"エチレン系ポリマーを形成するための高圧重合プロセスであって、該プロセスは、以下のステップを含み:A.連鎖移動剤系CTA系およびエチレンを含む第1供給材料を、重合条件で動作する第1オートクレーブリアクター領域に注入して、第1領域反応生成物を生成するステップであって、前記第1リアクター領域のCTA系は、移動活性Z1を有するステップと;B.1前記第1領域反応生成物の少なくとも一部を、第2オートクレーブリアクター領域または管状リアクター領域から選択される第2リアクター領域に移し、重合条件で動作させるステップと、任意に、2第2供給材料を前記第2リアクター領域に新たに注入して、第2領域反応生成物を生成するステップ;ここで、前記第1リアクター領域生成物および新たに注入される供給材料の少なくとも1つは、移動活性Z2を有するCTA系を含み;ここで、Z1:Z2の比は、1より大きいプロセス。i-1番目の反応領域において生成された領域反応生成物をi番目の反応領域へ移すステップここで、3≦i≦nかつn≧3であり、各領域は重合条件で動作する、および任意に、CTA系を含むi番目の供給材料を前記i番目の反応領域に添加するステップの1つ以上をさらに含み、前記i番目の反応領域のCTA系は、移動活性Ziを有し、Z1/Ziの比は、1より大きい請求項1に記載のプロセス。前記第2供給材料がエチレンを含む、請求項1または2に記載のプロセス。前記第1領域反応生成物の少なくとも一部が第2オートクレーブリアクター領域に移される、請求項1~3のいずれかに記載のプロセス。前記第1領域反応生成物の少なくとも一部が管状リアクター領域に移される、請求項1~4のいずれかに記載のプロセス。各リアクター領域への各供給材料が同一のCTA系を含有する、請求項1~5のいずれかに記載のプロセス。少なくとも1種のCTAが0.003より大きい連鎖移動定数Csを有する、請求項1~6のいずれかに記載のプロセス。前記リアクター領域における前記重合条件の各々は、独立に、100°C以上の温度、および100MPa以上の圧力を含む、請求項1~7のいずれかに記載のプロセス。Z1/Z2の比および各Z1/Ziの比が1.03より大きい、請求項1~9のいずれかに記載のプロセス。Z1/Z2の比および各Z1/Ziの比が10より小さい、請求項1~9のいずれかに記載のプロセス。請求項1~10のいずれかに記載のプロセスによって作られた、エチレン系ポリマー。0.926~0.94g/cm3の密度、および0.2~5g/10分のメルトインデックスをさらに含む、請求項11に記載のエチレン系ポリマー。前記ポリマーがポリエチレンホモポリマーである、請求項11~12のいずれかに記載のエチレン系ポリマー。前記ポリマーがエチレン系インターポリマーである、請求項11~12のいずれかに記載のエチレン系ポリマー。請求項11~14のいずれかに記載のエチレン系ポリマーを含む組成物。請求項11~14のいずれかに記載のエチレン系ポリマーを含む少なくとも1つの構成要素を含む物品。概要上で述べた通りに、本発明は、エチレン系ポリマーを形成するための高圧重合プロセスを提供し、該プロセスは、以下のステップを含む:A.連鎖移動剤系CTA系およびエチレンを含む第1供給材料を、重合条件で動作する第1オートクレーブリアクター領域に注入して、第1領域反応生成物を生成するステップであって、前記第1リアクター領域のCTA系は、移動活性Z1を有するステップと;B.1前記第1領域反応生成物の少なくとも一部を、第2オートクレーブリアクター領域または管状リアクター領域から選択される第2リアクター領域に移し、重合条件で動作させるステップと、任意に、2第2供給材料を前記第2リアクター領域に新たに注入し、第2領域反応生成物を生成するステップ;ここで、前記第1リアクター領域生成物および新たに注入される供給材料の少なくとも1つは、移動活性Z2を有するCTA系を含み、ここで、Z1:Z2の比は、1より大きい。一実施形態では、該プロセスは、i-1番目の反応領域において生成された領域反応生成物をi番目の反応領域へ移すステップここで、3≦i≦nかつn≧3であり、各領域は重合条件で動作する、および任意に、CTA系を含むi番目の供給材料を前記i番目の反応領域に添加するステップの1つ以上をさらに含み、前記i番目の反応領域のCTA系は、移動活性Ziを有し、Z1/Ziの比は、1より大きい。一実施形態では、第2供給材料は第2リアクター領域に注入され、第2供給材料はCTA系を含む。一実施形態では、第2供給材料は第2リアクター領域に注入され、第2供給材料はCTA系を含まない。一実施形態では、第2供給材料は第2リアクター領域に注入され、第2供給材料はエチレンを含む。一実施形態では、第2供給材料は第2リアクター領域に注入され、第2供給材料はエチレンとCTA系とを含む。一実施形態では、第2供給材料は第2リアクター領域に注入され、第2供給材料はエチレンを含むがCTA系を含まない。一実施形態では、前述の実施形態のいずれかの第2供給材料は、少なくとも1種のコモノマーを含む。一実施形態では、前述の実施形態のいずれかのi番目の供給材料は、さらにエチレンを含む。一実施形態では、前述の実施形態のいずれかのi番目の供給材料は、さらに少なくとも1種のコモノマーを含む。一実施形態では、前述の実施形態のいずれかの少なくとも1種のコモノマーは、iハイパーコンプレッサ吸引部、iiハイパーコンプレッサ吐出部、およびiii1つ以上のオートクレーブまたは管状リアクター領域のうちの1つ以上に注入される。一実施形態では、前述の実施形態のいずれかの少なくとも1種のコモノマーは、アクリラート、シラン、酢酸ビニルおよび一酸化炭素のコモノマーである。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、ステップB1およびB2は同時に行われる。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、ステップB1およびB2は異なる時間に行われる。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、第1領域反応生成物の少なくとも一部は、第2オートクレーブリアクター領域へ移される。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、第2オートクレーブリアクター領域は第1オートクレーブリアクター領域に隣接する。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、第2オートクレーブリアクター領域は、1つ以上のリアクター領域によって第1オートクレーブリアクター領域から隔てられる。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、第1領域反応生成物の少なくとも一部は、管状リアクター領域へ移される。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、管状リアクター領域は第1オートクレーブリアクター領域に隣接する。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、管状リアクター領域は1つ以上のリアクター領域によって第1オートクレーブリアクター領域から隔てられる。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、各リアクター領域への各供給材料は、同一のCTA系を含有する。さらなる実施形態では、各供給材料のCTA系は、単一のCTAを含有する。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、リアクター領域の少なくとも1つへの供給材料の少なくとも1つは、他のリアクター領域へのCTAの少なくとも1種とは異なるCTAを含有する。