"重合性単量体成分として、酸性基含有重合性単量体aと;重合開始剤系成分として、銅化合物b、並びに下記一般式1で表されるベンゾトリアゾール化合物及び/又は下記一般式2で表されるベンゾイミダゾール化合物cとを含む歯科用硬化性組成物。式中、R1~R8はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニル基、アラルキル基、又はハロゲン原子を示す。さらに芳香族スルフィン酸塩dを含む請求項1に記載の歯科用硬化性組成物。さらに酸性基を含まない重合性単量体fを含む請求項1又は2に記載の歯科用硬化性組成物。重合性単量体成分の総量100重量部に対し、前記銅化合物bを0.00001~1重量部含む請求項1~3のいずれか1項に記載の歯科用硬化性組成物。前記酸性基含有重合性単量体a、及び前記銅化合物bを含有する第1剤と、前記ベンゾトリアゾール化合物及び/又はベンゾイミダゾール化合物c、並びに芳香族スルフィン酸塩dを含有する第2剤とに分包された請求項2~4のいずれか1項に記載の歯科用硬化性組成物。さらに第1剤に有機過酸化物eを含む請求項5に記載の歯科用硬化性組成物。前記有機過酸化物eが、パーオキシエステルである請求項6に記載の歯科用硬化性組成物。重合性単量体成分として、前記酸性基含有重合性単量体a、及び酸性基を有しない重合性単量体fを含み、重合開始剤系成分として、無機過酸化物h、前記銅化合物b、アミン系還元剤i、芳香族スルフィン酸塩d、並びに前記ベンゾトリアゾール化合物及び/又はベンゾイミダゾール化合物cを含む請求項1に記載の歯科用硬化性組成物。重合性単量体成分の総量100重量部に対し、前記銅化合物bを0.00001~1重量部含む請求項8に記載の歯科用硬化性組成物。前記酸性基含有重合性単量体a、前記無機過酸化物h、及び前記銅化合物bを含有する第1剤と、前記酸性基を有しない重合性単量体f、前記アミン系還元剤i、前記芳香族スルフィン酸塩d、並びに前記ベンゾトリアゾール化合物及び/又はベンゾイミダゾール化合物cを含む第2剤とに分包された請求項8又は9に記載の歯科用硬化性組成物。さらに、重合開始剤系成分として、第2剤に硫黄を含有する還元性無機化合物jを含む請求項10に記載の歯科用硬化性組成物。さらに、重合開始剤系成分として、第1剤に有機過酸化物iを含む請求項10又は11に記載の歯科用硬化性組成物。前記有機過酸化物iが、パーオキシエステルである請求項12に記載の歯科用硬化性組成物。前記無機過酸化物hが、平均粒子径0.01~50μmの粉末状である請求項8~13のいずれか1項に記載の歯科用硬化性組成物。前記酸性基含有重合性単量体aの配合量が、重合性単量体成分の総量100重量部中において1~50重量部である請求項8~14のいずれか1項に記載の歯科用硬化性組成物。前記無機過酸化物hの配合量が、重合性単量体成分の総量100重量部に対して0.01~10重量部である請求項8~15のいずれか1項に記載の歯科用硬化性組成物。前記アミン系還元剤iの配合量が、重合性単量体成分の総量100重量部に対して0.01~10重量部である請求項8~16のいずれか1項に記載の歯科用硬化性組成物。前記芳香族スルフィン酸塩dの配合量が、重合性単量体成分の総量100重量部に対して0.1~20重量部である請求項8~17のいずれか1項に記載の歯科用硬化性組成物。前記銅化合物bと前記芳香族スルフィン酸塩dの配合比が、モル比で0.000003:1~0.01:1である請求項8~18のいずれか1項に記載の歯科用硬化性組成物。前記ベンゾトリアゾール化合物及び/又はベンゾイミダゾール化合物cと前記銅化合物bとの配合比が、モル比で1:0.00001~1:0.01である請求項8~19のいずれか1項に記載の歯科用硬化性組成物。前記銅化合物bの配合量が、重合開始剤系成分の総量において0.000001~0.01重量である請求項8~20のいずれか1項に記載の歯科用硬化性組成物。重合性単量体成分として、酸性基含有重合性単量体aと、重合開始剤系成分として、下記一般式1で表されるベンゾトリアゾール化合物及び/又は下記一般式2で表されるベンゾイミダゾール化合物cの銅塩とを含む歯科用硬化性組成物。式中、R1~R8はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニル基、アラルキル基、又はハロゲン原子を示す。さらに芳香族スルフィン酸塩dを含む請求項22に記載の歯科用硬化性組成物。本発明の目的は、硬化性に優れ、口腔内環境における硫化水素による硬化物の変色が小さい歯科用硬化性組成物を提供することにある。本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を続けた結果、銅化合物と酸性基含有重合性単量体を含む組成物に、下記一般式1で表されるベンゾトリアゾール化合物及び/又は下記一般式2で表されるベンゾイミダゾール化合物を配合すると、銅化合物の触媒活性が著しく向上するとともに、銅化合物の硫化水素との反応が抑制され、硬化性に優れ、口腔内環境における硫化水素による硬化物の変色が小さい組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は、重合性単量体成分として、酸性基含有重合性単量体aと;重合開始剤系成分として、銅化合物b、並びに下記一般式1で表されるベンゾトリアゾール化合物及び/又は下記一般式2で表されるベンゾイミダゾール化合物cとを含む歯科用硬化性組成物である。式中、R1~R8はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニル基、アラルキル基、又はハロゲン原子を示す。別の側面から、本発明はまた、重合性単量体成分として、酸性基含有重合性単量体aと、重合開始剤系成分として、上記一般式1で表されるベンゾトリアゾール化合物及び/又は上記一般式2で表されるベンゾイミダゾール化合物cの銅塩とを含む歯科用硬化性組成物である。本発明の歯科用硬化性組成物は、硬化性に優れ、口腔内環境における硫化水素による硬化物の変色が小さい。本発明の歯科用硬化性組成物は、重合性単量体成分として、酸性基含有重合性単量体aを含有し、重合開始剤系成分として、銅化合物b、並びにベンゾトリアゾール化合物及び/又はベンゾイミダゾール化合物cを含有する。まず、これらの必須成分について説明する。酸性基含有重合性単量体aとしては、リン酸基、ピロリン酸基、チオリン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基、カルボン酸基等の酸性基を少なくとも1個有し、且つアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、スチレン基等の重合性基を少なくとも1個有する重合性単量体が挙げられる。酸性基含有重合性単量体aは、被着体との親和性を有するとともに、歯質に対しては脱灰作用を有する。酸性基含有重合性単量体aは、重合性の観点から、重合性基としてアクリロイル基またはメタクリロイル基を有することが好ましく、生体への安全性の観点から、メタクリロイル基を有することがより好ましい。酸性基含有重合性単量体aの具体例を下記する。下記において、メタアクリルなる記載はメタクリルとアクリルとの総称である。リン酸基含有重合性単量体としては、2-メタアクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、3-メタアクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンホスフェート、4-メタアクリロイルオキシブチルジハイドロジェンホスフェート、5-メタアクリロイルオキシペンチルジハイドロジェンホスフェート、6-メタアクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンホスフェート、7-メタアクリロイルオキシヘプチルジハイドロジェンホスフェート、8-メタアクリロイルオキシオクチルジハイドロジェンホスフェート、9-メタアクリロイルオキシノニルジハイドロジェンホスフェート、10-メタアクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、11-メタアクリロイルオキシウンデシルジハイドロジェンホスフェート、12-メタアクリロイルオキシドデシルジハイドロジェンホスフェート、16-メタアクリロイルオキシヘキサデシルジハイドロジェンホスフェート、20-メタアクリロイルオキシイコシルジハイドロジェンホスフェート、ビス2-メタアクリロイルオキシエチルハイドロジェンホスフェート、ビス4-メタアクリロイルオキシブチルハイドロジェンホスフェート、ビス6-メタアクリロイルオキシヘキシルハイドロジェンホスフェート、ビス8-メタアクリロイルオキシオクチルハイドロジェンホスフェート、ビス9-メタアクリロイルオキシノニルハイドロジェンホスフェート、ビス10-メタアクリロイルオキシデシルハイドロジェンホスフェート、1,3-ジメタアクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンホスフェート、2-メタアクリロイルオキシエチルフェニルハイドロジェンホスフェート、2-メタアクリロイルオキシエチル-2-ブロモエチルハイドロジェンホスフェート、ビス2-メタアクリロイルオキシ-1-ヒドロキシメチルエチルハイドロジェンホスフェート、2-メタクリロイルオキシエチル4-メトキシフェニルハイドロジェンホスフェート、2-メタクリロイルオキシプロピル4-メトキシフェニルハイドロジェンホスフェート、特開昭52-113089号公報、特開昭53-67740号公報、特開昭53-69494号公報、特開昭53-144939号公報、特開昭58-128393号公報、特開昭58-192891号公報に例示されているリン酸基含有重合性単量体及びこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が例示される。ピロリン酸基含有重合性単量体としては、ピロリン酸ビス2-メタアクリロイルオキシエチル、ピロリン酸ビス4-メタアクリロイルオキシブチル、ピロリン酸ビス6-メタアクリロイルオキシヘキシル、ピロリン酸ビス8-メタアクリロイルオキシオクチル、ピロリン酸ビス10-メタアクリロイルオキシデシル及びこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が例示される。