"式Iの二級アルキルメタアクリレートの少なくとも3つの構造異性体を含む共重合されたモノマーを含むメタアクリレートポリマーを含み、式中、R1及びR2は、それぞれ独立して、C1~C30飽和直鎖アルキル基であり、R1及びR2内の炭素の数の和は7~31であり、R3は、H又はCH3である、感圧接着剤組成物。前記式Iの二級アルキルメタアクリレートの少なくとも3つの構造異性体が、フッ素化スルホン酸の存在下における、メタアクリル酸と単一の不飽和を有するオレフィンとの反応によって調製される、請求項1に記載の感圧接着剤。前記式Iの二級アルキルメタアクリレートの少なくとも3つの構造異性体が、メタアクリル酸と単一の不飽和を有するオレフィンとの連続プロセスでの反応によって調製される、請求項1に記載の感圧接着剤。前記連続プロセスが、固体酸触媒を伴うパックドベッド反応器を使用する、請求項3に記載の感圧接着剤。前記式Iのアルキルメタアクリレートの少なくとも3つの構造異性体が、15~85モルの2-アルキルメタアクリレート異性体、5~50モルの3-アルキルメタアクリレート異性体、0.5~40モルの4-アルキルメタアクリレート異性体、及び0~50モルの5~15-アルキルメタアクリレート異性体のうちの少なくとも1つ、を含み、前記モル百分率が、前記ポリマーを製造するために使用されるメタアクリレート異性体の総モルに基づく、請求項1~4のいずれか一項に記載の感圧接着剤。式IIの部分の少なくとも3つの構造異性体を含むメタアクリレートポリマーを含み、式中、R1及びR2は、それぞれ独立して、C1~C30飽和直鎖アルキル基であり、R1及びR2内の炭素の数の和は、7~31であり、R3は、H又はCH3である、感圧接着剤組成物。0°C以下のTcを有する、請求項1~6のいずれか一項に記載の感圧接着剤。請求項1~7のいずれか一項に記載の接着剤のコーティングを裏張り上に含む、感圧接着剤物品。a式Iの二級アルキルメタアクリレートの少なくとも3つの構造異性体であって、式中、R1及びR2は、それぞれ独立して、C1~C30飽和直鎖アルキル基であり、R1及びR2内の炭素の数の和は、7~31であり、R3は、H又はCH3である、少なくとも3つの構造異性体、並びにbiC1~C32アルカノールのメタアクリル酸エステル、ii酸官能性エチレン性不飽和モノマー、iii非酸官能性エチレン性不飽和極性モノマー、ivビニルモノマー、及びv多官能性メタアクリレートから選択される、少なくとも1つのモノマー、を含む共重合されたモノマーを含む、メタアクリレートポリマー。前記共重合されたモノマーが、C1~C32アルカノールのメタアクリル酸エステル、酸官能性エチレン性不飽和モノマー、非酸官能性エチレン性不飽和極性モノマー、及びそれらの混合物から選択される、少なくとも1つのモノマーを含む、請求項9に記載のメタアクリレートポリマー。前記共重合されたモノマーが、酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む、請求項10に記載のメタアクリレートポリマー。前記共重合されたモノマーが、総モノマー100重量部を基準として、a20~99.5重量部の前記式Iの二級アルキルメタアクリレートの少なくとも3つの構造異性体、b0~80重量部のC1~C32アルカノールのメタアクリル酸エステル、c0.5~20重量部の酸官能性エチレン性不飽和モノマー、d0~10重量部の非酸官能性エチレン性不飽和極性モノマー、e0~5重量部のビニルモノマー、及びf0~5重量部の多官能性メタアクリレート、を含む、請求項11に記載のメタアクリレートポリマー。式Iの二級アルキルメタアクリレートの構造異性体の混合物であって、式中、R1及びR2は、それぞれ独立して、C1~C30飽和直鎖アルキル基であり、R1及びR2内の炭素の数の和は、7~31であり、R3は、H又はCH3であり、前記2-アルキルメタアクリレート異性体は、前記アルキルメタアクリレート異性体の混合物全体の35モル未満である、混合物。式Iの二級アルキルメタアクリレートの構造異性体の混合物を製造する方法であって、式中、R1及びR2は、それぞれ独立して、C1~C30飽和直鎖アルキル基であり、R1及びR2内の炭素の数の和は、7~31であり、R3は、H又はCH3であり、前記方法が、フッ素化スルホン酸の存在下で、メタアクリル酸と、単一の不飽和を有するオレフィンとを反応させることを含む、方法。式Iの二級アルキルメタアクリレートの構造異性体の混合物を製造する方法であって、式中、R1及びR2は、それぞれ独立して、C1~C30飽和直鎖アルキル基であり、R1及びR2内の炭素の数の和は、7~31であり、R3は、H又はCH3であり、前記方法が、メタアクリル酸と単一の不飽和を有するオレフィンとを反応させることを伴い、前記オレフィンが、オレフィン異性体の混合物を与えるように酸で事前処理されている、方法。本発明の目的及び利点を、以下の実施例によって更に例示するが、これらの実施例において列挙される特定の材料及びその量、並びに他の諸条件及び詳細によって、本開示を不当に制限するものではないと解釈すべきである。以下の実施例で使用される材料は、特に明記しない限り、AlfaAesarWardHill,MA記載がある場合から、又はSigma-AldrichCompanySt.Louis,MOから購入した。