"炭化水素化合物をフッ素化する方法であって、A.直鎖、分岐鎖および環状アルカン、直鎖、分岐鎖、および環状エーテルからなる群から選択される化合物を提供する工程であって、前記化合物は、少なくとも1つの炭素-水素結合を含み、かつ-CO-官能基を含まない工程と、B.少なくとも1つの炭素-炭素二重結合を含み、前記二重結合の炭素原子のいずれか一方の上に少なくとも1個のフッ素または塩素原子を有する少なくとも1種のハロオレフィンであって、前記炭化水素化合物中に含まれる水素原子に対して0.1~30モルの量で存在しているパーハロオレフィンの存在下で、前記化合物をフッ素と反応させて、少なくとも1つの炭素-水素結合が炭素-フッ素結合で置き換えられている化合物を得る工程とを含む、方法。前記アルカンが、式IACaH2a2-b-cFbXcの直鎖もしくは分岐鎖のアルカンまたは式IBCa’H2a’-b’-c’Fb’Xc’の環状アルカンここで、Xは、Cl、Br、I、-SO2F、-SO2Clから選択され;aは、1以上の整数、好ましくは1~30であり;bおよびcは、bc≦2a1であるような、0以上の整数であり;a’は、3~20の整数であり;b’およびc’は、b’c’≦2a’-1であるような、0以上の整数であるから選択される、請求項1に記載の方法。前記エーテルが、式IIACgH2g2-j-1FjXlOkの直鎖もしくは分岐鎖のエーテルまたは式IIBCg’H2g’-j’-I’Fj’Xl’Ok’の環状エーテルここでXは、Cl、Br、I、-SO2F、-SO2Clから選択され;gは、1以上の整数であり;jおよびlは、jl≦2g1であるような、0以上の整数であり;kおよびk’は、1以上の整数であり;g’は、3以上、好ましくは3~20の整数であり;j’およびl’は、j’l’≦2g’-1であるような、0以上の整数であるから選択される、請求項1に記載の方法。前記エーテルが、式IICRO-Rfr-R’{式中:-RおよびR’は、互いに等しいかまたは異なり、-CmH2m1、-CqF2q1、-CnF2n1-hHh、-CpF2p1-h’Xh’、-CzF2zOCyF2y1、-CuF2u-u’Hu’OCwF2w1-w’Hw’、-CuF2u-u’Hu’OCyF2y1の基から独立して選択され、m、n、p、q、u、w、y、zは、1~8、好ましくは1~7の整数であり、h、h’、u’およびw’は、h≦2n1、h’≦2p1、u’≦2u、w’≦2w1であるように選択される、1以上の整数であり、Xは、Cl、Br、Iから選択されるハロゲン原子であり;但し、式IIC中のRおよびR’の少なくとも一方は、上に定義されたとおりの、-CmH2m1、-CnF2n1-hHhの基または-CuF2u-u’Hu’OCwF2w1-w’Hw’基であることを条件とし;-rは、0または1であり;-Rfは、i-CFYO-ここで、Yは、FまたはCF3である;ii-CF2CFYO-ここで、Yは、FまたはCF3である;iii-CFYCF2O-ここで、Yは、FまたはCF3である;iv-CF2CF2CF2O-;v-CH2CF2CF2O-;vi-CF2CF2CF2CF2O-;vii-CF2k-CFZ-O-[ここで、kは、0~3の整数であり、Zは、一般式-ORTT3式中、RTは、0~10の繰り返し単位の数を含むフルオロポリオキシアルキレン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下:-CFXO-、-CF2CFYO-、-CF2CF2CF2O-、-CF2CF2CF2CF2O-から選択され、それぞれのYは、独立してFまたはCF3であり、T3は、C1~C5パーフルオロアルキル基であるの基である]、およびそれらの混合物からなる群から選択される、繰り返し単位RFを含むフルオロポリオキシアルキレン鎖である}に規定されるものから選択される、請求項3に記載の方法。前記エーテルが、完全フッ素化またはフッ素化オレフィンへの水素含有アルコールの付加、好ましくはフッ素不含アルコールの付加によって得られるエーテルから選択される、請求項3に記載の方法。前記エーテルが、式IIDまたは式IIE:式中:-それぞれのg1、g2、...giは、互いに等しいかまたは異なり、2~10の整数から独立して選択され;-Gは、0以上かつ最大4までの整数であり;Jは、0以上かつ最大6までの整数であり;-s’は、1~4の整数であり;Sは、2~5の整数であるに規定される、請求項5に記載の方法。工程Bにおいて、前記フッ素の量が、炭素-フッ素結合によって炭化水素化合物中の炭素-水素結合のすべてを置き換えるために必要な量より少ない、請求項6に記載の方法であって、一般式IID1:C[ΔGJ]H42G2J-ΘF[2ΔΘ]OG2IID1式中:-Δ=g1g3Gg2であり、Θは、極値は除外される、0~42G2Jの任意の値を取り得る有理数であるによって、;または一般式IIE1:C[Δ’s’S]H22s’S-Θ’F[2Δ’Θ’]OS1IIE1式中:-Δ’=g4g5であり;-Θ’は、極値は除外される、0~22s’Sの任意の値を取り得る有理数であるによって表される化合物の混合物を提供し;それぞれのg1、g2、...giは、互いに等しいかまたは異なり、2~10の整数から独立して選択される、方法。