"クロム及びニッケルオリゴマー化触媒であって、多座窒素配位子から得られる、周期表第6族及び第10族遷移金属ベースのプレ触媒を含み、前記プレ触媒が一般式LMXnの多座配位化合物であることを特徴とし、式中、Mが金属であり、Xがアニオンであり及びnが1から3まで変動して各分子中に存在するアニオンXの数であり、並びにLが一般式E[CH2Pz]2R4で表される多座窒素配位子であり、式中、Eが複素環ピリジン環、イミダゾール環又は酸素、窒素、又はイオウから選択される元素であり、Pzがヘテロ原子としての窒素原子を有するピラゾリル環を含む基であり、ピラゾリル基のそれぞれ3位、4位及び5位に位置するR1、R2及びR3基が水素原子、炭素原子数が1に等しい又はより多いヒドロカルビル基、の中から選択され、最後に、R4が水素原子、又は、脂肪族C4~C20ヒドロカルビル、少なくとも1個のC6~C14芳香族基を含有する脂肪族C1~C20ヒドロカルビル、非置換C6~C20芳香族基及び少なくとも1個のアルキル置換基を有するC6~C20芳香族ヒドロカルビルの中から選択される基である、クロム及びニッケルオリゴマー化触媒。式E[CH2Pz]2R4中の前記の2個のPzが同一又は異なり、ピラゾリル環の3位、4位又は5位の少なくとも1ヶ所がヒドロカルビル基に占有されていることを特徴とする、請求項1に記載のオリゴマー化反応用クロム及びニッケル触媒。前記ピラゾリル環の3位に位置する前記R1基がn-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、イソ-ペンチル、ネオ-ペンチル、フェニル、ベンジル、クメニル又はメシチルの中から選択されることを特徴とする、請求項1に記載のオリゴマー化反応用クロム及びニッケル触媒。前記アニオンXがクロライド、ブロマイド、フルオライド又はアルキルの中から選択されることを特徴とする、請求項1に記載のオリゴマー化反応用クロム及びニッケル触媒。前記遷移金属Mが、2~6の酸化状態のクロム、モリブデン、タングステン及びパラジウムなどの周期表第6族及び第10族の元素から選択されることを特徴とする、請求項1に記載のオリゴマー化反応用クロム及びニッケル触媒。前記の一般式LMX3の触媒が、溶媒の存在下で三座窒素配位子とCrTHF3Cl3付加物又は等価化合物との間の反応によって得られることを特徴とする、請求項1に記載のオリゴマー化反応用クロム触媒。前記の一般式LMX2の触媒が、溶媒の存在下で、三座窒素配位子とNiジメトキシエタンCl2付加物若しくは等価化合物又は一般式NiX2のニッケル塩との反応で得られ、Xがハロゲン、アセテート、アセチルケトネート又はナイトレートから選択されることを特徴とする、請求項1に記載のオリゴマー化反応用ニッケル触媒。前記触媒が以下の構造式を有する前駆体CrDMPMNBzCl3式3、CrDMPMNBuCl3式4及びCrDMPMSCl3式5から得られることを特徴とする、請求項1に記載のオリゴマー化反応用クロム触媒。前記触媒が以下の構造式を有する前駆体NiDMPMNBuCl2式6、NiDMPMNBuCl2式7、NiDMPMSCl2式8及びNiDFPMSCl2式9から得られることを特徴とする、請求項1に記載のオリゴマー化反応用ニッケル触媒。アルファ-オレフィンを得る方法であって、1種類又はより多いオレフィン、特にエチレン、のオリゴマー化による方法であり、当該方法は、周期表第6族遷移金属、特にクロムIII、をベースとする化合物、及び、第10族遷移金属、特にニッケルII、をベースとする化合物、を含む多座配位化合物により触媒され、第6族遷移金属用に70°C~90°C、好ましくは第10族遷移金属用に20°C~60°C、の範囲の温度で、1バール~140バールの範囲で変動する絶対圧で、及び、1分~240分で変動する滞留時間での、方法であり、a三座配位子基を含有する前駆体と周期表第6族及び第10族の中から選択される遷移金属の反応から得られる触媒;bアルキルアルミニウム、ヒドロカルビルアルミノキサン又はBC6F53から誘導されるボランタイプ触媒の、いずれか単独又は組み合わせ、を含む触媒系を使用すること、並びに以下の工程、即ち、1一般式LMXnの触媒を調製する工程であって、式中、Mが周期表第6族及び第10族の中から選択される遷移金属であり;Xがアニオンであり;nが1~3で変動する、各分子中に存在するアニオンXの数であり、Lが式E[CH2Pz]2R4によって、又、以下の構造によって表される配位子で:式中、Eが酸素原子、窒素原子、イオウ原子又は複素環ピリジン、イミダゾールで、R4が水素原子、又は、C4~C20脂肪族ヒドロカルビル、少なくとも1個のC6~C14芳香族基で置換されたC1~C30脂肪族カルビル、非置換C6~C20芳香族ヒドロカルビル、少なくとも1個のC1~C10アルキル基置換基を有するC6~C20芳香族ヒドロカルビルから選択される基で、Pzがピラゾリル環を含み、ピラゾリル環が、ヘテロ原子としての窒素原子を並びにピラゾリル環の3位、4位及び5位にそれぞれ位置するR1、R2及びR3基を有し、R1、R2及びR3基は水素及び1に等しい又はより多い炭素原子数を有するヒドロカルビル基の中から選択される、工程;2前記触媒、溶媒及びオレフィンを含有する反応混合物を調製する工程;3この反応混合物が溶液で反応するよう条件を規定して一連のアルファ-オレフィンを生成する工程;4炭素原子4~12個の範囲の炭素鎖を有するオレフィンの混合物を含む最終生成物においてアルファ-オレフィンを分離する工程、を含むことを特徴とする、方法。