"多糖またはオリゴ糖の塩素化方法であって、A少なくとも1種のイオン性液体を含む溶媒系に多糖またはオリゴ糖を溶解させること、およびB多糖またはオリゴ糖と塩素化剤とを反応させることを含んでなる方法。多糖またはオリゴ糖が、セルロース、ヘミセルロース若しくは化学修飾セルロースである、請求項1に記載の方法。イオン性液体が、式I:で示されるイミダゾリウムカチオン、式II:で示されるピリジニウムカチオン、または、式III:で示されるピラゾリウムカチオン各式中の基は、以下の意味を有する:Rは、炭素数1~20の有機基であり、R1~R5は、互いに独立して、水素原子または炭素数1~20の有機基であるから選択されるカチオンを含有する、請求項1または2に記載の方法。イオン性液体がイミダゾリウムカチオンである、請求項1~3のいずれかに記載の方法。溶媒系が、少なくとも1種のイオン性液体と少なくとも1種の非イオン性溶媒を含む溶媒の混合物である、請求項1~4のいずれかに記載の方法。溶媒混合物におけるイオン性液体の含有量が少なくとも20重量である、請求項5に記載の方法。塩素化剤が塩化チオニルである、請求項1~6のいずれかに記載の方法。塩素化時の温度が30~150°Cである、請求項1~7のいずれかに記載の方法。得られる塩素化多糖若しくはオリゴ糖が少なくとも0.5の置換度DSを有するDSは、塩素により置換された多糖またはオリゴ糖の六員環単位当たりのヒドロキシ基の平均数として定義される、請求項1~8のいずれかに記載の方法。得られる塩素化多糖若しくはオリゴ糖が、非塩素化多糖若しくはオリゴ糖の重合度DPより低い重合度を有する、請求項1~9のいずれかに記載の方法。0.5~3のDSおよび10~100のDPの塩素化セルロースを得る、請求項1~10のいずれかに記載の方法。イオン性液体および塩素化多糖若しくはオリゴ糖を含んでなる溶液。凝固溶媒塩素化多糖若しくはオリゴ糖について非溶媒または他の凝固剤を加え、混合物から凝固した塩素化多糖若しくはオリゴ糖を分離することにより、塩素化多糖若しくはオリゴ糖を得る、請求項1~11のいずれかに記載の方法。請求項1~11および13のいずれかに記載の方法により得られる塩素化多糖若しくはオリゴ糖。したがって、多糖またはオリゴ糖、特にセルロースを修飾および分解するための簡単な方法を提供する必要が存在する。出願人は、塩素化多糖若しくはオリゴ糖を製造するための簡単な方法を見出した。さらに、出願人は、多糖またはオリゴ糖の塩素化方法を見出した。工程A本発明の方法の工程Aにおいて、少なくとも1種のイオン性液体を含む溶媒系に多糖またはオリゴ糖を溶解させる。多糖多糖またはオリゴ糖の例としては、セルロース、ヘミセルロース、さらにデンプン、グリコーゲン、デキストランおよびツニシンが挙げられる。さらなる例は、D-フルクトース、例えばイヌリン、とりわけ、キチンおよびアルギン酸の重縮合物である。多糖またはオリゴ糖、特にセルロースは、例えばヒドロキシ基のエーテル化若しくはエステル化によりある程度化学的に修飾され得る。好ましくは、多糖またはオリゴ糖はセルロース、ヘミセルロースまたは化学修飾セルロスである。本発明のより好ましい実施態様において、多糖としてセルロースを用いる。用いるセルロースが修飾されていないことがとりわけ好ましい。本発明に使用する好ましい多糖若しくはオリゴ糖、特にセルロースは、少なくとも50、より好ましくは少なくとも150、とりわけ好ましくは少なくとも300の重合度DPを有する。DPの最大値は、例えば、1000であり、より好ましくは800であり、または最大600である。重合度DPは、平均重合鎖中の繰り返し単位の数である。DPは、以下のように算出することができる:DP=ポリマーの総Mw/繰り返し単位のMw。分子量は、重量平均分子量である。DPは、ゲル浸透クロマトグラフィーGPCまたはサイズ排除クロマトグラフィーSECにより測定することができる。溶媒系およびイオン性液体溶媒系は、1種の溶媒であっても溶媒の混合物であってもよい。