"a第1の反応器に触媒固定床として第1の触媒が充填される段階;これと同時に或いは順次的にb前記第1の反応器と並列に連結された第2の反応器に触媒固定床として第2の触媒が充填される段階;cノルマルブテンを含むC4混合物から蒸留塔を経て1―ブテン含有低沸点分画と空気及びスチームを前記第1の反応器の触媒層に連続的に通過させながら酸化的脱水素化反応を行い、2―ブテン含有高沸点分画と空気及びスチームを前記第2の反応器の触媒層に連続的に通過させながら酸化的脱水素化反応を行う段階;及びd前記第1の反応器と第2の反応器から収得した1,3―ブタジエンとノルマル―ブタン混合物を分離精製する段階;を含んで構成される1,3―ブタジエンの高収率製造方法。前記第1の触媒はビスマスモリブデート系触媒であることを特徴とする、請求項1に記載の1,3―ブタジエンの高収率製造方法。前記第2の触媒はカリウムビスマスモリブデート系触媒であることを特徴とする、請求項1に記載の1,3―ブタジエンの高収率製造方法。前記第1の触媒は、a1セシウムの前駆体、コバルトの前駆体、及び鉄の前駆体を含む第1の溶液を準備する段階;b1ビスマスの前駆体を溶解させた第2の溶液を準備する段階;c1モリブデン前駆体を溶解させた第3の溶液を準備する段階;d1前記第1の溶液に前記第2の溶液を滴下して混合させることによって第4の溶液を準備する段階;e1前記第3の溶液に前記第4の溶液を滴下して共沈させる段階;f1前記共沈溶液を1~2時間撹拌させた後、水分を除去して固体成分を収得する段階;及びg1前記固体成分を150~200°Cで乾燥した後、400~600°Cで熱処理することによってMo、Bi、Fe、Co、Csの成分で構成された触媒を収得する段階;を経て製造されたことを特徴とする、請求項2に記載の1,3―ブタジエンの高収率製造方法。前記第2の触媒は、a2カリウムの前駆体、セシウムの前駆体、コバルトの前駆体、鉄の前駆体及びビスマスの前駆体を含む第1の溶液を準備する段階;b2モリブデン前駆体を溶解させた第2の溶液を準備する段階;c2前記第2の溶液に前記第1の溶液を滴下して共沈させる段階;d2前記共沈溶液を1~2時間撹拌させた後、水分を除去して固体成分を収得する段階;及びe2前記固体成分を150~200°Cで乾燥した後、400~600°Cで熱処理することによってMo、Bi、Fe、Co、Cs、Kの成分で構成された触媒を収得する段階;を経て製造されたことを特徴とする、請求項3に記載の1,3―ブタジエンの高収率製造方法。前記第1の反応器と第2の反応器としてはシェルアンドチューブ反応器を使用することを特徴とする、請求項1に記載の1,3―ブタジエンの高収率製造方法。前記ノルマルブテンを含むC4混合物は、0.5~50重量のノルマル―ブタン、40~99重量のノルマル―ブテン及び0.5~10重量の残余C4化合物を含むことを特徴とする、請求項1に記載の1,3―ブタジエンの高収率製造方法。前記ノルマルブテンを含むC4混合物は、2―ブテンtrans―2―Butene、cis―2―Butene、ノルマル―ブタンn―Butane、1―ブテン1―Buteneで構成されたC4混合物或いはC4ラフィネート―3であることを特徴とする、請求項7に記載の1,3―ブタジエンの高収率製造方法。前記c段階の酸化的脱水素化反応は、300~600°Cの反応温度及び50~5000h-1の空間速度GHSV:GasHourlySpaceVelocityで行うことを特徴とする、請求項1に記載の1,3―ブタジエンの高収率製造方法。前記蒸留塔としてはカラム段数100~200の2段蒸留塔を使用することを特徴とする、請求項1に記載の1,3―ブタジエンの高収率製造方法。前記各反応器に供給される1―ブテン含有低沸点分画のうち1―ブテン:2―ブテンの重量比が10:0~9:2で、2―ブテン含有高沸点分画のうち1―ブテン:2―ブテンの重量比が0:10~1:9で、各反応器に注入されるブテン類:酸素:窒素:スチームの割合は1:0.5~2:1~50:1~50であることを特徴とする、請求項1に記載の1,3―ブタジエンの高収率製造方法。