"ジルコニアナノ粒子と、前記ジルコニアナノ粒子の少なくとも1つに結合した少なくとも1つの配位子と、を含み、前記配位子が、ヒドロキサム酸官能基と、連鎖移動基又は光開始剤基を含む反応基と、を含む、表面修飾ナノ粒子。前記連鎖移動基がチオール基を含む、請求項1に記載の表面修飾ナノ粒子。前記配位子が、構造:R1NOHCO-A-X式中、R1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基、又はヘテロシクロアルキル基から選択され、COはカルボニル基C=Oであり、Aは、アルキレン、アリーレン、アラルキレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアリーレン、又はヘテロアラルキレンから選択される二価結合基であり、Xは、-SH又は-OC-O-B-O-Ar-CO-COHR22式中、Bはアルキレン基又はアリーレン基であり、Arはアリール又は置換アリール基であり、各R2はアルキル基であるであるを含む、請求項1に記載の表面修飾ナノ粒子。ヒドロキサム酸官能基を含む少なくとも1つの追加の配位子を更に含む、請求項1に記載の表面修飾ナノ粒子。前記少なくとも1つの追加の配位子が構造:R1NOHCO-R3式中、R1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基、又はヘテロシクロアルキル基から選択され、COはカルボニル基C=Oであり、R3は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基、又はヘテロシクロアルキル基であるを含む、請求項4に記載の表面修飾ナノ粒子。前記少なくとも1つの追加の配位子が、総配位子の最大で95molを含む、請求項4に記載の表面修飾ナノ粒子。ジルコニアナノ粒子と、前記ジルコニアナノ粒子の少なくとも1つに結合した少なくとも1つのオリゴマー配位子と、を含み、前記オリゴマー配位子が、ヒドロキサム酸官能基と、オリゴマー基と、を含み、前記オリゴマー基が、フリーラジカル重合性モノマーの重合によって形成されている、表面修飾ナノ粒子。前記フリーラジカル重合性モノマーが、メタアクリレート、メタアクリルアミド、ビニルモノマー、スチレンモノマー、α-オレフィン、又はこれらの組み合わせを含む、請求項7に記載の表面修飾ナノ粒子。前記オリゴマー配位子が、構造:R1NOHCO-A-Z式中、R1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基、又はヘテロシクロアルキル基から選択され、COはカルボニル基C=Oであり、Aは、アルキレン、アリーレン、アラルキレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアリーレン、又はヘテロアラルキレンから選択される二価結合基であり、Zは-T-Wであり、式中、-T-は、-S-又は-OC-O-B-O-Ar-CO-式中、Bはアルキレン基又はアリーレン基であり、Arはアリール又は置換アリール基であるを含み、Wは、ポリメタアクリレート又はポリメタアクリルアミド基を含む、請求項7に記載の表面修飾ナノ粒子。ヒドロキサム酸官能基を含む少なくとも1つの追加の配位子を更に含む、請求項7に記載の表面修飾ナノ粒子。少なくとも1つの追加の配位子が、構造:R1NOHCO-R3式中、R1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基、又はヘテロシクロアルキル基から選択され、COはカルボニル基C=Oであり、R3は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基、又はヘテロシクロアルキル基であるを含む、請求項10に記載の表面修飾ナノ粒子。ナノ粒子で修飾された有機マトリックスを含み、該ナノ粒子で修飾された有機マトリックスは、少なくとも1種のフリーラジカル重合性モノマーと、表面修飾ジルコニアナノ粒子と、を含み、前記表面修飾ジルコニアナノ粒子が、ジルコニアナノ粒子と、前記ジルコニアナノ粒子の少なくとも1つに結合した少なくとも1つの配位子と、を含み、前記配位子が、ヒドロキサム酸官能基と、連鎖移動基又は光開始剤基を含む反応基と、を含む、硬化性反応混合物の反応生成物を含む、物品。前記硬化性反応混合物が開始剤を更に含む、請求項12に記載の物品。前記フリーラジカル重合性モノマーが、メタアクリレート、メタアクリルアミド、ビニルモノマー、スチレンモノマー、α-オレフィン、又はこれらの組み合わせから選択される少なくとも1種のモノマーを含む、請求項12に記載の物品。前記物品が、接着剤、フィルム、ハードコート、又は歯科用組成物を含む、請求項12に記載の物品。前記物品が光学的に透明である、請求項12に記載の物品。ヒドロキサム酸官能基と、連鎖移動基又は光開始剤基を含む反応基と、を含む配位子。前記連鎖移動基がチオール基を含む、請求項17に記載の配位子。構造:R1NOHCO-A-X式中、R1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基、又はヘテロシクロアルキル基から選択され、COはカルボニル基C=Oであり、Aは、アルキレン、アリーレン、アラルキレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアリーレン、又はヘテロアラルキレンから選択される二官能性連結基であり、Xは、-OC-O-B-O-Ar-CO-COHR22式中、Bはアルキレン基又はアリーレン基であり、Arはアリール又は置換アリール基であり、各R2はアルキル基であるであるを含む、請求項17に記載の配位子。R1がHであり、Xが、-OC-O-B-O-Ar-CO-COHR22式中、Bは1~10個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Arはフェニレン基であり、各R2は、1~5個の炭素原子を有するアルキル基であり、Aは、1~10個の炭素原子を有するアルキレン基であるである、請求項19に記載の配位子。Bがエチレン基であり、各R2がメチル基であり、Aがプロピレン基である、請求項20に記載の配位子。以下の実施例はあくまで例示を目的としたものにすぎず、付属の特許請求の範囲に対して限定的であることを意図するものではない。特に断らない限り、以下の実施例及び明細書の残りの部分に記載される部、比率、比などはすべて重量基準のものである。使用した溶媒及びその他の試薬は、特に断りのない限り、Sigma-AldrichChemicalCompany;Milwaukee,WI又はAlfaAesar;WardHill,MAunlessから入手した。以下の実施例においてこれらの略語を使用する:g=グラム、mL=ミリリットル、L=リットル、mol=モル、mmol=ミリモル、MPa=メガパスカル、psi=平方インチ当たりのポンド数、cm=センチメートル。調製例1,10-デカンジオールビス3-2-メチル-アジリジン-1-カルボニル-安息香酸エステルFlex-10の合成本実施例で使用するFlex10ビスアジリジン架橋剤を、米国特許出願公開第2010-0227969号Zhuらの調製実施例1に従って調製した。パートA。1,10-デカンジオールビス3-クロロカルボニル安息香酸エステルの合成。電磁攪拌器、温度計、及びバブラーを備えた3Lの三口丸底フラスコに二塩化イソフタロイル1950g、9.60molを添加した。このフラスコを55°Cにて加熱した。1,10-デカンジオール112g、0.64molを分割添加でフラスコに添加した。