"式1で表される化合物。式1において、R1およびR2は独立して、水素、炭素数1~10のアルキル、炭素数2~10のアルケニル、炭素数1~9のアルコキシ、炭素数2~9のアルコキシアルキル、または炭素数2~9のアルケニルオキシであり、これらのアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、およびアルケニルオキシにおいて、少なくとも1つの水素はフッ素で置き換えられていてもよく;環A1、環A2、および環A3は独立して、1,4-シクロへキシレン、1,4-シクロヘキセニレン、1,4-フェニレン、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル、または1,3-ジオキサン-2,5-ジイルであり、これらの環において少なくとも1つの水素はフッ素で置き換えられていてもよく;Z1、Z2、およびZ3は独立して、単結合、-CH22-、-OCH2-、-CH2O―、―COO-、-OCO-、-CF2O-、または-OCF2-であり;Xは独立して、-C=O-、-CHF-、または-CF2-であり;l、m、およびnは独立して、0または1である。式1において、R1およびR2が独立して、炭素数1~10のアルキル、炭素数2~10のアルケニル、炭素数1~9のアルコキシであり;環A1、環A2、および環A3が独立して、1,4-シクロへキシレン、1,4-シクロヘキセニレン、1,4-フェニレン、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル、2-フルオロ-1,4-フェニレン、3-フルオロ-1,4-フェニレン、または2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレンである請求項1に記載の化合物。式1において、環A1、環A2、および環A3が独立して、1,4-シクロへキシレン、1,4-シクロヘキセニレン、1,4-フェニレン、2-フルオロ-1,4-フェニレン、3-フルオロ-1,4-フェニレン、または2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレンである請求項2に記載の化合物。式1において、l、m、およびnの和が、0、1、または2である請求項1~3のいずれか1項に記載の化合物。式1-1で表される請求項1に記載の化合物。式1-1において、環A1は、1,4-シクロへキシレン、1,4-シクロヘキセニレン、1,4-フェニレン、2-フルオロ-1,4-フェニレン、3-フルオロ-1,4-フェニレン、または2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレンであり;R1およびR2は独立して、炭素数1~10のアルキル、炭素数2~10のアルケニル、炭素数1~9のアルコキシであり;Z1は、単結合、-CH22-、-OCH2-、-CH2O―、―COO-、-OCO-、-CF2O-、または-OCF2-であり;Xは独立して、-C=O-、-CHF-、または-CF2-であり;lは0または1である。式1-1において、Z1が、単結合、-CH22-、-CH2O-、-COO-、または-CF2O-である請求項5に記載の化合物。式1-1において、環A1が、1,4-シクロへキシレン、1,4-シクロヘキセニレン、1,4-フェニレン、または2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレンである請求項5または6に記載の化合物。請求項1~7のいずれか1項に記載の化合物を少なくとも1つ含有する液晶組成物。式2、3、4、5、6および7で表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物をさらに含有する請求項8に記載の液晶組成物。式中、R3およびR4は独立して、炭素数1~10のアルキルまたは炭素数2~10のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて少なくとも1つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、これらにおいて少なくとも1つの-CH2-は-O-で置き換えられてもよく;環C1、環C2、環C3、および環C4は独立して、1,4-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキセニレン、少なくとも1つの水素がフッ素で置き換えられてもよい1,4-フェニレン、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル、またはデカヒドロ-2,6-ナフタレンであり;Z4、Z5、Z6、およびZ7は独立して、-CH22-、-COO-、-CH2O-、-OCF2-、-OCF2CH22-、または単結合であり;L5およびL6は独立してフッ素または塩素であり;p、q、r、s、t、およびuは独立して、0または1であり、q、r、s、およびtの和は1または2である。式8、9および10で表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物をさらに含有する請求項8に記載の液晶組成物。式中、R5およびR6は独立して、炭素数1~10のアルキルまたは炭素数2~10のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて少なくとも1つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも1つの-CH2-は-O-で置き換えられてもよく;環D1、環D2および環D3は独立して、1,4-シクロヘキシレン、ピリミジン-2,5-ジイル、1,4-フェニレン、2-フルオロ-1,4-フェニレン、3-フルオロ-1,4-フェニレン、または2,5-ジフルオロ1,4-フェニレンであり;Z8およびZ9は独立して、-C≡C-、-COO-、-CH22-、-CH=CH-、または単結合である。式8、9および10で表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物をさらに含有する請求項9に記載の液晶組成物。少なくとも1つの光学活性化合物および/または重合可能な化合物をさらに含有する請求項8~11のいずれか1項に記載の液晶組成物。少なくとも1つの酸化防止剤および/または紫外線吸収剤を含有する請求項8~12のいずれか1項に記載の液晶組成物。請求項8~13のいずれか1項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。本発明の第一の目的は、大きな負の誘電率異方性Δεを有し、熱、光などに対する高い安定性、高い透明点、適切な屈折率異方性Δn、および他の液晶性化合物との優れた相溶性などの特性の少なくとも1つを有する液晶性化合物、およびその中間体を提供することである。本発明の第二の目的は、この化合物を含有し、粘度が低く、適切な屈折率異方性Δn、および適切な負の誘電率異方性Δεを有し、しきい値電圧が低く、ネマチック相の上限温度ネマチック相-等方相の相転移温度が高く、ネマチック相の下限温度が低いなどの特性の少なくとも1つを有し、または少なくとも2つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物を提供することである。本発明の第三の目的は、この組成物を含有し、応答時間が短い、消費電力および駆動電圧が小さい、大きなコントラストを有する、広い温度範囲で使用可能であるなどの特性の少なくとも1つを有し、または少なくとも2つの特性に関して適切なバランスを有する液晶表示素子を提供することである。上記課題に対して研究を行った結果、式中、Xは独立して、-C=O-、-CHF-、または-CF2-である。の要素を含むことにより、他の液晶性化合物との優れた相溶性、特に誘電率異方性Δεの値が負に大きくなるという優れた効果が発現することを見出した。この効果を活用することで、課題を解決できるという知見を見出すことができ、本発明を完成するに至った。本発明は、項[1]~[14]などの構成を有する。[1]式1で表される化合物。式1において、R1およびR2は独立して、水素、炭素数1~10のアルキル、炭素数2~10のアルケニル、炭素数1~9のアルコキシ、炭素数2~9のアルコキシアルキル、または炭素数2~9のアルケニルオキシであり、これらのアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、およびアルケニルオキシにおいて、少なくとも1つの水素はフッ素で置き換えられていてもよく;環A1、環A2、および環A3は独立して、1,4-シクロへキシレン、1,4-シクロヘキセニレン、1,4-フェニレン、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル、または1,3-ジオキサン-2,5-ジイルであり、これらの環において少なくとも1つの水素はフッ素で置き換えられていてもよく;Z1、Z2、およびZ3は独立して、単結合、-CH22-、-OCH2-、-CH2O―、―COO-、-OCO-、-CF2O-、または-OCF2-であり;Xは独立して、-C=O-、-CHF-、または-CF2-であり;l、m、およびnは独立して、0または1である。[2]式1において、R1およびR2が独立して、炭素数1~10のアルキル、炭素数2~10のアルケニル、炭素数1~9のアルコキシであり;環A1、環A2、および環A3が独立して、1,4-シクロへキシレン、1,4-シクロヘキセニレン、1,4-フェニレン、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル、2-フルオロ-1,4-フェニレン、3-フルオロ-1,4-フェニレン、または2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレンである項[1]に記載の化合物。[3]式1において、環A1、環A2、および環A3が独立して、1,4-シクロへキシレン、1,4-シクロヘキセニレン、1,4-フェニレン、2-フルオロ-1,4-フェニレン、3-フルオロ-1,4-フェニレン、または2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレンである項[2]に記載の化合物。[4]式1において、l、m、およびnの和が、0、1、または2である項[1]~[3]のいずれか1項に記載の化合物。[5]式1-1で表される項[1]に記載の化合物。式1-1において、環A1は、1,4-シクロへキシレン、1,4-シクロヘキセニレン、1,4-フェニレン、2-フルオロ-1,4-フェニレン、3-フルオロ-1,4-フェニレン、または2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレンであり;R1およびR2は独立して、炭素数1~10のアルキル、炭素数2~10のアルケニル、炭素数1~9のアルコキシであり;Z1は、単結合、-CH22-、-OCH2-、-CH2O―、―COO-、-OCO-、-CF2O-、または-OCF2-であり;Xは独立して、-C=O-、-CHF-、または-CF2-であり;lは0または1である。[6]式1-1において、Z1が、単結合、-CH22-、-CH2O-、-COO-、または-CF2O-である項[5]に記載の化合物。[7]式1-1において、環A1が、1,4-シクロへキシレン、1,4-シクロヘキセニレン、1,4-フェニレン、または2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレンである項[5]または項[6]に記載の化合物。[8]項[1]~[7]のいずれか1項に記載の化合物を少なくとも1つ含有する液晶組成物。[9]式2、3、4、5、6および7で表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物をさらに含有する項[8]に記載の液晶組成物。