"天然ゴムラテックスおよび/または合成樹脂エマルジョンを含有するエマルジョンを凝固させる液状凝固剤であって、前記エマルジョンを発泡させる発泡剤を含有する液状凝固剤。前記発泡剤が、カルボキシ基を2個以上有するウレタン樹脂および/またはアクリル樹脂と、炭酸水素塩とを用いる反応型発泡剤である請求項1に記載の液状凝固剤。前記発泡剤が、ポリイソシアネート化合物を用いる反応型発泡剤である請求項1に記載の液状凝固剤。前記合成樹脂エマルジョンが、エチレン酢酸ビニル系エマルジョン、アクリルエマルジョンおよびウレタンエマルジョンからなる群から選択される少なくとも1種である請求項1~3のいずれかに記載の液状凝固剤。更に、凍結防止剤を含有する請求項1~4のいずれかに記載の液状凝固剤。前記凍結防止剤が、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも1種である請求項5に記載の液状凝固剤。前記エマルジョンが、更に、凍結防止剤を含有するタイヤパンクシール材である請求項1~6のいずれかに記載の液状凝固剤。前記凍結防止剤が、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも1種である請求項7に記載の液状凝固剤。天然ゴムラテックス、合成樹脂エマルジョンおよび凍結防止剤を含有するタイヤパンクシール材と、請求項1~6のいずれかに記載の液状凝固剤とを有するタイヤパンクシール材セット。前記合成樹脂エマルジョンが、エチレン酢酸ビニル系エマルジョン、アクリルエマルジョンおよびウレタンエマルジョンからなる群から選択される少なくとも1種である請求項9に記載のタイヤパンクシール材セット。前記凍結防止剤が、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも1種である請求項9または10に記載のタイヤパンクシール材セット。しかしながら、特許文献7に記載のエマルジョン凝固剤は、エマルジョン凝固剤を添加するには予めタイヤをリムから取り外しておく必要があるため、タイヤをリムから取り外す際にタイヤ内に残存しているタイヤパンクシール材以下、残存タイヤパンクシール材ともいう。が飛散する場合があった。そこで、本発明は、タイヤをリムから取り外すことなくタイヤ内部に注入することができ、タイヤをリムから取り外す際の残存タイヤパンクシール材の飛散を防止することができる液状凝固剤を提供することを目的とする。本発明者は、鋭意検討した結果、発泡剤を含有する液状凝固剤が、タイヤをリムから取り外すことなくタイヤ内部に注入することができ、かつ、タイヤ内部に残存するタイヤパンクシール材をタイヤ内部で凝固させることができることを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は、下記1~11を提供する。1天然ゴムラテックスおよび/または合成樹脂エマルジョンを含有するエマルジョンを凝固させる液状凝固剤であって、上記エマルジョンを発泡させる発泡剤を含有する液状凝固剤。2上記発泡剤が、カルボキシ基を2個以上有するウレタン樹脂および/またはアクリル樹脂と、炭酸水素塩とを用いる反応型発泡剤である上記1に記載の液状凝固剤。3上記発泡剤が、ポリイソシアネート化合物を用いる反応型発泡剤である上記1に記載の液状凝固剤。4上記合成樹脂エマルジョンが、エチレン酢酸ビニル系エマルジョン、アクリルエマルジョンおよびウレタンエマルジョンからなる群から選択される少なくとも1種である上記1~3のいずれかに記載の液状凝固剤。5更に、凍結防止剤を含有する上記1~4のいずれかに記載の液状凝固剤。6上記凍結防止剤が、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも1種である上記5に記載の液状凝固剤。7上記エマルジョンが、更に、凍結防止剤を含有するタイヤパンクシール材である上記1~6のいずれかに記載の液状凝固剤。8上記凍結防止剤が、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも1種である上記7に記載の液状凝固剤。9天然ゴムラテックス、合成樹脂エマルジョンおよび凍結防止剤を含有するタイヤパンクシール材と、上記1~6のいずれかに記載の液状凝固剤とを有するタイヤパンクシール材セット。10上記合成樹脂エマルジョンが、エチレン酢酸ビニル系エマルジョン、アクリルエマルジョンおよびウレタンエマルジョンからなる群から選択される少なくとも1種である上記9に記載のタイヤパンクシール材セット。