"エチレン系共重合体を形成するための高圧重合プロセスであって、該プロセスは、以下のステップを含み:A.連鎖移動剤系CTA系およびエチレンを含む第一の供給材料を、重合条件で動作する第一オートクレーブリアクター領域に注入し、第一領域反応生成物を生成するステップであって、前記第一リアクター領域のCTA系は、移動活性Z1を有するステップと、B.1前記第一領域反応生成物の少なくとも一部を、第二オートクレーブリアクター領域または管状リアクター領域から選択される第二リアクター領域に移し、重合条件で動作させるステップと、任意に、2供給材料を前記第二リアクター領域に新たに注入して、第二領域反応生成物を生成するステップ;ここで、前記第一リアクター領域生成物および新たに注入される供給材料の少なくとも1つは、移動活性Z2を有するCTA系を含みここで、Z1:Z2の比は、1より大きく、少なくとも1つのコモノマーが、以下の位置の1つ以上、すなわち:ハイパーコンプレッサーに対する吸入部において、ハイパーコンプレッサーの排出部において、1つ以上の領域におけるオートクレーブリアクターに直接的に、または1つ以上の領域における管状リアクターに直接的に、前記重合プロセスに注入され、前記少なくとも1つのコモノマーは、少なくとも1つのカルボン酸基または無水物基を含み、CTAが飽和炭化水素である場合、それは少なくとも6個の炭素原子を含むプロセス。i-1番目の反応領域において生成された領域反応生成物をi番目の反応領域に移すステップここで、3≦i≦n且つn≧3であり、各領域は、重合条件で動作する、およびCTA系を含むi番目の供給材料を前記i番目の反応領域に注入するステップの1つ以上をさらに含み、前記i番目の反応領域のCTA系は、移動活性Ziを有し、Z1/Ziの比は、1より大きい請求項1に記載のプロセス。前記第二供給材料がエチレンをさらに含む、請求項1または2に記載のプロセス。前記少なくとも1つのコモノマーがアクリル酸、メタクリル酸、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項1~3のいずれかに記載のプロセス。前記第一領域反応生成物の少なくとも一部が第二オートクレーブリアクター領域に移される、請求項1~4のいずれかに記載のプロセス。前記第一領域反応生成物の少なくとも一部が管状リアクター領域に移される、請求項1~5のいずれかに記載のプロセス。各リアクター領域への各供給材料が同じCTAを含有する、請求項1~6のいずれかに記載のプロセス。各CTAは、独立に、オレフィン、アルデヒド、ケトン、アルコール、飽和炭化水素、エーテル、チオール、ホスフィン、アミノ、アミン、アミド、エステルおよびイソシアネートの1つである、請求項1~7のいずれかに記載のプロセス。少なくとも1つのリアクター領域における少なくとも1つの重合条件が他の重合条件と異なる、請求項1~8のいずれかに記載のプロセス。前記リアクター領域における前記重合条件の各々は、独立に、100°C以上の温度および100MPa以上の圧力を含む、請求項1~9のいずれかに記載のプロセス。Z1/Z2の比および各Z1/Ziの比が1.03より大きい、請求項1~10のいずれかに記載のプロセス。請求項1~11のいずれかに記載のプロセスにより作られた、エチレン系共重合体。少なくとも1つのカルボン酸基または無水物基を含む少なくとも1つのコモノマーを含むエチレン系共重合体であって、該重合体は、以下の特性の少なくとも1つを含む共重合体;A.600以下の平均小ゲル数/50,000平方インチin2;B.3,500以下の平均マイクロゲル数/50,000in2;C.2~30のポリマー鎖における酸コモノマー単位の重量パーセント;およびD.3~20の分子量分布MWD、Mw/Mn。特性A~Dの全てを含む、請求項13に記載のエチレン系共重合体。請求項12~14のいずれかに記載のエチレン系共重合体から形成された少なくとも1つの成分を含む物品。概要前述の通り、本発明は、エチレン系共重合体を形成するための高圧重合プロセスを提供し、該プロセスは、以下のステップを含む:A.連鎖移動剤系CTA系およびエチレンを含む第一の供給材料を、重合条件で動作する第一オートクレーブリアクター領域に注入し、第一領域反応生成物を生成するステップであって、前記第一のリアクター領域のCTA系は、移動活性Z1を有するステップと、B.1前記第一領域反応生成物の少なくとも一部を、第二オートクレーブリアクター領域または管状リアクター領域から選択される第二リアクター領域に移し、重合条件で動作させるステップと、任意に、2供給材料を前記第二リアクター領域に新たに注入して、第二領域反応生成物を生成するステップ;ここで、前記第一リアクター領域生成物および新たに注入される供給材料の少なくとも1つは、移動活性Z2を有するCTA系を含み;ここで、Z1:Z2の比は、1より大きく、少なくとも1つのコモノマーが、以下の位置の1つ以上、すなわち:ハイパーコンプレッサーhypercompressorに対する吸入部において、ハイパーコンプレッサーの排出部において、1つ以上の領域におけるオートクレーブリアクターに直接的に、または1つ以上の領域における管状リアクターに直接的に、前記重合プロセスに注入され、前記少なくとも1つのコモノマーは、少なくとも1つのカルボン酸基または無水物基を含む。一実施形態において、プロセスは、i-1番目の反応領域において生成された領域反応生成物をi番目の反応領域に移すステップここで、3≦i≦n且つn≧3であり、各領域は、重合条件で動作する、およびCTA系を含むi番目の供給材料を前記i番目の反応領域に注入するステップの1つ以上をさらに含み、前記i番目の反応領域のCTA系は、移動活性Ziを有し、Z1/Ziの比は、1より大きい。一実施形態において、第二の供給材料は第二リアクター領域に注入され、第二の供給材料はエチレンを含む。一実施形態において、先の実施形態の第二の供給材料はCTA系をさらに含む。一実施形態において、第二の供給材料は第二リアクター領域に注入され、第二の供給材料はエチレンを含むがCTA系を含まない。一実施形態において、先の実施形態のいずれかの第二の供給材料は、少なくとも1つのコモノマーをさらに含む。一実施形態において、先の実施形態のいずれかのi番目の供給材料は、エチレンをさらに含む。一実施形態において、先の請求項のいずれかのi番目の供給材料は、少なくとも1つのコモノマーをさらに含む。一実施形態において、先の請求項のいずれかの少なくとも1つのコモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの組み合わせから選択される。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、ステップB1およびB2は同時に実行される。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、ステップB1およびB2は異なる時に実行される。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、第一領域反応生成物の少なくとも一部は、第二オートクレーブリアクター領域に移される。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、第二オートクレーブリアクター領域は、第一オートクレーブリアクター領域に隣接する。