"少なくとも非晶性ポリエステルポリオールを含むポリオール組成物と多官能イソシアネート化合物とを反応させて得られるイソシアネート末端ウレタンプレポリマーと、ポリオレフィンおよびロジンを含有することを特徴とする湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤。前記ポリオレフィンの含有量が接着剤全量に対して3~12重量であることを特徴とする請求項1記載の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤。本発明の課題は、タックフリータイムが長く、かつ高温下においても優れた初期接着性能が得られる湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を提供することである。本発明は、少なくとも非晶性ポリエステルポリオールを含むポリオール組成物と多官能イソシアネート化合物とを反応させて得られるイソシアネート末端ウレタンプレポリマーと、ポリオレフィンおよびロジンを含有することを特徴とする湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤である。本発明の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤は、タックフリータイムが長く、かつ高温下においても優れた初期接着性能が得られる。したがって、圧締時に用いるコールドプレスの温度を過度に低くすることなく、優れた初期接着性能が得られ、金属製の圧締板に錆を生じさせることがない。本発明の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤は、少なくとも非晶性ポリエステルポリオールを含むポリオール組成物と多官能イソシアネート化合物とを反応させて得られるイソシアネート末端ウレタンプレポリマーを含有する。非晶性ポリエステルポリオールは、X線回折により明瞭な結晶構造が確認されず、ガラス転移温度のみを有するポリエステルポリオールである。非晶性ポリエステルポリオールを構成するジカルボン酸としてはアジピン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられ、ジオールとしてはネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサンジオール等が挙げられる。ポリオール組成物全体に対して、非晶性ポリエステルポリオールを20~50重量用いることが好ましい。非晶性ポリエステルポリオールをこの範囲で含有することにより、高温下においても初期接着力が低下しにくくなる。非晶性ポリエステルポリオール以外のポリオールとしては、結晶性ポリエステルポリオール、液状ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトン等が挙げられる。結晶性ポリエステルポリオールは、X線回折によって明瞭な結晶構造が確認でき、ガラス転移点と融点を有するポリエステルポリオールである。結晶性ポリエステルポリオールを構成するジカルボン酸としてはアジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、ドデカン二酸等が挙げられ、ジオールとしてはエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール等が挙げられる。液状ポリエステルポリオールは、常温で液状のポリエステルポリオールである。液状ポリエステルポリオールを構成するジカルボン酸としてはアジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、ドデカン二酸等が挙げられ、ジオールとしてはエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール等が挙げられる。ポリカプロラクトンポリオールとしては、γ-カプロラクトンを開環重合して得られるポリ-γ-カプロラクトントリオール、ポリ-γ-カプロラクトンテトラオールが挙げられるが、この限りではない。イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを得るため、少なくとも非晶性ポリエステルポリオールを含むポリオール組成物との反応に用いる多価イソシアネート化合物として、2,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート2,4’-MDI、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート4,4’-MDI、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート類等が挙げられる。中でも湿気硬化性、安全面等の点から、4,4’-MDIやそのカルボジイミド変性体であるカルボジイミド変性MDIが好ましく用いられる。また、ポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基とポリエステルポリオールに含まれる水酸基の当量比率NCO/OHは1.5~2.5であることが望ましい。この範囲内であれば、溶融装置内で長時間加熱溶融状態にあっても顕著な増粘がなく、硬化反応時の二酸化炭素による発泡が少ない。また、未反応の多官能イソシアネート化合物の揮発による作業環境への影響が少ない。本発明において、ポリオレフィンは、その粘着力からのタックフリータイムの延長と初期接着力の向上のために用いられる。ポリオレフィンの市販品の例として、VESTOPLAST408、VESTOPLAST750Evonik社製、商品名などが挙げられる。ポリオレフィンは接着剤全量に対して1~15重量となるよう添加することが好ましく、3~12重量添加することがより好ましい。ロジンとしては、例えば、ウッドロジン、ガムロジン、水素添加ロジン、トール油ロジン、及びこれらを用いた重合ロジンが挙げられる。またイソシアネートと反応しうる活性水素を有するロジンとして、ロジンエステルがあり、これらは酸成分としてロジン類を使用し、ポリオールと反応させて得られる。イソシアネートと反応することから、ロジンエステルを配合することが好ましい。ロジン類は接着剤全量に対して1~15重量となるよう添加することが好ましく、3~12重量添加することがより好ましい。