"ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォーム配合物であって、ai約50mgKOH/gを超えるヒドロキシル価および少なくとも約2の官能価を有する約20~約60重量の芳香族ポリエステルポリオール;ii約100mgKOH/gを超えるヒドロキシル価および少なくとも約2.2の官能価を有する約10~約30重量のノボラック型ポリエーテルポリオール;ならびにiii約200mgKOH/gを超える平均ヒドロキシル価および少なくとも約4の平均官能価を有する、スクロースまたはソルビトール開始ポリオールを含む約5~約40重量のポリエーテルポリオールを含むポリオール配合物であって、全ての百分率が、全体としてのポリオール配合物の重量を基準としており、成分i、ii、およびiiiが、全体としてのポリオール配合物が少なくとも約2.4の平均官能価を有するように選択される、ポリオール配合物と;bポリイソシアネートと;c発泡剤とを含み、ポリオール配合物に対するポリイソシアネートの化学量論指数が250を超える、フォーム配合物。芳香族ポリエステルポリオールが、少なくとも約30重量のフタル酸残基、またはその異性体の残基を含む酸成分を有する芳香族ポリエステルポリオールから選択される、請求項1に記載の配合物。芳香族ポリエステルポリオールが、粗反応残渣またはスクラップのエステル交換によって得られる、請求項1に記載の配合物。芳香族ポリエステルポリオールが、約50mgKOH/gを超えて約400mgKOH/gまでの範囲のヒドロキシル価を有する、請求項1に記載の配合物。ヒドロキシル価が、約150~約300の範囲である、請求項4に記載の配合物。芳香族ポリエステルポリオールが、約2~約8の範囲の官能価を有する、請求項1に記載の配合物。ノボラック型ポリオールが、約300~約1500の分子量を有する、請求項1に記載の配合物。請求項1に記載の配合物から調製されるポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォーム。ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォームを調製する方法であって、フォーム形成条件下で、ai約50mgKOH/gを超えるヒドロキシル価および少なくとも約2の官能価を有する約20~約60重量の芳香族ポリエステルポリオール;ii約100mgKOH/gを超えるヒドロキシル価および少なくとも約2.2の官能価を有する約10~約30重量のノボラック型ポリエーテルポリオール;ならびにiii約200mgKOH/gを超える平均ヒドロキシル価および少なくとも約4の平均官能価を有する、スクロースまたはソルビトール開始ポリオールを含む約5~約40重量のポリエーテルポリオールを含むポリオール配合物であって、全ての百分率が、全体としてのポリオール配合物の重量を基準としており、成分i、ii、およびiiiが、全体としてのポリオール配合物が少なくとも約2.4の平均官能価を有するように選択される、ポリオール配合物と;bポリイソシアネートと;c発泡剤とを、250超のイソシアネート指数で接触させて、硬質ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォームを形成することを含む方法。ポリオール配合物、ポリイソシアネートおよび発泡剤を、2ストリーム、3ストリーム、または3を超えるストリームとして接触させる、請求項9に記載の方法。混合されたストリームが、基材上にスプレーまたは被覆される、請求項10に記載の方法。基材が、硬質外装シート、可撓性外装シート、類似のもしくは異なるポリウレタンまたはポリイソシアヌレートの層、またはコンベヤーベルトからなる群から選択される、請求項11に記載の方法。サンドイッチパネルが形成される、請求項12に記載の方法。請求項9に記載の方法によって形成されるポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォーム。フォームが、サンドイッチパネル中の層である、請求項14に記載のフォーム。少なくとも1つの硬質外装シート、少なくとも1つの可撓性外装シート、少なくとも1つの、類似のもしくは異なるポリウレタンもしくはポリイソシアヌレートの層、またはこれらの組合せをさらに含む、請求項15に記載のフォーム。したがって、硬化の改良を示すポリウレタンおよびポリイソシアヌレートフォームが必要とされている。本発明の実施形態は、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォーム配合物を提供する。該配合物は、ポリオール配合物と、ポリイソシアネートと、発泡剤とを含み、ポリオール配合物に対するポリイソシアネートの化学量論指数は250を超える。該ポリオール配合物は、i約50mgKOH/gを超えるヒドロキシル価および少なくとも約2の官能価を有する約20~約60重量の芳香族ポリエステルポリオール、ii約100mgKOH/gを超えるヒドロキシル価および少なくとも約2.2の官能価を有する約10~約30重量のノボラック型ポリエーテルポリオール、ならびにiii約200mgKOH/gを超える平均ヒドロキシル価および少なくとも約4の平均官能価を有する、スクロースまたはソルビトール開始ポリオールを含む約5~約40重量のポリエーテルポリオールを含む。全ての百分率が、全体としてのポリオール配合物を基準としており、成分i、ii、およびiiiは、全体としてのポリオール配合物が少なくとも約2.4の平均官能価を有するように選択される。本発明の実施形態はまた、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォーム配合物を調製する方法も提供する。該方法は、フォーム形成条件下で、ポリオール配合物と、ポリイソシアネートと、発泡剤とを接触させることを含み、ポリオール配合物に対するポリイソシアネートの化学量論指数は250を超える。該ポリオール配合物は、i約50mgKOH/gを超えるヒドロキシル価および少なくとも約2の官能価を有する約20~約60重量の芳香族ポリエステルポリオール、ii約100mgKOH/gを超えるヒドロキシル価および少なくとも約2.2の官能価を有する約10~約30重量のノボラック型ポリエーテルポリオール、ならびにiii約200mgKOH/gを超える平均ヒドロキシル価および少なくとも約4の平均官能価を有する、スクロースまたはソルビトール開始ポリオールを含む約5~約40重量のポリエーテルポリオールを含む。