"少なくとも第1のハロシラン化合物と、該第1のハロシラン化合物とは異なる第2のハロシラン化合物とを含む複数のハロシラン化合物を与える工程で、該複数のハロシラン化合物が20モル以下のモノハロシランと、70モル以下のモノハロシラン及びジハロシランと、少なくとも30のトリハロシラン及びテトラハロシランとを含む全ハロシラン濃度を有する工程と、セルロース系基材を前記複数のハロシラン化合物で処理する工程で、当該複数のハロシラン化合物を1つ以上の液体として塗布する工程とを備えるセルロース系基材を疎水化する方法。前記複数のハロシラン化合物のそれぞれが、式RnSiClmH4-n-m式中、n=0~3、m=1~4であり、Rは1~20個の炭素原子を有するアルキル、アリール、アラルキル又はアルカリル基であるを有する請求項1に記載の方法。前記ハロシラン化合物のそれぞれをメチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、オクチルトリクロロシラン及びテトラクロロシランから選択する請求項1に記載の方法。前記複数のハロシラン化合物をハロシラン溶液として供給する請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。前記ハロシラン溶液が非極性溶媒を更に含む請求項4に記載の方法。前記溶媒をイソペンタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン及び石油エーテルから選択する請求項5に記載の方法。前記複数のハロシラン化合物が、20モル~95モルのトリハロシランを含む全ハロシラン濃度を有する請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。前記複数のハロシラン化合物が、50モル~90モルのトリハロシランを含む全ハロシラン濃度を有する請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。前記複数のハロシラン化合物が、5モル~95モルのテトラハロシランを含む全ハロシラン濃度を有する請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。前記複数のハロシラン化合物が、50モル~90モルのテトラハロシランを含む全ハロシラン濃度を有する請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。前記複数のハロシラン化合物が、前記第1のハロシラン化合物及び第2のハロシラン化合物と異なる第3のハロシラン化合物を更に含む請求項1~10のいずれか一項に記載の方法。前記複数のハロシラン化合物による処理後、前記セルロース系基材を塩基性化合物に曝露する工程を更に備える請求項1~11のいずれか一項に記載の方法。前記塩基性化合物が、アンモニアガスを含む請求項12に記載の方法。前記セルロース系基材が紙、厚紙、ボール紙、木材、木材製品、ウォールボード、繊維製品、デンプン、綿又はウールを含む請求項1~13のいずれか一項に記載の方法。前記セルロース系基材が、紙、厚紙又はボール紙を含む請求項1~13のいずれか一項に記載の方法。90重量~99.99重量のセルロース系基材と、0.01重量~10重量のシリコーン樹脂とを含み、前記シリコーン樹脂が、少なくとも第1のハロシラン化合物と、該第1のハロシラン化合物とは異なる第2のハロシラン化合物とを含む複数のハロシラン化合物で前記セルロース系基材を処理することによって生成し、前記複数のハロシラン化合物が1つ以上の液体として塗布し、かつ20モル以下のモノハロシランと、70モル以下のモノハロシラン及びジハロシランと、少なくとも30のトリハロシラン及びテトラハロシランとを含む全ハロシラン濃度を有する疎水性セルロース系基材。99.1重量~99.9重量のセルロース系基材と、0.1重量~0.9重量のシリコーン樹脂とを含む請求項16に記載の疎水性セルロース系基材。前記複数のハロシラン化合物のそれぞれが、式RnSiClmH4-n-m式中、n=0~3、m=1~4であり、Rは1~20個の炭素原子を有するアルキル、アリール、アラルキル又はアルカリル基であるを有する請求項16又は17に記載の疎水性セルロース系基材。前記第1のハロシラン化合物をメチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、オクチルトリクロロシラン及びテトラクロロシランから選択する請求項16又は17に記載の疎水性セルロース系基材。前記複数のハロシラン化合物をハロシラン溶液として供給する請求項16~19のいずれか一項に記載の疎水性セルロース系基材。前記ハロシラン溶液が、非極性溶媒を更に含む請求項20に記載の疎水性セルロース系基材。前記セルロース系基材が、厚さ1ミル0.0254mm~150ミル3.81mmである請求項16~21のいずれか一項に記載の疎水性セルロース系基材。前記セルロース系基材が、厚さ5ミル0.127mm~45ミル1.14mmである請求項16~21のいずれか一項に記載の疎水性セルロース系基材。前記セルロース系基材が紙、厚紙、ボール紙、木材、木材製品、ウォールボード、繊維製品、デンプン、綿又はウールを含む請求項16~23のいずれか一項に記載の疎水性セルロース系基材。前記セルロース系基材が紙、厚紙又はボール紙を含む請求項16~23のいずれか一項に記載の疎水性セルロース系基材。本発明の一実施形態によれば、セルロース系基材を疎水化する方法が開示される。本方法は、少なくとも第1のハロシラン化合物と、第1のハロシラン化合物とは異なる第2のハロシラン化合物とを含む複数のハロシラン化合物を与える工程で、複数のハロシラン化合物が20モル以下のモノハロシランと、70モル以下のモノハロシラン及びジハロシランと、少なくとも30のトリハロシラン及びテトラハロシランとを含む全ハロシラン濃度を有する工程と、セルロース系基材を複数のハロシラン化合物で処理する工程で、複数のハロシラン化合物を1つ以上の液体として塗布する工程とを備える。別の実施形態によれば、疎水性セルロース系基材が開示される。