固体酸触媒の存在下、炭素数12~24の脂肪族第一級アルコールの液相脱水反応によりα-オレフィンを製造する方法であって、前記固体酸触媒が、アンモニア昇温脱離法NH3-TPDにより測定された全酸量のうち、脱離温度300°C以下におけるアンモニア脱離量から算出された酸量が70以上であり、前記液相脱水反応を、沸点が230°C以上の有機溶媒の存在下で行う、α-オレフィンの製造方法。前記有機溶媒が炭化水素系有機溶媒である、請求項1に記載のα-オレフィンの製造方法。前記固体酸触媒が、アルミナ又はリン酸アルミニウムである、請求項1又は2に記載のα-オレフィンの製造方法。前記脂肪族第一級アルコールの炭素数が16~20である、請求項1~3のいずれかに記載のα-オレフィンの製造方法。前記固体酸触媒の使用量が、前記脂肪族第一級アルコールに対して1~50重量である、請求項1~4のいずれかに記載のα-オレフィンの製造方法。前記液相脱水反応の反応温度が240~300°Cである、請求項1~5のいずれかに記載のα-オレフィンの製造方法。本発明の課題は、長鎖脂肪族第一級アルコールの液相脱水反応にて、高収率かつ高選択的に長鎖α-オレフィンを製造する方法を提供することにある。なお、液相反応とは、原料アルコールの沸点以下、即ち液相が存在する温度以下での反応のことを指す。本発明者は、アルミナやリン酸アルミニウムに代表される酸強度の弱い固体酸触媒の存在下、かつ、沸点が230°C以上の有機溶媒の存在下で、280°C以下の比較的低温で長鎖脂肪族第一級アルコールの液相脱水反応を行ったところ、生成したオレフィンの固体酸触媒への吸着率が低く、長鎖α-オレフィンが高選択的に得られることを見出した。すなわち、本発明は、固体酸触媒の存在下、炭素数12~24の脂肪族第一級アルコールの液相脱水反応によりα-オレフィンを製造する方法であって、前記固体酸触媒が、アンモニア昇温脱離法NH3-TPDにより測定された全酸量のうち、脱離温度300°C以下におけるアンモニア脱離量から算出された酸量が70以上であり、前記液相脱水反応を、沸点が230°C以上の有機溶媒の存在下で行う、α-オレフィンの製造方法を提供する。本発明の方法によれば、長鎖脂肪族第一級アルコールの液相脱水反応にて、高収率かつ高選択的に長鎖α-オレフィンを製造することができる。本発明の方法は、酸強度の弱い固体酸触媒を用いて比較的低温で脱水反応を液相中で行うため、エネルギー消費量が少ない。[原料アルコール]本発明において原料として用いられるアルコールは、炭素数12~24の脂肪族第一級アルコールである。本発明における反応温度が原料アルコールの沸点以下であることを考慮すると、原料アルコールの炭素数は、12~20が好ましく、14~20がより好ましく、16~20が更に好ましい。原料アルコールの具体例としては、1-ドデカノール、1-トリデカノール、1-テトラデカノール、1-ペンタデカノール、1-ヘキサデカノール、1-ヘプタデカノール、1-オクタデカノール、1-ノナデカノール、1-エイコサノール等が挙げられる。これらの原料アルコールは、単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。[固体酸触媒]本発明に用いられる固体酸触媒は、アンモニア昇温脱離法NH3-TPDにより測定された全酸量のうち、脱離温度300°C以下におけるアンモニア脱離量から算出された酸量弱酸量が70以上のものであり、弱酸量の割合が多く全体として酸強度の低い触媒である。アンモニア昇温脱離法とは、固体触媒にアンモニアを吸着させた後、一定の昇温速度に制御して連続的に昇温させて、脱離するアンモニア量及び脱離温度を測定する方法である。固体触媒の酸点のうち弱い酸点に吸着しているアンモニアは低温で脱離し、強い酸点に吸着しているアンモニアは高温で脱離することから、触媒の酸量や酸強度を測定することができる。アンモニア昇温脱離法による測定は、例えば触媒分析装置商品名:全自動昇温脱離装置TPD-1At、日本ベル株式会社製を用いて行うことができる。上記の酸点の量は、ZSM-5型ゼオライトエクソンモービルカタリスト社製、商品名:JRC-Z5-25Hのhighピーク観測される2種のピークのうち、高温側のピークを0.99mmol/gとしてこれに対する相対的な量として測定する。