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、第二オートクレーブリアクター領域は、1つ以上のリアクター領域により、第一オートクレーブリアクター領域から分離される。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、第一領域反応生成物の少なくとも一部は、管状リアクター領域に移される。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、管状リアクター領域は、第一オートクレーブリアクター領域に隣接する。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、管状リアクター領域は、1つ以上のリアクター領域により、第一オートクレーブリアクター領域から分離される。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、各リアクター領域への各供給材料は、同じCTA系を含有する。さらなる実施形態において、各CTA系は単一のCTAを含む。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、リアクター領域の少なくとも1つに対する供給材料の少なくとも1つは、他のリアクター領域へのCTAの少なくとも1つとは異なるCTAを含有する。さらなる実施形態において、CTA系の少なくとも1つは、単一のCTAを含む。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、各CTAは、独立して、オレフィン、アルデヒド、ケトン、アルコール、飽和炭化水素、エーテル、チオール、ホスフィン、アミノ、アミン、アミド、エステルおよびイソシアネートの1つである。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、各CTAは、独立して、アルデヒド、ケトンまたはアルコールから選択される。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、重合の曇点圧は、Z1:Z2および/またはZ1:Ziの比が1以下であること以外は同じプロセス条件を有する同様の重合の曇点圧より低い。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、CTAは、重合混合物の相分離を防ぐ。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、少なくとも1つのCTAは、0.002より大きい連鎖移動定数Csを持つ。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、全てのオートクレーブ領域は同じオートクレーブリアクター中に位置する。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、オートクレーブ領域は2つ以上の異なるオートクレーブリアクター内に位置する。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、オートクレーブ領域はおよそ同サイズである。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、オートクレーブ領域の2つ以上は、異なるサイズである。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、各リアクター領域における重合条件は、同温同圧で動作する。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、少なくとも1つのリアクター領域における少なくとも1つの重合条件は、他の重合条件と異なる。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、リアクター領域中の各々の重合条件は、独立して、100°C以上の温度および100MPa以上の圧力を含む。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、リアクター領域中の各々の重合条件は、独立して、400°C未満の温度および500MPa未満の圧力を含む。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、Z1/Z2の比および各Z1/Ziの比は1.03より大きい。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、Z1/Z2の比および各Z1/Ziの比は1.1より大きい。先の実施形態のいずれかである一実施形態において、Z1/Z2の比および各Z1/Ziの比は10未満である。一実施形態において、エチレン系共重合体は、先のプロセス実施形態のいずれかのプロセスにより作られる。一実施形態において、エチレン系共重合体は、少なくとも1つのカルボン酸基または無水物基を含む少なくとも1つのコモノマーを含み、この共重合体は、平均小ゲル数averagesmallgelcount/50,000平方インチin2が600以下、または500以下、または400以下、または300以下である。一実施形態において、エチレン系共重合体は、少なくとも1つのカルボン酸基または無水物基を含む少なくとも1つのコモノマーを含み、この共重合体は、平均マイクロゲル数averagemicrogelcount/50,000平方インチin2が3,500以下、または3,000以下、または2,500以下、または2,000以下、または1,500以下である。一実施形態において、エチレン系共重合体は、少なくとも1つのカルボン酸基または無水物基を含む少なくとも1つのコモノマーを含み、この共重合体は、ポリマー鎖中の酸コモノマー単位の重量パーセントが、2~30、または3~20、または4~15である。一実施形態において、エチレン系共重合体は、少なくとも1つのカルボン酸基または無水物基を含む少なくとも1つのコモノマーを含み、この共重合体の分子量分布MWD、Mw/Mnは、3~20、または4~16、または5~12である。先のエチレン系共重合体実施形態のいずれかである一実施形態において、共重合体は平均小ゲル数、平均マイクロゲル数、酸含量およびMWDの特性のうちの少なくとも2、または少なくとも3、または全てを含む。先の共重合体実施形態のいずれかである一実施形態において、共重合体は、共重合体の重量ベースで1重量パーセント以上のコモノマーを含む。一実施形態において、本発明は、共重合体実施形態のいずれかのエチレン系共重合体を含む組成物である。一実施形態において、先の組成物実施形態の組成物は、別のエチレン系ポリマーをさらに含む。一実施形態において、本発明は、共重合体実施形態のいずれかのエチレン系共重合体から形成される少なくとも1つの成分を含む物品である。一実施形態において、本発明は、先の組成物実施形態のいずれかの1つの組成物から形成される少なくとも1つの成分を含む物品である。一実施形態において、物品は、先のポリマー実施形態のいずれかのうちの少なくとも1つのポリマーを含むフィルムである。