この反応混合物を55°Cにて1時間にわたって撹拌した後、過剰なイソフタロイルジクロリドを真空蒸留200mTorr26.7Pa、100°Cにより回収し、再利用した。イソフタロイルジクロリド残留物を完全に回収できるように、蒸留しながら乾燥窒素流を混合物を通して起泡させた。白色固体311gを生成物として得た。パートB。1,10-デカンジオールビス3-2-メチル-アジリジン-1-カルボニル-安息香酸エステルFlex-10の合成電磁攪拌器、温度計、及び添加漏斗を備えた3Lの三口丸底フラスコに、NaOH水溶液10.0重量溶液563g、トルエン500mL、及び2-メチルアジリジン純度90の2-メチルアジリジン89.3g、1.41molを添加した。この混合物を撹拌し、-10°C~-5°Cに冷却した。この撹拌済み混合物に、1,10-デカンジオールビス3-クロロカルボニル安息香酸エステル311gのトルエン500mL溶液を30分間かけて添加した。添加が完了してから、混合物を室温にて一晩撹拌した。次に、有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウムの上MgSO4で乾燥し、室温で真空下で濾過及び濃縮し、331.5gの1,10-デカンジオールビス3-2-メチルアジリジン-1-カルボニル安息香酸エステルFlex-10を淡黄色油状物として得た。ZrO2水性ゾルの合成以下の実施例で使用されるZrO2水性ゾルを、米国特許第7,429,422号Davidsonらの実施例6に概説される手順に従って調製した。ガラス容器の中で、酢酸イットリウム水和物51.4gを酢酸ジルコニウム溶液2,000gに溶解し、ロータリーエバポレーターを使用してこの溶液を固形分60に濃縮した。酢酸ジルコニウム溶液は、NyacolNanoTechnologies,Inc.Ashland,MAから入手可能な14.8重量のZrを含有する酢酸ジルコニウムの水溶液である。この濃縮物を、12.5重量溶液を得るのに十分な脱イオン水で希釈した第1の原料。この第1の原料を、206°Cに加熱した油浴に浸漬された100フィート30メートルのステンレス鋼管を通して80mL/分の速度で圧送した。ステンレス鋼管の外径は0.25インチ0.64cm、壁厚は0.035インチ0.089cmであった。材料は、この反応器管の後に、材料を冷却するための氷水浴に浸漬された追加的な20フィート6メートルのステンレス鋼管のコイルを通過した。このステンレス鋼管は0.25インチ0.64cmの外径及び0.035インチ0.089cmの壁厚を有する。240~310psig1.76~2.24MPaの出口圧を維持するために背圧弁を使用した。生成物は、白色固体の微粒子の液体懸濁液であった。ジルコニウム含有中間体の変換率は52であった。ロータリーエバポレーターを使用して液体懸濁液を15重量固形分に濃縮した。この濃縮物を、206°Cに加熱した油浴に浸漬された100フィート30メートルのステンレス鋼管を通して15mL/分の速度で圧送した。ステンレス鋼管の外径は0.25インチ0.64cm、壁厚は0.035インチ0.089cmであった。材料は、この反応器管の後に、材料を冷却するための氷水浴に浸漬された追加的な20フィート6メートルのステンレス鋼管のコイルを通過したこのステンレス鋼管は0.25インチ0.64cmの外径及び0.035インチ0.089cmの壁厚を有する。250~300psig1.83~2.17MPaの出口圧を維持するために背圧弁を使用した。生成物はジルコニア水性ゾルZrO2ゾルであった。ナノジルコニアのジメチルホルムアミド溶液を調製するための基本手順アセテートで安定化されたナノジルコニア水溶液50.3836gのゾル、20.77gのZrO2を250mLの丸底フラスコに加えた。ジメチルホルムアミド200mLを加え、この混合物を減圧下で45~50°Cにて約50~65gの溶液に4回濃縮した。最終ZrO2/DMF溶液の質量は52.6504g39.45質量ZrO2であった。調製例PE-1:/--ドデカノラクトンとヒドロキシルアミンの反応を介したヒドロキサム酸配位子2の合成電磁攪拌棒を備えた1L丸底フラスコにイソプロパノール340mLを投入した。/--ドデカノラクトン67.2g、339mmolを撹拌しながら加え、この混合物は均一になった。ヒドロキシルアミンの50重量水溶液20mL、22.4g、339mmolをこの反応混合物に加えた。反応槽をわずかに温め、黄色のプラスチックキャップで静かに蓋をした。3日後、均一な反応混合物を減圧下で乾燥状態となるまで濃縮して白色固体を得た。この固体を酢酸エチル200mLから再結晶させた。白色固体を真空濾過により収集し、酢酸エチル100mLで洗浄した。残留溶媒を高真空により除去し、白色の薄片として237.83g、163.5mmol、48を得た。1HNMR400MHz,DMSOδ10.301H,s,NHOH,8.641H,s,NHOH,4.261H,d,J=5.3Hz,CHOH,1.912H,t,J=7.4Hz,CH2C=O,1.65-1.521H,m,aliphaticCH,1.52-1.401H,m,aliphaticCH,1.38-1.1614H,m,aliphaticCH,0.863H,app.t,J=6.6Hz,CH2CH3;13CNMR101MHz,DMSOδ169.2,69.3,37.2,36.6,32.4,31.3,29.2,28.8,25.3,22.1,21.6,14.0;C12H24NO3[M-H]-のMSESm/z,計算値:230.2,実測値:230.2。計測装置プロトン核磁気共鳴1HNMRスペクトル及び炭素核磁気共鳴13CNMRスペクトルを、400MHz分光計で記録した。プロトンの化学シフトは、テトラメチルシランから低磁場に百万分率で報告され、NMR溶媒中の残留プロチウムについて言及するCHCl3:δ7.26;CD2H2SO:δ2.50;CD2HOH:δ3.51,CD2HCD3NCOD:δ2.92。炭素の化学シフトは、テトラメチルシランから低磁場に百万分率で報告され、溶媒の炭素共鳴について言及するCDCl3:δ77.16;CD32SO:δ39.52;CD3OD:δ49.00,CD32NCOD:δ34.89。データは、以下のように提示される:化学シフト、組込み、多重度br=広域、s=一重線、d=二重線、t=三重線、q=四重線、quint.=五重線、m=多重線、ヘルツHz単位の結合定数、及び割当て。複合材料の屈折率をAbbe屈折計MiltonRoyCo.Ivyland,PAより市販で測定した。試験方法180°剥離接着この剥離接着力試験は、ASTMD3330-90に記載の試験法と同様であり、ガラス基材をこの試験に記載のステンレス鋼基材の代用とする。ポリエステルフィルム上の接着性コーティング材を、1.27センチメートル×10センチメートルの切れ端に切断した。次に、ストリップの上を2キログラムのローラーを一度通過させ、それぞれのストリップを10センチメートル×20センチメートルの清潔な溶媒洗浄されたガラス製試験片に付着させた。固着したアセンブリは、室温で約15分間経過後、180°剥離接着力について、IMASS滑り/剥離試験機型式3M90、InstrumentorsInc.,Strongsville,OHから市販を用い、5秒間のデータ収集時間にわたって30cm/分12インチ/分の速度で試験した。2つの試料を試験した。報告された剥離接着値は、2つの試料のそれぞれからの剥離接着値の平均値である。データは、オンス/インチで記録され、ニュートン/デシメートルN/dmに変換された。剪断強度本剪断強度試験は、ASTMD3654-88に記載された試験方法に類似している。ポリエステルフィルム上の接着剤コーティングを、1.27cm0.5インチ×15cm6インチのストリップに切断した。