三価クロム電解質のクロム含有量を補充又は増加させる方法であって、aクロムを含有する電極と第二の電極とを三価クロムイオンを含有する電解質中に浸漬させる工程と、b前記クロム電極と前記第二の電極とを横断して交流パルス電流を印加する工程と、を含み、クロムが三価クロムイオンの形で前記クロム電極から電解で溶解され、前記クロム電極が浸漬されている電解質の三価クロム含有量が補充又は濃縮される方法。第二の電極が、クロムを含有する請求項1に記載の方法。交流パルス電流が、順方向カソード電流パルスと逆アノード電流パルスとを含む請求項1に記載の方法。各順方向パルス及び各逆パルスの持続時間が、約0.1秒間~約2秒間である請求項3に記載の方法。各逆電流パルスの後に弛緩期間を含む請求項3に記載の方法。交流パルスの印加電流密度が、約0.2ASD~約10ASDである請求項3に記載の方法。工程aの前に別の槽にクロム電解質の一部を除去し、除去された部分においてクロム含有量が濃縮される工程、及びその後濃縮されたクロム電解質をクロムめっき槽に戻す工程を含む請求項1に記載の方法。クロム電極が、チタンバスケット中に金属クロム片を含む請求項1に記載の方法。両クロム電極が、チタンバスケット中に金属クロム片を含む請求項2に記載の方法。第二の電極が、電解質に実質的に不溶な導電性材料を含む対電極である請求項1に記載の方法。対電極が、イリジウム/タンタル被覆チタン、白金めっきチタン、炭素、及び電解質に実質的に不溶な他の導電性材料からなる群から選択される導電性材料を含む請求項10に記載の方法。カソード順方向パルスの間に水素が形成され、アノード逆パルスの間にクロムが溶解する請求項3に記載の方法。電解溶解効率が、少なくとも約40である請求項1に記載の方法。電解溶解効率が、少なくとも約45である請求項13に記載の方法。交流パルス電流の波形が、矩形波、台形波、正弦波、不規則波、非対称な正弦波、及びこれらの1以上の組合せからなる群から選択される請求項1に記載の方法。波形が、矩形波であり、交流パルス電流の持続時間が、順方向カソードパルス約400msかつアノード逆パルス約400msである請求項15に記載の方法。電解質が、約25°C~約40°Cの温度に維持される請求項1に記載の方法。電解質が、少なくとも実質的に六価クロムを含まない請求項1に記載の方法。電解質が攪拌される請求項1に記載の方法。交流パルス電流が、電解質のクロム含有量を所望のレベルまで補充するのに十分な時間電極に印加される請求項1に記載の方法。クロム電解質が、硫酸塩及びホウ酸を含む請求項1に記載の方法。三価クロム電解質のクロム含有量を補充又は増加させるための電解槽であって、a三価クロム電解質中に浸漬された、クロムを含有する電極及び第二の電極と、b前記クロム電極と前記第二の電極とを横断して交流パルス電流を供給可能なパルス生成部と、を含有し、前記クロム電極と前記第二の電極とを横断して交流パルス電流が印加されると、三価クロムが前記クロム電極から電解で溶解されて前記クロム電極が浸漬されている電解質の三価クロム含有量が濃縮される電解槽。第二の電極が、クロムを含有する請求項22に記載の電解槽。クロム電極が、チタンバスケット中に金属クロム片を含む請求項22に記載の電解槽。両クロム電極が、チタンバスケット中に金属クロム片を含む請求項23に記載の方法。第二の電極が、電解質に実質的に不溶な導電性材料を含む対電極である請求項22に記載の方法。対電極が、イリジウム/タンタル被覆チタン、白金めっきチタン、炭素、及び電解質に実質的に不溶な他の導電性材料からなる群から選択される導電性材料を含む請求項26に記載の方法。本発明の目的は、三価クロム電解質を補充する改良された手段を提供することにある。本発明の別の目的は、クロムを金属クロム電極から三価クロムとして電解で溶解することにある。