溶媒系は、1つのイオン性液体のみであるか、異なるイオン性液体の混合物であるか、またはイオン性液体と他の有機非イオン性溶媒の混合物であってよい。非イオン性溶媒として、イオン性液体と均一に混合することができ、かつ、多糖の沈殿を生じない極性溶媒を使用してよく、例えば、エーテル、ケトン、例えばジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルラクトアミドまたはスルホランなどが挙げられる。ジオキサンが好ましい。溶媒系中のイオン性液体の含有量は、好ましくは少なくとも20重量、より好ましくは少なくとも50重量、とりわけ好ましくは少なくとも80重量あるいは90重量である。本発明の好ましい一実施態様において、溶媒系は、1種以上のイオン性液体と少なくとも1種の非イオン性溶媒特にジオキサンを含む混合物である。このような混合物において、イオン性液体の含有量は、好ましくは20~90重量であり、残りは単独または複数の非イオン性溶媒である。溶媒系は、水を含まないか、5重量以下の水しか含まないことが好ましい。とりわけ、水含有量は2重量以下である。用語イオン性液体は、大気圧1barで、200°C未満の、好ましくは150°C未満の、特に好ましくは100°C未満の、とりわけ好ましくは80°C未満の融点を有する塩カチオンおよびアニオンから構成される化合物を意味する。とりわけ好ましい実施態様において、イオン性液体は、通常の条件下1bar、21°C、すなわち、室温下で液体である。好ましいイオン性液体は、カチオンとして有機化合物有機カチオンを含む。アニオンの価数に応じて、イオン性液体は、金属カチオンなどのさらなるカチオンを有機カチオンに加えて含むことができる。特に好ましいイオン性液体のカチオンは、もっぱら有機カチオンであり、多価アニオンの場合は異なる有機カチオンの混合物である。適する有機カチオンは、特に、窒素、イオウ、酸素またはリンなどのヘテロ原子を有する有機化合物であり;特に、アンモニウム基を有する化合物アンモニウムカチオン、オキソニウム基を有する化合物オキソニウムカチオン、スルホニウム基を有する化合物スルホニウムカチオンまたはホスホニウム基を有する化合物ホスホニウムカチオンである。特定の実施態様において、イオン性液体の有機カチオンはアンモニウムカチオンであり、それは、本発明の目的においては窒素原子に局在化正電荷を有する非芳香族化合物、例えば、4価の窒素を含む化合物第4級アンモニウム化合物または3価の窒素を有する化合物1つの結合は二重結合である、または非局在化正電荷および少なくとも1つの窒素原子、好ましくは1つ若しくは2つの窒素原子を芳香族環系内に有する芳香族化合物である。好ましい有機カチオンは、窒素原子がヒドロキシ基で置換されていてもよい、好ましくは3個若しくは4個の脂肪族置換基、好ましくはC1~C12アルキル基を有する第4級アンモニウムカチオンである。環系の構成成分として1個若しくは2個の窒素原子を有する複素環系を含んでなる有機カチオンが特に好ましい。単環系、二環系、芳香環系または非芳香環系であってよい。例えば、国際特許出願第2008/043837号に記載されるような二環系を例示することができる。国際特許出願第2008/043837号に記載される二環系は、好ましくは七員環および六員環から構成され、アミジニウム基を含むジアザビシクロ誘導体であり;特に、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセ-7-ニウムカチオンで構成されるジアザビシクロ誘導体を挙げ得る。とりわけ好ましい有機カチオンは、環系の構成成分として1個または2個の窒素原子を有する五員若しくは六員複素環系である。この種類として考え得る有機カチオンは、例えば、ピリジニウムカチオン、ピリダジニウムカチオン、ピリミジニウムカチオン、ピラジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、イミダゾリニウムカチオン、チアゾリウムカチオン、トリアゾリウムカチオン、ピロロリジニウムカチオンおよびイミダゾリジニウムカチオンである。