"一般式6a、7a、8aで表されるジアリールエテン系化合物よりなり、閉環体の蛍光量子収率が0.5以上であるフォトクロミック分子0024一般式6a、7a、8aにおいて、R1,R2は、各々独立にアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、トリフルオロメチル基を表し、R3,R4は、各々独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、ホルミル基、アセチル基、ヒドロキシ基、アルコール基、アミノ基、あるいは下記置換基群より選ばれるもの但し、下記置換基群の芳香族炭化水素環又は複素環は置換されてもよいを表し、XはS又はOを、Yは=CH又はNを表わす。0025ジアリールエテン系化合物が下記の化合物から選ばれる請求項1に記載のフォトクロミック分子。0026生体分子への結合を可能とする下記の官能基を有する請求項1記載のフォトクロミック分子。0027水溶性基を有する請求項1記載のフォトクロミック分子。本発明の目的は、既述の従来技術における問題点を解決し、可視部に吸収をもつ閉環体の蛍光量子収率が0.5以上の蛍光性ジアリーエテン誘導体を提供することにある。本発明者らは、種々のジアリールエテン誘導体を設計合成することにより、光反応により生成する可視部に吸収をもつ閉環体が、0.5以上の蛍光量子収率をもつジアリールエテン誘導体を見出し、本発明を導き出した。本発明のフォトクロミック分子は、一般式6a、7a、8aで表されるジアリールエテン誘導体であり、閉環体の蛍光量子収率は、0.5以上である。一般式6a、7a、8aにおいて、R1,R2は、各々独立にアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、トリフルオロメチル基を表し、R3,R4は、各々独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、ホルミル基、アセチル基、ヒドロキシ基、アルコール基、アミノ基、あるいは下記置換基群より選ばれるもの但し、下記置換基群の芳香族炭化水素環又は複素環は置換されてもよいを表し、XはS又はOを、Yは=CH又はNを表わす。即ち、本発明者らは、スルホン基をもつジアリールエテン誘導体の閉環体の蛍光量子収率をより一層増加させるべく、置換基の種類やその置換位置について鋭意検討を重ねた結果、スルホン基をもつベンゾチオフェンをアリール部位とするジアリールエテン誘導体perfluorocyclopenteneの6および6’位に、フェニル基、置換基群をもつフェニル基、あるいは、チオフェン環、置換基群をもつチオフェン環あるいは、フラン環、置換基群をもつフラン環の導入が、閉環体の蛍光量子収率を0.5以上と格段に増加させる効果を示すことを見出し、本発明を完成させた。このような本発明のフォトクロミック分子であれば、光反応により生成する可視部に吸収をもつ閉環体の量子収率を0.5以上にすることが可能になる。本発明によれば、光反応により生成する可視部に吸収をもつ閉環体の量子収率を0.5以上にすることが可能になる。本発明のフォトクロミック分子は、前記一般式6a、7a、8aで表されるジアリールエテン誘導体よりなるものである。一般式6a、7a、8aにおいて、R1,R2は、各々独立にアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、トリフルオロメチル基を表し、R3,R4は、各々独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、ホルミル基、アセチル基、ヒドロキシ基、アルコール基、アミノ基、あるいは下記置換基群より選ばれるもの但し、下記置換基群の芳香族炭化水素環又は複素環は置換されてもよいを表し、XはS又はOを、Yは=CH又はNを表わす。このようなジアリールエテン誘導体としては、例えば次のようなものが例示される。これらの分子を、蛍光イメージングに用いる際には、生体分子に結合させるために、下記の官能基を上記の分子に修飾することになる。水への溶解を必要とする場合には、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基、ピリジル基、エチレンオキシド基、グルコース基等の官能基を修飾することになる。以下に合成例および実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。合成例1を酢酸に溶かし、120°Cまで加熱した。これに50の過酸化水素水2ml加え、15分間撹拌させた。室温に戻した後反応溶液を250mlの水に入れ、吸引ろ過、さらに蒸留水で数回洗った。この粉末を真空引きし、白い粉末を得た。これ以上の精製を行わず、得られた白い粉末を濃硫酸10mlに溶かし、さらにI2H5IO6を入れ室温で3時間撹拌させた。反応溶液を200mlの水で薄めた後にチオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水、炭酸ナトリウムで処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー展開溶媒:ヘキサン:酢酸エチル=1:1で単離し、目的化合物を得た。収量:162mg収率801HNMRδ200216679775795769778MSmz784M同様の方法を用いてIVaを合成した。1HNMRδ100111135144325265678684689695776781793798799803805809MSmz812M合成例2をTHFに溶かし、K2CO3飽和水を混合した後に、フェニルボロン酸、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム、トリシクロヘキシルホスフィンを加え、80°Cで1時間還流させた。反応液を室温に戻した後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー展開溶媒:ヘキサン酢酸エチル=41を行い、目的化合物を得た。収量:123mg収率:94MSmz712M合成例3をTHFに溶かし、K2CO3飽和水を混合した後に、4ホルミルフェニルボロン酸、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム、トリシクロヘキシルホスフィンを加え、80°Cで1時間還流させた。