酸化チタンと水酸化リチウムとを水熱処理する水熱工程を含む、単斜晶の晶系であるチタン酸リチウムの製造方法。水熱工程で得られたチタン酸リチウムを500~700°Cの範囲で加熱処理する加熱工程をさらに含む、請求項1の方法。酸化チタンの結晶形態がアナターゼ型である、請求項1又は2の方法。固相反応を用いるチタン酸リチウムの製造方法の場合、原料物質であるLi2CO3とTiO2粉末とを900~1000°Cで10時間~数日間加熱する必要がある非特許文献1及び4。このため、固相反応を用いる方法は、多大なエネルギー及び長い反応時間を要することから製造コストが高くなるという問題が存在した。また、固相反応を用いて得られるチタン酸リチウム粒子は、通常10μmを超える粒径であり、粒径が大きく且つその粒度分布が広いという問題が存在した図1A。それ故、本発明は、低コストで微細粒径の粒子を得ることができるチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法を提供することを目的とする。本発明者は、前記課題を解決するための手段を種々検討した結果、酸化チタンと水酸化リチウムとを水熱反応させることにより、固相反応を用いる方法で得られる従来品と比較して微細粒径の粒子を低コストで製造できることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。1酸化チタンと水酸化リチウムとを水熱処理する水熱工程を含む、単斜晶の晶系であるチタン酸リチウムの製造方法。2水熱工程で得られたチタン酸リチウムを500~700°Cの範囲で加熱処理する加熱工程をさらに含む、前記1の方法。3酸化チタンの結晶形態がアナターゼ型である、前記1又は2の方法。本発明により、低コストで微細粒径の粒子を得ることができるチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法を提供することが可能となる。本発明は、チタン酸リチウムの製造方法に関する。以下、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。<1水熱工程>本発明の方法は、酸化チタンと水酸化リチウムとを水熱処理する水熱工程を含む。本発明者らは、酸化チタンと水酸化リチウムとを水熱処理すると、単斜晶の晶系であるチタン酸リチウムLi2TiO3が生成することを見出した。それ故、本工程を実施することにより、単斜晶の晶系であるチタン酸リチウムLi2TiO3を製造することが可能となる。本明細書において、水熱処理は、高圧水の存在下で複数の原料物質を反応させて、反応生成物の結晶を得る処理を意味する。本工程において、水熱処理する温度は、200~400°Cの範囲であることが好ましく、350~400°Cの範囲であることがより好ましい。また、水熱処理する時間は、1~30時間の範囲であることが好ましく、5~15時間の範囲であることがより好ましい。上記の条件で水熱処理することにより、固相反応のような従来技術の方法と比較して低温且つ短時間でチタン酸リチウムを得ることが可能となる。本工程を実施する場合、水熱処理する手段は特に限定されず、オートクレーブのような当該技術分野で水熱反応に使用される装置を用いることが出来る。具体的には、200~250°Cの範囲の温度で水熱処理する場合、フッ素樹脂例えばテフロン登録商標のような比較的安価な樹脂を用いた装置を使用すればよく、250°C超且つ400°C以下の温度で水熱処理する場合、ニッケル合金例えばハステロイ登録商標のような耐熱耐食合金を用いた装置を使用すればよい。オートクレーブを用いて本工程を実施する場合、酸化チタン、水酸化リチウム及び水を含む反応混合物の充填率は、オートクレーブの内容積に対して20~70体積の範囲であることが好ましく、60体積であることがより好ましい。上記の手段を用いることにより、特別な装置を準備することなく容易に本工程を実施することが可能となる。本工程において使用される酸化チタンTiO2は、アナターゼ型又はルチル型の結晶形態であることが好ましく、より不純物の少ないチタン酸リチウムが得られることから、アナターゼ型の結晶形態であることがより好ましい。アナターゼ型及びルチル型はいずれも天然の結晶形態であり、これらの結晶形態の酸化チタンは、当該技術分野で工業的に利用されている安価な物質である。それ故、上記の結晶形態の酸化チタンをチタン源として用いることにより、低コストで目的とするチタン酸リチウムを製造することが可能となる。本工程において使用される水酸化リチウムは、無水物の形態であっても水和物の形態であってもよい。