"Aポリヒドロキシ硬化性フルオロエラストマーと、Bポリヒドロキシ硬化剤と、C硬化促進剤と、Dフルオロエラストマー100重量部当たり11~60重量部の酸化ランタンと、を含有する硬化性フルオロエラストマー組成物。前記酸化ランタンが、フルオロエラストマー100重量部当たり15~40重量部存在する、請求項1に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。前記フルオロエラストマーが、iフッ化ビニリデンと、ヘキサフルオロプロピレン、iiフッ化ビニリデンと、ヘキサフルオロプロピレン及びテトラフルオロエチレン、iiiフッ化ビニリデンと、パーフルオロメチルビニルエーテル及び2-ヒドロペンタフルオロプロピレン、ivフッ化ビニリデンと、パーフルオロメチルビニルエーテル、2-ヒドロペンタフルオロプロピレン、及びテトラフルオロエチレン、vテトラフルオロエチレンと、プロピレン及び3,3,3-トリフルオロプロピレン、viテトラフルオロエチレン、パーフルオロメチルビニルエーテル、及びヘキサフルオロ-2-ペンタフルオロフェノキシ-1-トリフルオロビニロキシプロパン、ならびに、viiエチレンと、テトラフルオロエチレン、パーフルオロメチルビニルエーテル、及び3,3,3-トリフルオロプロピレン、の共重合単位からなる群から選択される、請求項1に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。前記ポリヒドロキシ硬化剤が、iジヒドロキシ-、トリヒドロキシ-、及びテトラヒドロキシの-ベンゼン、-ナフタレン、及び-アントラセン、ii式式中、Aは安定二価ラジカルであり、xは0又は1であり、nは1又は2であるで表わされるビスフェノール、iii前記ビスフェノールのジアルカリ塩、iv前記ビスフェノールの4級アンモニウム及びホスホニウム塩、v前記ビスフェノールの3級スルホニウム塩、及びviフェノールのエステル、からなる群から選択される、請求項1に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。前記硬化促進剤が、4級アンモニウム塩、3級スルホニウム塩、及び4級ホスホニウム塩からなる群から選択される、請求項1に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。請求項1の組成物から得られる硬化フルオロエラストマー製品。ASTMD471-96に基づいて測定した、50°Cで70時間37塩酸に暴露した後の体積膨潤率が10体積未満である、請求項6に記載の硬化フルオロエラストマー製品。しかしながら、ポリヒドロキシ硬化フルオロエラストマー製品は、許容できないほど大きく、例えば50~200体積膨潤することがあり、そのため、シールが長期間又は高温で酸などの特定の化学物質にさらされると、シール状態を損なうおそれがあった。1つの態様では、本発明は、Aポリヒドロキシ硬化性フルオロエラストマーと、Bポリヒドロキシ硬化剤と、C硬化促進剤と、Dフルオロエラストマー100重量部当たり11~60重量部の酸化ランタンと、を含有する硬化性フルオロエラストマー組成物を提供する。本発明は、硬化したときの酸中における体積膨潤が低減された、ポリヒドロキシ硬化性フルオロエラストマー組成物に関する。このフッ素ゴム製品は、酸に長期間及び/又は高温でさらされた場合に、驚くほど低い体積膨潤率、すなわち10体積未満、好ましくは5体積未満の体積膨潤率を示す。硬化フルオロエラストマー組成物は、化学品の移送及び分配用のホース、並びに、クランクケースや排気再循環EGRガスによって酸性環境にされる自動車空調システムのホース及び配管などの、様々な最終用途を有している。自動車用途としては、ターボチャージエアホース、クランクケース換気装置PCV配管、EGRセンサーホース及び配管が挙げられる。硬化フッ素ゴム製品としては、シール、ガスケット、O-リング、管類、多層ホースの酸性蒸気又は酸性液体と接触する層、バルブパッキン、及びダイヤフラムが挙げられるが、これらに限定されない。本発明に用いるのに好適なフルオロエラストマーは、ポリヒドロキシ硬化性のものである。ポリヒドロキシ硬化性とは、ビスフェノールAFなどのポリヒドロキシ硬化剤と架橋することが知られているフルオロエラストマーを意味する。このようなフルオロエラストマーには、エラストマーポリマー主鎖に沿って複数の炭素-炭素二重結合を有するものの他、容易に脱フッ化水素しうる部位を有するフルオロエラストマーも含まれる。