導電性を有する芯層と、芯層の少なくとも片面に形成され、かつ成分の90質量以上がAlからなる多孔質層とを有する箔または板により形成されており、多孔質層の空隙率が30~70volであるリチウム二次電池用負極材料。多孔質層に形成されている孔の孔径が0.1~15μmである請求項1記載のリチウム二次電池用負極材料。芯層の両面に多孔質層が形成されており、両多孔質層の厚みの合計が、全厚みの70~90である請求項1または2記載のリチウム二次電池用負極材料。芯層の片面のみに多孔質層が形成されており、多孔質層の厚みが、全厚みの70~90である請求項1または2記載のリチウム二次電池用負極材料。多孔質層が、純度99.9質量以上のAlからなる請求項1~4のうちのいずれかに記載のリチウム二次電池用負極材料。多孔質層のAl表面が酸化皮膜を有し、当該酸化皮膜の厚みが20nm以下である請求項1~5のうちのいずれかに記載のリチウム二次電池用負極材料。芯層と多孔質層とが同一組成の材料からなる請求項1~6のうちのいずれかに記載のリチウム二次電池用負極材料。請求項1~7のうちのいずれかに記載された負極材料からなり、かつ多孔質層が正極側を向くように配置された負極を備えているリチウム二次電池。この発明の目的は、上記問題を解決し、Liイオンを吸蔵放出する量が多く、したがって充電放電容量が大きくなるとともに、充電放電を繰り返すことによる容量低下が少なく、リチウム二次電池のサイクル寿命の長寿命化を達成することができるリチウム二次電池用負極材料を提供することにある。本発明は、上記目的を達成するために以下の態様からなる。1導電性を有する芯層と、芯層の少なくとも片面に形成され、かつ成分の90質量以上がAlからなる多孔質層とを有する箔または板により形成されており、多孔質層の空隙率が30~70volであるリチウム二次電池用負極材料。2多孔質層に形成されている孔の孔径が0.1~15μmである上記1記載のリチウム二次電池用負極材料。3芯層の両面に多孔質層が形成されており、両多孔質層の厚みの合計が、全厚みの70~90である上記1または2記載のリチウム二次電池用負極材料。4芯層の片面のみに多孔質層が形成されており、多孔質層の厚みが、全厚みの70~90である上記1または2記載のリチウム二次電池用負極材料。5多孔質層が、純度99.9質量以上のAlからなる上記1~4のうちのいずれかに記載のリチウム二次電池用負極材料。6多孔質層のAl表面が酸化皮膜を有し、当該酸化皮膜の厚みが20nm以下である上記1~5のうちのいずれかに記載のリチウム二次電池用負極材料。7芯層と多孔質層とが同一組成の材料からなる上記1~6のうちのいずれかに記載のリチウム二次電池用負極材料。8上記1~7のうちのいずれかに記載された負極材料からなり、かつ多孔質層が正極側を向くように配置された負極を備えているリチウム二次電池。上記1~7のリチウム二次電池用負極材料によれば、導電性を有する芯層と、芯層の少なくとも片面に一体に形成され、かつ成分の90質量以上がAlからなる多孔質とを有する箔または板により形成されているので、当該負極材料から形成された負極を備えたリチウム二次電池においては、Liイオンを多量に吸蔵放出することが可能になって充電放電容量が大きくなる。また、多孔質層の空隙率が30~70volであるので、当該負極材料から形成された負極を備えたリチウム二次電池においては、充放電時の負極の膨張収縮が、多孔質層の孔により効率良く吸収される。したがって、充電放電を繰り返すことによる容量低下が少なくなるとともに、膨張収縮に起因する負極の割れや微粉化を効果的に抑制することができ、リチウム二次電池のサイクル寿命の長寿命化を図ることが可能になる。しかも、特許文献1および2に記載された負極材料のように、リチウム二次電池の負極を形成する際に、結着剤や導電助剤などと混合して集電体に塗布する工程が必要ない。上記2のリチウム二次電池用負極材料によれば、当該負極材料から形成された負極を用いたリチウム二次電池の充放電時の膨張収縮を一層効果的に吸収することができる。上記3および4のリチウム二次電池用負極材料によれば、全体の厚みに対する多孔質層の厚みの比率が70以上であるから、Liイオンを吸蔵放出する量を一層多くすることが可能になって、当該負極材料から形成された負極を備えたリチウム二次電池においては、充電放電容量が大きくなる。また、全体の厚みに対する多孔質層の厚みの比率が90以下であるから、十分な機械強度を得ることが可能になって、この負極材料からなる負極を備えたリチウム二次電池を製造する際の負極の破損を防止することができる。