"下式立体構造式で示されるシス、シス-スピロ[4,4]ノナン-1,6-ジアミンAを配位子とすることを特徴とする4価白金錯体。請求項1において、下式立体構造式で示される光学活性体であるS,S,S-シス、シス-スピロ[4,4]ノナン-1,6-ジアミンBおよびR,R,R-シス、シス-スピロ[4,4]ノナン-1,6-ジアミンCを配位子とすることを特徴とする4価白金錯体。請求項1において、下式一般式Dで示されるシス、シス-スピロ[4,4]ノナン-1,6-ジアミンAを配位子とすることを特徴とする4価白金錯体。式中、XおよびY、Zは同一または異なり、それぞれハロゲン原子またはアセテート基を含む1価の陰イオン基を示すか、YとZは共同して式bで示される2価の残基を示す。式中Rは単結合または炭素原子数1ないし6個の直鎖状もしくは分枝鎖状の2価の炭化水素残基を示し、該炭化水素残基は不飽和結合を有していてもよく、また該炭化水素残基はスピロ構造を形成していてもよい。請求項2において、下式立体構造式EおよびFで示される光学活性体であるS,S,S-シス、シス-スピロ[4,4]ノナン-1,6-ジアミンBを配位子とすることを特徴とする4価白金錯体およびR,R,R-シス、シス-スピロ[4,4]ノナン-1,6-ジアミンCを配位子とすることを特徴とする4価白金錯体。式中、XおよびY、Zは同一または異なり、それぞれハロゲン原子またはアセテート基を含む1価の陰イオン基を示すか、YとZは共同して式bで示される2価の残基を示す。式中Rは単結合または炭素原子数1ないし6個の直鎖状もしくは分枝鎖状の2価の炭化水素残基を示し、該炭化水素残基は不飽和結合を有していてもよく、また該炭化水素残基はスピロ構造を形成していてもよい。請求項3及び請求項4において、Xが塩素原子であることを特徴とする4価白金錯体。請求項1乃至請求項4において、下式Gで示されるS,S,S-シス、シス-スピロ[4,4]ノナン-1,6-ジアミンを配位子とし、Xが塩素原子であることを特徴とする4価白金ジクロロマロン酸塩錯体。請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の4価白金錯体を有効成分として含有することを特徴とする医薬組成物。請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の4価白金錯体を有効成分として含有することを特徴とする悪性腫瘍治療剤。しかしながら、シスプラチンは腎毒性、血液毒性、消化器毒性、神経毒性といった副作用が多いという問題があった。そこでシスプラチンの腎毒性を軽減し、水溶性を増加するものとしてカルボプラチンが開発されたが、カルボプラチンは高価でありながら、その抗腫瘍作用は必ずしも満足のいくものではなかった。これらは抗腫瘍活性を呈する一方、所定の抗腫瘍活性を奏するためには、それに対応する予め定められた所要量を投与する必要があり、このため副作用を有するという欠点がある。本発明の目的は、シス、シススピロ44ノナン16ジアミン、およびその光学活性ジアミンを配位子とする4価白金錯体であって、より強い抗腫瘍活性があり、投与量がより少量で効果があり、そのため相対的に副作用が軽減された新規4価白金錯体を提供することにある。特に下式Gで表わされるシス、シススピロ44ノナン16ジアミンを配位子とすることを特徴とする4価白金ジクロロマロン酸塩錯体Gであって、悪性腫瘍、特にヒト肺がん細胞、ヒト胃がん細胞、ヒト前立腺がん細胞、ヒト悪性黒色腫細胞、ヒト膀胱がん細胞、ヒトリンパ腫細胞、ヒト白血病細胞に対して強い抗腫瘍性活性があり、かつ相対的に副作用が軽減された特徴を有する新規4価白金錯体を提供することにある。