リン酸マンガンリチウムとリン酸バナジウムリチウムを複合化させてなる正極活物質。但し、前記リン酸マンガンリチウムはLiaMnbMcPO4により表され、0<a≦1、0<b≦1、09≦bc≦1を充足する。前記MはMg、Ti、Fe、Ni、Coから選ばれる元素である。また、前記リン酸バナジウムリチウムはLid23により表され、0<d≦3、0≦X<1を充足する。前記MeはMg、Ti、Mn、Fe、Ni、Coから選ばれる元素である。リン酸マンガンリチウムとリン酸バナジウムリチウムの比率が重量比で955~5050であることを特徴とする請求項1に記載の正極活物質。リン酸マンガンリチウムとリン酸バナジウムリチウムを複合化させる工程を有することを特徴とする請求項1または2に記載の正極活物質の製造方法。前記複合化させる工程が、リン酸マンガンリチウムおよびリン酸バナジウムリチウムを混合した後、その混合物を300~800°Cで焼成する工程を有することを特徴とする請求項3に記載の正極活物質の製造方法。炭素源を正極活物質中のカーボン量が05~10wtとなるように前記混合物の調製に使用することを特徴とする請求項4に記載の正極活物質の製造方法。請求項1もしくは2に記載された正極活物質または請求項3~5のいずれかの方法により製造された正極活物質を含むリチウムイオン二次電池。請求項1もしくは2に記載された正極活物質または請求項3~5のいずれかの方法により製造された正極活物質をリチウムイオン二次電池に使用する方法。リン酸マンガンリチウムを含む正極活物質にリン酸バナジウムリチウムをリン酸マンガンリチウムとリン酸バナジウムリチウムの重量比が955~50:50となるように混合し、その混合物を焼成することを含むリン酸マンガンリチウムを含む正極活物質の電池特性を向上させる方法。しかしながら、非特許文献1、2、3において電気化学的に不活性な炭素を多量に添加すると、得られる電極の放電容量が低下するという問題がある。さらに、炭素は大きな比表面積を持つため、電極作製時のスラリー調製では必要な分散媒の量が多くなる。このため、1回の塗布で必要な塗工量を達成し難いこと、乾燥時にひび割れが生じやすいこと、正極成形時に十分な圧縮が困難な為に正極活物質の圧密化が十分ではなく、電極の放電容量を高めることが難しいことなどの問題もあった。また、特許文献2に関して、LixV23などのロンボヘドラル構造を有するリン酸バナジウムリチウムは高い放電容量を達成するために有用であるが、バナジウムを含有する鉱物は多量に入手することが困難なために高価であり、また安定した供給も見込め難い。このため、大量のバナジウムを必要とするLixV23を正極活物質として実用化することには難があった。そこで本発明の課題は、リン酸バナジウムリチウムの使用量を抑制しつつ、リン酸バナジウムリチウムを使用して高性能の正極活物質を提供することにある。上記の課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下のものを提供する。1リン酸マンガンリチウムとリン酸バナジウムリチウムを複合化させてなる正極活物質。但し、前記リン酸マンガンリチウムはLiaMnbMcPO4により表され、0<a≦1、0<b≦1、09≦bc≦1を充足する。前記MはMg、Ti、Fe、Ni、Coから選ばれる元素である。また、前記リン酸バナジウムリチウムはLid23により表され、0<d≦3、0≦X<1を充足する。前記MeはMg、Co、Ti、Mn、Fe、Niから選ばれる元素である。2リン酸マンガンリチウムとリン酸バナジウムリチウムの比率が重量比で955~50:50であることを特徴とする1に記載の正極活物質。3リン酸マンガンリチウムとリン酸バナジウムリチウムを複合化させる工程を有することを特徴とする1または2に記載の正極活物質の製造方法。4前記複合化させる工程が、リン酸マンガンリチウムおよびリン酸バナジウムリチウムを混合した後、その混合物を300~800°Cで焼成する工程を含む、3に記載の正極活物質の製造方法。5炭素源を正極活物質中のカーボン量が05~10wtとなるように前記混合物の調製に使用することを特徴とする4に記載の正極活物質の製造方法。61もしくは2に記載された正極活物質または3~5のいずれかの方法により製造された正極活物質を含むリチウムイオン二次電池。