"一般式1式中、p,qはそれぞれ独立して0以上6以下の整数でありかつ少なくとも一方が0である。にて表される構造を備えているリガンド複合体であって、上記Xは、一般式4式中、R’は水素HまたはR。にて表される構造を備え、上記Yは、S-S結合またはSH基を含む炭化水素構造であり、上記Zは、式5または式6式中、n1,n2はそれぞれ1以上6以下の整数。にて表される構造を備え、上記Rは、下記群101から選択される糖鎖由来化合物であることを特徴とするリガンド複合体ただし、Xが一般式2にて表される構造である場合、Zは式6にて表される構造でない。。一般式109式中、n1,qはそれぞれ独立して0以上6以下の整数でありかつ少なくとも一方が0であり、R’は水素HまたはR。にて表される構造を備えることを特徴とする請求項1に記載のリガンド複合体。請求項1または2に記載のリガンド複合体を、表面に金属を有する支持体上に固定化させてなることを特徴とするリガンド担持体。タンパク質の分析に使用されることを特徴とする請求項3に記載のリガンド担持体。請求項1または2に記載のリガンド複合体を、支持体と接触させることによって、当該リガンド複合体を支持体上に固定化させたリガンド担持体を作成する工程と、上記リガンド担持体を、タンパク質溶液と接触させた後、分子間相互作用の測定を行う工程と、上記分子間相互作用の測定の後に質量分析を行って、上記リガンド担持体に結合しているタンパク質を同定する工程と、からなることを特徴とするタンパク質の分析方法。しかしながら、上記の各文献に記載されたリガンド複合体においては、導入される糖鎖オリゴ糖鎖は、発明者らによって合成された硫酸化糖に限られており、市販の還元末端を有するマルトース、ラクトースなどのオリゴ糖を導入しチップ化できるかどうかについては明らかにされていない。また、上記の文献に記載のリガンド複合体を固定化して得られたセンサチップをSPRを用いた測定に使用した後に、チップ上の糖鎖と結合したタンパク質の同定に使用するという利用方法は、従来から提唱されてはいたが、データ的に満足できるものは存在しなかった。本発明は上述の問題点に鑑みてなされたものであって、市販の還元末端を有する糖を導入してなる新規リガンド複合体、および、タンパク質の同定に使用することのできるリガンド担持体を提供することを目的とするものである。本願発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、先出願出願番号:特願2003-190568、公開番号:特開2004-157108公開日:2004年6月3日、本願の優先日2004年2月18日の時点で未公開に記載のリンカー化合物何れも本願発明者らによって見出されたものに市販のマルトースまたはラクトースを反応させ、それぞれ末端にαグルコピラノースまたはβガラクトピラノースを有するリガンド複合体を合成した。さらに、本願発明者はこれらのリガンド複合体を金コーティングチップに固定化させたシュガーチップリガンド担持体を作製した。そして、これらのシュガーチップを用いてタンパク質との相互作用を検討するために、SPR測定で相互作用を確認後、当該シュガーチップをそのままMALDI-TOF/MSに供したところ、各シュガーチップに結合するタンパク質を同定することができること見出し本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明のリガンド複合体は、一般式1式中、p,qはそれぞれ独立して0以上6以下の整数にて表される構造を備え、上記Xとして、末端に芳香族アミノ基を有するとともに、主鎖に炭素-窒素結合を有していてもよい炭化水素誘導鎖を、1鎖又は2鎖又は3鎖含んでなる構造を備え、上記Yとして、硫黄原子又は硫黄原子を含む炭化水素構造を備え、上記Zとして、炭素-炭素結合又は炭素-酸素結合を持つ直鎖構造を備えているリンカー化合物と、還元末端を有する糖とが、上記芳香族アミノ基を介して結合している構造を有していることを特徴としている。上記炭化水素誘導鎖とは、炭素及び水素からなる炭化水素鎖にて、一部の炭素や水素が他の原子や置換基に置き換わっていてもよいものを指すものとする。すなわち、上記炭化水素誘導鎖とは、末端に芳香族アミノ基を有し、炭化水素鎖の主鎖構造である炭素-炭素結合C-C結合の一部が、炭素-窒素結合C-N結合、炭素-酸素結合C-O結合、アミド結合CO-NH結合に置き換わっていてもよいものを指す。また、上記硫黄原子を含む炭化水素構造とは、炭素及び水素からなる炭化水素構造にて、一部の炭素が硫黄に置き換わっているものを意味する。また、この硫黄原子を含む炭化水素構造は、鎖状直鎖、枝分かれ鎖の両方を含むであっても、環状であってもよく、また、鎖状構造および環状構造の両方の構造を含んでいてもよいものとする。本発明のリガンド複合体において、上記リンカー化合物は、上記Yとして、S-S結合またはSH基を含む炭化水素構造を備えているものであってもよい。つまり、上記硫黄原子を含む炭化水素構造中に、ジスルフィド結合S-S結合またはチオール基SH基が含まれていてもよい。本発明のリガンド複合体において、上記Xは、一般式2式中、m1,m2,m3はそれぞれ独立して0以上6以下の整数。R’は水素HまたはR。にて表される構造を備え、上記Rは糖鎖由来化合物であるものであってもよい。本発明のリガンド複合体において、上記Xは、一般式3式中、m4,m5はそれぞれ独立して0以上6以下の整数。R’は水素HまたはR。にて表される構造を備え、上記Rは糖鎖由来化合物であるものであってもよい。本発明のリガンド複合体において、上記Xは、一般式4式中、R’は水素HまたはRにて表される構造を備え、上記Rは糖鎖由来化合物であるものであってもよい。本発明のリガンド複合体において、上記Zは、式5または式6式中、n1,n2はそれぞれ1以上6以下の整数にて表される構造を備えているものであってもよい。また、本発明にかかるリガンド複合体の製造方法は、一般式7式中、m1,m2,m3はそれぞれ独立して0以上6以下の整数、n1は1以上6以下の整数にて表される構造を備えているリンカー化合物、または、一般式8式中、m4,m5はそれぞれ独立して0以上6以下の整数、n1は0以上6以下の整数にて表される構造を備えているリンカー化合物、または、一般式9式中、n1,qはそれぞれ独立して0以上6以下の整数にて表される構造を備えているリンカー化合物、または、一般式10式中、n2は1以上6以下の整数にて表される構造を備えているリンカー化合物、または、一般式11式中、n1は1以上6以下の整数にて表される構造を備えているリンカー化合物と、還元末端を有する糖とを用いて還元アミノ化反応を行うことを特徴としている。また、本発明にかかるリガンド担持体は、上記の何れかのリガンド複合体を、表面に金属を有する支持体上に固定化させてなることを特徴とするものである。そして、上記リガンド担持体は、タンパク質の分析に使用してもよい。また、本発明にかかるタンパク質の分析方法は、上記の何れかのリガンド複合体を、支持体と接触させることによって、当該リガンド複合体を支持体上に固定化させたリガンド担持体を作成する工程と、上記リガンド担持体を、タンパク質溶液と接触させた後、分子間相互作用の測定を行う工程と、上記分子間相互作用の測定の後に質量分析を行って、上記リガンド担持体に結合しているタンパク質を同定する工程と、からなることを特徴としている。以上のように、本発明にかかるリガンド複合体は、一つのリガンド複合体内に複数の糖分子を導入することができるので、上記リガンド複合体同士が支持体表面に集合化することを避けつつ、糖分子については集合化させることができる。本発明のリンカー化合物を用いることによって、上記糖分子とタンパク質との相互作用を再現性よく評価することが可能になる。また、本発明にかかるリガンド担持体は、未知タンパク質の同定に利用することができるという効果を奏する。さらに、本発明にかかるタンパク質の分析方法によれば、未知タンパク質の同定を行うことができる。以下、本発明について詳細に説明する。本発明のリガンド複合体は、表面プラズモン共鳴SPRのセンサチップやアフィニティクロマトグラフィーの担持体等のタンパク質分析用の支持体に固定化されて用いられるものであり、支持体表面と結合することのできるリンカー化合物と、分析対象となるタンパク質などと特異的に相互作用することのできる糖鎖とから構成されている。上記SPRやアフィニティクロマトグラフィーでは、糖分子と特異的に相互作用するタンパク質などの物質を特定することや分離することを目的としている。そのため、上記リガンド複合体は、タンパク質等の物質と非特異的に相互作用を起こさないものであることが必要とされる。そこで、本発明のリガンド複合体は、上記一般式1で表される構造を備えたリンカー部分リンカー化合物を有している。この構造中のYで示す構造中には、硫黄原子Sが含まれており、この硫黄原子Sは、例えば、タンパク質分析用の支持体表面にコートされた金属例えばAuと、金属-硫黄結合例えばAu-S結合を形成し、支持体に強固に結合することができる。また、上記リンカー化合物は、上記一般式1のXとして、末端に芳香族アミノ基を有するとともに主鎖に炭素-窒素結合を有していてもよい炭化水素誘導鎖を、1鎖又は2鎖又は3鎖含んでなる構造を備えている。これによって、上記リンカー化合物は、タンパク質分析用の支持体表面に糖分子を集合化して配列することができるとともに、末端に芳香族アミノ基を有していることによって、糖分子を簡便に導入することができる。また、上記リンカー化合物は、上記一般式1のZとして、炭素-炭素結合又は炭素-酸素結合を持つ直鎖構造を備えている。より具体的には、化合物の製造が容易であることから、Zは、上記式5または式6にて表される構造を有することが好ましい。なお、上記一般式1において、p,qはそれぞれ独立して0以上6以下の整数であれば限定されない。また、上記式5のn1および式6のn2はそれぞれ1以上6以下の整数であれば限定されない。さらに、上記リンカー化合物として、上記一般式1において、pが4であり、qが1であり、Yとして、S-S結合を有する環状炭化水素構造を備えており、Zが上記式5である構造を有しているものを挙げることができる。上記リンカー化合物としては、例えば一般式12にて表される構造を備えるものであってもよい。このリンカー化合物は、チオクト酸を原料として合成することが可能である。また、上記リンカー化合物として、上記一般式1において、pが4であり、qが1であり、Yとして、S-S結合を有する環状炭化水素構造を備えており、Zが上記式6である構造を有しているものを挙げることができる。上記リンカー化合物としては、例えば一般式13にて表される構造を備えるものであってもよい。このリンカー化合物は、チオクト酸を原料として合成することが可能である。また、上記リンカー化合物として、上記一般式1において、pが0であり、qが0であり、Yとして、硫黄原子Sを有しており、Zが上記式5または上記式6である構造が2量体を形成しているものを挙げることができる。上記リンカー化合物としては、例えば一般式14にて表される構造を備えるものであってもよい。上記一般式12、一般式13および一般式14にて表されるリンカー化合物は、ジスルフィド結合S-S結合が含まれており、このS-S結合中の硫黄Sは、例えば、タンパク質分析用の支持体表面にコートされた金属例えばAuと、金属-硫黄結合例えばAu-S結合を形成し、支持体に強固に結合することができる。なお、上記Yとしては、一般式12、一般式13または一般式14で示されるものに限定されることはないが、金属-硫黄結合Au-S結合を容易に形成することができるという点で、S-S結合またはSH基が含まれている炭化水素構造であることが好ましい。そして、本発明のリガンド複合体は、上記リンカー化合物の芳香族アミノ基に、還元末端を有する糖鎖が導入され調製される。言い換えれば、本発明のリガンド複合体は、上記リンカー化合物と、還元末端を有する糖とが、芳香族アミノ基を介して結合している構造を有している。