フロート充電中の複数の電池から構成される組電池を放電させることによって前記組電池の劣化状態を診断する方法において、前記放電の放電電流が、0.02CA以上の電流であることを特徴とする組電池の劣化診断方法。前記フロート充電中の電池電圧と、前記放電における放電開始時を起点に0.001秒から0.01秒までの間のいずれかの時間に測定した放電中の電池電圧との差を求め、前記差を、前記放電電流で除算して求めた電池の内部抵抗を用いて組電池の劣化診断を行うことを特徴とする請求項1に記載の組電池の劣化診断方法。放電開始時を起点に0.5秒から5秒までの間のいずれかの時間に測定した電池電圧と、放電電流に、フロート充電中の電池電圧と放電における放電開始時を起点に0.001秒から0.01秒までの間のいずれかの時間に測定した放電中の電池電圧との差を放電電流で除算して求めた電池の内部抵抗を乗算して求めた値、との加算値を用いて電池の充電状態を診断することを特徴とする組電池の充電状態診断方法。しかしながら、直流放電方式においては、一旦フロート充電を止めて電池電圧を安定化させてから行なっていたため、充電停止の手間の増加や、突然の停電に対するリスクを伴っての診断であった。何故、フロート充電を止めていたかというと、開回路電圧は電解液比重に依存していて蓄電池の劣化診断の尺度になるが、フロート充電中の各セルの充電電圧は開回路電圧との相関が低いため、正確な診断ができないからであった。また、交流1kHz法でも直流放電方式でも、フロート充電中の充電状態診断はできなかった。そこで、このような課題の状況に際して、本発明は、組電池の個々の蓄電池の劣化診断を短時間に精度良く計測する組電池の劣化診断方法を提供するものである。本発明の第1の発明は、フロート充電中の複数の電池から構成される組電池を放電させることによって、その組電池の劣化状態を診断する方法において、その放電の放電電流が、0.02CA以上の電流であることを特徴とする。本発明の第2の発明は、第1の発明におけるフロート充電中の電池電圧と、放電における放電開始時を起点に0.001秒から0.01秒までの間のいずれかの時間に測定した放電中の電池電圧との差を求め、その差を、その放電電流で除算して求めた電池の内部抵抗を用いたことを特徴とする組電池の劣化診断方法である。本発明の第3の発明は、放電開始時を起点に0.5秒から5秒までの間のいずれかの時間に測定した電池電圧と、放電電流にフロート充電中の電池電圧と放電における放電開始を起点に0.001秒から0.01秒までの間のいずれかの時間に測定した放電中の電池電圧との差を放電電流で除算して求めた電池の内部抵抗を乗算して求めた値、との加算値を用いて電池の充電状態を診断することを特徴とする組電池の充電状態診断方法である。本発明によれば、フロート充電中においても、その劣化状態を、自己放電の影響を受けずに、さらに測定時には、開回路電圧OCVの安定を待つことなく測定ができ、また測定に要する時間も短時間で済むことから、その計測時間を著しく短縮するものである。さらには、測定に使用する装置も小型かつ安価な装置とすることが可能となり、工業上顕著な効果を奏するものである。以下に、本発明の劣化診断方法および充電診断方法を説明する。図1を用いて本発明の劣化診断方法および充電診断方法の概略を示す。図1は、フロート充電した状態で放電を行った場合の組電池の電圧の変化を示す図で、横軸は時間、縦軸は電圧である。図1は、放電が開始すると、初期に急激に電圧が下降し、その急激な電圧の低下を過ぎた後は、緩やかな電圧降下が続くが、放電が終了した後は、フロート充電の作用によって電圧が急上昇した後、緩やかに電圧の上昇が継続されることを示している。[劣化診断]本発明の劣化診断は、この放電における所定の放電時間図1のtdcでの電圧降下量dV図1のDC-IRで示される値を測定し、その値を放電電流値Idcで除算して算出した電池の内部抵抗rcellを用いて、電池セルの劣化程度を判定するものである。この劣化診断を行うためのデータを収集する試験の条件の根拠について以下に示す。