"AlCl3の存在下で、少なくとも1種のイソオレフィンモノマーから誘導される繰り返し単位、少なくとも1種のマルチオレフィンモノマーから誘導される4.1モルより多い繰り返し単位、および任意にさらなる共重合性モノマー、並びに重合工程を開始可能な少なくとも1種のプロトン源および/またはカチオノーゲン、および少なくとも1種のマルチオレフィン架橋剤を含んで成る、ムーニー単位25以上のムーニー粘度および15重量より小さいゲル含有量を有するポリマーを50~95の転化率範囲で連続的に製造する方法であって、遷移金属化合物と有機ニトロ化合物の不存在下に製造を行う方法。ポリマーは60~95の転化率範囲で製造され、マルチオレフィンから誘導される繰り返し単位を5モルより多く有し、ゲル含有量が10重量より小さい、請求項1に記載の方法。ポリマーは75~95の転化率範囲で製造され、マルチオレフィンから誘導される繰り返し単位を7モルより多く有し、ゲル含有量が5重量より小さい、請求項1に記載の方法。イソオレフィンモノマーはイソブテンである請求項1に記載の方法。容積が0.1~100m3の少なくとも1種の連続反応器中で製造を行なう請求項1~4のいずれかに記載の方法。容積が1~10m3の少なくとも1種の連続反応器中で製造を行なう請求項1~4のいずれかに記載の方法。マルチオレフィンはイソプレンである請求項1~6のいずれかに記載の方法。マルチオレフィン架橋剤はジビニルベンゼンである請求項1~6のいずれかに記載の方法。少なくとも1種のイソオレフィンモノマーから誘導される繰り返し単位、少なくとも1種のマルチオレフィンモノマーから誘導される4.1モルより大きい繰り返し単位、および任意にさらなる共重合性モノマーを含んで成るムーニー単位30以上のムーニー粘度および15重量より小さいゲル含有量を有するポリマーであって、遷移金属触媒残渣または有機ニトロ化合物残渣を含有しないポリマー。一部または全部が塩素化されている請求項9に記載のポリマー。一部または全部が臭素化されている請求項9に記載のポリマー。マレエート化されている請求項10または11に記載のポリマー。NR3,-OR,-SR,PR3,-OPR3,-OSiR3,-CR3,-O2CR[式中、R=H,F,Cl,Br,I,CxH2CH3x=0~20、フェニルまたは任意の芳香族誘導体またはシクロヘキシル基]のような求核性種で官能性化されている請求項10または11に記載のポリマー。本発明は、ムーニー単位25以上のムーニー粘度および15重量より小さいゲル含有量を有するポリマーを50~95の転化率範囲で連続的に製造する方法を提供するものである。1つの側面において本発明は、AlCl3の存在下で、少なくとも1種のイソオレフィンモノマーから誘導される繰り返し単位、少なくとも1種のマルチオレフィンモノマーから誘導される4.1モルより多い繰り返し単位、および任意にさらなる共重合性モノマー、並びに重合工程を開始可能なプロトン源および/またはカチオノーゲン、および少なくとも1種のマルチオレフィン架橋剤を含んで成る、ムーニー単位25以上のムーニー粘度および15重量より小さいゲル含有量を有するポリマーを連続的に製造する方法であって、遷移金属化合物と有機ニトロ化合物の不存在下に製造を行う方法を提供するものである。別の側面において本発明は、AlCl3の存在下で、イソブテンモノマーから誘導される繰り返し単位、イソプレンモノマーから誘導される4.1モルより多い繰り返し単位、および任意にさらなる共重合性モノマー、並びに重合工程を開始可能なプロトン源および/またはカチオノーゲン、および少なくとも1種のマルチオレフィン架橋剤を含んで成る、ムーニー単位25以上のムーニー粘度および15重量より小さいゲル含有量を有するポリマーを製造するための連続スラリー法であって、遷移金属化合物と有機ニトロ化合物の不存在下に製造を行う方法を提供するものである。ポリマーのムーニー粘度は、125°Cで大きいローター、予熱期1分、分析期8分ML18125°Cを用いてASTM試験D1646により決定される。本発明は、特別なイソオレフィンに限定されない。しかし、4~16個の範囲の炭素原子、特に4~7個の炭素原子を有するイソオレフィン、例えばイソブテン、2メチル1ブテン、3メチル1ブテン、2メチル2ブテン、4メチル1ペンテンおよびこれらの混合物が好ましい。最も好ましいものは、イソブテンである。本発明は、特別なマルチオレフィンに限定されない。イソオレフィンと共重合性である当業者に既知のあらゆるマルチオレフィンを、使用することができる。