"一般式Iのジチイン-テトラカルボニル-ジイミド類ここで、R1及びR2は、同一若しくは異なっており、そして、水素であるか、あるいはハロゲン、-OR3及び/若しくは-COR4により1回以上置換されてもよいC1-C8-アルキルであるか、ハロゲン、C1-C4-アルキル若しくはC1C4ハロアルキルにより1回以上置換されてもよいC3-C7-シクロアルキルであるか、又はそれぞれがハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、-COR4若しくはスルホニルアミノにより1回以上置換されてもよいアリール若しくはアリール-C1-C4-アルキルであり、R3は、水素、C1-C4-アルキル若しくはC1-C4-アルキルカルボニルであるか又はハロゲン、C1-C4-アルキル若しくはC1-C4-ハロアルキルにより1回以上置換されてもよいアリールであり、R4は、ヒドロキシル、C1-C4-アルキル又はC1-C4-アルコキシである。の製造方法であって、式VIここで、Rは、R1又はR2である。のジクロロマレイミドをチオ尿素と水中で反応させ、場合により相間移動触媒存在下、式VIのジクロロマレイミドと有機溶媒不存在下で反応させることを特徴とする方法。式VIIの相間移動触媒ここで、Aは、N又はPであり、R5、R6、R7及びR8は、同一又は異なっており、そして独立して、分岐若しくは非分岐のC1C28-アルキル、C6-C10-アリール又はベンジルであり、Xは、ハロゲン、硫酸水素塩、硫酸塩、リン酸二水素、リン酸水素、リン酸塩又は酢酸塩である。が使用されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。式VIのジクロロマレイミド1モル当り0.8から2モルの間のチオ尿素が使用されることを特徴とする、請求項1又は2に記載の方法。式VIのジクロロマレイミド1モル当り0.9から1.7モルの間のチオ尿素が使用されることを特徴とする、請求項1又は2に記載の方法。式VIのジクロロマレイミド1モル当り1.0から1.3モルの間のチオ尿素が使用されることを特徴とする、請求項1又は2に記載の方法。チオ尿素を、はじめに水中に取り入れることを特徴とする、請求項1、2、3、4又は5に記載の方法。したがって、式Iのジチイン-テトラカルボキシ-ジイミド類の技術的に単純で経済的な製造方法の必要性が継続的に存在する。ここに一般式Iのジチイン-テトラカルボキシ-ジイミド類ここで、R1及びR2は、上記の定義を有している。を製造するための新規な方法であって、式VIのジクロロマレイミドここで、RはR1又はR2である。を水中でチオ尿素と反応させる、場合により相間移動触媒存在下、式VIのジクロロマレイミドと反応させることを特徴とする方法が見出された。本発明の製造方法が実施されるとき、出発物質として使用されるジクロロマレイミドの一般的な定義は、式VIにより与えられる。Rは、R1又はR2の定義を意味する。R1及びR2は、好ましくは同一若しくは異なっており、そして好ましくは水素であり、又はフッ素、塩素、臭素、OR3及び/若しくはCOR4により1回以上置換されても良いC1C6-アルキルであり、又は塩素、メチル若しくはトリフルオロメチルで1回以上置換されても良いC3C7-シクロアルキルであり、又はそれぞれがフッ素、塩素、臭素、メチル、トリフルオロメチル、-COR4及び/若しくはスルホニルアミノにより1回以上置換されても良いフェニル若しくはフェニル-C1-C4-アルキルである。R1及びR2は、より好ましくは同一若しくは異なっており、そしてより好ましくは水素であり、又はフッ素、塩素、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、メチルカルボニルオキシ及び/若しくはカルボキシルにより1回以上置換されても良いC1C4-アルキルであり、又は塩素、メチル若しくはトリフルオロメチルにより1回以上置換されても良いC3-C7-シクロアルキルであり、又はそれぞれがフッ素、塩素、臭素、メチル、トリフルオロメチル、COR4及び/若しくはスルホニルアミノにより1から3回置換されても良いフェニル、ベンジル、1フェネチル、2フェネチル若しくは2メチル-2-フェネチルである。R1及びR2は、非常に好ましくは同一若しくは異なっており、そして非常に好ましくは水素、メチル、エチル、nプロピル、イソプロピル、2,2-ジフルオロエチル若しくは2,2,2-トリフルオロエチルであり、又はそれぞれが塩素、メチル若しくはトリフルオロメチルにより置換されても良いシクロプロピル若しくはシクロヘキシルである。R1及びR2は、より特定的に好ましいのはいずれもメチルである。