"式I式中、Rfは、1以上の-O-、-CH2-、-CFH-、またはそれらの組合せで任意選択的に中断されたていてもよい、C2~C10フルオロアルキルであり;nは、1~10の整数であり;Aは、式式中、mは、1~10であり、R2は、C1~C10の直鎖、分岐もしくは環状のアルキルまたはアリールであるの直鎖、分岐、または環状のカーボネートであり;Mは、H、NH4、Na、Li、Cs、K、またはそれらの混合物であり;aは、20~80モルであり;bは、5~80モルであり;cは、0~70モルであり;ここで、abcの合計は100に等しいを含む組成物。aが、20~80モルであり;bが、20~80モルであり;cが、0モルである、請求項1に記載の組成物。Mが、Hであり、aが、20~60モルであり;bが、5~50モルであり;cが、25~70モルである、請求項1に記載の組成物。Mが、NH4、Na、Li、Cs、K、またはそれらの混合物であり、aが、20~60モルであり;bが、5~50モルであり;cが、25~70モルである、請求項1に記載の組成物。前記組成物が、有機分散体の形態である、請求項2または3に記載の組成物。前記組成物が、水性分散体の形態である、請求項4に記載の組成物。基材面に撥水性、撥油性および耐汚染性を与える方法であって、前記基材面を請求項1に記載のコポリマーと接触させるステップを含む方法。式Iのコポリマーが、分散体の形態である、請求項7に記載の方法。前記基材が、無釉コンクリート、レンガ、タイル、石、グラウト、モルタル、複合材料、石膏ボード、大理石、彫像用材料、モニュメント、木材、織成繊維および不織繊維、ヤーン、布帛、混紡布、テキスタイル、不織布、紙、皮革、ラグまたはカーペットである、請求項7に記載の方法。請求項7に記載の方法で処理した基材であって、前記基材が、無釉コンクリート、レンガ、タイル、石、グラウト、モルタル、複合材料、石膏ボード、大理石、彫像用材料、モニュメント、木材、織成繊維および不織繊維、ヤーン、布帛、混紡布、テキスタイル、不織布、紙、皮革、ラグまたはカーペットであることを特徴とする、基材。必要とされるものは、硬質基材および繊維基材に対して耐汚染性、撥油性および撥水性についての優れた性能を与えるコーティングコポリマーである。したがって、有機または水性溶媒のいずれかに分散させるように変性されているコポリマーが望ましい。本発明は、これらの必要性を満たすものである。本発明は、式I式中、Rfは、1以上の-O-、-CH2-、-CFH-、またはそれらの組合せで任意選択的に中断されていてもよい、C2~C10フルオロアルキルであり;nは、1~10の整数であり;Aは、式式中、mは、1~10であり、R2は、C1~C10の直鎖、分岐もしくは環状のアルキルまたはアリールであるの直鎖、分岐、または環状のカーボネートであり;Mは、H、NH4、Na、Li、Cs、K、またはそれらの混合物であり;aは、20~80モルであり;bは、5~80モルであり;cは、0~70モルであり;ここで、abcの合計は100に等しいのコポリマーを含む。本発明はさらに、基材を処理する方法であって、前記基材を式Iのコポリマーと接触させるステップを含む方法を含む。本発明はさらに、上述の方法に従って処理された基材を含む。本明細書において、商標は、大文字で示される。本発明は、式I式中、Rfは、1以上の-O-、-CH2-、-CFH-、またはそれらの組合せで任意選択的に中断されたていてもよい、C2~C10フルオロアルキルであり;nは、1~10の整数であり;Aは、式式中、mは、1~10であり、R2は、C1~C10の直鎖、分岐もしくは環状のアルキルまたはアリールであるの直鎖、分岐、または環状のカーボネートであり;Mは、H、NH4、Na、Li、Cs、K、またはそれらの混合物であり;aは、20~80モルであり;bは、5~80モルであり;cは、0~70モルであり;ここで、abcの合計は100に等しいのコポリマーを含む。本発明のすべての実施形態において、a、b、およびcは、本発明のコポリマーを調製するために用いられるそれぞれの個々の成分のモルパーセントを表す。式Iのコポリマーは、破線で表される、コポリマー内のモノマーのランダムな順序で存在する。それぞれの反応部分a、b、およびcのモルパーセントは、それらが、前に特定されたモル範囲内の任意の個々の数に等しく、かつ合わせた成分の合計が100に等しいように選択される。当業者は、合計が100に等しいように、規定された範囲内でそれぞれのモノマーのモルパーセントを容易に選択し得る。例えば、aは、20、21、22、23など、最大80までのいずれかであり;bは、5、6、7、8など、最大80までであり;およびcは、0、1、2、3、4など、最大70までである。20~80のaについての任意の個々の値と、5~80のbについての任意の個々の値と、0~70のcについての任意の個々の値との組合せは、本発明の範囲内に含まれる。