"溶媒および溶解した溶質を含む供給流溶液のナノ濾過のための膜であって、この膜は、周囲温度において前記溶質の選択的阻止を示し、一体化したスキン層を有する非対称ポリベンズイミダゾール膜を備え、ナノ濾過に用いる前に前記膜の細孔構造を維持する調整剤が含浸された膜。前記ポリベンズイミダゾール膜が架橋されている、請求項1に記載の膜。前記溶解した溶質が200~2000gmol-1の範囲の分子量を有する、請求項1又は2に記載の膜。前記溶媒が有機溶媒であって、前記膜が有機溶媒に対して安定である、請求項1~3のいずれか一項に記載の膜。前記ポリベンズイミダゾールのポリマーが以下の式:を有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の膜。離散有機マトリックスが、前記架橋されたポリベンズイミダゾール非対称膜中に、前記膜の50重量以下の量で分散している、請求項1~5のいずれか一項に記載の膜。離散無機マトリックスが、前記架橋されたポリベンズイミダゾール非対称膜中に、前記ドープ溶液の50重量以下の量で分散している、請求項1~6のいずれか一項に記載の膜。前記離散マトリックスの平均粒径が0.1ミクロン未満である、請求項6又は7に記載の膜。多官能性ハロゲン化物、ジビニルスルホン、または多官能性有機強酸と、前記ポリベンズイミダゾールポリマーとの反応により形成された架橋を含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の膜。ポリベンズイミダゾールと、ジブロモブタン、トリブロモプロパン、トリクロロプロパン、ペンタエリスリチルテトラブロミド、ペンタエリスリチルテトラクロリド、ジビニルスルホン、ペルフルオログルタル酸、ベンゼンヘキサカルボン酸、ベンゼンペンタカルボン酸、1,2,3,4-ベンゼンテトラカルボン酸、1,2,3,5-ベンゼンテトラカルボン酸、1,2,4,5-ベンゼンテトラカルボン酸、1,3,5-ベンゼントリカルボン酸、ジブロモコハク酸、ポリアクリル酸、1,4,5,8-ナフタレンテトラカルボン酸、2,6-ナフタレンジスルホン酸、アリールスルホン酸、アリールスルフィン酸、アリールホスフィン酸、またはアリールホスホン酸との反応により形成された架橋を含む、請求項1~9のいずれか一項に記載の膜。前記調整剤が不揮発性液体である、請求項1~10のいずれか一項に記載の膜。前記調整剤が、合成油ポリオレフィン油、シリコーン油、ポリアルファオレフィン油、ポリイソブチレン油、合成ワックス異性化油、エステル油およびアルキル芳香族油、鉱油溶媒精製油および水素化鉱油ならびに石油ワックス異性化油、植物油脂、高級アルコールデカノール、ドデカノール、ヘプタデカノール等、グリセロール、およびグリコールまたはそれらの誘導体ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリアルキレングリコールまたはそれらの誘導体等のうち1種または複数から選択される、請求項1~11のいずれか一項に記載の膜。溶媒および溶解した溶質を含む供給流溶液のナノ濾過のための、請求項1~12のいずれか一項に記載の膜の使用。前記供給流が少なくとも1種の強塩基性溶媒を含む、請求項13に記載の膜の使用。前記供給流が少なくとも1種の強酸性溶媒を含む、請求項13に記載の膜の使用。溶媒のナノ濾過のための一体化したスキン層を有する非対称架橋ポリベンズイミダゾール膜を形成する方法であって、aiポリベンズイミダゾールポリマーおよびii前記ポリベンズイミダゾールのための水混和性溶媒系を含むポリベンズイミダゾールドープ溶液を調製するステップと、b前記ドープ溶液の膜を支持基材上で製膜するステップと、c蒸発時間の間、前記ドープ溶液を蒸発させ、次いで前記基材上に製膜された前記膜を凝固媒体中に浸漬するステップと、d得られた非対称膜を多官能性ハロゲン化アルキル、ジビニルスルホン、多官能性有機強酸のうち1種または複数を含む溶媒で処理するステップと、e前記非対称膜を調整剤で処理するステップとを含む方法。前記ポリベンズイミダゾールポリマーが前記ドープ溶液の5~30重量の量で存在する、請求項16に記載の方法。前記多官能性ハロゲン化アルキルが、一官能性ハロゲン化アルキル、二官能性ハロゲン化アルキル、又は三官能性ハロゲン化アルキルである、請求項16又は17に記載の方法。f前記膜を乾燥するステップをさらに含む、請求項16~18のいずれか一項に記載の方法。前記膜を約150°C以上に、好ましくは最大で3時間加熱するステップをさらに含む、請求項16~19のいずれか一項に記載の方法。前記ポリベンズイミダゾールが以下の式:を有する、請求項16~20のいずれか一項に記載の方法。