"ジエン-ベースのポリマーを、少なくとも1つの超分岐ポリマーを含む担体材料上に担持された第VIIIb族金属含有触媒の存在下に水素化にかける工程を含むジエン-ベースのポリマー中の炭素-炭素二重結合の選択的水素化方法。前記ジエン-ベースのポリマーが、少なくとも1つの共役ジエンの、好ましくは1,3-ブタジエン、イソプレン、1-メチルブタジエン、2,3-ジメチルブタジエン、ピペリレン、クロロプレン、またはそれらの混合物からなる群から選択される共役ジエンの繰り返し単位を含む請求項1に記載の方法。前記ジエン-ベースのポリマーが、少なくとも1つのさらなる共重合性モノマーの、好ましくは2つのさらなる共重合性モノマーの繰り返し単位をさらに含む、請求項2に記載の方法。α,β-不飽和ニトリル、好ましくはC3~C5α,β-不飽和ニトリル、より好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルまたはそれらの混合物が、さらなる共重合性モノマーとして用いられる、請求項3に記載の方法。少なくとも1つの共役ジエン、少なくとも1つのα,β-不飽和ニトリル、およびα,β-不飽和モノカルボン酸、それらのエステルもしくはアミド、α,β-不飽和ジカルボン酸、それらのモノエステルもしくはジエステル、またはそれらの相当する酸無水物もしくはアミドからなる群から好ましくは選択される、任意に1つ以上のさらなる共重合性ターモノマーの繰り返し単位を含むニトリルゴムがジエン-ベースのポリマーとして使用される、請求項1に記載の方法。前記ニトリルゴムが、5~140、好ましくは5~130、より好ましくは10~100、さらにより好ましくは20~100、特に好ましくは25~100の範囲のムーニー粘度100°CでのML14、5,000~500,000の範囲の、好ましくは20,000~500,000の範囲の、より好ましくは範囲25,000~400,000の重量平均分子量Mwおよび1.5~6.0の、好ましくは1.8~6.0の、より好ましくは1.9~6.0の範囲の、さらにより好ましくは2.0~4.0の範囲の多分散性PDI=Mw/Mnここで、Mwは重量平均分子量であり、Mnは数平均分子量であるを有する、請求項5に記載の方法。前記ニトリルゴムが、60,000g/モル以下、好ましくは5,000~55,000gm/モル、より好ましくは10,000~50,000g/モル、より好ましくは12,000~50,000g/モルの重量平均分子量Mwおよび最大でも2.5、好ましくは最大でも2.4、より好ましくは最大でも2.3、さらにより好ましくは最大でも2.2、最も好ましくは最大でも2.0の多分散性Mw/Mnを有する、請求項5に記載の方法。少なくとも1つの超分岐ポリマーを含む担体材料上に担持された前記触媒が、Ru、Rh、Pd、Fe、Co、Ni、Os、Ir、およびPtからなる群から選択される第VIIIb族金属を含有し、好ましくはパラジウムを表す、請求項1に記載の方法。前記超分岐ポリマーが、1i1つの官能基Aおよびn個の官能基Bを有する少なくとも1つのモノマーいわゆるABnモノマーであって、nが整数で、かつ、少なくとも2であり、Bが同一のもしくは異なる官能基であってもよく、そして官能基Aが官能基Bと反応することができるモノマー、またはii重合条件下にその場でABnモノマーを放出するiで概説されたものと同じ定義を忠実に守る潜在的ABnモノマーの重合によって前記超分岐ポリマーが合成されるシングルモノマー方法論SMMか;22つの官能基Aを持った少なくとも1つのモノマーと少なくとも3つの官能基Bを持った少なくとも1つのモノマーとの直接重合であって、基Aが同一であるもしくは異なることができ、官能基Bが同一であるもしくは異なることができ、そして官能基Aが官能基Bと反応することができる直接重合によって前記超分岐ポリマーが合成されるいわゆるダブルモノマー方法論DMMかのどちらかによって得られる、請求項1または8に記載の方法。前記第VIIIb族金属含有触媒が、超分岐の脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド、ポリエチレンイミン、官能化ポリエチレンイミン、ポリウレア、ポリオール、ポリグリシドール、ポリエーテル、ポリチオール、およびポリチオエーテルからなる群から選択される超分岐ポリマーを含有する担体材料上に担持されている、請求項1に記載の方法。前記第VIIIb族金属含有触媒が、i14分子のメチルアクリレートをエチレンジアミンに付加させること、2過剰のエチレンジアミンでの末端カルボキシメチル基のアミド化、ならびに3メチルアクリレートの付加および過剰のエチレンジアミンでのアミド化を数回繰り返すことによって得られる超分岐ポリアミドアミンHBPAMAM、またはiip-フェニレンジアミンおよび/または4,4’-オキシフェニレンジアミンとトリメシン酸との重縮合によって得られる超分岐芳香族ポリアミドHB-pPDT、またはiii5-4-アミノベンズアミドイソフタル酸の自己重縮合によって得られる超分岐芳香族ポリアミドHB-PABAZAIA、またはivグリセロールと、1分子当たり少なくとも2つのカルボキシ基を有するカルボン酸、好ましくはフタル酸との、または2つのカルボキシ基を持ったカルボン酸をその場形成するそれぞれのカルボン酸無水物、好ましくは無水フタル酸との重縮合によって得られる超分岐ポリグリセロール;またはvアジリジンのカチオン開環重合によってもしくはエチレンイミンのカチオン重合によって得られる超分岐ポリエチレンイミンHBPEI、またはviHBPEIを少なくとも1つの官能化剤、好ましくはカルボン酸もしくはカルボン酸誘導体で変換することによって得られる超分岐官能化ポリエチレンイミン、またはvii好ましくはジイソシアネートおよびトリアミンもしくはジアミンとトリイソシアネートとを使用することにより、イソシアネートとアミンとの重付加によって得られる超分岐ポリウレアを含有する担体材料上に担持されている、請求項1に記載の方法。少なくとも1つの超分岐ポリマーを含む担体材料上に担持された前記第VIIIb族金属含有触媒が、i上に概説されたような前記担体材料の合成と、ii含浸第VIIIb金属含有化合物をもたらす前記担体材料上への第VIIIb族金属元素状態または第VIIIb族金属化合物の形態のどちらかの装着とiiiiiでの前記装着が元素状態の前記第VIIIb金属で行われない場合には、そのような含浸第VIIIb金属含有化合物の還元とによって得られる、請求項1に記載の方法。少なくとも1つの超分岐ポリマーを含む前記担体材料上に沈着された第VIIIb族金属の量が、前記担体材料の100を基準として通常0.001~30重量金属として計算される、好ましくは0.05~10重量、より好ましくは0.1~5重量である、請求項1に記載の方法。少なくとも1つの超分岐ポリマーを含む前記担体材料上に沈着された前記第VIIIb族金属含有触媒第VIIIb金属として計算される対ジエン-ベースのポリマーの重量比が、0.002~0.5、好ましくは0.004~0.2;より好ましくは0.07~0.15、最も好ましくは0.01~0.1の範囲にある、請求項1に記載の方法。