"無機粒子の表面にポリマーをグラフトさせた電気泳動粒子の製造方法であって、前記無機粒子の表面にグラフトしうる常温で液状のポリマー中に前記無機粒子を含有する混合液を80°C以上、180°C以下の温度で熱処理する工程を含むことを特徴とする電気泳動粒子の製造方法。前記無機粒子をその表面と反応する官能基を有するビニル化合物で処理する工程;および、前記処理された無機粒子と、前記ビニル化合物のビニル基と反応しうる官能基を有する重合性モノマーとの存在下で、溶液重合を行った後、重合液から溶剤を留去することにより、前記混合液を得る工程;をさらに含む請求項1に記載の製造方法。前記処理された無機粒子を洗浄して前記無機粒子と反応していない前記ビニル化合物を除去し、前記溶液重合を行う際に、前記無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物を追加添加する請求項2に記載の製造方法。前記重合液から前記溶剤を留去する前に、前記重合液に前記無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物を追加添加する請求項2または3に記載の製造方法。前記無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物と、前記ビニル化合物のビニル基と反応しうる重合性モノマーとの存在下で、溶液重合を行う工程;および、重合液に前記無機粒子を分散させてポリマーを反応させた後、前記重合液から溶剤を留去することにより、前記混合液を得る工程;をさらに含む請求項1に記載の製造方法。前記重合液に前記無機粒子を分散させる前に、前記重合液に前記無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物を追加添加する請求項5に記載の製造方法。前記ビニル化合物がビニル基を有するシランカップリング剤である請求項2~6のいずれか1項に記載の製造方法。前記重合性モノマーが炭素数9以上、22以下のメタアクリル系モノマーである請求項2~7のいずれか1項に記載の製造方法。前記重合性モノマーが数平均分子量1,000以上、10,000以下のポリシロキサンマクロモノマーである請求項2~8のいずれか1項に記載の製造方法。しかし、無機粒子の表面をカップリング剤で処理した場合には、カップリング剤の疎水性部分が小さいので、また、無機粒子の表面にポリマーをグラフトさせた場合には、ポリマーグラフト率が小さいので、得られた電気泳動粒子が充分な分散安定性を発揮することができないという問題点があった。実際、特許文献5~9では、得られた電気泳動粒子を用いて、コントラストや分散安定性の数値的評価を行っていないか、あるいは、このような評価を行っていたとしても、充分なコントラストや分散安定性が得られていない。このような状況の下、本発明が解決すべき課題は、電気的な引力による凝集を起こすことがなく、安定な分散状態を維持することができる電気泳動粒子の製造方法を提供することにある。本発明者らは、種々検討の結果、無機粒子の表面とグラフトしうる常温で液状のポリマー中に無機粒子を含有する混合液を所定の温度で熱処理することにより、無機粒子の表面にポリマーを非常に効率よくグラフトさせることができることを見出して、本発明を完成した。すなわち、本発明は、無機粒子の表面にポリマーをグラフトさせた電気泳動粒子の製造方法であって、前記無機粒子の表面にグラフトしうる常温で液状のポリマー中に前記無機粒子を含有する混合液を80°C以上、180°C以下の温度で熱処理する工程を含むことを特徴とする電気泳動粒子の製造方法を提供する。上記の製造方法は、前記無機粒子をその表面と反応する官能基を有するビニル化合物で処理する工程;および、前記処理された無機粒子と、前記ビニル化合物のビニル基と反応しうる官能基を有する重合性モノマーとの存在下で、溶液重合を行った後、重合液から溶剤を留去することにより、前記混合液を得る工程;をさらに含むことができる。そして、この場合、前記処理された無機粒子を洗浄して前記無機粒子と反応していない前記ビニル化合物を除去し、前記溶液重合を行う際に、前記無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物を追加添加してもよい。また、前記重合液から前記溶剤を留去する前に、前記重合液に前記無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物を追加添加してもよい。あるいは、上記の製造方法は、前記無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物と、前記ビニル化合物のビニル基と反応しうる重合性モノマーとの存在下で、溶液重合を行う工程;および、重合液に前記無機粒子を分散させてポリマーを反応させた後、前記重合液から溶剤を留去することにより、前記混合液を得る工程;をさらに含むことができる。そして、この場合、前記重合液に前記無機粒子を分散させる前に、前記重合液に前記無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物を追加添加してもよい。上記の製造方法において、前記ビニル化合物は、ビニル基を有するシランカップリング剤であることが好ましい。また、前記重合性モノマーは、炭素数9以上、22以下のメタアクリル系モノマーであるか、および/または、数平均分子量1,000以上、10,000以下のポリシロキサンマクロモノマーであることが好ましい。本発明によれば、無機粒子の表面にポリマーを非常に効率よくグラフトさせることができる。得られた電気泳動粒子は、極性の異なる2種類の電気泳動粒子を混合しても、グラフトポリマー間の立体反発により、電気的な引力による凝集を起こすことがなく、安定な分散状態を維持することができる。それゆえ、本発明により得られる電気泳動粒子は、非常に高いコントラストおよび非常に高い分散安定性を示すことにより、非常に優れた表示特性を有する電気泳動表示装置を提供することができる。≪電気泳動粒子の製造方法≫本発明による電気泳動粒子の製造方法以下、単に本発明の製造方法ということがある。は、無機粒子の表面にポリマーをグラフトさせた電気泳動粒子の製造方法であって、前記無機粒子の表面にグラフトしうる常温で液状のポリマー中に前記無機粒子を含有する混合液を80°C以上、180°C以下の温度で熱処理する工程を含むことを特徴とする。本発明の製造方法は、溶液重合後の重合液から溶剤を留去して、溶剤がわずかしか存在しない状態で、すなわち無機粒子の表面にグラフトしうる常温で液状のポリマー中で、無機粒子を熱処理することにより、無機粒子の表面にポリマーを非常に効率よくグラフトさせようというものである。なお、本発明において、常温で液状のポリマーとは、20°C±15°Cの温度範囲で液状のポリマーを90質量以上含有する溶液を意味する。本発明の製造方法において、無機粒子の表面にグラフトしうる常温で液状のポリマー中に前記無機粒子を含有する混合液は、例えば、高粘度物を加熱攪拌するための特別な加熱混合装置例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、3本ロールミルなどを用いることなく、一般的な反応容器内で、均一攪拌しながら、熱処理することができる程度の粘度を有することが好ましい。具体的には、前記混合液の粘度は、例えば、好ましくは50,000mPas以下、より好ましくは30,000mPas以下、さらに好ましくは10,000mPas以下である。なお、前記混合液の粘度の下限は、特に限定されるものではないが、例えば、500mPas程度である。本発明の製造方法は、前記混合液の粘度が前記範囲内であれば、例えば、異物の混入を回避できることや、ワンポットでの製造が可能になることから、品質管理が容易であり、経済的効果が高いという利点を有する。本発明の製造方法は、上記の熱処理工程に加えて、前記無機粒子をその表面と反応する官能基を有するビニル化合物で処理する工程:および、前記処理された無機粒子と、前記ビニル化合物のビニル基と反応しうる官能基を有する重合性モノマーとの存在下で、溶液重合を行った後、重合液から溶剤を留去することにより、前記混合液を得る工程;をさらに含むことができる以下、この実施形態を第1の製造方法ということがある。。