11上記凍結防止剤が、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも1種である上記9または10に記載のタイヤパンクシール材セット。以下に示すように、本発明によれば、タイヤをリムから取り外すことなくタイヤ内部に注入することができ、タイヤをリムから取り外す際の残存タイヤパンクシール材の飛散を防止することができる液状凝固剤を提供することができる。また、本発明の液状凝固剤は、タイヤをリムから取り外す際の残存タイヤパンクシール材の飛散を防止できるだけでなく、飛散による汚染を防止し、作業者の安全性も確保することができるため非常に有用である。以下に、本発明を詳細に説明する。本発明の液状凝固剤は、天然ゴムラテックスおよび/または合成樹脂エマルジョンを含有するエマルジョンを凝固させる液状凝固剤であって、上記エマルジョンを発泡させる発泡剤を含有する液状の凝固剤である。ここで、液状とは、水系によるものであっても溶剤系によるものであってもよいが、本発明の液状凝固剤と、凝固対象である上記エマルジョンとの相溶性等の観点から、水系によるものであるのが好ましい。次に、本発明の液状凝固剤の各成分について詳述する。発泡剤本発明の液状凝固剤に用いられる発泡剤は、凝固対象である上記エマルジョン中に添加して泡を生じさせるものであれば特に限定されず、化学発泡剤と物理発泡剤とに大別される。化学発泡剤としては、例えば、炭酸水素塩と酸との反応型、炭酸塩等の熱分解型などの無機系発泡剤;ポリイソシアネート化合物の反応型、アゾ化合物、ヒドラジン誘導体、セミカルバジド化合物、アジ化物、ニトロソ化合物、トリアゾール化合物、テトラゾール化合物および重炭酸塩からなる群より選択される少なくとも一種の熱分解型などの有機系発泡剤;が挙げられる。物理発泡剤としては、具体的には、例えば、中空ガラスバルーンなどの無機系発泡剤;ペンタン、ジクロルエタンなどの有機系発泡剤;が挙げられる。これらのうち、化学発泡剤を用いるのが好ましく、中でも、十分な発泡量を得ることができる理由から、反応型の化学発泡剤を用いるのがより好ましい。以下に、好適態様である反応型の化学発泡剤について詳述する。<反応型の無機系発泡剤>反応型の無機系発泡剤としては、上述したように、炭酸水素塩と酸との反応型の発泡剤が挙げられる。ここで、上記炭酸水素塩としては、具体的には、例えば、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸水素セシウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらのうち、入手が容易で取り扱いにも優れる理由から、炭酸水素ナトリウムであるのが好ましい。なお、本発明においては、上記炭酸水素塩は、後述する酸と直ちに反応して二酸化炭素が発生するため、凝固対象である上記エマルジョンに対して後述する酸とは別添加して使用するものであり、例えば、上記エマルジョンに予め配合していてもよく、本発明の液状凝固剤の使用時に上記炭酸水素塩のみを他の成分よりも先に添加してもよい。一方、上記炭酸水素塩と反応させる上記酸は、カルボキシ基を有する化合物であれば特に限定されないが、凝固対象である上記エマルジョンに対する凝固性がより良好となる理由から、カルボキシ基を2個以上有するウレタン樹脂および/またはアクリル樹脂であるのが好ましい。ウレタン樹脂カルボキシ基を2個以上有するウレタン樹脂としては、例えば、ポリイソシアネート化合物と、ポリオール化合物およびヒドロキシ基を有する多価カルボン酸とを、イソシアネート基NCO基に対して、上記ポリオール化合物および上記多価カルボン酸の合計の水酸基が過剰となるように反応させる方法;等により得られるものが挙げられる。上記ウレタン樹脂の合成に使用されるポリイソシアネート化合物は、分子内にイソシアネート基を2個以上有するものであれば特に限定されない。上記ポリイソシアネート化合物としては、具体的には、例えば、TDI例えば、2,4-トリレンジイソシアネート2,4-TDI、2,6-トリレンジイソシアネート2,6-TDI、MDI例えば、4,4′-ジフェニルメタンジイソシアネート4,4′-MDI、2,4′-ジフェニルメタンジイソシアネート2,4′-MDI、1,4-フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネートXDI、テトラメチルキシリレンジイソシアネートTMXDI、トリジンジイソシアネートTODI、1,5-ナフタレンジイソシアネートNDI、トリフェニルメタントリイソシアネートのような