"CO気相カップリングによるシュウ酸塩の合成に用いるモノリス構造体触媒であって、セラミックスハニカムまたは金属ハニカムを骨格となる担体とし、金属酸化物を担体コート層とし、貴金属Pt、Pd、Ir、Rhを活性成分とし、Fe、Co、Niを助剤として調製され、具体的な調製工程は、金属硝酸塩、水酸化物または酸化物を希硝酸と混合し、ボールミル装置でその混合物をボールミルすることで、担体をコートするためのボールミルスラリーを製造し、当該ボールミルスラリーを用いて浸漬塗装法でセラミックスハニカムまたは金属ハニカム担体にウォッシュコート層を担持させてから乾燥し、マッフル炉中で金属酸化物のウォッシュコート層を形成するように焼成し、さらに活性成分と助剤との前駆体溶液に入れ、浸漬法で活性成分と助剤とを担持させ、乾燥した後にH2またはCO雰囲気中において処理を行い、または、活性成分と助剤とを浸漬させた後に乾燥してからアルカリ溶液で処理し、さらに乾燥した後にH2またはCO雰囲気中において処理を行うことを特徴とするモノリス構造体触媒。前記金属酸化物のウォッシュコート層の成分は、Al2O3、SiO2、ZrO2、TiO2、Fe2O3、La2O3、CuO、ZnO、Cr2O3、GaO,BaO、CaO、MgO、MnOのうちの1種または複数種であることを特徴とする請求項1に記載のモノリス構造体触媒。前記金属酸化物のウォッシュコート層の成分は、Al2O3、SiO2、ZrO2、TiO2、Fe2O3、La2O3、CuO、ZnO、Cr2O3、GaO,BaO、CaOのうちの1種または複数種であることを特徴とする請求項1に記載のモノリス構造体触媒。前記活性成分は、Pt、Pd、Ir、Rhのうちの1種または複数種であることを特徴とする請求項1に記載のモノリス構造体触媒。前記助剤は、Fe、Co、Niのうちの1種または複数種であることを特徴とする請求項1に記載のモノリス構造体触媒。前記助剤は、CuまたはCeをさらに含むことを特徴とする請求項1に記載のモノリス構造体触媒。前記CO気相カップリングによるシュウ酸塩の合成に用いるモノリス構造体触媒のウォッシュコート層は、ハニカム担体の5~50重量を占め、触媒の活性成分は、ウォッシュコート層の0.1~5重量を占め、触媒の助剤は、ウォッシュコート層の0.03~10重量を占め、助剤に対する活性成分の原子比が0.01~5であることを特徴とする請求項1に記載のモノリス構造体触媒。前記CO気相カップリングによるシュウ酸塩の合成に用いるモノリス構造体触媒のウォッシュコート層は、ハニカム担体の5~50重量を占め、触媒の活性成分は、ウォッシュコート層の0.1~5重量を占め、触媒の助剤は、ウォッシュコート層の0.3~10重量を占め、助剤に対する活性成分の原子比が0.1~5であることを特徴とする請求項1に記載のモノリス構造体触媒。前記CO気相カップリングによるシュウ酸塩の合成に用いるモノリス構造体触媒のウォッシュコート層は、ハニカム担体の5~30重量を占め、触媒の活性成分は、ウォッシュコート層の0.1~2重量を占め、触媒の助剤は、ウォッシュコート層の0.3~6重量を占め、助剤に対する活性成分の原子比が0.1~3であることを特徴とする請求項1に記載のモノリス構造体触媒。請求項1に記載のCO気相カップリングによるシュウ酸塩の合成に用いるモノリス構造体触媒の調製方法であって、1種または複数種の金属硝酸塩、水酸化物または酸化物を混合し、さらに希硝酸を添加し、pH値を1~4に制御し、ボールミル装置で1~48時間ボールミルした後に、担体をコートするためのボールミルスラリーを得るボールミルスラリーの調製工程1と、前記ボールミルスラリーを用いて浸漬塗装法でセラミックスハニカムまたは金属ハニカム担体にウォッシュコート層を担持させてから乾燥し、担持量が要求を満たすまで一回または複数回の浸漬塗装を行い、最後900~1300°Cの条件下で1~12時間で焼成し、ウォッシュコート層を形成するウォッシュコート層の担持工程2と、コート層構造を有する担体を、1種または複数種の活性成分と助剤との前駆体溶液に入れ、浸漬法で活性成分と助剤とを担持させてから乾燥し、その後H2またはCO雰囲気の条件下で1~10時間処理し、前記モノリス構造体触媒を得る、活性成分と助剤の担持工程3と、を含むことを特徴とするモノリス構造体触媒の調製方法。請求項1に記載のCO気相カップリングによるシュウ酸塩の合成に用いるモノリス構造体触媒の調製方法であって、1種または複数種の金属硝酸塩、水酸化物または酸化物を混合し、さらに濃度1~15重量の希硝酸を添加し、pH値を1~4に制御し、ボールミル装置で3~20時間ボールミルし、担体をコートするためのボールミルスラリーを得るボールミルスラリーの調製工程1と、前記ボールミルスラリーを用いて浸漬塗装法でコーディエライトセラミックスハニカム担体または金属ハニカム担体にウォッシュコート層を担持させた後、70~130°Cの条件下で2~4時間乾燥し、かつマッフル炉で900~1200°Cの条件下で1~12時間焼成し、ウォッシュコート層を形成し、コート層の担持量がハニカム担体の5~50重量であり、高担持量のコート層を得るために複数回の浸漬塗装法を採用するウォッシュコート層の担持工程2と、コート層構造を有する担体を、1種または複数種の活性成分と助剤との前駆体溶液に入れ、浸漬法で活性成分と助剤とを担持させ、浸漬時間が3分~12時間であり、その後ハニカム触媒が70~130°Cの条件下で1~12時間乾燥し、最後H2またはCO雰囲気において400~800°Cの条件下で1~10時間処理し、前記モノリス構造体触媒を得る、活性成分の担持工程3と、を含むことを特徴とするモノリス構造体触媒の調製方法。