以下に記載される特定の実施形態において、a、b、およびcは、それぞれ、a、b、およびcについてそれぞれ言及された範囲内の任意の個々の値に等しく、本発明は、合計で100になるa、b、およびcについての個々の値の任意の組合せを含む。一実施形態において、本発明は式I式中、Rfは、1以上の-O-、-CH2-、-CFH-、またはそれらの組合せで任意選択的にで断されていてもよい、C2~C10フルオロアルキルであり;nは、1~10の整数であり;Aは、式式中、mは、1~10であり、R2は、C1~C10の直鎖、分岐もしくは環状のアルキルまたはアリールであるの直鎖、分岐、または環状のカーボネートであり;Mは、Hであり;aは、20~80モルであり;bは、20~80モルであり;cは、0モルであるのコポリマーを含む。第一の実施形態について、Rfは、好ましくはC4~C8パーフルオロアルキル、より好ましくはRfは、C6パーフルオロアルキルである。好ましくは、nは2~6であり、より好ましくは、nは2である。好ましくは、aは30~70モルであり、bは30~70モルであり、cは0モルであり、より好ましくは、aは40~60モルであり、bは40~60モルであり、cは0モルであり、最も好ましくは、aは50モルであり、bは50モルであり、cは0モルである。好ましくは、Aは、式の環状カーボネート環状カーボネートである。好ましくは、Aは、式式中、mは、1~10であり、R2は、C1~C10であるの直鎖または分岐のカーボネートである。好ましくは、Aは、式式中、mは、1~10であり、R2は、C1~C10であるの直鎖カーボネートである。好ましくは、Aは、式式中、mは、1~10であり、R2は、C1~C10であるの分岐カーボネートである。好ましくは、mは2~8であり、より好ましくは、mは2~6である。好ましくは、R2はC2~C8であり;より好ましくは、R2はC2~C6である。第二の実施形態において、本発明は、式I式中、Rfは、1以上の-O-、-CH2-、-CFH-、またはそれらの組合せで任意選択的に中断されていてもよい、C2~C10フルオロアルキルであり;nは、1~10の整数であり;Aは、式式中、mは、1~10であり、R2は、C1~C10の直鎖、分岐もしくは環状のアルキルまたはアリールであるの直鎖、分岐、または環状のカーボネートであり;Mは、Hであり;aは、20~60モルであり;bは、5~50モルであり;cは、25~70モルであるのコポリマーを含む。第二の実施形態について、Rfは、好ましくはC4~C8パーフルオロアルキルであり、より好ましくは、RfはC6パーフルオロアルキルである。好ましくは、MはHである。好ましくは、nは2~6であり、より好ましくは、nは2である。好ましくは、aは15~50モルであり、bは15~40モルであり、cは25~60モルであり、より好ましくは、aは30~45モルであり、bは10~35モルであり、cは30~45モルである。好ましくは、Aは、式の環状カーボネート環状カーボネートである。好ましくは、Aは、式式中、mは、1~10であり、R2は、C1~C10であるの直鎖または分岐のカーボネートである。好ましくは、Aは、式式中、mは、1~10であり、R2は、C1~C10であるの直鎖カーボネートである。好ましくは、Aは、式式中、mは、1~10であり、R2は、C1~C10であるの分岐カーボネートである。好ましくは、mは2~8であり、より好ましくは、mは2~6である。好ましくは、R2は、C2~C8であり;より好ましくは、R2は、C2~C6である。第三の実施形態において、本発明は、式I式中、Rfは、1以上の-O-、-CH2-、-CFH-、またはそれらの組合せで任意選択的に中断されていてもよい、C2~C10フルオロアルキルであり;nは、1~10の整数であり;Aは、式式中、mは、1~10であり、R2は、C1~C10の直鎖、分岐もしくは環状のアルキルまたはアリールであるの直鎖、分岐、または環状のカーボネートであり;Mは、NH4、Na、Li、Cs、K、またはそれらの混合物であり;aは、20~60モルであり;bは、5~50モルであり;cは、25~70モルであるのコポリマーを含む。第三の実施形態について、Rfは、好ましくはC4~C8パーフルオロアルキルであり、より好ましくは、Rfは、C6パーフルオロアルキルである。好ましくは、MはNH4である。好ましくは、MはNaである。より好ましくは、Mは、NH4とNaの混合物である。好ましくは、nは2~6であり、より好ましくは、nは2である。好ましくは、aは15~50モルであり、bは15~40モルであり、cは30~60モルであり、より好ましくは、aは30~45モルであり、bは10~35モルであり、cは30~45モルである。好ましくは、Aは、式の環状カーボネート環状カーボネートである。