これらのカチオンは、例えば国際特許出願第2005/113702号に記載されている。そのような置換基が正電荷を有する必要がある場合、このカチオンの窒素原子は、水素、または通常炭素数20以下の有機基、好ましくは炭化水素基、特にC1~C16アルキル基、特にC1~C10アルキル基、特に好ましくはC1~C4アルキル基により置換される。環系の炭素原子も、通常炭素数20以下の有機基、好ましくは炭化水素基、特にC1~C16アルキル基、特にC1~C10アルキル基、特に好ましくはC1~C4アルキル基により置換され得る。特に好ましいアンモニウムカチオンは、第4級アンモニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピリミジニウムカチオンおよびピラゾリウムカチオンである。特に、式I:で示されるイミダゾリウムカチオン、式II:で示されるピリジニウムカチオン、または、式III:で示されるピラゾリウムカチオを挙げることができる。各式中の基は、以下の意味を有する:Rは、炭素数1~20の有機基であり、R1~R5は、互いに独立して、水素原子または炭素数1~20の有機基であり、イミダゾリウムカチオン式Iおよびピラゾリウムカチオン式IIIの場合、R1は好ましくは炭素数1~20の有機基である。式Iのイミダゾリウムカチオンが最も好ましく、特に、RおよびR1がそれぞれ炭素数1~20の有機基であり、R2、R3およびR4がそれぞれ水素原子または炭素数1~20の有機基であるイミダゾリウムカチオンが最も好ましい。式Iのイミダゾリウムカチオンにおいて、RとR1は、それぞれ互いに独立して、炭素数1~10の有機基であることが好ましい。特に、RおよびR1は、それぞれ脂肪族基であり、特にさらなるヘテロ原子を含まない脂肪族基、例えばアルキル基である。特に好ましくは、RおよびR1は、それぞれ互いに独立して、C1~C10アルキル基またはC1~C4アルキル基である。式Iのイミダゾリウムカチオンにおいて、R2、R3およびR4は、それぞれ互いに独立して、水素原子または炭素数1~10の有機基であり、特に、R2、R3およびR4は、それぞれ、水素原子または脂肪族基である。R2、R3およびR4は、それぞれ互いに独立して、水素原子またはアルキル基であることが特に好ましく、特に、R2、R3およびR4は、それぞれ互いに独立して、水素原子またはC1~C4アルキル基である。R2、R3およびR4が水素原子であることがとりわけ好ましい。イオン性液体は、無機アニオンまたは有機アニオンを含むことができる。そのようなアニオンは、例えば上述した国際特許出願第03/029329号、国際特許出願第2007/076979号、国際特許出願第2006/000197号および国際特許出願第2007/128268号において言及されている。考え得るアニオンは、特に、以下の群のアニオンである。下記一般式のハロゲン化物およびハロゲン含有化合物の群:F-、Cl-、Br-、I-、BF4-、PF6-、AlCl4-、Al2Cl7-、Al3Cl10-、AlBr4-、FeCl4-、BCl4-、SbF6-、AsF6-、ZnCl3-、SnCl3-、CuCl2-、CF3SO3-、2N-、CF3CO2-、CCl3CO2-、CN-、SCN-、OCN-、NO2-、NO3-、N-;下記一般式の硫酸塩、亜硫酸塩およびスルホン酸塩の群:SO42-、HSO4-、SO32-、HSO3-、RaOSO3-、RaSO3-下記一般式のリン酸塩の群:PO43-、HPO42-、H2PO4-、RaPO42-、HRaPO4-、RaRbPO4-;下記一般式のホスホン酸塩およびホスフィン酸塩の群:RaHPO3-、RaRbPO2-、RaRbPO3-;下記一般式の亜リン酸塩の群:PO33-、HPO32-、H2PO3-、RaPO32-、RaHPO3-、RaRbPO3-;下記一般式の亜ホスホン酸塩および亜ホスフィン酸塩の群:RaRbPO2-、RaHPO2-、RaRbPO-、RaHPO-;下記一般式のカルボン酸塩の群:RaCOO