"正極、負極、非水電解液およびセパレータを有するリチウム二次電池であって、前記正極は、リチウム含有複合酸化物を正極活物質として含有する正極合剤層を、集電体の片面または両面に有するものであり、前記正極の集電体は、厚みが10~15μmであり、前記負極は、SiとOとを構成元素に含む材料ただし、Siに対するOの原子比xは、0.5≦x≦1.5であるおよび黒鉛質炭素材料を負極活物質として含有する負極合剤層を、集電体の片面または両面に有するものであり、正極活物質の質量Pと、負極活物質の質量Nとの比P/Nが、1.0~3.6であり、前記非水電解液として、1~10質量のフッ素置換された環状カーボネートを含有するものを使用したことを特徴とするリチウム二次電池。負極活物質として、SiとOとを構成元素に含む材料と炭素材料との複合体を含有している請求項1に記載のリチウム二次電池。負極活物質中におけるSiとOとを構成元素に含む材料と炭素材料との複合体の含有量が、0.01~20質量である請求項2に記載のリチウム二次電池。非水電解液の含有するフッ素置換された環状カーボネートが、4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンである請求項1~3のいずれかに記載のリチウム二次電池。非水電解液として、更に、1~10質量のビニレンカーボネートを含有するものを使用した請求項1~4のいずれかに記載のリチウム二次電池。特許文献3に記載の技術によれば、負極活物質にSiOxを使用して高容量化を図りつつ、例えば充放電サイクル特性も良好なリチウム二次電池とし得るが、その一方で、リチウム二次電池においては長寿命化の要望が大きく、更なる充放電サイクル特性の向上が必要となることも予想される。本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、SiとOとを含む材料を負極活物質とし、充放電サイクル特性に優れたリチウム二次電池を提供することにある。前記目的を達成し得た本発明のリチウム二次電池は、正極、負極、非水電解液およびセパレータを有しており、前記正極は、リチウム含有複合酸化物を正極活物質として含有する正極合剤層を、集電体の片面または両面に有するものであり、前記正極の集電体は、厚みが10~15μmであり、前記負極は、SiとOとを構成元素に含む材料ただし、Siに対するOの原子比xは、0.5≦x≦1.5である。以下、当該材料をSiOxと記載する場合がある。および黒鉛質炭素材料を負極活物質として含有する負極合剤層を、集電体の片面または両面に有するものであり、正極活物質の質量Pと、負極活物質の質量Nとの比P/Nが、1.0~3.6であり、前記非水電解液として、1~10質量のフッ素置換された環状カーボネートを含有するものを使用したことを特徴とするものである。本発明によれば、SiとOとを含む材料を負極活物質とし、充放電サイクル特性に優れたリチウム二次電池を提供することができる。前記の通り、SiOxを負極活物質として使用した電池では、充放電に伴う体積変化に起因して生じるSiOx粒子の粉砕によって、高活性なSiが露出しSiOxの構造の詳細については後述する、これが非水電解液を分解するため、充放電サイクル特性が低下しやすいといった問題がある。そこで、本発明では、SiOxを負極活物質として使用しつつ、負極活物質の使用量と正極活物質の使用量とのバランスを調整して負極活物質の利用率を制御することで、充放電に伴うSiOx粒子の体積変化による粉砕を高度に抑制すると共に、SiOx粒子が粉砕して新生面が生じても、これを良好に被覆する皮膜を形成可能な成分を有する非水電解液を使用することで、負極活物質と非水電解液との反応を高度に抑制して、充放電サイクル特性に優れたリチウム二次電池としている。本発明のリチウム二次電池に係る負極には、例えば、負極活物質やバインダなどを含有する負極合剤層を、集電体の片面または両面に有する構造のものを使用する。そして、負極に係る負極活物質には、SiOxと炭素材料との複合体、および黒鉛質炭素材料を使用する。SiOxは、Siの微結晶または非晶質相を含んでいてもよく、この場合、SiとOの原子比は、Siの微結晶または非晶質相のSiを含めた比率となる。すなわち、SiOxには、非晶質のSiO2マトリックス中に、Si例えば、微結晶Siが分散した構造のものが含まれ、この非晶質のSiO2と、その中に分散しているSiを合わせて、前記の原子比xが0.5≦x≦1.5を満足していればよい。例えば、非晶質のSiO2マトリックス中に、Siが分散した構造で、SiO2とSiのモル比が1:1の材料の場合、x=1であるので、構造式としてはSiOで表記される。このような構造の材料の場合、例えば、X線回折分析では、Si微結晶Siの存在に起因するピークが観察されない場合もあるが、透過型電子顕微鏡で観察すると、微細なSiの存在が確認できる。そして、SiOxは、炭素材料と複合化した複合体であり、例えば、SiOxの表面が炭素材料で被覆されていることが望ましい。前記の通り、SiOxは導電性が乏しいため、これを負極活物質として用いる際には、良好な電池特性確保の観点から、導電性材料導電助剤を使用し、負極内におけるSiOxと導電性材料との混合分散を良好にして、優れた導電ネットワークを形成する必要がある。SiOxを炭素材料と複合化した複合体であれば、例えば、単にSiOxと炭素材料などの導電性材料とを混合して得られた材料を用いた場合よりも、負極における導電ネットワークが良好に形成される。SiOxと炭素材料との複合体としては、前記のように、SiOxの表面を炭素材料で被覆したものの他、SiOxと炭素材料との造粒体などが挙げられる。また、前記の、SiOxの表面を炭素材料で被覆した複合体を、更に導電性材料炭素材料などと複合化して用いることで、負極において更に良好な導電ネットワークの形成が可能となるため、より高容量で、より電池特性例えば、充放電サイクル特性に優れたリチウム二次電池の実現が可能となる。炭素材料で被覆されたSiOxと炭素材料との複合体としては、例えば、炭素材料で被覆されたSiOxと炭素材料との混合物を更に造粒した造粒体などが挙げられる。また、表面が炭素材料で被覆されたSiOxとしては、SiOxとそれよりも比抵抗値が小さい炭素材料との複合体例えば造粒体の表面が、更に炭素材料で被覆されてなるものも、好ましく用いることができる。前記造粒体内部でSiOxと炭素材料とが分散した状態であると、より良好な導電ネットワークを形成できるため、SiOxを負極活物質として含有する負極を有するリチウム二次電池において、重負荷放電特性などの電池特性を更に向上させることができる。SiOxとの複合体の形成に用い得る前記炭素材料としては、例えば、低結晶性炭素、カーボンナノチューブ、気相成長炭素繊維などの炭素材料が好ましいものとして挙げられる。前記炭素材料の詳細としては、繊維状またはコイル状の炭素材料、カーボンブラックアセチレンブラック、ケッチェンブラックを含む、人造黒鉛、易黒鉛化炭素および難黒鉛化炭素よりなる群から選ばれる少なくとも1種の材料が好ましい。繊維状またはコイル状の炭素材料は、導電ネットワークを形成し易く、かつ表面積の大きい点において好ましい。カーボンブラックアセチレンブラック、ケッチェンブラックを含む、易黒鉛化炭素および難黒鉛化炭素は、高い電気伝導性、高い保液性を有しており、さらに、SiOx粒子が膨張収縮しても、その粒子との接触を保持し易い性質を有している点において好ましい。負極活物質としてSiOxと併用される黒鉛質炭素材料を、SiOxと炭素材料との複合体に係る炭素材料として使用することもできる。黒鉛質炭素材料も、カーボンブラックなどと同様に、高い電気伝導性、高い保液性を有しており、さらに、SiOx粒子が膨張収縮しても、その粒子との接触を保持し易い性質を有しているため、SiOxとの複合体形成に好ましく使用することができる。前記例示の炭素材料の中でも、SiOxとの複合体が造粒体である場合に用いるものとしては、繊維状の炭素材料が特に好ましい。繊維状の炭素材料は、その形状が細い糸状であり柔軟性が高いために電池の充放電に伴うSiOxの膨張収縮に追従でき、また、嵩密度が大きいために、SiOx粒子と多くの接合点を持つことができるからである。繊維状の炭素としては、例えば、ポリアクリロニトリルPAN系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、気相成長炭素繊維、カーボンナノチューブなどが挙げられ、これらの何れを用いてもよい。なお、繊維状の炭素材料は、例えば、気相法にてSiOx粒子の表面に形成することもできる。SiOxの比抵抗値が、通常、103~107kΩcmであるのに対して、前記例示の炭素材料の比抵抗値は、通常、10-5~10kΩcmである。また、SiOxと炭素材料との複合体は、粒子表面の炭素材料被覆層を覆う材料層難黒鉛化炭素を含む材料層を更に有していてもよい。負極にSiOxと炭素材料との複合体を使用する場合、SiOxと炭素材料との比率は、炭素材料との複合化による作用を良好に発揮させる観点から、SiOx:100質量部に対して、炭素材料が、5質量部以上であることが好ましく、10質量部以上であることがより好ましい。また、前記複合体において、SiOxと複合化する炭素材料の比率が多すぎると、負極合剤層中のSiOx量の低下に繋がり、高容量化の効果が小さくなる虞があることから、SiOx:100質量部に対して、炭素材料は、50質量部以下であることが好ましく、40質量部以下であることがより好ましい。