"オレフィン系重合体に親水性高分子がグラフト結合されたグラフト共重合体のエマルションに、乳化剤とビニル系単量体混合物MのエマルションEを添加し、重合温度65°C以下で乳化重合するエマルションの製造方法。前記単量体混合物Mの量が前記グラフト共重合体の質量部の1.2~3倍であるエマルションの製造方法。請求項1または2に記載の製造方法で得られたエマルション。請求項3記載のエマルションを含む塗料組成物。しかし、特許文献1に記載の方法では、重合温度が高いため重合安定性が不十分となりやすい。また、特許文献2に記載の方法では、塩素化ポリオレフィン樹脂が最適化されていないため耐水性が不十分となりやすい。本発明の目的は、この問題点を解決し、重合安定性、耐水性が良好なエマルションを提供することである。本発明の要旨は、オレフィン系重合体に親水性高分子がグラフト結合されたグラフト共重合体のエマルションに、乳化剤とビニル系単量体混合物MのエマルションEを添加し、重合温度65°C以下で乳化重合するエマルションの製造方法にある。本発明の製造方法によって得られたエマルションにより、オレフィン系重合体に密着性の良い塗料組成物を提供することができる。本発明では、オレフィン系重合体に親水性高分子がグラフト結合されたグラフト共重合体のエマルションに、乳化剤とビニル系単量体混合物MのエマルションEを添加し、重合温度65°C以下で乳化重合する。ビニル系単量体混合物Mをエマルションとして供給することにより、カレットの発生がなく、重合安定性が向上する。また、オレフィン系重合体に親水性高分子がグラフト結合されたグラフト共重合体を用いることにより、得られるエマルションの耐水性が向上する。前記グラフト共重合体は、例えば、オレフィン系重合体の存在下で親水性モノマーを重合して親水性高分子を形成して共重合体を製造する方法、又は予め形成された親水性高分子を、オレフィン系重合体に結合させて共重合体を製造する方法等の公知の方法で得られる。このようなオレフィン系重合体に親水性高分子がグラフト結合されたグラフト共重合体のエマルションとしては、三菱化学株製アプトロックBW-5550、BW-5586等が挙げられる。乳化剤とビニル系単量体混合物MのエマルションEを得る方法としては特に限定されることなく、公知の方法を用い、乳化剤を加えた水にビニル系単量体を加え、ホモジナイザーやホモディスパー等を使用して乳化を行うことができる。乳化剤としては、各種のアニオン性、カチオン性、またはノニオン性の乳化剤、さらには高分子乳化剤が挙げられ、乳化剤成分中にエチレン性不飽和結合を持つ、いわゆる反応性乳化剤も使用することができる。これらの中でも、得られるエマルションの貯蔵安定性向上の点からアニオン性の乳化剤を用いることが好ましい。ビニル系単量体混合物Mに含まれるビニル系単量体としては、メタアクリル酸、メタアクリル酸エステルなどのメタアクリル系単量体;スチレンやα-メチルスチレンなどの芳香族系単量体;メタアクリルアミド、ジメチルメタアクリルアミドなどのアミド系単量体;メタアクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等が挙げられる。なかでも耐候性、耐溶剤性の点でメタアクリル酸エステルが好ましい。メタアクリル酸エステルの具体例としては、例えばメタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸-n-プロピル、メタアクリル酸イソプロピル、メタアクリル酸-n-ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル酸-t-ブチル、メタアクリル酸ヘキシル、メタアクリル酸シクロヘキシル、メタアクリル酸オクチル、メタアクリル酸-2-エチルヘキシル、メタアクリル酸ノニル、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸ステアリル等又は炭素原子数6~12のアリール基またはアラルキル基を有するメタアクリル酸エステル、例えばメタアクリル酸ベンジル等、メタアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジエチルアミノエチル、メタアクリル酸-2-アミノエチル、メタアクリル酸グリシジル、メタアクリル酸-2-メトキシエチル、メタアクリル酸-3-メトキシプロピル、メタアクリル酸とポリエチレンオキサイドの付加物等、フッ素原子を含有する炭素原子数1~20のアルキル基を有するメタアクリル酸エステル類、例えばメタアクリル酸トリフルオロメチルメチル、メタアクリル酸2-トリフルオロメチルエチル、メタアクリル酸-2-パ-フルオロエチルエチル等を挙げることができる。