前記ポリベンズイミダゾールドープ溶液が、N-メチル-2-ピロリドン、テトラヒドロフラン、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルアセトアミド、1,4-ジオキサン、γ-ブチロラクトン、水、アルコール、ケトン、およびホルムアミドから選択された溶媒を含む、請求項16~21のいずれか一項に記載の方法。前記ポリベンズイミダゾールドープ溶液が、前記ドープ溶液の10重量までの量の増粘剤をさらに含む、請求項16~22のいずれか一項に記載の方法。前記ポリベンズイミダゾールドープ溶液が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールおよびウレタンから選択された増粘剤をさらに含み、前記増粘剤が前記ポリベンズイミダゾールドープ溶液にその10重量以下の量で添加されている、請求項16~23のいずれか一項に記載の方法。前記ポリベンズイミダゾールドープ溶液が、前記ポリベンズイミダゾールドープ溶液の5重量以下の量で用いられる空孔抑制剤をさらに含む、請求項16~24のいずれか一項に記載の方法。前記ポリベンズイミダゾールドープ溶液が離散有機マトリックスをさらに含み、前記離散有機マトリックスが前記ポリベンズイミダゾールドープ溶液中にその20重量以下の量で分散している、請求項16~25のいずれか一項に記載の方法。前記ポリベンズイミダゾールドープ溶液が離散無機マトリックスをさらに含み、前記離散無機マトリックスが前記ポリベンズイミダゾールドープ溶液中にその20重量以下の量で分散している、請求項16~25のいずれか一項に記載の方法。前記離散マトリックスの平均粒径が0.1ミクロン未満である、請求項26又は27に記載の方法。前記離散マトリックスが最初に溶媒中に分散され、次いで前記ドープ溶液に添加される、請求項26又は27に記載の方法。前記離散マトリックスを分散させるために用いられる溶媒が、蒸発によって前記ポリベンズイミダゾールドープ溶液から除去される、請求項29に記載の方法。前記架橋剤が、多官能性ハロゲン化アルキル、ジビニルスルホン、又は多官能性有機強酸から選択される、請求項16~30のいずれか一項に記載の方法。前記架橋剤が、ハロゲン化アルキルジブロモブタン、トリブロモプロパン、トリクロロプロパン、ペンタエリスリチルテトラブロミド、およびペンタエリスリチルテトラクロリド、ジビニルスルホン、ペルフルオログルタル酸、ベンゼンヘキサカルボン酸、ベンゼンペンタカルボン酸、1,2,3,4-ベンゼンテトラカルボン酸、1,2,3,5-ベンゼンテトラカルボン酸、1,2,4,5-ベンゼンテトラカルボン酸、1,3,5-ベンゼントリカルボン酸、ジブロモコハク酸、ポリアクリル酸、1,4,5,8-ナフタレンテトラカルボン酸、2,6-ナフタレンジスルホン酸、アリールスルホン酸、アリールスルフィン酸、アリールホスフィン酸、またはアリールホスホン酸から選択される、請求項16~31のいずれか一項に記載の方法。前記架橋剤が溶媒に溶解している、請求項16~34のいずれか一項に記載の方法。前記架橋剤が、ケトン、エーテル、カルボン酸およびアルコールから選択された溶媒中に溶解している、請求項16~33のいずれか一項に記載の方法。前記ポリベンズイミダゾール膜を処理するために用いられる架橋剤の量は、前記架橋剤中の反応基と処理される前記膜中のポリベンズイミダゾールのアミン水素基とが0.01~100の範囲となるように調整される、請求項16~34のいずれか一項に記載の方法。前記ポリベンズイミダゾール膜を処理するために用いられる架橋剤の量は、前記架橋剤中の反応基と処理される前記膜中のポリベンズイミダゾールのアミン水素基とが0.1~10の範囲となるように調整される、請求項16~34のいずれか一項に記載の方法。架橋時間が0.1~120時間の間から選択される、請求項16~36のいずれか一項に記載の方法。架橋溶液の温度が20~150°Cの間に保持される、請求項16~37のいずれか一項に記載の方法。前記調整剤が不揮発性液体である、請求項16~38のいずれか一項に記載の方法。前記調整剤が、合成油ポリオレフィン油、シリコーン油、ポリアルファオレフィン油、ポリイソブチレン油、合成ワックス異性化油、エステル油およびアルキル芳香族油、鉱油溶媒精製油および水素化鉱油ならびに石油ワックス異性化油、植物油脂、高級アルコールデカノール、ドデカノール、ヘプタデカノール等、グリセロール、およびグリコールポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール等のうち1種または複数から選択される、請求項16~39のいずれか一項に記載の方法。得られる膜が、らせん巻き、プレートおよびフレーム、シェルおよびチューブ、またはそれらの派生デザインとして構成される、請求項16~43のいずれか一項に記載の方法。非対称膜は当業者には公知で、上層の緻密な超薄スキン層と、同じ材料からなるより厚い多孔性の下部構造とからなる要素を備え、言い換えると一体化したスキン層を有している。