"β-クリプトキサンチンの含有量が1.0以上であるパプリカ色素組成物。請求項1記載のパプリカ色素組成物を芯物質として含有し、膜形成物質が親水性高分子ゲル化剤である多芯型マイクロカプセル。本発明は、多芯型構造のマイクロカプセルに内包させた場合にカプサンチンの保存安定性が十分に発揮されるパプリカ色素組成物を提供することを課題とする。本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、β-クリプトキサンチンの含有量を高めた新規なパプリカ色素を用いることにより上記課題が解決されることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。すなわち、本発明は、1β-クリプトキサンチンの含有量が1.0以上であるパプリカ色素組成物、2前記1記載のパプリカ色素組成物を芯物質として含有し、膜形成物質が親水性高分子ゲル化剤である多芯型マイクロカプセル、からなっている。本発明のパプリカ色素組成物を多芯型マイクロカプセルに内包させると、該組成物に含まれるカプサンチンの保存安定性が十分に発揮される。本発明の多芯型マイクロカプセルは、カプサンチンの保存安定性が十分に付与されているため、カプサンチンによる疾患の予防または治療効果を目的とする健康食品や医薬品などに配合して好ましく使用することができる。本発明に係るパプリカ色素としては、ナス科トウガラシCapsicumannuumLINNEの果実より油脂又は有機溶剤で抽出して得られる橙色~暗褐色の塊、ペースト又は液体で、一般にパプリカオレオレジンと呼称されているもの、該パプリカオレオレジンをアルコール抽出、水蒸気蒸留もしくはアルカリ処理等の手段を単独で又は適宜組み合わせて利用することにより特有の臭いを除去したもの等が挙げられる。本発明のパプリカ色素組成物は、上記パプリカ色素を更に精製し、β-クリプトキサンチンやカプサンチンの含有量を高めたものが好ましい。該パプリカ色素組成物中のβ-クリプトキサンチンの含有量は、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.5以上である。該パプリカ色素組成物中のカプサンチンの含有量は、その使用目的、使用対象などにより異なり一様ではないが、例えば5以上である。上記β-クリプトキサンチン及びカプサンチンとしては、その水酸基に脂肪酸がエステル結合したエステル体のものと、脂肪酸が結合していないいわゆるフリー体のものが存在するが、本発明ではこれらのうちいずれも好ましく用いられる。該エステル体を構成する脂肪酸としては、例えばパルミチン酸、ミリスチン酸、アラキドン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、リノレン酸、オレイン酸またはリノール酸などが挙げられる。本発明のパプリカ色素組成物中のβ-クリプトキサンチン及びカプサンチンの含有量は、下記方法を実施することにより測定できる。[β-クリプトキサンチン及びカプサンチン含有量の測定方法]試料50mgを50mLメスフラスコに秤量する。これにジエチルエーテル20ml、10水酸化カリウム含有メタノール15mLを加え、10分毎に振り混ぜながら1時間室温に静置する。次いで、内部標準としてβ-apo-8’-carotenal/エタノール溶液0.4mg/mL1mLを加え、ジエチルエーテルで50mLにメスアップする。得られた溶液1mLを50mLの遠沈管に分取し、これにジエチルエーテル20mLと飽和食塩水10mLを加えてよく混合する。混合後、室温下、3000rpmで5分間遠心分離し、上清5mLを100mLのナス型フラスコに分取し、エバポレーターで溶媒を留去した後、エタノール2mLを加えて溶解する。得られた溶解液を0.5μmのシリンジフィルターPTFEでろ過し、高速液体クロマトグラフィーHPLC分析を下記条件で行う。得られたHPLCチャートからβ-クリプトキサンチン、カプサンチン及び内部標準のピーク面積をそれぞれ求め、これら面積に基づき試料中のβ-クリプトキサンチン及びカプサンチンの含有量を算出する。