"式{[ジエンRuOOCR22]nSv}I式中、nは、1または2であり、vは、0、1または2であり、Sは、極性の非プロトン性溶剤または水の配位分子であり、ジエンは、2個の炭素炭素二重結合を有する直鎖状または分枝鎖状のC4~C15炭化水素基、または2個の炭素炭素二重結合を有する環式C7~C20炭化水素基を表わし、およびR2は、α位に第三級炭素原子または第四級炭素原子を有し、および/またはβ位に第四級炭素原子を有する分枝鎖状C3~18アルキル基を表わし、但し、この基は、場合によりOH官能基、アミノ官能基またはエーテル官能基を有し、場合によっては1個のフェニル基によって置換されており、フェニル基は、場合により1~5個のハロゲン原子によって、および/またはC1~4アルキル基またはアルコキシ基によって置換されているものとし、或いはCHR3Ph基を表わし、但し、R3は、OH基またはNH2基であり、Phは、場合により1~5個のハロゲン原子によって、および/またはC1~4アルキル基またはアルコキシ基によって置換されたフェニル基であるものとするで示される化合物。ジエンが、場合により置換された、2個の炭素炭素二重結合を有するC7~C12炭化水素化合物、例えば2個の炭素炭素二重結合を有する環式C7~C12炭化水素基であることを特徴とする、請求項1記載の化合物。極性の非プロトン性溶剤がC2~12アミド、C2~6スルホキシド、C6~9N-アルキルラクタム、C4~8カルバメートまたは尿素、C4~8アミンまたはその混合物であることを特徴とする、請求項1記載の化合物。vが0であることを特徴とする、請求項1記載の化合物。R2が、次のもの:式CR42CR53の分枝鎖状C3~10アルキル基、上記式中、それぞれのR4またはR5は、互いに独立に、水素原子またはC1~3アルキル基を表わし、但し、全てのR4が水素原子である場合には、全てのR5は、アルキル基であるか、または少なくとも1つのR5が水素原子である場合には、少なくとも1つのR4は、アルキル基であり、上記のR2は、場合によりOH官能基、アミノ官能基またはエーテル官能基を有し、或いはCR7R6Ph基、但し、R6は、メチル基またはOH基またはNH2基であり、R7は、メチル基または水素原子であり、およびPhは、場合により1~5個のハロゲン原子によって、および/またはC1~4アルキル基またはアルコキシ基によって置換されたフェニル基であることを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載の化合物。R2が、tBu基、iPr基、ネオペンチル基、secBu基またはアダマンチル基を表わすことを特徴とする、請求項5記載の化合物。前記化合物が{[CODRuO2CtBu]2μ-O2CtBu2}、[CODRuO2CtBu2]、{[NBDRuO2CtBu]2μ-O2CtBu2}、[NBDRuO2CtBu2]、{[CODRuO2CiPr]2μ-O2CiPr2}、[CODRuO2CiPr2]、{[CODRuO2CCH2tBu]2μ-O2CCH2tBu2}、[CODRuO2CCH2tBu2]、{[CODRuO2CAd]2μ-O2CAd2}、{[CODRuO2CsecBu]2μ-O2CsecBu2}、[CODRuO2CsecBu2]、[CODRuO2CCMe2NH22]、[CODRuO2CCMe2OH2]、[CODRuO2CCMe2OMe2]、[CODRuO2CCHOHPh2]、[CODRuO2CCMe2CH2OH2]または{[CODRuO2CCMe2CH2OH]2μ-O2CCMe2CH2OH2}であることを特徴とする、請求項1記載の化合物。式[RuPPOOCR22]III式中、PPは、C25~60ビスジアリールホスフィンを表わし、R2は、請求項1から6までのいずれか1項に定義された基を表わすで示される化合物を製造する方法であって、この方法は、請求項1から6までのいずれか1項に定義されたような式{[ジエンRuOOCR22]nSv}I’で示される錯体をC25~60ビスジアリールホスフィンPPと20°C~200°Cの温度で反応させることを特徴とする、式IIIで示される化合物を製造する方法。式{[ジエンRuOOCR12]nSv}I式中、nは、1または2であり、vは、0、1または2であり、Sは、極性の非プロトン性溶剤または水の配位分子であり、ジエンは、2個の炭素炭素二重結合を有する直鎖状または分枝鎖状のC4~C15炭化水素基、または2個の炭素炭素二重結合を有する環式C7~C20炭化水素基を表わし、およびR1は、次のもの:水素原子、ピリジル基、場合によっては1~5個のハロゲン原子および/またはC1~4アルキルまたはアルコキシル基によって置換されたフェニル基、または場合によりハロゲン置換され、場合により1個のフェニル基によって置換され、但し、このフェニル基は、場合により1~5個のハロゲン原子によって置換され、および/またはC1~4アルキルまたはアルコキシ基によって置換されたものとし、および場合により1または2個のOH官能基、アミノ官能基、エーテル官能基またはチオエーテル官能基を有する、C1~18アルキルまたはアルケニル基を表わすの化合物を製造するための方法であって、式:[ジエンRuCl2]II式中、ジエンは、式I中の定義と同じ意味を有するの前駆体化合物を、R1が上記定義と同じ意味を有し、かつMがアルカリ金属陽イオンmが1であるまたはアルカリ土類金属陽イオンmが2であるであるカルボキシレートR1COOmMの存在下で反応させ、この反応が極性の非プロトン性溶剤中および不活性雰囲気下で実施される工程を有する、式Iで示される化合物を製造するための方法。