疎水性セルロース系基材は、90重量~99.99重量のセルロース系基材と、0.01重量~10重量のシリコーン樹脂とを含み、シリコーン樹脂は、少なくとも第1のハロシラン化合物と、第1のハロシラン化合物とは異なる第2のハロシラン化合物とを含む複数のハロシラン化合物でセルロース系基材を処理することによって生成し、複数のハロシラン化合物は1つ以上の液体として塗布し、かつ20モル以下のモノハロシランと、70モル以下のモノハロシラン及びジハロシランと、少なくとも30のトリハロシラン及びテトラハロシランとを含む。本発明の実施形態によって提供されるこれらの目的及び利点並びに更なる目的及び利点は、以下の詳細な説明を考慮することでより深い理解がなされるであろう。セルロース系基材は、第1のハロシラン化合物と、第1のハロシラン化合物とは異なる第2のハロシラン化合物とを含む複数のハロシラン化合物でセルロース系基材を処理することによって疎水化することができる。複数のハロシラン化合物は、20モル以下のモノハロシランと、70モル以下のモノハロシラン及びジハロシランとの全ハロシラン濃度を有してよく、複数のハロシラン化合物がセルロース系基材に深く浸透し、シリコーン樹脂を生成することによってセルロース系基材の体積全体が疎水化するように、1つ以上の液体として塗布することができる。更に、ハロシラン化合物の量及び種類を変えることによってセルロース系基材の物理的性質を変化させることができる。セルロース系基材は、nを任意の整数として式C6H10O5nを有するポリマー性有機化合物セルロースからほぼなる基材である。セルロース系基材は-OH官能基を有し、水を含有しており、例えば、紙、木材及び木材製品、厚紙、ウォールボード、繊維製品、デンプン、綿、ウール、他の天然繊維及び他の任意の同様に関連する材料又はこれらから得られる複合材料を含み得る。セルロース系基材の目的とする用途及び製造プロセスに応じて、セルロース系基材は、その物理特性を変化させるか又は製造プロセスを助けるためのサイジング剤及び/又は更なる添加剤又は添加物質を含み得る。代表的なサイジング剤としては、デンプン、ロジン、アルキルケテン二量体、アルケニルコハク酸無水物、スチレンマレイン酸無水物、膠、ゼラチン、変性セルロース、合成樹脂、ラテックス及びワックスが挙げられる。他の代表的な添加剤又は添加物質としては、漂白添加剤二酸化塩素、酸素、オゾン及び過酸化水素など、湿潤紙力強度剤、乾燥紙力強度剤、蛍光増白剤、炭酸カルシウム、光学増白剤、抗微生物剤、染料、保持助剤アニオン性ポリアクリルアミド及びポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドなど、排水助剤高分子量カチオン性アクリルアミドコポリマー、ベントナイト及びコロイド状シリカなど、殺生物剤、抗真菌剤、殺粘菌剤slimacide、タルク及び粘土、並びにトリエチルアミン及びベンジルアミンを含む有機アミンなどの他の基材改質剤が挙げられる。本明細書において明記されない他のサイジング剤及び更なる添加剤又は添加物質を、単独又は組み合わせとして塗布することも可能である点は認識されるはずである。例えば、セルロース系基材が紙を含む場合、こうした紙は更に、紙を増白するための漂白処理、紙に剛性を付与するための糊付け処理若しくは他のサイジング処理、印刷可能な表面を与えるためのクレーコーティング、あるいは基材の性質を改変若しくは調整するための他の代替的な処理を含むか又はこうした処理を行うことができる。更に、紙などのセルロース系基材はバージン繊維を含んでもよくその場合、紙は再生されたものではないセルロース化合物から新しく形成される、再生繊維を含んでもよくその場合、紙は既に使用されたセルロース材料から形成される又はこれらの組み合わせを含んでもよい。セルロース系基材は、基材の種類及び寸法に応じて厚さ及び/又は重さが異なり得る。セルロース系基材の厚さは、1ミル0.0254mm1ミル=0.001インチ=0.0254ミリメートルmm未満~150ミル3.81mmよりも大きい厚さ、10ミル0.254mm~60ミル1.52mm、20ミル0.508mm~45ミル1.143mm、30ミル0.762mm~45ミル1.143mmの範囲であり得るか、あるいは本明細書において認識されるようなハロシラン溶液で基材を処理することが可能な他の任意の厚さを有し得る。セルロース系基材の厚さは均一であっても変化してもよく、また、セルロース系基材は材料の1個の連続体からなるものでも、細孔、孔及び穴などの開口部を設けた材料からなるものでもよい。更に、セルロース系基材は、単一の平板なセルロース基材1枚の平板な紙などからなるものでも、折り畳まれるか、組み立てられるか又は他の方法で製造されたセルロース系基材からなるものでもよい。例えばセルロース系基材は、互いに糊付け、圧着又は織り込まれた複数の基材からなるものでも、段ボールなどの異なる幾何形状を有するものでもよい。更に、セルロース系基材は、セルロース系基材がプラスチック、布地、不織材料及び/又はガラスと組み合わされる場合のように、より大きな基材の副次的要素からなってもよい。したがってセルロース系基材は、各種の異なる材料、形状及び構成で実施することが可能であり、本明細書に明記される代表的な実施形態に限定されるべきではない点は認識されるはずである。更に、本明細書においてより深く認識されることであるが、セルロース系基材は、温度調節された環境において提供され得る。例えば、セルロース系基材は、-40°C~200°Cの温度範囲、10°C~80°Cの範囲又は22°C~25°Cの温度で提供され得る。本明細書において開示されるように、セルロース系基材は、1つ以上の液体として塗布する複数のハロシラン化合物で処理することによって疎水化される。複数のハロシラン化合物は、少なくとも第1のハロシラン化合物と、第1のハロシランとは異なる第2のハロシラン化合物とを含む。本明細書において言うところのとは異なるなる語句は、セルロース系基材が単一のハロシラン化合物で処理されないような2種類の異なるハロシラン化合物のことを意味する。ハロシラン化合物は、ケイ素に直接結合した少なくとも1つのハロゲン例えば塩素又はフッ素などを有するシランとして定義され、ただし本開示の範囲内では、シランは、水、セルロース系基材上の-OH基及び/又は本明細書において認識されるようなセルロース系基材に塗布するサイジング剤又は更なる添加剤と反応し得る官能基を有する、ケイ素系のモノマー又はオリゴマーとして定義される。