"aベーキング又は焼結の結果として硬化する無機材料と、bDSメチルが1.10~1.61のメチルセルロースとを含む組成物から製造された、押し出し成形中空体。該無機材料a及び該メチルセルロースbの総重量を基準として、0.5~15重量パーセントの成分bを含む組成物から製造される、請求項1に記載の押し出し成形中空体。成分bは、DSメチルが1.20~1.60のメチルセルロースである、請求項1又は2に記載の押し出し成形中空体。成分bは、DSメチルが1.30~1.55のメチルセルロースである、請求項3に記載の押し出し成形中空体。該無機材料はセラミック形成材料である、請求項1から4までのいずれか1項に記載の押し出し成形中空体。該無機材料はアルミナ又はその前駆体、シリカ又はその前駆体、アルミネート、アルミノシリケート、アルミナシリカ、長石、チタニア、溶融石英、窒化アルミニウム、炭化アルミニウム、カオリン、コーディエライト、ムライト、粘土、ベントナイト、タルク、ジルコン、ジルコニア、スピネル、炭化ケイ素、ホウ化ケイ素、窒化ケイ素、二酸化チタン、炭化チタン、炭化ホウ素、酸化ホウ素、ボロシリケート、ナトリウムバリウムボロシリケート、シリケート、層状シリケート、シリコン金属、炭素、粉ガラス、希土類酸化物、ソーダ石灰、ゼオライト、バリウムチタネート、鉛チタネートジルコネート、アルミニウムチタネート、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、炭素、粉ガラス、希土類酸化物、又はこのような無機材料のうちの2種以上の組み合わせである、請求項1から5までのいずれか1項に記載の押し出し成形中空体。ハニカム構造を有する、請求項1から6までのいずれか1項に記載の押し出し成形中空体。押し出し成形中空体を製造するための組成物であって、無機材料a及びメチルセルロースbの総重量を基準として、aベーキング又は焼結の結果として硬化する、85~99.5パーセントの無機材料と、bDSメチルが1.10~1.61の、0.5~15パーセントのメチルセルロースとを含む組成物。請求項3若しくは4に記載のメチルセルロース、又は請求項5若しくは6に記載の無機材料を含む、請求項8に記載の組成物。押し出し成形中空体の製造方法であって、aベーキング又は焼結の結果として硬化する無機材料と、bDSメチルが1.10~1.61のメチルセルロースとc液体希釈剤とd任意の添加剤とを含む押し出し可能な組成物を用意し、そして該押し出し可能な組成物に押し出し成形を施すことによって、押し出し成形中空体を製造する工程を含む、押し出し成形中空体の製造方法。さらに、該押し出し成形中空体を乾燥させ、そしてベーキング又は焼結する工程を含む、請求項10に記載の方法。該押し出し可能な組成物は、請求項3若しくは4に記載のメチルセルロース、又は請求項5若しくは6に記載の無機材料を含む、請求項11に記載の方法。aベーキング又は焼結の結果として硬化する無機材料と、bDSメチルが1.10~1.61のメチルセルロースとを含む組成物から製造された、乾燥済焼結済の押し出し成形体の、触媒担体として、触媒として、熱交換器として、又はフィルタとしての使用。排ガス処理のための触媒の担体、又は触媒フィルタとしての、請求項13に記載の使用。本発明の1態様は、aベーキング又は焼結の結果として硬化する無機材料と、bDSメチルが1.10~1.61のメチルセルロースとを含む組成物から製造された、押し出し成形中空体である。本発明の別の態様は、押し出し成形中空体を製造するための組成物であって、無機材料a及びメチルセルロースbの総重量を基準として、aベーキング又は焼結の結果として硬化する、85~99.5パーセントの無機材料と、bDSメチルが1.10~1.61の、0.5~15パーセントのメチルセルロースとを含む組成物である。本発明のさらに別の態様は、押し出し成形中空体の製造方法であって、aベーキング又は焼結の結果として硬化する無機材料と、bDSメチルが1.10~1.61のメチルセルロースとc液体希釈剤とd任意の添加剤とを含む押し出し可能な組成物を用意し、そして該押し出し可能な組成物に押し出し成形を施すことによって、押し出し成形中空体を製造する工程を含む、押し出し成形中空体の製造方法である。