前記第1の反応器で収得された1,3―ブタジエンへの転換率が、第2の反応器で収得された1,3―ブタジエンへの転換率より高いことを特徴とする、請求項1に記載の1,3―ブタジエンの高収率製造方法。前記第1の反応器で収得された1,3―ブタジエンの選択度が、第2の反応器で収得された1,3―ブタジエンの選択率より高いことを特徴とする、請求項1に記載の1,3―ブタジエンの高収率製造方法。本発明者達は、上述した問題を解決するために鋭意研究を継続した結果、複雑な成分を有したり複雑な処理工程を経らなくても、ノルマル―ブテンの酸化的脱水素化反応において活性の高い金属成分のみで構成された多成分系ビスマスモリブデート触媒を適宜用いることによって1,3―ブタジエン収率を極大化することを確認した。具体的には、多成分系ビスマスモリブデート触媒がノルマル―ブテンの酸化的脱水素化反応において互いに異なる特徴を示すことを観察し、ノルマル―ブテンの酸化的脱水素化反応において、Mo、Bi、Fe、Co、Csの成分で構成された触媒では、ノルマル―ブテンの異性質体のうち1―ブテンに対する反応活性が2―ブテンに対する反応活性よりも高く示され、Mo、Bi、Fe、Co、Cs、Kの成分で構成された触媒では、2―ブテンに対する酸化的脱水素化反応活性がより高く示されることを観察した。すなわち、本発明に使用されるC4混合物は、ほとんどがノルマル―ブタンとノルマル―ブテンで構成されており、ノルマル―ブテンは三つの異性質体1―ブテン、トランス―2―ブテン、シス―2―ブテンを含んでいるので、本発明者達は、1―ブテンに対する反応活性の良い触媒と2―ブテンに対する反応活性の良い触媒の分離適用を通して本発明を完成するに至った。本発明の目的は、ノルマル―ブテンの異性質体に対して互いに異なる反応特徴を有する二つの系列の触媒を分離適用し、ブテンの酸化的脱水素化反応によって高い収率の1,3―ブタジエンを高いブテン転換率と高い1,3―ブタジエン選択度で得られる1,3―ブタジエンの製造方法を提供することにある。本発明の目的を達成するための1,3―ブタジエンの高収率製造方法は、a第1の反応器に触媒固定床として第1の触媒が充填される段階;これと同時に或いは順次的にb前記第1の反応器と並列に連結された第2の反応器に触媒固定床として第2の触媒が充填される段階;cノルマルブテンを含むC4混合物から蒸留塔を経て1―ブテンが主に含まれた低沸点分画と空気及びスチームを前記第1の反応器の触媒層に連続的に通過させながら酸化的脱水素化反応を行い、2―ブテンが主に含まれた高沸点分画と空気及びスチームを前記第2の反応器の触媒層に連続的に通過させながら酸化的脱水素化反応を行う段階;及びd前記第1の反応器と第2の反応器から収得した1,3―ブタジエンとノルマル―ブテン及びその他のC4油分混合物を分離精製する段階;を含む。前記1―ブテンに対する反応活性の良い第1の触媒は、ビスマスモリブデート系触媒であることが望ましい。より望ましい第1の触媒は、a1セシウムの前駆体、コバルトの前駆体、及び鉄の前駆体を含む第1の溶液を準備する段階;b1ビスマスの前駆体を溶解させた第2の溶液を準備する段階;c1モリブデン前駆体を溶解させた第3の溶液を準備する段階;d1前記第1の溶液に前記第2の溶液を滴下して混合させることによって第4の溶液を準備する段階;e1前記第3の溶液に前記第4の溶液を滴下して共沈させる段階;f1前記共沈溶液を1~2時間撹拌させた後、水分を除去して固体成分を収得する段階;及びg1前記固体成分を150~200°Cで乾燥した後、400~600°Cで熱処理することによってMo、Bi、Fe、Co、Csの成分で構成された触媒を収得する段階;を経たことを技術的特徴とする。また、前記2―ブテンに対する反応活性の良い第2の触媒は、カリウムビスマスモリブデート系触媒であることが望ましい。