典型的には、非対称膜は適当な多孔性裏打ち材料または支持材料の上に支持されている。本発明のポリベンズイミダゾール膜はいくつかのポリベンズイミダゾールポリマー源から製造することができる。そのようなポリマーの同定は米国特許第3,699,038号、米国特許第3,720,607号、米国特許第3,737,402号、米国特許第3,841,492号、米国特許第4,448,687号、米国特許第4,693,824号および米国特許第4,693,825号等の従来技術に提示されている。適当なポリベンズイミダゾールを製造するための方法は当業者には既知であり、米国特許第2,895,948号、米国特許第Re26,065号、米国特許第3,313,783号、米国特許第3,509,108号、米国特許第3,555,389号、米国特許第3,433,772号、米国特許第3,408,336号、米国特許第3,549,603号、米国特許第3,708,439号、米国特許第4,154,919号、米国特許第4,312,976号、米国特許第5,410,012号、米国特許第5,554,715号およびJournalofPolymerScience、50巻、511~539頁1961に記載されたもの等がある。本発明の膜を調製するために有用な好ましい種類のポリベンズイミダゾールポリマーは、以下に示す下記の一般的な繰り返し構造I:[式中、Rは典型的には対称に置換された四価の芳香核であり、その窒素原子は芳香核の隣接する炭素原子の上で対になったベンズイミダゾール環を形成し、R1は脂肪族、脂環式および芳香族基から選択される二価の置換基である]を有する。好適には、上に示した一般的な繰り返し構造Iの中のR基は、以下に示す構造:[式中、Qは隣接する環の間の直接結合またはアルキレンリンカーであり、は融合イミダゾール環のN原子との結合点を示す]を有する。一実施形態において、Qは直接結合である。一般的な繰り返し構造IにおけるR1置換基としては1芳香環、2アリーレン基、3アルキレン基、4アリーレン-エーテル基、および5ヘテロ環が挙げられ得る。芳香環の好適な例はフェニルである。アリーレン基の好適な例はフェニレンである。アルキレン基という用語には1~20Cアルキレン基が含まれる。一実施形態において、アルキレン基は1~6Cアルキレン基である。アリーレン-エーテル基は好適には一般式III[式中、Z1基またはZ2基の各々は水素またはヒドロカルビル置換基好適には1~6Cヒドロカルビル基である]の基である。R1がヘテロ環である場合には、これは好適には4~12原子を含む飽和、不飽和または部分飽和の単環または二環であり、1、2、3または4個の環原子は窒素、硫黄または酸素から選択され、環は炭素または窒素で連結されてもよく、ここで-CH2-基は任意に-CO-で置換されてもよく、環の窒素または硫黄原子は任意に酸化されてN-オキシドまたはS-オキシド単数または複数を形成してもよい。ヘテロ環の特定の例としてはピリジン、ピラジン、フラン、キノリン、チオフェン、またはピランが挙げられる。本発明の膜を調製するために有用な、さらなる好ましい種類のポリベンズイミダゾールポリマーは、以下に示す下記の一般的な繰り返し構造II:[式中、Zは芳香核の隣接する炭素原子の上で対になったベンズイミダゾール環を形成する窒素原子を有する芳香核である]を有する。本発明において有用なさらなるポリベンズイミダゾールは構造Iを有するポリマーと構造IIを有するポリマーとの混合物である。好適にはZは融合フェニル環である。本発明の膜を形成するための好ましいポリベンズイミダゾールは以下に示す式:[式中、nは整数である]を有するポリ2,2’-[m-フェニレン]-5,5’-ビス-ベンズイミダゾールである。好適には、nは10~5000、より典型的には20~3000、さらにより典型的には50~2000の範囲の整数である。本発明の膜は、所望のポリベンズイミダゾールポリマーを、粘稠なポリマードープ溶液を得るため、任意に増粘剤、任意に空孔抑制剤、および任意に不混和性マトリックスの離散粒子とともに溶媒に溶解し、この溶液を多孔性支持体の上に流延して膜を形成し、部分的に溶媒を蒸発させ、膜を水中で急冷することによって作製することができる。これによりポリマーが沈殿し、位相反転プロセスによって非対称膜が形成される。本発明には、一体化したスキン層を有する非対称架橋ポリベンズイミダゾール溶媒ナノ濾過膜asymmetriccrosslinkedpolybenzimidazolesolventnanofiltrationmembraneを形成する方法であって、aポリベンズイミダゾールドープ溶液を調製するステップであって、該溶液が本質的にi前記ドープ溶液の5~30重量の量で存在するポリベンズイミダゾールポリマーと、ii前記ポリベンズイミダゾールのための水混和性溶媒系と、iii任意に、前記ドープ溶液の5重量未満の量で存在する増粘剤と、iv任意に、前記ドープ溶液の10重量未満の量で存在する空孔抑制剤と、v任意に、前記ドープ溶液の5重量未満の量で存在する界面活性剤と、vi任意に、前記ドープ溶液の20重量未満の量でドープ溶液中に懸濁した離散無機マトリックスまたは離散有機マトリックスとからなるステップと、b前記ドープ溶液の膜を支持基材上で製膜するステップと、c蒸発時間の間、ドープ溶液を蒸発させ、次いで基材上に製膜された膜を凝固媒体中に浸漬するステップと、d任意に、得られた非対称膜をポリベンズイミダゾールのための1種または複数の架橋剤を含む溶媒で処理するステップと、e非対称膜を調整剤で処理するステップとを含む方法が含まれる。