芳香族ポリイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネートHDI、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートTMHDI、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートNBDIのような脂肪族ポリイソシアネート;トランスシクロヘキサン-1,4-ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートIPDI、ビスイソシアネートメチルシクロヘキサンH6XDI、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートH12MDIのような脂環式ポリイソシアネート;これらのカルボジイミド変性ポリイソシアネート;これらのイソシアヌレート変性ポリイソシアネート;これらを後述するポリオール化合物と反応させたウレタンプレポリマー;等が挙げられる。このようなポリイソシアネート化合物は、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、トリレンジイソシアネートTDIであるのが、得られるウレタン樹脂が低粘度となり、このウレタン樹脂を含む本発明の液状凝固剤の取り扱いが容易となる理由から好ましい。また、上記ウレタン樹脂の合成に使用されるポリオール化合物は、ヒドロキシ基を2個以上有するものであれば特に限定されない。上記ポリオール化合物としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、1,1,1-トリメチロールプロパン、1,2,5-ヘキサントリオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオールおよびペンタエリスリトールからなる群から選択される少なくとも1種に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびポリオキシテトラメチレンオキシドからなる群から選択される少なくとも1種を付加させて得られるポリオール等が挙げられる。具体的には、ポリエチレングリコールポリエチレンオキサイド、ポリプロピレングリコールポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレントリオール、エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド共重合体、ポリテトラメチレンエーテルグリコールPTMEG、ポリテトラエチレングリコール、ソルビトール系ポリオールが好適に例示される。ポリエステルポリオールとしては、具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、1,1,1-トリメチロールプロパンおよびその他の低分子ポリオールからなる群から選択される少なくとも1種と、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸およびその他の脂肪族カルボン酸、ひまし油およびその他のヒドロキシカルボン酸ならびにオリゴマー酸からなる群から選択される少なくとも1種との縮合重合体;プロピオンラクトン、バレロラクトンなどの開環重合体;等が挙げられる。このようなポリオール化合物は、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、凝固対象である上記エマルジョンに対する凝固性が更に良好となる理由から、ポリエーテルポリオールであるのが好ましく、具体的には、ポリエチレングリコールポリエチレンオキシド、ポリプロピレングリコールポリプロピレンオキシド、エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド共重合体であるのがより好ましい。また、上記ウレタン樹脂の合成に使用されるヒドロキシ基を有する多価カルボン酸は、ヒドロキシ基を1個以上有し、カルボキシ基を2個以上有する化合物であれば特に限定されない。上記多価カルボン酸としては、具体的には、例えば、クエン酸、ジヒドロキシコハク酸酒石酸、リンゴ酸等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらのうち、入手が容易で取り扱いにも優れる理由から、クエン酸であるのが好ましい。