第1階段でイソブタノールに同時脱水骨格異性化skeletalisomerisationを行って同じ炭素数を有する実質的にnブテンとイソブテンの混合物から成る実質的に対応するオレフィンを作り、第2階段でnブテンにメタセシスmethathesisを行う、プロピレンの製造方法において、下記a~gの段階を有することを特徴とする方法:aイソブタノールを含み、オプションとしての水、オプションとしての不活性成分を含む流れAを反応装置中に導入し、b上記反応装置中で、イソブタノールの少なくとも一部を脱水し、骨格異性化してn-ブテンとイソブテンの混合物を作るのに有効な条件下で、上記の流れを触媒と接触させ、c上記反応装置中から流れBを回収し、水存在する場合および不活性成分存在する場合と未反応のイソブタノールとを除去してn-ブテンとイソブテンとの混合物を作り、d上記混合物を分別蒸留してn-ブテン流れN作り、イソブテンの実質的な部を除去し、必要に応じてそれを流れAと一緒に階段bの脱水/異性化反応装置に再循環し、e上記の流れNをメタセシス反応装置へ送り、必要に応じてエチレンの存在下で、プロピレンを製造するのに有効な条件下で、上記メタセシス反応装置中の触媒と上記流れNとを接触させ、f実質的にプロピレン、未反応のn-ブテン、重質物、未反応のエチレン存在する場合から成る流れPを上記メタセシス反応装置から取り出し、g上記の流れPを分別蒸留してプロピレンを回収し、必要に応じて未反のn-ブテンおよび未反応のエチレンをメタセシス反応装置へ再循環する。イソブタノールのWHSVが少なくとも1h1で、脱水/異性化反応装置中の触媒がブテンの脱水および骨格異性化を同時に行うことができるものである請求項1に記載の方法。温度範囲が200°C~600°Cで、触媒が脱水/異性化反応装置中でブテンの脱水および骨格異性化を同時に行うことができる請求項1に記載の方法。温度範囲が200°C~600°Cである請求項2に記載の方法。脱水および骨格異性化を同時に行う触媒が下記のいずれかである請求項1~4のいずれか一項に記載の方法:1Si/Al比が10以上である、FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MELまたはTONからなる群の結晶質シリケート、または2Si/Al比が10以上である、FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MELまたはTONからなる群の脱アルミ化された結晶質シリケート、または3Si/Al比が10以上である、FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MELまたはTONからなる群のリン変成された結晶質シリケート、または4AELグループのシリコアルミネート化されたモレキュラーシーブ、または5シリケートまたはジルコネートまたはチタネートまたはフルオリネートされたアルミナ。階段dのn-ブテンの流れNが10重量以下、好ましくは5重量以下のイソブテンを含む請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。階段dの分別蒸留で、イソブテンをイソブテンの選択オリコマー化のオリコマー化で除去する請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。階段dの分別蒸留でメタノールまたはエタノールとの選択エーテル化によってイソブテンを除去する請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。階段dの分別蒸留で、イソブテンをt-ブタノールに選択水素化合物して除去する請求項1化合物6のいずれか一項に記載の方法。t-ブタノールを階段bの脱水/異性化反応装置へ再循環する請求項9に記載の方法。メタセシスを供給原料としてブテンのみを用いたオートメタセシスautometathesisとして実行する請求項1化合物0のいずれか一項に記載の方法。階段dで回収したn-ブテンの流れNを異性化装置へ送り、1-ブテン含有量が低下し、2-ブテン含有量が増加したn-ブテン流れを作り、この流れをメタセシス反応装置へ送る請求項1化合物10のいずれか一項に記載の方法。階段dの分別蒸留を触媒蒸留塔で実行し、1-ブテンの実質的な部を2-ブテンへ異性化し、イソブテンをオーバーヘッドとして回収し、2-ブテンをカラム底部で回収する請求項1化合物6のいずれか一項に記載の方法。イソブテンを階段bの脱水/異性化反応装置へ再循環する請求項13に記載の方法。エチレンをブテンに加えてメタセシスを実行すい請求項12~14のいずれか一項に記載の方法。イソブタノールの脱水と骨格異性化とを同時に行う反応装置の圧力を0.5~10絶対バールの範囲にする請求項1~15のいずれか一項に記載の方法。イソブタノールの脱水と骨格異性化とを同時に行う反応装置の温度を250°C~500°Cの範囲にする請求項1~16のいずれか一項に記載の方法。イソブタノールの脱水と骨格異性化とを同時に行う反応装置の温度を300°C~450°Cの範囲にする請求項1~16のいずれか一項に記載の方法。メタセシス複分解触媒が担体上に分散させた金属酸化物であり、金属酸化物を、必要に応じてコバルトおよびレニウムと混合したモリブデン、タングステンまたはレニウムから選択し、担体をアルミナまたはシリカ含有担体から選択する請求項1~19のいずれか一項に記載の方法。メタセシス時にオレフィンブテン、必要に応じてエチレンの複合供給原料に0.1~10容積の量で水素を加える請求項1~19のいずれか一項に記載の方法。階段cで製造するブテン中のn-ブテンの比率が20以上である請求項1~20のいずれか一項に記載の方法。階段cで製造するブテン中のn-ブテンの比率が30以上である請求項21に記載の方法。階段cで製造するブテン中のn-ブテンの比率が40以上である請求項22に記載の方法。階段cで製造するブテン中のn-ブテンの比率が50以上である請求項23に記載の方法。本発明者は、イソブタノールの脱水と、イソブタノールのイソブチル部分の骨格異性化とを同時に実行できるということ、そして、得られたイソブテンとnブテンの混合物、場合によってはイソブテンを含まない残ったnブテンをエチレンと一緒にメタセシスまたはオートメタセシスautometathesisで効率的に使用してプロピレンを製造できるということを発見した。蒸留によって濃縮されたイソブテン成分を製造する場合、そのイソブテン成分を同時脱水/異性化反応装置に再循環してイソブテン成分をnブテンに変換することも本発明の一部である。イソブタノールの同時脱水骨格異性化には例えば下記1~5のものが多くの利点を有するということが分かっている。