"炭化水素、一酸化炭素、窒素酸化物、および微粒子を含む排気流を処理のために、ガソリン直噴エンジンの下流に設けられた排出処理システムであって、非被覆多孔度を有する微粒子フィルター上または微粒子フィルター内に被覆された三元変換TWC触媒材料を含む、触媒微粒子フィルターを備え、前記触媒微粒子フィルターは、前記微粒子フィルターの非被覆多孔度と実質的に同じである被覆多孔度を有する、排出処理システム。前記TWC触媒材料は、完全な有効寿命のエージング後に、少なくとも100mg/Lの酸素を吸蔵する、請求項1に記載の排出処理システム。前記非被覆多孔度および前記被覆多孔度は、相互の差が7以内である、請求項1または2に記載の排出処理システム。前記非被覆多孔度および前記被覆多孔度は、55~70の範囲である、請求項1~3のいずれか1項に記載の排出処理システム。前記TWC触媒材料を1.0~4.0g/in361~244g/Lの範囲の量で含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の排出処理システム。第1の平均細孔径は、5~30μmの範囲であり、第2の平均細孔径は、30~300μmの範囲である、請求項1~5のいずれか1項に記載の排出処理システム。前記TWC触媒材料は、第1群の粒子が7.5μm以下の第1のd90粒径を有し、第2群の粒子が7.5μmを超える第2のd90粒径を有する、粒径分布を含む、請求項1~6のいずれか1項に記載の排出処理システム。前記TWC触媒材料は、第2群の粒子を10~50重量の範囲の量で含む、請求項1~7のいずれか1項に記載の排出処理システム。前記TWC触媒材料は、単一ウォッシュコート組成物から形成され、第1の単一ウォッシュコート層は、前記微粒子フィルターの軸長の100に沿って入口側に存在し、第2の単一ウォッシュコート層は、前記微粒子フィルターの軸長の100に沿って出口側に存在する、請求項1~8のいずれかに記載の排出処理システム。前記TWC触媒材料は、単一ウォッシュコート組成物から形成され、第1の単一ウォッシュコート層は、上流端から前記微粒子フィルターの軸長の50~75に沿って前記入口側に存在し、第2の単一ウォッシュコート層は、下流端から前記微粒子フィルターの軸長の50~75に沿って前記出口側に存在する、請求項1~8のいずれか1項に記載の排出処理システム。炭化水素、一酸化炭素、窒素酸化物、および微粒子を含む排気流の処理のために、ガソリン直噴エンジンの下流に設けられた排出処理システム内に設置された触媒微粒子フィルターであって、微粒子フィルター上または微粒子フィルター内に1.0~4g/in3122~244g/Lの範囲の量で被覆された三元変換TWC触媒材料を備え、前記TWC触媒材料は、完全な有効寿命のエージング後に、少なくとも100mg/Lの酸素を吸蔵し、1.0~4.0g/in3122g/L~244g/Lの範囲の量の酸素吸蔵成分を含み、前記微粒子フィルターは、第1群の細孔が30μm以下の第1の平均細孔径を有し、第2群の細孔が30μmを超える第2の平均細孔径を有する、細孔径分布を含み、前記TWC触媒材料は、第1群の粒子が7.5μm以下の第1のd90粒径を有し、第2群の粒子が7.5μmを超える第2のd90粒径を有するような、粒径分布を含む、触媒微粒子フィルター。炭化水素、一酸化炭素、窒素酸化物、および微粒子を含む排気ガスを処理する方法であって、1キロメートルあたり6×1011を超えない微粒子排出数をもたらすのに有効な量で微粒子フィルター上または微粒子フィルター内に被覆された三元変換TWC触媒材料を含む触媒微粒子フィルターを準備する工程、前記触媒微粒子フィルターを、ガソリン直噴エンジンの下流に設置する工程、および前記ガソリン直噴エンジンからの排気ガスを前記触媒微粒子フィルターと接触させる工程、を含む、方法。請求項11に記載の触媒微粒子フィルターを準備する工程を含む、請求項12に記載の方法。触媒微粒子フィルターを製造する方法であって、微粒子フィルターを準備する工程、三元変換TWC触媒材料を準備する工程、および前記触媒微粒子フィルターが前記微粒子フィルターの非被覆多孔度と実質的に同じ被覆多孔度を有するように、少なくとも1.0g/in361g/Lの量で前記微粒子フィルター上または前記微粒子フィルター内に前記TWC触媒材料を被覆して、前記触媒微粒子フィルターを形成する工程を含む、方法。炭化水素、窒素酸化物、および一酸化炭素等のガス排出を低減することに加えて、微粒子を捕捉するためにガソリン直噴GDIエンジン等のガソリンエンジンと組み合わせて使用するのに適した排気システムおよび構成要素を提供する。概括的には、そのようなガソリンエンジンは、化学量論的に動作するλ=1が、ある特定のGDIエンジンは、希薄λ>1レジームを使用してもよい。しかしながら、ガソリン排気システムにおける背圧および容積の制約は、追加の処理要素を追加する能力を制限する可能性がある。そのようなシステムが排気管に沿って何らかの追加のブリックまたはキャニスタを収容することは課題である。しかしながら、微粒子基準がより厳密になるにつれ、背圧を過度に増大させることなく、微粒子トラップ機能性を提供することが必要である。我々は、ガソリンエンジンGPFまたはPFGに対する触媒微粒子フィルターは、微細なガソリンエンジン微粒子物質の適切な濾過効率を達成しながら、完全なTWC機能性をもって設計することができることを見出した。第1の態様において、非対称細孔径分布である2つ以上の平均細孔径を有する細孔径分布を有する微粒子フィルターを、所望される通り、指定の粒径を有するウォッシュコートで被覆することができる。このようにして、フィルター壁の表面と併せて、フィルターの様々なサイズの細孔を、背圧への影響を最小限に抑えてTWC機能性に対して触媒することができ、一方で、濾過効率は、より大きい細孔のウォッシュコートの存在によって向上する。第2の態様において、ウォッシュコート量例えば、1~4g/in3が、背圧への影響を最小限に抑えて微粒子フィルター上に充填され、一方で、同時に、Euro6等のますます厳密になる規制を満たすように、TWC触媒活性および粒子トラップ機能性を提供する。