試験方法1:モノマー及びホモポリマーフィルムの示差走査熱量計DSC分析約10mgの所与のモノマーを、個別の標準アルミニウムDSCパンThermalAnalysisT080715内に設置し、それを次に示差走査熱量計DSC、TAInstruments、NewCastle,DEのオートサンプラー内に設置した。各サンプル分析に関し、反対側のポストの空の参照パンとともに、パンを、DSCの密閉セル内の差動ポストのうちの1つに、個別に設置した。温度を55°Cに上昇させ、10分間維持して、サンプルを熱的にアニールし、これを次に3°C/分で-95°C~55°Cのサイクルに2回かけた。結晶化温度Tc、融解温度Tm、及びガラス転移温度Tgといった転移は、熱流対温度のスキャニング特性でそれぞれのピークとして識別された。典型的には、結晶化及び溶解転移が、サンプルを冷却及び加熱するにつれ、それぞれポジティブ及びネガティブな熱流ピークとして示される。逆に、ガラス転移は一般に、ガラス転移温度を通過した後のサンプルの熱容量が変化するため、加熱の際のプロフィル形状におけるシフトによって表される。ガラス転移温度は、熱流プロフィルにおけるこのシフトに関連する曲線の変曲点にて記録された。上述のDSC分析を、各モノマーのホモポリマーに対して繰り返した。ホモポリマーサンプルを生成するため、1gの各アクリルモノマーを、1重量のIRGACURE651BASFCorp.の一部であるCibaSpec.Chem.、FlorhamPark,NJと、磁気攪拌しながらアンバーバイアル瓶内で1時間混合した。次に、注射器を使用して、10~20mgの処方されたモノマーをDSCパンに加え、質量を記録した。次に、パンをガラス蓋つきの小型窒素グローブボックス内に設置し、窒素で5分間パージし、次にUV照射365nm、約5mW/cm2に10分間曝露した。次に、ホモポリマーの入ったDSCパンをDSC内に装填し、上述したように、各モノマーサンプルに使用したものと同じ手順に従って分析した。試験方法2:接着剤を配合したフィルムの視覚的な解析粘着付与及び重合された接着フィルムを、透明、半透明、又は不透明として、接着フィルムを等級付けすることにより透明度について特徴付けした。試験方法3:引き剥がし接着力の強度引き剥がし接着力は、特定の角度及び除去速度で測定される、試験パネルからコーティングされた可撓性シート材料を取り除くのに必要な力である。本開示の実施例において、力はコーティングしたシートの幅当たりのニュートンN/dmとして表される。各試験用に、接着剤をコーティングした幅12.7ミリメートルmm及び長さ約10~12センチメートルcmのシート材料を裁断し、コーティングした接着剤から剥離層を剥がして取り外した。次に、接着剤ストリップを試験パネルのきれいな面に適用した。重いゴムローラーを使用して、ストリップをパネルに適用した。次に、ステンレス鋼プレートを、ロードセルから制御された速度30.5cm/分で移動するよう機械化された引き剥がし試験器スリップ/ピール試験器モデル3M90、InstrumentorsInc.、Strongsville,OHのプラットフォームに装着した。取り外した角度が180°Cになるよう、コーティングされたストリップの自由端を折り返した。接着剤をコーティングしたシートの自由端を、接着性試験器の水平アームに取り付けた。接着剤を基材に適用した直後に、付着を形成させる誘導時間を作らずに剥離試験を開始した。試験中、引き剥がし中のピーク最大力及び最小力の平均として荷重を読み取った。剥離試験は各サンプルについて3回実施し、平均して剥離接着値を生成し得た。標準ステンレス鋼及び高密度ポリエチレンHDPE,InternationalPlastics-Edina,MNの両方の試験パネルを使用して、各サンプルに関して引き剥がし接着力を測定した。試験方法4:高温剪断強度接着材料の剪断強度は、サンプルの内部強度又は貼着性に直接関連し、典型的には、サンプルが取り付けられた標準的な平滑表面から接着剤ストリップを引き剥がすのに必要とされる力の量により定量化される。具体的には、試験パネルに対して平行に、一定荷重又は静荷重を用い応力を加えることで、ステンレス鋼製試験パネルから、接着剤をコーティングした裏張り材料の画定された領域を引き剥がすのに必要とされる時間の観点から、剪断強度を測定する。およそ0.08mm厚で接着剤をコーティングしたPET基材を用いて、剪断試験を実施した。各試験に対して、各ストリップの25.4mm×12.7mm部分がパネルと強固に接触し、かつ各ストリップの一端が自由端になるよう、裁断した接着剤ストリップをきれいなステンレス鋼製パネルに適用した。接着剤ストリップを支えるパネルを、延ばされた自由端とパネルが180°の角度を形成するようラックに保持し、次に1キログラムの重りを適用することで自由端に張力をかけた。ラックを70°Cのオーブンに格納し、試験片が試験パネルから剥がれる経過時間を分で剪断強度として記録した。各サンプル接着剤について2つの剪断試験を実施し、平均を報告した。試験方法5:定量的C13NMRによるアクリレート異性体分布の決定150mgのアルキルアクリレート、10~15mgのクロムIIIアセチルアセトネートの1.2グラムの重水素化クロロホルム溶液を調製し、5mmのNMRチューブに濾過する。10秒の遅延及び90度の炭素パルスを使用する標準ゲート分離炭素パラメータを有する500MHzシステムのBrukerAvance3コンソールにて、定量的C13NMRを獲得した。