好ましくは、Aは、式式中、mは、1~10であり、R2は、C1~C10であるの直鎖または分岐のカーボネートである。好ましくは、Aは、式式中、mは、1~10であり、R2は、C1~C10であるの直鎖カーボネートである。好ましくは、Aは、式式中、mは、1~10であり、R2は、C1~C10であるの分岐カーボネートである。好ましくは、mは2~8であり、より好ましくは、mは2~6である。好ましくは、R2はC2~C8であり、より好ましくは、R2はC2~C6である。本発明のすべての実施形態において、a、b、およびcは、本発明のコポリマーを調製するために用いられるそれぞれの個々の成分のモルパーセントを表す。それぞれの反応部分a、b、およびcのモルパーセントは、それらが前に特定されたモル範囲内であり、かつ合わせた成分の合計が100に等しいように選択される。当業者は、合計が100に等しいように、規定された範囲内でそれぞれのモノマーのモルパーセントを容易に選択し得る。本発明のコポリマーは、ラジカル開始剤の存在下で、フッ素化メタクリレートモノマーと、カーボネートメタクリレートモノマーと、任意選択でメタクリレート酸モノマー、またはその塩とを一緒に接触させることによるラジカル重合によって調製される。式Iのコポリマーは、重合によって調製され、1種以上のラジカル開始剤の存在下で行われる。ラジカル開始剤は、用いられるモノマーに対して0.1~2.0重量パーセントで存在する。用いられてもよい開始剤は、過酸化物、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化スクシニルおよびパーピバル酸tert-ブチル、またはアゾ化合物、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、4,4’-アゾビス4-シアノペンタン酸およびアゾジカルボンアミドである。このようなアゾ開始剤は、VAZO67,52および64の名称の下でE.I.duPontdeNemoursandCompany、Wilmington、DEから、およびV-501の名称の下で和光純薬工業株式会社、大阪、日本国によって市販されている。このプロセスはまた、UV線、および光開始剤、例えば、ベンゾフェノン、2-メチルアントラキノンまたは2-クロロチオキサンソンの存在下で行われてもよい。反応温度は、広い範囲内で、すなわち、室温と反応混合物の沸点との間で変わる。このプロセスは、好ましくは約50°Cと約90°Cの間、より好ましくは60~80°Cで行われる。Mが、NH4、Na、Li、Cs、K、またはそれらの混合物である、第三の実施形態のコポリマーについて、その塩は、重合されたポリマーにそれぞれの塩基を添加することによって形成される。例えば、MがNH4である、式Iのコポリマーを形成するために、用いられるメタクリレート酸モノマーのモルに対して1モル当量のアンモニアが反応物に添加される。MがKである、コポリマーについて、1モル当量またはそれを超える水酸化カリウムが加えられる。好適な塩基の例には、限定されるものではないが、アンモニア、水酸化アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム水酸化カリウム、またはそれらの混合物が含まれる。式Iのコポリマーを調製するために用いられるフッ素化メタクリレートモノマーは、式II式中、Rfは、1以上の-O-、-CH2-、-CFH-、またはそれらの組合せによって任意選択的に中断されていてもよい、C2~C10フルオロアルキルであり、nは、1~10の整数であり、R1は、HまたはCH3であるからなる。Rfの例には、限定されるものではないが、CF3CF2x-、CF3CF2xCH2CF2y-、CF3CF2yOCF2y-、およびCF3CF2yOCFHCF2z-が含まれ、ここで、それぞれのxは、独立して、1~9であり、それぞれのyは、独立して、1~3であり、それぞれのzは、独立して、1~4である。好ましくは、RfはC4~C8フルオロアルキルであり、より好ましくは、RfはC6フルオロアルキルである。好ましくは、nは2~6であり、より好ましくは、nは2である。式IIのフッ素化メタアクリレートは、対応するアルコールから合成される。これらのフッ素化メタクリレート化合物は、対応するアルコールのアクリル酸もしくはメタクリル酸によるエステル化、またはメチルアクリレートまたはメチルメタクリレートとのエステル交換のいずれかによって調製される。これらの調製は、周知であり、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第3,282,905号明細書に記載されている。