"清澄化DAA含有発酵培地又はMAA含有発酵培地から水素化産物を製造するための方法であって、a水とアンモニアとを含む上部overhead、並びに、AAと少なくとも約20wtの水とを含む液体底部liquidbottomsを形成するために、100°C超~約300°Cの温度で、超大気圧下、培地を蒸留し、b底部を液体部分と、実質的に純粋なAAである固体部分とに分離させるのに十分な温度及び組成物を達成するために、底部を冷却及び/又はエバポレートし、c液体部分から固体部分を分離し、dCLO又はHDOの少なくとも1つを含む水素化産物を製造するために、少なくとも1つの水素化触媒の存在下、固体部分を水素化し、及びe水素化産物を回収することを含む方法。清澄化DAA含有発酵培地又はMAA含有発酵培地から水素化産物を製造するための方法であって、aアンモニア分離溶媒及び/又は水共沸溶媒を培地に添加し、b水とアンモニアとを含む上部、並びに、AAと少なくとも約20wtの水とを含む液体底部を形成するのに十分な温度及び圧力で、培地を蒸留し、c底部を液体部分と、実質的に純粋なAAである固体部分とに分離させるのに十分な温度及び組成物を達成するために、底部を冷却及び/又はエバポレートし、d液体部分から固体部分を分離し、eCLO又はHDOの少なくとも1つを含む水素化産物を製造するために、少なくとも1つの水素化触媒の存在下、固体部分を水素化し、及びf水素化産物を回収することを含む方法。CLを製造するために、高温及び高圧で、前記CLOとアンモニア源とを接触することを更に含む、請求項1又は2に記載の方法。前記CLからナイロン6へ変換することを更に含む、請求項3に記載の方法。前記CLOからポリ-CLOへ変換することを更に含む、請求項1又は2に記載の方法。HDOを含む水素化産物を製造するためにCLOと、水素及び少なくとも1つの水素化触媒とを接触し、及びHDOを回収することを更に含む、請求項1又は2に記載の方法。前記発酵培地が、受託番号24887としてATCCに寄託されたカンジダトロピカリスCandidatropicalisカステラーニCastellaniバークアウトBerkhoutアナモルフ株OH23、受託番号69875としてATCCに寄託された大腸菌Ecoli株AB2834/pKD136/pKD8.243A/pKD8.292、配列番号1によりコードされるシクロヘキサノンモノオキシゲナーゼを発現するベクターを含む大腸菌Ecoliコスミドクローン5B12、配列番号1によりコードされるシクロヘキサノンモノオキシゲナーゼを発現するベクターを含む大腸菌Ecoliコスミドクローン5F5、配列番号1によりコードされるシクロヘキサノンモノオキシゲナーゼを発現するベクターを含む大腸菌Ecoliコスミドクローン8F6、配列番号1によりコードされるシクロヘキサノンモノオキシゲナーゼを発現するベクターを含む大腸菌Ecoliコスミドクローン14D7、及びバーデザインVerdezyne酵母からなる群から選択される微生物の存在下、炭素源を発酵することにより得られる、請求項1又は2に記載の方法。前記培地の蒸留が、ジグリム、トリグリム、テトラグリム、スルホキシド、アミド、スルホン、ポリエチレングリコールPEG、ブトキシトリグリコール、N-メチルピロリドンNMP、エーテル、及びメチルエチルケトンMEKからなる群から選択される少なくとも1つのアンモニア分離溶媒の存在下、又はトルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、シクロヘキサン、及びヘプタンからなる群から選択される少なくとも1つの水共沸溶媒の存在下行われる、請求項2に記載の方法。本発明者等は、水とアンモニアとを含む上部overhead、並びに、AAと少なくとも約20wtの水とを含む液体底部liquidbottomsを形成するために、100°C超~約300°Cの温度で、超大気圧下培地を蒸留し、底部を液体部分と、実質的に純粋なAAである固体部分とに分離させるのに十分な温度及び組成物を達成するために、底部を冷却及び/又はエバポレートし、液体部分から固体部分を分離し、CLO又はHDOの少なくとも1つを含む水素化産物を製造するために、少なくとも1つの水素化触媒の存在下、固体部分を水素化し、及び水素化産物を回収することを含む、清澄化DAA含有発酵培地、又は清澄化MAA発酵培地から水素化産物を製造するための方法を提供する。また本発明者等は、アンモニア分離溶媒及び/又は水共沸溶媒を、培地に添加し、水とアンモニアとを含む上部、並びに、AAと少なくとも約20wtの水とを含む液体底部を形成するのに十分な温度及び圧力で、培地を蒸留し、底部を液体部分と、実質的に純粋なAAである固体部分とに分離させるのに十分な温度及び組成物を達成するために、底部を冷却及び/又はエバポレートし、液体部分から固体部分を分離し、CLO又はHDOの少なくとも1つを含む水素化産物を製造するために、少なくとも1つの水素化触媒の存在下、固体部分を水素化し、及び水素化産物を回収することを含む、清澄化DAA含有発酵培地、又は清澄化MAA発酵培地から水素化産物を製造するための方法を提供する。当然のことではあるが、以下の説明のうち少なくとも一部は、図における例示のために選択された方法の代表例を指すことを意図したものであり、添付の特許請求の範囲を除いて、本開示発明を定義又は限定することを意図したものではない。本発明の方法は、例えば図1を参照することにより理解される。図1は、本発明の方法の代表例10をブロック図として表したものである。生育槽12は、通常は備え付けの蒸気滅菌可能な発酵槽であって、DAA、MAA、及び/又はAA含有発酵培地の製造に用いられる微生物培養物未記載の培養に使用し得る。斯かる生育槽は本技術分野で公知であり、更に言及しない。この微生物培養物は、炭水化物糖等の発酵性炭素源からAAを製造し得る微生物を含んでいてもよい。