メチン炭素に対する吸収アクリレートエステルの付着点を積分し、2、3、4、及び5、並びにより大きい異性体と比較した。この結果を下の表1に表す。実施例1:1-オクテン由来のオクチルアクリレート異性体ブレンド50°Cの200.0グラムg1.782モル、1当量eqの1-オクテンに、145.1g2.014モル、1.13当量のアクリル酸AlfaAesar及び5.349g0.03564モル、0.02当量のトリフルオロメタンスルホン酸AlfaAesarの溶液を添加した。50°Cにて10分後、混合物を70°Cに加熱し、90°Cに発熱させた。混合物を1時間で70°Cまで冷却し、70°Cで15時間保った。反応混合物に、411.3gの重炭酸ナトリウムの9.1重量溶液0.4456モル、0.25当量飽和水溶液を添加した。混合物を30分間攪拌し、次に位相分離させた。重炭酸ナトリウムの9.1重量溶液0.4456モル、0.25当量飽和水溶液411.3gの追加充填を添加し、30分間攪拌した。300mgのフェノチアジン及び100mgのメトキシヒドロキノンMEHQAlfaAesarを有機相に添加し、混合物を蒸留した。第1の分留はオクテンであった。第2の分留沸点104°C、減圧1~10トル133.3~1333.2Paは、オクチルアクリレートであった57.6収率。この生成物に、100万分の100ppmのモノメチルエーテルヒドロキノンMEHQを添加した。実施例2:過剰アクリル酸を用いたオクチルアクリレート10.0g0.0891モル、1当量の1-オクテン及び0.00679gの塩化銅II二水和物に、19.2g0.267モル、3当量のアクリル酸と0.802g0.00534モル、0.06当量のトリフルオロメタンスルホン酸との混合物を添加した。混合物を30分間40°Cに加熱し、次いで、15時間70°Cに加熱した。これにより、消耗された1-オクテンを基準として、所望のアクリレートへの83の転換が得られた。実施例3:予備異性化されたオクテン由来のオクチルアクリレート40.0g356ミリモルmモル、4当量の1-オクテンに、0.535g3.56mモル、0.04当量のトリフルオロメタンスルホン酸を室温で添加し、次に混合物を20時間70°Cに加熱した。アクリル酸6.42g、89.1mモル、1当量を反応混合物に添加し、これを80°Cで18時間維持して、消耗されたアクリル酸を基準として、所望のアクリレートへの88の転換を得た。実施例4:予備異性化されたオクテン由来のオクチルアクリレート30.0g267mモル、3当量の1-オクテンと0.802g5.35mモル、0.06当量のトリフルオロメタンスルホン酸との混合物を、150分間90°Cに加熱した。その際に示されたNMRは、反応混合物中、1.0未満の1-オクテンであった。この反応混合物に、6.42g89.1mモル、1当量のアクリル酸を添加し、混合物を90°Cに5時間加熱した。混合物を室温に冷却し、36.2gの重炭酸ナトリウム飽和水溶液8.28重量、35.6mモル、0.4当量を添加した。反応混合物を30分間攪拌し、位相分離させた。底部の水相を除去した。残留物を蒸留して、オクテンを単離した。ポット残留物を蒸留して0.75トル100.0Pa、73~76°C、4.61グラムのオクチルアクリレート生成物を得た。収率は、消耗されたアクリル酸を基準にして75であった。実施例5:スルホン酸化テトラフルオロエチレン系フルオロポリマー-コポリマーを使用したオクチルアクリレート3.00g26.7mモル、3当量の1-オクテンと0.6421g8.91mモル、1当量のアクリル酸との混合物を、0.2220g0.202mモル、0.023当量のNAFION登録商標NR50AlfaAesarから得たスルホン酸化テトラフルオロエチレン系フルオロポリマー-コポリマーと共に攪拌し、115°Cに18時間加熱した。NMRは、消耗されたアクリル酸を基準として、オクチルアクリレートへの66の転換を示した。実施例6:ノナフルオロブタンスルホン酸を使用したオクチルアクリレート15.0g134mモル、3当量の1-オクテン、3.21g44.6mモル、1当量のアクリル酸、0.401g1.34mモル、0.03当量のノナフルオロブタン-1-スルホン酸TCIAmerica,Portland,OR、0.00277gのMEHQ、及び0.0034gの塩化銅II二水和物の混合物を、90°Cに2時間加熱した。NMRは、消耗されたアクリル酸を基準として、オクチルアクリレートへの86の転換を示した。実施例7:0.006当量のトリフルオロメタンスルホン酸を使用したオクチルアクリレート15.0g134mモル、3当量の1-オクテン、3.21g44.6mモル、1当量のアクリル酸、0.0401g0.267mモル、0.006当量のトリフルオロメタンスルホン酸、0.0277gのMEHQ、及び0.0034gの塩化銅II二水和物の混合物を、105°Cで20時間加熱したNMRは、消耗されたアクリル酸を基準として、オクチルアクリレートへの83の転換を示した。実施例8:オクチルメタクリレート30.0g267mモル、3当量の1-オクテンに、0.802g5.35mモル、0.06当量のトリフルオロメタンスルホン酸を添加し、次に7.67g89.1mモル、1当量のメタクリル酸を添加した。混合物を90°Cに6時間加熱した。NMRによると、収率は、消耗されたアクリル酸を基準として81であった。