"リチウム二次電池用正極活物質材料が、オリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物の粒子表面の一部または全部が導電性炭素で被覆されてなるものであり、前記導電性炭素が、天然アスファルトまたはその精製画分の加熱分解物であることを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法。オリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物に含まれる遷移金属が、Fe及び/またはMnであることを特徴とする請求項1記載のリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法。導電性炭素の含有率は、リチウム二次電池用正極活物質全体に対して、0.1重量以上かつ20重量以下であることを特徴とする請求項1または2記載のリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法。リチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法であって、リチウム含有化合物と、遷移金属含有化合物と、天然アスファルトまたはその精製画分とを混合して混合物とする工程と、前記混合物を300~1000°Cで加熱する工程とを含むことを特徴とする請求項1~3いずれか記載のリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法。リチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法であって、リチウム含有化合物と、遷移金属含有化合物と、リン含有化合物と、天然アスファルトまたはその精製画分とを混合して混合物とする工程と、前記混合物を300~1000°Cで加熱する工程とを含むことを特徴とする請求項1~3いずれか記載のリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法。リチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法であって、リチウム遷移金属リン複合酸化物と、天然アスファルトまたはその精製画分とを混合して混合物とする工程と、前記混合物を300~1000°Cで加熱する工程とを含むことを特徴とする請求項1~3いずれか記載のリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法。遷移金属含有化合物が、リン酸鉄IIIであることを特徴とする請求項4~6いずれか記載のリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法。天然アスファルトが、ギルソナイトであることを特徴とする請求項1~7いずれか記載のリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法。天然アスファルトの精製画分が、天然アスファルトの溶剤抽出により製造される樹脂であることを特徴とする請求項1~7記載のリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法。請求項1~9いずれか記載の製造方法を用いてなることを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質材料。請求項10記載のリチウム二次電池用正極活物質材料を用いてなることを特徴とする電極。請求項11記載の電極を正極として備えてなることを特徴とするリチウム二次電池。本発明は、オリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物の粒子表面の一部または全部が導電性炭素で被覆されてなり、前記導電性炭素が、天然アスファルトまたはその精製画分の加熱分解物であることを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法と、その製造方法にて合成されたリチウム二次電池用正極活物質材料を用い、高い放電容量と優れた充放電特性を持ったリチウム二次電池を提供することを目的とする。前記課題は、オリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物の粒子表面の一部または全部が導電性炭素で被覆されてなり、前記導電性炭素が、天然アスファルトまたはその精製画分の加熱分解物であることを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法をとることにより解決される。又、本発明は、前記製造方法において、オリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物に含まれる遷移金属が、Fe及び/またはMnであることを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法に関する。又、本発明は、導電性炭素の含有率がリチウム二次電池用正極活物質全体に対して、0.1重量以上かつ20重量以下であることを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法に関する。又、本発明は、リチウム含有化合物と、遷移金属含有化合物と、天然アスファルトまたはその精製画分とを混合して混合物とする工程と、前記混合物を300~1000°Cで加熱する工程とを含むことを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法に関する。又、本発明は、前記製造方法において、遷移金属含有化合物が、リン酸鉄IIIであることを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法に関する。又、本発明は、リチウム含有化合物と、遷移金属含有化合物と、リン含有化合物と、天然アスファルトまたはその精製画分とを混合して混合物とする工程と、前記混合物を300~1000°Cで加熱する工程とを含むことを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法に関する。又、本発明は、リチウム遷移金属リン複合酸化物と、天然アスファルトまたはその精製画分とを混合して混合物とする工程と、前記混合物を300~1000°Cで加熱する工程とを含むことを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法に関する。又、本発明は、前記製造方法において、天然アスファルトが、ギルソナイトであることを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法に関する。又、本発明は、前記製造方法において、天然アスファルトの精製画分が、天然アスファルトの溶剤抽出により製造される樹脂であることを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法に関する。又、本発明は、前記製造方法を用いてなることを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質材料に関する。又、本発明は、前記リチウム二次電池用正極活物質材料を用いてなる電極に関する。又、本発明は、前記電極を正極として備えてなるリチウム二次電池に関する。本発明の好ましい実施態様によれば、安価に入手可能な材料である天然アスファルトまたはその精製画分を導電性炭素源として用い、リチウム遷移金属複合酸化物の粒子表面を処理することにより、導電性がより向上したリチウム二次電池用正極活物質材料を安価に製造することができる。