ボランタイプ共触媒のホウ素と触媒の第6族金属Mとの間のモル比が1:1に等しいことを特徴とする、請求項10に記載のアルファ-オレフィンを得る方法。有機アルミニウム共触媒のアルミニウムと第6族及び第10族金属Mとの間のモル比が1:1~1:10,000、好ましくは1:50~1:5,000、さらに好ましくは1:200~1:2,000であることを特徴とする、請求項10に記載のアルファ-オレフィンを得る方法。前記有機アルミニウム共触媒が、C1~C4アルキル基を有するアルキルアルミノキサン、アリールアルミノキサン及びアルキルアリールアルミノキサンの中から選択されるヒドロカルビルアルミノキサンであることを特徴とする、請求項10に記載のアルファ-オレフィンを得る方法。前記有機アルミニウム共触媒が、少なくとも2個のアルキルアルミニウム又はヒドロカルビルアルミノキサン化合物を含有する混合物であることを特徴とする、請求項10及び14に記載のアルファ-オレフィンを得る方法。プレ触媒、とりわけ、CrDMPMNBzCl3式3、CrDMPMNBuCl3式4、CrDMPMSCl3式5、NiDMPMNBzCl2式6、NiDMPMNBuCl2式7、NiDMPMSCl2式8及びNiFPMSCl2式9の液相又は気相での使用を特徴とする、請求項10に記載のアルファ-オレフィンを得る方法。前記触媒が反応媒体に溶解され、有機-アルミネートイオン液又は懸濁液に分散され、シリカ、塩化マグネシウム又はアルミナ上に支持されることによって反応に関与することを特徴とする、請求項10及び15に記載のアルファ-オレフィンを得る方法。反応に使用されるモノマーが2~12個の炭素原子を有する1種又はより多いオレフィンを含むことを特徴とする、請求項10及び15に記載のアルファ-オレフィンを得る方法。反応混合物中に存在するオレフィン画分が最大量でエチレン又はプロペンを含有することを特徴とする、請求項17に記載のアルファ-オレフィンを得る方法。反応が、非極性又は極性の液体又は気体の溶媒中で単相系で実施されることを特徴とする、請求項16に記載のアルファ-オレフィンを得る方法。非極性溶媒がヘキサン、ヘプタン又はシクロヘキサンの中から、極性溶媒がトルエン、クロロベンゼン又はジクロロメタンの中から選択されることを特徴とする、請求項19に記載のアルファ-オレフィンを得る方法。本発明は、プレ触媒の合成及びアルファ-オレフィンの選択的生成のための方法に関し、かかるプレ触媒によって得られる触媒がオリゴマー化反応、特にエチレンのダイマー化及びトリマー化で使用される。より具体的には、本発明は、遷移金属であるクロムIIIなどの第6族又はニッケルIIなどの第10族の多座配位化合物の合成及び使用に関する。言い換えれば、本発明は、三座窒素配位子とCrTHF3Cl3付加物等価化合物をアルゴン雰囲気下テトラヒドロフランTHF溶液中で3時間反応させることによるCrベースの化合物の調製と、三座窒素配位子とNiCl26H2Oとの間でのTHF中24時間の反応によるNiベースの化合物の調製を教示する。加えて、本発明は、オレフィンオリゴマー化反応で触媒及び共触媒を使用する触媒系の調製を教示する。前記触媒系は、高レベルの触媒活性を有し、アルファ-オレフィンの生成に高い選択性を示す。本発明は、プレ触媒の合成に関する。加えて、本発明は、アルファ-オレフィンを選択的に生成する方法におけるエチレンオリゴマー化反応での前記プレ触媒の使用に関する。より具体的には、かかる前駆体は、周期表第6族の遷移金属、特にクロムIII、及び第10族、特にニッケルII、をベースとする化合物を含む多座配位化合物を含む。本発明に従って得られるポリオレフィンを生成するためのエチレンのポリマー化用触媒は、遷移金属化合物を含み、式LMX3又はLMX2で表され、式中、Mは2から6まで変動可能な酸化状態で化学元素周期表の第6族又は第10族の遷移金属から選択される遷移金属である。Xはアニオンで、Lは式1の構造に従った配位子であり、式E[CH2Pz]2R4でも表され、式中Eは、1個又は2個のPz基に又はR4基に、結合又は非結合の、酸素、窒素又はイオウの原子である。Pz基はそれぞれが、前記ヘテロ原子として窒素原子を有するピラゾリル環を含む。