"少なくとも下記のA~E工程を経てなることを特徴とするポリアルキレングリコールの製造方法。A工程;下記一般式1に示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩と活性水素含有化合物によりポリアルキレングリコール製造用活性種を調製した後、アルキレンオキシドの重合反応を行う工程。ここで、R1、R2は、各々独立して、水素原子又は炭素数1~20の炭化水素基を表し、また、R1とR2が互いに結合して環構造を形成していても良いし、R1同士又はR2同士が互いに結合して環構造を形成していても良い。X-は、ヒドロキシアニオン、アルコキシアニオン、カルボキシアニオン、炭素数2~5のアルキルカルボキシアニオン、又は炭酸水素アニオンを表す。B工程;A工程により得られたポリアルキレングリコール100重量部に対して、0.5~12重量部の水性媒体と、A工程で用いたイミノ含有ホスファゼニウム塩1モルに対して0.5モル以上3.5モル未満の硫酸とを混合する工程。C工程;B工程で得られた混合物から水性媒体を除去し、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を析出し、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を分離回収する工程。D工程;C工程で分離回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物100重量部に対して10~100000重量部の水性媒体及びB工程で用いた硫酸1モルに対して0.5モル以上3.5モル未満に相当するバリウム化合物を混合し、生成する析出物を除去し、イミノ基含有ホスファゼニウム塩を水溶液として精製する工程。E工程;D工程で精製されたイミノ基含有ホスファゼニウム塩をA工程におけるイミノ基含有ホスファゼニウム塩として循環する工程。A工程におけるアルキレンオキシドの重合反応が、プロピレンオキシドの重合反応後、エチレンオキシドをさらに重合する、ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体の製造方法であることを特徴とする請求項1に記載のポリアルキレングリコールの製造方法。水酸基価10~100mgKOH/g、総不飽和度0.05meq./g以下のポリアルキレングリコールを製造することを特徴とする請求項1又は2に記載のポリアルキレングリコールの製造方法。D工程におけるバリウム化合物が水酸化バリウムであることを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載のポリアルキレングリコールの製造方法。しかし、特許文献5には、触媒の分離、回収方法については言及されていない。また、イミノ基含有ホスファゼニウム塩は塩基性のため、ポリアルキレングリコール中に残存すると、ポリウレタンとした際の成形性や物性に悪影響を及ぼす恐れがある。また、イミノ基含有ホスファゼニウム塩は高価である。これらのことから、アルキレンオキシドの重合反応により得た粗製ポリアルキレングリコールからイミノ基含有ホスファゼニウム塩を効率よく分離回収し、また再利用するポリアルキレングリコールの製造方法が望まれている。そこで、本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、イミノ基含有ホスファゼニウム塩よりなる活性種を用いてポリアルキレングリコールを製造するに際し、重合後のポリアルキレングリコールを特定条件で硫酸とバリウム化合物を用い処理することで、イミノ基含有ホスファゼニウム塩を分離回収すること、さらにこの回収されたイミノ基含有ホスファゼニウム塩をポリアルキレングリコールの製造用活性種として再利用するポリアルキレングリコールの製造方法を見出し、本発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、少なくとも下記のA~E工程を経てなることを特徴とするポリアルキレングリコールの製造方法に関するものである。A工程;下記一般式1に示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩と活性水素含有化合物によりポリアルキレングリコール製造用活性種を調製した後、アルキレンオキシドの重合反応を行う工程。ここで、R1、R2は、各々独立して、水素原子又は炭素数1~20の炭化水素基を表し、また、R1とR2が互いに結合して環構造を形成していても良いし、R1同士又はR2同士が互いに結合して環構造を形成していても良い。X-は、ヒドロキシアニオン、アルコキシアニオン、カルボキシアニオン、炭素数2~5のアルキルカルボキシアニオン、又は炭酸水素アニオンを表す。B工程;A工程により得られたポリアルキレングリコール100重量部に対して、0.5~12重量部の水性媒体と、A工程で用いたイミノ含有ホスファゼニウム塩1モルに対して0.5モル以上3.5モル未満の硫酸とを混合する工程。C工程;B工程で得られた混合物から水性媒体を除去し、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を析出し、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を分離回収する工程。D工程;C工程で分離回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物100重量部に対して10~100000重量部の水性媒体及びB工程で用いた硫酸1モルに対して0.5モル以上3.5モル未満に相当するバリウム化合物を混合し、生成する析出物を除去し、イミノ基含有ホスファゼニウム塩を水溶液として精製する工程。E工程;D工程で精製されたイミノ基含有ホスファゼニウム塩をA工程におけるイミノ基含有ホスファゼニウム塩として循環する工程。