"ポリアルキレンオキシド化合物と疎水性アルコールとジイソシアネート化合物をL/D=40以上の同方向回転2軸押出機に供給し、70~210°Cの範囲で加熱して平均滞留時間0.5~5分の範囲で反応させることを特徴とする水溶性ポリアルキレンオキシド変性物の連続製法。同方向回転2軸押出機のスクリューがフィードスクリューとニーディングスクリューの組み合わせで構成され、ニーディングスクリュー部分をスクリュー全体の2~3箇所に有し、ニーディングスクリュー部分のL/Dの合計が10~18であることを特徴とする請求項1記載の水溶性ポリアルキレンオキシド変性物の連続製法。本発明は、溶媒を使用することなく、短時間で効率的にかつ着色が少ないポリウレタン系増粘剤を製造する方法を提供する。本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアルキレンオキシド化合物と疎水性基を有するアルコールとジイソシアネート化合物を同方向回転2軸押出機にて反応し取り出すことにより、溶媒を使用することなく、短時間で効率的にかつ着色が少ないポリウレタン系増粘剤として水溶性ポリアルキレンオキシド変性物が連続的に製造できることを見出して本発明を完成した。すなわち、本発明は、ポリアルキレンオキシド化合物と疎水性アルコールとジイソシアネート化合物を同方向回転2軸押出機に供給して水溶性ポリアルキレンオキシド変性物の連続製法に関する。項1.ポリアルキレンオキシド化合物と疎水性アルコールとジイソシアネート化合物をL/D=40以上の同方向回転2軸押出機に供給し、70~210°Cの範囲で加熱して平均滞留時間0.5~5分の範囲で反応させることを特徴とする水溶性ポリアルキレンオキシド変性物の連続製法。項2.同方向回転2軸押出機のスクリューがフィードスクリューとニーディングスクリューの組み合わせで構成され、ニーディングスクリュー部分をスクリュー全体の2~3箇所に有し、そのニーディングスクリュー部分のL/Dの合計が10~18であることを特徴とする項1に記載の水溶性ポリアルキレンオキシド変性物の連続製法。本発明のかかる製法を利用することにより、溶媒を使用することなく、短時間で効率よくかつ着色が少ない高分子量の水溶性ポリアルキレンオキシド変性物を得ることができる。また、得られた水溶性ポリアルキレンオキシド変性物は、溶媒を含まずかつ着色も少ないため、化粧品用増粘剤としても好適に使用できる。本発明では、ポリアルキレンオキシド化合物と疎水性アルコールとジイソシアネート化合物を同方向回転2軸押出機に供給して水溶性ポリアルキレンオキシド変性物を連続して製造する方法に関する。詳細には、ポリアルキレンオキシド化合物と疎水性アルコールとジイソシアネート化合物を同方向2軸押出機に供給し、70~210°Cの範囲で加熱して平均滞留時間0.5~5分の間で反応させることを特徴とする水溶性ポリアルキレンオキシド変性物の連続製法に関する。本発明にかかるポリアルキレンオキシド化合物としては、具体的にはポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレン/プロピレンオキシド好ましくはエチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体等が挙げられる。これらのポリアルキレンオキシド化合物の中でも、好ましくはエチレンオキシド基を70質量以上含有するポリアルキレンオキシド化合物であり、より好ましくはエチレンオキシド基を95質量以上含有するポリアルキレンオキシド化合物がより好ましい。エチレンオキシド基が70質量未満の場合、得られる水溶性ポリアルキレンオキシド変性物の製造時の結晶性の低下により冷却に時間を要し、水溶液粘度が低くなるために好ましくない。また、前記ポリアルキレンオキシド化合物としては、通常、数平均分子量4,000~30,000のポリアルキレンオキシド化合物を用い、数平均分子量6,000~20,000のポリアルキレンオキシド化合物が好ましい。数平均分子量が4,000未満のポリアルキレンオキシド化合物を使用した場合、製造時の冷却に時間を要したり、水溶液粘度が低くなるおそれがある。数平均分子量が30,000を超えるポリアルキレンオキシド化合物を使用した場合、水への溶解性が悪くなるため好ましくない。これらのポリアルキレンオキシド化合物の形態は、フレークもしくは液体状であるが、同方向回転2軸押出機へは充分脱水乾燥された後にフレーク状でそのまま供給することもできるが、タンクで加熱溶融して液状化した後にポンプにて供給するのが好ましい。ポリアルキレンオキシド化合物を脱水乾燥する方法としては、一般的な真空乾燥機が好適に用いられる。疎水性アルコールとは、水への溶解性が0.4質量以下のアルコール化合物をいい、このような化合物としては、炭素数が6から24の直鎖アルキル基、分岐アルキル基等を有する化合物が含まれる。直鎖アルキル基としては、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-ノナデシル基、n-エイコシル基、n-ヘンエイコシル基及びn-ドコシル基等が挙げられる。