1Si/Al比が10以上である、FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MELまたはTONのグループの結晶質シリケート、または2Si/Al比が10以上である、FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MELまたはTONのグループの脱アルミ化された結晶質シリケート、または3Si/Al比が10以上である、FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MELまたはTONのグループのリン変成された結晶質シリケート、または、4AELグループのシリコアルミノホスフェートのモレキュラーシーブ、または5シリケート化またはジルコネート化またはチタネート化またはフルオリネート化したアルミナ。上記の脱水は、30~100イソブタノールのイソブタノール-希釈剤組成を使用し、200~600°Cの温度、全運転圧力を0.05~1.0MPaにし、WHSVHourlySpaceVelocity=触媒重量に対するフィードの流速グラム/hの比を少なくとも1h1にして行うことができる。例えば、フェリエライトferrierite上でSi/Al比を10~90にし、WHSVを少なくとも2h1にしてイソブタノールを脱水/異性化してイソブテンとn-ブテンを作る場合、イソブタノールの転化率は少なくとも98、大抵は99であり、ブテンイソおよびn-ブテンの収率は少なくとも90であり、n-ブテンの選択性は5と反応条件での熱力学的平衡値との間になる。イソブタノール転化率は反応装置に導入したイソブタノール-反応装置を出たイソブタノール反応装置に導入したイソブタノールの比である。nブテンの収率は炭素ベースで反応装置を出たnブテン反応装置に導入したイソブタノールの比である。nブテンの選択性は炭素ベースで反応装置を出たnブテン反応装置で変換されたイソブタノールの比である。イソブタノールの同時の脱水異性化ではnブテンブ-1-エンおよびブ-2-エンとイソ-ブテンとの混合物が得られる。本発明では多くの場合、熱力学的平衡に近い組成が得られるがブテンのトータルの収率は高く維持される。nブテンの熱力学的平衡は操作条件に従って50~65の間、イソブテンは35~50の間で変化する。本発明の重要な効果はその組成がナフサのスチームクラッカから得られるラフィネートIC4カットの組成に似ていることである。ラフィネートIはナフサのスチームクラッカで請求項される粗C4カットからブタジエンを除去して得られる。代表的な組成は35~45のイソブテン、3~15のブタン、52~40の残りのn-ブテンである。同時脱水/異性化からの生成物は既存の石油化学製品のラフィネートIの代替として容易に使用できる。その結果、設備投資額を最小にでき、化石燃料のラフィネートIを本発明の生成物で単に置換することによって、この種のイソ-ブテン/n-ブテン混合物燃料からの誘導体を化石資源ではない再生可能な資源から製造することができる。特許文献18欧州特許第EP2090561A1号公報には結晶質シリケート上でアルコールを脱水して対応するオレフィンを得る方法が記載されており、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびフェニルエタノールが記載されている。しかし、実施例で使用しているのはエタノールのみで、イソブタノールおよびそれの異性化については記載がない。欧州特許第EP2090561A1号公報本発明は、第1階段でイソブタノールに同時脱水骨格異性化skeletalisomerisationを行って同じ炭素数を有する実質的にnブテンとイソブテンの混合物から成る実質的に対応するオレフィンを作り、第2階段でnブテンにメタセシスmethathesisを行う、プロピレンの製造方法において、下記a~gの段階を有することを特徴とする方法にある:aイソブタノールを含み、オプションとしての水、オプションとしての不活性成分を含む流れAを反応装置中に導入し、b上記反応装置中で、イソブタノールの少なくとも一部を脱水し、骨格異性化してn-ブテンとイソブテンの混合物を作るのに有効な条件下で上記の流れを触媒と接触させ、c上記反応装置中から流れBを回収し、水存在する場合および不活性成分存在する場合と未反応のイソブタノールとを除去してn-ブテンとイソブテンとの混合物を作り、d上記混合物を分別蒸留してn-ブテン流れN作り、イソブテンの実質的な部を除去し、必要に応じてそれを流れAと一緒に階段bの脱水/異性化反応装置に再循環し、e上記の流れNをメタセシス反応装置へ送り、必要に応じてエチレンの存在下で、プロピレンを製造するのに有効な条件下で、上記メタセシス反応装置中の触媒と上記流れNとを接触させ、f実質的にプロピレン、未反応のn-ブテン、重質物、未反応のエチレン存在する場合から成る流れPを上記メタセシス反応装置から取り出し、g上記の流れPを分別蒸留してプロピレンを回収し、必要に応じて未反のn-ブテンおよび未反応のエチレンをメタセシス反応装置へ再循環する。本発明の最初の実施例では、イソブタノールのWHSVは少なくとも1h1で、脱水/異性化反応装置中の触媒はブテンの脱水および骨格異性化を同時に行うことができる。本発明の第2の実施例では、イソブタノールWHSVは任意で、温度範囲は200°C~600°Cで、脱水/異性化反応装置中の触媒はブテンの脱水および骨格異性化、同時にできる。脱水/異性化触媒は下記のいずれであるのが有利である:1Si/Al比が10以上である、FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MELまたはTONのグループの結晶質シリケート、または2Si/Al比が10以上である、FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MELまたはTONのグループの脱アルミ化された結晶質シリケート、または3Si/Al比が10以上である、FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MELまたはTONのグループのリン変成された結晶質シリケート、または、4AELグループのシリコアルミノホスフェートのモレキュラーシーブ、または5シリケート化またはジルコネート化またはチタネート化またはフルオリネート化したアルミナ。イソブタノール供給原料フィードが一種または複数の他のC4アルコール、例えば2-ブタノール、第3ブタノール、n-ブタノールを含む場合も本発明の範囲を逸脱するものではない。供給原料中のアルコールの主成分はイソブタノールであるのが有利であり、これは供給原料中の全てのC4アルコール中のイソブタノールの比が約42あるということを意味する。この比は少なくとも70、好ましくは少なくとも80であるのがより有利である。もちろん、イソブタノールの配合比率がそれより低い場合には本発明は重要ではない。その場合には骨格異性化なしに脱水するのがよい。