"a主要量の潤滑粘度油と、b1種又は複数のリン含有耐磨耗性添加剤と、c1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤と、d1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属含有清浄剤とを含み、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して約0.03重量以下のリンを含む、天然ガスエンジン用潤滑油組成物。前記1種又は複数のリン含有耐磨耗性添加剤が、ヒドロカルビルホスファイト、ヒドロカルビルホスフェート及びその混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の天然ガスエンジン用潤滑油組成物。前記1種又は複数のリン含有耐磨耗性添加剤が、アルキルジチオリン酸亜鉛を含む、請求項1に記載の天然ガスエンジン用潤滑油組成物。前記1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤のアルカリ土類金属が、カルシウム又はマグネシウムを含む、請求項1から3までに記載の天然ガスエンジン用潤滑油組成物。前記1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤が、50超~約200の塩基数BNを有する、請求項1から4までに記載の天然ガスエンジン用潤滑油組成物。前記1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤が、約250~約450の塩基数BNを有する、請求項1から4までに記載の天然ガスエンジン用潤滑油組成物。前記1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤が、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属塩、1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属フェネート、1種又は複数の油溶性過塩基性スルホン酸アルカリ土類金属塩又はその混合物を含む、請求項1から6までに記載の天然ガスエンジン用潤滑油組成物。前記1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属含有清浄剤のアルカリ金属が、ナトリウム及びカリウムを含む、請求項1から7までに記載の天然ガスエンジン用潤滑油組成物。前記1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属含有清浄剤が、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属塩、1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属フェネート、1種又は複数の油溶性中性スルホン酸アルカリ金属塩又はその混合物を含む、請求項1から8までに記載の天然ガスエンジン用潤滑油組成物。前記1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤が、カルシウムフェネートを含み、1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属含有清浄剤が、スルホン酸ナトリウムを含む、請求項1に記載の天然ガスエンジン用潤滑油組成物。前記天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して、約0.15~約1.5重量の1種又は複数のリン含有耐磨耗性添加剤と、約0.5重量~約1.5重量の1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤と、約0.5重量~約2.0重量の1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属含有清浄剤とを含む、請求項1から10までに記載の天然ガスエンジン用潤滑油組成物。無灰分散剤、酸化防止剤、防錆剤、濁り除去剤、乳化破壊剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、補助溶剤、パッケージ相溶化剤、腐食防止剤、染料、極圧剤及びその混合物からなる群から選択される1種又は複数の天然ガスエンジン用潤滑油組成物用添加剤をさらに含む、請求項1から11までに記載の天然ガスエンジン用潤滑油組成物。前記1種又は複数の無灰分散剤が、ビススクシンイミドを含む、請求項1から12までに記載の天然ガスエンジン用潤滑油組成物。ASTMD874によって測定された場合、約0.15~約0.3重量の硫酸塩灰分含量を有する、請求項1から13までに記載の天然ガスエンジン用潤滑油組成物。天然ガス燃料エンジンを請求項1から14までに記載の天然ガスエンジン用潤滑油組成物で潤滑するステップを含む、天然ガス燃料エンジンの排気弁座の後退を防止又は抑制するための方法。天然ガス燃料内燃エンジン中で排気弁後退を防止又は抑制できる改良された天然ガスエンジン用潤滑油組成物を開発することが好ましい。本発明の一実施形態によれば、a主要量の潤滑粘度油と、b1種又は複数のリン含有耐磨耗性添加剤と、c1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤と、d1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属含有清浄剤とを含み、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して約0.03重量以下のリンを含む、天然ガスエンジン用潤滑油組成物が提供される。本発明の第二の実施形態によれば、a主要量の潤滑粘度油と、b1種又は複数のリン含有耐磨耗性添加剤と、c1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤と、d1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属含有清浄剤と、e1種又は複数の無灰分散剤と、f1種又は複数の酸化防止剤とを含み、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して約0.03重量以下のリンを含む、天然ガスエンジン用潤滑油組成物が提供される。本発明の第三の実施形態によれば、a主要量の潤滑粘度油と、b1種又は複数のリン含有耐磨耗性添加剤と、c1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤と、d1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属含有清浄剤とを含み、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して約0.03重量以下のリンを含む天然ガスエンジン用潤滑油組成物でエンジンを潤滑するステップを含む、天然ガス燃料エンジンの排気弁座の後退を防止又は抑制するための方法が提供される。本発明の第四の実施形態によれば、a主要量の潤滑粘度油と、b1種又は複数のリン含有耐磨耗性添加剤と、c1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤と、d1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属含有清浄剤とを含み、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して約0.03重量以下のリンを含む天然ガスエンジン用潤滑油組成物で天然ガス燃料エンジンを潤滑するステップを含む、天然ガス燃料エンジンの排気弁座の後退を保護又は抑制することによって明示される天然ガス燃料エンジンの排気弁の寿命を向上させるための方法が提供される。本発明の第五の実施形態によれば、天然ガス燃料エンジンの排気弁座の後退を防止又は抑制するための、a主要量の潤滑粘度油と、b1種又は複数のリン含有耐磨耗性添加剤と、c1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤と、d1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属含有清浄剤とを含み、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して約0.03重量以下のリンを含む天然ガスエンジン用潤滑油組成物の使用が提供される。a主要量の潤滑粘度油と、b1種又は複数のリン含有耐磨耗性添加剤と、c1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤と、d1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属含有清浄剤とを含み、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して約0.03重量以下のリンを含む天然ガスエンジン用潤滑油組成物で天然ガス燃料内燃エンジンを潤滑することによって、天然ガス燃料エンジンの排気弁座の後退が防止又は抑制される。本明細書で開示の主題事項の理解を容易にするために、本明細書で使用される多数の用語、短縮語又は他の簡潔表現を以下で定義する。