式中、R3およびR4は独立して、炭素数1~10のアルキルまたは炭素数2~10のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて少なくとも1つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、これらにおいて少なくとも1つの-CH2-は-O-で置き換えられてもよく;環C1、環C2、環C3、および環C4は独立して、1,4-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキセニレン、少なくとも1つの水素がフッ素で置き換えられてもよい1,4-フェニレン、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル、またはデカヒドロ-2,6-ナフタレンであり;Z4、Z5、Z6、およびZ7は独立して、-CH22-、-COO-、-CH2O-、-OCF2-、-OCF2CH22-、または単結合であり;L5およびL6は独立してフッ素または塩素であり;p、q、r、s、t、およびuは独立して、0または1であり、q、r、s、およびtの和は1または2である。[10]式8、9および10で表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物をさらに含有する項[8]に記載の液晶組成物。式中、R5およびR6は独立して、炭素数1~10のアルキルまたは炭素数2~10のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて少なくとも1つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも1つの-CH2-は-O-で置き換えられてもよく;環D1、環D2および環D3は独立して、1,4-シクロヘキシレン、ピリミジン-2,5-ジイル、1,4-フェニレン、2-フルオロ-1,4-フェニレン、3-フルオロ-1,4-フェニレン、または2,5-ジフルオロ1,4-フェニレンであり;Z8およびZ9は独立して、-C≡C-、-COO-、-CH22-、-CH=CH-、または単結合である。[11]式8、9および10で表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物をさらに含有する項[9]に記載の液晶組成物。[12]少なくとも1つの光学活性化合物および/または重合可能な化合物をさらに含有する項[8]~[11]のいずれか1項に記載の液晶組成物。[13]少なくとも1つの酸化防止剤および/または紫外線吸収剤を含有する項[8]~[12]のいずれか1項に記載の液晶組成物。[14]項[8]~[13]のいずれか1項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。本発明によれば、大きな負の誘電率異方性Δεを有し、熱、光などに対する高い安定性、高い透明点、適切な屈折率異方性Δn、広い温度範囲でネマチック相、および他の液晶性化合物との優れた相溶性などの特性の少なくとも1つを有する液晶性化合物、およびその中間体が得られる。また本発明によれば、低粘度、適切な屈折率異方性Δn、適切な負の誘電率異方性Δε、低いしきい値電圧、およびネマチック相の上限温度が高く、ネマチック相の下限温度が低いなどの特性の少なくとも1つを有する液晶組成物が得られる。さらに本発明の液晶表示素子は、応答時間が短い、消費電力および駆動電圧が小さい、大きなコントラストを有する、広い温度範囲で使用可能などの特性の少なくとも1つを有し、PCモード、TNモード、STNモード、ECBモード、OCBモード、IPSモード、VAモード、PSAモードなどの表示モードの液晶表示素子に好適に使用することができ、特に、IPSモード、VAモード、およびPSAモードの液晶表示素子に好適に使用することができる。この明細書における用語の使い方は次のとおりである。本発明の液晶性化合物、液晶組成物をそれぞれ化合物、組成物と略すことがある。また、液晶表示素子を表示素子または素子と略すことがある。液晶表示素子は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。液晶性化合物は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物、または液晶相を有さないが組成物の成分として有用な化合物を意味する。この有用な化合物は例えば1,4-シクロヘキシレンや1,4-フェニレンのような六員環を含有し、棒状rodlikeの分子構造を有する。光学活性な化合物は組成物に添加されることがある。この化合物が液晶性化合物であったとしても、ここでは添加物として分類される。式1で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物を化合物1と略すことがある。化合物1は、式1で表される1つの化合物または2つ以上の化合物を意味する。他の式で表される化合物についても同様である。Aおよび/またはBという表現は、AおよびBという選択と、AまたはBという選択を任意に行なうことができることを意味する。置き換えられてもよくいの少なくとも1つのは、位置だけでなく個数についても任意であることを示す。少なくとも1つのAが、B、CまたはDで置き換えられてもよいという表現は、任意のAがBで置き換えられる場合、任意のAがCで置き換えられる場合、および任意のAがDで置き換えられる場合に加えて、複数のAがB~Dの少なくとも2つで置き換えられる場合をも含むことを意味する。例えば、少なくとも1つの-CH2-が-O-または-CH=CH-で置き換えられてもよいアルキルには、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルが含まれる。以下、本発明をさらに具体的に説明する。本発明の化合物は以下の式1で表される液晶性化合物またはその中間体である。式1において、R1およびR2は独立して、水素、炭素数1~10のアルキル、炭素数2~10のアルケニル、炭素数1~9のアルコキシ、炭素数2~9のアルコキシアルキル、または炭素数2~9のアルケニルオキシであり、これらのアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、およびアルケニルオキシにおいて、少なくとも1つの水素はフッ素で置き換えられていてもよい。これら基のアルキル鎖は、直鎖であることが好ましい。アルキル鎖が直鎖であると、液晶相の温度範囲を広くすることができ、粘度を小さくすることができる。またアルケニルとしては、その二重結合が奇数位にあり、立体配置がトランス配置であることが好ましい。アルケニルにおいて複数の二重結合がある場合には、共役していない方が好ましい。アルキルとしては、-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、-C5H11、-C6H13、-C7H15、および-C8H17などが挙げられ;アルケニルとしては、-CH=CH2、-CH=CHCH3、-CH=CHC2H5、-CH22CH=CH2、-CH=CHC3H7、-CH22CH=CHCH3、-CH23CH=CH2、-CH=CHCH22CH=CH2、および-CH22CH=CHCH22CH=CH2などが挙げられ;アルコキシとしては、-OCH3、-OC2H5、-OC3H7、-OC4H9、-OC5H11、-OC6H13、および-OC7H15などが挙げられ;アルコキシアルキルとしては、-CH2OCH3、-CH2OC2H5、-CH22OCH3、および-CH22OC2H5などが挙げられ;アルケニルオキシとしては、-OCH2CH=CH2、-OCH2CH=CHCH3、および-OCH2CH=CHC2H5などが挙げられる。;これらR1およびR2の中でも、-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、-C5H11、-C6H13、-C7H15、-CH=CH2、-CH=CHCH3、-CH22CH=CH2、-CH22CH=CHCH3、-CH=CHCH22CH=CH2、-CH22CH=CHCH22CH=CH2、-OCH3、-OC2H5、-OC3H7、-OC4H9、および-OC5H11が好ましい。より好ましいR1およびR2は、-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、-C5H11、-CH=CH2、-CH=CHCH3、-CH22CH=CH2、-CH22CH=CHCH3、-OCH3、-OC2H5、-OC3H7、および-OC4H9である。式1において、環A1、環A2、および環A3は独立して、1,4-シクロへキシレン、1,4-シクロヘキセニレン、1,4-フェニレン、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル、または1,3-ジオキサン-2,5-ジイルであり、これらの環において少なくとも1つの水素はフッ素で置き換えられていてもよい。これらの環が1,4-シクロヘキシレンであるときには、屈折率異方性Δnを小さくし、粘度を小さくすることができ、さらに、この液晶性化合物を液晶組成物に添加すると、ネマチック相の上限温度を高くすることができる。またこれらの環が、水素がハロゲンで置き換えられてもよい1,4-フェニレンであるときには、屈折率異方性Δnを比較的大きくすることができるとともに、配向秩序パラメーターを大きくすることができる。環A1、環A2、および環A3としては、これらの中でも、1,4-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキセニレン、1,4-フェニレン、2-フルオロ-1,4-フェニレン、3-フルオロ-1,4-フェニレン、2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレン、またはテトラヒドロピラン-2,5-ジイルが好ましい。より好ましい環A1、環A2、または環A3は、1,4-シクロヘキシレン、1,4-フェニレン、または2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレンである。式1において、Z1、Z2、およびZ3は独立して、単結合、-CH22-、-OCH2-、-CH2O―、―COO-、-OCO-、-CF2O-、または-OCF2-である。これらの結合基が、単結合であるときには、液晶相の温度範囲を広くし、粘度を下げる観点から好ましい。またこれらの結合基が、-CH22-であるときには、他の液晶性化合物への高い溶解性、粘度を下げる観点から好ましい。またこれらの結合基が、-OCH2-、-CH2O―、―COO-、-OCO-、-CF2O-、または-OCF2-であるときには、大きな負の誘電率異方性、他の液晶性化合物との優れた相溶性、粘度を下げる観点から好ましい。式1において、Xは独立して、-C=O-、-CHF-、または-CF2-である。Xが-CHF-、または-CF2-であるときは、大きな負の誘電率異方性、他の液晶性化合物との優れた相溶性の観点から好ましい。l、m、およびnは独立して、0または1である。これら式1で示される液晶性化合物は、末端基R1およびR2、環A1、環A2および環A3、結合基Z1、Z2、およびZ3を上記範囲で適宜選択することにより、屈折率異方性Δn、誘電率異方性Δε、粘度などの物性を所望の物性に調整することも可能である。式1で示される液晶性化合物の特に好ましい例としては、化合物1-1-1~1-1-6を挙げることができる。式中、R1およびR2は独立して、炭素数1~10のアルキル、炭素数2~10のアルケニル、炭素数1~9のアルコキシであり;環A1は、1,4-シクロへキシレン、1,4-シクロヘキセニレン、1,4-フェニレン、2-フルオロ-1,4-フェニレン、3-フルオロ-1,4-フェニレン、または2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレンであり;Z1は、-CH22-、-OCH2-、-CH2O―、―COO-、-OCO-、-CF2O-、または-OCF2-である。化合物1は有機合成化学における手法を適切に組み合わせることにより合成することができる。