一実施形態において、物品は先の組成物実施形態のいずれかの組成物から形成される少なくとも1つの成分を含むフィルムである。重合高圧のフリーラジカル開始重合プロセス用として、2つの基本タイプのリアクターが公知である。第一のタイプにおいて、1つ以上の反応領域を有する撹拌オートクレーブ容器が用いられる。第二のタイプにおいて、ジャケット付きの管がリアクターとして用いられ、この管は1つ以上の反応領域を有する。酸基を含むエチレン系共重合体を生成する本発明の高圧プロセスは、少なくとも2つの反応領域を持つオートクレーブリアクター中で、またはオートクレーブおよび管状リアクターの組み合わせの中で、行うことが可能である。本発明のプロセス、すなわちリアクター系中の異なる位置でCTA系を分けて導入することおよびZ1:Z2比を1より大きく維持することは相分離を防ぎ、このことが結果として、重合系の曇点圧を低減させることによりゲル形成を低減させる。そのうえ、CTAは、系の共溶媒として働くことが可能である。本プロセスの各オートクレーブおよび管状リアクター領域中の温度は、典型的に100~400、より典型的に150~350、なおより典型的に160~320°Cである。本プロセスの各オートクレーブおよび管状リアクター領域中の圧力は、典型的に100~400、より典型的に120~360、なおより典型的に150~320MPaである。本発明のプロセスにおいて用いられる高圧値には、ポリマー中に組み込まれる連鎖移動剤、例えばアセトン、メチルエチルケトンMEKまたはプロピオンアルデヒドの量に対する直接的な効果がある。反応圧が高くなると、より多くの連鎖移動剤由来単位が生成物中に組み込まれる。本発明のプロセスの一実施形態において、少なくとも2つの反応領域を含むオートクレーブおよび少なくとも1つの反応領域を持つ従来の管状リアクターの組み合わせが用いられる。さらなる実施形態において、かかる従来の管状リアクターは、外部のウォータージャケットにより冷却され、開始剤および/またはモノマー用の少なくとも1つの注入ポイントを持つ。適切な、しかし限定的でないリアクター長は500~1500メーターの間であってよい。オートクレーブリアクターは通常、開始剤および/またはモノマー用の注入ポイントをいくつか持つ。用いられる特定のリアクターの組み合わせは、低密度タイプのポリマーの生成の場合、エチレンの転化として表すと20パーセントを上回る転化率を可能にするが、これは約16~18パーセントの転化率を可能にする標準的なオートクレーブリアクターの場合に得られる転化率より顕著に高い。適切なリアクター系の例は米国特許第3,913,698号および第6,407,191号中に記載される。モノマーおよびコモノマー本記載および特許請求の範囲において用いられる用語エチレンコポリマーとは、エチレンと1つ以上のコモノマーとのポリマーをいう。本発明のエチレンポリマー中で用いられる適切なコモノマーとしては、少なくとも1つのエチレン不飽和例えば少なくとも1つの二重結合および少なくとも1つのカルボニル基-C=Oを含有する任意の不飽和有機化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。少なくとも1つのカルボニル基を含有する代表的な不飽和有機化合物は、エチレンの不飽和カルボン酸、無水物、エステルおよびそれらの塩であって、塩は金属塩および非金属塩の両方である。好ましくは、有機化合物は、カルボニル基とコンジュゲートしたエチレン不飽和を含有する。代表的な化合物としては、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、α-メチルクロトン酸、ケイヒ酸など、ならびに存在する場合はそれらの無水物、エステルおよび塩誘導体が挙げられる。アクリル酸およびメタクリル酸は、少なくとも1つのエチレン不飽和および少なくとも1つのカルボニル基を含有する好ましい不飽和有機化合物である。開始剤本発明のプロセスは、フリーラジカル重合プロセスである。本プロセス中で用いられるフリーラジカル開始剤のタイプは、重大な意味を持たない。かかるプロセスのために一般に用いられるフリーラジカル開始剤は、酸素および有機過酸化物であり、酸素は、管状リアクター中で、重合可能なモノマーの重量ベースで0.0001~0.005重量パーセント重量の間の従来量で使用可能である。典型的かつ好ましい開始剤は、有機過酸化物、例えばぺルエステルperester、ぺルケタールperketal、ぺルオキシケトンおよびペルカーボネート、ジ-tert-ブチルペルオキシド、クミルペルネオデカノエートおよびtert-アミルペルピバレートなどである。他の適切な開始剤としては、アゾジカルボン酸エステル、アゾジカルボン酸ジニトリルおよび1,1,2,2-テトラメチルエタン誘導体が挙げられる。これらの有機過酸化開始剤は、重合可能なモノマーの重量ベースで0.005~0.2重量の間の従来量で用いられる。連鎖移動剤連鎖移動剤またはテロゲンtelogenは、重合プロセス中でメルトフローインデックスを制御するのに用いられる。連鎖移動はポリマー鎖の成長終止を伴い、したがってポリマー材料の最終分子量を制限する。連鎖移動剤は、典型的に、成長中のポリマー鎖と反応して鎖の重合反応を止める水素原子供与体である。これらの剤は、飽和炭化水素または不飽和炭化水素からアルデヒド、ケトンまたはアルコールまでの多くの異なるタイプであってよい。選択される連鎖移動剤の濃度を制御することにより、ポリマー鎖長を、そしてそれ故に、重量平均分子量Mwを制御することが可能である。ポリマーのメルトフローインデックスMFIまたはI2はMwに関係し、同様に制御される。本発明のプロセス中で用いられる連鎖移動剤としては、脂肪族およびオレフィン炭化水素、例えば6個以上の炭素原子を有する飽和炭化水素例えばヘキサン、シクロヘキサン、オクタンなど、プロペン、ペンテンまたはヘキセンなど;ケトン、例えばアセトン、ジエチルケトンまたはジアミルケトンなど;アルデヒド、例えばホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドなど;ならびに飽和脂肪族アルデヒドアルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノールまたはブタノールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましい連鎖移動剤は連鎖移動定数Csが0.1を超えないもの例えばMEK、プロピオンアルデヒド、tert-ブタンチオール、より好ましくは0.02~0.05であるもの例えばプロピレン、イソプロパノール、1-ブテン、なおより好ましくは0.002~0.02であるもの例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトンである。CsはMortimerにより記載されるように130°C、1360気圧で計算される参考文献No.1~4。Csの最高値は典型的に25を超えず、より典型的には21を超えない。一実施形態において、本発明のプロセス中で用いられる連鎖移動剤の量は、リアクター系に導入されるモノマー量ベースで0.3~15重量パーセント、好ましくは1~10重量パーセントである。