前記活性成分と助剤とを担持したウォッシュコート層を、乾燥した後に濃度0.01~2Mのアルカリ溶液にて0.5~24時間処理することを特徴とする請求項10または11に記載のモノリス構造体触媒の調製方法。前記アルカリ溶液は、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3、KHCO3、NaOH、KOHのうちの1種または複数種であることを特徴とする請求項12に記載のモノリス構造体触媒の調製方法。前記活性成分の前躯体は、塩化パラジウム、臭化パラジウム、塩化白金と塩化ロジウム、硝酸パラジウム、硝酸白金、酢酸パラジウム、酢酸ロジウム、好ましくは塩化パラジウムと酢酸パラジウムであり、白金系金属塩は、単独または組み合せで使用可能であることを特徴とする請求項10または11に記載のモノリス構造体触媒の調製方法。前記助剤の前躯体は、塩化鉄III、臭化コバルト、硝酸鉄、硝酸ニッケル、または酢酸コバルト、酢酸ニッケルのうちの1種または複数種であることを特徴とする請求項10または11に記載のモノリス構造体触媒の調製方法。請求項1に記載のモノリス構造体触媒を用いた、CO気相カップリングによるシュウ酸塩の製造方法であって、固定床反応器を採用し、触媒層は、貴金属を担持したモノリス構造体触媒からなり、反応圧力0.1~2MPa、反応温度80~200°Cの条件下で、N2をキャリアガスとして、COと気化した亜硝酸アルキルとが反応器に流入し、モノリス構造体触媒と反応させてシュウ酸塩を製造し、各フィード体積比として、N2:CO:亜硝酸アルキル=20~80:5~60:10~40、停留時間が0.5~10秒であることを特徴とするシュウ酸塩の製造方法。前記反応圧力が0.1~1.2MPaで、反応温度が90~150°Cであることを特徴とする請求項16に記載のシュウ酸塩の製造方法。前記反応器のシステムへのフィードとする気体の体積組成が、N2:CO:亜硝酸アルキル=20~80:5~60:10~40で、停留時間が1~10秒であることを特徴とする請求項16に記載のシュウ酸塩の製造方法。前記反応器のシステムへのフィードとする気体体積組成が、N2:CO:亜硝酸アルキル=20~80:5~60:5~10であることを特徴とする請求項16に記載のシュウ酸塩の製造方法。前記シュウ酸塩は、シュウ酸ジメチルあるいはシュウ酸ジエチル、またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項16に記載のシュウ酸塩の製造方法。前記亜硝酸アルキルは、亜硝酸メチルあるいは亜硝酸エチル、またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項16に記載のシュウ酸塩の製造方法。本発明の目的は、触媒中の貴金属使用量を低減させ、高触媒活性と低コストの特徴を有する、CO気相カップリングによるシュウ酸塩の合成に用いるモノリス構造体触媒を提供することである。石炭または天然ガスによるシュウ酸塩の合成に、斬新な調製プロセスを提供し、COカップリングによるシュウ酸塩の合成技術のプロセス化を大幅に促進させる。本発明のもう一つの目的は、CO気相カップリングによるシュウ酸塩の合成に用いるモノリス構造体触媒の調製方法を提供することである。該調製方法は、浸漬塗装法でウォッシュコート層を担持し、アルカリ処理を使用し、水素またはCO雰囲気中で処理を行い、COカップリングによってシュウ酸塩を合成する触媒の触媒活性を効果的に向上させる。同時に、触媒の活性成分をウォッシュコート層中に制限し、コート層が極めて薄いため拡散抵抗を効果的に減少させ、反応物質が気固または気液固相の間の物質移動効率を向上させ、反応物質と触媒の接触面積を増加することにより、活性成分の触媒性能を大幅に向上させる。本発明のさらにもう一つの目的は、モノリス構造体触媒を用いた、CO気相カップリングによるシュウ酸塩の製造方法を提供することである。従来の粒状触媒に代えてモノリス構造体触媒を用いた、COカップリングによるシュウ酸塩の製造プロセスは、触媒層の圧力降下を小さくすることに有利になり、シュウ酸塩を合成するための単独設備の生産能力をさらに促進させる。同時に、触媒を充填使用する時に磨損による損耗を減少し、触媒の使用コストを低下させる。