"正極板と負極板とを間にセパレータを挟み込みつつ積層してなる電極体と,前記電極体に含浸された非水電解液とを有し,前記正極板の活物質にリチウム複合酸化物が含まれ,前記非水電解液にリチウムイオンが含まれるリチウムイオン二次電池において,前記セパレータは,無機酸化物粒子とバインダーとを含有する耐熱層を少なくとも片面に備えたものであり,前記無機酸化物粒子の成分が,アルミニウム酸化物に5~200重量ppmの範囲内のガリウムを含有させたものであることを特徴とするリチウムイオン二次電池。請求項1に記載のリチウムイオン二次電池において,前記無機酸化物粒子は,含有しているガリウムがアルミニウム酸化物の結晶粒界に偏析しているものであることを特徴とするリチウムイオン二次電池。リチウムイオン二次電池の正極板および負極板とともに積層されて電極体をなすセパレータにおいて,無機酸化物粒子とバインダーとを含有する耐熱層を少なくとも片面に備えており,前記無機酸化物粒子の成分が,アルミニウム酸化物に5~200重量ppmの範囲内のガリウムを含有させたものであることを特徴とするセパレータ。請求項3に記載のセパレータにおいて,前記無機酸化物粒子は,含有しているガリウムがアルミニウム酸化物の結晶粒界に偏析しているものであることを特徴とするセパレータ。正極板と負極板とを間にセパレータを挟み込みつつ積層してなる電極体と,前記電極体に含浸された非水電解液とを有し,前記正極板の活物質にリチウム複合酸化物が含まれ,前記非水電解液にリチウムイオンが含まれるリチウムイオン二次電池の製造方法において,セパレータの基材フィルムの少なくとも片面に無機酸化物粒子とバインダーとを含有する耐熱層を形成する工程と,前記耐熱層を形成されたセパレータを前記正極板と前記負極板との間に挟み込みつつ積層して電極体を作製する工程と,前記電極体を電池ケースに収納するともに非水電解液を前記電池ケースに注入する工程とを有し,前記無機酸化物粒子として,アルミニウム酸化物に5~200重量ppmの範囲内のガリウムを含有させた成分のものを用いることを特徴とするリチウムイオン二次電池の製造方法。請求項5に記載のリチウムイオン二次電池の製造方法において,前記無機酸化物粒子として,前記耐熱層を形成する工程に供される前にアニーリング処理が行われたものを用いることを特徴とするリチウムイオン二次電池の製造方法。リチウムイオン二次電池の正極板および負極板とともに積層されて電極体をなすセパレータの製造方法において,セパレータの基材フィルムの少なくとも片面に無機酸化物粒子とバインダーとを含有する耐熱層を形成する工程を有し,前記無機酸化物粒子として,アルミニウム酸化物に5~200重量ppmの範囲内のガリウムを含有させた成分のものを用いることを特徴とするセパレータの製造方法。請求項7に記載のセパレータの製造方法において,前記無機酸化物粒子として,前記耐熱層を形成する工程に供される前にアニーリング処理が行われたものを用いることを特徴とするセパレータの製造方法。しかしながら前記した従来の技術には,次のような問題点があった。リチウムイオン二次電池の用途としては,同文献の[0002]に挙げられている携帯機器の他に,電気自動車やハイブリッド自動車における車両駆動モータへの電力供給もある。このような動力発生用途では電子機器用途と比較して,ハイレートでの充放電がなされる傾向が強い。ところが,同文献の耐熱層を適用した電池をこのようなハイレート用途に用いると,使用による電池抵抗の上昇傾向が著しいのである。これは,ハイレートでの充放電時に電極間に機械的圧力が掛かるためであると考えられる。この圧力上昇のために耐熱層中の板状ベーマイトが破砕されて微粒子が生じ,生じた微粒子により耐熱層の細孔が塞がれてしまう。このためイオンの移動経路が減少して電池抵抗が上昇するのである。本発明は,前記した従来の技術が有する問題点を解決するためになされたものである。すなわちその課題とするところは,耐熱層を有するセパレータを用いつつ,ハイレート条件で使用しても抵抗上昇が起こりにくいリチウムイオン二次電池,そのセパレータ,およびそれらの製造方法を提供することにある。この課題の解決を目的としてなされた本発明の一態様におけるリチウムイオン二次電池は,正極板と負極板とを間にセパレータを挟み込みつつ積層してなる電極体と,電極体に含浸された非水電解液とを有するものであり,正極板の活物質にはリチウム複合酸化物が含まれ,非水電解液にはリチウムイオンが含まれている。