この糖の導入は、例えば、上記リンカー化合物の芳香族アミノ基のアミノ基-NH2基と糖との還元アミノ化反応によって行うことができる。つまり、糖中の平衡によって生じるアルデヒド基-CHO基またはケトン基-CRO基、Rは炭化水素基と、上記リンカー化合物が有するアミノ基とが反応する。そして、この反応によって形成されたシッフ塩基を引き続き還元することによって、芳香族アミノ基に容易に糖を導入することができる。本発明では、特に上記還元末端を有する糖として、上記先出願に記載のような発明者らによって合成された硫酸化糖ではなく、市販のもの、あるいは、市販の多糖を分解して調製したものを用いる。なお、上記還元末端を有する糖とは、アノマー炭素原子が置換を受けていない単糖またはオリゴ糖である。つまり、上記還元末端を有する糖とは、還元糖である。上記還元末端を有する糖としてより具体的には、マルトース、ラクトース、パノース、セロビオース、メリビオース、マンノオリゴ糖、キトオリゴ糖、ラミナリオリゴ糖などが挙げられるが、これに限定されることはない。このように、マルトースやラクトースなどのオリゴ糖を有するリガンド複合体は、従来の硫酸化糖を有するリガンド複合体と比較して、タンパク質測定に関して応用範囲が広いと言う利点を有している。本発明のリガンド複合体として具体的には、一般式7式中、m1,m2,m3はそれぞれ独立して0以上6以下の整数、n1は1以上6以下の整数にて表される構造を有するリンカー化合物、または、一般式8式中、m4,m5はそれぞれ独立して0以上6以下の整数、n1は1以上6以下の整数にて表される構造を有するリンカー化合物、または、一般式9式中、n1,qはそれぞれ独立して0以上6以下の整数にて表される構造を有するリンカー化合物、または、一般式10式中、n2は1以上6以下の整数にて表される構造を有するリンカー化合物、または、一般式11式中、n1は1以上6以下の整数にて表される構造を有するリンカー化合物の芳香族アミノ基に、還元末端を有する糖が導入された構造を有するものが挙げられる。上記のリガンド複合体は、例えば、一般式7~11にて表される構造を有するリンカー化合物と、還元末端を有する糖とを用いて還元アミノ化反応を行うことによって製造することができる。上記一般式7にて表される構造を有するリンカー化合物とは、つまり、炭化水素誘導鎖を3鎖有するものであり、末端に芳香族アミノ基を有する3鎖の炭化水素誘導鎖が、1つの炭素Cに結合することによって分岐構造を形成している。なお、上記一般式7において、m1,m2,m3は、0以上6以下の整数であれば限定されず、n1は1以上6以下の整数であれば限定されず、互いに異なる整数であってもよく、一部あるいは全てが同じ整数であってもよい。このうち、上記m1~m3は、製造時の簡便さの点から互いに同じ整数であることが好ましく、特に2であることが好ましい。上記一般式8にて表される構造を有するリンカー化合物とは、つまり、炭化水素誘導鎖を2鎖有するものであり、末端に芳香族アミノ基を有する2鎖の炭化水素誘導鎖が、1つの窒素Nに結合することによって分岐構造を形成している。なお、上記一般式8において、m4,m5は、0以上6以下の整数であれば限定されず、n1は1以上6以下の整数であれば限定されず、互いに異なる整数であってもよく、一部あるいは全てが同じ整数であってもよい。このうち、上記m4,m5は、製造時の簡便さの点から互いに同じ整数であることが好ましく、特に2であることが好ましい。上記一般式9にて表される構造を有するリンカー化合物は、炭化水素誘導鎖を1鎖有するものである。なお、上記一般式9において、n1,qは、0以上6以下の整数であれば限定されず、互いに異なる整数であってもよく、同じ整数であってもよい。上記一般式10にて表される構造を有するリンカー化合物は、炭化水素誘導鎖を1鎖有するものである。なお、上記一般式9において、n2は、1以上6以下の整数であれば限定されない。上記一般式11にて表される構造を有するリンカー化合物は、炭化水素誘導鎖を1鎖有するものが2量体を形成したものである。なお、上記一般式11において、n1は、1以上6以下の整数であれば限定されない。上記一般式7または一般式8のように、上記Xは、炭素や窒素等の原子にて、上記炭化水素誘導鎖を複数結合して分岐構造を形成している多分岐型部位である構造を備えているものでもよい。なお、上記Xに複数の炭化水素誘導鎖が含まれる場合は、すべて同じであることが好ましいが、末端に芳香族アミノ基を有していれば、互いに異なる構造であってもよい。以上のように、本発明のリガンド複合体に含まれるリンカー化合物は、タンパク質分析用の支持体に結合可能な硫黄原子と、オリゴ糖鎖等の糖分子に結合可能なアミノ基とを有している。従って、例えばAu-S結合などの金属-硫黄結合により上記リンカー化合物が、タンパク質分析用の支持体上に固定されるので、上記リンカー化合物を介して、上記支持体上に糖分子を強固にかつ簡単に結合させることができる。また、上記リンカー化合物は、多分岐型部位を有していてもよく、この場合該多分岐型部位の各末端に芳香族アミノ基を有している。そのため、上記リンカー化合物に還元末端を有する糖が導入された本発明のリガンド複合体を用いることにより、上記支持体表面により効率よく糖分子を集合化させることができる。さらに、上記リンカー化合物は、タンパク質との非特異的な相互作用の影響をほぼ無視することができる。それゆえ、上記リンカー化合物を有する本発明のリガンド複合体を用いることによって、上記糖とタンパク質との相互作用を再現性よく評価することが可能になる。上記リンカー化合物は、例えば以下に示す製造方法によって製造される。つまり、上記一般式7、8、9または10にて表されるリンカー化合物は、チオクト酸と、芳香族アミノ基末端が保護基によって保護されたアミン化合物との縮合反応を行い、上記芳香族アミノ基末端の保護基を脱保護することによって製造される。また、上記一般式11にて表されるリンカー化合物は、γ-メルカプト酪酸の2量体と、2分子の芳香族アミノ基末端が保護基によって保護されたアミン化合物との縮合反応を行い、上記芳香族アミノ基末端の保護基を脱保護することによって製造される。上記チオクト酸は、下記一般式15にて表される構造を備えている。また、上記アミン化合物は、保護基によって保護された芳香族アミノ基末端を有するものであれば特に限定されるものではない。上記保護基とは、芳香族アミノ基のアミノ基が上記縮合反応によって反応しないように導入される置換基である。このような保護基は、特に限定されるものではないが、例えば、t-ブトキシカルボニル基-COOCCH33基;Boc基と記載する、ベンジル基、アリルカルバメート基-COOCH2CH=CH2、Alloc基等を挙げることができる。上記アミン化合物としては、例えば、下記一般式16にて表される構造を備えている第1級アミン化合物を挙げることができる。なお、上記一般式16中のm1~m3は、それぞれ独立して、0以上6以下の整数であり、n1は1以上6以下の整数である。この一般式16にて表されるアミン化合物と、チオクト酸との縮合反応、および、その後に行われる芳香族アミノ基末端の保護基を脱保護によって得られるリンカー化合物は、上記一般式7にて表されるリンカー化合物である。また、上記アミン化合物の他の例としては、例えば、下記一般式17にて表される構造を備えている第2級アミン化合物を挙げることができる。なお、上記一般式17中のm4,m5は、それぞれ独立して、0以上6以下の整数であり、n1は1以上6以下の整数である。この一般式17にて表されるアミン化合物と、チオクト酸との縮合反応、および、その後に行われる芳香族アミノ基末端の保護基を脱保護によって得られるリンカー化合物は、上記一般式8にて表されるリンカー化合物である。これらのアミン化合物の合成方法については、後の実施例にて詳述する。上記チオクト酸またはγ-メルカプト酪酸とアミン化合物との縮合反応により、チオクト酸またはγ-メルカプト酪酸のカルボキシル基-COOH基と、アミン化合物のアミノ基-NH2基とが縮合して、アミド結合が形成される。その後、芳香族アミノ基末端の保護基を脱保護して、保護基を取り外し、芳香族アミノ基にすることによって、上記したリンカー化合物を得ることができる。本発明のリガンド複合体は、上述のようにして作製されたリンカー化合物に、還元末端を有するマルトースやラクトースなどのオリゴ糖が導入されたものである。本発明のリガンド複合体として具体的には、以下に示すものを挙げることができる。1番目のリガンド複合体は、上記一般式12にて表される構造において、上記Xとして上記一般式2にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rに下記式18にて表される構造を有するマルトースを導入してなるものである。2番目のリガンド複合体は、上記一般式12にて表される構造において、上記Xとして上記一般式2にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rに下記式19にて表される構造を有するラクトースを導入してなるものである。この1,2番目のリガンド複合体は、3鎖の炭化水素誘導鎖を有しているリンカー化合物にオリゴ糖がそれぞれ1個導入されているので、末端に3単位のオリゴ糖を有している。言い方を換えれば、上記1番目のリガンド複合体は、末端に3単位のα-グルコピラノースを有しており、上記2番目のリガンド複合体は、末端に3単位のβ-ガラクトピラノースを有している。なお、上記一般式2において、m1~m3は、0以上6以下の整数であれば限定されず、互いに異なる整数であってもよく、一部あるいは全てが同じ整数であってもよい。また、上記一般式12において、n1は1以上6以下の整数であれば特に限定されない。また、3番目のリガンド複合体は、上記一般式12にて表される構造において、上記Xとして上記一般式3にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rに上記式18にて表される構造を有するマルトースを導入してなるものである。4番目のリガンド複合体は、上記一般式12にて表される構造において、上記Xとして上記一般式3にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rに上記式19にて表される構造を有するラクトースを導入してなるものである。この3,4番目のリガンド複合体は、2鎖の炭化水素誘導鎖を有しているリンカー化合物にオリゴ糖がそれぞれ1個導入されているので、末端に2単位のオリゴ糖を有している。言い方を換えれば、上記3番目のリガンド複合体は、末端に2単位のα-グルコピラノースを有しており、上記4番目のリガンド複合体は、末端に2単位のβ-ガラクトピラノースを有している。なお、上記一般式3において、m4,m5は、0以上6以下の整数であれば限定されず、互いに異なる整数であってもよく、一部あるいは全てが同じ整数であってもよい。また、上記一般式12において、n1は1以上6以下の整数であれば特に限定されない。5番目のリガンド複合体は、上記一般式13にて表される構造において、上記Xとして上記一般式4にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rにグルコースを導入してなるものである。なお、上記一般式13において、n2は1以上6以下の整数であれば特に限定されない。6番目のリガンド複合体は、上記一般式13にて表される構造において、上記Xとして上記一般式4にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rにマルトースを導入してなるものである。なお、上記一般式13において、n2は1以上6以下の整数であれば特に限定されない。7番目のリガンド複合体は、上記一般式14にて表される構造において、上記Xとして上記一般式4にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rにグルコースを導入してなるものである。