以下に、本発明に関して詳細に説明する。本発明は、少なくとも上記したA~E工程を経てなることにより、イミノ基含有ホスファゼニウム塩を効率よく分離回収し、回収されたイミノ基含有ホスファゼニウム塩をポリアルキレングリコールの製造用活性種として再利用するポリアルキレングリコールの製造方法に関するものである。該A工程は、アルキレンオキシドの重合反応を行い、ポリアルキレングリコールを製造する工程である。その際のポリアルキレングリコール製造用活性種は、上記一般式1で示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩と活性水素含有化合物により調製されるものである。その際のイミノ基含有ホスファゼニウム塩は、後述するB~D工程を経て分離回収されたイミノ基含有ホスファゼニウム塩を再利用するものであってもよく、その際、後述するE工程は該A工程と同義となるものである。一般式1に示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩において、R1、R2は、各々独立して、水素原子又は炭素数1~20の炭化水素基であり、R1、R2を構成する炭素数1~20の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ビニル基、n-プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、アリル基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、シクロブチル基、n-ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、n-ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ヘプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、シクロオクチル基、ノニル基、シクロノニル基、デシル基、シクロデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基等を挙げることができる。また、R1とR2は、互いに結合して環構造を形成していても良く、R1とR2が互いに結合し環構造を形成した場合としては、例えばピロリジニル基、ピロリル基、ピペリジニル基、インドリル基、イソインドリル基等を挙げることができる。さらに、R1同士又はR2同士が互いに結合して環構造を形成していても良く、R1同士又はR2同士が互いに結合して環構造を形成している場合としては、例えば、一方の置換基がエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基となって、他方の置換基と互いに結合し環構造を形成している場合を挙げることができる。そして、R1、R2としては、原料であるグアニジン類の入手が容易という点から、メチル基、エチル基、イソプロピル基が好ましい。一般式1に示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩において、X-は、ヒドロキシアニオン、アルコキシアニオン、カルボキシアニオン、炭素数2~5のアルキルカルボキシアニオン、又は炭酸水素アニオンであり、X-を構成するアルコキシアニオンとしては、例えばメトキシアニオン、エトキシアニオン、n-プロポキシアニオン、イソプロポキシアニオン、n-ブトキシアニオン、イソブトキシアニオン、t-ブトキシアニオン等が挙げられ、炭素数2~5のアルキルカルボキシアニオンとしては、例えばアセトキシアニオン、エチルカルボキシアニオン、n-プロピルカルボキシアニオン、イソプロピルカルボキシアニオン、n-ブチルカルボキシアニオン、イソブチルカルボキシアニオン、t-ブチルカルボキシアニオン等が挙げられる。その中でも、該イミノ基含有ホスファゼニウム塩の塩基性が強く、得られるポリアルキレングリコール製造用活性種の重合活性が高くなることから、X-としては、ヒドロキシアニオンが好ましい。一般式1に示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩は、如何なる方法により入手することも可能であり、例えばイミノ基含有ホスファゼニウム塩化物塩、イミノ基含有ホスファゼニウムヨウ化物塩又はイミノ基含有ホスファゼニウム臭化物塩を塩基性化合物又はイオン交換樹脂を用いてイオン交換する方法を挙げることができ、塩基性化合物としては、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のアルコキシド、カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸水素化物等を挙げることができ、その中でも、入手が容易で塩基性が強くイオン交換が容易に進行することから、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが特に好ましい。また、イミノ基含有ホスファゼニウム塩化物塩、イミノ基含有ホスファゼニウム臭化物塩又はイミノ基含有ホスファゼニウムヨウ化物塩の製造方法としては、例えば五塩化リンと下記一般式2で示されるグアニジン類を反応する方法を挙げることができる。ここで、R1及びR2は、上記一般式1中のR1及びR2と同じ定義である。