分析試料を担持して分析試料中の標的物質の分光分析及び質量分析を行うための複合分析用基板であり、第一の水溶性分子で表面処理された導電性透明基板と、前記第一の水溶性分子と互いに結合するために必要な相互作用を有する第二の水溶性分子で被覆され、かつ、前記第一の水溶性分子と第二の水溶性分子との相互作用により前記導電性透明基板上に固定された金属ナノロッド複合体と、この金属ナノロッド複合体に保持され、標的物質のイオン化を促進する4‐アミノチオフェノール等の表面修飾剤とを備えていることを特徴とする複合分析用基板。前記導電性透明基板上に固定された金属ナノロッド複合体には、更に標的物質と結合してこの標的物質を捕捉するための捕捉物質が保持されている請求項1に記載の複合分析用基板。前記金属ナノロッド複合体を構成する金属ナノロッドが金ナノロッドである請求項1又は2に記載の複合分析用基板。前記標的物質のイオン化を促進する表面修飾剤が4‐アミノチオフェノールである請求項1~3のいずれかに記載の複合分析用基板。分析試料を担持して分析試料中の標的物質の分光分析及び質量分析を行うための複合分析用基板を製造する方法であり、A導電性透明基板を第一の水溶性分子で表面処理して表面処理基板を調製する工程と、B金属ナノロッドの分散液中に前記第一の水溶性分子と互いに結合するために必要な相互作用を有する第二の水溶性分子を添加し、この第二の水溶性分子で金属ナノロッドを被覆して金属ナノロッド複合体を形成する工程と、C前記表面処理基板と金属ナノロッド複合体とを接触させることにより表面処理基板に金属ナノロッド複合体を固定化させた金属ナノロッド固定化基板を調製する工程と、D前記C工程で得られた金属ナノロッド固定化基板に標的物質のイオン化を促進する表面修飾剤を接触させ、この表面修飾剤を保持した分析用基板を調製する工程とを有することを特徴とする複合分析用基板の製造方法。E前記D工程で得られた分析用基板を更に標的物質と結合してこの標的物質を捕捉するための捕捉物質と接触させ、捕捉物質を保持した分析用基板を調製する工程を有する請求項5に記載の複合分析用基板の製造方法。前記金属ナノロッドが金ナノロッドである請求項5又は6に記載の複合分析用基板の製造方法。前記表面修飾剤が4‐アミノチオフェノールである請求項5~7のいずれかに記載の複合分析用基板の製造方法。請求項1~4のいずれかに記載の複合分析用基板を用いて分析試料中の標的物質を分析する方法であり、前記複合分析用基板に分析試料を担持させて試料基板を調製し、この試料基板の分光分析で得られた吸収スペクトルから分析試料中に標的物質が存在するか否かのスクリーニングを行い、次いで、同じ試料基板を用いて行われた質量分析の質量スペクトルから前記分析試料中の標的物質の定性を行うことを特徴とする分析方法。前記質量分析の際に、試料基板上に担持された分析試料に、レーザー照射により標的物質にプロトン及び/又はカチオンを供給するイオン化補助剤を添加する請求項9に記載の分析方法。そこで、本発明者らは、分析用基板に分析試料を担持させて得られた同じ試料基板を用いてLSPR分光分析とSALDI質量分析とを行うことができ、これによって分析用基板や分析試料を重複して調製する必要がないほか、分析試料を担持した試料基板の調製も1回で済み、分光分析と質量分析を行う際の手間を顕著に軽減できる複合分析用基板の開発について鋭意検討した結果、意外なことには、導電性透明基板上に金属ナノロッドを均一に分散させた状態で固定し、その後にこの金属ナノロッドに標的物質のイオン化を促進する表面修飾剤を保持させることにより、分光分析と質量分析の両分析を行うことができる複合分析用基板を調製できることを見出し、本発明を完成した。従って、本発明の目的は、分析試料を担持させて分光分析と質量分析の両分析を行うことができる複合分析用基板を提供することにある。また、本発明の他の目的は、このような分析試料を担持させて分光分析と質量分析の両分析を行うことができる複合分析用基板を製造するための複合分析用基板の製造方法を提供することにある。