本発明は、高触媒活性、低コスト、容易かつ迅速に交換できるなどの特徴を有し、大規模プロセス化への適用を図ることができる。本発明に提供される、CO気相カップリングによるシュウ酸塩の合成に用いるモノリス構造体触媒は、セラミックスハニカムまたは金属ハニカムを骨格となる担体とし、金属酸化物を担体コート層とし、貴金属Pt、Pd、Ir、Rhを活性成分とし、Fe、Co、Niを助剤として製造される。具体的な調製工程は、金属硝酸塩、水酸化物または酸化物を希硝酸と混合し、ボールミル装置でその混合物をボールミルすることで、担体をコートするためのボールミルスラリーを製造し、当該ボールミルスラリーを用いて浸漬塗装法でセラミックスハニカムまたは金属ハニカム担体にウォッシュコート層を担持させてから乾燥し、マッフル炉中で金属酸化物のウォッシュコート層を形成するように焼成し、さらにウォッシュコート層を活性成分と助剤との前駆体溶液に入れて浸漬法で活性成分と助剤とを担持させ、乾燥した後にH2またはCO雰囲気中において処理を行い、または、活性成分と助剤とを浸漬させた後に乾燥してからアルカリ溶液で処理し、さらに乾燥した後にH2またはCO雰囲気中において処理を行う工程である。本発明の金属酸化物のウォッシュコート層の成分は、Al2O3、SiO2、ZrO2、TiO2、Fe2O3、La2O3、CuO、ZnO、Cr2O3、GaO,BaO、CaO、MgO、MnOのうちの1種または複数種である。または、本発明の金属酸化物のウォッシュコート層の成分は、Al2O3、SiO2、ZrO2、TiO2、Fe2O3、La2O3、CuO、ZnO、Cr2O3、GaO,BaO、CaOのうちの1種または複数種である。本発明の活性成分は、Pt、Pd、Ir、Rhのうちの1種または複数種である。本発明のCO気相カップリングによるシュウ酸塩の合成に用いるモノリス構造体触媒の助剤は、Fe、Co、Niのうちの1種または複数種である。本発明のCO気相カップリングによるシュウ酸塩の合成に用いるモノリス構造体触媒の助剤は、CuまたはCeをさらに含む。本発明のCO気相カップリングによるシュウ酸塩の合成に用いるモノリス構造体触媒のウォッシュコート層は、ハニカム担体の5~50重量を占め、触媒の活性成分は、ウォッシュコート層の0.1~5重量を占め、触媒の助剤は、ウォッシュコート層の0.03~10重量を占め、助剤に対する活性成分の原子比が0.01~5である。本発明のCO気相カップリングによるシュウ酸塩の合成に用いるモノリス構造体触媒のウォッシュコート層は、ハニカム担体の5~50重量を占め、触媒の活性成分は、ウォッシュコート層の0.1~5重量を占め、触媒の助剤は、ウォッシュコート層の0.3~10重量を占め、助剤に対する活性成分の原子比が0.1~5である。本発明のCO気相カップリングによるシュウ酸塩の合成に用いるモノリス構造体触媒のウォッシュコート層は、ハニカム担体の5~30重量を占め、触媒の活性成分は、ウォッシュコート層の0.1~2重量を占め、触媒の助剤は、ウォッシュコート層の0.3~6重量を占め、助剤に対する活性成分の原子比が0.1~3である。本発明に提供される、CO気相カップリングによるシュウ酸塩の合成に用いるモノリス構造体触媒の調製方法は、1種または複数種の金属硝酸塩、水酸化物または酸化物を混合し、さらに希硝酸を添加し、pH値を1~4に制御し、ボールミル装置で1~48時間でボールミルした後に、担体をコートするためのボールミルスラリーを得るボールミルスラリーの調製工程1と、前記ボールミルスラリーを用いて浸漬塗装法でセラミックスハニカムまたは金属ハニカム担体にウォッシュコート層を担持させてから乾燥し、担持量が要求を満たすまで一回または複数回の浸漬塗装を行い、最後マッフル炉中で900~1300°Cの条件下で1~12時間焼成し、ウォッシュコート層を形成するウォッシュコート層の担持工程2と、コート層構造を有する担体を、1種または複数種の活性成分と助剤との前駆体溶液に入れ、浸漬法で活性成分と助剤とを担持させてから乾燥し、その後H2またはCO雰囲気の条件下で1~10時間処理し、モノリス構造体を得る活性成分と助剤の担持工程3と、を含むことを特徴とする。本発明に提供されるモノリス構造体触媒の調製方法は、1種または複数種の金属硝酸塩、水酸化物または酸化物を混合し、さらに濃度1~15重量の希硝酸を添加し、pH値を1~4に制御し、ボールミル装置で3~20時間でボールミルした後に、担体をコートするためのボールミルスラリーを得るボールミルスラリーの調製工程1と、前記ボールミルスラリーを用いて浸漬塗装法でコーディエライトセラミックスハニカム担体または金属ハニカム担体にウォッシュコート層を担持させた後に、70~130°Cの条件下で2~4時間乾燥し、かつマッフル炉中で900~1200°Cの条件下で1~12時間焼成し、ウォッシュコート層を形成し、コート層の担持量がハニカム担体の5~50重量であり、高担持量のコート層を得るために複数回の浸漬塗装法を採用するウォッシュコート層の担持工程2と、コート層構造を有する担体を、1種または複数種の活性成分と助剤との前駆体溶液に入れ、浸漬法で活性成分と助剤とを担持させ、浸漬時間が3分~12時間であり、浸漬後のハニカム触媒を70~130°Cの条件下で1~12時間乾燥し、最後H2またはCO雰囲気において400~800°Cで1~10時間処理してモノリス構造体を得る活性成分の担持工程3と、を含む。