そして、一般式1に示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩としては、例えばテトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムメトキシド、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムエトキシド、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムカルボキシド、テトラキステトラエチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド、テトラキステトラエチルグアニジノホスファゼニウムメトキシド、テトラキステトラエチルグアニジノホスファゼニウムエトキシド、テトラキステトラエチルグアニジノホスファゼニウムカルボキシド等を例示でき、なかでも、容易に製造でき、アルキレンオキシドの重合反応において高い活性を有する活性種を提供できることから、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシドが好ましい。該A工程において、ポリアルキレングリコール製造用活性種を調製する際に用いられる活性水素含有化合物としては、分子中に活性水素基を有する化合物であればよく、例えばヒドロキシル化合物、アミン化合物、カルボン酸化合物、フェノール化合物、チオール化合物等を挙げることができ、より具体的には、例えば水、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-へキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビトール、シュークローズ、グルコース等のヒドロキシ化合物;エチレンジアミン、N,N’-ジメチルエチレンジアミン、ピペリジン、ピペラジン等のアミン化合物;安息香酸、アジピン酸等のカルボン酸化合物;2-ナフトール、ビスフェノール等のフェノール化合物;エタンジチオール、ブタンジチオール等のチオール化合物等を挙げることができる。これらは、用途に応じて適宜選択できる。例えば、硬質フォーム用のポリアルキレングリコールを製造する際には、例えばペンタエリスリトール、ソルビトール、シュークローズ、エチレンジアミン等を用いることが好ましく、軟質フォーム用のポリアルキレングリコールを製造する際には、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン等を用いるのが好ましい。また、活性水素含有化合物として、水酸基を有するポリアルキレングリコールを用いることも可能であり、例えばポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールグリセリンエーテル等を挙げることができる。この際に使用するポリアルキレングリコールの分子量に特に制限はなく、その中でも、低粘度で流動性に優れ、ハンドリングが容易な分子量200~3000のポリアルキレングリコールであることが望ましい。これら活性水素含有化合物は、単独で用いても良いし、数種類を混合して用いても良い。該A工程において、ポリアルキレングリコール製造用活性種を調製する際の一般式1で示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩と活性水素含有化合物の割合は任意であり、その中でも、より容易に高分子量を有するポリアルキレングリコールを製造することが可能となることから、該活性水素含有化合物1モルに対し、一般式1で示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩1×10-4~1×10-1モルで用いることが好ましく、特に5×10-3~5×10-2モルの範囲であることが好ましい。また、該A工程においては、一般式1で示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩と該活性水素含有化合物により、イミノ基含有ホスファゼニウムカチオンと活性水素含有化合物のアニオンから構成されるポリアルキレングリコール製造用活性種を調製するものであり、その際の調製条件は任意である。なかでも高純度のポリアルキレングリコール製造用活性種を調製することが可能となることから、溶媒や副生物である水を効率よく除去することが望ましく、特に1.3kPa以下の減圧下、60°C以上の温度で調製を行うことが好ましい。該A工程において用いるアルキレンオキシドとしては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2-ブチレンオキシド、2,3-ブチレンオキシド、スチレンオキシド又はシクロヘキセンオキシド等のエポキシ化合物を挙げることができる。これらのうち、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2-ブチレンオキシド又はスチレンオキシドが好ましく、エチレンオキシド、プロピレンオキシドがより好ましい。また、該アルキレンオキシドは単独で使用してもよいし、2種類以上を併用してもよい。2種類以上のアルキレンオキシドを併用する場合、プロピレンオキシドとエチレンオキシドとの併用が特に好ましい。プロピレンオキシド、エチレンオキシドを併用する場合には、例えば、プロピレンオキシドとエチレンオキシドを同時に添加する方法、プロピレンオキシドの次にエチレンオキシドを添加する方法、又はプロピレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシドと繰り返して添加する方法等をとることができる。このうち、プロピレンオキシドの重合反応の後、エチレンオキシドを添加しさらに重合する方法が好ましい。そして、該A工程におけるアルキレンオキシドの重合反応の際の反応温度、反応圧力は任意に設定できる。なかでも、重合の効率、生産性の観点から、反応温度は、40~130°Cの範囲であることが好ましく、特に80~120°Cの範囲が好ましい。同様に、反応圧力は、0.05~1.0MPaであることが好ましく、特に0.1~0.6MPaであることが好ましい。該A工程によりポリアルキレングリコールを得ることができ、該ポリアルキレングリコールは、粗製ポリアルキレングリコールであり、一般式1で示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩、ポリアルキレングリコール製造用活性種を多量に含有するものである。