"有機無機複合多孔性フィルムであって、a気孔を有する多孔性基材と、b前記基材の表面または基材中の気孔部の一部が無機物粒子及びバインダー高分子の混合物により塗布された活性層とを備えてなり、前記活性層が、バインダー高分子により無機物粒子同士が結び付き、無機物粒子同士の間隙により気孔構造が形成されてなり、前記無機物の含有量が、無機物粒子とバインダー高分子を含む混合物100重量当たり50乃至99重量である、有機無機複合多孔性フィルム。前記無機物粒子が、c誘電率定数が5以上の無機物粒子、及びdリチウムイオン伝導能を有する無機物粒子よりなる群から選択されるいずれか1種以上のものである、請求項1に記載のフィルム。前記誘電率定数が5以上の無機物粒子が、BaTiO3,PbZr,TiO3PZT,Pb1-xLaxZr1-yTiyO3PLZT,PBMg3Nb2/3O3-PbTiO3PMN-PT,ハフニアHfO2SrTiO3,SnO2,CeO2,MgO,NiO,CaO,ZnO,ZrO2,Y2O3,Al2O3またはTiO2である、請求項3に記載のフィルム。前記リチウムイオン伝導能を有する無機物粒子が、リチウムフォスフェ一トLi3PO4、リチウムチタンフォスフェ一トLixTiyPO43,0<x<2,0<y<3、リチウムアルミニウムチタンフォスフェ一トLixAlyTizPO43,0<x<2,0<y<1,0<z<3、LiAlTiPxOy系のガラス0<x<4,0<y<13、リチウムランタンチタネートLixLayTiO3,0<x<2,0<y<3、リチウムゲルマニウムチオフォスフェ一トLixGeyPzSw,0<x<4,0<y<1,0<z<1,0<w<5、リチウムニトリドLixNy,0<x<4,0<y<2、SiS2LixSiySz,0<x<3,0<y<2,0<z<4系のガラスまたはP2S5LixPySz,0<x<3,0<y<3,0<z<7系のガラスである、請求項3に記載のフィルム。前記無機物粒子の直径が、0.001乃至10μmの範囲である、請求項1に記載のフィルム。前記無機物粒子が、c誘電率定数が100以上の無機物粒子である、請求項1に記載のフィルム。前記バインダ一高分子が、ガラス転移温度Tgが-200乃至200°Cの範囲である、請求項1に記載のフィルム。前記バインダ一高分子が、溶解度指数が15乃至45MPa1/2の範囲である、請求項1に記載のフィルム。前記バインダ一高分子は、ポリビニリデンフルオライド-ヘキサフルオロプロピレン、ポリビニリデンフルオライド-トリクロロエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、エチレンビニルアセテート共重合体、ポリエチレンオキシド、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、シアノエチルプルラン、シアノエチルポリビニルアルコール、シアノエチルセルロース、シアノエチルスクロース、プルラン、カルボキシルメチルセルロース、アクリロニトリルスチレンブタジエン共重合体及びポリイミドよりなる群から選択されるいずれか一種以上のものである、請求項1に記載のフィルム。前記気孔を有する多孔性基材が、溶融温度が200°C以上の多孔性基材である、請求項1に記載のフィルム。前記溶融温度が200°C以上の多孔性基材が、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリアセタール、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィドロ及びポリエチレンナフタレンよりなる群から選ばれるいずれか一種以上である、請求項10に記載のフィルム。前記多孔性基材の気孔径が0.01乃至50μmの範囲であり、前記有機無機複合多孔性フィルムの気孔径が0.01乃至10μmの範囲である、請求項1に記載のフィルム。前記有機無機複合多孔性フィルムの気孔度が、5乃至95の範囲である、請求項1に記載のフィルム。前記有機無機複合多孔性フィルムの厚さが、1乃至100μmの範囲である、請求項1に記載のフィルム。