ケイ素に直接結合した1個のハロゲンを有するハロシラン化合物はモノハロシランとして定義され、ケイ素に直接結合した2個のハロゲンを有するハロシラン化合物はジハロシランとして定義され、ケイ素に直接結合した3個のハロゲンを有するハロシラン化合物はトリハロシランとして定義され、ケイ素に直接結合した4個のハロゲンを有するハロシラン化合物はテトラハロシランとして定義される。モノマー性ハロシラン化合物は、式RnSiXmH4-n-mを有し得る式中、n=0~3であるか又はn=0~2、m=1~4であるか又はm=2~4であり、Xはそれぞれ独立して塩素、フッ素、臭素又はヨウ素であるか又はXはそれぞれ塩素であり、かつRはそれぞれ独立して1~20個の炭素原子を有するアルキル、アリール、アラルキル又はアルカリル基である。あるいは、Rはそれぞれ独立して1~11個の炭素原子を有するアルキル基、6~14個の炭素原子を有するアリール基及び2~12個の炭素原子を有するアルケニル基である。あるいは、Rはそれぞれメチル又はオクチルである。このような代表的なハロシラン化合物の1つとして、メチルトリクロロシラン、すなわちMeSiCl3式中、Meはメチル基CH3を表すがある。別の代表的なハロシラン化合物として、ジメチルジクロロシラン、すなわちMe2SiCl2がある。ハロシラン化合物の更なる他の例としては、クロロメチルトリクロロシラン、[3-ヘプタフルオロイソプロポキシプロピル]トリクロロシラン、1,6-ビストリクロロシリルヘキサン、3-ブロモプロピルトリクロロシラン、アリルブロモジメチルシラン、アリルトリクロロシラン、ブロモメチルクロロジメチルシラン、ブロモジメチルシラン、クロロクロロメチルジメチルシラン、クロロジイソプロピルオクチルシランchlorodiisopropyloctysilane、クロロジイソプロピルシラン、クロロジメチルエチルシラン、クロロジメチルフェニルシラン、クロロジメチルシラン、クロロジフェニルメチルシラン、クロロトリエチルシラン、クロロトリメチルシラン、ジクロロメチルシラン、ジクロロメチルビニルシラン、ジエチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ジ-t-ブチルクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ヨードトリメチルシラン、オクチルトリクロロシラン、ペンチルトリクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、テトラクロロシラン、トリクロロ3,3,3-トリフロオリプロピルシラン、トリクロロジクロロメチルシラン、トリクロロビニルシラン、ヘキサクロロジシラン、2,2-ジメチルヘキサクロロトリシラン、ジメチルジフルオロシラン又はブロモクロロジメチルシランが挙げられる。これら及び他のハロシラン化合物は、当該技術分野で知られる方法によって個々に製造するか、あるいはダウコーニング社DowCorningCorporation、モメンティブパフォーマンスマテリアルズ社MomentivePerformanceMaterials又はジェレスト社Gelestなどの供給元より購入することができる。更に、ハロシラン化合物の特定の例を本明細書に明記しているが、上記に開示した例は限定的であることを決して意図するものではない。むしろ、上記に開示したリストはあくまで代表的なものであり、オリゴマー性ハロシラン及び多官能性ハロシランなどの他のハロシラン化合物を使用することも可能である。複数のハロシランは、それぞれのハロシラン化合物が全ハロシラン濃度の所定のモル比率を構成するように提供することができる。例えば、複数のハロシラン化合物が2種類のみのハロシラン化合物からなる場合、第1のハロシラン化合物は全ハロシラン濃度のXモルを構成し、第2のハロシラン化合物は全ハロシラン濃度の100-Xモルを構成する。本明細書において認識されるように、複数のハロシラン化合物でセルロース系基材を処理する際にシリコーン樹脂の形成を促進するためには、複数のハロシラン化合物の全ハロシラン濃度を、20モル以下のモノハロシランと、70モル以下のモノハロシラン及びジハロシランすなわちモノハロシランとジハロシランとを合わせた全量が70モルを超えないと、少なくとも30モルのトリハロシラン及びテトラハロシランすなわちトリハロシランとテトラハロシランとを合わせた全量が少なくとも30モルを構成するとから構成することができる。別の実施形態では、複数のハロシラン化合物の全ハロシラン濃度は、30モル~80モルのトリハロシラン及び/又はテトラハロシラン又は50モル~80モルのトリハロシラン及び/又はテトラハロシランを含み得る。例えば、代表的な一実施形態では、第1のハロシラン化合物はトリハロシランメチルトリクロロシランなどからなり、第2のハロシラン化合物はジハロシランジメチルジクロロシランなどからなり得る。第1及び第2のハロシラン化合物例えばトリハロシラン及びジハロシランは、Xが90モル~50モル、80モル~55モル又は65モル~55モルであるものとして、トリハロシランが全ハロシラン濃度のXを構成し得るように合わせることができる。これらの範囲はあくまで代表的なものであり、限定的であることを決して意図したものではなく、他の変例又はサブセットを代わりに用いることもできる点に留意されたい。複数のハロシラン化合物は、蒸気又は液体の形態で塗布することができる。あるいは、複数のハロシラン化合物は、1つ以上の液体としてセルロース系基材に塗布する。詳細には、複数のハロシラン化合物のそれぞれすなわち第1のハロシラン化合物、第2のハロシラン化合物及び任意の更なるハロシラン化合物を液体として、単独で又は他のハロシラン化合物と組み合わせて、セルロース系基材に塗布することができる。本明細書において言うところの液体とは、固定された形状を有さない流体物質のことを指す。一実施形態では、ハロシラン化合物は、単独又は組み合わせでそれ自体で液体を構成し得る。別の実施形態では、各ハロシラン化合物を、液体状態を形成又は維持するように溶液中に供給することができる第1のハロシラン化合物を、セルロース系基材の処理に先立って溶媒と合わせる。