"制御された重合法であって、ラジカル的に移動可能な原子または基を有する開始剤:および、前記開始剤およびラジカル的に移動可能な原子または基を有する化合物の少なくとも1つと可逆的なサイクルに関与する触媒を;最初に含む系の存在で、フリーラジカル的に共重合可能なモノマーを重合させ;コポリマーを形成する;各工程を含む方法。開始剤が、第2の官能基を含有する、請求項1に記載の方法。第2の官能基が、極性置換基を含む、請求項2に記載の方法。極性置換基が、カルボン酸基である、請求項3に記載の方法。フリーラジカル的に共重合可能なモノマーが、アクリレート、メタアクリレートおよびメタアクリルアミドからなる群より選択される、請求項1に記載の方法。さらに、より高い酸化状態にあり、その遷移金属塩がラジカル的に移動可能な対イオンを含む遷移金属塩の存在で、第1の標準的なフリーラジカル開始剤をラジカルに分解することによって、ラジカル的に移動可能な原子または基を有する開始剤を生成させる工程を含み、前記遷移金属塩が、ラジカル的に移動可能な対イオンを第1の開始剤のラジカルに移動させて、開始剤とより低い酸化状態の遷移金属塩とを形成する、請求項1に記載の方法。触媒が、より低い酸化状態の遷移金属塩である、請求項6に記載の方法。遷移金属が、錯体対イオンを含む、請求項7に記載の方法。錯体対イオンが、オニウム基体の対イオンである、請求項8に記載の方法。触媒が、遷移金属塩を含む、請求項1に記載の方法。遷移金属塩が、鉄、銅、ニッケル、マンガンおよびクロムからなる群の少なくとも1つを基体とする、請求項10に記載の方法。対イオンが、有機または無機の対イオンである、請求項10に記載の方法。遷移金属塩が、錯体対イオンを含む、請求項10に記載の方法。触媒が、溶剤で洗浄することによって、コポリマーから容易に除かれる、請求項10に記載の方法。溶剤が、極性溶剤である、請求項14に記載の方法。極性溶剤が、水である、請求項15に記載の方法。錯体対イオンがオニウム基体の対イオンである、請求項13に記載の方法。オニウム基体の対イオンが、N、PまたはAsからなる群より選択される少なくとも1つの原子を含む帯電種である、請求項17に記載の方法。対イオンが、脂肪族アミン、ホスフィンおよびアルセンからなる群より選択される物質を含む、請求項18に記載の方法。対イオンが、テトラ-アルキルアルキルアンモニウム、テトラ-アルキルホスホニウムおよびテトラ-アルキルアルセオニウム対イオンからなる群より選択される物質を含む、請求項19に記載の方法。遷移金属塩が、金属基体の対イオンを含む、請求項13に記載の方法。遷移金属塩が、ハライド対イオンを含む、請求項13に記載の方法。遷移金属塩が、対イオンと四面体および平方平面配置のうちの1つに配列されている、請求項13に記載の方法。遷移金属対対イオンのモル比が、1より大である、請求項13に記載の方法。遷移金属が鉄である、請求項24に記載の方法。さらに、中性リガンドを添加して、反応速度を増大させる工程を含む、請求項1に記載の方法。制御された重合法であって、遷移金属塩が、錯体対イオン;および、ラジカル的に移動可能な原子または基を含む遷移金属塩の存在で、第1の標準的なフリーラジカル開始剤を分解させ、その遷移金属塩が、前記ラジカル的に移動可能な原子または基を第1の開始剤の分解生成物に移動させて第2の開始剤を形成させることにより、ラジカル的に移動可能な原子および基を有する第2の開始剤を生成させ;第2の開始剤;および、前記第2の開始剤およびラジカル的に移動可能な原子または基を有する化合物の少なくとも1つと可逆的なサイクルに関与する触媒;を最初に含む系の存在で、フリーラジカル的に共重合可能なモノマーを重合させる;各工程を含む方法。触媒が、遷移金属塩である、請求項27に記載の方法。