しかし、4~14個の範囲の炭素原子を有するマルチオレフィン、例えばイソプレン、ブタジエン、2メチルブタジエン、24ジメチルブタジエン、ピペリリン、3メチル13ペンタジエン、24ヘキサジエン、2ネオペンチルブタジエン、2メチル15ヘキサジエン、25ジメチル24ヘキサジエン、2メチル14ペンタジエン、2メチル16ヘプタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、1ビニル16シクロヘキサジエンおよびこれらの混合物、特に共役ジエンを、使用することが好ましい。イソプレンを使用することが特に好ましくい。本発明では、イソオレフィン用のコモノマーとして、βピネンを使用することもできる。任意のモノマーとして、イソオレフィンおよび/またはジエンと共重合性である当業者に既知のあらゆるモノマーを、使用することができる。αメチルスチレン、pメチルスチレン、クロロスチレン、シクロペンタジエンおよびメチルシクロペンタジエンを使用することが好ましい。インデンおよび他のスチレン誘導体も本発明において使用してよい。マルチオレフィン含有量は、少なくとも4.1モルより多く、より好ましくは5.0モルより多く、さらに好ましくは6.0モルより多く、なお好ましくは7.0モルより多い。好ましくは、モノマー混合物は、80~95重量の範囲の少なくとも1種のイソオレフィンモノマーおよび40~20重量の範囲の少なくとも1種のマルチオレフィンモノマーβピネンを含む並びに0.01~1重量の範囲の少なくとも1種のマルチオレフィン架橋剤を含む。より好ましくは、モノマー混合物は、83~94重量の範囲の少なくとも1種のイソオレフィンモノマーおよび50~17重量の範囲のマルチオレフィンモノマーまたはβピネン並びに0.01~1重量の範囲の少なくとも1種のマルチオレフィン架橋剤を含む。最も好ましくは、モノマー混合物は、85~93重量の範囲の少なくとも1種のイソオレフィンモノマーおよび60~15重量の範囲の少なくとも1種のマルチオレフィンモノマーβピネンを含む並びに0.01~1重量の範囲の少なくとも1種のマルチオレフィン架橋剤を含む。重量平均分子量Mwは、好ましくは240kg/モルより大きく、より好ましくは300kg/モルより大きく、さらに好ましくは500kg/モルより大きく、なお好ましくは600kg/モルより大きい。本発明に関しては、ゲルの用語は、還流下で沸騰シクロヘキサン中に60分間不溶なポリマー画分を意味するものと理解される。ゲル含有量は、好ましくは10重量未満、より好ましくは5重量未満、さらに好ましくは3重量未満、なお好ましくは1重量未満である。重合は、AlCl3およびプロトン源および/または重合工程を開始可能なカチオノーゲンの存在下で行う。本発明の範囲内のプロトン源は、AlCl3或いはAlCl3含有組成物へ添加するとプロトンを生じる任意の化合物である。プロトンはAlCl3と水、アルコールまたはフェノールなどのプロトン源との反応により発生し得、プロトンおよび相当する副生成物を生じる。そのような反応は、プロトン源のプロトン化添加剤との反応がモノマーとの反応と比較してより早い場合に好ましいことがある。他のプロトン発生反応体には、チオール、カルボン酸などが含まれる。別の態様において、低分子量ポリマー生成物を所望する場合には、脂肪族または芳香族アルコールが好ましい。最も好ましいプロトン源は水である。AlCl3対水の好ましい重量比は5:1~100:1の間である。AlCl3誘導可能な触媒系から、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムクロリド、四塩化チタン、四塩化スズ、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素またはメチルアルモキサンをさらに導入することが有利であり得る。プロトン源に加え若しくはプロトン源の代わりに、重合工程を開始可能なカチオノーゲンを使用し得る。本発明の範囲内のカチオノーゲンは、当該条件下でカルボカチオンを生じる任意の化合物である。好ましいカチオノーゲン群は式:[式中、R1,R2およびR3は独立して、水素、または直鎖、分枝状或いは環状の芳香族基または脂肪族基である但し、R1,R2およびR3の1つだけが水素であり得る]を有するカルボカチオン性化合物からなる。好ましくは、R1,R2およびR3は独立して、C1~C20の芳香族基または脂肪族基である。適当な芳香族基の例は、フェニル、トリル、キシリルおよびビフェニルよりなる群から選ばれ得るが、限定されるものではない。適当な脂肪族基の例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、3メチルペンチルおよび3,5,5トリメチルヘキシルよりなる群から選ばれ得るが、限定されるものではない。