"有機色素化合物の多量体であって、リンカーを介して共有結合により一体化された少なくとも2分子の有機色素化合物を含む前記多量体。前記多量体が大きいRaman断面積で可視~近IR領域の光を吸収する、請求項1に記載の多量体。前記有機色素化合物がローダミン6G、クリスタルバイオレット、およびそれらの誘導体よりなる群から選択される、請求項1~2のいずれかに記載の多量体。前記有機色素化合物が1つ以上の同位体置換に付される、請求項1~3のいずれかに記載の多量体。前記同位体置換が重水素化である、請求項4に記載の多量体。前記多量体が二量体である、請求項1~5のいずれかに記載の多量体。前記多量体が三量体または四量体である、請求項1~5のいずれかに記載の多量体。金属ナノ粒子と請求項1~7のいずれかに記載の多量体との凝集体。前記金属ナノ粒子が金ナノ粒子または銀ナノ粒子である、請求項8に記載の凝集体。基材と前記基材上に堆積された請求項1~7のいずれかに記載の多量体とを含む複合材。前記基板上の多量体と凝集させた金属ナノ粒子をさらに含む、請求項10に記載の複合材。前記基材がポリビニリデンフルオリド膜である、請求項10~11のいずれかに記載の複合材。光学表面用のコーティングであって、請求項1~7のいずれかに記載の多量体を含む前記コーティング。有機色素化合物のRaman共鳴分光学的シグネチャーを増強する方法であって、前記有機色素化合物の多量体を形成することと、前記多量体をラマン共鳴分光法に付すことと、を含み、前記多量体が、リンカーを介して共有結合により一体化された少なくとも2分子の前記有機色素化合物を含む、前記方法。前記多量体を金属ナノ粒子と凝集させる工程をさらに含む、請求項14に記載の方法。前記金属ナノ粒子が金ナノ粒子または銀ナノ粒子である、請求項15に記載の方法。前記多量体を基材上に堆積させることをさらに含む、請求項14~16のいずれかに記載の方法。前記基材がポリビニリデンフルオリド膜である、請求項17に記載の方法。前記有機色素化合物がローダミン6G、クリスタルバイオレット、およびそれらの誘導体よりなる群から選択される、請求項14~18のいずれかに記載の方法。前記有機色素化合物が1つ以上の同位体置換に付される、請求項14~19のいずれかに記載の方法。そのため、光学特性が向上した新しい色素の必要性が存在する。さらに、光学コーティングとして使用可能な新しい色素の必要性が存在する。最後に、より強く基材表面に会合する光学コーティングとしての新しい色素の必要性が存在する。以上に挙げた必要性を満たすものとして、有機色素化合物の多量体を開示する。多量体は、リンカーを介して共有結合により一体化された少なくとも2分子の有機色素化合物を含みうる。開示された多量体は、二量体、三量体、四量体、または他の高次構造体でありうる。多量体は、多量体が堆積される基材の表面を特徴付けるべく光学コーティングで使用されうる。開示された多量体は、対応する単量体色素化合物よりも高次の対称性を有しうる。組成物はまた、対応する単量体色素化合物に基づく光学コーティングよりも強く基材に会合しうる。多量体化色素化合物は、2つ以上のR6G色素分子がリンカーを介して共有結合により一体化されたR6G多量体でありうる。R6G多量体は、R6G単量体よりも優れた光学特性を有しうる。リンカーの構造は、自己会合分子間相互作用および分子内相互作用の両方を増強すべく最適化されうる。それに加えて、さらなる光学的増強を提供すべくリンカーを用いて三量体や四量体などの高次対称構造体を提供することも達成しうる。先に論述したように、開示された多量体は、合成もされてこなかったし、光学コーティングおよびRaman式生体分析の分野での適用もされてこなかった。さらに、開示された多量体化色素化合物は、同一または異なるR6G色素単量体を含みうる。一方または両方の単量体は、重水素置換を含みうる。両方の単量体が重水素置換を含有する場合、置換パターンは、同一であるかまたは異なるかのいずれかでありうる。