"下記の一般式1で表されるカチオン界面活性剤に被覆されたシリカからなるシリカ組成物。式中、Xはハロゲン原子又はメチル硫酸誘導体を表し、R1~R4はそれぞれ独立して炭素数1~36の炭化水素基、またはエステル基、アミド基および水酸基から選択されるいずれか1種以上の置換基を有する炭素数1~36の炭化水素基、または下記の一般式2で表されるポリエーテル基を表す。ただし、R1~R4の少なくとも1つは下記の一般式2で表されるポリエーテル基でなければならない。式中、mは1~100の数を表し、R5は炭素数2~4のアルキレン基を表す。シリカ100質量部に対して、被覆しているカチオン界面活性剤が5~600質量部であることを特徴とする請求項1に記載のシリカ組成物。前記シリカが、コロイダルシリカであることを特徴とする請求項1または2に記載のシリカ組成物。前記コロイダルシリカの粒径が1~200nmであることを特徴とする請求項3に記載のシリカ組成物。従って、本発明が解決しようとする課題は、溶剤型塗料に添加したとき塗料の製品安定性が高く、得られる塗膜の耐擦傷性が優れ、更にクリアコートに対して透明性が低下しない溶剤型塗料用の添加剤を提供することにある。そこで本発明者等は鋭意検討し、耐擦傷性及び透明性に優れる溶剤型塗料用の添加剤を見出し、本発明に至った。即ち、本発明は、下記の一般式1で表されるカチオン界面活性剤に被覆されたシリカからなるシリカ組成物である。式中、Xはハロゲン原子又はメチル硫酸誘導体を表し、R1~R4はそれぞれ独立して炭素数1~36の炭化水素基、またはエステル基、アミド基および水酸基から選択されるいずれか1種以上の置換基を有する炭素数1~36の炭化水素基、または下記の一般式2で表されるポリエーテル基を表す。ただし、R1~R4の少なくとも1つは下記の一般式2で表されるポリエーテル基でなければならない。式中、mは1~100の数を表し、R5は炭素数2~4のアルキレン基を表す。本発明の効果は、溶剤型塗料に添加したとき塗料の製品安定性が高く、得られる塗膜の耐擦傷性が優れ、更にクリアコートに対して透明性が低下しない溶剤型塗料用の添加剤であるシリカ組成物を提供したことにある。本発明のシリカ組成物は、下記の一般式1で表されるカチオン界面活性剤に被覆された粒状のシリカである。式中、Xはハロゲン原子又はメチル硫酸誘導体を表し、R1~R4はそれぞれ独立して炭素数1~36の炭化水素基、またはエステル基、アミド基および水酸基から選択されるいずれか1種以上の置換基を有する炭素数1~36の炭化水素基、または下記の一般式2で表されるポリエーテル基を表す。ただし、R1~R4の少なくとも1つは下記の一般式2で表されるポリエーテル基でなければならない。式中、mは1~100の数を表し、R5は炭素数2~4のアルキレン基を表す。一般式1のR1~R4は、炭素数1~36の炭化水素基、またはエステル基、アミド基および水酸基から選択されるいずれか1種以上の置換基を有する炭素数1~36の炭化水素基、または上記の一般式2で表されるポリエーテル基を表す。炭素数1~36の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ターシャリペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、イソウンデシル基、ドデシル基、イソドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、イソテトラデシル基、ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、ヘキサコシル基、オクタコシル基、トリアコンチル基、2-ブチルオクチル基、2-ブチルデシル基、2-ヘキシルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、2-オクチルデシル基、2-ヘキシルドデシル基、2-オクチルドデシル基、2-デシルテトラデシル基、2-ドデシルヘキサデシル基、2-テトラデシルオクタデシル基、2-ヘキサデシルオクタデシル基、モノメチル分枝-イソステアリル基等のアルキル基;ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、イソペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基;フェニル基、トルイル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等のアリール基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、メチルシクロペンテニル基、メチルシクロヘキセニル基、メチルシクロヘプテニル基等のシクロアルキル基が挙げられる。