別の好ましいカチオノーゲン群は式:[式中、R1,R2およびR3は独立して、水素、または直鎖、分枝状或いは環状の芳香族基または脂肪族基である但し、R1,R2およびR3の1つだけが水素であり得る]を有する置換シリリウムカチオン性化合物からなる。R1,R2およびR3のいずれもHでないことが好ましい。好ましくは、R1,R2およびR3は独立して、C1~C20の芳香族基または脂肪族基である。より好ましくは、R1,R2およびR3は独立して、C1~C8のアルキル基である。有用な芳香族基の例は、フェニル、トリル、キシリルおよびビフェニルよりなる群から選ばれ得る。有用な脂肪族基の例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、3メチルペンチルおよび3,5,5トリメチルヘキシルよりなる群から選ばれ得るが、限定されるものではない。特に好ましい反応性置換シリリウムカチオン群は、トリメチルシリリウム、トリエチルシリリウムおよびベンジルジメチルシリリウムよりなる群から選ばれ得る。そのようなカチオンは、例えば、R1R2R3SiHの水素化物基を非配位アニオンNCA、例えばPh3CB4-で置換し、R1R2R3SiB4のように適切な溶媒中でカチオンを得る組成物を生じることによって調製し得る。本発明の範囲では、Ab-はアニオンを表わす。特に、好ましいアニオンは、2つの成分が結合すると形成され得る活性触媒種上の電荷をバランスさせるために必要な程度まで負に帯電した、電荷を有する金属或いはメタロイドのコアをもつ単一の配位錯体からなるアニオンである。より好ましくは、Ab-は一般式:[MQ4]-[式中、Mは、3形式的酸化状態でのホウ素、アルミニウム、ガリウムまたはインジウムであり;Qは、独立して、水素化物基、ジアルキルアミド基、ハロゲン化物基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシド基、ハロ置換ヒドロカルビル基、ハロ置換ヒドロカルビルオキシド基、およびハロ置換シリルヒドロカルビル基から選ばれる]を有する化合物に相当する。この工程で用いる有機ニトロ化合物または遷移金属はない。本発明のブチルポリマーを製造するために用いる反応混合物は、さらにマルチオレフィン架橋剤を含有してなる。架橋剤の用語は、当業者に既知であり、ポリマー鎖に付加するモノマーに対抗してポリマー鎖間の化学的架橋を引き起こす化合物を意味するものと理解される。いくつかの簡易な予備試験により、ある化合物がモノマーとして作用するか架橋剤として作用するかが明らかとなる。架橋剤の選択は特に制限されない。特に、架橋剤はマルチオレフィン性炭化水素化合物を包含する。その例は、ノルボルナジエン、2イソプロペニルノルボルネン、2ビニルノルボルネン、1,3,5ヘキサトリエン、2フェニル1,3ブタジエン、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレンおよびこれらのC1~C20アルキル置換誘導体である。より好ましくは、マルチオレフィン架橋剤はジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレンおよびこれらのC1~C20アルキル置換誘導体、並びに前記化合物の混合物である。最も好ましくは、マルチオレフィン架橋剤はジビニルベンゼンおよびジイソプロペニルベンゼンを包含する。重合は、適当な希釈剤、例えばクロロアルカン米国特許第5417930号に記載されている中のスラリー懸濁液中で連続的方法にて行なう。モノマーを、一般にカチオン的に、好ましくは-120°C~120°Cの範囲、より好ましくは-100°C~-20°Cの範囲の温度および01~4barの範囲の圧力で重合させる。バッチ式反応器に対して連続反応器を使用すると、本方法に好ましい効果が見られる。好ましくは、容積が0.1~100m3、より好ましくは1~10m3の少なくとも1種の連続反応器中で本方法を行なう。ブチル重合のために当業者に既知の不活性溶媒または希釈剤を、溶媒または希釈剤反応媒体として考慮してよい。これらは、アルカン、クロロアルカン、シクロアルカンまたは芳香族化合物を含み、これらは、しばしばハロゲンにより単置換または多置換されている。ヘキサン/クロロアルカン混合物、塩化メチル、ジクロロメタンまたはこれらの混合物を、特に挙げることができる。クロロアルカンを、好ましくは本発明の方法に使用する。重合を、連続的に行う必要である。本方法を、好ましくは以下の3つの供給流:I溶媒/希釈剤イソオレフィン好ましくはイソブテンマルチオレフィン好ましくはジエン、イソプレンII開始剤系IIIマルチオレフィン架橋剤を用いて行う。注目すべきは、マルチオレフィン架橋剤を、イソオレフィンおよびマルチオレフィンと同じ供給流中で添加することもできることである。