工程Bにおいて、前記パーハロオレフィンが、以下の式:式中、Ra、Rb、RcおよびRdは、F、Clならびに、場合により1個以上の塩素および/またはフッ素原子を含み、任意選択でフッ素および塩素とは異なる1個以上のヘテロ原子を有し、場合により前記二重結合に直接連結された炭化水素基からなる群からそれぞれ独立して選択されるに規定される、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。工程Bにおいて、前記フッ素の量が、前記炭化水素化合物中で置き換えられなければならない炭素-水素結合の数当たり、1~1.3当量のフッ素である、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。式IID1C[ΔGJ]H42G2J-ΘF[2ΔΘ]OG2を有する化合物の群から選択され、同じ値のΔ、GおよびJを特徴とし、かつそれぞれの化合物が、異なる値のΘここで、0≦Θ≦42G2Jであるを有する、少なくとも2つの化合物、または、式IIE1C[Δ’s’S]H22s’S-Θ’F[2Δ’Θ’]OS1を有する化合物の群から選択され、同じ値のΔ’、s’およびSを特徴とし、かつそれぞれの化合物が、異なる値のΘここで、0≦Θ’≦22s’Sであるを有する、少なくとも2つの化合物のいずれかを含み、Δ、G、J、Δ’、s’およびSは、請求項7に定義されたとおりである、組成物。前記少なくとも2つの化合物が、式IID1を有する化合物の群から選択される場合、それぞれのgiは、互いに等しいかもしくは異なり、独立して2もしくは3であり;Gは、0もしくは1であり、Jは、1~4の整数であるか、または前記少なくとも2つの化合物が、式IIE1を有する化合物の群から選択される場合、それぞれのgiは、互いに等しいかもしくは異なり、独立して2もしくは3であり;s’およびSは、互いに独立して、1、2もしくは3である、請求項10に記載の組成物。20~350°Cの範囲の沸点を有する、請求項10または11に記載の組成物。前記少なくとも2つの化合物が、式IIE1式中、それぞれのgiは、互いに等しいかまたは異なり、独立して2または3であり;s’およびSは、互いに独立して、1、2または3であるを有する化合物の群から選択され、75~200°Cの範囲の沸点を有する、請求項10~12のいずれか一項に記載の組成物。洗浄またはコーティング用途のための溶媒としての、請求項10~13のいずれか一項に記載の組成物の使用。熱伝達流体としての、請求項10~13のいずれか一項に記載の組成物の使用。したがって、温和な条件下で行われ、高収率を提供し得るフッ素化工程を含む、炭化水素化合物、特にアルカンおよびエーテルの完全または部分フッ素化のための方法に対する当技術分野における必要性が依然として存在する。さらに、フッ素置換度が、反応系に供給されるフッ素の量を制御することによって制御され得るように、C-F結合によるC-H結合の置換が、化学量論的な仕方でおよびフッ素の完全変換とともに進行する方法を有することが非常に有利である。したがって、本発明の目的は、有利には高収率で進行する、官能性-CO-基を含まない炭化水素化合物の完全または部分フッ素化の方法を提供することである。また、本発明のさらなる目的は、出発物質の部分フッ素化反応に由来する生成物の明確な混合物が、系に供給されるフッ素の量を制御することによって得ることができるように、大過剰のフッ素で操作することを必要とせずに、出発化合物中の水素原子の化学量論的置換とともに進行するフッ素化方法を提供することである。したがって、本発明の方法は、A.少なくとも1個の炭素-水素結合を含む直鎖、分岐鎖および環状アルカン、直鎖、分岐鎖、および環状エーテルからなる群から選択される化合物を提供する工程であって、前記化合物は、-CO-官能基を含まない工程;B.前記化合物をフッ素と、少なくとも1つの炭素-炭素二重結合を含み、前記二重結合の炭素原子のいずれか一方の上に少なくとも1個のフッ素または塩素原子を有する少なくとも1種のパーハロオレフィンの存在下で反応させて、少なくとも1つの炭素-水素結合は、炭素-フッ素結合で置き換えられている化合物を得る工程であって;前記パーハロオレフィンの量は、炭化水素化合物中に含まれる水素原子に対して0.1~30モルである工程を含む。上記の、本方法の工程Bにおけるパーハロオレフィンの存在は、反応剤の望ましくない分解が起こらないように、本発明による方法を温和な条件下で行うことを可能にする。さらに、所望の部分または完全フッ素化生成物の形成における顕著な選択性のみならず、炭化水素化合物の非常に高い変換率が得られる。さらに、大過剰のフッ素はC-H結合の置換を達成するために必要とされず、C-H結合の変換率は、本方法において非常に高い。