次に、各ストリップの1.27cm×1.27cmの部分がパネルとしっかりと接触し、テープの1つの終端部分が自由となるように各ストリップをステンレス鋼パネルに接着した。コーティングされたストリップを取り付けたパネルをラック内に保持し、パネルが、伸ばしたテープ自由端と178°の角度を形成し、この自由端は1キログラムの力の適用によって引っ張られ、これがコーティングされたストリップの自由端からの吊り下げ重さとなるようにした。この180°より2°少ない角度は、あらゆる剥離力を打ち消し、したがって、剪断強度力shearstrengthforcesのみが確実に測定され、試験されるテープの保持力をより正確に決定するために使用された。実施例の各テープが試験用パネルから分離するまでの経過時間を、せん断強度として記録した。本明細書にて報告されたすべてのせん断強度破壊接着剤が10,000分未満で破壊した場合は、接着剤の凝集破壊であった。接着剤がより短い時間上記のようにで破壊した場合を除いて、各試験は、10,000分にて終了した。実施例1:チオール官能化ヒドロキサム酸配位子1の合成電磁攪拌棒を備えた100mLの丸底フラスコに、ヒドロキシルアミン塩酸塩1.61g、23.1mmol及びイミダゾール1.56g、22.9mmolを投入した。エタノール40mLを撹拌しながら添加し、フラスコをゴム隔膜で密封した。窒素を25分間不均一溶液に曝気した。次いで、γ-チオブチロラクトン2.0mL、23.1mmolを5~10秒かけて添加した。反応混合物は2時間以内に透明、無色、及び均一になった。2.75時間後、反応混合物を減圧下で濃縮して透明かつ無色な液体を得た。1HNMR分析は、所望の生成物へのクリーンな変換cleanconversionを示した。この液体を真空下で18時間放置した。次に、油を塩酸1N、20mLに溶解し、125mLの分液漏斗に移した。水溶液をクロロホルム1×40mL及び酢酸エチル4×40mLで洗浄した。この有機洗浄物を混合し、収集する際に窒素をこの有機溶液に曝気した。窒素を溶液に曝気させながら、混合された有機溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶液を減圧下で濾過及び濃縮し、11.31g、9.69mmol、42を白色固体として得た。1HNMR400MHz,DMSOδ10.391H,s,NHOH,8.701H,s,NHOH,2.452H,dt,J=7.2,7.2Hz,CH2SH,2.321H,t,J=7.9Hz,SH,2.052H,t,J=7.3Hz,CH2C=O,1.742H,app.quint.,J=7.2Hz,CH2CH2C=O;13CNMR101MHz,DMSOδ168.6,30.9,29.5,23.5;C4H8NO2S[M-H]-のMSESm/z,計算値:134.0,実測値:134.0。実施例2:チオール官能化ヒドロキサム酸配位子3の合成電磁攪拌棒及びゴム隔膜を備えた250mLの丸底フラスコにテトラヒドロフラン110mLを投入し、窒素で20分にわたってスパージした。反応を窒素下で継続した。ヒドロキシルアミンの50重量水溶液1.85mL、1.04g、31.4mmolを加えた。次に、±N-アセチルホモシステインチオラクトン5.00g、31.4mmolを少しずつ約10分にわたって添加した。反応物を窒素で1分にわたってスパージした後、窒素雰囲気下で撹拌した。1時間後、反応物をサンプリングし、サンプルを減圧下で濃縮して白色固体を得た。1HNMR500MHz、DMSO分析は所望のチオール官能化ヒドロキサム酸3の形成と合致した。1HNMR400MHz,DMSOδ10.581H,s,NHOH,8.801H,s,NHOH,8.021H,d,J=8.2Hz,CH3CONH,4.261H,ddd,J=8.3,8.3,6.0Hz,O=CCHNH,2.46-2.343H,m,CH2SH,1.86-1.782H,m,CH2CH2SH,1.833H,s,CH3CONH;13CNMR101MHz,DMSOδ169.1,167.8,49.2,36.5,22.4,20.3。1HNMR400MHz,DMFδ10.021H,s,NHOH,9.051H,s,NHOH,7.991H,d,J=7.9Hz,CH3CONH,4.451H,ddd,J=8.3,8.3,5.7Hz,O=CCHNH,2.61-2.492H,m,CH2SH,2.28-2.101H,m,CH2SH,2.02-1.872H,m,CH2CH2SH,1.933H,s,CH3CONH;13CNMR101MHz,DMFδ,169.9,168.6,50.2,37.3,22.4,20.9。C6H11N2O3S[M-H]-のMSESm/z,計算値:191.0、実測値:191.0;C6H13N2O3S[MH]のm/z,計算値193.1、実測値193.0。最終溶液の質量は約94.4gであった。実施例3:光開始剤官能性ヒドロキサム酸配位子4の合成電磁攪拌棒を備えた約100mLのガラスバイアルに光開始剤Photointiator10.0g、44.6mmol及びグルタル酸無水物5.09g、44.6mmolを投入した。トルエン40mLを添加し、このバイアルをTEFLON内層金属キャップで密封した後、TEFLONテープ及び絶縁テープで更に密封した。撹拌しながら、混合物を油浴の中で110°Cまで加熱した。18時間後、均一な反応混合物を油浴から取り出し、室温まで冷却した。反応混合物を減圧下で濃縮し、粗生成物4を淡黄色の非常に粘稠な油として得た。1H-NMR分析による約90変換率まで反応を継続した。1HNMR400MHz,CDCl3δ8.062H,d,J=8.9Hz,ArH,6.952H,d,J=8.9Hz,ArH,4.462H,t,J=4.6Hz,ArOCH2,4.252H,t,J=4.6Hz,CH2CH2OAr,2.48-2.404H,m,O=CCH2CH2CH2C=O,1.962H,app.quint.,J=7.3Hz,O=CCH2CH2CH2C=O,1.636H,s,CH3。実施例4:光開始剤官能性ヒドロキサム酸配位子5の合成電磁攪拌棒を備えた250mLの丸底フラスコに、45.17g、15.3mmol及びジクロロメタン50mLを投入した。フラスコをゴム隔膜で密封し、窒素導入ラインを加えた。ヘッドスペースを窒素で5分にわたってパージした。ジメチルホルムアミド0.040mLを加え、撹拌しながら反応混合物を0°Cまで冷却した。塩化オキサリル1.60mL、18.9mmolを3分にわたって滴加した。反応物を0°Cで30分間撹拌した後、20°Cまで暖めた。更に1時間後にガス発生が停止した。反応物を減圧下で濃縮して淡黄色の粘稠な油を得た。酸塩化物中間体1.00g、2.80mmolを20mLのガラスバイアルに加えた。テトラヒドロフラン5.0mL及び4-ジメチルアミノピリジン0.017g、0.14mmolを加え、この溶液を均一になるまで混合した。トリエチルアミン0.30mL、0.218g、2.15mmolを添加するとすぐに白色沈殿物を形成した。ヒドロキシルアミンの50重量水溶液0.165mL、0.0926g、2.80mmolを加えた後、トリエチルアミンの追加部分0.290mL、0.211g、2.08mmolを添加した。反応物をプラスチックキャップで密封し、室温で撹拌した。15分後、酢酸エチル40mL及び水性塩酸1N、40mLを使用して反応物を125mLの分液漏斗に移した。溶液はよく混合した後分離した。水層を酢酸エチル2×40mLで逆抽出した。混合した有機溶液を硫酸ナトリウム上で10分にわたって乾燥させた後、減圧下で濾過及び濃縮し、淡黄色の粘稠な油を得た。