アクリル樹脂カルボキシ基を2個以上有するアクリル樹脂としては、例えば、アミド基を有するアクリルアミド系ポリマーに対してヒドロキシ基を有する多価カルボン酸を添加してカルボキシ基を導入する方法;等により得られるものが挙げられる。上記アクリル樹脂の合成に使用されるアクリルアミド系ポリマーとしては、具体的には、例えば、ポリ-N-エチルアクリルアミド、ポリ-N-n-プロピルアクリルアミド、ポリ-N-イソプロピルアクリルアミド、ポリ-N-シクロプロピルアクリルアミド、ポリ-N,N-ジエチルアクリルアミド、ポリ-N-メチル-N-エチルアクリルアミド、ポリ-N-メチル-N-n-プロピルアクリルアミド、ポリ-N-メチル-N-イソプロピルアクリルアミド、ポリ-N-アクリロイルピペリジン、ポリ-N-アクリロイルピロリジン、ポリ-N-アクリロイルモルホリン、ポリ-N-メトキシプロピルアクリルアミド、ポリ-N-エトキシプロピルアクリルアミド、ポリ-N-イソプロポキシプロピルアクリルアミド、ポリ-N-エトキシエチルアクリルアミド、ポリ-N-2,2-ジメトキシエチル-N-メチルアクリルアミド、ポリ-N-1-メチル-2-メトキシエチルアクリルアミド、ポリ-N-1-メトキシメチルプロピルアクリルアミド、ポリ-N-ジ2-メトキシエチルアクリルアミド、ポリ-N-2-メトキシエチル-N-n-プロピルアクリルアミド、ポリ-N-2-メトキシエチル-N-エチルアクリルアミド、ポリ-N-2-メトキシエチル-N-イソプロピルアクリルアミド、ポリ-N-メトキシエトキシプロピルアクリルアミド、ポリ-N-テトラヒドロフルフリルアクリルアミド、ポリ-N-1,3-ジオキソラン-2-イルメチルアクリルアミド、ポリ-N-メチル-N-1,3-ジオキソラン-2-イルメチルアクリルアミド、ポリ-N-シクロプロピルアクリルアミド、ポリ-N-ピロリジノメチルアクリルアミド、ポリ-N-ピペリジノメチルアクリルアミド、ポリ-N-2-モルホリノエチルアクリレート、ポリ-N-2-モルホリノエトキシエチルアクリレート、および、これらに対応するメタクリレート等が挙げられる。また、上記アクリル樹脂の合成に使用されるヒドロキシ基を有する多価カルボン酸としては、具体的には、例えば、上述したウレタン樹脂において説明したヒドロキシ基を有する多価カルボン酸と同様のものが挙げられる。本発明においては、上述したカルボキシ基を2個以上有するウレタン樹脂およびアクリル樹脂は、凝固対象である上記エマルジョンに対する凝固性がより良好となる理由から、更に、カチオン性官能基を有するものであるのが好ましい。ここで、カチオン性官能基とは、カチオンを有する官能基のことをいう。また、上記カチオンとしては、具体的には、例えば、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、イミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオン、ピロリジニウムイオン、ピペリジニウムイオン等が挙げられる。これらのうち、取り扱いに優れる理由から、第4級アンモニウムイオンであるのが好ましい。なお、このようなカチオン性官能基は、例えば、上述したウレタン樹脂を合成する際に、水酸基を有する多価カルボン酸とともにアミン化合物例えば、N-メチルジエタノールアミン、トリエチルアミン等等を反応させ、得られた反応物に対して有機酸例えば、ギ酸、酢酸、シュウ酸等を添加する方法等により導入することができる。<反応型の有機系発泡剤>反応型の有機系発泡剤としては、上述したように、ポリイソシアネート化合物の反応型の発泡剤が挙げられる。ここで、上記ポリイソシアネート化合物としては、具体的には、例えば、上述したウレタン樹脂の合成に使用されるポリイソシアネート化合物が挙げられるが、中でも、凝固対象である上記エマルジョンに対する凝固性がより良好となる理由から、ウレタンプレポリマーを用いるのが好ましい。なお、上記ポリイソシアネート化合物と反応する成分は水分であるが、本発明においては、凝固対象である上記エマルジョンに対して別添加する水であってもよく、凝固対象である上記エマルジョン中の水分であってもよい。このような反応型の化学発泡剤を用いてタイヤパンクシール材を凝固させる態様としては、具体的には、例えば、上述したカルボキシ基を2個以上有するウレタン樹脂および/またはアクリル樹脂と後述する水や凍結防止剤等とを含有する溶液をバルブからタイヤ内に添加し、次いで、空気を抜いたタイヤとリムとの隙間から上述した炭酸水素塩を添加する態様;上述したポリイソシアネート化合物を後述する溶媒に溶解させた溶液をバルブからタイヤ内に添加する態様;等が挙げられる。