"有効成分として、式:式中、R1およびR2は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい飽和または不飽和の炭素数1~20の炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のジアルキルアミノ基またはハロゲン原子、R3およびR4は、それぞれ独立して電子求引基を示すで表されるN-オキシル化合物を含有することを特徴とする酸化触媒。本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、重金属を使用しないで、一級水酸基および二級水酸基を有するベンジルアルコールなどの多価アルコールの二級水酸基を選択的に酸化させるのに好適に使用することができる酸化触媒を提供することを目的とする。本発明は、有効成分として、式:式中、R1およびR2は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい飽和または不飽和の炭素数1~20の炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のジアルキルアミノ基またはハロゲン原子、R3およびR4は、それぞれ独立して電子求引基を示すで表されるN-オキシル化合物を含有することを特徴とする酸化触媒に関する。本発明の酸化触媒は、重金属が用いられていないので、活性二酸化マンガンを用いたときのように酸化触媒の使用後に排出される重金属の煩雑な廃棄処理という操作を必要とせず、一級水酸基および二級水酸基を有するベンジルアルコールなどの多価アルコールの二級水酸基を選択的に酸化させることができるという優れた効果が奏される。本発明の酸化触媒は、前記したように、有効成分として、式:式中、R1およびR2は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい飽和または不飽和の炭素数1~20の炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のジアルキルアミノ基またはハロゲン原子、R3およびR4は、それぞれ独立して、電子求引基を示すで表されるN-オキシル化合物を含有することを特徴とする。式において、R1およびR2は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい飽和または不飽和の炭素数1~20の炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基、炭素数2~20のジアルキルアミノ基またはハロゲン原子である。飽和または不飽和の炭素数1~20の炭化水素基としては、例えば、炭素数1~20のアルキル基、炭素数3~20のシクロアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数2~20のアルキニル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。飽和または不飽和の炭素数1~20の炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基などが挙げられるが、本発明の目的が阻害されないのであれば、他の置換基であってもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。炭素数6~20のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。炭素数6~20のアリール基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基などが挙げられるが、本発明の目的が阻害されないのであれば、他の置換基であってもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。炭素数2~20のジアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。炭素数2~20のジアルキルアミノ基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基などが挙げられるが、本発明の目的が阻害されないのであれば、他の置換基であってもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。R1およびR2を示すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。式において、R3およびR4は、それぞれ独立して、電子求引基である。電子求引基としては、例えば、アルコキシ基の炭素数が1~8のアルコキシカルボニル基、シアノ基、アミド基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。式で表されるN-オキシル化合物のなかでは、式式中、R1およびR2は前記と同じであり、R5およびR6は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数1~20の鎖状アルキル基または式:-OR7n-R8基式中、R7は炭素数1~4のアルキレン基、R8は炭素数1~4のアルキル基またはニトリル基、nは1~12の整数を示すを示すで表されるN-オキシル化合物が挙げられる。