なお、上記一般式14において、n1は1以上6以下の整数であれば特に限定されない。8番目のリガンド複合体は、上記一般式14にて表される構造において、上記Xとして上記一般式4にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rにマルトースを導入してなるものである。なお、上記一般式14において、n1は1以上6以下の整数であれば特に限定されない。さらに、上記一般式9にて表される構造を備えているリンカー化合物に、下記群20に示される17種類の糖鎖をそれぞれ導入した17種類のリガンド複合体が、本発明のリガンド複合体の具体例に挙げられる。上記のリガンド複合体は、いずれもリンカー化合物と糖分子とを含んでなっているので、リンカー化合物内のS-S結合にて、タンパク質分析用の支持体表面の金属と、金属-硫黄S結合、例えば金-硫黄Au-S結合により結合することができる。これにより、このAu-S結合を介して、上記支持体表面に糖分子を集合化して固定化されてなるリガンド担持体を提供することができる。上記支持体表面の金属としては、上記Auの他、Cu、Ag、Pt等の金属を用いることができるが、特にAuを用いることが好ましい。また、上記各リガンド複合体は、後述の実施例に示されるように、タンパク質と異なる相互作用を示すことが確認された。それゆえ、未知タンパク質の同定に有効に利用することができると考えられる。なお、本発明のリガンド複合体に導入されている上記オリゴ糖は、同一の単糖分子からなる単一オリゴ糖であってもよいし、種々の単糖分子やその誘導体からなる複合糖質であってもよい。また、上記オリゴ糖は、いずれも、自然界から単離精製して得られる種々の天然の糖であってもよく、人工的に合成された糖であってもよい。また、上記オリゴ糖は、多糖を分解して得られたものであってもよい。また、上述のような本発明のリガンド複合体を、表面に金属を有する支持体に金属-硫黄結合を介して固定化させてなるリガンド担持体も本発明に含まれる。このリガンド担持体はタンパク質分析の用途に限定されず、糖分子との相互作用を調べるために、タンパク質以外の物質の分析用として用いることもできる。上記リガンド担持体は、該リガンド複合体を含むリガンド複合体溶液と表面に金属膜を有する支持体とを接触させることにより、リガンド複合体のS-S結合の各S原子が、支持体表面の金属と金属-硫黄結合によって結合して、支持体表面に上記リガンド複合体が導入される。具体的には、上記リガンド複合体溶液に、タンパク質分析用の支持体を所定時間浸漬する、あるいは、上記支持体にリガンド複合体溶液を注入する支持体表面にリガンド複合体溶液を流すことによって、上記リガンド複合体リガンド複合体に含まれるリンカー化合物のS-S結合を、上記支持体表面の金等とのAu-S結合に変換して、支持体表面に上記リガンド複合体を固定することができる。リガンド複合体溶液に用いる溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、メタノール、水、ジメチルアセトアミドDMAcや、これらの混合溶媒等を挙げることができる。また、浸漬時間は、0.5時間~12時間程度であればよく、注入濃度は、1μM~1mM程度であればよい。このように、本発明のリガンド複合体は、S-S結合を有しているので、タンパク質分析用の支持体表面に簡単に固定化することができ、上記支持体上に糖分子を簡単に導入することができる。本発明のリガンド担持体は、糖分子と、例えばタンパク質等の他の物質との相互作用の分析に、利用可能である。具体的には、上記リガンド担持体は、SPR測定、アフィニティクロマトグラフィー等に適用することができる。例えば、タンパク質分析として、SPR測定を行うには、以下のようにすればよい。すなわち、金薄膜等の金属薄膜を蒸着した支持体に、本発明のリガンド複合体を固定化してなるリガンド担持体を用い、該リガンド担持体とタンパク質とを接触させ、常法に従って、表面プラズモン共鳴装置を用いて共鳴角度を測定すれば、該リガンド担持体とタンパク質との結合挙動を観測することができる。なお、SPR測定に用いる上記支持体センサチップとしては、例えば、ガラス、プラスチック等を用いることができ、特にガラスが好適に用いられる。また、リガンド担持体とタンパク質の接触は、例えば、タンパク質をランニングバッファーに溶解した溶液を、該リガンド担持体の表面に流入することにより行えばよい。このランニングバッファーとしては、例えば、リン酸緩衝溶液等を挙げることができる。また、本発明のリガンド担持体は、後述の実施例に示されるように、各々のタンパク質と異なる相互作用を示すことが確認されているため、タンパク質の同定に利用することができる。つまり、本発明のリガンド担持体を用いて未知タンパク質の分析を行うことによって、そのタンパク質が糖結合性タンパク質であるか否か、また、そのタンパク質がどの種のタンパク質であるかを容易に判定することができる。なお、上記のリガンド複合体をそれぞれ固定化したリガンド担持体のうち、少なくとも2種類を一組のセットとして含むチップセットを作製すれば、より簡便にタンパク質特に、糖鎖結合性のタンパク質の同定を行うことができるため有用である。ここで、本発明のリガンド担持体の利用方法について説明する。本発明のリガンド担持体は、分子間相互作用の測定例えば、以下のようなSPR測定にセンサチップとして使用することができる。すなわち、第1のリガンド複合体が支持体表面に固定化されてなる第1のセンサチップと、上記第1のリガンド複合体とは種類の異なる第2のリガンド複合体が支持体表面に固定化されてなる第2のセンサチップとを用いて、第1のセンサチップを用いて得られたSPR測定の検出結果と、第2のセンサチップを用いて得られたSPR測定の検出結果との差を検出し、糖分子の相互作用を観測することができる。これらのセンサチップには、固定化される糖分子が異なっているリガンド複合体、あるいは、固定化されている糖分子は同じであるがリンカー化合物の部分が異なっているリガンド複合体を用いればよい。この種類の異なるリガンド複合体としては、例えば上述の各リガンド複合体を挙げることができる。そして、上記のリガンド複合体のうちから、リンカー化合物部分は同じ構造を有しているが、オリゴ糖の部分が異なる構造を有するもの例えば、上記1番目のリガンド複合体と2番目のリガンド複合体のセット、あるいは、上記3番目のリガンド複合体と4番目のリガンド複合体とのセットを選択することが好ましい。上記SPR測定では、第1のセンサチップの糖分子に特異的に作用するタンパク質等を用いて、測定条件を一定にして、上記2つのセンサチップに作用させ、両者の共鳴角度を観測する。この両者の共鳴角度の差を検出することで、糖分子とタンパク質等との特異的な相互作用として測定することができる。また、糖分子との相互作用を観測する物質は、タンパク質に限定はされない。上記では、2つの種類のセンサチップを同時に測定したが、これに限定されることはなく、2種類以上のセンサチップを測定してもかまわないし、同時に測定しなくてもかまわない。また、少なくとも1つのセンサチップに糖分子を導入していないものを用いてもよい。例えば、リンカー化合物のみを固定化したものを用いてもよい。上記のようなSPR測定を行うと、糖分子以外は同じ構造のリガンド複合体を有する少なくとも2つのセンサチップを用いて、測定をすることができるため、少なくとも2つのセンサチップ相互作用の差は、糖分子に起因したものとして観測される。従って、上記測定方法を用いれば、糖分子以外の部分と、他の物質との非特異的な相互作用を低減させ、糖分子と他の物質との特異的な相互作用を観測することができる。また、糖分子は同じであって、リンカー化合物部分の構造が異なるリガンド複合体が固定化された2種類のセンサチップを用いて上記のようなSPR測定を行ってもよい。この場合は、センサチップ上の糖分子の集合化度の違いによるタンパク質の結合挙動を測定することができる。このようなセンサチップのセットの例としては、上記1番目のリガンド複合体と3番目のリガンド複合体とのセットを挙げることができる。さらに、上述のSPR測定によって糖分子と他の物質との特異的な相互作用を確認した後に、SPR測定に使用したタンパク質の結合したリガンド担持体をそのまま質量分析にかければ、センサチップと結合したタンパク質を同定することができる。上記質量分析は、マトリックス支援型レーザ脱離/飛行時間型質量分析計MALDI-TOF/MSなどの従来公知の質量分析計を使用し、従来公知の方法に従って実施すればよい。上述したような手順を用いれば、本発明のリガンド複合体を用いてタンパク質の分析を行うことができる。つまり、本発明のタンパク質の分析方法は、上記の本発明のリガンド複合体を、表面に金属を有する支持体と接触させることによって、当該リガンド複合体を支持体上に固定化させたリガンド担持体を作成する工程と、上記リガンド担持体を分析対象となるタンパク質を含む溶液と接触させて相互作用させた後、例えばSPRのような分子間相互作用の測定を行う工程と、上記分子間相互作用測定の後に質量分析を行って、上記リガンド担持体に結合しているタンパク質を同定する工程とからなるものである。このタンパク質の分析方法においては、上述したように、種類の異なるリガンド複合体が固定化された2種類以上のリガンド担持体を用いてそれぞれタンパク質の分析を行って、それぞれの結果を比較検討し各タンパク質の特性を解析することができる。以下、本発明のリガンド複合体の合成についてより詳細に説明する。また、本実施例では、合成したリガンド複合体を用いてSPR測定と質量分析を行い、タンパク質の分析を行った。それについても併せて説明する。実施例1:リガンド複合体化合物1~4の合成本実施例では、実施の形態において説明した1~4番目のリガンド複合体にそれぞれ分類される4個のリガンド複合体を合成した。11番目のリガンド複合体化合物1の合成上記1番目のリガンド複合体の一つである、上記一般式12にて表される構造において、n1が1であり、Xが一般式2にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rに上記式18で表されるマルトースが導入され、m1,m2,m3が2である構造を有するリガンド複合体化合物1を以下の手順で合成した。上記リガンド複合体化合物1の合成の前段階として、まず、芳香族アミノ基末端が保護基によって保護された分岐鎖を3鎖有するリンカー化合物Aの合成を行った。先ず、下記式21に示すように、65°C-70°Cのジメトキシエタン中、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムの存在下にて、ニトロメタン化合物5に対し、3単位のt-ブチルアクリレート化合物6をマイケル付加させ、91の収率にて化合物7を得た。次いで、水素雰囲気下6kg/cm2、50°Cのエタノール中にて、ラネーニッケルRaneyNiを用いて、上記化合物7のニトロ基を還元して、98の収率にて化合物8を得た。その後、CH2Cl2中、1.1当量の1-ヒドロキシ-7-アザペンゾトリアゾール式中、HOAt、1.1当量の水溶性カルボジイミド塩酸塩式中、EDCHClの存在下にて、上記化合物8に1.1当量のZ-グリシンを縮合させ、85の収率にてZ-グリシン体化合物9を得た。より具体的に説明すれば、上記化合物8は、文献GRNewkomeら、OPPIBRIEFS28巻p4951996の方法に従って、まず、ニトロメタン12.2g,200mmolを1,2-ジメトキシエタン50mLに溶解して、65-70°Cに加熱し、40水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム-メタノール溶液2mLを加えて、ニトロメタン溶液とした。