十分~高レベルの酸素吸蔵成分OSCもまた、フィルター上および/またはフィルター内に送達される。フィルターは、その非被覆多孔度と実質的に同じである被覆多孔度を有することができる。すなわち、被覆フィルターは、非被覆フィルターと同様の背圧を有し、エンジントレイン電力性能全体への影響が最小限となる。第3の態様において、微粒子フィルターの点火の向上は、ゾーン区分設計により達成することができる。必要に応じて、被覆フィルター内の十分な温度を達成するために、機械的変更および熱管理を利用することができる。これらの態様は、単独または互いに組み合わせて行うことができる。微粒子または粒子フィルターに関して、典型的に、微細な微粒子物質を捕捉するためには、比較的小さい細孔および/または低い多孔度が望ましいと考えられる。詳細な実施形態において、より大きい細孔径およびより高い多孔度は、ウォッシュコート充填が存在する場合に、濾過の向上を示すことができることが予想外に発見された。濾過の向上が達成されるだけでなく、さらに、より大きい細孔径/より高い多孔度フィルター上のウォッシュコート充填はまた、ガスHC、NOx、およびCO排出基準を満たすこともできる。一定の粒径分布およびウォッシュコート充填での経時的な濾過の向上もまた、小さい細孔径/低い多孔度フィルターと比較して、大きい細孔径/高い多孔度フィルターによって予想外に達成される。理論にとらわれる意図はないが、小さい細孔径/低い多孔度フィルターは、概して、背圧の影響により、HC、NOx、およびCO変換要求を満たすのに十分な触媒充填に対応することができないと考えられる。1つ以上の実施形態において、フィルター基板は、2つまたはそれ以上の平均細孔径を有し、つまり、細孔径分布測定が行われる時に1つを超える平均細孔径があることができることを意味する。そのような測定は、フィルター基板上で行うことができる。例えば、細孔径分布測定において、2つの異なるピークが存在することができる。一実施形態において、細孔径分布の非対称勾配に起因して、フィルターは、第1の平均細孔径が30、25、20、15、またはさらに10μm以下となり、第2の平均細孔径が30、50、70、またはさらに100μm以上となるような、細孔径分布を有する。同様に、触媒材料を、2つまたはそれ以上の平均粒径を有すると特徴付けることができ、つまり、触媒材料に1つを超える平均粒径が存在することができることを意味する。これを実証する一方法は、非対称粒径分布曲線による。そのような曲線は、1つ以上の単峰性すなわち、対照的分布の和から生じる。例えば、触媒材料の粒径分布測定において、2つの異なるピークが存在することができる。本発明の特定の実施形態に従って、触媒または触媒材料は、第1のd90粒径が7.5μm例えば、約6.5、6.0、5.5、5、4、3、2、またはさらに1μm以下となり、第2のd90粒径が7.5μm例えば、7.6、10、15、20、30、またはさらに50μmより大きくなるような、粒径分布が提供される。1つを超える平均粒径を有する触媒材料の送達は、2つ以上の平均粒径の粒径分布を有する1つ以上のウォッシュコートを提供することによって、またはそれぞれ異なる単峰性もしくは単一粒径分布を有する1つ以上のウォッシュコートを提供することによって、あるいはそれらの組み合わせによって行うことができる。一実施形態において、2つの平均d50および/またはd90粒径があるような、粒径分布を有する1つのウォッシュコートが提供される。別の実施形態において、それぞれ異なる単峰性粒径分布を有する2つのウォッシュコートが提供される。さらなる実施形態は、第1のウォッシュコートが2つの平均d50および/またはd90粒径の粒径分布を有し、第2のウォッシュコートが単峰性粒径分布を有することを提供する。理論にとらわれる意図はないが、1つを超える平均粒径を伴う粒径分布を有する触媒材料の使用は、1つを超える平均細孔径を伴う細孔径分布を有するフィルター上およびフィルター内での被覆を強化すると考えられる。そこで、排出の触媒処理を依然として提供しながら、微細なGDIエンジン微粒子をトラップするのに適した全体的な多孔度/細孔径分布を、背圧を犠牲にすることなく提供することができる。完全なTWC機能性への言及は、規制機関および/または自動車製造業者の要求に従って、HCおよびCO酸化ならびにNOx還元を達成することができることを意味する。このようにして、HC、CO、およびNOx変換を達成するために、白金、パラジウム、およびロジウム等の白金族金属成分が提供され、かつ様々なA/F空気燃料比の環境下で適切なHC、NOx、およびCO変換を確実にするのに十分な酸素吸蔵容量を達成するために、十分な酸素吸蔵成分OSCが提供される。十分な酸素吸蔵容量とは、概して、自動車製造業者によって定義されるような完全有用寿命のエージング後に、触媒が最小量の酸素を吸蔵し、放出することができることを意味する。一実施例において、有用な酸素吸蔵容量は、酸素1リットルあたり100mgであることができる。別の実施例では、十分な酸素吸蔵容量は、1050°Cでの80時間の発熱エージング後、酸素1リットルあたり200mgであることができる。十分な酸素吸蔵容量は、オンボード診断OBDシステムが機能する触媒を確実に検出するために必要とされる。十分な酸素吸蔵容量が存在しない場合、OBDは、機能していない触媒の警報を鳴らす。高酸素吸蔵容量は、十分な量を上回り、触媒の動作窓を広くし、かつ自動車製造業者に対してエンジン管理のさらなる柔軟性を可能にする。酸素吸蔵成分OSCへの言及は、多数の価電子状態を有し、酸化条件下で酸素もしくは亜酸化窒素等の酸化体と活発に反応することができるか、または還元条件下で一酸化炭素COもしくは水素等の還元体と反応することができる実体を言う。適切な酸素吸蔵成分の例は、セリアを含む。プラセオジミアもまた、OSCとして含めることができる。ウォッシュコート層へのOSCの送達は、例えば、混合酸化物の使用によって達成することができる。例えば、セリアは、セリウムとジルコニウムの混合酸化物、および/またはセリウムと、ジルコニウムと、ネオジムの混合酸化物によって送達することができる。