"熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物の耐火性を改善する方法であって、式のアルコキシシラン式中、X1、X2、X3及びX4は、独立してCH基又はN原子を表して、ベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン又はトリアジン芳香環を形成し;Htは、該芳香環に縮合した、2~8個の炭素原子、1~4個の窒素原子並びに場合により1若しくは2個の酸素原子及び/又はイオウ原子を含む複素環を表し;Aは、該複素環の窒素原子に結合した1~20個の炭素原子を有する二価有機連結鎖を表し;各Rは、1~20個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アミノアルキル又はアミノアリール基を表し;各R’は、1~4個の炭素原子を有するアルキル基を表し;aは、0、1又は2であり;該複素環は、場合により、1~12個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及び置換アリール基、並びに、アミノ、ニトリル、アミド及びイミド基から選択される1つ以上の置換基を有することができ;並びに、R3nは、n=0~4であり、該芳香環の1つ以上の位置で置換した、1~8個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は1~40個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート-C-O-R4、オキシカルボニル-O--R4、カルボニル-C-R4又はオキシ-O-R4置換基を表し、R4は、水素、又は1~40個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表し、あるいは、2つのR3基が結合して、該芳香環に縮合した少なくとも1つの炭素環若しくは複素環を含む環系を形成することができるが、熱可塑性、熱硬化性、及びゴム性有機ポリマー組成物に添加され、並びに、加熱されて、前記アルコキシシランの加水分解及び縮合を生じることを特徴とする、方法。熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物の耐火性を改善するためのアルコキシシランの使用法であって、該アルコキシシランが式式中、X1、X2、X3及びX4は、独立してCH基又はN原子を表して、ベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン又はトリアジン芳香環を形成し;Htは、該芳香環に縮合した、2~8個の炭素原子、1~4個の窒素原子並びに場合により1若しくは2個の酸素原子及び/又はイオウ原子を含む複素環を表し;Aは、該複素環の窒素原子に結合した1~20個の炭素原子を有する二価有機連結鎖を表し;各Rは、1~20個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アミノアルキル又はアミノアリール基を表し;各R’は、1~4個の炭素原子を有するアルキル基を表し;aは、0、1又は2であり;該複素環は、場合により、1~12個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及び置換アリール基、並びに、アミノ、ニトリル、アミド及びイミド基から選択される1つ以上の置換基を有することができ;並びに、R3nは、n=0~4であり、前記芳香環の1つ以上の位置で置換した、1~8個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は1~40個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート-C-O-R4、オキシカルボニル-O--R4、カルボニル-C-R4又はオキシ-O-R4置換基を表し、R4は、水素、又は1~40個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表し、あるいは、2つのR3基が結合して、前記芳香環に縮合した少なくとも1つの炭素環若しくは複素環を含む環系を形成することができるを有することを特徴とする、使用法。熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーと、式のアルコキシシラン式中、X1、X2、X3及びX4は、独立してCH基又はN原子を表して、ベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン又はトリアジン芳香環を形成し;Htは、該芳香環に縮合した、2~8個の炭素原子、1~4個の窒素原子並びに場合により1若しくは2個の酸素原子及び/又はイオウ原子を含む複素環を表し;Aは、該複素環の窒素原子に結合した1~20個の炭素原子を有する二価有機連結鎖を表し;各Rは、1~20個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アミノアルキル又はアミノアリール基を表し;各R’は、1~4個の炭素原子を有するアルキル基を表し;aは、0、1又は2であり;該複素環は、場合により、1~12個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及び置換アリール基、並びに、アミノ、ニトリル、アミド及びイミド基から選択される1つ以上の置換基を有することができ;並びに、R3nは、n=0~4であり、該芳香環の1つ以上の位置で置換した、1~8個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は1~40個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート-C-O-R4、オキシカルボニル-O--R4、カルボニル-C-R4又はオキシ-O-R4置換基を表し、R4は、水素、又は1~40個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表し、あるいは、2つのR3基が結合して、該芳香環に縮合した少なくとも1つの炭素環若しくは複素環を含む環系を形成することができる又はその加水分解物、縮合物若しくは部分加水分解/縮合種と、を含むポリマー組成物。