"リチウムイオン二次電池の正極板に用いられた、LiNiyM1yO2Mは、Mn,Co,Cr,Al,Mg,Ti及びBの元素群から選ばれる少なくとも一種の元素からなる正極活物質の劣化評価方法であって、エネルギー分解能E/ΔE≧2000に単色化された軟X線を、そのエネルギーを変化させつつ、上記正極活物質に照射して、Ni-L3吸収端についてのXANES測定を行った場合に観測される2つのピークの吸収強度低エネルギー側ピークの吸収強度を第1強度A、高エネルギー側ピークの吸収強度を第2強度Bとする。を測定するステップと、上記第2強度Bを上記第1強度Aで除した、吸収強度比B/Aを算出するステップと、初期の吸収強度比B0/A0及び上記吸収強度比B/Aとから、強度比変化率Cを下記式1により算出するステップと、を備える正極活物質の劣化評価方法。C=B/A/B0/A0×100...1請求項1に記載の正極活物質の劣化評価方法であって、前記軟X線は、不等刻線間隔回折格子分光器VLSPG及びスリットにより単色化されてなる正極活物質の劣化評価方法。LiNiyM1yO2Mは、Mn,Co,Cr,Al,Mg,Ti及びBの元素群から選ばれる少なくとも一種の元素からなる正極活物質を正極板に用いたリチウムイオン二次電池の劣化評価方法であって、エネルギー分解能E/ΔE≧2000に単色化された軟X線を、そのエネルギーを変化させつつ、上記二次電池の上記正極活物質に照射して、Ni-L3吸収端についてのXANES測定を行った場合に観測される2つのピークの吸収強度低エネルギー側ピークの吸収強度を第1強度A、高エネルギー側ピークの吸収強度を第2強度Bとする。を測定するステップと、上記第2強度Bを上記第1強度Aで除した、吸収強度比B/Aを算出するステップと、初期の吸収強度比B0/A0及び上記吸収強度比B/Aとから、強度比変化率Cを下記式1により算出するステップと、を備えるリチウムイオン二次電池の劣化評価方法。C=B/A/B0/A0×100...1請求項3に記載のリチウムイオン二次電池の劣化評価方法であって、前記軟X線は、不等刻線間隔回折格子分光器VLSPG及びスリットにより単色化されてなるリチウムイオン二次電池の劣化評価方法。ところで、電池を使用し続けると、電池の内部抵抗が上昇する劣化が生じることがある。その要因の1つとして、正極活物質の結晶構造が変化が考えられるが、これを適切に検知及び評価することができなかった。本発明は、かかる問題点に鑑みてなされたものであって、正極活物質の結晶構造の変化との関係における、正極活物質の劣化評価方法、及び、リチウムイオン二次電池の劣化評価方法を提供することを目的とする。その課題を解決するための一態様は、リチウムイオン二次電池の正極板に用いられた、LiNiyM1yO2Mは、Mn,Co,Cr,Al,Mg,Ti及びBの元素群から選ばれる少なくとも一種の元素からなる正極活物質の劣化評価方法であって、エネルギー分解能E/ΔE≧2000に単色化された軟X線を、そのエネルギーを変化させつつ、上記正極活物質に照射して、Ni-L3吸収端についてのXANES測定を行った場合に観測される2つのピークの吸収強度低エネルギー側ピークの吸収強度を第1強度A、高エネルギー側の吸収強度を第2強度Bとする。を測定するステップと、上記第2強度Bを上記第1強度Aで除した、吸収強度比B/Aを算出するステップと、初期吸収強度比B0/A0及び上記吸収強度比B/Aとから、強度比変化率Cを下記式1により算出するステップと、を備える正極活物質の劣化評価方法である。C=B/A/B0/A0×100...1LiNiyM1yO2からなる正極活物質を正極板に用いた電池を使用すると、正極活物質の結晶構造が徐々に変化し、これが、電池の内部抵抗の上昇劣化の要因の一つとなることが判ってきた。具体的には、様々に劣化させた電池の正極活物質について、軟X線をそのエネルギーを変化させつつ照射し、Ni-L3吸収端についてのXANES測定を行った場合に、軟X線のエネルギーが852eV付近に観測される吸収強度のピークこのピークの吸収強度を第1強度Aとする。と、854~855eV付近に観測される吸収強度のピークこのピークの吸収強度を第2強度Bとする。が2つ観測される。第1強度Aと第2強度Bとの比吸収強度比の変化は、O6のなす八面体構造の構造歪みの変化を示すと考えられる。そして、この吸収強度比B/Aの初期からの変化について見ると、正極活物質の劣化に応じて、その大きさが変化することが判ってきた。そこで、本発明の正極活物質の劣化評価方法では、吸収強度比B/Aを算出するステップと、強度比変化率Cを式1により算出するステップとを備えるものとした。これにより、正極活物質の劣化構造変化、およびこれによる電池の内部抵抗の上昇について、適切に評価を行うことができる。