"25°C~100°Cの間の温度で、i高分子メチレンジフェニルジイソシアネートと、ii25°Cでの粘度が5~500000cStであるヒドロキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサン又は25°Cでの粘度が5~500000cStであるヒドロキシアルコキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンから選択されるポリジアルキルシロキサンとを、i及びiiの全重量の1~99重量が成分iiとなるような量で、任意に溶媒の存在下で混合し;その後、溶媒がある場合には抽出することによって、高分子メチレンジフェニルジイソシアネート-ポリジアルキルシロキサン樹脂を製造する方法。成分iが、i及びiiの全重量の40~80重量の量で存在する請求項1に記載の方法。前記溶媒がトルエンである請求項1又は2に記載の方法。前記ヒドロキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンにおけるヒドロキシアルキル基が、2-ヒドロキシエチル、3-ヒドロキシプロピル又は4-ヒドロキシブチルから選択される請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。前記ヒドロキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンが、一般式:式中、mは0~500の値であるを有する3-ヒドロキシプロピルジメチル末端ポリジメチルシロキサンである請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。前記ヒドロキシアルコキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンのヒドロキシアルコキシアルキル基が、2-ヒドロキシエトキシアルキル、3-ヒドロキシプロポキシアルキル、2-ヒドロキシイソプロポキシアルキル、4-ヒドロキシブトキシアルキル、5-ヒドロキシペントキシ及び6-ヒドロキシヘキソキシアルキルから選択される請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。前記ヒドロキシアルコキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンが、一般式:式中、zは0~500の値であるを有する3-2-ヒドロキシエトキシプロピルジメチル末端ポリジメチルシロキサンである請求項6に記載の方法。m又はzの値がそれぞれ5~25の間である請求項5又は7に記載の方法。請求項1~8のいずれか一項に記載の方法により得られる高分子メチレンジフェニルジイソシアネート-ポリジアルキルシロキサン樹脂。i高分子メチレンジフェニルジイソシアネートと、ii25°Cでの粘度が5~500000cStであるヒドロキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサン又は25°Cでの粘度が5~500000cStであるヒドロキシアルコキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンから選択されるポリジアルキルシロキサンとの反応生成物として形成された高分子メチレンジフェニルジイソシアネート-ポリジアルキルシロキサン樹脂であって、該反応混合物は、i及びiiの全重量の1~99重量が成分iiである高分子メチレンジフェニルジイソシアネート-ポリジアルキルシロキサン樹脂。安定性があり且つ噴霧可能である請求項9又は10に記載の高分子メチレンジフェニルジイソシアネート-ポリジアルキルシロキサン樹脂。aリグノセルロース片と、b結合剤と、ca、b及びcの全重量の5以下である請求項9~11のいずれか一項に記載の高分子メチレンジフェニルジイソシアネート-ポリジアルキルシロキサン樹脂とを含むリグノセルロース複合組成物。前記リグノセルロース片aが、チップ、削りくず、より糸、スクリム、ウエハー、ファイバー、おがくず、バガス、わら及び木毛から選択される請求項12に記載の組成物。前記有機結合剤bが、フェノールホルムアルデヒドPF樹脂、尿素ホルムアルデヒドUF樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、レゾルシノールホルムアルデヒド樹脂、イソシアネート/ウレタン樹脂、ポリ酢酸ビニルPVA及び高分子メチレンジフェニルジイソシアネートpMDIから選択される請求項12又は13に記載の組成物。前記有機結合剤bがpMDIである請求項14に記載の組成物。aリグノセルロース片、b結合剤、ca、b及びcの全重量の5以下である請求項1~8のいずれか一項に記載の方法により得られる高分子メチレンジフェニルジイソシアネート-ポリジアルキルシロキサン樹脂、並びに、任意に、dろうを含むリグノセルロース複合製品の製造方法であって、結合剤b及び成分c並びに存在する場合はdをリグノセルロース片aの容器に導入する工程と、任意に適切な架橋剤を加える工程と、そこから部分的に接着した塊を成形する工程と、該塊を加熱プレスしてリグノセルロース複合製品にする工程とを含む製造方法。a.リグノセルロース片、b.