"アルミニウム製集電基材の表面をエッチング剤によって粗化処理する非水電解質二次電池用負極集電体の製造方法であって、前記エッチング剤が、アルカリ源と両性金属イオンとを含むアルカリ水溶液系エッチング剤、及び第二鉄イオン源と第二銅イオン源とマンガンイオン源と無機酸とを含む第二鉄イオン水溶液系エッチング剤から選ばれる一種以上である、非水電解質二次電池用負極集電体の製造方法。前記エッチング剤は、前記アルカリ水溶液系エッチング剤である請求項1に記載の非水電解質二次電池用負極集電体の製造方法。前記アルカリ水溶液系エッチング剤は、チオ化合物を更に含む請求項1又は2に記載の非水電解質二次電池用負極集電体の製造方法。前記アルカリ水溶液系エッチング剤は、前記チオ化合物の含有量が0.05~25.0重量である請求項3に記載の非水電解質二次電池用負極集電体の製造方法。前記チオ化合物は、チオ硫酸イオン及び炭素数1~7のチオ化合物から選択される一種以上である請求項3又は4に記載の非水電解質二次電池用負極集電体の製造方法。前記アルカリ水溶液系エッチング剤は、硝酸イオンを更に含む請求項1~5の何れか1項に記載の非水電解質二次電池用負極集電体の製造方法。前記アルミニウム製集電基材の表面を前記アルカリ水溶液系エッチング剤で粗化処理した後、硝酸水溶液、硫酸水溶液、及び硫酸と過酸化水素とを含有する水溶液から選択される一種以上の水溶液で粗化面を洗浄する請求項1~6の何れか1項に記載の非水電解質二次電池用負極集電体の製造方法。前記アルミニウム製集電基材の表面を前記アルカリ水溶液系エッチング剤で粗化処理した後、ハロゲン化水素酸、並びにアルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる1種以上の金属の水酸化物を含むアルカリ性水溶液から選択される一種以上の水溶液で粗化面を洗浄する請求項1~6の何れか1項に記載の非水電解質二次電池用負極集電体の製造方法。前記アルミニウム製集電基材の表面を粗化処理する際の深さ方向の平均エッチング量が、0.1~3.0μmである請求項1~8の何れか1項に記載の非水電解質二次電池用負極集電体の製造方法。アルミニウム製負極集電体上に、リチウムを吸蔵放出可能な金属酸化物を含む活物質層を形成する非水電解質二次電池用負極の製造方法であって、前記アルミニウム製負極集電体は、請求項1~9の何れか1項に記載の製造方法により得られた負極集電体であり、前記負極集電体の粗化処理した表面上に前記活物質層を形成する、非水電解質二次電池用負極の製造方法。前記リチウムを吸蔵放出可能な金属酸化物は、リチウムを吸蔵放出する電位が1.0VvsLi/Li以上3.0VvsLi/Li以下の範囲である請求項10に記載の非水電解質二次電池用負極の製造方法。前記リチウムを吸蔵放出する電位が1.0VvsLi/Li以上3.0VvsLi/Li以下の金属酸化物は、チタン酸リチウムである請求項11に記載の非水電解質二次電池用負極の製造方法。しかし、上記特許文献1に記載の負極では、金属酸化物を含む活物質層とアルミニウム製集電体との間の電子伝導性の向上が困難であることが本発明者等の検討により判明した。本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、金属酸化物を含む活物質層との間の電子伝導性を向上させることができる非水電解質二次電池用負極集電体の製造方法と、非水電解質二次電池用負極の製造方法を提供する。本発明の非水電解質二次電池用負極集電体の製造方法は、アルミニウム製集電基材の表面をエッチング剤によって粗化処理する非水電解質二次電池用負極集電体の製造方法であって、前記エッチング剤が、アルカリ源と両性金属イオンとを含むアルカリ水溶液系エッチング剤、及び第二鉄イオン源と第二銅イオン源とマンガンイオン源と無機酸とを含む第二鉄イオン水溶液系エッチング剤から選ばれる一種以上である、非水電解質二次電池用負極集電体の製造方法である。本発明の非水電解質二次電池用負極の製造方法は、アルミニウム製負極集電体上に、リチウムを吸蔵放出可能な金属酸化物を含む活物質層を形成する非水電解質二次電池用負極の製造方法であって、前記アルミニウム製負極集電体が、上記本発明の非水電解質二次電池用負極集電体の製造方法により得られた負極集電体であり、前記負極集電体の粗化処理した表面上に前記活物質層を形成する、非水電解質二次電池用負極の製造方法である。