"一般式I、-R1A1mu-R2A2n-Oo-R3A3p-Oq-R4A4rv-CONH-R5A5s-NHCOt-Iを有するポリマー光開始剤において、-式中、R2、R3およびR5は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリールおよびヘテロアリール基、例えば20個以下の炭素原子を伴う任意の芳香族炭化水素から、各々独立して選択され得;-R1およびR4は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、水素、-OH、-CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、ニトレート、アクリレート、ヒドラジン、アジン、ヒドラジド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリスチレンおよびポリウレタンから各々独立して選択され;R1およびR4がアルキルおよびアリール基である場合、それらは、CN;OH;アジド;エステル;エーテル;アミド;ハロゲン原子;スルホン;スルホン酸誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1-C8直鎖アルキル基、C3-C8分岐または環状アルキル基であり;-m、n、pおよびrは独立して0~10の実数であり、sは1以上の実数であり;-oおよびqは、oおよびqの両方がゼロでないことを条件として、独立して0~10000の実数であり;-uおよびvは独立して0~1の実数であり;-tは、1~10000の整数であり;-A1、A2、A3、A4およびA5は、同一のまたは異なる光開始剤部分である、ポリマー光開始剤。R1およびR4が、一方または両方の末端でアルコール、エーテル、ウレタンまたはアミン基、あるいは他の求核基で末端官能基化されている、請求項1に記載のポリマー光開始剤。R1およびR4が、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、ピペラジン、2-メチル-ピペラジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、トリス2-アミノエチルアミン、3,3’-ジニトロベンジジン、4,4’-メチレンビス2-クロロアニリン、3,3’-ジクロロ-4,4’-ビ-フェニルジアミン、2,6-ジアミノピリジン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、メンタンジアミン、m-キシレンジアミンおよびイソホロンジアミンからなる群から選択される、請求項1~2のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤。R1およびR4が、ヒドラジン;アジン、例えばアセトンアジン;置換ヒドラジン、例えばジメチルヒドラジン、1,6-ヘキサメチレン-ビスヒドラジンおよびカルボジヒドラジン;ジカルボン酸およびスルホン酸のヒドラジド、例えばアジピン酸モノ-またはジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、1,3-フェニレンジスルホン酸ジヒドラジド、オメガ-アミノ-カプロン酸ジヒドラジド;ラクトンとヒドラジンを反応させて作られたヒドラジド、例えばガンマ-ヒドロキシル酪酸ヒドラジド、ビス-セミ-カルバジドおよびグリコールのビス-ヒドラジド炭酸エステルからなる群から選択される、請求項1に記載のポリマー光開始剤。R1およびR4が、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキルおよびC3-C25シクロアルキルから各々独立して選択される、請求項1~2のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤。R5が、C3-C25シクロアルキルおよびアリール基からなる群から選択される、請求項1~5のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤。R2およびR3が、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキルおよびC3-C25シクロアルキル、好ましくはC1-C25直鎖アルキルから各々独立して選択される、請求項1~6のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤。A1、A2、A3、A4およびA5の少なくとも1つが、任意に置換されたベンゾフェノン部分である、請求項1~7のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤。A1、A2、A3、A4およびA5が、ベンゾインエーテル、フェニルヒドロキシアルキルケトン、フェニルアミノアルキルケトン、ベンゾフェノン、チオキサントン、キサントン、アクリドン、アントラキノン、フルオレノン、ジベンゾスベロン、ベンジル、ベンジルケタール、α-ジアルコキシ-アセトフェノン、α-ヒドロキシ-アルキル-フェノン、α-アミノ-アルキル-フェノン、アシル-ホスフィンオキシド、フェニルケトクマリン、シラン、マレイミドおよびその誘導体からなる群から選択される、請求項1~8のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤。A1、A2、A3、A4およびA5が、ベンゾインエーテル、フェニルヒドロキシアルキルケトン、フェニルアミノアルキルケトン、ベンゾフェノン、チオキサントン、キサントンおよびその誘導体からなる群から選択される、請求項1~9のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤。前記ポリマー光開始剤の重量平均分子量が0.2kDa~100kDa、好ましくは0.2kDa~75kDa、より好ましくは0.5~50kDaである、請求項1~10のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤。前記ポリマー光開始剤の重量平均分子量が、0.5~40kDaであり、ベンゾフェノン部分の負荷loadingが0超、50未満である、請求項1~11のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤。oおよびqが独立して1~5000、好ましくは100~2000の実数である、請求項1~12のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤。tが1~5000、好ましくは100~2000の整数である、請求項1~13のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤。mnprsの和が1である、請求項1~14のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤。sが1より大きい、請求項1~15のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤。rおよびvの両方が0より大きい、請求項1~16のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤。rがゼロである、請求項1~16のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤。mがゼロである、請求項1~18のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤。pおよびqの両方がゼロより大きい、請求項1~19のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤。架橋マトリックス組成物の製造方法において、a.一般式I、-R1A1mu-R2A2n-Oo-R3A3p-Oq-R4A4rv-CONH-R5A5s-NHCOt-I式中、-R2、R3およびR5は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリールおよびヘテロアリール基、例えば20個以下の炭素原子を伴う任意の芳香族炭化水素から、各々独立して選択され得;-R1およびR4は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、水素、-OH、-CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、イソシアネート、ニトレート、アクリレート、ヒドラジン、アジン、ヒドラジド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリスチレンおよびポリウレタンから各々独立して選択され;R1およびR4がアルキルおよびアリール基である場合、それらは、CN;OH;アジド;エステル;エーテル;アミド;ハロゲン原子;スルホン;スルホン酸誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1-C8直鎖アルキル基、C3-C8分岐または環状アルキル基であり;-m、n、p、rおよびsは、npsの和が0より大きい実数であることを条件として、0~10の実数であり;-oおよびqは、0~10000の実数であり;-uおよびvは0~1の実数であり;-tは、1~10000の整数であり;-A1、A2、A3、A4およびA5は、同一のまたは異なる光開始剤部分であるを有するポリマー光開始剤からなるマトリックス組成物を提供するステップと;b.ステップa.で得た前記マトリックス組成物を紫外線に曝露することで硬化させるステップと;を含む方法。請求項21に記載の方法を介して得ることのできる架橋マトリックス組成物。マトリックス組成物を硬化させるための、請求項1~20のいずれか一項に記載のポリマー光開始剤の使用。本発明の目的は、ポリマー光開始剤を提供することならびに、これらの光開始剤のUV硬化のための手段および方法を提供することにある。本発明の一態様は、図1に示された全体的モチーフを有するポリマー光開始剤、そして詳細には、イソシアネート部分から懸垂する光開始剤部分を担持するポリアルキルエーテルから誘導された系を提供することにある。したがって、広義の態様において、本発明は、一般式I、-R1A1mu-R2A2n-Oo-R3A3p-Oq-R4A4rv-CONH-R5A5s-NHCOt-Iを有するポリマー光開始剤に関する。上述の式I中、R2、R3およびR5は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリールおよびヘテロアリール基、例えば20個以下の炭素原子を伴う任意の芳香族炭化水素から、各々独立して選択され得;R1およびR4は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、水素、-OH、-CN、ハロゲン、アミン例えば-NR’R’’[ここでR’およびR’’はアルキル基、好適にはC1-C25アルキル基である]、アミド例えば-CONR’R’’またはR’CONR’’-[ここでR’およびR’’はアルキル基、好適にはC1-C25アルキル基である]、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、ニトレート、アクリレート、ヒドラジン、アジン、ヒドラジド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリスチレンおよびポリウレタンから各々独立して選択され;R1およびR4がアルキルおよびアリール基である場合、それらは、CN;OH;アジド;エステル;エーテル;アミド例えば-CONR’R’’またはR’CONR’’-[ここでR’およびR’’はアルキル基、好適にはC1-C25アルキル基である];ハロゲン原子;スルホン;スルホン酸誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1-C8直鎖アルキル基、C3-C8分岐または環状アルキル基であり;m、n、pおよびrは独立して0~10の実数であり、sは1以上の実数であり;oおよびqは、oおよびqの両方がゼロでないことを条件として、独立して0~10000の実数であり;uおよびvは独立して0~1の実数であり;tは、1~10000の整数であり;A1、A2、A3、A4およびA5は、同一のまたは異なる光開始剤部分である。