全ての百分率が、全体としてのポリオール配合物の重量を基準としており、成分i、ii、およびiiiは、全体としてのポリオール配合物が少なくとも約2.4の平均官能価を有するように選択される。本発明の実施形態は、ポリウレタンおよびポリイソシアヌレートコアのサンドイッチパネル産業において有利であるプロセスおよび特性の改良の両方を付与する。用語ポリウレタンおよびポリイソシアヌレートは、本明細書において用いられるとき、イソシアヌレート環形成反応を好む適切な触媒の存在下、イソシアネート反応性基に対するイソシアネート基の比が1.8以上であるように、イソシアネートをイソシアネート反応性成分と反応させることによって調製されるポリイソシアヌレートフォームおよびウレタン変性ポリイソシアヌレートPU-PIRフォームの両方を含む。ポリオール配合物1芳香族ポリエステルポリオール第1成分は、芳香族ポリエステルポリオールである。芳香族は、本明細書において用いられるとき、単結合と二重結合とが交互になっている少なくとも1個の共役環を有する有機化合物を称し、共役環は、該化合物に全体としての安定性を与える。用語ポリエステルポリオールは、本明細書において用いられるとき、ポリエステルポリオールの調製後に残存するあらゆる少量の未反応ポリオールおよび/またはポリエステルポリオールの調製プロセスの一部として反応器内に添加される少量の未エステル化ポリオール例えば、グリコールを含む。芳香族ポリエステルポリオールは、実質的に純粋な反応体物質から調製され得るが、より複雑な出発物質、例えばポリエチレンテレフタレートが使用され得る。使用され得る他の残渣は、ジメチルテレフタレートDMTプロセスの残渣であり、DMTの製造からの廃棄物またはスクラップ残渣である。芳香族ポリエステルポリオールは、例えば、ハロゲン原子を場合により含有してよく、および/または、不飽和であってよく、上記と同じ出発物質の選択物から一般に調製されてよいが、ポリオールまたはポリカルボン酸の少なくとも一方、好ましくはポリカルボン酸が、化合物全重量を基準にして少なくとも約30重量、好ましくは約35重量を超える芳香族環含量1分子当たり少なくとも1個の芳香族環を含有する基の重量として表示を有する芳香族化合物である。少なくとも約30重量のフタル酸残基、またはその異性体の残基を有利には含む酸成分を有するポリエステルポリオールが特に有用である。芳香族ポリエステルポリオールはまた、約50mgKOH/gを超えるヒドロキシル価、一部の実施形態においては約2以上の官能価を有することも特徴とする。いくつかの実施形態において、ヒドロキシル価は、約50mgKOH/gを超えて約400mgKOH/gまでの範囲であり、他の実施形態において、ヒドロキシル価は、約150~約350mgKOH/gの範囲である。官能価は、約1.5~約8の範囲であってよいが、一部の非限定的な実施形態において、約2~約8の範囲であってよく、さらに他の非限定的な実施形態において、約2~約6の範囲であってよい。2ノボラック型ポリエーテルポリオール第2成分は、ノボラック型ポリエーテルポリオールである。ノボラック型ポリエーテルポリオールは、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂のアルコキシル化生成物であり、該樹脂は、酸触媒、例えば氷酢酸、その後の濃塩酸の存在下での、フェノールのホルムアルデヒドとの反応によって形成される。通常は、少量の酸触媒または触媒が混和性フェノール、例えばp-トルエンスルホン酸に添加され、その後ホルムアルデヒドが添加される。ホルムアルデヒドは、2種のフェノール間で反応してメチレンブリッジを形成することとなり、フェノールのオルトおよびパラ位とプロトン化ホルムアルデヒドとの間の求電子芳香族置換によって二量体を生じる。この二量体はビスフェノールFである。別の例は、ビスフェノールAであり、アセトンと2種のフェノールとの縮合生成物である。二量体の濃度が増大するに従い、三量体、四量体およびそれより高次のオリゴマーも形成され得る。しかし、フェノールに対するホルムアルデヒドのモル比は、いくぶん1未満で制御されるため、重合は完了されない。したがって、ノボラックは、次いでアルコキシル化されて、分子量を所望のレベル、望ましくは約300~約2000、一部の非限定的な実施形態では約500~約1500まで増加させることができる。ノボラック開始剤を調製するために用いられ得るフェノールとして:o-、m-、またはp-クレゾール、エチルフェノール、ノニルフェノール、p-フェニルフェノール、2,2-ビス4-ヒドロキシフェノールプロパン、ベータ-ナフトール、ベータ-ヒドロキシアントラセン、p-クロロフェノール、o-ブロモフェノール、2,6-ジクロロフェノール、p-ニトロフェノール、4-ニトロ-6-フェニルフェノール、2-ニトロ-4-メチルフェノール、3,5-ジメチルフェノール、p-イソプロピルフェノール、2-ブロモ-4-シクロヘキシルフェノール、4-t-ブチルフェノール、2-メチル-4-ブロモフェノール、2-2-ヒドロキシプロピルフェノール、2-4-ヒドロキシフェノールエタノール、2-カルベトキシフェノール、4-クロロ-メチルフェノール、およびこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態において、ノボラック型ポリエーテルポリオールを調製するために用いられるフェノールは置換されていない。好適なノボラック型ポリエーテルポリオールは、例えば、フェノールおよびホルムアルデヒドの縮合付加物を、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、およびブチレンオキサイドを含めた1種または複数種のアルキレンオキサイドと反応させることによって生成され得る。かかるポリオールは、ノボラック開始ポリオールと称される場合があり、当業者に公知であり、例えば、米国特許第2,838,473号;同第2,938,884号;同第3,470,118号;同第3,686,101号;および同第4,046,721号に開示されている方法によって得ることができ;その開示内容は、全体が参照により本明細書に組み込まれる。