"化1に示す式にて表され、式中のR1およびR2が、それぞれ同一のものでも異なるものでもよく水素原子またはC1-C6アルキル基である1,3-ジヨードヒダントイン類の製造方法であって、化2に示す式にて表され、式中のR1およびR2が、それぞれ同一のものでも異なるものでもよく水素原子またはC1-C6アルキル基であるヒダントイン類と、次亜塩素酸塩または次亜塩素酸塩水溶液と、ヨウ素とヨウ素イオン源および酸との少なくともいずれか一方とを、水溶媒および有機溶媒の少なくともいずれか1つで反応させることを特徴とする1,3-ジヨードヒダントイン類の製造方法。R1およびR2は、C1-C6アルキル基であることを特徴とする請求項1記載の1,3-ジヨードヒダントイン類の製造方法。R1およびR2は、メチル基であることを特徴とする請求項1または2記載の1,3-ジヨードヒダントイン類の製造方法。有機溶媒は、炭素数5~10の脂肪族炭化水素系溶媒、炭素数4~8の脂肪族エステル系溶媒、炭素数3~8の脂肪族カーボネイト系溶媒およびアミド系溶媒のいずれかであることを特徴とする請求項1ないし3いずれか記載の1,3-ジヨードヒダントイン類の製造方法。一般的に、一塩化ヨウ素は、安定したα型および不安定なβ型の二つの結晶形を取り、α型の融点が27.2°Cで、β型の融点が13.9°Cであり、いずれも融点が室温に近い。したがって、非特許文献1のように一塩化ヨウ素を用いる場合は、室温付近で一塩化ヨウ素が変態してしまうため、室温付近での操作性が悪く、温度管理の観点からプロセスの簡便性に課題があり、非特許文献1に記載された製造方法では、1,3-ジヨードヒダントイン類を容易に製造できない問題が考えられる。また、非特許文献2に記載された製造方法は、ヒダントイン類の臭素化物である1,3-ジブロモ-5,5-ジメチルヒダントインを生成した後、この1,3-ジブロモ-5,5-ジメチルヒダントインをヨウ素化するもので、製造に際してヒダントイン類の臭素化およびヨウ素化の2工程が必要であるため、製造コストが上昇し、1,3-ジヨードヒダントイン類を経済的に製造できない問題が考えられる。本発明はこのような点に鑑みなされたもので、容易かつ経済的に1,3-ジヨードヒダントイン類を製造できる1,3-ジヨードヒダントイン類の製造方法を提供することを目的とする。請求項1に記載された1,3-ジヨードヒダントイン類の製造方法は、化1に示す式にて表され、式中のR1およびR2が、それぞれ同一のものでも異なるものでもよく水素原子またはC1-C6アルキル基である1,3-ジヨードヒダントイン類の製造方法であって、化2に示す式にて表され、式中のR1およびR2が、それぞれ同一のものでも異なるものでもよく水素原子またはC1-C6アルキル基であるヒダントイン類と、次亜塩素酸塩または次亜塩素酸塩水溶液と、ヨウ素とヨウ素イオン源および酸との少なくともいずれか一方とを、水溶媒および有機溶媒の少なくともいずれか1つで反応させるものである。請求項2に記載された1,3-ジヨードヒダントイン類の製造方法は、請求項1記載の1,3-ジヨードヒダントイン類の製造方法において、R1およびR2は、C1-C6アルキル基であるものである。請求項3に記載された1,3-ジヨードヒダントイン類の製造方法は、請求項1または2記載の1,3-ジヨードヒダントイン類の製造方法において、R1およびR2は、メチル基であるものである。請求項4に記載された1,3-ジヨードヒダントイン類の製造方法は、請求項1ないし3いずれか記載の1,3-ジヨードヒダントイン類の製造方法において、有機溶媒は、炭素数5~10の脂肪族炭化水素系溶媒、炭素数4~8の脂肪族エステル系溶媒、炭素数3~8の脂肪族カーボネイト系溶媒およびアミド系溶媒のいずれかであるものである。本発明によれば、材料として一塩化ヨウ素を用いる必要がないので、1,3-ジヨードヒダントイン類を容易に製造でき、また、ヒダントイン類をヨウ素化するものであるので、製造コストが上昇しにくく、1,3-ジヨードヒダントイン類を経済的に製造できる。以下、本発明の一実施の形態について詳細に説明する。本発明は、化1にて示す式にて表される1,3-ジヨードヒダントイン類を製造するものである。化1に示す式では、R1およびR2は、水素原子またはC1-C6アルキル基炭素数1~6のアルキル基であり、これらR1およびR2は、それぞれが同一のものでも異なるものでもよい。