"円形度が0.93以上1.0以下、かつ表面粗さが1.5以下であることを特徴とする改質天然黒鉛粒子。真比重が2.25g/cm3以上、タップ密度が1.0g/cm3以上1.4g/cm3以下、かつ亜麻仁油吸油量が20cm3/100g以上50cm3/100g以下、である請求項1記載の改質天然黒鉛粒子。請求項1または2に記載される改質天然黒鉛粒子および該粒子の表面の少なくとも一部に付着した炭素質材料を備える改質天然黒鉛粒子。請求項1から3のいずれかに記載の改質天然黒鉛粒子を備えることを特徴とする、リチウムイオン二次電池用負極活物質。請求項1または2に記載される改質天然黒鉛粒子の製造方法であって、天然黒鉛粒子に対し衝撃力を付与して粉砕および球形化を行い、円形度が0.93以上1.0以下の中間生成粒子を得る工程、および前記中間生成粒子に対し機械的摩砕処理により表面平滑化を行い、改質天然黒鉛粒子を得る工程を有する、改質天然黒鉛粒子の製造方法。請求項3に記載される改質天然黒鉛粒子の製造方法であって、天然黒鉛粒子に対し衝撃力を付与して粉砕および球形化を行い、円形度が0.93以上1.0以下の中間生成粒子を得る工程、前記中間生成粒子に対し機械的摩砕処理により表面平滑化を行う工程、および前記機械的摩砕処理後の粒子の表面の少なくとも一部に炭素質材料を付着させて、改質天然黒鉛粒子を得る工程を有する、改質天然黒鉛粒子の製造方法。特許文献1および非特許文献1では、得られる粒子形状は円盤状であって球形状ではない。また、特許文献2-4では、得られる粒子形状は球形状であるが、衝撃により粒子表面が粗くなる。本発明の目的は、天然黒鉛粒子の球形化および表面平滑化を可能とし、非水電解質二次電池の負極用材料に適した改質天然黒鉛粒子を提供することである。本発明の一態様の改質天然黒鉛粒子は、0.93以上1.0以下の円形度と、粒子最長径に対して1.5以下である表面粗さとを有することを特徴とする。ここで、円形度および表面粗さは次の式で表される。円形度=粒子画像と同じ面積をもつ円の周囲長/粒子画像の周囲長表面粗さ={粒子半径の1°ごとの変化量の最大値/粒子最長径}粒子画像と同じ面積をもつ円の周囲長および粒子画像の周囲長は、粒子形状を測定して得られた粒子画像を画像処理することにより求められる。粒子半径は、形状測定された粒子における、その粒子の最長径粒子最長径を二等分する点として定義される中心から粒子の周囲の各点までの距離として求められる。粒子半径の1°ごとの変化量は絶対値であり、その最大値とは、その粒子の全周について測定した1°ごとの変化量のうち最大をなすものをいう。上記の改質天然黒鉛粒子は、2.25g/cm3以上の真比重と、1.0g/cm3以上1.4g/cm3以下のタップ密度と、20cm3/100g以上50cm3/100g以下の亜麻仁油吸油量とを有することが好ましい。本発明の別の一態様の改質天然黒鉛粒子は、上記の改質天然黒鉛粒子および該粒子の表面の少なくとも一部に付着した炭素質材料を備える。本発明は、また別の一態様として、上記の改質天然黒鉛粒子を備えることを特徴とする、リチウムイオン二次電池用の負極活物質も提供する。本発明は、さらにまた別の一態様として、上記の改質天然黒鉛粒子の製造方法であって、天然黒鉛粒子に対し衝撃力を付与して粉砕および球形化を行い、円形度が0.93以上1.0以下の中間生成粒子を得る工程、および得られた中間生成粒子に対し機械的摩砕処理により表面平滑化を行い、改質天然黒鉛粒子を得る工程を有する、改質天然黒鉛粒子の製造方法も提供する。本発明は、さらにまた別の一態様として、上記の炭素質材料を備える改質天然黒鉛粒子の製造方法であって、天然黒鉛粒子に対し衝撃力を付与して粉砕および球形化を行い、円形度が0.93以上1.0以下の中間生成粒子を得る工程、前記中間生成粒子に対し機械的摩砕処理により表面平滑化を行う工程、および前記表面平滑化が行われた粒子の表面の少なくとも一部に炭素質材料を付着させて、改質天然黒鉛粒子を得る工程を有する、改質天然黒鉛粒子の製造方法も提供する。