なお、初期吸収強度比B0/A0としては、使用前の電池に用いている正極活物質について得た、吸収強度比A/Bを用いると良い。さらに、上述の正極活物質の劣化評価方法であって、前記軟X線は、不等刻線間隔回折格子分光器VLSPG及びスリットにより単色化されてなる正極活物質の劣化評価方法とすると良い。不等刻線間隔回折格子分光器VLSPG及びスリットを用いることで、エネルギー分解能E/ΔE≧2000まで分解能を高くされ単色化された軟X線を、容易に得ることができる。他の態様は、LiNiyM1yO2Mは、Mn,Co,Cr,Al,Mg,Ti及びBの元素群から選ばれる少なくとも一種の元素からなる正極活物質を正極板に用いたリチウムイオン二次電池の劣化評価方法であって、エネルギー分解能E/ΔE≧2000の単色化された軟X線を、そのエネルギーを変化させつつ、上記二次電池の上記正極活物質に照射して、Ni-L3吸収端についてのXANES測定を行った場合に観測される2つのピークの吸収強度低エネルギー側ピークの吸収強度を第1強度A、高エネルギー側の吸収強度を第2強度Bとする。を測定するステップと、上記第2強度Bを上記第1強度Aで除した、吸収強度比B/Aを算出するステップと、初期の吸収強度比B0/A0及び上記吸収強度比B/Aとから、強度比変化率Cを下記式1により算出するステップと、を備えるリチウムイオン二次電池の劣化評価方法である。C=B/A/B0/A0×100...1前述したように、吸収強度比B/Aの初期からの変化について見ると、正極活物質の劣化に応じて、その大きさが変化することが判ってきた。そこで、本発明の二次電池の劣化評価方法では、吸収強度比B/Aを算出するステップと、強度比変化率Cを式1により算出するステップとを備えるものとした。これにより、正極活物質の構造変化に伴う電池の劣化内部抵抗の上昇について、適切に評価を行うことができる。さらに、上述のリチウムイオン二次電池の劣化評価方法であって、前記軟X線は、不等刻線間隔回折格子分光器VLSPG及びスリットにより単色化されてなるリチウムイオン二次電池の劣化評価方法とすると良い。不等刻線間隔回折格子分光器VLSPG及びスリットを用いることで、エネルギー分解能E/ΔE≧2000まで分解能を高くされ単色化された軟X線を、容易に得ることができる。実施形態まず、実施形態にかかり、評価対象である電池1について図5、図6を参照しつつ説明する。電池1は、捲回型の電極体2を電池ケース3に収納したリチウムイオン二次電池である。なお、この電池ケース3と電極体2との間には、樹脂からなり、箱状に折り曲げた、透明な絶縁フィルム図示しないが介在させてある。電極体2は、帯状の正極板4及び負極板5を、帯状のセパレータ6を介して扁平形状に捲回してなる。なお、この電極体2の正極板4及び負極板5はそれぞれ、クランク状に屈曲した板状の正極集電部材7又は負極集電部材8と接合されている。また、多孔質状のポリエチレンからなるセパレータ6には、エチレンカーボネートECとエチルメチルカーボネートEMCとの混合有機溶媒に溶質LiPF6を添加してなる電解液図示しないが含浸されている。この電極体2のうち、負極板5は、薄板帯状で銅製の負極箔図示しないと、この負極銅箔の両主面にそれぞれ帯状に配置された2つの負極活物質層図示しないとを有している。また、薄板帯状の正極板4は、図6に示すように、帯状でアルミニウムからなる正極箔41と、この正極箔41の両主面41a上にそれぞれ形成された正極活物質層42とを有する。このうち、正極活物質層42は、LiNi13Co13Mn13O2からなるニッケル系のリチウム複合酸化物からなる正極活物質の粒子、アセチレンブラックからなる導電粒子、及び、樹脂製の結着剤いずれも図示しないからなる。次いで、電池1及び正極板4をなす正極活物質の評価について、図1~図4を参照して説明する。先ず、初期充電のみ行った電池試料1を準備する。そのほか、この電池と同じ電池試料2,3,4を用意し、これらについて、SOC80とした状態で、25°C,40°C,60°Cの環境下で、それぞれ130日間保存した。試料2,3,4の電池について、保存前と保存後について抵抗を測定した。さらにその後、試料1~4の各電池を分解して、各試料1~4にかかる正極活物質活物質試料SPを採取した。なお、電池の抵抗測定は、60Aで10秒放電後の電圧降下により算出した。また、各試料1~4についての活物質試料SPは、電池をArグローブボックス内で解体後、EMCメチルエチルカーボネートにて洗浄して作製した。次いで、XANES測定XAFS測定について、図1を参照して説明する。