上記5のリチウム二次電池用負極材料によれば、多孔質層が、純度99.9質量以上のAlからなるので、Liイオンを吸蔵放出する量を一層多くすることが可能になって、当該負極材料から形成された負極を備えたリチウム二次電池においては充電放電容量が大きくなる。上記6のリチウム二次電池用負極材料によれば、多孔質層のAl表面が酸化皮膜を有し、当該酸化皮膜の厚みが20nm以下であるので、当該負極材料から形成された負極を備えたリチウム二次電池の内部抵抗の上昇を抑制することができる。上記7のリチウム二次電池用負極材料によれば、芯層と多孔質層とが同一組成の材料からなるので、当該負極材料から形成された負極を備えたリチウム二次電池おいて、充放電時に、芯層と多孔質層との熱膨張係数の違いに起因して両層が剥離することが防止される。上記8のリチウム二次電池によれば、初期充放電容量を大きくすることができるとともに、充放電を繰り返すことによる容量低下を少なくすることができる。しかも、当該リチウム二次電池においては、充放電時の負極の膨張収縮が、多孔質面の孔により吸収されるので、膨張収縮に起因する負極の割れや微粉化を効果的に抑制することができ、サイクル寿命の長寿命化を図ることが可能になる。以下、この発明の実施形態を、図面を参照して説明する。図1および図2はこの発明によるリチウム二次電池用負極材料の第1の実施形態を示し、図3は図1のリチウム二次電池用負極材料の多孔質層における孔を示し、図4は図1および図2のリチウム二次電池用負極材料から形成された負極を用いたリチウム二次電池の一例を示す。図1および図2において、リチウム二次電池用負極材料は、導電性を有する芯層と、芯層の片面に形成され、かつ成分の90質量以上がAlからなる多孔質層とからなる箔または板により形成されている。ここで、箔は、JISで規定されているように、厚さが0.006~0.2mmのものであり、板はそれよりも厚みが大きいものをいう。リチウム二次電池用負極材料の多孔質層の成分の90質量以上がAlからなる場合、負極と正極との間の短絡の発生を抑制することができる。すなわち、多孔質層の成分中のAl含有量が90質量未満であると、充放電時に負極材料から溶出するAl以外の金属イオンの量が増加し、電子の移動時に当該金属イオンと電子とによって比較的多くの金属が生成し、負極と正極との間の短絡の原因となるからである。リチウム二次電池用負極材料の多孔質層の空隙率は30~70volとなっている。多孔質層の空隙率を30~70volに限定することは、AlとLiとが1:1で合金化することを考慮して決められたものである。すなわち、リチウム二次電池は80程度充電されるのが一般的であり、この場合空隙率が30vol以上であれば、負極材料を用いた負極の充電時の体積膨張を効果的に吸収することができ、その結果負極の割れや微粉化を効果的に抑制することができる。したがって、多孔質層の空隙率の下限を30volとするべきであるが、フル充電されることが多いリチウム二次電池の場合には、負極材料を用いた負極の充電時の体積膨張を効果的に吸収するためには、多孔質層の空隙率を50vol以上とすることが好ましい。一方、多孔質層の空隙率が70volを超えると、形状を保持することができなくなって崩壊するから、多孔質層の空隙率の上限は70volとすべきである。多孔質層の空隙率は、次のようにして求められる。すなわち、リチウム二次電池用負極材料の断面を、測長可能な顕微鏡などで観察して、材料の多孔質層および芯層の各厚みを求める。また、多孔質層および芯層を構成する材料の組成から密度が定まる。そして、所定面積のリチウム二次電池用負極材料を用意してその重量を測定し、以下の式にて空隙率を求める。ここで、空隙率をV、重量を測定した所定面積のリチウム二次電池用負極材料の面積をA、リチウム二次電池用負極材料の測定重量をM、芯層を構成する材料の密度をP、芯層の厚みをT、多孔質層を構成する材料の密度をP1、多孔質層の厚みをT1とする。また、多孔質層の重量をM1、多孔質層に孔が存在しないと仮定した場合の重量をM2とする。すると、M1=M-P×T×AM2=P1×T1×Aとなる。したがって、上記空隙率Vは、V={1-M1/M2}×100となる。チウム二次電池用負極材料の多孔質層の厚みは、箔の全厚みの70~90であることが好ましい。負極材料の多孔質層の厚みの全厚みに対する比率が70未満であると、Liイオンを吸蔵放出する量が不足し、当該負極材料からなる負極を備えたリチウム二次電池の充電放電容量が不足するおそれがある。