"二酸化炭素と、アルコールと、アミンとを、酸化セリウムおよび/またはセリウム系複合酸化物の存在下で反応させることを特徴とするカーバメートの製造方法。酸化セリウムが二酸化セリウムであることを特徴とする請求項1に記載のカーバメートの製造方法。アミンが芳香族アミンであることを特徴とする請求項1に記載のカーバメートの製造方法。アミンがジアミンであることを特徴とする請求項1に記載のカーバメートの製造方法。本発明の課題は、下記条件を全て満たすカーバメートの製造方法を提供することにある。二酸化炭素と、アルコールと、アミンとを原料として、上述の水とアセタールとの反応から生じるケトンやハロゲン化水素のような副生成物を生成することなく該原料からカーバメートを直接製造できる。上記アミンとして脂肪族一級モノアミンを用いた場合には、従来よりも高い選択率でカーバメートを直接製造することができる。上記アミンとして脂肪族一級モノアミン以外のアミンを用いても、カーバメートを直接製造できる。本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、原料である二酸化炭素と、アルコールと、アミンとを酸化セリウムおよび/またはセリウム系複合酸化物の存在下で反応させることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は以下のカーバメートの製造方法に関するものである。1二酸化炭素と、アルコールと、アミンとを、酸化セリウムおよび/またはセリウム系複合酸化物の存在下で反応させることを特徴とするカーバメートの製造方法。2酸化セリウムが二酸化セリウムであることを特徴とする上記1に記載のカーバメートの製造方法。3アミンが芳香族アミンであることを特徴とする上記1に記載のカーバメートの製造方法。4アミンがジアミンであることを特徴とする上記1に記載のカーバメートの製造方法。本発明のカーバメートの製造方法によれば、反応副原料を用いずに、しかもケトンやハロゲン化水素などの副生成物を生成することなく、原料である二酸化炭素、アルコールおよびアミンからカーバメートを直接製造できる。そして、本発明のカーバメートの製造方法によれば、アミンとして脂肪族一級モノアミンを用いた場合には、従来よりも高い選択率でカーバメートを直接製造できる。さらに、本発明のカーバメートの製造方法によれば、アミンとして、芳香族アミン、ポリアミンあるいは二級アミンを用いても、二酸化炭素と、アルコールと、該アミンとからカーバメートを直接製造できる。以下に本発明について詳細に説明する。本発明は、二酸化炭素と、アルコールと、アミンとを、酸化セリウムおよび/またはセリウム系複合酸化物の存在下で反応させることを特徴とするカーバメートの製造方法である。以下、製造条件反応条件、原料などについて説明する。1.製造条件反応条件本発明のカーバメートの製造方法では、原料としての二酸化炭素、アルコールおよびアミン、ならびに、触媒としての酸化セリウムやセリウム系複合酸化物の他に、必要に応じて溶媒などを用いることができる。また、上記反応は、バッチ法で行なっても連続法で行ってもよい。原料である二酸化炭素とアルコールとアミンとは、同時に反応させることが下記観点から好ましい。すなわち、二酸化炭素とアルコールとアミンとを同時に反応させる態様では、二酸化炭素とアルコールとを先に反応させ、次いで得られた生成物とアミンとを反応させる態様に比べて収率が高い傾向にあり、また、二酸化炭素とアミンと先に反応させ、次いで得られた生成物とアルコールとを反応させる態様に比べて反応性が高い傾向にある。なお、上記反応では水が副成するが、必要に応じて水を反応系外に除去してもよい。水を反応系外に除去すれば、上記反応の化学平衡をカーバメートが生成する方向に傾けることができ、その結果、カーバメートの収率や選択率を向上させることができ、カーバメートをさらに効率よく製造できる。ここで、カーバメートの選択率以下、単に選択率ともいうは、下記式Iに示されるように、原料のアミンの中で反応したアミンのモル量分母に対する生成したカーバメートのモル量分母の100分率である。<反応温度>本発明における上記反応の反応温度は、特に限定されないが、90°C~200°Cの範囲が好適である。このような範囲で上記反応を行なうと、反応の進行が速く、かつ、工業的な実施も容易である。さらには、高い選択率と収率で、カーバメートを製造することができる。<反応圧力>本発明における上記反応の反応圧力ゲージ圧、以下同じは、特に限定されないが、常圧0.1MPa~20MPaの範囲が好適であり、0.2MPa~10MPaがさらに好適である。このような範囲で上記反応を行なうと、反応の進行が早く、かつ、大掛かりな装置も必要としない。さらには、高い選択率と収率で、カーバメートを製造することができる。