"金属原子として実質的にリチウムとマンガンとコバルトとニッケルを含み、遷移金属全体に対するリチウムの化学量論比が1を越えるリチウム混合金属酸化物の製造方法であって、a少なくとも一種の遷移金属化合物と少なくとも一種のリチウム塩Lを含む混合物Aを連続混合しながら酸素の存在下で熱処理ただし、リチウム塩Lはこの熱処理の間に溶融しないして、実質的にリチウム含有混合金属水酸化物とリチウム含有混合金属酸化物水酸化物を含み、マンガンとコバルトとニッケルが比率1-a-b:a:b式中、0≦a≦0.5、0.1≦b≦0.8で含まれ、全てのイオンのマンガンとコバルトとニッケルの平均の酸化状態が少なくとも4-1.75a-1.75bである中間体B混合物を製造しb無混合で酸素の存在下で中間体Bの熱処理を行う方法。中間体Bの熱処理がトンネルキルン及び/又はチャンバー炉中で行われる請求項1に記載の方法。中間体Bの熱処理が、酸素含有ガス流を、材料の主たる移動方向に対して略直角にまたは逆向きに導入しながら行われる前記請求項のいずれか一項に記載の方法。混合物Aの熱処理が回転チューブ炉及び/又は回転バルブ炉中で行われる前記請求項のいずれか一項に記載の方法。混合物Aの熱処理が、酸素含有ガス流を材料の主たる移動方向に導入しながら行われる前記請求項のいずれか一項に記載の方法。リチウム塩Lが水酸化リチウムである前記請求項のいずれか一項に記載の方法。リチウム塩Lが炭酸リチウムである請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。混合物Aが、水と少なくとも一種のリチウム塩Lと少なくとも一種の遷移金属化合物を含み、少なくともこのリチウム塩Lを完全に溶解させた懸濁液の噴霧乾燥を含む方法で得られる請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。混合物Aが、少なくとも一種のリチウム塩Lを少なくとも一種の遷移金属化合物と混合して出発混合物を与え、次いでこのようにして製造された出発混合物に水を加えることを含む方法で得られる請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。金属原子として実質的にリチウムとマンガンとコバルトとニッケルを含み遷移金属全体に対するリチウムの化学量論比が1を越えるリチウム混合金属酸化物の二段製造の制御方法であって、制御パラメーターPが、実質的にリチウム含有混合金属水酸化物とリチウム含有混合金属酸化物水酸化物を含み、また金属のマンガンとコバルトとニッケルを1-a-b:a:bで含む混合物で、酸素存在下で連続混合を伴う熱処理で得られるものの、マンガンとコバルトとニッケルの全イオンの平均の酸化状態であり、Pの閾値である4-1.75a-1.75bの超過が酸素存在下で無混合の熱処理への変更を行う時点を決める方法。請求項1~10の少なくとも一項に記載の方法で製造した、金属原子として実質的にリチウムとマンガンとコバルトとニッケルを含み遷移金属全体に対するリチウムの化学量論比が1を越えるリチウム混合金属酸化物の、リチウムイオン電池用カソード材料としての使用法。本発明の目的は、効率的な超化学量論比Li-NMC酸化物の製造方法であって、短時間で低温で実施可能な方法を提供することである。まず、この方法で、使用する場合にカソード材料として高い安全性を示すLi-NMC酸化物が得られる必要がある。次に、これらのLi-NMC酸化物がカソード材料として高い比容量を持っている必要がある。本発明のもう一つの目的は、超化学量論比Li-NMC酸化物の二段製造を制御する方法、即ちこのLi-NMC酸化物を短時間で低温で製造できるように製造方法を制御する方法を提供することである。