"金属銀、酸化銀、難溶性銀塩の中から選ばれる少なくとも1つの銀系物質100質量部に対して、式1で表される4価金属層状リン酸塩結晶の少なくとも1種類の粉末を50~500質量部含む、釉薬用抗菌性組成物を、陶磁器表面に存在させる工程と、当該陶磁器を焼成加工する工程とを順次含む、陶磁器の抗菌加工方法。MHaPO4bnH2O1式1においてMは4価金属元素を意味し、aおよびbは3b-a=4を満たす正数であり、bは1.9<b≦2.2である。4価金属層状リン酸塩結晶が、式2で表される、請求項1に記載の陶磁器の抗菌加工方法。Zr1xHfxHaPO4bnH2O2式2においてaおよびbは3b-a=4を満たす正数であり、bは1.9<b≦2.2であり、xは0≦x<1であり、nは0≦n≦2である。銀系物質と4価金属層状リン酸塩結晶のレーザー粒度分布計による体積基準のメジアン径が、各々0.1~50μmの範囲内である、釉薬用抗菌性組成物を用いる、請求項1または2に記載の陶磁器の抗菌加工方法。釉薬用抗菌性組成物または釉薬用抗菌性組成物を含有した釉薬を表面に存在させた陶磁器を焼成加工する工程の最高温度が900°C以上1400°C以下である、請求項1~3のいずれかに記載の、陶磁器の抗菌加工方法。釉薬用抗菌性組成物を必須としない釉薬を陶磁器表面に塗布する工程と、釉薬用抗菌性組成物を陶磁器表面に塗布する工程と、塗布された陶磁器を焼成加工する工程とを順次含む、請求項1~4のいずれかに記載の陶磁器の抗菌加工方法。釉薬用抗菌性組成物の陶磁器表面への付着量乾燥質量が0.01g/m2以上10g/m2以下の範囲となるように塗布する、請求項5に記載の陶磁器の抗菌加工方法。釉薬用抗菌性組成物を必須としない釉薬を陶磁器表面に塗布する工程を含み、その後に焼成する工程を経ることなく、釉薬用抗菌性組成物を陶磁器表面に塗布する工程と、塗布された陶磁器を焼成加工する工程とを順次含む、請求項5または6に記載の、陶磁器の抗菌加工方法。請求項1~7のいずれかに記載の方法で加工された、抗菌性陶磁器または抗菌性タイル。本発明の課題は、抗菌加工された陶磁器を得ることであり、さらには、高温で焼成されるために、従来の抗菌加工方法では抗菌性能が現れにくく、高価な銀系材料を多量に用いる必要のあった衛生陶器およびタイル等に、安価に抗菌加工を行なうことができ、耐久性に優れる抗菌性を有する抗菌性陶磁器とすることができる方法および抗菌性陶磁器を提供することである。本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、金属銀、酸化銀、難溶性銀塩の中から選ばれる少なくとも1つの銀系物質100質量部に対して、4価金属層状リン酸塩結晶の粉末を50~500質量部含む、釉薬用抗菌性組成物を用いて焼成する、抗菌加工方法により課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。本発明で用いる釉薬用抗菌性組成物は、高温で焼成加工される陶磁器に対し、より少ない銀量で高い抗菌効果を発現でき、しかも抗菌効果の耐久性にも優れるものである。本発明において、金属銀、酸化銀、難溶性銀塩の中から選ばれる少なくとも1つの銀系物質100質量部に対して、4価金属層状リン酸塩結晶の中から選ばれる少なくとも1種類の粉末を50~500質量部含む、釉薬用抗菌性組成物を、陶磁器表面に存在させる工程と、当該陶磁器を焼成加工する工程とを順次含む、陶磁器の抗菌加工方法である。本発明で用いる銀系物質は、金属銀、酸化銀、難溶性銀塩の中から選ばれる少なくとも1つのものである。