"化1で表されるスルホニウム化合物。ここでR1は水素,C1~C4のアルキル基のいずれかを、R2は下記化2で表される基またはブテニル基を、R3はC1~C4のアルキル基を示す。ここでR4は水素,C1~C4のアルキル基のいずれかを示す現在、提供されているエポキシ樹脂等の重合硬化開始剤のうち、オニウムヘキサフルオロアンチモナート型の多くは低温での重合活性が高いものの不安定であり、特に高温または高湿状態に露呈されると開始剤が分解され、重合系内にフッ素イオンが分離することで硬化温度が変化し、硬化物の物性が低下することが知られている。また、毒性の観点からアンチモン化合物の取扱も問題になっている。従って、熱に対して低温硬化性に優れ、高活性でかつ分解性のない非アンチモン化合物の重合硬化開始剤が求められている。この発明は、上記の課題を解決すべく検討された、化1で表わされる新規なスルホニウム化合物に関するものである。この化合物は、4-ヒドロキシフェニル2-ブテニルメチルスルホニウムや4-ヒドロキシフェニルプロパルギルメチルスルホニウムのテトラキスペンタフルオロフェニルボレート類を要件としている。ここで、スルホニウム基に結合する置換基のひとつは、ベータ位に不飽和結合を有する炭化水素基であり、具体的には、2-ブテニル基や置換されていてもよいプロパルギル基が必須である。なお、R4がアルキル基の場合、R2はプロパルギル基ではないが、以下、まとめて、置換されていてもよいプロパルギル基という。これらの基は、スルホニウム基と結合すると、不飽和結合が分極することで、電気的に安定化するが、重合開始剤としての使用場面では、加熱によってスルホニウム基から離脱して、硬化開始能力に優れた2-ブテニルカチオンや置換されていてもよいプロパルギルカチオンを容易に放出する。これは、2-ブテニルカチオンや置換されていてもよいプロパルギルカチオン自体が不飽和結合によって共鳴構造をとるので、それ自身安定であるという性質に基づく。この重合反応は、特許文献1の硬化開始剤の記載から推定されるところであるが、この発明においては、放出された2-ブテニルカチオンや置換されていてもよいプロパルギルカチオンと、スルホニウム基に結合したヒドロキシフェニル基から発生するプロトンとが共同あるいは協調してカチオン重合を開始させるものと推定することができる。そしてカチオン硬化型のエポキシ樹脂等において、その重合、硬化を開始させる性質を有する。この発明は、以上の作用効果によって課題の解決を図るものである。ここでR1は水素,C1~C4のアルキル基のいずれかを、R2は下記化2で表される基またはブテニル基を、R3はC1~C4のアルキル基を示す。ここでR4は水素,C1~C4のアルキル基のいずれかを示す本発明のスルホニウム化合物を具体的に例示すれば、4-ヒドロキシフェニルプロパルギルメチルスルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、4-ヒドロキシフェニル-2-ブテニルメチルスルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル-2-ブテニルメチルスルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、4-ヒドロキシフェニル-2-ブチニルメチルスルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート等である。本化合物は、4-メチルチオフェノールに塩化プロパルギル、塩化ブテニル塩化クロチル、臭化プロパルギル、臭化ブテニル臭化クロチル等を作用させて、4-ヒドロキシフェニルプロパルギルメチルスルホニウムクロライドや4-ヒドロキシフェニルブテニルメチルスルホニウムクロライドなどのスルホニウムハライドとなし、これを酢酸エチル存在下に、テトラキスペンタフルオロフェニルほう酸のアルカリ金属塩類の水溶液とイオン交換する方法で得られるものである。スルホニウムクロライドやスルホニウムブロマイドと、テトラキスペンタフルオロフェニルほう酸のアルカリ金属塩類水溶液とのイオン交換反応の溶媒は、酢酸エチルとテトラキスペンタフルオロフェニルほう酸のアルカリ金属塩が溶解している水との2層系であることが好ましい。その他の溶媒では好ましい結果が得られない。この反応条件下では、生成した本発明のスルホニウム化合物を有機層に、無機塩ならびに反応不純物を水層に抽出しながら反応が進行するものと推定している。本発明の新規スルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートは、高純度を必要とする熱硬化組成物の硬化開始剤として有用であり、特にエポキシ樹脂やスチレンなどのカチオン重合性ビニル化合物の重合硬化開始剤として有用である。即ち、先行技術の特許文献3に記載のヒドロキシフェニルスルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートのベンジル基を、より活性な、置換されていてもよいプロパルギル基やブテニル基に置き換えることで、良好な重合活性が得られているものと考えられる。4-ヒドロキシフェニルプロパルギルメチルスルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートの合成4-メチルチオフェノール702g50ミリモルと臭化プロパルギル62g525ミリモルに水80mlを加え、30°Cで90分反応させて4-ヒドロキシフェニルプロパルギルメチルスルホニウムブロマイドの水溶液を得た。これを室温まで冷却し、酢酸エチル50mlを加え、テトラキスペンタフルオロフェニルほう酸ナトリウム塩の10水溶液350g50ミリモルを滴下し、室温で2時間塩交換反応を行った。反応後、有機層を分取し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。得られた有機層から減圧下に溶媒を除き、残渣をnヘキサン100mlで処理すると固化した。これを濾取し、nヘキサンで洗浄することで、白色の4-ヒドロキシフェニルプロパルギルメチルスルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート336g収率78.2を得た。分析結果融点129~131°CIRKBrcm13599164615161464127911821085979757NMRδ値820~828698~790430~440315~3202384-ヒドロキシフェニル-2-ブテニルメチルスルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートの合成原料の臭化プロパルギルを臭化2-ブテニル709gに代えた以外は実施例1に準じて実施し、洗浄、乾燥後、白色の4-ヒドロキシフェニル-2-ブテニルメチルスルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート331g収率77.0を得た。分析結果融点98~101°CIRKBrcm13594164616021516146412791090979756NMRδ値697~785395~415300162~177参考例本発明の化合物を重合開始剤として使用した硬化試験例を記載する。実施例1で得られた化合物0.1gをエピコート828ジャパンエポキシレジン株式会社製エポキシ樹脂の商品名10gを混合してJISK70711988の手法に準じてゲル化時間を測定した。結果は表1に記載する。同様に、実施例2で製造した化合物でのゲル化時間、ならびに、比較例1として先行技術文献に記載のフランス公開特許公報2727416号で開示された4-ヒドロキシフェニルベンジルメチルスルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートのゲル化時間、比較例2として4-ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートのゲル化時間も表1に記載する。"