典型的には、ノボラック出発物質は、酸性触媒の存在下でフェノール例えば、クレゾールをホルムアルデヒドと反応させここで、フェノールに対するホルムアルデヒドのモル比は1未満である、1分子当たり2.1~12、例えば2.2~6、または2.5~4.5のフェノールユニットを含有する多核縮合生成物を形成することによって調製される。次いで、ノボラック樹脂は、アルキレンオキサイド、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、またはイソブチレンオキサイドと反応して、複数個のヒドロキシル基を含有するオキシアルキル化生成物を形成する。一部の実施形態は、1分子当たり平均2.2~6個のヒドロキシル部分、および約100~約400mgKOH/g、または約100~約300mgKOH/gの平均ヒドロキシル価を有するノボラックポリオールを包含する。3スクロース-またはソルビトール開始ポリオールポリオール配合物の所要の第3成分は、スクロースおよび/またはソルビトール開始ポリオールである。このポリオールは、ポリエーテルポリオールであり、約200mgKOH/gを超えるヒドロキシル価を有し得る。純粋なスクロース開始ポリオールの公称官能価nominalfunctionalityは8であり、純粋なソルビトール開始ポリオールでは、公称官能価は6である。本発明の実施形態は、開始剤混合物が約3.5~約7.0の範囲の平均官能価を有するように、スクロースおよび/またはソルビトールに加えて、ジオールまたはトリオール例えば、水によってまたはグリセリンによって、それぞれ開始されるを含む開始剤混合物を包含する。スクロースは、サトウキビまたはテンサイ、ハチミツ、ソルガム、サトウカエデ、果物などから得ることができる。スクロース成分の抽出、分離、および調製手段は供給源に応じて異なるが、当業者によって広く知られており、かつ工業規模で実施されている。ソルビトールは、好適な水素化触媒によるD-グルコースの水素化を介して得ることができる。固定床および同様のタイプの機器がこの反応に特に有用である。好適な触媒として、例えば、WenJianPingら、PreparationofsorbitolfromDglucosehydrogenationingasliquidsolidthreephaseflowairliftloopreactor、TheJournalofChemicalTechnologyandBiotechnology、第4巻、403~406頁WileyInterscience、2004その全体が参照により本明細書に組み込まれるにおいて使用されている、例えば、Raney商標Grace-Davison触媒を挙げることができる。ニッケル-アルミニウムおよびルテニウム-炭素触媒は、多くの可能な触媒のうちのほんの2種である。代替の実施形態において、ソルビトールの調製は、水素化されたデンプン加水分解物によって開始してよい。デンプンは、トウモロコシ、小麦および他のデンプン生成植物に由来する天然物質である。加水分解物を形成するために、デンプンポリマー分子は、グルコース環間のエーテル結合にて切断されて、より小さなオリゴマーとなり、グルコース、マルトースならびに高分子量のオリゴ糖および多糖を生成し得る。得られた分子は、ヘミアセタールグルコース環を端部ユニットに有し、次いで水素化されて、ソルビトール、マルチトールならびに水素化されたオリゴ糖および多糖を形成し得る。水素化されたデンプン加水分解物は、しばしばシロップの形態で市販されていて安価であり、再生可能な供給源であるという追加の利益を与える。この方法は、水素化前のグルコースの分離、または水素化後のソルビトールの分離のいずれかを、これらから好適なソルビトール開始ポリオールを調製するためにさらに必要とする場合がある。一般に、水素化は、端部ユニットがグルコースのヒドロキシアルデヒド形態を形成する傾向を低減または排除する。したがって、Aldol縮合およびCannizzaro反応などのソルビトールの副反応はほとんど引き起こされ得ない。さらに、最終ポリオールは、低減された量の副生成物を含むであろう。スクロースまたはソルビトール開始ポリオールは、好適な触媒の存在下、所定の開始剤上でアルキレンオキサイドを重合することによって作製されてよい。所定の開始剤は、純粋なスクロースまたはソルビトール開始剤であってよく、あるいはスクロースおよび/またはソルビトールと1種または複数種の他の共開始剤とのブレンドであってよく、後者は、得られるポリエーテルポリオールの最終の平均官能価を調整することが可能であることを目的としている。可能な共開始剤は、水、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどの短鎖ジオール、またはグリセリンもしくはトリメチロールプロパンなどのトリオールである。一実施形態において、各開始剤は、別個の反応で個々にアルコキシル化されてよく、得られたポリオールは、ブレンドされて所望の成分のポリオール配合物を得る。別の実施形態において、開始剤は、アルコキシル化の前に一緒に混合されてもよく、これにより、目的とするヒドロキシル価および官能価を有するポリオール成分を調製する前に、共開始剤としての機能を果たす。アルコキシル化を達成するために、アルキレンオキサイドまたはアルキレンオキサイドの混合物をいずれの順序で開始剤複数可に添加してもよく、いずれの数の増分で添加しても連続的に添加してもよい。1種を超えるアルキレンオキサイドを反応器に一度で添加することで、ランダムな分布のアルキレンオキサイド分子を有するブロック、いわゆるヘテリックブロックを生ずる。選択されたアルキレンオキサイドのブロックポリオキシアルキレンを作製するために、アルキレンオキサイドの第1投入物が反応容器内の開始剤分子に添加される。第1投入物の後、第2投入物が添加されてよく、反応が完了へと進行し得る。第1投入物および第2投入物が異なる相対組成のアルキレンオキサイドを有する場合、結果としてブロックポリオキシアルキレンとなる。ブロックポリオールを、形成されるブロックが全てエチレンオキサイド、全てプロピレンオキサイド、または全てブチレンオキサイドのいずれかであるように作製することができるが、中間体組成物も生じ得る。