銀系物質としての金属銀および酸化銀には、特に制限はなく、市販されている粉末状の各種金属銀粉末または酸化銀が使用可能であり、両者を混合して使用することもできる。粉末金属銀の純度は、90質量以上で使用可能であり、好ましくは99.9~99.99質量のものである。金属銀粉末の製法上、ステアリン酸や金属石鹸が金属銀粉末の表面に被覆しているものがあり、これらも使用可能であるが、撥水性があることから塗布分散液に溶剤や界面活性剤を併用することが好ましい。金属銀または酸化銀の粉末形状に制限はなく、不定形、鱗片状、球状でも使用可能である。ただし、金属銀粉末は焼成時に釉薬と反応しガラス化して釉薬層に残存するためには酸素が必要となるため、既に銀化合物内に酸素を含有している酸化銀のほうが金属銀粉末よりも好ましい。銀系物質のうち、難溶性銀塩としては、無機塩、有機塩のいずれも用いることができるが、好ましいのは、リン酸銀、炭酸銀、水酸化銀などが挙げられる。溶解性銀塩は釉薬の変質を生じることで釉薬表面の概観不良が発生するため使用できない。銀系物質としては、金属銀、酸化銀、難溶性銀塩の中から選ばれる少なくとも1つを選んで用いても良く、複数を併用しても良い。銀系物質は、釉薬と混合または釉薬上に分散液で塗布するためには、分散性がよい必要があることから、これらの内で好ましいのは酸化銀または金属銀であり、さらに好ましくは酸化銀である。銀系物質の粒度は、レーザー粒度分布計で測定した体積基準のメジアン径で0.1μmから50μmの範囲内のものが好ましい、さらに好ましくは0.5μmから40μmの範囲、より好ましくは1~25μmのものである。なお、タイルなどへの表面への塗布加工性や塗布用分散液への分散性を考慮すればメジアン径のみでなく、最大粒径も重要であり、銀系物質の最大粒径は50μm以下にすることが好ましく、さらに好ましくは40μm以下である。本発明の方法で用いる、4価金属層状リン酸塩結晶とは、式1で表されるものであるMHaPO4bnH2O1式1においてMは4価金属元素を意味し、aおよびbは3b-a=4を満たす正数であり、bは1.9<b≦2.2である。4価金属元素として好ましいものはTi,Zr,Hf,Ceであり、さらに好ましくはTi,Zr,Hfであり、より好ましくはZr,Hfであり、これらのなかの1種以上が混合したものも好ましく用いることができる。MがZrとHfのなかから選択される場合、式1は、式2として表すことができる。Zr1xHfxHaPO4bnH2O2式2においてaおよびbは3b-a=4を満たす正数であり、bは1.9<b≦2.2であり、xは0≦x<1であり、nは0≦n≦2である。式2においてxは、好ましくは0≦x≦0.1であり、より好ましくは0.005≦x≦0.02である。式2においてnは、1未満が好ましく、より好ましくは0.01~0.5であり、0.03~0.3の範囲が更に好ましい。本発明で用いる4価金属層状リン酸塩結晶の合成は、各種原料を水溶液中で反応させる湿式法で可能である。具体的には4価金属塩を含有する水溶液にリン酸またはその塩を含有する水溶液を混合し沈殿物を生じさせ、熟成することにより合成できる。合成時に必ずしも添加する必要はないが、シュウ酸化合物を添加することにより、より速く、原料の無駄が少なく効率的に合成が可能となるため、基本的に添加することが好ましい。熟成は常温で行っても良いが、反応を早くするために90°C以上で行うことが好ましい。100°C以上で水熱合成を行っても良い。合成後の4価金属層状リン酸塩結晶は、さらに濾別しよく水洗後に乾燥、粉砕することで4価金属層状リン酸塩結晶が得られる。