"ブロックコポリマーを含む組成物であって、前記ブロックコポリマーが、ポリ1,3-トリメチレンテレフタレート配列とポリ1,3-トリメチレンナフタレート配列とを、50重量未満のポリ1,3-トリメチレンナフタレートで含むか、これらから生成され;前記ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートは約0.5~約1.5dL/gの内部粘度を有し、および、ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートは約0.2~約1.0dL/gの内部粘度を有し;ならびに前記ブロックコポリマーが0.15未満のランダム度を有する、組成物。前記ポリ1,3-トリメチレンテレフタレート、前記ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレート、または、その両方が生物学的供給源に由来する、請求項1に記載の組成物。前記ブロックコポリマーが、0.3~0.15または0.3~0.13のランダム度を有する、請求項1または2に記載の組成物。前記組成物から生成されるフィルムが約85超の光学的透光率を有する、請求項1、2または3に記載の組成物。前記ブロックコポリマーが、前記ポリ1,3-トリメチレンナフタレートおよび前記ポリ1,3-トリメチレンナフタレートの反応生成物である、請求項1、2、3または4に記載の組成物。組成物を含むか、これから製造される物品であって、前記組成物が、請求項1、2、3、4または5において特徴付けられているものである組成物。前記物品が、二軸配向フィルムまたはシートである、請求項6に記載の物品。前記物品が、0の相対湿度で加熱硬化されることにより生成される、請求項7に記載の物品。前記物品が、1ミル厚で、3cc-ミル/100in2-日、または、3~7.5cc-ミル/100in2-日の酸素透過性を有する、請求項7または8に記載の物品。aポリ1,3-トリメチレンテレフタレートとポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートとを組み合わせて、約50重量以下のポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートを含むブレンドを形成するステップ;b前記ブレンドを押出し機に供給して組成物を生成するステップ;ならびにc前記組成物を、約275°C~約300°Cの温度、および、約3~約7分間の滞在時間で押出して物品を製造するステップを含むプロセスであって、前記ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートおよびポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートの各々が請求項1において特徴付けられているものであり;前記組成物が、請求項1、2、3、4または5において特徴付けられているものであり;ならびに前記物品が、請求項6、7、8または9において特徴付けられているものであるプロセス。前記押し出すステップが、エステル交換反応触媒の不在下で実施される、請求項10に記載のプロセス。前記押し出すステップが、前記ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートと前記ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートとの間で、約0.5~約10のレベルで、エステル交換反応が生じる条件下で実施される、請求項11に記載のプロセス。d前記物品を約3.0×3.0を超える延伸比で、9,000/分で二軸延伸させて、配向物品を製造するステップ;およびe前記配向物品を、最高密度が達成されるまで150°C~約200°Cの温度で熱硬化させるステップをさらに含む、請求項10、11または12に記載のプロセス。ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートおよびポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートをブロックコポリマーを生成するために十分な条件下で接触させるステップを含むフィルムの酸素透過率を低減させるプロセスであって、前記フィルムが、前記ブロックコポリマーから製造されるか前記ブロックコポリマーを含み、および、前記ブロックコポリマーが、請求項1、2、3、4または5において特徴付けられているものである、プロセス。本発明は、ホモポリマーのブレンドの制御されたエステル化により1,3-トリメチレンテレフタレートと1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートとのブロックコポリマーを提供し、ならびに、透明度および許容可能な酸素透過度を示すフィルムまたは他の配向構造を提供することを目的とする。本発明は、ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートとポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートとを組み合わせて、50重量以下または約1~約49重量のポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートを含有するブレンドを形成するステップ;前記ブレンドを押出し機に供給するステップ;ならびに、約275°C~約300°Cの温度および約3~約7分間の滞在時間で前記押出し機によって、ポリ1,3-トリメチレンテレフタレート配列とポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレート配列とを含有するブロックコポリマーを含むフィルムを製造するステップを含むプロセスに関し;ここでは、エステル交換反応が、形成されるフィルムが85または90を超える透光率、0の相対湿度で3~7.5cc-ミル/100in2-日の酸素透過性および約0.15未満のランダム度無秩序度を有するよう、前記ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートとポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートとの間で、約0.5~10のレベルで生じることが可能である。