"ポリエチレンと核形成剤の合計質量に基づいて、約0.01~約80wtの量で1つまたはそれより多い、細かく粉砕された、ハロイサイト含有無機材料を含む、核形成に有効量の核形成剤を分散させたポリエチレン組成物。ポリエチレンが、高密度ポリエチレンHDPE、線状低密度ポリエチレンLLDPE、低密度ポリエチレンLDPE、エチレンが主な化学成分であるコポリマー、およびメタロセン触媒で重合されたポリエチレンからなる群から選ばれる請求項1に記載のポリエチレン組成物。核形成剤が、少なくとも約0.01~20μmのメディアン粒径d50を有する請求項1に記載のポリエチレン組成物。さらに1つまたはそれより多い、充填剤、可塑剤、流動助剤または顔料を有する請求項1に記載のポリエチレン組成物。核形成剤が、ナノチューブハロイサイト粘土であり、約0.1~2の量で存在する請求項1に記載のポリエチレン組成物。核形成剤が、5~80の量で存在する請求項1に記載のポリエチレン組成物のマスターバッチ。ポリエチレンが、高密度ポリエチレンHDPE、線状低密度ポリエチレンLLDPE、低密度ポリエチレンLDPE、エチレンが主な化学成分であるコポリマー、およびメタロセン触媒で重合されたポリエチレンからなる群から選ばれる請求項6に記載のマスターバッチ。請求項1に記載のポリエチレン組成物を、溶融-結晶化温度Tccが核形成剤を含まないポリエチレンに比較して、少なくとも1~3°C増加するようにポリエチレン組成物を配合することを含む、ポリエチレン組成物の成形もしくは押出し方法。核形成剤が、ポリエチレンと核形成剤の合計質量に基づいて、約0.01~約80wtの量で添加される請求項8に記載の方法。核形成剤が、少なくとも約0.01~20μmのメディアン粒径d50を有し、約0.1~2の量で存在するナノチューブハロイサイト粘土である請求項9に記載の方法。溶融-結晶化温度Tccが、核形成剤を含まないポリエチレンに比較して少なくとも1~3°C増加するように、請求項6に記載のマスターバッチからポリエチレン組成物を配合することを含む、ポリエチレン組成物の成形もしくは押出し方法。核形成剤が、ポリエチレンと核形成剤の合計質量に基づいて、約0.01~約80wtの量で添加される請求項11に記載の方法。核形成剤が、少なくとも約0.01~20μmのメディアン粒径d50を有し、約0.1~2の量で存在するナノチューブハロイサイト粘土である請求項12に記載の方法。ポリエチレンと核形成剤の合計質量に基づいて、約0.01~約1wtの量で、1つまたはそれより多い、細かく粉砕された、ハロイサイト含有無機材料を含む、核形成に有効量の核形成剤を含むようにポリオレフィン組成物を配合することを含み、核形成剤は、ポリオレフィン組成物中に分散され、その結果、射出成形サイクル時間は核形成剤を含まないポリオレフィン組成物に比較して、少なくとも10~25減少する、ポリオレフィン組成物を成形する方法。核形成剤が、少なくとも約0.01~20μmのメディアン粒径d50を有し、約0.1~2の量で存在するナノチューブハロイサイト粘土である請求項14に記載の方法。さらに、核形成剤を含むマスターバッチからポリオレフィン組成物を配合することを含む請求項14に記載の方法。ハロイサイトが、組成物における単独の核形成剤である請求項14に記載の方法。組成物が、肪族族一塩基もしくは二塩基の酸またはアリールアルキル酸の塩;または芳香族もしくは脂環式のカルボン酸のアルカリ金属もしくはアルミニウム塩を含まない請求項14に記載の方法。一般的に、本発明は、核形成に有効量の核形成剤を分散させたポリエチレン組成物に関し、ポリエチレンと核形成剤の合計質量に基づいて、約0.01~約80wt、好ましくは0.1~2wt、さらに好ましくは0.1~最大1wt、の量で、1つまたはそれより多い、細かく粉砕された無機材料を含む。典型的には、核形成剤は、約0.01~20μm、好ましくは0.1~1.2μmのメディアン粒径d50を有する。さらに、組成物は、1つまたはそれより多い、充填剤、可塑剤、流動助剤または顔料を含み得る。