"金属触媒および鎖連結剤としてエポキシド官能基を二つ以上含む化合物の存在下で、エポキシド化合物および二酸化炭素を交互共重合する段階を含む、ポリアルキレンカーボネートの製造方法。エポキシド官能基を二つ以上含む化合物が、下記化学式4~化学式6から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の製造方法。[化学式4][化学式5][化学式6][前記化学式5および6中、F、GおよびG ́は、それぞれ独立して、化学結合、‐CH2m‐、‐CH2OCH2m‐または‐CH2OCH2m‐F ́‐CH2OCH2m‐であり;F ́は、‐CRaRbk‐であり;mおよびkは、それぞれ1~5の整数であり;RaおよびRbは、それぞれ独立して、水素またはC1‐C10アルキルである。]エポキシド官能基を二つ以上含む化合物以外に連鎖移動剤として下記化学式7の化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項1に記載の製造方法。[化学式7]JLHc[前記化学式7中、Jは、エーテル基、エステル基、またはアミン基を含むかまたは含まないc価の炭素数1~60のヒドロカルビルラジカルであり;LHは‐OHまたは‐CO2Hであり;cは1~10の整数であり、cが2以上である場合、LHは、互いに同一または異なっていてもよい。]エポキシド官能基を二つ以上含む化合物以外に連鎖移動剤としてヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項1に記載の製造方法。エポキシド官能基を二つ以上含む化合物が、下記化合物から選択され、二酸化炭素と交互共重合するエポキシド化合物が、プロピレンオキシドまたはエチレンオキシドであることを特徴とする、請求項2に記載の製造方法。金属触媒が、下記化学式1で表される錯化合物であることを特徴とする、請求項1に記載の製造方法。[化学式1][前記化学式1中、Mは、3価コバルトまたは3価クロムであり;Aは、酸素原子または硫黄原子であり;Qは、二つの窒素原子を連結するジラジカルであり;R1~R10は、それぞれ独立して、水素;ハロゲン;C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;C1‐C20アルコキシ;C6‐C30アリールオキシ;ホルミル;C1‐C20アルキルカルボニル;C6‐C20アリールカルボニル;またはヒドロカルビルで置換された第14族金属のメタロイドラジカルであり;前記R1~R10のうち二つが互いに連結されて環を形成していてもよく;前記R1~R10およびQが含む水素のうち少なくとも一つ以上が、下記化学式a、化学式bおよび化学式cからなる群から選択されるカチオン基cationicgroupで置換され;X-は、それぞれ独立して、ハロゲンアニオン;HCO3-;BF4-;ClO4-;NO3-;PF6-;C6‐C20アリールオキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールオキシアニオン;C1‐C20アルキルカルボキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカルボキシアニオン;C6‐C20アリールカルボキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカルボキシアニオン;C1‐C20アルコキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルコキシアニオン;C1‐C20アルキルカーボネートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカーボネートアニオン;C6‐C20アリールカーボネートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカーボネートアニオン;C1‐C20アルキルスルホネートalkylsulfonateアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルスルホネートアニオン;C1‐C20アルキルアミドamidoアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルアミドアニオン;C6‐C20アリールアミドアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールアミドアニオン;C1‐C20アルキルカルバメートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカルバメートアニオン;C6‐C20アリールカルバメートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカルバメートアニオンであり;Zは、窒素原子またはリン原子であり;R21、R22、R23、R31、R32、R33、R34およびR35は、それぞれ独立して、C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;またはヒドロカルビルで置換された第14族金属のメタロイドラジカルであり;R21、R22およびR23のうち二つまたはR31、R32、R33、R34およびR35のうち二つが互いに連結されて環を形成していてもよく;R41、R42およびR43は、それぞれ独立して、水素;C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;またはヒドロカルビルで置換された第14族金属のメタロイドラジカルであり;R41、R42およびR43のうち二つは、互いに連結されて環を形成していてもよく;X ́は、酸素原子、硫黄原子またはN‐Rここで、Rは、C1‐C20アルキルであり;nは、R1~R10およびQが含むカチオン基の総数に1を加えた整数であり;X-は、Mに配位していてもよく;イミンの窒素原子は、Mから脱配位していてもよい。]エポキシド化合物が、ハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシまたはC6‐C20アルC1‐C20アルキルaralkylオキシ置換基を含むかまたは含まないC2‐C20アルキレンオキシド;ハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシまたはC6‐C20アルC1‐C20アルキルオキシ置換基を含むかまたは含まないC4‐C20シクロアルキレンオキシド;およびハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシ、C6‐C20アルC1‐C20アルキルオキシまたはC1‐C20アルキル置換基を含むかまたは含まないC8‐C20スチレンオキシドからなる群から選択される一つ以上のものであることを特徴とする、請求項1に記載の製造方法。化学式7のJLHc化合物が、アジピン酸HO2C‐CH24‐CO2H、トリカルバリル酸C3H5CO2H3または1,2,3,4‐ブタンテトラカルボン酸C4H6CO2H4から選択されることを特徴とする、請求項3に記載の製造方法。ヒドロキシルまたはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物が、ポリエチレングリコール‐モノオールまたはポリエチレングリコール‐ジオール、ポリプロピレングリコール‐モノオール、ポリプロピレングリコール‐ジオール及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項4に記載の製造方法。