微生物の代表例としては、大腸菌Escherichiacoli、アスペルギルスニガーAspergillusniger、コリネバクテリウムグルタミカムCorynebacteriumglutamicumまた、ブレビバクテリウムフラバムBrevibacteriumflavum、エンテロコッカスフェカリスEnterococcusfaecalis、ベイヨネラパルビュラVeillonellaparvula、アクチノバチルススクシノゲネスAtinobacillussuccinogenes、ペシロマイセスバリオッティPaecilomycesVarioti、サッカロマイセスセレビシエSaccharomycescerevisiae、カンジダトロピカリスCandidatropicalis、バクテロイデスフラジリスBacteroidesfragilis、バクテロイデスルミニコラBacteroidesruminicola、バクテロイデスアミロフィラスBacteroidesamylophilus、クルブシエラニューモニエKlebsiellapneumonae、それらの混合物等が挙げられる。好ましい微生物は、受託番号24887としてATCCに寄託されたカンジダトロピカリスCandidatropicalisカステラーニCastellaniバークアウトBerkhoutアナモルフ株OH23、受託番号69875としてATCCに寄託された大腸菌Ecoli株AB2834/pKD136/pKD8.243A/pKD8.292、配列番号2で示され、アシネトバクターAcinetobacter株SE19由来の配列番号1によりコードされるアミノ酸配列を有するシクロヘキサノンモノオキシゲナーゼを発現するベクターを含む指定された5B12、5F5、8F6、及び14D7大腸菌Ecoliコスミドクローン、及びアルカン類、及び他の炭素源からAAを製造するバーデザインVerdezyne社から入手できる酵母株CarslbadCAUSA以後バーデザイン酵母VerdezyneYeastというが挙げられる。AA含有発酵培地は、蒸留水100ml中に、NH4H2PO4300mg、KH2PO4200mg、K2HPO4100mg、MgSO47H2O50mg、ビオチン1μg、0.1w/v酵母抽出物、及び約1v/vn-ヘキサデカンを含む液体培地において32°Cで、培養により、受託番号24887としてATCCに寄託されたカンジダトロピカリスCandidatropicalisカステラーニCastellaniバークアウトBerkhoutアナモルフ株OH23から製造できる。n-ヘキサデカンを含むYM培地等の他の培地が、また用いられてもよい。受託番号24887としてATCCに寄託されたカンジダトロピカリスCandidatropicalisカステラーニCastellaniバークアウトBerkhoutアナモルフ株OH23を培養することにより、n-ヘキサデカンを含む培地からAA含有発酵培地を製造するための手順は、またOkuhuraetal35AgrBiolChem13761971中に記載されている。この主題は引用により本明細書に組み込まれる。AA含有発酵培地は、受託番号69875としてATCCに寄託された大腸菌Ecoli株AB2834/pKD136/pKD8.243A/pKD8.292からも製造できる。これは、以下のように行うことができる。IPTG0.2mM、アンピシリン0.05g、クロラムフェニコール0.02g、及びスペクチノマイシン0.05gを含むLB培地1L4L三角振盪フラスコ中に、大腸菌Ecoli株AB2834/pKD136/pKD8.243A/pKD8.292細胞の終夜培養物10mlを植菌し、37°Cで10時間、250rpmで生育してもよい。細胞を回収し、56mMDグルコース、シキミ酸0.04g、IPTG0.2mM、アンピシリン0.05g、クロラムフェニコール0.02g、及びスペクチノマイシン0.05gを含むM9ミネラル培地1L中に再懸濁してもよい。培養物を、その後37°Cインキュベーションに戻してもよい。ミネラル培地中に再懸濁後、培養物のpHを、特に最初の12時間に亘って詳しく測定してもよい。培養物が、pH6.5に到達するとき、5NNaOH、又は水酸化アンモニウム等の適切な量の他の塩基を、再度約6.8のpHになるように調節するために添加してもよい。48時間の累積期間を通じて、培養物は、pH6.3未満にするべきではない。24時間後、培地中に、23mMD-グルコースと共に、12mMcis,cis-ムコン酸muconate及び1mMプロトカテク酸protocatechuateが検出されるかもしれない。48時間後、培地中で、大腸菌Ecoli株AB2834/pKD136/pKD8.243A/pKD8.292細胞は、実質的に培地中の56mMD-グルコースを17mMcis,cis-ムコン酸に置換できる。AA含有発酵培地を製造するための微生物合成cis,cis-ムコン酸のAAへの還元は、以下のように行うことができる。炭素担持白金50mgを、約17.2mMcis,cis-ムコン酸を含む発酵培地由来の無細胞培養物上清6mlに添加してもよい。このサンプルをその後、AA含有発酵培地を製造するために、室温で3時間、50psi水素圧で、水素化してもよい。こうして製造した発酵培地は、例えば、約15.1mMAAを含むかもしれない。D-グルコースを含む生育培地中の培養により、大腸菌Ecoli株AB2834/pKD136/pKD8.243A/pKD8.292細胞を培養することによりAA含有発酵培地を製造するための手順は、DrathsFrost116JAmChemSoc3991994、DrathsandFrost18BiotechnolProg2012002、米国特許第5,487,987号、及び米国特許第5,616,496号に、また記載される。これらの主題は引用により本明細書に組み込まれる。AA含有発酵培地は、アシネトバクターAcinetobacter株SE19由来の配列番号1によりコードされるシクロヘキサノンモノオキシゲナーゼ配列番号2を発現するベクターを含む指定された5B12、5F5、8F6、及び14D7大腸菌Ecoliコスミドクローンを、炭素源として0.4グルコースを補ったM9ミネラル培地中で培養することにより、これらのクローンからまた製造できる。細胞は、培地に330ppmのシクロヘキサノールを添加して、30°Cで2時間、振盪しながら培養する。これは、続いて30°Cで2時間、4時間、20時間、又は他の時間間隔等の付加期間の間、更なるインキュベーションを行える。