本発明はまた、キャストフィルムが9,000/分で約3.0×3.0を超える延伸比で二軸延伸され、続いて、二軸延伸フィルムの張力下に、約150°C~約200°Cの温度で熱硬化されて、典型的にはこれらの条件下で結晶化をもたらす密度の増加を示すフィルムを製造する上記のプロセスに関する。本発明はまた、ポリ1,3-トリメチレン2,6-テレフタレートおよびポリ1,3-トリメチレンナフタレートの少なくとも一方が生物学的供給源に由来していることが好ましい上記のプロセスに関する。本発明はさらに、二軸延伸または加熱硬化前に約10ミル厚のフィルムに形成された場合に、85または90を超える透光率、0の相対湿度で3~7.5cc-ミル/100in2-日の酸素透過能および約0.15未満のランダム度を有する、ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートと50重量以下のポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートとを含むコポリマー組成物によるフィルムに関する。コポリマーの成分の一方または両方が生物学的供給源に由来していることが好ましい。本明細書においては、本開示をさらに定義し説明するために以下の定義が用いられている。本明細書において用いられるところ、を含んでいるcomprising、を含むcomprises、を含むincludes、を含んでいるincluding、を有する、を有しているという用語、または、これらのいずれかの他の変形は、非排他的包含をカバーすることが意図されている。一連の要素を含む、例えば、プロセス、方法、物品または装置は、必ずしもこれらの要素のみに限定されることはなく、明示的に列挙されていない、または、このようなプロセス、方法、物品あるいは装置に固有の他の要素を包含していてもよい。さらに、相反する記載がない限りにおいて、またはは、包括的なまたはを指し、排他的なまたはを指さない。例えば、条件AまたはBは、以下のいずれか一つにより満たされる:Aが真でありまたは存在しおよびBが偽であるまたは不在である、Aが偽でありまたは不在でありおよびBが真であるまたは存在する、ならびに、AおよびBの両方が真であるまたは存在する。~から基本的に構成されるという移行句は、請求項の範囲を、特定されている材料またはステップ、および、特許請求されている発明の基本的かつ新規の特徴に大きく影響しないものに限定する。出願人らがを含んでいるcomprisingなどのオープンエンド形式の用語で発明またはその一部を定義している場合、別段の定めがある場合を除き、この記載は、このような発明を、用語~から基本的に構成されるまたは~から構成されるを用いて記載しているとも解釈されるべきであることが容易に理解されるべきである。本明細書において用いられるところ、冠詞aおよびanは、本明細書に記載の組成物、プロセスまたは構造の種々の要素および成分に関連して使用され得る。これは単に簡便性のためであると共に、組成物、プロセスまたは構造の一般的な意味を与える。このような記載は、1つまたは少なくとも1つの要素または成分を含む。しかも、本明細書において用いられるところ、単数形の冠詞はまた、特定の文脈から複数形が排除されることが明らかでない限りは、複数の要素または成分の記載を包含する。値または範囲の端点の記載において約という用語が用いられている場合、本開示は、参照または明記されている特定の値または端点を包含すると理解されるべきである。他に定めがある場合を除き、すべての割合、部、比率等は重量基準である。コポリマーという用語は、本明細書において、2種の異なるモノマーすなわちジポリマー、または、3種以上の異なるモノマー例えば、ターポリマー、テトラポリマーまたはより高次のポリマーの共重合された単位を含有するポリマーを指すために用いられている。最後に、物質、方法または装置が、用語当業者に公知である、従来のまたは同義の語句で本明細書に記載されている場合、この用語は、本出願の出願時に従来のものである物質、方法および装置がこの記載により包含されることを意味する。また、現時点においては従来のものではないが、同様の目的について好適であるとして技術分野において認識されることとなるであろう物質、方法および装置も包含される。上記のとおり、コポリマーは、一定量のポリ1,3-トリメチレンテレフタレート配列と一定量のポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレート配列とを含む。好適に使用されるポリトリメチレンテレフタレートは技術分野において周知であると共に、1,3-プロパンジオールと、テレフタル酸またはジメチルテレフタレートなどのテレフタル酸均等物との重縮合により簡便に調製される。テレフタル酸均等物とは、ジオールとの反応においてテレフタル酸と実質的に同様に作用すると、関連する技術分野における当業者によって一般に認識される化合物を意味する。本発明の目的に係るテレフタル酸均等物としては、例えば、エステルジメチルテレフタレートなど、ならびに、酸ハロゲン化物および酸無水物などのエステル-形成誘導体例えば、酸塩化物が挙げられる。開示されているすべての文献は、参照により本明細書において援用される。テレフタル酸およびテレフタル酸エステルが好ましく、ジメチルエステルがより好ましい。ポリトリメチレンテレフタレートの調製方法は、例えば、米国特許第6277947号明細書、米国特許第6326456号明細書、米国特許第6657044号明細書、米国特許第6353062号明細書、米国特許第6538076号明細書、米国特許出願公開第2003/0220465A1号明細書、および、本出願人による米国特許出願第11/638919号明細書2006年12月14日出願、表題ContinuousProcessforProducingPolytrimethyleneTerephthalateにおいて検討されている。ポリトリメチレンテレフタレートの生成において用いられる1,3-プロパンジオールは、再生可能資源生物学的由来の1,3-プロパンジオールから生化学的に入手されることが好ましい。1,3-プロパンジオールの特に好ましい供給源は、再生可能な生物学的供給源を用いた発酵プロセスによる。再生可能資源由来の出発材料の例として、コーン原材料などの生物学的および再生可能資源から生成される供給原料を利用する1,3-プロパンジオールへの生化学的経路が記載されている。