"分子中にベンゾオキサジン環を有する、変性リグニン。前記ベンゾオキサジン環のオキサジン環部分が、アミン類およびアルデヒド類由来のオキサジン環である、請求項1に記載の変性リグニン。変性前のリグニンが、草本系植物由来である、請求項1または2に記載の変性リグニン。変性前のリグニンが、H型の基本骨格を5質量以上の割合で含有する、請求項1~3のいずれかの項に記載の変性リグニン。前記アミン類が、アニリンである、請求項2~4のいずれかの項に記載の変性リグニン。前記アルデヒド類が、パラホルムアルデヒドである、請求項2~5のいずれかの項に記載の変性リグニン。フェノール樹脂および請求項1~6のいずれかの項に記載の変性リグニンを含有する、フェノール樹脂成形材料。前記フェノール樹脂100質量部に対して、変性リグニンを10~300質量部の割合で含有する、請求項7に記載のフェノール樹脂成形材料。請求項7または8に記載の変性リグニン含有フェノール樹脂成形材料を成形して得られる、成形品。リグニンと、アミン類と、アルデヒド類とを反応させる工程を含む、分子中にベンゾオキサジン環を有する変性リグニンの製造方法。前記リグニン1モルに対して、アミン類が3~10モル、アルデヒド類が6~20モルの割合で用いられる、請求項10に記載の製造方法。前記リグニンが、乾燥粉末形態のリグニンである、請求項10または11に記載の製造方法。本発明の課題は、溶媒を用いることなく、原料を短時間加熱するだけという簡易な製造方法で得られ、かつフェノール樹脂成形材料の成分として用いた場合に、成形材料の成形性を低下させることなく、成形品の機械的強度や耐水性を向上させる反応性を有する変性リグニンを提供することである。本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。1分子中にベンゾオキサジン環を有する、変性リグニン。2前記ベンゾオキサジン環のオキサジン環部分が、アミン類およびアルデヒド類由来のオキサジン環である、1に記載の変性リグニン。3変性前のリグニンが、草本系植物由来である、1または2に記載の変性リグニン。4変性前のリグニンが、H型の基本骨格を5質量以上の割合で含有する、1~3のいずれかの項に記載の変性リグニン。5前記アミン類が、アニリンである、2~4のいずれかの項に記載の変性リグニン。6前記アルデヒド類が、パラホルムアルデヒドである、2~5のいずれかの項に記載の変性リグニン。7フェノール樹脂および1~6のいずれかの項に記載の変性リグニンを含有する、フェノール樹脂成形材料。8前記フェノール樹脂100質量部に対して、変性リグニンを10~300質量部の割合で含有する、7に記載のフェノール樹脂成形材料。9上記7または8に記載の変性リグニン含有フェノール樹脂成形材料を成形して得られる、成形品。10リグニンと、アミン類と、アルデヒド類とを反応させる工程を含む、分子中にベンゾオキサジン環を有する変性リグニンの製造方法。11前記リグニン1モルに対して、アミン類が3~10モル、アルデヒド類が6~20モルの割合で用いられる、10に記載の製造方法。12前記リグニンが、乾燥粉末形態のリグニンである、10または11に記載の製造方法。本発明によれば、リグニンを低分子化することなく、そのままの状態で反応性を有する変性リグニンが簡易な製造方法で得られ、この変性リグニンを含有するフェノール樹脂成形材料は、成形材料の成形性を低下させることなく、成形品の機械的強度や耐水性が向上するという効果が得られる。また、本発明のフェノール樹脂成形材料は、これまで殆ど廃棄処分されていたリグニンの有効利用を図ったバイオマスを含む熱硬化性樹脂であるため、環境保全にも役立つ。さらに、リグニンを低分子化することなくそのままの状態で用いることができるため、リグニンの低コストでの利用が可能になる。本発明の変性リグニンは、分子中にベンゾオキサジン環を有する。本発明の変性リグニンの原料となるリグニンすなわち、変性前のリグニンは、変性可能であれば、特に限定されない。なお、ベンゾオキサジン環は、下記式Iで示される。