"内燃機関の排気通路内に配置され、排ガス中に含まれるNOxを浄化する排ガス浄化用触媒であって、担体と、該担体に担持された複数種類の金属触媒と、該担体に担持されたNOx吸蔵能を有するNOx吸収材とを有しており、前記金属触媒として、少なくとも白金PtおよびロジウムRhを含んでおり、前記排ガス浄化用触媒中の白金とロジウムとの質量比率Pt/Rhが、該排ガス浄化用触媒の排ガス入口側の端部を含む上流側部分と排ガス出口側の端部を含む下流側部分とで異なっており、前記上流側部分のPt/Rh質量比率が、前記下流側部分のPt/Rh質量比率よりも大きい、排ガス浄化用触媒。前記上流側部分のPt/Rh質量比率が、9以上である、請求項1に記載の排ガス浄化用触媒。前記下流側部分のPt/Rh質量比率が、9未満である、請求項1または2に記載の排ガス浄化用触媒。前記上流側部分は、前記排ガス浄化用触媒の排ガス入口側の端部から排ガス出口側に向かって前記排ガス浄化用触媒の長さの25~60に当たる部分である、請求項1~3の何れか一つに記載の排ガス浄化用触媒。前記NOx吸収材は、アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属の金属酸化物からなる、請求項1~4の何れか一つに記載の排ガス浄化用触媒。内燃機関から排出される排ガス中に含まれるNOxを該内燃機関の排気通路内に配置された排ガス浄化用触媒により浄化する排ガス浄化方法であって、前記排ガス浄化用触媒として、請求項1~5の何れか一つに記載の排ガス浄化用触媒を使用し、前記排ガス浄化用触媒の温度が所定の基準値以上である場合に、該排ガス浄化用触媒に流入する炭化水素の濃度を該炭化水素濃度が相対的に高い高濃度領域と相対的に低い低濃度領域との間で予め定められた周期で交互に変動させることにより排ガス中に含まれるNOxを浄化する処理を行う高温浄化モードと;前記排ガス浄化用触媒の温度が前記基準値を下回る場合に、該排ガス浄化用触媒に流入する炭化水素の濃度を前記低濃度領域に維持しつつ前記予め定められた周期よりも長い間隔で前記低濃度領域から前記高濃度領域に一時的にシフトさせることにより排ガス中に含まれるNOxを浄化する処理を行う低温浄化モードと;を包含する、排ガス浄化方法。前記排ガス浄化用触媒の温度に対する基準値は、280°C~500°Cの範囲内に設定された値である、請求項6に記載の排ガス浄化方法。前記低温浄化モードでは、前記排ガス浄化用触媒に流入する炭化水素の濃度を前記低濃度領域にて60秒~100秒間維持した後、該維持時間の多くとも10の時間の間、前記高濃度領域にシフトさせる、請求項6または7に記載の排ガス浄化方法。前記高温浄化モードでは、前記排ガス浄化用触媒に流入する炭化水素の濃度を前記高濃度領域と前記低濃度領域との間で0.3秒~5秒間ずつ交互に変動させる、請求項6~8の何れか一つに記載の排ガス浄化方法。内燃機関から排出される排ガス中に含まれるNOxを排ガス浄化用触媒により浄化する排ガス浄化装置であって、内燃機関の排気通路内に配置された請求項1~5の何れか一つに記載の排ガス浄化用触媒と、前記排ガス浄化用触媒の温度を測定する温度センサと、前記温度センサに電気的に接続された制御部と、を備え、前記制御部は、前記温度センサによって前記排ガス浄化用触媒の温度を測定し、当該温度の測定値が所定の基準値以上である場合に、該排ガス浄化用触媒に流入する炭化水素の濃度を該炭化水素濃度が相対的に高い高濃度領域と相対的に低い低濃度領域との間で予め定められた周期で交互に変動させることにより排ガス中に含まれるNOxを浄化する処理を行う高温浄化モードと;当該温度の測定値が前記基準値を下回る場合に、該排ガス浄化用触媒に流入する炭化水素の濃度を前記低濃度領域に維持しつつ前記予め定められた周期よりも長い間隔で前記低濃度領域から前記高濃度領域に一時的にシフトさせることにより排ガス中に含まれるNOxを浄化する処理を行う低温浄化モードと;を実行し得るように構成されている、排ガス浄化装置。前記排気通路内における前記排ガス浄化用触媒よりも上流側に配置され、炭化水素を供給するための炭化水素供給手段をさらに備え、前記制御部は、前記高温浄化モードにおいて、予め定められた供給間隔で前記炭化水素供給手段を作動させて炭化水素を前記排気通路内に供給するように構成されている、請求項10に記載の排ガス浄化装置。前記排ガス浄化用触媒の温度に対する基準値は、280°C~500°Cの範囲内に設定された値である、請求項10または11に記載の排ガス浄化装置。前記制御部は、前記低温浄化モードにおいて、前記排ガス浄化用触媒に流入する炭化水素の濃度を前記低濃度領域にて60秒~100秒間維持した後、該維持時間の多くとも10の時間の間、前記高濃度領域にシフトさせるように構成されている、請求項10~12の何れか一つに記載の排ガス浄化装置。前記制御部は、前記高温浄化モードにおいて、前記排ガス浄化用触媒に流入する炭化水素の濃度を前記高濃度領域と前記低濃度領域との間で0.3秒~5秒間ずつ交互に変動させるように構成されている、請求項10~13の何れか一つに記載の排ガス浄化装置。上述した2つの異なる浄化モードを併用する排ガス浄化装置においては、例えば、触媒温度が高い温度領域例えば300°C以上では、図13bに示すように、炭化水素HCの供給間隔および供給量を小さくし、リーン状態とストイキ~リッチ状態とを短い周期例えば1サイクル5秒以内で交互に切り替えることにより排ガス中に含まれるNOxを浄化する処理を行う高温浄化モード。反応速度が増大する高温領域では、低温側に比べてNOx吸蔵容量が急激に低下するため、NOx吸蔵容量を律速としない短い周期で素早いガス雰囲気変動を行う浄化の方が、より高いNOx浄化性能を発揮できる。一方、触媒温度が低い温度領域例えば300°C未満では、図13aに示すように、炭化水素HCの供給間隔および供給量を大きくし、長いリーン状態例えば60秒以上を維持しつつ一時的にストイキ~リッチ状態にシフトさせることにより排ガス中に含まれるNOxを浄化する処理を行う低温浄化モード。反応速度が遅い低温領域では、上述した高温浄化モードのような素早いガス雰囲気の切り替えによる速度を求める浄化よりも、低温における豊富なNOx吸蔵容量を活かしたリーン状態の長い浄化処理の方がより高いNOx浄化率を達成できる。上述した2つの異なる浄化モードを併用する排ガス浄化装置において、さらなる性能向上が求められている。本発明者は、上記2つの浄化モードを併用する排ガス浄化装置に関する種々の検討を行った結果、従来の貴金属白金およびロジウムが触媒全体に均一に分布したNOx吸蔵触媒では、2つの浄化モードの浄化性能を十分に活かしきれないことを見出した。すなわち、長いリーン状態例えば60秒以上を維持しつつ一時的にストイキ~リッチ状態にシフトさせる低温浄化モードでは、1サイクルの周期が長くかつ1度に供給されるHCの量が多いため、NOx浄化反応はNOx吸蔵触媒全体で起こる。また、空燃比がストイキ~リッチ状態に切り替えられると、NOx吸収材に吸収されていたNOxが一気に放出されるため、該放出されたNOxをロジウムRh上で速やかに還元浄化する必要がある。したがって、かかる低温浄化モードでは、還元性能に優れたロジウムの比率が高いNOx吸蔵触媒が要求される。一方、リーン状態とストイキ~リッチ状態とを短い周期例えば1サイクル5秒以内で交互に繰り返す高温浄化モードでは、1サイクルの周期が短くかつ1度に供給されるHCの量が少ないため、NOx浄化反応領域は触媒の排ガス入口側の端部を含む上流側部分例えば触媒前側の1/2以内に限定される。また、要求される触媒性能も低温浄化モードとは異なり、空燃比を短時間で一気にストイキ~リッチ状態に切り替えるひいては炭化水素を白金Pt上で速やかに燃焼する必要があるため、酸化性能に優れた白金の比率が高いNOx吸蔵触媒が要求される。