出発物に目的の末端基、環構造および結合基を導入する方法は、オーガニックシンセシスOrganicSynthesesJohnWileySonsInc、オーガニックリアクションズOrganicReactionsJohnWileySonsInc、コンプリヘンシブオーガニックシンセシスComprehensiveOrganicSynthesisPergamonPress、新実験化学講座丸善などの成書に記載されている。結合基Z1、Z2またはZ3を生成する方法の一例に関して、最初にスキームを示し、次に項I~項Vでスキームを説明する。このスキームにおいて、MSG1またはMSG2は少なくとも一つの環を有する1価の有機基である。スキームで用いた複数のMSG1またはMSG2は、同じであってもよいし、異なってもよい。化合物1Aから1Fは化合物1に相当する。I単結合の生成アリールホウ酸21と公知の方法で合成される化合物22とを、炭酸塩水溶液とテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム触媒の存在下で反応させて化合物1Aが合成できる。この化合物1Aは、公知の方法で合成される化合物23にn-ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム触媒の存在下で化合物22を反応させることによっても合成できる。II-COO-と-OCO-の生成化合物23にn-ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸24が得られる。化合物24と、公知の方法で合成されるフェノール25とをDDC1,3-ジシクロヘキシルカルボジイミドとDMAP4-ジメチルアミノピリジンの存在下で脱水させることにより、-COO-を有する化合物1Bが合成できる。この方法によって-OCO-を有する化合物も合成できる。III-CF2O-と-OCF2-の生成化合物1Bをローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物26が得られる。化合物26をフッ化水素ピリジン錯体とNBSN-ブロモスクシンイミドでフッ素化することで、-CF2O-を有する化合物1Cが合成できるMKuroboshietalChemLett1992,827。化合物1Cは化合物26をDASTジエチルアミノサルファートリフルオリドでフッ素化することでも合成できるWHBunnelleetalJOrgChem199055768。この方法によって-OCF2-を有する化合物も合成できる。PeerKirschetalAnbewChemIntEd2001401480に記載の方法によってこれらの結合基を生成させることも可能である。IV-CH22-の生成化合物23をn-ブチルリチウムで処理した後、DMFN,N-ジメチルホルムアミドなどのホルムアミドと反応させることにより、アルデヒド28が得られる。公知の方法で合成されるホスホニウム塩27をカリウムtert-ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド28に反応させることにより、化合物1Dが合成できる。化合物1Dをパラジウム炭素触媒の存在下で水素化することにより、化合物1Eが合成できる。V-CH2O-または-OCH2-の生成化合物28を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物29を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化することにより化合物30が得られる。炭酸カリウムの存在下で、化合物30を化合物25と反応させることにより、化合物1Fが合成できる。次に式1で表される化合物を合成する方法の一例をスキームに示す。はじめに中間体45を合成するスキームを説明する。化合物41は、化合物40とLDAリチウムジイソプロピルアミドを反応させた後、DMFと反応させることによって合成できる。この反応は、テトラヒドロフラン溶媒中、-70°C以下の温度で行った後、室温までゆっくり昇温させることが好ましい。化合物43は、化合物42とEGエチレングリコールをPTSAパラトルエンスルホン酸-水和物存在下、トルエン溶媒中、Dean-starkコンデンサーを装着させ、還流することによって合成できる。化合物43をテトラヒドロフラン溶媒中、n-ブチルリチウムと反応させた後、トリメトキシボランと反応させる。この反応は、-60°C以下の温度で行った後、室温までゆっくり昇温させることが好ましい。ついで、酸で処理することにより化合物44が得られる。化合物45は、化合物41と化合物44をテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム触媒および塩基存在下、反応させることによって合成できる。この反応は、トルエン-アルコール-水の混合溶媒中、TBABテトラブチルアンモニウムブロミドなどの相転移触媒存在下、還流させることによって行うことが好ましい。次いで合成中間体45を出発物質とした化合物47、化合物48および化合物49を合成する方法の一例を述べる。化合物46は、化合物45をDMF中、ZnおよびZnCl2存在下反応させることによって合成できるTetrahedron,642008,9906-9910。化合物47は化合物46をDMSOジメチルスルホオキシド中、IBX1-ヒドロキシ-1,2-ベンゾヨードキシル-31H-オンと反応させることにより合成できる。化合物48は、化合物47とジクロロメタン中、DASTと反応させることにより合成できる。この反応は、-70°C以下の温度で行った後、室温までゆっくり昇温させることが好ましい。同様にして、化合物46から化合物49が得られる。化合物40~49において、Q1、Q2は式1の構造単位である。構造単位はスキームに示した。これらの化合物におけるR1、R2、A1、A2、A3、Z1、Z2、Z3、l、mおよびnの記号の定義は、項[1]に記載した記号と同じである。本発明の化合物は、類似の構造を有する化合物に比べ、他の液晶性化合物との相溶性に優れかつ低粘度であり、液晶温度範囲も広い。また、類似の化合物と比較し、低いしきい値電圧を有するうえ比較的低粘度を示す。さらに本発明化合物は液晶表示素子が通常使用される環境下において物理的および化学的に十分安定であり、ネマチック液晶組成物の構成成分として極めて優れ、TNモード、STNモード、TFTモード、VAモード、IPSモード、およびPSAモード用の液晶組成物の構成成分として好適に使用することができる。本発明の液晶組成物は、化合物1を成分Aとして含む必要がある。この成分Aのみの組成物、または成分Aと本明細書中で特に成分名を示していないその他の成分との組成物でもよいが、この成分Aに以下に示す成分B、およびCから選ばれた成分を加えることにより種々の特性を有する本発明の液晶組成物が提供できる。成分Aに加える成分として、式2、3、4、5、6、および7からなる群から選ばれた少なくとも1つの化合物からなる成分Bが好ましい。さらに式8、9および10からなる群から選ばれた少なくとも1つの化合物からなる成分Cを混合することによりしきい値電圧、液晶相温度範囲、屈折率異方性、誘電率異方性および粘度等を調整することができる。また、本発明に使用される液晶組成物の各成分は、各元素の同位体元素からなる類縁体でもその物理特性に大きな差異がない。化合物2~7からなる成分Bは、垂直配向モ-ドVAモ-ド、高分子支持配向モードPSAモ-ドなどに用いられる誘電率異方性が負の本発明の液晶組成物を調製する場合に、好ましい成分である。成分Bである化合物2~7の好適例として、化合物2-1~2-6、3-1~3-15、4-1、5-1~5-3、6-1~6-11、および7-1~7-10を挙げることができる。式中、R3およびR4は前記と同じ定義である。これら成分Bの化合物は主として誘電率異方性の値が負であるVAモ-ド、PSAモード用の液晶組成物に用いられる。その含有量を増加させると組成物のしきい値電圧が低くなるが、粘度が大きくなるので、しきい値電圧の要求値を満足している限り含有量を少なくすることが好ましい。しかしながら、誘電率異方性の絶対値が5程度であるので、含有量が40重量より少なくなると電圧駆動ができなくなる場合がある。成分Bのうち化合物2は2環化合物であるので、主としてしきい値電圧の調整、粘度調整または屈折率異方性の調整の効果がある。また、化合物3および4は3環化合物であるので透明点を高くする、ネマチックレンジを広くする、しきい値電圧を低くする、屈折率異方性を大きくするなどの効果が得られる。また、化合物5、6および7はしきい値電圧を低くするなどの効果が得られる。成分Bの含有量は、VAモ-ド、PSAモード用の組成物を調製する場合には、組成物全量に対して好ましくは40重量以上、より好ましくは50~95重量である。また、成分Bを混合することにより、弾性定数をコントロ-ルし、素子の電圧透過率曲線を制御することが可能となる。成分Cである化合物8、9および10の好適例として、化合物8-1~8-11、9-1~9-19、および10-1~10-6を挙げることができる。式中、R5およびR6は前記と同じ定義である。成分Cである化合物8~10は、誘電率異方性の絶対値が小さく、中性に近い化合物である。化合物8は主として粘度調整または屈折率異方性の調整の効果があり、また化合物9および10は透明点を高くするなどのネマチックレンジを広げる効果、または屈折率異方性の調整の効果がある。成分Cの含有量を増加させると液晶組成物のしきい値電圧が高くなり、粘度が低くなるので、液晶組成物のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は多いほうが望ましい。TFT用、PSA用の液晶組成物を調製する場合に、成分Cの含有量は、組成物全量に対して好ましくは30重量以上、より好ましくは50重量以上である。また、TN用、STN用またはPSA用の液晶組成物を調製する場合には、成分Cの含有量は、組成物全量に対して好ましくは30重量以上、より好ましくは40重量以上である。本発明の液晶組成物は、本発明の化合物1の少なくとも1つを0.1~99重量の割合で含有することが、優良な特性を発現せしめるために好ましい。本発明の液晶組成物の調製は、公知の方法、例えば必要な成分を高温度下で溶解させる方法などにより一般に調製される。また、用途に応じて当業者によく知られている添加物を添加して、例えばつぎに述べるような光学活性化合物、または重合可能な化合物、重合開始剤を含む液晶組成物、染料を添加したGHモード用の液晶組成物を調製することができる。通常、添加物は当該業者によく知られており、文献などに詳細に記載されている。本発明の液晶組成物は、さらに1つ以上の光学活性化合物を含有してもよい。光学活性化合物として、公知のキラルド-プ剤を添加する。このキラルド-プ剤は液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、逆ねじれを防ぐといった効果を有する。キラルド-プ剤の例として以下の光学活性化合物Op-1~Op-13を挙げることができる。本発明の液晶組成物は、通常これらの光学活性化合物を添加して、ねじれのピッチを調整する。ねじれのピッチはTFT用およびTN用の液晶組成物であれば40~200μmの範囲に調整するのが好ましい。STN用の液晶組成物であれば6~20μmの範囲に調整するのが好ましい。また、双安定ねじれネマチックBTNモ-ド用の場合は、1.5~4μmの範囲に調整するのが好ましい。また、ピッチの温度依存性を調整する目的で2種以上の光学活性化合物を添加しても良い。本発明の液晶組成物は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系、テトラジン系などの二色性色素を添加すれば、GHモード用の液晶組成物として使用することもできる。本発明の液晶組成物は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したNCAPや、液晶中に三次元網目状高分子を形成して作製したポリマ-分散型液晶表示素子PDLCD、例えばポリマ-ネットワ-ク液晶表示素子PNLCD用をはじめ、複屈折制御ECB型やDS型用の液晶組成物としても使用できる。また、本発明の液晶組成物は重合可能な化合物を添加してPSAPolymersustainedalignmentモード用の液晶組成物として使用することもできる。