任意に、膜はステップeに続くさらなるステップfとして乾燥してもよい。ポリベンズイミダゾールポリマードープ溶液はポリベンズイミダゾールポリマーを有機溶媒の1つまたは混合物に溶解することによって調製でき、有機溶媒としては以下の水混和性溶媒、即ちDMAcとも称されるN,N-ジメチルアセトアミド、以後NMPと称するN-メチル-2-ピロリドン、以後THFと称するテトラヒドロフラン、以後DMFと称するN,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、1,4-ジオキサン、γ-ブチロラクトン、水、アルコール、ケトン、およびホルムアミドが挙げられる。溶液中のポリベンズイミダゾールポリマーの重量は、最も広い意味では5~30の範囲であることができるが、12~20の範囲が好ましく、14~18の範囲がさらにより好ましい。増粘剤等の添加剤は前記ポリベンズイミダゾールポリマードープ溶液の10重量までの量で存在してもよく、これらにはポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールおよびウレタンが含まれる。さらに、空孔抑制剤等の添加剤を前記ポリベンズイミダゾールポリマードープ溶液の5重量までの量で用いてもよく、これらにはマレイン酸が含まれる。空孔構造に影響する界面活性剤等の添加剤、例えばTritonX-100Sigma-AldrichUKLtd.から入手可能オクチルフェノキシポリエトキシエタノールを前記ポリベンズイミダゾールポリマードープ溶液の5重量までの量で用いてもよい。粉末状固体の形態の有機または無機マトリックスは、前記ポリマードープ溶液の20wtまでの量で存在してもよい。炭素モレキュラーシーブマトリックスは米国特許第6,585,802号に記載されているように任意の適当な材料の熱分解によって調製することができる。米国特許第6,755,900号に記載されているゼオライトも無機マトリックスとして用いることができる。二酸化チタン、酸化亜鉛および二酸化ケイ素等の金属酸化物、例えばEvonikDegussaAGGermanyからAerosolおよびAdNanoという商標で入手可能な材料を用いることができる。セリウム、ジルコニウム、およびマグネシウムの混合物等の混合金属酸化物を用いることができる。好ましいマトリックスは直径1.0ミクロン未満、好ましくは直径0.1ミクロン未満、好ましくは直径0.01ミクロン未満の粒子であろう。ある場合には、マトリックスをドープ溶液とは別の溶液、好ましくは有機溶媒溶液中に分散し、次いでこの溶液をポリマー含有ドープ溶液に添加することが有利であろう。好ましい実施形態においては、無機マトリックス、例えばゼオライトまたは金属酸化物の結晶またはナノ粒子をドープ溶液とは別の溶液中で選択した寸法まで成長させ、次いでこの分散液をポリマー含有ドープ溶液に添加してもよい。この別の溶液はナノ粒子が連続液相中に分散した水または有機溶媒を含み得る。さらなる好ましい実施形態においては、マトリックスが分散した溶媒は揮発性であってもよく、溶媒はドープ溶液から製膜前に蒸発により除去され得る。一旦ポリベンズイミダゾールポリマーが記述した溶媒系に溶解し、任意に有機または無機マトリックスがドープ溶液に添加され、マトリックスがよく分散すれば、これは適当な多孔性支持体または基材上で製膜される。支持体は不活性な多孔性材料の形態を取ることができ、これは膜を通しての透過物の通過を阻害せず、膜材料、製膜溶液、ゲル化浴の溶媒、または使用時に膜を透過する溶媒と反応しない。そのような不活性支持体の典型的なものは、金属メッシュ、焼結金属、多孔性セラミック、焼結ガラス、紙、多孔性不溶プラスチック、および織物または不織材料である。好ましくは、支持材料はポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエーテルエーテルケトンPEEK、ポリフェニリンスルフィドPPS、エチレン-クロロトリフルオロエチレンHalar登録商標ECTFE、または炭素繊維材料等の不織ポリマー材料である。製膜操作に続いて、溶媒の一部を、緻密な薄膜状スキン上層をポリベンズイミダゾール膜の上に製造するために充分な条件で蒸発させることができる。