ジエンは、場合により置換された、2個の炭素炭素二重結合を有するC7~C12炭化水素基、例えば2個の炭素炭素二重結合を有する環式C7~C12炭化水素基であることを特徴とする、請求項9記載の方法。R1は、次のもの:場合によりハロゲン置換され、場合により1個のフェニル基によって置換され、および場合により1個のOH官能基、アミノ官能基またはエーテル官能基有するC1~12アルキル基を表わすか、または場合により1~3個、または5個のハロゲン原子および/またはC1~4アルキルまたはアルコキシル基によって置換されたフェニル基を表わすことを特徴とする、請求項1記載の方法。R1基は、α位に第三級炭素原子または第四級炭素原子を有しおよび/またはβ位に第四級炭素原子を有する分枝鎖状C3~10アルキル基を表わし、この場合、R1は、場合により1個のOH官能基またはアミノ官能基またはエーテル官能基を有し、ならびに場合により1個のフェニル基を有し、このフェニル基は、場合により1~5個のハロゲン原子によって、および/またはC1~4アルキル基またはアルコキシ基によって置換されていることを特徴とする、請求項9記載の方法。極性の非プロトン性溶剤は、C2~12アミド、C2~6スルホキシド、C6~9N-アルキルラクタム、C4~8カルバメートまたは尿素、C4~8アミンまたはその混合物であることを特徴とする、請求項9記載の方法。vが、0であることを特徴とする、請求項1記載の化合物。それ故に、改善された効率を可能にする、タイプ[ジエンRuOOCR2]nの錯体を得るための改善されたプロセスが必要とされる。更に、また、簡単な操作を可能にする一方で、例えば[RuPPOOCR2]触媒の製造のために高い収量を保証する、タイプ[ジエンRuOOCR2]nの新規錯体が必要とされる。発明の説明ところで、意外なことに、錯体[ジエンRuOOCR2]nは、前駆体[RuジエンCl2]をカルボン酸塩と有利な、高い生産性の反応条件下で反応させることによって前記前駆体から一工程で得ることができることを見出した。上記問題を克服するために、本発明は、式{[ジエンRuOOCR12]nSv}I式中、nは、1または2であり、vは、0、1または2であり、Sは、極性の非プロトン性溶剤または水の配位分子であり、ジエンは、2個の炭素炭素二重結合を有する直鎖状または分枝鎖状のC4~C15炭化水素化合物、または2個の炭素炭素二重結合を有する環式C7~C20炭化水素基を表わし、およびR1は、次のもの:水素原子、ピリジル基、場合によっては1~5個のハロゲン原子および/またはC1~4アルキルまたはアルコキシル基によって置換されたフェニル基、または場合によりハロゲン置換され、場合により1個のフェニル基によって置換され、但し、このフェニル基は、場合により1~5個のハロゲン原子によって置換され、および/またはC1~4アルキルまたはアルコキシ基によって置換されたものとし、および場合により1または2個のOH官能基、アミノ官能基、エーテル官能基またはチオエーテル官能基を有する、C1~18アルキルまたはアルケニル基を表わすで示される化合物を製造するための方法であって、式:[ジエンRuCl2]II式中、ジエンは、式I中の定義と同じ意味を有するの前駆体化合物をR1が上記定義と同じ意味を有し、かつMがアルカリ金属陽イオンmが1であるまたはアルカリ土類金属陽イオンmが2であるであるカルボキシレートR1COOmMの存在下で反応させ、この反応が極性の非プロトン性溶剤中および不活性雰囲気下で実施される工程を有する、前記式Iの化合物を製造するための方法に関する。理解しやすいように、化合物Iは、種々の構造を有する錯体、即ちそれぞれのR1COO基が1個のRuのみに配位されている単量体即ち、[ジエンRuOOCR12]、またはR1COO基の少なくとも1個が2個のRuに配位されている二量体例えば、[ジエンRuOOCR1μ-OOCR1]2または[ジエンRuμ-OOCR12]2を有することが述べられなければならない。理解しやすいように、ジエンの定義に使用された表現2個の炭素炭素二重結合を有する炭化水素化合物により、この表現は、中性配位子を意味し、およびアリル系を意味しないことが述べられなければならない。本発明の詳細な実施態様によれば、Sは、プロセス溶剤として使用される極性の非プロトン性溶剤と同じものであるか、または水である。この場合、この後者の水は、例えばプロセス中に反応混合物中に存在する。本発明の詳細な実施態様によれば、Sは、アミンまたはアミド、例えば極性の非プロトン性溶剤として使用されるもの、例えば下記に記載されたものである。本発明の詳細な実施態様によれば、化合物Iは、vが0である化合物、即ち式[ジエンRuOOCR12]nで示される化合物である。本発明の詳細な実施態様によれば、ジエンは、C7~C12またはC7~C10、場合により置換された、2個の炭素炭素二重結合を有する炭化水素化合物、例えばC7~C12、またはC7~C10、2個の炭素炭素二重結合を有する炭化水素化合物である。環式炭化水素として当業者に十分に理解されているように、この環式炭化水素は、環式部分を有する化合物として理解される。適当なジエンの制限のない例としては、CODシクロオクタ-1,5-ジエンまたはNBDノルボルナジエン、2,4-ジメチル-1,3-ペンタジエンまたはなおシクロヘプタ-1,4-ジエンのような化合物を引用することができる。