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、各CTAは、独立に、オレフィン、アルデヒド、ケトン、アルコール、飽和炭化水素、エーテル、チオール、ホスフィン、アミノ、アミン、アミド、エステル、およびイソシアナートのうちの1種である。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、各CTAは、独立に、メチルエチルケトンMEK、プロピオンアルデヒド、ブテン-1、アセトン、イソプロパノールまたはプロピレンである。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、少なくとも1種のCTAは0.003より大きい連鎖移動定数Csを有する。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、オートクレーブ領域はすべて同一のオートクレーブリアクター内に位置する。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、オートクレーブ領域は2つ以上の異なるオートクレーブリアクターに位置する。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、オートクレーブ領域は、ほぼ同一の大きさのものである。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、オートクレーブ領域の2つ以上は、異なる大きさのものである。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、各リアクター領域における重合条件は、同一温度および同一圧力で動作する。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、少なくとも1つのリアクター領域における少なくとも1つの重合条件は、他の重合条件と異なる。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、リアクター領域における重合条件のそれぞれが独立に、100°C以上の温度および100MPa以上の圧力を含む。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、リアクター領域における重合条件のそれぞれが独立に、400°C未満の温度および500MPa未満の圧力を含む。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、比Z1/Z2および各比Z1/Ziは1.03より大きい。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、比Z1/Z2および各比Z1/Ziは1.10より大きい。前述の実施形態のいずれかのプロセスの一実施形態では、比Z1/Z2および各比Z1/Ziは10未満である。一実施形態では、本発明のプロセスは、本明細書で記述する2つ以上の実施形態の組み合わせを含むことができる。一実施形態では、本発明は、前述の実施形態のいずれかのプロセスによって作られるエチレン系ポリマーである。一実施形態では、エチレン系ポリマーはポリエチレンホモポリマーである。一実施形態では、エチレン系ポリマーはエチレン系インターポリマーである。一実施形態では、エチレン系ポリマーはエチレン系コポリマーである。一実施形態では、本発明は、Aメルトインデックスが0.45より大きく0.70より小さいポリマーの場合、溶融弾性がセンチニュートンで7.0×メルトインデックス-0.55以下かつ6.0×メルトインデックス-0.55超であり、またはBメルトインデックスが2.5より大きく4.0より小さい場合、溶融弾性がセンチニュートンで5.5×メルトインデックス-0.83以下かつ4.0×メルトインデックス-0.83超である、エチレン系ポリマーである。一実施形態では、前述のポリマー実施形態のいずれかのエチレン系ポリマーは、メルトインデックスが0.45より大きく0.70より小さいポリマーの場合、センチニュートンで6.8×メルトインデックス-0.55以下の溶融弾性、または2メルトインデックスが2.5より大きく4.0より小さい場合、センチニュートンで5.2×メルトインデックス-0.83以下の溶融弾性を有する。一実施形態では、前述のポリマー実施形態のいずれかのエチレン系ポリマーは、0.926~0.94g/cm3の密度および0.2~5g/10分のメルトインデックスを有する。一実施形態では、前述のポリマー実施形態のいずれかのエチレン系ポリマーは、ポリエチレンホモポリマーである。一実施形態では、前述のポリマー実施形態のいずれかのエチレン系ポリマーは、エチレン系インターポリマーである。一実施形態では、前述のポリマー実施形態のいずれかのエチレン系ポリマーは、エチレン系コポリマーである。一実施形態では、本発明のポリマーは、本明細書で記述する2つ以上の実施形態の組み合わせを含むことができる。一実施形態では、本発明は、前述のポリマー実施形態のいずれかのエチレン系ポリマーを含む組成物である。一実施形態では、該組成物は、別のエチレン系ポリマーをさらに含む。一実施形態では、本発明の組成物は、本明細書で記述する2つ以上の実施形態の組み合わせを含むことができる。一実施形態では、本発明は、前述の組成物実施形態のいずれかの組成物から形成された少なくとも1種の構成要素を含む物品である。一実施形態では、本発明の物品は、本明細書で記述する2つ以上の実施形態の組み合わせを含むことができる。一実施形態では、本発明は、前述の組成物実施形態のいずれかの組成物から形成された少なくとも1つの構成要素を含むフィルムである。一実施形態では、本発明のフィルムは、本明細書で記述する2つ以上の実施形態の組み合わせを含むことができる。重合高圧フリーラジカル開始重合法のために、2つの基本的な種類のリアクターが公知である。最初の種類では、1つ以上の反応領域を有する撹拌型オートクレーブ容器が使用される。すなわちオートクレーブリアクターである。第2種類では、ジャケット付き管がリアクターとして使用され、その管は1つ以上の反応領域を有する。すなわち、管状リアクターである。本発明に従って見出される通りの有利な性質を有するポリエチレンのホモポリマーまたはコポリマーを生成する本発明の高圧プロセスは、少なくとも2つの反応領域を有するオートクレーブリアクターで、またはオートクレーブリアクターと管状リアクターとの組み合わせで実施することができる。本プロセスの各オートクレーブおよび管状リアクター領域における温度は、典型的には100~400°C、より典型的には150~350°C、さらに典型的には160~320°Cである。本プロセスの各オートクレーブおよび管状リアクター領域における圧力は、典型的には100~400MPa、より典型的には120~360MPa、さらに典型的には150~320MPaである。本発明のプロセスで使用される高圧力値は、ポリマーに組み込まれる連鎖移動剤、例えばMEKまたはプロピオンアルデヒドなどの量に直接的な影響を与える。反応圧力が高いほど、連鎖移動剤に由来する単位が生成物中に多く組み込まれる。本発明のプロセスの一実施形態では、少なくとも2つの反応領域を含むオートクレーブと少なくとも1つの反応領域を有する従来の管状リアクターとの組み合わせが使用される。さらなる実施形態では、かかる従来の管状リアクターは、外部水ジャケットによって冷却され、開始剤および/またはモノマー用の少なくとも1つの注入点を有する。適切な、しかし限定的でないリアクターの長さは500~1500メートルの間であってもよい。オートクレーブリアクターは通常、開始剤および/またはモノマー用の幾つかの注入点を有する。使用する特定のリアクターの組み合わせにより、20パーセント超の転化率が可能となり、それは、約16~18パーセントの転化率低密度タイプのポリマーを生成するエチレン転化として表されるを可能とする標準的な管リアクターで得られる転化率より顕著に高い。