あるいは、本発明の製造方法は、上記の熱処理工程に加えて、前記無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物と、前記ビニル化合物のビニル基と反応しうる重合性モノマーとの存在下で、溶液重合を行う工程;および、重合液に前記無機粒子を分散させてポリマーを反応させた後、前記重合液から溶剤を留去することにより、前記混合液を得る工程;をさらに含むことできる以下、この実施形態を第2の製造方法ということがある。。<無機粒子>本発明の製造方法において、無機粒子は、電気泳動性を有する固体粒子、すなわち分散液中で正または負の極性を示す着色粒子であればよく、特に限定されるものではないが、例えば、顔料粒子が好適に用いられる。無機粒子に用いる顔料粒子としては、特に限定されるものではないが、例えば、白色系では、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などの無機顔料;黄色系では、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、チタンイエロー、クロムイエローなどの無機顔料;橙色系では、モリブデートオレンジなどの無機顔料;赤色系では、ベンガラ、カドミウムレッドなどの無機顔料;紫色系では、マンガンバイオレットなどの無機顔料;青色系では、紺青、群青、コバルトブルー、セルリアンブルーなどの無機顔料;緑色系では、エメラルドグリーン、クロームグリーン、酸化クロム、ビリジアンなどの無機顔料;黒色系では、カーボンブラック、チタンブラック、鉄黒などの無機顔料;などで構成される粒子が挙げられる。これらの顔料粒子のうち、高いコントラストが得られることから、酸化チタンなどの白色系の顔料粒子や、カーボンブラック、チタンブラックなどの黒色系の顔料粒子が好適である。なお、酸化チタンの微粒子を用いる場合、その種類は、特に限定されるものではなく、一般に白色系の顔料として用いられるものであれば、例えば、ルチル型またはアナターゼ型のいずれでもよいが、酸化チタンの光触媒活性による着色剤の退色などを考えた場合、光触媒活性の低いルチル型であることが好ましく、さらに、光触媒活性を低減させるために、Si処理、Al処理、Si-Al処理、Zr-Al処理などを施した酸化チタンであれば、より好ましい。無機粒子の平均粒子径は、好ましくは0.05μm以上であり、また、好ましくは1μm以下、より好ましくは0.5μm以下、さらに好ましくは0.1μm以下である。平均粒子径が小さすぎると、充分な色度が得られず、コントラストが低下して、表示が不鮮明になることがある。逆に、平均粒子径が大きすぎると、粒子自体の着色度を必要以上に高くする必要があり、顔料の使用量が増大したり、表示のために電圧を印加した部分で、電気泳動粒子の速やかな移動が困難となり、その応答速度が低下したりすることがある。なお、無機粒子の平均粒子径は、市販品を利用する場合には、その公称値を採用し、公称値が明らかでない場合や自ら調製した場合には、動的光散乱式粒径分布測定装置例えば、製品名:LB-500、株式会社堀場製作所製を用いて、体積平均粒子径を測定することにより求めるものとする。<ビニル化合物>本発明の製造方法では、無機粒子の表面処理やグラフトポリマーの形成に、無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物が用いられる。例えば、第1の製造方法では、無機粒子をその表面と反応する官能基を有するビニル化合物で処理する。この表面処理により、無機粒子の表面にポリマーをグラフトさせる起点を設けることができる。第2の製造方法では、無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物と、ビニル化合物のビニル基と反応しうる重合性モノマーとの存在下で、溶液重合が行われる。この溶液重合により、無機粒子の表面にグラフトさせるポリマーを形成することができる。上記のビニル化合物以下、単にビニル化合物またはカップリング剤あるいはビニル基を有するカップリング剤ということがある。としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビニル基を有するシランカップリング剤;ビニル基を有するチタネートカップリング剤;ビニル基を有するジルコアルミネートカップリング剤;などが挙げられる。これらのビニル化合物は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらのビニル化合物のうち、入手が比較的容易であり、無機粒子との反応性が高いことから、ビニル基を有するシランカップリング剤が好適である。ビニル基を有するシランカップリング剤の具体例としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン例えば、商品名:KBM-1003、信越化学工業株式会社製、ビニルトリエトキシシラン例えば、商品名:KBE-1003、信越化学工業株式会社製、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン例えば、商品名:KBM-5103、信越化学工業株式会社製、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン例えば、商品名:KBM-502、信越化学工業株式会社製、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン例えば、商品名:KBM-503、信越化学工業株式会社製、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン例えば、商品名:KBE-502、信越化学工業株式会社製、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン例えば、商品名:KBE-503、信越化学工業株式会社製などが挙げられる。ビニル基を有するチタネートカップリング剤の具体例としては、例えば、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネートなどが挙げられる。ビニル基を有するジルコアルミネートカップリング剤の具体例としては、例えば、メタクリロキシジルコアルミネートなどが挙げられる。なお、必要に応じて、ビニル基を有するカップリング剤に加えて、ビニル基を有しないカップリング剤を用いてもよい。<加水分解触媒>本発明の製造方法では、ビニル化合物として、例えば、シランカップリング剤を用いる場合には、ケイ素原子上のアルコキシ基などの加水分解性基を加水分解して、シラノール基を生成させる必要がある。そこで、この加水分解を促進するために、加水分解触媒を用いることが好ましい。加水分解触媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸、希塩酸などの酸触媒;アンモニア水などのアルカリ触媒;などが挙げられる。これらの加水分解触媒のうち、加水分解が穏やかに進行することから、酢酸およびアンモニア水が好適である。<重合性モノマー>本発明の製造方法では、溶液重合やグラフトポリマーの形成に、ビニル化合物のビニル基と反応しうる官能基を有する重合性モノマーが用いられる。例えば、第1の製造方法では、無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物で処理された無機粒子と、ビニル化合物のビニル基と反応しうる官能基を有する重合性モノマーとの存在下で、溶液重合が行われる。この溶液重合により、無機粒子の表面にビニル化合物を介してポリマーがある程度グラフトされる。第2の製造方法では、無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物と、ビニル化合物のビニル基と反応しうる重合性モノマーとの存在下で、溶液重合が行われる。この溶液重合により、無機粒子の表面にグラフトさせるポリマーを形成することができる。上記の重合性モノマーとしては、常温で液状のポリマーを調製できるように適宜選択すればよく、特に限定されるものではないが、例えば、メタアクリル系モノマー、好ましくは炭素数9以上、22以下のメタアクリル系モノマー、より好ましくは炭素数11以上、22以下のメタアクリル系モノマー;ポリシロキサンマクロモノマー、好ましくは数平均分子量1,000以上、10,000以下のポリシロキサンマクロモノマー;ポリアルキルメタアクリレートマクロモノマー、好ましくは数平均分子量2,000以上、10,000以下のポリアルキルメタアクリレートマクロモノマー;などが挙げられる。