定義されない任意の用語、短縮語又は簡潔表現は、本出願の提出と同時代の当業者によって使用される通常の意味を有するものと理解されたい。定義本明細書で使用されるアルカリ金属という用語は、周期表の第1族金属を指す。本明細書で使用されるアルカリ土類金属という用語は、周期表の第2族金属を指す。カルボン酸塩という用語は、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ土類金属塩を意味する。フェネートという用語は、フェノールの塩を意味する。本明細書で使用される塩基数又はBNという用語は、試料1グラム中のKOHミリグラムに当量の塩基量を指す。したがって、BN数が高いほどよりアルカリ性の生成物、したがって、より大きなアルカリ性を反映する。BNは、ASTMD2896試験を使用して求められた。本発明は、a主要量の潤滑粘度油と、b1種又は複数のリン含有耐磨耗性添加剤と、c1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤と、d1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属含有清浄剤とを含み、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して約0.03重量以下のリンを含む、天然ガスエンジン用潤滑油組成物を対象とする。一実施形態では、本発明による天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して、約0.005~約0.03重量のリンを含む。一実施形態では、本発明による天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、ASTMD874によって測定された場合、約1.25重量以下の硫酸塩灰分含量を有する。別の実施形態では、本発明による天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、ASTMD874によって測定された場合、約1重量以下の硫酸塩灰分含量を有する。別の実施形態では、本発明による天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、ASTMD874によって測定された場合、約0.3重量以下の硫酸塩灰分含量を有する。一実施形態では、天然ガス燃料エンジンで使用するための本発明による天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、ASTMD874によって測定された場合、約0.1重量~約1.25重量の硫酸塩灰分含量を有する。別の実施形態では、本発明による天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、ASTMD874によって測定された場合、約0.12重量~約1.0重量の硫酸塩灰分含量を有する。別の実施形態では、本発明による天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、ASTMD874によって測定された場合、約0.15重量~約0.3重量の硫酸塩灰分含量を有する。潤滑剤灰分は、有利には、炭化水素燃料エンジンにおいて自然に発生する排気粒子の代わりに弁/座界面を保護するための固体フィルム潤滑剤として作用する。別の実施形態では、本発明による天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、比較的低水準のイオウ、つまり、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して0.4重量以下のイオウを含む。本発明が適用可能である内燃エンジンは、天然ガスで運転される、つまりそれを燃料とするものであることを特徴とすることができ、内燃エンジンを備える。かかるエンジンの例として、4サイクルエンジン及びその類似物が挙げられる。好ましい実施形態では、内燃エンジンは、例えば、油井頭部ガス収集、圧縮、及び他のガスパイプライン設備;電力発生コジェネレーションを含めての;並びにかんがいで使用される定置エンジンである。基油とも呼ばれる、本発明の天然ガスエンジン用潤滑油組成物で使用するための潤滑粘度油は、通常、組成物の全重量に対して、主要量、例えば、50重量超、好ましくは、約70重量超、より好ましくは、約80~約99.5重量、最も好ましくは、約85~約98重量の量で存在する。本明細書で使用される基油という表現は、同じ規格に向けて単一製造者によって生産され原料源又は製造者の場所とは無関係に;同じ製造者の規格に合格し;唯一無二のフォーミュラ、生成物識別番号、又は両方によって識別される潤滑剤構成成分である基礎原料又は基礎原料のブレンドを意味するものと理解されたい。本明細書で使用するための基油は、任意の及び全てのかかる用途、例えば、エンジン油、船舶用シリンダー油;油圧油、ギヤ油、トランスミッション液などの機能性流体のための潤滑油組成物を配合する際に使用される潤滑粘度の任意の現在公知の又は今後発見される油であってよい。加えて、本明細書で使用される基油は、任意選択で、粘度指数改良剤、例えば、ポリマー性アルキルメタクリレート;オレフィン性コポリマー、例えば、エチレン-プロピレンコポリマー又はスチレン-ブタジエンコポリマー;及びその類似物並びにその混合物を含むことができる。当業者には容易に理解されるように、基油の粘度は、用途で決まる。したがって、本明細書で使用するための基油の粘度は、通常、摂氏100°Cで約2~約2000センチストークスcStの範囲である。一般には、個別的に、本明細書で使用される基油は、100°Cで約22cSt~約30cStの動粘度範囲を有する。一実施形態では、本明細書で使用される基油は、100°Cで約5cSt~約20cStの動粘度範囲を有する。一実施形態では、本明細書で使用される基油は、100°Cで約7cSt~約15cStの動粘度範囲を有する。基油は、所望の末端用途及び完成油中の添加剤に応じて、所望のグレードの油、例えば、0W、0W-20、0W-30、0W-40、0W-50、0W-60、5W、5W-20、5W-30、5W-40、5W-50、5W-60、10W、10W-20、10W-30、10W-40、10W-50、15W、15W-20、15W-30、15W-40、30、40及び類似のSAE粘度グレードを有する潤滑油組成物を与えるように選択又はブレンドされる。基礎原料油は、それらには限定されないが、蒸留、溶媒精製、水素加工、オリゴマー化、エステル化、及び再精製を含めての多様な異なる方法を使用して製造することができる。再精製された原料油は、製造、汚染又は以前の使用を介して導入された材料を実質的に含まない。本発明の潤滑油組成物の基油は、任意の天然潤滑基油であっても、人工潤滑基油であってもよい。適切な炭化水素合成油として、それらには限定されないが、エチレンの重合、又はポリアルファオレフィンやPAO油などのポリマーを提供するための1-オレフィンの重合から、又はフィッシャー-トロプシュ法などの一酸化炭素及び水素ガスを使用する炭化水素合成手順から調製される油が挙げられる。例えば、適切な基油は、重質フラクションが存在するとしても、ほとんど存在しない、例えば、100°Cで20cSt以上の粘度の潤滑油フラクションが存在するとしても、ほとんど存在しない油である。基油は、天然潤滑油、合成潤滑油又はその混合物から誘導することができる。適切な基油として、合成ワックス及びスラックワックスの異性化によって得られる基礎原料油、並びに原油の芳香族及び極性構成成分を水素化分解溶媒抽出よりもむしろすることによって生成する水素化分解基礎原料油が挙げられる。適切な基油として、APIPublication1509、16版、補遺I、2009年10月で定義された全てのAPIカテゴリーI、II、III、IV及びVの油が挙げられる。グループIVの基油は、ポリアルファオレフィンPAOである。グループVの基油として、グループI、II、III、又はIVに含まれない全ての他の基油が挙げられる。グループII、III及びIVの基油は、本発明の使用のために好ましいけれど、こうした基油は、1種又は複数のグループI、II、III、IV及びVの基礎原料油又は基油を組み合わせることによって調製することができる。有用な天然油として、例えば、液体石油、パラフィン性、ナフテン性又はパラフィン性-ナフテン性混合型の溶媒処理若しくは酸処理された鉱物性潤滑油、石炭若しくは頁岩由来の油、動物油、植物油例えば、菜種油、ヒマシ油及びラード油などの鉱物性潤滑油が挙げられる。有用な合成潤滑油として、それらには限定されないが、重合及びインター重合オレフィン、例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン-イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ1-ヘキセン、ポリ1-オクテン、ポリ1-デセンなど並びにその混合物;ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ2-エチルヘキシル-ベンゼンなどのアルキルベンゼン;ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニルなどのポリフェニル;アルキル化ジフェニルエーテル、及びアルキル化ジフェニルスルフィド及びその誘導体、アナログ及びホモログなどの炭化水素油及びハロ置換炭化水素油が挙げられる。