更に、本発明の好ましい実施態様に係るリチウム二次電池用正極活物質材料を、リチウム二次電池の正極に使用することにより、リチウム二次電池の放電容量や充放電特性を向上させることができる。本発明におけるリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法は、オリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物の粒子表面の一部または全部が導電性炭素で被覆されてなり、前記導電性炭素が、天然アスファルトまたはその精製画分の加熱分解物であることを特徴とするが、以下にその詳細を説明する。<リチウム遷移金属リン複合酸化物>本発明のオリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物としては特に限定はされないが、少なくともリチウムとリンと遷移金属とを含有したオリビン構造を有する金属酸化物である。例えば、遷移金属としては、Fe、Co、Ni、及びMn等が挙げられ、1つのリチウム遷移金属リン複合酸化物中に2種類以上の遷移金属を含有してもよい。特に、コストや資源の豊富さの観点から、Fe及びMnがより好ましい。具体的には、一般式LiMPO4Mは遷移金属から選択される一種以上の元素で表されるオリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物であるリン酸鉄リチウム、リン酸マンガンリチウム、リン酸鉄マンガンリチウム等が挙げられる。特に、オリビン構造を有するリン酸鉄リチウムは、コストや安全性、資源の豊富さの観点から好ましい材料である。<天然アスファルトまたはその精製画分>本発明における製造方法では、導電性炭素を加熱分解により生成する材料として、天然アスファルトまたはその精製画分が好ましい。天然アスファルトまたはその精製画分は、溶剤、水等の媒体中に溶解または分散させて用いることもできる。また、天然アスファルトまたはその精製画分は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。本発明における製造方法において用いられる天然アスファルトとは、天然に産出する炭化水素鉱物であって、天然において原油中の軽質分が揮発または変質することにより生じるものである。天然アスファルトとしては、具体的には、ギルソナイト、グランスピッチ、及びグラハマイト等のアスファルタイト、レーキアスファルト、ロックアスファルト、サンドアスファルト等が挙げられる。又、天然アスファルトの精製過程において得られる精製画分も使用できる。市販の天然アスファルトとしては、例えば、ギルソナイトセレクト300、ギルソナイトセレクト325、ギルソナイトセレクト350等のAMERICANGILSONITECOMPANY製の天然アスファルトが挙げられる。市販の天然アスファルトの精製画分としては、例えば、ER-125等のAMERICANGILSONITECOMPANY製の天然アスファルトの精製画分;トリニダッドエピュレ等のCARLUNGEWITTERTRINIDADLAKEASPHALT製の天然アスファルトの精製画分が挙げられる。本発明における製造方法において用いられる天然アスファルトまたはその精製画分は、非常に安価な炭素含有化合物であり、化合物中の炭素含有量も高い。又、以下に述べる様に、不活性ガス雰囲気下、または還元性ガス雰囲気下での加熱分解により高い収率で炭化して効率的に電子伝導性をもった炭素を生成しやすく、無秩序な結晶成長を抑制し、粒子同士の融着を防ぐ効果が高いという特性を持つ。加熱分解により導電性炭素を生成する材料として、天然アスファルトまたはその精製画分が良好な特性を持つ理由について、以下に説明する。一般に、長い炭素鎖を有する化合物ほど、昇華性が低く、加熱分解時に生成する中間体の揮発性も低いため、高い収率で炭化する傾向がある。さらに、広い温度範囲で溶融状態となるため、加熱工程において原料粒子表面均一に広がり、オリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物の粒子表面に均一な導電性炭素の被膜を生成しやすく、高い結晶成長抑制効果を持つ。具体的には、炭素数10以上の炭素鎖を有する場合、生成する導電性炭素量が多く、結晶成長抑制効果が高く、優れた電池特性が得られる。ここで、天然アスファルトまたはその精製画分は、主に炭素数が10以上の炭化水素からなる混合物であるから、導電性炭素を生成する材料として好適である。又、本発明の製造方法における混合物を加熱する工程において、天然アスファルトまたはその精製画分は、導電性炭素を生成する材料としての機能と、オリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物の粒子成長を抑制する機能とのほかに、原料中の遷移金属化合物を還元する機能を有する。たとえば、原料としてリン酸鉄IIIを使用する場合、天然アスファルトまたはその精製画分がリン酸鉄III中の3価の鉄を2価に還元すると同時に、リン酸鉄の結晶中にリチウムが挿入される。この際、天然アスファルトまたはその精製画分は、酸化され、リン酸鉄IIIが存在しない場合と比較して高い収率で炭化する。そのため、本発明におけるリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法において、使用される遷移金属含有化合物の中でも、安価で保存安定性の高いリン酸鉄IIIは、導電性炭素を生成する材料である天然アスファルトまたはその精製画分との相性が良く、電池性能が良好なリチウム二次電池用正極活物質材料を製造可能である。加熱工程において、目的のオリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物が生成される反応には時間を要するため、導電性炭素を生成する材料が狭い温度範囲、すなわち短時間で加熱分解して揮発する場合、上記反応に寄与することなく揮発してしまい、充分な導電性炭素の生成や粒子成長抑制効果が得られないことがある。ここで、天然アスファルトまたはその精製画分は、様々な融点、軟化点、分解点を有する化合物を含む混合物であるため、純物質と比較して広い温度範囲で融解または軟化し、広い温度範囲で熱分解反応を起こす。そのため、天然アスファルトまたはその精製画分は、導電性炭素を生成する材料として好適である。たとえば、オリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物の一次粒子表面を少量の導電性炭素で被覆する方法として、有機化合物である糖類を用い、加熱分解により導電性炭素被膜を生成させる例が多く報告されている。しかし、糖類は、本発明における製造方法において使用される天然アスファルトまたはその精製画分に比べて、加熱時のリチウム遷移金属複合酸化物の結晶成長抑制効果が乏しく、一次粒子径に大きなバラツキが生じたり、粒子同士の焼結を起こしたりしやすく、一次粒子レベルで均一に炭素被覆されたリチウム二次電池用正極活物質材料が得られにくい。そのため、より優れた電池特性は得られにくいものであった。また、更に、加熱分解により導電性炭素を生成する材料としては、糖類だけでなく、多くの有機化合物が該当するが、本発明における製造方法において使用される天然アスファルトまたはその精製画分に比べて、同じ添加量、同じ反応条件において比較すると、加熱分解により生成する導電性炭素量は顕著に少なく、生産性の面から効率的でない材料が多い。本発明における製造方法において用いられる天然アスファルトであるギルソナイトは、他の天然アスファルトに比べて、炭化水素以外の成分である金属含有成分や硫黄含有成分等の含有量が極めて少ないため、純度の観点からより好ましい原料である。更に、天然アスファルトであるギルソナイトから溶剤抽出により製造された樹脂も、金属含有成分や硫黄含有成分等の含有量が極めて少ないため、より好ましい原料である。