チオリン酸基含有重合性単量体としては、2-メタアクリロイルオキシエチルジハイドロジェンチオホスフェート、3-メタアクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンチオホスフェート、4-メタアクリロイルオキシブチルジハイドロジェンチオホスフェート、5-メタアクリロイルオキシペンチルジハイドロジェンチオホスフェート、6-メタアクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンチオホスフェート、7-メタアクリロイルオキシヘプチルジハイドロジェンチオホスフェート、8-メタアクリロイルオキシオクチルジハイドロジェンチオホスフェート、9-メタアクリロイルオキシノニルジハイドロジェンチオホスフェート、10-メタアクリロイルオキシデシルジハイドロジェンチオホスフェート、11-メタアクリロイルオキシウンデシルジハイドロジェンチオホスフェート、12-メタアクリロイルオキシドデシルジハイドロジェンチオホスフェート、16-メタアクリロイルオキシヘキサデシルジハイドロジェンチオホスフェート、20-メタアクリロイルオキシイコシルジハイドロジェンチオホスフェート及びこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が例示される。ホスホン酸基含有重合性単量体としては、2-メタアクリロイルオキシエチルフェニルホスホネート、5-メタアクリロイルオキシペンチル-3-ホスホノプロピオネート、6-メタアクリロイルオキシヘキシル-3-ホスホノプロピオネート、10-メタアクリロイルオキシデシル-3-ホスホノプロピオネート、6-メタアクリロイルオキシヘキシル-3-ホスホノアセテート、10-メタアクリロイルオキシデシル-3-ホスホノアセテート及びこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が例示される。スルホン酸基含有重合性単量体としては、2-メタアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、2-スルホエチルメタアクリレートが例示される。カルボン酸基含有重合性単量体としては、分子内に1つのカルボキシル基を有する重合性単量体と、分子内に複数のカルボキシル基を有する重合性単量体とが挙げられる。分子内に1つのカルボキシル基を有する重合性単量体としては、メタアクリル酸、N-メタアクリロイルグリシン、N-メタアクリロイルアスパラギン酸、O-メタアクリロイルチロシン、N-メタアクリロイルチロシン、N-メタアクリロイルフェニルアラニン、N-メタアクリロイル-p-アミノ安息香酸、N-メタアクリロイル-o-アミノ安息香酸、p-ビニル安息香酸、2-メタアクリロイルオキシ安息香酸、3-メタアクリロイルオキシ安息香酸、4-メタアクリロイルオキシ安息香酸、N-メタアクリロイル-5-アミノサリチル酸、N-メタアクリロイル-4-アミノサリチル酸、2-メタアクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、2-メタアクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、2-メタアクリロイルオキシエチルハイドロジェンマレート及びこれらの酸ハロゲン化物が例示される。分子内に複数のカルボキシル基を有する重合性単量体としては、6-メタアクリロイルオキシヘキサン-1,1-ジカルボン酸、9-メタアクリロイルオキシノナン-1,1-ジカルボン酸、10-メタアクリロイルオキシデカン-1,1-ジカルボン酸、11-メタアクリロイルオキシウンデカン-1,1-ジカルボン酸、12-メタアクリロイルオキシドデカン-1,1-ジカルボン酸、13-メタアクリロイルオキシトリデカン-1,1-ジカルボン酸、4-メタアクリロイルオキシエチルトリメリテート、4-メタアクリロイルオキシエチルトリメリテートアンハイドライド、4-メタアクリロイルオキシブチルトリメリテート、4-メタアクリロイルオキシヘキシルトリメリテート、4-メタアクリロイルオキシデシルトリメリテート、2-メタアクリロイルオキシエチル-3’-メタアクリロイルオキシ-2’-3,4-ジカルボキシベンゾイルオキシプロピルサクシネート及びこれらの酸無水物又は酸ハロゲン化物が例示される。上記の酸性基含有重合性単量体は、1種類単独を用いてもよく、複数種類を併用してもよい。これらの酸性基含有重合性単量体の中でも、被着体に対する接着強度が大きい点で、10-メタアクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、1,3-ジメタアクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンホスフェート、2-メタアクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、4-メタアクリロイルオキシエチルトリメリテートアンハイドライド、4-メタアクリロイルオキシエチルトリメリテート、2-メタアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、11-メタアクリロイルオキシウンデカン-1,1-ジカルボン酸が好ましい。酸性基含有重合性単量体aの配合量は、本発明の歯科用硬化性組成物における重合性単量体成分の総量100重量部中において、1~50重量部であることが好ましく、2~40重量部であることがより好ましく、5~30重量部であることがさらに好ましい。酸性基含有重合性単量体の配合量が1重量部以上であると、各種被着体に対する高い接着性を得ることが容易であり、また、酸性基含有重合性単量体の配合量が50重量部以下であると、重合性と接着性のバランスを保ちやすい。なお、重合性単量体成分の総量とは、酸性基含有重合性単量体aと、後述の酸性基を有しない重合性単量体fの合計量のことをいう。銅化合物bとしては、重合性単量体成分に可溶な化合物が好ましい。その具体例としては、カルボン酸銅として、酢酸銅、イソ酪酸銅、グルコン酸銅、クエン酸銅、フタル酸銅、酒石酸銅、オレイン酸銅、オクチル酸銅、オクテン酸銅、ナフテン酸銅、メタクリル酸銅、4-シクロヘキシル酪酸銅;β-ジケトン銅として、アセチルアセトン銅、トリフルオロアセチルアセトン銅、ヘキサフルオロアセチルアセトン銅、2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ヘプタンジオナト銅、ベンゾイルアセトン銅;β-ケトエステル銅として、アセト酢酸エチル銅;銅アルコキシドとして、銅メトキシド、銅エトキシド、銅イソプロポキシド、銅2-2-ブトキシエトキシエトキシド、銅2-2-メトキシエトキシエトキシド;ジチオカルバミン酸銅として、ジメチルジチオカルバミン酸銅;銅と無機酸の塩として、硝酸銅;及び塩化銅が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を適宜組合せて用いることができる。これらの内でも、重合性単量体に対する溶解性と反応性の観点から、カルボン酸銅、β-ジケトン銅、β-ケトエステル銅が好ましく、酢酸銅、アセチルアセトン銅が特に好ましい。本発明においては、後述のベンゾトリアゾール化合物及びベンゾイミダゾール化合物cによって銅化合物bの触媒活性が向上しているため、銅化合物bの含有量を従来よりも小さくすることができる。銅化合物bの含有量は、被着体との接着強さ、操作可能時間の観点から、歯科用硬化性組成物における重合性単量体成分の総量100重量部に対して、0.00001~1重量部であることが好ましい。下限に関し、0.0001重量部以上であることがより好ましく、0.00025重量部以上であることがさらに好ましく、0.0005重量部以上であることが特に好ましい。上限に関し、0.1重量部以下であることがより好ましく、0.005重量部以下であることがさらに好ましい。ベンゾトリアゾール化合物及びベンゾイミダゾール化合物cは、それぞれ下記一般式1及び2によって表される。上記一般式1及び2において、R1~R8はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニル基、アラルキル基、又はハロゲン原子を示す。R1~R8で示されるアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、炭素数が1~10のものが好ましい。例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、シクロブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、シクロペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘキシル基、n-ヘプチル基、シクロヘプタニル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、シクロオクチル基、n-ノニル基、シクロノニル基、n-デシル基等が挙げられる。これらの中でも特にメチル基、エチル基が好ましい。R1~R8で示されるアリール基は、炭素数が6~10のものが好ましく、例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等が挙げられる。R1~R8で示されるアルコキシ基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、炭素数が1~8のものが好ましい。例としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、n-ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、n-オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基等が挙げられる。R1~R8で示されるアルケニル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、炭素数が1~6のものが好ましい。例としては、ビニル基、アリル基、メチルビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。R1~R8で示されるアラルキル基の例としては、アリール基特に、炭素数6~10のアリール基で置換されたアルキル基特に、炭素数1~10のアルキル基が挙げられ、具体的にはベンジル基等が挙げられる。R1~R8で示されるハロゲン原子の例としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。R1~R8としては、水素原子、又はメチル基が好ましい。ベンゾトリアゾール化合物及びベンゾイミダゾール化合物cは、一種類単独を用いてもよく、複数種類を併用してもよい。ベンゾトリアゾール化合物及びベンゾイミダゾール化合物cの具体例としては、1H-ベンゾトリアゾール、5-メチル-1H-ベンゾトリアゾール、5,6-ジメチル-1H-ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、5-メチルベンゾイミダゾール、5,6-ジメチルベンゾイミダゾール等が挙げられる。