更に、本発明の目的は、このような分光分析と質量分析の両分析を行うことができる複合分析用基板に分析試料を担持させ、分光分析と質量分析の両分析を行う分析方法を提供することにある。すなわち、本発明は、分析試料を担持して分析試料中の標的物質の分光分析及び質量分析を行うための複合分析用基板であり、第一の水溶性分子で表面処理された導電性透明基板と、前記第一の水溶性分子と互いに結合するために必要な相互作用を有する第二の水溶性分子で被覆され、かつ、前記第一の水溶性分子と第二の水溶性分子との相互作用により前記導電性透明基板上に固定された金属ナノロッド複合体と、この金属ナノロッド複合体に保持され、標的物質のイオン化を促進する4‐アミノチオフェノール等の表面処理剤とを備えていることを特徴とする複合分析用基板である。また、本発明は、分析試料を担持して分析試料中の標的物質の分光分析及び質量分析を行うための複合分析用基板を製造する方法であり、A導電性透明基板を第一の水溶性分子で表面処理して表面処理基板を調製する工程と、B金属ナノロッドの分散液中に前記第一の水溶性分子と互いに結合するために必要な相互作用を有する第二の水溶性分子を添加し、この第二の水溶性分子で金属ナノロッドを被覆して金属ナノロッド複合体を形成する工程と、C前記表面処理基板と金属ナノロッド複合体とを接触させることにより表面処理基板に金属ナノロッド複合体を固定させた金属ナノロッド固定化基板を調製する工程と、D前記C工程で得られた金属ナノロッド固定化基板に表面修飾剤を接触させてこの表面修飾剤を保持した分析用基板を調製する工程とを有することを特徴とする複合分析用基板の製造方法である。更に、本発明は、上記の複合分析用基板を用いて分析試料中の標的物質を分析する方法であり、前記複合分析用基板に分析試料を担持させて試料基板を調製し、この試料基板の分光分析で得られた吸収スペクトルから分析試料中に標的物質が存在するか否かのスクリーニングを行い、次いで、同じ試料基板を用いて行われた質量分析の質量スペクトルから前記分析試料中の標的物質の定性を行うことを特徴とする分析方法である。本発明において、前記導電性透明基板は、少なくとも金属ナノロッドが固定される表面が第一の水溶性分子で表面処理されていることが必要であり、また、上記の金属ナノロッドは、前記第一の水溶性分子と互いに結合するために必要な相互作用を有する第二の水溶性分子で被覆されていることが必要である。ここで、本発明で用いる導電性透明基板の素材については、分光分析を行う上で必要な透明性を有すると共に、質量分析を行う上で必要な導電性を有するものであればよく、例えば、ITO、IZOindiumzincoxide、AZOaluminumzincoxide、GZOgalliumzincoxide、TOtinoxide、IOindiumoxide等の金属酸化物を挙げることができ、また、熱伝導率が比較的小さくて質量分析の際にレーザーからのエネルギーが散逸し難く、比較的低いレーザーエネルギーで分析できるという観点から、好ましくはITO、IZO、TO等である。特にITOは抵抗率が低く好ましい。また、この導電性透明基板の形状についても、分光分析及び質量分析を行うことができる形状であれば特に制限はなく、表面全体が平滑な平板状であっても、また、表面に分析試料を滴下するための適宜の断面形状例えば、縦小括弧の括弧閉じ形状、縦大括弧の括弧閉じ形状、縦亀甲括弧の括弧閉じ形状、縦山括弧の括弧閉じ形状等の形状を有する1つ又は複数の凹部ウェルを備えたものであってもよい。また、本発明で用いる金属ナノロッドとしては、LSPR分光分析を行う必要からLSPRが発生し得るナノサイズの金属粒子であり、その種類については、例えば、金、銀、銅、白金、アルミニウム、及びこれらの合金等を挙げることができ、その長軸の長さが400nm以下、好ましくは200nm以下であって、アスペクト比が1より大きいロッド形状であるのがよく、具体的には、LSPRの最大吸収波長が700~2000nmの範囲内にあるアスペクト比の金属ナノロッドが用いられる。長軸長さについては、400nmを超えて長くなると、沈降し易くなる傾向があり、基板に金属ナノロッドを吸着させる工程において吸着時間の確保が難しくなる。