さらに、前記活性成分と助剤とを担持したウォッシュコート層を、乾燥した後に濃度0.01~2Mのアルカリ溶液にて0.5~24時間処理する。前記アルカリ溶液は、NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3、KHCO3のうちの1種または複数種である。さらに、工程3における活性成分の前躯体は、塩化パラジウム、臭化パラジウム、塩化白金と塩化ロジウム、硝酸パラジウム、硝酸白金、酢酸パラジウム、酢酸ロジウム、好ましくは塩化パラジウムと酢酸パラジウムであり、白金系金属塩は、単独または組み合わせで使用可能である。さらに、工程3における触媒の助剤の前躯体は、塩化鉄III、臭化コバルト、硝酸鉄、硝酸ニッケル、酢酸コバルト、酢酸ニッケルのうちの1種または複数種である。本発明のモノリス構造体触媒は、COカップリングによるシュウ酸塩の合成反応に適用され、シュウ酸塩が、シュウ酸ジメチルあるいはシュウ酸ジエチル、またはそれらの混合物である。本発明に提供される、モノリス構造体触媒を用いた、CO気相カップリングによるシュウ酸塩の製造方法は、固定床反応器を採用し、触媒層が貴金属を担持したモノリス構造体触媒からなり、反応圧力0.1~2MPa、反応温度80~200°Cの条件下で、N2をキャリアガスとして、COと気化した亜硝酸アルキルとが反応器に流入し、モノリス構造体触媒と反応させてシュウ酸塩を製造し、各フィード体積比として、N2:CO:亜硝酸アルキル=20~80:5~60:10~40、停留時間が0.5~10秒であることを特徴とする。本発明のモノリス構造体触媒を用いた、CO気相カップリングによるシュウ酸塩の製造方法において、触媒層は、貴金属を担持したモノリス構造体触媒からなる。本発明のモノリス構造体触媒を用いた、CO気相カップリングによるシュウ酸塩の製造方法において、反応圧力が0.1~1.2MPaで、反応温度が90~150°Cである。本発明のモノリス構造体触媒を用いた、CO気相カップリングによるシュウ酸塩の製造方法において、反応器のシステムへのフィードとする気体の体積比が、N2:CO:亜硝酸アルキル=20~80:5~60:10~40で、停留時間が1~10秒である。本発明のモノリス構造体触媒を用いた、CO気相カップリングによるシュウ酸塩の製造方法において、反応器のシステムへのフィードとする気体の体積比が、N2:CO:亜硝酸アルキル=20~80:5~60:5~10である。本発明のモノリス構造体触媒を用いた、CO気相カップリングによるシュウ酸塩の製造方法において、亜硝酸アルキルは、亜硝酸メチルあるいは亜硝酸エチル、またはそれらの混合物である。本発明は、公知技術に比べて、下記のような特徴を有する。1.本発明に提供されるモノリス構造体触媒は、初めてCO気相カップリングによるシュウ酸塩の製造システムに適用され、CO気相カップリングによるシュウ酸塩の製造に斬新なアイディアを提供することができるようになる。2.該モノリス構造体触媒の調製方法において、アルカリ処理方法により活性成分と担体との相互作用を改善し、COカップリングによってシュウ酸塩を合成させる触媒活性を効果的に向上させる。3.本発明のモノリス構造体触媒は、CO気相カップリングによるシュウ酸塩の製造に適用される担持型粒状触媒に比べ、触媒の活性成分が主に極薄のコート層担体上に集中するため、内部の拡散抵抗が大幅に低下し、モノリス構造体触媒を使用することで反応物質が気固相間の物質移動効率を向上させ、貴金属使用量を低減させ触媒における貴金属使用量は、通常の粒状触媒より大幅に低くなり、86以上節約できる、粒状触媒の反応活性に相当する場合に、シュウ酸塩の生産における触媒のコストを大幅に削減させる。さらに、CO気相カップリングによるシュウ酸塩の生産プロセスの経済性を向上させる。4.本発明のモノリス構造体触媒は、CO気相カップリングによるシュウ酸塩の製造に適用される担持型粒状触媒に比べ、触媒層の圧力降下の低減に役立ち、エネルギー消費が低く、さらに、比較的に高さ直径比が大きい条件下での生産に適用され、それによって単独装置のシュウ酸塩の生産性を大幅に向上させ、シュウ酸塩合成プロセスのコストを削減させることができる。そこで、本発明のモノリス構造体触媒をCOカップリングによるシュウ酸塩の合成に適用することにより、新規性と高い経済性を有し、石炭または天然ガスによるシュウ酸ジアルキルの合成に斬新なプロセス方法を提供することが可能となり、COカップリングによるシュウ酸塩の合成技術のプロセス化を促進させる。