リグニンは、例えば、ソーダ法によるパルプ製造など、パルプから紙を製造する際に排出される黒液と称する廃液中に含まれる。リグニンの基本骨格は、主としてG型、S型およびH型が存在する。なお、式中の矢印→は、反応性の高い炭素原子を示す。一般的に、針葉樹のパルプ廃液から得られるリグニンは、G型を基本骨格とし、広葉樹のパルプ廃液から得られるリグニンは、G型およびS型を基本骨格とする。すなわち、木本系植物由来のリグニンは、H型を基本骨格とするリグニンを含まない。一方、草本系植物由来のリグニンは、H型、G型およびS型の全てを含み、H型を含有する点で木本系植物由来のリグニンと基本骨格が異なる。G型がフェノール骨格部分のオルト位にメトキシ基-OCH3を1つ有し、S型がオルト位にメトキシ基を2つ有しているのに対し、H型には、オルト位にメトキシ基を有していない。ベンゾオキサジン環によるフェノール性水酸基の変性には、フェノール骨格のオルト位が空いている必要がある。そのため、H型を含む草本系植物由来のリグニンは、H型を含まない木本系植物由来のリグニンよりも芳香核のオルト位の修飾が少ないため、より反応性の高い変性リグニンを作製することができる。したがって、本発明に用いられるリグニンは、草本系植物由来のリグニンが好ましく、麦わら、稲わらなど由来のリグニンがより好ましい。また、本発明に用いられるリグニンは、好ましくはH型の基本骨格を5質量以上、より好ましくは10質量以上の割合で含有する。H型の割合が多いほど、上記のように反応性が高いベンゾオキサジン変性リグニンが得られやすいフェノール骨格部分が変性環化されやすい。なお、本発明に用いられるリグニンは、草本系植物由来のリグニンに限定されるわけではなく、草本系植物由来のリグニンと木本系植物由来のリグニンとを、混合して用いてもよく、反応性は若干劣るものの、木本系植物由来のリグニンのみを用いてもよい。原料となるリグニンは、例えば、乾燥粉末の形態で用いられる。乾燥方法は特に限定されず、粉末化の前後いずれに行ってもよい。例えば、乾燥炉を用い、100~200°Cで20分~2時間程度乾燥すればよい。リグニンの粉末化は、ボールミル、ハンマーミル、ロールミルなど通常の粉砕装置だけでなく、ジェットミル例えば、旋回流型ジェットミル、対向型ジェットミル、壁衝突型ジェットミルなど、オングミル、乳鉢、多段石臼型混練押出機などを用いて行ってもよい。粉末化されたリグニンは、好ましくは0.1~1000μm、より好ましくは0.1~500μmの平均粒径を有する。本発明の変性リグニンは、リグニン分子中にベンゾオキサジン環を有するため、各種樹脂との反応性が向上する。すなわち、リグニン分子中のフェノール性水酸基-OHの反応性が乏しいため、本発明の変性リグニンは、この水酸基をベンゾオキサジン環に改質して反応性を向上させている。そのため、リグニンを使用する際に、酸分解して低分子量化するなどの煩雑な作業が不要となる。ベンゾオキサジン環は、好ましくは、リグニン粒子の表面に存在している。ベンゾオキサジン環は、リグニン分子中のフェノール骨格部分に形成される。例えば、リグニン、アミン類およびアルデヒド類を混合して反応させることにより、フェノール骨格部分で環化反応が進行し、上記式Iで示されるベンゾオキサジン環が形成される。使用されるアミン類としては、例えば1級アミンが挙げられ、メチルアミン、エチルアミン、nプロピルアミン、n-ブチルアミン、n-ドデシルアミン、n-ノニルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、アリルアミンなどのアルキルモノアミン類およびアルケニルモノアミン類、アニリン、p-シアノアニリン、p-ブロモアニリン、o-トルイジン、m-トルイジン、p-トルイジン、2,4-キシリジン、2,5-キシリジン、3,4-キシリジン、α-ナフチルアミン、β-ナフチルアミン、3-アミノフェニルアセチレンなどの芳香族モノアミン類などが挙げられる。