この目的のために適切な典型的な蒸発条件としては、100秒未満の間、好ましくは30秒未満の間、空気に曝すことが挙げられる。さらなる好ましい実施形態においては、30秒未満の間、15°C~25°Cで、空気を膜表面に吹き付ける。凝固またはクエンチ媒体は、水、アルコール、ケトンまたはそれらの混合物、ならびに界面活性剤、例えばTriton登録商標X-100Sigma-AldrichUKLtd.から入手可能オクチルフェノキシポリエトキシエタノール等の添加剤からなってもよい。凝固を生じさせる条件は当業者には既知である。形成された非対称ポリベンズイミダゾール膜は、以下の手法によって洗浄することができる。典型的には、これだけに限らないが、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン等の低分子量のアルコールおよびケトン、またはそれらの混合物および水とのブレンド等の水溶性有機化合物を、残存する製膜溶媒例えばDMAcを膜から除去するために用いることができる。あるいは、膜を水で洗浄してもよい。残存する製膜溶媒を除去するには、逐次的な溶媒交換プロセスにおける洗浄ブレンドの継続が必要になることがある。適切な溶媒交換プロセスにより、膜の効率溶質の阻止および透過流量の両方が向上する場合がある。ポリベンズイミダゾールポリマーを処理するための好適な架橋剤は、米国特許第4,666,996号、米国特許第6,986,844号、米国特許第4,734,466号および米国特許第4,020,142号に記載されており、これらは全て本明細書に組み込まれる。これらには多官能性ハロゲン化アルキル、ジビニルスルホン、および多官能性有機強酸が含まれる。多官能性ハロゲン化アルキルとしては、少なくとも2つのハロゲン化物置換基を含み、一般構造:[式中、XはBrまたはClであり、nは1~11であり、aは1~10であり、bは0~4であり、cは0~6である]を有するものが挙げられる。二官能性ハロゲン化アルキルの好ましい種類としては、構造X-CH2nCH2-X[式中、Xおよびnは上で定義されたものである]を有する直鎖の末端二置換化合物が挙げられる。最も好ましい二官能性ハロゲン化アルキルはジブロモブタンDBBである。ハロゲン化アルキルは3個以上のハロゲン化物置換基を含んでもよい。3個以上のハロゲン化物置換基を有するハロゲン化アルキルの例としては、トリブロモプロパン、トリクロロプロパン、ペンタエリスリチルテトラブロミド、およびペンタエリスリチルテトラクロリドが挙げられる。さらなる好適な架橋剤としては、一般式:[式中、R1~R4の各々は同一または異なってHまたはC1~C3アルキルから選択される]を有するジビニルスルホンが挙げられる。本発明における使用に好適な多官能性有機強酸としては、カルボン酸、スルホン酸、硫酸またはリン酸が挙げられる。代表例は、ペルフルオログルタル酸、ベンゼンヘキサカルボン酸、ベンゼンペンタカルボン酸、1,2,3,4-ベンゼンテトラカルボン酸、1,2,3,5-ベンゼンテトラカルボン酸、1,2,4,5-ベンゼンテトラカルボン酸、1,3,5-ベンゼントリカルボン酸、ジブロモコハク酸、ポリアクリル酸、1,4,5,8-ナフタレンテトラカルボン酸、2,6-ナフタレンジスルホン酸、アリールスルホン酸、アリールスルフィン酸、アリールホスフィン酸、アリールホスホン酸である。多官能性有機強酸を用いてポリベンズイミダゾールを架橋するための好適な溶媒は当業者には既知であり、氷酢酸が挙げられる。架橋剤を溶媒に溶解して架橋溶液を形成することができる。溶媒はケトン、エーテル、アルコール、酸から選択された有機溶媒または架橋剤を溶解する任意の溶媒であってもよい。好ましい実施形態においては、架橋溶液中の溶媒は非対称膜を膨潤させ、架橋剤を膜の中に良好に浸透させることにもなる。ハロゲン化アルキルを溶解させるために用いる溶媒はハロゲン化アルキルと反応せず、未架橋PBI膜を溶解しないものがよい。好ましい溶媒としてはアセトン、メチルイソブチルケトンMIBK、メチルエチルケトンMEK、およびペンタノン等のケトン、ならびにイソプロピルエーテルおよびブチルエーテル等のエーテルが挙げられる。ジビニルスルホンを溶解させるために用いる溶媒は、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム等のアルコール金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の1~6個のアルキル炭素原子を有するアルコール金属アルコキシド、ならびに特に好ましいベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド等のアルキルアリールアミンヒドロキシド等の強塩基触媒を任意に含んでもよい。塩基触媒は一般に、添加されるジビニルスルホンの全重量に対して約5~150の範囲の量で添加される。好ましい範囲は約25~約50重量である。