"シリケート発光体;及びコーティングを含み、前記コーティングは、フッ素化無機製剤、フッ素化有機製剤、又はフッ素化無機製剤とフッ素化有機製剤との組合せを含んで、疎水性表面部位を生成するフッ素化コーティング;及び前記フッ素化コーティングと少なくとも一つの水分バリア層との組合せの少なくとも一つを含み、前記水分バリア層は、MgO、Al2O3、Y2O3、La2O3、Gd2O3、Lu2O3及びSiO2、又は対応する前駆物質を含み、前記コーティングは前記シリケート発光体の表面上に配置されたことを特徴とする表面改質されたシリケート発光体。前記表面改質されたシリケート発光体は、粉末状のアルカリ土類金属シリケート発光体を含むことを特徴とする請求項1に記載の表面改質されたシリケート発光体。前記フッ素化コーティングは、一般式SiOR3Xここで、R=CH3、C2H5、及び高級アルカンであり、X=フッ素基を有する有機配位子を含むのフッ素基を有する有機シランを含み、フッ素化層が前記シリケート発光体上に配置され、前記フッ素化されたバリア層が疎水性を有することを特徴とする請求項1に記載の表面改質されたシリケート発光体。前記シリケート発光体は、一般式Me1Me2Me3xSi,P,Al,B,V,N,C,GeyO,Nz:A,F,Sを有し、ここで、Aは、ランタノイド族及び/又はマンガンのグループから選ばれる活性剤であり、Fは、表面に固着又は架橋されたフッ素、又はフッ素化合物であり、Sは、非フッ素化層形成物質の追加コーティングであり、Me1は1価金属であり、Me2は2価金属であり、Me3は周期律表のIII族又はランタノイド族のグループから選ばれる3価金属であり、Siの一部をP、Al、B、V、N、Ge又はCに置き換えることができ、0<x<5、0<y<12、0<z<24であることを特徴とする請求項1に記載の表面改質されたシリケート発光体。前記シリケート発光体は、化学式Sr3―x―y―zCaxBaySiO5:Euz、F、Sを有し、ここで、0≦x≦2、0≦y≦2及び0<z<05であることを特徴とする請求項1に記載の表面改質されたシリケート発光体。前記シリケート発光体は、化学式Sr3―x―y―zCaxBaySiO5:Euz、F、Sを有し、ここで、0≦x≦005、0≦y≦05及び0<z<025であることを特徴とする請求項1に記載の表面改質されたシリケート発光体。前記粉末状のアルカリ土類金属シリケート発光体は、Mg、Znを含む2価イオン、アルカリ金属及び希土類のグループから選ばれる1価の陽イオン、及び希土類のグループから選ばれる3価の陽イオンに置き換えられるアルカリ土類金属をさらに含むことを特徴とする請求項2に記載の表面改質されたシリケート発光体。前記粉末状のアルカリ土類金属シリケート発光体は、P、B、V、N、Ge又はCに置き換えられるSiをさらに含むことを特徴とする請求項2に記載の表面改質されたシリケート発光体。本発明の典型的な実施例は、水分安定性、放射線及び他の環境的影響に対する安定性、及び改善された動作寿命を提供することができるシリケート発光体を提供する。また、本発明の典型的な実施例は、フッ素化無機又は有機製剤agentで表面処理された発光体を提供する。また、本発明の典型的な実施例は、発光体表面に微細に分散されたフッ化物fluoride又はフッ素化合物の検出可能な固定、又は発光体表面を疎水性化することができ、表面欠陥を解決することができる、このような化合物の表面ネットワークの形成を提供する。本発明の追加的な特徴は、以下の詳細な説明で言及されており、部分的には、その説明から明らかになるか、本発明の実施によって理解され得るだろう。本発明の典型的な実施例は、表面改質されたシリケート発光体を開示し、前記の表面改質されたシリケート発光体は、シリケート発光体及びコーティングを含み、前記コーティングは、フッ素化コーティング、及び前記フッ素化コーティングと少なくとも一つの水分バリア層との組合せの少なくとも一つを含み、前記フッ素化コーティングは、フッ素化無機製剤、フッ素化有機製剤、又はフッ素化無機製剤とフッ素化有機製剤との組合せを含み、前記フッ素化コーティングは疎水性表面部位を生成し、前記水分バリア層は、MgO、Al2O3、Ln2O3、Y2O3、La2O3、Gd2O3、Lu2O3及びSiO2又は対応する前駆物質を含む。