上記で提供されたジエンの例は、化合物IおよびIIの双方に当てはまる。前駆体IIは、刊行物からよく知られており、および殊に[CODRuCl2]または[NBDRuCl2]である。化合物Iの別の構成成分は、カルボキシル基R1COOである。式Iの化合物は、主に基Rの厳密な性質に依存して単量体n=1または二量体n=2であることができ、例えばRがメチル基である場合には、この化合物は、単量体であり、一方、R1がCCl3である場合には、この化合物は、二量体である。幾つかの場合には、化合物Iは、2つの形単量体および二量体で存在することができる。本発明の詳細な実施態様によれば、R1基は、次のものを表わす:場合によりハロゲン化され、場合により1個のフェニル基によって置換され、および場合により1個のOH官能基、アミノ官能基またはエーテル官能基を有するC1~12アルキル基、或いは場合により1~3個または5個のハロゲン原子および/またはC1~4アルキルまたはアルコキシル基によって置換されたフェニル基。本発明の詳細な実施態様によれば、R1基は、場合によりα位および/またはβ位で枝分かれしたC2~10アルキル基を表わす。本発明の詳細な実施態様によれば、R1基は、α位に第三級炭素原子または第四級炭素原子を有しおよび/またはβ位に第四級炭素原子を有する分枝鎖状C2~10アルキル基を表わし、この場合R1は、場合により1個のOH官能基またはアミノ官能基またはエーテル官能基を有し、ならびに場合により1個のフェニル基を有し、このフェニル基は、場合により1~5個のハロゲン原子によって、および/またはC1~4アルキル基またはアルコキシ基によって置換されている。理解しやすいように、α位の表現によって、この表現は、当業界において通常の意味、即ち基R1COOのCOO部分に直接結合された炭素原子を意味する。同様に、β位の表現によって、この表現は、α位に直接結合された炭素原子を意味する。化合物IのR1COO基は、化合物R1COOmMを化合物IIと反応させることによって導入される。本発明の詳細な実施態様によれば、M陽イオンは、Na、K、Mg2、Ca2またはBa2、殊にNaまたはKである。適当なR1COOMの制限のない例として、それ故に、式IのR1COO基の制限のない例として、この例は、酢酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、ピバル酸、第三ブチル酢酸、2-Et-ヘキサン酸、シクロヘキサンカルボン酸、ピコリン酸、ケイ皮酸、安息香酸、4-Me-安息香酸、4-OMe-安息香酸、3,5-ジクロロ安息香酸、イソ吉草酸、アダマンテートadamantateまたは第二酪酸のカリウム塩またはナトリウム塩を引用することができる。R1COOMは、予め形成された塩として使用されることができるか、またはインサイチューin-situで発生させることができる。実際に、R1COOMは、反応媒体に塩基例えば、アミン、アルカリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属水酸化物またはアルカリ金属アルコキシドもしくはアルカリ土類金属アルコキシド、またはアルカリ金属炭酸塩を添加し、次に酸R1COOHを添加することによって、または反対に行なうことによって、インサイチューin-situで形成させることができる。当業者にはよく知られているように、極性の非プロトン性溶剤によって、この溶剤は、18を上廻るpKaおよび20を上廻る誘電率εを有することが理解されており、この場合この誘電率は、標準条件下で測定される。この誘電率は、化学の手引き書、例えばHandbookofChemistryandPhysics,第87版,2006-2007,第15-13頁ないし第15-23頁,ISBN978-0-8493-0487-3、または例えばMarch’sAdvancedOrganicChemistry第5版,ISBN0-471-58589-0、または任意の他の同様の参考文献において検索することができる。本発明の詳細な実施態様によれば、溶剤は、20を上廻るpKaおよび30を上廻る誘電率εを有し、この場合この誘電率は、標準条件下で測定される。勿論、当業者であれば、溶剤の選択は、錯体の性質の1つの目的であり、および当業者はそのつど反応を最適化するために最も有利な溶剤を選択しうることを認めている。溶剤が反応温度を下廻る融点を有する液体であることも当業者によってよく知られている。また、別の発明方法の利点が使用される溶剤が含水量に関する特殊な要件を必要とせず、例えば無水である必要はなく、実際に、本方法の任意の工業化を著しく簡易化することを述べることは、有用である。殊に、工業銘柄の溶剤は、使用されることができ、例えばこの溶剤は、水を1または2w/wまで含有していてよい。この溶剤の典型的な例として、次のものを引用することができる:C2~12アミド、殊にC3~8N-アルキルアミドまたはN,N-ジアルキルアミド例えば、アセトアミド、N,N-ジメチル-アセトアミド、N,N-ジメチル-ホルムアミド、N-アセチルピペリジンまたはN-アセチルピロリジン、C2~6スルホキシド例えば、DMSO、C6~9N-アルキルラクタム例えば、N-メチルピロリドン、C4~8カルバメートまたは尿素例えば、テトラメチル尿素、C4~8アミン例えば、第三ブチルアミンまたはその混合物。