"目標金属である金を含む各種金属が溶解された溶液金属溶解溶液から金イオンを吸着するとともに吸着された金イオンを遊離することが可能な、金イオンを吸着する金イオン吸着性化合物を担持したメソポーラスシリカ。金イオン吸着性化合物は目標金属である金イオンを選択的に吸着可能な化合物であることを特徴とする、特許請求の範囲第1項に記載のメソポーラスシリカ。金イオン吸着性化合物はキレート化合物であることを特徴とする、特許請求の範囲第2項に記載のメソポーラスシリカ。キレート化合物は、NNビス26ジアミノピリジン{NNBis26diaminopyridine、NNジサリチリデン4ニトロフェニレンデン{NNdisalicylidene4nitrophenylenedene、4ドデシル62チアゾルイルアゾレソルシノール4dodecyl6resorcinol、または4レゾルシノール{4resorcinolから選択された1または2以上の化合物であることを特徴とする、特許請求の範囲第3項に記載のメソポーラスシリカ。金イオン吸着性化合物を担持したメソポーラスシリカを、目標金属である金イオンが最大に吸着されるpH値に調整された金属溶解溶液と接触させ、メソポーラスシリカに吸着した金イオン吸着性化合物に目標金属である金イオンを吸着させることを特徴とする、特許請求の範囲第1項~第4項のいずれかの項に記載のメソポーラスシリカ。金イオンは3価イオン{Au}であり、前記pH値は2~4の間であることを特徴とする、特許請求の範囲第5項に記載のメソポーラスシリカ。金イオン吸着性化合物をメソポーラスシリカに担持する工程と、目標金属である金イオンを最も良く吸着するpH値に調整された目標金属である金イオンを含む金属溶解溶液に金イオン吸着性化合物を担持したメソポーラスシリカを接触させ、前記金イオン吸着性化合物に目標金属である金イオンを選択的に吸着する工程と、目標金属である金イオンを吸着した前記金イオン吸着性化合物から目標金属である金イオンを遊離する工程とを含むことを特徴とする金回収方法。金イオン吸着性化合物を担持したメソポーラスシリカはリユースすることを特徴とする、特許請求の範囲第7項に記載の金回収方法。金イオン吸着性化合物はキレート化合物であることを特徴とする、特許請求の範囲第7項または第8項に記載の金回収方法。キレート化合物は、NNビス26ジアミノピリジン{NNBis26diaminopyridine、NNジサリチリデン4ニトロフェニレンデン{NNdisalicylidene4nitrophenylenedene、4ドデシル62チアゾルイルアゾレソルシノール4dodecyl6resorcinol、または4レゾルシノール{4resorcinolから選択された1または2以上の化合物であることを特徴とする、特許請求の範囲第9項に記載の金回収方法。金属溶解溶液のpH値は2~4であることを特徴とする、特許請求の範囲第10項に記載の金回収方法。NNビス26ジアミノピリジン{NNBis26diaminopyridine、NNジサリチリデン4ニトロフェニレンデン{NNdisalicylidene4nitrophenylenedene、4ドデシル62チアゾルイルアゾレソルシノール4dodecyl6resorcinol、または4レゾルシノール{4resorcinolから選択された少なくとも1を担持したメソポーラスシリカ用いた金イオン検出センサ。金イオン濃度は、比色法または紫外可視分光法により検出することを特徴とする、特許請求の範囲第12項に記載の金イオン検出センサ。紫外可視分光法による金イオン濃度は、500nm~600nmの波長を用いて検出することを特徴とする、特許請求の範囲第13項に記載の金イオン検出センサ。このような社会情勢や経済情勢および産業情勢を背景にして、環境的制約、コストおよびエネルギー供給の観点から金の生産方法、特に金イオンの分離抽出におけるイノベーションも活発に行われている。非特許文献1、2金イオンの分離抽出方法として、たとえば、浸透法、析出法、イオン交換樹脂法、言い換えれば、吸着、浸出、溶媒抽出および生物学的方法が、調査されている。非特文献3~8しかし、これらの方法では、金イオンを含む複数イオン混合体や他の微量貴金属の存在において、微量濃度レベルの金イオンを同定したり抽出したりすることは困難である。従って、微量金イオンを同定し抽出するための、迅速で、費用効率が良く、使いやすく、かつ信頼性の良い技術が要求されている。また、これまでのどの先行特許文献や非特許文献においても、メソポーラスシリカに吸着させた金属、特に金の回収についての開示はない。本発明の目的は、高度に秩序化した構造を有するメソポーラスシリカに金イオンを選択的に吸着することができる化合物以下、金イオン吸着性化合物というを担持させて、担持された金イオン吸着性化合物に金イオンを吸着させ、この吸着された金イオンを回収する効率的な方法およびそれに使用される金イオン吸着性化合物を担持したメソポーラスシリカを提供する。さらに、この金イオン吸着性化合物を担持したメソポーラスシリカを用いて金イオン濃度検出を精度良く行なう金イオンセンサを提供する。シリカ源と界面活性剤を混合した後、酸性水溶液を添加して、これを焼成すると、メソポーラスシリカが生成される。このメソポーラスシリカに金イオン吸着性化合物金イオンはまだ吸着されていないを担持する。金イオン吸着性化合物は、金イオン{特に3価金イオンAu}を選択的に吸着することができる化合物である。たとえば、キレート化合物のような金属錯体である。特定の金属を選択的に吸着しやすい化合物を本出願では金属吸着性化合物と呼ぶ。ここで、金属吸着性化合物が選択的に吸着可能な特定金属を回収するという意味で、この特定金属を目標金属と称する。本発明においては、目標金属は金である。金を含む種々の金属が溶解された金属溶解溶液に前記金イオン吸着性化合物を担持または修飾したメソポーラスシリカを接触させ、メソポーラスシリカに担持した金イオン吸着性化合物に目標金属である金を吸着させる。このとき、金属溶解溶液のpH値、溶液濃度や溶液温度等の環境要因を調節すれば、効率的に目標金属を吸着させることができる。たとえば、都市鉱石等を王水等の酸性溶液に溶かして固形物を除去した溶液は、目標金属である金を含む種々の金属が溶解された金属溶解溶液となる。