"シアノ基含有ビニル系単量体a13~30質量と、炭素数が4以上の水酸基含有ビニル系単量体a21~10質量と、その他共重合可能なビニル系単量体a3とを含む単量体混合物A{ただし、a1~a3の総和が100質量}を乳化重合して得られたエマルションに、シアノ基含有ビニル系単量体b15~50質量と、炭素数が4以上の水酸基含有ビニル系単量体b21~30質量と、酸基含有ビニル系単量体b31~30質量と、その他共重合可能なビニル系単量体b4とを含む単量体混合物B{ただし、b1~b4の総和が100質量}をさらに加え乳化重合して得られ、重量平均分子量が80000以下の水性エマルションIと、塩素化ポリオレフィン樹脂IIと、を含むプラスチック基材用の水性被覆材。水性エマルションI/塩素化ポリオレフィン樹脂IIで表される質量比は50/50~95/5である請求項1に記載のプラスチック基材用の水性被覆材。請求項1又は2に記載のプラスチック基材用の水性被覆材を含む塗料。請求項3に記載の塗料が塗装された、プラスチック成形物。しかしながら、特許文献1の発明は、ABS基材への密着性が十分ではなかった。一方、特許文献2の発明は、PP基材への密着性が十分ではなかった。加えて、水性被覆材によって形成された塗膜には、その基本性能である耐水性が求められる。そこで、本発明は、プラスチック基材、特にABS基材及びPP基材のいずれに対しても密着性が良好であり、かつ耐水性に優れた塗膜が得られる、プラスチック基材用の水性被覆材を目的とする。本発明者らは、鋭意検討した結果、シアノ基含有ビニル系単量体を用いることで、プラスチック基材への密着性、耐水性が高まることを見出した。加えて、炭素数4以上の水酸基含有ビニル系単量体を用いることで、ABS基材及びPP基材のいずれに対しても密着性が高まることを見出し、本発明に至った。即ち、本発明のプラスチック基材用の水性被覆材は、シアノ基含有ビニル系単量体a13~30質量と、炭素数が4以上の水酸基含有ビニル系単量体a21~10質量と、その他共重合可能なビニル系単量体a3とを含む単量体混合物A{ただし、a1~a3の総和が100質量}を乳化重合して得られたエマルションに、シアノ基含有ビニル系単量体b15~50質量と、炭素数が4以上の水酸基含有ビニル系単量体b21~30質量と、酸基含有ビニル系単量体b31~30質量と、その他共重合可能なビニル系単量体b4とを含む単量体混合物B{ただし、b1~b4の総和が100質量}をさらに加え乳化重合して得られ、重量平均分子量が80000以下の水性エマルションIと、塩素化ポリオレフィン樹脂IIと、を含むことを特徴とする。水性エマルションI/塩素化ポリオレフィン樹脂IIで表される質量比は50/50~95/5であることが好ましい。本発明の塗料は、本発明の前記のプラスチック基材用の水性被覆材を含むことを特徴とする。本発明のプラスチック成形物は、本発明の前記塗料が塗装されたことを特徴とする。本発明のプラスチック基材用の水性被覆材によれば、プラスチック基材、特にABS基材及びPP基材のいずれに対しても密着性が良好であり、かつ耐水性に優れた塗膜が得られる。プラスチック基材用の水性被覆材本発明のプラスチック基材用の水性被覆材以下、単に水性被覆材ということがあるは、水性エマルションIと、塩素化ポリオレフィン樹脂IIとを含むものである。<水性エマルションI>本発明の水性エマルションIは、単量体混合物Aを乳化重合して得られたエマルション中で、単量体混合物Bを乳化重合して得られるものである。≪単量体混合物A≫単量体混合物Aは、シアノ基含有ビニル系単量体a1と、炭素数が4以上の水酸基含有ビニル系単量体a2と、その他共重合可能なビニル系単量体a3とを含むものである{ただし、a1~a3の総和が100質量}。[シアノ基含有ビニル系単量体a1]シアノ基含有ビニル系単量体a1以下、単量体a1ということがあるとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。単量体混合物A中の単量体a1の含有量は、3~30質量であり、10~20質量がより好ましい。単量体a1の含有量を上記下限値以上とすれば、ABS基材への塗膜の密着性が高まり、塗膜の耐水性も高くなる。また、単量体a1の含有量を上記上限値以下とすれば、塗膜の耐水性が高まる。[炭素数が4以上の水酸基含有ビニル系単量体a2]炭素数が4以上の水酸基含有ビニル系単量体a2以下、単量体a2ということがあるは、例えば、4-ヒドロキシブチルメタアクリレート、5-ヒドロキシペンチルメタアクリレート、6-ヒドロキシヘキシルメタアクリレート、7-ヒドロキシヘプチルメタアクリレート、8-ヒドロキシオクチルメタアクリレート、9-ヒドロキシノニルメタアクリレート、アリルアルコール、メタクリルアルコール、並びにこれらとラクトン類β-プロピオラクロン、ジメチルプロピオラクトン、ブチルラクトン、γ-バレロラクトン、ε-カプロラクトン、γ-カプロラクトン、γ-カプリロラクトン、クロトラクトン、δ-バレロラクトン、δ-カプロラクトン等との付加物等が挙げられ、中でも、密着性や耐水性の観点から、4-ヒドロキシブチルメタアクリレートが好ましい。これらは1種単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。単量体混合物A中の単量体a2の含有量は、1~10質量であり、1~5質量がより好ましい。単量体a2の含有量を上記下限値以上とすれば、PP基材への塗膜の密着性が高くなる。また、単量体a2の含有量を上記上限値以下とすれば、塗膜の耐水性が高くなる。[その他共重合可能なビニル系単量体a3]その他共重合可能なビニル系単量体a3以下、単量体a3ということがあるは、単量体a1及び単量体a2を除き、単量体a1又は単量体a2と重合可能なものであればよく、例えば、アルキルメタアクリレート、酸基含有ビニル系単量体、マレイミド誘導体、アルデヒド基又はカルボニル基含有ビニル系単量体、アミド基含有ビニル系単量体、芳香族ビニル系単量体、オレフィン系単量体、分子中に重合性不飽和二重結合を2個以上有する単量体以下、多官能性単量体ということがある等が挙げられ、中でも、密着性及び耐水性をより高める観点からは、アルキルメタアクリレート、芳香族ビニル系単量体が好ましい。