"ガス状のイオウ化合物類を含有するガス流をイオウを吸着する状態にある触媒吸着材と接触させることと、前記触媒吸着材を、Pt,Pd,Rh,Ru又はその混合物から成る貴金属成分と、Ti,Zr,Hf,Ce,Al,Si及びその混合物からなる部類から選択した金属酸化物吸着材成分と、Ag,Cu,Bi,Sb,Sn,As,In,Pb,Au又はその混合物の酸化物から成る調節剤とから成るものとしたことと、前記ガス流から前記ガス状のイオウ化合物類の一部を除去することとから成るガス流からガス状のイオウ化合物類を除去する方法。前記調節剤は前記触媒吸着剤1cm3当たり0.018g以上であることを特徴とする請求項1に記載の方法。前記貴金属成分をPtとする請求項1に記載の方法。金属酸化物吸着材成分をTi,Zr,Hf,Ce又はその混合物類の酸化物とする請求項1に記載の方法。前記調節剤をCu,Ag,Bi又はその混合物の酸化物とする請求項1に記載の方法。前記調節剤をCu酸化物とする請求項5に記載の方法。前記調節剤をAg酸化物とする請求項5に記載の方法。前記調節剤をBi酸化物とする請求項5に記載の方法。ガス状のイオウ化合物を含有する流れを遮断し、触媒吸着材にイオウ化合物を脱着する条件の下で再生ガス流と触媒吸着材とを接触させて前記触媒吸着材から吸着されたイオウ成分を脱着するようにした請求項1に記載の方法。再生ガスを不活性キャリヤーガスと還元成分から成るものとする請求項9に記載の方法。前記不活性キャリヤーガスを窒素、ヘリウム、アルゴン又は蒸気とする請求項10に記載の方法。前記還元成分を水素、メタン、C1乃至C12の炭化水素類又はその混合物とする請求項10に記載の方法。前記再生ガスを窒素、ヘリウム、アルゴン又は蒸気とする請求項9に記載の方法。前記再生ガスが酸素を含むものとする請求項9に記載の方法。前記再生ガスを窒素、ヘリウム、アルゴン又は酸素を伴う蒸気とする請求項9に記載の方法。前記再生時に脱着温度を上昇させて熱脱着を促進するため可燃性ガスを添加するようにした請求項9に記載の方法。Pt,Pd,Rh,Ru又はその混合物から成る貴金属触媒成分と、Ti,Zr,Hf,Ce,Al,Si又はその混合物類から選択した金属酸化物吸着材成分と、Ag,Cu,Bi,Sb,Sn,As,In,Pb,Au又はその混合物の酸化物から成る調節剤とから成る触媒吸着材。前記調節剤は前記触媒吸着剤1cm3当たり0.018g以上であることを特徴とする請求項17に記載の触媒吸着材。前記貴金属成分をPtとする請求項17に記載の触媒吸着材。金属酸化物吸着材成分をTi,Zr,Hf,Ce又はその混合物とする請求項17に記載の触媒吸着材。前記調節剤をCu,Ag,Bi又はその混合物の酸化物とする請求項17に記載の触媒吸着材。前記調節剤をCu酸化物とする請求項17に記載の触媒吸着材。前記調節剤をAg酸化物とする請求項17に記載の触媒吸着材。前記調節剤をBi酸化物とする請求項17に記載の触媒吸着材。モノリスキャリヤーとPt,Pd,Rh,Ru又はその混合物から成る貴金属触媒成分から成る触媒吸着材と、Ti,Zr,Hf,Ce,Al,Si又はその混合物から選択した金属酸化物吸着材成分と、前記キャリヤーに沈着させたAg,Cu,Bi,Sb,Sn,As,In,Pb,Au又はその混合物の酸化物から成る調節剤とから成る触媒構造体。前記触媒吸着材をキャリヤーと触媒吸着材との総重量の1乃至50重量とする請求項25に記載の触媒構造体。前記貴金属成分を触媒吸着材の0.005乃至20.0重量とする請求項26に記載の触媒構造体。前記吸着材成分を触媒吸着材の70乃至99重量とする請求項27に記載の触媒構造体。前記調節剤を前記触媒吸着材の1乃至10重量とする請求項28に記載の触媒構造体。第一の濃度のイオウ化合物の第一のガス状のイオウ化合物を含有する流れに0.005乃至20重量のPt,Pd,Rh,Ru又はその混合物から成る貴金属触媒成分と、Ti,Zr,Hf,Ce,Al,Si又はその混合物から選択した70乃至99重量の金属酸化物吸着材と、1乃至10重量のAg,Cu,Bi,Sb,Sn,As,In,Pb,Au又はその混合物の酸化物とからなる触媒吸着材とを、前期触媒吸着材上に通す前記ガス状の流れから前記イオウ化合物の一部を除去する条件において接触させることと、前記ガス状のイオウを含有する流れから前記イオウ化合物の一部を除去することと、前記ガス状のイオウ化合物を含有する流れを中断させることと、前記触媒吸着材を再生ガスと接触させて前記触媒吸着材からイオウ化合物を前記再生ガス中へ第二の濃度において移動させて、SO2またはSO2とH2Sの混合物からなる前記再生ガスとガス状のイオウ化合物成分とから成る第二のガス状のイオウ化合物を形成させることとからなり、イオウ化合物の組成を前記触媒吸着材中に存在する調節剤の量によって調節できるようにしたこととからなる再生流中のH2SとSO2の量を調節する方法。