本発明の配位子において、両Pz基は同一でも異なってもよい。R1、R2及びR3基は、それぞれピラゾリル環の3、4及び5位に位置する水素原子又はヒドロカルビル基である。本発明によれば、ピラゾリル環の3、4及び5位のうちの少なくとも1ヶ所は、ヒドロカルビル基で占有されなければならない。当該ヒドロカルビル基は、同一でも異なってもよい。けれども、これらの位置のうちの1ヶ所又は2ヶ所のみがこの種の基で占有される場合、非占有位置は、水素原子か、C1~C3の範囲の炭素原子数を有するヒドロカルビル基を含有しなければならない。R1、R2、R3及びR4基は次のタイプであってよい:脂肪族C1~C20ヒドロカルビル基;少なくとも1個のC6~C14芳香族基で置換された脂肪族C1~C20ヒドロカルビル基;非置換C6~C20芳香族ヒドロカルビル基;少なくとも1個のC1~C10アルキル基で置換されたC6~C20芳香族ヒドロカルビル基。例示だが非限定的な、本発明で使用してよい遷移金属Mの例は、周期表第6族のクロム、モリブデン及びタングステン、及び、周期表第10族のニッケル及びパラジウムである。例示だが非限定的な、本発明に従って使用してよいアニオンXの例は、クロライド、ブロマイド、フルオライド、並びにメチル及びエチルなどのアルキルである。これらの配位子は同一でも異なってもよい。例示だが非限定的な、ピラゾリル環の3、4及び5位にそれぞれ位置する置換基R1、R2、R3、並びにR4の例は、n-ブチル、イソ-ブチル、tert-ブチル、イソ-ペンチル、ネオ-ペンチル、フェニル、ベンジル、クメニル及びメシチルである。オリゴマー化反応で使用できる触媒組成物は、任意に、アルキルアルミニウム、ヒドロカルビルアルミノキサン又はボランなど、互いに結合した又は結合しない共触媒を1種類又はより多く含んでよく、前記ボランはBC6F53から誘導される。好ましく使用されるアルキルアルミニウムの例には、C1~C8アルキル基を有するトリアルキルアルミニウム誘導体及びビスアルキルアルミニウム誘導体があり、例えばトリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルニウム、ジメチルアルミニウムクロライド及びジエチルアルミニウムクロライドなどがある。好ましく使用されるヒドロカルビルアルミノキサンの例には、アルキルアルミノキサン、アリールアルミノキサン、及びC1~C4アルキル置換アルキルアリールアルミノキサンがあり、例えばメチルアルミノキサン及び修飾メチルアルミノキサンである。好ましく使用されるボランの例には、BC6F53及びその[フェニル3C][BC6F54]、[メチル3HN][BC6F54]、[エチル3HN][BC6F54]及び[フェニル3HN][BC6F54]各誘導体がある。アルミニウムベースの共触媒が使用される場合、共触媒及び触媒は、1:1~1:10,000、好ましくは1:50~1:5,000、さらに好ましくは1:200~1:2,000のモル比で使用される。このモル比は、アルミニウムと周期表第4、5又は第10族金属との間のモル比によって規定される。ホウ素ベースの共触媒が使用される場合、ホウ素と周期表第4又は5族金属の間のモル比として規定すると、そのモル比は1:1である。本発明の触媒は、液相又は気相オリゴマー化プロセスで使用されてよい。かかる触媒は、反応媒体に溶解され、有機-アルミネートイオン液又は懸濁液に分散され、適切な媒体上に支持される反応に関与してよい。本発明に適した支持媒体には、シリカ、塩化マグネシウム及びアルミナがある。オリゴマー化反応は、他種の触媒により通常使用される条件下で実施される。温度は、-10°C~150°Cの範囲であり、第6族遷移金属では好ましくは70°C~90°Cであり、第10族遷移金属では好ましくは20°C~60°Cである。オリゴマー化温度と同じように、圧力及び反応時間も、使用される方法及びモノマーの、種類及び条件に依存する。絶対圧は1バール~140バールの範囲であり、滞留時間は1~240分で変動する。本発明の反応で使用されるモノマーは、炭素原子数が2~12個の範囲で変動する1個又はより多いオレフィンを含む。本発明の単相系は、溶媒として、液体であれ気体であれ、非極性又は極性化合物を使用する。これらの溶媒の例は、ヘキサン、ヘプタン及びシクロヘキサンなどの非極性アルカン、又は、トルエン、クロロベンゼン及びジクロロメタンなどの極性アルカンである。本発明で用いられるCr含有プレ触媒は、アルゴン雰囲気下、例えばテトラヒドロフランTHF溶液などの溶媒中での、窒素含有三座配位子と式2で表される構造を有するCrTHF3Cl3付加物等価化合物の反応から得られる。かかる窒素含有配位子のテトラヒドロフランTHF溶液との反応後、THF溶媒は、真空下で蒸発され、最終触媒を生じる:CrDMPMNBzCl3式3、CrDMPMNBuCl3式4及びCrDMPMSCl3式5。