"熱硬化性樹脂と、非含水無機充填材と、コロイド状シリカとシランカップリング剤とを反応させてなる有機無機複合バインダーと、を必須成分とする難燃化用組成物。前記熱硬化性樹脂と前記の有機無機複合バインダーの配合割合は、固形分比で1:0.1~1であることを特徴とする請求項1記載の難燃化用組成物。前記コロイド状シリカと前記シランカップリング剤の反応割合は、固形分で1:0.3~3.5であることを特徴とする請求項1記載の難燃化用組成物。前記非含水無機充填材として、炭酸カルシウムを必須成分として用いてなることを特徴とする請求項1記載の難燃化用組成物。前記熱硬化性樹脂が、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂又はアミノ-ホルムアルデヒド樹脂であることを特徴とする請求項1又は2記載の難燃化用組成物。無機繊維基材に請求項1~5いずれか記載の難燃化用組成物を含浸し、乾燥させたプリプレグと、樹脂含浸化粧紙とが積層一体化されてなることを特徴とする化粧板。しかしながら、不燃性の化粧板用のコア層に用いるプリプレグは、不燃性を確保する目的からバインダー成分としての有機樹脂分の配合量には限界があり、有機樹脂分が多いと不燃性が劣り、有機樹脂分が少ないとプリプレグ同士の密着が悪く、耐水性が劣りやすく、煮沸試験において層間剥離を生じることがあった。また、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物は結晶水を放出する際の吸熱作用により不燃性を付与するものであるが、少量の配合では不燃効果が小さいため、有機樹脂分に比べて多量に配合しなければならず、その結果コア層の密着性の低下や刃物を傷めるなど切削性や作業性が劣るものとなっていた。本発明は、かかる状況に鑑み検討されたもので、熱硬化性樹脂と、非含水無機充填材と、コロイド状シリカとシランカップリング剤とを反応させてなる有機無機複合バインダーを必須成分とする難燃化用組成物であり、前記非含水無機充填材として、炭酸カルシウムを必須成分として用いてなる難燃化用組成物である。本発明の難燃化用組成物を用いることにより、不燃性能を有し、耐水性に優れた化粧板を得ることができ、プリプレグ間の層間剥離が生じないものとなる。更に、通常不燃性を付与するために吸熱性の含水無機充填材、例えば水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物を用いるが本発明ではこれらの金属水酸化物を使用する必要がなく、資源の枯渇を防止することができる。以下、本発明について詳細に説明する。本発明の有機無機複合バインダーは有機物質と無機物質の複合体であり、有機部分でバインダー力を、又無機部分で不燃性を発揮するものであり、具体的には、コロイド状シリカとシランカップリング剤の反応物が挙げられる。コロイド状シリカとシランカップリング剤はそれぞれ個別に用いると不燃性が発揮されにくい。この反応物を配合することにより化粧板の耐水性が向上し、煮沸試験後の層間強度も優れたものになる。更にこの反応物有機無機複合バインダーは通常の樹脂とは異なり不燃性を低下させることがないばかりか、化粧板が強く熱せられた時にコロイド状シリカがガラス化することにより有機バインダー成分であるフェノール-ホルムアルデヒド樹脂或いはアミノ-ホルムアルデヒド樹脂などの熱硬化性樹脂の燃焼を阻害するといった効果も確認された。コロイド状シリカとしてはコロイダルシリカを水又は有機溶媒に安定的に分散させたコロイド溶液で、シリカ濃度は1~50重量が好ましく、ゲル化防止のために40重量以下のものがより好ましい。粒子径のより大きいコロイド状シリカを用いた場合は、貯蔵安定性が劣りやすく、好ましくは平均粒子径が5~50nmのものがより好適である。市販品としては、日産化学工業株式会社製スノーテックス、IPA-ST、IPA-ST-ZL、メタノールシリカゾル、NPC-ST-30、MIBK-ST、MEK-ST、PMA-ST、NBAC-STなどや、日輝触媒化成工業株式会社製OSCAL登録商標、扶桑化学工業株式会社製クォートロン登録商標、クラリアントジャパン株式会社製HighlinkOGシリカオルガノゾル、などが挙げられる。