上記構成の非水電解質二次電池の改質天然黒鉛粒子によれば、天然黒鉛粒子に対して球形化および表面平滑化が施されているため、充填密度が向上し、また少ないバインダ使用量でも負極合剤と集電体との間の十分な接着性が得られる。以下に図面を用いて本発明の実施の形態につき、詳細に説明する。以下で説明する寸法、数値、温度等は説明のための一例であって、適宜変更することができる。以下では、天然黒鉛粒子の未処理品を衝撃力の付与により粉砕および球形化する装置以下、衝撃式粉砕装置というとしてパルペライザを説明するが、これ以外のジェットミル、ピンミル、メカノハイブリッド商標登録、およびハイブリダイゼーション商標登録等の適当な装置を用いることもできる。上記の球形化で得られた中間生成粒子の表面平滑化に用いる機械的摩砕装置として、メカノフュージョン商標登録システムを説明するが、これ以外の適当な装置を用いることもできる。以下では、全ての図面において同様の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、本文中の説明においては、必要に応じて以前に述べた符号を用いるものとする。図1は、本発明の改質天然黒鉛粒子16について、その製造手順を示して説明する図である。ここでは、原料となる天然黒鉛粒子の未処理品10を衝撃式粉砕装置20により形状調整処理を行い、この処理で得られたものを中間生成粒子14とする。その後、その中間生成粒子14を、機械的摩砕装置30にて形状調整処理を行うことで、改質天然黒鉛粒子16を得る。原料となる天然黒鉛粒子の未処理品10は、鱗片形状板状の天然黒鉛粒子で未処理のものである。ここで、天然黒鉛はその外観と性状により、鱗片状黒鉛、鱗状黒鉛、土状黒鉛に分類される。鱗片状黒鉛および鱗状黒鉛は完全に近い結晶を示し、土状黒鉛はそれらより結晶性が低い。天然黒鉛の品質は、主な産地、鉱脈により定まる。鱗片状黒鉛は、マダガスカル、中国、ブラジル、ウクライナ、カナダ等に産する。鱗状黒鉛は、主にスリランカに産する。土状黒鉛は、朝鮮半島、中国、メキシコ等に産する。これら天然黒鉛の中で、原料として用いられるものとしては、土状黒鉛は一般に粒子径が小さい上、純度が低いとされるため、その黒鉛化度、不純物の低さ等により、鱗片状黒鉛、または鱗状黒鉛が好ましい。ここでは、密度を表す真比重が2.25g/cm3以上の鱗片状黒鉛を用いることとする。鱗片状黒鉛は、炭素原子が規則正しく網目構造を形成して平面状に広がる六角網目平面AB面が多数積層し、AB面に垂直方向であるC軸方向に厚みを有する結晶である。積層したAB面相互間の結合力フアンデルワールス力は、AB面の面内方向の結合力共有結合に比べてはるかに小さいため、AB面間の剥離が起きやすい。よって、AB面の広がりに対して積層の厚みが薄いため、全体として鱗片形状を呈している。原料である未処理品10の粒子の大きさは、上限は特にないが、予め平均粒径で5mm以下に粗粉砕しておくことが好ましい。特に好ましくは、200μm以下である。ここで、平均粒径とは、体積基準の粒度分布におけるメジアン径のことである。また、原料である未処理品10の粒子の円形度は、例えば0.84程度である。円形度は、粒子を2次元平面に投影したときの球形化の指標である。円形度は次式で求められる。円形度=粒子画像と同じ面積をもつ円の周囲長/粒子画像の周囲長つまり、粒子画像が真円の場合、円形度は1となる。粒子を3次元でとらえるならば、円形度が上がるとその数値から予想される以上に実際には球形化が進んでいる。衝撃式粉砕装置20は、回転するローラ24に設けられる複数のピン22に原料を衝突させて、その衝撃力で原料を球形化する機能を有する装置である。