"化1の化学式Iで示されるスルフィド化合物を含有することを特徴とするゴムカーボンブラック用カップリング剤。式中、Aは、O、S、NH、またはNRを表わす。Rは、炭素数1~6の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアルケニル基、または炭素数3~6の環状のアルキル基もしくはアルケニル基を表わす。nは1~6の整数を表し、xは1~4の整数を表す。ジエン系ゴム100重量部に対して、カーボンブラックを10~100重量部配合し、該カーボンブラック100重量部に対して、請求項1記載のゴムカーボンブラック用カップリング剤を1~30重量部配合したことを特徴とするゴム組成物。本発明は、優れたウエットグリップ性能及び低燃費性能を発揮するタイヤの原料として好適な新規なゴムカーボンブラック用カップリング剤及びタイヤ用のゴム組成物を提供することを目的とする。本発明者らは、前記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、化1の化学式Iで示されるスルフィド化合物をゴムカーボンブラック用カップリング剤として使用することにより、所期の目的を達成することを見出し、本発明を完成させるに至った。即ち、第1の発明は、化1の化学式Iで示されるスルフィド化合物を含有することを特徴とするゴムカーボンブラック用カップリング剤である。第2の発明は、ジエン系ゴム100重量部に対して、カーボンブラックを10~100重量部配合し、該カーボンブラック100重量部に対して、第1の発明に記載のゴムカーボンブラック用カップリング剤を1~30重量部配合したことを特徴とするゴム組成物である。式中、Aは、O、S、NH、またはNRを表わす。Rは、炭素数1~6の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアルケニル基、または炭素数3~6の環状のアルキル基もしくはアルケニル基を表わす。nは1~6の整数を表し、xは1~4の整数を表す。本発明のゴムカーボンブラック用カップリング剤に含有するスルフィド化合物は、分子内に芳香族縮合複素環を有しているので、カーボンブラック表面との酸塩基相互作用による結合とは別に、カーボンブラック表面のベンゼン環とのπ電子相互作用による結合が形成される。この結果、本発明のゴムカーボンブラック用カップリング剤を配合したゴム組成物をタイヤの原料に用いた場合には、優れたウエットグリップ力を保持したまま、転がり抵抗が低減し低燃費性能が向上したタイヤとすることができる。以下、本発明について詳細に説明する。本発明のゴムカーボンブラック用カップリング剤に含有するスルフィド化合物は、化学式Iで示されるものであり、スルフィド部の両末端に、芳香族縮合複素環がアルキレン基を介して結合した左右対称の構造ビス体構造を有している。当該化合物としては、例えば、ビスベンズイミダゾリル-2メチルスルフィド、2,2’-ビスベンズイミダゾリル-2エチルスルフィド、2,2’-ビスベンズイミダゾリル-2エチルジスルフィド、2,2’-ビスベンズイミダゾリル-2エチルトリスルフィド、2,2’-ビスベンズイミダゾリル-2エチルテトラスルフィド、3,3’-ビスベンズイミダゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビスベンズイミダゾリル-2プロピルトリスルフィド、3,3’-ビスベンズイミダゾリル-2プロピルテトラスルフィド、4,4’-ビスベンズイミダゾリル-2ブチルジスルフィド、4,4’-ビスベンズイミダゾリル-2ブチルトリスルフィド、4,4’-ビスベンズイミダゾリル-2ブチルテトラスルフィド、5,5’-ビスベンズイミダゾリル-2ペンチルジスルフィド、5,5’-ビスベンズイミダゾリル-2ペンチルトリスルフィド、5,5’-ビスベンズイミダゾリル-2ペンチルテトラスルフィド、6,6’-ビスベンズイミダゾリル-2ヘキシルジスルフィド、6,6’-ビスベンズイミダゾリル-2ヘキシルトリスルフィド、6,6’-ビスベンズイミダゾリル-2ヘキシルテトラスルフィド、2,2’-ビス1-メチルベンズイミダゾリル-2エチルジスルフィド、2,2’-ビス4-メチルベンズイミダゾリル-2エチルジスルフィド、2,2’-ビス5-メチルベンズイミダゾリル-2エチルジスルフィド、2,2’-ビス4,5-ジメチルベンズイミダゾリル-2エチルジスルフィド、3,3’-ビス1-メチルベンズイミダゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス4-メチルベンズイミダゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス5-メチルベンズイミダゾリル-2プロピルジスルフィド、2,2’-ビス1-エチルベンズイミダゾリル-2エチルジスルフィド、2,2’-ビス4-エチルベンズイミダゾリル-2エチルジスルフィド、2,2’-ビス5-エチルベンズイミダゾリル-2エチルジスルフィド