これらの重合性モノマーは、単独で用いても2種以上を併用してもよい。なお、本発明において、メタアクリルとは、アクリルまたはメタクリルを意味する。また、メタアクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。メタアクリル系モノマーの具体例としては、例えば、メタアクリル酸ヘキシル、メタアクリル酸オクチル、メタアクリル酸2-エチルヘキシル略名:2-EHAまたは2-EHMA、メタアクリル酸デシル、メタアクリル酸ドデシル別名:メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸テトラデシル、メタアクリル酸ヘキサデシル、メタアクリル酸オクタデシル別名:メタアクリル酸ステアリルなどが挙げられる。ポリシロキサンマクロモノマーの具体例としては、例えば、下記式:[式中、Rは炭化水素基、nはジメチルシラノール構造単位の繰り返し数である]で示される3-メタクリロキシプロピルジメチルポリシロキサン例えば、商品名:片末端サイラプレーン登録商標FM-0711数平均分子量1,000、FM-0721数平均分子量5,000、FM-0725数平均分子量10,000;いずれもチッソ株式会社製などが挙げられる。ポリアルキルメタアクリレートマクロモノマーの具体例としては、例えば、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー例えば、商品名:AA-2数平均分子量2,000、AA-6数平均分子量6,000;いずれも東亜合成株式会社製、ポリブチルアクリレートマクロモノマー例えば、商品名:AB-6数平均分子量6,000;東亜合成株式会社製、ポリステアリルメタクリレートマクロモノマー例えば、商品名:MM8-SMA数平均分子量9,000;東亜合成株式会社製などが挙げられる。なお、必要に応じて、上記のビニル化合物のビニル基と反応しうる官能基を有する重合性モノマーに加えて、上記のビニル化合物のビニル基と反応しうる官能基を有しない重合性モノマーを用いてもよい。本発明の製造方法において、無機粒子の表面にグラフトしうる常温で液状のポリマーを形成するには、例えば、重合性モノマーとして、上記のようなマクロモノマーを重合性モノマー全体に対して30質量以上用いるか、あるいは、例えば、FOX式で求めたポリマーのガラス転移温度Tgが0°C以下となるように重合性モノマーの組成比を適宜調整すればよい。<重合開始剤>本発明の製造方法では、溶液重合を行う際に、重合開始剤が用いられる。例えば、第1の製造方法では、無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物で処理された無機粒子と、ビニル化合物のビニル基と反応しうる官能基を有する重合性モノマーとの存在下で、溶液重合を行う際に、重合開始剤が用いられる。第2の製造方法では、無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物と、ビニル化合物のビニル基と反応しうる重合性モノマーとの存在下で、溶液重合を行う際に、重合開始剤が用いられる。上記の重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アゾ系重合開始剤;過酸化物系重合開始剤;などが挙げられる。これらの重合開始剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらの重合開始剤のうち、入手が比較的容易であり、取り扱い性に優れることから、アゾ系重合開始剤が好適である。アゾ系重合開始剤の具体例としては、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル略名:AIBN、1,1’-アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル略名:ABCN、ビス4-ヒドロキシブチル2,2’-アゾビスイソブチレート略名:HB-AIBE、2,2’-アゾビス2-メチルブチロニトリル例えば、商品名:V-59、和光純薬工業株式会社製、2,2’-アゾビス2,4-ジメチルバレロニトリル例えば、商品名:V-65、和光純薬工業株式会社製、2,2’-アゾビス4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル例えば、商品名:V-70、和光純薬工業株式会社製、ジメチル2,2’-アゾビス2-メチルプロピオネート例えば、商品名:V-601、和光純薬工業株式会社製などが挙げられる。過酸化物系重合開始剤の具体例としては、例えば、ベンゾイルペルオキシド略名:BPO、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、t-ブチルヒドロペルオキシド、ジ-t-ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、2,2-ビス-4,4-t-ブチルペルオキシシクロヘキシルプロパン、トリス-t-ブチルペルオキシトリアジンなどが挙げられる。<溶剤>本発明の製造方法では、無機粒子の表面処理や溶液重合、グラフトポリマーの形成に、溶剤が用いられる。例えば、第1の製造方法では、無機粒子をその表面と反応する官能基を有するビニル化合物で処理する際や、処理された無機粒子と、前記ビニル化合物のビニル基と反応しうる官能基を有する重合性モノマーとの存在下で、溶液重合を行う際に、溶剤が用いられる。第2の製造方法では、無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物と、前記ビニル化合物のビニル基と反応しうる重合性モノマーとの存在下で、溶液重合を行う際や、重合液に無機粒子を分散させてポリマーを反応させる際に、溶剤が用いられる。溶剤としては、特に限定されるものではないが、メタノール、エタノールなどのアルコール系溶剤;エチレングリコールなどのグリコール系溶剤;ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類;アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤;酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル系溶剤;などが挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。また、溶質例えば、ビニル化合物、重合性モノマー、生成ポリマーなどの溶解性などを考慮して、各工程の途中または工程間で、溶剤を置き換えてもよい。これらの溶剤のうち、ビニル化合物による処理や溶液重合に適した沸点を有することから、メタノール、メチルエチルケトンが好適である。≪第1の製造方法≫本発明による電気泳動粒子の製造方法のうち、第1の製造方法は、無機粒子をその表面と反応する官能基を有するビニル化合物で処理する工程以下、第1工程という。;前記処理された無機粒子と、前記ビニル化合物のビニル基と反応しうる官能基を有する重合性モノマーとの存在下で、溶液重合を行った後、重合液から溶剤を留去することにより、前記無機粒子の表面にグラフトしうる常温で液状のポリマー中に前記処理された無機粒子を含有する混合液を得る工程以下、第2工程という。;および、前記混合液を80°C以上、180°C以下の温度で熱処理する工程以下、第3工程という。;を含むことを特徴とする。第1の製造方法は、ポリマーをグラフトさせた無機粒子に加えて、無機粒子の表面にグラフトしていないポリマーを含有する混合液を、溶剤がわずかしか存在しない状態で熱処理することにより、ポリマーをグラフトさせた無機粒子にポリマーをさらにグラフトさせて、ポリマーグラフト率が高い電気泳動粒子を得ようというものである。<第1工程>この工程は、無機粒子をその表面と反応する官能基を有するビニル化合物で処理する工程である。具体的には、例えば、無機粒子をビニル化合物と共に溶剤中で、好ましくは不活性ガス例えば、窒素ガスを流しながら、加熱攪拌すればよい。