重合可能な化合物の例はアクリレート、メタクリレート、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテル、エポキシ、ビニルケトン、およびオキセタンなどの重合可能な基を有する化合物である。重合可能な化合物は、好ましくは光重合開始剤などの適切な開始剤存在下でUV照射などにより重合される。重合のための適切な条件、開始剤の適切なタイプ、および適切な量は、当業者には既知であり、文献に記載されている。例えば光重合開始剤であるIrgacure651登録商標、Irgacure184登録商標、またはDarocure1173登録商標CibaJapanK.K.がラジカル重合に対して適切である。以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれら実施例によっては制限されない。各実施例中において、Cは結晶を、SAはスメクチックA相を、SBはスメクチックB相を、SXは相構造未解析のスメクチック相を、Nはネマチック相を、Iは等方相を示し、相転移温度の単位はすべて°Cである。なお特に断りのない限り、は重量を意味する。得られた化合物は、1H-NMR分析、マススペクトル解析などにより同定した。まず分析方法について説明をする。1H-NMR分析測定装置は、DRX-500ブルカーバイオスピン株社製を用いた。測定は、実施例等で製造したサンプルを、CDCl3等のサンプルが可溶な重水素化溶媒に溶解し、室温で、500MHz、積算回数24回の条件で行った。化学シフトδ値のゼロ点の基準物質としてはテトラメチルシランTMSを用いた。GC分析測定装置は、島津製作所製のGC-2014型ガスクロマトグラフを用いた。カラムは、AgilentTechnologiesInc製のキャピラリカラムDB-1長さ30m、内径0.25mm、膜厚0.25μm;固定液相:ジメチルポリシロキサン;無極性を用いた。キャリアーガスとしてはヘリウムを用い、流量は1ml/分に調整した。試料気化室の温度を300°C、検出器FID部分の温度を300°Cに設定した。試料はトルエンに溶解して、1重量の溶液となるように調製し、得られた溶液1μlを試料気化室に注入した。記録計としては島津製作所製のC-R6A型Chromatopac、またはその同等品を用いた。得られたガスクロマトグラムには、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積値が示されている。なお、試料の希釈溶媒としては、例えば、クロロホルム、ヘキサンを用いてもよい。また、カラムとしては、島津製作所製のキャピラリーカラムCBP1-M25-025長さ25m、内径0.25mm、膜厚0.25μm、AgilentTechnologiesInc製のHP-1長さ30m、内径0.25mm、膜厚0.25μm、RestekCorporation製のRtx-1長さ30m、内径0.32mm、膜厚0.25μm、SGEInternationalPtyLtd製のBP-1長さ30m、内径0.32mm、膜厚0.25μmなどを用いてもよい。ガスクロマトグラムにおけるピークの面積比は成分化合物の割合に相当する。一般には、分析サンプルの成分化合物の重量は、分析サンプルの各ピークの面積と完全に同一ではないが、本発明において上述したカラムを用いる場合には、実質的に補正係数は1であるので、分析サンプル中の成分化合物の重量は、分析サンプル中の各ピークの面積に対応をしている。GCMS分析測定装置は、島津製作所製のGCMS-QP2010型ガスクロマトグラフ質量分析計を用いた。カラムは、AgilentTechnologiesInc製のキャピラリカラムDB-1MS長さ60m、内径0.25mm、膜厚0.25μmを用いた。キャリアーガスとしてはヘリウムを用い、流量は1ml/分に調整した。試料気化室の温度を300°C、イオン源部分の温度を200°Cに、イオン化電圧を70eV,エミッション電流を150μAに設定した。物性値の測定試料液晶性化合物の物性値を測定する試料としては、化合物そのものを試料とする場合、化合物を母液晶と混合して試料とする場合の2種類を用いた。化合物を母液晶と混合した試料を用いる場合には、以下の方法で測定を行った。まず、得られた液晶性化合物15重量と母液晶85重量とを混合して試料を作製した。そして、得られた試料の測定値から、下記式に示す外挿法にしたがって、外挿値を計算し、この外挿値を化合物の物性値とした。外挿値=100×試料の測定値-母液晶の重量×母液晶の測定値/液晶性化合物の重量液晶性化合物と母液晶との割合がこの割合であっても、25°Cでスメクチック相である場合、または25°Cで結晶が析出する場合には、液晶性化合物と母液晶との割合を10重量:90重量、5重量:95重量、1重量:99重量の順に変更をしていき、25°Cでスメクチック相でなくなった割合、または25°Cで結晶が析出しなくなった割合で試料を測定した。そして得られた試料の測定値から、上記式にしたがって外挿値を求めて、これを液晶性化合物の物性値とした。測定に用いる母液晶としては様々な種類が存在するが、本願において、母液晶Aは以下の組成のものを用いた。母液晶A:なお、液晶組成物の物性値を測定する試料としては、液晶組成物そのものを用いた。物性値の測定方法物性値の測定は後述する方法で行った。これら測定方法の多くは、日本電子機械工業会規格StandardsofElectricIndustriesAssociationofJapanEIAJED-2521Aに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。また、測定に用いたTN素子またはVA素子には、TFTを取り付けなかった。測定値のうち、液晶性化合物そのものを試料として得られた値と、液晶組成物そのものを試料として得られた値は、そのままの値を記載した。化合物を母液晶に混合し測定した場合には、外挿法で得られた値を物性値とした。相構造および転移温度°C以下1、および2の方法で測定を行った。1偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートメトラー社FP-52型ホットステージに化合物を置き、3°C/分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、相の種類を特定した。2パーキンエルマー社製走査熱量計DSC-7システム、またはDiamondDSCシステムを用いて、3°C/分速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピーク、または発熱ピークの開始点を外挿により求めonset、転移温度を決定した。以下、結晶はCと表した。結晶の区別がつく場合は、それぞれC1またはC2と表した。また、スメクチック相はS、ネマチック相はNと表した。液体アイソトロピックはIsoと表した。スメクチック相の中で、スメクチックB相、またはスメクチックA相の区別がつく場合は、それぞれSB、またはSAと表した。転移温度の表記として、例えば、C50.0N100.0Isoとは、結晶からネマチック相への転移温度CNが50.0°Cであり、ネマチック相から液体への転移温度NIが100.0°Cであることを示す。他の表記も同様である。ネマチック相の上限温度TNI;°C偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートメトラー社FP-52型ホットステージに、試料液晶組成物、または液晶化性合物と母液晶との混合物を置き、1°C/分の速度で加熱しながら偏光顕微鏡を観察した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度をネマチック相の上限温度とした。ネマチック相の上限温度を、単に上限温度と略すことがある。低温相溶性母液晶と液晶性化合物とを、液晶性化合物が、20重量、15重量、10重量、5重量、3重量、および1重量の量となるように混合した試料を作製し、試料をガラス瓶に入れる。このガラス瓶を、-10°Cまたは-20°Cのフリーザー中に一定期間保管したあと、結晶もしくはスメクチック相が析出しているかどうか観察をした。粘度バルク粘度;η;20°Cで測定;mPasバルク粘度は、E型回転粘度計を用いて測定した。粘度回転粘度;γ1;25°Cで測定;mPas測定はMImaietalMolecularCrystalsandLiquidCrystalsVol25937に記載された方法に従った。2枚のガラス基板の間隔セルギャップが20μmのVA素子に試料液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物を入れた。この素子に30ボルトから50ボルトの範囲で1ボルト毎に段階的に印加した。0.2秒の無印加のあと、ただ1つの矩形波矩形パルス;0.2秒と無印加2秒の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流transientcurrentのピーク電流peakcurrentとピーク時間peaktimeを測定した。これらの測定値とMImaiらの論文、40頁の計算式8とから回転粘度の値を得た。なお、この計算に必要な誘電率異方性Δεは、下記誘電率異方性Δεで測定した値を用いた。屈折率異方性Δn;25°Cで測定測定は、25°Cの温度下で、波長589nmの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行った。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物を主プリズムに滴下した。屈折率n∥は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率n⊥は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。屈折率異方性Δnの値は、Δn=n∥-n⊥の式から算出した。誘電率異方性Δε;25°Cで測定よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン0.16mlのエタノール20ml溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させたあと、150°Cで1時間加熱した。2枚のガラス基板から、間隔セルギャップが20μmであるVA素子を組み立てた。同様の方法で、ガラス基板にポリイミドの配向膜を調製した。得られたガラス基板の配向膜にラビング処理をした後、2枚のガラス基板の間隔が9μmであり、ツイスト角が80度であるTN素子を組み立てた。得られたVA素子に試料液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物を入れ、0.5ボルト1kHz、サイン波を印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率ε∥を測定した。また、得られたTN素子に試料液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物を入れ、0.5ボルト1kHz、サイン波を印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率ε⊥を測定した。誘電率異方性Δεの値は、Δε=ε∥-ε⊥の式から算出した。<液晶性化合物および中間体の合成例>[実施例1および2]2-エトキシ-1,8-ジフルオロ-7-プロピルフェナントレン-9,10-ジオン58および2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-プロピル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.1の合成[実施例1]第一工程窒素雰囲気下、4-ブロモ-2-フルオロ-1-プロピルベンゼン5011.1g,51.13mmolのTHF100ml溶液に、-70°C以下で、LDA50.7ml,56.25mmolをゆっくり滴下した。反応液を-70°C以下で1時間攪拌後、DMF6.15g,76.70mmolをゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、1N-塩酸水溶液100mlでクエンチし、トルエン60mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、6-ブロモ-2-フルオロ-3-プロピルベンズアルデヒド51を得た5.0g,収率36。