71もしくは2に記載された正極活物質または3~5のいずれかの方法により製造された正極活物質をリチウムイオン二次電池に使用する方法。8リン酸マンガンリチウムを含む正極活物質にリン酸バナジウムリチウムをリン酸マンガンリチウムとリン酸バナジウムリチウムの重量比が955~50:50となるように混合し、その混合物を焼成することを含むリン酸マンガンリチウムを含む正極活物質の電池特性を向上させる方法。本発明によれば、リン酸マンガンリチウムと少量のリン酸バナジウムリチウムを複合化させることにより放電容量を大幅に向上させることができる。また、添加するカーボン量を少なくすることができるため、電極作製時に必要な分散媒の量も少なくてすみ、乾燥時間を短くすることができる。また本発明は、原料のバナジウムの使用量が少ないため、コスト面においても優れている。本発明は、リン酸マンガンリチウムとリン酸バナジウムリチウムを混合焼成することで複合化させ、所望の正極活物質を得るというものである。<正極活物質>本発明の正極活物質は、後述の実施例からわかるように、バナジウムVとマンガンMnが均一に分布しているという特徴を有する。即ち、図5に示す元素分析の結果において、本発明の正極活物質はVとMnが均一に分布しているのに対し、LiMnPO4とLi3V23とを単に混合した正極活物質では、VとMnが均一に分布していないことが確認できている。本発明の正極活物質の表面には導電材であるカーボン類が添着されていることが好ましい。その導電材となるカーボン源としては、例えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、黒鉛などの炭素粒子、グルコースなどの炭素前駆体などが挙げられる。このように、カーボン類を添加することで本発明の正極活物質の導電性を向上させることができる。通常、リン酸マンガンリチウムで構成される正極活物質には所望の電池特性を達成するために約16wtものカーボンが添加されるが比較例12、本発明の正極活物質中のカーボン量は、好ましくは05~10wt、さらに好ましくは05~50wtに抑えることができることも特徴である。添加するカーボン量を少なくすることができるため、電極作製時に必要な分散媒の量も少なくて済み、製造効率の点で有利である。<正極活物質の製造方法>ここでは、リン酸マンガンリチウムとリン酸バナジウムリチウムを合成する原料製造工程と、これらを混合焼成する複合化工程とに分けて、それぞれ詳細に説明する。原料製造工程原料であるリン酸マンガンリチウムはリチウム、リン酸、マンガンおよびその他異種金属の各塩を出発原料としてこれら出発原料の混合物を焼成するなどの公知の方法により合成することができる。リチウム源としては、例えば、炭酸リチウム、水酸化リチウム、酢酸リチウム等を使用することができ、なかでも炭酸リチウムが最も好ましい。リン源としては、例えば、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素一アンモニウム、リン酸等を使用することができ、なかでもリン酸水素二アンモニウムが最も好ましい。マンガン源としては、例えば、酢酸マンガン、二酸化マンガン、炭酸マンガン等を使用することができ、なかでも酢酸マンガンが最も好ましい。異種金属にはマグネシウム、チタン、鉄、ニッケル、コバルトが挙げられ、例えば、マグネシウム源としては酸化マグネシウム、チタン源としては酸化チタン、鉄源としてはシュウ酸鉄二水和物などを使用することができる。また、もう一方の原料であるリン酸バナジウムリチウムはリチウム、リン酸、バナジウムおよび異種金属の各塩を出発原料としてこれら出発原料の混合物を焼成するなどの公知の方法により合成することができる。ここで、リチウム源とリン源については、前述のリン酸マンガンリチウムのそれと同様である。バナジウム源については、酸化バナジウム、バナジン酸アンモニウム等を使用することができ、なかでも酸化バナジウムが最も好ましい。異種金属にはマグネシウム、チタン、マンガン、鉄、ニッケル、コバルトが挙げられ、例えば、マンガン源としては前述したものを使用でき、チタン源としては酸化チタン、鉄源としてはシュウ酸鉄二水和物などを使用することができる。