そしてさらに,セパレータは,無機酸化物粒子とバインダーとを含有する耐熱層を少なくとも片面に備えたものであり,無機酸化物粒子の成分が,アルミニウム酸化物に5~200重量ppmの範囲内のガリウムを含有させたものである。上記のリチウムイオン二次電池では,セパレータの耐熱層中の無機酸化物粒子が,アルミニウム酸化物に適量のガリウムを含有する成分のものである。このガリウム含有の効果として,無機酸化物粒子の硬度が非常に高い。このため上記のリチウムイオン二次電池は,ハイレートでの充放電を行っても,無機酸化物粒子の破砕が起こりにくい。よって,電池抵抗の上昇が少ない。ここでアルミニウム酸化物としては,少なくともアルミナとベーマイトが該当する。本発明の一態様におけるセパレータは,上記のリチウムイオン二次電池におけるセパレータである。すなわち,リチウムイオン二次電池の正極板および負極板とともに積層されて電極体をなすものであって,無機酸化物粒子とバインダーとを含有する耐熱層を少なくとも片面に備えており,無機酸化物粒子の成分が,アルミニウム酸化物に5~200重量ppmの範囲内のガリウムを含有させたものである。上記のリチウムイオン二次電池は,セパレータの基材フィルムの少なくとも片面に無機酸化物粒子とバインダーとを含有する耐熱層を形成する工程と,耐熱層を形成されたセパレータを正極板と負極板との間に挟み込みつつ積層して電極体を作製する工程と,電極体を電池ケースに収納するともに非水電解液を電池ケースに注入する工程とにより製造される。ここで,無機酸化物粒子として,アルミニウム酸化物に5~200重量ppmの範囲内のガリウムを含有させた成分のものを用いる。上記のセパレータは,セパレータの基材フィルムの少なくとも片面に無機酸化物粒子とバインダーとを含有する耐熱層を形成する工程により製造される。ここで,無機酸化物粒子として,アルミニウム酸化物に5~200重量ppmの範囲内のガリウムを含有させた成分のものを用いる。ここで,無機酸化物粒子は,含有しているガリウムがアルミニウム酸化物の結晶粒界に偏析しているものであることが好ましい。ガリウムの粒界偏析により,無機酸化物粒子の硬度上昇効果がより良好に得られるからである。そのため無機酸化物粒子は,耐熱層を形成する工程に供される前にアニーリング処理を施されることが好ましい。アニーリング処理により,含有しているガリウムをアルミニウム酸化物の結晶粒界に偏析させることができるからである。本発明によれば,耐熱層を有するセパレータを用いつつ,ハイレート条件で使用しても抵抗上昇が起こりにくいリチウムイオン二次電池,そのセパレータ,およびそれらの製造方法が提供されている。以下,本発明を具体化した実施の形態について,添付図面を参照しつつ詳細に説明する。本形態は,図1の断面図に示す電池に本発明を適用したものである。図1の電池100は,電池ケース140に電極捲回体120を収納してなるリチウムイオン二次電池である。電池ケース140は,電池100の外径をなすものであり,その形状は扁平角形である。電池ケース140の内部には,電極捲回体120の他に電解液130が収容されている。電極捲回体120の一部は,電解液130に浸っている。このため電解液130の一部は,電極捲回体120に含浸されている。なお電解液130は,リチウムイオンを含む非水電解液である。電極捲回体120は,正極板と負極板とセパレータとを捲回して積層したものであり,図2に示すように扁平形状をなしている。電極捲回体120では,図3の拡大断面図に示すように,正極板22と負極板23とが,間にセパレータ24を挟み込みつつ積層されている。図2に戻って,電極捲回体120は,捲回軸方向に中央の蓄電部121と,その両側の正極端部122および負極端部123とを有している。蓄電部121は,正極板22,負極板23,セパレータ24のすべてが捲回されている部位であり,電池反応が起こる部位である。図3に示したのは蓄電部121の拡大断面図である。正極端部122は,正極板22のみが捲回されている部位である。負極端部123は,負極板23のみが捲回されている部位である。正極板22および負極板23はいずれも,集電箔に活物質層を形成したものである。ただし活物質層は,蓄電部121の部分にのみ形成されている。正極板22の活物質層には,活物質としてリチウム複合酸化物が含まれている。