本発明における湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤は、必要に応じて粘着付与樹脂、触媒、造核剤、着色剤、老化防止剤等を添加することができる。粘着付与樹脂としては、スチレン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂等が挙げられる。触媒としては、3級アミン系、錫系の触媒が挙げられる。造核剤としてはパラフィンワックスやマイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。なお、低温下における硬化性を向上させるためには、触媒や造核剤の添加が有効である。以下、実施例、比較例に基づき本発明をより詳細に説明する。ただし、本発明は実施例に何ら限定されるものでない。実施例1非晶性ポリエステルポリオール分子量1000、無水フタル酸とネオペンチルグリコールを構成成分とする50重量部、非晶性ポリエステルポリオール分子量3000、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、エチレングリコールおよびネオペンチルグリコールを構成成分とする100重量部、結晶性ポリエステルポリオール分子量4500、アジピン酸と1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする30重量部、結晶性ポリエステルポリオール分子量2000、セバシン酸と1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする30重量部、液状ポリエステルポリオール分子量2000、アジピン酸、ネオペンチルグリコールおよび1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする10重量部、液状ポリエステルポリオール分子量3500、無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸およびエチレングリコールを構成成分とする40重量部、分子量が3000であるポリプロピレングリコール20重量部、ロジンとしてスーパーエステルS-100荒川化学工業社製、商品名30重量部、ポリオレフィンとしてVESTOPLAST408Evonik社製、商品名40重量部、脱泡剤としてダッポーSN351サンノプコ社製、商品名0.5重量部、アミン触媒としてDMDEE三井化学ファイン社製、商品名0.1重量部を攪拌装置、温度制御装置、真空ポンプを取り付けたセパラブルフラスコに入れ、125°C、減圧下で2時間攪拌し、脱水した。次に、多官能イソシアネート化合物としてミリオネートMT4、4’-MDI、日本ポリウレタン工業社製、商品名63重量部を加えNCO/OH=2.0、100°C、窒素雰囲気下で2時間攪拌して反応させ、常温で固体の実施例1の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を得た。実施例2非晶性ポリエステルポリオール分子量1000、無水フタル酸とネオペンチルグリコールを構成成分とする50重量部、非晶性ポリエステルポリオール分子量3000、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、エチレングリコールおよびネオペンチルグリコールを構成成分とする100重量部、結晶性ポリエステルポリオール分子量2000、アジピン酸と1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする30重量部、結晶性ポリエステルポリオール分子量2000、セバシン酸と1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする30重量部、液状ポリエステルポリオール分子量2000、アジピン酸、ネオペンチルグリコールおよび1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする10重量部、液状ポリエステルポリオール分子量3000、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ネオペンチルグリコール、エチレングリコールおよび1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする10重量部、液状ポリエステルポリオール分子量3500、無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸およびエチレングリコールを構成成分とする40重量部、分子量が3000であるポリプロピレングリコール20重量部、ロジンとしてスーパーエステルS-10030重量部、ポリオレフィンとしてVESTOPLAST40840重量部、脱泡剤としてダッポーSN3510.5重量部、アミン触媒としてDMDEE0.1重量部を攪拌装置、温度制御装置、真空ポンプを取り付けたセパラブルフラスコに入れ、125°C、減圧下で2時間攪拌し、脱水した。次に、多官能イソシアネート化合物としてミリオネートMT63重量部を加えNCO/OH=2.0、100°C、窒素雰囲気下で2時間攪拌して反応させ、常温で固体の実施例2の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を得た。比較例1非晶性ポリエステルポリオール分子量2000、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、プロピレングリコールおよびイソフタル酸を構成成分とする100重量部、結晶性ポリエステルポリオール分子量4500、アジピン酸と1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする100重量部、液状ポリエステルポリオール分子量3500、アジピン酸、ネオペンチルグリコールおよび1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする90重量部、分子量が3000であるポリプロピレングリコール20重量部、分子量が50000であるポリカプロラクトンジオール20重量部、脱泡剤としてダッポーSN3510.5重量部、アミン触媒としてDMDEE0.1重量部を攪拌装置、温度制御装置、真空ポンプを取り付けたセパラブルフラスコに入れ、125°C、減圧下で2時間攪拌し、脱水した。