"臭素化ブタジエンポリマーが可溶である少なくとも1種のポリハロゲン化アルカン又はハロゲン化芳香族化合物と少なくとも1種のモノハロゲン化アルカンとを含む溶媒混合物の存在下で、脂肪族炭素-炭素二重結合を含むブタジエンポリマーを第4級アンモニウムトリブロミド又は第4級ホスホニウムトリブロミドと反応させて、溶媒混合物中の臭素化ブタジエンポリマーの溶液と副生成物としての第4級アンモニウムモノブロミド塩又は第4級ホスホニウムモノブロミド塩を形成することを含む臭素化ブタジエンポリマーの形成方法。前記溶媒混合物が1~8個の炭素原子を含むポリハロゲン化アルカンを含む、請求項1に記載の方法。前記ポリハロゲン化アルカンのハロゲン原子が塩素又は臭素である、請求項2に記載の方法。前記ポリハロゲン化アルカンが、ジクロロメタン、ジブロモメタン、ブロモクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン、1,1-ジクロロエタン、1,2-ジブロモエタン若しくは1,1-ジブロモエタン、又はこれらの2種以上の混合物である、請求項2又は3に記載の方法。前記モノハロゲン化アルカンが1~8個の炭素原子を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。前記モノハロゲン化アルカンのハロゲン原子が塩素又は臭素である、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。前記モノハロゲン化アルカンが、臭化メチル、臭化エチル若しくは臭化プロピル、又はこれらの2種以上の混合物である、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。ポリハロゲン化アルカン又はハロゲン化芳香族化合物とモノハロゲン化アルカンの質量比が約3:1~約1:3である、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。前記ブタジエンポリマーがブタジエン/ビニル芳香族コポリマーである、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。前記ブタジエンポリマーがスチレン/ブタジエンブロックコポリマーである、請求項9に記載の方法。ブタジエンポリマーのブタジエン単位の少なくとも70が臭素化されている、請求項1~10のいずれか一項に記載の方法。ブタジエンポリマーのブタジエン単位の少なくとも90が臭素化されている、請求項1~11のいずれか一項に記載の方法。ブタジエンポリマーのブタジエン単位の少なくとも95が臭素化されている、請求項1~12のいずれか一項に記載の方法。本発明は、一実施形態において、臭素化ブタジエンポリマーが可溶である少なくとも1種のポリハロゲン化アルカン又はハロゲン化芳香族化合物と少なくとも1種のモノハロゲン化アルカンとを含む溶媒混合物の存在下で、脂肪族炭素-炭素二重結合を含むブタジエンポリマーを第4級アンモニウムトリブロミド又は第4級ホスホニウムトリブロミドと反応させて、溶媒混合物中の臭素化ブタジエンポリマーの溶液と副生成物としての第4級アンモニウムモノブロミド塩又は第4級ホスホニウムモノブロミド塩を形成することを含む臭素化ブタジエンポリマーの形成方法である。部分臭素化ポリブタジエンポリマーは、本明細書に記載の溶媒混合物が処理溶媒として使用される場合、トリブロミド臭素化剤を除いた高濃縮相を形成しない傾向がある。従って、臭素化は、ポリハロゲン化アルカン、例えば、ジクロロエタン、クロロホルム、ジブロモメタン若しくはブロモクロロメタン又はハロゲン化芳香族化合物などが処理溶媒として使用される場合よりも良好な速度でより高い転化率まで続く。本発明は、良好な反応速度と転化率を維持するために反応混合物を強く攪拌する必要性を低減する。ブタジエンのポリマーは、この方法における出発材料である。ブタジエンポリマーは、ブタジエンのホモポリマー、又はブタジエンと1若しくは2種以上の他のモノマーとのコポリマーであってもよい。コポリマーはランダム、ブロック又はグラフトコポリマーであることができ、少なくとも10質量の重合したポリブタジエンを含むべきである。ブタジエンは重合して2つのタイプの反復単位を形成する。本明細書において、1,2-ブタジエン単位と呼ぶ1つのタイプは、の形態をとり、そのため、ポリマーにペンダント不飽和基をポリマーに導入する。