適切なリアクター系の例は、USP3,913,698および6,407,191に記載されている。モノマーおよびコモノマー用語エチレンコポリマーは、本明細書および特許請求の範囲で使用される場合、エチレンと1種以上のコモノマーとのポリマーを指す。本発明のエチレンポリマーに使用される適切なコモノマーには、それだけには限らないが、エチレン性不飽和モノマー、特にC3~20α-オレフィン、アセチレン化合物、共役または非共役ジエン、ポリエン、一酸化炭素、酢酸ビニル、およびアクリル酸C2~6アルキルが含まれる。開始剤本発明のプロセスはフリーラジカル重合プロセスである。本プロセスで使用されるフリーラジカル開始剤の種類は重要ではない。かかるプロセスに一般に使用されるフリーラジカル開始剤は、重合性モノマーの重量に合わせて0.0001~0.005重量パーセントwtの間の従来量で管状リアクターに使用することができる酸素、および有機過酸化物である。典型的で好ましい開始剤は、過酸エステル、過酸ケタール、過酸ケトンおよび過炭酸塩、過酸化ジ-tert-ブチル、過ネオデカン酸クミル、ならびに過ピバル酸tert-アミルなどの、有機過酸化物である。他の適切な開始剤には、アゾジカルボン酸エステル、アゾジカルボン酸ジニトリル、および1,1,2,2-テトラメチルエタン誘導体が含まれる。これらの有機過酸化開始剤は、重合性モノマーの重量に合わせて0.005~0.2wtの間の従来量で使用される。連鎖移動剤CTA連鎖移動剤またはテロゲンは、重合法においてメルトフローインデックスを制御するために使用される。連鎖移動はポリマー鎖の成長の停止に関与し、したがって、ポリマー材料の最終的な分子量を制限する。連鎖移動剤は、典型的には、成長するポリマー鎖と反応して鎖の重合反応を停止させることとなる水素原子供与体である。これらの連鎖移動剤は、飽和炭化水素または不飽和炭化水素からアルデヒド、ケトンまたはアルコールまで、多くの様々な種類のものであってもよい。選択した連鎖移動剤の濃度を制御することによってポリマー鎖の長さを制御することができ、したがって重量平均分子量Mwを制御することができる。Mwに関連するポリマーのメルトフローインデックスMFIまたはI2は、同様に制御される。本発明のプロセスに使用される連鎖移動剤には、それだけには限らないが、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、プロペン、ペンテンまたはヘキサンなどの脂肪族およびオレフィン炭化水素;アセトン、ジエチルケトンまたはジアミルケトンなどのケトン;ホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドなどのアルデヒド;およびメタノール、エタノール、プロパノールまたはブタノールなどの飽和脂肪族アルデヒドアルコールが含まれる。好ましい連鎖移動剤は、少なくとも0.003例えば、プロパン、イソブタン、より好ましくは少なくとも0.01例えば、プロピレン、イソプロパノール、アセトン、1-ブテン、さらに好ましくは少なくとも0.05例えば、メチルエチルケトンMEK、プロピオンアルデヒド、tert-ブタンチオールの連鎖移動定数Csを有するものである。Csは、Mortimerにより記載される通りに130°Cおよび1360気圧文献番号1~3で算出される。最高Cs値は、典型的には25を超えず、より典型的には21を超えない。一実施形態では、本発明のプロセスに使用される連鎖移動剤の量は、リアクター系に導入されるモノマーの量に基づいて0.03~2.0重量パーセント、好ましくは0.5~1.5重量パーセントである。本発明のプロセスにCTAを導入する方式およびタイミングは、CTAおよび/またはエチレンを少なくとも2つの反応領域に新たに注入するならば、大きく異なる可能性がある。典型的には、CTAは、第1反応領域にエチレンおよび他の反応構成成分、例えば、コモノマー、開始剤、添加剤などともに供給され、補給用CTA、すなわち、第1リアクター領域で消費されたCTAに対するCTA補充物が、下流第2、第3、第4などの反応領域へ供給される。第1反応領域は、オートクレーブである。一実施形態では、補給用CTAは、新鮮なエチレンとともに直接注入することによって、および/または注入される過酸化物溶液に加えて供給される。一実施形態では、CTAを有していない追加的な新鮮なエチレンが第1反応領域で消費されたエチレンの補給流として第1オートクレーブ反応領域および/または1つ以上の下流の反応領域に供給される。一実施形態では、補給用CTAは、第1反応領域に供給されるCTAのCsより高いCsを有するCTAである。これによりリアクター系における転化レベルを増大させることができる。一実施形態では、CTAは、プロピレン、ブテン-1などのモノマー基を含む。モノマー基は、リアクターの転化を強化するコモノマーの消費を増大させる。一実施形態では、リサイクルセクションにおける操作条件および/またはCTAは、CTAが凝縮し、かつ/またはポリマー生成物から分離し、その結果減少したCTAが再循環してリアクター注入口に戻ることとなるように選択される。一実施形態では、CTAはリアクター系から下流の反応領域にパージされる。一実施形態では、リアクター系は、2つのオートクレーブ反応領域、それに続く2つの反応管状領域を含み、エチレンモノマーおよびCTAは両方のオートクレーブ反応領域に供給されるが、管状反応領域のいずれにも供給されない。一実施形態では、リアクター系は、2つのオートクレーブ反応領域、それに続く2つの反応管状領域を含み、エチレンモノマーおよびCTAは、両方のオートクレーブ反応領域に供給されるが、管状反応領域のいずれにも供給されず、しかし開始剤は1つまたは両方の管状反応領域に供給される。ポリマー本発明のプロセスによって製造されるエチレン系ポリマーは、わずかなあるいはかなりの程度の逆混合を必要とする管またはオートクレーブでの生成を強化することによって、極めて狭い分子量分布MWDを有するフィルムグレードから、それよりはるかに広いMWDを有するコーティングタイプの樹脂まで変えることができる。オートクレーブリアクターにおいて、エチレンと任意にコモノマーとを重合させることによって、広い分子量分布を有するポリマー生成物を得ることとなり、一方、管状リアクターで重合させると、狭い分子量分布を有するポリマー生成物を得ることとなろう。しかし、驚いたことに、管状リアクターとオートクレーブリアクターとを直列に組み合わせて使用することによって、リアクター内の反応条件および重合するモノマーのパーセント値に応じて極めて狭い分子量分布を有するポリマー生成物を設計することができる。このように、高いポリマー密度を保持しながら、従来のオートクレーブリアクターまたは従来の管状リアクターで操作するより柔軟に、ポリエチレンホモポリマーまたはコポリマーの分子量分布を操作することができる。本発明によって作られるエチレン系ポリマーは、上記の通りの転化の有益性を有する。これにより、それらは同様のエチレンポリマーを調製する管状プロセスでの他の様式とは一線を画すものとなっている。一態様では、本発明のポリマーは、分割CTA概念を使用しない同様のリアクターで製造される他のポリマーZ1/Zi=1より狭いMWDを有する。こうしたことは、実施例および比較例によって示す通りに、これらの違いを示す高感度な方法である溶融弾性-メルトインデックスバランスを用いて実証し、定量化する。それは、狭いMWDと関係するフィルム光学の改善によっても実証される。一実施形態では、本発明のエチレン系ポリマーは、典型的には0.910~0.940、より典型的には0.915~0.940、さらに典型的には0.926~0.940グラム/立法センチメートルg/ccまたはg/cm3の密度を有する。一実施形態では、本発明のエチレン系ポリマーは、190°C/2.16kgで、典型的には0.1~100、より典型的には0.12~20、さらに典型的には0.15~5グラム/10分g/10分のメルトインデックスI2を有する。