"基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に熱転写性保護層を持つ保護層付き熱転写シートにおいて、前記熱転写性保護層が剥離層、粒子層、接着層を基材側からこの順に積層して形成され、前記粒子層を構成する粒子が熱硬化性樹脂からなり、かつ前記粒子の平均粒子径が1.0μm以下であることを特徴とする保護層付き熱転写シート。請求項1に記載の保護層付き熱転写シートにおいて、前記粒子層のバインダ樹脂比率が、0~50以下であることを特徴とする保護層付き熱転写シート。請求項1または2に記載の保護層付き熱転写シートにおいて、前記粒子層の乾燥後の塗布量が、0.05~1.0g/m2の範囲内であることを特徴とする保護層付き熱転写シート。しかしながら、特許文献1に提案されている方法にて光沢感を付与しようとする場合では、プリンタに加圧処理を行うための専用の装置を取り付ける必要があるという問題があった。また、特許文献2に提案されている熱転写ラミネートフィルムの場合では、ゴム状弾性を有する樹脂ではその絶対温度に比例して弾性率が上昇する性質を持つことから、プリント速度の高速化のために転写時にかけられる温度が高くなっている近年のプリンタでは、熱収縮を非転写性離型層が吸収しきれず、その結果、印画物の光沢度が低下するという問題があった。また、特許文献3に提案されている熱転写ラミネートフィルムの場合では、非転写性離型層の材質が250°C以上の溶融温度を有するなどの制限を強く受けるために、コスト的な不利益が生じるという問題があった。そこで、本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、高速印画時における印画物の光沢度が高い、保護層付き熱転写シートを提供することを目的とする。本発明に係わる請求項1に記載の保護層付き熱転写シートは、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に熱転写性保護層を持つ保護層付き熱転写シートにおいて、前記熱転写性保護層が剥離層、粒子層、接着層を基材側からこの順に積層して形成され、前記粒子層を構成する粒子が熱硬化性樹脂からなり、かつ前記粒子の平均粒子径が1.0μm以下であることを特徴とする。また、本発明に係わる請求項2に記載の保護層付き熱転写シートは、請求項1に記載の保護層付き熱転写シートにおいて、前記粒子層のバインダ樹脂比率が0~50以下であることを特徴とする。ここで、バインダ樹脂比率とは乾燥後の粒子層中に占めるバインダ樹脂の質量比のことである。また、本発明に係わる請求項3に記載の保護層付き熱転写シートは、請求項1または2に記載の保護層付き熱転写シートにおいて、前記粒子層の乾燥後の塗布量が、0.05~1.0g/m2の範囲内であることを特徴とする。本発明によれば、例えば高速印画時においても、リボンの熱収縮が小さく、その結果、光沢の高い印画物を得ることが可能になるという効果を奏する。以下、本発明の保護層付き熱転写シート、および印画物を、一実施形態に基づいて、図面を参照にして説明する。図1に本発明の保護層付き熱転写シートの構成の一実施形態の構造を示す。図1に示すように、保護層付き熱転写シートは、基材1の一方の面にイエロー3、マゼンタ4、シアン5の3色の熱転写性インク層と、保護層離型層6と剥離層7と粒子層8と接着層9を積層したものを長手方向へ面順次に配置して設け、基材1の他方の面には耐熱滑性層2を設けた構造を有するものである。本発明における保護層付き熱転写シートの基材1としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、およびコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で又は組み合わされた複合体として使用可能である。物性面、加工性、コスト面などを考慮すると、これらの中で、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。また、その基材1の厚さとしては、操作性、加工性を考慮し、2~50μmの範囲のものが使用可能であるが、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、2~12μmの範囲のものが好ましい。熱転写性インク層345は熱転写可能な色材を任意のバインダで担持させた層である。色材として使用する染料または顔料は、従来公知の熱転写シートに使用されている染料または顔料をいずれも使用可能であり特に限定されない。また、熱転写性インク層345には、熱昇華性染料とバインダとからなる昇華熱転写層と、染料または/および顔料とバインダとからなる溶融熱転写層がある。昇華熱転写層形成用インクに用いられる熱昇華性染料としては、昇華性分散染料が好ましく、一例を挙げると、イエロー成分としては、ソルベントイエロー56,16,30,93,33、ディスパースイエロー201,231,33等が挙げられる。マゼンタ成分としては、C.I.ディスパースレッド60、C.I.ディスパースバイオレット26、C.I.ソルベントレッド27、あるいはC.I.ソルベントレッド19等が挙げられる。シアン成分としては、C.I.ディスパースブルー354、C.I.ソルベントブルー63、C.I.ソルベントブルー36、あるいはC.I.ディスパースブルー24等が挙げられる。