前述の一般的な説明及び以下の詳細な説明は、いずれも典型的で且つ説明のためのものであって、請求されたような本発明の追加説明を提供するために意図されたものと理解しなければならない。以下、本発明を、本発明の典型的な実施例が図示された添付の図面を参照してより詳細に説明する。しかし、本発明は、多様な形態で具体化することができ、ここに記載された典型的な実施例に限定されるものと理解してはならない。むしろ、これらの典型的な実施例は、本開示を十分に提供し、当該分野で熟練した者に本発明の思想を完全に伝達するために提供される。図面において、大きさ及び層と領域の相対的な大きさは、明確にするために誇張して図示する場合がある。図面における同一の参照番号は同一の構成要素を示す。一つの要素又は層が他の要素又は層上にあるか、又は他の要素又は層に接続されると言及するとき、それは、前記の他の要素又は層の上に直接あったり、それに直接接続されることができ、又はそれらの間に介在する各要素又は各層が存在してもよい。これとは対照的に、一つの要素が他の要素又は層上に直接あるか、又は他の要素又は層に直接接続されると言及されるとき、それらの間に介在する要素や層は存在しない。高エネルギー紫外線、青色光、電子ビーム、X線又はガンマ線で励起すると、特定の化学組成及び活性剤の性質により、本発明の典型的な実施例に係る発光体は、先行技術に比べて高い放射線収率、及びH2O、空気湿度及び他の環境的要因に対して著しく改善された安定性を有し、可視光及び赤外線を放出する。このような理由により、それらは、放射線変換器として、寿命の長い産業製品、例えば、陰極線管及び他の映像生成システム走査レーザービームシステム、X線映像変換器、高性能光源、室内及び室外照明のための全ての色相のLED、及びLCDディスプレイのバックライト、太陽電池、温室フィルム及びガラスに使用することができる。本発明の典型的な実施例に係る発光体は、表面改質されたシリケート発光体を含み、その表面が疎水性表面部位の生成のためのフッ素化無機又は有機製剤のコーティングを有するか、又は、前記フッ素化コーティングと酸化物MgO、Al2O3、Ln2O3Ln=Y、La、Gd又はLu及びSiO2又は対応する前駆物質のような層形成材料で構成された一つ以上の水分バリア層との組合せを有することを特徴とし、ゾル―ゲル技術を用いて形成することができる。表面改質されたシリケート発光体を含む本発明の典型的な実施例に係る発光体は、粉末状のアルカリ土類金属シリケート発光体を含んでもよい。前記の表面改質されたシリケート発光体は、次の一般式を有してもよい。Me1Me2Me3xSi,P,Al,B,V,N,C,GeyO,Nz:A,F,Sここで、Aは、ランタノイドlanthanoid又はマンガンのグループから選ばれる活性剤であり;Fは、表面に固定及び任意に架橋されたフッ素又はフッ素化合物であり;Sは、非フッ素化層形成物質による任意の追加コーティングである。Me1は1価金属で、Me2は2価金属で、Me3は周期律表のIII族のグループ又はランタノイドのグループから選ばれる3価金属である。Siシリコンの一部はP、Al、B、V、N、Ge又はCに置き換えられてもよい。係数x、y及びzは次の範囲:0<x<5、0<y<12、0<z<24を有してもよい。本発明の典型的な実施例によると、発光特性及び安定性能を最適化でき、前記の表面改質されたシリケート発光体におけるいくつかのアルカリ土類金属イオンは、追加の2価イオン、例えば、Mg、Znにより、又は、電荷均衡のための適切な手段の実施とともに、アルカリ金属又は希土類のグループからの1価又は3価陽イオンに置き換えることができる。さらに、P、B、V、N、Ge又はCは、いくつかのSiの代わりに、前記の表面改質されたシリケート発光体の陰イオンサブ格子に含有させることができる。本発明の典型的な実施例によると、前記アルカリ土類金属シリケート発光体は、SiOR3X形態ここで、R=CH3、C2H5、...