本発明で用いる4価金属層状リン酸塩結晶の合成原料として使用することができる4価金属塩としては、チタン化合物、ジルコニウム化合物、ハフニウム化合物、セリウム化合物には、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、塩基性硫酸塩、オキシ硫酸塩、オキシ塩化物などが例示され、反応性や経済性などを考慮すると好ましくはオキシ塩化物、特にはオキシ塩化ジルコニウムである。本発明の4価金属層状リン酸塩結晶の合成原料として使用できるリン酸塩は可溶性または酸可溶性の塩であるリン酸およびリン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウムなどが例示され、好ましくは75質量~85質量程度の高濃度のリン酸である。本発明のリン酸ジルコニウムの合成原料として使用できるシュウ酸化合物は、シュウ酸2水和物、シュウ酸アンモニウム、シュウ酸水素アンモニウムなどが例示され、好ましくはシュウ酸2水和物である。本発明で用いる4価金属層状リン酸塩結晶の各種合成原料の配合割合は、リン酸とジルコニウムの仕込みのモル比率は1.9以上であり、好ましくは2.0以上であり、より好ましくは2.1以上である。リン酸の配合量はジルコニウムに対して大過剰でも良いが、経済性を考えると、2.3以下が好ましい。シュウ酸とジルコニウムのモル比率は、2.5~3.5であり、より好ましく2.7~3.2であり、さらに好ましくは2.8~3.0である。水溶液中の反応スラリーの固形分濃度は、3質量以上が望ましく、経済性など効率を考慮すると7質量~15質量が好ましい。本発明で用いる4価金属層状リン酸塩結晶の好ましい具体例として、以下のものがある。ZrH191PO41970.1H2OZrH203PO42010.2H2OZrH206PO42020.1H2OZrH212PO42040.05H2OZrH224PO42080.05H2OZr099Hf001H194PO41980.25H2OZr099Hf001H203PO42010.35H2OZr099Hf001H206PO42020.05H2OZr099Hf001H212PO42040.05H2OZr099Hf001H224PO42080.05H2OZr098Hf002H203PO42010.05H2OZr098Hf002H206PO42020.05H2OZr098Hf002H212PO42040.05H2OZr098Hf002H224PO42080.25H2O上記の方法によって、式1または式2で表される4価金属層状リン酸塩結晶を合成することが可能であり、得られる粒子の粒径は、レーザー粒度分布計による体積基準のメジアン径で0.1~50μmの範囲で、好みの粒径になるように条件を設定することができる。このうち、本発明で好ましい粒径としては、メジアン径が0.1~10μmの範囲のものである。なお、タイルなどへの表面への塗布加工性や塗布用分散液への分散性、銀系物質との混合度合いを考慮すればメジアン径のみでなく、最大粒径も重要である。このことから、本発明で用いる特定の4価金属層状リン酸塩結晶の最大粒径は50μm以下にすることが好ましく、30μm以下にすることが更に好ましい。4価金属層状リン酸塩結晶で式中に銀イオンを含む物質も知られており、難溶性銀塩でもあるから本発明で用いる銀系物質の範疇には含まれるが、絶対量で同量の4価金属層状リン酸塩結晶を用いるとき、作用としては、銀イオンを含まない4価金属層状リン酸塩結晶と、4価金属層状リン酸塩結晶を含まない銀系物質を用いた方が高い抗菌性能が得られる。そこで、本発明で用いる銀系物質のうち、式中に銀を含む4価金属層状リン酸塩結晶は銀系物質の内で銀の質量として4質量以下が好ましく、さらに好ましくは1質量以下、より好ましくは銀を含有する4価金属層状リン酸塩結晶は用いないことである。