本発明のさらに別の態様は、aベーキング又は焼結の結果として硬化する無機材料と、bDSメチルが1.10~1.61のメチルセルロースとを含む組成物から製造された、乾燥済焼結済の押し出し成形体の、触媒担体として、触媒として、熱交換器として、又はフィルタとしての使用である。驚くべきことに、aベーキング又は焼結の結果として硬化する無機材料と、bDSメチルが1.10~1.61であり、典型的には液体希釈剤を有するメチルセルロースとを含む組成物から製造された押し出し成形中空体が、押し出し成形中空体中のバインダとして従来使用されているメチルセルロース、具体的にはそれぞれメトキシル置換率が27.5~31.5重量パーセント又はD.S.が1.64~1.92であるMethocelAセルロースエーテルを含む同等の押し出し成形中空体よりも高い湿潤グリーンモジュラスを有し、そしてより広い温度範囲にわたる押し出し能力を有することが判った。また驚くべきことに、aベーキング又は焼結の結果として硬化する無機材料と、bDSメチルが1.10~1.61であるメチルセルロースとを含む組成物から製造された押し出し成形中空体が、メトキシル置換率が27~30重量パーセント又はヒドロキシプロポキシル置換率が4.0~7.5重量パーセントであるMETHOCEL登録商標F4Mセルロースエーテルを含む同等の周知の押し出し成形中空体よりも高い湿潤グリーンモジュラスを有し、そしてより広い温度範囲にわたる押し出し能力を有することも判った。押し出し成形中空体の製造時にバインダとして使用されるメチルセルロースは、DSメチルが少なくとも1.10、好ましくは少なくとも1.20、より好ましくは少なくとも1.25、そして最も好ましくは少なくとも1.30である。押し出し成形中空体の製造時にバインダとして使用されるメチルセルロースは、DSメチルが最大1.61、好ましくは最大1.60、そしてより好ましくは最大1.55である。セルロースエーテルのメチル置換度DSメチルは、無水グルコース1単位AGU当たりの置換されたOH基の平均数である。メチル基による置換度DS-Mは、ツァイゼルZeisel法によって割り出されるGBartelmus及びRKettererZAnalChem286161190。メチルセルロースは他のエーテル基、例えばヒドロキシプロポキシル又はヒドロキシエトキシルを含有しない。メチルセルロースの粘度は、20°C及び剪断速度2.55s1のHaakeRotovisco回転粘度計内で20°Cの2重量水溶液中で測定して概ね30~200,000mPas、より好ましくは50~100,000mPas、最も好ましくは2000~40,000mPasである。押し出し成形中空体を製造するための本発明の組成物は、無機材料a及びメチルセルロースbの総重量を基準として、85~99.5パーセント、より好ましくは90~99.3パーセント、最も好ましくは95~99パーセント、具体的には97~99パーセントの無機材料aと、0.5~15パーセント、より好ましくは0.7~10パーセント、最も好ましくは1~5パーセント、具体的には1~3パーセントのメチルセルロースbとを含む。本発明の組成物は、無機材料a及びメチルセルロースbに加えて他の成分、例えば1種又は2種以上の液体希釈剤及び下記1種又は2種以上の任意の添加剤を含んでよい。このような他の成分の量はもし存在するならば、総組成物重量を基準として5~50パーセント、好ましくは15~45パーセント、より好ましくは30~40パーセントである。押し出し成形中空体を製造するための組成物は、ベーキング又は焼結の結果として硬化する組成物、最も好ましくはセラミック形成材料である。ベーキング又は焼結の結果として硬化する組成物は、水硬性バインダ、例えばセメント又は石膏を含むことはなく、またセメント又は石膏を基材とする組成物を含むこともない。無機セラミック形成材料は、合成的に製造された材料、酸化物、水酸化物などであってよく、或いは自然発生型の鉱物、例えば粘土、タルク、又はこれらの任意の組み合わせであってもよい。