"a約0~約50重量のHFC-32;b約50重量~約90重量の、不飽和-CF3末端プロペン類、不飽和-CF3末端ブテン類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される化合物;及びc約0~約25重量の、HFO-1243zf、HFC-152a、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される化合物;を含み;但し、成分a及びcの組合せは、合わせて組成物の少なくとも約10重量を構成し、更に成分a、b、及びcのそれぞれの量は、組成物の燃焼速度が約10未満であり、組成物の地球温暖化係数が約300未満であり、低温冷却システムにおける能力がR-404Aの冷却能力の約10以内であることを確保するように選択される、約10cm/秒未満の燃焼速度、約300未満の地球温暖化係数、及びR-404Aの冷却能力の約10以内である低温冷却システムにおける能力を有する熱伝達組成物。成分bが、HFO-1234ze、HFO-1234yf、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される化合物である、請求項1に記載の熱伝達組成物。成分aが少なくとも約1重量の量で組成物中に存在し、成分cが少なくとも約1重量の量で組成物中に存在している、請求項1に記載の熱伝達組成物。a約0重量~約50重量のHFC-32;b約50重量~約90重量の、不飽和-CF3末端プロペン類、不飽和-CF3末端ブテン類、及びこれらの組み合わせから選択される化合物;及びc約0~約25重量の、HFO-1243zf、HFC-152a、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される化合物;を含み;組成物の燃焼速度が約10未満であって、成分の加重平均燃焼速度に対して実質的に直線関係を有している熱伝達組成物。成分bが、HFO-1234ze、HFO-1234yf、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される化合物である、請求項4に記載の熱伝達組成物。成分aが少なくとも約1重量の量で組成物中に存在し、成分cが少なくとも約1重量の量で組成物中に存在している、請求項4に記載の熱伝達組成物。a約10重量~約50重量のHFC-32;及びb約50重量~約90重量の不飽和-CF3末端プロペン類から選択される化合物;を含み;但し、成分a及びbのそれぞれの量は、組成物の燃焼速度が約10未満であり、組成物の地球温暖化係数が約300未満であり、低温冷却システムにおける能力がR-404Aの冷却能力の約10以内であることを確保するように選択される、約10未満の燃焼速度、約300未満の地球温暖化係数、及びR-404Aの冷却能力の約10以内である低温冷却システムにおける能力を有する熱伝達組成物。成分bが、HFO-1234ze、HFO-1234yf、HFO-1243zf、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される化合物である、請求項7に記載の熱伝達組成物。成分aが少なくとも約1重量の量で組成物中に存在し、成分cが少なくとも約1重量の量で組成物中に存在している、請求項7に記載の熱伝達組成物。a約10重量~約50重量のHFC-32;b約50重量~約90重量のHFO-1234ze、HFO-1234yf、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される化合物から選択される化合物;及びc約0~約25重量のHFC-152a;を含み;但し、成分a、b、及びcのそれぞれの量は、組成物の燃焼速度が約10未満であり、組成物の地球温暖化係数が約300未満であり、低温冷却システムにおける能力がR-404Aの冷却能力の約10以内であることを確保するように選択される、約10未満の燃焼速度、約300未満の地球温暖化係数、及びR-404Aの冷却能力の約10以内である低温冷却システムにおける能力を有する熱伝達組成物。0009而して、本出願人らは、蒸気圧縮加熱及び冷却システム及び方法、特にHFC-404Aと共に用いるように設計されているシステムなどの低温冷媒システムにおいて非常に有利である組成物、特に熱伝達組成物に対する必要性を認識するに至った。