次に、多官能イソシアネート化合物としてミリオネートMT54重量部を加えNCO/OH=2.0、100°C、窒素雰囲気下で2時間攪拌して反応させ、常温で固体の比較例1の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を得た。比較例2非晶性ポリエステルポリオール分子量1000、無水フタル酸とネオペンチルグリコールを構成成分とする50重量部、非晶性ポリエステルポリオール分子量3000、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、エチレングリコールおよびネオペンチルグリコールを構成成分とする100重量部、結晶性ポリエステルポリオール分子量2000、アジピン酸と1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする30重量部、結晶性ポリエステルポリオール分子量2000、セバシン酸と1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする30重量部、液状ポリエステルポリオール分子量2000、アジピン酸、ネオペンチルグリコールおよび1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする10重量部、液状ポリエステルポリオール分子量3000、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ネオペンチルグリコール、エチレングリコールおよび1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする10重量部、液状ポリエステルポリオール分子量3500、無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸およびエチレングリコールを構成成分とする40重量部、分子量が3000であるポリプロピレングリコール20重量部、ポリオレフィンとしてVESTOPLAST40840重量部、脱泡剤としてダッポーSN3510.5重量部、アミン触媒としてDMDEE0.1重量部を攪拌装置、温度制御装置、真空ポンプを取り付けたセパラブルフラスコに入れ、125°C、減圧下で2時間攪拌し、脱水した。次に、多官能イソシアネート化合物としてミリオネートMT63重量部を加えNCO/OH=2.0、100°C、窒素雰囲気下で2時間攪拌して反応させ、常温で固体の比較例2の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を得た。比較例3結晶性ポリエステルポリオール分子量4500、アジピン酸と1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする30重量部、結晶性ポリエステルポリオール分子量2000、セバシン酸と1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする30重量部、結晶性ポリエステルポリオール分子量5000、セバシン酸と1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする100重量部、結晶性ポリエステルポリオール分子量10000、セバシン酸と1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする50重量部、液状ポリエステルポリオール分子量2000、アジピン酸、ネオペンチルグリコールおよび1,6-ヘキサンジオールを構成成分とする10重量部、液状ポリエステルポリオール分子量3500、無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸およびエチレングリコールを構成成分とする40重量部、分子量が3000であるポリプロピレングリコール20重量部、ロジンとしてスーパーエステルS-10030重量部、ポリオレフィンとしてVESTOPLAST40840重量部、脱泡剤としてダッポーSN3510.5重量部、アミン触媒としてDMDEE0.1重量部を攪拌装置、温度制御装置、真空ポンプを取り付けたセパラブルフラスコに入れ、125°C、減圧下で2時間攪拌し、脱水した。次に、多官能イソシアネート化合物としてミリオネートMT58重量部を加えNCO/OH=2.0、100°C、窒素雰囲気下で2時間攪拌して反応させ、常温で固体の比較例3の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を得た。得られた各湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤について、以下の方法で試験評価を行った。貯蔵安定性各湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を120°C雰囲気下で24時間放置して性状を観察した。特に異常がないものを○、相分離したものを×と評価した。粘度Brookfield社製RVDV-1商品名を用いて、120°Cおよび135°Cにおける粘度10rpm値を測定した。初期接着力23°Cに調温した鋼板に対して、120°Cで溶融した各湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤をアプリケーターを使用して80g/m2塗布し、23°C雰囲気下で90秒間オープンタイムをとり、オレフィンシートを貼り合わせた。さらに23°C雰囲気下で60秒間養生後、プッシュプルゲージを用いて、300mm/分の引張り速度にて90°はく離強度を測定した。同様に、40°Cに調温した鋼板を用い、40°C雰囲気でオープンタイムおよび養生をとり、はく離強度を測定した。実施例の各湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤は、比較的高温下においても初期接着力が優れていた。一方、ポリオレフィンを含有しない比較例1は、初期接着力が弱かった。また、ロジンを含有しない比較例2は、貯蔵安定性が悪く実用的ではなかった。さらに、非晶性ポリエステルポリオールを含有しない比較例3については、雰囲気温度が上がるにつれて初期接着力の大幅な落ち込みが見られた。"