結合剤、c.a、b及びcの全重量の5以下である請求項1~8のいずれか一項に記載の方法により得られる高分子メチレンジフェニルジイソシアネート-ポリジアルキルシロキサン樹脂、並びに、任意にd.ろうを含む組成物から得られるリグノセルロース複合品であって、結合剤b及び成分c並びに存在する場合はdをリグノセルロース片aの容器に導入する工程と、任意に適切な架橋剤を加える工程と、そこから部分的に接着した塊を成形する工程と、該塊を加熱プレスしてリグノセルロース複合製品にする工程とを含むリグノセルロース複合品。配向性ストランドボードOSB、配向性ストランドランバーOSL、パーティクルボードPB、スクリンバー、アグリファイバーボード、チップボード、フレークボード、及び、例えば中密度繊維板MDFのファイバーボードから選択される請求項17に記載のリグノセルロース複合品。リグノセルロース複合組成物及び/又は製品における疎水性化剤としての、請求項9~11のいずれか一項に記載の高分子メチレンジフェニルジイソシアネート-ポリジアルキルシロキサン樹脂の使用。配向性ストランドボードOSB、配向性ストランドランバーOSL、パーティクルボードPB、スクリンバー、アグリファイバーボード、チップボード、フレークボード、及び例えば中密度繊維板MDF等のファイバーボードから選択される請求項17に記載のリグノセルロース複合品の使用。0重量のろうが存在する請求項17に記載のリグノセルロース複合品。高分子メチレンジフェニルジイソシアネートiが、好ましくは一般構造:式中、nの平均値は0~10であるを有する請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。いずれの文献に報告されるpMDI-PDMS混合樹脂も、これらの基準の全ては満たしていない。欧州特許出願公開第230666A2号明細書及び欧州特許出願公開第679670A1号明細書に開示されたポリウレタンプレポリマーは、高粘性であるため噴霧に適していない。国際公開第2008/088733A2号に開示されたイソシアネートシリコーン共重合体は、所望の硬化速度を有しない脂肪族イソシアネートでできている。かかるpMDI-PDMS混合樹脂を合成するためには、シラノール、アミノ又はカルビノール官能化PDMSが評価される。ほとんどの製品は、ゲルの形成、相分離又は高粘性難噴霧性の問題を有する。本発明によれば、25°C~100°Cの間の温度で、i高分子メチレンジフェニルジイソシアネートと、ii25°Cでの粘度が5~500000cStであるヒドロキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサン又は25°Cでの粘度が5~500000cStであるヒドロキシアルコキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンから選択されるポリジアルキルシロキサンとを、i及びiiの全重量の1~99重量が成分iiとなるような量で、任意に溶媒の存在下で混合し;その後、溶媒がある場合には抽出することによって、高分子メチレンジフェニルジイソシアネート-ポリジアルキルシロキサン樹脂を製造する方法を提供する。全ての粘度測定は、25°Cで目盛り付きのcalibratedCannon粘度計を用いて行う特に明記がない限り。また、本発明によれば、25°C~100°Cの間の温度で、i高分子メチレンジフェニルジイソシアネートと、ii25°Cでの粘度が5~500000cStであるヒドロキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサン又は25°Cでの粘度が5~500000cStであるヒドロキシアルコキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンから選択されるポリジアルキルシロキサンとを、任意に溶媒の存在下で、i及びiiの全重量の1~99重量、或いは20~60重量が成分iiとなるように混合する工程と;存在する場合には、その後溶媒を抽出する工程とによる、高分子メチレンジフェニルジイソシアネート-ポリジアルキルシロキサン樹脂の製造方法を提供する。本発明によれば、i高分子メチレンジフェニルジイソシアネートと、ii25°Cでの粘度が5~500000cStであるヒドロキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサン又は25°Cでの粘度が5~500000cStであるヒドロキシアルコキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンから選択されるポリジアルキルシロキサンとの反応生成物であって、i及びiiの全重量の1~99重量、或いは20~60重量が成分iiである反応生成物を提供する。高分子メチレンジフェニルジイソシアネートiは、一般構造:式中、nの平均値は0~10であるを有するのが好ましい。前述の通りi及びiiの全重量の1~99重量、或いは20~60重量が成分iiであるが、高分子メチレンジフェニルジイソシアネートiは、40~80重量、好ましくは過剰量で存在し、即ちi及びiiの全量の50超えの量で存在するのが好ましく、即ち50~80の範囲で存在するのが最も好ましい。