具体的には、衝撃式粉砕装置20に原料となる黒鉛粒子を供給する。供給は、空気等の気流に乗せて行う。供給された黒鉛粒子は、回転する複数のピン22を有するローラ24に遠心力で接触する。次に、黒鉛粒子は、回転するローラ24内で複数のピン22と繰り返し衝突する。この衝突を繰り返すことによって、黒鉛粒子を球形化する。かかる衝撃式粉砕装置20としては、ホソカワミクロン株製の粉砕装置ACMパルペライザ、ACM-10A等を用いることができる。ここで、原料に天然黒鉛粒子の未処理品10を用いた場合を説明する。未処理品10は、50kg/hで衝撃式粉砕装置20に供給され、回転数6800rpmで回転する複数のピン22を有するローラ24に遠心力で接触する。このとき、衝撃式粉砕装置20内で気流の方向と未処理品10のAB面が平行になると考えられる。気流中の未処理品10は、AB面がローラ24上のピン22に対して垂直に衝突する。未処理品10は、回転するローラ24内で複数のピン22と繰り返し衝突する。この衝突を繰り返すことによって、未処理品10のAB面が折れ曲がり球形化する。なお、ここでは15回の繰り返し処理を行う。また、衝突により未処理品10が粉砕され、微粉末になると付着しやすい凝集体を形成することもあり、未処理点10の表面が見かけ上粗くなる場合もある。結果として、表面にある程度の凹凸を有する球形状のものとして、改質天然黒鉛粒子16の中間生成体粒子14が得られる。中間生成粒子14は、AB面がc軸方向に積層された結晶であり、積層するAB面が折れ曲がることによって、球形状を呈している。粒子表面は、微粉末の付着、はがれかけ等によりある程度の凹凸を有している。中間生成粒子14の粒子の大きさは、平均粒径で例えば5ないし50μmである。また、円形度は、例えば0.94程度である。未処理品10と比較して、球形化が進んでいる。機械的摩砕処理は、粒子の角張りに丸みを帯びさせるとともに、粒子表面の微細な凹凸を平滑化するために行う処理である。例えば、粒子の相互作用を含めた圧縮、摩擦およびせん断などの機械的作用を繰り返し粒子に与える装置を用いることができる。図1に一例として機械的摩砕装置30の模式図を示す。機械的摩砕装置30は、回転するロータ32と装置に固定されたインナーピース34との間に原料を通過させて圧縮させ、その圧縮力で原料の表面を平滑化する機能を有する装置である。具体的には、原料となる黒鉛粒子は、ロータ32に遠心力で押し付けられる。黒鉛粒子は、ロータ32と固定されたインナーピース34との間の隙間を通過するときに、圧縮される。黒鉛粒子は、圧縮される際、粒子表面が平滑化する。また、黒鉛粒子は、処理中に攪拌されるため、角のとれた丸みを帯びた形状のものが得られる。かかる機械的摩砕装置30としては、ホソカワミクロン株製の粉体処理装置循環型メカノフュージョンシステム,AMS-Lab、株徳寿工作所製のシータコンポーザ等を用いることができる。ここで、原料に中間生成粒子14を用いて機械的摩砕処理を行った場合を説明する。中間生成粒子14は、容器内へ600gが供給され、回転数2600rpmで回転するロータ32に遠心力で押し付けられる。押し付けられた中間生成粒子14は、ロータ32と固定されたインナーピース34との間の隙間を通過するときに、圧縮される。このとき、処理時間を15分間、ロータ32とインナーピース34との間の隙間を5mmとする。中間生成粒子14は、AB面に平行に圧縮されやすくなり、粒子表面が平滑化する。また、処理中は、中間生成粒子14が攪拌されるため、中間生成粒子14の角が丸みを帯びる。結果として、表面が平滑化された、球形状の改質天然黒鉛粒子16が得られる。改質天然黒鉛粒子16は、AB面がc軸方向に積層された結晶であり、積層するAB面が折れ曲がることによって、球形状を呈している。粒子表面は平滑化している。