吸着段階は37.8乃至538°C100乃至1000°F、好ましくは149乃至316°C300乃至600°Fの温度で、200乃至200,000hr1のGHSV時間当たりガスの空間速度、好ましくは1,000乃至120,000hr1において行う。圧力は大気圧以下から500psigの範囲とする。脱着段階は、37.8乃至538°C100乃至1000°F好ましくは、149乃至482°C300乃至900°Fの温度で、20乃至20,000hr1のGHSV、好ましくは50乃至10,000hr1で行う。圧力範囲は大気圧以下から500psigとする。この吸着/脱着を行うことについて、送り込まれたイオウ化合物は、5乃至100倍も濃縮する。キャリヤーを使用する場合には、そのキャリヤーはハニカム構造をしたセラミック又は金属製の一体構造とし、キャリヤーは触媒吸着材と何らかの調節剤とを分布させるのに用いる。諸成分はキャリヤーの所望の部位に付着される。セラミックのキャリヤーの組成は任意の酸化物又は酸化物類の組み合わせとする。適当な酸化物のキャリヤーにはAl,Zr,Ca,Mg,Hf,Ti及び酸化物類の各種混合物、例えばコージライト及びムライトがある。キャリヤーの構造と組成は頗る重要である。キャリヤーの構造は触媒吸着材を流れる流れのパターン、つまり触媒の表面に流れていって離れ去る状態に影響を及ぼす。触媒の表面に接触作用をする化合物類を効果的に送るような構造にすることは、触媒吸着材の効率に影響を与える。キャリヤーには6.45平方cm1平方インチ当たり64乃至600の小室を備え、直径2.5cm1インチ当たり約25乃至80個の小孔を有する多孔質の物とすることが望ましいが、2.5cmあたり5乃至90個の子孔を備えるものがより望ましい。触媒吸着材は吸着/脱着のサイクルを繰り返すことによって、調整される。この調整時に離脱されるイオウ成分類の量は、再生毎に増加して、吸着された量と等しくなる。希釈したH2SO4で触媒吸着材を前処理すると、コンディショニングする調整時間が著しく短縮することがわかった。例えば12時間かかるものがH2SO4で前処理したところ、149°C300°Fの温度で僅か数時間で調整された。また調整時間は吸着と再生とを遂行する温度によって変わることも判明した。温度を増加すると、離脱する量が増すので、調整時間が短縮する。なお、吸着/再生のサイクルを数回繰り返して、そのまま放置すると、触媒吸着材は調整されてしまうから、特別にコンディショニングを行う必要はない。触媒吸着材によって消費されるSO2の量を触媒吸着材の容量と呼ぶことにする。この容量についての研究によって、次のような結論を得た。1.吸着/脱着の温度が増加すると、容量が増加する。2.触媒吸着材の量が増すと、容量が増加する。3.触媒吸着材中の貴金属の含有量が増加すれば、容量が増加する。この研究時に使用した触媒吸着材はセラミックハニカムキャリヤーに被覆したものであった。この触媒吸着材/キャリヤーは白金の含量が0.5のTiO2/Ptを3.48g/in3含有した物であった。この試料を20ccSO2/in3とした。この数値はSO2を10より遙かに少量のものとしたので、20ccという値は最小値である。実験データによると、触媒吸着材の飽和時のSO2/Ptモル比は10であった。このように吸着されたSO2の量が多量であるということは、白金の作用は吸着材に対するものではないということになる。この理論によると、白金はSO2の接触酸化時にSO2の吸着を促進し、それから後、イオウを調整されたTiO2/Ptの表面に吸着する。TiO2/Pt/Cu系の容量をTiO2/Pt系について行ったのと類似の方法で調べた。その結果は殆ど同一であった。その結論を述べると、次の通りである。1.吸着/脱着の温度を増加すると、容量は増加する。