前記アルコキシシランが式式中、R5及びR6は各々、水素、1~12個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基、又はアミノ若しくはニトリル基を表すを有することを特徴とする、請求項3に記載のポリマー組成物。前記アルコキシシランが式式中、R7、R8、R9及びR10は各々、水素、1~8個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は1~40個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート-C-O-R4、オキシカルボニル-O--R4、カルボニル-C-R4又はオキシ-O-R4置換基であり、R4は、水素、又は1~40個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表し、あるいは、R7とR8、R8とR9、又はR9とR10は各々結合して、前記ベンゼン環に縮合した少なくとも1つの炭素環又は複素環を含む環系を形成することができるを有することを特徴とする、請求項4に記載のポリマー組成物。前記基R7とR8、R8とR9又はR9とR10が、ベンゾキノイド又はナフトキノイド構造の縮環した環を形成することを特徴とする、請求項5に記載のポリマー組成物。前記アルコキシシランが式のトリアルコキシシランであることを特徴とする、請求項3~6のいずれか一項に記載のポリマー組成物。前記アルコキシシランが、各々がアルコキシシラン置換基を有する2つの複素環を含有するビスシランであることを特徴とする、請求項3~7のいずれか一項に記載のポリマー組成物。前記アルコキシシランが式式中、A、R、R’及びaは各々請求項3にあるように定義され;R5及びR6は各々、水素、1~12個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基、又はアミノ若しくはニトリル基であり;R7、R8、R9及びR10から選択される1つの基は、式又は式中、A、R5及びR6は上記のように定義されるの基により置換されたアルキル基を表し、各環上のR7、R8、R9及びR10の残りの基は各々、水素、1~8個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は1~40個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート-C-O-R4、オキシカルボニル-O--R4、カルボニル-C-R4又はオキシ-O-R4置換基を表し、R4は、水素、又は1~40個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表すを有することを特徴とする、請求項8に記載のポリマー組成物。前記アルコキシシランの芳香環Arが別の芳香環に縮環して、ナフタレン又はキノリン環系を形成し、各々が-A-SiRa3-a置換基を有する2つの複素環Htが前記ナフタレン又はキノリン環系の同じ環又は別個の環に縮合することを特徴とする、請求項4に記載のポリマー組成物。前記アルコキシシランを、前記基R7とR8、R8とR9、又はR9とR10がナフトキノイド構造を形成しかつ第二複素環Htが前記芳香環Ar又は該ナフトキノイド構造の第二芳香環のいずれかに結合したビスシランとすることを特徴とする、請求項8に記載のポリマー組成物。前記組成物が、式Si4のテトラアルコキシシラン及び/又は式R2Si3のトリアルコキシシラン式中、各R’は、1~4個の炭素原子を有するアルキル基であり、R2は、1~20個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル又はアリール基であるも含有することを特徴とする、請求項3~12のいずれか一項に記載のポリマー組成物。前記熱可塑性有機ポリマーが、ポリカーボネート、又はポリカーボネートと別の有機ポリマーとのブレンドを含むことを特徴とする、請求項3~13のいずれか一項に記載のポリマー組成物。前記組成物が充填剤を含有することを特徴とする、請求項3~14のいずれか一項に記載のポリマー組成物。請求項1又は2に定義されたようにアルコキシシランで処理される、請求項15に記載のポリマー組成物。前記組成物がシリカ充填剤を含有することを特徴とする、請求項3~15のいずれか一項に記載のポリマー組成物。前記組成物がポリジオルガノシロキサンガムも含むことを特徴とする、請求項3~16のいずれか一項に記載のポリマー組成物。前記シリカがポリジオルガノシロキサンガムでコーティングされていることを特徴とする、請求項16に記載のポリマー組成物。前記組成物が別の難燃添加剤を含有することを特徴とする、請求項3~18のいずれか一項に記載のポリマー組成物。合成ポリマーの使用が広範化され及び増加したことに起因して、現代のプラスチック市場において使用されている難燃剤化合物は多数存在する。ハロゲン含有難燃剤は、難燃特性、加工性、コストなどの点で良好に機能したが、しかしながら、環境規制、OEM認識、顧客要件などに準拠するポリマー添加物としての、ハロゲンを含まない難燃剤HFFRに対する差し迫った必要性が存在する。耐火性は、今のところ、発火を防止すること、並びに、放熱速度を減少させることを通して及び火災危険性を低下させることで延焼を抑えることに基づく特性である。難燃添加剤は、健康及び環境に関する点で安全でなければならず、並びに、費用対効果に優れていなければならず、プラスチックの性能を維持/改善するものでなければならない。