第二工程化合物51と同様の方法で、4-ブロモ-1-エトキシ-2-フルオロベンゼン5220.0g,91.30mmolから6-ブロモ-3-エトキシ-2-フルオロベンズアルデヒド53を得た17.0g,収率75.4。第三工程化合物5317.0g,68.81mmol、EG12.8g,200.2mmolおよびPTSA0.17g,1wtの混合物をトルエン200ml溶媒中、Dean-starkコンデンサーを装着させ、3時間還流した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターでトルエンを留去し、2-6-ブロモ-3-エトキシ-2-フルオロフェニル-1,3-ジオキソラン54を得た19.8g,収率98.8。第四工程窒素雰囲気下、化合物5419.8g,68.02mmolのTHF200ml溶液に、-70°C以下でn-BuLi43.3ml,71.42mmolをゆっくり滴下した。反応液を-70°C以下で1時間攪拌後、ホウ酸トリメチル10.6g,102.0mmolをゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、2N-塩酸水溶液200mlでクエンチし、トルエン100mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をヘプタンで洗浄することにより、4-エトキシ-3-フルオロ-2-ホルミルフェニルボロン酸55を得た9.85g,収率68.3。第五工程窒素雰囲気下、化合物514.9g,19.99mmol、化合物554.9g,23.12mmol、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム0.23g,0.199mmol、炭酸ナトリウム4.9g,46.23mmolおよびTBAB0.96g,2.978mmolの混合物を、トルエン30ml-エタノール20ml-水50ml溶媒中、5時間還流した。反応液をトルエン30mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、4-エトキシ-3,3’-ジフルオロ-4’-プロピル-[1,1’-ビフェニル]-2,2’-ジカルボアルデヒド56を得た5.35g,収率80.5。第六工程窒素雰囲気下、化合物560.5g,1.504mmolのDMF5ml溶液に、亜鉛粉末0.295g,4.513mmolおよび塩化亜鉛0.1g,0.752mmolを加え、80°Cで8時間攪拌した。反応液を1N-塩酸水溶液20mlでクエンチし、トルエン10mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、2-エトキシ-1,8-ジフルオロ-7-プロピル-9,10-ジヒドロフェナントレン-9,10-ジオール57を得た0.3g,収率59.7。第七工程DMSO100mlにIBX31.5g,112.5mmolを加え室温で30分攪拌した後、化合物579.4g,28.11mmolを加え、さらに3時間攪拌した。反応液をろ過し、ろ液に水200mlを加え、酢酸エチル100mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をトルエンから再結晶することにより、2-エトキシ-1,8-ジフルオロ-7-プロピルフェナントレン-9,10-ジオン58を得た3.2g,収率34.5。1H-NMR分析の化学シフトδppmは以下の通りであり、得られた化合物が、2-エトキシ-1,8-ジフルオロ-7-プロピルフェナントレン-9,10-ジオン58であることが同定できた。1H-NMRCDCl3δ7.68d,1H、7.61d,1H、7.52-7.47m,1H、7.28-7.23m,1H、4.18q,2H、2.65t,2H、1.66tq,2H、1.49t,3H、0.98t,3H化合物581重量と、母液晶A99重量とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物No.1の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。上限温度NI=4.6°C;誘電率異方性Δε=-28.4;屈折率異方性Δn=0.187;粘度η=247.8mPas[実施例2]窒素雰囲気下、実施例1で合成した化合物581.0g,3.027mmolのジクロロメタン10ml懸濁液に、-70°C以下で、DAST2.93g,18.16mmolをゆっくり滴下した。反応液を室温までゆっくり戻したのち、水10mlでクエンチした。ジクロロメタン層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィ-で精製することにより、2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-プロピル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.1を得た0.8g,収率70.6。1H-NMR分析の化学シフトδppmは以下の通りであり、得られた化合物が、2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-プロピル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.1であることが同定できた。1H-NMRCDCl3δ7.50d,1H、7.45d,1H、7.40-7.36m,1H、7.16-7.11m,1H、4.17q,2H、2.66t,2H、1.67tq,2H、1.49t,3H、0.99t,3H得られた化合物No.1の相転移温度は以下の通りであった。相転移温度:C89.5Iso。化合物No.115重量と、母液晶A85重量とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物No.1の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。上限温度NI=-18.1°C;誘電率異方性Δε=-18.2;屈折率異方性Δn=0.1197;粘度η=139.8mPas[実施例3および4]2-エトキシ-1,8-ジフルオロ-7-4-プロピルシクロヘキシルメトキシフェナントレン-9,10-ジオン65および2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-4-プロピルシクロヘキシルメトキシ-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.211の合成[実施例3]第一工程窒素雰囲気下、4-ブロモ-2-フルオロ-1-フェノール5210.8g,56.58mmol、1-ブロモメチル-4-プロピルシクロヘキサン6012.4g,56.58mmolおよび炭酸カリウム15.6g,112.9mmolの混合物をDMF100ml中80°Cで5時間攪拌した。反応液を水100mlでクエンチし、トルエン60mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、2N-水酸化ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、4-ブロモ-2-フルオロ-1-4-プロピルシクロヘキシルベンゼン61を得た11.4g,収率61。2。第二工程窒素雰囲気下、化合物6111.4g,34.62mmolのTHF100ml溶液に-70°C以下で、LDA34.4ml,38.18mmolをゆっくり滴下した。反応液を-70°C以下で1時間攪拌後、DMF4.17g,52.07mmolをゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、1N-塩酸水溶液100mlでクエンチし、トルエン60mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、6-ブロモ-2-フルオロ-3-4-プロピルシクロヘキシルメトキシベンズアルデヒド62を得た4.20g,収率33.9。第三工程窒素雰囲気下、化合物624.20g,11.76mmol、実施例1で合成した化合物552.74g,12.93mmol、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム0.14g,0.121mmol、炭酸カリウム3.25g,23.51mmolおよびTBAB0.76g,2.351mmolの混合物を、トルエン20ml-エタノール10ml-水50ml溶媒中、5時間還流した。反応液をトルエン20mlで3回抽出し、一緒にした有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、4-エトキシ-3,3’-ジフルオロ-4’-4-プロピルシクロヘキシルメトキシ-[1,1’-ビフェニル]-2,2’-ジカルブアルデヒド63を得た4.20g,収率80.3。第四工程窒素雰囲気下、化合物634.20g,9.449mmolのDMF50ml溶液に、亜鉛粉末1.85g,28.30mmolおよび塩化亜鉛0.64g,4.696mmolを加え、80°Cで8時間攪拌した。1N-塩酸水溶液100mlでクエンチし、トルエン50mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、2-エトキシ-1,8-ジフルオロ-7-4-プロピルシクロヘキシルメトキシ-9,10-ジヒドロフェナントレン-9,10-ジオール64を得た3.6g,収率85.4。第五工程DMSO100mlにIBX9.03g,32.25mmolを加え室温で30分攪拌した後、化合物643.6g,8.062mmolを加え、さらに3時間攪拌した。反応液をろ過し、ろ液に水200mlを加え、酢酸エチル100mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をトルエンから再結晶することにより、2-エトキシ-1,8-ジフルオロ-7-4-プロピルシクロヘキシルメトキシフェナントレン-9,10-ジオン65を得た3.2g,収率34.5。1H-NMR分析の化学シフトδppmは以下の通りであり、得られた化合物が、2-エトキシ-1,8-ジフルオロ-7-4-プロピルシクロヘキシルメトキシフェナントレン-9,10-ジオン65であることが同定できた。1H-NMRCDCl3δ7.58-7.55m,2H、7.24-7.19m,2H4.17q,2H、3.87d,2H、1.92-1.88m,2H、1.85-1.75m,3H、1.48t,3H、1.37-1.28m,2H、1.28-1.15m,3H、1.13-1.02m,2H、1.01-0.86m,5H[実施例4]窒素雰囲気下、実施例3で合成した化合物651.2g,2.712mmolのジクロロメタン10ml懸濁液に、-70°C以下で、DAST2.16g,13.56mmolをゆっくり滴下した。反応液を室温までゆっくり戻し、水10mlでクエンチした。ジクロロメタン層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ-にて精製し、2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-4-プロピルシクロヘキシルメトキシ-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.211を得た0.73g,収率55.4。1H-NMR分析の化学シフトδppmは以下の通りであり、得られた化合物が、2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-4-プロピルシクロヘキシルメトキシ-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.211であることが同定できた。