<HPLC分析条件>機器:Alliance2695Waters社製データ処理装置:EmpowerWaters社製移動相A液:0.1ギ酸:アセトン=40:60容量比移動相B液:メタノール:アセトン=20:80容量比カラム:AtlantisdC183μmカラム径×長:2.1×150mmWaters社製グラジエント:0~35分にかけてB液0容量からB液100容量へのリニアグラジエント流速:0.2mL/min検出器:UV/VIS検出器Wters2487;Waters社製カラム温度:40°C注入量:5μL検出波長:450nmβ-クリプトキサンチン:480nmカプサンチンパプリカ色素を精製し、β-クリプトキサンチン及びカプサンチンの含有量を高める方法に特に制限はなく、パプリカ色素の精製方法として自体公知のものを実施することができるが、好ましくは下記の超臨界抽出処理および/又はカラム処理を実施できる。超臨界抽出処理超臨界抽出処理は、パプリカ色素をそのまま或いは希釈剤として食用油脂例えば、菜種油、中鎖飽和脂肪酸トリグリセライドなどを加えて抽出槽に仕込み、該抽出槽に溶媒として超臨界流体例えば、超臨界状態の二酸化炭素、エタン、エチレン、プロパン、トルエン、亜酸化窒素等を供給し、該流体の圧力及び温度を調整することによりβ-クリプトキサンチンやカプサンチンの含有量を高めた組成物を選択的に抽出する方法である。超臨界流体により抽出された成分は、分離槽で降圧され、該流体を気化することにより、β-クリプトキサンチンの含有量が1.0以上のパプリカ色素組成物を得る。超臨界抽出の処理方法に特に制限はないが、二酸化炭素を供給し、圧力100~200Kg/cm2、好ましくは120~180Kg/cm2、臨界温度80°C以下、好ましくは40~60°Cで抽出した後、圧力50~60Kg/cm2、温度40~60°Cで二酸化炭素を気化することが好ましい。なお、超臨界抽出処理の終点は、パプリカ色素組成物中のβ-クリプトキサンチンの含有量が1.0以上となるように適宜設定することができる。カラム処理カラム処理は、パプリカオレオレジンを出発原料とし、吸着剤が充填されたカラム及び溶媒を用いてβ-クリプトキサンチンやカプサンチンを分離する方法である。吸着剤充填剤としては、シリカゲル、酸化マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、活性白土、酸性白土などの無機塩類やスチレン-ジビニルベンゼン系、芳香族系やメタクリル酸エステル系などの合成吸着樹脂、オクタデシル化シリカゲルなどの逆相系のシリカゲル等が挙げられ、好ましくはシリカゲルが用いられる。溶媒の種類は、β-クリプトキサンチン及びカプサンチンを分離可能であればよく、常法に従い、ヘキサンなどの非極性溶媒やジエチルエーテル、アセトンやメタノールなどの極性の高い溶媒などから適宜選択することができる。例えば、充填剤にシリカゲルが用いられる場合には、β-クリプトキサンチンをカラムから溶出するための溶媒として、n-ヘキサンが好ましく用いられ、その後カプサンチンをカラムから溶出するための溶媒としてアセトンが好ましく用いられる。より具体的には、初めに、パプリカオレオレジンに適量のn-ヘキサンを加えて溶解した後、得られた溶解液を、シリカゲルが充填されたカラムに供給して色素成分を吸着させる。次に、n-ヘキサンを該カラムに供給し、カラムからの溶出液を回収する。溶出液の回収は、複数の画分例えば、3~10の画分に分けて行い、これらのうちβ-クリプトキサンチンを多く含む画分を適宜選択する。続いて、アセトンを該カラムに供給し、カプサンチンを含む溶出液を回収する。その後、β-クリプトキサンチンを多く含む画分の溶出液とカプサンチンを含む溶出液とを適宜混合し、得られた混合液から溶媒を留去し、β-クリプトキサンチンの含有量が1.0以上のパプリカ色素組成物を得る。上述した超臨界抽出処理及び/またはカラム処理により得られたパプリカ色素組成物は、濃度や粘度の調整等の目的のため、食用油脂を添加して希釈することができる。該食用油脂としては、例えば菜種油、とうもろこし油、大豆油、綿実油、ひまわり油、紅花油、パーム油、椰子油等の植物油脂、魚油等の動物油脂及び中鎖飽和脂肪酸トリグリセライドMCT等を用いることができる。