少なくとも1つの共役ジエン、少なくとも1つのα,β-不飽和ニトリルおよび任意に1つ以上のさらなる共重合性ターモノマー、より好ましくはα,β-不飽和モノカルボン酸、それらのエステル、それらのアミド、α,β-不飽和ジカルボン酸、それらのモノエステル、それらのジエステル、それらの相当する酸無水物およびアミドからなる群から選択されるそのようなターモノマーの繰り返し単位を好ましくは含む、前記ジエン-ベースのポリマーの反応混合物中の濃度が、前記反応混合物を基準として25重量以下、好ましくは20重量以下、より好ましくは18重量以下、最も好ましくは15重量以下である、請求項1に記載の方法。本発明の目的は、低い反応圧力および穏和な温度で短い反応時間内に高度の水素化でジエン-ベースのポリマーの選択的水素化を可能にする不均一触媒を使用する新規の、かつ、改善された水素化法を提供することであった。ジエン-ベースのポリマーのそのような水素化において容易に回収し、多くの場合再使用することができる十分な機械的強度を配する触媒を見いだすことがさらなる目的であった。本発明は、ジエンをベースとする繰り返し単位を含有するポリマー中の炭素-炭素二重結合の水素化方法であって、そのようなポリマーを、少なくとも1つの超分岐ポリマーを含む担体材料上に担持された第VIIIb族金属含有触媒の存在下の水素化にかける工程を含む方法を提供する。本発明の方法は、ジエンモノマーをベースとするポリマーの繰り返し単位中に存在する炭素-炭素二重結合の選択的水素化を可能にする。これは、たとえば、芳香族またはナフテン基中の二重結合は水素化されず、かつ、炭素と窒素または酸素などのヘテロ原子との間の二重または三重結合、特にニトリル基がまた影響を受けないことを意味する。超分岐ポリマー上に担持された第VIIIb族金属含有触媒を使用することの特徴は、他の方法についての先行技術から公知のものよりも実質的に低い反応圧力および温度で非常に高度の水素化を得るために本発明に従った方法の成功性能にとって重要である。さらに、水素化の速度は高く、かつ、先行技術から公知の他の方法において起こる架橋問題は克服される。溶液における小さいオレフィンまたは小さい芳香族分子の水素化反応のための触媒としての超分岐ポリマーなどのポリマー上に担持された貴金属の使用は、先行技術において既に記載されてきたが、ジエン-ベースのポリマーの水素化に関する利用可能な文献はどれも、ポリマー水素化のための触媒担体としていかなるポリマー材料の使用も開示せずまた教示しなかった。当業者は、水素化されるべきポリマー溶液のかなり高い粘度のために、そのような水素化での問題をたぶん予期したであろう。意外にも、そのような問題はまったく認められなかった。少なくとも1つの超分岐ポリマーを含む担体材料上に担持された第VIIIb族金属含有触媒の使用は、本発明方法を相当強化し、容易にする。それは、単なる濾過による被水素化ポリマーからの触媒の簡単な除去を可能にする。意外にも、触媒は、いかなる活性回復もなしに数回リサイクルし、再使用することができ、そのことは、本方法の実行可能性、特に商業的魅力をかなり高める。水素化されるべきポリマー:本発明に従った方法によって水素化されるべきポリマーは、少なくとも1つのジエン、好ましくは少なくとも1つの共役ジエンの繰り返し単位を含む。この共役ジエンは、あらゆる性質のものであることができる。一実施形態においては、C4~C6共役ジエンが使用される。1,3-ブタジエン、イソプレン、1-メチルブタジエン、2,3-ジメチルブタジエン、ピペリレン、クロロプレン、またはそれらの混合物が好ましい。1,3-ブタジエンおよびイソプレンまたはそれらの混合物が特に好ましい。1,3-ブタジエンがとりわけ好ましい。本発明方法のさらなる実施形態においては、モノマーaとしての少なくとも1つの共役ジエンののみならず、さらに少なくとも1つのさらなる共重合性モノマーbの、好ましくは2つのさらなる共重合性モノマーbの繰り返し単位を含む、炭素-炭素二重結合を有するジエン-ベースのポリマーを使用することができる。好適なモノマーbの例は、エチレンまたはプロピレンなどの、オレフィンである。好適なモノマーbのさらなる例は、スチレン、o-、m-またはp-メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン、o-クロロスチレンまたはビニルトルエンなどの、ビニル芳香族モノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、2-エチルヘキサン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリル酸ビニルおよびステアリン酸ビニルなどの、脂肪族または分岐C1~C18モノカルボン酸のビニルエステルである。本発明方法において水素化されるべき1つの好ましいポリマーは、1,3-ブタジエンとスチレンまたはアルファ-メチルスチレンとのコポリマーである。前記コポリマーは、ランダムまたはブロック型構造を有してもよい。好適な他の共重合性モノマーbは、α,β-不飽和ニトリルである。あらゆる公知のα,β-不飽和ニトリル、好ましくは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルまたはそれらの混合物などのC3~C5α,β-不飽和ニトリルを使用することが可能である。アクリロニトリルが特に好ましい。本発明に使用されるべき1つのさらなる好ましいポリマーは、略してニトリルゴムまたはNBRとも略記される少なくとも1つの共役ジエンおよび少なくとも1つのα,β-不飽和ニトリルの繰り返し単位を有するコポリマーである。さらにより好ましくは、1,3-ブタジエンおよびアクリロニトリルをベースとする繰り返し単位を有するコポリマーを、本新規方法によって水素化することができる。さらなる共重合性モノマーbとして、たとえば、フッ素含有ビニルモノマー、好ましくはフルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロビルビニルエーテル、o-フルオロメチルスチレン、ペンタフルオロ安息香酸ビニル、ジフルオロエチレンおよびテトラフルオロエチレン、あるいは共重合性老化防止モノマー、好ましくはN-4-アニリノフェニルアクリルアミド、N-4-アニリノフェニルメタクリルアミド、N-4-アニリノフェニルシンアミド、N-4-アニリノフェニルクロトンアミド、N-フェニル-4-3-ビニルベンジルオキシアニリンおよびN-フェニル-4-4-ビニルベンジルオキシアニリン、そしてまた、4-シアノシクロヘキセンおよび4-ビニルシクロヘキセンなどの、非共役ジエン、あるいは1または2-ブチンなどの、アルキンを使用することが可能である。あるいは、さらなる共重合性ターモノマーとして、カルボキシル基を含有する共重合性ターモノマーを使用することが可能であり、例は、α,β-不飽和モノカルボン酸、それらのエステル、それらのアミド、α,β-不飽和ジカルボン酸、それらのモノエステル、それらのジエステル、またはそれらの相当する酸無水物およびアミドである。