なお、上記本発明におけるアルミニウムは、アルミニウムからなるものであってもよく、アルミニウム合金からなるものであってもよい。また、本明細書においてアルミニウムは、アルミニウム又はアルミニウム合金をさす。本発明の非水電解質二次電池用負極集電体の製造方法及び非水電解質二次電池用負極の製造方法によれば、集電体と活物質層との間の電子伝導性を向上させることができる。[アルミニウム製集電基材]本発明に使用できるアルミニウム製集電基材以下、単に基材ともいうは、非水電解質二次電池の負極に使用できる限り、特に限定されず、様々な形状のものが使用できる。例えば、箔状、エキスパンドメタル状、パンチングメタル状、発泡メタル状、網状等の形状の基材が使用でき、均一な粗化面を形成する観点からは、箔状の基材が好ましい。また、本発明に使用できる基材の厚みは、十分な強度を得る観点から10μm以上が好ましく、15μm以上がより好ましい。また、活物質の充填量を上げる観点から、50μm以下が好ましく、30μm以下がより好ましい。[エッチング剤]本発明では、基材を粗化処理するエッチング剤として、前記アルカリ水溶液系エッチング剤及び前記第二鉄イオン水溶液系エッチング剤から選ばれる一種以上を使用する。本発明では、前記特定のエッチング剤で基材の表面を粗化処理するため、集電体と活物質層との接触面積が増加することにより、集電体と活物質層との間の電子伝導性を向上させることができると考えられる。これにより、電池のハイレート放電特性等を向上させることができると考えられる。電子伝導に適した良好な粗化形状を得るという観点からは、エッチング剤として、前記アルカリ水溶液系エッチング剤を用いることが好ましい。以下、本発明に使用できるエッチング剤の各成分について説明する。アルカリ水溶液系エッチング剤まず、アルカリ水溶液系エッチング剤について説明する。アルカリ水溶液系エッチング剤は、アルカリ源と両性金属イオンとを含み、必要に応じて、チオ化合物、酸化剤、各種添加剤等を含むことができる。<アルカリ源>アルカリ源としては、特に限定されないが、アルミニウムの溶解性の観点、及びコスト低減の観点から、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。アルカリ源の含有量は、電子伝導性向上に適した良好な粗化形状を得るという観点から、水酸化物イオンとして0.60重量以上であることが好ましく、1.45重量以上であることがより好ましく、2.50重量以上であることが更に好ましい。また、適切な粗化処理速度を得るという観点から、アルカリ源の含有量は、水酸化物イオンとして22.80重量以下であることが好ましく、16.30重量以下であることがより好ましく、12.25重量以下であることが更に好ましい。<両性金属イオン>両性金属イオンとしては、特に限定されず、Znイオン、Pbイオン、Snイオン、Sbイオン、Cdイオン等が例示でき、電子伝導性向上に適した良好な粗化形状を得るという観点、及び環境負荷の低減の観点からZnイオン、Snイオンが好ましく、Znイオンがより好ましい。両性金属イオンの含有量は、電子伝導性向上に適した良好な粗化形状を得るという観点から、0.2重量以上であることが好ましく、0.5重量以上であることがより好ましく、1.0重量以上であることが更に好ましい。また、適切な粗化処理速度を得るという観点から、両性金属イオンの含有量は、6.0重量以下であることが好ましく、4.4重量以下であることがより好ましく、3.5重量以下であることが更に好ましい。両性金属イオンは、両性金属イオン源を配合することによって、アルカリ水溶液系エッチング剤中に含有させることができる。両性金属イオン源の例としては、Znイオン源の場合は、硝酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、臭化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛等が挙げられる。また、Snイオン源の場合は、塩化錫、塩化錫、酢酸錫、臭化錫、二リン酸錫、しゅう酸錫、酸化錫、ヨウ化錫、硫酸錫、硫化錫、ステアリン酸錫等が挙げられる。<チオ化合物>本発明に使用できるアルカリ水溶液系エッチング剤には、緻密な粗化処理を行うことによって、電子伝導に適した良好な粗化形状を得るという観点からチオ化合物を配合してもよい。