"高分子電解質の溶液に電圧を印加し、前記溶液のジェットを噴射して高分子ファイバーを形成させる電界紡糸法により高分子ファイバーを製造する方法において、高分子電解質の溶液に印加する電圧を溶液中の高分子電解質の分子鎖が持つ電荷と逆極性の電圧として、溶液を噴射することを特徴とする高分子ファイバーの製造方法。高分子電解質が、天然由来高分子キトサン、ヒアルロン酸、ポリグルタミン酸、核酸、ポリペプチド、蛋白質、セルロース、および、これらの誘導体のうちの少なくともいずれかであることを特徴とする請求項1に記載の高分子ファイバーの製造方法。高分子電解質が、合成高分子ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミンのうちの少なくともいずれかであることを特徴とする請求項1に記載の高分子ファイバーの製造方法。高分子電解質が、天然由来高分子キトサン、ヒアルロン酸、ポリグルタミン酸、核酸、ポリペプチド、蛋白質、セルロース、および、これらの誘導体および合成高分子ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミンのうちの少なくともいずれかの高分子電解質を成分としたブレンド混合物であることを特徴とする請求項1に記載の高分子ファイバーの製造方法。粘度平均分子量70000~1000000、繊維の平均直径56~94nmのキトサンからなることを特徴とする高分子ファイバー。ビーズおよび粒子状析出物を含まないことを特徴とする請求項5に記載の高分子ファイバー。繊維の平均直径の標準偏差が40nm以下であることを特徴とする請求項5または6に記載の高分子ファイバー。請求項5から7のいずれかに記載の高分子ファイバーからなることを特徴とする不織布。高分子電解質の溶液を噴射するノズルと、前記高分子電解質の溶液を前記ノズルに供給する供給手段と、前記高分子電解質の溶液中の高分子電解質の分子鎖が持つ電荷と逆極性の電圧を前記ノズルに印加する高電圧発生装置と、前記ノズルより噴射されて生成した高分子ファイバーを捕集する電極板とを備えることを特徴とする高分子ファイバーの製造装置。前記高電圧発生装置は、定電圧、正弦波状、および矩形波状から選ばれる少なくとも1種の電圧を印加可能とされていることを特徴とする請求項9に記載の高分子ファイバーの製造装置。前記高電圧発生装置からの電圧が印加されるベース面と、このベース面から突出し前記ベース面と電気的に導通する複数の前記ノズルとを有するマルチノズルを備えることを特徴とする請求項9または10に記載の高分子ファイバーの製造装置。本発明は以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、キトサン等の、高分子量の高分子電解質のファイバーを簡便に製造することができる高分子ファイバーの製造方法と製造装置、および新規な高分子ファイバーを提供することを課題としている。上記の課題を解決するために、本発明の高分子ファイバーの製造方法は、高分子電解質の溶液に電圧を印加し、前記溶液のジェットを噴射して高分子ファイバーを形成させる電界紡糸法により高分子ファイバーを製造する方法において、高分子電解質の溶液に印加する電圧を溶液中の高分子電解質の分子鎖が持つ電荷と逆極性の電圧として、溶液を噴射することを特徴としている。これにより、溶液中でイオン化した高分子電界質の性質を局所的かつ一時的に中性高分子に近い性質へと変化させることによって、エレクトロスピニング法による高分子ファイバーの作製が可能になる。この高分子ファイバーの製造方法においては、高分子電解質が、天然由来高分子キトサン、ヒアルロン酸、ポリグルタミン酸、核酸、ポリペプチド、蛋白質、セルロース、および、これらの誘導体のうちの少なくともいずれかであることが好ましい。この高分子ファイバーの製造方法においては、高分子電解質が、合成高分子ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミンのうちの少なくともいずれかであることが好ましい。この高分子ファイバーの製造方法においては、高分子電解質が、天然由来高分子キトサン、ヒアルロン酸、ポリグルタミン酸、核酸、ポリペプチド、蛋白質、セルロース、および、これらの誘導体および合成高分子ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミンのうちの少なくともいずれかの高分子電解質を成分としたブレンド混合物であることが好ましい。