"ガリウムイオンを含有する溶液を電解液として電解することにより、陰極にガリウムを電着させて金属ガリウムを得るガリウムの電解採取方法において、電解液の温度をガリウムの融点未満に制御して電解を行うことを特徴とするガリウムの電解採取方法。陰極に電着したガリウムを、ガリウムの融点以上に加熱して融解させてガリウムを回収することを特徴とする請求項1記載のガリウムの電解採取方法。陰極に電着したガリウムを、ガリウムの融点以上に加熱した水で融解させてガリウムを回収することを特徴とする請求項1記載のガリウムの電解採取方法。本発明は、ガリウムイオンを含む溶液を電解して金属ガリウムを得る金属ガリウムの電解採取方法に関し、電解時間をより一層短縮することができる、新たな金属ガリウムの電解採取方法を提案せんとするものである。本発明は、ガリウムイオンを含有する溶液を電解液として電解することにより、陰極にガリウムを電着させて金属ガリウムを得るガリウムの電解採取方法において、電解液の温度をガリウムの融点未満に制御して電解を行うことを特徴とする金属ガリウムの電解採取方法を提案する。金属ガリウムの電解採取方法においては、一般的に電解液の液温が低いと極間電圧が上がり電流効率が悪くなるため、電解液の液温は30°C以上に制御するのが好ましいとするのが常識的であった例えば特許第3927706号公報の段落0036参照。しかし、本発明は、電解液の温度をガリウムの融点29.8°C未満に制御して電解を行うことにより、電解時間を大幅に短縮することに成功したものである。次に、本発明を利用した実施形態の一例として、本発明が提案するガリウムの電解採取方法を利用して、ガリウムを含有する原料から金属ガリウムを製造する方法について説明する。但し、本発明に係るガリウムの電解採取方法が下記に説明する実施形態に限定されるものではない。<本金属ガリウム製法>本発明の実施形態の一例に係る金属ガリウムの製造方法本金属ガリウム製法と称するは、原料を酸又はアルカリ溶液に溶解してガリウムイオン含有溶液とする溶解工程、該ガリウムイオン含有溶液にガリウム又はガリウム含有組成物を添加して、前記ガリウムイオン含有溶液中の銅イオンとガリウムとの置換反応によって銅を析出させてこれを除去するGa置換工程、回収したガリウムイオン含有溶液を中和することによって中和沈殿物を除去する中和工程、回収したガリウムイオン含有溶液を電解することによってガリウム金属を析出させて金属ガリウムを得る電解工程を備えた方法である。<原料>本金属ガリウム製法における原料は、ガリウムと銅を含有していればよい。典型的な一例として、IGZOを用いた使用済み光学パネルを挙げることができる。また、GaAsやGaP等の半導体素子や、GaN等の発光素子などの廃棄物も、本金属ガリウム製法の原料とすることができる。そしてこれらの場合、原料中には、ガリウム及び銅、そのほかインジウム、亜鉛、その他の不純物金属を含まれることになる。<溶解工程>先ず、本工程において、原料を酸又はアルカリ溶液に溶解してガリウムイオン含有溶液とする。本工程では、ガリウムを溶解することができる酸或いはアルカリ溶液を添加してガリウムイオン含有溶液とすればよい。すなわち、ガリウムを溶解させることができれば、溶解残渣があってもよく、その場合にはろ過などの固液分離手段によって溶解残渣を除去すればよい。添加する酸溶液としては、塩酸溶液、硫酸溶液、硝酸溶液などの強酸溶液を挙げることができる。中でも、塩酸溶液は、後工程で析出させる銅が再溶解しない点で特に好ましい。また、アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニアなどを挙げることができる。中でも、溶解効率や工業的観点から水酸化ナトリウムが好ましい。なお、アルカリで溶解する場合には、必要に応じて350~400°C程度に加熱するのが好ましい。また、必要に応じて紫外線を照射したり、超臨界雰囲気にしたりするようにしてもよい。例えばGaNなどは超臨界374°C、217.6気圧状態のアンモニア水で溶解性を高めることができる。<Ga置換工程>次に、ガリウムイオン含有溶液にガリウム又はガリウム含有組成物を添加して、前記ガリウムイオン含有溶液中の銅イオンとガリウムとの置換反応によって銅を析出させてこれを固液分離によって除去し、ガリウムイオン含有溶液を回収する。