イソブタノール、2-ブタノールおよび正ブタノールを脱水して対応するブテンを製造するのに有効な触媒は従来技術に多数存在する。第3ブタノールをイソブテンへ脱水し、次いで第3ブタノールの少なくとも一部を骨格異性化する方法は特許文献19に記載されている。国際特許公開第WO2005110951号公報本発明の特殊実施例では、nブテンとイソブテンの混合物をイソブテンがリッチな流れと、nブテンがリッチな流れに分別するか、イソブテンを分離が容易な生成物イソオクテン、イソドデセン、tブタノール、MTBEまたはETBEに選択変換する。イソブテンがリッチな流れは同時脱水異性化反応装置へ再循環してより多くのnブテンを製造するようにする。nブテンはメタセシス反応装置に送ってオートメタリシスautometathesisによってプロピレンに変換するか、メタセシス反応装置に送り、加えたエチレンの存在下でプロピレンに変換する。本発明の特殊実施例では、n-ブテンの流れ階段dのNはイソブテンを10重量以下好ましくは5重量以下含む。階段dの分別蒸留の特殊実施例では、イソブテンがイソブテンの選択オリゴマー化で除去される。このオリゴマー化では主としてイソオクテンおよびイソドデセンが有利に製造される。階段dの分別蒸留の特殊実施例では、イソブテンがメタノールまたはエタノールとの選択エーテル化によって除去される。階段dの分別蒸留の特殊実施例では、イソブテンがtブタノールへの選択水素化によって除去される。このtブタノールは必要に応じて階段bの脱水異性化反応装置へ再循環される。本発明の特殊実施例では、メタセシスが供給原料としてブテンだけを用いたオートメタリシスによって実行される。本発明の特殊実施例では、階段dで回収したn-ブテン流れNを異性化装置へ送って、1-ブテン含有量が減り、2-ブテン含有量が高くなったn-ブテン流を作り、その流れをメタセシス反応装置に送る。本発明の特殊実施例では、階段dの分別蒸留を触媒蒸留塔で行い、1-ブテンの基本的な部分を2-ブテンに異性化し、イソブテンはオーバーヘッドとして回収し、2-ブテンはカラムのボトムで回収する。イソブテンは階段bの脱水/異性化反応装置へ再循環するのが有利である。本発明の特殊実施例では、ブテンにエチレンを加えてメタセシスを実施する。ブテンは実質的に2ブテンであるのが有利である。上記の流れAではイソブタノール単独または不活性媒体との混合物に脱水および骨格異性化を同時に行うことができる。上記の不活性成分は触媒に実質的な変化を与えない限り任意の成分にできる。脱水階段は吸熱であるので、不活性成分をエネルギベクターとして使うことができる。不活性成分を用いることでイソブタノール、その他の反応媒体の分圧を下げ、オリゴマー化/重合の二次反応を減らすことができる。不活性成分は水、窒素、水素、CO2および飽和炭化水素から選択できる。不活性成分はイソブタノール中に既に存在するもの、すなわち、イソブタノールの製造時に同時に製造されるものでもよい。不活性成分の例は水およびCO2である。不活性成分は炭素原子数が最高で10の飽和炭化水素、ナフサ、有利には炭素原子が3~7の飽和炭化水素または炭素原子数が4~6の飽和炭化水素の混合物から選ぶことができ、好ましくはペンタンである。不活性成分の例は個々の飽和化合物、個々の飽和化合物の合成混合物や、ある種の精製流、例えばストレートナフサ、ブタン等にすることができる。この不活性成分は炭素原子数が3~6の飽和炭化水素、好ましくはペンタンにする。イソブタノールと不活性成分の重量配合比率は例えば30~10070~0合計100である。流れAは液体でも気体でもよい。同時脱水/異性化用の反応装置は固定層型反応器または移動層型反応器または流動層式反応器にすることができる。代表的な流動層反応器は石油精製の流動層接触分解使われるFCCタイプである。代表的な移動層型反応装置は連続触媒リフォーマータイプである。同時脱水/異性化は一組の並列スイング反応装置を使用した固定層型反応器で連続的に実行できる。本発明の好ましい各種触媒安定性が高いことがわかっている。従って、脱水プロセスは2つの並列スイング反応装置で連続的に実行でき、一つの反応装置が運転中に他方の反応装置で触媒を再生する。本発明の触媒は複数回再生できる。同時脱水/異性化を移動層型反応器で連続的に実行することもできる。この場合には触媒を反応帯域から再生帯域まで循環する。少なくとも12時間、反応帯域名に触媒を滞留時間させてから戻す。触媒は実質的に固定層型反応器のように挙動するが、重力または空気圧で各帯域を通って触媒がゆっくり動く。移動床反応を使用すると一つの反応装置から他の反応装置へ供給原料および再生ガスをスイッチングしないで連続運転できる。反応帯域は供給原料を連続的に受け、再生帯域は再生ガスを連続的に受ける。同時脱水/異性化を流動床反応装置で連続的に実行することもできる。この場合、触媒を反応帯域から再生帯域へ循環させるか、反応帯域での触媒の滞留時間を12時間以下にして戻す。各帯域で、触媒は流動床の状態にあり、供給原料および反応生成物の流れまたは再生ガス中に流動した形状および寸法を有している。流動床反応装置を使用すると、再生帯域で再生することによって不活性化した触媒を非常に速く再生させることができる。同時脱水異性化の圧力は任意の圧力にすることができるが、中程度の圧力で操作するのが容易であり、経済的である。例えば反応装置の圧力は0.5~10絶対バール50kPa~1MPa、有利には0.5~5絶対バール50kPa~0.5MPa、より有利には1.2~5絶対バール0.12MPa~0.5MPa、さらに好ましくは1.2~4絶対バール0.12MPa~0.4MPaにする。イソブタノールの分圧は0.1~4絶対バール0.01MPa~0.4MPa、有利には0.5~3.5絶対バール0.05のMPa~0.35MPaにするのが有利である。同時脱水異性化の温度および第1実施例での温度は200°C~600°C、有利には250°C~500°C、より利には300°C~450°Cである。第2実施例での温度は200°C~600°C、有利には250°C~500°C、より有利には300°C~450°Cにする。これらの反応温度は触媒ベッドの平均温度である。イソブタノール脱水は吸熱反応であるので、触媒活性を十分に高く維持し、脱水の熱力学的平衡を十分に高い転化レベルへシフトするためには反応熱を供給する必要がある。流動床反応器の場合には:i触媒を循環しない静止流動床の場合、反応温度は触媒ベッドの全体にわたって実質的に均一であり、ii触媒が変換反応セクションと触媒再生セクションとの間を循環する循環流動床の場合、触媒のバックミキシング度に従って触媒ベッドの温度は均一条件に近かずくバックミキシングが大か、プラグ流動状態バックミキシングがほとんどないに近かずき、転化の進行とともに減少温度プロフィルになる。固定床または移動層型反応器の場合には、イソブタノールの転化が進むに従って減少温度プロフィルになる。