"100ミクロンを超える厚さを有するフィルムであって、a10から100重量パーセントの以下のプロセスで作製されたポリエチレンポリマーと、iASTMD792に従って決定される、0.90g/cm3から0.955g/cm3の範囲の密度、およびASTMD12382.16kg、190°Cに従って決定される、0.01g/10分から10g/10分の範囲のメルトインデックスを有する標的ポリエチレン樹脂を選択し、ii前記標的ポリエチレンとアルコキシアミン誘導体を全ポリエチレン樹脂100万重量部当たり誘導体900部未満の量で、標的ポリエチレン樹脂の溶融強度を増大させるのに十分な条件下で反応させる;b0から90重量パーセントの低密度ポリエチレン組成物とを含むフィルム。前記アルコキシアミン誘導体が、次式:R1R2N-O-R3に対応するものであり、式中、R1およびR2はそれぞれ互いに独立して、水素、C4~C42アルキルもしくはC4~C42アリール、またはOおよび/もしくはNを含む置換炭化水素基であり、R1とR2は一緒になって環構造を形成してもよく、R3は、水素、炭化水素、またはOおよび/もしくはNを含む置換炭化水素基である、請求項1に記載のフィルム。前記標的ポリエチレンが、0.908から0.935g/cm3の範囲の密度を有する、請求項1に記載のフィルム。前記標的ポリエチレンが、0.01から3g/10分の範囲のメルトインデックスを有する、請求項1に記載のフィルム。前記標的ポリエチレンが、約5未満の分子量分布Mw/Mnを有する、請求項1に記載のフィルム。前記フィルムが、100gを超えるMD引裂性および700g超えるCD引裂性を有する、請求項1に記載のフィルム。前記標的ポリエチレンのメルトフロー比I10/I2が、8.9を超える、請求項1に記載のフィルム。前記標的ポリエチレンの190°Cで測定された[0.1rad/sにおける粘度]/[100rad/sにおける粘度]が、6.5を超える、請求項1に記載のフィルム。前記標的ポリエチレンの、190°Cで測定された0.1rad/sにおけるタンデルタが、5.5未満である、請求項1に記載のフィルム。前記標的ポリエチレンの190°Cで測定された溶融強度が、4.5cNを超える、請求項1に記載のフィルム。前記フィルムが、ブローンフィルム押出プロセスで生成される、請求項1に記載のフィルム。前記標的ポリエチレンが、アルコキシアミン誘導体との反応後に、アルコキシアミン誘導体と反応してはいない比較樹脂より高い溶融強度を提供する、請求項1に記載のフィルム。前記標的ポリエチレンが、様々な割合のLDPE、HDPEおよびLLDPEの2つ以上のブレンドを含む、請求項1に記載のフィルム。LDPE、HDPEおよびLLDPEの2つ以上のブレンドを含み、ブレンド成分の少なくとも1つが、アルコキシアミン誘導体と反応してはいない、請求項1に記載のフィルム。LDPEの濃度が、アルコキシアミン誘導体と反応したいかなる線状ポリエチレンも含まない同様の溶融強度を有するブレンドより少なくとも10重量低い、請求項13に記載のフィルム。最も広い意味で、本発明は、200ミクロンを超える厚さを有するフィルムであって、a10から100重量パーセントの以下のプロセスで作製されたポリエチレンポリマーと、iASTMD792に従って決定される、0.90g/cm3から0.955g/cm3の範囲の密度、およびASTMD12382.16kg、190°Cに従って決定される、0.01g/10minから10g/10minの範囲のメルトインデックスを有する標的ポリエチレン樹脂を選択し、ii前記標的ポリエチレンとアルコキシアミン誘導体を全ポリエチレン樹脂100万重量部当たり誘導体900部未満の量で、標的ポリエチレン樹脂の溶融強度を増大させるのに十分な条件下に反応させる;b0から90重量パーセントの低密度ポリエチレン組成物とを含むフィルムである。ポリエチレン樹脂としては、少なくとも50重量がエチレンモノマー単位に由来するすべてのポリマーまたはポリマーブレンドが挙げられる。これには、当技術分野において、高密度ポリエチレンHDPE、線状低密度ポリエチレンLLDPEチーグラーナッタ線状低密度ポリエチレンLLDPE、メタロセンポリエチレン、およびマルチプルリアクターポリエチレン米国特許第6,545,088号Kolthammerら;第6,538,070号Cardwellら;第6,566,446号Parikhら;第5,844,045号Kolthammerら;第5,869,575号Kolthammerら;および第6,448,341号Kolthammerらに開示された生成物など、チーグラーナッタPEとメタロセンPEのインリアクターブレンドを含む、ならびに高圧反応器を使用して作製された低密度ポリエチレンLDPEとして公知である材料が含まれる。選択された標的ポリエチレン樹脂は、ASTMD792に従って決定される、0.865g/cm3から0.962g/cm3、より好ましくは0.905g/cm3から0.957g/cm3の範囲の密度、およびASTMD12382.16kg、190°Cに従って決定される、0.01g/10minから100g/10min、より好ましくは0.1g/10minから15g/10minの範囲のメルトインデックスを有するべきである。好適な標的ポリエチレン樹脂は、従来のチーグラーナッタまたはクロム触媒を用いて生成することができるが、メタロセンまたはシングルサイト触媒を用いても生成することができる。このような樹脂は、単峰性または多峰性の分子量分布を有するものであり得る。標的ポリエチレン樹脂が選択されれば、アルコキシアミン誘導体と反応させる。