"アルカリ金属を含むゼオライト化合物であり、純水1L中に前記ゼオライト化合物の粉末30gを分散させた後、pH値を測定し、一定となったときのpH値が7以上であるゼオライト化合物を、水中に溶存したオゾンの分解触媒として用いることを特徴とする促進酸化処理方法。前記ゼオライト化合物は、アルカリ金属酸化物の含有量が4質量以上であることを特徴とする請求項1記載の促進酸化処理方法。前述の促進酸化処理方法のうち、過酸化水素との共存では、処理に有効なpH領域が6~8に限定されるとともに、オゾン注入率に対して最適な量の過酸化水素を添加することが必要であり、処理が煩雑である。また、紫外線照射との併用では、SSが多いと紫外線の透過率が低下するため、濁った水には適用できないという問題がある。そこで、本発明においては、被処理水のpHやSSなどの各種条件を選ばず、水中に溶存したオゾンを高効率で分解してヒドロキシラジカル等の活性酸素種を発生させることが可能な促進酸化処理方法を提供することを目的とする。本発明の促進酸化処理方法は、アルカリ金属を含むゼオライト化合物であり、純水1L中にこのゼオライトの粉末30gを分散させた後、pH値を測定し、一定となったときのpH値が7以上であるゼオライト化合物を、水中に溶存したオゾンの分解触媒として用いることを特徴とする。本発明に係るゼオライト化合物は親水性を示し、水中に溶存したオゾンを接触させると、高いオゾン分解活性によりオゾンを高効率で分解し、ヒドロキシラジカルOH、スーパーオキシドアニオンO2やヒドロペルオキシドHO2等の活性酸素種を発生させる。なお、カルシウムなどのアルカリ土類金属を含むゼオライト化合物では、ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属を含むゼオライト化合物と比べ、水中で遥に低いオゾン分解活性を示す。また、酸処理によってアルカリ金属を脱離させたゼオライト化合物では、アルカリ土類金属を含むゼオライト化合物よりもさらに低いオゾン分解活性を示す。さらに、アルカリ金属を含むゼオライト化合物であっても、pH値が7未満の場合には、pH値が7以上のものと比べて、水中で遥に低いオゾン分解活性を示す。本発明の促進酸化処理方法によれば、被処理水のpHやSSなどの各種条件を選ばず、オゾンを高効率で分解してヒドロキシラジカル、スーパーオキシドアニオンやヒドロペルオキシド等の活性酸素種を発生させることが可能となる。本発明の実施の形態における促進酸化処理方法は、アルカリ金属を含むゼオライト化合物であり、純水1L中にゼオライト化合物の粉末30gを分散させた後、pH値を測定し、一定となったときのpH値が7以上であるゼオライト化合物を、水中に溶存したオゾンの分解触媒として用いるものである。特に、ゼオライト化合物は、アルカリ金属酸化物の含有量が4質量以上であることを特徴とする。この種の特定のゼオライト化合物では、親水性を示し、水中に溶存したオゾンを接触させると、高いオゾン分解活性によりオゾンを高効率で分解し、ヒドロキシラジカルOH、スーパーオキシドアニオンO2やヒドロペルオキシドHO2等の活性酸素種を発生させる。以下、この特定のゼオライト化合物について詳述する。まず、種々のゼオライト化合物についてスクリーニング試験を実施した。試験に使用したゼオライト化合物を表1に示す。また、図1にスクリーニング試験の装置概要図を示す。スクリーニング試験は、以下の手順により行った。1ゼオライト化合物の粉末東ソー社製は、予め、1Lの蒸留水に分散し、5分間静置後、上澄みを捨て、80°Cで一晩乾燥しておく。2密閉ガラス容器に1Lの蒸留水を入れ、10°Cの恒温槽に浸し、マネティックスターラーで攪拌しながら10000ppmのオゾンを含む酸素ガスを約1時間通すことにより、飽和オゾン水オゾン濃度約11ppmを作成する。3ガラス容器内に、上記1の処理を行ったゼオライト化合物の粉末30gを投入する。41分後、ゼオライト化合物が分散された分散液をサンプリングし、遠心分離機によってゼオライト化合物を手早く沈降させた後、上澄みの水中オゾン濃度ppmを、ヨウ素滴定法を用いて測定する。5以後、2、4、8時間後、サンプリングを行い、水中オゾン濃度を測定する。試験結果を表2および図2に示す。なお、pH値は、純水1L中にゼオライト化合物の粉末30gを分散させた後、市販のpHメータHORIBA社製D-52を用いてpH値を測定し、一定となったときの値を測定した。表2中、pH以外の数値は、水中オゾン濃度ppmの値である。表2および図2から、pH値が7以上、アルカリ酸化物含有量が4質量以上のものA-4、F-9、HSZ-320NAA、HSZ-320HOA、HSZ-642NAAでは、ゼオライト化合物の投入から8時間経過後であっても、水中オゾン濃度が上がっておらず、オゾン分解が継続していることが分かる。一方、pH値が7未満、アルカリ酸化物含有量が4質量未満のものHSZ-720KOA、HSZ-640HOA、HSZ-350HUAでは、ゼオライト化合物の投入時には、オゾンがゼオライト化合物に吸着されることによって一旦水中オゾン濃度が下がるものの、時間の経過とともに吸着平衡に達し、それ以上のオゾンを吸着することができなくなるため、水中オゾン濃度が上がっており、オゾン分解活性が低いことが分かる。