"以下の化学構造を有するアドバンストエポキシ樹脂ポリマー組成物を含むエポキシ樹脂組成物:[式中、nは1~約3000の数であり;mは、それぞれ独立に、0または1の値を有し;R0は、それぞれ独立に、-Hまたは-CH3であり;R1は、それぞれ独立に、-HまたはC1~C6アルキレン基飽和二価脂肪族炭化水素基であり;Arは、二価のアリール基またはヘテロアリーレン基であり;Xは、シクロアルキレン基置換シクロアルキレン基を含み、ここでの置換基は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基、または他の置換基、例えば、ハロゲン基、ニトロ基、もしくはブロックイソシアネート基、アルキルオキシ基を含む、シクロアルキレン基とアルキレン基との組合せおよび間に架橋部分を有するアルキレン基とシクロアルキレン基との組合せである]。前記アドバンストエポキシ樹脂ポリマー組成物が、a少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物と、b少なくとも1つの芳香族ジオールとの反応生成物を含む、請求項1に記載の組成物。前記少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物が、シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む、請求項2に記載の組成物。前記少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物が、cis-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルおよび/またはtrans-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む、請求項2に記載の組成物。前記少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物が、cis-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルおよび/またはtrans-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む、請求項2に記載の組成物。前記少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物が、cis-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、trans-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、cis-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、および/またはtrans-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む、請求項2に記載の組成物。前記少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物が、1,1-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む、請求項2に記載の組成物。前記少なくとも1つの芳香族ジオールが、以下の化学構造を有する化合物を含む、請求項2に記載の組成物:[式中、R’1~R’5のただ1つがヒドロキシル基であり;R’1~R’5の中の残り4つの置換基は、独立して、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基、または他の置換基、例えば、ハロゲン基、ニトロ基、ブロックイソシアネート基もしくはアルキルオキシ基であり;さらに、これら残りのR’1~R’5基のいずれか2つは、脂肪族または芳香族の縮合環を独立して形成していてもよい]。前記少なくとも1つの芳香族ジオールが、カテコール、置換カテコール、レゾルシノール、置換レゾルシノール、ハイドロキノン、置換ハイドロキノン、またはそれらの混合物を含む、請求項8に記載の組成物。前記少なくとも1つの芳香族ジオールが、以下の化学構造式IIIまたは式IVを有する化合物を含む、請求項2に記載の組成物:前記少なくとも1つの芳香族ジオールがビスフェノール化合物を含む、請求項2に記載の組成物。前記ビスフェノール化合物が、ビスフェノールA、置換ビスフェノールA、ビスフェノールF、置換ビスフェノールF、ビスフェノールS、置換ビスフェノールS、ビスフェノールK、置換ビスフェノールK、フェノールフタレイン、置換フェノールフタレイン、またはそれらの混合物を含む、請求項11に記載の組成物。前記アドバンストエポキシ樹脂ポリマー組成物の重量平均分子量が約300~約1,000,000である、請求項1に記載の組成物。前記アドバンストエポキシ樹脂ポリマー組成物の約21°Cでの破断点伸びが、ASTMD1708法によって測定された場合に、約5パーセント~約2000パーセントである、請求項1に記載の組成物。前記アドバンストエポキシ樹脂ポリマー組成物の約21°Cでの引張靭性が、ASTMD1708法によって測定された場合に、約0.05MPa~約500MPaである、請求項1に記載の組成物。前記アドバンストエポキシ樹脂ポリマー組成物は、i前記アドバンストエポキシ樹脂ポリマー組成物を水分散性アクリル樹脂と反応させること;ii前記アドバンストエポキシ樹脂ポリマー組成物を水分散性ポリエステル樹脂と反応させること;iiiフリーラジカル機序によって重合可能である二重結合を含有する少なくとも1種の酸モノマーと接合すること;ivフリーラジカル機序によって重合可能である二重結合を含有する少なくとも1種の酸モノマーおよび酸基を含有しないビニルモノマーと接合すること;iv前記アドバンストエポキシ樹脂ポリマー組成物をリン酸および水と反応させること;またはv塩基を用いて、i~ivの反応生成物を少なくとも部分的に中和することによって、水分散性にされた、請求項2~15のいずれか一項に記載の組成物。a請求項1に記載のエポキシ樹脂組成物;およびb少なくとも1種の硬化剤を含む硬化性エポキシ樹脂組成物。請求項17に記載の硬化性エポキシ樹脂組成物から製造された硬化樹脂。a少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物と、b少なくとも1つの芳香族ジオールとを反応させることによってアドバンストエポキシ樹脂ポリマー組成物を製造することを含む、請求項1に記載のエポキシ樹脂組成物の製造方法。本発明の高分子量エポキシ樹脂は、aエポキシ化プロセス中に形成される1,3-および1,4-cis-およびtrans-シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルを含む混合物などの脂環式ジグリシジルエーテル化合物、ならびにbカテコールなどのジフェノールを含む芳香族ジオールのような少なくとも1つのジオールからの重合生成物を含む、新規なアドバンストエポキシ樹脂組成物を含む。エポキシ樹脂に関連する高分子量によって、エポキシ樹脂の重量平均分子量は一般に約300より大きくてよく、典型的には約1000より大きくてよいことが意味される。他の実施形態において、重量平均分子量は約2000より大きくてよく、好ましくは約3000より大きくてよく、より好ましくは約000より大きくてよく、いっそう好ましくは約5000より大きくてよく、最も好ましくは約7000より大きくてよい。本発明の1つの広範な実施形態は、以下の化学構造Iを有するアドバンストエポキシ樹脂を含む:[式中、nは1~約3000の数であり;mは、それぞれ独立に、0または1の値を有し;R0は、それぞれ独立に、-Hまたは-CH3であり;R1は、それぞれ独立に、-HまたはC1~C6アルキレン基飽和二価脂肪族炭化水素基であり;Arは、二価のアリール基またはヘテロアリーレン基であり;Xは、シクロアルキレン基置換シクロアルキレン基を含み、ここでの置換基は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基、または他の置換基、例えば、ハロゲン基、ニトロ基、ブロックイソシアネート基もしくはアルキルオキシ基を含む、シクロアルキレン基とアルキレン基との組合せおよび間に架橋部分を有するアルキレン基とシクロアルキレン基との組合せである]。一実施形態において、上記構造Iに示されている繰り返し単位の平均数nは、一般に2~約1500の数、好ましくは約4~約1000の数、より好ましくは約6~約500の数、いっそう好ましくは約8~約100の数、および最も好ましくは約10~約50の数である。本発明の一実施形態の例示として、上記のアドバンスト高分子量エポキシ樹脂の製造は、以下の反応スキームIによって示されてよい:[式中、Arは二価のアリール基またはヘテロアリーレン基、例えばカテコールであり;ジエポキシド化合物は、例えば上記に示されている通り、エポキシ化プロセス中に形成される1,3-および1,4-cis-およびtrans-シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルを含む混合物であるUNOXOL商標ジオールジグリシジルエーテルDGE化合物であってよい]。[UNOXOL商標環式ジアルコールは、UnionCarbideCorporationの登録商標である。]上記に例示されているアドバンストエポキシ樹脂は、枝分れのない直鎖であるが、わずかな副反応がポリマー鎖に沿って分枝および/または第1級ヒドロキシル基を生成し得る可能性がある。実質的に直鎖状のアドバンストエポキシ樹脂は、適切な溶媒に可溶性であり、見かけゲル状粒子がない。前述した通り、本発明の高分子量エポキシ樹脂を構成するために使用される本発明の脂環式ジグリシジルエーテルの好ましい一例は、UNOXOL商標ジオールDGEであり、これは、cis-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、trans-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、cis-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、およびtrans-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む製品混合物である。WO2009/142901は、こうした製品混合物を含むエポキシ樹脂組成物、およびこれからの高純度DGEの単離を記載している。本発明の高分子量エポキシ樹脂を構成するために使用される脂環式ジグリシジルエーテルの他の例は、本明細書において以下に記載されている。一般に、本発明の高分子量エポキシ樹脂のアドバンスメントadvancement反応における使用のための脂肪族または脂環式エポキシ樹脂成分aは、1脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料を、2エピハロヒドリンおよび3塩基性作用物質と、4触媒の存在下で反応させることを含む方法例えば、エポキシ化反応によって調製される。該方法は任意に、5用いられる反応体、形成される中間体、および生成されるエポキシ樹脂生成物との反応に実質的に不活性である溶媒を含むことができる。触媒は、好ましくは非ルイス酸触媒である。前記方法は典型的には、aエピハロヒドリンと脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料とのカップリングのステップ、およびbこのように形成された中間体ハロヒドリンの脱ヒドロハロゲン化のステップを含む。該方法は、例えば、相間移動触媒エポキシ化プロセス、スラリーエポキシ化プロセス、または無水エポキシ化プロセスであってよい。脂肪族または脂環式エポキシ樹脂およびそれを調製する方法の詳細な記述は、WO/2009/142901に提供されている。エポキシ化プロセスにおいて用いることができる脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料成分1には、例えば、以下の通りに列挙されている化合物A~Gのいずれか1つ以上が含まれる。Aシクロヘキサンジアルカノールおよびシクロヘキセンジアルカノール[式中、R1は、それぞれ独立に、-HまたはC1~C6アルキレン基飽和二価脂肪族炭化水素基であり、R2は、それぞれ独立に、C1~C12アルキル基もしくはアルコキシ基、シクロアルキル基もしくはシクロアルコキシ基、または芳香環もしくは不活性に置換された芳香環であり、qは、それぞれ独立に、0または1の値を有し、vは、0~2の値を有する]。