本発明を適用することができるのは、陶磁器の名称で総称される窯業製品であり、陶器、磁器、ガラス等を含む。また、ホーローや七宝等の名称で知られる、金属等に釉薬をかけた製品にも同様に適用できる。これの中でも好ましい適用対象は衛生陶器、タイルである。衛生陶器とは便器、洗面器、バスタブなどの主に衛生用途に用いられる窯業製品のことであり、タイルとは陶器質タイル、せっ器質タイル、磁器質タイル等の窯業製品を意味し、釉薬を用いるホーロータイルも含む。本発明を適用することができる釉薬としては、透明釉、光沢釉、マット釉、乳濁釉など、釉薬であれば何に対しても適用することができる。また、本発明の釉薬用抗菌性組成物は、釉薬を用いる製品に適用したときに優れた効果を発揮するが、無釉タイルやガラス製品などにも用いることができる。本発明で用いる釉薬用抗菌性組成物は、上記の銀系物質と4価金属層状リン酸塩結晶を混合することにより得ることができる。釉薬用抗菌性組成物の混合方法に制限はなく、公知の方法がどれも採用でき、混合時に分散媒を加えても良い。混合には、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、リボンミキサー、プラナタリィーミキサー、レーディゲミキサーなどの既存の混合機が利用できる。また、施釉した釉薬の表面に塗布加工する塗布液を調製する際、分散媒である水に添加し、攪拌することで混合しても良い。本発明で用いる釉薬用抗菌性組成物において、銀系物質と、4価金属層状リン酸塩結晶の配合比率については、4価金属層状リン酸塩結晶を多くするほど、同量の銀粉末に対する抗菌性の発現効率が良くなる一方で、あまり、4価金属層状リン酸塩結晶の比率が大きいと、その分、銀系物質の配合割合が減るため、十分な抗菌活性を得るために必要な釉薬用抗菌性組成物の量が多くなり、陶磁器表面へ多量に塗布することになって、釉の透明性や風合いが損なわれたり、異物感が生じることもある。そこで、好ましい配合割合は、銀系物質100質量部に対して、4価金属層状リン酸塩結晶が50~500質量部、好ましくは60~450質量部、さらに好ましくは70~400質量部である。本発明で用いる釉薬用抗菌性組成物は、従来公知の釉薬とあらかじめ混合して用いることもできる。その場合、抗菌性能を高めるためには、釉薬との混合物中で、釉薬用抗菌性組成物が1質量以上であることが好ましい。さらに好ましくは3質量以上であり、上限は70質量である。特に好ましいのは釉薬とあらかじめ混合することはしないで、釉薬の上から釉薬用抗菌性組成物のみを塗布することである。本発明で用いる釉薬用抗菌性組成物を陶磁器表面に存在させ、焼成加工することによって陶磁器の抗菌加工をすることができる。釉薬用抗菌性組成物を陶磁器表面に存在させる方法としては公知の方法がいずれでも用いることができるが、簡便なのは塗布する方法である。釉薬用抗菌性組成物を陶磁器に塗布するには浸漬、刷毛塗り、ローラー塗布など従来公知の方法を用いることができるが、中でも分散媒に分散して液状としてスプレーで塗布することが好ましい。分散媒には有機溶剤も使用可能であるが、水が好ましい。水を用いた分散液の調製には必要に応じ分散剤や増粘剤、有機溶剤などを配合することで粉末状の銀または酸化銀と特定の無機酸化物粉末の分散性を維持し沈降を抑制することが好ましい。分散媒への本発明の釉薬用抗菌性組成物の添加量は、1質量~30質量が好ましい。1質量以下では多量の釉薬用抗菌性組成物を含む分散剤を塗布する必要があるため、塗布時間、塗布回数および乾燥条件などの点で不利となる。