より望ましい第2の触媒は、a2カリウムの前駆体、セシウムの前駆体、コバルトの前駆体、鉄の前駆体及びビスマスの前駆体を含む第1の溶液を準備する段階;b2モリブデン前駆体を溶解させた第2の溶液を準備する段階;c2前記第2の溶液に前記第1の溶液を滴下して共沈させる段階;d2前記共沈溶液を1~2時間撹拌させた後、水分を除去して固体成分を収得する段階;及びe2前記固体成分を150~200°Cで乾燥した後、400~600°Cで熱処理することによってMo、Bi、Fe、Co、Cs、Kの成分で構成された触媒を収得する段階;を経たことを技術的特徴とする。以下、本発明について具体的に説明する。上述したように、本発明は、ノルマル―ブテンの酸化的脱水素化反応において、ノルマル―ブテンの異性質体のうち1―ブテンに対する反応活性が2―ブテンに対する反応活性に比べて高く示された触媒と、2―ブテンに対する酸化的脱水素化反応活性がより高く示される触媒とをそれぞれ並列反応器に適用し、反応器別に活性に優れたブテン類を分離供給し、ノルマル―ブテンの酸化的脱水素化反応を行うことによって1,3―ブタジエンを製造する方法に関し、高い収率の1,3―ブタジエンを得る方法を提供する。前記1,3―ブタジエン製造用の並列反応器は、既存の単一反応器を使用する方法とは異なり、1―ブテンに対する反応活性の高い触媒と2―ブテンに対する反応活性の高い触媒をそれぞれ異なる反応器に充填できるように2種の反応器が並列に構成されることを技術的特徴とする。具体的には、本発明において、C4混合物とは、ナフサ分解で生産されたC4混合物から有用な化合物を分離した後で残った低価のC4ラフィネート―3を意味し、前記C4ラフィネート―3は、ほとんどが2―ブテンtrans―2―Butene、cis―2―Butene、ノルマル―ブタンn―Butane、1―ブテン1―Buteneで構成されたC4混合物である。ノルマル―ブテンの酸化的脱水素化反応において高い収率で1,3―ブタジエンを得るための本発明の並列反応器に充填される1,3―ブタジエン製造用の触媒としては、上述したように、5~6種の金属成分で構成された多成分系ビスマスモリブデート触媒として、1―ブテンに対する活性の良い触媒以下‘第1の触媒と2―ブテンに対する活性の良い触媒以下、‘第2の触媒が使用される。まず、第1の触媒は、5種の金属成分で構成された多成分系ビスマスモリブデート触媒であって、2価陽イオンを有する金属成分、3価陽イオンを有する金属成分、ビスマス及びモリブデンを構成成分として有し、構成成分の種類及びその比に応じて多様な多成分系ビスマスモリブデート触媒の製造が可能である。前記2価陽イオンを有する金属成分としては、望ましくは、セシウム、コバルト、ニッケル、マンガン、亜鉛が使用され、最も望ましくは、セシウムとコバルトが併用されるが、本発明の一実施例によると、コバルト、セシウム、鉄、ビスマス、モリブデンで構成された多成分系ビスマスモリブデート触媒を使用したとき、1―ブテンの酸化的脱水素化反応において最も高い活性を示した。また、第2の触媒は、5種の金属成分で構成された多成分系ビスマスモリブデート触媒であって、1価陽イオンを有する金属成分、2価陽イオンを有する金属成分、3価陽イオンを有する金属成分、ビスマス及びモリブデンを構成成分として有し、構成成分の種類及びその比に応じて多様な多成分系ビスマスモリブデート触媒の製造が可能である。前記2価陽イオンを有する金属成分としては、望ましくは、セシウム、コバルト、ニッケル、マンガン、亜鉛が使用され、最も望ましくは、セシウムとコバルトが併用されるが、本発明の一実施例によると、カリウム、コバルト、セシウム、鉄、ビスマス、モリブデンで構成された多成分系ビスマスモリブデート触媒を使用したとき、2―ブテンの酸化的脱水素化反応において最も高い活性を示した。