チオ化合物を配合する場合、同様の観点から、チオ化合物の含有量は、0.05重量以上であることが好ましく、0.1重量以上であることがより好ましく、0.2重量以上であることが更に好ましい。同様の観点から、チオ化合物の含有量は、25.0重量以下であることが好ましく、20.0重量以下であることがより好ましく、15.0重量以下であることが更に好ましい。チオ化合物としては、特に限定されないが、電子伝導に適した良好な粗化形状を得るという観点から、チオ硫酸イオン及び炭素数1~7のチオ化合物から選択される一種以上であることが好ましく、チオ硫酸イオン及び炭素数1~3のチオ化合物から選択される一種以上であることがより好ましい。このうち、チオ硫酸イオン等のイオンは、そのイオン源を配合することによって、アルカリ水溶液系エッチング剤中に含有させることができる。上記炭素数1~7のチオ化合物としては、チオ尿素炭素数1、チオグリコール酸アンモニウム炭素数2、チオグリコール酸炭素数2、チオグリセロール炭素数3、L-チオプロリン炭素数4、ジチオジグリコール酸炭素数4、β,β’-チオジプロピオン酸炭素数5、N,N-ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム3水和物炭素数5、3,3’-ジチオジプロピオン酸炭素数6、3,3’-ジチオジプロパノール炭素数6、o-チオクレゾール炭素数7、p-チオクレゾール炭素数7等が挙げられる。<酸化剤>本発明に使用できるアルカリ水溶液系エッチング剤には、アルミニウムの粗化処理中にアルミニウムとの置換反応で基材表面上に析出する両性金属を再溶解させるために、酸化剤を配合してもよい。酸化剤を配合する場合、酸化剤の含有量は、両性金属の再溶解性の観点から、0.5重量以上であることが好ましく、1.0重量以上であることがより好ましく、2.0重量以上であることが更に好ましい。また、電子伝導性向上に適した良好な粗化形状を得るという観点から、酸化剤の含有量は、10.0重量以下であることが好ましく、8.4重量以下であることがより好ましく、6.0重量以下であることが更に好ましい。前記酸化剤としては亜塩素酸、次亜塩素酸等の塩素酸及びそれらの塩、過マンガン酸塩、クロム酸塩、重クロム酸塩、セリウムIV塩等の酸化性金属塩類、ニトロ基含有化合物、過酸化水素、過硫酸塩等の過酸化物、硝酸イオンなどが挙げられる。なかでも、アルカリ水溶液系エッチング剤中における安定性の観点から、硝酸イオンが好ましい。硝酸イオンは、硝酸イオン源を配合することによって、アルカリ水溶液系エッチング剤中に含有させることができる。硝酸イオン源の例としては、硝酸、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸バリウム、硝酸カルシウム、硝酸アンモニウム、硝酸亜鉛等が挙げられる。本発明に使用できるアルカリ水溶液系エッチング剤には、指紋などの表面汚染物による粗化のむらを防ぐために界面活性剤を添加してもよく、必要に応じて他の添加剤を添加してもよい。他の添加剤としては、アルミニウムの溶解に伴うスラッジ発生を抑制するための添加剤、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、イミダゾール等のアゾール類、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸などのオキシカルボン酸およびそれらの塩等が例示できる。これら他の成分を添加する場合、その含有量は、0.1~5重量程度であるのが好ましい。本発明に使用できるアルカリ水溶液系エッチング剤は、前記の各成分をイオン交換水などに溶解させることにより容易に調製することができる。第二鉄イオン水溶液系エッチング剤次に、第二鉄イオン水溶液系エッチング剤について説明する。第二鉄イオン水溶液系エッチング剤は、第二鉄イオン源と第二銅イオン源とマンガンイオン源と無機酸とを含み、必要に応じて、各種添加剤等を含むことができる。<第二鉄イオン源>本発明に使用できる第二鉄イオン水溶液系エッチング剤における第二鉄イオン源は、アルミニウムを酸化する成分である。前記第二鉄イオン源としては、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄、塩化第二鉄などがあげられる。前記第二鉄イオン源のうちでは、塩化第二鉄が溶解性に優れ、安価であるという点から好ましい。