負極板23の活物質層には,活物質として黒鉛が含まれている。図1に戻って,電池ケース140は,ケース本体141と蓋部材142とにより構成されている。電極捲回体120の正極端部122には,正極端子部材150が接続されている。負極端部123には負極端子部材160が接続されている。正極端子部材150および負極端子部材160は,部分的に蓋部材142を貫通することにより電池ケース140の外部に突出して,正極外部端子151,負極外部端子161をなしている。蓋部材142と正極端子部材150との間,および蓋部材142と負極端子部材160との間には,絶縁シール部材143が備えられている。本形態は,図4および図5に示す円筒型の電池101を対象とすることもできる。円筒型の電池101の場合には,電極捲回体102も円筒型である。そして缶蓋103,缶底104が正負の外部端子となる。本形態におけるセパレータ24は,図6に示すように,基材フィルム240の片面に,耐熱層241を形成したものである。基材フィルム240は,樹脂材料の多孔質フィルムである。樹脂材料としてはポリオレフィン系のものが好適で,具体的にはポリエチレンPE単層フィルム,あるいはポリプロピレンPP-ポリエチレン-ポリプロピレン3層積層フィルムがよく用いられる。ポリエチレン単層フィルムを用いる場合には,耐熱層241は正極板22に向き合う側の面に設けられる。ポリプロピレン-ポリエチレン-ポリプロピレン3層積層フィルムを用いる場合には,耐熱層241をどちら側の面に設けてもよい。あるいは,耐熱層241を両面に設けてもよい。耐熱層241は,フィラーの粒子を堆積した層である。フィラーとしては,アルミナ酸化アルミニウムやベーマイト酸化アルミニウムの水和物といった無機酸化物の粉末が用いられる。耐熱層241には,フィラーの他にバインダが含有されている。バインダとしては,アクリル系,SBRスチレンブタジエンゴム系,ポリオレフィン系,フッ素樹脂系などの樹脂材料が用いられる。耐熱層241は,フィラーとバインダとを混練したペーストを基材フィルム240の表面に塗布して形成した層である。混練に際しては,フィラーおよびバインダにさらに増粘剤を添加することもできる。ここで本形態では,フィラーの無機酸化物粒子として,ガリウムを含有するものを用いている。ガリウムの含有量は,5~200重量ppmの範囲内である。ガリウムを含有させることで,フィラー粒子の硬度が上昇する効果がある。このため,電池100をハイレート条件で使用した場合でも,フィラー粒子が破壊されにくい。これにより電池性能が向上する。特に,フィラー粒子を高温でアニール処理することにより,より強くその効果が得られる。アニール処理によりガリウムが,フィラー粒子内の結晶粒界に偏析するためであると考えられる。本形態で電池100の製造に使用される各種材料は,具体的には以下の通りのものである。[耐熱層付きセパレータ]基材フィルム......厚さ20μmのPE単層多孔質フィルムを使用した。なお上記のように,PP/PE/PP3層多孔質フィルムを使用することもできる。フィラー......アルミナ粒子またはベーマイト粒子であってガリウムを含有するものを使用した。アルミナ粒子の場合,D50が0.2~1.2μm,BETが1.3~100m2/gの範囲内のものを用いた。ベーマイト粒子の場合,D50が0.2~1.8μm,BETが2.8~100m2/gの範囲内のものを用いた。バインダ......アクリル系バインダを使用した。なお上記のように,SBR系,ポリオレフィン系,フッ素樹脂系などのバインダを使用することもできる。増粘剤......CMCカルボキシルメチルセルロースを使用した。なお,MCメチルセルロース,NMPN-メチル-2-ピロリドンを使用することも可能である。上記のフィラーに関して,D50,BETの意味を説明する。D50とは,粒子径に関する指標であり,重量比で50以上の粒子がその範囲内の粒径である,という意味である。ここでは,株式会社堀場製作所HORIBALtd製のレーザー回折散乱方式粒度分布測定装置LA-920型による測定値にて上記の範囲内であるものを用いた。BETとは,粒子の比表面積重量当たりの表面積のことである。ここでは,マイクロメリティックス社MicromeriticsInstrumentCorporation製のBET比表面積細孔分布測定装置ASAP2010型による測定値にて上記の範囲内であるものを用いた。