"下記式Iの化合物:[式中、R1、R3はそれぞれ独立に、水素、1もしくは複数の同一もしくは異なるハロゲンもしくはニトロで置換されていても良いC1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニルまたはC3-C6-シクロアルキルであり、R2は、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-ハロシクロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C2-C6-アルキニル、C2-C6-ハロアルキニル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-アルキルスルフィニル、C1-C4-アルキルスルホニル、C1-C4-ハロアルキルチオ、C1-C4-ハロアルキルスルフィニル、C1-C4-ハロアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、シクロアルキルアミノまたはC3-C6-トリアルキルシリルであり、R4は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、SF5、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-アルキルスルフィニル、C1-C4-アルキルスルホニル、C1-C4-ハロアルキルチオ、C1-C4-ハロアルキルスルフィニル、C1-C4-ハロアルキルスルホニル、C1-C4-アルキルアミノ、ジC1-C4-アルキルアミノ、C3-C6-シクロアルキルアミノ、C1-C4-アルコキシイミノ、C1-C4-アルキルC1-C4-アルコキシイミノ、C1-C4-ハロアルキルC1-C4-シアノ、ニトロ、アルコキシイミノまたはC3-C6-トリアルキルシリルであり、R5は、ハロゲンによってモノからトリ置換されていても良いC1-C5-アルキルであり、ZはCHおよびNであり、一般式Iの化合物はN-オキサイドおよび塩も含む。]の製造方法であって、下記式IIのN-アリール-およびN-ヘタリール-置換されたピラゾール:[RはC1-C6-アルキル、アリールC1-C6-アルキルまたはアリールであり、R2、Zはそれぞれ上記で定義の通りであり、Xはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、CH3SO2O、CF3SO3、またはp-CH3-C6H4SO3である。]を、下記式IIIのテトラゾール:と反応させて、下記式IVのピラゾールカルボン酸エステル:[R、R2、R5およびZはそれぞれ上記で定義の通りである。]を得て、任意に、後者を、先に単離せずに、下記式Vのピラゾールカルボン酸:[R2、R5およびZは上記で定義の通りである。]に変換し、後者を下記一般式VIの化合物:[R1、R3、R4は上記で定義の通りである。]と反応させて、式Iのアントラニルアミド:[R1、R2、R3、R4、R5およびZは上記で定義の通りである。]を得ることを特徴とする方法。R1、R3がそれぞれ独立に、C1-C5-アルキルであり、R2がハロゲンまたはC1-C6-アルキルであり、R4が水素、塩素またはシアノであり、R5がC1-C3パーフルオロアルキルであり、ZがNである請求項1に記載の式Iの化合物の製造方法。R1、R3がそれぞれ独立に、メチル、エチルまたはtert-ブチルであり、R2がフッ素または塩素であり、R4が塩素またはシアノであり、R5がCF3またはC2F5であり、ZがNである請求項1または2に記載の式Iの化合物の製造方法。R5がCF3である請求項1から3のうちのいずれか1項に記載の式Iの化合物の製造方法。R2が塩素であり、R3がメチルであり、R4がシアノである請求項1から4のうちのいずれか1項に記載の式Iの化合物の製造方法。下記式I-1の化合物の結晶多形体を製造するための請求項1から5のうちのいずれか1項に記載の方法。CuKα照射を用いるX線粉末回折像が少なくとも下記の反射を有する下記式I-1:の化合物の結晶多形体B。CuKα照射を用いるX線粉末回折像が少なくとも下記のさらなる反射を有する請求項7に記載の結晶多形体B。CuKα照射を用いるX線粉末回折像が実質的に図1で再現されるスペクトラムに相当する請求項7または8に記載の結晶多形体B。ラマンスペクトラムが下記の少なくとも下記の吸収帯を有する請求項7から9のうちの1以上に記載の式I-1の化合物の結晶多形体B。ラマンスペクトラムが実質的に図4で再現されるスペクトラムに相当する請求項7から10のうちの1以上による結晶多形体B。請求項7から9のうちの1以上に記載の結晶多形体Bの式I-1の化合物を含む農芸化学組成物。殺虫活性組成物の製造における、請求項7から9のうちの1以上に記載の結晶多形体Bの式I-1の化合物の使用。望ましくない昆虫の防除方法であって、請求項7から9のうちの1以上に記載の結晶多形体Bの式I-1の化合物を含む農芸化学組成物を、昆虫および/または該昆虫の棲息場所および/または種子に施用することを特徴とする方法。請求項1に記載の式IVのピラゾールエステルの製造方法であって、式IIのN-アリール-およびN-ヘタリール-置換されたピラゾールを式IIIのテトラゾールと反応させることを特徴とする方法。有効成分が異なる結晶多形体多形で得られることは、製造方法の開発および製剤の開発の両方で非常に重要であることも知られている。例えば、化合物の異なる結晶多形体は、見かけ晶癖および硬度に加えて、多くの別の物理化学特性においても異なる。安定性、濾過性、溶解性、吸湿性、融点、固体密度および流動性に関する相違は、作物処理組成物の品質および抗力に大きな影響を与え得る。現時点では、物理化学特性を含めて結晶多形体の発生および数を予測することは可能になっていない。特に、生体に投与した後の熱力学的安定性および異なる挙動を予め決定することはできない。従って本発明の目的は、より高純度でより品質の高い式Iのテトラゾール-置換されたアントラニルアミド誘導体の新規で経済的に実行可能な方法を提供することにあり、その意図するところは特に、テトラゾール環の1位に結合を有する異性体の割合を低減することにある。