式で表されるN-オキシル化合物は、例えば、式:式中、R3およびR4は前記と同じであり、Xは保護基を示すで表される窒素原子含有化合物を出発物質として用いることにより、容易に調製することができる。式において、Xは、保護基であるが、その例としては、ベンジルオキシカルボニル基などが挙げられる。式で表される窒素原子含有化合物を用いる場合、式で表されるN-オキシル化合物は、例えば、当該窒素原子含有化合物をヨウ化メチルなどのハロゲン化アルキルで2位および5位にそれぞれアルキル基を導入することにより、2位および5位にアルキル基が導入されたジエステル化合物を調製し、必要により水酸化ナトリウムなどのアルカリ化合物でジカルボキシル化し、得られたジカルボン酸とフェノールなどの水酸基含有化合物とを反応させることによってジエステルを調製した後、水素ガスなどを用いて保護基であるXを脱保護することにより、アミノ基含有ジエステルを調製し、得られたアミノ基含有ジエステルをメタクロロ過安息香酸などの酸化剤で酸化させることにより、容易に調製することができる。式で表されるN-オキシル化合物は、より具体的には、例えば、以下の製造例に準じて調製することができる。本発明の酸化触媒は、有効成分として式で表されるN-オキシル化合物を含有するものである。したがって、本発明の酸化触媒は、式で表されるN-オキシル化合物のみで構成されていてもよく、本発明の目的を阻害しない範囲内で、他の酸化触媒が含まれていてもよく、あるいは以下に述べる共酸化剤や有機溶媒などが含まれていてもよい。本発明の酸化触媒は、有効成分として、式で表されるN-オキシル化合物を含有するので、例えば、一級水酸基および二級水酸基を有するベンジルアルコールなどの多価アルコールの二級水酸基を選択的に酸化させることができる。本発明の酸化触媒を適用することができる基質としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの脂肪族多価アルコール;ノルボルネオール、メントール、エストラジオールなどの脂環式アルコール;アリルアルコール、アリルグリコールなどの不飽和二重結合を有するアルコール;フェニルメタンジオール、フェニルエタンジオール、フェニルプロパンジオール、フェニルブタンジオール、フェニルペンタンジオール、フェニルヘキサンジオールなどのヒドロキシアルキル基を持つ芳香族化合物;分子の両末端にアルキル基、脂環式基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい芳香族ヘテロ環基などの基を有する二級アルコールなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。基質として一級アルコールを用い、本発明の酸化触媒を用いて当該一級アルコールを酸化させた場合には、アルデヒド基含有化合物を調製することができ、基質として二級アルコールを用い、本発明の酸化触媒を用いて当該二級アルコールを酸化させた場合には、カルボニル基含有化合物を調製することができる。また、基質として一級水酸基および二級水酸基を有するベンジルアルコールなどの多価アルコールを用いた場合には、当該多価アルコールの二級水酸基が選択的に酸化された一級アルコールを調製することができる。基質として1,6-ヘキサンジオールなどの分子両端に水酸基を有するジオールを用い、本発明の酸化触媒を用いて当該ジオールを酸化させた場合には、ラクトンを得ることができる。N-オキシル化合物の使用量は、基質の種類などによって異なるので一概には決定することができないが、例えば、基質として二級アルコールを用いる場合には、当該二級アルコール1モルあたり、収率を向上させる観点から、好ましくは0.01モル以上、より好ましくは0.03モル以上であり、環境調和性および経済性を向上させる観点から、好ましくは0.5モル以下、より好ましくは0.3モル以下である。なお、前記N-オキシル化合物を用いて基質を酸化させる際には、共酸化剤を用いることが好ましい。共酸化剤を用いた場合には、基質を効率よく酸化させることができるという利点がある。共酸化剤としては、例えば、ビスヨードベンゼン以下、PIFAという、ヨードベンゼンジアセテート、次亜塩素酸ナトリウムなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの共酸化剤のなかでは、基質を効率よく酸化させる観点から、ビスヨードベンゼンPIFAおよびヨードベンゼンジアセテートが好ましく、ビスヨードベンゼンPIFAがより好ましい。共酸化剤の量は、当該共酸化剤の種類によって異なるため、一概には決定することができないが、通常、二級アルコールを効率よく酸化させる観点から、当該二級アルコール1モルあたり、好ましくは0.3モル以上、より好ましくは0.5モル以上、さらに好ましくは1モル以上、であり、環境調和性および経済性を向上させる観点から、好ましくは3モル以下、より好ましくは2モル以下である。前記N-オキシル化合物を用いて基質を酸化させる場合には、反応溶媒を用いることができる。反応溶媒は、基質の酸化を阻害しないものであればよい。反応溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素化合物、テトラヒドロフランTHF、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタンなどのエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物、ヘプタン、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの反応溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。