D-グルコース及びシクロヘキサノールを含む生育培地で、アシネトバクターAcinetobacter株SE19由来の配列番号1によりコードされるシクロヘキサノンモノオキシゲナーゼを発現するベクターを含む指定された5B12、5F5、8F6、及び14D7大腸菌Ecoliコスミドクローンを培養することにより、AA含有発酵培地を製造するための手順は、米国特許第6,794,165号中にまた記載される。この特許の主題は引用により本明細書に組み込まれる。AA含有発酵培地は、アルカン類、又は糖類及び植物性油等の炭素源を含む培地例えば、SD培地中で培養する場合、AAを製造することが2010年2月8日に報告されたバーデザインVerdezyne社CarslbadCAUSAから入手できるバーデザイン酵母VerdezyneYeast株でまた製造できる。AA含有発酵培地は、スクシニル-CoA:アセチル-CoAアセチルトランスフェラーゼ、3-ヒドロキシアセチル-CoAデヒドロゲナーゼ、3-ヒドロキシアジピル-CoAデヒドラターゼ、5-カルボキシ-2-ペンテノイル-CoAレダクターゼ、アジピル-CoAシンテターゼ、ホスホトランスアジピラーゼ/アジピン酸キナーゼ、アジピル-CoAトランスフェラーゼ、又はアジピル-CoAヒドロラーゼをコードする核酸で形質転換された大腸菌Ecoli又は他の微生物からも製造できる。AA含有発酵培地は、スクシニル-CoA:アセチルCoAアシルトランスフェラーゼ、3-オキソアジピル-CoAトランスフェラーゼ、3-オキソアジピン酸レダクターゼ、3-ヒドロキシアジピン酸デヒドラターゼ、及び2-エノエートレダクターゼをコードする核酸で形質転換された大腸菌Ecoli又は他の微生物から更に製造できる。AA含有発酵培地は、α-ケトアジピル-CoAシンテターゼ、ホスホトランスケトアジピラーゼ/α-ケトアジピン酸キナーゼ、又はα-ケトアジピル-CoA:アセチル-CoAトランスフェラーゼ、2-ヒドロキシアジピル-CoAデヒドロゲナーゼ、2-ヒドロキシアジピル-CoAデヒドラターゼ、5-カルボキシ-2-ペンテノイル-CoAレダクターゼ、及びアジピル-CoAシンテターゼ、ホスホトランスアジピラーゼ/アジピン酸キナーゼ、アジピル-CoA:アセチル-CoAトランスフェラーゼ、又はアジピル-CoAヒドロラーゼをコードする核酸で形質転換された大腸菌Ecoli又は他の微生物からも製造できる。AA含有発酵培地は、2-ヒドロキシアジピン酸デヒドロゲナーゼ、2-ヒドロキシアジピル-CoAシンテターゼ、ホスホトランスヒドロキシアジピラーゼ/2-ヒドロキシアジピン酸キナーゼ、又は2-ヒドロキシアジピル-CoA:アセチル-CoAトランスフェラーゼ、2-ヒドロキシアジピル-CoAデヒドラターゼ、5-カルボキシ-2-ペンテノイル-CoAレダクターゼ、及びアジピル-CoAシンテターゼ、ホスホトランスアジピラーゼ/アジピン酸キナーゼ、アジピル-CoA:アセチル-CoAトランスフェラーゼ、又はアジピル-CoAヒドロラーゼをコードする核酸で形質転換された大腸菌Ecoli又は他の微生物から更に製造できる。これらの酵素をコードする核酸で形質転換された大腸菌Ecoli又は他の微生物での発酵は、標準培地例えば、M9ミネラル培地及び形質転換された表現型を維持するために必要な適切な抗生物質又は栄養補助剤中で、標準条件下、様々な異なる炭素源を用いて行ってもよい。これらの酵素をコードする核酸で形質転換された大腸菌Ecoli又は他の微生物、適切な生育培地、及び炭素源を培養することによりAA含有発酵培地を製造するための手順は、米国特許出願公開第2009/0305364号中にまた記載される。この主題は引用により本明細書に組み込まれる。サッカロマイセスセレビシエSaccharomycescerevisiae及び他の株、微生物株、適切な生育培地、並びに炭素源を培養することによりAA等のジカルボン酸を含む発酵培地を製造するための手順は、国際公開第2010/003728号中に記載される。この主題は引用により本明細書に組み込まれる。発酵性炭素源例えば炭水化物及び糖類を、任意により窒素源及び複合栄養素例えばコーンスティープリカー、ビタミン、塩、細胞成長及び/又は産物生成を改善し得る他の材料等の追加培地成分、並びに水と共に、微生物培養物の生育及び維持のために生育槽12に供給してもよい。一般的には、微生物培養物は、酸素富化ガス例えば空気の散布により提供される好気性条件下で培養される。一般的には、微生物培養物の培養の間、pH調節のために酸例えば硫酸及び水酸化アンモニウムを供給する。ある例未記載によれば、酸素富化ガスを酸素欠乏ガス例えば、CO2等に変えることにより、生育槽12内の酸素富化ガス散布により提供される好気性条件を、嫌気性条件に変更する。嫌気性環境により、生育槽12ではインサイチュinsituで、発酵性炭素源からAAへの生物変換が生じ得る。発酵性炭素源からAAへの生物変換の間、pH調節のために、水酸化アンモニウムを供給する。水酸化アンモニウムの存在により、製造されたAAは、仮に完全にでなくても、少なくとも一部は中和されてDAAとなり、DAAを含有する培地が製造される。CO2の添加は、AA製造のための更なる炭素源を提供してもよい。他の例によれば、生育槽12の内容物を、流部stream14を経由して、炭水化物源からAAへの生物変換用の別の生物変換槽16に移送してもよい。AA製造を生じさせる嫌気性条件を提供するために、生物変換槽16には酸素欠乏ガス例えばCO2等を散布する。炭水化物源からAAへの生物変換の間、pH調節のために水酸化アンモニウムを供給する。水酸化アンモニウムの存在により、製造されたAAの少なくとも一部は中和されてDAAとなり、DAAを含有する培地が製造される。CO2の添加は、AA製造のための更なる炭素源を提供してもよい。他の例によれば、生物変換を比較的低いpH例えば3~6で行ってもよい。炭水化物源からAAへの生物変換の間、pH調節のために塩基水酸化アンモニウム又はアンモニアを供給してもよい。所望のpHに応じて、水酸化アンモニウムの存在又は不在により、AAが製造されるか、或いは製造されたAAの少なくとも一部が中和されて、MAA、DAA、又はAA、MAA及び/又はDAAを含む混合物となる。