芳香族基含有オルガノシランを製造するためのプロセスであって、前記プロセスが、式R1Xの芳香族有機化合物と式R2aSiZ4-aによって表されるハロシランもしくはアルコキシランとを含有する反応混合物を、マグネシウム金属の存在下において前記反応混合物有機溶媒を実質的にいっさい含まないとう条件で、前記芳香族基含有オルガノシランを作製するために反応させるステップを含み、式中、R1がアリール基であり、それぞれのR2が独立してフェニル基、ビニル基もしくはC1~C4アルキル基であり、Xが塩素もしくは臭素であり、Zが塩素、臭素もしくはアルコキシであり、aが0、1、2もしくは3の値を持つ、プロセス。前記プロセスが約150°Cから約220°Cの範囲の温度で実施される、請求項1に記載のプロセス。前記プロセスがおおよそ大気圧から大気圧を超える圧において実施される、請求項1に記載のプロセス。前記プロセスが不活性雰囲気下で実施される請求項1に記載のプロセス。前記不活性雰囲気が窒素である請求項4に記載のプロセス。前記有機溶媒がエーテルである、請求項1に記載のプロセス。前記反応混合物がテトラヒドロフランを含まない、請求項1に記載のプロセス。R1がフェニルである、請求項1に記載のプロセス。芳香族有機化合物がクロロベンゼンである、請求項8に記載のプロセス。ハロシランがフェニルトリクロロシランである、請求項1に記載のプロセス。芳香族有機化が応物1モル当たり少なくとも1モルのマグネシウムが存在する、請求項1に記載のプロセス。ジフェニルジクロロシラン組成物を製造するためのプロセスであって、前記プロセスがクロロベンゼンとフェニルトリクロロシランを含有する反応混合物をマグネシウム金属の存在下で前記反応混合物が実質的に有機溶媒をいっさい含まないという条件で、ジフェニルジクロロシラン組成物を製造するために反応させる、プロセス。前記有機溶媒がエーテルである、請求項12に記載のプロセス。前記反応混合物がテトラヒドロフランを含まない、請求項12に記載のプロセス。前記プロセスが約150°Cから約220°Cの範囲の温度で約10から約36時間の間で変動する時間で実施される、請求項12に記載のプロセス。クロロベンゼン対フェニルトリクロロシランのモル比が約0.5から約1.5である、請求項12に記載のプロセス。クロロベンゼン対フェニルトリクロロシランのモル比が約0.9から約1.1である、請求項12に記載のプロセス。ジフェニルジクロロシラン組成物から塩化マグネシウム副産物をろ過によって除去するステップをさらに含有する、請求項12に記載のプロセス。従って、有害の可能性のある有機溶媒を用いず、マグネシウム塩副産物を効果的に除去でき、そして、制御できない発熱の危険性を避けるかまたは最小限にするようなグリニャール反応によって経済的に芳香族含有シランを製造する必要性が存在する。本願発明はこの必要性に対する解決策を示す。一態様において、本願発明はオルガノシラン作製のプロセスに関する。プロセスは、式R1Xの芳香族有機化合物と式R2aSiZ4-aによって表されるハロシランもしくはアルコキシランとを含有する反応混合物を、マグネシウム金属の存在下において前記反応混合物が有機溶媒を実質的にいっさい含まないとう条件で、オルガノシランを作製するために反応させるステップを含み、式中、R1がアリール基であり、有利にはC6~C12アリール基であり、それぞれのR2が独立してフェニル基、ビニル基もしくはC1~C4アルキル基であり、Xが塩素もしくは臭素であり、Zが塩素、臭素もしくはアルコキシであり、aが0、1、2もしくは3の値を持つ。R1がフェニルであり、XおよびZが塩素であり、R2がフェニルであり、aが1の値を持ち、クロロベンゼンとフェニルトリクロロシランとが1:1のモル比で反応し、そしてマグネシウムが削り屑状であるとき、65~80のシラン産物がジフェニルジクロロシランである。これは1つのフェニル基の添加の予想外の選択性を示す。本願発明のプロセスは、従来グリニャール反応において通常使用されてきたジエチルエーテルおよび/もしくはテトラヒドロフランのような有害で高価な溶媒を使用することを避ける。さらに本願発明のプロセスはマグネシウム塩副産物の効果的な除去を可能にする。本願発明のプロセスはまた、グリニャール反応の発熱を和らげることを促し、そして所望の産物の終了を増大させる。本願発明は、グリニャール反応を通じて芳香族基含有オルガノシランを作製するプロセスを提供し、ここで該プロセスは溶媒をいっさい使用せずに実施される。プロセスは、芳香族ハライドのような芳香族有機化合物とハロシランもしくはアルコキシシランとを含有する反応混合物をマグネシウム金属の存在下において反応させるステップを含有する。本願発明において有用なマグネシウム塩はグリニャール型の反応において現在使用される金属の公知の型の任意のものであってよい。例えば、金属は、削り屑状、粉状、フレーク状、顆粒状、チップ状、塊状、削り状などの形状の当業者に公知なものの任意のものであり得る。