a正極と、b負極と、c前記正極と負極との間に挟まれた請求項1乃至14のうちいずれかに記載の有機無機複合多孔性フィルムと、d電解液とを備えてなる、電気化学素子。前記電気化学素子が、リチウム2次電池である、請求項15に記載の電気化学素子。前記電気化学素子が、微細気孔分離膜をさらに備えてなる、請求項15に記載の電気化学素子。前記微細気孔分離膜が、ポリオレフィン系の分離膜である、請求項17に記載の電気化学素子。aバインダ一高分子を溶媒に溶解させて高分子溶液を得る段階と、b無機物粒子を前記段階aにおいて得られた高分子溶液に加えて混合する段階と、c気孔を有する多孔性基材の表面または基材中の気孔部の一部に、前記段階bの無機物粒子と高分子の混合物を塗布乾燥する段階とを含んでなる、請求項1に記載の有機無機複合多孔性フィルムの製造方法。本発明者らは、1耐熱性を有する多孔性基材、2無機物粒子及び3バインダ一高分子を含んでなる有機無機複合多孔性フィルムを用いれば、従来のポリオレフィン系の分離膜に見られる熱的安全性の衰弱さを解消することができ、且つ、多孔性基材のみならず、前記多孔性基材上に塗布された無機物粒子とバインダ一高分子の活性層に存在する両気孔構造により液体電解液が入れる空間が広がり、リチウムイオン伝導度及び電解液の含浸率が上がることから、前記有機無機複合多孔性フィルムを分離膜として用いる電気化学素子の性能及び安全性を同時に高めることができるということを知見した。そこで、本発明は、電気化学素子の性能及び安全性を同時に高めることができる有機無機複合多孔性フィルム及びその製造方法と、これを含む電気化学素子を提供するところにその目的がある。本発明は、a気孔を有する多孔性基材及びb前記基材の表面または基材中の気孔部の一部が無機物粒子及びバインダ一高分子の混合物により塗布された活性層を含む有機無機複合多孔性フィルムであって、前記活性層は、バインダ一高分子により無機物粒子同士が結び付き、無機物粒子間の間隙により気孔構造が形成された有機無機複合多孔性フィルム及びこれを含む電気化学素子、好ましくは、リチウム2次電池を提供する。さらに、本発明は、aバインダ一高分子を溶媒に溶解させて高分子溶液を得る段階と、b無機物粒子を前記段階aにおいて得られた高分子溶液に加えて混合する段階と、c気孔を有する多孔性基材の表面または基材中の気孔部の一部に前記段階bの無機物粒子と高分子の混合物を塗布乾燥する段階と、を含む有機無機複合多孔性フィルムの製造方法を提供する。本発明に係る有機無機複合多孔性フィルムは、耐熱性の多孔性基材を用いることにより、従来のポリオレフィン系の分離膜に見られる熱的衰弱性を解消できるだけではなく、前記多孔性基材と基材上に形成された無機物粒子及びバインダ一高分子の活性層の両方に形成された気孔構造により電解液が入れる空間が広がり、電解液の含浸率及びリチウムイオン伝導度が高くなる。この理由から、これを分離膜として用いたリチウム2次電池は、熱的安全性及び性能が向上するという効果がある。[実施例1~6.有機無機複合多孔性フィルム及びこれを用いるリチウム2次電池の製造]実施例11-1.有機無機複合多孔性フィルムPVdF-CTFE/BaTiO3の製造ポリビニリデンフルオライド-クロロトリフルオロエチレン共重合体PVdF-CTFE高分子をアセトンに約5重量加えた後、50°Cの温度において約12時間以上溶解させ、高分子溶液を得た。この高分子溶液にBaTiO3粉末を固形粉20重量の濃度にて加え、12時間以上ボールミル法を用いてBaTiO3粉末を約300nmに破砕及び分散することにより、スラリーを得た。このようにして得られたスラリーをディップコート法を用いて厚さ20μmほどのポリエチレンテレフタレート多孔性基材気孔度80に約2μmの厚さに塗布した。気孔率測定装置を用いて測定したところ、ポリエチレンテレフタレート多孔性基材に含浸塗布された活性層内の気孔径及び気孔度はそれぞれ0.3μm及び55であった。1-2.リチウム2次電池の製造正極の製造正極活物質としてLiCoO292重量、導電材としてカーボンブラック4重量、結合剤としてPVDF4重量を溶剤であるN-メチル-2ピロリドンNMPに加え、正極混合物スラリーを得た。