"全反射Attenuated-Total-Reflection;ATR法による赤外分光分析装置であって:プリズム基材と該基材の底面に設けられた金属酸化物膜とを備える全反射用プリズム;前記金属酸化物膜の表面上に配置される作用極;前記作用極と対をなす対極;前記作用極の電位を規定する参照極;前記プリズム基材を通して該基材と前記金属酸化物膜との界面に赤外線を入射し、該赤外線が前記界面で反射して前記プリズムから出射する反射光を採光する光学系;および、前記反射光のスペクトルを得るための赤外分光器;を包含する、赤外分光分析装置。前記作用極と前記対極と前記参照極とをフッ素化合物を含む電解液に接触させ、前記作用極において電気化学反応を進行させつつ前記赤外線を前記プリズム基材と前記金属酸化物膜との界面で反射させることにより、前記作用極の表面をin-situ赤外分光測定し得るように構成されている、請求項1に記載の装置。前記金属酸化物膜はアルミナ膜またはジルコニア膜である、請求項1または2に記載の装置。前記金属酸化物膜の厚さは20nm~600nmである、請求項1から3のいずれか一項に記載の装置。前記プリズム基材はゲルマニウム結晶である、請求項1から4のいずれか一項に記載の装置。電解液中にフッ素化合物を含む非水電解液二次電池のin-situ赤外分光測定に用いられる、請求項1から5のいずれか一項に記載の装置。電解液中にフッ素化合物を含む非水電解液二次電池を分析する方法であって:前記フッ素化合物を含有する試験液を、プリズム基材および該基材の底面に設けられた金属酸化物膜を備える全反射用プリズムと、該金属酸化物膜の表面上に配置された作用極と、該作用極の対極と参照極とに接触させ、前記作用極において電気化学反応を進行させること;および、前記電気化学反応を進行させながら、前記プリズム基材を通して該基材と前記金属酸化物膜との界面に赤外線を入射し、該赤外線が前記界面で反射して前記プリズムから出射する反射光を採光すること;を包含し、前記反射光を用いて前記作用極の表面をin-situ赤外分光測定する、非水電解液二次電池分析方法。前記フッ素化合物はリチウム塩である、請求項7に記載の方法。前記作用極は、リチウムイオンを可逆的に挿入および脱離可能な炭素材料を有する、請求項7または8に記載の方法。全反射法による赤外分光分析に用いられるプリズムであって、プリズム基材と、該基材の底面に設けられた金属酸化物膜と、を備え、前記プリズム基材を通して該基材と前記金属酸化物膜との界面に赤外線を入射させ、該界面においてエバネッセント波を発生させ、前記界面で反射して前記プリズムから出射する反射光を利用して、前記金属酸化物膜上に配置された測定試料を赤外分光測定可能に構成されている、全反射用プリズム。さて、リチウムイオン二次電池その他の非水電解液二次電池は、車両搭載用電源あるいはパソコンや携帯端末等の電源として重要性が高まっている。特に、軽量で高エネルギー密度が得られるリチウムイオン二次電池は、車両搭載用高出力電源例えば、ハイブリッド自動車や電気自動車の駆動動力源として好ましく用いられるものとして期待されている。リチウムイオン二次電池用の非水電解液としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジエチルカーボネート等のカーボネート類を主成分とする溶媒カーボネート系溶媒に、支持塩支持電解質としてフッ素化合物典型的には、LiPF6等のリチウム塩を溶解させたものが広く用いられている。このような非水電解液二次電池は、水の電気分解電圧を超える高い電圧を実現し得る一方、その高い電圧のため電解液の分解が起こりやすい。かかる電解液の分解は、二次電池の高性能化出力向上、長寿命化等を妨げる一要因となっている。in-situ赤外分光測定を通じて非水電解液二次電池における化学反応電極表面における電解液の化学反応等の機構を解明し、例えば充放電の繰り返しに伴う電解液の分解反応機構や電解液の長期間の安定性等についての情報が得られれば、二次電池の性能向上に役立ち得る。しかし、充放電時における電極表面のin-situ赤外分光分析を行うために、LiPF6等のフッ素化合物を含む電解液フッ素化合物含有電解液にATR用プリズムゲルマニウム結晶等を接触させて測定を行うと、該電解液が化学反応を起こして上記フッ素化合物に由来するフッ化水素HFが生成し得る。HFは腐食性の高い酸であり、上記プリズム窓材を腐食させることがある。プリズムが腐食すると、例えば図7に示すように、ベースラインの歪みやノイズの増加等により赤外分光測定の精度が低下してしまう。プリズムの腐食による測定精度の低下は、リチウムイオン二次電池の電極表面のin-situ赤外分光測定に限らず、腐食性の酸例えばHFを含む液体または測定中に該酸が発生し得る液体にプリズムを直接接触させる測定態様例えば、金属の腐食電位測定等に共通して生じ得る問題である。そこで本発明は、ATR法による赤外分光分析技術に関し、電解液中にフッ素化合物を含む非水電解液二次電池の赤外分光測定例えば、電極表面のin-situ赤外分光測定にも好ましく用いることのできる赤外分光分析装置、赤外分光分析方法、および該赤外分光分析に好適なATR用プリズムを提供することを目的とする。この明細書によると、ATR法を用いた赤外分光分析装置が提供される。