"直接水性エマルション中でポリマーを製造する方法であって、前記方法が、各モノマーの重量として表される:a20から60重量のメタクリル酸および場合によりアクリル酸、b40から80重量の少なくとも1つのメタアクリル酸のエステル、c0.05から22重量の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、d0から1重量の少なくとも1つの架橋モノマー、合計abcdは100に等しい。またはa20から60重量のメタクリル酸および場合によりアクリル酸、b40から80重量の少なくとも1つのメタアクリル酸のエステル、c0.5から25重量の疎水性基を含有するモノマー、d0.05から22重量の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、e0から1重量の少なくとも1つの架橋モノマー合計abcdeは100に等しい。の重合反応を使用することを特徴として、前記方法が界面活性剤および水以外の溶媒を含まないことを特徴とする方法。請求項1に記載の方法であって、メタアクリル酸のエステルがエチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートおよびこれらの混合物の中から選択されることを特徴とする方法。請求項1または2の一項に記載の方法であって、疎水性基を含有するモノマーが一般式I:式中:-m、n、pおよびqは整数であり、m、n、pは150未満であり、qは0より大であり、m、nおよびpのうち少なくとも1つの整数がゼロではなく;-Rは重合性ビニル系官能基を有し、-R1およびR2は、同じであるまたは異なり、水素原子またはアルキル基を表し、-R’は、少なくとも6個、最大36個の炭素原子を含む疎水性基である。を有することを特徴とする方法。請求項1から3の一項に記載の方法であって、架橋モノマーがエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジアリルフタレート、アリルアクリレート、アリルマレアート、メチレン-ビス-アクリルアミド、メチレン-ビス-メタクリルアミド、テトラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレートおよびポリオールから得たアリル系エーテルから選択されることを特徴とする方法。請求項1から4の一項に記載の方法であって、水性エマルションが水性エマルションの総重量に対してポリマーの乾燥重量で10から50の間の固体含有率を呈することを特徴とする方法。請求項1から5の一項に記載の方法であって、水性エマルションが50nmから500nmの間の粒径を呈することを特徴とする方法。請求項1から6の一項に記載の方法であって、ポリマーが20,000g/molから1,000,000g/molの間の重量平均モル質量を呈することを特徴とする方法。ポリマーの直接水性エマルションであって、直接水性エマルションが、各モノマーの重量として表される:a20から60重量のメタクリル酸および場合によりアクリル酸、b40から80重量の少なくとも1つのメタアクリル酸のエステル、c0.05から22重量の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、d0から1重量の少なくとも1つの架橋モノマー合計abcdは100に等しい。またはa20から60重量のメタクリル酸および場合によりアクリル酸、b40から80重量の少なくとも1つのメタアクリル酸のエステル、c0.5から25重量の疎水性基を含有するモノマー、d0.05から22重量の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、e0から1重量の少なくとも1つの架橋モノマー合計abcdeは100に等しい。で構成されることを特徴として、前記エマルションが界面活性剤および水以外の溶媒を含まないことを特徴とする、直接水性エマルション。請求項8に記載のエマルションであって、少なくとも1つの疎水性基を含有する前記モノマーが一般式I:式中:-m、n、pおよびqは整数であり、m、n、pは150未満であり、qは0より大であり、m、nおよびpのうち少なくとも1つの整数がゼロではなく;-Rは重合性ビニル系官能基を有し、-R1およびR2は、同じであるまたは異なり、水素原子またはアルキル基を表し、-R’は、少なくとも6個、最大36個の炭素原子を含む疎水性基である。を有することを特徴とするエマルション。請求項8または9の一項に記載のエマルションであって、架橋モノマーがエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジアリルフタレート、アリルアクリレート、アリルマレアート、メチレン-ビス-アクリルアミド、メチレン-ビス-メタクリルアミド、テトラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレートおよびポリオールから得たアリル系エーテルから選択されることを特徴とするエマルション。