、2,2’-ビス4-メチル-5-エチルベンズイミダゾリル-2エチルジスルフィド、3,3’-ビス1-エチルベンズイミダゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス4-エチルベンズイミダゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス5-エチルベンズイミダゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス45-ジエチルベンズイミダゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス1-n-プロピルベンズイミダゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス4-n-プロピルベンズイミダゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス5-n-プロピルベンズイミダゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス1-イソプロピルベンズイミダゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス4-イソプロピルベンズイミダゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス5-イソプロピルベンズイミダゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス1-tert-ブチルベンズイミダゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス4-tert-ブチルベンズイミダゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス5-tert-ブチルベンズイミダゾリル-2プロピルジスルフィド、2,2’-ビスベンズオキサゾリル-2エチルジスルフィド、2,2’-ビスベンズオキサゾリル-2エチルトリスルフィド、2,2’-ビスベンズオキサゾリル-2エチルテトラスルフィド、3,3’-ビスベンズオキサゾリル-2プロピルジスルフィド、4,4’-ビスベンズオキサゾリル-2ブチルジスルフィド、5,5’-ビスベンズオキサゾリル-2ペンチルジスルフィド、6,6’-ビスベンズオキサゾリル-2ヘキシルジスルフィド、2,2’-ビス4メチルベンズオキサゾリル-2エチルジスルフィド、2,2’-ビス4メチルベンズオキサゾリル-2エチルトリスルフィド、2,2’-ビス4メチルベンズオキサゾリル-2エチルテトラスルフィド、2,2’-ビス5メチルベンズオキサゾリル-2エチルジスルフィド、2,2’-ビス5メチルベンズオキサゾリル-2エチルトリスルフィド、2,2’-ビス5メチルベンズオキサゾリル-2エチルテトラスルフィド、3,3’-ビス6メチルベンズオキサゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス6メチルベンズオキサゾリル-2プロピルトリスルフィド、3,3’-ビス6メチルベンズオキサゾリル-2プロピルテトラスルフィド、2,2’-ビスベンズチアゾリル-2エチルジスルフィド、2,2’-ビスベンズチアゾリル-2エチルトリスルフィド、2,2’-ビスベンズチアゾリル-2エチルテトラスルフィド、3,3’-ビスベンズチアゾリル-2プロピルジスルフィド、4,4’-ビスベンズチアゾリル-2ブチルジスルフィド、5,5’-ビスベンズチアゾリル-2ペンチルジスルフィド、6,6’-ビスベンズチアゾリル-2ヘキシルジスルフィド、3,3’-ビス4-メチルベンズチアゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス4-メチルベンズチアゾリル-2プロピルトリスルフィド、3,3’-ビス4-メチルベンズチアゾリル-2プロピルテトラスルフィド、3,3’-ビス5-エチルベンズチアゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス5-エチルベンズチアゾリル-2プロピルトリスルフィド、3,3’-ビス5-エチルベンズチアゾリル-2プロピルテトラスルフィド、3,3’-ビス6-n-プロピルベンズチアゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス6-n-プロピルベンズチアゾリル-2プロピルトリスルフィド、3,3’-ビス6-n-プロピルベンズチアゾリル-2プロピルテトラスルフィド、3,3’-ビス7-イソプロピルベンズチアゾリル-2プロピルジスルフィド、3,3’-ビス7-イソプロピルベンズチアゾリル-2プロピルトリスルフィド、3,3’-ビス7-イソプロピルベンズチアゾリル-2プロピルテトラスルフィド等が挙げられる。