"式I[式中、X-はアニオンであり、YはN又はCR6であり、Mは、Ru、Os及びFeから選択され、A及びBはそれぞれ独立に、飽和、不飽和又は部分不飽和の炭素環であり、R5、R6及びR7はそれぞれ独立して、H、NR24R25、C1-6-アルキル及びC1-6-ハロアルキルから選択されるか、あるいはR5、R6及びR7の2つ以上が、それらが結合している炭素と一緒になって連結されて、飽和又は不飽和の炭素環基を形成し、R8~R25はそれぞれ独立して、H、C1-6-アルキル、C1-6-ハロアルキル及び固体支持体に結合していてもよい連結基から選択される]の少なくとも1種の錯体と、式IIR1R2-NH-BH-R3R4II[式中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立して、H、C1-20-アルキル、フルオロ置換C1-20-アルキル、C6-14-アリール及びC6-14-アラルキルから選択されるか、あるいはR1、R2、R3及びR4の任意の2つが連結されて、C2-10-アルキレン基を形成し、それらが結合している窒素原子及び/又はホウ素原子と一緒になって、環式基を形成する]の少なくとも1種の基質とを接触させるステップを含む、水素を製造する方法。R3とR4が共にHであり、R1とR2の一方がHであり、他方がH、CF3、メチル、エチル、イソプロピル、n-プロピル、イソブチル、n-ブチル、tert-ブチル、sec-ブチル、フェニル及びベンジルから選択される、請求項1に記載の方法。R3とR4が共にHであり、R1及びR2がそれぞれ独立して、H、CF3、メチル、エチル、イソプロピル、n-プロピル、イソブチル、n-ブチル、tert-ブチル、sec-ブチル、フェニル及びベンジルから選択されるか、又はR1及びR2が連結されて、C4-アルキレン基を形成し、それらが結合している窒素原子と一緒になって環式基を形成する、請求項1に記載の方法。式IIの基質が、アンモニアボラン、メチルアミンボラン、ジメチルアミンボラン、ジイソプロピルアミンボラン、イソプロピルアミンボラン、tert-ブチルアミンボラン、イソブチルアミンボラン、フェニルアミンボラン及びピロリジンボラン、並びにそれらの混合物から選択される、請求項1に記載の方法。式IIの基体がアンモニアボランH3B-NH3である、請求項1~4のいずれかに記載の方法。X-が、OTf-、BF4-、PF6-、BPh4-及びBArF-B3,5-CF32C6H34-から選択され、より好ましくはOTf-である、請求項1~5のいずれかに記載の方法。MがRuである、請求項1~6のいずれかに記載の方法。R8~R23がそれぞれ独立して、H、メチル、CF3及びイソプロピルから選択される、請求項1~7のいずれかに記載の方法。R7が、H、C1-6-アルキル及びC1-6-ハロアルキルから選択され、R5とR6が、それらが結合している炭素原子と一緒になって連結されて、6員環の炭素環基を形成する、請求項1~8のいずれかに記載の方法。R6がHであり、R5及びR7はそれぞれ独立して、C1-6-アルキル及びC1-6-ハロアルキルから選択され、より好ましくはR5及びR7はそれぞれ独立して、メチル及びCF3から選択される、請求項1~8のいずれかに記載の方法。式Iの化合物が、下記:から選択される、請求項1~10のいずれかに記載の方法。式Iの錯体が、である、請求項1~11のいずれかに記載の方法。a式I[式中、X-はアニオンであり、YはN又はCR6であり、Mは、Ru、Os及びFeから選択され、A及びBはそれぞれ独立に、飽和、不飽和又は部分不飽和の炭素環であり、R5、R6及びR7はそれぞれ独立して、H、NR24R25、C1-6-アルキル及びC1-6-ハロアルキルから選択されるか、あるいはR5、R6及びR7の2つ以上が、それらが結合している炭素と一緒になって連結されて、飽和又は不飽和の炭素環基を形成し、R8~R25はそれぞれ独立して、H、C1-6-アルキル、C1-6-ハロアルキル及び固体支持体に結合していてもよい連結基から選択される]の少なくとも1種の錯体と、b式IIR1R2-NH-BH-R3R4II[式中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立して、H、C1-20-アルキル、フルオロ置換C1-20-アルキル及びC6-14-アリールから選択されるか、あるいはR1、R2、R3及びR4の任意の2つが連結されて、C2-10-アルキレン基を形成し、それらが結合している窒素原子及び/又はホウ素原子と一緒になって、環式基を形成する]の少なくとも1種の基質と、c溶媒とを含む水素生成装置。式Iの少なくとも1種の錯体を含む第1のコンパートメントと、式IIの少なくとも1種の基質を含む第2のコンパートメントとを含み、前記第1又は第2のコンパートメントが、前記第1のコンパートメントの内容物と前記第2のコンパートメントの内容物とを混合するための混合手段及び溶媒をさらに含み、前記第1のコンパートメントと第2のコンパートメントの内容物が混合されると水素が生成される、請求項12に記載の水素生成装置。式Iの少なくとも1種の錯体又は式IIの少なくとも1種の基質の流速を制御するための少なくとも1つの流量制御装置をさらに含む、請求項14に記載の水素生成装置。プロトン交換膜燃料電池PEMFC、又は水素の供給を必要とする他の何らかの装置に連結されている、請求項13~15のいずれかに記載の水素生成装置。燃料電池における、請求項1に記載の式Iの少なくとも1種の錯体の使用。請求項1に記載の式Iの少なくとも1種の錯体を含む燃料電池。請求項1に記載の式IIの少なくとも1種の基質と式Iの錯体とを、溶媒の存在下に接触させるステップを含む、請求項1に記載の式IIの基質を熱分解脱水素する方法。請求項1に記載の式IIの基質を熱分解脱水素する方法における、請求項1に記載の式Iの少なくとも1種の錯体の使用。水素を製造する方法における、請求項1に記載の式Iの少なくとも1種の錯体の使用。式Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig又はIhの錯体。請求項13~16のいずれかに記載の水素生成装置を使用する方法であって、式Iの少なくとも1種の錯体の活性を調節するように、前記装置の水素圧を調節するステップを含む方法。