他の有用な合成潤滑油として、それらには限定されないが、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブテン、ペンテン、及びその混合物などの炭素原子数5個未満のオレフィンを重合させることによって作製される油が挙げられる。かかるポリマー油を調製する方法は、当業者に周知されている。追加の有用な合成炭化水素油として、適切な粘度を有するアルファオレフィンの液体ポリマーが挙げられる。特に有用な合成炭化水素油は、例えば、1-デセントリマーなどのC6~C12アルファオレフィンの水素化液体オリゴマーである。別の種類の有用な合成潤滑油として、それらには限定されないが、末端ヒドロキシル基が、例えば、エステル化又はエーテル化によって改変されているアルキレンオキシドポリマー、つまり、ホモポリマー、インターポリマー、及びその誘導体が挙げられる。こうした油は、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド、こうしたポリオキシアルキレンポリマー例えば、平均分子量1,000を有する、メチルポリプロピレングリコールエーテル、分子量500~1000を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、分子量1,000~1,500を有するポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど、又は、例えば、酢酸エステル、混合C3~C8脂肪酸エステル、又はテトラエチレングリコールのC13オキソ酸ジエステルなどのモノ及びポリカルボン酸の重合によって調製される油によって例示される。さらなる別の種類の有用な合成潤滑油として、それらには限定されないが、ジカルボン酸、例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸などと多様なアルコール、例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなどとのエステルが挙げられる。こうしたエステルの具体的な例として、ジブチルアジペート、ジ2-エチルヘキシルセバケート、ジ-n-ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リノール酸二量体の2-エチルヘキシルジエステル、1モルのセバシン酸と2モルのテトラエチレングリコール及び2モルの2-エチルヘキサン酸を反応させることによって形成される複合エステルなどが挙げられる。合成油として有用なエステルとして、それらには限定されないが、約5~約12個の炭素原子を有するカルボン酸とアルコール、例えば、メタノール、エタノール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトールなどのポリオール及びポリオールエーテルとから作製されるものも挙げられる。例えば、ポリアルキル-、ポリアリール-、ポリアルコキシ-又はポリアリールオキシ-シロキサン油及びシリケート油などのケイ素系油は、別の有用な種類の合成潤滑油を含む。これらの具体的な例として、それらには限定されないが、テトラエチルシリケート、テトラ-イソプロピルシリケート、テトラ-2-エチルヘキシルシリケート、テトラ-4-メチル-ヘキシルシリケート、テトラ-p-tert-ブチルフェニルシリケート、ヘキシル-4-メチル-2-ペントキシジシロキサン、ポリメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサンなどが挙げられる。さらなる他の有用な合成潤滑油として、それらには限定されないが、リン含有酸の液体エステル、例えば、トリクレシルホスフェート、トリオクチルホスフェート、デカンホスフィオン酸のジエチルエステルなど、ポリマー性テトラヒドロフランなどが挙げられる。潤滑油は、天然、合成又は本明細書で上記で開示された任意の種類の2つ以上の混合物のいずれかである未精製、精製及び再精製油から誘導することができる。未精製油は、さらなる精製又は処理することなく天然又は合成源例えば、石炭、頁岩、又はタールサンドビチュメンから直接得られるものである。未精製油の例として、それらには限定されないが、レトルト操作から直接に得られる頁岩油、蒸留から直接に得られる石油又はエステル化法から直接に得られるエステル油が挙げられ、次いでそれぞれがさらなる処理をすることなく使用される。精製油は、1種又は複数の特性を改良するために、1種又は複数の精製ステップでさらに処理されることを除いて、未精製油に類似している。こうして精製技法は、当業者に公知であり、例えば、溶媒抽出、二次蒸留、酸又は塩基抽出、ろ過、浸出、水素処理、脱ろうなどが挙げられる。再精製油は、精製油を得るのに使用したものと類似の方法で使用済み油を処理することによって得られる。かかる再精製油は又、再生又は再加工油としても公知であり、しばしば、使用済み添加剤及び油の分解生成物の除去を対象とする技法によってさらに加工される。ワックスの水素異性化によって誘導される潤滑油基礎原料も、単独で又は前記の天然及び/又は合成基礎原料油と組み合わせて使用することもできる。かかるワックス異性化油は、水素異性化触媒上で天然又は合成ワックス又はその混合物の水素異性化によって生成する。天然ワックスは、通常、鉱油の溶媒脱ろうによって回収されるスラックワックスであり、合成ワックスは、通常、フィッシャー-トロプシュ法によって生成するワックスである。有用な潤滑粘度油の例として、HVI及びXHVI基礎原料油、かかる異性化ワックス基油及びUCBOUnconventionalBaseOils基油が挙げられる。本発明の天然ガスエンジン用潤滑油組成物は又、1種又は複数のリン含有耐磨耗性添加剤を含み、天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して約0.03重量以下のリンを含む。適切なリン含有耐磨耗性添加剤として、それらには限定されないが、トリアルキルホスファイト、アリール含有ホスファイト、例えば、トリアリールホスファイトなどのヒドロカルビルホスファイト;トリアルキルホスフェート、アリール含有ホスフェート、例えば、トリアリールホスフェート、アルキルジアリールホスフェートなどのヒドロカルビルホスフェート並びにその混合物が挙げられる。一実施形態では、少なくとも2種のリン含有耐磨耗性添加剤が、天然ガスエンジン用潤滑油組成物で使用される。トリアルキルホスファイトの代表的な例として、それらには限定されないが、トリブチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオレイルホスファイトなどが挙げられる。アリール含有ホスファイトの代表的な例として、それらには限定されないが、トリフェニルホスファイト、トリクレシルホスファイトなどのトリアリールホスファイトが挙げられる。トリアルキルホスフェートの代表的な例として、それらには限定されないが、トリブチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリオレイルホスフェートなどが挙げられる。アリール含有ホスフェートの代表的な例として、それらには限定されないが、ブチルジフェニルホスフェート、ジブチルフェニルホスフェート、t-ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ビスt-ブチルフェニルフェニルホスフェート、トリt-ブチルフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート及びプロピレート化トリフェニルホスフェートなど、並びにその混合物が挙げられる。一実施形態では、1種又は複数のリン含有耐磨耗性添加剤として、ジアルキルジチオリン酸亜鉛Zn-DTP、一級アルキル型及び二級アルキル型が挙げられる。一般には、1種又は複数のリン含有耐磨耗性添加剤は、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して約0.15~約1.5重量の範囲の量で天然ガスエンジン用潤滑油組成物中に集合的に存在する。本発明の天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤c及び1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属含有清浄剤dをさらに含む。清浄剤は、一般に、長い疎水性尾部を備えた極性頭部を含み、極性頭部は、酸有機化合物の金属塩を含む。膨大な油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤及び油溶性中性アルカリ金属含有清浄剤は、容易に、入手することができる。過塩基性塩又は過塩基性材料は、金属及び金属と反応した特定の酸性有機化合物の化学量論に従って存在するものより過剰な金属含量を特徴とする単一相の均一ニュートン系である。過塩基性材料は、化学量論量より過剰の金属塩基及び促進剤の存在下で少なくとも1種の不活性有機溶媒鉱油、ナフサ、トルエン、キシレンなどのを含む反応媒体中で、酸性材料通常、無機酸、又は二酸化炭素などの低級カルボン酸を酸性有機化合物を含む混合物と反応させることによって調製される。本明細書で使用するための油溶性アルカリ土類金属含有清浄剤の過塩基性塩は、過剰の金属カチオンを含み、しばしば、塩基性ハイパー塩基又はスーパー塩基塩と呼ばれる。