本発明の更に別の目的は、金属クロム電極から三価クロムを溶解するために交流パルス電流を使用することにある。本発明の更に別の目的は、金属クロムから三価クロム塩を製造する改良された方法を提供することにある。本発明の更に別の目的は、パルス逆電流を使用したクロムの電解溶解ための改良された電解槽を提供することにある。この目的のために、好ましい実施形態において、本発明は、一般的に三価クロム電解質のクロム含有量を補充する方法であって、aクロム電極と第二の電極とをクロム電解質中に浸漬させる工程と、b前記クロム電極と前記第二の電極とを横断して交流パルス電流を印加する工程と、を含み、クロムが前記クロム電極から電解で溶解され、前記クロム電極が浸漬されている電解質のクロム含有量が濃縮される方法に関する。別の好ましい実施形態において、本発明は、一般的に三価クロム電解質のクロム含有量を補充するための電解槽であって、aクロム電解質中に浸漬可能なクロム電極及び第二の電極と、b前記クロム電極と前記第二の電極とを横断して交流パルス電流を供給可能なパルス生成部と、を含有し、前記クロム電極と前記第二の電極とを横断して交流パルス電流が印加されると、クロムが前記クロム電極から電解で溶解されて前記クロム電極が浸漬されている電解質のクロム含有量が濃縮される電解槽に関する。本発明は、クロム電極からのクロムの三価クロムとしての電解溶解に関する。本発明の工程は、三価クロムに基づくクロムめっき浴中の金属の補充を可能にする。本願明細書中に記載された方法はまた、金属クロムからのクロムIII塩の製造において使用してもよい。本発明者らは、好適な周波数の交流電流を印加することにより、クロムが金属クロム電極から三価クロムとして溶解できることを見出した。順方向サイクル及び逆サイクルの間で電流変調を交互に行うことによって、パルス状の周期的な逆電流が作り出される。一実施形態では、これは、電流をカソードモードからアノードモードへ反転することによって達成することができ、パルス状でない一定の直流分極効果を破壊する。パルス生成部は、二つの電極を横断して印加されるパルス状の周期的な逆電流を供給し、好適なパルス生成システムは、同じ、又は好ましくは異なる大きさの順方向電流及び逆電流を生成する能力を有している。好ましい一実施形態では、本発明は、一般的に三価クロム電解質のクロム含有量を補充又は増加させる方法であって、aクロムを含む電極と第二の電極とを三価クロムイオンを含有する電解質中に浸漬させる工程と、b前記クロム電極と前記第二の電極とを横断して交流パルス電流を印加する工程と、を含み、クロムが三価クロムイオンの形で前記クロム電極から電解で溶解され、前記クロム電極が浸漬されている電解質の三価クロム含有量が補充又は濃縮される方法に関する。好ましくは、前記クロム電極は、チタンバスケット中に金属クロム片を含む。クロム電極の他の構成もまた当業者に既知であり、本発明において使用可能である。各順方向パルス及び各逆パルスの継続時間は、典型的には約0.1秒間~約2秒間である。好ましい実施形態では、サイクル時間は約0.1秒間~約2秒間である。本発明の実施においては様々な波形形状を使用することができ、波形の形状がクロム電極からのクロムの溶解において重要な因子であることは見出されていない。波形の各サイクルは、アノード逆パルス及び必要に応じて弛緩期間が後に続くカソード順方向電流パルスを含んでいる。カソードの働いている時間、アノードの働いている時間、及び弛緩時間の合計は、パルスの周期であり、パルスの周期の逆数は、パルス電流の周波数として定義される。カソードの働いている時間及びアノードの働いている時間の電流密度は、それぞれカソード電流密度及びアノード電流密度として知られている。カソード及びアノードのピークパルス電流密度だけでなく、カソードの働いている時間及びアノードの働いている時間もまた、電気めっき工程を制御するために利用可能な追加のパラメータである。