"活性水素成分A、3級アミンC1、ジアルキル錫の有機酸塩C2並びに体積平均粒径が0.1~100μmのカーボン粒子及び/又は該カーボン粒子がポリエーテルに分散されてなるカーボンブラックDを混合した粘度が1200~3500mPasである混合物と、ポリイソシアネート成分Bとを反応硬化させてなるポリウレタン樹脂の製造方法。活性水素成分Aが下記活性水素含有化合物A1及びA2を含んでなる請求項1に記載のポリウレタン樹脂の製造方法。活性水素含有化合物A1:2~8価、水酸基価20~2000のポリエーテルポリオール。活性水素含有化合物A2:2~4価、水酸基価20~800のポリエステルポリオール。活性水素含有化合物A1とA2との重量比A1:A2が、65~95:5~35である請求項1又は2に記載のポリウレタン樹脂の製造方法。発泡剤E及び/又は他の添加剤Fの存在下、反応硬化されてなる請求項1~3のいずれかに記載のポリウレタン樹脂の製造方法。ガラス又は鉄板を設置した密閉系型枠内で反応硬化されてなり、自動車の一体成形窓用である請求項1~4のいずれかに記載のポリウレタン樹脂の製造方法。近年、コストダウンの観点から成形時間を短縮して生産性向上する要望が高まってきた。しかしながら、上記公報記載の方法では、脱型性が悪く、脱型毎に金型へ離型剤を塗布しなければならない。また、脱型後、樹脂の表面に離型剤が付着し外観が悪くなる問題がある。本発明者らはこれら問題点を解決するため鋭意検討した結果、特定の粘度を有する活性水素成分の混合物を用いることにより、脱型性が良好なポリウレタン樹脂の製造方法を見いだし、本発明に到達した。すなわち本発明のポリウレタン樹脂の製造方法は、活性水素成分A、3級アミンC1、ジアルキル錫の有機酸塩C2並びに体積平均粒径が0.1~100μmのカーボン粒子及び/又は該カーボン粒子がポリエーテルに分散されてなるカーボンブラックDを混合した粘度が1200~3500mPasである混合物と、ポリイソシアネート成分Bとを反応硬化させてなる点を要旨とする。本発明のポリウレタン樹脂の製造方法は、脱型性が良好である。したがって、自動車の一体成形窓用シールド材料に極めて有用なポリウレタン樹脂が提供される。本発明において、活性水素成分A、3級アミンC1、ジアルキル錫の有機酸塩C2並びに体積平均粒径が0.1~100μmのカーボン粒子及び/又は該カーボン粒子がポリエーテルに分散されてなるカーボンブラックDを混合した粘度は1200~3500mPasであり、脱型性及び成形性の観点から、好ましくは1300~2500mPas、さらに好ましくは1400~2000mPasである。粘度が1200mPas未満では、脱型性が悪化する。また、3500mPasを超えるとイソシアネートとの混合性が悪くなり、成形性が悪化する。混合物の粘度は、25°C、B型粘度計で測定される。活性水素成分Aは、樹脂の硬さおよび機械物性の観点から、活性水素含有化合物A1及びA2を含んでなることが好ましい。活性水素含有化合物A1は、2~8価、水酸基当量20~2000のポリエーテルポリオールである。ポリエーテルポリオールとしては、2~8個の活性水素を含有する化合物多価アルコール、多価フェノール、アミン、ポリカルボン酸、リン酸等にアルキレンオキサイドが付加されたものである。上記多価アルコールとしては、例えば、炭素数2~18の2価アルコール[エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,3-ブチレングリコール、ジエチレングリコール及びネオペンチルグリコール等]、炭素数3~18の3~8価のアルコール[グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、α-メチルグルコシド、ソルビトール、キシリット、マンニット、グルコース、フラクトース及びショ糖等]及びこれらの2種以上の併用が含まれる。多価フェノールとしては、ピロガロール、ハイドロキノン及びフロログルシン等の単環多価フェノール;ビスフェノールA、ビスフェノールF及びビスフェノールスルホン等のビスフェノール;フェノールとホルムアルデヒドの縮合物ノボラック;たとえば米国特許第3265641号明細書に記載のポリフェノール等が挙げられる。アミンとしては、炭素数1~20の脂肪族アミンモノメチルアミン、モノエチルアミン、n-ブチルアミン、オクチルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン及びトリエチレンテトラミン等、炭素数6~20の芳香族アミンアニリン、トルイジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、メチレンジアニリン及びジフェニルエーテルジアミン等、炭素数4~20の脂環式アミンシクロヘキシルアミン、イソホロンジアミン、シクロヘキシレンジアミン及びジシクロヘキシルメタンジアミン等及び炭素数4~20の複素環式ポリアミンピペラジン及びアミノエチルピペラジン等等が挙げられる。