"耐火性骨材、バインダー、消泡剤及び溶媒を含む水性塗型剤組成物であって、前記バインダーとしてノボラック型フェノール樹脂を含有し、前記耐火性骨材100重量部に対し、前記消泡剤として固形分中のSi濃度が3.0~6.0重量であるポリエーテル変性シリコーンエマルジョンを固形分として0.02~0.30重量部、及び前記溶媒として炭素数1~3の1価アルコール0.2~2.4重量部を含有する水性塗型剤組成物。前記ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンがシリカを含有する請求項1記載の水性塗型剤組成物。前記耐火性骨材100重量部に対して、ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンの含有量が固形分として0.045~0.25重量部である請求項1又は2記載の水性塗型剤組成物。前記炭素数1~3の1価アルコールがメタノールである請求項1~3の何れか1項記載の水性塗型剤組成物。前記耐火性骨材として、ジルコン、タルク及び黒鉛からなる群から選ばれる一種以上の化合物を含有する請求項1~4の何れか1項記載の水性塗型剤組成物。本発明は、耐焼着性及び塗膜剥離防止性に優れ、塗布作業時の泡を低減できる引火危険性のない水性塗型剤組成物を提供する。本発明の水性塗型剤組成物は、耐火性骨材、バインダー、消泡剤及び溶媒を含む水性塗型剤組成物であって、前記バインダーとしてノボラック型フェノール樹脂を含有し、前記耐火性骨材100重量部に対し、前記消泡剤として固形分中のSi濃度が3.0~6.0重量であるポリエーテル変性シリコーンエマルジョンを固形分として0.02~0.30重量部、及び前記溶媒として炭素数1~3の1価アルコール0.2~2.4重量部を含有する水性塗型剤組成物である。本発明の水性塗型剤組成物は、耐焼着性及び塗膜剥離防止性に優れ、塗布作業時の泡を低減できる引火危険性のない水性塗型剤組成物を提供できる。即ち、本発明の水性塗型剤組成物によれば、熱間塗膜強度が高く、はじきやピンホール状の塗膜欠陥が生じない健全な塗膜を作製することができる。その結果、焼着が大幅に低減できるため、生産性の向上やコストの低減を容易に達成することができる。本発明の水性塗型剤組成物は、耐火性骨材、バインダー、消泡剤及び溶媒を含むものであり、前記バインダーとしてノボラック型フェノール樹脂を含有し、前記耐火性骨材100重量部に対し、前記消泡剤として固形分中のSi濃度が3.0~6.0重量であるポリエーテル変性シリコーンエマルジョンを固形分として0.02~0.30重量部、及び前記溶媒として炭素数1~3の1価アルコール0.2~2.4重量部を含有する水性塗型剤組成物である。本発明の水性塗型剤組成物は、耐焼着性及び塗膜剥離防止性に優れる。このような効果を奏する理由は定かではないが、以下のように考えられる。特定量の特定構造を有するポリエーテル変性シリコーンエマルジョンと特定量の炭素数1~3の1価アルコールを併用することにより、水に不溶であるノボラック型フェノール樹脂の分散力を高め、砂型への水性塗型剤組成物の濡れ性が向上し、その結果、砂型への密着性が向上した緻密な膜が形成でき、ノボラック型フェノール樹脂の熱間塗膜強度が発揮され、耐焼着性が飛躍的に改善できるものと推察される。以下、本発明の水性塗型剤組成物に含有される成分について説明する。<耐火性骨材>耐火性骨材としては、特に限定されないが、塗型の耐火性、経済性、及び溶融金属との耐反応性の観点から、ムライト、シリカ、アルミナ、マグネシア、ジルコン、アルミナシリケート、黒曜石、オリビン、タルク、黒鉛及び雲母から選ばれる1種以上を使用することが好ましい。また、耐焼着性の観点から、ジルコン、タルク及び黒鉛中でも鱗状黒鉛から選ばれる1種以上を使用することが好ましく、ジルコン、タルク及び黒鉛中でも鱗状黒鉛を併用することがより好ましい。