より好ましくは、無機材料はアルミナ又はその前駆体、シリカ又はその前駆体、アルミネート、アルミノシリケート、アルミナシリカ、長石、チタニア、溶融石英、窒化アルミニウム、炭化アルミニウム、カオリン、コーディエライト又はその前駆体、ムライト又はその前駆体、粘土、ベントナイト、タルク、ジルコン、ジルコニア、スピネル、炭化ケイ素、ホウ化ケイ素、窒化ケイ素、二酸化チタン、炭化チタン、炭化ホウ素、酸化ホウ素、ボロシリケート、ナトリウムバリウムボロシリケート、シリケート、層状シリケート、シリコン金属、炭素、粉ガラス、希土類酸化物、ソーダ石灰、ゼオライト、バリウムチタネート、鉛チタネートジルコネート、アルミニウムチタネート、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、炭素、粉ガラス、金属酸化物、例えば希土類酸化物、又は粒径範囲0.1~100μmのフレーム溶射によって製造された金属を含むメタロセラミック金属は、種々異なる合金元素、例えばCr,Ni,Mo,Mn又はVを含む鋼及び/又は鉄及び/又はアルミニウム及び/又は銅を基材とする、又はこのような無機材料のうちの2種以上の組み合わせである。粘土という用語は、板状構造を有する水和アルミニウムシリケートを意味し、水と混合されるとプラスチック素材を形成する。典型的には、粘土は、1種又は2種以上の結晶性構造、例えばカオリン、イライト及びスメクタイトから成っている。好ましい酸化物は、粘土と混合するとコーディエライト又はムライトを形成するもの例えばコーディエライトの形成にはシリカ及びタルク、及びムライトを形成するときにはアルミナである。押し出し成形中空体を製造するための本発明の組成物は、押し出しを可能にするために好ましくはペーストの形態を成している。一般に、本発明の組成物はさらに希釈剤を含んでおり、この希釈剤は、25°Cにおいて液体であり、メチルセルロースが溶けるための媒質を提供し、こうしてバッチに可塑性を提供し、粉末を湿潤させる。液体希釈剤は水性希釈剤通常の場合水、又は水混和性溶媒である、又は有機系希釈剤、又はこれらの混合物であってよい。最も好ましくは水が使用される。押し出し可能な組成物は、無機材料a100重量部当たり、好ましくは10~60重量部、より好ましくは20~50重量部、最も好ましくは15~40重量部の液体希釈剤を含む。本発明の組成物はさらに、他の添加剤、例えば界面活性剤、潤滑剤、及び孔形成剤を含んでよい。本発明の実施において使用することができる界面活性剤の非制限的な例は、C8-C22脂肪酸及び/又はこれらの誘導体である。これらの脂肪酸とともに使用することができる付加的な界面活性剤成分は、C8-C22脂肪エステル、C8-C22脂肪アルコール、及びこれらの組み合わせである。模範的な界面活性剤はステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、及びこれらの誘導体、アンモニウムラウリンスルフェートとの組み合わせにおけるステアリン酸、及びこれら全ての組み合わせである。最も好ましい界面活性剤は、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、及びこれらの組み合わせである。界面活性剤の量は、無機材料aの重量を基準として典型的には0.5~3パーセントであってよい。潤滑剤の非制限的な例は例えば、ポリエチレンオキシドホモポリマー、コポリマー及びターポリマー、グリコール、又は油潤滑剤、例えば軽油、トウモロコシ油、高分子量ポリブテン、ポリオールエステル、軽油と蝋エマルジョンとのブレンド、トウモロコシ油中のパラフィン蝋のブレンド、及びこれらの組み合わせである。典型的には、油潤滑剤の量は無機材料aの重量を基準として0.1~10パーセント、より典型的には0.3~6パーセントであってよい。フィルタ用途、例えばディーゼル粒子フィルタ用途では、効率的な濾過に必要となる多孔性を続いて得るのに効果的な量で混合物中にバーンアウト孔形成材料を含むことが習慣的である。バーンアウト孔形成材料は、燃焼工程においてグリーンボディから燃え尽きる任意の粒子物質バインダではないである。使用できるいくつかのタイプのバーンアウト剤は、本発明がこれらに限定されないことは言うまでもないが、室温で固形の非蝋状有機物質、元素炭素、及びこれらの組み合わせである。いくつかの例は、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、グラファイト、カーボンブラック、セルロース、澱粉、又は穀粉である。