ポリカルボン酸としては、炭素数4~18の脂肪族ポリカルボン酸コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸及びアゼライン酸等、炭素数8~18の芳香族ポリカルボン酸テレフタル酸及びイソフタル酸等及びこれらの2種以上の混合物などが挙げられる。これらの活性水素含有化合物は2種以上を併用してもよい。これらの中で好ましくは多価アルコールである。上記活性水素含有化合物に付加させるアルキレンオキサイドとしては、炭素数2~8のものが好ましく、例えば、エチレンオキサイド以下EOと略記、1,2-プロピレンオキサイド以下POと略記、1,3-プロピレンオキサイド、1,2-、1,4-及び2,3-ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド並びにこれらの2種以上の併用ブロック及び/又はランダム付加が挙げられる。好ましくは、PO及び/又はEOである。活性水素含有化合物A1の水酸基価は、20~2000であり、ポリウレタン樹脂の硬さ並びに引張強さ及び伸びの観点から、好ましくは23~1950、さらに好ましくは26~1900である。またA1は、水酸基価が20~100のものと水酸基価が1300~1900のものを併用することが好ましい活性水素含有化合物A2は、2~4価、水酸基当量20~800のポリエステルポリオールである。活性水素含有化合物A2は、上記A1のところで記載した2~8個の活性水素を含有する化合物多価アルコール、多価フェノール等及び/又は活性水素含有化合物A1とポリカルボン酸脂肪族ポリカルボン酸や芳香族ポリカルボン酸との縮合反応で得られる活性水素含有化合物ポリエステル化合物である。縮合反応においては活性水素含有化合物、ポリカルボン酸共に1種類を使用してもよく、2種以上を併用してもよい。脂肪族ポリカルボン酸には、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸及びフマル酸等が挙げられる。芳香族ポリカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、2,2’ビベンジルジカルボン酸、トリメリット酸、ヘミリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸及びナフタレン-1,4ジカルボン酸、ナフタレン-2,3,6トリカルボン酸、ジフェン酸、2,3-アントラセンジカルボン酸、2,3,6-アントラセントリカルボン酸及びピレンジカルボン酸等の炭素数8~18の芳香族ポリカルボン酸が挙げられる。また、ポリカルボン酸と活性水素含有化合物との縮合反応を実施する際に、ポリカルボン酸の無水物や低級アルキルエステルを使用することもできる。活性水素含有化合物A2の水酸基価は、20~800であり、ポリウレタン樹脂の伸び及び成形性並びにポリウレタン樹脂の硬さの観点から、好ましくは35~400、さらに好ましくは50~200である。活性水素含有化合物A1:活性水素含有化合物A2の重量比A1:A2は、脱型性の観点から、65~95:5~35が好ましく、さらに好ましくは70~90:10~30、特に好ましくは75~88:12~25である。ポリイソシアネート成分Bとしては、通常ポリウレタンフォームに使用される有機ポリイオシアネートはすべて使用でき、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、これらの変性物ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、イソシアヌレート基及びオキサゾリドン基含有変性物等及びこれらの2種以上の混合物が挙げられる。芳香族ポリイソシアネートとしては、炭素数NCO基中の炭素を除く;以下のポリイソシアネートも同様6~16の芳香族ジイソシアネート、炭素数6~20の芳香族トリイソシアネート及びこれらのイソシアネートの粗製物等が挙げられる。具体例としては、1,3-及び1,4-フェニレンジイソシアネート、2,4-及び2,6-トリレンジイソシアネートTDI、粗製TDI、2,4’-及び4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートMDI、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート粗製MDI、ナフチレン-1,5-ジイソシアネート並びにトリフェニルメタン-4,4’,4’’-トリイソシアネート等が挙げられる。