"一般式Li1XMnjCokNiLO2ここで、0.4≦x≦1.00j10k1および0L1である。で示されるリチウム過剰三元系化合物。xが0.5≦x≦0.7である請求項1に記載のリチウム過剰三元系化合物。リチウム過剰三元系化合物のa軸方向の格子定数aに対するc軸方向の格子定数cの比caが、4.97以下であり、xの増加とともに低下傾向を示す請求項1または2に記載のリチウム過剰三元系化合物。比caが、4.97~4.92である請求項3に記載のリチウム過剰三元系化合物。リチウム過剰三元系化合物の単位格子体積Vが101~106Å3である請求項1~4のいずれか1項に記載のリチウム過剰三元系化合物。請求項1~5のいずれかに1項に記載のリチウム過剰三元系化合物の出発原料を混合し、ついで得られる原料混合物を700°C~1600°Cの温度で、大気圧~4GPaの圧力下に加熱することを特徴とするリチウム過剰三元系化合物の製造方法。温度が800°C~1100°Cであり、圧力が1~4GPaである請求項6に記載のリチウム過剰三元系化合物の製造方法。請求項1~5のいずれか1項に記載のリチウム過剰三元系化合物を含有する正極活物質。請求項8に記載の正極活物質を有する正極を用いてなるリチウムイオン二次電池。新規なリチウム過剰三元系化合物を用いることにより、リチウムイオン二次電池の充放電容量および安全性を飛躍的に向上させる。本発明は、上記の課題を解決するために、以下の発明を提供する。1一般式Li1XMnjCokNiLO2ここで、0.4≦x≦1.00j10k1および0L1である。で示されるリチウム過剰三元系化合物。2xが0.5≦x≦0.7である上記1に記載のリチウム過剰三元系化合物。3リチウム過剰三元系化合物のa軸方向の格子定数aに対するc軸方向の格子定数cの比caが、4.97以下であり、xの増加とともに低下傾向を示す上記1または2に記載のリチウム過剰三元系化合物。4比caが、4.97~4.92である上記3に記載のリチウム過剰三元系化合物。5リチウム過剰三元系化合物の単位格子体積Vが101~106Å3である上記1~4のいずれかに記載のリチウム過剰三元系化合物。6上記1~5のいずれかに記載のリチウム過剰三元系化合物の出発原料を混合し、ついで得られる原料混合物を700°C~1600°Cの温度で、大気圧~4GPaの圧力下に加熱することを特徴とするリチウム過剰三元系化合物の製造方法。7温度が800°C~1100°Cであり、圧力が1~4GPaである請求項6に記載のリチウム過剰三元系化合物の製造方法。8上記1~5のいずれかに記載のリチウム過剰三元系化合物を含有する正極活物質。9上記8に記載の正極活物質を有する正極を用いてなるリチウムイオン二次電池。本発明によれば、新規なリチウム過剰三元系化合物を用いることにより、リチウムイオン二次電池の容量,安全性を飛躍的に向上させ得る。本発明のリチウム過剰三元系化合物は、一般式Li1XMnjCokNiLO2ここで、0.4≦x≦1.00j10k1および0L1である。で示される。xは、充放電容量の点からは、好適には、0.5≦x≦0.7である。j、kおよびLは、好適には、Mn、Co、Niのそれぞれの価数が4価、3価、2価を取るように選択される。本発明のリチウム過剰三元系化合物のa軸方向の格子定数aに対するc軸方向の格子定数cの比caは、図2に示すように4.97以下であり、xの増加とともに低下傾向を示す。たとえば、比caは、xが0.4~0.8と増加するとともに、4.97から4.92に低下する。また、単位格子体積Vは101Å3から106Å3に上昇する。このように、従来のリチウム過剰三元系化合物と比較して、過剰リチウムによりa軸に対するc軸方向の格子定数が小さくなり、かつ全体の格子体積は大きな構造を有する。リチウム過剰三元系化合物のBET比表面積は、正極活物質として使用した場合にリチウムの拡散を速やかにし、大電流下でも十分な容量を得るために0.5m2/g以上であるのが好適であり、この観点から粒径が比較的小さくなるように調節される。本発明のリチウム過剰三元系化合物は、好適にはリチウム過剰三元系化合物の出発原料を混合し、ついで得られる原料混合物を700°C~1600°Cの温度で、大気圧~4GPaの圧力下に加熱することにより製造される。加熱後に、常圧Ar中において,精製のためにメタノール等で洗浄するのが好適である。温度が700°Cよりも低いと、目的物を得ることができず、一方1600°Cよりも高いと、過度の粒成長や異なる結晶構造への転移が生じるおそれがある。温度は好ましくは800°C~1100°Cであり、圧力は好ましくは1~4GPaである。出発原料は特に制限されないが、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩、酸化物等用いられる。たとえば、具体的には、Li源としては炭酸リチウムLi2CO3、Mn源としては炭酸マンガンMnCO3、Co源としてはシュウ酸コバルトCoC2O42H2O、Ni源としては酸化ニッケルNiO等、を所定比で均一に混合して出発原料とするが好適である。これらの出発原料は、金、白金等のカプセル内に封入して用いるのが好適である。本発明のリチウム過剰三元系化合物は、上記の高圧下での製造方法に限定されず、蒸着、スパッタ、または常圧下の加熱、等によることもできるが、上記の方法が、リチウムの蒸発による損失を抑制して、リチウム過剰三元系化合物のLi比を制御するのに最も好適である。本発明のリチウム過剰三元系化合物は正極活物質として好適であり、特にリチウムイオン二次電池にこの正極活物質を有する正極を用いるのが好ましい。リチウムイオン二次電池は、リチウムイオンを可逆的に脱挿入可能な活物質を有する正極と負極と、非水電解質とから構成される。