これらの中でも、組成物の色調や保存安定性の点で、1H-ベンゾトリアゾール、5-メチル-1H-ベンゾトリアゾールが好ましい。化合物cの配合量は、被着体との接着強さ、操作可能時間の観点から歯科用硬化性組成物における重合性単量体成分の総量を100重量部とした場合に、0.01~10重量部が好ましく、0.05~5重量部がより好ましく、0.5~3重量部が最も好ましい。化合物cと銅化合物bとの配合比は、モル比で1:0.00001~1:0.01であることが好ましく、1:0.0001~1:0.005であることがより好ましい。銅化合物bと化合物cの配合比がこの範囲内にある場合には、硫化水素による変色をより抑制しつつ、より優れた機械的強度を得ることができる。本発明の歯科用硬化性組成物に特定の任意成分をさらに配合することにより、歯科用途に有用な特性を向上させることができる。このような任意成分としては、重合性単量体成分として、酸性基を含まない重合性単量体f;重合開始剤系成分として、芳香族スルフィン酸塩d、有機過酸化物e、無機過酸化物h、アミン系還元剤i、硫黄を含有する還元性無機化合物j;その他の成分として、水溶性有機溶剤g、水、フィラーk等が挙げられ、これらは単独で、または2種以上組み合わせて歯科用硬化性組成物に配合することができる。芳香族スルフィン酸塩dとしては、ベンゼンスルフィン酸、p-トルエンスルフィン酸、o-トルエンスルフィン酸、エチルベンゼンスルフィン酸、デシルベンゼンスルフィン酸、ドデシルベンゼンスルフィン酸、2,4,6-トリメチルベンゼンスルフィン酸、2,4,6-トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸、クロルベンゼンスルフィン酸、ナフタリンスルフィン酸などのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、鉄塩、亜鉛塩、アンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩が例示される。これらの中でも、組成物の硬化性及び保存安定性の点で、2,4,6-トリメチルベンゼンスルフィン酸及び2,4,6-トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩が好ましく、2,4,6-トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩がより好ましい。芳香族スルフィン酸塩dは、少なくとも一部が組成物中に粉末状に分散されていることが好ましい。粉末で分散することにより、本発明の歯科用硬化性組成物は、より長い操作余裕時間を確保することができ、また歯質に適用した場合に、芳香族スルフィン酸塩dが歯質表面の水に溶解するため、接着界面部及び樹脂含浸層内部における重合硬化性をさらに高めることができる。芳香族スルフィン酸塩dを粉末で分散する場合、芳香族スルフィン酸塩dは、その常温25°Cにおける水に対する溶解度が1mg/100mL以上のものが好ましい。同溶解度が1mg/100mL未満の場合は、本発明の歯科用硬化性組成物を歯質に適用した場合に、接着界面部において芳香族スルフィン酸塩dが歯質の水に十分に溶解せず、その結果、粉末で分散する効果が発現しにくくなる。また、芳香族スルフィン酸塩dは、その粒径が過大であると沈降し易くなるので、平均粒子径は500μm以下が好ましく、100μm以下がより好ましく、50μm以下がさらに好ましい。しかし、平均粒子径が過小であると粉末の比表面積が過大になって硬化性組成物の取り扱い性が低下するおそれがあるので、平均粒子径は0.01μm以上が好ましい。すなわち、粉末で分散する場合の平均粒子径は0.01~500μmの範囲が好ましく、0.01~100μmの範囲がより好ましい。なお、芳香族スルフィン酸塩dの平均粒子径は、体積平均粒子径のことをいい、当該体積平均粒子径は、例えば、粒子100個以上の電子顕微鏡写真をもとに画像解析ソフト例、Mac-View;マウンテック社製を用いて画像解析を行って算出することができる。芳香族スルフィン酸塩dを粉末で分散する場合の形状については、球状、針状、板状、破砕状など、種々の形状が挙げられるが、特に制限されない。芳香族スルフィン酸塩dは、粉砕法、凍結乾燥法等の従来公知の方法で微粉末を作製することができる。芳香族スルフィン酸塩dの配合量は、被着体との接着強さ、操作可能時間の観点から歯科用硬化性組成物における重合性単量体成分の総量を100重量部とした場合に、0.01~20重量部が好ましい。同配合量が0.01重量部未満の場合は、得られる組成物の被着体に対する接着強さが低下するおそれがあり、より好ましくは0.05重量部以上、さらに好ましくは0.1重量部以上、さらにより好ましくは0.2重量部以上、さらにいっそうより好ましくは0.25重量部以上、最も好ましくは0.3重量部以上である。一方、同配合量が20重量部を越えた場合は、得られる歯科用硬化性組成物の取り扱い性及び得られる硬化物の機械的強度が低下するおそれがあり、より好ましくは15重量部以下、さらに好ましくは10重量部以下、最も好ましくは5重量部以下である。本発明の歯科用硬化性組成物が、有機過酸化物eを含有する場合には、得られる硬化物の機械的強度をより向上させることができる。有機過酸化物eは、特に制限されることなく公知のものが使用できる。代表的な有機過酸化物として、ハイドロパーオキサイド、パーオキシエステル、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、ハイドロパーオキサイド、パーオキシエステルが特に好ましく、得られる歯科用硬化性組成物の保存安定性の観点から、パーオキシエステルが最も好ましい。有機過酸化物eは、一種類単独を用いてもよく、複数種類を併用してもよい。より具体的には、ハイドロパーオキサイドとしては、クメンハイドロパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、t-ヘキシルハイドロパーオキサイド、p-メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3-テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。パーオキシエステルとしては、ペルオキシ基-OO-基の一方にアシル基、もう一方に炭化水素基又はそれに類する基を有するものであれば公知のものを何ら制限なく使用することができる。具体例としては、α,α-ビスネオデカノイルパーオキシジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、1-シクロヘキシル-1-メチルエチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、2,5-ジメチル-2,5-ビス2-エチルヘキサノイルパーオキシヘキサン、1-シクロヘキシル-1-メチルエチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ヘキシルパーオキシ2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシマレイックアシッド、t-ブチルパーオキシ3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート、2,5-ジメチル-2,5-ビスm-トルオイルパーオキシヘキサン、t-ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシ2-エチルヘキシルモノカーボネート、t-ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5-ジメチル-2,5-ビスベンゾイルパーオキシヘキサン、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシ-m-トルオイルベンゾエート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ビスt-ブチルパーオキシイソフタレート等が例示される。これらは単独で又は2種以上を適宜組合せて用いることができる。これらの内でも、保存安定性と反応性の観点から、t-ブチルパーオキシマレイックアシッド、t-ブチルパーオキシ3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、t-ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシ2-エチルヘキシルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシアセテートが好ましく、t-ブチルパーオキシベンゾエートがより好ましい。ケトンパーオキサイドとしては、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド等が挙げられる。パーオキシケタールとしては、1,1-ビスt-ヘキシルパーオキシ3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビスt-ヘキシルパーオキシシクロヘキサン、1,1-ビスt-ブチルパーオキシ3,3,5-トリメチルシクロヘキサノン、1,1-ビスt-ブチルパーオキシシクロヘキサン、1,1-ビスt-ブチルパーオキシシクロデカン、2,2-ビスt-ブチルパーオキシブタン、n-ブチル4,4-ビスt-ブチルパーオキシバレレート、2,2-ビス4,4-ジ-t-ブチルパーオキシシクロヘキシルプロパン等が挙げられる。ジアルキルパーオキサイドとしては、α,α-ビスt-ブチルパーオキシジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ビスt-ブチルパーオキシヘキサン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ビスt-ブチルパーオキシヘキサン-3等が挙げられる。ジアシルパーオキサイドとしては、イソブチリルパーオキサイド、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、3,5,5-トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアリルパーオキサイド、スクシニックアシッドパーオキサイド、m-トルオイルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド類が挙げられる。