後者のフルオロエラストマーとしては、フッ化ビニリデンVF2とヘキサフルオロプロピレンHFPとが隣接している共重合ユニットを含むものの他、VF2又はテトラフルオロエチレンと、2-ヒドロペンタフルオロプロピレン、1-ヒドロペンタフルオロプロピレン、トリフルオロエチレン、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン、又は3,3,3-トリフルオロプロペンなどの酸性水素原子を有するフッ化コモノマーとが隣接している共重合ユニットを含むフルオロエラストマーが挙げられるが、これらに限定されない。好ましいフルオロエラストマーとしては、iフッ化ビニリデンと、ヘキサフルオロプロピレン、及び任意選択的にテトラフルオロエチレンTFE、iiフッ化ビニリデンと、パーフルオロメチルビニルエーテルなどのパーフルオロアルキルビニルエーテル、2-ヒドロペンタフルオロプロピレン、及び任意選択的にテトラフルオロエチレン、iiiテトラフルオロエチレンと、プロピレン及び3,3,3-トリフルオロプロピレン、ivテトラフルオロエチレンと、パーフルオロメチルビニルエーテルと、ヘキサフルオロ-2-ペンタフルオロフェノキシ-1-トリフルオロビニロキシプロパン、vエチレンと、テトラフルオロエチレン、パーフルオロメチルビニルエーテル、及び3,3,3-トリフルオロプロピレン、の共重合体が挙げられる。本発明の硬化性組成物は、フルオロエラストマーに加え、ポリヒドロキシ硬化システム、すなわち、ポリヒドロキシ硬化剤と、加硫又は硬化促進剤と、酸化ランタンIII化合物とを含有する。このうちの最後の化合物は、架橋反応時のフルオロエラストマーの脱フッ化水素化を促進するための酸受容体として、及び、硬化反応時に生成したり硬化フルオロエラストマー製品が酸性液体又は蒸気にさらされることによって生成したりする酸性物質を捕捉するための酸捕捉剤としての両方の機能を有する。硬化性組成物は、フルオロエラストマー100重量部当たり、0.4~4重量部好ましくは1~2.5重量部、すなわち0.4~4phr好ましくは1~2.5phrのポリヒドロキシ硬化剤又はその誘導体を含む。代表的なポリヒドロキシ架橋剤には、ジ-、トリ-、及びテトラヒドロキシのベンゼン、ナフタレン及びアントラセン、並びに下記式で表されるビスフェノールが挙げられる。式中、Aは炭素原子1~13の二官能性の脂肪族、脂環式、若しくは芳香族のラジカル、又は、チオ、オキシ、カルボニル、スルフィニル、若しくはスルホニルのラジカルであり、Aは少なくとも1つの塩素原子又はフッ素原子で任意選択的に置換されていてもよく、xは0又は1であり、nは1又は2であり、ポリヒドロキシ化合物の芳香環は、少なくとも1つの塩素原子、フッ素原子、アミノ基、-CHO基、又は、カルボキシル若しくはアシルのラジカルで任意選択的に置換されていてもよい。好ましいポリヒドロキシ化合物としては、ヘキサフルオロイソプロピリデン-ビス4-ヒドロキシ-ベンゼンすなわちビスフェノールAF又はBPAF、4、4’-イソプロピリデンジフェノールすなわちビスフェノールA、4、4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、及びジアミノビスフェノールAFが挙げられる。上に示したビスフェノールの化学式について、Aがアルキレンの場合、例としてはメチレン、エチレン、クロロエチレン、フルオロエチレン、ジフルオロエチレン、プロピリデン、イソプロピリデン、トリブチリデン、ヘプタクロロブチリデン、ヘプタフルオロブチリデン、ペンチリデン、へキシリデン、及び1,1-クロロへキシリデンが挙げられる。Aがシクロアルキレンラジカルの場合、例としては1,4-シクロヘキシレン、2-クロロ-1,4-シクロヘキシレン、シクロペンチレン、又は2-フルオロ-1,4-シクロヘキシレンが挙げられる。更に、Aはm-フェニレン、p-フェニレン、o-フェニレン、メチルフェニレン、ジメチルフェニレン、1,4-ナフチレン、3-フルオロ-1,4-ナフチレン、及び2,6-ナフチレンなどのアリーレンラジカルであってもよい。下記式のポリヒドロキシフェノールも、効果的な架橋剤として機能する。式中、RはH若しくは1~4の炭素原子を有するアルキル基又は6~10の炭素原子を有するアリール基であり、R’は1~4の炭素原子を有するアルキル基である。このような化合物の例としては、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシノール、2-メチルレゾルシノール、5-メチル-レゾルシノール、2-メチルヒドロキノン、2,5-ジメチルヒドロキノン、2-t-ブチル-ヒドロキノン、及び1,5-ジヒドロキシナフタレン並びに2,6-ジヒドロキシナフタレンなどの化合物が挙げられる。