本発明のプロセスにCTAを導入する様式およびタイミングは、CTAおよび/またはエチレンが少なくとも2つの反応領域に新たに注入される限り、大いに変わり得る。典型的に、CTAは、エチレンおよび他の反応成分、例えばコモノマー、開始剤、添加剤などと一緒に第一反応領域に供給され、補給CTA、すなわち第一リアクター領域中で消費されたCTAの代わりのCTAが下流の2番目、3番目、4番目などの反応領域に供給される。第一反応領域は、オートクレーブである。一実施形態において、追加の新たなCTAは、新たなエチレンと共に直接的な注入を通じて、および/または注入される過酸化物溶液と一緒に供給される。一実施形態において、CTAを伴わない追加の新たなエチレンは、第一反応領域中で消費されたエチレンの補充流として、第一オートクレーブ反応領域および/または1つ以上の下流の反応領域のいずれかに供給される。一実施形態において、新たなCTAは、第一反応領域に供給されるCTAのCsよりも高いCsを有するCTAである。一実施形態において、CTAは、プロピレン、ブテン-1などのモノマー基を含む。モノマー基は、リアクターの転化を亢進するコモノマーの消費を増加させる。一実施形態において、CTAおよび/またはリサイクルセクションにおける動作条件は、CTAが濃縮され、および/またはポリマー産物から分離されて、結果としてリアクター注入口にリサイクルで戻されるCTAが少なくなるように選択される。一実施形態において、CTAは、下流の反応領域中でリアクター系から除去される。一実施形態において、リアクター系は、2つのオートクレーブ反応領域およびその後に続く2つの反応管状領域を含み、エチレンモノマーおよびCTAは両オートクレーブ反応領域に供給されるが、いずれかの管状反応領域には供給されない。一実施形態において、リアクター系は、2つのオートクレーブ反応領域およびその後に続く2つの反応管状領域を含み、エチレンモノマーおよびCTAは両オートクレーブ反応領域に供給されるものの、いずれかの管状反応領域には供給されず、しかしながら開始剤は、一方または両方の管状反応領域に供給される。一実施形態において、CTAは、生成物の分子量およびメルトインデックスを制御するために注入される成分である。プロセス不純物、例えば過酸化物の分離生成物および過酸化物の希釈溶媒など、ならびにコモノマーは、CTAではないが、プロセス中のそれらのレベルは生成物の分子量およびメルトインデックスを制御するのに必要なCTA系のレベルに影響する。ポリマー本発明のプロセスによって作られるエチレン系ポリマーは、軽度または高度な逆混合のいずれかが必要とされる場合に、管内またはオートクレーブ内での生成を増大させることにより、分子量分布MWDが非常に狭いフィルムグレードからMWDがはるかに広いコーティングタイプの樹脂まで変化し得る。オートクレーブリアクターにおいてエチレンとコモノマーを重合することにより、分子量分布が広いポリマー生成物が得られる一方、管状リアクターにおける重合では、狭い分子量分布のポリマー生成物が得られる。しかしながら驚くべきことに、本発明の分割CTA添加プロセスを用いることにより、多量の分岐を有し、且つ従来のオートクレーブ重合において生成されるポリマーより狭いが従来の管リアクター重合において生成されるポリマーより広いMWDを有するポリマーが調製可能である。このように、エチレン系共重合体の分子量分布は、従来のオートクレーブリアクターまたは従来の管状リアクターにおけるものよりも柔軟な調節が可能である。本発明のプロセスにより調製することが可能であるエチレンとα,β-不飽和カルボニルコモノマーとの共重合体の代表は、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸とのコポリマーEAAまたはEMAAならびにそれらのイオノマー例えばそれらの金属塩、エチレンとビニルアセテートとのコポリマーEVAならびにその誘導体のエチレンビニルアルコールEVOH、エチレンと一酸化炭素とのコポリマーECO、エチレン/プロピレンと一酸化炭素とのコポリマーEPCO、エチレン/一酸化炭素/アクリル酸ターポリマーECOAAなどである。EAAおよびEMAAならびにそれらの誘導体については、これらの材料はコポリマーの骨格および/または側鎖に沿ってカルボン酸基を持ち、それらのイオノマーの場合、このカルボン酸基は、続いて塩基で中和または部分的に中和され得る。典型的に、これらのコポリマーは、ポリマー鎖中に2~30、または3~20、または4~15重量パーセントの酸コモノマー単位を含有する。これらのコポリマーのメルトインデックスは、典型的に0.5~1500、または2~300、または5~50である。本発明によって作られるエチレン系共重合体は、上述のように転化の利点を持つ。これにより、これらの共重合体は、管状プロセスにおいて同様のエチレンポリマーを調製する他の様式から区別される。一態様において、本発明のポリマーは、分割CTAの概念を用いない同様のリアクターにおいて作られる他のポリマーZ1/Zi=1よりMWDが狭い。このことは、溶融弾性-メルトインデックスのバランスを使用して例証され定量されていて、これは、実施例および比較例によって示されるように、これらの差を示すのに感度のよい方法である。このことは、狭いMWDに関連したフィルム光学の改善によっても示される。一実施形態において、本発明のエチレン系共重合体は、典型的に0.920~0.960グラム/立方センチメートルg/ccまたはg/cm3の密度を有する。ブレンド本発明の共重合体は、1つ以上の他のポリマー、例えば他のポリオレフィンなどであるがこれに限定されないポリマーとブレンドすることが可能である。添加剤1つ以上の添加剤を、本発明のポリマーを含む組成物に添加することができる。適切な添加剤としては、安定剤が挙げられるが、これに限定されるものではない。使用本発明のポリマーは、有用な物品を作るための種々の従来の熱可塑成形プロセスにおいて使うことができ、これら物品としては、キャスト、ブロー、カレンダーまたは押出コーティングプロセスにより製造される少なくとも1つのフィルム層、例えば単層フィルムなど、または多層フィルム中の少なくとも1つの層を含む物体;成形された物品、例えばブロー成形、射出成形、回転成形または真空成形の物品;押出成形品例えば電線ケーブルコーティング;および織布または不織布が挙げられる。フィルムの使途としては、接着フィルム、透明シュリンクフィルムclarityshrinkfilm、コレーションシュリンクフィルムcollationshrinkfilm、キャストストレッチフィルム、サイレージフィルム、ストレッチフード、シーラントおよびおむつのバックシートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。他の使途としては、金属とりわけアルミニウムのコーティングにおけるシーリング層として、ならびに分散および押出コーティングにおけるものが挙げられる。本発明のポリマーを含む組成物はまた、従来のポリオレフィン加工技術を用いて作製される物品へと形成され得る。