シクロヘキサンジアルカノールおよびシクロヘキセンジアルカノールの代表的な好ましい例には、UNOXOL商標ジオールcis-、trans-1,3-および1,4-シクロヘキサンジメタノール、cis-、trans-1,2-シクロヘキサンジメタノール;cis-、trans-1,3-シクロヘキサンジメタノール;cis-、trans-1,4-シクロヘキサンジメタノール;例えば4-メチル-1,2-シクロヘキサンジメタノールまたは4-メチル-1,1-シクロヘキサンジメタノールなどのメチル置換シクロヘキサンジメタノール;1,1-シクロヘキサンジメタノール;例えば3-シクロヘキセン-1,1-ジメタノールなどのシクロヘキセンジメタノール;3-シクロヘキセン-1,1-ジメタノール、6-メチル-;4,6-ジメチル-3-シクロヘキセン-1,1-ジメタノール;シクロヘキサ-2-エン-1,1-ジメタノール;1,1-シクロヘキサンジエタノール;1,4-ビス2-ヒドロキシエトキシシクロヘキサン;1,4-シクロヘキサンジエタノール;およびそれらの混合物などが含まれる。この分類のエポキシ樹脂に含まれるのは、シクロヘキサンジオキシアルカノールおよびシクロヘキセンジオキシアルカノールであり、ここで、少なくとも1つのqは1の値を有する。具体例には、1,4-2-ヒドロキシエチルオキシシクロヘキサンおよび1,4-2-ヒドロキシエチルオキシシクロヘキサ-2-エンが含まれる。全ての可能な幾何異性体は、異性体が明白に示されていないまたは与えられていなくても、式によっておよび前述の一覧において意図されている。1,1-シクロヘキサンジメタノールの代表的合成は、Maneaらによって、11CyclohexanedimethanolaNew13DiolforIncreasedStiffnessinPolyurethaneElastomersPaintandCoatingsIndustry、2006年8月1日に与えられており、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。3-シクロヘキセン-1,1-ジメタノールの代表的合成は、米国特許第6,410,807号に記載されており、参照により本明細書に組み込まれる。UNOXOL商標ジオールcis-、trans-1,3-および1,4-シクロヘキサンジメタノールは、好ましいシクロヘキサンジアルカノールである。本明細書において使用される場合、cis-、trans-1,3-および-1,4-シクロヘキサンジメチルエーテル部分という用語は、4種の幾何異性体、cis-1,3-シクロヘキサンジメチルエーテル、trans-1,3-シクロヘキサンジメチルエーテル構造、cis-1,4-シクロヘキサンジメチルエーテル、およびtrans-1,4-シクロヘキサンジメチルエーテルをエポキシ樹脂内に含む構造または化学構造のブレンドを意味する。該4種の幾何異性体は、以下の構造に示されている。cis-、trans-1,3-および1,4-シクロヘキサンジメチルエーテル部分を含むエポキシ樹脂、ならびにそれらを製造するための方法の詳細な記述は、前述のWO2009/142901に提供されている。エピクロロヒドリンとともに第4級アンモニウムハロゲン化物触媒を使用する脂肪族ジオールの相間移動触媒エポキシ化で、エピクロロヒドリンとのルイス酸触媒カップリングを介して生成される対応する脂肪族エポキシ樹脂よりも優れた特性を有する脂肪族エポキシ樹脂を生成することが、EP121260B1に記載されており、参照により本明細書に組み込まれる。含まれるのは、シクロヘキサンジメタノールおよびジシクロペンタジエンジメタノール不特定の異性体から製造されるエポキシ樹脂である。Bシクロヘキサノールモノアルカノールおよびシクロヘキセノールモノアルカノール[式中、R1、R2、qおよびvは、それぞれ上記に定義されている通りである。]1つのシクロヘキサノールまたはシクロヘキセノール部分、および例えばモノメタノール部分などの1つのモノアルカノール部分を含有する脂肪族/脂環式混成ジオール構造であるシクロヘキサノールモノアルカノールおよびシクロヘキセノールモノアルカノールの代表例には、例えば、1-ヒドロキシメチル-シクロヘキサノール、1-ヒドロキシメチルシクロヘキサ-3-エノール、3-ヒドロキシメチルシクロヘキサノール、4-ヒドロキシメチルシクロヘキサノール、rac-1-イソプロピル-4-メチル-2-シクロヘキセン-1アルファ,2アルファ-ジオール;5ベータ-イソプロピル-2-メチル-3-シクロヘキセン-1アルファ,2アルファ-ジオール;2-ヒドロキシメチル-1,3,3-トリメチル-シクロヘキサノール;シクロヘキサノール、1-2-ヒドロキシエトキシ;およびそれらの混合物などが含まれる。全ての可能な幾何異性体は、異性体が明白に示されていないまたは与えられていなくても、式によっておよび前述の一覧において意図されている。こうした化合物の別の例は、参照により本明細書に組み込まれるKazunariら、ExperimentalTestsoftheStereoelectronicEffectatPhosphorusNucleophilicReactivityofPhosphiteEsters、JournaloftheAmericanChemicalSociety、106、7831~78351984によるシクロヘキサン上のプリンス反応によって調製されるtrans-2-ヒドロキシメチルシクロヘキサノールである。第2の例は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第4,125,558号に開示されている1-フェニル-cis-2-ヒドロキシメチル-r-1-シクロヘキサノールである。第3の例は、参照により本明細書に組み込まれるOrganicSyntheses、CollectiveVolume8、315ページ、AnnualVolume69、96ページにおいてTamaoらによって報告されているtrans-4-ヒドロキシメチルシクロヘキサノールである。Cデカヒドロナフタレンジアルカノール、オクタヒドロナフタレンジアルカノールおよび1,2,3,4-テトラヒドロナフタレンジアルカノール[式中、R1、R2、qおよびvは、それぞれ上記に定義されている通りである。]1つのデカヒドロナフタレンジアルカノール、オクタヒドロナフタレンジアルカノールまたは1,2,3,4-テトラヒドロナフタレンジアルカノール部分を含有するデカヒドロナフタレンジアルカノール、オクタヒドロナフタレンジアルカノールおよび1,2,3,4-テトラヒドロナフタレンジアルカノールの代表例には、1,2-デカヒドロナフタレンジメタノール;1,3-デカヒドロナフタレンジメタノール;1,4-デカヒドロナフタレンジメタノール;1,5-デカヒドロナフタレンジメタノール;1,6-デカヒドロナフタレンジメタノール;2,7-デカヒドロナフタレンジメタノール;1,2,3,4-テトラヒドロナフタレンジメタノールテトラリンジメタノール;1,2-オクタヒドロナフタレンジメタノール;2,7-オクタヒドロナフタレンジメタノール;4-メチル-1,2-デカヒドロナフタレンジメタノール;4,5-ジメチル-2,7-デカヒドロナフタレンジメタノール;1,2-デカヒドロナフタレンジエタノール;2,7-デカヒドロナフタレンジエタノール;およびそれらの混合物などが含まれる。全ての可能な幾何異性体は、異性体が明白に示されていないまたは与えられていなくても、式によっておよび前述の一覧において意図されている。上記の構造によっては示されていないが、1つのモノアルカノール部分が脂環式環に結合されており、1つのヒドロキシル部分が脂環式環に直接結合されている場合には混成ジオール構造も含まれることが意図される。前記混成構造の一例は、1-ヒドロキシ-2-ヒドロキシメチル-デカヒドロナフタレンであろう。Dビシクロヘキサンジアルカノールまたはビシクロヘキサノールモノアルカノール[式中、R1、R2、qおよびvは、それぞれ上記に定義されている通りである。]ビシクロヘキサンジアルカノールまたはビシクロヘキサノールモノアルカノールの代表例には、ビシクロヘキサン-4,4’-ジメタノール;ビシクロヘキサン-1,1’-ジメタノール;ビシクロヘキサン-1,2-ジメタノール、ビシクロヘキサン-4,4’-ジエタノール;ビシクロヘキサン-1-ヒドロキシ-1’-ヒドロキシメチル;ビシクロヘキサン-4-ヒドロキシ-4’-ヒドロキシメチル;およびそれらの混合物などが含まれる。全ての可能な幾何異性体は、異性体が明白に示されていないまたは開示されていなくても、上記の式によっておよび前述の一覧において意図されている。上記の構造によっては示されていないが、1個または両方のいずれかの環が単一の不飽和を含有し得る場合には、ビシクロヘキセンジアルカノールまたはビシクロヘキセノールモノアルカノールのエポキシ樹脂が含まれることが意図される。前記ビシクロヘキセン構造の一例は、ビシクロヘキセン-1,1’-ジメタノールのエポキシ樹脂であろう。E架橋シクロヘキサノール[式中、Qは、それぞれC1~C12アルキレン基飽和二価脂肪族炭化水素基、アリーレン基、O、S、O=S=O、S=O、C=O、R3NC=Oから選択される架橋基であり、ここで、R3は-HまたはC1~C6アルキル基飽和一価脂肪族炭化水素基であり、R2およびvは、上記に定義されている通りである]。架橋シクロヘキサノールの代表例には、芳香族環がシクロヘキサン環に水素化された以下の化合物が含まれる。ビスフェノールA4,4’-イソプロピリデンジフェノール、ビスフェノールF4,4’-ジヒドロキシジフェニルメタン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン;4,4’-ジヒドロキシベンズアニリド;1,1’-ビス4-ヒドロキシフェニルシクロヘキサン;4,4’-ジヒドロキシジフェニルオキシド;4,4’-ジヒドロキシベンゾフェノン;1,1-ビス4-ヒドロキシフェニル-1-フェニルエタン;4,4’-ビス44-ヒドロキシフェノキシ-フェニルスルホンジフェニルエーテル;2,2’-スルホニルジフェノール;4,4’-チオジフェノール;ジシクロペンタジエンジフェノール。F他の脂環式および多脂環式のジオール、モノールモノアルカノールまたはジアルカノールほとんどのいずれかの脂環式または多脂環式ジオール、モノールモノアルカノールまたはジアルカノールは、該エポキシ化プロセスにおいて用いることができる。代表例には、ジシクロペンタジエンジメタノール、ノルボルネンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、シクロオクタンジメタノール、シクロオクテンジメタノール、シクロオクタジエンジメタノール、ペンタシクロデカンジメタノール、ビシクロオクタンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ビシクロヘプテンジメタノール、シクロブタンジメタノール、ジシクロペンタジエンジオール、ノルボルネンジオール、ノルボルナンジオール、シクロオクタンジオール、シクロオクテンジオール、シクロオクタジエンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキセンジオール、シクロペンタン-1,3-ジオール;ビシクロペンタン-1,1’-ジオール;デカヒドロナフタレン-1,5-ジオール;trans,trans-2,6-ジメチル-2,6-オクタジエン-1,8-ジオール;5-メチロール-5-エチル-2-1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル-1,3-ジオキサン;3,9-ビス1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン;3-メチル-2,2-ノルボルナンジメタノール;5-ノルボルネン-2,3-ジメタノール;ノルボルナン-2,3-trans-ジメタノール;ペルヒドロ-1,4:5,8-ジメタノナフタレン-2,3-trans-ジメタノール;ペルヒドロ-1,4:5,8:9、10-トリメタノアントラセン-2,3-trans-ジメタノール;および5-ノルボルネン-2,3-ジメタノール;ノルボルナノールモノメタノール;およびノルボルネノールが含まれる。