本明細書において1,4-ブタジエン単位と呼ぶ第2のタイプは-CH2-CH=CH-CH2-の形態をとり、主ポリマー鎖中に不飽和を導入する。ブタジエンポリマーは、少なくとも幾つかの1,2-ブタジエン単位を含むべきである。ブタジエンポリマー中のブタジエン単位のうち、適切には少なくとも10、好ましくは少なくとも15、より好ましくは少なくとも20、さらに好ましくは少なくとも25が1,2-ブタジエン単位である。1,2-ブタジエン単位は、ブタジエンポリマー中のブタジエン単位の少なくとも50、少なくとも55、少なくとも60又は少なくとも70を構成することができる。1,2-ブタジエン単位の割合は、ポリマー中のブタジエン単位の85超、又は90超であることができる。制御された1,2-ブタジエン含有量を有するブタジエンポリマーの製造方法は、JFHenderson及びMSzwarcによりJournalofPolymerScienceVolume3page317に、YTanaka、YTakeuchi、MKobayashi及びHTadokoroによりJPolymSciA294357に、JZymonaESantte及びHHarwoodによりMacromolecules6129133に、HAshitaka他によりJPolvmSciPolvmChem2118531860に記載されている。好ましい出発物質は、ブタジエンと少なくとも1種のビニル芳香族モノマーのランダム、ブロック又はグラフトコポリマーである。ビニル芳香族モノマーは、芳香環の炭素原子に直接結合した重合可能なエチレン性不飽和基を有する芳香族化合物である。ビニル芳香族モノマーとしては、非置換物質、例えば非置換スチレン及びビニルナフタレン、並びにエチレン性不飽和基例えば、α-メチルなど上で置換された及び/又は環置換された化合物が挙げられる。環置換されたビニル芳香族モノマーとしては、芳香環の炭素原子に直接結合したハロゲン、アルコキシル、ニトロ、又は非置換若しくは置換アルキル基を有するものが挙げられる。かかる環置換されたビニル芳香族モノマーの例としては、2-又は4-ブロモスチレン、2-又は4-クロロスチレン、2-又は4-メトキシスチレン、2-又は4-ニトロスチレン、2-又は4-メチルスチレン、及び2,4-ジメチルスチレンなどが挙げられる。好ましいビニル芳香族モノマーは、スチレン、α-メチルスチレン、パラ-メチルスチレン、及びそれらの混合物である。ビニル芳香族単位は、ビニル芳香族モノマーが重合したときに形成される出発物質中の反復単位である。好適なブタジエン/ビニル芳香族出発コポリマーは、5~90質量の重合したビニル芳香族モノマー単位及び少なくとも10質量の重合したブタジエンを含む。出発ブタジエンポリマーは、ランダム、ブロック例えば、ジブロック又はトリブロック型などのマルチブロックを含む又はグラフト型のコポリマーであることができる。スチレン/ブタジエンブロックコポリマーは、商業的量で広く入手可能である。商品名VECTOR登録商標でDexcoPolymersから入手可能なものが好適である。スチレン/ブタジエンランダムコポリマーは、PolymerVolume46page4166に記載されている方法に従って製造できる。スチレン/ブタジエングラフトコポリマーは、JournalofPolymerScienceVolume14page497に記載されている方法に従って製造できる。スチレン/ブタジエンランダム及びグラフトコポリマーは、Hsieh及びQuirkによりAnionicPolymerizationPrinciplesandPracticalApplicationsMarcelDekkerIncNewYork1996の第9章に記載された方法に従って製造できる。ブタジエンポリマーは、ブタジエンとビニル芳香族モノマー以外のモノマーを重合することにより形成された反復単位を含んでいてもよい。かかる他のモノマーとしては、例えばオレフィン類、例えばエチレン及びプロピレン、アクリレート又はアクリル系モノマー、例えばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸などが挙げられる。これらのモノマーがランダムにブタジエンと重合してもよいし、ブロック状に重合してブロックを形成していてもよいし、又はブタジエンポリマーにグラフトしてもよい。