上記の本発明の目的は、本発明の金属原子として実質的にリチウムとマンガンとコバルトとニッケルを含み遷移金属全体に対するリチウムの化学量論比が1を越えるリチウム混合金属酸化物の製造方法でa少なくとも一種の遷移金属化合物と少なくとも一種のリチウム塩Lを含む混合物Aを連続混合しながら酸素の存在下で熱処理ただし、リチウム塩Lはこの熱処理の間に溶融しないして、実質的にリチウム含有混合金属水酸化物とリチウム含有混合金属酸化物水酸化物を含み、マンガンとコバルトとニッケルが比率1-a-b:a:b式中、0≦a≦0.5、0.1≦b≦0.8で含まれ、全てのイオンのマンガンとコバルトとニッケルの平均の酸化状態が少なくとも4-1.75a-1.75bである中間体B混合物を製造しb無混合で酸素の存在下で中間体Bの熱処理を行う方法で達成される。上述の本発明の目的は、金属原子として実質的にリチウムとマンガンとコバルトとニッケルを含み遷移金属全体に対するリチウムの化学量論比が1を越えるリチウム混合金属酸化物の二段製造の制御方法であって、制御パラメーターPが、実質的にリチウム含有混合金属水酸化物とリチウム含有混合金属酸化物水酸化物を含み、また金属のマンガンとコバルトとニッケルを1-a-b:a:bで含む混合物で、酸素存在下で連続混合を伴う熱処理で得られるものの、マンガンとコバルトとニッケルの全イオンの平均の酸化状態であり、Pの閾値である4-1.75a-1.75bの超過が酸素存在下で無混合での熱処理への変更を行う時点を決める方法で達成される。また、我々は、上述の製造方法で得られる超化学量論Li-NMC酸化物のリチウムイオン電池用カソード材料としての本発明の使用法を見出した。好ましい実施様態は従属請求項や明細書に開示されている。好ましい実施様態の組合せも同様に本発明の範囲に含まれる。上述の本発明の製造方法は実質的に二つの段を含んでいる。これらの二つの段を時間的空間的に分離してもよく、各段が複数のそれぞれのサブステップを含んでいてもよい。上述の本発明の製造方法は、混合物Aの熱処理による中間体Bの製造を含む。本発明によれば、混合物Aが少なくとも一種の遷移金属化合と少なくとも一種のリチウム塩Lとを含んでいる。混合物Aは前者の成分として、1~4種の遷移金属化合物を含むことが好ましく、1種の遷移金属化合物を含むことが特に好ましい。混合物Aは後者の成分として、1~4種のリチウム塩Lを含むことが好ましく、1種のリチウム塩Lを含むことが特に好ましい。この少なくとも一種の遷移金属化合物は、金属のマンガンとコバルトとニッケルの少なくとも一種を含む。少なくとも一種の遷移金属化合物はマンガンとコバルトとニッケルを含むことが好ましい。少なくとも一種の遷移金属化合物は、マンガンとコバルトとニッケルを1-a-b:a:b式中、0≦a≦0.5、0.1≦b≦0.8の比率で含むことが特に好ましい。例えば、少なくとも一種の遷移金属化合物は、マンガンとコバルトとニッケルを、1-a-b:a:b式中、0.1≦a≦0.4で0.2≦b≦0.6の比率で含んでいる。この遷移金属化合物は、水酸化物と酸化物、酸化物水酸化物、炭酸塩から選ぶことができ、好ましくは酸化物水酸化物から、特に好ましくは混合金属酸化物水酸化物から選ぶことができる。この少なくとも一種の遷移金属化合物は、さらに一種以上のドープ元素を含むことができる。一般にこの遷移金属化合物は、4種以下のドープ元素を含む。好ましいドープ元素にはNaとK、Ca、Zn、Mg、Al、Zr、Tiが含まれる。この遷移金属化合物は、これらのドープ元素のうち、好ましくは2種以下を、特に好ましくは1種以下を含む。例えばこの遷移金属化合物はドープ元素としてMg及び/又はAlを含む。この少なくとも一種の遷移金属化合物中の全てのドープ元素の総モル比は、この少なくとも一種の遷移金属化合物中の全ての金属原子に対して、一般的には5以下であり、好ましくは2以下、特に好ましくは1以下である。