前記のSiOxと炭素材料との複合体は、例えば下記の方法によって得ることができる。まず、SiOxを複合化する場合の作製方法について説明する。SiOxが分散媒に分散した分散液を用意し、それを噴霧し乾燥して、複数の粒子を含む複合粒子を作製する。分散媒としては、例えば、エタノールなどを用いることができる。分散液の噴霧は、通常、50~300°Cの雰囲気内で行うことが適当である。前記の方法以外にも、振動型や遊星型のボールミルやロッドミルなどを用いた機械的な方法による造粒方法においても、同様の複合粒子を作製することができる。なお、SiOxと、SiOxよりも比抵抗値の小さい炭素材料との造粒体を作製する場合には、SiOxが分散媒に分散した分散液中に前記炭素材料を添加し、この分散液を用いて、SiOxを複合化する場合と同様の手法によって複合粒子造粒体とすればよい。また、前記と同様の機械的な方法による造粒方法によっても、SiOxと炭素材料との造粒体を作製することができる。次に、SiOx粒子SiOx複合粒子、またはSiOxと炭素材料との造粒体の表面を炭素材料で被覆して複合体とする場合には、例えば、SiOx粒子と炭化水素系ガスとを気相中にて加熱して、炭化水素系ガスの熱分解により生じた炭素を、粒子の表面上に堆積させる。このように、気相成長CVD法によれば、炭化水素系ガスが複合粒子の隅々にまで行き渡り、粒子の表面や表面の空孔内に、導電性を有する炭素材料を含む薄くて均一な皮膜炭素材料被覆層を形成できることから、少量の炭素材料によってSiOx粒子に均一性よく導電性を付与できる。炭素材料で被覆されたSiOxの製造において、気相成長CVD法の処理温度雰囲気温度については、炭化水素系ガスの種類によっても異なるが、通常、600~1200°Cが適当であり、中でも、700°C以上であることが好ましく、800°C以上であることが更に好ましい。処理温度が高い方が不純物の残存が少なく、かつ導電性の高い炭素を含む被覆層を形成できるからである。炭化水素系ガスの液体ソースとしては、トルエン、ベンゼン、キシレン、メシチレンなどを用いることができるが、取り扱い易いトルエンが特に好ましい。これらを気化させる例えば、窒素ガスでバブリングすることにより炭化水素系ガスを得ることができる。また、メタンガスやアセチレンガスなどを用いることもできる。また、気相成長CVD法にてSiOx粒子SiOx複合粒子、またはSiOxと炭素材料との造粒体の表面を炭素材料で覆った後に、石油系ピッチ、石炭系のピッチ、熱硬化性樹脂、およびナフタレンスルホン酸塩とアルデヒド類との縮合物よりなる群から選択される少なくとも1種の有機化合物を、炭素材料を含む被覆層に付着させた後、前記有機化合物が付着した粒子を焼成してもよい。具体的には、炭素材料で被覆されたSiOx粒子SiOx複合粒子、またはSiOxと炭素材料との造粒体と、前記有機化合物とが分散媒に分散した分散液を用意し、この分散液を噴霧し乾燥して、有機化合物によって被覆された粒子を形成し、その有機化合物によって被覆された粒子を焼成する。前記ピッチとしては等方性ピッチを、熱硬化性樹脂としてはフェノール樹脂、フラン樹脂、フルフラール樹脂などを用いることができる。ナフタレンスルホン酸塩とアルデヒド類との縮合物としては、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物を用いることができる。炭素材料で被覆されたSiOx粒子と前記有機化合物とを分散させるための分散媒としては、例えば、水、アルコール類エタノールなどを用いることができる。分散液の噴霧は、通常、50~300°Cの雰囲気内で行うことが適当である。焼成温度は、通常、600~1200°Cが適当であるが、中でも700°C以上が好ましく、800°C以上であることが更に好ましい。処理温度が高い方が不純物の残存が少なく、かつ導電性の高い良質な炭素材料を含む被覆層を形成できるからである。ただし、処理温度はSiOxの融点以下であることを要する。前記のSiOxと炭素材料との複合体と共に負極活物質として使用する黒鉛質炭素材料としては、例えば、鱗片状黒鉛などの天然黒鉛;熱分解炭素類、MCMB、炭素繊維などの易黒鉛化炭素を2800°C以上で黒鉛化処理した人造黒鉛;などが挙げられる。なお、本発明に係る負極においては、SiOxを使用することによる高容量化の効果を良好に確保する観点から、負極活物質中におけるSiOxと炭素材料との複合体の含有量が、0.01質量以上であることが好ましく、3質量以上であることがより好ましい。また、後述する正極活物質の質量Pと負極活物質の質量Nとの比P/Nを後記の値に調整することを容易にし、充放電に伴うSiOxの体積変化による問題をより良好に回避する観点から、負極活物質中におけるSiOxと炭素材料との複合体の含有量が、20質量以下であることが好ましく、10質量以下であることがより好ましい。負極合剤層に係るバインダには、例えば、ポリフッ化ビニリデンPVDF、ポリテトラフルオロエチレンPTFE、スチレンブタジエンゴムSBR、カルボキシメチルセルロースCMCなどが好適に用いられる。更に、負極合剤層には、導電助剤として、アセチレンブラックなどの各種カーボンブラックやカーボンナノチューブ、炭素繊維などを添加してもよい。負極は、例えば、負極活物質およびバインダ、更には必要に応じて導電助剤を、N-メチル-2-ピロリドンNMPや水などの溶剤に分散させた負極合剤含有組成物を調製しただし、バインダは溶剤に溶解していてもよい、これを集電体の片面または両面に塗布し、乾燥した後に、必要に応じてカレンダー処理を施す工程を経て製造される。ただし、負極の製造方法は、前記の方法に制限される訳ではなく、他の製造方法で製造してもよい。負極合剤層の厚みは、集電体の片面あたり、集電体の片面あたり10~100μmであることが好ましく、負極合剤層の密度集電体に積層した単位面積あたりの負極合剤層の質量と、厚みから算出されるは、1.0~1.9g/cm3であることが好ましい。また、負極合剤層の組成としては、例えば、負極活物質の量が80~95質量であることが好ましく、バインダの量が1~20質量であることが好ましく、導電助剤を使用する場合には、その量が1~10質量であることが好ましい。負極の集電体としては、銅製やニッケル製の箔、パンチングメタル、網、エキスパンドメタルなどを用い得るが、通常、銅箔が用いられる。この負極集電体は、高エネルギー密度の電池を得るために負極全体の厚みを薄くする場合、厚みの上限は30μmであることが好ましく、機械的強度を確保するために下限は5μmであることが望ましい。本発明のリチウム二次電池に係る正極には、例えば、正極活物質、バインダおよび導電助剤などを含む正極合剤層を、集電体の片面または両面に有する構造のものが使用できる。正極活物質としては、従来から知られているリチウム二次電池に使用されているもの、すなわち、Liリチウムイオンを吸蔵放出可能なリチウム含有複合酸化物が使用される。本発明のリチウム二次電池に係る正極活物質には、リチウム含有複合酸化物の中でも、高容量であり、かつ熱安定性にも優れていることから、下記一般組成式1で表されるものを使用することが好ましい。Li1yMO21[ただし、-0.15≦y≦0.15であり、かつ、Mは、少なくともNi、CoおよびMnを含む3種以上の元素群を表し、Mを構成する各元素中で、Ni、CoおよびMnの割合molを、それぞれa、bおよびcとしたときに、45≦a≦90、5≦b≦30、5≦c≦30および10≦bc≦55である。]前記一般組成式1で表されるリチウム含有複合酸化物において、Niは、その容量向上に寄与する成分である。前記リチウム含有複合酸化物を表す前記一般組成式1における元素群Mの全元素数を100molとしたとき、Niの割合aは、リチウム含有複合酸化物の容量向上を図る観点から、45mol以上とすることが好ましく、50mol以上とすることがより好ましい。ただし、元素群M中のNiの割合が多すぎると、例えば、CoやMnの量が減って、これらによる効果が小さくなる虞がある。よって、前記リチウム含有複合酸化物を表す前記一般組成式1における元素群Mの全元素数を100molとしたとき、Niの割合aは、90mol以下とすることが好ましく、70mol以下とすることがより好ましい。また、Coは前記リチウム含有複合酸化物の容量に寄与し、正極合剤層における充填密度向上にも作用する一方で、多すぎるとコスト増大や安全性低下を引き起こす虞もある。よって、前記リチウム含有複合酸化物を表す前記一般組成式1における元素群Mの全元素数を100molとしたとき、Coの割合bは、5mol以上30mol以下とすることが好ましい。また、前記リチウム含有複合酸化物においては、前記一般組成式1における元素群Mの全元素数を100molとしたとき、Mnの割合cを、5mol以上30mol以下とすることが好ましい。前記リチウム含有複合酸化物に前記のような量でMnを含有させ、結晶格子中に必ずMnを存在させることによって、前記リチウム含有複合酸化物の熱的安定性を高めることができ、より安全性の高い電池を構成することが可能となる。更に、前記リチウム含有複合酸化物において、Coを含有させることによって、電池の充放電でのLiのドープおよび脱ドープに伴うMnの価数変動を抑制し、Mnの平均価数を4価近傍の値に安定させ、充放電の可逆性をより高めることができる。よって、このようなリチウム含有複合酸化物を使用することで、より充放電サイクル特性に優れた電池を構成することが可能となる。