ブタジエンポリマーの最も好ましいタイプは、1個以上のポリスチレンブロックと1個以上のポリブタジエンブロックを含むブロックコポリマーである。これらのうち、ジブロックコポリマーと、中央のポリブタジエンブロック及び末端のポリスチレンブロックを有する及びトリブロックコポリマーとが特に好ましい。ブタジエンポリマーは、1,000~400,000、好ましくは2,000~300,000、より好ましくは5,000~200,000、さらに好ましくは50,000~175,000の範囲内の質量平均分子量Mwを有する。本発明の目的上、分子量は、ポリスチレン標準に対するゲル浸透クロマトグラフィーGPCにより測定した見掛け分子量である。GPC分子量の決定は、直列に接続された2つのPolymerLaboratoriesPLgel5マイクロメートルMixed-CカラムとAgilentG1362A屈折率検出器を備えたAgilent1100シリーズ液体クロマトグラフを使用し、テトラヒドロフランTHFを溶離液として1mL/分の流量で流して35°Cの温度に加熱して実施できる。臭素化反応は、1少なくとも1種のポリハロゲン化アルカン及び/又は少なくとも1種のハロゲン化芳香族化合物と、2少なくとも1種のモノハロゲン化アルカンとを含む溶媒混合物の存在下で行われる。この混合物は、臭素化反応の条件下で液体である。ポリハロゲン化アルカン又はハロゲン化芳香族化合物は、それ自体、臭素化ポリブタジエンポリマーに対する溶媒である。このことは、本発明の目的上、臭素化ポリブタジエンポリマーが、それ自体、ポリハロゲン化アルカン又はハロゲン化芳香族化合物中に、25°Cでポリハロゲン化アルカン又はハロゲン化芳香族化合物100質量部当り少なくとも10質量部、好ましくは少なくとも25質量部、より好ましくは少なくとも50質量部程度まで可溶であることを意味する。ポリハロゲン化アルカンは、好ましくは1~8個の炭素原子、より好ましくは1又は2個の炭素原子と、少なくとも2個のハロゲン原子を含む。ハロゲン原子は、好ましくは塩素、より好ましくは臭素であるが、ポリハロゲン化溶媒は、2以上の異なるタイプのハロゲン原子、例えば1個以上の塩素と1個以上の臭素を含んでよい。ハロゲン原子は、すべて単一の炭素原子に結合していてもよく、又は2個以上の炭素原子に結合していてもよい。好ましいポリハロゲン化アルカンとしては、ジクロロメタン、ジブロモメタン、ブロモクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン、1,1-ジクロロエタン、1,2-ジブロモエタン、1,1-ジブロモエタンなどが挙げられる。本発明において有用なハロゲン化芳香族化合物は、1個以上のハロゲン原子を有していてもよく、当該ハロゲン原子は好ましくは塩素であり、より好ましくは臭素であり、1個又は複数の環を含んでいてもよい。複数の環は、縮合/又は架橋構造を有していてもよい。有用なハロゲン化芳香族化合物の例としては、クロロベンゼン、ポリ塩素化ベンゼン、ブロモベンゼン、ポリ臭素化ベンゼンが挙げられる。モノハロゲン化アルカンは、好ましくは1~8個の炭素原子、より好ましくは1又は2個の炭素原子と、たった1個のハロゲン原子を含む。ハロゲン原子は、好ましくは塩素であり、より好ましくは臭素である。モノハロゲン化アルカン溶媒の例としては、臭化メチル、塩化メチル、臭化エチル、塩化エチル、臭化プロピル任意の異性体又は異性体の混合物、塩化プロピル任意の異性体又は異性体の混合物などが挙げられる。ポリハロゲン化アルカン又はハロゲン化芳香族化合物とモノハロゲン化アルカンとの質量比は約3:1から約1:3であることができる。多過ぎるモノハロゲン化アルカン又はハロゲン化芳香族化合物が存在する場合、第4級アンモニウム又はホスホニウムトリブロミド臭素化剤は溶媒混合物中で限られた溶解度を有することがある。本発明において使用される臭素化剤は、第4級アンモニウムトリブロミド又は第4級ホスホニウムトリブロミドである。ピリジニウムトリブロミド、フェニルトリアルキルアンモニウムトリブロミド、ベンジルトリアルキルアンモニウムトリブロミド及びテトラアルキルアンモニウムトリブロミドが好適な第4級アンモニウムトリブロミドである。具体例としては、フェニルトリメチルアンモニウムトリブロミド、ベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド、テトラメチルアンモニウムトリブロミド、テトラエチルアンモニウムトリブロミド、テトラプロピルアンモニウムトリブロミド、テトラ-n-ブチルアンモニウムトリブロミドなどが挙げられる。