一般式Na3M2PO42F3MはTi、V、Feのうちいずれかの金属元素で表されるリン酸塩から成ることを特徴とするナトリウムイオン二次電池用の電極活物質。請求項1に記載の電極活物質からなる正極活物質。請求項1または2に記載の電極活物質を備えることを特徴とするナトリウムイオン二次電池。請求項1に記載の電極活物質を正極として、一般式NaX2PO43XはTi、V、Feのうちいずれかの金属元素で表されるリン酸塩から成る電極活物質を負極として備えることを特徴とするナトリウムイオン二次電池。MがVであるリン酸塩Na3V2PO42F3を正極とすることを特徴とする請求項4に記載のナトリウムイオン二次電池。XがTiであるリン酸塩NaTi2PO43を負極とすることを特徴とする請求項4または請求項5に記載のナトリウムイオン二次電池。本発明の目的は、ナトリウムイオン二次電池として高い放電容量を示し、安定して充放電動作できる新しいタイプのナトリウムイオン二次電池に使用できる電極活物質、特に正極活物質を提供し、さらにナトリウムイオン二次電池を構成する正極活物質と負極活物質との最適な組み合わせを提供することにある。本発明者らは、鋭意研究の結果、実際にナトリウムイオン二次電池として使用可能な電極活物質、特に正極活物質を新たに見出した。さらに、この電極活物質を正極および/または負極に使用することによって、稼動安定性の高いナトリウムイオン二次電池を構築できることを新たに見出した。特に、実用化可能なナトリウムイオン二次電池として機能するための正極活物質と負極との最適な組み合わせを見出した。かくして、本発明に従えば、一般式Na3M2PO42F3MはTi、V、Feのうちいずれかの金属元素で表されるリン酸塩から成ることを特徴とするナトリウムイオン二次電池用の電極活物質が提供される。また、本発明に従えば、上記の電極活物質を正極として備えることを特徴とするナトリウムイオン二次電池も提供される。本発明に係るナトリウムイオン二次電池用の電極活物質は、ナトリウムおよびフッ素を構成元素に含む一般式Na3M2PO42F3MはTi、V、Feのうちいずれかの金属元素で表されるリン酸塩から成ることを特徴としている。Mは、放電容量の高さと取扱いの容易性からは一般にVバナジウムを使用することが好ましい。ナトリウムおよびフッ素を構成元素に含むリン酸塩Na3M2PO42F3は、公知の手段を使用して製造することができ、例えば、2段階固相焼成等の固相法を使用することができる。固相法は、粉末原料を所定の組成となるように秤量して混合し、その後熱処理によって合成する手法である。この他にもよく知られた気相法を用いて製造することができる。本発明の製造方法の一例として、上記の金属元素MがバナジウムVの場合には、酸化バナジウムV2O5とリン酸水素二アンモニウムNH42HPO4を化学量論比1:2の割合で混合し、ペレット状に固め、カーボンが入った坩堝の中にいれて、アルゴンAr、またはアルゴンArと5水素混合ガス雰囲気下で固相焼成しVPO4を合成する。これにフッ化ナトリウムNaFを2:3の化学量論比で混合して2時間焼成することで、ナトリウムおよびフッ素を構成元素に含むリン酸塩Na3V2PO42F3が得られる。それぞれ、以下の化学反応が起きているものと推察される。化10.5V2O5NH42HPO4C→VPO42NH31.5H2OCO12VPO43NaF→Na3V2PO42F32上記の電極活物質を、ナトリウムイオン二次電池の電極としてそのまま用いてもよいが、電極のレート特性を向上させるために、公知の導電材との複合体を形成させてもよい。すなわち、本発明に従えば、レート特性を向上させる観点から、上記で得られた電極活物質であるナトリウムおよびフッ素を構成元素に含むリン酸塩Na3M2PO42F3を、不活性ガス雰囲気下で炭素微粒子と共に粉砕混合することにより、カーボンコートすることができる。該炭素微粒子としては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等を使用することができるが、電極として使用する際の導電性の高さからアセチレンブラックが好適である。不活性ガスとしては、窒素ガスやアルゴンガス等を用いることができ、例えば、アルゴンガスを用いることができる。カーボンコートの際の粉砕混合に適用される具体的手段は、特に限定されるものではなく、固形物質の粉砕混合の目的で従来から用いられている各種の手段が適用可能であるが、好ましいのは、ボールミルであり、そのうち特に、原料を充分に粉砕混合することができる点から遊星型ボールミルplanetaryballmillingを用いることが好ましい。本発明に従えば、以上のようにして得られた電極活物質Na3M2PO42F3、該電極活物質を含むナトリウムイオン二次電池電極、および該電極を正極および/または負極として組み合わせたナトリウムイオン二次電池が提供される。なお、本発明に係る電極活物質Na3M2PO42F3は、水系の電解液または非水系の電解液のいずれに対しても使用することができる。