この正極混合物スラリーを厚さが約20μmの正極集電体としてのアルミニウム薄膜に塗布乾燥して正極を得、この正極に対してロールプレスを行った。負極の製造負極活物質として炭素粉末、結合剤としてポリビニリデンフルオライドPVdF、導電材としてカーボンブラックをそれぞれ96重量、3重量及び1重量に調節して溶剤であるNMPに加え、負極混合物スラリーを得た。この負極混合物スラリーを厚さが10μmの負極集電体としての銅薄膜に塗布乾燥して負極を得、この負極に対してロールプレスを行った。電池の製造前記正極、負極及び実施例1-1に従い製造された各有機無機複合多孔性フィルムをスタッキング方式により組み立てた。次いで、このようにして組み立てられた電池に1Mのリチウムヘキサフルオロフォスフェ一トLiPF6が溶解されているエチレンカーボネート/エチルメチルカーボネートEC/EMC=1:2、体積比系の電解液を注入してリチウム2次電池を得た。実施例2BaTiO3粉末の代わりにPMNPT粉末を用いて有機無機複合多孔性フィルムPVdF-CTFE/PMNPTを製造した以外は、前記実施例1の方法と同様にしてリチウム2次電池を製造した。気孔率測定装置を用いて測定したところ、ポリエチレンテレフタレート多孔性基材に含浸塗布された活性層内の気孔径及び気孔度はそれぞれ0.4μm及び60であった。実施例3BaTiO3粉末の代わりにBaTiO3とAl2O3の混合粉末重量比=30:70を用いて有機無機複合多孔性フィルムPVdF-CTFE/BaTiO3-Al2O3を製造した以外は、前記実施例1の方法と同様にしてリチウム2次電池を製造した。気孔率測定装置を用いて測定したところ、ポリエチレンテレフタレート多孔性基材に含浸塗布された活性層内の気孔径及び気孔度はそれぞれ0.2μm及び50であった。実施例4PVdF-CTFEの代わりにカルボキシルメチルセルロースCMC高分子を水に約2重量加え、60°Cの温度において約12時間以上溶解させて高分子溶液を得、このようにして得られた高分子溶液を用いて有機無機複合多孔性フィルムCMC/BaTiO3を製造した以外は、前記実施例1の方法と同様にしてリチウム2次電池を製造した。気孔率測定装置を用いて測定したところ、ポリエチレンテレフタレート多孔性基材に含浸塗布された活性層内の気孔径及び気孔度はそれぞれ0.4μm及び58であった。実施例5PVdF-CTFEとBaTiO3粉末の代わりにPVdF-HFP及びリチウムチタンフォスフェ一トLiTi2PO43粉末を用い、厚さが約20μmのポリエチレンテレフタレート多孔性基材気孔度80に対する塗布厚さが約2μmの有機無機複合多孔性フィルムPVdF-HFP/LiTi2PO43を製造した以外は、前記実施例1の方法と同様にしてリチウム2次電池を製造した。気孔率測定装置を用いて測定したところ、ポリエチレンテレフタレート多孔性基材に含浸塗布された活性層内の気孔径及び気孔度はそれぞれ0.4μm及び58であった。実施例6PVdF-CTFEとBaTiO3粉末の代わりにPVdF-HFP及びBaTiO3とLiTi2PO43の混合粉末重量比=50:50を用いて有機無機複合多孔性フィルムPVdF-HFP/LiTi2PO43-BaTiO3を製造した以外は、前記実施例1の方法と同様にしてリチウム2次電池を製造した。気孔率測定装置を用いて測定したところ、ポリエチレンテレフタレート多孔性基材に含浸塗布された活性層内の気孔径及び気孔度はそれぞれ0.3μm及び53であった。[比較例1~3]比較例1通常のPP/PE/PP分離膜図3参照を用いた以外は、前記実施例1の方法と同様にしてリチウム2次電池を製造した。このとき、前記分離膜の膜厚は0.01μm以下であり、気孔度は約5であった。比較例2LiTi2PO43とPVdF-HFPの組成比を10:90重量比にして有機無機複合多孔性フィルムを製造した以外は、前記実施例1の方法と同様にしてリチウム2次電池を製造した。気孔率測定装置を用いて測定したところ、有機無機複合多孔性フィルムの気孔径は0.01μm以下であり、気孔度は約5であった。