"銅化合物及び塩基をポリオール溶媒中に溶解することにより得られる原料溶液にマイクロ波を照射しながら加熱還流を行うことを特徴とする銅ナノ粒子の製造方法。前記塩基は、水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の製造方法。前記ポリオール溶媒は、エチレングリコール及びプロピレングリコールの少なくとも1種である、請求項1又は2に記載の製造方法。前記原料溶液中の前記銅化合物の濃度は、銅イオン換算で1~80mMである、請求項1~3のいずれかに記載の製造方法。前記原料溶液中の前記塩基の濃度は、0.1~0.5Mである、請求項1~4のいずれかに記載の製造方法。前記銅ナノ粒子の平均粒子径が10nm以下である、請求項1~5のいずれかに記載の製造方法。分散剤及び界面活性剤を使用しない、請求項1~6のいずれかに記載の製造方法。請求項1~7のいずれかに記載の製造方法により得られた銅ナノ粒子を含有することを特徴とするインク材料。請求項1~7のいずれかに記載の製造方法により得られた銅ナノ粒子を含有することを特徴とする発光材料。本発明は、インク材料、発光材料、触媒材料等として有用な平均粒子径10nm以下の単分散の銅ナノ粒子を、分散剤や界面活性剤を使用せずに簡便に製造する方法を提供することを目的とする。本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、銅化合物を含む特定の原料溶液にマイクロ波を照射しながら加熱還流を行う場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、下記の銅ナノ粒子の製造方法に関する。1.銅化合物及び塩基をポリオール溶媒中に溶解することにより得られる原料溶液にマイクロ波を照射しながら加熱還流を行うことを特徴とする銅ナノ粒子の製造方法。2.前記塩基は、水酸化ナトリウムである、上記項1に記載の製造方法。3.前記ポリオール溶媒は、エチレングリコール及びプロピレングリコールの少なくとも1種である、上記項1又は2に記載の製造方法。4.前記原料溶液中の前記銅化合物の濃度は、銅イオン換算で1~80mMである、上記項1~3のいずれかに記載の製造方法。5.前記原料溶液中の前記塩基の濃度は、0.1~0.5Mである、上記項1~4のいずれかに記載の製造方法。6.前記銅ナノ粒子の平均粒子径が10nm以下である、上記項1~5のいずれかに記載の製造方法。7.分散剤及び界面活性剤を使用しない、上記項1~6のいずれかに記載の製造方法。8.上記項1~7のいずれかに記載の製造方法により得られた銅ナノ粒子を含有することを特徴とするインク材料。9.上記項1~7のいずれかに記載の製造方法により得られた銅ナノ粒子を含有することを特徴とする発光材料。以下、本発明の銅ナノ粒子の製造方法について詳細に説明する。本発明の銅ナノ粒子の製造方法は、銅化合物及び塩基をポリオール溶媒中に溶解することにより得られる原料溶液にマイクロ波を照射しながら加熱還流を行うことを特徴とする。上記特徴を有する本発明の銅ナノ粒子の製造方法は、銅化合物及び塩基をポリオール溶媒中に溶解して得られる原料溶液にマイクロ波を照射しながら加熱還流を行うことにより、簡便に平均粒子径が10nm以下の単分散の銅ナノ粒子を製造することができる。特にマイクロ波を照射することにより加熱還流するため、均一且つ急速な核形成が可能であり、平均粒子径が10nm以下の単分散の銅ナノ粒子を効率よく製造することができる。また、溶液中に塩基を含有することにより、分散剤や界面活性剤を使用せずに単分散の銅ナノ粒子を製造することができる。本発明で用いる銅化合物としては、ポリオール溶媒に溶解して銅イオンを生成するものであれば限定されず、例えば、CuCl2、CuSO4、Cu2、Cu2、Cu2等が挙げられる。