これらの反応溶媒は、基質に適したものを選択して用いることが好ましい。反応溶媒の量は、特に限定されないが、通常、基質100質量部あたり50~2000質量部程度であり、この範囲内から当該基質に適した反応溶媒の量を選択することが好ましい。なお、前記N-オキシル化合物を用いて基質を酸化させる際には、塩基の存在下で基質を酸化させることが、当該基質を効率よく酸化させる観点から好ましい。塩基としては、例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機弱酸のアルカリ金属塩などの塩が好ましい。塩基の量は、基質を効率よく酸化させる観点から、当該二級アルコール1モルあたり、好ましくは0.3モル以上、より好ましくは0.5モル以上、さらに好ましくは1モル以上であり、環境調和性および経済性を向上させる観点から、好ましくは3モル以下、より好ましくは2モル以下である。前記N-オキシル化合物を用いて基質を酸化させる際の温度は、基質の種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、-30~100°Cの範囲から当該基質の酸化に適した温度を適宜選択することが好ましく、エネルギー効率の観点から室温であることがより好ましい。以上説明したように、本発明の酸化触媒は、有効成分として前記N-オキシル化合物を含有するので、一級水酸基および二級水酸基を有するベンジルアルコールなどの多価アルコールの二級水酸基を選択的に酸化させることができることから、種々の有機化合物を合成する際に使用することが期待されるものである。次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。製造例1本発明の酸化触媒の有効成分として用いられるN-オキシル化合物として以下の化合物2で表されるN-オキシル化合物は、式:式中、Meはメチル基、Cbzはベンジルオキシカルボニル基、LDAはリチウムジイソプロピルアミド、n-hexaneはn-ヘキサン、THFはテトラヒドロフラン、MeIはヨウ化メチル、MeOHはメタノール、DMFはジメチルホルムアミド、phenolはフェノール、TEAはトリエチルアミン、AcOEtは酢酸エチル、mCPBAはメタクロロ過安息香酸を示すで表される反応にしたがって調製した。より具体的には、以下の方法にしたがって、前記式における化合物2で表されるN-オキシル化合物を調製した。1トランス-N-カルボキシベンジル-2,5-ジカルボキシメチル-2,5-ジメチルピロリジン前記式における化合物4の調製イソプロピルアミン24.0mL、17.1mmolのテトラヒドロフラン以下、THFという溶液にn-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液を0°Cで滴下し、30分間撹拌した後、この溶液に-78°Cで前記式におけるジエステル化合物3のTHF溶液を滴下し、30分間撹拌した。次に、ヨウ化メチルを前記で得られた溶液に添加し、室温にて3時間撹拌した後、これに水を添加し、酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、得られた濾液を留去することによって得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー酢酸エチル:n-ヘキサン容量比=1:4に付したところ、トランス-N-カルボキシベンジル-2,5-ジカルボキシメチル-2,5-ジメチルピロリジンが得られた。なお、生成した化合物がトランス-N-カルボキシベンジル-2,5-ジカルボキシメチル-2,5-ジメチルピロリジンであることは、以下の1H-NMRによって確認された。1HNMRδ:7305195003773001931671622トランス-N-カルボキシベンジル-2,5-ジカルボキシ-2,5-ジメチルピロリジン前記式における化合物5の調製前記で得られたトランス-N-カルボキシベンジル-2,5-ジカルボキシメチル-2,5-ジメチルピロリジンのメタノール溶液に2mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液を添加し、室温で22時間撹拌した。得られた反応液を2mol/Lの塩酸水溶液で酸性にし、酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、濾液を留去したところ、トランス-N-カルボキシベンジル-2,5-ジカルボキシ-2,5-ジメチルピロリジンが得られた。なお、生成した化合物がトランス-N-カルボキシベンジル-2,5-ジカルボキシ-2,5-ジメチルピロリジンであることは、以下の1H-NMRによって確認された。1HNMRδ:7305142502322001711613トランス-N-カルボキシベンジル-2,5-ジカルボキシフェニル-2,5-ジメチルピロリジン前記式における化合物6の調製前記で得られたトランス-N-カルボキシベンジル-2,5-ジカルボキシ-2,5-ジメチルピロリジンのジクロロメタン溶液にオキサリルクロリドおよびジメチルホルムアミドを順次添加した。得られた溶液を室温で2時間撹拌した後、反応溶媒を留去することにより、酸塩化物を得た。次に、フェノールのジクロロメタン溶液にトリエチルアミンおよび前記で得られた酸塩化物を0°Cで添加した。