"少なくとも80が1nm~50nmの平均粒度を有するナノ粒子が分散している金属マトリックスを含む、強化された合金の製造方法であって、前記ナノ粒子が、Ti、Zr、HfおよびTaからなる群に属する少なくとも1つの金属元素Mの窒化物から選択される少なくとも1つの窒化物を含み、前記方法が、以下の連続する段階:aベース合金の中に格子間窒素を挿入するために200°C~700°Cの温度でベース合金のプラズマ窒化を実施する段階であって、前記ベース合金が、0.1~1重量の前記金属元素Mを組み込み、かつオーステナイト系、フェライト系、フェライト-マルテンサイト系またはニッケル基合金から選択される、段階と;b前記ベース合金中の前記格子間窒素を350°C~650°の温度で拡散させる段階と;c前記強化された合金に分散した前記ナノ粒子を形成するために、前記窒化物を600°C~900°Cの温度で10分~10時間の間沈殿させる段階とを含む、方法。-前記段階aのプラズマ窒化を、200°C~600°Cの温度で実施し;-前記格子間窒素を、段階bにおいて350°C~500°Cの温度で拡散させ;かつ-前記窒化物を、段階cにおいて600°C~800°Cの温度で沈殿させる、請求項1に記載の製造方法。-前記段階aのプラズマ窒化を、200°C~600°Cの温度で実施し;-前記格子間窒素を、段階bにおいて350°C~500°Cの温度で拡散させ;かつ-前記窒化物を、段階cにおいて850°Cで1時間、沈殿させる、請求項1に記載の製造方法。前記ベース合金が、粉末または小片の形態である、請求項1~3のいずれか一項に記載の製造方法。前記ベース合金が、0.5~1重量の前記金属元素Mを組み込む、請求項1~4のいずれか一項に記載の製造方法。前記プラズマ窒化が、窒素を分子の窒素N2の形態で、および/または気体窒素化合物として含む気体媒質を用いて実施される、請求項1~5のいずれか一項に記載の製造方法。前記気体媒質が、炭素質種も含む、請求項6に記載の製造方法。前記窒化物が、TiN、Ti3N4、ZrN、HfNおよびTaNからなる群に属する、請求項1~7のいずれか一項に記載の製造方法。前記窒化物が、全体的にまたは部分的に前記金属元素Mの炭窒化物の形態である、請求項1~8のいずれか一項に記載の製造方法。前記ナノ粒子の少なくとも90が、1nm~10nmの平均粒度を有する、請求項1~9のいずれか一項に記載の製造方法。前記ナノ粒子の少なくとも95が、0.5nm~5nmの平均粒度を有する、請求項10に記載の製造方法。前記強化された合金が、重量で、少なくとも1つの以下の元素:-10~120ppmのケイ素;-10~100ppmの硫黄;-20ppm未満の塩素;-2~10ppmのリン;-0.1~10ppmのホウ素;-0.1~10ppmのカルシウム;-0.1ppm未満の次の元素の各々:リチウム、フッ素、重金属、Sn、As、Sbを含む、請求項1~11のいずれか一項に記載の製造方法。前記c窒化物を沈殿させる段階の間または後に実施される熱間押出しによる圧密化の段階を含む、請求項1~12のいずれか一項に記載の製造方法。前記熱間押出し段階が、850°C以下の温度で実施される、請求項13に記載の製造方法。上述の先行技術の方法は、ナノ粒子が主に低い平均粒度一般に50nm未満を有する強化された合金を製造することができないという点で特定の欠点を有する。その上、中間体窒化物によって進行する要件は、これらの方法が寄生反応に供されることを意味し、寄生反応は、得られる強化された合金中に存在する粒子の組成および量を制御することを困難にする。発明の開示したがって、本発明の目的の一つは、少なくとも80が50nm未満の平均粒度を有するナノ粒子を含むNDS合金の製造方法を提供することであり、そのような方法は、合金中のこれらのナノ粒子の組成および量のより良好な制御を可能にする。よって本発明は、少なくとも80が1nm~50nmの平均粒度を有するナノ粒子が分散している金属マトリックスを含む、強化された合金の製造方法に関し、前記ナノ粒子は、Ti、Zr、HfおよびTaからなる群に属する少なくとも1つの金属元素Mの窒化物から選択される少なくとも1つの窒化物を含む。