"グリセリンを接触脱水してアクロレインおよびアクリル酸を製造するのに用いるグリセリン脱水用触媒であって、水熱合成によって調製されたニオブ酸化物NbOx、Nbはニオブ、xは任意の数から成ることを特徴とする触媒。触媒活性成分がニオブ酸化物であって、該ニオブ酸化物のXRDCuKα線、λ=15418nmにおいて、2θ=226°±03°と461°±03°にのみそれぞれ1つの回折線ピークを有することを特徴とするグリセリンを接触脱水してアクロレインおよびアクリル酸を製造するのに用いるグリセリン脱水用触媒。上記ニオブ酸化物がWをさらに含有する下記式の化合物である請求項1または2に記載の触媒。WbNbOxここで、Wはタングステン、Nbはニオブ、b>0、xはNbとWの酸化数によって定まる値下記の式で表される請求項1~2のいずれか一項に記載の触媒。AanH2O上記二オブ酸化物に、第1族から第16族に属する元素及びアンモニウム塩から選ばれる少なくとも1種の元素の塩をさらに添加したことを特徴とする請求項1~4に記載のグリセリン脱水用触媒。加熱により酸化物となるニオブ化合物を水熱合成によって酸化物とすることを特徴とする、グリセリンを接触脱水してアクロレインおよびアクリル酸を製造するのに用いるグリセリン脱水用触媒の製造方法。請求項1~5のいずれか一項に記載の触媒の、グリセリンを接触脱水してアクロレインおよびアクリル酸を製造するグリセリン接触脱水反応での使用。本発明は、石油に由来しないグリセリンを原料に用いてアクロレイン及びアクリル酸を製造することができる新規な触媒を提供する。本発明の目的は、グリセリンを原料に用いてアクロレイン及びアクリル酸を高収率で製造することができる新規な触媒を提供することにある。本発明の一つの目的は、グリセリンを脱水反応させてアクロレインを高収率に製造することができるグリセリン脱水反応触媒を提供することにある。本発明の他の目的は、上記触媒の製造方法を提供することにある。本発明者等は上記課題を解決すべく、鋭意検討を行った結果、水熱合成によって調製された二オブ酸化物を用いることにより、グリセリンを脱水反応させてアクロレイン及びアクリル酸が高収率で得られることを見出し、本発明を完成した。本発明の対象は、以下の1~7を単独または組み合せたものである。1水熱合成によって調製されたニオブ酸化物以下NbOxと表記、Nbはニオブによる、グリセリンを接触脱水してアクロレインおよびアクリル酸を製造するのに用いるグリセリン脱水触媒。2触媒活性成分がニオブ酸化物であって、該ニオブ酸化物のXRDCuKα線、λ=15418nmにおいて、2θ=226°±03°と461°±03°にのみそれぞれ1つの回折線ピークを有することを特徴とするグリセリンを接触脱水してアクロレインおよびアクリル酸を製造するのに用いるグリセリン脱水用触媒。3上記ニオブ酸化物がWを更に含有する。以下、WbNbOxと表記、Wはタングステン、Nbはニオブ、b>0、xはNbとWの酸化数によって定まる値4上記化合物の組成が下記式で表される:AanH2O中のAは周期表の第1族から第16族に属する元素及びアンモニウムから選ばれる少なくとも一種を表し、Wはタングステン、Nbはニオブを表す。式中のaは0≦a、bは0≦b、xは各元素の酸化数によって定まる値である。nは任意の正数5上記二オブ酸化物に、第1族から第16族に属する元素及びアンモニウム塩から選ばれる少なくとも1種の元素の塩をさらに添加して使用する。6加熱により酸化物となるニオブ化合物を水熱合成によって酸化物とする。7グリセリン接触脱水によるアクロレインおよびアクリル酸製造での使用。グリセリンを接触脱水反応してアクロレイン及びアクリル酸を製造する本発明においては、アクロレイン及びアクリル酸の収率が高く、生産効率が向上し、工業的に極めて有利である。加熱により酸化物となるニオブ化合物では工業的に十分な収率でないのに対し、本発明の水熱合成によって調製したニオブ化合物を用いることで、高収率でアクロレインを製造することができる。本発明のグリセリン脱水触媒は、グリセリンを脱水してアクロレイン及びアクリル酸にする際に用いられるグリセリン脱水触媒であって、水熱合成によって調製したニオブ化合物を主成分とするものである。ニオブ化合物の原料は、水熱合成で原料として使用できるものであれば特に制限されない。その例としては酸化ニオブ、酸化ニオブ、酸化ニオブ、水酸化ニオブ、シュウ酸水素ニオブ、塩化ニオブ、ニオブエトキシド、ニオブブトキシド、ニオブフェノキシドなどが挙げられる。