本発明のポリマー光開始剤のさらなる詳細は、従属クレーム中に記載されている。本発明は同様に、架橋マトリックス組成物の製造方法において、a.一般式I、-R1A1mu-R2A2n-Oo-R3A3p-Oq-R4A4rv-CONH-R5A5s-NHCOt-I式中、-R2、R3およびR5は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリールおよびヘテロアリール基、例えば20個以下の炭素原子を伴う任意の芳香族炭化水素から、各々独立して選択され得;-R1およびR4は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、水素、-OH、-CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、イソシアネート、ニトレート、アクリレート、ヒドラジン、アジン、ヒドラジド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリスチレンおよびポリウレタンから各々独立して選択され;R1およびR4がアルキルおよびアリール基である場合、それらは、CN;OH;アジド;エステル;エーテル;アミド;ハロゲン原子;スルホン;スルホン酸誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1-C8直鎖アルキル基、C3-C8分岐または環状アルキル基であり;-m、n、p、rおよびsは、npsの和が0より大きい実数であることを条件として、0~10の実数であり;-oおよびqは、0~10000の実数であり;-uおよびvは0~1の実数であり;-tは、1~10000の整数であり;-A1、A2、A3、A4およびA5は、同一のまたは異なる光開始剤部分であるを有するポリマー光開始剤からなるマトリックス組成物を提供するステップと;b.ステップa.で得た前記マトリックス組成物を紫外線に曝露することで硬化させるステップと;を含む方法をも提供する。本発明は、この方法を介して得ることのできる架橋マトリックス組成物に関する。本発明は同様に、マトリックス組成物を硬化させるための、本発明に係るポリマー光開始剤の使用をも提供する。本発明は、ポリウレタンをベースとするポリマー光開始剤を提供している。したがって本発明は、一般式I、-R1A1mu-R2A2n-Oo-R3A3p-Oq-R4A4rv-CONH-R5A5s-NHCOt-Iを有するポリマー光開始剤を提供している。R2、R3およびR5は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリールおよびヘテロアリール基、例えば20個以下の炭素原子を伴う任意の芳香族炭化水素から、各々独立して選択され得る。好適には、R2およびR3は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキルおよびC3-C25シクロアルキル、好ましくはC1-C25直鎖アルキルから各々独立して選択される。R5は、C3-C25シクロアルキルおよびアリール基からなる群から選択される。R1およびR4は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、水素、-OH、-CN、ハロゲン、アミン例えば-NR’R’’[ここでR’およびR’’はアルキル基、好適にはC1-C25アルキル基である]、アミド例えば-CONR’R’’またはR’CONR’’-[ここでR’およびR’’はアルキル基、好適にはC1-C25アルキル基である]、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、イソシアネート、ニトレート、アクリレート、ヒドラジン、アジン、ヒドラジド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリスチレンおよびポリウレタンから各々独立して選択され;R1およびR4は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキルおよびC3-C25シクロアルキルから各々独立して選択されてよい。R1およびR4は、一方または両方の末端でアルコール、エーテル、ウレタンまたはアミン基、あるいは他の求核基で末端官能基化されていてよい。あるいは、R1およびR4は、鎖延長剤に由来するものとみなすことができ、ここで適切な鎖延長剤には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、ピペラジン、2-メチル-ピペラジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、トリス2-アミノエチルアミン、3,3’-ジニトロベンジジン、4,4’-メチレンビス2-クロロアニリン、3,3’-ジクロロ-4,4’-ビ-フェニルジアミン、2,6-ジアミノピリジン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、メンタンジアミン、m-キシレンジアミンおよびイソホロンジアミンが含まれ得る。R1およびR4は同様に、ヒドラジン;アジン、例えばアセトンアジン;置換ヒドラジン、例えばジメチルヒドラジン、1,6-ヘキサメチレン-ビスヒドラジンおよびカルボジヒドラジン;ジカルボン酸およびスルホン酸のヒドラジド、例えばアジピン酸モノ-またはジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、1,3-フェニレンジスルホン酸ジヒドラジド、オメガ-アミノ-カプロン酸ジヒドラジド;ラクトンとヒドラジンを反応させて作られたヒドラジド、例えばガンマ-ヒドロキシル酪酸ヒドラジド、ビス-セミ-カルバジドおよび上述のグリコールのいずれかなどのグリコールのビス-ヒドラジド炭酸エステルからなる群から選択されてよい。R1およびR4がアルキルおよびアリール基である場合、それらは、CN;OH;アジド;エステル;エーテル;アミド例えば-CONR’R’’またはR’CONR’’-[ここでR’およびR’’はアルキル基、好適にはC1-C25アルキル基である];ハロゲン原子;スルホン;スルホン酸誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1-C8直鎖アルキル基、C3-C8分岐または環状アルキル基である。