昇華熱転写層形成用インクに用いられるバインダとしては、特に限定されるものではないが、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、スチレン-アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂等の耐熱性や染料移行性等に優れる樹脂が使用できる。また必要に応じて、剥離強度を制御するために上記の樹脂の他に、イソシアネート系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、ジアルデヒド系樹脂などの樹脂を添加することができる。また、昇華熱転写層形成用インクには、必要に応じて、被転写体との剥離強度を制御するために離型剤を添加することができる。この使用可能な離型剤としては、例えば公知のシリコーン系化合物またはフッ素系化合物、またはワックス類等が使用可能である。本発明において添加するシリコーン系化合物としては、ストレートシリコーンオイル、変性シリコーンオイルおよびその硬化物が使用できる。本発明に用いられるフッ素系化合物としては、構造にフルオロアルキル基またはパーフルオロアルキル基を持つ化合物が挙げられるが、これに限定されない。本発明に用いられるワックス類としては、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ライスワックス等が挙げられる。溶融熱転写層形成用インクに用いられる染料としては、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メチン系、アゾメタン系、キサンテン系、アキサジン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、アゾ系、スピロジピラン系、イソドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンダクタム系、アントラキノン系等の一般に使用されている感熱転写性染料を広く使用することができる。また、顔料としては、公知の有機顔料、無機顔料を使用することができ、一例を挙げると、カーボンブラック、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、アントラキノン系、イソインドリノン系等の顔料が挙げられる。溶融熱転写層形成用インクに用いられるバインダとしては、熱溶融性以外特に限定されるものではないが、一例を挙げると、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ロジン系誘導体、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。また、ワックスとしてはパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス、酸系ワックス等が挙げられる。保護層6789は熱転写性インク層により被転写体上に形成された画像への紫外線等からの耐久性が要求されると同時に、熱転写法というプロセスにより被転写体上に形成される必要がある。このため、保護層は一般的には紫外線吸収等の保護層としての本来的な性能と同時に被転写体への接着性を兼ね備える接着層9、その下層に本発明の特徴である転写時の熱による熱転写性保護層の収縮を防ぐための粒子層8、さらにその下層に基材から熱転写時に容易に剥離するための剥離層7、熱転写時に基材に残留し、剥離層を容易に剥離させるための離型層6といった複数の層の積層体から形成される。なお、基材1と熱転写性保護層789との剥離性が良好な場合には離型層6を形成することは必須ではない。離型層6は、熱転写性保護層と基材シートの熱転写時の剥離の重さを適当な範囲内に調整し、基材シートからの安定的な剥離性を確保するために設けられるものであり、上記の条件さえ満たしていれば必ずしも必要ではない。離型層の材質としては、特に制限されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等の水溶性高分子、塩化ゴム、環化ゴム等の天然ゴム誘導体、天然ワックス、合成ワックス等のワックス類、ニトロセルロース、セルロース、セルロースアセテートプロピオネート等の繊維素誘導体、アクリル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリアセタール系、塩素化ポリオレフィン系、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体系等の熱可塑性樹脂、メラミン系、エポキシ系、ポリウレタン系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。剥離層7を形成する剥離層形成用インクは、例えば、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、バインダ、溶剤などを配合して調製し、この剥離層の乾燥後のインク塗布量は、0.3~3g/m2程度が適当である。剥離層形成用インクに用いる機能性添加剤の一例を挙げると、シリコーンオイル、リン酸エステル系に代表される離型剤、ワックスに代表される滑り剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等が挙げられる。また、バインダとしては、熱溶融性以外特に限定されるものではないが、一例を挙げると、ポリスチレン、ポリα-メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン-ブタジエンゴム、ブタジエン-アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体、カルナバワックス、パラフィンワックス等のワックス類が挙げられる。