pH応答性ガラス電極に用いられる応答ガラスであって、その成分組成として、少なくともSiO2とLi2Oと2~10molのLa2O3とを含み、その他にLa2O3よりも少量のY2O3を含むことを特徴とする応答ガラス。請求項1記載の応答ガラスを備えていることを特徴とするpH応答性ガラス電極。前記応答ガラスにおいて、Y2O3のLa2O3に対するモル比が1/2~1/30の範囲にある請求項2記載のpH応答性ガラス電極。前記応答ガラスにおいて、Y2O3が0.1mol以上含まれている請求項2又は3記載のpH応答性ガラス電極。応答ガラスの成分組成として、少なくともSiO2と2~10molのLa2O3と含み、その他にY2O3を含むことを特徴とするカチオン応答性ガラス電極。pNa応答性ガラス電極またはpNH4応答性ガラス電極である請求項5記載のカチオン応答性ガラス電極。しかしながら、La添加による耐水性向上は、あくまでLaを含まないガラスと比較してのことであって、実用的にいえば、化学的耐久性特に耐酸性や耐水性や応答性のさらに優れたものが要求されている。Laはイオン半径が大きいことから、比較的電子親和力が弱く、酸素との結合力が弱い。このことは上述したようにアルカリ誤差を惹起しないという利点にはつながるが、そのために水和ゲル層の引き締め力が比較的弱く、化学的耐久性特に耐酸性や耐水性についてやや劣るだけでなく、水和ゲル層が厚くなるため応答性向上に限界が生じるのである。本発明はかかる要求に鑑みてなされたものであって、その主たる所期課題は、応答ガラスの耐久性や応答性を、他の諸性質を劣化させることなく、向上させることにある。そこでまず、本願発明者は、Laに代えて、Laよりも原子番号の小さい3価の希土類金属Y、Scを用いた実験を行った。イオン半径が小さいことから、水和ゲル層の引き締め効果が大きくなると考えたわけである。しかし、結果としては、アルカリ誤差が発生し、pH12以上で所望の測定精度を得られなかった。これら希土類金属Y、Scは、Laに比べイオン半径が小さくクーロン力静電力が大きいことから、酸素4配位により形成された1価アニオンの静電力も大きくなり、高アルカリ中でイオン半径の小さいアルカリ金属NaやKイオンに応答しやすくなって、アルカリ誤差が顕著になると考えられる。この理由からか、実用レベルで修飾金属としてYやScを用いた例は見当たらないなお、文献レベルで言えば、特許文献1に、希土類金属La、Y、Nd、Ce等が利用可能である旨の記載があるが、実験データは添付されておらず、権利範囲を広くとるための記述に過ぎないものと思われる。また高価であることもYやScが用いられてこなかった理由の1つであろう。そこで、本願発明者はさらに鋭意検討を重ねた結果、YやScをMeMeはランタノイドLaを含むと並存させるという着想により、本発明を完成させた。すなわち、本発明に係るpH応答性ガラス電極は、その応答ガラスの成分組成として、少なくともMe2O3を含み、その他に前記Me2O3よりも少量のY2O3又はSc2O3をさらに含むことを特徴とするものである。かかる本発明によれば、応答ガラスの耐酸性や耐水性、或いは応答性を、他の諸性質特にアルカリ誤差を劣化させることなく、向上させることができる。応答性向上の理由としては、YやScは、電子親和力が強いことから酸素との結合力が強く、少量でも水和ゲル層を引き締めてその厚みを薄くするので、プロトンの拡散通過時間が短縮されて、応答性向上を大きく促進させるからであると考えられる。そしてこの応答性向上により、例えば従来どおり測定対象液に浸々させて一定時間後に自動校正した場合に、そのときの出力電圧は従来品に比べより安定した状態にあるので、自動校正を再現性よくかつ正確に行うことができ、結果として測定時の再現性や感度が向上することになる。化学的耐久性向上の理由としては、YやScは、La或いは他のランタノイドに比べ、イオン半径が小さく電子親和力が強いため、少量でもガラスの網目構造内に充填されると、他のカチオンLi、H3O等を電気的に反発してそれらが水和ゲル層を通過することを抑制し、化学的耐久性を大きく向上させるからであると考えられる。