反応において使用されるマグネシウム金属の形状を変化させることで反応を最適化できると認められる。グリニャール反応に用いられるマグネシウム塩の量は当業者に公知である。典型的には、使用される芳香族ハライドのモル当たり、少なくとも1モルのマグネシウム金属が、好ましくは約1から1.5モルのマグネシウム金属が、より好ましくは約1から約1.2モルのマグネシウム金属が存在する。本願発明に好適な芳香族ハライドは、式R1Xによって表され、式中R1はアリールであり、有利にはC6~C12アリール基であり、Xは塩素もしくは臭素原子である。例示的にR1はフェニル、メチルフェニル、エチルフェニルおよびナフチルを含むがそれらに限定されない。好ましくはR1はフェニル基である。一実施態様において芳香族ハライドはクロロベンゼンである。本願発明において有用なハロシランもしくはアルコキシシランは式R2aSiZ4-aであり、式中R2は、独立してフェニル基、ビニル基またはメチル、エチル、プロピルもしくはブチルのようなC1~C4アルキル基であり、Zは塩素、臭素もしくはアルコキシであり、aは0、1、2もしくは3の値を持ち、好ましくは1である。一実施態様において、R2はフェニルもしくはメチル基である。本願発明のための好ましいハロシランは、フェニルトリクロロシランである。芳香族ハライド対ハロシランもしくはアルコキシシランの比率は厳密に限定されない。好適な比率は選択された反応物や所望の産物によって、反応ごとに変化する。クロロベンゼンおよびフェニルトリクロロシランからジフェニルジクロロシランを調製する場合においては、クロロベンゼン対フェニルトリクロロシランの最適なモル比の範囲は約0.5から約1.5である。好ましくはこのモル比は約0.9から1.1である。本願発明によると、反応混合物は有機溶媒を実質的にまったく含まない。ここで使用されるとき、用語有機溶媒によってグリニャール反応において通常使用される任意の溶媒もしくは溶媒系を意味する。ここで使用されるとき、有機溶媒は不活性であり、グリニャール反応に参加しないと認められる。例示的な有機溶媒は、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランもしくはエーテルを含有する任意の共溶媒系のようなエーテルを含む。ここで使用されるとき、用語有機溶媒を実質的にまったく含まないは、反応混合物が溶媒の量のもしくは促進剤の量の有機溶媒を含まないことを意味し、好ましくは1000ppm未満の、より好ましくは0ppmの有機溶媒を含むことを意味する。好ましくは、テトラヒドロフランは本願発明のプロセスにおいてどんな目的のためにも使用されない。一実施態様において、反応混合物は、上述のように芳香族有機化合物、ハロシランもしくはアルコキシシランならびにマグネシウム金属から実質的になる。ここで使用されるとき、実質的になるは、反応混合物が、反応混合物の全量に基づいて95以上、好ましくは99以上が、芳香族有機化合物、ハロシランおよびマグネシウム金属からなることを意図する。本願発明によると、グリニャール反応は大気圧で、または例えば15~200psigのような大気圧以上で実施され得る。ハロシランもしくはアルコキシシランはマグネシウム金属および芳香族有機化合物と完全に混合されるべきである。反応混合物は好適には約100°Cから約220°Cの範囲の温度へと、好ましくは約150°Cから約220°Cの範囲の温度へと加熱される。一実施態様において反応は不活性雰囲気下で実施される。好ましくは不活性雰囲気は窒素雰囲気生成装置を含む。有利にも、反応を実施する方法は、シランおよびマグネシウムの全てならびに芳香族ハライドの一部を添加することである。芳香族ハライドの量はその全充填量の5から50の範囲であり得る。有利にも芳香族ハライドの量はその全重量の10である。反応はそれらの内容物を約185°Cから約190°Cへと加熱することによって開始される。開始されたことが確認されると、残余量の芳香族ハライドが、混合物の過熱による発熱を避けるような速さで添加される。添加時間は1時間未満から36時間まで、またはそれより長くあり得る。好ましい添加時間は約8時間から約24時間である。反応はまた、全ての反応物を添加して、約10時間から約36時間、反応装置に十分な冷却機能を持たせつつ加熱することによっても実施できる。反応が完了したのち、本願発明のプロセスによるとグリニャール反応の副産物としてのマグネシウム塩はろ過によって簡単に除去できる。グリニャール反応において溶媒がまったく使用されないので、ろ過が簡単に実施でき、ろ過物中の残余量のマグネシウム塩は最小限である。所望の芳香族基含有オルガノシランは、公知の蒸留法によって反応混合物より分離できる。ポリ塩化ビフェニルPCBのようなさらなる望まれない副産物がもし存在するなら、産物を活性炭と接触させることによって除去できる。本願発明のプロセスによって得られる所望の産物の収量は少なくとも30であり、そして一般的に60から80の範囲で変化し、そして反応条件によってより高くなる。