したがって、上記2つの浄化モードを併用する排ガス浄化装置においては、単純に触媒全体のPt/Rhの質量比率を制御するだけでは、一方の浄化モードに有利となるようにPt/Rhの質量比率を調整すると、他方の浄化モードの浄化性能が十分に発揮されず、両モードの浄化性能を十分に活かしきれないという課題があった。本発明は上記課題を解決するものである。本発明者は、上述した低温浄化モードと高温浄化モードとを併用する排ガス浄化装置について鋭意検討していたところ、低温浄化モードでは還元性能に優れたRhの質量比率の高い触媒が有利であるのに対し、高温浄化モードでは酸化性能に優れたPtの質量比率の高い触媒が有利であるとの知見を得た。さらに、低温浄化モードではNOx浄化反応が触媒全体で均一に起こるのに対し、高温浄化モードではNOx浄化反応領域が触媒の排ガス入口側の端部を含む上流側部分例えば触媒上流側の1/2以内に限定されることを見出した。そして、排ガス浄化用触媒の上流側部分と下流側部分とでPt/Rh質量比率を相違させることにより、両方のモードの浄化性能をより良く活かすことができると考え、さらに試験研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明によって提供される排ガス浄化用触媒は、内燃機関の排気通路内に配置され、排ガス中に含まれるNOxを浄化する排ガス浄化用触媒である。この排ガス浄化用触媒は、担体と、該担体に担持された複数種類の金属触媒と、該担体に担持されたNOx吸蔵能を有するNOx吸収材とを有している。上記金属触媒として、少なくとも白金PtおよびロジウムRhを含んでいる。そして、上記排ガス浄化用触媒中の白金とロジウムとの質量比率Pt/Rhが、該排ガス浄化用触媒の排ガス入口側の端部を含む上流側部分と排ガス出口側の端部を含む下流側部分とで異なっており、上記上流側部分のPt/Rh質量比率が、上記下流側部分のPt/Rh質量比率よりも大きいことを特徴とする。本発明に係る排ガス浄化用触媒では、排ガス浄化用触媒の上流側部分しか使用しない高温浄化モードに有利な特性となるように、当該上流側部分のPt/Rh質量比率が下流側部分より大きくなるように構成されている。そのため、高温浄化モードのNOx浄化性能をより良く向上させることができる。さらに、排ガス浄化用触媒の下流側部分は、触媒全体を使用する低温浄化モードに有利な特性となるように、当該下流側部分のPt/Rh質量比率が上流側部分より小さくなるように構成されている。そのため、低温浄化モードにおいても浄化活性を良好に維持することができる。したがって、上記排ガス浄化用触媒を用いれば、上記2つの浄化モードを併用する排ガス浄化装置において、NOxの浄化性能が格段に向上する。ここに開示される排ガス浄化用触媒の好ましい一態様では、上記上流側部分は、上記排ガス浄化用触媒の排ガス入口側の端部上流端から排ガス出口側下流側に向かって上記排ガス浄化用触媒の長さの25~60好ましくは25~50すなわち基材全体の1/4~1/2に当たる部分である。下流側部分は、上流側部分以外の部分である。排ガス浄化用触媒の排ガス入口側の端部から排ガス出口側に向かって排ガス浄化用触媒の長さの25~60に当たる部分を上流側部分とすることにより、低温浄化モードにおける浄化活性の維持と、高温浄化モードにおける浄化性能の向上と、を効果的に達成することができる。ここに開示される排ガス浄化用触媒の好ましい一態様では、上記上流側部分におけるPt/Rh質量比率が、9以上例えば9以上25以下、好ましくは15以上20以下である。上流側部分のPt/Rh質量比率を9以上とすることにより、高温浄化モードにおいて空燃比を短時間で一気にストイキ~リッチ状態に切り替えることができ、高温浄化モードにおけるNOx浄化性能の向上をより良く実現できる。ここに開示される排ガス浄化用触媒の好ましい一態様では、上記下流側部分におけるPt/Rh質量比率が、9未満例えば1以上9未満、好ましくは2以上6以下である。下流側部分のPt/Rh質量比率を9未満とすることにより、低温浄化モードにおいてNOx吸収材から一気に放出されたNOxを速やかに還元することができ、低温浄化モードにおけるNOx浄化活性の維持をより良く実現できる。ここに開示される排ガス浄化用触媒の好ましい一態様では、上記NOx吸収材は、アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属の金属酸化物からなる。アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属の金属酸化物は高いNOx吸蔵能を有しており、ここで開示される排ガス浄化用触媒に用いられるNOx吸収材として好適である。また、本発明は、他の側面として、内燃機関から排出される排ガス中に含まれるNOxを該内燃機関の排気通路内に配置された排ガス浄化用触媒により浄化する排ガス浄化方法を提供する。この排ガス浄化方法は、上記排ガス浄化用触媒として、ここで開示される何れかの排ガス浄化用触媒を使用し、上記排ガス浄化用触媒の温度排ガス浄化用触媒に流入する排ガスの温度を含む概念である。以下同じ。が所定の基準値以上である場合に、該排ガス浄化用触媒に流入する炭化水素の濃度を該炭化水素濃度が相対的に高い高濃度領域典型的にはストイキよりもリッチ側あるいはストイキに近いリーン側と相対的に低い低濃度領域典型的にはストイキから遠いリーン側との間で予め定められた周期で交互に変動させることにより排ガス中に含まれるNOxを浄化する処理を行う高温浄化モードと;上記排ガス浄化用触媒の温度が上記基準値を下回る場合に、該排ガス浄化用触媒に流入する炭化水素の濃度を上記低濃度領域に維持しつつ上記予め定められた周期よりも長い間隔で上記低濃度領域から上記高濃度領域に一時的にシフトさせることにより排ガス中に含まれるNOxを浄化する処理を行う低温浄化モードと;を包含する。上記構成の排ガス浄化方法によれば、排ガス浄化用触媒の温度に応じて低温浄化モードと高温浄化モードとが適宜切り替えられるので、NOxの浄化性能が格段に向上するとともに、上流側部分のPt/Rh比率が下流側部分より大きくなるように構成された排ガス浄化用触媒を使用しているので、低温浄化モードにおける浄化活性を良好に維持しつつ、高温浄化モードにおける浄化性能の向上を図ることができる。ここで開示される排ガス浄化方法の好ましい一態様では、上記低温浄化モードでは、上記排ガス浄化用触媒に流入する炭化水素の濃度を上記低濃度領域にて60秒~100秒間維持した後、該維持時間の多くとも10の時間の間、上記高濃度領域にシフトさせる。炭化水素濃度の変動周期を上記のように設定することよって、低温浄化モードにおいて高いNOx浄化率を実現できる。ここで開示される排ガス浄化方法の好ましい一態様では、上記高温浄化モードでは、上記排ガス浄化用触媒に流入する炭化水素の濃度を上記高濃度領域と上記低濃度領域との間で0.3秒~5秒間ずつ交互に変動させる。炭化水素濃度の変動周期を上記のように設定することよって、高温浄化モードにおいて高いNOx浄化率を実現できる。ここで開示される排ガス浄化方法の好ましい一態様では、上記排ガス浄化用触媒の温度に対する基準値は、例えば280°C~500°Cの範囲内に設定された値である。上記排ガス浄化用触媒は280°C以上になると、NOx吸蔵容量が急激に低下する虞がある。したがって、排ガス浄化用触媒の温度に対する基準値を上述の数値範囲内に設定することよって、280°C以上の高温状態においても排ガス浄化触媒の高いNOx浄化性能を実現することができる。また、本発明は、他の側面として、内燃機関から排出される排ガス中に含まれるNOxを排ガス浄化用触媒により浄化する排ガス浄化装置を提供する。この排ガス浄化装置は、内燃機関の排気通路内に配置された排ガス浄化用触媒と、上記排ガス浄化用触媒の温度を測定する温度センサと、上記温度センサに電気的に接続された制御部と、を備えている。