温度低下、従って触媒活性の定価を補うためまたは熱力学的平衡に近づけためには、複数の触媒ベッドを直列に使用して反応熱を導入し、最初のベッドからより高い温度へ反応装置の流れを内部で加熱し、その熱を第2の触媒ベッド等へ導入する。定層型反応器を使用する場合には多管式反応装置を使い、反応装置シェル中に取付けた小径管中に触媒を入れ、シェルの側面に加熱媒体を導入して、必要な反応熱を反応装置管の隔壁を介した熱伝達によって触媒に与える。同時脱水異性化のイソブタノールのWHSVは、第1の実施例では1~30h1、好ましくは2~21h1、より好ましくは7~12h1にするのが有利であり、第2の実施例では1~30h1、より有利には2~21h1、好ましくは5~15h1、より好ましくは7~12h1にするのが有利である。同時脱水異性化からの流れBは実質的に水、オレフィン、不活性成分存在する場合および未変換イソブタノールから成る。未変換イソブタノールはできるだけより少ないのがよい。オレフィンは普通の分別蒸留で回収される。不活性成分存在する場合および未変換イソブタノールは流れA中に再循環するのが有利である。ブテンの中でn-ブテンの比率は20以上、有利には30以上、より有利には40以上、好ましくは50以上であるのが有利である。同時脱水異性化の下記のいずれかである:1Si/Al比が10以上である、FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MELまたはTONからなる群の結晶質シリケート、または2Si/Al比が10以上である、FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MELまたはTONからなる群の脱アルミ化された結晶質シリケート、または3Si/Al比が10以上である、FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MELまたはTONからなる群のリン変成された結晶質シリケート、または4AELグループのシリコアルミネート化されたモレキュラーシーブ、または5シリケートまたはジルコネートまたはチタネートまたはフルオリネートされたアルミナ。好ましい触媒はSi/Al比が10以上であるFERまたはMFIの結晶質シリケートまたはSi/Al比が10以上であるFERまたはMFIの脱アルミ化された結晶質シリケートまたはSi/Al比が10以上であるFERのリン変成された結晶質シリケートである。FER構造フェライト、FU-9、ZSM-35の結晶質シリケートはか焼によってFERになる層状先駆体にすることができる。結晶質シリケートのSi/Al比は10より高いのが有利である。結晶質シリケートはSi/Al比が10~500、好ましくは12~250、好ましくは15~150の範囲となるのが有利である。触媒の酸性度は触媒をアムモニアと接触させた後の触媒上の残留アムモニアの量で決定できる。すなわち、アンモニウム基を触媒の酸性部位に吸着させ、温度を上げて脱着させ、示差熱重量分析で測定するか、脱着されたガスのアンモニア濃度を分析する。結晶質シリケートには脱水で使用する前に種々の処理、例えばイオン交換、金属を用いた改質アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属または希土類元素等、これらに限定されない、外表面受動態化、P-化合物を用いた改質、スチーミング、酸処理、その他の脱アルミ化またはこれらを組み合わせた処理を受けさせることができる。本発明の特殊な実施例の結晶質シリケートでは、スチーミングで結晶シリケート骨格からアルミニウムを除去する。このスチーム処理は高温度で実施され、好ましくは425~870°C、好ましくは540~815°Cの範囲の温度、大気圧で、13~200kPaの水分圧で実施できる。スチーム処理は5~100容積スチームのスチームを含む大気で実施するのが好ましい。このスチーム雰囲気は5から100容積のスチームと、0~95容積の希ガス好ましくは窒素を含むのが好ましい。スチーム処理は1~200時間、より好ましくは4~10時間の時間実行するのが好ましい。既に述べた通り、スチーム処理ではアルミナを形成して結晶シリケート骨格の四面体のアルミニウムの量を減らす。本発明の特定実施例では、触媒をスチーム中で加熱して触媒の結晶シリケート骨格からアルミニウムを除去し、スチーミング階段で沈着したアルミニウムを抽出するために触媒を錯化剤と接触させて結晶質シリケートの気孔から骨格アルミナを除去するアルミニウムの脱アルミ化を行い、触媒の珪素/アルミニウム原の比を増加させる。本発明では市販の結晶質シリケートをスチーミング処理で改質して、結晶シリケート骨格中の四面体アルミニウムを減らし、アルミニウム原子をアモルファスアルミナの形のタヘドラルアルミニウムに変換する。スチーミング階段でアルミニウム原子はアルミナ粒子を形成して化学的に結晶シリケート骨格構造から除去されるが、その粒子によって骨格の気孔またはチャネルが部分的に閉塞され、それによって本発明の脱水プロセスが阻害されることになる。従って、スチーミング階段後に結晶質シリケートを抽出階段に送って非晶形のアルミナを気孔から除去し、ミクロ孔容積を少なくとも部分的に回復する。リーチング階段では水に可溶性なアルミニウム錯体を形成して気孔から非晶形アルミナを物理的に除去して、結晶質シリケートの脱アルミ化の全体的な効果を生じさせる。このように、結晶シリケート骨格からアルミニウムを除去し、形成されたアルミナを気孔から除去することによって、本発明方法では触媒の全気孔表面全体で実質的に均一な脱アルミ化を達成することができる。これによって触媒の酸性度が下げる。酸性度の低下は結晶シリケート骨格中に規定される気孔全体にわたって実質的に均一かつ理想的に起こる。スチーム処理後に触媒を脱アルミ化するためにリーチングによる抽出プロセスを実行する。アルミニウムはアルミナと一緒に可溶性錯体を形成する錯化剤を用いて結晶質シリケートから抽出するのが好ましい。錯化剤は水溶液であるのが好ましい。錯化剤は有機酸、例えばクエン酸、蟻酸、蓚酸、酒石酸、マロン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、マイレン酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、ニトリロトリ酢酸、ヒドロキシエチレンジアミントリ酢酸、エチレンジアミン四酢酸、トリクロロ酢酸トリフルオロ酢酸またはこれらの酸の塩、例えナトリウム塩またはこれらの酸または塩の少なくとも2つの混合物から成ることができる。錯化剤は無機酸、例えば硝酸、ハロゲン酸、硫酸、リン酸またはこれらの酸の塩またはこれらの酸または塩の混合物から成ることもできる。また、錯化剤はこれらの有機および無機酸またはそれらの対応する塩の混合物から成ることもできる。