本発明の高分子ファイバーは、粘度平均分子量70000~1000000、繊維の平均直径56~94nmのキトサンからなることを特徴としている。この高分子ファイバーの製造方法においては、ビーズおよび粒子状析出物を含まないことが好ましい。この高分子ファイバーの製造方法においては、繊維の平均直径の標準偏差が40nm以下であることが好ましい。本発明の不織布は、前記の高分子ファイバーからなることを特徴としている。本発明の高分子ファイバーの製造装置は、高分子電解質溶液を噴射するノズルと、前記高分子電解質溶液を前記ノズルに供給する供給手段と、前記高分子電解質溶液中の高分子電解質の分子鎖が持つ電荷と逆極性の電圧を前記ノズルに印加する高電圧発生装置と、前記ノズルより噴射されて生成した高分子ファイバーを捕集する電極板とを備えることを特徴としている。この高分子ファイバーの製造装置においては、前記高電圧発生装置は、定電圧、正弦波状、および矩形波状から選ばれる少なくとも1種の電圧を印加可能とされていることが好ましい。この高分子ファイバーの製造装置においては、前記高電圧発生装置からの電圧が印加されるベース面と、このベース面から突出し前記ベース面と電気的に導通する複数の前記ノズルとを有するマルチノズルを備えることが好ましい。本発明によれば、溶液中の高分子電解質の分子鎖が持つ電荷と逆極性の電圧を高分子電解質の溶液に印加することによって、溶液中でイオン化した電解質高分子の性質を変化させ、結果的に溶液の物性を変えることが可能となる。これによってニードル先端にできる溶液の液だまりが円錐形に変形し、円錐の先端からのみジェットを噴出させ、粒子をほとんど含まない高分子ファイバーを形成させることが出来る。低濃度の溶液を用いた場合でも見かけの粘度が高められて、粒子をほとんど含まない高分子ファイバーを形成することが出来る。以下に、本発明の実施形態について説明する。本実施形態にかかる高分子ファイバーの製造方法は、従来より知られている電界紡糸法が採用される。この電界紡糸法では高分子電解質溶液に高電圧を印加することによって溶液のジェットを噴射させ、高分子電解質が繊維化した高分子ファイバーを形成させる。電界紡糸のための装置は、従来の知見から各種の構成とすることができる。基本的には、図1に示すように、高分子電解質溶液を供給するシリンジポンプ1等の供給手段と、供給された高分子電解質溶液を噴射するニードル2ノズル:紡糸開始点と、生成された高分子ファイバーを捕集する電極板3コレクタ、そして、ニードル2に高電圧を印加する高電圧発生装置4とを備えたもので構成される。高電圧発生装置4はニードル2に正電圧図1Aまたは負電圧図1Bの印加が可能とされている。電界紡糸法は、上述の通り、高分子電解質溶液に電圧を印加すると溶液表面に電荷が誘発、蓄積され、電荷の反発力が表面張力を超えると荷電した溶液のジェットが噴射される。そして、噴射したジェットは溶媒の蒸発によりさらに細いジェットとなって、最終的にコレクタに高分子ファイバーが集積される。集積される高分子ファイバーの直径は、高分子電解質の溶液の濃度、印加電圧、紡糸距離などによって調整することができ、例えば、直径がナノスケール<100nmのナノファイバーやマイクロスケール<100μmのマイクロファイバーを得ることができる。本発明においては、直径50~500nm程度の、高分子量の高分子電解質のナノファイバーを形成することができる。電界紡糸時のニードル先端における溶液の様子は、溶液の粘度に応じて3種類に大別することができる。溶液濃度が高い場合、すなわち溶液の粘性が高い場合には図2のaのように、ニードル2先端からは液滴Dropletが落下するのみであり、高分子ファイバーを紡糸することはできない。一方、溶液濃度が低い場合、すなわち溶液の粘性が低い場合には図2のcのように多数の溶液ジェットMultijetが噴出する。高分子ファイバーを紡糸することは可能であるが、濃度の低い溶液を用いた場合、すなわち、ジェット中に含まれる高分子の量が少ない場合には、繊維と同時に多数の粒子も形成されてしまう。