例えば、プラセオジミアは、プラセオジムとジルコニウムの混合酸化物、および/またはプラセオジムと、セリウムと、ランタンと、イットリウムと、ジルコニウムと、ネオジムの混合酸化物によって送達することができる。本発明のいくつかの例示的な実施形態を記述する前に、本発明は、以下の記述に記載される構成または工程ステップの詳細に限定されないことが理解される。本発明は、他の実施形態が可能であり、種々の方法で実施または実行することが可能である。図1を見ると、排出処理システム3は、ライン7を通して随意の第1のTWC触媒9に排気を運ぶガソリンエンジン5を備える。いくつかの場合において、第1のTWC触媒は、ライン11を通って排気流を受容する下流のTWC被覆微粒子フィルター13のために他で必要とされるよりも小さいことが可能である。TWC被覆微粒子フィルター13が完全なTWC機能性を提供する場合において、第1のTWCは必要とされなくてもよい。ライン15は、さらなる処理要素および/またはテール管に通じることができ、そしてシステムの外に出ることができる。他の場合において、TWC被覆微粒子フィルター13は、排出要求を満たすために、第1のTWC触媒と併せて作動するように設計されているTWC触媒充填を含有する。図2は、TWC触媒セクション32、微粒子フィルターセクション34、随意のNOxトラップ36、およびSCR38を備える統合排出処理システム30を示す。排気ガス排出流の処理中、排気ガスは、未燃焼炭化水素HC、一酸化炭素CO、窒素酸化物NOx、および微粒子物質等の排気ガス排出混入物の処理および/または変換のために、エンジンから統合排出処理システムを通って流れる。排気ガスは、順番に、上流のTWC触媒セクション32、微粒子フィルターセクション34、随意のNOxトラップ36、およびSCR触媒38を通って流れる。代替的な統合システムにおいて、TWC触媒を微粒子フィルター上に被覆することができ、それによって、1つのセクションを排除することができる。良好な活性および長い寿命を示すTWC触媒は、高表面積の耐熱性金属酸化物支持体、例えば、高表面積アルミナ被覆等上に配置される1つ以上の白金族金属例えば、白金、パラジウム、ロジウム、レニウム、およびイリジウムを含む。支持体は、耐熱性セラミックもしくは金属ハニカム構造を含むモノリス担体、または適切な耐熱性材料の球体もしくは突出した短いセグメント等の耐熱性粒子等の、適切な担体または基板上に搬送される。耐熱性金属酸化物支持体は、ジルコニア、チタニア、アルカリ土類金属酸化物、例えば、バリア、カルシア、もしくはストロンチア、または最も一般的には希土類金属酸化物、例えば、セリア、ランタナ、および2つ以上の希土類金属酸化物の混合物等の材料によって、熱分解に対して安定化されてもよい。例えば、米国特許第4,171,288号Keithを参照。TWC触媒はまた、酸素吸蔵成分を含むように作成することもできる。触媒ウォッシュコート層における支持体への言及は、会合、分散、含浸、または他の適切な方法によって、貴金属、安定剤、助触媒、結合剤等を受容する材料を指す。支持体の例としては、高表面積耐熱性金属酸化物、および酸素吸蔵成分を含有する複合材料とを含むがこれらに限定されない。高表面耐熱性金属酸化物支持体とは、20Åより大きい細孔および広い細孔分布を有する支持体粒子を指す。高表面積耐熱性金属酸化物支持体、例えばガンマアルミナまたは活性アルミナとも呼ばれるアルミナ支持体材料は、典型的には1グラムあたり60平方メートルm2/gを超える、しばしば最大約200m2/g以上のBET表面積を示す。そのような活性アルミナは、通常、アルミナのガンマおよびデルタ相の混合物であるが、かなりの量のエータ、カッパー、およびシータアルミナ相を含有してもよい。所与の触媒中の触媒成分のうちの少なくともいくつかに対する支持体として、活性アルミナ以外の耐熱性金属酸化物を使用することができる。例えば、バルクセリア、ジルコニア、アルファアルミナ、および他の材料が、そのような使用に対して既知である。これらの材料の多くは、活性アルミナよりもかなり低いBET表面積を有するという欠点があるが、その欠点は、結果として生じる触媒のより大きな耐久性によって相殺される傾向がある。BET表面積は、N2吸収によって表面積を判定するためのBrunauer、Emmett、Teller方法を指すその通常の意味を有する。1つ以上の実施形態は、アルミナ、アルミナ-ジルコニア、アルミナ-セリア-ジルコニア、ランタナ-アルミナ、ランタナ-ジルコニア-アルミナ、バリア-アルミナ、バリアランタナ-アルミナ、バリアランタナ-ネオジミアアルミナ、およびアルミナ-セリアから成る群から選択される活性化合物を含む高表面積耐熱性金属酸化物支持体を含む。酸素吸蔵成分を含有する複合材料の例としては、セリア-ジルコニアおよびセリア-ジルコニア-ランタナを含むがこれらに限定されない。セリア-ジルコニア複合材料への言及は、いずれの成分の量をも指定することなく、セリアおよびジルコニアを含む複合材料を意味する。適切なセリア-ジルコニア複合材料は、例えば、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、またはさらに95のセリア含有量を有する複合材料を含むがこれらに限定されない。ある特定の実施形態は、支持体が、100の名目上のセリア含有量すなわち、>99純度を有するバルクセリアを含むことを提供する。1つ以上の実施形態において、支持体材料は、触媒の酸素吸蔵容量を最大にするために、実質的にアルミナを含まない。実質的にアルミナを含まないへの言及は、アルミナが、触媒材料の合計充填の5を超えない量で存在することを意味する。所望される通り、触媒材料は、アルミナを完全に含まないことができ、すなわち、アルミナがないことが可能である。本明細書で使用される場合、ゼオライト等の分子ふるいは、微粒子の形態で触媒貴金属を支持し得る材料を言い、材料は、実質的に均一な細孔分布を有し、平均細孔径は、20Åより大きくない。触媒ウォッシュコート層における非ゼオライト支持体への言及は、分子ふるいまたはゼオライトでなく、会合、分散、含浸、または他の適切な方法によって、貴金属、安定剤、助触媒、結合剤等を受容する材料を言う。