"i.次式:[上式において、Rは-H、-NH2、-NH3または-SO3M式中、MはH、K、Na、Li、NH4を表すを表す]の化合物、ii.アスコルビン酸、iii.次式:の化合物を包含する群から選択される有機化合物で表面が修飾された二酸化チタンTiO2と、好ましくは過酸化水素の水溶液とを含有することを特徴とする組成物。100nm未満の表面修飾された二酸化チタンナノ粒子が分散相、過酸化水素の溶液が分散媒であるコロイド溶液を含有する液体の形態であることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。波長域λが約400nm以上~約600nm、好ましくは約700nmまでの可視光線の吸収および紫外線の吸収λ<400nmを示すことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。前記有機化合物が、フタル酸、4-スルホフタル酸、4-アミノ-2-ヒドロキシ安息香酸、3-ヒドロキシ-2-ナフチル酸、サリチル酸、6-ヒドロキシサリチル酸、5-ヒドロキシサリチル酸、5-スルホサリチル酸、3,5-ジニトロサリチル酸、1,4-ジヒドロキシ-1,3-ベンゼンジスルホン酸の二ナトリウム塩、没食子酸、ピロガロール、2,3-ナフタレンジオール、4-メチルカテコール、3,5-ジ-tert-ブチルカテコール、p-ニトロカテコール、3,4-ジヒドロキシ-L-フェニルアラニンDOPA、ルチンおよびアスコルビン酸から成る群から選択される化合物であることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。pH約7の水溶液中で安定性を呈し、前記有機化合物が、4,5-ジヒドロキシベンゼン-1,3-ジスルホン酸の二ナトリウム塩、ルチンまたはアスコルビン酸から成る群から選択される化合物であることを特徴とする、請求項2に記載の組成物。薬学的に許容される範囲のpHを維持する緩衝液系、好ましくは等張緩衝液系をさらに含有することを特徴とする、請求項1に記載の組成物。濃度範囲が0.02gdm-3~1gdm-3以内の表面修飾されたナノ結晶二酸化チタンと、好ましくは量が0.001gdm-3~0.1gdm-3の範囲内の過酸化水素と、過酸化水素の安定化剤、好ましくはEDTAとを含有することを特徴とする、請求項6に記載の組成物。殺菌活性および/または殺真菌活性を示す添加剤をさらに含有することを特徴とする、請求項6または7に記載の組成物。本発明の目的は、可視光線照射時に滅菌特性を呈し、そのため、多様な材料、特に、コンタクトレンズ、医療材料カテーテル、包帯、注射器などのような生理学的に使用する必要がある材料の維持に適した溶液を作製するための組成物を与えることである。予想外にも、こうした明確な目的は、本発明により達成された。本発明の主題は、i.一般式:[上式において、Rは-H、-NH2、-NH3または-SO3M式中、MはH、K、Na、Li、NH4を表すを表す]で記載される化合物、ii.アスコルビン酸、iii.次式:で記載される化合物を包含する群から選択される有機化合物で表面が修飾された二酸化チタンTiO2と、それに加えて好ましくは過酸化水素の水溶液、を含有する組成物である。好ましくは、本発明による組成物は、分散相が、100nm未満の粒子径を特徴とする表面修飾された二酸化チタンナノ粒子から構成され、過酸化水素の水溶液が分散媒の役割を果たす、コロイド溶液を含有する液体の形態である。好ましくは、本発明による組成物は、約400nm紫外線と可視光線との間の任意の閾値以上約600nmまで、好ましくは約700nmまでの波長域λの可視光線の吸収及び光触媒活性、並びに紫外線λ<400nmの吸収を呈する。同様に好ましくは、本組成物は、可視光線波長λは400nm超照射時に光触媒活性を呈する。同様に好ましくは、本組成物は、紫外線波長λは400nm未満照射時に光触媒活性を呈する。