構造式ProDOT3SRpにより表される置換34プロピレンジオキシチオフェンモノマーであって、式中、ProDOTが34プロピレンジオキシチオフェン部分、Rが任意に1又は複数のヘテロ原子含有官能基を含むヒドロカルビル部分、及びpが1又は2である、モノマー。請求項1に記載のモノマーであって、式中Rが、シラン、エーテル、スルホン酸並びにその塩及びエステル、チオール、ヒドロキシル、アミン及びその塩、アミド、ケトン、ニトリル、並びにカルボン酸並びにその塩及びエステルより選択される、1又は複数のヘテロ原子含有官能基を含む、モノマー。請求項1に記載のモノマーであって、式中Rが、aXR1、bYR2、又はcR3である、モノマー。請求項1に記載のモノマーであって、式中RがXR1、Xがm、及びmが2以上である、モノマー。請求項1に記載のモノマーであって、式中RがYR2、Yがn、及びnが1以上である、モノマー。請求項1に記載のモノマーであって、式中Rが、a3Si3、b3SO3H及びその塩、cCH2CO2H及びその塩、dCH2CHCRGD、eCH2CHOHCH2OH、f2NH2及びその塩、g6SH、hCH2CH2pOH、iエチルヘキシル、並びにjグルコシルより成る群より選択される、モノマー。構造式3SoZにより表される、架橋剤。請求項7に記載の架橋剤であって、Zが、である、架橋剤。請求項1に記載のモノマーの製造方法であって、3アリル34ジヒドロ2Hチエノ34b14ジオキセピン又は33ジアリル34ジヒドロ2Hチエノ34b14ジオキセピンを、1又は複数のヘテロ原子含有官能基を任意に含むヒドロカルビル部分を有するチオールと、ラジカル付加条件下で接触させることを含む、方法。請求項7に記載の架橋剤の製造方法であって、3アリル34ジヒドロ2Hチエノ34b14ジオキセピンを、2以上のチオール基を有する化合物と、ラジカル付加条件下で接触させることを含む、方法。請求項10に記載の方法であって、2以上のチオール基を有する該化合物が、構造式OCH2oCH4oにより表される、方法。請求項1に記載の少なくとも1つのモノマーの重合により製造されるポリマー。請求項12に記載のポリマーであって、該ポリマーが、請求項1に記載の少なくとも1つのモノマー及び少なくとも1つの追加のモノマーの共重合により製造される、ポリマー。請求項13に記載のポリマーであって、該少なくとも1つの追加のモノマーが、34プロピレンジオキシチオフェン、34エチレンジオキシチオフェン、又は3アリル34ジヒドロ2Hチエノ34b14ジオキセピンのうち、少なくとも1つを含む、ポリマー。請求項7に記載の架橋剤の重合により製造されるポリマー。請求項15に記載のポリマーであって、該ポリマーが、請求項1に記載の少なくとも1つの架橋剤及び少なくとも1つの追加のモノマーの共重合により製造される、ポリマー。請求項16に記載のポリマーであって、該少なくとも1つの追加のモノマーが、34プロピレンジオキシチオフェン、34エチレンジオキシチオフェン、又は3アリル34ジヒドロ2Hチエノ34b14ジオキセピンのうち少なくとも1つを含む、ポリマー。ポリマーの製造方法であって、該方法が、請求項1に記載の少なくとも1つのモノマーを重合することを含む、方法。請求項18に記載の方法であって、該請求項1に記載の少なくとも1つのモノマーが、電解重合により重合される、方法。請求項18に記載の方法であって、該請求項1に記載の少なくとも1つのモノマーが、少なくとも1つの追加のモノマーと共重合される、方法。請求項20に記載の方法であって、該少なくとも1つの追加のモノマーが、34プロピレンジオキシチオフェン、34エチレンジオキシチオフェン、又は3アリル34ジヒドロ2Hチエノ34b14ジオキセピンのうち少なくとも1つを含む、方法。ポリマーの製造方法であって、該方法が、少なくとも1つの請求項7に記載の架橋剤を重合することを含む、方法。請求項22に記載の方法であって、該少なくとも1つの請求項7に記載の架橋剤が、電解重合により重合される、方法。請求項22に記載の方法であって、該少なくとも1つの請求項7に記載の架橋剤が、少なくとも1つの追加のモノマーと共重合される、方法。