そのような支持体の例としては、高表面積耐熱性金属酸化物を含むがこれに限定されない。含浸されたへの言及は、貴金属含有溶液が支持体の細孔内に入ることを意味する。詳細な実施形態において、貴金属の含浸は、初期湿潤によって達成され、ここで希釈された貴金属含有溶液の体積は、支持体本体の細孔容積とおよそ等しい。初期湿潤含浸は、概して、支持体の細孔系全体にわたる前駆物質の溶液の実質的に均一な分布につながる。密接な接触への言及は、直接接触する、および/またはOSCがPd成分の前に酸素成分に接触するように実質的に近接する、同じ支持体上のそのような接触例えば、PdおよびOSCでの有効量の成分を有することを含む。TWC触媒材料は、白金族金属および酸素吸蔵成分複合材料を含む第1のウォッシュコートを含むことができる。随意に、フィルターは、何らかの白金族金属含有ウォッシュコートの前に、セリアと、随意に、ランタン、ジルコニウム、プラセオジム、イットリウム、およびネオジムから成る群から選択される安定剤とを含む下地ウォッシュコートで被覆することができる。酸素吸蔵成分は、0.5~4.0g/in330.5g/L~244g/Lの範囲の量で存在することができる。一実施形態は、アルミナを実質的に含まないTWC触媒材料を提供する。別の実施形態は、TWC触媒材料がNOxトラップ成分を含まないことを提供する。さらに別の実施形態において、TWC触媒材料は、完全有用寿命のエージング後に、少なくとも200mg/Lの酸素を吸蔵する。ゾーン区分実施形態において、触媒微粒子フィルターは、両方ともパラジウム成分を含む上流ゾーンおよび下流ゾーンを含み、上流ゾーンは、下流ゾーン内のパラジウム成分の量よりも多い量のパラジウム成分を含む。一実施例は、上流ゾーン内に20~100g/ft30.7~3.5g/Lのパラジウムがあり、下流には1~20g/ft3あることを提供する。微粒子トラップ微粒子トラップへの言及は、直噴ガソリンエンジンにおける燃焼反応によって生成される微粒子を捕捉するようにサイズ決定および構成されるフィルターを意味する。微粒子の捕捉は、例えば、微粒子または煤フィルターの使用によって、微粒子の流れの方向の変化が排気流から微粒子を脱落させるような内部蛇行状経路を有するフロースルー基板の使用によって、波形金属担体等の金属基板の使用によって、または当業者には既知の他の方法によって、起こり得る。排気流から粒子を落とすことができる粗面を伴う管等の、他の濾過デバイスが適切であってもよい。屈曲のある管もまた適切であり得る。フィルターに関して、図3は、微粒子フィルターに適した例示的な壁流フィルター基板の斜視図を示す。TWCまたは酸化触媒組成物を支持するのに有用な壁流基板は、基板の縦軸または軸長に沿って延在する、複数の微細な、実質的に平行なガス流路を有する。典型的に、各流路は、基板本体の一端で遮断され、交互の流路は反対側の端面で遮断される。そのようなモノリス担体は、断面1平方インチあたり最大約300の流路またはセルを含有してもよいが、それよりかなり少ない数が使用されてもよい。例えば、担体は、約7~300、より一般的には約200~300の1平方インチあたりのセル数cpsiを有してもよい。セルは、長方形、正方形、円形、楕円形、三角形、六角形、または他の多角形である断面を有することができる。壁流基板は、典型的に、0.008~0.016インチの壁厚を有する。特定の壁流基板は、0.010~0.012インチの壁厚を有する。被覆がフィルターの軸帳に沿って提供されるように、軸方向のゾーン区分が所望され得る。入口側において、上流端54から測定されると、被覆は、最大50の軸長例えば、1~49.9、または10~45、50~75の軸長、またはさらに100の軸長まで伸長してもよい。出口側において、下流端56から測定されると、被覆は、最大50の軸長例えば、1~49.9、または10~45、50~75の軸長、またはさらに100の軸長まで伸長してもよい。図3および4は、複数の流路52を有する壁流フィルター基板50を示す。流路は、フィルター基板の内壁53によって管状に囲まれる。基板は、入口または上流端54および出口または下流端56を有する。交互の流路は、入口54および出口56で対向する碁盤の目状を形成するように、入口端において入口栓58で塞がれ、出口端において出口栓60で塞がれる。ガス流62は、上流端54において、塞がれていないチャネル入口64を通って入り、出口栓60によって止められ、多孔性であるチャネル壁53を通って出口側66へと拡散する。フィルターの入口側の被覆とは、ガス流62が最初に入口被覆に接触するように、被覆が壁53上または壁53内に存在することを意味する。フィルターの出口側の被覆とは、ガス流62が入口被覆の後に出口被覆に接触するように、被覆が壁53上または壁53内に存在することを意味する。ガスは、入口栓58のために、壁の入口側に戻ることはできない。壁流フィルター基板を、菫青石、アルミナ、炭化ケイ素、チタン酸アルミニウム、ムライト等のセラミック様材料で、または耐熱性金属で構成することができる。壁流基板はまた、セラミック繊維複合材料から形成されてもよい。特定の壁流基板は、菫青石、炭化ケイ素、およびチタン酸アルミニウムから形成される。そのような材料は、排気流の処理で遭遇する環境、特に高温に耐えることができる。本発明のシステムで使用するための壁流基板は、薄い多孔性の壁で囲まれたハニカムモノリスを含むことができ、流体流は、大きすぎる背圧または圧力の増加を引き起こすことなく、そこを通って物品を通過する。システムで使用されるセラミック壁流基板は、少なくとも40例えば、40~70の多孔度を有する材料で形成することができる。有用な壁流基板は、10ミクロン以上の全体平均細孔径を有することができる。ある特定の壁流基板は、30μmを超えない第1の平均細孔径と、30μmを下回らない第2の平均細孔径とを有する非対称細孔径分布を有する。特定の実施形態において、基板は、少なくとも55の多孔度、ならびに10~30ミクロンの範囲の第1の平均細孔径および31~100ミクロンの範囲の第2の平均細孔径を有することができる。