本発明に従う電極を作製する際には、上記の電極活物質を用いるほかは公知の電極の作製方法に従えばよい。例えば、上記活物質の粉末を必要に応じてポリエチレン等の公知の結着材、さらに必要に応じてアセチレンブラック等の公知の導電材と混合した後、得られた混合粉末をステンレス鋼製等の支持体上に圧着成形したり、金属製容器に充填したりすることができる。このような電極の例として、ペレット電極がある。ペレット電極としては、例えば、図1aに示すように、ペレット電極10aと、スペーサー11aと、コインセル容器下蓋12と、チタン製のチタンメッシュ13とから構成することができる。ペレット電極10aは、例えば、10mmの厚さとすることができる。スペーサー11aは、チタンメッシュ13を載置し、このチタンメッシュ13上にペレット電極10aを載置する。また、例えば、上記混合粉末をトルエン等の有機溶剤と混合して得られたスラリーをアルミニウム、ニッケル、ステンレス、銅等の金属基板上に塗布する等の方法によっても本発明の電極を作製することができる。このような電極の例として、塗布電極がある。塗布電極としては、例えば、図1bに示すように、塗布電極10bと、スペーサー11bと、コインセル容器下蓋12とから構成することができる。塗布電極10bは、例えば、10mmの電極径とすることができる。スペーサー11bは、上面中央部に塗布電極10bがスポット溶接される。本発明に係る電極活物質Na3M2PO42F3を正極として使用する場合の好ましい態様として、一般式NaX2PO43XはTi、V、Feのうちいずれかの金属元素で表されるリン酸塩から成る負極活物質を使用することが挙げられる。このうち本発明に係る電極活物質はより高電位のNa3V2PO42F3を正極とすることが好ましい。また、負極としては上記リン酸塩のうち、より低電位のNaTi2PO43が好ましい。かくして、本発明に従う特に好ましい態様として、Na3V2PO42F3を正極とし、NaTi2PO43を負極とすることにより、電圧特性および充放電特性の優れたナトリウムイオン二次電池が得られる後述の実施例参照。本発明に係る電極活物質Na3M2PO42F3を正極とする他の例としては、負極にナトリウム金属や、従来から知られているハードカーボン好ましいものとして、後述の実施例に示すものが挙げられるを当然に使用することができるが、これらに限定されるものではない。また、本発明に係る電極活物質Na3M2PO42F3を負極として使用する場合には、同じ電極活物質Na3M2PO42F3を対称セルとして正極に使用することもできるが、これに限定されるものではない。その他の構成要素としては、公知のナトリウムイオン二次電池に使用されるものを構成要素として使用できる。例えば、以下のものが例示できる。本発明のナトリウムイオン二次電池において、電解液は、ナトリウム塩を主電解質とするものであれば特に限定されない。この主電解質となるナトリウム塩としては、水系電解液の場合には、例えば、NaPF6、NaNO3、NaOH、NaCl、Na2SO4及びNa2S等が挙げられる。これらのナトリウム塩は、各々単独で用いることもできるが、2種以上を組み合わせて使用することもできる。また、非水系電解液の場合には、例えば、電解質NaClO4を、プロピレンカーボネートPC電解液として使用することができるが、この他にも、エチレンカーボネートECとジエチルカーボネートDECとの混合溶媒に溶解させたものや、エチレンカーボネートECとジメチルカーボネートDMCとの混合溶媒に溶解させたもの等を電解液として使用することができる。本発明に係るナトリウムイオン二次電池は、セパレータ、電池ケース他、構造材料等の要素についても従来公知の各種材料を使用することができ、特に制限はない。本発明に係るナトリウムイオン二次電池は、上記の電池要素を用いて公知の方法に従って組み立てればよい。この場合、電池形状についても特に制限されることはなく、例えば円筒状、角型、コイン型等種々の形状、サイズを適宜採用することができる。以下に、本発明の特徴をさらに具体的に示すために実施例を記すが、本発明は以下の実施例によって制限されるものではない。実施例11電極活物質Na3M2PO42F3の合成リン酸塩Na3M2PO42F3M=Ti、V、Feは、2段階固相焼成を用いて合成した。まず各々の金属酸化物[酸化チタンTi2O3;純度99.9以上、アルドリッチ製、酸化バナジウムV2O5;純度99以上、ナカライテスク製、リン酸第二鉄水和物FePO42H2O;純度99.9以上、アルドリッチ製]とリン酸水素二アンモニウム[NH42HPO4;純度99以上、和光純薬工業株式会社製]とを化学量論比1:2の割合で混ぜ、アルゴンガス雰囲気下で600~750°Cを維持して、15時間固相焼成し、MPO4M=Ti、V、Feを得た。これにフッ化ナトリウムNaF;純度99以上、和光純薬工業株式会社製を2:3の化学量論比で混合し、500~600°Cに維持し、2時間焼成した。得られたNa3M2PO42F3M=Ti、V、Feを、アセチレンブラックAB;電気化学工業株式会社製とポリテトラフルオロエチレンPTFE;ダイキン工業株式会社製を70:25:5の重量比で混合後、ペレット状に成型したものを電極とした。