"内燃機関の排気通路に設けられ、排気中のNOx由来成分を吸着するSCR触媒と、前記SCR触媒の上流および下流におけるNOx濃度から、前記SCR触媒におけるNOx浄化率を算出するNOx浄化率算出手段と、前記NOx浄化率算出手段で算出した前記NOx浄化率と、前記SCR触媒の温度とから、前記SCR触媒に流入する排気中のNO2比率を推定するNO2比率推定手段と、前記NO2比率推定手段で推定した前記NO2比率の変化に伴い増減する前記NOx由来成分の吸着量に応じて、前記NOx浄化率算出手段で算出した前記NOx浄化率を補正する浄化率補正手段と、前記浄化率補正手段で補正した後の補正後NOx浄化率と、所定の劣化判定値とを比較して前記SCR触媒の劣化を判定するSCR触媒劣化判定手段と、を備えることを特徴とするSCRシステムの劣化検出装置。前記SCR触媒よりも上流側の前記排気通路に設けられた酸化触媒と、前記SCR触媒にNOx還元剤を添加するNOx還元剤添加手段と、前記NO2比率推定手段で推定した前記NO2比率の推定値間偏差が、所定の過渡判定値以上か否かを判定する過渡判定手段と、前記推定値間偏差が前記所定の過渡判定値以上の場合に、前記補正後NOx浄化率の浄化率間の変化度合いと、前記SCR触媒へ添加したNOx還元剤の添加量間の変化度合いとを用いて、前記酸化触媒および前記NOx還元剤添加手段の何れが故障しているかを特定する故障特定手段と、を備えることを特徴とする請求項1に記載のSCRシステムの劣化検出装置。前記故障特定手段は、前記浄化率間の変化度合いが前記添加量間の変化度合いよりも大きい場合には前記酸化触媒の故障と特定し、前記浄化率間の変化度合いが前記添加量間の変化度合いよりも小さい場合には前記NOx還元剤添加手段の故障と特定することを特徴とする請求項2に記載のSCRシステムの劣化検出装置。上記特許文献2においては、NO2比率が定常であることを前提として上記所要の補正を行なっている。しかしながら、NO2比率は内燃機関の運転条件等によって過渡的に変化することがあり、定常のみを前提とした補正では、センサ値の補正が不十分となる可能性が高い。従って、このようなセンサ補正値を用いれば、SCR触媒の劣化診断精度が低下するという問題があった。この発明は、上述のような課題を解決するためになされたものである。即ち、NO2比率が過渡的に変化した場合でも、SCR触媒の劣化を精度高く検出可能なSCRシステムの劣化検出装置を提供することを目的とする。第1の発明は、上記の目的を達成するため、SCRシステムの劣化検出装置であって、内燃機関の排気通路に設けられ、排気中のNOx由来成分を吸着するSCR触媒と、前記SCR触媒の上流および下流におけるNOx濃度から、前記SCR触媒におけるNOx浄化率を算出するNOx浄化率算出手段と、前記NOx浄化率算出手段で算出した前記NOx浄化率と、前記SCR触媒の温度とから、前記SCR触媒に流入する排気中のNO2比率を推定するNO2比率推定手段と、前記NO2比率推定手段で推定した前記NO2比率の変化に伴い増減する前記NOx由来成分の吸着量に応じて、前記NOx浄化率算出手段で算出した前記NOx浄化率を補正する浄化率補正手段と、前記浄化率補正手段で補正した後の補正後NOx浄化率と、所定の劣化判定値とを比較して前記SCR触媒の劣化を判定するSCR触媒劣化判定手段と、を備えることを特徴とする。第2の発明は、第1の発明において、前記SCR触媒よりも上流側の前記排気通路に設けられた酸化触媒と、前記SCR触媒にNOx還元剤を添加するNOx還元剤添加手段と、前記NO2比率推定手段で推定した前記NO2比率の推定値間偏差が、所定の過渡判定値以上か否かを判定する過渡判定手段と、前記推定値間偏差が前記所定の過渡判定値以上の場合に、前記補正後NOx浄化率の浄化率間の変化度合いと、前記SCR触媒へ添加したNOx還元剤の添加量間の変化度合いとを用いて、前記酸化触媒および前記NOx還元剤添加手段の何れが故障しているかを特定する故障特定手段と、を備えることを特徴とする。