ジルコン、タルク及び黒鉛を併用する場合、鋳物の耐焼着性の観点から、ジルコンとタルクと黒鉛の重量比率は、ジルコン:タルク:黒鉛=15~35:35~55:20~40が好ましく、20~30:40~50:25~35がより好ましく、22~28:42~48:27~33が更に好ましい。本発明で使用される耐火性骨材は、塗布作業性を向上させる観点から、平均粒径が0.5~100μmであることが好ましく、1~70μmであることがより好ましく、5~50μmであることが更に好ましい。ここで、耐火性骨材の平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置堀場製作所社製LA-920を用いて測定された体積中位粒径D50である。分析条件は下記の通りである。測定方法:フロー法分散媒:イオン交換水にヘキサメタリン酸ナトリウム0.1重量を加えた溶媒分散方法:攪拌、内蔵超音波照射3分間試料濃度:2mg/100ml<バインダー>バインダーは、鋳込み時において、耐火性骨材同士又は耐火性骨材と砂型とを結合させる働きを持つもので、加熱時の強度を維持することができるものである。本発明では、耐焼着性を向上させる観点から、ノボラック型フェノール樹脂により形成されたバインダーを使用する。ノボラック型フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類を酸触媒下で縮合重合させて得られる。本発明において、耐焼着の向上する推定メカニズムは次の通りである。すなわち、大型の鋳物、厚肉の鋳物については、鋳込み時間が長くなり、溶湯の熱による輻射熱の影響で溶湯と接していない側面や天面が高熱に曝されるが、ノボラック型フェノール樹脂であれば、堅固な架橋構造となっているので、塗膜が劣化するのを防止する働きがあると推察される。前記ノボラック型フェノール樹脂の合成に使用できるフェノール類は、特に限定されないが、フェノール、クレゾール、3,5-キシレノール、ノニルフェノール、p-tert-ブチルフェノール、イソプロペニルフェノール、フェニルフェノール等のアルキルフェノール、レゾルシノール、キシレノール、カテコール、ハイドロキノン、フロログルシノール等の多価フェノール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールC、ビスフェノールE等のビスフェノール等が例示できる。耐焼着性の観点から、フェノールを使用することが好ましい。前記ノボラック型フェノール樹脂の合成に使用できるアルデヒド類は、特に限定されないが、ホルムアルデヒド、ホルマリン、パラホルムアルデヒド、ポリオキシメチレン、グリオキサール、フルフラール及びこれらの混合物等が例示できる。なかでも、耐焼着性の観点から、ホルムアルデヒド、ホルマリン及びパラホルムアルデヒドを使用することが好ましい。前記ノボラック型フェノール樹脂の合成に使用できる酸触媒は、特に限定されないが、シュウ酸、p-トルエンスルホン酸、塩酸、硫酸等が例示できる。なかでも、生産性の観点から、硫酸を使用することが好ましい。また、本発明では、耐焼着性を向上させる観点から、前記ノボラック型フェノール樹脂として、JISK6910:2007に記載された流れA法により125°Cの条件で測定された流れ長さ以下、単に流れ長さともいうが20~70mmのものを使用する。同様の観点から、流れ長さが22mm以上であることが好ましく、24mm以上であることがより好ましく、26mm以上であることが更に好ましい。同様の観点から、流れ長さが60mm以下であることが好ましく、50mm以下であることがより好ましく、40mm以下であることが更に好ましく、30mm以下であることが更により好ましく、28mm以下であることが更により好ましい。前記観点を総合すると、本発明で使用されるノボラック型フェノール樹脂の流れ長さは、20~70mmであり、22~60mmであることが好ましく、24~50mmであることがより好ましく、26~40mmであることが更に好ましく、26~30mmであることが更により好ましく、26~28mmであることが更により好ましい。