これらの多孔度およびこれらの平均細孔径を伴う基板が、後述する技術で被覆される時、適切なレベルのTWC組成物を、優れた炭化水素、CO、および/またはNOx変換効率を達成するように基板上に充填することができる。これらの基板は、依然として、触媒充填にかかわらず、適切な排気フロー特性、すなわち容認可能な背圧を保持することができる。本発明で使用される多孔性壁流フィルターは、要素の壁が、1つ以上の触媒材料をフィルター上に有する、またはフィルター内に含有するという点において触媒される。触媒材料は、要素壁の入口側のみ、出口側のみ、または入口および出口側の両方に存在してもよく、あるいは壁自体が、触媒材料の全てまたは一部から成ってもよい。本発明は、要素の入口および/または出口壁上での、触媒材料の1つ以上のウォッシュコート、ならびに触媒材料の1つ以上のウォッシュコートの組み合わせの使用を含む。壁流フィルターをTWCまたは酸化触媒組成物で被覆するために、基板の上部がスラリーの表面のちょうど上方に位置するように、基板は、触媒スラリーの一部に垂直に浸漬される。このようにして、スラリーは、各ハニカム壁の入口面に接触するが、各壁の出口面に接触することはできないように妨げられる。試料は、スラリー中に約30~60秒間放置される。フィルターは、スラリーから除去され、過剰スラリーは、最初に、チャネルから排出するようにされ、次いで、スラリー浸透の方向に対して圧縮空気で吹き、次いで、スラリー浸透の方向から真空にすることによって、壁流フィルターから除去される。この技術を使用することによって、触媒スラリーは、フィルターの壁に浸透するが、過度の背圧が完了フィルター中に蓄積する程度までには、細孔は閉塞されない。本明細書で使用される場合、用語浸透するは、フィルター上の触媒スラリーの分散を記述するために使用される場合、触媒組成物がフィルターの壁全体にわたって分散されることを意味する。被覆フィルターは、典型的に、約100°Cで乾燥し、より高い温度例えば、300~450°Cおよび最大590°Cで焼成される。焼成後、触媒充填を、フィルターの被覆重量および非被覆重量の計算によって判定することができる。当業者には明らかなように、被覆スラリーの固形分を変化させることによって、触媒充填を変更することができる。代替的に、被覆スラリーにおいてフィルターの繰り返し浸漬を行うことができ、続いて、上述のように過剰スラリーを除去することができる。金属基板に関して、有用な基板は、1つ以上の金属または金属合金で構成されてもよい。金属担体は、波形シートまたはモノリス形態等の種々の形で利用されてもよい。特定の金属支持体は、チタンまたはステンレス鋼等の耐熱金属および金属合金、ならびに鉄が大きな、または主な成分である他の合金を含む。そのような合金は、ニッケル、クロムおよび/またはアルミニウムのうちの1つ以上を含有してもよく、これらの金属の総量は、合金の少なくとも15重量、例えば、10~25重量のクロム、3~8重量のアルミニウム、および最大20重量のニッケルを有利に含んでもよい。合金はまた、マンガン、銅、バナジウム、チタン等の、少量または微量の1つ以上の他の金属を含有してもよい。担体の表面上に酸化層形成することによって、合金の腐食に対する耐性を向上させるために、金属担体の表面は、高温で、例えば、1000°Cで酸化されてもよい。そのような高温で誘発された酸化は、担体の触媒材料の粘着性を増強させ得る。触媒複合材料ウォッシュコートの調製触媒複合材料は、単一層状または多数の層状で形成されてもよい。いくつかの場合において、触媒材料の1つのスラリーを調製し、担体上で多数の層を形成するためにこのスラリーを使用することが適切であり得る。複合材料は、当技術分野において既知の工程によって容易に調製することができる。代表的な工程を以下に記載する。本明細書で使用する場合、用語ウォッシュコートは、処理されるガス流が通過するのを可能とするのに十分に多孔性であるハニカム型の担体部材の基板担体材料に適用される触媒材料または他の材料の薄い粘着性の被覆分野におけるその通常の意味を有する。したがって、ウォッシュコート層は、支持体粒子で構成される被覆として定義される。触媒ウォッシュコート層は、触媒成分で含浸される支持体粒子で構成される被覆である。触媒複合材料は、担体上に層状で容易に調製することができる。特定のウォッシュコートの第1の層では、ガンマアルミナ等の高表面積耐熱性金属酸化物の微粉粒子が、適切な媒体中、例えば、水中でスラリー化される。貴金属例えば、パラジウム、ロジウム、白金、および/またはそれらの組み合わせ、安定剤、および/または助触媒等の成分を取り込むために、そのような成分は、水溶性または水分散性化合物または複合物の混合物としてスラリーに取り込まれてもよい。典型的に、パラジウムが所望される場合、パラジウム成分は、耐熱性金属酸化物支持体、例えば、活性アルミナ上で成分の分散を達成するために、化合物または複合物の形態で利用される。用語パラジウム成分とは、その焼成または使用の際に、触媒的に活性な形態、通常、金属または金属酸化物に分解するか、そうでなければ変換する何らかの化合物、複合物等を意味する。金属成分の水溶性化合物もしくは水分散性化合物または複合体は、金属成分を耐熱性金属酸化物支持体粒子上に含浸または堆積するために使用される液体媒体が、触媒組成物中に存在し得る金属もしくはその化合物もしくはその複合物または他の成分と不利に反応せず、加熱および/または真空を適用すると、揮発または分解によって金属成分から除去されることが可能な限り、使用することができる。いくつかの場合において、触媒が使用され、動作時に遭遇する高温にさらされるまで、液体の除去の完了は起こらない場合がある。概して、経済および環境態様の両方の観点から、貴金属の可溶性化合物または複合物の水溶液が利用される。例えば、適切な化合物は、硝酸パラジウムまたは硝酸ロジウムである。本発明の積層触媒複合材料の任意の層を調製する適切な方法は、所望の貴金属化合物例えば、パラジウム化合物の溶液と、微粉化された高表面積耐熱性金属酸化物支持体、例えば、被覆可能なスラリーを形成するために後に水と組み合わせて湿潤固体を形成するために、溶液の実質的に全てを吸収するのに十分に乾燥しているガンマアルミナ等の少なくとも1つの支持体との混合物を調製することである。