"ポリマーマトリクスを化学的に安定化するため、および/またはその耐久性を増大するため、少なくとも1つのイオウ原子を含んでいる少なくとも1種の基によって官能化された少なくとも1種の無機充填剤の使用。前記無機充填剤が粒子型であることを特徴とする、請求項1に記載の使用。前記無機充填剤が、シリカすなわち、二酸化ケイ素、モンモリロナイト、酸化セリウム、チタン、酸化チタン、マンガン、酸化マンガン、ジルコニウム、酸化ジルコニウム、銀、金、鉄、プラチナ、またはそれらの混合物のうちの1つであることを特徴とする、請求項1または2に記載の使用。前記官能基が単一のイオウ原子を、-S-、-SH、-C=S-、-S=O2-または-S=O-の形態で含むことを特徴とする、請求項1~3のいずれかに記載の使用。前記官能基が、少なくとも2つのイオウ原子を、各々-S-、-SH、-C=S-、-S=O2-、-S=O-、-S=O2O-または-S=O2OHの形態で含むことを特徴とする、請求項1~3のいずれかに記載の使用。前記官能基が、以下の式Iを満たすことを特徴とする、請求項5に記載の使用。-X-S-Y-S-ZIここで:-Xが必要に応じて置換されているアルキレン基、必要に応じて置換されているヘテロアルキレン基、必要に応じて置換されているアリーレン基、または必要に応じて置換されているヘテロアリーレン基であり;-Yが共有結合、ジスルフィド基、必要に応じて置換されているアルキレン基、必要に応じて置換されているヘテロアルキレン基、必要に応じて置換されているアリーレン基、または必要に応じて置換されているヘテロアリーレン基であり;-Zが必要に応じて置換されているアルキル基、必要に応じて置換されているヘテロアルキル基、必要に応じて置換されているアリール基、または必要に応じて置換されているヘテロアリール基である。前記官能基が以下の式のうちの1つを満たすことを特徴とする請求項1~6のいずれかに記載の使用。-R1-SHII;-R2-SS-R3III;-R4-SSSS-R5IV;-R6-NH-C=S-NH-R7V;-R8-S-R9VI;該R1、R2、R4、R6およびR8基が、必要に応じて置換されているヘテロアルキレンまたは必要に応じて置換されているヘテロアリーレンであり、かつ該R3、R5、R7、およびR9基が、必要に応じて置換されているヘテロアルキルまたは必要に応じて置換されているヘテロアリールである。前記ポリマーマトリクスが、イオン交換膜、詳細にはカチオン膜またはアニオン膜のような膜に含まれることを特徴とする、請求項1~7のいずれかに記載の使用。ポリマーマトリクス、および、単一のイオウ原子を、チオエステル-S-、チオカルボニル-C=S-またはスルフィニル-S=O-の形態で含んでいる少なくとも1種の基によって官能化されている請求項1~3に記載のような少なくとも1種の無機充填剤を含む膜。ポリマーマトリクス、および、特に請求項5~7に記載のように、少なくとも2つのイオウ原子を含んでいる少なくとも1種の基によって官能化されている、請求項1~3に記載のような少なくとも1種の無機充填剤を含む膜。以下の工程を包含する、請求項9または10に記載の膜の調製方法。a請求項9または10に記載のような少なくとも1つのイオウ原子を含んでいる基によって官能化された無機充填剤を調製する工程;b工程aで調製された官能化無機充填剤とポリマーマトリクスとを合わせ、それによって該膜を得る工程。前記工程aが、一般式SiRaRbRcReのシラン由来の化合物を用いることを特徴とする請求項11に記載の方法。式中:-Ra、RbおよびRc基がお互いに独立して、水素;ハロゲン;アミン;ジアミン;アミド;アシル;ビニル;ヒドロキシル;エポキシ;ホスホネート;スルホン酸;イソシアネート;カルボキシル;チオール;グリシドキシ;メタアクリルオキシのようなアクリルオキシ;前に定義のような必要に応じて置換されているヘテロアルキル;必要に応じて置換されているヘテロアリール基;式-ORdのアルコキシ基であって、Rdが必要に応じて置換されているヘテロアルキル基およびその塩である基からなる群より選択され;かつ-Re基が請求項9または10に記載のような官能基である。シランの誘導化合物が以下の式のうちの1つを満たすことを特徴とする、請求項12に記載の方法。請求項9もしくは10に記載のような、または請求項11~13のいずれかに記載のような方法を用いて調製できる、少なくとも1種の膜を含んでいる、燃料電池装置。請求項9もしくは10に記載のような、または請求項11~13のいずれかに記載のような方法を用いて調製できる、少なくとも1種の膜を含んでいる、電解槽。従って、プロトン交換膜の化学的安定性、従って耐久性を増大するためには、種々の戦略が想定されるかまたは提案されてきたことが明らかである。驚くべきことに、得られた結果では、この目的には、必ずしも全ての安定剤を利用可能でないことが示された。従って、本発明者らは、プロトン交換膜の化学的安定性、従って耐久性を改善することが可能であるだけでなく、この膜の特性の全てを最適に改善し、それによってそれらの適用分野を拡大することも可能である、プロトン交換膜のための安定剤を開発するという目的を自ら設定した。発明の詳細な説明この設定した目的を達成するために、本発明者らは、sPEEKの反復単位に相当するモデル化合物を最初に検査した。この化合物は、本明細書において以降では、化合物M1と命名され、以下の式を満たすこの化合物M1の研究によって、sPEEKの分解は、酸素原子の供与体メソマー効果の後でエーテル結合のいずれかの側に位置する芳香族環上にヒドロキシルラジカルを付加することから生じることが示された。