-;下記一般式のホウ酸塩の群:BO33-、HBO32-、H2BO3-、RaRbBO3-、RaHBO3-、RaBO32-、B-、B-、B-下記一般式のボロン酸塩の群:RaBO22-、RaRbBO-;下記一般式の炭酸塩の群:HCO3-、CO32-、RaCO3-;下記一般式のケイ酸塩およびケイ酸エステルの群:SiO44-、HSiO43-、H2SiO42-、H3SiO4-、RaSiO43-、RaRbSiO42-、RaRbRcSiO4-、HRaSiO42-、H2RaSiO4-、HRaRbSiO4-;下記一般式のアルキルシランおよびアリールシラン塩の群:RaSiO33-、RaRbSiO22-、RaRbRcSiO-、RaRbRcSiO3-、RaRbRcSiO2-、RaRbSiO32-;下記一般式のカルボキシイミド、ビススルホニルイミドおよびスルホニルイミドの群:下記一般式のメチドの群:下記一般式のアルコキシドおよびアリールオキシドの群:RaO-;下記一般式のハロメタレートの群:[MrHalt]s-式中、Mは金属であり、Halは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、rおよびtは正の整数であり、この錯体の化学量論を示し、sは、正の整数であり、この錯体上の電荷を示す;下記一般式の硫化物、硫化水素、多硫化物、多硫化水素およびチオレートの群;S2-、HS-、[Sv]2-、[HSv]-、[RaS]-式中、vは2~10の正の整数である;および下記一般式の金属錯イオンの群:FeCN63-、FeCN64-、MnO4-、FeCO4-。これらの式において、Ra、Rb、RcおよびRdは、それぞれ互いに独立して、水素;C1~C30-アルキル、および、アリール-、ヘテロアリール-、シクロアルキル、ハロゲン-、ヒドロキシ-、アミノ-、カルボキシ-、ホルミル-、-O-、-CO-、-CO-O-または-CO-N<で置換されたその誘導体、例えば、メチル、エチル、1-プロピル、2-プロピル、1-ブチル、2-ブチル、2-メチル-1-プロピルイソブチル、2-メチル-2-プロピルtert-ブチル、1-ペンチル、2-ペンチル、3-ペンチル、2-メチル-1-ブチル、3-メチル-1-ブチル、2-メチル-2-ブチル、3-メチル-2-ブチル、2,2-ジメチル-1-プロピル、1-ヘキシル、2-ヘキシル、3-ヘキシル、2-メチル-1-ペンチル、3-メチル-1-ペンチル、4-メチル-1-ペンチル、2-メチル-2-ペンチル、3-メチル-2-ペンチル、4-メチル-2-ペンチル、2-メチル-3-ペンチル、3-メチル-3-ペンチル、2,2-ジメチル-1-ブチル、2,3-ジメチル-1-ブチル、3,3-ジメチル-1-ブチル、2-エチル-1-ブチル、2,3-ジメチル-2-ブチル、3,3-ジメチル-2-ブチル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘンイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル、フェニルメチルベンジル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、2-フェニルエチル、3-フェニルプロピル、シクロペンチルメチル、2-シクロペンチルエチル、3-シクロペンチル-プロピル、シクロヘキシルメチル、2-シクロヘキシルエチル、3-シクロヘキシルプロピル、メトキシ、エトキシ、ホルミル、アセチルまたはCqF2q-a1-bH2ab式中、q≦30であり、0≦a≦qであり、b=0または1である例えば、CF3、C2F5、CH2CH2-Cq-2F2q-21、C6F13、C8F17、C10F21、C12F25;C3~C12-シクロアルキル、および、アリール-、ヘテロアリール-、シクロアルキル-、ハロゲン-、ヒドロキシ-、アミノ-、カルボキシ-、ホルミル-、-O-、-CO-または-CO-O-で置換されたその誘導体、例えば、シクロペンチル、2-メチル-1-シクロペンチル、3-メチル-1-シクロペンチル、シクロヘキシル、2-メチル-1-シクロヘキシル、3-メチル-1-シクロヘキシル、4-メチル-1-シクロヘキシルまたはCqF2q-a-1-bH2a-b式中、q≦30であり、0≦a≦qであり、b=0または1である;C2~C30-アルケニル、および、アリール-、ヘテロアリール-、シクロアルキル-、ハロゲン-、ヒドロキシ-、アミノ-、カルボキシ-、ホルミル-、-O-、-CO-または-CO-O-で置換されたその誘導体、例えば、2-プロペニル、3-ブテニル、シス-2-ブテニル、トランス-2-ブテニルまたはCqF2q-a-1-bH2a-b式中、q≦30であり、0≦a≦qであり、b=0または1である;C3~C12-シクロアルケニル、および、アリール-、ヘテロアリール-、シクロアルキル-、ハロゲン-、ヒドロキシ-、アミノ-、カルボキシ-、ホルミル-、-O-、-CO-または-CO-O-で置換されたその誘導体、例えば、3-シクロペンテニル、2-シクロヘキセニル、3-シクロヘキセニル、2,5-シクロヘキサジエニルまたはCqF2q-a-31-bH2a-3b式中、q≦30であり、0≦a≦qであり、b=0または1である;炭素数2~30のアリールまたはヘテロアリール、および、アルキル-、アリール-、ヘテロアリール-、シクロアルキル-、ハロゲン-、ヒドロキシ-、アミノ-、カルボキシ-、ホルミル-、-O-、-CO-または-CO-O-で置換されたそれらの誘導体、例えば、フェニル、2-メチルフェニル2-トリル、3-メチルフェニル3-トリル、4-メチルフェニル、2-エチルフェニル、3-エチルフェニル、4-エチルフェニル、2,3-ジメチルフェニル、2,4-ジメチルフェニル、2,5-ジメチルフェニル、2,6-ジメチルフェニル、3,4-ジメチルフェニル、3,5-ジメチルフェニル、4-フェニルフェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、1-ピロリル、2-ピロリル、3-ピロリル、2-ピリジニル、3-ピリジニル、4-ピリジニルまたはC6F5-aHa式中、0≦a≦5であるであり;あるいは2つの基は、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および/または複素環で置換されてよく、1個以上の酸素および/またはイオウ原子および/または1個以上の置換または非置換イミノ基によって介入されてもよい不飽和、飽和または芳香族環を形成するものである。前記アニオンにおいて、Ra、Rb、RcおよびRdは、それぞれ互いに独立して、水素原子またはC1~C12アルキル基であることが好ましい。例示し得るアニオンは、例えば、塩化物;臭化物;ヨウ化物;チオシアネート;ヘキサフルオロホスフェート;トリフルオロメタンスルホネート;メタンスルホネート;カルボキシレート、特にホルメート;アセテート;マンデレート;ニトレート;ニトライト;トリフルオロアセテート;スルフェート;ハイドロジェンスルフェート;メチルスルフェート;エチルスルフェート;1-プロピルスルフェート;1-ブチルスルフェート;1-ヘキシルスルフェート;1-オクチルスルフェート;ホスフェート;ジハイドロジェンホスフェート;ハイドロジェンホスフェート;C1~C4-ジアルキルホスフェート;プロピオネート;テトラクロロアルミネート;Al2Cl7-;クロロジンケート;クロロフェレート;ビストリフルオロメチルスルホニルイミド;ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド;ビスメチルスルホニルイミド;ビスp-トルエンスルホニルイミド;トリストリフルオロメチルスルホニルメチド;ビスペンタフルオロエチルスルホニルメチド;p-トルエンスルホネート;テトラカルボニルコバルテート;ジメチレングリコールモノメチルエーテルスルフェート;オレエート;ステアレート;アクリレート;メタクリレート;マレエート;ハイドロゲンシトレート;ビニルホスホネート;ビスペンタフルオロエチルホスフィネート;ビス[サリチラト2-]ボレート、ビス[オキサラト2-]ボレート、ビス[1,2-ベンゼンジオラト2--O,O’]ボレート、テトラシアノボレート、テトラフルオロボレートなどのボレート;ジシアナミド;トリスペンタフルオロエチルトリフルオロホスフェート;トリスヘプタフルオロプロピルトリフルオロホスフェート、カテコールホスフェートC6H4O2POO-などの環状アリールホスフェートおよびクロロコバルテートである。