"固体電解質体と該固体電解質体に配置された一対の電極とを有する検出素子と、該検出素子の表面に設けられた多孔質保護層とを備えるガスセンサ素子であって、前記多孔質保護層は、スピネル粒子とアルミナ粒子及び不可避不純物を含むとからなり、且つ、一方の粒子以下、粗粒子というが他方の粒子以下、微粒子というよりも粒径が大きく、さらに該粒子間に気孔が設けられており、JIS-R1655に基づき、前記多孔質保護層の気孔径に対する対数微分気孔体積の分布を測定したとき、1.5~50μmにピークを有する大気孔と、0.05~1μmにピークを有する小気孔との2つの気孔が形成され、前記大気孔のピーク高さHAと、前記小気孔のピーク高さHBとに対し、HAHBで表されるピーク比Rが0.7~10の範囲にあるガスセンサ素子。前記多孔質保護層は、前記スピネル粒子が前記粗粒子であると共に、前記アルミナ粒子が前記微粒子であり、且つ前記スピネル粒子を65~81体積含み、残部が前記アルミナ粒子からなる請求項1に記載のガスセンサ素子。前記スピネル粒子は、1~40μmの前記粗粒子であると共に、前記アルミナ粒子は、0.05~0.5μmの前記微粒子である請求項2に記載のガスセンサ素子。被測定ガス中の特定ガス成分の濃度を検出するセンサ素子と、該センサ素子を保持するハウジングとを備えるガスセンサにおいて、前記センサ素子は、請求項1乃至3のいずれかに記載のガスセンサ素子を用いることを特徴とするガスセンサ。ところで、近年、ガスセンサの長寿命化の要望が増加しているが、特許文献1のような粗粒子に微粒子を充填した多孔質保護層や、特許文献2のような空孔を有する多孔質保護層であっても空孔の大きさを小さくし過ぎた場合では、ガスセンサを長期間使用すると、多孔質保護層の空孔粒子間が被毒物質で目詰まりし、被測定ガスが電極まで到達しにくくなり、ガスセンサの検出精度が低下する問題がある。一方、特許文献2のような空孔を有する多孔質保護層であっても空孔の大きさを大きくし過ぎた場合では、目詰まりは低減されるものの、多孔質保護層により被毒物質の捕捉がし難くなると共に、粒子間の焼結性が不十分となって多孔質保護層の密着性が低下する問題がある。よって、多孔質保護層に設けられる空孔の大きさを制御することが、ガスセンサの長寿命化を図るにあたり、耐被毒性、及びガス検出精度の点で必要となる。しかしながら、特許文献2のような、チタニア粒子を用いて多孔質保護層を構成すると、空孔の大きさを制御することが困難であった。これは、この多孔質保護層を熱処理にて形成する際、700°C程度の温度になるとチタニアの結晶構造が変化する結晶形がアナターゼ型からルチル型に相転移するためである。そこで、本発明は、ガスセンサを長期間使用したとしても、ガスセンサ素子の外側電極を覆う多孔質保護層の気孔が被毒物質で目詰まりし難く、かつ被毒物質を確実に捕捉できるように空孔を制御できると共に多孔質保護層の密着性も良好なガスセンサ素子を提供することを目的とする。上記課題を解決するため、本発明のガスセンサ素子は、固体電解質体と該固体電解質体に配置された一対の電極とを有する検出素子と、該検出素子の表面に設けられた多孔質保護層とを備えるガスセンサ素子であって、前記多孔質保護層は、スピネル粒子とアルミナ粒子及び不可避不純物を含むとからなり、且つ、一方の粒子以下、粗粒子が他方の粒子以下、微粒子よりも粒径が大きく、さらに該粒子間に気孔が設けられており、JIS-R1655に基づき、前記多孔質保護層の気孔径に対する対数微分気孔体積の分布を測定したとき、1.5~50μmにピークを有する大気孔と、0.05~1μmにピークを有する小気孔との2つの気孔が形成され、前記大気孔のピーク高さHAと、前記小気孔のピーク高さHBとに対し、HAHBで表されるピーク比Rが0.7~10の範囲にある。このように、多孔質保護層は、大気孔と小気孔との2つの気孔が形成されている。