酸化マンガンペーストを印刷して作製した陽極と亜鉛ペーストを印刷して形成した陰極を、電解液を含浸させたセパレーターを介し積層して構成した印刷電池であって、前記電解液が2~25wtのリン酸を含むことを特徴とする印刷電池。前記電解液が塩化アンモン/塩化亜鉛/リン酸系または塩化亜鉛/リン酸系であることを特徴とする請求項1に記載の印刷電池。前記塩化アンモン/塩化亜鉛/リン酸系電解液が塩化アンモン/塩化亜鉛/リン酸/水からなり、塩化アンモン25~28wt、塩化亜鉛2~12wt、リン酸2~25wt、水40~65wtであることを特徴とする請求項2に記載の印刷電池。前記塩化亜鉛/リン酸系電解液が塩化亜鉛/リン酸/水からなり、塩化亜鉛50~80wt、リン酸5~25wt、水15~25wtであることを特徴とする請求項2に記載の印刷電池。前記酸化マンガンペーストおよび亜鉛ペーストが、バインダーとしてヒドロキシアルキルセルロース類、ポリビニルブチラールPVBおよびアクリルポリオール樹脂からなる群から選ばれた一種または二種以上のポリマーであることを特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載の印刷電池。酸化マンガンペーストを印刷して作製した陽極と亜鉛ペーストを印刷して形成した陰極を、電解液を含浸させたセパレーターを介し積層して印刷電池を構成する印刷電池の製造方法であって、前記電解液が2~25wtのリン酸を含むことを特徴とする印刷電池の製造方法。前記電解液が塩化アンモン/塩化亜鉛/リン酸系または塩化亜鉛/リン酸系であることを特徴とする請求項6に記載の印刷電池の製造方法。これらの亜鉛/二酸化マンガン系電池において、その起電力は約1.5Vであり、さらに高起電力の電池の必要性が認識されており、これが得られれば電池寿命が延びるので極めて有利である。本発明の課題は、起電力が大きく、かつ電池寿命の長い、可撓性の亜鉛/二酸化マンガン系印刷電池およびその製造方法を提供することである。本発明者は、電池の起電力は用いる電解液の組成に依存するものと想定し、印刷法のセパレーターに含浸させる電解液の検討を行った結果、電解液にリン酸水溶液を用いた場合、無負荷放電特性は満足しないものの、初期起電力が約2Vに達することを見出し、さらに研究を進めた結果、特に塩化亜鉛/塩化アンモン系電解液や塩化亜鉛系電解液にリン酸を添加することによって、顕著な起電力向上効果とともに、無負荷放電特性も良好な印刷電池がえられることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、上記課題を達成するために、本願で特許請求される発明は以下のとおりである。1酸化マンガンペーストを印刷して作製した陽極と亜鉛ペーストを印刷して形成した陰極を、電解液を含浸させたセパレーターを介し積層して構成した印刷電池であって、前記電解液が2~25wtのリン酸を含むことを特徴とする印刷電池。2前記電解液が塩化アンモン/塩化亜鉛/リン酸系または塩化亜鉛/リン酸系であることを特徴とする1に記載の印刷電池。3前記塩化アンモン/塩化亜鉛/リン酸系電解液が塩化アンモン/塩化亜鉛/リン酸/水からなり、塩化アンモン25~28wt、塩化亜鉛2~12wt、リン酸2~25wt、水40~65wtであることを特徴とする2に記載の印刷電池。4前記塩化亜鉛/リン酸系電解液が塩化亜鉛/リン酸/水からなり、塩化亜鉛50~80wt、リン酸5~25wt、水15~25wtであることを特徴とする2に記載の印刷電池。5前記酸化マンガンペーストおよび亜鉛ペーストが、バインダーとしてヒドロキシアルキルセルロース類、ポリビニルブチラールPVBおよびアクリルポリオール樹脂からなる群から選ばれた一種または二種以上のポリマーであることを特徴とする1ないし4のいずれかに記載の印刷電池。