であり、X=F基を有する有機配位子であるのフッ素基を有する有機シランorganosilaneを用いてフッ素化されてもよく、制御された加水分解及び縮合は、シリケート発光体マトリックス上へのフッ素化バリア層の形成を達成することができ、前記バリア層は、バリアであるとともに、疎水性特性を有してもよい。本発明の典型的な実施例に係る表面改質されたシリケート発光体は、次の一般式で特徴づけられてもよい。Sr3-x-y-zCaxBaySiO5:Euz,F,Sここで、0≦x≦2、0≦y≦2及び0<z<05である。また、本発明の典型的な実施例に係る表面改質されたシリケート発光体は、次の式で特徴づけられてもよい。Sr3-x-y-zCaxBaySiO5:Euz,F,Sここで、0≦x≦005、0≦y≦05及び0<z<025である。本発明の典型的な実施例に係る表面改質された発光体の製造のための基剤basisとして使用される発光体粉末は、出発物質として使用可能なアルカリ土類金属カーボネート又は対応する金属酸化物とSiO2との間の1000°C超過の温度での多段階高温固相反応によって合成することができる。付加的に、鉱化剤mineralizationadditives例えば、NH4Cl、NH4F又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属ハロゲン化物又は3価金属のハロゲン化物が反応混合物に添加されることによって、反応性を促進させ、得られる発光体の粒子サイズ分布を調節することができる。特定の化学量論比stochiometricratioの選択により、所望の組成のドーピングされたアルカリ土類金属シリケート発光体、より詳細には、対応するオルト―及びオキシオルトシリケート発光体を生成することが可能である。したがって、計算された量の各出発物質を激しく混合した後、所望の温度範囲内で不活性又は還元雰囲気で多段階か焼過程calcinationprocessを行う。また、発光体特性を最適化するために、主要なか焼過程は、任意の異なる温度範囲内で複数のか焼段階を有してもよい。か焼過程が終了した後、試料を室温に冷却し、例えば、フラックス残留物の除去、表面欠陥の最小化、又は、その他に粒子サイズ分布の微細な調節といったことと関連した適切な後処理工程を行う。シリコン酸化物の代わりに、使用されたアルカリ土類金属化合物との反応のための反応物としてシリコン窒化物Si3N4又は他のSiを含有した前駆物質を使用することも代案的に可能である。前記発光体の典型的な実施例の製造のために使用される多結晶発光体粉末の合成は、ここで説明した製造工程に限定されない。本発明に係る粉末状のアルカリ土類金属シリケート発光体表面のフッ素化のために、異なる無機フッ素化合物、例えば、アルカリ金属フッ化物例えば、LiF、NaF、KF、アルカリ土類金属フッ化物MgF2、CaF2、SrF2、BaF2、AlF3及び希土類のフッ化物例えば、YF3、LaF3又はGdF3、NH4F及びNH4HF2、及び他の無機又は有機フッ素化合物例えば、フッ化物を含有したアミンを使用してもよい。選択された前記物質は、シリケート発光体粉末と混合され、この場合、水性懸濁液aqueoussuspensionsを使用してもよい。添加されるフッ素化剤の要求される比率は、化合物の溶解度及び反応条件pH、温度、混合強度、滞留時間などによって左右され、実験的に決定することができる。表面処理が完了した後、前記フッ素化発光体は、懸濁液から除去され、適当な溶媒で洗浄された後、80°C~200°Cの温度で乾燥される。冷却及びスクリーニング後、これらは使用可能な形態になる。最適な発光体特性を達成するために、本発明の発光体の特定の組成、使用されたフッ素化剤の類型と量及びさらなる要因に応じて、本発明によって生成された発光体には、追加的に又は乾燥過程の代わりに還元雰囲気で300°C~600°Cの温度範囲内で熱的後処理熱処理を行ってもよい。本発明の典型的な実施例に係る発光体の製造と関連した細部情報を以下のいくつかの実施例によって提示する。実施例A1実施例A1は、本発明の典型的な実施例に係るフッ素化表面層が提供され、ベースbase格子組成Sr29Ba001Ca005SiO5:Eu004を有する発光体の製造を説明する。