本発明で用いられるNi含有プレ触媒は、アルゴン雰囲気下、例えばテトラヒドロフランTHF溶液などの溶媒中での、三座窒素含有配位子とNiCl26H2O付加物等価化合物との反応から得られる。三座窒素配位子の例として、我々は、-ビス[3,5-ジメチル-1-ピラゾリルメチル]ベンジルアミンDMPMNBz;-ビス[3,5-ジメチル-1-ピラゾリルメチル]ブチルアミンDMPMNBu;-ビス[3,5-ジメチル-1-ピラゾリルメチル]スルフィドDMPMS;-ビス[3-フェニル-1-ピラゾリルメチル]スルフィドFPMSを有する。かかる窒素配位子とTHF溶液の反応後、溶媒が真空下で蒸発され、以下の一般式の最終触媒を得る:NiDMPMNBzCl2式6、NiDMPMNBuCl2式7、NiDMPMSCl2式8及びNiFPMSCl2式9加えて、本発明は、オレフィンオリゴマー化反応において共触媒の存在下でかかる触媒を使用する触媒系について記載している。かかる触媒系は、アルファ-オレフィンのための同等の従来の触媒系に通常認められるものよりも優れた触媒活性及び選択性を示す。オリゴマー化反応は、機械式攪拌機及びエチレンの連続注入を可能にする注入口を備えたスチ-ル反応容器で、単一工程で実施される。反応温度は、恒温槽を使って制御される。この工程後、生成物が分離、同定される。この発明の本実施形態では、エチレンオリゴマー化反応の生成物の同定に使用された技術はクロマトグラフィーであった。いったん生成物がクロマトグラフィーで同定されると、最終生成物は、炭素原子を4~12個C4~C12の範囲で含有する炭素鎖の多様なオレフィンを含むことが確認される。けれども、オリゴマー化反応生成物として、アルファ-オレフィンが優勢である。より高い付加価値の生成物、言い換えれば炭素原子が6個~10個の範囲のように炭素鎖がより長い生成物又はアルファ-オレフィン含量がはるかに高い生成物、の収率を高めるためには、エチレン注入圧、反応系温度、AI/Mモル比M=第6族又は10族遷移金属及び使用溶媒濃度など、反応系の操作条件に多くの調整をなされなければならない。以下に本発明を実施例によってより詳細に説明するが、当該実施例を本発明を制限すると解してはならない。例1配位子の合成当技術分野で知られた方法以下の論文に記載の手順:Malachowski,M.G.DavidsonInorg.Chim.Acta,162,1989,199及びR.Touzani,A.Ramdani,T.BenHadda,S.ElKadiri,O.Maury,H.LeBozec,P.H.DixneufSynth.Commun.,31,2001,1315に従って以下の配位子を調製した:ビス[3,5-ジメチル-1-ピラゾリルメチル]ベンジルアミンDMPMNBz;ビス[3,5-ジメチル-1-ピラゾリルメチル]ブチルアミンDMPMNBu;本発明の2種の配位子は、以下の工程に従って、不活性アルゴン雰囲気下で調製される:A配位子ビス[3,5-ジメチル-1-ピラゾリルメチル]スルフィドDMPMS:150水性エタノ-ル中1-2-クロロメチル-3,5-ジメチルピラゾール4.93g、34.1mmol、水酸化ナトリウム1.36g、34.1mmol及びNa2S9H2O5.13g、21.4mmolの溶液を3時間還流させる;2周囲温度まで冷却する;3減圧下で蒸発させる;4水を添加し、ジクロロメタンで生成物を抽出する;5無水Na2SO4で乾燥する;6蒸発させて無色油状物を得る。収率38B配位子ビス[3-フェニル-1-ピラゾリルメチル]スルフィドFPMS:1Fisher-Porter反応容器中、3-フェニルピラゾール6.34g、44mmol及びパラホルムアルデヒド1.32g、44mmolの混合物を120°Cに48時間維持する;2Fisher-Porter反応容器壁の上部から生成物1-ヒドロキシメチル-3-フェニルピラゾール0.54g、7.0を取り出す;30°CのCHCl325mL中1-ヒドロキシメチル-3-フェニルピラゾール0.54g、3.1mmolの溶液にCHCl315mL中チオニルクロライド0.45mL、6.2mmol溶液を滴加し、その後、生じた溶液を60°Cで4時間還流させる;4溶媒を蒸発させエタノ-ルから単層のエーテルで再結晶して、収率84の1-2-クロロメチル-3,5-ジメチルピラゾール白色結晶を得る;550水性エタノ-ル中1-2-クロロメチル-3,5-ジメチルピラゾール4.93g、34.1mmol、水酸化ナトリウム1.36g、34.1mmol及びNa2S9H2O5.13g、21.4mmolの溶液を3時間還流させる;6周囲温度まで冷却する;7減圧下で蒸発させる;8水を添加し、生成物をジクロロメタンで抽出する;9無水Na2SO4で乾燥する;10蒸発させて無色油状物を得る。