これらの中でも、塗膜硬度の点からメタアクリル酸イソブチル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸メチルが好ましい。また、得られるエマルションの貯蔵安定性が向上することから、メタアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸モノブチル等の酸基含有ビニル系単量体が好ましい。酸基含有ビニル系単量体の使用量はビニル系単量体混合物M中に0.5~5質量であることが好ましいまた、エマルションとメラミン樹脂、イソシアネート等の架橋剤を混合し塗料組成物としたときに、塗膜性能が向上することから、水酸基含有ビニル系単量体を含むことが好ましい。水酸基含有ビニル系単量体としては、メタアクリル酸-2-ヒドロキシエチル、メタアクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸-4-ヒドロキシブチル等が挙げられる。水酸基含有ビニル系単量体の使用量はビニル系単量体混合物M中に0.5~5質量であることが好ましい。本発明では、エマルションEに含まれる前記単量体混合物Mの量が、前記グラフト共重合体の質量部の1.2~3倍であることが好ましい。この倍率が1.2以上であれば、本発明の製造安定性、エマルションの貯蔵安定性が向上し、3倍以下であれば、初期密着性、2次密着性が良好となる。前記グラフト共重合体のエマルションに、前記エマルションEを添加して乳化重合を行う方法は公知の方法で行えばよく、乳化剤の存在下、前記エマルションEを重合系内に供給し、水溶性開始剤により重合を行わせる方法や、有機過酸化物とチオ硫酸ナトリウム等の還元剤を用いたレドックス系開始剤により重合を行わせる方法等で行えばよい。乳化剤としては、前記エマルションEを得る工程同様、各種のアニオン性、カチオン性、またはノニオン性の乳化剤、さらには高分子乳化剤が挙げられ、乳化剤成分中にエチレン性不飽和結合を持つ、いわゆる反応性乳化剤も使用することができる。これらの中でも、得られるエマルションの貯蔵安定性向上の点からアニオン性の乳化剤を用いることが好ましい。アニオン性乳化剤としては、特に限定されないが、株式会社ADEKA製アデカリアソープSRシリーズ等を用いることができる。また乳化剤は、エマルション100質量部に対し、乳化剤が0.1~10質量部の範囲で含有されているのが好ましい。0.1質量部以上の乳化剤が存在することによって、エマルションの貯蔵安定性が向上し、乳化剤存在下に乳化重合する場合には重合時の安定性も向上する。また、乳化剤を10質量部以下とすることによって、耐水性を損なうことなく塗料化配合時の安定性を維持することができる。より好ましくは、0.5~6質量部の範囲である。開始剤は一般的にラジカル重合に使用されるものが使用可能であり、その具体例としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩類、アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス2-メチルブチロニトリル、2,2’-アゾビス2,4-ジメチルバレロニトリル、2,2’-アゾビス4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル、2-フェニルアゾ-4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル等の油溶性アゾ化合物類や2,2’-アゾビス{2-メチル-N-[1,1-ビスヒドロキシメチル-2-ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2’-アゾビス{2-メチル-N-[2-1-ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2’-アゾビス{2-メチル-N-[2-1-ヒドロキシブチル]プロピオンアミド}、2,2’-アゾビス[2-5-メチル-2-イミダゾリン-2-イルプロパン]およびその塩類、2,2’-アゾビス[2-2-イミダゾリン-2-イルプロパン]およびその塩類、2,2’-アゾビス{2-[1-2-ヒドロキシエチル-2-イミダゾリン-2-イル]プロパン}およびその塩類、2,2’-アゾビス2-メチルプロピンアミジンおよびその塩類、2,2’-アゾビス[N-2-カルボキシエチル-2-メチルプロピオンアミジン]等の水溶性アゾ化合物、過酸化ベンゾイル、クメンハイドロパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物類等が挙げられる。