請求項24に記載の方法であって、該少なくとも1つの追加のモノマーが、34プロピレンジオキシチオフェン、34エチレンジオキシチオフェン、又は3アリル34ジヒドロ2Hチエノ34b14ジオキセピンのうち少なくとも1つを含む、方法。置換34プロピレンジオキシチオフェンモノマー前駆体モノマーである、3アリル34ジヒドロ2Hチエノ34b14ジオキセピン及び33ジアリル34ジヒドロ2Hチエノ34b14ジオキセピンは、既知の公表されている手順に従って、市販の開始材料から、二段階で合成されうる。例えば、参照することによりその全体が全ての目的のために本明細書の一部となる、国際公開第2006117800号を参照のこと。モノマーの官能化は、所望の化学物質、例えば、カルボン酸、アミン、エーテル、エステル、アミドニトリル、アミノ酸、シラン、チオール、ヒドロカルビル、スルホン酸、ポリオキシアルキレン、アミド、ケトン、糖又はペプチドなどを含むチオールとの反応により達成される。このチオールは、ヒドロチオレーション反応において、炭素炭素間二重結合に付加し、この反応はフリーラジカル又はイオン機構を介して進行する。前駆体モノマーが3アリル34ジヒドロ2Hチエノ34b14ジオキセピンであるスキーム1に図示されている反応は、熱的又は光化学的ラジカル開始剤を用いて開始することができ、典型的には1時間またはそれよりも短い時間で完了する。例えばこの反応は、反応物の混合物に、22ジメトキシ2フェニルアセトフェノンなどのフリーラジカル開始剤と共に、紫外線を照射することにより促進されうる。このチオールエン反応はまた、AIBNなどの開始剤の存在下で、反応物、及び任意に溶媒、を加熱することにより、熱的に実施することもできる。約50°C~約70°Cの温度及び約2~約50時間の反応時間で通常は十分だろう。反応物RSH中のR基は、ヒドロカルビル又は官能化ヒドロカルビル部分である。この反応を不活性雰囲気下で実施する必要はないが、不活性雰囲気は、溶媒が用いられる際に、反応の完了を確実にするのを助けうる。溶媒が全く存在しない場合は、この反応は周囲条件下で実施してもよい。この反応の後に、洗浄、乾燥、沈殿、再結晶、蒸留、抽出、クロマトグラフィーなどの標準的な手法によって、所望のモノマーを単離し、望まれる場合は精製してもよい。置換34プロピレンジオキシチオフェンモノマーは、構造式ProDOT3SRpで表され、式中、ProDOTは34プロピレンジオキシチオフェン部分、pは1又は2、及びRは1又は複数のヘテロ原子含有官能基を任意に含むヒドロカルビル部分である。この官能基は、ヒドロカルビル部分にペンダントしている、及び又はヒドロカルビル部分の末端にあってよい。前駆体モノマーが3アリル34ジヒドロ2Hチエノ34b14ジオキセピンである場合、3SR基は34プロピレンジオキシチオフェンの架橋プロピレン部分の2位において置換されている。前駆体モノマーが33ジアリル34ジヒドロ2Hチエノ34b14ジオキセピンである場合、3SR基は同様に34プロピレンジオキシチオフェンの架橋プロピレン部分の2位において置換されている。このヒドロカルビル部分は、典型的には1~約25個の炭素原子を含むが、より高い分子量のモノマーもまた、本発明の範囲内とみなされる。ヒドロカルビル部分は、完全に脂肪族、又は完全に芳香族であるか、脂肪族及び芳香族成分の両方を含んでいてもよい。さらに、ヒドロカルビル部分の脂肪族部分は、直鎖又は分岐であってよく、この部分はまた、脂環式成分を含んでもよい。好ましくは、ヒドロカルビル部分の任意の脂肪族部分は、飽和している。任意の官能基におけるヘテロ原子は、例えば、硫黄、酸素、窒素、ケイ素又はそのいくつかの組み合わせであってよい。この官能基は、例えばカルボン酸、チオール、又はヒドロキシル基により供給されうるような、1又は複数の活性水素を含んでいてもよい。実例となる官能基は、シラン基、エーテル基、スルホン酸基並びにその塩及びエステル、チオール基、ヒドロキシル基、アミン基及びその塩、ケトン、アミド、アミノ酸、ニトリル、並びにカルボン酸基並びにその塩及びエステルを含むが、これに限定されない。