この発光体は、表1でその光学データと共に試料F―103と記載され、前記発光体の発光スペクトルは、図1aで3と示される。表1は、異なる量のNH4Fで処理されたユーロピウム活性ストロンチウムオキシオルトシリケート発光体試料の光学及び水分安定性データを含む。対応する発光体マトリックスを合成するために、化学量論的量のSrCO3、BaCO3、CaCO3、Eu2O3及びSiO2と02molのNH4Clを激しく混合した後、2水素を含有するN2/H2雰囲気で1400°Cで5時間のか焼工程をコランダムるつぼで行う。か焼工程が終了した後、か焼された物質を均一化及び粉砕し、H2Oで洗浄する。その後、100gの乾燥及びスクリーニングされた発光体を、11gのNH4F、200gのガラスビーズ及び1リットルの水と共に適当なプラスチック容器に導入し、低い速力のジャーミルjarmill上で30分間激しく混合する。数分の沈澱時間後、まず、上澄み液をデカントし、その後、ブフナーBuchner漏斗を通して吸引ろ過する。その後、最終生成物の乾燥及びスクリーニングを行う。実施例A2光学データが表2に示され、発光スペクトルが図1aで4と示された、本発明の典型的な実施例に係る試料F―202を含有する発光体を製造するために、実施例A1に記載された100gの発光体マトリックスを2474gのNH4HF2と混合する。表2は、異なる量のNH4HF2で処理されたユーロピウム活性ストロンチウムオキシオルトシリケート発光体試料の光学及び水分安定性データを含む。この場合、フッ素化表面層は、ロールミル上で400gのガラスビーズと1Lの脱イオン水に前記混合物を入れ、湿性化学沈澱によって塗布される。1時間の処理後、溶液からコーティングされた発光体が除去され、実施例A1と同様の後処理が行われる。実施例A3ここでは、実施例A2によって生産された30gの発光体は、35水素を含有したN2/H2雰囲気で400°Cでコランダムるつぼで60分間熱処理される。冷却後、光学データが表2に示され、発光スペクトルが図1aで5と表示された試料F―202Tは、スクリーニングによって均一化され、本発明の典型的な実施例を生成する。実施例A4本発明の典型的な実施例に係るベース格子組成Sr2948Ba001Cu0002SiO5:Eu004を有するオキシオルトシリケート発光体は、実施例A1によると固相状態で合成され、前駆体物質テトラエトキシシランTEOSを使用してSiO2ネットワークでコーティングされる。このために、50gの発光体は、1Lのエタノール、182gのTEOS及び100mlの32アンモニア水の溶液500mlと混合され、反応容器で2時間撹拌される。その後、コーティングされた発光体は、吸引ろ過され、エタノールで洗浄された後、160°Cで24時間乾燥される。このような予備表面処理後、発光体には、実施例A1と同様に、フッ素化剤としてNH4Fを使用してフッ素化が行われる。そのため、予備コーティングされた80gの発光体は、実施例A1の条件下で198gのNH4Fと反応される。従って、本発明の典型的な実施例に係る発光体は、試料F―TS―600の形態で製造される。前記発光体の光学データは表6に記載されており、発光スペクトルは図1aに7と表示され、実施例A1、A2及びA3に記載された発光体と同様に、従来のオキシオルトシリケート発光体、及び未コーティングベース発光体と同一のベース格子組成に比べて著しく改善された耐湿性を有することができる。本発明の典型的な実施例に係るこれら発光体の性能特性は、表1、2及び6にまとめた。実施例B1本発明の典型的な実施例に係る試料F―320の形態の発光体の製造のために、組成Sr29485Ba001Cu00015SiO5:Eu004のベース格子が合成される。このために、化学量論的量のSrCO3、BaCO3、CuO、Eu2O3、65gのSiO2及び03molのNH4Clが混合され、適当なか焼るつぼに導入され、高温炉high-temparaturefurnaceで24時間か焼される。か焼プログラムは、それぞれ3時間で1200°C及び1350°Cでの2つの主要なか焼域を有する。第1のか焼段階の間、か焼は水素濃度5のフォーミングガス下で達成され、水素濃度は、その後の第2のか焼段階で20に増加される。