より好ましくは、少なくとも1つの共役ジエン、より好ましくはC4~C6共役ジエン、さらにより好ましくは、1,3-ブタジエン、イソプレン、1-メチルブタジエン、2,3-ジメチルブタジエン、ピペリレン、クロロプレン、およびそれらの混合物からなる群から選択される共役ジエン、少なくとも1つのα,β-不飽和ニトリル、より好ましくはC3~C5α,β-不飽和ニトリル、さらにより好ましくは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルおよびそれらの混合物からなる群から選択されるα,β-不飽和ニトリル、ならびに任意に、好ましくは、α,β-不飽和モノカルボン酸、それらのエステル、それらのアミド、α,β-不飽和ジカルボン酸、それらのモノエステル、それらのジエステル、それらの相当する酸無水物およびアミドからなる群から選択される、1つ以上のさらなる共重合性モノマーをベースとする繰り返し単位を含むニトリルゴムが、ジエン-ベースのポリマーとして使用される。α,β-不飽和モノカルボン酸として、アクリル酸およびメタクリル酸を使用することが好ましくは可能である。α,β-不飽和モノカルボン酸のエステル、好ましくはそれらのアルキルエステルおよびアルコキシアルキルエステルを使用することもまた可能である。α,β-不飽和モノカルボン酸のアルキルエステル、とりわけC1~C18アルキルエステルが好ましい。アクリル酸のまたはメタクリル酸のアルキルエステル、とりわけC1~C18アルキルエステル、より具体的にはメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、第三級ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、n-ドデシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートおよび2-エチルヘキシルメタクリレートが特に好ましい。α,β-不飽和モノカルボン酸のアルコキシアルキルエステル、より好ましくはアクリル酸のまたはメタクリル酸のアルコキシアルキルエステル、より特にアクリル酸のまたはメタクリル酸のC2~C12アルコキシアルキルエステル、非常に好ましくはメトキシメチルアクリレート、メトキシエチルメタアクリレート、エトキシエチルメタアクリレートおよびメトキシエチルメタアクリレートがまた好ましい。たとえば、上述のものなどの、アルキルエステルと、たとえば、上述のものの形態での、アルコキシアルキルエステルとの混合物がまた使用されてもよい。シアノアルキル基のC原子数が2~12であるシアノアルキルアクリレートおよびシアノアルキルメタクリレート、好ましくはα-シアノエチルアクリレート、β-シアノエチルアクリレートおよびシアノブチルメタクリレートがまた使用されてもよい。ヒドロキシアルキル基のC原子数が1~12であるヒドロキシアルキルアクリレートおよびヒドロキシアルキルメタクリレート、好ましくは2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレートおよび3-ヒドロキシプロピルアクリレートがまた使用されてもよく;フッ素置換ベンジル基含有アクリレートまたはメタクリレート、好ましくはフルオロベンジルアクリレート、およびフルオロベンジルメタクリレートがまた使用されてもよい。フルオロアルキル基を含有するアクリレートおよびメタクリレート、好ましくはトリフルオロエチルアクリレートおよびテトラフルオロプロピルメタクリレートがまた使用されてもよい。ジメチルアミノメチルアクリレートおよびジエチルアミノエチルアクリレートなどの、アミノ基を含有するα,β-不飽和カルボン酸エステルがまた使用されてもよい。他の共重合性モノマーとして、さらに、α,β-不飽和ジカルボン酸、好ましくはマレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸およびメサコン酸を使用することが可能である。さらに、α,β-不飽和ジカルボン酸無水物、好ましくは無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸および無水メサコン酸が使用されてもよい。さらに、α,β-不飽和ジカルボン酸のモノエステルまたはジエステルを使用することが可能である。これらのα,β-不飽和ジカルボン酸モノエステルまたはジエステルは、たとえば、アルキルエステル、好ましくはC1~C10アルキル、より具体的には、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、第三級ブチル、n-ペンチルまたはn-ヘキシルエステル、アルコキシアルキルエステル、好ましくはC2~C12アルコキシアルキル、より好ましくはC3~C8アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、好ましくはC1~C12ヒドロキシアルキル、より好ましくはC2~C8ヒドロキシアルキル、シクロアルキルエステル、好ましくはC5~C12シクロアルキル、より好ましくはC6~C12シクロアルキル、アルキルシクロアルキルエステル、好ましくはC6~C12アルキルシクロアルキル、より好ましくはC7~C10アルキルシクロアルキル、アリールエステル、好ましくはC6~C14アリールエステルであってもよく、これらのエステルは、モノエステルまたはジエステルであり、ジエステルの場合には、エステルが混合エスエルであることもまた可能である。α,β-不飽和モノカルボン酸の特に好ましいアルキルエステルは、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルメタアクリレート、n-ブチルメタアクリレート、t-ブチルメタアクリレート、ヘキシルメタアクリレート、2-エチルヘキシルメタアクリレート、オクチルメタアクリレート、2-プロピルヘプチルアクリレートおよびラウリルメタアクリレートである。より特に、n-ブチルアクリレートが使用される。α,β-不飽和モノカルボン酸の特に好ましいアルコキシアルキルエステルは、メトキシエチルメタアクリレート、エトキシエチルメタアクリレートおよびメトキシエチルメタアクリレートである。より特に、メトキシエチルアクリレートが使用される。α,β-不飽和モノカルボン酸の特に好ましいヒドロキシアルキルエステルは、ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレートおよびヒドロキシブチルメタアクリレートである。使用されるα,β-不飽和モノカルボン酸の他のエステルはさらに、たとえば、ポリエチレングリコールメタアクリレート、ポリプロピレングリコールメタアクリレート、グリシジルメタアクリレート、エポキシメタアクリレート、N-2-ヒドロキシエチルアクリルアミド、N-2-ヒドロキシメチルアクリルアミドおよびウレタンメタアクリレートである。