カーボン、触媒及びバインダーを含む正極と、金属リチウム又はリチウムイオンの吸蔵及び放出が可能な物質を含む負極とを備え、前記正極と前記負極との間に電解質が配置されたリチウム空気電池であって、前記電解質が、Liを含有し、かつ、Ge、P、Al、Si及びZnのうち少なくとも一つを有する硫化物を含む固体電解質であることを特徴とするリチウム空気電池。前記固体電解質が、Li325Ge025P075S4であることを特徴とする請求項1に記載のリチウム空気電池。前記正極が、前記固体電解質を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載のリチウム空気電池。しかしながら、上述した従来技術では、安定した長時間放電が困難であった。具体的には、上述した従来技術において、電解液に用いる有機溶媒が揮発性を有しているため、リチウム空気電池のように電池内に空気を取り込む構造の場合には、有機溶剤が揮発して電解液が減少してしまう。すなわち、上述したリチウム空気電池は、長期間作動させると、正極側から有機溶剤が揮発することによって、電池抵抗が増大し、電池性能が著しく低下する。また、上述した電解液は、揮発性及び引火性を有しているため、火災事故などの安全性も懸念される。そこで、本願は、上述した従来技術の問題に鑑みてなされたものであって、安定した長時間放電を可能にするリチウム空気電池を提供することを目的とする。上述した課題を解決し、目的を達成するため、本願のリチウム空気電池は、カーボン、触媒及びバインダーを含む正極と、金属リチウム又はリチウムイオンの吸蔵及び放出が可能な物質を含む負極とを備え、前記正極と前記負極との間に電解質が配置されたリチウム空気電池であって、前記電解質が、Liを含有し、かつ、Ge、P、Al、Si及びZnのうち少なくとも一つを有する硫化物を含む固体電解質であることを特徴とする。本願のリチウム空気電池は、安定した長時間放電を可能にする。以下に添付図面を参照して、本願のリチウム空気電池の実施例を詳細に説明する。なお、本願のリチウム空気電池は、以下の実施例により限定されるものではない。まず、実施例1に係るリチウム空気電池の構成の一例について説明する。図1は、実施例1に係るリチウム空気電池1の構成の一例を示す電池断面図である。図1に示すように、実施例1に係るリチウム空気電池1は、正極2と、正極支持体3と、正極固定用PTFEリング4と、正極端子5と、負極固定用PTFEリング6と、負極固定用座金7と、負極8と、Oリング9と、電解質10と、負極支持体11と、セル固定用ねじ12と、負極端子13とを有する。正極2は、カーボン、触媒及びバインダーを含む空気極であり、空気孔から取り込まれた空気に含まれる酸素を正極活物質とした酸化還元反応を行う。正極2に含まれるカーボンは、例えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラックなどのカーボンブラック類、活性炭類、グラファイト類、カーボン繊維類などである。ここで、正極2に用いられるカーボンは、空気極中の反応サイトを十分に確保するために表面積が大きなものが適しており、具体的には、BET比表面積で300m2/g以上の値を有しているものが望ましい。なお、BET比表面積とは、窒素ガスなどを吸着させ、その量から算出した比表面積を示す。正極2に含まれる触媒は、酸素還元酸素発生反応に高活性な触媒が用いられる。該触媒としては、構造中に遷移金属のMn、Fe、Co、Ni、V、W等のうち少なくとも一つを含む酸化物が好適である。例えば、MnO2、Mn3O4、MnO、FeO2、Fe3O4、FeO、CoO、Co3O4、NiO、NiO2、V2O5、WO3などの単独酸化物や、La06Sr04MnO3、La06Sr04FeO3、La06Sr04CoO、La06Ca04CoO3、Pr06Ca04MnO3、LaNiO3、La06Sr04Mn04Fe06O3などのペロブスカイト型構造を有する複合酸化物などを用いることができる。ここで、これら触媒の合成手法としては、固相法や液相法などの公知のプロセスを用いることができるが、電極触媒表面に三相界面サイトを多量に生成することが重要であり、使用される触媒は高表面積あることが望ましい。具体的には、焼成後の比表面積が10m2/g以上であることが好適であるため、例えば、金属酢酸塩や金属硝酸塩の混合水溶液の蒸発乾固や金属アルコキシドの加水分解によりアモルファス前駆体を得る手法などに代表される液相法を用いることが望ましい。