元素粒子状炭素が好ましい。グラファイトが特に好ましい。他の有用な孔形成材料は繊維、例えばセルロース、竹、ココナツ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、炭素、ガラス、セラミック、及び他の鉱物繊維である。典型的に、孔形成材料の量は、無機材料aの重量を基準として5~60パーセント、より典型的には10~50パーセントであってよい。本発明の別の態様は、押し出し成形中空体の製造方法であって、全て上記のようなa無機材料と、bメチルセルロースと、c液体希釈剤と、d任意の添加剤とを含む押し出し可能な組成物を用意し、そして押し出し可能な組成物に押し出し成形を施すことによって、押し出し成形中空体を製造する工程を含む、押し出し成形中空体の製造方法である。無機材料aと、メチルセルロースbと、液体希釈剤cと、任意には他の添加剤、例えば界面活性剤、潤滑剤、及び孔形成材料とを、例えば周知のコンベンショナルな混練プロセスによって均一に混合することができる。結果として生じる、押し出し成形体の押し出し可能な組成物は通常は剛性であり均一である。次いでこれを任意の周知のコンベンショナルなセラミック押し出しプロセスによって成形してグリーンボディにすることができる。模範的な態様では、液圧ラム押し出しプレス、又は二段脱気単一オージェ押し出し機、又は放出端部にダイ集成体が取り付けられた二軸押し出し機を使用して押し出しを実施することができる。次いで調製済グリーンボディを乾燥させることによって、過剰の湿分を除去することができる。乾燥は、ホットエア、又は蒸気、誘電乾燥、又はマイクロ波加熱によって実施することができ、これに続いて空気乾燥を行うことができる。乾燥させたら、その後グリーンボディを、周知の技術に従ってグリーンボディを焼結物品に変化させるのに効果的な条件下で燃焼させることができる。温度及び時間の燃焼条件は、グリーンボディの組成及びサイズ及び幾何学形状に依存し、本発明は具体的な燃焼温度及び時間に限定されることはない。典型的な温度は600°C~2300°Cであり、これらの温度における保持時間は典型的には1時間~20時間である。本発明による押し出し成形中空体は、これらが中空であるならば任意の好都合なサイズ及び形状を有することができる。改善された湿潤グリーンモジュラス及びより広い温度範囲にわたる押し出し能力という予期せぬ利点は、押し出し成形体が中空であるときに特に重要である。中空体、特にハニカム構造を有する中空体は、その薄肉に起因して高いグリーンモジュラスを得ることを特に必要とする。また中空体、特にハニカム構造を有する中空体を押し出すときには、押し出しチャネルの幅が小さくなり、そして成形材料が押し出しチャネルを通過するときに存在する抵抗が著しく増大する。乾燥済焼結済押し出し成形体は、数多くの用途において、例えば触媒担体として、触媒として、熱交換器として、又はフィルタ、例えばディーゼル粒子フィルタ、溶融金属フィルタ、及び再生器コアとして利用される。好ましい態様では、本発明の組成物及び方法は、セル体、例えばハニカムの製造に適している。これらのセルセラミック体は触媒担体として、又は排ガス処理のための触媒フィルタとして特に有用である。一般に、ハニカム密度は約15セル/cm2~約235セル/cm2である。典型的な肉厚は0.05~0.65mm、好ましくは0.05~0.10mmである。しかし言うまでもなく、セラミック体の具体的な所期のサイズ及び形状は用途に依存することができ、例えば自動車用途の場合、エンジンのサイズ及び取り付けのために利用できる空間によって決められる。本発明の押し出し成形体は1つの態様において薄肉ハニカムを調製するのに適してはいるものの、主張される混合物はより厚肉の構造のために使用することもできる。例えば約15~30セル/cm2及び0.30~0.64mm肉厚のハニカム構造はディーゼル粒子フィルタ用途に適している。下記例によって本発明をさらに説明する。これらの例は本発明の範囲を限定するものと解釈するべきではない。特に断りのない限り、全ての部分及びパーセンテージは重量で示される。例1~4及び比較例A及びBアルカリセルロースと塩化メチルとを反応させることによって、一般に知られているWiliamsonエーテル合成原理に従って、例1~4及び比較例A及びBを製造した。