なお、これらのスルフィド化合物は、1種または2種以上を組み合わせてゴムカーボンブラック用カップリング剤の成分として使用してもよい。本発明の実施において使用するスルフィド化合物は、1,2-ジアミノベンゼン系化合物、2-アミノチオフェノール系化合物または2-アミノフェノール系化合物のいずれかと、チオジカルボン酸系化合物を、4N希塩酸中で反応させることによって、容易に合成することができる。1,2-ジアミノベンゼン系化合物としては、例えば、1,2-ジアミノベンゼン、2,3-トリレンジアミン、1,2-ジアミノ-3,4-ジメチルベンゼン、1,2-ジアミノ-3-エチルベンゼン、1,2-ジアミノ-3-n-プロピルベンゼン、1,2-ジアミノ-3-イソプロピルベンゼン、1,2-ジアミノ-3-n-ブチルベンゼン等が挙げられる。2-アミノチオフェノール系化合物としては、例えば、2-アミノチオフェノール、2-アミノ-3-メチルチオフェノール、2-アミノ-3-エチルチオフェノール、2-アミノ-3-n-プロピルチオフェノール、2-アミノ-4-メチルチオフェノール、2-アミノ-4-エチルチオフェノール、2-アミノ-3-n-プロピルチオフェノール、2-アミノ-5-メチルチオフェノール、2-アミノ-5-エチルチオフェノール、2-アミノ-5-n-プロピルチオフェノール、2-アミノ-6-メチルチオフェノール、2-アミノ-6-エチルチオフェノール、2-アミノ-6-n-プロピルチオフェノール等が挙げられる。2-アミノフェノール系化合物としては、例えば、2-アミノフェノール、2-アミノ-3-メチルフェノール、2-アミノ-3-エチルフェノール、2-アミノ-3-n-プロピルフェノール、2-アミノ-4-メチルフェノール、2-アミノ-4-エチルフェノール、2-アミノ-4-n-プロピルフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-5-エチルフェノール、2-アミノ-5-n-プロピルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-6-エチルフェノール、2-アミノ-6-n-プロピルフェノール等が挙げられる。チオジカルボン酸系化合物としては、例えば、チオジグリコール酸、ジチオジグリコール酸、トリチオジグリコール酸、テトラチオジグリコール酸、チオジプロピオン酸、ジチオジプロピオン酸、トリチオジプロピオン酸、テトラチオジプロピオン酸、ジチオジブチル酸、トリチオジブチル酸、テトラチオジブチル酸、ジチオジペンチル酸、トリチオジペンチル酸、テトラチオジペンチル酸、ジチオジヘキシル酸、トリチオジヘキシル酸、テトラチオジヘキシル酸等が挙げられる。1,2-ジアミノベンゼン系化合物、2-アミノチオフェノール系化合物または2-アミノフェノール系化合物のいずれかと、チオジカルボン酸系化合物との反応において、反応時間や反応温度に特に制限はないが、反応温度は70~110°Cであることが好ましく、90~105°Cであることがより好ましい。反応時間は2~48時間であることが好ましく、6~24時間であることがより好ましい。4N希塩酸の量は、反応で用いる1,2-ジアミノベンゼン系化合物、2-アミノチオフェノール系化合物または2-アミノフェノール系化合物に対して、0.5~3倍モルとすることが好ましく、1.5~2.5倍モルとすることがより好ましい。反応により生成したスルフィド化合物は、反応液中の塩酸をアンモニア水で中和すると析出する。その後、これをろ取し、水で洗浄することにより単離精製される。この洗浄の際に用いる溶媒としては、生成物が溶解しにくいものであれば特に限定されないが、例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、トルエン、アセトニトリル、ジオキサン等が挙げられる。本発明のゴム組成物においては、ジエン系ゴム100重量部に対して、カーボンブラックを10~100重量部の割合で配合することが好ましく、30~80重量部の割合で配合することがより好ましい。カーボンブラックの配合量が10重量部未満では、加硫成形したゴムの耐摩耗性が低下し、100重量部を超えると、加硫前における混練時のゴム組成物が増粘して加工性が低下する。本発明のゴム組成物においては、カーボンブラック100重量部に対して、本発明のゴムカーボンブラック用カップリング剤を1~30重量部の割合で配合することが好ましく、2~20重量部の割合で配合することがより好ましい。ゴムカーボンブラック用カップリング剤の配合量が1重量部未満では、加硫成形して得られるタイヤの転がり抵抗の低減効果が得られない。また、ゴムカーボンブラック用カップリング剤の配合量が30重量部を超えても、同低減効果はほぼ頭打ちとなり、ゴムカーボンブラック用カップリング剤の使用量が増えるばかりで経済的ではない。本発明のゴム組成物に配合するジエン系ゴムとしては、従来からゴム工業の分野において使用されているものを特に制限なく使用することができるが、例えば、天然ゴムNR、イソプレンゴムIR、ブタジエンゴムBR、スチレン-ブタジエンゴムSBR、アクリロニトリル-ブタジエンゴムNBR、ブチルゴムIIR、クロロプレンゴムCR等を好ましく使用できる。