6酸化マンガンペーストを印刷して作製した陽極と亜鉛ペーストを印刷して形成した陰極を、電解液を含浸させたセパレーターを介し積層して印刷電池を構成する印刷電池の製造方法であって、前記電解液が2~25wtのリン酸を含むことを特徴とする印刷電池の製造方法。7前記電解液が塩化アンモン/塩化亜鉛/リン酸系または塩化亜鉛/リン酸系であることを特徴とする6に記載の印刷電池の製造方法。本発明によれば、高起電力でかつ自己放電性の低い、可撓性の酸化マンガン/亜鉛系印刷電池が得られる。図1は、本発明の印刷電池の構成を示す断面図である。この印刷電池10は、一対の基板間にセパレーター3を挟んで配置された陽極部1と陰極部2とからなり、陽極部1は、基板4にカーボンペーストなどを印刷熱硬化して形成した集電電極5と、該集電電極5の表面に酸化マンガン粉末ペーストを印刷、乾燥して形成した陽極6とからなり、一方、陰極部2は、基板4と基板7にカーボンペーストなどを印刷熱硬化して形成した集電電極5と、該集電電極5の表面に亜鉛粉末ペーストを印刷乾燥して形成した陰極7とからなる。1陽極部1PETポリエチレンテレフタレートフィルムのような可撓性電気絶縁性基板4に、カーボンペーストなどを印刷熱硬化して集電電極リード電極兼用5を形成し、その表面に陽極6として酸化マンガン粉末を含むペースト酸化マンガンペーストを印刷乾燥により形成したもの。2陰極部2PETポリエチレンテレフタレートのような可撓性基板に、カーボンペーストなどを印刷熱硬化して集電電極リード電極兼用を形成し、その表面に陰極8として亜鉛粉末を含むペースト亜鉛ペーストを印刷により形成したもの。3セパレーター3上記1と2とが直接接触することを防止するためのスペーサーの役割と電解液保持の役割をはたすためのものであり多孔質物質であり、この多孔体に電解液を含浸して用いられる。本発明の印刷電池において可撓性電気絶縁性基板としては、上述したPET以外にポリエチレンナフトエートPEN、ポリイミドPI、ポリカーボネートPC、ポリサルホンPSなどのフィルムやアルミラミネートフイルムPETなどのフィルムにアルミ箔とシーラント層を積層した多層フイルムを用いることができる。本発明の集電電極には、カーボンペーストが好適に用いられる。カーボンペーストとしては、スクリーン印刷性が良好で、印刷後比較的低温で硬化反応により柔軟な被膜を形成し、PETと良好な密着性を有し、少なくとも10-2Ωcmより低い電気抵抗の被膜が形成できるものが好ましい。本発明の陽極を形成するには、酸化マンガン粉末、カーボンまたはグラファイト粉末、バインダー、電解液、バインダー用溶剤などで構成される酸化マンガンペーストを、上記集電電極上に印刷乾燥して形成される。本発明の酸化マンガンペーストに用いられる二酸化マンガン粉末としては、試薬として入手可能な純度が>80、好ましくは>85、平均粒径が5~15μm程度のものが使用できる。また、陽極内の導電性を高めるためにカーボンまたはグラファイト粉末を添加してもよく、例えば鱗状グラファイトで粒径が5~15μm程度のものが好ましく用いられる。酸化マンガンペーストの電解液としては塩化アンモン/塩化亜鉛が用いられる。また、酸化マンガンペーストのバインダーとしては、ヒドロキシエチルセルロースHEC、ヒドロキシプロピルセルロースHPC、ヒドロキシエチルメチルセルロースHEMC、ヒドロキシプロピルメチルセルロースHPMCなどのヒドロキシアルキルセルロース類、ポリビニルブチラールPVB、ポリオールアクリル樹脂が好適である。