上記制御部は、温度センサによって上記排ガス浄化用触媒の温度を測定し、当該温度の測定値が所定の基準値以上である場合に、該排ガス浄化用触媒に流入する炭化水素の濃度を該炭化水素濃度が相対的に高い高濃度領域典型的にはストイキよりもリッチ側あるいはストイキに近いリーン側と相対的に低い低濃度領域典型的にはストイキから遠いリーン側との間で予め定められた周期で交互に変動させることにより排ガス中に含まれるNOxを浄化する処理を行う高温浄化モードと;当該温度の測定値が所定の基準値を下回る場合に、該排ガス浄化用触媒に流入する炭化水素の濃度を上記低濃度領域に維持しつつ上記予め定められた周期よりも長い間隔で上記低濃度領域から上記高濃度領域に一時的にシフトさせることにより排ガス中に含まれるNOxを浄化する処理を行う低温浄化モードと;を実行し得るように構成されている。好ましくは、上記排気通路内における上記排ガス浄化用触媒よりも上流側に配置され、炭化水素を供給するための炭化水素供給手段をさらに備えている。そして、上記制御部は、上記高温浄化モードにおいて、予め定められた供給間隔で上記炭化水素供給手段を作動させて炭化水素を上記排気通路内に供給するように構成されている。また、好ましくは、上記排ガス浄化用触媒の温度に対する基準値は、280°C~500°Cの範囲内に設定された値である。また好ましくは、上記制御部は、上記低温浄化モードにおいて、上記排ガス浄化用触媒に流入する炭化水素の濃度を上記低濃度領域にて60秒~100秒間維持した後、該維持時間の多くとも10の時間の間、上記高濃度領域にシフトさせるように構成されてもよい。また好ましくは、上記制御部は、上記高温浄化モードにおいて、上記排ガス浄化用触媒に流入する炭化水素の濃度を上記高濃度領域と上記低濃度領域との間で0.3秒~5秒間ずつ交互に変動させるように構成されている。上記構成の排ガス浄化装置は、上述した排ガス浄化方法を好適に実施することができる。すなわち、上記構成の排ガス浄化装置によれば、排ガス浄化用触媒の温度に応じて低温浄化モードと高温浄化モードとが適宜切り替えられるので、NOxの浄化性能が格段に向上するとともに、上流側部分のPt/Rh比率が下流側部分より大きくなるように構成された排ガス浄化用触媒を排気通路内に配置しているので、低温浄化モードにおける浄化活性を良好に維持しつつ、高温浄化モードにおける浄化性能の向上を図ることができる。以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。なお、以下の説明において、空燃比がリーン、ストイキおよびリッチの排ガスとは、それぞれリーン、ストイキおよびリッチの混合ガスを内燃機関にて燃焼させた際に、該内燃機関から排出される排ガスの空燃比と同等の空燃比を有する排ガスもしくは該排ガスに炭化水素を後供給した排ガスを指すものである。<排ガス浄化装置>以下、ここで開示される排ガス浄化用触媒を備える排ガス浄化装置の一実施形態について図面を用いて説明する。ここでは、内燃機関としてディーゼルエンジンを備える場合を例にして詳細に説明するが、本発明の適用範囲をかかるディーゼルエンジンに限定することを意図したものではない。図1に示すように、本実施形態に係る排ガス浄化装置100は、大まかにいって、ディーゼルエンジンを主体とするエンジン部1エンジン部1にはエンジンを駆動するためのアクセルその他の操作系を含む。と、該エンジン部1に連通する排気系に設けられる排ガス浄化部40と、該排ガス浄化部40とエンジン部1との間の制御をつかさどるECU電子制御ユニット即ちエンジンコントロールユニット30図11参照とにより構成されている。かかる排ガス浄化部40の一部に、本発明によって提供される排ガス浄化用触媒60を使用することができる。エンジン部1は、典型的には複数ある燃焼室2と、各燃焼室2に燃料を噴射する燃料噴射弁3とを備えている。各燃焼室2は、吸気マニホルド4および排気マニホルド5と連通している。吸気マニホルド4は吸気ダクト6を介して、排気ターボチャージャ7のコンプレッサ7aの出口に接続されている。コンプレッサ7aの入口は、吸入空気量検出器8を介してエアクリーナ9に接続されている。吸気ダクト6内にはスロットル弁10が配置されている。吸気ダクト6の周りには、吸気ダクト6内を流れる空気を冷却するための冷却装置インタークーラー11が配置されている。排気マニホルド5は、排気ターボチャージャ7の排気タービン7bの入口に接続されている。排気タービン7bの出口は、排ガスが流通する排気通路排気管12に接続されている。排気マニホルド5と吸気マニホルド4とは、排ガス再循環通路18以下、EGR通路18と称する。を介して互いに連結されている。EGR通路18内には、電子制御式のEGR制御弁19が配置されている。また、EGR通路18の周りには、EGR通路18内を流れるEGRガスを冷却するためのEGR冷却装置20が配置されている。各燃料噴射弁3は、燃料供給管21を介してコモンレール22に接続されている。コモンレール22は、燃料ポンプ23を介して燃料タンク24に接続されている。燃料ポンプ23は、上記コモンレール22、燃料供給管21、燃料噴射弁3を介して、燃料タンク24内の燃料を燃焼室2へ供給する。燃料ポンプ23の構成は、本発明を特に限定するものではなく、例えば、吐出量可変な電子制御式の燃料ポンプを用いることができる。<排ガス浄化部>排気通路排気管12内には、排ガス浄化部40が配置されている。排ガス浄化部40は、上流側図1の左側から下流側図1の右側に向かって順に、炭化水素供給弁50と排ガス浄化用触媒60とを備え、内燃機関から排出される排ガスに含まれるNOxを浄化する。炭化水素供給弁50は、排ガス中に炭化水素を供給噴射することで、排ガス浄化用触媒60に供給される排ガス中の炭化水素濃度以下、排ガス中の炭化水素濃度を調整することを排ガスの空燃比A/Fを調整することともいう。を調整することができる。なお、図示は省略するが、排ガス浄化用触媒60の下流側に、他の触媒等が配置されていてもよい。例えば、排ガス浄化用触媒60の下流側に、排気ガス中のパティキュレートを捕集するためのパティキュレートフィルタ等が配置されていてもよい。また、排ガス浄化用触媒60の上流側の排気通路12内に、炭化水素供給弁50から噴射された炭化水素を改質例えばラジカル化するための酸化触媒を配置することもできる。<排ガス浄化用触媒>排ガス浄化用触媒60は、排ガス中に含まれるNOxを浄化する触媒である。排ガス浄化用触媒60は、排気通路12に配置されている。この排ガス浄化触媒は、基材上に触媒層が形成されることによって構成されており、該触媒層の有する触媒機能によって排ガスに含まれるNOxを除去する。かかる排ガス浄化触媒の詳細について、図2及び図3を参照しながら説明する。図2は排ガス浄化用触媒60を模式的に示した斜視図であり、図3は排ガス浄化触媒60の断面構成の一例を模式的に示した拡大図である。本実施形態に係る排ガス浄化用触媒60は、基材62と、複数の規則的に配列されたセル66と、該セル66を構成するリブ壁64を有する。<基材>ここで開示される排ガス浄化用触媒60の基材62には、従来公知の排ガス浄化触媒の基材と同じものを用いることができる。例えば、基材62は、多孔質構造を有した耐熱性素材で構成されていると好ましい。かかる耐熱性素材としては、コージェライト、炭化ケイ素シリコンカーバイド:SiC、チタン酸アルミニウム、窒化ケイ素、ステンレス鋼などの耐熱性金属やその合金などが挙げられる。また、基材は、ハニカム構造、フォーム形状、ペレット形状などを有していることが好ましい。なお、基材全体の外形は、円筒形状、楕円筒形状、多角筒形状などを採用することができる。図2に示す構成の排ガス浄化用触媒60では、基材62としてハニカム構造を有した筒状部材が採用されている。<触媒層>ここで開示される排ガス浄化用触媒60では、基材62上に触媒層68が形成されている。この触媒層68は、複数種類の貴金属触媒と担体とを備えている。