例えば、グリセロールを1,3-プロパンジオールに転換することが可能である菌株が、クレブシエラ属Klebsiella、シトロバクター属Citrobacter、クロストリジウム属Clostridium、および、乳酸桿菌属Lactobacillusの種に見出される。この技術は、既に援用されている米国特許第5633362号明細書、米国特許第5686276号明細書および米国特許第5821092号明細書を含む数々の公報において開示されている。米国特許第5821092号明細書には、とりわけ、遺伝子組換え生物を用いるグリセロールからの1,3-プロパンジオールの生物学的生成プロセスが開示されている。このプロセスには、1,3-プロパンジオールに対して特異性を有する、異常生殖性pduジオールデヒドラターゼ遺伝子で形質転換された大腸菌E.coliが組み入れられている。形質転換大腸菌E.coliは炭素供給源としてのグリセロールの存在下に増殖し、1,3-プロパンジオールが増殖培地から単離される。バクテリアおよび酵母菌の両方がグルコース例えば、コーン糖質または他の炭水化物をグリセロールに転換することが可能であるため、これらの公報において公開されているこれらのプロセスは、1,3-プロパンジオールモノマーの迅速で、安価であり、かつ、環境に配慮した供給源を提供する。上記に記載され、参照されたプロセスによって生成されたものなどの生物学的由来の1,3-プロパンジオールは、1,3-プロパンジオールの生成のための原材料を構成する植物によって取り込まれた大気中の二酸化炭素に由来する炭素を含有する。このように、本発明の文脈における使用に好ましい生物学的由来の1,3-プロパンジオールは、再生可能な炭素のみを含有し、化石燃料系または石油系炭素は含有していない。生物学的由来の1,3-プロパンジオールを利用するこれに基づくポリトリメチレンテレフタレートは、従って、用いられる1,3-プロパンジオールが減少しつつある化石燃料を枯渇させることがなく、および、分解されると、植物によって再使用されるよう炭素を大気中に放出し戻すために環境に対する影響が小さい。それ故、生物学的由来の1,3-プロパンジオールを用いて調製される本発明の組成物は、より自然であり、石油系ジオールを含む同様の組成物よりも環境に対する影響が小さいと特徴付けられることが可能である。生物学的由来の1,3-プロパンジオール、およびポリトリメチレンテレフタレートまたはこれに基づくポリトリメチレン2,6-ナフタレートは、石油化学的供給源もしくは化石燃料炭素から生成された同様の化合物から、二重炭素-同位体フィンガープリント法dualcarbon-isotopicfingerprintingにより区別され得る。これを判定する方法の概要が、Currie,L.A.SourceApportionmentofAtmosphericParticles,CharacterizationofEnvironmentalParticles,J.BuffleandH.P.vanLeeuwen,Eds.,1ofVol.I,theIUPACEnvironmentalAnalyticalChemistrySeriesLewisPublishers,Inc19923-74;Hsieh,Y.,SoilSci.Soc.AmJ.,56,460,1992;および、Weberetal.,J.Agric.FoodChem.,45,20421997に記載されている。生物学的由来の1,3-プロパンジオール、および、生物学的由来の1,3-プロパンジオールを含む組成物は、従って、14CfMおよび二重炭素-同位体フィンガープリント法に基づいて、石油化学に由来する相対物から完全に区別され得、新しい物質の組成物であることが示され得る。これらの生成物を区別することが可能であることは、商業上、これらの材料の追跡に有益である。例えば、新しいおよび古い炭素同位体プロファイルの両方を含む生成物は、古い物質のみから形成された生成物とは区別され得る。従って、本材料は、その固有のプロファイルに基づいて、競業を明らかにする目的のために、保管寿命を判定するために、および、特に、環境に対する影響を評価するために、商業上で追いかけられ得る。ポリトリメチレンテレフタレートまたはポリトリメチレン2,6-ナフタレートの形成において反応体または反応体の成分として用いられる1,3-プロパンジオールは、ガスクロマトグラフ分析による測定で、好ましくは約99を超える純度、および、より好ましくは約99.9を超える純度を重量基準で有しているであろう。米国特許第7038092号明細書、米国特許第7098368号明細書、米国特許第7084311号明細書、および、米国特許第20050069997A1号明細書に開示されている、精製された1,3-プロパンジオールが特に好ましい。本発明において有用であるポリトリメチレンテレフタレートは、ポリトリメチレンテレフタレートホモポリマー実質的に、1,3-プロパンジオールおよびテレフタル酸および/または均等物に由来、および、単独もしくはブレンドでのコポリマーであることが可能である。ポリトリメチレンテレフタレートは、1,3-プロパンジオールおよびテレフタル酸および/または、ジメチルテレフタレートなどのその均等物由来の繰り返し単位を約70mole以上含有していることが好ましい。用いられるポリトリメチレンテレフタレートは、1,3-プロパンジオールおよびテレフタル酸の縮合重合により調製されることが可能であり、または、テトライソプロピルチタネート触媒、TYZOR登録商標TPTE.I.duPontdeNemoursandCompanyの登録商標を用いる二容器プロセスで1,3-プロパンジオールおよびジメチルテレフタレートDMTから調製されることが可能である。例えば、溶融DMTが、エステル交換反応容器中の1,3-プロパンジオールおよび触媒に約185°Cで添加され、メタノールが除去されながら温度が210°Cに昇温される。次いで、得られる中間体が重縮合容器に移され、ここで圧力が1ミリバール10.2kg/cm2に減圧され、温度が255°Cに昇温される。所望の溶融粘度に達したら、圧力が昇圧され、ポリマーが押出され、冷却され、ペレットに切断され得る。より好ましくは、ポリトリメチレンテレフタレートは、少なくとも約80mole、または、少なくとも約90mole、または、少なくとも約95mole、または、少なくとも約99moleの、1,3-プロパンジオールおよびテレフタル酸または均等物に由来する繰り返し単位を含有している。