比較例3多孔性基材としてPP/PE/PP分離膜を用い、BaTiO3とPVdF-HFPの組成比を10:90重量比にして有機無機複合多孔性フィルムを製造した以外は、前記実施例1の方法と同様にしてリチウム2次電池を製造した。気孔率測定装置を用いて測定したところ、有機無機複合多孔性フィルムの気孔径は0.01μm以下であり、気孔度は約5であった。実験例1.有機無機複合多孔性フィルムの表面分析本発明に従い製造された有機無機複合多孔性フィルムの表面を分析するために、下記の如き実験を行った。試料として実施例1に従い製造されたPVdF-CTFE/BaTiO3を用い、対照群としてはPP/PE/PP分離膜を用いた。走査電子顕微鏡SEMを用いて表面を確認したところ、比較例1のPP/PE/PP分離膜は通常の微細気孔構造を示していた図3参照。これとは異なり、本発明に係る有機無機複合多孔性フィルムは、多孔性基材だけではなく、多孔性基材の表面または基材中の気孔部の一部に無機物粒子が塗布されて気孔構造を形成していることが確認できた図2参照。実験例2.有機無機複合多孔性フィルムの熱収縮分析本発明に従い製造された有機無機複合多孔性フィルムを従来の分離膜と比較するために、下記の如き実験を行った。試料として、耐熱性多孔性基材を用いて製造された実施例1の有機無機複合多孔性フィルムPVdF-CTFE/BaTiO3を用い、対照群としては、PP/PE/PP分離膜、従来のポリオレフィン系の分離膜を用いて製造された比較例3の有機無機複合多孔性フィルムPVdF-HFP/BaTiO3をそれぞれ用いた。各試料を150°Cの温度において1時間放置した後、これらを集めて確認したところ、それぞれ異なる様子を示していた。すなわち、対照群としてのPP/PE/PP分離膜は高温により収縮されてほとんど形体のみ残され、PP/PE/PP分離膜に無機物層が形成された比較例3のフィルムもまた格段に収縮されていることが確認できた。これは、耐熱性無機物粒子を適用するとしても、基材そのものが熱的衰弱性を有するポリオレフィン系である場合、熱的安全性の向上効果がほとんど見られないということを意味する。これに対し、本発明に係る有機無機複合多孔性フィルムは熱収縮がほとんど起こらない良好な状態を示していた図5参照。これより、本発明に係る有機無機複合多孔性フィルムは、優れた熱的安全性を有することが分かる。実験例3.リチウム2次電池の安全性評価本発明に従い製造された有機無機複合多孔性フィルムを含むリチウム2次電池の安全性を評価するために、下記の如き実験を行った。実験には、実施例1ないし6に従い製造されたリチウム2次電池を用いた。また、対照群として、商用レベルのPP/PE/PP分離膜を用いた比較例1の電池、10:90重量比を有するLiTi2PO43/PVdF-HFPフィルムを分離膜として用いた比較例2の電池及び商用レベルのPP/PE/PP分離膜に10:90重量比よりなるBaTiO3/PVdF-HFP塗布層が形成されたフィルムを分離膜として用いた比較例3の電池を用いた。3-1.ホットボックス実験各電池を150°C及び160°Cの高温においてそれぞれ1時間保存後、電池の状態を調べて下記表1に示した。実験の結果、商用レベルのPP/PE/PP分離膜を用いた比較例1及び比較例3の電池は、160°Cの温度下で1時間保存したとき、電池の爆発現象が見られた。これは、高温保存によりポリオレフィン系の分離膜が激しく熱収縮溶融破壊され、その結果、電池の両電極である正極及び負極に内部短絡が引き起こされていることを意味する。これに対し、本発明に従い製造された有機無機複合多孔性フィルムを含むリチウム2次電池は、160°Cの高温においても発火及び燃焼が起こらず、安全な状態を示していた表1参照。これより、本発明に係る有機無機複合多孔性フィルムを含むリチウム2次電池は、優れた熱的安全性を有するということが分かる。3-2.過充電実験各電池を6V/1A及び10V/1Aの条件下で充電後、電池の状態を調べて下記表2に示した。実験の結果、商用レベルのPP/PE/PP分離膜を用いた比較例1及び比較例3の電池には爆発現象が見られた図6参照。これは、電池の過充電によりポリオレフィン系の分離膜が収縮されて電極同士が短絡され、これにより電池の安全性が低下していることを意味する。