次に、金イオンが吸着された金イオン吸着性化合物を担持したメソポーラスシリカを金イオンが遊離可能な溶液金イオン遊離溶液に接触させて、吸着された金イオンを金イオン遊離溶液に溶解させる。この溶液をろ過して固形物と液体に分離する。分離された液体は金イオンだけを溶解しているので、目標金属である金の回収が可能となる。溶液の濃度、pH、反応温度等をコントロールすることで、金の回収効率を上げることができる。また、分離された固形物は、金イオン吸着性化合物を担持したメソポーラスシリカであり、メソポーラスシリカに担持された金イオン吸着性化合物は金を吸着していない。すなわち、固形物は金イオン吸着性化合物金イオンを吸着していないを担持したメソポーラスシリカに戻る。しかも本体金イオン吸着性化合物を担持したメソポーラスシリカは変化していないので、再度目標金属である金イオン吸着材として利用できる。本発明において、金イオン吸着性化合物が広い表面積や高秩序化した構造を持つメソポーラスシリカの表面およびポア細孔内壁に担持修飾されているので、金イオン吸着性化合物の反応基に金イオンが容易にしかも速く吸着する。従って、吸着の応答速度が速いだけでなく、金イオン吸着性化合物への吸着効率が、単独の金イオン吸着性化合物への吸着効率よりも非常に大きくなるとともに、金イオン吸着量も多くなる。また、金イオン吸着性化合物に吸着された金イオンも整然と配列し密に吸着されているので、吸着した金イオンを容易に速く遊離することができる。従って金イオンの遊離効率も非常に大きい。また、金イオン吸着性化合物は金イオン溶解溶液のpH値等を調整することにより金イオンを選択的に多量に吸着することができる。従って、金だけを効率良く回収できる。さらに、金イオン吸着性化合物を担持しているメソポーラスシリカはその骨格が強固であり、金イオン吸着性化合物の担持や金イオンの吸着によってもメソポーラスシリカの骨格には変化が殆どない。吸着した金イオンもほぼ完全に遊離できるのでもとの状態金イオンを吸着していない金イオン吸着性化合物を担持したメソポーラスシリカに戻るので、金イオン吸着性化合物を担持したメソポーラスシリカを繰り返し使用することができる。従って、トータルの金の回収費用を小さくすることができる。また、本発明の金イオンが吸着された金イオン吸着性化合物を担持したメソポーラスシリカは、比色法または紫外可視分光法を用いてppbオーダーの非常に低濃度の金イオン濃度も検出することができるので、金イオン濃度センサーとしても使用することができる。本発明は、高い選択性と光学的検出機能を有する種々のキレート等を用いた金イオン検出技術および金回収技術を提供するものである。この技術の特徴は異種原子から構成されるメソポーラス材料の原子レベルで配列したナノサイズの表面状態を利用していることである。本発明は、活性重金属および貴金属を含む廃棄物から金を抽出する方法として非常に優れている。メソポーラスシリカのナノレベルで配列した内表面は、pHなどの環境条件を制御して固着解離状態を可変することによって金イオン検出センサを作る。隣接原子と電子軌道構造の異なる表面原子とキレートとの結合によって、金イオンを確実に吸着できる。さらに、ナノレベルの内側配列は電荷移動を増大させるので、ppbレベルの極く微量の吸着でも肉眼で観察可能な変化が起こる。以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。図1は、本発明の金回収システムを示す図である。まず、第1段階で高度に秩序化したメソポーラスシリカHOMシリカHOMS:HighOrderedMesoporousSilica、尚通常、HOMと言った場合、シリカSilicaは含まないが、本明細書においてはHOMと記載した場合も、特に明記しない限りシリカSilicaも含むものとする。を合成する。ここで、メソポーラスシリカとは、多孔質シリカの1種であり、メソポア領域と呼ばれる、2から50nmの領域の大きさのほぼ均一で規則的な直径の細孔メソ孔を有し、細孔の作るネットワークの様式空間対称性や製造方法等によって、様々な特性を有することが知られている多孔質物質群である。しかし、本特許出願においては、メソ孔よりも小さなマイクロ孔2nm以下の細孔やメソ孔よりも大きなマクロ孔50nm以上の細孔を有するポーラスシリカもメソポーラスシリカと呼ぶ。本発明に用いられるHOMの形態は、薄膜状形態やモノリス形態を含む。モノリス形態とは、通常薄膜以外の各種の形態、たとえば微粒子、粒子、ブロック状のもの等の形態を言う。高度に秩序化したとは、立方晶や六方晶系メソポーラス構造が3次元的に表面や内壁表面に規則正しく配列した状態を言い、たとえば立方晶Ia3d、Pm3n、Fm3mや六方晶P6m構造を言う。これらの構造が広範囲に存在すると、金イオン吸着性化合物を大量に担持することができ、全体の金イオン吸着量を大きくすることができる。また、HOMのBET比表面積は大きいほど良いが、通常400m2/g以上であり、好適には800m2/g以上である。HOMシリカは種々の方法により合成できる。たとえば、界面活性剤を鋳型としたゾルゲル法においては、水溶液中に臨界ミセル濃度以上の濃度で界面活性剤を溶解させると、界面活性剤の種類に応じて一定の大きさと構造をもつミセル粒子が形成される。しばらく静置するとミセル粒子が充填構造をとり、コロイド結晶となる。ここで溶液中にシリカ源となる有機シリコン化合物などを加え、微量の酸あるいは塩基を触媒として加えると、コロイド粒子の隙間でゾルゲル反応が進行しシリカゲル骨格が形成される。最後に高温で焼成すると、鋳型とした界面活性剤が分解除去されて純粋な高度に秩序化したメソポーラスシリカHOMシリカが得られる。また、たとえば、好適には、有機シリコン化合物と界面活性剤を混合してリオトロピック型液晶相を形成し、さらに、酸水溶液を加えることによって、短時間に有機シリコン化合物の加水分解反応を起こし、メソポーラスシリカと界面活性剤の複合生成物を得た後、界面活性剤を除去して、HOMシリカを得る方法が利用される。有機シリコン化合物として、たとえば、TEOSテトラエトキシシラン、TMOSテトラメトキシシラン、テトラメチルオルトケイ酸C4H12O4Siやテトラエチルオルトケイ酸C8H20O4Siなどのシリコンアルコキシドを用いる。