次いで、このニトロメタン溶液の温度を75°Cまで上昇させ、t-ブチルアクリレート90.8mL,620mmolをゆっくり滴下した後、溶液温度を70-75°Cに保ちながら、40水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム-メタノール溶液を1mLずつ4回に分けて加えて2.5時間攪拌し、ニトロメタン/t-ブチルアクリレート反応溶液を得た。このニトロメタン/t-ブチルアクリレート反応溶液中の不溶物をデカンテーションにより取り除いて濃縮し、得られた残渣をジエチルエーテルに溶かして、氷冷した10塩酸水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、及び水で2回ずつ洗浄して残渣溶液を得た。その後、乾燥剤として無水硫酸ナトリウムを用いて、該残渣溶液を乾燥させ、セライトを用いて該乾燥剤を除去して、減圧濃縮した後、濃縮残渣をエタノールに溶解して再結晶を行い、化合物781.8g,91を白色針状結晶として得た。続いて、化合物7の結晶10g,22.4mmolとT-1ラネーニッケル6.0gとを無水エタノール50mLに加え、6kg/cm2の水素雰囲気下、50°Cで23時間攪拌した後、セライトを用いてT-1ラネーニッケルを濾去することによって得られた化合物7反応溶液を減圧濃縮した。この化合物7反応溶液の減圧濃縮によって得られた濃縮残渣を、シリカゲルクロマトグラフィー溶媒:クロロホルム/メタノール=20/1で精製し、化合物8収量9.2g、収率98を白色固体として得た。より具体的には、Z-グリシン1.26g,6.62molと、HOAt0.90g,6.62mmolと、EDCHCl1.27g,6.62mmolとを無水ジクロロメタン28mLに溶かしたZ-グリシン溶液に、0°Cの温度条件下、化合物82.50g,6.02mmolを無水ジクロロメタン2mLに溶かした化合物8溶液を加えて、アルゴン雰囲気下、室温で36時間攪拌して、Z-グリシン/化合物8反応溶液を得た。このZ-グリシン/化合物8反応溶液に、ジクロロメタンと10クエン酸水溶液とを加えてジクロロメタンで抽出し、有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、および水で1回ずつ洗浄し、乾燥剤として無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥させた後、該乾燥剤を濾去して減圧濃縮を行った。この減圧濃縮によって得られた濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィー溶媒:クロロホルムで精製し、化合物9収量3.09g、収率85を白色固体として得た。得られた上記化合物9のESI-MSpositive測定飛行時間型質量分析計測定を行ったところ、m/z質量/電荷比629.4であった。また、核磁気共鳴1H-NMR、400MHz,CDCl3測定を行ったところ、δ737726643538513378220196144であった。これにより、化合物9の構造を確認することができた。なお、化合物9の分子質量は606.35である。次に、下記式22にて示すように、CH2Cl2/H2O=10/1の混合溶媒中にて、トリフルオロ酢酸以下、TFAと記載するを用いて、上記化合物9のt-ブトキシカルボニル基-COOCCH33基;式22中、tBuを脱保護して、収率95にて化合物10を得た。その後、4.5当量のペンタフルオロフェニルジフェニルホスフェート式中、FDPP、11当量のジイソプロピルエチルアミン式中、DIPEA、N,N-ジメチルホルムアミドDMFの存在下にて、上記化合物10とBoc基によってアミノ基が保護されたm-フェニレンジアミン誘導体化合物11、10当量とを縮合させ、収率99にてN-Bocアミン誘導体化合物12を得た。続いて、メタノール式中、MeOH中、Pd/C活性炭担持パラジウムの存在下にて接触水素還元を行い、化合物12に縮合した上記Z-グリシンのベンジルオキシカルボニル基式中、Z基を脱保護して、収率79にて化合物13を得た。上記化合物10~13を得るために、具体的には、以下の操作を行った。すなわち、化合物10を得るために、化合物92.98g,4.90mmolをジクロロメタン15mLに溶かし、-10°CでTFA15mLと水1.5mLとを加えた後、室温で1.5時間攪拌して化合物9反応溶液を得た。該化合物9反応溶液を減圧濃縮した後、氷浴中で濃縮残渣にpHが5になるまで10水酸化ナトリウム水溶液を加え、さらにpHが2になるまで濃塩酸を加えて、白色固体を析出させた。得られた白色固体を水で洗浄し、化合物10収量2.04g、収率95を白色固体として得た。得られた上記化合物10のESI-MSnegative測定を行ったところ、m/z437.1であった。また、核磁気共鳴1H-NMR、400MHz,d6-DMSO測定を行ったところ、δ734730715501355333211181であった。これらにより、化合物10の構造を確認することができた。なお、化合物10の分子質量は438.16である。また、化合物11を得るために、m-フェニレンジアミン0.50g,4.62mmolをメタノール35mLに溶かし、0°CでBoc2O1.06mL,4.62mmolとトリエチルアミン0.65mL,4.65mmolとを加えた後、室温で24時間攪拌して、減圧濃縮を行った。該減圧濃縮によって得られた濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィー溶媒:クロロホルム/アセトン=10/1で精製し、化合物11収量665mg、収率68を白色固体として得た。上記化合物11のESI-MSpositive測定を行ったところ、m/z231.2であった。また、1H-NMR400MHz,CDCl3測定を行ったところ、δ702695654641635366150であった。これらにより、化合物11の構造を確認することができた。なお、化合物11の分子質量は208.12である。また、化合物12を得るために、上記化合物10100mg,228μmol、上記化合物11475mg,2.28mmol、FDPP394mg,1.03mmol、及びジイソプロピルエチルアミン447μL,2.57mmolを無水ジメチルホルムアミド2mLに溶かし、アルゴン雰囲気下で、室温で29時間攪拌した後、酢酸エチル及び水を加えて酢酸エチルで抽出し、有機層を0.5N塩酸、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、及び飽和食塩水で1回ずつ洗浄して、乾燥剤として無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥させて、乾燥反応溶液を得た。得られた乾燥反応溶液から、乾燥剤を濾去して減圧濃縮し、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィー溶媒:クロロホルム/アセトン=3/1で精製し、化合物12収量228mg、収率99を白色固体として得た。上記化合物12のESI-MSpositive測定を行ったところm/z1009.5であった。また、1H-NMR400MHz,CDCl3測定を行ったところ、δ875767730695652504371223197147であった。これらにより、化合物12の構造を確認することができた。なお、化合物12の分子質量は1008.50である。また、化合物13は、具体的には次のようにして得た。すなわち、化合物12200mg,198μmolをメタノール3mLに溶解し、10Pd/C62.3mgを加え、水素雰囲気下、室温で15時間攪拌した後、上記Pd/Cを濾去して、減圧濃縮を行った。該減圧濃縮によって得られた濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィー溶媒:クロロホルム/メタノール=8/1で精製して、化合物13収量136mg、収率78を白色固体として得た。上記化合物13のESI-MSpositive測定を行ったところ、m/z875.5であった。また、1H-NMR400MHz,CDCl3測定を行ったところ、δ900757735714700321226204145であった。これらにより、化合物13の構造を確認することができた。なお、化合物13の分子質量は874.46である。さらに、下記式23にて示すように、1.0当量のEDCHCl、1.0当量の1-ヒドロキシベンゾトリアゾール式23中、HOBt、CH2Cl2中、上記化合物13を、1.0当量のチオクト酸化合物14と縮合させ、収率75にてチオクト酸誘導体化合物15を得た。上記にて得られた化合物15を、CH2Cl2中、トリメチルシリルクロリド式中、TMSCl、フェノールPhOHの存在する酸性条件下にて、上記Boc基を脱保護し、芳香族アミノ基を有する炭化水素誘導鎖を3鎖含んでなるリンカー化合物として、化合物Aを得た収率32。具体的に、化合物15および化合物Aを得るために以下の操作を行った。すなわち、化合物15を得るために、化合物1423.6mg,114molとHOBt15.4mg,114mmolを無水ジクロロメタン2.3mLに溶解し、0°Cの温度条件下、化合物132.50mg,6.02mmolを加えて、アルゴン雰囲気下で、遮光して室温で36時間攪拌した後、10クエン酸水溶液とを加えてからクロロホルムで抽出し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥剤として無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥させた。その後、該乾燥剤を濾去して減圧濃縮し、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィー溶媒:クロロホルム/メタノール=40/1で精製して、化合物15収量91.0mg、収率75を白色固体として得た。上記化合物15のESI-MSpositive測定を行ったところ、m/z1085.5であった。また、1H-NMR400MHz,CD3Cl測定を行ったところ、δ9017677317277003713643393122992332322202041821731621472CONH2CH2CH2CONH1471391252CONHであった。これらにより、化合物15の構造を確認することができた。なお、化合物15の分子質量は1062.49である。また、化合物Aを得るために、トリメチルシリルクロリド0.25mL,2.64mmolをジクロロメタン0.49mLに溶解し、フェノール549mg,5.83mmolをジクロロメタン1.46mLに溶解したフェノール溶液を加えて攪拌した後、さらに、化合物1534.7mg,32.6μmolを加え、室温で、遮光下1.5時間攪拌して、化合物15反応溶液を得た。続いて、該化合物15反応溶液にクロロホルムを加え、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄して、黄色固体を析出させた。析出した黄色固体を酢酸に溶解して4°Cまで冷却し、凝集した固体を濾別して、化合物A収量7.9mg、収率32を白色固体として得た。上記化合物AのESI-MSpositive測定を行ったところ、m/z763.6であった。また、1H-NMR400MHz,CDCl3測定を行ったところ、δ9577976876676214983673563163042362252192071931831503CONH2CH2CH2CONH1332CONHであった。これらにより、化合物Aの構造を確認することができた。なお、化合物Aの分子質量は762.33である。続いて、このように得られたリンカー化合物Aを用いて、上記一般式12にて表される構造において、n1が1であり、Xが一般式2にて表され、m1,m2,m3が2である構造を有するリガンド複合体化合物1を下記式24の手順にて合成した。