ノルボルナン-2,3-trans-ジメタノール;ペルヒドロ-1,4:5,8-ジメタノナフタレン-2,3-トランス-ジメタノール;およびペルヒドロ-1,4:5,8:9,10-トリメタノアントラセン-2,3-trans-ジメタノールの調製は、参照により本明細書に組み込まれるPolyestersContainingtheNorbornaneStructure、JournalofPolymerSciencePolymerChemistryEdition、10巻、3191~32041972においてWilsonらによって報告されている。5-ノルボルネン-2,3-ジメタノールの調製は、参照により本明細書に組み込まれるPolyurethanesContainingaNewdiolSegmentSynthesisofPolyurethanesContainingaNorborneneMoietyandTheirReactionswithThiols、Macromolecules、23、3032~30351990においてNakamuraらによって報告されている。G脂肪族ヒドロキシル含有材料ほとんどのいずれかの脂肪族ヒドロキシル含有反応体は、該エポキシ化プロセスにおいて単独または1種以上の脂肪族もしくは脂環式ヒドロキシル含有材料との混合のいずれかで用いることができる。脂肪族ヒドロキシル含有反応体の代表には、例えば、エトキシ化カテコール、エトキシ化レゾルシノール、エトキシ化ハイドロキノン、およびエトキシ化ビスフェノールAなどのアルコキシル化ジフェノール性反応体が含まれる。水素化芳香族ジフェノール性反応体のアルコキシル化生成物には、エトキシ化水素化ビスフェノールAが含まれる。他の脂肪族ヒドロキシル含有ジオール反応体には、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、高級アルコキシル化エチレングリコール、1,4-ブタンジオール;1,6-ヘキサンジオール;および1,12-ドデカンジオールが含まれる。エポキシ化プロセスにおいて用いることができるエピハロヒドリン成分2には、例えば、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、エピヨードヒドリン、メチルエピクロロヒドリン、メチルエピブロモヒドリン、メチルエピヨードヒドリン、およびそれらのいずれかの組合せが含まれる。エピクロロヒドリンは好ましいエピハロヒドリンである。エピハロヒドリンと脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料との比は、脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料における1ヒドロキシル基当たり、一般に約1:1~約25:1当量、好ましくは約1.8:1~約10:1当量、およびより好ましくは約2:1~約5:1当量のエピハロヒドリンである。本明細書において使用されるヒドロキシル基という用語は、脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料から誘導されるヒドロキシル基を指す。したがって該ヒドロキシル基は、ハロヒドリン中間体を脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料に形成するプロセス中に形成される第2級ヒドロキシル基とは異なる。エポキシ化プロセスにおいて用いることができる塩基性作用物質成分3には、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、およびそれらのいずれかの混合物などが含まれる。塩基性作用物質のより具体的な例には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化マンガン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸マンガン、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸マグネシウム、重炭酸リチウム、重炭酸カルシウム、重炭酸バリウム、重炭酸マンガン、およびそれらのいずれかの組合せが含まれる。水酸化ナトリウムおよび/または水酸化カリウムは、好ましい塩基性作用物質である。エポキシ化プロセスにおいて用いることができる非ルイス酸触媒成分4には、例えば、アンモニウム塩、ホスホニウム塩またはスルホニウム塩が含まれる。触媒のより具体的な例には、以下のアンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオンおよびスルホニウムカチオンの塩が含まれる。ベンジルトリブチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、テトラオクチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルホスホニウム、エチルトリフェニルホスホニウム、トリフェニルスルホニウム、4-tert-ブトキシフェニルジフェニルスルホニウム、ビス4-tert-ブトキシフェニルフェニルスルホニウム、トリス4-tert-ブトキシフェニルスルホニウム、3-tert-ブトキシフェニルジフェニルスルホニウム、ビス3-tert-ブトキシフェニルフェニルスルホニウム、トリス3-tert-ブトキシフェニルスルホニウム、3,4-ジ-tert-ブトキシフェニルジフェニルスルホニウム、ビス3,4-ジ-tert-ブトキシフェニルフェニルスルホニウム、トリス3,4-ジ-tert-ブトキシフェニルスルホニウム、ジフェニル4-チオフェノキシフェニルスルホニウム、4-tert-ブトキシカルボニルメチルオキシ-フェニルジフェニルスルホニウム、トリス4-tert-ブトキシカルボニルメチルオキシフェニルスルホニウム、4-tert-ブトキシフェニルビス4-ジメチルアミノフェニルスルホニウム、トリス4-ジメチルアミノフェニル-スルホニウム、2-ナフチルジフェニルスルホニウム、4-n-ヘキシルオキシ-3,5-ジメチルフェニル-ジフェニルスルホニウム、ジメチル2-ナフチルスルホニウム、4-メトキシフェニルジメチルスルホニウム、トリメチルスルホニウム、2-オキソシクロヘキシルシクロヘキシルメチルスルホニウム、トリナフチルスルホニウム、トリベンジルスルホニウム、ジフェニルメチルスルホニウム、ジメチルフェニルスルホニウム、2-オキソ-2-フェニルエチルチアシクロペンタニウムpentanium、ジフェニル-2-チエニルスルホニウム、4-n-ブトキシナフチル-1-チアシクロペンタニウム、2-n-ブトキシナフチル-1-チアシクロペンタニウム、4-メトキシナフチル-1-チアシクロペンタニウム、および2-メトキシナフチル-1-チアシクロペンタニウム。好ましいカチオンは、トリフェニルスルホニウム、4-tert-ブチルフェニルジフェニルスルホニウム、4-tert-ブトキシフェニルジフェニルスルホニウム、トリス4-tert-ブチルフェニルスルホニウム、トリス4-tert-ブトキシフェニルスルホニウム、ジメチルフェニルスルホニウム、およびそれらのいずれかの組合せである。適切な第4級ホスホニウム触媒には、例えば、全てを参照により本明細書に組み込まれる米国特許第3,948,855号、同3,477,990号および同3,341,580号、ならびにカナダ特許第858,648号に開示されているような第4級ホスホニウム化合物も含まれる。ベンジルトリエチルアンモニウムハロゲン化物は好ましい触媒であり、この場合、ベンジルトリエチル塩化アンモニウムが最も好ましい。触媒の量は、反応時間および反応温度などの因子により様々であってよいが、所望の効果をもたらすための最低触媒量が好ましい。一般に、触媒は、脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料の総重量に対して、約0.5重量パーセントwt~約25wt、好ましくは約1wt~約18wt、およびより好ましくは約2wt~約12wtの量で使用することができる。エピハロヒドリンは、溶媒成分5、およびエポキシ化における反応体の両方として機能することができる。別法として、エピハロヒドリン以外の溶媒も、脂肪族または脂環式エポキシ樹脂aを調製するための方法において使用することができる。エピハロヒドリン以外の溶媒は、例えば反応体、触媒、該方法中に形成される中間体生成物、および最終生成物を含めて、脂肪族または脂環式エポキシ樹脂aを調製する方法において使用されるいずれかの材料に対して不活性であるべきである。エポキシ化プロセスにおいて任意に使用することができる溶媒には、例えば、脂肪族および芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、脂肪族エーテル、脂肪族ニトリル、環式エーテル、ケトン、アミド、スルホキシド、第3級脂肪族アルコール、ならびにそれらのいずれかの組合せが含まれる。特に好ましい溶媒成分5には、ペンタン、ヘキサン、オクタン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、エチレンジクロリド、メチルクロロホルム、エチレングリコールジメチルエーテル、Ν,Ν-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、tert-ブタノール、およびそれらのいずれかの組合せが含まれる。エピハロヒドリン以外の溶媒がエポキシ化プロセスにおいて用いられる場合、所望の結果を達成するための最低量の溶媒が好ましい。一般に、溶媒は、脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料の総重量に対して、約120wt~約5wt、好ましくは重量による約30wt~約100wt、およびより好ましくは約50wt~約80wtで該プロセスに存在することができる。溶媒は、真空蒸留などの従来の方法を使用するエポキシ樹脂形成の反応の完了時に、最終生成物から除去することができる。脂環式または多脂環式ジオールのエポキシ樹脂は、上記のA~Gにおける脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料から調製されるエポキシ樹脂から選択される1つ以上のエポキシ樹脂との混合物において有益に用いることができ、本発明のさらなるアドバンスト高分子量エポキシ樹脂組成物を提供することができる。上記のA~Gに示されていない他の種類のジオールのエポキシ樹脂も、上記のA~Gにおける脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料のエポキシ樹脂から選択される1つ以上のエポキシ樹脂を含む混合物において有益に用いることができ、本発明のさらなるアドバンスト高分子量エポキシ樹脂組成物を提供することができる。非ルイス酸プロセスを使用する脂肪族および脂環式ジオールの反応から調製されるエポキシ樹脂は、典型的には、2より大きいエポキシド官能価を有するオリゴマー生成物を有意な量で含有する。1分子当たり2個のエポキシド基より高い官能価の存在により、過剰なこれらのオリゴマーは、望まれない枝分れ、過剰な粘度、未成熟な架橋またはゲル化を誘発する恐れがある。したがって、本発明の組成物を調製するために使用されるエポキシ樹脂は、好ましくは、前述の問題を有することなくアドバンスメント反応advancementreactionを完了まで進行させる、一定量のジグリシジルエーテル成分を有する。したがって、エポキシ樹脂におけるオリゴマー分の量は、エポキシ樹脂の重量に対して、好ましくは0wt~約10wt、より好ましくは0wt~約5wt、より好ましくは0wt~約4wt、より好ましくは0wt~約3wt、より好ましくは0wt~約2wt、より好ましくは0wt~約1wt、および最も好ましくは0wt~約0.5wt未満である。モノグリシジルモノールエーテルは、本発明の組成物を調製するために使用されるエポキシ樹脂の成分を含んでいてもよい。モノグリシジルエーテル成分は一般にアドバンスメント反応における連鎖停止剤として機能するので、それは、好ましくは、所望の程度の分子量構成および他のこうした特性を妨害することがない量で存在する。したがって、エポキシ樹脂におけるモノグリシジルエーテルの量は、エポキシ樹脂の重量に対して、好ましくは0wt~約20wt、より好ましくは0wt~約10wt、および最も好ましくは0wt~約5wt未満である。他の微量成分は、本発明の組成物を調製するために使用されるエポキシ樹脂の成分として存在してよい。一般に、前記微量成分は、エポキシ樹脂の重量に対して、約0wt~5wt、より好ましくは0wt~約2wt、および最も好ましくは0wt~約0.5wt未満の量で存在してよい。