添付の図面を参照して実質的に本明細書に記載されたプロセス、方法、使用又は水素化装置。本明細書では、C1-nアルキルという用語は、1個~n個の炭素原子を含有する直鎖又は分枝鎖飽和アルキル基を意味し、変数nは、アルキル基における炭素原子の最多数を表す整数である。例えば、nのアイデンティティに応じてメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、s-ブチル、イソブチル、t-ブチル、2,2-ジメチルブチル、n-ペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、n-ヘキシルなどが挙げられる。好ましい一実施形態において、C1-nアルキル基は、C1-20-アルキル基、より好ましくはC1-6-アルキル基である。本明細書では、C1-n-ハロアルキルという用語は、1個又は2個以上の水素がBr、F、Cl及びIから選択されるハロゲン原子で置換されている上記に定義されたC1-n-アルキル基を指す。好ましくは、C1-n-ハロアルキル基は、C1-20-ハロアルキル基、より好ましくはC1-10-ハロアルキル基、さらにより好ましくはC1-6-ハロアルキル基である。特に好ましい一実施形態において、C1-n-ハロアルキル基は、C1-n-フルオロアルキル基、より好ましくはC1-20-フルオロアルキル基、さらにより好ましくはC1-10-フルオロアルキル基、さらにより好ましくはやはりC1-6-フルオロアルキル基である。CF3は、特に好ましいC1-6-フルオロアルキル基である。本明細書では、C6-nアリールという用語は、6個~n個の炭素原子と少なくとも1つの芳香族環を含有する単環式、二環式又は三環式の炭素環系を意味し、変数nは、アリール基における炭素原子の最多数を表す整数である。nのアイデンティティに応じて、例えば、フェニル、ナフチル、アントラセニル、1,2-ジヒドロナフチル、1,2,3,4-テトラヒドロナフチル、フルオレニル、インダニル、インデニルなどが挙げられる。好ましい一実施形態において、C6-nアリール基は、C6-14-アリール基、より好ましくは、C6-10-アリール基、さらにより好ましくはフェニル基である。本明細書では、アラルキルという用語は、上記に定義されたC1-nアルキル又はC1-n-ハロアルキル及びC6-nアリールの組合せを意味する。好ましいアラルキル基としては、ベンジルが挙げられる。本明細書では、炭素環基という用語は、炭素含有環系を意味し、例えば単環、縮合二環式及び多環式環、架橋環、並びにメタロセンが挙げられる。指定された場合、環中の炭素は、ヘテロ原子で置換又は交換することができる。好ましくは、炭素環基はシクロヘキシルである。極めて好ましい一実施形態において、A及びBはそれぞれ独立に、不飽和炭素環、より好ましくはフェニル環である。炭素環Aは、上記に定義されたR8基~R12基で置換されており、一方炭素環Bは、上記に定義されたR13基~R17基で置換されている。本明細書では、フルオロ置換されたという用語は、基における水素の全部を含めて、1個又は2個以上が、フッ素で置換されていることを意味する。上記の基のどれにでも付加されたエンという接尾辞は、基が2価であり、すなわち他の2つの基の間に挿入されていることを意味する。本発明の第1の態様は、上記に定義された式Iの少なくとも1種の錯体と、式IIの少なくとも1種の基質とを接触させるステップを含む水素製造方法に関する。本方法は、適切な溶媒の存在下に実施されることが好ましい。本発明は、基質のアンモニアボラン又は関連した有機N,B-置換誘導体から、水素を一定速度で制御的に安全に放出する触媒化学的な方法からなる。本方法の全般的な目的は、大気酸素と化合して水しか生成しない、燃料電池又は燃焼機関で使用するための一定流速の高純度水素を提供することである。触媒的な脱水素方法を開始するのに、外部からの加熱、光又は電気を必要としない。水素は、エネルギーと質量の比が通常のガソリン生成物44MJkg-1に比べて、120MJkg-1と極めて高いことがわかっている。本明細書に記載の方法は、二水素ガスを活性化する均一触媒を提供することが有利である。アブイニシオ計算及び実験的証拠によって、2官能性機構が、アンモニアボランの分離に有効であることを示した。反応の機構を図1及び2に示す。具体的には、式Iの錯体例えば、図1及び2で錯体Aと表示するは、1当量の水素ガスを式IIの基質から引き出して、ヒドリド錯体例えば、図1及び2で錯体Bと表示するを形成する。得られたヒドリド錯体は不安定であり、室温及び室圧で容易に水素を放出して、式Iの錯体例えば、錯体Aを再形成する。式IIの基質本発明の方法では、式IIの基質R1R2-NH-BH-R3R4を使用する。式中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立して、H、C1-20-アルキル、フルオロ置換C1-20-アルキル、C6-14-アリール及びC6-14-アラルキルから選択されるか、あるいはR1、R2、R3及びR4の任意の2つは連結されて、C2-10-アルキレン基を形成し、それらが結合している窒素原子及び/又はホウ素原子と一緒になって、環式基を形成する。好ましくは、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立して、H、C1-10-アルキル、フルオロ置換C1-10-アルキル、C6-10-アリール及びC6-10-アラルキルから選択されるか、あるいはR1、R2、R3及びR4の任意の2つは連結されて、C2-6-アルキレン基を形成し、それらが結合している窒素原子及び/又はホウ素原子と一緒になって、環式基を形成する。より好ましくは、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立して、H、C1-6-アルキル、フルオロ置換C1-6-アルキル、C6-アリール及びC6-10-アラルキルから選択されるか、あるいはR1、R2、R3及びR4の任意の2つは連結されて、C2-6-アルキレン基を形成し、それらが結合している窒素原子及び/又はホウ素原子と一緒になって、環式基を形成する。