流れ長さ20~70mmのノボラック型フェノール樹脂の例としては、AVライトレジンBP550C旭有機材工業社製、流れ長さ27mm、AVライトレジンSP661旭有機材工業社製、流れ長さ30mm、AVライトレジンSP50Y旭有機材工業社製、流れ長さ45mm、AVライトレジンSP1006NP旭有機材工業社製、流れ長さ50mm、AVライトレジンBP200H旭有機材工業社製、流れ長さ55mm、AVライトレジンSP610旭有機材工業社製、流れ長さ70mm、PR-311住友ベークライト社製、流れ長さ56mm、PR-50869住友ベークライト社製、流れ長さ40mm、PR-51510住友ベークライト社製、流れ長さ35mm等が挙げられる。本発明で使用されるバインダーの平均粒径は、水性塗型剤組成物の塗布作業性、バインダーの塗型への分散性及び鋳物の耐焼着性の観点から2~50μmであり、5~50μmであることが好ましく、10~40μmであることがより好ましく、20~30μmであることが更に好ましい。ここで、バインダーの平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置堀場製作所社製LA-920を用いて測定された体積中位粒径D50である。分析条件は下記の通りである。測定方法:湿式法分散媒:水分散方法:攪拌、内蔵超音波照射3分間試料濃度:200mg/100ml水性塗型剤組成物中のバインダーの含有量は、耐焼着性の観点から、耐火性骨材100重量部に対し1重量部以上であることが好ましく、2重量部以上であることがより好ましく、3重量部以上であることが更に好ましく、4重量部以上であることが更により好ましい。熱分解ガス量を低減して耐焼着性を向上させる観点からは、耐火性骨材100重量部に対し、10重量部以下であることが好ましく、8重量部以下であることがより好ましく、7重量部以下であることが更に好ましく、6重量部以下であることが更により好ましい。前記観点を総合すると、水性塗型剤組成物中のバインダーの含有量は、耐火性骨材100重量部に対し1~10重量部であることが好ましく、2~8重量部であることがより好ましく、3~7重量部であることが更に好ましく、4~6重量部であることが更により好ましい。<消泡剤>本発明の水性塗型剤組成物は、消泡剤として、耐焼着性と塗膜剥離防止性の観点から、ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンを含有し、好ましくは更にシリカを含有する。本発明の前記ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンは、耐焼着性と塗膜剥離防止性の観点から、固形分中のSi濃度が3.0~6.0重量以下であり、好ましくは3.0~5.0重量であり、より好ましくは3.0~4.0重量である。ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンは、ポリエーテル変性シリコーンが直鎖状であっても、分岐状であってもよい。直鎖状の場合は、ポリエーテルとシリコーンが交互に結合した直鎖状のブロック共重合体である。分岐状の場合は、シリコーン鎖の側鎖にポリエーテル鎖を有する側鎖ポリエーテル変性シリコーンである。また、本発明の水性塗型剤組成物において、耐焼着性と消泡性の観点から、前記ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンの含有量は固形分として、耐火性骨材100重量部に対して、0.02重量部以上であり、好ましくは0.045重量部以上であり、より好ましくは0.10重量部以上である。また、耐焼着性と塗膜剥離防止性の観点から、耐火性骨材100重量部に対して、0.30重量部以下であり、好ましくは0.25重量部以下であり、より好ましくは0.20重量部以下である。