一水和物の形態LiOHH2Oであることが好ましい。水酸化リチウムは、当該技術分野で工業的に利用されている安価な物質である。それ故、水酸化リチウムをリチウム源として用いることにより、低コストで目的とするチタン酸リチウムを製造することが可能となる。本工程において、酸化チタンの濃度は、025~1molLの範囲であることが好ましい。また、水酸化リチウムの濃度は、05~2molLの範囲であることが好ましい。具体的には、酸化チタンと水酸化リチウムとのモル比が、Tiに対するLiの組成比LiTiとして、21であることが好ましい。上記の濃度の酸化チタン及び水酸化リチウムを用いることにより、高純度且つ高収率でチタン酸リチウムを製造することが可能となる。水熱処理することにより得られるチタン酸リチウムは、例えば濾過のような慣用の手段によって水熱処理後の反応混合物から分離し、所望により水を用いて洗浄することが出来る。上記の条件で本工程を実施することにより、高純度且つ高収率でチタン酸リチウムを製造することが可能となる。<2乾燥工程>水熱工程で得られたチタン酸リチウムは、その結晶表面に水分が残存し得るため、周囲温度よりやや高い温度で乾燥させることにより、残存する水分を除去してもよい。それ故、本発明の方法は、水熱工程で得られたチタン酸リチウムを乾燥させる乾燥工程をさらに含んでもよい。本工程は、大気雰囲気下で実施することが好ましい。上記の条件で本工程を実施することにより、水分を含有しない乾燥状態のチタン酸リチウムを製造することが可能となる。<3加熱工程>本発明の方法は、水熱工程又は乾燥工程で得られた反応生成物であるチタン酸リチウムを加熱処理する加熱工程をさらに含んでもよい。本発明者らは、水熱工程で得られた反応生成物を加熱処理すると、単斜晶の晶系であるチタン酸リチウムLi2TiO3の結晶性が顕著に向上し、且つ結晶粒子が粒成長することなく微細粒径のチタン酸リチウムナノ粒子が生成することを見出した。本工程において、チタン酸リチウムを加熱処理する温度は、500°C~700°Cの範囲であることが好ましく、550~650°Cの範囲であることがより好ましい。加熱処理する時間は、3~18時間の範囲であることが好ましく、4~8時間の範囲であることがより好ましい。また、本工程は、大気雰囲気下で実施することが好ましい。上記の条件で本工程を実施することにより、結晶粒子の粒径を増大させることなく、単斜晶の晶系であるチタン酸リチウムLi2TiO3の結晶性を向上させることが可能となる。<4チタン酸リチウム>本発明者らは、本発明の方法によって得られるチタン酸リチウムが、単斜晶の晶系であることを見出した。チタン酸リチウムは、正方晶の晶系であるスピネル型のチタン酸リチウムLi4Ti5O12と、単斜晶の晶系であるチタン酸リチウムLi2TiO3とが知られている。スピネル型のLi4Ti5O12は、Tiに対するLiの組成比LiTiが低いため、絶縁性の結晶となる。これに対し、本発明のLi2TiO3は、Tiに対するLiの組成比LiTiが2105と高いため、スピネル型と比較してLi導電性の高い結晶を得ることが可能となる。なお、チタン酸リチウムの晶系は、限定するものではないが、例えば、透過型電子顕微鏡TEMによる電子回折図形の測定又はX線回折計XRDによるXRD図形の測定により決定することが出来る。また、本発明の方法によって得られるチタン酸リチウムは、通常、50~400nmの粒径である。固相反応を用いる方法によって得られるチタン酸リチウムは、通常、10μm以上の粒径であることから、本発明の方法を用いることにより、従来技術の方法と比較して微細な粒径のチタン酸リチウムのナノ粒子を得ることが可能となる図1。なお、チタン酸リチウムの粒径は、限定するものではないが、例えば、紫外線レーザー計により決定することが出来る。以上説明したように、本発明の方法は、Li導電性の高い単斜晶の晶系であるチタン酸リチウムを製造することが出来る。本発明の方法によって製造されるチタン酸リチウムを用いることにより、優れた急速充放電性能を備えるリチウムイオン二次電池を製造することが可能となる。また、リチウムの同位体6Liは、核分裂反応によってトリチウムを生成することが出来る。トリチウムは、重水素と核融合反応を生じるため、核融合炉における核燃料物質として使用される。本発明の方法によって製造される6Li2TiO3は、200~400°Cの比較的低温で核分裂反応が進行するため、トリチウム増殖の有用な原料物質となり得る。それ故、本発明の方法によって製造されるチタン酸リチウムを用いることにより、効率的にトリチウム増殖を行うことが可能となる。