これらコロイド状シリカは各種溶媒と混合され、パラフィン系炭化水素やフロン系溶媒、シリコーン油などの疎水性非極性溶媒種、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、ジエチルエーテル、メチルエーテル、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、クロロホルムなどは、粒子表面の水酸基が少ないため、バインダー力が劣りやすく、親水性極性溶媒種のコロイド状シリカでは、シリカ表面の水酸基がバインダー成分熱硬化性樹脂と強固に結合する。ここで親水性極性溶媒は水との親和性を有する溶媒であり、たとえば、分子内に水酸基、カルボキシル基、カルボニル基などの親水基を有する親水性有機溶媒をいい、プロトン性極性溶媒や非プロトン性極性溶媒が挙げられる。プロトン性極性溶媒の具体例として、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレンジアルコール、プロパノールなどのアルコール系溶媒や、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、n-プロピルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒が挙げられる。非プロトン性極性溶媒としては、アセトン、ジメチルスルホキシドDMSO、N,N-ジメチルホルムアミドDMF、ピリジンなどが挙げられる。シランカップリング剤としてはエポキシ系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤、アクリル系シランカップリング剤が密着性の面から好ましく、エポキシ系シランカップリング剤としては、例えば、β-3,4-エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、γ-グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。とりわけエポキシ系シランカップリング剤を用いるとアミノーホルムアルデヒド樹脂、フェノールーホルムアルデヒド樹脂との反応性が高いため層間強度が向上する。アミノ系シランカップリング剤としては、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-2-アミノエチル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-アミノエチル-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-トリメトキシシリルプロピルエチレンジアミン、3-ウレイドプロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリN-アミドエチルアミノエチルチタネートなどが挙げられる。とりわけアミノ系シランカップリング剤を用いるとアミノーホルムアルデヒド樹脂、フェノールーホルムアルデヒド樹脂との反応性が高いため層間強度が向上する。アクリル系シランカップリング剤としては、骨格にメタクリル基を持つシランカップリング剤であり、例えば、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等を挙げることができる。コロイド状シリカとシランカップリング剤との反応はシランカップリング剤加水分解生成物のOH基と、コロイド状シリカ表面のOH基が脱水縮合して有機無機複合体となる。ここでMeはメチル基。反応は常温で、混合して撹拌すればよい。コロイド状シリカとシランカップリング剤の反応割合は固形分で1:0.1~5、より好ましくは1:0.3~3.5とするのが良く、下限に満たないと、煮沸試験後に乾燥させるとヒビが入りやすく、上限を超えると不燃性が劣りやすくなる。