対称パターンまたは非対称パターンで一方または両方の単量体単位上で重水素置換すると、Raman共鳴シグネチャーに変化を生じるであろう。この多量体の分光特性は、強度および感度に関して成分のR6G単量体と類似しているがそれとは異なる。本明細書に記載の新しいR6G二量体は、その対応する単量体と構造が異なるだけでなく、特定の分光特性も、結合動態を含めてアニオンおよび金属表面への結合親和性も異なる。この材料は、新規な光吸収特性を利用した光学コーティングとして必要性を満たす能力を有する。本明細書に記載の組成物は、例外的に高いモル吸光係数および高い蛍光発光を示して膜コーティングとして有用性を提供する。新しい二量体は、金および銀の金属ナノ粒子との独特の相互作用を有し、それによりPVDFなどの三次元マトリックス中で新しい材料を形成する。この材料は、プラズモン表面を形成し、それにより単量体色素で観測されるよりも増強されたRamanシグナルを提供する。この材料の化学的および物理的な安定性の改良は、このRamanシグナルを指標として用いて観測された。リンカー設計は、表面ナノ材料もしくはプラスチック/ポリマー、タンパク質、または核酸に後で共有結合させるのに好適な複数の官能基を組み込むための選択肢を提供する。この特徴により、この例外的に鮮明な色素は、蛍光標識またはRaman式センサーとして有用なものとなる。この高次色素構造体がより強力かつより一貫性のある表面増強Ramanシグネチャーを提供する能力は、生体分子検出技術の顕著な進歩を提供する。本開示の他の態様によれば、有機色素化合物のRaman共鳴分光学的シグネチャーを増強する方法もまた開示される。この方法は、有機色素化合物の多量体を形成する工程と、多量体をRaman共鳴分光法に付す工程と、を含みうる。ただし、この多量体は、リンカーを介して共有結合により一体化された少なくとも2分子の有機色素化合物を含むものとする。この方法はさらに、金属ナノ粒子と共に多量体を凝集させる工程および/または基材上に多量体を堆積させる工程を含みうる。開示された材料の他の利点および特徴ならびにその適用について以下でさらに詳細に説明する。限られた数の実施形態のみが本明細書に開示されているが、異なる変形形態は、当業者には明らかであろう。また、それは、本開示の範囲内にあるとみなされるものとする。開示された組成物およびその適用をより完全に理解するために、より詳細に添付の図面に示された実施形態を参照されたい。本出願に係る化合物、組成物、方法、およびプロセスを説明するために本明細書で用いられる場合、以下の用語は、とくに指定がないかぎり、以下の意味を有する。ローダミンという用語は、任意の置換体を含めて親ローダミン環または拡張ローダミン環を含む任意の化合物を意味する。ただし、置換は、1-、2-、2’-、4-、4’-、5-、5’-、7-、7’-、8-、および9-炭素のいずれか1つもしくは全部でならびに/または環外のアミノ部分およびイミノ部分のいずれか一方または両方で行われうるものとする。多量体という用語は、分子に共有結合されたリンカーを介するなどして結合一体化された少なくとも2つの分子を含む化合物を意味する。二量体という用語は、両方の分子に共有結合されたリンカーを介するなどして結合一体化された2つの分子を含む化合物を意味する。三量体という用語は、3つの分子すべてに共有結合されたリンカーを介するなどして結合一体化された3つの分子を含む化合物を意味する。四量体という用語は、4つの分子すべてに共有結合されたリンカーを介するなどして結合一体化された4つの分子を含む化合物を意味する。誘導体という用語は、1つ以上の位置で置換された化合物を意味する。生体分子という用語は、生体系に典型的に見いだされるタイプの分子そのような分子が天然に存在するものかまたは系のなんらかの外部擾乱たとえば、疾患、中毒、遺伝子操作などにより生じるものかを問わずさらにはその合成類似体および誘導体を意味する。