これらのジエン系ゴムは、単独または組み合わせて使用することができる。本発明のゴム組成物に配合するカーボンブラックについては、その窒素吸着比表面積BET法が50~250m2/gであることが好ましく、70~230m2/gであることがより好ましい。窒素吸着比表面積が50m2/g未満では、加硫成形したゴムの耐摩耗性が低下し、250m2/gを超えると、加硫前における混練時のゴム組成物が増粘して加工性が低下する。また、ゴム組成物の補強性や加工性を良好に維持するためには、カーボンブラックのDBP給油量が、60~150ml/100gであることが好ましく、80~140ml/100gであることがより好ましい。DBP給油量が60ml/100gより少ないとゴムの補強性が低下し、150ml/100gを超えた場合にはゴムの加工性が低下する。本発明のゴム組成物に配合するカーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック等が使用可能であるが、タイヤ用の原料の観点から、ファーネスブラックを好ましく使用することができる。ファーネスブラックとしては、旭カーボン社製の旭70や東海カーボン社のシースト3G等の市販品が使用できる。本発明のゴム組成物には、ジエン系ゴム100重量部に対して、加硫剤として、可溶性硫黄あるいは不溶性硫黄を0.5~10重量部配合することが好ましく、2~5重量部配合することがより好ましい。本発明のゴム組成物には、本発明のゴムカーボンブラック用カップリング剤、ジエン系ゴム、カーボンブラックの他に、従来からゴム用に一般的に使用されているシリカやクレー、タルク等の補強剤や充填剤を配合することができる。これらの配合量は、一般的な量とすることができるが、好ましくは、ジエン系ゴム100重量部に対して、40~120重量部の割合である。また本発明のゴム組成物には、スルフェンアミド系等の加硫促進剤、酸化亜鉛亜鉛華、酸化マグネシウム等の加硫促進助剤、ナフテンオイル、アロマオイル等のプロセスオイル、ステアリン酸等の分散剤ワックス、老化防止剤の他、酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、素練り促進剤、粘着樹脂、加硫遅延剤等を本発明の効果を損なわない範囲において使用することができる。本発明のゴム組成物は、前述の原料をバンバリーミキサーや、オープンロール等の混練機を用いて混練することによって得られる。そして、例えば、カーカスやベルト、ビード、トレッド等のタイヤ用ゴム部材として加硫成型される。以下、本発明を対照試験、実施例及び比較例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、これらにおいて使用した主な原材料は、以下のとおりである。[原材料]NR:チョンハットン社製、商品名SMR―CV60SBR:日本ゼオン社製、商品名ニポール1723カーボンブラック:旭カーボン社製、商品名♯70BET比表面積77m2/g、DBP給油量101ml/100gプロセスオイル:出光興産社製、商品名アロマックス3ステアリン酸:ミヨシ油脂社製、商品名MXST亜鉛華:正同化学工業社製、商品名酸化亜鉛2種加硫剤:四国化成工業社製、不溶性硫黄、商品名ミュークロンOT20加硫促進剤:大内新興化学工業社製、商品名ノクセラーCZ-G老化防止剤:大内新興化学工業社製、商品名ノクラック6C実施例において使用したゴムカーボンブラック用カップリング剤は以下のとおりであり、これらの合成例を参考例1~4に示す。なお、これらの合成は、ベンズイミダゾールの公知の合成方法に準じて行った。[実施例のゴムカーボンブラック用カップリング剤]2,2’-ビスベンズイミダゾリル-2エチルジスルフィド2EBZと略記する2,2’-ビスベンズイミダゾリル-2エチルテトラスルフィド4EBZと略記する2,2’-ビスベンズオキサゾリル-2エチルジスルフィド:2EBOと略記する2,2’-ビスベンズチアゾリル-2エチルジスルフィド:2EBTと略記する参考例1<2EBZの合成>3Lのフラスコに4N塩酸水1250ml5モル、1,2-ジアミノベンゼン260g2.4モル、3,3-ジチオジプロピオン酸252g1.2モルを投入し、攪拌下、内温95°Cで12時間反応を行った。反応液を室温まで冷却した後、25アンモニア水700mlを加え、水冷下で、さらに2時間攪拌を行った。系内の析出物を分離し、水洗、乾燥することにより、目的とする2,2’-ビスベンズイミダゾリル-2エチルジスルフィド380g1.1モル、収率89を得た。参考例2<4EBZの合成>3Lのフラスコに4N塩酸水1250ml5モル、1,2-ジアミノベンゼン260g2.4モル、3,3-テトラチオジプロピオン酸329g1.2モルを投入し、攪拌下、内温95°Cで18時間反応を行った。反応液を室温まで冷却した後、25アンモニア水700mlを加え、水冷下で、さらに2時間攪拌を行った。