適度な濃度の溶液の場合は図2のbのように、ニードル2先端にできる溶液の液だまりは円錐形に変形し、円錐Coneの先端からのみジェットが噴出して、粒子をほとんど含まない高分子ファイバーを紡糸することができる。このように粒子をほとんど含まない高分子ファイバーを紡糸するためには、適度な濃度の溶液を調製することが重要であるが、高分子電解質のファイバーを製造する場合、高分子電解質の溶液を適度な濃度で、かつ適度な粘性に調整することは容易ではない。高分子電解質溶液の濃度と溶液物性との関係は、分子鎖中に電荷を持たない中性高分子のそれとは異なるからである。ラボ実験室レベルのエレクトロスピニング装置は、通常、室温、大気圧空気中において、印加電圧30kV程度までで稼働されている。ラボレベルで可能な温度、湿度、気圧などの環境コントロール下において、放電の危険を伴わない範囲で高分子溶液に電圧を印加した場合に、高分子溶液からジェットが噴き出すためには、溶液物性粘性、表面張力∝濃度はある上限値A以下でなければならない。一方で、ビーズや粒子を含まない均一な連続繊維を紡糸するためには、溶液濃度はある下限B以上でなければならない。つまり、エレクトロスピニング法によってナノファイバーを紡糸するためには、溶液濃度はB<濃度<Aの範囲でなければならない。しかしながら、上述した高分子電解質の特性から、例えば高分子量キトサン溶液を用いた場合、図12、図13のように、キトサンは、その濃度が希薄であっても分子鎖が引き伸ばされ、隣り合う分子鎖同士の相互作用で粘性が上がることになる。このため、ビーズや粒子を含まない均一な連続繊維を紡糸するための溶液の下限濃度Bは、エレクトロスピニングが可能な上限値Aを上回ってしまいつまり、A<B、通常のラボレベルの装置を用いて高分子量キトサン溶液を紡糸することは困難である。仮に、低濃度溶液=低粘性、低表面張力を用いてジェットを引き出したとしても、分子鎖間の静電反発のためにジェットは不安定になりやすく、ビーズや粒子は容易に形成され、均一な連続繊維を得ることは難しい。また、電界紡糸法においては一般的には火花放電が起こりにくい正電荷が紡糸溶液に印加される。このとき紡糸溶液から電子が引き抜かれることによって溶液は正帯電する。高分子電解質としてキトサンを用いた場合、正電荷の印加によりキトサン分子鎖の正帯電は促進され、容液中のキトサン分子鎖間の静電反発が強められる。このため、同じ分子量で同じ濃度の中性高分子の濃厚溶液と比較した場合、図13にも示したように高分子電解質の濃厚溶液中における局所的な分子鎖間相互作用は静電反発によっては低下する。それによって、図3左図のように、電界紡糸時のニードル先端では、図2のcのような多数の溶液ジェットが噴出して、多数の粒子を含む高分子ファイバーが形成される。一方、キトサン水溶液に負電荷を印加すること、すなわち、高電圧発生装置から溶液へ電子を送り込むことによって、イオン化しているアミノ基の正電荷が中和され、キトサン分子鎖間の静電反発は低下する。これによって高分子電解質以外の高分子のように、分子鎖間の絡み合い効果が強められ、低濃度溶液例えば、2wt以下の溶液であっても見かけの粘度が高められることで、粒子形成の抑制とナノファイバーの形成が可能となる図3の右図。本発明はこのような知見に基づいてなされている。すなわち、高分子電解質を電界紡糸する際に、分子鎖の持つ電荷と逆極性の高電圧を印加することによって、溶液中でイオン化した高分子電解質の性質を変化させ、これによって濃度を変えることなく溶液の粘性を適度なものに容易に調整することができ、ニードル先端にできる円錐形のだまりの先端からのみジェットを噴出させることが可能となり、粒子をほとんど含まない高分子ファイバーを形成することができる。キトサンは一般的に電界紡糸が難しいとされているが、本発明では従来の装置を利用して簡便にキトサンを単一成分とするファイバーを製造することができる。高電圧印加装置4は、定電圧を印加できる以外に、電圧を正弦波状あるいは矩形波状に制御することが可能である。これにより、紡糸される繊維に対して長さ方向に連続した繊維径変動をナノメートルスケールで付与することや、あるいは、繊維長分布の比較的狭い短繊維不織布を作製することが可能である。図4に示すように、エレクトロスピニングの紡糸ノズルとして、マルチノズル5を用いることができる。