式24に示すように、得られたリンカー化合物Aと、上記式18にて表されるオリゴ糖である市販のマルトース水和物4.5当量とを、H2O/ジメチルアセトアミド式中、DMAc/酢酸AcOH=1/1/0.1の混合溶媒に溶解し、pH4~4.5、37°Cにて、シッフ塩基を形成させた後、溶媒にAcOHを加え、10当量の95NaBH3CNを加えて、pH3~4.5、37°Cにて、還元アミノ化反応を行った。その後、得られた化合物をSephadexG50アマーシャムバイオシステムズ社製を用いて、ゲル濾過クロマトグラフィーにより精製し、さらに脱塩処理を行って、末端にα-グルコピラノースを3単位含んでなるリガンド複合体として化合物1を得た。上記化合物1の同定は、MALDI-TOF/MSおよびNMRによって行った。MALDI-TOF/MSの結果は、m/z;176441であった。また1H-NMRスペクトル600MHz、D2O測定を行ったところ、δ701670658644490379-373371-366364359359-352354-351343339-334337325311301298-286227-223219-214210198-194172-165143-136139-129119-113であった。これらの結果から化合物1の構造を確認することができた。なお、この化合物1の分子質量は1740.70である。22番目のリガンド複合体化合物2の合成上記2番目のリガンド複合体の一つである、上記一般式12にて表される構造において、n1が1であり、Xが一般式2にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rに上記式19で表されるラクトースが導入され、m1,m2,m3が2である構造を有するリガンド複合体化合物2を以下の手順で合成した。上記リガンド複合体化合物2の合成においては、まず、リンカー化合物Aを、上述の1番目のリガンド複合体の合成における手順と同じ手順で合成した。続いて、得られたリンカー化合物Aを用いて、上記一般式12にて表される構造において、n1が1であり、Xが一般式2にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rに上記式19で表されるラクトースが導入され、m1,m2,m3が2である構造を有するリガンド複合体化合物2を下記式25の手順にて合成した。式25に示すように、上記の方法で得られたリンカー化合物Aと、上記式19にて表されるオリゴ糖である市販のラクトース水和物4.5当量とを、H2O/ジメチルアセトアミド式中、DMAc/酢酸AcOH=1/1/0.1の混合溶媒に溶解し、pH4~4.5、37°Cにて、シッフ塩基を形成させた後、溶媒にAcOHを加え、10当量の95NaBH3CNを加えて、pH3~4.5、37°Cにて、還元アミノ化反応を行った。その後、得られた化合物をSephadexG50アマーシャムバイオシステムズ社製を用いて、ゲル濾過クロマトグラフィーにより精製し、さらに脱塩処理を行って、末端にβ-ガラクトピラノースを3単位含んでなるリガンド複合体として化合物2を得た。上記化合物2の同定は、MALDI-TOF/MSおよびNMRによって行った。MALDI-TOF/MSの結果は、m/z176692であった。また1H-NMRスペクトル600MHz、D2O測定を行ったところ、δ699670661643427390-385374-370369-366368-362365-362357353347-343341338335336-329312291290-283223-216218-210206195-189168-159141-130132-122115-108であった。これらの結果から化合物2の構造を確認することができた。なお、この化合物2の分子質量は1740.70である。33番目のリガンド複合体化合物3の合成上記3番目のリガンド複合体の一つである、上記一般式12にて表される構造において、n1が1であり、Xが一般式3にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rに上記式18で表されるマルトースが導入され、m4,m5が2である構造を有するリガンド複合体化合物3を以下の手順で合成した。上記リガンド複合体化合物3の合成の前段階として、まず、芳香族アミノ基末端が保護基によって保護された分岐鎖を2鎖有するリンカー化合物Bの合成を行った。下記式26にて示すように、アミノ安息香酸B-1のアミノ基をBoc基で保護したアミノ安息香酸誘導体B-2とジエチレントリアミンB-3をHOBtとEDCHClを用いて縮合し、ジアミド体B-4を79の収率で得た。DMF中、縮合剤としてFDPPを用いて、ジアミド体B-4とアミノ基をZ基で保護したグリシンZ-Glyとを反応させ、B-5を75の収率で得た。Z基を接触水素還元により除去してB-6とした後、チオクト酸B-7と縮合させ、B-8を97の収率で得た。最後に、TFAによってBoc基を除去し、芳香族アミノ基を2単位有するリンカー化合物Bを95の収率で得た。より具体的に説明すれば、上記化合物B-2は、4-アミノ安息香酸B-1200g146mmolをメタノール140mLに溶解させ、2Oとトリエチルアミン306mL、219mmolを加えて室温で16時間撹拌した。反応溶液を減圧濃縮し、残渣にヘキサンと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液50mLを加え、水層を抽出した。この水層に10クエン酸ナトリウム水溶液をpH=4になるまで加え、白色の固体を析出させた。得られた固体を酢酸エチルに溶解させ、水で洗浄した後、減圧濃縮した。残査を酢酸エチル-ヘキサンで再結晶して化合物B-2325g収率:913を無色結晶として得た。得られた上記化合物B-2の1H-NMR270MHz,CD3OD測定を行ったところ、δ924796755156であった。また、上記化合物B-2のESI-MSnegative測定を行ったところ、mz23620であった。これによって化合物B-2の構造を確認することができた。なお、この化合物B-2の分子質量は237.25である。続いて、上記化合物B-2130g、546mmol、HOBt0738g、546mmolおよびEDCHCl105g546mmolを無水ジクロロメタン30mLに溶解させ、アルゴン雰囲気下に0°Cで50分間攪拌した。この溶液にジエチレントリアミンB-30283mL260mmolを加え、遮光下に室温で終夜攪拌し、白色結晶を得た。この白色結晶を濾取した後、メタノールから再結晶して、化合物B-4123g収率:874を白色結晶として得た。得られた上記化合物B-4の1H-NMR400MHz,CD3OD測定を行ったところ、δ777774750748370366334328153であった。また、上記化合物B-4のESI-MSpositive測定を行ったところ、mz54264であった。これによって化合物B-4の構造を確認することができた。なお、この化合物B-4の分子質量は541.60である。続いて、上記化合物B-4103g185mmol、Z-グリシン0430g204mmolおよびFDPP107mg278mmolを無水ジメチルホルムアミド8mLに溶解した後、ジイソプロピルエチルアミン036mL278mmolを加え、アルゴン雰囲気下に室温で20時間攪拌した。この反応溶液を減圧濃縮して得られた残渣をクロロホルムに溶解し、有機層を10クエン酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で順に洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、乾燥剤を濾去して減圧濃縮を行った。濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィー50gクロロホルム:アセトン=1:2で精製して、化合物B-5102g収率:750を白色固体として得た。得られた上記化合物B-5の1H-NMR400MHz,CDCl3測定を行ったところ、δ788773766756738734729537500364349347343327317150149であった。また、上記化合物B-5のESI-MSpositive測定を行ったところ、mz75536であった。これによって化合物B-5の構造を確認することができた。なお、この化合物B-5の分子質量は732.32である。続いて、上記化合物B-50193g0264mmolをメタノール3mLに溶解し、10Pd/C120mgを加え、水素雰囲気下、室温で3時間攪拌した後、Pd/Cを濾去して減圧濃縮し、化合物B-60230g収率:944を白色固体として得た。得られた上記化合物B-6の1H-NMR400MHz,d6-DMSO測定を行ったところ、δ954858853846810756776773753748439424380342333146145であった。また、上記化合物B-6のESI-MSpositive測定を行ったところ、mz59933であった。これによって化合物B-6の構造を確認することができた。なお、この化合物B-6の分子質量は598.39である。続いて、チオクト酸B-7410mg0200mmol、HOBt350mg0200mmolおよびEDCHCl421g0200mmolをジメチルホルムアミド3mLに溶解し、窒素雰囲気下に遮光して0°Cで1.5時間攪拌した。次いで、上記化合物B-601g0167mmolをジメチルホルムアミド2mLに溶解して、上記のジメチルホルムアミド溶液に滴下した後、室温で19時間攪拌した。反応溶液にクロロホルムを加え、有機層を抽出し、この有機層を10クエン酸水溶液と飽和炭酸水素ナトリウム水溶液とで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、乾燥剤を濾去して減圧濃縮を行った。濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィー50gクロロホルム:メタノール=7:1で精製して、化合物B-80128g収率:970を白色固体として得た。得られた上記化合物B-8の1H-NMR400MHz,CDCl3測定を行ったところ、δ776769755745735713700697583404373366354346341329322316303239202184158152151149135であった。また、上記化合物B-8のESI-MSpositive測定を行ったところ、mz80933であった。これによって化合物B-8の構造を確認することができた。なお、この化合物B-8の分子質量は787.30である。上記化合物B-80128g016mmolをジクロロメタン1mLに溶解し、TFA2mLを加えて、遮光下0°Cで1.5時間攪拌した後、減圧濃縮を行い、得られた残渣をメタノールに溶解して、DowexMarathonAOHformのカラムに通して中和し、減圧濃縮し、化合物B893mg収率:952を黄色固体として得た。得られた上記化合物Bの1H-NMR400MHz,d6-DMSO測定を行ったところ、δ820807783651648557434412382364355350332318304238202185157147135であった。また、上記化合物BのESI-MSpositive測定を行ったところ、mz58724であった。これによって化合物Bの構造を確認することができた。なお、この化合物Bの分子質量は586.24である。続いて、得られたリンカー化合物Bを用いて、上記一般式12にて表される構造において、n1が1であり、Xが一般式3にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rに上記式18で表されるマルトースが導入され、m4,m5が2である構造を有するリガンド複合体化合物3を下記式27の手順にて合成した。