本発明の方法を使用して、AlCl3の存在下で、少なくとも1種のイソオレフィンモノマーから誘導される繰り返し単位、少なくとも1種のマルチオレフィンモノマーから誘導される4.1モルより多い繰り返し単位、および任意にさらなる共重合性モノマー、並びに重合工程を開始可能な少なくとも1種のプロトン源および/またはカチオノーゲン、および高二重結合含有量で同時に低ゲル含有量である少なくとも1種のマルチオレフィン架橋剤を含んで成る、ムーニー単位25以上のムーニー粘度および15重量より小さいゲル含有量を有する新規な遷移金属フリーのポリマーを製造することが可能である。二重結合含有量はプロトン磁気共鳴分光法によって測定し得る。これらのコポリマーは、ハロブチルポリマーを製造するためのハロゲン化法のための出発物質とすることができる。特に好ましいのは、少なくとも1種のイソオレフィンモノマーから誘導される繰り返し単位、少なくとも1種のマルチオレフィンモノマーから誘導される4.1モルより多い繰り返し単位、および任意のさらなる共重合性モノマーを含んで成る、ムーニー単位30以上のムーニー粘度および15重量より小さいゲル含有量を有する部分的或いは全体的に塩素化または臭素化されたポリマーであって、何らの遷移金属触媒残渣または有機ニトロ化合物残渣も含有しないポリマーである。これらは本発明のさらなる目的を形成する。臭素化または塩素化は、RubberTechnology第3版MauriceMorton編KluwerAcademicPublishers第297~300頁および同報文に引用された報文に記載された手順に従って行なうことができる。本発明の提供するコポリマーは、あらゆる種類の成形品、特にタイヤ構成要素、および工業用ゴム製品、例えば栓、減衰要素、プロフィル、フィルム、コーティングを製造するために申し分無く適している。該ポリマーは、この目的のために、純粋形態で、または他のゴム、例えばNR、BR、HNBR、NBR、SBR、EPDMまたはフルオロゴムとの混合物として使用される。これらのコンパウンドの製造は当業者に知られている。ほとんどの場合にカーボンブラックがフィラーとして添加され、硫黄ベース硬化系が使用される。配合および加硫のために、EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering、第4巻、S66以降配合および第17巻、S666以降加硫が参照される。コンパウンドの加硫は、通常100~200°C、好ましくは130~180°Cの範囲の温度所望により10~200barの範囲の圧力下で行われる。以下の実施例を、本発明を説明するために提供する。装置ポリマー不飽和度を、Brukerを用いて1HNMR分光法により測定し、Bruker500MHzNMR分光計で1HNMRスペクトルを得た。イソプレン含有量を測定するために使用したNMR試料をCDCl3中で調製した。DVB含有量を測定するために使用したNMR試料をTHF-d8中で調製した。微細構造情報を事前に構築した積分法を使用して計算した。ピークシフトをTMS内部標準と照合した。GPC分析を、WatersAlliance2690SeparationsModuleおよびViscotekModel300TripleDetectorArrayを使用して行なった。GPC試料をTHF中に溶解することにより調製した。ポリマーゲル含有量を、乾燥した炭化水素不溶画分60分間にわたる撹拌下で沸騰シクロヘキサンに不溶のものの通常の重量分析により測定した。化学薬品イソブテンを、当業者にとってブチルゴムの製造に許容されるレベルまで精製した。イソプレンを、ExxonChemicalCoから入手し、そのまま使用した。イソプレン二量体濃度は約200ppmであった。塩化メチルを、DowChemicalCoから入手し、非活性化したアルミナゲルを用いて使用前に乾燥した。DVB64純度ジビニルベンゼン、DowChemicalCoを使用した。このDVBの組成と純度をGC分析により確認した。分析によると、この材料は45重量のmジビニルベンゼンmDVB、19.5重量のpジビニルベンゼンpDVB、24重量のmエチルビニルベンゼンおよび11.5重量のpエチルビニルベンゼンを含むことがわかった。実験例1以下の実施例は、イソプレン含有量が5.0モル以下、ムーニー粘度ML18125°Cが35~40MUの間であるIIRの新規グレードを連続的方法により製造できることを説明するものである。供給モノマー組成はイソプレンIPまたはIC52.55重量およびイソブテンIPまたはIC427.5重量から成るものであった。この供給混合物を連続重合反応器中へ5900kg/時間の速度で導入した。さらに、DVBを5.4~6kg/時間の速度で該反応器中へ導入した。