特に評価される溶剤は、C3~8N,N-ジアルキルアミドN,N-ジメチル-ホルムアミドまたはN,N-ジメチル-アセトアミド、C5~10ラクタムN-メチルピロリドンまたは第三ブチルアミンである。上記したような本発明の方法は、幅広い範囲の温度で実施されてよい。本発明の詳細な実施態様によれば、温度は、10°C~100°C、好ましくは15°C~70°Cから構成されている。勿論、当業者であれば、好ましい温度を融点および沸点の1つの関数として、ならびに溶剤の特殊な性質の関数として、ならびに反応または変換の望ましい時間を選択することもできる。上記したような本発明の方法は、不活性の雰囲気下、または本質的に酸素不含の雰囲気下で実施される。当業者であれば、不活性の雰囲気とは何を意味するのかを認識しており、このような雰囲気の制限のない例として、窒素雰囲気またはアルゴン雰囲気を引用することができる。本発明の方法を実行するための典型的な方法は、本明細書中で下記の実施例中に報告されている。本発明の方法によって得られる式Iの錯体の幾つかは、極めて興味がそそられる性質を有する新規化合物である。それ故に、本発明の別の対象は、式{[ジエンRuOOCR22]nSv}I式中、n、v、Sおよびジエンは、化合物Iに関して上記に示した意味を有し、およびR2は、α位に第三級炭素原子または第四級炭素原子を有し、および/またはβ位に第四級炭素原子を有する分枝鎖状C3~18アルキル基、この場合この基は、場合によりOH官能基、アミノ官能基またはエーテル官能基を有し、場合によっては1個のフェニル基によって置換されており、フェニル基は、場合により1~5個のハロゲン原子によって、および/またはC1~4アルキル基またはアルコキシ基によって置換されており、またはCHR3Ph基であり、R3は、OH基またはNH2基であり、Phは、場合により1~5個のハロゲン原子によって、および/またはC1~4アルキル基またはアルコキシ基によって置換されたフェニル基であるの化合物に関する。式I’の前記錯体は、空気に対して特に安定性であり、かつさらに下記に示されているように、式[RuPPOOCR2]の公知の触媒の簡易化された製造に適していることが証明された。化合物I’の詳細な実施態様によれば、この化合物は、ジエンがCODまたはNBDを表わすものである。化合物I’の詳細な実施態様によれば、R2基は、次のとおりである:式CR42CR53の分枝鎖状C3~10アルキル基、上記式中、それぞれのR4またはR5は、互いに独立に、水素原子またはC1~3アルキル基を表わし、但し、全てのR4が水素原子である場合には、全てのR5は、アルキル基であるか、または少なくとも1つのR5が水素原子である場合には、少なくとも1つのR4は、アルキル基であり、上記のR2は、場合によりOH官能基、アミノ官能基またはエーテル官能基を有し、或いはCR7R6Ph基、この場合R6は、メチル基またはOH基またはNH2基であり、R7は、メチル基または水素原子であり、およびPhは、場合により1~5個のハロゲン原子によって、および/またはC1~4アルキル基またはアルコキシ基によって置換されたフェニル基である。化合物I’の詳細な実施態様によれば、R2は、分枝鎖状C3~10アルキル基を表わすか、または上記に定義したような分枝鎖状C4アルキル基でもある。理解しやすいように、R3基を有する炭素原子は、R2のα位であり、かつ同様にR4基を有する炭素原子は、R2のβ位であることが注目される。化合物I’の詳細な実施態様によれば、R2は、tBu基、iPr基、ネオペンチル基、secBu基またはアダマンチル基を表わす。化合物I’の詳細な実施態様によれば、vは、0である。それとは別に、vは、殊に、例えば上記に定義されたように、本発明の方法が溶剤中、例えば極性の非プロトン性アミドまたはアミン中で実施される場合このような場合には、Sは、同じアミンまたはアミドであってよいには、1または2であることができる。化合物I’の詳細な実施態様によれば、次のものの中の1つである:{[CODRuO2CtBu]2μ-O2CtBu2}、[CODRuO2CtBu2]、{[NBDRuO2CtBu]2μ-O2CtBu2}、[NBDRuO2CtBu2]、{[CODRuO2CiPr]2μ-O2CiPr2}、[CODRuO2CiPr2]、{[CODRuO2CCH2tBu]2μ-O2CCH2tBu2}、[CODRuO2CCH2tBu2]、{[CODRuO2CAd]2μ-O2CAd2}Adは、アダマンチルを意味する、{[CODRuO2CsecBu]2μ-O2CsecBu2}、[CODRuO2CsecBu2]、[CODRuO2CCMe2NH22]、[CODRuO2CCMe2OH2]、[CODRuO2CCMe2OMe2]、[CODRuO2CCHOHPh2]、[CODRuO2CCMe2CH2OH2]または{[CODRuO2CCMe2CH2OH]2μ-O2CCMe2CH2OH2}。上記したように、本発明の目的の1つは、簡単な操作を可能にし、一方で、[RuPPOOCR2]触媒を製造するための高い収率を保証するタイプ[ジエンRuOOCR2]nの錯体を提供すること、および前記[RuPPOOCR2]触媒を製造するための相応する方法を提供することである。それ故に、本発明の別の目的は、式[RuPPOOCR22]III式中、PPは、C25~60ビスジアリールホスフィンを表わし、R2は、化合物Fに関して上記に定義したような基を表わすの化合物を製造するための方法に関し、この方法は、上記に定義したような、式{[ジエンRuOOCR22]nSv}Iで示される錯体をC25~60ビスジアリールホスフィンPPと20°C~200°Cの温度で反応させることによって特徴付けられる。