<反応時間>本発明における上記反応の反応時間は、特に限定されないが、0.1~16時間の範囲が好適であり、2~8時間がさらに好適である。このような範囲で上記反応を行なうと、高い選択率と収率で、カーバメートを製造することができる。2.原料など<アミン>本発明のカーバメートの製造方法では、アミンとして、一級アミンおよび/または二級アミンが用いられる。より具体的には、一級アミンとしては、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ベンジルアミンなどの非環式脂肪族アミンやシクロヘキシルアミンなどの環式脂肪族アミンなどの脂肪族一級アミン、アニリン、アニシジン、p-アミノフェノールなどの芳香族一級アミン;などのモノアミンなどを用いることができる。二級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、N-メチルヘキシルアミン、N-メチルベンジルアミン、ピペリジン、ピロリジン、モルホリンなどの脂肪族二級アミン;N-メチルアニリン、N-メチルアニシジン、p-ヒドロキシ-N-メチルアニリンなどの芳香族二級アミン;などモノアミンを用いることができる。また、上記モノアミンの他にも、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、1,3-ジアミノシクロヘキサン、1,4-ジアミノシクロヘキサン、1,3-ジアミノメチルシクロヘキサン、1,4-ジアミノメチルシクロヘキサン、イソホロンジアミン、m-キシリレンジアミン、p-キシリレンジアミンなどの脂肪族ジアミン;m-フェニレンジアミン、p-フェニレンジアミン、2,4-ジアミノトルエン、2,6-ジアミノトルエン、3,3’-ジアミノビフェニル、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、などの芳香族ジアミン;などのジアミンを用いることができる。なお、本発明では、アンモニアはアミンに含まれるものとする。また、本発明では、芳香族アミンとは、芳香環に直接アミノ基が結合したアミンをいい、ベンジルアミンなどのようにメチレン基を介して芳香環にアミンが結合しているものは脂肪族アミンとする。上記アミンは、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。<アルコール>本発明のカーバメートの製造方法では、アルコールとして、一級アルコールおよび/または二級アルコールが用いられる。より具体的には、アルコールとして、メタノール、エタノール、1-プロパノール、1-ブタノール、イソブタノール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、1-オクタノールなどの1級アルコール;イソプロパノール、sec-ブチルアルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノールなどの2級アルコール;などのモノアルコールを用いることができる。また、アルコールとしては、上記モノアルコールの他にも、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオールなどのジオール類、グリセンリン、トリメチロールプロパン、などのトリオール類;ペンタエリスリトールなどのテトラオール類;などのポリオールなどを用いることもできる。これらアルコールは、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明では、アルコールは、該アルコール1モルに対するアミンの量が、少なくとも当モル以上となるような量で用いられる。なお、アルコールを大過剰用いて、反応に関与しない過剰分を溶媒として用いることで、アルコールを原料としてだけではなく溶媒としても用いることもできる。<二酸化炭素>本発明に用いられる二酸化炭素を得る方法としては、工業プロセスで副成した二酸化炭素を回収し、必要に応じて精製する方法を用いることができる。例えば、石油、石炭、あるいは天然ガスを製造、精製する際に発生する二酸化炭素や、廃プラスチックを処理してエネルギーや化学物質を取り出す際に発生する二酸化炭素を回収し、必要に応じて精製する方法が挙げられる。また、二酸化炭素と他の物質との混合物が得られた場合は、精製処理を行い、純度の高い二酸化炭素を得ることが好ましく、二酸化炭素の純度としては99以上が好適である。本発明において用いる二酸化炭素の量は、特に制限されないが、反応系内の圧力が前述の反応圧力の範囲になるまで二酸化炭素を反応系内に導入して、その量を調整すればよい。上記反応を常圧で行う場合は、バブリングなどにより二酸化炭素を反応系内に導入すればよい。