水熱合成の条件は特に限定されないが、一般に50~200°C、好ましくは70~170°Cの温度に1~300時間保持、することで行う。水熱合成時に反応媒体を撹拌してもよい。水熱合成反応は一般にオートクレーブを用いて実施することができる。オートクレーブ中の雰囲気も格別に限定されない。水熱合成終了後、反応液を冷却し、固形分をろ過、水洗、乾燥する。本発明ニオブ化合物が、そのX線回折パターンCuKα線、λ=15418nmにおいて、2θ=226°±03°と461°±03°にのみそれぞれ1つの回折線ピークを有する点に特徴がある。ニオブ化合物のX線回折パターンCuKα線、λ=15418nmにおいて、2θ=226°±03°と461°±03°にのみピークを有するということは、水熱合成過程において五酸化ニオブのTTphaseの001面、002面が成長していることを意味する。ここで言う五酸化ニオブのTTphaseとは、擬似的なヘキサゴナル構造のNb2O5を基本構造単位とした結晶である。非特許文献1を参照本発明触媒には、上記ニオブ酸化物に加えて、Wタングステンを含有するニオブ酸化物が含まれる。タングステンをニオブ酸化物に加えることにより、アクロレイン収率が極めて良好になる。本発明のグリセリン脱水触媒の最も好ましい実施態様としては、下記式1で表される組成を有する化合物、例えば複合酸化物を含む触媒が挙げられる:AanH2O中のAは周期表の第1族から第16族に属する元素及びアンモニウムから選ばれる少なくとも一種を表し、Wはタングステン、Nbはニオブを表す。式中のaは0≦a、bは0≦b、xは各元素の酸化数によって定まる値であり、nは任意の正数である。本発明触媒には、上記ニオブ酸化物に加えて、第1族から第16族に属する元素から選択される1種以上の化合物を添加したニオブ酸化物が含まれる。この添加で得られるニオブ酸化物にはイオン交換したニオブ酸化物と、イオン交換せずに塩が付与されただけのニオブ酸化物と、これら両者の混合物が含まれる。このとき用いられる周期表の第1族から第16族に属する元素から選択される1種以上の化合物としては金属塩とオニウム塩が挙げられる。金属塩としてはナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、スカンジウム、イットリウム、ランタニド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、ガリウム、タリウム、ゲルマニウム、スズ、鉛、ビスマス、テルル、パラジウム、セリウム、アルミニウムなどの塩、またオニウム塩としてはアミン塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩を挙げることができる。また金属塩またはオニウム塩の原料としては、金属またはオニウムの硝酸塩、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、酸化物、ハロゲン化物、水酸化物などが挙げられるがこれに限定されるものではない。このとき添加量は、上記ニオブ酸化物に対する金属塩または中の金属またはオニウム塩の重量で0.01~60重量、好ましくは0.01~30重量である。上記のニオブ酸化物はそのまま本発明触媒として使用できるが、さらに焼成したものを本発明触媒として使用することもでき、好ましい。焼成条件は結晶の種類に応じて当業者が適宜選択できる。水熱合成hydrothermalsynthesisは一般には100°C、1気圧以上の高温高圧下で水が関与する反応と定義されることが多いが、圧力/温度は連続的に変化できるので、室温での反応を含めて水が関与する全ての反応と考えることができる。水熱合成では高い結晶を有する安定な化合物を高純度で得ることができるというメリットがあり、圧電材料、ナノシート、光触媒、ヒドロキシアパタイト、超構造等の分野で研究されている。本発明はグリセリンを接触脱水してアクロレインおよびアクリル酸を製造するのに水熱合成によって調製された特定のニオブ酸化物、特に、特定構造を有するニオブ酸化物を用いるものであるが、本発明者が知る限り、このプロセスは新規である。特許文献6国際特許第WO2007058221号公報には固体酸触媒として水熱合成によって得られたメタロシリケートの存在下でグリセリンを気相脱水してアクロレインを製造する方法が開示されている。