中でも、アクリル系樹脂、セルロース誘導体が好適である。粒子層8は、剥離層7と接着層9の間に設けられるものであり、本発明の必須材料として少なくとも熱硬化性樹脂からなる粒子10を含有する。図1に示した粒子10は球状をしているが、形状としては球状のものに限定されるものではない。粒子10の材質としては、メラミン系、尿素系、エポキシ系、フェノール系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂が挙げられる。粒子10の平均粒子径は1.0μm以下であることが必要である。平均粒子径が1.0μmを越えると、粒子が光を散乱させることにより保護層が白く濁り、印画物の外観に不良を生じる。ここで、平均粒子径とはレーザー回折散乱方式を用いて体積基準で頻度を測定し、累積が50となる粒子径を算出したものである。また、粒子層8は熱硬化性樹脂からなる粒子10のみから構成されるだけでなく、バインダとして各種樹脂を加えたものでもよい。この樹脂の種類としては、例としてポリスチレン、ポリα-メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン-ブタジエンゴム、ブタジエン-アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体、カルナバワックス、パラフィンワックス等のワックス類といった熱可塑性樹脂等が挙げられる。また、バインダ樹脂の添加量は、バインダ樹脂比率が粒子層の0~50質量となるように調整されることが好ましい。ここで、バインダ樹脂比率とは乾燥後の粒子層中に占めるバインダ樹脂の質量比のことである。50質量を超える場合、熱転写性保護層の、転写時の熱による収縮を防ぐことが難しくなり、印画物の光沢が低下する場合がある。粒子層8の塗布量は、乾燥膜厚で0.05~1.0g/m2が好ましい。0.05g/m2未満では、転写時の熱による収縮を防ぐことが難しくなり、印画物の光沢が低下する場合がある。また、1.0g/m2を超えると、保護層の透明度の悪化により、印画物の外観不良を生じる場合がある。接着層9について、バインダとしては、熱溶融性以外特に限定されるものではないが、一例として、ポリスチレン、ポリα-メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン-ブタジエンゴム、ブタジエン-アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体、カルナバワックス、パラフィンワックス等のワックス類が挙げられる。中でも、アクリル系樹脂、セルロース誘導体が好適である。また、必要に応じてリン酸エステル系に代表される離型剤、ワックスに代表される滑り剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等を添加することができる。まず、以下に、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で部とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、粒子層に用いた粒子の項に記載した平均粒子径はナノ粒子径分布測定装置SALD7100島津製作所社製を用いて体積基準で頻度を測定し、累積が50となる粒子径を算出したものである。<基材シート>ポリエステルフィルム:厚さ4.5μm<熱転写形成用イエローインク>C.I.ソルベントイエロー937.5部C.I.ソルベントイエロー162.5部ポリビニルアセタール樹脂8.5部シリコーン変性樹脂0.2部2,6-トリレンジイソシアネート1.5部メチルエチルケトン53.2部トルエン26.6部<熱転写形成用マゼンタインク>C.I.ディスパースレッド605.0部C.I.ディスパースバイオレット265.0部ポリビニルアセタール樹脂8.5部シリコーン変性樹脂0.2部2,6-トリレンジイソシアネート1.5部メチルエチルケトン53.2部トルエン26.6部<熱転写形成用シアンインク>C.I.ソルベントブルー635.0部C.I.ソルベントブルー365.0部ポリビニルアセタール樹脂8.5部シリコーン変性樹脂0.2部2,6-トリレンジイソシアネート1.5部メチルエチルケトン53.2部トルエン26.6部<耐熱滑性層形成用インク>ポリビニルアセタール25.2部イソシアネート硬化剤1.1部タルク1.0部メチルエチルケトン36.3部トルエン36.3部<離型層形成用インク>酢酸セルロース樹脂20.0部メチルエチルケトン80.0部<剥離層形成用インク>アクリル樹脂20.0部トルエン40.0部メチルエチルケトン40.0部<接着層形成用インク>アクリル樹脂19.0部シリコーンパウダー1.0部トルエン40.0部メチルエチルケトン40.0部<粒子層形成用インク1>熱硬化性メラミン樹脂粒子1平均粒子径1.0μm10.0部アクリル樹脂10.0部トルエン40.0部メチルエチルケトン40.0部<粒子層形成用インク2>熱硬化性エポキシ樹脂粒子2平均粒子径0.4μm10.0部アクリル樹脂10.0部トルエン40.0部メチルエチルケトン40.0部<粒子層形成用インク3>熱硬化性メラミン樹脂粒子1平均粒子径1.0μm5.0部アクリル樹脂15.0部トルエン40.0部メチルエチルケトン40.0部<粒子層形成用インク4