本明細書において言うところの溶液とは、液体状態の1つ以上のハロシラン化合物及び/又は溶媒の任意の混合物及び/又は組み合わせを含む。このような実施形態では、ハロシラン化合物は、溶媒と合わされて液体溶液を形成するような任意の形態を最初に有し得る。更なる別の実施形態では、複数のハロシラン化合物を単一の溶液中に供給することができる第1のハロシラン化合物及び第2のハロシラン化合物はセルロース系基材の処理に先立って溶媒と合わされる。これにより複数のハロシラン化合物は、ハロシラン化合物を1つ以上の液体としてセルロース系基材に塗布するように、単独又は任意の組み合わせで液体を構成するか、あるいは、溶媒と合わされて液体を構成する他の任意の状態を有し得る。したがって、異なるハロシラン化合物を1つ以上の液体として、同時に、順次に又はそれらの任意の組み合わせとしてセルロース系基材上に塗布することができる。したがって、一実施形態では、少なくとも第1のハロシラン化合物及び任意の更なるハロシラン化合物を溶媒と合わせることによってハロシラン溶液を製造することができる。溶媒は、ハロシラン又はハロシラン副生成物と無視できる程度の反応性を示し、ハロシラン化合物クロロシランなどを溶解して液体溶液を形成する物質として、あるいは、セルロース系基材の処理を可能とするだけの充分な時間にわたって均一性を維持するハロシラン化合物の安定的な分散液を与える物質として定義される。適当な溶媒は、非官能性シランすなわち、テトラメチルシランのような、反応性官能基を有さないシラン、シリコーン、アルキル炭化水素、芳香族炭化水素又はアルキル基及び芳香族基の両方を有する炭化水素などの非極性溶媒;エーテル、ケトン、エステル、チオエーテル、ハロ炭化水素などの多くの化学物質群からの極性溶媒;及びこれらの混合物であってよい。適当な溶媒の特定の非限定的な例としては、イソペンタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、α-及び/又はβ-メチルナフタレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチル-t-ブチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルチオエーテル、ジエチルチオエーテル、ジプロピルチオエーテル、ジブチルチオエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン、テトラメチルシラン、テトラエチルシラン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサンが挙げられる。例えば、特定の一実施形態では、溶媒は、ペンタン、ヘキサン又はヘプタンなどの炭化水素を含む。別の実施形態では、溶媒はアセトンなどの極性溶媒を含む。他の代表的な溶媒としては、トルエン、ナフタレン、イソドデカン、石油エーテル、テトラヒドロフランTHF又はシリコーンが挙げられる。あらゆる混合機構によって少なくとも第1及び第2のハロシラン化合物を合わせることによって、ハロシラン溶液を製造することができる。ハロシラン化合物は、均一な溶液/分散液となるように混和性又は分散性であってよい。複数のハロシラン化合物がハロシラン溶液を構成する場合、複数のハロシラン化合物は所定の重量のハロシラン溶液を構成する。重量は、詳細には、ハロシラン溶液の全体の重量すべての溶媒又は溶液中に用いられる他の添加剤を含むに対する複数のハロシラン化合物例えば第1のハロシラン化合物、第2のハロシラン化合物及び任意の更なるハロシラン化合物の重量のことを指す。ハロシラン溶液中のハロシラン化合物の代表的な範囲としては、0重量超~40重量又は0重量超~5重量、5重量~10重量、10重量~15重量、15重量~20重量、20重量~25重量、25重量~30重量、30重量~35重量又は35重量~40重量が挙げられる。上記に述べたように、これらの範囲はあくまで代表的なものであって本開示を限定することを意図するものではない。したがって他の実施形態は、本明細書において明確に述べられていなくとも、セルロース系基材中のハロシラン化合物の他の重量を含み得る。複数のハロシラン化合物を供給したならば別々に、溶液又はそれらの組み合わせとして、セルロース系基材を複数のハロシラン化合物で処理することによって基材を疎水化する。処理されたなる用語並びに処理している、処理する及び処理などのその変化形は、セルロース系基材に複数のハロシラン化合物を1つ以上の液体としてその複数のハロシラン化合物がセルロース系基材に浸透し、セルロース系基材と反応し、セルロース系基材と結合するだけの十分な時間にわたって適当な環境中で塗布することを意味する。特定の理論又は機構によって束縛されることを意図するものではないが、複数のハロシラン化合物は、セルロース系基材の-OH官能基、セルロース系基材中の水及び/又はセルロース系基材中の他のサイジング剤若しくは更なる添加剤と反応して、シリコーン樹脂を形成することができる。シリコーン樹脂とは、セルロース系基材を疎水化する、ハロシラン化合物とセルロース系基材及び/又はセルロース系基材中の水との間の反応のあらゆる生成物のことを指す。詳細には、2つ以上の結合を形成することが可能なハロシラン化合物は、セルロース系基材のセルロース鎖に沿って分布する水酸基及び/又はセルロース系基材中に含まれる水と反応して、セルロース系基材の間質空間全体にわたって配され、セルロース系基材のセルロース鎖に固定されるシリコーン樹脂を形成する。ハロシラン化合物がセルロース系基材中の水と反応する場合、反応はHX生成物ただしXはハロシラン化合物からのハロゲンであるとシラノールとを生成し得る。このシラノールは、ハロシラン化合物又は別のシラノールと更に反応してシリコーン樹脂を生成することができる。これらの異なる反応機序がセルロース系基材の基質のほぼ全体にわたって継続し得ることによって、適当な厚さのセルロース系基材の体積全体が処理される。複数のハロシラン化合物によるセルロース系基材の処理は、様々な方法によって行うことができる。