Mは、3価コバルトであり;Aは、酸素であり;Qは、トランス‐1,2‐シクロヘキシレン、フェニレンまたはエチレンであり;R1およびR2は、互いに同一または異なる第一級C1‐C20アルキルであり;R3~R10は、それぞれ独立して、水素または-[YR513-aCR52R53bNR54R55R56a]であり;Yは、CまたはSiであり;R51、R52、R53、R54、R55およびR56は、それぞれ独立して、水素;ハロゲン;C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;C1‐C20アルコキシ;C6‐C30アリールオキシ;ホルミル;C1‐C20アルキルカルボニル;C6‐C20アリールカルボニル;またはヒドロカルビルで置換された第14族金属のメタロイドラジカルであり、R54、R55およびR56のうち二つが互いに連結されて環を形成していてもよく;aは、1~3の整数であり、bは、1~20の整数であり;nは、R3~R10が含む第四級アンモニウム塩の総数に1を加えた値である4以上の整数であり;ただし、aが1である場合、R3~R10のうち少なくとも三つ以上は、‐[YR512CR52R53bNR54R55R56]であり、aが2である場合、R3~R10のうち少なくとも二つ以上は、‐[YR51CR52R53bNR54R55R562]であり、aが3である場合、R3~R10のうち一つ以上は、‐[YCR52R53bNR54R55R563]であることを特徴とする、請求項6に記載の製造方法。触媒として下記化学式3の錯化合物を用いることを特徴とする、請求項10に記載の製造方法。[化学式3][前記化学式3中、R61およびR62は、それぞれ独立して、メチルまたはエチルであり;X-は、それぞれ独立して、ナイトレートアニオンまたはアセテートアニオンであり;イミンの窒素は、コバルトに配位または脱配位していてもよく、それぞれのX-は、コバルトに配位していてもよい。]二酸化炭素と交互共重合するエポキシド化合物が、プロピレンオキシドまたはエチレンオキシドであることを特徴とする、請求項7に記載の製造方法。本発明は、従来開発された高活性の触媒を用いた二酸化炭素/エポキシドの交互共重合反応の際に、エポキシド官能基を二つ以上有している化合物をさらに投入して、二酸化炭素とエポキシドの交互共重合により製造されるポリアルキレンカーボネートの製造方法を提供することを目的とする。本発明の製造方法によって製造されたポリアルキレンカーボネートは、交差連結された高分子量の鎖を含むことにより得られた樹脂の物性および加工性を向上させることができる。本発明の課題を達成するために、金属触媒および鎖連結剤としてエポキシド官能基を二つ以上含む化合物の存在下で、エポキシド化合物および二酸化炭素を交互共重合する段階を含むポリアルキレンカーボネートの製造方法を提供する。また、前記エポキシド官能基を二つ以上含む化合物以外に、連鎖移動剤としてJLHc化合物またはヒドロキシルまたはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物をさらに含み、エポキシド化合物と二酸化炭素を交互共重合していてもよい。前記エポキシド化合物は、ハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシまたはC6‐C20アルC1‐C20アルキルaralkylオキシ置換基を含むかまたは含まないC2‐C20アルキレンオキシド;ハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシまたはC6‐C20アルC1‐C20アルキルオキシ置換基を含むかまたは含まないC4‐C20シクロアルキレンオキシド;およびハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシ、C6‐C20アルC1‐C20アルキルオキシまたはC1‐C20アルキル置換基を含むかまたは含まないC8‐C20スチレンオキシドからなる群から選択される一つ以上である。以下、本発明を詳細に説明する。下記化学式1の錯化合物を触媒として用いて、エポキシド官能基を二つ以上含む化合物の存在下で、ハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシまたはC6‐C20アルC1‐C20アルキルオキシ置換基を含むかまたは含まないC2‐C20アルキレンオキシド;ハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシまたはC6‐C20アルC1‐C20アルキルオキシ置換基を含むかまたは含まないC4‐C20シクロアルキレンオキシド;およびハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシ、C6‐C20アルC1‐C20アルキルオキシまたはC1‐C20アルキル置換基を含むかまたは含まないC8‐C20スチレンオキシドからなる群から選択される一つ以上のエポキシド化合物および二酸化炭素を交互共重合する段階を含むポリアルキレンカーボネートの製造方法を提供する。[化学式1]前記化学式1中、Mは、3価コバルトまたは3価クロムであり;Aは、酸素原子または硫黄原子であり;Qは、二つの窒素原子を連結するジラジカルであり;R1~R10は、それぞれ独立して、水素;ハロゲン;C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;C1‐C20アルコキシ;C6‐C30アリールオキシ;ホルミル;C1‐C20アルキルカルボニル;C6‐C20アリールカルボニル;またはヒドロカルビルで置換された第14族金属のメタロイドラジカルであり;前記R1~R10のうち二つが互いに連結されて環を形成していてもよく;前記R1~R10およびQが含む水素のうち少なくとも一つ以上は、下記化学式a、化学式bおよび化学式cからなる群から選択されるカチオン基cationicgroupで置換され;[化学式a][化学式b][化学式c]X-は、それぞれ独立して、ハロゲンアニオン;HCO3-;BF4-;ClO4-;NO3-;PF6-;C6‐C20アリールオキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールオキシアニオン;C1‐C20アルキルカルボキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカルボキシアニオン;C6‐C20アリールカルボキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカルボキシアニオン;C1‐C20アルコキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルコキシアニオン;C1‐C20アルキルカーボネートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカーボネートアニオン;C6‐C20アリールカーボネートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカーボネートアニオン;C1‐C20アルキルスルホネートalkylsulfonateアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルスルホネートアニオン;C1‐C20アルキルアミドamidoアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルアミドアニオン;C6‐C20アリールアミドアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールアミドアニオン;C1‐C20アルキルカルバメートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカルバメートアニオン;C6‐C20アリールカルバメートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカルバメートアニオンであり;Zは、窒素原子またはリン原子であり;R21、R22、R23、R31、R32、R33、R34およびR35は、それぞれ独立して、C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;またはヒドロカルビルで置換された第14族金属のメタロイドラジカルであり;R21、R22およびR23のうち二つまたはR31、R32、R33、R34およびR35のうち二つが互いに連結されて環を形成していてもよく;R41、R42およびR43は、それぞれ独立して、水素;C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;またはヒドロカルビルで置換された第14族金属のメタロイドラジカルであり;R41、R42およびR43のうち二つは、互いに連結されて環を形成していてもよく;X ́は、酸素原子、硫黄原子またはN‐Rここで、Rは、C1‐C20アルキルであり;nは、R1~R10およびQが含むカチオン基の総数に1を加えた整数であり;X-は、Mに配位していてもよく;イミンの窒素原子は、Mから脱配位していてもよい。