好ましい一実施形態では、各逆電流パルスの後に弛緩期間が存在する。パルス逆電流の周波数は、約0.5Hz~約50Hzの範囲であってもよい。順方向パルスのデューティサイクルは、約40~約60の範囲に及んでいてもよく、逆パルスのデューティサイクルは、約40~約60の範囲に及んでいてもよい。一つの逆パルスが各ペアの順方向パルスの間で介在されるように順方向パルスと逆パルスとが交代し、アノードパルスとカソードパルスとの両方のデューティサイクルが50であることが好ましい。波形は、順方向カソードデューティサイクル及び逆アノードデューティサイクルを提供するものである限り、例えば、矩形、台形、正弦、又は不規則等であってもよい。非対称正弦波もまた、好適な波形である。特定の用途に使用される波形の実際の形状は、電流供給装置の実施上の考慮によって決定される。理論に縛られることは望まないが、本発明者らは、以下の電極反応1及び2が生じていると信じている。1クロム電極におけるサイクルのアノード段階の間:Cr→Cr33e-1H2→2H2e-22サイクルのカソード段階の間は、以下の反応3及び4がクロム電極において生じている。2H2O2e-→H22OH-32H2e-→H24よって、カソード段階の間は三価クロムの溶解を伴い水素の遊離が生じており、アノード段階の間は水素の再酸化が生じている。驚くべきことに、吸収された水素の存在が、恐らくアノード段階の間はクロム電極の不動態化が起こるのを防止することにより、クロムの三価クロムとしての溶解を促進しているようである。これに比べて、クロムがDC回路においてアノードにされた場合は、以下の式5に示すようなクロムの六価クロムとしての溶解をもたらす不動態化が起こる。2Cr7H2O→Cr2O72-14H12e-5二次反応は、以下の式6に示すような酸素の産生である。2H2O→O24H4e-6好ましい実施形態では、二つのクロム電極の間、又は代替的にクロム電極と不溶性電極との間を交流電流が通過する外部槽を介して、稼働するめっき浴を循環させることができる。このとき、電解質の一部がクロムめっき槽から外部槽に除去され、除去された部分に電極が浸漬される。電解質の除去部分がクロムで所望の濃度に補充されたら、クロムめっき浴に戻して循環させることができる。補充されるクロム電解質は、典型的には、硫酸塩およびホウ酸を含む。様々な硫酸塩が電解質中で使用可能であり、一つの好ましい硫酸塩は、硫酸カリウムである。更に、電解質は、典型的には約25°C~約40°C、好ましくは約30°C~約35°Cの温度に維持される。電解質はまた、少なくとも実質的に六価クロムを含んでおらず、これは微量の六価クロムしか電解質組成物中に存在しないことを意味する。好ましい実施形態では、電解質はその中に電極を浸漬しながら混合又は撹拌される。交流パルス電流は、電解質のクロム含有量を所望のレベルまで補充するのに十分な時間電極に流され、これは、僅か15分間~20分間や数時間という長い時間であってもよい。好ましい実施形態では、めっき浴が連続的に補充されるように、交流パルス電流が連続的に電極に印加される。好ましい実施形態では、不溶性電極がイリジウム/タンタル酸化物被覆チタン電極を含んでいてもよい。本発明の実施において使用され得る他の不溶性電極としては、例えば、イリジウム/タンタル被覆チタン、白金めっきチタン、炭素、及び電解質に実質的に不溶な他の導電性材料からなる群から選択される導電性材料が挙げられるが、これらに限定されない。上述のように、別の好ましい実施形態では、二つのクロム電極が使用される。電流が対電極で酸素を生成するのに浪費されないので、これは溶解速度を倍増させる。