請求項8から10の一項に記載のエマルションであって、エマルションがエマルションの総重量に対してポリマーの乾燥重量で10から50の間の固体含有率を呈することを特徴とするエマルション。請求項8から11の一項に記載のエマルションであって、エマルションが50nmから500nmの間の粒径を呈することを特徴とするエマルション。請求項8から12の一項に記載のエマルションであって、ポリマーが20,000g/molから1,000,000g/molの間の重量平均モル質量を呈することを特徴とするエマルション。請求項8から13の一項に記載のエマルションの使用であって、水性調合物の増粘剤としての使用。請求項14に記載の使用であって、前記調合物が水性塗料、紙用コーティング、無機物質の水性懸濁物、洗剤、化粧用調合物または水硬性結合剤を含有する調合物の中から選択されることを特徴とする使用。請求項8から13の一項に記載のエマルションを含有する水性調合物。請求項16に記載の調合物であって、調合物が水ベース塗料、紙用コーティング、無機物質の水性懸濁物、洗剤、化粧用調合物または水硬性結合剤を含有する調合物の中から選択されることを特徴とする調合物。従って、本発明の方法より得られ、界面活性剤および水以外の溶媒を含まない直接エマルションの形であるASEおよびHASEは、これ自体新規であり、これ以前のエマルションとは異なり、撹拌時に泡を一切形成しないという利点を呈する。本発明のさらなる目的は、水性調合物中での上記のエマルションの増粘剤としての使用に存し、本発明の最終目的を構成する。このため本発明の第1の目的は、直接水性エマルション中でポリマーを製造する方法より成り、前記方法は、各モノマーの重量として表される:a20から60重量のメタクリル酸および場合によりアクリル酸、b40から80重量の少なくとも1つのメタアクリル酸のエステル、c0.05から22重量の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、d0から1重量の少なくとも1つの架橋モノマー合計abcdは100に等しい。またはa20から60重量のメタクリル酸および場合によりアクリル酸、b40から80重量の少なくとも1つのメタアクリル酸のエステル、c0.5から25重量の疎水性基を含有するモノマー、d0.05から22重量の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、e0から1重量の少なくとも1つの架橋モノマー合計abcdeは100に等しい。の重合反応を使用することを特徴として、前記方法は界面活性剤および水以外の溶媒を含まないことを特徴とする。この方法の他の特徴温度、触媒系の選択、連鎖移動剤の利用、架橋の潜在的使用は、特に当業者が参照し得る上記の文献で技術水準に記載されている特徴である。この方法は、メタアクリル酸のエステルがエチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートおよびこれらの混合物から選択されることをさらに特徴とする。この方法は、疎水性基を含有するモノマーが一般式:式中:-m、n、pおよびqは整数であり、m、n、pは150未満であり、qは0より大であり、m、nおよびpのうち少なくとも1つの整数がゼロではなく;-Rは重合性ビニル系官能基を有し、-R1およびR2は、同じであるまたは異なり、水素原子またはアルキル基を表し、-R’は、少なくとも6個、最大36個の炭素原子を含む疎水性基である。を有することをさらに特徴とする。この方法は、架橋モノマーがエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジアリルフタレート、アリルアクリレート、アリルマレアート、メチレン-ビス-アクリルアミド、メチレン-ビス-メタクリルアミド、テトラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレートおよびポリオールから得たアリル系エーテルから選択されることをさらに特徴とする。この方法は、水性エマルションが水性エマルションの総重量に対してポリマーの乾燥重量で10から50の間の固体含有率を呈することをさらに特徴とする。この方法は、エマルションが50nmから500nmの間の粒径を呈することをさらに特徴とする。この方法は、ポリマーが20,000g/molから1,000,000g/molの間の重量平均モル質量を呈することをさらに特徴とする。