アルミニウム用錯化剤はアルミニウムと一緒に水可溶性錯体を形成し、特にスチーム処理階段中に結晶質シリケートから形成されたアルミナを除去するのが好ましい。アルミニウムの浸出階段後に洗浄、例えば蒸留水で結晶質シリケートを洗浄し、その後に乾燥、好ましくは高温度、例えば約110°Cで乾燥する。また、本発明触媒の製造時にアルカリ金属またはアルカリ土類金属を使用した場合には、モレキュラーシーブをイオン交換階段に送ることができる。イオン交換は一般にアンモニウム塩または無機酸を使用して水溶液中で行われる。脱アルミ化階段後に触媒は例えば大気圧で400~800°Cの温度で1~10時間、か焼される。本発明に適した他の触媒はAELのグループのシリコアルミノホスフェートモレキュラーシーブで、その代表的な例はSAPO-11モレキュラーシーブである。SAPO-11モレキュラーシーブはALPO-11をベースにし、Al/P比は基本的に1原子/原子である。合成中に珪素先駆体を加えてALPO骨格中に珪素を挿入することで、10-員環のモレキュラーシーブのミクロポアの表面に酸性部位ができる。珪素の含有量は0.1~10原子であるAlPSiは100。本発明の他の実施例では、結晶質シリケートまたはシリコアルミノホスフェートモレキュラーシーブにバインダ、好ましくは無機バインダと混合され、所望の形例えばペレットに形成される。バインダは本発明の脱水プロセスで使用する温度、その他の条件に耐久性のあるものが選ばれる。バインダはクレー、シリカ、金属シリケート、金属酸化物、例えばZrO2および/または金属またはシリカと金属酸化物との混合物を含むゲルの中から選択される無機材料である。結晶質シリケートと一緒に使われるバインダ自身が触媒活性を有する場合には、触媒の転化率および/または選択性が変わる。バインダを希釈剤の役目をする不活性材料にして転化の量を制御することで、反応速度を制御するために他の手段を使用せずに生成物を経済的かつ規則的に得ることができる。触媒は優れた耐破砕強度を有するのが望ましい。商用で使用する場合には、触媒が粉末材料に分解するのを防ぐのが望ましい。クレーまたは酸化物のようなバインダは一般に触媒の耐破砕強度を改良するためにだけ使われる。本発明の触媒に特に好ましいバインダはシリカから成る。バインダのマトリックス中の無機酸化物に対する細かく粉砕した結晶シリケート原料の比率は広範囲に変化できる。一般に、バインダ含有量は複合触媒の重量ベースで5~95、より一般的には20~75である。結晶質シリケートと無機酸化物との混合物のバインダで配合formulatedした結晶質シリケートとよばれる。触媒をバインダと混合する場合、触媒はペレットに形成するか、他の形状に押し出すか、球にするか、噴霧乾燥して粉末にすることができる。一般に、バインダと結晶質シリケートを混合プロセスによって一緒に混合する。この種のプロセスでは結晶シリケート原料、例えばゲルの形をしたシリカをバインダと混合し、得られた混合物は所望の形、例えば円柱形または多葉バーの形に押し出す。球形は回転造粒機またはオイルドロップ技術を用いて作ることができる。より小さい球は触媒-バインダ懸濁液を噴霧乾燥して作ることができる。その後、配合した結晶質シリケートを空気中または希ガス中で一般に200~900°Cの温度で1~48時間、か焼する。触媒とバインダとの混合はスチーミングおよび抽出階段の前または後に実行することができる。同時脱水/骨格異性化に適した触媒の他のファミリーは珪素、ジルコニウムまたはチタンで表面処理して改質したアルミナのファミリーである。アルミナは一般に広範囲の酸強度分布とルイス-タイプおよびブロンステッドBronstedタイプの酸部位を有するという特徴を有する。酸強度が広範囲であることから多くの反応で触媒作用を示す。そのため所望生成物の選択性が低くなるという結果になることが多い。アルミナ表面上に珪素、ジルコニウムまたはチタンを析出させることで触媒の選択性を上げることができる。アルミナベースの触媒製造には適当な市販のアルミナ、好ましくは表面積が10~500m2/グラムでアルカリ含有量が0.5以下のイータまたはガンマアルミナを使用できる。本発明触媒は珪素、ジルコニウムまたはチタンを合計で0.05~10加えて調製される。これらの金属の添加はアルミナ製造時行うか、既に活性化済みのアルミナに加えて行うこともできる。アルミナ製造時に金属を添加する場合には、アルミナの最終沈殿前にアルミニウム先駆体と一緒に金属先駆体を溶かすか、水酸化アルミニウムゲルへ金属先駆体を添加することで行うことができる。好ましい方法は成形したアルミナに金属先駆体を加える方法である。金属先駆体を水または有機の適切な溶剤に溶かし、インシピエント湿式含浸または湿気含浸または所定時間、アルミナを溶剤と接触させ、その後に過剰溶剤を抽出する。また、アルミナを金属先駆体の蒸気と接触させることもできる。適した金属先駆体は珪素、ジルコニウムまたはチタンのハロゲン化物、ジルコニウムまたはチタンのオキシハロゲン化物、珪素、ジルコニウムまたはチタンのアルコキサイド、珪素、ジルコニウムまたはチタンのオキサレートまたはクエン酸塩または上記の混合物である。溶剤は金属先駆体の溶解度に従って選ばれる。接触は0°C~500°C、好ましくは10°C~200°Cの温度で行うことができる。接触後にアルミナは蒸留水で洗浄し、乾燥し、最後にか焼してアルミナと珪素、ジルコニウムまたはチタンと間の表面反応性を高くし且つ金属先駆体リガントを除去する。シリケート化、ジルコネート化またはチタネート化またはフッ素化されたアルミナを使用することで、水の存在下でのイソブタノールの同時脱水/異性化を好ましく行うことができる。イソブタノールに対する水の重量比は1/25~3/1の範囲である。フッ素化アルミナ自体は公知であり、従来技術に従って作ることができる。同時脱水異性化で得られた再生物の使用に関しては、nブテンとイソブテンの上記混合物を精製装置または石油化学製品のラフィネートIの代替として使用がある。[図1]はn-ブテンおよびイソブテンの主要用途を示す。この混合物の最も代表的な用途はそれに含まれているイソブテンをエーテルMTBEおよびETBE、t-ブチルアルコールTBAまたはオリゴマー例えばジ/トリ-イソブテン全てガソリン成分であるへ転化する用途である。イソブテンをより高いオリゴマーにしたものはジェット燃料用途で使うことができる。高純度イソブテンはエーテルバッククラッキングまたはTBA脱水の分解で製造できる。高純度イソブテンの用途はブチル-ゴム、ポリ-イソブテン、メチルメタアクリレート、イソプレン、炭化水素樹脂、t-ブチル-アミン、アルキル-フェノールおよびt-ブチルメルカプタンの生産である。エーテルまたはTBAの生産時に反応しなかったn-ブテンまたはオリゴマー化中に延びが少なかったものはsec-ブタノール、アルキレートイソブタンへの付加でブテンにする、ポリガソリンPolygasoline、オキソ-アルコールおよびプロピレンエチレンとのメタセシスまたはブテ-1-エンとブテ-2-エンとの間の自己メタセシスの用途がある。