R3は、好ましくは水素、メチル、エチル、メチルカルボニル若しくはエチルカルボニルであり、又はフッ素、塩素、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル若しくはトリフルオロメチルにより1回以上置換されても良いフェニルである。R3は、より好ましくは水素、メチル、メチルカルボニル又はフェニルである。R4は、好ましくはヒドロキシル、メチル、エチル、メトキシ又はエトキシである。R4は、より好ましくはヒドロキシル又はメトキシである。最終生成物として化合物I-12,6-ジメチル-1H,5H-[1,4]ジチイノ[2,3-c:5,6-c’]ジピロール-1,3,5,72H,6H-テトロンを与える出発物質として、N-メチルジクロロマレイミドVI1、R=Me、を使用することが特に好ましい。ジクロロマレイミドVI-2、R=Hが出発物質として使用される場合、化合物I-21H,5H-[1,4]ジチイノ[2,3-c:5,6-c’]ジピロール-1,3,5,72H,6Hテトロンが最終生成物として得られる。本発明の製造方法は、反応終了時に廃棄される又は回収される必要があるいかなる有機溶媒も必要とせず、そして、比較的高い収率を達成する。当該チオ尿素は、式VIのジクロロマレイミド1モル当り0.8から2モルの間の量が使用される。好ましい量は、式VIのジクロロマレイミド1モル当り0.9から1.7モルの間のチオ尿素であり、より好ましいくは1.0から1.3モルの間のチオ尿素である。当該チオ尿素は、当該反応混合物に固体形態又は水溶液/水中の懸濁液として加えることができる。最初に当該チオ尿素を水に投入することが好ましい。本発明の製造方法における当該反応温度は、広い範囲内で変化させることができ、40°Cから150°Cの間に存在する。満足な空間-時間収率space-timeyieldsを得るために、好ましくは50°Cから120°Cの間で、より好ましくは60°Cから100°Cの間で操作させる。式VIのジクロロマレイミドは、60°Cから90°Cの温度において当該水性溶液中に供給されるのが好ましい。水中での当該反応の場合、相間移動触媒PTCが加えられてもよい。相間移動触媒として、原則としてPTC類としての既知の活性を有する全ての化合物類を使用することが可能である。そのような化合物類は、例えば、四級アンモニウム塩類又は四級ホスホニウム塩類の一連の相間移動触媒でありうる。当該相間移動触媒は、好ましくは一般式VIIを有する。ここで、Aは、N又はPであり、R5、R6、R7及びR8は、同一又は異なっており、そして、独立して、分岐若しくは非分岐のC1C28-アルキル、C6C10-アリール又はベンジルであり、Xは、ハロゲン、硫酸水素塩、硫酸塩、リン酸二水素、リン酸水素、リン酸塩又は酢酸塩である。Xは、好ましくは、臭素、塩素、フッ素、硫酸水素塩、硫酸塩、リン酸塩又は酢酸塩である。式VIIの相間移動触媒として挙げられる例は以下のものを含む:ベンジルトリブチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムビサルフェート、ジメチルジステアリルアンモニウムメトサルフェート、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、メチルトリブチルアンモニウムクロリド、メチルトリブチルアンモニウムハイドロジェンサルフェート、メチルトリカプリリルアンモニウムクロリド、メチルトリオクチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド、フェニルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムフロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムハイドロジェンサルフェート、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヨージド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラヘキシルアンモニウムブロミド、テトラヘキシルアンモニウムヨージド、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムフロリド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニウムヨージド、テトラオクチルアンモニウムブロミド、テトラプロピルアンモニウムブロミド、テトラプロピルアンモニウムクロリド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルメチルアンモニウムクロリド、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、エチル-トリフェニルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムヨージド及びエチルトリフェニルホスホニウムアセテート、及びこれらの混合物。