"フィブリル化された長繊維、填料粒子及びアニオン性バインダーを水性ビヒクル中に含む製紙用完成紙料であって、前記填料粒子が、全固形分に基づいて重量で最大90までの量である上記完成紙料。セルロースナノフィラメントCNF等のセルロースフィブリルをさらに含む、請求項1に記載の製紙用完成紙料。前記セルロースフィブリルが、200μm~2mmの長さ及び30nm~500nmの幅を有するセルロースのナノフィラメントを含む、請求項2に記載の製紙用完成紙料。前記填料粒子が、全固形分に基づいて、重量で40~90の量である、請求項1から3までのいずれか一項に記載の製紙用完成紙料。重量で最大10までの固形分の全コンシステンシーを有する、請求項1から4までのいずれか一項に記載の製紙用完成紙料。前記フィブリル化された長繊維が、CSF50~400mLの針葉樹化学繊維を含む、請求項1から5までのいずれか一項に記載の製紙用完成紙料。前記フィブリル化された長繊維が、CSF30~60mLの針葉樹サーモメカニカル繊維を含む、請求項1から6までのいずれか一項に記載の製紙用完成紙料。アニオン性バインダーのTgより高い温度に予備加熱される、請求項1から7までのいずれか一項に記載の製紙用完成紙料。前記填料粒子及びアニオン性バインダーが、アニオン性バインダーのTgより高い温度で前記フィブリル化された長繊維の表面に固定される、請求項1から8までのいずれか一項に記載の製紙用完成紙料。前記填料粒子が、前記アニオン性バインダーにより繊維の表面に結合される、請求項1から9までのいずれか一項に記載の製紙用パルプ完成紙料。共添加剤をさらに含む、請求項1から10までのいずれか一項に記載の製紙用パルプ完成紙料。紙を製造するプロセスであって、aフィブリル化された長繊維、填料粒子及びアニオン性バインダーを水性ビヒクル中に含み、前記填料粒子が、全固形分に基づいて重量で最大90までの量である水性製紙用完成紙料を形成するステップ、b完成紙料を混合し、完成紙料をアニオン性バインダーのTgより高い温度にさらして填料粒子及びバインダーを繊維の表面上に固定するステップ、c完成紙料を、スクリーンを通して排出してシートを形成するステップ、及びdシートを乾燥するステップを含む上記プロセス。a又はbにおいて共添加剤及び保持助剤系を前記完成紙料に添加することを含む、請求項12に記載のプロセス。e乾燥シートを従来の方法を用いて表面処理するステップをさらに含む、請求項12又は13に記載のプロセス。前記完成紙料が、CNF等のセルロースフィブリルをさらに含む、請求項12から14までのいずれか一項に記載のプロセス。前記セルロースフィブリルが、200μm~2mmの長さ及び30nm~500nmの幅を有するCNFを含む、請求項15に記載のプロセス。aにおける前記填料粒子が、全固形分に基づいて重量で50~90の量である、請求項12から16までのいずれか一項に記載のプロセス。aにおける前記完成紙料が、重量で最大10までの固形分の全コンシステンシーを有する、請求項12から17までのいずれか一項に記載のプロセス。前記フィブリル化された長繊維が、CSF50~400mLの針葉樹化学繊維を含む、請求項12から18までのいずれか一項に記載のプロセス。前記フィブリル化された長繊維が、CSF30~60mLの針葉樹サーモメカニカル繊維を含む、請求項12から19までのいずれか一項に記載のプロセス。前記アニオン性バインダーが、アニオン性バインダーのTgより高い前記温度を有する予備加熱された水性分散液として、aにおける前記完成紙料中に組み込まれる、請求項12から20までのいずれか一項に記載のプロセス。aにおける前記完成紙料が、剪断の下で、填料粒子のバインダーによるコーティング並びにコートされた填料粒子の凝集並びにコートされた填料粒子の繊維上への堆積及び結合を伴いながら混合される、請求項12から21までのいずれか一項に記載のプロセス。フィブリル化された長繊維の基質、填料粒子及びアニオン性バインダーを含む紙であって、前記填料粒子が、重量で紙の最大90までの量であり、前記填料粒子及びバインダーが前記繊維の表面に固定されている上記紙。前記填料粒子が、重量で紙の40~80の量である、請求項23に記載の紙。前記填料粒子が、バインダーにより前記繊維の表面に結合されている、請求項23又は24に記載の紙。前記基質が、CNFをさらに含む、請求項23から25までのいずれか一項に記載の紙。前記CNFが、200μm~2mmの長さ及び30nm~500nmの幅を有する、請求項26に記載の紙。前記填料粒子が、重量で50~70、又は60~80の量である、請求項23から26までのいずれか一項に記載の紙。前記フィブリル化された長繊維が、CSF50~400mLの針葉樹化学繊維を含む、請求項23から28までのいずれか一項に記載の紙。前記フィブリル化された長繊維が、CSF30~60mLの針葉樹サーモメカニカル繊維を含む、請求項23から28までのいずれか一項に記載の紙。