"1.1適当な、特にガラス形成溶媒に含まれる調査中の溶質に加えて、常磁性体、特にラジカルを含む第1種の凍結ビーズを調製するステップと、2.1分極マグネットへ前記凍結ビーズを挿入するステップと、3.1低温の磁場中で、試料中の核の高い分極状態を作り出すステップと、4.1前記試料を室温まで加熱するステップと、5.1前記分極化した試料を前記分極マグネットからMRマグネットへ移すステップと、6.1MR測定を行うステップとを含む、溶解動的核分極による過分極を使用した、磁気共鳴=MR測定用の試料を調製する方法であって、追加のステップとして、1.2溶媒に溶解した還元剤を含む第2種の凍結ビーズを調製するステップと、2.2前記第2種の凍結ビーズを、前記第1種の凍結ビーズと共に前記分極マグネットへ挿入するステップとを含むことを特徴とする方法。前記第2種のビーズ中の前記還元剤の濃度が、前記第1種のビーズ中の前記常磁性体の濃度よりも高く、好ましくはその2倍から100倍であることを特徴とする請求項1記載の方法。前記還元剤が、アスコルビン酸ナトリウムであることを特徴とする請求項1又は2に記載の方法。前記還元剤が、水、特に重水に溶解していることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の方法。前記第1種のビーズ中の前記常磁性体が、ニトロキシルラジカルを含むことを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の方法。前記第1種のビーズ中の前記常磁性体が、4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシル=TEMPOLを含むことを特徴とする請求項1乃至5のいずれか1項に記載の方法。前記第1種の凍結ビーズの前記溶媒が、グリセロールおよび水、特に重水の混合物であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか1項に記載の方法。前記第1種および前記第2種のビーズが、前記分極マグネットへ同質量挿入されることを特徴とする請求項1乃至7のいずれか1項に記載の方法。ステップ3.1において低温の磁場中でマイクロ波を照射することによって、前記試料中の核の分極を高めた状態を作り出すことを特徴とする請求項1乃至8のいずれか1項に記載の方法。ステップ6.1における前記MR測定が、核磁気共鳴=NMR分光計または磁気共鳴映像MRI装置、特に断層撮影装置で行われることを特徴とする請求項1乃至9のいずれか1項に記載の方法。本発明の目的は、NMRにおける縦緩和時間および横緩和時間を延ばし、同時に、過分極化された溶液からフリーラジカルを除去することにある。この目的は、請求項1に記載の方法により達成される。本発明の方法による調製は、上記調製に加えて、1.2溶媒に溶解した還元剤を含む第2種の凍結ビーズを調製するステップ、2.2第2種の凍結ビーズを、第1種の凍結ビーズと共に分極マグネットへ挿入するステップ、を含む。適当な、特にガラス形成溶媒に含まれる調査中の溶質に加えて、フリーラジカルを含む第1種の凍結ビーズを調製した後、適当な溶媒中に還元剤を含む第2種の凍結ビーズを調製する。これらの第2種の凍結ビーズは、第1種の凍結ビーズと共に、同質量、分極マグネットに挿入する。溶液の濃度を変えることによって、フリーラジカルと還元剤との間のモル比を調整できる。溶解過程中、すべてのビーズは急速に融解し、2つの溶液は互いに混ざり合うので、ラジカルは、分極マグネットからNMR分光計またはMRIマグネットに移動する間に還元剤によって還元される。研究所の実験で、還元剤の添加により、長寿命状態LLSおよび長寿命コヒーレンスLLCの寿命を著しく延ばすことができることが証明された。要約すると、調査中の物質および安定ラジカルを含む凍結ビーズと還元剤を含む凍結ビーズを混合することによって、溶解DNPに必要とされる安定ラジカルによる常磁性緩和をクエンチすることができる。本発明の方法の好ましい変形例は、第2種のビーズ中の還元剤の濃度が、第1種のビーズ中の常磁性体の濃度よりも高く、好ましくはその2倍から100倍であることを特徴とする。研究所の実験で、2.5mMの常磁性体および30mMの還元剤を用いた場合、二次反応速度定数k2=0.201±0.005s-1×M-1と求められた。還元剤が過剰にあるため、この還元反応は擬一次反応速度定数k1=0.0060±0.0002s-1によって記述することができる。好ましくは、還元剤は、アスコルビン酸ナトリウムである。実験で、アスコルビン酸ナトリウムがフリーラジカルを還元するのに非常に有効であることが証明された。本発明の変形例では、還元剤が水、特に重水D2Oに溶解していることを特徴とするものが非常に好ましい。実験で、この溶媒が非常に有効であることが分かった。本発明の方法の他の好ましい変形例は、第1種のビーズ中の常磁性体ラジカルがニトロキシルラジカルを含むことを特徴とする。ニトロキシルラジカルは、低温でのDNPに広く使用されている。好ましくは、第1種のビーズ中の常磁性体は、4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシル=TEMPOLを含む。TEMPOLは、最も一般的なニトロキシルラジカルである。本発明の方法の変形例では、第1種の凍結ビーズの溶媒が、グリセロールおよび水の混合物であることを特徴とするものが有利である。低温で、この溶媒はガラス様固体液滴を形成する。第1種および第2種のビーズが、分極マグネットへ同質量挿入される場合が有利である。