一般には、金属比という用語は、本明細書では、過塩基性塩中の金属の全化学当量と、過塩基性にされる有機酸と塩基的に反応する金属化合物との間で公知の化学反応性及び2種の反応物の化学量論に従って反応することが予想される該塩中の金属の化学当量との比を示すために使用される。したがって、ノルマル又は中性塩では、金属比は1であり、過塩基性塩では、金属比は1超である。本発明の天然ガスエンジン用潤滑油組成物で用いられる1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤cとして、それらには限定されないが、硫化又は非硫化アルキル若しくはアルケニルフェネート、アルキル若しくはアルケニル芳香族スルホン酸塩、ボレート化スルホン酸塩、硫化又は非硫化カルボン酸塩、マルチヒドロキシアルキル若しくはアルケニル芳香族化合物の硫化又は非硫化金属塩、アルキル若しくはアルケニルヒドロキシ芳香族スルホン酸塩、硫化又は非硫化アルキル若しくはアルケニルナフテン酸塩、アルカン酸の金属塩、アルキル若しくはアルケニルマルチ酸の金属塩、並びにその化学的及び物理的混合物が挙げられる。一実施形態では、1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤cとして、フェネート、カルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、チオリン酸塩及びその組合せが挙げられる。アルカリ土類金属は、フェネート、カルボン酸塩、及びスルホン酸塩清浄剤などの清浄剤を作製するのに適した任意のアルカリ土類金属であってよい。適切なアルカリ土類金属の非限定的例として、カルシウム、バリウム、マグネシウム、又はストロンチウムなどが挙げられる。一実施形態では、適切なアルカリ土類金属は、カルシウムである。適切な1種又は複数の過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤の一例として、フェノールの塩基性アルカリ土類金属塩一般に、フェネートとして公知であるが挙げられ、当業者には周知である。一般には、こうしたフェネートが形成されるフェノールは、式Iによって表すことができ、Ra-Ar-OHmI式中、Rは、少なくとも4個の炭素原子、及び約400個以下の脂肪族炭素原子を有する脂肪族炭化水素系の基であり、aは、1~4の整数であり、Arは、最大約14個の炭素原子を有する多価芳香族炭化水素核であり、mは、1~4の整数であり、但し、R及びaは、式Iによって表されるそれぞれの酸分子に対してR基によって提供される平均少なくとも8個の脂肪族炭素原子が存在するような値である。Arによって表される芳香族核の代表的な例として、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、インデン、フルオレン、ビフェニルなどから誘導される多価芳香族基が挙げられる。一般には、Arによって表される基は、フェニレン及びナフチレン、例えば、メチルフェニレン、エトキシフェニレン、ニトロフェニレン、イソプロピルフェニレン、ヒドロキシフェニレン、メルカプトフェニレン、N,N-ジエチルアミノフェニレン、クロロフェニレン、ジプロポキシナフチレン、トリエチルナフチレン、及びその類似のトリ-、テトラ-、ペンタ価核などのベンゼン又はナフタレンから誘導される多価核である。式IのR基は、通常、アルキルやアルケニル基などの基を含めての純粋にヒドロカルビル基である。しかし、R基は、R基の基本的な炭化水素基の特徴が保持されるという条件で、フェニル、シクロアルキル例えば、シクロヘキシル、シクロペンチルなど;及びニトロ、アミノ、ハロ例えば、クロロ、ブロモなど、低級アルコキシ、低級アルキルメルカプト、オキソ置換基つまり、=O、チオ基つまり、=S;-NH、-O-、-S-などの中間基など、非炭化水素基など、少数の置換基を含むことができる。炭化水素特性は、R基中に存在する任意の非炭素原子が、R基の全重量の約10超を占めない限り、本発明の目的のために保持される。R基の例として、それらには限定されないが、ブチル、イソブチル、ペンチル、オクチル、ノニル、ドデシル、ドコシル、テトラコンチル、5-クロロヘキシル、4-エトキシペンチル、2-ヘキセニル、e-シクロヘキシルオクチル、4-p-クロロフェニル-オクチル、2,3,5-トリメチルヘプチル、2-エチル-5-メチルオクチル、及びポリクロロプレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン-プロピレンコポリマー、塩素化オレフィンポリマー、酸化エチレン-プロピレンコポリマー、などの重合オレフィンから誘導される置換基が挙げられる。同様に、基Arは、非炭化水素置換基、例えば、低級アルコキシ、低級アルキルメルカプト、ニトロ、ハロ、炭素原子4個未満のアルキル又はアルケニル基、ヒドロキシ、メルカプト、などの広範囲の置換基を含むことができる。普通に入手可能な種類のフェネートは、式IIのフェノールから作製されるものであり:式中、aは、1~3の整数であり、bは、1又は2の整数であり、zは、0又1であり、R9は、平均約30~約400個の脂肪族炭素原子を有する実質的に飽和の炭化水素系置換基であり、R10は、低級アルキル、低級アルコキシル、ニトロ、及びハロ基からなる群から選択される。本明細書で使用するための別の種類のフェネートは、本明細書で上記したフェノールをイオウ、ハロゲン化イオウ、又はスルフィド若しくはヒドロスルフィド塩などの硫化剤で硫化することによって作製される塩基性つまり、過塩基性などアルカリ土類金属硫化フェネートである。こうした硫化フェネートを作製するための技法は、例えば、米国特許第2,680,096号、同第3,036,971号、及び同第3,775,321号に記載されている。本明細書で使用するための別の種類のフェネートとして、アルカレン例えば、メチレン橋やスルフィド橋などの連結基を介して連結したフェノールから作製されるものが挙げられる。これらは、酸又は塩基性触媒の存在下で単又は多環フェノールをアルデヒド又はケトンと反応させることによって作製される。かかる連結フェネート及び硫化フェネートは、例えば、米国特許第3,350,038号に詳細に記載されている。かかる連結フェネートの例は、式III~Vで以下に記載されている。式中、各Rは、同じであっても、異なっていてもよく、それぞれ独立に、前記の意味を有し、M1は、独立に、アルカリ土類金属であり、zは、含まれた特定の金属に応じて1~3の範囲であってよく、Alkは、C1~C4アルカレン基である。適切な1種又は複数の過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤の別の例として、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ土類金属塩が挙げられる。適切なヒドロキシ芳香族化合物として、1~4、好ましくは、1~3個のヒドロキシ基を有する単核モノヒドロキシ及びポリヒドロキシ芳香族炭化水素が挙げられる。適切なヒドロキシ芳香族化合物として、フェノール、カテコール、レソルシノール、ヒドロキノン、ピロガロール、クレゾールなどが挙げられる。好ましいヒドロキシ芳香族化合物はフェノールである。アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ土類金属塩のアルキル置換部分は、約10~約80個の炭素原子を有するアルファオレフィンから誘導される。用いられるオレフィンは、直鎖、異性化直鎖、分枝又は部分分枝直鎖であってよい。オレフィンは、直鎖オレフィンの混合物、異性化直鎖オレフィンの混合物、分枝オレフィンの混合物、部分分枝直鎖の混合物、又は前記のうちの任意のものの混合物であってよい。一実施形態では、使用できる直鎖オレフィンの混合物は、分子当り約12~約30個の炭素原子を有するオレフィンから選択されるノルマルアルファオレフィンの混合物である。一実施形態では、ノルマルアルファオレフィンは、固体又は液体触媒のうちの少なくとも1種を使用して異性化される。別の実施形態では、オレフィンは、約20~約80個の炭素原子を有する分枝オレフィン性プロピレンオリゴマー又はその混合物、つまり、プロピレンの重合から誘導される分枝鎖オレフィンである。オレフィンは又、ヒドロキシ基、カルボン酸基、ヘテロ原子などの他の官能基で置換されてもよい。一実施形態では、分枝オレフィン性プロピレンオリゴマー又はその混合物は、約20~約60個の炭素原子を有する。一実施形態では、分枝オレフィン性プロピレンオリゴマー又はその混合物は、約20~約40個の炭素原子を有する。一実施形態では、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸清浄剤のアルカリ土類金属塩のアルキル基などのアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ土類金属塩内に含まれる、少なくとも約75モル例えば、少なくとも約80モル、少なくとも約85モル、少なくとも約90モル、少なくとも約95モル、又は少なくとも約99モルのアルキル基は、C20以上である。別の実施形態では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ土類金属塩は、アルキル基が少なくとも75モルのC20以上のノルマルアルファオレフィンを含むノルマルアルファオレフィンの残基であるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸から誘導されたアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリ土類金属塩である。