80g/m2~400g/m2の範囲の基本重量を有する、請求項23から30までのいずれか一項に記載の紙。前記基本重量が、100g/m2~300g/m2である、請求項31に記載の紙。前記基本重量が、150g/m2~200g/m2である、請求項31に記載の紙。発明の開示本発明は、高填料含有紙シートを製造する用途のためのフィブリル化された長繊維及び全固形分に基づいて重量で最大90までの量の填料粒子を含む製紙用パルプ完成紙料を提供することを追求する。本発明は、さらに、重量で最大90までの填料含量を有する紙を製造するためのプロセスを提供することをさらに追求する。なおもさらに、本発明は、重量で最大90までの填料含量を有する紙を提供することを追求する。本発明の1つの態様においては、フィブリル化された長繊維、填料粒子及びアニオン性バインダーを水性ビヒクル中に含む製紙用パルプ完成紙料であって、前記填料粒子が、全固形分に基づいて重量で最大90までの量である上記パルプ完成紙料が提供される。本発明の別の態様においては、紙を製造するプロセスであって、aフィブリル化された長繊維、填料粒子及びアニオン性バインダーを水性ビヒクル中に含み、前記填料粒子が、全固形分に基づいて重量で最大90までの量である水性パルプ製紙用完成紙料を形成するステップ、bパルプ完成紙料を混合し、混合パルプ完成紙料をアニオン性バインダーのTgより高い温度にさらして填料粒子及びバインダーを繊維上に固定するステップ、cパルプ完成紙料を、スクリーンを通して排出してシートを形成するステップ、及びdシートを乾燥するステップを含む上記プロセスが提供される。特定の実施形態においては、通常の製紙用添加剤がa又はbにおいてパルプ完成紙料に加えられてもよい。本発明のさらに別の態様においては、フィブリル化された長繊維の基質、填料粒子及びアニオン性バインダーを含む紙であって、前記填料粒子が重量で紙の最大90までの量であり、前記填料粒子及びバインダーが前記フィブリル化された長繊維の表面に固定されている上記紙が提供される。好ましい実施形態において、本発明のフィブリル化された長繊維/填料完成紙料及びこの完成紙料から製造された超填料含有紙は、セルロースナノフィラメントCNF、ミクロフィブリル化セルロースMFC、及び/又はナノフィブリルセルロースNFC等の高表面積のセルロースフィブリルをさらに含む。CNF、MFC又はNFCのパルプ完成紙料への導入は、より大きい填料固定のための高表面積を提供し、紙構造の強化を増進する。本発明のための好ましいセルロースフィブリルは、木部繊維又は植物繊維から製造されたものであり、長い糸状で直径が細い。本発明は、セルロースフィブリルCNF、MFC又はNFCの存在下又は非存在下で、アニオン性バインダー及び場合によって製紙用添加剤と、このアニオン性バインダーのTgより高い混合温度で混合されたフィブリル化された長繊維/鉱物填料の水性複合材配合物を調製するために、そして、最大80までの鉱物填料と意図された用途にとって必要な物理的性質とを有する紙製品を製造するために役立つ新規な方法を提供する。この水性複合材配合物は、また、既存の従来型の機器で、板紙、梱包材料及び型にはめて成形されたアイテムを作製するために使用することもできる。公開文献の中のいずれの先行技術の特許又は出版物も、これまで、最大90までの填料を含有し、意図された用途にとって必要な物理的性質を有する製品、即ち、シート、マット、紙、板紙の梱包材料及び成形されたアイテムを製造するために、特定のバインダーと、場合によって、CNF、MFC又はNFC等の高表面積のセルロースフィブリルと共に、使用されるバインダーのTgより高い混合温度で混合されるフィブリル化された長繊維及び填料の水性組成物を開示又は論じてはいない。本発明は、上記の従来技術の不利点を、全固形分の最大90重量までの填料含量を有する超填料含有製品を既存の機械により製造する条件を満たす方法によって克服している。本発明は、これらの超填料含有製品を水性組成物から製造する技術であって、填料保持を増し、高い填料添加に基づく強度ロスを減少させるために、多量の填料粒子の高い表面繊維物質への固定が実現される上記技術を提供する。従来の表面処理技術、即ち、ポンドサイズプレス、計量サイズプレス又はコーターが、強度をさらに高めるため及び耐水性を与えるために成功裏に使用され得る。一般に、本発明は、高い填料含量、特に完成紙料中の全体の固形分の重量で最大90までの填料、又はシート若しくは紙の乾燥重量に基づいて最大90までを利用することを追求している。しかしながら、本発明は、より低い填料含量に対しても用いることができる。本発明は、特定の及び特別の実施形態において、アニオン性バインダー及び場合によって、デンプン、サイズ剤、カチオン性物質、並びに排液助剤及び保持助剤を含めた製紙において普通に使用されるその他の機能性添加剤及びプロセス添加剤の添加が伴うか後に続く、填料、例えば、沈殿炭酸カルシウム又は硫酸カルシウムの、好ましくはCNF、MFC又はNFCと組み合わされたフィブリル化された長繊維との中間コンシステンシー混合に基づいている。