"ラジカル重合性単量体混合物Aをラジカル重合開始剤aを用いて乳化重合する工程1と、工程1で得た重合体の分散液にラジカル重合性単量体混合物Bを加えて乳化重合する工程2とを有する重合体エマルションの製造方法であって、ラジカル重合性単量体混合物Aを重合して得られる共重合体のFoxの計算式から求められるガラス転移温度が、20°C以下であり、ラジカル重合性単量体混合物Bが、スチレンを20~80質量含む重合体エマルションの製造方法。ラジカル重合性単量体混合物Aが、スチレンを20~60質量含む請求項1記載の重合体エマルションの製造方法。ラジカル重合性単量体混合物Bを重合して得られる共重合体のFoxの計算式から求められるガラス転移温度が、40°C以上である請求項1又は2記載の重合体エマルションの製造方法。ラジカル重合性単量体混合物Aとラジカル重合性単量体混合物Bの質量比A/Bが、25/75~75/25である請求項1~3の何れか一項記載の重合体エマルションの製造方法。工程2の反応系中に存在するラジカル重合開始剤の10時間半減期温度以下の温度で乳化重合を行う請求項1~4の何れか一項記載の重合体エマルションの製造方法。請求項1~5の何れか一項記載の方法で得られた重合体エマルション。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーGPCにより測定した重量平均分子量が、40万以上である請求項6記載の重合体エマルション。請求項6又は7記載の重合体エマルションを含む無機建材用シーラー。特許文献1記載の無機建材用シーラーは、2層構造の重合体粒子のスチレン含有量とガラス転移温度が最適化されていないため耐透水性、耐凍害性が不十分である。また、特許文献2記載の無機建材用シーラーは、重合体粒子の内層のガラス転移温度が高いので耐凍害性が不十分である。本発明は、これらの課題を解決すべく為されたものである。すなわち本発明の目的は、耐透水性、耐水性、耐凍害性及び耐ブロッキング性に優れた塗膜を形成でき、特に無機建材用シーラーとして有用な重合体エマルションを製造する方法を提供することにある。本発明は、ラジカル重合性単量体混合物Aをラジカル重合開始剤aを用いて乳化重合する工程1と、工程1で得た重合体の分散液にラジカル重合性単量体混合物Bを加えて乳化重合する工程2とを有する重合体エマルションの製造方法であって、ラジカル重合性単量体混合物Aを重合して得られる共重合体のFoxの計算式から求められるガラス転移温度が、20°C以下であり、ラジカル重合性単量体混合物Bが、スチレンを20~80質量含むことを特徴とする重合体エマルションの製造方法である。また本発明は、上記の方法で得られた重合体エマルションである。また本発明は、上記の重合体エマルションを含む無機建材用シーラーである。本発明によれば、耐透水性、耐水性、耐凍害性及び耐ブロッキング性に優れた塗膜を形成でき、特に無機建材用シーラーとして有用な重合体エマルションを製造できる。[工程1]本発明における工程1は、ラジカル重合性単量体混合物Aをラジカル重合開始剤aを用いて乳化重合する工程である。工程1のラジカル重合性単量体混合物Aは、複数種のラジカル重合性単量体からなる混合物である。そして、この混合物を重合して得られる共重合体のFoxの計算式から求められるガラス転移温度は20°C以下、好ましくは15°C以下である。これにより、耐凍害性に優れた塗膜を形成できる。Foxの計算式とは以下に示す式であり、これにより共重合体のガラス転移温度Tgが計算値として得られる。1/273Tg=ΣWi/273Tgi[式中、Wiはモノマーiの質量分率、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度°Cを示す]Foxの計算式において、モノマーiの質量分率やそのホモポリマーのガラス転移温度は、ポリマーハンドブック[PolymerHandBook,J.Brandrup,Interscience,1989]に記載の値を用いることができる。