1放電電流フロート充電中の組電池内の1つのセルを放電電流0.02CAから0.2CAまでの間の電流で放電したときの電圧推移の一例を図4に示す。どの電流で放電したときも、放電を開始した直後は電圧が急激に低下し、その後は緩やかに低下し、その後一旦電圧低下が安定すると、放電による比重低下による濃度分極の影響で直線的に低下する傾向がある。しかし、放電電流の大小により、緩やかに低下する速度が大きく異なる。緩やかに低下する部分では、活性化分極の解消が起こっており、本例のようにフロート充電中に放電をすると、各セルで分極を起こしている程度が異なるため、電圧が安定するまでの時間がまちまちとなる。放電電流が図に示す電流より小さいと、電圧降下が安定するまでに非常に時間がかかることになる。逆に電流が大きいと、今度は濃度分極による電圧低下が発生するため、正確な測定ができなくなる。従って、放電電流の目安は、0.02CA以上、0.1CA以下の範囲が望ましい。2内部抵抗DC-IRを意味する電圧降下量dVを求めるための放電開始後のセル電圧放電電圧の測定地点の範囲放電開始時を起点に0.001秒から0.01秒後の範囲に測定地点を採る理由は、図5に示すセルの内部抵抗値DC-IRの時間推移から、内部抵抗DC-IRは、およそ0.01秒の間まで安定しているが、0.01秒以降は恐らく充電分極の解消および活性化分極の発生の影響で、大きく変化するものもあらわれている。このことより、診断に用いるセルの内部抵抗値DC-IRを算出するための放電電圧の値を測定する測定地点は、放電開始時を起点に0.001秒から0.01秒までの間が望ましい。0.001秒未満では放電による電圧降下量が小さく、また0.01秒を超えると電圧降下にバラツキを生じ易くなり、得られる内部抵抗の値の誤差が大きくなることから上記範囲としている。[充電状態診断]充電状態診断は、放電開始後の緩やかな電圧低下時の放電電圧Vadc図1のAに示す範囲に、放電電流Idcと電池の内部抵抗rcellを乗算した値Idc×rcellを加算した値Veocvを開回路電圧の推定の値推定OCVとし、予め定めたしきい値と比較して、その電池の充電状態を診断するものである。放電する際、組電池全体に電子負荷を接続して組電池全体を放電すると、放電を開始して電圧低下するや否や、直流電源からはその設定充電電圧を維持するために充電電流が増加する。結局、電池に流れる電流は、電子負荷からの放電電流を直流電源からの充電電流で相殺した電流であるため、まともな診断ができない。よって本発明では、組電池を構成する複数のセルのうちの1個を放電することで、フロート充電時の電流の変化が小さくなるようにしている。充電状態診断に用いる放電電圧Vadc図1のAに示す範囲は、表1より放電開始後から0.5~5秒後における値を用いることが望ましく、より望ましくは2~5秒後における放電電圧を測定するのが良い。0.5秒より短い場合では、図1からもわかるように、放電電圧の変化が未だ大きく、推定OCVによる充電状態診断に大きな誤差を生じ可能性がある。また、5秒を超えては、その変化がわずかであることから測定精度および測定効率の点から、それ以上の時間後の測定は無駄であると考えられるために上記範囲が望ましい。[劣化充電状態診断方法]次に、実際に各々の診断を行うためには、以下に示す試験を行い、セルの内部抵抗、推定OCVを求める。n個のセルを直列に接続したnセル組電池の劣化診断、充電状態診断を行う場合、図2に示す試験回路を構成して試験を行う。図2において、1はnセルから構成される組電池、1a~1nは組電池を構成するセル、2は抵抗、10は直流電源、11は電子負荷、12はデータロガ、13aは電流測定プローブ、13bは電圧測定プローブである。図では、iセル1x目の診断を行う状態を示す。試験は、次に示す測定手順に従って行う。[測定手順]1フロート充電中のセルを1個ずつ、表1に記載の条件で放電し、放電中の電圧の推移を測定する。2放電中の電圧推移の測定結果から、セルの内部抵抗の算出、および推定開回路電圧推定OCVの算出を行う。3求めたセルの内部抵抗を用いて劣化診断を行う。