収率54例2触媒CrDMPMNBzCl3の合成1触媒CrDMPMNBzCl3を以下の工程に従って合成した:1THF中0.243g0.65mmolの[CrTHF3Cl3]溶液を調製する;2THF中0.231gのDMPMNBz0.71mmolの溶液を添加する;3生じた混合物を攪拌プレート上で3時間攪拌する;4真空下で溶媒を蒸発させ、淡緑色の化合物CrDMPMNBzCl3を得る。淡緑色化合物CrDMPMNBzCl3の質量は0.270g、CrDMPMNBzCl3触媒合成反応の収率は87であった。C19H25N5CrCl3の元素分析計算値は:C47.37;H5.23;N14.54である。実測値は:C47.10;H5.02;N14.17であった。HRMS-ESIエレクトロスプレーイオン化高分解能質量分析分析[M-Cl]を実施した;C19H25N535Cl258Crの質量計算値は445.08921であり、実測値は445.08805であった。例3触媒CrDMPMNBuCl3の合成2触媒CrDMPMNBuCl3を以下の工程に従って合成した:1THF中0.299g0.80mmolの[CrTHF3Cl3]の溶液を調製する;2THF中0.231gのDMPMNBu0.79mmolの溶液を添加する;3生じた混合物を攪拌プレート上で約3時間攪拌する;4真空下で溶媒を蒸発させて淡緑色の化合物CrDMPMNBuCl3を得る。緑色化合物CrDMPMNBuCl3の質量は0.243g、触媒CrDMPMNBuCl3を合成する反応の収率は68であった。C16H27N5CrCl3の元素分析計算値は:C42.92;H6.08;N15.64である。実測値は:C42.21;H5.66;N15.01であった。HRMS-ESI[M-Cl]を実施した;C16H27N535Cl258Crの質量計算値は411.10486であり、実測値は411.1050であった。例4触媒CrDMPMSCl3の合成3触媒CrDMPMSCl3を以下の工程に従って合成した:1THF中0.115g0.30mmolの[CrTHF3Cl3]溶液を調製する;2THF中0.085gのDMPMS0.34mmolの溶液を添加する;3生じた混合物を攪拌プレート上で3時間攪拌する;4真空下で溶媒を蒸発させて淡緑色化合物CrDMPMSCl3を得る。緑色化合物CrDMPMSCl3質量は0.243g、触媒CrDMPMSCl3の合成反応の収率は68であった。C12H18N4CrCl3Sの元素分析計算値は:C35.26;H4.44;N13.71である。実測値は:C35.11;H4.21;N13.99であった。HRMS-ESI[M-Cl]を実施した;C12H18N435Cl258CrSの質量計算値は406.97229であり、質量実測値は406.97115であった。例5触媒NiDMPMNBzCl2の合成4触媒NiDMPMNBzCl2を以下の工程に従って合成した:1THF中0.13g0.55mmolのNiCl26H2Oの溶液を調製する;2THF10mL中0.20g0.62mmolのDMPMNBzの溶液を添加する;3生じた混合物を攪拌プレート上で24時間攪拌する;4真空下で溶媒を蒸発させる;5ドライエーテルで3回洗浄して緑色化合物NiDMPMNBzCl2を得る。緑色化合物NiDMPMNBzCl2の質量は0.2g、触媒を合成する反応の収率は75であった。C19H25Cl2N5N2H2Oの元素分析計算値は:C46.66;H5.98;N14.32である。実測値は:C46.51;H5.90;N14.07であった。HRMS-[M-Cl]を実施した;C19H25N535Cl258Niの計算質量は416.11520であり、実測質量は416.1144であった。例6触媒NiDMPMNBuCl2の合成5触媒NiDMPMNBuCl2を以下の工程に従って合成した:1THF中0.08g0.35mmolのNiCl26H2Oの溶液を調製する;2THF10mL中0.11g0.38mmolのDMPMNBuの溶液を添加する;3生じた混合物を攪拌プレート上で24時間攪拌する;4真空下で溶媒を蒸発させる;5ドライエーテルで3回洗浄して緑色化合物NiDMPMNBuCl2を得る。緑色化合物NiDMPMNBuCl2の質量は0.12g、当該触媒NiDMPMNBuCl2の合成反応の収率は91であった。C16H27Cl2N5Ni2H2Oの元素分析計算値は:C42.23;H6.87;N15.39である。実測値は:C42.04;H6.64;N14.97であった。HRMS-[M-Cl]を実施した;C16H27N535Cl58Niの計算質量は382.13085であり、実測質量は382.1309であった。例7触媒NiDMPMSCl2の合成6触媒NiDMPMSCl2を以下の工程に従って合成した:1THF中0.05g0.21mmolのNiCl26H2Oの溶液を調製する;2THF10mL中0.05g0.22mmolのDMPMSの溶液を添加する;3生じた混合物を攪拌プレート上で約24時間攪拌する;4真空下で溶媒を蒸発させる;5ドライエーテルで3回洗浄して緑色化合物NiDMPMSCl2を得る。