これらの観点を総合すると前記ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンの含有量は固形分として、耐火性骨材100重量部に対して、0.02~0.30重量部であり、0.045~0.25重量部が好ましい。さらに、耐焼着性と消泡性の観点から、耐火性骨材100重量部に対して、0.10~0.25重量部が好ましい。また、塗膜剥離防止性の観点から、耐火性骨材100重量部に対して、0.045~0.20重量部がさらに好ましい。また、本発明の水性塗型剤組成物において、本発明の前記ポリエーテル変性エマルジョンは、耐焼着性と消泡性の観点から、耐火性骨材100重量部に対して、Siの含有量が0.0007重量部以上が好ましく、0.001重量部以上がより好ましく、0.003重量部以上が更に好ましい。また、耐焼着性と塗膜剥離防止性の観点から、耐火性骨材100重量部に対して、0.01重量以下が好ましく、0.009重量部以下がより好ましく、0.007重量部以下が更に好ましい。これらの観点を総合すると前記ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンのSi含有量は、耐火性骨材100重量部に対して、0.0007~0.01重量部が好ましく、0.001~0.009重量部がより好ましい。さらに、耐焼着性と消泡性の観点から、耐火性骨材100重量部に対して、0.003~0.009重量部が好ましい。また、塗膜剥離防止性の観点から、耐火性骨材100重量部に対して、0.001~0.007重量部がさらに好ましい。<溶剤>本発明の水性塗型剤組成物は、主溶剤の水の量は特に限定されないが、耐火性骨材100重量部に対して、10重量部以上が好ましく、10~50重量部がより好ましく20~40重量部が更に好ましい。また、本発明の水性塗型剤組成物は、炭素数1~3の1価アルコールを含有する。炭素数1~3の1価アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールが挙げられるが、消泡の観点からメタノール、エタノールが好ましく、メタノールが更に好ましい。水性塗型剤組成物中の炭素数1~3の1価アルコールの含有量は、耐焼着性と消泡性の観点から、耐火性骨材100重量部に対して、0.2重量部以上であり、0.5重量部以上が好ましく、0.8重量部以上がより好ましく、1.5重量部以上が更に好ましい。安全性の観点消防法の非該当、即ち引火性でないから、耐火性骨材100重量部に対して、2.4重量部以下であり、2.3重量部以下が好ましく、2.2重量部以下がより好ましく、2.1重量部以下が更に好ましい。これらの観点を総合すると水性塗型剤組成物中の炭素数1~3の1価アルコールの含有量は、0.2~2.4重量部であり、0.5~2.3重量部が好ましく、0.8~2.2重量部がより好ましく、1.5~2.1重量部が更に好ましい。これは、消泡剤の拡散を著しく助ける働きがあり、消泡に対して素早く効果を発揮する。<その他の成分>本発明の塗型剤組成物に配合できるその他の成分として、アラビアガム等の粘結剤、アタパルジャイト、ベントナイト等の焼結剤、顔料や染料などの着色剤、塗布作業性を向上させるレオロジー調整剤、沈降防止剤、界面活性剤などの添加剤を使用できる。また、ヒドロキシアルキル化セルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、アルギン酸ソーダなどの増粘剤や防腐剤などの添加剤も使用できる。水性塗型剤組成物中における前記その他の成分の含有量は、耐火性骨材100重量部に対し、通常0.1~10重量部程度である。本発明の水性塗型剤組成物は、砂型鋳型の表面に水性塗型剤組成物を塗布してなる鋳造用砂型を使用する鋳物の製造方法に好適である。本発明の水性塗型剤組成物を砂型の表面及び冷し金の表面に塗布する方法は、特に限定されず、例えば、流し塗りブッカケ法、浸漬ドブ漬け法、刷毛塗り、スプレー塗布等の従来知られている方法が使用できる。