アルカリ誤差を担保できる理由としては、La或いは他のランタノイドに加えて、モル比においてそれより少量のYまたはScを応答ガラスに含有させるようにしているので、アルカリ誤差においてLaの影響が支配的になり、Y、Scのアルカリ誤差に及ぼす悪影響を抑制できるからであると考えられる。そしてこれらの作用によって応答ガラスにおける感度や再現性をより向上させることができるようになる。前記作用効果を特に顕著に発揮させるためのより具体的なY2O3又はSc2O3の量は、本願発明者による鋭意実験の結果、ある程度求められている。すなわち、Me2O3との関係で言えば、Y2O3又はSc2O3のMe2O3に対するモル比が1/2~1/30の範囲にあればよい。応答ガラス全体に対する分量で言えば、Y2O3又はSc2O3が0.1mol以上含まれていればよい。前記応答ガラスの表面に形成される水和ゲル層の厚みを基準にして言えば、応答ガラスを水に浸々させて安定状態となった状態において、水和ゲル層の厚みが60nm以下となるような、Y2O3又はSc2O3の分量であればよい。前記応答ガラスは、リチウム系ガラスが好ましい。なお、Scは特異的な性質を有することがわかってきており、Yに比べてアルカリ誤差がでにくい。したがって、Scを用いる場合は、応答ガラスの成分組成として必ずしもLa2O3などのMe2O3を含ませなくともよい場合が十分あると考えられる。一方、上述したように、YやScの酸素4配位により形成された1価アニオンが、大きな静電力を有し、高アルカリ中でイオン半径の小さいアルカリ金属NaやKイオンに応答しやすい点を踏まえれば、その添加量を多くすることにより、カチオン応答性ガラス電極言うまでもないが、ここでのカチオンにプロトンは除かれるの応答ガラスにも応用できる。この場合、アルカリ誤差は問題にならないので、La或いは他のランタノイドに置き換えて、Y又はScを応答ガラスに含有させればよい。このことによって、耐久性特に耐熱、耐酸性の高い応答ガラスが得られる。この効果が確実に得られであろうカチオン応答性ガラス電極としては、pNa応答性ガラス電極またはpNH4応答性ガラス電極を挙げることができる。このような構成の本発明によれば、応答ガラスにおいて、その耐久性や応答性が向上し、感度や再現性を高めることができるうえ、他の諸性質を劣化させることがない。以下に本発明の一実施形態について説明する。この実施形態に係るpH応答性ガラス電極1は、例えば図1に示すように、内部電極2、比較電極3を一体に有する複合型のものである。この図1において符号4は支持ガラス管、符号5は応答ガラス、符号6は液絡部を示している。また、ガラス管内部には一定濃度の塩化カリウム溶液が充填してあり、内部電極2及び比較電極3がその塩化カリウム溶液に浸されるように構成している。しかしてこの応答ガラス5は、底面51から側面52にいたるまで、SiO2を主成分60~70mol、Liを副成分25~32molとし、その他に種々の修飾金属あわせて約10molを含むものである。そして、この実施形態では、修飾金属として少なくともMe2O3を含み、その他に前記Me2O3よりも少量のY2O3又はSc2O3を含むように構成している。MeとはランタノイドEu、Ce、Nd、Gdなどであればよいが、好ましくは、種々の製品に既に供給されているという実績や価格の点から、La2O3を含むものがよい。また応答ガラス全体に占める含有量は、2~6mol程度が好ましく、電気抵抗の上昇を考慮するとその上限は約10molと考えられる。Y2O3又はSc2O3の、前記Me2O3に対する含有量は、これが多すぎるとアルカリ誤差が実用範囲例えばJIS規格を超えてしまうし、少なすぎると応答特性を発揮できないことから、その範囲が定まる。応答特性を決めるパラメータとしては、水に浸したときに形成される表面水和ゲル層の厚みが挙げられる。