なお、以下の記載では、ガラス転移温度をTgと略称する。ラジカル重合性単量体混合物Aは、スチレンを含むことが好ましい。スチレンの含有量は、ラジカル重合性単量体混合物A100質量中、20~60質量が好ましく、25~60質量がより好ましく、40~60質量が特に好ましい。含有量をこれら範囲とすることにより、塗膜の吸水性及び透水性を低下させて、耐透水性、耐水性及び耐凍害性に優れた塗膜を形成できる。ラジカル重合性単量体混合物Aに含まれるスチレン以外の単量体の具体例としては、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、n-ブチルメタアクリレート、i-ブチルメタアクリレート、sec-ブチルメタアクリレート、t-ブチルメタアクリレート、グリシジルメタアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、2-エチルヘキシルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレート等の炭素原子数1~18のアルキル基を有するアルキルメタアクリレート類;γ-メタアクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等の加水分解性シリル基含有ラジカル重合性単量体;2-ヒドロキシエチルメタアクリレート等のヒドロキシル基含有ラジカル重合性単量体;ヒドロキシポリエチレンオキシドモノメタアクリレート、ヒドロキシポリプロピレンオキシドモノメタアクリレート等の末端ヒドロキシ型ポリアルキレンオキシド基含有ラジカル重合性単量体;メトキシポリエチレンオキシドモノメタアクリレート等のアルキル基末端型ポリアルキレンオキシド基含有ラジカル重合性単量体;グリシジルメタアクリレート等のオキシラン基含有ラジカル重合性単量体;12266-ペンタメチル-4-ピペリジルメタアクリレート、2266-ペンタメチル-4-ピペリジルメタアクリレート等の光安定化作用を有するメタアクリレート;2-[2-ヒドロキシ-5-メタアクリロイルオキシエチルフェニル]-2H-ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収性成分を有するメタアクリレート;2-アミノエチルメタアクリレート等のアミノアルキルメタアクリレート類;メタアクリルアミド等のアミド基含有ラジカル重合性単量体;ジメタアクリル酸亜鉛等の金属含有ラジカル重合性単量体;メタアクリロニトリル、ベンジルメタアクリレート、イソボルニルメタアクリレート、メトキシエチルメタアクリレート等の他のメタアクリル系単量体;メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体;アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ホルミルスチロール、ビニルアルキルケトン等のカルボニル基及び/又はアルデヒド基含有エチレン性不飽和単量体:13-ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン系単量体;酢酸ビニル、塩化ビニル、エチレン等のラジカル重合性単量体が挙げられる。これらは単独で又は2種類以上を組合せて使用できる。スチレン以外の単量体としては、特に、アクリル系単量体を用いることが好ましい。アクリル系単量体とは、メタアクリレート又はメタアクリル酸若しくはそれらの誘導体を意味する。アクリル系単量体の含有量は、ラジカル重合性単量体混合物A100質量中、40~80質量が好ましく、40~75質量がより好ましく、40~60質量が特に好ましい。工程1のラジカル重合開始剤aとしては、ラジカル重合に使用される公知のものを使用可能である。