これに対し、本発明に従い製造された有機無機複合多孔性フィルムを含むリチウム2次電池は、過充電時にも安全な状態を示していた表2及び図6参照実験例4.リチウム2次電池の性能評価本発明に従い製造された有機無機複合多孔性フィルムを含むリチウム2次電池の高率放電特性及びサイクル特性を評価するために、下記の如き実験を行った。4-1.C-rate特性の評価実験には、実施例1ないし6に従い製造されたリチウム2次電池を用いた。対照群としては、商用レベルのPP/PE/PP分離膜を用いた比較例1の電池、10:90重量比を有するLiTi2PO43/PVdF-HFPフィルムを分離膜として用いた比較例2の電池及び商用レベルのPP/PE/PP分離膜に10:90重量比を有するBaTiO3/PVdF-HFP塗布層が形成されたフィルムを分離膜として用いた比較例3の電池を用いた。電池の容量が760mAhである各電池に対し、0.5C,1C,2Cの放電速度にてサイクリングを行った。その後、これらの放電容量をC-rate特性別にまとめ、下記表3に示した。実験の結果、高誘電率の無機物粒子またはリチウムイオン伝導能を有する無機物粒子及びバインダ一高分子の組成比が10:90重量比である有機無機複合多孔性フィルムをそれぞれ分離膜として用いた比較例2及び比較例3の電池は、本発明の全ての実施例に従い製造された有機無機複合多孔性フィルム及び従来のポリオレフィン系の分離膜を用いた電池に比べて放電速度別の容量が著しく低下していた表3参照。これは、無機物粒子の量が高分子に比べて相対的に減ったために無機物粒子同士の間隙により形成された気孔径及び気孔度が格段に下がり、電池の性能低下が招かれていることを意味する。これに対し、本発明に係る有機無機複合多孔性フィルムを備えたリチウム2次電池は、2Cの放電速度まで従来のポリオレフィン系の分離膜と同じ高率放電C-rate特性を示していた表3及び図7参照。4-2.サイクル特性の評価評価には、有機無機複合多孔性フィルムPVdF-CTFE/BaTiO3と商用レベルのPP/PE/PP分離膜をそれぞれ用いる実施例1及び比較例1のリチウム2次電池を用いた。各電池に対し、23°Cの温度下で0.5Cの電流にて4.2ないし3Vの区間において充電を行い、初期容量を測定した後、300サイクルを繰り返し行った。実験の結果、本発明に係る有機無機複合多孔性フィルムを分離膜として用いたリチウム2次電池は、300サイクルが経過しても80以上の電池効率を示し、従来のポリオレフィン系の分離膜と同等なサイクル特性を示していた図8参照。これより、本発明に係る有機無機複合多孔性フィルムを備える電気化学素子は、優れた寿命特性を示すことが分かる。本発明に従い製造された有機無機複合多孔性フィルムの模式図。実施例1に従い製造された有機無機複合多孔性フィルムPVdF-CTFE/BaTiO3のSEM写真。比較例1に用いられたポリオレフィン系の分離膜PP/PE/PPのSEM写真。従来の技術に従いバインダ一高分子を用いない状態で製造されたフィルムAl2O3-SiO2/PET不織布のSEM写真。実施例1に従い製造された有機無機複合多孔性フィルムPVdF-CTFE/BaTiO3、商用レベルのPP/PE/PP分離膜及びPP/PE/PP分離膜上に無機物層が形成された比較例3の有機無機複合多孔性フィルムPVdF-HFP/BaTiO3をそれぞれ150°Cにおいて1時間放置した後の写真。比較例1に従い製造された商用レベルのPP/PE/PP分離膜と実施例1に従い製造された有機無機複合多孔性フィルムPVdF-CTFE/BaTiO3をそれぞれ備えるリチウム2次電池に対して過充電実験を行った後の比較写真とグラフ。比較例1に従い製造された商用レベルのPP/PE/PP分離膜と実施例1に従い製造された有機無機複合多孔性フィルムPVdF-CTFE/BaTiO3をそれぞれ備えるリチウム2次電池の高率放電特性C-rateを比較して示すグラフ。比較例1に従い製造された商用レベルのPP/PE/PP分離膜と実施例1に従い製造された有機無機複合多孔性フィルムPVdF-CTFE/BaTiO3をそれぞれ備えるリチウム2次電池のサイクル特性を比較して示すグラフ。"