エステル基、アミド基および水酸基から選択されるいずれか1種以上の置換基を有する炭素数1~36の炭化水素基としては、例えば、上記に挙げた炭化水素基の1箇所または2箇所以上の水素原子を水酸基で置換、もしくは炭素-炭素結合の1箇所または2箇所以上にエステル基やアミド基を導入する形で置換、あるいはこれらの置換基を2種以上置換したものが挙げられる。エステル基で置換すると炭素数が増えるが、全体で炭素数1~36になるように置換する。なお、一般式1のカチオン界面活性剤がエステル基を有する場合は、ジメチルモノエタノールアミンやモノメチルジメタノールアミン等のジアルキルアルカノールアミンやモノアルキルジアルカノールアミンに、ラウリン酸やオレイン酸等の脂肪酸をエステル化反応させ、その後メチルクロライド等の4級化剤で4級化することで得られる。また、アミド基を含有する場合は、N,N-ジメチル-エチレンジアミン等のジアミンと脂肪酸とをアミド化反応させた後、メチルクロライド等の4級化剤で4級化することで得られる。一般式2のR6は2~4のアルキレン基を表す。こうしたアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、1-メチルエチレン基、2-メチルエチレン基、ブチレン基、1-エチルエチレン基、2-エチルエチレン基、1-メチルプロピレン基、2-メチルプロピレン基、ターシャリブチレン基等が挙げられる。mは1~100の数を表す。一般式1のR1~R4は上記に挙げた基の少なくとも1つの基は、下記の一般式2で表されるポリエーテル基でなければならない。式中、mは1~100の数を表し、R5は炭素数2~4のアルキレン基を表す。一般式2のmは1~100の数を表すが、好ましくは3~80の数であり、より好ましくは5~40の数である。mの値が小さいと、本発明の効果が十分に発揮されない場合があり、mの値が大きいと、分子内に占めるカチオン基の割合が低下するため添加量を多くしなければならず、mの値が100を超えると添加量が多くなりすぎて塗膜の物性が悪化してしまう。R5は炭素数2~4のアルキレン基を表し、上記に挙げたものを例示として挙げることができるが、これらは単独の基による単独重合でも、複数の基によるブロック重合あるいはランダム重合のいずれでもよい。ポリエーテル基は一般式1の中に1つ以上あればよいが、1~3つあることが好ましく、1また2つあることが更に好ましい。ポリエーテル基がないと塗膜の透明性が低下する。またポリエーテル基以外の基は、炭素数1~4のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましい。一般式1のX-は対イオンであり、Xはハロゲン原子またはメチル硫酸誘導体を表す。メチル硫酸誘導体の場合のX-は、下記の一般式3で表すことができる。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。これらの中でも、カチオン界面活性剤の製造が容易で安価に製造できることから、ハロゲン原子が好ましく、塩素原子、臭素原子がより好ましく、塩素原子が更に好ましい。本発明に使用するシリカは、粒状であればいずれのシリカであっても利用できる。また、少量であればシリカに酸化アルミニウムや酸化チタン等の他の金属酸化物が含有していてもかまわない。こうした金属酸化物を含有する場合、金属酸化物の含有量はシリカの50モル以下が好ましく、20モル以下がより好ましく、5モル以下が更に好ましい。更に、これら粒状のシリカは、粒径が300nm以下であることが好ましく、水系のコロイダルシリカがより好ましい。なお、これらの粒径は、動的光散乱式流動分布測定装置等の粒度分布測定装置を使用して測定すればよい。水系コロイダルシリカは通常、固形分が10~50質量水溶液として製品化されており、珪酸塩やテトラアルコキシシラン等を原料に水溶液として製造されるが、原料の種類については特に指定はない。コロイダルシリカの粒径についても特に指定はないが、1~200nmが好ましく、3~100nmがより好ましく、5~50nmが更に好ましい。なおコロイダルシリカは製品安定性が良好なほど好ましく、具体的には40°Cの雰囲気下で1ヶ月以上ゲル化しないものであれば製品安定性が良好なコロイダルシリカとして好ましく使用できる。