2.TiO2/Ptの装填を増すと、容量が増す。3.TiO2/Ptの白金の含量を増加すると容量が増す。銅条件材は吸着材の容量に殆ど影響を及ぼさなかった。この発明によれば、イオウは、例えばTiO2/Pt系の触媒吸着材によって、149°C300°Fの低温度において捕獲され、放出される。しかし、再生時に放出された脱着成分は、主にH2SとSO2の混合物から成っている。H2S/SO2の比は滞留時間及び/又は条件剤の有無に依存する。適用によってはH2Sは望ましくないので、イオウ成分をSO2として放出することが好ましいと思われる。脱着したイオウ成分の性質は触媒吸着材に調節剤を添加することによって変えることができる。調節剤は、各種のものを用いることができるが、現在のところでは、銅、銀、及びビスマスがもっとも効果的である。触媒吸着材に調節剤を添加すると、イオウがSO2として除かれる量が増加し、H2Sの生成を減少させるか或いは抑止する。調節剤は触媒吸着材に直につけるか、その内部に配する。調節剤の種類は処理に応じて決めるが、最も効果的なものは銅ビスマス及び銀である。調節剤として貴金属、例えば白金が無いものとして即ちウォシュコート中に吸着材だけ、例えばTiO2/Cuだけで調べてみた。いろいろと調べてイオウを捕獲することを見つけたけれども、再生時におけるSO2あるいはH2Sの離脱は達成されず、吸着材はすぐに飽和してしまった。これを図9に示す。この図の場合は、連続的に60ppmSO2吸着サイクルをTiO2/Cu試料について行ったものである。各吸着サイクルの間に再生を行った。その結果としては各行程についての除去効率が低下している。調節剤として、例えばCuを触媒吸着材に添加すると、吸着サイクル時に捕獲したSO2が標準とする再生サイクル中に放出されることがわかった。この状態を図5に示す。この場合においては、吸着サイクルと脱着サイクルとで7.7ccSO2となっている。再生時に離脱したイオウはSO2であった。この再生時にはH2Sは検出されなかった。図5において、使用した触媒吸着材に添加したCuNO32先駆物質は、0.3g/in3であった。図6はSO2及びH2Sとして離脱されたイオウに添加したCuNO32の効果を示すものである。この図6で、0.3g/in3の付近が最も多量に離脱していることがわかり、再生時に離脱したイオウ化合物類は、すべてSO2としてであるが、0.3g/in3以下でもH2Sが離脱しており、離脱するH2Sの量はCuNO32の添加量を減らすと増加している。この効果は別のTiO2/Pt/Xこの式でXはビスマス及び銀などの金属調節剤であるでも見受けられた。調節剤を添加すると、H2S/SO2の割合が変わるという効果は、この発明のすばらしい特徴である。希釈流からイオウを吸着し、次でこれをクラウス法で水とイオウとを分離するのに適切なH2S/SO2比で濃縮した流れに送ることは従来、開示されていない。図6はCuNO32添加物をこうした目的に使用することができることを明瞭に示すものである。図12は、各種の温度におけるTiO2/Ptの除去の効率と、329°C620°FにおけるTiO2/Pt/Cu系の除去の効率とを示す。同図によってTiO2/Pt系の効力は温度が高くなると上昇することが明らかである。銅その他の調節剤の役割は、H2Sの形成を減ずるために触媒の再生を変更する場合にのみ存在することがわかる。SO2の入口濃度を増加するか、或いは吸着時間を長くすると、TiO2/Pt触媒吸着材を最後に飽和してしまって、SO2の生成が高まる。図2はこのことを示すもので、500ppmの吸着行程と、60ppmの吸着行程とを共に10分間行ったものである。図2では60ppmの吸着行程ではSO2の放出量が上昇する様子を全く見せていない。500ppmの吸着行程においては、SO2の最初の3分間の放出量は比較的少ない<40ppmが、3分後のSO2の放出量は急激に上昇している。この放出量の上昇は吸着側の大部分が消費された時に招かれる。以下に記載する実験例に使用した触媒吸着材は6.45平方cm当たり200個200セル/平方インチの四角形の孔を有するコージライト菫青石のハニカムに形成させた。TiO2/Ptウォシュコートを触媒吸着材に被覆した。Ptの含量は0.1乃至2.2の範囲とした。