好ましくは、該有機化合物は、フタル酸、4-スルホフタル酸、4-アミノ-2-ヒドロキシ安息香酸、3-ヒドロキシ-2-ナフチル酸、サリチル酸、6-ヒドロキシサリチル酸、5-ヒドロキシサリチル酸、5-スルホサリチル酸、3,5-ジニトロサリチル酸、1,4-ジヒドロキシ-1,3-ベンゼンジスルホン酸の二ナトリウム塩、没食子酸、ピロガロール、2,3-ナフタレンジオール、4-メチルカテコール、3,5-ジ-tert-ブチルカテコール、p-ニトロカテコール、3,4-ジヒドロキシ-L-フェニルアラニンDOPA、ルチンならびにアスコルビン酸を包含する群から選択される化合物である。同様に好ましくは、本組成物はpH約7の水溶液中で安定性を呈し、表面に結合している化合物修飾物質は、4,5-ジヒドロキシ-1,3-ベンゼンジスルホン酸の二ナトリウム塩、ルチンおよびアスコルビン酸を包含する群から選択される化合物である。好ましくは、本発明による組成物は、薬学的許容範囲内にpH値を安定化させる緩衝液、好ましくは等張緩衝液をさらに含有する。好ましくは、本発明による組成物は、濃度範囲が0.02~1gdm-3以内の表面修飾されたナノ結晶二酸化チタンと、好ましくは濃度範囲が0.001~0.1gdm-3の過酸化水素とを含有する。本発明による組成物は、医薬用の担体および賦形剤をさらに含有することができる。担体および賦形剤としては、活性物質と適合する、薬学において使用される公知の担体および賦形剤を適用できる。例示的な組成物においては、粒子径が100nmを超えないことを特徴とする修飾された二酸化チタンは、光触媒活性を保持する、PBS緩衝溶液中の安定なコロイド系を構成する。好ましくは、本発明による組成物は、過酸化水素と、表面がルチンで修飾されている、活性物質としてのナノ結晶二酸化チタンとをNaClおよびリン酸緩衝液と共に含有する、清澄で透明な水溶液を構成する。好ましくは、本発明による組成物または二酸化チタンナノ粒子のコロイド溶液は、好ましくは、組成物中での最終濃度と比較して40~50倍高い濃度の二酸化チタンを含有する濃縮物として調製される。最終組成物を得るには、該濃縮物を、全成分の最終濃度まで、水、好ましくは、緩衝水溶液、等張水溶液、過酸化水素および最終的に他の添加剤で希釈すべきである。好ましくは、本発明による組成物は、コンタクトレンズ洗浄溶液として外用に使用する。一般には、本組成物は、滅菌または消毒用の調製物の作製、好ましくは、特に、化粧品学、皮膚科学、眼科学、咽頭学、泌尿器科学、婦人科学、リウマチ学、腫瘍学、外科学、獣医学、歯科学の分野のうち1つにおいて使用するために、とりわけ、表面およびガラスまたはプラスチック要素、特にコンタクトレンズ、医療用のカテーテル、ガラスおよび/またはプラスチック導管、ならびに、滅菌が望ましくおよび/または必要な他の表面を滅菌するために設計される、光滅菌性photosterilising、光殺菌性photobacteriocidal、光殺真菌性photomycocidalまたは光触媒性の調製物の作製において使用できる。本発明による組成物は、可視光線λ>400nm;光触媒作用は、電荷移動型のチタン表面錯体により可視光線が吸収される結果生じる、ならびに紫外線λ<400nm;光触媒作用は、電荷移動型のチタン表面錯体により、または二酸化チタンにより直接、紫外線が吸収される結果生じるの照射時に光触媒活性を呈する。この照射により、いわゆる活性酸素種OH、O2-、H2O2、1O2が発生する。予想外にも、少量の過酸化物、例えば過酸化水素を添加すると、前述の光触媒の光触媒特性が強化されることが示された。二酸化チタンの伝導帯から過酸化物分子に電子が移動すると、過酸化物が還元される結果、高度に酸化力のあるヒドロキシル基が形成される。微量の金属イオンの存在下では、H2O2からOHへの触媒的分解が起こり得るが、この反応はフェントンプロセスとして公知である。このプロセスは、組成物の安定性および耐久性に悪影響を及ぼすが、金属イオン錯化剤、例えばEDTAエチレンジアミン四酢酸またはその塩を、組成物中に存在するすべての遷移金属イオンを確実に結合させる量で添加することにより、阻害することができる。本発明の実施形態の例を図面に示してある。可視光線下で活性であるナノ結晶光触媒の作製当該材料を合成するための最初の基材は、未修飾のナノ結晶TiO2であり、これは多様な公知の手順により作製できる。その1つをWangらが提案しているJ.Phys.Chem.B、2000、104、93~104ページ。