なお、溶剤等に分散したコロイダルシリカ類も知られているが、これらは通常コロイダルシリカを変性剤でアルキル変性等した変性コロイダルシリカであり、本発明には使用することができない。本発明のシリカ組成物は、上記のシリカの周りに一般式1で表されるカチオン界面活性剤を被覆したものである。被覆方法としては、例えば、コロイダルシリカとカチオン界面活性剤とを混合して一定時間加熱反応すればよい。加熱反応により、コロイダルシリカの周囲にカチオン界面活性剤の強固な保護膜が形成される。カチオン界面活性剤の配合量に関して特に規定はないが、シリカ100質量部コロイダルシリカの場合は、上記質量はシリカ固形分質量に対して、カチオン界面活性剤が5~600質量部であることが好ましく、10~300質量部がより好ましく、20~200質量部が更に好ましい。カチオン界面活性剤が5質量部未満になると塗料中での分散性が不良になる場合や耐擦傷性が不十分になる場合があり、600質量部を超えると添加量に見合った効果が得られない場合や、塗料に配合したときに塗料の物性や得られる塗膜の物性に悪影響を与える場合がある。また、本発明のシリカ組成物は無溶媒で粉末の形態でもよいが、粉末の状態では長期の保存で粒子同士が融着して粉末が固形化する場合があるため、有機溶媒に分散させることが好ましい。使用できる有機溶媒としては、常温で液状であればいずれの有機溶媒でも使用できる。こうした有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、ポリアルキレングリコールモノアセテート、ポリアルキレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶媒;アセトン、ブタノン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶媒;ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン等のハロゲン系溶媒;ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル等の炭化水素系溶媒が挙げられる。これらの中でも製造が容易なことから、水と分離するエステル系溶媒、ケトン系溶媒、ハロゲン系溶媒、炭化水素系溶媒が好ましく、更に安全性が高いことからエステル系溶媒、ケトン系溶媒、炭化水素系溶媒がより好ましい。なお、水と分離する溶媒が好ましい理由は下記の製造方法で詳しく説明する。有機溶媒中に本発明のシリカ組成物を分散させる場合、本発明のシリカ組成物の含量は、組成物全量に対して5~50質量になるように含有させることが好ましく、10~40質量がより好ましい。5質量未満の場合は塗料に配合したときに大量の有機溶媒が塗料に配合され、塗料の物性に悪影響がでる場合がある。また50質量を超えると、本発明のシリカ組成物の有機溶媒中での安定性が悪化する場合がある。本発明のシリカ組成物の具体的な製造方法としては、例えば、有機溶媒とカチオン界面活性剤を入れた系に対して、40~100°Cでコロイダルシリカ水溶液を滴下し、同温度で1~10時間混合して被覆反応させればよい。なお反応中あるいは反応終了後に、系内に存在する水分を除去することが好ましく、水を除去すると同時に有機溶媒に分散させることがより好ましい。水の除去方法及び有機溶媒に分散させる方法としては、例えば、混合時に共沸して蒸発した有機溶媒と水とを冷却して分液ロートに導き、分液ロート内で有機溶媒と水とを分離し、水のみを除去して有機溶媒を系内に戻せばよい。この工程によりほとんどの水を除去することが可能であるが、そのためには使用する有機溶媒が水と分離する性質を持つものであることが好ましい。なお水と混合する有機溶媒を使用する場合には、一定量の水及び有機溶媒を除去した後に有機溶媒を追加する工程を設け、水分量が一定値以下になるまでこの工程を繰り返せばよい。上記反応と水の除去を行った後、必要であれば100~150°Cで30分~3時間程度の熟成を行うことで、有機溶媒に分散した本発明のシリカ組成物を得ることができる。また、本発明のシリカ組成物を粉末として得る場合には、有機溶媒に分散した本発明のシリカ組成物から有機溶媒を減圧蒸留等で全量除去する、あるいは反応が終了した時点で水または有機溶媒、あるいはこれらの混合溶媒を全量除去すればよい。得られた本発明のシリカ組成物を溶剤型塗料に添加し、均一になるまで混合することで本発明の溶剤型塗料組成物を得ることができる。