本発明の別の目的は、物理化学特性の故に取り扱いが容易であり、安定な製剤の製造を可能とする、相当するアントラニルアミド誘導体の新規な結晶多形体を提供することにある。その目的は、本発明に従い、下記一般式Iのアントラニルアミド誘導体:[式中、R1、R3はそれぞれ独立に、水素、1もしくは複数の同一もしくは異なるハロゲンもしくはニトロで置換されていても良いC1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニルまたはC3-C6-シクロアルキル、好ましくはC1-C5-アルキル、より好ましくはメチル、エチルまたはtert-ブチル、最も好ましくはメチルであり、R2は、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-ハロシクロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C2-C6-アルキニル、C2-C6-ハロアルキニル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-アルキルスルフィニル、C1-C4-アルキルスルホニル、C1-C4-ハロアルキルチオ、C1-C4-ハロアルキルスルフィニル、C1-C4-ハロアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、シクロアルキルアミノまたはC3-C6-トリアルキルシリル、好ましくはハロゲンまたはC1-C6-アルキル、より好ましくはフッ素または塩素、最も好ましくは塩素であり、R4は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、SF5、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-アルキルスルフィニル、C1-C4-アルキルスルホニル、C1-C4-ハロアルキルチオ、C1-C4-ハロアルキルスルフィニル、C1-C4-ハロアルキルスルホニル、C1-C4-アルキルアミノ、ジC1-C4-アルキルアミノ、C3-C6-シクロアルキルアミノ、C1-C4-アルコキシイミノ、C1-C4-アルキルC1-C4-アルコキシイミノ、C1-C4-ハロアルキルC1-C4-シアノ、ニトロ、アルコキシイミノまたはC3-C6-トリアルキルシリル、好ましくは水素、塩素またはシアノ、より好ましくは塩素またはシアノ、最も好ましくはシアノであり、R5は、ハロゲンによってモノからトリ置換されていても良いC1-C5-アルキル、好ましくはC1-C3-パーフルオロアルキル、より好ましくはCF3またはC2F5、最も好ましくはCF3であり、Zは、CHおよびN、好ましくはNであり、一般式Iの化合物は、N-オキサイドおよび塩も含む。]の製造方法であって、下記式IIのN-アリール-およびN-ヘタリール-置換されたピラゾール:[RはC1-C6-アルキル、アリールC1-C6-アルキルまたはアリールであり、R2、Zはそれぞれ上記で定義の通りであり、Xはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、CH3SO2O、CF3SO3、またはp-CH3-C6H4SO3である。]を、下記式IIIのテトラゾール:[R5は上記で定義の通りである。]と反応させて、下記式IVのピラゾールカルボン酸エステル:[R、R2、R5およびZはそれぞれ上記で定義の通りである。]を得て、後者を、先に単離せずに、下記式Vのピラゾールカルボン酸:[R2、R5およびZは上記で定義の通りである。]に変換し、後者を下記一般式VIの化合物:[R1、R3、R4は上記で定義の通りである。]と反応させて、式Iのアントラニルアミド:[R1、R2、R3、R4、R5およびZは上記で定義の通りである。]を得ることを特徴とする方法によって達成された。本発明の方法によって、純度>90、好ましくは91から97、より好ましくは93から97の式Iの化合物が得られる。テトラゾール環の1位で結合している1異性体はわずか5から10の範囲で生成する。本発明による方法は、下記の図式Iによって示すことができる。式中、R1、R2、R3、R、R4、R5、ZおよびXはそれぞれ上記で記載の一般的定義を有し、式VI段階3におけるR1は水素ではない。図式I一般的定義本発明の文脈において、ハロゲンXという用語は、異なって定義されていない限り、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素からなる群から選択される元素を含み、好ましくはフッ素、塩素および臭素の使用であり、特に好ましくはフッ素および塩素の使用である。置換された基はモノ置換または多置換されていることができ、複数置換の場合の置換基は同一であるか異なっていることができる。1以上のハロゲン原子-X=ハロアルキル基によって置換されたアルキル基は、例えばトリフルオロメチルCF3、ジフルオロメチルCHF2、CCl3、CFCl2、CF3CH2、ClCH2、CF3CCl2から選択される。本発明の文脈におけるアルキル基は、異なって定義されていない限り、直鎖もしくは分岐のヒドロカルビル基である。定義アルキルおよびC1-C12-アルキルには、例えばメチル、エチル、n-、イソプロピル、n-、イソ-、sec-およびt-ブチル、n-ペンチル、n-ヘキシル、1,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、n-ヘプチル、n-ノニル、n-デシル、n-ウンデシル、n-ドデシルの意味が含まれる。本発明の文脈におけるシクロアルキル基は、異なって定義されていない限り、環状飽和ヒドロカルビル基である。本発明の文脈におけるアリール基は、異なって定義されていない限り、O、N、PおよびSから選択される1、2もしくはそれ以上のヘテロ原子を有することができ、別の基によって置換されていても良い芳香族ヒドロカルビル基である。