さらに、4-ジアルキルアミノ-ピリジニウム塩類又はヘキサアルキル-グアニジニウム塩類のような相間移動触媒を使用することが可能である。当該相間移動触媒は、式VIのジクロロマレイミドに基づき、0.1から20モルの範囲で使用されうる。本発明の製造方法における当該反応時間は、15分から24時間の間である。30分から12時間の間で操作することが好ましく、1時間から6時間の間がより好ましい。当該生成物の後処理は、ろ過によって行われる。本発明の製造方法は以下の例によって例証されるが、それに限定されない。比較実施例1比較実施例は、ChemischeBerichte[ChemicalReports]1967,100,1559-15701566ページ、MethodBの記載に従って行われる。9g0.05molのN-メチルジクロロマレイミドの50gの水中の溶液を取り入れ、そして、60分以上にわたり、10水性チオ尿素溶液を40°Cにて滴下して加えた。続いて、当該混合物を40°Cにて5時間攪拌した。当該反応混合物を10°Cまで冷却した後、当該固形物を吸引ろ過により単離し、それぞれ20mlの水、そして20mlのメタノールで洗浄し、乾燥した。これにより3.7gの緑色固形物が得られ、それは、HPLC分析により化合物I-1の75.8面積の範囲を構成し、理論値の38.8の収率に相当する。実施例14.2g0.055molのチオ尿素を100gの水に取り入れた。続いて、1.6gのテトラブチルアンモニウムブロミドを加え、そして、当該混合物を80°Cまで加熱した。続いて、9g0.05molのN-メチルジクロロマレイミドを加えた。そして、当該反応混合物を80°Cにおいて2時間攪拌した。それを20°Cまで冷却した後、当該固形物を吸引ろ過により単離し、20mlの水、そして20mlのメタノールで洗浄し、そして乾燥した。これにより6.5gの緑色固形物が得られ、それは、HPLC分析により化合物I-1の93標準に対しての範囲を構成し、理論値の85.3の収率に相当する。実施例24.2g0.055molのチオ尿素を100gの水に取り入れ、その溶液を80°Cまで加熱した。続いて、9g0.05molのN-メチルジクロロマレイミドを加えた。そして、当該反応混合物を80°Cにおいて2時間攪拌した。それを20°Cまで冷却した後、当該固形物を吸引ろ過により単離し、20mlの水、そして20mlのメタノールで洗浄し、そして乾燥した。これにより6.02gの緑色固形物が得られ、それは、HPLC分析により化合物I-1の94.3標準に対しての範囲を構成し、理論値の80.6の収率に相当する。実施例34.2g0.055molのチオ尿素を100gの水に取り入れた。続いて、0.8gのテトラブチルアンモニウムブロミドを加え、そして、当該混合物を80°Cまで加熱した。続いて、9g0.05molのN-メチルジクロロマレイミドを加えた。そして、当該反応混合物を80°Cにおいて2時間攪拌した。それを20°Cまで冷却した後、当該固形物を吸引ろ過により単離し、20mlの水、そして20mlのメタノールで洗浄し、そして乾燥した。これにより6.2gの緑色固形物が得られ、それは、HPLC分析により化合物I-1の94.3標準に対しての範囲を構成し、理論値の82.6の収率に相当する。実施例44.2g0.055molのチオ尿素を100gの水に取り入れた。続いて、0.15gのテトラブチルアンモニウムブロミドを加え、そして、当該混合物を80°Cまで加熱した。続いて、9g0.05molのN-メチルジクロロマレイミドを加えた。そして、当該反応混合物を80°Cにおいて2時間攪拌した。それを20°Cまで冷却した後、当該固形物を吸引ろ過により単離し、20mlの水、そして20mlのメタノールで洗浄し、そして乾燥した。これにより5.94gの緑色固形物が得られ、それは、HPLC分析により化合物I-1の91.4標準に対しての範囲を構成し、理論値の81の収率に相当する。実施例54.2g0.055molのチオ尿素を100gの水に取り入れた。続いて、0.38gのメチルトリ-n-オクチルアンモニウムクロリドを加え、そして、当該混合物を80°Cまで加熱した。続いて、9g0.05molのN-メチルジクロロマレイミドを加えた。そして、当該反応混合物を80°Cにおいて2時間攪拌した。それを20°Cまで冷却した後、当該固形物を吸引ろ過により単離し、20mlの水、そして20mlのメタノールで洗浄し、そして乾燥した。これにより5.8gの緑色固形物が得られ、それは、HPLC分析により化合物I-1の94.7面積の範囲を構成し、理論値の82.1の収率に相当する。"