本発明の目的では、アルコキシアミン誘導体はニトロキシド誘導体を包含する。アルコキシアミン誘導体は、ポリエチレン樹脂の溶融強度を増大させるのに十分な量および条件下で添加される。アルコキシアミン誘導体は、次式:R1R2N-O-R3に対応するものであり、式中、R1およびR2はそれぞれ互いに独立して、水素、C4~C42アルキルもしくはC4~C42アリール、またはOおよび/もしくはNを含む置換炭化水素基であり、R1とR2は一緒になって環構造を形成してもよく、R3は、水素、炭化水素、またはOおよび/もしくはNを含む置換炭化水素基である。R3の好ましい基としては、-C1~C19アルキル;-C6~C10アリール;-C2~C19アケニル;-O-C1~C19アルキル;-O-C6~C10アリール;-NH-C1~C19アルキル;-NH-C6~C10アリール;-N-C1~C19アルキル2が挙げられる。R3は、アシル基を含むことが最も好ましい。好ましい化合物は、分解または熱分解後にニトロキシルラジカルR1R2N-OまたはアミニルラジカルR1R2Nを形成することができる。アルコキシアミン誘導体の特に好ましい種は、9-アセチルオキシ-3,8,10-トリエチル-7,8,10-トリメチル-1,5-ジオキサ-9-アザスピロ[5.5]ウンデカ-3-イル]メチルオクタデカノアートであり、以下の化学構造を有するものである。本発明において使用するのに好ましいいくつかの種の例としては、以下のものが挙げられる。一般に、ヒドロキシルアミンエステルがより好ましく、特に好ましい1つのヒドロキシルアミンエステルは、9-アセチルオキシ-3,8,10-トリエチル-7,8,10-トリメチル-1,5-ジオキサ-9-アザスピロ[5.5]ウンデカ-3-イル]メチルオクタデカノアートである。アルコキシアミン誘導体は、溶融強度および/または粘度を所望のレベルに増大させるのに十分な量で添加する。一般に、アルコキシアミン誘導体は、ポリエチレンポリマーの全重量の1から900重量ppmすなわち、標的樹脂にキャリヤー樹脂がある場合それを加算して100万部当たりアルコキシアミン誘導体1から900重量部、好ましくは15から600重量ppm、より好ましくは25から400重量ppm、さらにより好ましくは30から200重量ppmの量で添加される。ポリエチレンポリマーへの添加は、慣例のあらゆる混合機で実施することができる。その中で、ポリマーは溶融し、添加剤と混合される。好適な混合機は当業者に公知である。それらは、主にミキサー、ニーダー、および押出機である。このプロセスは、押出機中で、加工時に添加剤を導入することによって実施されることが好ましい。特に好ましい加工機は、単軸押出機、異方向回転および同方向回転二軸押出機、遊星ギア押出機、リング押出機、またはコニーダーである。好適な押出機およびニーダーについては、例えばHandbuchderKunststoftextrusionVol1GrundlagenEditorsFHensenWKnappeHPotente1989pp37ISBN3446143394に記載されている。例えば、スクリューの長さは、スクリューの直径の1~60倍、好ましくはスクリューの直径の35~48倍とすることができる。スクリューの回転速度は、好ましくは1分当たり10~600回転rpm、より好ましくは25~300rpmである。まず、好ましくはポリエチレンキャリヤー樹脂中の添加剤1,000から10,000ppmの濃縮された混合物を調製し、次いでこの濃縮体またはマスターバッチを、押出機経由で溶融ポリエチレンに導入し、スタティックミキサーを使用して、この2つの材料を、好ましくは溶融樹脂中の濃縮体1から20重量としてブレンドすることも可能である。濃縮体は、押出機中において、好ましくは180から240°Cの温度で加工することができる。スタティックミキサー中の温度は200から250°Cの範囲とすることができ、ミキサーにおける滞留時間は1から10分間の範囲とすることができる。最大処理量は、スクリューの直径、回転速度、および駆動力に依存している。本発明のプロセスは、上記のパラメータを変更すること、または注入量を送達する計量機を使用することによって最大処理量より低いレベルで実施することもできる。複数の成分を添加する場合は、予混合してもよく、または個々に添加してもよい。ポリマーには、所望の変化が生ずるように十分な時間高温をかける必要がある。この温度は、通常ポリマーの軟化点を超える。本発明のプロセスの好ましい実施形態において、280°C未満、特に約160°Cから280°Cの温度範囲が使用される。特に好ましいプロセス変形において、約200°Cから260°Cの温度範囲が使用される。反応に必要な時間は、温度、反応させる材料の量、および例えば使用される押出機のタイプに応じて変わり得る。通常、約10秒から30分間、特に20秒から20分間である。マスターバッチを使用することによって、アルコキシアミン誘導体を混合デバイスに添加できることは有利である。当業者によって理解されるように、マスターバッチ用のキャリヤー樹脂は、改変対象の樹脂と相溶性があるように選択されるべきである。予想外なことに、LDPE高圧法低密度ポリエチレンポリマー業界でLDPEと呼ばれるは、マスターバッチ生成時に押出圧の変動がほとんどないことによって明らかなように、反応性がより低いため、好ましいキャリヤーであることがわかった。HDPEには第三級炭素がなく、三置換不飽和単位/C1,000,000個が非常に少ないため、HDPEははるかに反応しないようになるので、よりよいキャリヤーであり得る。本発明の別の利点は、ポリプロピレンが、典型的な加工温度で分解する傾向があるのでこの添加剤の良好なキャリヤーではないという発見である。