この反応混合物に、36.16gの重炭酸ナトリウムの飽和水溶液8.28重量、35.6mモル、0.4当量を添加し、混合物を室温で1時間攪拌した。水相を除去し、残留物を25°C/10~20トル1333.2~2666.4Paで蒸留した。レシーバーをドライアイスで冷却して、オクテンを捕捉した。これにより、14グラムの回収されたオクテンが得られた。生成物を103°C/1.0トル133.3Paで蒸留して、14.7gのオクチルメタクリレートを得た消耗されたアクリル酸を基準として、83.2収率。実施例9:1-ドデセン由来のドデシルアクリレート異性体ブレンド50°Cの20.00g0.1188モル、1当量の1-ドデセンAlfaAesarに、9.675g0.1343モル、1.13当量のアクリル酸及び0.3567g0.002376モル、0.02当量のトリフルオロメタンスルホン酸の溶液を添加した。添加は、反応温度が52°Cより上昇するのを防ぐため、ゆっくりと実施した。次に、混合物を70°Cに18時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、飽和重炭酸ナトリウムで洗浄し、エチルアセテートで抽出した。有機相を濃縮及び蒸留した。第1の分留は、2-、3-、4-、5-、及び6-ドデセンの混合物であった。第2の分留bp112~120°C減圧は、ドデシルアクリレートの混合物であり、合計11.60g41収率であった。この生成物に、100ppmのMEHQを添加した。実施例10:1-テトラデセン由来のテトラデシルアクリレート異性体ブレンド50°Cの100.0g0.5092モル、1当量の1-テトラデセンAlfaAesarに、41.46g0.5754モル、1.13当量のアクリル酸及び1.528g0.01018モル、0.02当量のトリフルオロメタンスルホン酸の溶液を添加した。添加は、反応温度が70°Cより上昇するのを防ぐため、ゆっくりと実施した。次に、混合物を70°Cで16時間加熱した。混合物を室温まで冷却し、水の中へ注ぎ、エチルアセテートで抽出した。エチルアセテート層を飽和水性重炭酸ナトリウムでよく洗浄し、MgSO4で乾燥させ、減圧下で濃縮して、116グラムの粗生成物を得た。粗反応混合物100.00gのサンプルを、減圧下で蒸留した。テトラデシルアクリレート生成物分留51.98gを、40mトル5.3Paにて70~85°Cで沸騰する微かに黄色い油として収集した。実施例11:1-ヘキサデセン由来のヘキサデシルアクリレート異性体ブレンド50°Cの50.00g0.2228モル、1当量の1-ヘキサデセンAlfaAesarに、18.14g0.2517モル、1.13当量のアクリル酸及び0.6687g0.004456モル、0.02当量のトリフルオロメタンスルホン酸の溶液を添加した。添加は、反応温度が70°Cより上昇するのを防ぐため、ゆっくりと実施した。次に、混合物を70°Cに18時間加熱した。混合物を水の中へ注ぎ、エチルアセテートで抽出した。エチルアセテート層を飽和水性重炭酸ナトリウムでよく洗浄し、MgSO4で乾燥させ、減圧下で濃縮して、54グラムの粗生成物を得た。この混合物の一部45gに、フェノチアジン0.3gを添加し、混合物を減圧下で蒸留した。50°Cで0.2mトル0.027Paにて、アルケンの液体混合物が蒸留された20.30g。蒸留しなかった残留油をヘキサン30mLで希釈し、中性アルミナベッドを通して濾過した後、それをヘキサン250mLで溶出した。次に、混合物を真空下で濃縮して、黄色油としてヘキサデシルアクリレート生成物を得た21.50g。実施例12:1-オクタデセン由来のオクタデシルアクリレート異性体ブレンド50°Cの15.00g0.05941モル、1当量の1-オクタデセンAlfaAesarに、4.838g0.06713モル、1.13当量のアクリル酸及び0.1783g0.001188モル、0.02当量のトリフルオロメタンスルホン酸の溶液を添加した。反応を、90°Cに18時間加熱した。混合物を水の中へ注ぎ、エチルアセテートで抽出した。エチルアセテート層を飽和水性重炭酸ナトリウムでよく洗浄し、MgSO4で乾燥させ、減圧下で濃縮して、11.86グラムの粗生成物を得た。この粗反応混合物の一部6.00gを、ヘキサン中10体積のエチルアセテートの溶媒混合物を用いて、シリカゲル上でカラムクロマトグラフィーによって精製した。オクタデシルアクリレート生成物を、無色の油として単離した3.16g。実施例13:予備異性化された1-ドデセン由来のドデシルアクリレート異性体ブレンド40.0グラムg0.238モル、1当量の1-ドデセンに、2.675g0.0178モル、0.075当量のトリフルオロメタンスルホン酸を添加した。この混合物を50°Cに3時間加熱した。これに19.35g0.2685モル、1.13当量のアクリル酸を添加し、混合物を50°Cで3時間加熱した。反応混合物をエチルアセテート100mLで希釈し、54.85gの重炭酸ナトリウムの9.1重量溶液飽和水溶液で2回洗浄した。フェノチアジン0.04gを添加し、混合物を減圧下で濃縮した。混合物を真空下で蒸留したおよそ300mトル40.0Pa。第1の分留が40°Cで収集され、大部分はドデセン異性体を含有していた。第2の分留は98~100°C300mトル40.0Paで収集され、ドデシルアクリレート異性体の混合物を含有していた。実施例14:1-オクテン由来のオクチルアクリレート異性体ブレンド0.5インチin1.3cm内径I.D.