前述したように、水和ゲル層が薄いほうが、プロトンのゲル層通過時間が短縮されて、応答性が向上すると考えられるからである。Y2O3又はSc2O3の含有下限値は、その水和ゲル層の厚みが約60nm以下となるように定めるのが非常に好ましい。Y2O3又はSc2O3の前記Me2O3に対する含有量モル比で言えば、約1/30~1/2であればよく、より好ましくは約1/3~約1/6がよい。なお、Y2O3又はSc2O3を含有させるとは、Y2O3のみを含有させてもよいし、Sc2O3のみを含有させてもよいし、Y2O3及びSc2O3を混合してこの場合は2つのモル総量としてMe2O3の約1/30~1/2程度になればよい含有させてもよいという意味である。一方、ScやYがLaよりも静電力のより大きい1価アニオンを形成することを踏まえれば、pH応答性ガラス電極のみならず、カチオン応答性ガラス電極カチオンにプロトンは除かれるの応答ガラスにも応用できる。この場合、アルカリ誤差は問題にならないので、応答性のみの向上を考えればよい。したがってLaに完全に置き換えて、Y又はScを応答ガラスに含有させればよい。Y2O3又はSc2O3の含有量としては、約0.1mol以上であればよく、性能面からだけ言えばその上限に特に制限はない。ただし、費用等の観点から約10mol以下であることが望ましい。Y又はScを添加する具体的な応答ガラスとしては、pNa電極に用いられるNAS11-18系ガラスSiO2系、Na2O11mol、Al2O318molや、NH4イオン電極に用いられるNAS27-4系ガラスSiO2系、Na2O27mol、Al2O34molを挙げることができる。以下に本発明の一実施例につき説明する。なお本発明はこの実施例に限られないのは言うまでもない。この実施例では、Y2O3を含有させた応答ガラス以下G2と言う、Sc2O3を含有させた応答ガラス以下G3-1~G3-5と言うとの6種を試作した。G2及びG3-1~G3-5の組成は以下の表1の通りである。これらを従来品2種以下それぞれG1-1、G1-2と言うと応答性、耐酸性及びアルカリ誤差の点で比較した。G1-1、G1-2の組成は以下の表2の通りである。これら応答ガラスにおける応答速度の比較データを図2に示す。ここではBuffer4pH4の標準液から水道水に浸したときの各応答ガラスにおける出力電圧の時間変化を比較している。G2及びG3-1~G3-5では60~100secで出力電圧がほぼ静定しているのに対し、従来のG1-1、G1-2では、静定までに200sec以上かかる。特にG3-1~G3-5の応答性の速さは特筆すべきである。そしてこの応答性向上により、例えば測定対象液浸漬後、従来どおり一定時間後例えば60秒後に自動校正した場合に、そのときの出力電圧は、従来品に比べはるかに安定した状態にあるので、自動校正を再現性よくかつ正確に行うことができ、結果として測定時の再現性や感度が大きく向上することになる。次に耐酸性及びアルカリ誤差についての比較データを図3に示す。ここではフッ酸3000ppm、60°Cの溶液に2週間浸した後のデータを示している。耐酸性においてG2、G3-2は、特にG1-2に比べて大きく向上し、またアルカリ誤差も大きく減少している。加えて、水和ゲル層の厚みに関するSIMSによる検証データを図4~図6に挙げる。このデータから明らかなように、G1-1で表面から約100nm、G2で約60nm、G3-2で約50nmの深さまでがアルカリLi欠乏層を形成することがわかった。このアルカリ欠乏層が水和ゲル層に相当すると考えられる。アルカリ欠乏層中では、シラノール基≡SiOHのみではなく、≡SiOLi基も残存しており両者がイオン交換反応に大きく機能しているものと推察される。通常、pH応答ガラス膜を水に浸すとガラス表面では電気的な中性を保つためにシラノール基が形成され、これがプロトン濃度に相対してイオン交換されることにより、相界電位が発生するものと云われている。ガラス膜表面の内外側で電位分配されることにより、イオンキャリアーであるLiイオンが移動平衡するものと考えられる。