"次のA、Bを必須成分としてなる液晶。A下記一般式1で表される両親媒性化合物式中、X及びYはそれぞれ水素原子を表すか又は一緒になって酸素原子を表し、nは0~2の整数を表し、mは1又は2の整数を表し、またRは、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、トリグリセロール、ソルビトール、キシロース、アスコルビン酸、グルコース、ガラクトース、マンノース、ジペンタエリスリトール、及びマルトースからなる群から選択されるいずれか1つから1つの水酸基が除かれた親水性基を表す。B水フッ素油、シリコーン、エステル油、炭化水素油、高級アルコールおよびロウ類からなる群から選ばれた1種又は2種以上の油分を含むことを特徴とする請求項1に記載の液晶。更に、生理活性成分を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の液晶。前記液晶が、キュービック液晶、逆ヘキサゴナル液晶からなる群から選択される1種又は2種以上である液晶。請求項1~4のいずれか一項に記載の液晶を含有する皮膚外用剤。請求項5に記載の皮膚外用剤において、請求項1~4のいずれか一項に記載の液晶が、水相に分散してなる液晶/水L/W型の形態であることを特徴とする皮膚外用剤。請求項5に記載の皮膚外用剤において、請求項1~4のいずれか一項に記載の液晶を含有する油相に、水相が分散してなる油中水型乳化物の形態であることを特徴とする皮膚外用剤。請求項7に記載の皮膚外用剤において、油中水型乳化物中における水相の比率が80質量以上の高内相比油中水型乳化物の形態であることを特徴とする皮膚外用剤。請求項7又は請求項8に記載の皮膚外用剤において、油相が揮発性油分を含有することを特徴とする皮膚外用剤。請求項5~9のいずれか一項に記載の皮膚外用剤において、該皮膚外用剤を皮膚に適用した後に、水及び/又は揮発性成分が揮発することによって、皮膚上において皮膚外用剤が液晶に転移することを特徴とする皮膚外用剤。以上の背景より、本発明は、一般式1で表される両親媒性化合物以下、A成分とすると水以下、B成分とするを必須成分とする液晶及びそれを含有する皮膚外用剤の提供を課題とする。詳細には、皮膚に皮膚外用剤を塗布する際には、ベタツキ感や油性感が少ない感触であり、皮膚外用剤を皮膚に適用した後に、水分や揮発性油性成分が揮散して皮膚外用剤が液晶に転移することで、液晶特有の優れた保湿効果やエモリエント効果、スキンケア効果、配合された生理活性成分の経皮浸透促進作用が発揮される皮膚外用剤を提供することを課題とする。本発明者らは、本課題に対し、新規な液晶製剤を見出すために鋭意研究を行った結果、A成分とB成分の混合系が、温度安定性に優れた液晶を形成すること、及びそれを含む皮膚外用剤が、従来の液晶構造をもつ皮膚外用剤特有のベタツキ感や油性感が低減され、皮膚外用剤を皮膚に適用した後に水分や揮発性の油性成分が揮散することで皮膚外用剤は液晶構造に転移し、スキンケア効果および含有する生理活性成分の経皮浸透促進作用を発揮することを見出し、本発明を完成した。更に、驚くべきことに、A成分とB成分を必須成分としてなる液晶は逆ヘキサゴナル液晶の形成領域が広く、従来のキュービック液晶に比べ、液晶領域が広いため処方展開がしやすいことを見出した。逆ヘキサゴナル液晶はその構造上、キュービック液晶よりも軟らかいため取り扱いやすく、精製が必要とされるキュービック液晶に比べてコスト面でも優れている。また、本発明の液晶を含有する液晶/水L/W型の形態の皮膚外用剤では、経皮吸収促進作用が特に優れ、本発明の液晶を含有する油中水型乳化物の形態の皮膚外用剤では、保湿性や閉塞性だけでなく、高内相比にすることで使用感にも優れることを見出した。即ち、本発明は、1次のA、Bを必須成分としてなる液晶を提供するものである。A下記一般式1で表される両親媒性化合物式中、X及びYはそれぞれ水素原子を表すか又は一緒になって酸素原子を表し、nは0~2の整数を表し、mは1又は2の整数を表し、またRは、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、トリグリセロール、キシロース、ソルビトール、アスコルビン酸、グルコース、ガラクトース、マンノース、ジペンタエリスリトール、及びマルトースからなる群から選択されるいずれか1つから1つの水酸基が除かれた親水性基を表す。B水なお、本発明の液晶は、フッ素油、シリコーン、エステル油、炭化水素油、高級アルコールおよびロウ類からなる群から選ばれた1種又は2種以上の油分を含むことが好ましい。また、本発明の液晶には、生理活性成分を含むことが好ましく、本発明の液晶は、キュービック液晶、逆ヘキサゴナル液晶からなる群から選択される1種又は2種以上であることが好ましい。また、本発明は、2前記液晶を含有する次の皮膚外用剤を提供するものである。なお、本発明の皮膚外用剤において、前記液晶が、水相に分散してなる液晶/水L/W型の形態であることを特徴とする皮膚外用剤であるか、前記液晶を含有する好ましくは揮発性油分を含有する油相に、水相が分散してなる油中水型乳化物の形態であることを特徴とする皮膚外用剤であることが好ましく、さらには、この水相の比率が乳化物中において、80質量以上の高内相比油中水型乳化物の形態であることが好ましい。本発明の皮膚外用剤を皮膚に塗布した後に、水溶性及び/又は揮発性成分が揮発することによって、皮膚上において皮膚外用剤が液晶に転移することを特徴とする皮膚外用剤であることがより好ましい。本発明に係るA成分はクラフト点及び融点が低く常温で液状あるいはペーストであるため取り扱いやすく、A成分とB成分とを必須成分とする液晶は、それ故に温度安定性に優れる。本発明の液晶は、キュービック液晶よりも軟らかいため取り扱いやすい逆ヘキサゴナル液晶の形成領域が広いため、皮膚外用剤などへの幅広い処方展開が可能である。