"下記式1で示されるメタアクリル酸エステル。式1において、R1は水素原子、またはメチル基を示す。R2は水素原子、アルキル基、アリール基またはハロゲン原子を示す。下記式2で示されるメタクリル酸エステル。本発明は、エステル部位に嵩高く剛直な構造を有する新規なメタアクリル酸エステル類を提供することを目的とするものである。本発明者らは、上記の課題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は下記式1で表わされるエステル部位にビシクロへキサン構造を有するメタアクリル酸エステルを提供するものである。式1において、R1は水素原子、またはメチル基を示す。R2は水素原子、アルキル基、アリール基またはハロゲン原子を示す。また、本発明は、下記式2で示されるメタクリル酸エステルを提供する。本発明によりビシクロへキサン構造を有するアクリル酸エステルが提供された。本化合物は接着剤、塗料、プラスチック、フォトレジスト用樹脂等の改質剤、共重合成分として好適に用いられ、かつ、低臭気で作業性に優れた工業的価値の高いものである。本発明のメタアクリル酸エステルは下記式1に示されるものである。アクリル酸エステルとのエステル交換反応により容易に合成できる。式3において、Rは水素原子、アルキル基、アリール基またはハロゲン原子を示す。式3中のRは式1のR2と同様であり、水素原子、アルキル基、アリール基またはハロゲン原子である。ここで、アルキル基は、直鎖、分岐のいずれでもよく、また、環式構造を有していてもよく、通常、炭素原子数は1~10である。また、アリール基としては、フェニル基や、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基等によって置換されたフェニル基等が挙げられ、通常、炭素原子数は6~10である。Rの具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、iso-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、シクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、フェニル基、ヨードフェニル基、ジヒドロキシフェニル基、メトキシヒドロキシフェニル基、エトキシヒドロキシフェニル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられる。式3のアルコールは、式4で示される芳香族アルデヒドを水素化することで得ることが出来る。式4中のRは式1のR2と同様であり、水素原子、アルキル基、アリール基またはハロゲン原子である。ここで、アルキル基は、直鎖、分岐のいずれでもよく、また、環式構造を有していてもよく、通常、炭素原子数は1~10である。また、アリール基としては、フェニル基や、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基等によって置換されたフェニル基等が挙げられ、通常、炭素原子数は6~10である。Rの具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、iso-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、シクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、フェニル基、ヨードフェニル基、ジヒドロキシフェニル基、メトキシヒドロキシフェニル基、エトキシヒドロキシフェニル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられる。式4において、Rは水素原子、アルキル基、アリール基またはハロゲン原子を示す。4式で表される芳香族アルデヒドは公知の方法、例えば、Synlett62000年856-858頁や、BulletinoftheChemicalSocietyofJapan6781994年2329-2332頁に記載の方法で合成することができる。式3で示されるアルコールとエステル交換を行う際に用いるメタアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルが好適に用いられる。メタアクリル酸化合物と式3で示されるアルコールとの脱水縮合反応やエステル交換反応の際には、原料アルコールに対するメタアクリル酸化合物の割合は1~100等量、好ましくは1~10等量である。それより少ないと収率が低下し、それより多いと経済的ではない。本発明のメタアクリル酸エステルを製造する反応は、種々の触媒の存在下に実施される。触媒は、特に限定されるものでないが、脱水縮合反応であれば、例えば、硫酸、パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、強酸性イオン交換樹脂等が挙げられる。また、エステル交換反応であれば、例えば、ナトリウムメトキシド、カリウムブトキシド、テトラメチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ジブチル錫オキシド、ジオクチル錫オキシド、亜鉛アセチルアセトナート、マグネシウムエトキシド等が挙げられる。本発明においてはテトライソプロピルチタネートが好ましい。アクリル酸化合物と式3で示されるアルコールとの反応の際に用いる触媒の使用量は、式3で表される原料アルコール1モルに対して通常0.0001~1モルであり、好ましくは0.001~0.1モルである。アクリル酸化合物と式3で示されるアルコールとの反応温度は、上記触媒の存在下、温度50~160°C、好ましくは70~140°Cで、生成するアルコール、水などを除去しながら行う。反応温度が50°Cより低いと反応速度が低下し、160°Cより高いと反応液の重合や、副生成物の増加につながる恐れがある。反応圧力は大気圧以上でも大気圧以下でも行うことができる。