最初に存在する遷移金属塩が、平均の酸化状態が当モル比の開始剤と反応するのに必要なそれよりも低くなるように、より高い酸化状態の遷移金属と金属ゼロ状態の遷移金属とを含む、請求項28に記載の方法。遷移金属が、鉄である、請求項28に記載の方法。一端に第1の開始剤の一部残基を有するポリマーが形成される、請求項27に記載の方法。さらに、ポリマーを単離する工程を含む、請求項31に記載の方法。本方法が、バルク系;適当な溶剤を含む系;懸濁液中;乳濁液中;または、バッチ、半-バッチもしくは連続式プロセスの固体支持体上のうちの1つで実施される、請求項27に記載の方法。錯体対イオンが、帯電したリガンドを含む、請求項27に記載の方法。制御された重合法であって、遷移金属錯体が、ラジカル的に移動可能な原子または基を含む遷移金属塩の存在で、過酸化物を破壊させ、その遷移金属錯体が、前記ラジカル的に移動可能な原子または基を過酸化物の残基へと移動させて開始剤または発生剤を形成させることにより、ラジカル的に移動可能な原子または基を有する開始剤を生成させ;開始剤;および、前記開始剤およびラジカル的に移動可能な原子または基を有する化合物と可逆的なサイクルに関与する触媒;を最初に含む系の存在で、フリーラジカル的に共重合可能なモノマーを重合させる;各工程を含む方法。遷移金属錯体が、遷移金属塩を含む、請求項35に記載の方法。遷移金属が、銅である、請求項35に記載の方法。遷移金属錯体が、より低い酸化状態の金属を含む、請求項35に記載の方法。一端に過酸化物の一部残基を有するポリマーが形成される、請求項35に記載の方法。さらに、ポリマーを単離する工程を含む、請求項39に記載の方法。ラジカル的に共重合可能なモノマーの制御された重合のための方法であって、フリーラジカル的に移動可能な原子および基とカルボン酸基とを有する開始剤;および、前記開始剤またはラジカル的に移動可能な原子または基を有する化合物とレドックス反応を受けてラジカル的に重合可能なコモノマーの開始剤への付加を可能とすることのできる遷移金属錯体;を含む系の存在で、1種以上のフリーラジカル的に共重合可能なモノマーを重合させる工程を含む方法。さらに、末端カルボン酸基とコポリマーを形成し;そのコポリマーを単離する工程を含む、請求項41に記載の方法。遊離のカルボン酸基を含有するラジカル的に共重合可能なモノマーの制御された重合のための方法であって、ラジカル的に移動可能な原子または基を含有する開始剤;および、前記開始剤およびラジカル的に移動可能な原子または基を有する化合物とレドックス反応を受けてラジカル的に重合可能なコモノマーの付加を可能とすることのできる遷移金属錯体;の存在で、第1のフリーラジカル的に共重合可能なモノマーと遊離のカルボン酸基を有する第2のフリーラジカル的に共重合可能なモノマーとを重合させる工程を含む方法。さらに、ポリマー鎖内にカルボン酸基を含むコポリマーを形成させ;コポリマーを単離する;各工程を含む、請求項43に記載の方法。原子または基移動重合の制御された重合法であって、1種以上のラジカル的に移動可能な原子または基を有する開始剤;遷移金属に対して、σ結合で配位することのできるN-、O-、P-またはS-含有リガンド、または、π結合で配位することのできる炭素含有リガンドと相互作用する固体支持体に結合された1種以上の対イオンを含む遷移金属化合物;を最初に含有する系の存在で、1種以上のラジカル的に共重合可能なモノマーを重合させる工程を含み、前記遷移金属化合物が、前記開始剤またはラジカル的に移動可能な原子または基を有する化合物と可逆的なレドックスサイクルに関与する方法。さらに、遷移金属化合物がラジカル的に移動可能な原子または基を含むより高い酸化状態の遷移金属化合物の存在で、第1の標準的なフリーラジカル開始剤をラジカルに分解させることによってラジカル的に移動可能な原子または基を有する開始剤を生成させる工程を含み、その遷移金属化合物が、前記ラジカル的に移動可能な原子または基を第1の開始剤のラジカルへと移動させて、開始剤とより低い酸化状態の前記遷移金属塩とを形成する、請求項45に記載の方法。