これら第1及び第2の触媒を製造するための金属前駆体としては、通常、当分野で使用されるものであれば全て使用可能であるが、本発明では、カリウムの前駆体としてはカリウムナイトレートPotassiumnitrate、セシウムの前駆体としてはセシウムナイトレートCesiumNitrate、コバルトの前駆体としてはコバルトナイトレートCobaltNitrate、鉄の前駆体としては鉄ナイトレートIronNitrate、ビスマスの前駆体としてはビスマスナイトレートBismuthNitrate、モリブデンの前駆体としてはアンモニウムモリブデートAmmoniumMolybdateを使用する。前記前駆体の比は多様に変化可能であるが、本発明で達成しようとする並列反応器を通した1,3―ブタジエン収率を極大化するために、カリウム/セシウム/コバルト/鉄/ビスマス/モリブデン前駆体の比を0~1/0.01~2/1~10/0.5~3/0.5~3/12、望ましくは、0~0.1/0.01~1/6~9/1~2/1~2/12に調節する。前記のカリウム、セシウム、コバルト、鉄、ビスマス前駆体を同時に蒸留水に溶解させ、モリブデン前駆体を別途に蒸留水に溶解させた後、これらを互いに混合するようになるが、このとき、前駆体に応じて溶解度を増加させるために酸性溶液例えば、窒酸などを添加することができる。各前駆体が完全に溶解されると、カリウム、セシウム、コバルト、鉄、ビスマスが含まれた前駆体溶液をモリブデンが含まれた前駆体溶液に注入させ、各金属成分を共沈させる。共沈された溶液は、共沈が十分に行われるように0.5~24時間、望ましくは2~5時間撹拌させる。撹拌させた溶液から水分を除去し、固体成分の試料を得る。得られた固体触媒を電気炉に入れた後、300~800°C、望ましくは400~600°C、より望ましくは450~500°Cの温度に維持して熱処理することによって第1の触媒と第2の触媒をそれぞれ製造した。本発明によると、1―ブテンと2―ブテンの酸化的脱水素化反応は、反応物であるブテンをそれぞれの触媒に吸着した後、触媒格子内の酸素と、吸着されたブテンの2個の水素とが反応して1,3―ブタジエンと水を生成し、反応物である分子酸素が触媒格子の酸素空孔を充填する経路で反応が進められる。特に、本発明の実施例によると、第1の触媒と第2の触媒は、ノルマル―ブテンの異性質体である1―ブテンと2―ブテンに対してそれぞれ異なる触媒活性を示すが、具体的には、第1の触媒の場合は、ノルマル―ブテン異性質体のうち1―ブテンに対する反応活性が良く、第2の触媒の場合は、2―ブテンに対する反応活性が高いことに示された。したがって、本発明者達は、ノルマル―ブテン異性質体に対して互いに反対の特性を有する二つの触媒を分離適用すると、C4混合物内のノルマル―ブテンの酸化的脱水素化反応において活性を極大化できると予想し、本発明の実施例によって二つの触媒の長所を同時に生かせる並列反応器を使用して高い収率で1,3―ブタジエンを製造することができた。次に、本発明は、前記多成分系ビスマスモリブデート系触媒とフェライト系触媒を使用した並列反応器による酸化的脱水素化反応を通して、ノルマル―ブテンの供給源として、別途のノルマル―ブタン除去工程及びノルマル―ブテン分離工程を行っていない高い含量のノルマル―ブタンを含むC4混合物又はC4ラフィネート―3を使用して1,3―ブタジエンを製造する方法を提供する。本発明の実験例によると、触媒反応のために並列に連結されたシェルアンドチューブ反応器2種にそれぞれ第1の触媒と第2の触媒を分離充填し、反応器を電気炉内に設置して反応温度を一定に維持し、ノルマル―ブテンを基準にして空間速度GHSV:GasHourlySpaceVelocityが50~5000h-1、望ましくは100~1000h-1、より望ましくは150~500h-1になるように触媒の量を設定した。このとき、第1の反応器に供給される1―ブテン含有低沸点分画のうち1―ブテン:2―ブテンの重量比と2―ブテン含有高沸点分画のうち1―ブテン:2―ブテンの重量比は、最終合計収率を勘案すると、それぞれ10:0~8:2の範囲と0:10~1:9の範囲を満足することが望ましく、それぞれ9.9:0.1~8.5:1.5の範囲と0.05:9.95~0.75:9.25の範囲を満足することがより望ましい。