充放電測定は、電解液に1MNaClO4/PC富山薬品工業株式会社製、負極にナトリウム金属アルドリッチ製、セパレータポリプロピレン3501;CelgardLLC社製を用いて作製したコインセルにて行なった。また、Na3V2PO42F3は、対極にNaTi2PO43、Na3V2PO42F3およびハードカーボンを用いたイオンセル構成にて評価した。2XRD測定、およびナトリウム金属負極に対する充放電測定充放電条件は、充放電電流密度0.2mA/cm2一定の定電流モードに設定し室温にて測定を行った。さらに、充放電中の構造変化を明らかにするために、充放電測定後のコインセルは、露点80°C以下のドライボックス中で解体し、取り出した電極ペレットをPCで洗浄後、気密性セルを用いてXRD測定を行なった。図2は、本発明に係る電極活物質Na3M2PO42F3のXRDパターン結果を示し、図3は、本発明に係る電極活物質Na3M2PO42F3を正極として、NaTi2PO43負極に対する充放電試験結果を示す。XRD測定の結果、図2に示すように、Na3V2PO42F3は、ICDDNo.01-089-8485と一致する空間群P42/mnmの正方晶β-Na3V2PO42F3単相が得られた。Na3Ti2PO42F3とNa3Fe2PO42F3もβ-Na3V2PO42F3に類似するXRDプロファイルが得られた。また、ナトリウム金属を対極負極に用いて充電、放電を行ったNa3V2PO42F3正極ペレットのXRD測定の結果から、ナトリウムイオンの脱離に伴いa軸、b軸方向への収縮とc軸方向への伸長が可逆的に起こっていることが明らかとなった。各々のナトリウム金属負極に対するNa3M2PO42F3M=Ti、V、Feの充放電特性を図3aに示す。Na3V2PO42F3およびNa3Ti2PO42F3は、4.1V-3.6V、2.8V-2.4Vに各々二段の放電平坦部が、Na3Fe2PO42F3では2.4Vに一段の放電平坦部が見られ、各試料の初回放電容量は、120mAh/gM=V、57mAh/gM=Ti、27mAh/gM=Feであった。この結果から、特に、正極がNa3V2PO42F3の場合に、120mAh/gという100mAh/gを超える放電容量を示すことがわかった。実施例3Na3V2PO42F3正極とNaTi2PO43負極で構成したナトリウムイオン二次電池上記最も大きい放電容量を示したNa3V2PO42F3正極に対して、NaTi2PO43を負極に用いて正極:負極のmol比を1:2に調整したナトリウムイオン二次電池を作成した。図3bに示すように、この二次電池は正極重量当たり120.4mAh/gという大きな初回放電容量を示し、50サイクル目のサイクル維持率は89.4と比較的安定した可逆性を示した。この結果から、120mAh/gという大きな放電容量で、且つフラットなサイクルを実現する2Vクラスのナトリウムイオン二次電池が実現できることが示された。実施例4Na3V2PO42F3電極を対称セルで構成したナトリウムイオン二次電池上記実施例3と同じNa3V2PO42F3電極を正極シート電極および負極ペレット電極に用いて、対称セルによるナトリウムイオン二次電池を作成した。正極:負極のモル比を1:5に調整した。電解液を1MNaClO4/PC、電流密度を0.2mA/cm2、電圧範囲2.8-0.5Vとして、得られた充放電特性の結果を図4aに示す。図4aに示すように、本発明に係る電極活物質Na3V2PO42F3は、良好な充放電特性を示すとともに、20サイクルを越えてもサイクル維持率は90という比較的安定した可逆性を示した。このように、本発明に係る電極活物質Na3V2PO42F3は、負極としても十分な電池特性をもつことが示された。なお、電気伝導を担う媒体がNaであるため容量限界組成をC8Naと想定し、負極ハードカーボンの理論容量を計算した。実施例5Na3V2PO42F3正極とカーボン負極で構成したナトリウムイオン二次電池上記実施例3と同じNa3V2PO42F3正極に対して、特開2009-132593に開示の炭素材を1600°C処理した炭素材以下、C1600を負極に用いてナトリウムイオン二次電池を作成した。カーボンの理論容量を500mAh/gとして、正極:負極の理論容量比を1:3に調整した。電解液を1MNaClO4/PC、電流密度を0.2mA/cm2、電圧範囲4.3-2.3Vとして、得られた充放電特性の結果を図4aに示す。得られた充放電特性の結果を図4bに示す。図4bに示すように、本発明に係る電極活物質Na3V2PO42F3は、カーボンC1600を負極に用いた場合にも4V付近にプラトーをもつ良好な充放電特性を有することが示された。上記実施例3~5で得られた結果から、Na3V2PO42F3正極に対する負極としては、対称セルや、従来から知られたカーボンを用いる他に、NaTi2PO43を用いても、120mAh/gという大きな放電容量で、フラットなサイクルを有するナトリウムイオン二次電池が得られることが示された。