本発明を特定の理論に限定することなく、パーハロオレフィンは、フッ素と炭化水素化合物との反応におけるラジカル開始剤として作用し、したがって、フッ素化工程において卓越した反応速度を達成することを可能にすると考えられる。少なくとも1つの炭素-炭素二重結合を含み、かつ前記二重結合の炭素原子のいずれか一方の上に少なくとも1個のフッ素または塩素原子を有するパーハロオレフィンという表現は、フルオロオレフィン、クロロオレフィン、およびフルオロクロロオレフィンを包含することが意図され、これらの化合物は、場合によりClおよびFと異なる1個以上のヘテロ原子、特に酸素を含む。好ましくは、パーハロオレフィンは、パーフルオロオレフィンである。本発明のフッ素化方法で用いられる好適な出発物質は、少なくとも1つの炭素-水素結合を含む、直鎖、分岐鎖および環状アルカン、直鎖、分岐鎖および環状エーテルからなる群から選択される炭化水素化合物であり、前記化合物は、-CO-官能基を含まない。-CO-官能基という表現は、炭素-酸素二重結合を含む任意の官能基を指すことが意図され、したがって、限定されるものではないが、カルボン酸官能基、ならびにハロゲン化アシル、アミド、エステル、ケトン、アルデヒド官能基を含むカルボン酸誘導体を包含することが意図される。-CO-官能基、特に-COF官能基の存在は、オレフィンの炭素-炭素二重結合への-COF基の付加に由来する生成物の形成をもたらし得ることがあることが認められた。出発炭化水素化合物は、炭素-フッ素結合をまったく含まなくてもよいか、またはそれは、部分的にフッ素化されていてもよく、すなわち、それは、炭素-フッ素結合を含んでもよい。炭化水素化合物が、炭素-フッ素結合をまったく含まない場合、本方法の最終生成物は、部分フッ素化化合物または完全フッ素化化合物のいずれであってもよい。炭化水素化合物が、炭素-フッ素結合を含む場合、本方法の最終生成物は、少なくとも完全フッ素化化合物、または少なくとも1つの炭素-水素結合が炭素-フッ素結合で置き換えられている部分フッ素化化合物のいずれであってもよい。アルカンという用語は、炭素-炭素単結合のみを含む炭化水素を示すために本明細書で使用される。本発明の実施形態によれば、少なくとも1つの炭素-水素結合を含むアルカンは、以下の式IAの直鎖もしくは分岐鎖のアルカンまたは式IBの環状アルカンから選択される:CaH2a2-b-cFbXcIACa’H2a’-b’-c’Fb’Xc’IB式中:-Xは、Cl、Br、I、-SO2F、-SO2Clから選択され;好ましくはXは、Cl、-SO2F、-SO2Clから選択され;aは、1以上の整数、好ましくは1~30、より好ましくは2~20、なおより好ましくは3~15、さらにより好ましくは4~15の整数であり;bおよびcは、bc≦2a1であるような、0以上の整数であり;a’は、3~20、好ましくは4~10の整数であり;b’およびc’は、b’c’≦2a’-1であるような、0以上の整数である。好ましくは、少なくとも1つの炭素-水素結合を含むアルカンは、反応温度で液体である。炭化水素化合物は、代替として、直鎖、分岐鎖および環状エーテルから選択されてもよい。エーテルという用語は、2個の炭化水素基を連結する少なくとも1個の酸素原子を含む有機化合物を指すために本明細書で使用され、したがつて、それは、1個または2個以上のエーテル酸素原子を含む化合物を包含する。本発明の実施形態によれば、少なくとも1つの炭素-水素結合を含むエーテルは、以下の式IIAの直鎖もしくは分岐鎖エーテルまたは式IIBの環状エーテルからされる:CgH2g2-j-1FjXlOkIIACg’H2g’-j’-l’Fj’Xl’Ok’IIB式中:-Xは、Cl、Br、I、-SO2F、-SO2Clから選択され;好ましくは、Xは、-SO2F、または-SO2Clから選択され;-gは、1以上の整数であり;-jおよびlは、jl≦2g1であるような、0以上の整数であり;-kおよびk’は、1以上の整数であり;-g’は、3以上、好ましくは3~20、より好ましく4~10の整数であり;-j’およびl’は、j’l’≦2g’-1であるような、0以上の整数である。ある実施形態によれば、エーテルは、完全フッ素化またはフッ素化オレフィンへの水素含有アルコールの付加、好ましくはフッ素不含fluorine-freeアルコールの付加によって得られるエーテルから選択される。反応は、典型的には塩基の存在下で、任意選択で極性非プロトン性溶媒の存在下で、アルコールへのオレフィンの付加によって行われる。代替として、エーテルは、完全フッ素化またはフッ素化オレフィンへの水素含有アルコールの付加、好ましくはフッ素不含アルコールのラジカル付加、続いて、このように得られた部分フッ素化アルコールの当技術分野で周知の方法によるエステル化によって調製され得る。