好ましい一実施形態において、R3とR4は共にHである。好ましい一実施形態において、R3とR4は共にHであり、R1及びR2はそれぞれ独立して、H、C1-10-アルキル、フルオロ置換C1-10-アルキル、C6-10-アリール及びC6-10-アラルキルから選択されるか、又はR1とR2は連結されて、C2-6-アルキレン基を形成し、それらが結合している窒素原子と一緒になって、環式基を形成する。より好ましくは、R3とR4は共にHであり、R1及びR2はそれぞれ独立して、H、C1-10-アルキル、フルオロ置換C1-10-アルキル及びC6-10-アリールから選択される。本発明の好ましい一実施形態において、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立して、H及びC1-20-アルキルから選択される。極めて好ましい一実施形態において、R3とR4は共にHであり、R1とR2の一方はHであり、他方は、H、C1-10-アルキル、C1-10-フルオロアルキル、C6-10-アリール及びC6-10-アラルキルから選択される。より好ましくは、R1とR2の一方はHであり、他方は、H、メチル、エチル、イソプロピル、n-プロピル、イソブチル、n-ブチル、tert-ブチル、CF3、sec-ブチル、フェニル及びベンジルから選択される。極めて好ましい別の実施形態において、R3とR4は共にHであり、R1及びR2はそれぞれ独立して、H、メチル、エチル、イソプロピル、n-プロピル、イソブチル、n-ブチル、tert-ブチル、sec-ブチル、フェニル及びベンジル、並びにCF3から選択され、又はR1とR2は連結されて、C2-6-アルキレン基を形成し、それらが結合している窒素原子と一緒になって環式基を形成する。好ましくは、式中、R1とR2は連結されて、C2-6-アルキレン基を形成し、C2-6-アルキレン基はC4-アルキレン基である。好ましい一実施形態において、式IIの基質は、アンモニアボラン、メチルアミンボラン、ジメチルアミンボラン、ジイソプロピルアミンボラン、イソプロピルアミンボラン、tert-ブチルアミンボラン、イソブチルアミンボラン、フェニルアミンボラン及びピロリジンボランから選択される。特に好ましい一実施形態において、式IIの基質は、アンモニアボランH3B-NH3であり、すなわちR1、R2、R3及びR4がすべて、Hである。アンモニアボランは、複数の分子当量の水素を保有する、工業的に安価で不燃性の低分子量固体基質である。アンモニアボランは、水素保有能力が重量当たり19.6と高く、引火性でない。これは、米国資源エネルギー省によって打ち出された2015年までに到達すべき車両についての目標値5.5重量と両立する。少量典型的には、1molの分子触媒金属と有機支持配位子からなるを使用すると、アンモニアボランから、室温において持続的速度で複数の当量の水素ガスが分離される。式Iの錯体本発明の方法では、上記に定義された式Iの錯体を触媒として利用する。触媒は、長期にわたって強く安定した、遷移金属と配位子からなる2官能性デュアルサイト錯体である。好ましい一実施形態において、MはRuである。極めて好ましい一実施形態において、触媒は、式Iの改変されたη6-アレーンβ-ジケチミナート-ルテニウム錯体である。すなわち、MがRuである。触媒は、市販の前駆体から単一ステップ方法で高収率に合成することができ、窒素下に固体状態で無期限に貯蔵できることが有利である。本明細書では、式Iの錯体は、β-ジケチミナート型配位子である前駆体から誘導される。下記左側に示す構造β-ジケチミン型配位子の脱プロトン化によって、下記右側に示すβ-ジケチミナート型配位子が生成し、通常通り破線が負電荷の非局在化を示す。負電荷は、言うまでもなく、A環及びB環の性質に応じて、さらに分子全体に非局在化することもある。β-ジケチミン型配位子β-ジケチミナート型配位子β-ジケチミナート型配位子は、RuII、OsII又はFeIIと錯体を形成することができる。例えば、η6-アレーンβ-ジケチミナート-ルテニウム錯体、η6-アレーンβ-ジケチミナート-オスミウム錯体又はη6-アレーンβ-ジケチミナート-鉄錯体を形成することができる。本明細書を通して、金属Mとη6-アレーン基の配位は、破線で表される。本発明の好ましい一実施形態において、式Iの錯体の対イオンX-は、OTf-、BF4-、PF6-、BPh4-及びBArF-B3,5-CF32C6H34-から選択される。より好ましくは、対イオンX-はOTf-である。R5、R6及びR7はそれぞれ独立して、H、NR24R25、C1-6-アルキル及びC1-6-アルキルから選択されるか、あるいはR5、R6及びR7の2つ以上が、それらが結合している炭素と一緒になって連結されて、飽和又は不飽和の炭素環基を形成する。好ましくは、C1-6-ハロアルキル基はC1-6-フルオロアルキル基である。R5、R6及びR7がそれぞれ独立して、NR24R25である場合、好ましくはR24及びR25はそれぞれ独立して、H又はC1-6-アルキルである。本発明の好ましい一実施形態において、R5、R6及びR7はそれぞれ独立して、H、NR24R25及びC1-6-アルキルから選択され、又はR5、R6及びR7の2つ以上が、それらが結合している炭素と一緒になって連結されて、飽和又は不飽和の炭素環基を形成する。R8~R25はそれぞれ独立して、H、C1-6-アルキル、C1-6-ハロアルキル及び固体支持体に結合していてもよい連結基から選択される。好ましくは、C1-6-ハロアルキル基はC1-6-フルオロアルキル基である。本発明の好ましい一実施形態において、R8~R25はそれぞれ独立して、H、C1-6-アルキル及び固体支持体に結合していてもよい連結基から選択される。本発明の好ましい一実施形態において、R8~R25はそれぞれ独立して、H、メチル、CF3及びイソプロピル及び固体支持体に結合していてもよい連結基から選択される。本発明の別の好ましい実施形態において、R8~R25はそれぞれ独立して、H、メチル、CF3及びイソプロピルから選択される。本発明の好ましい一実施形態において、R7はH、C1-6-アルキル及びC1-6-ハロアルキルから選択され、R5とR6は、それらが結合している炭素原子と一緒になって連結されて、6員環の炭素環基を形成する。