しかし、ニオブ酸化物の使用は記載も示唆もない。国際特許第WO2007058221号公報特許文献7特許第3845720号公報にはニオブ酸を水酸化カリウム水溶液と混合し、水熱合成して得られたニオブ酸カリウムにニッケルイオンを担持させたニオブ酸カリウムの光触媒を作る方法が記載されている。この方法で得られる製品のX線回折図には六ニオブ酸カリウムとニオブ酸カリウムの回折ピークがみられる。特許第3845720号公報本発明のグリセリン脱水触媒は、グリセリンを脱水してアクロレイン及びアクリル酸を製造する際に用いられるグリセリン脱水触媒であって、前記ニオブ酸化物を担体に担持してもよい。用いられる担体としては、シリカ、珪藻土、アルミナ、シリカアルミナ、シリカマグネシア、ジルコニア、チタニア、マグネシア、ゼオライト、炭化ケイ素、炭化物などが挙げられる。この中から1種の担体に担持してもよい。また2種以上の複合体や混合物からなる担体に担持してもよい。担持することにより、活性物質を有効に利用することができる。担持量としては、担体に対するニオブ酸化物の重量で通常5~200重量、好ましくは10~150重量である。触媒の形状としては、特に制限はなく不定形な顆粒や粉末でもよいが、気相反応に限っては、必要により成形助剤を併用して球体、ペレット、円筒体、中空円筒体などに成型したり、触媒を担体その他の補助成分と共に、必要により成形助剤を併用して、これらの形状に成形したりして使用することもできる。成形した触媒の大きさは、球状を例にとると、粒径1~10mmのものは固定床触媒として、粒径1mm未満のものは流動床触媒として使用するのに適している。ここで、グリセリン脱水に用いるニオブ酸化物触媒は、グリセリン脱水反応の前処理として焼成や減圧乾燥等を施した後に使用してもよいし、前処理を施さずに使用してもよい。焼成は空気、窒素、水素などの還元ガス、ヘリウムアルゴンなどの不活性ガス、またはこれらの不活性ガスと酸素などの混合ガス雰囲気下に行う。焼成炉としては、マッフル炉、ロータリーキルン、流動床焼成炉などの装置が挙げられるが、何れの装置でもよく特に限定しない。また、グリセリン脱水反応時に使用する反応管内で焼成してもよい。焼成温度は通常150~700°C、好ましくは200~600°C、特に好ましくは200~500°Cである。焼成時間は0.5~30時間が好ましい。本発明のグリセリンの脱水反応は、気相または液相どちらでもよいが、好ましくは気相の方である。気相反応を行うときは、固定床、流動床、循環流動床、移動床など様々な型の反応器が存在する。この中でも特に固定床が好ましい。触媒を再生するときは反応器から分離させてもよい。系外で再生するときは、触媒を取り出し、空気または酸素含有ガス中で燃焼する。液相反応を行うときは、固体触媒用の一般的な液相反応器で行うことができる。グリセリン290°Cとアクロレイン及びアクリル酸の沸点差が大きいため、生成したアクロレインを連続的に蒸留する上では、比較的低い温度で運転することが好ましい。本発明のグリセリン気相脱水反応によりアクロレイン及びアクリル酸の製造方法において、反応温度は200°Cから450°Cであることが好ましい。グリセリンの沸点が高いため、200°C未満ではグリセリンや反応生成物による重合や炭化により触媒寿命が短くなるおそれがあり、450°Cを超えると並行反応や逐次反応が増加し、アクロレイン及びアクリル酸選択率が低下するおそれがある。より好ましくは250°Cから350°Cである。圧力は特に限定しないが、2気圧以下が好ましい。より好ましくは1気圧以下である。高圧では気化したグリセリンが再液化するおそれがある。さらに、高圧では炭素析出が促進され、触媒の寿命が短くなる可能性がある。触媒に対する原料ガスの供給量としては、空間速度GHSVとして500~10000h1が好ましく、500h1以下では逐次反応により選択率が低下するおそれがあり、10000h1以上では転化率が低下するおそれがある。液相反応では150~350°Cが好ましい。低温では転化率が低下するが逆に選択率が向上する。圧力は特に制限しないが、場合により3気圧から70気圧で加圧することがある。原料となるグリセリンはグリセリン水溶液として容易に入手できる。グリセリン水溶液は5~90重量の濃度範囲となることが好ましい。より好ましくは10~50重量である。