ポリジアルキルシロキサンiiは、25°Cでの粘度が5~500000cStであるヒドロキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサン又は25°Cでの粘度が5~500000cStであるヒドロキシアルコキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンから選択される。ヒドロキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンは、例えば2-ヒドロキシエチル基、3-ヒドロキシプロピル基または4-ヒドロキシブチル基等の任意の好適なヒドロキシアルキル基を含んでもよい。ヒドロキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンは、25°Cでの粘度が5~500000cSt、或いは25°Cでの粘度が5~10000cSt、或いは25°Cでの粘度が5~1500cStである。あるヒドロキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンは、25°Cでの粘度が5~500000cSt、或いは25°Cでの粘度が5~10000cSt、或いは25°Cでの粘度が5~1500cStである3-ヒドロキシプロピルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンである。ヒドロキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンにおける各アルキル基は、同一でも異なってもよいが1~8の炭素原子を含み、また、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基又はオクチル基等の直鎖又は分枝の基であってもよい。通常、アルキル基の大部分、好ましくは全てのアルキル基はメチル基であり、そのようなものとして、3-ヒドロキシプロピルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンは、一般式:式中、mは粘度が上述の特定範囲内であるような数字であるを有してもよい。好適には、mの値は0~500であり、或いはmの値は0~50であり、或いはmの値は1~25であり、或いはmの値は5~15である。iと、3-ヒドロキシプロピルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサン等のヒドロキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンとの反応の最終生成物は樹脂であり、そのようなものとして、非常に複雑な構造であるが、一般的な高分子構造は、以下:式中、n及びmは、上述した通りであるを含むものと考えられている。25°Cでの粘度が5~500000cStであるヒドロキシアルコキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンは、例えば2-ヒドロキシエトキシアルキル、3-ヒドロキシプロポキシアルキル、2-ヒドロキシイソプロポキシアルキル、4-ヒドロキシブトキシアルキル、5-ヒドロキシペントキシ及び6-ヒドロキシヘキソキシアルキルから選択することができる任意の好適なヒドロキシアルコキシアルキル基を含んでもよい。ヒドロキシアルコキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンは、25°Cでの粘度が5~500000cSt、或いは25°Cでの粘度が5~10000cSt、或いは25°Cでの粘度が5~1500cStである。好適例は、25°Cでの粘度が5~500000cSt、或いは25°Cでの粘度が5~10000cSt、或いは25°Cでの粘度が5~1500cStである3-2-ヒドロキシエトキシプロピルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンである。ヒドロキシアルコキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンにおける各アルキル基は、1~8の炭素原子を含み、また、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基又はオクチル基等の直鎖又は分枝の基であってもよい。通常、アルキル基の大部分、好ましくは全てのアルキル基はメチル基であり、そのようなものとして、3-2-ヒドロキシエトキシプロピルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンは、一般式:式中、zは粘度が上述の特定範囲内であるような数字であるを有してもよい。好適には、zの値は0~500であり、或いはzの値は0~50であり、或いはzの値は1~25であり、或いはzの値は5~15である。iと、3-2-ヒドロキシエトキシプロピルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサン等のヒドロキシアルコキシアルキルジアルキル末端ポリジアルキルシロキサンとの反応の最終生成物は樹脂であり、そのようなものとして、非常に複雑な構造であるが、段落内のものと類似の一般的な高分子構造式中、n及びzは上述した通りであるを含むものと考えられている。任意の好適な溶媒を利用してもよい。溶媒は、反応の両成分にとって混和性であるものが好ましい。