前述の式において、Rは、例えば、aXR1、ヒドロキシル、アミン、チオール、ペプチド又はポリオキシアルキレン官能基、bYR2又はCHOHCH2OH、又はcR3であってよい。一実施形態において、RがXR1の場合、Xはmであり、mは2以上である。本発明の別の実施形態において、RがYR2の場合、Yはnであり、nは1又は複数である。具体的な実施態様は、Rが、a3Si3、b3SO3H及びその塩、cCH2CO2H及びその塩、dCH2CHCRGD、eCH2CHOHCH2OH、f2NH2及びその塩、g6SH、hCH2CH2pOH、iエチルヘキシル、及びjグルコシルから成る群より選択される、モノマーを含む。図1は、本発明に従い製造されうる、様々な典型的なモノマーを図示している。34プロピレンジオキシチオフェン系架橋剤本発明の架橋剤は分子あたり、典型的にはチオフェン型モノマーと反応し、架橋ポリマーを形成することのできる、2以上のProDOT部分を含む。このProDOT部分は多価の有機部分に結合しており、これは架橋剤がポリマー中に組み込まれる際に、架橋部位として働く。前駆体モノマー3アリル34ジヒドロ2Hチエノ34b14ジオキセピンは、ラジカル付加条件下において、2以上のチオール基を有する化合物と接触させてもよい。典型的には、反応物の化学量論比は、チオール含有化合物の全ての利用可能なチオール基と反応するのに十分な量の前駆体モノマーが存在するように調整される。スキーム2に図示されている反応は、熱的か、又は光化学的ラジカル開始剤を用いて開始することができ、典型的には1時間またはそれよりも短い時間で完了する。例えば、この反応は、反応物の混合物に、22ジメトキシ2フェニルアセトフェノンなどのフリーラジカル開始剤と共に、紫外線を照射することにより促進されうる。このチオールエン反応はまた、AIBNなどの開始剤の存在下で、反応物、及び任意に溶媒、を加熱することにより、熱的に実施することもできる。約50°C~約70°Cの温度及び約2~約50時間の反応時間で通常は十分だろう。この反応を不活性雰囲気下で実施する必要はないが、不活性雰囲気は、溶媒が用いられる際に、反応の完了を確実にするのを助けうる。溶媒が全く存在しない場合は、反応は周囲条件下で実施してもよい。この反応の後に、沈殿、再結晶、蒸留、クロマトグラフィー、洗浄、乾燥、抽出などの標準的な手法によって、所望の架橋剤を単離し、望まれる場合は精製してもよい。oは2以上の整数で、Zは多価の有機部分である。この架橋剤は、構造式3SoZにより表され、式中ProDOTは34プロピレンジオキシチオフェン部分、oは2以上、及びZは多価の有機部分である。Zは、多価のヒドロカルビル基であってよいが、炭素及び水素に加え、酸素又はケイ素などの1又は複数のヘテロ原子を含んでもよい。例えば、Zは1又は複数のエステル基を含んでもよい。本発明の一実施形態において、Zは、である。本実施形態において、前駆体モノマー3アリル34ジヒドロ2Hチエノ34b14ジオキセピンと反応する、2以上のチオール基を有する化合物は、構造式OCH2oCH4oで表される。図2がこの反応を図示している。ProDOTエンと反応して本発明の架橋剤を与えうる、複数のチオール基を含む他の種類の化合物は、ポリメルカプトプロピルメチルシロキサン類、多腕ポリエチレングリコールチオール類、トリメチロールプロパントリス、トリス2エチルイソシアヌレート、及び16ヘキサンジチオールなどのアルキレンジチオール類を含むが、これらに限定されない。重合プロセス本発明は、構造式ProDOT3SRpで表される置換34プロピレンジオキシチオフェンモノマー由来の、1又は複数の単位を含むポリマーを製造するプロセスを提供し、式中、ProDOTは34プロピレンジオキシチオフェン部分、pは1又は2、及びRは、任意に1又は複数のヘテロ原子含有官能基、及び又は構造式3SoZで表される架橋剤由来の1又は複数の架橋部位を含む、ヒドロカルビル部分であって、ここで式中、ProDOTは34プロピレンジオキシチオフェン部分、oは2以上、及びZは多価の有機部分である。