"a以下の構造を有するヒドロキシル芳香族化合物I式中、nは1、2、又は3であり、R1は水素又はヒドロカルビル基である。、及びb少なくとも1種のβ-分岐第一級アルコール成分をアルキル化触媒の存在下で反応させ、それによりアルキル化ヒドロキシル芳香族化合物を製造することを含む、アルキル化ヒドロキシル芳香族化合物の調製方法。ヒドロキシル芳香族化合物がフェノールである、請求項1記載の方法。アルキル化ヒドロキシル芳香族化合物が少なくとも約65から98重量のパラ置換ヒドロキシルアルキル化芳香族異性体を含む、請求項2記載の方法。少なくとも1種のβ-分岐第一級アルコール成分が以下の構造を含む、請求項1記載の方法:式中、R’及びRはヒドロカルビル基であり、x及びyはヒドロカルビル部分に存在する炭素の数であり、6≦xy≦48である。。少なくとも1種のβ-分岐第一級アルコール成分が約8個から約50個の炭素原子を含む、請求項1記載の方法。少なくとも1種のβ-分岐第一級アルコール成分が約12個から約40個の炭素原子を含む、請求項5記載の方法。少なくとも1種のβ-分岐第一級アルコール成分が約12個から約20個の炭素原子を含む、請求項5記載の方法。アルキル化触媒が酸性触媒である、請求項1記載の方法。酸性触媒は、天然ゼオライト、合成ゼオライト、合成分子ふるい、粘土、及びイオン交換樹脂からなる群から選ばれる、請求項8記載の方法。酸性触媒はイオン交換樹脂触媒である、請求項9記載の方法。イオン交換樹脂触媒はアンバーリスト70Amberlyst70登録商標、アンバーリスト36Amberlyst36登録商標、又はダウエックスM-31DowexM-31登録商標である、請求項10記載の方法。酸性触媒は天然ゼオライト又は合成触媒である、請求項9記載の方法。アルキル化触媒はイオン性液体触媒である、請求項8記載の方法。請求項1記載の方法により調製されたアルキル化ヒドロキシル芳香族化合物。以下の構造を有するアルキル化ヒドロキシル芳香族化合物:式中、Xはアルキル化される芳香族材料の構造により、水素、脂肪族鎖又は水酸基のいずれかであることができ、Rはメチル又は水素であり、Rが水素であるときはxy=7~49であるか、又はRがメチルのときはxy=6~48であるかのいずれかであり、R’とRは約8個から約50個の炭素原子を有するアルキルである。本発明は傾斜及び中央結合直鎖アルキルフェノール化合物並びにその作成方法を提供する。最も広い態様では、本発明は、a以下の構造を有するヒドロキシル芳香族化合物I式中、nは1、2又は3であり、mは0、1、2又は3であり、R1は水素又はヒドロカルビル基である。と、b少なくとも1種のβ‐分岐第一級アルコール成分を、アルキル化触媒の存在下で反応させて、アルキル化ヒドロキシル芳香族化合物を製造することを含む、アルキル化ヒドロキシル芳香族化合物を調製するための方法、に関する。一つの態様では、本発明は以下の構造を有するアルキル化ヒドロキシル芳香族化合物に関する。式中、Xはアルキル化される芳香族材料の構造により、水素、脂肪族鎖又は水酸基のいずれかであることができ、Rはメチル又は水素であり、Rが水素であるときはxy=7~49であるか、又はRがメチルのときはxy=6~48であるかのいずれかであり、R’とRは約8個から約50個の炭素原子を有するアルキルである。本発明は様々な変更及び代替的な形態に付すことができるが、その具体的な態様を本明細書で詳細に記載する。しかし、明細書中における具体的な態様の記載は本発明を開示された特定の形態に限定することを意図したものではなく、むしろ本発明は添付の特許請求の範囲によって定義された発明の精神と範囲内に入るすべての変更、均等物、及び代替物を包含すべきものである。定義ヒドロカルビルという用語は主として炭素と水素からなる有機ラジカルを指し、それは脂肪族、脂環式、芳香族又はそれらの組み合わせであってもよく、例えばアラルキル、アルカリールである。