金属含有成分や硫黄含有成分が顕著に含有された天然アスファルトまたはその精製画分を原料として使用した場合、焼成工程において他の原料成分と反応し副生成物が得られ、電池性能を低下させる可能性がある。<リチウム二次電池用正極活物質材料>本発明における製造方法により得られるリチウム二次電池用正極活物質材料中の導電性炭素の含有率としては、具体的には0.1重量以上、20重量以下、好ましくは0.5重量以上、15重量以下、更に好ましくは1重量以上、10重量以下のものを使用することが望ましい。導電性炭素の含有率が0.1重量を下回るリチウム二次電池用正極活物質材料を用いると、十分な導電性を得ることが難しくなる場合があり、正極の内部抵抗が向上し、高い電池性能が得られにくいことがある。一方、導電性炭素の含有率が20重量を上回るリチウム二次電池用正極活物質材料を用いると、十分な導電性は得られるが正極合剤中のリチウム遷移金属リン複合酸化物の含有量が少なくなると同時に、リチウムイオンの含有量も少なくなるため、重量当たりの放電容量が少なくなる可能性がある。更に、本発明における製造方法により得られるリチウム二次電池用正極活物質材料の特徴としては、オリビン構造を有するリチウム遷移金属リン系複合酸化物の粒子同士の焼結が少なく、一次粒子径ができるだけ均一に揃えられ、オリビン構造を有するリチウム遷移金属リン系複合酸化物の粒子表面を少量の導電性炭素で均一に処理されていることなどが挙げられる。<リチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法>本発明におけるリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法において、オリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物に、天然アスファルトまたはその精製画分の加熱分解により生成する導電性炭素を被覆する方法としては、一つの方法に限定されるものではない。本発明におけるリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法の一つとしては、リチウム含有化合物と、遷移金属含有化合物と天然アスファルトまたはその精製画分とを混合して混合物とする工程と、前記混合物を加熱し反応させる工程とを含む方法が挙げられる。該製造方法では、加熱時にリチウム遷移金属リン複合酸化物の生成反応と、天然アスファルトまたはその精製画分の熱分解による導電性炭素の生成反応が同時に進行し、最終的に導電性炭素が表面に処理されたオリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物が得られる。更に、本発明におけるリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法の一つとして、リチウム含有化合物と、遷移金属含有化合物と、リン含有化合物と、天然アスファルトまたはその精製画分とを混合して混合物とする工程と、前記混合物を加熱し反応させる工程とを含む製造方法が挙げられる。該製造方法では、加熱時にリチウム遷移金属リン複合酸化物の生成反応と、天然アスファルトまたはその精製画分の熱分解による導電性炭素の生成反応が同時に進行し、最終的に導電性炭素が表面に処理されたオリビン構造を有するリチウム遷移金属リン系複合酸化物が得られる。更に、本発明におけるリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法の一つとして、オリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物を下記に示すような一般的な合成方法で先に合成したあと、天然アスファルトまたはその精製画分と混合して混合物とする工程と、前記混合物を加熱し反応させる工程とを含む方法が挙げられる。該製造方法では、加熱時に天然アスファルトまたはその精製画分の熱分解による導電性炭素の生成反応が主な反応として進行するが、本発明における天然アスファルトまたはその精製画分は、250°C以下の比較的低い温度領域において融解または軟化し、オリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物の粒子表面を被覆するため、天然アスファルトまたはその精製画分が導電性炭素を生成しやすい300°C以上の温度範囲でも、オリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物の粒子間の融着、及び粒子成長を抑制することができ、均一に導電性炭素が表面に処理されたオリビン構造を有するリチウム遷移金属リン系複合酸化物が得られやすい。本発明におけるリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法において、天然アスファルトまたはその精製画分と、他の原料成分を混合する工程で使用する装置としては、以下のような乾式処理機や湿式処理機が使用できる。乾式処理機としては、例えば、2本ロールや3本ロール等のロールミル、ヘンシェルミキサーやスーパーミキサー等の高速攪拌機、マイクロナイザーやジェットミル等の流体エネルギー粉砕機、アトライター、ホソカワミクロン社製粒子複合化装置ナウタミキサ、サイクロミックス、ナノキュア、ノビルタ、メカノフュージョン、奈良機械製作所社製粉体表面改質装置ハイブリダイゼーションシステム、メカノマイクロス、ミラーロ等が挙げられる。また、乾式処理機を使用する際、母体となる原料粉体に、他の原料を粉体のまま直接添加しても良いが、より均一な混合物を作成するために、前もって他の原料を少量の溶媒に溶解、又、分散させておき、母体となる原料粉体の凝集粒子を解しながら添加する方法が好ましい。更に、処理効率を上げるために、加温することが好ましい場合もある。天然アスファルトまたはその精製画分は、一般に軟化点を有するため、常温で混合するより、加温下で溶融させて混合する方がより均一に混合できる場合もある。湿式処理機としては、例えば、ディスパー、ホモミキサー、若しくはプラネタリーミキサー等のミキサー類;エムテクニック社製クレアミックス、若しくはPRIMIX社製フィルミックス等のホモジナイザー類;ペイントコンディショナーレッドデビル社製、ボールミル、サンドミルシンマルエンタープライゼス社製ダイノミル等、アトライター、パールミルアイリッヒ社製DCPミル等、若しくはコボールミル等のメディア型分散機;湿式ジェットミルジーナス社製ジーナスPY、スギノマシン社製スターバースト、ナノマイザー社製ナノマイザー等、エムテクニック社製クレアSS-5、若しくは奈良機械社製マイクロス等のメディアレス分散機;又は、その他ロールミル、ニーダー等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。又、湿式処理機としては、装置からの金属混入防止処理を施したものを用いることが好ましい。例えば、メディア型分散機を使用する場合は、アジテーター及びベッセルがセラミック製又は樹脂製の分散機を使用する方法や、金属製アジテーター及びベッセル表面をタングステンカーバイド溶射や樹脂コーティング等の処理をした分散機を用いることが好ましい。そして、メディアとしては、ガラスビーズ、又は、ジルコニアビーズ、若しくはアルミナビーズ等のセラミックビーズを用いることが好ましい。又、ロールミルを使用する場合についても、セラミック製ロールを用いることが好ましい。分散装置は、1種のみを使用しても良いし、複数種の装置を組み合わせて使用しても良い。また、各原料の溶媒への濡れ性、分散性を向上させるために、一般的な顔料分散剤を一緒に添加し、分散、混合することができる。