別の発見は、酸化防止添加剤には添加剤の活性を抑制する傾向があるので、キャリヤー樹脂にいずれの酸化防止添加剤も実質的に含めるべきでないということであり、好ましくは酸化防止添加剤を1,000ppm未満しか含めるべきでない。好ましいキャリヤー樹脂は、目下の用途と適合性があるべきであり、ブレンドされることになっている標的ポリエチレン樹脂と同様の粘度を有するべきである。好ましくは、三置換不飽和単位を最小限度、好ましくは炭素1,000,000個当たり70未満含むLDPEまたはHDPE樹脂とするべきである。好ましいキャリヤー樹脂は、押出機による圧力低下によって示されるように、加工が容易になるように50,000未満の分子量Mnを有するべきである。キャリヤー樹脂には、加工助剤用の他の添加剤を組み込むことができるが、酸化防止化合物を実質的に含めるべきでなく、いずれの酸化防止化合物も好ましくは1,000重量ppm未満、好ましくは500重量ppm未満、より好ましくは100重量ppm未満しか含めるべきでない。標的ポリエチレン樹脂は、エチレンと、3から12個の炭素を含む任意のアルケンモノマーとのコポリマーとすることができる。好ましくは、標的ポリエチレン樹脂は、三置換不飽和単位レベルが炭素1,000,000個当たり200から450の範囲とするべきである。標的ポリエチレン樹脂は、メルトインデックスg/10minで示した、キャリヤー樹脂より若干低い分子量を有するべきである。好ましくは、標的ポリエチレン樹脂のメルトインデックスは、所望の最終樹脂より0.2~0.5単位g/10min高くあるべきである。好ましくは、ポリエチレン樹脂には、酸化防止添加剤を最小限しかまたは全く含めるべきでなく、いずれの添加剤も、キャリヤー樹脂とブレンドする前に樹脂によく分散させておくべきである。キャリヤー樹脂中の活性アルコキシアミン誘導体材料の量は、0.1から30重量の範囲、好ましくは0.1から5重量、より好ましくは0.2から1重量の範囲とするべきである。マスターバッチの量は、アルコキシアミン誘導体が、標的生成物に10から900ppm、好ましくは15から600ppm、より好ましくは25から400ppm、さらにより好ましくは30から200ppmの範囲で添加されるように添加される。最終生成物中のアルコキシアミン誘導体の量は、この化合物が標的およびキャリヤーポリエチレンと反応するので、低減されることは、当業者によって容易に理解されるであろう。好ましくは、活性成分の量は、1000ppm未満に維持して、最終生成物がさらなる加工で安定なままであるように、キャリヤー樹脂中での反応を最小限に抑え、最終生成物においてゲルを生じる可能性を低減し、最終生成物において実質的になくなるまで反応させるべきである。アルコキシアミン誘導体を標的樹脂と反応させた後、1つまたは複数の酸化防止添加剤を添加して、改変された標的樹脂の特性を保護することが望ましいことがあると理解されたい。これを行う1つの方式は、アルコキシアミン誘導体と反応した後の樹脂を、酸化防止剤に富んでいる別の樹脂とブレンドする方式である。改変された標的ポリエチレンは、フィルムの10から約100重量を構成するべきである。フィルムの第2の任意選択成分は、LDPE樹脂であり、フィルムの0から90を構成することができる。本発明の利点の1つは、フィルムの所望の機械的諸特性をやはり維持しながら、LDPEの量を低減する能力であり、したがって好ましい実施形態において、フィルムは、LDPEを25重量未満、好ましくは10重量未満、さらにはより好ましくは5重量未満しか含まないであろう。このような低密度ポリエチレン組成物は、0.910g/cm3から0.940g/cm3の範囲;例えば、0.915g/cm3から0.935g/cm3の密度、および0.1から5g/10分の範囲;例えば、0.2から2g/10分のメルトインデックスI2を有することができる。標的樹脂それ自体、LDPEを含むブレンドでもよいは、まずアルコキシアミン誘導体と反応させ、次いでLDPEとブレンドできることが有利である。使用エチレン系ポリマーを、従来の様々な熱可塑性二次加工プロセスで使用して、単層フィルム、またはキャスト、ブローン、カレンダード、もしくは押出コーティングプロセスによって調製された多層フィルムの少なくとも1層などの少なくとも1つのフィルム層を含む物体を含めて、有用な物品を生成することができる。添加剤およびアジュバントを、エチレン系ポリマー後成形体に添加することができる。好適な添加剤としては、粘土、タルク、二酸化チタン、ゼオライト、粉末金属を含めて、有機または無機粒子、炭素繊維、窒化ケイ素繊維、鋼線またはメッシュ、およびナイロンまたはポリエステルコーディングを含めて、有機または無機繊維、ナノサイズ粒子、粘土などの充填剤;粘着付与剤、パラフィン系またはナプテレン系油を含めてエクステンダー油;ならびに本実施形態の方法に従って作製されるまたは作製することができる他のポリマーを含めて、他の天然および合成ポリマーが挙げられる。フィルムは、エチレン系ポリマーと他のポリオレフィンのベンドbendsまたは混合物を含むように、追加成分も含むことができる。上述されたエチレン系ポリマーとブレンドするのに好適なポリマーとしては、天然および合成ポリマーを含めて熱可塑性および非熱可塑性ポリマーが挙げられる。