また、触媒としては、中心金属として遷移金属のMn、Fe、Co、Ni、V、W等のうち少なくとも一つを含むポルフィリンやフタロシアニンなどの大環状金属錯体も用いることができる。これらの金属錯体は、カーボンと混合後、不活性ガス雰囲気中で熱処理を行うことによって活性は増大する。さらに、触媒としては、上記の化合物系だけでなく、Pt、Au、Pdなどの貴金属やCo、Ni、Mnなどの遷移金属も用いることができる。これらの金属をカーボン上に高分散担持することにより高い活性を発現することができる。具体的には、これらの金属が分散したコロイド溶液中にカーボンを分散させ、激しく撹拌することによって、カーボン上に金属粒子を吸着担持させることにより、高い分散性を達成することができる。正極2に含まれるバインダーは、特に限定されるものでなく、例えば、ポリテトラフルオロエチレンの粉末及び分散液や、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、スチレンブタジエンゴムなどが用いられる。上述したように、正極2は、カーボンを主体としたガス拡散型電極であるが、例えば、触媒粉末と、カーボン粉末と、バインダー粉末との混合物をチタンメッシュ等の支持体上に圧着成形する、或いは、上述した混合物を有機溶剤等の溶媒中に分散してスラリー状にし、金属メッシュ又はカーボンクロス上に塗布して乾燥させる、等の手段によって形成される。そして、形成された正極2は、図1に示すように、電極の片面が空気に曝され、またもう一方の面は電解質10と接するようにリチウム空気電池1に配置される。なお、電極の強度を高め電解質の漏洩を防止するために、冷間プレスだけでなくホットプレスを行うことによっても、より安定性に優れた電極を作製することが可能である。正極支持体3は、正極2を支持する支持体であり、PTFEによって被覆される。なお、正極支持体3において、正極2と接触する部分は、電気的接触をとるためにPTFEによって被覆されていない。正極固定用PTFEリング4は、正極2を正極支持体3に固定するPTFE製のリングである。正極端子5は、正極側端子である。負極固定用PTFEリング6は、負極8を固定するPTFE製のリングである。負極固定用座金7は、負極8が固定される座金である。負極8は、電解質10に含まれるリチウムイオンに対して酸化還元反応を行う。負極8は、金属リチウム、又は、リチウムイオンの吸蔵放出が可能な物質例えば、リチウムを含むシリコンや、リチウムとスズとの合金、Li26Co04Nなどのリチウム窒化物から形成される。なお、リチウム二次電池負極材料に用いられることが可能なものであれば、負極8の材料として用いることが可能である。また、負極8の材料として、リチウムを含まないシリコンやスズなどを用いる場合には、前もって化学的手法又は電気化学的手法により、リチウムを含む状態にあるように処理される。Oリング9は、正極支持体3と負極支持体11との間隙を埋め、リチウム空気電池1の内部を密封する。電解質10は、Liを含有し、かつ、Ge、P、Al、Si及びZnのうち少なくとも一つを有する硫化物を含む固体電解質である。例えば、電解質10としては、導電性が高く、電池性能を最も向上させるLi325Ge025P075S4が好適である。ここで、リチウム空気電池に固体電解質を用いる場合には、室温において、mS/cmオーダーの導電率を有している材料を用いることができる。具体的には、Li3N等の窒化物系材料、Li3P4、Li7La3Zr2O12、Li3PO4、La05Li05TiO3などの酸化物系、Li2S、Li3PS4などの硫化物系を用いることができる。本実施例においては、これらの固体電解質材料のなかで、Liを含有し、かつ、Ge、P、Al、Si及びZnのうち少なくとも一つを含む硫化物を用いた本願のリチウム空気電池が、他の材料を用いたリチウム空気電池と比較して、安定した長時間放電が可能である点について、いくつかの例を用いて説明する。なお、詳細な説明は、後述する。負極支持体11は、負極8を支持する支持体である。セル固定用ねじ12は、正極支持体3と、負極支持体11とを固定し、リチウム空気電池1を形成するねじであり、PTFEのよって被覆される。負極端子13は、負極側端子である。以上、実施例1に係るリチウム空気電池1の構成について説明した。以下、実際に作製したリチウム空気電池1の詳細な例について説明する。まず、正極2及び電解質10について説明する。