"検査水に含まれる亜硝酸イオンの定量方法であって、前記検査水に対し、前記亜硝酸イオンとの反応によりジアゾニウム塩を生成可能なジアゾ化試薬を添加し、酸性下において反応させる工程1と、工程1を経た前記検査水について、前記ジアゾ化試薬による着色の吸光度および生成した前記ジアゾニウム塩による着色の吸光度のうちの少なくとも一つの吸光度を測定する工程2とを含み、前記ジアゾ化試薬として、ケトン基若しくはニトロ基を有する芳香族第一級アミン化合物群および3-アミノ-2-シクロヘキセン-1-オン骨格含有化合物群からなる群から選ばれた化合物を用いる、亜硝酸イオンの定量方法。前記芳香族第一級アミン化合物群は、オルト位若しくはパラ位にケトン基若しくはニトロ基を有する芳香族第一級アミン化合物からなる第1群と、メタ位にケトン基若しくはニトロ基を有する芳香族第一級アミン化合物からなる第2群とからなる、請求項1に記載の亜硝酸イオンの定量方法。前記第1群が1-アミノアントラキノン、2-ニトロアニリン、4-ニトロアニリン-2-スルホン酸ナトリウム、p-ニトロアニリンおよび2-アミノ-3-ヒドロキシアントラキノンからなり、前記第2群が3’-アミノアセトフェノンおよび3-アミノベンゾフェノンからなる、請求項2に記載の亜硝酸イオンの定量方法。前記3-アミノ-2-シクロヘキセン-1-オン骨格含有化合物群が3-アミノ-2-シクロヘキセン-1-オンおよび2-アミノ-3-クロロ-1,4-ナフトキノンからなる、請求項1から3のいずれかに記載の亜硝酸イオンの定量方法。工程1において前記ジアゾ化試薬を前記第1群から選択し、かつ、工程2において前記ジアゾ化試薬による着色の吸光度を測定する、請求項2または3に記載の亜硝酸イオンの定量方法。工程1において前記ジアゾ化試薬を前記3-アミノ-2-シクロヘキセン-1-オン骨格含有化合物群から選択し、かつ、工程2において前記ジアゾ化試薬による着色の吸光度を測定する、請求項1または4に記載の亜硝酸イオンの定量方法。工程2の前に、工程1を経た前記検査水のpHが7より大きくなるよう調整する、請求項1から6のいずれかに記載の亜硝酸イオンの定量方法。工程1において前記ジアゾ化試薬を前記第2群から選択し、かつ、工程2において前記ジアゾニウム塩による着色の吸光度を測定する、請求項2または3に記載の亜硝酸イオンの定量方法。工程2の前に、工程1を経た前記検査水のpHが7よりも大きくなるよう調整する工程をさらに含み、工程1において前記ジアゾ化試薬を前記第2群から選択し、かつ、工程2において前記ジアゾ化試薬による着色の吸光度を測定する、請求項2または3に記載の亜硝酸イオンの定量方法。本発明の目的は、検査水に含まれる亜硝酸イオンを簡単な操作で高濃度の領域まで定量できるようにすることにある。本発明は、検査水に含まれる亜硝酸イオンの定量方法に関するものである。この定量方法は、検査水に対し、亜硝酸イオンとの反応によりジアゾニウム塩を生成可能なジアゾ化試薬を添加し、酸性下において反応させる工程1と、工程1を経た検査水について、ジアゾ化試薬による着色の吸光度および生成したジアゾニウム塩による着色の吸光度のうちの少なくとも一つの吸光度を測定する工程2とを含んでいる。この定量方法は、ジアゾ化試薬として、ケトン基若しくはニトロ基を有する芳香族第一級アミン化合物群および3-アミノ-2-シクロヘキセン-1-オン骨格含有化合物群からなる群から選ばれた化合物を用いる。ここで用いられる芳香族第一級アミン化合物群は、通常、オルト位若しくはパラ位にケトン基若しくはニトロ基を有する芳香族第一級アミン化合物からなる第1群と、メタ位にケトン基若しくはニトロ基を有する芳香族第一級アミン化合物からなる第2群とからなる。第1群は、例えば、1-アミノアントラキノン、2-ニトロアニリン、4-ニトロアニリン-2-スルホン酸ナトリウム、p-ニトロアニリンおよび2-アミノ-3-ヒドロキシアントラキノンからなり、第2群は、例えば、3’-アミノアセトフェノンおよび3-アミノベンゾフェノンからなる。一方、3-アミノ-2-シクロヘキセン-1-オン骨格含有化合物群は、例えば、3-アミノ-2-シクロヘキセン-1-オンおよび2-アミノ-3-クロロ-1,4-ナフトキノンからなる。本発明に係る亜硝酸イオンの定量方法は、特定のジアゾ化試薬を用いているため、複数の反応工程を必要としない簡単な操作で高濃度の領域まで亜硝酸イオンを定量することができる。本発明の方法により亜硝酸イオンを定量可能な検査水は、特に限定されるものではないが、通常は工場排水や生活排水等の窒素の排出規制が設けられている排水の他、海洋水、湖沼水、河川水および地下水等の天然水である。検査水の亜硝酸イオンを定量する際には、先ず、所定量の検査水を採取し、この検査水に対してジアゾ化試薬を添加して反応させる工程1。ここで、検査水の全窒素を測定する場合は、ジアゾ化試薬を添加する前に検査水に含まれる窒素化合物を分解し、窒素元素を亜硝酸イオンへ変換する前処理を実施する。例えば、検査水にペルオキソ二硫酸カリウム等の酸化剤を添加して加熱することで窒素化合物を酸化分解し、それにより生成する硝酸イオンをさらに還元して亜硝酸イオンへ変換する。