その具体例としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩類;アゾビスイソブチロニトリル、22-アゾビス2-メチルブチロニトリル、22-アゾビス24-ジメチルバレロニトリル、22-アゾビス4-メトキシ-24-ジメチルバレロニトリル、2-フェニルアゾ-4-メトキシ-24-ジメチルバレロニトリル等の油溶性アゾ化合物類や22-アゾビス{2-メチル-N-[11-ビスヒドロキシメチル-2-ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、22-アゾビス{2-メチル-N-[2-1-ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、22-アゾビス{2-メチル-N-[2-1-ヒドロキシブチル]プロピオンアミド}、22-アゾビス[2-5-メチル-2-イミダゾリン-2-イルプロパン]及びその塩類、22-アゾビス[2-2-イミダゾリン-2-イルプロパン]及びその塩類、22-アゾビス[2-3456-テトラヒドロピリミジン-2-イルプロパン]及びその塩類、22-アゾビス{2-[1-2-ヒドロキシエチル-2-イミダゾリン-2-イル]プロパン}及びその塩類、22-アゾビス2-メチルプロピオンアミジン及びその塩類、22-アゾビス2-メチルプロピンアミジン及びその塩類、22-アゾビス[N-2-カルボキシエチル-2-メチルプロピオンアミジン]及びその塩類等の水溶性アゾ化合物;過酸化ベンゾイル、クメンハイドロパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物類が挙げられる。これらは単独で又は2種類以上を組合せて使用できる。特に、ラジカル重合開始剤aの種類に応じて、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、アスコルビン酸塩等の還元剤をラジカル重合開始剤aと組み合わせたレドックス反応により乳化重合することが好ましい。レドックス反応を利用することで重合体を容易に高分子量化でき、耐透水性、耐水性、耐凍害性及び耐ブロッキング性に優れた塗膜を形成できる。ラジカル重合開始剤aの使用量は、ラジカル重合性単量体混合物A100質量部に対して、通常は001~10質量部である。さらに高分子量化を考慮すると、001~035質量部が好ましく、001~02質量部がより好ましく、001~01質量部が特に好ましい。工程1の乳化重合の他の諸条件は、公知の乳化重合法に従えばよい。すなわち、水等の媒体と、その媒体に難溶なラジカル重合性単量体混合物Aと、界面活性剤乳化剤と、その媒体に溶解可能なラジカル重合開始剤aを含む乳化液中で、ラジカル重合反応を生起させればよい。界面活性剤乳化剤としては、各種のアニオン性、カチオン性又はノニオン性の界面活性剤、更には高分子乳化剤を使用できる。また、ラジカル重合性結合を持つ反応性界面活性剤も使用できる。界面活性剤の使用量は、ラジカル重合性単量体A100質量部に対して01~10質量部が好ましく、05~8質量部がより好ましく、1~3質量部が特に好ましい。これら各範囲の下限値は、重合安定性及びエマルションの貯蔵安定性の点で意義が有る。また上限は、塗膜の耐透水性や耐水性を損なうことなく、エマルションを水性被覆材とする際の各成分の配合安定性や水性被覆材の経時的安定性を維持する点で意義が有る。特に工程1の乳化重合は、ラジカル重合開始剤aの10時間半減期温度以下の温度で行うことが好ましい。これにより、得られる重合体を容易に高分子量化でき、耐透水性、耐水性、耐凍害性及び耐ブロッキング性に優れた塗膜を形成できる。10時間半減期温度とは、ラジカル重合開始剤の50molが10時間で熱分解するときの温度である。例えば、下記数式iと下記数式iiに、開始剤の転化率X=50、時間ts=10時間、気体定数RJ/Kmol=8314J/Kmol、頻度因子A及び活性化エネルギーEについては文献値又は計算値を代入することで、ラジカル重合開始剤の10時間半減期温度Tを算出できる。