この方法の利点は、極めて有効な結果をもって酸素含有雰囲気下、例えば空気の下でも即ち、任意の特殊な工業的要件なしに実施することができることであり、それというのも、新規の出発物質は、それ自体、公知技術の出発物質と反対に係る条件下で安定性であるからである。ビスジアリールホスフィンPPは、それ自体空気に対して安定性であることが知られており、当業者にもよく知られている。典型的な、限定されない例として、以下のものを引用することができる:ビスジフェニルホスフィノメタン、1,2-ビスジフェニルホスフィノエタン、シス-1,2-ビスジフェニルホスフィノエチレン、1,2-ビスジフェニルホスフィノベンゼン、1,3-ビスジフェニルホスフィノプロパン、1,2-ビスジフェニルホスフィノプロパンPROPHOS,RまたはSエナンチオマー、1,4-ビスジフェニルホスフィノブタン、9,9-ジメチル-4,5-ビスジフェニルホスフィノキサンテンXantphos、4,6-ビスジフェニルホスフィノフェノキサジンNixantphos、2,2’-ビスジフェニルホスフィノ-1,1’-ビナフチルBINAP,ラセミ体、またはRまたはSエナンチオマー、2,2’-ビスジフェニルホスフィノ-1,1’-ビフェニルBIPHEP,ラセミ体、またはRまたはSエナンチオマー、5,5’-ビスジフェニルホスフィノ-4,4’-ビ-1,3-ベンゾジオキソールSEGPHOS,ラセミ体、またはRまたはSエナンチオマー。化合物IIIを製造するための方法は、有利に溶剤中で実施される。この溶剤は、一般に[RuPPOOCR2]触媒の製造のために従来技術で以前に使用された任意の溶剤であることができる。溶剤の選択は、錯体の性質との関係で行なわれ、当業者は、そのつど最も有利な溶剤を適宜選択して水素添加反応を最適化することができる。しかし、不活性の溶剤の典型的な例として、例えば、以下の溶剤を引用することができる:C6~10芳香族溶剤、例えばトルエン、アニソールまたはキシレン、C3~9エステル、例えばエチルアセテート、イソプロピルアセテート、ブチルアセテート、C4~20エーテル、例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン;またはその混合物。特に評価される溶剤は、芳香族物質、エーテルまたはその混合物である。上記したように、化合物IIIの製造は、不活性の雰囲気下または酸素含有雰囲気下で実施されることができる。不活性の雰囲気に関連して、これは、上記と同じものを意味する。酸素含有雰囲気に関連して、これは、不活性の雰囲気と酸素との任意の混合物、例えば空気を意味する。本発明の1つの実施態様によれば、酸素含有雰囲気下で前記方法を実施することは好ましい。理解しやすいように、本発明の錯体I、I’、IIおよびIIIは、形式的に全てのRuII錯体であることを挙げることができる。本発明の方法を実行するための典型的な方法は、本明細書中で下記の実施例中に報告されている。例本発明を以下の実施例を用いてさらに詳細に説明する。ここで温度は摂氏で示され、また略符号は当該技術分野での通常の意味を有する。全ての試薬および溶剤は、後精製なしに工業銘柄で購買して使用された。NMRスペクトルは、BrukerAM-400400.1MHzで1H、100.6MHzで13C、および161.9MHzで31P分光計で記録され、かつ、別記しない限り、CD2Cl2中で300Kで通常、測定された。化学シフトは、ppmで示され、かつ結合定数は、Hzで示される。IRスペクトルは、PerkinElmerFT-IR分光計で記録され、周波数は、cm1で記載される。実施例1本発明の方法による式IまたはI’の幾つかの錯体の製造{[CODRuO2CtBu]μ-O2CtBu2}および[CODRuO2CtBu2]の合成:塩基の存在でDMF中でのポリマーの[CODRuCl2]nとピバリン酸との直接反応によるピバリン酸10.0g、98mmolを室温で窒素の下でDMF40g中の[CODRuCl2]n10.0g、35.6mmolの懸濁液に添加した。この混合物を50°Cに加熱し、次にKOH水溶液45、89mmolを攪拌しながら1時間に亘って滴加した。次に、この反応混合物を50°Cでさらに20時間攪拌し、その間に、生成物が析出した。次に、この混合物を5°Cに冷却し、微結晶性固体を濾過により捕集し、母液を分離した。次に、固体をDMF2×50ml、水3×50mlおよびさらにMeOH50mlで洗浄し、真空下で乾燥後に二量体生成物12.4g収率85をもたらした。上記のようにして得られた母液を濃縮し、[CODRuO2CtBu2]を結晶させてこれを捕集し、冷たいMeOHで洗浄し、真空中で乾燥し、単量体化合物の形の生成物1.7gを生じた。{[CODRuO2CtBu]2μ-O2CtBu2}の合成:塩基の存在でNMP中でのポリマーの[CODRuCl2]nとピバリン酸との直接反応によるピバリン酸6.0g、59mmolを室温で窒素の下でNMP20g中の[CODRuCl2]n5.0g、17.8mmolの懸濁液に添加した。この混合物を50°Cに加熱し、次にKOH水溶液45、54mmolを攪拌しながら1時間に亘って滴加した。次に、この反応混合物を50°Cでさらに20時間攪拌し、その間に、生成物が析出した。