Fe、Co及びNiを含む合金部分と、前記合金部分を形成していないFe部分と、を含む合金材料を有する電極触媒。X線回折において、回折角2θでFeに由来する2つのピークを発現する、請求項1に記載の電極触媒。炭素材料に請求項1又は2に記載の合金材料を担持した、電極触媒。炭素材料を、Fe、Co及びNiを含む水溶液に含侵させ、触媒前駆体を得る工程と、前記触媒前駆体を水素雰囲気下において焼成する第1の焼成工程と、前記第1の焼成工程後の前記触媒前駆体を水素雰囲気下において前記第1の焼成工程よりも低温で焼成する第2の焼成工程と、を備える電極触媒の製造方法。前記第1の焼成工程における温度が900~1300°Cであり、前記第2の焼成工程における温度が400~600°Cである、請求項4に記載の製造方法。上述の燃料電池の一つとして、アンモニアを燃料とする燃料電池があり、アンモニアは容易に液化できるなどの利点を有している。しかし、アンモニアを燃料とする燃料電池以下、アンモニア燃料電池という場合があるに、例えば特許文献1に記載された鉄-コバルト-ニッケル触媒を電極触媒として用いると、十分な電流密度を得ることができないという問題があった。そこで本発明は、アンモニアを燃料とする燃料電池に適用した場合に、高い起電力及び十分な電流密度を得ることができる電極触媒及びその製造方法を提供することを目的とする。本発明者らは、Fe、Co及びNiを含む電極触媒について鋭意検討したところ、特定のFe、Co及びNiを含む電極触媒をアンモニア燃料電池に用いることによって、高い起電力及び十分な電流密度を得ることができることを見出した。また、この特定のFe、Co及びNiを含む電極触媒を製造する方法も見出し、以下の発明を完成させるに至った。本発明は、Fe、Co及びNiを含む合金部分と、当該合金部分を形成していないFe部分と、を含む合金材料を有する電極触媒を提供する。このように、Fe、Co及びNiを含む合金部分と、当該合金部分を形成していないFe部分と、を含む合金材料を有する電極触媒は、燃料電池に用いられた場合に、高い起電力及び十分な電流密度を得ることができる。本発明において、上記電極触媒はX線回折を行ったとき、回折角2θにおいて、Fe上記合金部分におけるFeと、上記Fe部分に由来する2つのピークを発現することが好ましい。このような特性を示す電極触媒は、燃料電池に用いられた場合に高い起電力及び十分な電流密度を得ることができる。また、本発明において、上記電極触媒は、炭素材料に上記合金材料を担持したものであることが好ましい。炭素材料に上記合金材料を担持させることによって、電極触媒として取り扱いが容易となる。本発明は、炭素材料を、Fe、Co及びNiを含む水溶液に含侵させ、触媒前駆体を得る工程と、触媒前駆体を水素雰囲気下において焼成する第1の焼成工程と、第1の焼成工程後の触媒前駆体を水素雰囲気下において第1の焼成工程よりも低温で焼成する第2の焼成工程と、を備える電極触媒の製造方法を提供する。第1の焼成工程と、第1の焼成工程よりも低温で焼成する第2の焼成工程を備える上記製造方法により、Fe、Co及びNiを含む合金部分と、当該合金部分を形成していないFe部分と、を含む合金材料を有する電極触媒を製造することができる。上記製造方法において、第1の焼成工程における温度が900~1300°Cであり、第2の焼成工程における温度が400~600°Cであることが好ましい。焼成温度を当該範囲にすることによって、Fe、Co及びNiを含む合金部分と、当該合金部分を形成していないFe部分と、を含む合金材料を有する電極触媒をより短時間で製造することができる。本発明により、アンモニアを燃料とする燃料電池に適用した場合に、高い起電力及び十分な電流密度を得ることができる電極触媒及びその製造方法を提供することができる。以下、場合により図面を参照しつつ本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。