好適な第4級ホスホニウムトリブロミドは、式R4P式中、各Rは炭化水素基であるにより表すことができる第4級ホスホニウム基を含む。第4級ホスホニウムトリブロミドはテトラアルキルホスホニウムトリブロミドであることができ、その場合、R基の各々はアルキルである。4個のR基が全て同じであってもよい。あるいは、2つ、3つ、又は4つの異なるR基がリン原子に結合していてもよい。R基は、それぞれ、好ましくは、1~20個の炭素原子を有するアルキルである。R基は、より好ましくは、1~8個の炭素原子を有するアルキル基である。具体的な第4級ホスホニウムトリブロミドの例としては、テトラメチルホスホニウムトリブロミド、テトラエチルホスホニウムトリブロミド、テトラn-プロピルホスホニウムトリブロミド、テトラn-ブチルホスホニウムトリブロミド、テトラヘキシルホスホニウムトリブロミド、テトラオクチルホスホニウムトリブロミド、トリヘキシルテトラデシルホスホニウムトリブロミドなど、又はそれらの混合物が挙げられる。第4級アンモニウムトリブロミド又は第4級ホスホニウムトリブロミド臭素化剤は、対応する第4級アンモニウム又は第4級ホスホニウムモノブロミド塩を元素状臭素と混合することにより調製できる。モノブロミド塩は、通常、水溶性であり、往々にして、水溶液として入手可能であり、そのため、トリブロミドを調製するのに便利な方法は、モノブロミド塩の水溶液に元素状臭素を加えることである。この反応は、ほぼ室温で良好に進行するが、必要に応じて、より高い又はより低い温度を使用できる。トリブロミドは、水性相から析出する傾向があり、従って、任意の好都合な固液分離法により液相から回収できる。トリブロミドは、有機溶媒、例えば上記のようなポリハロゲン化アルカン及びハロゲン化芳香族化合物に可溶であり、必要に応じて、出発ブタジエンポリマーとのブレンドを促進するためにかかる溶媒に溶解させてもよい。別のアプローチにおいて、ニートのモノブロミド塩を、水が存在しない有機溶媒中で元素状臭素により処理することができる。さらに、トリブロミドは、以下でより詳しく説明するように、溶媒混合物及び/又は出発ブタジエンポリマーの存在下で現場insituで形成できる。この方法は、ポリマーに加えられる臭素を保有する役割を果たす高価な化合物の使用量が減るという利点があり、好ましい。反応は、出発ブタジエンポリマーと、溶媒混合物と、第4級アンモニウムトリブロミド又は第4級ホスホニウムトリブロミドとを一緒に混合し、望ましい割合のブタジエン単位が臭素化されるまで混合物を反応させることにより行われる。トリブロミドと出発ブタジエンポリマーが最初に混合されるならば添加の順序は特に重要ではなく、かなりの反応が起こる前に溶媒混合物を加えることが好ましい。溶媒混合物は、出発ブタジエンポリマーを溶解させるのに十分な量で使用される。溶媒混合物中の出発ブタジエンポリマーの濃度は、例えば、1~50質量、特に5~35質量の範囲に及ぶことができる。出発ポリマー中のブタジエン単位1モル当り約0.5~約5モルのトリブロミド臭素化剤が適切に使用され、より適切な量は約0.9~約2.5モル/モルであり、さらに適切な量は1~1.5モル/モルである。一般的に、穏やかな条件だけが、臭素化をもたらすために必要とされる。臭素化温度は-20~100°C、好ましくは0~85°C、特に10~40°Cに及ぶことができる。100°Cより高い温度を使用できるが、必要ではなく、選択性の喪失及び/又は副生成物の増加をもたらすことがある。トリブロミドは、反応が進行するにつれて対応する第4級アンモニウム又は第4級ホスホニウムモノブロミド塩に転化される。反応時間は、所望の量の臭素化を達成するのに十分なものである。典型的には、臭素化は、出発ブタジエンポリマー中の少なくとも25のブタジエン単位に対して起こる。より好ましくは、ブタジエン単位の少なくとも50、より好ましくは少なくとも70、さらに好ましくは少なくとも80、さらに少なくとも90が臭素化される。本発明の1つの利点は、臭素化反応が、ブタジエン単位の50以上、さらには70以上が臭素化された後でも急速に進行し続けることであり、そのため、当該方法は、商業的に妥当な反応時間を使用して高度に臭素化されたブタジエンポリマーを製造することができる。