次に、この混合物を5°Cに冷却し、微結晶性固体を濾過により捕集した。次に、固体をNMP2×20ml、水3×50mlおよびさらにMeOH20mlで洗浄し、真空下で乾燥後に生成物6.0g収率82をもたらした。分析データは、上記したものと同一である。{[CODRuO2CtButBuNH2]2μ-O2CtBu2}の合成:塩基の存在でtBuNH2中でのポリマーの[CODRuCl2]nとピバリン酸との直接反応によるピバリン酸6.0g、59mmolを室温で窒素の下でtBuNH220g中の[CODRuCl2]n5.0g、17.8mmolの懸濁液に添加した。この混合物を50°Cに加熱し、次にKOH水溶液45、54mmolを攪拌しながら1時間に亘って滴加した。次に、この反応混合物を50°Cでさらに20時間攪拌し、その間に、生成物が析出した。次に、この混合物を5°Cに冷却し、微結晶性固体を濾過により捕集した。次に、固体を水3×50mlおよびさらに冷たいMeOH20mlで洗浄し、真空下で乾燥後に生成物6.4g収率74をもたらした。{[NBDRuO2CtBu]2μ-O2CtBu2}の合成:塩基の存在でポリマーの[NBDRuCl2]nとピバリン酸との直接反応によるピバリン酸4.6g、45mmolを室温で窒素の下でDMF15g中の[NBDRuCl2]n4.0g、15mmolの懸濁液に添加した。この混合物を40°Cに加熱し、次にKOH水溶液45、45mmolを攪拌しながら15分間に亘って滴加した。次に、この反応混合物を40°Cでさらに40時間攪拌し、その間に、生成物が析出した。次に、この混合物を5°Cに冷却し、固体を濾過により捕集した。次に、固体をDMF20ml、水2×20mlおよびさらにMeOH3×10mlで洗浄し、真空下で乾燥後に生成物5.0g収率84をもたらした。塩基の存在でポリマーの[CODRuCl2]nとt-ブチル酢酸との直接反応による{[CODRuO2CCH2tBu2]の合成t-ブチル酢酸12.4g、107mmolを室温で窒素の下でDMF40g中の[CODRuCl2]n10.0g、35.6mmolの懸濁液に添加した。次に、この攪拌した混合物を40°Cに加熱し、KOH水溶液45、107mmolを攪拌しながら1時間に亘って滴加した。次に、この反応混合物を40°Cでさらに20時間攪拌し、その間に、固体が析出した。反応媒体を室温に冷却し、沈殿物を濾過により捕集した。固体を水3×50ml、MeOH50mlで洗浄し、真空下に乾燥し、生成物12.0g収率77をもたらした。この生成物は、IRスペクトルにより二量体として沈殿したけれども、この二量体は、簡単に、NMRスペクトルにより示されたように溶液中で単量体を生じた。次に、NMR試料のCD2Cl2溶液を蒸発させて乾燥し、IR分析により単量体であると思われる固体を生じた。ポリマーの[CODRuCl2]nとカリウムイソブチレートとの直接反応による{[CODRuO2CiPr]2μ-O2CiPr2}の合成カリウムイソブチレート13.5g、107mmolを室温で窒素の下でDMF30g中の[CODRuCl2]n10.0g、35.6mmolの懸濁液に添加した。この反応混合物を40°Cで20時間攪拌し、その間に、固体が沈殿した。次に、この固体を室温に冷却し、沈殿物を濾過により捕集した。沈殿物を水3×50ml、MeOH1×30mlで洗浄し、真空下に乾燥し、生成物11.2g、82をもたらした。母液を濃縮し、[CODRuO2CiPr2]を結晶させてこれを捕集し、冷たいMeOHで洗浄し、真空中で乾燥し、単量体化合物の形の生成物1.1gを生じた。ポリマーの[CODRuCl2]nとカリウムベンゾエートとの直接反応による{[CODRuO2CPh2]の合成カリウムベンゾエート8.5g、53.6mmolを室温で窒素の下でDMA40g中の[CODRuCl2]n5.0g、17.8mmolの懸濁液に添加した。次に、この攪拌した混合物を攪拌しながら2時間に亘って80°Cに加熱した。この反応媒体を室温に冷却し、水50mlを添加した。沈殿した固体を捕集し、水3×50ml、冷たいMeOH20mlで洗浄し、真空下に乾燥し、生成物7.5g収率93をもたらした。塩基の存在でポリマーの[CODRuCl2]nとCCl3COOHとの直接反応による{[CODRuO2CCl32]2H2O}の合成トリクロロ酢酸16.0g、98mmolを室温で窒素の下でDMF40g中の[CODRuCl2]n10.0g、35.6mmolの懸濁液に添加した。この混合物を50°Cに加熱し、次にKOH水溶液45、89mmolを攪拌しながら1時間に亘って滴加した。次に、この反応混合物を50°Cでさらに20時間攪拌し、その間に、生成物が析出した。次に、この混合物を5°Cに冷却し、固体を濾過により捕集した。次に、固体をDMF2×50ml、水3×50mlおよびさらにMeOH50mlで洗浄し、真空下で乾燥後に生成物18.4g収率94をもたらした。塩基の存在でポリマーの[CODRuCl2]nとピコリン酸との直接反応による{[CODRuO2CCH2Py2]の合成ピコリン酸13.2g、107mmolを添加した。室温で窒素の下でDMF40g中の[CODRuCl2]n10.0g、35.6mmolの懸濁液に添加した。この混合物を40°Cに加熱し、KOH水溶液45、107mmolを攪拌しながら1時間に亘って滴加した。この反応混合物を40°Cでさらに20時間攪拌し、その間に、固体が沈殿した。反応混合物を室温に冷却し、沈殿物を濾過により捕集した。