<Fe、Co及びNiを含む電極触媒>本発明の電極触媒は、Fe、Co及びNiを含む合金部分と、当該合金部分を形成していないFe部分と、を含む合金材料を有する。Fe、Co及びNiを含む合金部分とは、例えば、Fe、Co及びNiが三元系の合金をなすものをいう。Fe、Co及びNiを含む合金部分は、当該合金部分としての機能を害さない範囲で他の金属などの成分を含んでもよい。また、当該合金部分を形成していないFe部分とは、Fe、Co及びNiの三元系合金から一部のFeが析出したものをいう。この合金部分を形成していないFe部分は、例えば、Fe、Co及びNiを含む合金部分の領域外に存在しており、合金部分の領域の表面にFe部分が析出したものも好ましい。合金材料は、Fe、Co及びNiを含む合金部分と、当該合金部分を形成していないFe部分を含むが、当該合金材料としての機能を害さない範囲で他の金属などの成分を含んでもよい。合金材料が、Feを含む合金部分と、当該合金を形成していないFe部分を含むことは、合金材料をX線回折回折角2θを用いて構造解析したときに、Feに由来する2つのピークが発現することで確認できる。すなわち、本発明の電極触媒は、X線回折回折角2θを用いて構造解析すると、43~45°の範囲において、Feに由来する2つのピークを発現する。2つのピークは、合金部分に含まれるFeを示す第1のピークと、当該合金部分を形成していないFe部分を示す第2のピークとからなる。第1のピークと第2のピークとは、それらの裾部において必ずしも明確に2つに分離していない場合もあるが、両ピークの最も高い部分同士が、少なくとも0.5~1°、好ましくは0.8~1°、より好ましくは0.9~1°離れていれば、Feに由来する2つのピークが発現していると見なすことができる。また、第2のピークの強度は、第1のピークの強度の30~50であればよい。この割合は、好ましくは35~50であり、より好ましくは40~50である。本発明者らは本電極触媒の上記構造が、アンモニア燃料電池に適用された場合に、高い起電力と十分な電流密度を可能としているものと推察している。上記電極触媒は炭素材料に、上記合金材料を担持したものであることが好ましい。ここで、炭素材料としては炭素の含有割合が高い材料が好ましく、例えばカーボンブラックを用いることができる。<Fe、Co及びNiを含む電極触媒の製造方法>本発明の電極触媒は、触媒前駆体を得る工程、第1の焼成工程及び第2の焼成工程により製造することができる。[触媒前駆体を得る工程]本工程においては、Fe、Co及びNiを含む水溶液に炭素材料を含侵させ、触媒前駆体を得る。Fe、Co及びNiを含む水溶液とは、Fe、Co及びNiを所定の割合で含有している水溶液であればよく、Fe、Co及びNiの塩を水に溶解させた水溶液が好ましい。Feの塩としては例えばFeNO339H2O、Coの塩としては例えばCoNO326H2O、Niの塩としては例えばNiNO326H2Oが挙げられる。Fe、Co及びNiを含む水溶液におけるFe、Co及びNiの割合は、Feを1としたときに、Coが0.3~3、Niが0.3~3であることが好ましく、Coが0.5~2、Niが0.5~2であることがより好ましく、Coが0.8~1.2、Niが0.8~1.2であることがさらに好ましく、Coが0.9~1.1、Niが0.9~1.1であることが特に好ましい。最も好ましくは、Fe:Co:Niが1:1:1の割合である。Fe、Co及びNiを含む水溶液に含侵させる炭素材料としては、炭素の含有割合が高い材料が好ましく、例えばカーボンブラックを用いることができる。カーボンブラックの重量は触媒量が30~80重量になるように調製することが好ましく、より好ましくは40~70重量であり、さらに好ましくは50~60重量である。また、Fe、Co及びNiを含む水溶液に含侵させた炭素材料触媒前駆体の水分を蒸発させ、乾燥させる工程を有することが好ましい。