ハロゲン化難燃剤化合物は、ラジカル機構が発熱プロセスを遮断し、燃焼を抑制することにより、ほとんどの場合、蒸気相で作用する。例は、臭素化合物テトラブロモビスフェノールAなど、塩素化合物、ハロゲン化リン酸エステルなどである。ハロゲンを含まない難燃剤としては、水酸化マグネシウムMg2又は水酸化アルミニウムAl3などの金属水酸化物を見出すことができ、これらは、熱吸収により作用し、すなわち、加熱すると対応する酸化物と水に吸熱分解するが、しかしながら、これらの難燃剤は、難燃効率が低く、熱安定性が低く、マトリックスの物理的/化学的特性が有意に劣化する。膨張黒鉛、有機リン例えば、リン酸塩、ホスホン酸塩、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスホニウム化合物、亜リン酸塩など、ポリリン酸アンモニウムなどの、他の化合物は、ほとんどの場合、凝縮相に作用する。ホウ酸亜鉛、ナノクレイ及び赤リンは、ハロゲンを含まない難燃剤の他の例である。ケイ素含有添加物は、難燃性を有意に改善することが知られており、凝縮相における炭化物形成、並びに、蒸気相における活性ラジカルの捕捉、の両方で作用する。3-ベンゼンスルホン酸カリウムKSSなどのイオウ含有添加物は、熱可塑性樹脂に対する特にポリカーボネートに対する周知の難燃剤である。ハロゲン化化合物又はハロゲンを含まない化合物のいずれかは、それらだけで、又は、本特許において請求されている組成物と一緒に合成剤として、作用して、多くのポリマーマトリックスに所望の難燃性能を付与することができる。例えば、ホスホン酸塩、ホスフィン又はホスフィンオキシドは、これまでに文献で滴下防止剤として言及されており、本特許で開示される難燃添加剤と相乗して使用することができる。論文Flame-retardantandanti-drippingeffectsofanovelchar-formingflameretardantforthetreatmentofpolyethyleneterephthalatefabricsDaiQiChenetal.,2005PolymerDegradationandStabilityは、ホスホン酸塩、すなわち、ポリプロピオネートのナトリウム塩末端封鎖剤としてのトリヒドロキシエチルエステルと合成された一連の新規分枝状ポリエステル系アイオノマーについて報告している。滴下防止性能に特化しているこれらの難燃添加剤は、本特許に開示されている難燃添加剤と相乗的に使用することができる。加えて、本特許に開示されている難燃添加剤は、KSSなどの他の周知のハロゲンを含まない添加物との相乗効果を実際に示した。熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーの耐火性を改善するための本発明によるプロセスでは、式のアルコキシシラン式中、X1、X2、X3及びX4は、独立してCH基又はN原子を表して、ベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン又はトリアジン芳香環を形成し;Htは、この芳香環に縮合した、2~8個の炭素原子、1~4個の窒素原子並びに場合により1若しくは2個の酸素原子及び/又はイオウ原子を含む複素環を表し;Aは、この複素環の窒素原子に結合した1~20個の炭素原子を有する二価有機連結鎖を表し;各Rは、1~20個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アミノアルキル又はアミノアリール基を表し;各R’は、1~4個の炭素原子を有するアルキル基を表し;aは、0、1又は2であり;複素環は、場合により、1~12個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及び置換アリール基、並びに、アミノ、ニトリル、アミド及びイミド基から選択される1つ以上の置換基を有することができ;並びに、R3nは、n=0~4であり、この芳香環の1つ以上の位置で置換した、1~8個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は1~40個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート-C-O-R4、オキシカルボニル-O--R4、カルボニル-C-R4又はオキシ-O-R4置換基を表し、R4は、水素、又は1~40個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表し、あるいは、2つのR3基が結合して、この芳香環に縮環した少なくとも1つの炭素環若しくは複素環を含む環系を形成することができるは、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物に添加され、並びに、加熱されて、このアルコキシシランの加水分解及び縮合を生じる。本発明は、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーの耐火性を改善するための上記に定義されたアルコキシシランの使用を含む。本発明はまた、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーと上記に定義されたアルコキシシランとを含むポリマー組成物を含む。シリコーンとしても知られるポリオルガノシロキサンは、通常、R3SiO1/2M単位、R2SiO2/2D単位、RSiO3/2T単位及びSiO4/2Q単位から選択されるシロキサン単位を含み、式中、各Rは、有機基又は水素又はヒロドキシル基を表す。Q単位は、テトラアルコキシシランの加水分解及びシロキサン縮合により形成することができる。T単位は、トリアルコキシシランの加水分解及び縮合により形成することができる。D単位は、ジアルコキシシランの加水分解及び縮合により形成することができる。M単位は、モノアルコキシシランの加水分解及び縮合により形成することができる。分枝状シリコーン樹脂は、場合によりM及び/又はD単位と組み合わせて、T及び/又はQ単位を含有する。