改質天然黒鉛粒子16の粒子の大きさは、平均粒径で例えば5ないし50μmである。また、円形度は、例えば0.94程度である。未処理品10と比較して、球形化が進んでいるが、中間生成粒子14と比較すると円形度は同程度である。図2は、中間生成粒子14の表面形状を説明する図である。図3は、改質天然黒鉛粒子16の表面形状を説明する図である。各図において、aは、走査型電子顕微鏡により得られた粒子画像である。bは、得られた粒子画像の表面を模式図化したものであり、表面の凹凸を表したものである。cは、得られた粒子画像の粒子周囲形状を模式図化したものである。粒子の最大となる長径粒子最長径の線分を引き、この粒子最長径を2等分する点を中心位置とした。中心位置から粒子周囲の各点までの長さを粒子半径rと定めた。粒子半径rが最大となる粒子周囲位置を基準位置θ=0°とした。図2aをみると、中間生成粒子14の表面は、微粉末の付着、はがれかけ等がみられ、ところによって積層したAB面の端面が確認でき、表面に凹凸を有している。また、中間生成粒子14の全体形状は処理前の黒鉛粒子が有する板状の形状から変化し、球形化が進行していることが確認できる。図2bをみると、上記に起因する表面の凹凸が確認できた。また、図2cをみると、粒子の全体形状がおおむね球形を呈していることが確認できた。図3aをみると、改質天然黒鉛粒子16の表面は、AB面の端面、微粉末の付着、およびはがれかけ等はみられず、表面は平滑化されていることが確認できた。また、その形状は、AB面が折れ曲がった球形状を呈していることが確認された。図3bをみると、表面が平滑化されていることが確認できた。また、図3cをみると、球形状を呈していることが確認できた。図2と図3とを比較すると、上述するように改質天然黒鉛粒子16と中間生成粒子14との球形化の度合いはほぼ同じと見られるが、表面の凹凸には一見して違いが見られる。各粒子の凹凸の程度を、次に説明する方法によって他の粒子と対比可能とした。まず、図2および図3の各図のcに示す中心位置Cから粒子の周囲の各点Piまでの距離を粒子半径riとして計測する。ここで中心位置Cは、前述のように、粒子最大長径を二等分する位置である。粒子半径rが最大となる粒子周囲位置を基準点P0とした。この基準点P0と中心Cとを結んだ線分CP0と、粒子の他の周囲点Piおよび中心Cにより作られる線分CPiとがなす角度をθと定義した。1°毎のθにおける粒子半径rを複数の粒子について求めた。なお、粒子最長径は、未処理品で48μm、中間生成粒子14および改質天然黒鉛粒子16でそれぞれ、35μmおよび35μmであった。表面の凹凸の程度の指標として表面粗さ単位:を次の式により求める。表面粗さ={粒子半径rの1°ごとの変化量の最大値/粒子最長径}×100表面粗さは、未処理品で12.5と最も大きく、中間生成粒子142.9、改質天然黒鉛粒子161.4の順に表面粗さが低減していくことがわかった。このように、中間生成粒子14と、改質天然黒鉛粒子16とを比較すると、粒子最長径は、同じであるが、表面粗さは、2.9から1.4に減少しており、中間生成粒子14と比較して改質天然黒鉛粒子16は表面が平滑化していることがわかる。表1に、上記の手順で算出した表面粗さの結果とその他の各種評価結果をまとめた。ここでは、未処理品、中間生成粒子14、改質天然黒鉛粒子16および比較品について説明する。比較品は、衝撃式粉砕処理による処理を行わず、上記の未処理品10に対して機械的磨砕処理のみをおこなって得られた粒子である。ここで、表1に示される粒子最長径、表面粗さ、円形度、平均粒径、比表面積、タップ密度、亜麻仁油吸油量、剥離強度およびサイクル容量維持率は、以下のとおり測定した。粒子最長径走査型電子顕微鏡SEMで粒子を拡大倍率2000倍で観察して得られた画像を、ランダムに選択した10個の粒子について粒子最長径を測定し、平均値を求めた。