金属ナノロッドとしては、金ナノロッドが好ましい。金ナノロッドを基板上に固定化した場合、化学的に安定で、酸化され難い。また、金ナノロッドは、表面修飾剤のチオール基と共有結合を形成するため、効果的に表面修飾剤を金ナノロッド複合体中に保持することが可能となる。そして、前記導電性透明基板を表面処理する第一の水溶性分子と前記金属ナノロッドを被覆する第二の水溶性分子とは、互いに結合するために必要な相互作用を有するものであればよく、例えば、アニオン性分子、カチオン性分子、水素結合性分子等を挙げることができ、そして、第一の水溶性分子としてアニオン性分子カチオン性分子を用いた場合には、第二の水溶性分子としてカチオン性分子アニオン性分子を用いることにより、静電気的に導電性透明基板上に金属ナノロッドを固定化することができ、また、第一の水溶性分子と第二の水溶性分子としてそれぞれ水素結合性分子を用いた場合には、水素結合を介して導電性透明基板上に金属ナノロッドを固定化することができる。ここで、前記アニオン性分子としては、例えば、ポリスチレンスルホネートPSS、ポリアクリル酸、ポリカルボン酸、ポリリン酸等のアニオン性高分子等やドデシル硫酸ナトリウムSDS、コール酸、アスコルビン酸、クエン酸等のアニオン性低分子を例示することができ、また、前記カチオン性分子としては、例えば、ポリアリルアミンハイドロクロライドPAH、ポリアミノ酸等のカチオン性高分子等や3アミノプロピルトリエトキシシラン、Poly、CTAB、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、2アミノエタンチオールハイドロクロライド、4アミノブタンチオールハイドロクロライド、6アミノヘキサンチオールハイドロクロライド等のカチオン性低分子等を例示することができ、更に、前記水素結合性分子としては、核酸DNA、RNA、糖質セルロース、デンプン、タンパク質酵素、ペプチド等を例示することができる。本発明においては、第一の水溶性分子で表面処理された導電性透明基板上に固定され、第二の水溶性分子で被覆された金属ナノロッド金属ナノロッド複合体については、SALDI質量分析を行う上で、標的物質のイオン化を促進する作用又は機能を有する表面修飾剤が保持されていることが必要であり、この目的で使用される表面修飾剤としては、金ナノロッド表面に大量に吸着するとイオン化を阻害する可能性があるCTABを置換除去できる化合物であれば、幅広く利用可能であり、例えばR-SHR炭化水素、SH:チオール基で示されるような、金属ナノロッドに吸着する官能基がチオール基である化合物が好適に利用可能である。このRSH化合物において、炭化水素Rとしては、プロトンを供給し得る官能基、例えばアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基を有する化合物が好ましい。具体的には、4‐アミノチオフェノール4ATP、2-アミノチオフェノール2ATP、6アミノ1ヘキサンチオール、6カルボキシ1ヘキサンチオール、6ヒドロキシ1ヘキサンチオール等を挙げることができる。金属ナノロッドの金属種が金の場合の表面修飾剤としては、好ましくは4‐アミノチオフェノールであり、チオール基にて金ナノロッド表面に共有結合を形成して、金ナノロッド表面に静電気的に吸着し残存しているCTABを排除する効果が得られ、質量分析でノイズの原因となるCTABを低減することが可能となり、金ナノロッド近傍の標的物質のイオン化を効果的に促進することが可能となるばかりでなく、さらにプロトンを供給するアミノ基は金ナノロッドの合成で使用するCTABと同じ電荷であるため金ナノロッド同士の凝集を防止することが可能となる。これらの表面修飾剤については、上記チオール基を有する表面修飾剤の他に、質量分析のイオン化において、分析試料へのプロトン付加及び/又はナトリウムイオン付加の目的で使用されるプロトン供給能やナトリウムイオン供給能を有するイオン化補助剤を使用してもよい。