即ち、生物変換時に製造されたAAは、任意により追加工程としてアンモニア又は水酸化アンモニウムの何れかを供給することにより、その後に中和されて、DAAを含有する培地が製造される。従って、DAA含有発酵培地とは通常、発酵培地がDAAと共に、添加及び/又は生物変換等により製造された任意の数の他の成分、例えばMAA及び/又はAAを含むことを意味する。同様に、MAA含有発酵培地とは通常、発酵培地がMAAと共に、添加及び/又は生物変換等により製造された任意の数の他の成分、例えばDAA及び/又はAAを含むことを意味する。発酵性炭素源の生物変換の結果として生物変換を行う場所に応じて生育槽12又は生物変換槽16で生じる培地は、通常は不溶性固体、例えば細胞性バイオマスや他の懸濁物等を含む。そこで、蒸留前に流部18を経由して清澄化装置20に移送し、不溶性固体を除去して培地を清澄化する。これによって後の蒸留装置の汚損を低減し又は予防する。不溶性固体の除去は、数種の固液分離技術の何れかを単独又は組合せで用いて行うことができる。固液分離技術としては、限定されるものではないが、遠心分離や濾過限定されるものではないが、限外濾過、精密濾過又は深層濾過が挙げられるが挙げられる。濾過技術は公知技術に基づいて選択し得る。可溶性無機化合物は、複数の公知の方法により除去することができる。例としては、限定されるものではないが、イオン交換、物理吸着等が挙げられる。遠心分離の例として、連続ディスクスタック遠心分離が挙げられる。場合によっては、遠心分離後に、デッドエンド濾過やクロスフロー濾過等の研磨濾過polishingfiltration工程を追加すると有益である。斯かる濾過には、珪藻土等の濾過助剤を使用してもよい。研磨濾過として、より好ましくは限外濾過又は精密濾過である。限外濾過又は精密濾過膜は、例えばセラミックやポリマー等からなる。ポリマー膜の一例として、KochMembraneSystem850MainStreetWilmingtonMAUSA製SelROMPSU20PpH安定限外濾過膜が挙げられる。これは分子量カットオフ25000ダルトンの市販ポリエーテルスルホン膜であって、通常は圧力0.35~1.38MPa最大圧力1.55Mpa、最高温度50°Cで使用できる。或いは、濾過工程は、限外又は精密濾過膜を用いて単独で実施してもよい。こうして清澄化された、実質的に微生物培養物や他の固体を含まないDAA含有培地又はMAA含有培地を、流部22を経由して蒸留装置24に移送する。清澄化蒸留培地は、DAAを、培地中の全ジカルボン酸ジアンモニウム塩の少なくとも大部分、好ましくは少なくとも約70wt、より好ましくは80wt、最も好ましくは少なくとも約90wtの量で含むべきである。DAA及び/又はMAAの濃度は、発酵培地中の全ジカルボン酸塩に対する重量パーセントwtとして、高圧液体クロマトグラフィーHPLCやその他の公知法により決定できる。蒸留装置24から水及びアンモニアが上部overheadとして除去されるとともに、任意により、少なくとも一部が流部26を経由して生物変換槽16或いは嫌気性モードで操作の場合、生育槽12で再利用recycleされる。特定の蒸留温度及び圧力は重要ではなく、少なくとも蒸留上部が水及びアンモニアを含み、蒸留底部bottomsが少なくとも幾らかのAAと少なくとも約20wtの水とを含むように、蒸留を実施すればよい。水の量は少なくとも約30wtがより好ましく、少なくとも約40wtが更に好ましい。蒸留工程からのアンモニア除去率は、温度を上昇させるに従って増加し、また、蒸留時に蒸気を注入することにより未記載増加させることができる。蒸留時のアンモニア除去率は、真空下で蒸留を行い、或いは蒸留装置に空気、窒素等の不活性ガスを散布することによっても増加させることができる。蒸留工程時の水の除去は、底部が少なくとも約20の水を含む限りにおいて、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサン、ヘプタン等の有機共沸剤の使用により促進することができる。水と共沸混合物を形成し得る有機剤の存在下で蒸留を行うと、蒸留によって水相及び有機相を含む二相性底部が生じる。この場合、水相を有機相から分離し、蒸留底部として使用することができる。底部における水のレベルを少なくとも約30wtに維持すれば、アジピミドadipimideやアジパミドadipamide等の副生物を実質的に避けることができる。蒸留工程の好ましい温度は、圧力にもよるが、約50~約300°Cの範囲である。より好ましい温度範囲は、圧力にもよるが、約150~約240°Cである。約170~約230°Cの蒸留温度が好適である。蒸留温度とは底部の温度を指すバッチ蒸留の場合は、最終的に所望量の上部が得られた時点の温度でもよい。。水混和性有機溶媒又はアンモニア分離溶媒を添加することにより、上述した範囲の蒸留温度及び圧力において、脱アンモニアが容易になる。斯かる溶媒としては、受動的水素結合を形成し得る非プロトン性、双極性、酸素含有溶媒が挙げられるであろう。例としては、限定されるものではないが、ジグリム、トリグリム、テトラグリム、ジメチルスルホキシドDMSO等のスルホキシド、ジメチルホルムアミドDMF及びジメチルアセトアミド等のアミド、ジメチルスルホン、ガンマブチロラクトンGBL、スルホラン、ポリエチレングリコールPEG、ブトキシトリグリコール、N-メチルピロリドンNMP等のスルホン、ジオキサン、メチルエチルケトンMEK等のエーテル等が挙げられる。斯かる溶媒は、清澄化培地中のDAA又はMAAからアンモニアの除去に役立つ。蒸留法によらず、蒸留は、底部に少なくとも幾らかのMAAと、少なくとも約20wt、より有利には少なくとも約30wtの水とが保持されるように行うことが重要である。蒸留は、大気圧下、亜大気圧下、又は超大気圧下で行うことができる。蒸留を共沸剤又はアンモニア分離溶媒の不在下で行う場合等、他の条件下では、蒸留は、水とアンモニアとを含む上部、並びに、AAと少なくとも20wtの水とを含む液体底部を形成するために、100°C超~300°Cの温度で、超大気圧下で行う。