本発明に有用なフッ素化メタアクリレートは、式CF3CF2xCH2nOH式中、それぞれのxは、個別に、1~9であり、nは、1~10の整数であるを有するアルコールから調製され、E.I.duPontdeNemoursandCompany、Wilmington、DEから市販されている。これらのアルコールはまた、対応するパーフルオロアルキルヨージドをオレウムと反応させ、参照により本明細書に組み込まれる、国際公開第95/11877号パンフレットに記載された手順に従って加水分解することによっても調製される。これらのアルコールは、ホモログ分布混合物として利用できるか、または個々の鎖長に分留される。本発明に有用なフッ素化メタアクリレートは、式CF3CF2xCH2CF2pCH2nOH式中、それぞれのxは、独立して、1~4であり、それぞれのpは、独立して、1~2であり、nは、1~10の整数であるを有するアルコールから調製される。これらのアルコールは、パーフルオロアルキルヨージドとフッ化ビニリデンとのテロメリゼーション、続いてエチレン挿入によって調製される。フッ化ビニリデン反応の詳細な説明は、Balagueら、SynthesisofFluorinatedtelomers,Part1,Telomerizationofvinylidenefluoridewithperfluoroalkyliodides、J.Fluor.Chem.1995、702、215-23に記載されている。エチレン挿入反応についての反応の詳細は、米国特許第3,979,469号明細書に記載されている。アルコールは、上に記載されたとおりにオレウムおよび加水分解によって調製される。本発明に有用なフッ素化メタアクリレートは、式CF3CF2yOCF2yCH2nOH式中、それぞれのyは、独立して、1~3であり、nは、1~10の整数であるを有するアルコールから調製される。これらのアルコールは、式CF3CF2yOCF2yI式中、それぞれのyは、独立して、1~3であるの対応するパーフルオロアルキルエーテルヨージドから調製される。これらのヨウ化物は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第5,481,028号明細書に記載された手順に従って、パーフルオロビニルエーテルをICl/HFおよびBF3と反応させることによって調製される。エチレン挿入およびアルコール変換は、上に記載されたとおりである。式Iのコポリマーを調製するために用いられるカーボネートメタクリレートモノマーは、式II式中、Aは、直鎖、分岐、または環状のカーボネートであり、R1は、HまたはCH3であるからなる。好ましくは、Aは、式式中、mは、1~10であり、R2は、C1~C10の直鎖、分岐もしくは環状のアルキルまたはアリールであるのカーボネートである。本発明で有用なこれらのカーボネートは、好ましくはハロゲン受容体、例えば、アミンの存在下で、アルコール基を有する有機カーボネートをメタアクリロイルクロライドと反応させることによって調製される。代替として、アルキルクロロホルメートを、ハロゲン受容体の存在下でヒドロキシアルキルアクリレートと反応させる。本発明で有用なカーボネートの合成は、米国特許第4,344,982号明細書にChenによって記載されている。本発明で有用な環状カーボネートの合成は、PreparationandPolymerizationofSomeVinylMonomersContainingthe2-Oxo-1,3-DioxolaneGroup、JournalofPolymerScience:PartA-11967、Vol.5、307-321にD’Alelioらによって記載されている。式Iのコポリマーは、好ましくは分散体の形態である。それは、典型的には溶媒分散体または水性分散体として用いられる。aが20~80モルであり、bが20~80モルであり、cが0モルである、式Iのコポリマーである、第一の実施形態について、分散体は、好ましくは有機溶媒、例えば、テトラヒドロフラン中で、または水性分散体として調製される。MがHであり、aが20~60モルであり;bが5~50モルであり;cが25~70モルである、第二の実施形態において、分散体は、好ましくは有機溶媒、例えば、テトラヒドロフラン中で、または1種以上の界面活性剤と一緒に水性分散体として調製される。MがNH4、Na、Li、Cs、もしくはK、またはそれらの混合物であり、aが20~60モルであり;bが5~50モルであり;cが25~70モルである、第三の実施形態について、分散体は、好ましくは水中で調製される。本発明で有用な界面活性剤は、例えば、第一および第二の実施形態におけるように、水性分散体を調製するために一般に用いられる任意の界面活性剤である。