分岐アルキル基としては、2-エチルヘキシル基、イソデシル基、イソトリデシル基及びイソステアリル基等が挙げられる。疎水性アルコールとして、好ましくはヘキシルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、セチルアルコールおよびベヘニルアルコールが好適に用いられ、より好ましくはヘキシルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコールが好適に用いられる。疎水性アルコールはそれぞれ単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いても良い。これらの疎水性アルコールが液状の場合は直接、固形の場合は一度溶融させた後に定量ポンプによって、同方向回転2軸押出機に供給される。疎水性アルコールは、ポリアルキレンオキシド化合物1モルに対して通常0.5~2.5モル、好ましくは0.8~2.2倍モルの範囲で添加し、同方向回転2軸押出機中で反応させる。0.5倍モル未満の場合、得られる水溶性ポリアルキレンオキシド変性物の水溶液粘度が低くなるために好ましくない。2.5倍モルを超えると水への溶解性が極端に低くなりゲル化するため増粘剤として使用できないおそれがある。ジイソシアネート化合物としては、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートMDI、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートHDI、ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネートHMDI、3-イソシアナートメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキシル=イソシアネートIPDI、1,8-ジメチルベンゾール-2,4-ジイソシアネートおよび2,4-トリレンジイソシアネートTDI等が挙げられる。これらのジイソシアネート化合物の中でも、液状で扱いやすい、2,4-トリレンジイソシアネートTDI、ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネートHMDIおよび1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートHDIが好適に用いられる。これらのジイソシアネート化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて同方向回転2軸押出機に供給してもよい。ジイソシアネート化合物の割合NCOモル数については、ポリアルキレンオキシド化合物と疎水性アルコール化合物の合計末端水酸基-OHモル数との比NCO/OHが0.80~1.35の範囲にあることが好ましく、0.90~1.20であることがより好ましく、同方向回転2軸押出機中で反応させる。0.80未満の場合、未反応の疎水性アルコールの残存量が多くなり水溶液の透明性が悪化するために好ましくない。1.35を超えると得られる水溶性ポリアルキレンオキシド変性物が着色しやすくなるために好ましくない。ポリアルキレンオキシド化合物と疎水性アルコールとジイソシアネート化合物は、同方向回転2軸押出機のモーター部に近い根元のフィードバレルへの同時添加、ポリアルキレンオキシド化合物と疎水性アルコールをフィードバレルに供給した後にジイソシアネート化合物をフィードバレル直後のバレル部へ添加、もしくはポリアルキレンオキシド化合物をフィードバレル部、ジイソシアネート化合物をフィードバレル直後のバレル、疎水性アルコールをその次のバレルと順番へ添加していく方法等のいずれの方法を用いても供給できるが、ポリアルキレンオキシド化合物と疎水性アルコールをフィードバレルに供給した後にジイソシアネート化合物をそのフィードバレル直後のバレル部にて添加する方法が好適に用いられる。その他に反応を促進させる観点から、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、スタナスオクトエート、トリエチレンジアミン等の反応促進剤を系内に供給することもできる。また、熱分解を抑制するために酸化防止剤等の安定剤を添加することもできる。これらの反応促進剤および安定剤は、ポリアルキレンオキシド化合物に対して好ましくは200~2,000質量ppm、より好ましくは500~1000質量ppmの範囲で添加することもできる。押出機としては、セルフスクリーニング性に優れ、かつ、スクリューの組み換えが容易である観点から、方向回転2軸押出機が用いられる。例えば、単軸押出機を用いた場合、セルフスクリーング性に劣り、十分な混合が実施できなくなり、また、スクリューの組み換えが困難である。異方向回転2軸押出機を用いた場合、混合性に優れるため、剪断による分解が生じやすくなり、また、セルフクリーニング性に劣り分解物が押出機内で滞留しやすくなる。同方向回転2軸押出機は、40以上のL/Dを有する必要がある。L/Dが40未満の場合、反応が不十分となる。