好適な水素含有アルコールの非限定的な例は、C1~C18一価または二価アルコール、好ましくはC1~C12脂肪族アルコール、例えば、メタノール、エタノール、1-プロパノール、1-ブタノール、1,2-エタンジオール、1,3-プロパンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、グリセロール、エリトリトール、キシリトール、ソルビトールである。エーテル化合物の調製に用いられてもよい好適な完全フッ素化またはフッ素化オレフィンの非限定的な例は、とりわけ、C2~C18フルオロおよび/またはパーフルオロオレフィン、例えば、テトラフルオロエチレンTFE、ヘキサフルオロプロピレンHFP、ペンタフルオロプロピレン、オクタフルオロブテン、ヘキサフルオロブタジエン;パーフルオロビニルエーテル、例えば、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニルエーテル、パーフルオロプロピルビニルエーテル;およびフルオロジオキソール、例えば、パーフルオロジオキソールまたはパーフルオロメトキシジオキソールである。フッ素不含アルコールとフッ素化オレフィンとの反応に由来するエーテルの注目すべき例は、HCF2CF2OCH2CH2OCF2CF2H、HCF2CF2OCH2CH2CH2OCF2CF2H、CF3CFHCF2OCH2CH2OCF2CFHCF3、CF3CFHCF2OCH2CH2CH2OCF2CFHCF3、HCF2CF2OCH2[CHOCF2CF2H]2CH2OCF2CF2H、HCF2CF2OCH2CH2OCH2CH2OCF2CF2H、CF3CFHCF2OCH2CH2OCH2CH2OCF2CFHCF3である。別の実施形態によれば、好適なエーテルは、l’-CH2O-;ii’-CH2CH2O-;iii’-CH2CH2CH2O-;iv’-CH2CH2CH2CH2O-からなる群から選択される繰り返し単位RHを含む、フッ素不含エーテルである。注目すべき例は、例えば、ポリオキシメチレン、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラヒドロフランである。さらなる実施形態によれば、エーテルは、以下の式IIC:RO-Rfr-R’IIC{式中:-RおよびR’は、互いに等しいかまたは異なり、-CmH2m1、-CqF2q1、-CnF2n1-hHh、-CpF2p1-h’Xh’、-CzF2zOCyF2y1、-CuF2u-u’Hu’OCwF2w1-w’Hw’、-CuF2u-u’Hu’OCyF2y1の基から独立して選択され、m、n、p、q、u、w、y、zは、1~8、好ましくは1~7の整数であり、h、h’、u’およびw’は、h≦2n1、h’≦2p1、u’≦2u、w’≦2w1であるように選択される、1以上の整数であり、Xは、Cl、Br、I、好ましくはClから選択されるハロゲン原子であり;但し、式IIC中のRおよびR’の少なくとも一方は、上に定義されたとおりの、-CmH2m1、-CnF2n1-hHhの基または-CuF2u-u’Hu’OCwF2w1-w’Hw’基であることを条件とし;-rは、0または1であり;-Rfは、i-CFYO-ここで、Yは、FまたはCF3である;ii-CF2CFYO-ここで、Yは、FまたはCF3である;iii-CFYCF2O-ここで、Yは、FまたはCF3である;iv-CF2CF2CF2O-;v-CH2CF2CF2O-;vi-CF2CF2CF2CF2O-;vii-CF2k-CFZ-O-[ここで、kは、0~3の整数であり、Zは、一般式-ORTT3式中、RTは、0~10の繰り返し単位の数を含むフルオロポリオキシアルキレン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下:-CFXO-、-CF2CFYO-、-CF2CF2CF2O-、-CF2CF2CF2CF2O-から選択され、それぞれのYは、独立してFまたはCF3であり、T3は、C1~C5パーフルオロアルキル基であるの基である]、およびそれらの混合物からなる群から選択される繰り返し単位RFを含む、フルオロポリオキシアルキレン鎖である}に規定されるものから選択される。好ましくは、上の式IICにおいて:-RおよびR’は、互いに等しいかまたは異なり、-CmH2m1、-CqF2q1、-CnF2n1-hHh、-CuF2u-u’Hu’OCwF2w1-w’Hw’、-CuF2u-u’Hu’OCyF2y1の基から独立して選択され、m、n、u、w、yは、1~8、好ましくは1~7の整数であり、h、u’およびw’は、h≦2n1、u’≦2u、w’≦2w1であるように選択される、1以上の整数であり、但し、RおよびR’の少なくとも一方は、上に定義されたとおりの-CnF2n1-hHh基であることを条件とし;-rは、1に等しく;-Rfは、上に定義されたものと同じ意味を有する。