最大10までの固形分の全コンシステンシーで調製される水性組成物は、混合タンク、混合ポンプ中で、又は好ましくはリファイナー中で該バインダーのTgより高い温度で剪断される。アニオン性バインダーのTgより高い温度での剪断下の混合中に、填料粒子の凝集及びそれらの繊維表面への固定又は結合の同時の作用が起こり、填料粒子及びバインダーを完成紙料の水性ビヒクルから取り除く。従来型の製紙用共添加剤が、製品形成前に、フィブリル化された長繊維、セルロースフィブリルCNF、MFC又はNFC、填料及びアニオン性バインダーを含む完成紙料に加えられる。得られた超填料含有シートは、従来のサイジング機器又はコーティング機器によりさらに表面処理をして意図した用途に適する機能特性を有する複合材料及び包装材料のような製品を生み出す。同等の填料含量で、本発明によって製造された超填料含有シートは、はるかに低い基本重量でプラスチックベースのストーンペーパーのそれと同じような厚さを有することができ、さらにより高い値の不透明度、白色度、引張り強度、及びこわさを有する。本発明の超填料含有シートの製造で使用されるフィブリル化された長繊維は、紙及び板紙材料の製造で従来使用されているものと同様の木材から加工されたものであり得る。針葉樹の木から製造されたフィブリル化された長繊維は、本発明にとってより好ましい。いくつかの植物繊維、例えば、麻、亜麻、サイザル麻、ケナフ麻及びジュート、並びに綿等そして再生されたセルロース繊維が、超填料含有シートの補強のために同様に使用することができる。レーヨン繊維等の再生されたセルロース繊維は、綿繊維と同様の寸法で製造し、同様にフィブリル化された長繊維を得るために使用することができる。しかしながら、これらの厚くて長い繊維の長さの最適化及び精製が、効果的な適用及び性能の最大化のためには必要である。強い紙シートを製造するためのセルロース繊維の性能は、もしそれらの表面積が、パルプ繊維のサーモメカニカル精製又は叩解の間に、より多くのフィブリルを長繊維の表面に露出させることによって増加し長さが保たれれば、大いに改善され得る。製紙技術においては、パルプ繊維の精製が繊維構造に対してさまざまな同時変化、例えば、内部及び外部フィブリル化、微粉発生、繊維短縮、並びに繊維カール等を引き起こすことがよく知られている。外部フィブリル化は、繊維の表面をバラバラにして剥離し、繊維の表面に付着するフィブリルの発生をもたらすこととして定義される。外部フィブリル化は、また、表面積の大きな増加ももたらすGaryA.Smook、パルプ及び紙技術者のためのハンドブックHandbookforPulpandpaperTechnologists、第3版、AngusWildePublicationInc.、バンクーバー、2002年。高フィブリル化繊維から製造された紙は、高い引張り強度を有するが、繊維の短縮が引裂き強度に悪影響を及ぼし、抄紙機上のウェブ排出挙動にそのため悪影響を及ぼすため、製紙業者は多くの場合抄紙機の操業性に最も有利である排出特性のために注意深くパルプを精製するColinF.Baker、TappiJournal、Vol.78、No.2-147~153頁。けれども、本発明においては、これらの上手に生み出された繊維は、排出の問題が高い填料の添加によって克服され、填料粒子が、完成紙料温度より低いTgを有するアニオン性バインダーの導入によって繊維表面に基本的に十分に固定される場合、超填料含有紙を製造するすばらしい機会を与えることが見出された。Turbakらにより1983年に最初に導入されたUS4,374,702ミクロフィブリル化セルロースMFCは、いくつかの研究組織によりホモジナイザー又はマイクロフルイダイザー中で製造されており、また、小規模で商業的に製造されている。日本特許JP58197400及びJP62033360もまた、ホモジナイザー中で製造されたミクロフィブリル化セルロースが、紙の引張り強度を改善するという特許請求をした。ミクロフィブリル化セルロース及びセルロースナノフィブリルに関するさらなる情報は、次の2つの参照文献に同様に見出すことができる:ミクロフィブリル化セルロース、新しいセルロース製品:特性、用途、及び商業的可能性Microfibrillatedcellulose,anewcelluloseproduct:Properties,uses,andcommercialpotential.、J.Appl.Polym.Sci.:Appl.Polym.Symp.、37、813.