前記化学式1の化合物を触媒として用いた二酸化炭素/エポキシド共重合に関する発明は、本発明者らによって特許登録されており、ジャーナルに公開韓国特許登録10‐0853358;J.Am.Chem.Soc.2007,129,8082‐8083;Angew.Chem.Int.Ed.,2008,47,7306‐7309されているが、本発明が提供しているエポキシド官能基を二つ以上含む化合物の存在下で行われる共重合については開示されていない。好ましくは、前記化学式1中、前記Mは、3価コバルトであり;Aは、酸素であり;Qは、トランス‐1,2‐シクロヘキシレン、フェニレンまたはエチレンであり;R1およびR2は、互いに同一または異なる第一級C1‐C20アルキルであり;R3~R10は、それぞれ独立して、水素または-[YR513-aCR52R53bNR54R55R56a]であり;Yは、CまたはSiであり;R51、R52、R53、R54、R55およびR56は、それぞれ独立して、水素;ハロゲン;C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;C1‐C20アルコキシ;C6‐C30アリールオキシ;ホルミル;C1‐C20アルキルカルボニル;C6‐C20アリールカルボニル;またはヒドロカルビルで置換された第14族金属のメタロイドラジカルであり、R54、R55およびR56のうち二つが互いに連結されて環を形成していてもよく;aは、1~3の整数であり、bは、1~20の整数であり;nは、R3~R10が含む第四級アンモニウム塩の総数に1を加えた値である4以上の整数であり;ただし、aが1である場合、R3~R10のうち少なくとも三つ以上は、‐[YR512CR52R53bNR54R55R56]であり、aが2である場合、R3~R10のうち少なくとも二つ以上は、‐[YR51CR52R53bNR54R55R562]であり、aが3である場合、R3~R10のうち一つ以上は、‐[YCR52R53bNR54R55R563]である錯化合物を触媒として用いることができる。すなわち、前記触媒として下記化学式2の錯化合物を用いることができる。[化学式2]前記化学式2中、Qは、トランス‐1,2‐シクロヘキシレン、フェニレンまたはエチレンであり;R1およびR2は、互いに同一または異なる第一級C1‐C20アルキルであり;R3~R10は、それぞれ独立して、水素または-[YR513-aCR53R53bNR54R55R56a]であり;Yは、CまたはSiであり;R51、R52、R53、R54、R55およびR56は、それぞれ独立して、水素;ハロゲン;C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;C1‐C20アルコキシ;C6‐C30アリールオキシ;ホルミル;C1‐C20アルキルカルボニル;C6‐C20アリールカルボニル;またはヒドロカルビルで置換された第14族金属のメタロイドラジカルであり、R54、R55およびR56のうち二つが互いに連結されて環を形成していてもよく;aは、1~3の整数であり、bは、1~20の整数であり;X-は、それぞれ独立して、ハロゲンアニオン;HCO3-;BF4-;ClO4-;NO3-;PF6-;C6‐C20アリールオキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールオキシアニオン;C1‐C20アルキルカルボキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカルボキシアニオン;C6‐C20アリールカルボキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカルボキシアニオン;C1‐C20アルコキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルコキシアニオン;C1‐C20アルキルカーボネートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカーボネートアニオン;C6‐C20アリールカーボネートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカーボネートアニオン;C1‐C20アルキルスルホネートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルスルホネートアニオン;C1‐C20アルキルアミドアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルアミドアニオン;C6‐C20アリールアミドアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールアミドアニオン;C1‐C20アルキルカルバメートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカルバメートアニオン;C6‐C20アリールカルバメートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硫黄原子およびリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカルバメートアニオンであり;R3~R10が含む第四級アンモニウム塩の総数は3以上の整数であり;nは、R3~R10が含む第四級アンモニウム塩の総数に1を加えた値である4以上の整数である。前記化学式2のように、R1およびR2が第一級アルキルであり、化合物が含む第四級アンモニウム塩の数が三つ以上である場合、重合反応において前記構造1のイミンの窒素が配位していない独特の配位体を形成して、特に二酸化炭素/エポキシド共重合に対して高活性を示すことが究明Inorg.Chem.2009,48,1045510465;BulletinofKoreanChemicalSociety2010、31、829;韓国特許出願10‐2008‐00744352008.07.30されているが、このような形態の触媒を用いて、エポキシド官能基を二つ以上含む化合物の存在下で行われる二酸化炭素/エポキシド共重合については公開されていない。より好ましくは、前記触媒として下記化学式3の錯化合物を用いる。[化学式3]前記化学式3中、R61およびR62は、それぞれ独立して、メチルまたはエチルであり;X-は、それぞれ独立して、ナイトレートまたはアセテートアニオンであり;イミンの窒素は、コバルトに配位または脱配位していてもよく、それぞれのアニオンは、コバルトに配位していてもよい。前記化学式3の錯化合物は、大量で容易に合成できる触媒として商業化に適用するために最も好ましい化合物として本発明者らによって公開Bull.KoreanChem.Soc.2009、30、745‐748されているが、この触媒を用いて、エポキシド官能基を二つ以上含む化合物の存在下で行われる二酸化炭素/エポキシド共重合については公開されていない。