各元素の塩は、特に限定されるものではないが、原料として純度が高く、しかも安価なものを使用することが好ましいことは言うまでもない。合成したリン酸マンガンリチウムおよびリン酸バナジウムリチウムの一次粒子径が500nm以下であることが好ましく、10~500nmであることがより好ましく、10~100nmであることがさらに好ましい。一次粒子径が500nmを超えると、リチウムの拡散速度が小さくなりリチウムイオン二次電池としての性能が低下する虞がある。さらに、上記のリン酸マンガンリチウムおよびリン酸バナジウムリチウムの表面には導電材であるカーボン類が添着されていてもよい。その導電材となるカーボン源としては、例えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、黒鉛などの炭素粒子、グルコースなどの炭素前駆体などが挙げられる。これらカーボン源は、上記のリン酸マンガンリチウムまたはリン酸バナジウムリチウムの原料混合物に加えた後、焼成に供されることができる。複合化工程前記原料製造工程で得られたリン酸マンガンリチウムと、同じく前記工程で得られたリン酸バナジウムリチウムとの混合比率は、重量比で、好ましくは955~5050、より好ましくは955~8020、さらに好ましくは8515~8020である。本発明においてリン酸マンガンリチウムとリン酸バナジウムリチウムを混合する方法としては、大きく分けて機械的方法と化学的方法の2つが挙げられる。機械的方法としては、リン酸マンガンリチウムとリン酸バナジウムリチウムをメカニカルミリング処理した後、焼成することによって複合化させる製造方法がある。メカニカルミリング処理で用いられる機器として特に制限はされないが、遊星ボールミルが好ましい。一方、化学的方法としては、例えば共沈法が挙げられる。具体的にはリン酸マンガンリチウムを純水に分散させたところにリン酸バナジウムリチウムの前駆体を添加し、100°C以上の温度で熟成させリン酸マンガンリチウム表面にリン酸バナジウムリチウムを成長させることによって複合化させる製造方法である。前記のようにして得られた混合物は、例えば、不活性ガス雰囲気下または還元性雰囲気下で焼成した後、冷却することで混合相である複合体が得られる。不活性ガスとしては、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴンなどが挙げられる。還元性雰囲気としては、例えば、水素、一酸化炭素、メタン、ベンゼンまたはアセチレンと不活性ガスとの混合ガス等が挙げられる。焼成時の温度は300~800°Cが好ましく、400~700°Cが最も好ましく、焼成時間は05~10時間が好ましく、05~3時間が最も好ましい。次に、本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の例において、正極活物質及びリチウムイオン二次電池の分析は次の方法により行った。X線回折正極活物質のX線回折XRD測定は、全自動多目的X線回折装置D8ADVANCE製を用いて行った。比表面積正極活物質の比表面積測定は、BET法に従って、全自動表面積測定装置マックソープHMmodel1210Mountech製を用いて行った。炭素量炭素量測定は、CARBONANANLYZERHORIBAEMIA221Vを用いて行った。元素分布元素分布測定は、エネルギー分散型X線分析装置EPMAEDXXMAを用いて行った。LiMnPO4の合成出発原料にリチウム源として炭酸リチウムを859g、マンガン源として酢酸マンガンを5700g、リン源としてリン酸水素二アンモニウムを3071g、カーボン源としてグルコースを438gそれぞれ秤量し混合後、窒素雰囲気下650°Cで10時間焼成を行った。その結果、得られた粉末試料中に含まれるカーボン量は362wtで、図1のX線回折結果より斜方晶Pnmaのオリビン構造であるLiMnPO4の単一相であることが確認された。Li3V23の合成出発原料にリチウム源として水酸化リチウムを1621g、バナジウム源としてバナジン酸アンモニウムを3013g、リン源としてリン酸水素二アンモニウムを5103g、カーボン源としてグルコースを263gそれぞれ秤量し混合後、窒素雰囲気下650°Cで10時間焼成を行った。