低温保存された生体試料1を監視する方法であって、A低温保存状態の前記生体試料1を供給する工程と、B前記低温保存状態の前記生体試料1上で少なくとも1つのラマン分光試料特性を測定する工程と、C前記少なくとも1つの試料特性を参照特性と比較する工程と、D前記比較Cの結果に依存し前記生体試料1の保存状態に応じた状態特性を供給する工程と、を含む方法。前記工程Bは、前記試料1の少なくとも一部分の、ラマンスペクトルまたはラマンスペクトルの少なくとも一部を測定することB1を含むものである、請求項1に記載の方法。前記工程Bは、前記試料1の少なくとも一部分のラマンスペクトルの少なくとも1つのスペクトル発光値を測定することB2を含むものである、請求項1または2に記載の方法。前記工程Bは、前記試料の少なくとも一部分における前記少なくとも1つのラマン分光試料特性の時間的な変化のラマン分光測定B3を含むものである、請求項1乃至3のいずれかに記載の方法。前記測定Bは、前記生体試料1、前記生体試料に含まれるプローブ物質、および試料容器、の中の少なくとも1つについて行われるものである、請求項1乃至4のいずれかに記載の方法。前記参照特性は、保存されたテーブル値、前記試料特性内のスペクトル参照値、および前の時点で測定された試料特性、の中の少なくとも1つを含むものである、請求項1乃至5のいずれかに記載の方法。前記工程Cは、前記試料特性と前記参照特性の間の差を供給することC1を含むものである、請求項1乃至6のいずれかに記載の方法。前記工程Cは、前記試料特性と前記参照特性の比を供給することC2を含むものである、請求項1乃至7のいずれかに記載の方法。前記工程Dにおける前記状態特性を供給することは、前記生体試料1の状態、品質および汚染の中の少なくとも1つに関する情報を生成することD1を含むものである、請求項1乃至8のいずれかに記載の方法。前記工程Dにおける前記状態特性を供給することは、アモルファス状態の氷の割合および結晶状態の氷の割合のうちの少なくとも一方に特徴的な定量的な値の出力D2を含むものである、請求項1乃至9のいずれかに記載の方法。前記工程Dにおける前記状態特性を供給することは、前記試料1のおよび/または前記試料容器の非水性成分の変化に特徴的な定量的な値の出力D3を含むものである、請求項1乃至9のいずれかに記載の方法。前記工程Dにおける前記状態特性を供給することは、前記生体試料1の特性変化を示す警報信号を発生することD4を含むものである、請求項1乃至11のいずれかに記載の方法。前記工程Dにおける前記状態特性を供給することは、前記生体試料1の破壊を示す劣化信号を発生することD5を含むものである、請求項1乃至12のいずれかに記載の方法。前記少なくとも1つのラマン分光試料特性を測定するよう構成されたラマン分光測定装置と、前記測定された少なくとも1つのラマン分光試料特性を参照特性と比較するよう、および前記状態特性を供給するよう設定された評価装置とが、冷却保存領域にある前記試料1から熱的に分離された状態で作動される、請求項1乃至13のいずれかに記載の方法。前記測定Bは、窓または光ファイバを介して前記生体試料1を照明することを含むものである、請求項1乃至14のいずれかに記載の方法。前記測定Bは、狭帯域スペクトル光源、特に発光ダイオードまたはレーザで、前記生体試料1を照明することを含むものである、請求項1乃至15のいずれかに記載の方法。前記測定Bは、所定の時間間隔で前記測定Bを繰り返すことを含むものである、請求項1乃至16のいずれかに記載の方法。前記測定Bは、前記生体試料1を、前記測定Bの期間において低温保存に適した環境の状態に維持することを含むものである、請求項1乃至17のいずれかに記載の方法。低温保存された生体試料1を監視するよう適合化された監視装置100であって、-少なくとも1つのラマン分光試料特性を測定するよう構成されたラマン分光測定装置と、-前記測定された少なくとも1つのラマン分光試料特性を参照特性と比較し、前記比較の結果に依存し前記生体試料1の保存状態に応じた状態特性を供給するよう設定された評価装置30と、を含む、監視装置100。前記測定装置は、窓および/または光ファイバ11を介して前記生体試料1へと、光を供給することができる1つの照明装置10と、前記試料1においてラマン散乱によって生成された光を検出できる1つの検出装置20と、を含むものである、請求項19に記載の監視装置。前記評価装置30は、-参照特性を格納するよう適合化されたメモリ31と、-比較装置32、特に減算ユニットおよび除算ユニットの少なくとも一方を有する比較装置32と、-前記状態特性を出力するよう適合化された出力装置33と、-前記生体試料1の特性状態を表示できる表示器34および/または警報装置35と、を含むものである、請求項19または20に記載の監視装置。低温保存された生体試料の状態を監視するためのラマン分光測定の使用。