"基板と、該基板に結合された蛍光体含有ガラス層を含むガラス物品であって、前記蛍光体含有ガラス層がフリットガラスと少なくとも1種類の蛍光体との焼成混合物であり、前記蛍光体含有ガラス層と前記基板のCTEが互いに±5×107/°C以内である、ガラス物品。前記蛍光体含有ガラス層が無鉛であり、前記フリットガラスと前記少なくとも1種類の蛍光体との間の屈折率差が0.20以下である、請求項1記載のガラス物品。前記フリットガラスが、モルで表して、20~24のK2O、8~12のZnO、2~6のAl2O3、35~41のB2O3および22~28のSiO2から実質的になる、請求項2記載のガラス物品。前記蛍光体含有ガラス層が鉛含有層であり、前記フリットガラスと前記少なくとも1種類の蛍光体との間の屈折率差が0.06以下である、請求項1記載のガラス物品。基板と、該基板に結合された蛍光体含有ガラス層を含むガラス物品を製造する方法であって、選択したガラス組成物を提供する工程、前記組成物を溶融し、溶融した組成物をガラスに形成する工程、形成された前記ガラスを-400メッシュの粒子に粉砕し、それによって、選択した組成を有するフリットガラスを形成する工程、粉砕されたガラスを1種類または複数の種類の選択した蛍光体とブレンドして、蛍光体とフリットガラスの混合物を形成する工程、前記蛍光体とフリットガラスの混合物を15~40分の範囲の時間に亘りミル処理する工程、ミル処理された前記蛍光体とフリットガラスの混合物を-325メッシュスクリーンに通して篩い分けする工程、ミル処理され篩い分けされた前記蛍光体とフリットガラスの混合物を、該混合物に少なくとも1種類の有機液体を添加することによって、ペーストに転化させる工程、前記ペーストを基板表面に施す工程、施された前記ペーストを空気中で、2°C/分の昇温速度で約350°Cの温度に焼成し、該ペーストを1時間に亘り約350°Cに保持して、有機物質を焼き尽くす工程、前記施されたペーストを空気中で、2°C/分の昇温速度で575~650°Cの範囲の選択した温度にさらに焼成し、該施されたペーストを2時間に亘り選択した温度に保持する工程、および焼成された蛍光体フリットガラスを室温まで冷却して、基板表面に施された焼成済み蛍光体フリットガラスを生じる工程、を有してなる方法。蛍光体粉末は、一般に、シリコーン屈折率1.5またはエポキシと混合され、次いで、図1に示されるようなパッケージ内のLEDの表面に施される。図1に示された例において、シリコーン被包体16中に埋め込まれた蛍光体14、赤色、または黄色が、LED10のpn接合の460nm発光により励起される。しかしながら、シリコーン被包体が使用される場合、望ましくない性質がある。中でも、時間の経過による劣化および熱ゆらぎ耐性の欠如;短波長光の使用から生じる脆性条件;および蛍光体1.82~1.95とシリコーン1.5との間の屈折率の不一致から生じる望ましくない後方散乱17がある。これらの欠陥に鑑みて、より良い被包ホストが望ましい。パッケージ内のLEDのいくかの他の詳細も図1に示されている。GaNLEDは基板にフリップチップボンディングされ、この設計は、良好な冷却を提供し、ボンドパッドまたはワイヤボンドによる遮断を示さない。その上、上面は、高屈折率のGaN基板における光の閉込めを防ぐために粗面化されている。赤の点線は、InGaN量子井戸発光領域を示す。本開示は、時間の経過と共に劣化せずまたは脆くならず、熱ゆらぎ耐性であり、蛍光体の屈折率により良好に一致する屈折率を有して、青色光のLEDへの効率を損なう後方散乱を減少させる、ガラス中の蛍光体の被包に関する。ある実施の形態において、1種類または複数の種類の蛍光体が適切なガラスフリット材料被包材料と混合されて、蛍光体とフリットガラスの混合物が形成され、次いで、うつわ内のLED、例えば、GaNまたはInGaNLEDに施される。図1と類似の図2において、蛍光体114丸印として示されているがガラスフリット材料116と混合されて、蛍光体とフリットガラスの混合物が形成され、次いで、この混合物はガラス基板130に堆積され、焼成されて、上に蛍光体含有フリットガラス層を有するガラス基板が作り出される。その上、図2は、LED110、ワイヤボンド112および基板118、並びにうつわまたはカップ122を示している。