別の実施形態では、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリ土類金属塩のアルキル基などのアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ土類金属塩内に含まれる、少なくとも約50モル例えば、少なくとも約60モル、少なくとも約70モル、少なくとも約80モル、少なくとも約85モル、少なくとも約90モル、少なくとも約95モル、又は少なくとも約99モルのアルキル基は、約C14~約C18である。アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の1種又は複数のアルカリ土類金属塩を作製する際に有用であるアルカリ土類金属として、それらには限定されないが、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられる。一実施形態では、アルカリ土類金属化合物は、カルシウムである。アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の生成アルカリ土類金属塩は、オルト及びパラ異性体の混合物であってよい。一実施形態では、生成物は、約1~99のオルト異性体及び99~1のパラ異性体を含む。別の実施形態では、生成物は、約5~70のオルト及び95~30のパラ異性体を含む。適切な1種又は複数の過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤の別の例として、イオウ酸のアルカリ土類金属塩が挙げられる。有機イオウ酸は、スルホン酸、スルファミン酸、チオスルホン酸、スルフィン酸、スルフェン酸、部分エステル硫酸、亜硫酸及びチオ硫酸などの油溶性有機イオウ酸である。一般には、それらは、脂肪族又は芳香族スルホン酸の塩である。スルホン酸として、モノ又はポリ核芳香族若しくは脂環式化合物が挙げられる。スルホン酸は、大部分、以下の式VI又はVIIのうちの1種によって表すことができ:R1SO3HrVIR2xTSO3HyVII式中、Tは、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、フェナントレン、ジフェニレンオキシド、チアントレン、フェノチオキシン、ジフェニレンスルフィド、フェノチアジン、ジフェニルオキシド、ジフェニルスルフィド、ジフェニルアミンなどの芳香族核であり、R1及びR2は、それぞれ独立に、脂肪族基であり、R1は少なくとも約15個の炭素原子を含み、R2及びT中の炭素原子の和は、少なくとも約15個であり、r、x及びyは、それぞれ独立に、1以上である。R1の具体的例として、約15~約7000以上の炭素原子を含む重合C2~C6オレフィンを含めてのペトロラタム、飽和及び不飽和パラフィンワックス、及びポリオレフィンから誘導される基が挙げられる。上記の式中の基、T、R1及びR2は又、上記で列挙されたものに加えて、他の無機又は有機置換基、例えば、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、ニトロ、アミノ、ニトロソ、スルフィド、ジスルフィドなどを含むことができる。下付xは、一般に、1~3であり、下付r及びyは、一般に、分子当り約1~4の平均値を有する。式VI及びVIIの油溶性スルホン酸の1種の例として、マホガニースルホン酸;ブライトストックスルホン酸;100°Fで約100秒~210°Fで約200秒のセーボルト粘度を有する潤滑油フラクションから誘導されるスルホン酸;ペトロラツムスルホン酸;例えば、ベンゼン、ナフタレン、フェノール、ジフェニルエーテル、ナフタレンジスルフィド、ジフェニルアミン、チオフェン、α-クロロナフタレンなどのモノ及びポリワックス置換スルホン及びポリスルホン酸;アルキルベンゼンスルホン酸アルキル基は少なくとも8個の炭素を有する、セチルフェノールモノスルフィドスルホン酸、ジセチルチアントレンジスルホン酸、ジラウリルベタナフチルスルホン酸、及びドデシルベンゼンボトムスルホン酸などのアルカリールスルホン酸などの他の置換スルホン酸が挙げられる。列挙された全てのスルホン酸についてその対応する塩基性金属塩も例示されていることが意図されていることが理解されよう。アルカリールスルホン酸は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどから誘導され、環上に1、2、3、又は3を超える分枝鎖C12置換基を導入するためにプロピレン四量体又はイソブテン三量体によってアルキル化されている酸である。主としてモノ及びジドデシルベンゼンの混合物であるドデシルベンゼンボトムは、家庭用清浄剤の製造からの副生物として入手できる。直鎖アルキルスルホン酸塩LASの製造中に形成されるアルキル化ボトムから得られる類似の生成物も本発明で使用されるアルカリ土類金属含有スルホン酸塩清浄剤を作製する際に有用である。清浄剤製造の副生物からのスルホン酸塩の生産は、当業者に周知である。例えば、JohnWileySons、N.Y.から出版されたKirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology、第2版、19巻、頁291以下1969の章Sulfonatesを参照されたい。塩基性スルホン酸塩及びそれを作製するための方法についての他の説明は、例えば、米国特許第2,174,110号、同第2,174,506号、同第2,174,508号、同第2,193,824号、同第2,197,800号、同第2,202,781号、同第2,212,786号、同第2,213,360号、同第2,228,598号、同第2,223,676号、同第2,239,974号、同第2,263,312号、同第2,276,090号、同第2,276,097号、同第2,315,514号、同第2,319,121号、同第2,321,022号、同第2,333,568号、同第2,333,788号、同第2,335,259号、同第2,337,552号、同第2,347,568号、同第2,366,027号、同第2,374,193号、同第2,383,319号、同第3,312,618号、同第3,471,403号、同第3,488,284号、同第3,595,790号、及び同第3,798,012号で知ることができる。パラフィンワックススルホン酸、不飽和パラフィンワックススルホン酸、ヒドロキシ置換パラフィンワックススルホン酸、ヘキサプロピレンスルホン酸、テトラ-アミレンスルホン酸、ポリイソブテンが約20~約7000超の炭素原子を含むポリイソブテンスルホン酸、クロロ置換パラフィンワックススルホン酸、ニトロパラフィンワックススルホン酸などの脂肪族スルホン酸;石油ナフテンスルホン酸、セチルシクロペンチルスルホン酸、ラウリルシクロヘキシルスルホン酸、ビスジ-イソブチルシクロヘキシルスルホン酸、モノ又はポリワックス置換シクロヘキシルスルホン酸などの脂環式スルホン酸も含まれる。本明細書及び添付の特許請求の範囲に記載のスルホン酸又はその塩に関して、本明細書では、石油生成物から誘導される全てのスルホン酸又はその塩をカバーするために石油スルホン酸又は石油スルホン酸塩という用語を用いることが意図される。石油スルホン酸の特に貴重な群は、硫酸法による石油ホワイトオイルの製造からの副生物として得られるマホガニースルホン酸その赤茶色のためにそのように呼ばれるである。所望なら、本明細書で開示の過塩基性清浄剤は又、ボレート化されていてもよい。本発明の天然ガスエンジン用潤滑油組成物で使用するための過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤は、低過塩基性、例えば、約50未満のBNを有する過塩基性塩であってもよい。一実施形態では、低過塩基性塩のBNは、約5~約50であってよい。別の実施形態では、低過塩基性塩のBNは、約10~約30であってよい。さらなる別の実施形態では、低過塩基性塩のBNは、約15~約20であってよい。本発明の天然ガスエンジン用潤滑油組成物で使用するための過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤は、中過塩基性、例えば、50超~約200のBNを有する過塩基性塩であってもよい。一実施形態では、中過塩基性塩のBNは、50超~約180であってよい。一実施形態では、中過塩基性塩のBNは、約100~約200であってよい。別の実施形態では、中過塩基性塩のBNは、約110~約175であってよい。本発明の天然ガスエンジン用潤滑油組成物で使用するための過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤は、高過塩基性、例えば、200超のBNを有する過塩基性塩であってよい。一実施形態では、高過塩基性塩のBNは、約250~約450であってよい。本発明による天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、前記過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤の1種超を含むことができ、それは、全てが低BN塩、全てが中BN塩、全てが高BN塩、及びその混合物であってもよい。