ピークの検出は、重量スペクトルにおけるアンモニアのm/e=17のフラグメントでアンモニアを定量することにより行う。TPDアンモニア昇温脱離の測定法としては、一般的に行われる測定法を用いることができる。具体的には、以下のような条件で前処理、NH3吸着処理、真空処理を順に行った後、TPD測定を行う。前処理:ヘリウム中200°Cまで20分で昇温、1時間保持NH3吸着処理:50°C、2.7kPaで10分間NH3を吸着真空処理:50°C、4時間処理TPD測定:ヘリウムガスを50ml/minで流通、昇温速度5°C/minで600°Cまで昇温本発明では、測定開始から脱離温度300°Cまでの温度範囲におけるアンモニア脱離量から弱酸量を算出し、脱離温度300°Cを超えすべてのアンモニアが脱離するまでの温度範囲におけるアンモニア脱離量から強酸量を算出し、その合計を全酸量と定義している。全酸量に対する弱酸量の割合は次式により計算される。弱酸量の割合=弱酸量mmol/g/全酸量mmol/g×100固体酸触媒における弱酸量の割合は、80以上が好ましく、90以上がより好ましく、93以上が更に好ましく、95以上が特に好ましい。上限は100が好ましい。固体酸触媒における弱酸量の割合が高いほど、固体酸触媒の強酸点で起きるアルキル転位や二量化、異性化を抑制して、目的とするα-オレフィンの収率を向上させることができる。固体酸触媒における弱酸量は、前述の固体酸触媒における弱酸量の割合を満たし、かつその絶対量は0.01mmol/g以上が好ましく、0.05mmol/g以上がより好ましく、0.1mmol/g以上が更に好ましい。本発明に用いることができる固体酸触媒は、弱酸量の割合が70以上のものであれば特に限定されないが、好ましい具体例としてはアルミナやリン酸アルミニウム等を挙げることができる。固体酸触媒の使用量は、特に制限されるものではないが、反応速度の観点から、懸濁床反応においては、原料アルコールに対して0.1~200重量が好ましく、0.5~100重量がより好ましく、1~50重量が更に好ましい。本発明の方法は比較的低温で反応を行うため触媒の使用量を増加させても副反応の併発は見られず、触媒量を増減させることで反応時間を適宜調整することができる。[有機溶媒]本発明に用いられる有機溶媒は、沸点が230°C以上の有機溶媒である。本発明の方法において、有機溶媒を使用することでα-オレフィンを高収率かつ高選択的に製造できるメカニズムについては完全には明らかにされていないが、本発明に用いられる有機溶媒は、生成したα-オレフィンが固体酸触媒に吸着するのを妨げる希釈剤としての作用を奏するものであると考えられる。本願発明は、有機溶媒の存在下で反応を行うことで、α-オレフィンが内部オレフィンに異性化されるのを抑制でき、α-オレフィンを高選択的に製造することができる。有機溶媒の沸点は、α-オレフィンの選択性の観点から、好ましくは250~450°C、より好ましくは270~400°Cである。なお、本発明における沸点は、1atmにおける標準沸点を意味する。本発明に用いられる有機溶媒としては、反応温度において液体であり、基質及び生成物と相溶し、かつ反応を阻害しないものであれば特に限定されず、混合物であってもよい。また、反応後、沸点差を利用して生成物と分離できるものが好ましい。本発明に用いられる有機溶媒としては、飽和脂肪族炭化水素、不飽和脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素系有機溶媒が好ましい。飽和脂肪族炭化水素としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素の具体例としては、トリデカン沸点:234°C、ヘキサデカン沸点:287°C、オクタデカン沸点:316°C、エイコサン沸点:343°C、ドコサン沸点:369°C、トリアコンタン沸点:450°C、スクアラン沸点:350°C等の化合物が挙げられる。また、飽和脂肪族炭化水素としては、流動パラフィン沸点:300°C~や、ナフテン系炭化水素、イソパラフィン系炭化水素のような混合物であってもよい。