グリセリン濃度が高すぎると、グリセリンエーテルが生成したり、生成した不飽和アルデヒドや不飽和カルボン酸とグリセリンとが反応したりするため、あまり好ましくない。さらにグリセリンを気化するために膨大なエネルギーを要することとなる。以下,実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例において、はモルを意味する。実施例1NbOxの調製74529gのシュウ酸水素ニオブ5nH2Oを25mlの蒸留水に分散し、10分間超音波にかけた。上記ニオブ酸分散液をオートクレーブに移し、175°Cで3日間水熱合成した。得られたスラリー液を吸引濾過し、蒸留水で洗浄後、80°Cで一晩乾燥させNbOxを得た。得られた触媒のX線回折パターンを[図1]に示した。2θ=226°と461°に1つの回折線ピークが見られた。得られた上記触媒を用い、常圧固定床流通式反応装置で反応評価を行った。触媒粉末を加圧成型後、粉砕して篩いに通し、9~12meshの顆粒を調製した。この触媒顆粒を10cc分、SUS反応管直径20mmに充填し、30重量のグリセリン水溶液をポンプを介して、21ghの流量で300°Cに加熱した気化器に搬送し、ガス化した後、気体状のグリセリンを窒素と共に直接流通させた。反応温度は300°C、供給ガスの各成分の組成はグリセリン:窒素:水=63mol:189mol:748mol、GHSVは2445h1である。生成物はコンデンサーで凝縮液として回収し、ガスクロマトグラフGLscience製GC4000、DBWAXカラムにより各生成物をファクター補正し、グリセリン供給量とグリセリン残量および各生成物の絶対量を求め、次の式により原料の転化率目的生成物の収率を算出した。原料の転化率=100×目的生成物の収率=100×反応結果を[表1]に示した。実施例2W05Nb10Oxの調製まず、11376gのニオブ酸を25mlの蒸留水に分散し、10分間超音波にかけた。別にタングステン酸アンモニウム6nH2O07660gを20mlの蒸留水に溶かした。上記ニオブ酸分散液を撹拌しながら、このタングステン酸アンモニウム水溶液をゆっくりと加えた。さらにオートクレーブに移し、175°Cで3日間水熱合成した。得られたスラリー液を吸引濾過し、蒸留水で洗浄後、80°Cで一晩乾燥させWNbOxを得た。得られた触媒のX線回折パターンを[図1]に示した。2θ=226°と461°にそれぞれ1つの回折線ピークが見られ、NbOxと類似の結晶構造であることが確認された。得られた上記触媒を、実験例1で示した手順で反応評価した。反応結果を[表1]に示した。実施例3Cs交換W05Nb10Oxの調製Csのイオン交換は下記の通り行った。CsCl02612gを25mlの蒸留水に加え、撹拌し溶解した。これに実施例2で得られたWNbOx10gを加え、常温で24時間撹拌した。吸引濾過し、蒸留水で洗浄後、80°Cで一晩乾燥させCs交換した。得られた上記触媒を、実験例1に示した手順で反応評価した。反応結果を[表1]に示した。実施例4W05Nb10Oxの焼成サンプルの調製WNbOxの焼成は下記の通り行った。これに実施例2で得られたWNbOxの粉末を横型電気炉を用いて、窒素流通下500°Cで3時間焼成した。得られた上記触媒を、実験例1で示した手順で反応評価した。反応結果を表1に示した。比較例1ニオブ酸をマッフル炉を用いて、空気雰囲気下500°Cで3時間焼成した。得られた触媒のX線回折パターンを[図1]に示した。2θ=228°、287°、369°、464°に強い回折線が見られ五酸化ニオブのTT相の回折線ピークであることが確認された。得られた上記触媒を、実験例1で示した手順で反応評価した。反応結果を[表1]に示した。比較例2シュウ酸水素ニオブ5nH2O、添川理化学社製を、マッフル炉を用いて空気雰囲気下500°Cで3時間焼成した。得られた触媒のX線回折パターンを[図1]に示した。回折線ピークは見られず、非晶質であることが確認された。得られた上記触媒を、実験例1で示した手順で反応評価した。反応結果を[表1]に示した。上記の実施例と比較例により、以下の諸点が得られる。1グリセリンの脱水反応によりアクロレイン及びアクリル酸を製造するに際し、本発明の水熱合成によって合成されたニオブ酸化物、特にWを含有したニオブ酸化物を用いた結果、アクロレイン収率が70と極めて良好な性能を示した。2本発明の範囲外となる、五酸化ニオブでは、アクロレイン収率は16である。"