プレート式熱交換器用のプレートであり、前記プレートは、O/Si>1の原子比率、カーボン≧10原子の内容物、約1~30μmのコーティング層厚を有しているシリコン酸化物SiOxを備えているコーティングを有しており、そのコーティングはゾルゲル法によって準備され、プレートの少なくとも一部に適用されたことを特徴とするプレート式熱交換器用のプレート。前記プレート上の前記コーティングの層厚は、1.5~25μm、好ましくは2~20μm、さらに好ましくは2~15μm、またさらに好ましくは2~10μm、最も好ましくは3~10μmである、請求項1に記載のプレート。シリコン酸化物SiOxを備えている前記コーティングは、O/Si≧1.5~3、好ましくはO/Si≧2~2.5の原子比率を有している、請求項1または2に記載のプレート。組成物は、カーボン≧20~60原子、好ましくは≧30~40原子の内容物を有している、請求項1~3のいずれかひとつに記載のプレート。前記プレートがプレート式熱交換器で使用されるとき、前記コーティングは、少なくとも一つの流体と接触するように選定されたガスケットの表面に適用される、請求項1~4のいずれかひとつに記載のプレート。前記プレートは、チタン、ニッケル、銅、前述したものの合金、ステンレススチールおよび/またはカーボンスチールから選択された基材で作られている、請求項1~5のいずれかひとつに記載のプレート。請求項1~6のいずれかひとつで定義される種類の多数のプレートを備えていることを特徴とするプレート式熱交換器用のプレートパック。請求項1~6のいずれかひとつで定義される種類の多数の熱プレートを備えていることを特徴とするプレート式熱交換器。請求項1~6のいずれかひとつに記載のプレート式熱交換器用のプレートを製造する方法であり、a基材からプレートを形成するステップと、bゾルゲル法によって有機ケイ素化合物を備えている組成物を準備し、それを前記プレートの少なくとも一部に適用するステップと、c前記コーティングを乾燥および/または硬化させ、るステップを備えており、その後は前記プレート上の前記コーティングが二酸化ケイ素を備えている、方法。本発明による使用されるコーティングは、こびりつかないコーティングと呼ばれ、汚れた熱交換器のプレートを清掃することを容易にする。本発明による被覆プレートは従来の熱交換器プレートと比較して、後者はすぐに汚れてしまって熱伝達性能が大幅に低下するので、長い時間にわたってより良い熱交換を示す。プレートのコーティングはまた大幅により平らな表面をもたらし、したがって、より良い流れ特性をもたらす。また、不純物、微生物および他の物質の蓄積が著しくないので、従来のプレート式熱交換器と比較して本発明によるプレート式熱交換器では圧力降下が長時間にわたり低減される。本発明による被覆プレートは、単に高圧洗浄を使用して水で容易に清掃され得る。本発明によるプレートでは、多大な時間を消費する機械的クリーニングまたはたとえばNaOHとHNO3などの強い酸、塩基または洗剤を使用するクリーニングを必要としない。本発明によれば、プレート式熱交換器で使用されるプレートは、ゾルゲル法を使用して、有機ケイ素化合物を備えている組成物で被覆される。有機ケイ素化合物は、ゾルゲル法で使用される出発物質であり、好ましくはシリコンアルコキシ化合物である。ゾルゲル法では、ゾルはゲルに変換されてナノ物質を製造する。加水分解および縮合反応を通して、相互階層状分子の三次元ネットワーク構造が液体中に製造される。熱処理ステージは、最終コーティンをもたらすナノ物質またはナノ構造体にゲルをさらに処理する役目をする。前記ナノ物質またはナノ構造体を備えているコーティングは主に、O/Si>1の原子比率、好ましくはO/Si≧1.5~3、最も好ましくはO/Si≧2~2.5の原子比率のシリコン酸化物SiOxを備えている。好ましいシリコン酸化物はシリカSiO2である。シリコン酸化物は、プレートへの優良な付着性を有している三次元ネットワークを形成する。本発明のコーティングにはさらに、炭化水素鎖に見られるようなカーボンの内容物を有している。炭化水素は、炭化水素鎖や芳香族に見られるような官能基、たとえば、C=O、C-O、C-O-C、C-N、N-C-O、N-C=Oほかを有していてもいなくてもよい。好ましくは、炭素含有量は、≧10原子、好ましくは≧20~60原子、最も好ましくは≧30~40原子である。炭化水素は、プレートパッケージ中のプレートにかかる高圧のために動作中にプレートが移動するのでガスケット付きプレート式熱交換器において特に重要であるコーティングに可撓性と弾性を与える。炭化水素鎖は疎水性かつ疎油性oleophobicであり、コーティングのこびりつかない特性をもたらす。図3には、シリコン酸化物ゾルゲルコーティングを備えているプレート式熱交換器用のプレートの概略図が示されている。