本発明のポリマーの他の適切な用途としては、弾性フィルム;手触りが柔らかい品物、例えば歯ブラシの柄および家庭電気器具の柄など;ガスケットおよびプロファイル;接着剤ホットメルト接着剤および感圧接着剤を包含する;履物靴底およびシューライナーshoelinerを包含する;自動車内装部品およびプロファイル;発泡品オープンセルおよびクローズドセルの両方;他の熱可塑性ポリマー、例えば高密度ポリエチレン、アイソタクティックなポリプロピレンまたは他のオレフィンポリマーなどのための耐衝撃性改良剤;被覆布;フローリング;ならびに潤滑油用の流動点改良剤としても公知である粘度指数改良剤が挙げられる。本発明のポリマーのさらなる処理を、他の最終使途への適用のために実施することができる。例えば、本発明のポリマーまたは該ポリマーを含む配合物を用いて分散物水性および非水性の両方を形成することも可能である。本発明のポリマーを含む発泡性の泡状物質もまた形成可能である。本発明のポリマーはまた、任意の公知の手段、例えば過酸化物、電子ビーム、シラン、アジ化物または他の架橋技術の使用などにより架橋されてもよい。本発明のポリマーは、イオノマーを形成するようにさらに改変可能であり、この改変は例えば水酸化ナトリウムまたは酸化亜鉛との反応などである。定義逆に述べられたり、内容から暗示されたり、または当分野において通例でない限り、全ての部分およびパーセントは重量ベースであり、全ての試験方法は本開示の出願日現在のものである。米国特許実務の目的のため、引用されるあらゆる特許、特許出願または出版物の内容は、とりわけ定義本開示において具体的に与えられるあらゆる定義と矛盾しない限度でおよび当分野における一般知識の開示に関して、参照によりその全体が組み込まれるまたはその同等の米国版が参照によりそのように組み込まれる。本開示における数値範囲はおおよそであり、したがって特に指示がない限り範囲の外側の値を包含することができる。任意の下限値および任意の上限値の間に少なくとも2単位の分離があるという条件で、数値範囲は下限および上限値からの、ならびに下限および上限値を包含する全ての値を1単位ずつ包含する。例として、組成的、物理的または他の特性、例えば、分子量、粘度、メルトインデックスなどが100~1,000であるなら、全ての個々の値、例えば100、101、102など、および部分範囲、例えば100~144、155~170、197~200などが明示的に列挙されると意図される。1未満の値または1より大きい分数例えば1.1、1.5などを含有する値を含有する範囲の場合、1単位は適宜0.0001、0.001、0.01または0.1と考えられる。10未満の一桁の数を含有する範囲例えば1~5の場合、1単位は典型的に0.1と考えられる。これらは具体的に意図されることの単なる例であり、列挙される最も小さい値と最も大きい値の間にある全ての可能な数値の組み合わせは本開示において明示的に述べられるものと考えられる。数値範囲は本開示内で、中でも密度、メルトインデックス、分子量、試薬量およびプロセス条件について与えられる。本明細書において用いられる用語組成物とは、2つまたはそれ以上の材料の組み合わせを意味する。本発明のポリマーについては、組成物とは少なくとも1つの他の材料、例えば添加剤、充填剤、別のポリマー、触媒などと組み合わせた本発明のポリマーである。用いられる用語ブレンドまたはポリマーブレンドとは、2つまたはそれ以上のポリマーの密接な物理的混合物すなわち反応を伴わないを意味する。ブレンドは混和性であってもなくてもよい分子レベルで相分離していない。ブレンドは相分離していてもしていなくてもよい。ブレンドは1つまたはそれ以上の領域構成domainconfigurationを含有してもしなくてもよく、これは透過電子分光、光散乱、X線散乱および当分野で公知の他の方法から決定される。ブレンドは2つまたはそれ以上のポリマーのマクロレベルでの物理的混合例えば樹脂をメルトブレンドまたは配合すること、またはミクロレベルでの物理的混合例えば同じリアクター内で同時に形成することにより、もたらすことができる。用語ポリマーとはモノマーを重合させることにより調製される化合物をいい、このモノマーは同じであっても異なるタイプであってもよい。総称としてのポリマーはしたがって用語ホモポリマー微量の不純物がポリマー構造中に組み込まれ得るという理解のもとに、1つのタイプのモノマーのみから調製されるポリマーをいうおよび下に定義される用語共重合体を包含する。用語共重合体とは、少なくとも2つの異なるタイプのモノマーの重合より調製されるポリマーをいう。総称としての共重合体はコポリマー2つの異なるモノマーから調製されるポリマーをいうおよび3つ以上の異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを包含する。用語エチレン系ポリマーまたはエチレンポリマーとは、ポリマー重量ベースで多数量の重合エチレンを含み、任意に少なくとも1つのコモノマーを含んでもよいポリマーをいう。用語エチレン系共重合体またはエチレン共重合体とは、共重合体重量ベースで多数量の重合エチレンを含み、および少なくとも1つのコモノマーを含む共重合体をいう。用語ポリマー鎖中の酸コモノマー単位とは、少なくとも1つのエチレン不飽和例えば少なくとも1つの二重結合および少なくとも1つのカルボニル基-C=Oを含有するコモノマーに由来するポリマー鎖内の単位をいう。用語リアクター領域とは開始剤系の注入によりフリーラジカル重合反応が起こるリアクターのセクションをいい、この開始剤系は領域内の条件でラジカルに分解することができる。リアクター領域は別々のリアクター単位であることもより大きなリアクター単位の一部であることも可能である。管状プラグフローリアクター単位中では、新たな開始剤が注入される所で各領域が始まる。オートクレーブリアクター単位中では、領域は逆混合を防ぐ分離装置、例えばバッフルにより形成される。各リアクター領域にはそれ自身の開始剤供給がある一方、エチレン、コモノマー、連鎖移動剤および他の成分の供給材料が前の反応領域から移され、および/または新たに混合されてまたは別々の成分として注入されることが可能である。用語領域反応生成物とは、高圧条件例えば100MPaより高い反応圧下でフリーラジカル重合メカニズムを通じて作られるエチレン系ポリマーをいう。この生成物としては、典型的に、モノマーおよび任意にコモノマーの重合により形成されるポリマー分子だけでなく、未反応のモノマーおよびコモノマー、CTA系、副産物ならびに反応領域中に導入されるまたは反応領域中で作られるいずれかの他の化合物または材料も挙げられる。分子間水素移動のため、存在する不活発なポリマー分子は再始動が可能であり、結果として元の直鎖ポリマー骨格上に長鎖分岐LCBを形成する。リアクター領域中では、新しいポリマー分子が始動され、形成されたポリマーの一部が存在するポリマー分子上に接合されて長鎖分岐を形成する。用語重合条件とは、リアクター領域に入れる開始剤が少なくとも部分的にラジカルに分解され、重合を始動するプロセスパラメーターをいう。重合条件としては、例えば圧力、温度、試薬およびポリマーの濃度、滞留時間ならびに分布が挙げられる。ポリマー生成物に対する重合条件の影響は、S.Gotoetal、参考文献No.1中に十分に記載され、モデル化されている。用語CTA系は、単一のCTAまたはCTAの混合物を包含する。CTA系は、水素ラジカルを成長中のポリマー分子に移すことができるラジカルを含有する分子を包含し、この分子によりラジカルはCTA分子に移され、その後に新しいポリマー鎖の開始を始動させることが可能である。CTAは、テロゲンまたはテロマーとしても公知である。