一般には、1種又は複数の過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤は、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して約0.5~約5.0重量の範囲の量で天然ガスエンジン用潤滑油組成物中に存在する。別の実施形態では、1種又は複数の過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤は、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して約0.5~約1.5重量の範囲の量で天然ガスエンジン用潤滑油組成物中に存在する。本発明の天然ガスエンジン用潤滑油組成物で用いられる1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属含有清浄剤dとして、それらには限定されないが、硫化又は非硫化アルキル若しくはアルケニルフェネート、アルキル若しくはアルケニル芳香族スルホン酸塩、ボレート化スルホン酸塩、硫化又は非硫化カルボン酸塩、マルチヒドロキシアルキル若しくはアルケニル芳香族化合物の硫化又は非硫化金属塩、アルキル若しくはアルケニルヒドロキシ芳香族スルホン酸塩、硫化又は非硫化アルキル若しくはアルケニルナフテン酸塩、アルカン酸の金属塩、アルキル若しくはアルケニルマルチ酸の金属塩、並びにその化学的及び物理的混合物が挙げられる。一実施形態では、1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属含有清浄剤dとして、フェネート、カルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、チオリン酸塩及びその組合せが挙げられる。アルカリ金属は、フェネート、カルボン酸塩、及びスルホン酸塩清浄剤などの清浄剤を作製するのに適した任意のアルカリ金属であってよい。適切なアルカリ金属の非限定的例として、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、及びセシウムが挙げられる。一実施形態では、適切なアルカリ金属として、ナトリウム及びカリウムが挙げられる。別の実施形態では、適切なアルカリ金属は、ナトリウムである。本明細書で使用するための油溶性アルカリ金属含有清浄剤の中性塩は、塩アニオン中に存在する酸性基を中和するのに丁度十分な量の金属カチオンを含むが、過塩基性塩は、過剰の金属カチオンを含み、しばしば、塩基性ハイパー塩基又はスーパー塩基塩と呼ばれる。ノルマル又は中性塩では、金属比は1であり、過塩基性塩では、金属比は1超である。本明細書で使用するための油溶性アルカリ金属含有清浄剤の中性塩の例は、1種又は複数の油溶性過塩基性アルカリ土類金属含有清浄剤cに関して上記されたフェネート、カルボン酸塩、及びスルホン酸塩の任意のものであってよい。一般には、1種又は複数の中性アルカリ金属含有清浄剤は、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して約0.5重量~約5.0重量の範囲の量で天然ガスエンジン用潤滑油組成物中に存在する。一実施形態では、1種又は複数の中性アルカリ金属含有清浄剤は、潤滑油組成物の全重量に対して約0.5重量~約2.0重量の範囲の量で天然ガスエンジン用潤滑油組成物中に存在する。一実施形態では、1種又は複数の油溶性中性アルカリ金属含有清浄剤は、組成物の全硫酸塩灰分の少なくとも約30をもたらすのに十分な量で存在する。天然ガスエンジン用潤滑油組成物は又、こうした添加剤が分散又は溶解している完成した天然ガスエンジン用潤滑油組成物を得るために、補助機能を与えるための他の従来の添加剤を含むこともできる。例えば、天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、無灰分散剤、酸化防止剤、防錆剤、濁り除去剤dehazingagent、乳化破壊剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、補助溶剤、パッケージ相溶化剤、腐食防止剤、染料、極圧剤など並びにその混合物とブレンドすることができる。多様な添加剤は、公知であり、市販されている。こうした添加剤、又はその類似の化合物は、通常のブレンド手順によって本発明の天然ガスエンジン用潤滑油組成物を調製するために用いることができる。本発明の天然ガスエンジン用潤滑油組成物で用いられる無灰分散剤化合物は、一般に、使用中の酸化に由来する不溶性材料を懸濁液中に保持し、したがってスラッジの凝集、及び金属部材上への沈殿又は堆積を防止するのに使用される。分散剤は又、潤滑油中での汚染大粒子の成長を防止することによって潤滑油粘度の変化を低減する機能も果たす。本発明で用いられる分散剤は、天然ガスエンジン用潤滑油組成物で使用するための任意の適切な無灰分散剤又は複数無灰分散剤の混合物であってよい。無灰分散剤は、一般に、分散すべき粒子と会合することができる官能基を有する油溶性ポリマー性炭化水素主鎖を含む。一実施形態では、無灰分散剤は、1種又は複数の塩基性窒素含有無灰分散剤である。窒素含有塩基性無灰金属を含まない分散剤は、追加の硫酸塩灰分を導入することなく、無灰分散剤が添加される潤滑油組成物の塩基数又はBNこれはASTMD2896によって測定することができるに寄与する。本発明で有用な塩基性窒素含有無灰分散剤として、ヒドロカルビルスクシンイミド;ヒドロカルビルスクシンアミド;ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤を、段階的にアルコール及びアミンと、又はそれらの混合物と、及び/又はアミノアルコールと反応させることによって形成されるヒドロカルビル置換コハク酸の混合エステル/アミド;ヒドロカルビル置換フェノール、ホルムアルデヒド及びポリアミンのマンニッヒ縮合生成物;及び高分子量脂肪族又は脂環式ハロゲン化物をポリアルキレンポリアミンなどのアミンと反応させることによって形成されるアミン分散剤が挙げられる。かかる分散剤の混合物を使用することもできる。無灰分散剤の代表的な例として、それらには限定されないが、アミン、アルコール、アミド、又は架橋基を介してポリマー主鎖に結合するエステル極性部分が挙げられる。本発明の無灰分散剤は、例えば、長鎖炭化水素置換モノ及びジカルボン酸又はその無水物の油溶性塩、エステル、アミノ-エステル、アミド、イミド、及びオキサゾリン;長鎖炭化水素、それに直接結合するポリアミンを有する長鎖脂肪族炭化水素のチオカルボキシレート誘導体;及び長鎖置換フェノールをホルムアミド及びポリアルキレンポリアミンと縮合させることによって形成されるマンニッヒ縮合生成物から選択することができる。カルボン酸分散剤は、少なくとも約34、好ましくは、少なくとも1種の約54個の炭素原子を含むカルボン酸アシル化剤酸、無水物、エステルなどと、窒素含有化合物アミンなどの、有機ヒドロキシ化合物一価及び多価アルコールを含めての脂肪族化合物、又はフェノール及びナフトールを含めての芳香族化合物などの、及び/又は塩基性無機材料との反応生成物である。こうした反応生成物として、イミド、アミド及びエステルが挙げられる。スクシンイミド分散剤は、1種のカルボン酸分散剤である。これは、ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤を有機ヒドロキシ化合物、又は窒素原子に結合した少なくとも1種の水素原子を含むアミン、又はヒドロキシ化合物とアミンの混合物とを反応させることによって生成する。コハク酸アシル化剤という用語は、炭化水素置換コハク酸又はコハク酸生成化合物を指し、後者は、該酸自体を包含する。かかる材料として、通常、ヒドロカルビル置換コハク酸、無水物、エステル半エステルを含めての及びハロゲン化物が挙げられる。コハク酸系分散剤は、多様な化学構造を有する。1種類のコハク酸系分散剤は、次式によって表すことができ:式中、R1は、それぞれ独立に、ポリオレフィンから誘導されるの基などのヒドロカルビル基である。通常、ヒドロカルビル基は、ポリイソブチル基などのアルキル基である。換言すれば、R1基は、約40~約500個の炭素原子を含むことができ、こうした原子は、脂肪族形態で存在してもよい。R2は、アルキレン基、通常、エチレンC2H4基である。スクシンイミド分散剤の例として、例えば、米国特許第3,172,892号、同第4,234,435号及び同第6,165,235号に記載のものが挙げられる。それから置換基が誘導されるポリアルケンは、通常、2~約16個の炭素原子、普通2~6個の炭素原子の重合可能オレフィンモノマーのホモポリマー及びインターポリマーである。コハク酸アシル化剤と反応してカルボン酸分散剤組成物を形成するアミンは、モノアミンであっても、ポリアミンであってもよい。アミド官能基は、アミン塩、アミド、イミダゾリン、及びその混合物の形態であってよいが、スクシンイミド分散剤は、窒素を大部分イミド官能基の形態で通常含むのでそのように呼ばれる。スクシンイミド分散剤を調製するために、1種又は複数のコハク酸生成化合物及び1種又は複数のアミンを加熱し、通常、任意選択で実質的に不活性な有機液体溶媒/希釈剤の存在下で、水を除去する。反応温度は、約80°Cから最高は混合物又は生成物の分解温度までの範囲であってよく、これは、通常、約100°C~約300°Cの間に入る。本発明のスクシンイミド分散剤を調製するための手順のさらなる詳細及び実施例として、例えば、米国特許第3,172,892号、同第3,219,666号、同第3,272,746号、同第4,234,435号、同第6,165,235号、及び同第6,440,905号に記載のものが挙げられる。