この遷移金属化合物が一種以上のドープ元素を含む場合、これらの比率は、この少なくとも一種の遷移金属化合物中の全ての金属原子に対して、一般的には少なくとも0.01であり、好ましくは少なくとも0.1、特に好ましくは少なくとも0.5である。この少なくとも一種の遷移金属化合物は、一般的にはいろいろな方法で得られる。この遷移金属化合物は、元素のマンガンとコバルトとニッケルの酸化物、酸化物水酸化物または水酸化物と必要なら上記ドープ元素の共沈で得ることが好ましい。この少なくとも一種の遷移金属化合物は一般的にはいろいろな形で存在する。この遷移金属化合物は粒子状で存在することが好ましく、実質的に球状粒子の形で存在することが特に好ましい。巨視的に見た場合には、この遷移金属化合物は、一般的には粉末状で、例えば自由に流動する粉末として存在する。自由流動粉末の中でも凝集物を含まないものが特に好ましい。微視的にいうと、凝集物を含まないとは、例えば共沈で生成する粒子がケーキを作っていないことを意味する。この少なくとも一種の遷移金属化合物は一般的にはいろいろな粒度をもつ。この遷移金属化合物のD50は、好ましくは2~50μmであり、特に好ましくはD50が5~20μmである。D50は平均粒度とも呼ばれ、50体積パーセントの試料がこれを越える粒度を持ち50体積パーセントの試料がこれを越えない粒度をもつ中央値で定義される。リチウム塩Lは一般的には、可能ないずれのリチウム塩であってもよい。ある実施様態においては、リチウム塩Lが当業界の熟練者には既知の易水溶性リチウム塩の一つである。好ましい易水溶性リチウム塩の水への溶解度は、20°C大気圧で30g/lより大きく、このため高濃度のリチウムイオンを溶液中に含めることができ、これは特に超化学量論比Li-NMC酸化物の製造に有利である。特に好ましい易水溶性リチウム塩は、水酸化リチウムと水酸化リチウム水和物である。もう一つの実施様態においては、このリチウム塩Lが当業界の熟練者には既知の難水溶性リチウム塩の一つである。好ましい難水溶性リチウム塩の水への溶解度は、20°C大気圧で20g/lより小さい。特に好ましい難水溶性リチウム塩は炭酸リチウムである。この難水溶性リチウム塩は、一般的にはいろいろな粒度を持つことができ、即ち異なるD50値とD99値を持つことができる。この難水溶性リチウム塩のD50は好ましくは1~80μmであり、特に好ましくは2~20μmである。この難水溶性リチウム塩のD99は、好ましくは200μm未満であり、特に好ましくは60μm未満である。D99は、1体積パーセントの試料がこの数値を超え、他の99体積パーセントの試料が越えない値である。この混合物Aは一般的にはいろいろな方法で製造できる。リチウム塩Lとして易水溶性リチウム塩が用いられる実施様態では、混合物Aは、水と少なくとも一種のリチウム塩Lと少なくとも一種の遷移金属化合物を含む懸濁液で、少なくともこのリチウム塩Lがこの懸濁液に完全に溶解しているものを噴霧乾燥する方法で得ることが好ましい。リチウム塩Lとして、易水溶性または難水溶性リチウム塩が使用されていようが、あるいは易溶性と難水溶性リチウム塩の混合物が使用されていようが、この混合物Aは、少なくとも一種のリチウム塩Lを少なくとも一種の遷移金属化合物と混合して得ることができる。なお、この混合物Aは、少なくとも一種のリチウム塩Lを少なくとも一種の遷移金属化合物と混合して出発混合物を作り、次いでこのようにして得た出発混合物に水を加えて得ることが好ましい。これは、難水溶性リチウム塩をリチウム塩Lとして全部または一部使用する場合に特に好ましい。なお、水の添加は出発混合物を安定化する効果をもつ。安定化の結果、分離への傾向が、例えばこの混合物を振動にかけた場合に起こるような分離への傾向が減少する。用いるリチウム塩Lによって、いろいろな量の水を加えることができる。