別の好ましい実施形態では、本発明は、一般的に三価クロム電解質のクロム含有量を補充するための電解槽であってa三価クロムイオンを含有する電解質中に浸漬された、クロムを含有する電極及び第二の電極と、b前記クロム電極と前記第二の電極とを横断して交流パルス電流を供給可能なパルス生成部と、を含有し、前記クロム電極と前記第二の電極とを横断して交流パルス電流が印加されると、クロムが三価クロムイオンの形でクロム電極から電解で溶解され、前記クロム電極が浸漬されている電解質の三価クロム含有量が補充又は濃縮される電解槽に関する。本願明細書に記載のクロムの電解溶解の工程及び電解槽はまた、三価クロム塩の製造又は三価クロムを含む任意の工程の補充における用途を有する。本発明を、以下の非限定的な実施例を参照して説明する。比較例110cm2の表面積を有するクロム円盤を、150g/Lの硫酸カリウム及び50g/Lのホウ酸からなる500mLの溶液に懸濁した。この溶液を30°Cの温度で1時間攪拌した。次にクロム円盤を除去し、溶液をクロム含有量について分析した。溶液のクロム含有量は2ppm未満であると決定された。この例は、化学的手段によるクロム溶解速度が非常に遅いことを示している。比較例210cm2の表面積を有するクロム円盤を、150g/Lの硫酸カリウム及び50g/Lのホウ酸からなる500mLの溶液に懸濁した。溶液を攪拌し、平均電流密度2ASDの直流電流を用いて1時間30°Cの温度でクロム円盤をアノードにした。イリジウム/タンタル酸化物被覆チタン電極を対電極として使用した。次にクロム円盤を除去して溶液を分析した。溶液は黄色であることが観察された。酸性化ジフェニルカルバジド溶液によって、六価クロムの存在を示す紫色着色が得られた。後続の分析で溶液中に存在する実質的に全てのクロムが六価クロムであることが明らかとなり、クロム含有量は50mg/Lであると決定された。ファラデーの法則に基づき計算が行われ、電解溶解効率は38であると決定された。電流の残りは、酸素を生成するために利用されたようである。実施例110cm2の表面積を有するクロム円盤を、150g/Lの硫酸カリウム及び50g/Lのホウ酸からなる500mLの溶液に懸濁した。溶液を攪拌し、平均パルスアノード及びカソード電流密度2ASDの矩形波交流電流カソード400ms、アノード400msを使用して1時間30°Cの温度でクロム円盤を電解した。イリジウム/タンタル被覆チタン電極を対電極として使用した。次にクロム円盤を除去して溶液を分析した。溶液は青/緑色であることが観察された。酸性化ジフェニルカルバジド溶液によって紫色着色は得られず、六価クロムの不在を示し、クロム濃度は55mg/Lであると決定された。ファラデーの法則に基づき計算が行われ、電解溶解効率は42.3であると決定された。電流の残りは、水素を酸化するために利用されたようである。実施例2各々10cm2の表面積を有する二つのクロム円盤を、150g/Lの硫酸カリウム及び50g/Lのホウ酸からなる500mLの溶液に懸濁した。溶液を攪拌し、平均パルスアノード及びカソード電流密度2ASDの矩形波交流電流カソード400ms、アノード400msを使用して1時間30°Cの温度でクロム円盤を電解した。次にクロム円盤を除去して溶液を分析した。溶液は青/緑色であることが観察された。酸性化ジフェニルカルバジド溶液によって紫色着色は得られず、六価クロムの不在を示した。クロム濃度は115mg/Lであると決定された。ファラデーの法則に基づき計算が行われ、電解溶解効率は44.6であると決定された。電流の残りは、水素を酸化するために利用されたようである。実施例2の結果から、交流電流を流した場合に両電極にクロムを用いることによってクロムイオンのファラデー収率が倍増したことが分かる。また、以下の特許請求の範囲は、本明細書に記載の全ての本発明の一般的及び具体的な特徴、並びに文言上その間に収まる可能性のある本発明の範囲の全ての記載を包含することが意図されると理解されるべきである。