図3に示す構成の排ガス浄化用触媒60では、触媒層68が基材62リブ壁64の表面上に形成されている。排ガス浄化用触媒60に供給された排ガスは、上記基材62の流路内を流動し、触媒層68に接触することによって有害成分が浄化される。触媒層68には、複数種類の貴金属触媒と、該貴金属触媒を担持する担体が含まれている。また、ここで開示される排ガス浄化用触媒68では、上記担体にNOx吸収材が担持されている。<貴金属触媒>上記触媒層68に含まれる複数種類の貴金属触媒は、排ガスに含まれるNOxに対する触媒機能を有していればよく、少なくとも白金PtおよびロジウムRhを含んでいる。白金およびロジウム以外の貴金属触媒として、例えば、Pdパラジウム、ルテニウムRu、イリジウムIr、オスミウムOs等を用いることができる。特にPdパラジウムを用いることにより触媒の耐熱性向上を図ることができる。<担体>上記触媒層68は、貴金属触媒を担体典型系には粉体状に担持させることによって形成されている。かかる担体としては、アルミナAl2O3、ジルコニアZrO2、セリアCeO2、シリカSiO2、マグネシアMgO、酸化チタンチタニア:TiO2等の金属酸化物、若しくはこれらの固溶体例えばセリア-ジルコニアCeO2-ZrO2複合酸化物が挙げられる。中でもアルミナ、ジルコニア、セリア-ジルコニア複合酸化物の使用が好ましい。これらの二種以上を併用してもよい。また、上述した複数種類の貴金属触媒を異なる担体に担持させてもよい。例えば、白金を担持したアルミナからなる触媒担体と、ロジウムを担持したジルコニアからなる触媒担体と、NOx吸収材例えばバリウムを担持したセリア-ジルコニア複合酸化物からなる触媒担体とを混合した排ガス浄化用触媒60を好適に使用し得る。なお、上記担体には、副成分として他の材料典型的には無機酸化物が添加されていてもよい。担体に添加し得る物質としては、ランタンLa、イットリウムY等の希土類元素、カルシウムなどのアルカリ土類元素、その他遷移金属元素などが用いられ得る。上記の中でも、ランタン、イットリウム等の希土類元素は、触媒機能を阻害せずに高温における比表面積を向上できるため、安定化剤として好適に用いられる。<NOx吸収材>ここで開示される排ガス浄化用触媒60の担体典型系には粉体状には、NOxを吸蔵および放出可能なNOx吸収材が担持されている。NOx吸収材は、排ガスの空燃比が酸素過剰のリーン状態にある状態では排ガス中のNOxを吸収し、空燃比がリッチ側に切り替えられると、吸収されていたNOxを放出するNOx吸蔵能を有している。かかるNOx吸収材としては、NOxに電子を供与し得る金属の一種または二種以上を含む塩基性材料を好ましく用いることができる。例えば、カリウムK、ナトリウムNa、セシウムCsのようなアルカリ金属、バリウムBa、カルシウムCaのようなアルカリ土類金属、ランタノイドのような希土類および銀Ag、銅Cu、鉄Fe、イリジウムIn等の金属が挙げられる。これらの金属の金属酸化物を好ましく用いることができる。上述したNOx吸収材の中でも、アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属を含む金属酸化物特に酸化バリウムは高いNOx吸蔵能を有しており、ここで開示される排ガス浄化用触媒に用いられるNOx吸収材として好適である。排ガス浄化用触媒60の触媒全体容量に占めるNOx吸収材の含有量は、概ね0.01mol/L~1.0mol/L好ましくは0.05mol/L~0.3mol/Lであることが好ましい。NOx吸収材の含有量が少なすぎると、排ガスの空燃比がリーン状態にあっても好適なNOx吸収量が得られない虞がある。一方、NOx吸収材の含有量が多すぎると、担体の表面がNOx吸収材で覆われることにより、排ガス浄化用触媒の触媒機能が低下する虞がある。ここで、上記NOx吸収材は高温例えば300°C以上になると、吸蔵できるNOxの量飽和量が急激に低下し、空燃比がリーン状態にあってもそれ以上NOxを吸収しなくなる。そのため、高温になると、排ガス中に含まれるNOxが排ガス浄化用触媒60をすり抜けて下流に流出し、結果としてNOx浄化率が低下する可能性がある。したがって、ここで開示される排ガス浄化方法では、排ガス浄化用触媒60の温度に応じて2つの異なる浄化モードを切り替えてNOxの浄化処理を行う。以下、本実施形態の排ガス浄化方法における上記2つのNOx浄化処理を高温浄化モードおよび低温浄化モードという。<高温浄化モード>上記高温浄化モードでは、図4に示すように、排ガス浄化用触媒60の温度が所定の基準値例えば300°C以上である場合に、排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度を、該炭化水素濃度が相対的に高い高濃度領域典型的にはストイキよりもリッチ側あるいはストイキに近いリーン側と相対的に低い低濃度領域典型的にはストイキから遠いリーン側との間で予め定められた周期T1で交互に変動させることにより排ガス中に含まれるNOxを浄化する処理を行う。図4は、高温浄化モードでの炭化水素の供給タイミングと排ガス浄化用触媒60への流入排ガスの空燃比A/Fの変化とを示している。この空燃比A/Fの変化は排ガス浄化用触媒60に流入する排ガス中の炭化水素の濃度変化に依存しているので、図4に示す空燃比A/Fの変化は炭化水素の濃度変化を表しているとも云える。なお、図4に示した例では、高濃度領域において空燃比がストイキ理論空燃比よりもリッチ側となっているがこれに限定されず、ストイキに近いリーン側であってもよい。図6Aおよび図6Bは排ガス浄化用触媒60の担体75の表面部分を模式的に示しており、上記高温浄化モードにおいて排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度を高濃度領域と低濃度領域との間で交互に変動させることにより生じると推定される反応が示されている。図6Aは排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度が低いときを示しており、図6Bは排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度が高いときを示している。なお、図6Aおよび図6Bでは、白金70、ロジウム72およびNOx吸収材74が同一の担体75に担持されている場合を示しているがこれに限定されず、各材料が異なる担体に担持されてもよい。高温浄化モードでは、図4に示すように、排ガス浄化用触媒60に流入する排ガスの炭化水素の濃度が低濃度領域典型的には酸素過剰のリーン状態に維持されているので、排ガス浄化用触媒60に流入する排ガスは通常酸素過剰の状態にある。従って、排ガス中に含まれるNOは、図6Aに示すように白金70上において過剰の酸素により酸化されてNO2となり、次いでこのNO2は白金70から電子を供与されてNO2-となる。このNO2-は活性が強く、以下このNO2-を活性NO2と称する。一方、炭化水素供給弁50から炭化水素が供給されると、この炭化水素は白金70上で改質され、ラジカル化となる。その結果、図6Bに示すように活性NO2周りの炭化水素濃度が高くなる。ところで活性NO2が生成された後、活性NO2周りの酸素濃度が高い状態が一定時間以上継続すると活性NO2は酸化され、硝酸イオン活性NO3-の形でNOx吸収材74に吸収される。しかしながら、この一定時間が経過する前に活性NO2周りの炭化水素濃度が高くされると図6Bに示すように活性NO2は白金70状においてラジカル状の炭化水素と反応し、それにより還元性中間体が生成される。この還元性中間体は、NOx吸収材74の表面上に付着または吸着される。一方、図6Bに示すように生成された還元性中間体の周りを炭化水素が取り囲んでいると還元性中間体は炭化水素に阻まれてそれ以上反応が進まない。