生成物から加熱や真空引き等でエタノールよりメタノールを除去する方が容易であるから、生産性はTEOSよりTMOSの方が好適である。尚、HOMの形成には、有機シリコン化合物の他に無機シリコン化合物を用いることもできる。たとえば、カネマイトNaHSi2O53H2O、ジ珪酸ナトリウム結晶Na2Si2O5、マカタイトNaHSi4O95H2O、アイラアイトNaHSi8O17XH2O、マガディアイトNa2HSi14O29XH2O、ケニヤアイトNa2HSi20O41XH2O、水ガラス珪酸ソーダ、ガラス、無定形珪酸ナトリウムを用いることもできる。これらは、2種以上を混合して用いてもよい。また、テンプレート鋳型となる界面活性剤も、種々のものを使用できる。たとえば、カチオン性やアニオン性や両性や非イオン性の界面活性剤を使用できる。鋳型となる陽イオン性界面活性剤としては、たとえば、第1級アミン塩、第2級アミン塩、第3級アミン塩、第4級アンモニウム塩が挙げられる。また、鋳型となる陰イオン性界面活性剤としては、たとえば、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩などが挙げられ、セッケン、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化オレフィン、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩および高級アルコールリン酸エステル塩が挙げられる。鋳型となる両性界面活性剤としては、たとえば、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインが挙げられる。鋳型となる非イオン界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン2級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン酸誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどのエーテル型のものや、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどの含窒素型が挙げられる。これらは、2種以上混合して用いても良い。界面活性剤の種類を変更することによりHOMの構造細孔の大きさや形、結晶構造などを制御することができるので、結晶構造の秩序性が高くBET比表面積が大きい細孔密度の大きなHOMを形成できる界面活性剤が好適である。たとえば、ポリオキシエチレンセチルエーテルBrij56:C16H3310OH、C16EO10、トリブロック共重合体界面活性剤たとえば、pluronic登録商標P123:EO20PO70EO20、Pluronic登録商標F108:EO141PO44O141を用いることができる。Brij56:TMOS=05の重量比の混合により、立方晶構造Pm3nHOM9が得られ、P123:TMOS=075の重量比の混合により、立方晶構造Ia3dHOM5が得られ、F108:TMOS=07の重量比の混合により、立方晶構造Im3mHOM1ケージ状シリカ構造が得られる。図2はケージ状或いはシリンダー状の立方晶モノリス以下、HOMCageと記すの生成方法を示す図である。丸形フラスコに80gのTetramethylorthosilicateを入れ、その中に56gの界面活性剤F108を添加する。界面活性剤を完全に溶解させるためにフラスコは約60°Cの温水に保持された。その後、4gのpH13の酸性水溶液が添加され、ロータリーエバポレータにより溶液を10分間蒸発させると、固体材料が形成された。この固体材料は水分を含み塊状なので、さらにオーブン中において40°Cで1日保持し、その後さらに450°Cで8時間焼成することにより粉末状のHOMCageケージ状メソポーラスシリカが形成される。次に、第2段階で、金イオン吸着性化合物をHOMに担持させる。この段階では、金イオン吸着性化合物には金イオンは他の金属イオンも吸着されていない。金イオンを吸着していないことを示す用語として金イオン吸着性化合物と称する。本発明に用いられる金イオン吸着性化合物として、金属錯体、無機金属化合物や有機金属化合物がある。セルロース、タンパク質などの金イオン吸着性化合物も含まれる。金属錯体として、無機および有機の金属錯体や金属カルボニル化合物、金属クラスターや有機金属化合物が挙げられる。また、キレート化合物も含まれる。基本的には、金属の中で金イオンを吸着できる化合物であって、HOMに担持でき、化学処理により、目標金属である金以外の金属イオンを遊離でき、その後に他の化学処理により目標金属である金を遊離できる化合物である。金イオン吸着性化合物は、化学的にはたとえばOH基を介してHOMシリカに強固に結合している。金イオン吸着性化合物は、回収しようとする目標金属である金イオンを選択的にしかも多量に吸着する化合物が望ましい。たとえば、金イオンに対して選択的に結合するキレート化合物が挙げられる。金を含む各種の金属が溶解した金属溶解溶液のpH値や温度や濃度などを調整すれば、金イオン吸着性化合物に目標金属である金イオンを選択的に吸着できる。また、キレート化合物は、非常に微量のたとえば、ppbオーダー金を選択的に吸着することができるので、金属溶解溶液中に含まれる金イオンの量が少なくても、効率的に選択的に金イオンを吸着する。たとえば、我々は、NNビス26ジアミノピリジン{NNBis26diaminopyridine略称BSP以下レセプター1R1とも称する。}、NNジサリチリデン4ニトロフェニレンデン{NNdisalicylidene4nitrophenylenedene以下レセプター2R2とも称する。、4ドデシル62チアゾルイルアゾレソルシノール4dodecyl6resorcinol以下レセプター3R3とも称する。、または4レゾルシノール{4resorcinol略称PAR以下レセプター4R4とも称する。}のキレート錯体が金イオン{Au}を選択的に優先的に吸着することを見出した。本出願では、上記の金イオン吸着性化合物をレセプターR1、R1、R3、R4とも称する。レセプターreceptorとは本来受容体という生物学的用語であるが、本出願では特定金属金イオンを吸着する金属イオン吸着性化合物という意味でレセプターという用語を用いることもある。