"ジアゾ化合物の反応生成物の製造方法であって、a.第1の反応器に、ジアゾ化合物の前駆体;水混和性溶媒;塩基および水を連続的に供給する工程と、b.ジアゾ化合物の前記前駆体;前記水混和性溶媒;前記塩基および水を混合してジアゾ化合物を生成する工程と、c.前記形成されたジアゾ化合物を、前記第1の反応器から疎水性膜を通して第2の反応器中に連続的に取り出す工程と、d.前記第1の反応器から、前記第2の反応器中に透過しなかったあらゆる反応生成物を連続的に取り出す工程と、e.前記第2の反応器に、非水混和性溶媒中の基質を連続的に供給する工程と、f.上記の成分を混合してジアゾ化合物の反応生成物を生成する工程と、g.前記第2の反応器から、前記非水混和性溶媒と前記ジアゾ化合物の前記反応生成物とを連続的に取り出す工程とを含む、方法。工程aにおいて、まず、ジアゾ化合物の前記前駆体;前記水混和性溶媒;前記塩基および水が混合されて単一の供給材料流れを形成し、次いで、前記供給材料流れが前記第1の反応器に供給される、請求項1に記載の方法。前記ジアゾ化合物が、ジアゾメタンまたはジアゾエタンである、請求項1または請求項2に記載の方法。前記水混和性溶媒が、ブタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、DMSOまたはそれらの混合物である、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。前記塩基が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたはそれらの混合物である、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。前記ジアゾ化合物の前記前駆体が、N-メチル-N-ニトロソ-尿素、N-エチル-N-ニトロソ-尿素、N-メチル-N-ニトロソ-トルエン-スルホンアミド、N-エチル-N-ニトロソ-トルエンスルホンアミド、N-メチル-N’-ニトロ-N-ニトロソ-グアニジン、N-エチル-N’-ニトロ-N-ニトロソ-グアニジンである、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。前記膜が、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレンPTFEまたはポリエチレンを含む微孔性膜である、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。前記基質が、オレフィン、ケトン、アルデヒド、カルボン酸またはカルボン酸塩化物である、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。h.第3の反応器に、N-アルキル化合物、酸および亜硝酸塩水溶液を連続的に供給する工程と、i.前記N-アルキル化合物、酸および亜硝酸塩水溶液を混合してジアゾ化合物の前駆体を生成する工程と、j.前記第3の反応器からジアゾ化合物の前記前駆体を連続的に取り出し、それを工程aに連続的に供給する工程とをさらに含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。工程hにおいて、非水混和性溶媒を前記第3の反応器に連続的に供給することを含み、かつ工程jにおいて、前記ジアゾ化合物の前記前駆体を工程aに供給する前に前記ジアゾ化合物の前記前駆体および非水混和性溶媒から水相を分離することを任意選択で含む、請求項9に記載の方法。請求項1~10のいずれか一項に記載の方法を実施するのに好適な装置であって、前記装置は、疎水性膜によって第2の反応器と隔てられた第1の反応器を含む、装置。前記第1の反応器の上流に接続されている第3の反応器をさらに含む、請求項11に記載の装置。前記第3の反応器と前記第1の反応器との間に、疎水性膜を含む分離器をさらに含む、請求項12に記載の装置。前記第1の反応器と、第2の反応器と、存在する場合は第3の反応器とのそれぞれが、ミニリアクターまたはマイクロリアクターである、請求項11~13のいずれか一項に記載の装置。[実施例1]図1に従って、温度制御される第1の反応器および第2の反応器ならびに前記反応器を隔てる疎水性ポリプロピレン膜を含む装置を組み立てた。