なお、以下に示す例は、あくまでも一例であり、実施例はこれに限定されるものではない。実施例1に係る正極2については、電極触媒であるLa06Sr04Fe06Mn04O3粉末、ケッチェンブラック粉末及びポリテトラフルオロエチレンPTFE粉末を50:30:20の重量比で、らいかい機を用いて十分に粉砕混合し、ロール成形し、シート状電極厚さ:0.5mmを作製した。このシート状電極を直径15mmの円形に切り抜き、チタンメッシュ上にプレスすることにより、ガス拡散型電極を得た。なお、La06Sr04Fe06Mn04O3粉末は、金属硝酸塩を出発原料とする公知の手法によって合成した。実施例1に係る電解質10については、以下に示す例1~例6の6例の材料を既知の手法を用いて合成し、合成したそれぞれの粉末をプレスによりディスク状直径16mm、厚さ0.2mmに成型した。実施例1に係る電解質10の材料は、例1La05Li05TiO3、例2Li3PO4、例3Li4SiS4、例4Li5AlS4、例5Li2ZnGeS4、例6Li325Ge025P075S4を用いた。すなわち、実施例1では、電解質10の材料が異なる6種類のリチウム空気電池を生成し、例1及び例2が、酸化物系の材料を用いた比較例であり、例3~例6が、Liを含有し、かつ、Ge、P、Al、Si及びZnのうち少なくとも一つを含む硫化物系の材料を用いた例である。そして、図1に示すリチウム空気電池1は、上述した各部を用いて以下に記すように形成された。まず、PTFE被覆された正極支持体3の凹部に正極2を配置し、正極固定用PTFEリング4で固定した。そして、負極固定用座金7に負極8である厚さ150μmの4枚の金属リチウム箔直径15mmを同心円上に重ねて圧着した。その後、負極固定用PTFEリング6を、正極2が設置された凹部と対向する逆の凹部に配置し、中央部に金属リチウムが圧着された負極固定用座金7を更に配置した。そして、Oリング9を、図に示すようにセットし、セルの内部の正極2と負極8に挟まれるように、電解質10のディスクを充填して、負極支持体11を被せて、セル固定用ねじ12でセル全体を固定した。実施例1においては、上述した方法により、電解質10を例1~例6に変えた6種類のリチウム空気電池を作製した。なお、電池の作製は、露点が-60°C以下の乾燥空気中で行った。以下、上述した方法により作製した6種類のリチウム空気電池の放電試験の試験結果について説明する。なお、放電試験には、6種類のリチウム空気電池それぞれについて、正極端子5及び負極端子13を用いた。また、リチウム空気電池の放電試験には、充放電測定システムを用いて、正極2の有効面積当たりの電流密度で1.25μA/cm2を通電し、開回路電圧から電池電圧が、1.0Vに低下するまで測定を行った。なお、電池の放電試験は、25°Cにおいて湿度を制御しない雰囲気下で測定を行った。図2は、実施例1に係るリチウム空気電池の放電試験の試験結果を示す図である。図2においては、例ごとに、固体電解質と、開回路電圧Vと、平均放電電圧Vと、放電時間hとを対応付けた試験結果を示す。ここで、図2の固体電解質とは、各例において用いられた電解質10の材料を示す。また、図2の開回路電圧Vとは、電流が0である場合の電極間の電位差を示す。また、図2の平均放電電圧Vとは、通電を開始し、開回路電圧から1.0Vに低下するまでの電圧の平均を示す。また、図2の放電時間hとは、電圧が開回路電圧から1.0Vに低下するまでの時間を示す。図2に示すように、酸化物系の材料を用いた例1及び例2における開回路電圧は、それぞれ1.9及び2であるのに対して、Liを含有し、かつ、Ge、P、Al、Si及びZnのうち少なくとも一つを含む硫化物系の材料を用いた例3~例6の開回路電圧は、2.3~2.6であった。また、図2に示すように、例1及び例2における平均放電電圧は、それぞれ1.5及び1.4であるのに対して、例3~例6の平均放電電圧は、すべて2.2であった。また、図2に示すように、例1及び例2における放電時間は、それぞれ40及び75であるのに対して、例3~例6の放電時間は、135~220であった。このように、電解質10にLiを含有し、かつ、Ge、P、Al、Si及びZnのうち少なくとも一つを含む硫化物系の材料を用いることで、酸化物系材料を用いるよりも安定した長時間放電を可能にするリチウム空気電池を作製することができることが明らかになった。さらに、例3~例6間で比較すると、電解質10の材料としてLi325Ge025P075S4を用いた例6の性能が最も高く、開回路電圧V:2.6、放電時間h:220という値を示した。