ポリマー組成物が加熱されてアルコキシシランの加水分解及び縮合を生じる際に熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物内に形成されるポリシロキサンは、分枝状シリコーン樹脂であることが好ましい。本発明の一態様によると、複素環基を含有するアルコキシシランはトリアルコキシシランであり、加水分解及び縮合においてT単位を形成することが好ましい。あるいは、複素環基を含有するアルコキシシランは、テトラアルコキシシラン又はトリアルコキシシランと共に使用される場合には、ジアルコキシシラン又はモノアルコキシシランであってもよい。複素環基を含有するアルコキシシランは、好ましくは、式式中、X1、X2、X3及びX4、Ht、A、R、R’、a、R3並びにnは上記のように定義されるのトリアルコキシシランである。複素環Htは、好ましくは完全な芳香環ではなく、すなわち、好ましくはピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン又はトリアジン芳香環ではない。複素環Htは、例えば、オキサジン、ピロール、ピロリン、イミダゾール、イミダゾリン、チアゾール、チアゾリン、オキサゾール、オキサゾリン、イソオキサゾール又はピラゾール環であることができる。好ましい複素環系の例としては、ベンゾオキサジン、インドール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール及びベンゾキサゾールが挙げられる。一部の好ましいアルコキシシランでは、複素環は、オキサジン環であり、このようなアルコキシシランは、式式中、X1、X2、X3及びX4、Ht、A、R、R’、a、R3並びにnは上記のように定義され、R5及びR6は各々、水素、1~12個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基、又はアミノ若しくはニトリル基を表すを有する。アルコキシシランは、例えば、式の置換ベンゾオキサジン式中、R7、R8、R9及びR10は各々、水素、1~8個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は1~40個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート-C-O-R4、オキシカルボニル-O--R4、カルボニル-C-R4又はオキシ-O-R4置換基を表し、R4は、水素、又は1~40個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表し;R7とR8、R8とR9、又はR9とR10は、各々結合して、ベンゼン環に縮合した少なくとも1つの炭素環又は複素環を含む環系を形成することができるであってもよい。それゆえに、有用な複素環含有トリアルコキシシランは、3-プロピルトリエトキシシラン及び対応するナフトオキサジントリエトキシシラン、3-プロピルトリエトキシシラン、及び3-プロピルトリエトキシシランを含む。オキサジン又は他の複素環Htは、代替的に、ピリジン環に結合されて、式の複素環基を形成することができる。代替的な複素環含有アルコキシシランは、式-R2SiOR’の基を含有するモノアルコキシシラン及び式RSi2の基を含有するジアルコキシシランであり、式中、R及びR’は、上記のように定義される。好適なモノアルコキシシランの例は、3-プロピルジメチルエトキシシランである。好適なジアルコキシシランの例は、3-プロピルメチルジエトキシシランである。複素環基を含有するモノアルコキシシラン又はジアルコキシシランが本発明において使用される場合、好ましくは、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物に少なくとも1つのトリアルコキシシラン及び/又はテトラアルコキシシランと共に添加され、アルコキシシランが加水分解されると縮合してポリマー組成物内に分枝状シリコーン樹脂を形成する。ベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピラジン又はトリアジン芳香環は、少なくとも1つの炭素環又は複素環を含む環系に閉環されて、π電子共役を拡大する拡張環系を形成することができる。ベンゼン環は、例えば、別のベンゼン環に縮環されて、ナフトオキサジン基などのナフタネンnaphthanene部分を含有する環系を形成することができ、あるいは、ピリジンに縮環されて、キノリン部分を含む環系を形成することができる。ピリジン環は、例えば、ベンゼン環に閉環されて、例えば、オキサジン環といった複素環Htがピリジン環に縮環されるキノリン部分を含有する環系を形成することができる。芳香環は、キノリン環に縮環されて、ベンゾキノイド又はナフトキノイド構造を形成することができる。式のアルコキシシラン中では、基R8とR9、R7とR8、又はR9とR10は、ベンゾキノイド又はナフトキノイド構造の縮環した環を形成することができる。このようなカルボニル基含有環系は、有機溶媒への溶解度を改善することができ、ポリマー組成物のより容易な適用を可能にする。アルコキシシランは、各々がアルコキシシラン置換基を有する2つの複素環を含有するビスシランであってもよい。複素環は、例えば、各々が互いに化学結合されている別個の芳香環に結合することができる。この芳香環は、例えば、直接結合により結合されてもよく、又は、二価有機基により結合されてもよい。例えば、式のアルコキシラン中では、A、R、R’、a、R5及びR6は各々上記のように定義され、R7、R8、R9及びR10から選択される1つの基は、式,又はの基により置換されたアルキル基を表し、式中、A、R、R’、a、R5及びR6は各々上記のように定義される。