従って、酸素原子をイオウ原子で置き換えることで、酸化に対して感受性の低い高分子構造がもたらされるはずであると予想された。このようにして得られた化合物は、本明細書において以降ではM2と命名され、以下の式を満たす:イオウはまた、供与体メソマー効果を有するが、これは、酸化に最も感受性である。しかし、本発明者らは、その酸化は、SOおよび次にはSO2の形成をもたらし、それによって、受容体メソマー効果を有する構造を創出し、これが芳香族環に対する付加反応を強力に低下すると考えた。不幸にも、本発明者らは、SOへのSの酸化が実際に生じる一方で、その後の酸化反応は、SO2をもたらさないが、鎖の破壊をもたらすことを示した。結局、本発明者らは、化合物M2においてはM1M2の混合物の酸化が一層生じることを示した。従って、本発明者らは、この教示を使用して、プロトン交換膜に対する安定剤として作用する犠牲分子を調製することを想定した。この役割を果たすためには、これらの分子は、以下のいくつかの条件を留意しなければならないことが思い起こされるべきである:-ポリマーマトリクス自体よりも容易に酸化可能であるべきである;この点は上記で示される研究に直接関連し、モデル化合物を用いて立証された;-燃料電池で連続生成される水によって溶出されるべきではない:従って、これらの分子は、支持体上にグラフトされる;-ポリマーマトリクスが最も分解に感受性である領域に位置すべきである。これらの膜は不均質であり、それらは、疎水性領域と親水性領域とを有する。しかし、このポリマーマトリクスは、その親水性領域に最強の感受性を有すると思われるので、これらの犠牲分子は、全体的なポリマーマトリクスにまたがって分布されてもよいし、またはその親水性領域に濃縮されるようになってもよい。有利には、これらの犠牲分子は、このような親水性領域で濃縮されなければならない。本発明者らによる研究および得られた結果は、プロトン交換膜にあてはまるだけでなく、また、任意のイオン交換膜に、より一般的には、ポリマーマトリクスを有する任意の膜に、および任意のポリマーマトリクス酸化反応に供されてもよいにあてはまる。イオン交換膜とは、プロトン交換膜のような、アニオン膜およびカチオン膜の両方を意味する。第一に、本発明は、ポリマーマトリクスを化学的に安定化するか、および/またはその耐久性を増大するために、少なくとも1つのイオウ原子を含んでいる少なくとも1種の基によって官能化された少なくとも1種の無機充填剤の使用に関する。有利には、このようなポリマーマトリクスは、イオン交換膜、具体的にはカチオン膜またはアニオン膜のような膜に含まれる。本発明において、化学的に安定化するとは、官能化無機充填剤の存在下で、それが存在しない場合よりも酸化に対して感受性の少ないポリマーマトリクス、具体的には、イオン交換膜のような膜を作製することを意味する。イオン交換膜のような膜の化学的安定性の改善は、ポリマーマトリクス、詳細には膜の反復単位に相当するモデル化合物の酸化と、官能基の酸化とを比較することによって評価され得る。この比較は、この代表的なモデル化合物および官能基を含む混合物を酸化条件に供する工程、次いで、代表的なモデル化合物の酸化と、官能基の酸化とを比較する工程、またはこの代表的なモデル化合物の酸化を官能基の有無において比較する工程を必要とし得る。酸化条件に供することができるプロトコールの例としては、代表的なモデル化合物を含有する第一の溶液、ならびに代表的なモデル化合物RMCおよび官能基FGをFG/RMC=0.1のモル比で含有する第二の溶液が用いられる。溶液中の過酸化水素H2O2を連続的に、溶液に、以下のモル比で添加する:H2O2/FG=0.5。これらの溶液の温度は、130°Cで保持され、H2O2の2回の添加の間の時間は、2つの連続的な分解工程の間でH2O2誘導性分解を完了することを可能にするために約8時間8時間±1時間である。代表的なモデル化合物の酸化に関しては、HPLC分析を、Agilent1100Series装置G1313ASampleTray,QuaternaryPumpG1311AおよびG1315BUV検出器で行う。以下の実験条件を用いる:逆相カラム300SB-C184.6-250mm,5mm;移動相の組成:5mMの酢酸アンモニウムを含む水溶媒Aおよびアセトニトリル溶媒B;移動相の流速1ml/分;直線的な溶媒勾配:0-75分、95-75溶媒A。質量スペクトルは、分子をイオン化するためのエレクトロスプレー源を装備したLC/MSDSLG1956B質量分析計を用いて得る。データは、AgilentChemstationソフトウェアバージョンB.01.01を用いて分析する。相分離は、295nmおよび254nmのUV吸収ならびに質量スペクトル検出によって制御する。上述の波長は、酸化されていようとなかろうと、代表的なモデル化合物の分解の効果的な定量を可能にする全ての製品について特徴的である。ポリマーマトリクス、特にイオン交換膜のような膜の耐久性の増大は、本発明による官能化充填剤を含有するポリマーマトリクス、特にイオン交換膜のような膜と、なんら官能化無機充填剤を含有しない同じ膜の耐久性とを比較することによって評価され得る。従って、言い換えれば、本発明は、ポリマーマトリクスもしくはイオン交換膜のような膜を化学的に安定化するため、および/あるいは、このポリマーマトリクスの全てもしくは一部において、またはこの膜のポリマーマトリクスの全てもしくは一部において、本発明に規定されるような官能基によって官能化された無機充填剤を分散することによってそれらの耐久性を増大するための方法に関する。当業者に公知の任意のポリマーマトリクスが、本発明において用いられ得る。