これにより、小気孔により被測定ガス中の被毒物質を捕捉することができ、多孔質保護層内部に設けられた電極に被毒物質が到達することが防止される。又、ガスセンサを長期間使用して小気孔が被毒物質により目詰まりした時であっても、大気孔が被測定ガスの通り道を確保するため、多孔質保護層全体としての目詰まりが長期間生じず、ガスセンサの検出精度が低下することを長期間抑制できる。なお、小気孔のピークが0.05μm未満であれば、小気孔が小さすぎるため、ガスセンサ使用時の初期から小気孔に目詰まりが発生し、その結果、多孔質保護層全体としての目詰まりがガスセンサ使用時の初期から発生してしまい、早期にガスセンサの検出精度が低下することがある。一方、小気孔のピークが1μmを越えると、小気孔が大きすぎるため、小気孔により被毒物質が捕捉することが減少してしまうと共に、粒子間の焼結性が不十分となって多孔質保護層の密着性が低下することがある。また、大気孔のピークが1.5μm未満であれば、大気孔が小さすぎるため、小気孔が被毒物質により目詰まりした時に、大気孔においても目詰まりが早期に生じてしまい、多孔質保護層全体としての目詰まりがガスセンサ使用時の初期から発生してしまい、早期にガスセンサの検出精度が低下することがある。一方、大気孔のピークが50μmを越えてしまうと、粒子間の焼結性が不十分となって多孔質保護層の密着性が低下することがある。さらに、ピーク比Rが0.7未満の場合、大気孔が相対的に少なくなり過ぎ、ガスセンサを長期間使用して小気孔が被毒物質により目詰まりした時に、大気孔による被測定ガスの通り道が確保できずに多孔質保護層全体が目詰まりが生じてしまい、早期にガスセンサの検出精度が低下することがある。一方、ピーク比Rが10を超える場合、小気孔が相対的に少なくなり過ぎ、被測定ガス中の被毒物質が小気孔によって十分に捕捉されず、多孔質保護層としての目詰まりがガスセンサ使用時の初期から発生してしまい、早期にガスセンサの検出精度が低下することがある。なお、1.5~50μmに表れるピークのうち最も高いピークを大気孔のピークとし、0.05~1μmに表れるピークのうち最も高いピークを小気孔のピークとする。その上、多孔質保護層は、スピネル粒子とアルミナ粒子からなるため、熱処理により多孔質保護層を形成する際に各粒子の結晶構造が変化せず、大気孔と小気孔との2つの気孔の形成及びピーク比Rを適切に制御することができる。さらに、本発明のガスセンサ素子において、前記多孔質保護層は、前記スピネル粒子が前記粗粒子であると共に、前記アルミナ粒子が前記微粒子であり、且つ前記スピネル粒子を65~81体積含み、残部が前記アルミナ粒子からなると好ましい。このようなガスセンサ素子によれば、粗粒子のスピネル粒子及び微粒子のアルミナ粒子を用いて多孔質保護層を形成している。これは、アルミナ粒子がスピネル粒子よりも融点が低いため、この融点の低いアルミナ粒子を微粒子として用いれば、多孔質保護層の焼結性が高くなり、多孔質保護層の強度を得ることができるためである。そして、粗粒子のスピネル粒子及び微粒子のアルミナ粒子を用いて多孔質保護層を形成する場合において、各粒子の配合割合を上述の範囲にて形成することで、大気孔と小気孔との2つの気孔の形成及びピーク比Rを上述の範囲内に制御することができる。さらに、本発明のガスセンサ素子においては、前記スピネル粒子は、1~40μmの前記粗粒子であると共に、前記アルミナ粒子は、0.05~0.5μmの前記微粒子であることが好ましい。スピネル粒子及びアルミナ粒子の粒径を上述の範囲にて形成することで、大気孔と小気孔との2つの気孔の形成及びピーク比Rを上述の範囲内に制御することができる。さらに、本発明のガスセンサは、被測定ガス中の特定ガス成分の濃度を検出するセンサ素子と、該センサ素子を保持するハウジングとを備えるガスセンサにおいて、前記センサ素子は、請求項1乃至3のいずれかに記載のガスセンサ素子を用いることが好ましい。