架橋溶液中の架橋剤の濃度は、生起する架橋の程度を制御するために溶液の体積あたりに加えられるポリベンズイミダゾール非対称膜の量に関して調整することができ、それにより架橋剤中の反応基と処理される膜中のポリベンズイミダゾールのアミン水素基との比は0.01~100の範囲、好ましくは0.01~10の範囲、さらにより好ましくは0.1~5の範囲となる。架橋時間は0.01~120時間の間、より好ましくは0.5~60時間の間で変えることができる。架橋温度は0°Cと溶媒の沸点との間、好ましくは0°C~150°Cの間、さらにより好ましくは50°C~120°Cの間で変えることができる。次いで非対称膜は、膜に含浸させるために溶媒に溶解した調整剤に膜を接触させることによって調整される。調整剤は低揮発性有機液体である。調整剤は合成油例えばポリオレフィン油、シリコーン油、ポリアルファオレフィン油、ポリイソブチレン油、合成ワックス異性化油、エステル油およびアルキル芳香族油、鉱油溶媒精製油および水素化鉱油ならびに石油ワックス異性化油、植物油脂、高級アルコールデカノール、ドデカノール、ヘプタデカノール等、グリセロール、およびグリコールまたはそれらの誘導体ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリアルキレングリコールまたはそれらの誘導体から選択され得る。調整剤を溶解するための好適な溶媒としては、アルコール、ケトン、芳香族、炭化水素、またはそれらの混合物が挙げられる。本発明による調整剤の使用により、乾燥状態において好適な細孔構造が維持され、可撓性と取扱い性が改善された平坦なシート状の膜が製造できる。調整剤は使用前に膜から洗浄除去しなければならない。即ち、本発明の調整剤は、膜が乾燥状態にある際に性能特性を保持するための所望の膜構造を維持するという目的を果たすものであり、溶媒ナノ濾過の目的のために使用する際の機能性膜の成分ではない。このことは本発明の調整剤と機能性膜の一部となる薬剤との相違を示している。調整剤による処理の後、膜は典型的には残存する溶媒を除去するために周囲条件で風乾される。熱処理は溶質の膜阻止を増大させるためにも用いることができる。調整ステップの後、膜を150°C~300°Cの間で、1分~2時間、加熱してもよい。本発明の膜は、特に有機溶媒中で、ナノ濾過操作に用いることができる。ナノ濾過という用語は、膜を通して圧力勾配が印加された際に溶媒の通過を可能にする一方、より大きな溶質分子の通過を遅延させる膜処理を意味する。これは、当業者には既知の共通の尺度である膜阻止率Riの用語で定義でき、[式中、CP,iは、透過液中の化学種iの濃度であり、透過液は膜を透過した液体であり、CR,iは、残留液中の化学種iの濃度である残留液は膜を透過しなかった液体である]として定義される。Riが0より大きい場合、膜は化学種iに対して選択透過性であることが理解されよう。ナノ濾過は分子量が200~2,000gmol-1の範囲の少なくとも1種の溶質分子iが少なくとも1種の溶媒に対して膜の表面に残留し、それによりRi>0となるプロセスであることは、当業者にはよく知られている。ナノ濾過において典型的な印加圧力は5bar~50barの範囲である。溶媒という用語は平均的な能力を有する読者にはよく理解されるであろうが、分子量が300ダルトン未満の有機または水性液体を含む。溶媒という用語は溶媒の混合物をも含むことは理解される。非限定的な例として、溶媒としては芳香族、アルカン、ケトン、グリコール、塩素化溶媒、エステル、エーテル、アミン、ニトリル、アルデヒド、フェノール、アミド、カルボン酸、アルコール、フラン、ならびに双極性非プロトン性溶媒、水、ならびにそれらの混合物が挙げられる。非限定的な例として、溶媒の具体例としてはトルエン、キシレン、ベンゼン、スチレン、アニソール、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエーテルケトンMEK、メチルイソブチルケトンMIBK、アセトン、エチレングリコール、エタノール、メタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサン、シクロヘキサン、ジメトキシエタン、メチルt-ブチルエーテルMTBE、ジエチルエーテル、アジポニトリル、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジオキサン、ニトロメタン、ニトロベンゼン、ピリジン、二硫化炭素、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、N-メチルピロリドン、アセトニトリル、水、およびそれらの混合物が挙げられる。本発明の膜は、溶媒が強酸性または強塩基性であるか、または供給流が強酸性または強塩基性の成分を含んでいるナノ濾過操作に特に適している。