遷移金属化合物が、イオン結合、物理的吸着、化学的吸着、ファンデルワールス力、配位結合または共有結合を介して、固体支持体の表面に、物理的、物理化学的または化学的に結合されている、請求項45に記載の方法。原子または基移動重合の制御された重合法であって、1種以上のラジカル的に移動可能な原子または基を有する開始剤;および、固体支持体に結合された1種以上の対イオンを含む遷移金属塩;を最初に含有する系の存在で、1種以上のラジカル的に共重合可能なモノマーを重合させる工程を含み、前記遷移金属触媒が、前記開始剤またはラジカル的に移動可能な原子または基を有する化合物と可逆的なレドックスサイクルに関与する方法。遷移金属塩が、錯体対イオンを含む、請求項48に記載の方法。原子または基移動重合の制御された重合法であって、1種以上のラジカル的に移動可能な原子または基を有する開始剤;固体支持体に結合された1種以上の対イオンと、遷移金属にσ結合で配位されたリガンドとを含む遷移金属塩;および、遷移金属化合物のレドックス共役体を最初に含む系の存在で、1種以上のラジカル的に重合可能なモノマーを重合させる工程を含み、遷移金属および遷移金属塩のレドックス共役体の少なくとも1つが、前記開始剤またはラジカル的に移動可能な原子または基を有する化合物の少なくとも1つとの可逆的なレドックスサイクルに関与する方法。遷移金属のレドックス共役体が、重合プロセスで少なくとも一部溶解性である、請求項50に記載の方法。固体支持体が、イオン交換樹脂である、請求項50に記載の方法。本方法が、バッチ式反応器で実施される、請求項50に記載の方法。本方法が、連続流系で実施される、請求項50に記載の方法。さらに、より高い酸化状態の遷移金属塩から形成されるフリーラジカルへとラジカル的に移動可能な原子または基を移動させることによって開始剤を形成する工程を含む、請求項50に記載の方法。重合反応物から遷移金属触媒錯体を除去するための方法であって、反応媒体をイオン交換媒体と接触させる工程を含み、前記反応媒体が、ポリマー;および、触媒錯体;を含む方法。反応媒体が、さらに、溶剤を含む、請求項56に記載の方法。溶剤が、媒体から触媒錯体を除去する速度を高める極性を有する、請求項57に記載の方法。イオン交換樹脂が、架橋密度とビーズ寸法とを含み、架橋密度およびビーズ寸法の少なくとも1つが、触媒錯体の除去を高めるように選択される、請求項56に記載の方法。触媒錯体が、溶液、乳濁液またはミニ乳濁液の少なくとも1つを含む反応媒体中に存在する、請求項56に記載の方法。乳濁液またはミニ乳濁液が、無機液体の懸濁媒体を含む、請求項60に記載の方法。乳濁液またはミニ乳濁液が、水の懸濁媒体を含む、請求項60に記載の方法。触媒錯体が、1つ以上の酸化状態の遷移金属;リガンド;および、対イオン;を含む、請求項56に記載の方法。触媒錯体が、イオン交換媒体上Rの共有対イオンを介してイオン交換媒体に結合されている、請求項63に記載の方法。反応媒体が、イオン交換媒体床上に通される、請求項63に記載の方法。触媒錯体上のリガンドが、イオン交換媒体によって、溶液から遷移金属錯体を十分に除去可能とするように選択される、請求項63に記載の方法。反応媒体の温度が、反応媒体から遷移金属を除去する速度を調節するように制御される、請求項63に記載の方法。遷移金属が、銅かまたは鉄のうちのいずれか1つである、請求項63に記載の方法。さらに、反応媒体からイオン交換媒体を分離する工程を含む、請求項63に記載の方法。さらに、触媒錯体を再生する工程を含む、請求項69に記載の方法。触媒錯体を再生する工程が、対イオンとしてラジカル的に移動可能な原子または基を含む酸または塩の1つを含有する再生媒体にイオン交換媒体に結合された遷移金属錯体を暴露し;再生媒体をイオン交換樹脂から分離する;各工程を含む、請求項70に記載の方法。