≡SiOH⇔≡SiO-H1試料pHがアルカリ性になると1式は右方向へ移行し、マイナスチャージを有することになる。反対に酸性になれば左方向へ移行し、膜電位は電気的中性を保つためにプラスへ変動する。ガラス中の≡SiOLiの残存基は、酸に触れると≡SiO-とイオン結合されているLiが容易にイオン化され、≡SiOサイトをいつでも補充できるようになっているものと推定される。Gアイゼンマンはガラス膜の応答機構は、相界電位と拡散電位の両者が寄与しているものと概論している。プロトンがガラス中へ拡散する場合、電気的な平衡を得るためにLiイオンがその反対方向に拡散し、両者は移動度が異なるために拡散電位差が発生することが考えられる。従って、水和層は拡散層の厚みとも考えられ、拡散電位差の平衡速度も応答性に寄与している可能性が大きい。いずれにしても水和層が小さい程応答性が良くなる可能性が高く、これは前述した応答性の実験結果と良く合致する。更に、G3-3の実験結果を説明しておく。この実験では、純水洗浄→Buffer7→Buffer4→Buffer9→0.1MNaOH→0.1MKOH→1MHCl→水道水の順に溶液置換を行った。pH電極のみの応答性をみるために、pH電極を置換させる前に比較電極のみを次のサンプルに30秒間浸し、安定させた。G3-3はG3-2に対して0.1MNaOHでの応答速度のみが劣る結果であったが、その他において著しく応答速度が向上していることがわかった。また、JISK2501を参考に電極チェック法として図7に示した測定フローに従い、G3-3の応答ガラスを用いたpH電極と従来のpH電極とについて、応答性及び耐久性を比較する試験を行なった。結果は図8~図11に示した。非水溶媒である滴定溶剤IPA49.5mol、トルエン50mol、水0.5molに0.1mol/LのKOHを添加したとき、図8~図11に示すように、G3-3の応答ガラスを用いたpH電極は従来品に比べて、水溶液のみならず非水溶媒に対しても極めて応答性が良く、更に耐久性も顕著に向上していた。また、図12に示す測定フローに従い、G3-3の応答ガラスを用いたpH電極と従来のpH電極とについて、オイルと前記滴定溶剤の混合液に電極浸漬後、洗浄し、バッファpH7標準液に浸漬した場合の復帰応答性を比較する試験を行なった。結果は図13に示した。図13に示すように、G3-3の応答ガラスを用いたpH電極は従来品に比べて、オイル浸漬後のバッファー復帰応答が圧倒的に速く、応答速度及び耐久性が著しく向上していた。次いで、Sc2O3を含有させた応答ガラスであるG3-1~G3-5について、応答ガラス中へのSc2O3の配合量と、アルカリ誤差mV、ガラス膜抵抗MΩ、及び、水道水応答sの関係について調べた。結果は下記表3~6に示した。なお、各応答ガラスを備えたpH電極はばらつきを確認するために複数本ずつ作製した。アルカリ誤差については、上記表3に示すように、Sc2O3の配合量が少ないほうが、アルカリ誤差の影響も減少する傾向が見られた。ガラス膜抵抗については、上記表4に示すように、Sc2O3の配合量が多いほうが、ガラス膜抵抗が小さくなる傾向が見られた。水道水応答については、上記表5及び表6に示すように、Sc2O3の配合量が0.5~1mol程度であると、特に応答性に優れていた。更に、下記表7に組成を示す応答ガラスG2 ́耐アルカリ性を発現させるために4.5molのLa2O3を配合したものと、応答ガラスG2及びG3-3をそれぞれ備えたpH電極を、滅菌オートクレーブ130°Cに繰り返しいれるSIP130°C蒸気滅菌による劣化試験を行い、感度の劣化を観察した。結果は図14及び図15に示した。図14及び図15に示すように、いずれのpH電極も感度劣化が抑制され、不斉電位も殆ど発生しなかった。特にG3-3を備えたpH電極は、50回試験を繰り返した後も90以上の感度を維持することができ、不斉電位も抑えることができた。その他、本発明は、各説明の構成を適宜組み合わせるなど、その趣旨を逸脱しない範囲で種々変形が可能である。