好適な界面活性剤の例は、エトキシル化アルキルアミン塩例えば、18-炭素アルキルアミンと15モルのエチレンオキシドとののメチルクロライド塩、およびエチレンオキシドと、C12~C18脂肪アルコール;C12~C18脂肪酸;アルキル基中8~18個の炭素原子を有するアルキルフェノール;C12~C18アルキルチオール、およびC12~C18アルキルアミンとの縮合生成物である。好適な界面活性剤の好ましい例は、AkzoNobel、Chicago、ILから入手できるETHOQUAD18/25として、およびSigmaAldrich、St.Louis、MOから入手できるTWEEN20として市販されている。本発明はさらに、基材面を式Iのコポリマーと接触させるステップを含む、耐汚染性、撥油性および撥水性を与えるために基材を処理する方法を含む。本発明のコポリマーは、有機分散体または水性分散体の形態であり、1種以上の界面活性剤を任意選択で含有し得る。分散体は単独で添加されるか、または添加剤もしくは処理剤を任意選択で含有し得る。本発明のコポリマーは、限定されるものではないが、はけ塗り、スプレー、ローラー塗りrollering、ディッピング、パッディング、ドクターブレード、ワイプwipe、ディップ技法diptechnique、およびウェットオンウェット法wet-on-wetprocedureを含む、公知の手段によって基材に塗布される。当業者は、基材の種類、すなわち、硬質面またはテキスタイルが、塗布の適当な様式を決定することを理解する。例えば、タイルなどの硬質面について、コポリマーの塗布は、はけ塗りまたはスプレーによって塗布される。綿またはナイロンなどの繊維基材について、パッディングまたはディッピングが、基材にコポリマーを塗布するために選択される。本発明はさらに、本発明の方法によって処理された1種以上の基材を含む。これらの基材は、硬質面基材または繊維基材を含む。硬質面基材の例には、限定されるものではないが、無釉コンクリート、レンガ、タイル、石石灰石およびサルティヨsaltilloなど、グラウト、モルタル、複合材料テラゾーなど、石膏ボードで製造されたものを含む壁および天井パネル、大理石、彫像用材料、モニュメント、ならびに木材が含まれる。好適な繊維基材には、限定されるものではないが、織成繊維および不織繊維、ヤーン、布帛、混紡布、テキスタイル、不織布、紙、皮革、ラグおよびカーペットが含まれる。これらは、綿、セルロース、羊毛、絹、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、レーヨン、ナイロン、アラミド、およびアセテートを含む天然または合成繊維から製造される。処理基材は、水、油およびグリースに対して改善された撥性を有し、汚染に対して保護を与える。本発明のコポリマー、方法、および処理基材は、様々な基材に耐汚染性ならびに撥水性および撥油性を与える際に有用である。コポリマーは、様々な用途に容易に適用でき、有機または水性分散体として使用され、1種以上の界面活性剤を任意選択で含有する。コポリマーはまた、洗浄サイクル後に耐汚染性を与える。実施例材料および試験方法環状カーボネートメタクリレートの調製環状カーボネートメタクリレート2-メチルアクリル酸2-オキソ-[1,3]-ジオキソラン-4-イルメチルエステルを、磁気式撹拌棒を備えた三つ口フラスコ中で4-ヒドロキシメチル-1,3-ジオキソラン-オン10.164g、84mmol、SigmaAldrich、St.Louis、MOから市販されている、トリエチルアミン9.27g、92mmol、および酢酸エチル100mLを反応させることによって調製し、窒素で常にパージした。フラスコを氷水浴中に浸し、反応温度を5°C未満に維持した。メタクリロイルクロライド溶液9.445g、20mLアセテート中91molを反応混合物に1時間半かけてゆっくり添加し、メトキシフェニル0.002グラムを添加し、室温で一晩反応させた。その後、得られた生成物トリエチルアミン塩を、真空補助ろ過により取り出した。得られた生成物を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で3回、1重量の塩酸水溶液で3回、飽和塩化ナトリウム溶液で3回洗浄し、続けて硫酸ナトリウム上で一晩乾燥させた。硫酸ナトリウムを真空補助ろ過によって取り除いた後、溶媒をロータリーエバポレーションによって除去して、2-メチルアクリル酸2-オキソ-[1,3]-ジオキソラン-4-イルメチルエステル12.4g、67mmolを得た。この環状カーボネートメタクリレートを用いて、以下の実施例1~実施例8を調製した。直鎖カーボネートメタクリレートの調製ω-メトキシカルボニルオキシエチルメタクリレートモノマーを、FischerおよびEisenbach、inMakromol.Chem.