ビスマスに加えて更にイットリウムまたはバナジウムを含有するマンガン酸化物触媒からなる、ニトリル化合物と水とを反応させてアミド化合物を製造するためのアミド化合物製造用触媒。ビスマス/マンガンの原子比が0.001~0.1である請求項1に記載のアミド化合物製造用触媒。イットリウム/マンガンの原子比が0.001~0.1である請求項1または2に記載のアミド化合物製造用触媒。バナジウム/マンガンの原子比が0.001~0.1である請求項1または2に記載のアミド化合物製造用触媒。ビスマスバナジウム/マンガンの原子比が0.002~0.040である請求項1に記載のアミド化合物製造用触媒。ビスマス/ビスマスバナジウムの原子比が0.05~0.95である請求項1に記載のアミド化合物製造用触媒。請求項1~6のいずれかに記載のアミド化合物製造用触媒の存在下、ニトリル化合物と水を液相で反応させることによるアミド化合物の製造方法。ニトリル化合物がアセトンシアンヒドリンである請求項7に記載のアミド化合物の製造方法。本発明の課題は、ニトリル化合物の水和によるアミド化合物の製造における有効な触媒を開発することである。上記に示した従来技術によるニトリル化合物の水和反応では、工業的に反応効率が十分とは言えず、高性能な触媒を用いることにより高効率な反応系の構築が期待されていた。本発明者らは、上記課題を解決するため検討した結果、マンガン酸化物を主成分とする触媒にビスマスを含有する化合物に加えて、更にイットリウムまたはバナジウムを含有する化合物を1種以上添加することにより、触媒活性が向上することを見出した。すなわち、本発明は、1ビスマスに加えて更に、イットリウムまたはバナジウムを含有するマンガン酸化物触媒からなる、ニトリル化合物と水とを反応させてアミド化合物を製造するためのアミド化合物製造用触媒。2ビスマス/マンガンの原子比が0.001~0.1である上記1に記載のアミド化合物製造用触媒。3イットリウム/マンガンの原子比が0.001~0.1である上記1または2に記載のアミド化合物製造用触媒。4バナジウム/マンガンの原子比が0.001~0.1である上記1または2に記載のアミド化合物製造用触媒。5ビスマスバナジウム/マンガンの原子比が0.002~0.040である上記1に記載のアミド化合物製造用触媒。6ビスマス/ビスマスバナジウムの原子比が0.05~0.95である請求項1に記載のアミド化合物製造用触媒。7上記1~6のいずれかに記載のアミド化合物製造用触媒の存在下、ニトリル化合物と水を液相で反応させることによるアミド化合物の製造方法。8ニトリル化合物がアセトンシアンヒドリンである上記7に記載のアミド化合物の製造方法。に関するものである。本発明によれば、高活性なニトリル水和用触媒が得られる。この触媒を用いれば、例えば、アセトンシアンヒドリンからヒドロキシカルボン酸アミドを高効率で製造することができ、工業的な意義は極めて大きい。以下、本発明を詳しく説明する。本発明のマンガン酸化物を主成分としてビスマスに加えて更に第3金属成分イットリウムまたはバナジウムを含有するニトリル水和用触媒は、マンガン酸化物に主として二酸化マンガンが使用されるが、二酸化マンガンは、一般にMnO17~MnO2の間にあるマンガン酸化物である。二酸化マンガンは様々な結晶構造をとりうることが知られており、さらに各相間の転移や結晶化度の変化が起こる事から、その構造は極めて複雑かつ多種多様である。本発明で使用するマンガン酸化物は種々の公知の方法により調製できるが、例えば七価のマンガンを還元して調製する方法、二価のマンガンを酸化して調製する方法、又は前記それぞれの調製法を組み合わせる方法によって調製した物を用いるのが好ましい。七価のマンガンを還元することによって調製した酸化マンガンを使用する場合、その調製法としては、中性若しくはアルカリ性の条件下で過マンガン酸化合物を20~100°Cで還元する方法、過マンガン酸カリウム水溶液を硫酸マンガン水溶液に加える方法OManceraGRosenkranzandFSondheimerJChemSoc2189、過マンガン酸塩をハロゲン化水素酸で還元する方法特開昭63-57535号公報、過マンガン酸塩を多価カルボン酸若しくは多価アルコールで還元する方法特開平9-24275号公報、特開平9-19637号公報、過マンガン酸塩をヒドラジン、ヒドロキシカルボン酸、若しくはその塩で還元する方法特開平6-269666号公報で調製した物を用いることが好ましい。一方二価のマンガンを酸化することによって調製した酸化マンガンを使用する場合は、硝酸マンガン若しくは炭酸マンガンを熱分解する方法、又は硫酸マンガン水溶液を電解酸化する方法で調製した物を用いることが好ましい。本発明の、マンガン酸化物を主成分とし、ビスマスに加えて更に第3金属成分イットリウムまたはバナジウムを含有する酸化物触媒は、上記の方法により酸化マンガンを調製中あるいは調製後に、添加しようとする金属元素を含有する化合物を添加することにより調製される。添加方法としては含浸、吸着、混練、共沈等何れの方法も用いることができる。添加は添加する金属化合物を溶媒に溶かして行うことが好ましい。例えば、酸化ビスマス、第3金属化合物イットリウム化合物またはバナジウム化合物及び二価のマンガン化合物を含む混合液と過マンガン酸カリウムを含む溶液を混合し、反応させ、次いで反応を完結するための熟成を行い、生成したスラリー状の沈殿物を、濾過、洗浄して固液分離すれば、目的のマンガン、ビスマス、第3金属成分イットリウムまたはバナジウムを含む酸化物触媒を得ることができる。