ブロックは、いずれの順序で添加されてもよく、いずれの数のブロックが存在していてもよい。例えば、第1ブロックのエチレンオキサイド、続いて第2ブロックのプロピレンオキサイドを添加することができる。代替的には、第1ブロックのプロピレンオキサイド、続いてブロックのエチレンオキサイドが添加されてもよい。また、第3およびその後のブロックが添加されてもよい。全てのブロックの組成は、意図される用途に必要とされる特性を最終物質に与えるように選択されるべきである。発泡剤複数可ポリオール組成物には化学発泡剤も含まれており、該発泡剤はある程度、最終フォームの所望の密度に応じて選択され得る。一部の非限定的な実施形態では、炭化水素発泡剤が選択され得る。例えば、炭化水素発泡剤またはフッ素含有ハイドロハロカーボン発泡剤が用いられてよく、これらは、いくつかの場合には、粘度を低減するまたは粘度をさらに低減する機能を果たすことができ、これにより加工性を向上させることができる。これらは、中でも、例えば、ブタン、イソブタン、2,3-ジメチルブタン、n-およびi-ペンタン異性体、ヘキサン異性体、ヘプタン異性体、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンおよびこれらの組合せを含めたシクロアルカン、HFC-245fa1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン、HFC-365mfc1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン、HFC-227ea1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン、HFC-134a1,1,1,2-テトラフルオロエタン、上記の2種以上の組合せなどである。これらの炭化水素および/またはフッ素不含ハイドロハロカーボンは、ハイドロフルオロカーボンを含めた全発泡剤が、100部の全ポリオール組成物を基準にして約20部以下、または約15部以下であるような量で用いられ得る。選択され得る任意の化学発泡剤は、ギ酸または別のカルボン酸である。ギ酸は、ポリオール組成物100重量部当たり約0.5~約8重量部の量で用いられ得る。一部の非限定的な実施形態において、ギ酸は、約0.5重量部から、または約1重量部から、最大で約6重量部、または約3.5重量部までの量で存在する。例えば、全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第5,143,945号に開示されているもの、ならびにイソ酪酸、エチル酪酸、エチルヘキサン酸、およびこれらの組合せを含めた、他の脂肪族モノ-およびポリカルボン酸が使用され得ることも意図される。ギ酸または他のカルボン酸発泡剤に加えてまたはその代わりに、水が化学発泡剤として場合により選択されてもよい。水は、いくつかの非限定的な実施形態において、ポリオール配合物100重量部当たり約0.5~約10重量部、または約0.7~約5重量部の量で存在する。いくつかの非限定的な実施形態において、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォームを調製するとき、所望の加工特性を促進してこれを与えるために、用いる水の量は、ポリオール組成物100部当たり4部を超えない水、または2.5部以下の水、または1.5部以下の水であってよい。いくつかの非限定的な実施形態では、水の省略が望ましい。最後に、発泡プロセスの間に二酸化炭素を放出するカルバメートおよびその付加物が、任意の付加的な化学発泡剤として有利に用いられてもよい。これらは、全体が参照により本明細書に組み込まれる、例えば、米国特許第5,789,451号および同第6,316,662号、ならびにEP1097954において、より詳しく議論されている。ポリオール配合物の割合ポリオール配合物の最小限必要とされる3種の成分発泡剤複数可を含まないは、一部の非限定的な実施形態において、これらが合わされた後の貯蔵安定性を改良するために、特定の割合の範囲で存在する。芳香族ポリエステルポリオールは、全体としてのポリオール配合物の重量を基準にして約20~約60重量の範囲であってよいが、ノボラック型ポリエーテルポリオールは、約10~約30重量、例えば約20~約30重量などの範囲であってよい。いくつかの実施形態において、芳香族ポリエステルポリオールは、約20~約40重量の範囲に制限されることが望ましい。スクロースまたはソルビトール開始ポリオールは、同じ基準で、約5~約40重量の範囲の量で存在してよい。1種を超える各種ポリオールの組合せが選択されてもよいが、全体としてのポリオール配合物中の合計の百分率が記述した範囲に適合することを条件とする。さらに、芳香族ポリエステルポリオール、ノボラック型ポリエーテルポリオール、スクロースまたはソルビトール開始ポリオールフラクション、および残りのポリエーテルポリオールフラクションは、全体としてのポリオール配合物が少なくとも約2.4または少なくとも約2.5の平均官能価を有するように選択されてよい。炭化水素またはハイドロハロカーボン発泡剤は、ポリオール配合物に含まれているか、フォームの調製の間に別個に導入されるかにかかわらず、100部のポリオール配合物を基準として望ましくは約2~約20部の量で、より望ましくは、同じ基準で、約2~約15部の量で存在する。ポリイソシアネート本発明の実施形態によるポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォームを調製するために、ポリオール組成物を、適切なフォーム形成条件下、好適な化学量論過剰のポリイソシアネート成分と反応させる。ポリイソシアネート成分は、米国ではA成分と欧州では、B成分と称される。A成分の選択は、限定されないが、当業者に周知のものを含めた広範なポリイソシアネートからなされ得る。例えば、有機ポリイソシアネート、変性ポリイソシアネート、イソシアネート系プレポリマー、およびこれらの混合物が使用されてよい。これらとして、脂肪族およびシクロ脂肪族のイソシアネート、特に芳香族、より詳細には多官能芳香族イソシアネートをさらに挙げることができる。ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートPMDIも使用され得る。