その結果得られるポリマーは、置換34プロピレンジオキシチオフェンモノマーに由来し、ポリチオフェン主鎖及び又は架橋剤に由来する架橋部位にペンダントした、置換基を含んでもよい。本発明のプロセスの一実施形態によれば、重合プロセスは、化学的又は電気化学的プロセスである。ホモポリマーの他にコポリマーもまた製造しうる。例えば、本発明の置換34プロピレンジオキシチオフェンモノマーは単独重合されうる。2以上の異なる、本発明の置換34プロピレンジオキシチオフェンモノマーの混合物は、共重合されうる。本発明はまた、本明細書中に開示されている1又は複数の置換34プロピレンジオキシチオフェンモノマーと、例えばProDOT、EDOT若しくはProDOTエンなどの他のチオフェン類などの、1又は複数の他の種類のモノマー、又はピロールなどの非チオフェンコモノマーとの共重合を含む。置換34プロピレンジオキシチオフェンモノマーと他の種類のモノマーの相対的割合は、ポリマー中に必要とされる34プロピレンジオキシチオフェンモノマーの寄与する、置換及び又は官能化の程度に従って選択されうる。本発明の架橋剤は単独重合されうるが、より典型的には、本明細書中で開示されている1又は複数の置換34プロピレンジオキシチオフェンモノマーなどの1又は複数のモノマー、及び又はProDOT、EDOT、ProDOTエン、ProDOTジエンなどの他のチオフェン類などの1又は複数の他の種類のモノマー、若しくは非チオフェンコモノマーを用いる、共重合プロセスにおいて架橋剤として用いられる。他のモノマーに対する架橋剤の量は、望まれている多くのものに従い変化し、異なる程度の架橋密度を有するポリマーを提供しうる。化学重合本発明の化学重合は、酸化的又は還元的に実施することができる。例えばJournaloftheAmericanChemicalSociety、volume85、454458ページ及びJPolymerSciencePartAPolymerChemistry、volume26、12871294ページに記述されているような、ピロールの酸化重合に用いられる酸化剤をチオフェンの酸化重合に利用することができ、本発明のモノマー及び架橋剤との併用に適応させてもよい。本発明の重合プロセスの一実施形態によれば、このプロセスは、FeCl3などの鉄塩、例えばFe3などの有機酸の鉄塩、H202、K2Cr2O7、過硫酸アルカリ及びアンモニウム、過塩素酸銅、過塩素酸鉄、過ホウ酸アルカリ並びに過マンガン酸カリウムなどの、安価で容易に入手できる酸化剤が、重合を開始するために用いられる、化学的プロセスである。理論上は、チオフェンの酸化重合は、チオフェン1モルあたり225当量の酸化剤を必要とする参照。実際には、重合可能単位あたり、01~2当量過剰の酸化剤が、典型的には用いられる。過硫酸塩及び鉄塩の使用には、それらが腐食的に作用しないという大きな技術的利点がある。酸化重合は、例えばモノマーのコーティングを基材表面上に置いた後に、モノマーを加熱することにより加速させることができる。還元重合は、チオフェン技術において既知の、任意の従来の還元重合技術、例えばスティル若しくは鈴木経路又はニッケル錯体の併用など、を用いて実施することができる。電気化学的重合本明細書中で開示している、置換34プロピレンジオキシチオフェンモノマー及び34プロピレンジオキシチオフェン架橋剤はまた、電気化学的に重合することができる。当該モノマー及び架橋剤の電気化学的酸化重合は、実行可能な高速で重合が進むのを可能にするのに効果的な、任意の温度において実施してよい。典型的には、約20°C~60°Cの温度が適切である。反応時間は、特定のモノマー、架橋剤又はモノマーの混合物に依存し、通常、数秒から数時間の間である。チオフェン化合物の電気化学的重合は、1994年にDietrichらによって、JournalElectroanalyticalChemistry、volume369、8792ページにおいて述べられている。