特に好ましい一実施形態において、C1-6-ハロアルキル基はC1-6-フルオロアルキル基である。より好ましくは、R5とR6は、それらが結合している炭素原子と一緒になって連結されて、6員環の不飽和基を形成する。好ましい一実施形態において、YはCR6である。本発明の別の好ましい実施形態において、YはCR6であり、R6はHであり、R5及びR7はそれぞれ独立して、C1-6-アルキル、C1-6-ハロアルキル及びNC1-6-アルキル2から選択される。より好ましくは、R5及びR7はそれぞれ独立して、メチル、CF3及びNMe2から選択される。本発明の別の好ましい実施形態において、YはCR6であり、R6はHであり、R5及びR7はそれぞれ独立して、C1-6-アルキル及びNC1-6-アルキル2から選択される。より好ましくは、R5及びR7はそれぞれ独立して、メチル及びNMe2から選択される。好ましい一実施形態において、YはNである。好ましい一実施形態において、YはNであり、R5及びR7はそれぞれ独立して、C1-6-アルキル、C1-6-ハロアルキル及びNC1-6-アルキル2から選択される。より好ましくは、R5及びR7はそれぞれ独立して、メチル、CF3及びNMe2から選択される。好ましい一実施形態において、YはNであり、R5及びR7はそれぞれ独立して、C1-6-アルキル及びNC1-6-アルキル2から選択される。より好ましくは、R5及びR7はそれぞれ独立して、メチル及びNMe2から選択される。好ましい一実施形態において、R8、R12、R13及びR17はそれぞれ独立して、C1-6-アルキル及びC1-6-ハロアルキルから選択され、R9、R10、R11、R14、R15及びR16はすべて、Hである。好ましい一実施形態において、R18~R23はそれぞれ独立して、H、C1-6-アルキル及びC1-6-ハロアルキルから選択される。特に好ましい一実施形態において、R18~R23はすべて、Hである。特に好ましい一実施形態において、R18~R23はすべて、それぞれ独立して、C1-6-アルキル、より好ましくはMeである。特に好ましい一実施形態において、R18及びR21は、C1-6-アルキルであり、R19、R20、R22及びR23はすべて、Hである。特に好ましい一実施形態において、R18はMeであり、R21はイソプロピルであり、R19、R20、R22及びR23はすべて、Hである。特に好ましい一実施形態において、式Iの錯体は、下記:から選択される。さらにより好ましくは、やはり式Iの錯体が:である。好ましい一実施形態において、式Iの錯体は、固体の支持体、例えば重合体に固定化し、それによって使用済み材料の簡単な分離が促進される。好適な固体支持体は、当業者によく知られたものであろう。同様に、式Iの錯体を固体支持体に結合させるのに好適な連結基も、当業者によく知られたものであろう。不溶性固体表面への触媒の後グラフト化postgraftingは、好ましくはη6-アレーンを介した結合により実現する。すなわち、R18~R23の1又は2以上が、固体支持体に結合していてもよい連結基である。好ましくは、不溶性固体表面はメソ多孔質シリカ、例えば六方晶系チャネルを含有するMCM-41である。好ましくは、式Iの錯体は、固体表面に直鎖状シラノールアルキルエーテルを介して固定される。式Iの錯体は、本発明の方法で使用するより前に調製及び単離することができ、又は現場生成することができる。本発明の別の態様は、上記に定義された式Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig又は1hの錯体に関する。方法反応の方法は、典型的には好適な溶媒系を使用して実施される。好ましくは、式IIの基質を、極性非プロトン性溶媒で溶解又はスラリーにする。このような溶媒の例は限定されるものではないが、例えば、トルエン、塩化メチレンや1,2-ジクロロベンゼンなどの塩素化溶媒、及びテトラヒドロフランTHF、1,2-ジメトキシエタン、ジグリム及びポリエチレングリコールジメチルエチレンなどのエーテル溶媒などが挙げられる。このような溶媒は、個別に又は互いに組み合わせて使用することができる。特に好ましい溶媒としては、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボラート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホナート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホナートが挙げられる。特に好ましいフッ素化溶媒としては、α,α,α-トリフルオロトルエンが挙げられる。好ましくは、本発明の方法で、不揮発性溶媒が使用され、したがって反応時に、二水素しか遊離されない。好ましくは、本発明の方法は、均質混合物中で行われる。すなわち、好ましくは式Iの錯体は、反応溶媒に実質的に可溶であり、沈殿は最小限量で、反応プロセスを通して実質的に溶液状態のままである。好ましい一実施形態において、溶媒は、THFとジメトキシエタンの混合物である。好ましくは、THFとジメトキシエタンの比は、約4:1~約3:1である。好ましくは、式IIの基質を溶解又はスラリーにするのに使用されるのと同じ溶媒を用いて、式Iの錯体を、溶液状態で溶解又はスラリーにする。好ましい一実施形態において、本方法は、アンモニアボランの濃縮スラリーと、少量のη6-アレーンβ-ジケチミナート-金属錯体を混合した不活性溶媒とを混合するものである。この系は、フローバルブが開かれるまで不活性のままであり、触媒方法は、基質が使用済みになり、又はバルブが閉じられるまで行われる。様々な研究によって、高温は、水素静圧を大幅に上昇させないことがわかった。触媒と基質の比によって、水素の放出速度が直接制御される。例えば、溶液THF、ジメトキシエタンに溶解している0.5molの触媒は、60秒以内に1基質当量の水素を放出する。これは、1gのH3BNH3からの収量、1気圧における1分当たりのH2の持続的速度779cm3又は1秒当たり13ccに匹敵する。触媒は、アンモニアボラン基質から2当量までの水素を引き出すことができる。