表面粗さ走査型電子顕微鏡SEMで粒子を拡大倍率2000倍で観察して得られた画像を、ランダムに選択した10個の粒子について上記の方法で表面粗さを測定し、平均値を求めた。円形度円形度は、測定系に顔料を入れ、試料流にストロボ光を照射することにより得られる静止画像から算出される。具体的には、対象粒子数は、5000個以上とする。分散媒には、界面活性剤としてポリオキシレンソルビタンモノウラレートを添加させたイオン交換水を用いた。測定系に試料を入れ、分散媒により扁平な試料流を形成させ、試料流にストロボ光を照射することにより、通過中の粒子は静止画像として撮影される。撮影された粒子画像は画像解析され、投影面積と周囲長から円相当径および円形度を算出する。式で表すと円形度=粒子画像と同じ面積をもつ円の周囲長/粒子画像の周囲長となる。ここでは、シスメックス株製、フロー式粒子画像分析装置FPIA-2100を用いて測定を行うことができる。平均粒径平均粒径は、光回折散乱法によって求めることができる。ここでの平均粒径とは、体積分率50のときの粒子径である。ここでは、株堀場製作所製、レーザー回折/散乱式粒度分布計LA-910を用いて測定を行うことができる。比表面積比表面積は、流動式ガス吸着法とBET1点法により求めることができる。具体的には、流動式ガス吸着法により黒鉛粒子に窒素ガスを吸着させ、BET1点法により比表面積を求めることができる。ここでは、ユアサアイオニクス株製、カンタソーブを用いて測定を行うことができる。タップ密度タップ密度は、一定容量の容器内に一定条件で黒鉛粒子を充填した後、タップを行い、その時の体積と試料の重量から求めることができる。具体的には、タッピング回数は180回とし、体積容量100cm3の容器を用いる。ここでは、ホソカワミクロン株製、パウダテスタ商標登録PT-N型を用いて測定を行うことができる。亜麻仁油吸油量亜麻仁油吸油量は、概ねJISK62172001に沿って求めることができる。具体的には、2枚羽根によってかき混ぜられている黒鉛粒子に4cm3/minの速度で亜麻仁油を添加する。このときの粘度特性の変化をトルク検出器によって検出し、その出力をマイクロコンピュータでトルク換算する。発生した最大トルクの100時点のトルクに対応する亜麻仁油添加量を黒鉛粒子100gあたりに換算し、亜麻仁油吸油量を求めることができる。ここでは、株あさひ総研製装置S-410を用いて測定を行うことができる。剥離強度剥離強度は、概ねJISC6481に沿って求めることができる。具体的には、負極集電体に塗布された負極合剤が下面になるように、負極板をテーブル上に両面テープで固定する。テーブル上面と負極板とは平行になる。負極集電体をテーブル上面に対して垂直方向に引っ張り、50mm/minの速さで連続的に50mm剥がし、50mm剥がすまでの間における荷重の最低値を剥離強度として求めることができる。表1に示す結果から、非水電解質二次電池の改質天然黒鉛粒子16としては、円形度が0.94以上、表面粗さが1.4以下であることが好ましいことがわかる。円形度と表面粗さの有効数字を考慮し、本発明の改質天然黒鉛粒子においては、円形度を0.93以上、表面粗さを1.5以下とした。サイクル容量維持率次に表1に示すサイクル容量維持率の評価結果を説明する。サイクル容量維持率は、以下のようにして求めることができる。まず、黒鉛粒子を負極活物質とし、負極活物質とバインダであるポリフッ化ビニリデンPVdFとを質量比で9:1の割合で混練し、負極合剤とする。負極合剤を集電体となる銅箔の上に塗布し、乾燥し、圧密化し負極を得る。得られた負極中の負極合剤の重量と負極合剤中の負極活物質の重量比から負極活物質の重量を算出し、電池に含まれる負極活物質の重量とする。