さらに、本発明は、ポリエチレン組成物のマスターバッチに関し、核形成剤は5~80の量で存在する。好適なポリエチレンは、高密度ポリエチレンHDPE、線状低密度ポリエチレンLLDPE、低密度ポリエチレンLDPE、エチレンが主な化学成分であるコポリマー、およびメタロセン触媒で重合されたポリエチレン、として知られている。さらに、本発明は、ポリエチレン組成物を成形もしくは押出しする方法における改良に関する。これらの改良は、ここで記載されるように、またはこのような組成物のマスターバッチから、DSC試験条件下で少なくとも1~3°Cにより、溶融-結晶化温度Tccを増加させるために、ポリエチレン組成物を配合すること、を含む。これは、成形された改良された性質、ならびに薄い、複雑な部品をうまく押出し、もしくは成形するのに用いられる能力、をもたらす。本発明は、さらにポリエチレンの溶融-結晶化温度Tccを増加させる方法に関し、核形成剤を含まないポリエチレンに比較して、溶融-結晶化温度の少なくとも約1~3°Cの増加を得るために、核形成に有効な量でハロイサイトを含む無機材料の核形成剤を添加することを含む。核形成剤は、約0.01~約20μm、好ましくは0.1~1.2μmのメディアン粒径d50を有する、ナノチューブハロイサイト粘土であるのが好適であり、ポリエチレン中に、約0.1~2wt、好ましくは約0.1~1wt、の量で存在する。さらに、ハロイサイトは、ポリエチレン中に単独の核形成剤として存在するのが典型的である。さらにもう1つの本発明の態様は、ポリオレフィン組成物を成形する方法における改良に関する。その改良は、ポリエチレンと核形成剤の合計質量に基づいて、約0.01~約80wtの量で、1つまたはそれより多い、細かく粉砕された、ハロイサイト含有無機材料を含む、核形成に有効量の核形成剤を含むようにポリオレフィン組成物を配合することを含み、核形成剤は、ポリオレフィン組成物中に分散され、その結果、射出成形サイクル時間は核形成剤を含まないポリオレフィン組成物に比較して、少なくとも10~25減少する。上述のように、好適な核形成剤は、約0.01~約20μmのメディアン粒径d50を有し、約0.1~2wt、好ましくは約0.1~1wt、の量で存在する、ナノチューブハロイサイト粘土である。さらに、ハロイサイトは、ポリエチレン中に単独の核形成剤として存在するのが典型的である。さらに、ポリオレフィン組成物は、核形成剤を含むマスターバッチから配合され得る。核形成剤が分散された、他のポリマーのように、本発明の核形成されたポリエチレンは、ポリマー組成物から形成された成形物品における、改良された透明度、表面光沢、衝撃強さ、ならびに低減されたボイド形成、のような、向上した性質、ならびに短縮された処理サイクル、を示す。本発明によれば、他の核形成剤を含む組成物における均質性および細かさと比較して、組成物中に分散された、比較的同質で、細かなスフェルライトのために用意する、独自の核形成剤を含むポリエチレンを提供する。特に、本発明の組成物は、1つまたはそれより多いポリエチレン、および1つまたはそれより多い、細かく粉砕された無機材料を含む、有効な核形成剤からなる。本発明のもう1つの態様は、ポリエチレンの結晶化速度を向上させるための本発明の有効な核形成剤に関し、その核形成剤は、1つまたはそれより多い、細かく粉砕された無機材料を含む。本発明の、さらにもう1つの態様は、溶融物からのポリエチレンの結晶化速度を向上させるための新規な方法に関し、その方法は、1つまたはそれより多い、結晶化向上に有効な量の核形成剤をポリエチレンに添加することを含む。いくつかの利点が、本発明から生じる。たとえば、結晶化速度を大きくすることにより、複雑な部品を処理する時間は低減される。さらに、本発明により形成されるポリエチレンは、比較的均質であり、細かなスフェルライト構造であることにより特徴付けられ、改良された光学的透明度を有し、その結果として透明度が要求される用途における有用性を向上させる。