X100×exp-kdtikdAexpiiX:転化率、kd1/S:反応速度、ts:時間、A1/S:頻度因子、EJ/mol:活性化エネルギー、RJ/Kmol:気体定数、TK:温度例えば、過硫酸アンモニウムの10時間半減期温度は62°Cであり、t-ブチルハイドロパーオキサイド商品名パーブチルH69、日本油脂製の10時間半減期温度は167°Cである。工程1の乳化重合は一段階で行っても良いし、多段階で行っても良い。特に、まずラジカル重合性単量体混合物A全量100質量中の1~10質量を重合し、その後残りの単量体混合物Aを重合させる方法が好ましい。工程1の乳化重合では、ラジカル重合性単量体混合物Aを反応系中に一括して供給してから重合を開始させても良いし、滴下しながら重合しても良い。一括して供給してから重合を開始する方法は、滴下しながら重合する方法に比べて好ましい。この場合、重合時間を短縮でき、しかも重合体を容易に高分子量化でき、耐透水性、耐水性、耐凍害性及び耐ブロッキング性に優れた塗膜を形成できる。[工程2]本発明における工程2は、工程1で得た重合体の分散液にラジカル重合性単量体混合物Bを加えて乳化重合する工程である。工程2のラジカル重合性単量体混合物Bは、複数種のラジカル重合性単量体からなる混合物である。そして、ラジカル重合性単量体混合物B100質量中、スチレンを20~80質量、好ましくは25~80質量、より好ましくは40~80質量含んでいる。これにより、塗膜の吸水性及び透水性を低下させ、耐透水性、耐水性、耐凍害性に優れた塗膜を形成できる。ラジカル重合性単量体混合物Bに含まれるスチレン以外の単量体の具体例は、ラジカル重合性単量体混合物Aに関して先に記載した具体例と同じである。スチレン以外の単量体としては、特にアクリル系単量体を用いることが好ましく、その含有量は、ラジカル重合性単量体混合物A100質量中、20~80質量が好ましく、20~75質量がより好ましく、20~60質量が特に好ましい。さらにラジカル重合性単量体混合物Bは、ラジカル重合性カルボン酸系単量体を含むことが好ましい。この場合、工程1で形成されるラジカル重合性単量体混合物Aの重合体からなる内層と、工程2で形成されるラジカル重合性単量体混合物Bの重合体からなる外層の混層が抑制され、理想的な多層構造が形成され易くなる。しかも、貯蔵安定性が向上し、顔料や添加物を配合して塗料化する際の配合安定性も向上する。ラジカル重合性カルボン酸系単量体の具体例としては、メタアクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、ビニル安息香酸、シュウ酸モノヒドロキシエチルメタアクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシエチルメタアクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシプロピルメタアクリレート、5-メチル-12-シクロヘキサンジカルボン酸モノヒドロキシエチルメタアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルメタアクリレート、フタル酸モノヒドロキシプロピルメタアクリレート、マレイン酸モノヒドロキシエチルメタアクリレート、マレイン酸ヒドロキシプロピルメタアクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシブチルメタアクリレートが挙げられる。これらは単独で又は2種類以上を組合せて使用できる。ラジカル重合性カルボン酸系単量体の含有量は、ラジカル重合性単量体混合物B100質量中、05~5質量が好ましい。これが05質量以上であれば、上記の各性能が向上する。また5質量以下であれば、塗膜の耐透水性、耐水性、耐凍害性の低下を抑制できる傾向にある。工程2のラジカル重合性単量体混合物Bを重合して得られる共重合体のFoxの計算式から求められるTgは、40°C以上が好ましく、50°C以上がより好ましい。