0010本出願人らは、上記に記載の必要性及び他の必要性は、本発明の一形態にしたがって、a0重量~約50重量のHFC-32;b約50重量~約90重量の、不飽和-CF3末端プロペン類、不飽和-CF3末端ブテン類、及びこれらの組み合わせから選択される化合物;及びc0重量~約25重量のHFC-152aを含み;但し、成分a及びcの組合せは、合わせて組成物の少なくとも約10重量を構成する多成分混合物を含むか又はこれを用いる組成物、方法、使用、及びシステムによって満足させることができることを見出した。本明細書において他に示さない限りにおいて、重量という用語は、組成物中の成分a~cの合計に基づく重量を指す。0011本出願人らは、上記に記載の必要性及び他の必要性は、本発明の他の形態にしたがって、a約10重量~約50重量のHFC-32;及びb約50重量~約90重量の、不飽和-CF3末端プロペン類、不飽和-CF3末端ブテン類、及びこれらの組み合わせから選択される化合物、好ましくはHFO-1234ze、HFO-1234yf、及びこれらの組み合わせから選択される化合物;を含む多成分混合物を含むか又はこれを用いる組成物、方法、使用、及びシステムによって満足させることができることを見出した。幾つかの好ましい態様においては、この態様の組成物は、c0重量より多く約25重量までのHFC-152aを更に含む。0012本発明はまた、熱伝達、及び既存の熱伝達システムを改造するための方法、使用、及びシステムなどの、本発明の組成物を用いる方法、使用、及びシステムも提供する。本発明の幾つかの好ましい方法の形態は、低温冷却システムなどにおいて比較的低温の冷却を与える方法に関する。本発明の他の方法の形態は、既存の冷却システムの大きな設計変更を行うことなく、システムからR-404Aを排出し及び/又は本発明の組成物をシステム中に導入することを含む、R-404A冷媒を含むように設計されているか又はこれを含む既存の低温冷却システムを改造する方法を提供する。0013HFO-1234zeという用語は、本明細書においては、それがシス又はトランス形態であるかどうかに関係なく1,1,1,3-テトラフルオロプロペンを総称的に指すように用いる。シス-HFO-1234ze及びトランス-HFO-1234zeという用語は、本明細書においては、それぞれ1,1,1,3-テトラフルオロプロペンのシス形態及びトランス形態を示すように用いる。したがって、HFO-1234zeという用語は、その範囲内にシス-HFO-1234ze、トランス-HFO-1234ze、並びにこれらの全ての組み合わせ及び混合物を包含する。0014幾つかの好ましい態様においては、本発明の成分bは、トランス-HFO-1234zeHFO-1234zeEとも呼ぶ、HFO-1234yf、及びこれらの組み合わせを含む。0020低温冷却システムは、食品製造、流通、及び小売産業などの多くの用途において重要である。かかるシステムは、消費者に届く食品が新鮮且つ食するのに適していることを確保する上で極めて重要な役割を果たす。かかる低温冷却システムにおいて、通常用いられる冷媒液の1つは、HFC-404A所望又は必要な値よりも遙かに高い3922の算定地球温暖化係数GWPを有するであった。本出願人らは、本発明の組成物は、能力、効率、可燃性、及び毒性のような他の重要な性能特性を同時に与えながら、環境影響に関して改良された性能を有する低温用途のための新規な組成物に対する必要性を、非常に優れた予期しなかった方法で満足することを見出した。好ましい態様においては、本発明は、より低いGWP値を有すると共に、軽度に可燃性であるか又は軽度な可燃性よりも更に可燃性の低い可燃度を有し、望ましくは低い毒性を有し、好ましくはかかるシステムにおいてHFC-404Aとほぼ互角の冷却能力も有する冷媒組成物を与える、低温用途において現在用いられている冷媒、特に及び好ましくはHFC-404Aに対する代替物及び/又は代用物を提供する。熱伝達組成物:0021本発明の組成物は、一般に、熱伝達用途において、即ち加熱及び/又は冷却媒体として用いるのに適しているが、上記で言及したように、これまでHFC-404Aを用いていた低温冷却システム、及び/又はこれまでR-22を用いていたシステムにおいて用いるのに特によく適している。