適切な無灰分散剤として又、比較的高分子量の脂肪族ハロゲン化物とアミン、好ましくは、ポリアルキレンポリアミンとの反応生成物であるアミン分散剤を挙げることができる。かかるアミン分散剤の例として、例えば、米国特許第3,275,554号、同第3,438,757号、同第3,454,555号、及び同第3,565,804号に記載のものが挙げられる。適切な無灰分散剤としてさらに、アルキル基が少なくとも約30個の炭素原子を含むアルキルフェノールとアルデヒド特に、ホルムアルデヒド及びアミン特に、ポリアルキレンポリアミンとの反応生成物であるマンニッヒ分散剤を挙げることができる。かかる分散剤の例として、例えば、米国特許第3,036,003号、同第3,586,629号、同第3,591,598号、及び同第3,980,569号に記載のものが挙げられる。適切な無灰分散剤は又、例えば、米国特許第4,612,132号及び同第4,746,446号に開示のボレート又はエチレンカルボネートを必要とする後処理法及び類似法並びに他の後処理法による後処理スクシンイミドなどの後処理無灰分散剤であってよい。カルボネート処理アルケニルスクシンイミドは、分子量約450~約3000、好ましくは、約900~約2500、より好ましくは、約1300~約2400、最も好ましくは、約2000~約2400、及びこれらの分子量の混合物を有するポリブテンから誘導されるポリブテンスクシンイミドである。好ましくは、これは、その内容が参照により本明細書に組み込まれている米国特許第5,716,912号に開示されたものと同様に、反応条件下でポリブテンコハク酸誘導体、不飽和酸性試薬とオレフィンとの不飽和酸性試薬コポリマー、及びポリアミンの混合物を反応させることによって調製される。適切な無灰分散剤は又、ポリマー性であってよく、分散剤は、デシルメタクリレート、ビニルデシルエーテル及び高分子量オレフィンなどの油可溶化モノマーと、極性置換基を含むモノマーとのインターポリマーである。ポリマー性分散剤の例として、例えば、米国特許第3,329,658号、同第3,449,250号、及び同第3,666,730号に記載のものが挙げられる。本発明の好ましい一実施形態では、潤滑油組成物で使用するための無灰分散剤は、約700~約2300の数平均分子量を有するポリイソブテニル基から誘導されるビス-スクシンイミドである。本発明の潤滑油組成物で使用するための無灰分散剤単数及び複数は、好ましくは、非ポリマー性例えば、モノ-又はビス-スクシンイミドであるである。一般には、1種又は複数の無灰分散剤は、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して、約1~約8重量の範囲の量で天然ガスエンジン用潤滑油組成物中に存在する。一実施形態では、1種又は複数の無灰分散剤は、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して、約1.5~約6重量の範囲の量で天然ガスエンジン用潤滑油組成物中に存在する。本発明の天然ガスエンジン用潤滑油組成物中で用いられる1種又は複数の酸化防止剤化合物は、基礎原料油が使用中に劣化する傾向を低減し、その劣化は、金属表面上のスラッジ及びワニス様堆積物などの酸化生成物、及び粘度の増加によって証明することができる。かかる酸化の抑制剤として、ヒンダードフェノール、無灰油溶性フェネート及び硫化フェネート、ジフェニルアミン、アルキル置換フェニル及びナフチルアミンなど並びにその混合物が挙げられる。ジフェニアミン型酸化抑制剤として、それらには限定されないが、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル-α-ナフチルアミン、及びアルキル化-α-ナフチルミンが挙げられる。一実施形態では、本明細書で使用するための酸化防止剤化合物は、一般式:を有する1種又は複数のヒンダードフェノールであってよく、式中、Rは、例として、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換アリール基、置換又は非置換複素環基などを含めてのC1~C30ヒドロカルビル基である。ヒンダードフェノールの代表的な例は、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェノールプロピオネートである。ヒンダードフェノール、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェノールプロピオネートは、例えば、IRGANOXL135登録商標としてCibaSpecialtyChemicalsTerrytown、NYから、Naugard登録商標PS-48としてCromptonCorporationMiddlebury、CTから市販品として入手することができる。一実施形態では、ヒンダードフェノールは液体ヒンダードフェノールである。一般には、1種又は複数の酸化防止剤化合物は、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して約0.1~約5重量の範囲の量で天然ガスエンジン用潤滑油組成物中に存在する。一実施形態では、1種又は複数の酸化防止剤化合物は、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して約0.2~約4重量の範囲の量で天然ガスエンジン用潤滑油組成物中に存在する。防錆剤の例として、それらには限定されないが、非イオン性ポリオキシアルキレン剤、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、及びポリエチレングリコールモノオレエート;ステアリン酸及び他の脂肪酸;ジカルボン酸;金属せっけん;脂肪酸アミン塩;重質スルホン酸の金属塩;多価アルコールの部分カルボン酸エステル;リン酸エステル;短鎖アルケニルコハク酸;その部分エステル及びその窒素含有誘導体;合成アルカリールスルホン酸塩、例えば、ジノニルナフタレンスルホン酸金属塩;など並びにその混合物が挙げられる。摩擦調整剤の例として、それらには限定されないが、アルコキシル化脂肪アミン;ボレート化脂肪エポキシド;脂肪ホスファイト、脂肪エポキシド、脂肪アミン、ボレート化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪酸アミド、グリセリンエステル、ボレート化グリセリンエステル;及びその内容が参照により本明細書に組み込まれている米国特許第6,372,696号に開示されているのと同様な脂肪イミダゾリン;C4~C75、好ましくは、C6~C24、最も好ましくは、C6~C20脂肪酸エステルと、アンモニア、及びアルカノールアミンなどからなる群から選択される窒素含有化合物との反応生成物から得られる摩擦調整剤、並びにその混合物が挙げられる。消泡剤の例として、それらには限定されないが、アルキルメタクリレートのポリマー;ジメチルシリコーンのポリマーなど並びにその混合物が挙げられる。流動点降下剤の例として、それらには限定されないが、ポリメタクリレート、アルキルアクリレートポリマー、アルキルメタクリレートポリマー、ジテトラ-パラフィンフェノールフタレート、テトラ-パラフィンフェノールの縮合体、塩素化パラフィンとナフタレンの縮合体、及びその組合せが挙げられる。一実施形態では、流動点降下剤は、エチレン-ビニルアセテートコポリマー、塩素化パラフィンとフェノールの縮合体、ポリアルキルスチレンなど並びにその組合せを含む。流動点降下剤の量は、約0.01重量~約10重量で変動することができる。乳化破壊剤の例として、それらには限定されないが、アニオン性界面活性剤例えば、アルキル-ナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩など、ノニオン性アルコキシル化アルキルフェノール樹脂、アルキレンオキシドのポリマー例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシドのブロックコポリマー、プロピレンオキシドなど、油溶性酸のエステル、ポリオキシエチレンソルビタンエステルなど並びにその組合せが挙げられる。乳化破壊剤の量は、約0.01重量~約10重量で変動することができる。腐食防止剤の例として、それらには限定されないが、ドデシルコハク酸の半エステル又はアミド、ホスフェートエステル、チオホスフェート、アルキルイミダゾリン、サルコシンなど並びにその組合せが挙げられる。腐食防止剤の量は、約0.01重量~約0.5重量で変動することができる。極圧剤の例として、それらには限定されないが、硫化動物性又は植物性脂肪又は油、硫化動物性又は植物性脂肪酸エステル、リンの三価又は五価酸の全体又は部分エステル化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルポリスルフィド、硫化ディールス-アルダー付加物、硫化ジシクロペンタジエン、脂肪酸エステル及びモノ不飽和オレフィンの硫化又は共硫化混合物、脂肪酸、脂肪酸エステル及びアルファ-オレフィンの共硫化ブレンド、官能基置換ジヒドロカルビルポリスルフィド、チア-アルデヒド、チア-ケトン、エピチオ化合物、硫黄含有アセタール誘導体、テルペン及び非環式オレフィンの共硫化ブレンド、及びポリスルフィドオレフィン生成物、リン酸エステル又はチオリン酸エステルのアミン塩など並びにその組合せが挙げられる。極圧剤の量は、約0.01重量~約5重量で変動することができる。