これにより、耐透水性、耐凍害性及び耐ブロッキング性により優れた塗膜を形成できる。ラジカル重合性単量体混合物Aとラジカル重合性単量体混合物Bの質量比A/Bは25/75~75/25が好ましい。Aの割合を25以上とすることによって、耐透水性、耐水性及び耐凍害性により優れた塗膜を形成できる。またAの割合を75以下とすることによって、耐透水性及び耐ブロッキング性により優れた塗膜を形成できる。工程1で得た重合体エマルション中にラジカル重合開始剤aが残存している場合、工程2で開始剤は追加添加せずに、残存するラジカル重合開始剤aによって工程2の乳化重合を行えば良い。また、ラジカル重合開始剤aと同じ又は異なる種類の開始剤を工程2で追加添加して、その乳化重合を行っても良い。工程2の乳化重合の他の諸条件は、工程1と同様である。例えば、工程2においても、反応系中に存在するラジカル重合性開始剤の10時間半減期温度以下の温度で乳化重合を行うことが好ましい。この場合、ラジカル重合性単量体混合物Bの添加中に重合が徐々に進行することを抑制し、重合体を容易に高分子量化できる。また工程2においても、ラジカル重合性単量体混合物Bを一括して供給した後で重合を開始する方法は、滴下しながら重合する方法に比べて好ましい。さらに工程2においても、還元剤をラジカル重合開始剤aと組み合わせたレドックス反応により乳化重合することが好ましい。また、界面活性剤の種類や配合量についても、工程1と同様である。工程2の乳化重合を完了した後、塩基性化合物を添加して、分散液のpHを中性領域~弱アルカリ性、すなわちpH65~110程度に調整することが好ましい。これにより、重合体エマルションの安定性が向上する。[重合体エマルション]以上説明した工程1及び工程2によって、単量体混合物A及び単量体混合物Bの重合体を含む分散液重合体エマルションが得られる。このエマルションは水等の媒体中に多数の重合体粒子が分散してなるものである。多数の重合体粒子のうち主となるものは、内層と外層を有する多層構造2層構造等の粒子であり、その内層は工程1で形成されたラジカル重合性単量体混合物Aの重合体からなり、外層は工程2で形成されたラジカル重合性単量体混合物Bの重合体からなる。ただし、ラジカル重合性単量体混合物Aの重合体又はラジカル重合性単量体混合物Bの重合体のみからなる単層の重合体粒子が混在していても構わない。この重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィーGPCにより測定した重合平均分子量は、20万以上が好ましく、40万以上がより好ましく、80万以上が特に好ましく、100万以上が最も好ましい。これら範囲は、耐透水性、耐水性、耐凍害性及び耐ブロッキング性に優れた塗膜を形成できる点で意義が有る。これら重量平均分子量の値は、具体的には、テトラヒドロフラン可溶成分をGPC法によるポリスチレン換算値とし、以下の条件で測定した値である。測定装置:東ソー製、高速GPC装置HLC-8020、カラム:東ソー製、TSKgelGMHXLを3本直列に連結、オーブン温度:38°C、溶離液:テトラヒドロフラン、試料濃度:03質量、流速:1mL/分、注入量:01mL、検出器:RI示差屈折計。重合体粒子の粒子径は、粒子の安定性及び塗膜性能のバランスの点から、30~300nmが好ましく、50~200nmがより好ましく、80nm~150nmが特に好ましい。これら範囲の下限値は、重合反応中の凝集物の発生の防止、少量の界面活性化剤による安定重合、塗膜の耐透水性や耐水性の維持の点で意義が有る。また上限値は、成膜性の向上による塗膜の耐透水性や耐水性の向上の点でで意義が有る。本発明で得られる重合体エマルションは、水性被覆材として有用である。この水性被覆材は、必要に応じてさらに顔料、消泡剤、顔料分散剤、レベリング剤、たれ防止剤、難燃性向上剤、耐熱性向上剤、スリップ剤、防腐剤等の添加剤を含有してもよい。また、他の重合体エマルション、水溶性樹脂、粘性制御剤、メラミン類等の硬化剤と混合して使用してもよい。