加熱攪拌を行う方法は、従来公知の方法を用いればよく、特に限定されるものではない。なお、ビニル化合物として、例えば、シランカップンリング剤を用いる場合には、加水分解触媒を添加することが好ましい。ビニル化合物の使用量は、特に限定されるものではないが、例えば、無機粒子の使用量に対して、好ましくは0.1質量以上、より好ましくは0.2質量以上、さらに好ましくは0.5質量以上であり、また、好ましくは5質量以下、より好ましくは4質量以下、さらに好ましくは3質量である。ビニル化合物の使用量が少なすぎると、無機粒子の表面に充分な量のポリマーをグラフトさせられないことがある。逆に、ビニル化合物の使用量が多すぎると、遊離したビニル化合物が架橋剤として作用し、ビニル化合物の自己縮合粒子が生成することがある。ビニル化合物として、例えば、シランカップンリング剤を用い、かつ、加水分解触媒を用いる場合、加水分解触媒の使用量は、特に限定されるものではないが、例えば、シランカップリング剤の使用量に対して、好ましくは0.1質量以上、より好ましくは0.2質量以上であり、また、好ましくは10質量以下、より好ましくは8質量以下である。加水分解触媒の使用量が少なすぎると、シランカップリング剤が速やかに反応しないことがある。逆に、加水分解触媒の使用量が多すぎると、シランカップリング剤同士のゾルゲル反応が誘発され、シランカップリング剤と無機粒子との反応に問題を生じたり、また、系内の水分量が多くなり、溶剤を留去する際に不都合が生じたりすることがある。なお、加水分解触媒の使用量とは、添加した触媒に含まれる酢酸、塩化水素、アンモニアなどの含有量=添加量×純度を意味するものとする。加熱温度は、用いる溶剤の種類に応じて適宜調整すればよく、特に限定されるものではないが、例えば、好ましくは30°C以上、より好ましくは40°C以上であり、また、好ましくは80°C以下、より好ましくは70°C以下である。加熱時間は、無機粒子の使用量に応じて適宜調整すればよく、特に限定されるものではないが、例えば、好ましくは1時間以上、より好ましくは3時間以上であり、また、好ましくは10時間以内、より好ましくは8時間以内である。ビニル化合物で処理した後、処理された無機粒子は、洗浄してもよい。洗浄を行う方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、処理された無機粒子を適当な溶剤に分散し、遠心分離を行い、上澄み液を除去するという操作を少なくとも1回、好ましくは2回以上繰り返せばよい。<第2工程>この工程は、ビニル化合物で処理された無機粒子と、ビニル化合物のビニル基と反応しうる官能基を有する重合性モノマーとの存在下で、溶液重合を行った後、重合液から溶剤を留去することにより、無機粒子の表面にグラフトしうる常温で液状のポリマー中に無機粒子を含有する混合液を得る工程である。具体的には、例えば、適当な溶剤中におけるビニル化合物で処理された無機粒子の分散液に重合性モノマーおよび重合開始剤を添加し、好ましくは不活性ガス例えば、窒素ガスの雰囲気下で、加熱攪拌して溶液重合を行った後、好ましくは不活性ガス例えば、窒素ガスを流しながら、従来公知の方法を用いて、重合液から溶剤を留去すればよい。なお、第1工程で処理された無機粒子を洗浄した場合には、溶液重合を行う際に、ビニル化合物を追加添加する必要がある。また、重合液から溶剤を留去する前に、重合液にビニル化合物を追加添加してもよい。重合性モノマーの使用量は、特に限定されるものではないが、例えば、無機粒子の使用量100質量部に対して、好ましくは100質量部以上であり、また、好ましくは400質量部以下、より好ましくは300質量部以下である。重合性モノマーの使用量が少なすぎると、無機粒子の表面に充分な量のポリマーをグラフトできないことがある。逆に、重合性モノマーの使用量が多すぎると、重合途中で増粘が激しくなり、充分に攪拌できないことから、やはり無機粒子の表面に充分な量のポリマーをグラフトできないことがある。重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、特に限定されるものではないが、例えば、重合性モノマーの使用量に対して、好ましくは0.05質量以上、より好ましくは0.1質量以上、さらに好ましくは0.2質量以上であり、また、好ましくは10質量以下、より好ましくは5質量以下、さらに好ましくは3質量以下である。重合温度は、特に限定されるものではないが、例えば、好ましくは40°C以上、より好ましくは50°C以上であり、また、好ましくは90°C以下、より好ましくは80°C以下である。重合時間は、特に限定されるものではないが、例えば、好ましくは1時間以上、より好ましくは2時間以上であり、また、好ましくは24時間以内、より好ましくは12時間以内である。なお、溶剤の留去は、重合液が無機粒子の表面にグラフトしていないポリマーを90質量以上ただし、ポリマーをグラフトさせた無機粒子を除く部分の割合を100質量とする。含有する程度まで行う。かくして、ポリマーをグラフトさせた無機粒子に加えて、無機粒子の表面にグラフトしていないポリマーを含有する混合液、すなわち無機粒子の表面にグラフトしうる常温で液状のポリマー中に無機粒子を含有する混合液が得られる。<第3工程>この工程は、無機粒子の表面にグラフトしうる常温で液状のポリマー中に無機粒子を含有する混合液を熱処理する工程である。具体的には、例えば、この混合液を、好ましくは不活性ガス例えば、窒素ガスを流しながら、加熱攪拌すればよい。加熱攪拌を行う方法は、従来公知の方法を用いればよく、特に限定されるものではない。熱処理温度は、80°C以上、180°C以下であることが重要である。熱処理温度が80°C未満であると、無機粒子に充分な量のポリマーをグラフトできないことがある。逆に、熱処理温度が180°Cを超えると、ポリマーが黄変することがある。熱処理時間は、混合液の量や熱処理温度に応じて適宜調整すればよく、特に限定されるものではないが、例えば、好ましくは0.5時間以上、より好ましくは1時間以上であり、また、好ましくは20時間以内、より好ましくは10時間以内である。熱処理を行った後、得られた電気泳動粒子は、無機粒子の表面にグラフトしていないポリマーなどを除去するために、洗浄することが好ましい。洗浄を行う方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、得られた電気泳動粒子を適当な溶剤に分散し、遠心分離を行い、上澄み液を除去するという操作を少なくとも1回、好ましくは2回以上繰り返して行えばよい。≪第2の製造方法≫本発明による電気泳動粒子の製造方法のうち、第2の製造方法は、無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物と、前記ビニル化合物のビニル基と反応しうる重合性モノマーとの存在下で、溶液重合を行う工程以下、第1工程という。;重合液に無機粒子を分散させてポリマーを反応させた後、前記重合液から溶剤を留去することにより、前記無機粒子の表面にグラフトしうる常温で液状のポリマー中に前記無機粒子を含有する混合液を得る工程以下、第2工程という。;および、前記混合液を80°C以上、180°C以下の温度で熱処理する工程以下、第3工程という。;を含むことを特徴とする。第2の製造方法は、予めビニル化合物と重合性モノマーとからポリマーを調製しておき、この常温で液状のポリマー中に無機粒子を含有する混合液を、溶剤がわずかしか存在しない状態で熱処理することにより、無機粒子の表面にポリマーをグラフトさせて、ポリマーグラフト率が高い電気泳動粒子を得ようというものである。<第1工程>この工程は、無機粒子の表面と反応する官能基を有するビニル化合物と、前記ビニル化合物のビニル基と反応しうる重合性モノマーとの存在下で、溶液重合を行う工程である。具体的には、例えば、適当な溶剤に、ビニル化合物、重合性モノマーおよび重合開始剤を添加し、加熱攪拌して溶液重合を行った後、従来公知の方法を用いて、重合液から溶剤を留去すればよい。重合性モノマーおよびビニル化合物の使用量は、特に限定されるものではないが、例えば、重合性モノマーとビニル化合物との組成比質量基準として、好ましくは99:1~80:20、より好ましくは98:2~85:15、さらに好ましくは97:3~90:10である。