水の添加量は、通常混合物Aの総質量に対して0.1~4であり、好ましくは0.5~2.5、特に好ましくは1.5~2である。混合物Aの熱処理は、一般的には一工程であるいは複数のサブステップで行うことができ、これらのサブステップは空間的時間的に相互に分離されていてもよい。混合物Aの熱処理を実質的に一工程で行うことが好ましい。本発明によれば、混合物Aの熱処理は混合しながら行われる。なお、この混合は、被混合試料を非常に均一な組成均質となるまで混合する機械的混合プロセスをさす。本発明によれば、混合物Aの熱処理は連続混合を行いながら実施される。この連続は、実施的に中断相が発生しないことを意味する。この連続混合は、一般的にはいろいろな数と種類の混合装置で実施できる。この連続混合は、回転チューブ炉及び/又は回転バルブ炉で行うことが好ましい。回転チューブ炉の中では、この生成物と接触する炉の部材として、Fe-Ni-Cr系の高温材料を、あるいはSiO2、MgO系及び/又はAl2O3系のセラミック材料を使用しているものが好ましい。例えば回転チューブの回転軸に実質的に平行に配置された掻き揚げ用の翼とくぼみなどの装置を備えた回転チューブ炉が用いられる。これは、この混合物の混合を改善し、この混合物と気相との反応を助け、凝集物形成を押さえる。原則として、この連続混合を材料の輸送と共に行ってもよいし、別に行ってもよい。この連続混合を材料の輸送と共に行うことが好ましい。本発明によれば、混合物Aの熱処理を酸素の存在下で行う。なお、この酸素は、純粋酸素として存在しても、空気または他の酸素含有混合ガスの一部として存在してもよい。本目的では、酸素含有ガス流は少なくとも0.1体積パーセントの酸素を含むガス流である。少なくとも1体積パーセントの酸素が好ましく、少なくとも5体積パーセントの酸素が特に好ましい。例えばこの酸素含有ガス流は空気流である。一般にこの酸素含有ガス流を、この材料の主たる移動方向に対していろいろな方向に送ることができる。本目的では、この材料の主たる移動方向は、連続混合の際に混合装置内を混合物Aが実質的に移動する方向である。混合物Aの熱処理は、酸素含有ガス流を実質的に材料の移動方向に供給しながら行うことが好ましい。一般に回転チューブ炉では材料の移動方向が優先する。回転バルブ炉は、一般的には回分的に運転される。即ちまず焼成する材料を投入し、次いで回転バルブを加熱し、このバルブを冷却し、最後に焼成した材料を取り出して行われる。回転チューブ炉及び/又は回転バルブ炉での混合物Aの熱処理は、酸素含有ガス流を実質的に材料の主たる移動方向に送りながら行うことが好ましい。この熱処理を、回転チューブ炉内で酸素含有ガス流を材料の主たる移動方向に投入しながら行なうことが特に好ましい。混合物Aの熱処理は一般に、混合物Aの質量に対していろいろな体積流の酸素含有ガス流を用いて行われる。この体積流は、用いるリチウム塩Lにより決まる。混合物Aに含まれるリチウム塩Lが易水溶性リチウム塩である場合は、この酸素含有ガス流は、混合物Aの熱処理において体積流として、好ましくは混合物Aの質量に対して10~300リットル-酸素/時間/キログラムに設定され、特に好ましくは体積流が30~100リットル-酸素/時間/キログラムに設定される。混合物Aに含まれるリチウム塩Lが難水溶性リチウム塩の場合、この酸素含有ガス流は、混合物Aの熱処理中、体積流として好ましくは混合物Aの重量に対して6~180リットル-酸素/時間/キログラムに、特に好ましくは体積流として30~80リットル-酸素/時間/キログラムに設定される。本発明によれば、混合物Aの熱処理は、混合物Aに含まれるリチウム塩Lが溶融する/溶融しないように行われる。リチウム塩Lが水酸化リチウムまたは水酸化リチウム水和物である場合、この熱処理を250°C~400°Cの温度で行うことが好ましく、特に好ましくは310°C~390°Cの温度、例えば340°C~360°Cの温度で行うことが好ましい。