このようなガスセンサは、ガスセンサ素子が、多孔質保護層にて被毒物質を確実に捕捉できるとともに、ガスセンサの精度の低下を長期間抑制することができるので、長期間使用することができる。この発明によれば、ガスセンサを長期間使用したとしても、ガスセンサ素子の外側電極を覆う多孔質保護層の気孔が被毒物質で目詰まりし難く、かつ被毒物質を確実に捕捉できるように空孔を制御できると共に多孔質保護層の密着性も良好なガスセンサ素子が得られる。以下、本発明の実施形態について説明する。図1は、本発明の実施形態に係るガスセンサ素子NOxセンサ素子10を含むガスセンサNOxセンサ200の長手方向に沿う断面図を示す。NOxセンサ200は、排気管に固定されるためのねじ部139が外表面に形成された筒状の主体金具ハウジング138と、軸線方向NOxセンサ200の長手方向:図中上下方向に延びる板状形状をなすNOxセンサ素子ガスセンサ素子10と、NOxセンサ素子10の径方向周囲を取り囲むように配置される筒状のセラミックスリーブ106と、軸線方向に貫通するコンタクト挿通孔168の内壁面がNOxセンサ素子の後端部の周囲を取り囲む状態で配置される絶縁コンタクト部材166と、NOxセンサ素子10と絶縁コンタクト部166との間に配置される6個の接続端子110図1では、4個図示とを備えている。又、NOxセンサ素子10の先端側の外表面に、後述する多孔質保護層20が被覆されている。主体金具138は、軸線方向に貫通する貫通孔154を有し、貫通孔154の径方向内側に突出する棚部152を有する略筒状形状に構成されている。また、主体金具138は、NOxセンサ素子10を先端側が貫通孔154の先端側外部に配置し、電極端子部220、221を貫通孔154の後端側外部に配置する状態で貫通孔154に保持している。さらに、棚部152は、軸線方向に垂直な平面に対して傾きを有する内向きのテーパ面として形成されている。なお、主体金具138の貫通孔154の内部には、NOxセンサ素子10の径方向周囲を取り囲む状態で環状形状のセラミックホルダ151、粉末充填層153、156以下、滑石リング153、156ともいう、および上述のセラミックスリーブ106がこの順に先端側から後端側にかけて積層されている。また、セラミックスリーブ106と主体金具138の後端部140との間には、加締めパッキン157が配置されており、セラミックホルダ151と主体金具138の棚部152との間には、滑石リング153やセラミックホルダ151を保持し、気密性を維持するための金属ホルダ158が配置されている。なお、主体金具138の後端部140は、加締めパッキン157を介してセラミックスリーブ106を先端側に押し付けるように、加締められている。又、この実施形態では、ガスセンサ200の筐体側をなすセラミックホルダ151等によってNOxセンサ素子10が固定され、セラミックホルダ151の下面側からNOxセンサ素子10が突出している。従って、NOxセンサ素子10のうち、セラミックホルダ151の下面と同じ位置の部分を固定端10bとする。一方、図1に示すように、主体金具138の先端側図1における下方外周には、NOxセンサ素子10の突出部分を覆うと共に、複数の孔部を有する金属製例えば、ステンレスなど二重の外部プロテクタ142および内部プロテクタ143が、溶接等によって取り付けられている。そして、主体金具138の後端側外周には、外筒144が固定されている。また、外筒144の後端側図1における上方の開口部には、NOxセンサ素子10の電極端子部220、221とそれぞれ電気的に接続される6本のリード線146図1では5本のみが挿通されるリード線挿通孔161が形成されたグロメット150が配置されている。また、主体金具138の後端部140より突出されたNOxセンサ素子10の後端側図1における上方には、絶縁コンタクト部材166が配置される。