[正極板]活物質......NCM111リチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物導電材......アセチレンブラックバインダ......PVdFポリフッ化ビニリデン集電箔......アルミ箔15μm厚目付量......9.8~15.2mg/cm2活物質層の密度......1.8~2.4g/cm3[負極板]活物質......アモルファスコートグラファイト導電材......SBRバインダ......CMC集電箔......銅箔10μm厚目付量......4.8~10.2mg/cm2活物質層の密度......0.8~1.4g/cm3[電解液]電解質......LiPF6溶媒......混合液エチレンカーボネート:エチルメチルカーボネート:ジメチルカーボネート=3:4:3[製造過程]本形態における電池100の製造方法は,次の手順によって行われる。1.電極板およびセパレータの作製↓2.電極捲回体の作製↓3.電池ケースへの電極捲回体の収納および注液このうち,2.と3.とは,従来から行われていることと同じである。また1.についても,電極板の作製については,従来から行われていることと同じである。そのためこれらについては詳細な説明を省略し,セパレータの作製についてのみ説明する。1.におけるセパレータの作製は,次の手順により行われる。塗工後のセパレータは乾燥後に捲回に供される。1-1.フィラー粒子とバインダとの混練↓1-2.混練したペーストの基材フィルムへの塗工1-1.混練混練機......エムテクニック社MTechniqueCoLtd製の超音波分散機クリアミックス材料配合比......フィラー:バインダ:増粘剤=96.7:2.6:0.7重量比混練時間......予備混練15000rpm5分本混練20000rpm15分1-2.塗工塗工方法......グラビア塗工グラビアロール......線数100本/25.4mm,セル容積19.5cm3/m2塗工速度......ライン速度3m/分,ロール速度3.8m/分速度比1:1.27以下,本発明の効果を試験により確認した実施例について説明する。以下の各実施例では,フィラーのビッカース硬さHVと,電池の抵抗上昇率との2項目について試験した。[フィラーのビッカース硬さHV]マイクロビッカース測定機により測定した。このため,フィラーの無機酸化物として塊状のものを用意した。塊状の無機酸化物にてビッカース硬さを測定し,測定後に[0025]に記した粒径の粒子に粉砕して混練に供した。フィラーのビッカース硬さは,数値が大きいほど,つまり硬いほど好ましい。フィラーが硬い材質のものであるということは,ハイレート使用時の圧力下でも割れにくいということだからである。[抵抗上昇率]上記材料により18650サイズ直径18mm×長さ65mmの円筒型電池101を作製し,ハイレートサイクル充放電前後での電池抵抗を測定し,ハイレートサイクルによる抵抗の上昇率を算出した。抵抗上昇率は,低いほどよい。ハイレート充放電を行っても,電池性能の低下が少ないということだからである。この電池の作製に供した電極板のサイズは,以下の通りである。正極板......厚み80~90μm,極板長220~230mm,極板幅50~55mm負極板......厚み70~80μm,極板長290~300mm,極板幅55~60mmハイレートサイクルの内容は以下の通りである。充電......1.05アンペア×40秒放電......4.2アンペア×10秒充電と放電との間隔......いずれも5秒測定温度......25°Cサイクル数......5000サイクル表1は,フィラーの無機酸化物粒子の種類としてベーマイトを使用した実施例についての測定結果である。表1の実施例では,後述するアニール処理は実施していない。表1におけるNo.の欄の数字は試料番号である。Ga含有量の欄は,各試料番号の無機酸化物粒子におけるガリウム含有量を重量ppmにて示している。この測定には,サーモフィッシャーサイエンティフィック社ThermoFisherScientificInc製のICPInductivelyCoupledPlasma発光分光分析装置iCAP6300型を用いた。HVの欄は,フィラーのビッカース硬さの測定値を示している。抵抗上昇率の欄は,次式で示す電池抵抗の上昇率を示している。