本発明のアドバンストな実質的に直鎖状の高分子量エポキシ樹脂生成物を生成するためのアドバンスメント反応における成分bとして有用な芳香族ジオールには、以下の一般構造の構造IIを有する芳香族ジオールが含まれてよい:[式中、Arは二価のアリール基またはヘテロアリーレン基である]。結果として生じるアドバンストエポキシ樹脂生成物は、エポキシ樹脂アドバンスメント反応に特有のエーテル結合および第2級ヒドロキシプロピル主鎖基を含有している。より具体的には、本発明において有用な芳香族ジオール化合物には、いずれかの環位置に2個のフェノール性ヒドロキシル基を有するいずれかの置換または非置換のアリール構造が含まれてよい。該アリール構造は、例えばベンゼン、置換ベンゼンおよび縮環ringannulatedベンゼン、またはアリールと脂肪族置換基との組合せを含んでよい。好ましい芳香族ジオール化合物は、構造IIIにおける以下の一般構造を有する。式中、R’1~R’5のただ1つがヒドロキシル基であり;R’1~R’5の中の残り4つの置換基は、独立して、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基、または他の置換基、例えば、ハロゲン基、ニトロ基、ブロックイソシアネート基もしくはアルキルオキシ基であり;さらに、残りのR’1~R’5基のいずれか2つは、脂肪族または芳香族の縮合環を独立して形成していてもよい。別の実施形態において、本発明において有用な芳香族ジオールは、これらに限定されないが、カテコール、置換カテコール、レゾルシノール、置換レゾルシノール、ハイドロキノン、置換ハイドロキノン、ジフェノール構造を有するいずれかの芳香族化合物、およびそれらのいずれかの組合せを含むことができる。なお別の実施形態において、本発明において有用な芳香族ジオールには、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第5,212,262号のカラム7およびカラム8に示されている以下の一般化学式IIIおよびIVによって例示される二価フェノール1分子当たり2個の芳香族ヒドロキシル基を有する化合物のいずれかが含まれてよい。上記の式IIIおよびIVのみに関して、前述のポリエポキシドを調製するために本発明において用いることができる適切な二価フェノールには、例えば、上記の式IIIまたはIVによって表されるものが含まれ;ここで、Aは、適切には1個~12個、より適切には1個~6個の炭素原子を有する二価の炭化水素基、-S-、-S-S-、-SO2-、-SO-、-CO-、-O-CO-O-または-O-であり;Rは、それぞれ独立に、水素、または1個~4個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり;R’は、それぞれ独立に、水素、1個~4個の炭素原子を有するヒドロカルビル基もしくはヒドロカルビルオキシ基、またはハロゲン、好ましくは塩素もしくは臭素であり;nは、ゼロまたは1の値を有し;n’は、適切にはゼロ~10、より適切には0.1~5の値を有する。本明細書において用いられる場合のヒドロカルビルという用語は、任意の脂肪族、脂環式、芳香族、アリール置換脂肪族もしくは脂環式、または脂肪族もしくは脂環式置換芳香族の基を意味する。脂肪族および脂環式基は飽和または不飽和であってよい。同様に、ヒドロカルビルオキシという用語は、ヒドロカルビル基とそれが結合している炭素原子との間に酸素連結を有する基を意味する。本発明において有用な特に適切な二価フェノールには、例えば、2,2-ビス4-ヒドロキシフェニル-プロパンビスフェノールA;1,1-ビス2-ヒドロキシフェニル-1-フェニルエタンビスフェノールAP;1,1-ビス4-ヒドロキシフェニルエタン;ビス4-ヒドロキシフェニルメタンビスフェノールF;p,p’-ヒドロキシビフェニル;フェノールフタレインおよび置換フェノールフタレイン、ビスフェノール構造を有するいずれかの芳香族化合物、およびそれらのいずれかの組合せが含まれる。芳香族ジオールと、脂環式ジグリシジルエーテル化合物例えば、1,3-および1,4-cisおよびtrans-シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルの混合物;例えば、UNOXOL商標ジオールDGEとの間のモノマーモル比は、約5:1~約1:5、好ましくは約1:1.5~約1.5:1、およびより好ましくは約1:1.1~約1.1:1の様々であってよい。該モノマーモル比を使用することで、高分子量のアドバンストエポキシ樹脂が得られる。GeorgeOdianのPrinciplesofPolymerization、第4版などのポリマーテキストに記載されている通り、ほぼ化学量論のモノマー比、例えば約1.1:1~約1:1.1の芳香族ジオールと脂環式ジグリシジルエーテルとの間のモル比を使用することで、実質的に直鎖状の高分子量エポキシ樹脂が調製される。化学量論のモノマー比からの著しい逸脱は、オリゴマーまたは低分子量エポキシ生成物をもたらすであろう。本発明の別の実施形態において、エポキシド基に対して異なる反応性を持つ部分を有する反応体の使用は、インサイチューinsituまたは別の反応のいずれかにおいて反応性オリゴマー生成物を提供するために用いることができ、これを次いでさらに反応させることで、本発明のアドバンスメント反応生成物を与えることができる。この反応性オリゴマー生成物を次いで、同じまたは異なる反応体とさらに反応させることで、本発明のアドバンストエポキシ樹脂生成物を生成することができる。代表例として、モノフェノールモノカルボン酸は、実質的に未反応のフェノール性ヒドロキシル部分を脱離するカルボン酸部分の反応を実質的に支持する条件下でエポキシ樹脂と反応させることができる。結果として生じるフェノール性ヒドロキシルを末端基とする生成物を次いで、さらなるエポキシ樹脂、またはさらなるエポキシ樹脂さらなる二官能性反応体と反応させることで、本発明のアドバンスメント生成物を生成することができる。別の代表例として、芳香族ジカルボン酸をエポキシ樹脂と反応させることで、エポキシを末端基とするオリゴマー生成物を生成することができる。結果として生じるエポキシを末端基とするオリゴマー生成物を次いで、芳香族ジオール、またはさらなるエポキシ樹脂さらなる二官能性反応体と反応させることで、本発明のアドバンスメント生成物を生成することができる。この方法は、有益には、生成物に異なる構造を取り込むこと、ならびに生成物内における様々な化学構造の位置を制御することを可能にする。本発明のアドバンスメント反応生成物は、オリゴマー鎖を終端させる未反応エポキシド基を含有していてもよい。同様に、アドバンスメント反応生成物は、オリゴマー鎖を終端させる、例えばフェノール性ヒドロキシル基などジオール反応体からの未反応基を含有していてもよい。したがって、特定の用途では、一方または両方の型の終端性末端基の全てまたは一部を、1つ以上の単官能性反応体と反応させることが有益であることがある。以下に示す具体例においては、芳香族ジオールとシクロヘキサンジメタノールのエポキシ樹脂とを反応させ、アドバンスト生成物の残りの終端性エポキシド基とモノフェノールとを、以下の反応スキームIIによって例示される通りに反応させる。末端エポキシド基は、単一のエポキシド反応性基を含有するいずれかの単官能性化合物と反応させることができ、同様に、二官能性反応体から誘導される末端基は、単一の反応性基を含有するいずれかの単官能性化合物と反応させることができる。末端エポキシド基との反応のための単官能性反応体の代表には、フェノール、置換フェノール、ナフトール、置換ナフトール、チオール、安息香酸、置換安息香酸、フェニル酢酸、置換フェニル酢酸、シクロヘキサンモノカルボン酸、置換シクロヘキサンモノカルボン酸、ナフタレンモノカルボン酸、例えばヘキサン酸などの脂肪族モノカルボン酸;例えばN-メチルシクロヘキシルアミンまたはジヘキシルアミンなどの第2級モノアミン;例えばジエタノールアミンなどのジアルカノールアミン;およびそれらの混合物などが含まれる。末端フェノール性ヒドロキシル基は、例えばフェニルグリシジルエーテル、シクロヘキサノールのモノグリシジルエーテル、またはシクロヘキサンジメタノールのモノグリシジルエーテルモノールなどのモノエポキシドと反応させることができる。アドバンスメント生成物の鎖を終端させるため、分子量増加を制御するため、最終生成物の硬化特性を修飾するため、それから硬化された生成物の物理的または機械的性質を修飾するため、および熟練技術者によって所望される他の理由のために、1種以上の単官能性反応体を直接エポキシ樹脂の合成に組み込むことも可能である。上記の態様において、1種以上の単官能性反応体との反応を介して修飾されたアドバンスメント反応生成物は、それらから調製された缶コーティング樹脂などへの様々な応用に有用な向上した物理的および/または機械的性質を持つことができる。したがって、金属基板への接着性、靭性、加工性などの特性、および他の改善された特性の修飾を達成することができる。本発明の高分子量エポキシ樹脂の調製は、脂環式ジグリシジルエーテル、ジフェノール、任意に触媒、および任意に溶媒を反応器に添加すること、ならびに次いで、アドバンストエポキシ樹脂を生成するための反応条件下で該成分を反応させることによって達成される。成分は任意の順序で混合することができる。成分は、所望の程度の反応が達成されるまで加熱される。高分子量エポキシ樹脂を形成するための反応条件には、一般に約20°C~約250°C、好ましくは約100°C~約250°C、より好ましくは約125°C~約225°C、および最も好ましくは約150°C~約200°Cの範囲の温度下で反応を実施することが含まれる。反応の圧力は、一般に約0.1バール~約10バール、好ましくは約0.5バール~約5バール、およびより好ましくは約0.9バール~約1.1バールであってよい。好ましい実施形態において、1種以上の適切な反応触媒を本発明の実施に用いることができる。本発明の組成物を調製するために使用される触媒は、例えば、アルカリ金属塩などの金属塩、アルカリ土類金属塩、第3級アミン、第4級アンモニウム塩、スルホニウム塩、第4級ホスホニウム塩およびホスフィンなど、ならびにそれらの混合物の1種以上から選択することができる。好ましくは、本発明において使用される触媒は、テトラブチルホスホニウムアセテート-酢酸錯体、エチルトリフェニルホスホニウムアセテート-酢酸錯体、またはそれらの混合物である。反応触媒は、一般に、使用されるモノマー化合物の合計重量に対して、約0.0010wt~約10wt、好ましくは約0.01wt~約10wt、より好ましくは約0.05wt~約5wt、および最も好ましくは約0.1wt~約4wtの量で用いられる。本発明の高分子量エポキシ樹脂を調製するための反応プロセスは、バッチまたは連続的であってよい。該プロセスにおいて使用される反応器は、当業者によく知られているいずれかの反応器および付属の装置であってよい。本発明のアドバンストエポキシ樹脂に対するポリマー修飾の例には、これらに限定されないが、放射線硬化用途、水性スプレーにおける使用のための水分散性樹脂の作製、および飲料缶および食品缶へのローラーコート用途のために、アクリル酸などの不飽和酸モノマーでエポキシ樹脂をキャップすることが含まれる。したがって、本発明のアドバンストエポキシ樹脂は、以下の通り、i水分散性のアクリル樹脂またはポリエステル樹脂を添加することによって、ii水分散性のアクリル樹脂またはポリエステル樹脂を用いてエポキシ樹脂を連鎖延長することによって、iiiメタアクリル酸のような、フリーラジカル機序によって重合可能である二重結合を含有する酸官能性モノマー、ならびにアクリル酸エステルおよびスチレンのような、酸基を含有しないビニルモノマーと接合することによって、ivリン酸および水などと反応させることによって、またはvジメタノールアミンなどの塩基で上記のi~ivの反応生成物を少なくとも部分的に中和することによって、水分散性にすることができる。例えば、参照により本明細書に組み込まれるEP17911、米国特許第6,306,934号およびWO2000039190は、水分散性エポキシ樹脂を形成すること、およびそれらを分散液にすることを記載している。このように、本発明の樹脂は、いずれかの不飽和または芳香族部分の水素化などさらなるプロセスをさらに受けることで、完全飽和している樹脂を得ることができる。本発明の高分子量エポキシ樹脂組成物は、室温において非常に高い可撓性および高い靭性を有する。材料の可撓性および靭性は、エポキシ樹脂の応力-歪み挙動によって特徴づけられた。