本発明において有用な他のポリイソシアネートとして、2,4-および2,6-トルエンジイソシアネートならびにこれらの対応する異性体混合物;4,4’-、2,4’-および2,2’-ジフェニル-メタンジイソシアネートならびにこれらの対応する異性体混合物;4,4’-、2,4’-および2,2’-ジフェニル-メタンジイソシアネートとポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートPMDIとの混合物;ならびにPMDIとトルエンジイソシアネートとの混合物が挙げられる。脂肪族およびシクロ脂肪族イソシアネート化合物、例えば、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート;1-イソシアナト-3,5,5-トリメチル-1,3-イソシアアントメチルシクロ-ヘキサン;2,4-および2,6-ヘキサヒドロトルエン-ジイソシアネートならびにこれらの対応する異性体混合物;ならびに4,4’-、2,2’-および2,4’-ジシクロヘキシル-メタンジイソシアネートならびにこれらの対応する異性体混合物もまた本明細書において有用である。1,3-テトラメチレンキシレンジイソシアネートも本発明において有用である。いわゆる変性多官能イソシアネート、すなわち、上記ジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートの化学反応を経て得られる生成物もA成分に有利に用いられる。例示的には、エステル、ウレア、ビウレット、アロファネートならびに好ましくはカルボジイミドおよび/またはウレトノミンを含有するポリイソシアネート、ならびにイソシアヌレートおよび/またはウレタン基含有ジイソシアネートまたはポリイソシアネートである。カルボジイミド基、ウレトノミン基および/またはイソシアヌレート環を含有し、120~40重量、または20~35重量のイソシアネート基NCO含量を有する液体ポリイソシアネートも用いられ得る。これらとして、例えば、4,4’-2,4’-および/または2,2’-ジフェニルメタンジイソシアネートならびにこれらの対応する異性体混合物、2,4-および/または2,6-トルエンジイソシアネートならびにこれらの対応する異性体混合物をベースとするポリイソシアネート;ジフェニルメタンジイソシアネートおよびPMDIの混合物;ならびにトルエンジイソシアネートならびにPMDIおよび/またはジフェニルメタンジイソシアネートの混合物が挙げられる。本発明の配合物のポリイソシアネート成分としての使用に好適なプレポリマーは、2~40重量、または4~30重量のNCO含量を有するプレポリマーである。これらのプレポリマーは、ジ-および/またはポリイソシアネートと、より低分子量のジオールおよびトリオールを含めた物質との反応によって調製されるが、多価活性水素化合物、例えば、ジ-およびトリアミンならびにジ-およびトリチオールによって調製されてもよい。個々の例として、ウレタン基を含有し、5~40重量、または20~35重量のNCO含量を有してもよく、ジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートと、例えば、ポリオール、例えば、最大で約800の分子量を有するより低分子量のジオール、トリオール、オキシアルキレングリコール、ジオキシアルキレングリコール、またはポリオキシアルキレングリコールとの反応により得られる芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。これらのポリオールは、ジ-および/またはポリオキシアルキレングリコールとして個々で使用されても混合物で使用されてもよい。例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールおよびポリオキシプロピレンポリオキシエチレングリコールが用いられ得る。ポリエステルポリオール、ならびにアルキルジオール、例えばブタンジオールも用いられ得る。また、有用である他のジオールとして、ビスヒドロキシエチル-またはビスヒドロキシプロピルビスフェノールA、シクロヘキサンジメタノール、およびビスヒドロキシエチルハイドロキノンも挙げられる。本発明において使用されてよいプレポリマー配合物のポリイソシアネート成分として有用であるのは、好適なポリイソシアネートとして先に言及しているものと同じ材料である。PMDIは、そのいずれの形態においても、本発明の実施形態とともに使用するためにポリイソシアネートとして使用され得る。PMDIは、用いられるとき、125と300との間、例えば130~175の当量、および約1.5を超える平均官能価を有してもよい。実施形態は、1.75~3.5の平均官能価を包含する。ポリイソシアネート成分の粘度は、25~5,000センチポイズcP0.025~約5Pasであってよいが、25°Cで100~1,000cP0.1~1Pasの値が加工の容易性のために意図され得る。代替のポリイソシアネート成分が選択される場合、実施形態は同様の粘度を包含する。いくつかの実施形態において、本発明の配合物のポリイソシアネート成分は、MDI、PMDI、MDIプレポリマー、PMDIプレポリマー、変性MDI、およびこれらの混合物からなる群から選択される。本発明の実施形態の目的で、B成分に対するA成分のイソシアネート指数比ポリオール配合物に対するポリイソシアネートは、250超、すなわち、用いる慣例によっては、2.5超であってよく、換言すると、該フォームは、各イソシアネート反応性基当たり少なくとも2.5個のNCO基の反応によって調製され;いくつかの非限定的な実施形態において、イソシアネート指数は、270超、すなわち、用いる慣例によっては、2.7超である。任意の配合物成分他のポリオールが、必要に応じて、先に示した3種に加えて、ポリオール配合物および/または最終配合物に含まれていてもよく、含まれる場合、配合物のB成分の一部であるとみなされる。これらの追加の物質は、配合プロセスの間にB成分の一部として典型的には含まれるが、これらは、任意によるものであると考えられるため、本明細書において別々に扱われる。他のポリオールは、全体としてのポリオール配合物が少なくとも約2.4の平均官能価を有するように選択されてよいフォーム形成配合物中の水の存在に起因する官能価の寄与を除く。