一実施形態では、本発明のエチレン系ポリマーは、4~20、または5~10、または5~6の典型的なMw/Mnを有する。一実施形態では、本発明のエチレン系ポリマーは、1~10、典型的には2~8センチニュートンcNの溶融弾性を有する。一実施形態では、本発明のエチレン系ポリマーは、2つ以上のこうした密度、メルトインデックス、Mw/Mnおよび溶融弾性の性質を有する。エチレン系ポリマーにはLDPEホモポリマー好ましいが含まれ、高圧コポリマーには、エチレン/酢酸ビニルEVA、エチレンエチルアクリラートEEA、およびエチレンブチルアクリラートEBAが含まれる。生成物の用途には、中密度≧0.926g/cm3および標準密度<0.926g/cm3LDPEのいずれの場合も、コレーションcollationシュリンクフィルム、ラベルフィルム、インフレートおよびキャストフィルムが含まれる。ブレンド本発明のポリマーは、それだけには限らないが、直鎖低密度ポリエチレンLLDPE;エチレンと1種以上のα-オレフィン、例えば、それだけには限らないが、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチルペンテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1およびオクテン-1などとのコポリマー;高密度ポリエチレンHDPE、例えば、TheDowChemicalCompanyから入手可能なHDPEグレードのHD940-970などの、1種以上の他のポリマーとブレンドすることができる。ブレンド中の本発明のポリマーの量は大きく変えることができるが、典型的には、その量はブレンド中のポリマーの重量に基づいて10~90、50~90、または70~90wtである。本発明のポリマーが相対的に狭いMWD例えば、6未満を有するならば、本発明のポリマーは典型的にはブレンドの過半数を構成し、すなわちブレンドは高LDPEであり、ブレンド中のポリマーの重量に基づいて50wt以上の本発明のポリマーを含有する。本発明のポリマーが相対的に広いMWD例えば、6以上を有するならば、本発明のポリマーは典型的にはブレンドの半数以下を構成し、すなわちブレンドは低LDPEであり、ブレンド中のポリマーの重量に基づいて50wt未満の本発明のポリマーを含有する。ブレンドされた高LDPEブレンドは、典型的には良好な光学をもたらし、および/またはラミネートの調製に有用である。低LDPEブレンドは、典型的には良好な加工性を示し、および/またはフィルムインフレーションおよび押出コーティングのような用途に有用である。添加剤1種以上の添加剤を、本発明のポリマーを含む組成物に添加することができる。適切な添加剤には、安定剤、充填剤、例えば、クレー、タルク、二酸化チタン、ゼオライト、粉末金属を含めた有機または無機粒子、炭素繊維、窒化ケイ素繊維、スチールワイヤもしくはメッシュ、およびナイロンもしくはポリエステルのコードを含めた有機または無機繊維、ナノサイズの粒子、クレーなど;粘着付与剤;パラフィン系もしくはナフテレンnapthelenic系油を含めたエキステンダー油が含まれる。加えて、本発明のプロセスに従って製造される他のポリマーおよび他のプロセスによって製造されるポリマーを含めた、他の天然ポリマーおよび合成ポリマーを、本発明の組成物に添加することができる。使用本発明のポリマーを、様々な従来の熱可塑性物質の二次加工法に採用して有用な物品を製造することができ、それには、少なくとも1層のフィルム層を含む物体、例えば、キャスト、吹込、圧着または押出コーティング法によって調製される、単層フィルムまたは多層フィルム中の少なくとも1層など;成形品、例えば、吹込成形、射出成形、または回転成形品など;押出品;繊維;および織布または不織布が含まれる。エチレン性ポリマーを含む熱可塑性組成物には、他の天然または合成材料、ポリマー、添加剤、強化剤、耐着火性添加剤、酸化防止剤、安定剤、着色料、増量剤、架橋剤、発泡剤、および可塑剤とのブレンドが含まれる。本発明のポリマーを、他の用途向けの繊維の製造に使用することができる。本発明のポリマーまたは本発明のポリマーを含むブレンドから調製することができる繊維には、ステープル繊維、トウ、多成分、鞘/芯、撚糸、およびモノフィラメントが含まれる。適切な繊維形成法には、USP4,340,563Appelら、4,663,220Wisneskiら、4,668,566Nohrら、および4,322,027Rebaに開示される通りの、スピンボンドspinbonded法、メルトブローン法、USP4,413,110Kaveshらに開示される通りのゲル紡糸繊維、USP3,485,706Mayに開示される通りの織布および不織布、またはかかる繊維から作製される構造物が含まれ、こうした構造物には、ポリエステル、ナイロン、もしくは綿などの他の繊維とのブレンド、熱成形品、異形押出しおよび共押出しを含めた押出形状物、カレンダー品calendaredarticle、ならびに延伸、加撚、または捲縮した糸もしくは繊維が含まれる。本発明のポリマーは、それだけには限らないが、透明シュリンクフィルム、コレーションシュリンクフィルム、キャストストレッチフィルム、サイレージフィルム、ストレッチフード、シーリング材、およびおむつのバックシートを含めた、様々なフィルムに使用することができる。本発明のポリマーで作製されたフィルムは、例えば、15、12もしくは10パーセント未満のヘイズ値、および/または46、52もしくは56超の光沢度などの、望ましい光学を示すことが多い。一実施形態では、本発明のポリマーから作製されるフィルムは、15、12もしくは10パーセント未満のヘイズ値および/または46、52もしくは56超の光沢度をいずれも示す。本発明のポリマーは、他の直接的な最終使用用途にも有用である。本発明のポリマーは、電線およびケーブルのコーティング操作、真空成形操作のシート押出し、ならびに、射出成形、吹込成形法、または回転成形法の使用を含めた成形品の形成に有用である。本発明のポリマーを含む組成物を、従来のポリオレフィン加工法を使用して二次加工品に形成することもできる。本発明のポリマーの他の適切な用途には、弾性フィルムおよび繊維;感触の柔らかい物、例えば、歯ブラシの柄および電気器具の柄など;ガスケットおよび異形材;接着剤ホットメルト接着剤および感圧接着剤を含む;履物靴底および靴用ライナーを含む;自動車内装の部品および異形材;発泡物連続気泡および独立気泡の両方;他の熱可塑性ポリマー、例えば、高密度ポリエチレン、イソタクチックポリプロピレン、または他のオレフィンポリマーなどのための衝撃改質剤;コーティング布;ホース;管材料;隙間充填剤;キャップライナー;床材;ならびに潤滑剤用の粘度指数調整剤流動点調整剤としても公知であるが含まれる。他の最終使用に適用するために、本発明のポリマーにさらなる処理を行うことができる。例えば、本発明のポリマーまたはそれを含む配合物を使用して、分散物水性および非水性の両方も形成することができる。PCT公開第2005/021622号Strandeburgらに開示される通りに、本発明のポリマーを含む起泡した発泡樹脂も形成することができる。本発明のポリマーを、過酸化物、電子ビーム、シラン、アジ化物、または他の架橋結合法の使用などによって、任意の公知の手段で架橋結合することもできる。本発明のポリマーを、例えば、グラフト化例えば、無水マレイン酸MAH、シラン、または他のグラフト化剤の使用による、ハロゲン化、アミノ化、スルホン化、または他の化学改質剤によって、化学的に改質することもできる。一実施形態では、本発明のポリマーおよびPCT/US10/60244のポリマーは、感圧接着剤PSAのラベル生成で使用するための剥離ライナーの構築に使用される。生成物密度が上がった結果、耐熱性が上がったことと、これらの発明によって製造される樹脂がそれぞれ高度に設計されていることが組み合わさって、フィルムまたは押出コーティングの性能が満たされている。