×18インチ長さのステンレス鋼反応器管を、57gのAMBERLYST36乾燥触媒材料スルホン化スチレンジビニルベンゼンコポリマーで充填した。予備混合した1:1モル比の1-オクテン:アクリル酸200重量ppmのMEHQを含有するアクリル酸を、およそ25分minの反応物滞留時間に対応する、1分あたり1ミリリットルmLmin-1の総流速1分あたり0.00443モルmolmin-1又は1分あたり0.49765グラムgmin-1の1-オクテン、0.00443molmin-1又は0.31950gmin-1のアクリル酸で、反応器に供給した。反応器の温度及び圧力は、それぞれ60°C及び0.35MPaで一定に保たれた。3回の滞留時間で安定状態に到達させた後、生成物を分析のために収集し、主にアクリル酸、オクテン異性体、及びオクチルアクリレート異性体の混合物を含有することが分かった。粗反応混合物をエチルアセテートに溶解させ、重炭酸ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、次に減圧下およそ10トル1333.2Paで濃縮した。残留物をおよそ1トル133.3Paで蒸留して、オクチルアクリレート沸点bp80~84°Cを得た。実施例15~16:1-デセン由来のデシルアクリレート異性体ブレンド0.5インチ内径×18インチ長さのステンレス鋼反応器管を、57gのAMBERLYST36乾燥触媒材料スルホン化スチレンジビニルベンゼンコポリマーで充填した。予備混合した1:1モル比の1-デセン:アクリル酸200重量ppmのMEHQを含有するアクリル酸を、およそ25分minの反応物滞留時間に対応する、1mLmin-1の総流速0.00387molmin-1又は0.54397gmin-1の1-デセン、0.00387molmin-1又は0.27945gmin-1のアクリル酸で、反応器に供給した。反応器の温度は、実施例15では70°C、及び実施例16では90°Cで一定に保たれた。3回の滞留時間で安定状態に到達させた後、生成物を分析のために収集し、主にアクリル酸、デセン異性体、及びデシルアクリレート異性体の混合物を含有することが分かった。粗反応混合物実施例15については342.31g、実施例16については350.39gを、エチルアセテート300mLで希釈した。混合物を飽和水性重炭酸ナトリウムで、水性層が塩基性になるまで洗浄した。有機層を減圧下で濃縮して、粗生成物を得た。ビス1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イルイソフタレート0.1g、米国特許第5,574,163号の実施例14に従って調製され得るを添加し、その混合物を減圧下で蒸留した。主にアルケンからなる第1の分留を、38~40°Cで1mmHg3.4kPaにて収集した実施例15については65.00g、実施例16については75.00g。アクリレート生成物からなる第2の分留を、75~85°Cで0.3mmHg1.0kPaにて、無色油として収集した実施例15については177.16g、実施例16については157.31g。実施例17~18:1-ドデセン由来のドデシルアクリレート異性体ブレンド0.5インチ内径×18インチ長さのステンレス鋼反応器管を、57gのAMBERLYST36乾燥触媒材料スルホン化スチレンジビニルベンゼンコポリマーで充填した。予備混合した1:1モル比の1-ドデセン:アクリル酸200重量ppmのMEHQを含有するアクリル酸を、およそ25分の反応物滞留時間に対応する、1mLmin-1の総流速0.00345molmin-1又は0.58151gmin-1の1-ドデセン、0.00345molmin-1又は0.24895gmin-1のアクリル酸で、反応器に供給した。反応器の温度は、実施例17では70°C、実施例18では90°Cで一定に保たれた。3回の滞留時間で安定状態に到達させた後、生成物を分析のために収集し、主にアクリル酸、ドデセン異性体、及びドデシルアクリレート異性体の混合物を含有することが分かった。粗反応混合物実施例17については334.85g、実施例18については339.38gを、エチルアセテート300mLで希釈した。混合物を飽和水性重炭酸ナトリウムで、水性層が塩基性になるまで洗浄した。有機層を減圧下で濃縮して、粗生成物を得た。ビス1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イルイソフタレート0.1gを添加し、混合物を減圧下で蒸留した。主にアルケンからなる第1の分留を、60~70°Cで0.5mmHg1.7kPaにて収集した実施例17については166.88g、実施例18については135.44g。アクリレート生成物を含有する第2の分留を、95~105°Cで0.3mmHg1.0kPaにて、無色油として収集した実施例17については105.32g、実施例18については125.35g。実施例19~20:1-テトラデセン由来のテトラデシルアクリレート異性体ブレンド0.5インチ内径×18インチ長さのステンレス鋼反応器管を、57gのAMBERLYST36乾燥触媒材料スルホン化スチレンジビニルベンゼンコポリマーで充填した。