この場合、排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度が低下せしめられ、それによって酸素濃度が高くなると還元性中間体周りの炭化水素が酸化せしめられる。その結果、図6Aに示すように還元性中間体と活性NO2とが反応するようになる。このとき活性NO2は還元性中間体R-NCOやR-NH2と反応してN2、CO2、H2Oになる。このようにして、排ガス中のNOxを浄化することができる。かかる高温浄化モードでは、排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度を高くすることにより還元性中間体が生成され、排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度を低くして酸素濃度を高くすることにより活性NO2が還元性中間体と反応し、NOxが浄化される。したがって、排ガス浄化用触媒60によりNOxを効率よく浄化するには、排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度を周期的に変動させる必要がある。また、炭化水素の供給間隔を長くすると、炭化水素が供給された後、次に炭化水素が供給されるまでの間において酸素濃度が高くなる期間が長くなり、従って活性NO2は還元性中間体を生成することなく硝酸塩の形でNOx吸収材74に吸収されてしまう。これを回避するためには、排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度を予め定められた短い周期で変動させる必要がある。例えば、排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度を高濃度領域典型的にはストイキよりもリッチ側あるいはストイキに近いリーン側と低濃度領域ストイキから遠いリーン側との間で0.3秒~5秒間ずつ交互に変動させることが好ましい。図7は、排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度を周期的に変化させることによって図4に示されるように排ガス浄化用触媒60への流入排ガスの空燃比A/Fを変化させたときの排ガス浄化用触媒60によるNOx浄化率を排ガス浄化用触媒60の温度に対して示している。図7に示すように、凡そ280°C以上例えば280°C~500°C、好ましくは400°C~500°Cの高温領域においては、高温浄化モードの方が低温浄化モードより高いNOx浄化率が得られることが分かる。<低温浄化モード>一方、低温浄化モードでは、図5に示すように、排ガス浄化用触媒60の温度が上記基準値例えば300°Cを下回る場合に、排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度を低濃度領域典型的にはストイキから遠いリーン側に維持しつつ上記予め定められた周期図4に示す高温浄化モードにおける周期T1よりも長い間隔T2で低濃度領域典型的にはストイキよりもリーン側から高濃度領域典型的にはストイキもしくはストイキよりもリッチ側に一時的にシフトさせることにより排ガス中に含まれるNOxを浄化する処理を行う。図5は、低温浄化モードでの排ガス浄化用触媒60への流入排ガスの空燃比A/Fの変化を示している。この空燃比A/Fの変化は排ガス浄化用触媒60に流入する排ガス中の炭化水素の濃度変化に依存しているので、図5に示す空燃比A/Fの変化は炭化水素の濃度変化を表しているとも云える。図8Aおよび図8Bは、上記低温浄化モードにおける排ガス浄化用触媒60の担体75の表面部分を模式的に示しており、図8Aは排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度が低いときを示しており、図8Bは排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度が高いときを示している。なお、図8Aおよび図8Bでは、白金70、ロジウム72およびNOx吸収材74が同一の担体75に担持されている場合を示しているがこれに限定されず、各材料が異なる担体に担持されてもよい。低温浄化モードでは、炭化水素濃度の変動周期、即ち炭化水素の供給間隔を上述の予め定められた範囲内の周期T1よりも長くすると、NOx吸収材74の表面上から還元性中間体が消滅し、このとき白金70上で生成したNO2は図8Aに示すように硝酸イオンの形でNOx吸収材74内に拡散し、硝酸塩となる。即ち、このときには排ガス中のNOxは硝酸塩の形でNOx吸収材74内に吸収されることとなる。一方、図8BはこのようにNOxが硝酸塩の形でNOx吸収材74内に吸収されているときに排ガス浄化用触媒60内に流入する排ガスの空燃比をストイキもしくはストイキよりもリッチにされた場合を示している。この場合には排ガス中の酸素濃度が低下するために反応が逆方向NO3-→NO2に進み、NOx吸収材74に吸収されていた硝酸塩は順次硝酸イオンNO3となってNO2の形でNOx吸収材74から放出される。次いで放出されたNO2は排ガス中に含まれる炭化水素およびCOによってロジウム72上で還元される。このようにして、排ガス中のNOxを浄化することができる。かかる低温浄化モードでは、排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度を低濃度領域リーン状態に維持してNOx吸収材74にNOxを吸収するとともに、該NOx吸収材74のNOx吸収能が飽和する少し前に、排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度を一時的に高濃度領域ストイキもしくはストイキよりもリッチ側にすることにより、NOx吸収材74に吸収されていたNOxが一気に放出されて還元される。したがって、排ガス浄化用触媒60によりNOxを効率よく浄化するには、リーン状態を維持する時間リッチ制御の時間間隔を長くしてNOx吸収材74に十分な量のNOxを吸収させておく必要がある。例えば、排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度を低濃度領域ストイキから遠いリーン側にて60秒以上例えば60秒~100秒間維持した後、該維持時間の多くとも10の時間の間、高濃度領域典型的にはストイキよりもリッチ側あるいはストイキに近いリーン側にシフトさせることが好ましい。図7は、排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度を変化させることによって図5に示されるように排ガス浄化用触媒60への流入排ガスの空燃比A/Fを変化させたときの排ガス浄化用触媒60によるNOx浄化率を排ガス浄化用触媒60の温度に対して示している。図7に示すように、凡そ280°C未満の低温領域においては、低温浄化モードの方が高温浄化モードよりも高いNOx浄化率が得られることが分かる。したがって、排ガス浄化用触媒60の温度が低いときには低温浄化モードを用い、排ガス浄化用触媒60の温度が高いときには高温浄化モードを用いることが好ましい。すなわち、本実施形態の排ガス浄化方法では、排ガス浄化用触媒60の温度に応じて上述した2つの異なる浄化モードを切り替えてNOxの浄化処理を行う。ここで、上述した2つの浄化モードを併用する排ガス浄化装置100において、従来の貴金属PtおよびRhが触媒全体に均一に分布した排ガス浄化用触媒では、2つの浄化モードの浄化性能を十分に活かしきれない場合があり得る。すなわち、図5に示すように長いリーン状態を維持しつつ一時的にストイキ~リッチ状態にシフトさせる低温浄化モードでは、1サイクルの周期が長くかつ1度に供給されるHCの量が多いため、NOx浄化反応は排ガス浄化用触媒60全体で起こる。