このような前処理方法としては、例えば、日本工業規格JISK0102工場排水試験方法2008の45.4に挙げられた銅カドミウムカラム還元-ナフチルエチレンジアミン吸光光度法を採用することができるが、その他の還元法や紫外線を照射する方法を採用することもできる。この工程で用いられるジアゾ化試薬は、亜硝酸イオンとの反応によりジアゾニウム塩を生成可能なもの、特に、検査水への添加によりそれ自体で検査水を着色させ、同時に、生成したジアゾニウム塩により検査水を着色させることができるものである。このようなジアゾ化試薬としては、通常、ケトン基若しくはニトロ基を有する芳香族第一級アミン化合物の群および3-アミノ-2-シクロヘキセン-1-オン骨格含有化合物の群からなる群から選ばれた化合物を用いることができる。芳香族第一級アミン化合物の群は、オルト位若しくはパラ位にケトン基若しくはニトロ基を有する芳香族第一級アミン化合物からなる第1群と、メタ位にケトン基若しくはニトロ基を有する芳香族第一級アミン化合物からなる第2群とからなる。第1群は、例えば、1-アミノアントラキノン、2-ニトロアニリン、4-ニトロアニリン-2-スルホン酸ナトリウム、p-ニトロアニリン、2-アミノ-3-ヒドロキシアントラキノン、2-アミノ-2’-フルオロ-5-ブロモベンゾフェノン、4-アミノベンゾフェノン、4-フルオロ-2-ニトロアニリン、5-アミノ-2-ニトロベンゾトリフルオリド、4-アミノ-3-ニトロベンゾフェノン、2-アミノ-5-ニトロベンゾフェノン、1-アミノ-4-ブロモアントラキノン-2-スルホン酸ナトリウムおよび4,6-ジニトロ-o-トルイジンなどを含むが、1-アミノアントラキノン、2-ニトロアニリン、4-ニトロアニリン-2-スルホン酸ナトリウム、p-ニトロアニリンおよび2-アミノ-3-ヒドロキシアントラキノンからなるものが好ましい。一方、第2群は、例えば、3’-アミノアセトフェノン、3-アミノベンゾフェノン、2-アミノ-9-フルオレノン、m-ニトロアニリンおよび2-クロロ-5-ニトロアニリンなどを含むが、3’-アミノアセトフェノンおよび3-アミノベンゾフェノンからなるものが好ましい。3-アミノ-2-シクロヘキセン-1-オン骨格含有化合物の群は、例えば、3-アミノ-2-シクロヘキセン-1-オン、2-アミノ-3-クロロ-1,4-ナフトキノンおよび3-アミノ-5,5-ジメチル-2-シクロヘキセン-1-オンなどを含むが、3-アミノ-2-シクロヘキセン-1-オンおよび2-アミノ-3-クロロ-1,4-ナフトキノンからなるものが好ましい。ジアゾ化試薬は、通常、溶媒に溶解した溶液として検査水に添加するのが好ましい。ジアゾ化試薬を溶解するために用いられる溶媒としては、例えば、逆浸透膜等により膜処理することで得られる純水、蒸留水およびイオン交換水等の精製水、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド、エタノールやメタノール等のアルコール類並びにアセトンなどが挙げられる。検査水へのジアゾ化試薬の添加量は、検査水に含まれる亜硝酸イオンの全量がジアゾニウム塩の生成に関与するのに十分な量に設定する必要があり、検査水に含まれるものと想定される亜硝酸イオンと少なくとも等モルに設定する必要がある。この点に関し、検査水中に含まれる窒素化合物から硝酸イオンを経て誘導される亜硝酸イオンを考慮すると、検査水に含まれる亜硝酸イオン濃度は一般的に0~35mg[NO2-]/L程度の範囲と想定されることから、例えば、検査水の量を2.0mLとした場合のジアゾ化試薬の添加量は、通常、1.5μmol以上になるよう設定するのが好ましい。但し、検査水の亜硝酸イオン濃度が35mg[NO2-]/Lよりも大幅に低いことが判明している、または、想定されるような場合、ジアゾ化試薬の添加量は1.5μmol未満であってもよい。この工程において、ジアゾ化試薬と亜硝酸イオンとの反応、すなわちジアゾニウム塩の生成反応は、酸性下で進行させる。具体的には、定量結果に影響する可能性がある窒素元素を含まずかつジアゾ化試薬と亜硝酸イオンとの反応を阻害しない酸を検査水に添加することで検査水を酸性に調整し、その環境下で反応を進行させる。酸としては、例えば、塩酸および硫酸などの無機酸、酢酸、ベンゼンスルホン酸、クエン酸およびコハク酸などの有機酸並びにこれらの水溶液を用いることができるが、通常は塩酸水溶液を用いるのが好ましい。検査水に対する酸の添加時期は、ジアゾ化試薬を添加する前であってもよいし、ジアゾ化試薬の添加後であってもよい。検査水に対する酸の添加量は、検査水に含まれる亜硝酸イオンとジアゾ化試薬との反応が安定に進行するように検査水を酸性に調整可能なように設定する必要があり、通常、検査水のpHが6.0以下になるように設定するのが好ましく、0~4.0になるよう設定するのが特に好ましい。この工程での反応は、通常、5~40°C程度の室温で進行させることができる。反応に要する時間は、温度により変動するが、通常、1~10分程度である。