本発明における製造方法では、使用するリチウム含有化合物、遷移金属含有化合物、リン含有化合物、リチウム遷移金属リン複合酸化物、天然アスファルト及び天然アスファルトの精製画分等に応じて、最適な混合装置又は分散装置を選択することにより、電池性能の優れたリチウム二次電池用正極活物質材料を得ることができる。本発明におけるリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法において、加熱工程における加熱温度に関しては、リチウム含有化合物、遷移金属含有化合物、リン含有化合物、リチウム遷移金属リン複合酸化物、天然アスファルト及び天然アスファルトの精製画分等によって異なるものであるが、300~1000°C、好ましくは450~800°Cであることが望ましい。加熱工程における加熱温度が300°Cを下回る場合、天然アスファルトまたはその精製画分の加熱分解が生じにくく、導電性炭素を生成しにくいことがある。一方、加熱温度が1000°Cを超える場合、天然アスファルトまたはその精製画分の熱分解により生成された導電性炭素が消失し易くなり、更に目的とするオリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物以外の、電池性能を低下させる不純物が生成されやすくなることがある。更に、加熱工程における雰囲気に関して、効率的に目的とする粒子表面の一部または全部が導電性炭素で被覆されてなるオリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物を生成させるためには、窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気、水素が含有された還元性ガス雰囲気などが好ましい。これは、目的とするオリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物中の遷移金属が加熱時に酸素により容易に酸化され、目的と異なる化合物が生成される可能性があり、また、本発明における天然アスファルトまたはその精製画分は酸素により容易に燃焼し、消失しやすいためである。本発明における製造方法において用いられるリチウム含有化合物としては、リチウムを含有するものであればいずれの化合物でも使用可能である。しかし、保存安定性や取扱い易さ等の観点から、酸化物、水酸化物、塩化物、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩などの有機酸塩などが好ましい。本発明における製造方法において用いられる遷移金属含有化合物としては、遷移金属であるコバルト、ニッケル、マンガン、鉄等を含有するものであればいずれの化合物でも使用可能である。特に、遷移金属のなかでも、鉄、マンガンは安価な金属であり、オリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物を製造しやすいため好ましい。また、遷移金属含有化合物として、保存安定性や取扱い易さ等の観点から、酸化物、水酸化物、塩化物、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩などの有機酸塩などが好ましく、特に、鉄含有化合物としては、安価で保存安定性の良いリン酸鉄IIIがより好ましい。リン酸鉄IIIとしては、FePO42H2O、FePO44H2O、FePO4nH2Oなどの水和物や、結晶性α‐FePO4などの無水和物が挙げられる。本発明における製造方法において用いられるリン含有化合物としては、保存安定性や取扱い易さの観点から、リン酸塩が好ましく、具体的には、リン酸、リン酸鉄、リン酸リチウム、リン酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸エステル化合物などが挙げられる。本発明の製造方法における加熱工程において、目的のオリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物が生成されるためには、異なる原料が接触し、物質が粒子内部を拡散によって移動することで、化学反応が進行する必要がある。ここで、目的のオリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物が生成されるには、遷移金属とリチウムとリンと酸素とが必要であるが、粒子内部での物質の拡散速度がきわめて遅いため、一般に、短時間で反応を完了させるのは困難であり、長時間の加熱が必要である。しかし、遷移金属とリチウムとリンのうち2種以上の元素を同時に含む原料を用いることで、遷移金属とリチウムとリンとが接触する頻度が増加し、反応性が向上するため、より短時間で反応を進行させることができる。特に、リン酸鉄IIIは、保存安定性や取扱い易さ、反応性の観点から好ましい。リン酸鉄IIIを使用すると、リン酸鉄中の3価の鉄が2価に還元されると同時に、リン酸鉄の結晶中にリチウムが挿入されるという比較的単純な反応機構でオリビン構造を有するリン酸鉄リチウムが生成されるため、物質移動の観点からも反応性の向上が期待される。本発明におけるリチウム二次電池用正極活物質材料の製造方法において、導電性炭素を処理する前のオリビン構造を有するリチウム遷移金属リン複合酸化物の具体的な製造方法としては、固相法、水熱法、共沈法など様々な方法が挙げられる。特に限定されるものではないが、特許第4187523号公報、及び特許第4187524号公報等を参考に製造することができる。例えば、オリビン構造を有するリン酸鉄リチウムLiFePO4の場合、リン酸第一鉄八水和物Fe3PO428H2Oとリン酸リチウムLi3PO4とを、リチウムと鉄の元素比率が1:1となるように混合し、乾式粉砕機等で粉砕混合処理を行ったあと不活性ガス雰囲気下、600°Cで数時間焼成を行い、その焼成物を粉砕することにより得られる。<電極>次に、本発明におけるリチウム二次電池用正極活物質材料を用いてなる電極について説明する。電極に関しては、集電体上に、少なくとも本発明におけるリチウム二次電池用正極活物質材料と、バインダーで構成される電極合剤が塗工されたものである。更に、電極の導電性を向上させるために、電極合剤中に導電助剤を添加することもできる。ちなみに、集電体としては、正極にアルミニウム箔を用いることが好ましい。本発明における電極を構成する電極合剤中の組成比率は、以下の通りである。リチウム二次電池用正極活物質材料の組成比率は、電極合剤中70重量以上、99.0重量以下、好ましくは80重量以上、95重量以下で使用することが望ましい。リチウム二次電池用正極活物質材料の組成比率が70重量を下回ると、十分な導電性、放電容量を得ることが難しくなる場合があり、98.5重量を超えると、バインダーの割合が低下するため、集電体への密着性が低下し、リチウム二次電池用正極活物質材料が脱離しやすくなる場合がある。バインダーの組成比率は、電極合剤中1重量以上、10重量以下、好ましくは2重量以上、8重量以下で使用することが望ましい。バインダーの組成比率が1重量を下回ると、結着性が低下するため、集電体からリチウム二次電池用正極活物質材料や導電助剤が脱離しやすくなる場合があり、10重量を超えると、リチウム二次電池用正極活物質材料の割合が低下するため、電池性能の低下に繋がる場合がある。導電助剤の組成比率は、電極合剤中0.5重量以上、25重量以下、好ましくは1.0重量以上、15重量以下で使用することが望ましい。導電助剤の組成比率が、0.5重量を下回ると、十分な導電性を得ることが難しくなる場合があり、25重量を超えると、電池性能に大きく関与するリチウム二次電池用正極活物質材料の割合が低下するため、放電容量が低下する等の問題が発生する場合がある。