0022本出願人らは、規定した範囲内の本発明の組成物を用いることは、特に好ましいシステム及び方法において本組成物によって示される重要であるが達成するのが困難な複数の特性の組合せを達成するために重要であり、これらの同じ成分であるが規定する範囲の実質的に外側のものを用いると、本発明の組成物の重要な特性の1以上に対して有害な影響を与える可能性があることを見出した。0023便宜的な目的のために、本発明の成分aがトランス-HFO-1234ze、HFO-1234yf、又はこれらの組み合わせを含む場合には、これは本明細書において時にはテトラフルオロプロペン成分又はTFCと呼ぶことがある。0024幾つかの好ましい態様においては、HFC-32は、本発明組成物中に、組成物の約25重量~約45重量の量で存在する。0025幾つかの好ましい態様においては、不飽和-CF3末端プロペン類、不飽和-CF3末端ブテン類、及びこれらの組み合わせから選択される化合物は、HFO-1234ze、HFO-1234yf、及びこれらの組み合わせを含み、好ましくはかかる化合物は、約50重量~約80重量、更により好ましくは約50重量~約80重量の量で組成物中に存在する。0026幾つかの好ましい態様においては、本組成物は、約5重量~約20重量の量のHFC-152aを含む。0027幾つかの好ましい態様においては、多成分混合物は、a約10重量~約50重量のHFC-32;及びb約50重量~約90重量の、1,1,1-トリフルオロプロペンHFO-1243zf、HFO-1234ze、HFO-1234yf、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロブテンHFO-1336mzz、及びこれらの組み合わせから選択される化合物を含み、HFO-1243zfの量は、好ましくは組成物の80重量以下、更により好ましくは約20重量未満を構成する。幾つかのかかる好ましい態様においては、HFO-1243zfは、好ましくは、組成物の約5重量~約80重量、より好ましくは約5重量~約20重量の量で組成物中に存在する。幾つかのかかる態様においては、組成物は、更に好ましくはc0重量より多く約25重量までのHFC-152aを含む。0028幾つかの好ましい態様においては、多成分混合物は、a10重量~約50重量のHFC-32;及びb約50重量~約90重量の、HFO-1234ze、HFO-1234yf、HFO-1336mzz、及びこれらの組み合わせから選択される化合物;並びにc約25重量以下の、HFO-1243zf、HFC-152a、及びこれらの組み合わせから選択される化合物;を含む。幾つかのかかる態様においては、成分bは、HFO-1234zeHFO-1234yf、及びこれらの組み合わせから選択される化合物である。0029上記で言及したように、本出願人らは、本発明の組成物は、特に低いGWPなどの複数の特性の困難な組合せを達成することができることを見出した。非限定的な例として、下表Aに、本発明の幾つかの組成物それぞれの成分の重量分率でカッコ内に記載するの実質的なGWPの優位性を、3922のGWPを有するHFC-404AのGWPと対比して示す。0030本出願人らは、驚くべきことに、成分aがHFC-32であり、成分bがHFO-1234ze、HFO-1234yf、及びこれらの組み合わせから選択され、成分cがHFO-1243zf、HFC-152a、及びこれらの組み合わせから選択される本発明の好ましい態様においては、本組成物の燃焼速度は、式:BVcomp=Σ重量iBVi式中、BVcompは組成物の燃焼速度であり、iは組成物中の成分a~cのそれぞれに関して合計したものであるにしたがう成分a~cの加重平均燃焼速度に対して実質的に直線関係を有することを見出した。好ましくは成分a~cのそれぞれの量は、この非予測式の見知に基づくBVcompが約10未満、より好ましくは約9未満、更により好ましくは約8未満であり、一方同時に、組成物のGWPが約400未満、より好ましくは約300未満、更により好ましくは約250未満であることを確保するように選択される。0031成分aがHFC-32であり、bがHFO-1234ze、HFO-1234yf、及びこれらの組み合わせから選択され、cがHFC-152aである本発明の幾つかの好ましい態様においては、本組成物の燃焼速度は、式I:BVcomp=Σ重量iBViI式中、BVcompは組成物の燃焼速度であり、iは組成物中の成分a~cのそれぞれを表すにしたがう成分a~cの加重平均燃焼速度に対して実質的に直線関係を有する。