ビニル化合物の使用量が少なすぎると、ビニル化合物を含まないポリマーが多く生成することがある。逆に、ビニル化合物の使用量が多すぎると、遊離したビニル化合物が架橋剤として作用し、ビニル化合物の自己縮合粒子が生成することがある。重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、特に限定されるものではないが、例えば、重合性モノマーの使用量に対して、好ましくは0.05質量以上、より好ましくは0.1質量以上、さらに好ましくは0.2質量以上であり、また、好ましくは10質量以下、より好ましくは5質量以下、さらに好ましくは3質量以下である。重合温度は、特に限定されるものではないが、例えば、好ましくは40°C以上、より好ましくは50°C以上であり、また、好ましくは90°C以下、より好ましくは80°C以下である。重合時間は、特に限定されるものではないが、例えば、好ましくは1時間以上、より好ましくは2時間以上であり、また、好ましくは24時間以内、より好ましくは12時間以内である。<第2工程>この工程は、重合液に無機粒子を分散させてポリマーを反応させた後、前記重合液から溶剤を留去することにより、前記無機粒子の表面にグラフトしうる常温で液状のポリマー中に前記無機粒子を含有する混合液を得る工程である。具体的には、重合液に無機粒子を添加して分散させてポリマーを反応させた後、好ましくは不活性ガス例えば、窒素ガスを流しながら、従来公知の方法を用いて、重合液から溶剤を留去すればよい。なお、重合液に無機粒子を分散させる前に、重合液にビニル化合物を追加添加してもよい。無機粒子およびポリマーの使用量は、特に限定されるものではないが、例えば、無機粒子とポリマーとの組成比質量基準として、好ましくは25:75~70:30、より好ましくは27:73~68:32、さらに好ましくは30:70~65:35である。ポリマーの使用量が少なすぎると、溶剤を留去した後、粉体となり、攪拌が困難になることから、無機粒子に充分な量のポリマーをグラフトできないことがある。逆に、ポリマーの使用量が多すぎると、無機粒子の表面にグラフトしていないポリマーが不必要に多くなり、製造コストが上昇することがある。なお、ポリマーの使用量とは、添加したポリマー溶液に含まれるポリマーの含有量=添加量×純度を意味するものとする。反応温度は、特に限定されるものではないが、例えば、好ましくは30°C以上、より好ましくは40°C以上であり、また、好ましくは80°C以下、より好ましくは70°C以下である。反応時間は、特に限定されるものではないが、例えば、好ましくは1時間以上、より好ましくは3時間以上であり、また、好ましくは10時間以内、より好ましくは8時間以内である。なお、溶剤の留去は、重合液が無機粒子の表面にグラフトしていないポリマーを90質量以上ただし、ポリマーをグラフトさせた無機粒子を除く部分の割合を100質量とする。含有する程度まで行う。かくして、ポリマーをグラフトさせた無機粒子に加えて、無機粒子の表面にグラフトしていないポリマーを含有する混合液、すなわち無機粒子の表面にグラフトしうる常温で液状のポリマー中に無機粒子を含有する混合液が得られる。<第3工程>この工程は、第1の製造方法における第3工程と同様であるので、ここでは、その記載を省略する。≪電気泳動粒子≫本発明の製造方法により得られる電気泳動粒子以下、本発明の電気泳動粒子ということがある。は、無機粒子の表面にポリマーをグラフトさせた電気泳動粒子である。本発明の電気泳動粒子において、グラフトポリマーは、無機粒子の表面に、その表面と反応する官能基を有するビニル化合物を介して、ビニル化合物のビニル基と反応しうる官能基を有する重合性モノマーの溶液重合により、化学結合している。そして、本発明の電気泳動粒子は、極性の異なる2種類の電気泳動粒子を混合しても、グラフトポリマー間の立体反発により、電気的な引力による凝集を起こすことがなく、安定な分散状態を維持することができる。それゆえ、本発明の電気泳動粒子は、非常に高いコントラストおよび非常に高い分散安定性を示すことにより、非常に優れた表示特性を有する電気泳動表示装置を提供することができる。換言すれば、本発明の電気泳動粒子は、1粒子系または2粒子系かつセル型またはマイクロカプセル型の電気泳動表示装置に好適に用いられる。本発明の電気泳動粒子の平均粒子径は、特に限定されるものではないが、例えば、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.2μm以上であり、また、好ましくは2μm以下、より好ましくは1.5μm以下、さらに好ましくは1μm以下である。平均粒子径が小さすぎると、充分な色度が得られず、コントラストが低下して、表示が不鮮明になることがある。逆に、平均粒子径が大きすぎると、粒子自体の着色度を必要以上に高くする必要があり、顔料の使用量が増大したり、表示のために電圧を印加した部分で、電気泳動粒子の速やかな移動が困難となり、その応答時間が低下したりすることがある。なお、電気泳動粒子の平均粒子径とは、動的光散乱式粒度分布測定装置例えば、株式会社堀場製作所製、商品名LB-500を用いて測定した体積平均粒子径を意味する。本発明の電気泳動粒子は、例えば、好ましくは7以上、より好ましくは8以上のポリマーグラフト率を有する。なお、ポリマーグラフト率は、下記の実施例に記載された方法で求めた値である。以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記の実施例により制限を受けるものではなく、前後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。まず、電気泳動粒子の物性を評価する方法について説明する。<ポリマーグラフト率>電気泳動粒子のポリマーグラフト率とは、電気泳動粒子に対するグラフトポリマーの質量割合を意味する。そして、ポリマーグラフト率は、充分に乾燥させた試料について、熱重量測定装置製品名:TGA-50H、株式会社島津製作所製を用いて、示差熱-熱重量同時測定TG-DTAを行うことにより求めた。具体的には、Auパンに試料を入れ、窒素雰囲気下、昇温速度10°C/minで、100°Cから670°Cまで温度を上昇させた場合に、電気泳動粒子の質量が減少する割合を測定することにより求めた。<平均粒子径>本発明において、平均粒子径とは、特に断りがない限り、体積平均粒子径を意味する。そして、無機粒子の平均粒子径は、市販品を利用する場合には、その公称値を採用し、公称値が明らかでない場合や自ら調製した場合には、動的光散乱式粒径分布測定装置製品名:LB-500、株式会社堀場製作所製を用いて、体積平均粒子径を測定することにより求めた。電気泳動粒子の平均粒子径は、動的光散乱式粒径分布測定装置製品名:LB-500、株式会社堀場製作所製を用いて、体積平均粒子径を測定することにより求めた。マイクロカプセルの平均粒子径は、粒度分布測定装置製品名:マルチサイザースリー、ベックマンコールター株式会社製を用いて、個数平均粒子径を測定することにより求めた。<沈降速度>分散液の沈降速度は、各々の電気泳動粒子について、以下のようにして求めた。まず、電気泳動粒子を、電気泳動分散液と同じ分散媒に、白色粒子は40、黒色粒子は30いずれも質量基準になるように調整し、超音波分散により、充分に分散させた。この分散液0.4mLをポリカーボネート製の測定セルに充填し、遠心沈降式の沈降速度測定装置製品名:LUMiSizer612、エルウーエムゲゼルシャフトミットベシュレンクテルハフツングL.U.M.GmbH製を用いて、次の条件で測定した。回転速度:2,000min-1、測定時間:40分、測定間隔:10秒、ライトファクター:白1、黒6、閾値界面と定義する透過率20。<分散液の反射率>分散液の反射率は、各々の電気泳動粒子について、以下のようにして求めた。まず、電気泳動粒子を、電気泳動分散液と同じ分散媒に、濃度20質量基準になるように混合し、超音波分散により、充分に分散させた。この分散液を検査用プレート製品名:セキスイ検鏡プレートUR-1575窓タイプ、積水化学工業株式会社製;76×26mm、液貯めクリアランス70μmに入れ、マクベス濃度計製品名:SpectroEye登録商標、グレタークマクベスアクチエンゲゼルシャフトGretagMacbeth,AG製を用いて、反射率を測定した。なお、反射率には、Y値を採用した。