ブレンドするポリマーの例としては、高圧ラジカル法低密度ポリエチレンLDPE、チーグラーナッタ線状低密度ポリエチレンLLDPEを含めて、様々なタイプのポリエチレン、マルチプルリアクターPE米国特許第6,545,088号Kolthammerら;第6,538,070号Cardwellら;第6,566,446号Parikhら;第5,844,045号Kolthammerら;第5,869,575号Kolthammerら;および第6,448,341号Kolthammerらに開示された生成物など、チーグラーナッタPEとメタロセンPEのインリアクターブレンドを含めて、メタロセンPEが挙げられる。エチレン系ポリマーは、厚いフィルム用樹脂として使用することができる。驚くべきことに、添加剤は、材料をフィルムに加工する際に押出機において必要とされるエネルギーによって示唆されるのと同様の溶融強度を有する樹脂より良好な加工性を有しながら、本発明の樹脂の溶融強度を改善することがわかった。このエチレン系ポリマーは、LDPE樹脂とブレンドすると、添加剤を含有しない等価なブレンドより高い溶融強度を示す。試験方法密度密度を測定する試料を、ASTMD1928に従って調製する。測定は、試料をプレスして1時間以内に、ASTMD792、方法Bを用いて行う。メルトインデックスメルトインデックス、MIまたはI2は、ASTMD1238に従って、条件190°C/2.16kgで測定され、10分当たりに溶出されるグラム数で報告される。I10は、ASTMD1238に従って、条件190°C/10kgで測定され、10分当たりに溶出されるグラム数で報告される。溶融強度溶融強度は、GoettfertRheotens71.97GoettfertInc.;RockHill,SCを使用して190°Cで測定される。溶融物は、長さ30mmおよび直径2mmのフラット流入角180度を装備したGoettfertRheotester2000キャピラリーレオメーターを使用してフィードされる。ペレットをバレルL=300mm、直径=12mmにフィードし、圧縮し、10分間溶融させた後、所与のダイ直径において壁せん断速度38.2s-1に相当する一定のピストン速度0.265mm/sで押出を行う。押出物は、ダイ出口の100mm下に配置されているRheotensのホイールを通過し、ホイールによって加速度2.4mm/s2で下方へ引っ張られる。ホイールに加えられた力単位:cNを、ホイールの速度単位:mm/sの関数として記録する。ストランドが破断する前の溶融強度をプラトー力cNとして記録する。動的機械的分光法動的機械的分光DMS法を用いて、伸長粘度を測定する。動的振動せん断の測定は、TAInstrumentsNewCastle,DEのARESシステムで、25mmの平行板を2.0mmの間隔で使用して、不活性窒素雰囲気下に190°C、一定歪み10で行う。周波数間隔は、対数的に等間隔な10当たり5点で0.1から100ラジアン/秒である。応力応答を振幅および位相によって分析し、それから、貯蔵弾性率G’、損失弾性率G、複素弾性率G、tanδ、位相角δおよび複素粘度ηが算出される。歪み振幅は、10で一定である。応力応答を振幅および位相によって分析し、それから、貯蔵弾性率G’、損失弾性率G、複素弾性率G、動的粘度□、およびtan□またはタンデルタが算出される。試料調製では、樹脂を、177°Cで5分間、空気中10MPaの圧力下で厚さ3mm×直径25mmの円形プラックに圧縮成形し、次いで冷却する。ゲルパーミエーションクロマトグラフィートリプル検出器ゲルパーミエーションクロマトグラフィー3D-GPCまたはTD-GPCシステムは、WatersMilford,Mass150°C高温クロマトグラフからなる他の好適な高温GPC装置としては、内蔵示差屈折計RIを装備したPolymerLaboratoriesShropshire,UKモデル210およびモデル220が挙げられる。追加の検出器として、PolymerChARValencia,Spain製のIR4赤外検出器、PrecisionDetectorsAmherst,Mass.2角レーザー光散乱LS検出器モデル2040、およびViscotekHouston,Tex.150R4-キャピラリー溶液粘度計を挙げることができる。これら後者の独立した検出器2台および前者の検出器のうちの少なくとも1台を備えたGPCは、3D-GPCまたはTDGPCと呼ばれることもあり、GPCという用語は単独では、一般に従来のGPCを指す。試料にもよるが、算出には光散乱検出器の散乱角15°または90°が使用される。ViscotekTriSECソフトウェア、バージョン3、および4チャンネルViscotekDataManagerDM400を使用して、データ収集を行う。このシステムには、PolymerLaboratoriesShropshire,UnitedKingdom製のオンライン溶媒脱気デバイスも装備されている。ShodexHT80313ミクロンカラム長さ30cm4本または20ミクロン混合孔径充填物のPolymerLabsカラム30cm4本MixALS、PolymerLabsなど、好適な高温GPCカラムを使用することができる。試料のカルーセルコンパートメントは140°Cで操作し、カラムコンパートメントは150°Cで操作する。試料は、溶媒50ミリリットルにポリマー0.1グラムの濃度で調製する。クロマトグラフフィー用溶媒および試料調製用溶媒は、トリクロロベンゼンTCB中200ppmのブチル化ヒドロキシトルエンBHTを含有する。両方の溶媒を窒素でスパージする。このポリエチレン試料を160°Cで4時間穏やかに撹拌する。注入量は200マイクロリットルである。GPCに通す流量を1ml/minに設定する。GPCカラムセットは、狭い分子量分布のポリスチレン標準物質21個を流すことによって較正する。