典型的な電気化学的重合においては、電位がチオフェン型モノマー及び電解質を含む溶液に印加され、アノード上に高分子フィルムを生成する。モノマーの酸化は、ラジカルカチオンを生成し、それは次に、第2のラジカルカチオンと結合しジカチオンダイマーを形成する、又は別のモノマーと結合しラジカルカチオンダイマーを生成することができる。ポリマー鎖の成長は、一連の当該カップリング反応により起こる。本発明のモノマー及び架橋剤の電気化学的酸化及び重合の際に用いるのに適切な不活性液体は、水、メタノール及びエタノールなどのアルコール類、アセトフェノンなどのケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、テトラクロロメタン及びフッ化炭化水素類などのハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル及びブチルアセテートなどのエステル類、ベンゼン、トルエン及びキシレンなどの芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン及びシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素類、アセトニトリル及びベンゾニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、ジメチルスルホン、フェニルメチルスルホン及びスルホランなどのスルホン類、メチルアセトアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ピロリドン、Nメチルピロリドン、カプロラクタム、Nメチルカプロラクタムなどの液体脂肪族アミド類、ジエチルエーテル及びアニソールなどの脂肪族及び脂肪族芳香族混合エーテル類、テトラメチル尿素又はNNジメチルイミダゾリジノンなどの液体尿素類を含むが、これらに限定されない。本発明のモノマー及び架橋剤の電気化学的重合において用いられる電解質添加剤は、好ましくは遊離酸又は通常の導電性塩であって、用いられている溶媒に対し一定の溶解性を示すものである。特に適切な電解質は、ペルクロラート、トシラート、テトラフルオロボラート又はヘキサフルオロホスホナートアニオンと結合した、アルカリ、アルカリ土類又は任意にアルキル化されたアンモニウム、ホスホニウム、スルホニウム若しくはオキソニウムカチオンである。電解質添加剤は、電気化学的酸化の際の電流が少なくとも01mAになるような量で用いてよい。電気化学的重合は、連続的に又は不連続的に実施することができる。既知の電極材料は、ITO被覆ガラス、貴金属又はスチール網、炭素充填ポリマー、蒸着金属被覆絶縁層及び炭素フェルトである。電気化学的酸化の際の電流密度は、幅広い制限内で変化しうる。本発明の一実施形態によれば、電流密度は00001~100mAcm2である。本発明のプロセスの別の実施形態によれば、電流密度は001~40mAcm2である。当該電流密度では、典型的に、約01~50Vの電圧が設定される。本発明のモノマー及び架橋剤に由来する、化学的又は電気化学的に製造されたポリマーは、可視光の低い吸収及び赤外線放射の高い吸収と共に、高い導電性を示す。それゆえ、このポリマーの層は、高い導電性、可視光に対する高い透過性、及び熱遮蔽性を示す。当該ポリマーは、例えば、標準的な手法を用いてインク又はペーストとしてポリマーが適用される印刷技術を含む、幅広い種類の技術により適用されることができ、このペースト又はインクの特性は、1又は複数の有機溶媒、バインダー、界面活性剤及び保湿剤を、幅広い種類の硬質及び可撓性基材、例えばセラミック、ガラス及びプラスチックに添加することにより、特定の印刷技術に適合させられている。また、当該ポリマーはプラスチックシートなどの可撓性基材に特に適切であり、この基材は、ポリチオフェン層がその導電性を損なうことなく、実質的に曲がり変形させることができる。当該ポリマーはとりわけ、導電性パターンの生産に役立っている。