上記Cu2はアセチルアセトン銅IIである。これらの銅化合物の中でも、銅イオンが還元され易く銅ナノ微粒子が得られ易い点で塩化物が好ましい。原料溶液中の銅化合物の含有量は限定的ではないが、銅イオン換算で1~80mM程度が好ましく、20~50mM程度がより好ましい。銅化合物の濃度が少なすぎる場合には、銅ナノ粒子が得られ難くなるだけでなく、相対的にポリオール溶媒の割合が増えるためにポリオール溶媒の副反応により生じる副生物例えば、溶媒がエチレングリコールであればポリエチレングリコール等の量が増加するおそれがある。銅化合物の濃度が多すぎる場合には、生成した銅ナノ粒子が凝集してバルク銅が析出するおそれがある。本発明で用いるポリオール溶媒としては、銅化合物及び塩基を溶解できるとともに銅イオンの還元剤として作用するものであれば限定されない。よって、本発明ではポリオール溶媒が銅イオンの還元剤として作用するため、別途に還元剤を添加する必要がない。本発明では、ポリオール溶媒としては、エチレングリコール及びプロピレングリコールの少なくとも1種を用いることが好ましい。そして、反応機構としては、エチレングリコールを用いる場合には、加熱還流時にエチレングリコールの脱水により生成したアセトアルデヒドが酸化されてジアセチルになる際に放出される電子により、溶液中の銅イオンが還元されて銅ナノ粒子が生成すると考えられている。反応溶媒としてはポリオール溶媒単独でもよいが、ポリオール溶媒に高沸点の極性溶媒例えば、ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、エチレングリコールモノメチルエーテル等を混合して用いてもよい。2種以上の溶媒を混合する場合には、溶媒中のポリオール溶媒の含有量は60重量以上が好ましく、90重量以上がより好ましい。本発明で用いる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リリウム等が挙げられる。これらの中でも、特に水酸化ナトリウムが好ましい。塩基を含有することにより、分散剤や界面活性剤を使用しなくても単分散の銅ナノ粒子を製造し易くなる。分散剤や界面活性剤を使用しなくても単分散の銅ナノ粒子が得られるため、別途にこれらを配合する工程や除去する工程を必要としない点で好ましい。原料溶液中の塩基の含有量は限定的ではないが、0.1~0.5M程度が好ましく、0.2~0.3M程度がより好ましい。本発明で用いる塩基は、原料溶液中でポリオール溶媒と銅イオンとの相互作用錯体化を促進することにより、銅イオンの還元を促進する効果がある。通常、銅イオンにアルカリを加えるとCu22OH→Cu2の反応が生じて青白色の沈殿が生じる。しかしながら、本発明で用いる原料溶液中ではこの沈殿は生じない。その理由としては、配位能力の高い水酸基を分子中に2つ以上有するポリオール溶媒分子がキレート化剤として作用し、銅錯体を形成することが考えられる。銅錯体としては限定的ではないが、例えば、[Cu4]2、[Cu2]2等が挙げられる。詳細には、本発明では塩基を加えることにより水酸基が負電荷を帯び易くなり配位能力が更に高まり、ポリオール溶媒分子と銅イオンが強く相互作用することにより水酸化銅の生成を抑制するものと考えられる。本発明の製造方法は、銅化合物及び塩基をポリオール溶媒中に溶解し、当該溶液にマイクロ波を照射しながら加熱還流を行う。マイクロ波を照射することによる加熱は、分子内の双極子の回転、振動による内部発熱であるため、従来のオイルバス等を用いた加熱法と比べて均一且つ急速な加熱を行うことができる。よって、均一且つ急速に反応溶液中で核形成がなされて単分散の銅ナノ粒子を効率的に製造することができる。