最も好ましいポリマーは、ポリトリメチレンテレフタレートホモポリマー実質的に1,3-プロパンジオールおよびテレフタル酸または均等物のみのポリマーである。ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートも用いられるコポリマーの成分であり、これもまた、生物学的由来の1,3-プロパンジオールを用いて形成されることが可能である。ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートを形成するための一法は、米国特許第6,531,548号明細書に記載のとおり、大気圧および窒素下に、チタンテトライソプロポキシド触媒の存在下に、ジメチル2,6-ナフタレンジカルボキシレートと反応させることである。ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートはまた、2,6-ナフタレンジカルボン酸のジアルキルエステルと1,3-プロパンジオールとのエステル交換反応、または、2,6-ナフタレンジカルボン酸と1,3-プロパンジオールとの直接的なエステル化、これに続く重縮合によって調製されることが可能である。例えば、バッチプロセスにおいて、2,6-ナフタレンジカルボン酸のC1~C4ジアルキルエステルと1,3-プロパンジオールとが窒素などの不活性雰囲気下に、約1:1.2~約1:3.0のモル比で、エステル交換反応触媒の存在下に、約170°C~約245°Cの温度、大気圧で反応されて、モノマー、および、2,6-ジナフタレンジカルボン酸のジアルキルエステルのC1~C4アルカノール成分に対応するC1~C4アルカノールが形成される。C1~C4アルカノールは反応の最中に形成されるに従って除去される。エステル交換反応触媒の例としては、Mnアセテート2、Znアセテート2、Coアセテート2、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネートおよびアンチモニー三酸化物などのマンガン、亜鉛、カルシウム、コバルト、チタンおよびアンチモニーの化合物が挙げられる。ビス3-ヒドロキシプロピル2,6-ナフタレートモノマーおよびそのオリゴマーを含む得られる反応生成物が、次いで、約240°C~約280°Cの温度、約30mmHg未満の減圧下、重縮合触媒の存在下に、過剰量の1,3-プロパンジオールの除去を伴いながら重合されて、約0.2~0.8デシリットル/グラムdL/gの内部インヘレント粘度を有するポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートが形成される。好適な重縮合触媒の例としては、アンチモニー三酸化物、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネートなどのアンチモニー、チタンおよびゲルマニウムの化合物が挙げられる。チタン触媒をエステル交換反応および重縮合触媒の両方として、エステル交換反応に先だって添加することが可能である。エステル交換反応およびポリ縮合反応は連続的プロセスで実施されることも可能である。異なる固有粘度のポリマーは、製造またはプロセス条件を変更することにより同一の組成物から生成することが可能である。他のコモノマーが、ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートの調製の最中に含められることが可能である。例えば、1種以上の他のジオール1,3-プロパンジオール以外を、好ましくは、ジオール1,3-プロパンジオールおよび他のジオールを含むの合計を基準として約10mole以下の量で、ならびに/または、1種以上の他のジカルボン酸2,6-ナフタレンジカルボン酸およびそのC1~C4ジエステル以外を、好ましくは、二酸もしくはジアルキルエステル2,6-ナフタレンジカルボン酸またはそのC1~C4ジアルキルエステル、および、他のジカルボン酸またはそのC1~C4ジアルキルエステルを含むの合計を基準として約10mole以下の量で、エステル化もしくはエステル交換反応の前もしくは後に添加することが可能である。用いられることが可能であるコモノマーの例としては、テレフタル酸またはイソフタル酸およびそのC1~C4ジエステル、ならびに、エチレングリコール、1,4-ブタンジオールおよび1,4-シクロヘキサンジメタノールなどのC1~C10グリコールが挙げられる。ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートの内部粘度は、固相重合法を用いてさらに増加させることが可能である。約0.2~0.7dL/gの内部粘度を有するポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートの粒子は、一般に、先ず、約165°C~約190°Cの温度で少なくとも6時間、好ましくは12~18時間結晶化され、続いて、窒素パージなどの不活性雰囲気下に、約195°C~約220°C、好ましくは約195°C~約205°Cの温度で、少なくとも12時間、好ましくは16~48時間固相重合されることにより、約0.7~2.0dL/gの内部粘度に固相化されることが可能である。ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレート粒子の固相重合は約0.5~2.0mmHgの減圧下で実施されてもよい。ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートは、約0.2~約2、0.5~約1.5、または約1.1dL/g、好ましくは0.5~0.9dL/gの範囲内の内部粘度を有し得る。同様に、ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートは、一般に約0.2~約1.0dL/gまたは約0.5~約0.9dL/gのフィルム形成範囲内の内部粘度を有し得る。本発明では、ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートとポリ1,3-トリメチレンテレフタレートとの物理的ブレンドが限定的なエステル交換反応に供されて、高酸素バリア性ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレート配列の小ドメインを含有するブロックコポリマーからなるフィルムまたは配向薄膜構造が形成される条件が記載されている。