上記反応を密封容器内で加圧する場合は、例えば、二酸化炭素ガスの導入量で反応系内の圧力を調節して、反応系内の圧力が前述の反応圧力の範囲となるまで二酸化炭素を導入すればよい。<酸化セリウム、セリウム系複合酸化物>本発明においては、酸化セリウムを単独で用いてもよいし、セリウム系複合酸化物を単独で用いてもよいし、酸化セリウムとセリウム系複合酸化物を組み合わせて用いてもよい。酸化セリウムとしては、三酸化二セリウムセリウム原子の価数:3と二酸化セリウムセリウム原子の価数:4が存在し、いずれを用いてもよいが、カーバメートの収率の観点から、二酸化セリウムがより好適である。セリウム系複合酸化物としては、例えば、セリウム、亜鉛およびジルコニウムを含む複合酸化物などが挙げられる。本発明において、酸化セリウムおよびセリウム系複合酸化物は、上記反応の触媒として用いられる。酸化セリウムおよびセリウム系複合酸化物は、粉体触媒の形態で用いることもできるし、活性炭、シリカ、アルミナ、チタニアまたはゼオライトなどに酸化セリウムおよび/またはセリウム系複合酸化物を担持した担持触媒などの形態で用いることもできる。本発明において、酸化セリウムおよびセリウム系複合酸化物は再利用が可能である。例えば、上記反応後に、得られた混合液反応液を濾過に供して、酸化セリウムおよび/またはセリウム系複合酸化物をろ別して回収して、再度上記反応の触媒として用いることができる。また、ろ過により回収した酸化セリウムおよびセリウム系複合酸化物は、例えば、300~900°Cの温度範囲で焼成すると、完全あるいはそれに近い状態まで賦活する。本発明の上記反応における酸化セリウムおよび/またはセリウム系複合酸化物と原料とのモル比は、特に限定されないが、上記反応をバッチ式反応で行う場合は、アミンに対して、酸化セリウムおよび/またはセリウム系複合酸化物を0.1モル~50モルの量で使用することが好適である。このような範囲で酸化セリウムおよび/またはセリウム系複合酸化物を用いると、上記反応の反応効率と反応速度が高い。<溶媒>本発明で使用される溶媒は、上記反応が進行する限り特に制限されないが、例えば、反応原料のアルコールを好適に用いることができる。その他にも、上記反応原料のアルコール以外のアルコール系溶媒;ペンタン、ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタンなどの炭化水素系溶媒;ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒;ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒;アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル系溶媒;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒;などを用いることができる。これらの溶媒を混合して使用することもできるが、使用した溶媒を上記反応後に回収して、再利用する観点から、アルコールを単独で用いることが望ましい。アルコール以外の溶媒を用いる場合は、アミンに対して2~50倍重量、好適には5~30倍重量となる量で用いられる。アルコールを反応溶媒として用いる場合は、アミン1モルに対して、アルコールを少なくとも当モル量以上用いる必要があり、好適にはアミンに対してアルコールを10倍~200倍モル量で用いる。アルコールは、上記反応後、蒸留により回収し、適宜脱水処理をして再使用することができる。これにより、溶媒の使用量を低減することができる。<カーバメート>カーバメートが得られたことや、その選択率および収量などは、例えば、得られた生成物をガスクロマトグラフィーGCに供するなどして測定できる。本発明のカーバメートの製造方法では、例えば、原料として、アミンにモノアミンを用い、かつ、アルコールにモノアルコールを用いた場合には、例えば実施例2のように実施例2の反応式を下記に反応式1として示す。、一種類のカーバメートが得られる。以下、実施例を参照して本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら制限されるものではない。<生成物の分析装置>各実施例において得られた生成物以下、反応混合物ともいう中の各成分の分析は、ガスクロマトグラフ装置アジレント社製6890Nを用いて行った。分析カラムとして、JW製DB-1カラム長さ30m、直径0.32mm、膜厚1μmを用い、検出器として、FID水素炎イオン検出器を用いた。<カーバメートの製造>[実施例1]100ml容量のオートクレーブに、アミノメチルシクロヘキサン0.57g、メタノール16.02gおよび二酸化セリウム0.17gを入れ、これらを混合した。