このようなヒドロカルビル基はまた、脂肪族不飽和、即ちオレフィン性又はアセチレン性不飽和を含んでもよく、また、酸素若しくは窒素のようなヘテロ原子、又は塩素のようなハロゲンを少量含んでもよい。カルボキシル脂肪酸とともに用いる場合は、ヒドロカルビルはまたオレフィン性不飽和を含むであろう。アルキルという用語は直鎖及び分岐鎖の両方のアルキル基を指す。本発明の一つの態様は、a少なくとも1種の水酸基含有芳香族化合物を、第一級脂肪族アルコール由来の少なくとも1種のβ‐分岐第一級アルコール成分と反応させて、少なくとも65~98重量のパラ置換ヒドロキシモノアルキル化芳香族異性体を有するアルキル化ヒドロキシ芳香族化合物を製造することを含む、アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物を調製する方法である。第一級脂肪族アルコール由来の少なくとも1種のβ‐分岐第一級アルコール成分は約8個から約50個の炭素原子を有している。芳香族化合物芳香族化合物は水酸基置換芳香族化合物及び対応するエーテル芳香族化合物を含んでもよい。以下の構造は本発明で用いられる芳香族化合物のタイプを表す。式中、nは1、2又は3であり、mは0、1、2又は3であり、R1は水素又はヒドロカルビル基である。典型的には、ヒドロカルビル基はアルキル、アリール、アラルキル、又はアルカリールであることができ、これらは無置換であってもよく、又はヒドロキシ、アミノ、ハロ、シアノ、カルボキシル、又はニトロのような一つ以上の官能基で置換されてもよい。本発明でアルキル化される芳香族化合物Iは一置換又は二置換であってもよい。I中のこのような芳香族化合物としては、トリヒドロキシベンゼン、例えばピロガロール、フロログルシノール、及びヒドロキシキノール、及びジヒドロキシベンゼン、例えばカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、それらのエーテル誘導体、及びフェノール、アニソール、及びクレゾール、及びそれらの混合物が挙げられるが、フェノールが好ましい化合物である。ヒドロキシ芳香族化合物は、ナフトールや他のフェノール化合物のような縮合ヒドロキシ芳香族化合物を包含することも意図される。本発明で用いるヒドロキシ芳香族化合物は当業界で周知の方法により調製される。アルコール成分アルコール源本発明で用いる少なくとも1種のアルコール成分は第一級脂肪族アルコール由来であってもよいβ‐分岐第一級アルコール成分である。これらのタイプのアルコールは当業界で周知であり、ゲルベGuerbet型のアルコールを挙げることができ、これは周知の方法に由来するものであり、米国特許第6,911,567;米国特許第4,011,273;米国特許第3,119,880;米国特許第3,558,716;米国特許第3,979,466;米国特許第3,864,407に例示されている。これらのβ‐分岐第一級アルコール成分はまた、JarchemIndustries,Newark,NewJerseyのような会社から購入することもできる。第三級アルコールもまた本発明に用いることが想定されている。一つの態様では、β‐分岐第一級アルコール成分は約8個から約50個の炭素原子を含む。より具体的には、β‐分岐第一級アルコール成分は約12から約40個までの炭素原子を含む。最も好ましくは、β‐分岐第一級アルコール成分は約12から約20個までの炭素原子を含む。使用することのできるアルコールとしては、2‐n-ブチル‐1‐n-オクタノール及び2‐n-オクチル‐1‐n-ドデカノールが挙げられるが、これらには限定されない。典型的にはこれらのアルコールは以下の一般構造を有する。式中、R’とRはヒドロカルビル基であり、ここでxとyはヒドロカルビル基中に存在する炭素の数を表し、6≦xy≦48である。アルキル化触媒芳香族化合物のアルキル化はいくつかのタイプのアルキル化触媒のうちの少なくとも1種の存在下で行われる。一つの態様では、アルキル化触媒は酸性触媒であり、これは天然ゼオライト、合成ゼオライト、合成分子ふるい、粘土、及びイオン交換樹脂からなる群から選ぶことができる。