より好ましくは、上の式IICにおいて:-RおよびR’は、互いに等しいかまたは異なり、-CqF2q1と-CnF2n1-hHh基の間から独立して選択され、q、nは、1~3の整数であり、hは、h≦2n1であるように選択される、1以上の整数であり、但し、RおよびR’の少なくとも一方は、上に定義されたとおりの-CnF2n1-hHh基であることを条件とし;-Rfは、以下:1-CF2Oα-CF2CF2Oβ-CF2-CF2z’-CF2Oγα、βおよびγは、最大100まで、好ましくは最大50までの整数であり、z’は、1または2に等しい整数であり、α≧0、β≧0、γ≧0およびαβ>0であり;好ましくは、αおよびβのそれぞれは0より大きく、β/αは、0.1~10に含まれる;2-C3F6Oγ’-C2F4Oβ-CFYOtYは、それぞれの出現において、-Fおよび-CF3から独立して選択され;β、γ’およびtは、最大100までの整数であり、γ’>0、β≧0、t≧0であり、好ましくは、βおよびtは0より大きく、γ’/βは、0.2~5.0に含まれ、γ’β/tは、5~50に含まれる;3-C3F6Oγ’-CFYOt-Yは、それぞれの出現において、-Fおよび-CF3から独立して選択され;γ’およびtは、最大100までの整数であり、γ’>0、t≧0、好ましくはt>0であり、γ’/tは、5~50に含まれるから選択される。式IICで記載されるエーテルの非限定的な例には、限定されるものではないが、以下の化合物およびそれらの混合物:HCF2OCF2CF2OCF2H;HCF2OCF2CF2O2CF2H;HCF2OCF2CF2O2CF2O2CF2H;HCF2OCF2CF2O3CF2H;HCF2OCF2CF2O3CF2O2CF2H;HCF2OCF2CF2O4CF2H;HCF2OCF2CF2O3CF2OCF2H;HCF2OCF2CF2O4CF2OCF2H;CF3OCF2CF2O2CF2H;CF3OCF2CF2O2CF2OCF2H;CF3OCF2CF2OCF2O2CF2H;CF3OCF2CF2O2CF2O2CF2H;CF3OCF2CFCF3O2CF2H;CF3OCF2CFCF3O3CF2H;CF3OC3F6O2CFCF3OCF2H;CH3OCF2CF2O2CH3;CH3OCF2CF2OCF2OCF2CF2OCH3;CH3OCF2CF2O3CH3;CH3OCF2CF2OCF2O2CF2CF2OCH3;C2H5OCF2CF2OC2H5;C2H5OCF2CF2O2C2H5;C2H5OCF2CF2O2CF2Hが含まれる。本方法の工程Bにおいて、少なくとも1つの炭素-水素結合を含む炭化水素化合物は、上に定義されたとおりのパーハロオレフィンの存在下でフッ素と反応させて、少なくとも1つの炭素-水素結合が、炭素-フッ素結合で置き換えられている炭化水素化合物を得る。本方法は、化学量論的な仕方で進行し、それにより、1つの炭素-フッ素結合による1つの炭素-水素結合の置き換え、およびフッ化水素の形成が、反応系に供給される正味のフッ素F2のそれぞれの分子に対応することがわかった。本明細書において、反応系に供給されるフッ素の量に関連して使用される場合、正味のという用語は、パーハロオレフィンとの反応で消費されなかった供給フッ素の量、すなわち、反応系に導入されたフッ素の合計量と、パーハロオレフィンと反応させた化学量論的量との差を示すために使用される。一般に、フッ素は、炭化水素化合物中の炭素-水素結合を炭素-フッ素結合に変換するのに必要な化学量論的量よりわずかに高い量で反応に添加される。典型的には、正味のフッ素の量は、前記化学量論的量より30モル、好ましくは20モル、より好ましくは10モル高い。したがって、本方法は、典型的には、炭化水素化合物中の置き換えられなければならない炭素-水素結合の数当たり1~1.3、好ましくは1~1.2、より好ましくは1~1.1当量のフッ素を反応系に供給することによって進行する。フッ素の変換率は、一般に90を超える。本方法の一実施形態によれば、工程Bにおける使用に適切なパーハロオレフィンは、一般式:式中、Ra、Rb、RcおよびRdは、F、Clならびに、場合により1個以上の塩素および/またはフッ素原子を含み、任意選択でFおよびClとは異なる1個以上のヘテロ原子、例えば、酸素を有し、場合によりその二重結合に直接連結された炭化水素基からなる群からそれぞれ独立して選択される。Ra、Rb、RcおよびRdの少なくとも1個は、フッ素または塩素から選択される。好ましくは、Ra、Rb、RcおよびRdは、F、Cl、C1~C4パーフルオロカーボン基、C1~C4酸素含有パーフルオロカーボン基、C1~C4フルオロクロロ炭化水素基、およびC1~C4酸素含有フルオロクロロ炭化水素基からなる群においてそれぞれ独立して選択される。より好ましくは、Ra、Rb、RcおよびRdの少なくとも3個は、F、Clおよびそれらの混合物から選択される。