また、逆ヘキサゴナル液晶は、精製が必要とされるキュービック液晶に比べてコスト面でも優れている。本発明の液晶を含有する皮膚外用剤は、皮膚に塗布する際には、従来の液晶構造をもつ皮膚外用剤特有のベタツキ感や油性感が低減され感触が良好であり、皮膚外用剤を皮膚に適用した後に水分や揮発性の油性成分が揮散することで皮膚外用剤は液晶構造に転移し、液晶特有の優れた保湿効果やエモリエント効果、スキンケア効果が発揮される。また、配合された生理活性成分の経皮浸透促進作用を発揮する皮膚外用剤を提供することができる。一般式1で表される両親媒性化合物以下、A成分とするは、親油基をイソプレノイド鎖とする多価アルコールとのエステルであり、クラフト点及び融点が低く、皮膚外用剤の実用範囲で液状あるいはペーストである。従って、A成分と水以下、B成分とするとを必須成分とする本発明の液晶は低温安定性に優れる。また、ヘキサデカン酸やイソステアリン酸など大きな分岐構造の親油基と異なり、分子集合体における分子間反撥が小さく規則性のある幾何学構造の取り易いので、低濃度で液晶を形成する。そのため、より水相比率の高い乳化物の調製が可能となり、従来の液晶構造を持つ皮膚外用剤に見られたベタツキ感や油性感などの不快な感触が軽減される。イソプレノイド鎖を持つ両親媒性化合物を皮膚外用剤に使用した技術は、特開平19-291023号公報に開示されている。この開示された両親媒性化合物は、親油基であるイソプレノイド鎖が飽和構造であるが、本発明に係るA成分は2重結合を1つ含む。この2重結合により本発明品は、特開平19-291023号公報に開示した両親媒性化合物よりもクラフト点が低く、液晶の低温安定性がより改善される。また、本発明品に係る一般式1で表される両親媒性化合物は融点が低く、室温で液状あるいはペーストであるので、皮膚外用剤を調製する際に水及び/又は油性基剤と混和し易く作業性に優れる。なお、特開平19-291023号公報に開示した両親媒性化合物の製造には、フィタン酸あるいは5,9,13,17-テトラメチルオクタデカン酸などの高価な原料が必要であるが、一方、本発明品に係るA成分は、特願2009-295658号公報に記載しているように、工業的に広く流通しているイソフィトールから安価かつ容易に製造できる。本発明に係るA成分の上記式中のX及びYは、それぞれ水素原子を表すか又は一緒になって酸素原子を表すが、製造のしやすさやキュービック液晶及び/又は逆ヘキサゴナル液晶の液晶形成能を考慮すると、X及びYはそれぞれ一緒になって酸素原子を表すものであることが好ましい。A成分の上記式中のnは0~2の整数を表し、mは1又は2の整数を表すが、製造のしやすさやキュービック液晶及び/又は逆ヘキサゴナル液晶の液晶形成能を考慮すると、好ましくは、nは1~2の整数、mは1又は2の整数、更に好ましくは、nは2の整数、mは2の整数である。A成分の上記式中のRは、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、トリグリセロール、ソルビトール、キシロース、アスコルビン酸、グルコース、ガラクトース、マンノース、ジペンタエリスリトール、及びマルトースからなる群から選択されるいずれか1つから1つの水酸基が除かれた親水性基を表すが、キュービック液晶及び/又は逆ヘキサゴナル液晶の液晶形成能を考慮すると、ジグリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリグリセロール、ソルビトールからなる群から選択されるいずれか1つから1つの水酸基が除かれた親水性基が好ましく、更に好ましくは、ジグリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトールからなる群から選択されるいずれか1つから1つの水酸基が除かれた親水性基である。好適なA成分を具体的に示すと、1モノO-5,9,13,17-テトラメチルオクタデカ-4-エノイルグリセロール以下、MGPAとする2モノO-5,9,13,17-テトラメチルオクタデカ-4-エノイルエリスリトール以下、ETPAとする3モノO-5,9,13,17-テトラメチルオクタデカ-4-エノイルペンタエリスリトール以下、PETPAとする4モノO-5,9,13,17-テトラメチルオクタデカ-4-エノイルジグリセロール以下、DGPAとする5モノO-5,9,13,17-テトラメチルオクタデカ-4-エノイルトリグリセロール以下、TGPAとする6モノO-5,9,13,17-テトラメチルオクタデカ-4-エノイルソルビトール以下、STPAとするである。これらのA成分とB成分を利用すれば、簡便に温度安定性に優れたキュービック液晶及び/又は逆ヘキサゴナル液晶を得ることができる。得られた液晶には、油分や生理活性成分を含有させても安定に保たれるほか、得られた液晶を水相に分散させることで水相に分散してなる液晶/水L/W型の形態の皮膚外用剤を製造することができる。A成分は、B成分の共存下において液晶を形成するが、形成した液晶はキュービック液晶、逆ヘキサゴナル液晶あるいはラメラ液晶の単独あるいはそれらの混合物であり、いずれの場合も疎水性を示すことを特徴とする。A成分に対するB成分の比率により、キュービック液晶、逆ヘキサゴナル液晶あるいはラメラ液晶あるいはそれらの混合物からなる相、あるいはそれらがBに分散した相、あるいは逆ミセル相のいずれかが出現する。これらのうち、生理活性成分の内包性、皮膚との親和性、経皮吸収性、保湿性などを考慮すると、キュービック液晶及び/又は逆ヘキサゴナル液晶からなる液晶であることが望ましい。本発明の液晶は、偏光顕微鏡やX線で液晶の存在と液晶構造を確認することができる。例えば、偏光顕微鏡ではペネトレイション法により、キュービック液晶I型かII型を簡便に判別できる。