有利には、ポリマーマトリクスとは、イオン交換膜、具体的にはプロトン交換膜のような膜のベースの部分を意味し、このマトリクスがこの膜に形状を付与する。従って、任意のベースのポリマーマトリクスが本発明で用いられ得る。具体的には、燃料電池および電解槽の分野で通常用いられる任意のベースのポリマーマトリクスが、本発明において用いられ得る。具体的には、このポリマーマトリクスは、ポリアリーレン類、ポリスルホン類、ポリイミド類、ポリベンズイミダゾール類、ポリウレタン類、ポリオレフィン類、ポリカーボネート類、ポリエチレンテレフタレート類、ポリアリーレンエーテル類のうちから選択されるポリマー中のマトリクスであってもよく、これらのポリマーは有利には、フッ素化されており、過フッ化および/またはスルホン酸化さえされている。有利には、ポリマーマトリクスは、フッ化ポリマーおよび/またはスルホン酸化ポリマー、例えば、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびテトラフルオロプロピレンのコポリマーFEPという略号で公知、エチレンおよびテトラフルオロエチレンのコポリマーETFEという略号で公知、ヘキサフルオロプロペンおよびフッ化ビリデンのコポリマーHFP-co-VDFという略号で公知、フッ化ビニリデンおよびトリフルオロエチレンのコポリマーVDF-co-TrFEという略号で公知、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレンおよびモノクロロトリフルオロエチレンのコポリマーVDF-co-TrFE-co-クロロTrFEという略号で公知、フェニレンポリスルフィド類、スルホン化ポリアリーレンエーテル類、および、DuPont登録商標が市販しているNafion登録商標のようなスルホン酸またはカルボン酸官能化イオン性基を含む過フッ化ポリマーから選択され得る。フッ素化ポリマーを含むポリマーマトリクスは、それらが腐食耐性であり、良好な機械的特性および低いガス浸透を有するという点で有利である。従って、それらは、特に燃料電池の膜を形成に適切である。しかし、無機充填剤を官能化する基単数または複数の酸化に対して実質的に感受性であることについて、燃料電池適用に関してほとんどまたは全く一般的ではないポリマーマトリクスが、本発明で用いられ得ることに注意のこと。このようなマトリクスは具体的には、sPEEK型のポリマーマトリクスであり、sPEEK型のポリマーマトリクスは、燃料電池においてそれらの耐久性は極めて短いことが公知である。本発明で用いられる無機充填剤は、ポリマーマトリクスまたはイオン交換膜を安定化する基の支持体として主に用いられ、前に説明された燃料電池で連続して生成された水中におけるその妨げられた溶出を可能にする。これによって、さらに、ポリマーマトリクスまたは膜、例えば、イオン交換膜に、他の特性、例えば、機械的強度または熱安定性がもたらされ得る。言い換えれば、無機充填剤は、1その溶出を制限または妨げるための安定化基のための支持体と、2この膜を強化および/またはナノ構造化する要素と、3安定化基の有効性を増強する増強因子とを形成する。本発明に用いられる無機充填剤は、粒子型である。これらの粒子は、球状であっても、または任意の他の形状であってもよく、単分散または多分散サイズ分布を有してもよい。有利には、本発明に用いられる粒子は、ナノメートルのサイズの粒子である:従ってナノ粒子という用語を用いてもよい。従って、これらの粒子は、1nm~1000nm、特に2nm~500nm、さらに詳細には3nm~100nmという特徴的なサイズを有する。1つの特定の実施形態では、これらの粒子は、詳細には、無機充填剤がシリカである場合、100nm未満という特徴的なサイズを有する。ナノ粒子の使用によって、プロトン交換膜中の良好な分散および任意の良好な局所化分散プロトン交換膜の規定の領域、例えば、その親水性領域が可能になる。本発明において想定されるナノ粒子は、Xiaoら2010に記載のCeO2ナノ粒子と同じ方法で用いられ得る[7]。本発明に用いられる無機充填剤は、金属、金属酸化物、半金属metalloid、メタロイド酸化物metalloidoxide、ケイ酸塩、粘土またはそれらの1つ以上の混合物であってもよい。本発明における金属および金属酸化物とは、周期表の3族、13族および14族から選択される元素および元素の酸化物を意味する。有利には、本発明で用いられる無機充填剤は、シリカすなわち、二酸化ケイ素、モンモリロナイト、酸化セリウム、チタン、酸化チタン、マンガン、酸化マンガン、ジルコニウム、酸化ジルコニウム、銀、金、鉄、プラチナまたはそれらの混合物の一つである。本発明では、この無機充填剤は、ポリマーマトリクス、および詳細には膜、例えば、イオン交換膜を化学的に安定化し得る基によって官能化される。前に説明のとおり、この基は、犠牲的な役割を有する。言い換えれば、これは、ポリマーマトリクスおよび膜例えば、イオン交換膜、詳細にはプロトン交換膜のポリマーマトリクスよりも早く酸化し、この理由によって、燃料電池の作動の間に存在するHOおよびHOOフリーラジカルならびに過酸化水素のような酸化条件によって影響をポリマーマトリクスがほとんどまたは全く受けないようにさせる。これ以降では、無機充填剤を官能化する基は、官能基と呼ばれる。有利には、本発明で用いられる無機充填剤は、いくつかの同一または異なる官能基を含む。従って、本明細書における官能基という表現は、官能基類という表現と等価である。本発明で実現される基は、前に記載のような無機充填剤を官能化する。