、及びMarielleHenriksson博士号論文2008-KTH、ストックホルム、スウェーデン:セルロースナノフィブリル網状組織並びに複合材、調製、構造及び特性CelluloseNanofibrilNetworksandComposites,Preparation,StructureandPropertiesにより、0.5の酵素で前処理し、次いでマイクロフルイダイザー中で均一にした溶解パルプから製造されたセルロースナノフィブリルは、DP580を有した。上記の製品MFCは、それらが製造された元のパルプ繊維と比較して低いアスペクト比の比較的短い小片の枝分かれしたフィブリルから成る。それらは、普通は1マイクロメートルよりはるかに短いが、いくつかは最大数マイクロメートルまでの長さを有することができる。上記の及び以下の特許に記載されているミクロフィルブリル化セルロース又はナノフィブリルセルロースは、本発明において超填料含有シートの補強のために使用することができる:US4,374,702、US6,183,596、US6,214,163、US7,381,294、JP58197400、JP62033360、US6,183,596、US6,214,163、US7,381,294、WO2004/009902、及びWO2007/091942。しかしながら、最も好ましい補強成分は、2010年5月11日に出願されたHuaらのUSSN61/333,509に従って製造されたセルロースナノフィラメントCNFである。このCNFは、個々の微細フィラメントマイクロ材料及びナノ材料の混合物から成り、上記の特許に開示されているNFC及びMFCよりはるかに長い。このCNFの長さは、一般的には100マイクロメートルを超え、最大数ミリメートルであり、それにもかかわらず、約30~500ナノメートルの非常に狭い幅を有しており、したがって非常に高いアスペクト比を有することができる。これらの材料は、紙の補強に対して湿潤ウェブ及び乾燥紙の強度を改善するため並外れて効果的であることが見出された。1~5といった少量のこのCNFの紙パルプへの導入が、シートの繊維間の凝集力、引張り強度、伸び、及び剛性を大幅に改善した。それ故、長い繊維のフィブリル化及び高表面積のセルロースフィブリル特にCNFの適用は、超填料含有紙の補強のために非常に有用であり得る。本発明によって達成されるシートの填料レベルは、フィブリル化された長繊維及びセルロースフィブリルの割合、バインダーのタイプ、その使用量及び適用の様式に大いに依存する。本発明で使用される好ましいフィブリル化された長繊維は、針葉樹クラフトパルプ、針葉樹サーモメカニカルパルプ又はそれらのブレンドであり得る。小さい画分のその他の最適化された長繊維、例えば、適切な長さ及びフィブリル化レベルに加工する必要のある麻、ケナフ麻、綿、レーヨン又は合成ポリマー繊維等も、いくつかの機能特徴を超填料含有製品に与えるために針葉樹パルプ繊維と共に加えることもできる。最も好ましいフィブリル化された長繊維は、スーパーカレンダー処理紙グレードの製造で通常使用される漂白した針葉樹サーモメカニカルパルプ、及び高いコンシステンシーの又は低いコンシステンシーのリファイナーのいずれにおいても繊維の短縮の無い外側フィブリル化を生み出す既知の製紙精製条件を用いることによって製造される漂白された針葉樹クラフト繊維のような容易に入手できる十分に発達したそれらの繊維である。米国特許第6,336,602号Milesに記載されているように低い強度の精製によって製造された高フィブリル化サーモメカニカルパルプは、従来の精製方法より多量のエネルギーを加えて繊維切断の代わりに繊維発達を促進することを可能にする。本発明の手順は、以下のステップを実施することによって商業的に応用することができる。2~4のコンシステンシー及び20~60°Cの温度の混合するフィブリル化された長繊維/セルロース繊維例えばCNF等に、好ましくはアニオン性化学分散剤無しで製造されたある量の填料即ち沈殿炭酸カルシウム又はジプサムを加え、混合を続ける。いくらかの填料粒子は、フィブリル表面に吸着する傾向があるが、填料の大部分は水に分散したままである。その混合物は、次に、アニオン性バインダーによりそのTgより高い温度で処理して繊維表面への填料の固定を完了させる。アニオン性バインダーをそのTgより高い温度で加えると同時に、プロセス水は填料及びバインダー粒子の無い状態になり、填料及びバインダーは両方共セルロース表面に十分に固定されることを示す。好ましいバインダーは、30~200nm以上の粒径及び-3~50°Cの範囲のTgを有するBASFのような会社から市販されているアニオン性アクリル樹脂US2008/0202496A1、Lalegらである。この処理した水性組成物に、いくらかの共添加剤又は従来型の機能性添加剤、即ち、カチオン性デンプン、キトサン、ポリビニルアミン、カルボキシメチルセルロース、サイズ剤、及び染料又は着色剤を添加することができる。その他の通常の機能性添加剤、例えば、湿潤強度剤及び増量剤例えば、EkaChemicalsにより製造された熱可塑性微小球を添加して、それぞれ、極性の液体と接しているときのシートの耐性及び厚さを制御することもできる。