一方、30質量以上では分散液の粘度が上がり、塗布斑が生じやすくなったり、場合によってはスプレーノズルが詰まることで塗布できなくなる加工上の問題が生じることもある。本発明で用いる釉薬用抗菌性組成物には、分散性や加工性、さらなる抗菌性の向上、他の機能性の付与などのため、必要に応じて種々の添加剤を混合することもできる。具体例としては酸化亜鉛や酸化チタンなどの顔料、防滑剤、消臭剤、防黴剤、防汚剤、金属粉などがある。特に酸化亜鉛は抗菌性を補助する効果もあり好ましい配合物である。この他にも、乾燥時のはがれを防ぐための化学接着剤など、釉薬に用いられる添加剤を加えることもできる。本発明における釉薬用抗菌性組成物の陶磁器表面への塗布を、スプレーによる吹付けでおこなう場合、吹付け方法にはあらゆる公知の加工技術と機械が使用可能であり、適当な温度または圧力で加熱および加圧または減圧しながら噴霧することによって容易に塗布することができ、それらの具体的操作は常法により行えば良い。本発明における釉薬用抗菌性組成物の陶磁器表面への付着量は、陶磁器の表面における抗菌性組成物の付着量乾燥質量で0.01g/m2~10g/m2が好ましい。0.01g/m2以下では抗菌性が発現しにくく、10g/m2以上では抗菌効果の向上よりも変色や表面状態の変化など不具合が生じることもある。釉薬用抗菌性組成物を含むスプレー液の組成は、望みの付着量に応じて適宜設計される。スプレー以外の塗布方法をとる場合も同様である。吹付け等の塗布後には、乾燥工程を経てもよく、焼成工程で陶磁器表面に固着する。なお、本発明において焼成とは、一般的に用いられる、600°C以上での加熱のことを意味する。焼成工程はあらゆる公知の焼成技術と焼成炉が使用可能であり、好ましい焼成温度は600°C以上1400°C以下、さらに好ましくは900°C以上1400°C以下、好ましい焼成時間は10分から30時間以内、さらに好ましくは30分以上10時間以内である。本発明で用いる釉薬用抗菌性組成物を未焼成の釉薬と同時に焼成する場合、あるいは、未焼成の陶磁器と同時に焼成する場合には、好ましい焼成温度や時間は上記の釉薬や陶磁器の焼成条件によって適宜設定されるが、低温、単時間の方が銀の気散の恐れがなく、抗菌性能が表れやすい点で好ましく、一方でより高温、長時間の方が表面の釉薬との熔融が進み、平滑で艶のある風合いが得られる点で優れている。本発明で用いる釉薬用抗菌性組成物による陶磁器の加工方法としては、陶磁器に公知の方法で釉薬を付着させた後で、乾燥工程はあってもなくても良く、次にいったん釉薬を焼成するか、または焼成しないで、本発明で用いる釉薬用抗菌性組成物を含有する分散液を釉薬層表面にスプレー噴霧により塗布するのが好ましい。さらに好ましいのは、釉薬を乾燥したうえで、焼成しないで本発明の釉薬用抗菌性組成物を含有する分散液を塗布する方法であり、塗布した分散液がたれたりせずに均一に塗布し易く、焼成後は釉薬のみで製造した陶磁器と同様の風合いを得ることができるので好ましい。本発明の釉薬用抗菌性組成物の塗布後、乾燥工程で余分な分散媒を除いた後、焼成することで、抗菌性陶磁器を得ることができる。また、陶磁器、釉薬共に未焼成のままで本発明の釉薬用抗菌性組成物を塗布し、全部の焼成を一度に行なう方法は経済的には優れているが、陶磁器の焼成には長時間を要するので、銀成分の気散が起きる恐れがあるから、焼成済みの陶磁器に釉薬と本発明の釉薬用抗菌性組成物とを塗布する方法がより好ましい。本発明の方法によって抗菌加工された陶磁器の用途は特に限定はなく、衛生性や微生物汚染が問題となるに用途に有効に使用可能である。例えば、便器、風呂、洗面台、床用タイル、壁用タイル、装飾用タイル、プール用タイルなどがあげられる。