一般に無機充填材として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面にはOH基が存在するためシランカップリング剤で表面修飾することが可能であるが、炭酸カルシウムの場合はOH基がなく、修飾はできず、耐水性の向上はみられないが、本発明のように上記の有機無機複合体を有機無機複合バインダーとして用いることにより、耐水性が向上し、層間剥離のないものとなる。本発明の難燃化用組成物は、有機樹脂成分として、寸法変化、耐衝撃性に優れるフェノール-ホルムアルデヒド樹脂やアミノ-ホルムアルデヒド樹脂などの熱硬化性樹脂を用いる。フェノール-ホルムアルデヒド樹脂は、フェノール、クレゾール、キシレノール、オクチルフェノール、フェニルフェノール、ビスフェノールA、ビスフェノールS、ビスフェノールFなどのフェノール類のフェノール性水酸基1モルに対してホルムアルデヒドを1~3モルの割合でアンモニア、水酸化ナトリウム、トリエチルアミンなどの塩基性触媒下で反応させて得られる通常公知のものであればよい。ホルムアルデヒドとしては、ホルマリン、パラホルムアルデヒド、ホルミットB、ホルミット1B、ホルミットMホルミットは広栄化学株式会社製商品名などが挙げられる。熱硬化性樹脂の中でもアミノ-ホルムアルデヒド樹脂を用いると、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂を用いた場合に比べ、不燃性が向上し、とりわけ好ましい。アミノ-ホルムアルデヒド樹脂は、通常のメラミンとホルムアルデヒドの重縮合物の他、アミノ化合物として、メラミンとグアナミン、具体的にはベンゾグアナミン、アセトグアナミンとホルムアルデヒドを共縮合させたメラミングアナミン-ホルムアルデヒド樹脂、或いはこれとメラミンホルムアルデヒド樹脂との混合物を用いることにより反りが小さいものとなる。これはメラミンに比べグアナミンの方が疎水性が高く、吸湿しにくいため反りが小さくなると考えられる。反応させる際のモル比はメラミン1モルに対してグアナミン0.5~1.5モルとし、ホルムアルデヒドは3.5~5.0モルとする。グアナミンが少ないと反りが大きくなりやすく、多いと耐候性が劣りやすくなる。ホルムアルデヒドとしては、ホルマリン、パラホルムアルデヒド、ホルミットB、ホルミット1B、ホルミットMホルミットは広栄化学株式会社製商品名などが挙げられる。難燃化用組成物中に配合される非含水無機充填材としては、炭酸カルシウム、タルク、フライアッシュ、シリカ、カオリンなどが挙げられ、2種以上を組み合わせて用いても良い。安価な炭酸カルシウムを必須成分とするのが好ましい。炭酸カルシウムとしては特に制約はなく、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム沈降性炭酸カルシウムなどを用いることができる。平均粒子径が0.05~20μm、より好ましくは1~10μmの重質炭酸カルシウムが好ましく、下限に満たないと二次凝集しやすく塊ができ含浸適正が悪くなりやすく、上限を超えると熱硬化性樹脂化粧板の表面が平滑にならず、外観不良となる。尚、軽質炭酸カルシウムとは石灰石を焼成し化学的に製造される炭酸カルシウムをいい、重質炭酸カルシウムとは白色結晶質石灰石を乾式又は湿式粉砕して造った微粉炭酸カルシウムをいう。フェノール-ホルムアルデヒド樹脂やアミノ-ホルムアルデヒド樹脂などの熱硬化性樹脂と非含水無機充填材の配合割合は固形分比で1:22~30、より好ましくは1:24~26とするのが良く、炭酸カルシウムが下限に満たないと不燃性を満たさず、さらに化粧板の反りが大きくなる。上限を超えると化粧板の耐水性、強度が低下することとなる。フェノール-ホルムアルデヒド樹脂やアミノ-ホルムアルデヒド樹脂などの熱硬化性樹脂と前記の有機無機複合バインダーの配合割合は固形分比で1:0.1~1、より好ましくは1:0.17~0.7とするのが良く、下限に満たないと、煮沸試験後に乾燥させるとコア層のヒビ割れを生じやすく、上限を超えると不燃性が劣りやすくなる。