"無水HFの存在下、フッ素元素を式CXR1=CYR2Iのハロオレフィンと反応させることを含む、ハロオレフィンのフッ素化方法であって、R1は、F、Cl、Br、I、Rf1、ORf1からなる群から選択され、R2は、H、F、Cl、Br、I、Rf2、ORf2からなる群から選択され、Xは、H、F、Cl、Br、Iからなる群から選択され、Yは、H、F、Cl、Br、Iからなる群から選択され、Rf1基とRf2基は互いに同じでも異なっていてもよく、Rf1基とRf2基は独立に、直鎖又は分岐の、C1-C20のフルオロアルキル基又は1以上のカテナリー酸素原子を含むC1-C20のフルオロオキシアルキル基から選択され、Rf1基とRf2基はフッ素化シクロアルキル構造に含まれていてもよい、方法。R1は、F、Cl、Rf1、ORf1からなる群から選択され、R2は、H、F、Cl、Rf2、ORf2からなる群から選択され、Xは、H、F、Clからなる群から選択され、Yは、H、F、Clからなる群から選択される、請求項1に記載の方法。Rf1基とRf2基がパーフルオロ化されている、請求項1又は2に記載の方法。YがHである、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。XがHの場合、R2がF又はClから選択され、好ましくはClである、請求項4に記載の方法。前記オレフィンは、CH2=CCl2、CHCl=CCl2、CHCl=CHCl、CFCl=CHF、CF3OCH=CFCl、CF3OCCl=CHF、CF3CCl=CF2から選択される、請求項1に記載の方法。無水HFが唯一の反応媒体として用いられる、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。-90~0°Cの範囲の温度で行われる、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。現在驚くべきことに、無水HFの存在下でハロオレフィンのフッ素化反応を行うと、より高いフッ素濃度で反応を行うことができその結果反応速度を上げることができること、及び、副反応の発生を低減させることができその結果フッ素付加生成物の収率を向上できることが見出された。したがって本発明の目的は、高収率かつ高選択率で有利に進行するハロオレフィンのフッ素化方法を提供することである。用語ハロオレフィンは、本明細書においては、少なくとも1つの炭素-炭素二重結合を含み、この二重結合の少なくとも1つの炭素原子は炭素-水素結合をわずか1つしか形成していない、任意の直鎖又は分岐の化合物のことをいう。好ましくは、ハロオレフィン二重結合の少なくとも1つの炭素原子は炭素-ハロゲン結合を形成している。上で定義したハロオレフィンであれば何れも、本発明の方法でフッ素化することができる。ある実施態様によれば、本発明の方法は、無水HFの存在下、式Iのハロオレフィンとフッ素元素とを反応させることを含むものである。CXR1=CYR2Iここで、R1は、F、Cl、Br、I、Rf1、ORf1からなる群から選択され、R2は、H、F、Cl、Br、I、Rf2、ORf2からなる群から選択され、Xは、H、F、Cl、Br、Iからなる群から選択され、Yは、H、F、Cl、Br、Iからなる群から選択され、Rf1基とRf2基は、互いに同じでも異なっていてもよく、Rf1基とRf2基は独立に、直鎖又は分岐の、C1-C20のフルオロアルキル基又は1つ以上のカテナリー酸素原子を含むC1-C20のフルオロオキシアルキル基から選択され、Rf1基とRf2基はフッ素化シクロアルキル構造に含まれていてもよい。フルオロアルキル基の場合、Rf1基とRf2基は互いに同じでも異なっていてもよく、好ましくはC1-C10のフルオロアルキル基から、より好ましくはC1-C5のフルオロアルキル基から、更に好ましくはC1-C3のフルオロアルキル基から選択される。フルオロオキシアルキル基の場合、Rf1基とRf2基は互いに同じでも異なっていてもよく、好ましくはC1-C10のフルオロオキシアルキル基から選択される。好ましい態様では、Rf1基とRf2基は完全にフッ素化されている。すなわち、パーフルオロ化されている。反応で生成する主生成物は、CFXR1CFYR2IIである。式IIにおいて、R1がF、Cl、Br、Iから選択されている場合及びRf1又はORf1がパーフルオロ化されている場合にはR1=R1であり、R2がF、Cl、Br、Iから選択されている場合及びRf2又はORf2がパーフルオロ化されている場合にはR2=R2である。Rf1及び/又はRf2ORf1及び/又はORf2が完全にフッ素化されていない場合、Rf1及び/又はRf2中の水素原子の部分的又は完全な置換が起こりうるため、R1及び/又はR2は、R1及び/又はR2と異なることもある。上記式I及びIIにおいて、R1は、好ましくは、F、Cl、Rf1、ORf1からなる群から選択され、R2は、好ましくは、H、F、Cl、Rf2、ORf2からなる群から選択され、Xは、好ましくは、H、F、Clからなる群から選択され、Yは、好ましくは、H、F、Clからなる群から選択され、Rf1及びRf2は、定義したとおりである。1つの実施態様における方法ではYはHであり、したがって、この方法は、式Iaのハロオレフィンを、無水HFの存在下、フッ素元素と反応させることを含むものである。CXR1=CHR2Iaここで、R1、R2、X、Rf1及びRf2は、上で定義したとおりである。好ましくは、XがHの場合、R2はF又はClであり、好ましくはClである。この反応は、ハロオレフィンIaの高い変換率及びフッ素付加生成物IIaCFXR1CHFR2の高い収率を伴って進行する。