例として、酸形態の酸性粘土、又は酸性分子ふるい又は少なくとも6.0オングストロームの平均孔径を有するゼオライトが挙げられる。このようなゼオライトには、Yゼオライト、ベータ、SSZ-25、SSZ-26、及びSSZ-33が挙げられる。他の可能性のある触媒としては、Lゼオライト、モルデナイト、ボッグス沸石boggsite、クロブライトcloverite、VPI-5、MCM-41、MCM-36、SAPO-8、SAPO-5、MAPO-36、SAPO40、SAPO-41、MAPSO-46、CoAPO-50、六方晶系フォージャス沸石EMC-2、グメリン沸石gmelinite、マッシィ沸石mazziteオメガゼオライト、オフレ沸石offretite、ZSM-18、ZSM-12、アンバーリストAmberlyst登録商標36及びアンバーリストAmberlyst登録商標70が挙げられる。これらの触媒のいくつかはRosemarieSzostak’sHandbookofMolecularSievesローズマリーゾスタクの分子ふるいハンドブックNewYork,VanNostrandReinhold,1992に議論されている。Yゼオライトを含む酸触媒を本発明に用いることができ、少なくとも40:1、好ましくは60:1のシリカ対アルミナ比を有する。有用な酸性粘土は天然又は合成材料由来であることができる。当業者であればアルキル化触媒であることが知られているそのような粘土が数多くあることが理解できるであろう。このような酸性粘土の例としては、モンモリロナイト、ラポナイト、及びサポナイトが挙げられる。柱状粘土も触媒として使用できる。一つの態様では、アルキル化触媒はYゼオライト又はモルデナイトゼオライト又はそれらの混合物のいずれを含む制御されたマクロ孔構造を有するゼオライト触媒である。本発明の触媒は、当業界で周知の手順を用いて、錠剤、押し出し物又はビーズのような他のいかなる形状に成形又は形成してもよい。押し出し物の調製にはアルミナのようなバインダーの存在が必要である。錠剤化した触媒はバインダーの存在を要しないが、バインダーを錠剤化したゼオライト触媒中に存在させてもよい。結晶性ゼオライト粉は圧縮して錠剤を形成することができる。芳香族炭化水素のアルキル化は上で定義したとおり、本発明で使用する触媒の存在下で固定床反応器中で実施することができる。一つの態様では、アルキル化触媒としてはスルホン酸樹脂触媒又は酸性粘土を含む固体触媒を挙げることができる。スルホン酸樹脂触媒は陰イオン交換樹脂であり、RohmandHaasCo.により販売されているAmberlyst70又はDowexM-31が挙げられるが、これらには限定されない。Filtrol-24のような酸性粘土も使用できる。触媒は水酸基含有芳香族化合物のアルキル化を触媒するのに十分な量で使用される。典型的には、アルキル化をバッチモードで行う際、使用される触媒の量は全充填物即ち、芳香族化合物、アルコール、及び触媒を含む反応混合物の重量に基づいて約1重量から約50重量である。一つの態様では、アルキル化触媒はイオン性液体触媒である。具体的には、アルキル化触媒は酸性イオン性液体触媒である。酸性イオン性液体触媒は複合体を形成する二つの成分からなる。触媒の第一成分は典型的には、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化アルキルアルミニウム、ハロゲン化ガリウム、及びハロゲン化アルキルガリウムからなる群から選ばれる化合物を含む。第一成分として特に好ましいのは、ハロゲン化アルミニウム又はハロゲン化アルキルアルミニウムである。特に、三塩化アルミニウムを本発明を実施するにあたり用いる触媒を調製するための第一成分として用いることができる。イオン性液体触媒を構成する第二成分は有機塩又は塩の混合物である。