"酸化剤、ニトロキシルラジカルおよび亜硝酸塩を含有することを特徴とする分離膜用洗浄剤。酸化剤、ニトロキシルラジカルおよび亜硝酸塩を含有する洗浄剤を、分離膜と接触させることを特徴とする分離膜の洗浄方法。本発明は、酸化剤を有効成分とする分離膜用の洗浄剤であって、更に洗浄力を高めた洗浄剤および、これを用いる分離膜の洗浄方法を提供することを目的とする。本発明者は、前記の課題を解決するために鋭意研究を重ねたところ、洗浄剤の有効成分である酸化剤の酸化分解能を増進して洗浄剤の洗浄力を高める為に、酸化剤と共にニトロキシラジカルと亜硝酸塩を併用することにより、所期の目的を達成し得ることを見いだし、本発明を完成するに至ったものである。即ち、第1の発明は、酸化剤とニトロキシルラジカルと亜硝酸塩を含有することを特徴とする分離膜用洗浄剤である。第2の発明は、酸化剤、ニトロキシルラジカルおよび亜硝酸塩を含有する洗浄剤を、分離膜と接触させることを特徴とする分離膜の洗浄方法である。本発明によれば、洗浄剤の有効成分である酸化剤が分離膜の目詰まり物質を化学的に酸化分解する際に、ニトロキシルラジカルが触媒として作用し、亜硝酸塩が助触媒として作用するので、洗浄剤の洗浄力を高めることができる。この結果、分離膜に強固に付着堆積した目詰まり物質の除去が促進される他、酸化剤の使用量を減らしたり、洗浄時間を短くすることも可能となり、更には膜濾過装置への負荷が軽減されるので同装置の寿命を長くすることも期待される。以下、本発明を詳細に説明する。本発明の実施においては、酸化剤、ニトロキシラジカルおよび亜硝酸塩を溶媒に溶解させて洗浄剤を調製するが、溶媒としては水が好ましく使用され、有機溶剤や、有機溶剤と水の混合溶剤の使用も可能である。本発明の実施において使用される酸化剤としては、発生期の酸素を生成し、これにより酸化反応が進行するとされているものであれば特に制限なく使用可能であり、例えば、a酸素、オゾン、過酸化水素、二酸化マンガン;b過マンガン酸ナトリウムや同カリウムなどの過マンガン酸塩、重クロム酸ナトリウムや同カリウムなどの重クロム酸塩;c塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン分子;dClO、ClO2、Cl2O6、BrO2、Br3O7などのハロゲン酸化物;eNO、NO2、N2O3などの窒素酸化物;f次亜塩素酸、次亜臭素酸、次亜ヨウ素酸、亜塩素酸、亜臭素酸、亜ヨウ素酸、過塩素酸、過ヨウ素酸、またはこれらのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩やマグネシウム塩、カルシウム塩などのアルカリ土類金属塩;g過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸水素ナトリウム、過硫酸水素カリウム、モノ過硫酸水素カリウム複塩デュポン社製、商品名OXONE等の過硫酸塩;h過炭酸アンモニウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等の過炭酸塩;i過ホウ酸ナトリム一水塩、同四水塩等の過ホウ酸塩;j硫酸ナトリウムやケイ酸ナトリウムの過酸化水素付加物、過リン酸塩;k1,3-ジブロモ-5,5-ジメチルヒダントイン、1-ブロモ-3-クロロ-5,5-ジメチルヒダントイン、3-ブロモ-1-クロロ-5,5-ジメチルヒダントイン、1,3-ジクロロ-5,5-ジメチルヒダントイン、1,3-ジクロロ-5-エチル-5-メチルヒダントイン等のハロゲン化ヒダントイン化合物;lトリクロロイソシアヌル酸、トリブロモイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、ジブロモイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム無水物および水和物を含む、ジブロモイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム等のハロゲン化イソシアヌル酸化合物;mN-クロロスクシンイミド、N-ブロモスクシンイミド;nトリクロロメラミン、トリブロモメラミン、N-クロロ-p-トルエンスルホンアミドのナトリウム塩クロラミンT;o過酢酸、