α,β-不飽和ジカルボン酸モノエステルの例は、マレイン酸モノアルキルエステル、好ましくはモノメチルマレエート、モノエチルマレエート、モノプロピルマレエートおよびモノ-n-ブチルマレエート;マレイン酸モノシクロアルキルエステル、好ましくはモノシクロペンチルマレエート、モノシクロヘキシルマレエートおよびモノシクロヘプチルマレエート;マレイン酸モノアルキルシクロアルキルエステル、好ましくはモノメチルシクロペンチルマレエートおよびモノエチルシクロヘキシルマレエート;マレイン酸モノアリールエステル、好ましくはモノフェニルマレエート;マレイン酸モノベンジルエステル、好ましくはモノベンジルマレエート;フマル酸モノアルキルエステル、好ましくはモノメチルフマレート、モノエチルフマレート、モノプロピルフマレートおよびモノ-n-ブチルフマレート;フマル酸モノシクロアルキルエステル、好ましくはモノシクロペンチルフマレート、モノシクロヘキシルフマレートおよびモノシクロヘプチルフマレート;フマル酸モノアルキルシクロアルキルエステル、好ましくはモノメチルシクロペンチルフマレートおよびモノエチルシクロヘキシルフマレート;フマル酸モノアリールエステル、好ましくはモノフェニルフマレート;フマル酸モノベンジルエステル、好ましくはモノベンジルフマレート;シトラコン酸モノアルキルエステル、好ましくはモノメチルシトラコネート、モノエチルシトラコネート、モノプロピルシトラコネートおよびモノ-n-ブチルシトラコネート;シトラコン酸モノシクロアルキルエステル、好ましくはモノシクロペンチルシトラコネート、モノシクロヘキシルシトラコネートおよびモノシクロヘプチルシトラコネート;シトラコン酸モノアルキルシクロアルキルエステル、好ましくはモノメチルシクロペンチルシトラコネートおよびモノエチルシクロヘキシルシトラコネート;シトラコン酸モノアリールエステル、好ましくはモノフェニルシトラコネート;シトラコン酸モノベンジルエステル、好ましくはモノベンジルシトラコネート;イタコン酸モノアルキルエステル、好ましくはモノメチルイタコネート、モノエチルイタコネート、モノプロピルイタコネートおよびモノ-n-ブチルイタコネート;イタコン酸モノシクロアルキルエステル、好ましくはモノシクロペンチルイタコネート、モノシクロヘキシルイタコネートおよびモノシクロヘプチルイタコネート;イタコン酸モノアルキルシクロアルキルエステル、好ましくはモノメチルシクロペンチルイタコネートおよびモノエチルシクロヘキシルイタコネート;イタコン酸モノアリールエステル、好ましくはモノフェニルイタコネート;イタコン酸モノベンジルエステル、好ましくはモノベンジルイタコネート;メサコン酸モノアルキルエステル、好ましくはメサコン酸モノエチルエステルを包含する。α,β-不飽和ジカルボン酸ジエステルとして、上述のモノエステル群をベースとする類似のジエステルを使用することが可能であり、エステル基はまた、化学的に異なる基であってもよい。本発明方法の一実施形態においては、少なくとも1つの共役ジエン、少なくとも1つのα,β-不飽和ニトリルおよび1つ以上のさらなる共重合性モノマーの繰り返し単位を有するコポリマーが水素化にかけられる。コモノマーの割合:好ましく使用されるポリマーの1つ、すなわちNBRに関しては、NBRポリマー中の共役ジエンおよびα,β-不飽和ニトリルの割合は、広い範囲内で変わってもよい。共役ジエンの割合またはそれらの合計は、全体ポリマーを基準として、典型的には40~90重量の範囲に、好ましくは50~85重量の範囲にある。α,β-不飽和ニトリルの割合またはそれらの合計は、全体ポリマーを基準として、典型的には10~60重量、好ましくは15~50重量である。モノマーの割合は各場合に合計して100重量になる。追加のモノマーは、ターモノマーの性質に依存して、全体ポリマーを基準として、0重量~40重量の量で存在してもよい。この場合には、共役ジエンもしくはジエン類のおよび/またはα,β-不飽和ニトリルもしくはニトリル類の相当する割合は、モノマーすべての割合が各場合に合計して100重量になる状態で、追加のモノマーの割合で置き換えられる。水素化されるべきニトリルゴムおよび得られる被水素化ニトリルゴムのムーニーMooney粘度および分子量:本発明の一実施形態においては、5~140、好ましくは5~130、より好ましくは10~100、さらにより好ましくは20~100、特に好ましくは25~100の範囲のムーニー粘度100°CでのML14を典型的には有するニトリルゴムが水素化されてもよい。重量平均分子量Mwは、5,000~500,000の範囲に、好ましくは20,000~500,000の範囲に、より好ましくは25,000~400,000の範囲にある。水素化されるべきニトリルゴムは、1.5~6.0の、好ましくは1.8~6.0の、より好ましくは1.9~6.0の範囲の、さらにより好ましくは2.0~4.0の範囲の多分散性PDI=Mw/Mnここで、Mwは重量平均分子量であり、Mnは数平均分子量であるを典型的には有する。ムーニー粘度の測定は、ASTM標準D1646に従って実施される。前述のニトリルゴムの水素化後に得られる被水素化ニトリルゴムは、5~200、好ましくは5~160、より好ましくは5~140、さらにより好ましくは20~140、特に好ましくは25~140の範囲のムーニー粘度100°CでのML14を典型的には有する。重量平均分子量Mwは、30,000~400,000の範囲に、好ましくは30,000~350,000の範囲に、より好ましくは35,000~300,000の範囲にある。被水素化ニトリルゴムは、1.5~6.0の、好ましくは1.8~6.0の、より好ましくは1.9~6.0の範囲の、さらにより好ましくは2.0~4.0の範囲の多分散性PDI=Mw/Mnここで、Mwは重量平均分子量であり、Mnは数平均分子量であるを典型的には有する。本発明の好ましい一実施形態においては、非常に低い粘度を有するニトリルゴムが水素化されてもよい:そのようなニトリルゴムは、60,000g/モル以下、好ましくは5,000~55,000gm/モル、より好ましくは10,000~50,000g/モル、より好ましくは12,000~50,000g/モルの重量平均分子量および最大でも2.5、好ましくは最大でも2.4、より好ましくは最大でも2.3、さらにより好ましくは最大でも2.2、最も好ましくは最大でも2.0の多分散性Mw/Mnを有する。非常に低い粘度を持った前述のニトリルゴムの水素化後に得られる被水素化ニトリルゴムは、100°Cおよび1/sの剪断速度で測定される最大でも20,000Pas、好ましくは最大でも10,000Pas、より好ましくは最大でも5,000Pas、最も好ましくは最大でも1,000Pasの粘度を典型的には有する。そのような被水素化ニトリルゴムの重量平均分子量Mwは典型的には、最大でも60,000g/モル、好ましくは10,000~50,000g/モル、より好ましくは12,000~50,000g/モルになり、最大でも2.5、好ましくは最大でも2.4、より好ましくは最大でも2.3、さらにより好ましくは最大でも2.2、最も好ましくは最大でも2.0の多分散性Mw/Mnになる。上述のモノマーの重合によるニトリルゴムの製造は、当業者に十分に知られており、ポリマー文献に包括的に記載されている。大抵はこの重合はエマルジョンで行われる:しかし、まだ公開されていない最近の欧州特許出願に開示されているように、溶液ベースの重合もまた可能である。そのようなニトリルゴム水素化前のを、その分子量および粘度を低下させるために金属錯体-メタセシス触媒の存在下にメタセシス反応にかけることもまた可能である。