この装置を、表1に記載された流量で連続的に操作した。恒温流体の入口に、表1に記載された温度T2の水の100g/分の流れを投入する。第1の反応器の2つの入口のうちの一方に、示された流量の示された溶媒中のDiazald登録商標を投入した。第1の反応器のもう一方の入口には、示された流量の水酸化カリウムKOH水溶液を投入した。第2の反応器の入口に、示された流量の示された溶媒中の安息香酸BzCOOHを投入した。MTBEは、メチルtert-ブチルエーテルである。膜ユニットの寸法を、形成されたジアゾメタンを第1の反応器から第2の反応器に拡散させるのに十分な第1の反応器と第2の反応器とを隔てる膜の面積を提供し、かつ第1の反応器中の反応混合物の1分間の滞留時間および第2の反応器中の反応混合物の3分間の滞留時間をもたらすように選択した。この反応器は、3.2mmの内径および1mの長さを有する管を備えていた。この管内に、1.5mmの内径および1mの長さを有する疎水性膜の管を定置した。第1の反応器は外管と内管との間の容積であり、第2の反応器は疎水性膜の内管内の容積である。疎水性膜の面積は47cm2である。連続操作の際に、第1の反応器を出た可能性のあるどんな微量のジアゾ化合物をも完全に破壊するために、第1の反応器の出口における流れを、10倍体積過剰の10w/w酢酸水溶液と連続的に混合した。これらの結果は、ジアゾメタンが生成され、安息香酸と反応させられて安息香酸メチルを形成し得ると共に、第2の反応器中の安息香酸は、第1の反応器中の水酸化カリウム溶液により中和されないということを示している。[実施例2]抽出効率を改善するために、僅かに改変したプラントにおいてさらなる実験を行った。図2に従い、ジアゾ化合物の前駆体および塩基のための混合ゾーンと、次いで温度制御された第1の反応器に入るこの流れに、有機溶媒および水または水溶液を加えるための混合ゾーンと、第2の反応器と、前記反応器を隔てる疎水性膜とを含む装置を組み立てた。この装置を、表2に記載された流量で連続的に操作した。この実施例は、Diazald登録商標およびKOHの混合後の水溶液および有機溶媒の添加が、有機溶媒へのジアゾメタンの抽出および安息香酸との反応のためのそれの膜透過を改善するということを示している。小過剰の安息香酸が、膜なしではるかにより大過剰の安息香酸を用いて達成される文献A.Starket.al.,GreenChem.,2008,10,pages41-43値に匹敵する収率に達するために必要とされる。[実施例3]実施例1に記載されるような装置を、図3に示されるような装置と組み合わせ、テトラヒドロフラン有機溶媒中のN-メチル-N-ニトロソ-トルエンスルホンアミドの10w/w溶液の連続流れを提供する。この流れは、以下のように連続的に調製される。第3の反応器において、10w/wのN-メチル-トルエンスルホンアミドおよび5w/wの亜硝酸ナトリウムを含有するテトラヒドロフランの10g/分の連続流れを、2分の滞留時間の間、3MHClの5g/分の連続流れと混合する。第3の反応器の流出液を、重力によるかまたは膜を使って、有機相と水相とに連続的に分離する。水相は廃棄し、実施例1で説明したような第1の反応器の一方の入口に、有機相を連続的に投入した。合わせたプロセスの連続操作は、ジアゾ化合物を含んでいない、さらなる下流の処理にすぐに使える流れを提供する。[実施例4]実施例2で説明したような連続的な反応器の構成において、ジアゾメタンのアクリル酸メチルへの環化付加を行った。1.2MKOH/2-プロパノール0.5ml/分と0.4MDiazald登録商標/カルビトール溶液1.0ml/分とを混合し、それらを60°Cで反応させることによって、ジアゾメタンを調製する。反応時間は85秒であった。ジアゾメタンを有機層に抽出するために、この均一溶液にNaCl-水の連続流れ2.0ml/分およびMTBE/ヘプタン50/50の連続流れ3.0ml/分を添加した。ジアゾメタンを含む有機層は膜を透過し、そこで、それは、反応温度T2滞留時間49~74秒で、0.4Mアクリル酸メチル/MTBE-ヘプタン溶液と反応した。有機溶液をGC-MSで分析し、それにより、生成物の分子質量を確認した質量128。結果を表3に示す。