第3の発明は、第1または第2の発明において、前記故障特定手段は、前記浄化率間の変化度合いが前記添加量間の変化度合いよりも大きい場合には前記酸化触媒の故障と特定し、前記浄化率間の変化度合いが前記添加量間の変化度合いよりも小さい場合には前記NOx還元剤添加手段の故障と特定することを特徴とする。NO2比率が変化すれば、NOx由来成分のSCR触媒上への吸着量が変化する。特に、NO2比率が過渡的に変化すれば、この吸着量の変化が大きい。第1の発明によれば、NO2比率推定手段で推定したNO2比率の変化に伴い増減するNOx由来成分の吸着量に応じて、NOx浄化率を補正することができる。従って、NO2比率の定常、過渡に関わらず、SCR触媒の劣化判定を精度高く実施できる。第1の発明によれば、NO2比率の定常、過渡に関わらず、NOx浄化率を一定値に補正できる。しかしながら、酸化触媒やNOx還元剤添加手段に故障が発生した場合には、補正後のNOx浄化率に乖離が生じる。第2および第3の発明によれば、このような乖離が生じた場合に、浄化率補正手段で補正した後のNOx浄化率の浄化率間の変化度合いと、SCR触媒へ添加したNOx還元剤の添加量間の変化度合いとを用いて、酸化触媒およびNOx還元剤添加手段の何れが故障しているかを特定することができる。従って、酸化触媒やNOx還元剤添加手段の故障の発生によって、SCR触媒の劣化判定精度が低下することを予め防止できる。実施の形態1.[システム構成の説明]以下、図1乃至図6を参照して、本発明の実施の形態1について説明する。図1は、本発明の実施の形態1のシステム構成を説明するための図である。本実施の形態のシステムは、内燃機関としてのエンジン10を備えている。エンジン10の気筒数および気筒配置は特に限定されるものではない。エンジン10の排気通路12には、上流側から順に、排気ガス中に含まれるHC、COやNOを酸化するCCOcatalyticconverteroxidation14と、排気ガス中の粒子状物質particulatematterを捕集して燃焼除去するDPRDieselParticulateReduction16と、排気ガス中のNOxを浄化する触媒としてのSCR触媒18とが直列に設けられている。また、SCR触媒18よりも上流側の排気通路12には、NOx還元剤としての尿素を供給するための尿素添加弁20が設けられている。尿素添加弁20は、内部に尿素水を蓄える尿素タンク22と供給ポンプ図示しないを介して接続されている。尿素タンク22内の尿素水は、この供給ポンプを駆動することで、尿素添加弁20からSCR触媒18に向かって噴射供給されるものとする。尿素添加弁20、尿素タンク22は、上記供給ポンプや後述するECU50と共に尿素添加システム30を構成している。また、本実施の形態のシステムは、ECU50を備えている。ECU50の入力側には、SCR触媒18の下流側に設けられたNOxセンサ24やその他車両やエンジン10の制御に必要な各種のセンサ例えば、エンジン回転数やクランク角を検出するクランク角センサ、排気空燃比を検出する空燃比センサ、スロットルバルブの開度を検出するスロットルセンサ等が接続されている。一方、ECU50の出力側には、尿素添加弁20を含む各種のアクチュエータが接続されている。ECU50は、上述した各種センサによりエンジン10の運転情報を検出し、その検出結果に基づいて各アクチュエータを駆動することにより各種の制御を行っている。[実施の形態1の特徴]ところで、SCR触媒18が劣化すればそれだけ浄化能力が低下するので、SCR触媒18の劣化は、精度高く検出できることが望ましい。ここで、SCR触媒の劣化判定手法の一つとして、NOxセンサ等を使用してSCR触媒の上下流におけるNOx濃度を検出或いは推定し、これらに基づいて実際のNOx浄化率以下、実浄化率ともいう。を算出し、次いで、この実浄化率をある規定状態基準状態のNOx浄化率に換算した上で、劣化判定用の閾値と比較するものがある。