蛍光体含有フリットガラス混合物114,116は、標準的なペーストプロセスを使用して、スクリーン印刷により、または吹付けにより、基板130に施し、その後、焼成を行って、この基板上に載せられた、蛍光体/フリット層である緻密なガラス層を製造することができる。焼成された蛍光体含有フリット混合物はガラスであるので、カバーレンズは必要ないであろう。本開示は、図2に示された形態の混合フリット/蛍光体材料の調製、施用、および熱加工に関する。本開示はさらに、適切なガラス基板に対する蛍光体の付加および最終的な施用にしたがいながら、正しい熱的特徴を提供するために使用できるフリットガラス組成物の選択を含む。本開示の利点を以下に挙げる:1固結された蛍光体含有ガラス層および得られた装置全体は、被包材料としてシリコーンが使用された場合よりも、より熱ゆらぎ耐性である。2固結された蛍光体含有ガラス層は、良好な化学的安定性および環境安定性を有する。3固結された蛍光体含有層と、後方散乱を減少させるpn接合を含有する層との間の屈折率が良好に一致する。4様々な蛍光体を単層に組み合わせる可能性。5図10に示されるような、基板上に蛍光体の幾何パターンを製造する能力。6活性面への厚膜施用の適性。7実装されたLEDの色または白色点を制御する能力。蛍光体プレートは別個の部品として製造されるので、光学的厚さおよび発光色を、組立て前に測定することができ、それゆえ、不良品のLEDの数を減少させることができる。ここで、蛍光体/フリットガラス材料およびLED物品におけるその使用の様々な実施の形態を詳しく参照し、その実施例が添付図面に図解されている。可能ならいつでも、同じまたは同様の部品を参照するために、図面に渡り同じ参照番号が使用される。本開示は、少なくとも1つの蛍光体を含有するガラス、およびフリットペーストを形成するために、1種類の蛍光体粉末、また複数の種類の異なる蛍光体粉末が、それによって、フリットガラスと称される適切なフリットガラス材料、および液体有機ビヒクル例えば、制限するものではなく、分散剤および界面活性剤を含むエチルセルロースである、Turpinolと混合されるプロセスに関する。次いで、このペーストは、例えば、制限するものではなく、スクリーン印刷または吹付け塗りスクリーンプリントまたはスプレーにより、適合した基板CTEがフリットガラスの5×107/°C以内に一致している基板上に堆積され、次いで、有機ビヒクルを除去するのに適切な第1の温度に加熱され、次いで、より高い第2の温度に加熱されて、蛍光体/フリットガラス混合物を緻密な蛍光体含有ガラスに固結する。第1の温度は、有機ビヒクルを除去するためであり、この温度は、例えば、有機ビヒクルの沸点または蒸気圧データの使用により決定され、大気圧で、または真空下で実行することができる。蛍光体/フリットガラス混合物が施される基板の軟化温度が、蛍光体/フリットガラス混合物の固結温度または焼成温度よりも少なくとも100°C高いべきであるという条件で、蛍光体/フリットガラス混合物を緻密なガラスに固結させるまたは焼成するのに使用される第2の温度は、フリット材料により決まる。この蛍光体/フリットガラス混合物は、LED素子の活性面上にまたはそれに隣接して、層として施すことができる。蛍光体/フリットガラス混合物中の蛍光体粉末の量は、所望の量に変えることができる。固結された蛍光体含有フリット層の最終的な厚さは、蛍光体/フリットガラス混合物の複数回の堆積によって増加させることができる。蛍光体含有フリットガラス混合物材料は、蛍光体を含まない同じフリット材料とは異なる。具体的に、フリット材料に特別な蛍光体相を添加すると、得られる蛍光体/フリットガラスのペーストの流動学的性質およびその後の固結熱処理が変わる。固結熱処理は、蛍光体の蛍光特性を劣化させないようなものでなければならない。これは、フリットガラスの選択とその後の加工処理において重要な要因である。これは、性質のこの組合せ、すなわち、本発明を構成する、フリットガラス組成物、特定の蛍光体材料およびガラス基板の適切な発見である。特定の蛍光体材料、例えば、Ce/YAGの劣化の可能性および蛍光体/フリットガラス材料の温度制限のために、蛍光体/フリット混合物中に存在する蛍光体が劣化しないように、溶融温度が十分に低いフリット材料を使用する必要がある。