前記製造方法において、エポキシド化合物の具体的な例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、オクテンオキシド、デセンオキシド、ドデセンオキシド、テトラデセンオキシド、ヘキサデセンオキシド、オクタデセンオキシド、ブタジエンモノキシド、1,2‐エポキシ‐7‐オクテン、エピフルオロヒドリン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、t‐ブチルグリシジルエーテル、2‐エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、シクロオクテンオキシド、シクロドデセンオキシド、α‐ピネンオキシド、2,3‐エポキシノルボルネン、リモネンオキシド、ジエルドリン、2,3‐エポキシプロピルベンゼン、スチレンオキシド、フェニルプロピレンオキシド、スチルベンオキシド、クロロスチルベンオキシド、ジクロロスチルベンオキシド、1,2‐エポキシ‐3‐フェノキシプロパン、ベンジルオキシメチルオキシラン、グリシジル‐メチルフェニルエーテル、クロロフェニル‐2,3‐エポキシプロピルエーテル、エポキシプロピルメトキシフェニルエーテル、ビフェニルグリシジルエーテル、グリシジルナフチルエーテルなどが挙げられる。エポキシド化合物は、有機溶媒を反応媒質として重合に用いられることができ、前記溶媒としては、ペンタン、オクタン、デカンおよびシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、およびキシレンなどの芳香族炭化水素、クロロメタン、メチレンクロライド、クロロホルム、カーボンテトラクロライド、1,1‐ジクロロエタン、1,2‐ジクロロエタン、エチルクロライド、トリクロロエタン、1‐クロロプロパン、2‐クロロプロパン、1‐クロロブタン、2‐クロロブタン、1‐クロロ‐2‐メチルプロパン、クロロベンゼンおよびブロモベンゼンなどのハロゲン化炭化水素のうち単独または二つ以上を組み合わせて用いることができる。より好ましくは、単量体そのものを溶媒として用いるバルク重合を行うことができる。エポキシド化合物に対する触媒のモル比、すなわち、エポキシド化合物:触媒のモル比は、1,000~1,000,000であってもよく、好ましくは、50,000~200,000であってもよい。前記共重合段階において、二酸化炭素の圧力は、常圧から100気圧までであってもよく、好ましくは、5気圧から30気圧が好適である。前記共重合段階において、重合温度は、20°Cから120°Cまでであってもよく、好ましくは、50°C~90°Cが好適である。ポリアルキレンカーボネートを重合する方法としては、回分式重合法、半回分式重合法、または連続式重合法が挙げられる。回分式または半回分式重合法を用いる場合、反応時間は0.5~24時間、好ましくは0.5~4時間にすることができる。連続式重合法を用いる場合の触媒の平均滞留時間もまた0.5~4時間にすることが好ましい。投入するエポキシド官能基を二つ以上含む化合物の量は、ゲル化が起きる条件での量より少ない量を投入しなければならない。ゲル化が起きるエポキシド官能基を二つ以上含む化合物の量は、触媒の構造、その触媒から得られる活性TONおよびこれに係る伸長する高分子鎖の長さなどと関係しており、一概に定めることは不可能である。前記鎖連結剤であるエポキシド官能基を二つ以上含む化合物は、下記化学式4~化学式6から選択される。[化学式4][化学式5][化学式6][前記化学式5および6中、F、GおよびG ́は、それぞれ独立して、化学結合、‐CH2m‐、‐CH2OCH2m‐または‐CH2OCH2m‐F ́‐CH2OCH2m‐であり;F ́は、‐CRaRbk‐であり;mおよびkは、それぞれ1~5の整数であり;RaおよびRbは、それぞれ独立して、水素またはC1‐C10アルキルである。]前記鎖連結剤であるエポキシド官能基を二つ以上含む化合物としては、具体的に、下記化合物が挙げられ、このような化合物は市販のものAldrich社製を購入することができる。下記反応式1は、化学式3の化合物3を触媒として用いて、ジエポキシド化合物であるビニルシクロヘキセンジオキシドの存在下で形成されたポリプロピレンカーボネート高分子鎖の形状を示す。二酸化炭素/エポキシド共重合は、前記化学式1形態の触媒が含むX-が、ルイス酸として作用する金属に配位されたエポキシドを求核攻撃することで開始する。重合反応が開始された後、二酸化炭素とエポキシドが交互に取り込まれて高分子鎖が伸長する。ジエポキシド鎖連結剤の存在下で重合を行うと、ジエポキシドが含む二つのエポキシド基のうち一つのエポキシド基が反応して鎖に取り込まれることができる。この場合、高分子鎖は側鎖に反応していないエポキシド基を有する。このエポキシド基がまた伸長している他の高分子鎖と反応してその鎖に取り込まれると、二つの鎖が交差連結された高分子鎖が得られる。このような交差連結過程は連続して行われ、三つ以上の交差連結された鎖が生成される。この交差連結過程が行われると鎖の長さが長くなって平均分子量が大きくなり、分子量分布も広くなる。しかし、この鎖の交差連結反応が盛んに進行して反応器内のほぼ全ての高分子鎖が連結されるとゲル化を引き起こす。ゲル化は撹拌を不可能にし、重合体溶液の流動性がなくなって重合工程に問題が発生する。化学式3構造の触媒は、鎖の交差連結反応を容易にするという利点を有している。重合反応が開始して高分子鎖が伸長する時点での触媒様態を下記反応式1の下端に表した。アルコキシドまたはカーボネートアニオンを末端基に有する伸長中の五つの鎖は、リガンドに付着されている第四級アンモニウムカチオンとのイオンバランスを取るために、一つのコバルトセンターの周辺に常に位置している。この場合、この五つの伸長鎖は、互いに近く位置して互いに連結される確率が、他のコバルトに属している伸長鎖と交差連結される確率より高い。つまり、化学式3形態の触媒を用いることによって一つのコバルトに属する高分子鎖2~5個を交差連結させる可能性が高くなり、ゲル化が発生する前に交差連結させる可能性が高いため製造条件及び運転条件の範囲が広くなる。通常、共重合体の製造は、経済性の理由で触媒の最大の活性、すなわちターンオーバー数TON、turnovernumber、を発揮しながら行われる。TONを高めるためには、[プロピレンオキシド]/[触媒]の割合が高い条件で重合反応を実行しなければならない。化学式3の触媒は、10000~15000のTONを具現するように、[プロピレンオキシド]/[触媒]の割合が100,000である条件で重合反応を行うことができる。この条件で、ビニルシクロヘキセンジオキシドの存在下で重合反応を行うと、[ジエポキシド]/[触媒]の割合が10~60の広い範囲で交差連結された鎖の形成を観察することができる。[ジエポキシド]/[触媒]の割合が高くなると、交差連結された鎖の量も増加する。前記割合が60を超えるとゲル化が観察される。一つのコバルト当たり伸長中の高分子鎖一つを有している形態の触媒を用いた場合、交差連結された鎖が観察され始める時点を少し過ぎるか、または交差連結された鎖の[ジエポキシド]/[触媒]の割合がわずかに大きくなったことが観察されると、ゲル化が発生する確率又は可能性が高くなる。その結果、生産現場に適用することは難しくなる。化学式3構造の触媒は一つのコバルト当たり伸長中の鎖を五つ有しているので、一旦取り込まれたジエポキシドは連続して取り込み反応に参加する確率が高い。また、触媒はその高い活性のために伸長鎖の長さを伸ばすので、相対的に少ない量のジエポキシドを投入しても交差連結された鎖が観察される。交差連結された鎖が観察される重合条件、[プロピレンオキシド]/[ジエポキシド]/[触媒]の割合が100,000:10~60:1である条件は、プロピレンオキシドに対するビニルシクロヘキセンジオキシドが0.025~0.15重量比と相当小さい。ジエポキシドのコストがプロピレンオキシドのコストより相当高いことを考慮すると、このように少量のジエポキシドを投入して交差連結された鎖が観察できることは経済的な利点が大きい。