また、前記リチウム含有複合酸化物において、CoとMnとを併用することによる前記の効果を良好に確保する観点から、前記一般組成式1における元素群Mの全元素数を100molとしたとき、Coの割合bとMnの割合cとの和bcを、10mol以上55mol以下より好ましくは50mol以下とすることが好ましい。なお、前記リチウム含有複合酸化物を表す前記一般組成式1における元素群Mは、Ni、CoおよびMn以外の元素を含んでいてもよく、例えば、Ti、Cr、Fe、Cu、Zn、Al、Ge、Sn、Mg、Ag、Ta、Nb、B、P、Zr、Ca、Sr、Baなどの元素を含んでいても構わない。ただし、前記リチウム含有複合酸化物において、Ni、CoおよびMnを含有させることによる前記の効果を十分に得るためには、元素群Mの全元素数を100molとしたときの、Ni、CoおよびMn以外の元素の割合molの合計をfで表すと、fは、15mol以下とすることが好ましく、3mol以下とすることがより好ましい。例えば、前記リチウム含有複合酸化物において、結晶格子中にAlを存在させると、リチウム含有複合酸化物の結晶構造を安定化させることができ、その熱的安定性を向上させ得るため、より安全性の高いリチウム二次電池を構成することが可能となる。また、Alがリチウム含有複合酸化物粒子の粒界や表面に存在することで、その経時安定性や電解液との副反応を抑制することができ、より長寿命のリチウム二次電池を構成することが可能となる。ただし、Alは充放電容量に関与することができないため、前記リチウム含有複合酸化物中の含有量を多くすると、容量低下を引き起こす虞がある。よって、前記リチウム含有複合酸化物を表す前記一般組成式1において、元素群Mの全元素数を100molとしたときに、Alの割合を10mol以下とすることが好ましい。なお、Alを含有させることによる前記の効果をより良好に確保するには、前記リチウム含有複合酸化物を表す前記一般組成式1において、元素群Mの全元素数を100molとしたときに、Alの割合を0.02mol以上とすることが好ましい。前記リチウム含有複合酸化物において、結晶格子中にMgを存在させると、リチウム含有複合酸化物の結晶構造を安定化させることができ、その熱的安定性を向上させ得るため、より安全性の高いリチウム二次電池を構成することが可能となる。また、リチウム二次電池の充放電でのLiのドープおよび脱ドープによって前記リチウム含有複合酸化物の相転移が起こる際、MgがLiサイトに転位することによって不可逆反応を緩和し、前記リチウム含有複合酸化物の結晶構造の可逆性を高めることができるため、より充放電サイクル寿命の長いリチウム二次電池を構成することができるようになる。特に、前記リチウム含有複合酸化物を表す前記一般組成式1において、x<0として、リチウム含有複合酸化物をLi欠損な結晶構造とした場合には、Liの代わりにMgがLiサイトに入る形でリチウム含有複合酸化物を形成し、安定な化合物とすることができる。ただし、Mgは充放電容量への関与が小さいため、前記リチウム含有複合酸化物中の含有量を多くすると、容量低下を引き起こす虞がある。よって、前記リチウム含有複合酸化物を表す前記一般組成式1において、元素群Mの全元素数を100molとしたときに、Mgの割合を10mol以下とすることが好ましい。なお、Mgを含有させることによる前記の効果をより良好に確保するには、前記リチウム含有複合酸化物を表す前記一般組成式1において、元素群Mの全元素数を100molとしたときに、Mgの割合を0.02mol以上とすることが好ましい。前記リチウム含有複合酸化物において粒子中にTiを含有させると、LiNiO2型の結晶構造において、酸素欠損などの結晶の欠陥部に配置されて結晶構造を安定化させるため、前記リチウム含有複合酸化物の反応の可逆性が高まり、より充放電サイクル特性に優れたリチウム二次電池を構成できるようになる。前記の効果を良好に確保するためには、前記リチウム含有複合酸化物を表す前記一般組成式1において、元素群Mの全元素数を100molとしたときに、Tiの割合を、0.01mol以上とすることが好ましく、0.1mol以上とすることがより好ましい。ただし、Tiの含有量が多くなると、Tiは充放電に関与しないために容量低下を引き起こしたり、Li2TiO3などの異相を形成しやすくなったりして、特性低下を招く虞がある。よって、前記リチウム含有複合酸化物を表す前記一般組成式1において、元素群Mの全元素数を100molとしたときに、Tiの割合は、10mol以下とすることが好ましく、5mol以下とすることがより好ましく、2mol以下とすることが更に好ましい。また、前記リチウム含有複合酸化物が、前記一般組成式1における元素群Mとして、Ge、Ca、Sr、Ba、B、ZrおよびGaより選ばれる少なくとも1種の元素M’を含有している場合には、それぞれ下記の効果を確保することができる点で好ましい。前記リチウム含有複合酸化物がGeを含有している場合には、Liが脱離した後の複合酸化物の結晶構造が安定化するため、充放電での反応の可逆性を高めることができ、より安全性が高く、また、より充放電サイクル特性に優れるリチウム二次電池を構成することが可能となる。特に、リチウム含有複合酸化物の粒子表面や粒界にGeが存在する場合には、界面でのLiの脱離挿入における結晶構造の乱れが抑制され、充放電サイクル特性の向上に大きく寄与することができる。また、前記リチウム含有複合酸化物がCa、Sr、Baなどのアルカリ土類金属を含有している場合には、一次粒子の成長が促進されて前記リチウム含有複合酸化物の結晶性が向上するため、活性点を低減することができ、正極合剤層を形成するための塗料後述する正極合剤含有組成物としたときの経時安定性が向上し、リチウム二次電池の有する非水電解液との不可逆な反応を抑制することができる。更に、これらの元素が、前記リチウム含有複合酸化物の粒子表面や粒界に存在することで、電池内のCO2ガスをトラップできるため、より貯蔵性に優れ長寿命のリチウム二次電池を構成することが可能となる。特に、前記リチウム含有複合酸化物がMnを含有する場合には、一次粒子が成長し難くなる傾向があるため、Ca、Sr、Baなどのアルカリ土類金属の添加がより有効である。前記リチウム含有複合酸化物にBを含有させた場合にも、一次粒子の成長が促進されて前記リチウム含有複合酸化物の結晶性が向上するため、活性点を低減することができ、大気中の水分や、正極合剤層の形成に用いるバインダ、電池の有する非水電解液との不可逆な反応を抑制することができる。このため、正極合剤層を形成するための塗料としたときの経時安定性が向上し、電池内でのガス発生を抑制することができ、より貯蔵性に優れ長寿命のリチウム二次電池を構成することが可能となる。特に、前記リチウム含有複合酸化物がMnを含有する場合には、一次粒子が成長し難くなる傾向があるため、Bの添加がより有効である。前記リチウム含有複合酸化物にZrを含有させた場合には、前記リチウム含有複合酸化物の粒子の粒界や表面にZrが存在することにより、前記リチウム含有複合酸化物の電気化学特性を損なうことなく、その表面活性を抑制するため、より貯蔵性に優れ長寿命のリチウム二次電池を構成することが可能となる。前記リチウム含有複合酸化物にGaを含有させた場合には、一次粒子の成長が促進されて前記リチウム含有複合酸化物の結晶性が向上するため、活性点を低減することができ、正極合剤層を形成するための塗料としたときの経時安定性が向上し、非水電解液との不可逆な反応を抑制することができる。また、前記リチウム含有複合酸化物の結晶構造内にGaを固溶することにより、結晶格子の層間隔を拡張し、Liの挿入および脱離による格子の膨張収縮の割合を低減することができる。このため、結晶構造の可逆性を高めることができ、より充放電サイクル寿命の高いリチウム二次電池を構成することが可能となる。特に、前記リチウム含有複合酸化物がMnを含有する場合には、一次粒子が成長し難くなる傾向があるため、Gaの添加がより有効である。前記Ge、Ca、Sr、Ba、B、ZrおよびGaより選ばれる元素M’の効果を得られやすくするためには、その割合は、元素群Mの全元素中で0.1mol以上であることが好ましい。また、これら元素M’の元素群Mの全元素中における割合は、10mol以下であることが好ましい。元素群MにおけるNi、CoおよびMn以外の元素は、前記リチウム含有複合酸化物中に均一に分布していてもよく、また、粒子表面などに偏析していてもよい。また、前記リチウム含有複合酸化物を表す前記一般組成式1において、元素群M中のCoの割合bとMnの割合cとの関係をb>cとした場合には、前記リチウム含有複合酸化物の粒子の成長を促して、正極その正極合剤層での充填密度が高く、より可逆性の高いリチウム含有複合酸化物とすることができ、かかる正極を用いた電池の容量の更なる向上が期待できる。他方、前記リチウム含有複合酸化物を表す前記一般組成式1において、元素群M中のCoの割合bとMnの割合cとの関係をb≦cとした場合には、より熱安定性の高いリチウム含有複合酸化物とすることができ、これを用いた電池の安全性の更なる向上が期待できる。前記の組成を有するリチウム含有複合酸化物は、その真密度が4.55~4.95g/cm3と大きな値になり、高い体積エネルギー密度を有する材料となる。なお、Mnを一定範囲で含むリチウム含有複合酸化物の真密度は、その組成により大きく変化するが、前記のような狭い組成範囲では構造が安定化され、均一性を高めることができるため、例えばLiCoO2の真密度に近い大きな値となるものと考えられる。