再生媒体が、フリーラジカル的に共重合可能なモノマーを含有する、請求項71に記載の方法。溶液中の遷移金属錯体とイオン交換樹脂に結合された遷移金属錯体との間の平衡が、再生媒体の温度、再生媒体の極性、イオン交換樹脂のイオン特性、再生媒体のpH、イオン交換樹脂の架橋の度合いまたはイオン交換樹脂の膨潤性、イオン交換樹脂の膨潤性透過性、支持された対イオンの酸強度およびイオン交換樹脂のグロスサイズの1つ以上を調整することによって制御される、請求項71に記載の方法。触媒錯体が、錯体塩を含む、請求項56に記載の方法。触媒錯体が、遷移金属;および、錯体対イオン;を含む、請求項56に記載の方法。イオン交換媒体が、イオン交換樹脂である、請求項75に記載の方法。イオン交換媒体が、酸性の対イオンを有する、請求項56に記載の方法。イオン交換媒体が、HまたはNaの少なくとも1つのうちから選択されるカチオンを含む、請求項56に記載の方法。触媒錯体が、イオン交換媒体上の共有対イオンを介してイオン交換媒体に結合されている、請求項56に記載の方法。触媒錯体の実質的に全てが、反応媒体から除去される、請求項56に記載の方法。制御された重合法であって、ラジカル的に移動可能なハライドを有する開始剤;遷移金属化合物;および、窒素含有リガンド;を含む系の存在で、フリーラジカル的に共重合可能なモノマーを重合させる工程を含む方法。フリーラジカル的に共重合可能なモノマーが、メタアクリルアミドである、請求項81に記載の方法。リガンドが、第1級または第2級の直鎖アミンのうちの少なくとも1つである、請求項81に記載の方法。リガンドが、中性錯体を生成させるために極性溶剤によってさらに錯化されている、請求項83に記載の方法。リガンドが、帯電された種である、請求項81に記載の方法。オリゴマーまたはポリマーに官能性を付加するために原子移動ラジカル付加するための方法であって、ラジカル的に移動可能な原子または基を除去した後、第1のオリゴマーまたはポリマーと可逆的なサイクルに関与する触媒を最初に含む系の存在で、ラジカル的に移動可能な原子または基を有する第1のオリゴマーまたはポリマーを、第1の所望される官能基を有し、第1のオリゴマーまたはポリマーと反応性の第2の化合物と反応させる工程を含む方法。触媒が、遷移金属塩を含む、請求項86に記載の方法。触媒が、遷移金属を含み、さらに、遷移金属をその金属ゼロ状態で添加する工程を含む、請求項86に記載の方法。第2の化合物が、フリーラジカル的に重合可能なモノマーではない、請求項86に記載の方法。第2の化合物が、α,α-二置換されたオレフィン基を含む、請求項89に記載の方法。触媒が、遷移金属錯体である、請求項86に記載の方法。遷移金属錯体が遷移金属とリガンドとを含み;さらに、さらなる遷移金属、および、所望により、さらなるリガンドを添加する工程を含む、請求項91に記載の方法。さらに、系中で重合可能でない第2のオリゴマーまたはポリマーを形成する工程を含む、請求項86に記載の方法。さらに、第2のオリゴマーまたはポリマーを第2のオリゴマーまたはポリマーと反応性の第2の化合物と反応させる工程を含み、第2の化合物が第2の所望される官能基を有する、請求項93に記載の方法。第2の化合物がさらに第4の所望される官能基を含み、その官能基が、それによって、各反応鎖末端でポリマーに組込まれ、第3の化合物が、構造:CH2=CR1-n-X式中、R1は、H、CH3またはアリールから選択される1つであり;nは、整数であり;Xは、官能基である。を有する、請求項94に記載の方法。第1のオリゴマーまたはポリマーが、複数のラジカル的に移動可能な原子または基を有する、請求項86に記載の方法。