このことは、この基が少なくとも1つの共有結合を介して、この無機充填剤に対して、直接または間接的に、結合またはグラフトされることを意味する。この共有結合は、直接である場合、無機充填剤の原子および官能基の原子を含む。一方、間接的である場合、スペーサーアームは、無機充填剤と官能基とを隔て、最初は無機充填剤に対して、二番目に、官能基に対して共有結合される。本発明におけるスペーサーアームとは、無機充填剤にも、官能基にも属さず、かつ無機充填剤を官能化するために用いられる方法および/またはグラフトの結果である、原子単数または複数を意味する。このスペーサーアームは有利には、ケイ素原子を含む。変化型として、無機充填剤と官能基との間の結合は、2つ以上の共有結合直接である場合、または3つ以上の共有結合間接的である場合を含み得る。さらなる変化型としては、この官能基は、無機充填剤の少なくとも2つの原子の間の架橋基を形成し得る。有利には、官能基は、親水性基または親水性溶媒中の可溶性基である。親水性溶媒中の可溶性基とは、本発明の意味では、5重量以上の濃度でおよび大気温度以上で、親水性溶媒中において完全に溶解される、有利には極性の化学官能基を意味する。前に定義したような無機充填剤を官能化する基は、少なくとも1つのイオウ原子を含む。1つの特定の実施形態では、この官能基は、スルホン酸官能基を担持する場合、少なくとも2つのイオウ原子を含む。有利には、この官能基は、1~40個の炭素原子、具体的には、2~30個の炭素原子、および詳細には3~20個の炭素原子を含む。第一の実施形態では、この官能基は、単一のイオウ原子を含み、好ましくは、なんらスルホン酸官能基を有さない。このイオウ原子は有利には、チオエステル-S-、チオール-SH、チオカルボニル-C=S-、スルホニル-S=O2-またはスルフィニル-S=O-の形態であり、具体的には、チオール-SHの形態であるか、または変化型としては、チオカルボニル-C=S-の形態である。従って、この官能基は、以下であってもよい:ヘテロアルキル基少なくともチオール官能基によって置換されている;ヘテロアルキル基チオカルボニルが割り込んでおり、必要に応じて置換されている;ヘテロアリール基少なくとも1つのチオールによって置換されている;ヘテロアリール基チオカルボニルが割り込んでおり、かつ必要に応じて置換されている;チオカルボニルであって、必要に応じて置換されているヘテロアルキレンおよび必要に応じて置換されているヘテロアリールを隔てている;またはチオカルボニルであって、必要に応じて置換されているヘテロアリーレンおよび必要に応じて置換されているヘテロアルキルを隔てている。第二の実施形態では、この官能基は、少なくとも2つのイオウ原子を含む。これらの2つのイオウ原子は、官能基の主要直鎖上であっても、この主鎖を置換する側鎖上であっても、または1つが主鎖上でもう1つが置換側鎖上であってもよい。この実施形態では、官能基は、2つの上記のイオウ原子に加えて、他のイオウ原子を含んでもよいことが明白である。例えば、この官能基は、1つのイオウ原子第一の実施形態~10個のイオウ原子、および詳細には、1、2、3、4、5、6または7個のイオオウ原子を含んでもよい。この第二の実施形態では、各々のイオウ原子は、-S-、-SH、-C=S-、-S=O2-、-S=O-、-S=O2O-または-S=O2OHの形態であってもよい。この第二の実施形態の例として、2つのイオウ原子のうち1つは、-S-または-C=S-の形態であり、他のイオウ原子単数または複数は、-SH、-S=O2-、-S=O-、-S=O2O-および/または-S=O2OHの形態である。さらに具体的な例としては、2つのイオウ原子は、-S-および-SH;-S-および-S=O2OH;-C=S-および-SHまたは-C=S-および-S=O2OHの形態である。2つのイオウ原子のうちの1つが-S-または-C=S-の形態である場合、-C=S-は、官能基中でヘテロアルキル基またはヘテロアリール基を中断するか、またはヘテロアルキレン基およびヘテロアリール基またはヘテロアリーレン基およびヘテロアルキル基を隔てる。この第二の実施形態の変化型として、これらの2つのイオウ原子は、官能基の主鎖上に存在する。従って、この官能基は、以下の式Iを満たし:-X-S-Y-S-ZI式中:-Xは必要に応じて置換されているアルキレン基、必要に応じて置換されているヘテロアルキレン基、必要に応じて置換されているアリーレン基、または必要に応じて置換されているヘテロアリーレン基であり;-Yは共有結合すなわち、式Iの2つのS原子を連結する結合、ジスルフィド基-S-S-またはジスルフィド架橋、必要に応じて置換されているアルキレン基、必要に応じて置換されているヘテロアルキレン基、必要に応じて置換されているアリーレン基、または必要に応じて置換されているヘテロアリーレン基であり;-Zは必要に応じて置換されているアルキル基、必要に応じて置換されているヘテロアルキル基、必要に応じて置換されているアリール基、または必要に応じて置換されているヘテロアリール基である。本発明では、アルキル基またはアルキレン基とは、直鎖、分岐または環状のアルキルまたはアルキレン基であって、1~20個の炭素原子、具体的には1~15個の炭素原子、およびより具体的には1~10個の炭素原子を含んでいる基を意味する。本発明では、ヘテロアルキル基またはヘテロアルキレン基とは、直鎖の、分岐の、または環状のヘテロアルキルまたはヘテロアルキレン基であって、1~20個の炭素原子、具体的には1~15個の炭素原子、およびより具体的には1~10個の炭素原子を含んでいる基を意味し、このヘテロ原子単数または複数は可能性としては、N、O、P、SiまたはSであり、かつ具体的にはN、O、SiまたはSである。