万が一、一つのコバルト当たり伸長中の高分子鎖一つを有している形態の触媒を用いた場合、および、触媒の低いTONのために伸長鎖が満足できる長さでない場合には、より多い量のジエポキシドを投入すると、上記と同一量の交差連結された鎖を観察することができる。[反応式1]本発明の他の様態として、前記化学式1の錯化合物を触媒として用いて、エポキシド官能基を二つ以上含む化合物および下記化学式7の化合物の存在下で、ハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシまたはC6‐C20アルC1‐C20アルキルオキシで置換または非置換のC2‐C20アルキレンオキシド;ハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシまたはC6‐C20アルC1‐C20アルキルオキシで置換または非置換のC4‐C20シクロアルキレンオキシド;およびハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシ、C6‐C20アルC1‐C20アルキルオキシまたはC1‐C20アルキルで置換または非置換のC8‐C20スチレンオキシドからなる群から選択される一つ以上のエポキシド化合物および二酸化炭素を交互共重合する段階を含むポリアルキレンカーボネートを製造する方法を提供する。[化学式7]JLHc前記化学式7中、Jは、エーテル基、エステル基、またはアミン基を含むか含まないc価の炭素数1~60のヒドロカルビルラジカルであり;LHは、‐OHまたは‐CO2Hであり;cは、1~10の整数であり、cが2以上である場合、LHは、互いに同一または異なっていてもよい。好ましくは、前記化学式1中、前記Mは、3価コバルトであり;Aは、酸素であり;Qは、トランス‐1,2‐シクロヘキシレン、フェニレンまたはエチレンであり;R1およびR2は、互いに同一または異なる第一級C1‐C20アルキルであり;R3~R10は、それぞれ独立して、水素または-[YR513-aCR52R53bNR54R55R56a]であり;Yは、CまたはSiであり;R51、R52、R53、R54、R55およびR56は、それぞれ独立して、水素;ハロゲン;C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;C1‐C20アルコキシ;C6‐C30アリールオキシ;ホルミル;C1‐C20アルキルカルボニル;C6‐C20アリールカルボニル;またはヒドロカルビルで置換された第14族金属のメタロイドラジカルであり、R54、R55およびR56のうち二つが互いに連結されて環を形成していてもよく;aは、1~3の整数であり、bは、1~20の整数であり;nは、R3~R10が含む第四級アンモニウム塩の総数に1を加えた値である4以上の整数であり;ただし、aが1である場合、R3~R10のうち少なくとも三つ以上は、‐[YR512CR52R53bNR54R55R56]であり、aが2である場合、R3~R10のうち少なくとも二つ以上は、‐[YR51CR52R53bNR54R55R562]であり、aが3である場合、R3~R10のうち一つ以上は、‐[YCR52R53bNR54R55R563]である錯化合物を触媒として用いることができる。すなわち、前記触媒として前記化学式2の錯化合物を用いることができる。このような形態の触媒を用いた、エポキシド官能基を二つ以上含む化合物および前記化学式7形態の化合物の存在下で行われる二酸化炭素/エポキシド共重合については公開されていない。より好ましくは、前記触媒として前記化学式3の錯化合物を用いる。化学式3の錯化合物を触媒として用いた、エポキシド官能基を二つ以上含む化合物および前記化学式7形態の化合物の存在下で行われる二酸化炭素/エポキシド共重合については公開されていない。前記エポキシド官能基を二つ以上含む化合物は、前記化学式4~化学式6から選択されることが好ましい。前記化学式7のJLHc化合物は特に限定されないが、アジピン酸HO2C‐CH24‐CO2H、トリカルバリル酸C3H5CO2H3または1,2,3,4‐ブタンテトラカルボン酸C4H6CO2H4から選択されることが好ましい。化学式7のJLHc化合物は分子量調節剤としての役割をする。二酸化炭素/エポキシド共重合は、前記化学式1形態の触媒が含むX-が、ルイス酸として作用する金属に配位されたエポキシドを求核攻撃することで開始する。重合反応が開始されると、触媒が有しているX-から高分子鎖が伸長し始め、結局X-は、末端基がカーボネートまたはアルコキシアニオンである高分子鎖になる。カーボネートまたはアルコキシアニオンは分子量調節剤として投入した化学式7のJLHc化合物が有している陽子を取ってアルコールまたはカルボン酸形態の化合物になり、JLHc化合物はカルボキシルまたはアルコキシアニオンになる。一旦、JLHc化合物がカルボキシルまたはアルコキシアニオンになると、これから高分子鎖が伸長することができる。陽子交換反応は相当速く生じ得る反応であり、この陽子交換反応と鎖伸長反応が生じることで得られる高分子物質は初期触媒が含むX-から伸長した高分子鎖と、さらに投入した分子量調節剤として投入した化合物JLHcから伸長した高分子鎖である。それぞれから伸長した鎖の長さは同一である。投入した分子量調節剤の量とその構造に応じて、得られる高分子鎖の長さおよび鎖の形状を精密に調節することができる。下記反応式2は化学式3の化合物3を触媒として用いて、[化学式7]のJLHc化合物がアジピン酸HO2C‐CH24‐CO2Hであり、およびジエポキシド化合物がビニルシクロヘキセンジオキシドvinylcyclohexenedioxideである条件下で形成されたポリプロピレンカーボネート高分子鎖の形状を示す。アジピン酸の量に応じて精密制御された高分子鎖の長さを有し、両末端基に‐OH基を有する高分子鎖が得られ、さらに投入したビニルシクロヘキセンジオキシドがこの鎖のうち一部を交差連結して得られた高分子量の鎖がさらに形成される。結果、ビニルシクロヘキセンジオキシドをさらに投入することによって平均分子量を高めることができ、また、分子量分布を広くすることができる。また、一部の高分子鎖の一つの鎖当たりの[OH]数を増加させて、このような高分子をポリウレタンを製造する際に有用に用いることができる。[反応式2]下記反応式3は化学式3の化合物3を触媒として用いて、[化学式7]のJLHc化合物がトリカルバリル酸C3H5CO2H3であり、ジエポキシド化合物がビニルシクロヘキセンジオキシドvinylcyclohexenedioxideである条件下で形成されたポリプロピレンカーボネート高分子鎖の形状を示す。前記アジピン酸を分子量調節剤として投入した時より多い分岐を有する形態の高分子鎖が得られ、これによって一つの鎖当たりの[OH]数がより多くなる。より多い分岐状の高分子鎖をトリカルバリル酸C3H5CO2H3の代りに1,2,3,4‐ブタンテトラカルボン酸C4H6CO2H4を投入して得ることができる。[化学式3]エポキシド化合物に対する触媒のモル比、すなわち反応式2および3中、xは1,000~1,000,000であってもよく、好ましくは、50,000~200,000であってもよい。投入した分子量調節剤の量、すなわち、反応式2および3中、zは伸長させようとする高分子鎖の長さによって決定される。通常、10~1,000の整数が可能である。投入するエポキシド官能基を二つ以上含む化合物の量、すなわち反応式2および3中、yはゲル化が起きる条件での量より少ない量を投入しなければならない。ゲル化が起きるエポキシド官能基を二つ以上含む化合物の量は、触媒の構造、その触媒で得られる活性TONおよび分子量調節剤の量およびこれに係る伸長する高分子鎖の長さなどと関係しており、一概に定めることは不可能である。前記相違する二つの様態から得られる、それぞれの二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合体は、二つ以上の高分子鎖が交差連結された鎖を一定量含む。