図2は、このようなSCR触媒の劣化判定手法に用いる換算マップの一例を示したものである。図2の換算マップは、SCR触媒におけるNOx浄化率を、NOx中のNO2比率とSCR触媒の温度床温とで規定したものである。これは、SCR触媒におけるNOx浄化率が、NOx中のNO2比率とSCR触媒の温度とによって変化するからである。具体的には、図2に示すように、NO2比率が一定であればSCR触媒の温度が高くなるほどNOx浄化率が上昇し、SCR触媒の温度が一定であればNO2比率50付近においてNOx浄化率が最も高くなる。実浄化率の換算は、具体的に、現在の状態実浄化率算出時の状態と、規定状態との間の乖離分を補正することにより行われる。例えば、現在SCR触媒の温度が200°Cで、NO2比率が30であるとする。この場合、図2の換算マップを参照し、規定状態SCR触媒の温度280°C、NO2比率50に対する乖離分に相当する補正係数を乗算して、規定状態のNOx浄化率に換算する。図3は、図2の換算マップを用いた場合におけるNO2比率、補正係数およびNOx浄化率実浄化率および補正後のNOx浄化率の時間変化を示した図である。時刻t0から時刻t1にかけてSCR触媒の温度は一定とする、NO2比率が約40から約60へ緩やかに変化したとする図3a。この場合、補正係数は、図2の換算マップを参照して、約50近傍で最小となるように変更される図3b。このような補正係数を実浄化率に乗算すれば、補正後のNOx浄化率は常に一定値となる図3c。従って、NO2比率の変化による影響を排除した劣化判定が可能となる。なお、NO2比率と同時にSCR触媒の温度が変化する場合には、図3bの補正係数に、この温度変化分の補正係数を更に乗算すればよい。しかしながら、図2の換算マップは、NO2比率が定常の場合で成立するものであり、エンジン10の運転条件によってNO2比率が過渡的に変化する場合には、必ずしも成立しない。何故ならば、NO2比率が過渡的に変化した場合には、NO2-、NO3-、NH4NO3といったNO2由来成分のSCR触媒上への吸着量が過渡的に変化するからである。これらの吸着量の過渡的な変化に関して、図4を参照して説明する。図4は、SCR触媒上での浄化反応のメカニズムを模式的に示した図である。図4に示すように、SCR触媒上では、下記式i~viiの反応が競合的に進行すると考えられている。2NOO2→2NO2i2NO2O2-→2NO3-iiNO3-NH4→NH4NO3iiiNH4NO3→NH3HNO3ivNH4NO3→N2O2H2OvNO3-NO→NO2-NO2viNO2-NH4→N22H2Ovii例えば、SCR触媒に流入するNO2比率が増加すれば、上記式iiの反応が右方向に進行してNO3-が生成する。NO3-が生成すれば、上記式iiiの反応が右方向に進行してNH4NO3が生成する。ここで、生成したNO3-やNH4NO3は、その吸着量が飽和するまでは、SCR触媒に吸着され続ける。NO3-やNH4NO3が吸着され続ければ、NO2比率が増加しているにも関わらず、SCR触媒の下流側のNOx濃度は変化しないので、見かけ上、実浄化率が上昇する。一方、SCR触媒に流入するNO2比率が減少すればNO比率が上昇すれば、上記式viの反応が右方向に進行してNO2-やNO2が生成する。ここで、生成したNO2-は、NO3-やNH4NO3同様、SCR触媒の吸着量が飽和するまで吸着される。ところが、生成したNO2はSCR触媒の下流側に流出するので、SCR触媒の下流側のNOx濃度が上昇し、見かけ上、実浄化率が低下する。なお、SCR触媒に流入するNO2比率の増減が僅かな範囲内にあれば、上記式ii、iiiやviの反応は殆ど進行しないので、上記NO2由来成分のSCR触媒上への吸着量は一定と見なすことができる。このように、NO2比率が変化すれば、上記NO2由来成分のSCR触媒上への吸着量が変化する。そのため、過渡的にNO2比率が変化すれば、上記NO2由来成分の吸着量も同様に過渡的に変化する。