このような発泡剤を含有する本発明の液状凝固剤は、凝固対象である上記エマルジョンに対する凝固性が良好となり、また、タイヤをリムから取り外すことなくタイヤ内部に注入することができ、かつ、残存タイヤパンクシール材をタイヤ内部で凝固させることができる。これは、発泡剤が上記エマルジョン中で発泡することにより、上記エマルジョンの流動性を低下することができるためであると考えられる。特に、発泡剤の成分として、カルボキシ基を2個以上有するウレタン樹脂等を用いた場合に凝固性がより良好となる理由は、発泡により生ずる泡の強度が高くなり、上記エマルジョンの流動性がより低くなるためであると考えられる。<水/溶媒>本発明の液状凝固剤は、タイヤ内部への注入性作業性等の観点から、必要に応じて水や溶媒を含有することができる。ここで、上記溶媒は、主に、上述したポリイソシアネート化合物を反応型発泡剤として用いる場合に含有するものであるが、その具体例としては、凝固対象である上記エマルジョン中の水分との相溶性の観点から、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン等の有機溶剤が好適に挙げられる。水や溶媒を含有する場合、これらの含有量は、上述した発泡剤反応型発泡剤としての炭酸水素塩および水を除く100質量部に対して、50~300質量部であるのが好ましく、100~200質量部であるのがより好ましい。<凍結防止剤>本発明の液状凝固剤は、必要に応じて凍結防止剤を含有することができる。上記凍結防止剤は、特に限定されず、従来公知の凍結防止剤を用いることができる。上記凍結防止剤としては、具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらのうち、本発明の液状凝固剤の粘度を低く設計できる理由から、プロピレングリコールを用いるのが好ましく、本発明の液状凝固剤の優れた凝固性能を維持できる理由から、プロピレングリコールとメタノールとを併用するのが好ましい。上記凍結防止剤を含有する場合、上記凍結防止剤の含有量は、上述した発泡剤反応型発泡剤としての炭酸水素塩および水を除く100質量部に対して20~400質量部であるのが好ましく、100~300質量部であるのがより好ましい。次に、本発明の液状凝固剤が凝固させる対象であるエマルジョンについて説明する。上記エマルジョンは、天然ゴムラテックスおよび/または合成樹脂エマルジョンを含有するものであれば特に限定されないが、更に、凍結防止剤を含有したタイヤパンクシール材であるのが、本発明の液状凝固剤の効果が十分に活かせる理由から好ましい。以下に、本発明の液状凝固剤が凝固させるエマルジョンタイヤパンクシール材の各成分について詳述する。<天然ゴムラテックス>エマルジョンおよびタイヤパンクシール材に用いられる天然ゴムラテックスは、特に限定されず、従来公知の天然ゴムラテックスを用いることができる。上記天然ゴムラテックスとしては、具体的には、例えば、ヘベアブラジリエンシス樹をタッピングして採取されるもの、天然ゴムラテックスから蛋白質を除去した所謂脱蛋白天然ゴムラテックス等が挙げられる。<合成樹脂エマルジョン>エマルジョンおよびタイヤパンクシール材に用いられる合成樹脂エマルジョンは、特に限定されず、従来公知の合成樹脂エマルジョンを用いることができる。上記合成樹脂エマルジョンとしては、具体的には、例えば、エチレン酢酸ビニル系エマルジョン、アクリルエマルジョン、ウレタンエマルジョン等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。上記合成樹脂エマルジョンとしては、それぞれ特許文献7に記載されたものを用いることができる。また、上記合成樹脂エマルジョンの含有量は、上記天然ゴムラテックスとともに含有する場合、上記天然ゴムラテックスおよび上記合成樹脂エマルジョンの固形分配合比率天然ゴムラテックス/合成樹脂エマルジョンが、5/95~95/5となる含有量であるのが好ましく、20/80~50/50となる含有量であるのがより好ましい。<凍結防止剤>タイヤパンクシール材に用いられる凍結防止剤は、特に限定されず、従来公知の凍結防止剤を用いることができる。上記凍結防止剤としては、本発明の液状凝固剤において説明したものと同様のものが挙げられる。上記凍結防止剤の含有量は、上記天然ゴムラテックスおよび/または上記合成樹脂エマルジョンの固形分100質量部に対して、20~400質量部であるのが好ましく、100~300質量部であるのがより好ましい。