得られた溶液を室温で6時間撹拌した後、この溶液に水を添加し、酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、得られた濾液を留去することによって得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー酢酸エチル:n-ヘキサン容量比=1:4に付することにより、トランス-N-カルボキシベンジル-2,5-ジカルボキシフェニル-2,5-ジメチルピロリジンが得られた。なお、生成した化合物がトランス-N-カルボキシベンジル-2,5-ジカルボキシフェニル-2,5-ジメチルピロリジンであることは、以下の1H-NMRによって確認された。1HNMRδ:7437177107076796775212702582252141831784トランス-2,5-ジカルボキシフェニル-2,5-ジメチルピロリジン前記式における化合物7の調製前記で得られたトランス-N-カルボキシベンジル-2,5-ジカルボキシフェニル-2,5-ジメチルピロリジンのエタノールと酢酸エチルとの混合溶液に10パラジウム炭素を室温で添加した。この溶液を水素ガス雰囲気中で50°C6時間撹拌し、得られた反応溶液を濾過し、濾液を留去することにより、トランス-2,5-ジカルボキシフェニル-2,5-ジメチルピロリジンが得られた。なお、生成した化合物がトランス-2,5-ジカルボキシフェニル-2,5-ジメチルピロリジンであることは、以下の1H-NMRによって確認された。1HNMRδ:7437377277227127072652492021931655トランス-2,5-ジカルボキシフェニル-2,5-ジメチルピロリジン-N-オキシル前記式における化合物2の調製前記で得られたトランス-2,5-ジカルボキシフェニル-2,5-ジメチルピロリジンのジクロロメタン溶液に室温でメタクロロ過安息香酸を添加した。得られた溶液を10時間撹拌した後、この溶液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を添加し、酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、濾液を留去することによって得られた残渣を分取薄層クロマトグラフィー酢酸エチル:n-ヘキサン容量比=1:5に付すことにより、トランス-2,5-ジカルボキシフェニル-2,5-ジメチルピロリジン-N-オキシルが得られた。なお、生成した化合物がトランス-2,5-ジカルボキシフェニル-2,5-ジメチルピロリジン-N-オキシルであることは、以下の質量分析によって確認された。FABMSmz356実施例1二級アルコールの酸化製造例1において、3の工程でフェノールの代わりにメタノール3.83mmolを用いたこと以外は製造例1と同様の操作を行なうことにより、式において、R1およびR2がいずれもメチル基であり、R5およびR6がいずれもメチル基であるN-オキシル化合物を調製した。-ノルボルネオール、前記N-オキシル化合物および炭酸カリウムのジクロロメタン溶液にビスヨードベンゼン東京化成工業株製、略称:PIFA以下、PIFAというを添加した。得られた溶液を室温で25分間撹拌した後、この溶液に飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を添加し、クロロホルムで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、濾液を濃縮した後、内部標準化合物としてα-フェニル桂皮酸20.9mg、0.0932mmolを添加し、生成した化合物の1H-NMRを調べた。その結果を以下に示す。1HNMRδ:268258209203183177176170157150148147前記1H-NMRの結果から、生成した化合物は、-ビシクロ2.2.1ヘプタン-2-オンであることが確認された。生成した-ビシクロ2.2.1ヘプタン-2-オンの収率を求めたところ、その収率は、約100であった。実施例2~5二級アルコールの酸化実施例1において、-ノルボルネオールの代わりに、表1に示す基質を用いたこと以外は、実施例1と同様にして当該基質に対応するカルボニル基含有化合物を調製した。なお、反応時間は、実施例2~4では25分間であるが、実施例5では3時間に調節した。前記で得られたカルボニル基含有化合物の収率を表1に示す。なお、実施例3~5で得られた各化合物について、1H-NMRを調べた。その結果を以下に示す。実施例3で得られた化合物1HNMRδ:239232209199190168144130096091084実施例4で得られた化合物1HNMRδ:771767748744742738135実施例5で得られた化合物1HNMRδ:821819766761751734700695295293255249247241238229220194170142096以上の結果から、実施例3で得られた化合物は1,7,7-トリメチルビシクロ2.2.1ヘプタン-2-オンであり、実施例4で得られた化合物は2,2-ジメチル-1-フェニルプロパン-1-オンであり、実施例5で得られた化合物は-13-メチル-17-オキソ-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-デカヒドロ-6H-シクロペンタaフェナンスレン-3-イルであることが確認された。