また、X線小角散乱SAXS法により散乱ピークの比から、Pn3m型キュービック液晶、Ia3d型キュービック液晶、Im3m型キュービック液晶、逆ヘキサゴナル型液晶を簡便に判別でき、さらにその逆数の比を求めれば容易に空間群と格子定数を決めることができる。本発明に係るB成分は、特に限定するものではないが、滅菌水、精製水、蒸留水、イオン交換水、超純水などの他、生理食塩水、塩化ナトリウム水溶液、塩化カルシウム水溶液、塩化マグネシウム水溶液、硫酸ナトリウム水溶液、硫酸カリウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液、酢酸ナトリウム水溶液などの電解質水溶液、リン酸緩衝溶液やクエン酸緩衝溶液、トリス塩酸緩衝溶液などの緩衝溶液、グリセリン、エチレングリコール、エタノールなどの水溶性有機物を含有する水溶液、グルコース、スクロース、マルトースなどの糖分子を含む水溶液、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子を含む水溶液、オクチルグルコシド、ドデシルマルトシド、プルロニックポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール/ポリエチレングリコール共重合体などの界面活性剤を含む水溶液などが挙げられる。本発明の液晶において、A成分とB成分の比率は、A成分の種類により多少異なるものであるが、A成分の比率が高すぎると逆ミセルになり、少なすぎると液晶がB成分に分散している状態になることから、A成分とB成分の比率質量比が、A成分B成分=60/40~90/10が好ましく、より好ましくは、70/30~85/15である。本発明の液晶は、油分を含むことができる。油分は特に限定されるものではなく一般に化粧品に使用される油性原料なら好適に使用できるが、本発明に係るA成分と油はお互いに相溶することが液晶形成の面から好ましい。具体的には、スクワラン、流動パラフィンなどの炭化水素類、オリーブ油、マカデミアンナッツ油、ホホバ油などの植物油、牛脂などの動物油、トリイソオクタン酸グリセリル、トリカプリル酸/カプリン酸グリセリル、ミリスチン酸イソプロピル、イソオクタン酸セチル、パルミチン酸イソオクチルなどのエステル類、ジメチルシリコーン、フェニルメチルシリコーン、シクロメチコンなどのシリコーン類、パーフルオロポリエーテルやパーフルオロアルキルなどのフッ素油などが挙げられる。これら成分は、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を適宜組合せて用いることもできる。よりよい感触の皮膚外用剤を得ることを考慮すると、パーフルオロポリエーテルフッ素油などが好適である。液晶中に含まれる油分は、A成分の種類により多少異なるものであるが、油分の配合量が多すぎると逆ミセルが形成されることから、A成分と油分の比率質量比が、A成分/油分=100/0.01~85/15が好ましく、より好ましくは、100/0.01~90/10である。本発明の液晶には、生理活性成分を配合することができる。本発明の液晶は、その構造中に油性及び/又は水性の生理活性成分を保持安定化することができ、それらの経皮浸透性を促進する。生理活性成分は、通常の皮膚外用剤に使用される油性薬剤およびまたは水性薬剤が好適に使用できる。前述した通り、生理活性成分の内包性の観点から、液晶はキュービック液晶及び/又は逆ヘキサゴナル液晶からなる液晶であることが望ましい。また、皮膚との親和性や経皮浸透性の観点からもこれらの液晶が好ましい。これは、キュービック液晶及び/又は逆ヘキサゴナル液晶は疎水性を示すので、これらの液晶は皮膚との親和性が高く、更に、皮膚の低部にはキュービック構造の液晶構造が存在し、分化に伴いキュービック構造の液晶構造が層状の液晶構造であるラメラ液晶構造に変化することが知られていることからも明らかであるが、キュービック液晶及び/又は逆ヘキサゴナル液晶は層状の液晶構造であるラメラ液晶構造に取り込まれやすいので、皮膚との親和性や経皮浸透性の観点からもこれらの液晶が好ましい。具体的に油性の生理活性成分としては、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビル、3-O-セチルアスコルビン酸、ルシノールなどの美白剤、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、セラミドなどの肌荒れ防止剤、レチノール、ビタミンA酸、アルキルグリセリルエーテル、ε-アミノカプロン酸誘導体などの抗老化剤や抗炎症剤、各種ビタミン類やその誘導体、各種植物エキスなど。また、具体的に水性の生理活性成分としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、エラグ酸、トラネキサム酸などの美白剤、アミノ酸などのNMF成分、グリチルリチン酸の塩、ビタミンB6類、水溶性コラーゲン、エラスチン、亜鉛グリシン錯体、ニコチン酸アミド、ε-アミノカプロン酸などの抗老化剤や抗炎症剤、各種ビタミン類やその誘導体、各種植物エキスなど。本発明の液晶には、液晶の形成を損なわない範囲において、一般に化粧品に使用される界面活性剤、高級アルコール、アルキルグリセリルエーテル、脂肪酸、油性原料、活性成分、保湿成分、抗菌成分、粘度調整剤、色素、香料などを配合することができる。本発明の液晶の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、予め、油分や油性の生理活性成分などを含む油性成分とA成分からなる油相と、水性の生理活性成分などとB成分からなる水相を各々予め常温もしくは80°Cに加温して均一に混合しておき、油相を攪拌しながら少量ずつ水相に添加して、ボルテックスミキサー等を用いて混合することで液晶を調製することができる。以下に、本発明の液晶を含有する皮膚外用剤について詳述する。