例3]5-フルオロ-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボニルクロリドI-1100mlのトルエンおよび50mlの10NaOH中22.3g100mmolの5-フルオロ-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルの溶液を、3時間ATで撹拌する。水相を分離し、HClによってpH5に調整する。クロロベンゼンによって生成物を抽出し、有機相を共沸乾燥した後、23.8g200mmolのSOCl2を溶液に加え、この混合物を、80°Cで2時間加熱する。反応混合物を蒸発させた後、20.1gの生成物を、98の純度GCで、油として得る。1HNMRCD3CN:δ=6.881Н,t、3.73Н,sppm。[実施例4]5-フルオロ-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボニルフルオリド14.2g250mmolのスプレー乾燥したフッ化カリウム、22.8g100mmolの5-クロロ-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボニルクロリド、および40mlのスルホランを、急速に撹拌しながら、155°Cに加熱する。この反応を、8時間後に終了させるGCのモニタリング。100°Cで真空下1mbarにおけるカラムを介して反応混合物から直接蒸留することによって、およそ20から30のスルホランを依然として含む、28gの生成物を得る。Vigreuxカラムによる第2の蒸留によって、油の形態の15.68gの生成物80の収率を得る。GC/MS:m/z196。"