触媒の活性は、水素圧で制御され、3気圧の圧力が得られるまで、アンモニアボランから水素を遊離する。3気圧を超える圧力で、触媒は不活性になるが、圧力放出があり次第、再活性化する。したがって、本系は、静的貯蔵期間中の系内の遊離水素量を劇的に低減する。比較すると、気液水素貯蔵では、ガソリン等価自動車gasolineequivalentautomobileを駆動するために、重量64kg、340気圧で235LのH2タンクを車内に固定する必要がある。それに比べて、本発明は加圧容器を必要とせず、電池の材料構造体は、軽量プラスチックから構成され得る。比較すると、アンモニアボラン電池であれば、重量は約50kgになるはずであるが、体積は65Lと大幅に小型化されている。好ましくは、本発明の方法は、減圧で実施される。外部熱源を必要とすることなく、方法を実施できることは有利である。好ましくは、本発明の方法は少なくとも0°Cの温度で実施される。本発明の方法で生成する水素は、任意の公知手段を使用して場合によって捕獲することができる。反応によって、水素ガス以外に、容易にリサイクル可能で環境に優しいホウ酸アンモニウム塩が検出可能な唯一のホウ素含有残渣として生成する。反応は空気中で行うことができるが、不活性雰囲気中、例えばアルゴン若しくはネオン下、又は水素下で行うこともできる。好ましくは、本発明の方法は酸素の非存在下に実施される。好ましくは、本発明の方法は不活性雰囲気中で実施される。水素生成装置本開示の方法には多くの用途が存在するものと予想される。一実施形態において、本発明の方法を使用して、水素が生成し、PEMFCなどの水素燃料電池に供給される。水素生成装置は、触媒を含む溶液を保持する第1のコンパートメント及び上記に定義された式IIの1又は2以上の基質を保持する第2のコンパートメントを備えることができる。したがって、本発明の別の態様は、a式I[式中、X-はアニオンであり、YはN又はCR6であり、Mは、Ru、Os及びFeから選択され、A及びBはそれぞれ独立に、飽和、不飽和又は部分不飽和の炭素環であり、R5、R6及びR7はそれぞれ独立して、H、NR24R25、C1-6-アルキル及びC1-6-ハロアルキルから選択されるか、あるいはR5、R6及びR7の2つ以上が、それらが結合している炭素と一緒になって連結されて、飽和又は不飽和の炭素環基を形成し、R8~R25はそれぞれ独立して、H、C1-6-アルキル、C1-6-ハロアルキル及び固体支持体に結合していてもよい連結基から選択される]の少なくとも1種の錯体と、b式IIR1R2-NH-BH-R3R4II[式中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立して、H、C1-20-アルキル、フルオロ置換C1-20-アルキル及びC6-14-アリールから選択されるか、あるいはR1、R2、R3及びR4の任意の2つが連結されて、C2-10-アルキレン基を形成し、それらが結合している窒素原子及び/又はホウ素原子と一緒になって、環式基を形成する]の少なくとも1種の基質と、c溶媒とを含む水素生成装置に関する。本発明の好ましい一実施形態において、水素生成装置は、式Iの少なくとも1種の錯体を含む第1のコンパートメント、式IIの少なくとも1種の基質を含む第2のコンパートメントとを含み、前記第1又は前記第2のコンパートメントは溶媒、及び/又は内容物が混合されたときは水素が生成するように第1のコンパートメントの内容物と第2のコンパートメントの内容物とを混合する手段をさらに含む。より好ましくは、水素生成装置は、式Iの少なくとも1種の錯体又は式IIの少なくとも1種の基質の流速を制御する少なくとも1つの流量制御装置をさらに含む。好ましくは、制御電子機器を触媒質量流量制御装置及び水素質量流量制御装置に連結させる。触媒質量流量制御装置は、第2のコンパートメントに入って、水素生成装置で生成された所望の水素流量を実現する触媒溶液の流量を制御する。好ましい一実施形態において、式IIの少なくとも1種の基質を固体として又は溶媒中の溶液として、第2のコンパートメントに貯蔵する。作動中には、水素生成装置を作動させるとすぐに、制御電子機器が信号を質量流量制御装置又は流量制御装置に送って、第1のコンパートメントに入っている加溶媒分解溶媒及び/又は加水分解溶媒中の式Iの少なくとも1種の錯体が、式IIの基質が保持されている第2のコンパートメントに所定の流速で流れ込むことが可能になる。その結果、水素ガスが生成する。反応副生物が捕獲され、第2のコンパートメントに残留する。代替の実施形態において、式IIの基質を第1のコンパートメントに用意し、ポンプで、溶媒中の式Iの錯体が保持されている第2のコンパートメントに注入することができる。水素生成装置は、好ましくは自給式反応容器の形をとり、排気口を介して水素ガス源を必要とする任意の用途、例えば化学反応、燃料電池などに取り付けられる。好適な燃料電池は、当業者にはよく知られており、水素を燃料源として使用することができる任意の燃料電池、例えば内燃機関ICE、固体酸化物形燃料電池SOFC、リン酸燃料電池PAFC、アルカリ性燃料電池AFC及び溶融炭酸塩型燃料電池MCFCが挙げられる。本発明の特に好ましい一実施形態において、水素生成装置をプロトン交換膜燃料電池PEMFCに接続する。より好ましくは、カップリングコネクターによって、水素生成装置で生成された水素がPEMFCのアノードに送達される。本明細書に開示される水素生成装置は、PEMFCグレードの水素を低い反応温度で、安全に高信頼度で送達することができる。このような水素PEM燃料電池は、バッテリー及び内燃機関では費用効果の高い好都合な発電の解決策がもたらされない用途に最適である。本明細書に開示される水素生成装置は、充電を必要としない、安定した小型の動力源を提供することが有利である。本発明の別の態様は、上記に定義された式Iの少なくとも1種の錯体の燃料電池における使用に関する。本発明の別の態様は、上記に定義された式Iの少なくとも1種の錯体を含む燃料電池に関する。好ましくは、燃料電池は、上記に定義された式IIの基質、及び場合によっては好適な溶媒をさらに含む。