超大気圧は、一般的に、大気圧超から約25気圧までの範囲内に収まる。少なくとも30wtの水の量が、有利である。蒸留としては、一段フラッシュonestageflash、多段式蒸留即ち、多段式カラム蒸留等が挙げられる。一段フラッシュは、任意の種類のフラッシャー例えば塗膜エバポレーター、薄膜エバポレーター、サーモサイフォンフラッシャー、強制循環フラッシャー等で行うことができる。多段蒸留カラムは、トレー、充填物packing等を用いて達成することができる。充填物は、不規則充填物例えばラシヒRaschigリング、ポールPallリング、バールBerlサドル等でも、規則充填物例えばコークスルザーKochSulzer充填物、インタロックスIntalox充填物、メラパックMellapak等でもよい。トレーは、任意のデザイン例えばシーブトレー、バルブトレー、バブルカップトレー等でもよい。蒸留は任意の理論段数で行うことができる。蒸留装置がカラムの場合、その構成は特に重要ではなく、周知の基準に基づいて設計することができる。カラムは、ストリッピングモード、精留rectifyingモード、又は分留fractionationモードの何れかで操作することができる。蒸留は、バッチモード、半連続モード、又は連続モードの何れかで行ってもよい。連続モードでは、培地を蒸留装置に連続的に注入してもよく、また、上部及び底部の形成に伴いこれらを連続的に装置から除去してもよい。蒸留により得られる蒸留物はアンモニア水溶液であり、蒸留底部はMAA及びAAの液体状の水溶液である。これらは更に、他の発酵副生物の塩即ち、酢酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、乳酸アンモニウム等や、色素体を含んでもよい。蒸留底部を、流部28を経由して冷却装置30に移送し、常法により冷却してもよい。冷却法は重要ではない。熱交換機熱回収型を使用することができる。フラッシュ気化冷却器を用いて底部を約15°Cまで冷却してもよい。15°Cまでの冷却には、通常は冷蔵冷却剤を用いる。例としてはグリコール溶液や、それほど好ましくはないが、塩水等が挙げられる。収量の更なる増大を図る目的で、冷却の前に濃縮工程を組み入れてもよい。更に、公知の方法、例えば、真空エバポレーションと共に、一体型冷却ジャケット及び/又は外部熱交換器を用いた徐熱等を用いて、濃縮及び冷却の両方を組み合わせてもよい。本発明者等は、液体底部に幾らかのMAAが存在することで、液体状の水溶液たるMAA含有底部に対するAAの溶解性が低下し、これによって底部が容易に、少なくともAAから実質的になるconsistingessentiallyof固体部分が少なくとも実質的に純粋な結晶AAであることを意味する固体部分と、これに接する液体部分とに冷却誘導分離されることを見出した。図2は、水中でのAAの溶解性を示す。ここから本発明者等は、AA水溶液に幾らかのMAAが含まれている方が、水溶液からAAをより完全に結晶化できることを見出した。斯かる溶液中のMAAの好ましい濃度は、約20wtである。斯かる溶液中のMAAのより好ましい濃度は、ppmレベルから約3wtまでの範囲である。これによって、MAAが存在しない場合に必要な温度よりも高い温度で、AAを結晶化する即ち、蒸留底部の固体部分を形成することが可能となる。蒸留底部を、固体部分を液体部分から分離するために、流部32を経由して分離器34に導入する。分離は、加圧濾過例えば、Nutsche又はRosenmond型加圧濾過器、遠心分離等により達成できる。生じた固体産物を産物36として回収し、所望により標準法で乾燥してもよい。分離後、固体部分の1又は2以上の表面に液体部分が残存することのないように、固体部分を処理することが望ましい。固体部分の表面に残る液体部分の量を最小化するための一つの方法は、分離した固体部分を水洗し、洗浄後の固体部分を乾燥することである未記載。固体部分を洗浄するための簡便な方法としては、いわゆるバスケット遠心分離の使用が挙げられる未記載。適切なバスケット遠心分離機は、TheWesternStatesMachineCompanyHamiltonOHUSAから入手できる。蒸留底部34の液体部分即ち母液は、残存する溶解AA、任意の非変換MAA、酢酸アンモニウム、乳酸類lactate、ギ酸類formate等の任意の発酵副生物、その他の微量不純物を含む場合がある。この液体部分を、流部38を経由して下流装置40に導入する。一例によれば、装置40は、混合物を適量の水酸化カリウムで処理することにより、例えばアンモニウム塩をカリウム塩に変換し、解氷剤deicerを作製する手段であってもよい。この反応で生じたアンモニアを回収し、生物変換槽16又は嫌気性モードで操作する生育槽12で再利用してもよい。得られたカリウム塩混合物は、解氷剤及び防氷剤antiicerとして有用である。AAの回収を一層促進し、更にはMAAからAAへの変換を推進するために、固体分離工程34由来の母液を、流部42を経由して、蒸留装置24で再利用又はその一部を再利用してもよい。冷却誘導結晶化の固体部分は、実質的に純粋なAAであり、ひいてはAAの公知用途に有用である。HPLCを用いて、アジパミドやアジピミド等の窒素含有不純物の存在を検出してもよい。AAの純度は元素炭素及び窒素分析により決定できる。アンモニア電極を用いてAA純度の粗近似値を決定することも可能である。状況や種々の操作入力によっては、発酵培地が清澄化MAA含有発酵培地又は清澄化AA含有発酵培地である場合がある。斯かる状況では、実質的に純粋なAAの製造を容易にするために、これらの発酵培地にMAA、DAA及び/又はAA、並びに、任意によりアンモニア及び/又は水酸化アンモニウムを添加するのが有利な場合もある。例えば、培地がMAA含有培地、又はAA含有培地となるような方向に、発酵培地のpHを操作してもよい。上述した実質的に純粋なAAの製造を容易にするために、これらの発酵培地にMAA、DAA、AA、アンモニア及び/又は水酸化アンモニウムを添加し、培地のpHを好ましくは6未満に調整してもよい。