標準物質の分子量MWは580から8,400,000の範囲であり、標準物質は6つのカクテル混合物に含められる。各標準物質混合物については、個々の分子量間に少なくとも1桁の隔たりがある。標準物質混合物は、PolymerLaboratoriesから購入される。ポリスチレン標準物質は、1,000,000以上の分子量の場合、溶媒50mL中0.025gで調製され、1,000,000未満の分子量の場合、溶媒50mL中0.05gで調製される。ポリスチレン標準物質を、穏やかに撹拌しながら80°Cで30分間溶解した。分布の狭い標準物質混合物を最初に流し、最大分子量成分が減少する量の順に流して、分解を最小限に抑制する。ポリスチレン標準物質のピーク分子量は、次式:Mポリエチレン=AMポリスチレンB1を用いてポリエチレン分子量に変換されたWilliamsandWardJPolymSciPolymLetters6621に記載。ここで、Bは1.0の値を有し、実験により決定された値Aは0.38である。一次多項式を使用して、式1から得られたそれぞれのポリエチレン-等価較正点をそれらの測定された溶離容量にフィットさせた。各ポリスチレン標準物質について、ポリエチレン等価分子量の対数が測定された溶離容量および関連する検出力を関連付けられるように、実際の多項式フィットを得た。数、重量、およびz-平均分子量を、次式に従って算出した。式中、Wfiはi番目の成分の重量分率であり、Miはi番目の成分の分子量である。MWDは、重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnの比として表した。A値は、式3および対応する保持容量多項式を用いて算出された重量平均分子量Mwが、既知の重量平均分子量115,000g/molを有する線状ホモポリマー参照物質に従って得られるMwの独立して決定された値と一致するまで、式1のA値を調整することによって決定された。三置換不飽和基決定方法FTIRペレットを、まずプレスして、0.25mmの厚いフィルムを作製し、次いで再びプレスして、0.125mmの薄膜を作製する。次いで、フィルムをスキャンカードに固定し、次いで両側をサンドペーパーで磨いた後、Nicolet6700FTIR装置に載せる。分解能2cm-1で64回スキャンを行って、909cm-1におけるピーク下面積を積分して、1,000,000C当たりの三置換不飽和単位数の値を得る。この技法は、既知の吸光度および濃度を使用して較正され、試料の濃度を決定するためにフィルムの厚さを補正する。フィルム試験条件生成されるフィルムについて、以下の物理的諸特性が測定される。2割線モジュラス-MD機械方向およびCD横方向:ASTMD882-10各方向においてフィルム試料5枚の平均;各試料1インチ×6インチ。MDおよびCDエルメンドルフ引裂強さ:ASTMD1922-09各方向においてフィルム試料15枚の平均;各試料3インチ×2.5インチ半月形状。本発明のフィルムは、好ましくは100gより高く、より好ましくは200gより高いMD引裂を有し、700gより高いCD引裂を有する。MDおよびCD引張強さ:ASTMD882-10各方向においてフィルム試料5枚の平均;各試料1インチ×6インチ。落槍衝撃強さ:ASTMD1709-0950破損を実現するのに最小限20滴;典型的には10インチ×36インチ細片10枚。破壊強さ:破壊は、SINTECHTESTWORKSSOFTWAREバージョン3.10を備えたINSTRONモデル4201で測定される。試験片サイズは6インチ×6インチであり、測定を6回行って、平均破壊値を決定する。フィルムを、フィルム生成した後40時間状態調節し、ASTM制御実験室23°Cおよび相対湿度50で少なくとも24時間状態調節する。直径4インチの丸形試験片ホルダーを備えた100ポンドロードセルを使用する。破壊プローブは、最大行程長7.5インチの直径1/2インチの研磨ステンレス鋼ボール2.5インチのロッド上である。ゲージ長はなく、プローブは可能な限り試験片に近いが、触れてはいないプローブは、試験片に触れるまでプローブを上げることによって設定される。次いで、プローブを、試験片に触らなくなるまで徐々に下げる。次いで、クロスヘッドを0に設定する。最大の行程距離を考慮すれば、その距離は約0.10インチになるはずである。クロスヘッド速度は10インチ/分である。厚さは、試験片の真ん中で測定される。フィルムの厚さ、クロスヘッドの行程距離、およびピーク荷重を用いて、破壊をソフトウェアで決定する。破壊プローブは、各試験片の後にKIM-WIPEを使用して清浄する。以下に記載する2つの実施例は、2組の樹脂に関するものであり、樹脂はそれぞれ、同様の分子量を有するが、アルコキシアミン誘導体添加剤の濃度が異なる。使用される特定の添加剤は、9-アセチルオキシ-3,8,10-トリエチル-7,8,10-トリメチル-1,5-ジオキサ-9-アザスピロ[5.5]ウンデカ-3-イル]メチルオクタデカノアートであり、これは、添加剤を1重量パーセント未満有する、この実施例では添加剤を0.56重量パーセント有する、LDPE樹脂Dマスターバッチとして添加される。以下に報告されるppmレベルは、アルコキシアミン誘導体の添加量を指すものであって、添加されるマスターバッチ全体の量ではないことに留意されたい。LDPE樹脂Dおよびアルコキシアミン誘導体添加剤を、30mmの同方向回転噛合CoperionWerner-PfleidererZSK-30ZSK-30二軸押出機で混合して、マスターバッチを生成する。ZSK-30のバレル区分は10個で、全長960mmであり、長さと直径の比L/Dは32である。