式Iのポリマー光開始剤において、m、n、pおよびrは独立して0~10の実数であり、sは1以上の実数であるすなわち、A5は常に存在する。換言すると、式Iのポリマー光開始剤は、全てのイソシアネート基R5が光開始剤を含むポリマー光開始剤であるすなわち、光開始剤を含まないイソシアネート基はポリマー内に存在しない。光開始剤部分をイソシアネート基R5内に取込むことにより、より少ない構成成分を含むマトリックス組成物が提供され得る。式Iのポリマー光開始剤において、oおよびqは、oおよびqの両方がゼロでないことを条件として、独立して0~10000の実数である。好適には、oおよびqは、0~5000、好ましくは100~2000の実数である。式Iのポリマー光開始剤において、uおよびvは独立して0~1の実数である。好ましくはuおよびvは独立して、ゼロより大きい実数である。式Iのポリマー光開始剤において、tは1~10000の整数である。好適には、tは1~5000、好ましくは100~2000の整数である。一実施形態において、sは1以上であり、これはすなわちイソシアネート前駆体上に少なくとも1つの光開始剤基がつねに存在することを意味している。代替的にまたは追加的に、pは1以上であってよく、したがってアルキルエーテルセグメントの1つの反復単位1個につき少なくとも1つの光開始剤部分が存在する。こうして、2つの相補的光開始剤部分の可能性を含めて、存在する光開始剤部分の数およびタイプの融通性を追加することが可能となる。nも同様に1以上であり得、これも同様に、1つのアルキルエーテルセグメントの一反復単位につき少なくとも1つの光開始剤部分を結果としてもたらす。代替的または追加的に、rおよびvは1以上であり、ここでrはR4セグメント上の光開始剤の数であり、vはポリウレタン鎖の一反復単位あたりのR4A4rセグメントの数であり、rはmと同様、ゼロであってもよい。rと同様に、mはR1セグメント上の光開始剤の数であり、pおよびqは1以上であってよい。mnprsの和が1であることも可能であってよい。一般式I中の指数o、m、n、o、p、q、r、s、vおよびuは、平均/合計を表わし、式Iはこうして交互コポリマー、同期コポリマー、統計/ランダムコポリマー、ブロックおよびグラフトコポリマーを表わす。ランダムコポリマーの一例は、式Iに類似の命名を適用して、式A2B15を有するコポリマーABAAABABAABABAAであってよい。本発明に記載されているポリマー光開始剤に適用される式Iの同一性の一例が、スキーム1に示されている。スキーム1:光開始剤に式Iを適用した例。このとき式IはCH2CHCH2OPhCOPh1OoCH2CH2O1-CONHC6H10CHC6H4COPhC6H10NHCOtとなる。このとき、oおよびtの値が、光開始剤の分子量を決定する。光開始剤および光開始剤部分式Iのポリマー光開始剤において、A1、A2、A3、A4およびA5は、同一のまたは異なる光開始剤部分である。本発明において、光開始剤は、光を吸収した時点で反応種イオンまたはラジカルを生成し1つまたは複数の化学反応または変換を開始させる部分として定義される。光開始剤の1つの好ましい特性は、UV光源スペクトルと光開始剤吸収スペクトルの間の良好な重複にある。別の所望される特性は、マトリックス組成物内の他の構成成分の固有の組合せ吸収スペクトルと光開始剤の吸収スペクトルの間にわずかしかまたは全く重複がないという点にある。好適には、光開始剤部分は、ポリマー上に懸垂している。このことはすなわち、それらがポリマー末端以外の点でポリマーに付着されることを意味している。本発明の光開始剤部分は、独立して開裂可能ノリッシュI型または開裂不能ノリッシュII型であってよい。励起時点で、開裂可能な光開始剤部分は、2つのラジカルへと自然発生的に分解し、そのうち1つのラジカルは、大部分の基質から水素原子を引抜くのに充分な反応性を有する。ベンゾインエーテルベンジルジアルキルケタールを含む、フェニルヒドロキシアルキルケトンおよびフェニルアミノアルキルケトンが、開裂可能な光開始剤部分の重要な例である。本発明の光開始剤部分は、UVまたは可視光源からの光を、ポリマーから水素原子および他の不安定な原子を引抜きひいては共有結合架橋をもたらすことのできる反応性ラジカルへと変換させる上で効率が高い。任意には、アミン、チオールおよび他の電子供与体を、ポリマー光開始剤に共有結合により連結させるかまたは別個に付加するか、またはその両方を行なうことができる。電子供与体の付加は必要というわけではないが、以下で開裂不能な光開始剤について記述するものと類似の機序によって開裂可能な光開始剤の全体的効率を増強させ得る。好適には、本発明の光開始剤部分は全て開裂不能ノリッシュII型である。参考として、例えばA.Gilbert、J.Baggott:EssentialsofMolecularPhotochemistry、Blackwell、London、1991を参照のこと。開裂不能な光開始剤部分は励起時点で分解せず、こうして、マトリックス組成物から小分子が浸出する可能性を少なくする。励起された開裂不能の光開始剤は、励起時点でラジカルへと分解しないが、有機分子から水素原子を引抜くかまたはより効率的に電子供与体例えばアミンまたはチオールから電子を引抜く。電子移動は、光開始剤上でラジカルアニオンをそして電子供与体上でラジカルカチオンを生成する。これに続いてラジカルカチオンからラジカルアニオンへの陽子移動が起こり、2つの非電荷ラジカルが生成され、これらのうち電子供与体上のラジカルは、大部分の基質から水素を引抜くのに充分な反応性を有する。ベンゾフェノンおよびそれに関連するケトン、例えばチオキサントン、キサントン、アントラキノン、フルオレノン、ジベンゾスベロン、ベンジルおよびフェニルケトクマリンが、開裂不能な光開始剤の重要な例である。窒素原子に対するα位でのC-H結合を伴う大部分のアミンおよび数多くのチオールが電子供与体として働く。本発明の光開始剤部分は好ましくは開裂不能である。I型光開始剤と比べたII型光開始剤の使用の利点は、光開始された反応中に発生する副産物が比較的少ないという点にある。