可撓性を測定するための一般パラメータである破断点の伸び、および引張靭性は、材料の基本的な機械的性質である。引張靭性は、引張変形におけるエネルギーを吸収する材料能力の尺度である。本発明のエポキシ樹脂の破断点伸びは、典型的な既知の9型ビスフェノールA系のアドバンストエポキシ樹脂より約80~約1000倍を超えて高い。さらに本発明のエポキシ樹脂の引張靭性は、典型的な既知の9型ビスフェノールA系のアドバンストエポキシ樹脂より約100倍を超えて強い。本発明のアドバンストエポキシ樹脂生成物は、一般に約300~約1,000,000の間、好ましくは約1,000~約500,000、より好ましくは約2,000から約100,000、いっそう好ましくは約4,000から約50,000、最も好ましくは約5,000~約40,000、およびいっそう最も好ましくは約7,000~約30,000の重量平均分子量を有するポリマーである。アドバンストエポキシ樹脂のガラス転移温度は、一般に約-50°C~約200°Cの間、好ましくは約0°C~約150°C、より好ましくは約10°C~約120°C、いっそう好ましくは約20°C~約100°C、および最も好ましくは約25°C~約90°Cである。室温でのアドバンストエポキシ樹脂の破断点伸びは、一般に約4パーセント~約10,000の間、好ましくは約10~約5000、より好ましくは20~約2000、いっそう好ましくは約30~約1500、最も好ましくは約40~約1200、およびいっそう最も好ましくは約50~約1100である。室温でのアドバンストエポキシ樹脂の引張靭性は、一般に約0.05MPa~約500MPaの間、好ましくは約0.05MPa~約500MPa、より好ましくは約0.1MPa~約100MPa、いっそう好ましくは約0.5MPa~約50MPa、最も好ましくは約0.8MPa~約30MPa、およびいっそう最も好ましくは約1MPa~約20MPaである。本発明の別の実施形態は、i構造Iの上記アドバンストエポキシ樹脂、ii少なくとも1種の硬化剤、iii少なくとも1種の硬化触媒、iv任意に、少なくとも1種の溶媒、およびv任意に、少なくとも1種の添加剤を含む硬化性アドバンストエポキシ樹脂組成物に向けられている。硬化性アドバンストエポキシ樹脂組成物の第1成分iは、上記した通りアドバンストエポキシ樹脂を含む。本発明の硬化性アドバンストエポキシ樹脂混合物中に使用されるアドバンストエポキシ樹脂の濃度は、一般に約99.9wt~約10wt、好ましくは約99wt~約50wt、より好ましくは約98wt~約75wt、およびいっそう好ましくは約95wt~約85wtの範囲であってよい。一般に、使用されるアドバンストエポキシ樹脂の量は、生じる硬化生成物の特性の所望のバランスに基づいて選択される。本発明の硬化性アドバンストエポキシ樹脂組成物に有用な硬化剤は、例えばエポキシ樹脂、フェノール性レゾール、アミノホルムアルデヒド樹脂、アミドホルムアルデヒド樹脂または無水樹脂、および多価フェノール性化合物などのエポキシ樹脂を硬化させるための当技術分野において知られている任意の従来の硬化剤を含むことができる。架橋剤は、他の反応性基、例えば、活性アルコール-OH基例えばエチロール基または他のメチロール基などのアルキロール基、エポキシ基、カルボジイミド基、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、アジリジニル基、オキサゾリン基、酸基および無水物基、i-ブトキシメチルアクリルアミド基、ならびにn-ブトキシメチルアクリルアミド基など;ラジカル開始剤および/または放射線で硬化される不飽和基、ならびにそれらの混合物を有する架橋剤から選択することもできる。硬化性エポキシ樹脂組成物の成分iであるエポキシ樹脂と架橋剤成分iiとの間の比は、使用される架橋剤の型、およびアドバンストエポキシ樹脂に存在する硬化性部分の量などの様々な因子に応じて様々であってよい。しかし、一般に、該重量比は、約0.1wt~約90wt、好ましくは約1wt~約50wt、より好ましくは約2wt~約25wt、および最も好ましくは約5wt~約15wtであってよい。硬化性アドバンストエポキシ樹脂組成物中に使用される硬化剤の量は、一般に、生じる硬化生成物の特性の所望のバランスに基づいて選択される。本発明の硬化性アドバンストエポキシ樹脂組成物を調製する際、少なくとも1種の硬化触媒を使用することで、アドバンストエポキシ樹脂と少なくとも1種の硬化剤との硬化反応を容易にすることができる。本発明において有用な硬化触媒には、例えば、リン酸もしくは有機スルホン酸などの酸、または第3級アミンなどの塩基、またはスズ、ビスマス、亜鉛もしくはチタンの有機誘導体などの有機金属化合物、またはスズ、鉄、ホウ素もしくはマンガンの酸化物もしくはハロゲン化物などの無機化合物;およびそれらの混合物を含めることができる。硬化触媒は潜伏性硬化触媒であってもよい。該硬化触媒は、一般に、使用されるアドバンストエポキシ樹脂および硬化剤の合わせた重量に対して、約0.01wt~約10wt、好ましくは約0.05wt~約5wt、およびより好ましくは約0.1wt~約2wtの量で用いられる。さらに、少なくとも1種の硬化剤を用いるアドバンストエポキシ樹脂のコーティングの形成を容易にするために、溶媒を任意に、本発明の硬化性アドバンストエポキシ樹脂を調製する際に使用することができる。例えば、当技術分野においてよく知られている1種以上の有機溶媒をアドバンストエポキシ樹脂組成物に添加することができる。例えば、キシレンなどの芳香族、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノンなどのケトン、ならびにモノブチルエチレングリコールエーテルおよびジエチレングリコールジメチルエーテルジグリムなどのエーテル;ブタノールなどのアルコール、ならびにそれらの混合物を、本発明において使用することができる。本発明において使用される溶媒の濃度は、一般に0wt~約90wt、好ましくは約0.01wt~約80wt、より好ましくは約1wt~約70wt、およびいっそう好ましくは約10wt~約60wtの範囲であってよい。粘度が特定の用途に所望されるよりも大きいか、または上記の濃度範囲が使用されない場合には溶媒を利用しない場合もある。しかし、粉末コーティングにおける適用など、いかなる溶媒も用いずにコーティング組成物を配合することが可能である。アドバンストエポキシ樹脂の調製、貯蔵、適用および硬化に有用であることが一般に知られている添加剤、例えば、反応触媒、樹脂安定剤、消泡剤、湿潤剤、硬化触媒、顔料、染料および加工助剤を、本発明の任意のさらなる要素として使用することができる。添加剤の組合せが本発明の組成物に任意に添加されてよく、例えば触媒、溶媒、他の樹脂、安定剤、顔料および染料などの充填剤、可塑剤、触媒不活性化剤、およびそれらの混合物を含む。本発明の硬化性組成物に添加することができる他の任意の添加剤には、例えば、湿潤剤、潤滑剤、消泡剤、充填剤、接着促進剤、滑剤、抗クレーター剤、可塑剤、触媒不活性化剤、酸官能性/非イオン性の界面活性剤との水中分散剤;およびそれらの混合物などが含まれてよい。本発明の硬化性組成物に添加することができる他の任意の成分には、例えば、アクリル樹脂またはポリエステル樹脂などのポリマー性共反応体;ポリエステル、アクリル樹脂、ポリオレフィン、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、ポリ酢酸ビニル、本発明のアドバンストエポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂、ビニル樹脂などの樹脂;およびそれらの混合物などがを含まれてよい。本発明の硬化性アドバンストエポキシ樹脂の組成物または配合物は、フィルム、コーティング、気泡体または固体を形成するための従来の加工条件下で硬化することができる。本発明の硬化アドバンストエポキシ樹脂生成物を生成するための方法は、重力鋳造、真空鋳造、自動加圧ゲル化APG、真空圧力ゲル化VPG、注入、フィラメントワインディング、レイアップ射出、トランスファー成形、プリプレグ化、ならびにローラーコーティング、ディップコーティング、スプレーコーティングおよびブラシコーティングなどのコーティングなどによって行うことができる。硬化反応条件には、例えば、一般に約0°C~約300°C、好ましくは約20°C~約250°C、およびより好ましくは約100°C~約220°Cの範囲における温度下で反応を実施することが含まれる。硬化反応の圧力は、例えば、一般に約0.01バール~約1000バール、好ましくは約0.1バール~約100バール、およびより好ましくは約0.5バール~約10バールの圧力で実施することができる。硬化性アドバンストエポキシ樹脂組成物の硬化は、例えば、組成物を硬化または部分硬化B段階するのに十分な所定の時間にわたって実施することができる。例えば、一般に硬化時間は、約2秒~約24時間の間、好ましくは約5秒~約2時間の間、より好ましくは約5秒~約30分の間、およびいっそう好ましくは約8秒~約15分の間で選択することができる。本発明のB段階の組成物は次いで、その後、前述の条件を使用して完全に硬化することができる。本発明の硬化方法は、バッチ法であっても連続法であってもよい。該方法において使用される反応器は、当業者によく知られている任意の反応器および付属の装置であってよい。生じる硬化アドバンストエポキシ樹脂組成物は、ウェッジ曲げ可撓性試験によって測定される良好な可撓性などの優れた熱機械的性質を示す。生じる硬化アドバンストエポキシ樹脂組成物のウェッジ曲げ可撓性によって測定される破損の百分率は、一般に約50未満、好ましくは約25未満、より好ましくは約15未満、いっそう好ましくは約10未満、最も好ましくは約5未満、いっそう最も好ましくは約4未満、さらに好ましくは約3未満、なおより好ましくは約2未満、および最も好ましくは約1未満である。生じる硬化アドバンストエポキシ樹脂組成物は、MEK二重摩擦試験によって測定される耐溶媒性などの良好な化学的耐溶媒性を示す。生じる硬化アドバンストエポキシ樹脂組成物のMEK二重摩擦によって測定される耐溶媒性は、一般に約25超、好ましくは約50超、より好ましくは約50~約200、いっそう好ましくは約50~約150、および最も好ましくは約50~約125である。本発明の硬化性アドバンストエポキシ樹脂組成物は、コーティング、フィルム、接着剤、積層体、複合材料および電子機器などの形態の硬化アドバンストエポキシ樹脂の調製に有用である。本発明の例示として、一般に、硬化性アドバンストエポキシ樹脂組成物は、コーティング、鋳造、注封、カプセル化、成形、およびツーリングに有用であり得る。生じる硬化アドバンストエポキシ樹脂組成物は、カプセル化、鋳造、成形、注封、カプセル化、射出、樹脂トランスファー成形、複合材料およびコーティングなどの一部の用途において有用であり得る。以下の実施例および比較例はさらに本発明を詳しく示すが、その範囲を限定すると解釈するべきではない。例えば以下を含めて、様々な用語および名称が以下の実施例に使用される。UNOXOL商標ジオールは、TheDowChemicalCompanyから得られるcis-、trans-1,3-および1,4-シクロヘキサンジメタノールの混合物である。cis-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、trans-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、cis-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、trans-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルUNOXOL商標ジオールDGEの製品混合物を、参考例Aに提供されている方法に従って調製および精製した。同様に、cis-、trans-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル1,4-CHDMDGEの製品混合物を、参考例Aに提供されている方法を使用して調製および精製した。Methylon75108は、DurezCorporationから得られるアリルエーテルフェノール系のフェノール樹脂架橋剤である。Byk-310は、BykChemieから得られるシリコーン添加剤である。DER商標669Eは、TheDowChemicalCompanyから得られるビスフェノールA系の高分子量9型アドバンストエポキシ樹脂生成物である。