本発明の文脈におけるアリールアルキル基およびアリールアルコキシ基は、異なって定義されていない限り、アリール基によって置換されており、アルキレン鎖を有していても良いアルキル基またはアルコキシ基である。具体的には、定義アリールアルキルは、例えばベンジルおよびフェニルエチルの意味を含み、定義アリールアルコキシは、例えばベンジルオキシの意味を含む。本発明の文脈におけるアルキルアリール基アルカリール基およびアルキルアリールオキシ基は、異なって定義されていない限り、アルキル基によって置換されており、C1-8-アルキレン鎖を有することができ、アリール骨格またはアリールオキシ骨格においてO、N、PおよびSから選択される1以上のヘテロ原子を有することができるアリール基またはアリールオキシ基である。本発明の化合物は、異なる可能な異性体型の混合物、特には立体異性体、例えばEおよびZ異性体、トレオおよびエリスロ異性体、ならびに光学異性体の混合物として存在することができるが、適切な場合は互変異体の混合物としても存在する。E異性体とZ異性体の両方が特許請求され、トレオおよびエリスロ異性体、ならびに光学異性体、これら異性体の混合物、そして可能な互変異体も同様である。より詳細には、本発明による方法は、下記で結晶多形体Bと称される次の下記式I-1の化合物の新規な結晶多形体を提供する。式I-1の化合物は、WO2010069502から公知である。現在までのところ、式I-1の化合物1-3-クロロピリジン-2-イル-N-[4-シアノ-2-メチル-6-メチルカルバモイルフェニル]-3-{[5-トリフルオロメチル-2H-テトラゾール-2-イル]メチル}-1H-ピラゾール-5-カルボキサミドの唯一の結晶型が知られており、それは下記において多形体Aと称される。多形体Aは、特徴的X線粉末回折像、ラマンスペクトラムおよびIRスペクトラム表1から2、図2、3、5を有する。この結晶多形体は熱力学的に準安定であり、ブロック様結晶の形態で得られる。従って、発明による方法によって、物理化学特性の故に取り扱いが容易であり、安定な製剤の製造を可能とする新規な結晶多形体Bを提供するという目的が達成された。従って本発明は同様に、表1に具体的に示した反射2θを有するX線粉末回折像を持つことを特徴とする結晶多形体Bを提供する。結晶多形体BのX線粉末回折像は、図1でも再現される。従って、結晶多形体BのX線粉末回折像の最も強いシグナル2θは、5.7°、6.4°、11.4°、17.6°、18.9°、21.1°、23.2°、23.4°、23.5°および25.2°各場合で±0.2°にある。多形体Bの全てのX線粉末回折測定データは、下記の獲得パラメータで得られたものである。回折計型:PANalyticX′PertPROアノード材料:Cu波長:1.54060走査モード:透過走査型:2θ:Ω2θ範囲:±0.2°。式1の化合物の公知の結晶多形体Aは、下記の表1に記載した反射2θを有するX線粉末回折像を持つことを特徴とする。結晶多形体AのX線粉末回折像は、図2でも再現される。多形体Aの全てのX線粉末回折測定データも同様に、下記の獲得パラメータで得られたものである。回折計型:PANalyticX′PertPROアノード材料:Cu波長:1.54060走査モード:透過走査型:2θ:Ω2θ範囲:±0.2°。式I-1の化合物の本発明の結晶多形体Bは、IRおよびラマンスペクトル測定によっても特性決定できる。本発明の結晶多形体BのラマンスペクトラムおよびIRスペクトラムは、それぞれ図4および6にある。そのIRスペクトラムおよびラマンスペクトラムは、下記の結晶多形体AおよびBの吸収帯を含み、それは表2に示してある。式I-1の化合物の新規な結晶多形体Bが得られる本発明による方法について、以下において詳細に説明する。段階1式IVのピラゾールカルボン酸エステルは、下記の方法に従って製造することができる。式中、R、R2、X、Z、R5はそれぞれ上記で定義の通りである。式IIIのテトラゾールは公知であり、一部は市販されているか、それらは公知の方法によって得ることができる例えば、WO2004020445;WilliamP.Norris、J.Org.Chem.,1962l,279,3248-3251;HenryC.Brown,RobertJ.Kassal,J.Org.Chem.,1967,326,1871-1873;DennisP.Curran,SabineHadida,Sun-YoungKim,Tetrahedron,1999,5529,8997-9006;L.D.Hansen,E.J.Baca,P.Scheiner,JournalofHeterocyclicChemistry,1970,7,991-996、JACSV.27,p.3248を参照する。。例えばMeIによるアルキルテトラゾールのアルキル化により、代表的には1-および2-置換されたアルキルテトラゾールの混合物が生じ、その組成はアルキル化試薬およびピラゾール環上の置換基に大きく依存する。例えば式IIのピラゾールによる式IIIのパーフルオロアルキルテトラゾールのアルキル化がテトラゾール環の2位において高収率および高選択性で起こり、1異性体は5から10でしか生成しないことは驚くべきことと考えられる。5-トリフルオロメチルテトラゾール式IIIにおいてR5=CF3はpKaが1.14の非常に強い有機酸であり、それはトリフルオロ酢酸よりごくわずかに弱いだけである。それとは対照的に、トリフルオロメチルテトラゾリルアニオンは、非常に弱い求核剤または塩基である。結果的に、CF3-テトラゾールのアルキル化の場合、通常非常に反応性が高く高価なアルキルヨージドまたは非常に反応性が高いベンジルクロライドW.Finneganetal.JournalofOrganicChemistry1965,302,567-75を参照が用いられる。式IIのハロメチルピラゾールカルボン酸誘導体によるテトラゾールのアルキル化は知られておらず、式IIIのパーフルオロアルキルテトラゾールとの反応の経過は予見可能ではなかった。