また、砂型に用いる鋳物砂としては、石英質を主成分とする珪砂の他、ジルコン砂、クロマイト砂、合成ムライト砂等の新砂又はこれらの再生砂が使用される。鋳物砂は、粘結剤を添加せずに用いることもでき、その場合には充填性が良好であるが、高い砂型強度が要求される場合には、粘結剤を添加し、硬化剤により硬化させるのが好ましい。なお、前記砂型は、一般的に、フラン樹脂、アルカリフェノール樹脂等の有機粘結剤や水ガラス等の無機粘結剤を鋳物砂に混合し、製品鋳物と同一形状の木型のまわりに充填した後、硬化、抜型して得られるものである。水性塗型剤組成物は、保存時においては溶媒濃度が低い固形分濃度が高い状態の組成物保存用組成物としておき、使用時に適正な粘度が得られるように、溶媒で希釈して使用される。前記高固形分濃度の組成物保存用組成物は、溶媒量等を調整して、通常、針入度200程度とすればよい。前記使用時の適正な粘度濃度は、30~80ボーメである。また、インスタントタイプとして、使用する濃度30~80ボーメをドラムに入れておくと作業者が調整する作業が省け即座に使用できる。本発明の水性塗型剤組成物は、アルミニウム鋳物のような非鉄合金系鋳物や、鋳鋼系鋳物あるいは鋳鉄系鋳物等の鋳造に使用できる。なかでも、鋳鉄の鋳込み重量が大きい、又は、例えば30cm以上肉厚部が多い製品では、焼着が多く発生し、それを取り除くことに、多大な量力と時間を要していたが、本発明の水性塗型剤組成物を鋳鉄の鋳造に使用することにより、焼着の発生を防止もしくは著しく低減させることが可能になる。本発明の水性塗型剤組成物を用いて鋳物を製造すると、焼着欠陥が少ない美麗な鋳物が得られるため、複雑な構造や、鋳肌表面の美しさが要求されるもの等に好適である。具体的な鋳物の例としては、建設機械の油圧バルブ、モーター、金型、エンジンフレーム、工作機械、建築部材等に用いられる、部材、部品等が挙げられる。本発明の組成物は、<1>耐火性骨材、バインダー、消泡剤及び溶媒を含む水性塗型剤組成物であって、前記バインダーとしてノボラック型フェノール樹脂を含有し、前記耐火性骨材100重量部に対し、前記消泡剤として固形分中のSi濃度が3.0~6.0重量であるポリエーテル変性シリコーンエマルジョンを固形分として0.02~0.30重量部、及び前記溶媒として炭素数1~3の1価アルコール0.2~2.4重量部を含有する水性塗型剤組成物である。本発明は、さらに以下の組成物が好ましい。<2>前記ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンがシリカを含有する、前記<1>の水性塗型剤組成物。<3>前記消泡剤の固形分中のSi濃度が3.0~5.0重量であり、好ましくは3.0~4.0重量である、前記<1>又は<2>の水性塗型剤組成物。<4>前記耐火性骨材100重量部に対して、ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンの含有量が固形分として0.045~0.25重量部である前記<1>~<3>の何れかの水性塗型剤組成物。<5>前記炭素数1~3の1価アルコールがメタノールである前記<1>~<4>の何れかの水性塗型剤組成物。<6>前記耐火性骨材として、ジルコン、タルク及び黒鉛からなる群から選ばれる一種以上の化合物を含有する前記<1>~<5>の何れかの水性塗型剤組成物。<7>前記ジルコンと前記タルクと前記黒鉛の重量比率が、ジルコン:タルク:黒鉛=15~35:35~55:20~40であり、好ましくは20~30:40~50:25~35であり、より好ましくは22~28:42~48:27~33である前記<6>の水性塗型剤組成物。<8>前記ノボラック型フェノール樹脂の含有量が、前記耐火性骨材100重量部に対し、1~10重量部であり、好ましくは2~8重量部であり、より好ましくは3~7重量部であり、更に好ましくは4~6重量部である前記<1>~<7>の何れかの水性塗型剤組成物。