GPC分析データから、結果として得られる共重合体が、GPC曲線によって示される交差連結されていない高分子鎖、および前記高分子鎖より分子量が大きい部分にテールtailまたはモーダルmodal形態のシグナルを有する高分子鎖を含み、それらの分子量分布値Mw/Mnが1.7以上のポリプロピレンカーボネートであることが分かった。本発明は、このような特徴を有するポリプロピレンカーボネートを提供する。このような形態の鎖を含み、分子量分布が広いポリプロピレンカーボネートについては報告されていない。すなわち、Coates教授が整理して報告した総説Angew.Chem.Int.Ed.2004,43,6618を参照すると、二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合反応により得られた分子量分布値Mw/Mnは相対的に低く、その範囲は1.13~1.38である。非均一系の亜鉛系触媒を用いて二酸化炭素とシクロヘキセンオキシドを共重合した時に分子量分布値Mw/Mnとして相対的に高い、約6程度の値が得られた結果が報告されている。しかし、上記報告には、本発明の特徴のように、メインシグナルとともにそれより分子量が高い部分にテールまたはモーダル形態のシグナルを有することではなく、一つのモーダルを有し、広い分子量分布が開示されている。本発明のまた他の様態として、前記化学式1の錯化合物を触媒として用いて、エポキシド官能基を二つ以上含む化合物およびヒドロキシルまたはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物の存在下で、ハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシまたはC6‐C20アルC1‐C20アルキルオキシで置換または非置換のC2‐C20アルキレンオキシド;ハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシまたはC6‐C20アルC1‐C20アルキルオキシで置換または非置換のC4‐C20シクロアルキレンオキシド;およびハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシ、C6‐C20アルC1‐C20アルキルオキシまたはC1‐C20アルキルで置換または非置換のC8‐C20スチレンオキシドからなる群から選択される一つ以上のエポキシド化合物および二酸化炭素を交互共重合する段階を含むポリアルキレンカーボネートを製造する方法を提供する。好ましくは、前記化学式1中、前記Mは、3価コバルトであり;Aは、酸素であり;Qは、トランス‐1,2‐シクロヘキシレン、フェニレンまたはエチレンであり;R1およびR2は、互いに同一または異なる第一級C1‐C20アルキルであり;R3~R10は、それぞれ独立して、水素または-[YR513-aCR52R53bNR54R55R56a]であり;Yは、CまたはSiであり;R51、R52、R53、R54、R55およびR56は、それぞれ独立して、水素;ハロゲン;C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、珪素、硫黄およびリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;C1‐C20アルコキシ;C6‐C30アリールオキシ;ホルミル;C1‐C20アルキルカルボニル;C6‐C20アリールカルボニル;またはヒドロカルビルで置換された第14族金属のメタロイドラジカルであり、R54、R55およびR56のうち二つが互いに連結されて環を形成していてもよく;aは、1~3の整数であり、bは、1~20の整数であり;nは、R3~R10が含む第四級アンモニウム塩の総数に1を加えた値である4以上の整数であり;ただし、aが1である場合、R3~R10のうち少なくとも三つ以上は、‐[YR512CR52R53bNR54R55R56]であり、aが2である場合、R3~R10のうち少なくとも二つ以上は、‐[YR51CR52R53bNR54R55R562]であり、aが3である場合、R3~R10のうち一つ以上は、‐[YCR52R53bNR54R55R563]である錯化合物を触媒として用いることができる。すなわち、前記触媒として前記化学式2の錯化合物を用いることができる。このような形態の触媒を用いて、エポキシド官能基を二つ以上含む化合物およびヒドロキシルまたはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物の存在下で行われる二酸化炭素/エポキシド共重合については公開されていない。より好ましくは、前記触媒として前記化学式3の錯化合物を用いる。化学式3の錯化合物を触媒として用いて、エポキシド官能基を二つ以上含む化合物およびヒドロキシルまたはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物の存在下で行われる二酸化炭素/エポキシド共重合については公開されていない。前記エポキシド官能基を二つ以上含む化合物は、前記化学式4~化学式6から選択されることが好ましい。前記ヒドロキシルまたはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物は特に限定されないが、ポリエチレングリコール‐モノオールまたはポリエチレングリコール‐ジオールまたはこれらの混合物乃至ポリプロピレングリコール‐モノオールまたはポリプロピレングリコール‐ジオールまたはこれらの混合物から選択されることが好ましい。下記反応式4は化学式3の化合物3を触媒として用いて、ポリエチレングリコール‐モノオールおよびビニルシクロヘキセンジオキシドvinylcyclohexenedioxideである条件下で形成された高分子鎖の形状を示す。ポリエチレングリコール‐モノオールから伸長した高分子鎖および化学式3の化合物3の化合物が含むX-から伸長した高分子鎖が共存し、これらがさらに投入したビニルシクロヘキセンジオキシドによって交差連結されて得られた高分子量の高分子鎖がさらに形成される。結果、ビニルシクロヘキセンジオキシドをさらに投入することによって平均分子量が高くなり、分子量分布が広くなる。高分子量の高分子鎖を含んで平均分子量が高くなると、高分子の機械的強度が増加する。長鎖を有する分岐状の高分子鎖を含むか分子量分布が広くなると、溶融強度melt‐strengthが高い流動特性が現われてブロー成形やブローフィルム成形が可能になるShroff,R.N.;Mavridis,H.Macromolecules2010,43,7362;Shida,M.;Cancio,L.V.PolymerEngineeringandScience197111,124;Nakajima,N.;Wong,P.S.L.TransactionsoftheSocietyofRheology1965,9,3[反応式4]エポキシド化合物に対する触媒のモル比、すなわち反応式4中、xは1,000~1,000,000であってもよく、好ましくは50,000~200,000であってもよい。投入したヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物の分子量は制約を受けるものではないが、得られるブロック共重合体の物性を実現するために投入する高分子の数平均分子量Mnが500以上であることが好ましい。また、分子量Mnが大きすぎる高分子を投入すると、相当な量の高分子を投入しても触媒が有しているアニオンX-のモル数に比べて投入した高分子が含むヒドロキシル基またはカルボン酸基のモル数が小さい値を有するようになり、ほとんどの場合X-から伸長した高分子鎖が得られ、分子量Mnが10万以下であることが好ましい。投入する高分子の量、すなわち反応式4中、z値は、重合反応後に得られた総高分子のうち投入した高分子の質量比が5~50になるようにすることが好ましい。