なお、反応時間を短縮するために、検査水を適宜加熱することもできる。この場合、加熱温度は、40~95°Cに設定するのが好ましい。この工程において、検査水に含まれる亜硝酸イオンは、酸により調整された酸性下においてジアゾ化試薬と反応し、ジアゾニウム塩を生成する。これにより、ジアゾ化試薬の添加により着色した検査水は、ジアゾ化試薬が亜硝酸イオンとの反応により消化されることでジアゾ化試薬自体による着色が退色し、同時に、生成したジアゾニウム塩による着色を呈するようになる。次に、ジアゾ化試薬の反応後の検査水の吸光度を測定する工程2。ここで測定する吸光度は、検査水に残留しているジアゾ化試薬が検査水に付与している着色の吸光度以下、吸光度Aと称することがある。、または、ジアゾ化試薬の反応により生成するジアゾニウム塩が検査水に付与している着色の吸光度以下、吸光度Bと称することがある。である。吸光度Aは、ジアゾ化試薬そのものが検査水に付与する着色についてのものであり、この着色はジアゾ化試薬が検査水中の亜硝酸イオンとの反応で消化されるに従って着色強度が低下する。このため、吸光度Aと検査水におけるジアゾ化試薬濃度および亜硝酸イオン濃度とは相関性を有する。吸光度Aの測定波長は、ジアゾ化試薬が検査水に付与する着色の極大吸収波長またはその付近の波長であり、使用するジアゾ化試薬の種類により異なるため特定されるものではないが、通常は250~600nmの範囲にある。一方、吸光度Bは、反応により生成したジアゾニウム塩が検査水に付与する着色についてのものであり、この着色は反応の進行によりジアゾニウム塩濃度が高まるに従って着色強度が高まる。このため、吸光度Bと検査水におけるジアゾニウム塩濃度とは相関性を有する。吸光度Bの測定波長は、生成するジアゾニウム塩が検査水に付与する着色の極大吸収波長またはその付近の波長であり、生成するジアゾニウム塩の種類すなわち使用するジアゾ化試薬の種類により異なるため特定されるものではないが、通常は250~600nmの範囲にある。この工程では、吸光度Aまたは吸光度Bと亜硝酸イオン濃度との関係を予め調べて作成しておいた検量線に基づいて、吸光度Aまたは吸光度Bの測定値から検査水の亜硝酸イオン量を判定する。ここで作成する検量線は、亜硝酸イオン濃度と吸光度Aまたは吸光度Bとの間の直線関係が比較的高濃度の亜硝酸イオン濃度の範囲まで良好に成立することから、検査水に含まれる亜硝酸イオンの定量可能範囲がJIS法等の従来法で可能な範囲よりも広い0~53mg[NO2-]/L全窒素換算で0~16mg[N]/Lの範囲になる。このため、この定量方法は、亜硝酸イオンの含有量が多い検査水、例えば、全窒素の定量のために窒素化合物を既述の前処理により亜硝酸イオンへ変換したような検査水について適用する場合に特に有用である。なお、工程2では、亜硝酸イオンの定量結果の信頼性を高めるために、吸光度Aと吸光度Bとの両方を測定し、各吸光度に基づいて検査水の亜硝酸イオン量を別々に判定することもできる。この場合、吸光度Aによる判定結果と吸光度Bによる判定結果とが実質的に一致していれば、定量結果の信頼性が高いものと判断することができる。本発明の定量方法は、工程2において吸光度Aを測定する場合、工程2の前に、工程1を経た検査水のpHが7より大きくなるよう調整するのが好ましい。吸光度Aは、検査水のpHが7以下のとき、pH値により数値が異なる場合があることから亜硝酸イオンの定量結果に多少の誤差を生じさせる可能性があるが、このような調整をすると、吸光度AはpHの影響による測定誤差が小さくなるため、亜硝酸イオン濃度の定量精度をより高めることができる。検査水のpHは、通常、工程1の終了後の検査水へアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩若しくは炭酸水素塩などのアルカリ化合物またはその水溶液を添加することで調整することができるが、通常は水酸化ナトリウム水溶液を添加することで調整するのが好ましい。本発明の定量方法の好ましい一形態では、工程1においてオルト位若しくはパラ位にケトン基若しくはニトロ基を有する芳香族第一級アミン化合物からなる第1群からジアゾ化試薬を選択し、工程2において吸光度Aを測定する。また、他の好ましい一形態では、工程1において3-アミノ-2-シクロヘキセン-1-オン骨格含有化合物の群からジアゾ化試薬を選択し、工程2において吸光度Aを測定する。これらの場合、ジアゾ化試薬が検査水中の亜硝酸イオンとの反応で消化されやすく、ジアゾ化試薬による着色強度が低下しやすいため、亜硝酸イオン濃度の定量精度を高めやすい。さらに他の好ましい一形態では、工程1においてメタ位にケトン基若しくはニトロ基を有する芳香族第一級アミン化合物からなる第2群からジアゾ化試薬を選択し、工程2において吸光度Bを測定する。この場合、第2群のジアゾ化試薬と検査水中の亜硝酸イオンとの反応が進行しやすく、生成するジアゾニウム塩による着色強度が高まりやすいため、亜硝酸イオン濃度の定量精度を高めやすい。