最終用途に応じて、この超填料含有シートは、ポンドサイズプレス等の従来型のサイズプレス、又は従来型のコーターを用いていくつかの特定の特性を生み出すために表面処理をすることができる。この超填料含有紙の表面処理は、最終製品に、高い表面強度と疎水性を与え、また、より多くの填料を導入する。本発明によって調製された水性組成物は、基本重量が80~400g/m2、好ましくは100~300g/m2、より好ましくは150~200g/m2の範囲の超填料含有シートを従来型の製紙プロセスを用いて製造するために使用することができる。本発明のバインダー処理した水性組成物が抄紙機室に移動されるとき、従来型の製紙プロセス添加剤、即ち、保持助剤系が加えられてシート形成中の填料保持を強化する。この保持助剤系は、カチオン性デンプン、カチオン性ポリアクリルアミド又はカチオン性デンプン若しくはカチオン性ポリアクリルアミドとアニオン性微小粒子等の二重成分系から適切に構成することができる。この微小粒子は、コロイダルシリカ若しくはベントナイト、又は好ましくはアニオン性有機ミクロポリマーであり得る。これらの保持助剤は、抄紙機のヘッドボックス、好ましくはファンポンプの入口又は圧力スクリーンの入口に行く前に完成紙料に添加される。本発明の完成紙料組成物に共添加剤を添加してその後に保持助剤系の導入を続けるのは非常に高い填料保持及び強度の進展を達成するための有効な方法であることが見出されている。本発明の全手順を使用することによって、シート本体の全体重量の90の高さ、例えば80、又はそれを超える高さの填料含量を有する紙を製造するためのシート製造中の良好な填料保持及び改良された排水が十分に達せられる。かくして、本発明の典型的な紙は、重量で40~80の填料含量を有することができる。上で述べたように、沈殿炭酸カルシウムがフィブリル化された長繊維/セルロースフィブリルに添加されるとき、いくらかの粒子はこれらの高い面積の繊維表面に吸着する傾向があるが、大部分の粒子は、水中に分散したままである。アニオン性バインダーが添加されると、それは静電気の若しくは疎水性の相互作用又は水素結合によって填料粒子これは水溶液中にあるか又は既に繊維表面に固定されているに最初に吸着し、それらの繊維表面への固定を同時に引き起こす。その混合物をバインダーのTgより高い温度で加熱すると同時に、そのバインダー粒子は填料粒子の表面上に広がり、それらのセルロース繊維表面への完全な固定を引き起こす。この吸着されたバインダー又はラテックスは広がり、填料粒子を繊維表面と一緒に強く結合し、それによって紙複合材料を補強し、その強度及びその他の物理的特性を増大させる。表面強度、紙気孔率及び平滑度が全て改善される。填料及びバインダーのセルロース繊維表面への固定の度合いは、完成紙料コンシステンシー、バインダーの使用量率及びそのTg並びに温度に大きく依存することが見出された。Tgが-3°C~50°Cの範囲のバインダー、例えば、BASFにより商標Acronal登録商標の下で製造されているそのような樹脂シリーズ等が、単独で又は周囲温度及び50°Cより上で硬質膜を生じるAcrodur登録商標分散液との組合せで、フィブリル化された長繊維/セルロースフィブリル/填料の3~10以上の完成紙料コンシステンシー及びAcronalバインダーのTgより高い温度で水性組成物と混合されるとき、PCC等の全ての填料粒子は、高い表面積のセルロース繊維表面に急速に堆積する傾向がある。この填料及びバインダーの急速な吸着又は固定は、処理した填料スラリーの長時間の高剪断の混合の下でさえも不可逆である。セルロース繊維表面上のこのタイプの粒子の固定は、全ての完成紙料成分を大きなフロックにフロック凝集させる傾向があり、これらのフロックが一般に剪断に非常に敏感で時間に依存しているか、又は混合時間にわたり崩壊するポリマーのフロック凝集剤により得られたものとは非常に異なる。使用される条件下で誘発されるアニオン性バインダー吸着のレベルは、使用される完成紙料、特に両方共アニオン性の化学分散剤無しで製造されたPCC、PCS又はそれらのブレンドの添加によって製造された完成紙料の固体材料填料及びセルロースの量1トン当り100kgの高さであり得る。完成紙料組成物のコンシステンシーが高ければ高いほど、バインダーの吸着はより良好であり、セルロース繊維表面上の填料の固定はより大きいことが見出された。上記の誘発されたバインダーの吸着及び填料の固定は、シート製造中の非常に高い填料保持及び改良された排水を引き起こした。例えば、シート製造中に集められた濾過水は、非常に透明であり、バインダー及び填料がシートによく保持されていることを示している。