この制限の結果は、CTEがより高いフリット材料が使用され、それゆえ、蛍光体/フリットガラス混合物を焼成することによって形成される蛍光体含有フリットガラスのCTEが、基板のCTEと一致するように基板ガラスを選択することとなる。ここに記載されたフリット材料の組成物は、黄色のYAG蛍光体と赤色の酸窒化物系の蛍光体に適合することが分かった。蛍光体材料は、BeijingYugiScienceTechnologyCoLtd中国、北京、ShanghaiKeyanPhosphorTechnologyCoLtd中国、上海およびLitecLLLGmbH独国、グライフスヴァルトから市販されており、特許文献および技術文献、例えば、米国特許第6572785号および同第7442326号明細書、並びにWJPark等EnhancedLuminescenceEfficiencyforBiEudopedY2O3RedPhosphorsforWhiteLEDsSolidStatePhenomenaVols124126379382頁、およびRongJunXie等SiliconbasedoxynitrideandnitridephosphorsforwhiteLEDsAreviewScienceandTechnologyofAdvancedMaterials8588600頁に記載されている。フリットガラス組成物表1は、ここに使用した蛍光体/フリット混合物のいくつかに使用した、モルで表した、無鉛フリットガラスAの組成を示している。ガラスAは、コーニングコード2317ガラスである基板ガラスに適合する、84.3×107/°Cの熱膨張係数および596°Cの軟化点を有する。このフリットガラスAの組成物を6時間に亘り1500°Cで白金坩堝内で溶融した。次いで、溶融ガラスを鋼製テーブル上に注ぎ、室温まで冷ました。冷却後、このガラスを、-400メッシュのサイズを有する粒子に粉砕した。次いで、この粉砕ガラスを使用して、表2に示された蛍光体材料を有するブレンドまたは混合物を作製した。表2のブレンドは、質量基準で表されている。各ブレンドまたは混合物について材料を秤量した後、フリットガラス材料および蛍光体材料を、アルミナ媒質を含むNalgene商標または類似のボトルに入れ、15から40分の範囲の時間、一般に、約20分間に亘りロール処理ミル処理した。ロール処理後、ブレンドを-325メッシュのスクリーンに通して篩い分けした。ある場合には、ブレンドを湿式粉砕または凍結乾燥して、凝集塊を除去するのを助け、次いで、-325メッシュのスクリーンに通して篩い分けした。ガラスAのフリットガラス材料の選択は、Ce:YAG蛍光体の最高使用温度未満である590°Cの軟化温度、および基板に対するこのフリットガラスのCTEの一致の観点から、最適である。正しいフリット材料の選択、すなわち、封止温度がその蛍光体の最高温度より低いフリットの選択を決定するのは、常に蛍光体の最高温度である。基板は、蛍光体含有フリット材料のCTEに一致するように選択される。適切なフリットガラス組成物は、有鉛組成物と無鉛組成物の両方を含む。例えば、制限するものではなく、適切な無鉛ガラスは、モルで表して、20~24のK2O、8~12のZnO、2~6のAl2O3、35~41のB2O3および22~28のSiO2の範囲にある組成を有する。適切な有鉛ガラスは、モルで表して、72~79のPbO、8~13のAl2O3、8~13のB2O3、2~5のSiO2および0~0.3のSb2O3の範囲にある組成を有する表1のガラスBおよびC。表1は、ここに使用した蛍光体含有フリット組成物を製造するために、蛍光体を加えた無鉛と有鉛のガラスA、BおよびCの分析組成を与える。蛍光体を加えたフリット材料を製造するために、2種類の市販のガラスを使用して、いくつかの他のフリットブレンドも製造した。これらのガラスはSF-6およびSF-57独国、マインツ所在のSchottAGであった。SF-6およびSF-57ガラスSchottAGの正確な組成は、両方とも高鉛ガラスであると知られていることを除いて、未知である。これらのガラスにより製造したブレンドが、表2に質量で示されている。全ての場合、表2に示されたブレンドは、ガラスAを使用した先に述べた様式と同じ様式で製造した。