さらに、本発明のポリエチレン組成物は、核形成剤の存在の結果として、低減した焼結ひずみ、収縮および比較的調節された熱膨張係数を含む、改良された物理的性質を有する。必須成分として、本発明の組成物は、1つまたはそれより多いポリエチレンを含む。本発明の実施に用いられる、好適なポリエチレンの種類は、幅広く変わり得る。本発明の実施に有用なポリエチレンの例は、高密度ポリエチレンHDPE、線状低密度ポリエチレンLLDPE、低密度ポリエチレンLDPE、エチレンが主な化学成分であるコポリマー、およびメタロセン触媒で重合されたポリエチレン、として知られている、重合材料を含むエチレン構成ブロックに基づくものである。本発明は、有効量の有効な核形成剤をさらに含む。本発明の実施に用いられる有効な核形成剤は、1つまたはそれより多い、細かく粉砕された無機材料であるハロイサイトを含む。特に、ナノチューブハロイサイトHNT粘土は、最も好適な核形成剤である。ハロイサイトカオリナイト混合物、ならびに石英、明ばん石、酸化鉄、クリストバライト、イライト、スメクタイトもしくはそれらの混合物を3未満の量で含む、ハロイサイトカオリナイト混合物も適切である。これらの不純物は混合物の核形成性に有害ではないからである。上記のように、HNTは、最も好適な核形成剤であり、ポリエチレンがブレンドもしくはアロイとして、または他の変性剤とともに、他のポリマーを含む配合に用いられ得る。HNTは、本発明の核形成剤としての性能に影響しないで、カオリナイトもしくは他の鉱物のような、自然発生の不純物を50以下の量で含み得る。さらに、他のポリマーに添加される、他の粘土とともに一般的である、アミンまたはシランで材料を処理する必要はない。HNTを含むポリエチレンの配合の、もう1つの利点は、それらが光学的に透明であることである。さらに、HNTは、利用し得る、種々のポリエチレンにおいて、粉末ブレンドにより、またはマスターバッチとして、ポリエチレン組成物に配合され得る。ポリエチレンに添加される核形成剤の量は、有効量である。ここで使用されるように、有効量は、ポリエチレンのスフェルライト構造の均質性および/または細かさをある程度まで改良するのに十分な量である。このような量は、他のポリマー用の従来の核形成剤の量に相当するのが通常である。本発明の好適な態様において、使用される核形成剤の量は、ポリエチレンと核形成剤の合計質量に基づいて、約0.01~約80wtの範囲であり、本発明の特に好適な態様において、成形もしくは押し出される組成物中で上記に基づいて、約0.05~約1wtである。これらの好適な態様において、さらに好適には、使用される核形成剤の量は、ポリエチレンと核形成剤の合計質量に基づいて、約0.1~約0.5wtである。本発明の核形成剤の使用は、この分野で知られていることからは予測できない利点を提供することが見出された。たとえば、少量の、従来の核形成剤の使用は、比較的多量が使用されたときに核形成もしくはサイクル時間において付加的な利益は見出されなかったという事実によるものであった。さらに、比較的多量の使用は、ポリマーの脆化をもたらし得た。対照的に、本発明の核形成剤の2を超える量の使用は、脆化を生じさせることなく、さらなる核形成および成形の改良をもたらす。特に、3~5またはそれより多い量は、成形されたポリマーの性質に有害に作用することなく、本発明の利益を達成するのに使用され得る。実際に、本発明の核形成剤の2.5、または3またはそれより多い量の使用は、成形されたポリマーの強化に予期し得ない改良をもたらすことが見出された。比較的多量の核形成剤は、マスターバッチとして組成物を調製するときに使用され得る。この場合において、10~80wtの核形成剤が使用され得る。マスターバッチの適切な量が、核形成に有効な量の核形成剤を有する、押出し可能な、もしくは成形され得る組成物を形成するように、他のポリエチレンに添加され得る。もちろん、核形成剤は、ポリマーに直接に単独で、または混合物として、または液体分散体として、またはここに記載されるような他の方法で、または当業者に知られるように、添加され得る。