このようなパーハロオレフィンの例としては、テトラフルオロエチレンTFE、ヘキサフルオロプロピレンHFPならびにその二量体および三量体、オクタフルオロブテン、パーフルオロペンテン、パーフルオロヘキセン、パーフルオロヘプテン、パーフルオロオクテン、パーフルオロシクロブテン、パーフルオロシクロペンテン、パーフルオロシクロヘキセン、クロロトリフルオロエチレン、ジクロロジフルオロエチレン、クロロペンタフルオロプロペン、パーフルオロブタジエン、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニルエーテル、パーフルオロプロピルビニルエーテル;CF3OCCl=CClF、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロエチレンの異性体;ならびに式:式中、X1、X2、X3、およびX4は、互いに等しいかまたは異なり、F、RfおよびORfから独立して選択され、ここで、Rfは、パーフルオロカーボン基であり、かつX3、およびX4の少なくとも1個はフッ素であるのフルオロジオキソールを挙げることができる。好ましくは、パーハロオレフィンは、テトラフルオロエチレンTFE、ヘキサフルオロプロピレンHFPおよびその二量体および三量体からなる群から選択される。本方法の工程Bで用いられるパーハロオレフィンの量は、典型的には炭化水素化合物に含まれる水素原子に対して0.1~30モルの範囲で含まれる。好ましくは、前記量は、炭化水素化合物に含まれる水素原子に対して0.5~20モルの範囲で含まれる。より好ましくは、前記量は、炭化水素化合物に含まれる水素原子に対して1~15モルの範囲で含まれる。パーハロオレフィンは、反応容器中に初期に充填され得るか、または有利にはフッ素化反応の間に必要量で連続的に供給され得る。フッ素は、純ガスとしてまたは不活性ガス、例えば、N2、ArおよびHeで希釈されて反応器中に供給され得る。フッ化水素は、フッ素化反応の間に副生成物として生成する。したがって、フッ化水素捕捉剤を反応系に添加することが好ましくあり得る。フッ化水素捕捉剤の注目すべき例は、例えば、NaFおよびKFなどのアルカリ金属フッ素化物である。本方法は、一般に液相中で行われる。炭化水素化合物は、非溶媒相中でフッ素と反応させてもよいが、但し、それは、適切な溶媒中に希釈されているのみならず、反応条件で液体であることを条件とする。好適な溶媒から、とりわけ有機ハロゲン化化合物、例えば、パーフルオロアルカン、クロロフルオロアルカン、CF3OCFClCF2Cl、第三級完全フッ素化アルキルアミン、パーフルオロポリエーテルを挙げることができる。意外なことに、本方法における濃縮されたまたは純粋の反応剤の使用は、反応の発熱性が制御され得るので、炭化水素化合物の分解に至らない。実際のところ、反応温度は、有利には-100°C~50°Cの範囲で維持され得る。典型的には、フッ素およびパーハロオレフィンは、別個の供給において、本方法の所与の温度で炭化水素に連続的に供給される。本方法は、出発炭化水素化合物の完全なフッ素化へと進行し得る。このような場合、反応の最後は、有利には、典型的には突然ゼロに低下するフッ素変換率を調査することによって、オンライン分析で検出され得る。有利には、炭化水素化合物の完全なフッ素化を行うために、温度上昇、フッ素濃度増加またはUV照射は必要とされない。代替として、本方法は、炭素-フッ素結合による炭素-水素結合の部分置換のみに達するように制御され得る。本発明の方法は、有利には、炭素-フッ素結合による炭素化合物中のそれぞれの炭素-水素結合の制御された段階的な置き換えを可能にする。置換度は、上で検討されたように正味フッ素の化学量的量のみを供給することによって正確に制御され得る。水素置換は、その置換反応を炭化水素化合物中の特定の炭素-水素結合上へ向かわせることが一般に可能でないという意味で、選択的でない。したがって、部分フッ素化反応の生成物は、典型的には同数の炭素、ならびに存在する場合、酸素原子および上に定義されたとおりのX置換基、ただし異なる平均フッ素置換度を有する炭化水素化合物の混合物である。前記炭化水素化合物の混合物は、出発炭化水素化合物に対して、より高い炭素-フッ素結合の平均数、およびより低い炭素-水素結合の平均数を特徴とする。出発炭化水素化合物と、最終の生成物の混合物との間の炭素-フッ素結合の数または炭素-水素結合の数間の差は、系に供給される正味フッ素の量に直接比例する。特定の理論により拘束されることなく、本出願人は、式IAのアルケンまたは式IIAのエーテルについての反応が、スキーム1:に示されるとおりに表され得ると考える。スキーム1において、X、a、b、c、g、j、kおよびiは、上に定義されたとおりであり、xは、反応系に供給される正味フッ素のモルを表す。炭化水素化合物中のフッ素置換度を正確に制御する可能性は、一つの単一の化合物から出発して、部分フッ素化化合物の明確な混合物を得ることを可能にし、その物理-化学的特性、例えば、沸点は、本方法の間に供給されるフッ素の量を変化させることによって微調整され得る。本発明方法のこの特徴は、溶媒として、例えば、洗浄またはコーティング用途において、冷媒として、熱伝達流体として、発泡剤としての使用のための部分フッ素化炭化水素化合物の混合物の調製に特に有利であり得る。