ある特定の形態によれば、蒸留工程24で得られる液体底部から、AA、MAA、及び水を発酵培地及び/又は清澄化発酵培地に再導入recycleするのが特に有利である。MAA含有培地については、斯かる培地は通常、発酵培地がMAAと共に、添加及び/又は生物変換等により製造された任意の数の他の成分、例えばDAA及び/又はAA等を含むことを意味する。図3中で示されるようにAA含有流部は、選択された温度及び圧力で、水素及び水素化触媒と接触し、CLO及び/又はHDOを含む水素化産物を製造してもよい。高温及び高圧が好ましい。AAの水素化のために有用な触媒の主要成分は、パラジウム、ルテニウム、レニウム、ロジウム、イリジウム、白金、ニッケル、コバルト、銅、鉄、それらの化合物、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される金属でもよい。化学的プロモーターは、触媒活性を増大するかもしれない。プロモーターは、触媒成分の化学的加工中の任意の工程の間に、触媒内に組み込んでもよい。化学的プロモーターは、一般的に触媒の物理的又は化学的機能を高めるだけでなく、望まない副反応を妨害するために添加できる。適切なプロモーターは、これらに限定されるものではないが、スズ、亜鉛、銅、金、銀、及びそれらの組み合わせから選択される金属が挙げられる。好ましい金属プロモーターは、スズである。使用し得る他のプロモーターは、周期表のグループI及びグループIIから選択される元素である。触媒は、担持されてもよく、担持されなくてもよい。担持触媒は、活性触媒が、噴霧、浸漬、又は物理的混合、続いて乾燥、か焼、及び必要に応じて、還元又は酸化等の方法を通して活性化などのいくつかの方法により支持材料上に蓄積されたものである。支持体として頻繁に使用される材料は、触媒の単位重量当り活性部位の高い濃縮を提供できる高い総表面積外部及び内部を有する多孔質固体である。触媒支持体は、触媒の機能を高めるであろう。担持金属触媒は、触媒が金属である担持触媒である。触媒担持材料上に担持されていない触媒は、非担持触媒である。非担持触媒は、例えば、白金黒platinumblack又はRaney登録商標WRGraceCoColumbiaMD触媒であってもよい。Raney登録商標触媒は、1又は2以上の活性金属activemetal及び浸出可能金属leachablemetal通常、アルミニウムを含む合金を選択的に浸出するために、高い表面積を有する。Raney登録商標触媒は、より高い特定の領域のため高い活性を有し、水素化反応においてより低い温度での使用を可能にする。Raney登録商標触媒の活性金属は、ニッケル、銅、コバルト、鉄、ロジウム、ルテニウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、パラジウム、それらの化合物、及びそれらの組み合わせが挙げられる。プロモーター金属は、Raney登録商標触媒の選択性及び/又は活性に影響を及ぼすために、基剤baseRaney登録商標金属にまた添加してもよい。Raney登録商標触媒用のプロモーター金属は、元素の周期表のグループIIIAからVIIIA、IB、及びIIBまでの遷移金属から選択してもよい。プロモーター金属の例は、一般的に総金属の約2wtで、クロム、モリブデン、白金、ロジウム、ルテニウム、オスミウム、及びパラジウムが挙げられる。触媒支持体は、任意の固体、不活性物質、これらに限定される訳ではないが、シリカ、アルミナ、及びチタニアなどの酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、並びに炭素が挙げられる。触媒支持体は、粉末、顆粒、ペレットなどの形態でもよい。好ましい支持体材料は、炭素、アルミナ、シリカ、シリカ-アルミナ、シリカ-チタニア、チタニア、チタニア-アルミナ、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、それらの化合物、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。担持金属触媒は、1又は2以上の化合物から作られた支持体材料を、また有することができる。より好ましい支持体は、炭素、チタニア、及びアルミナである。更に好ましい支持体は、約100m2/g超の表面積を有する炭素である。更に好ましい支持体は、約200m2/g超の表面積を有する炭素である。好ましくは、炭素は、触媒支持体の約5wt未満の灰分含量を有する。灰分含量は、炭素の焼却後に残る無機残留物である炭素の元の重量のパーセンテージとして表す。担持触媒中の金属触媒の好ましい含量は、金属触媒重量支持体重量に基づく担持触媒の約0.1~約20であってもよい。より好ましい金属触媒含量範囲は、担持触媒の約1~約10である。金属触媒と支持体系との組み合わせは、本明細書中で言及した任意の支持体を有する、本明細書中で言及した任意の金属を含んでもよい。好ましい金属触媒と支持体との組み合わせは、炭素担持パラジウム、アルミナ担持パラジウム、チタニア担持パラジウム、炭素担持プラチナ、アルミナ担持プラチナ、シリカ担持プラチナ、シリカ担持イリジウム、炭素担持イリジウム、アルミナ担持イリジウム、炭素担持ロジウム、シリカ担持ロジウム、アルミナ担持ロジウム、炭素担持ニッケル、アルミナ担持ニッケル、シリカ担持ニッケル、炭素担持レニウム、シリカ担持レニウム、アルミナ担持レニウム、炭素担持ルテニウム、アルミナ担持ルテニウム、及びシリカ担持ルテニウムが挙げられる。更に好ましい金属触媒と支持体との組み合わせは、炭素担持ルテニウム、アルミナ担持ルテニウム、炭素担持パラジウム、アルミナ担持パラジウム、チタニア担持パラジウム、炭素担持プラチナ、アルミナ担持プラチナ、炭素担持ロジウム、及びアルミナ担持ロジウムが挙げられる。より好ましい支持体は、炭素である。更に好ましい支持体は、特に、約2000m2/g未満のBET表面積を有する炭素である。更に好ましい支持体は、特に、約300~1000m2/gの表面積を有する炭素である。一般的に、水素化反応は、約6~約20MPaまでの圧力で維持された反応槽で、約100°C~約300°Cまでの温度で行う。