これらの開始剤は単独でも使用できるほか、2種類以上の混合物としても使用できる。また本発明では、得られるエマルションの濾過性、耐水性の点から重合温度を65°C以下とすることが必要である。この場合、開始剤として重亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄とアスコルビン酸塩、ロンガリット等の還元剤を水溶性のラジカル重合触媒と組み合わせて用いることが好ましい。重合時間は4時間以上とすることが好ましい。4時間未満の場合にはビニル系単量体を重合する際の重合発熱が抑えられず、製造安定性に劣る傾向にある。また、重合時間は10時間以下とすることが好ましい。10時間を越える場合には、重合時にカレットが多量に発生し、製造安定性が劣る傾向にある。さらに本発明では、分子量調整剤として、n-ドデシルメルカプタン、t-ドデシルメルカプタン、α-メチルスチレンダイマー等の公知の連鎖移動剤を用いることができる。前記エマルションEの添加方法については特に限定されないが、重合発熱を制御する観点から、滴下することが好ましい。また、エマルションE1を一段目重合性単量体成分として重合反応を行い、その後、他のエマルションE2を加え、重合反応を行う多段重合法を用いることもできる。乳化重合完結後、冷却し、製品のエマルションを取り出す際には、異物やカレット混入防止のため濾過操作を行うことが好ましい。濾過方法については公知の方法を使用することができ、例えばナイロンメッシュ、バグフィルター、濾紙、金属メッシュ等を用いることができる。本発明の製造方法により得られるエマルションは、プライマー、塗料、接着剤、インキバインダー、ポリオレフィンと異種材料の相溶化剤等に用いることができ、特に塗料、インク、接着剤に有用に用いることができる。用途としては自動車内装用外装用等の自動車用塗料、携帯電話パソコン等の家電用塗料、建築材料用塗料、ヒートシール剤等に用いることができる。特に好ましいのは、プラスチック基材、特にポリプロピレン基材用のプライマー、自動車内装1コート用塗料である。塗料組成物の構成成分としては、本発明の製造方法により得られるエマルションの他に、無機充填剤、樹脂ビーズ、造膜助剤、基材濡れ剤、基材湿潤剤、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、着色剤、消泡剤、増粘剤などの各種添加剤が必要に応じて含まれてもよい。また本発明の塗料組成物には、乾燥速度を上げたり、或いは仕上がり感の良好な表面を得る目的で、有機溶媒を造膜助剤として配合することができる。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール類及びそのエーテル類等が挙げられる。以下、本発明を実施例および比較例によりさらに詳しく説明する。なお、実施例中の部は質量部を表す。また、評価は以下に示す方法で行った。<エマルション製造安定性>1.重合安定性乳化重合中および終了後のフラスコ内部を観察した。乳化重合中にカレット発生や粒子融着により固化しないかどうか、また乳化重合完結後、製品のエマルションを取り出した後のフラスコ内部および攪拌翼へのカレットの付着状態を観察した。◎:カレット発生なく、安定性良好○:カレット発生し、フラスコ内部および攪拌翼に付着するが、エマルション合成可能×:重合中に固化する2.濾過性得られたエマルション200gを300メッシュナイロン生地を被せた漏斗を通過させた際、要した秒数により判定した。◎:5秒以内に通過○:10秒以内に通過△:15秒以内に通過×:15秒を超えても全量通過しない<エマルション物性>加熱残分アルミ皿に得られた共重合体の水性分散体1gを計りとり、恒温槽70°C内で30分間予備乾燥し、更に恒温槽105°C内で3時間乾燥後の重量変化より求めた。