特に好ましいアニオンは、下記の群のアニオンである。アルキルスルフェート:RaOSO3-式中、Raは、C1~C12アルキル基であり、好ましくはC1~C6アルキル基である;アルキルスルホネート:RaSO3-式中、Raは、C1~C12アルキル基であり、好ましくはC1~C6アルキル基である;ハロゲン化物、特に塩化物および臭化物、および疑似ハロゲン化物、例えばチオシアネート、ジシアナミド、カルボン酸塩:RaCOO-式中、Raは、C1~C20アルキル基であり、好ましくはC1~C8アルキル基である、特に酢酸塩、リン酸塩、特に式RaRbPO4-式中、RaおよびRbは、それぞれ互いに独立して、C1~C6アルキル基であり、特に、RaおよびRbは同じ基であるのジアルキルホスフェート、例えばジメチルホスフェートおよびジエチルホスフェート、およびホスホン酸塩、特に式RaRbPO3-式中、RaおよびRbは、それぞれ互いに独立して、C1~C6アルキル基であるのモノアルキルホスホン酸エステル。とりわけ好ましいアニオンは、塩化物、臭化物、硫酸水素塩、テトラクロロアルミネート、チオシアネート、ジシアナミド、メチルスルフェート、エチルスルフェート、メタンスルホネート、ホルメート、アセテート、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェート、p-トルエンスルホネート、テトラフルオロボレートおよびヘキサフルオロホスフェート、メチルメチルホスホネートメチルホスホネートのメチルエステルである。特に好ましいイオン性液体は、もっぱら、有機カチオンと上述したアニオンの1つとからなる。式Iのイミダゾリウムカチオンと上述したアニオンの1つ、特に、上述した特に好ましいアニオンの1つ、とりわけアセテート、塩化物、ジメチルホスフェートまたはジエチルホスフェートまたはメチルメチルホスホネートとのイミダゾリウム塩が非常に好ましい。アセテートまたは塩化物とのイミダゾリウム塩が最も好ましい。イオン性液体の分子量は、好ましくは2000g/モル未満であり、特に好ましくは1500g/モル未満であり、とりわけ好ましくは1000g/モル未満であり、非常に好ましくは750g/モル未満である。好ましい実施態様において、分子量は、100~750g/モルの範囲であり、あるいは、100~500g/モルの範囲である。溶液の調製本発明の方法において、多糖またはオリゴ糖、好ましくはセルロースの溶媒系の溶液を調製する。多糖またはオリゴ糖の濃度は、様々な範囲に変化させることができる。通常、溶液の総重量に基づいて、0.1~50重量の範囲であり、好ましくは0.2~40重量の範囲、特に好ましくは0.3~30重量、非常に好ましくは0.5~20重量の範囲である。溶解工程は室温で、または、イオン性液体の融点若しくは軟化点以上の温度に加熱して行うことができるが、通常0~200°C、好ましくは20~180°C、特に好ましくは50~150°Cで行うことができる。しかしながら、強攪拌若しくは混合により、またはマイクロ波若しくは超音波エネルギーの導入により、あるいはそれらの組み合わせにより溶解を促進することができる。イオン性液体と非イオン性溶媒を含む溶媒系を使用する場合は、はじめにイオン性液体に多糖またはオリゴ糖を溶解し、その後非イオン性溶媒を加えればよい。工程B工程Bにおいて、多糖またはオリゴ糖、好ましくはセルロースを、塩素化剤と反応させる。塩素化剤は、例えば、工程Aで得られる溶液に適する溶媒の溶液形態で加えることができる。