ここに使用したフリット材料および系固体の屈折率が表3に示されている。蛍光体/フリットガラスブレンドを、フリットブレンドに有機流体を添加することによって、ペーストに転化させた。次いで、このペーストを使用して、フリットガラスブレンドを基板ガラス130上にスクリーン印刷する。あるいは、有機含有蛍光体/ガラスブレンドを、表面に吹き付けられるほど十分に流動性にした。上述したフリットブレンドの全てについて、使用した基板ガラスは、ブレンドの各々に使用したフリットガラスに膨張が一致したので、コーニングのGorilla商標ガラスであった。いくかの例において、蛍光体とフリットガラスのブレンドをスクリーン印刷して、コーニングのGorillaガラス基板CTE=83×107/°C、軟化点、843°C上に15μm1層、30μm2層、45μm3層および60μm4層の層厚にした。他の例において、個々の層の厚さは、15~50μmの範囲であった。他の例において、蛍光体/フリットガラスブレンドを4層および5層施した。スクリーン印刷後、サンプルを小さな箱形炉に入れ、2°C/分の昇温速度で1時間に亘り350°Cに焼成した。この焼成温度を使用して、スクリーン印刷した蛍光体/フリットガラスペースト中の有機材料を燃やし尽くした。有機材料が燃え尽きた後、サンプルを2°C/分の昇温速度で575°C、600°Cまたは650°Cの温度に加熱し、次いで、2時間に亘りその温度に保持した。この焼成工程中、蛍光体/フリットガラスブレンドが焼結し、基板ガラス上に蛍光体/フリットガラス層である滑らかなガラス層を形成する。様々な焼成温度が、最終的に焼結された蛍光体/フリットガラス層がどれだけなめらかでガラス質であるかを決定する。焼成が完了した後、得られた製品は、ある厚さの蛍光体/フリットガラスを上に有するガラス基板であった。次いで、その製品のガラスを、例えば、図2に示されるような、LED素子に使用するために所望のサイズに切断することができる。上述したように、図1は、典型的な表面実装パッケージの白色光LEDの図であり、図1は、LED、例えば、MarubeniSMTW47InGaNのLEDhttptechledcomdataL8506660130pdfに関する、LED10、ワイヤボンド12、蛍光体粒子14を取り囲むシリコーン材料16中の蛍光体粒子14丸印として示されている、基板18およびパッケージ20を示している。このパッケージ20は、基板18、エポキシ樹脂レンズ24、およびシリコーンと蛍光体の混合物を収容し、LEDを保護し、パッケージからの光を反射するための白色プラスチックまたはセラミックから製造されたうつわまたはカップ22からなる。図1と類似の図2において、蛍光体114丸印として示されているがガラスフリット116と混合されて、蛍光体/フリットガラス混合物が形成され、次いで、この混合物はガラス基板130に堆積され、焼成されて、上に蛍光体/フリットガラス層を有するガラス基板が作り出される。その上、図2は、LED110、ワイヤボンド112およびパッケージ基板118、並びにうつわまたはカップ122を示している。蛍光体/フリットガラス混合物材料114,116は、標準的なペーストプロセスを使用して、スクリーン印刷により、または吹付けにより、基板130に施し、その後、焼成を行って、先の基板上に載せられた、緻密な蛍光体/フリットガラス層を製造することができる。ガラス層に蛍光体を含ませる結果として、蛍光体をシリコーンまたはエポキシ材料に混合する慣例に勝る、数多くの利点が得られる。特に、蛍光体/フリットガラス層および得られた装置全体は、被包材料としてシリコーンが使用された場合よりも、より熱ゆらぎ耐性であり、蛍光体/フリットガラス層は、良好な化学的安定性および環境安定性を有する。例えば、赤色と黄色の蛍光体を1つのフリットガラスブレンドに含ませることができる。蛍光体/フリットガラスブレンドは、様々な流動性のペーストに形成できるので、そのブレンドは、活性面への厚膜塗布に適している。他の利点には、以下のものがある:1フリットガラス材料は、蛍光体と、pn接合を含有する層LEDとの間の屈折率が良好に一致するように選択できるので、後方散乱が減少する;および2図10に示されるような、基板上に蛍光体の幾何パターンを製造する能力。