その赤外分光分析装置は、ATR用ATR測定用プリズムと、作用極と、該作用極と対をなす対極とを含み、さらに前記作用極の電位を規定する参照極を含み得る。前記ATR用プリズムは、プリズム基材例えば、ゲルマニウム結晶と、該基材の底面に設けられた金属酸化物膜とを備える。その金属酸化物膜の表面上に前記作用極が配置される。上記装置は、また、前記プリズムを通して前記基材と前記金属酸化物膜との界面に赤外線を入射し、該赤外線が前記界面で反射して前記プリズムから出射する反射光を採光する光学系を含む。さらに、前記反射光のスペクトルを得るための赤外分光器を含み得る。かかる構成を有する赤外分光分析装置によると、プリズム基材と作用極との間に金属酸化物膜が介在されているので、例えば、フッ素化合物含有電解液を含浸させた作用極の電位を変化させて該電極表面のin-situ赤外分析を行う場合等に、フッ素化合物含有電解液が分解してHF等の腐食性物質が生成してもあるいは、上記電解液に最初からHF等の腐食性物質が含まれていても、該腐食性物質とプリズム基材との直接接触を阻止することができる。これにより、プリズム基材の腐食が防止されるので、赤外分光分析の精度を向上させることができる。ここに開示される赤外分光分析装置は、典型的には、前記作用極と前記対極と前記参照極とをフッ素化合物含有電解液に接触させ、前記作用極において電気化学反応を進行させると同時に進行させつつ前記赤外線を前記プリズム基材と前記金属酸化物膜との界面で反射させることにより、前記作用極の表面をin-situ赤外分光測定し得るように構成されている。かかる構成によると、プリズム基材と作用極との間に介在された金属酸化物膜によって上記プリズム基材の腐食が防止されるので、上記in-situ赤外分光測定をより精度よく行うことができる。前記金属酸化物膜の好適例として、アルミナAl2O3膜およびジルコニアZrO2膜が挙げられる。アルミナ膜およびジルコニア膜は、いずれも化学的安定性が高く、プリズム基材を化学的損傷腐食等から保護する性能に優れる。また、いずれも還元電位が低いので、非水二次電池の負極表面で生じ得る電気化学反応の解析等、作用極の電位が低い測定条件での使用にも適している。さらに、いずれもリチウムLiと合金化しないので、作用極の電位がLi金属と同等またはそれよりも低くなり得る測定条件で使用されても、Li合金の形成による変質を起こす懸念がなく好ましい。前記金属酸化物膜の厚さは、プリズム基材の光学特性少なくとも、測定波数域の赤外線に対する光学特性を大きく損なわない厚さとすることが好ましい。通常は、プリズム基材と金属酸化物膜との界面で全反射する赤外線から生じるエバネッセント波が上記金属酸化物膜の厚み方向に染み込んで該金属酸化物膜上に配置された作用極に到達し得るように、上記金属酸化物膜の厚みを、測定波数域のうち最も小さい波数に対応する赤外線波長の1/4以下に設定するとよい。例えば、400cm-1~4000cm-1の測定波数域で使用し得る赤外分光分析装置では、上記金属酸化物膜の厚みを凡そ600nm以下典型的には凡そ20nm~600nmとすることが適当である。ここに開示される赤外分光分析装置の好ましい用途の一例として、電解液中にフッ素化合物を含む非水電解液二次電池の赤外分光測定特に、in-situ赤外分光測定が挙げられる。例えば、電解液中に六フッ化リン酸リチウムLiPF6を含むリチウムイオン二次電池のin-situ赤外分光測定に好適である。なお、本明細書において二次電池とは、繰り返し充放電可能な蓄電デバイス一般をいい、リチウム二次電池等のいわゆる蓄電池ならびに電気二重層キャパシタ等の蓄電素子を包含する用語である。また、非水二次電池とは、非水電解質典型的には、非水溶媒中に支持塩支持電解質を含む電解質を備えた電池をいう。また、リチウム二次電池とは、電解質イオンとしてリチウムイオンを利用し、正負極間のリチウムイオンの移動により充放電する二次電池をいう。一般にリチウムイオン二次電池と称される二次電池は、本明細書におけるリチウム二次電池に包含される典型例である。この明細書によると、また、電解液中にフッ素化合物を含む非水電解液二次電池を分析する方法が提供される。その方法は、前記フッ素化合物を含有する試験液前記電解液でもよい。を、プリズム基材と該基材の底面に設けられた金属酸化物膜とを備えるATR用プリズムと、該金属酸化物膜の表面上に配置された作用極と、該作用極の対極と参照極とに接触させ、前記作用極において電気化学反応を進行させることを含む。また、前記電気化学反応を進行させながら、前記プリズム基材を通して該基材と前記金属酸化物膜との界面に赤外線を入射し、該赤外線が前記界面で反射して前記プリズムから出射する反射光を採光することを包含する。そして、前記反射光を用いて前記作用極の表面をin-situ赤外分光測定する。かかる分析方法によると、例えば、フッ素化合物含有電解液を有する非水電解液二次電池例えばリチウムイオン二次電池の電極表面における電解液の化学反応例えば、電解液の還元分解等の機構に関する情報を、より精度よく得ることができる。このような情報は、例えば、より高性能な非水電解液二次電池の開発に役立ち得る。