式27に示すように、上記の方法で得られたリンカー化合物Bと、上記式18にて表されるオリゴ糖である市販のマルトース水和物4.5当量とを、H2O/ジメチルアセトアミド式中、DMAc/酢酸AcOH=1/1/0.1の混合溶媒に溶解し、pH4~4.5、37°Cにて、シッフ塩基を形成させた後、溶媒にAcOHを加え、10当量の95NaBH3CNを加えて、pH3~4.5、37°Cにて、還元アミノ化反応を行った。その後、得られた化合物をSephadexG50アマーシャムバイオシステムズ社製を用いて、ゲル濾過クロマトグラフィーにより精製し、さらに脱塩処理を行って、末端にα-グルコピラノースを2単位含んでなるリガンド複合体として化合物3を得た。上記化合物3の同定は、MALDI-TOF/MSおよびNMRによって行った。MALDI-TOF/MSの結果は、m/z123936であった。また1H-NMRスペクトル600MHz、D2O測定を行ったところ、δ739738656655491384383-378375372369369-366364358355-351353347-340344-341337337-330323320312300-289222-215198172-164145-137135-123109-102であった。これらから結果から化合物3の構造を確認することができた。なお、この化合物3の分子質量は1238.48である。44番目のリガンド複合体化合物4の合成上記4番目のリガンド複合体の一つである、上記一般式12にて表される構造において、n1が1であり、Xが一般式3にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rに上記式19で表されるラクトースが導入され、m4,m5が2である構造を有するリガンド複合体化合物4を以下の手順で合成した。上記リガンド複合体化合物4の合成の前段階として、まず、芳香族アミノ基末端が保護基によって保護された分岐鎖を2鎖有するリンカー化合物Bの合成を上記のように行った。続いて、得られたリンカー化合物Bを用いて、上記一般式12にて表される構造において、n1が1であり、Xが一般式3にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rに上記式19で表されるラクトースが導入され、m4,m5が2である構造を有するリガンド複合体化合物4を下記式28手順にて合成した。式28に示すように、上記の方法で得られたリンカー化合物Bと、上記式19にて表されるオリゴ糖である市販のラクトース水和物4.5当量とを、H2O/ジメチルアセトアミド式中、DMAc/酢酸AcOH=1/1/0.1の混合溶媒に溶解し、pH4~4.5、37°Cにて、シッフ塩基を形成させた後、溶媒にAcOHを加え、10当量の95NaBH3CNを加えて、pH3~4.5、37°Cにて、還元アミノ化反応を行った。その後、得られた化合物をSephadexG50アマーシャムバイオシステムズ社製を用いて、ゲル濾過クロマトグラフィーにより精製し、さらに脱塩処理を行って、末端にβ-ガラクトピラノースを2単位含んでなるリガンド複合体として化合物4を得た。上記化合物4の同定は、MALDI-TOF/MSおよびNMRによって行った。MALDI-TOF/MSの結果は、m/z126115であった。また1H-NMRスペクトル600MHz、D2O測定を行ったところ、δ740739659658430429393-389384374-371371-369369-366365353348-342341-339337-332335323304301-290223-216199173-166146-139135-130132-126111-104であった。これらの結果から化合物4の構造を確認することができた。なお、この化合物4の分子質量は1238.48である。実施例2:SPR測定と質量分析によるタンパク質の分析実施例2では、実施例1にて作製した各リガンド複合体化合物1~4を用いて、タンパク質の糖鎖との結合特性について、SPR測定および質量分析によって解析した。その手順について以下に説明する。図1には、本実施例におけるタンパク質の分析の手順を工程1~工程12として示す。図1において、工程1~工程7は、各リガンド複合体化合物1~4を、金Auでコーティングされた支持体表面に固定化させてリガンド担持体センサチップを作製する工程である。そして、上記リガンド担持体を、分析対象となるタンパク質を含む溶液と接触させる工程8の後に実施される工程が、SPR測定を行う工程である。さらに、支持体表面を水で洗う工程10の後に実施される工程が、質量分析MSによってタンパク質を同定する工程である。本実施例において、SPR測定は日本レーザ電子社製のSPR-8Bを用いて行った。また、質量分析はアプライドバイオ社製のマトリックス支援型レーザ脱離/飛行時間型質量分析計MALDI-TOF/MSであるVoyagerRPDEを用いて行った。分析に用いたタンパク質は、グルコピラノース結合性のレクチンタンパク質としてConcanavalinAConAと略記する、PSA、LCA、および、ガラクトピラノース結合性のレクチンタンパク質としてRCA、PNAの5種類であった。そして、ネガティブコントロールとしてウシ血清アルブミンBSAを用いた。まず、図1に示す工程1~工程7に基づいて、上記化合物1~4をそれぞれ固定化した4種類のリガンド担持体を作製した。続いて、上記の5種のレクチンタンパク質およびBSAを、それぞれPBSバッファーに溶解してタンパク質溶液を調製した。その後、図1に示す工程8を行い、各リガンド担持体と各タンパク質溶液とをそれぞれ接触させて相互作用させた。続いて、SPR測定を行い、リガンド担持体とタンパク質との結合測定を行った。α-グルコピラノースを固定化したリガンド担持体センサチップを用いたレクチンタンパク質の結合挙動の結果を図2、図3および表1に示した。図2には化合物3Divalenttypeのリガンド複合体を固定化したセンサチップの結果を示し、図3には化合物1Trivalenttypeのリガンド複合体を固定化したセンサチップの結果を示した。図2および図3とも、aはConAの結合挙動結果、bはPSAの結合挙動結果、cはLCAの結合挙動結果を示している。図2および図3から明らかなように、ConAおよびPSAについては、リガンド複合体のリンカー部分の構造の違いによらず同様の結合挙動を示した。しかし、LCAについては、3単位の糖分子を有するリガンド複合体である化合物1とは結合することが示されたが、2単位の糖分子を有するリガンド複合体化合物3とは結合しないことが示された。図には示していないが、ネガティブコントロールであるBSAは化合物1または3を固定化したチップには結合しないことが分った。また、表1には、それぞれのタンパク質の結合挙動をまとめた。αグルコース結合性のレクチンタンパク質に、特異的結合が観測され、結合定数の算出も可能であった。Divalentリガンド結合体を用いた場合よりも、Trivalentリガンド結合体を用いた場合の方が解離定数KDが同等または小さく算出されており、1つのリガンド複合体当たりの糖鎖の数が増えることによって、結合活性が上昇していることが明らかとなった。β-ガラクトピラノースを固定化したリガンド担持体センサチップを用いたレクチンタンパク質の結合挙動の結果を図4、図5および表2に示した。図4には化合物4Divalenttypeのリガンド複合体を固定化したセンサチップの結果を示し、図5には化合物2Trivalenttypeのリガンド複合体を固定化したセンサチップの結果を示した。図4および図5とも、aはRCAの結合挙動結果、bはPNAの結合挙動結果を示している。図4および図5から明らかなように、RCAおよびPNAはリガンド複合体のリンカー部分の構造の違いによらず同様の結合挙動を示した。図には示していないが、ネガティブコントロールであるBSAは化合物2または4を固定化したチップには結合しないことが分った。また、表2には、それぞれのタンパク質の結合挙動をまとめた。βガラクトース結合性のレクチンタンパク質に、特異的結合が観測され、結合定数の算出も可能であった。なお、ConAについては化合物3を用いて作成したチップにおいて、タンパク質の濃度に依存しない非特異的な結合挙動が観測された。Divalentリガンド結合体を用いた場合よりも、Trivalentリガンド結合体を用いた場合の方が解離定数KDが同等または小さく算出されており、1つのリガンド複合体当たりの糖鎖の数が増えることによって、結合活性が上昇していることが明らかとなった。以上の結果から、糖鎖の集合化度によってタンパク質の糖鎖に対する結合活性が異なる場合があることが明らかとなり、レクチンタンパク質の糖鎖結合特性もこの系によって測定することが出来ることが示された。さらに、このSPR測定に供したリガンド担持体のうち、タンパク質との結合が確認されたものについては、工程9および工程10を行った後、質量分析計に供することで、リガンド担持体に結合しているタンパク質の同定を行った。なお、質量分析を行う際には、結合測定を行った部分にマトリックス溶液飽和αCHCAまたはシナピン酸を乗せ、乾燥させてから質量分析計に供し、分子質量の測定を行った。上記の一連の工程で、リガンド担持体とタンパク質との結合挙動を確認した後、工程11においてリガンド担持体とタンパク質との結合を解離させた後、工程12においてPBSバッファーで洗浄を行った。その後、別のタンパク質溶液を用いて、再度工程8~工程10までを繰り返し、SPR測定および質量分析を行った。この作業を各リガンド担持体および各タンパク質について繰り返し実施した。質量分析の結果を図6および表3に示した。図6aにはConAの分析結果を示し、図6bにはPNAの分析結果を示した。図6aおよび図6bから明らかなように、それぞれのタンパク質を構成するサブユニットの分子質量に相当する1価と2価のイオンピークが観測された。また、表3には他のレクチンタンパク質の結果も合わせてまとめた。各々のレクチンタンパク質のサブユニットの1価または2価の分子質量に近いイオンピークが観測された。ただし、RCAについてはサブユニットの分子質量が3万ダルトン以上と大きいために、用いた質量分析計ではそのイオンピークを検出することは出来なかった。より高性能なMALDI-TOF/MS機器を用いれば検出は可能であろう。この質量分析の結果、RCAを除いて、結合した各々のレクチンタンパク質に相当する分子量が観測され、レクチンタンパク質の同定に成功した。以上のように、本実施例の結果から、本発明にかかるリガンド複合体を用いてSPR測定および質量分析を行ってタンパク質の分析を行えば、タンパク質を正確に同定することができることが確認された。また、本実施例の結果から、末端に同じ糖鎖を有しているリガンド担持体であっても、糖鎖の集合化度の差によってタンパク質との結合活性が異なることが確認された。つまり、本発明のタンパク質の分析方法は、糖鎖の集合化度とタンパク質の結合活性との関係の解析にも利用することができると考えられる。このような糖鎖の集合化度とタンパク質の結合活性との関係の解析は、既存の方法では判別不可能であるため、本発明の有用性をより高めるものと言える。実施例3:リガンド複合体化合物21、22の合成本実施例では、実施の形態において説明した5番目および6番目のリガンド複合体に分類されるリガンド複合体を合成した。すなわち、5番目のリガンド複合体である上記一般式13にて表される構造においてn2が4であり、上記Xが一般式4にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rにグルコースが導入された構造を有するリガンド複合体化合物21、および、6番目のリガンド複合体である上記一般式13にて表される構造においてn2が4であり、上記Xが一般式4にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rにマルトースが導入された構造を有するリガンド複合体化合物22を以下の手順で合成した。