さらに他の好ましい一形態では、工程1においてメタ位にケトン基若しくはニトロ基を有する芳香族第一級アミン化合物からなる第2群からジアゾ化試薬を選択し、かつ、工程2において吸光度Aを測定するとともに、工程2の前に、工程1を経た検査水のpHが7より大きくなるよう調整する。この場合、吸光度AはpHの影響による測定誤差が小さくなり、また、第2群のジアゾ化試薬は検査水中の亜硝酸イオンとの反応で消化されやすいことから検査水での着色強度が低下しやすいため、亜硝酸イオン濃度の定量精度を高めやすい。試薬および分光光度計以下の実施例等で用いた試薬および分光光度計は次のものである。亜硝酸性窒素標準液イオンクロマトグラフ用:和光純薬工業株式会社コード147-0634110重量塩酸:和光純薬工業株式会社コード085-075351mol/L塩酸:和光純薬工業株式会社コード083-0109510w/v水酸化ナトリウム溶液:和光純薬工業株式会社コード191-115551mol/L水酸化ナトリウム溶液:和光純薬工業株式会社コード192-021751-プロパノール:和光純薬工業株式会社コード162-04816ジメチルスルホキシド試薬特級:和光純薬工業株式会社コード043-072161-アミノアントラキノン:東京化成工業株式会社コードA05902-ニトロアニリン:東京化成工業株式会社コードN01184-ニトロアニリン-2-スルホン酸ナトリウム:東京化成工業株式会社コードA0375p-ニトロアニリン:東京化成工業株式会社コードN01192-アミノ-3-ヒドロキシアントラキノン:東京化成工業株式会社コードA03153’-アミノアセトフェノン:東京化成工業株式会社コードA02493-アミノベンゾフェノン:東京化成工業株式会社コードA18993-アミノ-2-シクロヘキセン-1-オン:東京化成工業株式会社コードA19362-アミノ-3-クロロ-1,4-ナフトキノン:東京化成工業株式会社コードA1288スルファニルアミド試薬特級:和光純薬工業株式会社コード191-04502ナフチルエチレンジアミン窒素酸化物測定用:和光純薬工業株式会社コード147-04141分光光度計:株式会社島津製作所の商品名UV-1600PC実施例1亜硝酸イオン溶液の調製亜硝酸イオン濃度が0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0および12.0mg[N]/Lの7種類の亜硝酸イオン溶液を用意した。亜硝酸イオン濃度が0mg[N]/Lの亜硝酸イオン溶液は蒸留水をそのまま用い、また、他の亜硝酸イオン溶液は亜硝酸性窒素標準液を蒸留水で希釈することで亜硝酸イオン濃度を調整した。検量線の作成用意した7種類の亜硝酸イオン溶液のそれぞれ2.0mLに対して1-アミノアントラキノンの1-プロパノール溶液濃度0.2g/L2.0mLを添加し、さらに10重量塩酸0.5mLを添加してpHを0.6に設定した。この亜硝酸イオン溶液を25°Cで15分間放置して反応させた後、反応液の282~600nmの吸光スペクトルを測定した。結果を図1に示す。次に、測定した吸光スペクトルから1-アミノアントラキノンによる発色波長である480nmの吸光度吸光度Aを抽出し、この吸光度から亜硝酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。また、測定した吸光スペクトルから反応により生成したジアゾニウム塩による発色波長である330nmの吸光度吸光度Bを抽出し、この吸光度から亜硝酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。これらの結果を図2に示す。図2によると、作成した2種類の検量線は、いずれも、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~12.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。実施例2pHを0.6に調整した亜硝酸イオン溶液を25°Cで15分間放置して反応させた後、反応液に10w/v水酸化ナトリウム溶液0.6mLをさらに加えてpHを12.4に調整してから吸光スペクトルを測定した点を除いて実施例1と同様に操作し、2種類の検量線を作成した。吸光スペクトルの測定結果を図3に示し、検量線を図4に示す。図4によると、作成した2種類の検量線は、いずれも、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~12.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。実施例3亜硝酸イオン溶液の調製亜硝酸イオン濃度が0.0、2.0、4.0および6.0mg[N]/Lの4種類の亜硝酸イオン溶液を実施例1と同様の方法で用意した。検量線の作成用意した4種類の亜硝酸イオン溶液のそれぞれ2.0mLに対して2-ニトロアニリンのジメチルスルホキシド溶液濃度0.3g/L0.5mLを添加し、さらに1mol/L塩酸0.2mLを添加してpHを1.2に設定した。