1H-NMRCDCl3δ7.45-7.41m,2H、7.14-7.08m,2H4.16q,2H、3.86d,2H、1.95-1.89m,2H、1.85-1.77m,3H、1.49t,3H、1.38-0.91m,9H0.89t,3H得られた化合物No.211の相転移温度は以下の通りであった。相転移温度:C115.0Iso。化合物No.21115重量と、母液晶A85重量とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物No.211の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。上限温度NI=99.3°C;誘電率異方性Δε=-24.4;屈折率異方性Δn=0.167;粘度η=174.8mPas[実施例5]2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-4-ペンチルシクロヘキシルメトキシ-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.513の合成実施例3に記載の1-ブロモメチル-4-プロピルシクロヘキサン60を1-ブロモメチル-4-ペンチルシクロヘキサンに変え、実施例3および4に記載と同様の反応を行うことで、2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-4-ペンチルシクロヘキシルメトキシ-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.513を得た。1H-NMR分析の化学シフトδppmは以下の通りであり、得られた化合物が、2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-4-ペンチルシクロヘキシルメトキシ-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.513であることが同定できた。1H-NMRCDCl3δ7.49-7.37m、2H、7.18-7.05m、2H、4.15q、2H、3.85d、2H、1.97-1.87m、2H、1.87-1.75m、3H、1.48t、3H、1.38-1.15m、9H、1.14-1.02m、2H、1.01-0.85m、5H得られた化合物No.513の相転移温度は以下の通りであった。相転移温度:C109.7Iso。化合物No.51315重量と、母液晶A85重量とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物No.513の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。上限温度NI=101.3°C;誘電率異方性Δε=-23.7;屈折率異方性Δn=0.158;粘度η=169.3mPas[実施例6]2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-4-プロピルシクロヘキシル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.11の合成第一工程窒素雰囲気下、4-ブロモ-2-フルオロ-1-ヨードベンゼン6750.0g,166.0mmolのTHF300ml溶液に-70°C以下で、n-BuLi108.0ml,174.0mmolをゆっくり滴下した。反応液を-70°C以下で1時間攪拌後、4-プロピルシクロヘキサノン6624.5g,174.0mmolをゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、1N-塩酸水溶液200mlでクエンチし、トルエン100mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、1--4-プロピルシクロヘキサノール68を得た42.0g,収率80.2。第二工程化合物6842.0g,133.2mmolおよびPTSA0.42g,1wtの混合物をトルエン300ml溶媒中、Dean-starkコンデンサーを装着させ、3時間還流した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターでトルエンを留去し、4’-ブロモ-2’-フルオロ-4-プロピル-2,3,4,5,-テトラヒドロ-1,1’-ビフェニル69を得た39.2g,収率99.0。第三工程化合物6939.2g,131.9mmolおよび5-パラジウム炭素0.5硫黄、50含水品1.18g,3wtの混合物を、トルエン200ml、IPA100ml溶媒中、水素雰囲気下で18時間攪拌した。反応液をろ過し、ろ液の溶媒をエバポレーターで留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに通したのち、蒸留にて低沸点物を留去することにより、4-ブロモ-2-フルオロ-1-4-プロピルシクロヘキシルベンゼン70を得た30.8g,収率78.1。第四工程窒素雰囲気下、化合物703.5g,11.70mmolのTHF30ml溶液に、-70°C以下で、LDA11.6ml,12.87mmolをゆっくり滴下した。反応液を-70°C以下で1時間攪拌後、DMF1.28g,17.55mmolをゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、1N-塩酸水溶液50mlでクエンチし、トルエン20mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、6-ブロモ-2-フルオロ-3-シクロヘキシルベンズアルデヒド71を得た2.3g,収率89.7。第五工程化合物71と実施例1で合成した化合物55から、実施例1および2に記載と同様の反応を行うことで、2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-4-プロピルシクロヘキシル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.11を得た。1H-NMR分析の化学シフトδppmは以下の通りであり、得られた化合物が、2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-4-プロピルシクロヘキシル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.11であることが同定できた。1H-NMRCDCl3δ7.52-7.40m,3H、7.15-7.10m,1H、4.17q,2H、2.89tt,1H、1.93-1.86m,4H、1.53-1.42m,5H、1.40-1.27m,3H、1.27-1.20m,2H、1.15-1.05m,2H、0.91t,3H得られた化合物No.11の相転移温度は以下の通りであった。相転移温度:C100.7N110.7Iso。化合物No.1115重量と、母液晶A85重量とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物No.11の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。上限温度NI=101.9°C;誘電率異方性Δε=-20.1;屈折率異方性Δn=0.163;粘度η=154.5mPas[実施例7]2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-4-ペンチルシクロヘキシル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.514の合成実施例6に記載の4-プロピルシクロヘキサノン66を4-ペンチルシクロヘキサノンに変え、実施例6と同様の反応を行うことで、2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-4-ペンチルシクロヘキシル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.514を得た。1H-NMR分析の化学シフトδppmは以下の通りであり、得られた化合物が、2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-4-ペンチルシクロヘキシル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.514であることが同定できた。1H-NMRCDCl3δ7.55-7.37m、3H、7.13m、1H、4.17q、2H、2.95-2.82m、1H、1.95-1.84m、4H、1.52-1.40m、5H、1.38-1.19m、9H、1.17-1.03m、2H、0.90t、3H得られた化合物No.514の相転移温度は以下の通りであった。相転移温度:C107.5N122.2Iso。化合物No.51415重量と、母液晶A85重量とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物No.514の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。上限温度NI=111.3°C;誘電率異方性Δε=-19.2;屈折率異方性Δn=0.161;粘度η=154.5mPas[実施例8]2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-4-プロピルシクロヘキサ-1-エン-1‐イル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.101第一工程窒素雰囲気下、実施例6で合成した化合物6927.8g,93.54mmolのTHF300ml溶液に、-70°C以下で、LDA93.6ml,103.9mmolをゆっくり滴下した。反応液を-70°C以下で1時間攪拌後、DMF11.2g,139.8mmolをゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、1N-塩酸水溶液300mlでクエンチし、トルエン100mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、4-ブロモ-2-フルオロ-4’-プロピル-2’,3’,4’,5’-テトラヒドロ-1,1’-ビフェニル-3-カルボアルデヒド72を得た28.2g,収率92.7。第二工程化合物72と実施例1で合成した化合物55から、実施例6と同様の反応を行うことで、2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-4-プロピルシクロヘキサ-1-エン-1‐イル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.101を得た。1H-NMR分析の化学シフトδppmは以下の通りであり、得られた化合物が、2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-4-プロピルシクロヘキサ-1-エン-1‐イル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.101であることが同定できた。1H-NMRCDCl3δ7.52-7.48m,1H、7.47-7.39m,2H、7.16-7.11m,1H、6.00-5.96m,1H、4.17q,2H、2.53-2.42m,1H、2.41-2.29m,2H、1.92-1.79m,2H、1.70-1.59m,1H、1.49t,3H、1.45-1.26m,5H、0.93t,3H得られた化合物No.101の相転移温度は以下の通りであった。相転移温度:C93.3N103.1Iso。化合物No.10115重量と、母液晶A85重量とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物No.101の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。