したがって、オゾンを高効率で分解し、継続的にヒドロキシラジカル、スーパーオキシドアニオンやヒドロペルオキシド等の活性酸素種を発生させるためには、pH値が7以上、さらに好ましくはアルカリ酸化物の含有量が4質量以上であることが必要であることが分かる。次に、本発明の促進酸化処理方法におけるゼオライト化合物に含まれるアルカリ金属の作用効果について調べるため、各種のゼオライト化合物を水洗処理したものと脱アルカリ処理したものとについて比較試験を行った。図3に試験装置の概要図を示す。試験は以下の手順により行った。1ゼオライト化合物の前処理水洗処理:ゼオライトペレット1/16ペレット:和光純薬社製モレキュラーシーブ3AK72Na48AlO212SiO212xH2O、4ANa12AlO212SiO212xH2O、5ACa48Na24AlO212SiO212xH2O、13XNa86AlO286SiO2106xH2Oは、予め、60gを3Lの蒸留水に分散し、1時間静置後、上澄みを捨て、80°Cで一晩乾燥しておく。0.01NHCl処理:ゼオライトペレットは、予め、3Lの0.01NHCl水溶液に分散し、1時間静置後ろ過し、蒸留水で洗浄後、80°Cで一晩乾燥しておく。1NHCl処理:上記と同様な処理を1NHCl水溶液を用いて行う。2密閉ガラス容器に1Lの蒸留水を入れ、10°Cの恒温槽に浸し、マネティックスターラーで攪拌しながら10000ppmのオゾンを含む酸素ガスを約1時間通すことにより、飽和オゾン水オゾン濃度約11ppmを作成する。3体積約44mlの容器内に、上記1の処理を行ったゼオライト粉末30gを充填する。4送液ポンプを用いて数ml/min~百数十ml/minの速度で飽和オゾン水を容器内に通過させ、容器出口でサンプリングし、水中オゾン濃度を、ヨウ素滴定法を用いて測定する。試験結果を図4~図7に示す。図4~図6に示されるように、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属を含むゼオライト化合物では、水洗処理のみの場合には、流速に関わらず、優れたオゾン分解活性を示しているが、脱アルカリ処理した場合には、流速が高くなるとオゾン分解活性が急速に低下している。また、図7に示されるように、カルシウムアルカリ土類金属でイオン交換されたゼオライト化合物では、水洗処理のみであっても流速が高くなるとオゾン分解活性が低下し、脱アルカリ処理した場合にはさらにオゾン分解活性が急速に低下している。すなわち、被処理水の処理速度に関わらず、水中に溶存したオゾンを高効率で分解するためには、アルカリ金属を含むゼオライト化合物であることが必要であることが分かる。次に、難分解性有機物質2,4-Dの分解試験を行った。図8に試験装置の概要図を示す。試験は以下の手順による。ゼオライト化合物なしの場合1溶液タンク内に、濃度100ppmの2,4-D2,4-ジクロロフェノキシ酢酸水溶液を2L作成し、そのpHを3、7および10に調整する。2室温にて、50mmφ×280mmの反応槽に、上記1の溶液とオゾンを7500~8000ppm含有する酸素ガスを、それぞれ、19L/minと2L/minの速度で同時に通過させ、溶液タンク間を循環させながら、溶液タンク内より30分毎にサンプリングし、分光光度法によって2,4-D濃度を決定した。ゼオライト化合物ありの場合1溶液タンク内に、濃度100ppmの2,4-D2,4-ジクロロフェノキシ酢酸水溶液を2L作成し、そのpHを7に調整する。250mmφ×280mmの反応槽に、50gのゼオライト和光純薬社製モレキュラーシーブ3Aおよび4Aを充填する。3室温にて、2の反応槽に、上記1の溶液とオゾンを7500~8000ppm含有する酸素ガスを、それぞれ、19L/minと2L/minの速度で同時に通過させ、溶液タンク間を循環させながら、溶液タンク内より30分毎にサンプリングし、分光光度法によって2,4-D濃度を決定した。試験結果を図9に示す。図9に示されるように、ゼオライト化合物がない場合であっても、単純にpHを高くすることで、ヒドロキシラジカル等の活性酸素種の生成量が多くなり、2,4-D濃度は低くなるが、本発明に係るゼオライト化合物を用いることで、pHを調整しなくても2,4-D濃度は低くなっており、ヒドロキシラジカル等の活性酸素種の生成量が多くなっていることが分かる。以上のことから、特定のゼオライト化合物、すなわち、アルカリ金属を含むゼオライト化合物であり、純水1L中にゼオライト化合物の粉末30gを分散させた後、pH値を測定し、一定となったときのpH値が7以上であるゼオライト化合物であり、アルカリ金属酸化物の含有量が4質量以上であるゼオライト化合物を用いた促進酸化処理方法によれば、被処理水のpHやSSなどの各種条件を選ばず、オゾンを高効率で分解してヒドロキシラジカル、スーパーオキシドアニオンやヒドロペルオキシド等の活性酸素種を発生させることが可能となることが分かる。"