たとえば、このようなリチウムイオン二次電池は、負極、負極を収容する負極缶、正極、正極を収容する正極缶、正極と負極との間に配置されたセパレータおよび絶縁ガスケットとを備え、負極缶および正極缶内には非水電解液が充填されてなる。負極は、負極集電体上に、負極活物質を含有する負極活物質層が形成されてなり、負極集電体としては、たとえばニッケル箔、銅箔等が用いられる。負極活物質としては、リチウムをドープ/脱ドープ可能なものを用い、具体的には、金属リチウム、リチウム合金、リチウムがドープされた導電性高分子もしくは層状化合物等が用いられる。負極活物質層に含有される結合剤としては、この分野で公知の樹脂材料等を用いることができる。正極は、アルミニウム箔等の正極集電体上に、本発明のリチウム過剰三元系化合物を正極活物質として含有する正極活物質層が形成されてなる。正極活物質層に含有される結合剤としては、樹脂材料等を用いることができる。セパレータは、正極と負極とを離間させるものであり、たとえばポリプロピレンなどの高分子フィルムが用いられ、セパレータの厚みはたとえば50μm以下が好ましい。絶縁ガスケットは、負極缶に組み込まれ一体化されている。この絶縁ガスケットは、負極缶及び正極缶内に充填された非水電解液の漏出を防止するためのものである。非水電解液としては、非プロトン性非水溶媒に電解質を溶解させた溶液を用いる。非水溶媒としては、例えばプロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、γ-ブチルラクトン、スルホラン、1,2-ジメトキシエタン、1,2-ジエトキシエタン、2-メチルテトラヒドロフラン、3-メチル1,3-ジオキソラン、プロピオン酸メチル、酪酸メチル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート等を使用することができるが、特に、電圧安定性の点からは、プロピレンカーボネート、ビニレンカーボネート等の環状カーボネート類、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート等の鎖状カーボネート類を使用することが好ましい。また、このような非水溶媒は、1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を混合して用いてもよい。また、非水溶媒に溶解させる電解質としては、例えば、LiPF6、LiClO4、LiAsF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiNCF3SO22等のリチウム塩を使用することができる。これらのリチウム塩の中でも、LiPF6、LiBF4を使用することが好ましい。これらのリチウムイオン電池の組み立て自体は常法によることができ、その形状も円筒型、角型、コイン型、ボタン型等、特に限定されない。実施例1本発明で行った高圧合成法によるLi過剰三元系化合物Li1xMnjCokNiLO2の合成は次のプロセスのとおり行った。原料混合物をアルゴンで満たされたグローブボックス内で目的とする組成で混合し,金カプセルに封入した。原料混合物は、酸化リチウムLi2O、酸化マンガンMn2O、酸化コバルトCoOおよび酸化ニッケルNiOを、x:j:k:Lが所定比となるように均一に混合して得た。キュービックアンビル型高圧装置を用いて,原料が封入された金カプセルを1GPaの圧力下に950°Cで加熱した。その後、アルゴンで満たされたグローブボックス内で、メタノールで洗浄して、Li過剰三元系化合物を得た。X線回折測定から得られる回折スペクトルを比較した結果,Li過剰量に従って,Li1xMnjCkNiLO2の格子が膨張したことから,Liが構造内に過剰に存在していることを確認した。x02の試料で観測されるX線回折スペクトルでは構造内の不規則配列に由来した回折反射が観測されず,過剰Liの存在により異なる構造を有していた。図1は、Li過剰三元系化合物のX線回折スペクトルを示す。Li量増大とともに各反射ピークが低角度側に現れることから、格子が増大していく様子が現れており,Liが過剰に格子内に導入されていることが確認できた。図2は、本発明のリチウム過剰三元系化合物のX線回折スペクトルから求めた格子パラメータ格子定数a;格子定数c;単位格子体積V;および格子定数aに対する格子定数cの比caを示す。格子定数aが直線的でないことが特徴であった。格子定数aおよび格子定数cとxとの関係が示されている。単位格子体積VÅ3も格子定数aおよび格子定数cから算出され=a2c、表示された。さらに、ca値がxの増加とともに4.97x=0.4から減少することがわかるが、一般にca値が490程度で立方晶と言われることから,菱面体晶六方晶から立方晶に近い相へ転移している可能性がある。一般に電気化学反応性として、菱面体晶六方晶層状岩塩型構造はリチウムの拡散に適しており、立方晶構造では電気化学反応場における安定性に優れている。本発明のリチウム過剰三元系化合物では、c/a値で表わされる菱面体晶と立方晶の割合を制御することができる。対極Li金属,有機電解液を用いたコインセルを作製し25°Cで充放電特性を評価した結果,200mAhg1を超える高い放電容量を示し,さらに充放電反応の可逆性が高いことが明らかになった。すなわち、図3のLi1xMn03Co02Ni03O2の充放電曲線に示されるように、200mAhgを超える放電容量が得られた。この組成比Mn03Co02Ni03においては、立方晶が多いx08は容量が小さかった。x0506とx07では,初回の充電曲線の形状が異なり,x07では異なる結晶構造に変化していると考えられる。"