プレート自体とシリコン酸化物層の間には、プレートのコーティングシロキサンと金属酸化膜の間のインタフェースがある。前記インタフェースに続くコーティングバルクは、コーティングに可撓性を与える有機リンカ鎖とボイドを備えたシロキサンネットワークである。最外層は、機能的表面、すなわち、汚れ低減のための疎水性/疎油性表面である。恒久性かつまだ可撓性コーティングの組み合わせによって、優良なこびりつかない特性を有するとともに摩耗およびクラック耐性があるプレート式熱交換器用のプレートが達成される。コーティングの可撓性は、プレートパッケージはリジッドではなく、可撓性プレートが互いに関して移動して曲がるくねると呼ばれる現象の際にプレー上のコーティングはクラックする傾向があることはよく知られた問題であるので、プレートの間にガスケットが設けられたプレート式熱交換器において特に重要である。本発明の一実施形態では、有機ケイ素化合物を備えている少なくとも一つのゾルが、被覆される表面に塗布される。表面は、任意の適切な方法によりゾルでぬらされ/被覆され得る。表面コーティングは、スプレーすることや、液体に浸すことや、液体を流すことによって塗布されることが望ましい。熱交換器プレートの片側の少なくとも一部が被覆される。あるいは、PHE中での使用のあいだに流体と接触するプレートの少なくとも片側のすべての表面が被覆される。また、熱交換器プレートの少なくとも片側が完全に被覆されてもよい。あるいは、プレートの両側が被覆されてもよい。両側が被覆される場合、それらは。任意の組み合わせで、部分的にまたは完全に被覆されてもよい。当然、流体と接触することが意図される表面よりも多くの表面が被覆されてよい。好ましくは、汚れを生じさせる流体と接触するすべての表面が被覆される。またガスケットが、本発明による組成物で被覆され得る。コーティング組成物は好ましくは、PHEで使用される際に少なくとも一つの流体と接触するように選定されたガスケットの表面に単に塗布される。上記を考慮して、本発明によるコーティング組成物は、むき出しのPHEプレートまたはガスケットが取り付けられたPHEプレートに塗布され得る。本出願で論じる際、少なくとも一つの流体と接触するプレートおよびガスケットの表面は、熱交換器内の流体と接触する表面に関連するように意図される。別の実施形態では、方法は、少なくとも一つのゾルで被覆される熱交換器プレート上の少なくとも表面の事事前処理を備えている。この事前処理はまた好ましくは、液体に浸すことや、液体を流すことや、スプレーすることによって実行される。事前処理は、熱交換器プレートへのコーティングの増大した付着性を得るために、被覆される表面を清掃するために使用される。そのような事前処理の例は、アセトンおよび/またはアルカリ性溶液たとえば腐食性溶液での処理である。別の実施形態では、方法は、熱処理ステージを備えており、たとえば、事前処理の後に乾燥作業が実行され、前記ゾルでのプレートの実際のコーティングの後に乾燥および/または硬化作業がしばしば必要である。コーティングは好ましくは、たとえばオーブンなどの従来の加熱装置を使用して熱にさらされる。SiOxを備えている組成物は、プレート式熱交換器で使用されるプレートに塗布される。組成物の塗布はゾルゲル法によっておこなわれる。プレート上の前記組成物の結果膜は好ましくは1と30μmの間の厚さである。被覆膜の厚さは、非恒久的接合熱交換器でのプレートの使用にとって重要である。使用中のプレート式熱交換器中のプレートは互いに関してわずかに動き得るので、1μmを下回る膜厚は十分な摩耗耐性がないと見なされる。このわずかな動きは、膜上の摩耗を引き起こし、時と共にコーティングがすり減る。また、熱伝達プレートへの物質の塗布は熱伝達つまりプレート式熱交換器の性能に影響を及ぼすので、膜の厚さは上限がある。塗布膜の上限は好ましくは30μmである。したがって、組成物を含んでいるシリコン酸化物ゾルの膜厚は、1~30μm、好ましくは1.5~25μm、好ましくは2~20μm、好ましくは2~15μm、好ましくは2~10μm、好ましくは3~10μmである。プレートのための基材はいくつかの金属および金属合金から選択され得る。好ましくは、基材は、チタン、ニッケル、銅、前述したものの任意の合金、ステンレススチールおよび/またはカーボンスチールから選択される。しかしながら、チタン、前述したものの任意の合金、またはステンレススチールが好適である。実例沖合機器の長期動作時間に関する調査において、低表面エネルギーガラスセラミックコーティングについて試験がおこなわれた。二つの低表面エネルギーガラスセラミックコーティング:コート1とコート2が試験された。その結果は以下に示される。コート1は、酢酸ブチル中のシラン終了ポリマーであり、コート2は、ソルベントナフサ/酢酸ブチル中のポリシロキサンpolysiloxan-ウレタン樹脂である。