ウォッシュコート層前駆体とするスラリーの準備γ―Al2O3を12.5g、AlOOHを3.5g、AlOH3を6.5g、AlNO33を8.0gおよび希HNO3溶液を100ml10重量秤取し、ボールミル装置遊星型ボールミルXQM-2L、南京ShunChi社製で回転数が200回転/分の条件下において16時間ボールミルした後にアルミナスラリーを生成しておいた。触媒の調製400セル/平方インチのコージエライトセラミックハニカム担体Φ25mm×25mmをマッフル炉中に配置し、700°Cで2時間焼成して有機不純物を除去し、次いで、先程のアルミナスラリーを浸漬塗装用スラリーとして、通常の浸漬塗装法でアルミナコート層を担持し、担持した後にマイクロ波で乾燥して重さを測り、アルミナの担持量が20重量に達するまで浸漬塗装を複数回行った。さらに、その担体をマッフル炉内で温度が1200°Cまで上昇してから4時間保持した後、PdCl2とFeCl3のモル濃度がそれぞれ0.2Mと0.13MのPdCl2―FeCl3塩酸溶液に5分間浸漬し、さらに乾燥した後にH2を用いて500°Cで4時間処理し、Pd含有量が1.0重量アルミナコート層に対するで、Pd/Feの原子比が1.5:1の触媒1.0Pd-Fe/20α-Al2O3/CordieritePd/Feの原子比1.5:1を得た。図1は、セラミックスハニカムと、コート層および活性成分がコートされたモノリス構造体触媒との外観を示す図であり、この図から分るように、モノリス構造体触媒が平行なチャンネル構造を有している。図2は、モノリス構造体触媒の単孔構造を示す図である。図3は、モノリス構造体触媒の単層構造のSEM観察像である。図3から分るように、酸化物ウォッシュコート層は、主にハニカム基材の外表面に付着している。図4は、モノリス構造体触媒の単層構造の横断面における元素分布図である図3に示すAからBまでの方向にEDS走査で得られるものである。図4に示すAl元素の分布によれば、アルミナコート層は、厚さが約15μmで、主にハニカム基材の外表面に集中し、活性成分Pdは、ウォッシュコート層中にほぼ均一に分布し、ハニカム基材の内部に進入することがほとんどなく、さらに、活性成分がエッグシェル状に分布することにより、内部拡散抵抗を大幅に低下させることが見られる。シュウ酸塩の合成方法前記調製した体積12mlのモノリス構造体触媒を固定床反応容器に仕込み、N2で反応器のシステムを置換えた後、COと亜硝酸メチルを予熱してから反応器のシステムに入れ、さらにモノリス構造体触媒と反応させてシュウ酸ジアルキルを生成した。反応温度を110°Cに、圧力を0.1MPaに制御し、フィード体積比として、N2:CO:亜硝酸メチル=50:30:20で、停留時間が1.5秒であった。反応結果を表1に示す。実施例1で調製したモノリス構造体触媒12mlを固定床反応容器に仕込み、N2で反応器のシステムを置換えた後、COと亜硝酸メチルを予熱してから反応器のシステムに入れ、さらにモノリス構造体触媒と反応させてシュウ酸ジアルキルを生成した。反応温度を120°Cに、圧力を0.25MPaに制御し、フィード体積比として、N2:CO:亜硝酸メチル=50:30:20、停留時間が7.5秒である。反応は、合計200時間で行われた。反応結果を図5に示す。この図から分るように、助剤が変性されたモノリス構造体触媒は、より一層の安定性を有する。比較例1触媒の調製活性成分に浸漬する時に、PdCl2とFeCl3の混合溶液に代えて、0.2MのPdCl2溶液を使用した以外に、その他の触媒調製工程は、実施例1と同様に行い、Pd含有量が1.0重量アルミナコート層に対するの触媒1.0Pd/20α-Al2O3/Cordieriteを得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例2と同様に行った。反応結果を図5に示す。骨格となる担体が600セル/平方インチのコーディエライトセラミックハニカム担体を使用した以外に、その他の工程は、実施例1と同様に行った。Pd含有量が1.0重量アルミナコート層に対するで、Pd/Feの原子比が1.5:1の触媒1.0Pd-Fe/20α-Al2O3/Cordieriteを得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。ボールミル装置でのボールミル時間を4.5時間に変更した以外に、その他の工程は、実施例1と同様に行い、触媒1.0Pd-Fe/20α-Al2O3/CordieritePd/Feの原子比1.5:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。ボールミル装置でのボールミル時間を9時間に変更した以外に、その他の工程は、実施例1と同様に行い、触媒1.0Pd-Fe/20α-Al2O3/CordieritePd/Feの原子比1.5:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。