比較例1~5実施例1~5で用いられたN-オキシル化合物の代わりに、従来の酸化触媒として表1の下部に記載されたTEMPO式中、Meはメチル基を示すを用いたこと以外は、実施例1~5と同様にしてカルボニル基含有化合物を調製した。得られたカルボニル基含有化合物の収率を表1の各実施例右横のTEMPOの欄に示す。比較例6~10実施例1~5で用いられたN-オキシル化合物の代わりに、従来の酸化触媒として表1の下部に記載されたAZADOを用いたこと以外は、実施例1~5と同様にしてカルボニル基含有化合物を調製した。得られたカルボニル基含有化合物の収率を表1の各実施例右横のAZADOの欄に示す。比較例11~15実施例1~5で用いられたN-オキシル化合物の代わりに、従来の酸化触媒として表1の下部に記載されたPROXYL式中、Meはメチル基を示すを用いたこと以外は、実施例1~5と同様にしてカルボニル基含有化合物を調製した。得られたカルボニル基含有化合物の収率を表1の各実施例右横のPROXYLの欄に示す。表1に示された結果から、各実施例によれば、N-オキシル化合物が用いられているので、従来の酸化触媒と対比して格段に効率よく二級アルコールを酸化させることができることがわかる。実施例6実施例4において、触媒として、式においてR1およびR2がいずれもメチル基であり、R5およびR6がいずれもフェニル基である製造例1で得られたN-オキシル化合物を用いたこと以外は、実施例4と同様にしてカルボニル基含有化合物を調製した。得られたカルボニル基含有化合物の収率は52であり、従来の酸化触媒と対比して、効率よく二級アルコールを酸化させることができた。実施例7脂肪族多価アルコールの酸化とラクトン化脂肪族多価アルコールとして1,6-ヘキサンジオール、触媒として式において、R1およびR2がいずれもメチル基であり、R5およびR6がいずれもメチル基であるN-オキシル化合物および炭酸カリウムのジクロロメタン溶液にPIFAを添加した。得られた溶液を室温で6時間撹拌した後、この溶液に飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を添加し、クロロホルムで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、濾液を濃縮した後、内部標準化合物としてα-フェニル桂皮酸5.23mg、0.0233mmolを添加し、生成した化合物の1H-NMRを調べた。その結果を以下に示す。1HNMRδ:425422267262190184182173前記1H-NMRの結果から、生成した化合物は、オキセパン-2-オンであることが確認された。生成したオキセパン-2-オンの収率を求めたところ、その収率は72であった。実施例7の結果から、式で表されるN-オキシル化合物を用いることにより、脂肪族多価アルコールを効率よく酸化させて当該二級アルコールを環化させてラクトン化合物を調製することができることがわかる。実施例8芳香族アルコールの酸化1-フェニルヘキサン-1,6-ジオール、触媒として式において、R1およびR2がいずれもメチル基であり、R5およびR6がいずれもメチル基であるN-オキシル化合物および炭酸カリウムのジクロロメタン溶液にPIFAを添加した。得られた溶液を室温で4時間撹拌した後、この溶液に飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を添加し、クロロホルムで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、濾液を濃縮した後、内部標準化合物としてソルビン酸を添加し、1H-NMRを調べたところ、6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オンおよび6-ヒドロキシ-6-フェニルヘキサナールが生成したことが確認された。生成した6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オンと6-ヒドロキシ-6-フェニルヘキサナールとの比率モル比は99:1であり、それらの全体の収率は77であった。その結果を表2に示す。表2において、6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オンと6-ヒドロキシ-6-フェニルヘキサナールとの比率モル比は、ケトン/アルデヒドモル比で表記されている。なお、生成した化合物が6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オンおよび6-ヒドロキシ-6-フェニルヘキサナールであることは、以下の1H-NMRによって確認された。6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オン1HNMRδ:7987947587547473683001791641476-ヒドロキシ-6-フェニルヘキサナール1HNMRδ:975737722469244188162実施例9芳香族アルコールの酸化実施例8において、実施例8で用いられたN-オキシル化合物の代わりに、触媒として式において、R1およびR2がいずれもメチル基であり、R5およびR6がいずれもフェニル基であるN-オキシル化合物を用いたこと以外は、実施例8と同様にして6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オンおよび6-ヒドロキシ-6-フェニルヘキサナールを得た。