上限温度NI=97.9°C;誘電率異方性Δε=-19.5;屈折率異方性Δn=0.194;粘度η=141.3mPas[実施例9]2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-2-4-プロピルシクロヘキシルエチル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.121の合成第一工程窒素雰囲気下、ヨードトリフェニル4-プロピルシクロヘキシルメチルホスフィン73143.0g,271.0mmolのTHF500ml懸濁液に、-30°C以下で、カリウムt-ブトキシド30.4g,271.0mmolを添加した。反応液を-30°C以下で1時間攪拌後、4-ブロモ-2-フルオロベンズアルデヒド50.0g,246.0mmolのTHF100ml溶液を滴下した。反応液を室温まで戻したのち、水500mlでクエンチし、トルエン200mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、4-ブロモ-2-フルオロ-1-2-4-プロピルシクロヘキシルビニルベンゼン75を得た75.0g,収率94.0。第二工程化合物7575.0g,231.0mmolおよび5-パラジウム炭素0.5硫黄、50含水品2.82g,3wtの混合物を、トルエン300ml、IPA100ml溶媒中、水素雰囲気下で18時間攪拌した。反応液をろ過し、ろ液の溶媒をエバポレーターで留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに通し、ヘプタン-エタノールから再結晶することにより、4-ブロモ-2-フルオロ-1-2-4-プロピルシクロヘキシルエチルベンゼン76を得た57.1g,収率75.5。第三工程窒素雰囲気下、化合物7689.7g,274.1mmolのTHF400ml溶液に、-70°C以下で、LDA299.0ml,328.9mmolをゆっくり滴下した。反応液を-70°C以下で1時間攪拌後、DMF30.1g,411.1mmolをゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、1N-塩酸水溶液400mlでクエンチし、トルエン200mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、6-ブロモ-2-フルオロ-3-2-4-プロピルシクロヘキシルエチルベンズアルデヒド77を得た61.4g,収率63.1。第四工程化合物77と実施例1で合成した化合物55から、実施例1および2と同様の反応を行うことで、2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-2-4-プロピルシクロヘキシルエチル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.121を得た。1H-NMR分析の化学シフトδppmは以下の通りであり、得られた化合物が、2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-2-4-プロピルシクロヘキシルエチル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.121であることが同定できた。1H-NMRCDCl3δ7.51-7.48m,1H、7.46-7.42m,1H、7.40-7.35m,1H、7.15-7.11m,1H、4.17q,2H、2.71-2.66m,2H、1.84-1.72m,4H、1.54-1.47m,5H、1.36-1.12m,6H、1.00-0.84m,7H得られた化合物No.121の相転移温度は以下の通りであった。相転移温度:C87.8N101.7Iso。化合物No.12115重量と、母液晶A85重量とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物No.121の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。上限温度NI=97.9°C;誘電率異方性Δε=-17.7;屈折率異方性Δn=0.158;粘度η=144.4mPas[実施例10]1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロー2-プロピル-7-2-4-プロピルシクロヘキシルエチル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.512の合成第一工程実施例1で合成した化合物5152.4g,213.8mmol、EG39.8g,641.4mmolおよびPTSA0.52g,1wtの混合物をトルエン300ml溶媒中、Dean-starkコンデンサーを装着させ、3時間還流した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターでトルエンを留去し、2-6-ブロモ-2-フルオロ-3-プロピルフェニル-1,3-ジオキソラン78を得た61.2g,収率99.0。第二工程窒素雰囲気下、化合物7861.2g,213.0mmolのTHF500ml溶液に、-70°C以下でn-BuLi141.1ml,232.8mmolをゆっくり滴下した。反応液を-70°C以下で1時間攪拌後、ホウ酸トリメチル33.0g,317mmolをゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、2N-塩酸水溶液400mlでクエンチし、トルエン200mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をヘプタンで洗浄することにより、3-フルオロ-2-ホルミル-4-エトキシフェニルボロン酸79を得た38.1g,収率86.0。第四工程実施例9で合成した化合物77と化合物79から、実施例1および2と同様の反応を行うことで、1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロー2-プロピル-7-2-4-プロピルシクロヘキシルエチル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.512を得た。1H-NMR分析の化学シフトδppmは以下の通りであり、得られた化合物が、1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロー2-プロピル-7-2-4-プロピルシクロヘキシルエチル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.512であることが同定できた。1H-NMRCDCl3δ7.52-7.48m,2H、7.42-7.33m,2H、2.72-2.65m,4H、1.85-1.73m,4H、1.72-1.64m,2H、1.57-1.49m,2H1.36-1.12m,6H、1.01-0.83m,10H得られた化合物No.512の相転移温度は以下の通りであった。相転移温度:C76.4Iso。化合物No.51215重量と、母液晶A85重量とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物No.512の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。上限温度NI=65.9°C;誘電率異方性Δε=-13.4;屈折率異方性Δn=0.1297;粘度η=119.4mPas[実施例11]2-4-ブタ-3-エン-1-イルフェニル-7-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.24の合成第一工程窒素雰囲気下、2-クロロ-6-フルオロベンズアルデヒド8450.0g,315mmol、化合物5573.5g,347mmol、Pd-132ジョンソン-マッセイ社製0.223g,0.315mmol、炭酸カリウム87g,631mmolおよびTBAB20.33g,63.1mmolの混合物を、トルエン500ml-エタノール100ml-水500ml溶媒中、5時間還流した。反応液をトルエン300mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、4-エトキシ-3,3’-ジフルオロ-1,1’-ビフェニル-2,2’-ジカルボアルデヒド85を得た77.25g,収率84。第二工程窒素雰囲気下、化合物8510.0g,3.45mmol、3-エチル-5--4-メチルチアゾ-ル-3-イウムブロミド1.74g,6.89mmolおよびトリエチルアミン1.05g,10.34mmolのDMF50ml溶液を60°Cで6時間攪拌した。反応液を水150mlでクエンチし、ジクロロメタン50mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、1N-塩酸水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をトルエンで洗浄し、2-エトキシ-1,8-ジフルオロフェナントレン-9,10-ジオン86を得た7.0g,70.5。第三工程窒素雰囲気下、化合物866.21g,21.54mmolのジクロロメタン50ml溶液に-70°C以下で、DAST15.63g,97.00mmolをゆっくり滴下した。反応液を室温までゆっくり戻したのち、水100mlでクエンチした。ジクロロメタン層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ-にて精製し、2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-9,10-ジヒドロフェナントレン87を得た6.44g,収率90.0。第四工程窒素雰囲気下、化合物876.44g,19.38mmolのTHF50ml溶液に、-60°C以下で、n-ブチルリチウム1.65M,14.1ml,23.26mmolをゆっくり滴下した。反応液を-60°C以下で1時間攪拌した後、ヨウ素5.9g,23.26mmolのTHF30ml溶液を滴下した。反応液を室温まで戻したのち、飽和塩化アンモニウム水溶液でクエンチし、トルエン50mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、2-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-7-ヨード-9,10-ジヒドロフェナントレン88を得た6.7g,収率74.5。第五工程窒素雰囲気下、2-4-ブタ-3-エン-1-イルフェニル-1,3,2-ジオキソボロラン891.76g,8.73mmol、化合物882.0g,4.37mmol、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム5.04mg,4.37μmol、炭酸カリウム1.21g,8.73mmolおよびTBAB0.035g,0.11mmolの混合物を、トルエン10ml-エタノール5ml-水10ml溶媒中、5時間還流した。反応液をトルエン10mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、2-4-ブタ-3-エン-1-イルフェニル-7-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.24を得た1.85g,収率87。1H-NMR分析の化学シフトδppmは以下の通りであり、得られた化合物が、2-4-ブタ-3-エン-1-イルフェニル-7-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.24であることが同定できた。1H-NMRCDCl3δ7.65-7.54m,3H、7.51-7.47m,2H、7.32-7.29m,2H、7.19-7.14m,1H、5.94-5.85m,1H、5.11-5.05m,1H、5.03-4.99m,1H、4.19q,2H、2.78t,2H、2.46-2.40m,2H、1.50t,3H得られた化合物No.24の相転移温度は以下の通りであった。相転移温度:C108.0N118.8Iso。化合物No.2415重量と、母液晶A85重量とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物No.24の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。