これらの塩は一般式QA-式中、Qはアンモニウム、ホスホニウム、又はスルホニウムカチオンであり、A-はCl-、Br-、ClO4-、NO3-、BF4-、BCL4-、PF6-、SbF6-.AlCl4-、ArF6-、TaF6-、CuCl2-、FeCl3-、SO3CF3-、SO3C7-、及び3-スルファートリオキシフェニルのような負に荷電したイオンである。によって特徴付けられてもよい。第二成分として使用するのに好ましいのは、約1個から約9個の炭素原子を有する1種以上のアルキル部分を含むハロゲン化第四級アンモニウムであり、例えば、トリメチルアミン塩酸塩、メチルトリブチルアンモニウム、及び1-ブチルピリジニウム、又はヒドロカルビル置換イミダゾリウムハライド、例えば1-エチル-3-メチル-イミダゾリウムクロリドである。第一成分の存在により、イオン性液体にルイス酸的性格を与えるはずである。一般的に、第一成分の第二成分に対するモル比が大きくなるに従い、イオン性液体混合物の酸性度は大きくなる。三塩化アルミニウム及びトリメチルアミン塩酸塩を酸性イオン性液体触媒のそれぞれ第一及び第二成分として用いる場合、それらは約1:1超から約2:1までのモル比で存在することが好ましい。アルキル化プロセスはバッチ式又は連続プロセスで行うことができる。酸性イオン性液体触媒は連続プロセス又はバッチ式プロセスで用いる際にリサイクルすることができる。アルキル化芳香族化合物を調製する方法本発明のアルキル化はバッチ式プロセス又は連続プロセスで実施することができる。本発明の一つの態様では、アルキル化プロセスは上記で定義したような少なくとも1種の芳香族化合物、又は芳香族化合物の混合物を、少なくとも1種のβ-分岐第一級アルコール成分と、上述のようなアルキル化触媒の存在下で、攪拌を維持した反応容器中で反応させ、それにより、反応生成物を製造することにより実施される。炭化水素生成物をさらに処理して過剰な未反応水酸基含有芳香族化合物と、場合によりアルコール成分を所望のアルキレート生成物から除去する。イオン性液体触媒を用いるときは、方法は芳香族化合物と触媒の液-液分離を含んでもよい。アルキル化触媒対β-分岐第一級アルコール成分の合計充填モル比は約1.0:0.5から約0.1:1である。水酸基含有芳香族化合物対β-分岐第一級アルコール成分の合計充填モル比は約5:1から約0.5:1である。多くのタイプの反応器配置を反応帯に用いることができる。これらはバッチ式及び連続式攪拌槽反応器、反応ライザー配置、エビュレーティング床反応器、及び当業界で周知のその他の反応器配置が挙げられるが、これらに限定されない。多くのこのような反応器は当業者に知られており、アルキル化反応に適している。攪拌はアルキル化反応にとって極めて重要であり、バッフル付き又はバッフルなしの回転羽根車、静的ミキサー、ライザー中の動的混合、又は当業界で周知の他の攪拌器により提供される。アルキル化方法は約60°Cから約200°Cまでの温度で実施することができる。この方法は供給成分の実質的な部分が液相を維持するのに十分な圧力で実施される。典型的には、0~150psigの圧力が供給及び生成物を液相に保つのに十分である。反応器中の残留時間は、β-分岐第一級アルコール成分の実質的部分をアルキレート生成物に変換するのに十分な時間である。必要な時間は約30分から約5日である。より正確な残留時間は、アルキル化プロセスの動力学を測定するためにバッチ式攪拌槽反応器を用いて当業者により決定することができる。少なくとも1種の水酸基含有芳香族化合物又は水酸基含有芳香族化合物の混合物及びβ-分岐第一級アルコール成分の混合物は、バッチ式反応器に別々に注入するか、又はバッチ式反応器への注入に先立って混合することができる。好ましくは、過剰の水酸基含有芳香族化合物を、反応速度を増大させ、生成物選択性例えば、モノアルキル化を改善するために用いる。過剰の水酸基含有芳香族化合物を用いた場合、反応器流出液中の過剰の未反応水酸基含有芳香族を、例えば蒸留や抽出により分離することができる。アルキル化芳香族化合物ヒドロキシ芳香族化合物のアルキル化から得られる生成物は第一に、以下の構造IIを有するp-アルキル置換ヒドロキシモノアルキル化芳香族異性体である。