<バインダー>本発明における電極を構成する電極合剤に使用されるバインダーとしては、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、カルボキシルメチルセルロース等のセルロース樹脂、スチレン-ブタジエンゴムやフッ素ゴム等の合成ゴム、ポリアニリンやポリアセチレン等の導電性樹脂等が挙げられる。又、これらの樹脂の変性体、混合物、又は共重合体でも良い。具体的には、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、スチレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、及びビニルピロリドン等を構成単位として含む共重合体が挙げられる。特に、耐性面から分子内にフッ素原子を有する高分子化合物、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、及びポリテトラフルオロエチレン等の使用が好ましい。又、バインダーとしてのこれらの樹脂類の重量平均分子量は、10,000~1,000,000が好ましい。分子量が小さいとバインダーの耐性が低下することがある。分子量が大きくなるとバインダーの耐性は向上するものの、バインダー自体の粘度が高くなり作業性が低下するとともに、凝集剤として働き、合剤成分が著しく凝集してしまうことがある。<導電助剤>本発明における電極を構成する電極合剤に使用される導電助剤としては、炭素材料が最も好ましい。炭素材料としては、導電性を有する炭素材料であれば特に限定されるものではないが、グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンファイバー、及びフラーレン等を単独で、若しくは2種類以上併せて使用することができる。導電性、入手の容易さ、及びコスト面から、カーボンブラックの使用が好ましい。カーボンブラックとしては、気体若しくは液体の原料を反応炉中で連続的に熱分解し製造するファーネスブラック、特にエチレン重油を原料としたケッチェンブラック、原料ガスを燃焼させて、その炎をチャンネル鋼底面にあて急冷し析出させたチャンネルブラック、ガスを原料とし燃焼と熱分解を周期的に繰り返すことにより得られるサーマルブラック、及び、特にアセチレンガスを原料とするアセチレンブラック等の各種のものを単独で、若しくは2種類以上併せて使用することができる。又、通常行われている酸化処理されたカーボンブラックや、中空カーボン等も使用できる。カーボンの酸化処理は、カーボンを空気中で高温処理したり、硝酸や二酸化窒素、オゾン等で二次的に処理したりすることにより、例えばフェノール基、キノン基、カルボキシル基、カルボニル基の様な酸素含有極性官能基をカーボン表面に直接導入共有結合する処理であり、カーボンの分散性を向上させるために一般的に行われている。しかしながら、官能基の導入量が多くなる程カーボンの導電性が低下することが一般的であるため、酸化処理をしていないカーボンの使用が好ましい。用いるカーボンブラックの比表面積は、値が大きいほど、カーボンブラック粒子どうしの接触点が増えるため、電極の内部抵抗を下げるのに有利となる。具体的には、窒素の吸着量から求められるBET比表面積で、20m2/g以上、1500m2/g以下、好ましくは50m2/g以上、1500m2/g以下、更に好ましくは100m2/g以上、1500m2/g以下のものを使用することが望ましい。BET比表面積が20m2/gを下回るカーボンブラックを用いると、十分な導電性を得ることが難しくなる場合があり、1500m2/gを超えるカーボンブラックは、市販材料での入手が困難となる場合がある。又、用いるカーボンブラックの粒径は、一次粒子径で0.005~1μmが好ましく、特に、0.01~0.2μmが好ましい。ただし、ここでいう一次粒子径とは、SEM走査型電子顕微鏡、又はTEM透過型電子顕微鏡で測定された粒子径を平均したものである。市販のカーボンブラックとしては、例えば、トーカブラック4300、4400、4500、及び5500等の東海カーボン社製ファーネスブラック;プリンテックスL等のデグサ社製ファーネスブラック;Raven7000、5750、5250、5000ULTRAIII、5000ULTRA、ConductexSCULTRA、975ULTRA、PUERBLACK100、115、及び205等のコロンビヤン社製ファーネスブラック;2350、2400B、2600B、30050B、3030B、3230B、3350B、3400B、及び5400B等の三菱化学社製ファーネスブラック;MONARCH1400、1300、900、VulcanXC-72R、及びBlackPearls2000等のキャボット社製ファーネスブラック;Ensaco250G、Ensaco260G、Ensaco350G、及びSuperP-Li等のTIMCAL社製ファーネスブラック;ケッチェンブラックEC-300J、及びEC-600JD等のアクゾ社製ケッチェンブラック;並びに、デンカブラック、デンカブラックHS-100、FX-35等の電気化学工業社製アセチレンブラック等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。<電極の作成>電極の作成方法に関しては、何かに限定されるものではないが、例えば、本発明におけるリチウム二次電池用正極活物質材料と、導電助剤と、バインダーを溶媒中に分散混合させ合剤ペーストを調整したあと、アルミニウム箔などの集電体に塗工し、乾燥することにより作成される。リチウム二次電池用正極活物質材料と、導電助剤と、バインダーを溶媒中に分散混合させ合剤ペーストを調整する場合、顔料分散等に通常用いられている分散機が使用できる。例えば、ディスパー、ホモミキサー、若しくはプラネタリーミキサー等のミキサー類;エムテクニック社製クレアミックス、若しくはPRIMIX社フィルミックス等のホモジナイザー類;ペイントコンディショナーレッドデビル社製、ボールミル、サンドミルシンマルエンタープライゼス社製ダイノミル等、アトライター、パールミルアイリッヒ社製DCPミル等、若しくはコボールミル等のメディア型分散機;湿式ジェットミルジーナス社製ジーナスPY、スギノマシン社製スターバースト、ナノマイザー社製ナノマイザー等、エムテクニック社製クレアSS-5、若しくは奈良機械社製マイクロス等のメディアレス分散機;又は、その他ロールミル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。又、分散機としては、分散機からの金属混入防止処理を施したものを用いることが好ましい。例えば、メディア型分散機を使用する場合は、アジテーター及びベッセルがセラミック製又は樹脂製の分散機を使用する方法や、金属製アジテーター及びベッセル表面をタングステンカーバイド溶射や樹脂コーティング等の処理をした分散機を用いることが好ましい。そして、メディアとしては、ガラスビーズ、又は、ジルコニアビーズ、若しくはアルミナビーズ等のセラミックビーズを用いることが好ましい。又、ロールミルを使用する場合についても、セラミック製ロールを用いることが好ましい。分散装置は、1種のみを使用しても良いし、複数種の装置を組み合わせて使用しても良い。<溶剤>合剤ペーストを作成する際に使用する溶剤としては、例えば、アルコール類、グリコール類、セロソルブ類、アミノアルコール類、アミン類、ケトン類、カルボン酸アミド類、リン酸アミド類、スルホキシド類、カルボン酸エステル類、リン酸エステル類、エーテル類、ニトリル類、及び水等が挙げられる。バインダー樹脂の溶解性や、導電助剤である炭素材料の分散安定性を得るためには、極性の高い溶媒を使用することが好ましい。例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、及びN,N-ジエチルアセトアミド等の様な窒素をジアルキル化したアミド系溶剤、N-メチル-2-ピロリドン、ヘキサメチル燐酸トリアミド、並びに、ジメチルスルホキシド等が挙げられるが、これらに限定されない。