また、空燃比がストイキ~リッチ状態に切り替えられると、NOx吸収材74に吸収されていたNOxが一気に放出されるため、該放出されたNOxをロジウムRh72上で速やかに還元浄化する必要がある。したがって、かかる低温浄化モードでは、還元性能に優れたロジウム72の比率が高い排ガス浄化用触媒が要求される。一方、リーン状態とストイキ~リッチ状態とを短い間隔で交互に繰り返す高温浄化モードでは、1サイクルの周期が短くかつ1度に供給されるHCの量が少ないため、NOx浄化反応領域は排ガス浄化用触媒60の排ガス入口側の端部を含む上流側部分例えば触媒上流側の1/2以内に限定される。また、要求される触媒性能も低温浄化モードとは異なり、空燃比を短時間で一気にストイキ~リッチ状態に切り替えるひいては炭化水素を白金Pt70上で速やかに燃焼する必要があるため、酸化性能に優れた白金70の比率が高い排ガス浄化用触媒が要求される。かかる知見に基づき、本発明者は、排ガス浄化用触媒60の上流側部分と下流側部分とでPt/Rh比率を相違させることにより、上流側部分は酸化性能に優れた高温浄化モードの浄化性能に有利な性質を有し、下流側部分は還元性能に優れた低温浄化モードの浄化性能に有利な性質を有するようにすることとした。<上流側部分および下流側部分>即ち、図9に模式的に示すように、排ガス浄化用触媒60は上流側部分65aと下流側部分65bとから構成されている。上流側部分65aは排ガス浄化用触媒60の排ガス入口側の端部65cを含む部分であり、下流側部分65bは排ガス浄化用触媒60の排ガス出口側の端部65dを含む部分である。この実施形態では、上流側部分65aは、排ガス浄化用触媒基材の排ガス入口側の端部上流端65cから排ガス出口側下流側に向かって、上記排ガス浄化用触媒基材の長さの25~60好ましくは25~50すなわち基材全体の1/4~1/2に当たる部分である。下流側部分65bは、上流側部分65a以外の部分である。すなわち、下流側部分65bは、上流側部分65aよりも下流側に位置する部分である。排ガス浄化用触媒基材の全長をL、上流側部分65aの全長をLa、下流側部分65bの全長をLbとすると、La=0.25L~0.60L、LaLb=Lである。排ガス浄化用触媒基材の長さLとしては特に限定されないが、概ね100mm~300mmであり、好ましくは120mm~180mmである。なお、基材の長さは、周知の長さ計測機器、例えばゲージスケール等によって測定することができる。上流側部分65aは、高温浄化モードの浄化性能を向上すべく、当該上流側部分のPt/Rh比率が下流側部分65bより大きくなるように構成されている。一方、下流側部分65bは、低温浄化モードの浄化性能を向上すべく、当該下流側部分のPt/Rh比率が上流側部分より小さくなるように構成されている。なお、各貴金属の量は、例えば、プラズマ発光分析装置ICPにより測定することができる。排ガス浄化用触媒60によれば、該排ガス浄化用触媒の上流側部分65aしか使用しない高温浄化モードに有利な特性となるように、当該上流側部分65aのPt/Rh質量比率が下流側部分65bより大きくなるように構成されている。そのため、高温浄化モードのNOx浄化性能をより良く向上させることができる。さらに、排ガス浄化用触媒60の下流側部分65bは、触媒全体を使用する低温浄化モードに有利な特性となるように、当該下流側部分65bのPt/Rh質量比率が上流側部分65aより小さくなるように構成されている。そのため、低温浄化モードにおいても浄化活性を良好に維持することができる。加えて、排ガス浄化用触媒60の排ガス入口側の端部65cから排ガス出口側に向かって排ガス浄化用触媒の長さの25~60に当たる部分を上流側部分65aとすることにより、低温浄化モードにおける浄化活性の維持と、高温浄化モードにおける浄化性能の向上と、を効果的に達成することができる。したがって、上記排ガス浄化用触媒60を用いれば、上記2つの浄化モードを併用する排ガス浄化装置において、NOxの浄化性能が格段に向上する。<上流側部分のPt/Rh比率>上流側部分65aのPt/Rh比率としては、概ね9以上例えば9以上25以下が適当であり、好ましくは10以上例えば10以上25以下であり、特に好ましくは15以上例えば15以上20以下である。上流側部分65aのPt/Rh比率を9以上とすることにより、高温浄化モードにおいて空燃比を短時間で一気にストイキ~リッチ状態に切り替えることができ、高温浄化モードの浄化性能の向上をより良く実現できる。一方、上流側部分のPt/Rh比率が大きすぎると、Rhの含有量が減りすぎてRhにより得られる触媒活性特に還元触媒活性が不十分となるため好ましくない。<下流側部分のPt/Rh比率>下流側部分65bのPt/Rh比率としては、概ね9未満例えば1以上9未満が適当であり、好ましくは6以下例えば2以上6以下であり、特に好ましくは5以下例えば3以上5以下である。下流側部分65bのPt/Rh比率を9未満とすることにより、低温浄化モードにおいてNOx吸収材から一気に放出されたNOxを速やかに還元することができ、低温浄化モードの浄化性能の維持をより良く実現できる。一方、下流側部分のPt/Rh比率が小さすぎると、Ptの含有量が減りすぎてPtにより得られる触媒活性特に酸化触媒活性が不十分となるため好ましくない。<Pt、Rhの担持率>特に限定されるものではないが、排ガス浄化用触媒60の触媒全体容量に占めるPtの含有量は、通常は0.5mol/L~10mol/Lであることが適当であり、例えば0.5mol/L~7.0mol/Lであることが好ましい。上記Ptの担持量が少なすぎると、Ptにより得られる触媒活性特に酸化触媒活性が不十分となり、他方、Ptの担持量が多すぎると、Ptが粒成長を起こしやすくなると同時にコスト面でも不利である。また、排ガス浄化用触媒60の触媒全体容量に占めるRhの含有量は、通常は0.01mol/L~1.0mol/Lであることが適当であり、例えば0.1mol/L~0.5mol/Lであることが好ましい。上記Rhの担持量が少なすぎると、Rhにより得られる触媒活性特に還元触媒活性が不十分となり、他方、Rhの担持量が多すぎると、Rhが粒成長を起こしやすくなると同時にコスト面でも不利である。<排ガス浄化用触媒の作製方法>排ガス浄化用触媒60は、例えば以下のようにして作製することができる。なお、以下に説明する方法は排ガス浄化用触媒60の作製方法の一例に過ぎない。排ガス浄化用触媒60は、他の方法によっても作製することが可能である。まず、アルミナ担体にPtを担持してなる粉末と、ジルコニア担体にRhを担持してなる粉末と、セリア-ジルコニア複合酸化物担体にバリウムNOx吸収材を担持してなる粉末とを、Pt/Rh比率が9以上例えば18となるように混合し、スラリーを調製する。その後、このスラリーを用いて、メタル基材あるいは、コージェライト等からなる基材の軸方向の一端から全長の25~60に当たる部分にウォッシュコートを施し、乾燥および焼成することにより、基材の表面にコート層を形成する。なお、この部分は排ガス浄化用触媒の上流側部分65aとなる。次に、アルミナからなる触媒担体にPtを担持してなる粉末と、ジルコニアからなる触媒担体にRhを担持してなる粉末と、セリア-ジルコニア複合酸化物からなる触媒担体にバリウムNOx吸収材を担持してなる粉末とを、Pt/Rh比率が9未満例えば4となるように混合し、スラリーを調製する。このスラリーを上記基材の残りの部分にウォッシュコートを施し、乾燥および焼成することにより、基材の表面にコート層を形成する。この部分は排ガス浄化用触媒の下流側部分65bとなる。以上のようにして、上流側部分65aと下流側部分65bとを有する排ガス浄化用触媒60を得ることができる。<排ガス浄化用触媒のNOx浄化反応領域>次に、高温浄化モードにおける排ガス浄化用触媒のNOx浄化反応領域について説明する。本発明者は、S硫黄被毒量の分布の異なる複数の排ガス浄化用触媒のサンプルを用いて、NOx浄化率を測定する実験を行った。