例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフランTHF及びアセトンが挙げられる。好適には、高分子メチレンジフェニルジイソシアネート-ポリジアルキルシロキサン樹脂の製造方法は、室温より高い温度即ち、25°C~100°Cで、例えば50~100°Cの間の温度で、或いは60~80°Cの間の温度で行われる。任意の好適なプロセスを利用してもよい。好適な一方法においては、成分iを例えばトルエン等の溶媒と混合し、50~100°Cの間の温度に加熱し、次いで同一溶媒による成分iiの溶液を導入し、この反応混合物を例えば5分~2時間、或いは15分~1.5時間等の所定時間攪拌し、その後、溶媒を除去して反応生成物を回収する。通常、上述し、製造したような高分子メチレンジフェニルジイソシアネート-ポリジアルキルシロキサン樹脂は、例えば25°Cで5~10000cStの粘度、或いは25°Cでの粘度が5~1500cStの粘度等の、以下で説明するリグノセルロース片を被覆して複合製品を成形する場合のような噴霧操作において好適な粘度を有する均一で安定な生成物であることが見出されている。しかしながら、この樹脂は、pMDIと、より粘性のあるオルガノポリシロキサン、即ち25°Cでの粘度が500000cSt以下のオルガノポリシロキサンとを導入し、混合することにより調製することができることも確認されている。溶媒は、任意の好適な方法により除去してもよいが、好適には、真空ストリッピングにより終了時に反応混合物から除去する。本発明により製造したpMDI-PDMS混合樹脂は、以下の特性を有するのが好ましい:1噴霧可能であって、この混合樹脂を木材チップ上に5重量未満の付加で均一に被覆できること。混合樹脂の粘度は、25°Cで5~10000cSt、或いは25°Cで5~2000cSt、或いは25°Cで5~1500cSt、或いは25°Cで200~1500cStである。2加熱プレス時に硬化可能であって、PDMSを完成品のボードにおける各リグノセルロース片上に固定でき、混合樹脂が、架橋のための十分なイソシアネート基を含むこと。3安定性があること。混合樹脂は、組成上の変化又はレオロジー変化を受けないように思われ、それゆえ、少なくとも3ヶ月間の合理的期間は一貫した性能を確保する能力を有する。4基準的なpMDI及びろうの組み合わせに比べて、費用効率が良いこと。得られる生成物は、例えば硬質フォーム又は軟質フォーム、接着剤、封止剤、微小細胞製品、キャストエラストマー、熱可塑性エラストマー、表面被覆及び繊維を含む様々な用途に用いてもよい。しかしながら、配向性ストランドボードOSB、配向性ストランドランバーOSL、パーティクルボードPB、スクリンバー、アグリファイバーボード、チップボード、フレークボード、及び例えば中密度繊維板等のファイバーボードのようなリグノセルロース複合品を疎水性にするための添加剤としての用途が、特に好適な用途である。本発明によれば、aリグノセルロース片と、b結合剤と、c上述のような高分子メチレンジフェニルジイソシアネート-ポリジアルキルシロキサン樹脂と、任意にdろうとを含むリグノセルロース複合組成物を提供する。本発明の別の実施形態においては、aリグノセルロース片、b結合剤、c上述の通りに得られる高分子メチレンジフェニルジイソシアネート-ポリジアルキルシロキサン樹脂、並びに、任意にdろうを含むリグノセルロース複合製品の製造方法であって、結合剤b及び成分cをリグノセルロース片aの容器に導入する工程と、任意に適切な架橋剤を加える工程と、そこから部分的に接着した塊を成形する工程と、該塊を加熱プレスしてリグノセルロース複合製品にする工程とを含む製造方法を提供する。本発明の別の実施形態においては、aリグノセルロース片、b結合剤、c上述の通りに得られる高分子メチレンジフェニルジイソシアネート-ポリジアルキルシロキサン樹脂、並びに、任意にdろうを含む組成物から得られるリグノセルロース複合製品であって、結合剤b及び成分c並びにdをリグノセルロース片aの容器に導入する工程と、任意に適切な架橋剤を加える工程と、そこから部分的に接着した塊を成形する工程と、該塊を加熱プレスしてリグノセルロース複合製品にする工程とを含むリグノセルロース複合製品を提供する。リグノセルロース片aは、チップ状、削りくず状、より糸状、スクリム状、ウエハー状、ファイバー状、おがくず状、バガス状、わら状及び木毛状であってもよい。リグノセルロース片aは、全リグノセルロース複合組成物の70~99重量で存在するのが好ましい。有機結合剤bは、任意の好適な結合剤であってもよいが、好適には、フェノールホルムアルデヒドPF樹脂、尿素ホルムアルデヒドUF樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、レゾルシノールホルムアルデヒド樹脂、イソシアネート/ウレタン樹脂、ポリ酢酸ビニルPVA、高分子メチレンジフェニルジイソシアネートpMDI等から選択され、好適にはpMDIである。有機結合剤bは、全リグノセルロース複合組成物の0.1~30重量の量で存在するのが好ましい。当然のことながら、全リグノセルロース複合組成物を重量の観点で論じる場合、全組成物重量は常に100である。例えば完全精製のパラフィンろう又は半精製のパラフィンろう等のろう、即ちスラックワックスは、低いレベルで存在してもよく、例えば組成物の3重量以下、或いは組成物の1.5重量以下、或いは組成物の1重量以下、或いは組成物の0.5重量以下のレベルで組成物中に存在することができる。