添加時に有機溶媒が溶剤型塗料内に配合されてもよいが、塗料に有機溶剤が多量に入ると塗料の物性に悪影響が出るので、有機溶剤中の本発明のシリカ組成物の濃度は、上記のように一定量の濃度であることが好ましい。溶剤型塗料としては公知の溶剤型塗料であればいずれも使用でき、例えば、メタアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂及びこれらの混合物等の塗料が挙げられる。これらの塗料の中でも、耐擦傷性の効果を発揮し易いことから、メタアクリル樹脂を含有する溶剤型塗料が好ましい。こうしたメタアクリル樹脂を構成するモノマーとしては、例えば、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸ヘキシル、メタアクリル酸オクチル、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸シクロヘキシル等のメタアクリル酸のC1~C18のアルキル;ヒドロキシエチルメタアクリレ-ト、ヒドロキシプロピルメタアクリレ-ト、ヒドロキシブチルメタアクリレ-ト、ポリエチレングリコ-ルモノメタアクリレ-ト、ポリプロピレングリコ-ルモノメタアクリレ-ト等のヒドロキシル基含有メタアクリル酸が挙げられる。これらのモノマーの中でも、他のモノマーと共重合できるヒドロキシル基含有メタアクリル酸が好ましい。これらのモノマーを重合して得られる樹脂の分子量は規定されないが、メタアクリル酸系ホモポリマー及び他のモノマーと共重合したコポリマーともに、重量平均分子量が500~100000のものが好ましく、1000~50000がより好ましく、2000~30000が更に好ましい。なお、他のモノマーと共重合したコポリマーとしては、例えば、メタアクリルウレタン樹脂、メタアクリルポリエステル樹脂、メタアクリルメラミン樹脂等が挙げられるが、主剤にメタアクリル系樹脂を使用し、硬化剤にウレタン系硬化剤を使用したメタアクリルウレタン樹脂が好ましい。本発明のシリカ組成物の添加量は規定されないが、溶剤型塗料に含まれる樹脂成分の0.1~30質量添加することが好ましく、0.5~10質量がより好ましい。0.1質量未満であると耐擦傷性の効果が得られない場合があり、30質量を超えると溶剤型塗料組成物の安定性が悪化する場合がある。本発明の溶剤型塗料組成物の用途は限定されず、溶剤型の塗料が使用される用途であればいずれの用途にも使用できるが、耐擦傷性が良好なことから被塗布物の最表面に塗布する用途に使用することが好ましい。こうした用途としては、例えば、建築建材用の塗料、家電製品用の塗料、自動車用の塗料が挙げられ、これらのなかでも表面の傷が問題になる、家電製品用の塗料トップコート及び自動車用の塗料トップコートに使用することが好ましく、更に透明性が問題になる自動車用のクリアコートに使用することがより好ましい。以下本発明を実施例により、具体的に説明する。<カチオン界面活性剤に被覆されたシリカの製造:実施例1の製造>冷却器付き分液ロート、温度計、滴下ロート及び攪拌機を付した容量1000mlの4つ口フラスコに、表1に示した試料1のカチオン界面活性剤36g及び有機溶媒としてメチルイソブチルケトンMIBK245gを入れ、攪拌しながら96°Cに加熱した。続いて、滴下ロートに入れた360gのコロイダルシリカアデライトAT-20Qシリカ固形分20質量:株式会社ADEKA製を系内に8時間かけて滴下した。コロイダルシリカ滴下中は、系内の温度を95~98°Cに維持し、MIBKと水を共沸させた。MIBKと水の蒸留物を断続的に冷却器を通して集め、分液にて水を除去し、MIBKのみを回収して系内に戻す作業を繰り返し、反応中の系内の水分量を常に2~4質量になるように保持した。なお、コロイダルシリカアデライトAT-20Qの平均粒径は20nmであった。この平均粒径は、コロイダルシリカ5gに純粋10gを添加した溶液を動的光散乱式粒度分布測定装置堀場製作所株式会社製:LB-550にて測定した。滴下終了後、系内を130°Cに昇温させて熟成し、同時に共沸を続けて系内の水分を除去した。熟成と水分除去を1時間行った後、系内を冷却してからペーパーフィルターでろ過し、カチオン界面活性剤に被覆されたコロイダルシリカの分散液実施例1を得た。実施例1は、固形分30質量、水分含量0.1の液状である。<実施例2~11及び比較例1~8>実施例1と同様の製造方法で、カチオン界面活性剤の種類試料2~14と有機溶媒の種類を変えたもの、及び界面活性剤の種類を変えたもの試料15~17を使用して、実施例2~11及び比較例1~6のコロイダルシリカの分散液を製造した。