更なるポリヒドロキシ硬化剤としては、ビスフェノールアニオンのアルカリ金属塩、ビスフェノールアニオンの4級アンモニウム塩、ビスフェノールアニオンの3級スルホニウム塩、ビスフェノールアニオンの4級ホスホニウム塩が挙げられる。例えば、ビスフェノールA及びビスフェノールAFの塩である。具体例としては、ビスフェノールAFの二ナトリウム塩、ビスフェノールAFの二カリウム塩、ビスフェノールAFの一ナトリウム一カリウム塩、及びビスフェノールAFのベンジルトリフェニルホスホニウム塩が挙げられる。ビスフェノールアニオンの4級アンモニウム塩及びホスホニウム塩は、米国特許第4,957,975号明細書及び同第5,648,429号明細書に記載されている。化学式R1R2R3R4Nであって、R1~R4がC1~C8のアルキル基であり、少なくとものR1~R4のうちの3つがC3又はC4のアルキル基である4級アンモニウムイオンとの、ビスフェノールAF塩モル比1:1が好ましい。これらの好ましい組成の具体例としては、モル比1:1の、テトラプロピルアンモニウム-、メチルトリブチルアンモニウム-、及びテトラブチルアンモニウムのビスフェノールAF塩が挙げられる。このような塩は様々な方法で製造することができる。例えば、ビスフェノールAFのメタノール溶液を4級アンモニウム塩のメタノール溶液と混合し、その後ナトリウムメトキシドでpHを上げて無機ナトリウム塩を析出させる。濾過後、メタノールを留去することによって、テトラアルキルアンモニウム/BPAFを溶液から分離することができる。また、4級アンモニウム塩溶液の代わりに、水酸化テトラアルキルアンモニウムのメタノール溶液を用いてもよい。そうすることで、溶液の蒸留の前の無機塩の析出及びその除去操作を省くことができる。更に、モノ-又はジ-のエステル、及びトリメチルシリルエーテルなどの誘導体化されたポリヒドロキシ化合物も有用な架橋剤である。そのような組成物の例としては、レゾルシノールモノベンゾエート、ビスフェノールAFのジアセテート、スルホニルジフェノールのジアセテート、及びヒドロキノンのジアセテートが挙げられるが、これらに限定されない。硬化性フルオロエラストマー組成物に用いることのできる加硫促進剤硬化促進剤とも呼ばれるとしては、[C6H52SC6H13][Cl]-及び[C6H132SC6H5][CH3CO2]-などの3級スルホニウム塩、式R5R6R7R8YX-で表され、Yがリン、窒素、アンチモン又はヒ素であり、R5、R6、R7、R8はそれぞれ独立にC1~C20のアルキル、アリール、アラルキル、アルケニル、並びに、塩素、フッ素、臭素、シアノ、-OR、及び-COORで置換されたこれらの類縁体であり、RはC1~C20のアルキル、アリール、アラルキル、アルケニルであり、Xはハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、ペンタクロロチオフェノレート、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロリン酸、リン酸ジメチル、並びに、C1~C20のアルキル、アリール、アラルキル、及びアルケニルのカルボン酸塩及びジカルボン酸塩である、4級の、アンモニウム、ホスホニウム、アルソニウム、及びスチボニウム、の塩が挙げられる。特に好ましいのは、塩化ベンジルトリフェニルホスホニウム、臭化ベンジルトリフェニルホスホニウム、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、塩化トリブチルアリルホスホニウム、塩化トリブチル-2-メトキシプロピルホスホニウム、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン、及び塩化ベンジルジフェニルジメチルアミノホスホニウムである。他の有用な促進剤としては、塩化メチルトリオクチルアンモニウム、塩化メチルトリブチルアンモニウム、塩化テトラプロピルアンモニウム、臭化ベンジルトリオクチルホスホニウム、塩化ベンジルトリオクチルホスホニウム、酢酸メチルトリオクチルホスホニウム、臭化テトラオクチルホスホニウム、メチルトリフェニルアルソニウムテトラフルオロホウ酸塩、臭化テトラフェニルスチボニウム、塩化4-クロロベンジルトリフェニルホスホニウム、塩化8-ベンジル-1,8-ジアザビシクロ5.4.0-7-ウンデセノニウム、塩化ジフェニルメチルトリフェニルホスホニウム、塩化アリルトリフェニル-ホスホニウム、臭化テトラブチルホスホニウム、塩化m-トリフルオロメチル-ベンジルトリオクチルホスホニウム、並びに、米国特許第5,591,804号明細書、同第4,912,171号明細書、同第4,882,390号明細書、同第4,259,463号明細書、同第4,250,278号明細書、及び同第3,876,654号明細書に記載されている他の4級化合物が挙げられる。