この亜硝酸イオン溶液を25°Cで10分間放置して反応させた後、反応液の240~500nmの吸光スペクトルを測定した。結果を図5に示す。次に、測定した吸光スペクトルから2-ニトロアニリンによる発色波長である410nmの吸光度吸光度Aを抽出し、この吸光度から亜硝酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。また、測定した吸光スペクトルから反応により生成したジアゾニウム塩による発色波長である280nmの吸光度吸光度Bを抽出し、この吸光度から亜硝酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。これらの結果を図6に示す。図6によると、作成した2種類の検量線は、いずれも、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~6.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。実施例4pHを1.2に調整した亜硝酸イオン溶液を25°Cで10分間放置して反応させた後、反応液に1mol/L水酸化ナトリウム溶液0.4mLをさらに加えてpHを12.7に調整してから吸光スペクトルを測定した点を除いて実施例3と同様に操作し、2種類の検量線を作成した。吸光スペクトルの測定結果を図7に示し、検量線を図8に示す。図8によると、作成した2種類の検量線は、いずれも、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~6.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。実施例5亜硝酸イオン溶液の調製亜硝酸イオン濃度が0.0、0.5、1.0、1.5および2.0mg[N]/Lの5種類の亜硝酸イオン溶液を実施例1と同様の方法で用意した。検量線の作成用意した5種類の亜硝酸イオン溶液のそれぞれ2.0mLに対して4-ニトロアニリン-2-スルホン酸ナトリウムの水溶液濃度0.6g/L0.2mLを添加し、さらに1mol/L塩酸0.2mLを添加してpHを1.1に設定した。この亜硝酸イオン溶液を25°Cで10分間放置して反応させた後、この反応液について4-ニトロアニリン-2-スルホン酸ナトリウムによる発色波長である370nmの吸光度吸光度Aを測定し、この吸光度から亜硝酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。また、反応液について、生成したジアゾニウム塩による発色波長である260nmの吸光度吸光度Bを測定し、この吸光度から亜硝酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。これらの結果を図9に示す。図9によると、作成した2種類の検量線は、いずれも、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~2.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。実施例6pHを1.1に調整した亜硝酸イオン溶液を25°Cで10分間放置して反応させた後、反応液に1mol/L水酸化ナトリウム溶液0.4mLをさらに加えてpHを12.9に調整してから4-ニトロアニリン-2-スルホン酸ナトリウムによる発色波長である370nmの吸光度吸光度Aおよび生成したジアゾニウム塩による発色波長である260nmの吸光度吸光度Bを測定した点を除いて実施例5と同様に操作し、2種類の検量線を作成した。結果を図10に示す。図10によると、作成した2種類の検量線は、いずれも、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~2.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。実施例7亜硝酸イオン溶液の調製亜硝酸イオン濃度が0.0、1.0、2.0、3.0、4.0および5.0mg[N]/Lの6種類の亜硝酸イオン溶液を実施例1と同様の方法で用意した。検量線の作成用意した6種類の亜硝酸イオン溶液のそれぞれ2.0mLに対してp-ニトロアニリンのジメチルスルホキシド溶液濃度0.33g/L0.3mLを添加し、さらに1mol/L塩酸0.5mLを添加してpHを0.7に設定した。この亜硝酸イオン溶液を25°Cで5分間放置して反応させた後、この反応液についてp-ニトロアニリンによる発色波長である380nmの吸光度吸光度Aを測定し、この吸光度から亜硝酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。また、反応液について、生成したジアゾニウム塩による発色波長である310nmの吸光度吸光度Bを測定し、この吸光度から亜硝酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。これらの結果を図11に示す。