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ-α-ナフトエ酸、ペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、フタルイミドペルオキシカプロン酸、1,12-ジペルオキシドデカン二酸、1,9-ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシイソフタル酸、2-デシルジペルオキシブタン-1,4-ジオイン酸、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、過フタル酸ナトリウム等の有機過酸化物などが挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて使用してもよい。なお、これらの内、取り扱い易さや薬剤コストの観点から何れかを選択するならば、水溶液として市販されて安価に入手可能な次亜塩素酸ナトリウムが好ましく使用される。洗浄剤中に含有する酸化剤の割合は、例えば有効塩素換算で、100~10000mg/lの濃度が好ましく、500~7500mg/lの濃度がより好ましい。この濃度が100mg/lより低い場合には、満足すべき洗浄力が得られず、10000mg/lより高くしても、使用量に見合う洗浄力が得られず、徒に薬剤コストが嵩むばかりである。本発明の実施において使用されるニトロキシラジカルとしては、特定の化学構造を有するものに限らず種々のタイプのものが使用可能であるが、例えば、a2,2,6,6-テトラ-メチルピペリジン-N-オキシル、4-オキソ-2,2,6,6-テトラ-メチルピペリジン-N-オキシル、4-ヒドロキシル-2,2,6,6-テトラ-メチルピペリジン-N-オキシル、4,4-ジメチルオキサゾリジン-N-オキシルや、2,2,5,5-テトラ-メチルピロリジン-N-オキシル等の環状ニトロキシルラジカル;b2-アザアダマンタン-N-オキシル、1-メチル-2-アザアダマンタン-N-オキシル、1,3-ジメチル-2-アザアダマンタン-N-オキシル等のアダマンタン型ニトロキシラジカルが挙げられる。洗浄剤中に含有するニトロキシルラジカルの割合は、0.01~300mg/lの濃度が好ましく、0.1~50mg/lの濃度がより好ましい。この濃度が0.01mg/lより低い場合には、満足すべき触媒効果が得られず、また、該濃度を300mg/lより高くしても、使用量に見合う触媒効果が得られず、徒に薬剤コストが嵩むばかりである。本発明の実施において使用するニトロキシラジカルは、助触媒である亜硝酸塩との共存下において、更に触媒効果を発揮し、洗浄剤の洗浄力を高めることができる。この亜硝酸塩としては、溶媒中で亜硝酸の陰イオンを発生する物質であれば特に限定されないが、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸アンモニウム、亜硝酸カルシウム等が使用できる。洗浄剤中に含有する亜硝酸塩の割合は、0.05~1000mg/lの濃度が好ましく、0.5~500mg/lの濃度がより好ましい。この濃度が0.05mg/lより低い場合には、ニトロキシラジカルの触媒作用を高める効果が十分ではなく、また該濃度を1000mg/lより高くしても、使用量に見合う当該触媒作用を高める効果が得られず、徒に薬剤コストが嵩むばかりである。本発明の実施においては、本発明の効果を損なわない範囲において、洗浄剤の添加剤として通常使用される界面活性剤やキレート剤、また、pH調整剤として酸性物質やアルカリ性物質を併用してもよい。本発明の洗浄剤は、膜濾過装置に使用される分離膜と接触させることにより、分離膜の目詰まり物質を酸化分解し、分離膜の目詰まりを解消させることができる。洗浄剤と分離膜を接触させる方法に別段の制限はなく、例えば、浸漬または通液による接触方法が挙げられる。浸漬とは、分離膜を洗浄剤液に浸すことを指し、通液とは、通常の濾過運転と同様にして、分離膜に被処理液の代わりに洗浄液を通すことを指す。なお、本発明の洗浄方法の実施前または実施後において、従来のアルカリ洗浄、酸洗浄、酵素洗浄などの化学的な手段による分離膜の洗浄や、エア-バブリング、超音波照射などによる物理的な手段による分離膜の洗浄を実施してもよい本発明の洗浄方法における洗浄条件、例えば洗浄温度、洗浄時間等は、洗浄しようとする分離膜の目詰まり度合い、目詰まり物質の種類や性質、また洗浄剤の洗浄力や寿命等に応じて、当業者が適宜決定すればよい。