、RapidCommun.9、503-511中実施例17aに従って、窒素下-70°Cで、2-ヒドロキシエチルメタクリレート10g、76.8mmol、メチルクロロホルメート10.89g、115.2mmolおよびトリエチルアミン8.78g、100mLのメチレンクロライド中86.8mmolを反応させることによって調製した。反応混合物を室温に一晩加温した。次いで、反応混合物を追加のメチレンクロライドで希釈し、水で洗浄し、続いて塩酸1N、炭酸ナトリウム1N、および再度水で洗浄した。得られた混合物未反応2-ヒドロキシルエチルメタクリレート9.35gと一緒のω-メトキシカルボニルオキシエチルメタクリレートを用いて、実施例9を調製した。石タイル面上へのポリマーの塗布および試験本発明のコポリマーを、石灰岩およびサルティヨ石のタイル上に分散体として塗布し、試験した。石タイルを、湿ったSONTARAワイプE.I.duPontdeNemoursandCompany、Wilmington、DEから市販されているで拭き取る。石を室温で一晩乾燥させ、接着テープで9つの等しい部分に区分化した。本発明のコポリマーを、剛毛はけを用いて各区分に分散体として塗布した。塗布したポリマーの量は、塗布前後のポリマー原液の重量差を取ることによって決定した。それぞれの区分を分散体ではけ塗りして、1つの一様なコートを形成した。典型的には4回の主なはけ通過を用いて、表面にわたらせた。15分後、表面上の任意の過剰のポリマーを、表面をワイプでバフ研磨することによって除去した。コーティングを一晩乾燥させ、次いで、以下に記載する試験方法によって性能を評価した。テケスタイル布帛上への塗布テキスタイル布帛を、以下の工程を用いてフッ素化ポリマー溶液で処理した。ポリマー溶液は、2000mg/kgのフッ素を含有するようにテトラヒドロフラン中で調製した。このポリマー溶液を基材上に飽和までピペットで取ることによって布帛基材上に溶液を塗布した。塗布後、基材を空気中で乾燥させ、約150°Cで約2分間硬化させた。基材を室温に冷却させ、次いで、以下に記載する試験方法によって性能を評価した。洗浄性試験本発明のコポリマーの洗濯性をタイル上で試験して、洗浄後に耐汚染性ならびに撥油性および撥水性を維持するコポリマー能力を評価した。処理タイルを、耐汚染性について以下に記載する24時間汚染試験に従って試験した。処理タイルを最初に水で洗浄し、ナイロン網に包まれたスポンジで10回通過の間こすり洗いしscoured、淡水ですすぎ洗いし、24時間乾燥させ、耐汚染性について試験した。タイルの別個の区分で、処理タイルを石鹸および水で洗浄し、ナイロン網に包まれたスポンジで10回通過の間こすり洗いし、淡水ですすぎ洗いし、24時間乾燥させ、耐汚染性について試験した。試験方法1.水および油のビーディングBeading試験水および植物油の個々の液滴ほぼ直径4~5mmまたは体積0.04~0.05mLを、ガラス製ピペットを用いてコート面に置いた。液滴を表面上に5分間そのまま置かせ、ビーディングの程度すなわち、接触角を視覚的に測定した。ビーディングの程度は、以下の表1に示すとおりに0~5に等級付けする。等級が高いほど、優れた撥性性能を示す。試験方法2.24時間汚染試験:一般的な家庭の汚染マスタード、ケチャップ、植物油、コーヒーのそれぞれの一滴を、処理タイル面上に別個に置き、24時間そのまま置いておく。汚染を水およびナイロン剛毛はけで洗浄することによって除去した。処理石を、完全に乾燥するまで約12~24時間室温72~78°Fで乾燥させた。タイル面上の残存する汚染残留物を、以下のとおりに0~4に視覚的に等級付けした。目に見える表面汚染を残さないが、基材中に深く浸透する液の汚染は、等級4を与える。等級が低いほど、より良好な性能を示す。この汚染手順を4回繰り返し、平均した。汚染スコア総計は、試験試料についての汚染スコアすべての合計を加えることによって計算し、性能を合計の最高可能スコアすなわち、4つの汚染について、最高等級は16であると比較する。試験方法3-撥水性試験処理した石タイル基材および繊維基材の撥水性は、AATCCアメリカ繊維化学者色彩技術者協会標準試験方法No.193-2004に従って測定した。この試験は、水性試験溶液による濡れに対する処理基材の耐性を測定した試験溶液コポリマーについては表3を参照。様々な表面張力の水-アルコール混合物の試験溶液の液滴ほぼ直径5mmまたは0.05mLの体積を処理基材上に置き、表面濡れの程度を視覚的に測定した。試験溶液番号1の3滴を基材上に置いた。10秒後、真空吸引を用いて液滴を除去した。液滴浸透または部分的吸収基材上のより暗い色の湿った斑の外観がまったく観察されない場合、試験液2および漸進的により高い試験液番号で、液の浸透基材上のより暗い湿った斑の概観が観察されるまで、試験を繰り返した。等級は、基材に浸透しなかった最も高い試験液番号とした。スコアが高いほど、より大きな撥水性および優れた性能を示す。撥水性試験液の組成を以下の表3に示す。