また、酸化マンガンペーストのバインダー用溶剤として、スクリーン印刷に適した蒸発性を有し、使用するバインダーに適した溶媒が適宜選択して用いられるが、エチルカルビトールアセテート、ブチルセロソルブが例示できる。本発明の亜鉛ペーストに用いられる亜鉛粉末としては、純度が>99で、平均粒径が5~15μm程度のものが好ましく用いられる。亜鉛ペーストのバインダーとしては、ヒドロキシエチルセルロースHEC、ヒドロキシプロピルセルロースHPC、ヒドロキシエチルメチルセルロースHEMC、ヒドロキシプロピルメチルセルロースHPMCなどのヒドロキシアルキルセルロース類、ポリビニルブチラールPVB、アクリルポリオール樹脂などが好適である。また、亜鉛ペーストのバインダー用溶剤としてスクリーン印刷に適した蒸発性を有し、使用するバインダーに適した溶媒が適宜選択して用いられるが、エチルカルビトールアセテート、ブチルセロソルブが例示できる。本発明のセパレーターとしては、電解液に対する親和性、化学的安定性を有する多孔体が好適であり、木綿化粧専用コットン、レーヨン/ポリエステル不織布などが例示される。また、本発明でセパレーターに含浸して用いられる電解液として、塩化アンモン/塩化亜鉛/リン酸/水系電解液または塩化亜鉛/リン酸/水系電解液が好ましく用いられる。本発明の塩化アンモン/塩化亜鉛/リン酸/水系電解液では、塩化アンモン25~28wt、塩化亜鉛2~12wt、リン酸2~25wt特に5~10wt、水40~65wtの組成のものが好ましい。リン酸の濃度が2wtに達しないと、リン酸の添加による起電力向上効果が乏しく、25wtを越えると、その効果が飽和する傾向がある。また塩化アンモンの濃度が小さすぎると、十分な起電力がえられず、また多すぎると電解液の溶解性が悪くなる。塩化亜鉛の濃度が小さすぎると、十分な無負荷放置による起電力低下抑制効果がえられず、また大きすぎると、その効果が飽和する。本発明の塩化亜鉛/リン酸/水系電解液では、塩化亜鉛50~80wt、リン酸5~25wt特に5~20wt、水15~25wtの組成のものが好ましい。塩化亜鉛の濃度は、その水への溶解性から80wt以下、好ましくは75wt以下がより好ましい。また、リン酸の濃度が5wtに達しないと、リン酸の添加による起電力向上効果が乏しく、また25wtを越えると、その効果が飽和する傾向がある。次に本発明の印刷電池の製造法の一例を図2により説明する。まず、PETのような可撓性電気絶縁性基板4Aに集電電極タブ電極兼用5を形成するために導電性ペーストをスクリーン印刷する。次いで、集電電極付き基板4Bの集電電極5を被覆するように陽極用酸化マンガンペーストをスクリーン印刷し、乾燥して陽極6が形成された基板4Cを作製する。別に、集電電極付き基板4Bを同様に作成し、その集電電極5を被覆するように陰極用亜鉛ペーストをスクリーン印刷し、乾燥して陰極7が形成された基板4Eを作製する。次いで、これらの基板4C、4Eの一部を切取加工してタブ電極T1、T2が突出した組み立て用基板4D、4Fを作製する。ここで、陽極6が形成された基板4Dに、陽極部分を被覆するようにスペーサー3を静置し、これに所定量の電解液を含浸させた後、この基板4Gに、陰極7が形成された基板4Fを重ね合わせ、周辺を封止材や接着剤を用いて封止して、本発明の印刷電池10が完成する。なお、図2は枚葉式の製造例を示したが、これの展開としてスクリーン印刷多面印刷方式や、ロールトウロール法による連続印刷方式を導入して、印刷電池の量産化が可能であることは言うまでもない。以下、図2のフローチャートに従った本発明の印刷電池の具体的実施例を示す。