ここに開示される技術において、上記フッ素化合物は、例えばリチウム塩すなわち、フッ素を構成原子として有するアニオンとリチウムイオンLiとの塩;以下、フッ素含有リチウム塩ともいう。であり得る。かかるフッ素含有リチウム塩の具体例としては、LiPF6,LiBF4,LiAsF6,LiCF3SO3,LiC4F9SO3,LiNCF3SO22,LiNC2F5SO22,LiCCF3SO23等が挙げられる。ここに開示される技術の好ましい一態様において、前記作用極は、リチウムイオンを可逆的に挿入および脱離可能な炭素材料を有する。このような炭素材料典型的には、少なくとも一部にグラファイト構造を有する炭素材料は、非水電解液二次電池の電極活物質例えば、リチウムイオン二次電池の負極活物質として有用である。かかる炭素材料を備えた作用極表面で生じる事象の赤外分光測定をより精度よく行うことができれば、より高性能な非水電解液二次電池が効率よく開発され得る。この明細書によると、さらに、ATR法による赤外分光分析に用いられるプリズムが提供される。そのATR用プリズムは、プリズム基材と、該基材の底面に設けられた金属酸化物膜とを備える。上記ATR用プリズムは、該プリズムを通して前記基材と前記金属酸化物膜との界面に赤外線を入射させ、該界面においてエバネッセント波を発生させ、前記界面で反射して前記プリズムから出射する反射光を利用して、前記金属酸化物膜上に配置された測定試料を赤外分光測定可能に構成されている。かかる構成のATR用プリズムは、プリズム基材の底面に金属酸化物膜が設けられているので、該底面がHF等の腐食性化合物に曝されても、プリズム基材の腐食を高度に防止することができる。このことによって、該プリズムを用いた赤外分光分析の精度を向上させることができる。上記ATR用プリズムは、例えば、ここに開示されるいずれかの赤外分光分析装置または方法に用いられるプリズムとして好適である。以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、以下の図面において、同じ作用を奏する部材部位には同じ符号を付し、重複する説明は省略または簡略化することがある。各図における寸法関係長さ、幅、厚さ等は、実際の寸法関係を反映するものではない。ここに開示される赤外分光分析装置は、典型的には、ATR用ATR測定用プリズムと、作用極と、該作用極と対をなす対極と、前記作用極の電位を規定する参照極と、前記ATR用プリズムに赤外線を入射させて該プリズムの内部で反射して該プリズムから出射する反射光を採光する光学系と、該反射光のスペクトルを得る赤外分光器とを備える。ここに開示される技術は、上記ATR用プリズムの構造において、プリズム基材の底面に金属酸化物膜を有することによって特徴づけられる。その金属酸化物膜の表面上に前記作用極が配置される。換言すれば、前記プリズム基材の底面には、該底面に設けられた前記金属酸化物膜を介して前記作用極が配置される。かかる赤外分光分析装置の一形態例につき、図1~図3を用いて説明する。図1は、本実施形態に係るフーリエ変換型FourierTransformInfraredSpectroscop赤外分光y;FT-IR分析装置1に備えられる赤外分光セル20を模式的に示す部分断面図であり、図2はその一部を拡大して示す断面図である。図3は、上記FT-IR分析装置1の概略構成を示す模式図である。図1において、その底面がATR用プリズム10の底面10aよりなる赤外分光セル20内には、フッ素化合物を含む電解液22が注入されている。赤外分光セル20のうち電解液22が注入される空間は、円筒形の内周壁面を形成するケース24によってその外周が区画されている。プリズム10の底面10aとケース24の底面との間はOリング26によりシールされ、その外側に電解液22が染み出すことが防止されている。作用極32は、その表面32aがプリズム10の底面10aと対向するようにセル20内へ挿入され、プリズム10に押し付けられて接触している。電解液22の一部は作用極32の表面32aに染み込んでいる。この染み込んだ電解液22は、例えば、作用極32の表面32aが粉体材料を結着した構成を有する場合において該粉体材料の粒子間に充填した電解液、作用極32の表面32aに結着剤等のポリマーが存在する場合において該ポリマーに吸収された該ポリマーを膨潤させた電解液、等であり得る。電解液22内には、作用極32の背面32bに配置された対極36と、作用極32の電位を規定する参照極38とが浸漬されている。作用極32、対極36、参照極38は、ポテンショスタット外部電源40に接続され、作用極32の電位を任意に制御し得るようになっている。この形態例において、ポテンショスタット40は、セル20の充放電ユニットとしても把握され得る。対極36は、観察しようとする作用極32に電流を流すことができれば、材質、形状等は特に限定されず、一般的なものを用いることができる。参照極38は、使用する電解液22内において作用極32の電位の基準となる安定な電位を示すものであればよく、標準水素電極SHEまたはNHEや、飽和カロメル電極SCE、可逆水素電極RHE、銀-塩化銀電極Ag/AgCl、水銀/硫化水銀電極等のような一般的な参照極のほか、リチウム金属、銀線、白金線等を擬似参照極として用いることができる。