本発明は、膜濾過装置の種類や同装置が使われる分野に依らず、様々な仕様型式や用途の分離膜に適応可能であるが、製造工程中に占める固液分離工程のウェイトが高く、種々の夾雑物に由来する目詰まり物質が確実に除去されて、色相場合により透明感や風味、香りの如き高レベルの品質管理が求められる牛乳、乳製品、ビール、醤油、日本酒、焼酎、蜂蜜、果汁野菜飲料等の食品製造分野において好適なものである。本発明を適用し得る分離膜としては、孔径のサイズによって分類される逆浸透膜、限外濾過膜、精密濾過膜や、形状の違いによって分類される平膜、中空糸膜、管状膜、袋状膜等、更には、それらの膜がケ-シング内やハウジングに固定されて、モジュール化されているようなものが挙げられるが、固液分離の為に使用されるものであれば特に限定されない。また分離膜の材質としては、例えばポリオレフィン、ポリスルホン、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリカーボネート、ナイロン、ポリビニルアルコール、セルロース系、シリコン系、フッ素ポリマー系、セラミック等の材質が挙げられるが、特に限定されない。本発明の実施において助触媒として使用する亜硝酸塩は、ニトロキシラジカルを触媒とする酸化反応において、助触媒として従来公知の臭化ナトリウム等を使用する場合に比べて酸化反応の速度が速いことから、ニトロキシラジカルの触媒作用を高める効果が優れているものと認められる。以下、実施例および比較例に基づき本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例において使用した原材料と評価試験方法は次のとおりである。[原材料]分離膜:旭化成ケミカルズ社製中空糸膜モジュール、商品名マイクローザMFモジュールUMP-053、材質ポリフッ化ビニリデン、内径2.6mm、公称孔径0.2μm、有効膜面積70cm2無濾過ビール:麒麟麦酒社製、商品名ザプレミアム無濾過次亜塩素酸ナトリウムNaOClと略記することがある:水溶液、和光純薬工業社製2,2,6,6-テトラ-メチルピペリジン-N-オキシルTEMPOと略記する:シグマアルドリッチ社製亜硝酸ナトリウム:和光純薬工業社製亜硝酸カリウム:和光純薬工業社製臭化ナトリウム:和光純薬工業社製[分離膜の洗浄試験]イオン交換水を用いて、25°C/膜間差圧35kPaにて分離膜を水洗し、純水透過流束PWFと略記するを測定したこのPWFを使用前PWFと云う。続いて、この分離膜を膜濾過試験機に装着し、予め炭酸ガスを脱気した無濾過ビールを用いて約30分間循環濾過運転を行い、該ビールを膜面積1平方メートル当たり10リットル透過させた。その後、15分間水洗してPWFを測定したこのPWFを洗浄前PWFと云う。次いで、洗浄剤を膜濾過試験機内で循環させて分離膜の洗浄を行い、15分ごとにPWFを測定したこのPWFを洗浄後PWFと云う。前記の使用前PWF、洗浄前PWFおよび洗浄後PWFから、次式に従って洗浄回復率を算出し、表1に示した。なお、このパラメータは分離膜の濾過性の回復度合いを表し、数値が大きい程、洗浄剤の洗浄力が優れていると判定される。洗浄回復率=洗浄後PWF-洗浄前PWF/使用前PWF-洗浄前PWF×100実施例1イオン交換水に次亜塩素酸ナトリウム、TEMPOおよび亜硝酸ナトリウムを溶解させて、各々が4000mg/l有効塩素換算、20mg/l、200mg/lの濃度で含有する洗浄剤を調製した。この洗浄剤を使用して分離膜の洗浄試験を行い、洗浄回復率を算出して、洗浄剤の洗浄力を評価した。得られた試験データは、表1に示したとおりであった。実施例2実施例1と同様にして、表1記載の組成を有する洗浄剤を調製し、分離膜の洗浄試験を行って、洗浄回復率を算出した。得られた試験データは、表1に示したとおりであった。比較例1~5実施例1と同様にして表2記載の洗浄剤を調製し、分離膜の洗浄試験を行って洗浄回復率を算出した。得られた試験データは、表2に示したとおりであった。これらの試験結果によれば、亜硝酸塩は、酸化剤が分離膜の目詰まり物を除去する酸化分解能を増進するニトロキシラジカルの触媒作用を高める優れた効果を発揮しているものと認められる。"