実施例1まず、PET基板厚さ100μm、60×60mm4Aに導電性カーボンペースト商品名:アサヒ化学研究所のFTU-16Fをスクリーン印刷ポリエステル版150メッシュで集電部30×30mm、リード部5×15mmのパターン印刷し、80°C、15分熱処理して集電電極付き基板4Bを形成した。ここで、カーボンペーストとしては、スクリーン印刷性が良好で、印刷後比較的低温で硬化反応により柔軟な被膜を形成し、PETと良好な密着性を有し、少なくとも10-2Ωcmより低い電気抵抗の被膜が形成できるものが好ましく、このようなペーストを用いることにより、印刷後80°C、15分の熱処理で導電膜を形成することができる。次いで、集電電極付き基板4Bの集電電極を被覆するように陽極用酸化マンガンペーストを30×30mmサイズでスクリーン印刷し、乾燥して陽極が形成された基板4Cを作製した。同様に、作製した集電電極付き基板4Bの集電電極を被覆するように陰極用亜鉛ペーストを30×30mmサイズでスクリーン印刷して乾燥し、陰極が形成された基板4Eを作製した。なお、電極ペーストのスクリーン印刷にはポリエステル版80メッシュのものを使用した。また、電極ペーストとしては表1に示す陽極酸化マンガンペースト組成例A1~A4、表2に示す陰極亜鉛ペースト組成例B1~B4を用い、いずれも印刷後80°Cで15分の熱処理を行った。次いで、これらの基板4C、4Eの一部を切取加工トリミングしてリード電極が突出した組み立て用基板4D、4Fを作製した。さらに、陽極が形成された基板4Bに、陽極部分を被覆するようにスペーサーとしてコットンシートエイボンプロダクツ社製、商品名エイボンコットンパッドサイズ30×30mm、厚さ100~200μmを静置し、これに表3に示す電解液組成例C1~C7を0.6~0.8g含浸させた。この基板4Gに陰極が形成された基板4Fを重ね合わせ、粘着テープにより周辺を封止して、本発明の印刷電池10を完成させた。上記陽極用酸化マンガンペースト、陰極用亜鉛ペーストおよび電解液の詳細は下記のとおりである。陽極用酸化マンガンペースト陽極用酸化マンガンペーストは、二酸化マンガン粉末、グラファイト粉末、電解液、バインダーおよび溶剤から構成される。二酸化マンガン粉末としては試薬一級、グラファイト粉末としては鱗状グラファイト中越黒鉛工業所製、商品名CDF-3を用いた。電解液としては塩化アンモン試薬1級品/塩化亜鉛試薬1級を用いた。バインダーとしてはヒドロキシプロピルセルロースHPC、三栄源エフエスアイ社製、商品名KluceNutraW、エチルセルロース試薬一級、ポリビニルブチラールPVB、積水化学工業社製、商品名エスレックBL-2、固形分23wtブチルセロソルブ溶液として使用、アクリルポリオール樹脂液水酸基含有アクリルモノマーとアクリル酸エステルとの共重合体、東栄化成、商品名アクリナール15-85固形分55wt、水酸基当量55mgKOH/gを用いた。なお、酸化マンガン粉末に対するバインダーの割合は、用いるバインダーの種類、分子量などによって最適比が異なり、個々のバインダーに対し最適比を選択する必要があるが、印刷性や電池特性に優れたペーストになる酸化マンガン粉末/バインダー樹脂固形分=100/1~10重量比の範囲にある。また、溶剤としてエチルカルビトールアセテート試薬一級と水を用い、印刷性が良好な粘度になるように添加量を調整した。陰極用亜鉛ペースト陰極用亜鉛ペーストは、亜鉛粉末、バインダーおよび溶剤から構成した。亜鉛粉末としては純度99以上の平均粒径が5~12μmの市販品を使用した。