式IIaにおいて、R1及びR2は上で定義したとおりであり、Rf1及びRf2は好ましくはパーフルオロ化されている。ハロオレフィンへのフッ素付加反応で一般的にみられる、付加生成物の二量化及び/又は異性化のような副反応の発生は、付加生成物II/IIa生成プロセスの選択率上昇に示されるように、大幅に低減される。本発明の方法でフッ素化することができるハロオレフィンの例としては、例えば、CH2=CCl2、CHCl=CCl2、CHCl=CHCl、CFCl=CHF、CF3OCH=CFCl、CF3OCCl=CHF、CF3CCl=CF2、CF3CCl=CF2が挙げられる。好ましくは、ハロオレフィンは、CH2=CCl2、CHCl=CCl2、CHCl=CHCl、CF3OCH=CFClからなる群から選択される。より好ましくは、ハロオレフィンはCHCl=CCl2又はCHCl=CHClである。一般的に、オレフィン中の全ての炭素-炭素二重結合を変換するのに必要な化学量論量以下の量のフッ素が、ハロオレフィンに付加する。フッ素は、純ガスとして、あるいは窒素やアルゴンやヘリウムなどの不活性ガスで希釈されて、反応容器へ供給されてもよい。通常、フッ素は不活性ガスで希釈される。不活性ガスを使用する場合、供給ガス中のフッ素濃度は10~90体積の範囲であり、好ましくは15~70体積であり、より好ましくは20~60体積である。無水HFは、好ましくは、反応における唯一の反応媒体として用いられる。あるいは、無水HFに加えて、適切な希釈剤も存在させて反応を行ってもよい。適切な希釈剤は、例えば、パーフルオロアルカン、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロエーテルのような、フッ素元素と無水HFの両方に対して不活性であり、且つ反応温度で液体である化合物である。希釈剤を使用する場合、無水HFと希釈剤との体積比率は少なくとも1:1であり、好ましくは少なくとも2:1であり、より好ましくは少なくとも5:1であり、更に好ましくは少なくとも10:1である。通常、フッ素とハロオレフィンは別個の供給原料であり、無水HFが入った反応容器に、プロセス所定の温度で連続的に供給される。あるいは、ハロオレフィンは、フッ素の添加前に反応媒体中に溶解されていてもよい。通常、無水HFと希釈剤との体積比率は、少なくとも2:1である。反応の終了は、フッ素消費量を調べることによるオンライン分析によって有利に確認することができる。反応は、幅広い温度範囲で行うことができる。一般的に、-90~0°Cの温度範囲で行われる。好ましくは、反応は-80~-20°Cの温度で行われる。通常、反応の終わりには、反応容器中に2つの相が生じる。主に無水HFからなる上の相は、容易に反応生成物から分離することができ、反応にリサイクルされる。生成物は、残りの相から、一般的な分離精製操作を行うことによって回収することができる。参照によって本明細書に包含されている特許、特許出願、及び刊行物の開示が、用語が不明確になる程度に本明細書と矛盾する場合は、本明細書が優先される。本発明について、以下の実施例を参照しつつ更に詳細に述べるが、これら実施例の目的は単なる例示に過ぎず、本発明の範囲の限定を意図するものではない。実施例1-70°Cで激しく撹拌した状態の59gの無水フッ化水素aHFが入った250mlのステンレス鋼製の反応器に、トリクロロエチレン6ml/h及びフッ素1.53Nl/hを4.5Nl/hのヘリウムで希釈を4時間供給した。この時間が経過した後、未精製混合物をステンレス鋼製シリンダーに移し、有機相を分析した。トリクロロエチレンの変換率は84であり、CHClF-CCl2F生成の選択率は83であった。この反応で得られた他の生成物及びその相対量は、FC2Cl3H2F6、CF2ClCFCl22であった。比較例1実施例1で述べたものと同じ反応を、60gのCF3OCFClCF2Clを溶媒として行った。トリクロロエチレンの変換率は87であり、CHClF-CCl2F生成の選択率は50であった。この反応で得られた他の生成物及びその相対量は、FC2Cl3H2F21、CF2ClCFCl216であった。比較例2実施例1で述べたものと同じ反応を、68gのCFCl3を溶媒として行った。トリクロロエチレンの変換率は92であり、CHClF-CCl2F生成の選択率は57であった。この反応で得られた他の生成物及びその相対量は、FC2Cl3H2F15、CF2ClCFCl218であった。実施例2-45°Cで激しく撹拌した状態の37gの無水フッ化水素aHFが入った250mlのステンレス鋼製の反応器に、1,2-ジクロロエチレン6ml/h及びフッ素1.75Nl/hを4.5Nl/hのヘリウムで希釈を4時間供給した。この時間が経過した後、未精製混合物をステンレス鋼製シリンダーに移し、有機相を分析した。1,2-ジクロロエチレンの変換率は87であり、CHClF-CHClF生成の選択率は83であった。この反応で得られた他の生成物及びその相対量は、FC2Cl2H22F5、CClF2CHClF5、CHCl2CHClF5であった。比較例2実施例2で述べたものと同じ反応を、54gのCF3OCFClCF2Clを溶媒として行った。1,2-ジクロロエチレンの変換率は82であり、CHClF-CHClF生成の選択率は49であった。この反応で得られた他の生成物及びその相対量は、FC2Cl2H22F29、CClF2CHClF11、CHCl2CHClF4であった。当業者は、以下の特許請求項の範囲内で、上に開示及び例示した実施態様に対して、可能な修正及び/又は付加を行うことができる。"