すなわち、Liを含有し、かつ、Ge、P、Al、Si及びZnのうち少なくとも一つを含む硫化物系の材料のなかでもLi325Ge025P075S4を電解質10の材料として用いることで、より安定した長時間放電を可能にするリチウム空気電池を作製することができることが明らかになった。上述したように、実施例1によれば、カーボン、触媒及びバインダーを含む正極2と、金属リチウム又はリチウムイオンの吸蔵及び放出が可能な物質を含む負極8とを備え、正極3と負極8との間に電解質10が配置されたリチウム空気電池であって、電解質10が、Liを含有し、かつ、Ge、P、Al、Si及びZnのうち少なくとも一つを有する硫化物を含む固体電解質である。従って、実施例1に係るリチウム空気電池1は、固体電解質における導電性を向上させることができ、安定した長時間放電を可能にする。また、実施例1によれば、電解質が、Li325Ge025P075S4である。従って、実施例1に係るリチウム空気電池1は、Liを含有し、かつ、Ge、P、Al、Si及びZnのうち少なくとも一つを含む硫化物のなかでもより導電性の高い材料を電解質10に用いることで、より安定した長時間放電を可能にする。また、実施例1によれば、固体電解質材料及び負極材料をプレスするのみでリチウム空気電池を作製することが可能であり、コスト的に有利である。上述した実施例1では、固体電解質であり、Liを含有し、かつ、Ge、P、Al、Si及びZnのうち少なくとも一つを含む硫化物を電解質10にのみ用いる場合について説明した。実施例2においては、電解質10に用いた材料を正極2に混合させる場合について説明する。なお、実施例2に係るリチウム空気電池の作製方法は、実施例1と比較して、正極の作製方法のみ異なる。そこで、実施例2においては、電解質10に用いた材料が混合された正極を正極2aと記す。正極2aは、電解質に含まれる硫化物を含む。例えば、正極2aは、Li325Ge025P075S4を含む。実施例2においては、以下の方法により、正極2aを作製した。正極2aは、カーボン、触媒及びPTFEを混合する際に、Li325Ge025P075S4を添加し、らいかき機により、十分に粉砕混合し、ロール成形し、シート状電極厚さ:0.5mmとして作製された。なお、Li325Ge025P075S4が正極2a中に高分散するように、粉砕混合を行った。ここで、実施例2においては、Li325Ge025P075S4の添加量を種々変化させた例7~例11の5種類のリチウム空気電池を作製し、放電試験を行った。図3は、実施例2に係るリチウム空気電池の放電試験の試験結果を示す図である。図3においては、例ごとに、空気極組成LSFM:Li325Ge025P075S4と、開回路電圧Vと、平均放電電圧Vと、放電時間hとを対応付けた試験結果を示す。ここで、図3の空気極組成LSFM:Li325Ge025P075S4とは、電極触媒のLa06Sr04Fe06Mn04O3及びLi325Ge025P075S4の正極2aに含まれる割合を示す。なお、実施例2においては、全ての例において、正極2aに含まれるケッチェンブラックとPTFEの割合は、実施例1と同様にケッチェンブラック:PTFE=30:20である。また、図3においては、正極にLi325Ge025P075S4を添加しない例6の結果も合わせて示す。図3の空気極組成LSFM:Li325Ge025P075S4に示すように、実施例2においては、正極2aに含まれるLi325Ge025P075S4の割合が、例70.5、例81、例910、例1020、例1121の5種類のリチウム空気電池を作製し、放電試験を行った。その結果、図3に示すように、正極にLi325Ge025P075S4を添加しない例6と比較して、0.5の割合でLi325Ge025P075S4を添加した例7では、ほとんど改善効果が見られなかった。しかしながら、1の割合でLi325Ge025P075S4を添加した例8、10の割合でLi325Ge025P075S4を添加した例9及び20の割合でLi325Ge025P075S4を添加した例10においては、放電時間が285~320であり、例6の220と比較して、著しい向上が見られた。また、平均放電電圧においても例8~例10では2.3~2.4を示し、例6の2.2と比較して、性能向上が見られた。これは、所定の量以上の固体電解質材料を正極に添加することで、正極2a/電解質10の接触界面サイトが増加し、接触抵抗が減少したためであると考えられる。