なお、この含有量は、上記天然ゴムラテックスおよび上記合成樹脂エマルジョンをいずれも含有する場合は、これらの合計の固形分含有量100質量部に対する量をいう。<粘着付与剤>本発明の液状凝固剤が凝固させるタイヤパンクシール材は、シール性の観点から、粘着付与剤を含有していてもよい。上記粘着付与剤は特に限定されず、従来公知の凍結防止剤を用いることができ、その具体例としては、ロジン系樹脂、重合ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、重合ロジンエステル系樹脂、変性ロジン等のロジン系樹脂;テルペンフェノール系樹脂;芳香族テルペン等のテルペン系樹脂;テルペン系樹脂を水素添加した水添テルペン系樹脂;フェノール樹脂;キシレン樹脂等が挙げられる。上記粘着付与剤の含有量は、上記天然ゴムラテックスおよび/または上記合成樹脂エマルジョンの合計固形分100質量部に対して、20~100質量部であるのが好ましく、30~80質量部であるのがより好ましい。なお、この含有量は、上記天然ゴムラテックスおよび上記合成樹脂エマルジョンをいずれも含有する場合は、これらの合計の固形分含有量100質量部に対する量をいう。<添加剤>本発明の液状凝固剤が凝固させるタイヤパンクシール材は、上述した各成分以外に、所望により必要に応じて、例えば、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料染料、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、界面活性剤レベリング剤を含む、分散剤、脱水剤、帯電防止剤のような各種添加剤を含有することができる。上記添加剤としては、それぞれ特許文献7に記載されたものを用いることができる。次に、本発明のタイヤパンクシール材セットについて説明する。本発明のタイヤパンクシール材セットは、天然ゴムラテックス、合成樹脂エマルジョンおよび凍結防止剤を含有するタイヤパンクシール材と、上述した本発明の液状凝固剤とを有するタイヤパンクシール材セットである。ここで、本発明のタイヤパンクシール材セットにおけるタイヤパンクシール材は、上述した本発明の液状凝固剤が凝固させる対象として説明したタイヤパンクシール材と同様である。また、本発明のタイヤパンクシール材セットを使用してパンク穴をシールする際の本発明の液状凝固剤の使用量固形分は、タイヤ内に実際に残存するタイヤパンクシール材の含有量が不明な場合が多いため特に限定されないが、使用したタイヤパンクシール材の固形分100質量部に対して、50~200質量部程度であるのが好ましく、100~150質量部程度であるのがより好ましい。また、本発明のタイヤパンクシール材セットによれば、車のタイヤがパンクした際にタイヤパンクシール材を使用して速やかにパンクを補修して走行を続けることができるとともに、走行性能への影響やタイヤの寿命等に応じて、近隣のガソリンスタンド等において本発明の液状凝固剤を用いてタイヤ内に残存しているタイヤパンクシール材を凝固させることにより、タイヤ交換を速やかに行うことができる。以下、実施例を示して、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。<タイヤパンクシール材の製造>下記第1表に示すタイヤパンクシール材の成分を同表に示す量単位:質量部で撹拌機を用いて混合し、タイヤパンクシール材を製造した。第1表に示すタイヤパンクシール材の各成分の詳細は、次のとおりである。エマルジョン1:天然ゴムエマルジョンHALatex、固形分60質量、GoldenHope社製エマルジョン2:エチレン酢酸ビニルエマルジョン固形分51質量、スミカフレックスS-408HQE、住化ケムテックス社製凍結防止剤:プロピレングリコール固形分100質量、和光純薬工業社製界面活性剤A:ドデシル硫酸ナトリウム和光純薬工業社製界面活性剤B:ポリオキシエチレンアルキルエーテルエマルゲン109、花王社製<液状凝固剤の製造>実施例1~7まず、ポリイソシアネート化合物TDI、三井化学社製と、ポリオール化合物エチレンオキサイド末端ポリプロピレングリコール、CMC252、アデカ社製、水酸基を有する多価カルボン酸クエン酸およびアミン化合物N-メチルジエタノールアミンとを、下記第2表に示す量単位:質量部で混合して反応させ、カルボキシ基を2個以上有するウレタン樹脂を得た。次いで、得られたウレタン樹脂に対して、同表に示す量で酸ギ酸を添加することで、アミン化合物由来の第3級アミノ基をカチオン性官能基第4級アンモニウムイオンを有する基とした。