表1を見ると,No.1の試料では,Ga含有量が0である。つまりNo.1は,ガリウムを含有していない比較例である。このNo.1では,HVが583,抵抗上昇率が27,となっている。抵抗上昇率が27というのは,ハイレートサイクル後の電池抵抗が,ハイレートサイクル前の電池抵抗に対して1.27倍に上昇している,ということを意味する。これに対して,ガリウムを含有しているNo.2~No.9の試料を見ると,いずれも,No.1の試料に対して,HVは上昇し,かつ抵抗上昇率は低下している。つまり,ガリウムの含有により,HV,抵抗上昇率ともよい方向に変化している。しかしながら,そのうちNo.2Ga含有量2重量ppm,No.9Ga含有量300重量ppmの試料では,HV,抵抗上昇率とも,誤差と変わらない程度の向上幅しかない。残るNo.3Ga含有量5重量ppm~No.8Ga含有量200重量ppmの6試料では,HV,抵抗上昇率とも,有意といえる程度の向上幅が示されている。これより表1では,評価の欄を設け,No.1,2,9の評価を×とし,No.3~8の評価を○としている。HVについては620~630程度の値を閾値とすることができる。抵抗上昇率については20程度を閾値とすることができる。ガリウム含有量が5~200重量ppmの範囲内にある6つの試料でよい結果が見られた理由は,フィラーにおけるガリウムの適量の含有にあると考えられる。つまり,適量のガリウムを含有しているベーマイトは,ガリウムを含有していないベーマイトと比べて硬いので,HVの値が大きい。これは,ベーマイトの結晶中に異種原子,すなわちガリウム原子が存在することで,ベーマイトの結晶中の転移の移動が阻止されるためと考えられる。そしてそのようなベーマイトをフィラーとして使用する電池100では,ハイレート条件で使用しても電池抵抗がそれほど上昇しないのである。フィラーが硬いので,ハイレート時の内圧上昇によっても破砕せず,セパレータ24の耐熱層241の細孔を塞いでしまうことがないからである。ガリウムを含有していないNo.1やガリウム含有量が5重量ppmに満たないNo.2では,このような効果は得られない。また,逆にガリウム含有量が200重量ppmをオーバーしているNo.9でも,HV,抵抗上昇率とも目立った向上はない。これは,過剰に存在しているガリウムが割れの起点となってしまうことによる脆化のためと考えられる。この脆化により,転移移動阻止の効果が打ち消されてしまうのである。さらに,割れによってできた粒子表面にガリウム原子が露出するので,そのガリウムが負極側でリチウムイオンと反応する。この反応による生成物も電池抵抗を上昇させる要因となる。表2は,フィラーの無機酸化物粒子の種類としてアルミナを使用した実施例についての測定結果である。表2の実施例でも,後述するアニール処理は実施していない。表2におけるNo.,Ga含有量,HV,抵抗上昇率,評価の各欄の意味は,表1で説明したことと同じである。また,No.とGa含有量との関係も,表1中におけるものと同じである。なおこれらのことは,後述の表3,表4においても同じである。表2においても,ガリウム含有量が5~200重量ppmの範囲内にある6つの試料では,ガリウムを含有していないNo.1の試料に対して,HV,抵抗上昇率とも有意によい結果が示されている。これに対し,ガリウムを含有していないNo.1,ガリウム含有量が不足しているNo.2,ガリウム含有量が過剰であるNo.9では,このような効果は得られない。ガリウム含有量によってこのような効果が現れる理由は,表1での説明と同じである。アルミナの場合のHVの閾値としては,1600程度の値を用いることができる。抵抗上昇率の閾値としては,4程度の値を用いることができる。本形態では,フィラーにアニーリング処理を施すことにより,より良好な効果が得られる。フィラー中のガリウム原子が,高温で保持されている間に粒界に偏析することで,フィラーの硬さをさらに上昇させるためであると考えられる。このアニーリング処理は,少なくとも混練より前に行っておく必要がある。混練より後,例えば塗工後とか捲回後などにアニーリング処理を行うと,基材フィルムなどの他の部分が熱でダメージを受けてしまうからである。本実施例のように硬さ測定を行う場合には,粉砕前の塊状酸化物の段階でアニーリング処理を行うことになる。