したがって、ベンゾフェノンが広く使用されている。例えば、α-ヒドロキシ-アルキル-フェノンが、光開始された反応の中で解離した場合、2つのラジカルが形成され、これらのラジカルはさらに解離し、場合によってはゆるく結合した望ましくない芳香族副産物を形成させる可能性がある。自己開始型光開始剤部分は、本発明の範囲内に入る。UVまたは可視光励起の時点で、このような光開始剤は、主にノリッシュI型の機序により開裂し、いかなる従来の光開始剤も存在することなくさらに架橋して、厚い層を硬化させることができる。近年、β-ケトエステル系の光開始剤の新しい部類が、M.LGould、S.Narayan-Sarathy、T.E.HammondおよびR.B.FechterAshlandSpecialtyChemical、USA2005所属:NovelSelf-InitiatingUV-CurableResins:GenerationThree、ProceedingsfromRadTechEurope05、Barcelona、Spain、October18-202005、vol.1、p.245-251、Vincentz、により紹介されている。多官能性アクリレートに対するエステルの塩基触媒型マイケル付加の後、各々2つの隣接カルボニル基を伴う数多くの第4級炭素原子を用いて、網状組織が形成される。マレイミドベースの別の自己開始型系も、両方とも米国にあるAlbemarleCorporationおよびBradyAssociatesLLCに所属する、C.K.Nguyen、W.KuangおよびC.A.Brady2003:MaleimideReactiveOligomers、ProceedingsfromRadTechEurope03、Berlin、Germany、November3-5、2003、vol.1、p.589-94、Vincentz、により同定された。マレイミドは、主として開裂不能光開始剤として作用することによってラジカル重合を開始させ、同時にマレイミド2重結合を横断するラジカル付加により自然発生的に重合する。さらに、マレイミドの強いUV吸収はポリマー中で消滅する。すなわちマレイミドは、光退色性光開始剤である。このことにより、厚い層の硬化が可能になる。したがって、本発明の一実施形態において、光開始剤部分は少なくとも2つの異なるタイプの光開始剤部分を含む。好ましくは、異なる光開始剤の吸光ピークは、異なる波長にあり、したがって系が吸収する光の総量は増大する。異なる光開始剤は全て開裂可能、全て開裂不能あるいは開裂可能と開裂不能の混合であってよい。複数の光開始剤部分の配合物は、例えばJ.P.Fouassier:Excited-StateReactivityinRadicalPolymerizationPhotoinitiators、Ch.1、pp.1-61、RadiationcuringinPolymerScienceandtechnology、Vol.IIPhoto-initiatingSystems、J.P.FouassierおよびJ.F.Rabek編、Elsevier、London、1993中に記載されている通り、相乗特性を示し得る。簡単に言うと、[4,4’-ビスジメチル-アミノベンゾフェノンベンゾフェノン]、[ベンゾフェノン2,4,6-トリメチルベンゾフェノン]、[チオキサントンメチルチオフェニルモルホリノアルキルケトン]の対内で1つの光開始剤部分からもう一つの光開始剤部分まで、効率の良いエネルギー伝達または電子移動が起こる。さらに、最近になって、商標名Irgacure2959で市販されている共有結合により連結された2-ヒドロキシ-1-4-2-ヒドロキシエトキシフェニル-2-メチルプロパン-1-オン、および分子4-4-ベンゾイルフェノキシエトキシフェニル2-ヒドロキシ-2-プロピルケトン中のベンゾフェノンが、2つの別個の化合物の単純な混合物に比べて著しく高いラジカル重合開始効率を提供することが見出された。S.KopeinigおよびR.LiskaViennaUniversityofTechnology、Austria2005所属:FurtherCovalentlyBondedPhotoinitiators、ProceedingsfromRadTechEurope05、Barcelona、Spain、October18-202005、vol.2、p.375-81、Vincentzを参照のこと。このことは、異なる光開始剤部分が、同じオリゴマーまたはポリマー内に存在する場合、有意な相乗効果を示し得ることを示している。上述のタイプの各光開始剤および光開始剤部分は全て、本発明のポリマー光開始剤内の光開始剤部分として使用可能である。本発明に係るポリアルキルエーテルウレタン由来の光開始剤の一実施形態においては、同一のまたは異なる光開始剤部分であるA1、A2、A3、A4およびA5は、ベンゾインエーテル、フェニルヒドロキシアルキルケトン、フェニルアミノアルキルケトン、ベンゾフェノン、チオキサントン、キサントン、アクリドン、アントラキノン、フルオレノン、ジベンゾスベロン、ベンジル、ベンジルケタール、α-ジアルコキシ-アセトフェノン、α-ヒドロキシアルキル-フェノン、α-アミノ-アルキル-フェノン、アシル-ホスフィンオキシド、フェニルケトクマリン、シラン、マレイミドおよびその誘導体からなる群から選択される。この群は、同様に、列挙された光開始剤部分の誘導体でも構成され得る。好適には、A1、A2、A3、A4およびA5は、ベンゾインエーテル、フェニルヒドロキシアルキルケトン、フェニルアミノアルキルケトン、ベンゾフェノン、チオキサントン、キサントンおよびその誘導体からなる群から選択される。この群は、列挙された光開始剤部分の誘導体でも構成され得る。典型的には、A1、A2、A3、A4およびA5の少なくとも1つは、任意に置換されたベンゾフェノン部分である。当該文脈中の任意に置換されたとは、ベンゾフェノン部分が1つ以上のR1基で置換されていることを意味する。本発明のポリマー光開始剤ポリウレタン由来の光開始剤ポリウレタン系光開始剤は、任意には錫塩、有機錫エステル、例えばジラウリル酸ジブチル錫または第3級アミン、例えばトリエチルジアミン、N,N,N’,N’-テトラメチル-1,3-ブタンジアミンなどの触媒または当該技術分野で公知のウレタン反応用の他の公認された触媒を用いて、ポリアルキルオキシド系光開始剤をジイソシアネートと反応させることによって合成可能である。