"i官能基を含むポリマー基材を提供しii前記官能基にフリーラジカルリガンドを共有結合させて表面反応性基を形成しiii前記表面反応性基をビニルモノマーとフリーラジカルによって反応させてポリマーリガンドを形成することを含む、クロマトグラフィーのための吸着剤材料を製造する方法。ビニルモノマーがメタクリラート、アクリラート、メタクリルアミドおよびアクリルアミド並びにこれらの組み合わせを含む群から選択され、前記モノマーには、これに限定されないが、アクリル酸、2-アクリルアミド-2-メチル-1-プロパンスルホン酸、[3-メタクリロイルアミノプロピル]トリメチルアンモニウムクロリド、2-アクリルアミド-グリコール酸、イタコン酸もしくはエチルビニルケトン、グリシジルメタクリラート、N,N-ジメチルアクリルアミド、アクリルアミド、ヒドロキシプロピルメタクリラート、N-フェニルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、及びこれらの組み合わせが挙げられる、請求項1に記載の方法。ポリマーリガンドが、強カチオン交換基、強アニオン交換基、弱カチオン交換基、弱アニオン交換基、疎水性相互作用基、アフィニティー基、別の官能基にさらに変換可能な非官能性モノマーもしくは中間体モノマー、並びにこれらの混合物を含む群から選択される、請求項1に記載の方法。ポリマー基材上に固定化されたポリマーリガンドを含む、クロマトグラフィーのための吸着剤材料であって、ポリマー基材が官能基を含み、前記官能基がフリーラジカルリガンドに共有結合して、表面反応性基を形成しており、さらに、前記表面反応性基がビニルモノマーとフリーラジカルによって反応させられて、ポリマーリガンドを形成している、クロマトグラフィーのための吸着剤材料。タンパク質分離に有用で、向上したタンパク質結合容量および樹脂選択性を有する新たなポリマー基材についての上記必要性に応えて、ポリマーリガンドをポリマー基材上にグラフト化するための新たな方法が開発された。本発明に従って、i官能基を含むポリマー基材を提供しii官能基にフリーラジカルリガンドを共有結合させて表面反応性基を形成しiii表面反応性基をビニルモノマーとフリーラジカルによって反応させてポリマーリガンドを形成することを含む、クロマトグラフィーのための吸着剤材料を製造する方法が提供される。本発明の別の形態においては、ポリマー基材上に固定化されたポリマーリガンドを含む、クロマトグラフィーのための吸着剤材料であって、ポリマー基材が官能基を含み、前記官能基がフリーラジカルリガンドに共有結合して、表面反応性基を形成しており、さらに、前記表面反応性基がビニルモノマーとフリーラジカルによって反応させられて、ポリマーリガンドを形成している、クロマトグラフィーのための吸着剤材料が提供される。本発明は、少なくとも部分的には、フリーラジカルを容易に発生させる表面反応性基にラジカルグラフト化することをはじめとする、ポリマーリガンドをポリマー基材上にグラフト化するための新規方法を提供する。本発明においては、ポリマー基材は表面反応性基をポリマー基材表面の官能基に共有結合することにより改変される。この結合は、次いで、ビニルモノマーとのフリーラジカル反応によってポリマーリガンドを形成する。この実施形態の例には、これに限定されないが、tert-ブチルヒドロペルオキシドtBHPもしくは過酢酸でのエポキシド含有基材の官能化、およびその後の3-アクリルアミドプロピル-トリメチルアンモニウムクロリドAMPTACでのペルオキシ改変基材の官能化が挙げられる。本明細書において教示される全ての範囲は、その中に包含されるすべての部分的な範囲を網羅することが理解される。例えば、1~10の範囲は、最小値1および最大値10の間の何らかおよび全ての部分的な範囲すなわち、1以上の最小値および10以下の最大値を有する何らかおよび全ての部分的な範囲、例えば、5.5~10並びに、最小値1および最大値10を含むを含む。本発明をさらに詳細に説明する前に、多くの用語が定義される。これらの用語の使用は本発明の範囲を限定するものではなく、本発明の記載を容易にするためにのみ機能する。本明細書において使用されうるポリマー基材、またはベースマトリックス、または基材には、これに限定されないが、共有結合したフリーラジカル開始剤で改変されたポリマー材料が挙げられる。ポリマー基材に好適な構造には、膜、粒子、表面およびモノリスが挙げられる。本明細書において使用されうる基材またはベースマトリックスに好適な材料には、ポリサッカライド、合成ポリマー、アガロース、セルロース、ポリメタクリラート、ポリアクリラート、ポリアクリルアミド、ポリスチレン、並びに上述のもののハイブリッドもしくは組み合わせが挙げられる。本明細書において使用されうる官能基の例には、これに限定されないが、エポキシド、ハロゲン化アルキル、活性化アルコール、活性化エステルのような表面反応性基を形成するために分子と反応することができる求電子基が挙げられる。ポリマー基材上の官能基はフリーラジカルリガンドで官能化されて、官能化ポリマーを形成する。これら官能化ポリマーは基材上に様々なポリマーリガンドを共有結合させるために使用される。