これにより、酸素バリア性を、二軸配向、これに続く加熱硬化によって高めることが可能である単一層クリアフィルムの製造が可能となる。最も経済的な向上が達成される組成もまた実証されている。これにより、高価な共処理可能なポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートを少量で用いて、ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートのバリア性を高めることが可能である。一般に、熱硬化は急速に生じる可能性があり、その完了は、さらなる密度の増加が生じない点と定義され得る。異なる時間で効果が生じ得る理由は、材料中における熱伝達に関連している。一旦温度が所与の点に達すると、ポリマーは急速に応答して再編成可能であると推定され、その後は何も達成されない可能性がある。実験用オーブンにおける加熱硬化のための時間は、実験用オーブンで循環を伴わなければ、0.01~約10分間であり得る。しかしながら、加熱硬化は、急速にホットエアを接触させることが可能である商業用のラインではきわめて急速に生じることが可能であり、数秒から1または2分間もの短時間であることが可能である。ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートおよびポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートは、生物を供給源とする材料から形成可能である1,3-プロパンジオールに基づく共処理可能なポリエステルであり、従って部分的に再生可能である。これらのポリマーの両方はパッケージングにおいて広く用いられているポリエチレンテレフタレートと関連しているが、これらのポリマーは共に、ポリエチレンテレフタレートよりも良好なO2およびCO2バリア特性それぞれ、酸素および二酸化炭素の透過により計測されるを各々有している。ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートは、パッケージング用途における使用に見込みを示したが、そのバリア性能はこの最終用途には十分ではない。ガラス転移温度Tgと冷結晶化温度Tccとの差が小さいことにより、そのバリア特性のさらなる向上に延伸を用いることは可能ではない。ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートは、パッケージングに好適ないくつかの特性を有する高性能ポリマーである:これは、高い弾性率、低いヘーズで高い光沢、ならびに、きわめて低いO2およびCO2透過能を有するが、パッケージング用途における使用はその比較的高いコストのために限定されてしまう。表1に、ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートおよびポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートの特性がまとめられている。表1米国特許第6531548号明細書に記載されているポリ1,3-トリメチレンテレフタレートとポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートとの物理的混合およびブレンドは不透明な材料をもたらす。これらのブレンドは、ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートおよびポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートと同様に、2つのガラス転移温度Tgおよび2つの融点Tmを有する。ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートは、1~45、5~40、10~40または20~40重量の組成物またはブレンドで存在し得る。簡便な押出し機のいずれかを用いることが可能である。用いられるポリマーは、初期の製造からのエステル交換反応触媒のわずかな残渣を含有している場合がある。ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートの合成において上記したものなどのエステル交換反応触媒を用いて、フィルム押出し成形の最中に、より短時間で、または、より低温でエステル交換反応を達成することが可能である。理論には束縛されないが、触媒の添加を伴わずに所望のブレンドを達成することが可能なプロセスである本発明は、エステル交換反応を達成するために低粘度の小分子触媒と高粘度のポリマーとの混合を必要としない場合があり、それ故、フィルム押出し成形の最中に良好に分散されていない触媒によって生じ易いプロセス制御の欠如が回避されるという利点を提供し得る。ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートおよびポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートは所望の比率でブレンドされ、一軸押出し機などの押出し機に供給されてフィルムが製造される。プロセス条件に応じて、製造されるフィルムは、米国特許第6531548号明細書に記載されているとおり白色/不透明であるか、または、ほとんどのパッケージング用途に好ましいクリア/透明である。示差走査熱量測定法DSCによる熱分析で、白色/不透明なサンプルは2つのTg、2つのTmおよび2つの結晶化温度TccTccを有していることが示され、ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートとポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートとの物理的ブレンドであることを示している。一方で、クリア/透明のサンプルは単一のTg、単一のTccおよび成分の中間のTmを示すが、これらはブロックコポリマーであるために、これらの値は、学術文献中に記載されている対応するランダムコポリマーのものとは異なる。ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートとポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートとのエステル交換反応は過去に示されてはいない。