この実施形態ではマルチノズル5のノズル先端はベース面6から1mm以上突出しており、ノズル間隔は10mmである。マルチノズル5の配列はaのような直線複数列あるいはbのような円盤状などにすることができる。各ノズル2およびベース面6は電気的に導通しており、エレクトロスピニングのための電圧が不図示の高電圧印加装置4から高電圧ケーブル7を介してベースに印加されることによって、各ノズル2から吐出される紡糸溶液に電圧が印加される。キトサンは、主にカニやエビなどの甲殻類、あるいは昆虫、貝、キノコ等から得られるキチンを脱アセチル化して得られる多糖類であり、キチンの分子結晶構造の違いによってα型、β型、γ型の3種類存在するが、いずれのキチンを用いたキトサンを使用してもよい。キトサンの分子量は、製造方法によって、例えば30万ないし100万以上まで幅があるが、本発明においては特に限定されない。分子量が大きいと溶解性が低下し、溶液濃度や粘度と紡糸性の問題もあって従来は粒子をほとんど含まない高分子ファイバーを形成することが困難であったが、本発明では、例えば、粘度平均分子量が60万以上の高分子量のものでも容易に形成することができる。特に本発明の製造方法によれば、粘度平均分子量70000~1000000、繊維の平均直径56~94nmのキトサンからなる新規な高分子ファイバーが提供される。好ましい態様において、この高分子ファイバーはビーズや粒子状析出物を含まず、繊維の平均直径の標準偏差は40nm以下である。この新規な高分子ファイバーは、高分子量でかつ繊維径が細く、従来にないキトサンファイバーである。この新規な高分子ファイバーは、表面積の大きい高分子量のキトサン材料を提供することができ、不織布などに好適である。本発明が適用される溶質となる高分子電解質としては、溶媒に溶解して分子鎖がイオン化すれば特に制限されるものではなく、例えば、キトサン、ヒアルロン酸、ポリグルタミン酸、核酸、および蛋白質などが挙げられる。これらの高分子電解質は、いずれも水溶液中において主鎖あるいは側鎖の一部がイオン化することで溶解し、同種電荷を有する分子鎖同士が静電反発することで分散状態の安定性を保っている。これらの高分子電解質の水溶液に、例えば塩化ナトリウムなどの電解質を添加することにより、分散状態の安定性は失われて直ちに高分子電解質の凝集いわゆる、塩析が生じる。すなわち、溶液中におけるこれらの高分子電解質の分子鎖間相互作用は、いずれもイオン化した主鎖あるいは側鎖同士の静電的相互作用に起因するものであり、この性質を利用して、外部から高電圧を印加することによって分子鎖間相互作用をコントロールすることが可能である。このとき分子鎖の有する電荷とは逆極性の高電圧を印加することによって、帯電した溶液表面では一時的に分子鎖間の静電反発が抑制されて塩析様の相互作用が強められ、キトサンと同様にエレクトロスピニングが可能となることが十分に予想される。溶媒としては、水、エタノール、メタノール、蟻酸、酢酸、硫酸、塩酸、硝酸などが挙げられる。高分子電解質としてキトサンを用いた場合、キトサンは水に難溶であるため、蟻酸、酢酸等の有機酸や、塩酸、硝酸等の無機酸を用いることができる。溶液中の高分子電解質の濃度は、使用する高分子電解質により異なるが、例えば08~20wtとすることができる。濃度が20wtを超えると、粘度が著しく高くなり、目的とするファイバーが得られにくくなる。高分子電解質の溶液に印加する電圧は、例えば、50~30kV程度とすることができる。もちろん、高分子電解質の分子鎖の持つ電荷と逆極性の電圧を印加する。紡糸距離は、例えば、50~50cm程度とすることができる。上記した電圧や紡糸距離はこれに限定されるものではなく、使用する高分子電解質、溶媒、装置により適宜適切な条件が選択される。以上に、実施形態に基づき本発明を説明したが、本発明は上記の実施形態に何ら限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲内において各種の変更が可能である。以下に、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。実施例1図1の装置を用いて高分子ファイバーを製造した。試料となる溶質としてのキトサンと溶媒、および紡糸条件は下記のとおりである。