試験方法4.撥油性試験処理石タイル基材および繊維基材の撥油性は、AATCC標準試験方法No.118の修正を用いて試験し、以下のとおりに修正した。表4で以下に特定される一連の有機液を、基材に一滴ずつ塗布した。最低番号の試験液撥性等級1で開始して、一滴ほぼ直径5mmまたは体積0.05mLを、少なくとも5mm離して3つの位置のそれぞれに置いた。液滴を30秒間観察した。この期間の終了時に、3滴のうちの2滴が、形状で依然として球形であり、液滴の周りにウィッキングwickingがない場合、次に最も高い番号の液の3滴を隣接部位に置き、同様に30秒間観察した。試験液のうちの一つが、3滴のうちの2滴が球形から半球形のままで残ることができなくなる、または濡れもしくはウィッキングが生じる結果をもたらすまで、この手順を継続した。撥油性等級は、3滴のうちの2滴が球形から半球形のままであり、ウィッキングが30秒間ないものについて最も高い番号の試験液とした。スコアが高いほど、より大きい撥油性を示す。実施例1式Iのコポリマーを有機溶媒中で調製した。式CF3CF25CH2CH2OCOCCH3=CH2を有するパーフルオロアルキルメタクリレート2.846g、6.59mmol、E.I.duPontdeNemoursandCompany、Wilmington、DEから市販されている、2-メチルアクリル酸2-オキソ-[1,3]-ジオキソラン-4-イルメチルエステルモノマー2.02g、10.86mmol、およびテトラヒドロフランTHF、25gを、磁気式撹拌棒および凝縮器を備えた窒素パージ反応容器に加えた。次いで、この反応容器を室温約23°Cで窒素によって1時間パージした。次いで、反応容器を60°Cで加熱浴中に入れ、開始剤0.125g、0.65mmol、VAZO67、E.I.duPontdeNemoursandCompany、Wilmington、DEから市販されているを、注射器を用いて反応フラスコに加えた。反応容器の温度を68°Cに上昇させ、68°Cで16時間保持した。個々のモノマーのモル濃度は、表5に記載する。反応生成物を冷却し、サルティヨ、石灰石、綿、およびナイロンの基材に塗布し、上に記載した方法に従って試験した。実施例2式Iのコポリマーを界面活性剤とともに水中で調製した。式CF3CF25CH2CH2OCOCCH3=CH2を有するパーフルオロアルキルメタクリレート1.01g、2.34mmol、2-メチルアクリル酸2-オキソ-[1,3]-ジオキソラン-4-イルメチルエステルモノマー0.751g、4.038mmol、D.I.水18.18g界面活性剤Tween20、0.546gおよびethoquad18/25、1.272gを、磁気式撹拌棒および凝縮器を備えた窒素パージ反応溶液に加えた。次いで、反応容器を、窒素によって室温約23°Cで1時間パージした。次いで、反応容器を60°Cで加熱浴中に入れ、開始剤0.044g、VAZO56、E.I.duPontdeNemoursandCompany、Wilmington、DEから市販されているの水溶液を、注射器を用いて反応フラスコに加えた。反応容器の温度を56°Cに上昇させ、16時間保持した。個々のモノマーのモル濃度は、表5に記載する。反応生成物を冷却し、サルティヨ、石灰石、綿、およびナイロンの基材に塗布し、上に記載した方法に従って試験した。実施例3MがHである、式Iのコポリマーを、有機溶媒中で調製した。式CF3CF25CH2CH2OCOCCH3=CH2を有するパーフルオロアルキルメタクリレート2.79g、6.45mmol、2-メチルアクリル酸2-オキソ-[1,3]-ジオキソラン-4-イルメチルエステルモノマー1.0g、5.37mmol、メタクリル酸0.462g、5.37mmolおよびTHF20gを、磁気式撹拌棒および凝縮器を備えた窒素パージ反応容器に加えた。次いで、この反応容器を窒素によって室温約23°Cで1時間パージした。次いで、反応容器を60°Cで加熱浴中に入れ、THF1mL溶液開始剤0.121g、0.63mmol、VAZO67、E.I.duPontdeNemoursandCompany、Wilmington、DEから市販されているを、注射器を用いて反応フラスコに加えた。反応容器の温度を68°Cに上昇させ、68°Cで16時間保持した。個々のモノマーのモル濃度は、表5に記載する。反応生成物を冷却し、サルティヨ、石灰石、綿、およびナイロンの基材に塗布し、上に記載した方法に従って試験した。実施例4および実施例5MがHである、式Iのコポリマーを、有機溶媒中で調製した。THF中パーフルオロアルキルメタクリレート、環状カーボネートメタクリレート、およびメタクリル酸の様々な量で実施例4および実施例5について、実施例3の手順を繰り返した。反応生成物を冷却し、サルティヨ、石灰石、綿、およびナイロンの基材に塗布し、上に記載した方法に従って試験した。