また、食用油脂に替えて、または食用油脂と共に、例えばエタノール、ヘキサン、アセトン、グリセリン及びプロピレングリコール等を用いることもできる。本発明のパプリカ色素組成物は、多芯型マイクロカプセルに包含させて使用することが好ましく、該マイクロカプセルの好ましい形態は、本発明のパプリカ色素組成物を芯物質として含有し、膜形成物質が親水性高分子ゲル化剤のものである。このような多芯型マイクロカプセルも本発明に含まれる。本発明の多芯型マイクロカプセルは、膜形成物質1中に芯物質2が均一に分散した構造を有する図1。芯物質の粒子径は、50μm以下、好ましくは20μm以下、さらに好ましくは10μm以下である。上記親水性高分子ゲル化剤としては、例えば、ゼラチン、寒天、カラギーナン、ジェランガムなどが挙げられ、好ましくはゼラチンである。本発明の多芯型マイクロカプセルの製造方法は特に制限されないが、例えば以下の工程1~4を実施することにより製造することができる。工程1:親水性高分子ゲル化剤及び乳化剤を水に加え、これを約40~90°Cに加温して溶解する。工程2:1で作成した溶解液にパプリカ色素組成物を加えて撹拌し、均一に分散させる。工程3:2で作成した分散液を液体窒素の充填された塔内に噴霧する。噴霧された分散液は冷却されて落下し、塔下部で凍結状態の微細粒子となる。工程4:3で作成した微細粒子を捕集し、例えば棚段式通風乾燥機、流動層乾燥機、真空凍結乾燥機などにより目的とする水分量まで乾燥し、本発明の多芯型マイクロカプセルを得る。上記工程1の乳化剤としては、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。本発明においては、これらの乳化剤を一種類で用いても良いし、二種類以上を任意に組み合わせて用いても良い。上記グリセリン脂肪酸エステルには、グリセリンと脂肪酸のエステルの他、グリセリン酢酸エステル、グリセリン酢酸脂肪酸エステル、グリセリン乳酸脂肪酸エステル、グリセリンクエン酸脂肪酸エステル、グリセリンコハク酸脂肪酸エステル、グリセリンジアセチル酒石酸脂肪酸エステルおよびポリグリセリン脂肪酸エステルなどが含まれる。上記工程2の攪拌には、TKホモミクサープライミクス社製、クレアミックスエムテクニック社製などの高速回転式分散乳化機が用いられる。攪拌条件としては、回転数を約3000~10000rpm、攪拌時間を約5~60分間とするのが好ましい。上記工程2で作成される分散液100質量中の親水性高分子ゲル化剤、乳化剤、水およびパプリカ色素組成物の含有量に特に制限はないが、例えば、親水性高分子ゲル化剤が通常約5~25質量、乳化剤が通常約0.01~2質量、水が通常約50~75質量、パプリカ色素組成物が通常約1~30質量となるように調製するのが好ましい。上記工程3の噴霧には、例えば加圧式噴霧ノズル、回転式噴霧ノズル、回転円盤などが用いられ、好ましくは回転円盤である。回転円盤を噴霧に用いる場合、該回転円盤の好ましい回転数として約400~2500rpmを例示できる。上記工程4の乾燥に流動層乾燥機を用いる場合、乾燥前に予め微細粒子100質量にグリセリン脂肪酸エステル約0.1~4質量およびグリセリン脂肪酸エステル約0.1~4質量を加えて混合することが好ましく行われる。本発明の多芯型マイクロカプセル100質量中には、パプリカ色素組成物の含有量が約0.1~20質量、好ましくは約1~10質量、β-クリプトキサンチンの含有量が約0.02~10質量、好ましくは約0.1~5.0質量、カプサンチンの含有量が約0.1~10質量、好ましくは約1.0~5.0質量となるように調製するのが好ましい。本発明の多芯型マイクロカプセルの特性値は、乾燥減量が10.0質量以下、好ましくは7.0質量以下1g,105°C,2時間である。尚、乾燥減量は日局方一般試験法10.乾燥減量試験法に準じて測定される。本発明の多芯型マイクロカプセルに内包されるパプリカ色素組成物中のカプサンチンには優れた保存安定性が付与されている。このため、本発明の多芯型マイクロカプセルは、カプサンチンによる疾患の予防または治療効果を目的とする健康食品や医薬品などに配合して好ましく使用することができる。