実施形態は、少なくとも2.5、2.6、2.7.2.8、2.9、3.0、3.1、3.2または少なくとも3.3の平均官能価を含んでよい他のポリオールは、ポリウレタンおよび/またはポリイソシアヌレートフォームを作製するプロセスにおいて典型的に使用される種類の1種または複数種の他のポリエーテルまたはポリエステルポリオールを含んでよい。少なくとも2種のイソシアネート反応性水素原子を有する他の化合物、例えば、ポリチオエーテルポリオール、ヒドロキシル基を含有するポリエステルアミドおよびポリアセタール、ヒドロキシル基を含有する脂肪族ポリカーボネート、アミン末端ポリオキシアルキレンポリエーテル、および好ましくは、ポリエステルポリオール、ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオール、およびグラフト分散ポリオールが存在していてもよい。2種以上の上記物質の混合物が使用されてもよい。多くの実施形態において、かかるポリオールは、1分子当たり約2~約8のヒドロキシル基、および100mgKOH/gを超える、一部の実施形態では300mgKOH/gを超えるヒドロキシル価を有する。いくつかの非限定的な実施形態において、ポリオール配合物は、1種または複数種の鎖延長剤および/または架橋剤を含んでいてもよい。鎖延長剤は、選択される場合、二官能の低分子量アルコール、特に最大で400の分子量を有するもの、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、およびこれらの混合物であってよい。架橋剤は、多くの実施形態において、少なくとも三官能であり、例えば、低分子量アルコール、例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、スクロース、ソルビトール、またはこれらの混合物から選択されてよい。本発明の配合物は、当該技術分野において周知であるものなどのさらなる添加剤または変性剤を含んでいてよい。例えば、界面活性剤、触媒、難燃剤、および/または充填剤が使用されてよい。特に有意であるのは、1種または複数種の三量体化触媒である。使用される三量体化触媒は、有機イソシアネート化合物の三量体化を触媒してイソシアヌレート部分を形成するであろう、当業者に公知であるいずれのものであってもよい。典型的なイソシアネート三量体化触媒については、TheJournalofCellularPlastics、1975年11月12月、329頁:ならびに米国特許第3,745,133号;同第3,896,052号;同第3,899,443号;同第3,903,018号;同第3,954,684号および同第4,101,465号を参照されたい;これらの開示内容は、全体が参照により本明細書に組み込まれる。典型的な三量体化触媒として、グリシン塩、第3級アミン三量体化触媒、アルカリ金属カルボン酸塩、およびこれらの分類の触媒の混合物が挙げられる。好適な三量体化触媒として、N-2-ヒドロキシ-5-ノニルフェニル-メチル-N-メチルグリシン酸ナトリウムが挙げられる。米国特許第3,745,133号に開示されているエポキシドも含まれる。三量体化触媒は、例えば、商品名DABCOK2097、DABCOK15、DABCOTMR、およびCURITHANE52でAirProductsから入手可能である。含まれ得る別のカテゴリーの触媒は、少なくとも1個の第3級窒素原子を含有し、A成分とB成分との間のヒドロキシル/イソシアネート反応を触媒することが可能であるあらゆる有機化合物を含めた、アミン触媒である。典型的な分類のアミンとして、アルキル基がメチル、エチル、プロピル、ブチルおよびこれらの異性体である、N-アルキルモルホリン、N-アルキルアルカノールアミン、N,N-ジアルキルシクロヘキシルアミン、およびアルキルアミン、ならびに複素環式アミンが挙げられる。典型的には、但し限定されないが、トリエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ビス2-ジメチルアミノエチルエーテル、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリアミルアミン、ピリジン、キノリン、ジメチルピペラジン、ピペラジン、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン、N-エチルモルホリン、2-メチルプロパンジアミン、メチルトリエチレンジアミン、2,4,6-トリジメチルアミノメチルフェノール、N,N’,N-トリスジメチルアミノプロピルsym-ヘキサヒドロトリアジン、およびこれらの混合物である。選択され得る第3級アミンは、ビス2-ジメチルアミノエチルエーテル、ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N-ジメチルエタノールアミン、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、2,4,6-トリジメチルアミノメチルフェノール、N,N’,N-エチルモルホリン、およびこれらの混合物を含んでよい。非アミン触媒が本発明において用いられてもよい。かかる触媒の典型例は、ビスマス、鉛、スズ、チタン、鉄、アンチモン、ウラン、カドミウム、コバルト、トリウム、アルミニウム、水銀、亜鉛、ニッケル、セリウム、モリブデン、バナジウム、銅、マンガン、ジルコニウム、およびこれらの組合せの有機金属化合物である。硝酸ビスマス、2-エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛、塩化鉄、三塩化アンチモン、グルコン酸アンチモン、これらの組合せなどが、説明目的のみで含まれる。実施形態は、カルボン酸の第1スズ塩、例えば、酢酸第1スズ、オクタン酸第1スズ、2-エチルヘキサン酸第1スズ、1-メチルイミダゾール、およびラウリン酸第1スズ、ならびにカルボン酸のジアルキルスズ塩、例えば、二酢酸ジブチルスズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、二マレイン酸ジブチルスズ、二酢酸ジオクチルスズ、これらの組合せなどを含む。触媒、例えば、NIAXTA-1、POLYCAT9および/またはPOLYCAT77。