一般的な塩素化剤を使用することができ、例えば、塩化チオニル、メタンスルホニルクロリド、クロロジメチルイミニウムクロリド、塩化ホスホリルまたはパラ-トルエンスルホニルクロライドを使用することができる。好ましい塩素化剤は塩化チオニルである。塩素化剤は、少なくとも所望の置換度に達するような量添加する。多糖またはオリゴ糖の置換度DSは、塩素により置換された多糖またはオリゴ糖の六員環単位当たりのヒドロキシ基の平均数である。得られる塩素化セルロースの置換度DSは、無水グルコース単位AGU当たりの置換ヒドロキシ基の平均数として定義される。DSは、元素分析において検出された塩素含量から決定される。本発明の方法により得られる塩素化多糖またはオリゴ糖は、少なくとも0.5の置換度DSを有することが好ましい。セルロースのAGUには3個のヒドロキシ基が存在するため、塩素化セルロースにおけるDSの理論上の最大値は3.0である。塩素原子により置換されるセルロースの第1のヒドロキシ基は、通常ヒドロキシメチレン基のヒドロキシ基であるであろう。本発明の方法により得られる塩素化セルロースの好ましいDSは、0.5~3であり、より好ましいDSは0.8~3である。本発明の方法により得られる好適な塩素化セルロースは、例えば、0.5~1.5または0.8~1.5のDSを有していてよい。本発明の方法により、塩素化セルロースにおいて少なくとも1.0のDSを容易に達成することができる。塩素化剤を過剰量で添加してもよく、これは最大DSに対して必要となるより多くの塩素化剤を添加し得ることを意味する。未反応の塩素化剤は一般的な手法により除去すればよく、塩化チオニルは、例えばエバポレーションにより除去し得る。塩素化剤、特に、塩化チオニルは、塩素原子によるヒドロキシ基の置換に作用するだけでなく、多糖またはオリゴ糖の、特にセルロースの分解も引き起こす。この分解は、オリゴ糖または多糖β-1,4-グリコシド結合の主鎖の繰り返し単位間の酸素架橋を、塩素化剤が加水分解するという事実により引き起こされる。したがって、実際に本発明の方法も、多糖またはオリゴ糖を塩素化し、加水分解する方法である。したがって、得られる塩素化多糖またはオリゴ糖、例えば塩素化セルロースは、非塩素化多糖またはオリゴ糖の重合度DPより低いDPを有することが好ましく、特に、得られる塩素化多糖またはオリゴ糖のDPは、非塩素化の出発原料のDPより90未満であってよく、好ましくは80未満であり、より好ましくは50未満であり、最も好ましくは20未満であり、10未満であってもよい。50~1000のDP、より好ましくは100~800のDPを有し得る好適なセルロース上記参照から出発して、100未満のDP、例えば5~100の、10~100の、または10~50のDPの分解塩素化セルロースを得ることができる。したがって、本発明の方法により、例えば0.5~3のDS、特に0.5~1.5のDSおよび10~100のDP、特に10~50のDPを有し得る塩素化セルロースが得られる。0.5~1.5のDSおよび5~100のDPを有する塩素化セルロース、または0.8~1.5のDSおよび10~50のDPの塩素化セルロースが特に好ましい。塩素化反応の間、反応混合物を上昇温度で保持する。この温度は、例えば、周囲圧力1barで30~150°C、より好ましくは80~130°Cである。一般に、反応は空気中で行う。しかしながら、反応を不活性ガス、例えばN2、希ガスまたはそれらの混合物下で行うこともできる。温度および反応時間は、所望する程度のDSおよびDPを達成するよう選択すればよい。分解のために、酸や求核試薬参照:国際特許出願第2007/101811号酸の使用による分解または国際特許出願第2007/101813号求核試薬の使用による分解などのさらなる添加剤は必要ない。また、塩基の使用も必要ない。好ましい実施態様において、付加的な塩基の存在なしで塩素化は行われる。本発明の生成物として、イオン性液体および塩素化多糖またはオリゴ糖を含む溶液が得られる。必要に応じて、この溶液から塩素化多糖またはオリゴ糖を通常の手法により分離してもよい。