マトリックス物質の冷却、洗浄及び均一化後、発光体表面のフッ素化が行われる。このため、使用されたフッ素化剤は、NH4F又はNH4HF2の代わりにフッ化アルミニウムA1F3が使用される。発光体粒子の表面との相互作用のために、12gのAlF3は60°Cの1LのH2Oに導入され、その混合物は1時間激しく撹拌される。その後、100gの合成された発光体マトリックスは懸濁液に添加される。反応時間は60分であってもよい。試料F―320の形態のコーティングされた発光体は、実施例A1、A2、A3及びA4と同様に後処理される。その光学データは表3に示され、その発光スペクトルは図1aで6と示されている。表3は、追加のフッ素化されたEu2ドーピングされたストロンチウムオキシオルトシリケート発光体の光学及び安定性データを含む。実施例C1下記の実施例は、本発明の典型的な実施例に基づいてコーティングされたアルカリ土類金属オルトシリケート発光体に関し、組成Sr0876Ba1024SiO4:Eu01を有する。本実施例において、ベース物質は高温固相反応によって製造され、ここで、出発混合物は、化学量論的量のSrCO3、BaCO3、Eu2O3、SiO2、及び02molのNH4Clを含む。か焼工程は、窒素雰囲気で出発混合物が充填されたるつぼを1275°Cに加熱し、10時間にわたって前記温度を維持した後、室温に冷却することを含む。高温上昇の達成時に、20水素が保護ガスに添加される。冷却後、収得した物質には、フラックス残留物を除去するために洗浄が行われた後、乾燥スクリーニングが行われる。ベース物質のフッ素化のために、150gの発光体粉末及び4268gのNH4Fが3LのH2Oで懸濁され、2時間にわたって撹拌される。コーティング手順が完了した後、フッ素化発光体は吸引ろ過されて試料F―401が得られ、吸引フィルター上でエタノールで洗浄され、130°Cで24時間乾燥される。試料F―401の光学データは表4に示され、その発光スペクトルは図1bで3と示されている。表4は、追加的にSiO2でコーティングされたフッ素化緑色波長放出アルカリ土類金属オルトシリケート発光体の光学及び安定性データを含む。追加段階で、本発明の典型的な実施例に係る試料F―401の形態の発光体には、追加でSiO2コーティングが提供されてもよい。このために、50gのフッ素化されたSr0876Ba1024SiO4:Eu01発光体粉末は、1Lのエタノール、25gのTEOS及び150mlの32アンモニア水からなる500mlのTEOS溶液に添加される。この溶液は、24時間前に予め準備された。5時間の撹拌後、反応が完了する。表面コーティングされた試料F―401TSの形態の発光体は吸引ろ過され、エタノールで再び洗浄されて乾燥される。試料F―401TSの光学データは表4に示されており、試料F―401TSの発光スペクトルは図1bで4と示されている。各ケースにおいて未処理の発光体と比較した異なるマトリックス組成のフッ素化発光体の発光スペクトルが図1a及び図1bに示されているが、これら図面は、本発明の典型的な実施例に係るフッ素化された表面構造を有する発光体の発光強度が参照物質のものと少し異なっていることを示す。また、これは、表1、表2、表3、表4、表5、表6及び表7にまとめた本発明の典型的な実施例に係る発光体試料の発光データによっても確認できるが、若干低い発光強度が、フッ素化された試料及び任意に追加的にSiO2コーティングされた試料の一部のケースに測定される。発光効率をわずかに増加させる表面処理に対する例は、参照された表に示されている。後者の効果は、コーティングされた物質のケースにおいて、若干良い光の放出の結果であると考えられる。図2a及び図2bにおいて、本発明の典型的な実施例に係るフッ素化されたSr3SiO5:Eu発光体の電子顕微鏡写真が未処理の出発物質の写真と比較される。これら顕微鏡写真は、実施例に記載された適当なフッ素化剤による表面処理が走査電子顕微鏡写真を用いて可視化することができる特定の表面構造を形成することを実証する。この状況は、緑色発光アルカリ土類金属オルトシリケート発光体について図3に示した電子顕微鏡写真で対比することができる。