これらのレセプターは後述するように、溶液をpH=3付近で調節した金イオン{特に3価の金イオンAuイオン}を含有した溶液にレセプターを担持したHOMシリカを浸漬すると、レセプターは他のpH値の溶液における場合よりも大量にしかも選択的にAuイオンを吸着する。Auイオンの吸着量が増していくとレセプターを担持したHOMシリカの色が変化していく。色調と吸着されたAuイオン濃度とは相関関係にあるので、色調からAuイオン濃度を知ることができる。すなわち比色分析が可能である。また、Auイオン吸着後の光吸収スペクトルからもAuイオン濃度を測定できる。すなわち、レセプターを担持したHOMシリカはAuイオン濃度検出センサでもある。たとえば、これらのレセプターを担持したメソポーラスシリカHOMS-R1~R4は、金イオン{Au}を吸着すると紫外可視分光法において500nm~600nmの波長を持つ可視光に吸収ピークを示し、この波長域の吸収率と金イオン濃度とは相関関係があるので、キャリブレーションカーブを事前に作っておくことにより、金イオン{Au}を吸着したHOMS-R1~R4の紫外可視分光法における当該波長の吸収率データからこのHOMS-R1~R4の金イオン濃度を知ることができる。しかもこのHOMS-R1~R4は溶液中の金イオンを選択的にほとんど全部の金イオンを吸着するとともに、他の含有金属イオンはほとんど吸着しないので、非常に感度の良い金イオン濃度センサとなる。特にppbレベルの微量な金でも正確な濃度を検出できる。このような金イオン吸着性化合物をHOMに担持修飾させる方法複合化法とも呼ぶとして種々の方法が挙げられる。たとえば、HOMに保持されるべき金イオン吸着性化合物が中性である場合には、試薬含浸法REACTIVEFUNCTIONALPOLYMERS,49,1892001などが用いられ、陰イオン性である場合には、陽イオン交換法が用いられ、陽イオン性である場合には陰イオン交換法が用いられる。これらの複合化法は、特別の条件や操作ではなく、既知の一般的な技術分野に属するものである。したがって、これらの一般的な技術分野の詳細については、当該固体吸着分野に関する総説、文献などを参照することができる。たとえば、メソポーラスシリカを陽イオン性有機試薬たとえば、陽イオン性シリル化剤を用いて表面処理し、そのメソポーラスシリカに陽イオン性官能基を付与し、次いで、この陽イオン性メソポーラスシリカと陰イオン性金イオン吸着性化合物の水溶液やアルコール溶液とを接触させ、金イオン吸着性化合物をメソポーラスシリカ内に吸着させる方法、メソポーラスシリカと金イオン吸着性化合物の有機溶媒溶液とを接触させ、有機溶媒だけをろ過あるいは蒸留などにより取り除くことで、金イオン吸着性化合物をメソポーラスシリカ内に物理的に吸着させて担持する方法、メソポーラスシリカをチオール基を持つシリル化剤を用いて表面処理し、次いで、生成する表面のチオール基を酸化処理することで、そのメソポーラスシリカに陰イオン性官能基を付与し、この陰イオン性メソポーラスシリカと陽イオン性金属吸着性化合物の水溶液とを接触させ、金イオン吸着性化合物をメソポーラスシリカ内に吸着させる方法、あらかじめ金イオン吸着性化合物を細孔内および表面に充填した後に、これを陽イオン性有機試薬の有機溶媒溶液で処理して、金イオン吸着性化合物を細孔内および表面に固定する方法、金イオン吸着性化合物と陽イオン性有機試薬をあらかじめ混合し、得られた試薬複合体の有機溶媒溶液と該シリカとを接触させ、有機溶媒だけをろ過あるいは蒸留などにより取り除くことで、金イオン吸着性化合物を該シリカ内に担持する方法が使用される。また、前述のレセプターをHOMに担持させるには、レセプターをNNジメチルフォルムアミド{NNDimethylformamide}またはエタノールに溶解し、この溶液とHOMを接触させて、HOMへレセプターを含浸させる。このようにしてレセプターを高密度に整然と担持したHOMシリカが完成する。尚エタノールや水分等の液分を蒸発加熱や真空引き等させてさらに乾燥することによりレセプターを担持したHOMシリカを高純度の固体状態粉末で効率良く作製できる。また、結晶構造の秩序性が高くBET比表面積が大きいポーラス細孔密度の大きなHOMシリカほど、多くのレセプターが規則的にHOMシリカの表面および細孔内壁に担持される。たとえば、好適には、立方晶構造Pm3n、Fm3m、Ia3d、六方晶構造P6mなどの構造が広範囲に形成されたHOMシリカにレセプター金イオン吸着性化合物を吸着させる。金イオン吸着性化合物単独でも当然選択的に目標金属である金イオンを吸着できるが、金イオン吸着性化合物は凝集等するため、金イオン吸着が可能な官能基を有効に利用することができない。すなわち、凝集されたたとえば、粒子状の金イオン吸着性化合物物質の表面に存在する官能基に目標金属である金イオンが吸着しても、拡散または浸透により金イオン吸着性化合物内部の金イオン濃度は距離の2乗に対して指数関数的に減少するから、その粒子状物質の内部にある金イオン吸着性化合物の官能基全部に金イオンが吸着することは困難である。また、仮にその粒子状物質の内部にある金イオン吸着性化合物の官能基に金イオンが吸着したとしても、その吸着した金イオンを取り出す遊離するまたは逆抽出することが難しいという問題がある。かなりの時間をかければ粒子状物質の内部に金イオンを拡散させ、さらに取り出すことも可能であるが、長時間をかけて金イオンを粒子状物質の内部を移動させることは生産性が悪く工業的には利用できない。これに対して、メソポーラスシリカは、細孔表面積が非常に大きく高度に秩序化した配向構造を持つので、メソポーラスシリカの表面および細孔内壁に金イオン吸着性化合物を担持したものは、金イオン吸着性化合物が整然と配列して結合しているので、金イオン吸着性化合物の金イオン吸着率が非常に高くなる。すなわち、金イオン吸着性化合物の1分子ずつが金イオン吸着に利用できる。金イオン溶解溶液や遊離逆抽出溶液は、メソポーラスシリカの表面や細孔へ容易に速やかに侵入していくので、HOMに担持された金イオン吸着性化合物の反応基と容易に、しかも速やかに接触する。このことは、HOMに担持された金イオン吸着性化合物が金イオン溶解溶液と接触すると速やかに吸着される。