第2のポリマーが、ホモテレキレート-ポリマーまたはヘテロテレキレートポリマーのうちの1つである、請求項93に記載の方法。第2の所望される官能基が、さらなる反応条件に賦されて、第2の官能基を第3の官能基へと変換する、請求項97に記載の方法。前記さらなる反応が二重結合を形成する、請求項98に記載の方法。前記さらなる反応が、脱ハロゲン化水素反応を含む、請求項99に記載の方法。反応が、酸受容体の存在によって補助される、請求項100に記載の方法。第2の化合物が、フリーラジカル的に共重合可能ではない不飽和分子であり、ポリマー末端基である、請求項86に記載の方法。不飽和分子が、第2の官能基を含む、請求項102に記載の方法。さらに、第3の官能基を含む第3の化合物を添加する工程を含み、第3の化合物がポリマーに組込まれた第1の官能基と反応する、請求項103に記載の方法。不飽和分子が、α,α-二置換されたオレフィンまたはアリルの少なくとも1つである、請求項102に記載の方法。第2の所望される官能基が、アリル、エポキシ、ヒドロキシ、アミノ、シアノ、カルボキシ、マスクされたカルボキシ、アルキル、パーハロアルキル、シリル、ケイ素含有部分またはリン含有部分のうちの1つを含む、請求項94に記載の方法。1種以上のラジカル的に移動可能な原子または基を有するオリゴ/ポリマー物質を触媒原子移動官能化するための方法であって、ラジカル的に移動可能な原子または基を有するポリマーを用意し;ラジカル的に移動可能な原子または基とレドックス反応を受けることのできる遷移金属錯体の存在で、α,α-二置換されたオレフィン基を含有する化合物をポリマーに添加し、ラジカル的に移動可能な原子または基の部位にα,α-二置換されたオレフィン基を含有する化合物の付加;および、ラジカル的に移動可能な原子または基を含む脱離反応を生じさせて、反応性の不飽和基を形成する;各工程を含む方法。α,α-二置換されたオレフィン基の置換基が個々に選択される、請求項107に記載の方法。さらに、反応性のexo-二重結合を有する官能性ポリマーを形成する工程を含み、置換基の1つがメチル基である、請求項108に記載の方法。さらに、endo-二重結合を有する官能性ポリマーを形成する工程を含む、請求項109に記載の方法。カップリング化合物が、α-アリールスチレンを含む、請求項110に記載の方法。α-アリールスチレンが、ジフェニルエチレン、1,3-ビス1-フェニルエテニルベンゼンまたは2,2-ビス4-1-フェニルエテニルフェニルプロパンから選択される、請求項111に記載の方法。高分子物質がオリゴマーである、請求項107に記載の方法。α,α-二置換されたオレフィン基上の1つの置換基がメチル基であり、形成される二重結合が主としてexo-二重結合である、請求項107に記載の方法。反応性exo-二重結合を有するマクロモノマーが生成する、請求項114に記載の方法。脱離反応が、酸受容体の添加によって高められる、請求項107に記載の方法。酸受容体が、塩基性の有機分子、直鎖およびヘテロ環式N-含有化合物、イオン交換樹脂または無機酸受容体からなる群より選択される、請求項116に記載の方法。ポリマーの触媒的な原子移動カップリングのための方法であって、第1のラジカル的に移動可能な原子または基を有する第1のポリマーを用意し;第1のラジカル的に移動可能な原子または基とレドックス反応を受けることの可能な遷移金属錯体の存在で、1種以上のα,α-二置換されたオレフィン基を含有するカップリング化合物を第1のポリマーに添加し;第1のラジカル的に移動可能な原子または基を有する部位で、α,α-二置換されたオレフィン基を含有するカップリング化合物の付加;および、ラジカル的に移動可能な原子または基を含む脱離反応を生じさせて、反応性の二重結合を形成させ;遷移金属錯体の存在で、第2のラジカル的に移動可能な原子または基を有する第2のポリマーを反応性二重結合に付加させる;各工程を含む方法。