本明細書において使用される場合、用語フリーラジカルリガンドは官能基と反応して、表面反応性基を形成することができる何らかの基である。このようなフリーラジカルリガンドには、これに限定されないが、ペルオキシド、例えば、tert-ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド;ペルオキシアセタート、例えば、過酢酸、クロロ過安息香酸;過硫酸塩、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、カリウムペルオキソジスルファート、アゾなどが挙げられる。本明細書において使用される場合、表面反応性基とはポリマー基材上に固定化された重合性基を意味する。ある実施形態においては、フリーラジカルは熱もしくはレドックス反応によって表面反応性基から生じさせられる。本明細書において使用される場合、ポリマーリガンドはポリマー基材上に共有結合で固定化されたポリマーを意味する。本発明のポリマーリガンドはポリマー基材上へのビニルモノマーのフリーラジカル重合によって形成される。本発明において好適なビニルモノマーの例としては、これに限定されないが、メタクリラート、アクリラート、メタクリルアミドおよびアクリルアミド、並びにこの組み合わせが挙げられる。このモノマーには、これに限定されないが、アクリル酸、2-アクリルアミド-2-メチル-1-プロパンスルホン酸、[3-メタクリロイルアミノプロピル]トリメチルアンモニウムクロリド、2-アクリルアミド-グリコール酸、イタコン酸もしくはエチルビニルケトン、グリシジルメタクリラート、N,N-ジメチルアクリルアミド、アクリルアミド、ヒドロキシプロピルメタクリラート、N-フェニルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、及びこれらの組み合わせが挙げられる。本明細書において使用されうるポリマーリガンドの例には、これに限定されないが、イオン交換基、疎水性相互作用基、親水性相互作用基、チオフィリック相互作用基、金属アフィニティー基、アフィニティー基、バイオアフィニティー基、および混合モード基上述のものの組み合わせを含むポリマーが挙げられる。本明細書において使用されうる好適なリガンドの例としては、これに限定されないが、強カチオン交換基、例えば、スルホプロピル、スルホン酸;強アニオン交換基、例えば、トリメチルアンモニウムクロリド;弱カチオン交換基、例えば、カルボン酸、;弱アニオン交換基、例えば、N,Nジエチルアミノ、またはDEAE;疎水性相互作用基、例えば、フェニル、ブチル、プロピル、ヘキシル;および、アフィニティー基、例えば、タンパク質A、タンパク質G、およびタンパク質L、並びに別の官能基にさらに変換可能な非官能性モノマーもしくは中間体モノマー例えば、アフィニティーリガンドに変換されるグリシジルメタクリラート、並びにこれらの混合物が挙げられる。ポリマーリガンドのライゲーション中に追加の開始剤が反応混合物に添加されうることがさらに意図される。例えば、過硫酸塩、アゾおよび/またはペルオキシド開始剤が反応混合物に添加されうる。この化学反応のいくつかの実施形態においては、ポリマーリガンドのライゲーション中に連鎖移動剤を添加することに関連する場合がある。好適な連鎖移動剤には、例えば、ハロメタン、ジスルフィド、チオールメルカプタンとも称される、および金属錯体が挙げられる。さらなる好適な連鎖移動剤には、少なくとも1つの容易に引き抜き可能な水素原子を有する様々な他の化合物、及びその混合物が挙げられる。連鎖移動剤は1回以上の添加でまたは連続的に、線形的にまたはそうではなく、全反応期間のほとんどもしくは全てにわたって、または反応期間の限定された部分で添加されうる。架橋剤、分岐剤および非官能性モノマーはポリマーリガンドの形態もしくは相互作用を制御する目的のために、ポリマーリガンド上に結合されうる。しかし、ポリマーリガンド上のこれら架橋剤もしくは分岐剤は好適には5未満、より好ましくは1未満の低い水準で存在する。好適な架橋剤もしくは分岐剤には、これに限定されないが、エチレングリコールジメタクリラート、ジビニルベンゼン、トリメチルプロピルトリメタクリラート、およびメチレンビスアクリルアミドのようなモノマー、または多官能性連鎖移動剤が挙げられる。試験方法BSA容量の測定溶液1の調製50mMトリス/HCl、pH8.812.1gのトリスヒドロキシメチルアミノメタンフィッシャーサイエンティフィックを2Lの容量フラスコに入れた。次いで、0.01NのHCl溶液フィッシャーサイエンティフィックを入れて、2リットルの印までフラスコを満たした。容量フラスコに蓋をした後でこの内容物を振とうした。この溶液を5分間静置し、溶液の体積を再度チェックした。2Lの印まで体積を調節するために追加のHClを入れた。pHは8.8±0.05であると測定された。この溶液をラベルし、4°Cに冷却した。溶液2の調製:2mg/mlのBSAウシ血清からのアルブミン、シグマアルドリッチ溶液0.806gのBSAがガラスジャーに秤量され、403gの溶液1に添加された。