なお、前記同方向回転2軸押出機は、温度制御が可能な5個以上のバレルを有していることが、好ましい。温度は70~210°Cの範囲、好ましくは90~180°Cの範囲、より好ましくは100~160°Cの範囲で制御される必要がある。70°C未満の場合、反応が不十分となると同時に、生成した水溶性ポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度が高くなって同方向回転2軸押出機のモータートルクが高くなる。210°Cを超えると水溶性ポリアルキレンオキシド化合物の分解が生じやすくなる。また、これらの反応は分解を防ぐために窒素気流下で実施されることが好ましい。同方向回転2軸押出機中の平均滞留時間は0.5~5.0分の間、好ましくは1.0~3.5分、より好ましくは1.5~3.0分の範囲に調整される。平均滞留時間が0.5分未満の場合、未反応になり残存するイソシアネートが多くなって得られた水溶性ポリアルキレンオキシド変性物の経時変化が大きくなる。5.0分を超えると、水溶性ポリアルキレンオキシド変性物の分解が生じやすく着色しやすくなる。ここで平均滞留時間は、微量の着色剤例えば、粉砕した赤色チョーク、青色5号をポリアルキレンオキシド化合物、疎水性アルコール、ジイソシアネート化合物と同時に同方向回転2軸押出機に供給して、吐出物の色の変化を観察し一番色が濃い部分が吐出された時間で測ることができる。平均滞留時間は、同方向回転2軸押出機への供給量と回転数、ニーディングスクリューの組み合わせにより制御できる。同方向回転2軸押出機のスクリューは、互いに噛み合ったフィードスクリューとニーディングスクリューの組み合わせにて構成され、ニーディングスクリュー部分をスクリュー全体の2~3箇所に有し、ニーディングスクリュー部分のL/Dの合計は10~18の範囲が好ましく、より好ましくは、12~15の範囲にある。ニーディングスクリューは、同一または異なるL/Dを有するニーディングスクリュー部分よりなる種々の組み合わせが可能であり、ニーディングスクリュー部分はスクリュー全体の2~3箇所に分散して、このニーディングスクリュー部分間はフィードスクリューで構成される。また、フィードスクリューも、同一または異なるL/Dを有するフィードスクリュー部分よりなる種々の組み合わせが可能である。ニーディングスクリュー部分が1箇所の場合、混合が充分でなく未反応物が多くなるために好ましくない。ニーディングスクリューが3箇所を超えると水溶性ポリアルキレンオキシド化合物の分解が生じやすくなるために好ましくない。また、ニーディングスクリューのL/Dの合計が10未満の場合、未反応物ができやすくなるため好ましくない。ニーディングスクリューのL/Dの合計が18を超える場合、水溶性ポリアルキレンオキシド化合物の分解が生じやすくなるために好ましくない。同方向回転2軸押出機から吐出した水溶性ポリアルキレンオキシド変性物は、水での冷却が不可能なため、ドラム式クーラーもしくはスチールベルトクーラーにて挟み込んで冷却した後ペレタイザーにてペレット化される。または、L/D=40以上、好ましくはL/D=60以上有する2軸押出機を使用した場合、L/D=40以降のバレルに、水;塩化ナトリウム等の塩や界面活性剤の水溶液、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール等の水溶液;ポリエチレングリコール200等を注入することにより水溶性ポリアルキレンオキシド希釈溶液として得ることもできる。以下に、製造例、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら製造例および実施例に限定されるものではない。評価方法得られた水溶性ポリアルキレンオキシド変性物の反応率、その色度および粘度については、各々、残存イソシアネート率、白色度および水溶液粘度を指標として以下の方法にて評価した。1残存イソシアネート率取り出した水溶性ポリアルキレンオキシド変性物0.1gをテトラフルオロエタン1gに溶解させ、KRS-5板に塗布し乾燥させた後にFT-IRにてイソシアネート2260cm-1のピークの有無とその強度より残存率を求めた。当該方法によるイソシネートの検出限界は10ppmであった。2白色度取り出した水溶性ポリアルキレンオキシド変性物を以下の条件にてプレスしてシート化した後に色差計日本電色工業製ZE2000にてそのハンター白色度を求めた。なお、ハンター白色度が50以上であれば、着色が少ないと判断できる。プレス条件温度:140°C圧力:50kg/cm2時間:5分冷却条件温度:30°C時間:5分ハンター白色度W=100-100-L2a2b21/2式中、L、aおよびbは、各々、明度、赤色度および黄色度を表す3水溶液粘度水溶性ポリアルキレンオキシド変性物を3の濃度にて水に溶解しその水溶液粘度をB型粘度計にて測定した25°C、ローター3、12rpm。実施例180°Cに保温された攪拌機のついた貯蔵タンクAに、予めコニカルドライヤーにて真空乾燥して脱水した数平均分子量20,000のポリエチレンオキシド100質量部、デシルアルコール1.57質量部およびジオクチルスズジラウレート0.1質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。