このヘテロ原子は、具体的には、アルキル鎖もしくはアルキレン鎖を隔てるか、アルキレン鎖およびアルキル鎖を隔てるか、および/または2つのアルキレン鎖を隔てる。これらの2つの後者の場合、ヘテロ原子は、カルボキシルまたはチオカルボニルラジカルの形態であってもよい。本発明では、アリール基またはアリーレン基とは、各々が3~10個の炭素原子、具体的には3~8個の炭素原子を含んでいる、1つ以上の芳香族環から形成される芳香族炭素構造を意味する。本発明では、ヘテロアリール基またはヘテロアリーレン基とは、各々が3~10個の炭素原子、具体的には3~8個の炭素原子を含んでいる、1つ以上の複素環式芳香族環から形成される複素芳香族炭素構造を意味し、このヘテロ原子単数または複数は可能性としては、N、O、P、SiまたはSであり、かつ具体的にはN、O、SiまたはSである。このヘテロ原子は、具体的には、アリール基の、またはアリーレン基の芳香族環を隔てるか、および/または2つの芳香族環を隔て得る。後者の場合、ヘテロ原子は、カルボキシルラジカルまたはチオカルボニルラジカルの形態であってもよい。本発明においては、置換ヘテロアルキル基、置換ヘテロアルキレン基、置換ヘテロアリール基または置換ヘテロアリーレン基とは、例えば以前に定義されたヘテロアルキル基、ヘテロアルキレン基、ヘテロアリール基またはヘテロアリーレン基が次から選択された基で一置換または多置換されたものを意味する。ハロゲン;アミン;ジアミン;カルボキシル;カルボキシレート;アルデヒド;エステル;エーテル;ヒドロキシル;ハロゲン;必要に応じて置換されているヘテロアリール、例えば、前に定義のように、および具体的には、例えば、フェニル、ベンジルまたはナフチル;必要に応じて置換されているヘテロアルキル、例えば、前に定義のような、および具体的には、例えば、メチル、エチル、プロピルまたはヒドロキシプロピル;アミン;アミド;スルホニル;スルホキシド;スルホネート;アシル;ビニル;ヒドロキシル;エポキシ;ホスホネート;スルホン酸;イソシアン酸塩;チオール;グリシドキシ;アクリルオキシおよび一般式-SiRaRbRcの基式中、Ra、Rb、およびRcはお互いに独立して、以下からなる群より選択される:水素;ハロゲン;アミン;ジアミン;アミド;アシル;ビニル;ヒドロキシル;エポキシ;ホスホン酸塩;スルホン酸;イソシアネート;カルボキシル;チオール;グリシドキシ;アクリルオキシ、例えばメタクリルオキシ;必要に応じて置換されるヘテロアルキル例えば、前に定義される;必要に応じて置換されているヘテロアリール基例えば、以前に定義のような;Rdが必要に応じて置換されている式-ORdのアルコキシ基例えば、以前に定義のような、ならびにそれらの塩。特に、これらの置換基により、および詳細には、一般式-SiRaRbRcの基による置換により、官能基が架橋し得る。式-ORdのアルコキシ基に相当するRa、RbおよびRcのうちの少なくとも1つを有する一般式-SiRaRbRcという基は、シラン化のような過程を用いて無機充填剤上に官能基の遊離端をグラフトするために用いられ得る。異なる官能基のうちでも、その具体的な例として、官能基は、チオール基;ジスルフィド基;テトラスルフィド基およびチオ尿素基を含むということができる。より具体的な例としては、官能基は、以下の式:-R1-SHII;-R2-SS-R3III;-R4-SSSS-R5IV;-R6-NH-C=S-NH-R7V;-R8-S-R9VI;のうちの1つを満たすということができ、このラジカルR1、R2、R4、R6およびR8は、必要に応じて置換されているヘテロアルキレンまたは必要に応じて置換されているヘテロアリーレン前に定義のようなであり、かつこのラジカルR3、R5、R7、およびR9は、必要に応じて置換されているヘテロアルキルまたは必要に応じて置換されているヘテロアリール前に定義のようなである。式-R1-SHIIを有する官能基のうちでも、R1が必要に応じて置換されているヘテロアルキレン前に定義のような、具体的には、必要に応じて置換されたアルキレン前に定義のようなおよび特にメチレン、エチレン、プロピレンまたはブチレンである官能基を挙げることができる。式-R2-SS-R3IIIを有する官能基のうちでも、R2が必要に応じて置換されているヘテロアルキレン前に定義のような、具体的には、必要に応じて置換されたアルキレン前に定義のような、特にメチレン、エチレン、プロピレンまたはブチレン、およびより具体的にはプロピレンであり、R3が必要に応じて置換されているヘテロアルキル前に定義のような、具体的には、必要に応じて置換されたアルキル前に定義のような、および具体的には必要に応じて置換されているメチル、必要に応じて置換されているエチル、必要に応じて置換されているプロピル、または必要に応じて置換されているブチル、およびさらに具体的にはスルホン酸基で置換されているプロピルである官能基を挙げることができる。従って、このような官能基は、-CH23-S-S-CH23-SO3Hの官能基である。式-R4-SSSS-R5IVを有する官能基のうちでも、R4が、前に定義のような必要に応じて置換されているヘテロアルキレン、具体的には、前に定義のように必要に応じて置換されているアルキレン、および特に、メチレン、エチレン、プロピレンまたはブチレン、さらに具体的には、プロピレンであり、かつR5が、前に定義のような必要に応じて置換されているヘテロアルキル、具体的には、前に定義のように必要に応じて置換されているアルキル、特に、必要に応じて置換されているメチル、必要に応じて置換されているエチル、必要に応じて置換されているプロピルまたは必要に応じて置換されているブチル、およびさらに具体的には、前に定義のように式-SiRaRbRcの基によって置換されているプロピルである官能基を挙げることができる。