ガリウムイオン含有溶液にガリウムを添加して撹拌すると、ガリウムより貴な金属を置換反応により析出させることができる。すなわち、銅イオンとガリウムが置換し、銅を析出させることができる。ほかにも、例えばスズ、インジウム、亜鉛、ニッケル、鉄などが含まれていれば、銅と同様に析出させることができる。但し、これらの金属の中でも銅の除去率は顕著に高く、ほぼ除去することができる。添加するガリウム含有組成物としては、ガリウムを含有していればよい。例えば本金属ガリウム製法における電解工程で回収されるドロスは好適である。このドロスは、酸化ガリウム乃至酸化被膜で被覆されたガリウムを含有するものであり、これを乾燥して得られるドロス粉末は、金属ガリウムに比べて比表面積が大きいために、反応性がより一層高い点で優れている。なお、酸化被膜は、塩酸溶液中では溶けてしまう。Ga置換に際しては、置換効率をさらに高めるため、ガリウムイオン含有溶液の液温を30~80°C、中でも40°C以上或いは60°C以下に制御するのが好ましい。また、ガリウム又はガリウム含有組成物と共に白金をガリウムイオン含有溶液に添加すれば、白金を加えることによってガリウムが活性化するため、置換効率をさらに高めることができる。析出物を除去する方法としては、一般的な固液分離方法を採用することができる。固液分離方法としては、例えばデカンテーション、フィルタープレス、遠心分離、カートリッジフィルター、その他の通常の濾過など任意の方法を採用可能である。そして、このようにして、銅などの析出物を固体として除去することができる一方、ろ液としてガリウムイオン含有溶液を回収することができ、これを次の中和工程に供給すればよい。<中和工程>置換工程で回収したガリウムイオン含有溶液を中和することにより、亜鉛、インジウム、Sn、銅などを沈殿させることができ、これらを中和沈殿物として除去することができる。中和後のpHとしては9~14とするのが好ましく、特に10以上或いは13以下、中でも11以上或いは12以下とするのがさらに好ましい。中和に使用する酸としては、塩酸、硫酸、硝酸などを挙げることができ、アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水などを挙げることができる。但し、これらに限定するものではない。中和沈殿物の除去方法としては、一般的な固液分離方法を採用すればよい。固液分離方法としては、例えばデカンテーション、フィルタープレス、遠心分離、カートリッジフィルター、その他の通常の濾過など任意の方法を採用可能である。そして、このようにして中和沈殿物を固体として除去することができる一方、ろ液としてガリウムイオン含有溶液を回収することができ、これを次の電解工程に供給すればよい。<電解工程>本電解工程では、中和工程で回収したガリウムイオン含有溶液をそのまま、或いは水で希釈した後、該ガリウムイオン含有溶液を電解液として電解することによって、ガリウムを陰極に電着させて金属ガリウムを得ることができる。ガリウムイオン含有溶液に通電すると、ガリウムおよびガリウムより卑な金属が電解液中に溶出し、陰極においてガリウムおよびガリウムより貴な金属が電着するから、陰極においてガリウム金属を得ることができる。電解を行う際は、電解液としてのガリウムイオン含有溶液の温度を、冷却機器などを使用して、ガリウムの融点29.8°C未満に制御しつつ電解を行うことが重要である。電解液の温度をガリウムの融点29.8°C未満に制御しつつ電解を行うことで、電解時間を大幅に短縮することができる。ガリウムの融点は29.8°Cであり、電解液の温度が融点以上になると、析出したGaメタルが融解して沈殿してしまう。電解液温度が高いと、Gaメタルの溶解度が高くなるために再溶解して、電解が進まないと推察される。これに対し、電解液を融点29.8°C未満に制御すると、デンドライト状のガリウム金属が陰極に析出するのを促進することができ、溶解度も低くおさえられるため、電解時間を短縮化することができる。なお、電解液の液温は、少なくとも25°C、15°C、10°Cのいずれの温度でも析出時間は同じであることが確認されているため、ガリウムの融点以下であれば同様の効果を得ることができるものと考えられる。