この方法は、以下の連続する段階:aベース合金の中に格子間窒素を挿入するために200°C~700°Cの温度でベース合金のプラズマ窒化を実施する段階。ベース合金は、0.1~1重量の金属元素Mを組み込み、かつオーステナイト系、フェライト系、フェライト-マルテンサイト系またはニッケル基合金から選択される;bベース合金中の格子間窒素を350°C~650°の温度で拡散させる段階;およびc強化された合金に分散したナノ粒子を形成するために、窒化物を600°C~900°Cの温度で10分~10時間の間沈殿させる段階を含む。有利には、本発明の方法は、分散したナノ粒子の全体または一部を構成する金属窒化物を形成する目的で、中間体窒化物によって進行しない。このことは、別々の段階からなる本発明の製造方法を用いることによって可能である。よって、拡散段階に続くプラズマ窒化段階の間に、窒化物を形成することを目的とする窒素は、N2分子形態よりもむしろ格子間型で、つまりベース合金の固溶体中の窒素として、ベース合金に導入される。金属元素Mとのその優先的な化学親和性によって、格子間窒素は次に、窒化物を形成するために、拡散および/または沈殿温度の影響下で通常500°C~650°Cの間の温度の影響下で、この元素の全体または一部と直接化合する。適用できる場合、特に600°C~650°Cの間の一般的な範囲の温度において、拡散および沈殿段階は、全体的にまたは部分的に重複してよい。段階cの間に、窒化物は、強化された合金中に分散したナノ粒子を形成するために、発生-成長現象によって沈殿する。そのために、本発明の状況では、Cr2Nなどの窒化物を解離させるために通常約1200°Cの温度で実行される補助的な熱処理を必要とする先行技術の方法とは違って、中間体窒化物によって進行することは必要ではない。本発明の製造方法のもう一つの利点は、その様々な段階の間に適用される温度を自由に選ぶことができることである。よってプラズマ窒化段階aは、200°~700°C、好ましくは200°C~600°C、さらにより好ましくは350°C~450°Cの温度で実施される。格子間窒素を拡散する段階bは、一方、350°C~650°Cの温度で、好ましくは350°C~500°Cで実施される。その継続時間は、通常5時間~500時間、好ましくは10時間~200時間である。それは通常、格子間窒素拡散段階の温度に反比例している。窒素がベース合金の格子間の形に拡散したら、例えばCrのような金属元素M’の沈殿を犠牲にして、金属元素Mの窒化物の粒度を制御するように有利に沈殿温度を選択することができる。関連する窒化物Cr2Nの溶解は、1100°C前後の温度でのみ起こることができる。窒化物を形成するために格子間窒素と金属元素Mの全体または一部を直接組み合わせた後、窒化物を沈殿させる段階cを、600°C~900°C、好ましくは600°C~800°C、さらにより好ましくは600°C~700°Cの温度で実施する。その持続時間は、10分~10時間、好ましくは30分~2時間である。それは通常、窒化物沈殿段階の温度に反比例している。上記の温度範囲の選択は、先行技術の方法では利用しにくい。窒化媒体の反応性により、より高い温度の、および/またはより制限された実施温度がそれらの方法に求められるためである。本発明の方法の、中間体窒化物が存在しないことおよび/または実施温度を自由に選択できることは、平均粒度が上述の先行技術の方法によって得られるものよりも小さい、分散したナノ粒子をそのマトリックスが含む、強化された合金を得ることを本方法が可能にすることを意味する。発明の詳細な開示本説明において、動詞の含む、含有する、組み込む、が含まれるおよびその活用形は、オープンタームであり、これらの語の後に述べられた最初の元素群および/または段階群に加えられた、さらなる元素群および/または段階群の存在を排除しない。