本明細書において強酸性という用語は、5未満のpKaを有する化合物を意味する。本明細書において強塩基性という用語は、9を超えるpKaを有する化合物を意味する。強酸性または強塩基性化合物は溶媒であってもよく、および/または溶媒中に溶解した化合物であってもよい。非限定的な例として、具体的な強塩基性溶媒としては、アミン、特にアルカノールアミン、アルキルアミン、およびアルキルジアミン、アルキルトリアミン等のポリアミン、ピペリジンおよびアルキル化ピペリジン等の誘導体、ピリジンならびにアルキル、ジアルキルおよびトリアルキルピリジン等のアルキルピリジン、ならびにエチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、モノメチルアミン、ミメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、モノ-n-プロピルアミン、ジ-n-プロピルアミン、トリ-n-プロピルアミン、ジ-n-ブチルアミン、トリ-n-ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ペンタメチルジプロピレントリアミン、テトラメチルジプロピレントリアミン、ベンジルジメチルアミン、テトラメチルビスアミノエチルエーテル、N,N-ジメチル-22-アミノエトキシエタノール、3-アミノプロパノール、N-エチルメチルアミン、2-エトキシエチルアミン、N,N-ジエチルヒドロキシルアミン、N-エチル-N-1,2-ジメチルプロピルアミン、ジイソプロピルメチルアミン、2-エチルヘキシルアミン、ジメチルブチルアミン、3-メトキシプロピルアミン、3-2-エチルヘキソキシ-1-プロパンアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、メトキシプロピルアミン、3-エトキシプロピルアミン、N,N-ジイソプロピルエチルアミン、ジメチルイソプロピルアミン、ビス-2-エチルヘキシルアミン、ジエチルメチルアミン、N-メチルイソプロピルアミン、ジベンジルヒドロキシルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、モノメチルエタノールアミン、2-2-アミノエトキシエタノール、ポリオキシアルキレンアミン、モノプロパノールアミン、モルホリン、N-メチルモルホリン、N-エチルモルホリン、N-メチルモルホリンオキシド、アミノプロピルモルホリン、キノリン、およびナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の1~6個のアルキル炭素原子を有するアルコール金属アルコキシドの溶液ならびに特に好ましいベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド等のアルキルアリールアミンヒドロキシドが挙げられる。非限定的な例として、具体的な強酸性溶媒としては、トリフルオロ酢酸および酢酸等のカルボン酸およびそれらの誘導体が挙げられる。溶媒は、溶媒、酸性溶媒または塩基性溶媒およびそれらの混合物を意味すると理解され得る。溶質という用語は平均的な能力を有する読者にはよく理解されるであろうが、溶媒と少なくとも1種の溶質分子を含む液体状の溶液中に存在する有機分子を含み、液体中の溶質の重量分率は溶媒の重量分率未満であり、溶質の分子量は溶媒の分子量よりも少なくとも20gmol-1大きい。本発明の膜は、らせん巻き、プレートおよびフレーム、シェルおよびチューブ、ならびにそれらの派生デザイン等の、当業者には既知の任意のデザインによって構成することができる。以下の実施例によって本発明を説明する。実施例1~4において、実験室スケールのクロスフローナノ濾過ユニットを4つのクロスフローセルとともに用いた。有効面積14cm2の膜ディスクを平面シートから切り出し、4つのクロスフローセルに直列に取り付けた。1wt未満の試験溶質からなる供給溶液を5Lの供給タンクに入れ、ダイアフラムポンプHydra-Cell、Wanner、USAを用いて流量1.5Lmin-1で再循環した。セル中の圧力は圧力計の下流に設けた背圧レギュレータを用いて発生させた。4つのセルの間の圧力降下を測定した結果、0.5bar未満であった。再循環液体は熱交換器により30°Cに保った。開始時に圧を全く印加せずに純粋な溶媒を1時間再循環し、最初の透過液を廃棄することによって、調整剤を除去した。操作の間、各々のクロスフローセルの個別のサンプリング口から透過液試料を採取し、供給タンクから残留液試料を採取した。圧縮化の影響を低減して安定状態の流束および阻止を達成するため、膜の前調整が必要であった。溶媒流束Nvは式:[式中、Vは特定のクロスフローセルからの透過流から採取した液体試料の体積、tは液体試料を採取した時間、Aは膜面積である]から計算した。