また、リチウム含有複合酸化物の質量当たりの容量を大きくすることができ、可逆性に優れた材料とすることができる。前記リチウム含有複合酸化物は、特に化学量論比に近い組成のときに、その真密度が大きくなるが、具体的には、前記一般組成式1において、-0.15≦y≦0.15とすることが好ましく、yの値をこのように調整することで、真密度および可逆性を高めることができる。yは、-0.05以上0.05以下であることがより好ましく、この場合には、リチウム含有複合酸化物の真密度を4.6g/cm3以上と、より高い値にすることができる。前記一般組成式1で表されるリチウム含有複合酸化物は、Li含有化合物水酸化リチウム一水和物など、Ni含有化合物硫酸ニッケルなど、Co含有化合物硫酸コバルトなど、Mn含有化合物硫酸マンガンなど、および元素群Mに含まれるその他の元素を含有する化合物硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウムなどを混合し、焼成するなどして製造することができる。また、より高い純度で前記リチウム含有複合酸化物を合成するには、元素群Mに含まれる複数の元素を含む複合化合物水酸化物、酸化物などとLi含有化合物とを混合し、焼成することが好ましい。焼成条件は、例えば、800~1050°Cで1~24時間とすることができるが、一旦焼成温度よりも低い温度例えば、250~850°Cまで加熱し、その温度で保持することにより予備加熱を行い、その後に焼成温度まで昇温して反応を進行させることが好ましい。予備加熱の時間については特に制限はないが、通常、0.5~30時間程度とすればよい。また、焼成時の雰囲気は、酸素を含む雰囲気すなわち、大気中、不活性ガスアルゴン、ヘリウム、窒素などと酸素ガスとの混合雰囲気、酸素ガス雰囲気などとすることができるが、その際の酸素濃度体積基準は、15以上であることが好ましく、18以上であることが好ましい。また、正極活物質には、前記一般組成式1で表されるリチウム含有複合酸化物以外のリチウム含有複合酸化物を用いてもよい。このようなリチウム含有複合酸化物としては、例えば、LiCoO2などのリチウムコバルト酸化物;LiMnO2、Li2MnO3などのリチウムマンガン酸化物;LiNiO2などのリチウムニッケル酸化物;LiCo1-xNiO2などの層状構造のリチウム含有複合酸化物;LiMn2O4、Li4/3Ti5/3O4などのスピネル構造のリチウム含有複合酸化物;LiFePO4などのオリビン構造のリチウム含有複合酸化物;前記の酸化物を基本組成とし各種元素で置換した酸化物;などが挙げられる。正極活物質には、前記一般組成式1で表されるリチウム含有複合酸化物も含めた前記例示のものを、それぞれ1単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよいが、前記の通り、少なくとも、前記一般組成式1で表されるリチウム含有複合酸化物を使用することが好ましく、前記一般組成式1で表されるリチウム含有複合酸化物のみを使用するか、または、前記一般組成式1で表されるリチウム含有複合酸化物とLiCoO2とを併用することがより好ましい。なお、前記一般組成式1で表されるリチウム含有複合酸化物を他のリチウム含有複合酸化物と併用する場合には、前記一般組成式1で表されるリチウム含有複合酸化物の使用による効果をより良好に確保する観点から、他のリチウム含有複合酸化物の割合は活物質全体の80質量以下とすることが望ましい。正極合剤層に係るバインダには、負極合剤層用のバインダとして先に例示した各種バインダと同じものが使用できる。また、正極合剤層に係る導電助剤としては、例えば、天然黒鉛鱗片状黒鉛など、人造黒鉛などの黒鉛黒鉛質炭素材料;アセチレンブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラックなどのカ-ボンブラック;炭素繊維;などの炭素材料などが挙げられる。正極は、例えば、正極活物質、バインダおよび導電助剤を、N-メチル-2-ピロリドンNMPなどの溶剤に分散させたペースト状やスラリー状の正極合剤含有組成物を調製しただし、バインダは溶剤に溶解していてもよい、これを集電体の片面または両面に塗布し、乾燥した後に、必要に応じてカレンダー処理を施す工程を経て製造される。ただし、正極の製造方法は、前記の方法に制限される訳ではなく、他の製造方法で製造してもよい。正極合剤層の厚みは、例えば、集電体の片面あたり10~100μmであることが好ましく、正極合剤層の密度集電体に積層した単位面積あたりの正極合剤層の質量と、厚みから算出されるは、3.0~4.5g/cm3であることが好ましい。また、正極合剤層の組成としては、例えば、正極活物質の量が60~95質量であることが好ましく、バインダの量が1~15質量であることが好ましく、導電助剤の量が3~20質量であることが好ましい。集電体は、従来から知られているリチウム二次電池の正極に使用されているものと同様のものが使用でき、例えば、厚みが10~30μmのアルミニウム箔が好ましい。本発明のリチウム二次電池においては、正極活物質の質量Pと、負極活物質の質量Nとの比P/Nを、3.6以下とする。これにより負極活物質の利用率を下げて充電電気容量を制限することで、充放電に伴うSiOxの体積変化を抑制して、活物質粒子の粉砕などによる電池の充放電サイクル特性低下を抑制できる。ただし、前記P/Nは、小さくしすぎると電池の高容量化効果が小さくなる虞があることから、1.0以上とする。正極活物質の質量Pは、任意の寸法に切り出した正極の質量から、その寸法に相当する集電体アルミニウム箔などの質量を差し引くことで正極合剤層の質量を求め、この質量に正極合剤層中に含まれる正極活物質の組成比率を乗ずることにより算出することができる。また、負極活物質の質量Nも同様に算出することができる。なお、負極活物質の質量Nの算出にあたっては、前記のSiOxと炭素材料との複合体に含まれる炭素材料量も含める。本発明のリチウム二次電池に係る非水電解液には、リチウム塩を有機溶媒に溶解した溶液であって、ハロゲン置換された環状カーボネートとビニレンカーボネートVCとを含有するものを使用する。本発明のリチウム二次電池では、正極活物質の質量Pと負極活物質の質量Nとの比P/Nを前記のように制御して、充放電に伴うSiOxの体積膨張収縮によるSiOx粒子の粉砕を高度に抑制している。しかし、こうしたSiOx粒子の粉砕を完全に防止できない場合でも、ハロゲン置換された環状カーボネートを含有する非水電解液を用いることで、SiOxの粉砕によって生じた新生面に前記環状カーボネート由来の皮膜が形成され、非水電解液との反応が抑制される。また、非水電解液がハロゲン置換された環状カーボネートとともにVCも含有していると、SiOxの新生面により良好な性状の皮膜が形成され、負極活物質と非水電解液との反応が良好に抑制できるため、高い容量を確保しつつ、充放電サイクル特性の優れたリチウム二次電池とすることができる。ハロゲン置換された環状カーボネートとしては、下記の一般式で表される化合物を用いることができる。前記一般式中、R1、R2、R3およびR4は、水素、ハロゲン元素または炭素数1~10のアルキル基を表しており、アルキル基の水素の一部または全部がハロゲン元素で置換されていてもよく、R1、R2、R3およびR4のうちの少なくとも1つはハロゲン元素であり、R1、R2、R3およびR4は、それぞれが異なっていてもよく、2つ以上が同一であってもよい。R1、R2、R3およびR4がアルキル基である場合、その炭素数は少ないほど好ましい。前記ハロゲン元素としては、フッ素が特に好ましい。このようなハロゲン元素で置換された環状カーボネートの中でも、4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンFECが特に好ましい。電池に使用する非水電解液電池組み立ての際に使用する非水電解液。以下、同じ。中のハロゲン置換された環状カーボネートおよびVCの含有量としては、ハロゲン置換された環状カーボネートおよびVCによる前記の効果を良好に確保する観点から、ハロゲン置換された環状カーボネートの含有量は、1質量以上であり、1.5質量以上であることが好ましく、また、VCの含有量は、1質量以上であり、1.5質量以上であることが好ましい。ただし、非水電解液中のハロゲン置換された環状カーボネート量やVC量が多すぎると、負極活物質であるSiOxの活性が低下したり、皮膜形成の際に過剰なガスが発生して電池外装体の膨れの原因となったりする虞がある。よって、電池に使用する非水電解液においては、ハロゲン置換された環状カーボネートの含有量は、10質量以下であり、5質量以下であることが好ましく、また、VCの含有量は10質量以下であり、5質量以下であることが好ましい。非水電解液に用いるリチウム塩としては、溶媒中で解離してLiイオンを形成し、電池として使用される電圧範囲で分解などの副反応を起こしにくいものであれば特に制限はない。例えば、LiClO4、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiSbF6などの無機リチウム塩、LiCF3SO3、LiCF3CO2、Li2C2F4SO32、LiNCF3SO22、LiCCF3SO23、LiCnF2n1SO3n≧2、LiNRfOSO22ここでRfはフルオロアルキル基などの有機リチウム塩などを用いることができる。