パーオキシジカーボネートとしては、ジ-n-プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス4-t-ブチルシクロヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ-2-エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ-2-エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ-2-メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ3-メチル-3-メトキシブチルパーオキシジカーボネート等が挙げられる。有機過酸化物eの含有量は、被着体との接着強さ、操作可能時間の観点から、歯科用硬化性組成物における重合性単量体成分の総量100重量部に対して、0.001~10重量部であることが好ましく、0.005~3重量部であることがより好ましく、0.025~1重量部であることがさらに好ましい。無機過酸化物hとしては、ペルオキソ二硫酸塩及びペルオキソ二リン酸塩などが挙げられ、これらの中でも、レドックス反応性の点で、ペルオキソ二硫酸塩が好ましい。ペルオキソ二硫酸塩の具体例としては、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸アルミニウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウムが挙げられる。上記のペルオキソ二硫酸塩は、一種類単独を用いてもよく、複数種類を併用してもよい。上記のペルオキソ二硫酸塩の中でも、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸カリウム、及びペルオキソ二硫酸アンモニウムが好ましい。無機過酸化物hは、歯科用硬化性組成物の高い保存安定性が得られることから、歯科用硬化性組成物中に粉末状で配合されることが好ましい。このとき、粉末状無機過酸化物hの平均粒子径が、0.01~50μmの範囲であることが好ましく、0.1~20μmの範囲であることがより好ましい。粉末状無機過酸化物hがこのような平均粒子径を有する場合には、接着界面部において粉末状無機過酸化物hが歯質表面の水に効率よく溶解し、接着性に重要な、接着界面部及び歯質に形成される樹脂含浸層内部での重合硬化性を選択的に高めることができる。なお、当該平均粒子径は、前記の芳香族スルフィン酸塩dの平均粒子径と同様にして測定することができる。粉末状無機過酸化物hの形状については、球状、針状、板状、破砕状など、種々の形状が挙げられるが、特に制限されない。粉末状無機過酸化物hは、粉砕法、凍結乾燥法、再沈殿法等の従来公知の方法で作製することができる。これらの粉末状無機過酸化物hの作製方法のうち、得られる粉末の平均粒子径の観点で、粉砕法及び凍結乾燥法が好ましく、粉砕法がより好ましい。無機過酸化物hの配合量は、本発明の歯科用硬化性組成物における重合性単量体成分の総量100重量部に対して、0.01~10重量部が好ましい。同配合量が0.01重量部未満の場合は、接着強さが低下するおそれがある。一方、同配合量が10重量部を超えた場合には、接着強さ及び硬化物の機械的強度が低下するおそれがある。アミン系還元剤iは、芳香族アミン及び脂肪族アミンに大別され、本発明においては、芳香族アミン及び脂肪族アミンのいずれを用いてもよい。アミン系還元剤iは、一種類単独を用いてもよく、複数種類を併用してもよい。芳香族アミンとして、公知の、芳香族第2級アミン、芳香族第3級アミンなどを用いてもよい。芳香族第2級アミン又は芳香族第3級アミンとしては、N,N-ビス2-ヒドロキシエチル-3,5-ジメチルアニリン、N,N-ジ2-ヒドロキシエチル-p-トルイジン、N,N-ビス2-ヒドロキシエチル-3,4-ジメチルアニリン、N,N-ビス2-ヒドロキシエチル-4-エチルアニリン、N,N-ビス2-ヒドロキシエチル-4-イソプロピルアニリン、N,N-ビス2-ヒドロキシエチル-4-t-ブチルアニリン、N,N-ビス2-ヒドロキシエチル-3,5-ジ-イソプロピルアニリン、N,N-ビス2-ヒドロキシエチル-3,5-ジ-t-ブチルアニリン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジメチル-p-トルイジン、N,N-ジメチル-m-トルイジン、N,N-ジエチル-p-トルイジン、N,N-ジメチル-3,5-ジメチルアニリン、N,N-ジメチル-3,4-ジメチルアニリン、N,N-ジメチル-4-エチルアニリン、N,N-ジメチル-4-イソプロピルアニリン、N,N-ジメチル-4-t-ブチルアニリン、N,N-ジメチル-3,5-ジ-t-ブチルアニリンが例示される。これらの中でも、レドックス反応性の点で、N,N-ジ2-ヒドロキシエチル-p-トルイジンが好ましい。脂肪族アミンとしては、n-ブチルアミン、n-ヘキシルアミン、n-オクチルアミン等の第1級脂肪族アミン;ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、N-メチルエタノールアミン等の第2級脂肪族アミン;N-メチルジエタノールアミン、N-エチルジエタノールアミン、N-n-ブチルジエタノールアミン、N-ラウリルジエタノールアミン、2-ジメチルアミノエチルメタアクリレート、N-メチルジエタノールアミンジメタアクリレート、N-エチルジエタノールアミンジメタアクリレート、トリエタノールアミントリメタアクリレート、トリエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等の第3級脂肪族アミンが例示される。これらの中でも、レドックス反応性の点で、第3級脂肪族アミンが好ましく、その中でもN-メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2-ジメチルアミノエチルメタクリレートが特に好ましい。アミン系還元剤iの好ましい配合量は、本発明の歯科用硬化性組成物における重合性単量体成分の総量100重量部に対して、0.01~10重量部が好ましく、0.02~5重量部がより好ましく、0.05~2重量部が最も好ましい。同配合量が0.01重量部未満の場合は、得られる歯科用硬化性組成物の歯質に対する接着強さが低下するおそれがある。一方、同配合量が10重量部を超えた場合は、得られる歯科用硬化性組成物の色調安定性が低下するおそれがある。硫黄を含有する還元性無機化合物jとしては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、ピロ亜硫酸塩、チオ硫酸塩、チオン酸塩、亜二チオン酸塩などが挙げられ、これらの中でも亜硫酸塩、重亜硫酸塩が好ましく、具体例としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等が挙げられる。硫黄を含有する還元性無機化合物jは、一種類単独を用いてもよく、複数種類を併用してもよい。硫黄を含有する還元性無機化合物jは、少なくとも一部が組成物中に粉末状に分散されていることが好ましい。粉末で分散することにより、本発明の歯科用硬化性組成物は、より長い操作余裕時間を確保することができ、また歯質に適用した場合に、還元性無機化合物jが歯質表面の水に溶解するため、接着界面部及び樹脂含浸層内部における重合硬化性をさらに高めることができる。還元性無機化合物jを粉末で分散する場合、還元性無機化合物jは、その常温25°Cにおける水に対する溶解度が1mg/100mL以上のものが好ましい。同溶解度が1mg/100mL未満の場合は、本発明の歯科用硬化性組成物を歯質に適用した場合に、接着界面部において還元性無機化合物jが歯質の水に十分に溶解せず、その結果、粉末で分散する効果が発現しにくくなる。また、還元性無機化合物jは、その粒径が過大であると沈降し易くなるので、平均粒子径は500μm以下が好ましく、100μm以下がより好ましく、50μm以下がさらに好ましい。しかし、平均粒子径が過小であると粉末の比表面積が過大になって歯科用硬化性組成物の取り扱い性が低下するおそれがあるので、平均粒子径は0.01μm以上が好ましい。すなわち、粉末で分散する場合の平均粒子径は0.01~500μmの範囲が好ましく、0.01~100μmの範囲がより好ましい。なお、当該は平均粒子径は、前記の芳香族スルフィン酸塩dの平均粒子径と同様にして測定することができる。還元性無機化合物jを粉末で分散する場合の形状については、球状、針状、板状、破砕状など、種々の形状が挙げられるが、特に制限されない。還元性無機化合物jは、粉砕法、凍結乾燥法等の従来公知の方法で微粉末を作製することができる。本発明の歯科用硬化性組成物の重合開始剤系成分が、成分b、c、d、h、i、およびjを含有する場合には、歯科用硬化性組成物の歯質に対する接着強さが特に高くなる。還元性無機化合物jの配合量としては、本発明の歯科用硬化性組成物における重合性単量体成分の総量100重量部に対して、0.01~15重量部が好ましく、0.05~10重量部がより好ましく、0.1~5重量部が最も好ましい。同配合量が0.01重量部未満の場合は、得られる歯科用硬化性組成物の歯質に対する接着強さが低下するおそれがある。一方、同配合量が15重量部を超えた場合は、得られる歯科用硬化性組成物の硬化物の機械的強度が低下するおそれがある。酸性基を有しない重合性単量体fとしては、重合性基を有するラジカル重合性単量体が好ましく、ラジカル重合が容易である観点から、重合性基はメタアクリル基及び/又はメタアクリルアミド基であることが好ましい。本発明の歯科用硬化性組成物は口腔内で用いられるが、口腔内は湿潤な環境であり、加水分解などにより重合性基が脱離するおそれがあるため、脱離した重合性基の生体への刺激性を考慮すると、重合性基は、メタクリル基及び/又はメタクリルアミド基であることが好ましい。酸性基を有しない重合性単量体fは、組成物の塗布性、接着性、及び硬化後の機械的強度の向上に寄与する。酸性基を有しない重合性単量体fとして、下記の水溶性重合性単量体及び疎水性重合性単量体が挙げられる。水溶性重合性単量体とは、25°Cにおける水に対する溶解度が10重量以上のものを意味する。同溶解度が30重量以上のものが好ましく、25°Cにおいて任意の割合で水に溶解可能なものがより好ましい。水溶性重合性単量体は、成分の歯質への浸透を促進するとともに、自らも歯質に浸透して歯質中の有機成分コラーゲンに接着する。水溶性重合性単量体としては、2-ヒドロキシエチルメタアクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタアクリレート、3-ヒドロキシプロピルメタアクリレート、1,3-ジヒドロキシプロピルメタアクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピルメタアクリレート、2-トリメチルアンモニウムエチルメタアクリルクロライド、ポリエチレングルコールジメタアクリレートオキシエチレン基の数が9以上のものが例示される。