予備混合した1:1モル比の1-テトラデセン:アクリル酸200重量ppmのMEHQを含有するアクリル酸を、およそ25分の反応物滞留時間に対応する、1mLmin-1の総流速0.00311molmin-1又は0.60996gmin-1の1-テトラデセン、0.00311molmin-1又は0.22382gmin-1のアクリル酸で、反応器に供給した。反応器の温度は、実施例19では70°C、実施例20では90°Cで一定に保たれた。3回の滞留時間で安定状態に到達させた後、生成物を分析のために収集し、主にアクリル酸、テトラデセン異性体、及びテトラデシルアクリレート異性体の混合物を含有することが分かった。粗反応混合物実施例19については339.88g、実施例20については369.58gを、エチルアセテート300mLで希釈した。混合物を飽和水性重炭酸ナトリウムで、水性層が塩基性になるまで洗浄した。有機層を減圧下で濃縮して、粗生成物を得た。ビス1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イルイソフタレート0.1gを添加し、混合物を減圧下で蒸留した。主にアルケンからなる第1の分留を、80~90°Cで0.2mmHg0.7kPaにて収集した実施例19については191.00g、実施例20については167.04g。アクリレート生成物を含有する第2の分留を、120~127°Cで0.2mmHg0.7kPaにて、無色油として収集した実施例19については50.55g、実施例20については98.66g。実施例21~22:1-ヘキサデセン由来のヘキサデシルアクリレート異性体ブレンド0.5インチ内径×18インチ長さのステンレス鋼反応器管を、57gのAMBERLYST36乾燥触媒材料スルホン化スチレンジビニルベンゼンコポリマーで充填した。予備混合した1:1モル比の1-ヘキサデセン:アクリル酸200重量ppmのMEHQを含有するアクリル酸を、およそ25分の反応物滞留時間に対応する、1mLmin-1の総流速0.00282molmin-1又は0.63316gmin-1の1-ヘキサデセン、0.00282molmin-1又は0.20329gmin-1のアクリル酸で、反応器に供給した。反応器の温度は、実施例21では70°C、実施例22では90°Cで一定に保たれた。3回の滞留時間で安定状態に到達させた後、生成物を分析のために収集し、主にアクリル酸、ヘキサデセン異性体、及びヘキサデシルアクリレート異性体の混合物を含有することが分かった。粗反応混合物実施例21については371.63g、実施例22については345.72gを、エチルアセテート300mLで希釈した。混合物を飽和水性重炭酸ナトリウムで、水性層が塩基性になるまで洗浄した。有機層を減圧下で濃縮して、粗生成物を得た。ビス1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イルイソフタレート0.1gを添加し、混合物を減圧下で蒸留した。主にアルケンからなる分留を、95~105°Cで0.2mmHg0.7kPaにて収集した実施例21については237.55g、実施例22については180.00g。蒸留しなかった残留油をヘキサン50mLで希釈し、中性アルミナベッドを通して濾過した後、それをヘキサン300mLで溶出した。次に、混合物を真空下で濃縮して、無色油として生成物を得た実施例21については16.26g、及び実施例22については54.43g。実施例23:ドデセン異性体ブレンド由来のドデシルアクリレート異性体ブレンド0.5インチ内径×18インチ長さのステンレス鋼反応器管を、42gのAMBERLYST15乾燥触媒材料スルホン化スチレンジビニルベンゼンコポリマーで充填した。工程1では、1-ドデセンを、およそ25分の反応物滞留時間に対応する、1mLmin-1の総流速で、異性化のために反応器に供給した。反応器の温度及び圧力は、それぞれ100°C及び0.35MPaで一定に保たれた。3回の滞留時間で安定状態に到達させた後、生成物収集を開始した。工程2では、工程1で異性化されたオレフィン生成物を、1:1モル比でアクリル酸200重量ppmのMEHQを含有するアクリル酸と混合し、およそ25分の反応物滞留時間に対応する、1mLmin-1の総流速0.00345molmin-1又は0.58151gmin-1のドデセン異性体、0.00345molmin-1又は0.24895gmin-1のアクリル酸で、同じ反応器構成及び触媒新たな触媒ベッドに供給した。反応器の温度及び圧力は、それぞれ80°C及び0.35MPaで一定に保たれた。3回の滞留時間で安定状態に到達させた後、生成物を分析のために収集し、主にアクリル酸、ドデセン異性体、及びドデシルアクリレート異性体の混合物を含有することが分かった。粗反応混合物243.40gを、エチルアセテート300mLで希釈した。混合物を飽和水性重炭酸ナトリウムで、水性層が塩基性になるまで洗浄した。有機層を減圧下で濃縮して、粗生成物を得た。ビス1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イルイソフタレート0.02gを添加し、混合物を減圧下で蒸留した。主にアルケンからなる第1の分留を、60~70°Cで0.5mmHg1.7kPaにて収集した118.80g。アクリレート生成物を含有する第2の分留を、95~105°Cで0.3mmHg1.0kPaにて、無色油として収集した44.55g。実施例24:テトラデセン異性体ブレンド由来のテトラデシルアクリレート異性体ブレンド0.5インチ内径×18インチ長さのステンレス鋼反応器管を、42gのAMBERLYST15乾燥触媒材料スルホン化スチレンジビニルベンゼンコポリマーで充填した。