ホーロータイル、ホーローバスタブ等の釉薬を用いた製品にも適用でき、同様の効果を上げることができる。<作用>従来、陶磁器の抗菌化の目的で、釉薬に粉末状の銀や酸化銀を添加する試みが行われたが、銀は容易にはガラス化されず、焼成時に溶融した釉薬層の中で比重の重い銀は沈降してしまい、陶磁器表面では抗菌効果が発現しにくかった。本発明で用いる4価金属層状リン酸塩結晶は、銀イオンを安定に保持する効果と共に、300-800°C程度で層状結晶が崩れてピロリン酸骨格に変化することが知られていることから、釉薬の焼成の際、いったん銀系物質から放出される銀を保持したうえで、さらに高温になったときに釉薬層に再放出するため、銀成分が効率よくガラス化されるのではないかと考えられる。一方、網目状構造の4価金属リン酸塩を用いた場合には、1300°C以上の高温でも網目構造が変化しないので、終始、釉薬中で網目状4価金属リン酸塩が銀を保持することにより、銀の沈降を抑制する機構が考えられるので、4価金属リン酸塩という名称は同じでも、作用効果が異なる。以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。メジアン径は、レーザー回折式粒度分布を用いて体積基準により測定した。銀系物質の純度を測定する方法としては、強酸を用いて検体を溶解後、この液をICP発光分光分析計にて測定し算出した。無釉焼成済み磁器質タイルに加工するために用いた釉薬は、高温焼成用の以下の組成からなる透明釉を用いた。釜戸長石70部鼠石灰石10部亜鉛華10部炭酸バリウム5部蛙目粘土5部珪石5部<参考例1>リン酸ジルコニウムAの合成脱イオン水850mlにオキシ塩化ジルコニウム8水和物0.272モルを溶解後、シュウ酸2水和物0.788モル溶解させた。この溶液を攪拌しながら、リン酸0.57モルを加えた。これを103°Cで8時間攪拌還流した。冷却後、得られた沈殿物をよく洗浄し、105°Cで乾燥することにより、層状リン酸ジルコニウムを得た。この得られたリン酸ジルコニウムについて粉末X線回折で測定した結果、層状のリン酸ジルコニウムであることを確認した。このリン酸ジルコニウムの組成式などを測定したところ、組成式は、ZrH203PO42010.05H2Oであり、メジアン径は、0.94μmであった。<参考例2>リン酸ジルコニウムBの合成脱イオン水850mlにオキシ塩化ジルコニウム8水和物0.22モルを溶解した。液温は25°Cであった。この溶液を攪拌しながら、5分間かけて、リン酸0.46モル、12塩酸を0.816モルを加えた。これを98°Cで10時間攪拌還流した。冷却後、得られた沈殿物をよく洗浄し、105°Cで乾燥することにより、リン酸ジルコニウム粉末を得た。この得られたリン酸ジルコニウムについて粉末X線回折で測定した結果、層状のリン酸ジルコニウムであることを確認した。このリン酸ジルコニウムの組成式などを測定したところ、組成式は、Zr09Hf01H203PO42010.05H2Oであり、メジアン径は、3.14μmであった。<実施例1~9>実施例1~9は、メジアン径14.8μmの純度99.93質量酸化銀、メジアン径7.8μmの純度99.97質量銀粉、メジアン径5.1μmの純度99.7リン酸銀、メジアン径3.4μmの純度99.2質量炭酸銀から選ばれる銀系物質100質量部に対し、参考例1および2で得られた層状リン酸ジルコニウムを表1に示した配合質量部数でミキサー混合することで釉薬用抗菌性組成物とした。この釉薬用抗菌性組成物を透明釉に、抗菌性組成物が釉薬との合計の5質量となるように混合したものを無釉焼成済み磁器質タイル成型品25mm角磨き面の表面に、乾燥質量で付着量が700g/m2となるようにスプレー加工し、120°Cの熱風乾燥機で30分乾燥した。