"メタアクリル酸の精製の間の装置のファウリングを低減するための方法であって、Aメタアクリル酸、1種以上のアルデヒド化合物、メタアクリル酸よりも低い沸点を各々有する1種以上のライトエンド化合物、及び、メタアクリル酸よりも高い沸点を各々有する1種以上のヘビーエンド化合物を含む、混合生成物ガスを製造すること、Bメタアクリル酸、1種以上のアルデヒド化合物、1種以上のライトエンド化合物、1種以上のヘビーエンド化合物及び水を含む、水性メタアクリル酸を前記混合生成物ガスから製造すること、C前記水性メタアクリル酸から水の少なくとも一部を除去して、濃縮水性メタアクリル酸を製造すること、D前記1種以上のヘビーエンド成分の少なくとも一部を除去することにより前記濃縮水性メタアクリル酸を精製すること、及び、E場合により、前記1種以上のライトエンド成分のさらなる部分を除去することにより、前記濃縮水性メタアクリル酸を精製すること、の工程を含み、その改良点は、1前記水性メタアクリル酸を製造する工程Bの間に、又は、2工程Bの後に、水性メタアクリル酸に対して、そして水除去及び精製工程C、D及びEのいずれかの前に、又は、31及び2の両方で、少なくとも1種のヒドラジド化合物を添加することにより、前記水性メタアクリル酸から前記1種以上のアルデヒド化合物の少なくとも一部を除去することを含み、前記ヒドラジド化合物は下記式:H2N-NHR1上式中、R1はCONH2又はCONHNH2であるを有する、方法。前記ヒドラジド化合物はセミカルボヒドラジドである。請求項1記載の方法。前記ヒドラジド化合物はカルボヒドラジドである、請求項1記載の方法。前記ヒドラジド化合物は前記水性メタアクリル酸中に存在するアルデヒド化合物1モルあたりに0.5~5モルの量で添加される、請求項1記載の方法。水性メタアクリル酸を製造する工程Bは混合生成物ガスを、水を含む溶媒による吸収に付し、1種以上のライトエンド化合物の少なくとも一部を除去することにより行なわれる、請求項1記載の方法。工程Dは前記濃縮水性メタアクリル酸を蒸留することにより、少なくとも部分的に行われる、請求項1記載の方法。任意工程Eは前記濃縮水性メタアクリル酸を蒸留することにより、少なくとも部分的に行われる、請求項1記載の方法。前記メタアクリル酸はアクリル酸である、請求項1記載の方法。混合生成物ガスを製造する工程Aはアルカン、アルケン又はそれらの混合物の気相酸化により行われる、請求項1記載の方法。本発明は、プロセスの水除去及び蒸留工程の上流で、カルボヒドラジドなどのヒドラジド化合物を添加することにより、ホルムアルデヒドなどのアルデヒドを除去することによる、メタアクリル酸の製造方法における分離装置の下流でのファウリングを低減するためのより有効かつ効率的な方法を提供する。発明の要旨本発明はメタアクリル酸の精製の間の装置のファウリングを低減するための方法であって、Aメタアクリル酸、1種以上のアルデヒド化合物、メタアクリル酸よりも低い沸点を各々有する1種以上のライトエンド化合物、及び、メタアクリル酸よりも高い沸点を各々有する1種以上のヘビーエンド化合物を含む、混合生成物ガスを製造すること、Bメタアクリル酸、1種以上のアルデヒド化合物、1種以上のライトエンド化合物、1種以上のヘビーエンド化合物及び水を含む、水性メタアクリル酸を前記混合生成物ガスから製造すること、C前記水性メタアクリル酸から水の少なくとも一部を除去して、濃縮水性メタアクリル酸を製造すること、D前記1種以上のヘビーエンド成分の少なくとも一部を除去することにより前記濃縮水性メタアクリル酸を精製すること、及び、E場合により、前記1種以上のライトエンド成分のさらなる部分を除去することにより、前記濃縮水性メタアクリル酸を精製すること、の工程を含む方法を提供する。より詳細には、本発明の方法は1水性メタアクリル酸を製造する工程Bの間に、又は、2工程Bの後に、水性メタアクリル酸に対して、そして水除去及び精製工程C、D及びEのいずれかの前に、又は、31及び2の両方で、少なくとも1種のヒドラジド化合物を添加することにより、前記水性メタアクリル酸から前記1種以上のアルデヒド化合物の少なくとも一部を除去することを含む。