緑色化合物NiDMPMSCl2の質量は0.14gで、当該触媒NiDMPMSCl2の合成反応の収率は65であった。C12H18Cl2N4NiS2H2Oの元素分析計算値は:C34.65;H5.33;N13.47である。実測値は:C34.51;H5.12;N13.22であった。HRMS-ESI[M-Cl]分析を実施した;C12H18N435Cl58NiSの質量計算値は343.02942であり、実測質量は343.0291であった。例8触媒NiDFPMSCl2の合成7触媒NiDFPMSCl2を以下の工程に従って合成した:1THF中0.06g0.25mmolのNiCl26H2O溶液を調製する;2THF10mL中0.09g0.25mmolのDFPMS溶液を添加する;3生じた混合物を攪拌プレート上で24時間攪拌する;4真空下で溶媒を蒸発させる;5ドライエーテルで3回洗浄して緑色化合物NiDFPMSCl2を得る。緑色化合物NiDFPMSCl2の質量は0.08gで、当該触媒NiDFPMSCl2の合成反応の収率は70であった。C20H18Cl2N4NiS2H2Oの元素分析計算値は:C46.91;H4.33;N10.94である。実測値は:C46.72;H4.21;N10.72であった。HRMS-ESI[M-Cl]分析を実施した;C20H18N435Cl58NiSの質量計算値は439.02942であり、実測質量は439.0296であった。例9クロム触媒オリゴマー化反応以下の工程を含む方法を使って、気圧20atm下、オートクレーブ内、80°Cの湿性無菌環境中でアルファ-オレフィンが生成された:1アルゴン雰囲気下、反応容器中に溶液40mLが注入される本実施形態では、反応容器中に導入される溶液は、第1液、トルエン溶液、300モル/モルに等しいAl/Crモル比モル/モルで共触媒として作用する第2液例えば、メチルアルミノキサン、MAOを含む;2オリゴマー化反応系がエチレンで飽和される;3反応系にトルエンで希釈された30μmolのプレ触媒CrDMPMNBzCl3を添加することによって、オリゴマー化反応が開始される;4反応系のガス抜き及び冷却によってオリゴマー化反応が停止される。初めに、反応系にエチレン溶液を連続注入してエチレンの定圧を維持する。オリゴマー化反応開始から約15分後、ガス抜きと-20°Cまでの反応系の冷却によって反応が停止される。次いで、一定量のシクロヘキサンが反応系に添加される。当該シクロヘキサン溶液は、反応用内部標準として働き、添加量は、混合物の比率に従うことが必要である。シクロヘキサン溶液添加後、当該溶液とのオリゴマー化反応の生成物がガスクロマトグラフィーで分析される。例2の記述通りに得られる前駆体CrDMPMNBzCl3によるオリゴマー化反応の生成物は、偶数の炭素原子を有するオレフィン、主としてアルファ-オレフィン、好ましくは炭素原子が4個~12個のオレフィン、の混合物である。このようにして得られるオリゴマーの特徴を表1に示す。例10クロム触媒オリゴマー化反応温度以外は例9の記述通りにオリゴマー化反応が実施されて、温度は100°Cに維持された。前駆体CrDMPMNBzCl3によるオリゴマー化反応の生成物は、オレフィン、主として偶数の炭素原子を有するアルファ-オレフィン、好ましくは炭素原子約4~12個を有するオレフィン、の混合物である。このようにして得られたオリゴマーの特徴を表1に記載する。例11クロム触媒オリゴマー化反応オリゴマー化反応が、例3の記載通りに得られたプレ触媒CrDMPMNBuCl3で及びエチレン溶液で飽和されて、トルエンで希釈された30μmolのプレ触媒CrDMPMNBuCl3を当該反応系に添加することによって本オリゴマー化反応が開始された。本オリゴマー化反応が、プレ触媒以外は例9と同様に進行する。プレ触媒CrDMPMNBuCl3によるオリゴマー化反応の生成物は、オレフィン、主として偶数の炭素原子を有するアルファ-オレフィン、好ましくは炭素原子4~12個を有するオレフィン、の混合物である。このようにして得られたオリゴマーの特徴を表1に記載する。例12クロム触媒オリゴマー化反応オリゴマー化反応物は、例4の記載通りに得られたプレ触媒CrDMPMSCl3で及びエチレン溶液で飽和されて、トルエンで希釈した30μmolのプレ触媒CrDMPMSCl3を当該反応系に添加することによって本オリゴマー化反応が開始された。本オリゴマー化反応は、プレ触媒以外は例9と同様に進行した。プレ触媒CrDMPMSCl3によるオリゴマー化反応の生成物は、オレフィン、主として偶数の炭素原子を有するアルファ-オレフィン、好ましくは炭素原子4~12個を有するオレフィン、の混合物である。このようにして得られたオリゴマーの特徴を表1に記載する。