本願発明のプロセスによって調製されるもっとも望ましい芳香族含有シランは、クロロベンゼンとフェニルトリクロロシランとのマグネシウム金属の存在下でのジエチルエーテルもしくはテトラヒドロフランのような溶媒を一切使わない反応により得られるジフェニルジクロロシランである。反応は、約150°Cから約220°Cの温度で、大気圧で約10時間から約36時間不活性雰囲気下で実施され得る。以下の実施例は例示であって、開示されここに請求される本願発明を制限する意図のものではない。他に明示的に言及されない限り、全ての部およびパーセントは、重量によるものであり、全ての温度は摂氏である。実施例1:ジフェニルジクロロシランの調製250ミリリットルの3口丸底フラスコに還流冷却器、冷却器上の窒素注入口気泡管、機械的スターラーおよび反応温度測定のための熱電対が備えられた。装置は加熱して組み立てられそして窒素下で冷まされた。フェニルトリクロロシラン60.7グラム、0.28モルが乾燥した皮下注射針とプラスチックシリンジによってフラスコへ移された。3Åの活性化モレキュラーシーブ上に保存されていたクロロベンゼン3.38グラム、0.030モルがフラスコに添加され、マグネシウム削り屑8.55グラム、0.036モルが後に続いた。混合物が機械的に攪拌され、微量の窒素圧下においてシリコーンオイルバスによって185°C還流へと加熱された。185°Cに達した後おおよそ30分後にマグネシウム削り屑が著しく褐色になった。クロロベンゼンの残余量28.9グラム、0.26モルが温度を185°Cに維持しつつシリンジポンプによって16時間以上かけて添加された。クロロベンゼンの添加が完了したのち混合物は1時間185°Cで攪拌された。反応進行はガスクロマトグラフィーで観察され、結果は図1に示される。MgCl2は、黄色いフェニルクロロシラン液体中の大量の褐色の沈殿物であった。混合物は、乾燥し、かつ温かい約70°Cのブフナー漏斗/ろ過フラスコによって真空ろ過された。液体含有物はガスクロマトグラフィーで分析され、68のジフェニルジクロロシランであると見出された。実施例2~5:異なる反応物比における産物分布実施例2~5は、表1に示される異なるPhCl/PhSiCl3比における産物分布を調べるために実施された。示されるモル比は、ケイ素29NMRもしくはガスクロマトグラフィーによって測定される反応を行うクロロベンゼンの実際の量である。これは、反応混合物より漏れ、副反応で消費され、そして/または未反応で残るクロロベンゼンを補正する。以下の手順は実施例5のものである。実施例2~4は、調整された反応物の量フェニルトリクロロシラン、クロロベンゼンおよびマグネシウムで実施例5の方法に従って作製された。250ミリリットルの3口丸底フラスコに還流冷却器、冷却器上の窒素注入口気泡管、機械的スターラーおよび反応温度測定のための熱電対が備えられた。装置は加熱して組み立てられそして窒素下で冷まされた。フェニルトリクロロシラン46.5グラム、0.22モルが乾燥した皮下注射針とプラスチックシリンジによってフラスコへ移された。3Åの活性化モレキュラーシーブ上に保存されていたクロロベンゼン49.5グラム、0.44モルがフラスコに添加され、マグネシウム削り屑10.7グラム、0.44モルが後に続いた。混合物が機械的に攪拌され、微量の窒素圧下においてシリコーンオイルバスによって155°Cへと加熱された。液体成分が真空ろ過によって分離された。混合物およびろ過装置はろ過中に温暖条件を維持された。実施例2~5の産物分布は表1に示される。実施例2~5より生じるデータポイントに基づいて、0から2hの範囲の反応物PhCl/PhSiCl3の比率での産物分布を予測するためにカーブフィットされた。図2を参照できる。図2は、クロロベンゼン対フェニルトリクロロシランのモル比の範囲が0.9から1.1であるとき、反応が最適量のジフェニルジクロロシランを産生することを示す。クロロシランの選択性は、その反応性に比例する定数kである瞬間的なクロロシラン濃度時間に比例すると仮定された。PhMgClPhSiCl3→Ph2SiCl2k1PhMgClPh2SiCl2→Ph3SiClk2PhMgClPh3SiCl→Ph4Sik3図2のデータに基づいて、k1、k2およびk3は1、0.1および0.003と計算された。k1、k2およびk3の相対振幅は、中間物のフェニルマグネシウムクロリドから所望の産物Ph2SiCl2へのグリニャールの反応が、本願発明の条件においてより望ましくない成分を生成する後続の反応よりも約10倍早いことを示す。本願発明は、その特定の実施態様に言及して上述されるが、ここに開示される発明の思想から外れることなく多くの変更、修正および変形がなされることは明らかである。従って、添付の請求項の精神および広い範囲に含まれるようなそのようなすべての変更、修正および変形を包含することが意図される。