[第1の焼成工程]第1の焼成工程においては、上記工程で得られた触媒前駆体を水素雰囲気下において焼成する。第1の焼成工程における温度は、900~1300°Cであることが好ましい。900~1300°Cで焼成することによって、Fe、Co及びNiを含む合金を生成し易くなる。焼成温度は、より好ましくは1050~1300°Cであり、特に好ましくは1200~1300°Cである。急速に1200~1300oC程度の高温にすることで、高分散で粒子径の小さい合金を形成することができる。第1の焼成工程における焼成時間は、1~120分であることが好ましく、より好ましくは1~60分であり、さらに好ましくは1~30分であり、特に好ましくは1~10分であり、最も好ましくは1~3分である。[第2の焼成工程]第2の焼成工程においては、上記第1の焼成工程後の触媒前駆体Fe、Co及びNiを含む合金を水素雰囲気下においてさらに焼成する。ここで、第2の焼成工程における温度は、上記第1の焼成工程よりも低温であり、第1の焼成温度よりも400~800°C低温であると好ましく、600~700°C低温であることがより好ましい。さらに好ましくは500°C程度であるとよい。第1の焼成温度よりも低温でFe、Co及びNiを含む合金第1の焼成工程後の触媒前駆体を焼成することによって、合金部分からFeを析出させ、当該合金部分を形成していないFe部分を含む合金材料が得られ易くなる。より具体的には、第2の焼成工程における温度は、400~600°Cであることが好ましい。この焼成温度は、より好ましくは450~550°Cであり、さらに好ましくは480~520°Cである。特に500°C前後で焼成することにより、合金部分からFeがより析出しやすくなる。第2の焼成工程における焼成時間は、0.1~10時間であることが好ましく、より好ましくは0.5~5時間であり、さらに好ましくは1~5時間であり、特に好ましくは1~4時間であり、最も好ましくは1~3時間である。このように触媒前駆体を2回の工程に分けて焼成し、特に第2の焼成工程における温度を第1の焼成工程よりも低温で焼成することによって、Fe、Co及びNiを含む合金部分から一部のFe当該合金部分を形成していないFeが析出した、従来のFe-Co-Ni触媒には見られない構造を容易に発現させることができる。なお、上記第1の焼成工程又は第2の焼成工程においては、例えば、第1の焼成工程における合金部分の形成後に、Feをさらに添加し焼成することによっても、Fe、Co及びNiを含む合金部分と、当該合金部分を形成していないFe部分と、を含む合金材料を製造することも可能である。<燃料電池>本発明の電極触媒をアノード電極に用い、このアノード電極を固体電解質層の一方面に、もう一方の面にカソード電極を備えることによって、アンモニア燃料電池を構成することが可能である。アノード電極は、本電極触媒を含み、アンモニア燃料電池に用いることができるものであれば特に制限されないが、本電極触媒と層状金属酸化物を含むものが好ましく、本発明のFe-Co-Ni電極触媒と例えばNaCo2O4焼結体を所定の割合で混合し、ペースト状にして発泡Ni上に塗布したものを使用することがより好ましい。NaCo2O4焼結体は、上記国際公開第2010/007949号に記載されているように、酢酸ナトリウムと酢酸コバルト四水和物を所定の比率で溶解させた溶液を乾燥させ、得られた試料の粉砕仮焼成を行い、仮焼成後の試料を粉砕した後、ペレットに成型した状態で750~850°C程度の温度で再度焼成を行い、その後、焼成後のペレットの粉砕ペレット化を行って、900~1000°C程度の温度で焼結させることにより、層状の結晶構造を有するNaCo2O4を得ることができる。固体電解質層は、OH-イオンが伝導できるものであれば特に制限されないが、下記一般式1で表される層状金属酸化物、又はNaCo2O4を含む固体電解質をペレット状に成型したものを使用することが好ましい。La1-xAxSr1-yBy3Co1-zCz3O10-δ1[式中、AはLa以外の希土類元素であり、BはMg、Ca又はBaであり、CはTi、V、Cr又はMnであり、0≦x<1、0≦y<1、0≦z<1、δは酸素欠損量である。]上記一般式1中、AはLaサイトに含まれる元素であり、Laランタン以外の希土類元素である。例えば、Scスカンジウム、Yイットリア、Ceセリウム、Prプラセオジウム、Ndネオジム、Pmプロメチウム、Smサマリウム、Euユーロピウム、Gdガドリニウム、Tbテルビウム、Dyジスプロシウム、Hoホルミウム、Erエルビウム、Tmツリウム、Ybイッテルビウム又はLuルテチウムである。この中でもAは、好ましくはY、Sc、Ce、Eu、Sm、Gd、Pr、Ndであり、より好ましくはY、Eu、Sm、Gd、Ndである。また、xは0以上1未満であり、好ましくは0以上0.5以下であり、より好ましくは0以上0.1以下である。BはSrサイトに含まれる元素であり、Mg、Ca又はBaである。好ましくはBは、Ca又はBaである。また、yは0以上1未満であり、好ましくは0以上0.5以下であり、より好ましくは0以上0.1以下である。CはCoサイトに含まれる元素であり、Ti、V、Cr、Fe又はMnである。好ましくはCは、Mn、Fe又はCrであり、より好ましくはMn又はFeである。また、zは0以上1未満であり、好ましくは0以上0.5以下であり、より好ましくは0以上0.1以下である。また、δは酸素欠損量を示し、-0.2以上1.5以下の酸素欠損が生じる。すなわち、式1中の酸素の価数原子価は、8.5以上10.2以下となる。上記一般式1で示される層状金属酸化物は、水蒸気処理が施されると当該層状金属酸化物中の酸素欠陥に水分子が水和し、水酸化物イオンの伝導性が発現すると推察される。この層状金属酸化物を含有する電解質層を採用することで、室温であっても十分に高い起電力が得ることができる。水蒸気処理は、例えば、後述する固体電解質を作成した後に、当該固体電解質を、所定の温度、相対湿度及び圧力の条件にさらすことによって実施することができる。その条件は、水酸化物イオンの伝導性が発現する範囲で適宜設定することが好ましい。例えば、温度を50~120°Cの範囲とし、相対湿度を50~90の範囲とし、圧力を0.1~1MPaの範囲とし、処理時間を2~48時間の範囲とすることが好ましい。カソード電極としては、アンモニア燃料電池に用いることができるものであれば特に制限されないが、カーボン材料と層状金属酸化物を含むものが好ましく、例えばNaCo2O4焼結体と、カーボンブラックを所定の割合で混合させカーボンペーパー上に塗布したものを使用することができる。上記燃料電池においては、発電する前に固体電解質層を250~300°Cに昇温させ、室温で加湿した水素を5~10ml/分で15~60分流し、前処理することが好ましい。これにより、固体電解質層内をOH-イオンが伝導しやすくなる。また、アノード電極も同様に前処理することが好ましいが、カソード電極は同様の前処理を施さないことが好ましい。上記燃料電池で発電するには、アノード電極にアンモニアを含むガスを供給し、カソード電極に加湿した酸素を含むガスを供給することが好ましい。これにより、アンモニア燃料電池内において以下の反応が生じ、発電する。アノード電極:NH33OH-→1/2N23H2O3e-カソード電極:3/4O23/2H2O3e-→3OH-アンモニア燃料電池全体:NH33/4O2→1/2N23/2H2O以上のとおり、本発明により、Fe、Co及びNiを含む合金部分と、当該合金部分を形成していないFe部分と、を含む合金材料を有する電極触媒及びその製造方法を提供することができる。また、当該電極触媒を燃料電池のアノード電極に用いることによって、アンモニアを燃料する燃料電池を高い起電力及び十分な電流密度で作動させることが可能となる。