本発明によるアニオン性バインダーの固定は、PCC、PCS及びカチオン性タルク又はその他のカチオン性填料及び顔料スラリーと共に使用されるときに完全であるが、アニオン的に分散されたGCC、クレー、タルク、TiO2等の填料スラリーについては、塩化カルシウム、ジルコニウム化合物炭酸ジルコニウムアンモニウム、ジルコニウムヒドロキシクロリド、キトサン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリダドマック、有機又は無機微小粒子等のカチオン性作用物質がこれらの填料と同様にプレミックスされてアニオン性バインダーのそれらの表面への固定を開始することができ、それらが繊維表面に固定されることを引き起こしてより大きいバインダーの固定を可能にする。以下は、本発明のパルプ完成紙料の水性組成物を形成する成分の説明である。フィブリル化された長繊維:本発明の超填料含有シート又はアイテムの製造で使用するための好ましいフィブリル化された長繊維は、従来型の外部からフィブリル化された針葉樹クラフト繊維、漂白した針葉樹サーモメカニカルパルプ、漂白した針葉樹ケミサーモメカニカルパルプ、又はそれらのブレンドであり得る。好ましい針葉樹クラフトパルプは、カナダ標準濾水度CSF値が外部フィブリル化に有利であり繊維切断の無い高いコンシステンシーのディスクリファイナー又は低いコンシステンシーのディスクリファイナーを用いて50~400mL、一例として200~400mLの低さまで精製したものであるColinF.Baker、TappiJournal、Vol.78、N0.2-147~153頁、その教示は参照により本明細書に組み込まれている。CSFは、シート製造中のパルプ排水速度を予測するために当業界によりインデックスとして使用される。その数字が小さければ小さいほど繊維は精製されており、したがって排水速度はより遅い。その他の好ましいパルプは、スーパーカレンダー処理紙の製造のために加工がされており、30~60mLの低さのCSF値を有するものと類似した十分に開発された漂白したサーモメカニカルパルプMilesの米国特許第6,336,602号、その教示は参照により本明細書に組み込まれているである。綿、レーヨン又はいくつかの一年生植物等の非木材源繊維の小画分を最終製品のいくつかの特別な特性を高めるために組成物に使用することもできる。本発明の組成物においてこれらの長繊維を効果的に使用するために、それらは適切に加工してそれらの長さを5~10mmの範囲に減少させ、好ましくは外部フィブリル化を生み出すために、その教示が参照により本明細書に組み込まれているColinF.BakerTappiJournal、Vol.78、N0.2-147~153頁にしたがって精製する。セルロースフィブリル:任意のセルロース系フィブリル、例えば、CNF、MFC又はNFCが、本発明において使用され得る。しかしながら、好ましいフィブリルは、両方の教示共、参照により本明細書に組み込まれている上記のHuaらのUSSN61/333,509に記載されているCNF、及び、J.Appl.Polym.Sci.Appl.Polym.Symp.、37、813に記載されているMFCのものである。セルロースフィブリルのフィブリル化された長繊維部分に対する割合は、0~50まで変化させることができる。本発明によって使用されるフィブリル化された長繊維及びセルロースフィブリルは、それらの表面を化学物質、特にカチオン性又はアニオン性官能基を有するポリマー又は樹脂によって変性することによってさらに良くすることができる。これらの化学物質の例は、キトサン、ポリビニルアミン、カチオン性デンプン、カチオン性ポリビニルアルコール、カチオン性スチレン無水マレイン酸、カチオン性ラテックス、カルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸である。填料:本発明で使用するための填料は、典型的には、0.1μm~30μm、より一般的には、1ミクロン~10ミクロンの範囲の平均粒径を有する無機材料、例えば、クレー、重質炭酸カルシウムGCC、チョーク、PCC、PCS、タルク及びそれらのブレンドのような通常の製紙用填料である。好ましい填料は、低レベルのアニオン性化学分散剤無し又は有りで製造されたものである。アニオン性バインダーと共に使用するための最も好ましい無機填料は、それらの商業的スラリー用途で天然に正電荷を持っているもの、例えば、アニオン性化学分散剤無しで加工されたPCC等である。填料のセルロース繊維部分に対する割合は、50~90の範囲で有り得る。この填料は、典型的には、完成紙料の乾燥固形分の重量で50~90以上の量となり、乾燥した紙の重量で、40~90、例えば、40~80等の量となる。本発明の典型的な紙は、乾燥した紙の重量で、50~70まで、又は60~80まで、又は50~80まで又は60~70まで含むことができる。バインダー:本発明で使用されるバインダーは、界面活性剤の存在下での適切なモノマーの乳化重合によって通常は製造され、その界面活性剤は重合した樹脂粒子上に吸着された状態となる。