このような目的を達成するために、本発明の悪性腫瘍剤は、下記一般式で表わされるシス、シススピロ44ノナン16ジアミンAを配位子とする4価白金錯体である。本発明は、その光学活性体であるシス、シススピロ44ノナン16ジアミンBおよびシス、シススピロ44ノナン16ジアミンCを配位子とする4価白金錯体である。本発明は、下記一般式で表わされるシススピロ44ノナン16ジアミンAを配位子とする4価白金錯体Dである。式中、XおよびY、Zは同一または異なり、それぞれハロゲン原子またはアセテート基を含む1価の陰イオン基を示すか、YとZは共同して式bで示される2価の残基を示す。式中Rは単結合または炭素原子数1ないし6個の直鎖状もしくは分枝鎖状の2価の炭化水素残基を示し、該炭化水素残基は不飽和結合を有していてもよく、また該炭化水素残基はスピロ構造を形成していてもよい。本発明は、下式立体構造式で示される光学活性体であるシス、シススピロ44ノナン16ジアミンBを配位子とすることを特徴とする4価白金錯体Eおよびシス、シススピロ44ノナン16ジアミンCを配位子とすることを特徴とする4価白金錯体Fである。式中、XおよびY、Zは同一または異なり、それぞれハロゲン原子またはアセテート基を含む1価の陰イオン基を示すか、YとZは共同して式bで示される2価の残基を示す。式中Rは単結合または炭素原子数1ないし6個の直鎖状もしくは分枝鎖状の2価の炭化水素残基を示し、該炭化水素残基は不飽和結合を有していてもよく、また該炭化水素残基はスピロ構造を形成していてもよい。本発明は、下式Gで示されるシス、シススピロ44ノナン16ジアミンを配位子とすることを特徴とする4価白金ジクロマロン酸塩錯体である。本発明は、上記各式の4価白金錯体を有効成分として含有する医薬組成物である。本発明は、上記各式の4価白金錯体を有効成分として含有する悪性腫瘍治療剤である。本発明者らはすでにこのような目的を達成するために、下記一般式aであらわされるスピロ44ノナン16ジアミンを配位子とする新規白金II錯体をおよび該錯体を有効成分とする医薬組成物が悪性腫瘍治療に有効であることを見出し特許出願特願2008-225698している。上記式中、XおよびYは同一または異なり、それぞれハロゲン原子を示すか、あるいはXとYは共同して式bで示される2価の残基を示す。式中Rは単結合または炭素原子数1ないし6個の直鎖状もしくは分枝鎖状の2価の炭化水素残基を示し、該炭化水素残基は不飽和結合を有していてもよく、また、該炭化水素残基はスピロ構造を形成していても良い。また、特に下式cで表わされるシス、シススピロ44ノナン16ジアミンを配位子とすることを特徴とする白金シュウ酸塩錯体Hは悪性腫瘍、特にヒトリンパ種細胞のような非固形腫瘍に対して強い抗腫瘍活性があり、かつ相対的に副作用が軽減された特徴を有することを明らかにした。シス、シススピロ44ノナン16ジアミンは2個のすなわち、体との立体構造をもつ光学活性体のラセミ体として存在する。さらに発明を進め、これら光学活性ジアミンの白金錯体を調べ特許出願特願2009-155399し、登録を得ている特許文献1。本発明の新規4価白金錯体によれば、悪性腫瘍、特にヒト肺がん細胞、ヒト胃がん細胞、ヒト前立腺がん細胞、ヒト悪性黒色腫細胞、ヒト膀胱がん細胞、ヒトリンパ腫細胞、ヒト白血病細胞等の多種の悪性腫瘍に対して強い抗腫瘍活性があり、従来の白金錯体悪性腫瘍治療剤に比較し、投与量がより少量で効果があり、そのため相対的に副作用が軽減される。以下に本発明の4価白金錯体およびそれを含む悪性腫瘍治療剤をその実施の形態について説明する。シス、シススピロ44ノナン16ジアミンA、及びその光学活性体であるシス、シススピロ44ノナン16ジアミンB、シス、シススピロ44ノナン16ジアミンC、それらからの2価の白金錯体H、I、Jの合成については、すでに本発明者による特許で説明済みである特願2009-155399、国際特許出願PCT/JP2009/004077。