前記第二鉄イオン源の含有量は、鉄イオンとして1.5~9.0重量であることが好ましく、より好ましくは2.5~7.0重量、更に好ましくは4.0~6.0重量である。前記含有量が1.5重量以上であれば、アルミニウムの粗化速度溶解速度の低下を防ぐことができる。一方、前記含有量が9.0重量以下であれば、粗化速度を適正に維持することができるため、均一な粗化が可能になる。<第二銅イオン源>本発明に使用できる第二鉄イオン水溶液系エッチング剤における第二銅イオン源は、処理前の基材表面に形成されている酸化膜を速やかに除去するための成分である。前記第二銅イオン源としては、硫酸第二銅、塩化第二銅、硝酸第二銅、水酸化第二銅などがあげられる。前記第二銅イオン源のうちでは、硫酸第二銅が安価であるという点から好ましい。第二銅イオン源の含有量は、銅イオンとして0.05~1.0重量であることが好ましく、より好ましくは0.10~0.8重量、更に好ましくは0.15~0.4重量である。前記含有量が0.05重量以上であれば、酸化物層の除去を容易に行うことができる。一方、前記含有量が1.0重量以下であれば、基材表面における金属銅の置換析出を防止できる。<マンガンイオン源>本発明に使用できる第二鉄イオン水溶液系エッチング剤におけるマンガンイオン源は、基材表面をむらなく一様に粗化するための成分である。前記マンガンイオン源としては、硫酸マンガン、塩化マンガン、酢酸マンガン、フッ化マンガン、硝酸マンガンなどがあげられる。前記マンガンイオン源のうちでは、硫酸マンガンや塩化マンガンが安価であるなどの点から好ましい。マンガンイオン源の含有量は、マンガンイオンとして0.02~1.5重量であることが好ましく、より好ましくは0.06~0.6重量、更に好ましくは0.10~0.5重量である。前記含有量が0.02重量以上であれば、マンガンイオン源を添加する効果を充分発揮させることができる。一方、前記含有量が1.5重量以下であれば、コスト低減が容易となる。<無機酸>本発明に使用できる第二鉄イオン水溶液系エッチング剤における無機酸は、第二鉄イオンにより酸化されたアルミニウムを溶解させる成分である。前記無機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、過塩素酸、スルファミン酸などがあげられる。前記無機酸のうちでは、臭気がほとんどなく、安価である点から硫酸が好ましい。前記無機酸の含有量は、5~30重量であることが好ましく、より好ましくは7~25重量、更に好ましくは12~18重量である。前記含有量が5重量以上であれば、アルミニウムの粗化速度溶解速度の低下を防止できる。一方、前記含有量が30重量以下であれば、液温が低下した際のアルミニウム塩の結晶析出を防止できるため、作業性を向上できる。本発明に使用できる第二鉄イオン水溶液系エッチング剤には、指紋などの表面汚染物による粗化のむらを防ぐために界面活性剤を添加してもよく、必要に応じて他の添加剤を添加してもよい。本発明の第二鉄イオン水溶液系エッチング剤は、前記の各成分をイオン交換水などに溶解させることにより容易に調製することができる。次に、上述したエッチング剤を用いて基材の表面を粗化処理する方法を説明する。まず、アルカリ水溶液系エッチング剤を用いる場合について説明する。アルカリ水溶液系エッチング剤を用いて粗化処理する際、処理対象物の基材表面に機械油などの著しい汚染がある場合は、脱脂を行なった後、前記アルカリ水溶液系エッチング剤による粗化処理を行なえばよい。粗化処理方法としては、浸漬、スプレーなどによる処理方法が挙げられる。処理温度は20~40°Cが好ましく、処理時間は10~300秒程度が好ましい。前記処理後は、通常水洗、乾燥が行なわれる。本発明では、アルカリ水溶液系エッチング剤を用いて粗化処理した後に、析出した両性金属の除去を目的として粗化面を酸洗浄することが好ましい。酸洗浄に用いる酸は両性金属を溶解できるものであれば特に限定されないが、特に、硝酸水溶液、硫酸水溶液、及び硫酸と過酸化水素とを含有する水溶液から選択される一種以上の水溶液で粗化面を洗浄することが好ましい。基材表面に析出した両性金属の除去と、基材表面の再不働態化を同時に行うことができるため、基材の耐久性を向上させることができるからである。前記水溶液による洗浄方法としては、浸漬、スプレーなどによる処理方法が挙げられる。その場合の処理温度は20~40°Cが好ましく、処理時間は5~40秒程度が好ましい。