ブテ-1-エンは超精留superfractionationまたは抽出蒸留または吸収分離によってn-ブテン混合物から分離できる。ブテ-1-エンはポリエチレン生産のコモノマとして、ポリ-ブテ-1-エンおよびn-ブチルメルカプタンの製造で使用される。また、触媒蒸留によってイソブテンからn-ブテンを分離することもできる。この場合には蒸留塔中に異性化触媒を入れ、ブテ-1-エンをブテ-1-エンより重いブテ-2-エンに連続的に変換する。そうすることで、ブテ-2-エンがボトムにでき、ブテ-1-エンがプアーでイソブテンがリッチなトップ生成物ができる。このボトムを上記の方法で使うことができる。ブテ-2-エンがリッチな流れの一つの主要用途はエチレンとのメタセシスでプロピレンを製造する用途でしる。高純度イソブテンが要求される場合には、上記のトップ生成物を実質的に純粋なイソ-ブテンおよび純粋なブテ-1-エンにさらに超精留することができる。また、イソブテンをエーテル形成またはTBAにし、その後に純粋なイソブテンに分解して分離することもできる。n-ブテンがリッチな流れを脱水素または酸化的脱水素によってブタジエンの生産で使用することもできる。イソブテンとブテンとの混合物を排出流が軽質オレフィンの方へ選択性を有する接触分解装置へ送ることもできる。その場合には供給原料より低分子量のオレフィン含有量の排出流を製造するのに適した触媒とイソブテンとブテンとの混合物を接触させる。このクラッキング触媒はシリカライトMFIまたはMELタイプまたはP-ZSM5にすることができる。メタセシスの供給原料の製造時にはメタセシスの前にイソブテンを除去するのが好ましい。これはイソブテンの選択的化学変換または蒸留で行うことができる。選択的化学変換は:オリゴマー化、エーテル化またはハイドレート化またはこれらの組合せで行うことができる。得られる生成物はそれぞれ:ガソリンに用いられるイソオクテン、ジェット燃料またはケロシンで用いられる実質的にイソブテンのトリ、テトラまたはペンタマー、メチルtブチルエーテルまたはエチルtブチルエーテル、tブタノールである。オリゴマーは必要に応じて対応するパラフィンに水素化される。tブタノールは必要に応じて脱水骨格異性化反応部へ再循環できる。好ましい蒸留法は2ブテンの収率を最適化し、オーバーヘッドのイソブテンの1ブテンの随伴を最小にするための、1ブテンを連続的に2ブテンに変換する触媒蒸留である。イソブテンがリッチなオーバーヘッドは同時脱水骨格異性化反応部へ再循環できる。メタセシス複分解触媒に関しては、3つのタイプの金属含有触媒がジスプロポーショネーション反応を実行するのに適している。エチレンとブテン2とのコメタセシス反応または1ブテンと2ブテンの混合物のオートメタセシスautometathesisは担体上に分散した3つの金属酸化物:酸化モリブデン必要に応じてコバルトおよびレニウムと一緒、酸化タングステンまたは酸化レニウムによって触媒される。第1の種類の触媒はアルミナ含有担体に担持されたレニウムである。レニウム含有量は05~15の重量にすることができる。レニウム触媒は使用前に少なくとも400°C、好ましくは少なくとも500°Cの温度で処理する。必要に応じて、触媒を使用前にアルキル硼素、アルキルアルミニウムまたはアルキル-錫化合物で処理して活性化することができる。酸化レニウムは、少なくともアルミナを含み、酸性を示す耐火酸化物から成る基質、例えばアルミナ、シリカアルミナまたはゼオライト上に沈着させる。好ましい実施例では、触媒はγ-アルミナに沈着させたレニウムヘプタオキサイドから成る例えば特許文献20に記載のもの。レニウムの有量は001~20重量、好ましくは1~15重量である。米国特許第US4795734号明細書また、アルミナ上に付けたレニウムヘプタオキサイドから成る触媒に金属酸化物を加えて改質することもできる。特許文献21フランス特許第FR2709125号公報ではニオブまたはタンタルの少なくとも一つの金属酸化物を001~30重量加える。特許文献21フランス特許第FR2740056号公報では式ROqAlRrのアルミニウム化合物ここで、Rは炭素原子数が1~40のヒドロカルビル基、Rは炭素原子数が1~20のアルキル基、qおよびrは1または2で、qrは3であるを001~10重量加える。フランス特許第FR2709125号公報フランス特許第FR2740056号公報レニウムヘプタオキサイド触媒上でのメタセシス反応は液相で、酸素含有化合物および湿気の非存在下で、0~150°C、好ましくは20~100°Cの温度で、反応温度で反応液を少なくとも液体に保つ圧力下で実行するのが好ましい。第2のタイプの触媒は、シリカ担体上に担持したタングステンである。タングステンの含有量は1~15重量にすることができる。このタングステンベースの触媒は使用前に少なくとも300°C、好ましくは少なくとも500°Cで熱処理する。さらに、触媒を水素、一酸化炭素またはエチレンで処理して活性化させることもできる。上記タングステンベース触媒は助触媒と一緒に使用するのが有利である。本発明で使用する助触媒の例は元素周期律表の第Ia族アルカリ金属、第IIa族アルカリ土類金属、第IIb族、第IIIa族に属している金属の化合物およびこれらの組合せである。リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、ランタンおよびイットリウムが好ましい。これらの金属は一般に酸化物、例えば担体上に沈澱した酸化物または複合酸化物として使用される。後者の例はアルミニウムおよびマグネシウムの層状水酸化物であるヒドロタルサイト、対応するヒドロタルサイトをか焼して得られる酸化アルミニウムと酸化マグネシウムの固溶体である。金属の酸化物、複合酸化物、水酸化物、複水酸化物、硝酸塩および酢酸塩を大きな表面積を有する担体で担持することができる。実質的に助触媒として使われる酸化マグネシウムは特許文献23~25に記載されている。必須成分としてプロモータを含んでいる酸化マグネシウムも特許文献23~25に記載されている。米国特許第US4575575号明細書米国特許第US4754098号明細書米国特許第US4684760号明細書助触媒用の担体は酸度を有しない化合物であるのが好ましい。すなわち、酸性部位はオレフィンのオリゴマー化を誘導する。助触媒用担体の好ましい例は炭素、塩基性ゼオライト、γアルミナ、シリカ、アルカリ土金属またはアルカリシリケート、アルミノホスフェート、ジルコニアおよびチタニアである。担体上に付ける助触媒金属酸化物の量は一般に001~40重量、好ましくは01~20重量の範囲である。助触媒を作るための金属間化合物は種々の方法によって担体に担持できる。金属先駆体は任意の塩、例えば硝酸塩、ハロゲン化物、蓚酸塩または水酸化物にすることができる。先駆体としてアルコキシRO化合物を使うこともできる。