<ゼータ電位>電気泳動粒子のゼータ電位は、以下のようにして求めた。まず、電気泳動粒子を、電気泳動分散液と同じ分散媒に、濃度10質量基準になるように調整し、超音波分散により、充分に分散させた。この分散液をパルス超音波法によるゼータ電位測定装置製品名:ESA-9800、メイテックアプライドサイエンシズMatecAppliedSciences製に、電極が浸るように仕込み、スターラーで攪拌しながら、ゼータ電位を測定した。次に、本発明による電気泳動粒子の製造方法のうち、第1の製造方法の実施例および比較例について説明する。≪実施例1~7≫<第1工程>まず、容量500mLの4つ口セパラブルフラスコに、表1に示す顔料粒子、カップリング剤、メタノール180gを仕込み、攪拌しながら、3時間超音波分散を行った。次いで、表1に示す加水分解触媒をメタノール12.5gで希釈して添加し、さらに1時間超音波分散を行った。そして、表1に示す第2工程の重合時のモノマー濃度になるようにメチルエチルケトンを添加し、さらに1時間超音波分散を行った。その後、セパラブルフラスコを80°Cの水槽に移し、激しく攪拌しながら、窒素ガスを流しつつ、メタノールを留去し、セパラブルフラスコの内温が70°Cになった時点で、メタノールの留去を終了して冷却した。そして、セパラブルフラスコの内容物を少量抜き取り、メタノールで希釈し、10,000Gで30分間遠心分離を行い、上澄み液を除去する洗浄操作を2回行い、乾燥させた後、カップリング剤の付加率を測定した。その結果を表1に示す。<第2工程>実施例3,5,比較例6では、反応容器であるセパラブルフラスコを容量1,000mLのセパラブルフラスコに変更して、第2工程を行った。まず、この時点での固形物濃度を測定し、表1に示す第2工程の重合時のモノマー濃度になるようにメチルエチルケトンを追加添加した。次いで、表1に示す重合性モノマー、重合開始剤を添加し、攪拌しながら、2時間超音波分散を行った。その後、セパラブルフラスコを65°Cの水槽に移し、攪拌と窒素パージを行いながら、65°Cで重合を5時間行った。なお、重合開始から3時間の時点で重合開始剤を初期仕込み量の1/2量だけ追加添加した。そして、重合完了後、必要に応じて、表1に示す追加カップリング剤および追加加水分解触媒を添加し、1時間超音波分散を行った。次いで、セパラブルフラスコを90°Cの油槽に移し、攪拌と窒素パージを行いながら、昇温してメチルエチルケトンを留去した。かくして、無機粒子の表面にグラフトしうる常温で液状のポリマー中に無機粒子を含有する混合液が得られた。この混合液は、ポリマーをグラフトさせた無機粒子に加えて、無機粒子の表面にグラフトしていないポリマーカップリング剤を構成成分として含むを含有していた。なお、実施例5で得られた混合液の粘度を測定したところ、5,200mPasであった。<第3工程>表1に示す熱処理条件で熱処理を行った。この間も窒素ガスを少量供給した。冷却後、メチルエチルケトン300gを添加して希釈し、粒子分散液を遠沈管に入れ、10,000Gで30分間遠心分離して、上澄み液を除去して沈降した粒子を得た。この沈降した粒子にヘキサン200gを添加して再分散を行い、再度同条件で遠心分離を行い、粒子にグラフトしていないポリマーを除去して、それぞれ電気泳動粒子No.1~7を得た。電気泳動粒子No.1~7の一部を乾燥させて、ポリマーグラフト率を測定した。その結果を表1に示す。また、電気泳動粒子No.1~7の物性を評価した。その結果を表4に示す。≪比較例1≫実施例1において、第3工程の熱処理を行わなかったこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、比較用電気泳動粒子No.1を得た。ポリマーグラフト率を測定したところ、第3工程の熱処理を行っていないので、3.5と低い値であった。また、比較用電気泳動粒子No.1の物性を評価した。その結果を表4に示す。≪比較例2≫実施例7において、第3工程の熱処理を行わなかったこと以外は、実施例7と同様の操作を行い、比較用電気泳動粒子No.2を得た。ポリマーグラフト率を測定したところ、第3工程の熱処理を行っていないので、2.8と低い値であった。また、比較用電気泳動粒子No.2の物性を評価した。その結果を表4に示す。≪比較例3≫実施例7において、顔料粒子をチタンブラックに変更し、第2工程で重合開始剤の使用量を1.5gに減少させ、メチルエチルケトンを留去した後、留去したメチルエチルケトンと同量のドデシルベンゼンを添加し、第3工程で熱処理を行ったこと以外は、実施例7と同様の操作を行い、比較用電気泳動粒子No.3を得た。ポリマーグラフト率を測定したところ、3.1と低い値であった。また、比較用電気泳動粒子No.3の物性を評価した。その結果を表4に示す。≪比較例4≫実施例5の第3工程における熱処理条件を70°Cで10時間としたこと以外は、実施例5と同様の操作を行い、比較用電気泳動粒子No.4を得た。ポリマーグラフト率を測定したところ、3.9と低い値であった。また、比較用電気泳動粒子No.4の物性を評価した。その結果を表4に示す。≪比較例5≫実施例5の第3工程における熱処理条件を200°Cで5時間としたこと以外は、実施例5と同様の操作を行い、比較用電気泳動粒子No.5を得た。ポリマーグラフト率を測定したところ、8.5と良好であったが、熱処理温度が高く得られた粒子はかなり黄変しており、白色の電気泳動粒子として用いるには問題がある状態であった。また、比較用電気泳動粒子No.5の物性を評価した。その結果を表4に示す。≪比較例6≫実施例1の第2工程における重合性モノマー量を30gに減量したことにより重合濃度が10となったこと、重合開始剤の使用量を1.0gに減少させたこと以外は、実施例1と同様の操作を行った。第2工程でメチルエチルケトンを留去すると粉体状となり、攪拌が困難であるので、ステンレスバットに移し、熱風乾燥機で熱処理を行った。得られた粉体をメチルエチルケトンに分散し、1時間超音波分散を行ったこと以外は、実施例1と同様にして、比較用電気泳動粒子No.6を得た。ポリマーグラフト率を測定したところ、4.6と低い値であった。また、比較用電気泳動粒子No.6の物性を評価した。その結果を表4に示す。表1において、CR-97は、平均粒子径0.25μm公称値の酸化チタン石原産業株式会社製の商品名、SC-13Mは、平均粒子径0.06μm公称値のチタンブラック三菱マテリアル電子化成株式会社製の商品名である以下同様。KBM-502、KBM-503、KBM-5103は、それぞれ、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシランいずれも信越化学工業株式会社製の商品名である以下同様。2-EHMAは、メタクリル酸2-エチルヘキシルの略名である。パーブチルOは、ペルオキシ-2-エチルヘキサン酸t-ブチル日油株式会社製の商品名パーブチルは、登録商標である。FM-0711、FM-0721、FM-0725は、それぞれ、数平均分子量1,000、5,000、10,000いずれも公称値の3-メタクリロキシプロピルジメチルポリシロキサン商品名:片末端サイラプレーン登録商標、チッソ株式会社製である以下同様。V-65は、2,2’-アゾビス2,4-ジメチルバレロニトリル和光純薬工業株式会社製の商品名である以下同様。表1から明らかなように、所定の条件下での熱処理工程を含む第1の製造方法により得られた実施例1~7の電気泳動粒子は、熱処理工程を含まないか、あるいは、所定の条件下ではない熱処理工程を含む製造方法により得られた比較例1~6の電気泳動量粒子に比べて、高いポリマーグラフト率を示した。なお、比較例5の電気泳動粒子は、ポリマーグラフト率が高いものの、かなり黄変しており、白色粒子として用いるには問題がある状態であった。≪実施例8および9≫<第1工程>まず、容量500mLの4つ口セパラブルフラスコに、表2に示す顔料粒子、カップリング剤、メタノール180gを仕込み、攪拌しながら、3時間超音波分散を行った。次いで、表2に示す加水分解触媒をメタノール12.5gで希釈して添加し、さらに1時間超音波分散を行った。その後、セパラブルフラスコを80°Cの水槽に移し、激しく攪拌しながら、窒素ガスを流しつつ、メタノールを留去してカップリング剤を含む顔料粒子の粉体を得た。次いで、この粉体を120°Cの乾燥機で5時間熱処理を行った後、メタノールに再分散し、10,000Gで30分間遠心分離を行った。