例えば、凝固溶媒塩素化多糖若しくはオリゴ糖について非溶媒または他の凝固剤、特に塩基若しくは塩基性塩、例えばアンモニアまたはNH4OHを含む溶液を加え、溶媒系から凝固した塩素化多糖若しくはオリゴ糖を分離することにより、この溶液から塩素化多糖またはオリゴ糖を得ることができる。凝固溶媒および反応混合物の混合方法により、異なる塩素化種を得ることができる。例えば、主に単塩素化種は、反応混合物中に凝固溶媒を注入することにより得られる。一方、主に二塩素化種は、凝固溶媒中に反応混合物を注入することにより得られる。分離した塩素化多糖またはオリゴ糖、特に塩素化セルロースを特定の形態で得ることができる。必要であれば、塩素化多糖またはオリゴ糖が沈殿する特定の条件に応じて、繊維状、フィルム状またはパール状で得ることができる。残留溶媒を除去するために、分離した塩素化多糖またはオリゴ糖を乾燥させることができる。多糖若しくはオリゴ糖の溶液、または、その溶液から分離した多糖若しくはオリゴ糖は、種々の技術的応用に有用である。低DPオリゴマーの塩素化セルロースは、種々の技術的応用の可能性を有するカチオン性、両性、非イオン性およびアニオン性セルロースオリゴマーを製造するための中間体として使用することができる。本発明の一実施態様は、ビスフェノールAによる少なくとも一部の塩素の置換による塩素化種の修飾方法である。新しい置換基は、下記式:式中、は、セルロースC6炭素-CH2-との結合部位を表すで示すことができる。一般的製法セルロース微結晶性セルロース:Avicel登録商標、DP=430を、イオン性液体、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムクロライドBMIMClに100°Cで2時間加熱することにより溶解した。ジオキサンを共溶媒として加えた。反応物を60°Cまで冷却し、塩化チオニル5当量を加えた。混合物を60°Cで2時間攪拌した後、過剰の塩化チオニルを真空下で除去した。その後、混合物を5°Cまで冷却し、NH4OHを添加した。沈殿物を濾過し、温水で洗浄し、65°Cの真空オーブンで乾燥させた。DP=26、DS=0.8-1.13。乾燥生成物の不溶性の性質のため、分析はCP-MASNMR固体NMR、IR、GPCおよび元素分析により行った。反応式さらなる実施例実施例2および3においては、セルロースの量を変え、温度60°C、時間2時間および塩化チオニルの量5当量はそのままにした。全実施例の結果を表1に示す。得られた塩素化セルロースの分析塩素化セルロースは溶解性が乏しいため、溶液NMRにより分析することはできなかった。IRは、1428cm-1で典型的なCH2-Cl振動を、751cm-1でC-Clバンドを示した。CP-MASNMR分光法上記式は、炭素番号を記したクロロセルロースの無水グルコース単位AGUの構造を示す。C-6塩素化は、C-6炭素に対する化学シフトにおけるシフトとして、CP-MASNMR固体NMRスペクトルにおいて明確に確認することができる。C6-Clシグナルは40ppmで検出され、一方、非置換C-6C6-OHは60ppm付近で化学シフトを有している。二塩素化C-6およびC-1は、104ppm~97ppmでのC-1のシフトした化学シグナルとして、および40ppmでのC-6塩素化のシフトした化学シグナルとして確認された。セルロースの結晶化度は、C-4シグナルを読み取ることにより推定できる。天然セルロースのスペクトルにおいては、C-4に対する2つのシグナルが観察される。これは、構造中に非晶質セルロースおよび結晶性セルロースのいずれもが存在することを意味している。セルロースを所定の溶媒に完全に溶解する均質な化学修飾の後、生成物として規則正しくない非晶質セルロース誘導体を主に残して、セルロースの結晶化度は消滅する。さらに、81.7ppmでのシグナルは、セルロースオリゴマーなどの規則正しくない炭化水素が起源であることを示している。これは、規則正しくない非晶質C-4シグナルのみが検出されるセルロースオリゴマーの場合に確認することができる。"