本発明にかかる皮膚外用剤の使用用途は特に限定されるものではないが、例えば、ローション、乳液、クリーム、ファンデーション、口紅、クレンジングフォーム、クレンジングクリーム、シャンプー、ヘアリンス、リップクリーム、ヘアスプレー、ムース、日焼け止めまたは日焼け用クリーム、アイライナー、マスカラ、毛髪または爪の手入れ、マッサージクリーム、ボディーメーキャップ製剤等、または、軟膏などの皮膚治療薬などの種々の製品に応用することが可能である。本発明の皮膚外用剤の一つの形態として、本発明の液晶が、水相に分散してなる液晶/水L/W型の形態である皮膚外用剤を挙げることができる。本発明の液晶/水L/W型の形態である皮膚外用剤に係る水は、上述したB成分に記載したものであってもかまわない。水相に分散してなる液晶/水L/W型の形態である皮膚外用剤における水には、本発明の液晶の形成を損なわない範囲において、一般に化粧品に使用される界面活性剤、活性成分、保湿成分、抗菌成分、粘度調整剤、色素、香料などの水性成分を配合することができる。本発明の液晶/水L/W型の形態である皮膚外用剤は、液晶を安定に水に分散させるために、分散剤を利用することが好ましい。分散剤としては、例えば、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、高分子増粘剤等が挙げられるが、液晶の形成に悪影響を与えにくい、非イオン性界面活性剤又は高分子増粘剤が好ましい。例えば、LUTROLF127BASF社製などのポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロック共重合体や、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体PemulenTR-1,-2:ルーブリゾールアドバンストマテリアルズ社製、疎水化ヒドトキシプロピルメチルセルロースサンジェロース90L:大同化学工業社製などが好適である。液晶/水L/W型の形態である皮膚外用剤において、液晶と水の比率は、利用する液晶により多少異なるものであるが、液晶が多すぎると皮膚外用剤としては皮膚に塗布しにくいことから、液晶と水の比率質量比が、液晶/水=1/99~40/60が好ましく、より好ましくは、5/95~25/75である。本発明の液晶/水L/W型の形態である皮膚外用剤を調製する際には、パドルミキサー、ホモミキサー、高圧ホモジナイザーなどの攪拌装置が使用できる。調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、水性成分と水からなる水相を予め常温もしくは50°Cに加温して均一に混合しておき、液晶に少量ずつ水相を攪拌しながら添加し、更に高圧ホモジナイザー等で処理することで液晶/水L/W型の形態である皮膚外用剤を調製することができる。本発明の液晶/水L/W型の形態である皮膚外用剤において、皮膚外用剤中で液晶が保持されているかどうか、また、皮膚上において液晶が保持されているかどうかは、上述の方法にて判別することができる。本発明の液晶/水L/W型の形態である皮膚外用剤は、従来の液晶構造をもつ皮膚外用剤特有のベタツキ感や強い油性感が少ない好ましい感触を呈する。液晶/水L/W型の形態である皮膚外用剤を塗付した後に、水分が蒸散することにより皮膚上に液晶性の皮膜が形成されるので、保湿作用やエモリエント効果などのスキンケア効果を発揮する。更に、液晶中に内包した油性及び/又は水性の生理活性成分を効率よく経皮吸収させることができる。本発明の皮膚外用剤の更に別の形態として、本発明の液晶を含有する油相に、水相が分散してなる油中水型乳化物の形態であるである皮膚外用剤を挙げることができる。本発明の油中水型乳化物における、液晶を含有する油相を構成する液晶以外の油分については、上述した油分に記載したものであってかまわないが、皮膚に適用した後に、皮膚上において皮膚外用剤が液晶に転移する皮膚外用剤を製造する場合は、油分として、揮発性油分を利用することがより好ましい。揮発性油分は特に限定されるものではなく一般に化粧品に使用される揮発性油性原料なら好適に使用できるが、本発明に係るのA成分と油はお互いに相溶することが液晶形成の面から好ましい。具体的には、C8~C16イソアルカン、イソドデカン、イソデカンなどのなどの軽質イソパラフィン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状シリコーン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、低粘度メチルポリシロキサンなどの鎖状シリコーンなどの揮発性シリコーン、ノナフルオロエトキシブタン、ノナフルオロメエトキシブタン、デカフルオロペンタン、テトラデカフルオロヘキサンおよびドデカフルオロペンタン、分子量が1000以下のパーフルオロポリエーテルなどの揮発性フッ素油を例示することができる。これら成分は、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を適宜組合せて用いることもできる。よりよい感触の皮膚外用剤を得ることを考慮すると、例えば、ソルベイソレクイス社のFomblinHC/01やGALDENシリーズなどの揮発性のパーフルオロポリエーテルなどが好適である。また、本発明の油中水型乳化物における水相を構成する成分としては、上述したB成分を含む水及び水溶性成分を指し、水溶性成分としては、本発明の液晶の形成を損なわない範囲において、通常化粧品に使用される水溶性成分であれば使用することができる。