なお、この絶縁コンタクト部材166は、NOxセンサ素子10の後端側の表面に形成される電極端子部220、221の周囲に配置される。この絶縁コンタクト部材166は、軸線方向に貫通するコンタクト挿通孔168を有する筒状形状に形成されると共に、外表面から径方向外側に突出する鍔部167が備えられている。絶縁コンタクト部材166は、鍔部167が保持部材169を介して外筒144に当接することで、外筒144の内部に配置される。次に、NOxセンサ素子10の構造について、長手方向に沿う断面図2を用いて説明する。なお、長手方向とは、NOxセンサ素子の長手方向であって、かつNOxセンサ素子の各層の積層方向に平行な方向をいう。図2において、NOxセンサ素子10は、第1固体電解質層11a、絶縁層14a、第2固体電解質層12a、絶縁層14b、第3固体電解質層13a、及び絶縁層14c、14dをこの順に積層した構造を有する。第1固体電解質層11aと第2固体電解質層12aとの層間に第1測定室16が画成され、第1測定室16の左端入口に配置された第1拡散抵抗体15aを介して外部から被測定ガスGMが導入される。第1測定室16のうち入口と反対端には第2拡散抵抗体15bが配置され、第2拡散抵抗体15bを介して第1測定室16の右側には、第1測定室16と連通する第2測定室18が画成されている。第2測定室18は、第2固体電解質層12aを貫通して第1固体電解質層11aと第3固体電解質層13aとの層間に形成されている。絶縁層14c、14dの間にはNOxセンサ素子10の長手方向に沿って延びる長尺板状のヒータ50が埋設されている。ヒータ50はガスセンサを活性温度に昇温し、固体電解質層の酸素イオンの伝導性を高めて動作を安定化させるために用いられる。絶縁層14a~14dはアルミナを主体とし、第1拡散抵抗体15a及び第2拡散抵抗体15bはアルミナ等の多孔質物質からなる。又、ヒータ50は白金等からなる。第1ポンピングセル11は、酸素イオン伝導性を有するジルコニアを主体とする第1固体電解質層11aと、これを挟持するように配置された内側第1ポンプ電極11c及び対極となる第1対極電極外側第1ポンプ電極11bとを備え、内側第1ポンプ電極11cは第1測定室16に面している。内側第1ポンプ電極11c及び外側第1ポンプ電極11bはいずれも白金を主体とし、各電極の表面は多孔質体からなる保護層11e、11dでそれぞれ覆われている。なお、第1固体電解質層11aが、特許請求の範囲の固体電解質体に相当する。又、外側第1ポンプ電極11b及び内側第1ポンプ電極11cが、特許請求の範囲の一対の電極に相当し、NOxセンサ素子10が、特許請求の範囲の検出素子に相当する。酸素濃度検出セル12は、ジルコニアを主体とする第2固体電解質層12aと、これを挟持するように配置された検知電極12b及び基準電極12cとを備え、検知電極12bは内側第1ポンプ電極11cより下流側で第1測定室16に面している。検知電極12b及び基準電極12cはいずれも白金を主体としている。なお、絶縁層14bは、第2固体電解質層12aに接する基準電極12cが内部に配置されるように切り抜かれ、その切り抜き部には多孔質体が充填されて基準酸素室17を形成している。そして、酸素濃度検出セル12に予め微弱な一定値の電流を流すことにより、酸素を第1測定室16から基準酸素室17内に送り込み、酸素基準とする。第2ポンピングセル13は、ジルコニアを主体とする第3固体電解質層13aと、第3固体電解質層13aのうち第2測定室18に面した表面に配置された内側第2ポンプ電極13b及び対極となる第2対極電極対極第2ポンプ電極13cとを備えている。内側第2ポンプ電極13b及び対極第2ポンプ電極13cはいずれも白金を主体とする。なお、対極第2ポンプ電極13cは、第3固体電解質層13a上における絶縁層14bの切り抜き部に配置され、基準電極12cに対向して基準酸素室17に面している。