さらなる例としては、オクタン酸錫、トリエチルアミン、ジメチルアミノエチルエーテル、モルホリン化合物、例えばβ,β’-ジモルホリノジエチルエーテル、カルボン酸ビスマス、カルボン酸亜鉛ビスマス例えばShephardchemicals製のBICAT触媒、塩化鉄III、オクタン酸カリウム、酢酸カリウム、およびDABCOジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、および同様に2-エチルヘキサノイン酸およびオクタン酸錫の混合物がある。言及されている触媒は、互いに組合せた形で、典型的にはプレポリマー反応物質の総重量の5~200ppmの量で使用されてもよい。ポリウレタン系光開始剤の合成方法の例が、スキーム2に描かれている。スキーム2:ポリウレタン系光開始剤の調製方法例スキーム2で描かれているイソシアネートは4-ビス-4-イソシアナトシクロヘキシルメチルフェニルフェニルメタノンである。5~20個の炭素原子を有するα,ω-アルキレンジイソシアネート、例えば光開始剤置換されたテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジエチルベンゼンジイソシアネート、デカメチレン1,10-ジイソシアネート、シクロヘキシレン1,2-ジイソシアネートおよびシクロヘキシレン1,4-ジイソシアネート、1,12-ドデカンジイソシアネート、2-メチル-1,5-ペンタチレン、および芳香族イソシアネート、例えば2,4-および2,6-トリレンジイソシアネート、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ビス4-イソシアナトシクロヘキシルメタン、同様にポリマータイプのポリイソシアネート、例えばネオペンチルテトライソシアネート、m-キシレンジイソシアネート、テトラヒドロナフタレン-1,5ジイソシアネートおよびビス4-イソシアナトフェニルメタンを含めたさまざまな他のイソシアネートを使用してよい。ポリウレタン系光開始剤上に存在する末端基は、反応物質の化学量論によって左右される。例えばポリマーの末端基が遊離ヒドロキシ基であると仮定される場合、イソシアネートの量と比べて余剰のポリアルキルエーテル反応物質が使用されなければならない。一方で、遊離イソシアネート基が末端基として存在しなければならない場合は、余剰のイソシアネートを使用すべきである。2つ以上のポリアルキルエーテル光開始剤部分が反応物質として使用されることも同様に想定可能である。他のポリウレタン系光開始剤が文献中で報告されており、例えばJ.Wei、H.Wang、X.Jiang、J.Yin、Macromolecules、402007、2344-2351中のベンゾフェノン誘導体化ポリウレタンがそれである。このような光開始剤の一例が、スキーム3で提示される。スキーム3:J.Wei、H.Wang、X.Jiang、J.Yin、Macromolecules、402007、2344-2351に記載されているポリマーポリウレタン系光開始剤の合成例えば水素結合の可能性の無いポリマー光開始剤と比べた場合、ポリウレタン由来の光開始剤単独で構成されているコーティング組成物が有する1つの特定の魅力的特性は、ウレタンセグメントにより誘発される追加の物理的架橋である。この追加の物理的架橋は、ポリアルキルエーテル系光開始剤に比べて、ポリアルキルエーテルウレタン系光開始剤の例えばヒドロゲル生成効率をより高いものにし、それらを熱可塑性にするはずである。上述した特性を有するポリウレタン系光開始剤の一例が、スキーム4で描かれている。スキーム4:出発材料としてN-メチル-ジエタノール-アミン、ジイソシアネートおよびポリエチレングリコール-誘導体化光開始剤を用いたポリマー光開始剤の合成下記の合計式、-R1A1mu-R2A2n-Oo-R3A3p-Oq-R4A4rv-CONH-R5A5s-NHCOt-を使用すると、スキーム4に示されたポリマーは以下のように記される:-OCH2CH2NCH3CH2CH2Ou-OCHCH2OPhCOAr1CH2On-CONH-C6H10CHPhCOPhC6H10NHCO-tこの例は、ジエタノールアミンで置換された光開始剤をポリウレタン内に取込む一般的方法を表わしている。ポリウレタン系光開始剤の合成のためには、他にいくつかの方法が存在し、重要な方法の一部について以下で概略的に説明する:最初に、光開始剤ポリアルキルエーテルをイソシアネートそして場合によっては1つ以上の鎖延長剤と反応させることによって、イソシアネート終端プレポリマーを形成させる。このようなプレポリマーは、ポリマー内の末端基としてのアルコール、アミン、または他の求核官能基および/またはイソシアネート基を有することを特徴としている。さらに、プレポリマーは、対象のポリウレタン光開始剤よりも低い分子量を有する。プレポリマーは、触媒を使用することなく形成され得るが、一部の場合においては、上述の触媒の中から選択される触媒が好ましい可能性がある。プレポリマーが、懸垂カルボキシル基を有する場合においては、プレポリマーを任意に中和することで、こうして水中の可溶性または分散性が増大したカルボキシレートアニオンが結果としてもたらされる。適切な中和剤としては、第3級アミン、金属ヒドロキシド、水酸化アンモニウム、ホスフィン、および当業者にとって周知の他の作用物質が含まれる。第3級アミンおよび水酸化アンモニウム、例えばトリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、N-モルホリンなどおよびそれらの混合物が好まれる。鎖延長プロセスとの干渉を回避するのに充分ヒンダードされている場合には、第1級または第2級アミンを第3級アミンの代りに使用してよいことが認められている。このとき、以下のプロセスにより、本発明において記述されているポリウレタン光開始剤を形成するためにプレポリマーを処理することが可能である。1乳化剤外部乳化剤、例えばポリウレタン主鎖の一部としてのまたはそれに懸垂する、および/またはポリウレタン主鎖上の末端基としてのアニオンおよび/またはカチオン基を有する界面活性剤または内部乳化剤などを用いた、せん断力によるプレポリマーの分散。