疎水性重合性単量体としては、25°Cにおける水に対する溶解度が10重量未満の架橋性の重合性単量体が挙げられ、芳香族化合物系の二官能性重合性単量体、脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体、三官能性以上の重合性単量体などが例示される。疎水性の重合性単量体は、組成物の取り扱い性、硬化後の機械的強度などを向上させる。芳香族化合物系の二官能性重合性単量体の例としては、2,2-ビスメタアクリロイルオキシフェニルプロパン、2,2-ビス4-3-メタアクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロポキシフェニルプロパン通称Bis-GMA、2,2-ビス4-メタアクリロイルオキシエトキシフェニルプロパン、2,2-ビス4-メタアクリロイルオキシポリエトキシフェニルプロパン2,2-ビス4-メタアクリロイルオキシジエトキシフェニルプロパン、2,2-ビス4-メタアクリロイルオキシトリエトキシフェニルプロパン、2,2-ビス4-メタアクリロイルオキシテトラエトキシフェニルプロパン、2,2-ビス4-メタアクリロイルオキシペンタエトキシフェニルプロパン、2,2-ビス4-メタアクリロイルオキシジプロポキシフェニルプロパン、2-4-メタアクリロイルオキシジエトキシフェニル-2-4-メタアクリロイルオキシエトキシフェニルプロパン、2-4-メタアクリロイルオキシジエトキシフェニル-2-4-メタアクリロイルオキシトリエトキシフェニルプロパン、2-4-メタアクリロイルオキシジプロポキシフェニル-2-4-メタアクリロイルオキシトリエトキシフェニルプロパン、2,2-ビス4-メタアクリロイルオキシプロポキシフェニルプロパン、2,2-ビス4-メタアクリロイルオキシイソプロポキシフェニルプロパン、1,4-ビス2-メタアクリロイルオキシエチルピロメリテート等が挙げられる。これらの中でも、2,2-ビス4-3-メタクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロポキシフェニルプロパン、2,2-ビス4-メタクリロイルオキシポリエトキシフェニルプロパンが好ましい。脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体の例としては、グリセロールジメタアクリレート、エリスリトールジメタアクリレート、ソルビトールジメタアクリレート、マンニトールジメタアクリレート、ペンタエリスリトールジメタアクリレート、ジペンタエリスリトールジメタアクリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート、プロピレングリコールジメタアクリレート、ブチレングリコールジメタアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、1,3-ブタンジオールジメタアクリレート、1,5-ペンタンジオールジメタアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジメタアクリレート、1,10-デカンジオールジメタアクリレート、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンビス2-カルバモイルオキシエチルジメタクリレート通称UDMA、1,2-ビス3-メタクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシエタン等が挙げられる。これらの中でも、グリセロールジメタアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンビス2-カルバモイルオキシエチルジメタクリレート及び1,2-ビス3-メタクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシエタンが好ましい。三官能性以上の重合性単量体の例としては、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、トリメチロールエタントリメタアクリレート、トリメチロールメタントリメタアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタアクリレート、N,N-2,2,4-トリメチルヘキサメチレンビス2-アミノカルボキシプロパン-1,3-ジオールテトラメタクリレート、1,7-ジアクリロイルオキシ-2,2,6,6-テトラアクリロイルオキシメチル-4-オキシヘプタン等が挙げられる。上記の酸性基を有しない重合性単量体f水溶性重合性単量体及び疎水性重合性単量体は、いずれも1種単独を配合してもよく、複数種類を組み合わせて配合してもよい。本発明の歯科用硬化性組成物を歯科用接着材として用いる場合には、酸性基を有しない重合性単量体fとして、上記の疎水性重合性単量体と水溶性重合性単量体を併用することが好ましい。その場合の水溶性重合性単量体の配合量は、歯科用硬化性組成物における重合性単量体成分の総量を100重量部とした場合に、10~90重量部の範囲が好ましく、20~70重量部の範囲がより好ましく、30~60重量部の範囲が最も好ましい。また、疎水性重合性単量体の配合量は、歯科用硬化性組成物における重合性単量体成分の総量を100重量部とした場合に、9~60重量部であることが好ましく、15~55重量部であることがより好ましく、20~50重量部であることがさらに好ましい。また、本発明の歯科用硬化性組成物を、歯科用セメントや歯科用自己接着性コンポジットレジンとして用いる場合にも、酸性基を有しない重合性単量体fとして、上記の疎水性重合性単量体と水溶性重合性単量体を併用することが好ましい。その場合の水溶性重合性単量体の配合量は、歯科用硬化性組成物における重合性単量体成分の総量を100重量部とした場合に、1~50重量部の範囲が好ましく、2~40重量部の範囲がより好ましく、5~30重量部の範囲が最も好ましい。また、疎水性重合性単量体の配合量は、歯科用硬化性組成物における重合性単量体成分の総量100重量部中において、10~95重量部であることが好ましく、30~90重量部であることがより好ましく、50~80重量部であることがさらに好ましい。さらに、上記の酸性基を有しない重合性単量体fは、得られる歯科用硬化性組成物の取り扱い性、透明性、及び硬化後の機械的強度などの観点から、芳香族化合物系の二官能性重合性単量体と、水溶性重合性単量体、及び/又は脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体とを併用することが好ましい。それらを併用する場合の比率は特に限定されないが、歯科用硬化性組成物における重合性単量体成分の総量を100重量部とした場合に、芳香族化合物系の二官能性重合性単量体の配合量が30~80重量部であることが好ましく、40~75重量部であることがより好ましく、50~70重量部であることがさらに好ましい。水溶性重合性単量体の配合量が、0~30重量部であることが好ましく、2~25重量部であることがより好ましく、5~20重量部であることがさらに好ましい。脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体の配合量が、5~65重量部であることが好ましく、7~50重量部であることがより好ましく、10~35重量部であることがさらに好ましい。水溶性有機溶媒gとしては、25°Cにおける水に対する溶解度が5重量以上、より好ましくは30重量以上、最も好ましくは任意の割合で水に溶解可能な有機溶媒が使用される。中でも、常圧下における沸点が100°C以下の水溶性有機溶媒gが好ましく、その具体例としては、エタノール、メタノール、1-プロパノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、1,2-ジメトキシエタン、1,2-ジエトキシエタン、テトラヒドロフランが挙げられる。水溶性有機溶媒gは、1種単独を配合してもよく、複数種類を組み合わせて配合してもよい。水溶性有機溶媒gの配合量は、歯科用硬化性組成物における重合性単量体成分の総量100重量部に対して、200重量部以下であることが好ましく、5~100重量部であることがより好ましく、10~60重量部であることがさらに好ましい。本発明の歯科用硬化性組成物が水を含有する場合、水が、酸性基含有重合性単量体aによる歯質に対する脱灰作用を促進する。水としては、接着性に悪影響を及ぼす不純物を実質的に含有しないものを使用する必要があり、蒸留水又はイオン交換水が好ましい。水の配合量は、過多の場合に接着力が低下することがあり、歯科用硬化性組成物の全重量に基づいて、40重量以下の範囲で配合することが好ましい。本発明の歯科用硬化性組成物がフィラーkを含有する場合、操作性、X線不透過性、硬化後の機械的強度、接着性等を高めることができる。フィラーkとしては、無機系フィラー、有機系フィラー、及び無機系フィラーと有機系フィラーとの複合体フィラーが挙げられる。フィラーkは、1種単独を配合してもよく、複数種類を組み合わせて配合してもよい。無機系フィラーとしては、シリカ;カオリン、クレー、雲母、マイカ等のシリカを基材とする鉱物;シリカを基材とし、Al2O3、B2O3、TiO2、ZrO2、BaO、La2O3、SrO、ZnO、CaO、P2O5、Li2O、Na2Oなどを含有する、セラミックス及びガラス類が例示される。ガラス類としては、ランタンガラス、バリウムガラス、ストロンチウムガラス、ソーダガラス、リチウムボロシリケートガラス、亜鉛ガラス、フルオロアルミノシリケートガラス、ホウ珪酸ガラス、バイオガラスが好適に用いられる。結晶石英、ヒドロキシアパタイト、アルミナ、酸化チタン、酸化イットリウム、ジルコニア、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化リチウム、フッ化イッテルビウムも好適に用いられる。また、接着力、取り扱い性の点からは、一次粒子径が0.001~0.1μmの微粒子シリカが好ましく使用される。当該微粒子シリカの市販品としては、アエロジルOX50、アエロジル50、アエロジル200、アエロジル380、アエロジルR972、アエロジル130以上、いずれも日本アエロジル社製、商品名が挙げられる。有機系フィラーとしては、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、多官能メタクリレートの重合体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン-ブタジエンゴムが例示される。無機系フィラーと有機系フィラーとの複合体フィラーとしては、有機系フィラーに無機系フィラーを分散させたもの、無機系フィラーを種々の重合体にてコーティングした無機/有機複合フィラーが例示される。