リチウム塩Lが炭酸リチウムの場合、熱処理を、300°C~710°Cの温度で行うことが好ましく、特に好ましくは450°C~675°Cの温度で、例えば520°C~580°Cの温度で行うことが好ましい。本発明によれば、中間体Bは、実質的にリチウム含有混合金属水酸化物とリチウム含有混合金属酸化物水酸化物を含む混合物であり、この中にはマンガンとコバルトとニッケルが1-a-b:a:b式中、0≦a≦0.5、0.1≦b≦0.8の比率で含まれており、マンガンとコバルトとニッケルの全てのイオンの平均の酸化状態は、少なくとも4-1.75a-1.75bである。この中間体Bは、一種以上のリチウム塩Lの残りを含むことができる。本発明によれば、金属原子として実質的にリチウムとマンガンとコバルトとニッケルを含み遷移金属全体に対するリチウムの化学量論比が1を越えるリチウム混合金属酸化物が中間体Bの熱処理で製造される。この中間体Bの熱処理は、一般的には一工程で行われるが、空間的時間的に相互に分離されていてもよい複数のサブステップで行うこともできる。中間体Bの熱処理は実質的に一工程で行うことが好ましい。本発明では中間体Bの熱処理が無混合で行われる。一般に中間体Bの熱処理は、いろいろな数と種類の炉中で行うことができる。この熱処理はトンネルキルン及び/又はチャンバー炉で行うことが好ましい。可能なトンネルキルンは、例えばローラーハース炉あるいはプッシュスルー炉である。一般にこの中間体Bの熱処理は、中間体B全体で行うこともできるし、あるいは中間体Bの一部で行うこともできる。この熱処理を、中間体Bを適当な量に分割しそれぞれの容器に入れて行うことが好ましい。これらの容器は一般的に、いろいろなタイプの容器である。これらの容器が実質的に酸化物系セラミックからなる容器であることが好ましく、酸化アルミニウムまたはアルミノケイ酸塩からなる容器であることが特に好ましい。例えば中間体Bの熱処理は、中間体Bを分割してそれぞれの実質的に酸化物系セラミックからできた容器に入れ、トンネルキルン及び/又はチャンバー炉中で処理して行われる。このようにして、連続運転中でも、即ち特定の移動速度で中間体Bをトンネルキルン及び/又はチャンバー炉に入れまた取り出す場合でも、炉中で熱処理される材料の滞留時間を実質的に同じとするか、ほとんど変わらないようにすることができる。本発明によれば、この中間体Bの熱処理が酸素の存在下で行われる。なおこの酸素は、純粋酸素として存在しても、空気または他の酸素含有混合ガスの一部として存在してもよい。本目的では、酸素含有ガス流は、少なくとも0.1体積パーセントの酸素を含むガス流であり、好ましくは少なくとも1体積パーセント、特に好ましくは少なくとも5体積パーセントの酸素を含むガス流である。例えばこの酸素含有ガス流は空気流である。一般にこの酸素含有ガス流を、材料の主たる移動方向に対していろいろな方向で流すことができる。この中間体Bの熱処理は、材料の主たる移動方向に対して実質的に直角にまたは逆方向に酸素含有ガス流を流しながら行うことが好ましい。あげることのできる容器は、例えばるつぼ、好ましくはセラミック材料製るつぼ、特に耐火性セラミック材料製るつぼである。一般にトンネルキルン中では材料の移動方向が優先する。チャンバー炉は、一般的には定常状態で運転される。即ち、例えば、最初に加熱される一つ以上の容器を炉に入れ、この炉を次いで温度に上げ、この容器を冷却後に取り出して運転される。この中間体Bの熱処理は、トンネルキルン及び/又はチャンバー炉中で、材料の主たる移動方向に対して実質的に直角にまたは逆方向に酸素含有ガス流を流しながら行うことが好ましい。この熱処理は、トンネルキルン中で材料の主たる移動方向に対して実質的に直角にまたは逆方向に酸素含有ガス流を流しながら行うことが特に好ましい。