本発明の別の態様は、上述された式IIの基質を熱分解脱水素する方法に関し、前記方法は、式IIの少なくとも1種の基質を、溶媒の存在下に式Iの錯体と接触させるステップを含む。本発明の別の態様は、上記に定義された式Iの少なくとも1種の錯体の、上述された式IIの基質を熱分解脱水素する方法における使用に関する。本発明の別の態様は、上記に定義された式Iの少なくとも1種の錯体の、水素を製造する方法における使用に関する。好ましくは、式Iの錯体を、上記に定義された式IIの基質と一緒に使用する。本発明の別の態様は、上記に定義された水素生成装置を使用する方法であって、式Iの少なくとも1種の錯体の活性を調節するように、前記装置の水素圧を調節するステップを含む方法に関する。以下の非限定的な実施例によって、また以下の図面を引用しながら、本発明をさらに説明する。触媒の調製合成は簡単であり、安価な出発材料を使用する。触媒は、単一容器手順で作製される図5を参照のこと。本発明の錯体では、Ir又はRhより大幅に安価な非毒性ルテニウム金属が使用されることが有利である。一般手順出発材料及び触媒の合成は、精製N2雰囲気下、標準シュレンク技法を用いて実施し、すべての生成物及び試薬のその後の合成及び操作は、真空出口を装備した、O2及びH2Oを1ppm未満しか含有しないN2雰囲気の乾燥ボックスdrybox中で行った。ガラス器具はすべて、予備乾燥し、フラスコは、溶媒又は試薬を導入する前にパージ/再充填のサイクルを数回行った。溶媒はすべて、適切な乾燥剤1を用いた蒸留を含む文献の手順に従って乾燥し、次いでテフロンの二方コックを装備したシュレンクフラスコ中に貯蔵した。濾過用のセライト粉末を、使用に先立って130°Cのオーブンに入れておいた。他の試薬及び気体テクニカルグレードはすべて、商業供給業者から購入し、特段の指定のない限り受け入れたままの状態で使用した。NMRスペクトルは、Varian300、400又は500MHz装置で記録した。必要なら、1HCOSY、NOE、13CHMBC及びHSQC一次元及び二次元スペクトルを使用して、溶液状態で分子結合性及び立体配座を帰属した。重ジクロロメタンをCaH2で蒸留し、4Åのモレキュラーシーブと共に貯蔵した。無水THF-d8は、アンプルに封止されたものをApolloScientific社から購入し、受け入れたままの状態で使用した。1H、13C、19F、及び11Bスペクトルの化学シフトは、Me4Si又は適切な重水素化溶媒を基準とした。ESI質量スペクトルは、MicromassQuattro微小装置を使用して記録した。ビスジクロロη6-アレーンルテニウムIIダイマーの合成は、Bennettらによる改変手順で実施したMBennetASmithJChemSocDalton1974233。N,N’-ビス2,6-ジメチルフェニル-2,4-ペンタンジイミン手順は、Feldmanらから報告された合成に基づくものであるJFeldmanOrganometallics19971615141516。大型マグネチックスターラ撹拌子を装備した500mlの丸底フラスコに、4.00g0.04molの2,4-ペンタンジオンAcrosOrganics社、及び15.20g0.08mol、2当量のp-トルエンスルホン酸1水和物AcrosOrganics社を添加し、9.68g0.08mol、2当量の2,6-ジメチルアニリンAcrosOrganics社と混合した。反応混合物に、175mlのトルエンを添加した。丸底フラスコに、Dean-Stark還流冷却器を装着して、水の回収を可能にした。混合物を、130°Cで終夜還流させた。黄色溶液の体積が減少し、-20°Cで終夜貯蔵し、その後灰白色固体が形成した。固体を濾取し、大きい500mlのビーカーに入っている200mlの蒸留水及び100mlの濃Na2CO380gに添加した。溶液を約1時間撹拌した後、2相を分離した。水溶液を、70mlのジクロロメタンで2回抽出した。合わせた有機相をMgSO4で乾燥し、濾過した。暗黄色オイルが生成するまで、濾液の体積を減少させた。メタノールを、オイルの上から注意深く添加し、生成物を放置して-20°Cで結晶化させた。白色結晶性生成物を冷メタノールで洗浄し、真空乾燥すると、8.5g70のN,N’-ビス2,6-ジメチルフェニル-2,4-ペンタンジイミンが得られた。1HNMR25°C,300MHz,CDCl3δppm:12.16s,1H,N-HN、7.03d,J=7.4Hz,4H,Arm-CH、6.94dd,J=8.4,6.4Hz,2H,Arp-CH、4.88s,1H,β-CH、2.16s,12H,o-CH3、1.69s,6H,α-CH3。13CNMR25°C,101MHz,CDCl3δppm:160.94s,C=N、143.92s,Aro-C、132.27s,Ari-C、127.93s,Arm-CH、124.45s,Arp-CH、93.59s,β-CH、20.50s,α-CH3、18.54s,o-CH3。リチウムN,N’-ビス2,6-ジメチルフェニル-2,4-ペンタンジケチミナート乾燥して脱気したペンタン80ml中の4.67g15.2mmolのN,N’-ビス2,6-ジメチルフェニル-2,4-ペンタンジイミンに、窒素下、-20°Cで10ml0.016molの1.6MnBuLi溶液AcrosOrganics社を滴下した。溶液を、窒素下、-20°Cで1時間撹拌させたままにした。白色沈殿物の形成が確認されると、溶媒を、真空下でその最初の体積の3/4になるまで減少させた。溶液を、焼結ガラスフィルターを含有するシュレンク試験管にカニューレで移した。白色濾液を窒素下、ペンタンで洗浄し、真空乾燥して、4.5g95のLiN,N’-ビス2,6-ジメチルフェニル-2,4-ペンタンジケチミナートを得た。1HNMR25°C,300MHz,C6D6δppm:7.14~6.93m,6H,Arm/p-CH、4.77s,1H,β-CH、2.03s,12H,o-CH3、1.65s,6H,α-CH3。オルト-C6H4FCH=NC8H9Hayesらの合成を改変したHayesPGWelchGCEmslieDJHNoackCLPiersWEParvezMANewChelatingAnilidoImineDonorRelatedtobetaDiketiminatoLigandsforStabilizationofOrganoyttriumCationsOrganometallics200322815771579。