触媒A2は、DeepwaterChemicalsから得られる、メタノール中の70テトラブチルホスホニウムアセテート-酢酸錯体である。全ての他の化学物質は、別段に注記されている場合を除いて、Sigma-Aldrichから入手し、受け取ったままで使用した。例えば以下を含めて、標準的な分析用装置および方法が以下の実施例および比較例に使用される。分子量測定ゲル浸透クロマトグラフィーGPCを使用することで、アドバンストエポキシ樹脂の分子量および分子量分布を測定する。ポリマー試料を溶出液で約0.25重量濃度まで希釈し、下記の条件を使用して分析した。カラム:PolymerLabs5μm、50Å、100Å、1000Åおよび10,000Å単孔径カラム4個直列;検出器:3重の検出系を有するViscotekTDA302。示差屈折率DRI検出器を相対MW算出のために使用した。溶出液:テトラヒドロフラン;流量:1mL/min;温度:40°C;注入量:100μL;較正:PolymerLaboratoriesPS-2直鎖状ポリスチレン3次フィッティングを用いる。ガラス転移温度の測定示差走査熱量測定DSCを使用することで、アドバンストエポキシ樹脂のガラス転移温度Tgを特徴づける。装置は、TAInstrumentsからのQ1000DSCであり、試験条件は、-50°C~250°Cの間で10°C/minにて窒素下で2回加熱走査および1回冷却走査することである。報告されたTgを第2加熱走査から算出した。微小引張測定引張試験を使用することで、靭性、伸び、および引張応力下での破損に抵抗する能力を特徴づける。アドバンストエポキシ樹脂の応力-歪み挙動は、ASTMD1708微小引張試験片を使用して測定する。この微小引張試験は、空気圧グリップを有する200lbロードセルが備えられている21°Cで20mm/minのInstron商標を用いて、材料の試料を、それが破断するまで引っ張ることからなる。試験される試験片は、矩形断面を有することがある。荷重および伸び履歴から、歪みがx軸上に、応力がy軸上にプロットされている応力-歪み曲線を得る。破断点伸びは、試験片が破断する歪みとして定義される。引張靭性は、破断点までの全応力-歪み曲線下の面積として定義される。引張靭性および破断点伸びは、5つの試験片の平均から報告される。コーティング厚さ測定厚さ測定は、ASTMD1186-93;コーティング厚さ測定器であるPERMASCOPED-211Dを使用する二価鉄ベースに適用される非磁性コーティングの乾燥フィルム厚の非破壊的測定に従って微修正して行われる。いかなるコーティングも用いない試料パネルをゼロに設定し、次いで二価鉄材料用のプローブを使用してコーティングされたパネルを測定し、測定された厚さをミクロン[μm]で報告する。メチルエチルケトンMEK二重摩擦試験MEK試験を、基本的にASTMD5402に従って行う。2ポンドの重量を有する半球状ハンマーの平端部を使用する。通常の寒冷紗のVILEDA3168をハンマー端部に巻き付ける。それをMEKに浸漬する。ハンマーをコーティング上に持ってきて、コーティング全体の上を前後に動かし、1回の前後運動を1回の二重摩擦とする。ハンマー上にいかなる圧力もかからないように注意するべきである。25回の二重摩擦後ごとに、薄布をMEKに再浸漬する。コーティングが目に見えて引っ掻き傷ができるほどコーティングが擦り落とされるまで、これを反復する。この手順を、破損まで、または最大200回の二重摩擦に到達するまで実施する。ウェッジ曲げ可撓性試験ウェッジ曲げ試験を以下の通りに実施する。パネルにおけるテーパ180°度屈曲は、約0.5cmの半径で、コーティングを屈曲の外側にして、180°までそれを最初に屈曲させることによって形成する。次いで、屈曲の一方側を、40inlbのインパクタを用いてほぼゼロの半径まで完全に平らにした。応力が加えられた表面をテープ引っ張りにかけ、次いで硫酸銅の溶液硫酸銅10グラムg、水90gおよび硫酸3gの溶液で擦る。コーティングが裂けた箇所には全て、黒点が現れ、破損を示す。ウェッジ曲げの長さに沿ったmm単位のコーティング破損の量は、100mmであり、破損として記録される。参考例A-UNOXOL商標ジオールのエポキシ樹脂の合成UNOXOL商標ジオールのエポキシ化を、水酸化ナトリウム水溶液添加と、40°Cにおける後反応と、それに続く、分別真空蒸留によるエポキシ樹脂の構成物質を分離との3つの段階を使用して行った。エポキシ化反応5Lの4つ口ガラス丸底反応器に、UNOXOL商標ジオール432.63g、3.0モル、6.0のヒドロキシル当量、エピクロロヒドリン1110.24g、12.0モル、エピクロロヒドリン:UNOXOL商標ジオールヒドロキシル当量比2:1、トルエン2.5L、およびベンジルトリエチル塩化アンモニウム43.62g、0.1915モルを、示されている順序で投入した。反応器には、凝縮器0°Cに保持される、温度計、Claisenアダプタ、オーバーヘッド窒素導入口1LPMN2使用およびスターラー機構Teflon商標パドル、ガラスシャフト、可変速モーターがさらに備わっていた。[Teflon商標フッ化炭素樹脂は、E.I.duPontdeNemoursの商標である。]制御器が反応器内の温度計に記録される温度をモニタリングし、反応器下に位置する加熱マントルを介して加熱を、および反応器外部に位置する1対のファンによって送達される冷却を得た。初期の添加のための、DI水360g中に溶解された水酸化ナトリウム360.0g、9.0モルを、側管ベント付きの添加漏斗に添加し、すりガラス栓で密閉し、次いで反応器に取り付けた。撹拌の開始により、22.5°Cの混合物が生じ、続いて水酸化ナトリウム水溶液の滴加を開始した。反応混合物を、水酸化ナトリウム水溶液の添加時間中に40°Cに自己発熱させ、次いで、必要に応じ、ファンによる冷却によって同温度に保持した。こうして、196分後に反応温度は最初に40°Cに到達し、その後、残りの水酸化ナトリウム水溶液の添加中は39~40°Cのままであった。水酸化ナトリウム水溶液の添加は、合計233分で行われた。水酸化ナトリウム水溶液の添加完了の14分後に、加熱が開始され、反応物が40°Cに保持された。40°Cにおける16.2時間の後反応後に、撹拌を止め、反応器の内容物を沈降させた。有機層を反応器からデカントし、続いてDI水1.5Lを該塩に添加し、残留トルエンを反応器内に残置した。2Lの分液漏斗中への添加および沈降後に、塩水溶液から分離したトルエン層を回収し、デカントされた有機層に戻して合わせた。水層を廃棄物として処分した。溶媒アセトニトリルおよびトルエンおよび未反応のエピクロロヒドリンを除去するための標準化後のGC分析は、軽質成分2.21面積、未反応のcis-、trans-1,3-および1,4-シクロヘキサンジメタノール1.27面積;モノグリシジルエーテル43.13面積、ジグリシジルエーテルピークに関連する1対の成分0.25面積、ジグリシジルエーテル50.20面積、およびGC分析の条件下で揮発性であるオリゴマー2.94面積の存在を明らかにした。有機層を新鮮なベンジルトリエチル塩化アンモニウム21.81g、0.0958モルと一緒に反応器内に再充填した。DI水180g中に溶解された水酸化ナトリウム180g、4.5モルを、側管ベント付きの添加漏斗に添加し、すりガラス栓で密閉し、次いで反応器に取り付けた。撹拌の開始により、23.5°Cの混合物が生じ、続いて水酸化ナトリウム水溶液の滴加を開始した。反応混合物を、水酸化ナトリウム水溶液の添加時間中に自己発熱させた。こうして、119分後に水酸化ナトリウム水溶液が100添加され、反応温度が最大30.5°Cに達した。水酸化ナトリウム水溶液の添加完了の3分後に、加熱が開始され、11分の加熱後に反応物は40°Cになった。40°Cにおける15.8時間の後反応後に、撹拌を止め、反応器の内容物を沈降させた。有機層を反応器からデカントし、続いてDI水1.0Lを該塩に添加し、残留トルエンを反応器内に残置した。2Lの分液漏斗中への添加および沈降後に、塩水溶液から分離したトルエン層を回収し、デカントされた有機層に戻して合わせた。水層を廃棄物として処分した。溶媒アセトニトリルおよびトルエンおよび未反応のエピクロロヒドリンを除去するための標準化後のGC分析は、軽質成分5.62面積の存在、検出可能な未反応のcis-、trans-1,3-および1,4-シクロヘキサンジメタノールの不存在;モノグリシジルエーテル12.63面積、ジグリシジルエーテルピークに関連する1対の成分0.64面積、ジグリシジルエーテル76.30面積、およびGC分析の条件下で揮発性であるオリゴマー4.81面積の存在を明らかにした。有機層を新鮮なベンジルトリエチル塩化アンモニウム10.91g、0.0479モルと一緒に反応器内に再充填した。DI水90g中に溶解された水酸化ナトリウム90g、2.25モルを、側管ベント付きの添加漏斗に添加し、すりガラス栓で密閉し、次いで反応器に取り付けた。撹拌の開始により、23°Cの混合物が生じ、続いて水酸化ナトリウム水溶液の滴加を開始した。反応混合物を、水酸化ナトリウム水溶液の添加時間中に自己発熱させた。こうして、50分後に水酸化ナトリウム水溶液の66.67が添加され、反応温度が最大24.5°Cに達した。残りの水酸化ナトリウム水溶液の添加中は同温度に保持された。水酸化ナトリウム水溶液の添加には合計61分かかった。水酸化ナトリウム水溶液の添加完了直後に、加熱が開始され、22分の加熱後に反応物が40°Cとなった。40°Cにおける16.7時間の後反応後に、撹拌を止め、反応器の内容物を沈降させた。有機層を反応器からデカントし、続いてDI水1.0Lを該塩に添加し、残留トルエンを反応器内に残置した。2Lの分液漏斗中への添加および沈降後に、塩水溶液から分離したトルエン層を回収し、デカントされた有機層に戻して合わせた。水層を廃棄物として処分した。溶媒アセトニトリルおよびトルエンおよび未反応のエピクロロヒドリンを除去するための標準化後のGC分析は、軽質成分8.62面積の存在、検出可能な未反応のcis-、trans-1,3-および1,4-シクロヘキサンジメタノールの不存在;モノグリシジルエーテル9.91面積、ジグリシジルエーテルピークに関連する1対の成分0.46面積、ジグリシジルエーテル75.29面積、およびGC分析の条件下で揮発性であるオリゴマー5.72面積の存在を明らかにした。エポキシ樹脂生成物単離第3水酸化ナトリウム水溶液添加との反応物から水層を除去した後、有機層を1対の分液漏斗の間に均等に分割し、次に各分液漏斗の内容物を激しく振盪することによってDI水400mLで洗浄した。洗浄した生成物を2時間沈降させておき、次いで水層を除去し、廃棄物として処理した。前述の方法を使用して第2洗浄を完了させ、有機層および水層を完全に分解させるのに十分なように終夜20時間沈降させた。合わせた濁った有機溶液を、600mLのフリットガラス漏斗中の無水の粒状硫酸ナトリウム床に通して濾過し、透明な濾液を得た。Hg2.4mmの最終真空まで100°Cの最大油浴温度を使用する濾液の回転蒸発で、揮発分のバルクを除去した。回転蒸発の完了後に、合計712.20gの淡黄色の透明な液を回収した。溶媒アセトニトリルを除去するための標準化後のGC分析は、モノグリシジルエーテル9.76面積、ジグリシジルエーテルピークに関連する1対の成分0.38面積、ジグリシジルエーテル82.39面積、およびGC分析の条件下で揮発性であるオリゴマー7.47面積の存在を明らかにした。したがって、GC分析は、残留のエピクロロヒドリンを含めて基本的には全ての低沸点成分が除去されたことを明らかにした。分別真空蒸留回転蒸発からの生成物の一部699.19gを、電磁攪拌、およびかま温度をモニタリングするための温度計が備えられている1Lの3つ口ガラス丸底反応器に添加した。蒸留ヘッドを有する一体統合型真空ジャケット付きのVigreux蒸留カラムを使用した。蒸留カラムは操作モードに応じて、名目上9~18の理論段数を提供した。ジャケット付きのVigreuxカラムの第2区分を、ヘッドを有する一体統合型真空ジャケット付きのVigreux蒸留カラムと反応器との間に加えることで、追加の9~18の理論段数を提供した。蒸留ヘッドにはオーバーヘッド温度計、空冷凝縮器、受器および真空取出口が備えられていた。真空ポンプを液体窒素トラップおよびインラインデジタル熱伝導率真空計と一緒に用いた。撹拌が始まり、続いて完全真空を適用し、次いでサーモスタット制御の加熱マントルを使用して徐々に加熱を増加させた。清潔な受器を使用して各蒸留カットを回収した。蒸留中に、初期の蒸留カットを取ることで、シクロヘキサンジメタノールの下で沸騰している全ての成分、全ての未反応のシクロヘキサンジメタノール、およびモノグリシジルエーテルのバルクを順次除去した。