"少なくとも40°Cの温度を有する水性または水含有システムにおいて微生物を抑制するための方法であって、前記水性または水含有システムを、式I式中、R3はC1-C6アルキルであり;およびR4はHであるか、または式の基であり、ここでLは結合であるか、またはn-プロピレンであるの保護された抗微生物化合物と接触させることを含む方法。R4がである、請求項1の方法。Lがn-プロピレン-CH2CH2CH2-である請求項2の方法。各出現におけるR3がC1-C4アルキルである請求項1の方法。前記式Iの化合物が、N-メチレンメタンアミンオキシド、N-メチレンエタンアミンオキシド、N-メチレンプロピルアミンオキシド、N-メチレンイソプロピルアミンオキシド、N-メチレンtertブチルアミンオキシド、N,N’-ペンタン-l,5-ジイリデンビスメタンアミンオキシド、N,N’-ペンタン-l,5-ジイリデンビスエタンアミンオキシド、N,N’-ペンタン-l,5-ジイリデンビスプロピルアミンオキシド、N,N’-ペンタン-l,5-ジイリデンビスプロパン-2-アミンオキシド、N,N’-ペンタン-l,5-ジイリデンビス2-メチルプロパン-2-アミンオキシド、Ν,Ν’-エタン-1,2-ジイリデンビスメタンアミンオキシド、Ν,Ν’-エタン-1,2-ジイリデンビスエタンアミンオキシド、Ν,Ν’-エタン-1,2-ジイリデンビスプロパン-2-アミンオキシド、Ν,Ν’-エタン-1,2-ジイリデンビス2-メチルプロパン-2-アミンオキシド、またはこれらの2種以上の混合物である、請求項1の方法。前記水性または水含有システムが、油田またはガス田流体、抄紙機白水、産業用循環水、デンプン溶液、ラテックスエマルション、高温回転機械加工液、または産業用食器洗浄もしくは洗濯液である請求項1の方法。前記水性または水含有システムが、破砕流体、掘削流体、水攻システムまたは油田水である請求項1の方法。N-メチレンメタンアミンオキシド、N,N’-ペンタン-l,5-ジイリデンビスメタンアミンオキシド、N,N’-ペンタン-l,5-ジイリデンビスエタンアミンオキシド、N,N’-ペンタン-l,5-ジイリデンビスプロピルアミンオキシド、N,N’-ペンタン-l,5-ジイリデンビスプロパン-2-アミンオキシド、N,N’-ペンタン-l,5-ジイリデンビス2-メチルプロパン-2-アミンオキシド、Ν,Ν’-エタン-1,2-ジイリデンビスエタンアミンオキシド、Ν,Ν’-エタン-1,2-ジイリデンビスプロパン-2-アミンオキシド、またはΝ,Ν’-エタン-1,2-ジイリデンビス2-メチルプロパン-2-アミンオキシドである化合物。改良された熱および化学物質安定性を提供する新たな抗微生物システムが開発されるならば、それは当該技術分野における進歩であろう。本発明は、少なくとも40°Cの温度を有する水性または水含有システムにおいて微生物を抑制するための方法を提供する。本方法は、水性または水含有システムを、本明細書に記載されるような保護された抗微生物化合物と接触させることを含む。本発明はまた、少なくとも40°Cの温度を有する水性または水含有システムにおいて微生物を抑制するのに有用である保護された抗微生物化合物を提供する。上述のように、本発明は、化合物、および水性または水含有システム、例えば、石油およびガス操業において認められるものなどにおける微生物の抑制のためにその化合物を使用する方法を提供する。本発明は、熱活性化される場合に、ホルムアルデヒド、グリオキサールまたはグルタルアルデヒドを放出する保護された抗微生物化合物を使用する。しかし、遊離のアルデヒドとは異なり、この保護された化合物は高温でより安定であり、よって、微生物汚損の長期間の抑制を可能にする。さらに、この保護された化合物は、遊離のアルデヒドを分解するであろう他の化学物質種、例えば、亜硫酸水素塩およびアミンなどの存在下で改良された安定性を示すことができる。本発明の方法に使用するための保護された抗微生物化合物は、式I式中、R3はC1-C6アルキルであり;およびR4はHであるか、または式の基であり、ここでLは結合であるか、またはn-プロピレンであるで表されうる。式Iの保護された抗微生物化合物は、本発明の方法に従ってホルムアルデヒド、グリオキサールまたはグルタルアルデヒドを放出するのに適する。