樹脂ラテックス粒子上に外殻を形成する界面活性剤は、しばしば電荷を与える。本発明の重要な実施形態は、アニオン性ラテックス、双性イオン又は両性ラテックスアニオン性及びカチオン性の両方のサイトを含有しているの使用を伴う。好ましいバインダー分散液としては、アクリルポリマー、スチレン/ブチルアクリレートポリマー、n-ブチルアクリレート-アクリロニトリル-スチレン及びカルボキシル化スチレン/ブタジエンポリマーが挙げられる。本発明で使用されるバインダーの好ましいTgは、-3°C~50°Cの間で変動し、それらの平均粒径は、30nm~300nmの範囲である。本発明の最も好ましいアニオン性バインダーは、0~40°Cの範囲のTg及び60nm~200nmの粒径を有するアクリル系製品である。しかしながら、商標名Acrodur登録商標の下でBASFにより上市されているもの等のより高い膜剛性のその他の水性樹脂/バインダー系が、低いTgのAcronal登録商標バインダーと組み合わされてより強くよりこわさのある填料含有紙を得ることができる。Acrodur登録商標アニオン性分散液は、変性ポリアクリル酸及びポリアルコール架橋剤から成る1成分バインダー系である。フィブリル化された長繊維/セルロースフィブリル/填料のバインダーの使用量固形分含量に基づくは、紙1トン当り0.5kg~100kgの範囲で有り得るが、高い填料添加に対する好ましい使用量範囲は、紙1トン当り10kgと20kgの間である。Acrodur分散液の最も好ましい使用量レベルは、2~4kg/トンの範囲内である。バインダーの使用量は、実質的に全てのバインダー粒子が填料粒子及び繊維表面に結合された状態になることの要求によって支配される。特に、填料粒子は、繊維表面にバインダーによって不可逆的に結合され、又は填料粒子の塊状凝集体は、繊維表面にバインダーによって不可逆的に結合され、塊状凝集体の場合は、その塊状凝集体を形成している粒子はその塊状凝集体中でバインダーによって不可逆的に結合され得る。共添加剤:本発明によって製造された水性組成物に、固定、保持、排水、疎水性、色相、かさ、及び結合を改良するために、従来型の製紙用作用物質又は共添加剤、例えば、BASFにより上市されているポリビニルアミン、任意のカチオン性デンプン又は両性のデンプン、カチオン性サイズ剤エマルション、例えば、アルキルケトンダイマー、アルケニル無水コハク酸、スチレン無水マレイン酸、及びロジン等、湿潤強度剤、染料、蛍光増白剤、EkaNobelによって上市されている熱膨張性の熱可塑性微小球等の増量剤を添加することができる。該完成紙料としては、単独の化学物質、例えば、アニオン性微小粒子コロイド状ケイ酸、ベントナイト、アニオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリマーカチオン性ポリアクリルアミド、カチオン性デンプン、又は二重化学系カチオン性ポリマー/アニオン性微小粒子、カチオン性ポリマー/アニオン性ポリマー等で有り得る従来型の保持助剤系を挙げることができる。好ましい保持助剤系は、カチオン性ポリアクリルアミド及びアニオン性微小粒子の組合せが使用されるKemira及びBASF及びCibaによって上市されているものと類似している。本発明の方法によって製造される水性組成物は、従来型の製紙技術又は成形技術を用いてシートを製造するために使用することができる。即ち、製品は成型用フォーミングファブリック又はスクリーン上で水分を抜かれ、乾燥され、最終的にカレンダー処理された水性組成物から形成される。その乾燥超填料含有紙は、従来型のサイズプレス又はコーター上で表面処理してさらなる表面特性を与えることができる。量のに対する本明細書での言及は、別段の断りのない限り重量によるとして理解されたい。本発明の方法は、以下の説明用の実施例によって最もよく説明され理解され得る。実施例において、その結果は、実験室規模の技術及び実験用抄紙機試験の両方を用いて得た。例1実験用抄紙機試験中に製造された図6a及び6bの紙サンプルを市販の良質紙コピーグレードと比較した。高填料含有シートは、わずか20の填料を有するクラフトパルプから製造された典型的な良質紙のものと同様の強度及びこわさを有した。表1は、試験結果を示す。全ての化学物質の使用量は、乾燥材料の重量に基づく。例2超填料含有シートの湿潤ウェブ強度をさらに改良するため、セルロースフィブリルCNFを完成紙料組成物中に組み込んだ。1つの実験室の実験において、CNFは、HuaらのUSSN61/333,509に従って製造した。このCNFをキトサン海の貝殻から抽出された天然のカチオン性線状ポリマーの表面吸着を可能にするようにさらに加工した。キトサンの全吸着はCNFの質量に基づいて10近くであった。この方法で処理したCNFの表面は、カチオン性電荷及び一級アミノ基を持ち、60meq/kgの表面電荷を有した。この表面変性したCNFは、次に良質紙完成紙料中に2.5の使用量で混合した。