エステル交換反応の間に、比較的高い温度および/または滞在時間でこれらのポリマー鎖間に形成された共有化学結合がブレンドを混和性とし、観察された熱特性を有するクリアで透明なフィルムをもたらす。エステル交換反応プロセスを継続させた場合にはランダムコポリマーが形成されるであろうが、これらのランダムコポリマーは本発明のブロックコポリマーによって示される最適な特性を示していない。1,3-トリメチレンテレフタレートと1,3-トリメチレンナフタレートとのブロックコポリマーは、エステル交換反応の程度を限定することにより生成される。上記程度は、Jeongetal.FibersandPolymers200453245-251に記載されているとおり1HNMRによって算出される。この方法においては、4.5~5.0ppmの間の共鳴が用いられて、コポリマーの数平均配列長およびランダム度が判定される。算出した数平均配列長に基づいて、コポリマーのランダム度DRを定義することが可能である。定義によれば、ホモポリマー混合物または実質上ジブロックコポリマーについてはDR=0であり、および、ランダムコポリマーについてはDR=1である。ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートユニットLTTの配列の平均長、および、ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートユニットLNNの配列の平均長が推定され、ランダム度が判定される。限界の検出は、数パーセント、一般に約3~4の範囲内のエステル交換反応レベルである。限定されたエステル交換反応の程度は、予想外に、クリアで、単一のTg、TccまたはTmを伴うサンプルをもたらし得る。これらの材料のランダム度はきわめて低く、各成分の長い配列が存在しており、ブロックコポリマーの形成が示されている。コポリマーがよりランダム無秩序になるに従って、ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートドメインが寄与する酸素バリア性が低減/希釈される。従って、組成物は、0.15未満、好ましくは約0.03~約0.13のDR、ならびに、40重量ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートで50ユニット長を超え、および、20重量ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートで10ユニット長を超えるNN配列を有することが望ましい。一旦コポリマーが形成され、フィルムにキャストされてから、酸素透過度OTRを計測することが可能である。OTRが大きいほどフィルムによってもたらされるバリア性は低く;従って、酸化がパッケージされた製品の品質が劣化する主なメカニズムであるために、パッケージング用途には低いOTRが好ましい。以下の実施例において示されているとおり、キャストされたコポリマーブレンドフィルムのOTRは、一般に、ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートホモポリマーからキャストされたフィルムを超えてわずかに向上しているのみである。ポリエステルに関して、最大限のガスバリア特性すなわち、低いOTRを達成するためには、高い結晶性が好ましい。しかしながら、本明細書に記載のプロセスによって製造されるフィルムは押出し機ダイから出ると急速に冷却され、従って、キャストフィルムにおける結晶性は一般に低い。結晶性は、TgとTccとの間の温度での、例えば二軸配向による延伸によって誘起される結晶化により高められることが可能である。二軸配向は、BrucknerKaroIVLaboratoryStretching機で、例えば70~80°CといったTgより高いがTccより低い温度、9000/分の速度で、元の寸法と比して3.0×3.0~3.5×3.5の最終延伸比に両方向に同時に延伸させることにより達成されることが可能である。次いで、二軸延伸フィルムを、張力下に、例えば170~180°Cの熱風炉で5分間といったいずれかの簡便な方法で熱硬化されることが可能である。しかしながら、最適な伝熱および温度制御条件下では、熱硬化は、インラインホットエアを備える商業フィルムラインで想定されるであろうとおり、数秒以内に達成可能である。二軸延伸フィルムは、熱硬化温度で実現可能な最高密度が達成される場合に熱硬化される。プロセスは、ポリ1,3-トリメチレンテレフタレート/ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートブレンドの必要とされるバリア性を達成するために、延伸誘起結晶化を使用可能とし得る。ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートはTgがTccに近いために効果的に配向することが困難であり、従って、フィルムは延伸が完了する前の速い結晶化により破損してしまう。配向はTgより高くTccより低い温度でなされなければならず、これは、表1に記載されているとおりポリ1,3-トリメチレンテレフタレートのTccはポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートのTgよりも低いために、物理的混合物では行うことはできない。ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートとのエステル交換反応によって、ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートのTccが高められるためにより広い配向範囲が可能となる。エステル交換反応を伴わないフィルムは、ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートの速い結晶化によって延伸の際に破損する。反対に、ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートは高い結晶性で優れたガスバリア性を有するが、ほとんどの商業プロセスのためには結晶化は遅すぎる。ブレンド中のポリ1,3-トリメチレンテレフタレートの存在がポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートの結晶化速度を高める。