沈殿物を水3×50ml、MeOH50mlで洗浄し、真空下に乾燥し、生成物13.0g収率81をもたらした。[CODRuO2CCH=CHPh2]の合成:塩基の存在でポリマーの[CODRuCl2]nとケイ皮酸との直接反応によるケイ皮酸15.8g、107mmolを室温で窒素の下でDMF40g中の[CODRuCl2]n10.0g、35.6mmolの懸濁液に添加した。次に、この混合物を40°Cに加熱し、KOH水溶液45、107mmolを攪拌しながら1時間に亘って滴加した。この反応混合物を40°Cでさらに20時間攪拌し、その間に、固体が沈殿した。次に、この固体を室温に冷却し、沈殿物を濾過により捕集した。この沈殿物を水3×50ml、MeOH50mlで洗浄し、真空下に乾燥し、生成物12.8g収率71をもたらした。DMF中、塩基の存在でポリマーの[CODRuCl2]nとトリフルオロ酢酸との直接反応による{[CODRuO2CCF32]2DMF}の合成トリフルオロ酢酸11.2g、98mmolを室温で窒素の下でDMF40g中の[CODRuCl2]n10.0g、35.6mmolの懸濁液に添加した。この混合物を50°Cに加熱し、次にKOH水溶液45、89mmolを攪拌しながら1時間に亘って滴加した。次に、この反応混合物を50°Cでさらに40時間攪拌し、その間に、生成物が析出した。水を混合物に添加し、懸濁液を生じた。固体を捕集し、DMF2×50ml、水3×50mlおよびさらにMeOH50mlで洗浄し、真空下で乾燥後に生成物11.8g収率70をもたらした。DMF中、塩基の存在でポリマーの[CODRuCl2]nとペンタフルオロプロピオン酸との直接反応による{[CODRuO2CCF2CF32]2DMF}の合成ペンタフルオロプロピオン酸16.1g、98mmolを室温で窒素の下でDMF40g中の[CODRuCl2]n10.0g、35.6mmolの懸濁液に添加した。この混合物を50°Cに加熱し、次にKOH水溶液45、89mmolを攪拌しながら1時間に亘って滴加した。次に、この反応混合物を50°Cでさらに48時間攪拌し、その間に、生成物が析出した。次に、水を混合物に添加した。固体を捕集し、DMF2×50ml、水3×50mlおよびさらにMeOH50mlで洗浄し、真空下で乾燥後に生成物13.6g収率67をもたらした。塩基の存在でポリマーの[CODRuCl2]nと2-アミノイソ酪酸との直接反応による[CODRuO2CCMe2NH22]の合成2-アミノイソ酪酸5.0g、48.5mmolを室温で窒素の下でDMF40g中の[CODRuCl2]n5.0g、17.8mmolの懸濁液に添加した。この混合物を50°Cに加熱し、次にKOH水溶液45、44mmolを攪拌しながら1時間に亘って滴加した。次に、この反応混合物を50°Cでさらに20時間攪拌し、その間に、生成物が析出した。固体を捕集し、DMF2×20ml、水3×50mlおよびさらにMeOH20mlで洗浄し、真空下で乾燥後に生成物7.1g収率97をもたらした。塩基の存在でポリマーの[CODRuCl2]nとアダマンティック酸adamanticacidとの直接反応による{[CODRuO2CAd]2μ-O2CAd2}の合成アダマンティック酸177.0g、0.982mmolを室温でDMF800ml中の[CODRuCl2]n10.0g、0.356mmolの懸濁液に添加した。この混合物を50°Cに加熱し、次にKOH水溶液45、0.892mmolを攪拌しながら30分間、滴加した。次に、この反応混合物を50°Cでさらに48時間攪拌し、その間に、生成物が析出した。次に、この混合物を5°Cに冷却し、固体を濾過により捕集した。次に、固体をDMF2×500ml、水3×500mlおよびさらにMeOH500mlで洗浄し、真空下で乾燥後に生成物196g収率95をもたらした。塩基の存在でポリマーの[CODRuCl2]nとp-メトキシ安息香酸との直接反応による[CODRuO2CPhpOMe2]の合成p-メトキシ安息香酸16.3g、107mmolを室温でDMF40g中の[CODRuCl2]n10.0g、35.6mmolの懸濁液に添加した。次に、この攪拌した混合物を40°Cに加熱し、KOH水溶液45、107mmolを攪拌しながら1時間に亘って滴加した。次に、この反応混合物を40°Cでさらに20時間攪拌し、その間に、明黄色の固体が析出した。この固体を室温に冷却し、沈殿物を濾過により捕集した。この沈殿物を水3×50ml、MeOH50mlで洗浄し、真空下に乾燥し、生成物17.3g収率95をもたらした。塩基の存在でポリマーの[CODRuCl2]nとo-メトキシ安息香酸との直接反応による[CODRuO2CPhoOMe2]の合成o-メトキシ安息香酸16.3g、107mmolを室温でDMF40g中の[CODRuCl2]n10.0g、35.6mmolの懸濁液に添加した。次に、この攪拌した混合物を40°Cに加熱し、KOH水溶液45、107mmolを攪拌しながら1時間に亘って滴加した。次に、この反応混合物を40°Cでさらに20時間攪拌し、その間に、明黄色の固体が析出した。この固体を室温に冷却し、沈殿物を濾過により捕集した。この沈殿物を水3×50ml、MeOH50mlで洗浄し、真空下に乾燥し、生成物n17.8g収率98をもたらした。塩基の存在でポリマーの[ビニルシクロヘキセンRuCl2]nとピバリン酸との直接反応による{[ビニルシクロヘキセンRutBuCOO]2μ-O2CtBu2}の合成ピバリン酸2.4g、23.5mmolを室温でDMF8g中の[ビニルシクロヘキセンRuCl2]2.0g、7.1mmolの懸濁液に添加した。