試料キトサンA:粘度平均分子量700000gmol、脱アセチル化度88キトサンB:粘度平均分子量640000gmol、脱アセチル化度95キトサンC:粘度平均分子量1000000gmol、脱アセチル化度80~90溶媒:90酢酸紡糸条件溶液濃度:08~2wtニードルからコレクターまでの距離:5~10cm電圧:-20~-15kV、15~20kV送液速度:025~05mlh湿度:20~30ニードル:22G粘度平均分子量の測定は、ウベローデ型粘度計を用いて行った。02M酢酸、01M塩化ナトリウムおよび4M尿素から成る混合溶媒にキトサンを溶解して、04、02、01、005、0025wt濃度の溶液を調製した。それぞれの溶液の25°Cにおける粘度測定値から固有粘度hを求め、MarkHouwinkSakurada式式1より粘度平均分子量Mを算出した。ここで、定数Kおよびαはそれぞれ893×102cm3g、071とした。η=KMα式1図5はキトサンAを用いて製造した高分子ファイバーの写真であり、図6はキトサンBを用いて製造した高分子ファイバーの写真であり、図7はキトサンCを用いて製造した高分子ファイバーの写真である。また図5,6,7の左図は各々、正電圧で電界紡糸された高分子ファイバーであり、右図は各々、負電圧で電界紡糸された高分子ファイバーである。図5,6,7からキトサンの溶液に正電圧を印加した場合には、多数の粒子が形成されていることがわかる。一方、キトサンの分子鎖が持つ電荷と逆極性の電圧、つまり負電圧を印加することで、正電圧を印加した場合よりも粒子形成が抑制され、高分子ファイバーが効果的に形成されていることがわかる。図8は、キトサンAの溶液に負電圧を印加して製造した高分子ファイバーの写真である。製造条件と製造した高分子ファイバーの平均直径と標準偏差をそれぞれ表1と表2に示す。繊維の平均直径は写真より任意に抽出した繊維の直径をn30で平均して求めた。この結果から、得られた高分子ファイバーは平均直径50~100nmのナノファイバーであることがわかる。実施例2粘度平均分子量1000000gmol、脱アセチル化度80~90のキトサンを用いて、溶液濃度が繊維形成に及ぼす影響を調べた。印加電圧を16kV一定として、溶液濃度を30mgmlから100mgmlの範囲で変化させた場合の紡糸結果を図9に示す。送液速度および紡糸距離はそれぞれ30mlhおよび50mmとした。溶液濃度30mgmlのときは粒子状の析出物しか形成されなかった。溶液濃度40mgmlのときに繊維状の連続構造を有した析出物が観察され、溶液濃度の上昇に伴って析出物の繊維構造は明確になった。しかしながら、いずれの溶液濃度においても析出物にはビーズが含まれており、無欠陥状態の繊維を得ることは出来なかった。印加電圧を16kV一定として、溶液濃度を30mgmlから100mgmlの範囲で変化させた場合の紡糸結果を図10に示す。送液速度および紡糸距離はそれぞれ30mlhおよび50mmとした。正電圧印加の場合と同様に、溶液濃度の上昇に伴って析出物は粒子状から繊維状へと発達し、溶液濃度80mgml以上のときビーズや粒子状析出物を含まない繊維のみが形成された。溶液濃度80mgmlの場合に得られる繊維の平均直径は78nm、標準偏差は20nmであった。溶液濃度100mgmlの場合に得られる繊維の平均直径は77nm、標準偏差は16nmであった。次に、同じく粘度平均分子量1000000gmol、脱アセチル化度8090のキトサンを用いて、印加電圧が繊維形成に及ぼす影響を調べた。溶液濃度を80mgml一定として、印加電圧を12kVから20kVの範囲で変化させた場合の紡糸結果、および、溶液濃度を100mgml一定として、印加電圧を16kVから20kVの範囲で変化させた場合の紡糸結果を図11に示す。送液速度および紡糸距離はそれぞれ30mlhおよび50mmとした。溶液濃度が80mgmlのとき、印加電圧14kVから16kVの場合に無欠陥繊維が得られ、その範囲外ではビーズ繊維となった。印加電圧14kVの場合に得られる繊維の平均直径は73nm、標準偏差は9nmであった。溶液濃度100mgmlのときには印加電圧16kVから20kVの場合に無欠陥繊維が形成された。印加電圧16kVの場合に得られる繊維の平均直径は77nm、標準偏差は16nmであり、印加電圧20kVの場合に得られる繊維の平均直径は75nm、標準偏差は9nmであった。"