フェーズAその分析は、基板ぬれおよび付着と、接触角と、コーティング厚さと、H2O中1.2HNO3と、H2O中1NaOHと、原油に対する安定性に関するコーティングの特性の証拠書類を提供する。結果は、下記の表1に要約される。スプレーがステンレススチールまたはチタン基板のいずれかを被覆したとき、両コーティングは優良なぬれを示した。付着は、DINENISO2409によるクロス-カット/テープ試験によって測定された。評価は、0優良から5劣悪までである。0または1は許容可能であるが、2~5はそうではない。第一位は、クロスカット1mmのグリッドの評価を示し、第二位は、テープが付けられ再び離された後の評価を示している。コート1とコート2について最良の付着を得るために、基板は事前処理を必要とした。ステンレススチールについてコート1の最良の付着を得るために、基板は事前処理されなければならない。基板は、30分間、アルカリ脱脂洗剤に沈められる。その後、基板が水と純水で洗われ、最適な付着を達成するためにコート1が塗布される前に30分の範囲内で乾燥される。試験は、基板のクリーニングが単にアセトンで実行される場合には付着が低減されることを示した。さらに、事前処理は、コート2で被覆されたステンレススチール基板に必要である。このコーティングは、アルカリ洗剤またはアセトンが事前処理として使用されたかどうかに影響されない付着を示した。事前処理ステップが無視されるか正確になされないならば、それはコーティング付着に影響する。両コーティングは、酸性状況下で良い安定性を示した。それらのコーティングは、75°Cで1.5時間、室温で24時間を超えて安定していた。アルカリ性状況下で、コート1は、コート2よりも良い結果を示した。コート1は、85°Cで3時間、コート2は85°Cで2時間、アルカリ性状況下で耐えることができた。両コーティングは、室温の原油中に6か月間沈められた後も、変質または疎油性特性の低減を示さなかった。フェーズBガスケット付きM3熱交換器プレートが部分的に被覆され、次に試験された。部分的被覆ガスケットがPHEの動作を危険にさらすかどうか調べるために、これらの試験には圧力試験が含められた。コーティングでのガスケットの部分的被覆は動作に強い影響を与えないと結論付けられた。M3プレートは原油で動作されなかった。フェーズCPHEプレートのコーティングコート1とコート2が、原油クーラーで使用される総計30枚のチタンM20熱交換プレート測定値175×62cmに塗布された。すべてのプレートが、次のものからなる事前処理を受けた。1.ガスケットを取り除くための液体窒素-196°C中への沈め2.汚れを取り除くための酸性およびアルカリ性溶液での処理3.水でのプレートの高圧洗浄4.圧力試験のためのPHEスタックの組み立て5.PHEスタックの分解。プレートは塗布前に乾燥されるこの事前処理は、コート1とコート2がプレートに塗布される前の日に完了された。したがって、この手続きは、フェーズAで概説された推奨アプローチに従わなかった。プレートが周囲の温度で乾燥されたとき、いくつかのプレートはまだぬれていた。スプレーコーティングによって、15枚のプレートがコート1で、残りの15枚のプレートがコート2で処理された。熱交換器プレートは両側が被覆され、次にラックの中に置かれた。プレートはそれらの上にガスケットをはり付けたので、プレートとガスケットの両方が被覆された。最終膜厚は2~4μmであると測定された。コーティングはプレートの両側に塗布された。硬化/乾燥は、現場のオーブンの中で1.5時間、200°Cまたは160°Cの高温でそれぞれおこなわれた。完成の際、被覆熱交換器は重さが量られ、コーティング厚さが測定された。いくつかのプレートにはいくつかの被覆不完全さおよび小さい欠陥があることが観察された。すべてのプレートには、後の識別のための特有の番号が押された。それから熱交換器プレートは、残りの未処理の319枚のプレートと一緒に組み立てられた。被覆プレートは、組み立てユニットの前方と中央と末尾にそれぞれ置かれた。PHEスタック中の被覆プレートの位置は図1に示されている。7か月を超える動作の後に被覆プレートの評価がおこなわれた。詳細解析のために後に、沖合作業の終了後に選択されたプレートは、図1の左プレート番号3と6と中央プレート番号12と17と右プレート番号22と29に配置された。フェーズDXPS分析によるコーティング中の内容物の測定三つの異なるシリコン酸化物被覆Ti基板が、ESCA化学分析用電子分光法としても知られるXPSX線光電子分光法によって使用の前後で分析された。XPS方法は、表面の最も外側2~10nmについての量的化学情報-原子で表現される化学組成-を提供する。測定原理は、サンプルが、高真空に置かれ、光電子の排出をもたらすよく規定されたX線エネルギーで照射されるというものである。最外表面層からのものだけが検出器に達する。