例えば、本明細書に明確に開示される代表的な実施形態に限定されることを意図するものではないが、ハロシラン化合物は、ノズルからセルロース系基材上に滴下することによって、セルロース系基材の一方又は両方の表面上に1つ以上のノズルから噴霧することによって、セルロース系基材上に注ぐことによって、セルロース系基材を容器に入れられた一定量の複数のハロシラン化合物に通過させることによって、あるいは、複数のハロシラン化合物をセルロース系基材にコーティング、浸漬又は他の態様によって物理的に接触させることが可能な他の任意の方法によってセルロース系基材に塗布することができる。複数のハロシラン化合物を別々に塗布する例えば単一の溶液としてでなく一実施形態では、第1のハロシラン化合物、第2のハロシラン化合物及び任意の更なるハロシラン化合物を、同時若しくは順次に又は他の任意の繰り返し若しくは交互の順序でセルロース系基材に塗布することができる。同様に、別々のハロシラン化合物及びハロシラン溶液の組み合わせが使用される別の実施形態では、ハロシラン化合物及びハロシラン溶液は、やはり同時若しくは順次に又は他の任意の繰り返し若しくは交互の順序で塗布することができる。例えば、セルロース系基材が紙のロールからなる一実施形態では、制御された速度で紙をロールから解き、複数のハロシラン化合物が紙の上面に滴下される処理領域に通過させることができる。紙の速度は紙の厚さ及び/又は塗布するハロシラン化合物の量によって一部決まり、1フィート/分ft/分0.0051m/s~3000ft/分15.24m/s、10ft/分0.051m/s~1000ft/分5.08m/s又は20ft/分0.102m/s~500ft/分2.54m/sの範囲であり得る。一実施形態では、処理領域内において、セルロース系基材の一方又は両方の表面がハロシラン溶液によって被覆されるように、1つ以上のノズルからセルロース系基材の一方又は両方の表面上にハロシラン溶液が滴下される。ハロシラン化合物で処理したセルロース系基材は、静止させるか、移動させるか又は更なる処理を行って、複数のハロシラン化合物をセルロース系基材及びその内部の水と反応させることができる。例えば、適当な長さの反応時間を与えるためには、セルロース系基材を加熱、冷却及び/又は調湿されたチャンバ内に保管し、適当な放置時間にわたって放置するか、あるいは所定経路に沿って移動させ、反応が起こるだけの適当な長さの時間でセルロース系基材が所定経路上を移動するように、所定の経路の長さを調節することができる。一実施形態では、この方法では更に、複数のハロシラン化合物をセルロース系基材に塗布した後、処理されたセルロース系基材を塩基性化合物アンモニアガスなどに曝露することを行う。塩基性化合物とは、ハロシランが加水分解する際に生成する酸と反応して、これを中和する能力を有する任意の化合物のことを指す。例えば一実施形態では、ハロシラン化合物をセルロース系基材に塗布し、アンモニアガスが入ったチャンバを通過させることによってセルロース系基材をアンモニアガスに曝露する。特定の理論によって束縛されることを意図するものではないが、塩基性化合物は、セルロース系基材にハロシラン化合物を塗布することによって生成する酸を中和するとともに、更にハロシラン化合物、水及びセルロース系基材の間の反応を完了させるものと考えられる。有用な塩基性化合物の他の非限定的な例としては、アルカリ土類金属の水酸化物又はアミンなどの有機及び無機塩基の両方が挙げられる。別の実施形態では、他の任意の塩基及び/又は縮合触媒を、アンモニアに全部又は一部代えて使用し、ガス、液体として又は溶液中に与えることもできる。この文脈において、縮合触媒なる用語は、2個のシラノール基間の反応又はシラノール基とアルコキシシランとの間の反応に関与して、シロキサン結合を形成する任意の触媒のことを指す。更に別の実施形態では、複数のハロシラン化合物を塗布する前、それと同時若しくはその後又はそれらの組み合わせで、セルロース系基材を塩基性化合物に曝露することができる。反応速度を高めるため、ハロシラン化合物を塗布してセルロース系基材中にシリコーン樹脂を生成させた後、必要に応じてセルロース系基材を加熱及び/又は乾燥することもできる。例えば、セルロース系基材を乾燥チャンバに通過させ、チャンバ内でセルロース系基材に熱を加えることができる。一実施形態では、乾燥チャンバは200°Cよりも高い温度を有してよい。別の実施形態では、温度は、セルロース系基材が乾燥チャンバを通過する速度、セルロース系基材の厚さ及び/又はセルロース系基材に塗布するハロシラン化合物の量に応じて異なり得る。更なる別の実施形態では、セルロース系基材に与えられる温度は、セルロース系基材が乾燥チャンバから出る際にセルロース系基材を200°Cに加熱するのに十分な温度とすることができる。セルロース系基材に基材を疎水化する処理が行われると、疎水性のセルロース系基材は、上記に述べたようなハロシラン化合物とセルロース系基材及び/又はセルロース系基材中の水との間の反応から生成されるシリコーン樹脂を含むことになる。シリコーン樹脂は、セルロース系基材の0重量超~セルロース系基材の10重量の任意の量を構成し得る。重量とは、セルロース系基材及びシリコーン樹脂の両方の全重量に対するシリコーン樹脂ハロシラン溶液の反応により生成したものの重量のことを指す。セルロース系基材中のシリコーン樹脂の他の範囲として、0.01重量~5重量又は0.1重量~0.9重量などが含まれる。特定の理論によって束縛されることを意図するものではないが、異なるハロシラン化合物を異なる比及び量で混合してハロシラン溶液を形成することによって、複数のハロシラン化合物で処理したセルロース系製品は、使用される特定のハロシラン化合物の種類及び量に一部基づいた異なる物理的性質を得ることができるものと考えられる。例えば、本明細書において開示される複数のハロシラン化合物でセルロース系基材を処理することの更なる利点は、こうした処理によって疎水性が付与されるばかりでなくセルロース系基材の強度が最終的に高められることである。セルロース系基材のセルロース繊維内部に形成されるシリコーン樹脂は、ケイ素原子との化学結合によってセルロース繊維同士を事実上架橋することとセルロース鎖に沿ったR-OH残基の一部と反応することにより、上記に述べたような繊維間の間質空間内にシリコーン樹脂の網目構造を形成することとの両方によってセルロース系基材を強化する。