このような1,3-ジヨードヒダントイン類を製造する際には、ヒダントイン類と、次亜塩素酸塩または次亜塩素酸塩水溶液と、ヨウ素供給源とを、水溶媒および有機溶媒の少なくともいずれか1つで反応させる。ヒダントイン類は、化2にて示す式にて表される。化2に示す式では、R1およびR2は、水素原子またはC1-C6アルキル基である。これらR1およびR2は、それぞれが同一のものでも異なるものでもよい。また、ヒダントイン類は、R1およびR2がC1-C6アルキル基であると好ましく、例えば5,5ジメチルヒダントインなどのようなR1およびR2がメチル基のものであるとより好ましい。次亜塩素酸塩は、例えば、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウムおよび次亜塩素酸カルシウムなどの次亜塩素酸のアルカリ金属塩および次亜塩素酸のアルカリ土類金属塩が好ましく、具体的には次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。このような次亜塩素酸塩の使用量は、化2にて示す式で表されるヒダントイン類に対して0.6~1.6当量の範囲にて適宜選択でき、好ましくは0.8~1.4当量の範囲である。次亜塩素酸塩の水溶液は、例えば、次亜塩素酸ナトリウム水溶液、次亜塩素酸カリウム水溶液および次亜塩素酸カルシウムなどの次亜塩素酸のアルカリ金属塩の水溶液および次亜塩素酸のアルカリ土類金属の水溶液を用いることが好ましく、具体的には次亜塩素酸ナトリウムの水溶液が好ましい。このような次亜塩素酸塩の水溶液の濃度は、安全かつ簡単に取り扱え、材料コストが上昇して経済性が損なわれない程度の濃度にて、特に限定されることなく適宜選択できる。また、次亜塩素酸塩の水溶液の使用量は、化2にて示す式で表されるヒダントイン類に対して0.6~1.6当量の範囲にて適宜選択でき、好ましくは0.8~1.4当量の範囲である。ヨウ素供給源は、ヨウ素を単独で用いてもよく、また、ヨウ素イオン源と酸とを用いて反応系内にてヨウ素を発生されてもよい。ヨウ素供給源としてヨウ素を用いる場合には、ヨウ素を単独で用いてもよく、また、ヨウ素化合物と酸化剤とを用いて反応系内にてヨウ素を発生させてもよい。このような反応系内にてヨウ素を発生させる方法としては、例えば、次亜塩素酸ナトリウムとヨウ化水素との組み合わせ、次亜塩素酸ナトリウムと塩酸とヨウ化ナトリウムとの組み合わせ、過酸化水素と塩酸とヨウ化ナトリウムとの組み合わせ、および、過酸化水素とヨウ化水素との組み合わせなどのように、反応系内にてヨウ素が発生する組み合わせであればよい。なお、上記次亜塩素酸塩の使用量には、ヨウ素供給源の酸化剤として用いる次亜塩素酸塩は含まれず、ヨウ素供給源としてヨウ素化合物と次亜塩素酸塩とを用いる場合は、上記次亜塩素酸塩の使用量より過剰に次亜塩素酸塩を用いてもよい。ヨウ素供給源からのヨウ素の量は、化2にて示す式で表されるヒダントイン類に対して0.8~1.3当量の範囲となるように適宜選択でき、好ましくは0.9~1.2当量の範囲である。溶媒として用いる水の使用量は、化2にて示す式で表されるヒダントイン類1.0gに対して1~50mlの範囲にて適宜選択でき、好ましくは5~20mlである。有機溶媒は、反応系内においてヨウ素を溶融して反応を進行しやすくするために用いられる。このような有機溶媒としては、炭素数5~10の脂肪族炭化水素系溶媒、炭素数4~8の脂肪族エステル系溶媒、炭素数3~8の脂肪族カーボネイト系溶媒およびアミド系溶媒を用いることが好まく、具体的には、n-ヘキサン、酢酸n-ブチル、炭酸ジメチル、N,N-ジメチルホルムアミドが好ましい。また、有機溶媒の使用量は、化2にて示す式で表されるヒダントイン類1.0gに対して0.3~25mlの範囲で適宜選択でき、好ましくは、2~8mlの範囲である。ここで、上記材料を反応させて、化1に示す式で表される1,3-ジヨードヒダントイン類を製造する際には、-10~50°Cの範囲で反応させることが好ましく、0~20°Cの範囲であるとより好ましい。また、反応時間は、反応温度および反応スケールによるが、基本的には10分から48時間の範囲である。