得られた6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オンと6-ヒドロキシ-6-フェニルヘキサナールとの比率モル比は11:1であり、それらの全体の収率は58であった。その結果を表2に示す。実施例10芳香族アルコールの酸化実施例8において、反応温度を室温から-15°Cに変更したこと以外は、実施例8と同様にして6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オンおよび6-ヒドロキシ-6-フェニルヘキサナールを得た。得られた6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オンと6-ヒドロキシ-6-フェニルヘキサナールとの比率モル比は99:1であり、それらの全体の収率は81であった。その結果を表2に示す。比較例16芳香族アルコールの酸化実施例8において、実施例8で用いられたN-オキシル化合物の代わりに、触媒としてTEMPOを用いたこと以外は、実施例8と同様にして6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オンおよび6-ヒドロキシ-6-フェニルヘキサナールを得た。得られた6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オンと6-ヒドロキシ-6-フェニルヘキサナールとの比率モル比は1:2.5であり、それらの全体の収率は52であった。その結果を表2に示す。比較例17芳香族アルコールの酸化実施例8において、実施例8で用いられたN-オキシル化合物の代わりに、触媒としてAZADOを用いたこと以外は、実施例8と同様にして6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オンおよび6-ヒドロキシ-6-フェニルヘキサナールを得た。得られた6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オンと6-ヒドロキシ-6-フェニルヘキサナールとの比率モル比は1:1であり、それらの全体の収率は53であった。その結果を表2に示す。表2に示された結果から、各実施例によれば、各比較例と対比して、6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オンおよび6-ヒドロキシ-6-フェニルヘキサナールが高収率で得られ、しかも6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オンケトンが選択的に得られることがわかる。実施例11芳香族アルコールの酸化実施例8において、1-フェニルヘキサン-1,6-ジオールの代わりに1-ヘキサン-1,6-ジオールを用いたこと以外は、実施例8と同様の操作を行なった。その結果、生成した6-ヒドロキシ-1-ヘキサン-1-オンと6--6-オキソヘキサナールとの比率モル比は99:1であり、それらの全体の収率は93であった。なお、生成した化合物が6-ヒドロキシ-1-ヘキサン-1-オンであることは、以下の1H-NMRによって確認された。1HNMRδ:797794695692387368294179163146実施例12芳香族アルコールの酸化実施例8において、1-フェニルヘキサン-1,6-ジオールの代わりに1-フェニルヘキサン-1,6-ジオールを用いたこと以外は、実施例8と同様の操作を行なった。その結果、生成した6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オンと6-オキソ-6-フェニルヘキサナールとの比率モル比は21:1であり、それらの全体の収率は49であった。なお、生成した化合物が6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オンおよび6-オキソ-6-フェニルヘキサナールであることは、以下の1H-NMRによって確認された。6-ヒドロキシ-1-フェニルヘキサン-1-オン1HNMRδ:8077263693021821641486-オキソ-6-フェニルヘキサナール1HNMRδ:980807726478475255252188162実施例13芳香族アルコールの酸化実施例8において、1-フェニルヘキサン-1,6-ジオールの代わりに1-フェニルエタン-1,2-ジオールを用いたこと以外は、実施例8と同様の操作を行なった。その結果、生成した2-ヒドロキシ-1-フェニルエタノンのみが生成し、その収率は91であった。なお、生成した化合物が2-ヒドロキシ-1-フェニルエタノンであることは、以下の1H-NMRによって確認された。1HNMRδ:794792766763753489351実施例11~13の結果から、触媒として前記N-オキシル化合物を用いた場合には、種々の芳香族アルコールを用いた場合であっても、二級水酸基を効率よく選択的にカルボニル化させることができることがわかる。実施例14アリルアルコールの酸化-デカ-8-エン-1,7-ジオール、触媒として式において、R1およびR2がいずれもメチル基であり、R5およびR6がいずれもメチル基であるN-オキシル化合物および炭酸カリウムのジクロロメタン溶液にPIFAを添加した。得られた溶液を室温で4時間撹拌した後、この溶液に飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を添加し、クロロホルムで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、濾液を濃縮した後、内部標準化合物としてナフタレン5.96mg、0.0465mmolを添加し、1H-NMRを調べたところ、-10-ヒドロキシデカ-2-エン-4-オンおよび-7-ヒドロキシデカ-8-エナ-ルが生成したことが確認された。