ここで、例8~例10に着目すると、10の割合でLi325Ge025P075S4を添加した例9が、例6と比較して、平均放電電圧及び放電時間で最大の性能向上を示した。図4は、実施例2に係る例6及び例9のリチウム空気電池の放電曲線を示す図である。図4においては、縦軸に電圧、横軸に放電時間を示す。図4に示すように、例9のリチウム空気電池においては、平均放電電圧及び放電時間について、例6のリチウム空気電池よりも電池性能が向上していることが明らかである。図3に戻って、例8~例11を比較すると、例10において、平均放電電圧及び放電時間が例9よりも低下している。さらに、例10と比較して、21の割合でLi325Ge025P075S4を添加した例11では、著しい電池性能の低下を示した。これは、多量の固体電解質材料を正極に添加することによって、正極そのものの抵抗が増大したり、正極中での空気の拡散が阻害されたりするためであると考えられる。以上の結果から、正極に固体電解質材料を添加することによって電池性能が向上するが、その電池性能は、添加する固体電解質材料の量に大きく影響を受けることが明らかになった。すなわち、正極に添加する固体電解質材料の添加量には、電池性能を向上させるための適切な添加量があり、それは、正極2aを構成する材料全体の1~20であり、更に、望ましくは、1~10であることが明らかになった。ここまで、電解質10が、Liを含有し、かつ、Ge、P、Al、Si及びZnのうち少なくとも一つを有する硫化物を含む固体電解質であるリチウム空気電池が安定した長時間放電を可能にすることについて説明した。ここで、従来技術との比較例として有機電解液を用いた電池を作製し、上述した例9と比較した結果について説明する。比較例のリチウム空気電池は、図1と同様のセル構成を有し、固体電解質に代わって有機電解液である1mol/lLiPF6/炭酸プロピレンPCをセル内にセパレータとともに充填することにより作製した。以下、比較例及び例9のリチウム空気電池をそれぞれ5セル作製し、これらのセルを、35°Cの恒温槽内にセットして、24、72、168、240、480時間後にそれぞれ測定を行い、室温で測定したデータと比較した結果について説明する。図5は、実施例2に係る比較例及び例9のリチウム空気電池の試験結果を示す図である。図5においては、縦軸が放電容量維持率を示し、横軸が放置時間hを示す。ここで、図5の放電容量維持率とは、0時間の放電容量に対する各放置時間の放電容量の割合を示す。また、図5の放置時間hとは、セルを35°Cの恒温槽内にセットした時間を示す。図5に示すように、比較例のリチウム空気電池は、時間経過とともに放電容量が急激に減少することが分かる。これは、有機電解液の揮発による減少が原因であると考えられる。一方、固体電解質を用いた例9のリチウム空気電池は、測定した時間内において、ほとんど放電容量の減少は見られなかった。この結果は、本発明による固体電解質の使用が、リチウム空気電池を長期的に安定して作動させるために非常に有効であることを示している。上述したように、実施例2によれば、正極2aが、電解質10に含まれる硫化物を含む。従って、実施例2に係るリチウム空気二次電池1は、接触界面サイトを増加させることで、接触抵抗を減少することができ、より安定した長時間放電を可能にする。これまで実施例1及び2について説明したが、本願の技術は実施例1及び2に限定されるものではない。すなわち、実施例1及び2は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。上述した実施例1及び2では、円柱形のリチウム空気電池を用いる場合について説明した。しかしながら、実施例はこれに限定されるものではなく、任意の形状のリチウム空気電池を用いる場合であってもよい。例えば、四角柱のリチウム空気電池を用いる場合であってもよい。上述した実施例2においては、電解質に混合された材料と同一の材料を正極に混合する場合について説明した。しかしながら、実施例はこれに限定されるものではなく、電解質と正極とで異なる材料が混合される場合であってもよい。かかる場合には、電解質及び正極それぞれにLiを含有し、かつ、Ge、P、Al、Si及びZnのうち少なくとも一つを含む硫化物で、異なる材料が混合される。これらの実施例やその変形は、本願が開示する技術に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。