1つ以上の実施形態において、スラリーは、酸性であり、例えば、約2から約7未満のpHを有する。スラリーのpHは、適量の無機酸または有機酸のスラリーへの添加によって低下させてもよい。酸および原材料の適合性が考慮される場合、両方の組み合わせを使用することができる。無機酸は、硝酸を含むがこれに限定されない。有機酸は、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタミン酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、酒石酸、クエン酸等を含むがこれらに限定されない。その後、所望される場合、酸素吸蔵成分の水溶性または水分散性化合物、例えば、セリウム-ジルコニウム複合体、安定剤、例えば、酢酸バリウム、および助触媒、例えば、硝酸ランタンをスラリーに添加してもよい。一実施形態において、スラリーは、その後、平均直径で約30ミクロン未満、すなわち、約0.1~15ミクロンの粒径を有する固体の実質的に全てをもたらすように粉砕される。粉砕は、ボールミル、サーキュラーミル、または他の同様の機器で達成されてもよく、スラリーの固形分は、例えば、約20~60重量、より具体的には、約30~40重量であってもよい。追加の層、すなわち、第2および第3の層を調製して、担体上への第1の層の堆積のために上述した方法と同じ方法で、第1の層上に堆積されてもよい。以下の非限定的な実施例は、本発明の種々の実施形態を例示するのに用いられるものとする。実施例のそれぞれにおいて、担体は、菫青石である。実施例1比較1g/in361g/Lのウォッシュコート充填を伴うハニカムフロースルー基板上の三元変換TWC触媒を調製した。フロースルー基板は、4.665のサイズ、300/12cpsi、1.4L容積、30g/ft3白金族金属PGM、および0/27/3のPt/Pd/RhのPGM比率を有した。実施例2基板壁内に三元変換TWC触媒を有する低多孔度の粒子フィルターを、1g/in361g/L、2g/in3122g/L2g/in3、および3g/in3183g/Lのウォッシュコート充填で調製した。フィルター基板は、4.665のサイズ、300/12cpsi、1.4L容積、30g/ft3白金族金属PGM、および0/27/3のPt/Pd/RhのPGM比率を有した。フィルター基板は、45の多孔度および13μmの平均細孔径を有した。実施例3基板壁内に三元変換TWC触媒を有する高多孔度の粒子フィルターを、1g/in361g/L、2g/in3122g/L、および3g/in3183g/Lのウォッシュコート充填で調製した。フィルター基板は、4.665のサイズ、300/12cpsi、1.4L容積、30g/ft3白金族金属PGM、および0/27/3のPt/Pd/RhのPGM比率を有した。フィルター基板は、65の多孔度および20μmの平均細孔径を有した。実施例4それぞれ1g/in361g/Lを有する実施例1、2、および3の複合体を、2O2、10H2O、および残りの割合のN2で900°Cの熱水オーブンエージング下で4時間エージングした。NewEuropeanDriveCycleNEDC条件と、密結合位置にあるガソリン直噴エンジンの下流に位置する複合体を伴う1.6Lエンジン下で、PMPプロトコルを使用して微粒子数を測定した表1。非メタン炭化水素NMHC、全炭化水素HC、一酸化炭素CO、およびNOxの排出もまた測定した表1。実施例2および3の被覆フィルターに対するTWC触媒効率は、比較実施例1と比較して有意に低い。しかしながら、実施例1の比較フロースルー基板は、濾過効率を示さない。1g/in361g/Lのウォッシュコート充填での実施例2の低多孔度フィルターは、Euro6基準を満たした。実施例2および3の背圧を、NEDCのEUDCセグメント中に評価した。実施例2に対する背圧は、実施例3と比較して有意に高かった。実施例5様々なウォッシュコート充填での実施例2の複合体を、1000°Cの発熱エージング下で80時間エージングした。NewEuropeanDriveCycleNEDC条件と、密結合位置にあるガソリン直噴エンジンの下流に位置する複合体を伴う1.6Lエンジン下で、PMPプロトコルを使用して微粒子数を測定した表2a。微粒子量、全炭化水素HC、一酸化炭素CO、およびNOxの排出もまた測定した表2a。ウォッシュコート充填を増加させることにより、高多孔度フィルターは、Euro6微粒子数規制より十分低くなった。フィルターの全ての微粒子排出は、Euro6基準を容易に満たした。より多いウォッシュコート充填は、排出、特に、NOxを減少させた。2g/in3充填での高多孔度フィルターの実施例3に対する背圧は、実施例2で提供されたような低多孔度の非被覆フィルターと同様であった。実施例3の高多孔度フィルターの充填の多孔度の4.66×4.5のフィルター基板もまた、1000°Cの発熱エージング下で80時間エージングし、それらの酸素吸蔵容量を試験した。表2bは、501°C/26.1kg/hでの前部/後部センサー遅延時間過濃/希薄に基づいて計算された、データの要約を提供する。ウォッシュコート充填の増加は、酸素吸蔵容量もまた増加させる。実施例61g/in3122g/Lおよび3g/in3183g/Lを有する被覆フィルターを、60g/ft3貴金属を有するフロースルー基板上の密結合のTWC触媒と組み合わせた。これらを、フロースルー基板CC上に密結合のTWC触媒のみを有するか、またはアンダーフロアUFTWCと組み合わせてフロースルー基板上に密結合のTWC触媒を有する、比較システムとともに、CO2排出に対して試験した。アンダーフロア位置にあるガソリン直噴エンジンの下流に位置する複合体を伴う2.0Lエンジンに関する個々のNEDC評価結果を、表3に提供する。TWC触媒のみのシステムと比較して、被覆微粒子フィルターと組み合わせた密結合のTWC触媒に対する同様のレベルのCO2排出は、NEDCテスト条件下で燃料に不利な条件を示さなかった。