粗生成物をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー98:02~97:03の酢酸エチル:メタノール勾配で精製し、生成物5を非常に淡黄色の粘稠な油0.576g、1.63mmol、58として得た。1HNMR400MHz,DMSOδ10.371H,s,NHOH,8.691H,s,NHOH,8.202H,d,J=8.9Hz,ArH,7.022H,d,J=8.9Hz,ArH,4.39-4.332H,m,ArOCH2,4.30-4.232H,m,ArOCH2CH2O,2.36-2.262H,m,O=CCH2CH2CH2C=O,2.03-1.942H,m,O=CCH2CH2CH2C=O,1.742H,app.quint.,J=7.3Hz,O=CCH2CH2CH2C=O,1.386H,s,CH3;13CNMR101MHz,DMSOδ202.9,173.0,170.3,162.3132.6,126.8,114.4,76.2,66.2,62.7,33.0,31.7,28.8,25.5。実施例5:配位子1及び2で官能化されたジルコニア粒子の調製実施例5A:50molの配位子1、50molの配位子2。上述のように調製されたZrO2/ジメチルホルムアミド溶液0.500gのゾル、0.197gのZrO2を20mLのガラスバイアルに加えた。配位子10.0190g、0.138mmolを加え、溶液をよく混合した。均一溶液を20分間放置した。次いで、配位子20.0319g、0.138mmolを添加し、この混合物をよく混合した。ほとんどの配位子は溶解した。アクリル酸イソオクチル1.20mL、1.06g、5.73mmolを添加して乳白色の混合物を得た。テトラヒドロフラン11mLを添加し、この混合物に20分間超音波処理を行い、透明で均一な分散体を得た。最終混合物は、1.74質量のZrO2及び9.32質量のアクリル酸イソオクチルであった。実施例5B~5K:一連のZrO2/ジメチルホルムアミド溶液を調製し、実施例5Aに関して上述された手順を用いて、様々な比率の配位子1及び配位子2で官能化した。用いた配位子の比率を下の表1に示す。ポリマー配位子で官能化されたジルコニア粒子の調製実施例6:アクリル酸イソオクチル官能配位子を有するジルコニア粒子の調製実施例6A:実施例5Bで調製された官能化ZrO2のジメチルホルムアミド溶液2.03g、ZrO20.0353g、アクリル酸イソオクチル0.189gを20mLのガラスバイアルに加えた。アクリル酸イソオクチルの追加部分0.300mL、0.264g、1.43mmolを加え、全アクリル酸イソオクチル容量を0.453g2.46mmolにした。光開始剤Photinitiator0.0015g、0.007mmolを添加した。この混合物を7分間スパージした後、TEFLON内層プラスチックキャップ、TEFLONテープ、及び絶縁テープで密封した。反応物を撹拌しながら照射λ=350nmした。約21時間後、この反応物を空気にさらした。1HNMR分析はアクリレートポリマーの存在を示した~94変換。溶液を減圧下で濃縮し、非常に粘稠で透明無色の液体を得た。物質は、TGAで測定すると6.93質量のZrO2であり、1.4765の屈折率を有した。実施例6B~6K:実施例6Aに関して上述された手順を用い、実施例5C~5Kで調製した溶液を使用して、一連のアクリル酸イソオクチル官能化ZrO2/粒子を調製し、様々な比率の配位子1及び配位子2で官能化した。TGAで測定されたZrO2の質量及びAbbe屈折計で測定された屈折率を下の表2に示す。実施例7:アクリル酸イソオクチル及び2-フェノキシエチルアクリレート又は6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレートから調製されたポリマー官能化ジルコニアナノ粒子。実施例7A工程1:75molの配位子1及び25molの配位子2で官能化されたジルコニア粒子前記のように調製されたZrO2/ジメチルホルムアミド溶液1.00gのゾル、0.395gのZrO2を20mLのガラスバイアルに添加した。配位子10.0560g、0.414mmolを加え、溶液をよく混合した。均一溶液を窒素下で35分間放置した。次に、配位子20.0319g、0.138mmol及びテトラヒドロフラン1.5mLを添加した。アクリル酸イソオクチル0.090mL、0.0792g、0.430mmolを添加し、不均一混合物を得た。この混合物に10分超音波処理を行い、わずかに濁っているが良好に分散された溶液を得た。最終溶液の質量は2.4209g16.3質量のZrO2、3.27質量のアクリル酸イソオクチルであった。工程2:アクリル酸イソオクチル及び2-フェノキシエチルアクリレートで官能化されたジルコニア粒子上の工程1で調製した官能化ZrO2のジメチルホルムアミド溶液1.179g、ZrO20.192g、アクリル酸イソオクチル0.0385gを20mLのガラスバイアルに加えた。2-フェノキシエチルアクリレート0.157g、0.817mmol及び電磁攪拌棒を加えた。光開始剤0.0015g、0.007mmolを添加した。この混合物を窒素で5分にわたってスパージした後、TEFLON内層プラスチックキャップ、TEFLONテープ、及び絶縁テープで密封した。撹拌しながら反応物を照射したλ=350nm。約16.5時間後、この反応物を空気にさらした。1HNMR分析はアクリレートポリマーの存在を示した~100変換。溶液を減圧下で濃縮し~24時間、60°C、~0.010mmHg1.33Paべたっとした透明無色のワックス状の固体を得た。物質は、TGAで測定すると44.60質量のZrO2であり、1.6205の屈折率を有した。実施例7B工程1:75molの配位子1及び25molの配位子2で官能化されたジルコニア粒子実施例7Aの工程1で用いたのと同じ手順に従った。工程2:アクリル酸イソオクチル及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレートで官能化されたジルコニア粒子上の工程1で調製した官能化ZrO2のジメチルホルムアミド溶液1.179g、ZrO20.192g、アクリル酸イソオクチル0.0385gを20mLのガラスバイアルに加えた。6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート0.157g、0.817mmol及び電磁攪拌棒を加えた。光開始剤0.0015g、0.007mmolを加えた。この混合物を窒素で5分位わたってスパージした後、TEFLON内層プラスチックキャップ、TEFLONテープ、及び絶縁テープで密封した。撹拌しながら反応物を照射したλ=350nm。約16.5時間後、この反応物を空気にさらした。溶液を減圧下で濃縮し~4日、65°C、~0.010mmHg1.33Paべたっとした透明な、非常に淡黄色のワックス状の固体を得た。物質は、TGAで測定すると48.41質量のZrO2であり、1.6420の屈折率を有した。実施例8:ワンポット合成によるポリマー官能配位子を有するジルコニア粒子の調製実施例8A:アクリル酸イソオクチル及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレートで官能化されたジルコニア粒子工程1:配位子1によるチオール官能化ジルコニアナノ粒子のワンポット調製電磁攪拌棒及びゴム隔膜を備えた100mLの丸底フラスコにテトラヒドロフラン30mLを投入し、窒素で20分にわたってスパージした。反応を窒素下で継続した。ヒドロキシルアミンの50重量水溶液0.510mL、0.286g、8.65mmolを加えた。