ヒドラジド化合物は下記式:H2N-NHR1上式中、R1はCONH2又はCONHNH2であるを有する。ある実施形態において、ヒドラジド化合物はセミカルボヒドラジドである。他の実施形態において、ヒドラジド化合物はカルボヒドラジドである。ヒドラジド化合物は水性メタアクリル酸中に存在するアルデヒド化合物1モルあたりに0.5~5モルの量で添加される。混合生成物ガスから水性メタアクリル酸を製造する工程は混合生成物ガスを、水を含む溶媒による吸収に付し、1種以上のライトエンド化合物の少なくとも一部を除去することにより行うことができる。発明の詳細な説明本明細書中に使用されるときに、用語メタアクリル酸はアクリル酸又はメタクリル酸を意味する。メタアクリル酸の製造方法は、一般に、関係する技術における当業者によってよく理解されそして実施されており、そしてメタアクリル酸を含む混合ガス生成物を製造すること、溶液中にメタアクリル酸を捕獲すること、及び、メタアクリル酸溶液を1つ以上のさらなる精製工程に付すことを含む、プロセス工程の類似のシーケンスを含む傾向がある。本発明の方法は、メタアクリル酸を吸収により捕獲して、水性メタアクリル酸を形成し、その後、さらなる分離及び精製工程の前に水除去工程に付す、製造方法に有利に応用可能である。より詳細には、本発明は、メタアクリル酸、1種以上のアルデヒド化合物、メタアクリル酸よりも低い沸点を各々有する1種以上のライトエンド化合物、及び、メタアクリル酸よりも高い沸点を各々有する1種以上のヘビーエンド化合物を含む、混合生成物ガスを製造する第一の工程を一般に含む、メタアクリル酸の製造方法において、メタアクリル酸の精製の間の装置のファウリングを低減する方法を提供する。メタアクリル酸を含む混合生成物ガスを製造する方法は特に重要でなく又は限定されないが、1つの方法は3又は4個の炭素原子を含むアルカン、アルカノール、アルケン又はアルケナール、例えば、プロパン、プロペン、アクロレイン、tertブタノール、イソブテン、イソブタン、イソブチルアルデヒド又はメタクロレインの触媒気相酸化であろう。酸化反応の出発材料は窒素、一酸化炭素、二酸化炭素、飽和炭化水素及び/又はスチームなどの不活性ガスで希釈されてよく、その後、分子酸素を伴い又は伴わずに混合金属酸化物触媒例えば、モリブデン、バナジウム、タングステン及び鉄のうちの1種以上を含むと高温例えば、200~400°Cで接触されてよい。その後、精製カラムで一般的なとおり、水を含む溶媒又はメタアクリル酸を用いて混合生成物ガスを吸収処理に付すことによるなどして、混合生成物ガスから水性メタアクリル酸を回収する。吸収の間に、1種以上のライトエンド化合物の少なくとも一部を混合生成物ガスから分離する。期待されるとおり、得られる水性メタアクリル酸はメタアクリル酸、1種以上のアルデヒド化合物、1種以上のライトエンド化合物、1種以上のヘビーエンド化合物及び水を含む。その後、メタアクリル酸からライトエンド化合物及びヘビーエンド化合物を除去するようにより特定的に設計された分離工程のための準備において、水の少なくとも一部を水性メタアクリル酸から除去して、濃縮水性メタアクリル酸を製造する。関連する技術の当業者に知られているとおり、任意の従来法によって水性メタアクリル酸から水を除去することができ、その従来法は、例えば、限定するわけではないが、精留、蒸留、抽出又は結晶化である。下流の分離装置のファウリングを生じさせるポリマー固形分の生成を低減するために、水除去工程の前に、そしてさらなる分離工程及び精製工程の前に、ヒドラジド化合物を水性メタアクリル酸に添加することにより、アルデヒド化合物、例えば、限定するわけではないが、ホルムアルデヒドの少なくとも一部を水性メタアクリル酸から除去する。