このリチウム塩の非水電解液中の濃度としては、0.5~1.5mol/lとすることが好ましく、0.9~1.25mol/lとすることがより好ましい。非水電解液に用いる有機溶媒としては、前記のリチウム塩を溶解し、電池として使用される電圧範囲で分解などの副反応を起こさないものであれば特に限定されない。例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネートなどの環状カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネートなどの鎖状カーボネート;プロピオン酸メチルなどの鎖状エステル;γ-ブチロラクトンなどの環状エステル;ジメトキシエタン、ジエチルエーテル、1,3-ジオキソラン、ジグライム、トリグライム、テトラグライムなどの鎖状エーテル;ジオキサン、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフランなどの環状エーテル;アセトニトリル、プロピオニトリル、メトキシプロピオニトリルなどのニトリル類;エチレングリコールサルファイトなどの亜硫酸エステル類;などが挙げられ、これらは2種以上混合して用いることもできる。なお、より良好な特性の電池とするためには、エチレンカーボネートと鎖状カーボネートの混合溶媒など、高い導電率を得ることができる組み合わせで用いることが望ましい。また、電池に使用する非水電解液には、充放電サイクル特性の更なる改善や、高温貯蔵性や過充電防止などの安全性を向上させる目的で、無水酸、スルホン酸エステル、ジニトリル、1,3-プロパンサルトン、ジフェニルジスルフィド、シクロヘキシルベンゼン、ビフェニル、フルオロベンゼン、t-ブチルベンゼンなどの添加剤これらの誘導体も含むを適宜加えることもできる。本発明のリチウム二次電池に係るセパレータには、80°C以上より好ましくは100°C以上170°C以下より好ましくは150°C以下において、その孔が閉塞する性質すなわちシャットダウン機能を有していることが好ましく、通常のリチウム二次電池などで使用されているセパレータ、例えば、ポリエチレンPEやポリプロピレンPPなどのポリオレフィン製の微多孔膜を用いることができる。セパレータを構成する微多孔膜は、例えば、PEのみを使用したものやPPのみを使用したものであってもよく、また、PE製の微多孔膜とPP製の微多孔膜との積層体であってもよい。なお、本発明の電池に係るセパレータには、融点が140°C以下の樹脂を主体とした多孔質層Iと、150°C以下の温度で溶融しない樹脂または耐熱温度が150°C以上の無機フィラーを主体として含む多孔質層IIとを有する積層型のセパレータを使用することが好ましい。ここで、融点とはJISK7121の規定に準じて、示差走査熱量計DSCを用いて測定される融解温度を意味している。また、150°C以下の温度で溶融しないとは、JISK7121の規定に準じて、DSCを用いて測定される融解温度が150°Cを超えているなど、前記融解温度測定時に150°C以下の温度で融解挙動を示さないことを意味している。更に、耐熱温度が150°C以上とは、少なくとも150°Cにおいて軟化などの変形が見られないことを意味している。前記積層型のセパレータに係る多孔質層Iは、主にシャットダウン機能を確保するためのものであり、リチウム二次電池が多孔質層Iの主体となる成分である樹脂の融点以上に達したときには、多孔質層Iに係る樹脂が溶融してセパレータの空孔を塞ぎ、電気化学反応の進行を抑制するシャットダウンを生じる。多孔質層Iの主体となる融点が140°C以下の樹脂としては、例えばPEが挙げられ、その形態としては、前述のリチウム二次電池に用いられる微多孔膜や、不織布などの基材にPEの粒子を含む分散液を塗布し、乾燥するなどして得られるものが挙げられる。ここで、多孔質層Iの全構成成分中において、主体となる融点が140°C以下の樹脂の体積は、50体積以上であり、70体積以上であることがより好ましい。なお、例えば多孔質層Iを前記PEの微多孔膜で形成する場合は、融点が140°C以下の樹脂の体積が100体積となる。前記積層型のセパレータに係る多孔質層IIは、リチウム二次電池の内部温度が上昇した際にも正極と負極との直接の接触による短絡を防止する機能を備えたものであり、150°C以下の温度で溶融しない樹脂または耐熱温度が150°C以上の無機フィラーによって、その機能を確保している。すなわち、電池が高温となった場合には、喩え多孔質層Iが収縮しても、収縮し難い多孔質層IIによって、セパレータが熱収縮した場合に発生し得る正負極の直接の接触による短絡を防止することがでる。また、この耐熱性の多孔質層IIがセパレータの骨格として作用するため、多孔質層Iの熱収縮、すなわちセパレータ全体の熱収縮自体も抑制できる。多孔質層IIを融点が150°C以上の樹脂を主体として形成する場合、例えば、150°C以下の温度で溶融しない樹脂で形成された微多孔膜例えば前述のPP製の電池用微多孔膜を多孔質層Iに積層させる形態、150°C以下の温度で溶融しない樹脂の粒子などを含む分散液を多孔質層Iに塗布し、乾燥して多孔質層Iの表面に多孔質層IIを形成する塗布積層型の形態が挙げられる。150°C以下の温度で溶融しない樹脂としては、PP;架橋ポリメタクリル酸メチル、架橋ポリスチレン、架橋ポリジビニルベンゼン、スチレン-ジビニルベンゼン共重合体架橋物、ポリイミド、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ベンゾグアナミン-ホルムアルデヒド縮合物などの各種架橋高分子微粒子;ポリスルフォン;ポリエーテルスルフォン;ポリフェニレンスルフィド;ポリテトラフルオロエチレン;ポリアクリロニトリル;アラミド;ポリアセタールなどが挙げられる。150°C以下の温度で溶融しない樹脂の粒子を使用する場合、その粒径は、平均粒子径で、例えば、0.01μm以上であることが好ましく、0.1μm以上であることがより好ましく、また、10μm以下であることが好ましく、2μm以下であることがより好ましい。なお、本明細書でいう各種粒子の平均粒子径は、例えば、レーザー散乱粒度分布計例えば、堀場製作所製LA-920を用い、樹脂を溶解しない媒体に、これら微粒子を分散させて測定した平均粒子径D50である。多孔質層IIを耐熱温度が150°C以上の無機フィラーを主体として形成する場合、例えば、耐熱温度が150°C以上の無機フィラーなどを含む分散液を、多孔質層Iに塗布し、乾燥して多孔質層IIを形成する塗布積層型の形態が挙げられる。多孔質層IIに係る無機フィラーは、耐熱温度が150°C以上で、電池の有する非水電解液に対して安定であり、更に電池の作動電圧範囲において酸化還元されにくい電気化学的に安定なものであればよいが、分散などの点から微粒子であることが好ましく、また、アルミナ、シリカ、ベーマイトが好ましい。アルミナ、シリカ、ベーマイトは、耐酸化性が高く、粒径や形状を所望の数値などに調整することが可能であるため、多孔質層IIの空孔率を精度よく制御することが容易となる。なお、耐熱温度が150°C以上の無機フィラーは、例えば前記例示のものを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、耐熱温度が150°Cの無機フィラーを、前述の150°C以下の温度で溶融しない樹脂と併用しても差し支えない。多孔質層IIに係る耐熱温度が150°C以上の無機フィラーの形状については特に制限はなく、略球状真球状を含む、略楕円体状楕円体状を含む、板状などの各種形状のものを使用できる。また、多孔質層IIに係る耐熱温度が150°C以上の無機フィラーの平均粒子径は、小さすぎるとイオンの透過性が低下することから、0.3μm以上であることが好ましく、0.5μm以上であることがより好ましい。また、耐熱温度が150°C以上の無機フィラーが大きすぎると、電気特性が劣化しやすくなることから、その平均粒子径は、5μm以下であることが好ましく、2μm以下であることがより好ましい。多孔質層IIにおいて、150°C以下の温度で溶融しない樹脂および耐熱温度が150°C以上の無機フィラーは、多孔質層IIに主体として含まれるものであるため、これらの多孔質層IIにおける量[多孔質層IIが150°C以下の温度で溶融しない樹脂および耐熱温度が150°C以上の無機フィラーのうちのいずれか一方のみを含有する場合は、その量であり、両者を含有する場合は、それらの合計量。150°C以下の温度で溶融しない樹脂および耐熱温度が150°C以上の無機フィラーの多孔質層IIにおける量について、以下同じ。]は、多孔質層IIの構成成分の全体積中、50体積以上であり、70体積以上であることが好ましく、80体積以上であることがより好ましく、90体積以上であることが更に好ましい。多孔質層II中の無機フィラーを前記のように高含有量とすることで、リチウム二次電池が高温となった際にも、セパレータ全体の熱収縮を良好に抑制することができ、正極と負極との直接の接触による短絡の発生をより良好に抑制することができる。なお、後述するように、多孔質層IIには有機バインダも含有させることが好ましいため、150°C以下の温度で溶融しない樹脂および耐熱温度が150°C以上の無機フィラーの多孔質層IIにおける量は、多孔質層IIの構成成分の全体積中、99.5体積以下であることが好ましい。多孔質層IIには、150°C以下の温度で溶融しない樹脂または耐熱温度が150°C以上の無機フィラー同士を結着したり、多孔質層IIと多孔質層Iとの一体化などのために、有機バインダを含有させることが好ましい。