2アセトン、メチルエチルケトンおよび/または非反応性で容易に蒸留される他の極性溶媒の存在を伴ってまたは伴わずにプレポリマーが形成されるアセトンプロセス。必要な場合、プレポリマーはさらに、上述の溶媒中に希釈され、先に言及した鎖延長剤を用いて鎖延長される。鎖延長されたポリウレタンに水が添加され、溶媒は蒸留により除去される。このプロセスに関する変形形態は、水中へのその分散後にプレポリマーを鎖延長させることにある。3イソシアネート終端プレポリマーを形成させその後余剰のアンモニアまたは尿素と反応させて末端尿素またはビウレット基を有する低分子量オリゴマーを形成する、メルト分散プロセス。このオリゴマーは、水中に分散され、ホルムアルデヒドを用いたビウレット基のメチロール化により鎖延長される。4ケタジンおよびケチミンプロセス、ヒドラジンまたはジアミンがケトンと反応させられてケタジンまたはケチミンを形成する。これらはプレポリマーに添加され、イソシアネートに対し不活性であり続ける。プレポリマーが水中で分散されるにつれて、ヒドラジンまたはジアミンは解放され、分散が発生している間に鎖延長が起こる。5イソシアネート終端プレポリマーが形成される連続プロセス重合。このプレポリマーは、高せん断混合用ヘッドを通して圧送され、水中に分散させられ、次に前記混合用ヘッドにおいて鎖延長されるか、または、前述の混合用ヘッドにおいて同時に分散および鎖延長される。これは、プレポリマーまたは中和されたプレポリマー、任意の中和剤、水および任意の鎖延長剤および/または界面活性剤からなる複数の流れにより達成される。6水および任意の中和剤および/または延長剤アミンが、撹拌下でプレポリマーに投入される、逆補給プロセス。プレポリマーは、水および/またはジアミン鎖延長剤の添加前に中和され得る。7溶液重合。8押出し加工プロセスを含めたただしこれに限定されないバルク重合。本発明において、ポリマー光開始剤を特徴づけするために、MW重量平均分子量が用いられる。ポリマー光開始剤の効率は、光開始剤がゲル形成ポリマーまたはモノマーといかに良好に配合されるかと関係づけられる。この点において重要なパラメータの中には、光開始剤の分子量が含まれる。分子量が過度に大きい場合は、ポリマー光開始剤はマトリックス組成物中の他の構成成分と良好に混和できない。詳細には、ポリマー光開始剤およびゲル形成ポリマーの化学的性質および分子量が著しく異なる場合、混和性は低くなり、このことが今度は硬化の困難なマトリックス組成物を結果としてもたらす。したがって、一実施形態において、本発明に係る光開始剤は、好適には0.2kDa~100kDa、より好ましくは0.2kDa~75kDa、好ましくは0.5~50kDaの重量平均分子量を有する。好適には、光開始剤の重量平均分子量は0.5~40kDaであり、ベンゾフェノン部分の負荷loadingは0超、50未満である。実施例2は、ヒドロゲルを作成することを目的とした実施例1から得たポリウレタンの硬化の一例である。硬化された試料図2参照は、ヒドロゲル前駆体であり、これは、硬化済み試料を水または水性膨潤媒体に曝露することでヒドロゲルが得られることを意味している。実施例1由来のポリマーの分子量は43kDaである。硬化本発明のマトリックス組成物は、それを紫外線に曝露することで硬化される。硬化は、溶融状態かまたは溶液の形のいずれかで発生し得る。後者には、マトリックス組成物が適切な溶媒中で溶解され、例えば管上にスプレーコーティングされ、その後紫外線に曝露されるステップが含まれる。溶媒はその後蒸発させられるかまたはコーティング内にとどまり膨潤媒体として機能して所望のゲルを提供することができる。紫外線スペクトルは、A、BおよびCセグメントに分割され、ここでUVAは400nmから315nmまで、UVBは315から280nmまで、そしてUVCは280から100nmまで広がる。可視光領域400~800nm内の波長をもつ光を生成する光源を使用することによって、光開始剤がこれらの波長で材料を良好に硬化できることを条件として、硬化の深さに関する幾分かの利点が得られる。詳細には、波長が長くなると散乱現象はさほど顕著ではなくなり、こうして材料中へのより大きい侵入深さを提供する。したがって、より長い波長で吸収し硬化を誘発できる光開始剤が有利である。芳香族部分上の置換基を賢明に選択することにより、ポリマー光開始剤の吸収スペクトルを或る程度赤色シフトさせることができ、このことが次に比較的大きい深さでの硬化を容易にすると思われる。1光子プロセスにおいて硬化に必要とされる光の波長の2倍さらには多数倍もの波長で発光する光源を用いて試料を硬化させるために多光子吸収を使用することが可能である。例えば、約250nmで吸収最大値を有する光開始剤を含む組成物は、場合によって、2吸収断面積が充分に高いことを条件として2光子吸収プロセスを用いて約500nmで発光する光源を用いて硬化させることができると考えられる。多光子で開始される硬化プロセスも同様に、硬化される面積2光子硬化プロセスによって3D構造が形成される、Nature4122001、697に例示されているに関してより大きい空間分解能を促すことができると考えられる。本発明において、硬化は主として、マトリックス組成物を高エネルギー照射好ましくはUV光に曝露することによって開始させられる。光開始プロセスは、それ自体公知のものである上述の方法により、250~500nmの波長範囲内の光照射またはUV照射を通して起こる。使用してよい照射源は、日光または人工的ランプまたはレーザーである。例えば水銀高圧、中圧または低圧ランプおよびキセノンおよびタングステンランプが有利である。同様に、エキシマ、固体およびダイオードレーザーも有利である。本発明のためには、パルスレーザーシステムでさえ応用可能とみなされ得る。一般的に、化学反応を開始させるためにはダイオードベースの光源が有利である。硬化プロセスにおいて、ポリマー光開始剤は、光により誘発される化学的プロセスで、マトリックス組成物を変換する。自己硬化ここで記述されているポリマー光開始剤は両方共、周囲のマトリックスの硬化を促進にすることができるが、光開始剤自体はポリマーであることから、これらは自己硬化することもでき、このことはすなわち、ポリマー光開始剤がUV照射を用いて硬化されるマトリックス組成物を単独で構成できることを意味している。