或いは、上述の組成物は、ろうがない、即ち全リグノセルロース複合組成物の0であるろうを含む。当然のことながら、本発明による全ての組成物において、組成物の全重量は100重量であるものとし、即ち、組成物中に存在する全ての成分の累積量は100重量になるものとする。上述の通り、任意に架橋剤を複合物に導入してもよい。任意の好適な架橋剤材料、即ち架橋触媒を用いてもよいが、ビス2-ジメチルアミノエチルエーテルBDMAEEが特に好適である。その他としては、N,N,N’,N’,N’’-ペンタメチルジエチレントリアミンPMDTA、トリエチエンジアミン及び他の発泡触媒が挙げられる。BDMAEEの場合には、架橋剤を水溶液に加えてもよい。本発明による発明を、以下の実施例に示す。ここで、全ての粘度は、特に明記がない限り25°Cで測定した。実施例1選択pMDI-PDMS混合樹脂22.2重量のポリジメチルシロキサンPDMSを含むの合成1Lのフラスコに80.0gのpMDI及び80.0gのトルエンを入れ、70°Cに加熱した。このフラスコに、攪拌下の22.8のトルエンに前溶解した22.8gの式:式中、mは12に等しいの3-ヒドロキシプロピルジメチル末端ポリジメチルシロキサンを素早く加えた。70°Cで30分経過後、反応混合物を真空ストリッピングしてトルエンを除去した。ほぼ透明な茶色がかった液体として、96.9の収率で、22.2重量のPDMSを含む99.6gの混合樹脂を回収した。この液は、数平均分子量が2050であり、多分散性が1.5であり、粘度が1000cStである。この生成物の構造を1HNMRで確認した。粘度は、25°Cで目盛り付きのCannon粘度計で測定した。数平均分子量及び多分散性は、ゲル浸透クロマトグラフィーGPCで測定した。実施例2別の選択pMDI-PDMS混合樹脂55.5重量のPDMSを含むの合成500mLのフラスコに30.0gのpMDI及び30.0gのトルエンを入れ、70°Cに加熱した。このフラスコに、攪拌下の37.4gのトルエンに前溶解した37.4gの式:式中、zは18に等しいの3-2-ヒドロキシエトキシプロピルジメチル末端ポリジメチルシロキサンを素早く加えた。70°Cで30分経過後、反応混合物を真空ストリッピングしてトルエンを除去した。ほぼ透明な茶色がかった液体として、98.0の収率で、55.5重量のPDMSを含む66.1gの混合樹脂を回収した。この生成物の構造を1HNMRで確認した。実施例3実施例1のpMDI-PDMS混合樹脂を用いたOSBボードの製造タンブラーミキサーに300.0gの木材チップを入れた。転動即ち、混合下で、即ち、タンブラー中の木材チップを転動させている間、1.7gの実施例1で調製した選択pMDI-PDMS混合樹脂、2.5重量のビス2-ジメチルアミノエチルエーテルBDMAEEを含む3.0gの水溶液、及び13.3gのpMDIを連続してチップ上に噴霧した。チップを2回目と3回目の噴霧の間で10分間セットした。BDMAEEを用い、混合樹脂の部分架橋を促進した。処理したチップは、約0.12重量のPDMS及び4.9重量のpMDIの付加を有していた全リグノセルロース複合組成物に対して。その後、処理したチップを、150°Cで500psi3447000Paの圧力で10分間加熱プレスし、同重量の2枚のOSBボードとした。得られたボードは、約0.12重量のPDMSを有すると考えられた。実施例4完成したOSBボードの撥水性及び寸法安定性の試験実施例3から完成したOSBボードを5’’×5’’サイズに切り取り、2日間条件を付された。切り取ったボードを1’’の水に24時間浸漬した。ASTM基準1037の方法23木系繊維及びパーティクルパネル材料の特性評価のための標準試験方法に従い、2時間及び24時間での厚さ膨張及び吸水を測定した。厚さ膨張から、寸法安定性を測定した。ASTM基準1037の方法23で測定される大きな厚さ膨張は寸法安定性が低いことを意味し、又は小さな厚さ膨張は寸法安定性が高いことを意味する。OSBボードにとっては、寸法安定性が高い又は厚さ膨張が小さいことが望ましい。22.2重量のPDMSを含む選択混合樹脂を用いて木材チップを処理した場合、0.12重量のPDMSを有する完成したOSBは、より低い又は高いPDMSの付加を有する他のOSBよりも撥水性及び寸法安定性が良好であった表1及び2。撥水性は、2時間の水吸収及び24時間の水吸収から推定することができる。寸法安定性は、24時間ETS及び24時間エッジ1’’膨張から推定することができる。選択混合樹脂における平均の2時間ETS及び24時間ETSはそれぞれ13及び16である。基準的なろう処理OSBにおける平均の2時間ETS及び24時間ETS、それぞれ8及び17に比べ、選択混合樹脂はろうよりも良好な24時間ETSを与える。選択pMDI-PDMS混合樹脂を用いて作られた、全リグノセルロース複合組成物の0.12重量、0.25重量及び1.1重量のPDMSの付加を有するOSBボードにおける水分試験の結果であり、全リグノセルロース複合組成物の0.12重量のPDMSの付加が、最も低い膨張及び吸収を示している。選択pMDI-PDMS混合樹脂を用いて作られた、0.12重量、0.06重量及び0重量のPDMSの付加を有するOSBボードにおける水分試験の結果であり、0.12重量のPDMSの付加が、最も低い膨張及び吸収を示している。"