有機バインダとしては、エチレン-酢酸ビニル共重合体EVA、酢酸ビニル由来の構造単位が20~35モルのもの、エチレン-エチルアクリレート共重合体などのエチレン-アクリル酸共重合体、フッ素系ゴム、SBR、CMC、ヒドロキシエチルセルロースHEC、ポリビニルアルコールPVA、ポリビニルブチラールPVB、ポリビニルピロリドンPVP、架橋アクリル樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂などが挙げられるが、特に、150°C以上の耐熱温度を有する耐熱性のバインダが好ましく用いられる。有機バインダは、前記例示のものを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。前記例示の有機バインダの中でも、EVA、エチレン-アクリル酸共重合体、フッ素系ゴム、SBRなどの柔軟性の高いバインダが好ましい。このような柔軟性の高い有機バインダの具体例としては、三井デュポンポリケミカル社のエバフレックスシリーズEVA、日本ユニカー社のEVA、三井デュポンポリケミカル社のエバフレックス-EEAシリーズエチレン-アクリル酸共重合体、日本ユニカー社のEEA、ダイキン工業社のダイエルラテックスシリーズフッ素ゴム、JSR社のTRD-2001SBR、日本ゼオン社のBM-400BSBRなどがある。なお、前記の有機バインダを多孔質層IIに使用する場合には、後述する多孔質層II形成用の組成物の溶媒に溶解させるか、または分散させたエマルジョンの形態で用いればよい。前記塗布積層型のセパレータは、例えば、150°C以下の温度で溶融しない樹脂の粒子や耐熱温度が150°C以上の無機フィラーなどを含有する多孔質層II形成用組成物スラリーなどの液状組成物などを、多孔質層Iを構成するための微多孔膜の表面に塗布し、所定の温度に乾燥して多孔質層IIを形成することにより製造することができる。多孔質層II形成用組成物は、150°C以下の温度で溶融しない樹脂の粒子および/または耐熱温度が150°C以上の無機フィラーの他、必要に応じて有機バインダなどを含有し、これらを溶媒分散媒を含む。以下同じ。に分散させたものである。なお、有機バインダについては溶媒に溶解させることもできる。多孔質層II形成用組成物に用いられる溶媒は、150°C以下の温度で溶融しない樹脂の粒子や無機フィラーなどを均一に分散でき、また、有機バインダを均一に溶解または分散できるものであればよいが、例えば、トルエンなどの芳香族炭化水素、テトラヒドロフランなどのフラン類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類など、一般的な有機溶媒が好適に用いられる。なお、これらの溶媒に、界面張力を制御する目的で、アルコールエチレングリコール、プロピレングリコールなど、または、モノメチルアセテートなどの各種プロピレンオキサイド系グリコールエーテルなどを適宜添加してもよい。また、有機バインダが水溶性である場合、エマルジョンとして使用する場合などでは、水を溶媒としてもよく、この際にもアルコール類メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールなどを適宜加えて界面張力を制御することもできる。多孔質層II形成用組成物は、150°C以下の温度で溶融しない樹脂の粒子および/または耐熱温度が150°C以上の無機フィラー、更には有機バインダなどを含む固形分含量を、例えば10~80質量とすることが好ましい。なお、前記積層型のセパレータにおいて、多孔質層Iと多孔質層IIとは、それぞれ1層ずつである必要はなく、複数の層がセパレータ中にあってもよい。例えば、多孔質層IIの両面に多孔質層Iを配置した構成としたり、多孔質層Iの両面に多孔質層IIを配置した構成としてもよい。ただし、層数を増やすことで、セパレータの厚みを増やして電池の内部抵抗の増加やエネルギー密度の低下を招く虞があるので、層数を多くしすぎるのは好ましくなく、前記積層型のセパレータ中の多孔質層Iと多孔質層IIとの合計層数は5層以下であることが好ましい。本発明の電池に係るセパレータポリオレフィン製の微多孔膜からなるセパレータや、前記積層型のセパレータの厚みは、例えば、10~30μmであることが好ましい。また、前記積層型のセパレータにおいては、多孔質層IIの厚み[セパレータが多孔質層IIを複数有する場合は、その総厚み]は、多孔質層IIによる前記の各作用をより有効に発揮させる観点から、3μm以上であることが好ましい。ただし、多孔質層IIが厚すぎると、電池のエネルギー密度の低下を引き起こすなどの虞があることから、多孔質層IIの厚みは、8μm以下であることが好ましい。更に、前記積層型のセパレータにおいては、多孔質層Iの厚み[セパレータが多孔質層Iを複数有する場合は、その総厚み。以下同じ。]は、多孔質層Iの使用による前記作用特にシャットダウン作用をより有効に発揮させる観点から、6μm以上であることが好ましく、10μm以上であることがより好ましい。ただし、多孔質層Iが厚すぎると、電池のエネルギー密度の低下を引き起こす虞があることに加えて、多孔質層Iが熱収縮しようとする力が大きくなり、セパレータ全体の熱収縮を抑える作用が小さくなる虞がある。そのため、多孔質層Iの厚みは、25μm以下であることが好ましく、20μm以下であることがより好ましく、14μm以下であることが更に好ましい。セパレータ全体の空孔率としては、電解液の保液量を確保してイオン透過性を良好にするために、乾燥した状態で、30以上であることが好ましい。一方、セパレータ強度の確保と内部短絡の防止の観点から、セパレータの空孔率は、乾燥した状態で、70以下であることが好ましい。なお、セパレータの空孔率:Pは、セパレータの厚み、面積あたりの質量、構成成分の密度から、下記2式を用いて各成分iについての総和を求めることにより計算できる。P=100-Σai/ρi×m/t2ここで、前記式中、ai:質量で表した成分iの比率、ρi:成分iの密度g/cm3、m:セパレータの単位面積あたりの質量g/cm2、t:セパレータの厚みcmである。また、前記積層型のセパレータの場合、前記2式において、mを多孔質層Iの単位面積あたりの質量g/cm2とし、tを多孔質層Iの厚みcmとすることで、前記2式を用いて多孔質層Iの空孔率:Pを求めることもできる。この方法により求められる多孔質層Iの空孔率は、30~70であることが好ましい。更に、前記積層型のセパレータの場合、前記2式において、mを多孔質層IIの単位面積あたりの質量g/cm2とし、tを多孔質層IIの厚みcmとすることで、前記2式を用いて多孔質層IIの空孔率:Pを求めることもできる。この方法により求められる多孔質層IIの空孔率は、20~60であることが好ましい。前記セパレータとしては、機械的な強度の高いものが好ましく、例えば突き刺し強度が3N以上であることが好ましい。例えば、充放電に伴う体積変化の大きなSiOxを負極活物質に使用した場合、充放電を繰り返すことで、負極全体の伸縮によって、対面させたセパレータにも機械的なダメージが加わることになる。セパレータの突き刺し強度が3N以上であれば、良好な機械的強度が確保され、セパレータの受ける機械的ダメージを緩和することができる。突き刺し強度が3N以上のセパレータとしては、前述した積層型のセパレータが挙げられ、特に、融点が140°C以下の樹脂を主体とした多孔質層Iに、耐熱温度が150°C以上の無機フィラーを主体として含む多孔質層IIを積層したセパレータが好適である。それは、前記無機フィラーの機械的強度が高いため、多孔質層Iの機械的強度を補って、セパレータ全体の機械的強度を高めることができるからであると考えられる。前記突き刺し強度は以下の方法で測定できる。直径2インチの穴があいた板上にセパレータをしわやたわみのないように固定し、先端の直径が1.0mmの半円球状の金属ピンを、120mm/minの速度で測定試料に降下させて、セパレータに穴があく時の力を5回測定する。そして、前記5回の測定値のうち最大値と最小値とを除く3回の測定について平均値を求め、これをセパレータの突き刺し強度とする。前記の正極と前記の負極と前記のセパレータとは、正極と負極との間にセパレータを介在させて重ねた積層電極体や、更にこれを渦巻状に巻回した巻回電極体の形態で本発明の電池に使用することができる。前記の積層電極体や巻回電極体においては、前記積層型のセパレータ、特に融点が140°C以下の樹脂を主体とした多孔質層Iに、耐熱温度が150°C以上の無機フィラーを主体として含む多孔質層IIを積層したセパレータを使用する場合、多孔質層IIが少なくとも正極と面するように配置することが好ましい。なお、この場合、耐熱温度が150°C以上の無機フィラーを主体として含み、より耐酸化性に優れる多孔質層IIが正極と面することで、正極によるセパレータの酸化をより良好に抑制できるため、電池の高温時の保存特性や充放電サイクル特性を高めることもできる。また、VCやシクロヘキシルベンゼンなど、非水電解液中に添加物を加えた場合、正極側で皮膜形成してセパレータの細孔を詰まらせ、電池特性の低下を引き起こす虞もある。そこで比較的ポーラスな多孔質層IIを正極に対面させることで、細孔の目詰まりを抑制する効果も期待できる。他方、前記積層型セパレータの一方の表面が多孔質層Iである場合には、多孔質層Iが負極に面するようにすることが好ましく、これにより、例えば、シャットダウン時に多孔質層Iから溶融した熱可塑性樹脂が電極の合剤層に吸収されることを抑制して、効率よくセパレータの空孔の閉塞に利用することができるようになる。