例えば、プロトン供給能を有するイオン化補助剤としては、トリフルオロ酢酸、クエン酸、クエン酸二水素一アンモニウム、クエン酸一水素二アンモニウム、クエン酸三アンモニウム、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、シュウ酸、ケイ皮酸、ジグリコール酸、セバシン酸等が挙げられる。また、ナトリウムイオン供給能を有するイオン化補助剤としては、トリフルオロ酢酸ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、クエン酸二水素一ナトリウム、クエン酸一水素二ナトリウム、酒石酸一水素一ナトリウム、コハク酸一水素一ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、酒石酸二ナトリウム、コハク酸二ナトリウムなどが挙げられる。これらは、異なる種類のものを2以上混合して用いてもよい。本発明において、前記導電性透明基板上に固定された金属ナノロッド複合体には、必要により、前記表面修飾剤と共に、分析試料中の標的物質と結合して分析試料中の標的物質を捕捉する捕捉物質が付着されていてもよい。この目的で用いられる捕捉物質としては、標的物質と特異的に結合する物質であれば幅広く利用可能であり、具体的には、例えば、標的物質がビチオン又はビチオン標識化物質である場合にはアビジンが使用され、また、標的物質が抗原又は抗原標識物質である場合には抗体が用いられ、またアプタマーなどの生体分子認識分子も利用可能である。標的物質と特異的に結合する物質は、金属ナノロッドに吸着した状態が好ましい。標的物質が補足物質と相互作用した際に、金属ナノロッドが近傍に存在すると、金属ナノロッドの吸収波長シフトが明確となる。そして、本発明の複合分析用基板は、基本的には以下の工程により製造される。すなわち、前記導電性透明基板を第一の水溶性分子で表面処理して表面処理基板を調製するA工程と、前記金属ナノロッドの分散液中に前記第一の水溶性分子と互いに結合するために必要な相互作用を有する第二の水溶性分子を添加し、この第二の水溶性分子で金属ナノロッドを被覆して金属ナノロッド複合体を形成するB工程と、前記表面処理基板と金属ナノロッド複合体とを接触させることにより表面処理基板に金属ナノロッド複合体を固定化させた金属ナノロッド固定化基板を調製するC工程と、前記C工程で得られた金属ナノロッド固定化基板に標的物質のイオン化を促進する表面修飾剤を接触させ、この表面修飾剤を保持した分析用基板を調製するD工程とを経て製造され、更に、必要により、前記D工程で得られた分析用基板を更に標的物質と結合してこの標的物質を捕捉するための捕捉物質と接触させ、捕捉物質を保持した分析用基板を調製するE工程や前記D工程で得られた分析用基板にイオン化を更に促進させる目的でチオール基を含まないイオン化補助剤を添加するF工程を経て製造される。ここで、上記のA工程においては、導電性透明基板を第一の水溶性分子で表面処理し、導電性透明基板の表面の少なくとも金属ナノロッドが固定される部分に第一の水溶性分子を付着させ、あるいは、吸着させ、若しくは化学的に結合させればよく、通常、第一の水溶性分子の溶液を調製し、この調製された溶液を用いて、浸漬、刷毛塗りや噴霧等の塗布等の適当な手段で導電性透明基板の表面を処理すればよい。例えば、第一の水溶性分子がAPTES水溶性低分子である場合には、APTES濃度0.1~10wtの2プロパノール溶液中に導電性透明基板を浸漬して取り出し、次いで水で洗浄した後に常温で乾燥させることにより、APTES吸着導電性透明基板が得られる。また、第一の水溶性分子がPAHカチオン性高分子である場合には、好ましくは重量平均分子量1000~100000のPAHを用い、PAH濃度0.1~10mgmlのPAH水溶液中に導電性透明基板を浸漬して取り出し、次いで水で洗浄した後に常温で乾燥させることにより、PAH吸着導電性透明基板が得られる。また、上記のB工程については、前記第二の水溶性分子で金属ナノロッドを被覆することができればよく、例えば、金属ナノロッド水分散液と第二の水溶性分子水溶液を混合する方法等を例示することができる。