乾燥後のタイルを電気炉を用いて表1に記載した焼成条件にて焼成することで各種抗菌施釉タイルを調製した。<実施例10~15>実施例10~15は、メジアン径12.8μmの純度99.93質量酸化銀、メジアン径7.8μmの純度99.97質量銀粉、メジアン径5.1μmの純度99.7質量リン酸銀、メジアン径3.4μmの純度99.1質量炭酸銀から選ばれる銀系物質100質量部に対し、参考例1および2で得られた層状リン酸ジルコニウムを表1に示した配合質量部数でミキサー混合することで釉薬用抗菌性組成物とした。透明釉を無釉焼成済み磁器質タイル成型品25mm角磨き面表面の全面に乾燥質量で付着量が700g/m2となるようにスプレーし、120°Cの熱風乾燥機で30分乾燥した後、さらに釉薬用抗菌性組成物を水に分散したものを、釉薬の上から表1に記載した塗布量でタイル上に全面スプレー塗布し、120°Cの熱風乾燥機で30分乾燥した。表1の加工方法と使用量の欄に後塗布と記載したのは、上記のように、釉薬の塗布後、釉薬用抗菌性組成物を塗布したことを意味し、1g/m2等の数字は、陶磁器の表面積あたりの塗布量から算出した1m2あたりの抗菌性組成物の付着量乾燥質量を意味する。乾燥後のタイルを電気炉を用いて表1に記載した焼成条件にて焼成することで各種抗菌施釉タイルを調製した。<比較例1>比較例1は、無釉焼成済み磁器質タイル成型品25mm角磨き面表面の全面に透明釉を乾燥質量で付着量が700g/m2となるようにスプレーし、120°Cの熱風乾燥機で30分乾燥した後、電気炉を用いて1250°Cで2時間焼成することで施釉タイルを調製した。<比較例2~8>比較例2~8は、無釉焼成済み磁器質タイル成型品25mm角磨き面表面の全面に透明釉を乾燥質量で付着量が700g/m2となるようにスプレーし、120°Cの熱風乾燥機で30分乾燥した後、メジアン径12.8μmの純度99.93質量酸化銀、メジアン径7.8μmの純度99.97質量銀粉、参考例1および2で得られた層状リン酸ジルコニウムを水に分散したものを、釉薬の上から表1に記載した塗布量でタイル上に全面スプレー塗布し、120°Cの熱風乾燥機で30分乾燥した。電気炉を用いて表1に記載した焼成条件にて焼成することで施釉タイルを調製した。<比較例9~15>比較例9~15は、メジアン径12.8μmの純度99.93質量の酸化銀または純度99.9質量硝酸銀から選ばれる銀系物質100質量部に対し、参考例1で得られた層状リン酸ジルコニウム、メジアン径0.3μmの酸化亜鉛融点1975°C、メジアン径1.3μmの酸化ケイ素融点1650°C、メジアン径0.1μmの酸化チタン融点1820°Cを表1に示した配合質量部数でミキサー混合することで釉薬用抗菌性組成物とした。無釉焼成済み磁器質タイル成型品25mm角磨き面表面全面に透明釉を乾燥質量で付着量が700g/m2となるようにスプレーし、120°Cの熱風乾燥機で30分乾燥した後、釉薬用抗菌性組成物を水に分散したものを、釉薬の上から乾燥質量での付着量が表1に記載した塗布量となるようにタイル上に全面スプレー塗布し、120°Cの熱風乾燥機で30分乾燥した。乾燥後のタイルを電気炉を用いて表1に記載した焼成条件にて焼成することで各種抗菌施釉タイルを調製した。<各種施釉タイルの評価>焼成後のタイル表面の外観を目視で観察した結果も表1に記載した。外観は目視観察により抗菌剤等を用いない、釉薬だけのタイルである比較例1の外観光沢、風合いを基準として、となりに置いて比較しても差が認められない場合は良の評価、明らかに外観が劣る場合は不良、やや外観が劣るが使用に差し支えない程度の場合は可を記入した。