電荷移動錯体の形成を伴う、本発明による群から選択される有機化合物の化学吸着によって、100nm未満透過電子顕微鏡による画像化を用いて推定の二酸化チタンTiO2粒子の表面を直接修飾する。有機化合物分子と半導体粒子との間で光誘起電子移動が生じる。本発明による光活性コロイドは、高度の分散を特徴とし、懸濁液またはエマルションの形態で生じる。変形形態1.硝酸HNO3環境pH=2.5中にイソプロパノール10を含有するTiO2コロイド水溶液1.2gdm-3に、結晶性の4,5-ジヒドロキシ-1,3-ベンゼンジスルホン酸二ナトリウム塩K-1、表2をモル比1:1修飾物質:TiO2で加えた。黄色の沈殿物が形成された。その結果得られた懸濁液をNaOH溶液でアルカリ化してpH=7としたその結果、沈殿物が溶解した。アルコール、および、TiO2と結合していない過剰な修飾物質を除去するために、この溶液を透析管に入れ、水または適切な緩衝液すなわちSSCもしくはPBSで2回透析した。黄色の清澄なコロイド溶液が生成され、これを以後の実験で使用した。記載する方法は、カテコール誘導体またはサリチル酸もしくはフタル酸誘導体合成2および3、表1および2で修飾されたナノ結晶TiO2の合成にも同様に適している。これらの場合、pH≒約7で安定な材料凝集を起こさない材料を得ることは不可能であることが証明された。変形形態2.硝酸環境HNO3、pH=2.5中にイソプロパノール10を含有するTiO2コロイド水溶液1.2gdm-3に、結晶形態のA群A-1~A-2、フタル酸誘導体またはS群S-1~S-7、サリチル酸誘導体、表1の化合物をモル比1:1修飾物質:TiO2で加えた。コロイド溶液の色が変化した。その結果得られたコロイド溶液をNaOH溶液でアルカリ化してpH=7とした。アルコール、および、TiO2と結合していない修飾物質をすべて除去するために、この溶液を透析管に入れ、水で2回透析した。変形形態3.硝酸環境HNO3、pH=2.5中にイソプロパノール10を含有するTiO2コロイド水溶液1.2gdm-3に、K群K-2~K-8、表2の化合物をモル比1:1修飾物質:TiO2で加えた。コロイド溶液の色が変化した。その結果得られたコロイド溶液をNaOH溶液でアルカリ化してpH=7とした。アルコール、および、TiO2と結合していない修飾物質をすべて除去するために、この溶液を透析管に入れ、水で2回透析した。変形形態4A.硝酸環境HNO3、pH=2.5中にイソプロパノール10を含有するTiO2コロイド水溶液1.2gdm-3に、次式の化合物ルチン:をモル比1:1ルチン:TiO2で加えた。オレンジ色の沈殿物が形成された。その結果得られた懸濁液をNaOH溶液でアルカリ化してpH=9としたその結果、沈殿物が溶解した。この溶液を透析管に入れ、3回透析した。1回目の透析は、NaOH水溶液、pH=9で実施した。続く2回の透析は、アルコール、および、TiO2と結合していない修飾物質をすべて除去するために、蒸留水、または適切な緩衝液すなわちSSCまたはPBS、pH≒7で実施した。オレンジ色の清澄なコロイド溶液が得られ、これを後続の実験で使用した。変形形態4B.硝酸環境HNO3、pH=2.5中にイソプロパノール10を含有するTiO2コロイド水溶液1.2gdm-3に、次式の結晶性化合物ルチン:をモル比1:1ルチン:TiO2で加えた。オレンジ色の沈殿物が現れた。その結果得られた懸濁液を遠心分離した。沈殿物をHCl水溶液pH=2~4で数回すすぐと、やがて、過剰な修飾物質ルチンが洗い流され、これを分光光度法で確認した。次に、沈殿物を水または緩衝水溶液に懸濁させた。清澄で安定なコロイド溶液が生成された。変形形態5.硝酸環境HNO3、pH=2.5中にイソプロパノール10を含有するTiO2コロイド水溶液1.2gdm-3に、結晶性のアスコルビン酸KAをモル比1:1KA:TiO2で加えると、オレンジ色の外観が観察された。次に、その結果得られるゾルをpH=7に調節し、透析バッグに入れ、アスコルビン酸水溶液5mmoldm-3、pH=7で2回透析した。オレンジ色の清澄なコロイド溶液が得られ、これを以後の実験で使用した。