好ましくは成分a~cのそれぞれの量は、この非予測式の見知に基づくBVcompが約10未満、より好ましくは約9未満、更により好ましくは約8未満であり、一方同時に、組成物のGWPが好ましくは約400未満、より好ましくは約300未満、更により好ましくは約250未満であることを確保するように選択される。0032本発明の組成物には、組成物の幾つかの機能性を向上させるか又は組成物に対して幾つかの機能性を与える目的で、或いは幾つかの場合においては組成物のコストを減少させるために他の成分を含ませることができる。例えば、本発明による冷媒組成物、特に蒸気圧縮システムにおいて用いるものは、一般に組成物の約30~約50重量の量、及び幾つかの場合においては場合によっては約50より多い量、並びに他の場合においては約5程度の低い量の潤滑剤を含む。0033ヒドロフルオロカーボンHFC冷媒を用いる冷却機械において用いられるポリオールエステルPOE及びポリアルキレングリコールPAG、PAGオイル、シリコーンオイル、鉱油、アルキルベンゼンAB、及びポリα-オレフィンPAOのような通常用いられる冷却潤滑剤を、本発明の冷媒組成物と共に用いることができる。商業的に入手できる鉱油としては、WitcoからのWitcoLP250登録商標、ShrieveChemicalからのZerol300登録商標、WitcoからのSunisco3GS、及びCalumetからのCalumetR015が挙げられる。商業的に入手できるアルキルベンゼン潤滑剤としては、Zerol150登録商標が挙げられる。商業的に入手できるエステルとしては、Emery2917登録商標及びHatcol2370登録商標として入手できるネオペンチルグリコールジペラルゴネートが挙げられる。他の有用なエステルとしては、ホスフェートエステル、二塩基酸エステル、及びフルオロエステルが挙げられる。幾つかの場合においては、炭化水素ベースのオイルはヨードカーボンを含む冷媒と十分な可溶性を有しており、ヨードカーボンと炭化水素オイルとの組み合わせは他のタイプの潤滑剤よりも安定である。したがってかかる組み合わせは有利である。好ましい潤滑剤としては、ポリアルキレングリコール及びエステルが挙げられる。ポリアルキレングリコールは、自動車空調のような特定の用途において現在用いられているので、幾つかの態様においては非常に好ましい。勿論、異なるタイプの潤滑剤の異なる混合物を用いることができる。熱伝達方法及びシステム:0034而して、本方法、システム、及び組成物は、一般に広範囲の熱伝達システム、特に空調固定及び可動空調システムの両方を含む、冷却、ヒートポンプシステムなどのような冷却システムに関して用いるのに適している。幾つかの好ましい態様においては、本発明の組成物を、元々は例えばR-404AのようなHFC冷媒と共に用いるように設計されている冷却システムにおいて用いる。本発明の好ましい組成物は、R-404Aの望ましい特性の多くを示すが、R-404Aよりも相当に低いGWPを有し、同時にR-404Aと実質的に同等であるか又は実質的にこれに匹敵し、好ましくはこれと同じ程度に高いか又はより高い能力を有する傾向を有する。特に、本出願人らは、本組成物の幾つかの好ましい態様は、比較的低く、好ましくは約500未満、より好ましくは約300以下、更により好ましくは約250以下の地球温暖化係数GWPを示す傾向があることを認識した。0035幾つかの他の好ましい態様においては、本組成物を、元々はR-404Aと共に用いるように設計されている冷却システムにおいて用いる。本発明の好ましい冷却組成物は、ポリエステルオイルなどのようなR-404Aと共に通常用いられる潤滑剤を含む冷却システムにおいて用いることができ、或いは伝統的にHFC冷媒と共に用いられる他の潤滑剤と共に用いることができる。本明細書において用いる冷却システムという用語は、一般に、冷却を与えるために冷媒を用いる任意のシステム又は装置、或いはかかるシステム又は装置の任意の部品又は部分を指す。かかる冷却システムとしては、例えば空調機、電気冷蔵庫、冷凍機などが挙げられる。0036上記で言及したように、本発明は、低温冷却システムとして知られているシステムに関して非常に優れた有利性を達成する。本明細書において用いる低温冷却システムという用語は、1以上の圧縮器、及び約35°C~約45°Cの凝縮器温度を用いる蒸気圧縮冷却システムを指す。