上限温度NI=103.9°C;誘電率異方性Δε=-18.8;屈折率異方性Δn=0.244;粘度η=155.3mPas[実施例12]2-エトキシ-7-4-エトキシ-2,3-ジフルオロフェニル-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.509の合成実施例11の2-4-ブタ-3-エン-1-イルフェニル-1,3,2-ジオキソボロラン89を4-エトキシ-2,3-ジフルオロフェニルボロン酸90に変え、実施例11と同様の反応を行うことで、2-エトキシ-7-4-エトキシ-2,3-ジフルオロフェニル-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.509を得た。1H-NMR分析の化学シフトδppmは以下の通りであり、得られた化合物が、2-エトキシ-7-4-エトキシ-2,3-ジフルオロフェニル-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.509であることが同定できた。1H-NMRCDCl3δ7.61-7.54m,3H、7.19-7.14m,1H、7.12-7.06m,1H、6.86-6.81m,1H、4.22-4.15m,4H、1.53-1.47m,6H得られた化合物No.509の相転移温度は以下の通りであった。相転移温度:C154.5Iso。化合物No.5095重量と、母液晶A95重量とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物No.509の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。上限温度NI=106.6°C;誘電率異方性Δε=-21.9;屈折率異方性Δn=0.243;粘度η=156.2mPas[実施例13]2-ジフルオロ4-プロピルシクロヘキシルメトキシ-7-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.411の合成第一工程窒素雰囲気下、実施例11で合成した化合物874.29g,12.91mmolのTHF40ml溶液に、-60°C以下で、n-ブチルリチウム1.63M,8.71ml,14.20mmolをゆっくり滴下した。反応液を-60以下で1時間攪拌した後、ホウ酸トリメチル1.61g,15.49mmolをゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、酢酸1.16g,19.37mmol、過酸化水素水2.93g,25.80mmolを加え、3時間攪拌した。反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液でクエンチし、トルエン50mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、7-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-9,10-ジヒドロフェナントレン-2-オール91を得た3.76g,収率84.0。第二工程窒素雰囲気下、化合物913.76g,10.80mmolおよび炭酸カリウム4.48g,32.4mmolの混合物をDMF40ml溶媒中、110°Cで1時間加熱攪拌した。次いで、1-ブロモ-1-ブロモジフルオロメチル-4-プロピルシクロヘキサン927.21g,21.59mmolを110度で反応液に滴下し、さらに3時間攪拌した。反応液を水でクエンチし、トルエン50mlで3回抽出した。一緒にした有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、2-ジフルオロ4-プロピルシクロヘキサ-1-エン-1-イルメトキシ-7-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-9,10-ジヒドロフェナントレン93を得た4.40g,収率78.0。第三工程化合物934.40g,8.45mmolおよび5-パラジウム炭素50含水品0.132g,3wtの混合物を、トルエン10ml、IPA10ml溶媒中、水素雰囲気下で24時間攪拌した。反応液をろ過し、ろ液の溶媒をエバポレーターで留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、2-ジフルオロ4-プロピルシクロヘキシルメトキシ-7-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.411を得た。1H-NMR分析の化学シフトδppmは以下の通りであり、得られた化合物が、2-ジフルオロ4-プロピルシクロヘキシルメトキシ-7-エトキシ-1,8,9,9,10,10-ヘキサフルオロ-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.411であることが同定できた。1H-NMRCDCl3δ7.54-7.45m,3H、7.17-7.12m,1H、4.17q,2H、2.16-2.03m,3H、1.92-1.85m,2H、1.54-1.17m,10H、1.00-0.87m,5H得られた化合物No.411の相転移温度は以下の通りであった。相転移温度:C97.8N132.6Iso。化合物No.41115重量と、母液晶A85重量とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物No.411の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。上限温度NI=115.3°C;誘電率異方性Δε=-15.1;屈折率異方性Δn=0.1483;粘度η=137.5mPas[実施例14]2-エトキシ-1,8,9,10-テトラフルオロ-7-プロピル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.6の合成実施例1で合成した2-エトキシ-1,8-ジフルオロ-7-プロピル-9,10-ジヒドロフェナントレン-9,10-ジオール570.2g,0.598mmolのジクロロメタン5ml溶液に、-70°C以下でDAST0.2g,1.26mmolをゆっくり滴下した。反応液をゆっくり室温まで戻した後、水5mlでクエンチし、ジクロロメタン層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水で洗浄した。ジクロロメタン層をGCMSで分析することにより、2-エトキシ-1,8,9,10-テトラフルオロ-7-プロピル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.6の生成を確認した。GCMS分析により得られたピークのフラグメントは以下の通りであり、2-エトキシ-1,8,9,10-テトラフルオロ-7-プロピル-9,10-ジヒドロフェナントレンNo.6の構造を支持している。m/z338.15M,38.46、281.05100.00、29.2072.58、27.2035.61、310.1025.08、282.0519.46実施例1~14に記載した合成法に準じて、以下の化合物が合成できる。[比較例1]特表平11-508890号公報特許文献5に記載された一般式に含まれる化合物C-11を合成した。この化合物は本発明の化合物No.211に類似するが、ジヒドロフェナントレン環の1位と8位にフッ素を有していない。1H-NMR分析の化学シフトδppmは以下の通りであり、化合物C-11の構造を支持している。1H-NMRCDCl3δ7.68-7.67m,2H、7.26d,2H、7.08-7.04dd,2H、4.11q,2H、3.82d,2H、1.94-1.88m,2H、1.85-1.72m,3H、1.45t,3H、1.38-1.16m,5H、1.13-1.03m,2H、1.01-0.86m,5H化合物C-1115重量と、母液晶A85重量とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物C-11の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。上限温度NI=67.9°C;誘電率異方性Δε=-6.5;屈折率異方性Δn=0.1603;粘度η=170.3mPas[比較例2]特許文献5に記載された一般式に含まれる化合物C-12を合成した。この化合物は、ジヒドロフェナントレン環の8位にフッ素を有していない。1H-NMR分析の化学シフトδppmは以下の通りであり、化合物C-12の構造を支持している。1H-NMRCDCl3δ7.62d,1H、7.44d,1H、7.26d,1H、7.11dd,1H、7.06dd,1H、4.15q,2H、3.82d,2H、1.94-1.88m,2H、1.85-1.72m,3H、1.48t,3H、1.38-1.16m,5H、1.13-1.03m,2H、1.00-0.87m,5H化合物C-1215重量と、母液晶A85重量とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物C-12の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。上限温度NI=73.3°C;誘電率異方性Δε=-12.7;屈折率異方性Δn=0.1537;粘度η=194.9mPas[比較例3]特許文献5に記載された一般式に含まれる化合物C-13を合成した。この化合物は、ジヒドロフェナントレン環の8位にフッ素を有していない。1H-NMR分析の化学シフトδppmは以下の通りであり、化合物C-13の構造を支持している。1H-NMRCDCl3δ7.63d,1H、7.43d,1H、7.26d,1H、7.13-7.04m,2H、4.11q,2H、3.85d,2H、1.95-1.89m,2H、1.85-1.75m,3H、1.45t,3H、1.38-1.15m,5H、1.13-1.03m,2H、1.01-0.86m,5H化合物C-1315重量と、母液晶A85重量とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物C-13の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。上限温度NI=79.9°C;誘電率異方性Δε=-13.0;屈折率異方性Δn=0.163;粘度η=174.5mPas比較例1から3の化合物と、実施例2の化合物No.211とを比較することにより、化合物No.211が高い上限温度NI、負に大きい誘電率異方性Δε、低い粘度ηを有している点で優れていることがわかった。このことから、本発明の特徴であるジヒドロフェナントレン環の1位と8位に同時にフッ素を有することが、極めて重要であることがわかる。<液晶組成物の例>本発明の代表的な組成物を実施例15および16に示す。最初に、組成物の成分である化合物とその量重量を示した。化合物は表の取り決めに従い、左末端基、結合基、環構造、および右末端基の記号によって表示した。[実施例15]3-PnrF6-O2No.133-HB-O18-5153-HH-48-153-HB2F,3F-O22-195-HB2F,3F-O22-1122-HHB2F,3F-13-1123-HHB2F,3F-13-1123-HHB2F,3F-O23-1135-HHB2F,3F-O23-1136-HEB2F,3F-O22-66NI=81.0°C;Δn=0.088;η=37.6mPas;Δε=-4.1上記組成物100重量部に光学活性化合物Op-5を0.25重量部添加したときのピッチは62.1μmであった。[実施例16]3-PnrF6-O2No.132-HH-58-133-HH-48-1153-HH-58-143-HB-O28-5123-H2B2F,3F-O22-4133-H2B2F,3F-O22-4143-HHB2F,3CL-O23-1253-HBB2F,3F-O23-733-HBB2F,3F-O23-795-HBB2F,3F-O23-793-HHB-19-133-HHB-39-143-HHB-O19-13NI=74.8°C;Δn=0.094;η=22.8mPas;Δε=-4.4"