本発明の4価の白金錯体D、E、Fは公知の手法、例えばJInorgBiochem199661291301JMedChem199740112116に記載されている手法を応用して容易に得られる反応式iおよび反応式ii。本錯体は、アコ錯体として水を含む場合があるが、アコ体も本発明に含まれる。本発明の錯体はヒト肺がん細胞、ヒト胃がん細胞、ヒト前立腺がん細胞、ヒト悪性黒色腫細胞、ヒト膀胱がん細胞、ヒトリンパ腫細胞、ヒト白血病細胞に対し、低濃度で増殖を阻害することが分かり、強い抗腫瘍作用を示すことがわかった。悪性腫瘍治療剤として有用である。本発明の白金錯体の有効量を含む治療剤を臨床において投与する場合、経口または非経口により投与される。その剤形は、錠剤、糖衣錠、丸剤、カプセル剤、散剤、トローチ剤、液剤、坐剤、注射剤などを包含し、これらは医薬上許容される賦形剤を配合して製造される。賦形剤としては、次のようなものを例示することができる。乳糖、ショ糖、ブドウ糖、ソルビトール、マンニトール、ばれいしょでんぷん、アミロペクチン、その他各種でんぷん、セルローズ誘導体例えば、カルボキシメチルセルローズ、ハイドロキシエチルセルローズ、など、ゼラチン、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールワックス、アラビアゴム、タルク、二酸化チタン、オリーブ油、ピーナッツ油、ゴマ油などの植物油、パラフィン油、中性脂肪基剤、エタノール、プロピレングリコール、生理食塩水、滅菌水、グリセリン、着色剤、調味剤、濃厚剤、安定剤、等張剤、緩衝剤など、およびその他医薬上許容される賦形剤。本発明の治療剤は、本発明の白金錯体を0001~85重量、好ましくは0005~60重量含有することができる。本発明の治療剤の投与量は、主として症状により左右されるが、1日成人体重あたり0005~200mg、好ましくは001~50mgである。以下に実施例を挙げ、本発明を更に具体的に説明する。《実施例1》50mlの丸底フラスコにPtシス、シススピロ44ノナン16ジアミンマロネート錯体049gを入れ、蒸留水22ml、30過酸化水素水54mlを加えて70°Cで2時間加熱攪拌する。室温まで冷却し、さらに24時間攪拌する。セライトろ過し水洗する。ろ液を濃縮した後、アセトン200mlを加えて放置、析出した個体をろ過し、アセトンで洗浄し、乾燥する。水、次いでエタノール、さらにジエチルエーテルで洗い、乾燥する。Ptシス、シススピロ44ノナン16ジアミンマロネートのジヒドロキシ化物が048g得られた。収率936。このPt化合物052gを200mlの丸底フラスコに入れ、これに002N塩酸98mlを加え暗所で4日間攪拌する。セライトろ過し、水、メタノールで洗い、溶媒を留去する。残渣をメタノールに溶かし、再度セライトろ過し、メタノールを留去し乾燥する。Ptシス、シススピロ44ノナン16ジアミンマロネートのジ塩素化物G033gが得られた。収率は594。元素分析値C12H20N2O4Cl2PtとしてC、H、N、Cl、Pt計算値2760、386、536、1358、374、実測値2695、392、516、1311、367、IR:3177NH、1645CO、1371COcm1MSmz521以上の結果から本化合物は化合物1で示される化学構造を持っていることが確かめられた。《実施例2》50mlの丸底フラスコにPtシス、シススピロ44ノナン16ジアミンマロネート錯体123gを入れ、蒸留水18ml、30過酸化水素水44mlを加えて70°Cで2時間加熱攪拌する。