臭素化の程度は、プロトンNMR法を使用して決定できる。残存二重結合の百分率、重合したスチレンモノマー含有量及び1,2-異性体の含有量は、適切なプロトンによるシグナル残存二重結合のプロトンは4.8~6ppmであるテトラメチルシランTMSに対する、スチレン芳香族プロトンは6.2~7.6ppmであり、臭素化ポリブタジエンのプロトンは3.0及び4.8ppmであるの面積積分値を比較することにより決定できる。VarianINOVA登録商標300NMR分光計又は同等の装置は、かかる決定に対して有用であり、定量的積分値を得るためのプロトンの緩和を最大化するために30秒の遅延時間で運転される。例えば、重水素置換溶媒、例えば重水素置換クロロホルム又はd5-ピリジンなどが、NMR分析のためにサンプルを希釈するのに適している。本発明の特定の実施形態において、トリブロミド臭素化剤は、元素状臭素と対応する第4級アンモニウムものブロミド塩又は第4級ホスホニウムモノブロミド塩を別々に加えることによって、反応混合物中で現場insituで形成される。なお、臭素及びモノブロミド塩は、混合されることによってトリブロミドを形成し、得られたトリブロミドは次に出発ブタジエンポリマーと反応してポリマーを臭素化するとともにモノブロミド塩を再生成する。元素状臭素は、反応シーケンスで消費されるため、トリブロミドを再生成させて反応を維持するために、反応混合物により多くの臭素を連続的に又は断続的に加えることができる。トリブロミドは反応で消費され、モノブロミド塩が再生成されるため、現場insituでトリブロミド臭素化剤を形成する能力は、元素状臭素が連続的に又は任意の段数で反応混合物に供給される連続法又は半連続法の実施に適する。元素状臭素は再生成されたモノブロミドと組み合わさってトリブロミドを再形成する。本発明によれば、臭素化ブタジエンポリマーは、好ましくは、臭素化反応が進行している際に反応混合物中に可溶のままであり、トリブロミド臭素化剤が難溶性であるほとんど又は全く分離しない高濃縮相を形成する。従って、トリブロミド臭素化剤は、反応が完了するまで、臭素化ブタジエンポリマーと同じ有機相に留まる傾向がある。反応中に形成された第4級アンモニウム又は第4級ホスホニウムモノブロミド塩は、通常、溶媒混合物中に難溶性であり、ほとんどの場合、析出物を形成する。析出したモノブロミド塩は、例えば濾過又は遠心分離などの任意の都合のよい液体/固体分離法を使用して容易に回収される。必要に応じて、有機相を水又はモノブロミド塩のための他の溶媒で洗浄して有機相中に残存するモノブロミド塩のいずれも回収できる。臭素化ブタジエンポリマーは、溶媒の蒸留又は臭素化ポリマーが不溶性になって析出することをもたらす貧溶媒の添加などの適切な方法によって溶媒混合物から容易に回収することができる。かかる貧溶媒の例としては、例えばメタノール、エタノール及び1-プロパノール、2-プロパノール、n-ブタノール、及びt-ブタノールなどの低級アルコールが挙げられる。モノブロミド塩の残留量は、かかる場合には、貧溶媒中に抽出することができる。回収したポリマーを、特定用途に対して望まれる又は必要とされるように精製して残留臭素、任意の残留している臭素化剤、溶媒及び副生成物を除去することができる。臭化物塩は、シリカゲル又はイオン交換樹脂床にポリマーを通過させることによって除去することができる。本発明の方法は、優れた熱安定性を有する臭素化ポリマー生成物を生成する傾向がある。熱安定性の有用な指標は、次のように熱質量分析により測定される5質量減少温度である:TAInstrumentsモデルHi-ResTGA2950又は同等の装置を使用して、流量60ミリリットル毎分mL/分のガス状窒素及び室温名目上25°Cから600°Cまで10°C/分の加熱速度を使用し、10mgのポリマーを分析する。試料の質量減少を加熱ステップ中にモニターし、試料が100°Cでのその質量の5を失った温度を5質量減少温度5WLTと呼ぶ。この方法は、100°Cでの試料の質量を基準として、試料が5の累計質量減少を経験した温度を与える。臭素化ポリマーは、好ましくは、少なくとも200°Cで5WLTを示す。5WLTは少なくとも220°Cであることが好ましく、より好ましくは少なくとも230°C、さらに好ましくは少なくとも240°C、よりいっそう好ましくは少なくとも250°Cである。