アイソトポマー同位体異性体という用語は、同数の各同位体原子を有するがそれらの位置が異なる異性体を意味する。アイソトポローグという用語は、異なる数の同位体原子を含有する同一の分子構造の分子種を意味する。たとえば、エタノールの炭素アイソトポローグは、3つ、すなわち、両方の炭素位置がC12であるもの、一方の位置がC13でありかつ他方の位置がC12であるもの、または両方の位置がC13であるものが存在しうる。これとは対照的に、第1または第2の炭素位置のいずれかにC13を含有する2つの分子種は、以上に定義したとおりアイソトポマーである。アルキルという用語は、指定された炭素原子数すなわち、C1~8は1~8個の炭素原子を意味するを有する線状、環状、もしくは分岐状またはそれらの組合せであってもよい炭化水素基を意味する。アルキル基の例としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、t-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、シクロヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシルメチル、シクロプロピルメチル、二環[2.2.1]ヘプタン、二環[2.2.2]オクタンなどが挙げられる。アルキル基は、とくに指定がないかぎり、置換型または無置換型でありうる。置換アルキル基の例としては、ハロアルキル、チオアルキル、アミノアルキルなどが挙げられる。アルケニルという用語は、少なくとも1つの炭素-炭素二重結合を含有する炭化水素基を意味する。アルキニルという用語は、少なくとも1つの炭素-炭素三重結合を含有する炭化水素基を意味する。アルケニル基およびアルキニル基は、とくに指定がないかぎり、置換型または無置換型でありうる。置換基という用語は、分子中の他の原子または基を置き換える原子または基を意味する。環という用語は、原子が環状に配置された化合物を意味する。環式化合物は、炭素環式またはヘテロ環式でありうる。ヘテロシクリルまたはヘテロ環式という用語は、本明細書では同義的に用いられており、5~10個の原子好ましくは5または6個の原子を含有しそのうちの少なくとも1個が窒素、酸素、または硫黄から選択されるヘテロ原子典型的には1~5個のヘテロ原子である飽和または不飽和の非芳香環を意味する。ヘテロ環式環は、単環式好ましくは5または6個の原子を有するであっても二環式好ましくは9または10個の原子を有するであってもよい。ヘテロ環式基の例としては、ピロリジン、ピペリジン、イミダゾリジン、ピロゾリジンpyrozolidine、ブチロラクタム、バレロラクタム、イミダゾリジノン、ヒダントイン、ジオキソラン、フタルイミド、ピペリジン、1-4-ジオキサン、モルホリン、チオモルホリン、チオモルホリン-5-オキシド、チオモルホリン-S-S-ジオキシド、ピペラジン、ピラン、ピリジン、3-ピロリン、チオピラン、ピロン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェン、キヌクリジンが挙げられる。以上の用語はすべて、いくつかの実施形態では、指定の基の置換型および無置換型の両方を包含する。これらの基は、化学的に許容されるのであれば、複数回置換されていてもよい。一般的には、本開示は、色素化合物の少なくとも1種の共有結合二量体を含む組成物に関する。開示された組成物は、組成物で被覆される基材の表面を特徴付けるべく光学コーティングとして使用されうる。組成物は、高次の対称性を有しうるし、かつ/または対応する単量体色素化合物に基づく光学コーティングよりも強く基材に会合しうる。共有結合二量体は、色素-リンカー-色素で示される一般式を有しうる。本開示での使用に好適な例示的色素化合物としては、異なる部位の1つ以上の水素原子が場合により重水素で同位体置換されていてもよい有機色素が挙げられるが、これに限定されるものではない。