次に、この攪拌した混合物を40°Cに加熱し、KOH水溶液45、21.0mmolを攪拌しながら滴加した。次に、この反応混合物を40°Cでさらに20時間攪拌し、その間に、固体が析出した。この固体を室温に冷却し、沈殿物を濾過により捕集した。この沈殿物を水3×10ml、MeOH5mlで洗浄し、真空下に乾燥し、生成物1.8g収率61をもたらした。実施例2本発明の方法による式IIIの幾つかの錯体の製造[dppbRuO2CtBu2]の合成:窒素の下でのキシレン中の{[CODRuO2CtBu]2μ-O2CtBu2}の反応によるキシレン20mlを{[CODRuO2CtBu]2μ-O2CtBu2}5g、12mmolと1,4-ビスジフェニルホスフィノブタンDPPB5.1g、12mmolとの混合物に窒素の下で添加した。この反応混合物を4時間還流した。この溶液を室温に冷却し、蒸発させて乾燥し、固体の残留物をMeOHで処理し、[dppbRuO2CtBu2]8.2g、11.2mmolを94の収率で生じた。[dppbRuO2CtBu2]の合成:空気の下での{[CODRuO2OtBu]2μ-O2CtBu2}とキシレン中のDPPBとの反応による脱ガス処理されていないキシレン20mlを{[CODRuO2CtBu]2μ-O2CtBu2}5g、12mmolと1,4-ビスジフェニルホスフィノブタンDPPB5.1g、12mmolとの混合物に空気の下で添加した。この反応混合物を4時間還流した。この溶液を室温に冷却し、蒸発させて乾燥し、固体の残留物をMeOHで処理し、[dppbRuO2CtBu2]8.3g、11.2mmolを95の収率で生じた。[dppbRuO2CtBu2]の合成:空気の下での{[CODRuO2CtBu]2とEt2O/THF3:1中のDPPBとの反応による脱ガス処理されていないEt2O/THFの3:1混合物20mlを[CODRuO2CtBu]25g、12mmolと1,4-ビスジフェニルホスフィノブタンDPPB5.1g、12mmolとの混合物に空気の下で添加した。この反応混合物を40°Cで20時間加熱した。この溶液を室温に冷却し、蒸発させて乾燥し、固体の残留物をMeOHで処理し、[dppbRuO2CtBu2]8.0g、11.0mmolを92の収率で生じた。この生成物は、上記したのと同じ分析データを有していた。窒素の下での{[CODRuO2CCF32]2H2O}とEt2O/THF中のDPPBとの反応による[dppbRuO2CCF32]の合成脱ガス処理されていないEt2O/THFの3:1混合物10mlを{[CODRuO2CCF32]2H2O}5g、11.3mmolと1,4-ビスジフェニルホスフィノブタンDPPB4.8g、11.3mmolとの混合物に窒素の下で添加した。この反応混合物を40°Cで16時間攪拌した。この溶液を室温に冷却し、蒸発させて乾燥し、固体の残留物をMeOHで処理し、[dppbRuO2CCF32]2H2O}8.2g、10.7mmolを95の収率で生じた。空気の下での{[CODRuO2CCF32]2H2O}とEt2O/THF中のDPPBとの反応による{[dppbRuO2CCF32]2H2O}の合成脱ガス処理されていないEt2O/THFの3:1混合物10mlを{[CODRuO2CCF32]2H2O}5g、11.3mmolと1,4-ビスジフェニルホスフィノブタンDPPB4.8g、11.3mmolとの混合物に空気の下で添加した。この反応混合物を40°Cで16時間攪拌した。この溶液を室温に冷却し、蒸発させて乾燥し、固体の残留物をMeOHで処理し、[dppbRuO2CCF32]2H2O}3.9g、5.2mmolを45の収率で生じた。[dppbRuO2CPh2]の合成:窒素の下での{[CODRuO2CPh]2とEt2O/THF3:1中のDPPBとの反応による脱ガス処理されていないEt2O/THFの3:1混合物20mlを{[CODRuO2CPh2]5.0g、11.1mmolと1,4-ビスジフェニルホスフィノブタンDPPB4.73g、11.1mmolとの混合物に空気の下で添加した。この反応混合物を40°Cで20時間加熱した。この溶液を室温に冷却し、蒸発させて乾燥し、固体の残留物をMeOHで処理し、[dppbRuO2CPh2]8.0g、10.4mmolを93.7の収率で生じた。[dppbRuO2CPh2]の合成:空気の下での{[CODRuO2CPh]2とEt2O/THF3:1中のDPPBとの反応による脱ガス処理されていないEt2O/THFの3:1混合物20mlを{[CODRuO2CPh2]5.0g、11.1mmolと1,4-ビスジフェニルホスフィノブタンDPPB4.73g、11.1mmolとの混合物に空気の下で添加した。この反応混合物を40°Cで20時間加熱した。この溶液を室温に冷却し、蒸発させて乾燥し、固体の残留物を冷たいMeOHで処理し、[dppbRuO2CPh2]4.9g、6.4mmolを58の収率で生じた。注目することができるように、式I’の錯体は、[RuPPOOCR2]錯体の前駆体として使用されてよい。実際に、式I’の錯体は、[RuPPOOCR2]錯体の製造のために簡易化された、極めて有効な方法を可能にする。それというのも、不活性の雰囲気下での作業を回避することができ、ならびに出発物質の貯蔵は、公知方法とは異なり、何らの予防措置も必要としないからである。"