ブレーカープレートもスクリーンパックもない2穴ストランドダイを使用する。押出機は、Vベルトによってギアボックスに連結されているDCモーターからなる。15Hpモーターは、制御キャビネットに配置されているGE可変速駆動を動力源とする。スクリュー軸速度の制御範囲は1:10である。最大スクリュー軸速度は、1分当たり500回転である。圧力変換器をダイの前に配置して、ダイ圧力を測定する。押出機は、30mmのスペーサーに沿って8個の加熱/冷却バレル区分を設け、5つの温度制御部を構成する。押出機は、冷却された唯一の供給区分および加熱された唯一のダイ区分を有し、引棒によって一緒に保持され、機械フレームに支持されている。各区分は、角張ったハーフシェル構造の加熱装置を使用して電気で加熱し、特殊な冷却水路系で冷却することができる。スクリューは、スクリューネジ山構成要素と特殊な混練エレメントがいずれかの所要の順序で設置されている連続した軸からなる。エレメントは、放射状にはキーとキー溝によって、また軸方向にはねじ込み式ネジチップによって一緒に保持されている。スクリュー軸は、軸継ぎ手によってギア軸に連結されており、スクリューバレルから容易に引き出して、分解することができる。Conairペレタイザーを使用して、ブレンドをペレット化する。これは、220ボルトの変速型ソリッドカッターユニットである。変速モーターが一体機械加工のカッティングホイールを駆動し、これが、固定された金属ローラーを駆動する。可動ゴムローラーが、固定されたローラーをプレスし、ストランドを摩擦によってカッティングホイールに引き込む助けとなる。可動ローラー上の張力は、必要に応じて調整することができる。供給部、押出機の4つのゾーン、およびダイの温度を以下のように設定する:供給部:80°Cゾーン1:160°Cゾーン2:180°Cゾーン3:185°Cゾーン4:190°Cダイ:210°Cスクリュー軸速度を1分当たり276回転RPMと設定すると、押出量が52ポンド/hとなる。アルコキシアミン誘導体の濃度を、表1に示す標的樹脂において所望のレベルにするために、以上に定義されるマスターバッチと様々な量のLDPE樹脂Dをドライブレンドする。以下のステップを使用して、マスターバッチまたはドライブレンドされたその材料とLLDPE樹脂BまたはCをブレンドする:以上に記載されたマスターバッチまたはドライブレンドされた材料をホッパーに通して、3200psigの破裂板を備えたサイドアーム式のコンベヤとして使用されるSterlingの21/2インチの単軸押出機にフィードする。単軸押出機の4つの加熱部を、220°Cに設定する。LLDPE樹脂B実施例1またはC実施例2を別のホッパーに通して、Century-ZSK-40押出機にフィードする長さと直径の比が37.13の押出機、40mmの同方向回転噛合二軸押出機、駆動150Hp、電機子244アンペア最大、およびスクリュー1200rpm最大。押出機の9つの加熱部を以下の通り設定する:第1の加熱部25°C、第2の加熱部100°Cおよび残りの加熱部200°C。ポリマーメルトポンプは、100cc/回転のMaagポンプであり、溶融ポリマーを押出機から下流の機器を通して運搬するのに役立つ。20.55/1減速ギアを備えた15hpモーターを動力源とする。ポンプには、圧力伝送器、ならびに入口および出口尾筒に5200psiの破裂板が装備されている。メルトポンプならびに入口および出口尾筒には加熱装置部があり、220°Cに設定されている。メルトポンプは押出機に取り付けられており、単軸押出機の流れが、サイドアーム式単軸押出機からインジェクターを通ってポリマー流に入る。インジェクターは、メルトポンプに取り付けられている内径3.1インチのパイプの中心線に突出している1インチの3/4のチューブである。押出機からのポリマーは、内径3.1インチのパイプの内側に18のKenics混合要素が入っているスタティックミキサーを通って流れるので、単軸押出機の樹脂とブレンドされる。混合要素は、長さと直径の比が1.3である。スタティックミキサーには、加熱部が7つあり、すべて220°Cに設定されている。次いで、合わさった流れは、Galaペレタイザーシステムを流れる。Galaには、12穴直径2.36mmの穴のGalaダイが装備され、その穴のうち4つは塞がっている。カッターは4つ羽のハブを有し、約800ppmで作動する。ペレタイザー中の水温を30°Cに保持する。マスターバッチまたはドライブレンドされたマスターバッチと樹脂Dの量は、樹脂全量の約3重量パーセントである。マスターバッチのサイドアーム式押出機における滞留時間は約20分間であり、ポリマーのスタティックミキサーにおける滞留時間は約3分間である。これら実施例のそれぞれについて、GottfertRheotester2000を使用して190°Cで溶融強度を測定する。粘度は、TAInstrumentsAdvancedRheometricExpansionSystemARESで1回の周波数掃引で190°Cの一定温度で測定される。メルトインデックスは、Tinius-OlsenExtrusionPlastometerモデルMP987を使用して190°CでASTM方法D-1238を用いて測定される。分子量は、以上の試験方法に記載の方法で決定される。樹脂の説明:樹脂ADowlexXUX61528.20は、チーグラーナッタ触媒を用いて、溶液プロセスで作製された、メルトインデックス0.5g/10min190°Cで2.16kg、ASTMD-1238および密度0.917g/cm3ASTMD792のポリエチレン樹脂である。