投入するエポキシド官能基を二つ以上含む化合物の量、すなわち反応式4中、y値はゲル化が起きる条件での量より少ない量を投入しなければならない。ゲル化が起きるエポキシド官能基を二つ以上含む化合物の量は、触媒の構造、その触媒で得られる活性TONおよび投入する高分子の量およびこれに係る伸長する高分子鎖の長さなどと関係しており、一概に定めることは不可能である。前記最後の第三の様態による発明から得られる共重合体は、二つ以上の高分子鎖が交差連結された高分子鎖を一部含み、GPC分析データで交差連結されていない高分子鎖が見えるシグナルとともにそれより分子量が高い部分にテールまたはモーダル形態のシグナルを有し、結果、分子量分布値Mw/Mnが1.7以上のポリプロピレンカーボネートとポリプロピレングリコールのブロック共重合体であり、本発明は、このような特徴を有するポリプロピレンカーボネートを提供する。このような形態のブロック共重合体は報告されていない。二酸化炭素/エポキシド交互共重合反応にジエポキシド化合物を投入して一部の高分子鎖を交差連結して共重合体の分子量を増加させることができ、また、分子量分布を広くすることができる。また、分子量調節剤をさらに投入して様々な形状を有する高分子鎖を交差連結することで分子量を広くし、分子量を調節することができる。また、‐OH基を有している高分子をさらに投入してその高分子とポリアルキレンカーボネートのブロック共重合体を製造する際に、高分子鎖の交差連結反応を誘発させて分子量を増加させることができ、分子量分布を広くすることができる。ポリオレフィンの用途開発では、バイモーダル形態の分子量分布を有してMw/Mn値が大きい樹脂を製造することが主な課題であるMacromolecules2008,41,1693‐1704。高分子量の鎖は製品の機械的強度を高め、分子量の小さい鎖は樹脂の成形加工性に役に立つ。また、長分岐鎖longchainbranchを導入することもまた他の主な課題であるMacromolecules2010,43,7362。長分岐鎖を導入することによって樹脂の流動特性において、流れが少ない状態で粘度は大きくなり、流れが速い状態では粘度が小くなるshearthinning現象が生じて、ブローフィルムまたはブロー成形などの加工が可能になる。本発明で初めて公開されるジエポキシドによって交差連結された高分子鎖は、分子量が大きく、長分岐鎖を有する高分子鎖の形態を有するものであり、前記ポリオレフィン樹脂において追求することを二酸化炭素/エポキシド共重合体樹脂で具現する方法を提供する。また、分子量調節の存在下で得られた高分子鎖は、一つの高分子鎖当たりの‐OH数が増加してポリウレタン製造などにおいて利点を有することができる。下記実施例および比較例は、本発明の効果について具体的に説明する。ただし、下記実施例は本発明を例示するためのものにすぎず、本発明の範囲を限定するものではない。[製造例1]触媒の合成本発明で用いられた触媒は、下記に図示されたように製造された。出発物質であるA化合物は公開された方法で合成したBull.KoreanChem.Soc.2009,30,745‐748。化合物Bの合成化合物A100mg、0.054mmolとAgNO337.3mg、0.219mmolをエタノール3mLに溶解した後、一晩中撹拌した。セライトを用いて濾過し生成されたAgIを除去した。溶媒を真空減圧して除去し、黄色の固体粉末状の化合物Bを得た0.80g、94。1HNMRCDCl3:δ1351s,2H,OH,848s,2H,CH=N,715s,4H,m‐H,344br,2H,cyclohexyl‐CH,319br,32H,NCH2,224s,6H,CH3,157‐152br,4H,cyclohexyl‐CH2,143‐126br,74H,090070br,36H,CH3ppm。化合物Cの合成化合物B95mg、0.061mmolとCoOAc210.7mg、0.061mmolをフラスコに入れてメチレンクロライド3mLを加えて溶解した。室温で3時間酸素気体下で撹拌した後、減圧して溶媒を除去し、褐色の固体粉末状の化合物Cを得た85mg、83。1HNMRDMSOd6,38°C:メジャーシグナルセットδ783s,2H,CH=N727brs,2H,m‐H,722,719brs,2H,m‐H,388br,1H,cyclohexyl‐CH,355br,1H,cyclohexyl‐CH,330290br,32H,NCH2,258s,3H,CH3,255s,3H,CH3,210180br,4H,cyclohexylCH2,170115brm,74H,10080br,36H,CH3ppm;マイナーシグナルセットδ765s,2H,CH=N745s,2H,m‐H,735s,2H,m‐H,360br,2H,cyclohexyl‐CH,330290br,32H,NCH2,266s,6H,CH3,210180br,4H,cyclohexyl-CH2,170115brm,74H,10080br,36H,CH3ppm1HNMRCD2Cl2:δ765br,2H,CH=N734br,2H,m-H,716br,2H,m-H,340‐200br,32H,NCH2,293brs,6H,CH3,210180brm,4H,cyclohexylCH2,170115brm,74H,11080br,36H,CH3ppm。DMSO‐d6に溶解して得た1HNMRスペクトルで二つのセットのシグナルが6:4の割合で観察された。メージャーシグナルセットはサレン‐単位体の二つのフェノキシリガンドが相違することを示しており、マイナーシグナルセットは二つのフェノキシリガンドが同一であることを示している。これは、化合物CがDMSO溶媒で下記の平衡状態にあると解釈することができる。Salen‐単位体の二つのフェノキシリガンドのオルト位にメチルとともに立体障害が小さい置換体がある場合、DMSOのように極性溶媒でイミンの窒素が配位していない構造を有することが究明されたInorg.Chem.2009、48、10455‐10465。非極性溶媒であるメチレンクロライドでは全般的にブロードな一つのセットのシグナルが観察された。NO3-アニオンの配位力が弱いことを考慮すると、下記に提示した構造のようにイミンの窒素が配位し、二つのアキシャル配位面にナイトレートアニオンとアセテートアニオンが交換しながら配位/脱配位する構造を有すると予想される。<化合物CのDMSOでの予想構造><化合物CのCH2Cl2での予想構造>ビニルシクロヘキセンジオキシドvinylcyclohexenedioxide存在下の二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合50mlのボム反応器bombreactorに前記製造例1で製造された化合物C3.0mg、単量体/触媒=100,000およびプロピレンオキシド10.0g、172mmolを定量して投入し、ビニルシクロヘキセンジオキシドを下記表1に記載したように、触媒のモル数に対して10、20、30、40、50、60または70になるように定量して投入した後、反応器を組み立てた。反応時に15barの二酸化炭素ガス圧力を加えた後、あらかじめ温度が73°Cに調整されたオイルバスに反応器を浸漬して撹拌を開始した。50分後、反応器の内部温度が73°Cに到逹し、この時点から反応器の圧力が減少することが観察された。反応器の内部温度が73°Cに到逹して反応が開始された時点から1時間重合反応が行われた。反応器を冷水浴に浸漬して冷やした後、二酸化炭素ガスを除去して反応を終了した。薄黄色の粘液性の溶液が得られた。上記製造された粘液性の溶液にプロピレンオキサイド10gをさらに投入して溶液の粘度を低めた後、シリカゲル400mg、メルク社製、0040~0063mmの粒径230~400メッシュパッドを通過させて無色の溶液を得た。真空減圧して単量体を除去した。場合によって5未満のプロピレンカーボネート副産物が生成された。生成された副産物であるプロピレンカーボネートは150°Cの真空オーブンに数時間保管して除去した。