さらに、ベンジルアミン、2-アミノ-ベンジルアミン、1,3-ジアミノプロパン、1,4-ジアミノブタン、1,10-ジアミノデカン、2,7-ジアミノフルオレン、1,4-ジアミノシクロヘキサン、9,10-ジアミノフェナントレン、1,4-ジアミノピペラジン、p-フェニレンジアミン、4,4’-ジアミノベンゾフェノン、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノビフェニル、4,4’-オキシジアニリン、フルオレンテトラアミン、テトラアミンジフェニルエーテル、メラミンなども使用できる。これらの中でもアニリン、メチルアミンなどが好ましく、アニリンがより好ましい。アニリンは、分子中にフェニル基を有しており、そのフェニル基が、成形品の耐熱性をより向上させる。また、使用されるアルデヒド類としては、特に限定されず、ホルムアルデヒド類などが挙げられる。ホルムアルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒドの水溶液であるホルマリン、あるいはその重合物であるパラホルムアルデヒド、トリオキサンなどが挙げられる。使用されるアルデヒド類は、固体や液体などその状態は限定されない。特に、パラホルムアルデヒドは常温で固体粉末のため扱いやすく好ましい。リグニン、アミン類およびアルデヒド類は、理論上、当モル用いればよいモル比で、リグニン:アミン類:アルデヒド類=1:1:2。しかし、副反応としてアミン類およびアルデヒド類が反応するため、リグニンを十分に変性するためには、アミン類およびアルデヒド類を過剰に用いることが好ましい。例えば、リグニン1モルに対して、アミン類が3~20モル、好ましくは3~10モル、アルデヒド類が6~40モル、好ましくは6~20モルの割合で用いられる。なお、アミン類およびアルデヒド類を過剰に用いても、過剰量のアミン類やアルデヒド類、アミン類とアルデヒド類との副生成物は、反応して硬化系中に取り込まれるため、本発明の効果にほとんど影響を及ぼさない。反応温度は、好ましくは50~200°C程度、より好ましくは100~150°C程度である。また反応時間は、好ましくは5分~1時間程度、より好ましくは20分~1時間程度である。リグニン、アミン類およびアルデヒド類の反応は、溶媒を用いない無溶媒法で行うことができ、反応後に溶媒を除去する工程が不要となる。その結果、本発明の変性リグニンは、より簡易な方法で製造することができる。例えば、特開2003-206390号公報には、リグニンの利用とは一切関係ないが、1級アミンとホルマリンとを用いたベンゾオキサジン環化反応の例が記載されている。さらに、本発明のフェノール樹脂成形材料以下、単に成形材料と記載する場合があるは、フェノール樹脂および上記変性リグニンを含有する。フェノール樹脂は特に限定されず、ノボラック型でもレゾール型でもいずれでもよく、これらを単独または併用して使用することができる。本発明の成形材料に含有されるフェノール樹脂および変性リグニンの含有量は特に限定されない。例えば、フェノール樹脂100質量部に対して、本発明の変性リグニンは好ましくは10~300質量部、より好ましくは20~200質量部の割合で含有する。フェノール樹脂および変性リグニンをこのような割合で含有すると、成形材料の粘度も上昇しにくく良好な成形性を有し、さらに得られる成形品の機械的強度や耐水性もより向上させることができる。変性リグニンは、例えば、乾燥粉末の形態で用いられる。乾燥方法は特に限定されず、粉末化の前後いずれに行ってもよい。例えば、乾燥炉を用い、50~150°Cで20分~2時間程度乾燥すればよい。本発明の成形材料は、一般的にフェノール樹脂組成物に添加される充填剤、硬化剤ヘキサメチレンテトラミン、着色剤、可塑剤、安定剤、離型剤ステアリン酸亜鉛、金属石鹸などなどの添加剤を含有してもよい。添加剤の含有量は、本発明の効果を阻害しない範囲であれば特に限定されず、例えば充填剤は、フェノール樹脂100質量部に対して、好ましくは10~300質量部、より好ましくは20~200質量部の割合で含有する。本発明の成形材料は、通常の熱硬化性樹脂と同様、トランスファ成形、圧縮成形などの一般的な成形方法によって、成形品に加工される。