実施例7実施例3の2g/in3122g/L充填を添加して、実施例6のシステムを、次いで、1000°Cの発熱エージング下で80時間エージングした。NewEuropeanDriveCycleNEDC条件と、アンダーフロア位置にあるガソリン直噴エンジンの下流に位置する複合体を伴う2.0Lエンジン下で、全炭化水素HC、一酸化炭素CO、およびNOxを測定した表4。アンダーフローUFTWCまたは被覆微粒子フィルターの添加は、システムがEuro6排出基準を満たすことを可能にした。実施例8密結合位置にある60g/ft3白金族金属TWC触媒および3g/in3被覆微粒子フィルターのシステムを、1000°C発熱エージング下で80時間エージングし、2.0Lエンジンを使用して、繰り返しNEDCテスト下で試験した。表5は、3回の試験後の被覆フィルターに対する微粒子数を示す。次いで、この被覆フィルターを、約130km/hの最大速度を有し、700°Cに到達する、15分の模擬ハイウェイ走行、多重加速、および燃料削減の再生活性にさらした。次いで、NEDCテストを、さらに4回繰り返した。表5は、微粒子フィルターの濾過効率が経時的に向上したことを示す。加えて、被覆フィルターを予想ハイウェイ走行条件下で再生できることが示されている。再生事象後、HC、CO、またはNOx変換に影響を及ぼさないことを示す排出データもまた得られた。実施例9実施例3の様々な充填の被覆微粒子フィルターを、アンダーフロア位置にあるガソリン直噴エンジンの下流に位置する複合体を伴う2.0Lエンジンを使用して、繰り返しNEDCテスト下で試験した。表6は、被覆フィルターに対する微粒子数を示す。ウォッシュコート充填が増加すると、アンダーフロア位置にある高多孔度フィルターの濾過効率は向上した。実施例10基板壁上または基板壁内に三元変換TWC触媒を有する触媒粒子フィルターを、様々なゾーン区分構成の2g/in3122g/Lのウォッシュコート充填で調製した。非被覆フィルター基板は、20μmの平均細孔径を有し、4.665のサイズ、300/12cpsi、1.4L容積を有した。ウォッシュコートは、60g/ft3白金族金属PGMおよび0/57/3のPt/Pd/RhのPGM比率を含有した。表7は、実施例10A、10B、および10Cのウォッシュコートと、非被覆フィルターと比較した、結果として生じるフィルターとの要約を提供する。多孔度に関して、前部、中央部、および後部を含むフィルターのセクションを試験した。中央部は、基板全体のごく一部であった。フィルターの多孔度は、通常、前部および後部の多孔度測定の平均から得られる。非対称粒径分布を有した、実施例10Cで列挙したd50およびd90粒径に関して、それらは、2つの単峰性分布の和に相当する。実施例11実施例10の触媒フィルターを、1000°Cの発熱エージング下で80時間エージングした。NewEuropeanDriveCycleNEDC条件と、密結合位置にあるガソリン直噴エンジンの下流に位置する複合体を伴う1.6Lエンジン下で、PMPプロトコルを使用して微粒子数を測定した表8。微粒子量、全炭化水素HC、一酸化炭素CO、およびNOxの排出もまた測定した表8。多孔度の背圧への影響を図5に提供する。表8のデータは、2つの平均粒径を有し、入口で100被覆され、出口で100被覆されるウォッシュコートを有する実施例10Cのより高い多孔度の触媒フィルターが、実施例10Aと比較して、一定の全充填で、より低いNOx、CO、およびHC変換を提供することを示す。実施例10Cのウォッシュコートで濾過効率もまた向上する。実施例12基板壁上または基板壁内に三元変換TWC触媒を有する触媒粒子フィルターを、様々なゾーン区分構成の2g/in3122g/Lのウォッシュコート充填で調製した。非被覆フィルター基板は、20μmの平均細孔径を有し、4.665のサイズ、300/12cpsi、1.4L容積を有した。ウォッシュコートは、60g/ft3白金族金属PGM、および0/57/3のPt/Pd/RhのPGM比率を含有した。表9は、実施例12A、12B、12C、および12Dのウォッシュコートと、結果として生じるフィルターとの要約を提供する。非被覆フィルターは、表7に示したものである。多孔度に関して、前部、中央部、および後部を含むフィルターのセクションを試験した。中央部は、基板全体のごく一部であった。フィルターの多孔度は、通常、前部および後部の多孔度測定の平均から得られる。非対称粒径分布を有する、実施例12A、12B、12C、および12Dで列挙したd50およびd90粒径に関して、それらは、2つの単峰性分布の和に相当する。実施例13実施例12の触媒フィルターを、1000°Cの発熱エージング下で80時間エージングする。NewEuropeanDriveCycleNEDC条件と、密結合位置にあるガソリン直噴エンジンの下流に位置する複合体を伴う1.6Lエンジン下で、PMPプロトコルを使用して微粒子数を測定する。微粒子量、全炭化水素HC、一酸化炭素CO、およびNOxの排出もまた測定する。実施例14触媒材料を有する粒子フィルターを、第1の入口コートおよび第2の入口コートの2つのコートを使用して調製する。三元変換TWC触媒複合材料は、上流ゾーンが下流ゾーンよりも多くのパラジウムを有するように、パラジウムを含有する。コートを以下の通りに調製する。第1の入口コート第1の入口コートに存在する成分は、45重量のセリアおよびパラジウムを有するセリア-ジルコニア複合材料である。第1の入口コートは、フィルターの全長に沿って提供される。被覆後、フィルターおよび第1の入口コートを乾燥し、次いで、550°Cの温度で1時間焼成する。第2の入口コート第2の入口コートは、上流ゾーンを形成するように、上流端から開始してフィルターの長さに沿って、浸漬として、またはウォッシュコートスラリーとして適用される、パラジウムを含む。適用後、フィルターおよび第1の入口コートおよび第2の入口コートを乾燥し、次いで、550°Cの温度で1時間焼成する。実施例15触媒材料を有する粒子フィルターを、入口コートおよび出口コートの2つのコートを使用して調製する。三元変換TWC触媒複合材料は、パラジウムおよびロジウムを含有する。コートを以下の通りに調製する。