反応液を室温に戻した後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー展開溶媒:ヘキサン酢酸エチル=21を行い、目的化合物を得た。収量:226mg収率:95MSmz768M合成例4をTHFに溶かし、K2CO3飽和水を混合した後に、4アセチルフェニルボロン酸、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム、トリシクロヘキシルホスフィンを加え、80°Cで1時間還流させた。反応液を室温に戻した後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー展開溶媒:ヘキサン酢酸エチル=21を行い、目的化合物を得た。収量:138mg収率:94MSmz796M合成例5をTHFに溶かし、K2CO3飽和水を混合した後に、5メチル2チオフェンボロン酸、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム、トリシクロヘキシルホスフィンを加え、80°Cで1時間還流させた。反応液を室温に戻した後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー展開溶媒:ヘキサン酢酸エチル=41を行い、目的化合物を得た。収量:130mg収率:93MSmz752M合成例6をTHFに溶かし、K2CO3飽和水を混合した後に、2フリルボロン酸、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム、トリシクロヘキシルホスフィンを加え、80°Cで1時間還流させた。反応液を室温に戻した後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー展開溶媒:ヘキサン酢酸エチル=41を行い、目的化合物を得た。収量:78mg収率:92MSmz692M合成例7をTHFに溶かし、K2CO3飽和水を混合した後に、4アセチルフェニルボロン酸、5メチル2チオフェンボロン酸、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム、トリシクロヘキシルホスフィンを加え室温で20分撹拌させた。反応液を室温に戻した後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー展開溶媒:ヘキサン酢酸エチル=11を行い、目的化合物を得た。収量:69mg収率:33MSmz774M合成例8をTHFに溶かした後、5°Cまで冷却した。これにトリフェニルホスフィノメチルベンゼン及びカリウムtertブトキシドを入れ、室温で24時間撹拌させた。希塩酸、飽和食塩水で処理し、クロロホルムで抽出した。有機層を濃縮した後、カラムクロマトグラフィー展開溶媒:ヘキサン酢酸エチル=41を行い、目的化合物を得た。収量:102mg収率:43合成例9-1を窒素雰囲気下でTHFに溶かした。78°Cに冷却した後、16MnBuLiヘキサン溶液をゆっくり滴下し、30分撹拌させた。続けてB3を約06ml滴下ロートを用いて滴下した。1時間70°C以下に保ち反応させた後、Na2CO320水溶液200ml、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム触媒を12g、を加え、約40時間還流した。NaCl飽和水溶液で処理し、ジエチルエーテルで抽出し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー展開溶媒:ヘキサン:酢酸エチル=8:2で単離し、目的化合物を得た。収量:417mg収率:51MSmz740M合成例9-2をジクロロメタン10mlに溶かし、12時間ごとに3クロロ過安息香酸200gを合計三回混合した。反応溶液をNa2SO4飽和水溶液、チオ硫酸ナトリウム水溶液、少量の炭酸水素ナトリウムで処理し、酢酸エチルで抽出した。カラムクロマトグラフィー展開溶媒;ヘキサン:酢酸エチル=5:5を行い、目的化合物を得た。収量:30mg収率:28MSmz803M1HNMRλ191360528719766796804813822824833合成例9-3をジクロロメタン8mlとエタノール2mlに溶かし、少量の濃塩酸を加え、3h還流した。水、飽和食塩水溶液で処理し、ジエチルエーテルで抽出した。エバポレーターで溶媒を除去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー展開溶媒:ヘキサン:酢酸エチル=1:1で単離し、目的化合物を得た。収量:12mg収率:961HNMRλ189531799762800813813825MSmz714M合成例10をメタノール20mlの溶媒に溶かし、5°Cまで冷却させた。これにNaBH4を加え、1時間撹拌させた。反応後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、クロロホルムで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー展開溶媒:ヘキサン:酢酸エチル=2:8を行い、目的化合物を得た。収量:26mg収率:39MSmz772M<実施例1>上記合成例により得られた化合物の閉環体の蛍光量子収率をジオキサン中で測定した。吸収極大波長および蛍光量子収率を以下に示す。いずれも06以上の値が得られた。<実施例2>化合物は、図1に示すように紫外光の照射により、光照射前には吸収の存在していない可視部に閉環体に由来する新しい吸収が現れた。なお同図における光照射時間は、それぞれ、5秒、10秒、15秒、20秒、25秒、30秒そして35秒としている。図2に示すようにこの吸収位置の波長の光を照射すると、λ500nm波長の位置に強い蛍光が現れた。蛍光強度は、450nm付近の吸収の増加に伴い増大した。450nm付近の吸収帯は、λ450nmの光を長時間照射すると徐々に退色し、消滅することが認められた。それとともに、蛍光も減少した。すなわち、紫外光と可視光の交互照射により、450nm付近の吸収帯が生成/消滅し、蛍光も同様のスイッチ挙動を示すことが確認された。同様の可逆な吸収スペクトル蛍光スペクトルの変化は、化合物、、、、、、においても認められた。化合物は450nmの光照射による有意な退色を示さなかった。"