ここで、具体的には、例えば金属ナノロッドが金ナノロッドであって、第二の水溶性分子として上記の第一の水溶性分子であるAPTES水溶性低分子に対して静電気的な相互作用を有するPSSアニオン性高分子を用いた場合を例にして説明すると、具体的には、以下に示す方法により行うことができる。すなわち、先ず、カチオン性界面活性剤である4級アンモニウム塩CH3nN3Brnは1~15の整数が溶解した水溶液中で金イオンを還元して金ナノロッドを合成する。金ナノロッドや銀ナノロッドの合成方法としては、例えば、特許文献10~14や非特許文献9~14等に記載の金ナノロッドや銀ナノロッドの合成方法で、4級アンモニウム塩としてn=15のヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミドCTABを用い、このCTAB溶液中で金イオンや銀イオンを各種還元方法で還元すると、生成したナノロッドの表面にCTABが吸着し、ナノロッドが水中に安定に分散したCTAB吸着金ナノロッド水分散液やCTAB吸着銀ナノロッドが得られる。このCTAB吸着金ナノロッド水分散液については、好ましくは、遠心分離して上澄みを除去した後に水を添加して再分散させる洗浄操作を通常1~3回程度繰り返して行い、CTAB吸着金ナノロッド水分散液に含まれている余剰なCTABを除去するがよい。この洗浄操作によりCTABを過剰に除去すると金ナノロッドが凝集して水に再分散しなくなる。次に、このようにして調製したCTAB吸着金ナノロッド水分散液中に、好ましくは重量平均分子量200000以下、より好ましくは1000~100000のPSSを添加して攪拌すると、負の電荷を持つPSSは正電荷のCTABで被覆されているCTAB吸着金ナノロッドの表面に静電気的に吸着し、PSSで被覆された金ナノロッドPSS‐NRの水分散液PSSNR水分散液が得られる。ここで、PSSの添加量については、金含有率01mgmlのCTAB吸着金ナノロッド水分散液に対して、通常01mgml以上100mgml以下、好ましくは1mgml以上10mgml以下であるのがよく、このPSSの添加量が01mgmlより少ないと、金ナノロッド表面への処理量が不足して金ナノロッドの凝集が発生し、反対に、PSSの添加量が100mgmlより多いと、金ナノロッドに吸着しないPSSの余剰分が発生し、コスト的に不利である。更に、上記のC工程については、前記導電性透明基板側の第一の水溶性分子と前記金属ナノロッド側の第二の水溶性分子との相互作用により透明導電性基板に金属ナノロッドを固定するものであるから、これら第一の水溶性分子で表面処理された導電性透明基板と第二の水溶性分子で被覆された金属ナノロッド複合体とを互いに接触させることができればよく、例えば、第二の水溶性分子で被覆された金属ナノロッド複合体の分散液を調製し、この調製された分散液を用いて、浸漬、刷毛塗りや噴霧等の塗布等の適当な手段で接触させればよい。例えば、上記のA工程で得られたAPTES吸着導電性透明基板の表面に上記のB工程で得られた金ナノロッドPSS‐NRを固定させるためには、単純にB工程で得られたPSSNR水分散液中にA工程で得られたPAH吸着導電性透明基板を浸漬し、次いで水洗し乾燥すればよく、これによってPAH吸着導電性透明基板の表面に均一に金ナノロッドPSS‐NRが固定された金ナノロッド固定化基板金属ナノロッド固定化基板が得られる。更にまた、上記のD工程については、以上のようにして調製された金属ナノロッド固定化基板の金属ナノロッド複合体に表面修飾剤を吸着させることができればよく、例えば、予め表面修飾剤を適当な溶剤に溶解して表面修飾剤溶液を調製し、この調製された表面修飾剤溶液中に金属ナノロッド固定化基板を浸漬してもよく、また、金属ナノロッド固定化基板上に表面修飾剤溶液を刷毛塗り、噴霧等の手段で塗布してもよい。このD工程により、金属ナノロッド固定化基板の金属ナノロッド複合体に表面修飾剤が保持された分析用基板複合分析用基板が得られる。