二種類以上を併用することもできる。<リチウム二次電池>次に、本発明におけるリチウム二次電池用正極活物質材料を用いた電極を、正極として備えてなるリチウム二次電池について説明する。リチウム二次電池は、集電体上に正極合剤層を有する正極と、集電体上に負極合剤層を有する負極と、リチウムを含む電解質とを具備する。前記正極合剤層と前記集電体との間や、前記負極合剤層と前記集電体との間には、電極下地層が形成されていてもよい。電極について、使用する集電体の材質や形状は特に限定されず、材質としては、アルミニウム、銅、ニッケル、チタン、又はステンレス等の金属や合金が用いられるが、特に正極材料としてはアルミニウムが、負極材料としては銅が、好ましい。又、形状としては、一般的には平板上の箔が用いられるが、表面を粗面化したものや、穴あき箔状のもの、及びメッシュ状のものも使用できる。集電体上に電極下地層を形成する方法としては、導電性材料であるカーボンブラックとバインダー成分を溶剤中に分散させた電極下地ペーストを電極集電体に塗布、乾燥する方法が挙げられる。電極下地層の膜厚としては、導電性及び密着性が保たれる範囲であれば特に制限されないが、一般的には0.05μm以上、20μm以下であり、好ましくは0.1μm以上、10μm以下である。集電体上に電極合剤層を形成する方法としては、集電体上に上述の合剤ペーストを直接塗布し乾燥する方法、及び集電体上に電極下地層を形成した後に合剤ペーストを塗布し乾燥する方法等が挙げられる。又、電極下地層の上に電極合剤層を形成する場合、集電体上に電極下地ペーストを塗布した後、湿潤状態のうちに合剤ペーストを重ねて塗布し、乾燥を行っても良い。電極合剤層の厚みとしては、一般的には1μm以上、500μm以下であり、好ましくは10μm以上、300μm以下である。塗布方法については、特に制限はなく公知の方法を用いることができる。具体的には、ダイコーティング法、ディップコーティング法、ロールコーティング法、ドクターコーティング法、スプレーコーティング法、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、又は静電塗装法等が挙げられる。又、塗布後に平版プレスやカレンダーロール等による圧延処理を行っても良い。<電解液>本発明のリチウム二次電池を構成する電解液としては、リチウムを含んだ電解質を非水系の溶剤に溶解したものを用いる。電解質としては、LiBF4、LiClO4、LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiCF3SO3、LiCF3SO22N、LiC4F9SO3、LiCF3SO23C、LiI、LiBr、LiCl、LiAlCl、LiHF2、LiSCN、又はLiBPh4等が挙げられるがこれらに限定されない。非水系の溶剤としては特に限定はされないが、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、及びジエチルカーボネート等のカーボネート類;γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、及びγ-オクタノイックラクトン等のラクトン類;テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、1,3-ジオキソラン、4-メチル-1,3-ジオキソラン、1,2-メトキシエタン、1,2-エトキシエタン、及び1,2-ジブトキシエタン等のグライム類;メチルフォルメート、メチルアセテート、及びメチルプロピオネート等のエステル類;ジメチルスルホキシド、及びスルホラン等のスルホキシド類;並びに、アセトニトリル等のニトリル類等が挙げられる。又、これらの溶剤は、それぞれ単独で使用しても良いが、2種以上を混合して使用しても良い。更に上記電解液を、ポリマーマトリクスに保持しゲル状とした高分子電解質とすることもできる。ポリマーマトリクスとしては、ポリアルキレンオキシドセグメントを有するアクリレート系樹脂、ポリアルキレンオキシドセグメントを有するポリホスファゼン系樹脂、及びポリアルキレンオキシドセグメントを有するポリシロキサン等が挙げられるがこれらに限定されない。本発明のリチウム二次電池の構造については特に限定されないが、通常、正極及び負極と、必要に応じて設けられるセパレータとから構成され、ペーパー型、円筒型、ボタン型、積層型等、使用する目的に応じた種々の形状とすることができる。実施例以下、実施例に基づき本発明を更に詳しく説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。実施例中、は重量をそれぞれ表す。リチウム二次電池用正極活物質材料の分析は、以下の測定機器を使用した。CHN元素分析;パーキンエルマー社製2400型CHN元素分析SEM走査型電子顕微鏡;日立製作所社製SEMS-4300TEM透過型電子顕微鏡;日立ハイテクノロジー製HF2000<リチウム二次電池用正極活物質材料の合成>[製造例1;結晶性α-FePO4a]リンと鉄の元素比率が1:1になるようにリン酸二水素アンモニウムNH4H2PO4と、塩化鉄FeCl3を秤量し、両者の水溶液を作成した。リン酸二水素アンモニウムNH4H2PO4水溶液を撹拌しながら、塩化鉄FeCl3水溶液及びアンモニア水をそれぞれ同時に滴下し、黄白色の析出物を得たあと、ろ過、水洗浄、乾燥、粉砕を行い、非晶性のFePO4nH2Oを得た。次に、非晶性のFePO4nH2Oをアルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、500°Cで10時間焼成、冷却を行い、結晶性α-FePO4を得た。得られた結晶性α-FePO4を、ジェットミルを用い粉砕を行い、結晶性α-FePO4aを得た。[製造例2;結晶性α-FePO4b]リンと鉄の元素比率が1:1になるようにリン酸二水素アンモニウムNH4H2PO4と、硝酸鉄FeNO33を秤量し、両者の水溶液を作成した。リン酸二水素アンモニウムNH4H2PO4水溶液を撹拌しながら、硝酸鉄FeNO33水溶液及びアンモニア水をそれぞれ同時に滴下し、黄白色の析出物を得たあと、ろ過、水洗浄、乾燥、粉砕を行い、非晶性のFePO4nH2Oを得た。次に、非晶性のFePO4nH2Oをアルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、520°Cで5時間焼成、冷却を行い、結晶性α-FePO4を得た。得られた結晶性α-FePO4を、ジェットミルを用い粉砕を行い、結晶性α-FePO4bを得た。[実施例1;リチウム二次電池用正極活物質材料1]製造例1で得られた結晶性α-FePO4a、炭酸リチウムLi2CO3、及びギルソナイトから抽出された軟化点120~125度の脂肪族系炭化水素樹脂AMERICANGILSONITECOMPANY製ER-125とを、鉄とリチウムの元素比率が1:1で、原料混合物中の上記脂肪族系炭化水素樹脂の含有率が4.0となるように秤量し、遊星ボールミルで粉砕混合を行ったあと、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、700°Cで5時間焼成を行い、得られた焼成物を乳鉢にて粉砕し、炭素被覆されたオリビン構造を有するリン酸鉄リチウム化合物であるリチウム二次電池用正極活物質材料1を得た。得られたリチウム二次電池用正極活物質材料1は、CHN元素分析より、炭素含有率は1.6であり、SEM走査型電子顕微鏡観察より、平均一次粒子径は92nmであった。得られたSEM像を図1に示す。また、TEM透過型電子顕微鏡写真を図2に示す。TEM写真より、オリビン構造を有するリン酸鉄リチウム化合物粒子表面に2~3nmの厚みで均一に被覆された炭素層が確認された。