ある実施形態において、本発明の方法により、水性メタアクリル酸に対して、その生成例えば、吸収によるの後に、ヒドラジド化合物を添加することができる。ある実施形態において、ヒドラジド化合物を吸収工程に、すなわち、水性メタアクリル酸の製造例えば、吸収によるの間に、添加することができる。なおも他の実施形態において、本発明により、ヒドラジド化合物を吸収工程に添加し、また、水性メタアクリル酸に対して、吸収によるその生成の後で、濃縮水性メタアクリル酸の製造のために水を除去する前に、添加することができる。ヒドラジド化合物は下記式:H2N-NHR1上式中、R1はCONH2又はCONHNH2であるを有する。ヒドラジド化合物はセミカルボヒドラジド、カルボヒドラジド及びそれらの混合物からなる群より選ばれる。1つの実施形態において、ヒドラジド化合物はカルボヒドラジドである。ヒドラジド化合物は、適切には、水性メタアクリル酸中に存在するアルデヒド化合物1モルあたりに0.5~5モルの量で添加されうる。例えば、ヒドラジド化合物の添加量はアルデヒド化合物1モルあたりに0.5~2モル、又は、さらには0.5~1モルであることができる。メタアクリル酸溶液からホルムアルデヒドなどのアルデヒドを除去するのに同様の効力を示した、ヒドラジンを含むアミンをベースとするアルデヒド掃去剤とは対照的に、カルボヒドラジドなどのヒドラジド化合物は、健康、安全及び取扱の観点から有意に優しい。カルボヒドラジドCBZなどのヒドラジド化合物をアルデヒド及び他のカルボニル非酸化合物を含むストリームと接触させるときに、カルボニルは消費される。例えば、カルボヒドラジドは、水、酢酸、アクリル酸及びそれらの混合物を含む溶液中でホルムアルデヒドと優先的に反応するようである。さらに、ホルムアルデヒドの最も高い濃度の位置であるアブソーバのすぐ下流でアルデヒドを掃去することによりすなわち、ヒドラジドを水性メタアクリル酸に、吸収によるその生成の後に添加することにより、本発明の方法は蒸留カラムの安定性を劇的に改良し、ファウリングを低減しそして資産利用性及び操作性を増加させることができる。驚くべきことに、アルデヒドのヒドラジドでの掃去に関する以前の報告とは対照的に、カルボヒドラジドでの掃去の生成物はメタアクリル酸マトリックス中に可溶性であることも発見された。これは、米国特許第5,482,597号明細書中で堆積物を大きく低減することができたと報告されている重質溶媒又は有機スルホン酸のいずれかの必要性をなくす。アルデヒド化合物の少なくとも一部を除去するためのヒドラジド化合物による処理の後に、濃縮水性メタアクリル酸を、その後、関係する技術の当業者に知られている任意の適切な様式で、ライトエンド化合物及びヘビーエンド化合物の少なくとも一部が除去されるさらなる精製工程に付すことができる。例えば、濃縮水性メタアクリル酸は、例えば、共沸蒸留又は単純蒸留などの任意の既知の方法により、1種以上のヘビーエンド成分の少なくとも一部を除去することにより精製されうる。さらに、濃縮水性メタアクリル酸は、例えば、共沸蒸留又は単純蒸留などの任意の既知の方法により、1種以上のライトエンド成分の一部を除去することにより精製されうる。上記に記載した本発明の実施形態は単に例示であり、そして当業者は本発明の精神及び範囲から逸脱することなく変形及び変更を行うことができることは理解されるであろう。すべてのこのような変形及び変更は本発明の範囲に含まれることが意図される。以下の実施例は本発明の例示であり、その範囲を限定することが意図されない。例例1水性アクリル酸の製造ユニットサンプルを分取し、そして個々の画分にカルボヒドラジドを装填した。サンプルを各々60°Cに30分間加熱し、そして個々のアリコートを、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフラール及びマレイン酸について分析した。結果を下記の表1に示す。