室温まで冷却し、さらに24時間攪拌する。セライトろ過し、水洗する。ろ液を濃縮した後、アセトンを加えて放置、析出した個体をろ過し、アセトンで洗浄し、乾燥する。Ptシス、シススピロ44ノナン16ジアミンマロネートのジヒドロキシ化物119g得られた。収率900。このPt化合物104gを300mlの丸底フラスコに入れ、これに002N塩酸204mlを加え暗所で4日間攪拌する。セライトろ過し、水、メタノールで洗い、溶媒を留去する。残渣をメタノールに溶かし、再度セライトろ過し、メタノールを留去し乾燥する。Ptシス、シススピロ44ノナン16ジアミンマロネートのジ塩素化物Gの光学異性体084g得られた。収率は748。IR測定の結果、実施例1の4価白金錯体と一致し、化合物2と確認された。《実施例3》50mlの丸底フラスコにPtシス、シススピロ44ノナン16ジアミンオキザレート錯体107gを入れ、蒸留水50ml、30過酸化水素水124mlを加えて70°Cで2時間加熱攪拌する。室温まで冷却し、さらに2日間攪拌する。セライトろ過し、水洗。ろ液を濃縮した後、アセトンを加えて放置、析出した個体をろ過し、アセトンで洗浄し、乾燥する。水、次いでエタノール、さらにジエチルエーテルで洗い、乾燥する。Ptシス、シススピロ44ノナン16ジアミンオキザレートのジヒドロキシ化物が115gが得られた。収率996。このPt化合物088gを300mlの丸底フラスコに入れ、これに蒸留水165ml、12N塩酸285mlを加え、暗所で3日間攪拌する。セライトろ過し、水、メタノールで洗い、溶媒を留去する。残渣をメタノールに溶かし、再度セライトろ過し、メタノールを留去し乾燥する。Ptシス、シススピロ44ノナン16ジアミンオキザレートのジ塩素化物079gが得られた。収率は831。元素分析値C11H18N2O4Cl2PtとしてC、H、N、Cl、Pt計算値2599、357、551、1395、384、実測値2555、365、526、1335、379、IR:3175NH、1715CO、1357COcm1MSmz507この結果から本化合物は化合物3で示される化学構造を持っていることが確かめられた。《実施例4》50mlの丸底フラスコにPtシス、シススピロ44ノナン16ジアミンオキザレート錯体106gを入れ、蒸留水49ml、30過酸化水素水128mlを加えて70°Cで2時間加熱攪拌する。室温まで冷却し、さらに3日間攪拌する。セライトろ過し、水洗する。ろ液を濃縮した後、アセトンを加えて放置、析出した個体をろ過し、アセトンで洗浄し、乾燥する。Ptシス、シススピロ44ノナン16ジアミンオキザレートのジヒドロキシ化物111g得られた。収率973。このPt化合物092gを300mlの丸底フラスコに入れ、これに蒸留水190m、12N塩酸33mlを加え暗所で3日間攪拌する。セライトろ過し、水、メタノールで洗い、溶媒を留去する。残渣をメタノールに溶かし、再度セライトろ過し、メタノールを留去し乾燥する。Ptシス、シススピロ44ノナン16ジアミンオキザレートのジ塩素化物092g得られた。収率は924。IR測定の結果、実施例3の4価白金錯体と一致し、化合物4と確認された。《実施例5》100ml丸底フラスコにヘキサクロロ白金IV酸カリウム049g、塩化ナトリウム024g、蒸留水60mlを入れ、溶解する。この溶液にシス、シススピロ44ノナン16ジアミン016gの水溶液10ml溶液を加える。次第に濁り固体が析出してくる。暗所で24時間攪拌する。ろ過し、水洗し、乾燥する。Ptシス、シススピロ44ノナン16ジアミン4塩化物が022g得られた。