式Iの好ましい化合物には式I-lの化合物が挙げられ、これはR4がHである式Iの化合物である。式Iの好ましい化合物には式I-2の化合物が挙げられ、これはR4が式中、Lは結合であるか、またはn-プロピレンであるである式Iの化合物である。式I-2の好ましい化合物には式I-3の化合物が挙げられ、これはLが結合である式I-2の化合物である。式I-2の好ましい化合物には式I-4の化合物も挙げられ、これはLがn-プロピレン-CH2CH2CH2-である式I-2の化合物である。式I、I-l、I-2、I-3、およびI-4の好ましい化合物には、式I-5の化合物が挙げられ、これは各出現におけるR3がC1-C4アルキルである式I、I-l、I-2、I-3、またはI-4の化合物である。ある実施形態においては、各出現におけるR3がメチルである。ある実施形態においては、各出現におけるR3がエチルである。ある実施形態においては、各出現におけるR3がイソプロピルである。ある実施形態においては、各出現におけるR3がn-プロピルである。ある実施形態においては、各出現におけるR3がtert-ブチルである。式Iの典型的な化合物には以下のものが挙げられる:ある実施形態においては、式Iの保護された抗微生物化合物は、Ν,Ν’-ペンタン-l,5-ジイリデンビスプロパン-2-アミンオキシドである。式Iの化合物は、例えば、スキーム1に描かれるように製造されうる。典型的には、関心のある抗微生物アルデヒドがヒドロキシルアミン化合物Bと適切な溶媒、例えば、水中で混合される。この混合物は、この反応が起こりかつ式Iの所望の化合物が形成するのを可能にするのに充分な時間にわたって攪拌され、継続されうる。この生成物はそのままで使用されうるか、または場合によっては、当業者に周知の技術、例えば、結晶化、クロマトグラフィ、蒸留などを用いてさらに精製されうる。本発明において適切に使用されうるヒドロキシルアミン化合物Bの例には、これに限定されないが、N-メチルヒドロキシルアミン、N-エチルヒドロキシルアミン、N-プロピルヒドロキシルアミン、N-イソプロピルヒドロキシルアミン、およびN-tertブチルヒドロキシルアミンが挙げられる。式Iの保護された抗微生物化合物のいくつかのものは新規である。よって、さらなる実施形態においては、本発明は式Iの新規化合物を提供する。ある実施形態においては、この化合物はN-メチレンメタンアミンオキシドである。ある実施形態においては、この化合物はN,N’-ペンタン-l,5-ジイリデンビスメタンアミンオキシドである。ある実施形態においては、この化合物はN,N’-ペンタン-l,5-ジイリデンビスエタンアミンオキシドである。ある実施形態においては、この化合物はN,N’-ペンタン-l,5-ジイリデンビスプロピルアミンオキシドである。ある実施形態においては、この化合物はN,N’-ペンタン-l,5-ジイリデンビスプロパン-2-アミンオキシドである。ある実施形態においては、この化合物はN,N’-ペンタン-l,5-ジイリデンビス2-メチルプロパン-2-アミンオキシドである。ある実施形態においては、この化合物はΝ,Ν’-エタン-1,2-ジイリデンビスエタンアミンオキシドである。ある実施形態においては、この化合物はΝ,Ν’-エタン-1,2-ジイリデンビスプロパン-2-アミンオキシドである。ある実施形態においては、この化合物はΝ,Ν’-エタン-1,2-ジイリデンビス2-メチルプロパン-2-アミンオキシドである。本明細書に記載される保護された抗微生物化合物は、熱活性化される場合に、抗微生物アルデヒドを放出する。しかし、遊離のアルデヒドとは異なり、この保護された化合物は高温でより安定であり、よって微生物汚損の長期間の抑制を可能にする。さらに、この保護化合物は、遊離アルデヒドを分解するであろう他の化学物質種、例えば、亜硫酸水素塩およびアミンなどの存在下で向上した安定性を示すことができる。その安定性および熱活性化特性のせいで、本発明の保護された抗微生物化合物は、高温である水性または水含有システム、例えば、石油または天然ガス用途、抄紙機白水、産業用循環水、デンプン溶液、ラテックスエマルション、高温回転機械加工液、または産業用食器洗浄もしくは洗濯液に存在しまたは使用されうるものなどにおいて長期間にわたって微生物を抑制するのに有用である。