ボールミル装置でのボールミル時間を36時間に変更した以外に、その他の工程は、実施例1と同様に行い、触媒1.0Pd-Fe/20α-Al2O3/CordieritePd/Feの原子比1.5:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。アルミナコート層の担持量を5重量にし、PdCl2とFeCl3のモル濃度をそれぞれ0.2Mと0.1Mにするように、実施例1に調製されたスラリーを水で0.8倍に希釈した以外に、その他の工程は、実施例1と同様に行い、Pd含有量が1.0重量アルミナコート層に対するで、Pd/Feの原子比が2:1の触媒1.0Pd-Fe/5α-Al2O3/CordieritePd/Feの原子比2:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。アルミナコート層の担持量を10重量にし、PdCl2とFeCl3のモル濃度をそれぞれ0.2Mと0.1Mにするようになるまで、実施例1に調製されたスラリーを水で0.8倍に希釈し浸漬塗装を複数回行った以外に、その他の工程は、実施例1と同様に行い、Pd含有量が1.0重量アルミナコート層に対するで、Pd/Feの原子比が2:1の触媒1.0Pd-Fe/10α-Al2O3/CordieritePd/Feの原子比2:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。アルミナコート層の担持量を30重量にし、PdCl2とFeCl3のモル濃度をそれぞれ0.2Mと0.067Mにするようになるまで、実施例1におけるボールミルスラリーの浸漬塗装回数を増やした以外に、その他の工程は、実施例1と同様に行い、Pd含有量が1.0重量アルミナコート層に対するで、Pd/Feの原子比が3:1の触媒1.0Pd-Fe/30α-Al2O3/CordieritePd/Feの原子比3:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。400セル/平方インチのコ-ディアライトセラミックハニカム担体Φ25mm×25mmをマッフル炉中に配置し、700°Cで2時間焼成して有機不純物を除去した。次いで、通常の浸漬塗装法でアルカリまたは酸性シリカゾルにセラミックスハニカム担体を浸漬し、さらにマイクロ波で乾燥した後にシリカウォッシュコート層が得られ、シリカの担持量が20重量に達するまで浸漬を複数回行った。さらに、その担体をマッフル炉内で温度が900°Cまで上昇してから4時間保持し、それから、PdCl2とFeCl3の濃度がそれぞれ0.2Mと0.13Mの塩酸溶液に浸漬し、さらに乾燥した後にH2を用いて500°Cで4時間処理し、Pd含有量が1.0重量アルミナコート層に対するで、Pd/Feの原子比が1.5:1の触媒1.0Pd-Fe/20SiO2/CordieritePd/Feの原子比1.5:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。前駆体スラリーの準備メタチタン酸15.0gを秤取し、塩酸10mlと硝酸10mlを添加し、16時間ボールミルした後、酸化チタンゾルを生成しておいた。触媒の調製酸化チタンゾルをウォッシュコート層の前駆体とした以外に、触媒の調製方法は、実施例8と同様に行い、触媒1.0Pd-Fe/20TiO2/CordieritePd/Feの原子比1.5:1を得た。シュウ酸塩の合成シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。コート層の前駆体スラリーの準備ZrOH4を16.5g、ZrNO345H2Oを15.0g、ZrO2を3.0g秤取し、HNO350mlを添加し、16時間ボールミルした後、酸化ジルコニウムボールミルスラリーを生成しておいた。触媒の調製酸化ジルコニウムボールミルスラリーをウォッシュコート層の前駆体とした以外に、触媒の調製方法は、実施例8と同様に行った。触媒1.0Pd-Fe/20ZrO2/CordieritePd/Feの原子比1.5:1を得た。シュウ酸塩の合成シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。ウォッシュコート層スラリーにMgNO321.2gを添加した以外に、その他の工程は、実施例1と同様に行い、触媒1.0Pd-Fe/20Al2O3-MgO/CordieritePd/Feの原子比1.5:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。ウォッシュコート層スラリーにMnNO320.5gを添加した以外に、その他の工程は、実施例1と同様に行い、触媒1.0Pd-Fe/20Al2O3-MnO/CordieritePd/Feの原子比1.5:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。