加熱残分質量=乾燥後重量g/乾燥前重量g×100<初期密着性>塗料作成エマルションのPHをジメチルアミノエタノールにより8~9に調整した後、エマルション固形分に対し、60質量部の造膜助剤ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよび基材濡れ剤としてTEGOWETKL-245EVONIK社製、BYK-345日本ビックケミー製を各3質量部ずつ加え、ホモディスパー攪拌機ポリトロンPT-3100で、700rpm5分間攪拌した。1日室温で放置し、300メッシュで濾過したものを水性塗料とした。1初期密着性ポリプロピレン樹脂三菱化学製TSOP-5から成形した厚さ3mmの基板表面をイソプロピルアルコールで清拭した。この基板に得られた水性塗料を乾燥膜厚20μとなるようにスプレー塗布し、10分間室温でセッティングした後、セーフベンドライヤー中80°Cの雰囲気中で30分間乾燥させて塗膜を形成させ、これを1日室温で静置し、試験片を得た。次いで、試験片の塗膜面に、基材に達するように縦横1mm間隔で各11本の切り込みを入れ100個の碁盤目を作り、この上にセロハン粘着テープを貼りつけた後、該粘着テープを急激に剥がした後の塗膜の状態を観察し、基材密着性を下記の評価基準で評価した。◎:100マス中に、100マス残っている。○:100マス中に、81~99マス残っている。△:100マス中に、21~80マス残っている。×:100マス中に、20マス以下しか残っていない。2耐水性外観上記の初期密着性試験で作製した試験片を40°Cの温水に1日間浸漬した後、塗膜を引き上げ、30分以内に表面外観を観察した。◎:外観に変化なし。○:5個未満のブリスターが発生した。×:白色になるのとともに、5個以上のブリスターが発生した。3耐水性2次密着試験上記の初期密着性試験で作製した試験片を40°Cの温水に1日間浸漬した後、塗膜を引き上げ、30分以内に、試験片の塗膜面に、基材に達するように縦横1mm間隔で各11本の切り込みを入れ100個の碁盤目を作り、この上にセロハン粘着テープを貼りつけた後、該粘着テープを急激に剥がした後の塗膜の状態を観察し、基材密着性を下記の評価基準で評価した◎:100マス中に、100マス残っている。○:100マス中に、81~99マス残っている。△:100マス中に、21~80マス残っている。×:100マス中に、20マス以下しか残っていない。4貯蔵安定性エマルションを密閉できるガラス容器に入れ、これを50°Cの恒温水槽中に保存し、分離や凝集などの経時変化が無いかを目視で確認し、以下の基準で判定した。◎:30日後、分離凝集がない○:15日後、分離凝集がない30日以内に分離凝集がみられる×:15日以内に、分離凝集がみられる実施例1ビニル系単量体として、メチルメタクリレート65部、イソブチルメタクリレート20部、2-ヒドロキシエチルメタクリレート1部、連鎖移動剤として、n-ドデシルメルカプタン0.36部、開始剤としてパーブチルH69日本油脂製0.15部および、脱イオン水を34.8部、乳化剤としてアデカリアソープSR-10株式会社ADEKA製11.5部を投入し、ホモジナイザーを用いてビニル系単量体のエマルションE1を作成した。次に、攪拌機、還流冷却管、温度制御装置、および滴下ポンプを備えたフラスコに、オレフィン系重合体に親水性高分子がグラフト結合されたグラフト共重合体のエマルションとして、アプトロックBW-5550三菱化学製:固形分30低分子量グレード比較例1重合温度を70°Cに変更したこと以外は、実施例1と同様の方法にてエマルションを得た。実施例1と同様の塗料化および塗料評価を実施した。重合温度が高いため、カレットが発生し濾過性が悪化した。得られたエマルションを用いた塗膜の耐水性も低位であった。比較例2ビニル系単量体混合物Mを乳化せずに直接添加したこと以外は、実施例1と同様の方法にて重合を実施した。結果を表1に示した。ビニル系単量体混合物Mを乳化しなかったため、重合反応中に固化が起こった。比較例3オレフィン系重合体に親水性高分子がグラフト結合されたグラフト共重合体の代わりに、塩素化PPエマルション日本製紙ケミカル株製E-480T、固形分30を使用した以外は、実施例1と同様の方法にてエマルションを得た。オレフィン系重合体に親水性高分子がグラフト結合されたグラフト共重合体を使用しなかったため、塗膜の耐水性が悪化した。MMA:メタアクリル酸メチルIBMA:イソブチルメタクリレートHEMA:2-ヒドロキシエチルメタクリレートMAA:メタクリル酸"