反応は化学量論量の水酸化ナトリウムを必要とするHThielkingMarcSchmidtCelluloseEthersUllmannsEncyclopediaofIndustrialChemistryDOI10100214356007a05461pub2。例1:耐圧反応器内に260gの粉砕木材パルプを添加した。三重の不活性化真空化及び窒素真空破壊後、360gの苛性ソーダ50重量を攪拌しながら40°Cで添加した。パルプを30分にわたってアルカリ化した。83gのジメチルエーテル及び300gの塩化メチルを添加した後、反応混合物を攪拌しながら80°Cまで加熱した。混合物を80°Cで100分間にわたって攪拌し、次いで揮発性成分を蒸留して除去し、反応器を窒素で満たして冷却し、そして温水で洗浄することによって粗生成物を精製した。乾燥させて粉砕した後、生成物は押し出し試験のために使用可能になった。例2~4及び比較例Aを同等の条件下で製造する一方、表1に挙げるように、試薬を変化させることによって置換度の変化を調節した。比較例B耐圧反応器内に32.4kgの粉砕木材パルプを添加した。三重の不活性化真空化及び窒素真空破壊後、51.2kgの苛性ソーダ50重量を攪拌しながら40°Cで添加した。パルプを30分にわたってアルカリ化した。11.1kgのジメチルエーテル及び41.4kgの塩化メチルを添加した後、反応混合物を攪拌しながら80°Cまで加熱した。混合物を80°Cで100分間にわたって攪拌し、次いで揮発性成分を蒸留して除去し、反応器を窒素で満たして冷却し、そして温水で洗浄することによって粗生成物を精製した。乾燥させて粉砕した後、生成物は押し出し試験のために使用可能になった。Methocel登録商標A4MメチルセルロースとしてTheDowChemicalCompanyから商業的に入手可能なメチルセルロースの仕様範囲内で、比較例A及びBを製造した。Methocel登録商標A4Mメチルセルロースは、メトキシル含有率が27.5~31.5パーセントDS1.64~1.92と相関するであり、また2重量パーセント水溶液として測定して粘度が3000~5600mPa.sである。比較例Cはヒドロキシプロピルメチルセルロースであって、Methocel登録商標F4Mヒドロキシプロピルメチルセルロースの商標でTheDowChemicalCompanyから商業的に入手可能であるものであった。Methocel登録商標F4Mヒドロキシプロピルメチルセルロースは、メトキシル含有率が27.0~30.0パーセントであり、ヒドロキシプロピル含有率が4.0~7.5パーセントであり、そしてブルックフィールド法20°C、スピンドル番号4、20rpmに従って2重量パーセント水溶液として測定して粘度が3500~7000mPa.sである。置換度及び粘度の割り出し例1~4及び比較例A及びBのメチルセルロースのDSメチルの割り出しを、ツァイゼル法に従って行ったGBartelmus及びRKettererZAnalChem286161190。比較例CのヒドロキシプロピルメチルセルロースのDSメチル及びMSヒドロキシプロピルの割り出しもツァイゼル法に従って行ったGBartelmus及びRKettererZAnalChem286161190。2重量水溶液V2中のメチルセルロースの粘度を、HaakeRotovisco回転粘度計D=2.55s1、20°Cで測定した。全ての生成物のNaCl含有率は<0.8であった。ハニカム構造を有する押し出し成形中空体を形成する手順コーディエライトCP820Mドイツ国在ImerysTablewareと、下記表1に挙げられた100重量部のコーディエライト配合物を基準として2重量部のセルロースエーテルとから成る100重量部のコーディエライト配合物を、均質な混合物が形成されるまで、流動床ミキサドイツ国在Loedige製内で先ず混合した。続いて20°Cの100重量部のコーディエライトを基準として30.5部の水を添加した。そして2つのマスチケータブレードを有するニーダドイツ国Aachen在AMK製内で素材を数分間にわたってさらに混合し混練した。公称ブレード速度は50/sであった。