本発明の好適な態様において、核形成剤は、約0.01~20μm、好ましくは約0.1~1.2μmのメディアン粒径d50を有する。ハロイサイトは核形成剤として存在するので、本発明組成物において、他の従来の核形成剤を含む必要はない。したがって、ポリエチレン用の核形成能力を有することが知られている化合物は、本発明から除外されるべきであるか。または核形成剤として働くのに有用な量より少ない量で存在すべきである。このような除外される化合物は、脂肪族一塩基もしくは二塩基の酸またはアリールアルキル酸の塩、たとえばコハク酸ナトリウムまたはフェニル酢酸アルミニウム;および芳香族もしくは脂環式のカルボン酸のアルカリ金属もしくはアルミニウム塩、たとえばβ-ナフトエ酸ナトリウムおよび安息香酸ナトリウムを含む。本発明の組成物は成形製品を形成するのに有用であるので、上述の必須成分に加えて、本発明の組成物は、本発明のポリマーおよびコポリマーとともに一般に用いられる添加剤である、種々の任意の成分を含み得る。そのような任意の成分は、充填剤、可塑剤、耐衝撃性改良剤、鎖延長剤、着色剤、離型剤、酸化防止剤、紫外光安定剤、潤滑剤、静電防止材、難燃剤、等を含む。これらの任意の成分は、当業者によく知られており、したがって、好適な任意成分のみがここに詳細に記載される。充填剤は、組成物のモジュラスおよび剛さを増加し、もっと経済的な組成物を提供するために添加され得る。いかなる従来の繊維状または粒状充填剤も、上記の機能の全部もしくは一部を提供し、組成物に有害な作用をしないのであれば、使用され得る。充填剤は、この分野で知られている、種々のカップリング剤または付着促進剤で処理されてもよい。有用な充填剤は、幅広い種類の、鉱物、金属、金属酸化物、石英質材料、金属塩、およびそれらの材料、から選ばれ得る。このような有用な充填剤の例は、アルミナ、アルミニウム水和物、長石、アスベスト、カーボンブラック、ガラス石英、ノバキュライト、およびシリカの他形態、カオリナイト、ガーネット、雲母、サポナイト、バイデライト、水酸化カルシウム、等を含む。このような充填剤は、周知の鉱物であり、容易に入手できる。前述の充填剤は、例示であり、本発明で使用され得る充填剤の範囲を限定するものではない。ガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、およびポリマー繊維のような繊維状充填剤は、一般的に好ましい充填剤であり、ガラス繊維は本発明の特に好適な態様において好ましい充填剤である。使用される充填剤の量は重要ではなく、所望により広く変動され得る。本発明の好適な態様において、充填剤の量は、ポリマー成分の全質量に基づいて約150wtまでであり、特に好適な態様において、ポリマー成分の全質量に基づいて約30~90wtの範囲である。必須ではないが、本発明の組成物において、任意の可塑剤を含むのが好適である。可塑剤は、使用しない場合よりも低い温度で、組成物の無定形領域の結晶化を継続するのを可能にする。これは、低温成形において特に重要である。本発明の組成物とともに使用され得る可塑剤は、ポリエチレン成形組成物において有用として、この分野で知られている種類のものである。このような有用な可塑剤組成物はこの分野で周知であるので、ここでは詳述されない。本発明の組成物は、1つまたはそれより多い顔料の添加によりさらに改質され得る。有用な含量の例は、酸化鉄、カドミウムレッド、ローダミン、クロムイェロー、クロムグリーン、およびフタロシアニンブルーである。タルク、シリカ、またはナノシリカ等の流動助剤もマスターバッチに添加され得る。その最適量は、日常的な試験により決定され得るが、約2~20の範囲が典型的である。本発明の組成物は、必須成分および他の任意成分を、従来のブレンド手段を用いて、できる限り均一に、ブレンド、すなわち混合することにより、調製される。溶融押出し、バッチ溶融等のような、適切なブレンド手段は、この分野で周知であるので、ここではさらには詳述されない。