次いで、反応器内の気相を二酸化炭素で置換し、反応器内の圧力ゲージ圧が5MPaとなるまで二酸化炭素を反応器内に導入した。次いで、オートクレーブを、150°Cで12時間加熱した。反応後の反応混合物をGCに供して、該反応混合物中の成分を定量した結果、N-シクロヘキシルメチル-メチルカーバメートが生成しており、その収率は61.6であり、選択率は85.3であった。[実施例2]実施例1において、アルコールをメタノールからエタノール23.04gに変えた以外は、実施例1と同様にカーバメートの製造を行った。反応後の反応混合物をGCに供して、該反応混合物中の成分を定量した結果、N-シクロヘキシルメチル-エチルカーバメートが生成しており、その収率は42.0であり、選択率は95.5であった。[実施例3]実施例1において、アルコールをメタノールから1-プロパノール30.05gに変えた以外は、実施例1と同様にカーバメートの製造を行った。反応後の反応混合物をGCに供して、該反応混合物中の成分を定量した結果、N-シクロヘキシルメチル-n-プロピルカーバメートが生成しており、その収率は26.0であり、選択率は92.2であった。[実施例4]100ml容量のオートクレーブに、ベンジルアミン0.54g、メタノール16.02ggおよび二酸化セリウム0.17ggを入れ混合した。次いで、反応器内の気相を二酸化炭素で置換し、反応器内の圧力ゲージ圧が5MPaとなるまで二酸化炭素を反応器内に導入した。オートクレーブを、150°Cで12時間加熱した。反応後の反応混合物をGCに供して、該反応混合物中の成分を定量した結果、N-ベンジル-メチルカーバメートが生成しており、その収率は88.0であり、選択率は92.4であった。[実施例5]実施例4において、アルコールをメタノールからエタノール23.04gに変えた以外は、カーバメートの製造を実施例1と同様に行った。反応後の反応混合物をGCで定量した結果、N-ベンジル-エチルカーバメートが生成しており、その収率は64.6であり、選択率は95.8であった。[実施例6]実施例4において、アルコールをメタノールから1-プロパノール30.05gに変えた以外、は実施例1と同様にカーバメートの製造を行った。反応後の反応混合物をGCに供して、該反応混合物中の成分を定量した結果、N-ベンジル-n-プロピルカーバメートが生成しており、その収率は42.2であり、選択率は93.8であった。[実施例7]100ml容量のオートクレーブに、アニリン0.47g、メタノール16.02gおよび二酸化セリウム0.17gを入れ混合した。次いで、反応器内の気相を二酸化炭素で置換し、反応器内の圧力ゲージ圧が二酸化炭素を1MPaとなるまで二酸化炭素を反応器内に導入した。次いで、オートクレーブを、150°Cで12時間加熱した。反応後の反応混合物をGCに供して、該反応混合物中の成分を定量した結果、N-フェニル-メチルカーバメートが生成しており、その収率は1.8であり、選択率は56.3であった。[実施例8]実施例7において、アルコールをメタノールからエタノール23.04gに変えた以外は、実施例1と同様にカーバメートの製造を行った。反応後の反応混合物をGCに供して、該反応混合物中の成分を定量した結果、N-フェニル-エチルカーバメートが生成しており、その収率は1.2であり、選択率は66.7であった。[実施例9]実施例7において、アルコールをメタノールから1-プロパノール30.05gに変えた以外は、実施例1と同様にカーバメートの製造を行った。反応後の反応混合物をGCに供して、該反応混合物中の成分を定量した結果、N-フェニル-n-プロピルカーバメートが生成しており、その収率は1.8であり、選択率は69.2であった。[実施例10]100ml容量のオートクレーブに、1,4-ジアミノメチルシクロヘキサン0.71g、メタノール16.02gおよび二酸化セリウム0.17gを入れ混合した。次いで、反応器内の気相を二酸化炭素で置換し、反応器内の圧力ゲージ圧が1MPaとなるまで二酸化炭素を反応器内に導入した。次いで、オートクレーブを、150°Cで12時間加熱した。反応後の反応混合物をGCに供して、該反応混合物中の成分を定量した結果、対応するジカーバメートが生成しており、その収率は0.2であった。[実施例11]100ml容量のオートクレーブに、N-メチル-ベンジルアミン1.21g、メタノール16.02gおよび二酸化セリウム0.17gを入れ混合した。次いで、反応器内の気相を二酸化炭素で置換し、反応器内の圧力ゲージ圧が2MPaとなるまで二酸化炭素を反応器内に導入した。次いで、オートクレーブを、170°Cで2時間加熱した。反応後の反応混合物をGCに供して、該反応混合物中の成分を定量した結果、N-メチル,N-ベンジル-メチルカーバメートが生成しており、その収率は42.0であった。各実施例の結果を、下記表1および表2にまとめた。"