低分子量オレフィンいわゆるコ-オレフィンの追加の存在下に任意に行うことができる、そのようなクロス-メタセシス反応は、当該技術分野において広く知られており、たとえば国際公開第A-2002/100941号パンフレットまたは同第A-2002/100905号パンフレットのような多数の特許および特許出願の主題である。本発明の目的のために使用することができるニトリルゴムはまた、たとえばLanxessDeutschlandGmbH製の商品名Perbunan登録商標およびKrynac登録商標の製品範囲からの製品として商業的に入手可能である。他のジエン-ベースのポリマーにおける割合:1つ以上のジエン、好ましくは共役ジエン、および、たとえばスチレンまたはo-メチルスチレンのような、上に定義されたような1つ以上の他の共重合性モノマーの繰り返し単位を含有する、ニトリルゴム以外のポリマーが本発明方法に使用される場合、各場合にすべてのモノマーの割合が合計して100になる状態で、ジエン、好ましくは共役ジエンの割合は通常、15~100重量未満であり、共重合性モノマーのまたはそれらの合計の割合は、0超~85重量である。スチレンまたはo-メチルスチレンが1つ以上の共役ジエンに加えて共重合性モノマーとして使用される場合、スチレンおよび/またはo-メチルスチレンの割合は好ましくは15~60重量であり、一方100重量への残りは共役ジエンで表される。本発明に使用されるべき炭素-炭素二重結合含有ポリマーNBR以外のは、乳化重合、溶液重合またはバルク重合などの、当業者に公知のあらゆる方法によって製造されてもよい。好ましくは、本発明に有用な炭素-炭素二重結合含有ポリマーは、水性乳化重合法で製造される。担持水素化触媒の定義:本発明の方法に使用されるべき水素化触媒は、少なくとも1つの超分岐ポリマーを含む担体材料上に担持された第VIIIb族金属含有触媒である。本発明との関連で第VIIIb金属は、元素の周期表の第VIIIb族の金属を意味する。元素の周期表の第VIIIb族の好適な金属は、Ru、Rh、Pd、Fe、Co、Ni、Os、Ir、およびPtである。好ましくは、少なくとも1つの超分岐ポリマーを含む担体材料上に沈着されたパラジウム含有触媒がこの水素化のために使用される。超分岐ポリマー略してHBポリマーは、三次元構造の高分岐高分子であり、Prog.Polym.Sci.292004183-275に従ってそれらは樹枝状ポリマーの部類に属する。超分岐ポリマーは、Prog.Polym.Sci.292004183-275に詳細にまた記載されている次の2つの主要な方法:1i1つの官能基Aおよびn個の官能基Bを有する少なくとも1つのモノマーいわゆるABnモノマーであって、nが整数であり、かつ、少なくとも2であり、Bが同一のもしくは異なる官能基であってもよく、そして官能基Aが官能基Bと反応することができるモノマー、またはiiiで概説されたものと同じ定義を忠実に守り、重合条件下にその場でABnモノマーを放出する潜在的ABnモノマーの重合によって超分岐ポリマーが合成される、いわゆるシングル-モノマー方法論SMM;および22つの官能基Aを持った少なくとも1つのモノマーと少なくとも3つの官能基Bを持った少なくとも1つのモノマーとの直接重合であって、基Aが同一であるもしくは異なることができ、官能基Bが同一であるもしくは異なることができ、そして官能基Aが官能基Bと反応することができる直接重合によって超分岐ポリマーが合成される、いわゆるダブル-モノマー方法論DMMに従って典型的には合成される。Prog.Polym.Sci.292004183-275に記載されているように、シングルモノマー方法論には、少なくとも4つの具体的なアプローチ:1ABnモノマーの重縮合;2自己縮合ビニル重合SCVP;3自己縮合開環重合SCROPおよび4プロトン移動重合PTPが含まれる。ABnモノマー1、特にAB2モノマーの重縮合は、HBポリフェニレン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネートおよびポリエーテルケトンの合成を可能にする。ABnモノマーの交互スルー重付加において、HBポリウレタン、ポリカルボシラン、ポリミドおよびポリアセトフェノンがまた得られる可能性がある。SCROP3は、HBポリアミン、ポリエーテルおよびポリエステルの合成を可能にする。PTP4は、エポキシまたはヒドロキシル末端基を持ったHBポリエステルならびにHBポリシロキサンの合成を可能にする。次の超分岐ポリマーは、本発明による方法に都合よく使用することができる:超分岐脂肪族および芳香族ポリアミド、ポリエチレンイミン、官能化ポリエチレンイミン、ポリウレア、ポリオール、ポリグリシドール、ポリエーテル、ポリチオール、ポリチオエーテル。一実施形態においては、担体材料として使用される超分岐ポリマーは、超分岐脂肪族もしくは芳香族ポリアミドを表す。そのような超分岐脂肪族もしくは芳香族ポリアミドは、SMMならびにDMMによって得ることができる。DMMに関しては超分岐脂肪族もしくは芳香族ポリアミドは、二官能性ノマー略してA2と三官能性または三官能性超であるモノマー略してB3との重縮合によって得ることができる。一実施形態においては、超分岐脂肪族もしくは芳香族ポリアミドは、脂肪族もしくは芳香族ジアミンA2と少なくとも3つのカルボキシル基を有する酸略してB3との重縮合によってまたは別の方法ではジカルボン酸A2と少なくとも3つのアミノ基を有するアミンB3との重縮合によって製造することができる。A2B3アプローチを用いるHB芳香族ポリアミドを製造する原則方法は、Macromolecules,1999,32,2061MitsutoshiJikeietal.に報告された。HighPerform.Polym.13200145-S59OriettaMonticellietal.においてHBポリマー構造への重合条件の影響が研究された。好ましい超分岐芳香族ポリアミドは、p-フェニレンジアミンA2モノマーとして略してPDおよび/または4,4’-オキシフェニレンジアミンA2モノマーとして略してODAとトリメシン酸B3モノマーとして略してTMAとの重縮合によって合成することができる。生じた超分岐芳香族ポリアミドは、本明細書において以下略してpPDTと示され、ジアミンとしてのPDについて概略的に本明細書において以下に示されるような原則構造を有する。そのようなpPDTは、NBRを高い転化率まで水素化することができ、かつ、再使用のために容易にリサイクルすることができる、活性なPd含有pPDT担持触媒を製造するためのポリマー担体として成功裏に使用することができる。スキーム1超分岐A2B3pPDTの合成および構造スキーム1aは、同じ重縮合を、生じたHBpPDTに関して幾分より詳細に示す。HB芳香族ポリアミドを製造するためのそのようなDMM法の利点は、それらの容易な製造のための商業的に入手可能な反応剤の使用である。Pd/pPDT触媒を合成するための好適な構造のHBpPDTを得るために、重合条件温度、試薬量および濃度、反応系中の官能基の比、反応時間などを最適化するのが賢明である。仕上げプロセスおよび金属塩装着プロセスの間ずっとHBpPDTを適切に取り扱うこともまた推奨される。