>熱可塑性アクリル樹脂粒子平均粒子径0.4μm10.0部アクリル樹脂10.0部トルエン40.0部メチルエチルケトン40.0部<粒子層形成用インク5>熱硬化性メラミン樹脂粒子3平均粒子径1.2μm10.0部アクリル樹脂10.0部トルエン40.0部メチルエチルケトン40.0部<被転写基材>発泡ポリエステルフィルム:厚さ188μm<熱転写用受像層形成用インク>塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコール共重合体19.5部アミノ変性シリコーンオイル0.5部トルエン40.0部メチルエチルケトン40.0部<保護層付き熱転写シートの耐熱滑性層付き基材シートの作製>グラビアコート法により、基材の一方の面に、耐熱滑性層形成用インクを用いて、耐熱滑性層の塗布量を乾燥厚で0.9g/m2で形成し、その後40°Cで5日間エージングすることで、耐熱滑性層付き基材シートを作製した。<被転写体の作製>グラビアコート法により、被転写基材の一方の面に、熱転写用受像層形成用インクを用いて、熱転写用受像層の塗布量を乾燥厚で5.0g/m2で形成することで、熱転写用の被転写体を作製した。<実施例1>グラビアコート法により、耐熱滑性層付き基材シートの上に、熱転写形成用イエローインク、熱転写形成用マゼンタインク、熱転写形成用シアンインクを用いて、昇華熱転写層を各乾燥膜厚で0.7g/m2で面順次に形成し、さらに離型層形成用インクを用いて、耐熱滑性層付き基材シート上に離型層を乾燥膜厚で0.5g/m2で面順次に形成した後、離型層上に、剥離層形成用インクを用いて剥離層を乾燥膜厚で1.0g/m2で形成した後、剥離層上に、粒子層形成用インク1を用いて粒子層を乾燥膜厚0.5g/m2で形成し、さらに粒子層上に接着層形成用インクを用いて接着層を乾燥膜厚で1.5g/m2で形成し、本発明の保護層付き熱転写シートを作製した。<実施例2>実施例1の粒子層のインクを粒子層形成用インク2にする以外は実施例1と同様にして実施例2の保護層付き熱転写シートを作製した。<実施例3>実施例1の粒子層のインクを粒子層形成用インク3にする以外は実施例1と同様にして実施例3の保護層付き熱転写シートを作製した。<実施例4>実施例1の粒子層の塗布量を乾燥膜厚で1.0g/m2にする以外は実施例1と同様にして実施例4の保護層付き熱転写シートを作製した。<実施例5>実施例1の粒子層の塗布量を乾燥膜厚で乾燥膜厚を1.2g/m2にする以外は実施例1と同様にして実施例5の保護層付き熱転写シートを作製した。<実施例6>実施例1の粒子層の塗布量を乾燥膜厚で0.05g/m2にする以外は実施例1と同様にして実施例6の保護層付き熱転写シートを作製した。<実施例7>実施例1の粒子層の塗布量を乾燥膜厚で0.03g/m2にする以外は実施例1と同様にして実施例7の保護層付き熱転写シートを作製した。<比較例1>実施例1で粒子層を塗工することなく、剥離層の上に直接接着層を乾燥膜厚で1.5g/m2で形成した以外は実施例1と同様にして比較例1の保護層付き熱転写シートを作製した。<比較例2>実施例1の粒子層のインクを粒子層形成用インク4にする以外は実施例1と同様にして比較例2の保護層付き熱転写シートを作製した。<比較例3>実施例1の剥離層のインクを剥離層形成用インク5にする以外は実施例1と同様にして比較例3の保護層付き熱転写シートを作製した。<転写>実施例1~7および比較例1~3の保護層付き熱転写シートに関して、それぞれ昇華型熱転写プリンタに装填できるようにリボンに加工した。23°C50RH環境下で前記リボンを用い、昇華型熱転写プリンタで被転写体上に最高濃度の全面黒画像黒ベタを印画し、さらに熱転写性保護層を転写して印画物を作成した。<光沢度評価>実施例1~7および比較例1~3の印画物に関して、印画方向と入射角が平行になるように、印画物面に対し60°の反射光沢度をJIS―Z―8741に準じた方法で測定した結果を表1に示す。<透明性>実施例1~7および比較例1~3の印画物に関して、印画面が白濁していないか目視にて下記の評価基準で確認した結果を表1に示す。評価基準○:印画面の白濁が確認されない。△:印画面が薄く白濁していることが確認できるが、実用には問題ない。×:明らかに印画面が白濁していることが確認され、実用上問題が存在する。上記のように、熱硬化性樹脂からなる粒子層を剥離層と接着層の間に持つ熱転写性保護層を持つ実施例1~7の保護層付き熱転写シートはそれぞれ粒子層を持たない比較例1の保護層付き熱転写シートと比べ、転写した印画物が高い光沢を持つことが確認できた。また透明性についても事実上問題が無いことが確認できた。また、実施例1および3の結果から、印画物の光沢を高くできるため、粒子層のバインダ比は50以下であるほうがより好ましいことが解った。実施例1および4、5の結果から、印画面の透明性が良好であるため、粒子層の膜厚が1.0g/m2以下である方がより好ましいことが解った。実施例1および6、7の結果から、印画物が高い光沢を持つため、粒子層の膜厚が0.05g/m2以上であるほうがより好ましいことが解った。これに対して、比較例2の保護層付き熱転写シートは、実施例1および実施例2の保護層付き熱転写シートと比較して、粒子層を構成する粒子を熱可塑性樹脂とした結果、印画物の光沢に問題を抱えることが解る。また、同じく比較例3の保護層付き熱転写シートは、実施例1の保護層付き熱転写シートと比較して、粒子層を構成する粒子の平均粒子径を1.0μmよりも大きくした結果、印画物の表面が白濁するという問題を抱えることが解る。"