有機色素としては、ローダミンやフルオレセインのようなキサンテン色素、クリスタルバイオレットのようなトリアリールメタン色素、ベンゾトリアゾールアゾのようなアゾ色素、メルカプトピリジンが挙げられる。二量体は、カップリング試薬すなわち、O-ベンゾトリアゾール-1-イル-N,N,N’,N’-テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェートの存在下での2つの色素単量体のカップリング反応により取得可能である。それらの色素で利用される同位体置換は、色素形成反応の同位体置換前駆体の使用を介して取得可能である。同位体分子種はまた、二量体への組込み前に重水素化酸性媒体中で色素を加熱することによる発色団の置換活性芳香族プロトンの同位体交換により取得可能である。本開示の一実施形態では、共有結合二量体は、リンカーを介して結合一体化された2つのローダミン6G単量体でありうるが、これに限定されるものではない。二量体は、標的生体分子の共有結合修飾のための試薬として使用可能である。この実施形態での共有結合二量体の一般式は、式中、Rは、ハロゲンまたは-CONR後者は、タンパク質、核酸などの他の分子に結合させることが可能であるのいずれかであり、かつmおよびpは、S、O、およびNなどのヘテロ原子が含まれうる炭素鎖を示す2~20の数であり、かつB、C、X、Y、E、G、J、L、さらにはB’、C’、X’、Y’、E’、G’、J’、L’は、それぞれ独立した水素、重水素、またはハロゲン置換基であり、かつZは、CH、N、またはBであるでありうる。この実施形態の特定例では、リンカーは、図1に示されるとおり各単量体のカルボン酸部分間の六炭素架橋でありうる。架橋は、二量体の対称性が乱されないかぎり、脂肪族であってもよいし、S、O、またはNなどの追加のヘテロ原子が組み込まれていてもよい。架橋の長さは、変更可能である。たとえば、架橋は、いくつかの実施形態では、4~15個のメチレン基-CH2-の主鎖を含有する脂肪族鎖でありうる。他の実施形態では、架橋は、N、O、およびSただし、これらに限定されるものではないを含むヘテロ原子を用いた1ヵ所以上の介在部を介して散在させた複数のメチレン基を含みうる。各窒素ヘテロ原子は、1もしくは2個の水素、フェニル基、アルキル基、または1~6個の炭素を有する他の官能基によりさらに置換されていてもよい。ただし、その置換により二量体の全体的対称性が乱されないものとする。本開示の他の実施形態では、本開示に係る二量体は、以下の式を有するクリスタルバイオレットに基づくものであるが、これに限定されるものではない。二量体は、標的生体分子の共有結合修飾のための試薬として使用可能である。式中、Rは、ハロゲンまたは-CONR後者は、タンパク質、核酸などの他の分子に結合させることが可能であるのいずれかであり、かつmおよびpは、S、O、およびNなどのヘテロ原子が含まれうる炭素鎖を示す2~20の数であり、かつA、B、C、X、Y、E、K、Q、S、T、U、V、W、さらにはB’、C’、X’、Y’、E’、K’、Q’、S’、T’U’V’W’は、それぞれ独立した水素、重水素、またはハロゲン置換基であり、かつZは、CH、N、またはBである架橋は、典型的には、式:A-NH-CH2m-C<CH2>xOR-CH2n-NH-B式中、m、n、およびxは、1~10好ましくは1~4であり、かつRは、COOHまたはその誘導体であるを有する。架橋は、他のヘテロ原子すなわち、N、O、Sまたはヘテロ環hetrocyclesを含有可能である。AおよびnadBは、アルキル基またはアルケニル基である。本開示のこの実施形態の特定例では、共有結合二量体は、以下の例示的構造を有しうる。この特定例での架橋は、二量体の対称性が乱されないかぎり、脂肪族であってもよいし、S、O、またはNなどの追加のヘテロ原子が組み込まれていてもよい。