測定方法、試薬等1H-NMRスペクトルの測定には、JEOLDelta600Spectrometerを用いた。化学シフトは、CDCl3の場合はテトラメチルシラン000ppmを基準物質にしてδ値で表した。D2Oの場合はDHO465ppmを基準物質にしてδ値で表した。質量分析はPerSeptiveBiosystemMarinerTMBiospectrometryWorkstationを用いて測定した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーは、Silicagel60Merck、00400063mmを用いて行った。薄層クロマトグラフィーはPrecoatedSilicagel60F254Merck、05mmを使用した。全ての試薬、脱水溶媒は関東化学株式会社製のものを購入して使用した。1化合物16の合成以下、式29にしたがって説明する。まず、式29の化合物16を以下の手順で合成した。ビス2エチルエーテルとBF3Et2Oを無水ジクロロメタン50mlに溶解し、0°Cでジアゾ酢酸エチルを滴下した後、室温で70分間攪拌した。反応溶液に飽和塩化アンモニウム水溶液20mlを加え、ジクロロメタンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾去して減圧濃縮し、濃縮残渣をクロマトグラフィー600g、ヘキサン:酢酸エチル13で精製してエチル化体化合物を無色液体として得た。上記のエチル体化合物とDMAPを無水ピリジン8mlに溶解した。この溶液に0°Cでpトルエンスルホン酸クロリドを無水ジクロロメタン8mlに溶解した溶液を滴下し、室温で3時間攪拌した。反応溶液にジクロロメタンと氷水を加えてジクロロメタンに抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で1回ずつ洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾去して減圧濃縮し、濃縮残渣をクロマトグラフィー100g、クロロホルム:アセトン41で精製してトシル体化合物を黄色液体として得た。上記のトシル体化合物とアジ化ナトリウムを無水ジメチルホルムアミド50mlに溶解し、遮光して120°Cで窒素雰囲気下10時間攪拌した。反応溶液をクロロホルムで抽出し、水、飽和食塩水で有機層を1回ずつ洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾去して減圧濃縮し、濃縮残渣をクロマトグラフィー10g、クロロホルム:アセトン21で精製してアジド体化合物を黄色液体として得た。上記のアジド体化合物をメタノール24mlに溶解し、遮光下0°Cで1NNaOH43mlを加えた後、室温で21時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し、濃縮残渣にクロロホルムを加えた後、1NHClをpH2になるまで加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で1回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾去して減圧濃縮し、化合物16を無色液体として得た。この化合物16について1H-NMR400MHz,CDCl3測定を行ったところ、δ619416375364368341であった。また、上記化合物6のESI-MSnegative測定を行ったところ、mz32814であった。これによって化合物6の構造を確認することができた。なお、この化合物16の分子質量は277.13である。2化合物17の合成化合物16を無水ジクロロメタン4mlに溶解し、室温、HOBt135mg0987mmol、EDCHCl192mg0987mmol、化合物11を0°Cで順に加え、遮光下20時間攪拌した。この反応溶液を減圧濃縮して得られた濃縮残渣をクロロホルムで抽出し、有機層を10クエン酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で1回ずつ洗浄して、乾燥剤として無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた後、乾燥剤を濾去して減圧濃縮を行った。減圧濃縮によって得られた濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、化合物17を黄色オイル状物質として得た。この化合物17のESI-MSpositive測定を行ったところ、mz49024であった。これによって化合物3の構造を確認することができた。なお、この化合物17の分子質量は467.24である。3化合物18の合成化合物1729mg0062mmolをメタノール3mlに溶解し、10PdC50mgを加え、水素雰囲気下、室温で9時間攪拌した。上記PdCを濾去して濾液を減圧濃縮した。得られた濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、化合物18を黄色オイル状物質として得た。この化合物18のESI-MSpositive測定を行ったところ、mz44227であった。これによって化合物18の構造を確認することができた。なお、この化合物18の分子質量はC21H35N3O7:441.25である。4化合物19の合成チオクト酸126mg、0061mmolを無水ジメチルホルムアミド2mlに溶解し、アルゴン雰囲気下、HOBt83mg0061mmol、EDCHCl118mg0061mmolを順に加え、遮光下室温に戻して2時間攪拌した。化合物18224mg、0051mmolを無水ジメチルホルムアミド2mlに溶解して加え、室温で遮光下1日撹拌した。反応液にトルエンを加えて、濃縮し、有機層を10クエン酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた後、乾燥剤を濾去して減圧濃縮を行った。得られた濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー3g、クロロホルム:メタノール10:1で精製し、化合物19を黄色の油状物として得た。収量は27mg84であった。この化合物19のESI-MSpositive測定を行ったところ、mz65228であった。これによって化合物19の構造を確認することができた。なお、この化合物19の分子質量は629.28である。5化合物20の合成化合物1931mg0050mmolをジクロロメタン2mlに溶解し、0°CでTFA147μlを加え、同温で3時間攪拌した。反応溶液を濃縮後、トルエンで共沸した。得られた濃縮残渣をジクロロメタンに溶解し、トリエチルアミン水溶液を加えて、水相のpHを8とした後、有機相を無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた後、乾燥剤を濾去して減圧濃縮を行った。得られた濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー10g、クロロホルム:メタノール5:1で精製し、化合物20を黄色の油状物として得た。収量は261mg59であった。この化合物20について1HNMRスペクトル600MHz、CDCl3測定を行ったところ、δ7177169164541378-349341316308246-244213210192-188143-140126-124であった。また、化合物20のESI-MSpositive測定を行ったところ、mz55231であった。以上から化合物20の構造を確認することができた。なお、この化合物20の分子質量は529.23である。6リガンド複合体化合物21の合成以下、式30にしたがって説明する。化合物20155mg293μmolとグルコース58mg322μmolをDMAc水111mlに溶解し、酢酸200μlを加え、37°Cで2日放置した。反応液にシアノ水素化ホウ素ナトリウム55mg879μmolを加え、37°Cでさらに6日間放置した。反応液を濃縮した。得られた残渣は、ODSカラムクロマトグラフィーChromatorexODS30gメタノール/水=5050によって精製した。化合物21は白色の固体として得られた。収量は454mg22であった。この化合物21について1HNMRスペクトル600MHz、D2O測定を行ったところ、δ7177169164541380-376368-335320310305294228-223213210178-169153-136120-110であった。MALDITOFMS測定を行ったところ、mz69466であった。これらによって化合物21の構造を確認することができた。なお、この化合物21の分子質量は693.30である。7リガンド複合体化合物22の合成以下、式31にしたがって説明する。化合物2090mg170μmolとマルトース58mg170μmolをメタノール水111mlに溶解し、酢酸50μlを加え、37°Cで24時間放置した。反応液に酢酸450μlとシアノ水素化ホウ素ナトリウム32mg510μmolを加え、37°Cでさらに120時間放置した。反応液を濃縮した。得られた残渣は、ODSカラムクロマトグラフィーChromatorexODS30gメタノール/水=5050によって精製した。化合物22は白色の固体として得られた。収量は236mg16であった。この化合物22について1HNMRスペクトル600MHz、D2O測定を行ったところ、δ70770467666364849141382-378375334325318311307293229-220205-196176-169152-131118-110であった。MALDITOFMS測定を行ったところ、mz87839であった。これらによって化合物22の構造を確認することができた。なお、この化合物22の分子質量は855.35である。実施例4:リガンド複合体化合物26、27の合成本実施例では、実施の形態において説明した7番目および8番目のリガンド複合体に分類されるリガンド複合体を合成した。すなわち、7番目のリガンド複合体の一つである5番目のリガンド複合体の一つである上記一般式14にて表される構造においてn1が3であり、上記Xが一般式4にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rにグルコースが導入された構造を有するリガンド複合体化合物26、および、8番目のリガンド複合体の一つである上記一般式14にて表される構造においてn1が3であり、上記Xが一般式4にて表される構造を備え、Rが水素Hであり、Rにマルトースが導入された構造を有するリガンド複合体化合物26を以下の手順で合成した。なお、測定方法、試薬等については、上記実施例3に記載のものと同じである。1化合物24の合成以下、式32にしたがって説明する。γ-メルカプト酪酸の2量体化合物23344mg144mmolを無水ジクロロメタン25mlに溶解し、室温、アルゴン雰囲気下でHOBt359mg264mmol、EDCHCl508mg264mmol、NBocフェニレンジアミン化合物11502mg24mmolを0°Cで順に加え、遮光下17時間攪拌した。この反応溶液を減圧濃縮して得られた濃縮残渣をクロロホルムで抽出し、有機層を10クエン酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で1回ずつ洗浄して、乾燥剤として無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた後、乾燥剤を濾去して減圧濃縮を行った。減圧濃縮によって得られた濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、化合物24を黄色の油状物として得た。