次いで、γ-チオブチロラクトン0.750mL、0.885g、8.66mmolを5~10秒にわたって添加した。反応物を窒素で1分にわたってスパージした後、窒素雰囲気下で撹拌した。3.75時間後、反応物をサンプリングし、サンプルを減圧下で濃縮して無色の油を得た。1HNMR500MHz、DMSO分析は、所望のチオール官能化ヒドロキサム酸1の形成と合致した~90所望生成物。アセテートで安定化されたジルコニアの水溶液20.00gのゾル、ZrO2の8.2458gを反応液に加えた。均一混合物を20分にわたって撹拌した。次に、配位子20.668g、2.89mmolを添加し、反応物をよく混合して、若干濁っているがよく分散した溶液を得た。最終溶液の質量は43.44g~19.0質量のZrO2であった。工程2:アクリル酸イソオクチル及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2-BPHA:IOA=0.80:0.20重量分率で官能化されたジルコニア粒子上記工程1の官能化ジルコニアナノ粒子の溶液の約9541.44gを乾燥するまで減圧化で濃縮し、白色固体を得た。6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート6.31g、19.5mmol及びアクリル酸イソオクチル1.62g、8.79mmolを添加した。テトラヒドロフランを添加し、溶液の全質量を52.40g15質量ZrO2とした。この混合物を30分間超音波処理して、よく分散しているがわずかに濁った溶液を得た。溶液を約100mLのガラス瓶に移した。光開始剤0.063g、0.28mmolを添加した。溶液を窒素で15分にわたってスパージした後、TEFLON内層金属キャップ、TEFLONテープ、及び絶縁テープで密封した。反応物をランプλ=350nmの前に置き、撹拌しながら照射した。24時間後、反応物を空気にさらし、サンプリングした。1HNMR分析はアクリレートポリマーの生成と合致した>90変換。残留溶媒を除去するために、反応物を減圧下で5日間にわたって濃縮した50~75°C、~0.01mmHg1.33Pa。最終物は、TGAで測定すると46.5のZrO2を含有していた。透明無色の物質の屈折率は1.6290であった。実施例8B:アクリル酸イソオクチル及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレートで官能化されたジルコニア粒子工程1:配位子1を有するチオール官能化ジルコニアナノ粒子のワンポット調製実施例8Aの工程1で用いたのと同じ手順に従った。工程2:アクリル酸イソオクチル及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2-BPHA:IOA=0.80:0.20重量分率で官能化されたジルコニア粒子上記工程1の官能化ジルコニアナノ粒子の溶液の約52.0gを乾燥するまで減圧化で濃縮し、白色固体を得た。6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート0.310g、0.96mmol及びアクリル酸イソオクチル0.076g、0.41mmolを添加した。テトラヒドロフランを添加し、溶液の全質量を2.40g15質量ZrO2とした。この混合物を10分間超音波処理して、よく分散しているがわずかに濁った溶液を得た。溶液を約20mLのガラス瓶に移した。光開始剤0.0032g、0.014mmolを添加した。溶液を窒素で6分にわたってスパージした後、TEFLON内層金属キャップ、TEFLONテープ、及び絶縁テープで密封した。反応物をランプλ=350nmの前に置き、撹拌しながら照射した。20時間後、反応物を空気にさらし、サンプリングした。1HNMR分析はアクリレートポリマーの生成と合致した>90変換。残留溶媒を除去するために、反応物を減圧下で2日間にわたって濃縮した50°C、~0.01mmHg1.33Pa。使用したジルコニア、配位子、及びモノマーの質量に基づき、最終物は約46重量のジルコニアを含有していた。透明無色の物質の屈折率は1.6245であった。実施例8C:アクリル酸イソオクチル及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレートで官能化されたジルコニア粒子工程1:配位子1を有するチオール官能化ジルコニアナノ粒子のワンポット調製電磁攪拌棒及びゴム隔膜を備えた500mLの丸底フラスコにテトラヒドロフラン120mLを投入し、窒素で35分にわたってスパージした。反応を窒素下で継続した。ヒドロキシルアミンの50重量水溶液2.00mL、1.12g、33.9mmolを添加した。次に、γ-チオブチロラクトン3.00mL、34.7mmolを5~10秒にわたって添加した。反応物を窒素で1分にわたってスパージした後、窒素雰囲気下で撹拌した。3.75時間後、反応物をサンプリングし、サンプルを減圧下で濃縮して無色の油を得た。1HNMR500MHz、DMSO分析は所望のチオール官能化ヒドロキサム酸1の形成と合致した。~90所望生成物。アセテートで安定化されたジルコニアの水溶液80.0gのゾル、32.98gのZrO2を反応物に加えた。均一溶液を15分間放置した。次に、配位子22.67g、11.5mmolを添加し、反応物をよく混合して、若干濁っているがよく分散した溶液を得た。工程2:アクリル酸イソオクチル及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2-BPHA:IOA=0.80:0.20重量分率で官能化されたジルコニア粒子上記工程1の官能化ジルコニアナノ粒子の溶液の半分を乾燥するまで減圧化で濃縮し、白色固体を得た。6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート11.32g、34.9mmol及びアクリル酸イソオクチル2.83g、15.4mmolを添加した。テトラヒドロフランを添加し、溶液の全質量を109.9g15質量ZrO2とした。この混合物を25分間超音波処理して、よく分散しているがわずかに濁った溶液を得た。溶液を約250mLのガラス瓶に移した。光開始剤0.136g、0.61mmolを添加した。溶液を窒素で20分にわたってスパージした後、TEFLON内層金属キャップ、TEFLONテープ、及び絶縁テープで密封した。反応物をランプλ=350nmの前に置き、撹拌しながら照射した。20時間後、反応物を空気にさらし、サンプリングした。1HNMR分析はアクリレートポリマーの生成と合致した>90変換。濁った青色の反応液を減圧下で濃縮し、透明であるが若干濁った非常に粘稠なワックス状物質を得た。乾燥物質の小サンプルをガラススライド上の薄フィルム中に広げた。ナノジルコニアで充填された材料は透明でほとんど無色の薄フィルムを提供した。使用したジルコニア、配位子、及びモノマーの質量に基づき、最終物は約48重量のジルコニアを含有していた。実施例8D:アクリル酸イソオクチル及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレートで官能化されたジルコニア粒子工程1:配位子1を有するチオール官能化ジルコニアナノ粒子のワンポット調製実施例8Cの工程1で用いたのと同じ手順に従った。工程2:アクリル酸イソオクチル及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2-BPHA:IOA=0.80:0.20重量分率で官能化されたジルコニア粒子上記工程1の官能化ジルコニアナノ粒子の溶液の4分の1を乾燥するまで減圧化で濃縮し、白色固体を得た。