[実施例2;リチウム二次電池用正極活物質材料2]製造例1で得られた結晶性α-FePO4a、酢酸リチウムCH3COOLi、及びギルソナイトAMERICANGILSONITECOMPANY製ギルソナイトセレクト300とを、鉄とリチウムの元素比率が1:1で、原料混合物中のギルソナイトの含有率が8.0となるように秤量し、メタノール中、遊星ボールミルで粉砕混合を行ったあと乾燥粉砕し、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、750°Cで5時間焼成を行い、得られた焼成物を乳鉢にて粉砕し、炭素被覆されたオリビン構造を有するリン酸鉄リチウム化合物であるリチウム二次電池用正極活物質材料2を得た。得られたリチウム二次電池用正極活物質材料2は、CHN元素分析より、炭素含有率は4.2であり、SEM走査型電子顕微鏡観察より、平均一次粒子径は78nmであった。[実施例3;リチウム二次電池用正極活物質材料3]製造例2で得られた結晶性α-FePO4b、炭酸リチウムLi2CO3、及びギルソナイトから抽出された軟化点120~125度の脂肪族系炭化水素樹脂AMERICANGILSONITECOMPANY製ER-125とを、鉄とリチウムの元素比率が1:1で、原料混合物中の上記脂肪族系炭化水素樹脂の含有率が7.0となるように秤量し、メタノール中、遊星ボールミルで粉砕混合を行ったあと乾燥粉砕し、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、680°Cで10時間焼成を行い、得られた焼成物を乳鉢にて粉砕し、炭素被覆されたオリビン構造を有するリン酸鉄リチウム化合物であるリチウム二次電池用正極活物質材料3を得た。得られたリチウム二次電池用正極活物質材料3は、CHN元素分析より、炭素含有率は3.1であり、SEM走査型電子顕微鏡観察より、平均一次粒子径は77nmであった。[実施例4;リチウム二次電池用正極活物質材料4]リン酸第一鉄八水和物Fe3PO428H2O、リン酸リチウムLi3PO4、及びギルソナイトから抽出された軟化点120~125度の脂肪族系炭化水素樹脂AMERICANGILSONITECOMPANY製ER-125とを、鉄とリチウムの元素比率が1:1で、原料混合物中の上記脂肪族系炭化水素樹脂の含有率が5.0となるように秤量し、メタノール中、遊星ボールミルで粉砕混合を行ったあと乾燥粉砕し、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、300°Cで10時間焼成、冷却を行ったあと、乳鉢にて混合を行い、700°Cで15時間焼成を行い、得られた焼成物を乳鉢にて粉砕し、炭素被覆されたオリビン構造を有するリン酸鉄リチウム化合物であるリチウム二次電池用正極活物質材料4を得た。得られたリチウム二次電池用正極活物質材料4は、CHN元素分析より、炭素含有率は3.0であり、SEM走査型電子顕微鏡観察より、平均一次粒子径は210nmであった。[実施例5;リチウム二次電池用正極活物質材料5]シュウ酸鉄二水和物FeC2O42H2O、リン酸二水素アンモニウムNH4H2PO4、酢酸リチウムCH3COOLi、及びギルソナイトAMERICANGILSONITECOMPANY製ギルソナイトセレクト300とを、鉄とリンとリチウムの元素比率が1:1:1で、原料混合物中のギルソナイトの含有率が10.0となるように秤量し、遊星ボールミルで粉砕混合を行ったあと、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、300°Cで10時間焼成、冷却を行ったあと、乳鉢にて混合を行い、700°Cで15時間焼成を行い、得られた焼成物を乳鉢にて粉砕し、炭素被覆されたオリビン構造を有するリン酸鉄リチウム化合物であるリチウム二次電池用正極活物質材料5を得た。得られたリチウム二次電池用正極活物質材料5は、CHN元素分析より、炭素含有率は4.3であり、SEM走査型電子顕微鏡観察より、平均一次粒子径は160nmであった。[実施例6;リチウム二次電池用正極活物質材料6]リチウムと鉄の元素比率が1:1となるようにリン酸第一鉄八水和物Fe3PO428H2Oとリン酸リチウムLi3PO4とを秤量し、遊星ボールミルで粉砕混合を行ったあと、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、600°Cで10時間焼成を行い、得られた焼成物を乳鉢にて粉砕し、オリビン構造を有するリン酸鉄リチウムLiFePO4cを得た。次に、得られたオリビン構造を有するリン酸鉄リチウムLiFePO4cとギルソナイトから抽出された軟化点120~125度の脂肪族系炭化水素樹脂AMERICANGILSONITECOMPANY製ER-125とを、混合物中の上記脂肪族系炭化水素樹脂の含有率が10.0となるように秤量し、メタノール中、遊星ボールミルで粉砕混合を行ったあと乾燥粉砕し、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、700°Cで15時間焼成を行い、得られた焼成物を乳鉢にて粉砕し、炭素被覆されたオリビン構造を有するリン酸鉄リチウム化合物であるリチウム二次電池用正極活物質材料6を得た。得られたリチウム二次電池用正極活物質材料6は、CHN元素分析より、炭素含有率は3.5であり、SEM走査型電子顕微鏡観察より、平均一次粒子径は100nmであった。[実施例7;リチウム二次電池用正極活物質材料7]酸化マンガンMn3O4、五酸化二リンP2O5、炭酸リチウムLi2CO3、及びギルソナイトから抽出された軟化点120~125度の脂肪族系炭化水素樹脂AMERICANGILSONITECOMPANY製ER-125とを、マンガンとリンとリチウムの元素比率が1:1:1で、原料混合物中の上記脂肪族系炭化水素樹脂の含有率が30.0となるように秤量し、遊星ボールミルで粉砕混合を行ったあと、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、400°Cで15時間焼成、冷却を行ったあと、乳鉢にて混合を行い、800°Cで20時間焼成を行い、得られた焼成物を乳鉢にて粉砕し、炭素被覆されたオリビン構造を有するリン酸マンガンリチウム化合物であるリチウム二次電池用正極活物質材料7を得た。得られたリチウム二次電池用正極活物質材料7は、CHN元素分析より、炭素含有率は6.2であり、SEM走査型電子顕微鏡観察より、平均一次粒子径は420nmであった。[実施例8;リチウム二次電池用正極活物質材料8]マンガンとリンとリチウムの元素比率が1:1:1となるようにマンガンMnと五酸化二リンP2O5と炭酸リチウムLi2CO3とを秤量し、純水中で攪拌し、遊星ボールミルで粉砕混合を行ったあと、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、350°Cで24時間焼成を行い、得られた焼成物を乳鉢にて粉砕し、オリビン構造を有するリン酸マンガンリチウムLiMnPO4dを得た。次に、得られたオリビン構造を有するリン酸マンガンリチウムLiMnPO4dとギルソナイトAMERICANGILSONITECOMPANY製ギルソナイトセレクト300とを、混合物中の上記ギルソナイトの含有率が30.0となるように秤量し、メタノール中、遊星ボールミルで粉砕混合を行ったあと乾燥粉砕し、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、800°Cで20時間焼成を行い、得られた焼成物を乳鉢にて粉砕し、炭素被覆されたオリビン構造を有するリン酸マンガンリチウム化合物であるリチウム二次電池用正極活物質材料8を得た。得られたリチウム二次電池用正極活物質材料8は、CHN元素分析より、炭素含有率は4.2であり、SEM走査型電子顕微鏡観察より、平均一次粒子径は510nmであった。