この操作を3回行い、顔料粒子と反応していないカップリング剤を除去した。この時点で、カップリング剤の付加率を測定した。その結果を表2に示す。<第2工程>まず、上記で得られた顔料粒子、表2に示す重合性モノマー、重合開始剤、追加カップリング剤、表2に示す第2工程の重合時のモノマー濃度になるようにメチルエチルケトンをセパラブルフラスコに仕込み、攪拌しながら、3時間超音波分散を行った。次いで、セパラブルフラスコを65°Cの水槽に移し、攪拌と窒素パージを行いながら、65°Cで溶液重合を5時間行った。なお、重合3時間の時点で重合開始剤を初期仕込み量の1/2量だけ追加添加した。そして、重合完了後、必要に応じて、表2に示す追加加水分解触媒を添加し、1時間超音波分散を行った。次いで、セパラブルフラスコを90°Cの油槽に移し、攪拌と窒素パージを行いながら、昇温してメチルエチルケトンを留去した。かくして、無機粒子の表面にグラフトしうる常温で液状のポリマー中に無機粒子を含有する混合液が得られた。この混合液は、ポリマーをグラフトさせた無機粒子に加えて、無機粒子の表面にグラフトしていないポリマーカップリング剤を構成成分として含むを含有していた。なお、実施例8で得られた混合液の粘度を測定したところ、10,300mPasであった。<第3工程>第3工程では、実施例1~7と同様の熱処理を行い、それぞれ電気泳動粒子No.8および9を得た。電気泳動粒子No.8および9の一部を乾燥させて、ポリマーグラフト率を測定した。その結果を表2に示す。また、電気泳動粒子No.8および9の物性を評価した。その結果を表4に示す。≪比較例7≫実施例8において、第2工程で追加カップリング剤を添加しなかったこと以外は、実施例8と同様の操作を行い、比較用電気泳動粒子No.7を得た。ポリマーグラフト率を測定したところ、3.4と低い値であった。これは、第1工程で顔料粒子と反応していないカップリング剤を除去したので、第2工程の溶液重合時に遊離のカップリング剤が存在しないことが原因であると考えられる。また、比較用電気泳動粒子No.7の物性を評価した。その結果を表4に示す。≪比較例8≫実施例8において、追加カップリング剤を重合完了後に添加したこと以外は、実施例8と同様の操作を行い、比較用電気泳動粒子No.8を得た。ポリマーグラフト率を測定したところ、3.2と低い値であった。これは、追加カップリング剤を重合完了後に添加しても、ポリマーグラフト率が増加しないことを示している。また、比較用電気泳動粒子No.8の物性を評価した。その結果を表4に示す。表2から明らかなように、第1工程で顔料粒子と反応していないカップリング剤を除去した場合には、第2工程の重合時には、遊離のカップリング剤が存在しないので、第2工程で重合を行う際に、カップリング剤を追加添加する必要がある。本発明の製造方法は、第3工程の熱処理により、ポリマーグラフト率が向上することを特徴とする。これは、例えば、カップリング剤として、シランカップリング剤を用いる場合には、第3工程の熱処理では、無機粒子の表面に結合しているシランカップリング剤のシラノール基と、無機粒子の表面にグラフトしていないポリマーに取り込まれたシランカップリング剤に起因するシラノール基とが縮合することにより、ポリマーグラフト率が向上するためであると考えられる。それゆえ、本発明の製造方法では、第3工程の熱処理時に、カップリング剤を構成成分として含有するポリマーであって、無機粒子の表面にグラフトしていないポリマーの存在が重要になる。なお、比較例9では、第3工程の熱処理時に遊離のカップリング剤が存在するが、このカップリング剤は、ポリマー部分を有しないので、ポリマーグラフト率の向上に寄与することはない。次に、本発明による電気泳動粒子の製造方法のうち、第2の製造方法の実施例および比較例について説明する。≪実施例10~13≫<第1工程>まず、容量500mLのセパラブルフラスコに、トルエン90g、アゾ系重合開始剤商品名:AIBN、和光純薬工業株式会社製3g、表3に示す重合性モノマーおよびカップリング剤を重合濃度50になるように仕込み、温度100°Cで溶液重合を行った。重合開始から3時間後にアゾ系重合開始剤を初期仕込み量の1/2量を少量のトルエンに溶解して追加添加した。さらに2時間後に同量の重合開始剤を追加添加して同温度で熟成を行い、重合を完了させた。この重合液からトルエンをエバポレーターで留去し、表3に示す液状ポリマーNo.1~4を調製した。<第2工程>まず、容量500mLのセパラブルフラスコに、メチルエチルケトン100g、表3に示す無機顔料、液状ポリマー、必要に応じて、カップリング剤を仕込み、3時間超音波分散を行った。次いで、加水分解触媒である酢酸3gをメチルエチルケトン10gに混合して添加し、さらに1時間超音波分散を行った。そして、セパラブルフラスコを油槽に移し、攪拌しながら、窒素ガスを供給しつつ、メチルエチルケトンの留去温度75°C~80°Cまで昇温した。セパラブルフラスコの内温が80°Cまで上昇した時点で留出が停止した。この時点でメチルエチルケトンの留去を終了した。かくして、無機粒子の表面にグラフトしうる常温で液状のポリマー中に無機粒子を含有する混合液が得られた。この混合液は、ポリマーをグラフトさせた無機粒子に加えて、無機粒子の表面にグラフトしていないポリマーカップリング剤を構成成分として含むを含有していた。なお、実施例11で得られた混合液の粘度を測定したところ、38,000mPasであった。<第3工程>まず、セパラブルフラスコに還流用の冷却管をセットし、表3に示す熱処理条件で熱処理を行った。この間も窒素ガスを少量供給した。その後は、実施例1~7と同様にして、遠心分離による洗浄を行い、それぞれ電気泳動粒子No.10~13を得た。電気泳動粒子No.10~13の一部を乾燥させて、ポリマーグラフト率を測定した。その結果を表3に示す。また、電気泳動粒子No.10~13の物性を評価した。その結果を表4に示す。≪比較例9≫実施例11において、液状ポリマーNo.2に代えて、液状ポリマーNo.4を用いたこと以外は、実施例11と同様の操作を行い、比較用電気泳動粒子No.9を得た。ポリマーグラフト率を測定したところ、3.7と低い値であった。これは、熱処理時に溶剤が多量に存在していたことが原因と考えられる。また、比較用電気泳動粒子No.9の物性を評価した。その結果を表4に示す。≪比較例10≫実施例10において、液状ポリマーNo.1に代えて、液状ポリマーNo.2を用いたこと以外は、実施例10と同様の操作を行ったが、メチルエチルケトンを留去すると粉体状となり、攪拌が困難になったので、粉体をステンレスバットに移し、熱風乾燥機で熱処理を行った。この粉体をメチルエチルケトンに分散し、1時間超音波分散を行ったこと以外は、実施例10と同様の操作を行い、比較用電気泳動粒子No.10を得た。ポリマーグラフト率を測定したところ、2.1と低い値であった。これは、粉体になったので、粒子が凝集状態となり、粒子表面における反応点が限定されること、また、反応すべき液状ポリマーが固定化され、限られた部分での反応となるので、ポリマーグラフト率が低い値になったものと考えられる。また、比較用電気泳動粒子No.10の物性を評価した。その結果を表4に示す。≪比較例11≫実施例13において、液状ポリマーNo.3の添加量を減少させたこと以外は、実施例13と同様の操作を行ったが、メチルエチルケトンを留去すると粉体状となり、攪拌が困難になったので、粉体をステンレスバットに移し、熱風乾燥機で熱処理を行った。この粉体をメチルエチルケトンに分散し、1時間超音波分散を行ったこと以外は、実施例13と同様の操作を行い、比較用電気泳動粒子No.11を得た。ポリマーグラフト率を測定したところ、2.2と低い値であった。これは比較例10と同様の理由である。≪比較例12≫実施例12において、液状ポリマーNo.3の添加量を減少させたこと以外は、実施例12と同様の操作を行ったが、メチルエチルケトンを留去すると粉体状となり、攪拌が困難になったので、粉体をステンレスバットに移し、熱風乾燥機で熱処理を行った。この粉体をメチルエチルケトンに分散し、1時間超音波分散を行ったこと以外は、実施例12と同様の操作を行い、比較用電気泳動粒子No.12を得た。ポリマーグラフト率を測定したところ、3.0と低い値であった。これは比較例10と同様の理由である。