この化合物24のESI-MSpositive測定を行ったところ、mz64125であった。これによって化合物24の構造を確認することができた。なお、この化合物24の分子質量は618.25である。2化合物25の合成化合物24103mg1167mmolをジクロロメタン2mlに溶解し、0°CでTFA247μlを加え、同温で1時間攪拌した。反応溶液を濃縮後、トルエンで共沸した。得られた濃縮残渣を酢酸エチルに溶解し、トリエチルアミン水溶液を加えて、水相のpHを8とした後、有機相を無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた後、乾燥剤を濾去して減圧濃縮を行った。得られた濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー5mg、クロロホルム:アセトン5:1で精製し、化合物25を黄色の油状物として得た。収量は468mg67であった。この化合物25について1HNMRスペクトル600MHz、CDCl3測定を行ったところ、δ693689671668637-635266236198-194であった。また、化合物25のESI-MSpositive測定を行ったところ、mz41906であった。以上から化合物25の構造を確認することができた。なお、この化合物25の分子質量は418.15である。3リガンド複合体化合物26の合成以下、式33にしたがって説明する。化合物25504mg12μmolとグルコース479mg26μmolをメタノール水111mlに溶解し、酢酸50μlを加え、37°Cで4時間放置した。反応液に酢酸950μl,メタノール水111ml,シアノ水素化ホウ素ナトリウム514mg72μmolを加え、37°Cでさらに72時間放置した。反応液を濃縮した。得られた残渣は、LH―20を用いたカラムクロマトグラフィー50gメタノール/水=5050によって精製した。化合物26は白色の固体として得られた。収量は258mg29であった。この化合物26について1HNMRスペクトル600MHz、D2O測定を行ったところ、δ69466665563737143707358-351344-337310307256250224183-181であった。MALDITOFMS測定を行ったところ、mz74721であった。これらによって化合物26の構造を確認することができた。なお、この化合物26の分子質量は746.29である。4リガンド複合体化合物27の合成以下、式34にしたがって説明する。化合物2551mg12μmolとマルトース92mg26μmolをメタノール水111mlに溶解し、酢酸50μlを加え、37°Cで4時間放置した。反応液に酢酸950μl,メタノール水111ml,シアノ水素化ホウ素ナトリウム522mg72μmolを加え、37°Cでさらに120時間放置した。反応液を濃縮した。得られた残渣は、LH-20を用いたカラムクロマトグラフィー50gメタノール/水=5050によって精製した。化合物27は白色の固体として得られた。収量は274mg21であった。この化合物27について1HNMRスペクトル600MHz、D2O測定を行ったところ、δ704677664654493382378375370363356348341339327318308306265234191であった。MALDITOFMS測定を行ったところ、mz109327であった。これらによって化合物27の構造を確認することができた。なお、この化合物27の分子質量は1070.39である。実施例5上記一般式9にて表される構造においてn1およびqが0であり、上記群20に示される糖鎖が導入されたリガンド複合体を合成した。なお、測定方法、試薬等は、上記実施例4と同じである。1リガンド複合体化合物30の合成リガンド複合体化合物30の合成の手順を、式35にしたがって説明する。化合物28247mg824μmolとシアル酸含有三糖化合物29、511mg757μmolをジメチルアセトアミド水1110mlに溶解し、酢酸100μlを加え、37°Cで10時間放置した。反応液にシアノ水素化ホウ素ナトリウム155mg247μmolを加え、37°Cでさらに72時間放置した。反応液にアセトン3mlを加え、未反応のシアノ化ホウ素ナトリウムをクエンチした後、濃縮した。得られた残渣は、ChromatorexODSを用いたカラムクロマトグラフィー、HPLCカラム:DAISOSP1205ODSBP、SephadexG25を用いたクロマトグラフィーを順に行って精製した。化合物30は白色の固体として得られた。収量は231mg32であった。この化合物30の1HNMRスペクトル600MHz、D2O測定を行った。図7に示すチャートが得られた。またMALDITOFMS測定を行ったところ、mz9775であった。これらによって化合物30の構造を確認することができた。なお、この化合物30の分子質量は954.34である。2リガンド複合体式36の合成式36にて表されるリガンド複合体を上記1と同様の手順で合成した。このリガンド複合体の1HNMRスペクトルを測定し、得られたチャートを図8に示した。これによって、式36にて表されるリガンド複合体の構造を確認することができた。3リガンド複合体式37の合成式37にて表されるリガンド複合体を上記1と同様の手順で合成した。このリガンド複合体の1HNMRスペクトルを測定し、得られたチャートを図9に示した。これによって、式37にて表されるリガンド複合体の構造を確認することができた。4リガンド複合体式38の合成式38にて表されるリガンド複合体を上記1と同様の手順で合成した。このリガンド複合体の1HNMRスペクトルを測定し、得られたチャートを図10に示した。これによって、式38にて表されるリガンド複合体の構造を確認することができた。5リガンド複合体式39の合成式39にて表されるリガンド複合体を上記1と同様の手順で合成した。このリガンド複合体の1HNMRスペクトルを測定し、得られたチャートを図11に示した。これによって、式39にて表されるリガンド複合体の構造を確認することができた。6リガンド複合体式40の合成式40にて表されるリガンド複合体を上記1と同様の手順で合成した。このリガンド複合体の1HNMRスペクトルを測定し、得られたチャートを図12に示した。これによって、式40にて表されるリガンド複合体の構造を確認することができた。7リガンド複合体式41の合成式41にて表されるリガンド複合体を上記1と同様の手順で合成した。このリガンド複合体の1HNMRスペクトルを測定し、得られたチャートを図13に示した。これによって、式41にて表されるリガンド複合体の構造を確認することができた。8リガンド複合体式42の合成式42にて表されるリガンド複合体を上記1と同様の手順で合成した。このリガンド複合体の1HNMRスペクトルを測定し、得られたチャートを図14に示した。これによって、式42にて表されるリガンド複合体の構造を確認することができた。9リガンド複合体式43の合成式43にて表されるリガンド複合体を上記1と同様の手順で合成した。このリガンド複合体の1HNMRスペクトルを測定し、得られたチャートを図15に示した。これによって、式43にて表されるリガンド複合体の構造を確認することができた。10リガンド複合体式44の合成式44にて表されるリガンド複合体を上記1と同様の手順で合成した。このリガンド複合体の1HNMRスペクトルを測定し、得られたチャートを図16に示した。これによって、式44にて表されるリガンド複合体の構造を確認することができた。11リガンド複合体式45の合成式45にて表されるリガンド複合体を上記1と同様の手順で合成した。このリガンド複合体の1HNMRスペクトルを測定し、得られたチャートを図17に示した。これによって、式45にて表されるリガンド複合体の構造を確認することができた。12リガンド複合体式46の合成式46にて表されるリガンド複合体を上記1と同様の手順で合成した。このリガンド複合体の1HNMRスペクトルを測定し、得られたチャートを図18に示した。これによって、式46にて表されるリガンド複合体の構造を確認することができた。13リガンド複合体式47の合成式47にて表されるリガンド複合体を上記1と同様の手順で合成した。このリガンド複合体の1HNMRスペクトルを測定し、得られたチャートを図19に示した。これによって、式47にて表されるリガンド複合体の構造を確認することができた。14リガンド複合体式48の合成式48にて表されるリガンド複合体を上記1と同様の手順で合成した。このリガンド複合体の1HNMRスペクトルを測定し、得られたチャートを図20に示した。これによって、式48にて表されるリガンド複合体の構造を確認することができた。15リガンド複合体式49の合成式49にて表されるリガンド複合体を上記1と同様の手順で合成した。このリガンド複合体の1HNMRスペクトルを測定し、得られたチャートを図21に示した。これによって、式49にて表されるリガンド複合体の構造を確認することができた。16リガンド複合体式50の合成式50にて表されるリガンド複合体を上記1と同様の手順で合成した。このリガンド複合体の1HNMRスペクトルを測定し、得られたチャートを図22に示した。これによって、式50にて表されるリガンド複合体の構造を確認することができた。17リガンド複合体式51の合成式51にて表されるリガンド複合体を上記1と同様の手順で合成した。このリガンド複合体の1HNMRスペクトルを測定し、得られたチャートを図23に示した。これによって、式51にて表されるリガンド複合体の構造を確認することができた。また、本発明は、一般式1式中、p,qはそれぞれ独立して1以上6以下の整数にて表される構造を備えているリガンド複合体に関し、本発明のリガンド複合体において、上記Xは、一般式2、3または4式中、m1,m2,m3,m4,m5はそれぞれ独立して0以上6以下の整数。R’は水素HまたはR。にて表される構造を備え、上記Yは、S-S結合またはSH基を含む炭化水素構造であり、上記Zは、式5または式6式中、n1,n2はそれぞれ1以上6以下の整数。にて表される構造を備え、上記Rは、下記群101から選択される糖鎖由来化合物であることを特徴としている。ただし、Xが一般式2にて表される構造である場合、Zは式6にて表される構造でない。本発明のリガンド複合体は、一般式107式中、m1,m2,m3はそれぞれ独立して0以上6以下の整数であり、n1は1以上6以下の整数であり、R’は水素HまたはR。にて表される構造、または一般式108式中、m4,m5はそれぞれ独立して0以上6以下の整数であり、n1は1以上6以下の整数であり、R’は水素HまたはR。にて表される構造、または一般式109式中、n1,qはそれぞれ独立して0以上6以下の整数であり、R’は水素HまたはR。にて表される構造、または一般式110式中、n2は1以上6以下の整数であり、R’は水素HまたはR。にて表される構造、または一般式111式中、n1は1以上6以下の整数であり、R’は水素HまたはR。にて表される構造を備えることが好ましい。また、本発明は、上記リガンド複合体を、表面に金属を有する支持体上に固定化させてなるリガンド担持体に関する。本発明のリガンド担持体は、タンパク質の分析に使用されることが好ましい。また、本発明は、上記リガンド複合体を、支持体と接触させることによって、当該リガンド複合体を支持体上に固定化させたリガンド担持体を作成する工程と、上記リガンド担持体を、タンパク質溶液と接触させた後、分子間相互作用の測定を行う工程と、上記分子間相互作用の測定の後に質量分析を行って、上記リガンド担持体に結合しているタンパク質を同定する工程と、からなるタンパク質の分析方法に関する。なお、発明を実施するための最良の形態の項においてなした具体的な実施態様または実施例は、あくまでも、本発明の技術内容を明らかにするものであって、そのような具体例にのみ限定して狭義に解釈されるべきものではなく、本発明の精神と次に記載する請求の範囲内で、いろいろと変更して実施することができるものである。"