2~3g程度の純粋な高分子を得た。重合結果を下記表1のエントリー2~9に整理した。[比較例1]ジエポキシド非存在下の二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合ビニルシクロヘキセンジオキシドを投入することなく前記実施例1と同一の方法で重合し、触媒を除去して純粋なポリプロピレンカーボネートを得た。重合結果を下記表1のエントリー1に整理した。a:得られた高分子質量に基づいて計算されたターンオーバ数。b:ポリスチレンを補正物質として用いてGPCで得られた重量平均分子量。c:DSCで測定したガラス転移温度。d:90分重合図1は、表1のエントリー1、3、5、6および7から得られた高分子の分子量分布を示す。図1および表1から分かるように、ビニルシクロヘキセンジオキシドをプロピレンオキシドのモル数に対して0.01~0.06質量に対して0.025~0.15のように非常に少ない量を投入しても二つ以上の高分子鎖が交差連結された高分子量の高分子鎖が観察される。ジエポキシド量が増加するにつれて交差連結された高分子量の高分子鎖の量が増加し、これによって平均分子量が大きくなり、分子量分布値Mw/Mnが大きくなることが分かる。触媒に対するジエポキシドのモル比が60である際に最大分子量を得ることができ、この際、重量平均分子量は606,000に至り、分子量分布値Mw/Mnは2.11と大きくなる。この際、得られたGPCカーブ図1を参照すると、交差連結されていない高分子鎖が分子量200,000付近で観察され、二つの鎖が交差連結された鎖が400,000付近で他のモーダルを形成して観察され、二つ以上の複数の鎖が交差連結された高分子量の鎖がテールとして観察された。触媒のモル数に対するジエポキシドのモル比が60で反応時間を1時間から1.5時間に延長したり、またはモル比を70に上げると、ゲル化現象が現われた。ゲルが形成されると高分子溶液が流動性を失ってシリカゲル通過により触媒を除去することができない。1,2,7,8‐ジエポキシオクタン存在下の二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合ビニルシクロヘキセンジオキシドの代りに1,2,7,8‐ジエポキシオクタンを触媒のモル数に対して20、40、60、80または100になるように定量して投入した後、実施例1と同様な方法で重合した。触媒は上記実施例1の化合物Cの代りに前記背景技術に記述した構造式1の化合物を用いた。下記表2は重合結果を示している。重合結果およびGPC分析データ結果、前記製造例1の化学式Cの触媒を用いて、ビニルシクロヘキセンジオキシドに投入して得られたことと類似した様相を示した。すなわち、交差連結されていない高分子鎖が主なモーダルとして観察され、二つの鎖が交差連結された鎖が小さいモーダルとして観察され、二つ以上の複数の鎖が交差連結された高分子量の鎖がテールとして観察された。ゲルが形成される触媒に対してジエポキシドのモル数が高い数値で観察されたが、これは、触媒が構造式1の場合、一つのコバルトセンター当たりに伸長している鎖の数が三つであり、化合物Cの五つより少なくて、相対的に前記反応式1に記述したような一つの分子内の作用による交差点形成頻度が低下するためであると思われる。ビニルシクロヘキセンジオキシドおよび分子量調節剤の存在下の二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合分子量調節剤を触媒のモル数に対して‐COOH基のモル数が45になるように固定して投入しアジピン酸、5.9mgエントリー1‐5;トリカルバリル酸、5.1mgエントリー6‐10;1,2,3,4‐ブタンテトラカルボン酸、4.7mgエントリー11‐15、ビニルシクロヘキセンジオキシドを触媒のモル数に対して表3に提示した数値になるように定量して投入した後、実施例1と同一の方法で重合反応を行い、同一の方法で触媒を除去して純粋な共重合体を得た。重合結果を表3に整理した。図2はトリカルバリル酸C3H5CO2H3およびジエポキシドの存在下で二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合を行って得られた共重合体のGPCカーブを示す。各カーブの数字は表2のエントリーナンバーである。[比較例2]分子量調節剤存在およびジエポキシド非存在下の二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合ビニルシクロヘキセンジオキシドを投入することなく前記実施例3と同一の方法で重合し、触媒を除去して純粋なポリプロピレンカーボネートを得た。重合結果を表3のエントリー1、6および11に整理した。分子量調節剤の存在下で共重合を行うと、伸長する高分子鎖の長さが短くなり、これによりさらに多い量のジエポキシドを投入すると相当な量の交差連結された高分子鎖が形成される。すなわち、表1では、[ジエポキシド]/[触媒]の割合が70であるときにゲルが形成されたが、分子量調節剤を投入して重合した表3では、[ジエポキシド]/[触媒]の割合が180以上である場合にゲルが観察される。GPCにより観察されたトリカルバリル酸の存在下で得られた共重合体の分子量分布を参照すると図2、交差連結されていない鎖が分子量80,000付近で主にモーダルとして観察され、二つの鎖が交差連結された鎖が分子量160,000付近で一つの他のモーダルを形成して観察され、珍しいことに、8個程度の鎖が交差連結された鎖が640,000付近で一つの他のモーダルを形成して観察される。1,2,3,4‐ブタンテトラカルボン酸を分子量調節剤として投入した時にはより低い[ジエポキシド]/[触媒]の割合でゲルが形成される。観察されたGPCデータはトリカルバリル酸の存在下で得られた共重合体が示す挙動と類似している。この分子量調節剤により伸長した高分子鎖は末端基に全て‐OH基を有するようになり、ポリウレタンの製造等に容易に用いられることができる。全ての場合、ジエポキシド投入量が増加すると交差連結された高分子鎖の量が増加し、平均分子量が大きくなり、分子量分布が広くなる。ビニルシクロヘキセンジオキシドおよびポリエチレングリコール‐モノオール存在下の二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合水平均分子量35,000のポリエチレングリコール‐モノオール250mgを投入し、[‐OH]/[触媒]=4、ビニルシクロヘキセンジオキシドを触媒のモル数に対して表4に提示した数値になるように定量して投入した後、実施例1と同一の方法で重合反応を行い、同一の方法で触媒を除去して純粋な共重合体を得た。重合結果を表4に整理した。図3はジエポキシド存在および非存在下で製造されたポリプロピレンカーボネート‐ポリエチレングリコール共重合体の引張実験データAおよび流動特性のデータBを示す。aは、表4のエントリー1のものであり、bはエントリー4のものである。[比較例3]ポリエチレングリコール‐モノオール存在およびジエポキシド非存在下の二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合ビニルシクロヘキセンジオキシドを投入することなく前記実施例4と同一の方法で重合を行い、触媒を除去してブロック共重合体の重合結果を表4エントリー1に整理した。表4を参照すると、前記実施例1~3と同様にジエポキシドを投入することによって交差連結された高分子鎖が形成されて平均分子量が増加し、分子量分布が広くなることが分かる。図3はこのように交差連結された高分子鎖が形成されて平均分子量が増加し、分子量分布が広くなることによって製造された樹脂の機械的強度が増加し、また流動特性でshearthinning現象が現われることを示す。shearthinning現象とは流れが少ない状態では粘度が大きく、流れが速い状態では粘度が小くなる現象であり、この現象が現われるとブローフィルムまたはブロー成形などの加工に非常に有利である。"