また、吸着された金イオンを遊離するときも遊離溶液と接触すれば吸着された金イオンが速やかに遊離されるということも意味するので、生産性が飛躍的に向上する。たとえば、キレート樹脂単独の場合には、キレート樹脂の表面において、表面原子がすべて有効にキレート官能基を持った状態にはならず、原子的には離散的にキレートの反応端がある状態となっている。キレート樹脂単独で金イオンを吸着する時も、キレート樹脂のどの部分につくか制御できない。また、金イオン溶解溶液と接触した部分のキレート官能基には金イオンが吸着抽出とも言うされると予想されるが、金イオン溶解溶液が浸透しにくいキレート樹脂内部では金イオンは殆ど吸着されないと考えられる。すなわち、金イオン吸着効率が非常に悪い。さらにキレート樹脂に吸着した金イオンを遊離するとき逆抽出とも言うも、キレート樹脂内部に吸着した金イオンを取り出すことも困難となる。このキレート樹脂を繰り返し利用するときも、キレート樹脂中の残存物等の影響により、金イオンの抽出逆抽出の効率がどんどん悪くなり、繰り返し使用でキレート樹脂の性能が大幅に劣化してしまう。これに対して、キレート樹脂をHOMに担持したものは、HOMの大きな比表面積と整列した原子配列を使って、キレート官能基をHOMの表面上に広範囲に形成することができる。言い換えれば、HOMではキレートの反応端はほぼ同一の性状になる。しかも、従来のキレート樹脂単独では実現できないほどに、HOM表面および細孔内壁に多量にキレートの反応端を有する。そのキレート官能基が金イオンもしくは金イオンを含む錯体イオンを選択的に捕獲するので、金イオンの吸着効率が非常に高くなる。また、その捕獲された金イオンもしくは金イオンを含む錯体イオンを逆抽出で取り出すことも容易に可能となる。さらに、キレート樹脂単独で使用した場合には樹脂そのものの物理的および/または化学的強度が不十分であるため、キレート樹脂の繰り返し使用による劣化が大きいが、キレート樹脂をHOMに担持したものは、その骨格たるHOMの物理的および/または化学的強度が十分であるため、繰り返し使用による劣化が小さい。第3段階では、事前に都市鉱石や自然鉱石中の各種金属を溶解した酸性溶液金属溶解溶液を準備しておく。この金属溶解溶液は、たとえば以下のようにして作製する。携帯電話やパソコンなどから得られたAu等の貴金属を含む材料を王水溶液中に浸漬すると、Au、Fe、Cu、Coなどの多数の金属これらも都市鉱石等に含まれるが溶解される。この溶液から固形分を除いた溶液が金属溶解溶液である。金属溶解溶液中に金イオン吸着性化合物これをMCとするを高密度に担持したHOM以下、HOM-MCに浸漬等して金属溶解溶液とHOM-MCと接触させる。この接触により、HOM-MCに金属イオンが吸着される。これをHOMM-MC-Au-MAu:目標金属である金、M:Au以外の吸着された金属とする。金属吸着性化合物は、一定の条件pH値、温度、濃度等下で目標金属である金を選択的にかつ優先的に吸着するので、その条件下の金属溶解溶液中に金イオン吸着性化合物を浸漬すれば、目標金属である金だけを吸着したHOMすなわち、HOM-MC-Auを得ることができる。たとえば、金イオンを最も良く吸着するpH値に調整された金属溶解溶液にHOM-MCを接触浸漬を含むさせ、HOMMCに金イオンを選択的に大量に吸着することができる。しかし、条件などの多少の変動によりわずかの他の金属Mが吸着される可能性もあるので、金属溶解溶液中の目標金属である金以外の金属をあらかじめ少なくしておくことにより、金以外の金属Mの吸着量が非常に少ないHOMM-MC-Au-Mが得られる。たとえば、金属溶解溶液中のpH調整や化学処理等を行い金以外の金属を析出沈殿させ除去しておくなどの方法がある。上述のレセプターR1~R4の場合、金属溶解溶液をpH=2~5、好適にはp=25~4に調節することにより金イオン{特に3価の金イオンAu}をHOMMCHOM-R1~R4に効率的に吸着させることができる。尚エタノールや水分等の液分を蒸発加熱や真空引き等させてさらに乾燥することにより金イオンを吸着したHOMシリカを高純度の固体状態粉末で効率良く収集できる。第4段階では、目標金属である金を含む金属を吸着したHOM-MC-Au-Mを、目標金属である金以外の金属を遊離できる溶液中に浸漬して、目標金属である金以外の金属を除去してほぼ目標金属である金だけを吸着したHOM-MC-Auとする。或いは、pH値や温度や溶液濃度などの条件調整により目標金属である金以外の金属を除去してHOM-MC-Auにできる場合もある。たとえば、上述したレセプターR1~R4を担持したHOM-R1~R4-Au-Mの場合には、HCl溶液に浸漬することにより、HOM-R1~R4-Auが得られる。尚、目標金属である金以外の金属の吸着が非常に少ない場合このときは、最初からHOM-MC-Auであるや、目標金属である金だけを遊離できる方法があれば、第4段階は省略することもできる。第5段階では、ほぼ目標金属である金だけを吸着したHOM-MC-Auを、目標金属である金を溶解可能な溶液に浸漬して、目標金属である金イオンを溶解する。溶出処理或いは、pH値や温度や溶液濃度などの条件調整により目標金属である金イオンだけを遊離できる場合もある。或いは、目標金属である金イオンだけを遊離できる溶液に浸漬することにより、目標金属である金イオンを溶解できる。このような場合には、必ずしも目標金属である金イオンだけを吸着したHOM-MC-Auにする必要がない。この溶解液から目標金属である金イオンが遊離されたHOM-MCは固形物であるから、ろ過して取り除く。固形物として取り除かれたHOM-MCは再度使用可能である。また、目標金属である金の溶解液から種々の方法たとえば、電気分解法により、目標金属を分離すると目標金属である金を回収できる。すなわち、都市鉱石等から目標金属である金を回収できた。たとえば、HOM-R1~R4-Auを塩酸水溶液にチオ尿素を添加した溶離液に浸漬することにより、Auイオンを遊離できる。この結果、固形物HOM-R1~R4はろ過して再利用でき、第3段階において再び使用できる。Auイオンは溶離液に溶けているので、メッキ等によりAu単体として回収できる。尚、HOM-MCに目標金属である金を吸着してHOM-MC-Auにすることを目標金属である金の抽出と考えた場合に、この工程はHOM-MC-AuからAuを遊離してHOM-MCにするので逆抽出工程と言うこともできる。