得られた成形品は、優れた機械的強度、耐水性などを有する。以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。ベンゾオキサジン環を有する変性リグニンの調製麦わらを原料とするパルプ製造過程で生成した廃液から、約40μmの平均粒径を有する草本系リグニンH型の基本骨格を10質量含有を得た。次いで、得られた草本系リグニン、アニリンおよびパラホルムアルデヒドを、リグニン:アニリン:パラホルムアルデヒド=1:10:20のモル比となるように、反応容器に仕込んだ。次いで、反応容器を100°Cで30分間保持した。得られた反応物変性リグニンを、フーリエ変換型赤外分光法FT-IRによって分析すると、1360cm1付近および1496cm1付近に、ベンゾオキサジン環に由来する特徴的な吸収が現れた。また、変性リグニンの示差走査熱量分析DSCにより、草本系リグニンには観測されない反応による発熱ピークが観測された。以上の分析結果から、草本系リグニンが、ベンゾオキサジン環を有するリグニンに変性されていることを確認した。このようにして、ベンゾオキサジン環を有する反応性の変性リグニンを得た。実施例1300質量部のノボラック型フェノール樹脂、150質量部の木粉および150質量部の上記変性リグニン、硬化剤としてヘキサメチレンテトラミンを54質量部、および内部離型剤としてステアリン酸亜鉛を4.5質量部混合し、2本ロールにて100~110°Cで3分間混練して、フェノール樹脂成形材料を得た。実施例2、3および比較例1~3表1に記載の成分を表1に記載の割合で混合したこと以外は、実施例1と同様にしてフェノール樹脂成形材料を得た。実施例1~3および比較例1~3で得られた成形材料を、トランスファ成形法を用いて、170°Cで15分の条件で成形を行い、成形品を得た。<成形材料の成形性評価>実施例1~3および比較例1~3で得られた成形材料について、示差走査熱量分析DSC挙動、溶融粘弾性挙動および熱重量分析TG-DTA挙動を調べた。その結果、硬化特性に差は認められず、変性リグニンを含有するか否かに拘らず、得られるフェノール樹脂成形材料は成形性に優れていた。<成形品の物性評価>実施例1~3および比較例1~3で得られた成形材料を用いて得られた成形品について、1耐熱性、2機械的強度、3電気絶縁性および4耐水性を評価した。結果を表1に示す。1耐熱性耐熱性は、フェノール樹脂成形材料のガラス転移温度Tgを測定することによって評価した。まず、エスアイアイナノテクノロジー株製のDMS110を用いて、固体動的粘弾性を測定した周波数1Hz、昇温速度2°C/分。固体動的粘弾性測定から得られるtanδ曲線のピーク温度を、Tgとした。2機械的強度機械的強度は、曲げ強度を測定することによって評価した。すなわち、JISK6911に準じて、クロスヘッド速度3mm/分およびスパン100mmにて曲げ強度を測定した。3電気絶縁性電気絶縁性は、体積抵抗率を測定することによって評価した。すなわち、JISK6911に準じて、横河-Hewlett-Packard社製のHP4339Aを用いて体積抵抗率Ωcmを測定した。4耐水性耐水性は、吸水率を測定することによって評価した。すなわち、成形品の質量と、沸騰水に2時間浸漬した後の成形品の質量とを測定し、その比率によって吸水率を算出した。吸水率が低いほど水分が吸収されにくく、耐水性に優れることを示す。変性リグニンを用いた実施例1は、未変性リグニンを用いた比較例1と比べて、電気絶縁性はほぼ同等であるが、良好な耐熱性を有し、かつ優れた機械的強度および耐水性を有することがわかる。同様に、実施例2および比較例2ならびに実施例3および比較例3についても、それぞれ比較した。変性リグニンを用いた実施例2は、未変性リグニンを用いた比較例2と比べて、良好な耐熱性を有し、かつ優れた機械的強度、電気絶縁性および耐水性を有することがわかる。さらに、変性リグニンを用いた実施例3は、未変性リグニンを用いた比較例3と比べて、耐熱性はほぼ同等であるが、優れた機械的強度、電気絶縁性および耐水性を有することがわかる。"