硬化性、機械的強度、塗布性を向上させるために、フィラーkをシランカップリング剤等の公知の表面処理剤で予め表面処理してから用いてもよい。表面処理剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリβ-メトキシエトキシシラン、γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシランが例示される。本発明の歯科用硬化性組成物を歯科用接着材として用いる場合には、上記のフィラーkの中でも、接着力、塗布性の点で、一次粒子径が0.001~0.1μmの微粒子シリカが好ましく使用される。フィラーkの配合量は、歯科用硬化性組成物の全重量に基づいて、0~20重量の範囲が好ましく、1~10重量の範囲がより好ましい。一方、本発明の歯科用硬化性組成物を歯科用セメントや歯科用自己接着性コンポジットレジンとして用いる場合、取り扱い性、X線不透過性、機械的強度等を向上させる目的で、上記のフィラーkを歯科用硬化性組成物の全重量に基づいて、10~90重量の範囲で配合することが好ましい。下限に関し、30重量以上がより好ましく、40重量以上がさらに好ましく、50重量以上が最も好ましい。上限に関し、85重量以下がより好ましい。本発明の歯科用硬化性組成物は、上述の化学重合型の重合開始剤系を含むものであるが、光照射によっても重合が開始するデュアルキュア型の組成物とするために、上述の重合開始剤系とは別の成分として、本発明の歯科用硬化性組成物にさらに従来公知の光重合開始剤を配合してもよい。従来公知の光重合開始剤としては、α-ジケトン類、ケタール類、チオキサントン類、アシルホスフィンオキサイド類、α-アミノアセトフェノン類が例示される。α-ジケトン類の具体例としては、カンファーキノン、ベンジル、2,3-ペンタンジオンが挙げられる。ケタール類の具体例としては、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールが挙げられる。チオキサントン類の具体例としては、2-クロロチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントンが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド類の具体例としては、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス2,4,6-トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド、ジベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド、ビス2,6-ジメトキシベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド、トリス2,4-ジメチルベンゾイルホスフィンオキサイド、トリス2-メトキシベンゾイルホスフィンオキサイド、2,6-ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,6-ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,3,5,6-テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイル-ビス2,6-ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイド及び特公平3-57916号公報に開示の水溶性のアシルホスフィンオキサイド化合物が挙げられる。α-アミノアセトフェノン類の具体例としては、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-4-モルフォリノフェニル-ブタノン-1、2-ベンジル-2-ジエチルアミノ-1-4-モルフォリノフェニル-ブタノン-1、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-4-モルフォリノフェニル-プロパノン-1、2-ベンジル-2-ジエチルアミノ-1-4-モルフォリノフェニル-プロパノン-1、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-4-モルフォリノフェニル-ペンタノン-1、2-ベンジル-2-ジエチルアミノ-1-4-モルフォリノフェニル-ペンタノン-1が挙げられる。光重合開始剤は、1種類単独を用いてもよく、複数種類を併用してもよい。光重合開始剤の配合量は、歯科用硬化性組成物における重合性単量体成分の総量を100重量部とした場合に、0.005~10重量部の範囲が好ましい。下限に関し、0.01重量部以上がより好ましく、0.1重量部以上がさらに好ましい。上限に関し、5重量部以下がより好ましい。また、光硬化性を高めるために、光重合開始剤と、アルデヒド類、チオール化合物、アミノ安息香酸エステル化合物等の重合促進剤とを併用してもよい。アルデヒド類の具体例としては、テレフタルアルデヒドやベンズアルデヒド誘導体などが挙げられる。ベンズアルデヒド誘導体としては、ジメチルアミノベンズアルデヒド、p-メチルオキシベンズアルデヒド、p-エチルオキシベンズアルデヒド、p-n-オクチルオキシベンズアルデヒドなどが挙げられる。チオール化合物の具体例としては、2-メルカプトベンゾオキサゾール、デカンチオール、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、チオ安息香酸が挙げられる。アミノ安息香酸エステル化合物の具体例としては、4-N,N-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、4-N,N-ジメチルアミノ安息香酸メチルエステル、N,N-ジメチルアミノ安息香酸n-ブトキシエチルエステル、4-N,N-ジメチルアミノ安息香酸2-メタアクリロイルオキシエチルエステル、4-N,N-ジメチルアミノベンゾフェノン、4-ジメチルアミノ安息香酸ブチル等が挙げられる。なお、上述のアミン系還元剤iは、光重合開始剤の重合促進剤としても機能する。重合促進剤は、1種類単独を用いてもよく、複数種類を併用してもよい。重合促進剤の配合量は、歯科用硬化性組成物における重合性単量体成分の総量を100重量部とした場合に、0.01~10重量部の範囲が好ましく、0.1~5重量部の範囲がより好ましい。本発明の歯科用硬化性組成物には、歯質に耐酸性を付与することを目的として、さらにフッ素イオン放出性物質を配合してもよい。フッ素イオン放出性物質としては、メタクリル酸メチルとメタクリル酸フルオライドとの共重合体等のフッ素イオン放出性ポリマー、セチルアミンフッ化水素酸塩等のフッ素イオン放出性物質、無機フィラーとして既述のフルオロアルミノシリケートガラス、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化リチウム、フッ化イッテルビウム等が例示される。また、本発明の歯科用硬化性組成物には、さらに安定剤重合禁止剤、着色剤、蛍光剤、紫外線吸収剤等の添加剤を配合してもよい。また、セチルピリジニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、メタアクリロイルオキシドデシルピリジニウムブロマイド、メタアクリロイルオキシヘキサデシルピリジニウムクロライド、メタアクリロイルオキシデシルアンモニウムクロライド、トリクロサン等の抗菌性物質を配合してもよい。また、公知の染料、顔料を配合してもよい。本発明の歯科用硬化性組成物は、1剤型として構成するのみならず、2剤以上に分けられた分包型として構成することもできる。本発明の歯科用硬化性組成物は、保存安定性および操作性の観点から、第1剤と第2剤が液体成分と液体成分とからなる2液型組成物や、ペースト成分液体成分とフィラーとを含むとペースト成分とからなる2ペースト型組成物として用いることが好ましい。本発明の歯科用硬化性組成物を、第1剤と第2剤とを含む分包型の歯科用硬化性組成物として構成する場合には、第1剤が酸性基含有重合性単量体a、及び銅化合物bを含有し、第2剤がベンゾトリアゾール化合物及び/又はベンゾイミダゾール化合物c、並びに芳香族スルフィン酸塩を含有することが好ましい。このとき、第1剤が、有機過酸化物eをさらに含有することが好ましい。このとき、有機過酸化物eが、パーオキシエステルである場合には、優れた保存安定性と、エナメル質及び歯冠修復材料への高い接着性を得ることができ、好ましい。第1剤と第2剤との混和重量比は、得られる組成物の硬化性及び接着操作に使用できる時間可使時間の点で、1:10~10:1が好ましい。以上のように、酸性基含有重合性単量体a、及び銅化合物bを含む組成物に、ベンゾトリアゾール化合物及び/又はベンゾイミダゾール化合物cを配合すると、銅化合物bの触媒活性が著しく向上するとともに、銅化合物の硫化水素との反応が抑制される。その結果、得られる組成物は、硬化性に優れ、口腔内環境における硫化水素による硬化物の変色が小さく、硬化物の機械的強度にも優れる。銅化合物bの触媒活性が向上しているため、銅化合物bの配合量を従来よりも小さくすることができ、良好な硬化性を得つつ、口腔内環境における硫化水素による硬化物の変色が極めて小さい組成物を得ることもできる。銅化合物bとベンゾトリアゾール化合物及び/又はベンゾイミダゾール化合物cとを共存させることにより、銅化合物bの触媒活性が増大するとともに、硫化水素に対する反応性が低下する理由は、銅化合物bのCuに、ベンゾトリアゾール化合物及び/又はベンゾイミダゾール化合物cが配位又は相互作用することにある。そこで、別の側面から、本発明はまた、重合性単量体成分として、酸性基含有重合性単量体aと、重合開始剤系成分として、上記一般式1で表されるベンゾトリアゾール化合物及び/又は上記一般式2で表されるベンゾイミダゾール化合物cの銅塩とを含む歯科用硬化性組成物である。当該歯科用硬化性組成物に含まれる、酸性基含有重合性単量体a、銅と塩を形成するベンゾトリアゾール化合物及び/又はベンゾイミダゾール化合物c、及びその他の任意成分については、上記と同様である。その他の任意成分に関し、当該歯科用硬化性組成物は、芳香族スルフィン酸塩d、有機過酸化物e、及び酸性基を含まない重合性単量体fからなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましく、特に、芳香族スルフィン酸塩dを含むことが好ましい。ベンゾトリアゾール化合物及び/又はベンゾイミダゾール化合物cの銅塩の配合量としては、歯科用硬化性組成物における重合性単量体成分の総量100重量部に対して、0.00001~1重量部であることが好ましい。