<9>前記炭素数1~3の1価アルコールの含有量が、前記耐火性骨材100重量部に対し、0.2~2.4重量部であり、0.5~2.3重量部が好ましく、より好ましくは0.8~2.2重量部であり、更に好ましくは1.5~2.1重量部である前記<1>~<8>の何れかの水性塗型剤組成物。以下、本発明を具体的に示す実施例等について説明する。実施例1~8及び比較例1~19<水性塗型剤組成物の調製>表2に示すバインダー、消泡剤、アルコールを用い、表1に示す配合量で各成分を混合し、25°Cにおいて、混練機にて30分間混練し、ペースト状の水性塗型剤組成物を得た。なお、表1に示す耐火性骨材の平均粒径は、ジルコンが7μm、タルクが22μm、鱗状黒鉛が39μmであった。また、用いたバインダー、消泡剤を表3~5に示す。得られた水性塗型剤組成物を離合社製針入度測定装置800S-01により測定したところ、針入度は何れも200であった。尚、本発明の、バインダーである、ノボラック型フェノール樹脂は旭有機材工業株製商品名:AVライトレジンSP661であり、平均粒径が27μm、流れ長さが30mmであった。<評価方法>1強制攪拌後の消泡時間配合した水性塗型剤組成物を固形分50になるように水を添加し、500mlデスカップの250mlまで塗型を入れる。東京理化機械製の卓上攪拌機TYPEDC-2S、軸Φ8、攪拌羽根径Φ60を用い、攪拌羽根が前記水性塗型剤組成物25°C調整を入れたデスカップの底部から10mmの高さになるように固定した。500rpmの回転数で30秒間攪拌し停止させた後、泡が消えるまでの時間を測定した。2塗膜のはじき性フラン再生砂AFS指数45を鋳物砂として使用し、花王クエーカー社製フラン樹脂EF-5302対砂0.8重量、硬化剤C-14対樹脂40重量を混合させ硬化させた250×250×35Hmmの板状試験片に固形分50に調整したデスカップ入り水性塗型剤組成物の流し塗りを行い、30秒後に塗膜の状態を観察し以下の塗膜のはじきの評価を行った。なお、はじきとは塗膜が砂型表面に付着せず砂型表面が見える状態のことである。1:塗膜のはじきの面積02:塗膜のはじきの面積1~20の範囲3:塗膜のはじきの面積20以上3耐焼着試験フラン再生砂AFS指数45を鋳物砂として使用し、花王クエーカー社製フラン樹脂EF-5302を鋳物砂100重量部に対して0.8重量添加し、硬化剤C-14をフラン樹脂100重量部に対して40重量部添加して得られた混練砂を型込めし、図1に示す五角柱形状の中子1を8個作製した。そして、上記水性塗型剤組成物を固形分50になるように水を添加し調整した。この水性塗型剤組成物に8個の中子1をそれぞれ浸漬し、105°Cの熱風で1時間乾燥した。次いで、直径350mm×高さ400mmの鋳物を形成するための主型の底面に、上記乾燥後の8個の中子を図1に示すように同一円周上直径250mmに均等に配置した。この鋳型に、溶湯材質FC-250を1420°Cで注湯し、24時間放置した。その後、鋳型をばらして鋳物を取り出し、得られた鋳物における中子が配置されていた空隙部に水を入れて、中子が配置されていた空隙部の焼着していない体積を求め、以下の式により焼着率を算出した。焼着率=中子が配置されていた空隙部の全体積-中子が配置されていた空隙部の焼着していない体積/中子が配置されていた空隙部の全体積×1001:焼着率0~152:焼着率16~303:焼着率31~454:焼着率45以上4引火危険性配合した水性塗型剤組成物を消防庁の第4類危険物引火性液体の試験方法に準じて行なった。なお、試験方法は迅速平衡密閉式試験方法で79°C以下で引火するものを引火性あり80°Cまで引火しないものを引火性なしとした。表2に示すように、実施例1~8は、比較例1~19に比べ、いずれも耐焼着性、塗膜剥離性塗膜のはじき性、消泡性強制攪拌後の消泡時間が短い及び引火危険性のないことを同時に満足し良好な結果となった。この結果から、本発明によれば、耐焼着性及び塗膜剥離防止性に優れ、塗布作業時の泡を低減できる引火危険性のない水性塗型剤組成物を提供できることが確認された。"