本発明の好ましい実施形態において、各CTA系は単一のCTAを含む。用語新たなCTAとは、反応領域1以外の反応領域に供給されるCTAをいう。用語ハイパーコンプレッサーに対する吸入部とは、リアクターの前にあり、1つ以上の供給材料フローを低い圧力からリアクター圧にする最終コンプレッサーをいう。ハイパーコンプレッサーに対する吸入部は、このコンプレッサーの入口構成である。用語ハイパーコンプレッサーの排出部とは、ハイパーコンプレッサーの出口構成をいう。用語曇点圧は本明細書において用いられ、これより圧力が低いと固定組成のポリマー溶液が固定温度で2つの液相に分離するという圧力をいう。この圧力より高いと、ポリマー溶液は単一の液相である。試験法ポリマー試験法密度:密度測定用の試料をASTMD1928に従って調製する。試料を190°C、30,000psiで3分間、次いで21°C207MPaで1分間加圧する。試料加圧から1時間以内にASTMD792の方法Bを用いて測定を行う。メルトインデックスメルトインデックスまたはI2グラム/10分をASTMD1238に従って、条件190°C/2.16kgで測定する。I10をASTMD1238を使用して、条件190°C/10kgで測定する。3連検出器ゲル浸透クロマトグラフィーTDGPC高温3Det-GPC分析をAllianceGPCV2000機器WatersCorp.上で145°Cの設定で実施する。GPCの流速は1mL/分である。注入量は218.5μLである。カラムセットは4つのMixed-Aカラム20μmの粒子;7.5×300mm;PolymerLaboratoriesLtdからなる。検出は、CHセンサーを備えたPolymerChARからのIR4検出器;λ=488nmで作動する30mWのアルゴンイオンレーザーを備えたWyattTechnologyDawnDSPMALS検出器WyattTechnologyCorp.、サンタバーバラ、カリフォルニア州、米国;およびWatersの3キャピラリー粘度検出器を用いて達成する。MALS検出器はTCB溶媒の散乱強度を測定することにより較正する。フォトダイオードの正規化はSRM1483を注入することにより行うが、これは重量平均分子量Mwが32,100で多分散度が1.11の高密度ポリエチレンである。TCB中のポリエチレンの場合、-0.104mL/mgの比屈折率の増加dn/dcを用いる。従来のGPC較正は580~7,500,000g/molの範囲の分子量を有する20個の狭PS標準物質PolymerLaboratoriesLtd.を使用して行う。ポリスチレン標準ピーク分子量を以下の式Mポリエチレン=A×MポリスチレンBを用いてポリエチレン分子量に変換するが、ここでA=約0.39、B=1である。Aの値をHDPEDow53494-38-4を用いて決定するが、これはMwが115,000g/molの直鎖ポリエチレンホモポリマーである。HDPE基準物質はまた、100の質量回収および固有粘度1.873dL/gを仮定することによりIR検出器および粘度計を較正するのに用いる。分析の前に酸基を中和、例えばシリル化する。200ppmの2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノールMerck、ホーエンブルン、ドイツを含有する蒸留されたBaker分析グレードの1,2,4-トリクロロベンゼンJ.T.Baker、デーフェンター、オランダを試料調製用の、同様に3Det-GPC実験用の溶媒として用いる。HDPESRM1483はU.S.NationalInstituteofStandardsandTechnologyゲイザースバーグ、メリーランド州、米国から入手する。LDPE溶液を、試料を160°Cで3時間穏やかに撹拌しながら溶解することにより調製する。PS標準物質を同じ条件下で30分間溶解する。3Det-GPC実験用の試料濃度は1.5mg/mLでポリスチレン濃度は0.2mg/mLである。MALS検出器は、異なる散乱角θの下での試料中のポリマーまたは粒子からの散乱シグナルを測定する。基本の光散乱方程式MAnderssonBWittgrenKGWahlundAnalChem754279よりはとして記すことが可能で、式中、Rθは過剰Rayleigh比、Kは光学定数で中でも比屈折率増加dn/dcに依存するもの、cは溶質の濃度、Mは分子量、Rgは回転半径、およびλは入射光の波長である。光散乱データからの分子量および回転半径の計算はゼロ角度への外挿を必要とするPJWyattAnalChimActa2721も参照のこと。これはいわゆるDebyeプロットにおいてKc/Rθ1/2をsin2θ/2の関数としてプロットすることにより行う。分子量を縦軸切片から、回転半径を曲線の初期傾斜から計算することが可能である。Zimm法およびBerry法を全てのデータについて用いる。第二ビリアル係数は無視できると仮定する。固有粘度の数値を、粘度および濃度の両方の検出器シグナルから各溶出切片での特定の粘度および濃度の比を取ることにより計算する。ASTRA4.72WyattTechnologyCorp.ソフトウェアを用いて、IR検出器、粘度計およびMALS検出器からのシグナルを収集する。データ処理は内部で書いたMicrosoftEXCELマクロを使用して行う。計算される分子量および分子量分布は、上述のポリエチレン標準物質の1つまたはそれ以上に由来する光散乱定数および0.104という屈折率濃度係数dn/dcを用いて得る。一般に、質量検出器応答および光散乱定数は、約50,000ダルトンを超える分子量を有する直鎖の標準物質から決定すべきである。粘度計の較正は、製造業者により記載される方法を用いて、あるいは適切な直鎖の標準物質、例えばStandardReferenceMaterialsSRM1475a、1482a、1483または1484aなどの公表値を用いることにより成し遂げることが可能である。クロマトグラフィーの濃度は、検討すべき第二ウイルス係数の効果分子量に対する濃度の効果を除去するのに十分低いと仮定する。曇点測定曇点測定は、LoosetalFluidPhaseEquilibriaintheSystemPolyethyleneandEthyleneSystemsofLinearPolyethyleneandEthyleneatHighPressuresMacromolecules16111117中に記載されている。ゲル測定ゲルは、フィルム中の欠陥であり、多数の異なる因子により形成され得るもので、例えばリアクター中の相分離により、または押出により、または不純物から、などで形成される。リアクターゲルは、典型的に、架橋または酸化されず、ゲルが保持されるフィルムとは異なる粘度および/または酸含量を有する。EAA生成物を使用する場合、リアクターゲルは、典型的に、酸のダイマーMichael付加産物において豊んでいる。ゲルは、粒状構造をフィルムにもたらし、典型的に大、中、小および微小マイクロゲルとして分析される。ゲルは顕微鏡が付属するFTIRを備えた押出機を用いて製造されるフィルム試料を分析することで性質決定される。カメラは最初のおおよその数総ゲル数をもたらし、FTIR分析はリアクターゲルを不純物、装置、酸化、熱分解などから形成される他のゲルと区別することが可能である。