まず、X線源11から放射された連続X線Rを、スリットSSをそれぞれ形成した2枚のスリット板12,13の間に、VLSPG不等刻線間隔回折格子分光器14を介在させて、単色化された軟X線RTを生成する。なお、X線源11としては、Spring8、PhotonFactoryその他のシンクロトロン放射光施設を用いることができるほか、アルミニウム箔に電子線を照射して制動放射によってX線を発生させるものが挙げられる。また、単色化された軟X線RTとしては、そのエネルギー分解能を、E/ΔE≧2000とする。このようにすることで、次述するNi-L3吸収端についてのXANES測定において、A,Bの2つのピークを観測することができる。また、本実施形態では、VLSPG14及びスリット12,13を用いることで、エネルギー分解能E/ΔE≧2000まで分解能を高くされ単色化された軟X線を、容易に得ることができている。この単色化された軟X線RTを、活物質試料SPに照射する。なお、活物質試料SPに生じた光電流は、電流計16を通じて接地電位に放電する。このようにして得られた各試料1~4に関する活物質試料SPのX線の吸収強度のうち、Ni-L3吸収端についてのXANES測定結果を、図2,図3のグラフに示す。これらのうち、図2には劣化試験を行っていない試料1の結果を、図3において、太線は25°Cで130日保存した試料2の結果を、細線は40°Cで130日保存した試料3を、一点鎖線は60°Cで130日保存した試料4を示す。図2,図3のグラフによれば、X線のエネルギーが852~855eVの付近に吸収強度のピークが観測される。さらに詳しく見ると、各試料1~4とも、2つのピークを有しており、その1つは、軟X線のエネルギーが852eV付近に観測される。また、これよりも高エネルギー側図中右側の854~855eV付近にも、吸収強度のピークが観測される。そこで、低エネルギー側852eV付近のピークの吸収強度を第1強度A、高エネルギー側854~855eV付近の吸収強度を第2強度Bとする。すると、第1強度A及び第2強度Bの大きさも、ピークを示すX線のエネルギーの位置吸収ピークも、正極活物質の劣化によって変化することが判る。そこで、各試料1~4について、図3のグラフから、第1強度A及び第2強度Bを取得する。次いで、吸収強度比A/Bを算出する。さらに、初期試料1の吸収強度比A/Bを初期吸収強度比A0/B0と定義し、試料2,3,4にかかるピーク強度比A/Bを、初期吸収強度比A0/B0で除する式1により、強度変化率Cを算出する。C=B/A/B0/A0×100...1さらに、試料2,3,4の電池については、前述したように、保存前の電池の抵抗R0と保存後の電池Rとを測定してあるので、その抵抗変化率R/R0を算出した。これらの結果を、表1に示す。加えて、強度比変化率Cと抵抗変化率R/R0との関係を、図4に示す。この表1及び図4の結果から、劣化させた試料2~4の電池1については、高温で保存して、耐久による正極活物質の劣化を進行させるほど、抵抗変化率R/R0が増加する傾向が判る。このことから、強度変化率Cを電池の劣化抵抗増加あるいは正極活物質の劣化の指標として用い、適度の閾値を定めることで、正極活物質の劣化の評価が可能であることが判る。変形形態上述の実施形態では、試料1~4の電池1を用意し、これを分解して、活物質試料SPを作成し、XANES測定を行った。しかし、本変形形態では、電池1をそのまま電池試料SPとしてXANES測定を行う。即ち、図1に示す実施形態と同様の測定系を用いて、電池1内の正極板4に塗布された正極活物質について、直接XANES測定を行い、実施形態と同様に、強度変化率Cを、電池1これに用いている正極活物質の劣化評価の指標として用いる。この場合には、電池1について非破壊で、その電池1これに用いている正極活物質の劣化を評価しうる利点がある。なお、実施形態と同じく、VLSPG14及びスリット12,13を用いることで、エネルギー分解能E/ΔE≧2000まで分解能を高くされ単色化された軟X線を、容易に得ることができている。以上において、本発明の正極活物質及び電池の劣化評価方法を、実施形態及び変形形態に即して説明した。しかし、本発明は実施形態等に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることはいうまでもない。例えば、実施形態では、図5に示したように、扁平捲回型の電極体2を有する電池1について適用した例を示したが、円筒型、積層型など正極活物質を用いる電池であればいずれも適用することができる。また、実施形態等では、正極活物質として、LiNi13Co13Mn13O2からなるニッケル系のリチウム複合酸化物を用いた例を示したが、LiNiyM1yO2からなるニッケル系の層状構造を有するリチウム複合酸化物に適用することができる。"