4求めた推定OCVを用いて充電状態の診断を行う。据置用組電池は通常2.23V/セル、又UPSでは2.275V/セルで充電される。なお、雰囲気温度は、組電池が使用される環境に合わせて変更しても良い。また、充電電圧、最大充電電流は、組電池の接続形態直列接続、並列接続、測定対象の組電池のセルの開回路電圧に合わせて適正に設定するものである。さらに、電圧収集間隔も0.0025秒2.5ms間隔に固執せずに適宜設定することができるが、0.001~0.005秒間隔がデータ量の大きさや取扱いなどを考えると好ましい。以下、実施例を用いて本発明を詳細する。図3に示す試験回路を用いて、定格容量が500AhであるVRLA電池セルを9セル直列接続した劣化電池9セル組電池の劣化診断および充電状態診断の検証試験を行った。図3において、1は組電池9セル、セル1a~1i、2は抵抗、10は直流電源、11は電子負荷、12はデータロガ、13aは電流測定プローブ、13bは電圧測定プローブである。試験手順は、先に説明した測定手順を基にしているが、妥当性を検証するために一部変更して行った。その試験手順を下記1から8に示す。1満充電状態にした各セルの容量試験を、表2の条件で行う。2容量試験を終えたセル1a~1iを用いて、組電池を構成する。31の回復充電の完了後24時間放置し開回路電圧が充分安定した状態で、各セル1a~1iの実際の開回路電圧実測OCVa~iを、電圧測定プローブ13bを使用して測定する。4各セルの開回路電圧を測定後、表3に一例を示す条件で組電池1に対してフロート充電を行う。5充電中に、電池1個ずつ順番に表3記載の条件で放電を行い、放電中の電圧推移を測定する。6放電中の電圧推移の測定結果から、セルの内部抵抗の算出、および推定開回路電圧推定OCVの算出を行う。7求めたセルの内部抵抗を初期状態の抵抗測定結果と比較して劣化診断の妥当性を検証する。8求めた推定OCVを実測OCVと比較して充電状態診断結果の妥当性を検証する。測定結果を以下に示す。[測定結果]a劣化診断セルNo.1a~1iの容量試験結果を表4に示す。表4から、セルNo.1a、1b、1d、1gは、容量が定格の70以下となっており、No.1h、1iは、ほとんど劣化が認められない容量となっていた。No.1c、1eは寿命判定に近い容量であった。次に、組電池状態でフロート充電を行っている状態で各セル毎に放電した結果を示す。放電時の電圧推移を3セルずつにまとめて図6~14に、この測定結果をまとめたものを表5~8に示す。推定に用いる内部抵抗値は、25秒目の電圧を用いて算出した。さらに、この結果を基に電池の内部抵抗DC-IRを求めて、表5~8に併記した。表5は10A放電時の放電結果、表6は20A放電時の放電結果、表7は50A放電時の放電結果を、表8は100A放電時の放電結果を表している。容量と内部抵抗の相関図を図15に示す。一般に、据置VRLA電池は定格容量の70以下に容量低下すると寿命と判断される。本試験に用いた電池の初期状態における内部抵抗DC-IRは、0.20~25[mΩ]である。容量が70以下であったセルの内部抵抗はどれも1mΩ以上となっていた。また、容量が80程度であったセルも全て、内部抵抗が初期値の2倍以上となっていた。b充電状態診断表5~8のデータを基に、充電状態の診断を行うために推定OCVを算出した。推定に用いる内部抵抗値は、2.5秒目の電圧を用いた。表9~表12に放電開始後から0.5秒、1秒、2秒、5秒後の時間で求めた推定OCVを示す。表9は表5を基にした10A放電時の推定OCVを示し、表10は表6を基にした20A放電時の推定OCVを、表11は表7を基に50A放電時の推定OCVを、表12は表8を基に100A放電時の推定OCVを表している。得られた推定OCVの妥当性を検証するために、推定OCVと、実測OCVとの相関を調べた。その相関図を、図16~19に示し、それぞれの条件での相関係数をまとめた結果を表13に示す。実測OCVと、放電開始から5秒後の放電電圧から求めた推定OCVの相関係数は、0.88~0.95が得られ、充電状態診断の妥当性を確認した。