本発明のリチウム二次電池の形態としては、スチール缶やアルミニウム缶などを外装缶として使用した筒形角筒形や円筒形などなどが挙げられる。また、金属を蒸着したラミネートフィルムを外装体としたソフトパッケージ電池とすることもできる。本発明のリチウム二次電池は、従来から知られているリチウム二次電池が適用されている各種用途と同じ用途に用いることができる。以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は、本発明を制限するものではない。実施例1<正極活物質の合成>水酸化ナトリウムの添加によってpHを約12に調整したアンモニア水を反応容器に入れ、これを強攪拌しながら、この中に、硫酸ニッケル、硫酸コバルトおよび硫酸マンガンを、それぞれ、2.4mol/dm3、0.8mol/dm3、0.8mol/dm3の濃度で含有する混合水溶液と、25質量濃度のアンモニア水とを、それぞれ、23cm3/分、6.6cm3/分の割合で、定量ポンプを用いて滴下して、NiとCoとMnとの共沈化合物球状の共沈化合物を合成した。なお、この際、反応液の温度は50°Cに保持し、また、反応液のpHが12付近に維持されるように、6.4mol/dm3濃度の水酸化ナトリウム水溶液の滴下も同時に行い、更に窒素ガスを1dm3/分の流量でバブリングした。前記の共沈化合物を水洗、濾過および乾燥させて、NiとCoとMnとを6:2:2のモル比で含有する水酸化物を得た。この水酸化物0.196molと、0.204molのLiOHH2Oとをエタノール中に分散させてスラリー状にした後、遊星型ボールミルで40分間混合し、室温で乾燥させて混合物を得た。次いで、前記混合物をアルミナ製のるつぼに入れ、2dm3/分のドライエアーフロー中で600°Cまで加熱し、その温度で2時間保持して予備加熱を行い、更に900°Cに昇温して12時間焼成することにより、リチウム含有複合酸化物を合成した。得られたリチウム含有複合酸化物を水で洗浄した後、大気中酸素濃度が約20volで、850°Cで12時間熱処理し、その後乳鉢で粉砕して粉体とした。粉砕後のリチウム含有複合酸化物は、デシケーター中で保存した。前記リチウム含有複合酸化物について、原子吸光分析装置で組成を測定したところ、Li1.02Ni0.6Co0.2Mn0.2O2で表される組成であることが判明した。<正極の作製>前記リチウム含有複合酸化物100質量部と、バインダであるPVDFを10質量の濃度で含むNMP溶液20質量部と、導電助剤である人造黒鉛1質量部およびケッチェンブラック1質量部とを、二軸混練機を用いて混練し、更にNMPを加えて粘度を調節して、正極合剤含有ペーストを調製した。前記の正極合剤含有ペーストを、厚みが15μmのアルミニウム箔正極集電体の両面に厚みを調節して間欠塗布し、乾燥した後、カレンダー処理を行って全圧が130μmになるように正極合剤層の厚みを調節し、幅が54.5mmになるように切断して正極を作製した。この正極において、前述の方法により測定した正極活物質の質量Pは12gであった。更にこの正極のアルミニウム箔の露出部にタブを溶接してリード部を形成した。<負極の作製>平均粒子径D50が8μmであるSiOx表面を炭素材料で被覆した複合体複合体における炭素材料の量が10質量と、平均粒子径D50が16μmである黒鉛とを、SiOx表面を炭素材料で被覆した複合体の量が0.01質量となる量で混合した混合物:98質量部、粘度が1500~5000mPasの範囲に調整された1質量濃度のCMC水溶液:1.0質量部およびSBR:1.0質量部を、比伝導度が2.0×105Ω/cm以上のイオン交換水を溶剤として混合して、水系の負極合剤含有ペーストを調製した。前記の負極合剤含有ペーストを、厚みが8μmの銅箔負極集電体の両面に厚みを調節して間欠塗布し、乾燥した後、カレンダー処理を行って全厚が110μmになるように負極合剤層の厚みを調整し、幅が55.5mmになるように切断して負極を作製した。この負極において、前述の方法により測定した負極活物質の質量Nは5.2gであった。更にこの負極の銅箔の露出部にタブを溶接してリード部を形成した。<セパレータの作製>平均粒子径D50が1μmのベーマイト5kgに、イオン交換水5kgと、分散剤水系ポリカルボン酸アンモニウム塩、固形分濃度40質量0.5kgとを加え、内容積20L、転回数40回/分のボールミルで10時間解砕処理をして分散液を調製した。処理後の分散液を120°Cで真空乾燥し、走査型電子顕微鏡SEMで観察したところ、ベーマイトの形状はほぼ板状であった。前記分散液500gに、増粘剤としてキサンタンガムを0.5g、バインダとして樹脂バインダーディスパージョン変性ポリブチルアクリレート、固形分含量45質量を17g加え、スリーワンモーターで3時間攪拌して均一なスラリー[多孔質層II形成用スラリー、固形分比率50質量]を調製した。リチウム二次電池用PE製微多孔質セパレータ[多孔質層I:厚み12μm、空孔率40、平均孔径0.08μm、PEの融点135°C]の片面にコロナ放電処理放電量40Wmin/m2を施し、この処理面に多孔質層II形成用スラリーをマイクログラビアコーターによって塗布し、乾燥して厚みが4μmの多孔質層IIを形成して、積層型のセパレータを得た。このセパレータにおける多孔質層IIの単位面積あたりの質量は5.5g/m2で、ベーマイトの体積含有率は95体積であり、空孔率は45であった。<電池の組み立て>前記のようにして得た正極と負極とを、セパレータの多孔質層IIが正極に面するように介在させつつ重ね、渦巻状に巻回して巻回電極体を作製した。得られた巻回電極体を押しつぶして扁平状にし、厚み5mm、幅42mm、高さ61mmのアルミニウム合金製外装缶に入れ、非水電解液エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとジエチルカーボネートとを体積比で1:1:1で混合した溶媒にLiPF6を濃度1.1mol/lで溶解させ、更にFECおよびVCを、それぞれ濃度が0.1質量となる量で添加した溶液を注入した。非水電解液の注入後に外装缶の封止を行って、図1に示す構造で、図2に示す外観のリチウム二次電池を作製した。この電池は、缶の上部に内圧が上昇した場合に圧力を下げるための開裂ベントを備えている。ここで図1および図2に示す電池について説明すると、図1のaは平面図、bはその部分断面図であって、図1bに示すように、正極1と負極2は前記のようにセパレータ3を介して渦巻状に巻回した後、扁平状になるように加圧して扁平状の巻回電極体6として、角筒形の外装缶4に電解液と共に収容されている。ただし、図1では、煩雑化を避けるため、正極1や負極2の作製にあたって使用した集電体としての金属箔や電解液などは図示していない。また、セパレータの各層も区別して示していない。外装缶6はアルミニウム合金製で電池の外装体を構成するものであり、この外装缶4は正極端子を兼ねている。そして、外装缶4の底部にはPEシートからなる絶縁体5が配置され、正極1、負極2およびセパレータ3からなる扁平状巻回電極体6からは、正極1および負極2のそれぞれ一端に接続された正極リード体7と負極リード体8が引き出されている。また、外装缶4の開口部を封口するアルミニウム合金製の封口用蓋板9にはPP製の絶縁パッキング10を介してステンレス鋼製の端子11が取り付けられ、この端子11には絶縁体12を介してステンレス鋼製のリード板13が取り付けられている。そして、この蓋板9は外装缶4の開口部に挿入され、両者の接合部を溶接することによって、外装缶4の開口部が封口され、電池内部が密閉されている。また、図1の電池では、蓋板9に非水電解液注入口14が設けられており、この非水電解液注入口14には、封止部材が挿入された状態で、例えばレーザー溶接などにより溶接封止されて、電池の密閉性が確保されている従って、図1および図2の電池では、実際には、非水電解液注入口14は、非水電解液注入口と封止部材であるが、説明を容易にするために、非水電解液注入口14として示している。更に、蓋板9には、電池の温度が上昇した際に内部のガスを外部に排出する機構として、開裂ベント15が設けられている。この実施例1の電池では、正極リード体7を蓋板9に直接溶接することによって外装缶5と蓋板9とが正極端子として機能し、負極リード体8をリード板13に溶接し、そのリード板13を介して負極リード体8と端子11とを導通させることによって端子11が負極端子として機能するようになっているが、外装缶4の材質などによっては、その正負が逆になる場合もある。図2は前記図1に示す電池の外観を模式的に示す斜視図であり、この図2は前記電池が角形電池であることを示すことを目的として図示されたものであって、この図1では電池を概略的に示しており、電池を構成する部材のうち、特定のものしか図示していない。また、図1においても、電極群の内周側の部分は断面にしていない。実施例2~7負極活物質中におけるSiOx表面を炭素材料で被覆した複合体の含有量、並びに電池に使用した非水電解液におけるFECおよびVCの含有量を、表1に示す通りとした以外は、実施例1と同様にしてリチウム二次電池を作製した。