具体的には、エタノール等の低級アルコール類および、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、1,3ブタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、エリスリトール等のポリオール類、寒天、カラギーナン、セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ヒアルロン酸等の水溶性高分子類などが挙げられる。さらに、本発明の油中水型乳化物の形態である皮膚外用剤には、前記本発明の効果を損なわない範囲において、一般に化粧品に使用される界面活性剤、高級アルコール、アルキルグリセリルエーテル、脂肪酸、油性原料、活性成分、保湿成分、抗菌成分、粘度調整剤、色素、香料などを併用することができる。本発明の油中水型乳化物の形態である皮膚外用剤の調製時に利用する、液晶を含有する油相における、液晶と液晶以外の油分の比率は、利用する液晶により多少異なるものであるが、皮膚外用剤の安定性を考慮すると、液晶と液晶以外の油分の比率質量比が、液晶/液晶以外の油分=3/97~50/50が好ましく、より好ましくは、5/95~30/70であり、更に好ましくは、10/90~20/80である。また、液晶を含有する油相と水相との比率質量比が、油相/水相=3/97~50/50が好ましく、より好ましくは、5/95~30/70であり、更に好ましくは、10/90~20/80の高内相比油中水型乳化物である。これは、使用感の点から油中水型乳化物の油性感を低減させるためには乳化物中の水相の配合比率を上げることが好ましく、内相比率が80以上となると乳化物の皮膚への塗布感触は飛躍的に向上する。しかしながら、油中水型乳化物で内相比率を上げることは、乳化物の安定性を著しく悪化させるため、実現させることは大変難しい。本発明品を用いることで、その液晶形成能により、より安定な高内相比油中水型乳化物を得ることができる。本発明の油中水型乳化物の形態である皮膚外用剤を調製する際には、パドルミキサー、ディスパーミキサー、ホモミキサー等の通常の乳化装置が使用できる。調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、予め、液晶に液晶以外の油分を添加して油相油ゲルを調製しておき、この油相に水相に添加して、室温にてホモミキサー等で攪拌することで油中水型乳化物の形態である皮膚外用剤を調製することができる。本発明の油中水型乳化物の形態である皮膚外用剤を皮膚に適用した後に、皮膚上において皮膚外用剤が液晶に転移したかどうかは、上述の方法にて判別することができる。本発明の油中水型乳化物の形態である皮膚外用剤は、一般の油中水型製剤特有のベタツキ感や強い油性感が少ない好ましい感触を呈する。本発明の油中水型乳化物の形態である皮膚外用剤を塗付した後に、水分及び揮発性油分が揮散することにより皮膚上に液晶性の皮膜が形成されるので、保湿作用やエモリエント効果などのスキンケア効果を発揮する。更に、液晶中に内包した油性及び/又は水性の生理活性成分を効率よく経皮吸収させることができる。以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中のは質量を意味する。本発明の両親媒性脂質と水からなる液晶の調製1液晶の調製下記表1に示すA成分とB成分である水からなる液晶を調製した。すなわち、規定量のAおよびB成分の規定量をガラス製アンプルビンに採取し、恒温水槽で75~80°Cに加温しながら融解した。融解後、さらにボルテックスミキサーを用いて均一混合した。それらを、25°Cの恒温水槽に24時間放置することで平衡状態とし、液晶構造を確認するための試料とした。2液晶構造の確認液晶構造の確認は、小角X線回折法SAXSにより行った。ソーダキャピラリに封入した試料を、AntonPaar製SAXSess小角X線散乱装置にセットし、25°Cで10分間露光を行うことで散乱曲線を得た。散乱曲線上の各ピークについて、散乱ベクトル長q/nm-1の比を測定し、それぞれの液晶構造を同定した。次に、各ピークの散乱ベクトル長q/nm-1の比と液晶構造の関係を示した。aPn3m構造のキュービック液晶Q2各ピークの散乱ベクトル長q/nm-1の比=1:√2:√3:√4b逆ヘキサゴナル液晶H2各ピークの散乱ベクトル長q/nm-1の比=1:√3:√4その結果、表1示す通り、表1に示すA成分とB成分である水からなる混合物はいずれも、キュービック液晶又は逆ヘキサゴナル液晶を形成した。本発明の両親媒性脂質と水および油分からなる液晶の調製及び保湿効果の確認1液晶の調製実施例1で用いたA成分とB成分の水、及び油分からなる液晶を調製した。調製方法は、実施例1に準じた。なお、実施例のA成分に替えて比較例を用いて調製した液晶を対照試料とした。2液晶構造の確認液晶構造の確認は、実施例1に準じ行った。その結果、表2示す通り、表1に示す実施例1で用いたA成分とB成分の水、及び油分からなる混合物はいずれも、キュービック液晶又は逆ヘキサゴナル液晶を形成した。3保湿効果保湿効果は、実施例1で用いたA成分とB成分の水、及び油分としてジメチルポリシロキサン1mm2/sからなる液晶0.1gを塗布したメンブランフィルター細孔径25nm、Millipore社塗布し、32°C、相対湿度50で8時間放置した後の水分蒸散率を測定して、閉塞性を測定することで評価した。比較例として、モノイソステアリン酸ジグリセリルとジメチルポリシロキサン1mm2/sと水からなる逆ミセル、ジメチルポリシロキサン1mm2/s調製して対照試料とした。その結果、表3示す通り、表1に示す実施例1で用いたA成分とB成分の水、及び油分からなる液晶は、対照試料である逆ミセルなどと比較して閉塞性に優れることが示された。従って、本発明のA成分を用いた液晶は保湿効果及びエモリエント効果に優れることが明らかとなった。生理活性成分を含む液晶の調製1液晶の調製実施例1のA成分、B成分の水及び生理活性成分からなる液晶、実施例1のA成分、B成分の水、油分及び生理活性成分を加えた液晶を調製した。