エステル交換反応を限定することにより、ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートおよびポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートの繰り返し単位の長い配列の保存を可能とし得る。ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートに富むドメインがより低い酸素透過能を有する。従って、ブロック構造を保つことでポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートの硬化が最大化され、従って、パッケージング用途のための低酸素透過能目標を達成するためにこのより高価な成分をより少ない量で用い得る。一旦コポリマーが押出され、二軸延伸されると、コポリマーのTccとTmとの間の温度で、いずれかの簡便な方法例えば実験用オーブンを用いて熱硬化されることが可能である。ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートの存在により高められたポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートの結晶化速度によって、短い加熱硬化時間の使用可能性が補助される。以下の実施例において示されているとおり、20重量パーセントのポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートが、約2.3cc-ミル/100in2-日である二軸配向ナイロンに匹敵する85相対湿度RHでのO2バリア性を達成するために十分である。ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートをさらに添加するとコストが増加してしまう可能性がある。20重量ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートで見られるバリア性は、ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートおよびポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートの組成物-重量平均よりも良好であるが、これは、ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートの使用量が高い場合には当てはまらない。本明細書に記載のプロセスによって製造されるコポリマーは、0RHで約3cc-ミル/100in2-日および85RHで2.5cc-ミル/100in2-日共に約20重量のポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレート使用量の酸素透過度が必要とされる用途における再生可能または生物由来の含有物を有するフィルムに使用が見出される。ホモポリマーの形成に用いられる1,3-プロパンジオールのすべてが生物由来であると仮定すると、ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートは、約36の再生可能な含有物を有し、同様に、ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートの再生可能な含有物は約29である。従って、ブレンド/コポリマーの再生可能な含有物は約29~36である。ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートとポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートとをブロックコポリマーを生成するのに十分な条件下で接触させるステップを含むことが可能である、フィルムの酸素またはCO2透過率を低減させる、すなわち、酸素またはCO2に対するバリア性を高めるためのプロセスもまた開示されている。フィルムは、上記に開示されているとおり、ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートおよびポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートを含んでいるか、または、これらから生成されることが可能である。この条件は上記に開示されているものと同一であることが可能である。組成物は、例えば、延伸-吹込成形用途、射出成形用途、パッケージングフィルム、および、熱成形における使用が見出され得、ここでは、1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートドメインを含有する薄膜構造における応力-誘起配向も、十分なバリア性を達成するために必要であると予期されている。試験法ASTME1175に従って、光学的透光率を、70mm径LabsphereDRA-CA-301積分球アタッチメントを備えるVarianCary100ScanUV-VisibleSpectrophotometerを用いて、190~900nmで計測した。融点、結晶化温度およびガラス転移温度を、ASTMD-3418の手法を用い、TAInstrumentsNewCastle,DEDSC示差走査熱量計InstrumentModel2100を用いて、10°C/分の加熱および冷却速度で測定した。0ASTMD3985および85ASTMF1927RHでのフィルムの酸素透過度を、MoconOX-TRAN登録商標Model2/21で、3時間のコンディショニングの後に23°Cで計測し、cc-ミル/100in2-日で報告した。8滴のトリフルオロ酢酸を含む重水素化クロロホルム0.6ml中での炭素デカップリングプロトンNMRスペクトルを、BrukerAvance600Spectrometerで600MHzで回収した。エステル交換反応の程度を、Jeongetal.FibersandPolymers200453245-251に記載の方法を用いてこれらのスペクトルからのピーク領域から算出した。実施例1~8、ならびに、比較例AおよびB用いたポリ1,3-トリメチレンテレフタレート樹脂は、約230°Cの融点および約1.1dL/gの公称IVを有し、SORONA登録商標BrightとしてDuPontから販売されている1,3-プロパンジオールとジメチルテレフタレートとのホモポリマーであった。