工程1では、1-テトラデセンを、およそ25分の反応物滞留時間に対応する、1mLmin-1の総流速で、異性化のために反応器に供給した。反応器の温度及び圧力は、それぞれ100°C及び0.35MPaで一定に保たれた。3回の滞留時間で安定状態に到達させた後、生成物収集を開始した。工程2では、工程1で異性化されたオレフィン生成物を、1:1モル比でアクリル酸200重量ppmのMEHQを含有するアクリル酸と混合し、およそ25分の反応物滞留時間に対応する、1mLmin-1の総流速0.00311molmin-1又は0.60996gmin-1のテトラデセン異性体、0.00311molmin-1又は0.22382gmin-1のアクリル酸で、同じ反応器構成及び触媒新たな触媒ベッドに供給した。反応器の温度及び圧力は、それぞれ80°C及び0.35MPaで一定に保たれた。3回の滞留時間で安定状態に到達させた後、生成物を分析のために収集し、主にアクリル酸、テトラデセン異性体、及びテトラデシルアクリレート異性体の混合物を含有することが分かった。粗反応混合物241.38gを、エチルアセテート300mLで希釈した。混合物を飽和水性重炭酸ナトリウムで、水性層が塩基性になるまで洗浄した。有機層を減圧下で濃縮して、粗生成物を得た。ビス1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イルイソフタレート0.05gを添加し、混合物を減圧下で蒸留した。主にアルケンからなる第1の分留を、80~90°Cで0.4mmHg1.4kPaにて収集した131.28g。アクリレート生成物とアルケンとの混合物を含有する第2の分留を、95~110°Cで0.4mmHg1.4kPaにて収集した16.63g。アクリレート生成物を含有する第3の分留を、120~130°Cで0.4mmHg1.4kPaにて、無色油として収集した13.51g。比較実施例1:96H2SO4を使用したオクチルアクリレートのバッチ調製50°Cに加熱した1.00g0.00891モル、1当量の1-オクテンに、0.706g0.00980モル、1.1当量のアクリル酸溶液、及び2.00gの96重量硫酸溶液18M、0.0196モル、2.2当量を添加した。70°Cで15分後、全てのオレフィンが消耗されたが、生成物の僅か30のみが所望のアクリレートであった。比較実施例2:メタンスルホン酸を使用したオクチルアクリレートのバッチ調製15.0g134mモル、3当量の1-オクテン、3.21g44.6mモル、1当量のアクリル酸、0.257g2.67mモル、0.06当量のメタンスルホン酸、0.0277gのMEHQ、及び0.0034gの塩化銅II二水和物の混合物を、105°Cで22時間加熱して、消耗されたアクリル酸を基準として、オクチルアクリレートへの2.5の転換を得た。比較実施例3:p-トルエンスルホン酸を使用したオクチルアクリレートのバッチ調製15.0g134mモル、3当量の1-オクテン、3.21g44.6mモル、1当量のアクリル酸、1.00g5.26mモル、0.118当量のp-トルエンスルホン酸一水和物、0.00277gのMEHQ、及び0.0034gの塩化銅II二水和物の混合物を、105°Cで攪拌しながら加熱した。混合物は、30分後に均質となった。混合物を105°Cで20時間加熱した。NMRは、消耗されたアクリル酸を基準として、オクチルアクリレートへの38の転換を示した。反応混合物は、大量の固形物を生成した。比較実施例4:2-ドデカノール由来の2-ドデシルアクリレートのバッチ調製2-ドデカノール4.50g、24mモル、Alfa-Aesar、トリエチルアミン2.81g、28mモル、及び塩化メチレン25mLの混合物を、氷浴で冷却した。塩化アクリロイル2.52g、28mモル、Alfa-Aesarを30分かけて液滴で添加した。次に、混合物を室温で17時間攪拌し、次いで濾過した。混合物をエチルアセテート100mLで希釈し、水及び飽和重炭酸ナトリウム溶液で続けて洗浄した。有機層を濃縮して粗生成物を得、それを更に、ヘキサン中20体積のエチルアセテートを用いて、シリカゲル上でカラムクロマトグラフィーによって精製した。最終生成物は、僅かに黄色の油として得られた3.41g。比較実施例5:2-ヘキサデカノール由来の2-ヘキシルデシルアクリレートのバッチ調製2-ヘキサデカノール4.50g、19mモル、Alfa-Aesar、トリエチルアミン2.21g、22mモル、及び塩化メチレン60mLの混合物を、氷浴で冷却した。塩化アクリロイル2.02g、22mモル、Alfa-Aesarを30分かけて液滴で添加した。次に、混合物を室温で17時間攪拌し、次いで濾過した。混合物をエチルアセテート200mLで希釈し、水性水酸化ナトリウム1.0M及び食塩水溶液で続けて洗浄した。有機層を濃縮して粗生成物を得、それを更に、ヘキサン中10体積のエチルアセテートを用いて、シリカゲル上でカラムクロマトグラフィーによって精製した。最終生成物は、僅かに黄色の油として得られた3.04g。後続の実施例で使用した他の比較モノマー2-エチルヘキシルアクリレート2-EHA、Aldrich;イソオクチルアクリレートIOA、3MCompany;n-ブチルアクリレートnBA、Aldrich;ラウリルアクリレートLA、Aldrich;オクタデシルアクリレートODA、Aldrich;及び2-オクチルアクリレート2-OA、米国特許第7,385,020号の予備実施例1に従って調製される。