マイクロ波の周波数は2.45GHz程度が好ましく、出力としては100~300Wの範囲が好ましく、200~300Wの範囲がより好ましい。マイクロ波を照射すると、照射前の原料溶液に特徴的な青色が数分程度5分程度で消失し、一旦無色となり、次第に黄色くなるという変化が観察される。これは、銅イオンの還元、銅原子の核成長、銅ナノ粒子の生成が短時間に生じているためと考えられる。上記出力範囲であれば、照射時間は10~120分程度が好ましく、30~60分程度がより好ましい。照射時間が短すぎる場合は、銅ナノ粒子が十分に得られないおそれがある。また、照射時間が長すぎる場合は、反応溶液の粘度が増加するため取扱い難くなるおそれがある。マイクロ波を照射している際の反応溶液の温度は限定的ではないが、使用する溶媒の沸点付近の温度では副反応による生じる副生物が多くなるため、沸点よりも低い温度であることが好ましい。例えば、溶媒としてエチレングリコールを用いる場合には、170~195°C程度が好ましく、175~185°C程度がより好ましい。また、プロピレングリコールを用いる場合には、170~185°C程度が好ましく、170~180°C程度がより好ましい。いずれの溶媒を用いる場合でも、反応溶液の温度は165°C以上であることが必要であり、165°C未満の温度は避けることが好ましい。加熱還流の雰囲気としては不活性雰囲気を用いる。例えば、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の不活性雰囲気が好ましい。また、加熱還流時は反応溶液を攪拌することが好ましい。加熱還流の終了時は、銅ナノ粒子が、目的の平均粒子径に到達した時点とすればよい。銅ナノ粒子の平均粒子径は、10nm以下が好ましく、特に2~5nm程度が好ましい。本発明の製造方法は、分散剤や界面活性剤を取り除く等の後処理が必要なく、一段階の操作で銅ナノ粒子を製造することができる。そのため、銅ナノ粒子をゲル浸透クロマトグラフィーGPCや遠心分離で分離する必要がなく効率的である。なお、溶媒としてエチレングリコール又はプロピレングリコールを用いた場合には副生物としてポリエチレングリコールPEG又はポリプロピレングリコールが生じる場合があるが、反応終了後にベンゼン等により副生物を抽出することにより容易に分離することができる。本発明の製造方法により得られる銅ナノ粒子は、各種分散媒に再分散させた場合も高い分散安定性を示して単分散性を維持できる。分散媒としては、エチレングリコール、N,N-ジメチルホルミアミド、エタノール、水等が挙げられる。本発明の製造方法により得られる銅ナノ粒子は、粒子サイズが小さくバルク銅と比べて融点が低下しているものと考えられる。詳細には、粒子サイズは平均粒子径が好ましくは10nm以下であり、より好ましくは2~5nmである。また、融点は150~250°C程度と考えられる。そのため、焼結温度が低く、熱に弱い紙やプラスチック等の基板上に金属微細配線を形成するためのインク材料として有用である。この点、好適な実施態様では、約2mmの平均粒子径を有する銅ナノ粒子が約150°Cの低温で焼結し、粒成長することが示されている図11参照。その他、本発明の銅ナノ粒子は、触媒材料触媒又は触媒担体としても利用でき、更に、量子サイズ効果によりナノサイズ固有の発光を示すため、発光材料としての用途にも利用することができる。本発明の銅ナノ粒子の製造方法は、銅化合物及び塩基をポリオール溶媒中に溶解して得られる原料溶液にマイクロ波を照射しながら加熱還流を行うことにより、簡便に平均粒子径が10nm以下の単分散の銅ナノ粒子を製造することができる。特にマイクロ波を照射することにより加熱還流するため、均一且つ急速な核形成が可能であり、平均粒子径が10nm以下の単分散の銅ナノ粒子を効率よく製造することができる。