6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート3.52g、10.9mmol及びアクリル酸イソオクチル0.881g、4.78mmolを添加した。テトラヒドロフランを添加し、溶液の全質量を54.97g15質量ZrO2とした。この混合物を30分間超音波処理して、よく分散しているがわずかに濁った溶液を得た。溶液を約250mLのガラス瓶に移した。光開始剤0.066g、0.29mmolを添加した。溶液を窒素で20分にわたってスパージした後、TEFLON内層金属キャップ、TEFLONテープ、及び絶縁テープで密封した。反応物をランプλ=350nmの前に置き、撹拌しながら照射した。68時間後、反応物を空気にさらし、サンプリングした。1HNMR分析はアクリレートポリマーの生成と合致した>90変換。濁った青色の反応液を減圧下で濃縮し、透明であるがわずかに濁った非常に粘稠な泡状物質を得た。乾燥物質の小サンプルをガラススライド上の薄フィルム中に広げた。ナノジルコニアで充填された材料は透明でほとんど無色の薄フィルムを提供した。使用したジルコニア、配位子、及びモノマーの質量に基づき、最終物は約57重量のジルコニアを含有していた。透明無色の物質の屈折率は1.6653であった。実施例8E:アクリル酸イソオクチル、アクリル酸、及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレートで官能化されたジルコニア粒子工程1:配位子1を有するチオール官能化ジルコニアナノ粒子のワンポット調製実施例8Cの工程1で用いたのと同じ手順に従った。工程2:アクリル酸イソオクチル及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2-BPHA:IOA:AA=0.78:0.20:0.02重量分率で官能化されたジルコニア粒子上記工程1の官能化ジルコニアナノ粒子の溶液の4分の1を乾燥するまで減圧化で濃縮し、白色固体を得た。6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2.58g、7.94mmol、アクリル酸イソオクチル0.644g、3.50mmol、及びアクリル酸0.065g、0.90mmolを添加した。テトラヒドロフランを添加し、溶液の全質量を54.97g15質量ZrO2とした。この混合物を30分間超音波処理して、よく分散しているがわずかに濁った溶液を得た。溶液を約250mLのガラス瓶に移した。光開始剤0.066g、0.29mmolを添加した。溶液を窒素で20分にわたってスパージした後、TEFLON内層金属キャップ、TEFLONテープ、及び絶縁テープで密封した。反応物をランプλ=350nmの前に置き、撹拌しながら照射した。44時間後、反応物を空気にさらし、サンプリングした。1HNMR分析はアクリレートポリマーの生成と合致した>90変換。濁った青色の反応液を減圧下で濃縮し、透明であるが若干濁った非常に粘稠な泡状物質を得た。乾燥物質の小サンプルをガラススライド上の薄フィルム中に広げた。ナノジルコニアで充填された材料は透明でほとんど無色の薄フィルムを提供した。使用したジルコニア、配位子、及びモノマーの質量に基づき、最終物は約61重量のジルコニアを含有していた。実施例8F:アクリル酸イソオクチル及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2-BPHA:IOA=0.80:0.20重量分率で官能化されたジルコニア粒子上記実施例8Cに詳しく述べられた基本手順に基づき、配位子11.44mmol配位子1、アセテートで安定化されたジルコニアの水溶液25.09gのゾル、10.30gのZrO2、配位子23.00g、13.0mmol、6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート7.92g、24.4mmol、アクリル酸イソオクチル2.03g、11.0mmol、及び光開始剤0.079g、0.35mmolからアクリレート官能化ナノジルコニアを調製した。THFを用いて反応混合物を15重量ZrO2に希釈した。最終アクリレート官能化粒子を不透明でべたっとした白色固体として得た。乾燥物質の小サンプルをガラススライド上の薄フィルム中に広げた。ナノジルコニアで充填された材料はいくらか透明で無色の薄フィルムを提供した。使用したジルコニア、配位子、及びモノマーの質量に基づき、最終物は約44重量のジルコニアを含有していた。実施例8G:アクリル酸イソオクチル、アクリル酸、及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2-BPHA:IOA:AA=0.80:0.15:0.05重量分率で官能化されたジルコニア粒子上記実施例8Cに詳しく述べられた基本手順に基づき、配位子17.21mmol配位子1、アセテートで安定化されたジルコニアの水溶液25.09gのゾル、10.30gのZrO2、配位子21.67g、7.21mmol、6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート7.95g、24.5mmol、アクリル酸イソオクチル1.49g、8.09mmol、アクリル酸0.490g、6.80mmol、及び光開始剤0.079g、0.35mmolからアクリレート官能化ナノジルコニアを調製した。THFを用いて反応混合物を15重量ZrO2に希釈した。最終アクリレート官能化粒子を、透明であるが若干濁った、非常に粘稠なワックス状油として得た。乾燥物質の小サンプルをガラススライド上の薄フィルム中に広げた。ナノジルコニアで充填された材料は非常に透明で無色の薄フィルムを提供した。使用したジルコニア、配位子、及びモノマーの質量に基づき、最終物は約45重量のジルコニアを含有していた。実施例8H:アクリル酸イソオクチル、アクリル酸、及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2-BPHA:IOA:AA=0.80:0.18:0.02重量分率で官能化されたジルコニア粒子上記実施例8Cに詳しく述べられた基本手順に基づき、配位子134.0mmol配位子1、アセテートで安定化されたジルコニアの水溶液78.90gのゾル、32.38gのZrO2、配位子22.62g、11.3mmol、6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート25.89g、79.8mmol、アクリル酸イソオクチル5.82g、31.6mmol、アクリル酸0.647g、8.98mmol、及び光開始剤0.259g、1.15mmolからアクリレート官能化ナノジルコニアを調製した。THFを用いて反応混合物を15重量ZrO2に希釈した。最終アクリレート官能化粒子を、透明であるが若干濁った、薄黄色の非常に粘稠なワックス状油として得た。乾燥物質の小サンプルをガラススライド上の薄フィルム中に広げた。ナノジルコニアで充填された材料は透明でほぼ無色の薄フィルムを提供した。使用したジルコニア、配位子、及びモノマーの質量に基づき、最終物は約45重量のジルコニアを含有していた。実施例8I:アクリル酸イソオクチル、アクリル酸、及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2-BPHA:IOA:AA=0.80:0.18:0.02重量分率で官能化されたジルコニア粒子上記実施例8Cに詳しく述べられた基本手順に基づき、配位子134.0mmol配位子1、アセテートで安定化されたジルコニアの水溶液78.90gのゾル、32.38gのZrO2、配位子22.62g、11.3mmol、6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート20.13g、62.1mmol、アクリル酸イソオクチル4.53g、24.58mmol、アクリル酸0.503g、6.98mmol、及び光開始剤0.259g、1.15mmolからアクリレート官能化ナノジルコニアを調製した。