式中、Xはアルキル化される芳香族材料の構造により、水素、脂肪族鎖又は水酸基のいずれかであることができ、Rはメチル又は水素であり、Rが水素であるときはxy=7~49であるか、又はRがメチルのときはxy=6~48であるかのいずれかであり、R’とRは約8個から約50個の炭素原子を有するアルキルである。一つの態様では、ヒドロキシ芳香族化合物はフェノール、カテコール、又はクレゾールである。好ましい態様では、ヒドロキシ芳香族化合物はフェノールである。得られた生成物はオルト及びパラの異性体の混合物を有するモノアルキル化芳香族化合物であり、そのパラ異性体含量は65から約98である。他の態様は当業者にとって自明であろう。以下の実施例は本発明の具体的な態様を説明するために提示されるものであって、いかなる場合も本発明の範囲を制限するものとして解釈されるべきではない。一般的備考本発明の以下の実施例は、還流冷却器と非水銀温度計を備えた乾燥した三つ頸丸底フラスコ中、窒素雰囲気下で行った。触媒すべての樹脂及びゼオライト触媒は実験に先立って120°Cで一晩あらかじめ乾燥した。いくつかの触媒のうちの一つを用いた。イオン交換樹脂触媒Amberlyst-70及びDowexM-31はRohmHaasから購入した。Yゼオライト押し出し物はChevronLummusから得た。ZSM-12は米国特許第3,832,449号明細書に記載されており、その記載に従って調製した。SSZ-25は米国特許第5,421,992号明細書に従って調製した。イオン性液体触媒は米国特許第7,825,055号明細書に従って調製した。β-分岐第一級アルコールゲルベアルコール2‐ブチル‐1‐オクタノール及び2‐オクチル‐1‐ドデカノールはJarchemIndustries,Newark,NewJerseyから購入し、さらに精製することなく使用した。水酸基含有芳香族化合物フェノールはSigma-Aldrich,St.Louis,Missouriから購入し、さらに精製することなく使用した。GC/MSクロマトグラムは非極性カラムを用いてAgilent5952により記録した。一般的なアルキル化手順は、所望の量の触媒を、所望の反応温度に予め加熱した、4当量のフェノールと1当量のゲルベ型のアルコールとの混合物に添加することである。反応は、反応の進行と同様、混合生成物分布を決定するためにGCによりモニターした。実験手順[実施例1]C12ゲルベ型アルコール及びAmberlyst70a一般的な反応手順に従い、279mg10重量のAmberlyst70の存在下で、1.60mL17.63mmolのフェノールを100°Cで24時間1mL0.833g;4.47mmolの2-ブチル-1-オクタノールと反応させ、GCで決定されるように85のパラ置換異性体を与えた。b一般的な手順に従い、1.99g17.88mmolのカテコールを100°Cで24時間、314mg10重量のAmberlyst70の存在下で1mL0.833g;4.47mmolの2-ブチル-1-オクタノールと反応させ、GCで決定されるように、もっぱら1,2,4-置換の異性体を与えた。2-ブチル-1-オクタノールのモノアルキル化ヒドロキシ芳香族への100変換が見られた。c一般的な手順に従い、1.88g17.88mmolのo-クレゾールを100°Cで29時間、695mg20重量のAmberlyst70の存在下で1mL0.833g;4.47mmolの2-ブチル-1-オクタノールと反応させ、GCで決定されるように、90のパラ置換異性体ミニマム水酸基に対してを与えた。2-ブチル-1-オクタノールのモノアルキル化ヒドロキシ芳香族への99変換が見られた。[実施例2]C12ゲルベ型アルコール及びDowexM-31一般的な反応手順に従い、281mg10重量のDowexM-31の存在下で、1.62mL17.89mmolのフェノールを110°Cで24時間1mL0.833g;4.47mmolの2-ブチル-1-オクタノールと反応させ、GCで決定されるように14のオルト、及び86のパラ置換異性体を与えた。