前記処理後は、通常水洗、乾燥が行なわれる。硝酸水溶液を用いる場合は、両性金属の除去性能とアルミニウムに対する腐食性の観点から硝酸の濃度が5~65重量であることが好ましく、25~45重量であることがより好ましい。硫酸水溶液を用いる場合は、両性金属の除去性能とアルミニウムに対する腐食性の観点から硫酸の濃度が5~60重量であることが好ましく、20~40重量であることがより好ましい。硫酸と過酸化水素とを含有する水溶液を用いる場合は、両性金属の除去性能とアルミニウムに対する腐食性の観点から硫酸の濃度が5~60重量であることが好ましく、20~40重量であることがより好ましい。同様の観点から過酸化水素の濃度が1~40重量であることが好ましく、5~30重量であることがより好ましい。本発明では、上述した酸洗浄、特に、硝酸水溶液、硫酸水溶液、及び硫酸と過酸化水素とを含有する水溶液から選択される一種以上の水溶液で粗化面を洗浄した後、更に洗浄した表面を陽極酸化処理アルマイト処理してもよい。前記陽極酸化処理を行うと、基材の耐久性を向上させることができるからである。また、本発明では、アルカリ水溶液系エッチング剤を用いて粗化処理した後に、塩酸、臭化水素酸等のハロゲン化水素酸や、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる1種以上の金属の水酸化物を含むアルカリ性水溶液を用いて、粗化面を洗浄してもよい。ハロゲン化水素酸やアルカリ性水溶液により粗化面の洗浄を行うと、粗化面がわずかにエッチングされるため、粗化面の形状を制御することができる。これにより、使用する負極活物質粒子の大きさや形状に適した粗化面形状を形成することができる。より深い凹部を有する粗化面を形成するには、ハロゲン化水素酸で洗浄することが好ましい。なお、前記アルカリ性水溶液は、両性金属イオンを含まない水溶液である。前記ハロゲン化水素酸により洗浄する場合は、粗化面の形状を容易に制御する観点から、ハロゲン化水素の濃度が1~35重量のハロゲン化水素酸を用いるのが好ましい。ハロゲン化水素酸としては、コストの観点及び取扱い性の観点から塩酸が好ましい。前記ハロゲン化水素酸により洗浄する場合、洗浄方法としては、浸漬、スプレーなどによる処理方法が挙げられる。その場合の処理温度は20~40°Cが好ましく、処理時間は5~300秒程度が好ましい。前記処理後は、通常水洗、乾燥が行なわれる。前記アルカリ性水溶液により洗浄する場合は、粗化面の形状を容易に制御する観点から、水酸化物の濃度が1~48重量のアルカリ性水溶液を用いるのが好ましい。水酸化物としては、コストの観点及び取扱い性の観点から水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。前記アルカリ性水溶液により洗浄する場合、洗浄方法としては、浸漬、スプレーなどによる処理方法が挙げられる。その場合の処理温度は20~40°Cが好ましく、処理時間は5~300秒程度が好ましい。前記処理後は、通常水洗、乾燥が行なわれる。また、前記アルカリ性水溶液で粗化面を洗浄する場合は、洗浄後の粗化面を更に酸洗浄することが好ましい。前記アルカリ水溶液系エッチング剤の処理で析出した両性金属の除去ができるからである。前記酸洗浄に用いる酸や処理条件等は、上述した両性金属の除去を目的として行う酸洗浄の場合と同様である。次に、第二鉄イオン水溶液系エッチング剤を用いる場合について説明する。第二鉄イオン水溶液系エッチング剤を用いる場合も、処理対象物の基材表面に機械油などの著しい汚染がある場合は、脱脂を行なった後、前記第二鉄イオン水溶液系エッチング剤による粗化処理を行なえばよい。粗化処理方法としては、浸漬、スプレーなどによる処理方法が挙げられる。処理温度は20~30°Cが好ましく、処理時間は10~300秒程度が好ましい。前記処理後は、通常水洗、乾燥が行なわれる。第二鉄イオン水溶液系エッチング剤を用いて粗化処理すると、基材表面の凹凸が細かくなりすぎる場合があるが、そのような場合は、濃度1~5重量程度の水酸化ナトリウム水溶液で細かすぎる部分のみを溶解させて除去すればよい。この場合、水酸化ナトリウム水溶液で処理した後、表面に残るスマットを、希硝酸で溶解除去するのが好ましい。基材を粗化した後の第二鉄イオン水溶液系エッチング剤は、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムなどを加えて中和することにより溶解しているアルミニウムを容易に凝集、沈殿させることができるので、廃液処理が容易である。