ジメチル2,6-ナフタレンジカルボキシレートDMN;3000kgと、1,3-プロパンジオール1,3-PDO;1315~1873kgとを、窒素大気圧下に、1.2~1.6kgのTYZOR登録商標チタンテトライソプロポキシド触媒処方成分および触媒の総重量を基準として64~85ppm触媒の存在下に、185°Cで9~14時間、1.4対2のDMN/1,3-PDOmol比となるよう反応させることによりポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートを調製した。メタノールが発生し始め、これを、4~5時間かけて、形成されるに伴って蒸留により凝縮物として除去した。第2のステップである重縮合を254°Cで3~5時間実施し、0.6dL/gのIVを有するポリマーを生成した。内部粘度を、Patterson-Kelly100立方フィートチューブシート回転乾燥機/固相重合ユニットにおける、190~195°Cでの48時間の固相重合により、0.85~0.95dL/gに高めた。以下の表2に示されているとおり、手作業による混合で、ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートおよびポリ1,3-トリメチレンテレフタレートの両方のペレットを、特定の重量パーセントポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートの重量ポリ1,3-トリメチレンテレフタレートの重量=100重量で混合し、次いで、乾燥剤ホッパードライヤ中135°Cで一晩乾燥させた。19cm幅のシートを、5L/Dの溶融混合セクションを有する3/1圧縮比単一羽スクリューを備える、31.75mm径の30/1L/D一軸押出し機を用いてキャストした。押出し機バレルの端部のブレーカプレートには、120/150/120の正方形のメッシュスクリーンを設けた。押出し機ダイは、0.38mmのダイギャップを有する203mm幅のコートハンガータイプのフラットフィルムダイであった。押出し機は、WayneMachineTotowa,NewJersey製であった。ダイから出る溶融ポリマーフィルムを、温調された冷却水が備えられた203mm幅×203mm径のダブルシェルスパイラルバッフルキャストロール上にキャストするに伴って、0.3mmの公称厚に引き延ばした。キャストロールおよびダイは、KillionExtrudersDavisStandard,CedarGrove,NewJersey製であった。製造したフィルムの不透明度/透明度を上記のとおり計測し、結果が表2に示されている。85未満の透光率を有するフィルムを不透明であるとみなした。エステル交換反応の程度を上記の方法を用いて算出した。DRランダム度に関連する各実施例に係る値は表2に見出される。表2に示されているとおり、程度がきわめて限定されたエステル交換反応ではサンプルがより透明とされ、これらは、ランダムコポリマーのものとは異なる単一のTg、TccまたはTmを有していた。ランダム度はきわめて低くDR欄に示されているとおり、各成分の比較的長い配列が存在していたすなわち、それ故、40重量ポリ1,3-プロピレン2,6-ナフタレートでNN配列>50ユニット長を有する、および、20重量ポリ1,3-プロピレン2,6-ナフタレートで>10ユニット長を有するブロックコポリマーの形成が示されている。表2に示されているとおり、40重量ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートに関しては短い押出し機の滞在時間でエステル交換反応は検出されず、これは、56の透光率不透明とみなしたおよびNDゼロのDRを有していた実施例5および7。フィルムがクリアである約90の透光率を有する、実施例6および8場合、これらのDRはわずかに0.03および0.08であった。実施例6は、104ユニット長のTT配列および55ユニット長のNN配列の算出値をもたらした。これは低いランダム度を示し、すなわち、ポリマーはブロック状であるとみなされる。一方で、ランダムコポリマーは1のDRを有するものであり、従って、実施例6および8で形成された材料は無秩序からはほど遠いものである。同様に、20重量ポリ1,3-トリメチレン2,6-ナフタレートでは、80の透光率を有する霞んだほぼ透明なサンプルは、0.03のDRを有していた実施例1。実施例2は0.095のDRを有しており、58ユニット長のTT配列および13ユニット長のNN配列を有していた。DRを0.095および0.13にわずかに高めることにより、90の透光率を有するクリアフィルムがもたらされた。表211すべての温度計測値は°CでありPTNは重量でのポリでありTransはでの光学的透光率でありOTR1は、0RHで計測した、ccmil100in2日での酸素透過性でありOTR2は、85RHで計測した、ccmil100in2日での酸素透過性でありTTは、モノマーユニット中で明らかにされたポリの配列でありNNは、モノマーユニット中で明らかにされたポリの配列であり、およびDRはランダム度である。次いで、サンプルの結晶性を、通例二軸配向として実施されるTgとTccとの間の延伸誘起結晶化により増加させた。キャストフィルムを、KaroIV実験用ストレッチャBruecknerMaschinenbauGmbH,Siegsdorf,Germanyで、3.5×3.5の延伸比、9,000/分で二軸配向し、続いて、実験用オーブン中で熱硬化した。酸素透過度OTRを各サンプルについて上記のとおり計測した。結果は表3に見出される。表311すべての温度計測値は°CでありPTNは、重量でのポリ13トリメチレン26ナフタレートでありTransは、での光学的透光率でありOTR1は、0RHで計測した、ccmil100in2日での酸素透過性でありOTR2は、85RHで計測した、ccmil100in2日での酸素透過性でありOTR3は、0RHで計測した、ccmil100in2日での二軸配向フィルムに係る酸素透過性でありOTR4は、85RHで計測した、ccmil100in2日での二軸配向フィルムに係る酸素透過性でありOTR5は、0RHで計測した、ccmil100in2日での熱硬化二軸配向フィルムに係る酸素透過性でありおよびOTR6は、85RHで計測した、ccmil100in2日での熱硬化二軸配向フィルムに係る酸素透過性である。"