出発原料を適切な溶剤、好ましくは水溶液に溶かして担体に含浸させる。過剰な溶剤がある場合には蒸発乾燥させ、残留物を酸素雰囲気中で300°C以上の温度でか焼する。担体を金属塩またはアルコキシ先駆体から製造する場合には共沈法が使うことができる。この場合には担体と触媒活性金属の金属塩またはアルコキシ化合物を混合し、共沈する。助触媒の形は実質的に任意の形、例えば球形、円柱形、押出形、ペレットにすることができる。その粒子の形は助触媒を複分解触媒に容易に混合でき、また、複分解触媒を収容した触媒ベッドの上下に設置できるようなものにするのが好ましい。メタセシスプロセスでの助触媒の重量比は複分解触媒に対して01~15、好ましくは1~8にするのが有利である。特定の理論に高速されるものではないが、塩基性の助触媒は:アルファオレフィンの内部オレフィン異性化、後者はエチレンとの所望のより短いアルファオレフィンすなわちプロピレンへのジスプロポーショネーション反応になる、CO2、H2S、H2O等の酸性を有する化合物のようなメタセシス触媒毒の捕捉といった2つの活性を示すと思われる。複分解触媒および助触媒を固定床反応装置に充填する場合には、非特許文献13JournalofMolecularCatalysisVolume28page117に記載のように複分解触媒と助触媒との物理的混合物を充填するか、助触媒の層を複分解触媒の上に設置することができる、これらの方法を組み合わせることもできる。第3のタイプの触媒はアルミナまたはシリカ担体に担持されたモリブデンである。それに適した酸化モリブデンベースの触媒は特許文献26、27に記載されている。米国特許第US3658927号明細書米国特許第US4568788号明細書本発明のジスプロポーショネーション触媒は無機酸化物の担体上に担持された少なくともモリブデンと、必要に応じて用いるコバルトまたはレニウムとの組合せで作ることができる。無機酸化物の担体は所定量のシリカまたはアルミナから成る。合成の耐火性酸化物はシリカ、アルミナ、シリカアルミナ、シリカマグネシア、シリカチタニア、アルミナチタニア、アルミナマグネシア、ボリアアルミナシリカ、アルミナジルコニア、トリアおよびシリカチタニアジルコニアである。モリブデンと、必要に応じて用いるコバルトまたはレニウムとの組合せは任意の従来方法、例えば含浸法、乾式混合、イオン交換、共沈によって無機酸化物担体上に分散させることができる。例えばアルミナをモリブデン塩、例えばアンモニウムヘプタモリブデートまたはアンモニウムジモリブデートを含むが水溶液で含浸することができる。モリブデンを担体に分散させた後、少なくとも300°Cでか焼し、メタセシス反応で使用する前にアルキル硼素、アルキルアルミニウムまたはアルキル錫化合物と接触させて活性化することができる。モリブデン、レニウムまたはタングステンベースの複分解触媒を形成するための金属間化合物は種々の方法で担体に担持させることができる。金属先駆体は任意の塩、例えば硝酸塩、ハロゲン化物、オキシハライドまたは水酸化物にすることができる。また、出発原料としてポリ酸またはイソポリ酸またはポリ酸の対応するアンモニウム塩またはイソポリ酸のアンモニウム塩を使うこともできる。また、先駆体としてアルコキシRO化合物を使うこともできる。出発原料を適切な溶剤、好ましくは水溶液に溶かし、担体にそれを含浸させる。過剰な溶剤は蒸発乾燥し、残さを酸素雰囲気で300°Cの温度でか焼する。担体を金属塩またはアルコキシ先駆体から製造する場合には、共沈法を使うことができる。この場合には担体と触媒活性金属の金属塩またはアルコキシ化合物とを混合し、共沈させる。担体は一般に任意の形、例えば球形、円柱形、押出形、ペレットにできる。成形した粒子のサイズは反応装置タイプに応じるが、一般に001~10mmの範囲である。一般に、複分解触媒の活性は極性化合物、例えば湿気、二酸化炭素、一酸化炭素、ジエン化合物、硫黄、トロジェン化合物、アルコール、アルデヒド、カルボニル化合物によって低下する。従って、供給原料として使われるオレフィンから不純物を精製しておくのが好ましい。この種の不純物は蒸留、吸着、抽出または水洗で除去される。プロセス中に反応装置に導入される他の原料、例えば窒素ガスおよび水素ガスも生成する必要がある。窒素は湿気、還元剤一酸化炭素、エチレンまたは水素を反応装置からパージし、得られたケークからこれらを減らすためによく使われる。最もよく使われる適切な吸着剤はγアルミナまたは促進アルミで、これは極性物質例えば水、メルカプタン、アルデヒドおよびアルコールの除去特に適している。また、酸化マグネシウムベースの吸着剤は水のような中性の極性物質の除去に適するだけでなく、酸性物質、例えば二酸化炭素、有機酸等にも適している。また、例えばゼオライト、例えばモレキュラーシーブ4A、5A、13X等は例えば水などの中性の極性物質の吸着に優れるだけでなく、その酸性特性によって塩基性化合物の吸着にも効果的である。使用に適したゼオライトはAタイプ、Xタイプ、Yタイプ、USYタイプ、ZSM-5タイプ等であるが、これらに限定されるものではない。複分解触媒の活性は水素の存在によってさらに増加または安定かさせることができる。オレフィンブテンおよびエチレンの組合せ供給原料中の水素の量は01~10容積、好ましくは02~5容積の範囲にするのが有利である。メタセシス反応は液相、気相および気体-液体混合相で実行できる、それは反応温度および圧力で決まる。レニウムベースの触媒は0~150°Cで供給原料を液体に維持する圧力下で実行するのが好ましい。モリブデンベースの触媒は気相で100~250°C、1~30バール圧力下で実行するのが好ましい。タングステンベースの触媒は150~400°C、5~35バールの圧力で実行するのが好ましい。触媒が少なくとも2日間、充分な安定性を示す場合には、メタセシスは一対の並列スイング反応装置を使用して固定層型反応器の形状で連続的に実行することができる。すなわち、一つの反応装置で運転する間に他の反応装置で触媒を再生する2つの並列スイング反応装置でメタセシスを連続的に実行できる。触媒の安定性が約2日より短い場合には移動層型反応器でメタセシスを連続的に実行できる。この場合には、反応帯域中での触媒の滞留時間を少なくとも5時間にし、触媒を反応帯域から再生帯域へ循環させる。各帯域で触媒は実質的に固定層型反応器のように挙動するが、重力または空気作用でそれぞれの帯域中で触媒はゆっくり動く。この移動床反応の使用することで、供給原料および再生ガスのスイッチング操作なしに、一つからか他方の反応装置へ連続運転することができる。反応帯域では供給原料を連続的に受け、再生帯域では再生ガスを連続的に受ける。メタセシスがnブテンの混合物だけの場合はオートメタセシスautometathesisとして知られている。生成物はプロピレンとペンテンである。所望のプロピレンを生成物として回収し、ペンテンはメタセシス反応部へ再循環する。