そして、上記1,3-ジヨードヒダントイン類の製造方法によれば、温度管理による取り扱いの観点などから操作性が悪くなってしまう一塩化ヨウ素を材料として用いないので、製造する際に簡単な操作にて1,3-ジヨードヒダントイン類を容易に製造できる。また、化2に示す式にて表されるヒダントイン類をヨウ素化させるものであるので、例えば非特許文献2のようにヒダントイン類をヨウ素化する前に臭素化させるなど工程が必要なく、製造工程数や材料コストをできるたけ抑えることができ、製造コストが上昇しにくいだけでなく、副生成物が殆ど生成されず高品質の目的化合物を容易に単離できるため、1,3-ジヨードヒダントイン類を経済的に製造できる。さらに、各材料の添加順序を変更しても1,3-ジヨードヒダントイン類が生成されるため、製造過程において用いる材料などに応じて添加順序を規定し厳密に管理する必要がなく、各材料の添加順序を適宜変更できるので、1,3-ジヨードヒダントイン類を容易に製造できる。また、ヒダントイン類と、次亜塩素酸または次亜塩素酸塩水溶液と、ヨウ素とヨウ素イオン源および酸との少なくともいずれか一方とを反応させる際に、有機溶媒として炭素数5~10の脂肪族炭化水素系溶媒、炭素数4~8の脂肪族エステル系溶媒、炭素数3~8の脂肪族カーボネイト系溶媒およびアミド系溶媒を用いることにより、反応が進行しやすいので、1,3-ジヨードヒダントイン類をより確実に製造できる。特に、有機溶媒として、n-ヘキサン、酢酸n-ブチル、炭酸ジメチルおよびN,N-ジメチルホルムアミドを用いると、より反応が進行しやすく、より確実に1,3-ジヨードヒダントイン類を製造できる。以下、本発明の実施例について説明する。500mlのガラス製フラスコに、5,5-ジメチルヒダントイン10.0g0.078molおよびヨウ素19.8g0.078molを加え、水150mlおよびn-ヘキサン35mlを加えた。また、氷浴中で10°C以下に冷却した後、有効塩素濃度11の次亜塩素酸ナトリウム水溶液50.3g0.078molを10°C以下で滴下した。滴下終了後、同温度で2時間攪拌することにより、化3に示す反応式で表されるように反応が進行し、結晶が析出した。析出した結晶を濾別し、得られた結晶を減圧下で乾燥することにより、目的物である1,3-ジヨード-5,5-ジメチルヒダントインを26.1g得た。なお、収率は88であった。500mlのガラス製フラスコに、5,5-ジメチルヒダントイン10.0g0.078molおよびヨウ素19.8g0.078molを加え、水150mlおよび酢酸n-ブチル35mlを加えた。また、氷浴中で10°C以下に冷却し、有効塩素濃度11の次亜塩素酸ナトリウム水溶液50.3g0.078molを10°C以下で滴下した。滴下終了後、同温度で2時間攪拌することにより、実施例1と同様に化3に示す反応式で表されるように反応が進行し、結晶が析出した。この析出した結晶を濾別し、得られた結晶を減圧下で乾燥することにより、目的物である1,3-ジヨード-5,5-ジメチルヒダントインを26.7g得た。なお、収率は90であった。500mlのガラス製フラスコに、5,5-ジメチルヒダントイン10.0g0.078mol、水90mlおよびn-ヘキサン35mlを加えた。また、氷浴中で10°C以下に冷却し、有効塩素濃度5の次亜塩素酸ナトリウム水溶液110.7g0.078molを10°C以下で滴下した。滴下終了後、ヨウ素19.8g0.078molを加え、同温度で2時間攪拌することにより、実施例1と同様に化3に示す反応式で表されるように反応が進行し、結晶が析出した。この析出した結晶を濾別し、得られた結晶を減圧下で乾燥することにより、目的物である1,3-ジヨード-5,5-ジメチルヒダントインを25.5g得た。なお、収率は86であった。500mlのガラス製フラスコに、5,5-ジメチルヒダントイン10.0g0.078molおよびヨウ素19.8g0.078molを加え、水80mlおよびN,N-ジメチルホルムアミド35mlを加えた。また、氷浴中で10°C以下に冷却し、有効塩素濃度14の次亜塩素酸ナトリウム水溶液39.5g0.078molを10°C以下で滴下した。滴下終了後、同温度で2時間攪拌することにより、実施例1と同様に化3に示す反応式で表されるように反応が進行し、結晶が析出した。この析出した結晶を濾別し、得られた結晶を減圧下で乾燥することにより、目的物である1,3-ジヨード-5,5-ジメチルヒダントインを25.2g得た。