詳細には、このようなシリコーン樹脂は、パルプが切断される結果、セルロース繊維の長さが短くなることによって再生される毎に再生繊維の強度が低下している、再生繊維からなるセルロース系基材を強化し得る。したがって、ハロシラン化合物はセルロース系基材に疎水性を与えるのみでなく、ハロシラン化合物による処理の結果、他の物理的特性例えば湿潤引裂き強度及び引張り強度も維持されるか又は未処理の基材と比較して高めることができる。更に、異なる比及び量で異なるハロシラン化合物を混合してハロシラン溶液を形成することによって、ハロシラン溶液の付着率が高められ、これにより、処理の際のハロシランの付着量が高められることによって、セルロース系基材を疎水化する本方法がより効率的となり得る。実施例1セルロース系基材24ポイントのサイジング処理していないクラフト紙を異なるハロシラン溶液で個別に処理した。第1のハロシラン化合物がメチルトリクロロシランからなり、第2のハロシラン化合物がジメジルジクロロシランからなるハロシラン溶液について試験を行った。各ハロシラン溶液は、ハロシラン溶液全体溶媒のペンタンを含むの全重量に対して2.5低い処理レベル及び10高い処理レベル重量wtのハロシラン化合物を含み、ジメチルジクロロシランに対するメチルトリクロロシランのモル比率を変化させた。詳細には、クロロシラン溶液中の第1及び第2のハロシラン化合物の範囲を、第1のハロシラン化合物メチルトリクロロシランが100モル、80モル又は60モルを構成するように変化させた。したがって、各ハロシラン溶液はそれぞれ0モル、20モル又は40モルの第2のハロシラン化合物ジメチルジクロロシランを更に含んだ。各ハロシラン溶液は、適当な量のメチルトリクロロシラン及びジメジルジクロロシランを溶媒としてのペンタンと混合することによって調製した。紙は、約22°Cで相対湿度50で供給した。紙は、一方の表面をハロシラン溶液で処理しながら10フィート/分0.051m/s~30フィート/分0.152m/sの速度で供給した。ハロシランの各混合物の組成を表1に示す。次いで処理したセルロース系基材の疎水性を、コブCobbサイジング試験及び24時間の水中への浸漬によって評価した。コブサイジング試験は、紙の100cm2の表面を100mLの50°Cの脱イオン水に3分間曝露する、TAPPI試験法T441に記載の手順に従って行った。報告される値は、処理したセルロース系基材1平方メートル当たりに吸収された水の質量gであるg/m2。処理したセルロース系基材の6インチ×6インチ15.24cm×15.24cmの切片を一様な時間例えば24時間、脱イオン水の浴中に完全に浸漬することによって浸漬試験を行い、水の吸収量を重量増加率として表した。紙の機械方向及び横断方向の両方に切り出した幅1インチ2.54cmのストリップの引張り強度を測定することによって、紙の強度特性を更に評価した。TAPPI試験法T414に記載の手順に従って、乾燥及び湿潤引裂き強度の値を評価した。処理したセルロース系基材を22°Cで1時間水中に浸漬した後、測定を行って湿潤引裂き強度の値を得た。機械方向及び横断方向の両方で強度特性を試験した。機械方向とは、セルロース系基材が製造される際に機械に供給される方向によって左右される、紙の繊維がほぼ整列する方向のことを指す。横断方向とは、紙の繊維がほぼ整列する方向に対してほぼ垂直な方向のことを指す。単一のクロロシランメチルトリクロロシランで処理したセルロース系基材の疎水性及び強度特性の評価の結果を、クロロシランの混合物メチルトリクロロシラン及びジメチルジクロロシランで処理したセルロース系基材の結果とともに表2に示す。全体として、処理したセルロース系基材表2は、非処理のセルロース系基材と比較して高い耐水性を示した。詳細には、非処理のセルロース系基材のコブ値は660g/m2よりも高かった。処理したセルロース系基材溶液1、2、3、4、5及び6で処理はいずれもコブ値が約50g/m2とかなりの耐水性を示した。処理した基材は非処理のセルロース系基材よりも水の吸収量が大幅に少ないという同じ結論を、浸漬試験の結果からも導くことができる。コブ値が前面処理溶液を塗布した側と後面処理溶液を塗布した側と反対側の両方でほぼ同じである点にも注意されたい。この結果は、セルロース系基材に浸透してセルロース系基材をその体積全体にわたって耐水性とする処理溶液の能力を示す。引張り強度の評価からの結果は、処理によって非処理の紙の引張り強度と比較して引張り強度が概ね高くなることを示している。メチルトリクロロシラン比較、1の2.5重量溶液で処理した紙では、引張り強度の改善は認められないことが分かる。しかしながら、2.5重量で塗布するメチルトリクロロシランとジメチルジクロロシランとの混合物で処理した場合低い処理レベル、溶液3及び5、非処理の紙及びメチルトリクロロシランの2.5重量ペンタン溶液比較溶液1で処理した紙の両方と比較して、機械方向MDに6~8の引張り強度の値の増大が認められる。溶液5で処理した紙では、非処理の紙と比較して約2、比較溶液1で処理した紙と比較して5の横断方向CDの引張り強度の増大も認められる。より高濃度のメチルトリクロロシランとジメチルジクロロシランの混合物で処理した場合、横断方向MDの強度が、非処理の基材と比較して約2、比較溶液2で処理した紙と比較して8増大している。一般的に、メチルトリクロロシランとジメチルジクロロシランの混合物による紙基材の処理溶液3、4、5及び6は、メチルトリクロロシランのみによる処理比較溶液1及び2と比較して紙の引裂き特性に対してより有益な効果を有する。溶液3及び5低い処理レベルで処理した紙は、比較溶液1で処理した紙と比較して機械方向に2~5、横断方向に4~7、乾燥引裂き強度が向上している。高い処理レベルでは、溶液4では比較溶液2と比較して乾燥引裂き強度が機械方向及び横断方向の両方で5向上しているのに対して、溶液6では機械方向の値が5向上している。低レベルの処理である溶液3では、非処理の基材の機械方向の乾燥引裂き強度が約2増大しているのに対して、比較溶液1ではこの値は4低くなっている。一般的には、セルロース系基材のすべての試料で、非処理の基材と比較して湿潤引裂き強度の増大を示した。