架橋の長さは、変更可能である。たとえば、架橋は、いくつかの実施形態では、4~15個のメチレン基-CH2-の主鎖を含有する脂肪族鎖でありうる。他の実施形態では、架橋は、N、O、およびSただし、これらに限定されるものではないを含むヘテロ原子を用いた1ヵ所以上の介在部を介して散在させた複数のメチレン基を含みうる。各窒素ヘテロ原子は、1もしくは2個の水素、フェニル基、アルキル基、または1~6個の炭素を有する他の官能基によりさらに置換されていてもよい。ただし、その置換により二量体の全体的対称性が乱されないものとする。本開示で使用される有機色素化合物はまた、二量体の対称性の乱れを最小限に抑えつつ、Raman活性標識などのアイソトポマーおよびアイソトポローグの特徴の利点が得られるように重水素化形態で置換可能である。ローダミン6Gまたはクリスタルバイオレットは、PCT出願PCT/US2005/034795号に開示されるような公知のプロセスに従って重水素化形態で置換可能である。それに加えて、二量体はまた、いくつかの実施形態では、分子全体の対称性を変化させるように同位体置換に付してもよい。本開示は、二量体化化合物よりもさらに拡張可能であるとみなされるものとする。有機色素化合物の三量体または四量体もまた、本開示に照らして調製および使用が可能である。三量体構造では、架橋単位は、色素結合用の3つの同一のリンカーで置換可能でありかつ対称性の中心要素を規定可能である中心原子を含有しうる。四量体構造では、架橋単位は、色素結合用の4つの同一のリンカーで置換可能でありかつ対称性の中心要素を規定可能である対称性の中心要素を含有する。合成および適用大きいRaman断面積で可視~近IR領域の光を吸収する分子は、材料の核心要素である。本開示の実施例としては、異なる部位の1つ以上の水素原子が重水素で同位体置換された有機色素が挙げられる。有機色素としては、ローダミンやフルオレセインのようなキサンテン色素、クリスタルバイオレットのようなトリアリールメタン色素、ベンゾトリアゾールアゾのようなアゾ色素、メルカプトピリジンが挙げられる。二量体は、カップリング試薬すなわち、O-ベンゾトリアゾール-1-イル-N,N,N’,N’-テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェートの存在下での2つの色素単量体のカップリング反応により取得可能である。それらの色素で利用される同位体置換は、色素形成反応の同位体置換前駆体の使用を介して取得可能である。同位体分子種はまた、二量体への組込み前に重水素化酸性媒体中で色素を加熱することによる発色団の置換活性芳香族プロトンの同位体交換により取得可能である。溶媒および試薬はすべて、Aldrichから購入した。反応は、プレコートゲルプレート60F254を用いて薄層クロマトグラフィーTLCによりモニターした。カラムクロマトグラフィーは、230~400メッシュシリカゲルを用いて行った。市販品として入手した色素は、同位体交換の前および後の両方でジクロロメタン/メタノール混合物を用いてフラッシュカラムクロマトグラフィーによりさらに精製した。1HNMRスペクトルは、300、400、または500MHz分光計で取得した。プロトンの化学シフトは、内部標準としてのテトラメチルシランを基準にして百万分率ppmで示される。高分解能質量スペクトルは、エレクトロスプレーイオン化を用いて取得した。N,N’-ビス6-カルボキシル-ローダミン6G-N,N’-ジメチル-1,6-ヘキシルジアミドの合成:DMF中のR6G43mg、0.1ミリモルの溶液にO-ベンゾトリアゾール-1-イル-N,N,N’,N’-テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート45mg、0.11ミリモルおよびEt3N20mg、0.2ミリモルを添加した。20分後、N,N’-ジメチル-1,6-ヘキサンジアミン7mg、0.048ミリモルを添加し、混合物を室温で一晩撹拌した。