中間のカットにより、モノグリシジルエーテルおよびジグリシジルエーテルの様々な混合物が除去された。最終蒸留カットはジグリシジルエーテルの選択的除去を目指し、最終カット270.5gは、モノグリシジルエーテル0.11面積、ジグリシジルエーテルピークに関連する1対の成分0.48面積、ジグリシジルエーテル99.41面積を含むが、検出可能なオリゴマーを含まない混合物を提供した。オリゴマー生成物279.39gは蒸留かま内に残った。実施例1-樹脂調製:UNOXOL商標ジオールDGE/カテコールカテコール28.2g、UNOXOL商標ジオールDGE70.9gおよびジエチレングリコールジメチルエーテルジグリム303.8gの混合物を、凝縮器および窒素パージ付きの500mLの3つ口フラスコ中で撹拌し、140°Cに加熱した。140°Cで、2.1gの触媒A2をフラスコに投入した。生じた混合物を163°Cにさらに加熱した。反応混合物の重合を、反応混合物における残留エポキシ基の滴定によってモニタリングした。3.5時間後に反応を止め、この時エポキシドの96が反応していた。結果として生じるポリマー溶液を、ブレンダーに含有されている氷およびメタノールの混合物1500mL中に沈殿させた。生じたポリマーを回収し、メタノールで3回洗浄し、真空オーブンを使用して70°Cで24時間乾燥させた。生じたポリマー生成物は淡黄色の明澄な固体であった。ポリマー生成物のガラス転移温度は27°Cであり、該生成物の重量平均分子量は15,350である。実施例2-樹脂調製:1,4-CHDMDGE/カテコールカテコール12.2g、1,4-CHDMDGEガスクロマトグラフィーにより、純度=99.0面積30.0gおよびジグリム129.3gの混合物を、凝縮器および窒素パージ付きの250mLの3つ口フラスコ中で撹拌し、140°Cに加熱した。140°Cで、0.9gの触媒A2をフラスコに投入した。生じた混合物を163°Cにさらに加熱した。反応混合物の重合を、反応混合物における残留エポキシ基の滴定によってモニタリングした。13時間後に反応を止め、この時エポキシドの98.9が反応していた。結果として生じるポリマー溶液を、ブレンダーに含有されている氷およびメタノールの混合物750mL中に沈殿させた。生じたポリマーを回収し、メタノールで3回洗浄し、真空オーブンを使用して70°Cで24時間乾燥させた。生じたポリマー生成物は淡黄色の明澄な固体であった。ポリマー生成物のガラス転移温度は31°Cであり、重量平均分子量は27,590である。実施例3-樹脂調製:UNOXOL商標ジオールDGE/レゾルシノールレゾルシノール16.0g、UNOXOL商標ジオールDGE41.1gおよびジグリム173.7gの混合物を、凝縮器および窒素パージ付きの250mLの3つ口フラスコ中で撹拌し、140°Cに加熱した。140°Cで、1.2gの触媒A2をフラスコに投入した。生じた混合物を163°Cにさらに加熱した。反応混合物の重合を、反応混合物における残留エポキシ基の滴定によってモニタリングした。3.6時間後に反応を止め、この時エポキシドの94.6が反応していた。結果として生じるポリマー溶液を、ブレンダーに含有されている氷およびメタノールの混合物1500mL中に沈殿させた。生じたポリマーを回収し、メタノールで3回洗浄し、真空オーブンを使用して70°Cで24時間乾燥させた。生じたポリマー生成物は淡黄色の明澄な固体であった。ポリマー生成物のガラス転移温度は25.8°Cであり、その重量平均分子量は21,650であると測定された。実施例4-樹脂調製:UNOXOL商標ジオールDGE/ハイドロキノンハイドロキノン28.2g、UNOXOL商標ジオールDGE70.9gおよびジグリム303.8gの混合物を、凝縮器および窒素パージ付きの500mLの3つ口フラスコ中で撹拌し、140°Cに加熱した。140°Cで、2.1gの触媒A2をフラスコに投入した。生じた混合物を163°Cにさらに加熱した。反応混合物の重合を、反応混合物における残留エポキシ基の滴定によってモニタリングした。2時間後に反応を止め、この時エポキシドの97.3が反応していた。結果として生じるポリマー溶液を、ブレンダーに含有されている氷およびメタノールの混合物1500mL中に沈殿させた。生じたポリマーを回収し、メタノールで3回洗浄し、真空オーブンを使用して70°Cで24時間乾燥させた。生じたポリマー生成物は淡黄色の明澄な固体であった。ポリマー生成物のガラス転移温度は32.8°Cであり、その重量平均分子量は25,850であると測定された。実施例5-樹脂調製:UNOXOL商標ジオールDGE/ビスフェノールAビスフェノールA20.0g、UNOXOL商標ジオールDGE24.4gおよびジグリム136.2gの混合物を、凝縮器および窒素パージ付きの250mLの3つ口フラスコ中で撹拌し、140°Cに加熱した。140°Cで、0.95gの触媒A2をフラスコに投入した。生じた混合物を163°Cにさらに加熱した。反応混合物の重合を、反応混合物における残留エポキシ基の滴定によってモニタリングした。2.6時間後に反応を止め、この時エポキシドの96.1が反応していた。結果として生じるポリマー溶液を、ブレンダーに含有されている氷およびメタノールの混合物750mL中に沈殿させた。生じたポリマーを回収し、メタノールで3回洗浄し、真空オーブンを使用して70°Cで24時間乾燥させた。生じたポリマー生成物は淡黄色の明澄な固体であった。ポリマー生成物のガラス転移温度は44.2°Cであり、その重量平均分子量は22,850であると測定された。比較例A-市販の樹脂比較のため、市販で入手可能な高分子量ビスフェノールAアドバンストエポキシ樹脂、DER商標669Eを、DSCおよびGPCによってそのTgおよび分子量に関して測定した。このビスフェノールA系の9型アドバンストエポキシ樹脂のガラス転移温度は88.3°Cであり、その重量平均分子量は17,450である。結果は、我々の新規のエポキシ樹脂である実施例1~6が、ビスフェノールA系のDER商標669Eと同様の重量平均分子量を有することを示す。比較例B-樹脂調製:未蒸留UNOXOL商標DGE/カテコールカテコール12.5g、参考例Aにおける分別真空蒸留ステップの前に回収された未蒸留UNOXOL商標ジオールDGE生成物エポキシ同等重量EEW=15135.3g、およびジグリム146.6gの混合物を、凝縮器および窒素パージ付きの250mLの3つ口フラスコ中で撹拌し、140°Cに加熱した。140°Cで、1.03gの触媒A2をフラスコに投入した。生じた混合物を163°Cにさらに加熱した。反応混合物の重合を、反応混合物における残留エポキシ基の滴定によってモニタリングした。3.1時間後に反応を止め、この時それはゲル化していた。反応生成物は架橋ゲルであり、重合溶媒のジグリムに可溶性ではなかった。未蒸留UNOXOL商標ジオールDGE生成物における1分子当たり2個のエポキシド基より高い官能価を有する不純物の存在により、架橋生成物が形成された。それらのより高官能性の不純物は、重合プロセス中に望まれない枝分れおよび未成熟な架橋またはゲル化を誘発する恐れがある。比較例C-樹脂調製:cis-、trans-1,4-CHDMDGE/カテコールカテコール12.0g、ルイス酸触媒エポキシ化プロセスを介して生成されるCVCThermosetSpecialtiesERISYS商標GE-22、EEW=159から市販で入手可能なcis-、trans-1,4-CHDM34.5g、およびジグリム143.7gの混合物を、凝縮器および窒素パージ付きの250mLの3つ口フラスコ中で撹拌し、140°Cに加熱した。140°Cで、1.0gの触媒A2をフラスコに投入した。生じた混合物を163°Cにさらに加熱した。反応混合物の重合を、反応混合物における残留エポキシ基の滴定によってモニタリングした。24時間後に反応を止め、この時エポキシドの97.5が反応していた。結果として生じるポリマー溶液を、ブレンダーに含有されている氷およびメタノールの混合物750mL中に沈殿させた。生じたポリマーを回収し、メタノールで3回洗浄し、真空オーブンを使用して70°Cで24時間乾燥させた。生じたポリマー生成物は淡黄色の軟質オリゴマーであった。生成物のガラス転移温度は16.6°Cであり、その重量平均分子量は3550であると測定された。低分子量のアドバンスメント生成物の形成は、市販の1,4-CHDMDGE生成物におけるモノグリシジルエーテル成分の、より高い量による。単官能の成分は一般に、重合反応における連鎖停止剤として機能し、高分子量エポキシ樹脂生成物の形成を妨げる。材料の可撓性および靭性を、ASTMD1708に従った微小引張測定下での応力-歪み挙動によって特徴づけた。アドバンストエポキシ樹脂の微小引張結果を、ビスフェノールA系の9型アドバンストエポキシ樹脂であるDER商標669Eと比較して表Iに示す。本発明のアドバンストエポキシ樹脂の破断点伸びは、DER商標669Eによって与えられるものより約80倍~1000倍を超えて高い。本発明の先進的エポキシ樹脂の引張靭性は、DER商標669Eによって与えられるものの100倍を超える。表I中のデータは、重量平均分子量が同様の範囲内であっても、本発明におけるアドバンストエポキシ樹脂は9型ビスフェノールA系のアドバンストエポキシ樹脂より可撓性および強靱であることを示している。実施例6-実施例1からのエポキシ樹脂のコーティング実施例1からのエポキシ樹脂10.000g、フェノール性の架橋剤Methylon751081.111g、触媒85リン酸0.016g、添加剤BYK-3100.013g、モノブチルエチレングリコールエーテル26.666gおよびシクロヘキサノン6.667gの混合物を16時間かき混ぜて、明澄な溶液を形成した。明澄な溶液を1ミクロンのシリンジフィルターに通して濾過し、次いでスズフリーの鋼TFSパネル上に、20番のドローダウンバーを用いてコーティングした。コーティング付きパネルを炉内にて205°Cで15分間乾燥および硬化させた。硬化コーティングの厚さは5.0ミクロンである。実施例7-実施例2からのエポキシ樹脂のコーティング実施例2からのエポキシ樹脂10.000g、フェノール性の架橋剤Methylon751081.111g、触媒85リン酸0.028g、添加剤BYK-3100.013g、モノブチルエチレングリコールエーテル26.666gおよびシクロヘキサノン6.667gの混合物を16時間かき混ぜた。明澄な溶液を1ミクロンのシリンジフィルターに通して濾過し、次いでスズフリーの鋼TFSパネル上に、20番のドローダウンバーを用いてコーティングした。コーティング付きパネルを炉内にて205°Cで10分間乾燥および硬化させた。硬化コーティングの厚さは5.2ミクロンである。実施例8-実施例3からのエポキシ樹脂のコーティング実施例3からのエポキシ樹脂10.000g、フェノール性の架橋剤Methylon751081.111g、触媒85リン酸0.016g、添加剤BYK-3100.013g、モノブチルエチレングリコールエーテル26.666gおよびシクロヘキサノン6.667gの混合物を16時間かき混ぜた。明澄な溶液を1ミクロンのシリンジフィルターに通して濾過し、次いでスズフリーの鋼TFSパネル上に、20番のドローダウンバーを用いてコーティングした。コーティング付きパネルを炉内にて205°Cで15分間乾燥および硬化させた。硬化コーティングの厚さは4.8ミクロンである。実施例9-実施例4からのエポキシ樹脂のコーティング実施例4からのエポキシ樹脂10.000g、フェノール性の架橋剤Methylon751081.111g、触媒85リン酸0.016g、添加剤BYK-3100.013g、モノブチルエチレングリコールエーテル26.666gおよびシクロヘキサノン6.667gの混合物を16時間かき混ぜた。明澄な溶液を1ミクロンのシリンジフィルターに通して濾過し、次いでスズフリーの鋼TFSパネル上に、20番のドローダウンバーを用いてコーティングした。コーティング付きパネルを炉内にて205°Cで10分間乾燥および硬化させた。硬化コーティングの厚さは4.6ミクロンである。実施例10-実施例5からのエポキシ樹脂のコーティング実施例5からのエポキシ樹脂10.000g、フェノール性の架橋剤Methylon751081.111g、触媒85リン酸0.016g、添加剤BYK-3100.013g、モノブチルエチレングリコールエーテル26.666gおよびシクロヘキサノン6.667gの混合物を16時間かき混ぜた。明澄な溶液を1ミクロンのシリンジフィルターに通して濾過し、次いでスズフリーの鋼TFSパネル上に、20番のドローダウンバーを用いてコーティングした。