以上述べた第1段階~第5段階の工程を経ることにより、都市鉱石等から得られた目標金属である金を溶解した金属溶解溶液から、金イオン吸着性化合物を担持した高度に秩序化したHOMシリカHOMSを用いて、目標金属である金を回収することができる。<レセプターR1NNビス26ジアミノピリジン{NNBis26diaminopyridine}の生成>図3に示す反応式でレセプターR1を合成した。すなわち、レセプターR1は、ベンゼン溶媒に濃硫酸を2-3滴添加し、2ヒドロキシベンズアルデヒド2hydroxybenzaldehydeおよび26ジアミノピリジン26diaminopyridineを反応させて生成された。得られた生成物は6時間還流され、室温で冷却された後、固体状のBSPは吸引ろ過法によって収集された。その後、この材料は、ジクロロメタンDCM=CH2Cl2およびメタノール1:1を用いて再結晶化された。<レセプターR2NNジサリチリデン4ニトロフェニレンデン{NNdisalicylidene4nitrophenylenedene}の生成>図4は、レセプターR2の合成反応を示す図である。レセプターR2は、ベンゼン溶媒に濃硫酸を2-3滴添加し、2ヒドロキシべンズアルデヒド2hydroxybenzaldehydeおよび4ニトロoフェニレンジアミン4nitroOphenylenediaminを反応させて生成された。得られたこの生成物は6時間還流され、室温で冷却された後、固体状のDSNPDは吸引ろ過法によって収集された。その後、この材料は、ジクロロメタンDCM=CH2Cl2およびメタノール1:1を用いて再結晶化された。<レセプターR34ドデシル62チアゾルイルアゾレソルシノール{4dodecyl6resorcinol}の生成>図5は、レセプターR3の合成反応を示す図である。2アミノチアゾル{2aminothiazole}は、連続攪拌しながら、04MH2SO4に均質に溶解され、1時間氷冷却された。この均質な混合液へ、氷冷却した100mlの亜硝酸ナトリウム溶液を滴状に添加し、0~2°Cで2時間攪拌した。このジアゾル化溶液へ、1~3°Cで50ml体積のC2H5OHNaOH混合液に溶解した等モル比の4ドデシルレソシルシノール{4dodecylrescorcinol}を添加した。10硝酸ナトリウムを使って、溶液のpHを約55へ調整することによって、このカップリング反応が促進された。混合液は冷蔵され、所望の生成物が非晶質状の暗赤橙色析出物として得られた。さらに、これを熱水および冷水を用いた連続洗浄により精製され、70エタノールから再結晶された。図6は、レセプターR44レゾルシノール{4resorcinol}の構造式を示す図である。レセプターR4は市販のものを用いた。<HOMS材料の合成>図2は、ケージ状あるいはシリンダー状の立方晶モノリス以下、HOMCageと記すの生成方法を示す図である。丸形フラスコに80gのテトラメチルオルトシリケート{Tetramethylorthosilicate}を入れ、その中に56gの界面活性剤F108を添加する。界面活性剤を完全に溶解させるためにフラスコは約60°Cの温水に保持された。その後、4gのpH13の酸性水溶液が添加され、ロータリーエバポレータにより溶液を10分間蒸発させると、固体材料が形成された。この固体材料は水分を含み塊状なので、さらにオーブン中において40°Cで1日保持し、その後450°Cで8時間焼成することにより粉末状のHOMCageケージ状メソポーラスシリカを形成した。<HOM-R1~R4の合成>HOMにレセプターR1~R4を担持し、HOM-R1~R4を作製する方法はほぼ同じであり、レセプターR1R2R3はNNジメチルホルムアミド{NNDimethylformamide}中に溶解し、R4はエタノール液中に溶解して作製する。図7は、レセプターR4を担持したHOM-R4を生成する方法を示す図である。丸形フラスコに入ったエタノール液中に004gの4レゾルシノール{4resorcinol}を入れ、さらに、実施例5で生成した10gHOM-Cageを1g添加した。エタノールは、フラスコをロータリーエバポレータへ連結し、45°Cでゆっくりと真空引きして取り除かれた。フラスコ中の粘性液体は、2時間以内に色が付いたゲル状材料固体生成物へ変化した。この材料を65~70°Cで5時間乾燥した後、温水洗浄され、再度乾燥した。乾燥した塊状粉末をすりつぶして細かい粉末状にして、金イオン{Au}抽出を行なった。<HOMR1HOMR2HOMR3およびHOMR4に関するpHの調査>7種類のpH水溶液2035527095110and125を使用し、金イオンAuがどのpH水溶液で最も吸着されるか、各センサHOM-R1~R4に関して調査した。pH20およびpH35に関しては001M硫酸または02MKCl-HClのどちらかのpH調整溶液を使い、pH52に関してはCH3COOH-CH3COONaが使われた。pH7095110および125に関しては、3モルホリノプロパンスルホン酸{3morpholinopropanesulfonicacid}、Nシクロヘキシル3アミノプロパンスルホン酸{Ncyclohexyl3aminopropanesulfonicacid}、2エタンスルホン酸{2ethanesulfonicacid}、およびKClの混合液を使い、さらに、02MNaOHを使ってpH調整を行なった。各pH溶液4mlに2ppmAuを添加し、必要量の水を加えて20ml水溶液にした。この水溶液に各センサHOM-R1~R4を添加し、25分間攪拌してからろ過し固体材料を得た。この固体材料を紫外可視分光光度計UVVISNIRSpectroscopyにより、吸収スペクトルを測定した。図8は、波長が550nmにおけるHOM-R1の吸収分光強度室温測定を示す。縦軸はpH=35のときの信号強度に対する相対強度を示し、横軸にpH値をプロットしている。この図から、pH=35の場合が最も高い信号強度を示し、水溶液をこのpH値に保持すると、センサHOM-R1は金イオンAuを最も良く吸着することが分かる。他のセンサHOM-R2~R4に関しても同様の結果を示した。