前記アルカリ水溶液系エッチング剤又は第二鉄イオン水溶液系エッチング剤を用いた粗化処理によって、基材表面が凹凸形状に粗化される。この際のアルミニウムの深さ方向の平均エッチング量以下、単にエッチング量ともいうは、溶解したアルミニウムの重量、比重および表面積から算出した場合、0.1~3.0μmであることが好ましく、0.2~2.5μmであることがより好ましく、0.5~2.0μmであることが更に好ましい。エッチング量が上記範囲内であれば、電子伝導性向上に適した良好な粗化形状を得ることができる。エッチング量は、処理温度や処理時間等により調整できる。なお、本発明では、前記アルカリ水溶液系エッチング剤又は第二鉄イオン水溶液系エッチング剤を用いて基材を粗化処理する際、基材表面の全面を粗化処理してもよく、活物質層が形成される面だけを部分的に粗化処理してもよい。また、本発明では、前記アルカリ水溶液系エッチング剤による処理と、第二鉄イオン水溶液系エッチング剤による処理を併用してもよい。この場合の処理の順番は限定されない。また、本発明の効果を損なわない範囲で、その他のエッチング剤によるウェットエッチングや、各種のドライエッチングを併用してもよい。上述した粗化処理により得られた非水電解質二次電池用負極集電体以下、単に集電体ともいうは、その粗化処理した表面上に、リチウムを吸蔵放出可能な金属酸化物を含む活物質層を形成することによって、非水電解質二次電池用負極以下、単に負極ともいうが得られる。以下、負極の製造方法の一実施形態について、リチウムイオン二次電池用の負極を例に説明する。負極の活物質層を構成する活物質は、リチウムを吸蔵放出可能な金属酸化物である限り特に制限はないが、電池の使用中における集電体の腐食を防止するためには、リチウムを吸蔵放出する電位が1.0VvsLi/Li以上3.0VvsLi/Li以下の範囲であることが好ましい。このような金属酸化物としては、チタン酸リチウム、モリブデン酸リチウム、ニオブ酸リチウム等が挙げられる。前記列挙した金属酸化物の中でも、リチウムイオンの挿入脱離に対して結晶格子の伸縮がほとんど無く、優れたサイクル特性が得られるチタン酸リチウムが好ましい。チタン酸リチウムとしては、スピネル型、ラムスデライト型、アナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型、ブロンズ型等の結晶構造を有するものが使用でき、サイクル特性等の電池特性の観点から、スピネル型結晶構造、ラムスデライト型結晶構造が好ましい。金属酸化物として、チタン酸リチウムを用いる場合、N2吸着によるBET法での比表面積が1~50m2/gのチタン酸リチウムを用いるのが好ましい。この範囲内であれば、ハイレート充放電においても実質的に高い容量を取り出すことができる。また、金属酸化物として、チタン酸リチウムを用いる場合、平均粒径が0.01~5μmの粒子状のチタン酸リチウムを用いるのが好ましい。通常、平均粒径が前記範囲の粒子を使用すると、集電体と活物質層との間の電子伝導性を向上させるのが困難であるが、本発明により粗化された集電体を使用すれば、チタン酸リチウム粒子が粗化形状の窪みにはまり込んで、集電体と活物質層との接触面積が増加し、前記電子伝導性を向上させることができると考えられる。同様の観点から、前記チタン酸リチウムの平均粒径は、0.02~3μmであることがより好ましく、0.05~2μmであることが更に好ましく、0.1~2μmであることが更により好ましい。なお、前記平均粒径は、レーザー回折式分布測定装置により水を分散媒として測定することができる。活物質層の構成材料として、導電剤を用いることもできる。導電剤は、用いる活物質の充放電電位において、化学変化を起こさない電子伝導性材料であれば何でも良い。例えば、天然黒鉛鱗片状黒鉛など、人造黒鉛などのグラファイト類、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラック等のカ-ボンブラック類、炭素繊維、金属繊維などの導電性繊維類、コークス、フッ化カーボン、ポリフェニレン誘導体などの有機導電性材料などを単独又はこれらの混合物として含ませることができる。これらの導電剤のなかでは、人造黒鉛、アセチレンブラック、炭素繊維が特に好ましい。