本発明におけるB工程は、A工程により得られたポリアルキレングリコール100重量部に対して0.5~12重量部の水性媒体と、該A工程において用いた該一般式1で示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩1モルに対して、0.5モル以上3.5モル未満の硫酸とを混合する工程である。この混合工程により、ポリアルキレングリコール中に含まれるポリアルキレングリコール製造用活性種、イミノ基含有ホスファゼニウム塩の中和反応が進行し、ポリアルキレングリコールに不溶性を示すイミノ基含有ホスファゼニウム化合物となるものである。該硫酸としては、例えば無水硫酸、濃硫酸、その水溶液が挙げられ、中でも、中和反応が効率的に進行し、副反応が少なく生成するイミノ基含有ホスファゼニウム化合物がポリアルキレングリコールに高い不溶性を示し析出回収効率に優れることから硫酸水溶液であることが好ましい。該硫酸の添加量としては、該A工程において用いた上記一般式1で示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩1モルに対して0.5モル以上3.5モル未満であり、特に効率的な中和が可能となり、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物としての析出回収効率に優れるものとなることから、0.5モル以上3モル以下であることが好ましい。ここで、硫酸の添加量が0.5モル未満である場合、イミノ基含有ホスファゼニウム塩の中和が不十分となり、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の析出が困難となる。一方、硫酸の使用量が3.5モル以上である場合、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の析出が困難なものであったり、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の析出が可能であっても、系内の酸性度が上昇したり非常に微細な結晶が析出することとなり濾過等による回収が困難なものとなる。また、該B工程は、A工程により得られたポリアルキレングリコール100重量部に対して0.5~12重量部の水性媒体、好ましくは1~7重量部の水性媒体を混合するものである。ここで、水性媒体としては、例えば水、蒸留水、イオン交換水、工業用水、飲料水等を挙げることができ、多少の有機溶媒等を含有するものであってもよい。そして、水性媒体が0.5重量部未満である場合、中和反応の効率が低下し、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物としての析出回収がうまく進行しなくなる。一方、水性媒体が12重量部を超える場合、水性媒体の除去に長時間要し、効率が悪くなるばかりか、ポリアルキレングリコールに悪影響を及ぼす可能性がある。該B工程における反応条件は、任意であり、中でも反応がより効率的に進行することから、反応温度としては、60~140°C、特に70~95°Cであることが好ましい。また、反応時間としては、1~4時間であることが好ましい。本発明におけるC工程は、B工程により得られた混合物から水性媒体を除去し、析出したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物とポリアルキレングリコールとを分離する工程であり、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を回収する工程である。そして、該C工程においては、B工程により得られた混合物から水性媒体を除去することにより、ポリアルキレングリコールに不溶性を示すイミノ基含有ホスファゼニウム化合物が析出するものであり、水性媒体の除去方法としては通常一般的に用いられている方法を適用することが可能であり、その中でも効率的な除去が可能であることから減圧脱水を行うことが好ましい。その際の水性媒体としては、上記B工程に例示したものを挙げることができ、さらに中和反応の際の生成水をも挙げることができる。また、水性媒体の除去後のポリアルキレングリコール中の水性媒体の含有量としては、その後のイミノ基含有ホスファゼニウム化合物の析出分離が可能であれば如何なるものでもよく、その中でもより効率的な分離が可能となることから、2500ppm以下であることが好ましく、特に1000ppm以下であることが好ましい。該C工程における該イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の除去方法としては、ポリアルキレングリコール中に析出したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物の分離回収が可能であれば如何なる方法を用いることも可能であり、例えば減圧濾過、加圧濾過、遠心濾過、デカンテーション、遠心デカンテーション等の方法を用いることが可能である。また、その際には、ケイソウ土、セルライトなどの濾過助剤を用いることも可能である。該C工程で分離回収されたイミノ基含有ホスファゼニウム化合物は、そのままD工程で用いることも可能であり、水性媒体または一般の有機溶剤で洗浄して用いることもできる。有機溶剤としては工業的に入手できるものであれば特に限定はないが、好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチルエーテル、ペンタン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン及びこれらの混合物を示すことができる。また、水性媒体としては上記したものを挙げることができる。