AとBが3価の金属イオンで、0<x≦0.1、0≦y≦1の条件を満たすA1-x-yCexBySFの化学一般式を有する蛍光材料。Aが希土類金属である請求項1に記載の蛍光材料。Bが希土類金属又は13族金属である請求項1に記載の蛍光材料。前記蛍光材料が正方晶系の構造である場合、該蛍光材料は赤光蛍光材料である請求項1~3の何れか1項に記載の蛍光材料。前記蛍光材料が六方晶系の構造である場合、該蛍光材料は緑光蛍光材料である請求項1~3の何れか1項に記載の蛍光材料。青光蛍光材料と、緑光蛍光材料と、請求項4に記載の赤光蛍光材料とを含む白光発光ダイオード。青光蛍光材料と、赤光蛍光材料と、請求項5に記載の緑光蛍光材料とを含む白光発光ダイオード。希土類金属、13族金属又は両方の結合ものによる金属スルフィド及び金属フッ化物を前記蛍光材料の原料として、化学量論比に必要な量を秤量するステップと、秤量された前記原料を均質に混合するステップと、焼成条件を10-2torrの圧力真空で、焼成温度が900~1200°Cとし、純晶相を有する生成物を得るまでに、混合された前記原料を焼成するステップと、室温まで冷却させて、請求項1に記載の前記蛍光材料を得るステップとを含む請求項1に記載の蛍光材料の製造方法。前記焼成温度が900~950°Cである場合に、構造が正方晶系の赤光蛍光材料が得られる請求項8に記載の蛍光材料の製造方法。前記焼成温度が1150~1200°Cである場合に、構造が六方晶系の緑光蛍光材料が得られる請求項8に記載の蛍光材料の製造方法。セリウムは、ランタニド元素であり、一般的に3価の化合物を形成し、その発光域はホストセルhostlatticeの構造、結合bonding及び結晶場の強度crystalfieldstrengthによって、紫外から赤光まで発射する波長が変化するので、発光ダイオードに広く応用されている。着色剤の応用において、フルオロスルフィドは、ホストhost材料であり、黄色から赤色までの粉体外観の色を発色するために希土類金属イオン又はアルカリ土類金属イオンがドーピングされて、顔料としてよく用いられる。そして、このような金属フルオロスルフィドの粉体外観の色は、結晶構造によって異なる色に変化する。[フルオロスルフィド蛍光材料]本発明において、Ceが3価の酸化状態で、AとBが3価の金属イオンで、0<x≦0.1、0≦y≦1の条件を満たすA1-x-yCexBySFの化学一般式を有するフルオロスルフィド系蛍光材料が提供され、前記Aは、ランタニド元素であってよく、前記Bは、希土類金属又は13族金属であってよい。希土類金属として、Sc、Y又はランタニド元素であってよく、13族金属として、Al、Ga又はInであってよい。前記ランタニド元素として、例えばLa、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb又はLuが挙げられる。前記フルオロスルフィドの蛍光材料は正方晶系tetragonal及び六方hexagonal晶系の二種類の結晶系の構造であってよく、フルオロスルフィドの結晶構造が正方晶系の構造である場合、化学式をα-A1-x-yCexBySFと記し、該蛍光材料は赤光蛍光材料である。フルオロスルフィドの結晶構造が六方晶系の構造である場合、化学式をβ-A1-x-yCexBySFと記し、該蛍光材料は緑光蛍光材料である。なお、前記化学式におけるy=0の場合、その化学式をA1-xCexSFに略記することができる。[フルオロスルフィド蛍光材料の製造方法]図1に示すように、ステップ110において、合成しようとする前記蛍光材料の化学式によって、化学量論比に従ってそれぞれの原料を秤量する。Ce、AとBの金属イオンとして、対応する金属スルフィド又は金属フッ化物から選択してもよいし、硫黄及びフッ素から選択してもよい。例えば、イットリウムイオンとして、フッ化イットリウム又はイットリウムスルフィドから選択してよく、ランタニドイオンとして、フッ化ランタニド又はランタニドスルフィドから選択してよく、その他の金属イオンはこれによって類推することができる。そして、ステップ120において、必要な原料を均質に混合する。混合の方法は例えば研磨であってよい。ステップ130において、純晶相を有する生成物を得るまでに、10-2torrの低圧真空雰囲気で、温度が900~1200°Cとし、混合された原料を焼成calcineする。次に、ステップ140において、得られた生成物を冷却させて、蛍光材料を得る。前記製造方法の焼成過程において、温度が900~950°Cである場合に、構造が正方晶系の前記赤光蛍光材料を得ることができ、その化学式をα-A1-x-yCexBySFと記する。また、前記製造方法の焼成過程において、温度が1150~1200°Cである場合に、構造が六方晶系の前記緑光蛍光材料を得ることができ、その化学式をβ-A1-x-yCexBySFと記する。[実施例1:α-YSFに割合が異なるCe3をドーピングする]まず、α-YSFに対して割合が異なるCe3をドーピングして、ドーピングの割合によって光励起及びフォトルミネセンス性質に与える影響を検討する。