500°Cの温度で乾燥してカ焼してから、これに7酢酸中に分散し、一晩中ボールミルにかけて粉砕した。セラミックハニカムをウォシュコート/Ptのスラリー中に浸漬して後、風を当てて、さらに150°Cの温度で乾かした。TiO2/Pt/Xの試料はTiO2/Ptハニカムの試料を調節剤溶液に浸漬して製した。次で、試料を取り出し、風を当て、最後に150°Cの温度で乾かした。触媒吸着材の一応の組成は表1に示すとおりである。実験するために試料304ステンレス鋼の管状反応器に入れて、これを区室が3個ある炉の中に配した。この反応器にガスタービンの排気に模した混気を出すガス排出装置に接続した。この排ガスを測定し、マセソンMathesonマスフロー測定器で測定し、制御した。予熱炉にコールパルマー計器番号74900号の精密ポンプを用いて水を噴射した。他に記載するところを除けば、このテストガスの組成を表2に示すとおりである。なお、吸着行程はすべて30,000hr1の空間速度で行った。分析装置に加工処理したガスを通す以前に冷却機を用いて水を除いた。乾燥排ガスを表3に示す装置で分析した。H2S測定するために排ガスを最初にH2S-SO2変換器に通した。この変換器は482°C900°Fに加熱したステンレス鋼製の管体からなるものである。再生時に、変換器に排ガスを入れる前の排ガスに酸素を加えた。このガスを測定したところ、100H2SがSO2に変換していることを示した。幾つかの実験中にH2SをBOVARモデル922分析器を用いて測定した。標準再生サイクルを表4に示すガスの組成で、2,000hr1の空間速度で行った。触媒の調整次に示す例に用いる触媒を次のようにして調整した。セラミックハニカムキャリヤー2.2g/in3の吸着材吸着材の成分の0.25乃至1.1重量の白金金属硝酸塩先駆物質0.00乃至0.30g/in3を用いて製した金属調節剤例1例1は、149°C300°Fの温度においてTiO2,TiO2/Pt,ZrO2/Pt及びCeO2/Pt系による30分30ppmSO2吸着試験を示す。TiO2の試料ではSO2の捕獲はわずかであったが、TiO2/Pt,ZrO2/Pt及びCeO2/Ptの触媒吸着材では、SO2の捕獲は図1に示すように多量であった。図1はTi、Zr、及びCeの効果と貴金属成分の重要性とを示している。TiO2の付着は2.18g/in3;XO2/Ptの付着は2.18g/in3Ptは1.1で、X=Ti,ZrまたはCeである。例2例2はTiO2/Pt触媒吸着材2.18g/in3;0.5Ptを用いて10分間260°C500°Fで吸着を行った入口SO2濃度60ppm対500ppmの効果を示す。図2は高濃度の入口SO2に関する効果を示す。この好結果は触媒吸着材が飽和すると得られる。飽和後又は飽和中に触媒吸着材は還元ガス又は熱脱着によって再び活性化する。例3例3は部分的に飽和したTiO2/Pt触媒吸着材を260°C500°Fの温度で再生した場合を示す。触媒吸着材の再生で吸着材は再活性化し、最初の化合物がH2Sであったイオウ成分の濃縮した流れを生成した。再生サイクルは図3に示すように約10分であった。例4例4は、260°C500°Fの温度で、30ppmSO2吸着サイクルと260°C500°Fの温度での標準脱着サイクルとにおいて、30分間にTiO2/Pt触媒吸着材で捕獲され、そして放出されたイオウの量を示す。図4に示す結果は、脱着したイオウ化合物の量がその直前に行われた吸着サイクル時に吸着されたSO2の量と等しく、脱着されたガスは、H2SとSO2との混合物からなるものであることを示す。例5例5は26°C500°Fの温度で60ppmSO2吸着サイクルと、260°C500°Fの温度で標準脱着サイクルとにおいて、20分間にTiO2/Pt/Cu試料によって吸着及び脱着されたイオウの量を示す。図5に示す結果は、脱着したイオウ成分の量がその直前の吸着サイクル時に吸着されたSO2の量に等しいことと、脱着された成分が最初はSO2であったことを示している。例6例6は一部に飽和したTiO2/Pt触媒吸着材の再生サイクル中にSO2又はH2Sとして放出されたイオウに付加される銅金属調節剤の効果を示す。この例を図6に示すと、CuNO32が0.3g/in3のところが最高で、すべてのイオウがSO2として放出されている。CuNO32がゼロであると、イオウの90は、H2Sとして放出され、残る10がSO2として放出されている。