最後に、蛍光体/フリットガラスブレンドの使用により、実装されたLEDの色または白色点を制御する能力が与えられる。蛍光体含有プレートは別個の部品として製造されるので、光学的厚さおよび発光色を、組立て前に測定することができ、それゆえ、不良品のLEDの数を減少させることができる。本開示の蛍光体/フリットガラス混合物1の手法の特有の利点の1つは、2種類以上の蛍光体を同じフリット層内にブレンドする能力であり、これにより、焼成後に多数の蛍光体を含有するガラスが生じる。例えば、黄色と赤色の蛍光体の相対的な量を変えることにより色の制御が可能になる。そうでなければ、この制御には2つの別個の蛍光体の堆積別々の層が必要であろう。色の制御は、LED照明用途の非常に重要な属性である。蛍光体/フリットガラスブレンドのこの特有の多重蛍光体能力のために、蛍光体混合物の変更により、発光色好みを構築することが可能になる。本開示の蛍光体/フリットガラス混合物の方法の第2の特有の利点は、蛍光体を基板上に所望の幾何パターンで堆積させる能力である。このことは、スクリーン印刷またはインクジェット印刷のいずれにより行っても差し支えない。一例が、パターンの形成された蛍光体/フリットガラスのドットが基板上に形成された図10に示されている。光は、ドットを通過するが、図に示された黒色の背景により遮断される。蛍光体/フリットガラス材料混合物の方法の第3の特有の利点は、蛍光層を活性面に施すことができ、ガラスが保護基板として働くことである。その上、スクリーン印刷法を使用することによって、蛍光体ドットのパターンアレイ所望であれば、複数色を施すことができる。ドットの数密度を適切に変えることにより、発光の均一性を制御することができる。ある態様において、本開示は、基板と、この基板に結合された蛍光体含有ガラス層を含むガラス物品であって、この蛍光体含有ガラス層がフリットガラスと少なくとも1種類の蛍光体との焼成混合物であり、蛍光体含有ガラス層と基板のCTEが互いに±5×107/°C以内である、ガラス物品に関する。1つの実施の形態において、蛍光体含有ガラス層は、無鉛であり、フリットガラスと少なくとも1種類の蛍光体との焼成混合物であり、そのフリットガラスと少なくとも1種類の蛍光体との間の屈折率差が0.20以下である。ある実施の形態において、フリットガラス材料は、無鉛であり、モルで表して、20~24のK2O、8~12のZnO、2~6のAl2O3、35~41のB2O3および22~28のSiO2から実質的になる。別の実施の形態において、フリットガラスは、無鉛であり、モルで表して、22.5±1のK2O、10±1のZnO、4±0.5のAl2O3、38.8±1のB2O3および25±1.5のSiO2から実質的になる。さらに別の実施の形態において、蛍光体含有ガラス層は、鉛含有層であり、フリットガラスと少なくとも1種類の蛍光体との焼成混合物であり、そのフリットガラスと少なくとも1種類の蛍光体との間の屈折率差が0.06以下である。ある実施の形態において、蛍光体含有ガラス層は、鉛含有層であり、フリットガラスと少なくとも1種類の蛍光体との焼成混合物であり、そのフリットガラスと少なくとも1種類の蛍光体との間の屈折率差が0.02以下である。別の実施の形態において、蛍光体含有ガラス層は、鉛含有層であり、フリットガラスと少なくとも1種類の蛍光体との焼成混合物であり、そのフリットガラスと少なくとも1種類の蛍光体との間の屈折率差が0.01以下である。ガラス物品の蛍光体含有層が鉛を含有する追加の実施の形態において、そのガラス物品は光散乱しない。1つの実施の形態において、有鉛ガラスは、モルで表して、72~79のPbO、8~13のAl2O3、8~13のB2O3、2~5のSiO2および0~0.3のSb2O3から実質的になる。別の実施の形態において、有鉛ガラスは、モルで表して、76.4±1のPbO、9±0.6のAl2O3、11±0.6のB2O3、3.2±0.5のSiO2および0.08±0.05のSb2O3から実質的になる。さらに別の実施の形態において、有鉛ガラスは、モルで表して、74.4±1のPbO、10.6±0.6のAl2O3、11±0.6のB2O3、および3.8±0.5のSiO2から実質的になる。