ブタジエン単位の少なくとも70が臭素化され、かかる5WLT値を有する臭素化ポリマーが、特に重要である。臭素化ブタジエンポリマーをアルカリ金属塩基で処理する場合、熱安定性の更なる増加がしばしば認められる。アルカリ金属塩基は、例えば、水酸化物又は炭酸塩であることができる。アルカリ金属アルコキシドはアルカリ金属水酸化物、炭酸塩又はカルボン酸塩などの幾つかの他の塩基よりも熱安定性の増加を提供する傾向があるため、アルカリ金属塩基は、好ましくはアルカリ金属アルコキシドである。アルカリ金属は、リチウム、ナトリウム、カリウム又はセシウムであることができる。リチウム、ナトリウム及びカリウムが好ましい。塩基は、好ましい実施形態では、アルカリ金属アルコキシドである。アルコキシドイオンは、1~8個、好ましくは1~4個の炭素原子を含むことができ、メトキシ及びエトキシドが特に好ましい。特に好ましいアルカリ金属アルコキシドは、リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、リチウムエトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムエトキシドである。臭素化ブタジエンポリマーは、ポリマー臭素化又は非臭素化中の重合したブタジエン単位1モル当たりわずか0.01モルのアルカリ金属塩基により処理することができる。アルカリ金属塩基の量についての上限はないが、コストや取扱い上の考慮事項のために、ポリマー中の重合した臭素化又は非臭素化ブタジエン単位1モル当り約1モルより多くのアルカリ金属塩基を使用することは回避される。好ましい量は、重合した臭素化又は非臭素化ブタジエン単位1モル当り0.03~0.50モルであり、特に好ましい量は重合した臭素化又は非臭素化ブタジエン単位1モル当り0.05~0.20モルである。臭素化ポリマーは、様々な有機ポリマーに対して難燃剤として有用である。関心がある有機ポリマーとしては、ビニル芳香族又はビニル芳香族ポリマービニル芳香族ホモポリマー、ビニル芳香族コポリマー、又は1種以上のビニル芳香族ホモポリマー及び/又はビニル芳香族コポリマーのブレンドを含む、並びに臭素化ポリマーが可溶であるか又は分散して10μm未満、好ましくは5μm未満のサイズのドメインを形成することができる他の有機ポリマーが挙げられる。ブレンドの質量を基準にして0.1質量~25質量の範囲内の臭素含有量を有するブレンドを提供するように、十分な臭素化ポリマーがブレンド中に存在することが好ましい。臭素化ポリマーを含有する有機ポリマーは気泡質cellularであってもよい。本発明では、押出フォームが特に関心があり、臭素化ポリマーの1つの利点は、押出条件に対して非常に安定であるということである。臭素化ポリマーのブレンドは、他の添加剤、例えば、他の難燃剤、難燃剤アジュバント、熱安定剤、紫外線安定剤、造核剤、酸化防止剤、発泡剤、酸捕捉剤及び着色剤などを含んでもよい。以下の実施例は本発明を例示するために提供されるが、その範囲を限定するものではない。特に断らない限り、全ての部及び百分率は質量基準である。ポリスチレン30質量とブタジエン70そのうち83が1,2-異性体の形態にあるの組成を有するMwが96,300質量平均分子量のスチレン-ブタジエン-スチレントリブロックゴムを臭素化した。この出発物質は、1グラム当たり12.6ミリモルの二重結合を含む。ジクロロメタンと臭化エチルの質量比50/50混合物60mL中の7.0gの上記トリブロックゴムの溶液を加熱して還流させ、その間に30mLの同じ溶媒混合物中の臭素14.9グラム、0.0933モルとテトラエチルアンモニウムブロミド23.5g、0.112モルの溶液を10分間にわたって加えた。得られた混合物を加熱して還流し、機械的に2時間撹拌250rpmし、その時間の間に析出物が形成された。水50mLを加え、混合物をさらに2時間還流攪拌した。撹拌を停止し、反応混合物を水性相と有機相に分離させた。反応中に単一有機相だけがはっきり見えた。水相と有機相を分離し、有機相を60mLの水と10重亜硫酸ナトリウム水溶液8mLの混合物で洗浄し、再び水70mLで洗浄した。洗浄した有機相に500mLのイソプロパノールを加えてポリマーを析出させた。ポリマーを濾過により集め、次に、乾燥させた。NMRから、原料ゴム中の二重結合の99が臭素化されていることが分かった。その5質量減少温度が254°Cであった。"