第1のポリマーおよび第2のポリマーが、実質的に同一である、請求項118に記載の方法。さらに、endo-結合を有する官能性ポリマーを形成させる工程を含み、カップリング化合物がα-アルキルスチレンを含む、請求項119に記載の方法。カップリング化合物がα-メチルスチレンを含む、請求項120に記載の方法。さらに、エノール/ケトンを含む官能性ポリマーを形成させる工程を含み、α-置換基がヒドロキシル基を含む、請求項107に記載の方法。カップリング化合物が、イソプロペニル基を含む第2のポリマーである、請求項118に記載の方法。α,α-二置換されたオレフィン基が、第2のポリマーの官能性側基である、請求項123に記載の方法。グラフトコポリマーが、グラフトコポリマー鎖内の第2のコポリマーにグラフトされた第1のコポリマーを含む、請求項123に記載の方法。第1のポリマーが、コポリマーの混合物である、請求項118に記載の方法。第2のポリマーが、第1のポリマーと同一の組成および分子量を有する、請求項118に記載の方法。第1のポリマーと第2のポリマーとの合計モル数対カップリング化合物のモル数のモル比が制御されて、第1のポリマーと第2のポリマーとの残基を含有する直鎖、スター、グラフトおよび鎖延長物質の少なくとも1つの配置を有する第3のポリマーを形成する、請求項118に記載の方法。第1のポリマーが2つの移動可能な原子または基を含み、カップリング化合物が第1のポリマーの多数の単位を含有する網状構造コポリマーの形成を可能とする2つのα,α-二置換されたオレフィン基を含有する、請求項128に記載の方法。カップリング化合物が1つのα,α-二置換されたオレフィン基を含有し、第1のポリマーと第2のポリマーが1つのラジカル的に移動可能な原子または基を有し、第1のポリマーと第2のポリマーとの合計モル数対カップリング化合物のモル数のモル比が、本質的に、1:0.5である、請求項128に記載の方法。カップリング化合物が2つのα,α-二置換されたオレフィン基を含有し、第1のポリマーと第2のポリマーが、各々、1つのラジカル的に移動可能な原子または基を有し、第1のポリマーと第2のポリマーとの合計モル数対カップリング化合物のモル数のモル比が、本質的に、1:0.25である、請求項128に記載の方法。第1のポリマーと第2のポリマーが分子量および組成の少なくとも1つで異なり、スターコポリマーが形成される、請求項131に記載の方法。ヘテロ-アームスターコポリマーが形成される、請求項132に記載の方法。2つのα,α-二置換されたオレフィン基が反応性特性で異なる、請求項131に記載の方法。カップリング化合物がコンパクトな分子であり、かつ、3つのα,α-二置換されたオレフィン基を含有し、モル比が制御されて、6つ以下のアームを有するスターコポリマーを形成する、請求項128に記載の方法。カップリング化合物が異なる反応性を有する2つのα,α-二置換されたオレフィン基を含有し、第1のポリマーと第2のポリマーが、各々、2つのラジカル的に移動可能な原子または基を有し、延長された鎖または鎖内にα,α-二置換されたオレフィン基を含むカップリングされたポリマーを生ずる、請求項118に記載の方法。カップリング化合物が3つのα,α-二置換されたオレフィン基を含有し、第1のポリマーと第2のポリマーとの合計モル数対カップリング化合物のモル数のモル比が制御されて、6つ以下のアーム枝を有するスターポリマーを形成する、請求項126に記載の方法。モル比が1:0.167である、請求項128に記載の方法。カップリング化合物が第3のポリマーを含む、請求項118に記載の方法。フリーラジカル的に重合可能なモノマーのセグメントを含み、2つ以上のアームが他のアームとは異なる組成を有するスターコポリマー。第1のポリマーと第2のポリマーとが異なる、請求項128に記載の方法によって製造されるスターコポリマー。