パラジウムの担持量を0.1重量とするように、活性成分の前駆体とするPdCl2とFeCl3溶液のモル濃度をそれぞれ0.02Mと0.013Mに変更した以外に、その他の工程は、実施例1と同様に行い、Pd含有量が0.1重量アルミナコート層に対するで、Pd/Feの原子比が1.5:1の触媒0.1Pd-Fe/20α-Al2O3/CordieritePd/Feの原子比1.5:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。パラジウムの担持量を2.0重量とするように、活性成分の前駆体とするPdCl2とFeCl3溶液のモル濃度をそれぞれ0.4Mと0.27Mに変更した以外に、その他の工程は、実施例1と同様に行い、Pd含有量が2.0重量アルミナコート層に対するで、Pd/Feの原子比が1.5:1の触媒2.0Pd-Fe/20α-Al2O3/CordieritePd/Feの原子比1.5:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。実施例1における触媒の調製方法で、PdCl2とFeCl3溶液のモル濃度をそれぞれ0.2Mと2Mに変更したことにより、Pd含有量が1.0重量アルミナコート層に対するで、Pd/Feの原子比が0.1:1の触媒1.0Pd-Fe/20α-Al2O3/Cordieriteを得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。実施例1における触媒の調製方法で、PdCl2とFeCl3溶液のモル濃度をそれぞれ0.2Mと0.08Mに変更したことにより、Pd含有量が1.0重量アルミナコート層に対するで、Pd/Feの原子比が2.5:1の触媒1.0Pd-Fe/20α-Al2O3/Cordieriteを得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。PtNO32-NiNO32塩酸溶液PtNO32とNiNO32溶液のモル濃度がそれぞれ0.02Mと0.02Mであるを活性成分の前駆体とした以外に、その他の工程は、実施例1と同様に行った。Pt含有量が0.1重量アルミナコート層に対するで、Pt/Niの原子比が1:1の触媒1.0Pt-Ni/20α-Al2O3/CordieritePt/Niの原子比1:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。PdCl2-FeCl3塩酸溶液に代えて、PdCl2-IrCl4-FeCl3塩酸溶液PdCl2、IrCl4とFeCl3のモル濃度がそれぞれ0.15M、0.03Mと0.13Mであるを使用した以外に、その他の工程は、実施例1と同様に行い、触媒0.8Pd-0.1Ir-Fe/20α-Al2O3/CordieritePdIr/Feの原子比1.2:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。PdCl2-FeCl3塩酸溶液に浸漬してから乾燥した後、モル濃度0.2MのNa2CO3溶液で6時間処理した以外に、その他の工程は、実施例1と同様に行い、Pd含有量が1.0重量アルミナコート層に対するで、Pd/Feの原子比が1.5:1の触媒1.0Pd-Fe/20α-Al2O3/CordieritePd/Feの原子比1.5:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。Na2CO3溶液に代えて、NaOH溶液でアルカリ処理を行った以外に、その他の工程は、実施例21と同様に行い、Pd含有量が1.0重量アルミナコート層に対するで、Pd/Feの原子比が1.5:1の触媒1.0Pd-Fe/20α-Al2O3/CordieritePd/Feの原子比1.5:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。COを用いて200°Cの条件下で10時間還元した以外に、その他の工程は、実施例1と同様に行い、Pd含有量が1.0重量アルミナコート層に対するで、Pd/Feの原子比が1.5:1の触媒1.0Pd-Fe/20α-Al2O3/CordieritePd/Feの原子比1.5:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。400セル/平方インチの金属ハニカム担体三角形状のチャンネル,Φ25mm×25mmをアセトンとエタノール溶液に洗浄し、金属担体表面の有機物を除去した後、脱イオン水で洗浄し、800°Cで10時間焼成した。それから、通常の浸漬塗装法で実施例1のアルミナボールミルスラリーにおいてアルミナウォッシュコート層をコートした後、オーブンで乾燥させた。アルミナの担持量が20重量に達するまで浸漬を複数回行った、さらに、その担体をマッフル炉内で温度が1200°Cまで上昇して4時間保持し、その後、PdCl2とFeCl3の濃度が共に0.2Mの溶液に浸漬し、さらに乾燥した後にH2を用いて500°Cで4時間還元し、Pd含有量が1.0重量アルミナコート層に対するで、Pd/Feの原子比が1:1の触媒1.0Pd-Fe/20α-Al2O3/Metalmonolithを得た。