アスコルビン酸で修飾したTiO2ナノ結晶KATiO2は、pH=7で安定であった凝集を起こさなかった。次いで、本発明によるアスコルビン酸または別の有機化合物で修飾されたTiO2ナノ結晶に、その活性の特異性を高める分子すなわち、抗体、ペプチド、ビオチンまたはビタミンとのコンジュゲーションから成るさらなる修飾を行ってもよい。合成した材料の特徴実施例1に記載のように合成した材料群のうち、修飾物質K-1K-1TiO2、ルチンルチンTiO2、およびアスコルビン酸KATiO2で修飾されたTiO2ナノ結晶は、pH=7で安定性を示した。他の材料は凝集を起こし、これはpH>3~4で沈殿物で現れた。K-1TiO2のUV-visスペクトルを図1aに示す。他の材料酸性溶液中で安定と同様に、K-1TiO2は、約500~700nmまでの可視光線の吸収を示す。図2に示す透過電子顕微鏡画像から、材料-分離粒子の均質性が確認され、このことは、数ナノメートル~20ナノメートルのサイズでは凝集傾向がないことを示している。KATiO2材料のUV-visスペクトルを図1bに示す。他の材料酸性溶液中で安定と同様に、KATiO2は、約600~700nmまでの可視光線の吸収を示す。ルチンTiO2溶液のUV-visスペクトルを図1cに示す。この材料は、波長600nmまでの可視光線の吸収を示す。材料の光触媒活性本発明による群から選択された有機化合物で修飾されたナノ結晶TiO2の存在下で可視光線を照射した際の光分解試験を、ウシ血清アルブミンモデルタンパク質としてを用いて実施した。変性条件下ポリアクリルアミドゲル電気泳動SDS-PAGEの半定量的な方法を用いて、溶液中のタンパク質濃度をモニタリングした。ナノ結晶TiO2の修飾にかかわらず、反応混合物は次のように調製した。修飾されたTiO2の溶液TiO2について最終濃度0.4mg/mlを得るための量をウシアルブミン最終濃度0.4mg/mlおよび水と混合して、最終体積2mlとした。光源としての高圧水銀ランプHBO-500と、420~800nmの範囲の波長の光を送り出すフィルターとを用いて、照射を実施した。溶液中の酸素レベルが確実に一定になるように、照射の間、少量の空気流をパージしたキュベット中で試験を実施した。実験の間、アルブミン分解度をモニタリングするために、変性後に試料を採取して電気泳動にかけた。電気泳動は、Laemmliシステムを10分離ゲルおよび4濃縮ゲルと共に用いて実施した。結果を図3に示す。試料0’は、2μgのタンパク質の画像に相当する。タンパク質の光分解アッセイにより、可視光線照射時のK-1TiO2の光触媒活性は高レベルであることが確認された。タンパク質の電気泳動画像をまとめた図面により、水中にタンパク質および修飾された二酸化チタンを含有する試料における露光時間を通じたタンパク質分解を示してある。400~800nmのスペクトル域では図3a、照射の間、タンパク質濃度が明らかに低下していることを観察できる。より狭い照射域の435~800nmおよび455~800nmでは、最初の結果図3bおよび3cより結果はわずかに劣る。タンパク質光分解アッセイにより、可視光線照射時のKATiO2の光触媒活性は高レベルであることが確認された。400~800nmおよび420~800nmのスペクトル域内での照射中それぞれ図3dおよび3eは、タンパク質濃度の明らかな低下が数分以内に観察できる。タンパク質の光分解アッセイにより、可視光線照射時のルチンTiO2の光触媒活性は高レベルであることが確認された。タンパク質の電気泳動画像をまとめた図面により、水中にタンパク質および修飾された二酸化チタンを含有する試料中における露光時間を通じたタンパク質分解を示してある。420~800nmのスペクトル域図3fおよびより狭い照射域の455~800nm図3gでは、いずれも、露光時間を通じてタンパク質濃度が明らかに低下していることが観察できる。細菌の光不活性化における材料の活性の評価新しい材料が微生物を光不活性化させる能力のアッセイを大腸菌のモデル株に対して実施したところ、本材料にはこの細菌株に対する細胞毒性がないことが実証された。そこで、微生物の光不活性化の効率性を調べる試験を実施した。