分析用フィルムを製造するための1つの押出機は、OCSOpticalControlSystemsGmbH、WullenerFeld36、58454ヴィッテン、ドイツから入手可能なModelOCSME20であり、これはクロムコーティングされたパラメーター標準スクリューL/D25/1を備えたものである。押出機は圧縮比3/1で作動する。供給領域は10D、転移領域は3D、計量領域は12Dである。キャストフィルムの型はリボン型で、150×0.5mmである。フィルムを冷却ロール上で固定するのにエアナイフを用いる。型、ナイフ、冷却ロールおよび巻き取り装置もまた、OCSOpticalから入手可能である。ゲルカウンターは照明装置、CCD検出器およびゲルカウンターソフトウェアのバージョン3.65e1991~1999を備えた画像処理装置から構成されるOCSFS-3またはOCSFS-5ラインゲルカウンターであり、これらも全てOCSから入手可能である。プロセスからペレット流を取り、それらをキャストフィルムラインに移すことにより、ゲルを連続的に測定する。フィルムラインでは産物の系統による設定温度プロファイルメルトインデックスを用いる。1つの分析サイクルでは24.6cm3のフィルムを検査する。対応する面積はフィルム厚76ミクロンの場合は0.324m2、フィルム厚38ミクロンの場合は0.647m2である。フィルム50,000平方インチあたりのサイズによりゲルを報告する。ゲルの分類は以下の通りである。大ゲル:サイズが>1600ミクロン中ゲル:800~1600ミクロン小ゲル:400~800ミクロン微小マイクロゲル:200~400ミクロン酸含量ポリマー鎖中の酸コモノマー単位の重量パーセントは、滴定により、またはFTNIR技術を用いて分析することができる。Z1、Z2およびZiの計算リアクター領域i中のCTAjのリアクター領域モル濃度[CTA]jiは、リアクター領域1からiに新たに注入されるそのCTAの総モル量をリアクター領域1からiに新たに注入されるエチレンの総モル量で除算したものとして定義される。この関係は下で方程式A中に示される。方程式A方程式A中、j≧1、はi番目のリアクター領域に新たに注入されるj番目のCTAのモル量、およびはi番目のリアクター領域に新たに注入されるエチレンのモル量である。リアクター領域i中のCTA系の移動活性は、リアクター領域中の各CTAのリアクター領域モル濃度の合計をその連鎖移動活性定数Csで乗算したものとして定義される。連鎖移動活性定数Csは基準圧力1360気圧および基準温度130°Cでの反応速度比Ks/Kpである。この関係は下で方程式B中に示され、ここでncompiはリアクター領域i中の総CTA数である。方程式Bしたがって、Z1/Ziの比は方程式C中に示される。方程式Cいくつかの連鎖移動剤についての連鎖移動定数Cs値を下で表1中に示すが、これはMortimerにより得られる130°Cおよび1360気圧での例の連鎖移動剤についての連鎖移動定数Csを示すものである。1.GMortimerJournalofPolymerSciencePartA1Chaintransferinethylenepolymerizationvol4p8819002.GMortimerJournalofPolymerSciencePartA1ChaintransferinethylenepolymerizationPartIvAdditionalstudyat1360atmand130°Cvol8p151315233.GMortimerJournalofPolymerSciencePartA1ChaintransferinethylenepolymerizationPartVTheeffectoftemperaturevol8p153515424.GMortimerJournalofPolymerSciencePartA1ChaintransferinethylenepolymerizationPartVIIVeryreactiveanddepletabletransferagentsvol10p163168全リアクター系中で1つのCTAのみが用いられる場合、方程式BおよびCはそれぞれ方程式DおよびEに簡略化される。方程式D方程式E下で報告される全ての例は2領域のオートクレーブリアクターを用いるが、当業者は、第一領域のオートクレーブリアクターおよびその後に続く単一もしくは複数領域のオートクレーブもしくは管リアクターまたはこれら2つのリアクターの組み合わせを含む複数領域のリアクター系もまた使用可能であることを理解する。下で論じられる4つの重合2つの発明、2つの比較について、1つのCTAのみを用いた。AATTと配置された4つのリアクター領域を用いる。リアクター領域1はA、リアクター領域2はA、リアクター領域3はT、リアクター領域4はTである。CTAを領域1および2中に注入し、開始剤のみを領域3および4中に注入するが、しかしながら典型的に、いくらかのCTAは、領域1および2から領域3および4中に持ち越される。リアクター領域3および4中にはCTAを添加しない。1つのCTAのみということは、Csが方程式から外れることを意味し、したがって、方程式Eを全ての例について下で示されるように用いる。加えて、AC/管リアクター系これは全ての例を作るのに用いる系であるの管状の部分はリアクター領域3および4として考えることが可能であり、両領域は、追加で新たに注入されるエチレンまたはCTAを何ら受け取らない。このことは、方程式Eが下に示されるようになることを意味する。従って、Z1/Z4=Z1/Z3=Z1/Z2である。加えて、全ての例についてであり、したがって、関係は下に示すようにさらに簡略化される。オートクレーブ上端領域中の条件EAA3440についての典型的なオートクレーブ上端領域の条件は、2137バールおよび215°Cである。第一領域中で作られるポリマーは、平均して11重量のアクリル酸AAを有する。オートクレーブ上端領域における完全でない混合は、低温のエチレン/AA注入口近くにより低温のサブ領域を結果として生じさせる。このより低温のサブ領域は、より低い温度、より低いポリマー濃度、より高いAA濃度およびより高いAA含量>11重量のAAを有するポリマーを特徴とする。これらの条件は、上端領域中での相分離の局所的な発生を促進する。相分離は、溶媒の濃度、温度および/または圧力条件に対するゲルレベルにより示される。撹拌機は、オートクレーブ上端領域の上部における固体EAAの蓄積を示すが、ここにはエチレン/AAの入口が位置する。上記のFTIR技術を用いたこの材料の性質決定は、この材料がゲル中にも存在することを示す。外部文献からのエチレン/EAAの相分離データ曇点参考文献:CarstenBeyerandLotharROellrichSolventstudieswiththesystemEthylenePolyEffectsofsolventdensityhydrogenbondingandcopolymercompositionHelveticaChimicaActaVol85pp659670表2は、エチレン/ポリエチレン95/5重量系の場合の曇点圧に対するポリマー中のAA含量の影響を示す。表2のこれらの系においては、溶媒を用いなかった。表2からわかるように、曇点圧は温度の低下および/またはポリマー中のAA含量の増加と共に強力に増加する。