次いですぐに素材を水冷式単軸押し出し機ドイツ国Muehlacker在HaendleのHaendlePZVE8Dスクリュ直径8cmのフィードトラフ内に導入した。押し出し開始前に、多孔板を通して押し出し、脱気及び濾過のために真空室を通過させるすなわち網目サイズ0.3mmのスクリーンに押し通すことによって素材から凝集体を取り除くことによって、素材を30分間にわたって再循環させた。このとき押し出し圧力は一定レベルに達しており、更なる低下を示さなかった。押し出しスクリュ速度は15rpmであった。種々異なる温度における押し出し能力の試験手順上述のように30分間にわたって素材を濾過した後、圧力が一定の値に達するまで材料を再循環させながら、ペーストを数分間にわたって室温で押し出した。この際に、セル密度が47セル/cm21平方インチ当たり300セルのハニカムプロフィールを通してペーストをスクリュ速度15rpmで押し出し、コンベヤベルト上に放出した。種々異なる温度で試験を実施することによって、より高い押し出し温度に向かって配合物の押し出し能力を評価した。これらの試験は、押し出し圧力が30°Cにおける押し出し圧力と比較して10barより大きく増大したときの温度で中止するか、或いは押し出されたプロフィール中により大きい欠陥が発生したときに中止した。下記表2に挙げられた結果としての押し出し圧力は、素材がダイを通過する直前に測定した圧力である。これらの圧力はバールで測定した。記載の温度は押し出されたプロフィールで測定した。湿潤グリーン曲げ弾性モジュラス曲げ弾性率の測定手順理想的な事例では、ハニカム構造を有する押し出し中空物品は安定な直線的幾何学形状を呈するが、しかし実際には、ハニカムはしばしば歪み、そのプロフィールはサギングを示す。弱いグリーン強度と呼ばれることもあるハニカムのサギングは、乾燥前に押し出されたばかりの湿潤グリーンボディの湿潤グリーン曲げ弾性モジュラス曲げ弾性率を測定することによって定量化することができる。セル密度が47セル/cm21平方インチ当たり300セルのハニカムプロフィールの代わりに、サイズ4cmx4cmの完全ダイを使用することを除いて、種々異なる温度で押し出し能力を試験するために同じ手順を用いた。湿潤グリーン特性を割り出すために試料を製造する押し出し温度は25~30°C、並びに湿潤グリーン特性の割り出し中の押し出し物の温度であった。個々のハニカム幾何学形状とは独立して結果を得るために、そしてハニカム面の乾燥から生じる、測定中のペーストの剛化を回避するために、下述のような完全プロフィールの3点曲げ強度測定を実施した。完全プロフィールの3点曲げ強度測定によって測定される湿潤グリーン曲げ弾性モジュラスは、押し出しハニカムのような複雑なプロフィールのサギングと相関する。試験条件:測定のために、TextureAnalyzerXTPlus製造業者:英国Surrey在StableMicroSystemsを使用した。試験詳細:試料サイズ:ダイ40mmx40mm、断面積約17cm2。圧縮ダイ旋回可能、支承ロール前方へ回転、旋回可能、貫通速度:10mm/分、長さ/高さ=2.5、試験プレロード5g0.04903N、予測破断力の約0.2、力センサ500N、両支承ロール間の差:100mm。中実体を変形させることに対応する典型的な応力-歪み曲線を測定した。押し出されたばかりのセラミック体は線形弾性範囲を示す。ここでは応力と歪みとが比例するというフックの法則が有効である。この条件下では、勾配からモジュラスを計算することが可能である。評価は式:E:湿潤グリーン曲げ弾性モジュラスF:力l:2支持体間の長さΔl:偏差b:試料の幅h:試料の高さに従って行われる。表1の結果は、DSメチルが1.10~1.61のメチルセルロースを含む本発明の組成物が、押し出し成形中空体中のバインダとして従来使用されているメチルセルロースを含む同等の組成物よりも高い湿潤グリーンモジュラスを有し、そしてより広範囲な温度にわたって押し出し可能であることを示している。表1の結果はまた、DSメチルが1.10~1.61のメチルセルロースを含む本発明の組成物が、押し出し成形中空体中のバインダとして従来使用されているヒドロキシプロピルメチルセルロースを含む同等の組成物よりも高い湿潤グリーンモジュラスを有し、そしてより広範囲な温度にわたって押し出し可能であることを示している。"