部分フッ素化炭化水素化合物、特にエーテルは、一般に低いオゾン層破壊係数、溶媒洗浄用途に適した沸点範囲、および高い溶解力solvency、すなわち、有機および/または無機汚染物質、例えば、水、炭化水素系化合物、およびフルオロカーボン系化合物を容易に溶解または分散させる能力、良好な熱的および化学的安定性、短い大気中寿命、ならびに低い地球温暖化係数を特徴とする。本出願人は、フッ素不含多価アルコールと完全フッ素化オレフィンとの反応に由来するエーテルが、その物理-化学的特性、特に沸点が本発明の方法によって首尾よく微調整され得る化合物の混合物をもたらす、特に適切な出発炭化水素化合物であることを見出した。完全にフッ素化された生成物を得るための、フッ素不含多価アルコールと完全フッ素化オレフィンとの反応に由来するエーテルのフッ素化は、SIEVERT,Allen他,Synthysisofperfluorinatedethersbyanimprovedsolutionphasedirectfluorinationprocess.J.FluorineChem.,1991年,vol.53,397~417頁に開示されている。混合物の調製のための好ましい出発炭化水素化合物は、以下の式IIDまたは式IIE:式中:-それぞれのg1、g2、...giは、互いに等しいかまたは異なり、2~10、好ましくは2~6の整数から独立して選択され;-Gは、0以上かつ最大4までの整数であり;Jは、0以上かつ最大6までの整数であり;-s’は、1~4の整数であり;Sは、2~5の整数であるに規定される化合物である。好ましくは、上の式IIDにおいて、それぞれのgiは、互いに等しいかまたは異なり、独立して2または3であり;Gは、0または1であり、Jは、1~4の整数である。好ましくは、上の式IIEにおいて、それぞれのgiは、互いに等しいかまたは異なり、独立して2または3であり;s’およびSは、互いに独立して1、2または3である。より好ましくは、s’は、2または3であり、Sは、1、2または3である。上に詳述されたとおりの式IIDまたは式IIEで表される炭化水素化合物の本発明方法による部分フッ素化によって得られる混合物は、それぞれ以下の一般式IID1または式IIE1:C[ΔGJ]H42G2J-ΘF[2ΔΘ]OG2IID1式中:-Δ=g1g3Gg2であり、Θは、極値は除外される、0~42G2Jの任意の値を取り得る有理数である;C[Δ’s’S]H22s’S-Θ’F[2Δ’Θ’]OS1IIE1式中:-Δ’=g4g5であり;-Θ’は、極値は除外される、0~22s’Sの任意の値を取り得る有理数であるで表され得る。ΘまたはΘ’の値は、出発炭化水素化合物と反応させたフッ素の量に比例する。ΘまたはΘ’を変化させることによって、混合物の物理-化学的特性を変えることが可能である。例えば、式IID1中Θ=42G2Jであるかまたは式IIE1中Θ’=22s’Sである場合の完全にフッ素化された炭化水素化合物の沸点と、Θ=OまたはΘ’=0である場合の出発物質の沸点との間に含まれる広い範囲にわたって混合物の沸点を変えることが可能である。したがって、本発明のさらなる目的は、式IID1を有する化合物の群から選択され、同じ値のΔ、GおよびJを特徴とし、かつそれぞれの化合物が異なる値のΘを有する、少なくとも2つの化合物、または式IIE1を有する化合物の群から選択され、同じ値のΔ’、s’およびSを特徴とし、かつそれぞれの化合物が、異なる値のΘ’を有する、少なくとも2つの化合物を含む、組成物である。前記組成物は、有利には20~350°C、典型的には50~250°C、より典型的には75~200°C、さらにより典型的には70~180°Cに含まれる沸点を有する。第1の実施形態において、組成物は、式IIE1式中、g4=g5=2、s’=2、S=1であるを有する化合物の群から選択される少なくとも2つの化合物を含む。この第1の実施形態の好ましい態様において、組成物は、75~135°C、好ましくは80~130°Cの沸点を有する。第2の実施形態において、組成物は、式IIE1式中、g4=g5=2、s’=2、S=2であるを有する化合物の群から選択される少なくとも2つの化合物を含む。この第2の実施形態の好ましい態様において、組成物は、110~200°C、好ましくは140~190°Cの沸点を有する。第3の実施形態において、組成物は、式IIE1式中、g4=g5=2、s’=3、S=1であるを有する化合物の群から選択される少なくとも2つの化合物を含む。この第3の実施形態の好ましい態様において、組成物は、120~180°C、好ましくは125~170°Cの沸点を有する。第4の実施形態において、組成物は、式IIE1式中、g4=g5=3、s’=2、S=1であるを有する化合物の群から選択される少なくとも2つの化合物を含む。この第4の実施形態の好ましい態様において、組成物は、110~170°C、好ましくは120~160°Cの沸点を有する。前記範囲内に入る沸点を有する組成物は、例えば、洗浄またはコーティング用途のための溶媒;熱伝達流体;発泡剤などの用途に適する。