ある実施形態においては、水性または水含有システムは石油または天然ガス用途において存在しまたは使用されうる。このようなシステムの例には、これに限定されないが、破砕流体、掘削流体、水攻システムおよび油田水が挙げられる。ある実施形態においては、水性または水含有システムは、40°C以上、あるいは55°C以上、あるいは60°C以上、あるいは70°C以上、あるいは80°C以上で活性化されうる温度であり得る。その熱安定性に加えて、この化合物は、不活性化剤、例えば、亜硫酸水素イオン源またはアミンなどがそのシステム中に存在する場合にさらに有効であり得る。当業者は過度の実験を行うことなしに、任意の特定の用途に使用されるべき保護された抗微生物化合物の濃度を容易に決定することができる。実例として、この保護された化合物によって放出される可能性のある100放出と仮定した抗微生物アルデヒドの当量に基づいた適切な濃度は、典型的には、少なくとも約1ppm、あるいは少なくとも約5ppm、あるいは少なくとも約50ppm、あるいは少なくとも約100ppm重量基準である。ある実施形態においては、この濃度は、2500ppm以下、あるいは1500ppm以下、あるいは1000ppm以下である。ある実施形態においては、このアルデヒド当量濃度は約100ppmである。保護された抗微生物化合物は他の添加剤、例えば、これに限定されないが、界面活性剤、イオン性/非イオン性ポリマー、並びにスケールおよび腐蝕抑制剤、酸素スカベンジャー、硝酸塩もしくは亜硝酸塩、並びに/または追加の抗微生物化合物などと共にこのシステム中で使用されうる。本明細書の目的のためには、微生物の意味には、これに限定されないが、バクテリア、真菌、藻類およびウイルスが挙げられる。用語抑制および抑制するは、その意味の中に、これに限定されないが、微生物の成長もしくは増殖を阻止すること、微生物を殺すこと、消毒、および/または微生物再成長に対する予防を含むと広く解釈されるべきである。ある実施形態においては、微生物はバクテリアである。ある実施形態においては、微生物は好気性バクテリアである。ある実施形態においては、微生物は嫌気性バクテリアである。ある実施形態においては、微生物は硫酸還元バクテリアSRBである。本明細書において使用される場合、アルキルは、示された数の炭素原子を有する直鎖および分岐鎖脂肪族基を包含する。典型的なアルキル基には、限定されないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、およびヘキシルが挙げられる。以下の実施例は本発明の実例であるが、その範囲を限定することを意図していない。他に示されない限りは、ここで使用される比率、パーセンテージ、部などは重量基準である。実施例1N,N’-ペンタン-l,5-ジイリデンビスプロパン-2-アミンオキシドの製造IPHA付加物窒素入口、磁気攪拌装置、および添加漏斗を備えた250mlの丸底フラスコRBFに、19.6重量のイソプロピルヒドロキシルアミンの水溶液IPHA、56.1g、11.0g活性物質、0.147モルを入れる。これは、ドライアイス浴によって冷却され3°C、白色スラリーを提供する。50グルタルアルデヒド水溶液13.3g、6.66g活性物質、0.066モル、0.45当量が添加漏斗によって添加される。グルタルアルデヒド添加が完了した直後に、グルタルアルデヒドが消費されたことを確認するために、サンプルが採取され、GCによって分析される。所望の場合には、例えば、EtOAcでの抽出1:1比によって粗IPHA-Glut付加物水溶液が精製され、残留IPHAの濃度を低減させることができる。次いで、EtOAc1:1比が添加され、そして還流加熱され、その後で、水性相からデカントで分離された。このEtOAc相が冷却され、真空下で濃縮されて、流体の黄色粘稠固体14.2g、99.5収率を提供する。これが高温エーテル150mlに溶解させられ、真空濾過されて、少しのペンタンで希釈されかつ黄色の粘稠固体がシードとされている橙色溶液75mlを提供する。これは結果的にオイル状になった生成物を生じさせるので、固化させるためにこのエーテル/ペンタン溶液が-78°Cまでドライアイス浴冷却される。これは結果的に固化して2種類の別個の固体明黄色および橙色を生じさせ、これらは窒素下で真空濾過され、これが室温で明黄色固体のみを提供する。