このような官能基の例は以下の式のものである:-CH23-S4-CH22-CH3、-CH23-S4-CH23-SiOCH33、-CH23-S4-CH23-SiOC2H53または-CH23-S4-CH23-SiOC3H73。式-R6-NH-C=S-NH-R7Vを有する官能基のうちでも、R6が、前に定義のような必要に応じて置換されているヘテロアルキレン、具体的には、前に定義のように必要に応じて置換されているアルキレン、特に、メチレン、エチレン、プロピレンまたはブチレン、さらに具体的には、プロピレンであり、かつR7が、前に定義のような必要に応じて置換されているヘテロアリール、具体的には、前に定義のように必要に応じて置換されているアリール、特に、必要に応じて置換されているフェニル、およびより具体的にはスルホン酸基で必要に応じて置換されているフェニルである官能基を挙げることができる。このような官能基の例は式-CH23-NH-C=S-NH-C6H5または-CH23-NH-C=S-NH-C6H4-SO3Hを有する。式-R8-S-R9を有する官能基のうちでも、R8が、前に定義のような必要に応じて置換されているヘテロアルキレン、具体的には、前に定義のように必要に応じて置換されているアルキレン、特に、メチレン、エチレン、プロピレンまたはブチレンであり、かつR9が、前に定義のような必要に応じて置換されているヘテロアルキル、具体的には、前に定義のように必要に応じて置換されているアルキル、特に、必要に応じて置換されているメチル、必要に応じて置換されているエチル、必要に応じて置換されているプロピル、または必要に応じて置換されているブチルおよびより具体的には、スルホン酸基で置換されているプロピルである官能基を挙げることができる。本発明では、スルホン酸化官能基すなわち、スルホン酸基を有するが、膜、詳細にはプロトン交換膜の耐久性だけではなく、その伝導特性をも、そのイオン交換能力ポリマー1gあたりのイオン基の数の関数であるを増大することによって改善できるということが指摘されるべきである。四級アンモニウム基のようなアニオン膜、または酸基のようなカチオン膜のいずれかの他の特徴的な機能もまた用いて、官能基を置き換えて、それによってアニオン膜またはカチオン膜の伝導特性に関与してもよい。本発明はまた、膜、例えば、イオン交換膜、具体的にはプロトン交換膜に関与し、これは、ポリマーマトリクスと少なくとも1つの官能基前に定義のようなで官能化された少なくとも1つの無機充填剤とを含んでいる。従って、本発明の膜、例えば、イオン交換膜および具体的には、プロトン交換膜は、複合膜である。さらに具体的には、本発明は、膜、例えば、イオン交換膜、具体的にはプロトン交換膜に関与し、これは、特に規定されたようなポリマーマトリクスと、チオエステル-S-、チオカルボニル-C=S-またはスルフィニル=S=O-の形態で、単一のイオウ原子を含んでいる少なくとも1つの基によって官能化された、特に規定のような少なくとも1つの無機充填剤とを含んでいる。変化型としては、本発明は、イオン交換膜および具体的には、プロトン交換膜のような膜に関与し、これは、具体的には前に規定されたようなポリマーマトリクスと、前に定義のように、少なくとも2つのイオウ原子を含んでいる少なくとも1つの基によって官能化された、特に規定のような少なくとも1つの無機充填剤とを含んでいる。本発明はまた、イオン交換膜および具体的には、本発明によるプロトン交換膜のような膜を調製するための方法に関与し、この方法は、以下の工程:a本発明の膜について定義されるように、少なくとも1つのイオウ原子を含んでいる基で官能化された無機充填剤を調製する工程と;b工程aで調製された官能化無機充填剤と、具体的には前に定義のようなポリマーマトリクスとを合わせて、その後に、イオン交換膜またはプロトン交換膜のような膜が得られる工程と、を包含する。ポリマーマトリクスもしくは、イオン交換膜のような膜を化学的に安定化するための方法、および/またはその耐久性を増大するための方法本発明によるはまた、上記のような工程aおよびbを包含することが注目されるべきである。しかし、工程aでは、少なくとも1つのイオウ原子を含んでいる基が、本発明の膜について想定される基に限定される、膜を調製する方法とは対照的に、安定化方法に用いられ得る少なくとも1つのイオウ原子を含んでいる基に関して制限はない。本発明による方法の工程aについて、異なる変化型が想定され得る。第一の変化型では、この工程aは、既存の無機充填剤の官能化を必要とし、この充填剤は、市販されているか、または事前に調製可能である。この無機充填剤を、この官能化の前に前処理に供することが必要である場合がある。例示であって、限定の例ではないが、酸化処理を挙げることができる。酸化処理とは、本発明において、使用する無機充填剤の表面を酸化して、および/またはラジカルの形成を通じて無機充填剤酸化のためにこの表面を調製することを意図した前処理を意味する。酸化は、具体的には、無機充填剤の表面を、ヒドロキシル-OHまたはシラノールSiOH型の基のような高い酸素含量を有する基をその上に固定すること、および/またはその上に、付加することによって、修飾する。第二の変化型では、無機充填剤の調製およびその官能化は、単一工程で行う。この改変型は、シランの1つ以上の誘導化合物そのうちの少なくとも1つは本発明に定義されるような官能基を有するを用いるゾル-ゲル型のプロセスを用いてもよい。