しかし、これらのオープンタームは、最初の元素群および/または段階群のみを含み、その他のものを排除する特定の実施形態もさす;その場合、そのオープンタームはクローズドタームからなる、構成するおよびその活用形もさす。元素または段階に関して不定冠詞aまたはanの使用は、別に言及されない限り、複数の元素または段階の存在を排除することを意味しない。特に明記されない限り、強化された合金または金属マトリックスのベース合金の化学組成、およびそれが含有するナノ粒子は、本説明において、問題の合金の重量に対する重量百分率で表される。本発明の製造方法の段階aは、当業者に公知のように、例えば文書Techniquesdel’ingenieur,referenceM1227,Nitruration,nitrocarburationetderives,Chapter4に記載されるプラズマ窒化からなる。それは主に窒素を含む気体媒質中で陽極と陰極の間に電位差を加えることによるプラズマの形成からなり、それによって反応種が生成される。反応種は、中性種原子のN、あるいはイオン化または励起した種例えばNまたは振動により励起したN2さえも含むことができ、その窒化は後者の場合にイオン性であると言われている。適切な熱処理を用いて、これらの種はベース合金で格子間の形で拡散して、その結果この合金を構成する原子と窒化物を形成する。本発明によれば、プラズマ窒化は、0.1~1重量の、Ti、Zr、Hf、またはTaから選択される少なくとも1つの金属元素M、好ましくは0.5~1重量のこの元素を組み込んでいるベース合金で実施される。好ましくは、金属元素Mは、チタンである。ベース合金は、粉末または小片の形態であってよい。それは、オーステナイト系、フェライト系、フェライト-マルテンサイト系またはニッケル基合金から選択される。プラズマ窒化は、窒素を含む気体媒質分子の窒素N2の形態で、および/または、例えばNH3および/またはN2H2などの気体窒素化合物としてを用いて実施することができる。窒素は、気体媒質のその他の構成要素に対して化学的に不活性な気体、例えばH2などに希釈する。気体媒質はまた、炭素質種、例えばCH4なども含有することができる。気体媒質は、例えば、20~30容量のN2および/または気体窒素化合物と、おそらく5~20容量の程度まで添加された炭素質種例えばCH4と、化学的に不活性な気体例えばH2で構成される残りの部分からなる。気体媒質の圧力は、通常大気圧未満、例えば1mbar~100mbar、好ましくは1mbar~10mbar、さらにより好ましくは1.5mbar~5mbarである。プラズマ窒化は、通常、5時間~300時間、好ましくは10時間~200時間、さらにより好ましくは24時間~100時間の期間実施される。好ましくは、窒素拡散段階の後、ベース合金は、重量で1000ppm~2000ppmの窒素を格子間の形で含み、それが、Cr2Nなどのその他の窒化物を失って、金属元素Mの窒化物を優先的に形成させる。本発明の製造方法によって得られる強化された合金は、全体または一部において少なくとも1つの金属窒化物で構成されるナノ粒子が分散している金属マトリックスを含む。強化された合金の金属マトリックスは、ベース合金の化学組成を有する。本発明の製造方法はまた、強化された合金においてベース合金の構造オーステナイト系、フェライト系またはフェライト-マルテンサイト系構造を保存する。ナノ粒子は、強化された合金の容積の全体または一部に分散している。それらは通常、強化された合金の容積の0.5~2一般に1に相当する。ベース合金が小片の形態である場合、ナノ粒子は、30μm~1mmの間、好ましくは50μm~500μmの間、さらにより好ましくは50μm~100μmの間にある深さで、強化された合金中に分散している。少なくとも80のナノ粒子の平均粒度は、1nm~50nm、好ましくは少なくとも90の平均粒度は1nm~10nm、さらにより好ましくは少なくとも95の平均粒度は0.5nm~5nmである。