該C工程は、B工程により遊離したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物を分離回収するものである。ここでいう遊離したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物とはあくまでB工程中和反応により生成するものであり、必ずしも上記一般式1で示されるイミノ基含有ホスファゼニウム塩及び/又はポリアルキレングリコール製造用活性種と一致するものではない。本発明におけるD工程は、C工程で分離回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物100重量部に対して10~100000重量部の水性媒体及びB工程で用いた硫酸1モルに対して0.5モル以上3.5モル未満に相当するバリウム化合物を混合し、生成する析出物を除去し、イミノ基含有ホスファゼニウム塩を水溶液として精製する工程であり、バリウム化合物および水性媒体を混合することで、硫酸塩となったイミノ基含有ホスファゼニウム化合物とバリウム化合物との反応で水に不溶性の硫酸バリウムを生成し、生成する硫酸バリウムと未反応のバリウム化合物を主成分とする不溶分を除去する工程である。該バリウム化合物は、工業的に入手できるものであれば特に制限はなく、例えば炭酸バリウム、酸化バリウム、水酸化バリウムおよびそれらの水和物などが挙げられ、特に水酸化バリウム、その水和物であることが好ましい。該バリウム化合物は単独でも複数種のバリウム化合物を組み合わせて用いることもできる。該バリウム化合物の添加量としては、該B工程において用いた硫酸1モルに対して0.5モル以上3.5モル未満であり、特に効率的な硫酸バリウムの生成が可能となり、硫酸バリウムとしての析出分離効率に優れるものとなることから、0.9モル以上1.5モル以下であることが好ましい。ここで、バリウム化合物の添加量が0.5モル未満である場合、硫酸バリウム塩の析出が不十分となり、硫酸イオンの残留量が多くなる。一方、バリウム化合物の使用量が3.5モル以上である場合、未反応のバリウム化合物の残留量が多くなる。また、該D工程は、C工程により分離して得られたイミノ基含有ホスファゼニウム化合物100重量部に対して10~100000重量部の水性媒体、好ましくは50~10000重量部の水性媒体を混合するものである。ここで、水性媒体としては、例えば水、蒸留水、イオン交換水、工業用水、飲料水等を挙げることができ、多少の有機溶媒等を含有するものであってもよい。そして、水性媒体が10重量部未満である場合、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物が完全に溶解しない場合や溶液の粘度が極端に高く取り扱いが困難になることがある。一方、水性媒体が100000重量部を超える場合、水性媒体の除去に長時間を要し、効率が悪くなるばかりか、該E工程を効率的に実施することに悪影響を及ぼす可能性がある。該D工程における反応条件は、任意であり、中でも反応がより効率的に進行することから、反応温度としては、20~140°C、特に25~105°Cであることが好ましい。また、反応時間としては、0.1~8時間であることが好ましい。該水性媒体から析出する析出物の除去方法としては、析出物の分離除去が可能で、イミノ基含有ホスファゼニウム塩を含む溶液が回収できる方法であれば如何なる方法を用いることも可能であり、例えば減圧濾過、加圧濾過、遠心濾過、デカンテーション、遠心デカンテーション等の方法を用いることが可能である。また、その際には、ケイソウ土、セルライトなどの濾過助剤を用いることも可能である。該D工程において、析出物の分離除去を効率よく行うために該水性媒体を任意に濃縮することも可能であり、中でもイミノ基含有ホスファゼニウム塩の回収が効率よく実施できることからD工程で用いた水性媒体を5~300重量部まで濃縮した後、例えば減圧濾過、加圧濾過、遠心濾過、デカンテーション、遠心デカンテーション等の方法を用いて析出物の除去することが可能である。該D工程において析出物の分離除去を効率よく行うために該反応溶液に任意で炭酸ガスを導入することも可能であり、水性媒体に微量に溶解した水酸化バリウムを水に難溶な炭酸バリウムとした後、例えば減圧濾過、加圧濾過、遠心濾過、デカンテーション、遠心デカンテーション等の方法を用いて析出物の除去することが可能である。本発明におけるE工程は、D工程で回収されたイミノ基含有ホスファゼニウム塩をA工程におけるイミノ基含有ホスファゼニウム塩として循環する工程であり、循環再利用されたイミノ基含有ホスファゼニウム塩は、活性水素含有化合物によりポリアルキレングリコール製造用触媒活性種として調製された後、アルキレンオキシドの重合を行いポリアルキレングリコールの製造を行うものである。その際の重合条件等はA工程と同様である。本発明のポリアルキレングリコールの製造方法は、上記A~E工程を経てなるものであり、これら工程を経てなるものであれば本発明を逸脱しない限りにおいて如何なる付加工程を付随することも可能である。また、A~E工程を繰り返したイミノ基含有ホスファゼニウム塩循環型のポリアルキレングリコールの製造プロセスとすることも可能である。そして、本発明の製造方法によれば、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を効率よく回収することが可能となり、回収されたイミノ基含有ホスファゼニウム塩を再度ポリアルキレングリコールの製造に用いることができる。本発明の製造方法により得られたポリアルキレングリコールとしては、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の残存量の低いポリアルキレングリコールとすることが好ましく、そのイミノ基含有ホスファゼニウム化合物の残存量が50ppm以下のものが好ましく、特に20ppm以下、さらに10ppm以下のポリアルキレングリコールとすることが好ましく、その際には、例えばC工程の後、任意に活性炭、セルライト、活性白土、ゼオライト、固体酸または固体塩基等による吸着処理、水洗、イオン交換樹脂によるイオン交換などにより残留するイミノ基含有ホスファゼニウム化合物の除去低減を実施することも可能である。