実施例6、実施例7、および実施例8実施例6、実施例7、および実施例8は、MがNH4である、式Iのコポリマーを以下の手順で調製し、個々のモノマーのモル濃度は、それぞれの実施例について表5に記載する。式CF3CF25CH2CH2OCOCCH3=CH2を有するパーフルオロアルキルメタクリレート2.79g、6.45mmol、2-メチルアクリル酸2-オキソ-[1,3]-ジオキソラン-4-イルメチルエステルモノマー1.0g、5.37mmol、メタクリル酸0.462g、5.37mmolおよびTHF20gを、磁気式撹拌棒および凝縮器を備えた窒素パージ反応容器に加えた。次いで、この反応容器を窒素によって室温約23°Cで1時間パージした。次いで、反応容器を60°Cで加熱浴中に入れ、THF1mL溶液開始剤0.121g、0.63mmol、VAZO67、E.I.duPontdeNemoursandCompany、Wilmington、DEから市販されているを、注射器を用いて反応フラスコに加えた。反応容器の温度を68°Cに上昇させ、68°Cで16時間保持した。水25g中水酸化モニウム加温溶液0.394g6.5mmol、28重量NH3を、反応混合物に60°Cで添加し、撹拌を60°Cで45分間継続した。次いで、真空下蒸留によってTHFを除去し、得られた分散体を水で希釈して、所望の濃度を得た。希釈分散体を、サルティヨおよび石灰石の基材に塗布し、上に記載した方法に従って試験した。実施例9MがNH4である、式Iのコポリマーを有機溶媒中で調製した。THF75g中式CF3CF25CH2CH2OCOCCH3=CH2を有するパーフルオロアルキルメタクリレート11.15g、25.8mmol、ω-メトキシカルボニルオキシエチルメタクリレート/ヒドロキシメチルメタクリレートモノマー1.445g、7.7mmol、ヒドロキシエチルマタクリレート0.619g、4.8mmolおよびメタクリル酸2.46g、28.6mmolを、磁気式撹拌棒および凝縮器を備えた窒素パージ反応容器に加えた。次いで、この反応容器を窒素によって室温約23°Cで1時間パージした。次いで、反応容器を60°Cで加熱浴中に入れ、開始剤0.6g、0.293mmol、VAZO67、E.I.duPontdeNemoursandCompany、Wilmington、DEから市販されているのTHF2mL溶液を、注射器を用いて反応フラスコに加えた。反応容器の温度を68°Cに上昇させ、68°Cに16時間保持して、THF中コポリマー溶液を得た。THF中ポリマー溶液THF中ポリマーが約30重量21.5gを、中和反応器に移し、60°Cに加熱した。水25g中水酸化モニウムの加温溶液0.432g7.151mmol、28重量NH3を、反応混合物に60°Cで添加し、撹拌を60°Cで45分間継続した。次いで、THFを蒸留により除去し、得られた分散体を水で希釈して、所望の濃度を得た。希釈分散体をサルティヨおよび石灰石の基材に塗布し、上に記載した方法に従って試験した。実施例1~実施例9を、サルティヨおよび石灰石の表面に塗布し、上に記載したとおりの方法によって、試験方法1油および水のビーディング、試験方法3撥水性、および試験方法4撥油性に従って試験した。未処理サルティヨおよび石灰石も比較として試験した。結果を、以下に、油および水ビーディングについて表6に、試験方法3および試験方法4について表7に記載する。実施例のすべては、石灰石基材について、未処理石と比較して、油および水のビーディング、撥油性および撥水性について良好に機能した。実施例1、実施例3~実施例9は、サルティヨについて、未処理石と比較して、油および水のビーディング、撥油性および撥水性について良好に機能した。実施例をサルティヨおよび石灰石のタイルに塗布し、次いで、上に記載したとおりに試験方法2に従って汚染性について試験した。結果を、サルティヨについて表8に、石灰石について表9に記載する。実施例1~実施例9は、サルティヨおよび石灰石に塗布した場合と比較して、未処理タイルと比較して良好に機能した。一部の場合に、汚染は、例えば、石灰石基材上の植物油およびコーヒーについて、目に見える痕跡をまったく残さなかった。実施例1~実施例5は、綿およびナイロンの試料に塗布し、撥油性および撥水性について試験方法3および試験方法4に従って試験した。結果を表10に記載する。実施例1、実施例3~実施例5は、試験した2種類の繊維基材上で、未処理基材と比較して、良好に機能した。石灰石タイルは、実施例4のコポリマーで処理し、1洗浄前、2水で洗浄後、および3石鹸および水で洗浄後の耐汚染性について試験した。実施例4は、水で水洗浄後の石灰石上の耐汚染性について良好に機能した。耐汚染性は、マスタードを除く全ての汚染において石鹸および水洗浄後に未処理よりも良好であった。"