アニーリング処理をした塊状酸化物にてマイクロビッカース測定を行い,粉砕以後の工程に供することで,HVや抵抗上昇率の値におけるアニーリング処理の効果を知ることができる。量産過程などで硬さ測定をしない場合には,粉砕後の粉末フィラーの状態でアニーリング処理を行ってもよい。表3および表4は,アニーリング処理を行った実施例についての測定結果である。表3はフィラーの無機酸化物粒子の種類としてベーマイトを使用した実施例であり,表4はアルミナを使用した実施例である。表3および表4でも,表1,表2の場合と同様に,ガリウム含有量が5~200重量ppmの範囲内にある6つの試料で,HV,抵抗上昇率とも有意によい結果が示されている。一方それ以外の3つの試料では,よいと言える結果は得られていない。さらに,ベーマイトを使用した表1と表3とを対比すると,表3の実施例にはアニーリング処理の効果が現れていることが分かる。このことを,図7のグラフにより説明する。図7のグラフは,表1および表3における,HVと抵抗上昇率の値を,ガリウム含有量に対してプロットしたグラフである。図7のグラフでは,横軸がガリウム含有量を示し,左の縦軸がHVを示し,右の縦軸が抵抗上昇率を示している。図7のグラフで,ガリウム含有量が5~200重量ppmの範囲内にある各プロット点を見ると,次のことが分かる。まずHVについてみると,同一のガリウム含有量同士での比較ではいずれも,アニーリングありのものの方がアニーリングなしのものより高い値となっている。これが,アニーリングによるガリウムの粒界偏析による硬さ上昇効果である。そしてこれに伴い抵抗上昇率についても,いずれのガリウム含有量でも,アニーリングありのものの方がアニーリングなしのものより優れた値,すなわち低い値となっている。なお,アルミナを使用する場合でも,図7のようなグラフによる図示は省略するが,ベーマイトの場合と同様にアニーリングの効果がある。その効果については,表2および表4の結果を対比することにより理解できる。アニーリング処理時の温度については,表3の実施例では300°C,表4の実施例では900°Cとしたが,むろんこの通りの温度でなくてもよい。ただし,ある程度の高温でないとアニーリングの効果が得られないため,ベーマイトの場合には250°Cが,アルミナの場合には850°Cが,それぞれ下限温度となる。また,あまりに高い温度とするとフィラーの酸化物が分解してしまうため,ベーマイトの場合には350°Cが,アルミナの場合には950°Cが,それぞれ上限温度となる。アニーリング時間についても,表3および表4中の12時間は一例である。アニーリング時間は,短すぎては効果がなく,長すぎると過偏析を起こして過含有の場合と同様の状況になることがある。このため,6時間~72時間の範囲内とする。以上詳細に説明したように本実施の形態の電池によれば,耐熱層のフィラーとして用いる無機酸化物であるベーマイトまたはアルミナに,ガリウムを所定の範囲内の含有率にて添加しているものを用いている。ガリウムの適量の含有により本形態では,セパレータ24の耐熱層241のフィラーの硬度が極めて高い。このため本形態の電池は,ハイレート充放電を行っても,フィラーの破砕による抵抗上昇が起こりにくい。このようにして本形態では,耐熱層241を有するセパレータ24を用いつつ,ハイレート条件で使用しても抵抗上昇が起こりにくいリチウムイオン二次電池,そのセパレータ,およびそれらの製造方法が実現されている。さらに,フィラーに対し,混練工程よりも前の段階にてアニーリング処理に供しておくことで,ガリウム含有による効果をより強く得ることができるものである。なお,本実施の形態は単なる例示にすぎず,本発明を何ら限定するものではない。したがって本発明は当然に,その要旨を逸脱しない範囲内で種々の改良,変形が可能である。例えば,ガリウムを含有するフィラーとして,本形態では,はじめから所定量のガリウムを含有するものとして製造されたベーマイトまたはアルミナを用いている。しかしこれに限らず,ガリウムを含有しないベーマイトまたはアルミナに対して後処理でガリウムを添加してもよい。むろん,サイズや各部の形状,使用した各原料物質はいずれも任意である。また,表1~表4に示した実施例は円筒型電池101での試験結果であるが,偏平型電池100であっても同様の結果となる。偏平型電池の場合の電極体は,電極板等を捲回した電極捲回体に限らず,電極板等を平積みに積層した電極積層体であってもよい。"