11.5g92.8mmolのo-フルオロベンズアルデヒド及び12.4g102mmol、1.1当量の2,6-ジメチルアニリンを40mlのペンタンに溶解し、2時間撹拌させたままにした。MgSO4を添加し、混合物を濾過し、体積を減少させた。ペンタンを使用して、粗生成物を短いシリカカラムで濾過した。溶媒を真空除去して、オルト-C6H4FCH=NC8H9を明黄色オイルとして得た78。1HNMR25°C,300MHz,CDCl3δppm:8.54s,1H,α-H、8.24td,J=7.6,1.8Hz,1H,α,β-Ph-H、7.47qd,J=7.3,1.8Hz,1H,α,β-Ph-H、7.26t,J=7.6Hz,1H,α,β-Ph-H、7.13m,1H,α,β-Ph-H、7.07m,3H,Arm/p-CH、6.95dd,J=8.3,6.8Hz,1H,α,β-Ph-H、2.15s,6H,o-CH。19FNMR25°C,282MHz,CDCl3δppm:-121.67m,1F,Ar-F。オルト-C6H4[NHC8H9]CH=NC8H9乾燥して脱気したTHF40ml中の12.8g0.1molの2,6-ジメチルアニリンの冷却溶液に、窒素下、-78°Cで69ml0.11mol、1.1当量の1.6MnBuLiのヘキサン溶液を添加した。反応液を-78°Cで5時間撹拌し、次いで室温までゆっくり温まらせ、さらに8時間撹拌した。乾燥して脱気したTHF10ml中の21g0.092molのオルト-C6H4FCH=NC8H9の溶液を、窒素下でLiNH2,6-ジメチルフェニル溶液に添加した。反応混合物を室温で4時間撹拌して、暗赤橙色溶液を得た。20mlの水を、反応液にゆっくりと添加した。有機相をペンタンで抽出し、MgSO4で脱水した。溶媒を真空除去し、粗生成物を沸騰メタノールで再結晶して、14.74g49の表題化合物を明黄色固体として得た。1HNMR25°C,400MHz,CDCl3δppm:10.52s,1H,N-HN、8.37s,1H,α,β-Ph-H、7.33dd,J=7.7,1.5Hz,1H,α,β-Ph-H、7.20~7.04m,6H,Arm/p-CH、7.00~6.93m,1H,α,β-Ph-H、6.71td,J=7.6,1.0Hz,1H,α,β-Ph-H、6.28d,J=8.4Hz,1H,α,β-Ph-H、2.24s,6H,o-CH、2.19s,6H,o-CH’。13CNMR25°C,101MHz,CDCl3δppm:166.14CH=NPh、150.98α,β-Ph-C-N、148.66、137.68、136.95、134.74、132.40α,β-Ph-C、128.56、128.30、127.85、126.57、123.99、116.90、115.54、111.95ArC、18.73Ar-CH3、18.59Ar-CH3’。元素分析:実測値[計算値]C:83.91[84.10]、H:7.18[7.37]、N:8.46[8.53]。η6-アレーン-ルテニウムII-η2-ジケチミナートトリフルオロメタンスルホナート錯体を、Phillipsらに従って合成したOrganometallics20072611201122。η6-ベンゼン-ルテニウムII-η2-N,N’-ビス2,6-ジメチルフェニル-2,4-ペンタンジケチミナートトリフルオロメタンスルホナート234mg0.75mmolのリチウムN,N’-ビス2,6-ジメチルフェニル-2,4-ペンタンジケチミナートを、不活性条件下、50mlのシュレンク試験管に添加し、乾燥して脱気したジクロロメタン20mlに溶解した。187mg0.375mmolの[η6-C6H6RuCl]2Cl2及び142mg0.825mmolのトリフルオロメタンスルホン酸ナトリウムを、2本目の50mlのシュレンク試験管に添加した。ジケチミナート配位子を含有する溶液を、カニューレで固体のトリフルオロメタンスルホン酸ナトリウムビスジクロロη6-ベンゼンルテニウムII混合物に移した。反応液を、窒素下、室温で24時間撹拌させた。溶液を窒素下でセライト濾過して、塩化ナトリウムを除去した。ジクロロメタンを濾液から真空除去し、粗生成物を脱気したペンタンで数回洗浄し、デカンテーションした。褐赤色固体を真空下で3日間乾燥した後、380mg80の表題化合物を得た。1HNMR300MHz,25°C,CD2CD2δppm7.46~7.26m,6H,Arm/p-CH、6.64s,1H,β-CH、5.17s,6H,BzArCH、2.16s,6H,α-CH3、2.15s,12H,o-CH3。13CNMR25°C,100.6MHz,CD2Cl2、δppm:19.08s,Aro-CH3、23.28s,α-CH3、84.13s,BzCH、105.57s,β-CH、121.43q,1JCF=322Hz,SO3CF3-、128.03s,Arp-CH、129.56s,Arm-CH、129.98s,Aro-C、158.69s,Ari-C、163.92s,CNAr。19FNMR25°C,188.2MHz,CD2Cl2、δppm:-79.2s,1JFC=322Hz,CF3SO3-。元素分析:実測値[計算値]C:52.66[52.98]、H:4.85[4.78]、N:4.11[4.30]。η6-ヘキサメチルベンゼン-ルテニウムII-η2-N,N’-ビス2,6-ジメチルフェニル-2,4-ペンタンジケチミナートトリフルオロメタンスルホナートη6-ベンゼン-ルテニウムII-η2-N,N’-ビス2,6-ジメチルフェニル-2,4-ペンタンジケチミナートトリフルオロメタンスルホナートの合成と同様の合成を行い、353mg66のη6-ヘキサメチルベンゼン-ルテニウムII-η2-N,N’-ビス2,6-ジメチルフェニル-2,4-ペンタンジケチミナートトリフルオロメタンスルホナートを褐赤色固体として得た。1HNMR25°C,300MHz,CD2Cl2δppm:7.42m,4H,Arm-CH、7.37~7.24m,2H,Arp-CH、6.39s,1H,β-CH、2.07s,12H,o-CH3、1.94s,6H,α-CH3、1.52s,18H,Ar-Me6。