各環上のR7、R8、R9及びR10の残りの基は各々、水素、1~8個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は1~40個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート-C-O-R4、オキシカルボニル-O--R4、カルボニル-C-R4又はオキシ-O-R4置換基を表し、R4は、水素、又は1~40個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表す。このようなビスシランの例は、1,3-ビスベンゾオキサジニル-6-2,2-ジメチルプロパンである。ビスシランの中で例えば、オキサジン環といった複素環Htは、代替的に、どちらも同じ芳香環に縮合することができる。芳香環は、場合により少なくとも1つの炭素環又は複素環を含む更なる環系に縮環することができる。又は-A-SiRa3-a置換基を有する複素環Htは、キノリン又はナフタレンなどの縮環された芳香環系の異なる環に縮合することができる。又はビスシランは、例えば、以下のような、各々が、閉環ベンゾキノイド又はナフトキノイド構造の同じ芳香環に縮環した-A-SiRa3-a置換基を有する複素環を有することができる。ナフトキノイド構造中では、各々が-A-SiRa3-a置換基を有する複素環は、ナフトキノイド構造の第一及び第二環に縮合することができる。複素環基を含有するアルコキシシランは、場合により、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物に、複素環基を含有しないテトラアルコキシシラン及び/又はトリアルコキシシランと共に添加することができる。テトラアルコキシシランは、式Si4を有することができ、式中、各R’は、1~4個の炭素原子を有するアルキル基である。有用なテトラアルコキシシランの例は、テトラエトキシシランである。トリアルコキシシランは、式RSi3を有することができ、式中、各R’は1~4個の炭素原子を有するアルキル基であり、Rは、1~20個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アミノアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又はアミノアリール基を表す。式RSi3の有用なトリアルコキシシランの例は、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシランなどのアルキルトリアルコキシシラン、並びに、フェニルトリエトキシシランなどのアリールトリアルコキシシランである。複素環基を含有しないテトラアルコキシシラン及び/又はトリアルコキシシランは、例えば、複素環基を含有するアルコキシシランの0~500重量で存在することができる。アルコキシシランは、例えば、アルコキシシラン全体で0.1又は0.5重量~50又は75重量の範囲の量で本発明による熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーに添加することができる。好ましい量は、ポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂組成物中のアルコキシシランは0.1~25重量の範囲であってもよく、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂組成物中のアルコキシシランは0.2~75重量であってもよい。アルコキシシランは、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物の存在下で、並びに、水分又はヒドロキシル基の存在下で、加熱されて、アルコキシシラン1つ又は複数の加水分解及び縮合を生じる。通常、加水分解を達成するために意図的に水分を添加する必要はない。大気水分は、多くの場合、アルコキシシランの加水分解を生じさせるのに十分である。有機ポリマー内例えば、ポリカーボネートペレットなどの熱可塑性ポリマー粒子の表面上には、多くの場合、十分な量の水分が存在する。ポリマー組成物がシリカなどの充填剤を含有する場合、充填剤の表面には、通常、加水分解に十分な量の水分又はヒドロキシル基が存在する。あるいは、水をアルコキシシランに添加してもよい。例えば、アルコキシシランの、Si結合したアルコキシ基に関しておよそ化学量論的量で水を添加することができ、例えば、アルコキシ基あたり0.5~1.5モルの水を添加することができる。加熱は、アルコキシシランの添加と同時に実行することができ、あるいは、アルコキシシランの添加に続いて実行することができる。好ましいプロセスでは、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物との混合は、ポリマーのガラス転移温度を超える高温で、好ましくはポリマーの軟化温度を超える高温で、行う。混合は、例えば、50°C~300°Cの範囲の温度で行い得る。混合は、例えば、押出成形機内で連続的に実行することができ、この押出成形機は、二軸押出成形機などの、成形機を通過する材料を混練又は化合するように適合させた押出成形機であり得、あるいは、単軸押出成形機などのより単純な押出成形機であり得る。バッチ混合プロセスは、例えば、ローラーブレードを取り付けたBrabenderPlastograph商標350Sミキサー、又はBanburyミキサーなどの密閉式ミキサーで実行することができる。ロールミルを更なるバッチ又は連続加工のために使用することができる。水分の存在下で熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物中の少なくとも1つの複素環基を含有するアルコキシシランを場合により別のアルコキシシランと共に加熱して、アルコキシシラン1つ又は複数の加水分解及び縮合を生じさせると、複素環基含有シリコーン樹脂が有機ポリマー組成物内に形成されると考えられる。アルコキシシランを添加したポリマー組成物は、熱重量分析TGAにより示されるように熱安定性が改善され、TGA及びUL-94試験、又はグローワイヤー試験若しくはコーン熱量測定などの他の燃焼性試験により示されるようにより良好な難燃特性を有することが判明した。