例13クロム触媒オリゴマー化反応オリゴマー化反応が、使用プレ触媒量が10μmolであったこと以外は例12と同様に進行した。前駆体CrDMPMSCl3によるオリゴマー化反応の生成物は、オレフィン、主として偶数の炭素原子を有するアルファ-オレフィン、好ましくは炭素原子4~12個を有するオレフィン、の混合物である。このようにして得られたオリゴマーの特徴を表1に記載する。例14ニッケル触媒オリゴマー化反応以下の工程を含む方法により、気圧20atm、30°C及び60°Cの範囲の温度のオートクレーブを使って、湿性無菌環境下でアルファ-オレフィンを生成した:1アルゴン雰囲気下で反応容器中に溶液40mLが注入される本実施形態では、反応容器中に導入される溶液は、第1液、トルエン溶液、250モル/モルに等しいAl/Crモル比で共触媒-例えばメチルアルミノキサンやMAOなど-として作用する第2液を含む;2オリゴマー化反応系がエチレンで飽和される;3反応装置にトルエンで希釈された10μmolのプレ触媒NiDMPMNBzCl2を添加することによって、オリゴマー化反応が開始される;4反応装置のガス抜き及び冷却によってオリゴマー化反応が停止される。初めに、反応系にエチレン溶液を連続注入されてエチレンの定圧を維持する。オリゴマー化反応開始から約20分後、ガス抜きと-20°Cまでの反応系の冷却によって反応が停止される。次いで、一定量のシクロヘキサンが反応系に添加される。かかるシクロヘキサン溶液は、反応用内部標準として働き、添加量は、混合物の比率に従うことが必要である。シクロヘキサン溶液添加後、当該溶液との本オリゴマー化反応の生成物がガスクロマトグラフィーで分析される。例5の記載通りに得られた前駆体NiDMPMNBzCl2による本オリゴマー化反応の生成物は、ブテン、主として1-ブテンと1-ヘキセンとして分析された小画分との混合物である。これらの反応で得られたオリゴマーの特徴を表2に示す。例15ニッケル触媒オリゴマー化反応オリゴマー化反応が、温度以外は例14と同様に進行して、温度は60°Cに維持された。前駆体NiDMPMNBzCl2によるオリゴマー化反応の生成物は、ブテン、主として1-ブテンと1-ヘキセンとして分析された小画分との混合物であることを特徴とする。これらの反応で得られたオリゴマーの特徴を表2に示す。例16ニッケル触媒オリゴマー化反応オリゴマー化反応が、プレ触媒以外は例14の記述通りに実施された。例6の記載通りに得た前駆体NiDMPMNBzCl2によるオリゴマー化反応の生成物は、ブテン、主として1-ブテンと1-ヘキセンとして分析された小画分との混合物であることを特徴とする。これらの反応で得られたオリゴマーの特徴を表2に示す。例17ニッケル触媒オリゴマー化反応オリゴマー化反応が、例7の記載通りに得られたプレ触媒NiDMPMSCl2で及びエチレン溶液で飽和されて、トルエンで希釈された10μmolのプレ触媒NiDMPMSCl2を当該反応系に添加することによって本オリゴマー化反応が開始された。このオリゴマー化反応は、プレ触媒以外は例14と同様に進行した。前駆体NiDMPMSCl2による本オリゴマー化反応の生成物は、ブテン、主として1-ブテンの混合物であることを特徴とする。このようにして得られたオリゴマーの特徴を表2に記載する。例18ニッケル触媒オリゴマー化反応オリゴマー化反応系が、例8の記載通りに得られたプレ触媒NiDMPMSCl2で及びエチレン溶液で飽和されて、トルエンで希釈された10μmolのプレ触媒NiDMPMSCl2を当該反応系に添加することによって本オリゴマー化反応が開始された。本オリゴマー化反応は、プレ触媒の種類以外は例14の記載通りに実施された。前駆体NiDMPMSCl2による本オリゴマー化反応の生成物は、ブテン、主として1-ブテンと1-ヘキセンとして分析された小画分との混合物であることを特徴とする。このようにして得られたオリゴマーの特徴を表2に記載する。例19ニッケル触媒オリゴマー化反応オリゴマー化反応を、共触媒の種類以外は例14の記載通りに実施した。MAOの代わりに塩化ジエチルアルミニウムDEACが使用されたAl/Ni=250。前駆体NiDMPMSCl2によるオリゴマー化反応の生成物は、ブテン、主として1-ブテンの混合物であることを特徴とする。このようにして得られたオリゴマーの特徴を表2に記載する。例20ニッケル触媒オリゴマー化反応オリゴマー化反応を、共触媒の種類以外は例16の記載通りに実施した。塩化ジエチルアルミニウムDEACを使用したAl/Ni=250。前駆体NiDMPNBuCl2によるオリゴマー化反応の生成物は、ブテン、主として1-ブテンと1-ヘキセンとして分析された小画分との混合物であることを特徴とする。これらの反応で得られたオリゴマーの特徴を表2に示す。例21ニッケル触媒オリゴマー化反応オリゴマー化反応を、共触媒の種類以外は例17の記載通りに実施した。