13CNMR25°C,101MHz,CD2Cl2δppm:163.20CNAr、155.99Ari-C、130.42Arm-CH、127.63Arp-CH、121.43q,1JCF=322Hz,SO3CF3-、103.82β-CH、24.58α-CH3、19.25Aro-CH3、16.23C6Me6。19FNMR25°C,282MHz,CD2Cl2δppm:-78.88s,1F,OTf-CF3。元素分析:実測値[計算値]C:57.32[56.81]、H:6.38[6.03]、N:3.74[3.90]。η6-p-シメン-ルテニウムII-η2-N,N’-ビス2,6-ジメチルフェニル-2,4-ペンタンジケチミナートトリフルオロメタンスルホナートη6-ベンゼン-ルテニウムII-η2-N,N’-ビス2,6-ジメチルフェニル-2,4-ペンタンジケチミナートトリフルオロメタンスルホナートの上記の手順に従って、η6-p-シメン-ルテニウムII-η2-N,N’-ビス2,6-ジメチルフェニル-2,4-ペンタンジケチミナートトリフルオロメタンスルホナートを暗赤褐色固体として得た81。1HNMR25°C,300MHz,CD2CD2δppm:7.48~7.25m,6H,Arm/p-CH、6.55s,1H,β-CH、4.79d,J=6.6Hz,2H,pCymArCH’、4.41d,J=6.6Hz,2H,pCymArCH、2.50hept,J=6.9Hz,1H,pCymiPr-CH、2.18s,6H,α-CH3、2.15s,12H,o-CH3、1.90s,3H,pCymCH3、1.15d,J=6.9Hz,6H,pCymiPr-CH3。13CNMR25°C,101MHz,CD2Cl2δppm:164.12CNAr、158.48Ari-C、130.04、129.46Arm-CH、127.87Arp-CH、104.78β-CH、104.25pCym-CMe2、92.98pCym-CMe、87.33pCym-CH、84.12pCym-C’H、32.70iPr-CMe2、23.59iPr-CMe2、23.31α-CH3、19.08o-CH3。19FNMR25°C,282MHz,CD2CD2δppm;-78.87s,3F,OTf-CF3。[η6-ベンゼン-ルテニウムII-η2-オルト-C6H4[NC8H9]CH=NC8H9]OTf乾燥して脱気したトルエン10ml中の600mg1.8mmolのオルト-C6H4[NHC8H9]CH=NC8H9の溶液に、窒素下、-78°Cで1.3ml2.1mmolの1.6MnBuLiのヘキサン溶液を添加した。反応液を窒素下、室温で1日撹拌し、溶媒を真空除去した。第2のステップにおいて、乾燥して脱気したジクロロメタンに、粗固体を溶解し、457mg0.9mmolのビスジクロロη6-ベンゼンルテニウムII及び409mg2.4mmolのトリフルオロメタンスルホン酸ナトリウムを含有する50mlのシュレンクフラスコに移した。反応液を、窒素雰囲気下、室温で48時間撹拌して、黒紫色溶液を得た。混合物を窒素下でセライト濾過して、固体の塩化リチウムを除去した。ジクロロメタンを濾液から真空除去し、粗固体を、乾燥して脱気したジエチルエーテルで洗浄して、640mg56の表題化合物を暗赤色固体として得た。1HNMR25°C,300MHz,CD2Cl2δppm:8.76s,1H,α-H、7.74dd,J=8.0,1.7Hz,1H,α,β-Ph-H、7.69~7.62m,1H,α,β-Ph-H、7.50~7.34m,6H,Arm/p-CH、7.18d,J=8.8Hz,1H,α,β-Ph-H、5.27s,6H,ArBzCH、2.22s,6H,o-CH、2.10s,6H,o-CH’。13CNMR25°C,101MHz,CD2Cl2δppm:164.07CHN、158.65i-CN、158.26i-C’N、149.84α,β-Ph-CN、136.70α,β-Ph-CH、136.40α,β-Ph-CH、130.69Arp-CH、129.69Arp-C’H、129.09Arm-CH、128.93Arm-C’H、128.28Aro-CMe、127.58Aro-C’Me、123.24α,β-Ph-CH、121.43q,1JCF=322Hz,SO3CF3-、115.33α,β-Ph-C、113.41α,β-Ph-CH、84.44BzAr-CH、18.29o-CH3、17.91o-C’H3。19FNMR25°C,282MHz,CD2Cl2δppm:-78.54s,3F,OTf-CF3。Organometallics20092864326441に記載されている手順に従って、様々なアニオンで化合物Iaを調製した。アンモニア-ボランデヒドロカップリングのプロトコル50mlのシュレンク試験管中で、不活性条件下、20mg0.65mmolのH3NBH3を、乾燥して脱気したTHF2mlに溶解した。0.0065mmol1molの[η6-アレーン-ルテニウムII-ジケチミナート]OTf触媒を、不活性条件下、2本目の50mlのシュレンク試験管に添加した。アンモニア-ボランを含有する溶液を、注射器で触媒に添加した。水-ガスビュレットを反応フラスコに接続させることによって、水素ガス発生を測定した。体積流量検査様々な検査から、2つの触媒型によって、アンモニアボランから1.0当量のH2が遊離されることが明らかになった図4を参照のこと。二水素放出のNMR検査図3は、二水素放出強度対時間分のNMR検査の結果を示す。重要なことに、錯体Aは、アンモニアボランから急速にH2を放出し、次いで、圧力上昇のため溶媒がH2で飽和されると減速することが可能である。従って、錯体Aは高圧で不活性になり、低圧で再活性化するが、これは安全性の特徴として重要である。説明された本発明の態様の様々な修正及び変形は、本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく、当業者に明らかであろう。本発明を特定の好ましい実施形態に関連して説明してきたが、特許請求される本発明は、このような特定の実施形態に不当に限定されるべきでないと理解されたい。実際、本発明を実施するための説明されたモードの様々な修正は、関連分野の技術者に明らかであり、次の特許請求の範囲内に入るよう意図されている。"