図11によると、作成した2種類の検量線は、いずれも、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~5.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。実施例8pHを0.7に調整した亜硝酸イオン溶液を25°Cで5分間放置して反応させた後、反応液に1mol/L水酸化ナトリウム溶液0.7mLをさらに加えてpHを12.8に調整してからp-ニトロアニリンによる発色波長である380nmの吸光度吸光度Aを測定した点を除いて実施例7と同様に操作し、検量線を作成した。結果を図12に示す。図12によると、この検量線は、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~5.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。実施例9亜硝酸イオン溶液の調製亜硝酸イオン濃度が0.0、4.0、8.0、12.0および16.0mg[N]/Lの5種類の亜硝酸イオン溶液を実施例1と同様の方法で用意した。検量線の作成用意した5種類の亜硝酸イオン溶液のそれぞれ2.5mLに対して2-アミノ-3-ヒドロキシアントラキノンのジメチルスルホキシド溶液濃度0.5g/L1.5mLを添加し、さらに1mol/L塩酸0.2mLを添加してpHを1.3に設定した。この亜硝酸イオン溶液を25°Cで5分間放置して反応させた後、この反応液について2-アミノ-3-ヒドロキシアントラキノンによる発色波長である520nmの吸光度吸光度Aを測定し、この吸光度から亜硝酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。また、反応液について、生成したジアゾニウム塩による発色波長である460nmの吸光度吸光度Bを測定し、この吸光度から亜硝酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。これらの結果を図13に示す。図13によると、作成した2種類の検量線は、いずれも、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~16.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。実施例10pHを1.3に調整した亜硝酸イオン溶液を25°Cで5分間放置して反応させた後、反応液に1mol/L水酸化ナトリウム溶液0.5mLをさらに加えてpHを12.8に調整してから2-アミノ-3-ヒドロキシアントラキノンによる発色波長である560nmの吸光度吸光度Aおよび生成したジアゾニウム塩による発色波長である520nmの吸光度吸光度Bを測定した点を除いて実施例9と同様に操作し、2種類の検量線を作成した。結果を図14に示す。図14によると、作成した2種類の検量線は、いずれも、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~16.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。実施例11亜硝酸イオン溶液の調製亜硝酸イオン濃度が0.0、0.5、1.0、1.5および2.0mg[N]/Lの5種類の亜硝酸イオン溶液を実施例1と同様の方法で用意した。検量線の作成用意した5種類の亜硝酸イオン溶液のそれぞれ2.0mLに対して3-アミノ-2-シクロヘキセン-1-オンのジメチルスルホキシド溶液濃度0.33g/L0.1mLを添加し、さらに1mol/L塩酸0.2mLを添加してpHを1.1に設定した。この亜硝酸イオン溶液を25°Cで10分間放置して反応させた後、この反応液について3-アミノ-2-シクロヘキセン-1-オンによる発色波長である280nmの吸光度吸光度Aを測定し、この吸光度から亜硝酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。結果を図15に示す。図15によると、この検量線は、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~2.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。実施例12pHを1.1に調整した亜硝酸イオン溶液を25°Cで10分間放置して反応させた後、反応液に1mol/L水酸化ナトリウム溶液0.4mLをさらに加えてpHを12.9に調整してから3-アミノ-2-シクロヘキセン-1-オンによる発色波長である270nmの吸光度吸光度Aを測定した点を除いて実施例11と同様に操作し、検量線を作成した。また、反応液について、生成したジアゾニウム塩による発色波長である320nmの吸光度吸光度Bを測定し、この吸光度から亜硝酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。これらの結果を図16に示す。