本実験では、サンプル1~3として、直径が129mm、長さが150mmの排ガス浄化用触媒を用いた。各サンプル1~3は、触媒の排ガス流入方向におけるS被毒量の分布触媒の排ガス入口端からの距離に応じたS被毒量の分布が互いに異なっている。また、各サンプルには、貴金属触媒としてPtおよびPhが、NOx吸収材としてバリウムが担持されている。なお、各サンプルの作製方法は以下の通りである。すなわち、まず、アルミナにPtを担持してなる粉末と、ジルコニアにRhを担持してなる粉末と、セリア-ジルコニア複合酸化物にバリウムを担持してなる粉末とを含むスラリーを調製する。次いで、このスラリーを用いて、コージェライト基材例えば図2に示すハニカム基材にウォッシュコートを施し、乾燥および焼成する。これにより、上記コージェライト基材の容積1L当たりに2.2g/LのPtを、0.25g/LのRhを含有させる。その後、作製した触媒サンプルに、所定の昇温降温の処理パターンでSO2ガスを含む反応ガスを流通させ、S被毒処理を行う。各触媒サンプル1~3のS被毒量の分布を図10に示す。ここでは各触媒サンプルを4分割し、排ガス入口端からの距離が0mm~38mm、38mm~75mm、75mm~113mm、113mm~150mmである4部位のS被毒量を測定した。図10に示すように、触媒サンプル1~3は、排ガス入口端からの距離が38mm~75mmである触媒の上流側部分においてS被毒量が最も大きく相違しており、触媒の下流側部分ではS被毒量がさほど変わらなかった。以上で得た触媒サンプルを用いて、NOxを含有する排ガスの浄化試験を行った。具体的には、各触媒サンプルを流通式管に入れ、外部ヒーターによって300°Cに加熱した。次に、リーンの排気ガス組成を模擬したガスリーン模擬ガスと、リッチの排気ガス組成を模擬したガスリッチ模擬ガスとを交互に流し、NOx浄化処理を行なった。リーン模擬ガスは、NOx:HC:CO:CO2:O2:H2O=200ppm:100ppm:0:10:8:3、その他はN2とした。リッチ模擬ガスは、NOx:HC:CO:CO2:O2:H2O=200ppm:2000ppm:0:10:0:3、その他はN2とした。また、リーン模擬ガスとリッチ模擬ガスとの供給サイクルは、2秒:3秒とした図13b参照。この供給パターンは、リーン状態とリッチ状態とを短い周期例えば1サイクル5秒以内で切り替える本実施形態の高温浄化モードに対応している。そして、処理前と処理後のガスに含まれるNOxの濃度を測定し、NOx浄化率を算出した。その結果、触媒サンプル1~3の順に、NOx浄化率が10、50、95となった。触媒サンプル1~3は、図10に示すように、排ガス入口端からの距離が38mm~75mmである触媒の上流側部分においてS被毒量が最も大きく相違しており、触媒の下流側部分ではS被毒量がさほど変わらないことから、かかる上流側部分のS被毒量の差が上記NOx浄化率の結果に大きく関係してくるといえる。すなわち、リーン状態とリッチ状態とを短い周期例えば1サイクル5秒以内で切り替える高温浄化モードにおいては、排ガス浄化用触媒のNOx浄化反応が触媒の上流側部分で完結していると考えられる。以上、ここで開示される排ガス浄化装置100の排ガス浄化用触媒60について説明した。次に、ここで開示される排ガス浄化装置100が備える他の構成について説明する。排ガス浄化用触媒60には、図1に示すように、該触媒60の温度を検出するための温度センサ60aが取り付けられている。なお、温度センサ60aは触媒温度を推定できる他の手段でも代用可能であり、或いはまた温度センサ60a若しくは他の手段の配置位置は図示される位置に限定されるものではない。なお、炭化水素供給弁50の設置位置は上述した位置に限定されず、排ガス浄化用触媒60よりも上流側の排ガス中に燃料を供給し得る位置であればどの位置であってもよい。<制御部ECU>図11に示すように、制御部ECU30は、エンジン部1と排ガス浄化部40との間の制御を行うユニットであり、一般的な制御装置と同様にデジタルコンピュータその他の電子機器を構成要素として含んでいる。典型的には、ECU30は、双方向性バスによって互いに接続されたROMリードオンリメモリ、RAMランダムアクセスメモリ、CPUマイクロプロセッサ、入力ポートおよび出力ポートを有している。図示しないアクセルペダルには、アクセルペダルの踏込み量に比率例した出力電圧を発生する負荷センサが接続されている。該負荷センサの出力電圧は、対応するAD変換器を介して入力ポートに入力される。更に入力ポートには、クランクシャフトが所定の角度例えば10°回転する毎に出力パルスを発生するクランク角センサが接続される。排ガス浄化部40の温度センサ60aからの出力信号はそれぞれ対応するAD変換器を介してECU30の入力ポートに入力される。一方、ECU30の出力ポートは、対応する駆動回路を介して燃料噴射弁3、スロットル弁10の駆動用ステップモータ、EGR制御弁19、燃料ポンプ23及び炭化水素供給弁50に接続されている。この様に、燃料噴射弁3、炭化水素供給弁50等は、ECU30によって制御されている。例えば、排ガス浄化用触媒60上流の排気通路12内の酸素濃度が低くなる排気ガス中の空燃比がリーンからストイキ~リッチ状態に切り替わるように、排気通路12内に配置された炭化水素供給弁50からスポット的或いは定期的に炭化水素を供給することができる。具体的には、ECU制御部30は、排ガス浄化用触媒60に設けられた温度センサ60aから入力された温度情報信号に基づいて炭化水素供給弁50から炭化水素HCを排気通路12中に供給噴射する。かかる炭化水素の供給は、温度センサ60aから入力された温度情報信号に基づいて2つの異なる浄化モード、即ち前述した高温浄化モードおよび低温浄化モードにて行われる。即ち、ECU30は、所定の時間サイクルで入力される温度センサ60aからの値温度信号が所定の基準値かそれよりも高いこと即ち基準値以上である温度が検出されたことに基づいて、排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度を、高濃度領域典型的にはストイキよりもリッチ側あるいはストイキに近いリーン側と低濃度領域典型的にはストイキから遠いリーン側との間で予め定められた周期T1図4参照で交互に変動させることにより排ガス中に含まれるNOxを浄化する処理を行う高温浄化モードを実行し得るように構成されている。上記排ガス浄化用触媒の温度に対する基準値は、例えば300°C~500°Cの範囲内に設定することができる。ECU30は、排ガス浄化用触媒60の温度が所定の基準値例えば300°C以上である場合に、予め定められた供給間隔で炭化水素供給弁50を作動させて炭化水素を排気通路12中に供給するようになっている。あるいは、燃料噴射弁3からの燃料噴射量を増減させることによって図4に示すガス雰囲気変動が行われるように制御してもよい。好ましくは、ECU30は、上記高温浄化モードにおいて、排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度を上記高濃度領域と上記低濃度領域との間で0.3秒~5秒間ずつ交互に変動させるように構成されている。また、ECU30は、所定の時間サイクルで入力される温度センサ60aからの値温度信号が所定の基準値よりも低いこと即ち基準値を下回る温度が検出されたことに基づいて、排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度を上記低濃度領域に維持しつつ上記予め定められた周期T1図4参照よりも長い間隔T2図5参照で上記低濃度領域から上記高濃度領域に一時的にシフトさせることにより排ガス中に含まれるNOxを浄化する処理を行う低温浄化モードを実行し得るように構成されている。