均一な一連のスチレンオリゴマーからなる供給溶液を用いてポリスチレン溶質のナノ濾過の間のMWCO曲線を得た。スチレンオリゴマー混合物は1gのPS580およびPS1050PolymerLabs、UKより購入と0.1gのα-メチルスチレンダイマーSigmaAldrich、UKより購入の混合物を含んでいた。スチレンオリゴマーは全てこの濃度で試験溶媒に完全溶解した。実施例1ポリベンズイミダゾールポリマーは以下のようにして合成した。625gmのポリリン酸PPAを室温で1Lの3口丸底フラスコに秤取し、油浴を取り付けたオーバーヘッド撹拌アセンブリーにフラスコを固定した。油を155°Cに加熱し、乾燥窒素を定量で流しながら約125°Cでテトラアミンの添加を開始した。添加は極めて遅く、15分を超える所要時間とした。テトラアミンの添加を完了した後、温度をさらに170°Cに上げ、45分間一定に保ち、その後に二酸を添加した。次の4時間にわたって反応液を170°Cでさらに撹拌し続けた。4時間後、次の2.5時間にわたって反応温度をさらに210°Cに上げ、続いて2時間、230°Cとした。反応の最後に粘稠なポリマー溶液を大過剰の水に注ぎ、微細な連続繊維の形態とした。粗PBI繊維を微細片に粉砕し、重炭酸ナトリウム溶液でさらに処理してリン酸を中和した。微細に粉砕した繊維を混合物中で粉砕して微細粉末とした。ポリマーの微細粉末をさらに水、続いてアセトンで洗浄し、真空オーブン中で一夜乾燥した。乾燥ポリマーを、加熱したジメチルアセトアミドDMAcにポリマーを溶解し、次いで遠心分離および大過剰の水に沈殿することによってさらに精製した。沈殿したポリマーを水で3回洗浄し、粉砕して微細粉末とした。ポリマーの微細粉末をアセトンに浸漬してポリマー中に吸収された水を置換し、真空オーブン中、120°Cで一夜乾燥した。合成したポリマーは下記のようにして特徴づけた。合成したPBIは、以下の表1に示すようにGPCによる分子量の決定により特徴づけた。ポリマーの固有粘度は溶媒としてDMAcを用いる希釈溶液法により30°Cで決定し、図1に示す。膜はポリベンズイミダゾールポリマーから以下のようにして作製した。膜は調製したポリマーを用いて作製した。ドープ溶液組成は表2に示す通りであった。出発ポリマーの分子量が高いので、ドープ溶液の濃度はポリマー15wt~17wtまでであった。DMAcを秤量してフラスコに入れ、最初に80°Cに加熱した。溶媒の温度が所望の温度に達した後、精製したポリマーをフラスコに加えた。高温でポリマーを溶解することにより、全く残留物なしに高粘度のポリマー溶液が得られた。ポリマーが完全に溶解した後、加熱を中止し、ドープ溶液を冷却した。ドープ溶液が冷却された後、これを50mlの遠心管に移し、ドープ溶液を7000rpmで30分間遠心した。ドープ溶液を一夜放置して気泡を全て放出させた。製膜条件の詳細も表2に示す。ドープ溶液を用い、自動膜アプリケータBraiveInstruments上の調節可能な製膜ナイフを用いてポリプロピレン裏打ち材の上に厚み250μmの膜を製膜した。制御された時間間隔で溶媒を膜表面から蒸発させ、その後、室温で表面に平行に膜を沈殿用の水浴に浸漬した。次に膜をイソプロパノールの溶媒交換浴に浸漬し、残存するDMAcおよび水を除去した。この後、乾燥を防ぐために膜をIPA/ポリエチレングリコール40040/60、v/vの浴に浸漬した。次いで膜を風乾して過剰の溶媒を除去した。次いで膜をクロスフローナノ濾過において流束および阻止について試験した。これらの試験から得られたデータを図2~8に示す。実施例2実施例1と同様に膜を形成し、次いで以下のように架橋した。膜をメチルイソブチルケトンおよび架橋剤ジブロモブタンの浴中に温度60°Cで12時間浸漬した。次いで膜を架橋浴から取り出し、いかなる残存架橋剤をも除去するためにIPAで洗浄した。この後、乾燥を防ぐために膜をIPA/ポリエチレングリコール40040/60、v/vの浴に浸漬した。次いで膜を風乾して過剰の溶媒を除去した。乾燥した膜を、PVCテープを用いてガラス板に固定し、オーブン中、100°Cで1時間加熱した。次いでこれらの架橋膜を上述のように流束および阻止について試験した。これらの試験から得られたデータを図9および10に示す。実施例3実施例3と同様に架橋ポリベンズイミダゾール膜を調製し、モノエタノールアミンおよびトリフルオロ酢酸の未希釈溶液に浸漬し、30°Cに保った。4週間にわたって膜の安定性を検討した。膜の外観または特性に変化は見られなかった。実施例4実施例2と同様に架橋ポリベンズイミダゾール膜を調製した。これらの膜を用いて、ブチルジグリコール:モノエタノールアミン:水60:20:20の混合物に1gL-1で溶解した、東京応化工業ヨーロッパB.V.から供給されたフォトレジスト材料カタログ番号TFR970を含む溶液のナノ濾過を試験した。以下の表3に示すように、膜はフォトレジストPRに対してポジティブな阻止を示した。"