バインダーとしてヒドロキシプロピルセルロースHPC、三栄源エフエスアイ社製、商品名KluceNutraW、エチルセルロース試薬一級、ポリビニルブチラールPVB、積水化学工業社製、商品名エスレックBL-2、固形分23wtブチルセロソルブ溶液として使用、アクリルポリオール樹脂液水酸基含有アクリルモノマーとアクリル酸エステルとの共重合体、東栄化成社製、商品名アクリナール15-85固形分55wt、水酸基当量55mgKOH/gを用いることが極めて有効であることを確認した。なお、亜鉛粉末に対するバインダーの割合は、用いるバインダーの種類、分子量などによって最適比が異なり、個々のバインダーに対し最適比を選択する必要があるが、印刷性や電池特性に優れたペーストは、亜鉛粉末/バインダー樹脂固形分=100/1~10重量比の範囲にある。溶剤としては、エチルカルビトールアセテート試薬一級、ブチルセロソルブ試薬一級を用い、印刷性が良好な粘度になるように添加量を調整した。電解液電解液としては、表3に示す7種の組成物を用いた。ここで、組成例C1は塩化アンモン単独水溶液、組成物C2は塩化アンモンにリン酸水素二アンモニウムを組み合わせたもの、組成物C3は塩化アンモン/塩化亜鉛系、組成物C5は塩化亜鉛単独水溶液、組成物C7はリン酸単独水溶液で、以下に示す比較例において電解液として使用したものである。また、組成物C4とC6は、本発明の実施例に係る電解液で、前者は塩化アンモン/塩化亜鉛/リン酸系、後者は塩化亜鉛/リン酸系組成物である。なお、塩化アンモン、塩化亜鉛、リン酸、リン酸水素二アンモニウムはすべて試薬1級を用いた。比較例1~5電解液の特性をテストするために図2に記載した印刷電池の製造プロセスによって、陽極ペーストと亜鉛ペーストは同一とし、電解液のみを以下のように変更した比較例1~7の印刷電池を作製した。比較例1:電解液組成C3:塩化アンモン/塩化亜鉛系比較例2:電解液組成C5:塩化亜鉛単独比較例3:電解液組成C1:塩化アンモン単独比較例4:電解液組成C7:リン酸単独比較例5:電解液組成C2:塩化アンモン/リン酸水素二アンモニウム系印刷電池の初期起電力を測定し、さらにこれを室温に静置し、経時的に起電力を測定した結果を表4および図3に示した。これらの結果から、塩化アンモン単独電解液C1とリン酸単独C7は、無負荷状態での経時的な電圧低下が激しいことが判った。また、電解液C7以外の電解液を用いたもの比較例1~3、5は初期起電力が1.5Vレベルであるのに、電解液C7を用いたものは初期起電力1.95Vという高い電圧がでるという特異な現象が発見された。比較例5は、塩化アンモンにリン酸水素二アンモニウムを加えた配合物C2であるが、これは、塩化アンモンに塩化亜鉛を添加した電解液C3と類似の放電特性を示し、塩化亜鉛がもたらす効果無負荷放置による起電力低下抑制作用をリン酸水素二アンモニウムが有することを示しているが、初期起電力は1.5Vレベルであり、初期起電力向上効果はリン酸に固有の効果であることが確認できた。なお、リン酸塩としてリン酸水素二アンモニウム以外にリン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、リン酸亜鉛を塩化アンモンと組み合わせて電解液の調製を試みたが、これらのリン酸金属塩は水溶性に乏しく、電解液とすることができなかった。実施例1~6図2に記載した印刷電池の製造プロセスによって実施例1~6の印刷電池を作製した。ここで、実施例1、2は電極ペーストのバインダーがPVBであり、実施例3、4はアクリルポリオール、実施例5、6はHPCを用いたものであり、実施例1、3、5は電解液が塩化アンモン/塩化亜鉛/リン酸/水系、実施例2、4、6は塩化亜鉛リン酸/水系を用いた。印刷電池の初期起電力を測定し、さらにこれを室温に静置し、経時的に起電力変化を確認した結果を表5および図4~6にまとめた。