この実施例において、α-A1-x-yCexBySF中のA3がY3で、y=0であり、xがそれぞれ0、0.001、0.005、010、0.020、0.030、0.050、0.075、0.100及び1である。そして、前記図1に示すフローチャートに沿って、焼成温度を900~950°Cとし、赤光蛍光材料を製作した。図2、図4、図5は、それぞれ試験例1~8の粉末X線回折パターン、光励起スペクトル、フォトルミネセンススペクトルを示すグラフであり、図2における記号のα-YSF:xCe3は化学式のα-A1-xCexSFに相当する。図3は、本発明の試験例9のXRD粉末の回折パターンを示すグラフである。図6は、試験例3の光励起とフォトルミネセンススペクトルを示すグラフである。試験例1~9のフォトルミネセンスに関する特徴データを表1に示す。図2からわかるように、Ce3のドーピング量が10molになるまで、α-YSFの結晶セル構造が変化しない。そして、図3からわかるように、試験例9は、Y3が全てCe3に置換されたので、前記試験例1~8と異なる結晶セル構造を有する結果になった。表1及び図4~5の結果をまとめた結果により、赤光蛍光材料の励起と発光スペクトルに対し、Ce3のドーピング量による影響が大きくないことがわかった。また、図4及び図5から見られるように、このような化合物の主な光励起又は吸収波長の範囲が250~560nmであり、発光波長の範囲が501~900nmであり、xの値が0.01すなわちCe3のドーピング割合が1molである試験例3である場合に、最大の吸収値369nmの紫外光及び最高発光強度667nmの赤光を有し、その励起とフォトルミネセンススペクトルを図6に示す。表1からわかるように、y=1試験例9、すなわちα-CeSFの場合に、α-CeSFが発光性質を有しないため、発光が見られない。従って、前記により、本発明の試験例に広い励起帯域とフォトルミネセンススペクトルが示され、赤光の色飽和度がよく、従来の色飽和度が赤光域での演色性不足の問題が解決される。[実施例2:A3がα-A0.9Ce0.1SFに与える影響を変化させる]まず、α-A0.9Ce0.1SFにおけるA3に対し、試験例3におけるY3をLa3に変更して、両方が光励起とフォトルミネセンス性質に与える影響を検討する。この実施例において、y=0、x=0.1である。そして、前記図1に示すフローチャートに沿って、焼成温度を900~950°Cとし、赤光蛍光材料を製作した。図2及び図7はそれぞれ試験例3及び試験例10のX線回折パターンを示すグラフである。図2及び図7からわかるように、両方の強度が弱い副次的な回折ピークの回折角度が変位したが、両方の主な回折ピークの相対位置が近似しているので、両方の結晶セル構造ともに正方晶系であることを確認した。しかしながら、YとLaの原子の半径が異なることにより、異なる結晶セルパラメーターになり、両方の原子間の結合モーメントに影響が与えられ、さらにその発光波長の範囲にも影響が与えられる。試験例3及び10の発光に関する特徴データを表2に示す。表2からわかるように、両方の発光波長はやや赤光域にあるが、両方は、材料の結晶セルパラメーターが異なるため、光励起とフォトルミネセンスの波長域が異なる。[実施例3:B3がα-Y0.89Ce0.01B0.1SFに与える影響を変化させる]実施例3において、α-Y0.89Ce0.01B0.1SFに対し、異なる3価の金属Bを変化させる。この実施例において、x=0.01、y=0.1、A3がY3、B3がそれぞれ希土類金属又は13族金属であり、そのうち、希土類金属がSc3、La3、Sm3、Eu3、Gd3、Tb3、Dy3試験例11~17であり、13族金属がAl3、Ga3、In3試験例18~20である。前記と同じ製造方法に沿って、焼成温度を900~950°Cとし、得られた赤光蛍光材料の励起と発光に関する特徴データを表3に示す。図8は試験例15のX線回折パターンを示すグラフであり、これにより、その結晶セル構造がα-YSFと同様であることが示される。図9~13はそれぞれ試験例12、15及び18~20の光励起とフォトルミネセンスのスペクトルを示すグラフである。試験例11~20の発光に関するデータを表3に示す。表3及び図9~13からわかるように、α-Y0.89Ce0.01B0.1SFにおいて、ドーピングされるB3が異なっても、その発光性質が大きく影響されない。α-Y0.89Ce0.01B0.1SFの光励起域が約250~571nmであり、発光域が518~869nmである。前記により、これらの赤光蛍光材料に広い光励起帯域とフォトルミネセンススペクトルが示され、赤光の色飽和度がよく、従来の色飽和度が赤光域での演色性不足の問題が解決される。[実施例4:β-YSFに割合が異なるCe3をドーピングする]まず、β-YSFに対して割合が異なるCe3をドーピングして、ドーピングの割合が光励起とフォトルミネセンス性質に与える影響を検討する。