これとは別に、30°Cに保温された貯蔵タンクBにジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。定量ポンプを用いて、貯蔵タンクAの混合物を200[g/分]の速度にて同方向回転2軸押出機のフィード部に、貯蔵タンクBのジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネートを5.16[g/分]の速度にてフィード部の次のバレル部にそれぞれ連続的に仕込んだ。バレル温度140°C、回転数100rpmに設定したスクリュー外径26mmの2軸押出機東芝機械製TEM-26SS、L/D=40のスクリュー構成は図2のごとく、ニーディング部位を3箇所L/D=4.9×3=14.7有して、その時の平均滞留時間は約2.3分であった。吐出した水溶性ポリアルキレンオキシド変性物はスチールベルトクーラーにて冷却後ペレット化した。これらの全工程の所要時間は、約5分であった。結果を表1に示す。実施例280°Cに保温された攪拌機のついた貯蔵タンクAに、予めコニカルドライヤーにて真空乾燥して脱水した数平均分子量20,000のポリエチレンオキシド100質量部、セチルアルコール2.42質量部およびジオクチルスズジラウレート0.1質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。これとは別に、30°Cに保温された貯蔵タンクBにジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。定量ポンプを用いて、貯蔵タンクAの混合物を100[g/分]の速度にて同方向回転2軸押出機のフィード部に、貯蔵タンクBのジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネートを2.61[g/分]の速度にてフィード部の次のバレル部にそれぞれ連続的に仕込んだ。バレル温度120°C、回転数80rpmに設定したスクリュー外径26mmの2軸押出機東芝機械製TEM-26SS、L/D=40のスクリュー構成は図2のごとく、ニーディング部位を3箇所L/D=4.9×3=14.7有して、その時の平均滞留時間は約3.5分であった。吐出した水溶性ポリアルキレンオキシド変性物はスチールベルトクーラーにて冷却後ペレット化した。これらの全工程の所要時間は、約6分であった。結果を表1に示す。実施例380°Cに保温された攪拌機のついた貯蔵タンクAに、予めコニカルドライヤーにて真空乾燥して脱水した数平均分子量6,000のポリエチレンオキシド100質量部、セチルアルコール8.03質量部およびジオクチルスズジラウレート0.1質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。これとは別に、30°Cに保温された貯蔵タンクBに1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。定量ポンプを用いて、貯蔵タンクAの混合物を167[g/分]の速度にて同方向回転2軸押出機のフィード部に、貯蔵タンクBの1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートを8.21[g/分]の速度にてフィード部の次のバレル部にそれぞれ連続的に仕込んだ。バレル温度160°C、回転数120rpmに設定したスクリュー外径26mmの2軸押出機東芝機械製TEM-26SS、L/D=40のスクリュー構成は図2のごとく、ニーディング部位を2箇所L/D=6.2×2=12.4有して、その時の平均滞留時間は約1.8分であった。吐出した水溶性ポリアルキレンオキシド変性物はスチールベルトクーラーにて冷却後ペレット化した。これらの全工程の所要時間は、約4分であった。結果を表1に示す。比較例180°Cに保温された攪拌機のついた貯蔵タンクAに、予めコニカルドライヤーにて真空乾燥して脱水した数平均分子量20,000のポリエチレンオキシド100質量部、デシルアルコール1.57質量部およびジオクチルスズジラウレート0.1質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。これとは別に、30°Cに保温された貯蔵タンクBにジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。定量ポンプを用いて、貯蔵タンクAの混合物を250[g/分]の速度にて同方向回転2軸押出機のフィード部に、貯蔵タンクBのジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネートを6.45[g/分]の速度にてフィード部の次のバレル部にそれぞれ連続的に仕込んだ。バレル温度140°C、回転数100rpmに設定したスクリュー外径26mmの2軸押出機東芝機械製TEM-26SS、L/D=40のスクリュー構成は図2のごとく、ニーディング部位を1箇所L/D=4.9有して、その時の平均滞留時間は約0.3分であった。