pH値のばらつきも考えると、HOM-R1~R4に金イオン{Au}を最も吸着するpH値は2~5の間、好適には3~4、最適にはpH=35であると言える。<種々の金イオン濃度におけるHOM-R1による金イオンの抽出>金イオン{Au}を最も良く吸着するpH=35の水溶液4mlに種々の濃度05ppb~20ppmのAuを添加し、必要量の水を加えて20ml水溶液にした。それから、HOMR1を加えて25分間攪拌してろ過し固体材料を得た。この固体材料について紫外可視分光光度計を使って紫外可視分光法による吸収スペクトルを測定した。図9は、この固体材料、すなわち金イオンを吸着したHOMR1の紫外可視分光光度曲線および固体材料の色調を示す図である。得られた固体材料の色調は、金イオン{Au}が吸着していないときの色黄色で、これはHOMR1の色であるに対して、Au濃度が増加するにつれてだんだん濃くなり褐色2ppmになりさらに濃い褐色20ppmとなっていく。従って、この色調を見ることによって固体材料中に取り込まれたAu濃度を知ることができ、HOMR1は比色分析法による金イオン{Au}濃度センサとして使用できる。図9に示す分光曲線のグラフにおいて、横軸は測定波長、縦軸は吸収率を示す。分光光度曲線は下の方から、Au濃度が0ppb曲線1、100ppb曲線2、500ppb曲線3、2ppm曲線4、10ppm曲線5、および20ppm曲線6である場合を示す。このように、分光光度はすべての測定波長300nm~900nmにおいて、金イオン{Au}濃度が増加するに従い吸収率が連続的に増加する。特に金イオン{Au}吸着の効果は波長が550nmの可視光におけるスペクトルデータに表れる。図10は、図9に示す分光曲線を使って求めた、波長が550nmの可視光における吸収率と金イオン{Au}濃度との関係を示す図である。横軸に金イオン{Au}濃度{マイクロモルμM}、縦軸に吸収率の相対強度を示す。Au濃度が0のときにおける吸収スペクトルの強度をA0とし、種々のAu濃度のときにおける吸収スペクトルの強度をAとし、吸収率の相対強度を、A-A0で示す。従って、A=A0のとき吸収率の相対強度は0である。図10からも波長が550nmにおいて吸収スペクトル強度は金イオン{Au}濃度が増加するに従い大きくなる。この曲線を使えば、HOMR1に吸着された金イオン{Au}濃度を知ることができる。すなわち、HOMR1は良好な金イオン{Au}濃度センサである。特に、0051μM以下の金イオン{Au}濃度の場合、内グラフから分かるように吸収率の相対強度と金イオン{Au}濃度との関係は直線性があるので、吸収率が分かれば即座に金イオン{Au}濃度を求めることができる。従って図10はHOMR1の金イオン{Au}濃度センサのキャリブレーションカーブと言える。<種々の金イオン濃度におけるHOM-R2による金イオンの抽出>金イオン{Au}を最も良く吸着するpH=35の水溶液4mlに種々の濃度05ppb~2ppmのAuを添加し、必要量の水を加えて20ml水溶液にした。それから、HOMR2を加えて25分間攪拌してろ過し固体材料を得た。この固体材料について紫外可視分光法および比色分析法を使って吸収スペクトルおよび色調を測定した。図11は、この固体材料、すなわち金イオンを吸着したHOMR2の紫外可視分光光度曲線および固体材料の色調を示す図である。得られた固体材料の色調は、金イオン{Au}が吸着していないときの色黄色で、これはHOMR2の色であるに対して、Au濃度が増加するにつれて濃くなっていき、金イオン{Au}濃度2ppmでは薄い褐色となる。従って、この色調を見ることによって固体材料中に取り込まれたAu濃度を知ることができ、HOMR2はAu濃度センサとして使用できる。尚、これらの結果は図9に示すHOMR1と同様であるので、両端AuIII濃度が0ppmと2ppmのデータのみを示している。得られた分光曲線のグラフにおいて、横軸は測定波長、縦軸は吸収率を示す。分光光度曲線は両端AuIII濃度が0ppmと2ppmのデータのみを示すが、分光光度はすべての測定波長300nm~900nmにおいて、金イオン{Au}濃度が増加するに従い吸収率が連続的に増加する。この結果は図9に示すHOMR1と同様である。尚、特に金イオン{Au}吸着の効果は波長が501nmの可視光におけるスペクトルデータに表れる。<種々の金イオン濃度におけるHOM-R3による金イオンの抽出>金イオン{Au}を最も良く吸着するpH=35の水溶液4mlに種々の濃度05ppb~2ppmのAuを添加し、必要量の水を加えて20ml水溶液にした。それから、HOMR3を加えて25分間攪拌してろ過し固体材料を得た。この固体材料について紫外可視分光光度計を使って吸収スペクトルを測定し、また比色分析法により色調を評価した。図12は、この固体材料、すなわち金イオンを吸着したHOMR3の紫外可視分光光度曲線および固体材料の色調を示す図である。得られた固体材料の色調は、金イオン{Au}が吸着していないときの色赤褐色で、これはHOMR3の色であるに対して、Au濃度が増加するにつれて濃くなっていき、2ppmAuでは濃い赤褐色となる。従って、この色調を見ることによって固体材料中に取り込まれたAu濃度を知ることができ、HOMR3はAu濃度センサとして使用できる。尚、これらの結果は図9に示すHOMR1と同様であるので、両端AuIII濃度が0ppmと2ppmのデータのみを示している。得られた分光高度曲線のグラフにおいて、横軸は測定波長、縦軸は吸収率を示す。分光光度曲線は両端AuIII濃度が0ppmと2ppmのデータのみを示すが、分光光度はすべての測定波長300nm~900nmにおいて、金イオン{Au}濃度が増加するに従い吸収率が連続的に増加する。この結果は図9に示すHOMR1と同様である。尚、特に金イオン{Au}吸着の効果は波長が575nmの可視光におけるスペクトルデータに表れる。<種々の金イオン濃度におけるHOM-R4による金イオンの抽出>金イオン{Au}を最も良く吸着するpH=35の水溶液4mlに種々の濃度05ppb~2ppmのAuを添加し、必要量の水を加えて20ml水溶液にした。それから、HOMR4を加えて25分間攪拌してろ過し固体材料を得た。この固体材料について紫外可視分光光度計を使って吸収スペクトルを測定し、さらに比色分析法により色調を評価した。