そして、NOxセンサ素子10は、外側第1ポンプ電極11bが多孔質保護層20で被覆されている。これにより、被測定ガス中の被毒物質を多孔質保護層20で捕捉して外側第1ポンプ電極11bを保護しつつ、被測定ガスが多孔質保護層20を通過して外側第1ポンプ電極11bに到達するようになっている。なお、この実施形態では、外側第1ポンプ電極11bだけでなく、外側第1ポンプ電極11b周囲の第1固体電解質層11a、第1固体電解質層11aに隣接するNOxセンサ素子10の側面、及びNOxセンサ素子10の先端面但し、第1測定室16の左端入口を除くのすべてが多孔質保護層20で被覆されているが、少なくとも外側第1ポンプ電極11bが多孔質保護層20で被覆されていればよい。図3は、多孔質保護層20の構成を模式的に示す断面図である。多孔質保護層20は、スピネル粒子21とアルミナ粒子23とを結合してなり、各粒子21、23間にそれぞれ気孔CA、CBが設けられている。スピネル粒子21は比較的大径10~40μmであり、アルミナ粒子23は比較的小径0.05~0.5μmである。そして、スピネル粒子21間には、スピネル粒子21の径に応じて気孔径の大きい大気孔空隙CAが形成され、アルミナ粒子23間には、アルミナ粒子23の径に応じて気孔径の小さい小気孔空隙CBが形成されている。この多孔質保護層20は、上記した粒径を有するスピネル粒子21とアルミナ粒子23とを分散媒水又は溶媒及びバインダ等に分散してスラリーを調製し、このスラリーを外側第1ポンプ電極11bを覆うように塗布した後、焼結して形成することができる。なお、スピネル粒子21とアルミナ粒子23を共に同じ径として多孔質保護層を作成した場合、大気孔及び小気孔が分かれて形成されない。また、スピネル粒子21のみ、又はアルミナ粒子23のみで大気孔及び小気を作成するのは困難である。本発明において、多孔質保護層20が大気孔CAと小気孔CBとを後述する分布割合で含んでいる。大気孔CAと小気孔CBとは、JIS-R1655に基づき、多孔質保護層20の気孔径に対する対数微分気孔体積の分布を測定したとき、図4に示すように気孔径の大きい側のピーク以下、大気孔ピークというPAと、気孔径の小さい側のピーク以下、小気孔ピークというPBとにそれぞれ対応する気孔である。ここで、小気孔CBは、被測定ガス中の被毒物質の捕捉効果を主に発揮する孔であり、小気孔CBにより被毒物質が捕捉され、多孔質保護層20内部に設けられた外側第1ポンプ電極11bに被毒物質が到達することが防止される。但し、ガスセンサ200を長期間使用して小気孔CBが被毒物質により目詰まりした時であっても、大気孔CAが被測定ガスの通り道を確保するため、多孔質保護層20全体としての目詰まりが長期間生じず、ガスセンサの検出精度が低下することを長期間抑制できる。その上、本発明において、多孔質保護層20は、スピネル粒子21とアルミナ粒子23からなるため、熱処理により多孔質保護層20を形成する際に各粒子の結晶構造が変化せず、大気孔CAと小気孔CBとの2つの気孔の形成及びピーク比Rを適切に制御することができる。本発明においては、大気孔ピークPAのピーク高さHAと、前記小気孔ピークPBのピーク高さHBとに対し、HAHBで表されるピーク比Rが0.7~10の範囲にあることが必要である。ピーク比Rが0.7未満の場合、大気孔CAが相対的に少なくなり過ぎ、ガスセンサを長期間使用して小気孔が被毒物質により目詰まりした時に、大気孔CAによる被測定ガスの通り道が確保できずに多孔質保護層全体に目詰まりが生じてしまい、早期にガスセンサ200の検出精度が低下することがある。一方、ピーク比Rが10を超える場合、小気孔CBが相対的に少なくなり過ぎ、被測定ガス中の被毒物質が小気孔CBによって十分に捕捉されず、多孔質保護層20としての目詰まりがガスセンサ使用時の初期から発生してしまい、早期にガスセンサ200の検出精度が低下することがある。