本発明のさらなる目的は、ポリマーの直接水性エマルションであって、直接水性エマルションが、各モノマーの重量として表される:a20から60重量のメタクリル酸および場合によりアクリル酸、b40から80重量の少なくとも1つのメタアクリル酸のエステル、c0.05から22重量の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、d0から1重量の少なくとも1つの架橋モノマー合計abcdは100に等しい。またはa20から60重量のメタクリル酸および場合によりアクリル酸、b40から80重量の少なくとも1つのメタアクリル酸のエステル、c0.5から25重量の疎水性基を含有するモノマー、d0.05から22重量の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、e0から1重量の少なくとも1つの架橋モノマー合計abcdeは100に等しい。で構成されることを特徴として、前記エマルションが界面活性剤および水以外の溶媒を含まないことを特徴とする、直接水性エマルションより成る。このエマルションは、少なくとも1つの疎水性基を含有する前記モノマーが一般式:式中:-m、n、pおよびqは整数であり、m、n、pは150未満であり、qは0より大であり、m、nおよびpのうち少なくとも1つの整数がゼロではなく;-Rは重合性ビニル系官能基を有し、-R1およびR2は、同じであるまたは異なり、水素原子またはアルキル基を表し、-R’は、少なくとも6個、最大36個の炭素原子を含む疎水性基である。を有することをさらに特徴とする。このエマルションは、架橋モノマーがエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジアリルフタレート、アリルアクリレート、アリルマレアート、メチレン-ビス-アクリルアミド、メチレン-ビス-メタクリルアミド、テトラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレートおよびポリオールから得たアリル系エーテルから選択されることをさらに特徴とする。このエマルションは、エマルションがこの総重量に対してポリマーの乾燥重量で10から50の間の固体含有率を呈することをさらに特徴とする。このエマルションは、エマルションが50nmから500nmの間の粒径を呈することをさらに特徴とする。このエマルションは、ポリマーが20,000g/molから1,000,000g/molの間の重量平均モル質量を呈することをさらに特徴とする。本発明のさらなる目的は、上記のエマルションの、水性調合物の増粘剤としての使用に存する。具体的には、エマルションが増粘される媒体に添加され、増粘効果を達成するための媒体のpHが中性付近に調節される。当業者は、増粘現象が見られるpHを見出す方法を日常の経験から知るであろう。この使用は、前記調合物が水性塗料、紙用コーティング、無機物質の水性懸濁物、洗剤、化粧用調合物または水硬性結合剤を含有する調合物の中から選択されることをさらに特徴とする。本発明の最終目的は、上記のエマルションを含有する水性調合物に存し、前記調合物は、水ベース塗料、紙用コーティング、無機材料の水性懸濁物、洗剤、化粧用調合物または水硬性結合剤を含有する調合物containingahydraulicbinderの中から選択される。[実施例1]この実施例は、界面活性剤および水以外の溶媒を含まない、多様なASEおよびHASEエマルションの合成に関する。本発明による試験1この試験は、ASEエマルションの作製に関し、ASEエマルションは、これの各モノマーの重量によって表される:a36.5メタクリル酸、b62.3エチルアクリレート、c1.2AMPSによって構成されるコポリマーを含有する。機械撹拌および油浴加熱システムを装備した1リットル反応容器に、2回イオン交換した水bipermutatedwater605gおよびAMPS溶液7.5g55ナトリウムヒドロキシド中和AMPS水溶液、ルブリゾール商標社がAMPS2405という名称で販売を添加する。媒体を82°Cまで加熱して、次に2回イオン交換した水10gに溶解させたペルオキソ二硫酸ジアンモニウム過硫酸アンモニウム、ammoniumpersulfate1.0gおよび2回イオン交換した水10gに溶解させた二亜硫酸ジナトリウムメタ重亜硫酸ナトリウム、sodiummetabisulfite0.1gで構成される触媒系を漏斗を通じて添加する。次にエチルアクリレート215gおよびメタクリル酸140g90溶液を連続して徐々に添加する。添加工程全体を通じて、反応媒体の温度を85°C±2に維持する。添加が完了したら、ポンプを2回イオン交換した水15gですすぎ、次いでこれを85°C±2にて30分間反応させておく。