なお、触媒の結晶構造や比表面積、ビスマス及び第3金属成分イットリウムまたはバナジウムの含有量を調整するために、七価と二価のマンガンの割合、原料物質の溶液の濃度、混合時の温度、熟成の温度、及び時間を任意に選択することができる。以上の触媒調製の為に使用される二価のマンガン源としては水溶性の塩が選ばれ、その中で硫酸塩が特に好ましい。七価のマンガン源としても水溶性の塩が選ばれ、その中で過マンガン酸カリウムが特に好ましい。第3金属成分イットリウムまたはバナジウム源としては、水溶性の塩やハロゲン化物が好ましく、その中でも硫酸塩、硝酸塩、金属酸塩、塩化物が特に好ましい。ビスマス源としては、硫酸ビスマス、硝酸ビスマスのような水溶性の塩のみならず酸化ビスマスも使用できる。また、ビスマス化合物の添加量は、ビスマス/マンガンの原子比で通常0.0001~0.1、好ましくは0.001~0.1、より好ましくは0.002~0.05である。一方、第3金属成分であるイットリウムの添加量は、イットリウム/マンガンの原子比で通常0.0001~0.1、好ましくは0.001~0.1、より好ましくは0.002~0.05である。また、同じく第3金属成分であるバナジウムの添加量は、バナジウム/マンガンの原子比で通常0.0001~0.1、好ましくは0.001~0.1、より好ましくは0.002~0.05である。さらに、ビスマスバナジウム/マンガンの原子比としては、通常0.002~0.040、好ましくは0.003~0.030、より好ましくは0.004~0.022、特に好ましくは0.005~0.020であり、ビスマス/ビスマスバナジウムの原子比としては、通常0.05~0.95、好ましくは0.10~0.90、より好ましくは0.15~0.85、特に好ましくは0.20~0.80、最も好ましくは0.25~0.75である。本発明の製造方法に使用するニトリル化合物には、各種のカルボニル基を持つ化合物とシアン化水素から塩基性触媒の存在下で容易に製造されるシアンヒドリン類が挙げられ、さらに具体的なシアンヒドリンとしてアセトンシアンヒドリンが例示される。本発明の酸化マンガン触媒を用いた水和反応は液相で行われ、通常水が過剰の系で実施される。即ち、原料液中のニトリル化合物の割合は5~80重量、好ましくは20~60重量であるので、水の割合は20~95重量、好ましくは40~80重量である。反応温度は10~100°C、好ましくは20~90°Cの範囲である。これより低い温度では反応速度が小さくなり、またこれより高い温度では副生成物が多くなる場合があるので好ましくない。反応圧力は、反応温度において反応原料が液相を保つのに十分な圧力があれば減圧、大気圧または加圧でも良い。ニトリル化合物としてケトンシアンヒドリンを用いる際はケトンシアンヒドリンの分解抑制のため、反応原料液にそのケトンシアンヒドリンの原料であるケトンをニトリル化合物に対して10~300重量の範囲で添加することが好ましい。例えば、アセトンシアンヒドリンを原料に用いる際には、特開昭52-222公報に開示されているように原料液にアセトンを添加すると良い。本発明においては、上記のように調製した酸化マンガン触媒を成型体として用いた固定床形式、或いは粉体、顆粒体または微小球状体として用いた懸濁床形式でのニトリル化合物の水和反応が行われる。触媒固定床形式を用いる際には、原料液であるニトリル化合物や水等は予め混合しても、各々を単独で反応器に供給しても良い。また反応液の反応器中の滞留時間は、ニトリル化合物が高転化率かつ高選択率で目的のアミド化合物になるように、適宜、設定できる。反応で得られたアミド化合物を含有する生成液を、蒸留精製することにより、目的のアミド化合物を高純度で得ることができる。次に、本発明の方法を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によりその範囲を限定されるものではない。次に、本発明の方法を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によりその範囲を限定されるものではない。1-1触媒の調製触媒1過マンガン酸カリウム62.96g0.398molを水217.54mlに溶解し85°Cで攪拌状態を保った液に対して、硫酸マンガン1水和物56.36g0.333mol、硫酸イットリウム8水和物2.45g0.004molを水215.48mlに溶解し更に濃硫酸99.94g1.019molと混合して55°Cに保った液を速やかに注加した。注加終了後の反応混合物を70°Cで2時間攪拌し、更に90°Cで4時間攪拌し熟成させた後、その反応混合物に対して酸化ビスマス1.90g0.004molを水440mlに懸濁させた液を速やかに注加した。室温で30分間攪拌後、得られた沈殿物を濾過し、洗浄液の導電率が300μS/cmとなるまで洗浄して沈殿ケーキを得た。得られたケーキを押し出し成型機シリンダー径35mmφ、ノズル径1.5mmφ×24穴、開孔率4.4、油圧式で成型し、静置乾燥機にて110°C16時間乾燥後、1.0mmφ×3~7mmの形状の成型触媒を約60g得た。