かかるシステムの好ましい態様においては、システムは約-25°C~約-35°Cの蒸発器温度を有し、蒸発器温度は好ましくは約-32°Cである。更に、かかるシステムの好ましい態様においては、システムは約0°C~約10°Cの蒸発器出口における過熱度を有し、蒸発器出口における過熱度は好ましくは約4°C~約6°Cである。更に、かかるシステムの好ましい態様においては、システムは約5°C~約15°Cの吸込ラインにおける過熱度を有し、吸込ラインにおける過熱度は好ましくは約5°C~約10°Cである。0037以下の実施例は本発明を例示する目的のために与えるものであり、その範囲を限定するものではない。0038実施例1:HFC-152a混合物の可燃性:0039幾つかのHFC-152a/HFO-1234yf及びHFC-152a/HFO-1234zeEブレンドに関する燃焼速度BVの測定値を図1~2に示す。燃焼速度の測定は、ISO標準規格817及びASHRAE標準規格34において記載されている垂直管法を用いて行った。図1~2はまた、混合物のGWPも示す。図1~2における結果は、最大燃焼速度を成分の重量との直線関係によって近似して概算することができるという本出願人らの予期しなかった知見を示す。したがって、幾つかの好ましい態様によれば、本発明の成分の量は、上記に与える式Iにしたがって、即ち重量と純粋な成分の燃焼速度を用いることによってブレンドの燃焼速度を概算することによって選択される。好ましい態様においては、組成物は、約30重量以下のHFC-152a、より好ましくは20以下のHFC-152aを含む一方で、約10cm/秒より低いブレンドの燃焼速度をなお示しており、したがって2Lの冷媒を構成する。0040実施例2:HFC-32混合物の可燃性:0041HFC-32/HFO-1234yf及びHFC-32/HFO-1234zeEブレンドの燃焼速度BVの測定値を図3~4に示す。燃焼速度の測定は、ISO標準規格817及びASHRAE標準規格34において記載されている垂直管法を用いて行った。図3~4はまた、混合物のGWPも示す。図3~4における結果によって、最大燃焼速度を成分の重量との直線関係によって近似して概算することができることが確認される。0042実施例3:多成分混合物の可燃性:004340重量のHFC-32、20重量のHFO-1234yf、30重量のHFO-1234zeE、及び10重量のHFC-152aの混合物これは表Aにおける混合物3であるの燃焼速度も測定し、図5に示す。最大燃焼速度を求めるために、相対的な冷媒の組成の範囲を、40重量のHFC-32、20重量のHFO-1234yf、30重量のHFO-1234zeE、及び10重量のHFC-152aに維持し、一方、空気の空気組成は86~90体積の範囲であった。最大燃焼速度は5.5cm/秒であり、これは88体積の空気において起こった。冷媒の重量に純粋な成分の燃焼速度をかけて計算された最大燃焼速度は5.3cm/秒であり、これは実験値と非常に良く合致している。0044実施例4:混合物の燃焼速度:0045一般的な純粋成分冷媒の燃焼速度を下表1に与える。上記に記載したように、本発明による混合物の燃焼速度は、上記の式Iに記載されているように重量に純粋な成分の燃焼速度をかけて計算することができることが発見された。表Aにおける全混合物の燃焼速度を計算し、下表2に示す。A3を除く全ての混合物は10cm/秒未満の燃焼速度を有しており、したがってA2L冷媒として分類されると期待される。0046実施例5:性能パラメーター:0047性能係数COPは、冷媒の蒸発又は凝縮を伴う特定の加熱又は冷却サイクルにおける冷媒の相対的な熱力学的効率を表すのに特に有用な冷媒性能の一般的に許容されている指標である。冷却工学においては、この用語は、蒸気を圧縮する際に圧縮器によって加えられたエネルギーに対する有用な冷却の比を表す。冷媒の能力は、それが与える冷却又は加熱の量を表し、所定の体積流量の冷媒に関して所定量の熱を送り込む圧縮器の能力の幾つかの指標を与える。言い換えれば、特定の圧縮器を考えると、より高い能力を有する冷媒はより多くの冷却又は加熱力を供給する。特定の運転条件における冷媒のCOPを評価する1つの手段は、標準的な冷却サイクル分析技術を用いる冷媒の熱力学的特性から評価することである例えば、RCDowningFLUOROCARBONREFRIGERANTSHANDBOOK3章PrenticeHall1988を参照。