このプロセスによれば、具体的には、本発明で定義されるような官能基によって官能化されるシリカ粒子を調製することが可能である。官能基を有するシランの誘導体化合物は、本発明による官能基の前駆体およびグラフトに対応する。想定される変化型にかかわらず、一般式SiRaRbRcReを有するシランの誘導体化合物を用いてもよく、この式では、ラジカルRa、Rb、およびRcは、前に定義のとおりであって、ラジカルReは本発明による官能基である。前に定義のようなラジカルRa、Rb、およびRcのうちでも、前に定義のような必要に応じて置換されているヘテロアルキル;前に定義のような必要に応じて置換されているヘテロアリール、および式-ORdのアルコキシ基ここでRdは、前に定義のような必要に応じて置換されているヘテロアルキル基、具体的には、式-ORdのアルコキシ基を特に挙げることができる。このラジカルRa、Rb、およびRcは同じであっても異なってもよい。有利には、このラジカルRa、Rb、およびRcは同じである。さらに有利には、このラジカルRa、Rb、およびRcは、メトキシン、エトキシまたはプロポキシラジカルである。下の分子は、本発明で用いられ得る、シランの誘導化合物を形成する:ポリマーマトリクスまたは膜を安定化するための方法では後者を用いることだけが可能であるシランの誘導化合物を用いる官能化の方法は、当業者に周知である例えば、[1]および[2]を参照のこと。当業者は、用いられる無機充填剤またはグラフトに関して操作条件を決定する方法を公知である。本発明の方法の工程bについて、異なる変化型が想定され得る。第一の変化型では、この工程bは、市販されているか、または事前に調製可能である、既存のポリマーマトリクスを組み合わせる工程を必要とし得る。この変化型では、官能化された無機充填剤は、ポリマーマトリクスを膨潤できる膨潤溶液中の溶液に入れられる。この膨潤溶液の選択は、ポリマーマトリクスの種類および官能化無機充填剤の種類を考慮して行われ、具体的には、この無機充填剤は、この膨潤溶液中で比較的安定かつ均一な耐久性を有するように行われる。第二の変化型では、この工程bは、ポリマーマトリクスと無機充填剤とを、このポリマーマトリクスが生成されるかまたは合成される時点で合わせる工程から構成され得る。この変化型では、この無機充填剤およびポリマーマトリクスの前駆体単数または複数が一緒に混合される。一旦、工程bが完了すれば、想定される変化型にかかわらず、官能化された無機充填剤は、分散されるか、またはポリマーマトリクスでコーティングされる。Xiaoら2010[7]の教示はまた、交換膜、例えば、イオン交換膜またはプロトン膜この官能化無機充填剤は、プロトン交換膜の親水性領域のようなポリマーマトリクスの所定の領域で濃縮されるを調製するために用いられ得る。本発明はまた、本明細書に定義の、または本明細書に定義のような方法を用いて、調製できるような燃料電池装置または電解槽の膜、および詳細には、プロトン交換膜に関与する。従って、本発明は、本発明による、または本発明の方法を用いて調製できる、少なくとも1つの膜および具体的には少なくとも1つのプロトン交換膜を含んでいるプロトン交換膜を備える燃料電池装置に関与する。有利には、本発明の燃料電池装置は、以下を備える:-燃料源液体またはガス型であって、アノードに水素を供給し、この燃料源は可能性としては粗水素すなわち、不純物を有する、純粋または精製された水素、水素と少なくとも1つの不活性ガスとを含む混合物であり得る、燃料源;-水素が酸化される触媒でコーティングされたアノード;-酸化剤源液体またはガス型であって、カソードに酸化剤を供給し、この酸化剤源は可能性としては、純粋または精製された酸素、空気、または酸素と少なくとも1つの不活性ガスとを含む混合物であり得る、酸化剤源;-酸化剤が還元され、かつ導電体を介してアノードに対して電気的に接続される、カソード;ならびに-本発明による膜、具体的にはプロトン交換膜であって、アノードとカソードとの間でイオン導体として作用する電解質に相当する、膜。この装置を調製するために、本発明の膜を、2つの電極、例えば、必要に応じてプラチナでコーティングされたカーボンファブリック炭素繊維の間に入れる。この接合体は、加熱圧縮される。次いで、この接合体を2つのプレート例えば、ガスの分布および伝導性を保証するバイポーラプレートと呼ばれるグラファイトの間に挿入する。本発明はまた、本発明による、または本発明の方法を用いて調製できる、少なくとも1つの膜を含む電解槽に関与する。この電解槽は、電気エネルギーを化学エネルギーに変換する、膜電解槽、またはプロトン交換膜電解槽、例えば、PEM-WE型の電解槽ProtonExchangeMembraneWaterElectrolyzerであってもよい。本発明の膜はまた、電気透析法で、および詳細には、産業廃水もしくは家庭排水の処理のために用いられ得る。本発明の他の特徴および利点は、例示目的のために下に示されており、非限定的な実施例を読めば当業者にはさらに明らかになる。I.用いられるグラフト以下の2つのグラフトを用いた:-以下の式を有するビス[3-トリエトキシシリルプロピル]参照番号15200Aldrichの四硫化物に相当する市販のグラフト本明細書において以降ではグラフトAと呼ばれる:-フェニルチオ尿素により置換されたトリエトキシシランに相当する合成グラフト[8]本明細書において以降ではグラフトBと呼ばれる。で以下の式を有する。II.グラフトおよび膜調製のプロトコール250μLのグラフトAまたは306mgのグラフトBを、10mlのN-メチル-2-ピロリドンNMPに溶解した。