その結果、得られた粉末試料中に含まれるカーボン量は153wtで、図2のX線回折からロンボヘドラル構造であるLi3V23の単一相であることが確認された。実施例11~16:表1合成したLiMnPO4とLi3V23を、所望の混合比率重量比になるように混合し、総重量を100gとした。なお、LiMnPO4とLi3V23との混合比率は、含有炭素重量を除いた各化合物の重量に基づいて表示した。これを遊星ボールミル回転速度250rpmで2時間混合した後、窒素雰囲気下500°Cで30分焼成した。得られた粉末試料は、図3のX線回折による分析結果からからLiMnPO4とLi3V23の混合相であることが確認された。図3はLiMnPO4とLi3V23との重量比が85:15のときのX線回折パターンである。次に、得られた粉末試料と導電材であるアセチレンブラック粉末と結着材であるポリフッ化ビニリデンを重量比70255で添加混合し、ペースト状に混練したスラリーをアルミニウム箔集電体に塗布し、乾燥した後、直径15mmの円形に打ち抜いて正極とした。セパレータには直径24mm、厚さ25μmのポリエチレンカーボネート多孔質膜を、電解液にはエチレンカーボネートとジメチルカーボネートの体積比11混合溶媒に1Mの濃度となるようにLiPF6を溶解した溶液を、負極および負極集電体には直径16mm、厚さ02mmの円形に打ち抜いた金属リチウムをそれぞれ用いて簡易リチウムイオン二次電池を作製した。本発明で作製した簡易リチウムイオン二次電池の概略図を図4に示す。この簡易リチウムイオン二次電池で25°C、電位範囲245Vまたは243Vで充放電試験を行い、02C及び5Cの充放電レートにおける活物質の放電容量を求めた。比較例11表1正極活物質として上記LiMnPO4の合成で得られたLiMnPO4のみを使用した以外は実施例11~16と同じ要領で行い放電容量を求めた。比較例12表1出発原料にリチウム源として炭酸リチウムを751g、マンガン源として酢酸マンガンを4982g、リン源としてリン酸水素二アンモニウムを2684g、カーボン源としてグルコースを1596gそれぞれ秤量し混合後、窒素雰囲気下650°Cで10時間焼成を行った。その結果、得られた粉末試料中に含まれるカーボン量は1631wtであり、この粉末試料を用いて実施例11~16と同じ要領で行い放電容量を求めた。比較例13表1正極活物質として上記Li3V23の合成で得られたLi3V23のみを使用した以外は実施例11~16と同じ要領で行い放電容量を求めた。比較例21~26:表2合成したLiMnPO4に所望の混合比率になるようにLi3V23を混ぜて総重量を100gとし、これを遊星ボールミルで混合した。得られた複合化を行っていない粉末試料を前記と同じ要領で放電容量を求めた。また、図5に複合化した粉末試料と複合化を行っていない粉末試料下のV及びMnの元素分布図を示す。実施例21:表3出発原料にリチウム源として炭酸リチウムを880g、マンガン源として酢酸マンガンを4668g、鉄源としてシュウ酸鉄二水和物を857g、リン源としてリン酸水素二アンモニウムを3144g、カーボン源としてグルコースを449gそれぞれ秤量し混合後、窒素雰囲気下650°Cで10時間焼成を行った。得られた粉末試料は、図6のX線回折結果より斜方晶Pnmaのオリビン構造であるLiMn08Fe02PO4の単一相であることが確認された。このLiMn08Fe02PO4とLi3V23との重量比が85:15になるように秤量し、総重量を100gとした。この粉末試料を遊星ボールミル回転数250rpmで2時間混合した後、窒素雰囲気下500°Cで30分間焼成を行った。得られた粉末試料を前記と同じ要領で放電容量を求めた。実施例22:表3出発原料にリチウム源として炭酸リチウムを897g、マンガン源として酢酸マンガンを5354g、マグネシウム源として酸化マグネシウムを097g、リン源としてリン酸水素二アンモニウムを3205g、カーボン源としてグルコースを457gそれぞれ秤量し混合後、窒素雰囲気下、650°Cで10時間焼成を行った。得られた粉末試料は、X線回折結果より斜方晶Pnmaのオリビン構造であるLiMn09Mg01PO4の単一相であることが確認された。このLiMn09Mg01PO4とLi3V23との重量比が85:15になるように秤量し、総重量を100gとした。