難燃化用組成物が含浸されるプリプレグの基材は、無機繊維の織布又は不織布であり、無機繊維としては、ガラス繊維、ロックウール、炭素繊維、アルミナ繊維、セラミック繊維などが挙げられ、基材の坪量は、10~200g/m2の範囲が好適であり、とりわけ、難燃化用組成物の含浸性が優れるガラス繊維不織布を用いるのが好ましい。基材への難燃化用組成物の含浸率は数1で示される算出方法で500~3000とするのが好ましく、含浸率が上限を超えると固形分の脱落が多くなり取り扱いにくく、また下限に満たないと層間剥離しやすくなる。プリプレグ中の熱硬化性樹脂成分の含有率は、数2で示される算出方法で3~4とするのが良く、下限に満たないと強度、密着性が劣りやすく、上限を超えると不燃性を満たさない。本発明の化粧板は、基材に難燃化用組成物を含浸し、乾燥させて得られるプリプレグを複数枚と、化粧層としての樹脂含浸化粧紙と、必要に応じて樹脂含浸表面紙を積層し、平板プレス機、連続プレス機などで熱圧成形して得られる。熱圧条件は、温度120~140°C、圧力40~70kgf/cm2であればよい。樹脂含浸化粧紙は、80~160g/m2の化粧板用の化粧紙に熱硬化性樹脂からなる樹脂液を含浸し、乾燥させたもので、熱硬化性樹脂としては、前述のアミノ-ホルムアルデヒド樹脂が、耐熱性、耐摩耗性などに優れることから好適に用いられる。樹脂含浸表面紙は、化粧紙として印刷紙を用いた際の耐摩耗性を向上させる目的で用いられ、20~40g/m2の含浸後透明となる表面紙に、熱硬化性樹脂からなる樹脂液を含浸し、乾燥させたもので、熱硬化性樹脂としては、化粧紙の場合と同様にアミノ-ホルムアルデヒド樹脂が好適に用いられる。以下、実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明をより具体的に示すものであって、特に限定するものではない。尚、実施例、比較例中の部は固形分を示す。有機無機複合バインダーの製造コロイド状シリカとして、スノーテックスS水分散シリカゾル、平均粒径18~11nm、SiO230、日産化学工業株式会社製を10部と、シランカップリング剤として、グリシドキシプロピルトリメトキシシシランSH-6040:東レダウコーニング株式会社製を15部常温で混合撹拌して、有機無機複合バインダーを得た。コア層の製造80g/m2のガラス繊維不織布に、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂50部に対して、非含水無機充填材として平均粒子径8μmの炭酸カルシウム1300部、上記の有機無機複合バインダーを配合した難燃化用組成物を、数1に示す含浸率が1200となるように含浸してプリプレグを得た。尚、この場合、数1よりスラリー含浸後固形分重量は1040g/m2であり、スラリー分は1040g/m2からガラス繊維不織布の重量を差し引き960g/m2である。更に、960g/m2は、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂50部、炭酸カルシウムを1300部、有機無機複合バインダーを25部を含むことより、有機樹脂成分は35g/m2、炭酸カルシウムは908g/m2である。従って、数2より算出されるプリプレグ中の有機樹脂成分の含有率は35/1040×100により3.5である。化粧層坪量80g/m2の無地柄の化粧紙に,メラミン-ホルムアルデヒド樹脂を数1で示す含浸率が130となるように含浸してメラミン樹脂含浸化粧紙を得た。化粧板の製造下から順に、メラミン樹脂含浸化粧紙を1枚、プリプレグを4枚、メラミン-ホルムアルデヒド樹脂含浸化粧紙を1枚積層して、フラット仕上げプレートを用いて140°C,70kg/cm2、90分間の条件で熱圧成形して実施例1の化粧板を得た。実施例1において、シランカップリング剤を7.5部とした以外は同様に実施した。実施例1において、コロイド状シリカを20部とした以外は同様に実施した。実施例1において、コロイド状シリカを20部と、シランカップリング剤を7.5部とした以外は同様に実施した。実施例1において、コロイド状シリカを4.5部とした以外は同様に実施した。実施例1において、シランカップリング剤を7.5部、炭酸カルシウムを1200部とし、カオリンを100部配合した以外は同様に実施した。