本発明のチオフェン系ポリマーはそれゆえ、例えば、エレクトロクロミック素子、光起電素子、電池、ダイオード、コンデンサ及び有機及び無機エレクトロルミネセント素子において、電磁遮蔽層において、熱遮蔽層において、写真用フィルム、サーモグラフィー用記録材料及びフォトサーモグラフィー用記録材料を含む幅広い種類の製品用の帯電防止コーティングにおいて、スマートウインドウにおいて、有機及び生物有機材料用のセンサーにおいて、電界効果トランジスタにおいて、印刷版において、導電性樹脂接着剤において、太陽電池において、光化学レジストにおいて、非線形光学素子において、並びに独立型導電性フィルムにおいて、利用することができる。本発明のポリマーの用途は、高分子材料としての加工のしやすさ及び材料特性と合わせて、ポリマーの内在導電性に依存する静的用途と、電位の印加又は環境刺激のどちらかに起因するポリマーの導電性及び又は光学的特性における変化を利用する、動的用途の両方を含む。本発明のポリマーは、その導電性及び他の特性を改変する目的で、ドープされてもよい。適切なドーパントは、例えば、ヨウ素及び臭素などのハロゲン、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸などの有機酸類、スルホン酸類、塩化第二鉄などを含みうる。本発明の多数の典型的な置換ProDOTモノマー及び架橋剤は、以下の合成法を用いて調製した。基本手順及び材料ナトリウム3メルカプトlプロパンスルホナートは、TCIAmericaより購入した。チオグリコール酸は、AlfaAesarより購入した。チオグリセロール、1チオβDグルコースナトリウム塩、及び2エチルヘキサンチオールは、SigmaAldrichより購入した。他の全ての試薬及び溶媒は、FisherScientificより購入し、受け取ってすぐに使用した。サンプルは、15Wにて365nm波長光を発する、UVPBlackRayUVBenchランプXX15Lを用いて紫外線照射した。NMRスペクトルは、BrukerDRX400スペクトロメーターにおいて、室温にて得た。化学シフトは、溶媒を内部標準として参照し、100万分の1の単位で記録された。FTIRスペクトルは、UniversalATRaccessoryを備えたPerkinElmerスペクトル100スペクトロメーターにおいて測定された。ProDOT3SCH2CO2Hの合成ProDOTエン及びチオグリコール酸を、01wtの22ジメトキシ2フェニルアセトフェノンと共に、バイアルに添加した。混合物をボルテックスし、開始剤の徹底した混合と溶解を確実にした。このバイアルをUVランプ下に設置し、1時間紫外線照射した。少量のメタノールを添加し、水を用いて生成物を沈殿させた。上清をデカントし、生成物を酢酸エチル中に再溶解させ、MgSO4で乾燥させ、蒸発によって濃縮し、粘稠なオイルを得た。1HNMRの結果は、δ649、412、392、327、271、216、173、157ppmであった。13CNMRの結果は、δ1758、1499、1058、742、421、334、327、268、263ppmであった。FTIRの結果は、3109、2921、2864、1704、1560、1482、1451、1375、1295、1188、1130、1005、850、775cm1であった。ProDOT3S2NH2の合成システアミンHCl及び最低限のメタノールを、バイアルに添加し、加熱してチオールを溶解した。ProDOTエン及び01wtの22ジメトキシ2フェニルアセトフェノンを添加し、混合物にアルゴンを5分間注入した。バイアルをUVランプ下に設置し、1時間紫外線照射した。ジエチルエーテルを添加し、生成物を沈殿させ、その沈殿物をろ過し真空下で乾燥した。乾燥した生成物は、水に溶解させ、10NaOHを添加してアンモニウム側鎖を中和した。水相は、酢酸エチルを用いて抽出した。混合有機相は、MgSO4で乾燥させ、蒸発によって濃縮し、粘稠なオイルを得た。1HNMRの結果は、δ648、411、390、288、263、254、215、182、168、155であった。