1つの有用な方法において、ブレンド法は、ポリマーの融点を超える高温で実施され得、たとえば粒状物、ペレット、好ましくは粉末のような適切な形状で、単独で、または各成分を別々に、または成分の組み合わせとして、核形成剤は、強く撹拌しながら溶融物に添加される。あるいは、核形成剤の種々の成分の全部または一部は、溶融ポリマーとともにマスターバッチ化または予備ブレンドされ得、そして、この予備ブレンドまたはマスターバッチは、ポリエチレン製品中で望ましい量の核形成剤を供給するのに十分な量で溶融ポリエチレンに添加され得る。撹拌は、均質な組成物が形成されるまで継続される。さらに、核形成剤は、容積に対する高表面積比を有する、小さな粒子の不活性粉末の表面に被覆された溶融物に添加され得る。たとえばフューズドシリカ、フューズドアルミナ、カーボンブラックおよびアエロゲル、ならびにシリカもしくはアルミナのヒドロゲルのような、不活性粉末の使用は、最適の結果を提供するのに要求される核形成剤の量を低減するのを助ける。ブレンド圧力および種々の成分の添加順序は重要ではなく、実質的に均質な組成物が得られれば、所望のとおりに変動され得る。ブレンド法は、上昇された温度で実施され得、そこではポリマー成分は溶融され、そして固体核形成剤は溶融物を強く撹拌することにより一緒に混合される。同様に、種々の固体成分は、粒状化され得、その粒状化された成分は、適切なブレンダー、またはたとえばバンバリーミキサー、中で、できる限り均一に乾燥混合され得、ついで押し出し機中で溶融され、冷却しながら押し出され得る。あるいは、本発明の組成物は、適切な不活性溶媒中に成分を溶解することにより配合され得、その後に、蒸発により除去され、または他の従来の溶媒除去手段が組成物を供給するのに用いられる。溶媒は重要ではなく、組成物の成分に不活性であることが要件であるにすぎず、種々の成分を可溶化するか、少なくともその分散体を形成し得る。本発明による組成物は、いかなる個々の成分が使用されるかに依存して、部分的に結晶から高度に結晶であり得る。それらは熱可塑性材料であり、それを用いて、価値ある性質を有する成形製造製品が、従来の成形法、たとえば熔融紡糸、鋳込み、射出成形および押出しにより、製造され得る。このような成形の例は、技術的設備用要素、鋳込み装置、家庭用設備、スポーツ設備、電気およびエレクトロニクス産業ならびに電気絶縁体のための要素、自動車部品、回路、フィルム、配管、ガスケット、タンクライニング、コネクター、バルブダイアフラム、機械加工で成形され得る半仕上げ製品である。本発明による成形用組成物は、すべての種類の用途に著しく適切である。性質のスペクトルは、多くの方法で所望の方向に変性され得るからである。本発明による成形用組成物は、価値ある性質を有する薄いシートおよびパネルの製造に著しく適切である。本発明によるシートおよびパネルは、たとえば木材、ガラス、セラミック、金属、他のプラスチックスを含む、他の材料のための被覆材料として適切であり、著しい強さが、たとえばビニル樹脂系の、従来の付着促進剤を用いて、達成され得る。さらに、シートおよびパネルは、他のプラスチックフィルムと積層され得、これは共同押出しにより作用されるのが好適であり、シートは、溶融状態で結合される。シートおよびパネルの表面は、エンボス加工された表面を含み、従来の方法、たとえばラッカリング、または保護フィルムの付着により、改良または仕上げられ得る。本発明の組成物は、押出しフィルムの製造に特に有用であり、たとえば食品または他の物品の包装における用途のためのフィルムである。このようなフィルムは、従来のフィルム押出し法を用いて製造され得る。次の例は、本発明の例示として提供される。例1DSC法により、Tcc転移によってPEにおける核形成剤として、HNTの有効性を次に例示する。詳細には、対照HDPEは、5MFRHDPEホモポリマーである。-実験手順試料調製:HNT粘土ジェットミルされたハロイサイト1415JM37、タルク5、ワックス18およびLDPE40を含むマスターバッチ約2.6が、溶融混合によりHDPE97.4とブレンドされた。