なお、収率は85であった。500mlのガラス製フラスコに、5,5-ジメチルヒダントイン10.0g0.078molおよびヨウ素19.8g0.078molを加え、水80mlおよび炭酸ジメチル35mlを加えた。また、氷浴中で10°C以下に冷却し、有効塩素濃度14の次亜塩素酸ナトリウム水溶液39.5g0.078molを10°C以下で滴下した。滴下終了後、同温度で2時間攪拌することにより、実施例1と同様に化3に示す反応式で表されるように反応が進行し、結晶が析出した。この析出した結晶を濾別し、得られた結晶を減圧下で乾燥することにより、目的物である1,3-ジヨード-5,5-ジメチルヒダントインを26.4g得た。なお、収率は89であった。1000mlのガラス製フラスコに、58ヨウ化水素酸68.3g0.156molを加え、水300mlおよびn-ヘキサン35mlを加えた。また、氷浴中で10°C以下に冷却し、有効塩素濃度11の次亜塩素酸ナトリウム水溶液50.3g0.078molを10°C以下で滴下した。そこへ、5,5-ジメチルヒダントイン10.0g0.078molを加え、さらに、有効塩素濃度11の次亜塩素酸ナトリウム水溶液50.3g0.078molを10°C以下で滴下した。滴下終了後、同温度で2時間攪拌することにより、化4に示す反応式で表されるように反応が進行し、結晶が析出した。この析出した結晶を濾別し、得られた結晶を減圧下で乾燥することにより、目的物である1,3-ジヨード-5,5-ジメチルヒダントインを25.8g得た。なお、収率は87であった。1000mlのガラス製フラスコに、水300ml、酢酸n-ブチル35ml、ヨウ化ナトリウム23.4g0.156molおよび36塩酸15.8g0.156molを加えた。また、氷浴中で10°C以下に冷却し、有効塩素濃度11の次亜塩素酸ナトリウム水溶液50.3g0.078molを10°C以下で滴下した。そこへ、5,5-ジメチルヒダントイン10.0g0.078molを加え、さらに、有効塩素濃度11の次亜塩素酸ナトリウム水溶液50.3g0.078molを10°C以下で滴下した。滴下終了後、同温度で2時間攪拌することにより、化5に示す反応式で表されるように反応が進行し、結晶が析出した。この析出した結晶を濾別し、得られた結晶を減圧下で乾燥することにより、目的物である1,3-ジヨード-5,5-ジメチルヒダントインを25.5g得た。なお、収率は86であった。1000mlのガラス製フラスコに、水300ml、ヨウ化カリウム25.9g0.156molおよび36塩酸15.8g0.156molを加えた。また、氷浴中で10°C以下に冷却し、有効塩素濃度11の次亜塩素酸ナトリウム水溶液50.3g0.078molを10°C以下で滴下した。そこへ、5,5-ジメチルヒダントイン10.0g0.078molを加え、さらに、有効塩素濃度11の次亜塩素酸ナトリウム水溶液50.3g0.078molを10°C以下で滴下し、n-ヘキサン35mlを加えた。その後、同温度で2時間攪拌することにより、実施例7と同様に化5に示す反応式で表されるように反応が進行し、結晶が析出した。この析出した結晶を濾別し、得られた結晶を減圧下で乾燥することにより、目的物である1,3-ジヨード-5,5-ジメチルヒダントインを24.3g得た。なお、収率は82であった。1000mlのガラス製フラスコに、58ヨウ化水素酸68.3g0.156molを加え、水200mlおよびn-ヘキサン35mlを加えた。また、氷浴中で10°C以下に冷却し、濃度30の過酸化水素水溶液8.9g0.078molを10°C以下で滴下した。そこへ、5,5-ジメチルヒダントイン10.0g0.078molを加え、さらに、有効塩素濃度11の次亜塩素酸ナトリウム水溶液50.3g0.078molを10°C以下で滴下した。滴下終了後、同温度で2時間攪拌することにより、化6に示す反応式で表されるように反応が進行し、結晶が析出した。なお、反応系内では、過酸化水素とヨウ化水素とが反応することにより、HOOH2HI→I22H2Oという反応式で表されるようにヨウ素が生成され、化6に示す反応式で表される反応でのヨウ素源となる。この析出した結晶を濾別し、得られた結晶を減圧下で乾燥することにより、目的物である1,3-ジヨード-5,5-ジメチルヒダントインを23.7g得た。なお、収率は80であった。"