PCT/US10/60244に開示される中密度ポリマーが、押出コーティングおよび剥離ライナーに特に適している。本発明のポリマーは、単層および多層フィルムに特に適している。幾つかの実施形態では、剥離ライナーは2ステップのプロセスによって調製される。第1のステップは、紙をポリオレフィン樹脂、例えば、LDPEなどのポリエチレンなどでコーティングするステップである。第2のステップは、ポリオレフィンコート紙をシリコン層でコーティングし、乾燥するステップである。よって、ポリオレフィン樹脂は幾つかの要件に従わなければならない。すなわち、ポリオレフィン樹脂は、押出コーティングプロセス安定性、紙接着、および、シリコン処理のために乾燥器中での耐熱性を示さなければならない。高密度0.926~0.935g/cm3を有するポリマーは、押出コーティング用途での第2のシリコン処理乾燥ステップのための改善された耐熱性を示す。加えて、これらの発明のプロセスによって製造されたLDPEは、高白金触媒含有シリコン系に必要とされる清浄度を有する。定義反対のことが述べられるか、文脈から暗示されるか、または当技術分野で慣例であるのでない限り、部およびパーセントはすべて重量に基づき、試験方法はすべて本開示の出願日現在のものである。米国特許実務のために、参照した特許、特許出願または刊行物の内容はいずれも、特に定義の開示本開示に具体的に提供されるいずれの定義にも矛盾しない範囲でおよび当技術分野における一般知識に関して、参照によりその全体が組み込まれるまたはその等価な米国版がそのように参照により組み込まれる。本開示における数値範囲は近似値であり、よって別段の指示のない限り、範囲外の値を含むことがある。任意の下方値と任意の上方値との間が少なくとも2単位離れているならば、数値範囲は、下方値および上方値を含めたすべての値を1単位の増分で含む。一例として、組成の性質、物理的性質または他の性質、例えば、分子量、粘度、メルトインデックスなどが100~1,000であれば、すべての個々の値、例えば、100、101、102など、および部分範囲、例えば100~144、155~170、197~200などが明白に列挙されることを意図している。1未満、または1を超える分数例えば、1.1、1.5などを含有する値を含む範囲の場合、1単位は適宜、0.0001、0.001、0.01または0.1とみなされる。10未満の1桁の数を含有する範囲の場合例えば、1~5、1単位は典型的には0.1とみなされる。これらは、具体的に意図するものの例に過ぎず、列挙される最低値と最大値の間のすべての可能な数値の組み合わせが、本開示で明白に述べられているとみなされるべきである。数値範囲は本開示内で、とりわけ、密度、メルトインデックス、分子量、試薬量およびプロセス条件のために提供される。用語組成物は、本明細書で使用される場合、2種以上の材料の組み合わせを意味する。本発明のポリマーに関してWiththerespectiveto、組成物は、少なくとも1種の他の材料、例えば、添加剤、充填剤、他のポリマー、触媒などと組み合わせた本発明のポリマーである。用語ブレンドまたはポリマーブレンドは、使用される場合、2種以上のポリマーの均質な物理的混合物すなわち、反応を伴わないを意味する。ブレンドは、混和性であっても分子レベルで相分離しない、混和性でなくてもよい。ブレンドは、相分離していても、していなくてもよい。ブレンドは、透過電子分光法、光散乱、X線散乱、および当技術分野で公知の他の方法から決定される、1つまたは複数のドメイン構造を含有していても、していなくてもよい。ブレンドは、マクロレベルで例えば、樹脂の溶融ブレンドもしくは配合、またはミクロレベルで例えば、同一リアクター内での同時形成、2種以上のポリマーを物理的に混合することによって行うことができる。用語ポリマーは、同一の種類であるか異なる種類であるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製された化合物を指す。よって、包括的用語ポリマーは、用語ホモポリマー微量の不純物がポリマー構造に混入している可能性があるという理解のもとで、ただ1種類のモノマーから調製されたポリマーを指すと、以下に定義する通りの用語インターポリマーとを包含する。用語インターポリマーは、少なくとも2種類の異なるモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。包括的用語インターポリマーは、コポリマー2種の異なるモノマーから調製されたポリマーを指すと、3種類以上の異なる種類のモノマーから調製されたポリマーとを含む。用語エチレン系ポリマーまたはエチレンポリマーは、ポリマーの重量に基づいて過半数の量の重合エチレンを含み、任意に、少なくとも1種のコモノマーを含むことがあるポリマーを指す。用語エチレン系インターポリマーまたはエチレンインターポリマーは、インターポリマーの重量に基づいて過半数の量の重合エチレンを含み、少なくとも1種のコモノマーを含むインターポリマーを指す。用語リアクター領域は、領域内の条件で分解してラジカルになることが可能な開始剤系を注入することによってフリーラジカル重合反応が起こる、リアクターのセクションを指す。リアクター領域は、別々のリアクターユニットであっても、より大きいリアクターユニットの一部であってもよい。管状栓流リアクターユニットでは、各領域は新鮮な開始剤が注入される場所から始まる。オートクレーブリアクターユニットでは、領域は、逆混合を防止するバッフルなどの分離装置によって形成される。各リアクター領域は、それ自体の開始剤供給材料を有し、同時に、エチレン、コモノマー、連鎖移動剤および他の構成成分の供給材料が、前の反応領域から移されてもよく、かつ/または混合されるか、別々の構成成分として新しく注入されてもよい。用語領域反応生成物は、高圧条件下例えば、100MPa超の反応圧力でフリーラジカル重合機構を通して製造されたエチレン系ポリマーを指す。分子間の水素移動により、存在する失活ポリマー分子の反応を再び引き起こし、元の直鎖ポリマー骨格上に長鎖分岐LCBの形成をもたらすことができる。リアクター領域では、新たなポリマー分子の反応が引き起こされ、形成されたポリマー分子の一部が既存のポリマー分子上にグラフト化し、長鎖分岐が形成されることとなる。領域反応生成物は、リアクター領域の終端に存在するポリマーとして定義される。用語重合条件は、リアクター領域に入る開始剤が少なくとも部分的に分解してラジカルになり、重合を開始することとなるプロセスパラメータを指す。重合条件には、例えば、圧力、温度、試薬およびポリマーの濃度、滞留時間および分布が含まれ、分子量分布およびポリマー構造に影響を与える。重合条件がポリマー生成物に与える影響は、S.Gotoら、文献番号1に詳しく記載され、モデル化されている。用語CTA系には、単一のCTAまたはCTAの混合物が含まれる。CTA系は、構成成分であって、ラジカルを含有している成長するポリマー分子に水素原子を移すことによってラジカルをCTA分子に移すことができ、それにより、次に新たなポリマー鎖の開始を引き起こすことができる構成成分を含む。CTAは、テロゲンまたはテロマーとしても公知である。本発明の好ましい実施形態では、各CTA系は単一のCTAを含む。用語ハイパーコンプレッサ吸引部は、より低い圧力からリアクター圧力へ1つまたは複数の供給流をもたらす、リアクターに先立つ最後のコンプレッサを指す。ハイパーコンプレッサ吸引部は、該コンプレッサの入口の構造である。用語ハイパーコンプレッサ吐出部は、ハイパーコンプレッサの出口の構造を指す。試験法ポリマー試験法密度:密度測定用試料を、ASTMD1928に従って調製する。試料を190°Cおよび30,000psiで3分間、次いで21°Cおよび207MPaで1分間プレスする。測定は、ASTMD792、方法Bを使用して、試料をプレスしてから1時間以内に行う。メルトインデックス:メルトインデックス、またはI2グラム/10分を、ASTMD1238、条件190°C/2.16kgに従って測定する。