水溶性の生理活性成分については、B成分の水との混合物として配合し、実施例1に準じて調製した。なお、実施例のA成分に替えて比較例を用いて調製した液晶を対照試料とした。2液晶構造の確認液晶構造の確認は、実施例1に準じ行った。その結果、表4~6示す通り、表1に示す実施例1で用いたA成分とB成分の水、油分及び生理活性成分からなる混合物はいずれも、比較例のA成分を用いたときよりも安定なキュービック液晶又は逆ヘキサゴナル液晶を形成した。液晶/水L/W型の製剤の調製1製剤の調製表6のI相に示す各成分の規定量を温度調節器の付いたステンレス製2.0リッター撹拌機に採取し、75~85°Cで30分間撹拌100rpmした。さらに撹拌しながら25°Cまで冷却することでゲル状の混合物を得た。別に、表6のII相の各成分の規定量を1.0リッターガラスビーカーに採取し、ガラス棒を用いて、25°Cで手撹拌することで均一な水溶液を調製した。そこに、既に調製したゲル状混合物の規定量を添加し、ホモミキサーを用いて、50~60°Cで10分間撹拌を行い5000rpm、予備分散液とした。さらに、この予備分散液を、高圧ホモジナイザーを用い、700気圧で3回分散処理を行うことで、乳白色エマルション様の液晶/水L/W型製剤を得た。得られた液晶/水L/W型製剤は、パドル攪拌をしながら25°Cまで放冷し、液晶構造の確認に供した。2液晶構造の確認液晶構造の確認は、実施例1に準じ行った。その結果、表7示す通り、A成分とB成分の水からなるゲル状混合物であるI相液晶を、II相である水相に分散させることで、液晶/水L/W型の形態であり、かつ液晶がキュービック液晶又は逆ヘキサゴナル液晶である皮膚外用剤が調製できた。油中水型乳化物の調製1油中水型乳化物の調製表7のI相に示す各成分の規定量を、100mLガラスビーカーに採取し、ガラス棒を用いて75~85°Cで手撹拌することで混合し、さらに撹拌しながら25°Cに放冷することでゲル状組成物を得た。これとは別に、表7のII相の各成分の規定量を温度調節器の付いたステンレス製2.0Lディスパーミキサーに採取し、そこに、既に調製したゲル状組成物の規定量を添加し、25°Cで30分間撹拌300rpmすることでゲル状生成物の油中分散液を得た。後、その油中分散液中に、25°Cで撹拌5000rpmしながら、表6のIII相を15分間で添加し、さらに同条件で15分間撹拌混合することで油中水型乳化物を調製した。2液晶の回復状態の確認本発明の油中水型乳化物または比較例の油中水型乳化物のそれぞれ一定量50mg/cm2をポリウレタン製人工皮革に塗布し、32°C相対湿度50の恒温槽中に8時間放置することで、油中水型乳化物に含まれる水分と油分を蒸散させた。後、人工皮革上の油中水型乳化物の残分を採取し、実施例1の方法で液晶構造の有無を確認した。その結果、表8示す通り、A成分とB成分の水からなるゲル状混合物であるI相液晶とII相からなる油中分散液に、III相である水相を添加して得た油中水型乳化物は、人工皮革上に塗布して油中水型乳化物に含まれる水分と油分が蒸散すると、油中水型乳化物がキュービック液晶又は逆ヘキサゴナル液晶に転移することを確認した。液晶/水L/W型製剤の経皮吸収試験表8に示した本発明の液晶/水L/W型製剤または比較品の各々40.0mgを塗布した3次元培養皮膚モデル3D培養皮膚モデルLSE-High003、東洋紡を縦型フランツセルにセットし、32°Cの恒温条件で24時間経皮吸収試験を行った。薬剤には、油性成分としてテトラ2-ヘキシルデカン酸L-アスコルビル、水溶性の成分としてL-アスコルビン酸リン酸エステルMgを用い、24時間後のそれぞれの薬剤の3次元培養皮膚モデル中への蓄積量μg/3D培養皮膚モデル1枚を、高速液体クロマトグラフィーHPLCで定量することで薬剤の経皮吸収性の評価とした。その結果、表9示す通り、本発明の液晶/水L/W型の形態の製剤は、比較品の製剤とよりも油溶性薬剤及び水溶性薬剤の経皮吸収性すなわち、経皮浸透促進作用に優れることを確認した。油中水型乳化物の閉塞性試験10.0gの水を開口部が3.8cm2のガラス容器に採取した。その開口部に、予め表9に示した本発明の油中水型乳化物または比較品の各々0.1gを塗布したミルポア製メンブランフィルター細孔サイズ25nmをセットし、32°C、相対湿度50の恒温恒湿槽に8時間放置した後のガラス容器中の水分蒸散量を測定した。水分蒸散量から下記式で水分蒸散率を算出し、試料の閉塞性の評価とした。結果を、表9に示した。水分蒸散率=W1-W2/W1×100W1:試験前のガラス容器中の水量gW2:試験後のガラス容器中の水量gその結果、表10示す通り、本発明の液晶/水L/W型の形態の製剤は、比較品の製剤とよりも閉塞性に優れることを確認した。ローション1I相MGPA3.0水2.5亜鉛グリシン錯体0.2天然ビタミンE0.05クエン酸0.06クエン酸ナトリウム0.2II相Poloxamer4071.0グリセリン2.0ジプロピレングリコール3.0エタノール3.0防腐剤適量精製水残余調製方法実施例4に記載の方法で調製した。ローション2I相MGPA0.7ETPA1.0TGPA0.3水0.5アスコルビン酸0.5フィトステロール0.05マカデミアナッツ油0.1パーフルオロポリエーエルガルデンHT1100.2C8~C16イソアルカン0.2II相疎水化ヒドトキシプロピルメチルセルロース0.3グリセリン2.01,3-ブチレングリコール3.0防腐剤適量精製水残余調製方法実施例4に記載の方法で調製した。乳液1I相PETPA9.0水1.0シソの水/エタノール抽出物0.2ツボクサのエタノール抽出物0.2リソホスファチジン酸0.12-エチルヘキサン酸セチル0.4テトラデカフルオロヘキサン1.0ジメチコン1mm2/s1.0II相アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体0.2プロピレングリコール7.0ヒアルロン酸ナトリウム0.01防腐剤適量精製水残余調製方法実施例4に記載の方法で調製した。