当該金属ハニカム担体を使用した以外に、シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。比較例2活性成分に浸漬して乾燥した後に400°Cの条件下で2時間焼成した以外に、その他の工程は、実施例1と同様に行い、Pd含有量が1.0重量アルミナコート層に対するで、Pd/Feの原子比が1.5:1の触媒1.0Pd-Fe/20α-Al2O3/CordieritePd/Feの原子比1.5:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。比較例3コート層前駆体スラリーの準備200メッシュのγ―Al2O3粉末を原料として、20γ―Al2O3懸濁液を調製して希HNO3でpH=5に調整し、24時間攪拌してからアルミナゾルを生成しておいた。触媒の調製本実施例に調製されたアルミナゾルを使用した以外に、触媒の調製方法は、実施例1と同様に行い、触媒1.0Pd-Fe/20α-Al2O3/CordieritePd/Feの原子比1.5:1を得た。シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。比較例Φ2-3mmの棒状α-Al2O3を用いて、マッフル炉内温度が1200°Cまで上昇して4時間保持した後に粒状触媒担体を得て、それから、PdCl2-FeCl3塩酸溶液PdCl2とFeCl3溶液の濃度がそれぞれ0.02Mと0.013Mであるに浸漬し、さらに乾燥した後にH2を用いて500°Cで4時間還元し、Pd含有量が0.1重量で、Pd/Feの原子比が1.5:1の粒状触媒0.1Pd-Fe/α-Al2O3を得た。該粒状触媒を使用した以外に、シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。比較例5PdCl2とFeCl3溶液の濃度をそれぞれ0.2Mと0.13Mに変更した以外に、その他の工程は、比較例4と同様に行った。Pd含有量が1.0重量アルミナコート層に対するで、Pd/Feの原子比が1.5:1の触媒1.0Pd-Fe/α-Al2O3を得た。該粒状触媒を使用した以外に、シュウ酸塩の合成方法は、実施例1と同様に行った。反応結果を表1に示す。実施例1に調製された触媒を使用し、CO気相カップリングによるシュウ酸ジエチルの合成に適用し、反応温度120°C、圧力0.1MPa、停留時間1.2秒、各フィード体積比として、N2:CO:C2H5ONO=40:40:20、触媒使用量が12mlの条件下で反応を進行させた。反応結果を表2に示す。実施例1に調製された触媒を使用し、CO気相カップリングによるシュウ酸ジアルキルの合成に適用し、反応温度130°C、圧力0.3MPa、停留時間3秒、各フィード体積比として、N2:CO:CH3ONO=40:40:20、触媒用量が48mlの条件下で反応を進行させた。反応結果を表2に示す。反応圧力を0.6MPaに、停留時間を3.6秒に制御した以外は、実施例1と同様に行った。反応結果を表2に示す。反応温度を90°Cに制御した以外は、実施例1と同様に行った。反応結果を表2に示す。反応温度を150°Cに制御した以外は、実施例1と同様に行った。反応結果を表2に示す。フィード体積比として、N2:CO:亜硝酸メチル=20:40:40にした以外は、実施例1と同様に行った。反応結果を表2に示す。フィード体積比として、N2:CO:亜硝酸メチル=40:40:20にした以外は、実施例1と同様に行った。反応結果を表2に示す。フィード体積比として、N2:CO:亜硝酸メチル=50:40:10にした以外は、実施例1と同様に行った。反応結果を表2に示す。フィード体積比として、N2:CO:亜硝酸メチル=75:20:5にし、停留時間を1.0秒にした以外は、実施例1と同様に行った。反応結果を表2に示す。停留時間を1.0秒にした以外は、実施例1と同様に行った。反応結果を表2に示す。本発明のモノリス構造体触媒は、CO気相カップリングによるシュウ酸塩の合成反応に適用され、担持型粒状触媒に比べ、本発明に使用されるモノリス構造体触媒が450gDMO/L.h実施例13を参照に達し、粒状触媒409gDMO/L.h比較実施例5を参照を超え、非常に優れた触媒性能を示した。反応プロセスの変更により、シュウ酸塩の最も高い空時収率が920gDMO/L.hに達することができる。また、単位体積当たりの貴金属担持絶対量について、モノリス構造体触媒は粒状触媒の14重量である。つまり、モノリス構造体触媒における貴金属の使用量は、86以上節約でき、触媒のコストおよびシュウ酸塩の生産コストを大幅に削減させ、しかも、該モノリス構造体触媒は、平行な多数のチャンネルが規則に配列するように形成されるため、床層の空隙率が大きくて、反応物の流れが触媒層を通過する時の抵抗損失が極めて小さく、大規模な工業応用の実現に寄与することができる。"