2-ブチル-1-オクタノールのモノアルキル化ヒドロキシ芳香族への100変換が見られた。[実施例3]C12ゲルベ型アルコール及びフォージャサイト型ゼオライト例えば、ケイ素対アルミナ比60:1を有するY-ゼオライトa一般的な反応手順に従い、967mg30重量のY-ゼオライト押し出し物の存在下で、1.45mL10.06mmolのフェノールを100°Cで24時間0.9mL0.748g;4.02mmolの2-ブチル-1-オクタノールと反応させ、GCで決定されるように14のオルト、及び86のパラ置換異性体を与えた。2-ブチル-1-オクタノールのモノアルキル化ヒドロキシ芳香族への66変換が見られた。b一般的な反応手順に従い、1.62mL17.88mmolのフェノールを100°Cで24時間、2.51mg50重量のY-ゼオライト押し出し物の存在下で1.9mL0.833g;4.47mmolの2-ブチル-1-オクタノールと反応させ、GCで決定されるように、20のオルト、及び80のパラ置換異性体を与えた。2-ブチル-1-オクタノールのモノアルキル化ヒドロキシ芳香族への84変換が見られた。[実施例4]C12ゲルベ型アルコール及びMTW型ゼオライトケイ素対アルミナ比80:1を有するZSM-12一般的な反応手順に従い、281mg10重量のZSM-12触媒の存在下で、1.62mL17.88mmolのフェノールを110°Cで57時間1.0mL0.833g;4.47mmolの2-ブチル-1-オクタノールと反応させ、GCで決定されるように69のパラ置換異性体を与えた。2-ブチル-1-オクタノールのモノアルキル化ヒドロキシ芳香族への48変換が見られた。[実施例5]C12ゲルベ型アルコール及びMWWフレームワーク型ゼオライトSSC25一般的な反応手順に従い、769mg26重量のSSZ-25触媒の存在下で、1.45mL16.06mmolのフェノールを110°Cで30時間0.9mL0.748g;4.02mmolの2-ブチル-1-オクタノールと反応させ、GCで決定されるように72より高いパラ置換異性体を与えた。2-ブチル-1-オクタノールのモノアルキル化ヒドロキシ芳香族への14変換が見られた。[実施例6]C12ゲルベ型アルコール及びイオン性液体触媒還流冷却器を備えた三つ頸丸底フラスコ中、1.08g4.47mmolのn-ブチルピリジニウムクロリドヘプタクロロアルミナート触媒の存在下で、1.62mL17.88mmolのフェノールを100°Cで7時間、1mL0.833g;4.47mmolの2-ブチル-1-オクタノールと反応させた。反応混合物をその後冷却し、氷上に注いだ。水相をジクロロメタンで抽出し3回、20ml、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、減圧下で濃縮し、GC及びNMRで決定されるように、95より高いパラ置換異性体である対応するアルキルフェノールを与えた。95変換であった。[実施例7]C20ゲルベ型アルコール及びAmberlyst70触媒一般的な反応手順に従い、878mg10重量のAmberlyst70の存在下で、1.08mL11.97mmolのフェノールを100°Cで24時間1mL0.911g;2.99mmolの2-オクチル-1-ドデカノールと反応させ、GCで決定されるように18のオルト、及び82のパラ置換異性体を与えた。2-オクチル-1-ドデカノールのモノアルキル化ヒドロキシ芳香族への100変換が見られた。[実施例8]C20ゲルベ型アルコール及びAmberlyst70触媒一般的な反応手順に従い、454mg10重量のAmberlyst70の存在下で、2.16mL23.9mmolのフェノールを100°Cで24時間、2mL1.822g;5.98mmolの2-オクチル-1-ドデカノールと反応させ、GCで決定されるように96より高いパラ置換異性体を与えた。2-オクチル-1-ドデカノールのモノアルキル化ヒドロキシ芳香族への91変換が見られた。"