図13は、この固体材料、すなわち金イオンを吸着したHOMR4の紫外可視分光光度曲線および固体材料の色調を示す図である。得られた固体材料の色調は、金イオン{Au}が吸着していないときの色明るい赤褐色で、これはHOMR4の色であるに対して、Au濃度が増加するにつれて濃くなっていく。従って、この色調を見ることによって固体材料中に取り込まれたAu濃度を知ることができ、HOMR4はAu濃度センサとして使用できる。尚、これらの結果は図9に示すHOMR1と同様であるので、両端AuIII濃度が0ppmと2ppmのデータのみを示している。得られた分光高度曲線のグラフにおいて、横軸は測定波長、縦軸は吸収率を示す。分光光度曲線は両端AuIII濃度が0ppmと2ppmのデータのみを示すが、分光光度はすべての測定波長300nm~900nmにおいて、金イオン{Au}濃度が増加するに従い吸収率が連続的に増加する。この結果は図9に示すHOMR1と同様である。尚、特に金イオン{Au}吸着の効果は波長が565nmの可視光におけるスペクトルデータに表れる<種々の金属を含む溶液からの金イオンの抽出>金イオン{Au}を最も良く吸着する35pH溶液を4ml取り、ビーカーへ07Mクエン酸ナトリウム溶液4mlを添加し、種々の金属イオンおよび2ppmAuを添加し、それから、必要量の水を加えて20ml水溶液にした。この水溶液へ濃塩酸HClを加えて、pH35に調整した。複数混合物水溶液において、Auの濃度は2ppmであり、他の金属イオン濃度に関しては、Fe3Cu2Ni2濃度がそれぞれ20ppm、Co2Cr3Pt3Pd2Ru3Ag濃度はそれぞれ2ppmであった。その後、HOMR1を20mg添加し25分間攪拌した。その水溶液をろ過し、紫外可視分光UVVISNIR分析のために固体材料を得た。ろ過溶液中の金属イオン濃度はICPOESICP発光分光分析により解析された。ろ過溶液にはAuは含まれず、Au以外の金属イオンであった。固体材料中のAuは、UVVISNIRスペクトルによって測定された。図14は、この固体材料、すなわち金イオンを吸着したHOMR1の紫外可視分光光度曲線および固体材料の色調を示す図である。金イオンを含む溶液2ppmAu3のみを含む溶液{曲線2:2ppmAuIII}、2ppmAu3と複数イオンを含む溶液{曲線3:2ppmAuIIIIons}に浸漬したHOMR1はλ=550nmのピークを示すが、金イオンを含まない溶液{曲線1:0ppm、曲線4:202mixtureions}に浸漬したHOMR1はλ=550nmのAu3のピークを示さない。このことにより、HOMR1は金イオン以外の金属イオンは吸着しないことが分かる。実際に、2ppmの金イオンを含む複数金属イオン混合液中にHOM-R1を浸漬後のろ過液における金イオン濃度は、図15の表に示すように0025ppmと極めて少なくなった。さらに、ろ過された粉末を溶出処理により得た溶液の金イオン濃度は、図16に示すように、189ppmであり、他の金属イオンFe3、Cu2、Ni2、Co2、Cr3、Pt3、Pd2、Ru3、Agは検出されなかった。この結果からもHOMR1は金イオンのみを吸着し他の金属イオンは吸着しないことが分かる。また、金イオンの回収率は約90と見積もることができる。尚、他のレセプターを担持したHOMR2~R4に関しても同様に金イオン{AuIII}を優先的に吸着し他の金属イオンは殆ど吸着しないことも確認された。<種々の金属を含む溶液からの金イオンの抽出>実施例12において示した複数イオン混合液からAuを抽出した固体材料を50mlビーカー中で20mlの溶離液1HClに01MThioureaチオ尿素を添加に入れ、1時間攪拌した。この溶液をろ過するとろ過液にはAuが抽出された。固形物はHOMR1であり、次のAu抽出に使用された。ICPOESによる我々のデータは、複数イオン混合液中のAuの90以上が抽出されたということを示した。図17は、HOM―R1の窒素吸着離脱等温線を示す。縦軸に吸着量、横軸に相対圧力P0=1atmを示す。4つの試料{HOMCage1、HOM―R1、HOM-R1-Au、HOM-R1afterElution}ともIUPACのIV型の曲線であり、メソポーラス細孔直径2~50nmの存在を示している。窒素吸着離脱等温線より求めた上記材料{HOMCage1、HOM―R1、HOM-R1-Au、HOM-R1afterElution}のBET比表面積Surfaceareaは450m2g~600m2g、細孔体積Porevolume050~060cm3g、細孔サイズPoresize71nm~802nmであった。この結果を図18の表に示す。BET比表面積は大きく、細孔サイズも小さく、HOMR1は良好な吸着サイトを持つことが分かる。さらに、HOMR1に金イオンを吸着させ、その金イオンを溶出させても窒素吸着離脱等温線には大きな差はなく、HOMR1は金イオン吸着に繰り返し利用できることが分かる。上述したように、本発明は、有機シリコン化合物および界面活性剤から作製した高秩序化メソポーラスシリカに目標金属である金を選択的に吸着するキレート化合物のような金イオン吸着性化合物を担持させ、その金イオン吸着性化合物を担持したメソポーラスシリカを目標金属である金イオンが溶解された溶液と接触させ、目標金属である金イオンを選択的にメソポーラスシリカに担持された金イオン吸着性化合物に吸着させる。その後で、目標金属である金イオンを吸着した金イオン吸着性化合物を担持したメソポーラスシリカを化学的処理し、目標金属である金イオンをメソポーラスシリカに担持された金イオン吸着性化合物から遊離させ、目標金属である金を回収する。目標金属である金イオンが遊離された金イオン吸着性化合物を担持したメソポーラスシリカは、再使用できる。本発明は都市鉱石等に含まれる金を効率よく安価に取り出す材料およびその方法さらには金イオンセンサーを提供するものであるが、上記の説明からも分かるように、都市鉱石ばかりではなく、各種金属を含む通常の鉱石からの金イオンの抽出吸着逆抽出にも適用できるし、金イオンが溶け込んだ溶液、たとえばメッキや冶金等の工程から排出される廃液からの金の抽出吸着逆抽出して、金を回収できる。尚、明細書のある部分に記載し説明した内容を記載しなかった他の部分においても矛盾なく適用できることに関しては、当該他の部分に当該内容を適用できることも言うまでもない。"