ここで、前記表面修飾剤溶液を調製するために使用される溶剤については、使用する表面修飾剤の種類や、金属ナノロッドを導電性透明基板上に固定する第一及び第二の水溶性分子の種類等に応じて適宜選択されるものであり、例えば、水のほか、メタノール、エタノール、プロパノール、2プロパノール、ブタノール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類、アセトン、2ブタノン、アセチルアセトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランTHF等のエーテル類、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族系炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレン、クロロベンゼン等の脂肪族系及び芳香族系ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族系炭化水素類等を挙げることができ、これらを単独で又は2種以上の混合溶液として用いることができる。また、本発明においては、必要により、更に上記のE工程により、上記のD工程で得られた分析用基板の金属ナノロッド複合体に、標的物質を捕捉するための捕捉物質を接触させてこの捕捉物質が保持された分析用基板複合分析用基板を調製するが、この際の捕捉物質を接触させる方法についても特に制限はなく、例えば、予め前記捕捉物質が溶解した捕捉物質溶液を調製し、この調製された捕捉物質溶液中にD工程で得られた分析用基板を浸漬してもよく、また、D工程で得られた分析用基板上に前記捕捉物質溶液を刷毛塗り、噴霧等の手段で塗布してもよく、これによって金属ナノロッド固定化基板の金属ナノロッド複合体に表面修飾剤と共に捕捉物質が保持された分析用基板複合分析用基板が得られる。また、本発明においては、必要により、更に上記のF工程により、上記のD工程で得られた分析用基板の金属ナノロッド複合体に、質量分析のイオン化において、分析試料へのプロトン付加および/またはナトリウムイオン付加の目的で使用されるプロトン供給能やナトリウムイオン供給能を有する化合物を接触させてこの化合物が保持された分析用基板複合分析用基板を調製するが、この際の化合物を接触させる方法についても特に制限はなく、例えば、予め前記化合物が溶解した溶液を調製し、この調製された溶液をD工程で得られた分析用基板に滴下、噴霧等の手段で塗布すればよく、これによって金属ナノロッド固定化基板の金属ナノロッド複合体に表面修飾剤と共にプロトン供給能、及び/又は、ナトリウムイオン供給能を有する化合物が保持された分析用基板複合分析用基板が得られる。そして、以上のようにして得られた複合分析用基板を用いてLSPR分光分析とSALDI質量分析の両分析を行う際には、先ず、複合分析用基板に分析試料を担持させて試料基板を調製し、この調製された試料基板を用いて、それぞれ定法に従ってLSPR分光分析とSALDI質量分析とを行えばよい。この試料基板のLSPR分光分析で得られた吸収スペクトルを基に分析試料中に標的物質が存在するか否かを判定しスクリーニングテスト、もし分析試料中に標的物質が存在する可能性が認められたら、引き続き同じ試料基板を用いてSALDI質量分析を行い、得られた質量スペクトルから前記分析試料中の標的物質の定性を行う。また、本発明の分析方法においては、上記F工程に示されるように、必要により、前記質量分析の際に、試料基板上に担持された分析試料に、レーザー照射により標的物質にプロトン及び/又はカチオンを供給するイオン化補助剤を添加してもよく、これによって、SALDI質量分析においてより高い検出感度を得ることができる。例えば、生体関連物質の一種であるアンギオテンシンIの場合、イオン化補助剤としてトリフルオロ酢酸を用いた実験では、実用的な検出感度であるfmolオーダー1fmol=0001pmolで分析することができるのは勿論、amolオーダー1amol=0001fmolでも分析可能である。