従って、式IIのピラゾールによる式IIIのパーフルオロアルキルテトラゾールのアルキル化は、高収率およびテトラゾール環の2位で高選択性をもって起こり、1異性体はわずか5から10という量で生成することは驚くべきことであると考えられる。式IIIのパーフルオロアルキルテトラゾールと例えば式IIのクロロメチルピラゾールの間の反応の際、ピリジン環のアルキル化が起こることも驚くべきことである。例えば式IIIのCF3-テトラゾールの式IIのクロロメチルピラゾールX=Clによるアルキル化の場合、触媒の使用によって反応を促進する必要がある。使用される触媒は、KBr、CsBrなどの有機および無機臭化物または好ましくはKI、NaI、CsI、Me4NI、Bu4NIなどのヨウ化物である。驚くべきことに、触媒が存在することの結果として、当該アルキル化は式IIの反応性が弱いクロロメチルピラゾールを用いて行うことができることから、JACSV.27,p.3248に記載のような比較的高価なヨウ化物を用いる必要がない。同時に、その反応の位置選択性に悪影響はない。その触媒は式IIのピラゾールに基づいて0.1から1mol、好ましくは0.1から0.5molの量で用いる。本発明による工程段階は、好ましくは40°Cから120°Cの温度範囲内、より好ましくは40°Cから80°Cの温度で行う。本発明による工程段階1は概して、標準圧下に行う。しかしながら別法として、減圧下または加圧下に行うことも可能である。反応時間はあまり重要ではなく、バッチ規模に応じて、ピラゾール環における置換基R5および温度に応じて、1時間から数時間の範囲内で選択することができる。本発明による工程段階の実施において、式IIのピラゾール1molについて、0.8molから1.4mol、好ましくは0.9molから1.2mol、より好ましくは1.1molの式IIIのテトラゾールを用いる。反応は常に、塩基存在下で行う。好適な塩基は、例えば水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム、ナトリウムメトキシド、トリエチルアミンまたは水素化ナトリウムである。好ましくは、ナトリウム塩の形での式IIIのテトラゾールを用いる。好適な溶媒は、例えば、脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素、例えば石油エーテル、n-ヘキサン、n-ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、トルエンまたはデカリン、ならびにハロゲン化炭化水素、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタンまたはトリクロロエタン;ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルtert-ブチルエーテル、メチルtert-アミルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン、1,2-ジエトキシエタンまたはアニソールなどのエーテル類;アセトニトリル、プロピオニトリル、n-またはイソブチロニトリルまたはベンゾニトリルなどのニトリル類;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルホルムアニリド、N-メチルピロリドンまたはヘキサメチルホスホルアミドなどのアミド類;ジメチルスルホキシドなどのスルホキシドまたはスルホランなどのスルホン類、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類である。特に好ましいものは、アセトン、アセトニトリル、トルエン、メチルtert-ブチルエーテル、THFの使用である。二つの位置異性体はクロマトグラフィー、結晶化によって分離することができるか、混合物をそれ以上精製せずに変換することができる。生成した生成物は、事前に後処理せずに、加水分解を行う次段階2で用いることができる。式IIのピラゾールカルボン酸エステル誘導体は公知であるか、公知の方法によって得ることができる例えば、WO2007/144100参照。段階2段階1で形成される式IVの化合物を、式Vのピラゾールカルボン酸に変換する。その加水分解は、酸性条件下または塩基性条件下で行う。酸性加水分解の場合、無機酸、例えばH2SO4、HCl、HSO3Cl、HF、HBr、HI、H3PO4、または有機酸、例えばCF3COOH、p-トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸が好ましい。反応は、触媒、例えばFeCl3、AlCl3、BF3、SbCl3、NaH2PO4を加えることで加速することができる。その反応は同様に、酸を加えずに単に水中で行うことができる。塩基性加水分解は、アルカリ金属水酸化物、例えばリチウム、ナトリウムまたはカリウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、例えばNa2CO3、K2CO3などの無機塩基および酢酸塩、例えばNaOAc、KOAc、LiOAc、およびアルコキシド、例えばNaOMe、NaOEt、NaOt-Bu、KOt-Buなどの無機塩基の存在下、トリアルキルアミン類、アルキルピリジン類、ホスファゼン類および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセンDBUなどの有機塩基の存在下に行う。好ましいものは、NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3などの無機塩基である。本発明による工程段階2は、好ましくは20°Cから150°Cの温度範囲内で、より好ましくは30°Cから110°C、より好ましくは30から80°Cの温度で行う。本発明による工程段階2は、一般には標準圧下に行う。あるいは、しかしながら、減圧下または高圧下で行うこともできる例えば、HCl水溶液を用いるオートクレーブ中での反応。反応時間は、バッチ規模および温度に応じて、1時間から数時間の範囲内で選択することができる。