追加のエチレン/EAA相分離データEAAコポリマーの特性を表3に示す。溶媒の関数としての曇点圧を表4に示す。表4は、曇点圧に対する溶媒の影響を示す。表4に示される条件は、オートクレーブ上端領域における条件に最も近い。AA含量は、なお少し低いが11重量に対して9.7重量のAA、EAA濃度は高い側にあり13.5重量に対して15~16重量、AAモノマーは存在しない。さらに、プラント系に、低レベルの溶媒過酸化物の希釈剤およびイソブタンCTAが存在する。AAコモノマーの関数としての曇点圧を表5に示す。表5に示すように、3重量のイソオクタンは、曇点圧に対する4重量のAAの負の影響を中和する。いくつかの溶媒およびそれらの特性を表6に示す。EAA重合での溶媒タイプを、過酸化物希釈溶媒としてIsopar-C主に2,2,4-トリメチルペンタンからIsopar-Hに変えた。Isopar-HはIsopar-Cと比べてより重沸点の溶媒であって、より容易に濃縮されて重合系から移動する。したがって、より低レベルのIsopar-Hが重合プロセス中で蓄積する。より少ない量のIsopar-Hは、より多い量のイソブタンCTAがポリマー産物のメルトインデックスを制御するのに必要とされることを意味する。イソブタンは、重合プロセスにおける低溶媒含量を補う。イソブタンは、CTAとして濃縮された溶媒Isopar-Hを置き換える。Isopar-Hの場合、溶媒レベルの低減は決定的な曇点圧の上昇を結果として生じさせ、これにより上端領域中で相分離条件に達する。その結果は、ポリマー生成物中のゲルレベル増加である。表7および8に、CTA量およびゲルレベルのそれぞれに対する溶媒変更の影響を示す。表7は、IsoparCからIsoparHへの溶媒変更の場合、ポリマーMIはイソブタン含量により制御されることを示す。表7に示すように、溶媒をIsoparCからIsoparHに変更する場合、イソブタンレベルの増加は平均して0.5体積であった。表8に示すように、IsoparCはIsoparHを用いた重合と比較してより低い小ゲルおよびマイクロゲルレベルをもたらした。このことは、過酸化物希釈溶媒としてのIsoparCの使用がCP圧を低減することを示す。領域1の上端は、制御温度より数度低いコールドスポットである。表9は、表10からのMortimerの連鎖移動データを用いた、曇点圧に対する溶媒変更の効果を示す。CTAとしてのイソブタン需要の増加を溶媒蓄積レベルの損失に割り当てることが可能である。イソブタンレベルの増加を、表9で2,2,4-トリメチルペンタンの損失として計算する。計算において、1重量のIsopar-Cおよび1重量のIsopar-Hは、曇点圧に対して同じ影響を有し、同じ連鎖移動活性を有すると仮定する。41バールの曇点圧増加を、曇点圧に対するイソブタンおよび溶媒濃度損失の影響を考慮することにより計算する。重合シミュレーション重合シミュレーションは、SGotoetalJournalofAppliedPolymerScienceAppliedPolymerSymposium3621401981中に記載されるGotoLDPEシミュレーションモデルを使用して達成した。連鎖移動活性データは、Mortimerからのもので、以下の参考文献中に記載されている。1.GMortimerJournalofPolymerSciencePartA1Chaintransferinethylenepolymerizationvol4p881900、および2.GMortimerJournalofPolymerSciencePartA1ChaintransferinethylenepolymerizationPartVTheeffectofTemperaturevol8p15351542。イソブタン、エタノール、アセトンおよびメチルエチルケトンをそれぞれ連鎖移動剤として用いて、2領域高圧オートクレーブリアクターを使用する。滞留時間:1番目のAC領域:26秒間2番目のAC領域:27秒間2番目のAC領域の供給流に対する1番目のAC領域の新たな供給流の比は1である。圧力レベル:2137バールAC領域制御温度:1番目のAC領域:210°C2番目のAC領域:233°Cシミュレートされた産物:メルトインデックス:10グラム/10分AA含量:9.7重量表11に示される温度、転化レベルならびにエチレンおよびAAの分布により、オートクレーブ上端領域において11重量の最終酸含量を、および最終ポリマー生成物中で9.7重量の酸含量を有するポリマーが結果として生じる。エチレンおよびAAのフローおよび温度条件に基づいて、転化およびポリマー組成を各領域において計算可能である。新たなエチレンおよび新たなAAは、両領域にわたって均等に分布している。シミュレートされた重合、追加の条件を表13にも示す。シミュレーション結果は、異なるCTAを使用した発明を適用したGotoモデルおよびMortimer連鎖移動活性を使用するものである。シミュレーションをEAA40条件で実施した。2.4体積のイソブテンを他のタイプのCTAと置き換えた。曇点の低減は、測定された上端領域におけるCTA濃度および曇点低減データバール/重量に由来した。イソブタンは、その低い密度のために負の効果を示す。表12に示すように、曇点圧の付加的な低下は、発明プロセスCTAの分割を用いることにより達成される。さらに、本発明のプロセスはAC領域1において形成されるポリマー分子量の低下を示す。このAC領域1における分子量低下は、ポリマーの溶解性を改善し、混合効率の改善と同様に、より低温のサブ領域の相分離を低減させる。低減または除去された相分離は、ゲルレベルが低減されたポリマー生成物を結果として生じるが、これを光学的特性が改善したフィルムを形成するのに用いることが可能である。シミュレーション手法プロセス条件およびリアクターの寸法をモデル中に入れた。表12中のXnは数平均の重合度を表し、平均最終ポリマー分子あたりの組み込みモノマーおよびコモノマー単位の数を反映する。メルトインデックスをXnから計算する。観察されたイソブタン濃度を参照のイソブタンの事例とみなした。プロセス不純物およびアクリル酸コモノマーからの連鎖移動活性は、連鎖移動活性をアクリル酸に割り当てることにより産物のメルトインデックスを合わせること、および低レベルのn-ブタンモデル成分として用いられるを系に組み込むことによってプロセス不純物による残余の効果をシミュレートすることにより、シミュレートした。残余のシミュレーションにおいて、アクリル酸およびプロセス不純物により与えられる連鎖移動活性を一定に維持した。観察されたレベルである2.4体積のイソブタンのみを、代わりのCTAにより置き換えた。全てのCTAを、Mortimerにより得られたCs値および温度依存によりシミュレートした参考文献1~4を参照。本発明のCTA配置の直接の結果は、狭いMWDにつながるものであり、本発明のポリマーはかかるポリマーから形成されるフィルムにおけるより良好な光学へと変換されるより低い溶融弾性を持つであろう。本発明は、先の好ましい実施形態の記載を通じてある特定の詳細を伴って記載されているが、この詳細は説明を主目的とするものである。多くの変更および改変は、以下の特許請求の範囲中に記載される本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく当業者によりなされ得る。"