この実施例において、β-A1-x-yCexBySF中のA3がY3で、y=0で、xがそれぞれ0、0.001、0.005、010、0.020、0.030、0.050、0.075、0.100及び1である。そして、前記図1に示すフローチャートに沿って、焼成温度を1150~1200°Cとし、緑光蛍光材料を製作した。図14~16はそれぞれ試験例21~28のX線回折パターン、光励起スペクトル、フォトルミネセンススペクトルを示すグラフである。図14における記号のβ-YSF:xCe3は、化学式のβ-Y1-xCexSFに相当する。試験例21~29の励起と発光に関する特徴データを表4に示す。図14からわかるように、Ce3のドーピング量が10molになるまで、β-YSFの結晶構造が変化しない。表4及び図15~16の結果をまとめた結果により、Ce3のドーピング量はこの緑光蛍光材料の励起スペクトルに与える影響が大きくないことがわかった。しかしながら、その発光波長は徐々に緑光から黄緑光に変化した。結晶構造の解析結果により、ドーピングされたCe3は、フルオロスルフィドの結晶セルにおいて、六配位と八配位の二つの異なる結晶セルActa.Cryst.1973B291567を占めることがわかった。Ce3のドーピング量が増えるに伴い、Ce3の主に占めるセルが徐々に八配位セルから六配位セルに転移して、最長の発光波長が徐々に492nmから550nmの黄緑光に転移した。図15~16から見られるように、このような化合物の主な光励起波長の範囲が250~470nmであり、フォトルミネセンス波長の範囲が441~700nmであり、xの値が0.01すなわちCe3のドーピング割合が1molである試験例23である場合に、最大吸収値430nmの青光及び最大の発光強度492nmの緑光を有し、その光励起とフォトルミネセンススペクトルを図17に示す。表4からわかるように、y=1試験例29、すなわちβ-CeSFの場合に、β-CeSFが発光性質を有しないため、発光が見られない。従って、前記により、本発明の試験例に広い励起帯域とフォトルミネセンススペクトルが示され、緑光の色飽和度がよく、従来の色飽和度が赤光域での演色性不足の問題が解決される。[試験例5:A3がβ-A0.9Ce0.1SFの発光特性に与える影響を変化させる]まず、β-A0.9Ce0.1SF中のA3に対し、試験例23におけるY3をLa3に変更して、両方が光励起とフォトルミネセンス性質に与える影響を検討する。この試験例において、y=0、x=0.01である。そして、前記図1に示すフローチャートに沿って、焼成温度を1150~1200°Cとし、緑光蛍光材料を製作した。実施例23及び30の励起と発光に関する特徴データを表5に示す。表5からわかるように、両方の発光スペクトルはやや緑光波長にあるが、両方の主なフォトルミネセンスピーク値が異なる。[実施例6:B3がβ-Y0.89Ce0.01B0.1SFの発光特性に与える影響を変化させる]実施例6において、β-Y0.89Ce0.01B0.1SFに対し、異なる3価の金属Bを変化させる。この実施例において、x=0.01、y=0.1、A3がY3、B3がそれぞれ希土類金属又は13族金属であり、そのうち、希土類金属がSc3、La3、Sm3、Eu3、Gd3、Tb3、Dy3試験例31~37であり、13族金属がAl3、Ga3、In3試験例38~40である。前記と同じ製造方法に沿って、焼成温度を1150~1200°Cとし、得られた緑光蛍光材料に関する特徴データを表6に示す。図18~20は、それぞれ試験例32、35及び40の光励起とフォトルミネセンススペクトルを示すグラフである。試験例31~40の励起と発光の特徴データを表6に示す。表6及び図18~20からわかるように、β-Y0.89Ce0.01B0.1SFに異なるB3のドーピングすることによって、そのフォトルミネセンス性質に多少に影響を与える。β-Y0.89Ce0.01B0.1SFにドーピングされたB3が希土類金属試験例31~37である場合に、その主なフォトルミネセンス波長が493~518nmであり、ドーピングされたB3が13族金属試験例38~40である場合に、その主な発光ピーク値が478~484nmである。これにより、β-Y0.89Ce0.01B0.1SFにドーピングされた金属の種類によって、主なフォトルミネセンス波長が異なることがわかった。また、図18~20からわかるように、本発明の緑光蛍光材料は広い光励起帯域とフォトルミネセンス波長域を有し、緑光の色飽和がよい。前記により、前記赤光及び緑光の蛍光材料は、紫外光又は青光の励起域において、優れる光変換効率を有し、発光域が広いであるので、赤光及び緑光の色飽和度がよい。また、前記赤光及び緑光の蛍光材料は、合成方法が容易で、高温高圧の製作プロセスが必要なく、生産コストを低減させることができる。従って、従来の赤光及び緑光の蛍光材料の色飽和度不良及び調製コストが高い問題が改善され、赤緑青の三種類の蛍光材料からなる品質のよい白光発光ダイオードが得られる。