本発明の複合分析用基板によれば、分析用基板に分析試料を担持させて得られた同じ試料基板を用いて、LSPR分光分析とSALDI質量分析とを連続して行うことができ、これによって分析用基板や分析試料を重複して調製する必要がないほか、分析試料を担持した試料基板の調製も1回で済み、分光分析と質量分析を行う際の手間を顕著に軽減することができる。以下、実施例及び試験例に基づいて、本発明の好適な実施の形態をより詳細に説明する。実施例1金ナノロッド水分散液の調製400mMのCTAB水溶液中で合成された金ナノロッド水分散液1ml金含有量03mgmlを遠沈管に入れ、15000の相対遠心加速度遠心加速度を地球の重力加速度で除したもので10分間遠心分離して金ナノロッドを遠沈管の底に沈降させ、CTABを含む上澄み液を除去した。沈降した金ナノロッドに水を添加して再分散させ、金ナノロッド水分散液1mlを得た。この操作を2回繰り返し、余剰のCTABを除去した金ナノロッド水分散液1mlを得たNR水分散液、金含有量03mgml。APTES修飾ITO基板の調製A工程75mm×25mm×0.9mmの大きさのITO基板を25wtアンモニア水-30wt過酸化水素水の1:1溶液中還流温度下で親水処理し、得られた親水化ITO基板を3アミノプロピルトリエトキシシランの01~10wt2プロパノール溶液中に1時間浸漬し、APTES修飾ITO基板表面処理基板を調製した。金ナノロッド複合体の調製B工程上で得られたNR水分散液1mlに、濃度3mgmlのポリスチレンスルホネートPSS、重合平均分子量70000水溶液1mlを添加し、25°Cで1時間攪拌してPSSで被覆された金ナノロッド複合体PSS‐NRを調製した。攪拌終了後、8000×gで10分間遠心分離してPSS-NRを遠沈管の底に沈降させ、余剰のPSSを除去した。沈降したPSS-NRに水を添加し、PSS-NRが分散したPSS‐NR水分散液1mlを得たPSS‐NR水分散液、金含有量03mgml。PSS‐NR固定化ITO基板の調製次に、上で得られたAPTES修飾ITO基板をPSS‐NR水分散液に浸漬後、基板を乾燥して、APTESとPSSとの間の静電相互作用により、APTES修飾ITO基板の表面にPSS-NRを固定化し、PSS‐NR固定化ITO基板金属ナノロッド固定化基板を調製した。複合分析用基板の調製更に、調製されたPSS‐NR固定化ITO基板を4アミノチオフェノールの1~100mMエタノール溶液中に浸漬し、基板を乾燥して、ITO基板上に金ナノロッド複合体が固定化され、かつ、4ATPが保持された実施例1の複合分析用基板を調製した。試料基板の調製このようにして調製された実施例1の複合分析用基板に、水に溶解したアンギオテンシン濃度がそれぞれ0μM、0005μM、001μM、025μM、05μMの水溶液を100μl滴下し、分析試料のアンギオテンシンIATIを担持量0mol、0.5pmol、1pmol、25pmol、及び50pmolで担持した試料基板アンギオテンシンI担持複合分析用基板を調製すると共に、金ナノロッド複合体無しのITO基板にアンギオテンシンIを50pmol担持させた試料基板f:ATI50pmol担持ITO基板を調製した。試料基板のLSPR分光分析上で調製された試料基板~について、紫外可視近赤外分光光度計日本分光株式会社製V570を用い、波長400~1200nmの領域での分光特性消失スペクトルを測定した。結果を図1に示す。また、アンギオテンシンI担持濃度に対する吸収スペクトルのピークシフト量のプロットを図2に示す。試料基板のSALDI質量分析また、上で調製された試料基板~について、MALDITOFMS装置島津セイサクショ株式会社製AXIMACFRを用い、また、励起光源として337nmのN2パルスレーザー3nsを用いて照射し、飛行時間型の質量分析を行い、質量スペクトルを測定した。結果を図3に示す。図1中のに示す結果から明らかなように、LSPR分光分析において、ATI0pmol担持試料基板aの吸収スペクトルにおける2つのSPバンドはITO基板上に金ナノロッドが凝集することなく固定されていることを示しており、いずれの場合もアンギオテンシンIの担持によるピークシフトが観察される。