前記の並列に連結された各反応器の反応物としては、分離された1―ブテン或いは2―ブテン、酸素、窒素、スチームを使用し、注入されるブテン類:酸素:窒素:スチームの割合は1:0.5~2:1~50:1~50、望ましくは1:0.5~1:10~30:10~30に設定した。本発明においてブテン類と更に他の反応物である空気の量は、質量流速調節器を使用して精密に調節し、スチームを注入するために、液相の水を注射器ポンプを使用して注入しながら気化させて各反応器に供給した。液相の水が注入される部分の温度を150~300°C、望ましくは180~250°Cに維持し、注射器ポンプによって注入される水を直ぐスチームに気化させ、他の反応物C4混合物及び空気と完全に混合して触媒層に通過させた。本発明に係る並列反応器を用いて第1の触媒と第2の触媒を分離適用すると、ブテンの酸化的脱水素化反応によって高い収率の1,3―ブタジエンを高いブテン転換率と高い1,3―ブタジエン選択度で得ることができる。本発明では、ノルマル―ブテンの酸化的脱水素化反応において、第1の触媒では、ノルマル―ブテンの異性質体のうち1―ブテンに対する反応活性が2―ブテンに対する反応活性に比べて高く示され、第2の触媒では、第1の触媒と異なり、2―ブテンに対する酸化的脱水素化反応活性がより高く示されることを確認し、1―ブテンに対する反応活性の良い第1の触媒と2―ブテンに対する反応活性の良い第2の触媒の分離適用を通して、高い収率の1,3―ブタジエンを高いブテン転換率と高い1,3―ブタジエン選択度で同時に得ることができ、直ぐ商用化工程に適用可能であるという長所がある。本発明による触媒工程は、既存のナフサ分解工程による1,3―ブタジエン生産工程とは異なり、ノルマル―ブテンの酸化的脱水素化反応を通した1,3―ブタジエン単独生産工程であるので、増加する1,3―ブタジエンの需要変化に伴う能動的な対処が可能であり、市場の需要に伴う最適化された生産が可能であるという長所を有する。また、石油化学産業で活用価値の少ないC4混合物又はC4ラフィネート―3から活用価値の高い1,3―ブタジエンを直接製造することによって、低価のC4油分の高付加価値化を達成することができ、石油の活用度の面で、すなわち、エネルギーの面でも多くの長所を有する。以下では、実施例を通して本発明をより具体的に説明するが、本発明の範疇がこれに限定されることはない。<製造例1:第1の触媒の製造―1>セシウムの前駆体としてセシウムナイトレートCsNO3を使用し、コバルトの前駆体としてはコバルトナイトレート6水和物CoNO326H2Oを使用し、鉄の前駆体としては鉄ナイトレート9水和物FeNO339H2O、ビスマスの前駆体としてはビスマスナイトレート5水和物BiNO325H2O、モリブデンの前駆体としてはアンモニウムモリブデート4水和物NH46Mo7O244H2Oを使用した。他の金属前駆体は蒸留水によく溶解されるが、ビスマスナイトレート5水和物は強い酸性溶液でよく溶解されるので、蒸留水に窒酸溶液を添加してビスマスナイトレート5水和物を別途に溶解させた。第1の触媒の製造のために、モリブデン:ビスマス:鉄:コバルト:セシウムのモル比を12:1:2:7:0.6に固定して触媒を製造した。セシウムの前駆体としてセシウムナイトレート水和物CsNO318.0g、コバルトナイトレート6水和物CoNO326H2O320.8g、及び鉄ナイトレート9水和物FeNO339H2O125.9gを蒸留水250mlに溶かして撹拌し、これとは別途に、75.6gのビスマスナイトレート5水和物BiNO325H2Oを、窒酸22.7gが添加された蒸留水75mlに入れて撹拌しながら溶かした。ビスマスが完全に溶解されたことを確認した後、ビスマス溶液をセシウム、コバルト、鉄の前駆体が溶解されている溶液に添加し、セシウム、コバルト、鉄、ビスマスの前駆体が溶解されている酸性溶液を製造した。