しかしながら、溶液6高い処理レベルによる処理では、湿潤引裂き強度が機械方向MDに95向上し、横断方向CDに115向上した。これに対して、溶液1単一のハロシラン化合物のみを含むによる処理では、それぞれ71及び94の向上が認められたのみであった。これらの結果に基づけば、いずれか1つの特定の理論によって束縛されることを意図するものではないが、ジメチルジクロロシランを添加することによって、セルロース系基材の内部かつ全体にわたって形成されるシリコーン樹脂の構造の改変がもたらされて、セルロース系基材の湿潤耐引裂き性の増大が促進されたものと考えられる。詳細には、ジメチルシロキシ成分を増やすことによって、単一のハロシラン化合物によって生成される比較的脆い樹脂と比較してシリコーン樹脂の強度が増大したものと考えられる。したがって、水によってセルロース系基材のセルロース繊維の網目構造が切断される場合に、シリコーン樹脂の強度が高くなることによってセルロース系基材の湿潤引裂き強度が増大する。これに対して、溶液3低い処理レベルによる処理では、単一のハロシラン化合物を含む溶液1と比較して乾燥引裂き強度及び引張り強度の向上が示された。すなわち、疎水性及び強度のなどの性質は、基材の厚さ、溶液の組成、異なるハロシラン化合物の数及び/又はハロシラン溶液中のハロシラン化合物の全体の濃度などの複数の因子に基づいて可変的に向上し得る。これらの変量を考慮することによって、特定の要求に基づいて基材の性質を調節することが可能である。実施例2複雑さが増大する複数のハロシラン混合物を更に用いて24ポイントのクラフト紙を処理した。全ハロシラン溶液溶媒であるペンタンを含むに対して2.5重量wtを含むこれらのハロシラン溶液を、基材中の水及びカルビノール基と反応して架橋樹脂を形成する一定の範囲のハロシランの平均官能度にわたるように選択した。平均官能度が2以下である場合には、直鎖状のポリマー及びオリゴマーのみが生成する。架橋構造は、平均官能度が2よりも大きい場合に形成され得る。一例として、また、いずれか1つの特定の理論によって束縛されることを意図するものではないが、架橋された材料又は樹脂は、各成分の平均官能度が2に近いが2よりも大きい場合に軟かい、すなわち柔軟な材料となる傾向がある。各成分の平均官能度の値が2を上回り、3又は4に近づいた後、架橋された構造又は樹脂は、靱性、脆性又はその両方の性質を示し得る。この例では、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン及び四塩化ケイ素のモル比を、紙の内部かつ全体にわたって形成される樹脂の性質が軟らかいから固くて脆い範囲で変化するよう、平均官能度が2.1~3.7の範囲で変化するように選択した。得られたクロロシランの範囲は、10~20モルのトリメチルクロロシラン、10~70モルのジメチルジクロロシラン、30~60モルのメチルトリクロロシラン及び5~70モルの四塩化ケイ素であった。処理溶液の異なる組成を下記表3に示す。下記表4及び5に示される結果から、3種類以上のクロロシランで処理した紙は、メチルトリクロロシラン単一のクロロシラン、比較溶液7で処理した紙と比較して同様の性能を示すことが分かる。コブ値は、溶液8~23を用いて処理した紙では概ね同等又はより良好である。一般的に、クロロシランによる処理によって、機械方向の紙の引張り強度は非処理の紙の引張り強度と比較して増大する。メリルトリクロロシランの2.5重量溶液比較溶液7による紙の処理によって、機械方向の引張り強度は0.7増大した。溶液11を除いて、溶液8~23で処理した紙はいずれも1.3~7.9の範囲で強度が増大した。横断方向の引張り強度の値においても改善が認められた。比較溶液7で処理した紙では改善は認められないが、溶液8及び溶液11~23では0.3~5.2の範囲で強度が増大している。この実施例は、メチルトリクロロシランのような単一のクロロシランではなく、クロロシランの混合物でセルロース系基材を処理することの潜在的な利点を更に示している。このクロロシランの製造プロセスは、ジメチルジクロロシランの製造を目的とするが、生成物の混合物の幅広い分布をもたらし得る。通常は蒸留を含む更なる必要なプロセスによって、原材料のコストが増大し得る。上記の混合物はより低いコストで得られることから、単一の精製されたクロロシランの使用と比較してより経済的な、セルロース系基材の処理の代替的手段を与え得る。この実施例で用いた組成の範囲は、軟らかいか固いかを問わず、紙に含浸される架橋樹脂により処理した紙の性質に対する影響を証明するために、各成分の一定の範囲の平均官能度を包含する。これにより、特定の性質の具体的な向上を目的として、純粋な各成分を得てから、それらを適当な比で合わせるという選択肢が与えられる。また、クロロシランの粗混合物を得て、適当なクロロシランを組成物に補うことによって、処理した基材に特定の性質を付与することを目的とした標的組成又は理想的な組成を得るという柔軟性、更には場合によりコストの低減が実現される。実施例3基材に耐水性を付与することが望ましい他の用途例えば石積みの保護においても使用されるもののような、エチル、プロピル又はオクチル置換基を有するシランについても検討した。こうしたシランは、それぞれ、エチレン、1-プロペン又は1-オクテンによるトリクロロシランの白金触媒を用いたヒドロシリル化反応によって得ることができる。追加的な工程であること、かつ白金触媒の高いコストのために、これらの化合物の製造には更なるコストが発生し得る。セルロース系基材の処理などの特定の用途においてこれらの物質を使用する際の全体のコストの低減を目的とした経路では、これらの物質をより安価な化学物質の混合物中の成分として取り入れる。このアプローチの更なる利点として、単一のクロロシランで処理したセルロース系基材と比較して性能を向上させることができることがある。上記の実施例1と同様、異なるトリクロロシランとジクロロシランの2種混合物を調製した。表6に、代表的な処理溶液の調製に使用したオクチルトリクロロシランOctSiCl3とジメチルジクロロシランとの比を示す。表6の混合物でセルロース系基材を処理した結果を表7に示す。オクチルトリクロロシランの10重量溶液で紙を処理した場合、非処理の基材と比較してコブ値及び湿潤引裂き強度の値が大幅に向上することが分かる。