水性被覆材は、主成分である重合体、界面活性剤及び添加剤等で固形分を形成し、通常、固形分20~80質量の状態で使用される。水性被覆材を基材の表面に塗装する方法としては、例えば、噴霧コート法、ローラーコート法、バーコート法、エアナイフコート法、刷毛塗り法、ディッピング法及びフローコート法が挙げられる。この水性被覆材を塗布後、室温乾燥又は50~180°Cで加熱乾燥を行うことによって塗膜を形成できる。本発明で得られる重合体エマルションを含む水性被覆材は、セメントモルタル、スレート板、石膏ボード、押し出し成形板、発泡性コンクリート、金属、ガラス、磁器タイル、アスファルト、木材、防水ゴム材、プラスチック、珪酸カルシウム等の各種素材の表面仕上げ被覆材として有用である。特に、無機建材用のセメントモルタル、スレート板、石膏ボード等は、基材の長寿命化の点から、基材の下塗りとして塗装されるシーラーは優れた耐透水性、耐凍害性が必要とされている。さらに、塗装後の扱い易さの点から、優れた耐水性、耐ブロッキング性も必要とされている。したがって、本発明で得られる重合体エマルションは、無機建材用シーラーとして非常に有用である。以下、本発明を実施例により詳細に説明する。以下の記載において部は質量基準である。試験板作製及び塗膜物性評価は、以下の方法に従って実施した。<試験板作製>重合体エマルションに、MFT最低造膜温度が0°C以下になるようにジエチレングリコールモノブチルエーテルを添加し、さらに消泡剤商品名BYK-028、ビックケミー製を適量添加し、ディスパー攪拌し、評価用塗料を得た。この評価用塗料を、塗装前板温度55°Cのフレキシブルボード商品名JISA5430、日本テストパネル製に、塗布量が100g/m2になるようにエアースプレーで塗布し、乾燥機にて120°Cで5分間乾燥させ、試験板とした。そして、この試験板を用いて以下の塗膜物性評価を行った。なお、最低造膜温度MFTは、測定装置:最低成膜温度測定装置高林理化製、測定方法:ASTMD2354,Wet膜厚200μmの条件にて測定を実施した。<塗膜物性評価方法>1耐透水性:JISA6909の透水試験B法に準じて、口径75mmのガラス製角度付きロートに1目盛005mlのメスピペット容量5mlをゴム管を用いて連結して透水試験器具とした。この透水試験器具を水平に保持した状態で、試験板の塗装面に接着剤商品名セメダインスーパーX、セメダイン製を用いて止め着けし、48時間以上静置した。そして、この透水試験器具に水を試験板の表面から高さ約250mまで入れ、そのときの水頭の高さと24時間後の水頭の高さの差を求め、以下の基準に従って評価した。◎:02ml未満。○:02ml以上、10ml未満。△:10ml以上、20ml未満。×:20ml以上。2耐水性:試験板の塗装面以外の側面及び背面を、アルミ箔基材片面テープ共同技研化学製でシールし、50°Cの温水に72時間浸漬し、引き上げ直後に分光計装置名スペクトロカラーメーターSE-2000、日本電色工業製を用いて塗膜白化度ΔLを測定し、以下の基準に従って評価した。○:2未満。△:2以上。3耐凍害性:試験板の塗装面以外の側面及び背面を、アルミ箔基材片面テープ共同技研化学製でシールし、凍結融解試験機装置名ARFT-10型、朝日科学製を用いて、-20°C気中での2時間凍結と10°C水中での1時間浸漬を試験1サイクルとし、100サイクルごとに外観を観察した。そして、クラックが発生するまでのサイクル数を確認し、以下の基準に従って評価した。○:500サイクルでもクラック無し。△:300サイクル又は400サイクルでクラック発生。×:100サイクル又は200サイクルでクラック発生。4耐ブロッキング性:50°Cのオーブン内で水平に保持した試験板の塗装面に、二つ折にしたガーゼを乗せ、その上に3Kg/cm2の錘を乗せて30分間静置した。その後、錘を除去して試験板をオーブンから取り出し、付着したガーゼごと試験板を上下に20回強く振り、ガーゼが落ちるまでに振った回数を確認し、以下の基準に従って評価した。