この中間体Bの熱処理は一般的には連続的あるいは回分的に実施できる。この熱処理を回分的に行う場合、炉のガス交換を均等な間隔であるは異なる間隔で行うことができる。空気をプロセスガスとして使用する場合、この炉内のガス交換は空気交換とよばれる。このガス交換速度は、一般的には標準条件0°C、1013mbarで炉内体積と供給ガス流から計算される。例えば、炉内体積が100リットルで供給ガス流が1000l/hである場合は、このガス交換速度は10倍である。この測定は通常、炉へのガス供給ライン中に設けられたロタメーターガス流量測定器により行われる。この中間体Bの熱処理は一般的にはいろいろな温度で実施できる。この熱処理を500°C~1200°Cの温度で行うことが好ましく725°C~975°Cの温度で行うことが特に好ましい。本発明の方法で得ることのできる最終生成物は、実質的にリチウムとマンガンとコバルトとニッケルを金属イオンとして含み、リチウム:合計遷移金属の化学量論比が1より大きなリチウム混合金属酸化物である。この最終生成物は、好ましくは一般式式中、-0.05≦x≦0.750≦a≦0.50.1≦b≦0.80≦y≦0.05-0.1x≦z<0.1x0≦z’<0.04、Mは、NaとK、Ca、Zn、Mg、Al、Zr、Tiからなる群から選ばれる一種以上の金属であり、Rは、フッ素と水素からなる群から選ばれる一種以上の元素であるの化合物である。この最終生成物は、特に好ましくは上記一般式の化合物で、0≦z’<0.01である化合物である。例えば、この最終生成物は、上記一般式でa=0.2でb=0.5の化合物である。他の実施様態においては、この最終生成物が、例えば上記一般式で、a=0.2でb=0.4の化合物である。他の実施様態においては、この最終生成物が、例えば上記一般式で、a=0.333でb=0.333の化合物である。他の実施様態においては、この最終生成物が、例えば上記一般式で、a=0.1でb=0.5の化合物である。他の実施様態においては、この最終生成物が、例えば上記一般式で、a=0.1でb=0.45化合物である。本発明で得られる最終生成物を、リチウムイオン電池用のカソード材料として使うことができる。本発明の製造方法は、短時間で低温で実施可能な効率的な超化学量論比Li-NMC酸化物の製造方法である。本発明の製造方法で得られるLi-NMC酸化物は、カソード材料として高い安全性と高い比容量をもつ。比較的低温が使用されるため、特に混合物Aの熱処理において比較的低温が使用されるため、本発明の製造方法を行う際に生成物が接触する炉材の腐食は、ほとんど検知できないレベルである。また本製造方法で得られる最終生成物は、リチウム分布の均一性が高く、粒子の凝集がなく、このため続く摩砕工程が一般的には不必要である。また、中間体Bは通常、上述の中間体Bの要件を満たさない他の中間体より大きなタップ密度を持つため、中間体Bの熱処理においてかなりよい炉の使用法効率が可能である。上述の製造方法とは別に、本発明はまた、実質的に金属イオンとしてリチウムとマンガンとコバルトとニッケルのイオンを含み、遷移金属全体に対するリチウムの化学量論比が1を越えるリチウム混合金属酸化物の二段製造を制御する方法を提供する。この制御方法では、制御パラメーターPが、実質的にリチウム含有混合金属水酸化物とリチウム含有混合金属酸化物水酸化物を含み、また金属のマンガンとコバルトとニッケルを1-a-b:a:bで含む混合物で、酸素存在下で連続混合を伴う熱処理で得られるものの、マンガンとコバルトとニッケルの全イオンの平均の酸化状態である。本発明によれば、Pの閾値である4-1.75a-1.75bの超過が無混合での熱処理への変更を行う時点を決める。