第1のポリマーが、分子量または組成の少なくとも1つで第2のポリマーと異なる、請求項141に記載のスターコポリマー。組込まれたカップリング化合物と請求項118に記載の方法によって製造されるグラフトされたポリマーとを含む骨格ポリマーを有するグラフトコポリマー。骨格ポリマーが、付加重合法または縮重合法によって製造される、請求項143に記載のグラフトコポリマー。骨格ポリマーが、ポリオレフィンである、請求項143に記載のグラフトコポリマー。骨格ポリマーが、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエンまたはポリイソプレンのうちの少なくとも1つのブロックを含む、請求項143に記載のグラフトコポリマー。マクロモノマーとして使用するのに適したexo-二重結合を含み、α-置換基が、ポリマーの他の末端に公知の基を有し、250より大きい分子量を有するフリーラジカル的に共重合されたオリゴ/ポリマーであるα-置換されたオレフィン。2つの置換基を含み、各置換基が250より大きい分子量を有するフリーラジカル的に共重合されたオリゴ/ポリマーであるα,β-二置換されたオレフィン。フリーラジカル的に共重合可能なモノマーから誘導される末端exo-二重結合を含有する官能基;フリーラジカル重合法によって形成される物質の立体化学およびタクチシィティ;および、1.5未満の対称単一ピーク分子量分布;を含むマクロモノマー。官能性が90molより大きい、請求項149に記載のマクロモノマー。制御された重合法であって、心形成化合物を活性原子移動ラジカル重合プロセスに添加し;マルチ-アームスターコポリマーを形成させる;各工程を含み、ポリマーが心形成化合物と反応してスター化合物を形成する方法。さらに、複数の開始剤を添加する工程を含み、各開始剤が、ラジカル的に移動可能な原子または基;および、所望により、官能基;を含む、請求項151に記載の方法。心形成化合物が、ジビニル化合物である、請求項152に記載の方法。マルチ-アームスターポリマーが、1つの十分に定義された心を含む、請求項153に記載の方法。マルチ-アームスターポリマーが、心化合物カップリングのための心化合物を有する心を含む、請求項153に記載の方法。マルチ-アームスターポリマーがカップリングされた心化合物の網状構造を含む、請求項153に記載の方法。生成するマルチ-アームスターポリマーが、ゲルまたは架橋された系のうちの1つである、請求項153に記載の方法。ジビニル化合物が、ジビニルアリール化合物、ジ-アクリレートまたはジ-メタクリレートのうちの1つである、請求項153に記載の方法。心単位カップリングのための心単位を含む心;心単位の少なくとも1つに結合されたラジカル的に重合可能なモノマーから合成された複数のアーム;および、各ポリマー鎖の末端上の公知レベルの官能基;を含む遠隔官能性のマルチ-アームスターコポリマー。少なくとも2つの心単位;心単位およびもう1つのアーム形成マトリックスの少なくとも1つに結合されたラジカル的に重合可能なモノマーから合成される複数のアーム;および、マトリックス内の公知レベルの官能基;を含む架橋されるかまたはゲル様の遠隔官能性のマルチ-アームスターコポリマー。第1のポリマー当たりのラジカル的に移動可能な原子または基の平均数が1より大であり;心化合物がジビニル化合物である、請求項141に記載の方法によって製造される遠隔官能性の網状構造コポリマー。コポリマーのアームが、種々の特性を示す異なるコポリマーによって構成されている遠隔官能性のマルチ-アームスターコポリマー。予め決められた分子量範囲を有するポリビニルアセテートを製造するための重合またはテロ重合法であって、ラジカル的に移動可能な原子または基を有し、開始剤内で連鎖移動剤としても作用することのできる開始剤;および、ラジカル的に移動可能な原子または基を有する開始剤の少なくとも1つの原子または基とレドックス反応に関与し、遷移金属;遷移金属に配位して一部溶解性の遷移金属錯体を形成するリガンド;を含む系の存在で、ビニルアセテートモノマーを重合させる工程を含む方法。