アノード陽極の種類は、特に限定するものではない。例えばカーボン電極、不溶性電極DSEなどを使用することができる。また、カソード陰極の種類も、特に限定するものではない。例えばチタン板やSUS板を使用することができる。ガリウムイオン含有溶液を電解すると、陰極にガリウムが電着するため、該電着物をお湯例えば30°C以上の純水に浸漬すると、金属ガリウムは溶解する一方、ドロスが浮上するため、金属ガリウムとドロスを分離回収することができ、それぞれを乾燥することで、金属ガリウム粉及びドロス粉を得ることができる。また、例えば陰極を加熱するなどして、陰極に電着した電着物を融点以上に加熱することにより、ガリウムを融解させて回収することもできる。ただし、このようにガリウムを融解させて回収する場合には、特別な装置などが必要であるばかりか、溶液中に微粒な金属ガリウムが発生して回収するのが難しいため、前記のように電着物をお湯に浸漬して金属ガリウムを回収する方がより好ましい。ここで回収されるドロスは、ガリウムの酸化物や、酸化被膜を備えたガリウムなどを多く含んでいるため、前記Ga置換工程におけるガリウム含有組成物として好適に使用することができる。なお、原料の種類によっては、金属ガリウム中にガリウム以外の不純物が含まれるが、その場合には適宜方法によって不純物を除去してガリウムを精製すればよい。例えば、GaPやGaAsを含む原料を使用した場合、金属ガリウム中にPやAsが含まれることになるが、上記の如く回収した金属ガリウムを蒸留することでPやAsを除去することができる。<語句の説明>本明細書においてX~YX,Yは任意の数字と表現する場合、特にことわらない限りX以上Y以下の意と共に、好ましくはXより大きい或いは好ましくはYより小さいの意も包含する。また、X以上Xは任意の数字或いはY以下Yは任意の数字と表現した場合、Xより大きいことが好ましい或いはY未満であることが好ましい旨の意図も包含する。以下、本発明を下記実施例及び比較例に基づいてさらに詳述する。実施例1原料100gを35塩酸1Lに投入し、2時間撹拌してガリウムイオン含有溶液60°Cとした。該ガリウムイオン含有溶液60°Cに、ガリウムドロス酸化ガリウム粉末2gを添加し、撹拌機で60°C、2時間撹拌し、減圧濾過機でろ過して析出物1gを除去し、ろ液としてガリウムイオン含有溶液Ga置換後溶液を回収した。次に、回収したガリウムイオン含有溶液にpH12となるまで25苛性ソーダを添加し、中和沈殿物を減圧濾過機でろ過して析出物60gを除去し、ろ液としてガリウムイオン含有溶液中和後溶液を回収した。次に、回収したガリウムイオン含有溶液1Lを電解液とし、この電解液の温度を28°Cに制御しつつ、アノード:カーボン、カソード:SUS316、電流密度:600A/m2の下で24時間通電した。そして、電着した粗ガリウムごとカソードを、40°Cの純温水に浸漬し、浮上したドロスと、融解したガリウムとをそれぞれ分離回収し、それぞれを乾燥させて、金属ガリウム粉30gとGa含有ドロス粉2gを得た。表1には、電解した際の電解液28°C中のガリウム濃度g/Lの経時変化を示す。実施例2電解液の温度を20°Cに制御した以外は、実施例1と同様に行った。表1には、電解した際の電解液20°C中のガリウム濃度g/Lの経時変化を示す。実施例3電解液の温度を15°Cに制御した以外は、実施例1と同様に行った。表1には、電解した際の電解液15°C中のガリウム濃度g/Lの経時変化を示す。比較例1電解液の温度を35°Cに制御した以外は、実施例1と同様に行った。表1には、電解した際の電解液35°C中のガリウム濃度g/Lの経時変化を示す。比較例2電解液の温度を65°Cに制御した以外は、実施例1と同様に行った。表1には、電解した際の電解液65°C中のガリウム濃度g/Lの経時変化を示す。考察比較例1-2と実施例1-3の結果を比べれば明らかなように、電解液の温度をガリウムの融点29.8°C未満に制御して電解を行うことにより、電解時間を大幅に短縮できることが分かった。また、実施例1-3の結果が示すように、ガリウムの融点29.8°C未満であれば、より低温に制御しても電解時間はそれほど変わらないことも分かった。"