この制御方法により、上述のリチウム混合金属酸化物の二段製造が低温で短時間で実施可能となり、また同時に、カソード材料として用いる場合に使用時に高い安全性と高い比容量を示すリチウム混合金属酸化物を与えることが可能となる。上述のリチウム混合金属酸化物の二段製造のプロセスパラメーターの全てを、この制御方法により設定すると、他のプロセスパラメーターが変化しないなら、この制御パラメーターPを時々チェックするのみでこの二段製造を行うことができる。D50とD99は、例えばレーザー光散乱マルバーンマスターサイザー2000、ISO13320:2009を用い、球状粒子を仮定してマルバーンソフトウェアマルバーンアプリケーション、ver.5.60で粒度を評価して決定した。測定方法については、以下を参照ください:Koichilinoya,HiroakiMasuda,KinnosukeWatanabe,Powderandbulksolidshandlingprocesses:instrumentationandcontrol,NewYork:MarcelDekker,1988,ISBN0-8247-7971-1,pages164to173。上述の酸化状態は、以下に述べるヨウ素-チオ硫酸方法で決定した:所定量の試料物質を蒸留フラスコに入れ、20質量強度の塩酸と混合した。この蒸留フラスコを、溶液が沸騰するまで注意深く加熱した。得られる留出物と塩素蒸気を、10質量強度のヨウ化カリウム溶液の入っている受器に通過させた。この蒸留を塩酸がほとんど気化するまで継続した。この留出物を、次いで1モル濃度の硫酸で酸性化し、遊離したヨウ素を、終点確認用の澱粉を添加後0.1モル濃度のチオ硫酸ナトリウム溶液で逆滴定した。試料中の遷移金属のマンガンとコバルトとニッケルの平均酸化状態は、チオ硫酸溶液消費量nthio、mol/g-試料と試料の金属含量マンガンコバルトニッケルの合計、mol/g;nmetalから、2nthio/nmetalで計算した。材料の電気化学的データを決定するために、80のリチウム混合金属酸化物と10のカーボンブラックスーパーP-Liと10のポリビニリデンフルオリドコポリマーキナールフレックスR2801をN-メチルピロリドンNMPを加えた後、均一に混合してペーストを得た。これを30μm厚のアルミ箔に塗布して活物質負荷量:5~7mg/cm2電極を作製した。105°Cで乾燥後、円形の電極直径:20mmに打ち抜き、試験セルに入れた。1mol/lのLiPF6のエチレンカーボネート/ジメチルカーボネート溶液質量換算で1:1を電解液として用いた。試験セルのアノードはリチウム箔であり、これは繊維紙からなるセパレータでカソードから隔てられていた。試験セルを丸めるために、これらのセルを、容量150mAh/gの充放電電流値C比で計算してポテンショスタットに連結した。即ち1Cは150mA/g-カソード材料に相当する。充放電運転のスイッチオフ電圧は、それぞれ4.3Vと3.0Vに設定した。これらのセルをまず0.1C15mA/gで2サイクル活性化させ、次いで容量を0.2C30mA/g;5サイクルで測定した5回の放電容量の平均。次いで放電電流を、充電電流を0.2Cに維持しながら、5サイクルステップ:0.4C;0.8C;1.6C;3.2C;6.5Cかけて6.5Cに上げた。6.5Cの放電容量が定格負荷電流の指標となる。タップ密度は、タップ容積計例えば、J.エンゲルスマン社、ルドウィヒシャーフェン、独のスタブIIを用い、タップ前の試料体積を25mlとし、測定前に試料を2000回タップして測定した。マンガンとコバルトとニッケルの全イオンの平均の酸化状態を、これ以降平均酸化状態とよぶ。この平均酸化状態は、上述のヨウ素-チオ硫酸法で測定した。D50値とD99値、タップ密度、電気化学的データは、上述の方法で測定した。特記しない場合、本発明においてデータは常に質量パーセントを意味する。