AA含むフィードを水素化するために触媒を使用する方法は、通常公知の操作の様々な様式により行うことができる。従って、全体的な水素化処理は、固定床型反応槽fixedbedreactor、ガス又は機械的攪拌式のいずれかの様々な種類の攪拌式スラリー反応槽などで、行うことができる。水素化処理は、バッチ又は連続モードのいずれかで操作でき、ここで水素化する前駆体を含む水相が、高圧で水素を含む気相及び粒状の固体触媒と接触する。温度、溶媒、触媒、反応槽形状、圧力、及び混合速度は、水素化に影響を与えることができる全てのパラメーターである。これらのパラメーター間の関係は、本処理の反応において、所望する変換、反応速度、及び選択性をもたらすために調節されてもよい。好ましい温度は、約25°C~350°Cまで、より好ましくは約100°C~約350°Cまで、最も好ましくは、約150°C~300°Cまでである。水素圧は、好ましくは約0.1~約30MPa、より好ましくは約1~25MPa、最も好ましくは約1~20MPaである。反応は、水中又は有機溶媒の存在下で、適切に行われてもよい。水が、好ましい溶媒である。有用な有機溶媒は、炭化水素類、エーテル類、アルコール類などの水素化分野で公知の溶媒が挙げられる。アルコール類は、もっとも好ましく、特にメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、及びペンタノールなどの低級アルカノールが好ましい。反応は、少なくとも約70の範囲で選択性を持って行われるべきである。少なくとも約85の選択性が、一般的である。選択性は、CLO及びHDOである変換された物質の重量パーセントであり、ここで、変換された物質は、水素化反応について関与する出発物質の部分である。本処理は、バッチ、逐次バッチ即ち、一連のバッチ反応槽又は連続方法のために習慣的に使用される任意の装置において、連続モードで行われてもよい。反応生成物として形成される腹水は、斯かる分離のために習慣的に使用される分離方法により除去される。好ましい水素化反応槽は、水素圧下及び触媒量についてRu、Re、Sn、Pb、Ag、Ni、Co、Zn、Cu、Cr、Mn、又はそれらの混合物から選択される構造体触媒structuredcatalystの存在下、操作されてもよい。反応槽の水素圧及び温度は、所望する水素化産物を得るために調節されてもよい。一般的に、水素化のための反応槽フィードは、約100°C~約210°Cまでに維持されるが、より好ましくは約135°C~約150°Cまでに維持される。AAからの選択的変換を、以下に記載する。例えば、米国特許第6,495,730号では、AAからHDOへの水素化を開示する。実施例10では、以下の方法を開示する。イオン交換水5g、AA2.10g、及びRu-Sn-Re触媒0.3gを、30ml反応槽内に充填できる。反応槽中の空気を、室温で窒素により置換でき、その後2.0MPaで水素ガスを反応槽内に導入でき、内部温度を240°Cに上げることができる。内部温度が240°Cに達した後、加圧水素ガスを導入し、内部圧力を9.8MPaに増加できる。その後、水素化を3.5時間、上記温度で上記水素ガス圧下、行うことができる。水素化反応完了後、内容物をデカンテーションにより上清と触媒とに分離できる。回収した触媒を、イオン交換水1mlで5回洗浄してもよく、洗浄に使用した水を、上記上清と混合でき、結果として得られる混合物を反応混合物としてもよい。得られた反応混合物を、上記条件下、HPLC及びGCにより分析し、出発材料の変換及び第1級アルコールの収率を決定できる。実施例10における分析では、100のAAの変換率と96のHDOの収率を示す。米国特許第5,969,194号では、aRu-Sn-Pt/活性炭触媒の存在下、240°C、10MPaの圧力で6時間の水素化により、AAからHDO収率81.4の水素化、及びb同様の反応条件下、72.4の収率で、CLOからHDOへの水素化を開示する。米国特許5,981,769号では、AAからHDOとCLOの共同製造を開示する。HDOとCLOは、公知の蒸留方法により分離できる。更にCLOを、水素化工程に、部分的に又は完全に再利用し、HDOの収率を最大化できる。CLOを製造した後、米国特許第3,401,161号中に開示される方法等により、カプロラクタムCLを製造することができる。その方法では、330°Cで7時間、9.12~12.67MPaの圧力で、CLOとアンモニアとジオキサンとを加熱する。反応混合物をその後、冷却及び蒸留し、減圧で最初にジオキサンを除去し、その後CLを除去する。CLの収率は、60であった。CLOを製造した後、固定床型反応槽と還元銅クロマイト触媒とを使用する米国特許第4,652,685号中に開示されるような方法等により、HDOを製造することができる。反応は、約160°C~230°Cの温度で行う。同様に、特開平11-255684号公報では、Ru-Sn担持触媒とアルカリとアルカリ土類金属塩とを使用する水相反応において、CLOの水素化によりHDOを得る。特開2000-159705号公報では、CLOからHDOへの調製をまた開示する。即ち、ε-カプロラクトンを、CuSO45H2O、FeSO47H2O、Al2SO4318H2O、Na2CO3を加熱し、750°Cで焼成することにより調製される触媒の存在下、水素化し、98.1モル1,6-ヘキサンジオールを生じた。CLOの更なる使用は、特開平11-349670号公報で開示されるように、ポリ-CLOの製造である。米国特許第6,495,730号、米国特許第5,969,164号、米国特許第5,981,769号、米国特許第4,652,685号、米国特許第3,401,161号、特開平11-255684号公報、特開2000-159705号公報、及び特開平11-349670号公報の主題は引用により本明細書に組み込まれる。本発明の方法を、以下の非限定的な代表例により説明する。実際の培地に見られる典型的な発酵副生物の溶解性ゆえに、合成DAA溶液の使用は、本発明の方法における実際の培地の挙動を表す良いモデルであると考えられる。発酵時に生成される主な副生物は、酢酸アンモニウム、乳酸アンモニウム、及びギ酸アンモニウムである。