図3において、顕微鏡写真は、未処理の発光体試料の特徴的な粒子表面、本発明の典型的な実施例によって製造されたフッ素化物質の表面、及び追加でSiO2でコーティングされた出発物質から誘導された追加試料の表面を示す。併せて、図4に示した対応するエネルギー分散X線分光EDX分析の結果から表面構造がフッ素を含有することが明らかになる。発光体マトリックスの特徴を示すストロンチウムSr、珪素Si及び酸素Oにのピークに加えて、著しいピーク高さを有する明らかに特異な反射が本発明に係るフッ素化発光体のEDXスペクトルで見られるが、これは、ピークのエネルギー位置に基づくとフッ素元素Fに明らかに割り当てられる。さらに、図示したスペクトルは、金Au及びパラジウムPdに指定された反射を含むが、これは、分析方法と関連した理由のため、発光体試料が金及びパラジウムでコーティングされたことに起因する。本発明の典型的な実施例に係る発光体の表面上に微細に分散されたフッ化物又はフッ素化合物の固着又はこのような化合物のネットワークの形成に対するさらなる証拠は、X線光電子分光XPS分析の結果によって図5及び図6に提供される。固着は、吸着を含んでもよく、化学吸着又は物理吸着と類似してもよい。図5に示した、実施例1によるNH4Fで処理されたベース格子組成Sr29Ba001Ca005Eu004SiO5の発光体のXPSスペクトルは、この固相分析方法でフッ素化発光体の表面構造の構成要素としてフッ素元素Fを検出することが可能であることを示す。また、さらなる結果が前記XPSスペクトルから出る。例えば、NH4Fフッ素化オキシオルトシリケート発光体の内部補正されたXPSスペクトル図6の曲線2を、対応する発光体マトリックスと同等量のNH4Fとの機械的混合物の試料のスペクトル図6の曲線1と比較することによって、各ケースにおいて測定されたF1sピークが、図6に示したように、互いに対する結合エネルギーにおいて異なる強度を有し、エネルギーシフトを示すことは明らかである。曲線2に示される試料のF1sピークの低い強度は、工程の間に添加されたフッ素が発光体表面からやや損失されると解釈することができる。曲線1のF1sピークでの低い結合エネルギーへのシフトは、塗布されたフッ素化剤と発光体マトリックス表面との間の化学結合形成を示すことができる。表1、表2、表3、表4、表5及び表6において、本発明の典型的な実施例によって構成された異なるシリケート発光体のいくつかの発光パラメータ及び安定性テストの結果がまとめられており、変更されていない例えば、非フッ素化表面発光体粉末のパラメータ及び一部の場合は市販の対比発光体のパラメータと比較されている。表5は、フッ素化されたEu2ドーピングストロンチウムオキシオルトシリケート発光体及びフッ素化されてSiO2コーティングされたEu2ドーピングストロンチウムオキシオルトシリケート発光体の光学及び安定性データを含む。表6は、フッ素化されたSiO2コーティングストロンチウムオキシオルトシリケート発光体の光学及び安定性データを含む。材料の湿気安定性は、気候が制御されたキャビネットで対応する発光体試料を貯蔵して評価され、前記キャビネットは、85°Cの温度及び85の空気湿度で7日間作動された。その後、発光体は150°Cで24時間乾燥された後、発光収率の比較測定が行われた。比較発光測定の結果は、本発明の典型的な実施例に係る発光体の発光効率とその温度依存性がいずれも市販のユーロピウム活性化されたアルカリ土類金属オキシオルトシリケート又は対応するオルトシリケート発光体と同程度であるか、或いは、これらより優れているということを明らかにする。第二に、安定性テストの結果は、表4、表5及び表6に示したように、フッ素化表面構造及び任意の追加的なSiO2コーティングを有する本発明の典型的な実施例に係る発光体が、同一のマトリックス組成の変更されていない非フッ素化表面発光体と比較して著しく改善された耐湿性を有することを示す。本発明の思想又は範囲を逸脱しない限り、本発明において多様な変形及び変化が可能であることは当業者にとって明らかであろう。従って、本発明の変形及び変化が添付の特許請求の範囲及びその均等物の範囲内にある場合、本発明が前記変形及び変化を包括するように意図される。"