表3から明らかなように、所定の条件下での熱処理工程を含む第2の製造方法により得られた実施例10~13の電気泳動粒子は、所定の条件下ではない熱処理工程を含む製造方法により得られた比較例9~12の電気泳動粒子に比べて、高いポリマーグラフト率を示した。表4から明らかなように、所定の条件下での熱処理工程を含む本発明の製造方法により得られた実施例1~13の電気泳動粒子は、熱処理工程を含まないか、あるいは、所定の条件下ではない熱処理工程を含む製造方法により得られた比較例1~12の電気泳動粒子に比べて、沈降速度が小さく、白色の電気泳動粒子の場合は、分散液の反射率が高く、黒色の電気泳動粒子の場合は、分散液の反射率が低かった。より詳しくは、実施例1~13の電気泳動粒子は、ポリマーグラフト率を高めることにより、分散安定性の指標である沈降速度が小さい値を示したことから、分散安定性に優れている。また、白色の電気泳動粒子の場合は、分散液の反射率が高く、黒色の電気泳動粒子の場合は、分散液の反射率が低いことから、非常に高いコントラストを示す。さらに、実施例1~13の電気泳動粒子は、体積平均粒子径も小さい値を示した。これは、第2工程のポリマーグラフト処理前に無機粒子の分散処理を充分に行ったからであり、分散処理された無機粒子の表面にポリマーを非常に効率よくグラフトさせることにより、電気泳動粒子の凝集を防止し、粒子径が小さいままで保持することができる。他方、比較例1~12の電気泳動粒子は、ポリマーグラフト率を高められないことにより、分散安定性の指標である沈降速度が大きい値を示したことから、分散安定性に劣っている。また、白色の電気泳動粒子の場合は、分散液の反射率が低く、黒色の電気泳動粒子の場合は、分散液の反射率が高いことから、非常に低いコントラストを示す。さらに、比較例1~12の電気泳動粒子は、実施例1~13と同様の分散処理を行っているが、無機粒子の表面にポリマーを効率よくグラフトさせることができないので、電気泳動粒子が凝集し、粒子径が若干大きくなる傾向を示している。それゆえ、本発明の製造方法により得られる電気泳動粒子は、非常に高いコントラストおよび非常に高い分散安定性を示すことがわかる。なお、実施例1~13では、ビニル化合物として、シランカップリング剤を用いているので、熱処理工程でシラノール基の縮合反応を利用し、ポリマーグラフト率を高くすることができている。また、電気泳動粒子のゼータ電位の観点からは、負の帯電性が高くなる傾向が認められた。これは、熱処理工程で無機粒子の表面に反応したすべてのシラノール基が縮合反応を起こしておらず、ある割合で、シラノール基として残存するために、負の帯電性が高くなったと考えられる。特に、ビニル化合物として、シランカップリング剤を用いる場合には、第1の製造方法は、第1工程で、無機粒子の表面をシランカップリング剤で処理しているので、電気泳動粒子に負の帯電性を強く付与する製造方法であるといえる。次に、上記の実施例および比較例で得られた電気泳動粒子を用いた電気泳動表示装置の表示性能を評価した試験例について説明する。≪試験例1~14≫まず、表5に示す電気泳動粒子および分散媒を表5に示す量で混合し、攪拌しながら、3時間超音波分散を行って、試験例1~14の電気泳動分散液を調製した。<ガラスセル型電気泳動表示装置>次いで、ITO付きガラス板と、厚さ50μm、単面3cm、幅3mmの四角形フィルムスペーサーとを用いて、各々の電気泳動分散液を封入し、クリアランス50μm、ITOが対向電極となるようにセットしたガラスセル型電気泳動表示装置を作製した。そして、各々のガラスセル型電気泳動表示装置の対向電極間に直流電圧30Vを印加して白表示および黒表示を行い、各表示について、マクベス濃度計製品名:SpectroEye登録商標、グレタークマクベスアクチエンゲゼルシャフトGretagMacbeth,AG製を用いて、白反射率および黒反射率を測定した。また、式:白反射率/黒反射率×100により、コントラストを算出した。その結果を表5に示す。<マイクロカプセル型電気泳動表示装置>まず、容量500mLのセパラブルフラスコに水60gを仕込み、アラビアガム6g、ゼラチン6gを溶解した。この溶液を43°Cに保ち、50°Cに加温した各々の電気泳動分散液を、ディスパー製品名:ロボミックス登録商標、プライミクス株式会社製を用いて、400rpmで攪拌しながら、添加した。次いで、攪拌速度を1,400rpmに上昇させて5分間攪拌した。そして、攪拌速度を1,000rpmに低下させ、43°Cの温水300mLを添加して懸濁液を得た。その後、攪拌をパドル翼による攪拌に変更し、温度計、pHメーターをセットし、全体を攪拌しながら、40°Cを保持した。次いで、10酢酸水溶液を徐々に滴下してpH4.3に調整した。光学顕微鏡でゼラチン/アラビアガムの析出およびマイクロカプセルの形成を確認した後、10°Cに冷却した。冷却状態で30分間保持した後、37ホルマリン水溶液3mLを添加し、10炭酸ナトリウム水溶液を徐々に滴下してpH8.8に調整した。次いで、30°Cに昇温して2時間保持した。さらに40°Cで1時間熟成した後、25°Cに冷却し、目開き53μmの篩で粗大マイクロカプセルを除去した。そして、マイクロカプセル分散液を容量2Lのビーカーに入れ、水を添加して1,000mLとした。そのまま静置して、マイクロカプセルを沈降させ、上澄み液を廃棄した。この操作を3回繰り返してマイクロカプセルを洗浄した。このようにして得られた試験例1と同じ電気泳動分散液を内包した試験例4のマイクロカプセルと、試験例5と同じ電気泳動分散液を内包した試験例7のマイクロカプセルとについて、粒度分布測定装置製品名:マルチサイザースリー、ベックマンコールター株式会社製を用いて、個数平均粒子径を測定したところ、試験例4のマイクロカプセルは36.2μmであり、試験例7のマイクロカプセルは35.8μmであった。その後、各々のマイクロカプセルを吸引濾過して、固形分約51のマイクロカプセルペーストを得た。これらのマイクロカプセルペーストと、50アクリル系樹脂エマルション樹脂Tg:-15°Cとを、固形分換算で、マイクロカプセル10:アクリル樹脂3.5となるように混合し、粘度調整のために少量の水を添加した。各々のマイクロカプセル塗料を、ITO付きPETフィルムにアプリケーターで塗布し、乾燥して、マクロカプセルシートを作製した。次いで、各々のマイクロカプセルシートからマイクロカプセル塗布面が3cm角およびマイクロカプセルを塗布していないITO面が2cm幅確保できるマイクロカプセルシートテストピースを切り出し、これと同寸法のITO付PETフィルムをマイクロカプセルシートテストピースのマイクロカプセル側にITO面が接触するようにセットして、ロールラミネーター製品名:ファーストラミナーターVA-400III、大成ラミネーター株式会社製でラミネートして、ITO付きPETフィルムの対向電極間にマイクロカプセルがほぼ一層で緻密に配列したマイクロカプセル型電気泳動表示装置を作製した。そして、各々のマイクロカプセル型電気泳動表示装置の対向電極間に直流電圧15Vを印加して白表示および黒表示を行い、各表示について、マクベス濃度計製品名:SpectroEye登録商標、グレタークマクベスアクチエンゲゼルシャフトGretagMacbeth,AG製を用いて、白反射率および黒反射率を測定した。また、式:白反射率/黒反射率×100により、コントラストを算出した。その結果を表5に示す。表5において、シリコーンオイルは、信越化学工業株式会社製の製品商品名:KF-96L-2CSを用いた。また、アイソパーMは、エクソン化学株製のイソパラフィン系炭化水素溶剤の商品名である。表5から明らかなように、所定の条件下での熱処理工程を含む本発明の製造方法により得られた白色の電気泳動粒子No.7,9,11,13と黒色の電気泳動粒子No.1,3,4、10,12とを組み合わせて作製された電気泳動表示装置は、ガラスセル型であってもマイクロカプセル型であっても、熱処理工程を含まないか、あるいは、所定の条件下ではない熱処理工程を含む製造方法により得られた白色の比較用電気泳動粒子No.2,5,9,11と黒色の比較用電気泳動粒子No.3,6,8,10,12とを組み合わせて作製された電気泳動表装置に比べて、白反射率が高く、黒反射率が低く、その結果、非常に高いコントラストを示す。それゆえ、本発明の製造方法により得られる電気泳動粒子は、非常に優れた表示特性を有する電気泳動表示装置を提供できることがわかる。"