触媒2硫酸イットリウム8水和物の代わりに酸化硫酸バナジウムIV3.7水和物1.85g0.008molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒1硫酸イットリウム8水和物を添加しないこととした他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒2硫酸イットリウム8水和物の代わりに硫酸ランタン9水和物2.93g0.004molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒3硫酸イットリウム8水和物の代わりに硫酸セリウム4水和物3.25g0.008molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒4硫酸イットリウム8水和物の代わりに硫酸エルビウム8水和物3.08g0.004molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒5硫酸イットリウム8水和物の代わりに硫酸イッテルビウム3.13g0.004molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒6硫酸イットリウム8水和物の代わりに硫酸チタン30wt水溶液36.43g0.008molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒7硫酸イットリウム8水和物の代わりに硫酸ジルコニウム4水和物2.90g0.008molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒8硫酸イットリウム8水和物の代わりに過レニウム酸アンモニウムVII2.16g0.008molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒9硫酸イットリウム8水和物の代わりに硫酸鉄II7水和物2.27g0.008molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒10硫酸イットリウム8水和物の代わりに硫酸鉄III1.66g0.004molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒11硫酸イットリウム8水和物の代わりに硫酸コバルト7水和物2.26g0.008molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒12硫酸イットリウム8水和物の代わりに硫酸ニッケル6水和物2.14g0.008molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒13硫酸イットリウム8水和物の代わりに硫酸銅II5水和物2.04g0.008molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒14硫酸イットリウム8水和物の代わりに硫酸銀I1.25g0.004molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒15硫酸イットリウム8水和物の代わりに硫酸亜鉛7水和物2.31g0.008molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒16硫酸イットリウム8水和物の代わりに硫酸アルミニウムn水和物n=14~182.53g0.004mol、n=16で計算したを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒17硫酸イットリウム8水和物の代わりに硝酸アルミニウム9水和物3.02g0.008molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒18硫酸イットリウム8水和物の代わりに硝酸ガリウムn水和物n=7~93.22g0.008mol、n=8で計算したを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒19硫酸イットリウム8水和物の代わりに硫酸インジウム2.08g0.004molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒20硫酸イットリウム8水和物の代わりに硫酸タリウム2.03g0.004molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒21硫酸イットリウム8水和物の代わりに硫酸錫3.12g0.0145molを添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。比較触媒22硫酸イットリウム8水和物の代わりにタングステン酸カリウム2.62g0.008molを過マンガン酸カリウム水溶液中に添加したことの他は触媒1と同様に調製した触媒。1-2アセトンシアンヒドリンの水和性能の測定触媒1、2、比較触媒1~22各触媒のアセトンシアンヒドリン水和反応に対する活性は以下の方法によるα-ヒドロキシイソ酪酸アミドHBDの収率で評価した。上記方法で調製した各触媒を長さ3~4mmに折り、2.88gをジャケット付の内径10mmφのガラス製反応器に充填した。