この完成紙料は、40の漂白したクラフトパルプ針葉樹:硬材=25:75、CSF230mlまで精製及び60のPCCを含有する。50のPCCを含有する手すきシートを平方メートル当り8グラムの乾燥重量基準で用意した。比較のため、手すきシートを、CNF無しで同じ完成紙料により製造した。CNFの非存在下では、50固形分で得られた湿潤ウェブは、23mJ/gのTEAインデックスを有するのみであった。2.5のCNFの存在下では、そのTEAは、対照のそれの3倍を超える75mJ/gまで改良された。例350/50の漂白した針葉樹クラフトパルプ/CNFを80のPCCとブレンドした。そのCNFは、上記のHuaらのUSSN61/333,509の記述に従って製造した。漂白した針葉樹クラフトパルプも、CNFの存在下及び非在下で80のPCCと同様にブレンドした。その漂白した針葉樹クラフトパルプは、低いコンシステンシー4のリファイナー中で350mLのCSFまで精製した。各完成紙料のコンシステンシーは10であった。Tg=3°CのAcronal樹脂を、1の使用量で、50°Cに予備加熱されたそれぞれの混合完成紙料に加えた。次いで、共添加剤、0.5ポリビニルアミンPVAm、続いて3の加熱されたカチオン性デンプンを、処理した完成紙料に導入した。10分間混合した後、保持助剤系0.02のCPAM及び0.06のアニオン性ミクロポリマーを導入し、60/86メッシュの製紙用フォーミングファブリックを備えた従来型の動的排水ジャーを用いて保持率を測定し、完全試料を750rpmで剪断した。比較のため、保持率は、保持助剤の導入無しでも測定した。CNFの非存在下では、PCC保持率は50のみであった。CNFの存在下では、PCC保持率は95を超え、CNFがPCCの保持に非常に好ましい効果を有することを示した。例4押出し法及びカレンダー処理法によって製造された市販のストーンペーパーシート単層及び3層を本発明の超填料含有シートと比較するために試験した。その結果は、表2a及び2bに示されている。本発明の紙シート150g/m2は、CNFの導入無し及び有りで、動的シート成形機を用いて最大80までのPCCを含有する水性組成物から調製された。その組成物には、1のAcronalバインダーが添加された。上記のHuaらのUSSN61/333,509の発明に従って製造したCNFは、それを正に帯電させるためにポリビニルアミンPVAmで変性された。その水性組成物の温度は、50°Cであった。そのバインダー処理した完成紙料に共添加剤のカチオン性デンプンが3の使用量率で加えられ、混合が10分間続けられ、次いで保持助剤が導入された。カチオン性ポリアクリルアミド及びアニオン性ミクロポリマーから成る二重保持助剤RA系が使用され、その後シートが製造された。全ての実験に対して、カチオン性ポリアクリルアミド及びアニオン性ミクロポリマーの使用量は、0.02及び0.06であった。形成された湿ったウェブは、実験室ロールプレスでプレスされ、次いで写真用のドライヤーにより105°Cで乾燥された。試験する前に、その乾燥したシートは、50RH及び23°Cの部屋で24時間にわたって調整された。150g/m2の高填料含有シートを製造する実験のため使用されたパルプ繊維は、精製された針葉樹漂白クラフトパルプBSKPCSF=350mLであり、填料スラリーは、SpecialtyMineralsInc.により供給されたPCCHO偏三角面体の構造物Scalenohydralstructureであった。これらの実施例を通して使用されたPCCスラリーは、20のコンシステンシー及び1.4μmの平均粒径を有する。高填料含有シート単層又は3層の結果は、表2c及び2dに示されている。最終完成紙料を製造するため及び高填料含有シートを製造するための成分添加の順序は以下に記載されている:A:75PCC/25rBSKP1Acronalバインダー0.5PVAm3CSRA;B:75PCC/10CNF/15rBSKP1Acronalバインダー0.5PVAm3CSRA;C:75PCC/15CNF/15rBSKP1Acronalバインダー0.5PVAm3CSRA。最終完成紙料を製造するため及び高填料含有シートを製造するための成分添加の順序は以下に記載されている:E:上層及び下層:70PCC/30rBSKP1Acronalバインダー0.5PVAm3CS;中間層:75PCC/25rBSKP1Acronalバインダー3CS;F:上層及び下層:70PCC/10CNF/20rBSKP1Acronalバインダー0.5PVAm3CS;中間層:75PCC/10CNF/15rBSKP1Acronalバインダー3CS;G:上層及び下層85PCC/15CNF1Acronalバインダー0.5PVAm3CS;中間層:75PCC/10CNF/15rBSKP1Acronalバインダー3CS。本明細書における全ての百分率は、別段の断りのない限り、重量による。"