しかしながら、引張り強度及び乾燥引裂き強度の値は低下している。全体としては、セルロース系基材を処理するために用いたオクチルトリクロロシランとジメチルジクロロシランの混合物溶液25、26及び27について同じ傾向が認められた。溶液26及び27で処理した紙は、比較溶液24と比較して機械方向及び横断方向の両方において、2.5~7.4の範囲で引張り強度の値の増大を示している。溶液25は、比較溶液と比較して乾燥引裂き強度が4.4増大する効果を与えている。湿潤引裂き強度の値は、オクチルトリクロロシランとジメチルジクロロシランとの混合物を用いた処理によって大幅に改善している。溶液27で処理した紙は、横断方向の湿潤引裂き強度が比較溶液よりも7.8高くなっている。溶液25、26及び27による処理では、比較溶液24と比較して機械方向の湿潤引裂きに対する強度が2.5~36増大している。プロピルトリクロロシランPrSiCl3とジメチルジクロロシランとの別のクロロシランのペアで調製した混合物表8では、プロピルトリクロロシランのみで処理した紙と比較して、処理した紙の性質に改善が見られた表9。これらの混合物、すなわち溶液29、30及び31で処理した紙のコブ値は、比較溶液28による紙の処理によって得られた値と同様であった。28で処理した紙と比較して、溶液29及び31で紙を処理した場合には湿潤引裂き強度にそれぞれ約17及び4.5の改善が認められる。エチルトリクロロシランEtSiCl3とジエチルジクロロシランEt2SiCl2との別のクロロシランのペアで調製した混合物表10では、エチルトリクロロシランのみで処理した紙と比較して、処理した紙の性質に改善が見られた表11。溶液33、34及び35を用いた処理では、比較溶液32で処理した紙と比較して横断方向の引張り強度の値が4.4~9.1向上した。33、34及び35を処理に用いた場合、機械方向の乾燥引裂き強度の値にも22~34の改善が認められた。溶液33及び35では、比較溶液32と比較して機械方向の湿潤引裂き強度がそれぞれ2.6及び11増大した。メチルトリクロロシランとジフェニルジクロロシランPh2SiCl2との別のクロロシランのペアで調製した混合物表12では、メチルトリクロロシランのみで処理した紙と比較して、処理した紙の性質に改善が見られた表13。この場合、混合物37、38及び39である処理のいずれによっても、紙の裏面のコブ値に関して性能の改善が認められた。溶液37、38及び39を用いた処理では、比較溶液36で処理した紙と比較して横断方向の紙の乾燥引裂き強度の値が9.7~14向上した。37、38及び39を処理に用いた場合、横断方向の湿潤引裂き強度の値にも4.9~14の改善が認められた。上記に示されたように、特定の混合物によって、処理したセルロース系基材の異なる性質を変化させることができる。これにより特定の用途に合わせて最終製品を調整することが可能となる。例えば、特定の場合では、紙の引張り強度を高めることが重要である場合がある。こうすることで、厚さの小さいすなわち薄い紙を使用して包装に用いられる重量を節約することが可能となる。別の例として、特定の用途では、乾燥引裂き強度及び湿潤引裂き強度について重要な必要条件が求められる場合があり、例えば紙の特定の方向において横断方向に対する機械方向の特定の改善が求められる場合がある。これらの性能特性は、オクチルトリクロロシランの代わりにオクチルトリクロロシランとジメチルジクロロシランとの混合物を使用することによって調整することができる。プロピルトリクロロシラン/ジメチルジクロロシランの組み合わせは、プロピルトリクロロシランと比較して、紙の両方向について湿潤引裂き強度の値を大きく変化させることができる。エチルトリクロロシラン/ジエチルジクロロシランの組み合わせは、エチルトリクロロシランのみで処理した紙と比較して、横断方向の引張り強度の値を変化させ、かつ機械方向の乾燥及び湿潤引裂き強度の値を調整することができる。ジフェニルジクロロシランをメチルトリクロロシランと組み合わせて使用することにより、メチルトリクロロシランの値と比較してコブ値、横断方向の乾燥引裂き強度及び横断方向の湿潤引裂き強度の値を変化させることができる。セルロース系基材を処理するためのクロロシランのこれらの組み合わせ及び他の組み合わせの選択は、性能についての必要条件、原材料のコスト及び入手のしやすさによって最終的に決めることができる。実施例4溶液濃度、溶液の塗布速度及び紙の供給速度の既知の変量を用いて、セルロース系基材に塗布したクロロシランの量から付着率を計算した。処理した紙に含まれる樹脂の量は、樹脂をモノマー性アルコキシシラン単位に変換し、これを、TheAnalyticalChemistryofSiliconesA.LeeSmith編、ChemicalAnalysisVol.112,Wiley-InterscienceISBN0-471-51624-4、210~211ページに述べられる手順に従って、ガスクロマトグラフィーによって定量化することによって求めることができる。次いで、紙の中の樹脂の量を、塗布したクロロシランの量で割ることによって付着率を求めることができる。下記表14に、メチルトリクロロシランとジメチルジクロロシランとの混合物中の個々の成分の付着率を示す。メチルトリクロロシラン単独の付着率は22.6である。ジメチルジクロロシランを加えることにより、メチルトリクロロシランの付着率は29.7から56.1に増大している。表15に示されるように、プロピルトリクロロシランとジメチルクロロシランとを使用した混合物の場合にも同様の結果が観察されている。プロピルトリクロロシラン単独の付着率は55.7であり、ジメチルクロロシランを加えることによって64.6、更に最大で69.0となっている。オクチルトリクロロシランもまた、最初の付着率が75.1表16であるにも関わらず、混合物にジメチルジクロロシランを加えた場合に改善が認められる。第2のクロロシランを加えることにより、付着率は76.1から87.0に増大している。2官能性成分をジメチルジクロロシランからジフェニルジクロロシランに代えることも、メチルトリクロロシランの付着率を22.6から24.3~38.2の範囲の値に増大させることによって付着率に寄与している表17。"