使用される促進剤の量は、フルオロエラストマー100重量部当たり、0.05~2重量部0.05~2phrである。好ましくは、フルオロエラストマー100重量部当たり、0.1~1.0重量部用いられる。本発明の硬化性組成物は、フルオロエラストマー100重量部当たり、11~60重量部好ましくは15~40重量部の酸化ランタンIIIも含有する。本発明の硬化性組成物は、二価金属酸化物、二価金属水酸化物、ハイドロタルサイトなどの一般的な無機性の酸受容体を実質的に含まないすなわち<100ppm、好ましくは10ppm未満、最も好ましくは0ppm含有。したがって、本発明の硬化性組成物は、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化亜鉛、及び酸化カルシウムを実質的に含まない。フルオロエラストマー、ポリヒドロキシ硬化剤、硬化促進剤、酸化ランタンIII、及びその他の成分例えばフィラー、助剤、着色剤などは、通常、密閉式混練機又はゴム用ロール機によって硬化性組成物に包含される。得られた組成物はその後成形され例えば成型又は押出、硬化されてフッ素ゴム製品が作られ得る。硬化は、一般的には、約150~200°Cで1~60分かけて行われる。適切な加熱及び硬化の手段を備えている従来のゴムの硬化方法、型、押出機などを用いることができる。また、最適な物理的特性と寸法安定性にするためには、成型された又は押出成形されたフッ素ゴム製品を、オーブンなどの中で更に約1~48時間追加で、通常は約180~275°Cから、一般的には大気中で加熱する、後硬化処理を行うことが好ましい。本発明のもう1つの態様は、上述の硬化性フルオロポリマー組成物から製造される、酸中での体積膨潤が低減された硬化フルオロエラストマー製品である。このフルオロポリマー製品は、標準ASTMD471試験片についてASTMD471-96に基づいて測定した、37塩酸に50°Cで70時間暴露した時の体積膨潤率が10体積未満、好ましくは5体積未満である。試験方法以下の物理的特性のパラメータを記録した。試験方法は括弧内のとおりである。Tb:引張強度、MPaASTMD412-92Eb:破断伸度、ASTMD412-92M100:伸び100時の引張応力、MPaASTMD412-92硬度、ショアAASTMD412-92圧縮永久歪みBASTMD395酸に浸漬後の体積膨潤率は、標準ASTMD471試験片についてASTMD471-96に従って測定した。試験片は硬化フッ素ゴム板から採取し、実施例に記載の温度及び時間で、還流冷却器を装着したガラス管の中で酸に浸漬した。本発明を以下の実施例によって更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例のフルオロエラストマーFKM1としては、DuPont社から入手した、ビスフェノールAF硬化剤及び4級ホスホニウム塩促進剤を含有する、フッ化ビニリデンと、ヘキサフルオロプロピレンと、テトラフルオロエチレンとの共重合体であるViton登録商標B651Cを用いた。実施例1及び比較例A~D本発明の実施例1及び比較例A~Dの硬化性組成物を、原料をラボ用密閉式混練機及びシートオフミルで混ぜ合わせることによって作成した。処方を表1に示す。組成物をスラブ状及びペレット状圧縮永久歪み試験用に成型し、160°Cで30分比較例A及びB又は60分間実施例1及び比較例Cプレス硬化した後、エアーオーブン中で200°Cで4時間、後硬化処理した。酸受容体として酸化セリウムIVを用いた比較例Dは硬化しなかったため、以降の試験は行わなかった。硬化スラブから作成した試験片を、50°Cで70時間37の塩酸、または70°Cで70時間70の硝酸のいずれかに暴露した。酸化ランタンを含有する組成物は、酸化マグネシウム及び水酸化カルシウム比較例A、酸化マグネシウム比較例B、又はハイドロタルサイト比較例Cを用いて硬化されている比較例の組成物と比較して体積変化率が減少していることから分かるように、硝酸や塩酸に対する耐性が向上していることが表1の実施例1に示されている。"