I10は、ASTMD1238、条件190°C/10kgで測定する。溶融弾性:溶融弾性は、DMELT系を使用して測定する。DMELT系は、市販の可塑度計、固定されたテンションローラを有する特別に荷重された仕様の試料皿を組み込んだデジタル型秤、およびステップモータによって制御される引張ローラからなる。可塑度計は溶融ポリマーストランドを生成し、それは、誘導されて秤皿の上のテンションローラを回り、引き上げられて別のプーリーを越えupanover、その後引張ローラ上に巻き取られる。引張ローラの速度はコンピュータにより正確に制御される。溶融弾性は、特定の引落し比引取速度/ダイ出口速度でのテンションローラ上の力として定義される。該技術は、熱可塑性プラスチックおよび/または熱硬化性プラスチックに適用できる。溶融弾性を測定するために、溶融ポリマーストランドを、標準的な可塑度計MP600ExtrusionPlastometerSystemInstallationOperationManualTiniusOlsen1065EastonRoadHorshamPA190448009;文献番号13.6のバレルから一定の温度190°Cで、標準的なASTMD1238MFRダイオリフィス高さ8.000±0.025mmおよび口径2.0955±0.005mmを通して、荷重したピストンを使用して押出す。押出物は、一連の自由に回転するローラを通って、分析中速度範囲にわたって段階的に加減速rampするステップモータStepperMotorandControllerOperatingManualOrientalMotorUSACorporation2570W237thStreetTorranceCA90505;文献番号13.7によって駆動されるローラ上へと引っ張られる。秤ExcellencePlusXPPrecisionBalanceOperatingInstructionsMettlerToledo1900PolarisParkwayColumbusOhio43240;文献番号13.8のプラットフォームに固定されたテンションローラ上に上がるポリマーストランドの引張力が、内蔵された制御コンピュータによって記録される。得られた力データからの線形回帰から、一定の速度比33.2または歪みLn[速度比]=3.5のポリマーストランド速度対ダイ出口速度に基づいて最終的な報告値を決定する。分析結果をセンチニュートンcNの単位で報告する。トリプル検出器ゲル浸透クロマトグラフィーTDGPC:高温3Det-GPC分析を、145°Cに設定したAllianceGPCV2000機器WatersCorp.で行う。GPCの流量は1mL/分である。注入量は218.5μLである。カラムセットは4本のMixed-Aカラム20-μm粒子;7.5×300mm;PolymerLaboratoriesLtdから構成される。検出は、CH-感知器を備えたPolymerChAR製のIR4検出器;λ=488nmで動作する30-mWアルゴン-イオンレーザーを備えたWyattTechnologyDawnDSPMALS検出器WyattTechnologyCorp.、サンタバーバラ、CA、米国;およびWaters3-キャピラリー粘度検出器を使用して実現する。MALS検出器は、TCB溶媒の散乱強度を測定することによって較正する。フォトダイオードの正規化を、SRM1483重量-平均分子量Mw32,100および多分散性1.11の高密度ポリエチレンを注入することによって行う。-0.104mL/mgの比屈折率増分dn/dcを、TCB中のポリエチレンに使用する。従来のGPC較正を、580~7,500,000g/molの範囲内の分子量を有する、20個の狭いPS標準物PolymerLaboratoriesLtd.で行う。ポリスチレン標準物のピーク分子量を、以下Mポリエチレン=AxMポリスチレンBここで、A≒0.39、B=1を使用してポリエチレン分子量に変換する。Aの値は、Mw115,000g/molの直鎖ポリエチレンホモポリマーである、HDPEDow53494-38-4を使用して決定される。該HDPE基準材料は、質量回収100および固有粘度1.873dL/gであるとして、IR検出器および粘度計を較正するためにも使用される。2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノールMerck,ホーエンブルン、ドイツ200ppmを含有する蒸留したBaker分析グレードの1,2,4-トリクロロベンゼンJ.T.Baker、デーフェンテル、オランダを、試料調製用、ならびに3Det-GPC実験用の溶媒として使用する。HDPESRM1483は、米国国立標準技術研究所ゲイザーズバーグ、MD、米国から得られる。LDPE溶液を、160°Cで3時間穏やかに撹拌しながら試料を溶解することによって調製する。PS標準物を、同一条件下で30分間溶解する。3Det-GPC実験用の試料濃度は1.5mg/mLであり、ポリスチレン濃度は0.2mg/mLである。MALS検出器は、試料中のポリマーまたは粒子からの散乱シグナルを、異なる散乱角θの下で測定する。基本的な光散乱方程式MAnderssonBWittgrenKGWahlundAnalChem754279よりは、以下のように書くことができる。式中、Rθは、過剰レイリー比excessRayleighratio、Kは、特に比屈折率増分dn/dcに依存する光学定数、cは溶質の濃度、Mは分子量、Rgは回転半径、λは入射光の波長である。光散乱データから分子量および回転半径を算出するには、角度ゼロへの外挿が必要とされるPJWyattAnalChimActa2721も参照されたい。これは、いわゆるDebyeプロットにおいて、sin2θ/2の関数としてKc/Rθ1/2をプロットすることによって為される。分子量は縦座標の切片から、また回転半径は曲線の初期傾斜から算出することができる。ZimmおよびBerry法を、すべてのデータに使用する。第2ビリアル係数は無視できるものとみなす。固有粘度数は、粘度および濃度検出器シグナルの両方から、各溶出スライスにおける比粘度と濃度の比を得ることによって算出される。ASTRA4.72WyattTechnologyCorp.ソフトウェアを使用して、IR検出器、粘度計、およびMALS検出器からのシグナルを収集する。データ処理は、社内で書かれたMicrosoftEXCELのマクロで行う。算出する分子量および分子量分布は、上述の1種または複数のポリエチレン標準物から導出された光散乱定数と、0.104である屈折率濃度係数dn/dcとを使用して得られる。一般に、質量検出器の応答および光散乱定数は、約50,000ダルトンを上回る分子量を有する直鎖標準物から決定するべきである。粘度計の較正は、製造業者によって記載される方法を使用して、あるいは、標準物質SRM1475a、1482a、1483、または1484aなどの、適切な直鎖標準物の公表値を使用することによって遂行することができる。クロマトグラフ濃度は、第2バイラルviral係数の影響分子量に対する濃度の影響に対処しなくて済むほど十分に低いとみなされる。動的機械分光法DMS:樹脂を、150°C、1MPa圧で3分間、その後15MPa圧で1分間、2mm厚×70mm×100mmの矩形薄板plaqueに圧縮成形する。次いで、試料をプレスから取り出して、室温まで急速冷却する。溶融レオロジー、一定温度周波数掃引を、25mm平行プレートを備えたTAInstrumentsのAdvancedRheometricExpansionSystemARESを用いて、窒素パージ下で行う。試料をプレート上に置き、190°Cで5分間溶融させる。次いでプレートを2mmまで閉じ、試料をトリミングし、次いで試験を開始する。該方法は追加的に5分間の遅れを組み入れ、温度の平衡化を可能とする。実験を、0.1~100rad/秒の周波数範囲にわたって190°Cで行う。ひずみ振幅は10で一定である。