ATR用プリズム10は、プリズム基材12と、その底面12aに形成された金属酸化物膜14とを有する。プリズム基材12の形状外形は特に限定されず、赤外分光において用いられている一般的なものを用いることができる。例えば、半球状、半円柱状かまぼこ状、ピラミッド状、台形状、三角柱状等が挙げられる。赤外顕微鏡を用いる場合は、赤外光のスポット径を焦点をぼかさずに微小領域に絞り込めるという観点から、半球状のプリズム基材12の使用が好ましい。赤外顕微鏡を用いない場合には、三角柱状または台形状が好ましい。プリズム基材12の寸法は特に限定されず、測定波数域や設ける作用極の数、大きさ等を考慮して適宜決定すればよい。通常は、一般的に電気化学赤外分光装置に用いられている大きさのプリズムを好ましく用いることができる。プリズム基材12の材質は、測定領域波数域における赤外吸収が小さく、屈折率が大きなもの典型的には、後述する金属酸化物膜の屈折率よりも大きなものであればよく、特に限定されない。従来の一般的な赤外分光分析用プリズムに用いられているもの、例えば、ゲルマニウムGe;屈折率4、セレン化亜鉛ZnSe;屈折率2.4、KRS-5臭沃化タリウム;屈折率2.73、シリコンSi;屈折率3.4、硫化亜鉛ZnS;屈折率2.2、KRS-6臭塩化タリウム;屈折率2.17等を、ここに開示される技術におけるプリズム基材12の構成材料として採用することができる。なかでもゲルマニウムは、屈折率が高く、かつ1000cm-1以下のような低波数領域における赤外吸収が小さく、600cm-1まで赤外光を透過させることができるため、低波数領域の感度が高く、優れた光学特性を示す。一方、ゲルマニウムは化学的安定性が比較的低く、上述した腐蝕性物質HF等により腐蝕したり、Liと合金化したりしやすい。したがって、プリズム基材12の構成材質がゲルマニウムである態様典型的には、プリズム基材としてゲルマニウム結晶好ましくは単結晶を用いる態様では、ここに開示される技術を適用してプリズム基材12の変質腐食、合金化等を防止することが特に有意義であり、これにより赤外分光分析の精度を効果的に向上させることができる。ここに開示される技術におけるATR用プリズム10は、プリズム基材12の底面12aに金属酸化物膜14を有する。その金属酸化物膜14の上に作用極32が配置される。金属酸化物膜14は、プリズム基材12を腐食等の損傷から保護する機能を果たす。したがって、金属酸化物膜14を構成する材質としては、化学的安定性が高く、耐腐食性特に、HF等の酸に対する耐腐食性に優れた材質が好適である。また、目的とする測定波数域通常は、有機物の結合や官能基の変化をみるのに適した凡そ400cm-1~4000cm-1の波数域の赤外線に対して、分析の妨げとなるような強い吸収ピークを示さない材質が好ましい。図2によく示されるように、かかる構成のプリズム10において、プリズム基材12の内部からつまりプリズム基材12を通してプリズム基材12と金属酸化物膜14との界面プリズム基材12の底面12aに赤外光を、臨界角よりも大きい入射角で入射させると、該赤外光は界面12aにおいて全反射される。このとき、界面12aから金属酸化物膜14を経てその上に配置された作用極測定試料32へとエバネッセント波が染み込み、反射の際に、金属酸化物膜14と作用極32との接触表面近傍に存在する化学種による吸収を受ける。したがって、図3に示すように、プリズム基材12と金属酸化物膜14との界面12aで反射してプリズム10から出射する反射光を採光窓56から赤外分光器58に導入して吸収スペクトルを解析することによって、電極の表面ここでは、作用極32の表面32a付近に存在する化学種の検出や同定が可能となる。ここで、電極表面の化学種とは、電極表面に吸着した化学種の他、電極表面に吸着することなく作用極32と電解液22との界面近傍に浮遊しているものも含まれ、電極反応における反応生成物や反応中間体、反応副生成物等が挙げられる。ここに開示される技術によると、作用極の電位変化や電流変化に伴う電極表面の化学種の変化を測定することができる。すなわち、本発明によれば、電解液に含有される溶媒や溶質の反応、電極を構成する材料の反応等、電極において進行する主反応の他、副反応について、電極の電位や電流値等の電気的条件の評価と共に観察することができる。ゆえに、本発明によれば、例えば、従来、リチウムイオン電池の長寿命化を阻む問題の一つである電解液の溶媒の分解について、その機構を解明することも可能となる。ここに開示される技術において、金属酸化物膜14の厚さは、プリズム基材12と接する面とは反対側の面すなわち作用極32の表面32aまでエバネッセント波が十分に染み込むことができる程度の薄さとすることが適当である。これにより、プリズム基材12の内側から入射して界面12aで反射する赤外光を通じて、作用極32aの表面をより精度よく分析することが可能となる。具体的には、金属酸化物膜14の厚みを、測定波数域のうち最も大きい波数に対応する赤外線波長の1/4以下に設定するとよい。例えば、400cm-1~4000cm-1の測定波数域で使用し得る赤外分光分析装置では、上記金属酸化物膜の厚みを凡そ600nm以下典型的には凡そ20nm~600nmとすることが適当である。