なお、比較例1は良好な外観を示すが、評価基準としたので、表2における外観は-で表した。<抗菌タイルの抗菌評価>得られたタイルの抗菌効果をJISZ28015.2プラスチック製品などの試験方法により黄色ブドウ球菌を用いて抗菌性試験を実施し、銀などを含まない比較例1を基準として得られた抗菌活性値を表1の初期抗菌活性値に示した。抗菌活性値は数字が大きいほど、基準である比較例1に比べて菌数が減少し、抗菌効果が高いことを意味し、試験の評価範囲の上限を超える抗菌活性を示した場合はより大の表示とした。抗菌活性値が負の数になった場合は、基準である比較例1に比べて菌数の増加が多かった、劣る結果であることを意味する。また、耐久性を評価するため、一度抗菌性試験を実施後のタイルを90°Cの脱イオン水に16時間浸漬後、同様に抗菌性試験を実施し、得られた抗菌活性値を耐水試験後抗菌活性値として表2に示した。十分な抗菌効果が認められると判定するためには、抗菌活性値が2以上であることが必要であるが、実施例1~15は、いずれも初期の抗菌活性値が2以上であり十分な抗菌効果が確認できる。また、耐水試験後の抗菌活性値も顕著な低下がみられず、耐久性も高いと判断できる。一方、比較例6を除く比較例1~8は、銀系物質や無機酸化物を単独で釉薬に加工する場合は、初期効果および耐久試験後の抗菌効果が発現しにくいことを示している。ただし、比較例6は、酸化銀単独で焼成温度が800°Cと低い場合には抗菌効果が発現するが、外観不良を生じることがわかる。比較例7のように単に銀系物質の塗布量を増加させても、それに見あった抗菌効果の向上はなく、外観不良を引き起こしてしまうことが分かった。比較例9~12は、組成物中で銀系物質に対する4価金属層状リン酸塩結晶の使用量が、本発明の範囲を外れる場合を示しており、例えば、実施例10と比較例10とは、銀系物質とリン酸ジルコニウムの比率が1/4と1/6という差があるだけであり、組成物の付着量が同じ1g/m2になるように後塗布で加工されたものであるが、抗菌活性値は実施例10の方が大きかった。抗菌活性値は対数で算出される値であるので、抗菌活性値が1異なるということは菌数では10倍異なることを意味するので、実施例10の4.2より大の結果と比較例10の1.8の結果は、菌数では100倍以上の差があったことを示し、効果の差は著しいものである。しかも比較例11のように、銀系物質を含む組成物の付着量を5倍に増やしても実施例10と同じ抗菌活性値に達しないということは驚くべきことであり、その上、比較例11は表面の光沢がやや悪化した。硝酸銀を用いた比較例9は釉薬の表面光沢が大きく悪化した。このように銀系物質と4価金属層状リン酸塩の比率によって効果が異なる理由は、比較例12のように、銀系物質に対する4価金属層状リン酸塩の比率が低すぎると、含まれる銀系物質の全部について抗菌効果向上の効果を奏することができないため、含まれる銀系物質の一部が揮散したりして釉薬層でガラス化せず、抗菌性能が出にくくなることが推測される。一方、銀系物質に対する4価金属層状リン酸塩の比率が大きくなれば、銀系物質に関する抗菌効果向上の効果は十分に出るようになるが、比較例10のようにあまり比率が大きくなり過ぎると、塗布量当たりの銀系物質の絶対量が少なくなることになり、同時に、釉薬層の最表面には絶対量の多い4価金属層状リン酸塩が残って表面を被覆してしまうために抗菌性能が顕れにくくなるものと考えることができる。さらに、4価金属層状リン酸塩による被覆が著しくなると表面の光沢を損ねる悪影響も起きてくるものと思われる。"