これらの光電子の運動エネルギーを分析することによって、それらの結合エネルギーが計算され、それにより、元素と電子殻に関するそれらの起原を与えることができる。XPSは、元素の元素組成と異なる化学状態の両方異なる官能基、化学結合、酸化状態などの量的データを提供する。水素とヘリウムを除くすべての元素が検出され、得られた表面化学組成は原子で表現される。XPSスペクトルは、KratosAXISUltraDLDX線光電子分光計を使用して記録された。サンプルは、単色AlX線源を使用して分析された。解析面積は1mm2未満だった。分析では、表面層の中に存在する元素を検出するために広いスペクトルが走らされた。各元素について走らされた詳細スペクトルの定量化から相対的表面組成が得られた。続く三つのサンプルがXPS分析された。1.Tiプレート上の新しいシリコン酸化物-両側コーティング。2.Tiプレート上の使用されたシリコン酸化物-片側コーティング。3.DIN1.4401ステンレススチールプレート上のシリコン酸化物、両側コーティング。その分析は、サンプルあたり一個所でおこなわれたが、サンプル1は二個所が分析された。結果は、原子での相対的表面組成と原子比率O/Siを示している表2に要約されている。表2に見られるように、主にCとOとSiは最外表面で検出された。すなわち、41.9~68.0原子C、19.5~34.3原子O、8.6~23.4原子Si。原子比率O/Siでは、酸素の総量が使用されることに注意されたい。これは、カーボンをもつ官能基中の酸素が含まれることを意味している。そのほかシリカについて、バルクピュアシリカSiO2については理論から2.0の比率O/Siが期待される。動作中の検査4か月の動作の後、サーモイメージングによる沖合事前検査がおこなわれた。動作中の熱交換器の中央地域のサーモイメージ。二つのコーティング系の一致が設置から推定されたが、PHEプレートの二つのセットがPHEユニットの残りと比較して向上した熱伝達を示すことは明白だった。その検査は被覆プレートにおいて高温を示した。無被覆プレートは、より低い動作温度を示した。温度の差は、汚れの低減、つまり、高温を作り出す被覆領域中のより高い原油の流れのためであると推定される。動作後のプレートの検査汚れとの用語は、動作中にPHEプレート上に形成されるデポジットを説明するために使用される。汚れは、原油によって形成される残留物とデポジットであり、ろう製有機部と鉱物/無機部から成る。コート1で示されたコーティングをもつプレートは、原油対面プレート側が最小量の汚れで覆われたことを外観検査が明らかにした。また、コート2で示された別のコーティング系は、むき出しのチタン表面に比べて原油対面プレート側の汚れが低減されたが、その程度はコート1よりも少なかった。プレートパックの末尾のむき出しのチタンプレートは、原油派生汚れの厚い層で完全に覆われていた。分解の間に沖合で撮られた画像図2は、無被覆プレートに比べて、両方の被覆プレートにおける汚れの著しい減少を示した。個々の汚れたプレートについて記録された重量からきれいなプレートの平均重量を引くことによって、表面タイプごとの平均汚れ量を計算した表3。コーティングの重量は補償されておらず、したがって、実際の汚れ低減はわずかにより高いことに注意されたい。T20-Mプレートについては、熱伝達表面は0.85m2であり、したがって、前後に4μm厚コーティングをもつプレートについては、全体積は約6.8cm3である。コーティングが純粋なSiO2密度2.6g/cm3であると推定するならば、プレートあたりのコーティングの量は約20gである。両コーティング系について、プレートの汚れは、むき出しのチタン表面への汚れの付着に比べて容易に取り除かれた、表4参照。クリーニングの必要性の違いが、ティッシュでプレートを手で拭くことによって、また高圧水クリーニングによって試験された。ティッシュでプレートを単に拭くことは、無被覆プレートに反して、汚れが被覆プレートから非常に簡単に取り除かれたことを示した。ウォータージェットを使用することによって、多少の小さいパッチを除いてすべての汚れがコート1被覆表面から取り除くことができた。コート2被覆表面においては、ウォータージェットクリーニングの後にさらにいくらかの汚れが存在した。この汚れは、わずかに焦げた油に見えた。コーティングのいくらかの損失が接触点で観察されたが、原油と接触した被覆表面は全体的に良い状態だった。海水対面側では、両コーティングは悪化していて、とても簡単にはがれた。ガスケット取り外しのための液体窒素中への浸漬に対するコーティング耐性が試験された。コート1プレートとコート2プレートが、ラバーガスケットを取り除くために-196°Cの液体窒素の中で処理された。コーティングは、極端な温度変化に悪くなることは示さなかった。続いて、プレートは高圧水によって洗われ、ほとんどすべての汚れが取り除かれた。コーティングの分界や不全は、いずれのコーティング系でも観察されなかった。