また、図2に示す結果から明らかなように、アンギオテンシンIの担持濃度が高くなると、ピークシフト量が大きくなる傾向が観察される。また、図3に示す結果から明らかなように、SALDI質量分析において、金ナノロッド複合体無しのITO基板にアンギオテンシンIを50pmol担持させたATI50pmol担持ITO基板fとアンギオテンシンI担持無しのATI0pmol担持試料基板aは共にアンギオテンシンIのピークが観察されず、これに対して、金ナノロッド複合体が固定され、アンギオテンシンIを担持したATI05pmol担持試料基板bでは1296.5mzの、ATI1pmol担持試料基板cでは1298.2mzの、ATI25pmol担持試料基板dでは1294.2mzの、及びATI50pmol担持試料基板eでは1293.2mzのアンギオテンシンIのピークがそれぞれ観察された。実施例2試料基板の調製水中に分析試料のアンギオテンシンI濃度がそれぞれ0μmol、0.005μM、0.01μM、0.25μM、及び0.5μMの試料溶液を調製し、これら各試料溶液の100μLを上記の実施例1と同様にして調製された複合分析用基板に滴下し、自然乾燥させて分析試料のアンギオテンシンIATIを担持量0mol、0.5pmol、1pmol、25pmol、及び50pmolで担持したグループApMの試料基板a~eアンギオテンシンI担持複合分析用基板を調製し、また同様にして、ATI濃度0nM、0.005nM、0.01nM、0.05nM、0.1nM、0.5nM、及び1nMの試料溶液を調製し、これら各試料溶液の100μLを上記の実施例1と同様にして調製された複合分析用基板に滴下し、自然乾燥させて分析試料のアンギオテンシンIATIを担持量0mol、0.5fmol、1fmol、5fmol、10fmol、50fmol、及び100fmolで担持したグループBfMの試料基板a及びf~kアンギオテンシンI担持複合分析用基板を調製し、更に同様にして、ATI濃度0pM、0.01pM、0.1pM、0.5pM、及び1pMの試料溶液を調製し、これら各試料溶液の100μLを上記の実施例1と同様にして調製された複合分析用基板に滴下し、自然乾燥させて分析試料のアンギオテンシンIATIを担持量0mol、1amol、10amol、50amol、及び100amolで担持したグループCaMの試料基板a及びl~oアンギオテンシンI担持複合分析用基板を調製した。試料基板のLSPR分光分析このようにして調製された各グループA~Cの各試料基板~について、紫外可視近赤外分光光度計日本分光株式会社製V570を用い、波長400~1200nmの領域での分光特性消失スペクトルを測定し、得られた各試料基板~の消失スペクトルにおけるピーク波長と、ピークシフトの値を求めた。結果を表1に示す。試料基板のSALDI質量分析次に、水にイオン化補助剤としてトリフルオロ酢酸を0.1の濃度で溶解して01トリフルオロ酢酸溶液を調製し、この01トリフルオロ酢酸溶液を上で調製された各試料基板~に担持された分析試料の上に100μlづつ添加して自然乾燥させ、その後に、実施例1と同様にして飛行時間型の質量分析を行い、質量スペクトルを測定した。分析試料であるアンギオテンシンIATI担持量0molの試料基板について測定された質量スペクトルを図3に、アンギオテンシンIATIが担持されたグループApMの試料基板~について測定された質量スペクトルを図5に、また、グループBfMの試料基板~について測定された質量スペクトルを図6に、更に、グループCaMの試料基板~について測定された質量スペクトルを図7に示す。本測定モードにおけるアンギオテンシンIのモノアイソトピック質量はmz=1296.7であり、ATI0mol担持試料基板aにおいては観察されないのに対して、ATI001pmol担持試料基板l~ATI05μmol担持試料基板eまでの全ての濃度でアンギオテンシンIのピークが観察され、amolオーダーで検出可能であることが判明した。