ここで、集電体上の負極合剤層の面密度は9mg/cm2、体積密度は、1.6g/cm3とする。次に、コイン型の電池ケースの中に、上記の負極と、対極としての金属リチウム箔を配置する。負極と対極との間にはポリエチレン多孔質絶縁層を介し、それに電解液を注液する。電解液は、電解質として六フツ化リン酸リチウムLiPF6を、溶媒としてエチレンカーボネートECとエチルメチルカーボネートEMCを含ませる。電解液中のLiPF6塩濃度は1Mと、溶媒におけるECとEMCの体積比は1:3となるように調整する。その後、電池ケースを封口して電池を得る。なお、ここでは、作用極をことわりなく負極と呼ぶことにする。上記で得られた電池について、充放電試験を行い、充電容量およびサイクル容量推持率の評価を行う。ここで、放電としては、所定の電極間電圧まで定電流放電を行い、所定の電極間電圧に達した後は、所定の電流密度に至るまで、定電圧放電を行うものとする。充電としては、所定の電極間電圧まで定電流充電を行うものとする。また、充電容量とサイクル容量維持率の評価を行うため充放電を繰り返し行う。充放電試験は、環境温度23°Cで行う。放電時は、電極間電圧が5mVに達するまで、電流密度1mA/cm2で定電流放電を行い、電極間電圧が5mVに達した後は、電流密度が0.01mA/cm2に至るまで定電圧放電を行うものとする。充電時は、電極間電圧が1.5Vに達するまで電流密度1mA/cm2で定電流充電を行うものとする。充電時間hと電池に含まれる負極活物質の質量1gあたりの電流mA/gの積分値を充電容量mAh/gとする。上記充放電試験を50サイクル繰り返し、50サイクル目の充電容量/2サイクル目の充電容量×100の値をサイクル容量維持率とする。表1では、実施例と比較例とに分けて整理している試料の数を増やして、評価した結果をまとめた。実施例1実施例1は、上記の改質天然黒鉛粒子16である。比較例1比較例1は、上記の未処理品10である。比較例2比較例2は、上記の中間生成粒子14である。比較例3比較例3は、衝撃式粉砕処理による処理を行わず、上記の未処理品10に対して機械的磨砕処理のみをおこなって得られた比較品である。比較例4-7比較例4-7は、上記の中間生成粒子14と同様の製造手順で得られたものであり、平均粒径の異なるものを用いた場合を説明するものである。なお、平均粒径の異なる粒子は、衝撃式粉砕機の粉砕回転数を変更することにより得ることができる。実施例2-5実施例2-5は、上述する改質天然黒鉛粒子16と同様の製造手順で得られたものであり、平均粒径の異なる調製方法は上述のとおり。ものを用いた場合を説明するものである。実施例2は比較例4に機械的摩砕装置30により処理を行ったものであり、以下同様に、実施例3は比較例5、実施例4は比較例6、実施例5は比較例7に対応する。円形度と平均粒径と比表面積は、実施例2-5と対応する比較例4-7との比較を行った結果、大きな違いは見られなかった。タップ密度について、実施例2-5とそれらに対応する比較例4-7との比較を行った結果、実施例1-5においていずれもタップ密度は向上している。タップ密度は、1.0g/cm3以上であることが好ましい。吸油量について、実施例2-5とそれらに対応する比較例4-7との比較を行った結果、実施例1-5においていずれも吸油量は減少している。吸油量は、50cm3/100g以下であることが好ましい。剥離強度について、実施例2-5とそれらに対応する比較例4-7との比較を行った結果、実施例1-5においていずれも剥離強度は向上している。サイクル容量維持率について、実施例2-5とそれらに対応する比較例4-7との比較を行った結果、実施例1-5においていずれもサイクル容量維持率は向上している。以上のことから、円形度0.93以上、表面粗さ1.5以下の改質天然黒鉛粒子が好ましいことが確認された。上記では、改質天然黒鉛粒子16を負極材料として用いた。