この粉末試料を遊星ボールミル回転数250rpmで2時間混合した後、窒素雰囲気下500°Cで30分間焼成を行った。得られた粉末試料を前記と同じ要領で放電容量を求めた。実施例23:表3出発原料にリチウム源として炭酸リチウムを888g、マンガン源として酢酸マンガンを5302g、チタン源として酸化チタンを192g、リン酸水素二アンモニウムを3174g、カーボン源としてグルコースを453gそれぞれ秤量し混合後、窒素雰囲気下650°Cで10時間焼成を行った。得られた粉末試料はX線回折結果より斜方晶Pnmaのオリビン構造であるLiMn09Ti01PO4の単一相であることが確認された。このLiMn09Ti01PO4とLi3V23との重量比が85:15になるように秤量し、総重量を100gとした。この粉末試料を遊星ボールミル回転数250rpmで2時間混合した後、窒素雰囲気下500°Cで30分間焼成を行った。得られた粉末試料を前記と同じ要領で放電容量を求めた。比較例31:表4出発原料にリチウム源として炭酸リチウムを856g、マンガン源として酢酸マンガンを5621g、バナジウム源としてバナジン酸アンモニウムを027g、リン源としてリン酸水素二アンモニウムを3059gおよびカーボン源としてグルコースを431gそれぞれ秤量し混合後、窒素雰囲気下650°Cで10時間焼成を行った。得られた粉末試料は、X線回折結果より斜方晶Pnmaのオリビン構造であるLiMn099V001PO4の単一相であることが確認された。この粉末試料を前記と同じ要領で放電容量を求めた。比較例32:表4出発原料にリチウム源として炭酸リチウムを866g、マンガン源として酢酸マンガンを5459g、バナジウム源としてバナジン酸アンモニウムを137g、リン源としてリン酸水素二アンモニウムを3096gおよびカーボン源としてグルコースを441gそれぞれ秤量し混合後、窒素雰囲気下650°Cで10時間焼成を行った。得られた粉末試料は、X線回折結果より斜方晶Pnmaのオリビン構造であるLiMn095V005PO4の単一相であることが確認された。この粉末試料を前記と同じ要領で放電容量を求めた。比較例33:表4出発原料にリチウム源として炭酸リチウムを879g、マンガン源として酢酸マンガンを5250g、バナジウム源としてバナジン酸アンモニウムを278g、リン源としてリン酸水素二アンモニウムを3143gおよびカーボン源としてグルコースを448gそれぞれ秤量し混合後、窒素雰囲気下650°Cで10時間焼成を行った。得られた粉末試料は、X線回折結果より斜方晶Pnmaのオリビン構造であるLiMn09V01PO4の単一相であることが確認された。この粉末試料を前記と同じ要領で放電容量を求めた。比較例34:表4出発原料にリチウム源として炭酸リチウムを893g、マンガン源として酢酸マンガンを5035g、バナジウム源としてバナジン酸アンモニウムを424g、リン源としてリン酸水素二アンモニウムを3192gおよびカーボン源としてグルコースを455gそれぞれ秤量し混合後、窒素雰囲気下650°Cで10時間焼成を行った。得られた粉末試料は、図7のX線回折結果より斜方晶Pnmaのオリビン構造であるLiMn085V015PO4の単一相であることが確認された。この粉末試料を前記と同じ要領で放電容量を求めた。粒子構造の分析XRDによる結晶構造解析において、リン酸マンガンリチウムとリン酸バナジウムリチウムを複合化させてなる本発明の正極活物質は混合相であることが確認できた。一方、表4の比較例31~34のようにバナジウムがドープされている正極活物質では、XRDによる結晶構造解析において単一相が観測されることが確認できた。よって本発明の正極活物質とバナジウムが単にドープされた正極活物質との間には結晶構造上の違いがあることが確認できた。さらに図5に示す元素分析の結果において、本発明の正極活物質はVとMnが均一に分布しているのに対し、表2の比較例21~比較例26のようにLiMnPO4とLi3V23とを単に混合した正極活物質では、VとMnが均一に分布していないことが確認できた。よって、本発明の正極活物質とLiMnPO4とLi3V23とを単に混合した正極活物質との間には粒子構造上の違いがあることが確認できた。