NIAXA-1は、MomentivePerformanceMaterialsから入手可能である。POLYCAT9およびPOLYCAT77は、AirProductsandChemicals,Inc.から入手可能である。追加の触媒、例えば、TOYOCAT商標DM70、POLYCAT8または他のゲル化触媒。TOYOCAT商標DM70は、TosohCorporationから入手可能である。触媒は、B成分の合計約0.5~約8部の量で含まれていてよい。塩基性配合物は、以下に定義される改良された燃焼挙動を有するフォームの調製を可能にするが、いくつかの実施形態では、添加剤として、1種または複数種のハロゲン化または非ハロゲン化難燃剤、例えば、リン酸トリス2-クロロエチル、リン酸トリエチル、リン酸トリス2-クロロ-プロピル、リン酸トリス1,3-ジクロロプロピル、リン酸二アンモニウム、種々のハロゲン化芳香族化合物、酸化アンチモン、アルミナ三水和物、ポリ塩化ビニル、およびこれらの組合せを含むことによって燃焼性能をさらに向上させることが望ましい場合がある。分散剤、気泡安定剤、および界面活性剤が配合物に組み込まれていてもよい。有機界面活性剤およびシリコーン系界面活性剤を含めた界面活性剤は、添加されて、気泡安定剤としての機能を果たし得る。いくつかの代表的な材料は、称号SF1109、L520、L521およびDC193で販売されており、これらは、一般に、ポリシロキサンポリオキシルアルキレンブロックコポリマー、例えば、米国特許第2,834,748号;同第2,917,480号;および同第2,846,458号これらの開示内容は、全体が参照により本明細書に組み込まれるに開示されているものである。その開示内容の全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第5,600,019号に記載されているような、ポリオキシエチレン-ポリオキシブチレンブロックコポリマーを含有する有機界面活性剤も含まれる。少量の界面活性剤を使用して、硬化するまで発泡性反応混合物を安定化することが特に望ましい。他の界面活性剤として、長鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテル、長鎖アリル酸硫酸エステル、アルキルスルホン酸エステル、アルキルアリールスルホン酸の第3級アミンまたはアルカノールアミン塩、およびこれらの組合せが挙げられる。かかる界面活性剤は、崩壊に対する発泡反応および大きく不均一な気泡の形成を安定化するのに十分な量で使用される。典型的には、ポリオール配合物100重量部当たり約0.2~約3部の界面活性剤がこの目的に十分である。他の添加剤として、限定されないが、カーボンブラックおよび着色剤、充填剤および顔料を挙げることができる。例として、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、黒鉛、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化鉄、ミクロスフェア、アルミナ三水和物、珪灰石、調製されたガラス繊維切れたまたは連続、およびポリエステル繊維ならびに他のポリマー繊維、ならびにこれらの種々の組合せを挙げることができる。フォームの調製本発明のプロセスに従って調製されるポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマーは、一部の非限定的な実施形態において、発泡した硬質独立気泡ポリマーである。かかるポリマーは、反応成分、すなわち、ポリオール/発泡剤成分先に定義したポリオール配合物および発泡剤から本質的になるまたはこれらを含むを、イソシアネート成分と、すなわち、少なくとも2ストリームを;またはポリオール成分先に定義したポリオール配合物から本質的になるまたはこれらを含む、発泡剤成分、およびイソシアネート成分、すなわち、少なくとも3ストリームを密に混合することによって典型的には調製され、ここで、例えば、ポリオール配合物および発泡剤成分は、イソシアネート成分と接触する直前に、室温にてまたは僅かに高温にて短い時間で混合する。追加のストリームが、種々の触媒および他の添加剤の導入のために所望により含まれていてよい。ストリームの混合は、高圧または低圧装置、ストリームを合わせるためのスタティックミキサーを有するかもしくは有さない混合ヘッドのいずれかにおいて実施されてよく、次いで、反応混合物を基材上に被覆させる。この基材は、製造ラインに沿って連続的もしくは非連続的に搬送されている、またはコンベヤーベルト上に直接搬送されている、類似のまたは異なるポリウレタンまたはポリイソシアヌレートの別の層を含めた、例えば、ホイルまたは別の物質から作製される硬質または可撓性の外装シートであってよい。本発明の実施形態の範囲内に具体的に含まれる外装材料のタイプは、例えば、さび形成プロセスを遅延させるためにポリエステルまたはエポキシ樹脂などの好適な材料によって場合によりコーティングされているスチールからなる薄い金属シートである。代替の実施形態において、反応混合物は、開放金型内に注がれても、横たわった機器を介して開放金型内に分配されても、定められた位置にまたは該位置内に、例えば、構造の内壁と外壁との間に単に置かれても、すなわち現場注入適用されてもよい。外装シートへの金型内の被覆の場合、第2シートが、被覆された混合物の頂部に適用されてよい。他の実施形態において、混合物は、空洞充填用の真空補助を有する密閉金型内に注入されても、これを有さない密閉金型内に注入されてもよい。金型が使用されるときおよび連続的な製造ラインが使用されるときの両方において、金型または連続的な製造ラインは、ポリオール-イソシアネート反応プロセスを促進するために典型的には加熱される。一般に、かかる適用は、従来の混合法と一緒に用いられる公知のワンショットのプレポリマーまたはセミプレポリマー技術を用いて達成され得る。混合物は、反応の際、金型の形状を取るかまたは基材に付着して多かれ少なかれ所定の構造のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマーを生成し、次いでこれを適所または金型において部分的または完全のいずれかで硬化させる。ポリマーの硬化を促進するのに好適な条件は、典型的には20°C~150°C、例えば35°C~75°C、または40°C~70°Cの温度を含む。