イソパラフィン系炭化水素の市販品として、例えば、アイソゾール商品名、JX日鉱日石エネルギー株式会社製、IPソルベント商品名、出光興産株式会社製等を使用することができる。また、固形パラフィンのように、常温において固体であるが反応温度において液体であるものも使用することができる。また、飽和脂肪族炭化水素としては、オリゴマーを使用することもできる。そのようなオリゴマーとして、例えば、α-オレフィンオリゴマーIneos社製、商品名:シルクフロー、イソブテンオリゴマー日油株式会社製、商品名:パールリーム23等が挙げられる。不飽和脂肪族炭化水素としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよい。不飽和脂肪族炭化水素の具体例としては、エイコセン炭素数20、沸点:330°C、ヘンイコセン炭素数21、ドコセン炭素数22、トリコセン炭素数23、スクアレン炭素数30、沸点:335°C等の化合物が挙げられる。不飽和脂肪族炭化水素は混合物であってもよい。芳香族炭化水素の具体例としては、n-ドデシルベンゼン沸点:288°C、n-トリデシルベンゼン、n-テトラデシルベンゼン沸点:359°C、n-ペンタデシルベンゼン沸点:373°C、n-ヘキサデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン沸点:279°C等が挙げられる。[オレフィン化反応]本発明の方法における反応はアルコールの脱水縮合反応であり、副生した水が系内に滞留すると反応速度が低下するおそれがある。したがって、反応速度向上の観点から、撹拌下、通常0.03~0.09MPa程度の減圧下又は常圧で反応系内に窒素を導入し、生成する水を系外に除去しながら反応を行うことが好ましい。反応温度は、反応速度の観点及びアルキル転位や多量化等の副反応抑制の観点から、原料アルコールの沸点以下であり、240~300°Cが好ましく、250~290°Cがより好ましく、260~280°Cが更に好ましい。反応時間としては、目的とするα-オレフィンの収率の観点から、アルコール転化率及び反応中間体であるエーテルの転化率がそれぞれ好ましくは95以上、より好ましくは97以上、更に好ましくは98以上になるような時間であることが好ましい。そのような反応時間は、反応温度、有機溶媒の種類、並びに固体酸触媒の種類やその使用量等によって変動し得るが、懸濁床反応においては、好ましくは0.1~20時間程度、より好ましくは0.5~10時間程度、更に好ましくは1~5時間程度である。固定床反応においては、LHSV液空間速度0.1~5.0/hが好ましく、0.2~3.5/hがより好ましく、0.3~2.0/hが更に好ましい。本発明の方法においてα-オレフィンを高収率かつ高選択的に製造できるメカニズムは完全には明らかにされていないが、以下のように考えられる。本発明の方法では、酸強度の弱い固体酸触媒を用いて比較的低温で行うアルコールの脱水反応であることから、まず分子間脱水によりエーテルが生成する。アルコール共存下においては、エーテルからのオレフィン化速度が遅いため、アルコールがほぼ完全に転化するまでは高収率でエーテルが生成する。そして、アルコールが消費された後にはエーテルからのオレフィン化が進行するが、生成したα-オレフィンが有機溶媒によって希釈されて、固体酸触媒に吸着するα-オレフィン量が減少する。これにより、α-オレフィンが内部オレフィンに異性化されるのを抑制し、α-オレフィンを高選択的に生成することが可能となる。このように、本発明の方法では、原料アルコールから一度エーテルを経由してα-オレフィンを生成しているため反応に若干の時間を要するが、酸強度の弱い固体酸触媒及び希釈剤としての有機溶媒の存在下において低温で反応させているため、アルキル転位による分岐化及びオレフィンの多量化を併発しにくく、かつ、オレフィンの異性化を抑制できるという利点がある。更に脱水反応を液相で行うことができるため、エネルギー消費量を少なく済ませることができる。しかも、触媒量を増加させても副反応の併発は見られないことから、反応時間の問題は触媒量の調整により回避可能である。