このアルコキシシランは、本発明に従って広範囲の熱可塑性樹脂例えば、ポリカーボネート、ABSアクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、ポリカーボネート/ABSブレンド、ポリエステル、ポリスチレン、又はポリプロピレン若しくはポリエチレンなどのポリオレフィンに組み込むことができる。このアルコキシシランはまた、熱硬化性樹脂例えば、エレクトロニクス用途に用いられるタイプのエポキシ樹脂に組み込むことができ、これはその後熱硬化又は不飽和ポリエステル樹脂となる。このアルコキシシランはまた、天然又は合成ゴムなどのゴムに組み込むことができる。複素環基を含有するアルコキシシランは、ポリカーボネート及びポリカーボネートと他の樹脂とのブレンド例えば、ポリカーボネート/ABSブレンドの耐火性を高めるのに特に有効である。このようなポリカーボネート及びブレンドは、例えば、運搬用車両の内装、絶縁体のような電気用途及び建築での使用のために成形加工される。不飽和ポリエステル樹脂又はエポキシは、例えば、風力タービンデバイスのナセルでの使用のために成形加工される。通常、これらは、ガラス又は炭素繊維クロスで強化されるが、難燃添加剤の使用は火の伝播を防止するために重要である。本発明のポリマー組成物は、代替的に、耐火性コーティングとして使用することができる。このようなコーティングは、火に曝され得る、例えば、壁、カラム、桁及びまぐさといった、プラスチック、繊維、紙、金属及び木製基材などの広範な基材に適用することができる。コーティングでの使用のために、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーは、好ましくは、エポキシ樹脂、ポリウレタン又はアクリルポリマーなどのフィルム形成結合剤である。本発明のシランは、代替的に、耐火性コーティングとして使用することができる。このようなシランは、広範な基材プラスチック、繊維、金属、木材、コルクなど上に浸漬、スピン、スプレーコーティングなどにより適用することができ、あるいは、繊維用集束剤として、又は充填剤アルミニウム四水和物、ATH、マグネシウム二水和物MDH処理において、又はカーボンナノチューブ機能化などにおいて適用することができる。加えて、これらのシランは、炭素、ガラス又は他のタイプの基材例えば、熱可塑性脂、熱硬化樹脂又はゴムを含有する複合体において使用される繊維が挙げられるがこれらに限定されないに対するシランカップリング剤として採用することができる。これらのシランにより界面接着が改善され界面接着は層間剪断強度により測定することができる、最終複合体の信頼性を向上させるための熱的及び機械的耐久性などの機能が改善される。機構の1つは、例えば、開環重合による更なる硬化により基材が水を捕捉するのを制限することである。大気水分は、多くの場合、アルコキシシランの加水分解を生じさせるのに十分であり、水、他のOH種又はOH放出基をコーティングプロセスに先立ってアルコキシシランに添加してもよい。加水分解及び縮合反応は、その段階で、酸若しくは塩基などの触媒を添加することにより、及び/又は、シラン溶液を20°C~70°Cに加熱することにより、促進され得る。ゾルゲル法をこの場合に採用してもよい。本発明のポリマー組成物は、充填剤、顔料、樹脂、染料、可塑化剤、接着促進剤、カップリング剤、酸化防止剤、耐衝撃剤、硬化剤例えば、耐引掻き傷剤及び/又は光安定剤などの添加物を含有し得る。特に、本発明のポリマー組成物は、シリカなどの補強充填剤を含有し得る。シリカは、好ましくは、アルコキシシランが熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーに添加される前に、アルコキシシランとブレンドされる。アルコキシシランが熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー中のシリカと加熱されると、一部の結合は、アルコキシシランとシランの間で生じ得る。シリカは、例えば、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーの0.1又は0.5重量から40~60重量で存在することができ、アルコキシシランの1~500重量で存在することができる。本発明のポリマー組成物は、例えば、T樹脂などの分枝状シリコーン樹脂といった、予め形成されたシリコーン樹脂を含有することができる。シリコーン樹脂は、好ましくは、アルコキシシランが熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーに添加される前に、アルコキシシランとブレンドされる。アルコキシシランは、加水分解及び縮合するにつれてシリコーン樹脂と反応して、ポリマー組成物内のアルコキシシランとシリコーン樹脂の両方から誘導される分枝状シリコーン樹脂を形成し得る。本発明のポリマー組成物は、高分子量の実質的に直鎖のポリジオルガノシロキサンであるシリコーンガムを含有し得る。このシリコーンガムは、例えば、25°Cで少なくとも60,000センチストークス、特に25°Cで100,000cSt0.1m2/sを超える粘度のポリジメチルシロキサンであることができ、25°Cで最高で30,000,000cSt30m2/sの粘度を有し得る。シリコーンガムは、好ましくは、アルコキシシランが熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーに添加される前に、アルコキシシランとブレンドされる。シリコーンガムは、例えば、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーの0.1又は0.5重量から20又は30重量で存在することができ、アルコキシシランの1~100重量で存在することができる。