以下に本発明を実施例に基づいてより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例11パプリカ色素組成物の製造パプリカオレオレジン375g色価20万CVにn-ヘキサン1250mLを加えて50°Cで攪拌して溶解し、得られた溶解液を氷水中に静置し10°Cに冷却した。冷却後、脱脂綿を用いて該溶解液をろ過して不溶物を除去し、パプリカオレオレジンのn-ヘキサン溶液1200gを得た。次に、ガラス製カラム内径92mm;カラム長1000mmにn-ヘキサンを入れ、空気を抱き込まないようにシリカゲル製品名:ワコーゲルC-300;和光純薬工業社製625gを該カラムに充填し、これに上記パプリカオレオレジンのn-ヘキサン溶液1200gを流速SV=6/時間で供給した。次いで、n-ヘキサン2250mLを該カラムに供給して色素成分を溶出し、溶出液を375mLごとに6つのフラクションに分画し、溶出した順にn-ヘキサン溶出画分1~6とした。その後、アセトン7500mLを該カラムに供給して色素成分を溶出し、アセトン溶出画分7500mLを得た。375mLのn-ヘキサン溶出画分3とアセトン溶出画分2650mLを混合し、n-ヘキサン及びアセトンを留去した後、MCT製品名:アクターM1;理研ビタミン社製35gを添加し混合することにより、パプリカ色素組成物実施例品1;カプサンチン含有量7.5;β-クリプトキサンチン含有量1.0153gを得た。2多芯型マイクロカプセルの製造ゼラチン製品名:ゼラチンRGB;新田ゼラチン社製200g、グリセリン脂肪酸エステル製品名:ポエムB-10;理研ビタミン社製12gを精製水600gに加え、60°Cに加熱して溶解した。得られた溶解液を60°Cに保ち、パプリカ色素組成物実施例品180gとミックストコフェロール製品名:理研Eオイルスーパー80;理研ビタミン社製4gとD-ソルビトール製品名:ソルビトールFP;物産フードサイエンス社製100gを加え、TKホモミクサープライミクス社製で10000rpmにて均一に分散するまで撹拌した。得られた分散液を-60kPaゲージ圧の減圧下で脱気し、パプリカ色素含有分散液を得た。次にパプリカ色素含有分散液を塔下部が液体窒素で冷却された噴霧冷却装置試験機に送液し、回転式噴霧ノズルを回転数1100rpmで回転させて霧状に噴霧した。噴霧された溶液は冷却されて微細粒子となって塔下部に落下し、凍結状態の粒子として捕集した。集められた該微細粒子500gに、グリセリン脂肪酸エステル製品名:ポエムHB;理研ビタミン社製4.0gを加えて混合した後、流動層乾燥機型式:LAB-1;パウレック社製を用いて20°Cで1時間、30°Cで30分間、50°Cで30分間の順に乾燥し、多芯型マイクロカプセル試作品1350gを得た。[実施例2]実施例1の1において、375mLのn-ヘキサン溶出画分3とアセトン溶出画分2650mLを混合したこと及びMCTを35g添加したことに替えて、375mLのn-ヘキサン溶出画分3とアセトン溶出画分1985mLを混合したこと及びMCTを12g添加したこと以外は、実施例1の1と同様に実施し、パプリカ色素組成物実施例品2;カプサンチン含有量7.5;β-クリプトキサンチン含有量1.3115gを得た。次に、実施例1の2において、パプリカ色素組成物実施例品180gの替わりに上記パプリカ色素組成物実施例品280gを使用したこと以外は、実施例1の2と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル試作品2350gを得た。[実施例3]実施例1の1において、375mLのn-ヘキサン溶出画分3とアセトン溶出画分2650mLを混合したこと及びMCTを35g添加したことに替えて、375mLのn-ヘキサン溶出画分3とアセトン溶出画分1655mLを混合したこと以外は、実施例1の1と同様に実施し、パプリカ色素組成物実施例品3;カプサンチン含有量7.5;β-クリプトキサンチン含有量1.695gを得た。次に、実施例1の2において、パプリカ色素組成物実施例品180gの替わりに上記パプリカ色素組成物実施例品380gを使用したこと以外は、実施例1の2と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル試作品3350gを得た。