nブテン供給原料にエチレンを加えることによってメタセシスを実行することもできる一般にコメタセシスとよばれる。nブテンに対するエチレンのモル比は075~5、好ましくは1~25にするのが有利である。反応装置を出るメタセシス反応の生成物には未変換エチレン反応部で加えた場合と、ブテンと、重質化合物と、所望のプロピレン生成物とが含まれる。脱エタン塔でエチレンと、水素使用した場合とがオーバーヘッドに作られ、メタセシス反応装置へ再循環される。脱プロパン塔では塔頂留出物が所望のプロピレンであり、ボトムはさらに分離される。このボトムは一般にブテンと重質化合物である。ブテンはメタセシス反応装置へ再循環してさらに反応で使用する[図2]はオリコマー化でイソブテンを除去するためのプロセスの配置図である。同時脱水骨格異性化後に、水溶性生成物を分離し、ブテンの混合物場合によっては重質化合物を含むをオリゴマー化oligomerisedする。このオリコマー化からの排出液はオリゴマーと、未変換イソブテンと、少量の未反応nブテンとを含む。実質的に未反応nブテンは精製するか、単独またはエチレンと混合してメタセシス反応装置へ送る。メタセシス反応装置の排出液は分別し、エチレンはメタセシス反応装置へ再循環する。残ったnブテンの一部は再循環でき、テンと重質化合物は再循環ループからパージされ、プロピレンは所望の生成物とし回収する。[図3]はエーテルでイソブテンを除去するためのプロセスの配置図である。同時脱水骨格異性化後に、水溶性生成物を分離し、ブテンの混合物場合によっては重質化合物をさらに含むをメタノールまたはエタノールと混合してエーテル化する。エーテル化後の排出液はエーテルと、未変換イソブテンと、少量の未反応nブテンとを含む。実質的に未反応のnブテンは精製するか、単独またはエチレンと混合してメタセシス反応装置へ送る。メタセシス反応装置の排出液は分別蒸留し、エチレンはメタセシス反応装置へ再循環し、残ったnブテンは部分的に再循環し、ブテンおよび重質化合物は再循環ループからパージし、プロピレンは所望生成物として回収する。[図4]はハイドレーションでイソブテンを除去するためのプロセスの配置図である。同時脱水骨格異性化後、水溶性成物を分離し、ブテンの混合物場合によっては重質化合物をさらに含むをハイドレーションで水和させる。ハイドレーションの排出液はtブタノール、未反応nブテン、少量の未変換イソブテンとを含む。実質的に未反応のnブテンは精製するか、単独またはエチレンと混合してメタセシス反応装置へ送る。メタセシス反応装置の排出液は分別蒸留し、エチレンはメタセシス反応装置へ再循環し、残ったnブテンの一部は再循環し、ブテンおよび重質化合物は再循環ループからパージし、プロピレンを所望生成物として回収する。必要に応じてtブタノールは同時脱水骨格異性化反応装置部へ再循環し、そこで同時脱水骨格異性化する。[図5]は触媒蒸でイソブテンを除去するためのプロセスの配置図である。同時脱水骨格異性化後、水溶性成物を分離し、ブテンの混合物場合によっては重質化合物をさらに含むを触媒蒸留する。触媒蒸留のオーバーヘッドはイソブテンがリッチな流れであり、ボトムは2ブテンがリッチな流れである。この2ブテンの流れは精製するか、単独またはエチレンと混合してメタセシス反応装置へ送る。メタセシス反応装置の排出液は分別蒸留し、エチレンはメタセシス反応装置へ再循環し、残ったnブテンの一部は再循環し、ブテンおよび重質化合物は再循環ループからパージし、プロピレンを所望生成物として回収する。必要に応じてtブタノールは同時脱水骨格異性化反応装置部へ再循環し、そこで同時脱水骨格異性化する。イソブテンがリッチなオーバーヘッド流は必要に応じて同時脱水骨格異性化反応部へ再循環し、そこでnブテンに変換する。実験10mmの内径を有するステンレス鋼製の反応管中に10mlの35~45メッシュのペレットにした触媒を入れる。触媒の前後空間には2mmのSiC粒子を充填する。温度プロフィルは反応装置中にセットしたサーモカップルを用いてモニターした。反応装置の温度を60°C/時の速度で、大気下、550°Cまで上げ、550°Cで2時間維持した後、窒素でパージした。次いで、下記の操作条件で窒素をフィードに代えた。触媒テストは15~20絶対バール、280~380°Cの温度領域で、7~21h1の重量時間空間速度WHSVで、下降流で実行した。生成物の分析はオンラインガスクロマトグラフィを使用して実行した。実施例1本発明ここで使用した触媒は、FER構造の結晶質シリケートである。H-FERはSi/Alが33の粉末の形をしている。触媒は空気中で550°Cで4時間、か焼した後、35~45メッシュのペレットにした。上記触媒上でイソブタノール/水の混合液組成95/5重量を2絶対バール下に350~375°Cの間の温度で、7~21h1の重量時間空間速度WHSVで処理した。上記条件下ではイソブタノールの転化はほぼ完全であり、ブテンの選択性は95重量以上であり、イソブテンの選択性は約41~43である。C4化合物の生成量は少ない。比較例2触媒はSasol登録商標社からの配合した円筒形γ-アルミナである。この触媒の比表面積は182m2g、気孔容積は0481mlgである。アルミナ上に存在する少量の不純物を下記に要約する:025重量のSi、002重量のP、002重量のFe、29ppmのNa上記触媒上でイソブタノール/水の混合液組成95/5重量を2絶対バール下に350~380°Cの間の温度で、7~12h1の重量時間空間速度WHSVで処理した。上記条件下ではイソブタノールの転化はほぼ完全であり、ブテンの選択性は98重量以上であり、イソブテンの選択性は約90~94である。すなわち、この触媒ではnブテンの生成量は非常に低い。C5化合物の生成量は少ない。実施例3本発明触媒は下記の方法で処理された燐変成ゼオライトP-ZSM5である、H-形ゼオライトZSM-5Si/Al=13のサンプルを100H2O、550°Cで6時間スチーミングした。スチーム処理した固形物を還流条件下4ml/1gゼオライトで2時間、H3PO485重量水溶液と接触させた。次いで、pH=2.52を維持しながら、69.9gのCaCO3を導入した。その後、溶液を3日間蒸発させ、80°Cで乾燥した。750gの乾燥試料を4015gのBindzilおよび0.01重量の押出し添加剤と一緒に押出した。押出し成形した固形物は110°Cで16時間乾燥し、600°Cで10時間、か焼した。95/5重量の組成を有するイソブタノール/水混合物を280~350°Cの温度、1.5絶対バール下、約7h1のイソブタノール空間速度で、上記触媒で処理した。この操作条件のセットではイソブタノールの転化はほぼ完全であり、ブテンの選択は90重量以上であり、イソブテンの選択性は約66~67である。すなわち、ほぼ90以上のブテンが作られ、その有意量がn-ブテンに骨格異性化された。重質生成物の生成量は10以下である。