◎:5回未満。○:5回以上、15回未満。△:15回でも落ちない。実施例1工程1まず、攪拌機、還流冷却管、温度制御装置、滴下ポンプ及び窒素導入管を備えたフラスコに、脱イオン水68部及び反応性アニオン性界面活性剤商品名アデカリアソープSR-1025、ADEKA製。以下反応性アニオン性界面活性剤と略す。06部を仕込んだ。また、これとは別に、表1に示す組成のラジカル重合性単量体混合物A[スチレン含有率50質量、共重合体のFoxの計算式から求められるTg以下計算Tgと略す9°C]50部、脱イオン水20部及び反応性アニオン性界面活性剤38部からなるプレエマルション1を調製した。そして前記フラスコ内にプレエマルション1738部を添加し、フラスコ内部を窒素で置換しながら内温を76°Cまで昇温した。その昇温後、ラジカル重合開始剤aである過硫酸アンモニウム015部を脱イオン水1部に溶解してなる開始剤溶液を添加し、単量体混合物Aのラジカル重合乳化重合を開始した。その発熱ピークを確認した後、内温が78°Cになったところで、プレエマルション1の残りを15時間かけて滴下して重合を継続した。この滴下は、内温を76°Cに保持して行った。これにより、ラジカル重合性単量体混合物Aの重合体を含む分散液重合体エマルションが得られた。工程2あらかじめ、表1に示す組成のラジカル重合性単量体混合物B[スチレン含有率50質量、計算Tg56°C]50部、脱イオン水20部及び反応性アニオン性界面活性剤38部からなるプレエマルション2を調製しておいた。そして工程1で得た重合体エマルションに、プレエマルション2を175時間かけて滴下してラジカル重合乳化重合を行った。ここで使用した単量体混合物Aと単量体混合物Bの質量比A/Bは50/50である。この滴下は、内温を76°Cに保持して行った。滴下終了後は、内温80°Cで15時間保持した。その後、室温まで冷却し、28アンモニア水07部を添加して、単量体混合物A及び単量体混合物Bの重合体を含む分散液重合体エマルションを得た。その重合体のGPCにより測定した重合平均分子量は370000であった。各評価結果を表1に示す。実施例2工程1まず、イオン水の量を67部に変更した以外は、実施例1と同様にしてフラスコに脱イオン水及び反応性アニオン性界面活性剤を仕込んだ。また、これとは別に、表1に示す組成のラジカル重合性単量体混合物A[スチレン含有率30質量、計算Tg9°C]50部、脱イオン水20部及び反応性アニオン性界面活性剤38部からなるプレエマルション1を調製した。そして前記フラスコ内にプレエマルション1738部を添加し、フラスコ内部を窒素で置換しながら内温を55°Cまで昇温した。その昇温後、ラジカル重合開始剤aである過硫酸アンモニウム015部を脱イオン水1部に溶解してなる開始剤溶液、及び、亜硫酸水素ナトリウム002部を脱イオン水1部に溶解してなる還元剤溶液を添加し、単量体混合物Aのラジカル重合乳化重合を開始した。その発熱ピークを確認した後、内温が55°Cになったところで、プレエマルション1の残りを全量添加して重合を継続した。次いで内温を55°Cに保持し、亜硫酸水素ナトリウム008部を脱イオン水1部に溶解してなる還元剤溶液を添加して重合を継続した。その発熱ピークを確認した後、内温を55°Cに保持した。これにより、ラジカル重合性単量体混合物Aの重合体を含む分散液重合体エマルションが得られた。工程2あらかじめ、表1に示す組成のラジカル重合性単量体混合物B[スチレン含有率30質量、計算Tg56°C]50部、脱イオン水20部及び反応性アニオン性界面活性剤38部からなるプレエマルション2を調製しておいた。そして工程1で得た重合体エマルションに、プレエマルション2を全量添加し、内温を55°Cで保持し、亜硫酸水素ナトリウム008部を脱イオン水1部に溶解してなる還元剤溶液を添加し、ラジカル重合乳化重合を開始した。ここで使用した単量体混合物Aと単量体混合物Bの質量比A/Bは50/50である。