例2凝集剤グレードのアクリル酸64.99g、H2O35.01g、ホルムアルデヒド0.5g、1.35gの37ホルマリン溶液として、マレイン酸0.5g及びプロピオンアルデヒド0.5gを混合することにより水性アクリル酸の合成溶液を調製した。ホルムアルデヒド2.89ミリモル、マレイン酸0.79ミリモル及びプロピオンアルデヒド1.59ミリモルを含むアリコート17.41gを取り出し、そしてカルボヒドラジド97純度、0.178g、1.91ミリモルを添加した。溶液を混合し、そして49.5°Cで30分間加熱した。アリコートを取り出し、1HNMRにより分析し、そして当初の原料溶液と比較した。NMRによりホルムアルデヒドシグナルを検知せず、そしてプロピオンアルデヒドの多くが消費された。プロピオンアルデヒドの損失はメチル及びメチレン基の消失に基づいた。例3ホルムアルデヒド0.557wt、0.468モル当量を含む水性AA溶液にカルボヒドラジド0.768モル当量を装填した。溶液を室温に1時間維持し、そして1HNMRにより分析した。このサンプルを標準サンプルと比較し、そして5.4及び4.95ppmでのホルムアルデヒド及び水和物のピークは処理されたサンプルから完全に無くなっていることが判った。例4ホルムアルデヒド0.557wt、12.33モル当量、フルフラール0.013wt、0.09モル当量及びベンズアルデヒド0.018wt,0.11モル当量を含む商業生産ユニットからの水性AAのサンプルにカルボヒドラジド3.77モル当量を装填した。サンプルを30°Cで30分間加熱し、一晩放置した。サンプルをロータリーエバポレータで単一段フラッシュに付し、そしてホルムアルデヒドをオーバーヘッド中0.164wt、2モル当量及びボトム中0.021wt、0.41モル当量に提供した。フルフラール及びベンズアルデヒドに関して同様の分析をオーバーヘッドそれぞれ、0.005wt、0.02モル当量、0.007wt、0.02モル当量及びボトムそれぞれ、0.016wt、0.009モル当量、0.034wt、0.02モル当量中で行った。例5代表的な例として、アクリル酸65wt、水30wt、ホルムアルデヒド0.65wtを含むアクリル酸水溶液を265g/hの速度で共沸蒸留カラムにフィードした。カラムは直径33mmであり、そして30段のオールダーシャウOldershawトレーを備えている。スチーム加熱リボイラーを用いてカラム中で蒸気を発生させた。フィードをカラムの中間セクションに添加し、この場合に、第18段トレーに添加した。メチルイソブチルケトンMiBKを350g/hの速度で還流フィードとしてトップに添加した。オーバーヘッドを凝縮させ、相分離させ、そして有機層を還流液として戻した。水性層を分析した。ボトム温度をスチームコントローラにより維持し、97~98°Cに設定した。カラムボトム圧力を200mmHgに維持した。リボイラーループ中のボトム抜き取りは製品を提供する。1時間留分を回収し、そしてホルムアルデヒドについて分析した。下記の表中のデータは典型的な5時間運転の間の最後の1時間の運転時間での値を示す添加剤なし。同一の設定を用いた別の実験において、AA65wt、水30wt及びホルムアルデヒド0.65wtを含む水性アクリル酸フィードをカルボヒドラジド0.29モルで処理した。混合物を室温で16時間攪拌し、その後、上記のとおりの共沸蒸留カラムにフィードした。最後の1時間から得られた結果を下記の表2に示す。蒸留の間及び後のカラムの試験はファウリング物又はポリマーがないことを示した。分析標準及び装置499.741MHzで操作しているバリアンイノバ計器VarianInovaInstrumentでNMRデータを得た。2秒間獲得時間及び11.1マイクロ秒の90°パルスを用いて35000Hzのスペクトル幅で120.46MHzで一次元13Cスペクトルを得た。FIDディテクタを含むアジレントAgilentHP6890を用いてガスクロマトグラフィーを行った。ホルムアルデヒド測定を充填カラムを用いてHP6890で行った。"