さらに、本発明の製造方法により得られるポリアルキレングリコールとしては、水酸基価5~500mgKOH/g、特に10~100mgKOH/g、さらに15~50mgKOH/gを有すものが好ましい。また、総不飽和度が0.05meq/g以下であるものが好ましく、加えて、分子量分布が1.1以下の狭いものであることが好ましい。また、本発明のポリアルキレングリコールの製造方法によれば、このようなポリアルキレングリコールを効率的に容易に製造できるものである。本発明のポリアルキレングリコールの製造方法により得られるポリアルキレングリコールは、ポリウレタン原料、ポリエステル原料、界面活性剤原料、潤滑剤原料等に有用である。特に各種イソシアネート化合物と反応させることにより、断熱材等に使用される硬質フォームや、自動車のシートクッション、寝具等に使用される軟質フォーム、接着剤、塗料、シーリング材、熱硬化性エラストマー、熱可塑性エラストマーへの展開が期待される。本発明により、ポリウレタン原材料として期待される品質に優れるポリアルキレングリコールを効率よく製造し、環境の負荷が低い水性溶媒を用いて触媒を効率よく回収し再利用することが可能となった。以下に本発明の実施例を示し、本発明の態様を明らかにするが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、得られたポリアルキレングリコールは以下に示す方法により評価した。~ポリアルキレングリコールの水酸基価および総不飽和度の測定~JISK1557記載の測定法に準拠し測定した。合成例1イミノ基含有ホスファゼニウム塩の調製~イミノ基含有ホスファゼニウム塩化物塩の合成~攪拌翼を付した500mlの4つ口フラスコを窒素雰囲気とし、五塩化リン11.5g55mmolとトルエン225mlを加え、-20°Cで攪拌した。フラスコ内を-20°Cに維持したまま、テトラメチルグアニジン65g550mmolを滴下し、-20°Cで1時間攪拌を継続した。さらに、110°Cに昇温し15時間攪拌を行った。得られた白色懸濁液を濾過し、濾物として白色固体を得た。この白色固体をアセトンに溶解し、濾過を行い、無色透明の濾液を得た。得られた濾液を濃縮し、目的とするテトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムクロリドの粗生成物を白色固体として得た。得られた粗生成物をクロロホルムと水で分液抽出した。クロロホルム相を濃縮し、目的とするテトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムクロリド25.5g48.5mmol;収率88を白色固体として得た。~イミノ基含有ホスファゼニウム塩の合成~磁気回転子を備えた300mlのシュレンクフラスコにテトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムクロリド21g40mmolを加え、フラスコ内を窒素雰囲気下とした。そこへ水酸化カリウム2.2g40mmol、エタノール80mlを加え、室温中で1時間撹拌した。反応終了後に得られる白色固体を含む懸濁液を濾紙を付した漏斗を用い、減圧下にて濾過を行った。濾液側に目的とするテトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド一般式1におけるR1がメチル基、R2がメチル基、X-がヒドロキシアニオンに相当するイミノ基含有ホスファゼニウム塩のエタノール溶液が得られ、濾物側に副生塩である塩化カリウムが得られた。得られたテトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド-エタノール溶液にイオン交換水80mlを加え、減圧下溶媒除去を行い、40mlになるまで濃縮し、さらにイオン交換水80mlを加え、減圧下溶媒除去を行い、40mlになるまで濃縮し、イミノ基含有ホスファゼニウム塩水溶液を得た。このイミノ基含有ホスファゼニウム塩の純度は99.6、水溶液濃度は50重量であった。実施例1A工程撹拌翼を備えた2リットルのオートクレーブに、合成例1により得られたイミノ基含有ホスファゼニウム塩水溶液50重量;テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド4.0gおよび活性化水素化合物として3官能性のポリアルキレングリコール三洋化成工業製、商品名サンニックスGP-1000;水酸基価160mgKOH/g175g175mmolを加え、オートクレーブ内を窒素雰囲気下とし、内温を80°Cとし、0.2kPaの減圧下で溶媒及び副生水の除去を行い、ポリアルキレングリコール製造用活性種の調製を行った。その後、内温を90°Cとし、プロピレンオキシド880gを反応圧力0.3MPa以下を保つように間欠的に供給しながら、内温90°Cを維持しながら8時間開環重合反応を行った。次いで、0.2kPaの減圧下で残留プロピレンオキシドの除去を行った後、エチレンオキシド210gを反応圧力0.4MPa以下を保つように間欠的に供給しながら、内温90°Cを維持しながら6時間開環重合反応を行った。そして0.2kPaの減圧下で残留エチレンオキシドの除去を行い、ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体1190gを得た。