13CNMRの結果は、δ1499、1057、743、421、409、361、317、271、270ppmであった。FTIRの結果は、3104、2921、2858、1561、1484、1454、1377、1192、1013、854、780cm1であった。ProDOT3S3SO3Naの合成ナトリウム3メルカプトlプロパンスルホナート及び最低限のメタノールを、バイアルに添加し、加熱してチオールを溶解した。ProDOTエン及び01wtの22ジメトキシ2フェニルアセトフェノンを添加し、混合物にアルゴンを5分間注入した。バイアルをUVランプ下に設置し、1時間紫外線照射した。ジエチルエーテルを添加し、生成物を沈殿させ、その沈殿物をろ過し真空下で乾燥させ、白色粉末を得た。1HNMRの結果は、δ652、408、387、292、266、257、213、205、170、155であった。13CNMRの結果は、δ1503、1053、744、500、422、311、302、266、265、248ppmであった。FTIRの結果は、3451、3107、2924、2862、1732、1640、1560、1484、1452、1376、1184、1049、1008、853、776、737cm1であった。ProDOT3SCH2CHCH2OHの合成ProDOTエン及びチオグリセロールを、01wtの22ジメトキシ2フェニルアセトフェノンと共にバイアルに添加した。最低限のメタノールを添加して反応物を溶解し、混合物にアルゴンを5分間注入した。バイアルをUVランプ下に設置し、1時間紫外線照射した。生成物を次に、水を用いて沈殿させた。上清をデカントし、生成物を酢酸エチル中に再溶解させ、MgSO4で乾燥させ、蒸発によって濃縮し粘稠なオイルを得た。1HNMRの結果は、δ649、411、392、381、376、357、272、263、258、254、215、170、155であった。13CNMRの結果は、δ1499、1058、742、699、653、421、357、323、270、269ppmであった。FTIRの結果は、3383、3107、2917、2865、1559、1483、1452、1375、1190、1007、851、776cm1であった。ProDOT3SCH2CHCH2CH2CH2CH3の合成ProDOTエン及び2エチルヘキサンチオールを、01wtの22ジメトキシ2フェニルアセトフェノンと共にバイアルに添加した。混合物をボルテックスし、開始剤の徹底した混合と溶解を確実にした。バイアルをUVランプ下に設置し、1時間紫外線照射した。生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、10酢酸エチル90ヘキサンで溶出し透明なオイルを得た。1HNMRの結果は、δ649、413、390、251、217、168、160120、091、088であった。13CNMRの結果は、δ1500、1057、744、422、393、368、328、324、289、271、255、230、141、108ppmであった。FTIRの結果は、3108、2957、2924、2858、1560、1484、1454、1375、1190、1043、1012、851、773cm1であった。ProDOT3S3Si3の合成ProDOTエン及び3メルカプトプロピルトリメトキシシランを、01wtの22ジメトキシ2フェニルアセトフェノンと共にバイアルに添加した。混合物をボルテックスし、開始剤の徹底した混合と溶解を確実にした。バイアルをUVランプ下に設置し、1時間紫外線照射した。生成物は精製しなかった。1HNMRの結果は、δ645、410、386、360、250、214、164、152、073であった。ProDOT3Sグルコースの合成ProDOTエン、1チオβDグルコースナトリウム塩、及び濃HClをDMF中に溶解させ、01wtの22ジメトキシ2フェニルアセトフェノンと共にバイアルに添加した。混合物をボルテックスし、開始剤の徹底した混合と溶解を確実にした。バイアルをUVランプ下に設置し、1時間紫外線照射した。