生成した-10-ヒドロキシデカ-2-エン-4-オンと-7-ヒドロキシデカ-8-エナ-ルとの比率モル比は99:1であり、それらの全体の収率は85であった。なお、生成した化合物が-10-ヒドロキシデカ-2-エン-4-オンおよび-7-ヒドロキシデカ-8-エナ-ルであることは、以下の1H-NMRによって確認された。-10-ヒドロキシデカ-2-エン-4-オン1HNMRδ:690681615610364253190166154142129-7-ヒドロキシデカ-8-エナ-ル1HNMRδ:975571561551544403364244169166130上記の結果から、基質としてアリルアルコールを用いた場合であっても、-10-ヒドロキシデカ-2-エン-4-オンと-7-ヒドロキシデカ-8-エナ-ルとを高収率で、しかも-10-ヒドロキシデカ-2-エン-4-オンを高選択率で得ることができることがわかる。実施例15ラセミアルコールの酸化-2,2-ジメチル-1-フェニルプロパン-1-オール、触媒として式において、R1およびR2がいずれもメチル基であり、R5およびR6がいずれもメチル基であり、正の旋光度を持つ光学活性N-オキシル化合物および炭酸カリウムのジクロロメタン溶液にPIFAを添加した。得られた溶液を-15°Cで8時間撹拌した後、この溶液に飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を添加し、クロロホルムで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、濾液を濃縮した後、生成した化合物の1H-NMRを調べた。その結果を以下に示す。1HNMRδ:771767748744742738135前記1H-NMRの結果から、生成した化合物は、2,2-ジメチル-1-フェニルプロパン-1-オンであることが確認された。内部標準化合物としてα-フェニル桂皮酸を添加し、生成した2,2-ジメチル-1-フェニルプロパン-1-オンの収率を求めたところ57であった。次に、分取薄層クロマトグラフィー酢酸エチル:n-ヘキサンモル比=1:4に付し、原料の2,2-ジメチル-1-フェニルプロパン-1-オールを回収し、キラル高速液体クロマトグラフィーHPLCカラム:ダイセル化学工業株製、商品名:CHIRALCELOD、移動相:ヘキサン/イソプロパノールにより、回収した2,2-ジメチル-1-フェニルプロパン-1-オールの絶対立体配置および鏡像体過剰率を求めたところ、絶対立体配置はRであり、鏡像体過剰率は90であった。実施例16ラセミアルコールの酸化実施例15において、反応温度を-15°Cから0°Cに変更したこと以外は、実施例15と同様にして2,2-ジメチル-1-フェニルプロパン-1-オンを得た。得られた2,2-ジメチル-1-フェニルプロパン-1-オンの収率は56であった。また、実施例15と同様にして原料の2,2-ジメチル-1-フェニルプロパン-1-オールを回収し、回収された2,2-ジメチル-1-フェニルプロパン-1-オールの絶対立体配置および鏡像体過剰率を求めたところ、絶対立体配置はRであり、鏡像体過剰率は87であった。実施例17ラセミアルコールの酸化実施例15において、-2,2-ジメチル-1-フェニルプロパン-1-オールの代わりに、-2,2-ジメチル-1-p-トルイルプロパン-1-オールを用いたこと、および反応温度を0°Cに変更したこと以外は、実施例15と同様にして2,2-ジメチル-1-p-トルイルプロパン-1-オンを得た。得られた化合物が2,2-ジメチル-1-p-トルイルプロパン-1-オンであることは、得られた化合物が以下の1H-NMRを有することによって確認された。1HNMRδ:741706238135得られた2,2-ジメチル-1-p-トルイルプロパン-1-オンの収率は56であった。また、実施例15と同様にして原料の2,2-ジメチル-1-p-トルイルプロパン-1-オールを回収し、回収された2,2-ジメチル-1-p-トルイルプロパン-1-オールの鏡像体過剰率を求めたところ、鏡像体過剰率は73であった。実施例18ラセミアルコールの酸化実施例15において、-2,2-ジメチル-1-フェニルプロパン-1-オールの代わりに、-2,2-ジメチル-1-o-トルイルプロパン-1-オールを用いたことおよび反応温度を0°Cに変更したこと以外は、実施例15と同様にして2,2-ジメチル-1-o-トルイルプロパン-1-オンを得た。得られた化合物が2,2-ジメチル-1-o-トルイルプロパン-1-オンであることは、得られた化合物が以下の1H-NMRを有することによって確認された。1HNMRδ:771706223126得られた2,2-ジメチル-1-o-トルイルプロパン-1-オンの収率は56であった。また、実施例15と同様にして原料の2,2-ジメチル-1-o-トルイルプロパン-1-オールを回収し、回収された2,2-ジメチル-1-o-トルイルプロパン-1-オールの鏡像体過剰率を求めたところ、鏡像体過剰率は76であった。実施例15~18の結果から、式において、R1およびR2がいずれもメチル基であり、R5およびR6がいずれもメチル基である光学活性なN-オキシル化合物は、ラセミ体の第二級アルコールの速度論的光学分割に有効な不斉触媒であることがわかる。"