[比較例1;リチウム二次電池用正極活物質材料9]製造例1で得られた結晶性α-FePO4a、炭酸リチウムLi2CO3、及び導電性を有する炭素材料であるデンカブラックFX35とを、鉄とリチウムの元素比率が1:1で、原料混合物中のデンカブラックFX35の含有率が4.0となるように秤量し、遊星ボールミルで粉砕混合を行ったあと、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、700°Cで5時間焼成を行い、得られた焼成物を乳鉢にて粉砕し、炭素被覆されたオリビン構造を有するリン酸鉄リチウム化合物であるリチウム二次電池用正極活物質材料9を得た。得られたリチウム二次電池用正極活物質材料9は、CHN元素分析より、炭素含有率は3.5であり、SEM走査型電子顕微鏡観察より、平均一次粒子径は620nmであった。[比較例2;リチウム二次電池用正極活物質材料10]製造例1で得られた結晶性α-FePO4a、炭酸リチウムLi2CO3、及び糖類であるスクロースとを、鉄とリチウムの元素比率が1:1で、原料混合物中のスクロースの含有率が4.0となるように秤量し、遊星ボールミルで粉砕混合を行ったあと、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、700°Cで5時間焼成を行い、得られた焼成物を乳鉢にて粉砕し、炭素被覆されたオリビン構造を有するリン酸鉄リチウム化合物であるリチウム二次電池用正極活物質材料10を得た。得られたリチウム二次電池用正極活物質材料10は、CHN元素分析より、炭素含有率は0.7であり、SEM走査型電子顕微鏡観察より、平均一次粒子径は240nmであった。得られたSEM像を図3に示す。[比較例3;リチウム二次電池用正極活物質材料11]製造例1で得られた結晶性α-FePO4a、炭酸リチウムLi2CO3、及びポリエチレングリコールとを、鉄とリチウムの元素比率が1:1で、原料混合物中のポリエチレングリコールの含有率が4.0となるように秤量し、遊星ボールミルで粉砕混合を行ったあと、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、700°Cで5時間焼成を行い、得られた焼成物を乳鉢にて粉砕し、炭素被覆されたオリビン構造を有するリン酸鉄リチウム化合物であるリチウム二次電池用正極活物質材料11を得た。得られたリチウム二次電池用正極活物質材料11は、CHN元素分析より、炭素含有率は0.3であり、SEM走査型電子顕微鏡観察より、平均一次粒子径は310nmであった。[比較例4;リチウム二次電池用正極活物質材料12]製造例1で得られた結晶性α-FePO4a、炭酸リチウムLi2CO3、及びテレフタル酸とを、鉄とリチウムの元素比率が1:1で、原料混合物中のテレフタル酸の含有率が4.0となるように秤量し、遊星ボールミルで粉砕混合を行ったあと、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、700°Cで5時間焼成を行い、得られた焼成物を乳鉢にて粉砕し、炭素被覆されたオリビン構造を有するリン酸鉄リチウム化合物であるリチウム二次電池用正極活物質材料12を得た。得られたリチウム二次電池用正極活物質材料12は、CHN元素分析より、炭素含有率は0.04であり、SEM走査型電子顕微鏡観察より、平均一次粒子径は540nmであった。[比較例5;リチウム二次電池用正極活物質材料13]製造例1で得られた結晶性α-FePO4a、炭酸リチウムLi2CO3、及びステアリルアルコールとを、鉄とリチウムの元素比率が1:1で、原料混合物中のステアリルアルコールの含有率が4.0となるように秤量し、遊星ボールミルで粉砕混合を行ったあと、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、700°Cで5時間焼成を行い、得られた焼成物を乳鉢にて粉砕し、炭素被覆されたオリビン構造を有するリン酸鉄リチウム化合物であるリチウム二次電池用正極活物質材料13を得た。得られたリチウム二次電池用正極活物質材料13は、CHN元素分析より、炭素含有率は1.2であり、SEM走査型電子顕微鏡観察より、平均一次粒子径は150nmであった。[比較例6;リチウム二次電池用正極活物質材料14]実施例8の中間体として得られたオリビン構造を有するリン酸マンガンリチウムLiMnPO4dとスクロースとを、混合物中のスクロースの含有率が30.0となるように秤量し、メタノール中、遊星ボールミルで粉砕混合を行ったあと乾燥粉砕し、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、800°Cで20時間焼成を行い、得られた焼成物を乳鉢にて粉砕し、炭素被覆されたオリビン構造を有するリン酸マンガンリチウム化合物であるリチウム二次電池用正極活物質材料14を得た。得られたリチウム二次電池用正極活物質材料14は、CHN元素分析より、炭素含有率は1.2であり、SEM走査型電子顕微鏡観察より、平均一次粒子径は2000nmであった。実施例1~8、比較例1~6で作製したリチウム二次電池用正極活物質材料1~14の炭素含有率、及び平均一次粒子径を表1に示した。<リチウム二次電池用正極合剤ペーストの調製>リチウム二次電池用正極活物質材料1~1436部に対して、カーボンブラックデンカブラックHS-100;電気化学工業社製2部、ポリフッ化ビニリデンPVDFKFポリマーW1100;クレハ社製2部、N-メチル-2-ピロリドン60部を加え、プラネタリーミキサーで混練し、正極合剤ペースト1~14を調整した。<リチウム二次電池用正極の作製>[実施例1~8、比較例1~6]先に調製した正極合剤ペースト1~14を、集電体となる厚さ20μmのアルミ箔上にアプリケーターを用いて塗布した後、減圧加熱乾燥し、ロールプレス等による圧延処理を行い、厚さ50μmの正極合剤層を作製した。<リチウム二次電池正極評価用セルの組み立て>先に作製した正極を、直径9mmに打ち抜き作用極とし、金属リチウム箔厚さ0.15mmを対極として、作用極及び対極の間に多孔質ポリプロピレンフィルムからなるセパレーターセルガード社製2400を挿入積層し、電解液エチレンカーボネートとジエチルカーボネートを11に混合した混合溶媒にLiPF6を1Mの濃度で溶解させた非水電解液を満たして二極密閉式金属セル宝仙社製HSフラットセルを組み立てた。セルの組み立てはアルゴンガス置換したグロ-ボックス内で行い、セル組み立て後、所定の電池特性評価を行った。<リチウム二次電池正極特性評価>[充放電サイクル特性実施例1~8、比較例1~6]作製した電池評価用セルを室温25°Cで、充電レート0.2C、2.0Cの定電流定電圧充電上限電圧4.5Vで満充電とし、充電時と同じレートの定電流で放電下限電圧2.0Vまで放電を行う充放電を1サイクル充放電間隔休止時間30分とし、このサイクルを合計20サイクル行い、充放電サイクル特性評価評価装置:北斗電工社製SM-8を行った。充電レート0.2Cでの初期容量に対する充電レート2.0Cでの初期容量の割合を高レート放電容量維持率とした。評価結果を表2に示した。表1、2から分かるように、実施例では、比較例に比べてリチウム二次電池用正極活物質材料の平均一次粒子径が小さく、その粒子径分布も狭い範囲で揃っており、一次粒子間の融着も少ない。又、導電性炭素は、粒子表面に均一に被覆されており、その炭素含有量も平均一次粒子径に合わせて電池性能を引き出せる程度に含有されているため、電極塗膜中の電子伝導性、リチウムイオン伝導性が向上し、0.2Cでの初期放電容量、及び高レート放電容量維持率において高い傾向にあった。更に、実施例のリチウム二次電池用正極活物質材料を用い作製した電極塗膜に関しては、比較例のリチウム二次電池用正極活物質材料を用い作製した電極塗膜に比べて、均一で平滑な塗膜が得られた。"