反応を希HClでクエンチし、イソプロパノールとジクロロメタンとの2:1混合物で抽出した。混合物を希HCl、ブライン、および水で洗浄し、次いで、Na2SO4で脱水した。ジクロロメタンおよびメタノールを用いて粗生成物の液体クロマトグラフィーを行って濃赤色固体として所望の生成物を得た52mg、0.055ミリモル、収率55。H1NMRCD3OD:δ1.05m、4H、1.44m、4H、2.11t、J=14Hz、2H、2.15t、J=14Hz、2H、2.17br、s12H、3.01br、s、6H、3.12t、J=13Hz、2H、3.15t、J=13Hz、2H、3.52q、J=13Hz、3H、3.56q、J=13Hz、3H、6.91m、4H、7.05m、4H、7.51m、2H、7.65m、2H、7.75m、4H。M計算値938.5459、実測値938.5456。D4-ローダミン6G-6-カルボキシメチル-N-メチル-N’-メチル-ヘキシルアミドの合成:無水THF5ml中のD4-ローダミン6G-6-[カルボキシ-N-ヒドロキシスクシミジル]-N-メチル-ヘキシルアミド28mg、0.05ミリモルの溶液にメチルアミンTHF中1.0ミリモルを添加した。反応系を2時間攪拌した。ジクロロメタンとメタノールとの混合物1~5メタノールを用いて液体クロマトグラフィーを行って赤色固体として所望の生成物を得た22mg、収率80。1HNMRCD3OD:δ1.05m、4H、1.44m、8H、2.11t、J=14Hz、2H、2.17br、s12H、2.98s、3H、3.16t、J=13Hz、2H、3.53q、J=13Hz、3H、3.67s、3H、6.91s、2H、7.05s、2H。M計算値559.3586、実測値559.3588。色素サンプルの調製および膜への適用MeOHで予浸されたMilliporePVDF膜上にさまざまな濃度すなわち、1pM、1μM、10μMのR6G色素誘導体のアリコート1μlの各サンプルを吸収させることにより、Ramanスペクトルを記録した。メタノールで予浸されたPVDF膜上に色素材料を充填するためにドットブロット装置を利用した。BBI製の金溶液および銀溶液を用いて膜にコーティングを施した。金ナノ粒子の適用膜を完全にインキュベートしうる容積約5~10mlで検体に金ナノ粒子すなわち、PROTOGOLD、BBIInc.を適用する。光から保護するために金溶液中の膜にカバーをかけて、染色が肉眼ではっきり見えるまで低速振盪機20~50rpm上に置いた。金粒子は、ナノ粒子のサイズが20~40nmの範囲内にある市販のPROTOGOLD溶液でありうる。銀ナノ粒子の適用染色された色が暗赤色から暗褐色に変化するまで銀増強溶液を適用し、低速振盪20~50rpmさせながら一晩乾燥させる。銀粒子は、2つの銀溶液A:B=1:1、BBIInc.を組み合わせることにより、その後の市販の銀増強キット溶液の処理を含めて、社内で作製される。銀粒子サイズの大きさは、通常40nmよりも大きく、銀染色時間は、5分間未満である。向上した光学特性の評価D0-R6G単量体およびD0-R6G二量体のUV吸収スペクトルD4-R6G単量体D4=4個のHを重水素化したものおよびD0-R6G二量体D0=重水素化していないものの可視吸収スペクトルを図2に示す。両方の色素をメタノールに溶解させ、Cary4UV-Vis分光光度計でスペクトルを記録した。図2に示されるとおり、R6G二量体のUV吸収スペクトルは、R6G単量体のものと異なる。D4-R6G単量体は、527nmに極大吸収を有するUVスペクトルを示すが、D0-R6G二量体のUVスペクトルは、533nmの極大吸収に加えて明瞭なショルダーを有する。ショルダーは、色素濃度の増加と共により短波長側に広がる。D4-R6G単量体のUV吸収は、いずれの濃度でもショルダーを示さなかった。MeOHに溶解させた場合、R6G二量体は、種々の凝集体を形成する傾向があるが、R6G単量体は、その傾向がない。