乳液2I相PETPA15.0DGPA10.0STPA5.0水4.0グリチルリチン酸カリウム0.2シラカバの水/エタノール抽出物0.2スクワラン0.2ミリスチン酸イソセチル0.2トリカプリル酸/カプリン酸グリセリル0.2II相疎水化ヒドトキシプロピルメチルセルロース0.1キサンタンガム0.1グリセリン1.01,3-ブチレングリコール5.0ヒアルロン酸ナトリウム0.01エタノール5.0防腐剤適量精製水残余調製方法実施例4に記載の方法で調製した。乳液3I相DGPA15.0水5.0エルゴチオネイン水溶液0.1L-ヒドロキシプロリン0.2カモミラのエタノール抽出物0.1スクワラン0.1ドデカフルオロペンタン0.5テトラデカメチルヘキサシロキサン1.0II相Poloxamer4071.0カルボキシビニルポリマー0.05水酸化カリウム0.02グリセリン2.01,3-ブチレングリコール3.0EDTA-2Na0.2エチルアルコール5.0防腐剤適量精製水残余調製方法実施例4に記載の方法で調製した。ローション3I相DGPA15.0水4.0L-アスコルビン酸リン酸エステルMg1.0グルタミン酸Na0.1テトラ2-ヘキシルデカン酸L-アスコルビル2.0セラミド20.01ベヘニルアルコール0.1ステアリン酸0.1イソドデカン1.0オリーブスクワラン0.2エチルヘキサン酸セチル1.0パーフルオロポリエーテルFomblinHC/011.0II相Poloxamer4071.0ソルビトール多糖発酵水溶液2.01,3-ブチレングリコール5.0EDTA-2Na0.2エチルアルコール5.0防腐剤適量精製水残余調製方法実施例4に記載の方法で調製した。結果実施例8~13の液晶/水L/W型の形態のローション又は乳液は、実施例4の液晶の確認方法を用いて測定したところキュービック液晶又は逆ヘキサゴナル液晶を形成していることが確認され、実施例6の試験を行うことによって油溶性薬剤及び水溶性薬剤の経皮吸収性すなわち、経皮浸透促進作用に優れることを確認した。また、実施例3の閉塞性試験より、実施例8~13の液晶/水L/W型の形態のローション又は乳液は、実施例3に記載の液晶と同程度の保湿効果が確認された。乳液4I相PETPA1.0DGTA0.5d-δ-トコフェロール0.1油溶性トマトエキスリコピン1含有0.01塩酸グルコサミン、海藻エキス、酵母エキスおよび尿素の混合物0.3II相Poloxamer4072.0プロピレングリコール1.0防腐剤適量精製水4.0III相スクワラン5.02-エチルヘキサン酸セチル5.0ジメチルポリシロキサン0.5パルミチン酸セチル0.5ベヘニルアルコール1.5ステアリン酸0.5キミルアルコール0.1親油型モノステアリン酸グリセリル1.0モノステアリン酸POE20ソルビタン1.0テトラオレイン酸POE40ソルビタン1.5プロピレングリコール7.0キサンタンガム0.1クインスシード0.1L-アルギニン1.0防腐剤適量精製水残部調製方法予め調製したIII相の乳液に、I相及びII相を用いて実施例4に記載の方法で調製した液晶/水L/W型の形態の組成物を添加する。モイストクリームI相PEPA0.5STPA0.4水0.1グリセロールホスホイノシトールNa0.05II相疎水化ヒドトキシプロピルメチルセルロース0.01グリセリン1.0防腐剤適量精製水4.0III相モノラウリン酸デカグリセリル2.0水素添加大豆レシチン0.7トリカプリル酸/カプリン酸グリセリル5.0スクワラン4.0トリエチルヘキサノイン3.0セチルアルコール6.0シクロペンタシロキサン4.0ジメチコン6mm2/s2.0カーボポール9802水溶液10.01,3-ブチレングリコール5.0グリセリン3.0EDTA-2Na0.05防腐剤適量精製水残部アルギニン0.2調製方法予め調製したIII相のクリームに、I相及びII相を用いて実施例4に記載の方法で調製した液晶/水L/W型の形態の組成物を添加する。モイスチャー美白クリームI相ETPA3.0DGPA3.0水2.0L-アスコルビン酸リン酸エステルMg0.5II相アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体0.02エタノール3.0防腐剤適量精製水7.0III相フィトステロール1.0モノミリスチン酸ヘキサグリセリル2.0水素添加大豆レシチン0.5トリカプリル酸/カプリン酸グリセリル3.0スクワラン3.0トリエチルヘキサノイン1.0エチルヘキサン酸セチル1.0セチルアルコール3.0ベヘニルアルコール3.5マイクロクリスタリンワックス0.3シクロペンタシロキサン3.0ジメチコン6mm2/s1.0カーボポール9802水溶液12.0キサンタンガム2水溶液3.01,3-ブチレングリコール5.0グリセリン1.0PEG-300.3EDTA-2Na0.05アルギニン0.2防腐剤適量精製水残部調製方法予め調製したIII相のクリームに、I相及びII相を用いて実施例4に記載の方法で調製した液晶/水L/W型の形態の組成物を添加する。結果実施例14~16の液晶を配合した乳液やクリームは、実施例4の液晶の確認方法を用いて測定したところキュービック液晶又は逆ヘキサゴナル液晶を形成していることが確認され、また実施例6の試験を行うことによって油溶性薬剤及び水溶性薬剤の経皮吸収性すなわち、経皮浸透促進作用に優れることを確認した。更に、ボランティア男女12名を用いて官能評価を行った。評価方法は、本発明の実施例14~16の液晶を配合した乳液やクリーム又は比較例の乳液やクリームを適量とり、塗布したときの感触を5段階で評価した。比較例として、実施例14~16それぞれについて、I相及びII相を用いて調製した液晶を配合しないIII相のみの乳液やクリームを対照試料とした。