この溶液に、1mlのシリカのコロイド状溶液、LudoxHS-30参照番号420824Aldrichを添加した。この混合物は、80°Cまで24時間加熱され、その後、透析で精製され、それによって、非グラフト試薬の除去が可能になる。ポリマー、例えば、sPEEKまたはNafion登録商標粉末型を、適切な溶媒に溶解した。このようにして得た溶液を、グラフト化シリカの溶液に分散した。この膜は、ポリマーおよびグラフト化シリカを含有する溶液から、溶液キャスティングおよびエバポレーションによって得られた。III.ポリマーおよびグラフトAまたはBの誘導体を安定剤としてグラフト化したシリカを含有する膜の有効性これらの安定剤の有効性は、安定剤の有無において、過酸化水素溶液中のモデル分子の分解反応速度論の正確な測定燃料電池中の化学的劣化に相当するプロトコールによって確認した。用いられるプロトコールは、酸化条件に関して、および代表的なモデル化合物の酸化に関して上述されているプロトコールと適合する。sPEEKポリマーマトリクスの代表的なモデル分子前に定義のような化合物M1を、この研究のために選択するが、sPEEK膜は、燃料電池で生成されるヒドロキシルラジカルに対するその極めて高い感受性が公知である。このモデル分子の分解速度は、安定剤の存在において、および上述のグラフトの両方によって、2倍低下されることが観察された。引用文献[1]チャオZhaoら、MnO2/SiO2-SO3HナノコンポジットアズヒドロゲンペルオキシドスカベンジャーフォーデュラビリティインプローブメントインプロトンエクスチェンジメンブレンズMnO2/SiO2-SO3Hnanocompositeashydrogenperoxidescavengerfordurabilityimprovementinprotonexchangemembranes、ジャーナルオブメンブレンサイエンスJournalofMembraneScience、2010年、第346巻、p143-151。[2]イRheeら、ナノコンポジットメンブレンオブサーフェイススルホネーテッドチタネートアンドナフィオンフォーダイレクトメタノールフューエルセルズNanocompositemembranesofsurface-sulfonatedtitanateandNafion登録商標forDirectmethanolfuelcells、ジャーナルオブパワーソーシーズJournalofPowerSources、2006年、第159巻、p1015-1024。[3]ゲンスラーGenslerら、サーモオキシダーティブデグラダーションオブイソタクチックポリプロピレンアットハイテンペラチャーズ:フェノリックアンチオキシダンツバーサスエイチエーエスThermo-oxidativedegradationofisotacticpolypropyleneathightemperatures:phenolicantioxidantsversusHAS、ポリマーデグラデーションアンドスタビリティPolymerDegradationandStability、2000年、第67巻、p195-208。[4]ミハイレンコMikhailenkoら、プロパティズオブエスピーイーイーケーベースドメンブレンズモディファイドウイズアフリーラジカルスカベンジャーPropertiesofSPEEKbasedmembranesmodifiedwithafreeradicalscavenger、ジャーナルオブメンブレンサイエンスJournalofMembraneScience、2009年、第345巻、p315-322。[5]デDeら、アンチオキシダントアクティビティオブアンアミノチアゾールコンパウンド:ポッシブルメカニズムスAntioxidantactivityofaminothiazolecompound:Possiblemechanisms、ケミカル-バイオロジカルインタラクションズChemico-BiologicalInteractions、2008年、第173巻、p215~223。[6]セーンSenらアンヒドラウスプロトンコンダクティングメンブレンズフォーピーイーエムフューエルセルズベースドオンナフィオン/アゾールコンポジイッツAnhydrousProtonconductingmembranesforPEMfuelcellsbasedonNafion/Azolecomposites、インターナショナルジャーナルオブヒドロゲンエネルギーInternationalJournalofHydrogenEnergy、2008年、第33巻、p2808-2815。[7]シャオXiaoら、デグラデーションロケーションスタディオブプロトンエクスチェンジメンブレンアットオープンサーキットオペレーションDegradationlocationstudyofprotonexchangemembraneatopencircuitoperation、ジャーナルオブパワーソーシーズJournalofPowerSources、2010年、第195巻、p5305-5311。[8]アンゲロフAngelovaら、ゾルゲルシンテシスオブZn-チオウレア-SiO2シンフィルムズフロームEtO3SiCH23NHC=SNHPhアズモレュラープリカーサーSol-gelsynthesisofZn-thiourea-SiO2thinfilmsfromEtO3SiCH23NHC=SNHPhasmolecularprecursor、ソリッドステイツサイエンシーズSolidStateSciences、2004年、第6巻、p1287-1294。"