D0-R6G二量体のショルダーは、色素のさまざまな凝集状態の指標となりうる。D0-R6G二量体のモル吸光係数の計算値は、1.206×106M-1cm-1であり、一方、D4-R6G単量体の計算値は、1.16×105M-1cm-1である。したがって、二量体化により吸光度が1桁増大した。D4-R6G二量体およびD0-R6G単量体の蛍光スペクトルD0-R6G二量体およびD4-R6G単量体の規格化蛍光発光スペクトルを図3に示す。両方の色素をメタノールに溶解させ、CaryVarian蛍光分光光度計でスペクトルを記録した。蛍光発光ピーク波長で類似の強度値になるようにD0-R6G二量体10μmおよびD4-R6G単量体50μmの濃度を選択し、比較のために重ね合わせた。D0-R6G二量体Ramanシグナル内に明瞭なより低い蛍光ノイズが存在したため、その蛍光強度をチェックしてからそれをD4-R6G単量体のものと比較する必要があった。図3に示されるとおり、D0-R6G二量体は、50μMでのD4-R6G単量体発光550nmで350と比較して、10μMでより高い発光吸収emissionabsorption559nmの450を有する。D0-R6G単量体の参照蛍光スペクトルを追加した。その発光は、D4-R6G単量体により近い。D0-R6G二量体dimmerおよびD4-R6G単量体のSERSおよびSERRSPVDF膜上のRaman色素を評価するために簡単な方法を開発した。第1に、特定の濃度すなわち1μMで色素をMeOHに溶解させ、第2に、PVDF膜上に溶媒をドットブロットして乾燥させ、第3に、ブロットの金染色および銀染色を行ってからRamanシグナルを記録する。この純粋色素評価法は、我々がPVDF膜上でのタンパク質定量用に開発したプロトコルに匹敵する。D0-R6G二量体およびD4-R6G単量体の両方のラマンスペクトルを532nmで630nmのレーザーで同一の機器設定すなわち、共追加coadditionを1、積算を10秒間に設定を用いて記録する。1.0μMのR6G色素誘導体のアリコートをMeOHで予浸されたMilliporePVDF膜上に吸収させることにより、Raman分光分析用のサンプルを作製した。次いで、金ナノ粒子溶液および銀ナノ粒子溶液BritishBioCellInternationalを用いて膜にコーティングを施した。532nmアルゴンイオン励起レーザーサンプルに0.2mWを供給でSenterraRamanシステムを用いてSERRSスペクトルを取得した。液体窒素冷却CCDによる検出のためにファイバー束で分光器に結合された倍率20倍のOlympus対物レンズを用いて、Ramanシグナルを収集した。すべての測定の積算時間は、共追加因子co-additionfactorを1として10秒間であった。図4に示されるとおり、R6G二量体dimmerのSERSおよびSERRSは両方とも、R6G単量体のものと比較してかなり強いピーク600nmのピークの積分に基づいて5~10倍を示した。一方、R6G二量体の原Ramanスペクトルは、R6G単量体のものと比較して消光蛍光ノイズを示した。D0-R6G二量体dimmerおよびD4-R6G単量体のSERRSの安定性試験図4に得られたR6Gの二量体および単量体のSERRSをそれらの安定性に関してさらに試験した。両方のスポットを含有する膜をさらに10日間および30日間にわたり暗所に置いた。両方の日数のSERRSを記載の同一の機器設定下で記録した。図5に示されるとおり、R6G単量体のSERRSシグナルは、徐々に弱くなって10日後に完全に消失したが、R6G二量体のSERRSシグナルは、10日後または30日後まで維持されたただし、そのシグナルがいくらか強度変化したうえにいくつかの追加のピークが出現したことから、PVDF膜上でのR6G二量体とナノ粒子との特定の相互作用interationが示唆されうる。"