酢酸アンモニウム、乳酸アンモニウム、及びギ酸アンモニウムは、AAよりも有意に高い水溶性を示し、各々の培地中の濃度は、一般的にDAA濃度の10未満である。加えて、たとえ蒸留工程時に酸酢酸、ギ酸及び乳酸が形成されたとしても、これらは水と混和性であり、水から結晶化しないであろう。これは、母液即ち液体部分に溶解した酸不純物を残したまま、AAのみが飽和に達し、溶液から結晶化する即ち固体部分を形成することを意味する。実施例1本実施例は、DAAからMAAへの変換を示す。丸底フラスコ1Lに、4.5合成DAA溶液800gを入れた。蒸留ヘッドを装着した5トレーオールダーショウOldershawセクションを取り付けた。蒸留物を氷冷レシーバに採取した。フラスコの内容物を加熱マントルで加熱し、マグネチックスターラーで攪拌した。蒸留を開始し、蒸留物719.7gを得た。蒸留物を滴定したところ、0.29アンモニア溶液即ち、DAAからMAAへの変換率は約61であった。その後、熱い残留物76gを、フラスコから排出dischargeし、三角フラスコErlenmeyerflaskに移し、攪拌しつつ週末を通して室温にゆっくりと冷却した。内容物をその後、攪拌しつつ60分間、15°Cに冷却し、その後60分間、10°Cに冷却し、最終的に60分間、5°Cに冷却した。固体を濾過し、75°Cで2時間、真空オーブンで乾燥し、16.2gを回収した。アンモニア電極による固体のアンモニア含量分析では、アンモニアとAAのモル比は、約1:1であった。実施例2本実施例は、MAAからAAへの変換を示す。パールParrオートクレーブ300mLに、合成MAA80gと水124gを入れた。オートクレーブを密閉し、内容物を攪拌し、約200°Cに加熱した自発圧力autogenicpressure約203psigであった。内容物が当該温度に達したら、水を速度約2g/分でオートクレーブに注入し、背圧調整弁で蒸気を速度約2g/分でオートクレーブから除去した。オートクレーブから除去した蒸気を濃縮し、レシーバに採取した。合計1210gの水を注入し、合計1185gの蒸留物を採取するまで、オートクレーブの運転を上記条件で継続した。オートクレーブの内容物209gの一部を冷却し、反応槽から排出した。スラリーを三角フラスコ内で攪拌下、室温で終夜に亘り静置した。その後、スラリーを濾過し、固体を水25gで洗浄した。湿潤固体を75°Cの真空オーブンで1時間乾燥し、AA生成物59gを得た。アンモニウムイオン電極を用いた分析により、0.015ミリモルのアンモニウムイオン/gの固体であることが分かった。回収した固体の融点は、151~154°Cであった。実施例3本実施例は溶媒存在下、DAAからMAAへの変換を示す。ビーカーに蒸留水36.8gと濃縮水酸化アンモニウム19.7gを入れた。その後、アジピン酸23.5gをゆっくりと添加した。混合物を、透明溶液を形成するように攪拌し、その後スターラーバーを含む丸底フラスコ500mL中に移した。トリグリム80gを、その後フラスコに添加した。フラスコに、その後、蒸留ヘッドを装着した5トレー1オールダーショウカラムセクションを取り付けた。蒸留ヘッドを、アイスバス冷却レシーバに取り付けた。蒸留フラスコに、蒸留水150gを含む滴下ロートをまた取り付けた。内容物を、その後攪拌し、加熱マントルで加熱した。蒸留物が変化し始めたところで、蒸留物を取得するのと同じ速度で、滴下ロートの水をフラスコに添加した。滴下ロート中の全ての水を添加したとき、蒸留を停止した。合計158gの蒸留物を取得した。蒸留物の滴定により、アンモニア含量1.6であることが分かった。これは、添加したアンモニアの46に相当する。言い換えると、残留物は、アジピン酸モノアンモニウム/アジピン酸ジアンモニウムの91/9混合物である。室温に冷却した後、残留物を、三角フラスコ250mLに移し、攪拌しつつ5°Cに、ゆっくりと冷却した。スラリーを濾過し、その後湿潤結晶を、2時間、真空オーブンで乾燥し、固体5.5gを回収した。固体分析により、実質的に1対1のアンモニウムイオンとアジピン酸イオン即ち、アジピン酸モノアンモニウムの比であることが分かった。実施例4本実施例は、溶媒存在下、MAAからAAへの変換を示す。ビーカーに蒸留水46.7gと濃縮水酸化アンモニウム9.9gを入れた。その後、アジピン酸23.5gをゆっくりと添加した。混合物を、透明溶液を形成するように攪拌し、その後スターラーバーを含む丸底フラスコ500mL中に移した。トリグリム80gを、その後フラスコに添加した。フラスコに、その後、蒸留ヘッドを装着した5トレー1オールダーショウカラムセクションを取り付けた。蒸留ヘッドを、アイスバス冷却レシーバに取り付けた。蒸留フラスコに、蒸留水1800gを含む滴下ロートをまた取り付けた。内容物を、その後攪拌し、加熱マントルで加熱した。蒸留物が変化し始めたところで、蒸留物を取得するのと同じ速度で、滴下ロートの水をフラスコに添加した。滴下ロート中の全ての水を添加したとき、蒸留を停止した。合計1806.2gの蒸留物を取得した。蒸留物の滴定により、アンモニア含量0.11であることが分かった。これは、添加したアンモニアの72に相当する。言い換えると、残留物は、アジピン酸/アジピン酸モノアンモニウムの72/28混合物である。残留物を、その後、三角フラスコに移し、攪拌下、0°Cに冷却し、1時間、静置した。スラリーを濾過し、湿潤ケーキ18.8gと母液114.3gとを回収した。固体を、その後80°Cで2時間、真空下で乾燥し、固体13.5gを回収した。固体を、その後、熱水114g中に溶解し、その後、5°Cに冷却し、攪拌しつつ45分間保持した。スラリーを濾過し、湿潤固体13.5gと母液109.2gとを回収した。固体を、80°Cで2時間、真空下で乾燥し、乾燥固体11.7gを回収した。固体分析により、アンモニウムイオン含量0.0117ミリモル/g即ち、実質的に純粋なアジピン酸であることが分かった。本発明の方法をその具体的な工程及び態様に即して記載したが、添付の特許請求の範囲に記載した本開示発明の精神及び範囲から逸脱しない限り、本明細書に記載の具体的な要素及び工程に代えて、広範な範囲から選択される均等物を用いてもよい。"