[比較例1]実施例1の1において、375mLのn-ヘキサン溶出画分3とアセトン溶出画分2650mLを混合したこと及びMCTを35g添加したことに替えて、276mLのn-ヘキサン溶出画分3とアセトン溶出画分2426mLを混合したこと及びMCTを45g添加したこと以外は、実施例1の1と同様に実施し、パプリカ色素組成物比較例品1;カプサンチン含有量7.5;β-クリプトキサンチン含有量0.8140gを得た。また、実施例1の2において、パプリカ色素組成物実施例品180gの替わりに上記パプリカ色素組成物比較例品180gを使用したこと以外は、実施例1の2と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル試作品4350gを得た。[比較例2]実施例1の1を実施しないこと、および実施例1の2においてパプリカ色素組成物実施例品180gの替わりにパプリカオレオレジンとして市販されているパプリカ色素組成物市販品A;カプサンチン含有量6;β-クリプトキサンチン含有量0.3;輸入元:栄研商事社80gを使用したこと以外は、実施例1の2と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル試作品5350gを得た。[比較例3]実施例1の1を実施しないこと、および実施例1の2においてパプリカ色素組成物実施例品180gの替わりにパプリカオレオレジンとして市販されているパプリカ色素組成物市販品B;カプサンチン含有量6.2;β-クリプトキサンチン含有量0.4;輸入元:栄研商事社80gを使用したこと以外は、実施例1の2と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル試作品6350gを得た。[比較例4]実施例1の1を実施しないこと、および実施例1の2においてパプリカ色素組成物実施例品180gの替わりにパプリカオレオレジンとして市販されているパプリカ色素組成物市販品C;カプサンチン含有量5.8;β-クリプトキサンチン含有量0.7;輸入元:栄研商事80gを使用したこと以外は、実施例1の2と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル試作品7350gを得た。[参考例1]実施例1の1において、375mLのn-ヘキサン溶出画分3とアセトン溶出画分2650mLを混合したこと及びMCTを35g添加したことに替えて、193mLのn-ヘキサン溶出画分3とアセトン溶出画分3088mLを混合したこと及びMCT70g、α-トコフェロール製品名:リケンEオイル710;理研ビタミン社製;α-トコフェロール含量678gを添加したこと以外は、実施例1の1と同様に実施し、パプリカ色素組成物参考例品1;カプサンチン含有量7.5;β-クリプトキサンチン含有量0.5;α-トコフェロール含有量3.0178gを得た。次に、実施例1の2において、パプリカ色素組成物実施例品180gの替わりに上記パプリカ色素組成物参考例品180gを使用したこと以外は、実施例1の2と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル試作品8350gを得た。[参考例2]実施例1の1において、375mLのn-ヘキサン溶出画分3とアセトン溶出画分2650mLを混合したこと及びMCTを35g添加したことに替えて、193mLのn-ヘキサン溶出画分3とアセトン溶出画分3088mLを混合したこと及びMCT48g、β-カロテン製品名:バイオカロチン30MCT;協和発酵バイオ社製;β-カロテン含量3030gを添加したこと以外は、実施例1の1と同様に実施し、パプリカ色素組成物参考例品2;カプサンチン含有量7.5;β-クリプトキサンチン含有量0.5;β-カロテン含有量5.0178gを得た。次に、実施例1の2において、パプリカ色素組成物実施例品180gの替わりに上記パプリカ色素組成物参考例品280gを使用したこと以外は、実施例1の2と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル試作品9350gを得た。