又、大径のスピネル粒子21間に介在する小径のアルミナ粒子23が少なくなり、粒子間の焼結性が不十分となって多孔質保護層20の密着性が低下する。また、小気孔ピークPBが0.05μm未満であれば、小気孔CBが小さすぎるため、ガスセンサ200使用時の初期から小気孔CBに目詰まりが発生し、その結果、多孔質保護層20全体としての目詰まりがガスセンサ200使用時の初期から発生してしまい、早期にガスセンサ200の検出精度が低下することがある。一方、小気孔ピークPBが1μmを越えると、小気孔CBが大きすぎるため、小気孔CBにより被毒物質が捕捉することが減少してしまうと共に、粒子間の焼結性が不十分となって多孔質保護層20の密着性が低下することがある。また、大気孔ピークPAが1.5μm未満であれば、大気孔CAが大きすぎるため、小気孔CBが被毒物質により目詰まりした時に、大気孔CAにおいても目詰まりが生じてしまい、多孔質保護層20全体としての目詰まりがガスセンサ200使用時の初期から発生してしまい、早期にガスセンサ200の検出精度が低下することがある。一方、大気孔ピークPAが50μmを越えてしまうと、粒子間の焼結性が不十分となって多孔質保護層20の密着性が低下することがある。なお、JIS-R1655は、ファインセラミックスの水銀圧入法による成形体気孔分布試験方法を規定する。又、多孔質保護層20がスピネル粒子21を65~81体積含み、残部がアルミナ粒子23からなると、各粒子の配合割合を上記の範囲にて形成することで、多孔質保護層20の大気孔CAと小気孔CBとの2つの気孔の形成及びピーク比Rを0.7~10の範囲内に制御することができる。多孔質保護層20中の大径のスピネル粒子の割合が多くなるほど、ピーク比Rが高くなり、大気孔が多くなる。次に、NOxセンサ素子10の動作の一例について説明する。まず、エンジンが始動されて外部電源から電力の供給を受けると、所定の制御回路を介してヒータ50が作動し、第1ポンピングセル11、酸素濃度検出セル12、第2ポンピングセル13を活性化温度まで加熱する。そして、各セル11~13が活性化温度まで加熱されると、第1ポンピングセル11は、第1測定室16に流入した被測定ガス排ガスGM中の過剰な酸素を内側第1ポンプ電極11cから第1対電極11bへ向かって汲み出す。このとき第1ポンプ電流Ip1が第1ポンピングセル11に流れることになる。このとき、第1測定室16内の酸素濃度は、酸素濃度検出セル12の電極間電圧端子間電圧Vsに対応したものとなるため、この電極間電圧Vsが一定電圧V1例えば425mVになるように第1ポンピングセル11の電極間電圧端子間電圧Vp1を制御することにより、第1測定室16内の酸素濃度をNOxが分解しない程度に調整する。酸素濃度が調整された被測定ガスGNは第2測定室18に向かってさらに流れる。そして、第2ポンピングセル13の電極間電圧端子間電圧Vp2として、被測定ガスGN中のNOxガスが酸素とN2ガスに分解する程度の一定電圧Vp2酸素濃度検出セル12の制御電圧の値より高い電圧、例えば450mVを印加することにより、NOxが窒素と酸素に分解される。そして、NOxの分解により生じた酸素が第2測定室18から汲み出されるように、第2ポンピングセル13に第2ポンプ電流Ip2が流れることになる。この際、第2ポンプ電流Ip2とNOx濃度の間には直線関係があるため、Ip2を検出することにより被測定ガス中のNOx濃度を検出することができる。本発明は上記実施形態に限定されず、本発明の思想と範囲に含まれる様々な変形及び均等物に及ぶことはいうまでもない。例えば、ガスセンサ素子としては、上記したNOxセンサ素子の他、酸素センサλセンサ、全領域空燃比センサ、アンモニアセンサを用いることができる。特に精密なセンサ出力の値Ip値が要求されるNOxセンサ素子及び全領域空燃比センサでは、多孔質保護層が目詰まりするとIp値が変化してしまうので、本発明を適用することが好ましい。