即ち、上記NO2由来成分のトータルの吸着変化量によりSCR触媒の下流側のNOx濃度が一時的に変化し、実浄化率が一時的に変化する。そこで、本実施の形態においては、過渡的にNO2比率が変化した場合に、上記NO2由来成分の吸着変化量を加味した過渡補正制御を実施することとした。これにより、過渡的にNO2比率が変化した場合であっても、定常時と同様にSCR触媒の劣化を診断できる。図5は、本実施形態におけるSCR触媒流入NOx濃度ppm、実浄化率、SCR触媒における吸着率、過渡補正係数および補正後のNOx浄化率を示すタイミングチャートである。図5では、過渡補正制御が時刻t2において開始されたことを示している。図5aに示すように、SCR触媒に流入するNOおよびNO2濃度は、時刻t2において変化し、その後は共に一定値を取る。例えば、NO2比率が時刻t2において50から80に変化したとする。そうすると、NO2比率としては、過渡的に変化したことになるので、図5bに示すように、時刻t2において実浄化率が一気に上昇し、その後一定値に収束する。また、図4の説明の際に述べたように、NO2比率が増加すれば、NO3-やNH4NO3が生成し、SCR触媒に吸着される。そのため、図5cに示すように、NO3-やNH4NO3の吸着量は、時刻t2から上昇し続け、時刻t3以降は一定値となる。時刻t3以降にこれらの吸着量が一定値となるのは、SCR触媒に対する吸着量が飽和したからである。過渡補正制御は、図5dに示すように、時刻t2から時刻t3までの間、図5bの実浄化率に過渡補正係数を乗算することにより実施される。過渡補正係数は、上記NO2由来成分の吸着変化量から決定できる。ここで、上記NO2由来成分の吸着変化量は、SCR触媒に既に吸着済みの上記NO2由来成分の吸着量と、SCR触媒に流入するNO2比率の変化度とによって表されるモデルによって算出できる。これにより、図5eに示すように、補正後のNOx浄化率は、時刻t2の前後で一定値を取ることになるので、定常時と同様にSCR触媒の劣化を診断できる。[実施の形態1における具体的処理]次に、図6を参照して、上述した過渡補正制御を実現するための具体的な処理について説明する。図6は、本実施の形態において、ECU50により実行される過渡補正制御を示すフローチャートである。なお図6に示すルーチンは、エンジン10の運転時に定期的に繰り返して実行されるものとする。図6に示すルーチンでは、先ず、ECU50は、実浄化率を算出するステップ100。実浄化率は、SCR触媒18よりも上流側のNOx濃度の推定値と、NOxセンサ24の検出値とによって算出する。なお、この上流側のNOx濃度は、エンジン10の回転数、噴射燃料量、CCO14の温度等に基づき推定する公知の手法により推定できる。続いて、ECU50は、ステップ100で算出した実浄化率からNO2比率を推定するステップ110。本ステップでは、図2の説明で用いた換算マップをデータ化したものを参照して、NO2比率を推定する。続いて、ECU50は、ステップ110で推定したNO2比率と、その前回値との偏差が一定値以上か否かを判定するステップ120。本ステップにおいて、一定値には、NO2比率が過渡的に変化したと認められる閾値として予めECU50内に記憶されている値を用いる。ステップ120で、上記偏差が一定値未満であると判定された場合には、NO2比率は定常であり、上記NO2由来成分のSCR触媒18上への吸着量は変化しないと判断できる。そのため、ECU50は、図2の換算マップから補正係数を算出するステップ130。一方、上記偏差が一定値以上であると判定された場合には、ECU50は、SCR触媒18の吸着量が未飽和であるか否かを判定するステップ140。吸着量が未飽和か否かは、例えば、SCR触媒18に吸着した上記NO2由来成分の積算値が閾値を超えたか否かで判定できる。ステップ140で、SCR触媒18の吸着量が飽和であると判定された場合には、NO2比率の過渡的な変化によらず、上記NO2由来成分の吸着量が一定であると判断できる。