シリコーンガムは、アルコキシシランの加水分解及び縮合により形成されるシリコーン樹脂に対して可塑剤として作用し、得られるポリマー組成物の曲げ強度を向上させることができる。シリカが上記のようなアルコキシシランを含む組成物中に組み込まれた場合、これはガムコーティングされたシリカであり得る。ガムコーティングされたシリカの例は、シリコーン樹脂に対する樹脂変性剤としてDowCorningにより商標DC4-7051及びDC4-7081で販売されている。本発明は、以下の実施例により例示され、部及び百分率は重量によるものとする。実施例1ベンゾオキサジントリエトキシシランの合成15.015gのパラホルムアルデヒド500mmoleのH2C=O、17.75gの硫酸ナトリウム粉末125mmole及び100mLのエタノールを1リットル三口フラスコに入れ、撹拌した電磁撹拌機。55.343gのアミノプロピルトリエトキシシランAPTESDowCorningにより商標DCZ-6011で販売されている250mmoleを計量し、100mLのエタノールと共に滴下漏斗に入れ、室温にて激しく撹拌しながらホルムアルデヒド溶液に添加した発熱。この混合物を次に10分にわたって約60°Cに加熱した。次に、23.63gのフェノールのエタノール200mL溶液を1時間にわたって滴加した。次に、この完全混合物をエタノールの還流温度まで加熱し、5時間にわたって撹拌した。エタノールを回転蒸発により分離した。上記で調製した3.24gのベンゾオキサジンシランを270°Cで密閉式ミキサー配合機内の300gのポリカーボネートに添加した。ミキサーにおける滞留時間は、8分であった。得られた組成物を温圧機にて250°C及び100MPaで加圧した。実施例1の組成物を従来の熱重量分析にかけ、サンプルを毎分10°Cの加熱速度で950°Cに加熱した。950°Cで残った残留物は8.16であり、一部セラミック炭化物の形成を示した。比較すると、シラン添加物を含まないポリカーボネートのサンプルは、950°Cにて1.24の残留物を有した。実施例1の組成物をまたフラッシュ熱重量分析にかけ、サンプルを毎分300°Cの加熱速度で500°Cに加熱し、20分にわたって500°Cで保持した。この試験は、組成物を火に曝すことをシミュレートしている。500°Cで20分後に残っている残留物は38.4であり、相当量の炭化物の形成を示した。比較すると、シラン添加物を含まないポリカーボネートのサンプルは、500°Cで20分後に11.7の残留物を有した。実施例2DEN438臭素を含まないノボラックエポキシ樹脂、85固形分樹脂、DowChemicalsを2.4のジシアンジアミドと0.44の2-メチルイミダゾールと混合した。この混合物に実施例1で調製したベンゾオキサジンシランを13添加した。この組成物をAl皿に配置し、190°Cで1時間30分にわたって硬化させた3°C/分の硬化及び冷却速度で。得られた硬化済み組成物は、189°Cのガラス転移温度Tg、0.95のSi含有量及び0.47のN含有量を有した。この硬化済みエポキシ組成物から厚さ0.7mmのシートを調製し、UL-94垂直燃焼試験にかけ、炎を120mm×12mmサンプルの自由端部に適用した。このサンプルは自己消炎し、燃焼時間t1は15秒でありエポキシ参照サンプルについての35秒と比較、滴下を呈さなかった。比較例比較例C1では、ベンゾオキサジンシランの代わりに同じ重量のベンゾオキサジンモノマーを用いて、実施例2を繰り返した。このサンプルは自己消炎し、燃焼時間は18秒であった。実施例2のベンゾオキサジンシランは、比較例C1についてよりも有意に良好である燃焼時間がより短い難燃機能を与えることが理解できる。実施例2ADEN438臭素を含まないノボラックエポキシ樹脂、85固形分樹脂、DowChemicalsを2.4のジシアンジアミドと0.44の2-メチルイミダゾールと混合した。この混合物に13の実施例1で調製したベンゾオキサジンシランを添加した。この組成物をAl皿に配置し、190°Cで1時間30分にわたって硬化させた3°C/分の硬化及び冷却速度で。得られた硬化済み組成物は、189°Cのガラス転移温度Tg、0.95のSi含有量及び0.47のN含有量を有した。硬化済みエポキシ組成物から120×12×2mmプレートを調製し、UL-94V垂直燃焼試験にかけた。このサンプルは自己消炎し、燃焼時間は26秒であり、滴下を呈さなかった。比較すると、ベンゾオキサジンシランを含まない硬化済みの同じエポキシ組成物はこのUL-94V試験で滴下を呈し、燃焼時間は35秒であった。IEC60695-2-12グローワイヤー燃焼インデックス試験に記載されている装置を用いて、実施例2Aの組成物も960°Cにて加熱した。試験標本をグローワイヤーの先端に対して30秒にわたって1Nの力で保持する。グローワイヤーを取り外した後、炎の高さ及び炎が消える時間を書き留める。この試験を用いて、構成要素の過負荷又は白熱化などの電気設備の誤作動で生じる恐れのある熱の影響をシミュレートする。消炎時間は18秒であり、炎の高さは5mmであった。比較すると、ベンゾオキサジンシランを含まない硬化済みの同じエポキシ組成物は、このグローワイヤー試験において、消炎時間が60秒であり、炎の高さは60mmであった。実施例3~6ベンゾオキサジンシランの代わりに同じ重量の、その合成を以下に記載する置換ベンゾオキサジンシランをそれぞれ用いて、実施例1を繰り返した。実施例3ナフトオキサジンエトキシシランの合成15.015gのパラホルムアルデヒド500mmoleのH2C=O、17.75gの硫酸ナトリウム粉末125mmole及び100mLのエタノールを1リットル三口フラスコに入れ、撹拌した電磁撹拌機。55.343gのAPTES250mmoleを計量し、100mLのエタノールと共に滴下漏斗に入れ、室温にて激しく撹拌しながらホルムアルデヒド溶液に添加した発熱。この混合物を次に10分にわたって約60°Cに加熱した。次に、36.043gの2-ナフトール250mmoleのエタノール200mL溶液を約1時間にわたって滴加した。