そのような粒度の低下を得るために、プラズマ窒化温度、拡散温度、および/または気体媒質の圧力などのパラメータを変化させることにより、ナノ粒子の平均粒度を調節することができる。また、温度および/または沈殿段階cの持続時間を、例えば850°Cで1時間に低下させることによっても粒度を低下させることができる。本発明の意味の範囲内で、平均粒度とは、ナノ粒子が実質的に球形である場合にナノ粒子の直径の平均値、あるいは、ナノ粒子が実質的に球形でない場合に、ナノ粒子の主要寸法の平均値を意味する。所与平均粒度を有するナノ粒子の量少なくとも80は、透過型電子顕微鏡TransmissionElectronicMicroscopyTEMなどの当業者に公知の技法を用いて容易に計数することができる。ナノ粒子は、通常、窒化物の形態で少なくとも1つの金属元素Mと結合した、原子百分率で30~70の窒素をナノ粒子が含むような組成を有する。通常全ての格子間窒素が金属元素Mと結合することを考えると、この量はベース合金に導入された格子間窒素の量に依存する。炭素元素も気体媒質中に炭素質種の形態で存在する場合、この元素の全部または一部は、直接金属元素Mと結合し、おそらくプラズマ窒化の間に窒素と結合する。その結果、窒化物が全体的にまたは部分的に金属元素Mの炭窒化物の形態であるナノ粒子が得られる。冶金分野の当業者に公知のように、形成された金属元素Mの窒化物または炭窒化物は、必ずしも定義された化学量論を有するとは限らない。これらの種は、ほとんどの場合、式MNまたはMC,Nあるいは、式MxCyNzによって表され、式中の指数x、yおよびzは、それぞれ、生じた窒化物または炭窒化物中の元素M、CおよびNの相対原子比を示す。しかし、金属元素Mの窒化物は、定義された化学量論をもつ1または数種類の窒化物を含む可能性があり、それは該当する場合にはナノ粒子において共存する可能性がある。例えば、窒化チタンは、ナノ粒子中にTiNおよび/またはTi3N4の形で存在しうる。好ましくは、ナノ粒子中に存在する窒化物は、従ってTiN、Ti3N4、ZrN、HfNおよびTaNからなる群に属する。もちろん、ナノ粒子は、粉末中に最初に存在していたか、または本発明の製造方法の間に形成されたその他の種も含むことができる。強化された合金はまた、重量で、少なくとも1つの以下の元素時々、避けられない製造不純物として:-10~120ppmのケイ素;-10~100ppmの硫黄;-20ppm未満の塩素;-2~10ppmのリン;-0.1~10ppmのホウ素;-0.1~10ppmのカルシウム;-0.1ppm未満の次の元素の各々:リチウム、フッ素、重金属、Sn、As、Sbも含むことができる。本発明の製造方法は、窒化物を沈殿させる段階cの間若しくは段階cの代わりにまたは後に、好ましくは850°C以下の温度で、好ましくは600°C~850°Cの温度で実施される、熱間押出しによる圧密の段階を含むことができる。この熱間押出し段階は、ベース合金が粉末形態の場合に実行されることが好ましい。本発明のその他の目的、特徴および利点は、これから、添付の図1に関して、実施例として非制限的に記載される、以下の本発明の特定の実施形態の記述に明記される。特定の実施形態の開示Fe-18Cr-1W-0.8Tiベース合金からなるフェライト系粉末を、本発明の製造方法を用いて窒化した。この粉末は、その粒の平均粒度が100μmであるような粒度測定値を有する。本方法を実施する条件は、以下の通りである:-粉末の攪拌;-71H2、23N2および6CH4の量で構成される気体媒質;-2.5mbarの気体媒質の圧力;-380°Cで実施される15時間のプラズマ窒化、その後の400°Cの温度で200時間実施される拡散熱処理のサイクル。得られる粉末のTEMによる分析は、窒化物の沈殿がないことを示す。次に、窒化チタンが沈殿する間に850°Cで1時間の熱間押出しを用いて圧密を実施する。得られた強化された合金の中心で取ったサンプルを、TEMによって調べた。図1に示される得られた写真は、2nm~8nmの平均粒度の、窒化チタンを含む多数の粒子の存在を示す。"