B工程窒素雰囲気下、得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体にイオン交換水60g、A工程で用いたテトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1molに対して2.5molに相当する硫酸2重量の水溶液の形態を添加しその際の水性媒体量はポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体100重量部に対して7重量部であった。、85°Cで3時間の中和反応を行い、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物とした。C工程中和反応終了後に、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール酸化防止剤をポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体に対して750ppm添加し、昇温及び減圧をしながら脱水を開始し、最終的に120°C、5kPaの条件で3時間減圧脱水操作を行い、イミノ基含有ホスファゼニウム化合物を析出させ、さらに、窒素により減圧から大気圧状態にした。そして、5Aろ紙アドバンテック東洋株式会社製、保持粒子7μにより加圧ろ過を行い、ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Aとイミノ基含有ホスファゼニウム化合物のそれぞれの分離回収を行った。回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物100重量部に対し、ジエチルエーテル和光純薬製試薬特級300重量部を加え洗浄し、乾燥させた。イミノ基含有ホスファゼニウム化合物の回収率は90と高いものであった。また、得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Aは、水酸基価は24mgKOH/g、不飽和度は0.026meq./gを有するものであった。D工程回収したイミノ基含有ホスファゼニウム化合物1.5g2.0mmolに対しイオン交換水15g1000重量部、水酸化バリウム8水和物0.63g2mmolを加え、生成する懸濁液をろ別し溶液を回収することでイミノ基含有ホスファゼニウム塩水溶液を回収した。ろ液をさらに濃縮し、テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1.00gを含む50重量のイミノ基含有ホスファゼニウム塩水溶液に調製した。回収率は95であった。E工程撹拌翼を備えた2リットルのオートクレーブに、D工程により得られたイミノ基含有ホスファゼニウム塩水溶液50重量;テトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシド1.0gおよび活性化水素化合物として3官能性のポリアルキレングリコール三洋化成工業製、商品名サンニックスGP-1000;水酸基価160mgKOH/g58g58mmolを加え、オートクレーブ内を窒素雰囲気下とし、内温を80°Cとし、0.2kPaの減圧下で溶媒及び副生水の除去を行い、ポリアルキレングリコール製造用活性種の調製を行った。その後、内温を90°Cとし、プロピレンオキシド290gを反応圧力0.3MPa以下を保つように間欠的に供給しながら、内温90°Cを維持しながら12時間開環重合反応を行った。次いで、0.2kPaの減圧下で残留プロピレンオキシドの除去を行った後、エチレンオキシド70gを反応圧力0.4MPa以下を保つように間欠的に供給しながら、内温90°Cを維持しながら9時間開環重合反応を行った。そして0.2kPaの減圧下で残留エチレンオキシドの除去を行い、ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体B508gを得た。その後、B、C工程と同様の操作を行いポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Bとイミノ基含有ホスファゼニウム化合物のそれぞれの分離回収を行った。得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコール共重合体Bは、水酸基価は25mgKOH/gであり、不飽和度は0.025meq./gであった。実施例2実施例1のE工程により回収されたイミノ基含有ホスファゼニウム化合物を再度D工程と同様の操作を繰り返し、イミノ基含有ホスファゼニウム塩水溶液とした後、E工程と同様の操作を繰り返すことにより、ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体C505gを得た。その後、B、C工程と同様の操作を行いポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Cとイミノ基含有ホスファゼニウム化合物のそれぞれの分離回収を行った。得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコール共重合体Cは、水酸基価は25mgKOH/gであり、不飽和度は0.025meq./gであった。実施例3B工程の水性媒体量7重量部の代わりに水性媒体量2重量部とした以外は、実施例1と同様の操作を行いポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体の製造を行った。C工程で回収したイミノホスファゼニウム化合物の回収率は88と高いものであり、得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Dは、水酸基価は23mgKOH/g、不飽和度は0.025meq./gを有するものであった。また、E工程の後にポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体E504gを得、得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Eも、水酸基価は23mgKOH/g、不飽和度は0.025meq./gを有するものであった。