振幅および位相に関して応力応答を分析し、そこから貯蔵弾性率G’、損失弾性率G、動的粘度η、およびtanδを算出する。フィルム試験条件ヘイズ:全体的なヘイズについて測定する試料を、ASTMD1003に従ってサンプリングし、調製する。フィルムを、以下の実験項に記述する通りに調製した。45°光沢:45°光沢を、ASTMD-2457によって測定する。フィルムを、以下の実験項に記述する通りに調製した。Z1、Z2およびZiの算出:リアクター領域iにおけるCTAjのリアクター領域モル濃度[CTA]jiは、リアクター領域1からiに新しく注入されたエチレン総モル量で除したリアクター領域1からiに新しく注入されたそのCTAの総モル量として定義される。この関係式を下記式Aに示す。式A中、j≧1であり、は第iリアクター領域に新しく注入された第jCTAのモル量、およびは、第iリアクター領域に新しく注入されたエチレンのモル量である。リアクター領域iにおけるCTA系の移動活性は、その連鎖移動活性定数Csで乗じたリアクター領域における各CTAのリアクター領域モル濃度の合計として定義される。連鎖移動活性定数Csは、基準圧力1360気圧および基準温度130°Cでの反応速度の比Ks/Kpである。この関係式を下記式Bに示し、式中、ncompiは、リアクター領域iにおけるCTAの総数である。よって、比Z1/Ziは下記式Cに示される。幾つかの連鎖移動剤の連鎖移動定数Cs値を下記表Bに示す。表Bは、連鎖移動剤の例について、Mortimerにより130°Cおよび1360気圧で導出された連鎖移動定数Csを示している。文献番号2.GMortimerJournalofPolymerSciencePartA1Chaintransferinethylenepolymerizationvol4p881900文献番号3.GMortimerJournalofPolymerSciencePartA1ChaintransferinethylenepolymerizationPartIvAdditionalstudyat1360atmand130文献番号4.GMortimerJournalofPolymerSciencePartA1ChaintransferinethylenepolymerizationPartVIIVeryreactiveanddepletabletransferagentsvol10p163168ただ1種のCTAが全リアクター系で使用されるとき、式BおよびCは、それぞれ式DおよびEに単純化される。以下に考察する6つの重合のうちの5つ3つが本発明のもの、2つが比較について、1種のみのCTAを使用した。比較重合のうちの1つについて、2種のCTAをCTA系として使用した。4つのリアクター領域を、AATTと構成して使用する。リアクター領域1はA、リアクター領域2はA、リアクター領域3はT、リアクター領域4はTである。CTAを領域1および2に注入し、開始剤のみを領域3および4に注入するが、典型的には幾らかのCTAは領域1および2から領域3および4に持ち越される。リアクター領域3および4にCTAは添加されない。CTAがただ1種であるということは、Csが式から落ちることを意味しており、よって、式Eはほとんどの実施例について下記のように使用される。加えて、AC/管リアクター系すべての実施例を作成するのに使用する系の管状部分は、リアクター領域3および4としてみなすことができ、両領域は新しく注入されるいかなる追加的なエチレンもCTAも与えられない。これは、式Eが下記に示す通りになることを意味する。したがって、Z1/Z4=Z1/Z3=Z1/Z2である。加えて、すべての実施例について、であり、よって、関係式は下記に示す通りにさらに単純化される。重合およびポリマー比較例1:補給用MEKCTAを両オートクレーブ反応領域1および2に均分する。リアクター圧力:2440バールオートクレーブAC滞留時間:55秒管状滞留時間:80秒tert-ブチルペルオキシペルピバラートtertbutylperoxyperpivalateTBPVを、フリーラジカル開始剤として各オートクレーブリアクター領域に注入する。管状リアクターの2つのリアクター領域の始めに、2-エチルヘキサノイルtert-ブチルペルオキシドTBPOと過酸化ジ-tert-ブチルDTBPとの混合物を、追加的なフリーラジカル開始剤として注入する。温度条件:オートクレーブ頂部領域50エチレン:注入口:39°C;制御171°Cオートクレーブ底部領域50エチレン:注入口:35°C;制御171°C管第1領域制御:271°C管第2領域制御:271°CメチルエチルケトンMEKを、連鎖移動剤として使用する。再循環MEKリアクターでの部分的転化、低圧再循環区域での部分的凝縮および/または部分的パージの後を、両リアクターエチレン供給流と両AC反応領域に均分する。新鮮な補給用MEKMIを制御/変更するためにMEK濃度を保持するためのを、両AC反応領域に均分する。この重合の、平均試料について生成物サンプリング試料を取ってポリマーのレオロジー結果を測定し、平均試料1dを取ってインフレートフィルムを評価する。結果を表1に報告する。本発明の実施例2:補給用MEKCTAをオートクレーブ頂部反応領域に送る。リアクター圧力:2440バールオートクレーブ滞留時間:55秒管状滞留時間:80秒tert-ブチルペルオキシペルピバラートtertbutylperoxyperpivalateTBPVを、フリーラジカル開始剤として各オートクレーブリアクター領域に注入する。管状リアクターの2つのリアクター領域の始めに、2-エチルヘキサノイルtert-ブチルペルオキシドTBPOと過酸化ジ-tert-ブチルDTBPとの混合物を、追加的なフリーラジカル開始剤として注入する。温度条件:オートクレーブ頂部領域50エチレン:注入口:39°C;制御171°Cオートクレーブ底部領域50エチレン:注入口:35°C;制御171°C管第1領域制御:259°C管第2領域制御:258°CメチルエチルケトンMEKを、連鎖移動剤として使用する。再循環MEKリアクターでの部分的転化、低圧再循環区域での部分的凝縮およびまたは部分的パージの後を、両リアクターエチレン供給流と両AC反応領域に均分する。新鮮な補給用MEKMIを制御するためにMEK濃度を保持するためのを、オートクレーブ頂部領域に送るエチレン供給流に供給する。この重合の、平均試料について生成物サンプリング試料を取ってポリマーのレオロジー応答を測定し、平均試料2eを取ってインフレートフィルムを評価する。結果を表2に報告する。比較例3:補給用MEKCTAを両オートクレーブ反応領域1および2に均分する。リアクター圧力:2440バールオートクレーブ滞留時間:55秒管状滞留時間:80秒tert-ブチルペルオキシペルピバラートtertbutylperoxyperpivalateTBPVを、フリーラジカル開始剤として各オートクレーブリアクター領域に注入する。管状リアクターの2つのリアクター領域の始めに、2-エチルヘキサノイルtert-ブチルペルオキシドTBPOと過酸化ジ-tert-ブチルDTBPとの混合物を、追加的なフリーラジカル開始剤として注入する。温度条件:オートクレーブ頂部領域50エチレン:注入口:43°C;制御171°Cオートクレーブ底部領域50エチレン:注入口:40°C;制御171°C管第1領域制御:272°C管第2領域制御:271°C連鎖移動剤としてメチルエチルケトンMEKを使用する。再循環MEKリアクターでの部分的転化、低圧再循環区域での部分的凝縮および/または部分的パージの後を、両リアクターエチレン供給流と両AC反応領域に均分する。新鮮な補給用MEKMIを制御/変更するためにMEK濃度を保持するためのを、両AC反応領域に均分する。追加的に、リアクター供給材料中に低レベル0.7volのプロピレンを保持して生成物密度を制御する。この重合の、平均試料について生成物サンプリング:試料を取ってポリマーのレオロジー応答を測定し、平均試料3dを取ってインフレートフィルムを評価する。