AlCl3/MeCl溶液MeCl中0.23重量のAlCl3を204~227kg/時間の速度で導入することにより重合を開始した。蒸発冷却法を用いることによって、連続反応の内部温度を-95~-100°Cの間に保持した。反応器内で十分滞留させた後、新たに形成されたポリマークラムをMeCl希釈剤から水性フラッシュタンクを用いて分離した。この際、約1重量のステアリン酸をポリマークラム中へ導入した。乾燥に先立ち、0.1重量のIrganox登録商標1010をポリマーへ添加した。得られた材料の乾燥はコンベヤーオーブンを用いて行なった。表1に最終材料の特性を列挙する。実験例2以下の実施例は、イソプレン含有量が8.0モル以下、ムーニー粘度ML18125°Cが35~40MUの間であるIIRの新規グレードを連続的方法により製造できることを説明するものである。供給モノマー組成はイソプレンIPまたはIC54.40重量およびイソブテンIPまたはIC425.7重量から成るものであった。この供給混合物を連続重合反応器中へ5900kg/時間の速度で導入した。さらに、DVBを5.4~6kg/時間の速度で該反応器中へ導入した。AlCl3/MeCl溶液MeCl中0.23重量のAlCl3を204~227kg/時間の速度で導入することにより重合を開始した。蒸発冷却法を用いることによって、連続反応の内部温度を-95~-100°Cの間に保持した。反応器内で十分滞留させた後、新たに形成されたポリマークラムをMeCl希釈剤から水性フラッシュタンクを用いて分離した。この時点で、約1重量のステアリン酸をポリマークラム中へ導入した。乾燥に先立ち、0.1重量のIrganox登録商標1010をポリマーへ添加した。得られた材料の乾燥はコンベヤーオーブンを用いて行なった。表2に最終材料の特性を列挙する。実験例3この比較実施例は、全イソプレン濃度が7.26モルのIIRのバッチ重合法による製造を説明するものである。無水AlCl31.739g、13mmol、Aldrich99.99を塩化メチル400mL中に-30°Cで溶解することにより触媒溶液を調製し、この溶液を30分間撹拌した後に-95°Cに冷却した。-95°Cに冷却され、オーバーヘッド撹拌機およびT型熱電対が装備された2Lのモートン式反応槽へ、塩化メチル900mL、イソブテン85.8g、-95°Cで凝縮、イソプレン12.3gおよびDVB0.565gを添加した。この混合物へ、触媒溶液50mLを一度に添加して重合を開始させた。反応を10分間進行させ、その時点で10mLのEtOH/NaOHを添加して反応を終結させ、次いで1phrのIrganox1076を添加した。得られたスラリーを室温まで暖め、この時間の間に塩化メチルおよび蒸発した残存モノマー並びにヘキサンを添加してポリマーを溶解した。ポリマーをヘキサンから回収し、スチーム凝固によって固め、次いで2ロールミル上で135°Cにて乾燥した。表3に最終材料の特性を列挙する。実験例4この比較実施例は、全イソプレン濃度が7.00モルのIIRの、架橋剤例えばDVBを存在させないバッチ重合法による製造を説明するものである。無水AlCl30.3g、Aldrich99.99を塩化メチル200mL中に-30°Cで溶解することにより触媒溶液を調製し、この溶液を30分間撹拌した後に-95°Cに冷却した。-95°Cに冷却され、オーバーヘッド撹拌機およびT型熱電対が装備された2Lのモートン式反応槽へ、塩化メチル900mL、イソブテン11.82g、-95°Cで凝縮、イソプレン2.04gを添加した。この混合物へ、触媒溶液22mLを一度に添加して重合を開始させた。反応を10分間進行させ、その時点で10mLのEtOH/NaOHを添加して反応を終結させ、次いで1phrのIrganox1076を添加した。得られたスラリーを室温まで暖め、この時間の間に塩化メチルおよび蒸発した残存モノマー並びにヘキサンを添加してポリマーを溶解した。ポリマーをヘキサンから回収し、スチーム凝固によって固め、次いで2ロールミル上で135°Cにて乾燥した。表4に最終材料の特性を列挙する。これらの実験例から、高濃度のIPIC5および許容可能なムーニー粘度35~40MUのIIRの製造を、DVBの存在下実施例1および2にてAlCl3/H2Oで開始される連続重合法において首尾よく行ない得ることがわかる。イソプレン含有量が7.26molのIIRをバッチ法DVB使用で製造し得るものの、実験例3に提示したデータから明らかなように、そのような材料は著しく低いムーニー粘度、MwおよびMzを有し、低下した転化率で製造される。同様に、そのような材料をDVBの不存在下実験例4で製造する場合には、ムーニー粘度およびMwのさらなる低下が観測される。"