また、溶液中に塩基を含有することにより、分散剤や界面活性剤を使用せずに単分散の銅ナノ粒子を製造することができる。以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。実施例及び比較例で使用した装置及び試料は下記の通りである。紫外可視吸収UV-visスペクトルは、JASCOのV670を用いて、四面型石英セル光路長1cmに試料を2ml入れて測定した。後述の操作2で得られた銅ナノ粒子のエタノール分散液を用いた。蛍光PLスペクトルは、JASCOのFP6200を用いて、四面型石英セルに試料を2ml入れて測定した。後述の操作2で得られた銅ナノ粒子のエタノール分散液を用いた。透過型電子顕微鏡TEM観察のための試料は、後述の操作2で得られた銅ナノ粒子のエタノール分散液を用いた。赤外分光IR測定は、JASCOのFT/IR-4200を用いた。IR測定のための試料は、後述の操作3で得られた銅ナノ粒子の乾燥粉末を用いた。実施例1銅ナノ粒子及び各種試料の調製塩化銅IIと水酸化ナトリウムをそれぞれエチレングリコールに溶解し、38mM銅溶液と0.5M水酸化ナトリウム溶液を調製した。38mM銅溶液2mlに0.5M水酸化ナトリウム溶液2mlを加えると、錯体形成に伴い溶液は薄い青緑色から濃い青色に変化した。この原料溶液中の塩化銅の含有量は銅イオン換算で19mMであり、水酸化ナトリウムの含有量は0.25Mである。原料溶液を攪拌しながら窒素雰囲気下、185°Cで30分間マイクロ波出力:250Wを照射して加熱以下、MW加熱と言うすると濃い青色の溶液は赤褐色に変化し、銅ナノ粒子分散液19mMが得られた。実施例1の銅ナノ粒子の調製手順を図1に示す。攪拌にはテフロン登録商標マイクロ型攪拌子2×5mm、還流は共通摺合ジムロート冷却管を用いて行った。銅ナノ粒子の抽出及び各種試料の調製は、下記の操作により行った。操作1ジエチルエーテルを用いて銅ナノ粒子の抽出を行った。上記銅ナノ粒子分散液4mlに1M塩酸1mlを加えて中性にすると、赤褐色から黄色に変化した。次に、この混合溶液5mlに30分間超音波を照射した後、ジエチルエーテル4mlを加えると二層分離した。上層は薄い黄色、下層は濃い黄色であった。1000rpmで1時間、テフロン登録商標オクタゴン型攪拌子7.5×15mmを用いて攪拌を行った後に静置し、ピペッターを用いて上層を抽出した。次に、抽出した上層をエバポレータにより50°C、1時間減圧濃縮して銅ナノ粒子ペーストを得た。操作2操作1で得られた銅ナノ粒子ペーストにエタノール4mlを加えて、銅ナノ粒子のエタノール分散液を得た。操作3操作1で得られた銅ナノ粒子ペーストを80°C、24時間減圧乾燥して銅ナノ粒子の乾燥粉末を得た。実施例1で得られた銅ナノ粒子の特性評価実施例1で得られた銅ナノ粒子の紫外可視吸光スペクトルを図2に示し、蛍光スペクトルを図3に示す。いずれも、b還元後のピークが銅ナノ粒子のピークであり、参考のためにa還元前のピークを併せて示す。紫外可視吸光スペクトルでは、銅ナノ粒子に起因すると推定される212nm、231nm及び275nmの吸収ピークが認められる。Vidalらによって合成された0.61±0.13nmの粒子径を持つ銅クラスターの紫外可視吸光スペクトルは、既報によると212nm、231nm及び296nmに紫外可視吸収ピークを有する。図2の紫外可視吸光スペクトルのピークは、Vidalらの報告と非常に近い値であり同程度のサイズの銅ナノ粒子が得られていることが分かる。また、図2の紫外可視吸光スペクトルには、550nm付近に局在表面プラズモンピークが認められないことから、3nm以下の銅ナノ粒子が得られていることが示唆されている。銅ナノ粒子のエタノール分散液に紫外光波長365nmを当てると2nm以下の金属ナノ粒子に特徴的な青色発光が観察された。