また、アンモニウムモリブデート4水和物NH46Mo7O244H2O326.9gを蒸留水1300mlに溶かして撹拌して別途に準備した。準備されたニッケル、鉄、ビスマス前駆体が溶解されている酸性溶液をモリブデート溶液に一滴ずつ落とした。このように生成された前記混合溶液を磁力撹拌機を用いて常温で1時間撹拌させた後、沈澱された溶液を120°Cで24時間乾燥させて固体試料を得た。固体試料を粉砕した後で水と混合し、直径6mm、長さ6mmの円筒状に押出し、生成された押出体を電気炉に入れた後、450°Cの温度に維持しながら熱処理することによってMo12Bi1Fe2Co7Cs0.6Oxの組成を有する第1の触媒を製造した。前記触媒をBDP―125と称した。X―線回折分析及び元素成分分析ICP―AESを通して前記触媒が成功的に製造されたことを確認し、X―線回折分析の結果、第1の触媒は、β―CoMoO4、Fe2MoO43、α―Bi2Mo3O12、γ―Bi2MoO6の混合された相に形成され、元素成分分析ICP―AESを通して分析上の誤差範囲内で所望の金属前駆体の量が正確に共沈されたことを確認した。<製造例2:第2の触媒の製造―1>カリウムの前駆体としてはポタシウムナイトレートKNO3を使用し、セシウムの前駆体としてセシウムナイトレートCsNO3を使用し、コバルトの前駆体としてはコバルトナイトレート6水和物CoNO326H2Oを使用し、鉄の前駆体としては鉄ナイトレート9水和物FeNO339H2O、ビスマスの前駆体としてはビスマスナイトレート5水和物BiNO325H2O、モリブデンの前駆体としてはアンモニウムモリブデート4水和物NH46Mo7O244H2Oを使用した。他の金属前駆体は蒸留水によく溶解されるが、ビスマスナイトレート5水和物は強い酸性溶液でよく溶解されるので、蒸留水に窒酸溶液を添加してビスマスナイトレート5水和物を別途に溶解させた。第2の触媒の製造のために、モリブデン:ビスマス:鉄:コバルト:セシウム:カリウムのモル比を12:1:1:7:0.15:0.06に固定して触媒を製造した。ビスマス前駆体としてビスマスナイトレート5水和物BiNO325H2O105.9gを、窒酸33.0gが添加された蒸留水28mlに入れて撹拌しながら溶かした。ビスマスが完全に溶解されたことを確認した後、セシウムの前駆体としてセシウムナイトレート水和物CsNO36.4g、カリウムの前駆体としてポタシウムナイトレートKNO31.3g、コバルトナイトレート6水和物CoNO326H2O449.3g、及び鉄ナイトレート9水和物FeNO339H2O88.2gを含む溶液を製造した。また、アンモニウムモリブデート4水和物NH46Mo7O244H2O462.5gを蒸留水1150mlに溶かして撹拌して別途に準備した。準備されたニッケル、鉄、ビスマス前駆体が溶解されている酸性溶液をモリブデート溶液に一滴ずつ落とした。このように生成された前記混合溶液を磁力撹拌機を用いて常温で1時間撹拌させた後、沈澱された溶液を120°Cで24時間乾燥させて固体試料を得た。固体試料を粉砕した後で水と混合し、直径6mm、長さ6mmの円筒状に押出し、生成された押出体を電気炉に入れた後、450°Cの温度に維持しながら熱処理することによってMo12Bi1Fe1Co7Cs0.15K0.06Oxの組成を有する第1の触媒を製造した。前記触媒をBDP―142と称した。X―線回折分析及び元素成分分析ICP―AESを通して前記触媒が成功的に製造されたことを確認し、X―線回折分析の結果、第2の触媒は、β―CoMoO4、Fe2MoO43、α―Bi2Mo3O12、γ―Bi2MoO6の混合された相に形成され、元素成分分析ICP―AESを通して分析上の誤差範囲内で所望の金属前駆体の量が正確に共沈されたことを確認した。