芳香脂肪族イソシアネートとしては、炭素数8~12の芳香脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。具体例としては、キシリレンジイソシアネート及びα,α,α’,α’-テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。変性ポリイソシアネートの具体例としては、カルボジイミド変性MDI等が挙げられる。これらの中で、反応性及びポリウレタンフォームの機械物性の観点から、芳香族ポリイソシアネートが好ましく、さらに好ましくは、TDI、粗製TDI、MDI、粗製MDI及びこれらのイソシアネートの変性物、特に好ましくは、MDIである。本発明に用いる触媒Cとしては、3級アミンC1とジアルキル錫の有機酸塩C2が含まれる。3級アミンC1としては、例えばトリエチレンジアミン、N-エチルモルホリン、ジエチルエタノールアミン、N、N、N’、N’-テトラメチルヘキサメチレンジアミン、1-イソブチル-2-メチルイミダゾール、1,8-ジアザビシクロ-[5,4,0]-ウンデセン-7及びビスジメチルアミノエチルエーテルカルボン酸塩並びにこれらの2種以上の併用が挙げられる。反応性の観点から、トリエチレンジアミン及び/又はビス-2-ジメチルアミノエチルエーテルが好ましい。ジアルキル錫の有機酸塩C2としては、ジラウリル酸ジブチル第二スズ及びジオクチル酸ジブチル第二スズ等が挙げられ、2種以上を併用してもよい。これら触媒Cの使用量は、反応性の観点から、A100重量部当たり、3級アミンC1が0.1~5重量部、ジアルキル錫の有機酸塩C2が0.01~3重量部であることが好ましく、さらに好ましくは、3級アミンC1が0.3~3.5重量部、ジアルキル錫の有機酸塩C2が0.01~2重量部である。本発明に用いるカーボン粒子としては、体積平均粒子径が0.1~100μmのカーボン粒子である。カーボン粒子の使用量は、耐候性及び色調の観点から、A100重量部当たり、0.1~15重量部が好ましく、さらに好ましくは0.5~10重量部、特に好ましくは1.0~8重量部である。本発明に用いるカーボンブラックDとしては、体積平均粒子径が0.1~100μmのカーボン粒子がポリエーテルポリプロピレングリコール等に分散されてなる物である。例えば、富士色素株製、フジVLブラック等が挙げられる。カーボンブラックDの使用量は、耐候性及び色調の観点から、A100重量部当たり、0.1~15重量部が好ましく、さらに好ましくは0.5~10重量部部、特に好ましくは1.0~8重量部部である。A、C1、C2並びにカーボン粒子及び又はカーボンブラックの混合物と、Bとの反応硬化は、発泡剤E及び/又は他の添加剤Fの存在下に行ってもよい。発泡剤Eとしては、水、炭酸ガス、HFC-365mfc、HFC-245fa、シクロペンタン、イソペンタン、n-ペンタン、シクロブタン及びn-ブタン等が挙げられる。これら発泡剤Eの使用量は、成形性の観点から、A100重量部当たり、3重量部以下が好ましく、さらに好ましくは1重量部以下、特に好ましくは0.5重量部以下である。他の添加剤Fとしては、無機塩炭酸カルシウム、硫酸バリウムなど、無機繊維ガラス繊維、炭素繊維など、ウィスカーチタン酸カリウムウィスカーなどのような充填材;難燃剤リン酸エステル類、ハロゲン化リン酸エステル類例えばクロロアルキルフォスフェートなど;金属キレート化剤重金属不活性化剤[ヒドラジド系、アミド系等];過酸化物分解剤[リン系、硫黄系];熱安定剤塩酸補足剤[金属石鹸カルシウム系、亜鉛系];整泡剤[ジメチルポリシロキサン系整泡剤東レダウコーニングシリコーン株式会社社製SF-8410等]が挙げられる。これらの他の添加剤Fの使用量は、成形性の観点から、A100重量部に対して、それぞれが10重量部以下であることが好ましい。また、Fの合計使用量は、成形性の観点から、A100重量部に対して、20重量部以下であることが好ましい。ポリウレタン製造に際してのイソシアネート指数[NCO基/活性水素原子含有基の当量比×100]は、樹脂の硬さ及び機械強度の観点から、70~150が好ましく、さらに好ましくは80~130、特に好ましくは90~120、最も好ましくは95~110である。本発明におけるポリウレタン樹脂の製造法の一例を示せば、下記の通りである。まず、A、C1、C2、カーボン粒子及び/又はカーボンブラックD並びに必要によりE及び/又はFを所定量混合する。次いで、ポリウレタン低圧もしくは高圧注入発泡機又は撹拌機を使用して、この混合物活性水素成分とポリイソシアネート成分Bとをそれぞれ液温が15~60°Cで急速混合し、型密閉系型枠、金属製又は樹脂製、型温15~125°C中に注入し、ウレタン化反応を行わせ、所定時間0.2分~5分硬化後、型から取り出し、ポリウレタン樹脂を得ることができる。