なお、図4~6においては、比較例を加え、本発明の効果を判りやすくした。表5及び図4~6から明らかなように、電解液として塩化アンモン/塩化亜鉛/リン酸/水系、および塩化アンモン/塩化亜鉛/リン酸/水系、用いた実施例1~6の印刷電池は、いずれも初期起電力が約1.9Vと非常に高い値を示し、自然放電によってその値は低下するものの、長期間にわたって1.4V以上の安定した起電力をもつことが明らかである。ここで、電解液が塩化アンモン/塩化亜鉛/リン酸/水系の場合C4と、塩化亜鉛/リン酸/水系C6の場合に、リン酸を含まない塩化アンモン/塩化亜鉛/水系C3の場合と塩化亜鉛/リン酸/水系C5の場合に比較してより高い初期起電力が得られ、しかも経時的に安定した状態での起電力も大きいことが明らかである。また、リン酸を含有する本発明の電解液を用いた印刷電池において、電極用バインダーに使用するポリマーの種類によって、無負荷放置による放電特性に差があることが明らかである。実施例2の印刷電池の負荷放電試験を行った結果を表6および図7示した。なお、試験条件は負荷抵抗10kΩとして室温で行った。1.5Vの電池に10kΩの抵抗を接続すると0.15mAの電流が流れるので、0.1~0.2mAの電子器具グリーティングカード、ポストカード、本のパッケージ、カレンダーなどの民生品、電子荷札などの情報部品、さらには体温度計あるいは体に張り付けて体温や脈拍などの情報を読み取る医療用パッチなど医療用器具など、各種低電力消費製品に使用することを想定した条件である。この結果から、実施例2の印刷電池は、初期起電力が大きい効果もあって、極めて長時間に渉って連続放電が可能であることが判った。比較例6、7実施例1~6において、リン酸を含有する本発明の電解液を用いた印刷電池において、電極用バインダーに使用するポリマーの種類によって、無負荷放置による放電特性に若干の差があるものの、実施例1、2のPVB、実施例3、4のアクリルポリオール、実施例5、6のHPCでは、6ヶ月までの無負荷放電特性は良好であった。これに対して、比較例6、7として電極バインダーとしてエチルセルロースを用いた印刷電池は、比較として示した実施例5、6バインダーとしてHPCを使用と比較しても明らかなように、初期起電力では差がほとんどないのに対し無負荷状態の起電力の経時的な低下が大きく、実用性の低いものであった表7、図8参照。このことから、本発明の印刷電池において、電極バインダーの種類が大きく電池特性に影響を及ぼすことが明らかである。実施例7、8塩化アンモン/塩化亜鉛/リン酸/水系電解液として表8に記載、組成液C8とC9を新たに調製し、実施例7と同様にして印刷電池を作製した。これらの印刷電池の初期起電力を測定し、さらにこれを室温に静置し、経時的に起電力変化を確認した結果を表9および図9にまとめた。なお、図4~6においては、比較例1と実施例1を加え、本発明の効果を判りやすくした。これらの結果から、塩化アンモン/塩化亜鉛/リン酸/水=26wt/8wt/2~10wt/56~64の範囲の電解液組成を用いた印刷電池で本発明の所望の特性が得られることが明らかになった。実施例9、10塩化亜鉛/リン酸/水系電解液として表10に記載の組成液C10とC11を新たに調製し、実施例2と同様にして印刷電池を作製した。これらの印刷電池の初期起電力を測定し、さらにこれを室温に静置し、経時的に起電力変化を確認した結果を表11および図10にまとめた。なお、表11、図10においては、比較例2と実施例2を加え、本発明の効果を判りやすくした。これらの結果から、塩化亜鉛/リン酸/水=60~75wt/5~20wt/20の範囲の電解液組成を用いた印刷電池で本発明の所望の特性が得られることが明らかになった。