そのため、ECU50は、定常時と同様に、図2の説明で用いた換算マップをデータ化したものを参照して、NO2比率を推定するステップ130。一方、ステップ140で、SCR触媒18の吸着量が未飽和であると判定された場合には、ECU50は、上記NO2由来成分の吸着変化量を算出しステップ150、算出した吸着変化量から補正係数を算出するステップ160。ステップ130またはステップ160に続いて、ECU50は、これらのステップで算出した補正係数を用いて、ステップ100で算出した実浄化率を補正するステップ170。これにより、補正後のNOx浄化率と劣化判定用の閾値とを比較して、SCR触媒の劣化判定を実施できるステップ180。以上、図6に示したルーチンによれば、NO2比率が定常である場合やSCR触媒の吸着量が飽和である場合には、図2の換算マップから補正係数を算出できる。また、NO2比率が過渡的に変化する場合には、SCR触媒の吸着量が未飽和であることを前提に、上記NO2由来成分の吸着変化量を算出して補正係数を算出できる。従って、NO2比率の定常、過渡に関わらず、SCR触媒の劣化判定を精度高く実施できる。ところで、上述した実施の形態1においては、図6のステップ120において、ステップ110で推定したNO2比率と、その前回値との偏差が一定値以上か否かを判定したが、この判定処理は省略してもよい。上記NO2由来成分の吸着変化量は、ステップ110で推定したNO2比率と、その前回値との偏差によって算出できるので、これらの偏差が一定値以上か否かは必ずしも判定する必要がない。即ち、ステップ110でNO2比率を推定した後、SCR触媒の吸着量が未飽和であるか否かを判定するステップ140の処理を実行しても、本実施の形態と同様の効果が得られる。なお、上述した実施の形態1においては、ECU50が図6のステップ110の処理を実行することにより上記第1の発明におけるNO2比率推定手段が、同図ステップ120,130,150,160の処理を実行することにより上記第1の発明における浄化率補正手段が、同図ステップ180の処理を実行することにより上記第1の発明におけるSCR触媒劣化判定手段が、夫々実現されている。実施の形態2.[実施の形態2の特徴]次に、図7乃至図9を参照して、本発明の実施の形態2について説明する。本実施の形態においては、図1のシステムを用い、図8に示す故障特定制御を実行することをその特徴とする。従って、本実施の形態では、上記実施の形態1との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を簡略化または省略する。上記実施の形態1の過渡補正制御によれば、NO2比率の定常時と過渡時とで補正係数を個別算出して実浄化率に乗算できるので、補正後のNOx浄化率を常時一定値にできる図3c参照。ところで、この過渡補正制御は、CCO14や尿素添加システム30が正常に機能していることを前提としている。そのため、仮に、これらに故障が発生した場合には、補正後のNOx浄化率に乖離が生じる場合がある。このような乖離の発生について、図7を参照して説明する。図7は、SCR触媒に流入するNO2比率、SCR触媒に流入するNOx量SCR触媒への尿素添加量および補正後のNOx浄化率の時間変化を示した図である。図7では、時刻t4においてNO2比率が過渡的に変化し、時刻t6において尿素添加量が過渡的に変化したことを示している。上述したように、過渡補正制御を実行すれば、補正後のNOx浄化率を一定にできるので、多少の増減はあるものの、補正後のNOx浄化率は一定値に維持されるはずである。しかしながら、CCO14に故障が発生した場合には、排気ガス中のNOの酸化即ち、NO2への変換が不十分となる。そのため、図7aに示すようにSCR触媒に流入するNO2比率が急激に低下し、同図cに示すように、時刻t4から時刻t5まで補正後のNOx浄化率が一時的に大きく変動する。同様に、尿素添加システム30に故障が発生した場合には、図7bに示すように尿素添加量が急激に減少し、同図cに示すように、時刻t6から時刻t7まで補正後のNOx浄化率が一時的に大きく変動する。