樹脂BDowlexTG2085Bは、チーグラーナッタ触媒を用いて、溶液プロセスで作製された、メルトインデックス0.95g/10min190°Cで2.16kg、ASTMD-1238および密度0.919g/cm3ASTMD792のポリエチレン樹脂である。樹脂CDowlexNG5085Bは、チーグラーナッタ触媒を用いて、スラリープロセスで作製された、メルトインデックス1.3g/10min190°Cで2.16kg、ASTMD-1238および密度0.918g/cm3ASTMD792のポリエチレンである。樹脂DLDPE208C/206Mは、高圧管型反応器で作製された、メルトインデックス0.7g/10min190°Cで2.16kg、ASTMD-1238および密度0.925g/cm3ASTMD792のホモポリマーエチレン樹脂である。樹脂Eは、チーグラーナッタ触媒を用いて、溶液プロセスで作製された、メルトインデックス1.0g/10min190°Cで2.16kg、ASTMD-1238および密度0.920g/cm3ASTMD792のポリエチレン樹脂である。樹脂FLDPE132iは、高圧管型反応器で作製された、メルトインデックス0.25g/10min190°Cで2.16kg、ASTMD-1238および密度0.922g/cm3ASTMD792のホモポリマーエチレン樹脂である。樹脂GLDPE204Mは、高圧管型反応器で作製された、メルトインデックス0.3g/10min190°Cで2.16kg、ASTMD-1238および密度0.920g/cm3ASTMD792のホモポリマーエチレン樹脂である。白色マスターバッチは、高圧管型反応器で作製された、白色顔料として60重量パーセントのTi02を含む、メルトインデックス13g/10min190°Cで2.16kg、ASTMD-1238のホモポリマーエチレン樹脂である。黒色マスターバッチは、高圧管型反応器で作製された、黒色薬剤として60重量パーセントのカーボンブラックを含む、メルトインデックス13g/10min190°Cで2.16kg、ASTMD-1238のホモポリマーエチレン樹脂である。フィルムの生成実施例3上記の実施例1および2で生成された樹脂を使用して、長さと直径の比が30:1である直径3.5インチのSterling押出機、ならびに6インチのダイ、線状低密度LLDPE型スクリュー、内部および外部冷却を用いて、フィルムを作製する。この実施例では、試料100でフィルムを作製する。LLDPEがリッチなフィルム用のブローンフィルムを生成するのに使用されるブローンフィルム押出機の一般的パラメータを表1に示す。示された樹脂はすべて、3重量の樹脂Dを含有する。表1の温度は、ポリマーがダイ上側ダイを通って押し出されるときのペレットホッパーバレル1に最も近い温度を昇順に示す。いくつかの樹脂対照および本発明の各樹脂のフィルム特性を表2に示す。実施例4標的樹脂は、2段階プロセスでアルコキシアミン誘導体添加剤を組み込むことによって生成される。使用される特定の添加剤は、9-アセチルオキシ-3,8,10-トリエチル-7,8,10-トリメチル-1,5-ジオキサ-9-アザスピロ[5.5]ウンデカ-3-イル]メチルオクタデカノアートであり、これは、添加剤を1重量パーセント未満しか含まないLDPE樹脂Dマスターバッチとして添加される。この実施例では、0.1520重量パーセントの添加剤が含まれている。まず、30mmの同方向回転噛合CoperionWerner-PfleidererZSK-30ZSK-30二軸押出機において、LDPE樹脂Dおよびアルコキシアミン誘導体添加剤で濃縮体を作製して、マスターバッチを生成する。ZSK-30のバレル区分は10個で、全長960mmであり、長さと直径の比L/Dは32である。ブレーカープレートもスクリーンパックもない2穴ストランドダイを使用する。押出機は、Vベルトによってギアボックスに連結されているDCモーターからなる。15Hpモーターは、制御キャビネットに配置されているGE可変速駆動を動力源とする。スクリュー軸速度の制御範囲は1:10である。最大スクリュー軸速度は、1分当たり500回転である。圧力変換器をダイの前に配置して、ダイ圧力を測定する。押出機は、30mmのスペーサーに沿って8個の加熱/冷却バレル区分を設け、5つの温度制御部を構成する。押出機は、冷却された唯一の供給区分および加熱された唯一のダイ区分を有し、引棒によって一緒に保持され、機械フレームに支持されている。各区分は、角張ったハーフシェル構造の加熱装置を使用して電気で加熱し、特殊な冷却水路系で冷却することができる。スクリューは、スクリューネジ山構成要素と特殊な混練エレメントがいずれかの所要の順序で設置されている連続した軸からなる。エレメントは、放射状にはキーとキー溝によって、また軸方向にはねじ込み式ネジチップによって一緒に保持されている。スクリュー軸は、軸継ぎ手によってギア軸に連結されており、スクリューバレルから容易に引き出して、分解することができる。Conairペレタイザーを使用して、ブレンドをペレット化する。これは、220ボルトの変速型ソリッドカッター装置である。変速モーターが一体機械加工のカッティングホイールを駆動し、これが、固定された金属ローラーを駆動する。可動ゴムローラーが、固定されたローラーをプレスし、ストランドを摩擦によってカッティングホイールに引き込む助けとなる。可動ローラー上の張力は、必要に応じて調整することができる。供給部、押出機の4つのゾーン、およびダイの温度を以下のように設定する:供給部:80°Cゾーン1:160°Cゾーン2:160°Cゾーン3:160°Cゾーン4:160°Cダイ:160°Cスクリュー軸速度を1分当たり275回転RPMと設定すると、押出量が50ポンド/hとなる。