塩化ジエチルアルミニウムDEACを使用したAl/Ni=250。前駆体NiDMPMSCl2による本オリゴマー化反応の生成物は、ブテン、主として1-ブテンと1-ヘキセンとして分析された小画分との混合物であることを特徴とする。このようにして得られたオリゴマーの特徴を表2に記載する。例22ニッケル触媒オリゴマー化反応オリゴマー化反応が、モル比Al/Ni=50以外は例21と同様に進行した。前駆体NiDMPMSCl2によるオリゴマー化反応の生成物は、ブテン、主として1-ブテンと1-ヘキセンとして分析された小画分との混合物であることを特徴とする。このようにして得られたオリゴマーの特徴を表2に記載する。例23ニッケル触媒オリゴマー化反応オリゴマー化反応が、使用共触媒の種類以外は例18同様に進行した。塩化ジエチルアルミニウムDEACを使用したAl/Ni=250。前駆体NiDFPMSCl2によるオリゴマー化反応の生成物は、ブテン、主として1-ブテンと1-ヘキセンとして分析された小画分との混合物であることを特徴とする。このようにして得られたオリゴマーの特徴を表2に記載する。本発明の具体的な実施形態に関する記載は例示と説明を目的に述べられたものである。特定の実施形態が記載され例示されたが、各種の他の実施形態は、先の開示から当業者に明らかであろう。本開示は、説明、例示された特定の実施形態に制限されず、当該実施形態は、添付された特許請求の範囲から逸脱することなく考えられる変形及び変更が可能である。CrIII触媒含有配位子ビス[3.5-ジメチル-1-ピラゾリルメチル]ベンジルアミンDMPMNBz例9を使ったオリゴマー化反応の結果は、この触媒系が1-ヘキセンα-C6=39.34及び1-オクテンα-C8=23.54の生成に高い選択性を有することを実証している。この系の選択性は、高めの反応温度例10、100°Cを使用する場合でさえ、1-ヘキセン生成α-C6=29.59及び1-オクテンα-C8=19.98に高いままである。ベンジルBz基の、n-ブチルBu基による置換例11は、CrIIIが1-ヘキセンα-C6=24.54及び1-オクテンα-C8=14.69の生成に高い選択性を示し続けることを立証している。これらの結果は、5員環系の形成が1-ヘキセン及び1-オクテンのためにより選択的な触媒を生じることを指摘している。CrDMPMSCl3を使ったオリゴマー化反応例12は、この触媒が約26.326/時のオーダーで高いターンオーバー頻度を有し、アルファ-オレフィンの高い選択性を示す>91.0ことを立証している。前記反応容器中の触媒濃度の影響に関連する研究は、30μmolから10μmolへの触媒濃度の減少例13がTOFの26.326/時から45.741/時への増加を生じることを示しており、少なめの触媒量の使用が触媒活性種の形成の増加を決定することを示唆している。MAO活性化NiII触媒は、エチレンダイマー化に活性を示す。3,900/時~18,900/時の中程度ターンオーバー頻度TOFが得られた例14、16及び18。ピラゾール環の3位及び5位にイオウ架橋及び置換メチルを有する配位子を含有する触媒系は、104,500/時の高いTOFを生じた例17。エチレンのダイマー化のための触媒性能は、配位子の種類に実質的に影響される。よって、置換基としてN-ベンジルを含有する触媒例14は、N-ブチル含有触媒例16よりも3倍高い活性を示す。けれども、最後のケ-スでは、1-ブテンの選択性が最適で、93.7に達し、2-ブテン及びヘキセンの生成は最少量のみであった。また、ピラゾリル基上のフェニル基などのメチル基に比べてより嵩高な基団の存在は、NSNNiII系の触媒活性の有意な減少を引き起こす例17及び18を比較されたい。加えて、配位子NiCl2{ビス[2-3,5-ジメチル-1-ピラゾリルメチル]スルフィド}などのイオウ架橋を有するビスピラゾリル配位子を含有する触媒系例17、TOF=104,500/時は、配位子NiCl2{ビス[2-3,5-ジメチル-1-ピラゾリルエチル]スルフィド}の触媒活性TOF-57,200/時、Ajellal,N、;Kuhn,M.C.A.;BoffA.D.G.;Hoerner,M.;Thomas,C.M.;Carpentier,J.F.;CasagrandeJr.,O.L.;Organometallics,2006,25,1213のほぼ2倍であり、5員環系の形成が当該系の安定性を高めることを示す。さらに、1-ブテンの選択性への重大な影響は認められず、約70~73を保った。全MAO活性化ニッケル錯体の場合、ブテン選択性は、特に1-ブテンが高く、これらの条件下でのオリゴマー化反応で生成される総オレフィンの81.1~93.7に達する。イオウ架橋含有NiII触媒によって、より多くの2-ブテン約26が生成される例17。全ケースにおいて、ヘキセンは、最小量のみが生成され、ポリマーは検出されなかった。"