実施例8負極活物質中におけるSiOx表面を炭素材料で被覆した複合体の含有量、並びに電池に使用した非水電解液におけるFECおよびVCの含有量を、表1に示す通りとし、更に正極合剤含有ペーストの塗布質量を変更して、正極合剤層中の正極活物質の質量Pを5.2gとし、P/Nを表1に示す通りとした以外は、実施例1と同様にしてリチウム二次電池を作製した。実施例9負極活物質中におけるSiOx表面を炭素材料で被覆した複合体の含有量、並びに電池に使用した非水電解液におけるFECおよびVCの含有量を、表1に示す通りとし、更に正極合剤含有ペーストの塗布質量を変更して、正極合剤層中の正極活物質の質量Pを18.7gとし、P/Nを表1に示す通りとした以外は、実施例1と同様にしてリチウム二次電池を作製した。実施例10、11実施例1でセパレータの作製に用いたリチウム二次電池用PE製微多孔質セパレータを、多孔質層IIを形成せずに、そのままセパレータとして使用し、負極活物質中におけるSiOx表面を炭素材料で被覆した複合体の含有量、並びに電池に使用した非水電解液におけるFECおよびVCの含有量を、表1に示す通りとした以外は、実施例1と同様にしてリチウム二次電池を作製した。実施例12共沈化合物の合成に使用する混合水溶液中の原料化合物の濃度を調節して、NiとCoとMnとを6:3:1のモル比で含有する水酸化物を合成し、これを用いた以外は、実施例1と同様にして表3に示す組成のリチウム含有複合酸化物を合成し、このリチウム含有複合酸化物を用いた以外は、実施例1と同様にして正極を作製した。そして、この正極を用いた以外は、実施例3と同様にしてリチウム二次電池を作製した。実施例13共沈化合物の合成に使用する混合水溶液中の原料化合物の濃度を調節して、NiとCoとMnとを6:1:3のモル比で含有する水酸化物を合成し、これを用いた以外は、実施例1と同様にして表3に示す組成のリチウム含有複合酸化物を合成し、このリチウム含有複合酸化物を用いた以外は、実施例1と同様にして正極を作製した。そして、この正極を用いた以外は、実施例3と同様にしてリチウム二次電池を作製した。実施例14共沈化合物の合成に使用する混合水溶液中の原料化合物の濃度を調節して、NiとCoとMnとを5.5:1.5:3のモル比で含有する水酸化物を合成し、これを用いた以外は、実施例1と同様にして表4に示す組成のリチウム含有複合酸化物を合成し、このリチウム含有複合酸化物を用いた以外は、実施例1と同様にして正極を作製した。そして、この正極を用いた以外は、実施例3と同様にしてリチウム二次電池を作製した。実施例15共沈化合物の合成に使用する混合水溶液中の原料化合物の濃度を調節して、NiとCoとMnとを5.5:2:2.5のモル比で含有する水酸化物を合成し、これを用いた以外は、実施例1と同様にして表4に示す組成のリチウム含有複合酸化物を合成し、このリチウム含有複合酸化物を用いた以外は、実施例1と同様にして正極を作製した。そして、この正極を用いた以外は、実施例3と同様にしてリチウム二次電池を作製した。実施例16共沈化合物の合成に使用する混合水溶液中の原料化合物の濃度を調節して、NiとCoとMnとを5:2:3のモル比で含有する水酸化物を合成し、これを用いた以外は、実施例1と同様にして表4に示す組成のリチウム含有複合酸化物を合成し、このリチウム含有複合酸化物を用いた以外は、実施例1と同様にして正極を作製した。そして、この正極を用いた以外は、実施例3と同様にしてリチウム二次電池を作製した。実施例17共沈化合物の合成に使用する混合水溶液中の原料化合物の濃度を調節して、NiとCoとMnとを5:3:2のモル比で含有する水酸化物を合成し、これを用いた以外は、実施例1と同様にして表4に示す組成のリチウム含有複合酸化物を合成し、このリチウム含有複合酸化物を用いた以外は、実施例1と同様にして正極を作製した。そして、この正極を用いた以外は、実施例3と同様にしてリチウム二次電池を作製した。実施例18硫酸ニッケル、硫酸コバルト、硫酸マンガンおよび硫酸マグネシウムを、それぞれ、2.69mol/dm3、0.84mol/dm3、0.63mol/dm3、0.04mol/dm3の濃度で含有する混合水溶液を使用した以外は、実施例1と同様にして共沈化合物を合成した。そして、この共沈化合物を用いた以外は実施例1と同様にして、NiとCoとMnとMgとを64:20:15:1のモル比で含有する水酸化物を合成し、この水酸化物0.2molと、0.2molのLiOHH2Oとを用いた以外は、実施例1と同様にして表4に示す組成のリチウム含有複合酸化物を合成した。そして、このリチウム含有複合酸化物を用いた以外は実施例3と同様にして正極を作製し、この正極を用いた以外は実施例3と同様にしてリチウム二次電池を作製した。実施例19実施例18と同様にして合成したNiとCoとMnとMgとを64:20:15:1のモル比で含有する水酸化物0.2molと、0.2molのLiOHH2Oと、0.0004molのGeO2とを用いた以外は、実施例1と同様にして表4に示す組成のリチウム含有複合酸化物を合成した。そして、このリチウム含有複合酸化物を用いた以外は実施例3と同様にして正極を作製し、この正極を用いた以外は実施例3と同様にしてリチウム二次電池を作製した。実施例20実施例18と同様にして合成したNiとCoとMnとMgとを64:20:15:1のモル比で含有する水酸化物0.2molと、0.2molのLiOHH2Oと、0.0002molのB2O3とを用いた以外は、実施例1と同様にして表4に示す組成のリチウム含有複合酸化物を合成した。そして、このリチウム含有複合酸化物を用いた以外は実施例3と同様にして正極を作製し、この正極を用いた以外は実施例3と同様にしてリチウム二次電池を作製した。実施例21実施例18と同様にして合成したNiとCoとMnとMgとを64:20:15:1のモル比で含有する水酸化物0.2molと、0.2molのLiOHH2Oと、0.0002molのGa2O3とを用いた以外は、実施例1と同様にして表4に示す組成のリチウム含有複合酸化物を合成した。そして、このリチウム含有複合酸化物を用いた以外は実施例3と同様にして正極を作製し、この正極を用いた以外は実施例3と同様にしてリチウム二次電池を作製した。実施例22実施例18と同様にして合成したNiとCoとMnとMgとを64:20:15:1のモル比で含有する水酸化物0.2molと、0.2molのLiOHH2Oと、0.0004molのSrCO3とを用いた以外は、実施例1と同様にして表4に示す組成のリチウム含有複合酸化物を合成した。そして、このリチウム含有複合酸化物を用いた以外は実施例3と同様にして正極を作製し、この正極を用いた以外は実施例3と同様にしてリチウム二次電池を作製した。実施例23実施例18と同様にして合成したNiとCoとMnとMgとを64:20:15:1のモル比で含有する水酸化物0.2molと、0.2molのLiOHH2Oと、0.0004molのBaOH2とを用いた以外は、実施例1と同様にして表4に示す組成のリチウム含有複合酸化物を合成した。そして、このリチウム含有複合酸化物を用いた以外は実施例3と同様にして正極を作製し、この正極を用いた以外は実施例3と同様にしてリチウム二次電池を作製した。比較例1実施例1でセパレータの作製に用いたリチウム二次電池用PE製微多孔質セパレータを、多孔質層IIを形成せずに、そのままセパレータとして使用し、負極活物質中におけるSiOx表面を炭素材料で被覆した複合体の含有量、並びに電池に使用した非水電解液におけるFECおよびVCの含有量を、表2に示す通りとし、更に正極合剤層の厚みを変更してP/Nを表2に示す通りとした以外は、実施例1と同様にしてリチウム二次電池を作製した。比較例2、3実施例1でセパレータの作製に用いたリチウム二次電池用PE製微多孔質セパレータを、多孔質層IIを形成せずに、そのままセパレータとして使用し、負極活物質中におけるSiOx表面を炭素材料で被覆した複合体の含有量、並びに電池に使用した非水電解液におけるFECおよびVCの含有量を、表2に示す通りとした以外は、実施例1と同様にしてリチウム二次電池を作製した。実施例1~23および比較例1~3のリチウム二次電池に使用した負極に係るSiOx表面を炭素材料で被覆した複合体の含有量の負極活物質中における含有量表では、SiOx複合体の含有量と記載する、非水電解液中のFEC含有量およびVC含有量、並びに正極活物質の質量Pと負極活物質の質量Nとの比P/N表ではP/Nと記載するを表1および表2に、正極活物質リチウム含有複合酸化物の組成を表3および表4に示す。実施例1~23および比較例1~3のリチウム二次電池にについて、常温25°Cで、1C1630mAに相当の定電流および4.2Vの定電圧による定電流-定電圧充電総充電時間:3時間を行った後、1Cの定電流放電放電終止電圧:3.0Vを行い、放電容量mAhを測定した。また、この充電および放電の一連の操作を1サイクルとして充放電を繰り返し、容量保持率80を保持し得たサイクル数Nを調べた。なお、前記の容量保持率は、Nサイクル目放電容量/1サイクル目放電容量×100により算出される。これらの結果を表5および表6に示す。表5および表6に示す通り、正極活物質の質量Pと負極活物質Nとの比P/Nの値が適正であり、かつ使用した非水電解液中のFECおよびVCの量も適正な実施例1~23のリチウム二次電池は、容量保持率80を保持し得たサイクル数Nが大きく、良好な充放電サイクル特性を有している。これに対し、P/Nの値が大きすぎる比較例1の電池、並びにFECおよびVCのいずれか一方を含有しない非水電解液を使用した比較例2、3の電池は、容量保持率80を保持し得たサイクル数Nが小さく、充放電サイクル特性が劣っている。"