以上、本発明の実施形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、本発明に係るFe、Co及びNiを含む電極触媒は、燃料電池用触媒としてだけでなく、他の反応や合成等に使用することができ、例えば、アンモニア合成に用いることも可能である。以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。<Fe-Co-Ni電極触媒の調製>実施例1まず、Fe:Co:Niが1:1:1になるように、FeNO339H2Oを2.86g、CoNO326H2Oを2.08g、NiNO326H2Oを2.08g、蒸留水10ml中に溶解させ、Fe、Co及びNiの硝酸塩水溶液を用意した。この硝酸塩水溶液に、カーボンブラックVulcanXC72を、得られる合金材料が55重量になるように1.00g、蒸留水10mlを攪拌しながら加え、水浴上で水分を蒸発させ、80°Cのオーブンで一晩乾燥させた。乾燥させた粉末を水素雰囲気下H2/Ar60ml/min、1200°C昇温速度:100K/minで3分間焼成した。その後、自然冷却し、焼成した粉末をさらに同様の水素雰囲気下500°Cで保持し2時間焼成した。比較例1乾燥させた粉末を1200°Cで1回焼成しただけであり、500°Cでの2回目の焼成を行わなかったこと以外は、実施例1と同様にして、Fe-Co-Ni電極触媒を調製した。<電極触媒の構造解析>粉末X線回折装置Rigaku、RINT-Ulitimaを用いて実施例1及び比較例1の電極触媒の構造解析を行った。測定条件は以下のとおりである。線源:CuKα、波長λ:0.154056nm、管電圧:40kV、電流:20mA、測定範囲2θ:2~80°、走査軸:2θ/θ、スキャンステップ:0.02°、スキャンスピード:2°/分、発散スリット:1/2°、散乱スリット:1/2°、受光スリット:0.15mm。実施例1及び比較例1の電極触媒のXRDパターン2~80°を図1に、図1の一部を拡大したXRDパターン40~50°を図2に示す。図1及び図2のとおり、1200°Cで焼成し、さらに500°Cで焼成した実施例1に係る回折線aは、43~45°に2つのピークが発現しており、これにより、Fe、Co及びNiを含む合金部分と、当該合金部分を形成していないFe部分と、を含む合金材料を有する電極触媒であることが確認された。一方、1200°Cで1回焼成しただけの比較例1に係る回折線bは、43~45°に1つしかピークが発現しておらず、Fe、Co及びNiを含む合金部分はあるが、当該合金部分を形成していないFe部分を含まない合金材料を有する電極触媒であることが確認された。実施例2<発電試験>実施例1で得たFe-Co-Ni電極触媒の燃料電池用電極触媒としての性能を評価するために、図3の評価装置燃料電池を準備した。燃料電池10は、NaCo2O4ペレットを固体電解質層1とし、一方の面上にアノード電極2を、もう一方の面上にカソード電極3を配置した。また、上記燃料電池10においては、アノード電極2及びカソード電極3の面上にPt網4を配置し、これに接続された導線5Pt線からの出力を測定した。また、アノード電極2側には燃料ガス供給口7、カソード電極3側には酸素ガス供給口8を設け、さらに、ガスが燃料電池10から漏れないように、それらの外側にセル本体部9を配置するとともに、セル本体部9と固体電解質層1との間にガスケット6を配置した。ここで、NaCo2O4ペレットの調製について述べる。本調製においては、以下の試薬を使用したが、他のものを適宜使用してもよい。酢酸ナトリウムCH3COONa、関東化学特級酢酸コバルト四水和物CH3COO2Co4H2O、和光純薬鹿特級ジニトロジアンミンパラジウムPdNO22NH32、田中貴金属エチレングリコールHOCH2CH2OH、和光純薬特級NaCo2O4ペレットを以下の1~5の手順に従って調製した。