THFを用いて反応混合物を15重量ZrO2に希釈した。最終アクリレート官能化粒子を、透明であるが若干濁った、薄黄色の非常に粘稠なワックス状油として得た。乾燥物質の小サンプルをガラススライド上の薄フィルム中に広げた。ナノジルコニアで充填された材料は透明でほぼ無色の薄フィルムを提供した。使用したジルコニア、配位子、及びモノマーの質量に基づき、最終物は約50重量のジルコニアを含有していた。実施例8J:アクリル酸イソオクチル、アクリル酸、及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2-BPHA:IOA:AA=0.80:0.18:0.02重量分率で官能化されたジルコニア粒子上記実施例8Cに詳しく述べられた基本手順に基づき、配位子134.0mmol配位子1、アセテートで安定化されたジルコニアの水溶液78.90gのゾル、32.38gのZrO2、配位子22.62g、11.3mmol、6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート15.42g、47.5mmol、アクリル酸イソオクチル3.47g、18.8mmol、アクリル酸0.385g、5.34mmol、及び光開始剤0.259g、1.15mmolからアクリレート官能化ナノジルコニアを調製した。THFを用いて反応混合物を15重量ZrO2に希釈した。最終アクリレート官能化粒子を、透明であるが若干濁った非常に粘稠なワックス状油として得た。乾燥物質の小サンプルをガラススライド上の薄フィルム中に広げた。ナノジルコニアで充填された材料は非常に透明で無色の薄フィルムを提供した。使用したジルコニア、配位子、及びモノマーの質量に基づき、最終物は約55重量のジルコニアを含有していた。実施例8K:アクリル酸イソオクチル、アクリル酸、及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2-BPHA:IOA:AA=0.80:0.18:0.02重量分率で官能化されたジルコニア粒子上記実施例8Cに詳しく述べられた基本手順に基づき、配位子134.0mmol配位子1、アセテートで安定化されたジルコニアの水溶液78.90gのゾル、32.38gのZrO2、配位子22.62g、11.3mmol、6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート11.49g、35.42mmol、アクリル酸イソオクチル2.59g、14.05mmol、アクリル酸0.287g、3.98mmol、及び光開始剤0.259g、1.15mmolからアクリレート官能化ナノジルコニアを調製した。THFを用いて反応混合物を15重量ZrO2に希釈した。最終アクリレート官能化粒子を、透明であるが若干濁った非常に粘稠なワックス状油として得た。乾燥物質の小サンプルをガラススライド上の薄フィルム中に広げた。ナノジルコニアで充填された材料は透明でほぼ無色の薄フィルムを提供した。使用したジルコニア、配位子、及びモノマーの質量に基づき、最終物は約60重量のジルコニアを含有していた。実施例8L:アクリル酸イソオクチル、アクリル酸、及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2-BPHA:IOA:AA=0.80:0.18:0.02重量分率で官能化されたジルコニア粒子上記実施例8Cに詳しく述べられた基本手順に基づき、配位子117.0mmol配位子1、アセテートで安定化されたジルコニアの水溶液40.0gのゾル、16.49gのZrO2、配位子21.34g、5.77mmol、6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート4.17g、12.9mmol、アクリル酸イソオクチル0.939g、5.09mmol、アクリル酸0.125g、1.73mmol、及び光開始剤0.132g、0.589mmolからアクリレート官能化ナノジルコニアを調製した。THFを用いて反応混合物を15重量ZrO2に希釈した。最終アクリレート官能化粒子を、透明であるが若干濁った、黄色い非常に粘稠なワックス状油として得た。乾燥物質の小サンプルをガラススライド上の薄フィルム中に広げた。ナノジルコニアで充填された材料は透明でほぼ無色の薄フィルムを提供した。使用したジルコニア、配位子、及びモノマーの質量に基づき、最終物は約65重量のジルコニアを含有していた。実施例8M:アクリル酸イソオクチル、アクリル酸、及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2-BPHA:IOA:AA=0.80:0.15:0.05重量分率で官能化されたジルコニア粒子上記実施例8Cに詳しく述べられた基本手順に基づき、配位子117.3mmol配位子1、アセテートで安定化されたジルコニアの水溶液40.0gのゾル、16.49gのZrO2、配位子21.34g、5.77mmol、6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート4.17g、12.9mmol、アクリル酸イソオクチル0.782g、4.24mmol、アクリル酸0.261g、3.62mmol、及び光開始剤0.132g、0.589mmolからアクリレート官能化ナノジルコニアを調製した。THFを用いて反応混合物を15重量ZrO2に希釈した。最終アクリレート官能化粒子を、無色から白色の泡状物質として得た。乾燥物質の小サンプルをガラススライド上の薄フィルム中に広げた。ナノジルコニアで充填された材料は透明でほぼ無色の薄フィルムを提供した。使用したジルコニア、配位子、及びモノマーの質量に基づき、最終物は約65重量のジルコニアを含有していた。実施例8N:配位子3を有するアクリル酸イソオクチル、アクリル酸、及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2-BPHA:IOA:AA=0.80:0.18:0.02重量分率で官能化されたジルコニア粒子上の実施例2の配位子3のテトラヒドロフラン溶液の半分47.2g溶液、15.7mmol配位子3を500mLの丸底フラスコに移した。アセテートで安定化されたジルコニアの水溶液36.43gのゾル、14.952gZrO2を配位子3のテトラヒドロフラン溶液に加えた。均一溶液を15分間放置した。次に、配位子21.21g、5.23mmolを添加した。反応混合物をテトラヒドロフラン20mLで希釈し、よく混合して、いくらか濁っているがよく分散した溶液を得た。20分後、官能化ジルコニアナノ粒子の溶液を乾燥するまで減圧化で濃縮し、白色固体を得た。6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート6.40g、19.7mmol、アクリル酸イソオクチル1.44g、7.81mmol、及びアクリル酸0.160g、2.22mmolを添加した。テトラヒドロフラン~175mLを添加して15重量のZrO2溶液を得た。この混合物を30分間超音波処理して、よく分散しているがわずかに濁った溶液を得た。溶液を約500mLのガラス瓶に移した。光開始剤0.119g、0.531mmolを添加した。