使用したカチオン界面活性剤等の構造と有機溶媒の種類を表1に記載した。また、いずれの試料においても平均粒径は20nmであった測定方法は上記と同じ。。なお、比較例7は未変性のコロイダルシリカを使用し、比較例8は塗料のみで試験を行った。<耐擦傷性用試験板の作成>下記のアクリル樹脂系の溶剤型塗料の樹脂成分に対して、上記の試料を5質量添加し、均一になるまで混合して試験塗料とした。この試験塗料の状態を混合1時間後に観察した後、黒色ベースの電着塗装板にアプリケーターを使用して10milの厚さで塗布し、室温で10分間養生後、70°Cで1時間焼付けを行い、更に1日養生した後に耐擦傷性試験を行った。なお試験塗料を観察した状態について下記の通り評価した。アクリル-ウレタン硬化型溶剤塗料スーパーダイヤモンドクリヤーベース関西ペイント社製、アクリル系主剤:100部スーパーダイヤモンドクリヤー硬化剤関西ペイント社製、ウレタン系硬化剤:50部レタンPG2Kシンナー関西ペイント社製:10部観察による評価○:均一透明×:沈殿、浮遊物、濁り等の不均一な状態<耐擦傷性試験>荷重変動型摩擦摩耗試験機HHS-2000:HEIDON社製の稼動部分にスチールウールを取り付け、下記の試験条件に従い当該スチールウールで試験板を擦り、色差計CM-3700d:コニカミノルタ社製を使用して試験前後のL値明度を測定してL値の差ΔLを算出した。試験前の試験板は、透明の塗膜越しに黒色の外観を有しているが、塗膜に傷がつくと白くなるためL値に差が出てくる。L値の差が少ないほど耐擦傷性が良好な塗膜と判断できる。なお、試験前のL値は、6.15であった。結果は表2に示した。試験条件荷重:1000gスピード:10mm/秒作動幅:40mm往復回数:10回<透明性用試験板の作成>耐擦傷性用試験板の作成に使用した2液ウレタン硬化型溶剤塗料の樹脂成分に対して、上記の試料を5質量添加し、均一になるまで混合して試験塗料とした。この試験塗料を無色透明のガラス板にアプリケーターを使用して20milの厚さで塗布し、室温で10分間養生後、70°Cで1時間焼付けを行い、更に1日養生した後に塗膜の透明性を測定した。<透明性試験>作成した試験塗膜を、ヘーズメーターNDH-2000日本電色工業株式会社製でガラス板に塗布した塗膜の濁度を測定した。濁度の数値が小さいほど、塗膜に濁りがなく透明に近い塗膜である。濁度の数値が0.5以下では目視でほぼ透明に見え、0.5を超えると目視で濁りが確認でき、1.0を超えると濁りがはっきり確認できる。対イオンはいずれもクロルイオン一般式1においてXはClポリオキシエチレン10EO:一般式2においてR6がエチレン基、nが10ポリオキシプロピレン10PO:一般式2においてR6がプロピレン基、nが10ポリオキシブチレン5BO:一般式2においてR6がブチレン基、nが5ポリオキシプロピレン20PO:一般式2においてR6がプロピレン基、nが20MIBK:メチルイソブチルケトン試料15は3級アミン試料16冷却器付き分液ロート、温度計、滴下ロート及び攪拌機を付した容量2000mlの4つ口フラスコに、コロイダルシリカアデライトAT-20Qシリカ固形分20質量:株式会社ADEKA製を180g、イソプロパノールを180g、25質量のアンモニア水1.5gを入れ攪拌し、そこにジメチルジメトキシシラン18gを30分かけてゆっくり添加した。添加終了後、70~75°Cに加熱して6時間反応させ、反応終了後室温まで冷却した。その後、酢酸ブチル540gを添加し、30~40°Cで水とイソプロパノールが蒸留する程度に減圧し、水分が0.5質量以下になるまで蒸留を行い、酢酸ブチルに分散したジメチル変性コロイダルシリカ試料16を得た。試料16の固形分は30.2質量、水分含量0.2質量であった。試料17試料16と同様の装置を使用し、ジメチルジメトキシシラン18gをトリメチルメトキシシラン18gに変え、酢酸ブチル540gをMIBK540gに変えた以外は同様の方法で反応し、MIBKに分散したトリメチル変性コロイダルシリカ試料17を得た。試料17の固形分は30.1質量、水分含量0.1質量であった。なお水の除去方法に関しては、試料1の製造と同様方法で分液を行って水の除去を行った。試料18:アデライトAT-20Q試験前のL値:6.15比較例7は、試料18であるアデライトAT-20Qをそのまま塗料に5質量添加比較例8は、塗料に添加剤未添加以上のように本発明のシリカ組成物をクリア塗料に添加した場合、耐擦傷性を向上させると供に、塗膜の透明性を悪化させないことが確認された。"