反応段階2は、物質中または溶媒中で行うことができる。好ましくは、溶媒中で反応を行う。好適な溶媒は例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロパノールまたはブタノールなどのアルコール類、脂肪族および芳香族炭化水素類、例えばn-ヘキサン、ベンゼンまたはトルエンこれらはフッ素および塩素原子によって置換されていても良い。、例えば塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロベンゼンまたはジクロロベンゼン;エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジフェニルエーテル、メチルtert-ブチルエーテル、イソプロピルエチルエーテル、ジオキサン、ジグライム、ジメチルグリコール、ジメトキシエタンDMEまたはTHF;メチルニトリル、ブチルニトリルまたはフェニルニトリルなどのニトリル類;ジメチルホルムアミドDMFまたはN-メチルピロリドンNMPなどのアミド類またはそのような溶媒の混合物からなる群から選択され、水、アセトニトリル、ジクロロメタンおよびアルコール類エタノールが特に好適である。段階3段階2で生成した式Vの化合物を、式Iのアントラニルアミド誘導体に変換する。R1が好ましくはC1-C6アルキルである式VIの化合物を用いる。段階3は、縮合剤存在下に行う。そのようなカップリング反応に一般的な全ての薬剤が、これに関しては好適である。例としては、ホスゲン、三臭化リン、三塩化リン、五塩化リン、オキシ塩化リンまたは塩化チオニルなどの酸ハロゲン化物形成剤;クロルギ酸エチル、クロルギ酸メチル、クロルギ酸イソプロピル、クロルギ酸イソブチルまたはメタンスルホニルクロライドなどの酸無水物形成剤;N,N′-ジシクロヘキシルカルボジイミドDCCなどのカルボジイミド類、または五酸化リン、ポリリン酸、1,1′-カルボニルジイミダゾール、2-エトキシ-N-エトキシカルボニル-1,2-ジヒドロキノリンEEDQ、トリフェニルホスフィン/四塩化炭素、ヘキサフルオロリン酸ブロモトリピロリジノホスホニウム、ビス2-オキソ-3-オキサゾリジニルホスフィンクロライドまたはヘキサフルオロリン酸ベンゾトリアゾール-1-イルオキシトリスジメチルアミノホスホニウムなどの他の一般的な縮合剤などがある。ポリマー担持試薬、例えばポリマー担持シクロヘキシルカルボジイミドも同様に用いることができる。好ましいものは、ホスゲン、メシルクロライドおよび塩化チオニルである。工程段階3は、そのような反応に一般的な不活性有機希釈液の存在下に行っても良い。これらは好ましくは、脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素、例えば石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、トルエンまたはデカリン;ハロゲン化炭化水素、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタンまたはトリクロロエタン;ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルtert-ブチルエーテル、メチルtert-アミルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン、1,2-ジエトキシエタンまたはアニソールなどのエーテル類;アセトン、ブタノン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン類;アセトニトリル、プロピオニトリル、n-またはイソブチロニトリルまたはベンゾニトリルなどのニトリル類;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルホルムアニリド、N-メチルピロリドンまたはヘキサメチルホスホルアミドなどのアミド類、またはそれらの混合物などである。工程段階3は一般的に、塩基存在下に行う。好適な塩基は、アルカリ金属水酸化物、例えばリチウム、ナトリウムまたはカリウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、例えばNa2CO3、K2CO3、および酢酸塩、例えばNaOAc、KOAc、LiOAc、およびアルコキシド、例えばNaOMe、NaOEt、NaOt-Bu、KOt-Bu、トリアルキルアミン類、アルキルピリジン類、ホスファゼン類および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセンDBUなどの有機塩基である。好ましいものは、ピリジン類などの有機塩基、2,6-ジメチルピリジン、2-メチル-5-エチルピリジン、2,3-ジメチルピリジンなどのアルキルピリジン類である。本発明による工程段階2は、好ましくは20°Cから100°Cの温度範囲内、より好ましくは30°Cから80°C、より好ましくは30から60°Cの温度で行う。本発明による工程段階2は通常は、標準圧下に行う。あるいは、しかしながら、減圧下またはオートクレーブ中で加圧下に行うことも可能である。反応時間は、バッチ規模および温度に応じて、1時間から数時間の範囲内で選択することができる。工程段階3は、触媒存在下に行っても良い。例としては、4-ジメチルアミノピリジン、1-ヒドロキシベンゾトリアゾールなどがある。式VIの化合物は公知であるか、一般的合成方法によって製造することができる例えば、Bakeretal.J.Org.Chem.1952,149-153;G.Reissenweberetal.,Angew.Chem1981,93,914-915,P.J.Montoya-Pelaez、J.Org.Chem.2006,71,5921-5929;F.E.Sheibley、J.Org.Chem.1938,3,414-423、WO2006023783を参照。