結果を表3に報告する。本発明の実施例4:補給用MEKCTAをオートクレーブ頂部反応領域に送る。リアクター圧力:2440バールオートクレーブAC滞留時間:55秒管状滞留時間:80秒tert-ブチルペルオキシペルピバラートtertbutylperoxyperpivalateTBPVを、フリーラジカル開始剤として各オートクレーブリアクター領域に注入する。管状リアクターの2つのリアクター領域の始めに、2-エチルヘキサノイルtert-ブチルペルオキシドTBPOと過酸化ジ-tert-ブチルDTBPとの混合物を、追加的なフリーラジカル開始剤として注入する。温度条件:オートクレーブ頂部領域50エチレン:注入口:43°C;制御171°Cオートクレーブ底部領域50エチレン:注入口:40°C;制御171°C管第1領域制御:273°C管第2領域制御:271°C連鎖移動剤としてメチルエチルケトンMEKを使用する。再循環MEKリアクターでの部分的転化、低圧再循環区域での部分的凝縮およびまたは部分的パージの後を、両リアクターエチレン供給流と両オートクレーブ反応領域に均分する。新鮮な補給用MEKMIを制御するためにMEK濃度を保持するためのを、オートクレーブ頂部領域に送るエチレン供給流に供給する。プロピレンは、リアクター供給材料中に添加しておらず、存在もしていない。この重合の、平均試料について生成物サンプリング:試料を取ってポリマーのレオロジー応答を測定し、平均試料4dを取ってインフレートフィルムを評価する。結果を表4に報告する。比較例5:補給用プロピレンCTAを両オートクレーブ反応領域1および2に均分する。リアクター圧力:2000バールオートクレーブAC滞留時間:55秒管状滞留時間:80秒tert-ブチルペルオキシペルピバラートtertbutylperoxyperpivalateTBPVを、フリーラジカル開始剤として各オートクレーブリアクター領域に注入する。管状リアクターの2つのリアクター領域の始めに、2-エチルヘキサノイルtert-ブチルペルオキシドTBPOと過酸化ジ-tert-ブチルDTBPとの混合物を、追加的なフリーラジカル開始剤として注入する。温度条件:オートクレーブ頂部領域50エチレン:注入口:40°C;制御202°Cオートクレーブ底部領域50エチレン:注入口:36°C;制御236°C管第1領域制御:275°C管第2領域制御:275°Cプロピレンを連鎖移動剤として使用する。再循環プロピレンリアクターでの部分的転化、低圧再循環区域での部分的凝縮および/または部分的パージの後を、両リアクター補給用エチレン供給流と両AC反応領域に均分する。新鮮な補給用プロピレンMIを制御する/変更するためにプロピレン濃度を保持するためのを、両AC反応領域に均分する。生成物サンプリング試料を取ってレオロジー応答を測定し、インフレートフィルムを評価する。結果を表5に報告する。本発明の実施例6:補給用プロピレンCTAをオートクレーブ頂部反応領域に送る。リアクター圧力:2000バールオートクレーブ滞留時間:55秒管状滞留時間:80秒tert-ブチルペルオキシペルピバラートtertbutylperoxyperpivalateTBPVを、フリーラジカル開始剤として各オートクレーブリアクター領域に注入する。管状リアクターの2つのリアクター領域の始めに、2-エチルヘキサノイルtert-ブチルペルオキシドTBPOと過酸化ジ-tert-ブチルDTBPとの混合物を、追加的なフリーラジカル開始剤として注入する。温度条件:オートクレーブ頂部領域50エチレン:注入口:40°C;制御203°Cオートクレーブ底部領域50エチレン:注入口:36°C;制御236°C管第1領域制御:275°C管第2領域制御:275°Cプロピレンを連鎖移動剤として使用する。再循環プロピレンリアクターでの部分的転化、低圧再循環区域での部分的凝縮および/または部分的パージの後を、両リアクター補給用エチレン供給流と両AC反応領域に均分する。新鮮な補給用プロピレンMIを制御するためにプロピレン濃度を保持するためのを、オートクレーブ頂部領域に送るエチレン供給流に供給する。生成物サンプリング試料を取ってレオロジー応答を測定し、インフレートフィルムを評価する。結果を表6に報告する。高度剪断減粘指数ESTI高度剪断減粘指数は、DMS上述の動的機械分光測定法、振動剪断レオロジーとしても公知であるの測定基準であり、通常測定する2つの変数から導出され、メルトインデックス支配的な影響を排除することによってLDPEのMWDの幅の広さまたは狭さを捕捉する。必要なのは、190°Cで0.1rad/秒~100rad/秒の周波数掃引を1回行うことだけである。ESTIは以下のように定義される:式中、│ηw│は、周波数wでの複素粘度の大きさである。比較例および本発明の実施例1~4は、ESTIによって調査したMWD幅とMI-MEによって調査したMWD幅とが十分に合致していることを伝えている。比較例5および本発明の実施例6のESTIも、図6に見られるような、こうした狭小化効果を示している。ポリマーおよびフィルムフィルムをそれぞれ、表8に示すプロセスパラメータを使用して形成した。試料2eによりそのポリマーレオロジー特性MI、MEおよびESTIが最もよく表されている実施例2で製造されたポリマー密度0.930g/ccの試料から、本発明のフィルム1を作製した。試料4dによりそのポリマーレオロジー特性MI、MEおよびESTIが最もよく表されている実施例4で製造されたポリマー密度0.929g/ccの試料から、本発明のフィルム2を作製した。本発明のフィルム3を、実施例6で製造されたポリマー密度0.919g/ccの試料から作製した。試料1dによりそのポリマーレオロジー特性MI、MEおよびESTIが最もよく表されている比較例1で製造されたポリマー0.930g/ccの試料から、比較フィルム1を作製した。試料3dによりそのポリマーレオロジー特性MI、MEおよびESTIが最もよく表されている比較例3で製造されたポリマー密度0.927g/ccの試料から、比較フィルム2を作製した。比較フィルム3を、比較例5で製造されたポリマー密度0.919g/ccの試料から作製した。フィルムのすべてを、25mm直径ダイを接続した25/1クロムコーティングスクリュー圧縮比3/1;供給部10D;転移部3D;計量部12Dで作製する。内部バブル冷却は使用しない。インフレートフィルムを生成するのに使用した一般的なインフレートフィルムパラメータを表8に示す。同一条件をすべての実施例および比較例に使用した。温度プロファイルのバレル1はペレットホッパに最も近く、次いでバレル2、その次にバレル3、バレル4が続く。フィルムの厚さは、マイクロメータで測定した。フィルムおよびその光学的性質を以下の表9~11および図3~5にそれぞれ示す。すべての平均および標準偏差は、試料当り10回の測定に基づいている。本明細書で生成されるポリマーは、3つのメルトインデックスクラスに属し、1つは2~4dg/分の間のMI、1つは0.4~0.7dg/分の間のMI、そして1つは0.9~1.1dg/分の間である。メルトインデックスの関数としての溶融弾性およびESTIは高感度な技法であり、本発明の実施例について、明白な溶融弾性の低下およびESTIの低下傾向が得られることを示している。これは、本発明のCTA配置の直接的な結果であり、それが分子量分布の狭小化につながっている。固定条件の下でのフィルム測定は、こうした溶融弾性の低下が光学の良好化の形となっていることを示している。該ポリマーは、管状LDPEフィルム生成物のクラスで最高であるほど狭く、その一方で、好都合なプロセス条件、主に上昇した転化率で製造される。本発明を、前述の好ましい実施形態の記述を通してある程度詳細に記述してきたが、こうした詳記は例示を主たる目的としている。当業者は、以下の特許請求の範囲に記述する本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、多くの変形および改変を行うことができる。"