その後、同表に示す水および凍結防止剤プロピレングリコールおよびメタノールを同表に示す量で添加することで、液状凝固剤を製造した。実施例8酸ギ酸を用いなかった以外は、実施例1と同様の方法により液状凝固剤を製造した。実施例9凍結防止剤プロピレングリコールおよびメタノールを用いなかった以外は、実施例5と同様の方法により液状凝固剤を製造した。比較例1水酸基を有する多価カルボン酸クエン酸を用いなかった以外は、実施例1と同様の方法により液状凝固剤を製造した。比較例2水酸基を有する多価カルボン酸クエン酸を用いず、酸としてジメチロールブタン酸パーストープ社製を下記第2表に示す量単位:質量部で用いた以外は、実施例1と同様の方法により液状凝固剤を製造した。実施例10ポリオール化合物としてポリプロピレングリコール三井化学社製を下記第3表に示す量単位:質量部で用い、アミン化合物としてトリエチルアミンを同表に示す量で用い、酸としてジメチロールブタン酸パーストープ社製を同表に示す量で用いた以外は、実施例1と同様の方法により液状凝固剤を製造した。実施例11酸ジメチロールブタン酸を用いなかった以外は、実施例10と同様の方法により液状凝固剤を製造した。実施例12水酸基を有する多価カルボン酸クエン酸を下記第3表に示す量単位:質量部で用い、凍結防止剤プロピレングリコールおよびメタノールを用いなかった以外は、実施例11と同様の方法により液状凝固剤を製造した。比較例3水酸基を有する多価カルボン酸クエン酸を用いず、ジメチロールブタン酸を下記第3表に示す量単位:質量部で用いた以外は、実施例10と同様の方法により液状凝固剤を製造した。実施例13および14下記第4表に示す量単位:質量部の溶剤酢酸エチル中で、イソシアネート化合物TDI、三井化学社製とポリオール化合物エチレンオキサイド末端ポリプロピレングリコール、CMC252、アデカ社製とを同表に示す量で混合して反応させることによりポリイソシアネート化合物を合成し、溶剤中にポリイソシアネート化合物が溶解した液状凝固剤を製造した。実施例15凍結防止剤プロピレングリコールおよびメタノールを用いなかった以外は、実施例13と同様の方法により液状凝固剤を製造した。実施例16および17まず、アクリルアミド構造を有するアクリル樹脂エマルジョン固形分:45、旭化成ケミカルズ社製と水酸基を有する多価カルボン酸クエン酸とを、下記第5表に示す量単位:質量部で混合して反応させ、カルボキシ基を2個以上有するアクリル樹脂を得た。次いで、得られたアクリル樹脂に対して、同表に示す量で酸ギ酸を添加することで、アクリル樹脂が有するアミド基をカチオン性官能基第4級アンモニウムイオンを有する基とした。その後、同表に示す凍結防止剤プロピレングリコールおよびメタノールを同表に示す量で添加することで、液状凝固剤を製造した。実施例18凍結防止剤プロピレングリコールおよびメタノールを用いなかった以外は、実施例16と同様の方法により液状凝固剤を製造した。<評価>1凝固性能上記のとおり製造したタイヤパンクシール材600mlをリムなしのタイヤ内部に添加した後、実施例1~12および16~18ならびに比較例1~3で製造した液状凝固剤60mlと炭酸水素ナトリウム30gとを添加した。なお、実施例13~15については、液状凝固剤を60mlのみを添加し、炭酸水素ナトリウムは添加しなかった。次いで、タイヤを転がり方向の前後に、それぞれ90度程度まで10回前後に5回ずつ揺り動かした。その後、20°Cで5分間静置した後に、液状成分の有無を目視により確認した。その結果、液状成分が確認できなかったものを凝固性に優れるものとして○と評価し、わずかに液状成分が確認できるものの残存タイヤパンクシール材の飛散防止の観点から実用上問題のないものを△と評価し、液状成分が多く確認できるものを凝固性に劣るものとして×と評価した。これらの結果を上記第2表~第5表に示した。2マイナス20°Cにおける外観実施例1~18および比較例1~3で製造した液状凝固剤のマイナス20°Cにおける外観固体液体を目視により観察した。この結果を上記第2表~第5表に示した。上記第2表~第5表に示す結果から明らかなように、発泡剤を含有しない液状凝固剤比較例1~3は、凝固性に劣ることが分かった。これに対し、発泡剤を含有する液状凝固剤実施例1~18は、いずれも凝固性に優れることが分かり、残存タイヤパンクシール材の飛散を防止することができることが分かった。特に、実施例1と実施例8との対比、実施例10と実施例11との対比から、発泡剤として、カルボキシ基だけでなくカチオン性官能基も有しているウレタン樹脂を用いる方が、凝固性能に優れることが分かった。"