又、アンモニアセンサのように、固体電解質体の外面に一対の電極の両方が配置されている場合は、これら両電極を多孔質保護層で被覆すればよい。図1、図2に示すガスセンサ素子10の先端に、以下のスラリーを塗布した後、900~1200°Cで焼結して多孔質保護層20を形成した。そして、多孔質保護層20で先端が被覆されたガスセンサ素子10をガスセンサ200に組み付けた。なお、それぞれスピネル粒子とアルミナ粒子の配合割合が異なるスラリーを個々のガスセンサ素子10にそれぞれ塗布し、表1に示す各試料を作製した。また、表1に示す各試料と同じ、スピネル粒子とアルミナ粒子の配合割合を有するスラリーを用いてバルク体をそれぞれ作成した。スラリー;スピネル粒子粒径10~40μmとアルミナ粒子粒径0.05~0.5μmとを、表1の比較例、実施例1~31に示す配合割合で配合し、エーテル系の有機溶剤からなる分散媒及びアルミナゾルからなるバインダに分散して調製した。また、スピネル粒子粒径0.05~0.5μmとアルミナ粒子粒径10~40μmとを、表1の実施例32に示す配合割合で配合し、エーテル系の有機溶剤からなる分散媒及びアルミナゾルからなるバインダに分散して調製した。JIS-R1655に基づき、各試料と同じバルク体の気孔径に対する対数微分気孔体積の分布を測定した。このとき、各試料について、大気孔CAの大気孔ピークPAと、小気孔CBの小気孔ピークPBとの2つのピークが形成されることを確認した。そして、大気孔ピークPAのピーク高さHAと、小気孔ピークPBのピーク高さHBとに対し、HAHAで表されるピーク比Rを算出した。又、各ガスセンサ200につき、排気ガスに曝されていない初期の状態で第1ポンプ電流Ip1以下、初期Ip1というを測定した。次に、被毒物質を模した成分を含む500°Cの排気ガス中に各ガスセンサ200を3000時間曝した後の第1ポンプ電流Ip1以下、耐久後Ip1というを測定した。なお、各ガスセンサ200をディーゼルエンジンの排気管に取り付け、ディーゼルエンジンを燃費318Lhrで3000rpmで運転し、生成した排気ガスにガスセンサ200を曝している。また、初期Ip1及び耐久後Ip1は大気中にて測定した。そして、以下の式に応じたΔIp1の値に応じて以下の基準で耐被毒性を評価した。ΔIp1={初期Ip1―耐久後Ip1/初期Ip1}×100○:ΔIpが2未満であり、耐被毒性が良好である△:Ipが2~5であり、耐被毒性が若干劣る×:Ipが5を超え、耐被毒性が極めて劣る又、各ガスセンサ素子10を水没させた状態で、超音波発生機で3分間振動を与え、多孔質保護層20の密着性を以下の基準で評価した。具体的には、評価前の各ガスセンサ素子10に形成された多孔質保護層20を多方向例えば、5方向からマイクロスコープで撮影し、これを画像処理して体積を求める。そして、上記評価後の各ガスセンサ素子10に形成された多孔質保護層20を同様にして体積を求め、評価前の多孔質保護層20の体積と評価後の多孔質保護層20の体積の変化率にて評価した。○:多孔質保護層がほとんど剥がれない△:多孔質保護層が一部剥がれる×:多孔質保護層が大部分剥がれる得られた結果を表1に示す。表1から明らかなように、多孔質保護層のピーク比Rが0.7~10の範囲にある各実施例の場合、多孔質保護層の耐被毒性と密着性が共に良好となった。一方、多孔質保護層のピーク比Rが0.7未満となった比較例6,7,13,14,20,21,27,28の場合、多孔質保護層に目詰まりが生じ、耐被毒性が劣化した。多孔質保護層のピーク比Rが10を超えた比較例1,2,8,9,22,23の場合も耐被毒性が劣化したと共に、粒子間の焼結性が不十分となって多孔質保護層の密着性が低下した。又、アルミナ粒子の代わりにチタニア粒子を用いた比較例29,30の場合も多孔質保護層のピーク比Rが0.7未満となり、多孔質保護層に目詰まりが生じ、耐被毒性が劣化した。"