以下で、本発明の好ましい実施形態を、低温保存または凍結保存されたkryokonservierten生体試料または生物試料にラマン分光測定装置を組み合わせた特徴を参照して説明する。ラマン分光測定と、特にそのために設けられた照明および検出装置の詳細については説明しない。その理由は、そのようなラマン分光法は従来技術で既知であるからである。例えば生体試料におけるラマン散乱の測定を参照することができ、本発明による監視システムは、従って試料容器の材料におけるラマン散乱の測定に基づくものとすることができる。本発明は、既知の低温保存方法によって低温保存装置に設けられた試料の監視に用いることができる。従って、低温保存技術の詳細についても説明しない。図1は、本発明による監視装置100を低温保存装置200と組合せた概略的な図を示している。監視装置100は、照明装置10および検出装置20を有するラマン分光測定装置と、評価装置30とを含んでいる。評価装置30は、検出装置20に接続され、また、任意選択的にデータまたは信号伝送用の照明装置10にも接続される。低温保存装置200は、冷却装置2内に配置された試料容器3内に少なくとも1つの生体試料1を含む。図1における概略的な図とは違って、冷却装置2内で、複数の試料容器3の各々に、実際には、1つ以上の生体試料1が配置される。冷却装置2は、例えば、液体窒素で冷却された低温槽タンクである。照明装置10は、生体試料1または試料容器3の材料におけるラマン散乱を励起するための光源として、例えば、発光波長λ=532nmの固体レーザまたは発光波長λ=785nmの狭帯域ダイオードレーザのような、レーザを含んでいる。検出装置20は、生体試料1または試料容器3の材料において散乱された光を検出し、また、少なくとも1つのラマン分光試料特性を測定するよう、構成されている。検出装置20は、波長選択性の要素および光感性光検出性の要素、例えばフォトダイオードまたはCCDカメラを含んでいる。その波長選択性の要素は、具体的に測定されるラマン分光試料特性に応じて、例えば、モノクロメータ単色分光器または少なくとも1つの光学フィルタを含んでいる。評価装置30は、ラマン分光試料特性の評価用の参照特性または基準特性を格納するメモリ31と、演算装置、特に比較装置32とを含んでいる。その比較装置32は、測定されたラマン分光試料特性を参照特性と比較するよう適合化されており、また、例えば、減算ユニットおよび/または除算ユニットを含んでいる。さらに、評価装置30は、例えばプリンタのような出力装置33、例えば表示スクリーンのような表示装置34、および、例えば音響的警報器のような警報装置35を備えている。評価装置30は、例えば、要素31、32、34および35を含み、さらに要素33に接続されたコンピュータによって、形成することができる。評価装置30は、低温保存装置200の制御装置に一体化することができる。評価装置30は、検出装置20に接続されている。検出装置20から評価装置30へ測定信号の伝送が行われる。さらに、その検出装置を作動させるのために、評価装置30から検出装置20へ制御信号の伝送を行うことができる。例えば、制御信号は、検出装置20の波長検出素子を設定するために供給することができる。任意選択的に、さらに、評価装置30と照明装置10の間に接続が形成されて、例えば、監視装置100の実際の動作状態に応じて、照明装置10をスイッチし切換え、および/またはラマン散乱の励起用の所定の波長を設定するようになっている。照明装置10は、照明光学系11を介して試料1に光学的に結合される。照明光学系11は、例えば、自由空間光学系または光ファイバ導光光学系を含んでいる。自由空間光学系の場合、励起光は、照明装置10から、適用可能な場合には光の屈折および/または反射要素を介して、冷却装置2の壁の窓を通して、試料容器3へと方向づけられまたは導かれる。試料容器3の壁材が、照明装置10の励起光の波長に対して透明である場合は、励起光は試料1に直接当たる。そうでない場合は、励起光が結合して入射するように、それぞれ試料容器3の壁材に窓を設けることができる。照明光学系11が光ファイバ導光光学系を含む場合には、光ファイバが、照明装置10から冷却装置2内に結合されて、その試料容器3に結合される。ここで、光ファイバからの励起光は、試料容器3の壁材または対応する光窓を通して、生体試料1に結合されて入射される。さらに、生体試料1は、検出器光学系12を介して検出装置20に光学的に接続または結合される。検出光学系12は、照明光学系11を参照して上述したように、窓光学系または光ファイバ導光光学系を含んでいる。ラマン分光測定の幾何学的形状構成または配置Geometrieは、低温保存装置200内の具体的な監視目的および幾何学的条件に応じて、自由に選択することができる。分離された照明および検出光学系11、12を有する図1に概略的に示された変形形態とは違って、双方の光路は、全体的にまたは部分的に一致させることができる。生体試料を監視する本発明による方法を実施するために、低温保存装置200に低温保存状態または凍結保存状態で試料1が配置される。