この明黄色固体は、溶媒および過剰のIPHAを除去するために、高真空0.3トル下で数時間にわたって分離されそして乾燥させられる。得られる非晶質の明黄色固体4.0g、28収率、98.6純度が窒素下で貯蔵され、そしてこれは78.5°C湿潤の融点を有しており、81.0-85.0°C溶融物。この母液が一緒にされそして濃縮されて、橙色オイル10.3g、72収率、92.4純度を提供する。スペクトル分析は、所望の化合物の存在を確認する。GC/MSCIモード分析は、[MH]m/z158を示す。1HNMRCD3OD,ppm:1.357-1.390m、1.797m、2.484m、4.184m、7.258t。13CNMRCD3OD,ppm:30.808、32.266、37.251、77.179、152.282。実施例2グルタルアルデヒド放出の分析IPHA-付加物のサンプルがグルタルアルデヒド含有量について分析される。サンプルは、滅菌脱イオン水中で、2000ppmグルタルアルデヒドのモル当量で調製される。標準の500ppmグルタルアルデヒドも調製される。当初測定はサンプル調製の直後に行われる。次いで、サンプルは55°Cで、2時間または24時間にわたって熱老化させられ、そして再び分析される。グルタルアルデヒド濃度は直接にGCによって、およびプレカラム誘導体化の後にHPLCによって測定される。GCによってグルタルアルデヒドは検出されない。HPLCは低レベルのグルタルアルデヒドを示す。これら結果は、反応生成物が高温に対して安定であるが、誘導体化およびHPLC分析に必要な酸性条件の存在下でわずかに分解することに一致する。実施例3殺生物有効性のアッセイ室温での好気性生物のプールに対する、および40°Cでの硫酸還元バクテリアSRBに対する殺生物活性について、実施例1からの精製された付加物、付加物反応混合物粗付加物、および保護成分のみIPHAが試験される。試験は以下のように行われる:a.好気性バクテリア.リン酸塩緩衝生理食塩水中で約5×106CFU/mLの6種類のバクテリアの混合プールが96-ウェルプレート1mL/ウェルに導入される。各ウェルは独立した化学物質処理すなわち、様々な濃度での付加物、保護成分、グルタルアルデヒドなどを受ける。次いで、各セルにおける残存細胞密度が、所定の時点で、指示薬としてレサズリン染料を含む媒体中で消滅までの希釈によって測定される。これら付加物または保護基のいずれもグルタルアルデヒド300ppm重量までに相当する濃度で殺生物性ではないことが見いだされる。b.好熱バクテリア.T.サーモフィラスthermophilusの48-72時間の経過した培養物が2000gでの遠心分離によってペレットにされ、そしてそのペレットは、培養物容積の10倍の緩衝液PBSまたは炭酸塩-緩衝合成淡水に再懸濁される。この懸濁物はスクリューキャップガラスチューブに10mLアリコートで分配された。次いで、それぞれのチューブはグルタルアルデヒドまたは付加物で処理され、そして70°Cでインキュベートされた。サンプルを逐次希釈するおよび固体培地上でのプレート希釈による消滅までの希釈によって、示された時点での各チューブにおける細胞密度が測定される。結果:1付加物またはグルタルアルデヒドへの24時間曝露の後に、100ppmグルタルアルデヒド相当で処理されたサンプルは未処理のサンプルよりも、5-logを超えるCFU/mL低減を示す。より多くのバクテリアを添加することによる、その後の殺生物剤の再投与も、24時間曝露後の、5-logを超えるCFU/mL低減を示す。5日後には、グルタルアルデヒドはバクテリアレベルを抑制することができない。これに対して、IPHA-付加物は、18日の期間にわたって、5-logを超えるCFU/mL低減を維持し、5週間にわたって、2から3-logの低減を維持する。その好ましい実施形態に従って本発明が上で説明されたが、本発明は本開示の意図および範囲内で変更されうる。よって、本出願は、本明細書に開示された一般的な本質を用いた本発明の任意のバリエーション、使用、または適応を包含することを意図する。さらに、本出願は、本発明が関連する技術分野における既知のまたは習慣的なやり方の範囲内でおこり、かつ請求項の限定の範囲内にある、本開示からのそのような発展を包含することを意図する。"