実施例25~37及び比較実施例6~12アクリルモノマーの熱特性試験方法1に概説される手順に従いDSCを使用して、アクリルモノマーを分析した。各モノマーに対して、結晶温度Tc及び融解温度Tmを観察し、記録した。-100°Cの計器能力を下回るTc又はTmを示したサンプルは、<-100として記録する。表2において、単一の異性体モノマー系と比較して、二級アクリレートブレンドは、一般的に、より低い結晶温度を有することがわかる。更に、種々の二級アクリレートブレンドにおいて2-異性体の割合が減少する際、これらのモノマーの結晶温度はそれに伴って減少する。実施例38~52及び比較実施例13~19アクリルホモポリマーの熱特性実施例1及び9~24、並びに比較実施例4及び5において生成されたアクリルモノマー、並びにいくつかの他の市販のモノマーを、ホモポリマーに変換し、試験方法1に概説される手順に従いDSCを使用して分析した。各モノマーに対して、結晶温度Tc及び融解温度Tmを観察し、記録した。-100°Cの計器能力を下回るTc又はTmを示したサンプルは、<-100として記録する。-NOは、観察されなかったことを示す表2のモノマー結晶温度挙動と同様、形成されたポリマー内のTcは、モノマー構造並びにモノマー混合物中の構造異性体の数の双方に著しく影響されることがわかる。ここでも、種々の二級アクリレートブレンド内の2-異性体の割合が減少するに伴い、得られるポリマーのTc及びTmは結果的に減少する。実施例53~54、及び比較実施例20~21オクチルアクリレート系感圧接着剤の接着性実施例1及び10~12で生成されたアクリルモノマー、2-OA、2-EHA、並びにLAをそれぞれ、以下の手順を使用して接着フィルムに調製した。アルキルアクリレート28.5g、0.02gのIRGACURE651Ciba、0.3gのアクリル酸AA、AlfaAesar、及び1.2gのヒドロキシエチルアクリレートHEA、Aldrichを、電磁攪拌棒を用いて、透明なガラスバイアル瓶の中で混合した。次いで、ガラスバイアル瓶を窒素で5分間パージして溶存酸素を除去し、次にコーティング可能な粘度が得られるまでUV光365nm、およそ5mW/cm2で処理した。この工程に関する標的は、室温にておよそ3000cPの粘度であり、アクリルの転換率はおよそ10である。次に、各粘稠サンプルを、追加のIRGACURE651、並びに光架橋剤、2,4-ビストリクロロメチル-6-4-メトキシフェニル-トリアジンWakabayashiら、Bull.Chem.Jap.、Vol.42、ページ2924~29301969、表4内の12番目の実施例に従って調製されるで処方した。更に、ロジンエステル系粘着付与剤FORAL85E、EastmanCo.又は水素添加脂肪族粘着付与剤REGALREZ1094、EastmanCo.といった、粘着付与樹脂を添加した。典型的な手順では、5gの粘稠モノマー配合物を、2.5gのREGALREZ1094粘着付与剤50pph、0.0045g0.09pphのIRGACURE651、及び0.004g0.08pphの光架橋剤2,4-ビストリクロロメチル-6-4-メトキシフェニル-トリアジンと共に、アンバーバイアル瓶に添加した。次に、固体成分が完全に溶解するまでアンバーバイアル瓶を暗所で回転させた。得られた接着剤配合物を、下塗りされたPETフィルムにコーティング厚0.08mmでコーティングし、シリコーン処理した剥離ライナーで覆った。次に、この構成体をUV光のバンク下に設置し、およそ600mJ/cm2のUV照射を使用して硬化した。各追加の接着剤配合物に関し、この手順を繰り返した。接着剤コーティングされたシートを、上述の試験方法2、3、及び4に従って、透明度、引き剥がし強度、及び剪断強度について試験した。表4に示されるように、実施例1又は2-OAに基づく配合物の接着性には、顕著な差異はない。しかしながら、上述したように、1-オクテンは2-オクタノールより極めて安価であり、アクリルモノマーへのより安価なルートに、また最終的には、等しい性能を有するがより低費用のPSAにつながる可能性がある。実施例55~60及び比較実施例22~27アクリレートの接着性表5は、本開示のモノマーを使用して生成されたPSAフィルムが、高荷重の非極性REGALREZ1094粘着付与剤視覚的に透明なコーティングと適合性があることを示している。それに加えて、これらの実施例は、ステンレス鋼、及びメタアクリル酸エステルPSAが典型的に接着することが困難な非常に低い表面エネルギー基材である高密度ポリエチレンHDPEのいずれの上でも優れた引き剥がし強さを呈する。本明細書中に引用される特許、特許文献、及び刊行物の完全な開示内容は、あたかもそれぞれが個々に援用されたように、参照によりそれらの全容を援用するものである。本開示の範囲及び趣旨を逸脱することなく本開示に対する様々な改変及び変更が可能であることは、当業者には明らかであろう。本開示は本明細書に記載される説明的実施形態及び実施例によって不要に限定されるものではない点、更にこうした実施例及び実施形態はあくまで一例として示されるものであって本開示の範囲は以下の特許請求の範囲によってのみ限定されるものである点が、理解されるはずである。"