金属酸化物膜14の厚さは、走査電子顕微鏡SEM、走査型トンネル顕微鏡STM、走査型原子間力顕微鏡AFM等によって測定することができる。また、水晶微量天秤による質量測定から換算して膜厚を求めてもよい。あるいは、金属酸化物膜の作製条件と得られる金属酸化物について予め検量線を求め、その検量線に基づいて、所定の条件で作製した金属酸化物膜の厚さを見積もってもよい。金属酸化物膜14の構成材質としては、プリズム基材12よりも屈折率の小さいものを好ましく採用し得る。このことによって界面12aにおいて赤外線を適切に全反射させることができる。プリズム基材12と金属酸化物膜14との屈折率の差が大きいほど、界面12aから金属酸化物膜14側へのエバネッセント波の染み込み染み出し深さは大きくなる。このことは、金属酸化物膜14を経て作用極32に染み込むエバネッセント波の染み込み深さが大きくなり、作用極32表面の化学種による吸収強度が大きくなることを意味する。したがって、できるだけ屈折率の大きなプリズム基材12を用いることにより、上記化学種の検出感度を向上させることができる。また、表面32aから作用極32の内側へ、より広い範囲に存在する化学種の観察が可能となる。界面12aから金属酸化物膜14側へのエバネッセント波の染み込み深さが大きくなることは、また、金属酸化物膜14の厚さを設定する際に選択し得る範囲が広くなり得る例えば、より厚くし得るという観点からも好ましい。なお、エバネッセント波の染み込み深さは、プリズム基材12の材質屈折率の他、赤外光の入射角および波長や、作用極32の材質等によっても異なり得る。赤外線の入射角は、臨界角よりも大きく、プリズム基材12と金属酸化物膜14との界面12aにおいて全反射が起きる角度であればよく、具体的な角度は限定されない。通常は、上記入射角を45°~60°程度とすることが適当である。金属酸化物膜14の材質を選定するにあたり、必要に応じて考慮することが好ましい他の事項としては、プリズム基材12上に緻密な薄膜を形成しやすいこと、プリズム基材12との密着性のよい膜を形成しやすいこと、電気化学的安定性が高いこと例えば、少なくとも還元電位が低いこと、Liとの合金を形成し難いこと、等が挙げられる。これらの任意考慮事項のうち少なくとも一つを満たす材質を好ましく採用し得る。特に好ましい材質として、Al2O3およびZrO2が例示される。すなわち、ここに開示される技術における金属酸化物膜14の一好適例としてAl2O3膜が挙げられる。他の一好適例としてZrO2膜が挙げられる。かかる金属酸化物膜14は、プリズム基材12の底面12aのうち、少なくとも作用極32が配置される範囲領域を覆うように設けられている。すなわち、少なくとも作用極32が配置される範囲では、作用極32およびこれに含浸した電解液22とプリズム基材12との間に金属酸化物膜14が介在し、これらの直接接触が防止されている。上述した腐食性物質HF等の発生は主として作用極32の表面32a付近で起こり、したがってこの表面32a付近では腐食性物質の濃度が最も高くなる傾向にあることから、作用極32が配置される範囲ではプリズム基材12を保護する必要性が特に高いためである。好ましい一態様では、金属酸化物膜14を、作用極32が配置される範囲のみならず、電解液22とプリズム基材12との直接接触を防止できる範囲図1に示す例では、底面10aのうちOリング26よりも内側の範囲、典型的にはOリング26が当接する位置およびそれより内側の範囲を含むように設ける。かかる態様によると、プリズム基材12を腐食から、より確実に保護することができる。図1に示す例のように、底面10aの全範囲に金属酸化物膜14を設けてもよい。金属酸化物膜14の作製方法は特に限定されず、例えば、真空蒸着法、スパッタ法、ゾルゲル法等の公知の方法を、単独で、あるいは適宜組み合わせて用いることができる。金属酸化物膜14は、結晶質であってもよく、非晶質であってもよい。ここに開示される技術の一態様では、金属酸化物膜14例えばAl2O3膜が非晶質であっても、プリズム基材12の腐食を適切に防止して赤外分光分析測定の精度を向上させる効果が得られる。このように非晶質の金属酸化物膜14を使用し得ることは、例えば、プリズム基材12の底面12aに金属酸化物膜14を形成する際に、プリズム基材12に与えるダメージ例えば、熱によるダメージを少なくし得るという観点から好ましい。赤外光を作用極の電極表面と前記電解液との界面に入射し、該界面において反射して窓材から出射する反射光を採光する光学系は、赤外光の光源IR光源、反射光のスペクトルを得る赤外分光器検出器、上記IR光源からの放射光の進路例えば、プリズムへの入射角を調節したり、該放射光から平行光や収束光を生成、抽出したりするためのレンズやミラー、スリット等を、適宜の組み合わせで含み得る。反射光のスペクトルを得る分光器検出器としては、MCT検出器、TGS検出器、InGaAs検出器、PbSe検出器等が例示される。図3に示す形態例に係る赤外分光分析装置1では、IR光源52から放射される赤外線をミラー54a、54bに反射させて所定の入射角でプリズム10に入射させ、プリズム10から出射する反射光をミラー54c、54dに反射させて採光窓56から赤外分光器58に導入し得るように光学系50が構成されている。