0048低温冷却システムを与える。本実施例において示すかかるシステムの例においては、凝縮器温度は40.55°Cこれは一般に約35°Cの屋外温度に相当するに設定する。膨張装置入口における過冷却度は、5.55°Cに設定する。蒸発温度は-31.6°Cこれは約-26°Cのボックス温度に相当するに設定する。蒸発器出口における過熱度は5.55°Cに設定する。吸込ラインにおける過熱度は10°Cに設定し、圧縮器効率は65に設定する。接続ライン吸込及び液体ラインにおける圧力降下及び熱伝達は無視しうるとみなし、圧縮器シェルを通る熱放散は無視する。本発明による上表Aに示す組成物A1~A3、B1~B3、C1、C5に関して幾つかの運転パラメーターを測定し、これらの運転パラメーターを、1.00のCOP値、1.00の能力値、及び87.6°Cの放出温度を有するHFC-404Aを基準として下表3に報告する。0049幾つかの好ましい態様においては、代替はシステムの実質的な再設計を必要とせず、本発明の冷媒に適合させるために装置の主要構成要素を交換する必要はない。この目的のために、代替は、好ましくは次の要件の1以上、好ましくは全部を満足する。R404Aを用いる同じシステムの高圧側圧力の約105以内、更により好ましくは約103以内である高圧側圧力。このパラメーターは、かかるシステムにおいて既存の圧力部品を用いる能力を向上させる可能性があるので、かかる態様において重要である可能性がある。好ましくは約130°Cより低い放出温度。かかる特徴の1つの有利性は、システムの熱保護装置好ましくは圧縮器の部品を保護するように設計されているを作動させることなく既存の装置を用いることを可能にすることができることである。このパラメーターはまた、放出温度を低下させるために液体注入のような高コストの制御を用いることを回避するのに役立つ点でも有利である。R404Aを用いる同じシステムの冷却能力の±6以内、更により好ましくは±3以内である冷却能力。このパラメーターは、冷却する生成物の適当な冷却を確保するのに役立つ可能性があるので、幾つかの態様において重要である可能性がある。また、過剰の能力は電気モーターの過負荷を引き起こす可能性があり、したがってこれも回避すべきであることも留意すべきである。上記に記載したイオン過剰能力を負うことなくR404Aよりも優れている効率COP。蒸発器グライドは、好ましくは、蒸発器コイルに沿った温度の過剰の変動及び潜在的分別を避けるために約6.6°C12°Fより低い。ブレンドは2Lクラスの冷媒である。0050上表3から分かるように、本出願人らは、本発明の組成物がR-404Aに関するパラメーターと近似し、特に低温冷却システムにおいてR-404Aに対する代替物として及び/又は僅かなシステムの修正しか行わずにかかる既存のシステムにおいて用いるための代替物としてかかる組成物を用いることを可能にするのに十分に近似している重要な冷却システム性能パラメーターの多くを一度に達成することができることを見出した。0051例えば、二元組成物A1~A3は、R404Aのかかるシステムにおける能力の約6以内であるこの低温冷却システムにおける能力を示す。0052他の態様においては、本発明の組成物は、HFC-32、HFO-1234yf、及びHFO-1234zeEの三元ブレンドを含む。3種類のブレンドB1、B2、B3は許容しうる性能を示し、B2は、グライドが適切な最大値6.6°Cよりも低いなどの全ての要件を満足するために好ましい。0053他の態様においては、本組成物は更にHFC-152aを含む。かかるブレンドは、2L冷媒を維持する10cm/秒より低いBVの要件を同時に満足しながら、優れた効率、良好な能力、及び低い放出温度のために、多くの態様において好ましい。0054多くの既存の低温冷却システムは、R-404A用か、或いはR-404Aと同等の特性を有する他の冷媒用に設計されているので、当業者であれば、システムに比較的最小の修正を行ってR-404A又は同様の冷媒に対する代替物として用いることができる低いGWP及び優れた効率を有する冷媒の実質的な有利性を認識するであろう。更に、当業者であれば、本組成物は好ましくは低温冷却システムなどの新しいか又は新しく設計された冷却システムにおいて用いるための実質的な有利性を与えることができることを認識するであろう。"