5:非常に好ましい、4:好ましい、3:どちらともいえない、2:好ましくない、1:非常に好ましくないその結果、本発明の実施例は比較例に比べ、しっとり感やエモリエント感に優れることが確認された。スキンローション油中水型タイプI相DGPA10.0水3.0グリチルリチン酸ジカリウム0.2グルカンオリゴサッカリド0.2トウモロコシエキスの水抽出物0.15II相ジステアルジモニウムヘクトライト0.5テトラデカメチルヘキサシロキサン10.0パーフルオロポリエーテルFomblinHC/0120.0防腐剤適量III相1,3-ブチレングリコール10.0クエン酸ナトリウム0.15EDTA-3Na0.02防腐剤適量精製水残部調製方法実施例5に記載の方法で調製した。クリーム油中水型エモリエントタイプI相PETPA20.0水8.0L-アスコルビン酸リン酸エステルMg2.0II相ジメチコンコポリオール0.2デカメチルシクロペンタシロキサン5.0C8~C16イソアルカン5.0トリカプリル酸/カプリン酸グリセリル0.3ミツロウ2.0防腐剤適量III相グリセリン4.5防腐剤適量精製水残部調製方法実施例5に記載の方法で調製した。保湿クリーム油中水型タイプI相TGPA5.0MGPA1.0水2.0ε-アミノカプロン酸0.1II相α-トコフェロール0.1オリーブスクワラン10.0メチルフェニルポリシロキサン5.0パーフルオロポリエーテルガルデンHT9010.0防腐剤適量III相アルギン酸ナトリウム0.1グリセリン10.01,3-ブチレングリコール5.0硫酸マグネシウム0.1精製水残部調製方法実施例5に記載の方法で調製した。サンスクリーンローション油中水型タイプI相TGPA5.0STPA5.0水1.0エルゴチオネイン0.1ヒドロキシプロリン0.3II相ジステアルジモニウムヘクトライト8.0デカメチルシクロペンタシロキサン9.0C8~C16イソアルカン15.0メトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル1.0サリチル酸2-エチルヘキシル0.25ブチルメトキシジベンゾイルメタン0.25アクリル酸アルキル/ジメチコンコポリマー1.5オクチルドデカノール0.5ホホバ油0.5酢酸dl-α-トコフェロール0.1BHT0.02微粒子酸化亜鉛ステアリン酸アルミニウム処理品8.0微粒子酸化チタンステアリンア酸ミニウム処理品7.0シリカ3.0防腐剤適量III相アルギン酸ナトリウム0.1グリセリン10.01,3-ブチレングリコール5.0硫酸マグネシウム0.1防腐剤適量精製水残部調製方法実施例5に記載の方法で調製した。サンスクリーンクリームI相MGPA10.0PETPA10.0水2.0クワ樹皮の水抽出液0.5II相テトラ2-ヘキシルデカン酸L-アスコルビル2.0流動パラフィン0.2デカメチルシクロペンタシロキサン3.0パーフルオロポリエーテルガルデンHT904.0セチルアルコール0.5酸化チタン3.0防腐剤適量III相セチル硫酸Na0.1ステアロイルメチルタウリンNa0.11,3-ブチレングリコール5.0キサンタンガム0.3防腐剤適量精製水残部調製方法実施例5に記載の方法で調製した。W/O乳化ファンデーションI相ETPA10.0水2.0アルブチン0.5II相セリサイト5.4カオリン4.0二酸化チタン9.3ベンガラ0.4黄酸化鉄0.8黒酸化鉄0.2流動パラフィン5.0パーフルオロポリエーテルFomblinHC/0112.0PEG-10ジメチコン4.0III相1,3-ブチレングリコール5.0Poloxamer4070.1防腐剤適量精製水残部調製方法実施例5に記載の方法で調製した。結果実施例17~22の油中水型のローション、クリーム、サンスクリーン、ファンデーション又は液晶を配合した乳液やクリームは、実施例5の液晶の回復状態試験にて、キュービック液晶又は逆ヘキサゴナル液晶に転移することを確認した。また実施例7の試験を行うことによって閉塞性に優れることを確認した。外用剤軟膏製剤ETPA40.0TGPA20.0インドメタシン1.0水8.0モノステアリン酸グリセリル5.0流動パラフィン10.0白色ワセリン3.0セタノール3.0調製方法実施例2に記載の方法で調製した。外用剤乳剤I相PETPA15.0サリチル酸メチル1.0水4.0白色ワセリン1.0マイクロクリスタリンワックス3.0フィトステロール0.2ラノリン2.0パーフルオロポリエーテルFomblinHC/013.0II相Poloxamer4071.0グリセリン5.0防腐剤適量精製水残部調製方法実施例5に記載の方法で調製した。保湿クリーム高内相比油中水型タイプI相TGPA3.0MGPA0.8水2.0ε-アミノカプロン酸0.1II相α-トコフェロール0.1オリーブスクワラン7.0メチルフェニルポリシロキサン4.0パーフルオロポリエーテルガルデンHT903.0防腐剤適量III相内水相内水相比率:80アルギン酸ナトリウム0.1グリセリン10.01,3-ブチレングリコール5.0硫酸マグネシウム0.1精製水残部調製方法実施例5に記載の方法で調製した。サンスクリーンクリーム高内相比油中水型タイプI相MGPA2.0PETPA1.0水1.0クワ樹皮の水抽出液0.5II相テトラ2-ヘキシルデカン酸L-アスコルビル1.0デカメチルシクロペンタシロキサン1.0セチルアルコール0.5酸化チタン3.0防腐剤適量III相内水相内水相比率:90ステアロイルメチルタウリンNa0.11,3-ブチレングリコール5.0キサンタンガム0.3防腐剤適量精製水残部調製方法実施例5に記載の方法で調製した。結果実施例23~26の皮膚外用剤は、実施例4の液晶の確認方法を用いて測定したところ逆ヘキサゴナル液晶を形成していることが確認された。また、皮膚に適用し、角質水分蒸散量TEWLの測定試験を行ったところ、塗布部位のTEWLが優位に減少した。さらに、実施例25、26では、油中水型乳化物特有のべたつき等はなく、使用感にも優れていた。"