細菌懸濁水分光光度計により約106CFU/mlと決定されたに、本発明による群から選択された有機化合物で修飾されたナノ結晶TiO2のコロイド溶液を加えて、TiO2の最終濃度を0.4mg/mlとした。このアッセイを、タンパク質光分解アッセイと同じ照射条件試料2ml、前述を参照のこと下で、照射の間、試料に通気しながら、カットオフフィルターλ>420nmを用いて実施した。調査対象の株のコロニー形成能力を評価するために、少量の試料を採取した。細菌懸濁液の段階希釈物100μlアリコートを最小培地DIFCO上に接種し、コロニーを計数することにより、皿中でのコロニー形成能力を定量した。結果を細胞生存率S/S0として示す。大腸菌のモデル株を用いて、K-1TiO2について得られた結果から、K-1TiO2は微生物の光不活性化における活性が高いことが示されている図4a。一方、該被験材料の細胞毒性は、この株に対しては観察されなかった図4b。KATiO2についても同様の結果が得られた光不活性化-図4c、細胞毒性-図4d。本発明による組成物とタンパク質に対して活性である添加剤不含の組成物との活性の比較ルチンで修飾されたナノ結晶TiO2に基づく組成物の存在下で可視光線下の光分解試験を、ウシ血清アルブミンモデル基質としてのタンパク質を用いて実施した。変性条件下ポリアクリルアミドゲル電気泳動SDS-PAGEの半定量的な方法を用いて、溶液中のタンパク質濃度をモニタリングした。ナノ結晶TiO2の修飾にかかわらず、反応混合物は次のように調製した。修飾されたTiO2の溶液TiO2について最終濃度は0.32gdm-3、ウシ血清アルブミン最終濃度0.2gdm-3および水を共に混合して、最終体積2mlとした。光源としてLEDを用いてλmax=470nm、電力30mW、容量2mlのチャンバー中で試験を実施した。実験の間、タンパク質変性後に採取した試料を電気泳動解析にかけて、アルブミン分解度を定量した。電気泳動は、Laemni装置を10分離ゲルおよび4濃縮ゲルと共に用いて実施した。測定結果を以下の図に示す試料0は、タンパク質1μgの画像に相当する:図5a:PBS中のルチンTiO25時間照射図5b:PBS中のルチンTiO22mMH2O2、5時間照射図5c:3H2O2暗所で5時間後本発明による組成物と活性成分不含の組成物との活性の比較PBS中の多様な濃度の細菌株大腸菌の懸濁液に、滅菌済のルチンTiO2コロイド溶液滅菌済のシリンジフィルター0.20μmを通して濾過図6a、またはH2O2図6bを添加した滅菌済のルチンTiO2溶液を加えて、最終濃度0.32gdm-3TiO2についてに到達させた。結果を、PBSの滅菌済の溶液について得られた結果と比較した図6c。光源としてLEDを用いてλmax=470nm、電力30mW、容量2mlのチャンバー中で試験を実施した。周囲温度にて5時間、懸濁液に照射した。少量の試料を採取して、照射後に細菌がコロニーを形成する能力を測定した。暗所で同様の対照実験を行った。この場合、チャンバーは、照射にさらす代わりに、暗所で周囲温度にて5時間インキュベートした。細菌懸濁液の段階希釈物100μlを最小培地Difcoに蒔き、37°Cにて固体培地上で細菌を24時間増殖させた後に細菌コロニーを計数することにより、コロニー形成能力を定量した。結果を生存率S/S0として表した。この結果から、被験組成物は、微生物の光不活性化に対する活性が非常に高いことが証明された図6。細菌株に対する被験材料の顕著な細胞毒性は、暗所では観察されなかった。光触媒と過酸化水素との相乗作用この試験は、色素アズールBの分解をモニタリングするモデル系を用いて実施した。結果を図7に示す。濃度0.32gdm-3の光触媒ルチンTiO2四角、濃度5mmoldm-3の過酸化水素三角、および、光触媒と過酸化水素との前述の濃度での混合物丸の存在下で、アズールBの光分解を観察した。実験は、以下の条件下で行った:アズールBの最初の濃度は0.8×10-4moldm-3、420nmカットオフフィルターを搭載した高圧水銀ランプHBO-500で照射露光波長は420<λ<800nm。驚くべきことに、光触媒と過酸化水素との混合物の活性は、光触媒および過酸化水素を別々に使用した場合と比較して大幅に強化されている。"