過剰の末端NH2官能基を有するHPpPDTを製造することが推奨される。水素化の性能は、触媒担体として使用される超分岐ポリマーの細孔径を左右することによって最適化することができる:水素化されるべき溶液中に存在する、絡み合ったNBR分子の寸法よりも大きい細孔径のHBポリマー粒子を使用することが推奨される。A2B3アプローチによる重縮合は別として、HB芳香族ポリアミドを得るためにAB2-型モノマーの自己重縮合を行うこともまた可能である:AB2-型モノマーとしての5-4-アミノベンズアミドイソフタル酸ABZAIAの自己重縮合は、スキーム2に基本的に示される超分岐芳香族ポリアミド構造略してHBpABZAIAアラミドをもたらす。スキーム2:HBpABZAIAアラミドの合成および構造さらなる実施形態においては、担体材料として使用される超分岐ポリマーは、14分子のメチルアクリレートをエチレンジアミンへ付加させること、2過剰のエチレンジアミンでの末端カルボキシメチル基のアミド化、ならびに3超分岐構造を製造するためにメチルアクリレートの付加および過剰のエチレンジアミンでのアミド化を数回繰り返すことによって得られるスキーム3に概略的に示されるようにポリアミドアミン略してHBPAMAMのような超分岐脂肪族ポリアミドを表す。スキーム3:HBPAMAM好適なHBポリマーの他の例は、スキーム4a~cに示されるような原則構造のポリエチレンイミン、官能化ポリエチレンイミンおよびポリウレアである。ポリエチレンイミンは、アジリジンのカチオン開環重合またはエチレンイミンのカチオン重合によって得られ、HB官能化ポリエチレンイミンは典型的には、HBポリエチレンイミンを、たとえばカルボン酸のような所望の官能化剤で変換することによって得られる官能化剤としてヘキサンカルボン酸を使ったスキーム4bを参照されたい。HPポリウレアは、ジイソシアネートおよびトリアミンかトリイソシアネートと一緒のジアミンかのどちらかを使用することによってA2B3アプローチによるイソシアネートとアミンとの重付加によって得られる。スキーム4a:HBポリエチレンイミンスキーム4b:HB官能化ポリエチレンイミンスキーム4c:ポリウレア好適なHBポリマーの他の例は、グリセロールとたとえばフタル酸のような1分子当たり少なくとも2つのカルボキシ基を持ったカルボン酸との重縮合によって得られるたとえばポリグリセロールのようなHBポリエステルである。別の方法ではグリセロールは、たとえば無水フタル酸のような2つのカルボキシ基を持ったカルボン酸をその場形成するそれぞれのカルボン酸無水物と重縮合させられてもよい。次のA2およびB3モノマー対は、本発明による方法に使用されるための実用的なHBポリマーのDMM合成に使用されてもよい。次のモノマーは、本発明による方法に使用されるための実用的なHBポリマーを製造するために、ABnモノマーの場合にはSMM法、または適切なモノマー対を使用するDMM法のどちらかに使用されてもよい。担持触媒の調製は典型的には、i上に概説されたような担体材料の合成と、ii被含浸第VIIIb金属含有化合物をもたらす前記担体材料上への第VIIIb族金属元素状態、または第VIIIb族金属化合物の形態のどちらかの装着とiiiiiでの装着が元素状態の第VIIIb金属で行われない場合には、そのような被含浸第VIIIb金属含有化合物の還元とを含む3工程手順で行われる。A.担体材料の合成超分岐ポリマーを製造するための反応条件は、文献から採用することができる。たとえば芳香族ジアミンと、たとえばトリメシン酸のような少なくとも3つのカルボキシル基を有する酸とから出発する超分岐ポリアミドの合成は、AppliedCatalysis,A:General,1999,1772,219Shirai,etal.に記載されている。B.担体材料上への第VIIIb族金属装着プロセス元素の周期表の第VIIIb族の金属は、あらゆる普通の担持方法によって担体上に沈着させることができる。たとえば、これらの金属は、担体上へ元素状態で沈着させることができる。別の好ましい実施形態においては、担体は、そのような金属のハロゲン化物、酸化物、水酸化物、酸塩化物、硫酸塩、または炭酸塩の溶液と接触させられてもよい。使用される金属化合物のタイプに依存して、有機溶媒か水かのどちらかが、金属化合物を溶解させるために用いられてもよい。好ましい一実施形態においては、パラジウムが第VIIIb族金属として使用される。幅広い様々なパラジウム化合物、PdCl2、PdOAc2、フッ化パラジウム、水酸化パラジウム、硝酸パラジウム、硫酸パラジウム、酸化パラジウム、ジクロロシクロオクタジエンパラジウム、ジクロロノルブルナジエン-パラジウム、テトラキスアセトニトリルパラジウムテトラフルオロボレート、テトラキスベンゾニトリルパラジウムジテトラフルオロボレート、ジクロロビスアセトニトリルパラジウム、ジクロロビスエチレン-ジアミンパラジウム、ビスアセチルアセトナトパラジウム、トリストリフェニルホスフィン-アセトニトリルパラジウムテトラフルオロボレート、ジクロロビストリエチルホスフィンパラジウム、ジクロロビス-ジメチルスルフィドパラジウム、ジベンゾイルスルフィドパラジウム、ビス2,2’-ジピリジンパラジウムパークロレート、およびテトラキスピリジンパラジウムジクロリドなどの、たとえば塩、錯塩または錯体がその時含浸のために使用されてもよい。超分岐ポリマーが元素状態の金属で含浸されないが、溶液中の上に概説されたような金属化合物で含浸される場合、被含浸第VIIIb族金属含有化合物は、次にその後、所望の触媒を提供するために還元にかけられる。C.被含浸第VIIIb族金属含有化合物の還元による触媒活性化含浸プロセス後に第VIIIb族金属含有化合物は、装着が元素状態の第VIIIb族金属で行われなかった場合には活性化されなければならない。そのような触媒活性化は典型的には、3つの異なる方法に従って行うことができる還元によって達成される。最初の2つの方法は、水素か、たとえばNaBH4のような、水素以外の実行可能な還元剤かのどちらかを使用することによって水素化を行う前の、すなわち水素化されるべきジエン-ベースのポリマーとのあらゆる接触の前の還元を含む。第三の方法は、水素化を行うときのその場還元を含む。HBpPDTを含む担体材料上に担持されたPd含有金属触媒が使用される場合、触媒活性化は次の通り行われてもよい:1.H2による事前の還元-Pd含有/pPDT触媒は、適切な温度および圧力下に、適切な量の有機溶媒、好ましくはアセトンと混合される。温度は典型的には20~150°Cの範囲で変わってもよく、圧力は典型的には0,1MPa~20MPaの範囲で選択され;還元後に、触媒は、濾過によって典型的には集められ、次に水素化のために使用される;2.NaBH4による事前の還元-Pd含有/pPDT触媒は、適切な温度および圧力下にNaBH4の水溶液に混ぜ込まれる。温度は典型的には20~100°Cの範囲で変わってもよく;NaBH4の水溶液の濃度は典型的には0,01M~10Mの範囲で変わってもよく;還元後に、粒子は、過剰の還元剤を効率よく除去するために洗浄され、任意に減圧下に、適切な温度で乾燥され、次に水素化のために使用することができる;3.