次に、この完全混合物をエタノールの還流温度まで加熱し、5時間にわたって撹拌した。エタノールを回転蒸発により分離した。実施例4シアノベンゾオキサジンエトキシシランの合成15.015gのパラホルムアルデヒド500mmoleのH2C=O、17.75gの硫酸ナトリウム粉末125mmole及び100mLのエタノールを1リットル三口フラスコに入れ、撹拌した電磁撹拌機。55.343gのAPTES250mmoleを計量し、100mLのエタノールと共に滴下漏斗に入れ、室温にて激しく撹拌しながらホルムアルデヒド溶液に添加した発熱。この混合物を次に10分にわたって約60°Cに加熱した。次に、29.780gのシアノフェノール250mmoleのエタノール200mL溶液を約1時間にわたって滴加した。次に、この完全混合物をエタノールの還流温度まで加熱し、5時間にわたって撹拌した。エタノールを回転蒸発により分離した。実施例5ビス-ベンゾオキサジンビス-エトキシシランの合成15.015gのパラホルムアルデヒド500mmoleのH2C=O、17.75gの硫酸ナトリウム粉末125mmole及び100mLのエタノールを1リットル三口フラスコに入れ、撹拌した電磁撹拌機。55.343gのAPTES250mmoleを計量し、100mLのエタノールと共に滴下漏斗に入れ、室温にて激しく撹拌しながらホルムアルデヒド溶液に添加した発熱。この混合物を次に10分にわたって約60°Cに加熱した。次に、28.536gのビスフェノールA125mmoleのエタノール200mL溶液を約1時間にわたって滴加した。次に、この完全混合物をエタノールの還流温度まで加熱し、5時間にわたって撹拌した。エタノールを回転蒸発により分離した。実施例6フェニルベンゾオキサジンエトキシシランの合成7.507gのパラホルムアルデヒド250mmoleのH2C=O、26.530gのベンズアルデヒド250mmole、17.75gの硫酸ナトリウム粉末125mmole及び100mLのエタノールを1リットル三口フラスコに入れ、撹拌した電磁撹拌機。55.343gのAPTES250mmoleを計量し、100mLのエタノールと共に滴下漏斗に入れ、室温にて激しく撹拌しながらホルムアルデヒド溶液に添加した発熱。この混合物を次に10分にわたって約60°Cに加熱した。次に、23.63gのフェノールのエタノール200mL溶液を1時間にわたって滴加した。次に、この完全混合物をエタノールの還流温度まで加熱し、5時間にわたって撹拌した。エタノールを回転蒸発により分離した。実施例7~10ベンゾオキサジンシランの代わりに同じ重量の、その合成を上記実施例3~6に記載している置換ベンゾオキサジンシランをそれぞれ実施例7~10に用いて、実施例2を繰り返した。実施例114-メトキシ-ベンゾオキサジントリエトキシシランの調製窒素バルブ、凝縮器及び滴下漏斗を取り付けた1Lフラスコを窒素でパージした。一部のパラホルムアルデヒド30.03g、1moleのエタノール200mL溶液を反応フラスコに入れ、撹拌した。次に、滴下漏斗にアミノプロピルトリエトキシシランZ-6011110.69のエタノール100mL溶液を入れ、その後、溶液を室温にて約30分にわたって反応フラスコに滴加した。いったんアミノプロピルトリエトキシシランの添加を完了わずかな発熱反応してから、更に200mLのエタノールを添加し、反応温度を65°Cに上昇させた。次に、4-メトキシフェノール62.07g、500mmoleのエタノール250mL溶液を滴下漏斗に入れ、混合物をフラスコに滴加した。反応物を65°Cにて約4時間にわたって撹拌した。これにより、わずかに乳白色の溶液が完全に透明になった。いったん混合物を冷却してから、加熱浴の温度が45°Cを超えて上昇しないようにしながらロータリーエバポレーターを用いて溶媒を分離した。185~187gの、粘稠で、わずかに黄色の液体を得た。実施例12PC0.65重量のメトキシベンゾオキサジンシラン0.4重量のKSSの調製実施例11で調製された2.09gのメトキシベンゾオキサジンシランを1.28gのベンゼンスルホン酸カリウムKSSと共に270°Cで密閉式ミキサー配合機内の319.5gのポリカーボネートに添加した。ミキサーでの滞留時間は8分であった。得られた組成物を温圧機にて250°C及び100MPaで加圧した。実施例12の組成物をUL-94垂直燃焼試験にかけ、炎を120mm×12mmサンプルの自由端部に適用した。サンプルは自己消炎し、燃焼時間平均t1は2.6秒であり、滴下は呈さなかった1.5mmでのUL-94でV0のランク。実施例12の組成はまた、コーン熱量測定ISO5660Part1により分析した。比較例メトキシベンゾオキサジンシラン及びKSSの代わりに添加物を含まない参照サンプルC2を用いて、実施例12を繰り返した。代わりにメトキシベンゾオキサジンシランC3を用いて、実施例12を繰り返した。これらのサンプルを同様にUL-94垂直燃焼試験にかけたところ、サンプルの下に配置された綿に点火すると、より長い燃焼時間平均t1は、C2については11.2秒であり、C3については4.4秒であった及び滴下を呈し、UL-94ではV2のランクであった。これらのサンプルはまた、コーン熱量測定により分析し、実施例12のサンプルと比較した。実施例12のサンプルは、参照サンプルC2又はC3と比較して、よりピークの低い熱発生率を呈する。ベンゾオキサジンシランは、KSSとの優れた共力剤であることが判明した。PCについての典型的な耐燃性指標としては、KSSと共に0.65重量で添加すると、耐衝撃性を劣化させなかったこと以外に、メトキシベンゾオキサジンシランが熱発生率のピークpHRRにおいて18の減少を導いたこと、並びに、UL-94のランクがV0であったことが挙げられる。この後者C3は、フッ素系化合物例えば、PTFEが滴下防止剤として添加された場合を除き、単独ではV0ランクを達成できない。したがって、このアプローチは、PTFEの使用の代わりに用いることができ、100ハロゲン非含有FR添加物について特許請求することができる。"