例えば、2-アミノ-N-tert-ブチル-5-クロロ-3-メチルベンズアミドおよび1-3-クロロピリジン-2-イル-3-{1-[5-トリフルオロメチル-2H-テトラゾール-2-イル]エチル}-1H-ピラゾール-5-カルボン酸を原料として用いる場合、その方法の経過を下記の式図式によって示すことができる。製造例下記の製造例は本発明を説明するものであるが、本発明に制限を与えるものではない。実施例15-3-クロロピリジン-2-イル-3-{[5-トリフルオロメチル-2H-テトラゾール-2-イル]メチル}シクロペンタ-1,3-ジエン-1-カルボン酸メチル主要異性体および5-3-クロロピリジン-2-イル-3-{[5-トリフルオロメチル-1H-テトラゾール-2-イル]メチル}シクロペンタ-1,3-ジエン-1-カルボン酸メチル副成分の異性体混合物アセトン50mL中の3-クロロメチル-1-3-クロロピリジン-2-イル-1H-ピラゾール-5-カルボン酸メチル2.86g0.01molおよびナトリウム5-トリフルオロメチルテトラゾール-2-イド1.6gおよびKI0.15gを56°Cで9時間加熱した。塩を濾去し、アセトンを減圧下に除去した。これによって、生成物4.59gを二つの異性体の9:1混合物として得た。分析特性主要異性体1HNMRCD3CNδ:8.521H、d;7.951H、d、7.451H、dd;7.101H、s;6.052H、s;3.753H、sppm。19FNMR-64.05ppm。副成分19FNMR-61.46ppm。1HNMRCD3CNδ:8.501H、d;7.901H、d、7.451H、dd;6.951H、s;5.802H、s;3.703H、sppm。実施例21-3-クロロピリジン-2-イル-3-{[5-トリフルオロメチル-2H-テトラゾール-2-イル]メチル}-1H-ピラゾール-5-カルボン酸主要異性体および1-3-クロロピリジン-2-イル-3-[5-トリフルオロメチル-1H-テトラゾール-1-イル]-1H-ピラゾール-5-カルボン酸副成分実施例1からの混合物4.59gをメタノール40mLに溶かし、NaOH2gを10水溶液として加えた。その混合物を室温で3時間撹拌した。10HClを加えて溶液のpHを3に調節し、生成物をメチルtert-ブチルエーテルで抽出した。溶媒除去後、残留物4gをそれ以上精製せずにさらに変換する。分析特性;主要異性体901HNMRCD3CNδ:13.5bs;8.521H、d;8.21H、d;7.61H、dd;7.21H、s;6.252H、sppm。19FNMR64.25-ppm。実施例31-3-クロロピリジン-2-イル-N-[4-シアノ-2-メチル-6-メチルカルバモイルフェニル]-3-{[5-トリフルオロメチル-2H-テトラゾール-2-イル]メチル}-1H-ピラゾール-5-カルボキサミド主要異性体および1-3-クロロピリジン-2-イル-N-[4-シアノ-2-メチル-6-メチルカルバモイルフェニル]-3-[5-トリフルオロメチル-1H-テトラゾール-1-イル]-1H-ピラゾール-5-カルボキサミド副成分の94:6の比率での異性体混合物90:10混合物としての1-3-クロロピリジン-2-イル-3-{[5-トリフルオロメチル-2H-テトラゾール-2-イル]メチル}-1H-ピラゾール-5-カルボン酸および1-3-クロロピリジン-2-イル-3-[5-トリフルオロメチル-1H-テトラゾール-1-イル]-1H-ピラゾール-5-カルボン酸10gを最初にジメチルアセトアミド40mLに入れた。2-アミノ-5-シアノ-N,3-ジメチルベンズアミド4.75g、2,6-ジメチルピリジン7.2gおよびメシルクロライド3.9gを加え、混合物を50°Cで4時間撹拌した。混合物を冷却して20°Cとし、水100mLを加えた。約1時間後、沈殿を濾去し、水で洗浄し、乾燥させた。これによって、生成物12.1g収率93が異性体比94:6および純度95から96で得られる。分析による特性決定主要異性体94副成分実施例41-3-クロロピリジン-2-イル-3-{[5-トリフルオロメチル-2H-テトラゾール-2-イル]メチル}-1H-ピラゾール-5-カルボン酸主要異性体および1-3-クロロピリジン-2-イル-3-[5-トリフルオロメチル-1H-テトラゾール-1-イル]-1H-ピラゾール-5-カルボン酸副成分アセトン680mL中の純度98の3-クロロメチル-1-3-クロロピリジン-2-イル-1H-ピラゾール-5-カルボン酸メチル105g0.36mol、ナトリウム5-トリフルオロメチルテトラゾール-2-イド30アセトン中溶液204g0.384molおよびKI24g0.144molを56°Cで10時間加熱した。塩を濾去し、アセトンを減圧下に除去した。生成物油状物をトルエン300mLに取り、溶液を水100mLで洗浄した。そのトルエン溶液を10NaOH溶液170gとともに40°Cで6時間撹拌した。有機相を除去し、水相を10HClで徐々にpH3に調節した。沈殿した生成物を濾過し、水で洗浄し、乾燥させた。これによって純度97.3重量の生成物118g収率85を得た。位置異性体の比:94:6。本発明はさらに、製剤および作物保護組成物および/または農薬、例えば水薬、滴剤および噴霧液としてそれから製造される使用形態に関する。場合により、当該使用形態は、作物保護組成物および/または農薬および/または作用を向上させる補助剤、浸透剤など、例えば植物油、例えば菜種油、ひまわり油、鉱油、例えば灯油、植物脂肪酸のアルキルエステル、例えば菜種油メチルエステルまたは大豆油メチルエステル、またはアルカノールアルコキシレート類および/または展着剤、例えばアルキルシロキサン類および/または塩、例えば有機または無機アンモニウムまたはホスホニウム塩、例えば硫酸アンモニウムまたはリン酸水素ジアンモニウムおよび/または保持促進剤、例えばスルホコハク酸ジオクチルまたはヒドロキシプロピルグアーポリマーおよび/または保湿剤、例えばグリセリンおよび/または肥料、例えばアンモニウム-、カリウム-またはリン-含有肥料をさらに含む。