コーティング付きパネルを炉内にて205°Cで10分間乾燥および硬化させた。硬化コーティングの厚さは4.6ミクロンである。比較例D-DER商標669EのコーティングDER商標669E10.000g、フェノール性の架橋剤Methylon751081.111g、触媒85リン酸0.016g、添加剤BYK-3100.013g、モノブチルエチレングリコールエーテル26.666gおよびシクロヘキサノン6.667gの混合物を16時間かき混ぜた。明澄な溶液を1ミクロンのシリンジフィルターに通して濾過し、次いでスズフリーの鋼TFSパネル上に、20番のドローダウンバーを用いてコーティングした。コーティング付きパネルを炉内にて205°Cで15分間乾燥および硬化させた。硬化コーティングの厚さは5.0ミクロンである。比較例E-比較例Cからのエポキシ樹脂のコーティング比較例Cからのエポキシ樹脂10.000g、フェノール性の架橋剤Methylon751081.111g、触媒85リン酸0.016g、添加剤BYK-3100.013g、モノブチルエチレングリコールエーテル26.666gおよびシクロヘキサノン6.667gの混合物を16時間かき混ぜた。明澄な溶液を1ミクロンのシリンジフィルターに通して濾過し、次いでスズフリーの鋼TFSパネル上に、20番のドローダウンバーを用いてコーティングした。コーティング付きパネルを炉内にて205°Cで15分間乾燥および硬化させた。硬化コーティングの厚さは5.1ミクロンである。実施例6~10ならびに比較例DおよびEからの全てのエポキシコーティングは、異なるエポキシ樹脂を使用したことを除いて同様のコーティング配合物に基づく。全ての硬化コーティングは、見かけの欠陥がなく平滑および均一である。硬化コーティングの可撓性をウェッジ曲げ測定によって評価し、コーティングの耐化学溶媒性をMEK二重摩擦試験によって試験した。試験の結果を表IIに示す。本発明における新規のエポキシ樹脂に基づく実施例6~10におけるコーティングからの応力が加えられたコーティング表面には、いかなる裂けおよび破損もなかったが、一方で9型高分子量DER商標669Eアドバンストエポキシ樹脂に基づく比較例Dにおけるコーティングは25の破損面積を示し、低分子量アドバンストエポキシ樹脂に基づく比較例Eにおけるコーティングは100の破損面積を示した。ウェッジ曲げの結果は、本発明の新規な高分子量エポキシ樹脂に基づく硬化コーティングが、公知のビスフェノールA系の高分子量エポキシ樹脂からのコーティングより可撓性であることを示している。ルイス酸触媒エポキシ化プロセスを使用して調製される市販で入手可能な1,4-CHDMDGEから作製される低分子量アドバンストエポキシ樹脂は、可撓性の利点を有していない。MEK二重摩擦試験の結果は、本発明の高分子量アドバンストエポキシ樹脂に基づく硬化コーティングが、ビスフェノールA系の高分子量アドバンストエポキシ樹脂からのコーティングと同様の耐化学溶媒性を提供することを示している。実施例11-樹脂調製:1,4-CHDMDGE/2,7-ジヒドロキシナフタレン2,7-ジヒドロキシナフタレン80.09グラム、1,4-CHDMDGEガスクロマトグラフィーにより、純度=99.6面積137.87グラムおよびジグリム165.83グラムの混合物を、凝縮器および窒素パージおよび機械スターラー付きの500mLの4つ口フラスコ中で撹拌し、123°Cに加熱した。123°Cで、1.86グラムの触媒ヨウ化エチルトリフェニルホスホニウムをフラスコに投入した。生じた混合物を164°Cにさらに加熱した。反応混合物の重合を、反応混合物における残留エポキシ基の滴定によってモニタリングした。2.5時間後に反応を止め、この時エポキシドの95.9が反応していた。結果として生じるポリマー溶液を、ブレンダーに含有されているメタノール500mL中に沈殿させた。生じたポリマーを回収し、メタノールで3回洗浄し、真空オーブンを使用して60°Cで24時間乾燥させた。生じたポリマー生成物は淡黄色の明澄な固体であった。ポリマー生成物のガラス転移温度は54°Cであり、重量平均分子量は20029であり、OH数は266mgKOH/gであり、150°Cでの溶融粘度は95108cpsである。実施例12-樹脂調製:1,4-CHDMDGE/2,3-ジヒドロキシナフタレン2,3-ジヒドロキシナフタレン55.0グラム、1,4-CHDMDGEガスクロマトグラフィーにより、純度=99.6面積94.68グラムおよびジグリム150.96グラムの混合物を、凝縮器および窒素パージおよび機械スターラー付きの500mLの4つ口フラスコ中で撹拌し、130°Cに加熱した。131°Cで、1.28グラムの触媒ヨウ化エチルトリフェニルホスホニウムをフラスコに投入した。生じた混合物を165°Cにさらに加熱した。反応混合物の重合を、反応混合物における残留エポキシ基の滴定によってモニタリングした。4.5時間後に反応を止め、この時エポキシドの96.7が反応していた。結果として生じるポリマー溶液を、ブレンダーに含有されているメタノール500mL中に沈殿させた。生じたポリマーを回収し、メタノールで3回洗浄し、真空オーブンを使用して60°Cで24時間乾燥させた。生じたポリマー生成物は白色の明澄な固体であった。ポリマー生成物のガラス転移温度は64°Cであり、重量平均分子量は17381であり、OH数は260mgKOH/gであり、150°Cでの溶融粘度は32888cpsである。実施例13-樹脂調製:1,4-CHDMDGE/1,5-ジヒドロキシナフタレン1,5-ジヒドロキシナフタレン70.0グラム、1,4-CHDMDGEガスクロマトグラフィーにより、純度=99.6面積120.50グラムおよびジグリム192.13グラムの混合物を、凝縮器および窒素パージおよび機械スターラー付きの500mLの4つ口フラスコ中で撹拌し、130°Cに加熱した。131°Cで、1.62グラムの触媒ヨウ化エチルトリフェニルホスホニウムをフラスコに投入した。生じた混合物を164°Cにさらに加熱した。反応混合物の重合を、反応混合物における残留エポキシ基の滴定によってモニタリングした。5時間後に反応を止め、この時エポキシドの96.0が反応していた。結果として生じるポリマー溶液を、ブレンダーに含有されているメタノール500mL中に沈殿させた。生じたポリマーを回収し、メタノールで3回洗浄し、真空オーブンを使用して60°Cで24時間乾燥させた。生じたポリマー生成物は暗緑色の明澄な固体であった。ポリマー生成物のガラス転移温度は60°Cであり、重量平均分子量は34693であり、OH数は255mgKOH/gであり、150°Cでの溶融粘度は428360cpsである。実施例14-樹脂調製:1,4-CHDMDGE/4,4’-スルホニルビスフェノールBPS4,4’-スルホニルビスフェノールBPS80.0グラム、1,4-CHDMDGEガスクロマトグラフィーにより、純度=99.6面積90.06グラムおよびジグリム171.5グラムの混合物を、凝縮器および窒素パージおよび機械スターラー付きの500mLの4つ口フラスコ中で撹拌し、120°Cに加熱した。120°Cで、1.45グラムの触媒ヨウ化エチルトリフェニルホスホニウムをフラスコに投入した。生じた混合物を164°Cにさらに加熱した。反応混合物の重合を、反応混合物における残留エポキシ基の滴定によってモニタリングした。2時間後に反応を止め、この時エポキシドの94.6が反応していた。結果として生じるポリマー溶液を、ブレンダーに含有されているメタノール500mL中に沈殿させた。生じたポリマーを回収し、メタノールで3回洗浄し、真空オーブンを使用して60°Cで24時間乾燥させた。生じたポリマー生成物は白色の明澄な固体であった。ポリマー生成物のガラス転移温度は38°Cであり、重量平均分子量は16723であり、OH数は195mgKOH/gであり、150°Cでの溶融粘度は103687cpsである。実施例15-樹脂調製溶融プロセス:1,4-CHDMDGE/2,2’-ビフェノール2,2’-ビフェノール25.0グラム、1,4-CHDMDGEガスクロマトグラフィーにより、純度=99.6面積36.57gの混合物を、凝縮器および窒素パージおよび機械スターラー付きのフランジを含有する100mLの4つ口付き円筒フラスコ中で撹拌し、100°Cに加熱した。100°Cで、0.1128グラムの触媒ヨウ化エチルトリフェニルホスホニウムをフラスコに投入した。生じた混合物を2時間の間210°Cに、次いで30分の間210°Cにさらに加熱した。反応混合物の重合を、反応混合物における残留エポキシ基の滴定によってモニタリングした。2.5時間後に反応を止め、この時エポキシドの97.1が反応していた。結果として生じるポリマーを注ぎ出し、回収した。生じたポリマー生成物は淡黄色の明澄な固体であった。ポリマー生成物のガラス転移温度は38°Cであり、重量平均分子量は20932であり、OH数は241mgKOH/gであり、150°Cでの溶融粘度は11160cpsである。実施例16-実施例11からのエポキシ樹脂のコーティング実施例6からのエポキシ樹脂3.97g、フェノール架橋剤Methylon751080.5g、触媒10リン酸水溶液0.054g、添加剤BYK-3100.045g、モノブチルエチレングリコールエーテルおよびシクロヘキサノン混合物80/20重量比15.3gの混合物を終夜かき混ぜることで、明澄な溶液を形成した。明澄な溶液を1μmのシリンジフィルターに通して濾過し、次いで電解でスズをメッキした鋼ETPパネル上に、22番の巻線ロッドドローダウンバーを用いてコーティングした。コーティングしたパネルを炉内にて205°Cで10分間乾燥および硬化させた。硬化コーティングの厚さは8.1μmである。実施例17-実施例12からのエポキシ樹脂のコーティング実施例7からのエポキシ樹脂3.97g、フェノール架橋剤Methylon751080.5g、触媒10リン酸水溶液0.189g、添加剤BYK-3100.045g、モノブチルエチレングリコールエーテルおよびシクロヘキサノン混合物80/20重量比15.4gの混合物を終夜かき混ぜることで、明澄な溶液を形成した。明澄な溶液を1μmのシリンジフィルターに通して濾過し、次いで電解でスズをメッキした鋼ETPパネル上に、22番の巻線ロッドドローダウンバーを用いてコーティングした。コーティングしたパネルを炉内にて205°Cで10分間乾燥および硬化させた。硬化コーティングの厚さは6.4μmである。実施例18-実施例13からのエポキシ樹脂のコーティング実施例8からのエポキシ樹脂3.98g、フェノール架橋剤Methylon751080.5g、触媒10リン酸水溶液0.0945g、添加剤BYK-3100.045g、モノブチルエチレングリコールエーテルおよびシクロヘキサノン混合物80/20重量比15.38gの混合物を終夜かき混ぜることで、明澄な溶液を形成した。明澄な溶液を1μmのシリンジフィルターに通して濾過し、次いで電解でスズをメッキした鋼ETPパネル上に、22番の巻線ロッドドローダウンバーを用いてコーティングした。コーティングしたパネルを炉内にて205°Cで10分間乾燥および硬化させた。硬化コーティングの厚さは6.9μmである。実施例19-実施例14からのエポキシ樹脂のコーティング実施例9からのエポキシ樹脂3.97g、フェノール架橋剤Methylon751080.5g、触媒10リン酸水溶液0.225g、添加剤BYK-3100.022g、モノブチルエチレングリコールエーテルおよびシクロヘキサノン混合物80/20重量比15.28gの混合物を終夜かき混ぜることで、明澄な溶液を形成した。明澄な溶液を1μmのシリンジフィルターに通して濾過し、次いで電解でスズをメッキした鋼ETPパネル上に、22番の巻線ロッドドローダウンバーを用いてコーティングした。コーティングしたパネルを炉内にて205°Cで10分間乾燥および硬化させた。硬化コーティングの厚さは4.3μmである。実施例20-実施例15からのエポキシ樹脂のコーティング実施例10からのエポキシ樹脂3.97g、フェノール架橋剤Methylon751080.5g、触媒10リン酸水溶液0.225g、添加剤BYK-3100.022g、モノブチルエチレングリコールエーテルおよびシクロヘキサノン混合物80/20重量比15.28gの混合物を終夜かき混ぜることで、明澄な溶液を形成した。明澄な溶液を1μmのシリンジフィルターに通して濾過し、次いで電解でスズをメッキした鋼ETPパネル上に、22番の巻線ロッドドローダウンバーを用いてコーティングした。コーティングしたパネルを炉内にて205°Cで10分間乾燥および硬化させた。硬化コーティングの厚さは6.4μmである。"