このことは、A1、A2、A3、A4およびA5のうちの少なくとも1つが任意に置換されたベンゾフェノン部分である場合に、特に該当する。したがって、一態様において、本発明は、架橋マトリックス組成物の製造方法において、a.一般式I、-R1A1mu-R2A2n-Oo-R3A3p-Oq-R4A4rv-CONH-R5A5s-NHCOt-I式中、-R2、R3およびR5は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリールおよびヘテロアリール基、例えば20個以下の炭素原子を伴う任意の芳香族炭化水素から各々独立して選択され得;-R1およびR4は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、水素、-OH、-CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、イソシアネート、ニトレート、アクリレート、ヒドラジン、アジン、ヒドラジド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリスチレンおよびポリウレタンから各々独立して選択され;R1およびR4がアルキルおよびアリール基である場合、それらは、CN;OH;アジド;エステル;エーテル;アミド;ハロゲン原子;スルホン;スルホン酸誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1-C8直鎖アルキル基、C3-C8分岐または環状アルキル基であり;-m、n、p、rおよびsは、npsの和が0より大きい実数であることを条件として、0~10の実数であり;-oおよびqは、0~10000の実数であり;-uおよびvは0~1の実数であり;-tは、1~10000の整数であり;-A1、A2、A3、A4およびA5は、同一のまたは異なる光開始剤部分であるを有するポリマー光開始剤からなるマトリックス組成物を提供するステップと;b.ステップa.で得たマトリックス組成物を紫外線に曝露することで硬化させるステップと;を含む方法を提供する。本発明は、上述の方法を介して得ることのできる架橋マトリックス組成物を提供する。自己硬化法は、好適には、相互に直接前後してすなわち中間ステップを一切含まずに実施されるステップa.およびb.を用いて行なわれる。この自己硬化法の一態様において、この方法はステップa.およびb.のみで構成される。自己硬化法によって提供される一成分系は、ポリマー光開始剤が熱可塑性であるという点において有利である。こうして、これらの光開始剤は、せん断速度が高くなれば粘度が低くなり、押出し加工プロセスにおけるその加工はより容易になる。これとは対照的に、例えば、ポリビニルピロリドンは押出し加工不能である。本明細書中で提供されているポリマー光開始剤の全ての詳細および構造的改良点は、自己硬化法において使用するために適した光開始剤を提供することを目的としたものである。さらに、自己硬化法のポリマー光開始剤は、マトリックス組成物の構成成分を単独で構成していてよい。すなわち、マトリックス組成物はポリマー光開始剤で構成されていてよい。こうして、添加剤例えば可塑化剤、粘度調整剤を回避でき、そのため低分子量の構成成分が架橋マトリックス組成物から浸出する可能性は低減されるという利点が得られる。ゲル状態ゲルは、膨潤性を有するものの膨潤媒体中に不溶な材料として特徴づけされる。ヒドロゲルとは、主に水溶性または水膨潤性材料で構成される材料を意味する。ゲル材料は、そのレオロジー特性に関して、そしてその乾燥状態において特徴づけされる。詳細には、材料の機械的特性を特徴づけるために、貯蔵弾性率と損失弾性率が使用されるT.G.Mezger:TheRheologyHandbook、VincentzNetwork、Hannover、2006。上述の通り、マトリックス組成物の硬化の後には、UV曝露時間の一関数としてのG’ωおよびG’’ωの変化の監視作業が続く。本発明を説明するために用いられる実施例では、レオロジー特性を精査するために1Hzの周波数が使用されており、さらに試料は試験中120°Cまで加熱された。本発明は同様に、本明細書中に記載の方法を介して得ることのできるゲルにも関する。実施例150mL入りの2口フラスコに、4-ビス2-ヒドロキシエチルアミノメチルフェニルフェニルメタノン0.04g、0.13mmolおよびPEG20001.7g、0.85mmolを投入した。真空下で反応物質を溶融させ、沸騰が全て止まるまで80°Cで約50分間液体反応混合物を加熱することによって、反応フラスコから水分を除去した。フラスコを真空下で冷却させ、還流凝縮器にとりつけ、窒素でフラッシングした。ドライクロロベンゼン10mLを添加し、反応混合物を60°Cで撹拌して均質な透明溶液を得た。シリンジを介して4,4’-メチレンビスシクロヘキシル-イソシアネート0.26g、0.99mmolを添加し、反応混合物を48~60時間、145°Cまで還流下で加熱した。粘性の黄色混合物を周囲温度まで冷却し、トルエン50mL中で希釈し、乾燥するまで蒸発させた。メタノール125mLおよび水75mLを残渣に添加して粘性の不透明な溶液を得た。混合物を蒸発させると、ゴム状の固体が得られ、これを真空中、75°Cで4~6時間乾燥させ、ほぼ定量的収率で薄黄色の固体が残った1。Mw43kDa、PD=2.4実施例2実施例1由来の清浄なポリマーのオブラートを、レオメータ平行なプレート形態、底面は石英ガラスプレート内の2枚のプレートの間に設置し、プレート間の距離を0.3mmに、温度は120°Cにセットした。1の固定ひずみ、1Hzの一定周波数で測定を行なった。損失弾性率および貯蔵弾性率が安定した時点で、UVランプをオンに切換え、こうしてランプからのファイバーを介してレオメーター上の底板を通して試料を照射した。次に、UVランプが試料を照射する間に、時間の関数として、損失弾性率と貯蔵弾性率を追跡した。測定の例証的結果が、図1に示されている。試料は、UVに曝露された場合に固体含有量を増大させ、このことはtanδの減少からわかる。tanδの増加は、試料中に存在する液体の量が増加していることを意味する。"