<製造例3:第2の触媒の製造―2>カリウムの前駆体としてはポタシウムナイトレートKNO3を使用し、セシウムの前駆体としてセシウムナイトレートCsNO3を使用し、コバルトの前駆体としてはコバルトナイトレート6水和物CoNO326H2Oを使用し、鉄の前駆体としては鉄ナイトレート9水和物FeNO339H2O、ビスマスの前駆体としてはビスマスナイトレート5水和物BiNO325H2O、モリブデンの前駆体としてはアンモニウムモリブデート4水和物NH46Mo7O244H2Oを使用した。第2の触媒の製造のために、モリブデン:ビスマス:鉄:コバルト:セシウム:カリウムのモル比を12:1:1:7:0.07:0.06に固定して触媒を製造した。ビスマス前駆体としてビスマスナイトレート5水和物BiNO325H2O105.9gを、窒酸33.0gが添加された蒸留水28mlに入れて撹拌しながら溶かした。ビスマスが完全に溶解されたことを確認した後、セシウムの前駆体としてセシウムナイトレート水和物CsNO33.0g、カリウムの前駆体としてポタシウムナイトレートKNO31.3g、コバルトナイトレート6水和物CoNO326H2O449.3g、及び鉄ナイトレート9水和物FeNO339H2O88.2gを含む溶液を製造した。また、アンモニウムモリブデート4水和物NH46Mo7O244H2O462.5gを蒸留水1150mlに溶かして撹拌して別途に準備した。準備されたニッケル、鉄、ビスマス前駆体が溶解されている酸性溶液をモリブデート溶液に一滴ずつ落とした。このように生成された前記混合溶液を磁力撹拌機を用いて常温で1時間撹拌させた後、沈澱された溶液を120°Cで24時間乾燥させて固体試料を得た。固体試料を粉砕した後で水と混合し、直径6mm、長さ6mmの円筒状に押出し、生成された押出体を電気炉に入れた後、450°Cの温度に維持しながら熱処理することによってMo12Bi1Fe1Co7Cs0.07K0.06Oxの組成を有する第1の触媒を製造した。前記触媒をBDP―143と称した。X―線回折分析及び元素成分分析ICP―AESを通して前記触媒が成功的に製造されたことを確認し、X―線回折分析の結果、第2の触媒は、β―CoMoO4、Fe2MoO43、α―Bi2Mo3O12、γ―Bi2MoO6の混合された相に形成され、元素成分分析ICP―AESを通して分析上の誤差範囲内で所望の金属前駆体量が正確に共沈されたことを確認した。<製造例4:第2の触媒の製造―3>カリウムの前駆体としてはポタシウムナイトレートKNO3を使用し、セシウムの前駆体としてセシウムナイトレートCsNO3を使用し、コバルトの前駆体としてはコバルトナイトレート6水和物CoNO326H2Oを使用し、鉄の前駆体としては鉄ナイトレート9水和物FeNO339H2O、ビスマスの前駆体としてはビスマスナイトレート5水和物BiNO325H2O、モリブデンの前駆体としてはアンモニウムモリブデート4水和物NH46Mo7O244H2Oを使用した。第2の触媒の製造のために、モリブデン:ビスマス:鉄:コバルト:セシウム:カリウムのモル比を12:1:1:7:0.03:0.06に固定して触媒を製造した。ビスマス前駆体としてビスマスナイトレート5水和物BiNO325H2O105.9gを、窒酸33.0gが添加された蒸留水28mlに入れて撹拌しながら溶かした。ビスマスが完全に溶解されたことを確認した後、セシウムの前駆体としてセシウムナイトレート水和物CsNO31.3g、カリウムの前駆体としてポタシウムナイトレートKNO31.3g、コバルトナイトレート6水和物CoNO326H2O449.3g、及び鉄ナイトレート9水和物FeNO339H2O88.2gを含む溶液を製造した。また、アンモニウムモリブデート4水和物NH46Mo7O244H2O462.5gを、蒸留水1150mlに溶かして撹拌して別途に準備した。準備されたニッケル、鉄、ビスマス前駆体が溶解されている酸性溶液をモリブデート溶液に一滴ずつ落とした。このように生成された前記混合溶液を磁力撹拌機を用いて常温で1時間撹拌させた後、沈澱された溶液を120°Cで24時間乾燥させて固体試料を得た。