ラジカルと還元剤との間のあるモル関係を得るためには、ラジカルまたは還元剤を含む溶液の夫々が同濃度であるものを使用するよりも、その溶液の夫々が所定の濃度であるものを使用して必要とされるビーズの数を計算するほうがずっと容易である。本発明方法の好ましい変形例では、ステップ5.1において低温の磁場中でマイクロ波を照射することによって、試料中の核の分極を高めた状態を作り出す。ステップ6.1におけるMR測定を、核磁気共鳴=NMR分光計または磁気共鳴映像MRI装置、特に断層撮影装置で行う場合が有利である。これらの機器は、長寿命状態LLSおよび長寿命コヒーレンスLLCの測定に特によく適している。これらの装置は、対象物が生きている場合の調査にも適している。さらなる利点は、説明および付属の図面から引用することができる。上記および下記の特徴は、本発明に従って、任意の組み合わせで、個々にまたは集合的に使用することができる。言及した実施形態は、網羅的な列挙として理解すべきでなく、むしろ本発明を説明するための代表的な性質を有している。研究所の実験において、低温でのDNPに広く使用されている4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシルTEMPOLなどのニトロキシドラジカルが、化学式1の溶解過程中に、アスコルビン酸ナトリウムビタミンCのような捕捉剤によって、どのように、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1,4-ジオールTEMPOHLへ還元され、溶質の横緩和時間および縦緩和時間を延ばし得るのかを実測した。化学式1は、アスコルビン酸ナトリウムによるTEMPOLの還元反応が、非局在化したアスコルビン酸ナトリウムラジカルおよび反磁性のTEMPOHLの形成をもたらすことを示す。グリセロール/水混合物などのガラス形成溶媒により、調査中の溶質研究所の実験では、アクリル酸、コリンおよびアセチルコリン非特許文献12参照、アラニン-グリシン非特許文献13参照、ユビキチン非特許文献14参照、リチウム-6非特許文献15参照、キセノン-129非特許文献16参照、イットリウム-89非特許文献17参照などが調査されたに加えて、30mMのTEMPOLを含む凍結ビーズを、ほぼ同数のD2O中3Mのアスコルビン酸ナトリウムを含む凍結ビーズと共に分極装置へ挿入する。溶解過程中、すべてのビーズは急速に融解し、2つの溶液は互いに混じり合うので、TEMPOLラジカルは、分極マグネットからNMR分光計またはMRIマグネットに移動する間にアスコルビン酸ナトリウムによって還元される。この還元過程の反応速度論は、図1a,bに示すように、NMRまたはESRによって室温で調査することができる非特許文献18参照。研究所の実験で、アスコルビン酸塩によるTEMPOLの還元から生じるTEMPOHLの4つの縮退メチル基によるプロトンシグナルの増大が観察された。2.5mMのTEMPOLおよび30mMのアスコルビン酸ナトリウムを用いた場合、二次反応速度定数k2=0.201±0.005s-1.M-1と求められた。アスコルビン酸ナトリウムが過剰にあるため、この還元反応は擬一次反応速度定数k1=0.0060±0.0002s-1によって記述することができる。アスコルビン酸塩によるTEMPOLの捕捉により、非局在化したアスコルビルラジカルが生じる。このラジカルに関してはアセトニトリルなどの溶媒中において研究されてきている非特許文献19参照。溶解DNPで一般的に使用される水/グリセロールまたは水/エタノール混合物のような、プロトン供与溶媒の存在下では、アスコルビルラジカルは、化学式2の捕捉過程と並行して急速に不均化しk2は約3×105s-1.M-1非特許文献20参照、この結果、いかなる常磁性ラジカルも含まない溶液が得られる。化学式2は、アスコルビン酸塩および反磁性の5-1,2-ジヒドロキシエチルフラン-2,3,45H-トリオンへのアスコルビルラジカルの不均化を示す。図2bは、アスコルビン酸ナトリウムによるTEMPOLの捕捉がどのように、最も長い寿命T1を有するアクリル酸CH2=CHRCOOH中の最も孤立したプロトンHRの縦緩和時間を3倍近く延ばすのかを示している。長寿命状態非特許文献7~11参照LLSの寿命TLLSは、常磁性緩和に対して非常に影響される。アスコルビン酸ナトリウムによるTEMPOLの捕捉により、アクリル酸CHIHS=CHCOOH中の2つのプロトンHIおよびHSに関係するLLSの寿命が劇的に延びる図3a。同様に、ジペプチドAla-Gly中のグリシンの2つのジアステレオトピックなHαプロトンに関係するLLSは、捕捉後に寿命が著しく伸びる図3b。LLSは、DNPなしのT=296KおよびB0=7.05Tで、CW照射によって励起され非特許文献10参照、維持された。長寿命コヒーレンス非特許文献21参照LLCもまた常磁性効果に対して大きな影響を受ける。アスコルビン酸ナトリウムによるTEMPOLの捕捉は、Ala-Gly中の2つのジアステレオトピックなHαグリシンプロトンに作用するLLCの寿命TLLCを1.18から2.75sに延ばす図4aおよび図44b。これは、線幅270~115mHzの還元に相当する。LLCは、CW照射によって励起され非特許文献21参照、維持された。要約すると、調査中の物質および安定ラジカルを含む凍結ビーズと、アスコルビン酸ビタミンCなどの還元剤を含む凍結ビーズを混合することによって、溶解DNPに必要とされる安定ラジカルによる常磁性緩和をクエンチすることができる。"