さらに、1つのポリマー末端に、ラジカル的に移動可能な原子を有するポリビニルアセテートを形成し;所望により、ポリビニルアセテートを単離する;各工程を含む、請求項163に記載の方法。系での開始剤の連鎖移動速度定数が約1であり、重合全体を通して実質的に一定のままである、請求項163に記載の方法。開始剤が、カーボンテトラハライドまたはアルキルトリハライドのうちの少なくとも1つである、請求項163に記載の方法。ハライドが、臭化物または塩化物である、請求項166に記載の方法。遷移金属が、鉄である、請求項163に記載の方法。リガンドが、直鎖アミンである、請求項168に記載の方法。リガンドが、テトラミンである、請求項169に記載の方法。遷移金属錯体が、さらに、ラジカル的に移動可能な原子または基ではない対イオンを含む、請求項163に記載の方法。対イオンが、アセテートである、請求項171に記載の方法。さらに、重合されるビニルアセテートの量に基づき、予め決められた量の開始剤を添加することによって重合を制御し;予め決められた平均分子量を有するポリビニルアセテートを形成する;各工程を含む、請求項163に記載の方法。重合がテロ重合であり、さらに、ポリビニルアセテートテロマーを形成する工程;を含む、請求項163に記載の方法。さらに、テロ重合されるビニルアセテートの量に基づき予め決められた量の開始剤を添加することによってテロ重合を制御し、ここで、前記開始剤がカーボンテトラハライドまたは少なくとも1つのアルキルトリハライドを有する分子上のアルキルトリハライド基のうちの1つであり;予め決められた平均分子量でポリビニルアセテートテロマーを形成する;各工程を含む、請求項174に記載の方法。ポリビニルアセテートが、ラジカル的に移動可能な末端原子または基を有する、請求項175に記載の方法。ポリビニルアセテートテロマーの分子量が1,000,000未満である、請求項174に記載の方法。ポリビニルアセテートテロマーの分子量が1,000と100,000との間である、請求項174に記載の方法。さらに、ビニルアセテートテロマーをアルコキシアミンマクロ開始剤へと転化する工程を含む、請求項175に記載の方法。ビニルアセテートブロックコポリマーを製造するための方法であって、ラジカル的に移動可能な原子または基を有するポリビニルアセテート基体のマクロ開始剤;および、前記マクロ開始剤およびラジカル的に移動可能な原子または基を有する化合物の少なくとも1つと可逆的なサイクルに関与する触媒;を最初に含む系の存在で、フリーラジカル的に共重合可能なモノマーを重合させる工程を含む方法。さらに、第2のラジカル的に移動可能な原子または基を有し、連鎖移動剤としても作用することの可能な第2の開始剤;および、第2の開始剤とのレドックスサイクルおよびポリビニルアセテートマクロ開始剤またはラジカル的に移動可能な原子または基を有する化合物との可逆的なサイクルに関与し、遷移金属;遷移金属と配位したリガンドとを含んで遷移金属錯体を形成する一部溶解性の遷移金属触媒;を含む第2の系の存在で、ビニルアセテートモノマーを重合させることを含むポリビニルアセテート基体のマクロ開始剤を最初に生成させる工程を含む、請求項180に記載の方法。第2の開始剤がアルキルハライド基を含み、ポリビニルアセテート基体のマクロ開始剤が、ラジカル的に移動可能な原子または基を有する2つのテレキレートな基を含有する、請求項181に記載の方法。アルキルトリハライドがアルキルジクロロブロモ基であり、テレキレートな基が末端ブロモ基を有する、請求項182に記載の方法。ポリビニルアセテート基体のマクロ開始剤"