その発熱ピークを確認した後、内温を55°Cに保持し、亜硫酸水素ナトリウム01部を脱イオン水1部に溶解してなる還元剤溶液を添加し、内温80°Cで15時間保持して重合を継続した。その後、室温まで冷却し、28アンモニア水07部を添加して単量体混合物A及び単量体混合物Bの重合体を含む分散液重合体エマルションを得た。その重合体のGPCにより測定した重合平均分子量は610000であった。各評価結果を表1に示す。実施例3及び4ラジカル重合性単量体混合物A及びラジカル重合性単量体混合物Bを表1に示す様に変更した以外は、実施例2と同様にして重合体エマルションを得た。各評価結果を表1に示す。実施例5工程1まず、実施例1と同様のフラスコに、脱イオン水65部を仕込んだ。また、これとは別に、表1に示す組成のラジカル重合性単量体混合物A[スチレン含有率50質量、計算Tg9°C]50部、脱イオン水20部及び反応性アニオン性界面活性剤38部からなるプレエマルション1を調製した。そして前記フラスコ内にプレエマルション1738部を添加し、フラスコ内部を窒素で置換しながら内温を60°Cまで昇温した。その昇温後、硫酸第一鉄00002部、エチレンジアミン四酢酸000027部及びアスコルビン酸ナトリウム019部を脱イオン水6部に溶解してなる還元剤溶液、及び、ラジカル重合開始剤aであるt-ブチルハイドロパーオキサイド商品名パーブチルH69、日本油脂製001を添加し、単量体混合物Aのラジカル重合乳化重合を開始した。その発熱ピークを確認した後、内温が55°Cになったところで、プレエマルション1の残りを全量添加して重合を継続した。次いで内温を60°Cに保持し、同じラジカル重合開始剤a003部を追加添加して重合を継続した。その発熱ピークを確認した後、内温が60°Cになったところで、再度同じラジカル重合開始剤a001部を追加添加して重合を継続し、内温を60°Cに保持した。これにより、ラジカル重合性単量体混合物Aの重合体を含む分散液重合体エマルションが得られた。工程2あらかじめ、表1に示す組成のラジカル重合性単量体混合物B[スチレン含有率50質量、計算Tg56°C]50部、脱イオン水20部及び反応性アニオン性界面活性剤38部プレエマルション2を調製しておいた。そして工程1で得た重合体エマルションに、プレエマルション2を全量添加し、内温を60°Cで保持し、ラジカル重合開始剤aであるt-ブチルハイドロパーオキサイド商品名パーブチルH69、日本油脂製003部を添加し、ラジカル重合乳化重合を開始した。ここで使用した単量体混合物Aと単量体混合物Bの質量比A/Bは50/50である。その発熱ピークを確認した後、内温が60°Cになったところで、同じラジカル重合開始剤a001部を追加添加し、内温を60°Cで15時間保持して重合を継続した。その後、室温まで冷却し、28アンモニア水07部を添加して単量体混合物A及び単量体混合物Bの重合体を含む分散液重合体エマルションを得た。その重合体のGPCにより測定した重合平均分子量は960000であった。各評価結果を表1に示す。実施例6内温を50°Cとした以外は、実施例5と同様にして重合体エマルションを得た。各評価結果を表1に示す。比較例1~3ラジカル重合性単量体混合物A及びラジカル重合性単量体混合物Bを表1に示す様に変更した以外は、実施例2と同様にして重合体エマルションを得た。各評価結果を表1に示す。表中の略号は以下の化合物を示す。St:スチレンMMA:メチルメタクリレートn-BMA:n-ブチルメタクリレート2-EHA:2-エチルヘキシルアクリレートMAA:メタクリル酸また、表中の各単量体の配合比は質量基準である。[評価結果]実施例1~6は各物性が良好であった。一方、比較例1では、単量体混合物Bのスチレン含有量が少な過ぎるので、耐透水性が不十分であった。比較例2では、単量体混合物Aの計算Tgが高いので、耐凍害性が不十分であった。比較例3は、単量体混合物Bのスチレン含有量が多過ぎるので、重合体エマルション中に凝集物が発生し、塗膜物性の評価が実施できなかった。"