あらかじめガラス又は鉄板を設置した密閉系型枠内で反応硬化させると一体成形窓用ポリウレタン樹脂を得ることができる。以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下において部は重量部を表す。実施例1~5及び比較例1~2表1に示した配合処方重量部数に従って、ポリウレタン樹脂を成形した。高圧発泡機PEC社製mini-RIM機を用いて表1に示すポリオール成分とイソシアネート成分を混合し、100×100×3mmの開閉式モールドに注入成形した。このとき各成分の液温は40°C、型温は115°Cで脱型時間は1分であった。ポリウレタン樹脂の脱型評価結果を表1に示す。表1の結果から明らかなように、本発明の実施例は比較例に比べて脱型性に極めて優れている。<使用原料の記号の説明>活性水素成分A1A1-1:ショ糖1モルに水酸化カリウムを触媒として、PO53.9モルを付加し、さらに水酸化カリウムを触媒として、EO18.2モルをブロック付加し、常法により水酸化カリウムを除去して得られたポリエーテルポリオール。水酸基価=28.0、EO単位の含有量=20.0重量。A1-2:プロピレングリコール1モルに水酸化カリウムを触媒として、PO53.9モルを付加し、さらに水酸化カリウムを触媒として、EO18.2モルをブロック付加し、常法により水酸化カリウムを除去して得られたポリエーテルポリオール。水酸基価=28.0、EO単位の含有量=20.0重量。A1-3:グリセリン1モルに水酸化カリウムを触媒として、PO82.2モルを付加し、さらに水酸化カリウムを触媒として、EO25.9モルをブロック付加し、常法により水酸化カリウムを除去して得られたポリエーテルポリオール。水酸基価=28.1、EO単位の含有量=19重量。A1-4:グリセリン1モルに水酸化カリウムを触媒として、PO76.3モルを付加し、さらに水酸化カリウムを触媒として、EO33.7モルをブロック付加し、常法により水酸化カリウムを除去して得られたポリエーテルポリオール。水酸基価=28.0、EO単位の含有量=24.7重量。A1-5:エチレングリコール活性水素含有化合物A2A2-1:グリセリンのPO付加物水酸基価100を1モル、無水フタル酸1モル、触媒としてN-エチルモルフォリン0.02モルを仕込み、窒素雰囲気下80±10°Cで2時間ハーフエステル化を行った。この後、EO2モルを80±10°C、0.5MPa以下となるよう制御しながら2時間掛けて滴下し、3時間熟成した。熟成後、80±10°C、10kPaで触媒及び溶媒の留去を行いA2-1を得た。水酸基価63。A2-2:グリセリンのPO付加物水酸基価34を1モル、無水フタル酸1モル、触媒としてN-エチルモルフォリン0.02モルを仕込み、窒素雰囲気下80±10°Cで2時間ハーフエステル化を行った。この後、EO2モルを80±10°C、0.5MPa以下となるよう制御しながら2時間掛けて滴下し、3時間熟成した。熟成後、80±10°C、10kPaで触媒及び溶媒の留去を行いA2-2を得た。水酸基価22。A2-3:エチレングリコールを1モル、無水フタル酸1モル、触媒としてN-エチルモルフォリン0.02モルを仕込み、窒素雰囲気下80±10°Cで2時間ハーフエステル化を行った。この後、EO2モルを80±10°C、0.5MPa以下となるよう制御しながら2時間掛けて滴下し、3時間熟成した。熟成後、80±10°C、10kPaで触媒及び溶媒の留去を行いA2-3を得た。水酸基価748。ポリイソシアネート成分BB-1:ポリメリックMDI三洋化成株製サンフォームNC-7055、NCO=26.6。3級アミンC1C1-1:トリエチレンジアミンエアプロダクツ株製DABCOC1-2:ビスジメチルアミノエチルエ-テルエアプロダクツ株製BL-19ジアルキル錫の有機酸塩C2C2:ジブチル錫ジラウレート日東化成株製ネオスタンU-100カーボンブラックDD1:黒トナー富士色素株製フジVLブラック発泡剤EE1:水他の添加剤FF1:ジメチルポリシロキサン東レダウコーニングシリコーン株製SF-8410<粘度測定方法>所定量の活性水素含有化合物A、触媒C、カーボンブラックD、発泡剤E及び他の添加剤Fを1Lのポリカップに入れた後、ホモディスパーを用いて回転数3000rpmで2分間混合し、ガラス瓶に入れて密閉して25°C、24時間温調後、B型粘度計で測定を行った。<脱型試験方法>モールドにフッ素系離型剤株ネオス製FRX-AS24をモールドの内表面積に対し2.0×105g/m2塗布する。このモールドを使用し、実施例及び比較例それぞれのポリウレタン樹脂の成形を繰り返し、脱型した際にウレタン樹脂が最初にモールドへ付着した時の合計成形回数を評価した。"