マスターバッチは、得られる最終混合物が約1の粘土含量を有するような割合で、HDPEと乾燥混合された。乾燥ブレンドは、190°Cで射出成形され、20秒間、冷却された。射出成形された棒は72時間、調整された。DSC用試料は、射出成形された棒の中央部分から採取された。DSC試験:SeikoDSCRDC220システムが、結晶化データを得るために使用された。使用された条件は、次のとおりであった:窒素雰囲気、クリンプされたアルミニウムパン内に約9~10mgの大きさの試料、30~190°Cまで20°C分の加熱速度、ついで1分間保持し、ついでTcc転移を観察するために、2.5°C分の速度で冷却。下記は、対照HDPE、および約1のHNTを含む同一のプラスチックについてのTcc転移データである。試料Tcc,°C対照HDPE11611166HNT1を含む同一HDPE11811184平均すると、HNT1を含むHDPE試料は、約1.9°C高いTcc転移温度を有する。この温度変化は、非常に意義があり、次の事項に基づいて非常に有効な核形成の明瞭な兆候である。1ナイロン6について、タルクは周知の、商業的に使用される核形成剤であり、Tccを約4~5°C増加させるNucleatingSystemforPolyamidesUSPat4749736YPKhannaGChomynABanerjieACReimschuessel。2ポリマーの分子量MWが高ければ高いほど、結晶化速度は低い。ナイロン6の場合には、MWの10000の変化は、大きな変化とみなされ、Tccを1°Cだけ低下させる。3HDPEは、ポリテトラフルオロエチレンを除けば、最速の結晶化速度のポリマーであることが示されてきた。さらに、ポリマーの結晶化速度が速ければ速いほど、結晶化に影響する変動物によるTccへの影響は少ないことが示されているABarometerofCrystallizationRatesofPolymericMaterialsYPKhannaPolymerEngineeringandScience301615。4HNT含有試料と対照HDPEの間のΔTcc約1.9°Cは、器具の制限により2.5°C分の冷却速度で得られた。もしその測定が10°C分の典型的な冷却速度でなされたら、ΔTccは1.9°Cより大きいであろう。5HNTは、MWと密度の異なるキャリア樹脂として、PEの種々のグレードを選定してPEに添加され得、さらなる改良がここで示されている結果を上まわり得る。例2ここに述べるように、核形成剤を用いる、いくつかの利益の1つは、製造時に比較的短い成形サイクルにより、もっと高い生産性を達成することである。下に示される比較例は、商業的規模の設備で、HNT粘土ジェットミルされたハロイサイト1415JMの存在下で、HDPEの射出成形時にサイクル時間の実質的な減少を示す。比較例:HDPEの射出成形組成物対照HDPE約1HNTを有するHDPEサイクル時間、秒10177サイクル時間の減少24理論に拘束されないが、ここで記載されるHNT粘土およびその核形成剤としての使用は、HDPEについて成形サイクル時間を有意に減少させる。例3他のポリオレフィンにおける例1と2のHNT粘土の使用は、成形サイクル時間の同様な減少を驚くべきことに示した。次の比較例は、あるポリプロピレンにおけるHNT粘土の変通自在さを示す。比較例:ImpactPPGradeAの射出成形組成物対照PP約1HNTを有するPPサイクル時間、秒130100サイクル時間の減少23比較例:ImpactPPGradeBの射出成形組成物対照PP約1HNTを有するPPパート1サイクル時間、秒9585サイクル時間の減少11パート2サイクル時間、秒3531サイクル時間の減少11パート3サイクル時間、秒144114サイクル時間の減少21このように、少なくとも10~25のサイクル時間の減少が種々のポリオレフィン、詳しくはポリエチレン、ポリプロピレンまたはそれらの混合物もしくはコポリマーについて容易に達成され得、成形部品の性質および外観に同時の利点を有する。"