固体試料を粉砕した後で水と混合し、直径6mm、長さ6mmの円筒状に押出し、生成された押出体を電気炉に入れた後、450°Cの温度に維持しながら熱処理することによってMo12Bi1Fe1Co7Cs0.03K0.06Oxの組成を有する第1の触媒を製造した。前記触媒をBDP―146と称した。X―線回折分析及び元素成分分析ICP―AESを通して前記触媒が成功的に製造されたことを確認し、X―線回折分析の結果、第2の触媒は、β―CoMoO4、Fe2MoO43、α―Bi2Mo3O12、γ―Bi2MoO6の混合された相に形成され、元素成分分析ICP―AESを通して分析上の誤差範囲内で所望の金属前駆体の量が正確に共沈されたことを確認した。<実施例1>まず、シェルアンドチューブ反応器2器を並列に連結し、このうち第1の反応器には製造例1で製造したBDP125触媒を充填し、第2の反応器には製造例2で製造したBDP142触媒を充填した。このときに充填されるそれぞれの触媒の含量は、正確な触媒活性の比較のために、単一層反応に使用される触媒の量の1:2の体積にすることによって、単一層触媒反応と並列反応に使用した触媒の体積の総量を同一にした総200ml、第1の反応器には66.7ml、第2の反応器には133.3ml。その後、ノルマルブテン異性質体として1―ブテン:トランス―2―ブテン:シス―2―ブテンを1:1:1で含むC4混合物をカラム段数200の蒸留塔2段を経て1―ブテン含有低沸点分画と2―ブテン含有高沸点分画を空気、スチームと共にそれぞれ第1の反応器と第2の反応器に供給した。このとき、酸素/ノルマル―ブテンの比は0.75で、スチーム/ノルマル―ブテンの比は15で、窒素/ノルマル―ブテンの比は15であった。このとき、前記1―ブテン含有低沸点分画に含まれた2―ブテンは1未満、高沸点分画に含まれた1―ブテンは0.5以下になるようにした。各反応器に供給される供給物の種類、反応温度及びノルマル―ブテンの転換率、1,3―ブタジエンの選択度及び1,3―ブタジエンの収率をそれぞれ計算し、得られた結果を下記の表1に整理した。<実施例2>前記1―ブテン含有低沸点分画に含まれた2―ブテンは10以下、高沸点分画に含まれた1―ブテンは5以下になるようにしたことを除いては、実施例1と同一の工程を繰り返した。<実施例3>前記1―ブテン含有低沸点分画に含まれた2―ブテンは15未満、高沸点分画に含まれた1―ブテンは7.5以下になるようにしたことを除いては、実施例1と同一の工程を繰り返した。<実施例4>第2の反応器にはBDP143触媒を充填したことを除いては、実施例1と同一の工程を繰り返した。<実施例5>第2の反応器にはBDP146触媒を充填したことを除いては、実施例1と同一の工程を繰り返した。<比較例1>第1の触媒としてBDP125触媒を充填した第1の反応器を単独で使用し、蒸留塔を使用した分離工程なしでノルマル―ブテン含有C4混合物自体を第1の反応器に投入することを除いては、実施例1と同一の工程を繰り返した。<比較例2>第2の触媒としてBDP142触媒を充填した第2の反応器を単独で使用し、蒸留塔を使用した分離工程なしでノルマル―ブテン含有C4混合物自体を第2の反応器に投入することを除いては、実施例1と同一の工程を繰り返した。<比較例3>第2の触媒としてBDP143触媒を充填した第2の反応器を単独で使用し、蒸留塔を使用した分離工程なしでノルマル―ブテン含有C4混合物自体を第2の反応器に投入することを除いては、実施例1と同一の工程を繰り返した。<比較例4>第2の触媒としてBDP146触媒を充填した第2の反応器を単独で使用し、蒸留塔を使用した分離工程なしでノルマル―ブテン含有C4混合物自体を第2の反応器に投入することを除いては、実施例1と同一の工程を繰り返した。下記の表1に示した転換率、選択度及び収率は、下記の数学式1、2、3によって計算した。前記表から分かるように、単一反応器に触媒を単独で使用してC4混合物を処理した比較例1~4に対比すると、並列反応器に触媒を分離適用した本発明の実施例1~5の場合にブタジエン収率の面で改善された結果を得ることを確認できた。"