ここに開示される技術は、例えば、非水電解液中にフッ素化合物を含むリチウムイオン二次電池の充放電時に電極表面で起こる事象の把握分析、観察、解析等に好ましく適用され得る。例えば、作用極32としては、上記電極表面と同様の材質および構造を有するものを使用することができる。また、上記電極表面の任意の特徴に重点をおいて単純化した材質または構造を有する作用極32を使用してもよい。電解液22としては、上記非水電解液と同様の組成を有するものを使用することができる。あるいは、上記非水電解液の任意の特徴に重点をおいて単純化した組成や、該特徴を強調した組成例えば、フッ素化合物の濃度を高めた組成、非水溶媒の組成を単純化した組成、フッ素化合物のほかに添加剤を含む組成の電解液において、該添加剤の一部または全部を省いた組成等の電解液試験液22を使用してもよい。ここに開示される技術において、赤外分光測定に用いられる電解液試験液22は、少なくともフッ素化合物を含む。該フッ素化合物は、リチウムイオン二次電池の支持塩として利用し得るリチウム塩であり得る。具体例としては、LiPF6,LiBF4,LiAsF6,LiCF3SO3,LiC4F9SO3,LiNCF3SO22,LiNC2F5SO22,LiCCF3SO23等の、リチウムイオン二次電池の支持塩として機能し得ることが知られている各種のリチウム塩が挙げられる。なかでも好ましいフッ素化合物として、リチウムイオン二次電池の支持塩として広く用いられているLiPF6が例示される。電解液22は、フッ素化合物以外の支持塩例えば、LiClO4,LiB[OCO2]2等の、フッ素原子を有しないリチウム化合物をさらに含んでもよい。電解液22は、典型的には、上記フッ素化合物が非水溶媒に溶解した形態を有する。かかる非水溶媒としては、一般に非水電解液の溶媒として使用し得ることが知られている各種の非プロトン性溶媒を用いることができる。例えば、カーボネート類、エステル類、エーテル類、ニトリル類、スルホン類、ラクトン類等の各種の非プロトン性溶媒を、単独で、あるいは二種以上を適宜組み合わせて用いることができる。具体例としては、エチレンカーボネートEC、プロピレンカーボネートPC、ジエチルカーボネートDEC、ジメチルカーボネートDMC、エチルメチルカーボネートEMC、1,2-ジメトキシエタン、1,2-ジエトキシエタン、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、1,3-ジオキソラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、プロピオニトリル、ニトロメタン、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ-ブチロラクトン等が挙げられる。電解液22の一好適例として、上記非水溶媒が一種または二種以上のカーボネート類を含み、それらカーボネート類の合計体積が非水溶媒全体の体積の50体積以上を占める非水溶媒カーボネート系溶媒である電解液が挙げられる。例えば、カーボネート類の合計体積が非水溶媒全体の体積の75体積以上より好ましくは85体積以上であり、実質的に100体積であってもよい。を占める電解液22が好ましい。電解液22における上記フッ素化合物の濃度は特に制限されず、例えば一般的なリチウムイオン二次電池の電解液と同程度例えば凡そ0.8mol/L~1.5mol/L、とすることができる。あるいは、上記フッ素化合物の濃度を一般的なリチウムイオンの電解液よりも高濃度例えば凡そ2mol/L~3mol/Lとしてもよい。作用極32としては、例えば、リチウムイオン二次電池の負極を想定して、リチウムイオンを可逆的に挿入および脱離可能な負極活物質を有するものを用いることができる。負極活物質としては、従来からリチウムイオン二次電池に用いられる物質の一種または二種以上を特に限定なく使用することができる。好ましい一態様では、上記負極活物質が粉体材料である。例えば、かかる粉体材料が結着剤バインダで結着した多孔質構造の表面32aを有する作用極32であり得る。かかる構造の作用極32は、その表面32a粉体材料を構成する粒子の隙間等に電解液22を保持しやすいので、電極表面における電解液の挙動を観察するのに適している。上記負極活物質の好適例として、少なくとも一部にグラファイト構造層状構造を含む粒子状の炭素材料カーボン粒子が挙げられる。いわゆる黒鉛質のものグラファイト、難黒鉛化炭素質のものハードカーボン、易黒鉛化炭素質のものソフトカーボン、これらを組み合わせた構造を有するもののいずれの炭素材料も好適に使用され得る。なかでも特に、天然黒鉛等の黒鉛粒子を好ましく使用することができる。上記結着剤としては、カルボキシメチルセルロースCMC、ポリビニルアルコールPVA、ポリテトラフルオロエチレンPTFE、スチレンブタジエンゴムSBR、ポリフッ化ビニリデンPVDF等が挙げられる。また、リチウムイオン二次電池の正極を想定して、リチウムイオンを可逆的に挿入および脱離可能な正極活物質を有する作用極32を用いてもよい。正極活物質としては、従来からリチウムイオン二次電池に用いられる物質例えば層状構造の酸化物やスピネル構造の酸化物の一種または二種以上を特に限定なく使用することができる。