本発明の製造方法によれば、アルコール転化率及び反応中間体であるエーテルの転化率が通常80以上、好ましくは90以上に達し、しかもα-オレフィンの収率は、通常90以上となる。またα-オレフィンに含まれる分岐オレフィン及び二量化体の生成率は、それぞれ通常5以下となる。本発明の製造方法によれば、直鎖状の長鎖α-オレフィンを、好ましくは70以上、より好ましくは75以上の高選択率で製造することができる。本発明においては、上記のようにして得られた反応生成物から、α-オレフィンのみを蒸留精製することにより、純度95以上のα-オレフィンを得ることができる。この純度95以上のα-オレフィンは、有機溶剤、柔軟剤、サイズ剤等の原料又は中間原料として有用である。実施例1撹拌装置付きフラスコに、1-オクタデカノール商品名:カルコール8098、花王株式会社製、沸点:336°C25.0g0.19モル、固体酸触媒としてγ-アルミナ水澤化学工業株製、商品名:NeobeadGB-45、粉末0.75g原料アルコールに対して3.0重量、有機溶媒としてスクアラン25.0g原料アルコールに対して100重量を仕込み、撹拌下、280°Cにて窒素を系内に流通させながら窒素流通量:50mL/min、4.5時間、反応を行った。なお、固体酸触媒として用いたγ-アルミナについて、あらかじめ触媒分析装置商品名:全自動昇温脱離装置TPD-1At、日本ベル株式会社製を用いてアンモニア昇温脱離法により以下の測定条件で弱酸量の割合を測定したところ93であった。<測定条件>前処理TPD測定用セル内に0.10g精秤したγ-アルミナを、ヘリウム中200°Cまで20分で昇温、1時間保持した。NH3吸着処理前処理したγ-アルミナを用いて、50°C、2.7kPaで10分間NH3を吸着させた。真空処理NH3吸着処理後のγ-アルミナを、50°C、106Paで4時間、TPD測定用セル内で真空処理して物理吸着しているアンモニアを脱離させた。TPD測定前記触媒分析装置に真空処理後のγ-アルミナを配置し、該装置内にヘリウムを50ml/minで流通させ、昇温速度5°C/minで600°Cまで昇温した。酸点の量は、ZSM-5型ゼオライトエクソンモービルカタリスト社製、商品名:JRC-Z5-25Hのhighピーク観測される2種のピークのうち、高温側のピークを0.99mmol/gとしてこれに対する相対的な量として決定した。反応終了後の溶液はヘキサンにより希釈した後、ガスクロマトグラフ分析装置商品名:HP6890、HEWLETTPACKARD社製、[カラム:UltraALLOY-1キャピラリーカラム30.0m×250μm商品名、フロンティアラボ株式会社製、検出器:水素炎イオン検出器FID、インジェクション温度:300°C、ディテクター温度:350°C、He流量:4.6mL/分]を用いて分析し、生成物を定量した。その結果、アルコール転化率が100のときにおけるα-オレフィンの選択率は78であった。なお、アルコール転化率、α-オレフィン収率、及びα-オレフィン選択率は、以下の式により算出した。アルコール転化率=100-[残存アルコール量モル/原料アルコール仕込み量モル]×100α-オレフィン収率=[α-オレフィン量モル/原料アルコール仕込み量モル]×100α-オレフィン選択率=[α-オレフィン量モル/全オレフィン量モル]×100反応条件及び結果を表1にまとめて示す。実施例2~9及び比較例1~2反応条件を表1に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして反応を行い、測定を行った。反応条件及び結果を表1にまとめて示す。有機溶媒を用いなかった比較例1では、直鎖α-オレフィンの選択率は60と低かった。また、弱酸量の割合が67の触媒を用いた比較例2では、直鎖α-オレフィンの選択率はわずか3と低く、α-オレフィンが内部オレフィンに異性化していた。これに対し、実施例1~9では、いずれも目的とする直鎖α-オレフィンを高収率かつ高選択的に製造することができた。以上の結果から明らかなように、本発明の方法によれば、長鎖脂肪族第一級アルコールの液相脱水反応にて、高収率かつ高選択的に長鎖α-オレフィンを製造することができる。