下限に関し、0.0001重量部以上であることがより好ましく、0.00025重量部以上であることがさらに好ましく、0.0005重量部以上であることが特に好ましい。上限に関し、0.1重量部以下であることがより好ましく、0.05重量部以下であることがさらに好ましい。また、本発明の好ましい歯科用硬化性組成物の一形態は、重合性単量体成分として、酸性基含有重合性単量体a、及び酸性基を有しない重合性単量体fを含み、重合開始剤系成分として、無機過酸化物h、銅化合物b、アミン系還元剤i、芳香族スルフィン酸塩d、並びに上記一般式1で表されるベンゾトリアゾール化合物及び/又は上記一般式2で表されるベンゾイミダゾール化合物cを含む。当該好ましい組成物は、優れた硬化性と、齲蝕細菌の産生する硫化水素による硬化物の変色抑制効果を有するのみならず、象牙質及びエナメル質に対する接着性に特に優れ、かつ硬化物の機械的強度に特に優れる。当該好ましい組成物は、歯科用セメントに特に好適である。当該好ましい組成物においても、その製品形態特に歯科用セメントについて、1剤型としたのでは、アミン系還元剤iが、貯蔵中に無機過酸化物hと反応して分解してしまう場合がある。また、芳香族スルフィン酸塩dが、銅化合物bと反応して分解してしまう場合がある。よってこの場合には、ラジカル生成量が減少してしまう。従って、当該好ましい組成物を用いる製品形態としては、好ましくは、第1剤と第2剤とを含む2剤型である。当該好ましい組成物は、分包型とした際の操作余裕時間も良好である。当該好ましい組成物においては、銅化合物bと芳香族スルフィン酸塩dの配合比が、モル比で0.000003:1~0.01:1であることが好ましく、0.00003:1~0.005:1であることがより好ましい。銅化合物bと芳香族スルフィン酸塩dの配合比がこの範囲内にある場合には、実用上好ましい操作余裕時間を維持しながら、優れた機械的強度を得ることができる。当該好ましい組成物においては、銅化合物bの配合量は、重合開始剤系成分の総量において0.000001~0.01重量であることが好ましい。なお本発明において、重合開始剤成分とは、任意成分も含め、成分b~eおよびh~jのことをいう。当該好ましい組成物を第1剤と第2剤に分包する場合には、例えば、第1剤が無機過酸化物hを、第2剤がアミン系還元剤iを含有する形態として、無機過酸化物hとアミン系還元剤iとを異なる剤に配合する。酸性基含有重合性単量体a、酸性基を有しない重合性単量体fは、それぞれ、第1剤及び第2剤のいずれか又は両方に含有されていてよいが、保存安定性の観点からは、酸性基含有重合性単量体aと芳香族スルフィン酸塩dは、異なる剤に配合することが好ましく、また、第1剤及び第2剤をペースト状とした方が取扱い性に優れることから、一方の剤特に第1剤が重合性単量体a及び必要に応じ重合性単量体bを含有し、他方の剤が重合性単量体bを含有することが好ましい。化合物cは、第1剤及び第2剤のいずれか又は両方に配合されていてもよいが、銅化合物bは、保存安定性の観点から、芳香族スルフィン酸塩dと異なる剤に配合することが好ましい。好適な実施形態としては、第1剤が、酸性基含有重合性単量体a、無機過酸化物h、及び銅化合物bを含有し、第2剤が、酸性基を有しない重合性単量体f、アミン系還元剤i、芳香族スルフィン酸塩d、及び化合物cを含有する形態が挙げられる。このとき、組成物が、硫黄を含有する還元性無機化合物jを含む場合には、硫黄を含有する還元性無機化合物jは、第2剤に配合されることが好ましい。また、組成物が、有機過酸化物iを含む場合には、有機過酸化物iは、第1剤に配合されることが好ましい。第1剤と第2剤との混和重量比は、得られる組成物の硬化性及び接着操作に使用できる時間操作余裕時間の点で、1:10~5:1が好ましい。製品が歯科用セメントである場合には、硬化物の機械的強度の点から、第1剤及び/又は第2剤にフィラーkを配合することが好ましい。上述の好ましい組成物は、水を含有しなくても、歯質が有する水分のみを利用して高い接着強さを発現することができる。また、上述の好ましい組成物が水を含有する場合、組成物の保存安定性が低下するおそれがある。このため、上述の好ましい組成物は、水を実質的に含有しないことが好ましい。水を実質的に含有しないとは、組成物の各成分中に元々含まれる水分以外に、水が積極的に添加されていないことを意味し、水分含有量としては、例えば、組成物の全重量に基づいて、1重量以下である。本発明の歯科用硬化性組成物は、歯科用セメント、歯科用接着材、歯科用自己接着性コンポジットレジン等として、その組成物単独で接着面に塗布して用いる以外に、接着面にプライマー等の別の組成物を塗布した後に、本発明の歯科用硬化性組成物を塗布して用いることもできる。本発明の歯科用硬化性組成物の具体的な使用方法の例を、2剤型の製品を例に挙げて説明する。使用直前に第1剤と第2剤とを混和して1剤本発明の歯科用硬化性組成物とした後、歯質に適用する。混和した組成物が歯質へ浸透することにより、歯質と歯科用硬化性組成物の界面付近の湿潤体内部においても硬化反応が進行する。その硬化反応が終了することで本発明の歯科用硬化性組成物と歯質とが接着される。歯牙に適用する場合を例にとり詳しく説明すると、次のとおりである。すなわち、歯牙窩洞を充填修復する場合は、常法により歯牙窩洞を清掃した後、1剤とした本発明の歯科用硬化性組成物を歯牙窩洞へ充填する。クラウン、インレー等の補綴物を合着する場合は、支台歯又は歯牙窩洞の被着面と補綴物の被着面とを清掃した後、1剤とした本発明の歯科用硬化性組成物を、歯牙窩洞若しくは支台歯の被着面又は補綴物の被着面の少なくとも一方に塗布し、合着する。本発明の歯科用硬化性組成物を歯牙表面に適用する前に、歯牙表面に、酸性水溶液によるエッチング処理、プライマーによる改質処理、エッチング能を有するプライマーによるエッチング改質同時処理等の従来公知の前処理を施してもよい。以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。以下で用いる略記号は次のとおりである。酸性基含有重合性単量体aMDP:10-メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート4-META:4-メタクリロイルオキシエチルトリメリテートアンハイドライド銅化合物bCAA:アセチルアセトン銅IICA:酢酸銅IIベンゾトリアゾール化合物/ベンゾイミダゾール化合物cBTA:1H-ベンゾトリアゾールMBTA:5-メチル-1H-ベンゾトリアゾールBIA:ベンゾイミダゾール芳香族スルフィン酸塩TPBSS:2,4,6-トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウム有機過酸化物e<パーオキシエステル>BPB:t-ブチルパーオキシベンゾエートBEC:t-ブチルパーオキシ2-エチルヘキシルモノカーボネート<ハイドロパーオキサイド>CHP:クメンハイドロパーオキサイド無機過酸化物hKPS:ペルオキソ二硫酸カリウム:ジェットミルにより粉砕することで、平均粒子径を2.5μmに調整した。また、本実施例において平均粒子径は、粒子100個以上の電子顕微鏡写真をもとに画像解析ソフトMac-View;マウンテック社製を用いて画像解析を行った後に体積平均粒子径として算出した。アミン系還元剤iDEPT:N,N-ジ2-ヒドロキシエチル-p-トルイジン硫黄を含有する還元性無機化合物j亜硫酸ナトリウム:振動ボールミルにて粉砕を行うことで、平均粒子径を6.1μmに調整した。酸性基を含まない重合性単量体f<疎水性の重合性単量体>Bis-GMA:2,2-ビス4-3-メタクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロポキシフェニルプロパンD2.6E:2,2-ビス4-メタクリロイルオキシポリエトキシフェニルプロパンGDMA:グリセロールジメタクリレートNPG:ネオペンチルグリコールジメタクリレート<水溶性重合性単量体>HEMA:2-ヒドロキシエチルメタクリレート光重合開始剤CQ:dl-カンファーキノンTMDPO:2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドPDE:N,N-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル光重合開始剤の重合促進剤重合禁止剤BHT:2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノールフィラーkF1:シラン処理石英粉F2:シラン処理バリウムガラス粉R972:シリカ日本アエロジル社製、商品名アエロジルR972アルミナ:日本アエロジル社製、商品名アルミニウムオキサイドCシラン処理石英粉F1、及びシラン処理バリウムガラス粉F2は、以下の製造方法に従って得られる。シラン処理石英粉F1:石英MARUWAQUARTZ製をボールミルで粉砕し、平均粒子径が約4.5μmの石英粉を得た。この石英粉100重量部に対して、通法により3重量部の3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行い、シラン処理石英粉を得た。シラン処理バリウムガラス粉F2:バリウムガラスエステック社製、商品コードRaysorbE-3000をボールミルで粉砕し、平均粒子径が約2.4μmのバリウムガラス粉を得た。このバリウムガラス粉100重量部に対して、通法により3重量部の3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行い、シラン処理バリウムガラス粉を得た。実施例1~8表1に組成表の各数値は重量部を示す第1剤及び第2剤を調製し、これら2剤の重量比が1:1となるように歯科用硬化性組成物本発明組成物を2剤に分包した。第1剤は、フィラー以外の成分を調合後、攪拌して均一な溶液とした後、フィラーを練り込み脱泡して作製した。また、第2剤は、2,4,6-トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウム以下、TPBSS及びフィラー以外の成分を調合後、攪拌して均一な溶液とした後、TPBSS及びフィラーを練り込み脱泡して作製した。これらの分包した歯科用硬化性組成物について、下記に示す方法により、セメント操作可能時間T1、硫化水素水によるセメント硬化物の色調変化C1、及びセメント硬化物の曲げ強さS1について調べた。結果を表1に示す。比較例1~2表1に組成を示す第1剤及び第2剤を調製し、これら2剤の重量比が1:1となるように歯科用硬化性組成物比較組成物を2剤に分包した。第1剤及び第2剤は、フィラー以外の成分を調合後、攪拌して均一な溶液とした後、フィラーを練り込み脱泡して作製した。これらの分包した歯科用硬化性組成物について、実施例1~8と同様にセメント操作可能時間T1、硫化水素水によるセメント硬化物の色調変化C1、及びセメント硬化物の曲げ強さS1について調べた。