系内の析出物を分離し、水洗、乾燥することにより、目的とする2,2’-ビスベンズイミダゾリル-2エチルテトラスルフィド426g1.0モル、収率85を得た。参考例3<2EBOの合成>3Lのフラスコに4N塩酸水1250ml5モル、2-アミノフェノール262g2.4モル、3,3-ジチオジプロピオン酸329g1.2モルを投入し、攪拌下、内温95°Cで24時間反応を行った。反応液を室温まで冷却した後、25アンモニア水700mlを加え、水冷下で、さらに2時間攪拌を行った。系内の析出物を分離し、水洗、乾燥することにより、目的とする2,2’-ビスベンズオキサゾリル-2エチルジスルフィド392g1.1モル、収率92を得た。参考例4<2EBTの合成>3Lのフラスコに4N塩酸水1250ml5モル、2-アミノチオフェノール300g2.4モル、3,3-ジチオジプロピオン酸329g1.2モルを投入し、攪拌下、内温95°Cで12時間反応を行った。反応液を室温まで冷却した後、25アンモニア水700mlを加え、水冷下で、さらに2時間攪拌を行った。系内の析出物を分離し、水洗、乾燥することにより、目的とする2,2’-ビスベンズチアゾリル-2エチルジスルフィド400g1.0モル、収率86を得た。比較例において使用したゴムカーボンブラック用カップリング剤は、以下のとおりである。[比較例のゴムカーボンブラック用カップリング剤]ビスジメチルアミノエチルテトラスルフィドDMEと略記する。特許文献1記載ビスジメチルアミノプロピルテトラスルフィドDMPと略記する。特許文献1記載ビスジメチルアミノピリジニウムヘキシルクロリドテトラスルフィドDPHと略記する。特許文献2記載これらのテトラスルフィド化合物は、特許文献1または特許文献2に記載された方法で合成した。対照試験、実施例及び比較例で採用した評価試験方法は、以下のとおりである。[内部損失測定試験]未加硫ゴムシートを、200×200×2mmの金型中で160°C×15分間加熱して、加硫ゴムシートを作成し、この加硫ゴムシートから5×20×2mmの短冊状の試験片を切り出した。この試験片を、粘弾性スペクトロメーターユービーエム社製、型式RheosolG5000に、掴み具間隔15mmでセットし、雰囲気温度0°C及び60°Cで、周波数10Hz、動歪5°の捻り変形を与えて試験片の内部損失Tanδを測定した。0°Cでの内部損失[Tanδ0°C]は、ウエットグリップ力の指数であり、数値が大きい程、タイヤのウエットグリップ力が大きいと判定される。60°Cでの内部損失[Tanδ60°C]は、転がり抵抗の指数であり、数値が小さい程、タイヤの転がり抵抗が小さく、低燃費特性が良好であると判定される。内部損失測定試験の結果は、表1においては全て対照試験1のウエットグリップ指数、転がり抵抗指数の値を100とした場合の相対値で示し、表2においては全て対照試験2のウエットグリップ指数、転がり抵抗指数の値を100とした場合の相対値で示した。対照試験1NR、カーボンブラック、プロセスオイル、ステアリン酸を表1記載の組成になるように計量し、これらをバンバリーミキサーを用いて混練し、マスターバッチを調製した。これに、亜鉛華、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤を表1記載の組成になるように添加し、表面温度70°Cの2本ロールミキサーを用いて混練し、シート状に加工した未加硫ゴム組成物を調製した。得られた未加硫ゴム組成物について内部損失測定試験を行ったところ、得られた試験結果は表1に示したとおりであった。実施例1~6ゴムカーボンブラック用カップリング剤を使用した以外は、対照試験1の場合と同様にして、表1記載の組成を有する未加硫ゴム組成物をシート状に加工し、内部損失測定試験を行った。得られた試験結果は、表1に示したとおりであった。比較例1~3実施例1~6と同様にして、表1記載の組成を有する未加硫ゴム組成物をシート状に加工し、内部損失測定試験を行った。得られた試験結果は、表1に示したとおりであった。対照試験2NRの代わりにSBRを使用した以外は、対照試験1と同様にして、表2記載の組成を有する未加硫ゴム組成物をシート状に加工し、内部損失測定試験を行った。得られた試験結果は、表2に示したとおりであった。実施例7~12ゴムカーボンブラック用カップリング剤を使用した以外は、対照試験2の場合と同様にして、表2記載の組成を有する未加硫ゴム組成物をシート状に加工し、内部損失測定試験を行った。得られた試験結果は、表2に示したとおりであった。比較例4~6実施例7~12と同様にして、表2記載の組成を有する未加硫ゴム組成物をシート状に加工し、内部損失測定試験を行った。得られた試験結果は、表2に示したとおりであった。表1及び表2に示した試験結果によれば、本発明のゴムカーボンブラック用カップリング剤を配合したゴム組成物は、従来技術のゴムカーボンブラック用カップリング剤を配合したゴム組成物に比べ、ウエットグリップ性は同等を維持しつつ、転がり抵抗性が飛躍的に改善された。"