導電剤の添加量は、特に限定されないが、活物質100重量部に対して1~50重量部が好ましく、1~30重量部がより好ましい。集電体の粗化処理面上に活物質層を形成する方法は、特に限定されず、公知の活物質層形成方法を採用できるが、例えば、活物質と導電剤とバインダと溶剤とを混合したスラリーを調製し、このスラリーを集電体の粗化処理した表面上に塗布乾燥することにより形成する方法を採用できる。上記バインダとしては、負極の形成用に使用される従来のバインダが何れも使用できるが、ポリフッ化ビニリデンPVDF、ポリアミドイミド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメタクリル酸メチル、フッ素系ゴム、スチレンブタジエンゴム、コアシェルバインダなどが好適に使用できる。バインダの含有量としては、活物質100重量部に対して、1~40重量部が好ましく、1~20重量部がより好ましい。上記溶剤としては、負極の形成用に使用される従来の溶剤が何れも使用でき、例えばN-メチル-2-ピロリドンNMP、ジメチルホルムアミドDMF、ジメチルアセトアミド、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、アセトン、エタノール、酢酸エチルなどが好適に用いられる。また、負極の形成に使用される従来公知の添加剤を何れもスラリーに添加することができる。上記スラリーの25°Cにおける粘度は、得られる活物質層の厚さを適正な範囲にする観点から、1000mPas以上が好ましく、2000mPas以上がより好ましい。また、集電体への塗工性の観点から、上記粘度は15000mPas以下が好ましく、10000mPas以下がより好ましい。なお、活物質層の厚さは、通常1μm以上、好ましくは3μm以上であり、また通常100μm以下、好ましくは80μm以下、より好ましくは60μm以下である。以上の方法で得られた負極は、リチウムイオン二次電池の製造工程において、正極、セパレータと共に積層又は巻回される。そして、この積層体又は巻回体に電解液やポリマー電解質等を注入することによって、リチウムイオン二次電池が製造される。上記正極、セパレータ、電解液、ポリマー電解質等は、リチウムイオン二次電池の製造に使用される従来公知のものを何れも使用可能である。例えば、正極については、金属カルコゲナイド系の正極材料等を正極活物質として使用できる。前記正極活物質の具体例としては、リチウムコバルト酸化物、リチウムニッケル酸化物、リチウムマンガン酸化物、リチウム鉄酸化物、リチウム含有ニッケルコバルト複合酸化物二元系正極材料、リチウム含有ニッケルマンガンコバルト複合酸化物三元系正極材料、あるいはリン酸鉄リチウムやリン酸マンガンリチウム等のリチウム含有オリビン型遷移金属リン酸塩などのリチウム含有遷移金属化合物;二酸化マンガン等の遷移金属化合物;フッ化黒鉛等の炭素質材料などを使用することができる。更に具体的には、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiFeO2、LiFePO4、並びにこれらの非定比化合物及びこれらに含まれる遷移金属の一部を他の遷移金属で置換した遷移金属化合物、MnO2、TiS2、FeS2、Nb3S4、Mo3S4、CoS2、V2O5、P2O5、CrO3、V3O3、TeO2、GeO2等を用いることができる。これらは1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。なかでも、熱的安定性、容量、出力特性に優れるという観点から、リチウム含有遷移金属化合物が好ましい。また、前記正極活物質と共に正極を構成する正極集電体についても特に限定されず、リチウムイオン二次電池の製造に使用される従来公知のものを使用できるが、耐酸化性の観点からアルミニウム製の集電体が好ましい。正極集電体としてアルミニウム製集電体を用いる場合、上記負極集電体と同様の方法で、上記アルカリ水溶液系エッチング剤や上記第二鉄イオン水溶液系エッチング剤によりエッチングして、その表面を粗化してもよい。上記負極集電体と同様に、正極集電体と正極活物質との間の電子伝導性を向上させることができるからである。以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態には限定されない。