照明装置10および検出装置20を用いて、少なくとも1つのラマン分光試料特性の測定、例えば水性試料成分のラマンスペクトルの測定、が行われる。ラマンスペクトルは、評価装置30に伝送され、比較装置32において、少なくとも1つの参照特性と比較される。その参照特性は、例えば、メモリ31に保存された比較スペクトルを含んでいる。特定のラマン線ラインが、測定されたラマンスペクトルにおける任意の特性変化を示す場合、状態特性が出力され、または要素33、34および35の中の少なくとも1つの要素で表示される。例えば、必要に応じてスペクトル中の別の線ラインに対して正規化された所定のラマン線の強度が、所定の閾値参照特性を超えた場合、例えば結晶化度、少なくとも10のようなテキスト文字情報が、表示装置34にまたはプリンタ33に出力され、または、試料の臨界状態の場合には、例えば警報信号を鳴らすことができる。図2および3には、状態特性の判定に用いられる実験結果が例示されている。その結果は、例えば凍結防止剤Kryoprotektivums:抗凍結剤、凍結防御剤DMSOdimethylsulfoxide:ジメチルスルホキシドの溶液のようなモデル系で測定されたものである。図2は、-196°Cの温度の冷却ブロック上に滴下することによって結晶固化されガラス状に凍結されて、制御された形態で加熱された20のエチレングリコールを含む20DMSOの水溶液のラマンスペクトルの例を示している。点線の曲線は、液体の水に典型的な、構造化されていない構造のない発光を有する、結晶固化された水のラマンスペクトルを示している。試料の温度が試料のガラス転移温度を超えて、試料が結晶氷へと結晶化した後では、結晶氷上でのラマン散乱に特徴的な先鋭な帯バンド、山矢印参照が、ラマンスペクトル中に出現しまたは見えるようになる。DMSOのCH伸縮振動によって生じる2920cm-1および3020cm-1の他の帯バンド、山は、内部参照または基準として、または結晶氷の線ラインの正規化のために、用いることができる。図2に示されたスペクトルは、本発明によって測定される試料特性の形成に直接用いることができる。試料特性は、例えば、結晶氷の先鋭なラマン線および/または長波長域のラマンスペクトルの微細構造を含むことができる。従って、完全に結晶化した氷の帯線は、同様に、参照特性または基準特性として用いることができ、または、DMSO成分の線は参照または基準Referenzmerkmalとして用いることができる。図3には、別の実験結果が示されており、この実験結果に基づいて本発明による低温保存された生体試料の監視を行うことができる。図3は、最初に結晶固化された20のDMSO溶液の時系列のラマンスペクトルを示している。結晶氷の形成の開始および結晶化した氷の形成の進行は、対応する結晶氷線の出現によって明確に可視化される。低温保存された試料中の状態の変化を監視するラマン分光法の他の例は、試料の媒体中で他の相転移または相変化によるものとして与えられることができる。凍結防止剤の添加によって、試料はしばしば狙い通りに準安定状態で固化する。しかし、低温保存の保存時間の期間に、相転移または相変化、例えば、成分の分離または凍結防止剤の析出、等が生じ得る。そのような相転移も、ラマンスペクトル上で、複雑な組成または複合体のkomplexzusammengesetzten、試料および/または凍結防止剤について可視化される。低温保存された試料中の状態の変化を監視するラマン分光法の他の例は、試料の化学組成の緩やかな即ち、急激でない変化の現象論的な追跡に基づくものである。試料の初期冷却の直後の時点から保存されたラマンスペクトルに基づいて、試料中の化学変化は、測定されたラマンスペクトルを、保存されたスペクトルと後で比較することによって、検出することができる。低温保存は、化学生化学プロセスの無限の減速低速化に基づくものなので、スペクトルの各変化は、従って試料中の各化学反応は、状態の変化を示すものとして用いることができる。保存された有機体Organismen:生命体脂質、タンパク質、核酸の主要成分は、ここで、それらの特徴的なラマン線P=O、P-O、C=O、C-H、N-Hによって、狙い目標を定めて観察することができる。別の任意の選択肢は、しばしば、プラスチック、特にポリマー材料を含む試料容器の材料を監視することである。試料容器の材料のスペクトルの変化は、化学的エージング経年変化効果の推定を可能にする。そのエージング効果は、試料中の状態の平行的な変化の指標として用いられ、または、適用可能な場合には、保存時間の期間におけるまたはしかし最も遅くても解凍の期間における試料の無菌性を危険に晒すものである。試料容器の材料におけるエージング効果は、例えば、試料容器の壁の脆化を示す、半結晶領域の形成を含み得る。以上の説明に開示された発明の特徴、図面および特許請求の範囲は、個々に重要であり、またその相異なる実施形態において本発明を実現するための組合せでも重要である。