本開示はさらに、蛍光体含有ガラスを製造する方法であって、選択したガラス組成物を提供する工程、この組成物を溶融し、溶融した組成物をガラスに形成する工程、溶融されたガラスを-400メッシュの粒子に粉砕し、それによって、選択した組成を有するフリットガラスを形成する工程、粉砕されたガラスを1種類または複数の種類の選択した蛍光体とブレンドして、蛍光体とフリットガラスの混合物を形成する工程、蛍光体とフリットガラスの混合物を15~40分の範囲の時間に亘りミル処理する工程、ミル処理された蛍光体とフリットガラスの混合物を-325メッシュスクリーンに通して篩い分けする工程、ミル処理され篩い分けされた蛍光体とフリットガラスのブレンドを、このブレンドに少なくとも1種類の有機液体を添加することによって、ペーストに転化させる工程、このペーストを基板表面に施す工程、施されたペーストを空気中で、2°C/分の昇温速度で約350°Cの温度に焼成し、このペーストを1時間に亘り約350°Cに保持して、有機物質を焼き尽くす工程、この施されたペーストを空気中で、2°C/分の昇温速度で575~650°Cの範囲の選択した温度にさらに焼成し、この施されたペーストを2時間に亘り選択した温度に保持する工程、および焼成された蛍光体とフリットガラスを室温まで冷却して、基板表面に施された焼成済み蛍光体フリットガラスを生じる工程、を有してなる方法にも関する。様々な実施の形態において、前記フリットガラス組成物は、モルで表して、a20~24のK2O、8~12のZnO、2~6のAl2O3、35~41のB2O3および22~28のSiO2;b22.5±1のK2O、10±1のZnO、4±0.5のAl2O3、38.8±1のB2O3および25±1.5のSiO2;c72~79のPbO、8~13のAl2O3、8~13のB2O3、2~5のSiO2および0~0.3のSb2O3;d74.4±1のPbO、10.6±0.6のAl2O3、11±0.6のB2O3、および3.8±0.5のSiO2;およびe76.4±1のPbO、9±0.6のAl2O3、11±0.6のB2O3、3.2±0.5のSiO2および0.08±0.05のSb2O3;からなる群より選択される。ある実施の形態において、焼成済み蛍光体フリットガラスのCTEは、それが施された基板表面の±5×107/°C内にある。本開示はさらに、基板と、この基板に結合された蛍光体含有ガラス層を含むガラス物品であって、この蛍光体含有ガラス層がフリットガラスと少なくとも1種類の蛍光体との焼成混合物であり、蛍光体含有ガラス層と基板のCTEが互いに±5×107/°C以内である、ガラス物品に関する。1つの実施の形態において、蛍光体含有ガラスでは、この層のフリットガラスと、少なくとも1種類の蛍光体との間の屈折率差は0.20以下である。別の実施の形態において、蛍光体含有ガラスでは、この層のフリットガラスと、少なくとも1種類の蛍光体との間の屈折率差は0.20以下である。さらに別の実施の形態において、蛍光体含有ガラス層は、無鉛であり、蛍光体含有ガラス層では、そのフリットガラスと少なくとも1種類の蛍光体との間の屈折率差は0.10以下である。様々な実施の形態において、フリットガラス組成物は、モルで表して、a20~24のK2O、8~12のZnO、2~6のAl2O3、35~41のB2O3および22~28のSiO2;b22.5±1のK2O、10±1のZnO、4±0.5のAl2O3、38.8±1のB2O3および25±1.5のSiO2;c72~79のPbO、8~13のAl2O3、8~13のB2O3、2~5のSiO2および0~0.3のSb2O3;d74.4±1のPbO、10.6±0.6のAl2O3、11±0.6のB2O3、および3.8±0.5のSiO2;およびe76.4±1のPbO、9±0.6のAl2O3、11±0.6のB2O3、3.2±0.5のSiO2および0.08±0.05のSb2O3;からなる群より選択される。請求項に記載された主題の精神および範囲から逸脱せずに、ここに記載された実施の形態に様々な改変および変更を行えることが当業者には明白であろう。それゆえ、明細書は、ここに記載された様々な実施の形態の改変および変更を、そのような改変および変更が、付随する特許請求の範囲およびその等価物に含まれるという条件で、包含することが意図されている。"