結果:アクリル酸メチルは安息香酸よりも緩慢に反応したが、かなりの収率を、膜を超えるジアゾメタン溶液との反応によって生じた。アクリル酸メチルの加水分解物は検出されなかった。[実施例5]実施例2で説明したような連続的な反応器の構成において、ジアゾメタンのスチレンへの環化付加を行った。1.2MKOH/2-プロパノール0.5ml/分と0.4MDiazald登録商標/カルビトール溶液1.0ml/分とを混合し、それらを60°Cで反応させることによって、ジアゾメタンを調製した。反応時間は85秒であった。ジアゾメタンを有機層に抽出するために、この均一溶液にNaCl-水の連続流れ2.0ml/分およびMTBE/ヘプタン50/50の連続流れ3.0ml/分を添加した。ジアゾメタンを含む有機層は膜を透過し、そこで、それは、反応温度T2滞留時間49~74秒で、0.5Mスチレン/MTBE-ヘプタン溶液と反応した。有機溶液を1H-NMRで分析する。結果を表4に示す。合成の間に、より高い膜反応器内温度において、重合を示す固体が形成された。反応温度が高いほど、より多くの固体が形成された。したがって、より高い温度において、収率は低下する。生成物中の二重結合の異性化は検出されなかった。反応は、アクリル酸メチルとの反応よりもさらに緩慢である。スチレンとの反応によるジアゾメタンの完全な消費は、24°Cで数時間かかる。環化付加生成物は、約70の収率で検出された。[実施例6]実施例2で説明したような連続的な反応器の構成において、ジアゾメタンのβ-ニトロ-スチレンへの環化付加を行った。1.2MKOH/2-プロパノール0.5ml/分と0.4MDiazald登録商標/カルビトール溶液1.0ml/分とを混合し、それらを60°Cで反応させることによって、ジアゾメタンを調製した。反応時間は85秒であった。ジアゾメタンを有機層に抽出するために、この均一溶液にNaCl-水の連続流れ2.0ml/分およびMTBE/ヘプタン50/50の連続流れ3.0ml/分を添加した。ジアゾメタンを含む有機層は膜を透過し、そこで、それは、反応温度T2滞留時間49~74秒で、0.5Mβ-ニトロ-スチレン/MTBE-ヘプタン溶液と反応した。有機溶液を1H-NMRで分析した。結果を表5に示す。二重結合の部分的な異性化を検出した。形成された2つの生成物は、5未満の3-ニトロ-4-フェニル-4,5-ジヒドロ-3H-ピラゾールおよび約36の3-ニトロ-4-フェニル-4,5-ジヒドロ-1H-ピラゾールである。[実施例7]実施例2で説明したような連続的な反応器の構成において、ジアゾメタンの桂皮酸メチルへの環化付加を行った。1.2MKOH/2-プロパノール0.5ml/分と0.4MDiazald登録商標/カルビトール溶液1.0ml/分とを混合し、それらを60°Cで反応させることによって、ジアゾメタンを調製した。反応時間は85秒であった。ジアゾメタンを有機層に抽出するために、この均一溶液にNaCl-水の連続流れ2.0ml/分およびMTBE/ヘプタン50/50の連続流れ3.0ml/分を添加した。ジアゾメタンを含む有機層は膜を透過し、そこで、それは、反応温度T2滞留時間49~74秒で、0.5M桂皮酸メチル/MTBE-ヘプタン溶液と反応する。有機溶液を1H-NMRで分析した。結果を表6に示す。二重結合の部分的な異性化が検出される。形成された2つの異性体は、10の4-フェニル-4,5-ジヒドロ-3H-ピラゾール-3-カルボン酸メチルおよび52の4-フェニル-4,5-ジヒドロ-1H-ピラゾール-3-カルボン酸メチルである。[実施例8]水中の1.0MN-メチル-尿素および1.1M亜硝酸ナトリウムの溶液の連続流れ0.50ml/分をフローリアクター中に供給し、MTBE/THF/水96/4/1.5体積中の0.5M硝酸の連続流れ1.3ml/分と連続的に混合した。60°Cでの3分の反応時間後に、反応混合物はフローリアクターに入り、そこで、それを、水中の4.0M水酸化カリウムの溶液の連続流れ0.6ml/分と混合した。次いで、0°Cでの30秒の反応時間後に、有機溶媒および形成されたジアゾメタンが膜を透過し、これをMTBE/ヘプタン50/50体積中の1.0M安息香酸の流れ1ml/分と接触させた。20°Cでの2分の反応時間後に、GCで測定したところ、有機相は、N-メチル-尿素に基づき48の収率を示す、安息香酸メチルを含有していた。"