その場還元-Pd/pPDT触媒は、水素化されるべきジエン-ベースのポリマーの溶液へ加えられ、次にH2が水素化温度で導入され;これは、pPDT担持Pd塩のその場還元をもたらす。還元時間は、圧力および温度に依存して数分から数時間の範囲で当業者が選択することができる。少なくとも1つの超分岐ポリマーを含む担体材料上に沈着される第VIIIb族金属の量は、担体材料の100を基準として通常0.001~30重量金属として計算される、すなわち活性化後に、好ましくは0.05~10重量、より好ましくは0,1~5重量である。第VIIIb族金属の量が小さすぎる、すなわち上述の最低値よりも小さい場合、担持触媒は、反応に大量に使用されなければならない。その結果として、反応系の粘度は、攪拌するのが困難であるように、余りにも高くなる可能性がある。それ故に、触媒は効率的に使用されない可能性がある。他方で、担体材料上に担持された第VIIIb族金属の量が大きすぎる、すなわち上述の最高値よりも大きい場合、担体上の金属の分散が不十分になる可能性があり、金属粒子の直径が増大して生じる触媒の触媒活性を低下させる。少なくとも1つの超分岐ポリマーを含む担体材料上に沈着された第VIIIb族金属含有触媒第VIIIb族金属として計算される対ジエン-ベースのポリマーの重量比の重量比は、0.002~0.5、好ましくは0.004~0.2;より好ましくは0.07~0.15、最も好ましくは0.01~0.1の範囲にある。水素化反応の説明:本発明の方法は一般に、0°C~150°Cの範囲の、好ましくは5°C~100°Cの範囲の、より好ましくは10°C~90°Cの範囲の、さらにより好ましくは15°C~70°Cの範囲の、特に20°C~60°Cの範囲の温度で実施される。これは、本方法が穏和な条件で実施されてもよいことを意味する。本発明の水素化法は好ましくは、0,1~20MPa、好ましくは0,25~16MPa、より好ましくは1~12MPaの圧力の水素ガスで実施される。本発明方法の一実施形態においては、前記水素ガスは本質的に純粋である。典型的には、水素化温度は、0°C~150°Cの範囲に、好ましくは5°C~100°Cの範囲に、より好ましくは10°C~90°Cの範囲に、さらにより好ましくは15°C~70°Cの範囲に、特に20°C~60°Cの範囲にあり、水素化圧力は、0.1~20MPa、好ましくは0.25~16MPaの、より好ましくは1~12MPaの範囲にある。本発明方法の一実施形態においては、前記水素ガスは本質的に純粋である。溶媒:本発明方法は典型的には有機溶媒中で行われる。そのような有機溶媒は、還元および/または水素化の反応条件下に不活性であるものとし、かつ、不利にも触媒に影響を及ぼすべきではない。好適な溶媒は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、ジイソプロピルケトン、2-または3-ペンタノン、シクロヘキサノン、好ましくはアセトンおよびメチルエチルケトンなどの、ケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソールまたはエチレングリコールモノメチルエーテル、好ましくはテトラヒドロフランおよびアニソールなどのエーテル、ならびにベンゼン、トルエンまたはキシレンなどの、芳香族炭化水素を包含する。不飽和ジエンベースのポリマーならびに部分または完全被水素化ポリマーは両方とも、使用される溶媒に可溶性であるべきである。反応混合物中のジエン-ベースのポリマーの濃度:典型的な実施形態においては、反応混合物中の、ジエン-ベースのポリマー、好ましくはNBRの濃度は、反応混合物を基準として25重量以下、好ましくは20重量以下、より好ましくは18重量以下、最も好ましくは15重量以下である。本発明方法の典型的な実施形態においては、ジエン-ベースのポリマーの溶液が、少なくとも1つの超分岐ポリマーを含有する担体材料上に沈着された第VIIIb族金属含有触媒と接触させられる。好適な反応器に、少なくとも1つの超分岐ポリマー上に担持された必要量の第VIIIb族金属含有触媒と、有機溶媒に溶解された所望量のジエン-ベースのポリマーとを装入することができる。次に反応器は密封され、反応系が水素化のために組み立てられる。反応混合物は次に典型的には窒素ガスをバブリングすることによってパージされる。その後反応系は、好ましくは高速かき混ぜで攪拌しながら、所望の反応温度に加熱される。次に水素ガスが、所望の圧力に達するまで反応へ導入される。水素化圧力および反応温度は大抵は、反応期間の全体にわたって一定に維持される。必要とされる反応時間の後に、反応器は冷却され、水素圧は放出され、被水素化ポリマーを不均一触媒と一緒に含有する溶液は、フラスコへ注ぎ出される。触媒は、簡単な濾過によって水素化混合物から容易におよび完全に除去し、回収し、再びさらなる水素化工程に使用することができる。この容易なおよび完全な除去のための一関連特徴は、この触媒の高い機械的強度である。ポリマーは、当業者に周知の典型的な方法によって残った反応混合物から単離することができる。水素化度水素化度ポリマー中に存在する総数または元のC=C二重結合を基準とする被水素化C=C二重結合の百分率は、100以下であってもよい。しかし、水素化は早期に終了させられてもよい。少なくとも80、好ましくは少なくとも85、より好ましくは少なくとも90、さらにより好ましくは少なくとも95、最も好ましくは少なくとも98の水素化度を有するポリマーが、本発明方法に従って得られる。典型的にはFT-IR分析が、ASTM方法D5670-95を用いてそのような水素化度を測定するために行われる。水素化は、0,5~10時間の範囲の反応時間で行われてもよい。0.5~2時間の範囲の非常に短い反応時間を選択したときでさえも、選択される他の水素化パラメータ次第で98超の水素化度が果たされる可能性があることは意外である。特に示されない限り、後続の実施例において使用される化学薬品は商業的に入手可能である。実施例において次の用語および略記形は、次の意味を有するものとする:室温22°C±2°Cを意味するHB超分岐を意味するNMPN-メチルピロリドンを意味するPDp-フェニレンジアミンを意味するTMAトリメシン酸を意味する。Ap-フェニレンジアミンおよびトリメシン酸からのHB芳香族ポリアミドの合成この合成は、AppliedCatalysis,A:General,1999,1772,219に記載されている手順に従って行った。250mLの3口フラスコに、7.5mLのピリジンおよび80mLのNMPを室温で装入し、次に1.08g10ミリモルのPDおよび2.10g10ミリモルのTMAをこの溶媒媒体中へ加え;PDおよびTMAが完全に溶解した後、7.82mL30ミリモルのトリフェニルホスフェートをこの溶液に加え、次に混合物を80°Cに1時間半加熱し、引き続き熱い溶液を、10mLの12N水性HClを含有する500mLのメタノール中へ注いだ。沈澱した生成物を濾過によって集めた。湿潤pPDT材料を次に、フレッシュメタノールを使用して3回洗浄し、その後再び濾過によって集め、引き続き大気圧下に室温で12時間乾燥させた。