吐出した水溶性ポリアルキレンオキシド変性物はスチールベルトクーラーにて冷却後ペレット化した。これらの全工程の所要時間は、約3分であった。結果を表1に示す。比較例280°Cに保温された攪拌機のついた貯蔵タンクAに、予めコニカルドライヤーにて真空乾燥して脱水した数平均分子量6,000のポリエチレンオキシド100質量部、セチルアルコール8.03質量部およびジオクチルスズジラウレート0.1質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。これとは別に、30°Cに保温された貯蔵タンクBに1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。定量ポンプを用いて、貯蔵タンクAの混合物を167[g/分]の速度にて同方向回転2軸押出機のフィード部に、貯蔵タンクBの1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートを8.21[g/分]の速度にてフィード部の次のバレル部にそれぞれ連続的に仕込んだ。バレル温度160°C、回転数120rpmに設定したスクリュー外径26mmの2軸押出機東芝機械製TEM-26SS、L/D=40のスクリュー構成は図2のごとく、ニーディング部位を4箇所L/D=4.9×4=19.6有して、その時の平均滞留時間は約5.2分であった。吐出した水溶性ポリアルキレンオキシド変性物はスチールベルトクーラーにて冷却後ペレット化した。これらの全工程の所要時間は、約4分であった。結果を表1に示す。比較例3バッチ方式で水溶性ポリアルキレンオキシド変性物を製造した。140°Cに設定したベンチニーダー入江製作所製PBV-06、600mlに予め真空乾燥機にて脱水した数平均分子量20,000のポリエチレンオキシド300gとデシルアルコール4.71gを仕込み十分に溶融した後、ジオクチルスズジラウレート0.3gを仕込み混合した。そこへ、ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネートを7.86g仕込み2.3分後に反応物を取り出してシート化を試みたが脆くてシート化できなかった。従って、これらの所要時間は、約8分であったが、水溶性ポリアルキレンオキシド変性物のシート化ができず、これらの全工程の所要時間は計測不能であった。比較例4比較例3と同様に、バッチ方式で水溶性ポリアルキレンオキシド変性物を製造した。140°Cに設定したベンチニーダー入江製作所製PBV-06、600mlに予め真空乾燥機にて脱水した数平均分子量20,000のポリエチレンオキシド300gとデシルアルコール4.71gを仕込み十分に溶融した後、ジオクチルスズジラウレート0.3gを仕込み混合した。そこへ、ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネートを7.86g仕込み30分後に反応物を取り出してシート化した。これらの全工程の所要時間は、約40分であった。結果を表1に示す。比較例5比較例3と同様に、バッチ方式で水溶性ポリアルキレンオキシド変性物を製造した。冷却器、温度計および攪拌機を備えた1リットルの4つ口セパラブルフラスコに、数平均分子量20,000のポリエチレンオキシド100gとデシルアルコール1.57gとトルエン550mlを仕込んだ後に、水分除去のため蒸留により200mlのトルエンを除去した。そこへジオクチルスズジラウレート0.1gを仕込み混合し、ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネート2.62gを仕込み110°Cにて1.8分反応させた。その後、ヘキサン175mlを添加し室温まで冷却しポリマーを析出した。このスラリーを加圧濾過し、ヘキサン350mlでよく洗浄した後、減圧乾燥して水溶性ポリアルキレンオキシド変性物を得た。得られた水溶性ポリアルキレンオキシド変性物のシート化を試みたが、脆くてシート化できなかった。従って、これらの所要時間は、約180分であったが、水溶性ポリアルキレンオキシド変性物のシート化ができず、これらの全工程の所要時間は計測不能であった。比較例6比較例3と同様に、バッチ方式で水溶性ポリアルキレンオキシド変性物を製造した。冷却器、温度計および攪拌機を備えた1リットルの4つ口セパラブルフラスコに、数平均分子量20,000のポリエチレンオキシド100gとデシルアルコール1.57gとトルエン550mlを仕込んだ後に、水分除去のため蒸留により200mlのトルエンを除去した。そこへジオクチルスズジラウレート0.1gを仕込み混合し、ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネート2.62gを仕込み110°Cにて180分反応させた。その後、ヘキサン175mlを添加し室温まで冷却しポリマーを析出した。このスラリーを加圧濾過し、ヘキサン350mlでよく洗浄した後、減圧乾燥して水溶性ポリアルキレンオキシド変性物を得た。これらの全工程の所要時間は、約400分であった。結果を表1に示す。"