以下、実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。<実施例1:水熱処理によるチタン酸リチウムの調製>[チタン酸リチウムの調製]198g0015molのアナターゼ型TiO2粉末及び1259g003molのLiOHH2O粉末を15mlの蒸留水に分散させ、オートクレーブに充填して5分間撹拌した。ここで、LiOHH2OTiO2のモル比は、Tiに対するLiの組成比LiTiとして21とし、LiOH濃度は2molLとした。上記の分散物を、オートクレーブ中、200°C、10時間の条件で水熱処理した水熱工程。得られた生成物を、大気中、50°C、22時間の条件で乾燥処理した乾燥工程。乾燥処理後の粉末を、大気中、6時間の条件で、種々の温度で加熱処理した加熱工程。これにより、単斜晶の晶系であるチタン酸リチウムを得た。[アナターゼ型TiO2の結晶構造解析]アナターゼ型TiO2の結晶形態に対する水熱処理の影響を調査するため、アナターゼ型TiO2粉末のみを上記の条件で水熱処理した。得られたTiO2粉末を、X線粉末回折XRD及び透過型電子顕微鏡TEMによって解析した。結果を図2~4に示す。図2に示すように、水熱処理後のアナターゼ型TiO2に由来するXRDの回折ピーク空間群:I41amdの結晶構造、スペクトルは、水熱処理前の回折ピークスペクトルと比較してピーク強度が低くなり、結晶性が低下したことが示唆された。水熱処理前後のTiO2粉末のTEM像を比較すると、水熱処理前のTiO2粉末は1000nmを超える粒径であった図3のに対し、水熱処理後のTiO2粉末の粒径は50~200nmの範囲に低下した図4。[Li2TiO3の結晶構造解析]水熱処理乾燥工程まで実施により得られたLi2TiO3粉末及び加熱処理加熱工程まで実施により得られたLi2TiO3粉末を、XRD、TEM及び紫外線レーザー計によって解析した。結果を図5~13に示す。図5に示すように、加熱処理後のLi2TiO3に由来するXRDの回折ピーク空間群:C2cの結晶構造は、水熱処理後のLi2TiO3に由来するXRDの回折ピークと比較してピーク強度が高くなり、結晶性が向上したことが示唆された図5A及びC。水熱処理後のLi2TiO3粉末及び加熱処理後のLi2TiO3粉末のTEM像を比較すると、いずれの試料も微細な結晶粒子を形成していた図6A~12A。水熱処理後のLi2TiO3粉末及び加熱処理後のLi2TiO3粉末の粒度分布を比較すると、いずれの粉末も均一な粒度分布を有することが示された図6B~12B。各粉末試料の粒度分布から算出される50粒径d50nmを比較すると、水熱処理後のLi2TiO3粉末及び500~900°Cの温度で加熱処理したLi2TiO3粉末のd50はいずれも約100nmであったのに対し、1000°Cの温度で加熱処理したLi2TiO3粉末のd50は約1500nmであった図13。水熱処理乾燥工程まで実施により得られたLi2TiO3粉末及び加熱処理加熱工程まで実施により得られたLi2TiO3粉末を、TEM及び高分解能TEMによって解析した。結果を図14~16に示す。図14Aに示すように、水熱処理後のLi128TiO3Li2TiO3粉末の制限視野電子回折SAED図形には、及びの格子面の存在を示す回折縞が見出された。これに対し、500°Cで6時間加熱処理後のLi128TiO3Li2TiO3粉末のSAED図形には、の格子面の存在を示す回折縞が見出され、単斜晶の晶系であることが明らかとなった図15A。また、水熱処理後のLi2TiO3粉末の高分解能TEMによる電子回折図形と500°Cで6時間加熱処理後のLi2TiO3粉末の高分解能TEMによる電子回折図形とを比較すると、いずれのLi2TiO3粉末においてもの格子面の存在を示す回折縞が見出され、単斜晶の晶系であることが明らかとなった図16。水熱処理後のLi2TiO3粉末結晶のの格子面間隔は04805nmであり、500°Cで6時間加熱処理後のLi2TiO3粉末結晶のの格子面間隔は04652nmであった図16。上記のように、本実施例では、非常に短時間の水熱処理で単斜晶の晶系であるLi2TiO3のナノ粒子を得ることができた。この結果から、アナターゼ型TiO2とLiOHH2Oとを水熱処理することによって、アナターゼ型のTiO2結晶構造中にLiが拡散し、Li2TiO3を生じたと考えられる。<実施例2:水熱処理の条件検討>[LiOHH2Oの濃度]実施例1のチタン酸リチウムの調製方法において、LiOHH2Oの濃度を01~8molLの範囲で変化させる他は上記と同一の条件で、複数のチタン酸リチウムLi2TiO3粉末の試料を調製した。