図16によると、作成した2種類の検量線は、いずれも、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~2.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。実施例13亜硝酸イオン溶液の調製亜硝酸イオン濃度が0.0、4.0、8.0および12.0mg[N]/Lの4種類の亜硝酸イオン溶液を実施例1と同様の方法で用意した。検量線の作成用意した4種類の亜硝酸イオン溶液のそれぞれ2.0mLに対して2-アミノ-3-クロロ-1,4-ナフトキノンのジメチルスルホキシド溶液濃度0.5g/L1.0mLを添加し、さらに1mol/L塩酸0.2mLを添加してpHを1.3に設定した。この亜硝酸イオン溶液を95°Cで30分間放置して反応させた後、300~600nmの吸光スペクトルを測定した。結果を図17に示す。次に、測定した吸光スペクトルから2-アミノ-3-クロロ-1,4-ナフトキノンによる発色波長である460nmの吸光度吸光度Aを抽出し、この吸光度から亜硝酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。結果を図18に示す。図18によると、この検量線は、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~12.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。実施例14pHを1.3に調整した亜硝酸イオン溶液を95°Cで30分間放置して反応させた後、反応液に1mol/L水酸化ナトリウム溶液0.5mLをさらに加えてpHを12.9に調整してから吸光スペクトルを測定した点を除いて実施例13と同様に操作し、検量線を作成した。検量線は、吸光スペクトルから2-アミノ-3-クロロ-1,4-ナフトキノンによる発色波長である480nmの吸光度吸光度Aと、生成したジアゾニウム塩による発色波長である330nmの吸光度吸光度Bとを抽出し、それぞれの吸光度による2種類のものを作成した。吸光スペクトルの測定結果を図19に示し、検量線を図20に示す。図20によると、作成した2種類の検量線は、いずれも、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~12.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。実施例15亜硝酸イオン溶液の調製亜硝酸イオン濃度が0.0、2.0、4.0、6.0および8.0mg[N]/Lの5種類の亜硝酸イオン溶液を実施例1と同様の方法で用意した。検量線の作成用意した5種類の亜硝酸イオン溶液のそれぞれ2.0mLに対して3’-アミノアセトフェノンのジメチルスルホキシド溶液濃度0.3g/L1.0mLを添加し、さらに1mol/L塩酸0.2mLを添加してpHを1.2に設定した。この亜硝酸イオン溶液を25°Cで10分間放置して反応させた後、この反応液について3’-アミノアセトフェノンと亜硝酸イオンとの反応により生成したジアゾニウム塩による発色波長である330nmの吸光度吸光度Bを測定し、この吸光度から亜硝酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。結果を図21に示す。図21によると、この検量線は、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~8.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。実施例16pHを1.2に調整した亜硝酸イオン溶液を25°Cで10分間放置して反応させた後、反応液に1mol/L水酸化ナトリウム溶液0.4mLをさらに加えてpHを12.7に調整してから3’-アミノアセトフェノン自体による発色波長である330nmの吸光度吸光度Aを測定した点を除いて実施例15と同様に操作し、検量線を作成した。また、反応液について、3’-アミノアセトフェノンと亜硝酸イオンとの反応により生成したジアゾニウム塩による発色波長である310nmの吸光度吸光度Bを測定し、この吸光度から亜硝酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。これらの結果を図22に示す。図22によると、作成した2種類の検量線は、いずれも、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~8.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。実施例17亜硝酸イオン溶液の調製亜硝酸イオン濃度が0.0、2.0、4.0、6.0および8.0mg[N]/Lの5種類の亜硝酸イオン溶液を実施例1と同様の方法で用意した。検量線の作成用意した5種類の亜硝酸イオン溶液のそれぞれ2.0mLに対して3-アミノベンゾフェノンのジメチルスルホキシド溶液濃度0.5g/L1.0mLを添加し、さらに1mol/L塩酸0.2mLを添加してpHを1.2に設定した。