そこで、本実施の形態においては、補正後のNOx浄化率が一時的に上昇した際に、NO2比率および尿素添加量の変化の度合いから、CCO14、尿素添加システム30の何れに故障が発生しているかを特定する故障特定制御を実行することとした。[実施の形態2における具体的処理]次に、図8を参照して、上述した故障特定制御を実現するための具体的な処理について説明する。図8は、本実施の形態において、ECU50により実行される故障特定制御を示すフローチャートである。なお図8に示すルーチンは、図6に示すルーチン同様、エンジン10の運転時に定期的に繰り返して実行されるものとする。図8に示すルーチンでは、先ず、ECU50は、SCR触媒18の劣化度を推定しステップ200、推定した劣化度を基に補正係数を変更するステップ210。SCR触媒18の劣化度は、劣化判定用の閾値に対する補正後のNOx浄化率の値であり、図6のステップ180の処理を実行することで推定できる。続いて、ECU50は、NO2比率或いは尿素添加量の定常時における補正後のNOx浄化率と、これに対応する過渡時における補正後のNOx浄化率とを夫々取得するステップ220。NO2比率の定常/過渡は、例えば図6のステップ100~120の処理を実行することにより区別できる。また、尿素添加量の定常/過渡は、例えばECU50から尿素添加弁20に対する添加指令値によって区別できる。そのため、ECU50は、定常時および過渡時の場合における補正後のNOx浄化率を夫々取得する。続いて、ECU50は、ステップ220で取得した補正後のNOx浄化率間の乖離が一定値以上か否かを判定するステップ230。本ステップにおいて、一定値には、SCR触媒の劣化判定を実施する上で支障が出ると認められる閾値として予めECU50内に記憶されている値を用いる。そして、ステップ230で、上記乖離が一定値未満であると判定された場合には、エンジン10の運転条件変更によるNO2比率や尿素添加量の変化であると判断できる。そのため、ECU50は、故障なしと判定しステップ240、本ルーチンを終了する。一方、ステップ230で、上記乖離が一定値以上であると判定された場合には、ECU50は、ステップ220の処理の際に用いたNO2比率の定常/過渡の変化度合いと、尿素添加量の定常/過渡の変化度合いとから、補正後のNOx浄化率間の乖離が、CCO14、尿素添加システム30の何れに起因するものであるかを特定するステップ250。図9は、NO2比率の定常/過渡の変化度合いと、尿素添加量の定常/過渡の変化度合いとの関係を示した特性線図である。図9に示すように、尿素添加量の変化度合いがNO2比率の変化度合いよりも大きい領域Aにおいては、尿素添加システム30の故障の可能性が高く、NO2比率の変化度合いが尿素添加量の変化度合いよりも大きい領域Bにおいては、CCO14の故障の可能性が高いと判定する。本ステップ250では、図9に示す特性線図をマップデータ化したものを参照して、CCO14、尿素添加システム30の何れに起因するものであるかを特定する。そして、ステップ250において、領域Aにあると判定した場合には、尿素添加システム30の故障であると特定しステップ260、領域Bにあると判定した場合には、CCO14の故障であると特定するステップ270。以上、図8に示したルーチンによれば、補正後のNOx浄化率間の乖離が一定値以上である場合に、この乖離が、CCO14、尿素添加システム30の何れの故障に起因するものであるかを特定することができる。従って、これらの故障の発生によって、上記実施の形態1のSCR触媒の劣化判定精度が低下することを予め防止できる。なお、上述した実施の形態1においては、ECU50が図8のステップ230の処理を実行することにより上記第2の発明における過渡判定手段が、同図ステップ250,260,270の処理を実行することにより上記第2の発明における故障特定手段が、夫々実現されている。"