アクリル酸化合物と式3で示されるアルコールとの反応の際には、重合禁止剤を用いることが好ましい。重合禁止剤は、特に限定されるものでないが、例えば、ハイドロキノン、メトキノンのようなキノン系の重合禁止剤、4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル等のN-オキシル系重合禁止剤、4-メトキシフェノール、4-t-ブチルカテコール、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノールといったフェノール系の重合禁止剤や、フェノチアジンやN,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミンといった芳香族アミン系の重合禁止剤、塩化第一銅などの銅化合物などが挙げられ、これらは単独または2種類以上を混合して用いることが出来る。アクリル酸化合物と式3で示されるアルコールとの反応の際に用いる重合禁止剤の量は、生成するメタアクリル酸エステルの重合を防止するとともに、得られるメタアクリル酸エステル中に多量に残存することを防止する必要があり、好ましくは10~2000ppmである。以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、生成物の構造同定に際しては以下の分析機器を使用した。核磁気共鳴装置:日本電子JNM-ECX500内部標準物質:テトラメチルシランTMS赤外分光光度計:ThermoFischerNicolet6700ガスクロマトグラフ質量分析装置:ShimadzuGCMSQP2010Plus<実施例1>ビシクロヘキサンモノメタノールメタクリレートの合成5000mlオートクレーブ内に、溶媒として2-プロパノールIPA、和光純薬、特級910g、三菱ガス化学製ビフェニルアルデヒド364g2.0molおよび5Ru/Al2O3N.E.CHEMCAT製7.3gを投入後、水素で10MPaに加圧し、150°Cで8h攪拌した。冷却後、窒素雰囲気下で触媒を濾過した。ロータリーエバポレーターで溶媒除去後、減圧蒸留を行い、目的化合物である4-ヒドロキシメチルビシクロヘキサンを得た収率80、純度99。続いて、充填塔、空気吹き込み管を備えた500ml4口セパラブルフラスコに4-ヒドロキシメチルビシクロヘキサン185g0.94モル、メタクリル酸メチル287g2.87モル、重合禁止剤として4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシル74mgを仕込み、オイルバスで釜温度を110°Cに加熱し、空気を吹き込みながら撹拌を行った。充填部の重合防止を目的として塔頂から330ppm4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシルのメタクリル酸メチル溶液を2.0ghrで滴下した。触媒としてチタンテトライソプロポキシド270mg4-ヒドロキシメチルビシクロヘキサンに対して0.1モルを加え、エステル交換反応を開始した。反応によって生成したメタノールはメタクリル酸メチルとの共沸により系外へ除去しながら行った。触媒投入後2hrで反応は完結し、その際の釜温度は116°Cであった。反応終了後は反応液を放冷し、釜温度が90°Cになったところで水38gを加え1時間加熱撹拌し、触媒を失活させた。続いて分液操作により水層を除去し、残った油層は減圧濾過を行い、失活した触媒を除去した。得られたろ液は常圧、次いで減圧で未反応のメタクリル酸メチル及びメタノール、水を留去し目的物であるビシクロヘキサンモノメタノールメタクリレートを247g得た生成物の構造同定は以下の手法で行った。まず生成物をガスクロマトグラフ質量分析装置GC-MSによりEI法で調べたところ、分子イオンピークmz264は極弱く観測された他、下記2式を支持するフラグメントmz=178,149,95,81,69,55,41等が認められた。生成物のIRスペクトルをATR法で測定した結果を図1に示した。シクロヘキサン環を示す2920cm-1,2850cm-1,1448cm-1の吸収とエステル結合を示す1717cm1,1321m-1,1295m-1,1161m-1の吸収の他、1638m-1にオレフィンの吸収が認められた。生成物の1H-NMRおよび13C-NMRの測定結果をそれぞれ図2,3に示したCDCl3溶媒。図2の1.9ppmにメチル基のシングレットが認められる。5.5,6.1ppmにはメタクリル基のオレフィンを示すピークが認められる。4.0、4.1ppmにメチレンを示すダブレットのシグナルが2本、積分比5:3で認められる。式2で表記されるビシクロヘキサンモノメタノールメタクリレートはトランス、シスの2異性体よりなるが、この2本のシグナルはそれぞれの異性体に帰属され、その積分比が異性体比率となる。0.8~2.0ppmにシクロヘキサン環由来のシグナルが認められるが、ブロードでカップリングも複雑であり、解析は困難である。1H-NMRのケミカルシフト値はσppmTMS基準0.8-2.0m,24H、1.9s,3H、3.95-4.09d,2H、5.5s,1H、6.1s,1H。図3の13C-NMRに加え、DEPT135での測定結果から、167.5ppmのシグナルがカルボニル基、136.5,125.1ppmのシグナルがオレフィン、69.8,67.1ppmのシグナルがメチレン、34~43ppmがメチン、25~30ppmがシクロヘキサン環由来のメチレン,18.4ppmがメチルをそれぞれ示しており、式2の構造を支持することがわかった。またシクロヘキサン環に置換基がある場合エクアトリアルの方が、アキシャルよりもシグナルが低磁場シフトする傾向にある。1,4-位置換シクロヘキサン環の場合、トランスエクアトリアル、エクアトリアル、シスアキシャル、エクアトリアルであることから、生成物の異性体組成はシス:トランス=5:3であると考えられる。以上、GC-MS,IR,NMRの結果より生成物は目的とする式2で示されるビシクロヘキサンモノメタノールメタクリレートであると同定された。"