実施例4B工程の硫酸量2.5モルの代わりに硫酸量3.0モルとした以外は、実施例1と同様の操作を行いポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体の製造を行った。C工程で回収したイミノホスファゼニウム化合物の回収率は80と高いものであり、得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Fは、水酸基価は25mgKOH/g、不飽和度は0.024meq./gを有するものであった。また、E工程の後にポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体G500gを得、得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Gも、水酸基価は25mgKOH/g、不飽和度は0.024meq./gを有するものであった。実施例5D工程のイオン交換水量15g1000重量部の代わりにイオン交換水量150g10000重量部とした以外は、実施例1と同様の操作を行いポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体の製造を行った。D工程で回収したイミノホスファゼニウム化合物の回収率は88と高いものであり、E工程の後にポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体I504gを得、得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Iも、水酸基価は25mgKOH/g、不飽和度は0.024meq./gを有するものであった。実施例6D工程の水酸化バリウム8水和物0.63g2.0mmolの代わりに水酸化バリウム量8水和物0.95g3.0mmolとした以外は、実施例1と同様の操作を行った。C工程で得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Jは、水酸基価は26mgKOH/g、不飽和度は0.023meq./gを有するものであった。D工程で回収したイミノホスファゼニウム化合物の回収率は90と高いものであり、E工程の後にポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体K506gを得、得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Kも、水酸基価は25mgKOH/g、不飽和度は0.025meq./gを有するものであった。実施例7D工程の水酸化バリウム8水和物量0.63g2.0mmolの代わりに水酸化バリウム量0.57g1.8mmolとした以外は、実施例1と同様の操作を行いポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体の製造を行った。C工程で得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Lは、水酸基価は26mgKOH/g、不飽和度は0.023meq./gを有するものであった。D工程で回収したイミノホスファゼニウム化合物の回収率は75と高いものであり、E工程の後にポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体M498gを得、得られたポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体Mも、水酸基価は26mgKOH/g、不飽和度は0.023meq./gを有するものであった。比較例1B工程の水性媒体量7重量部の代わりに水性媒体量0.4重量部とした以外は、実施例1と同様の操作を行いポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体の製造を試みた。C工程で回収できたイミノホスファゼニウム化合物の回収率は35と低いものであり、D、E工程は中断した。比較例2B工程の硫酸量3.0モルの代わりに硫酸量0.4モルとした以外は、実施例1と同様の操作を行いポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体の製造を試みた。イミノホスファゼニウム化合物の結晶を得ることができず、以降の工程を中断した。比較例3D工程のイオン交換水量15g1000重量部の代わりにイオン交換水量7.5L500000重量部を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行いポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体の製造を試みた。D工程で回収できたテトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシドは0.1gと少なく、以降の工程を中断した。比較例4D工程の水酸化バリウム0.63g2.0mmolの代わりに水酸化カリウム0.11g2.0mmolを用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ったが、D工程において、硫酸カリウムとテトラキステトラメチルグアニジノホスファゼニウムヒドロキシドとを水溶液の状態で分離することはできず、以降の工程を中断した。比較例5C工程で得られたイミノホスファゼン化合物の析出物をD工程を経ることなく、全量E工程に用いた以外は、実施例1と同様の操作を行いポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールブロック共重合体の製造を試みた。E工程において、重合反応は全く進行しなかった。"