この亜硝酸イオン溶液を25°Cで10分間放置した後、3-アミノベンゾフェノンと亜硝酸イオンとの反応により生成したジアゾニウム塩による発色波長である330nmの吸光度吸光度Bを測定し、この吸光度から亜硝酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。結果を図23に示す。図23によると、この検量線は、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~8.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。実施例18pHを1.2に調整した亜硝酸イオン溶液を25°Cで10分間放置して反応させた後、反応液に1mol/L水酸化ナトリウム溶液0.4mLをさらに加えてpHを12.7に調整してから3-アミノベンゾフェノン自体による発色波長である330nmの吸光度吸光度Aを測定した点を除いて実施例17と同様に操作し、検量線を作成した。結果を図24に示す。図24によると、この検量線は、少なくとも亜硝酸イオン濃度が0~8.0mg[N]/Lの範囲で高い直線性を示している。比較例1亜硝酸イオン濃度が0.0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9および1.0mg[N]/Lの11種類の亜硝酸イオン溶液を用意した。そして、各亜硝酸イオン溶液に対して日本工業規格JISK0102、工場排水試験方法200843.1.1非特許文献1に規定されたナフチルエチレンジアミン吸光光度法を適用し、540nmの吸光度と亜硝酸イオン濃度との関係を調べた。結果を図25に示す。図25によると、亜硝酸イオン濃度の定量可能範囲は0~0.3mg[N]/Lの範囲に止まり、本法で高濃度の亜硝酸イオンを定量することはできないことがわかる。実験例実験1蒸留水2.5mL対してジアゾ化試薬であるp-ニトロアニリンのジメチルスルホキシド溶液濃度0.3g/L0.15mLを添加したジアゾ化試薬水溶液を4つ用意し、このうちの3つのそれぞれに1mol/L塩酸を0.03mL、0.06mLおよび0.09mL添加することで水素イオン濃度を0.011mol/L、0.022mol/Lおよび0.033mol/Lに調整した3種類の溶液を調製した。これらの溶液を25°Cで5分間放置した後、290~480nmの吸光スペクトルを測定した。結果を図26に示す。図26には、1mol/L塩酸を添加していないジアゾ化試薬水溶液のみについて同様の吸光スペクトルを測定した結果を併せて示している。実験2実験1で用意したものと同様のジアゾ化試薬水溶液を4つ用意し、このうちの3つのそれぞれに1mol/L塩酸に替えて1mol/L水酸化ナトリウム溶液を0.03mL、0.06mLおよび0.09mL添加することでpHを7以上に調整した3種類の溶液を調整した。これらの溶液について、実験1と同様の条件で放置した後に吸光スペクトルを測定した。結果を図27に示す。図27には、1mol/L水酸化ナトリウム溶液を添加していないジアゾ化試薬水溶液のみについて同様の吸光スペクトルを測定した結果を併せて示している。実験3実験1と同様にして水素イオン濃度を調整した3種類の溶液を調製し、これらの溶液を25°Cで5分間放置した。その後、それぞれの溶液に1mol/L水酸化ナトリウム溶液0.15mLを添加し、pHをそれぞれ12.6、12.5および12.3に調整した3種類の溶液を調製した。これらの溶液について、実験1と同様に吸光スペクトルを測定した結果を図28に示す。図28には、実験1で用意したものと同じジアゾ化試薬水溶液に1mol/L水酸化ナトリウム溶液0.15mLのみを添加することでpHを12.7に調整した溶液について、同様の吸光スペクトルを測定した結果を併せて示している。実験1~3の説明実験1に関する図26は、吸光スペクトルを測定した溶液の水素イオン濃度が異なることで、ジアゾ化試薬であるp-ニトロアニリンの濃度が同じであっても極大吸収波長の吸光度が異なることを示している。より具体的には、溶液の水素イオン濃度が0.011mol/L増加する毎に、極大吸収波長の吸光度は約5低下することを示している。これに対し、実験2に関する図27は、ジアゾ化試薬水溶液に1mol/L水酸化ナトリウム溶液を添加してpHを7以上に設定すれば、p-ニトロアニリンの濃度が同じ溶液において極大吸収波長の吸光度に大きな変化が生じないことを示している。そして、実験3に関する図28は、1mol/L塩酸を添加することで水素イオン濃度を高めた溶液は、1mol/L水酸化ナトリウム溶液の添加によりpHを7以上に調整してから吸収スペクトルを測定すると、極大吸収波長の吸光度に殆ど変化が生じないことを示している。以上の結果より、検査水の亜硝酸イオンを吸光度Aの測定により定量するときは、ジアゾ化試薬の反応後の検査水のpHを7以上に調整してから吸光度Aを測定するのが好ましいものと考えられる。"