好適例として、リチウムニッケル系複合酸化物、リチウムコバルト系複合酸化物、リチウムマンガン系複合酸化物等のリチウム含有複合酸化物が挙げられる。正極活物質として使用し得る材料の他の好適例として、オリビン型リン酸リチウムその他のポリアニオン系材料が挙げられる。上記オリビン酸リチウムは、例えば、一般式LiMPO4Mは、Co、Ni、Mn、Feのうちの少なくとも一種以上の元素で表記されるオリビン型リン酸リチウムLiFePO4、LiMnPO4等であり得る。正極活物質が粉体材料であることが好ましい点、該粉体材料が結着剤で結着した多孔質構造の表面32aを有する作用極32が好ましい点や、該結着剤の好適例等は、負極活物質を有する作用極32の場合と同様である。ここに開示される技術によると、金属酸化物膜14によってプリズム基材12の腐食が防止されているので、作用極の電位が低いあるいは、測定中に低くなり得る条件においても精度よく赤外分光分析を行うことができる。例えば、少なくとも測定中の一時期において作用極の電位対Li/Liが1V以下典型的には0.5V以下、より好ましくは0.3V以下、さらには0.1V以下となり得る測定条件において特に有用である。かかる特長から、ここに開示される技術は、例えば、電解液中にフッ素化合物を含む非水電解液二次電池典型的にはリチウムイオン二次電池の負極表面において起こる事象の把握分析、観察、解析等に好ましく利用されて、より高性能な電池の開発に役立ち得る。以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定する意図ではない。<例1:Al2O3膜を有するATR用プリズムの作製および評価>図1~図3で表される概略構成の赤外分光分析装置を用い、LiPF6を含む電解液を作用極に含浸させて、該電極表面のin-situFT-IR測定を行った。プリズム基材12としては、半球形のGe結晶サイズ:直径15mmを使用した。このプリズム基材Ge窓材12の温度を300°Cに調整し、Al2O3をターゲットとして、出力150W、Ar雰囲気下5×10-3Torrの条件でスパッタを行った。これによりプリズム基材12の底面10aの全範囲にAl2O3膜金属酸化物膜14を作製して、本例に係るATR用プリズムAl2O3膜付きGe窓材10を得た。Al2O3膜14の厚さを走査型電子顕微鏡SEMにより測定したところ、1μm以下の薄膜であることが確認された。上記ATR用プリズム10をケース24の底面に取り付けて、円筒状の赤外分光セル20を構築した。作用極32としては、電極活物質としての黒鉛粒子平均粒径約20μmにバインダを5~10質量混合し、直径0.5cm、厚さ0.15mmの円板状に成形してなるコンポジット電極を使用した。バインダとしてはPVDFを使用した。対極36および参照極38としてはLi金属を使用した。セル20に電解液22を満たし、作用極32に含浸させるとともに、対極36および参照極38に接触させた。電解液22としては、ECとDECとの1:1体積比混合溶媒中に1.0モル/リットルの濃度でLiPF6を含む非水電解液を使用した。ATR用プリズム10に赤外線を入射させて、FT-IRにより作用極表面32aのATRスペクトルRiを測定した。次いで、作用極32をリチウムイオン二次電池の負極に用いることを想定し、該電池の充電時および放電時における負極表面のスペクトル変化を観察するため、作用極32の電位対Li/Liを初期状態Ri測定時の電位、すなわち1.22Vから変化させてATRスペクトルを測定した。サイクリックボルタンメトリー法により電極電位を制御し、掃引速度は10mV/minとした。初期電位におけるスペクトルRiと、作用極の電位が1.22Vから0.92Vまで低下したときのスペクトルR1とを以下の式に代入して、差スペクトルSubtractivelyNormalizedInterfacialFTIR;SNIFTIRを求めた。ΔR/R=R1-Ri/Ri1同様に、作用極32の電位が0.92Vから0.62V、0.32V、0.02Vと順次低下したときのスペクトルR2、R3、R4、および、作用極32の電位が0.02V反転電位から0.32V、0.62V、0.92V、1.22Vと順次上昇したときのスペクトルR5、R6、R7、R8をそれぞれ測定し、以下の式により電位変化の前後における差スペクトルを求めた。ΔR/R=Rn1-Rn/Rn2かかるin-situFI-IR測定から求めた初回充電時作用極32に含まれる電極活物質へのLiイオン挿入時の差スペクトルを図4に、初回放電時上記電極活物質からのLiイオン脱離時の差スペクトルを図5に示す。各差スペクトルの上に示された数字は、作用極の電位カッコ内は参照電位対Li/Liを表している。これらの差スペクトルにおいて、上向きのピークは該吸収に対応する化学種が減少したことを示し、下向きのピークは該吸収に対応する化学種が増加したことを表す。図4および図5の下段には、電解液単独での特性吸収を示すATRスペクトルを点線で示している。これらの情報に基づいて界面挙動を解析した。図4に示す充電過程では、0.02V対Li/Liにおいて最も大きな変化が観察され、電解液22の分解およびLiイオンの脱溶媒和を示唆する挙動が認められた。一方、図5に示す放電過程では、0.02Vから0.32Vの電位範囲において大きなピークが認められ、Liイオンが溶媒和される挙動が観察された。