硬化温度は、金型を加熱することによって得られてもよく、かつ/または発熱反応状態から内部で得られてもよい。かかる温度は、通常、反応体の混合後、典型的には約3~20分以内、より典型的には4~15分以内で、十分に硬化されたポリマーを、用いられる場合は金型から、または製造ラインから除去することを可能にするであろう。ポリマーを調製する際に用いられる触媒および量、ならびにさらには製造される物品のサイズおよび形状を含めた最適な硬化条件は、具体的な成分によるであろう。結果物は、スラブストック、成形体、限定されないがパイプもしくは絶縁壁もしくは船体構造を含めた充填空洞の形態の硬質フォーム、スプレーフォーム、泡状フォーム、または、限定されないが、他の材料、例えばハードボード、プラスターボード、プラスチック、紙、金属もしくはこれらの組合せによって形成された積層体もしくは積層された生成物を含めた連続的もしくは非連続的に製造された積層体生成物であってよい。有利には、本発明の実施形態に従って調製されるフォームは、配合物が本発明において用いられる特定のポリオール配合物を含まないことを除いて同様である配合物および調製方法からのフォームと比較して、改良された加工性を示し得る。用語改良された加工性は、本明細書において用いられるとき、フォームが、収縮および変形を含み得るがこれらに限定されない欠陥の低減を示す性能を称する。この改良は、本発明の実施形態がサンドイッチパネルの製造に用いられるとき特に有利であり得る。サンドイッチパネルは、いくつかの実施形態において、硬質フォームの少なくとも1つの比較的平面の層すなわち、2個の比較的大きな寸法および1個の比較的小さな寸法を有する層と、その層のより大きな寸法の面の両側それぞれに面した、各面当たり、可撓性または硬質材料の少なくとも1つの層、例えば、金属または他の構造付与物質のホイルまたはより厚い層とを含むものとして定義される。かかる層は、一部の実施形態において、フォームの形成の間に基材としての機能を果たし得る。[さらに、本発明の実施形態のポリイソシアヌレートおよびポリウレタンフォームは、改良された抗圧力を含めた改良された硬化特性を示し得る。抗圧力を決定する試験は、表1の脚注に記載されている。この特徴は、本発明の実施形態が絶縁サンドイッチパネルを生成するのに使用されるとき特に有利であり得る。先の記載は、一般的であることを意図しており、本発明の全ての起こり得る実施形態を含むことを意図していない。同様に、以下の実施例は、説明としてのみ提供され、本発明を定義または限定することを何ら意図していない。当業者は、特許請求の範囲内にある他の実施形態が、本明細書および/または本明細書に開示されている発明の実施を考慮して明らかであろうことに完全に気付くであろう。かかる他の実施形態は、特定の成分およびその割合の選択;混合および反応条件、容器、展開装置、ならびにプロトコル;性能および選択性;生成物および副生成物の同定;その後の加工およびその使用などを含み得、当業者は、これらが、添付されている特許請求の範囲内で変動し得ることを認識するであろう。実施例および/または比較例で使用される材料として、アルファベット順に与えられる以下が挙げられる。CURITHANE52は、AirProductsandChemicals,Inc.から入手可能な、ジエチレングリコール中の、グリシン,N-[2-ヒドロキシ-5-ノニルフェニルメチル]-N-メチル-モノナトリウム塩である。DABCOK15は、AirProductsandChemicals,Inc.から入手可能な、ジエチレングリコール触媒中のオクチル酸カリウムである。IP585は、TheDowChemicalCompanyから入手可能なポリオールIP585であり、195mgKOH/gのヒドロキシル価、286の当量、および3.3の平均官能価を有する芳香族樹脂開始ポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレンポリオールノボラック型ポリオールである。NIAXA-1は、MomentivePerformanceMaterialsから入手可能な、70のビス2ジメチルアミノエチルエーテルおよび30のジプロピレングリコール触媒である。NIAXL-6633は、MomentivePerformanceMaterialsから入手可能なシリコーン系界面活性剤である。POLYCAT8は、AirProductsandChemicals,Incから入手可能なN,N-ジメチルシクロヘキシルアミンである。ポリエステル1は、テレフタル酸、ジエチレングリコール、およびPEG200をベースとするポリエステルであり、WO/2010/015642に記載のように作製され、240のヒドロキシル価、2の公称官能価、および234の当量を有する。PEG400は、約400の平均分子量を有するポリエチレングリコールである。TCPPは、Albemarleから入手可能なトリスクロロイソプロピルホスフェートである。VORANATEM600は、TheDowChemicalCompanyから入手可能な、高粘度の粗ジフェニルメタンジイソシアネート25°Cにおける粘度は約600mPasである。VORANOL280は、TheDowChemicalCompanyから入手可能な、約200の当量、280のOH価、および1402の数平均分子量の高官能価6.9スクロース/グリセリン開始ポリオールである。VORANOLRN482は、TheDowChemicalCompanyから入手可能な、482のヒドロキシル価、6の公称官能価、および117の当量を有するソルビトール開始ポリオキシプロピレンポリエーテルポリオールである。実施例1および比較例2表1量を重量部で列挙するに列挙する成分を含む、2種のポリオール配合物を調製する。まず、ポリオールサイド成分を混合することによってポリオールサイドを調製する。次いで、混合物をイソシアネートVORANATE商標M600およびn-ペンタンと、280の指数で反応させ、自由膨張フォームfreerisefoamを形成する。硬化特性を、4分間における抗圧力greencompressivestrengthを測定することによって試験し、結果を表1にも示す。実施例1および実施例2が、改良された硬化特性抗圧力、GCS試験を示すことが分かる。"