また、負極材料の多孔質層の厚みの全厚みに対する比率が90を超えると、芯層の厚みが不足し、機械強度が低下して、当該負極材料からなる負極を備えたリチウム二次電池を製造する際に負極が破損するおそれがある。リチウム二次電池用負極材料の多孔質層に形成されている孔の孔径は、孔の内部に、LiClO4、LiF6などの電解質を浸入しやすくするために、0.1~15μmであることが好ましく、0.1~5μmであることが望ましい。ここで、孔は、平面から見て円形でないことが多いので、孔径という語は、図3に示すように、孔の面積を、この面積と等しい円の直径で表した円相当径を意味するものとする。また、多孔質層においては、複数の孔が結合している場合もあるが、この場合は、図3およびに示すように、結合した各孔の面積を、この面積と等しい円の直径で表した円相当径を孔径というものとする。さらに、多孔質層のAl表面の酸化皮膜の厚みは20nm以下であることが好ましい。当該酸化皮膜の厚みが厚すぎると、負極材料から形成された負極を備えたリチウム二次電池の内部抵抗が、著しく上昇するおそれがある。前記酸化皮膜の厚みは薄い方が好ましく、0とすること、すなわち前記酸化皮膜を生成させないことが望ましいが、そのためには無酸素雰囲気を維持しうる高価な設備が必要となる。しかしながら、前記酸化皮膜の厚みが20nm以下であれば、上述したような高価な設備を必要とせず、しかもLiイオンの吸蔵放出に必要なSEIsolidelectrolyteinterfaceの形成時においてもリチウム二次電池の内部抵抗の著しい上昇を抑制することができる。リチウム二次電池用負極材料の多孔質層は、Liイオンの吸蔵放出量を多くするために、純度99.9質量以上のAlからなることが好ましい。この場合、負極材料で形成された負極を用いたリチウム二次電池の初期充放電容量を大きくすることができるとともに、充放電を繰り返すことによる容量低下を少なくすることができる。リチウム二次電池用負極材料を形成する芯層および多孔質層からなる箔は、たとえば純度99.9質量以上のAl箔の片面に、塩酸2~15質量と、硫酸、蓚酸およびリン酸からなる群のうちの少なくとも1種の酸を0.01~5質量含む水溶液中で直流エッチングを行う第1エッチング処理工程と、NH4またはNaを含む水溶液中で表面酸化皮膜を電気化学的または化学的に形成する1回以上の中間処理工程と、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム等のCl-を含む中性塩のうち少なくとも1種の中性塩を0.1~10質量含む水溶液中で直流エッチングを行う第2エッチング処理工程とを含む方法によって作製される。また、リチウム二次電池用負極材料を形成する芯層および多孔質層からなる箔は、たとえば導電性を有する材料からなる芯層の片面に、純度99.9質量以上のAlを溶射したり、蒸着したりすることにより多孔質層を形成する方法によって作製される。負極材料は、図4に示すように、たとえばコイン型のリチウム二次電池に用いられる。コイン型のリチウム二次電池は、ケース内に、負極材料からなる負極、負極と対向した正極、負極と正極との間に挟まれたセパレータ、および非水電解質図示略が封入されたものである。負極は、図1に鎖線で示すように、リチウム二次電池用負極材料を所定の大きさに打ち抜くことによって形成されており、多孔質層がセパレータを挟んで正極側を向くように配置されている。正極としては、たとえば金属Liからなるものが用いられるが、これに限定されるものではない。上述したリチウム二次電池において、充電時には、負極にLiイオンが吸蔵されてLiイオンを含む化合物が形成され、負極が膨張を起こそうとするが、多孔質層の孔がその体積変化を吸収する。一方、放電時には、負極においてLiイオンを含む化合物からLiイオンが放出されて収縮を起こそうとするが、多孔質層の孔がその体積変化を吸収する。したがって、充放電時の膨張収縮に起因する負極の割れや微粉化を効果的に抑制することができ、負極の劣化が防止されてサイクル寿命の長寿命化を図ることが可能になる。また、リチウム二次電池の初期充放電容量が大きくなるとともに、充放電を繰り返すことによる容量低下が少なくなる。図5は、この発明によるリチウム二次電池用負極材料の第2の実施形態を示す。図5において、リチウム二次電池用負極材料は、導電性を有する芯層と、芯層の両面に形成され、かつ成分の90質量以上がAlからなる多孔質層とからなる箔または板により形成されている。ここで、箔は、JISで規定されているように、厚さが0.006~0.2mmのものであり、板はそれよりも厚みが大きいものをいう。