有機無機複合バインダーの製造コロイド状シリカとして、スノーテックスS水分散シリカゾル、平均粒径18~11nm、SiO230、日産化学工業株式会社製を10部と、シランカップリング剤として、グリシドキシプロピルトリメトキシシシランSH-6040:東レダウコーニング株式会社製を7.5部、常温で混合撹拌して、有機無機複合バインダーを得た。コア層の製造80g/m2のガラス繊維不織布に、メラミン-ホルムアルデヒド樹脂50部に対して、非含水無機充填材として平均粒子径8μmの炭酸カルシウム1200部、カオリン100部、上記の有機無機複合バインダーを配合した難燃化用組成物を、数1に示す含浸率が1200となるように含浸してプリプレグを得た。尚、この場合、数1よりスラリー含浸後固形分重量は1040g/m2であり、スラリー分は1040g/m2からガラス繊維不織布の重量を差し引き960g/m2である。更に、960g/m2は、メラミン-ホルムアルデヒド樹脂50部、炭酸カルシウムを1200部、カオリン100部、有機無機複合バインダーを17.5部を含むことより、有機樹脂成分は35g/m2である。従って、数2より算出されるプリプレグ中の有機樹脂成分の含有率は35/1040×100により3.4である。化粧層坪量80g/m2の無地柄の化粧紙に,メラミン-ホルムアルデヒド樹脂を数1で示す含浸率が130となるように含浸してメラミン樹脂含浸化粧紙を得た。化粧板の製造下から順に、メラミン樹脂含浸化粧紙を1枚、プリプレグを4枚、メラミン-ホルムアルデヒド樹脂含浸化粧紙を1枚積層して、フラット仕上げプレートを用いて140°C,70kg/cm2、90分間の条件で熱圧成形して実施例1の化粧板を得た。実施例7において、シランカップリング剤7.5部を4.2部にした以外は同様に実施した。実施例7において、カオリンを用いず炭酸カルシウム1100部にした以外は同様に実施した。比較例1実施例1において、有機無機複合バインダーを用いなかった以外は同様に実施した。比較例2実施例1において、有機無機複合バインダーの代わりに、コロイド状シリカを20部とした以外は同様に実施した。比較例3実施例1において、有機無機複合バインダーの代わりに、コロイド状シリカを用いなかった以外は同様に実施した。比較例4実施例1において、コロイド状シリカと、シランカップリング剤を反応させず、下記のコア層を用いた以外は同様に実施した。コア層の製造80g/m2のガラス繊維不織布に、メラミン-ホルムアルデヒド樹脂50部に対して、非含水無機充填材として平均粒子径8μmの炭酸カルシウム1200部、カオリン100部、コロイド状シリカとして、スノーテックスS水分散シリカゾル、平均粒径18~11nm、SiO230、日産化学工業株式会社製を10部と、シランカップリング剤として、グリシドキシプロピルトリメトキシシシランSH-6040:東レダウコーニング株式会社製を7.5部配合した難燃化用組成物を、数1に示す含浸率が1200となるように含浸してプリプレグを得た。しかしながら、プリプレグ表面にコロイド状シリカが現れ出て、層間密着性が極端に劣っていた。評価方法は以下の通りとした。不燃性;ISO5660準拠したコーンカロリーメーターによる20分試験の発熱性試験◎:評価方法において総発熱量が6MJ/m2以下であり、最高発熱速度が10秒以上継続して200kW/m2を超えない場合を◎とする。○:評価方法において総発熱量が6~8MJ/m2以下であり、最高発熱速度が10秒以上継続して200kW/m2を超えない場合を○とする。×:評価方法において総発熱量が8MJ/m2を超え、最高発熱速度が10秒以上継続して200kW/m2を超える場合を×とする。煮沸後乾燥によるコア層のヒビ割れ:沸騰水の中に2時間浸漬後、恒温器で15時間強制乾燥し、目視にて外観を確認し、ヒビ割れなきを○、ヒビ割れありを×とした。層間密着性:沸騰水の中に2時間浸漬後、化粧層の剥離、コア層と化粧層の間での著しい亀裂が無かったものを合格、剥離および亀裂があったものを不合格とした。上記の試験を行い、共に合格のものを○、そうでないものを×とした。"