この実施形態では、ECU30は、排ガス浄化用触媒60の温度が所定の基準値例えば300°Cを下回る場合に、空燃比をリーンに維持しつつ上記予め定められた周期T1よりも長い供給間隔T2で炭化水素供給弁50を作動させて炭化水素を排気通路12中に供給するようになっている。あるいは、燃料噴射弁3からの燃料噴射量を増減させることによって、図5に示すガス雰囲気変動が行われるように制御してもよい。好ましくは、ECU30は、上記低温浄化モードにおいて、排ガス浄化用触媒60に流入する炭化水素の濃度を上記低濃度領域にて60秒~100秒間維持した後、該維持時間の多くとも10の時間の間、上記高濃度領域にシフトさせるように構成されている。上記構成の排ガス浄化装置100は、上述した排ガス浄化方法を好適に実施することができる。すなわち、上記構成の排ガス浄化装置100によれば、排ガス浄化用触媒60の温度に応じて低温浄化モードと高温浄化モードとが適宜切り替えられるので、NOxの浄化性能が格段に向上するとともに、上流側部分65aのPt/Rh比率が下流側部分65bより大きくなるように構成された排ガス浄化用触媒60を排気通路12内に配置しているので、低温浄化モードにおける浄化活性を良好に維持しつつ、高温浄化モードにおける浄化性能の向上を図ることができる。以下、実施例について説明する。ただし、本発明は下記実施例に限定されるものではない。1触媒サンプルの作製<実施例>アルミナ担体にPtを担持してなる粉末と、ジルコニア担体にRhを担持してなる粉末と、セリア-ジルコニア複合酸化物担体にバリウムNOx吸収材を担持してなる粉末とを、Pt/Rh比率が18となるように混合し、スラリーを調製した。このスラリーを用いて、コージェライト基材図2に示すハニカム基材の軸方向の一端から全長の50に当たる部分にウォッシュコートを施し、乾燥および焼成することにより、基材の表面にコート層を形成した。この部分が排ガス浄化用触媒の上流側部分となる。なお、上流側部分のPt含有量は基材の容積1L当たりここではハニカム基材の純体積にセル通路の容積も含めた全体の嵩容積1L当たりをいう。以下、同じ。4.4g/Lとし、Rh含有量は基材の容積1L当たり0.25g/Lとした。次に、アルミナからなる触媒担体にPtを担持してなる粉末と、ジルコニアからなる触媒担体にRhを担持してなる粉末と、セリア-ジルコニア複合酸化物からなる触媒担体にバリウムNOx吸収材を担持してなる粉末とを、Pt/Rh比率が4となるように混合し、スラリーを調製した。このスラリーを上記基材の残りの部分にウォッシュコートを施し、乾燥および焼成することにより、基材の表面にコート層を形成した。この部分が排ガス浄化用触媒の下流側部分となる。なお、下流側部分のPt含有量は基材の容積1L当たり2.2g/Lとし、Rh含有量は基材の容積1L当たり0.5g/Lとした。以上のようにして、上流側部分と下流側部分とでPt/Rh比率が異なる排ガス浄化用触媒を作製した図12a参照。<比較例1>図12bに示すように、上流側部分と下流側部分とでPt/Rh比率を均一としたこと以外は実施例と同様にして排ガス浄化用触媒を作製した。本例では、Pt/Rh比率は9とした。また、触媒中のPt含有量は基材の容積1L当たり3.3g/Lとし、Rh含有量は基材の容積1L当たり0.38g/Lとした。<比較例2>図12cに示すように、上流側部分のPt/Rh比率を4とし、下流側部分のPt/Rh比率を18としたこと以外は実施例と同様にして排ガス浄化用触媒を作製した。上流側部分のPt含有量は基材の容積1L当たり2.2g/Lとし、Rh含有量は基材の容積1L当たり0.5g/Lとした。また、下流側部分のPt含有量は基材の容積1L当たり4.4g/Lとし、Rh含有量は基材の容積1L当たり0.25g/Lとした。2NOx浄化試験高温浄化モード以上で得た各例の触媒サンプルを用いて、前述した高温浄化モードを模擬した条件において、NOxを含有する排ガスの浄化試験を行った。具体的には、各触媒サンプルを流通式管に入れ、外部ヒーターによって300°Cに加熱した。次に、リーンの排気ガス組成を模擬したガスリーン模擬ガスと、リッチの排気ガス組成を模擬したガスリッチ模擬ガスとを交互に流し、NOx浄化処理を行なった。リーン模擬ガスは、NOx:HC:CO:CO2:O2:H2O=200ppm:100ppm:0:10:8:3、その他はN2とした。リッチ模擬ガスは、NOx:HC:CO:CO2:O2:H2O=200ppm:2000ppm:0:10:0:3、その他はN2とした。そして、リーン模擬ガスとリッチ模擬ガスとの供給サイクルは、2秒:3秒とした図13b参照。この供給パターンはリーン状態とリッチ状態とを短い周期例えば1サイクル5秒以内で切り替える本実施形態の高温浄化モードに対応している。そして、処理前と処理後のガスに含まれるNOxの濃度を測定し、NOx浄化率を算出した。結果を図14に示す。図14から明らかなように、上流側部分と下流側部分とでPt/Rh比率を均一とした比較例1および上流側部分のPt/Rh比率を下流側部分より小さくした比較例2に係る触媒サンプルは、NOx浄化率が75を下回り、浄化活性に欠けるものであった。これに対し、上流側部分のPt/Rh比率を下流側部分より大きくした実施例に係る触媒サンプルは、NOx浄化率が90を上回り、比較例1,2に比べて浄化活性が格段に向上した。各例に係る触媒サンプルは、触媒全体のPt量およびRh量が同じであるにもかかわらず上記現象が見られたことから、上流側部分のPt/Rh比率が高温浄化モードの浄化性能に大きく関係してくるといえる。このことから、排ガス浄化用触媒の上流側部分のPt/Rh比率を相対的に大きくすることにより、高温浄化モードの浄化性能を向上し得ることが確認できた。ここで供試した触媒サンプルの場合、高温浄化モードの浄化性能向上の観点からは、上流側部分のPt/Rh比率を18以上とすることが好ましい。3NOx浄化試験低温浄化モードまた、各例の触媒サンプルを用いて、低温浄化モードを模擬した条件において、NOxを含有する排ガスの浄化試験を行った。具体的には、各触媒サンプルを流通式管に入れ、外部ヒーターによって250°Cに加熱した。次に、リーンの排気ガス組成を模擬したガスリーン模擬ガスと、リッチの排気ガス組成を模擬したガスリッチ模擬ガスとを交互に流し、NOx浄化処理を行なった。リーン模擬ガスは、NOx:HC:CO:CO2:O2:H2O=200ppm:100ppm:0:10:8:3、その他はN2とした。リッチ模擬ガスは、NOx:HC:CO:CO2:O2:H2O=200ppm:4000ppm:1.2:10:0:3、その他はN2とした。そして、リーン模擬ガスとリッチ模擬ガスとの供給サイクルは、60秒:5秒とした図13a参照。この供給パターンは長いリーン状態を維持しつつ一時的にリッチ状態にシフトさせる本実施形態の低温浄化モードに対応している。そして、処理前と処理後のガスに含まれるNOxの濃度を測定し、NOx浄化率を算出した。結果を図15に示す。図15から明らかなように、上流側部分と下流側部分とでPt/Rh比率を均一とした比較例1に係る触媒サンプルは、NOx浄化率が65を下回り、浄化活性に欠けるものであった。これに対し、下流側部分のPt/Rh比率を比較例1より大きくした実施例に係る触媒サンプルは、NOx浄化率が65を上回り、比較例1に比べて高いNOx浄化性能を示した。触媒全体のPt量およびRh量が同じであるにもかかわらず、NOx浄化性能が向上したことから、下流側部分のPt/Rh比率が低温浄化モードの浄化性能に大きく関係してくるといえる。このことから、排ガス浄化用触媒の下流側部分のPt/Rh比率を相対的に小さくすることにより、低温浄化モードの浄化性能を向上し得ることが確認できた。ここで供試した触媒サンプルの場合、低温浄化モードの浄化性能向上の観点からは、下流側部分のPt/Rh比率を4以下とすることが好ましい。以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。"