リチウム二次電池用負極材料の多孔質層の空隙率、多孔質層に形成されている孔の孔径、および多孔質層のAl表面の酸化皮膜の厚みは、上述した第1の実施形態のリチウム二次電池用負極材料の場合と同様である。リチウム二次電池用負極材料の両多孔質層の厚みの合計は、箔の全厚みの70~90であることが好ましい。負極材料の両多孔質層の厚みの合計の全厚みに対する比率が70未満であると、Liイオンを吸蔵放出する量が不足し、当該負極材料からなる負極を備えたリチウム二次電池の充電放電容量が不足するおそれがある。また、負極材料の両多孔質層の厚みの合計の全厚みに対する比率が90を超えると、芯層の厚みが不足し、機械強度が低下して、当該負極材料からなる負極を備えたリチウム二次電池を製造する際に負極が破損するおそれがある。負極材料は、図6に示すように、たとえばラミネート型のリチウム二次電池に用いられる。ラミネート型のリチウム二次電池は、ケース内に、負極材料からなる負極、負極の両側面と対向した正極、負極と両正極との間に挟まれたセパレータ、負極の芯層に通電状に接続されかつ一部がケース外に突出したマイナス端子、両正極に通電状に接続されかつ一部がケース外に突出したプラス端子、および非水電解質図示略が封入されたものである。上述したラミネート型リチウム二次電池において、充放電は、上述したコイン型リチウム二次電池と同様に行われる。以下、この発明の具体的実施例を、比較例とともに説明する。実施例純度99.9質量、厚さ100μmの高純度焼鈍アルミニウム箔を使用し、当該高純度焼鈍アルミニウム箔に、塩酸7質量と、硫酸0.1質量を含む液温80°Cの水溶液中において、電流密度20A/dm2の直流電流を90秒間印加して直流エッチングを行う第1エッチング処理を施した後、ギ酸アンモニウム0.1質量含む液温90°Cの水溶液中に40秒間浸漬する中間処理を1回施した。ついで、塩化ナトリウム5質量を含む液温80°Cの水溶液中において、電流密度10A/dm2の直流電流を320秒間印加して直流エッチングを行う第2エッチング処理を施した。こうして、リチウム二次電池用負極材料を製造した。製造されたリチウム二次電池用負極材料の表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、芯層の両面に多数の微細孔を有する多孔質層が形成されていた。多孔質層の空隙率は50、微細孔の孔径は0.1~15μmの範囲、両多孔質層の厚みの合計の全厚みに対する比率は80、多孔質層のAl表面の酸化皮膜の厚みは10nm以下であった。ついで、製造されたリチウム二次電池用負極材料を1cm2の円形ポンチで打ち抜き、これを負極とした。そして、金属Liを正極とし、正極と負極との間に気孔率40volのミクロボア構造をしたポリエチレンからなるセパレータを挟み、エチレンカーボネートECとジメチルカーボネートDMCとの混合溶媒ECDMC=1:1体積比に1mol/リットルのLiPF6を溶解させた溶液を電解質とし、露点が-50°C以下の雰囲気であるドライボックス中でコイン型モデル電池CR2032タイプを作製した。比較例純度99.9質量、厚さ100μmの高純度焼鈍アルミニウム箔を1cm2の円形ポンチで打ち抜き、これを負極とした。そして、金属Liを正極とし、正極と負極との間に気孔率40volのミクロボア構造をしたポリエチレンからなるセパレータを挟み、エチレンカーボネートECとジメチルカーボネートDMCとの混合溶媒ECDMC=1:1体積比に1mol/リットルのLiPF6を溶解させた溶液を電解質とし、露点が-50°C以下の雰囲気であるドライボックス中でコイン型モデル電池CR2032タイプを作製した。評価試験実施例および比較例において作製したモデル電池について、負極の評価を次の方法で行った。まず、モデル電池を、0.2mA/cm2の定電流で1Vに達するまで充電し、10分間休止後、0.2mA/cm2の定電流で0Vに達するまで放電した。これを、1サイクルとし、繰り返し充放電を行って放電容量を調べた。実施例および比較例において作製したモデル電池におけるサイクル数と放電容量とを表1に示す。表1から明かなように、実施例において作製したモデル電池では、比較例において作製したモデル電池と比較して初期放電容量が高くなっているとともに、100サイクル経過後の放電容量の低下も少なく十分な値を維持していることが分かる。したがって、実施例において作製したモデル電池では、比較例において作製したモデル電池と比較してサイクル寿命の長寿命化が達成されている。