本発明は、これから以下の実施例を参照してより詳細に説明されるが、その目的は、単に例証的なものであり、本発明の範囲を限定することを意図しない。参照により本明細書に組み込まれるいずれかの特許、特許出願、および刊行物の開示が、用語を不明瞭にさせ得る程度に本出願の説明と矛盾する場合は、本説明が優先するものとする。実施例1-原式rawformulaC6H4F10O2を有する混合物の合成250mlのステンレススチール製反応器中に、20.3g0.077モルのHCF2CF2OCH2CH2OCF2CF2HC6H6F8O2および溶媒として114.2gのCF3OCFClCF2Clから構成される混合物を投入した。温度を-50°Cに設定し、フッ素3.0Nl/時間のヘリウム中1.65Nl/時間およびヘキサフルオロプロピレン1.5Nl/時間のヘリウム中0.15Nl/時間を、2つの吸気管によって、激しい撹拌下に供給した。150分後、ガス状反応剤の供給0.167モルの正味フッ素に相当するを止め、残存ガスをヘリウム流によって一掃し;粗混合物を蒸留して、原式C6H4F10O2NMR分析により決定しておよび125°Cの沸点を有するエーテルの混合物を得た。実施例2-原式C6H2.2F11.8O2を有する混合物の合成フッ素およびヘキサフルオロプロピレンを4時間35分供給した0.307モルの正味フッ素に相当する以外は、実施例120.1g、0.077モルの出発エーテルおよび101.3gの溶媒に記載した同じ手順を繰り返した。粗混合物を蒸留して、原式C6H2.2F11.8O2NMF分析により決定しておよび100°Cの沸点を有するエーテルの混合物を得た。実施例3-原式C6HF13O2を有する混合物の合成フッ素およびヘキサフルオロプロピレンを6時間15分供給した0.418モルの正味フッ素に相当する以外は、実施例120.2g、0.077モルの出発エーテルおよび105.7gの溶媒に記載した同じ手順を繰り返した。得られた混合物は、原式C6HF13O2および80°Cの沸点を有した。実施例4-CF2HOCF2OmCF2CF2OnCF2Hの完全フッ素化一般式CF2HOCF2OmCF2CF2OnCF2Hmおよびnの値は、472g/モルの分子量を与えるを有する59.8g0.127モルの化合物を、5°Cに保持した250mlのステンレススチール製反応器中に激しい撹拌下で投入した。フッ素3.0Nl/時間のヘリウム中1.60Nl/時間およびヘキサフルオロプロピレン1.5Nl/時間のヘリウム中0.10Nl/時間を、2つの吸気管によって供給し;4時間後、ガス状反応剤の添加0.268モルの正味フッ素に相当するを止め、残存ガスを排気して除いた。粗混合物をNMR分析により分析した:10ppmの残存水素原子出発化合物中4200ppmに対して、その結果として99を超える水素変換率。比較例5-比較ヘキサフルオロプロピレンを添加することなしに、実施例4に記載した反応を繰り返した。水素変化率は、5未満の結果となった。実施例6-原式C7H7.2F8.8O2を有する混合物の合成57.9g0.210モルのHCF2CF2OCH2CH2CH2OCF2CF2HC7H8F8O2を、-30°Cに冷却した250mlのステンレススチール製反応器に投入した。フッ素3.0Nl/時間のヘリウム中1.65Nl/時間およびヘキサフルオロプロピレン1.5Nl/時間のヘリウム中0.15Nl/時間を激しい撹拌下に供給した。2時間50分後、ガス状反応剤の流れを止め0.190モルの正味フッ素に相当する、残存ガスをヘリウムにより一掃した。粗混合物を飽和NaHCO3水溶液で洗浄し、原式C7H7.2F8.8O2NMR分析により決定してを有するエーテルの混合物を得た。混合物の沸点は、162°Cであった。実施例7-原式C7H6F10O2を有する混合物の合成実施例649.9g、0.181モルの出発エーテルに記載した同じ手順に従って、フッ素およびヘキサフルオロプロポイレンを6時間15分供給した0.401モルの正味フッ素に相当する。得られた混合物は、塩基洗浄後、原式C7H6F10O2および152°Cの沸点を有した。実施例8-原式C8H4.5F13.5O2を有する混合物の合成45.2g0.125モルのCF3CFHCF2OCH2CH2OCF2CFHCF3C8H6F12O2を250mlのステンレススチール製反応器に0°Cで投入した。フッ素3.0Nl/時間のヘリウム中1.65Nl/時間およびヘキサフルオロプロピレン1.5Nl/時間のヘリウム中0.15Nl/時間を激しい撹拌下に供給した。3時間10分後、ガス状反応剤の流れを止め0.212モルの正味フッ素に相当する、残存ガスを一掃した。粗混合物をNaHCO3の飽和水溶液で洗浄し、原式C8H4.5F13.5O2NMR分析により決定しておよび146°Cの沸点を有する混合物を得た。以下の特許請求の範囲の範囲内でありながら、以上に開示および例証した実施形態に対して可能な変更および/または付加が当業者によってなされ得る。"