この内容物は穏やかに混合されて溶解させられた。BSAの完全な溶解を確実にするためにこの溶液を0.5時間静置した。BSA容量取り込み手順空気を捕捉するのを妨げるために、1mlのDI水がクロマトグラフィーカラムにゆっくりと添加された。実施例3もしくは4のスラリー溶液をカラムに入れた。カラムに1mlの樹脂が量り入れられた。樹脂上方の溶液1~2cm以外の全てを除去するために穏やかな真空が適用された。樹脂のレベルが1mlの印より下になったら、さらなる樹脂スラリーが追加の真空をかけつつ添加された。樹脂床は決して空気に曝されなかった。充填された1mlの樹脂は約10mlのDI水ですすがれ、スラリー溶液を置き換え、水のレベルが充填床の1~2cm上方になるまで液体が排出された。次いで、充填された1mlの樹脂は10mlの溶液1でフラッシュされた。真空によって溶液1はカラムから除去され、空気は1分間にわたってカラムを通して吸引された。湿潤ケーキを収容するディスポーサブルカラムはマニホルドから取り外された。カラムからの湿潤ケーキは、スパチュラで8オンスのガラスジャーに移され、200mLの溶液22mg/mLBSA溶液を添加した。ガラスジャー内のサンプルは18時間穏やかに振とうされた。18時間後、サンプルは振とう器から取り外され、樹脂は15分間静置された。取り込み結合容量の測定BSA結合容量は18時間のインキュベーション後のろ過された上澄BSA溶液の278nmUV吸光度から決定された。溶液1を満たしたキュベットがUV分光計をゼロにするのに使用された。278nmでの吸光度は全てのサンプル、標準溶液および対照サンプルについて測定されたGEへスルケアのQセファロース商標ファストフローイオン交換樹脂。BSA結合容量の計算サンプルおよび対照の双方についての結合していないBSAの値が記録されたQセファロースFF。結合容量を決定するのに以下の式が適用された:実施例1:tert-ブチルヒドロペルオキシドtBHPでのエポキシド含有ビーズの官能化。全ての材料は供給者から入手したまま使用された。機械式スラーラーを備えた三ツ口丸底フラスコに、湿潤ケーキとして15gのエポキシド含有ビーズ60μmポリGMA-GlyDMAビーズグリシジルメタクリラートGMAおよびグリセロール-1,3-ジメタクリラートGlyDMA、米国特許出願公開第2007-0066761A1号の実施例25に開示されたのと同様の手順によって製造を入れて、次いで、18mLの水を添加してスラリーを形成した。tert-ブチルヒドロペルオキシドtBHP、シグマ-アルドリッチおよびトリエチルアミンEt3Nシグマ-アルドリッチがこのスラリーに添加され、反応混合物は室温でN2雰囲気下で一晩攪拌された。ビーズがろ別され、水ですすがれた。得られた物質は水中のスラリーとして貯蔵された。実施例2:過酢酸でのエポキシド含有ビーズの官能化テフロン登録商標攪拌パドルを備えた250mlの反応フラスコ内に実施例1のエポキシド含有ビーズGMA/GLYDMAコポリマー湿潤ケーキ25gを入れ、オーバーヘッドスターラーを145RPMにセットした。30gのミリQ水、0.5gの4ヒドロキシtempoアルドリッチ、ロット77997KJ、0.08gのトリブチルアミンアルドリッチ、ロットA0256662および1.8gの37過酢酸を反応器に添加した。この反応器を50°Cで1時間加熱し、次いで50°Cで18時間保持した。室温に冷却し、350mlのフリット付きガラス漏斗においてビーズを単離し、1リットルのミリQ水ですすいだ。BSA容量162mg/ml。実施例3:3-アクリルアミドプロピル-トリメチルアンモニウムクロリドAMPTACでのペルオキシド改変ビーズの官能化。機械式スターラーを備えた三ツ口丸底フラスコに10gのペルオキシド改変ビーズ実施例1で得られた、13.6gのAMPTACシグマ-アルドリッチおよび10mLの水が入れられた。この溶液を15分間N2でパージした。この反応混合物を85°Cに加熱し、N2下で一晩攪拌した。このビーズはろ別され、水ですすがれた。得られた材料は水中のスラリーとして貯蔵された。実施例4:3-アクリルアミドプロピル-トリメチルアンモニウムクロリドAMPTACでのペルオキシエステル改変ビーズの官能化。テフロン登録商標攪拌パドルを備えた250mlの反応フラスコ内に実施例2の生成物湿潤ケーキ25gを入れ、オーバーヘッドスターラーを145RPMにセットした。攪拌しつつ、6gの753-アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドアルドリッチ、ロット02523MHを反応フラスコに入れた。次いで、0.12gの過硫酸アンモニウムアルドリッチ、ロットA0264270および13.6gのミリQ水を反応器に添加した。この混合物を室温で1時間攪拌した。この反応器を80°Cで1時間加熱し、次いで、この反応器を80°Cで5時間保持した。50°Cに冷却し、56mlの1NaOHをゆっくりと5分間にわたって反応器に添加した。1時間50°Cで保持した。次いで、反応器を室温に冷却した。350mlのフリット付きガラス漏斗においてビーズを単離し、3リットルのミリQ水ですすいだ。BSA容量74mg/ml。"