そこで、蛍光分光測定を行ったところ、350nmの励起波長で475nmの蛍光を示した。この発光波長は、既報による数nmの粒子径を有する銅ナノ粒子の蛍光波長420nmと近い値である。そのため、この点でも数nmの粒子径を持つ銅ナノ粒子が得られていることが分かる。図4は、銅ナノ粒子を各種の分散媒に分散させて紫外光波長365nmを照射した場合の結果である。aはエチレングリコール、bはN,N-ジメチルホルムアミド、cはエタノール、dを分散媒として用いており、いずれの場合も青色発光が観察された。銅ナノ粒子の高分解能TEM観察像を図5に示す。銅ペーストをエタノールに再分散させた試料は高い分散安定性を示した。図5のTEM観察像によれば、シングルナノサイズ約2~3nmの単分散の銅ナノ粒子が得られていることが分かる。TEM観察像により銅原子の格子縞が観察されることから、得られた銅ナノ粒子は、単結晶であることが分かる。また、この銅ナノ粒子の粒子径分布を図6に示す。図6の結果によれば、平均粒子径が2.3±0.25nmであることが分かる。高い分散安定性の理由を調べるために、銅ナノ粒子の表面状態を赤外分光測定により調べた。赤外分光測定の結果を図7に示す。図7の結果によると、エチレングリコールに由来する水酸基の伸縮振動3180cm-1とアルキル基エチル基とメチル基由来の伸縮振動2900cm-1が観測されたことから、エチレングリコール分子が銅ナノ粒子表面に吸着することにより高い分散安定性が得られると考えられる。この点、溶媒としてプロピレングリコールを用いた場合には、プロピレングリコール分子が銅ナノ粒子表面に吸着することにより高い分散安定性が得られる。銅ナノ粒子の紫外可視吸光スペクトル還元直後、7日後、14日後及び21日後を図8に示す。還元終了直後に認められた250nm付近と300nm付近のピークは7日後に消失した。また、220nm付近のピーク強度は大幅に下がった。しかしながら、7日後、14日後及び21日後のピーク形状には大きな変化が見られず、得られた銅ナノ粒子は経時的に大きく変化せず安定性を維持していることが分かる。銅ナノ粒子は、粒子サイズが小さくバルク銅と比べて融点が低下していると考えられる。銅ナノ粒子を約150°Cの低温で加熱したところ、焼結して粒成長していることが分かる図11の結果から粒成長していることが認められる。以上より、本発明の銅ナノ粒子は、分散剤や界面活性剤を使用しなくても高い分散安定性と経時安定性を有している。よって、本発明の銅ナノ粒子は、金属微細配線を形成するためのインク材料、触媒材料、発光材料等として有用である。実施例2及び比較例1塩基量の相違実施例1において、0.5M水酸化ナトリウム溶液の量を1mlにしたものを実施例2とし0ml塩基不使用にしたものを比較例1とした。実施例12ml、実施例21ml及び比較例10mlの場合に得られる銅ナノ粒子の各紫外可視吸光スペクトルを図9に示す。塩基量2ml実施例1、1ml実施例2で合成した試料では赤褐色の銅ナノ粒子が得られたが、塩基を加えず合成した試料比較例1では、MW加熱後も溶液の色は薄い青緑色であった。図9に示す紫外可視吸光スペクトルを比較すると、塩基を加えずに合成した試料比較例1では220nm及び270nm付近の特徴的な強いピークが認められないため、銅イオンの還元反応は進行せず、銅ナノ粒子は得られていない。実施例3溶媒がプロピレングリコール実施例1において、溶媒をプロピレングリコールに変えた以外は実施例1と同様にして銅ナノ粒子を得た。合成前及び合成後の紫外可視吸光スペクトル図10に示す。図10のスペクトルによると、プロピレングリコール溶媒の試料の紫外可視吸光スペクトルは215nm、237nm、278nm及び405nmにピークが見られた。よって、実施例1と同様に銅ナノ粒子が得られていることが分かる。"