本発明に関係する一般的な製剤は、例えばフロアブル剤SC、SE、FS、OD、水分散性粒剤WGおよび粒剤GRであり、これらおよび別の可能な製剤型は、例えばFAO/WHOJointMeetingonPesticideSpecifications,2004,ISBN:9251048576作製のCropLifeInternationalandinPesticideSpecifications,ManualondevelopmentanduseofFAOandWHOspecificationsforPesticides,FAOPlantProductionandProtectionPapers-173によって記載されている。製剤は、1以上の本発明の有効成分に加えて、別の活性農芸化学成分を含んでいても良い。これらは、補助剤、例えば増量剤、溶媒、自発性促進剤、担体、乳化剤、分散剤、防霜剤、殺生物剤、増粘剤および/または別の補助剤、例えばアジュバントを含む好ましくは製剤または使用形態である。この文脈でのアジュバントは、製剤の生理効果を高める成分であり、その成分自体は生理効果を持たない。アジュバントの例は、葉表面への保持、展着、付着または浸透を促進する薬剤である。これらの製剤は、公知の方法で、例えば補助剤、例えば増量剤、溶媒および/または固体担体および/またはさらなる補助剤、例えば界面活性剤と有効成分を混合することで製造される。製剤は、好適な工場で、または施用前もしくは施用時に製造する。使用される補助剤は、有効成分の製剤、またはその製剤から調製される使用形態例えば、噴霧液または種子粉衣製品などの即時使用作物保護組成物にある種の物理的、技術的および/または生物学的特性などの特殊な特性を与える上で好適な物質であることができる。好適な増量剤は、例えば水、極性および非極性有機化学液体、例えば芳香族および非芳香族炭化水素パラフィン類、アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類、クロロベンゼン類など、アルコール類および多価アルコール類適切な場合には、置換、エーテル化および/またはエステル化されていても良い、ケトン類アセトン、シクロヘキサノンなど、エステル類脂肪およびオイル類などおよびポリエーテル類、置換されていないおよび置換されているアミン類、アミド類、ラクタム類N-アルキルピロリドン類などおよびラクトン類、スルホン類およびスルホキシドジメチルスルホキシドなどの種類からのものである。使用される増量剤が水である場合、補助溶媒として例えば有機溶媒を用いることも可能である。有用な液体溶媒は、実質的に、トルエン、トルエンまたはアルキルナフタレン類などの芳香族類、クロロベンゼン類、クロロエチレン類またはジクロロメタンなどの塩素化芳香族類および塩素化脂肪族炭化水素類、シクロヘキサンまたはパラフィン類などの脂肪族炭化水素類、例えば鉱油留分、鉱油および植物油、ブタノールまたはグリコールなどのアルコール類およびそれらのエーテル類およびエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン類、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドなどの強極性溶媒、および水である。基本的に、全ての好適な担体を用いることができる。有用な担体には、特には、例えばアンモニウム塩およびカオリン類、クレー類、タルク、チョーク、石英、アタパルガイト、モンモリロナイトまたは珪藻土などの粉砕天然鉱物、および微粉砕シリカ、アルミナなどの粉砕合成材料ならびに天然および合成ケイ酸塩、樹脂、ロウ類および/または固体肥料などがある。そのような担体の混合物も同様に用いることができる。粒剤に有用な担体には、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石などの粉砕および分別天然岩石、および無機および有機ミールの合成顆粒、そしておが屑、紙、ヤシ殻、トウモロコシ穂軸およびタバコ茎などの有機材料の顆粒などがある。イオン特性またはノニオン特性を有する乳化剤および/または発泡剤、分散剤または湿展剤またはこれら界面活性剤の混合物の例には、ポリアクリル酸の塩、リグノスルホン酸の塩、フェノールスルホン酸またはナフタレンスルホン酸の塩、エチレンオキサイドと脂肪アルコールとのまたは脂肪酸とのまたは脂肪アミンとの、置換フェノール好ましくはアルキルフェノール類またはアリールフェノール類との重縮合物、スルホコハク酸エステルの塩、タウリン誘導体好ましくは酒石酸アルキル類、ポリエトキシル化アルコール類もしくはフェノール類のリン酸エステル類、多価アルコールの脂肪エステル類、および硫酸エステル類、スルホン酸エステル類およびリン酸エステル類を含む化合物の誘導体、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル類、アルキルスルホン酸エステル類、アルキル硫酸エステル類、アリールスルホン酸エステル類、タンパク質加水分解物、リグノサルファイト廃液およびメチルセルロースがある。界面活性剤の存在は、有効成分のうちの一つおよび/または不活性担体のうちの一つが水に不溶であり、施用を水で行う場合に有利である。製剤およびそれから誘導される使用形態中に存在しても良いさらなる補助剤には、無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルー、ならびにアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料などの有機染料のような染料、栄養素および鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩などの微量栄養素などがある。別の成分は、低温安定剤、保存剤、酸化防止剤、光安定剤、または化学的および/または物理的安定性を高める他の薬剤などの安定剤であることができる。発泡剤または消泡剤を存在させても良い。