例えば、上記実施形態では、アルミニウム製基材上に直に負極活物質層を形成する方法を例に説明したが、アルミニウム製基材上にグラファイト等からなる中間層を形成し、該中間層上に負極活物質層を形成してもよい。次に、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は下記の実施例に限定して解釈されるものではない。集電体の作製まず、表1に示す組成の水溶液を調製した。得られた水溶液30°C中に、JISA1050HH18に規定されたアルミニウム箔厚み20μmを浸漬して揺動させ、表1に示すエッチング量だけエッチングした後、水洗を行い、35重量の硝酸水溶液30°C中に浸漬して、20秒間揺動させ、水洗、乾燥した。得られた集電体のうち、実施例3の集電体の粗化面について、走査型電子顕微鏡SEMを用いて観察した。その際のSEM写真を図1~3に示す。負極の作製まず、スピネル型チタン酸リチウム43.0重量とアセチレンブラック3.5重量とポリフッ化ビニリデン3.5重量とN-メチル-2-ピロリドン50.0重量とを混合して負極活物質スラリーを調製した。次いで、上記実施例及び比較例の各集電体を直径10mmの円盤形状に打抜いた後、その粗化面上に上記スラリーを塗布し、乾燥して、集電体上に厚み50μmの活物質層が形成された負極を得た。なお、得られた負極の活物質層の密度は1.5g/cm3であった。試験セルの作製正極として金属リチウムからなる円盤状正極直径16mmを用意し、この正極と、上記負極と、多孔質ポリエチレン製セパレータと、エチレンカーボネートEC及びジメチルカーボネートDMCの混合溶媒容量比はEC:DMC=1:1に1MのLiPF6を溶解させた電解液とを用いて、宝泉社製のセル商品名:HCフラットセルに組み込んで、試験セルを作製した。ハイレート放電特性の評価上記試験セルを25°Cの雰囲気下で8時間放置した後、25°Cの雰囲気下で表2に示すサイクル1~サイクル7までを順に行った。そして、以下の式により5C、10C及び20Cにおける放電容量維持率を算出した。結果を表3に示す。なお、放電容量維持率の算出に用いたサイクル1,5~7の放電容量は、それぞれのサイクル中において3回の測定で得られた実測値の平均値とした。5Cにおける放電容量維持率=サイクル5における放電容量サイクル1における放電容量×10010Cにおける放電容量維持率=サイクル6における放電容量サイクル1における放電容量×10020Cにおける放電容量維持率=サイクル7における放電容量サイクル1における放電容量×100表3に示すように、実施例は何れも比較例に対し、大幅に放電容量維持率が向上した。これは、実施例では負極活物質と負極集電体との間の電子伝導性が向上し、集電効率が向上したためであると推測される。次に、アルカリ水溶液系エッチング剤でアルミニウム箔負極用集電基材を粗化した後、粗化面の洗浄方法を変更して上記と同様にハイレート放電特性を評価した結果について説明する。実施例12の集電体の作製まず、上述した実施例2と同じ組成の水溶液を調製した。得られた水溶液30°C中に、JISA1050HH18に規定されたアルミニウム箔厚み20μmを浸漬して揺動させ、1.0μm2.70g/m2相当のエッチング量だけエッチングした後、水洗を行った。次いで、25°Cの塩酸塩化水素濃度:7重量中に浸漬して、30秒間揺動させた後、水洗、乾燥し、実施例12の集電体を得た。得られた実施例12の集電体の粗化面について、走査型電子顕微鏡SEMを用いて観察した。その際のSEM写真を図4~6に示す。実施例13の集電体の作製まず、上述した実施例2と同じ組成の水溶液を調製した。得られた水溶液30°C中に、JISA1050HH18に規定されたアルミニウム箔厚み20μmを浸漬して揺動させ、1.0μm2.70g/m2相当のエッチング量だけエッチングした後、水洗を行った。次いで、5重量の水酸化ナトリウム水溶液25°C中に浸漬して、2分間揺動させた後、水洗し、更に35重量の硝酸水溶液30°C中に浸漬して、20秒間揺動させ、水洗、乾燥し、実施例13の集電体を得た。得られた実施例13の集電体の粗化面について、走査型電子顕微鏡SEMを用いて観察した。その際のSEM写真を図7~9に示す。得られた実施例12,13の集電体を用いて負極を作製し、これを用いて上記と同様に試験セルを作製して、セルのハイレート放電特性を評価した。結果を表4に示す。表4に示すように、実施例12、13は、何れも放電容量維持率が良好であった。"