収率は436元素分析値C9H18N2Cl4PtとしてC、H、N、Cl、Pt計算値2201、369、570、2887、397、実測値2154、358、536、2488、392、IR:3227NHcm-1MSmz490この結果から本化合物は化合物5で示される化学構造を持っていることが確かめられた。《実施例6》実施例5と同様にして、ヘキサクロロ白金IV酸カリウムとシス、シススピロ44ノナン16ジアミン016gからPtシス、シススピロ44ノナン16ジアミン4塩化物が027g得られた。収率は550IR測定の結果、実施例5の4価白金錯体と一致し、化合物6と確認された。《実施例7》薬剤効果試験試験溶液は、化合物1をDMSOに8mgmlの濃度で溶解することにより調製した。試験は、がん細胞として、ヒト肺がん細胞LU99、ヒト胃がん細胞2種KATOIIIMKN45、ヒト前立腺がん細胞DU145、ヒト悪性黒色腫細胞G361、ヒト膀胱がん細胞T24、ヒトリンパ腫細胞2種U937JurkatE61、ヒト白血病細胞HL60を用いて行った。これらの細胞は10血清添加の各培養培地に懸濁し、96ウェルプレートに分注した。その後37°C、5CO2の中で一晩培養した。試験溶液を培養培地にて種々の濃度に調製し、あらかじめ細胞を播いておいたプレートに分注した。さらに3日間、37°C、5CO2の中で培養した。薬剤添加後の細胞の増殖は、薬剤添加後1~3日目にMTS法Promega社製細胞増殖試験用キットCellTiter96AqueousOneSolutionCellProliferationAssayにより測定した。測定したMTS値より、細胞増殖の阻害率を以下の式で求めた。阻害率×100上記式で求められた値は、細胞増殖阻害率を表すため、数値が高いほど薬剤効果が高いことになる。その値が50以上のものを薬剤効果があるものとした。効果の高かった細胞種の結果を以下に示す。従来からの抗がん剤であるオキザリプラチンと比較してヒトリンパ腫細胞およびヒト白血病細胞において強い薬効が認められた。特に低濃度5μgmlにおける細胞増殖阻害率は高く、オキザリプラチンより少量で効果があった。《実施例8》薬剤効果試験化合物2を試験溶液として調整し、実施例7と同様の方法によって細胞増殖阻害率を測定した。効果の高かった細胞種の結果を以下に示す。従来からの抗がん剤であるオキザリプラチンに比較してヒト胃がん細胞、ヒト膀胱がん細胞および人リンパ腫細胞において強い薬効が認められた。特に低濃度5および10μgmlにおける細胞増殖阻害率は高く、オキザリプラチンより少量で効果があった。《実施例9》薬剤効果試験化合物5を試験溶液として調整し、実施例7と同様の方法によって細胞増殖阻害率を測定した。効果の高かった細胞種の結果を以下に示す。従来からの抗がん剤であるオキザリプラチンに比較してヒト肺がん細胞、ヒト胃がん細胞、ヒト悪性黒色腫細胞およびヒト膀胱がん細胞において強い薬効が認められた。特に低濃度5および10μgmlにおける細胞増殖阻害率は高く、オキザリプラチンより少量で効果があった。《実施例10》薬剤効果試験化合物6を試験溶液として調整し、実施例7と同様の方法によって細胞増殖阻害率を測定した。効果の高かった細胞種の結果を以下に示す。従来からの抗がん剤であるオキザリプラチンに比較してヒト肺がん細胞、ヒト悪性黒色腫細胞およびヒト膀胱がん細胞において強い薬効が認められた。特に低濃度5および10μgmlにおける細胞増殖阻害率は高く、オキザリプラチンより少量で効果があった。以上、実施例7~10の結果より、本発明の新規4価白金錯体によれば、ヒト肺がん細胞、ヒト胃がん細胞、ヒト前立腺がん細胞、ヒト悪性黒色腫細胞、ヒト膀胱がん細胞、ヒトリンパ腫細胞、ヒト白血病細胞等の多種の悪性腫瘍に対して強い抗腫瘍活性があり、従来の白金錯体悪性腫瘍治療剤に比較し、投与量がより少量で効果があり、そのため相対的に副作用が軽減される。"