結果を表1に示す。セメント操作可能時間T125°Cの恒温室中において第1剤と第2剤を重量比1:1で混合し、ヘラにてよく混和して1剤とした。混合した時刻からペーストの硬化開始によって温度が上昇し始める時刻までの時間操作可能時間を記録計横河電機社製に接続した熱電対岡崎製作所社製により測定した。なお、実使用に適した操作可能時間は、2~8分である。硫化水素水によるセメント硬化物の色調変化C1第1剤と第2剤を重量比1:1で混合し、1mm厚、直径1.5cmの円盤状の金型に充填して37°Cにおいて1時間静置し硬化物を作製した。得られた硬化物の色調をJIS-Z8729に記載の条件を満足する分光色差計日本電色工業社製、商品名SE6000を用いてD65光源、測色視野2度の条件において、試験片の背後に標準白板を置いた状態でL、a、b表色系での色度を測定し、これらをL0、a0、b0とした。これらを初期の色調とした。次に、この硬化物を以下の硫化水素水溶液に浸漬し、密閉容器中60°Cにおいて24時間保管した。その後、硬化物を取り出して水滴をふき取り、初期の色調と同様の手法でL、a、b表色系での色度を測定し、これらを浸漬後の色調L1、a1、b1とした。硫化水素との反応による変色は、サンプルを清浄な大気中に放置すると減少する傾向があるので、保存後の色度の測定は、サンプルを液から大気中に取り出してから10分以内に行うようにした。得られたそれぞれの値を下式に代入し、変色の指標であるΔEを求めた。ΔE={L1-L02a1-a02b1-b02}1/2硫化水素水溶液は次のようにして調製した。硫化ナトリウム9水和物試薬特級0.6955gを蒸留水に溶かして、硫化ナトリウム水溶液2mlを調製した。また、35重量濃塩酸6.33mlに蒸留水を加えて希塩酸100mlを調製した。上記硫化ナトリウム水溶液1mlを10mlのサンプル管に入れ、これに上記希塩酸4mlを加えて振とうして、硫化水素を発生させた。硫化水素発生時のサンプル管内の液硫化水素水溶液のpHは7.0~7.7であった。pH測定には簡易pHメーター堀場製作所製、商品名TwinpHB-212を用いたが、液のpHは硫化水素の発生が進むにつれて上昇するので、pH測定は硫化ナトリウム水溶液と希塩酸との混合後1分以内に行うものとし、変色試験はその混合10分後に開始した。セメント硬化物の曲げ強さS1スライドガラス板上にポリエステルフィルムを敷設し、その上に縦2mm×横25mm×深さ2mmのステンレス製の型枠を載置した。次いで、第1剤と第2剤を重量比1:1で混練して得た組成物を型枠内に充填し、型枠内の組成物の表面をポリエステルフィルムを介してスライドガラスで圧接し、2枚のスライドガラスを幅25mmのダブルクリップを用いて固定した。ダブルクリップで固定したサンプルを37°Cの恒温器内で1時間静置して重合硬化させた後、サンプルを恒温器から取り出し、型枠から組成物の重合硬化物を取り外した。重合硬化物を37°Cの蒸留水中に24時間浸漬して保管した後、これを試験片として曲げ試験を行った。曲げ強さは、万能試験機により、スパン20mm、クロスヘッドスピード1mm/分で3点曲げ試験を行って測定した。5個の試験片についての曲げ強さの平均値をその試料の曲げ強さとした。実施例9~12、比較例3~4表2に組成表の各数値は重量部を示す第1剤及び第2剤を調製し、これら2剤の重量比が1:1の2液型の歯科用接着材を作製した。第1剤及び第2剤は、R972以外の成分を調合後、攪拌して均一な溶液とした後、R972を加え、撹拌して作製した。これらの2液型の歯科用接着材について、下記に示す方法により、ボンド操作可能時間T2、及び硫化水素水によるボンド硬化物の色調変化C2について調べた。結果を表2に示す。ボンド操作可能時間T225°Cの恒温室中において、直径1cm、深さ5mmの半球状の樹脂製容器に第1剤及び第2剤をそれぞれ0.1g入れ、ヘラにてよく混和して1剤とした。混和後ただちにこの液剤中に、記録計横河電機社製に接続した熱電対岡崎製作所社製を挿入し、重合硬化反応に伴う温度変化を記録計にて記録し、硬化時間混和後、発熱ピークが立ち上がるまでの時間を求めた。なお、実使用に適した操作可能時間は、2~8分である。硫化水素水によるボンド硬化物の色調変化C2第1剤と第2剤を重量比1:1で混合し、これを1枚のスライドガラス上に滴下した。次いで、歯科用エアーシリンジを用いて歯科用接着材の流動性が無くなるまで乾燥した後、厚さ0.1mmの金属スペーサーを介して2枚目のスライドガラスをかぶせた。そのスライドガラスの上から、歯科用光照射器JETLITE3000を用いて20秒間光照射して、硬化させた。光照射後、2枚のスライドガラスを取り外し、厚さ0.1mm、直径約1cmの硬化物を得た。得られた硬化物の色調を色差計日本電色:SE6000を用いて測定し、これを色調の初期値とした。次に、この硬化物を以下の硫化水素水溶液に浸漬し、密閉容器中60°Cにおいて24時間保管した。その後、硬化物を取り出して水滴をふき取り、硬化物の色調を初期と同様に測定し、これを硫化水素水浸漬後の色調とした。硫化水素水浸漬後の色調と初期値との差ΔEを変色とした。なお、硫化水素水溶液は、硫化水素水によるセメント硬化物の色調変化C1に記載した方法と同様の方法で調製した。表1に示すように、実施例1~8で作製した本発明の歯科用硬化性組成物は、銅化合物が微量配合であるにもかかわらず高い硬化性を示すとともに、硫化水素水中での変色が小さかった。一方、比較例1で作製した歯科用硬化性組成物は、硬化物の硫化水素水中での変色は小さいものの、操作可能時間が10分を超え、実使用レベル2~8分よりも長く、硬化性が低かった。また、比較例2は優れた硬化性を示すものの銅化合物の配合量が多いために、硫化水素水中での変色が大きかった。表2に示すように、実施例9~12で作製した本発明の歯科用硬化性組成物は、銅化合物が微量配合であるにもかかわらず高い硬化性を示すとともに、硫化水素水中での変色が小さかった。一方、比較例3で作製した歯科用硬化性組成物は、硬化物の硫化水素水中での変色は小さいものの、操作可能時間が10分を超え、実使用レベル2~8分よりも長く、硬化性が低かった。また、比較例4は優れた硬化性を示すものの銅化合物の配合量が多いために、硫化水素水中での変色が大きかった。実施例13~21表3に組成を示す第1剤及び第2剤を調製し、これら2剤の重量比が1:1となるように歯科用硬化性組成物を2剤に分包した。第1剤は、粉末状成分フィラー及びKPS以外の成分を調合後、攪拌して均一な溶液とした後、粉末状成分を練り込み脱泡して作製した。第1剤中の粉末状成分は、粉末状態で分散した状態であった。また、第2剤は、粉末状成分フィラー、TPBSS及び亜硫酸ナトリウム以外の成分を調合後、攪拌して均一な溶液とした後、粉末状成分を練り込み脱泡して作製した。第2剤中の粉末状成分は、粉末状に分散した状態であった。これらの分包した歯科用硬化性組成物硬化性セメント組成物について、下記に示す方法により、操作余裕時間、牛歯エナメル質に対する接着性、牛歯象牙質に対する接着性、硬化物の曲げ強さ、及び硬化物の硫化水素水浸漬時のセメント硬化物の変色について調べた。結果を表3に示す。操作余裕時間23°Cの恒温室中において第1剤と第2剤を重量比1:1で混合し、ヘラにてよく混和して1剤とした。混合した時刻からペーストの硬化開始によって温度が上昇し始める時刻までの時間操作余裕時間を記録計横河電機社製に接続した熱電対岡崎製作所社製により測定した。なお、実使用に適した操作余裕時間は、2~8分である。牛歯エナメル質に対する接着性ウシ下顎前歯の唇面を流水下にてシリコンカーバイド紙で研磨してエナメル質の平坦面を露出させた。露出した平坦面を流水下にて1000のシリコンカーバイド紙でさらに研磨した。研磨後、表面の水をエアブローすることで乾燥した。乾燥後の平滑面に、直径3mmの丸穴を有する厚さ約150μmの粘着テープを貼着し、接着面積を規制した。分包した硬化性組成物の第1剤と第2剤とを重量比1:1で混練してセメント組成物を調製した。そのセメント組成物を、ステンレス製円柱棒直径7mm、長さ2.5cmの一方の端面円形断面に築盛し、上記の丸穴の中心と上記のステンレス製円柱棒の中心とが略一致するように、セメント組成物を築盛した側の端面を丸穴内の平滑面被着面に載置し、その平滑面に対して垂直にステンレス製の円柱棒を押し付けて接着して、供試サンプルを作製した。供試サンプルは、5個作製した。押し付けた際にステンレス製の円柱棒の周囲からはみ出た余剰のセメント組成物を除去した後、供試サンプルを、30分間室温で静置し、蒸留水に浸漬した。蒸留水に浸漬した供試サンプルを、37°Cに保持した恒温器内に24時間静置した。この供試サンプルについて、37°C24時間静置後の引張接着強さを調べた。引張接着強さは、万能試験機島津製作所社製にてクロスヘッドスピードを2mm/分に設定して測定した。表中の引張接着強さは、5個の供試サンプルについての測定値の平均値である。牛歯象牙質に対する接着性ウシ下顎前歯の唇面を流水下にてシリコンカーバイド紙で研磨して象牙質の平坦面を露出させた。露出した平坦面を流水下にて1000のシリコンカーバイド紙でさらに研磨した。研磨後、表面の水をエアブローすることで乾燥した。乾燥後の平滑面に、直径3mmの丸穴を有する厚さ約150μmの粘着テープを貼着し、接着面積を規制した。分包した硬化性組成物の第1剤と第2剤とを重量比1:1で混練してセメント組成物を調製した。そのセメント組成物を、ステンレス製円柱棒直径7mm、長さ2.5cmの一方の端面円形断面に築盛し、上記の丸穴の中心と上記のステンレス製円柱棒の中心とが略一致するように、セメント組成物を築盛した側の端面を丸穴内の平滑面被着面に載置し、その平滑面に対して垂直にステンレス製の円柱棒を押し付けて接着して、供試サンプルを作製した。供試サンプルは、5個作製した。押し付けた際にステンレス製の円柱棒の周囲からはみ出た余剰のセメント組成物を除去した後、供試サンプルを、30分間室温で静置し、蒸留水に浸漬した。蒸留水に浸漬した供試サンプルを、37°Cに保持した恒温器内に24時間静置した。この供試サンプルについて、37°C24時間静置後の引張接着強さを調べた。引張接着強さは、万能試験機島津製作所社製にてクロスヘッドスピードを2mm/分に設定して測定した。表中の引張接着強さは、5個の供試サンプルについての測定値の平均値である。硬化物の曲げ強さ前記のセメント硬化物の曲げ強さS1と同様にして評価した。硬化物の硫化水素水浸漬時のセメント硬化物の変色前記の硫化水素水によるセメント硬化物の色調変化C1と同様にして評価した。表3が示すように、実施例13~21で使用した本発明の硬化性組成物により、硬化性、並びに象牙質及びエナメル質に対する優れた接着性が得られ、また、機械的強度に優れる硬化物が得られた。また、銅化合物を使用しているにも関わらず、齲蝕細菌の産生する硫化水素による硬化物の変色が抑制されており、操作余裕時間も良好であった。"