入口コート第1の入口コートに存在する成分は、パラジウムであり、このコートはセリアを含まない。被覆後、フィルタープラス入口コートを乾燥し、次いで、550°Cの温度で1時間焼成する。出口コート出口コートは、ロジウムと、45重量のセリアを有するセリア-ジルコニア複合材料とを含む。適用後、フィルターおよび入口コートと出口コートを乾燥し、次いで、550°Cの温度で1時間焼成する。実施例16触媒材料を有する粒子フィルターを、入口コートおよび出口コートの2つのコートを使用して調製する。三元変換TWC触媒複合材料は、白金およびロジウムを含有する。コートを以下の通りに調製する。入口コート第1の入口コートに存在する成分は、白金と、NOx捕捉材料としてのバリウムである。被覆後、フィルタープラス入口コートを乾燥し、次いで、550°Cの温度で1時間焼成する。出口コート出口コートは、ロジウムと、45重量のセリアを有するセリア-ジルコニア複合材料とを含む。適用後、フィルタープラス入口コートおよび出口コートを乾燥し、次いで、550°Cの温度で1時間焼成する。実施例17触媒材料を有する粒子フィルターを、入口コートおよび出口コートの2つのコートを使用して調製する。三元変換TWC触媒複合材料は、白金およびパラジウムを含有する。コートを以下の通りに調製する。入口コート第1の入口コートに存在する成分は、パラジウムであり、このコートはセリアを含まない。被覆後、フィルタープラス入口コートを乾燥し、次いで、550°Cの温度で1時間焼成する。出口コート出口コートは、白金と、45重量のセリアを有するセリア-ジルコニア複合材料と、炭化水素捕捉材料であるゼオライトとを含む。適用後、フィルタープラス入口コートおよび出口コートを乾燥し、次いで、550°Cの温度で1時間焼成する。実施例18触媒材料を有する粒子フィルターを、1つの入口コートを使用して調製する。入口コートは、第1の平均粒径が30μm以下であり、第2の粒径が30μmを超えるような、二峰性粒径分布を有する。粒子フィルターは、第1の平均細孔径が30μm以下であり、第2の細孔径が30μmを超えるような、二峰性細孔径分布を有する。実施例19触媒材料を有する粒子フィルターを、2つの入口コートを使用して調製する。第1の入口コートは、第1の単峰性粒径分布を有し、平均粒径は30μm以下であり、上流端から入口の50に沿って被覆される。第2の入口コートは、第2の単峰性粒径分布を有し、平均粒径は30μmを超え、フィルターの全長を被覆される。粒子フィルターは、第1の平均細孔径が30μm以下であり、第2の細孔径が30μm以上を超えるような、二峰性細孔径分布を有する。実施例20実施例5の粒子フィルターを、第3の単峰性粒径分布を有し、平均粒径は約15μmであり、上流端から入口の50に沿って被覆される第2の入口コートを使用してさらに調製した。実施例21比較触媒材料を有する粒子フィルターを、入口コートおよび出口コートの2つのコートを使用して調製する。三元変換TWC触媒材料を、単峰性粒径分布を有し、平均粒径は3.5μmである、パラジウム、ロジウム、アルミナ、およびセリア-ジルコニアのウォッシュコートから形成する。コートを以下の通りに調製する。入口コートフィルターの入口側を、0.5g/in3の充填で、TWC触媒材料ウォッシュコートで被覆する。被覆後、フィルターおよび入口コートを乾燥し、次いで、550°Cの温度で1時間焼成する。出口コートフィルターの出口側を、入口側と同じウォッシュコートおよび充填で被覆する。適用後、フィルターおよび入口コートと出口コートを乾燥し、次いで、550°Cの温度で1時間焼成する。実施例22比較触媒材料を有する粒子フィルターを、1つの入口コートを使用して調製する。三元変換TWC触媒複合材料を、単峰性粒径分布を有し、平均粒径は3.5μmである、パラジウム、ロジウム、アルミナ、およびセリア-ジルコニアのウォッシュコートから形成する。入口コートを以下の通りに調製する。入口コートフィルターの入口側を、1.0g/in3の充填で、TWCウォッシュコートで被覆する。被覆後、フィルターおよび入口コートを乾燥し、次いで、550°Cの温度で1時間焼成する。実施例23三元変換TWC触媒材料を有する粒子フィルターを、1つの入口コートを使用して調製する。入口コートを、0.5~4.0g/in3の範囲の量のウォッシュコートから形成し、ウォッシュコートは、パラジウム、ロジウム、およびセリア-ジルコニアを含む。このウォッシュコートは、全触媒材料充填のうち最大5重量のアルミナのみが存在するように、実質的にアルミナを含まない。実施例24三元変換TWC触媒材料を有する粒子フィルターを、2つの入口コートを使用して調製する。第1の入口コートを、0.25~2.0g/in3の範囲の量のウォッシュコートから形成し、ウォッシュコートは、パラジウムおよびセリア-ジルコニアを含む。第2の入口コートを、0.25~2.0g/in3の範囲の量のウォッシュコートから形成し、ウォッシュコートは、ロジウムと、第1の入口コートのセリア-ジルコニアと同じであるか、または異なるかのいずれかであるセリア-ジルコニアと、を含む。両方のウォッシュコートは、全触媒材料充填のうち最大5重量のアルミナのみが存在するように、実質的にアルミナを含まない。1つの実施形態、ある特定の実施形態、1つ以上の実施形態、または実施形態への本明細書全体を通しての言及は、実施形態に関連して記述される特定の特徴、構造、材料、または特性が、本発明の少なくとも1つの実施形態に含まれることを意味する。したがって、本明細書全体を通して種々の場所における、1つ以上の実施形態において、ある特定の実施形態において、一実施形態において、または実施形態において等のフレーズの出現は、本発明の同じ実施形態を必ずしも言及しているわけではない。さらに、特定の特徴、構造、材料、または特性は、1つ以上の実施形態において、任意の適切な方法で組み合わされてもよい。本発明を、上述した実施形態およびその修正を具体的に参照して記述した。第三者が本明細書を読み理解する際に、さらなる修正および変更が生じ得る。全てのそのような修正および変更は、それらが本発明の範囲内にある限り包含されることが意図される。"