水熱処理後のLi2TiO3粉末及び加熱処理後のLi2TiO3粉末のXRDスペクトルを図17に示す。図17Aに示すように、水熱処理後の場合、2molLのLiOHH2Oを用いて調製したLi2TiO3粉末のXRDスペクトルスペクトルaにおいてのみ、19°に回折線を有しない欠陥型の単斜晶系Li2TiO3が単相で検出された。また、図17Bに示すように、05、1及び2molLのLiOHH2Oを用いて調製したLi2TiO3粉末を加熱処理した場合、いずれの試料のXRDスペクトルにおいても単斜晶系Li2TiO3が単相で検出された。なお、LiOHH2Oの濃度が低い試料では、アナターゼ型TiO2が残存し、又は加熱処理後に他の相が生成した。一方、LiOHH2Oの濃度が高い試料では、水熱処理後にLiTiO3相が生成し、Li2TiO3を得ることができなかった。[水熱処理時間]実施例1のチタン酸リチウムの調製方法において、水熱処理の時間を10~30時間の範囲で変化させる他は上記と同一の条件で、複数のチタン酸リチウムLi2TiO3粉末の試料を調製した。様々な時間で水熱処理した後、加熱処理したLi2TiO3粉末のXRDスペクトルを図18に示す。図18に示すように、10時間の水熱処理であっても、単斜晶系Li2TiO3が単相で得られたスペクトルa。実施例1のチタン酸リチウムの調製方法において、水熱処理の時間を1~15時間の範囲で変化させ、加熱処理を行わない他は上記と同一の条件で、複数のチタン酸リチウムLi2TiO3粉末の試料を調製した。様々な時間で水熱処理したLi2TiO3粉末のXRDスペクトルを図19に、電界放出型走査型電子顕微鏡FESEM像を図20に、それぞれ示す。図19に示すように、200°Cで1時間の条件で水熱処理を実施すると、水熱工程のみで単斜晶系Li2TiO3の単相29°に回折線を有しない欠陥型を得ることができた。また、図20に示すように、反応時間が長くなると粒成長は観察されず、結晶粒子は角張自形を有し、粒度分布は狭くなることが観察された。[水熱処理温度]実施例1のチタン酸リチウムの調製方法において、水熱処理の温度を250~400°Cの範囲で変化させ、加熱処理を行わない他は上記と同一の条件で、複数のチタン酸リチウムLi2TiO3粉末の試料を調製した。様々な温度で水熱処理したLi2TiO3粉末のXRDスペクトルを図21に、FESEM像を図22に、それぞれ示す。実施例1で示したように、200°Cで水熱処理した場合であっても、続いて加熱処理することにより、目的相を得ることができる図5。これに対し、図21に示すように、水熱処理を350°C又は400°Cの温度で実施すると、水熱工程のみで目的相29°に回折線を有するの単斜晶系Li2TiO3を得ることができた。この場合、図22に示すように、結晶自体が大きく成長した。なお、150°C以下の低温で10時間水熱処理した場合、原料物質のTiO2のアナターゼ相が残存した。[加熱処理時間]実施例1のチタン酸リチウムの調製方法において、加熱処理の時間を3~18時間の範囲で変化させる他は上記と同一の条件で、複数のチタン酸リチウムLi2TiO3粉末の試料を調製した。様々な時間で加熱処理したLi2TiO3粉末のXRDスペクトルを図23に、FESEM像を図24に、それぞれ示す。図23に示すように、3時間の加熱処理であっても非常に結晶性の高い単斜晶系Li2TiO3相が生成した。また、図24に示すように、加熱処理時間が長くなると、やや粒成長が観察された。[加熱処理温度]実施例1のチタン酸リチウムの調製方法において、加熱処理の温度を500~1000°Cの範囲で変化させる他は上記と同一の条件で、複数のチタン酸リチウムLi2TiO3粉末の試料を調製した。様々な温度で加熱処理したLi2TiO3粉末のXRDスペクトルを図25に、FESEM像を図26に、それぞれ示す。図25Aに示すように、500°Cで加熱処理した場合であっても29°の回折線が検出され、単斜晶系Li2TiO3相が生成していることが明らかとなったスペクトルa。600°Cで加熱処理した場合、非常に回折強度の高いスペクトルが検出され、結晶性の高い単斜晶系Li2TiO3相が生成していることが明らかとなったスペクトルb。700°Cで加熱処理した場合、600°Cで加熱処理した場合と比較して回折強度がやや低下したがスペクトルc、粒成長は観察されなかった図26C。これに対し、800°C以上で加熱処理した場合、700°C以下で加熱処理した場合と比較して回折強度が顕著に低下し図25B、著しい粒成長が観察された図26D~F。