使用される場合、それぞれの前記添加剤は、潤滑剤に所望の特性を与えるのに機能的に有効な量で使用される。したがって、例えば、添加剤が摩擦調整剤である場合、この摩擦調整剤の機能的に有効な量は、潤滑剤に所望の摩擦調整特性を与えるのに十分な量であると思われる。一般には、使用される場合、それぞれのこうした添加剤の濃度は、天然ガスエンジン用潤滑油組成物の全重量に対して、約0.001~約20重量、一実施形態では、約0.01~約10重量の範囲である。所望であれば、潤滑油添加剤は、添加剤が、添加剤濃縮物を形成するために、例えば、鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエン又はキシレンなどの実質的に不活性で、通常液体の有機希釈剤に組み込まれている添加剤パッケージ又は濃縮物として提供することができる。こうした濃縮物は、通常、約20~約80重量のかかる希釈剤を含む。添加剤及び完成潤滑油と相溶性である合成油及び他の有機液体も使用することができるが、通常、100°Cで約4~約8.5cSt、好ましくは、100°Cで約4~約6cStの粘度を有する中性油が希釈剤として使用される。添加剤パッケージは、通常、所要量の基油と直接組み合わせるのに便利な所望の量及び割合で、上記の添加剤を含む。本発明の天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、好都合には、添加剤を潤滑粘度油と単純にブレンド又は混合することによって調製することができる。添加剤は又、所望の濃度の添加剤を含む天然ガスエンジン用潤滑油組成物のブレンドを容易にする適切な濃度で、上記で議論したように濃縮物として予備ブレンドすることもできる。添加剤パッケージは、添加剤パッケージと基油の両方が、油に可溶であり、所望の完成潤滑油中で他の添加剤と相溶性である濃度を使用して基油とブレンドされる。この場合の相溶性とは、一般に、本発明の化合物が、適用可能な処理速度で油溶性であると共に、正常条件下で他の添加剤を沈殿させないことを意味する。潤滑油配合の所与の化合物に対する適切な油溶性/相溶性範囲は、日常の溶解度試験手順を使用して当業者によって決定することができる。例えば、周囲条件下約20°C~25°Cで、配合潤滑油組成物由来の沈殿は、油組成物からの実際の沈殿又は不溶性ワックス粒子の形成を証明する曇り溶液の配合いずれかによって測定することができる。一実施形態では、本明細書で記載の天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、アルキレンポリアミン、アルデヒド及び置換フェノールの縮合生成物の任意のアルカリ土類金属塩を実質的に含まなくてもよい。一実施形態では、潤滑油組成物は又、任意のモリブデン含有化合物を実質的に含まない。縮合生成物のアルキレンポリアミンは、以下の構造、NH2[RR-NH]nHを有することができ、式中、Rは、約2~約6個の炭素原子を含むアルキレン基であり、nは、1~約10の整数である。典型的なアルキレンポリアミンとして、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなどが挙げられる。アルデヒドは、一般に、分子当り1~約3個の炭素原子を含む脂肪族アルデヒドである。置換フェノールは、縮合生成物に油溶性を与えるのに十分な長さの少なくとも1種のアルキル基を有するアルキル化一価フェノールである。代表的なアルキルフェノールは、例えば、n-アミルフェノール、ジアミルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、p-テル-オクチルフェノール、フェノールの混合物、ワックスアルキル化フェノールなど、アルキル基が約4~約24個の炭素原子を含むもの、好ましくは、約8~約24個の炭素原子を有するものである。一実施形態では、本発明の天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、硫化イソブチレンを含む。硫化イソブチレンは、ギヤ潤滑などの高圧力環境における磨耗を防止するのに有効な極圧剤であることが当業者に公知である。硫化イソブチレンは、鎖内に組み込まれた多様なイオウ化合物と反応する長鎖炭化水素を含む。これによって、極圧EP保護を提供する際に有効である油溶性化合物が提供される。本発明のある種の環境で使用するための硫化イソブチレンとして、MobiladC-100やR.T.VanderbiltVanlubeSBなどの1種又は複数の硫化イソブチレンを挙げることができる。一般には、本発明の天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、約0.01重量~約0.5重量の硫化イソブチレンを含む。別の実施形態では、本発明の天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、約0.02重量~約0.45重量の硫化イソブチレンを含む。以下の非限定的実施例は、本発明を例示するものである。例11.135重量のビス-スクシンイミド1300MWポリイソブテニルコハク酸無水物PIBSAから誘導される及び重質ポリアミンとジエチレントリアミンの混合物と、1.865重量のビス-スクシンイミド950MWポリイソブテニルコハク酸無水物PIBSAから誘導される及び重質ポリアミンとジエチレントリアミンの混合物と、0.85重量の過塩基性硫化カルシウムフェネート114BNと、1.07重量の中性スルホン酸ナトリウムと;1.25重量のヒンダードフェノール酸化防止剤と、0.14重量の硫化イソブチレンと、0.05銅不活性化剤と、0.19重量の一級アルキルジチオリン酸亜鉛と、5ppmの消泡剤と、II群基油である残余とを含む天然ガスエンジン用潤滑油組成物を形成した。天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、ASTMD874によって測定された場合の硫酸塩灰分含量が0.26重量、及びリン含量が0.014重量であった。比較例A1.135重量のビス-スクシンイミド1300MWポリイソブテニルコハク酸無水物PIBSAから誘導される及び重質ポリアミンとジエチレントリアミンの混合物と、1.865重量のビス-スクシンイミド950MWポリイソブテニルコハク酸無水物PIBSAから誘導される及び重質ポリアミンとジエチレントリアミンの混合物と、2.76重量の中性スルホン酸ナトリウムと;1.25重量のヒンダードフェノール酸化防止剤と、0.14重量の硫化イソブチレンと、0.05銅不活性化剤と、0.18重量の一級アルキルジチオリン酸亜鉛と、5ppmの消泡剤と、II群基油である残余とを含む天然ガスエンジン用潤滑油組成物を形成した。天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、ASTMD874によって測定された場合の硫酸塩灰分含量が0.26重量、及びリン含量が0.014重量であった。比較例B1.135重量のビス-スクシンイミド1300MWポリイソブテニルコハク酸無水物PIBSAから誘導される及び重質ポリアミンとジエチレントリアミンの混合物と、1.865重量のビス-スクシンイミド950MWポリイソブテニルコハク酸無水物PIBSAから誘導される及び重質ポリアミンとジエチレントリアミンの混合物と、1.50重量の過塩基性硫化カルシウムフェネート114BNと、1.25重量のヒンダードフェノール酸化防止剤と、0.14重量の硫化イソブチレンと、0.05銅不活性化剤と、0.18重量の一級アルキルジチオリン酸亜鉛と、5ppmの消泡剤と、II群基油である残余とを含む天然ガスエンジン用潤滑油組成物を形成した。天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、ASTMD874によって測定された場合の硫酸塩灰分含量が0.26重量、及びリン含量が0.014重量であった。試験12個の弁-6個の取入れ及び6個の排気弁からの動的電圧測定を得るために、6気筒WaukeshaF11GSIDエンジンを設置した。試験を400時間、例1及び比較例A及びBの天然ガスエンジン用潤滑油組成物について実施し、油の平均弁後退磨耗速度を、それぞれの試験からの最後の300時間に基づくリニアフィットによって計算し、1000時間当りの磨耗速度について報告した。元の装置製造社OEMによって許容された最大弁後退速度は、0.0020インチ/1000時間である。図1に示すように、過塩基性硫化カルシウムフェネート清浄剤と中性スルホン酸ナトリウムとを含む例1の天然ガスエンジン用潤滑油組成物は、中性スルホン酸ナトリウム清浄剤を含む比較例Aの天然ガスエンジン用潤滑油組成物-0.00152インチに対して最適の弁後退0.00011インチを示し、過塩基性硫化カルシウムフェネート清浄剤を含む比較例Bの天然ガスエンジン用潤滑油組成物0.00065インチに対して顕著に弁後退を改良した。本明細書で開示された実施形態に対する多様な改変をなしうることが理解されよう。したがって、上記の説明は限定するものとみなすべきでなく、好ましい実施形態の単なる例示としてみなすべきである。例えば、上記され、本発明を実行するためのベストモードとして上記され、実施された機能は、例示を目的とするのみである。他の配置及び方法は、本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく当業者によって実施することができる。さらには、当業者なら、添付の特許請求の範囲の範囲及び趣旨内で他の改変形態を想定する。"