充放電の両過程において、プリズム基材Ge窓材12の腐食を示唆するベースラインの著しい変化は認められず、Ge窓材12上のAl2O3膜14が保護膜として効果的に働いていることが確認された。さらに、Al2O3膜14の形成によるスペクトル強度の低下は、測定上特に問題とはならない程度であることも確認された。塩の腐食による電解液中のHFの増加を模して、通常の10倍~100倍量のHFを含む耐腐食性試験用HF溶液を調製した。本例に係るATR用プリズムと同様の膜を付着したテストピースゲルマニウム結晶からなるテストピースを使用した。例2~4において同じ。を用い、該テストピースを上記HF溶液に浸漬して、室温で一日以上放置した。その後、テストピースを取り出し、SEM観察およびX線光電子分光法により評価したところ、Al2O3膜の変色、剥がれ、母材ゲルマニウムの露出等は認められなかった。本例で作製したAl2O3膜の結晶性を把握するため、XRDX線回折測定を行った。得られたXRDスペクトルにおいて、Al2O3結晶に対応するピークは認められず、このAl2O3膜が非晶質であることが確認された。この結果は、プリズム基材12上に設ける金属酸化物膜14は結晶質のものに限られず、非晶質の金属酸化物膜14によっても十分な保護機能が発揮され得ることを支持している。<例2:有機膜を有するATR用プリズムの作製および評価>例1と同じプリズム基材Ge窓材の底面に、ポリイミド前駆体を含むコーティング液を塗布し、乾燥および硬化させた。これにより、上記プリズム基材の底面に厚さ0.15μmのポリイミド樹脂膜を有するATR用プリズムポリイミド樹脂膜付きGe窓材を得た。このATR用プリズムと同様の膜を付着したテストピースを、例1で用いたものと同じ耐腐食性試験用HF溶液に浸漬し、室温で一日以上放置した。その後、テストピースを取り出し、SEM観察およびX線光電子分光法により評価したところ、ポリイミド樹脂膜の変色、剥がれ、母材の露出等は認められなかった。例1に係るATR用プリズムに代えて本例に係るATR用プリズムを用い、その他の点については例1と同様にして、FT-IRにより作用極表面のATRスペクトルRiを測定した。その後、例1と同様にして作用極の電位を1.22V~0.02V対Li/Liの間で変化させた。その後、セルからATR用プリズムを取り外し、目視により外観を評価したところ、ポリイミド樹脂膜の変色や剥がれは認められなかった。しかし、本例に係るATR用プリズムでは、図6に示すように、主要なIR観察範囲本例では凡そ980~1530cm-1および1650~1800cm-1にポリイミド樹脂に由来する吸収ピークが現れ、またポリイミド樹脂膜が電解液で膨潤する事象が認められた。これらの事情から、本例に係るATR用プリズムポリイミド樹脂膜付きGe窓材は、電解液の分解挙動のin-situ観察および解析には不向きであると判断した。<例3:DLC膜を有するATR用プリズムの作製および評価>例1と同じプリズム基材Ge窓材の底面に、蒸着温度200°CでPVD法によりダイヤモンドライクカーボンDLC膜を作製した。蒸着時間を変更することにより、DLC膜の厚さがそれぞれ20nm、75nm、150nmである3種類のATR用プリズムDLC膜付きGe窓材を作製した。これらのATR用プリズムと同様の膜をそれぞれ付着したテストピースを、例1で用いたものと同じ耐腐食性試験用HF溶液に浸漬し、室温で一日以上放置した。その後、テストピースを取り出し、SEM観察およびX線光電子分光法により評価したところ、いずれも、DLC膜の変色、剥がれ、母材の露出等は認められなかった。例1に係るATR用プリズムに代えて本例に係る3種類のATR用プリズムをそれぞれ使用し、その他の点については例1と同様にして、FT-IRにより作用極表面のATRスペクトルRiを測定した。その後、例1と同様にして作用極の電位を1.22V~0.02V対Li/Liの間で変化させたところ、途中で異常電流の発生が確認された。セルからATR用プリズムを取り外し、走査型電子顕微鏡SEMによりプリズムの表面を観察したところ、DLC膜が中心部Oリング内で剥がれており、その付近においてGe窓材に腐食が認められた。<例4:Al蒸着膜の検討>真空蒸着法により厚さ0.01~0.1μmのアルミニウムAl蒸着膜を形成してなるテストピースを、例1で用いたものと同じ耐腐食性試験用HF溶液に浸漬し、室温で一日以上放置した。その後、テストピースを取り出し、SEM観察およびX線光電子分光法により評価したところ、Al蒸着膜の大部分が母材から剥がれてしまっていた。以上、本発明を詳細に説明したが、上記実施形態および実施例は例示にすぎず、ここで開示される発明には上述した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。また、以上の説明ではここに開示される技術をフッ素含有電解液を備えた非水電解液二次電池の分析に適用する場合に重点をおいたが、ここに開示される技術思想は、腐食性の酸例えばHFを含む液体または測定中に該酸が発生し得る液体にATR用プリズムを直接接触させることを特徴とする各種の測定例えば、金属の腐食電位測定等に広く適用され得る。"