製剤およびそれから誘導される使用形態は、追加の補助剤として、カルボキシメチルセルロースなどの粘着付与剤、粉末、顆粒またはラテックスの形態での天然および合成ポリマー、例えばアラビアガム、ポリビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニル、ならびにセファリン類およびレシチン類などの天然リン脂質、ならびに合成リン脂質を含むこともできる。さらなる補助剤は、無機および植物油であることができる。適切な場合、製剤およびそれから誘導される使用形態は、別の補助剤を含むこともできる。そのような添加剤の例には、香料、保護コロイド、結合、接着剤、増粘剤、チキソトロピー剤、浸透剤、保持促進剤、安定剤、金属イオン封鎖剤、錯化剤、保湿剤、展着剤などがある。概して、有効成分は、製剤に一般に用いられる固体および液体添加剤と組み合わせることができる。有用な保護促進剤には、動的表面張力を低減する全ての物質、例えばスルホコハク酸ジオクチル、または粘弾性を高める全ての物質、例えばヒドロキシプロピルグアーポリマーなどがある。本発明の文脈で有用な浸透剤は、代表的には活性農芸化学成分の植物への浸透を高めるのに用いられる全ての物質である。浸透剤は、本発明の文脈において、通常は水系噴霧液からおよび/または噴霧コーティングから植物のクチクルに浸透することで、クチクルにおける有効成分の移動性を高める能力によって定義される。文献Bauretal.,1997,PesticideScience51,131-152に記載の方法を用いて、この特性を求めることができる。例としては、ココナツ脂肪エトキシレート10またはイソトリデシルエトキシレート12などのアルコールアルコキシレート類、脂肪酸エステル類、例えば菜種油メチルエステルまたは大豆油メチルエステル、脂肪アミンアルコキシレート類、例えば獣脂アミンエトキシレート15、またはアンモニウムおよび/またはホスホニウム塩、例えば硫酸アンモニウムまたはリン酸水素ジアンモニウムなどがある。その製剤は好ましくは、製剤の重量に基づいて0.00000001重量から98重量の有効成分、またはより好ましくは0.01重量から95重量の有効成分、より好ましくは0.5重量から90重量の有効成分を含む。製剤から調製される使用形態作物保護組成物の有効成分含有量は、広い範囲内で変動させることができる。その使用形態の有効成分濃度は代表的には、使用形態の重量に基づいて0.00000001重量から95重量の有効成分、好ましくは0.00001重量から1重量であることができる。施用は、その使用形態に適した一般的な方法で行う。下記の実施例は本発明を説明するものであって、本発明に限定を加えるものではない。下記の実施例で使用される溶媒系が特に好ましい。3種類の異なる濃度で3種類の異なる製剤処方にて式I-1の本発明の化合物を製剤して、水系フロアブル剤を得た製剤例1、2および3。有効成分としての式I-1の化合物をA型とB型の両方で用いた。その後、得られたフロアブル剤を同じ条件下で保存し、保存終了後に、それらの特性に関して分析した。驚くべきことに、B型として式I-1の化合物を用いて製造されたフロアブル剤は、A型として式I-1の化合物を用いて製造されたフロアブル剤とは、特性に関してかなり異なっていることが見出された。製剤例実施例1フロアブル剤を製造するため、下記のものを室温で組み合わせる。そして添加終了後に、混合物を室温でさらに10分間撹拌する。得られた均一懸濁液を最初に粗粉砕し、次に微粉砕して、固体粒子の90が6μm以下の粒径を有する懸濁液を得る。これを次に下記のものと合わせる。KelzanSを2予備混合物として用いる。次に、均一懸濁液が形成されるまで、その懸濁液を撹拌する。上記の実験方法と同様にして、B型で化合物I-1を含むフロアブル剤を調製する。両方のフロアブル剤A型およびB型とも、調製直後に均一かつ流動性である。両方のフロアブル剤の一部を調剤し、最初に室温で3日間放置し、次に40°Cおよび54°Cで7日間または14日間保存する。次に、サンプル瓶を室温とし、適切であればやさしく振盪して均一化し、比較を行う図7から10参照。実施例2フロアブル剤を製造するため、下記のものを室温で組み合わせる。そして添加終了後に、混合物を室温でさらに10分間撹拌する。得られた均一懸濁液を最初に粗粉砕し、次に微粉砕して、固体粒子の90が6μm以下の粒径を有する懸濁液を得る。これを次に下記のものと合わせる。KelzanSを2予備混合物として用いる。次に、均一懸濁液が形成されるまで、その懸濁液を撹拌する。上記の実験方法と同様にして、B型で化合物1を含むフロアブル剤を調製する。両方のフロアブル剤A型およびB型とも、調製直後に均一かつ流動性である。両方のフロアブル剤の一部を調剤し、最初に室温で3日間放置し、次に40°Cおよび54°Cで7日間または14日間保存する。次に、サンプル瓶を室温とし、適切であればやさしく振盪して均一化し、比較を行う図11から13参照。室温で3日間保存後の実施例2室温で3日間保存後、両方のサンプルは均一かつ流動性である。実施例3本発明のフロアブル剤を製造するため、下記のものを室温で組み合わせる。そして添加終了後に、混合物を室温でさらに10分間撹拌する。得られた均一懸濁液を最初に粗粉砕し、次に微粉砕して、固体粒子の90が6μm以下の粒径を有する懸濁液を得る。これを次に下記のものと合わせる。KelzanSを2予備混合物として用いる。次に、均一懸濁液が形成されるまで、その懸濁液を撹拌する。上記の実験方法と同様にして、B型で化合物I-1を含むフロアブル剤を調製する。両方のフロアブル剤A型およびB型とも、調製直後に均一かつ流動性である。両方のフロアブル剤の一部を調剤し、最初に室温で3日間放置し、次に40°Cおよび54°Cで7日間または14日間保存する。次に、サンプル瓶を室温とし、比較を行う。室温で3日間保存後の実施例3室温で3日間保存後、両方のサンプルは均一かつ流動性である。室温で3日間、40°Cまたは54°Cで7日間保存後の実施例3室温で3日間、40°Cまたは54°Cで7日間保存後、両方のサンプルとも流動性であるが、若干の相分離を示す図14から15を参照。表1:X線粉末回折測定表1続き:X線粉末回折測定表2:IRおよびラマン吸収帯表2続き:IRおよびラマン吸収帯表2続き:IRおよびラマン吸収帯"