なお、本実施例においては、NaCo2O4ペレットは、後述の通り、温度900°C程度の焼成過程を経て作製されるものであり、このような高温条件にあっては、Naが蒸発する。したがって、理論量のモル比Na:Co=1:2で原料を調製すると、生成物中に不純物Co3O4が生じてしまうため、ここでは、原料中のNaとCoのモル比をNa:Co=1.6:2とした。1酢酸ナトリウム5.00g60.95mmolと酢酸コバルト四水和物19.00g76.28mmolを内容積200mLのテフロン登録商標製のビーカーに秤取し、蒸留水40mLを用いて溶解した。2上記1で得た溶液を80°Cで撹拌しながら水分を蒸発させ、乾燥機温度条件:80°Cに入れて、一晩乾燥させた。3乾燥させた試料をメノウ乳鉢でよく粉砕し、これをアルミナるつぼに入れた。このるつぼをMuffle炉に入れ、試料を空気中にて温度750°C、保持時間5時間の条件で仮焼きした。4仮焼きした試料をメノウ乳鉢で粉砕し、錠剤成型器を用いてペレットに成型した圧力:30MPa、保持時間:5分。得られた成型体をMuffle炉内に入れ、空気中にて温度790°C、保持時間3時間の条件で本焼きした。5本焼きした試料を遊星型ボールミルFRITSCHpulverisetteに収容し、回転速度300rpm、処理時間20分の条件で粉砕した。得られた粉体を錠剤成型器に入れてペレット直径:10mm、厚さ:1.7~12mmに成型した。なお、ペレットの厚さが6mm以下の場合は、圧力30MPa、保持時間5分、ペレットの厚さが12mm程度の場合は、圧力40MPa、保持時間5分の条件で成型した。得られた成型体をMuffle炉内に入れ、空気中にて温度900°C、保持時間32時間の条件で焼結させ、NaCo2O4の焼結体を得た。また、アノード電極2としては、実施例1で調製したFe-Co-Ni/C触媒0.01gとNaCo2O40.01gとを粉砕混合し、ペースト状に塗布したものを使用した。また、カソード電極3としては、カーボンペーパー製品名:P50T、バラードマテリアルプロダクツ社製上にカーボンブラック10mgとNaCo2O420mgとを塗布したものを使用した。図3の評価装置燃料電池における測定は、以下の手順に従って行った。1NaCo2O4ペレットを280°Cに昇温させ、室温で加湿した水素を5ml/分で30分流し、前処理した。2Fe-Co-Ni/C触媒とNaCo2O4を面上に有する発泡Niアノードを280°Cに昇温させ、室温で加湿した水素を5ml/分で30分流し、前処理した。3アノードにアンモニアとHeの混合ガスを20ml/分で供給するとともに、カソードに酸素を20ml/分で85°C加湿されたものを供給した。4セル温度は80°Cとした。比較例2アノード電極2に用いるFe-Co-Ni/C触媒として比較例1の触媒を用いた以外は、実施例2と同様にして燃料電池を構成し、発電試験を実施した。実施例2及び比較例2の測定結果を図4に示す。図4は、上記の測定条件で実施例2及び比較例2の燃料電池を動作させたときの、得られる電流密度mAcm-2の値に対する、そのときのセル電圧V及び電力密度mAcm-2の値を示すグラフである。図4中、a1及びa2はそれぞれ実施例2の燃料電池で得られたセル電圧及び電流密度の値を示し、b1及びb2はそれぞれ比較例2の燃料電池で得られたセル電圧及び電流密度の値を示す。図4のa1及びa2のとおり、本発明の電極触媒実施例1を用いた実施例2の燃料電池は、OCVは0.8V、電流密度は280mA/cm2と高い性能を示した。一方、比較例1の電極触媒を用いた比較例2の燃料電池については、図4のb1及びb2のとおり、OCVは0.76V、電流密度は175mA/cm2と実施例2に比べて低い性能を示した。実施例3第1の焼成温度を900°Cとした以外は実施例1と同様にして調製した電極触媒のSEM画像を図5に、TEM画像を図6に示す。