ジャケットには60°Cの温水を流した。アセトンシアンヒドリン40重量、アセトン10重量、水50重量の割合で混合した原料液を流速30g/hで反応管に通し、同時に空気を19mL/hで供給した。反応開始から2日後及び9日後に、反応器から出た反応液を高速液体クロマトグラフィーにて分析し、HBDの収率及びHBDの収率が55に低下するまでに生産したHBDの量を求めた。ここでHBDの収率が55に低下するまでに生産したHBDの量とは、反応開始2日目から9日目までの1日ごとのHBD生産量と収率から導き出す1次直線における収率55時のHBD生産量を示す。それらの測定結果を表1及2に示す。Mn-Bi各種金属触媒活性評価結果1Mn-Bi各種金属触媒活性評価結果22-1触媒の調製触媒3過マンガン酸カリウム62.96g0.398molを水217.54mlに溶解し85°Cで攪拌状態を保った液に対して、硫酸マンガン1水和物56.36g0.333mol、酸化硫酸バナジウムIV3.7水和物1.56g0.007molを水215.48mlに溶解し更に濃硫酸99.94g1.019molと混合して55°Cに保った液を速やかに注加した。注加終了後の反応混合物を70°Cで2時間攪拌し、更に90°Cで4時間攪拌し熟成させた後、その反応混合物に対して酸化ビスマス0.48g0.001molを水440mlに懸濁させた液を速やかに注加した。室温で30分間攪拌後、得られた沈殿物を濾過し、洗浄液の導電率が300μS/cmとなるまで洗浄して沈殿ケーキを得た。得られたケーキを押し出し成型機シリンダー径35mmφ、ノズル径1.5mmφ×24穴、開孔率4.4、油圧式で成型し、静置乾燥機にて110°C16時間乾燥後、1.0mmφ×3~7mmの形状の成型触媒を約60g得た。触媒4酸化硫酸バナジウムIV3.7水和物を0.779g0.003mol、酸化ビスマスを0.950g0.002molとしたことの他は触媒3と同様に調製した触媒。触媒5酸化硫酸バナジウムIV3.7水和物を0.390g0.002mol、酸化ビスマスを1.90g0.004molとしたことの他は触媒3と同様に調製した触媒。比較触媒23酸化硫酸バナジウムIV3.7水和物を1.91g0.008molとし、酸化ビスマスを添加しないことの他は触媒3と同様に調製した触媒。2-2アセトンシアンヒドリンの水和性能の測定触媒3~5、比較触媒231-2と同様の方法で、HBDの収率が55に低下するまでに生産したHBDの量を測定した。各触媒における、ビスマス/マンガン、バナジウム/マンガン、ビスマスバナジウム/マンガン、ビスマス/ビスマスバナジウムの原子比とHBDの生産量g/gcatを表3に示す。Mn-Bi-V各種組成触媒活性評価結果1表3のビスマスバナジウム/マンガンの原子比を約1.2に固定した場合の結果より、ビスマス/ビスマスバナジウムの原子比が25~85の場合、特に高い生産量が得られることが分かる。3-1触媒の調製触媒6酸化ビスマスを1.90g0.004molとしたことの他は触媒3と同様に調製した触媒。比較触媒24酸化硫酸バナジウムIV3.7水和物を3.12g0.013molとし、酸化ビスマスを添加しないことの他は触媒3と同様に調製した触媒。比較触媒25酸化硫酸バナジウムIV3.7水和物を添加せず、酸化ビスマスを2.85g0.006molとしたことの他は触媒3と同様に調製した触媒。3-2アセトンシアンヒドリンの水和性能の測定触媒6、比較触媒24~251-2と同様の方法で、HBDの収率が55に低下するまでに生産したHBDの量を測定した。各触媒における、ビスマス/マンガン、バナジウム/マンガン、ビスマスバナジウム/マンガン、ビスマス/ビスマスバナジウムの原子比とHBDの生産量g/gcatを表4に示す。Mn-Bi-V各種組成触媒活性評価結果2表4のビスマスバナジウム/マンガンの原子比を約2に固定した場合の結果より、ビスマス/ビスマスバナジウムの原子比が55の場合、特に高い生産量が得られることが分かる。4-1触媒の調製触媒7酸化硫酸バナジウムIV3.7水和物を0.346g0.002mol、酸化ビスマスを0.340g0.0007molとしたことの他は触媒3と同様に調製した触媒。触媒8酸化硫酸バナジウムIV3.7水和物を0.779g0.003mol、酸化ビスマスを0.950g0.002molとしたことの他は触媒3と同様に調製した触媒。触媒9酸化硫酸バナジウムIV3.7水和物を2.25g0.010mol、酸化ビスマスを2.21g0.005molとしたことの他は触媒3と同様に調製した触媒。触媒10酸化硫酸バナジウムIV3.7水和物を3.12g0.013mol、酸化ビスマスを2.85g0.006molとしたことの他は触媒3と同様に調製した触媒。4-2アセトンシアンヒドリンの水和性能の測定触媒7~101-2と同様の方法で、HBDの収率が55に低下するまでに生産したHBDの量を測定した。各触媒における、ビスマス/マンガン、バナジウム/マンガン、ビスマスバナジウム/マンガン、ビスマス/ビスマスバナジウムの原子比とHBDの生産量g/gcatを表5に示す。Mn-Bi-V各種組成触媒活性評価結果3表5のビスマス/ビスマスバナジウムの原子比を約50に固定した場合の結果より、ビスマスバナジウム/マンガンの原子比が0.4~2.6の場合、特に高い生産量が得られることが分かる。