溶液を窒素で30分にわたってスパージした後、TEFLON内層金属キャップ、TEFLONテープ、及び絶縁テープで密封した。反応物をランプλ=350nmの前に置き、ローラーの上で回転させながら照射した。20時間後、反応物を空気にさらし、サンプリングした。1HNMR分析はアクリレートポリマーの生成と合致した>90変換。濁った青色の反応液を減圧下で濃縮し、透明であるが若干濁った非常に粘稠なワックス状物質を得た。乾燥物質の小サンプルをガラススライド上の薄フィルム中に広げた。ナノジルコニアで充填された材料は透明でほぼ無色の薄フィルムを提供した。使用したジルコニア、配位子、及びモノマーの質量に基づき、最終物は約55重量のジルコニアを含有していた。実施例8O:配位子3を有するアクリル酸イソオクチル、アクリル酸、及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2-BPHA:IOA:AA=0.80:0.18:0.02重量分率で官能化されたジルコニア粒子上記実施例8Nに詳しく述べられた基本手順に基づき、配位子350.0g溶液、15.7mmol配位子3、アセテートで安定化されたジルコニアの水溶液36.43gゾル、14.952gZrO2、配位子21.21g、5.23mmol、6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート8.58g、26.4mmol、アクリル酸イソオクチル1.93g、10.5mmol、アクリル酸0.214g、2.97mmol、及び光開始剤0.119g、0.531mmolからアクリレート官能化ナノジルコニアを調製した。THFを用いて反応混合物を15重量ZrO2に希釈した。最終アクリレート官能化粒子を、透明であるが若干濁った、非常に粘稠なワックス状油として得た。乾燥物質の小サンプルをガラススライド上の薄フィルム中に広げた。ナノジルコニアで充填された材料は透明でほぼ無色の薄フィルムを提供した。使用したジルコニア、配位子、及びモノマーの質量に基づき、最終物は約50重量のジルコニアを含有していた。実施例8P:配位子3を有するアクリル酸イソオクチル、アクリル酸、及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2-BPHA:IOA:AA=0.80:0.18:0.02重量分率で官能化されたジルコニア粒子上記実施例8Nに詳しく述べられた基本手順に基づき、配位子38.75mmol配位子3、アセテートで安定化されたジルコニアの水溶液36.43gゾル、14.952gZrO2、配位子21.21g、5.23mmol、6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート8.58g、26.4mmol、アクリル酸イソオクチル1.93g、10.5mmol、アクリル酸0.214g、2.97mmol、及び光開始剤0.119g、0.531mmolからアクリレート官能化ナノジルコニアを調製した。THFを用いて反応混合物を15重量ZrO2に希釈した。最終アクリレート官能化粒子を、透明であるが若干濁った、非常に粘稠なワックス状油として得た。乾燥物質の小サンプルをガラススライド上の薄フィルム中に広げた。ナノジルコニアで充填された材料は透明でほぼ無色の薄フィルムを提供した。使用したジルコニア、配位子、及びモノマーの質量に基づき、最終物は約52重量のジルコニアを含有していた。実施例8Q:配位子3を有するアクリル酸イソオクチル、アクリル酸、及び6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート2-BPHA:IOA:AA=0.80:0.18:0.02重量分率で官能化されたジルコニア粒子上記実施例8Nに詳しく述べられた基本手順に基づき、配位子347.2g溶液、15.7mmol配位子3、アセテートで安定化されたジルコニアの水溶液36.43gゾル、14.952gZrO2、配位子21.2106g、5.23mmol、6-2-ビフェノキシヘキシルアクリレート4.59g、14.1mmol、アクリル酸イソオクチル1.03g、5.59mmol、アクリル酸0.115g、1.59mmol、及び光開始剤0.119g、0.531mmolからアクリレート官能化ナノジルコニアを調製した。THFを用いて反応混合物を15重量ZrO2に希釈した。最終アクリレート官能化粒子を、透明であるが若干濁った、非常に粘稠なワックス状油として得た。乾燥物質の小サンプルをガラススライド上の薄フィルム中に広げた。ナノジルコニアで充填された材料は透明でほぼ無色の薄フィルムを提供した。使用したジルコニア、配位子、及びモノマーの質量に基づき、最終物は約60重量のジルコニアを含有していた。官能化ジルコニア粒子を含有して調製された薄フィルム及び接着剤実施例9:薄フィルム及び接着剤の調製及び試験実施例9A:実施例8Jのアクリレート官能化ナノジルコニア2.71gを20mLのガラスバイアルに移した。トルエン1.68gを添加した。この溶液を混合した後10分間超音波処理し、よく分散しているが若干濁った溶液を得た。バーコーターを使用してハンドスプレッドhandspreadをPEフィルム上に載せた。薄フィルムを120°Cで45分乾燥させた。乾燥フィルムの上面に剥離ライナーを積層した。接着剤フィルムの厚さは0.0011インチ0.0028cmであった。前述の試験方法を用いて、180°剥離接着力をガラス上で試験し、剪断強度をステンレス鋼上で試験した。データを下の表3に示す。実施例9B~9J:実施例9Aと同じ基本手順に従った。実施例のうちのいくつかでは架橋剤Flex10又はXL-353のいずれかを添加した。データを下の表3にまとめる。a=350nmの光で15分間照射;b=350nmの光で30分間照射;c=照射なし光開始剤配位子からのポリマー配位子で官能化されたジルコニア粒子の調製実施例10:配位子5を有するアクリル酸イソオクチルで官能化されたジルコニア粒子実施例4で調製した配位子50.0204g、0.0577mmolを20mLのガラスバイアルに加えた。次に、アセテートで安定化されたジルコニアの水溶液0.511gのゾル、0.211gのZrO2を添加した後テトラヒドロフラン2.0mLを添加し、白色沈殿物を含有する不均一混合物を得た。配位子20.0274g、0.118mmolを添加し、この溶液を均一溶液が得られるまでよく混合した。2時間放置した後、配位子2の第2の部分0.0275g、0.119mmolを添加し、次いでテトラヒドロフラン8mLを添加した。この混合物を減圧下で濃縮して白色固体を得た。テトラヒドロフラン10mLを加えて官能化粒子を再懸濁し、この混合物を減圧下で濃縮して白色固体を2回得た。次に、白色固体を減圧下~0.01mmHgで30分間乾燥した。テトラヒドロフラン5.5mL及び電磁攪拌棒を加えた。この溶液を均一な分散体が得られるまでよく混合した。アクリル酸イソオクチル0.330mL、0.290g、1.58mmolを添加した。溶液を窒素で5分にわたってスパージした後、TEFLON内層プラスチックキャップ、TEFLONテープ、及び絶縁テープで密封した。この混合物を約19時間にわたって照射したλ=350nm。1HNMR分析はポリマーの生成と合致し、アクリレートモノマーの消費を示した。反応混合物を減圧下で濃縮し、透明で無色な油状固形物を得た。生成物を2日間にわたって60°Cにて減圧下~0.01mmHgで更に乾燥した。溶媒がないことは1HNMR分析によって確認された。最終物は、TGAで測定すると35.86のZrO2を含有していた。透明無色の物質の屈折率は1.5320であった。"