[参考例3]実施例1の1において、375mLのn-ヘキサン溶出画分3とアセトン溶出画分2650mLを混合したこと及びMCTを35g添加したことに替えて、193mLのn-ヘキサン溶出画分3とアセトン溶出画分3088mLを混合したこと及びMCT18g、リコピン製品名:Lyco-Mato15;ライコレッド社製;リコピン含量1560gを添加したこと以外は、実施例1の1と同様に実施し、パプリカ色素組成物参考例品3;カプサンチン含有量7.5;β-クリプトキサンチン含有量0.5;リコピン含有量5.0178gを得た。次に、実施例1の2において、パプリカ色素組成物実施例品180gの替わりに上記パプリカ色素組成物参考例品380gを使用したこと以外は、実施例1の2と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル試作品10350gを得た。ここで、上述した実施例、比較例および参考例で得たパプリカ色素組成物実施例品1~3、比較例品1~4および参考例品1~3について、β-クリプトキサンチン含有量およびその他成分の含有量を表1に示す。[カプサンチンの安定性評価試験]上述した実施例、比較例および参考例で製造した多芯型マイクロカプセル試作品1~10各20gを100g容のアルミラミネート袋に入れてヒートシールをし、40°Cに保温した恒温器型式:FC-42D;アドバンテック社製中で60日間保存した。保存後、上記袋の内容物についてカプサンチンの残存率を下記方法により測定した。結果を表2に示す。<カプサンチンの残存率の測定方法>試料200mgを100mLメスフラスコに秤量する。これに純水60~70mLを加え、45°Cで超音波処理して完全に溶解させた後、純水でメスアップする。得られた溶液2mLを50mLの遠沈管に分取し、ビオプラーゼ/純水溶液1mg/mL0.5mLを加え、45°Cで時間超音波処理する。更にジエチルエーテル20mL、飽和食塩水20mLおよび内部標準としてβ-apo-8’-carotenal/n-ヘキサン溶液0.016mg/mL1mLを加えてよく混合する。得られた混合液を3000rpmで5分間、室温にて遠心分離し、上清10mLを50mL遠沈管に分取する。そこに10水酸化カリウム含有メタノール溶液5mLを加え、室温にて30分間静置する。これに飽和食塩水10mlを加えてよく混合した後、3000rpmで5分間、室温にて遠心分離し、上清5mlを100mlナス型フラスコに分取し、エバポレーターで溶媒を留去した後、エタノール2mLを加えて溶解する。得られた溶解液を0.5μmのシリンジフィルターPTFEでろ過し、高速液体クロマトグラフィーHPLC分析を下記条件で行う。得られたHPLCチャートからカプサンチンと内部標準のピーク面積をそれぞれ求め、これら面積に基づき試料中のカプサンチン含有量を算出する。続いて、製造直後の多芯型マイクロカプセル試作品1~10の各々について同様に求められた含有量を100として、60日保存後の多芯型マイクロカプセル中のカプサンチンの残存率を求める。<HPLC分析条件>機器:Alliance2695Waters社製データ処理装置:EmpowerWaters社製移動相A液:0.1ギ酸:アセトン=40:60容量比移動相B液:メタノール:アセトン=20:80容量比カラム:AtlantisdC183μmカラム径×長:2.1×150mmWaters社製グラジエント:0~35分にかけてB液0容量からB液100容量へのリニアグラジエント流速:0.2mL/min検出器:UV/VIS検出器Wters2487;Waters社製カラム温度:40°C注入量:5μL検出波長:480nmカプサンチン表2の結果より、本発明のパプリカ色素組成物実施例品1~3を使用して多芯型マイクロカプセル試作品1~3を調製すると、カプサンチンの保存安定性が顕著に改善されることが明らかである。特に、本発明のパプリカ色素組成物を調製した多芯型マイクロカプセルは、カプサンチンに保存安定性を付与し得る物質として公知のα-トコフェロール、β-カロテンおよびリコピンを添加して調製した多芯型マイクロカプセル試作品8~10と比較してもカプサンチンの保存安定性に優れている。"