実施例1:リチウム塩Lとしての水酸化リチウム一水和物を用いるLi1xNi0.33Co0.33Mn0.33O2xa=0.33;b=0.33の製造800.0gの球状の共沈殿混合金属オキシ水酸化物20.6のNi、21.0のCo、19.4のMn、D50=10μmを、388.15gの水酸化リチウム一水和物58.1のLiOHの1830mlの脱イオン水溶液に懸濁させ、60°Cで窒素下にて1時間攪拌した。得られた懸濁液を、空気をワーキングガスとして用い、供給口温度が約305°Cで出口温度が108~110°Cとして噴霧乾燥した。この結果、902.8gの混合物A1を噴霧乾燥粉末として得た。次いで127.9gの上記混合物A1を、回転チューブ炉の試験室版装置中で、加熱及び冷却速度を12K/minとして375°Cで30分間焼成した。混合物A1により、気流は313l空気/hkgまたは66l酸素/hkgとした。このようにして93.4gの中間体B1が得られた。測定の結果、B1の平均酸化状態は2.998であり、上記の値4-1.75a-1.75b=2.845より大きかった。次いで60.0gの中間体B1を、Al2O3るつぼ中で、加熱及び冷却速度を3K/minとして675°Cで1時間また900°Cで6時間焼成した。るつぼ中の床の高さは2.5cmであった。この結果、57.8gの最終生成物C1が得られ、この組成物は、Li1xNi0.33Co0.33Mn0.33O2xであった。平均酸化状態とタップ密度、組成、電気化学的データの詳細を、下の表1と3に示す。実施例2:リチウム塩Lとしての炭酸リチウムから出発するLi1xNi0.33Co0.33Mn0.33O2xa=0.33、b=0.33の製造2213.05gの球状の共沈殿混合金属オキシ水酸化物20.6のNi、21.0のCo、19.4のMn、D50=10μmを、990.08gの炭酸リチウムD50=5μm、D99<40μmと混合し、得られた混合物に57.66gの水を添加して安定化させた。この結果、3259.0gの混合物A2が安定化原料混合物として得られた。次いで136.0gの混合物A2を、550°Cで回転チューブ炉の試験室版装置で30分間焼成した。用いる材料の質量に応じて、気流を294l空気/hkgまたは62l{酸素/hkgとした。この結果、99.7gの中間体B2を得た。測定の結果、B3の平均酸化状態は2.982であり、上記値4-1.75a-1.75b=2.845より大きかった。次いで87.8gの中間体B2を、でAl2O3るつぼ中で、加熱及び冷却速度を3K/minとして675°Cで1時間、また900°Cで6時間焼成した。るつぼ中の床の高さは2.5cmであった。この結果、84.0gの組成がLi1xNi0.33Co0.33Mn0.33O2xである最終生成物C2を得た。平均酸化状態とタップ密度、組成、電気化学的データの詳細を、下の表2と3に示す。比較例V3:リチウム塩Lとしての炭酸リチウムからのLi1xNi0.33Co0.33Mn0.33O2xa=0.33、b=0.33の製造混合物A3を、実施例2の混合物A2と同様に製造した。次いで、136.0gの混合物A3を、350°Cで回転チューブ炉の試験室版の装置で30分間焼成した。用いる材料の質量に応じて気流を、294l空気/hkgまたは62l酸素/hkgとした。この結果、117.2gの中間体B3を得た。測定の結果、B3の平均酸化状態は2.777であり、上記数値4-1.75a-1.75b=2.845.59gより大きかった。次いで、59gの中間体B3を、Al2O3るつぼ中で、加熱及び冷却速度を3K/minとして675°Cで1時間、また900°Cで6時間焼成した。るつぼ中の床の高さは2.5cmであった。この結果、48.6gの、組成がLi1xNi0.33Co0.33Mn0.33O2xである最終生成物C3を得た。平均酸化状態とタップ密度、組成、電気化学的データの詳細を、下の表2と3に示す。"