この効果はまた他の調節剤でも見受けられた。例7例7はCu、Ag及びBi調節剤と共にTiO2/PtTiO2/Pt/Cu2.18g/in3;1.1Pt;0.3g/in3XNO3y;ここでX=Cu,Ag,Biを用いる20分、60ppm吸着サイクル中のSO2捕獲量を示す。SO2の妨害を突破する点に達するまでの初めのうちは、100捕獲効率で、すべて類似の特徴を示している。効果を発揮する量は図7に示すように、時間と共に着実に増加している。例8例8はBi,Ag及びCu、金属調節剤と共にTiO2/Pt触媒吸着材の再生中に放出されたSO2を示す。これらの再生は20分間の30ppmSO2の吸着サイルクルの後に行われ、図8に示すように、SO2の遊離は殆ど同一である。例9例9は貴金属成分を全く用いないTiO2/Cu調節剤/吸着材2.18g/in3TiO2;0.3g/in3CuNO32による260°C500°Fの温度での連続60ppmSO2吸着を示す。この結果は図9に示すようにTiO2/金属調節剤はイオウを捕獲するが、触媒吸着材は再生サイクルにおいて再生されない。例10例10は260°C500°Fの温度において、TiO2/Pt/Cu触媒吸着材2.18g/in3TiO2/Pt;0.3g/in3CuNO32による60ppmSO2吸着サイクル時において、最も効果的にSO2を取り上げるPtの効果を示す。図10はTiO2/Pt/CuがPtの作用に直接関連していて、その取り上げ効果が高ければ高いほどイオウを捕獲する作用が優れていることを示す。例11例11は、260°C500°Fの温度において、TiO2/Pt/Cu触媒吸着材を用いて、250ppmSO2の吸着サイクルの25分間に煙道ガスについての酸素の効果を示す。図11は酸素がないとイオウ成分の吸着が顕著に低下することを示す。例12例12は各種の温度におけるTiO2/Pt触媒吸着材と327°C620°Fの温度におけるTiO2/Pt/Cuの触媒吸着材とによる75分間、60ppmSO2の吸着行程において得たイオウ除去効果を示す。図12はその除去効果は温度の上昇に伴って上昇し、金属調節剤を添加すると幾分か下降することを示す。例13例13は260°C500°Fの温度において、TiO2/PtとTiO2/Pt/Cuの両触媒吸着材とを用いて行った吸着サイクル中に除かれたH2Sを示す。図13はその結果とH2Sが両触媒吸着材によって捕獲されることを示す。例14例14は260°C500°Fの温度において部分的に飽和されているTiO2/Pt触媒吸着材の脱着行程時に最初にH2Sとして離脱したイオウを示す。その前の吸着行程は260°C500°Fの温度で20分、20ppmH2Sサイクルを行った。図14はこの結果で、触媒吸着材はH2Sを捕獲した後にに再生することができることを示す。例15この温度プログラム化脱着TPD試験においては、100ppmのSO2を用いて4分間の吸着サイクルを149°C300°Fの温度で行った。13ccTiO2/Pt3.0g/in3TiO2:1.1Pt空間速度=30,000hr1。温度を482°C900°F高めた後に、空間速度30,000hr1をもって触媒上に窒素を通した。このTPDの試験によって4分間の作業工程において、捕獲されたイオウのすべてが高温度の再生時に放出されたものと見なされた。しかし、H2Sは全く検出されなかった。それ故、放出されたイオウは、すべてSO2の形のものだったのである。これは、H2Sは専らH2がある時に生成するものであることを示す。図15はイオウが2つのパルスで放出されることを示す。例16この温度プログラム化脱着TPD試験において、250ppmのSO2を用いる10分間の吸着サイクルを260°C500°Fの温度で行った。13ccTiO2/Pt3.0g/in3TiO2:1.1Pt空間速度=20,000hr1。温度を高めた後に空気約20.9O2を空間速度10,000hr1で10分間触媒上を通過させた。脱着時にはSO2またはH2Sは全くなかったが、しかし、このサイクルを続けると、TiO2/Pt触媒吸着材が各482°C900°Fの温度による空気再生時に再活性化した。これを図16に示す。再生ガスをイソプロパノールに通して、泡立ててイオウを分析した。相当量の溶解したイオウからSO2が再生時に放出されたことが判った。"