次に、温度を85°C±2に維持しながら、水20gに溶解させたペルオキソ二硫酸ジアンモニウム過硫酸アンモニウム、ammoniumpersulfate0.15gを30分後に添加して、これを87°C±2にて1時間反応させておく。34.0重量の固体含有率を含有する完全に均質なエマルションが結果として得られ、動的光散乱によって測定したエマルションの粒径は170nmに等しい。比較試験最初に、試験1と同じポリマーを、ただしAMPS、即ち36.5重量のメタクリル酸および63.5重量のエチルアクリレートで構成されるポリマーを用いずに製造しようとした。このために、AMPSを最初に添加することを除いて、以前と同じプロトコルを用いた。85°Cにて1時間反応させた後、溶液中に濁った沈殿の形成が観察され、この一部は反応装置の軸スケールに付着している。形成された粒子のサイズは約400nmである。非常に不均質であり、大型の粒子が豊富な媒体は、処理には、特にポンプ操作には好適ではない。貯蔵により生成物の沈降が生じることがある。次に、試験1に記載した手順と同じ手順を使用して、含まれるモノマーの総質量の22重量を超える量のAMPSが用いられ、次いでコポリマーは、これの各モノマーの重量によって表される:a36.5メタクリル酸、b38.5エチルアクリレート、c25.0AMPSによって構成されている。次に媒体中に沈殿する不溶性種の形成が観察される。AMPS1.2、重量対重量を次いで、ASEおよびHASEエマルションで用いた別のモノマー:アクリル酸もしくはメタクリル酸のどちらか、またはエチルアクリレートであるエステルで置き換えた。均質なエマルションは得られない;観察結果は前と同じであり、沈殿の形成、スケール現象および後に続く有害な結果を伴っている。次にAMPS依然として1.2、重量対重量はスチレン、ラウリルメタクリレート、2-スルホエチルメタクリレート、ナトリウムスチレンスルホナート、1-アリルオキシ-2-ヒドロキシプロピルスルホナートのナトリウム塩シポマーCOPS1によって置き換えられ、同じ結果を得た不溶物が存在およびスケール現象。本発明による試験2から10試験2から10は、上記と同じ手順による、本発明を示す他のエマルションの合成に関する。試験2から7は、AMPS質量率を1.2に設定した他のモノマー組成を示すのに対して、試験8から10は、他のAMPS濃度エチルアクリレートとメタクリル酸との間の質量比は一定に維持されている。を示す。完璧な均質エマルションが得られ、これの特徴を表1に示す。この表では、MethC22OE25は式Iのモノマー式中、Rはメタクリレート官能基を示し、m=p=0、n=25およびR’はメチル基を示す。を示し、EAはエチルアクリレートを示し、AAおよびMAAはそれぞれアクリル酸およびメタクリル酸を示す。[実施例2]本実施例は、乾燥ポリマー重量の5の活性成分濃度を有するような方法で水中で用いられた本発明のエマルションの増粘力を示す。水に添加した後、ナトリウムヒドロキシドを加えることにより媒体を約6.5のpHに中和して、媒体のブルックフィールド商標粘度を25°Cおよび100回転/分にて測定して、この値を表2に挙げる。エマルションが水溶液中およびアルカリ条件下に置かれたときに開始する、製造したエマルションの増粘性の性質がこのように実証されている。[実施例3]この実施例は、コンクリートを調合する際の、市販の界面活性剤を含有するASE増粘剤および界面活性剤を含まない本発明のエマルションの利用について示す。このために、コンクリートであって、文献に明記されている技法を使用して:-300kgCEMI52.5Nセメント;-880大型10/20砂利;-110kg0/4砂;で構成され、水対セメント比W/Cが0.5に設定され、セメントの乾燥重量に対して以下の:-コアテックス商標社によりエタクリル商標1030という名称で販売されている、1.23重量のそのままの分散剤;-ハンツマン商標社によりエンピラン商標PF7169という名称で販売されている、1重量のそのままの消泡剤が添加される、コンクリートを産生する。試験A、B、CおよびDはそれぞれ:-コアテックス商標社によりビスコアテックス商標730という名称で販売されている界面活性剤を含有するASEエマルション;-コアテックス商標社によりビスコアテックス商標35という名称で販売されている界面活性剤を含有するASEエマルション;-コアテックス商標社によりビスコアテックス商標66という名称で販売されている界面活性剤を含有するHASEエマルション;-試験1に記載されている、本発明によるエマルション;のコンクリート調合物中でそのままの0.7重量を用いる。各試験A、B、CおよびDでは、連行空気をEN12350-7規格に従って測定した。9.5、12.0、12.5および2.5がそれぞれ得られた。ゆえに増粘エマルションは、調合物中に添加される空気の量をかなり減少させることができる。ゆえに最終結果は、より小型で耐性が改善された製品となる。"