4重量パーセントの濃縮体を使用して、100万当たり60重量部の添加剤を含む標的樹脂Eを生成して、上記の濃縮体を樹脂Eにさらに組み込む。この混合ステップでは、長さと直径の比40およびスクリュー直径75mmの同方向回転二軸Leistritz押出機を使用する。最大押出量は、1時間当たり600kgである。押出機には8つの加熱装置部およびダイ部には2つの加熱部が以下の通り設けられている:供給部:80°Cゾーン1:180°Cゾーン2:190°Cゾーン3:200°Cゾーン4:200°Cゾーン5:210°Cゾーン6:220°Cゾーン7:220°Cゾーン8:220°Cダイ部1:220°Cダイ部2:220°CGala水中ペレタイザーを2500rpmおよび水温30°Cで使用して、樹脂をペレット化する。上述のように混合された標的樹脂は、60ppmの添加剤を含む樹脂Eと呼ばれる。典型的なサイロバッグ押出機、および層分布55/27/18、対応するスクリュー直径150/120/90mmの3層ブローンフィルムラインを使用して、フィルムを作製する。中央のスクリューは、典型的なLDPE用設計であり、ダイ直径は43インチである。バブル内部冷却方式および機械の押出量950から1050kg/hで、BURは2.5:1である。フィルムの厚さは235ミクロンである。始動調合物は、全体的な割合が52.02の樹脂GLDPE204Mおよび33.20の樹脂Eであり、調合物の残部14.78は、白色または黒色マスターバッチおよびプロセスに由来するスクラップから構成される。材料のマスターバッチもしくはスクラップのタイプまたはそれらの割合は、試行中に変更しない。材料は、以下の通り3層上に分布される。層A55:54樹脂G35樹脂E11白色マスターバッチ層B27:57樹脂G15樹脂E28スクラップ層C18:38.5樹脂G55樹脂E6.5黒色マスターバッチ標準LLDPE樹脂Eを高溶融強度の標的LLDPE樹脂E60ppmの添加剤に代えて、実験を実施する。ケース1を対照として使用する。ケース2および3は、LLDPE樹脂の量を増加させて、バブル安定性を試験するように設計されている。ケース1:外部スキン層Aにおける樹脂Eのすべてを、235°Cで60ppmの添加剤と混合させた標的樹脂Eに代える。アンペア数が、この押出機では一時的に増加するが、元のレベルに円滑に低下し、良好なバブル安定性が得られる。これは対照のケースであり、標準LLDPEのケースに比べて変化がないことを検証するのに使用される。ケース2:樹脂Eを、60ppmの添加剤が混合された樹脂Eに代え、この樹脂を15増大し、それに応じて樹脂Gを低減することによって、層Aにおいて調合物を変更する。アンペア数は81から100に増大し、この押出機の安全性限界を越える。温度プロファイルは10~15°C増大して、アンペア数が低減する。これは、樹脂Eの一部分を3層のうちの1層で代えるときこの押出機の限界を決定するための中間ステップとして使用される。ケース3:さらに層Cにおける樹脂Eの10を、60ppmの添加剤が混合された樹脂Eに代える点以外は、ケース2の場合と同じ調合物。機械の限界に到達するまで圧力が増大し、これが最終調合物である。新規調合物で、良好なバブル安定性が実現する。改善された最終調合物は、以下である。層A55:39樹脂G50樹脂E60ppm添加剤11白色マスターバッチ層B27:57樹脂G15樹脂E28スクラップ層C18:38.5樹脂G45樹脂E10樹脂E60ppm添加剤6.5黒色マスターバッチLLDPE部分の増加量が及ぼす影響は、機械的諸特性の測定によって認めることができる。結果を表3に記載する。エルメンドルフMD引裂は、塗布にクリティカルな特性であり、ブレンド中のLLDPEとLDPEの比が増大するにつれて13増大する。最後に、試行の結果は、添加剤が混合されたLLDPEであれば、バブル安定性を緩めることなく、したがって同じ機械の押出量を維持しながら、よりよい機械的諸特性をもたらすことができることを実証するものである。図1は、添加剤濃度増加と共に、溶融強度曲線対延伸速度を示す。添加剤の組込みによって、樹脂Bの挙動が変化し、溶融ポリマーを延伸するのに必要とされる力が増大する。試料はすべて、指示された樹脂と3重量の樹脂Dが混合されたものである。図2は、TAInstrumentsAdvancedRheometricExpansionSystemARESで1回の周波数掃引で190°Cの一定温度で測定された粘度対せん断速度周波数を示す。添加剤の組込みによって、樹脂Eに比べて低せん断速度における樹脂Cの挙動が変化する。樹脂はすべて、3重量の樹脂Dを含有するものである。図3は、本発明樹脂と比較樹脂のブレンドの溶融強度対LDPE樹脂Fの量を示す。ブレンド中のLDPE量が50重量未満である場合、添加剤を含む本発明の樹脂は、添加剤を含まない比較樹脂より高い溶融強度を示す。樹脂試料は両方とも、3重量のLDPE樹脂Dを含有する。以下の実施形態は、各実施形態を個別に特許請求することはできないが、本発明の一部分であると明らかに考えられる。本発明を前述の説明および実施例でかなり詳細に説明してきたが、この詳細は例示するためのものであって、本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきでなく、本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲に記載されている。以上で特定された米国特許、特許出願公開、および許可された特許出願はすべて、参照により本明細書に組み込まれる。"