水を添加し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機画分をMgSO4で乾燥させ、ろ過し、溶媒を蒸発させて透明なオイルを得た。1HNMRの結果は、δ648、506、445、406、386、362、340、271、210、170、154であった。FTIRの結果は、3383、3107、2917、2865、1541、1484、1453、1376、1261、1191、1016、796cm1であった。ProDOT3S6SH30mgのProDOTエン、70mgのヘキサンジチオール、及び2mgのジメトキシフェニルアセトフェノンを均質になるまでボルテックスした。混合物に、365nmUVランプを用いて1時間紫外線を照射した。生成物は、メタノールを用いて沈殿させた。生成物のNMRスペクトルは、ProDOT3S6SHの構造と一致した。置換モノマーを用いた電解重合法ポリマーフィルムは、AutolabPGstat12PotentiostatGalvanostatを用い、05mAcm2において、3つの電極セルを用いて、電気化学的に堆積した。金被膜シリコンウエハーは作用電極として、白金線は対電極としての機能を果たし、偽参照電極として機能するAgAg線を備えていた。堆積溶液は、プロピレンカルボナート中に溶解したモノマー及びテトラブチルアンモニウムペルクロラートから成っていた。このような条件下においては、純粋な官能性モノマーの溶液から、安定なフィルムを形成させることはできなかったが、最大25molの酸性、アミン、グリセロール、又はスルホン酸で官能化されたモノマーを、ProDOTと共に共堆積することができた。その結果得られるフィルムは、官能性モノマーのフィルム中への取り込みが達成されたことと一致したFTIRスペクトルを示した。ProDOT3S3SO3Naの化学重合FeCl3を、5mLのCHCl3に懸濁した。10mLのCHCl3に懸濁したProDOT3S3SO3Naの溶液を滴下した。18時間室温にて撹拌した後、過剰なメタノールを添加してポリマーを沈殿させ、残ったFeCl3を洗い流した。その結果得られる暗色固体を、1MのNaOH中に溶解し、2日間撹拌して鉄対イオンをナトリウムと交換した。過剰なメタノールを添加してポリマーを沈殿させ、次にそれを脱イオン水に再溶解し、1000gmolのカットオフ膜を用いて脱イオン水に対して2日間透析した。その結果得られる溶液を凍結乾燥し、68mgの褐色の粉末を得た。ProDOT3SCH2CHCH2CH2CH2CH3の化学重合FeCl3を、2mLのCHCl3に撹拌しながら懸濁した。1mLのCHCl3中に溶解したProDOT3SCH2CHCH2CH2CH2CH3の溶液を滴下したところ、溶液は速やかに暗赤色に変色した。18時間室温にて撹拌した後、過剰なメタノールを添加してポリマーを沈殿させ、残ったFeCl3を洗い流した。その結果得られる固体をろ過してメタノールで洗浄し、次に真空下で乾燥させ85mgの紫色の粉末を得た。3SCH2CH2C0CH24C架橋剤250mgのProDOTエン、100mgのペンタエリスリトールテトラキス、及び2mgのジメトキシフェニルアセトフェノンを均質になるまでボルテックスした。混合物に、365nmUVランプを用いて1時間紫外線を照射した。生成物を、最低限の酢酸エチル中に溶解し、ヘキサンを用いて沈殿させた。生成物のNMRスペクトルは、3SCH2CH2COCH24Cの構造と一致した。架橋剤を用いた電解重合法lOOmMのテトラブチルアンモニウムペルクロラート及び10wt又は25wtの3SCH2CH2COCH24C架橋剤と共に、34エチレンジオキシチオフェン又はProDOTエンを、50mMでアセトニトリル中に溶解した。堆積の前に、溶液にアルゴンを5分間注入した。重合は、インジウムスズ酸化物でコートしたスライドガラスを溶液に部分的に浸し、対電極としての役割を果たす白金線で5x105Aの電流を10分間加えることによって実施された。重合が成功したことは、電着ポリ、PEDOTに特有の、紫色のフィルムがITO上に形成されたことにより示された。