BHBpPDT上に担持されたPd触媒Pd/pPDT触媒の調製得られたpPDTポリマー粒子を、Pd金属塩を含有する溶液水溶液または有機溶媒中室温で48時間攪拌した。PdCl2が金属塩として使用されるとき、この溶液は、PdCl20.01重量を含有する酢酸の水溶液H2O/酢酸=9/1v/vであり、HBポリマー/PdCl2比は10/1w/wであり;酢酸パラジウムIIPdOAc2が金属塩として使用されるとき、溶液はアセトンであり、HBポリマー/PdOAc2比は10/1w/wであった。本プロセスの間、ポリマーおよび溶液両方の色の変化が起こった。室温での48時間の攪拌後に、粒子を濾過し、洗浄したH2Oまたはアセトンが色なしで透明になるまで水PdCl2が使用されたときまたはアセトン酢酸パラジウムが使用されたときで数回洗浄した。得られた湿潤Pd塩/pPDTを次に、真空中60°Cで12時間乾燥させるかまたは大気圧下に室温で24時間乾燥させた。このプロセスからの最終触媒中には依然として幾らかの溶媒残留物が存在した。Pd/pPDTを水素化実験のために使用する前に、減量をチェックするためにMettlerHR83水分分析計を用いて触媒の試料を150°Cに加熱し、5分間保持し、次に触媒の固形分をこの測定に基づいて計算した。この固形分測定後に、調製したPd/pPDT触媒の試料を、乾燥Pd/pPDTのPd金属含有率を測定するために誘導結合プラズマ原子発光分析法ICPによって分析した。測定されたPd金属含有率は、本報告の後の部分において異なる表中に見ることができる。含浸プロセス後に、3つの異なる触媒活性化法を、異なるバッチのPd/pPDT触媒について用いた:1.NaBH4による事前の還元-Pd/pPDT触媒を50°Cで2時間NaBH40.1Mの水溶液に混ぜ込み;還元後に、粒子を、過剰の還元剤を除去するために十分に洗浄し、水素化のために使用する前に60°Cで真空下に24時間乾燥させた;2.H2による事前の還元-Pd/pPDT触媒を、500psiのH2圧下に60°Cで2時間Parr反応器中で200mlアセトンと混合し;反応後に、粒子を濾過によって集め、次に水素化のために使用した;3.その場還元-Pd/pPDT触媒をNBR溶液へ加え、次にH2をNBR水素化温度で導入し;この方法では、pPDT担持Pd塩をNBRの水素化のためにその場還元した。CPd/pPDT触媒のキャラクタリゼーション図1は、a超分岐ポリマー担体、すなわちpPDT材料、bPdOAc2を装着されたpPDT材料およびcH2還元後のPd/pPDT触媒のTEM写真を示す。TEM測定は、Philips高分解能透過型電子顕微鏡で行った。ポリマー/Pd粉末を2-プロパノール中に懸濁させ、得られた混合物の1滴を室温で炭素格子上に沈着させた。得られたTEM顕微鏡写真は、200K拡大の写真を示す。TEM写真に見いだされるすべてのPd金属粒子は、10nm未満の直径を有する。pPDT材料はそれ自体、NMP、DMSOおよびDMFに溶け、メタノール、エタノール、アセトン、MEK、MCB、THF、CHCl3またはCCl4に溶けないことが分かった。PdCl2またはPdOAc2を装着した後、Pd/pPDTはもはや上記の溶媒のいずれにも溶けなかった。これは、担持Pd金属によって促進されたゲル形成のためである。DPd/pPDT触媒を使った水素化反応LanxessDeutschlandGmbHから入手可能な、Krynac登録商標3345Fは、33重量のアクリロニトリル含有率および45のムーニー粘度100°CでのML14を有するすべての水素化実験のために使用されるNBR銘柄であった。すべての反応は、温度調節器およびパドル攪拌機を備えたステンレススチール製600mLのParr反応器中で行った。一般的な手順として、600mL反応器に、一定量の担持Pd/pPDT触媒とアセトン溶液に溶解させられた所望量のNBRとを装入し;次に反応器を密封し、反応系を水素化のために組み立てた。触媒入りNBR溶液を、窒素ガスを室温で20分間バブリングすることによってパージした。その後反応系を高速攪拌速度で所望の反応温度に加熱し、次に水素ガスを設計圧力に達するまで反応へ導入した。水素化圧力および反応温度を、反応期間の全体にわたって一定に維持した。必要とされる反応時間後に、反応器を冷却し、水素圧を放出し、次に触媒入りポリマー溶液をフラスコへ注ぎ出した。触媒は、簡単な濾過によって水素化混合物から容易に除去された。回収された触媒は、再び水素化のために使用することができた。FT-IR分析を、ASTM方法D5670-95を用いて水素化度を測定するために実施した。D1実施例1~7表1は、Pd/pPDT触媒を使って水素化実験1~7において達成された結果を示す。すべての実施例1~7において、PdOAc2をpPDTに含浸させるために使用し、パラジウムIIの還元は、H2でNBRを水素化するときにその場で行った。表1は、NBRがPd/pPDT触媒を使用して選択的に水素化できることを明らかに示す。高いPd金属/NBR比2重量で、転化率は、3.45MPa500psiの水素圧下に60°Cで半時間内に98に達することができたが、温度が25°Cまで下げられるかまたは水素圧が0.35MPa50psiに下げられたときに高い転化率に達するのにより長い反応時間を要した。D2実施例8および9Pd/pPDT触媒のリサイクルおよび再使用実施例8および9は、担持触媒のリサイクル可能性を証明する。それぞれ、実施例8および9におけるNBRの1回目の水素化後に、Pd/pPDT触媒を、簡単な濾過、引き続くアセトンを使用する十分な洗浄によって分離した。リサイクルPd/pPDT触媒を次に新たな水素化反応のために再使用した。フレッシュおよびリサイクルPd/pPDT触媒を使用する水素化結果を表2にまとめる。表2の結果は、Pd/pPDT触媒が再活性化または再順化プロセスなしに次のNBR水素化のためにリサイクルし、直接再使用できることを明らかに示す。Pd/pPDT触媒のPd金属含有率は、おそらく水素化中のNBR溶液へのPd金属の漏出のために、再使用後に低下したが、水素化結果は依然として非常に良好である。D3実施例10~13NBR水素化へのPd/NBR比の影響Pd/pPDT触媒を使用する実施例10~13は、水素化へのPd/NBR比の影響を示す。すべての実施例10~13においてPdOAc2をpPDTに含浸させるために使用し、パラジウムIIの還元は、H2でNBRを水素化するときにその場で行った。結果を表3にまとめる。上記の結果は、Pd/NBR重量比が0.004で非常に低いときに85超の水素化転化率が依然として達成できることを明らかに示し、これは、本発明による方法の幅広い適用可能性を証明する。D4実施例14~18;Pd/pPDT触媒を使用する高固形分のNBR溶液の水素化実施例14~18において、より高い固形分18重量までのNBR溶液をNBRの水素化のために使用した。結果を表4に示す。表4の結果は、Pd/pPDT触媒がH2によってNBR溶液と共にその場で活性化されるとき、より高い固形分のNBR溶液を高い転化率まで水素化するのにより長い時間を要したことを示す。Pd/pPDT触媒が前もってH2によって還元され、次にNBR溶液と混合されるとき、水素化はより短い時間内でより高い転化率に達した。"