上記の改質天然黒鉛粒子16に対し、さらにその表面に低結晶性炭素からなる炭素質材料を付着させたものについても、以下の通り検討した。実施例6実施例4の改質天然黒鉛粒子に、平均粒径20μmの石炭系ピッチ粉末を20質量混合し、窒素気流中、1000°Cで1時間熱処理を行った。ピッチ粉末は、熱処理過程で溶融して改質天然黒鉛粒子の表面を濡らし、その後炭素化することで低結晶性炭素からなる炭素質材料に変化する。こうして、改質天然黒鉛粒子の表面に炭素質材料が付着したものが得られた。比較例8比較例6の中間生成粒子に、平均粒径20μmの石炭系ピッチ粉末を20質量混合し、窒素気流中、1000°Cで1時間熱処理を行った。実施例6と同様に、ピッチ粉末は低結晶性炭素からなる炭素質材料に変化する。こうして、中間生成粒子の表面に炭素質材料が付着したものが得られた。表2は、低結晶性炭素からなる炭素質材料を粒子表面に付着させた結果を説明する表である。剥離強度の評価において、負極活物質としての黒鉛粒子実施例6または比較例8の黒鉛粒子とバインダとしてのPVdFを質量比で95:5の割合で混練したこと以外は、評価法は、表1で説明したものと同様である。実施例6と比較例8とを比較した結果、実施例6において、タップ密度が高くなり、吸油量が小さくなり、剥離強度が向上する。この結果、粒子表面に低結晶性炭素からなる炭素質材料の付着が行われる場合も、改質天然黒鉛粒子16の製造手順と同様の形状調整処理は効果的であることが確認できた。また、実施例6と比較例8に示す上記処理において、付着させる低結晶性炭素からなる炭素質材料の量を減量し、その他の処理条件は同様にしたものを実施例7と比較例9として用意する。実施例7実施例3の粒子に、平均粒径20μmの石炭系ピッチ粉末を2質量混合し、窒素気流中、1000°Cで1時間熱処理を行った。実施例6と同様に、ピッチ粉末は熱処理過程で溶解して改質天然黒鉛粒子の表面を濡らし、その後炭素化することで低結晶性炭素からなる炭素質材料に変化する。こうして、改質天然黒鉛粒子の表面に炭素質材料が付着したものが得られた。比較例9比戟例5の粒子に、平均粒径20μmの石炭系ピッチ粉末を2質量混合し、窒素気流中、1000°Cで1時間熱処理を行った。実施例6と同様に、ピッチ粉末は低結晶性炭素からなる炭素質材料に変化する。こうして、中間生成粒子の表面に炭素質材料が付着したものが得られた。表3は、表2と別条件で低結晶性炭素からなる炭素質材料を粒子表面に付着させた結果を説明する表である。剥離強度の評価において、負極活物質としての黒鉛粒子実施例7または比較例9の黒鉛粒子とバインダとしてのスチレンブタジエンゴムSBRと増粘剤としてのカルポキシメチルセルロースCMCを質量比で98:1:1の割合で混練したこと以外は、評価法は、表1で説明したものと同様である。実施例7と比較例9とを比較した結果、実施例7において、タップ密度が高くなり、吸油量が小さくなり、剥離強度が向上する。この結果、表2と異なる条件で低結晶性炭素からなる炭素質材料の付着が行われた場合も、改質天然黒鉛粒子16の製造手順と同様の形状調整処理は効果的であることが確認できる。また、表3に示される水系バインダを用いた結果においても、表1および表2に示される有機溶剤系バインダを用いた結果同様に、衝撃式粉砕と機械的摩砕とを組み合わせて粒子形状の調整を行うことによる効果が確認できる。表1と表2と表3に示されるように、タップ密度は、1.0g/cm3以上1.4g/cm3以下であることが好ましい。吸油量は、20cm3/100g以上50cm3/100g以下が好ましい。以上のことから、上記で得られる改質天然黒鉛粒子は、低結晶性炭素からなる炭素質材料の付着を行う場合においても有用である。また、有機溶剤系バインダを用いた場合においても、水系バインダを用いた場合においても有用である。"