アルキルメタアクリレートとしては、例えば、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、n-ブチルメタアクリレート、i-ブチルメタアクリレート、t-ブチルメタアクリレート、2-エチルヘキシルメタアクリレート、n-ラウリルメタアクリレート、n-ステアリルメタアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、ベンジルメタアクリレート、イソボルニルメタアクリレート等が挙げられ、中でも、塗膜硬度や耐薬品性の観点から、メチルメタアクリレート、i-ブチルメタアクリレート、t-ブチルメタアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、イソボルニルメタアクリレートが好ましい。酸基含有ビニル系単量体としては、例えば、メタアクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、ビニル安息香酸、シュウ酸モノヒドロキシエチルメタアクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシエチルメタアクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシプロピルメタアクリレート、5-メチル-1,2-シクロヘキサンジカルボン酸モノヒドロキシエチルメタアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルメタアクリレート、フタル酸モノヒドロキシプロピルメタアクリレート、マレイン酸モノヒドロキシエチルメタアクリレート、マレイン酸ヒドロキシプロピルメタアクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシブチルメタアクリレート等が挙げられる。マレイミド誘導体としては、例えば、N-シクロヘキシルマレイミド、N-ブチルマレイミド等が挙げられる。アルデヒド基又はカルボニル基含有ビニル系単量体としては、例えば、アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ホルミルスチロ-ル、ビニルアルキルケトン、メタアクリルアミドピバリンアルデヒド、ジアセトンメタアクリレ-ト、アセトニルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレ-トアセチルアセテート、アセトアセトキシエチルメタアクリレート、ブタンジオ-ル-1,4-アクリレート-アセチルアセテート、アクリルアミドメチルアニスアルデヒド等が挙げられる。アミド基含有ビニル系単量体としては、例えば、メタアクリルアミド、クロトンアミド、N-メチロールアクリルアミド等が挙げられる。芳香族ビニル系単量体としては、アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタアクリレート等のエポキシ基含有ビニル性単量体、スチレン、α-メチルスチレン等が挙げられる。オレフィン系単量体としては、例えば、ブタジエンが挙げられる。多官能性単量体としては、例えば、内部架橋反応するジビニルベンゼンや、ジアリルベンゼン、マレイン酸ジアリル、エチレングリコールジメタアクリレート、1,4-ブタンジオールジメタアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジメタアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート、テトラエチレングリコールジメタアクリレート、トリプロピレングリコールジメタアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、アリルメタアクリレート、メチレンビスメタアクリルアミド、トリアリルシアヌレート等が挙げられる。これらは1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、単量体混合物A中の単量体a3の含有量は、60~96質量である。単量体a3を上記下限値以上とすれば、基材への塗膜の密着性が高くなり、塗膜の耐水性が高くなる。また、単量体a3の含有量を上記上限値以下とすれば、基材への塗膜の密着性が高くなり、塗膜の耐水性も高くなる。≪単量体混合物B≫単量体混合物Bは、シアノ基含有ビニル系単量体b1と、炭素数が4以上の水酸基含有ビニル系単量体b2と、酸基含有ビニル系単量体b3と、その他共重合可能なビニル系単量体b4とを含むものである{ただし、b1~b4の総和が100質量}。[シアノ基含有ビニル系単量体b1]シアノ基含有ビニル系単量体b1以下、単量体b1ということがあるとしては、単量体a1と同様のものが挙げられる。単量体混合物B中の単量体b1の含有量は、5~50質量であり、20~40質量がより好ましい。単量体b1の含有量を上記下限値以上とすれば、ABS基材への塗膜の密着性が高くなる。単量体b1の含有量を上記上限値以下とすれば、塗膜の耐水性が高くなる。[炭素数が4以上の水酸基含有ビニル系単量体b2]炭素数が4以上の水酸基含有ビニル系単量体b2以下、単量体b2ということがあるとしては、単量体a2と同様のものが挙げられ、中でも、密着性や耐水性の観点から、4-ヒドロキシブチルメタアクリレートが好ましい。単量体混合物B中の単量体b2の含有量は、1~30質量であり、5~20質量が好ましい。単量体b2の含有量を上記下限値以上とすれば、PP基材への塗膜の密着性が高くなる。単量体b2の含有量を上記上限値以下とすれば、塗膜の耐水性が高くなる。[酸基含有ビニル系単量体b3]酸基含有ビニル系単量体b3以下、単量体b3ということがあるとしては、例えば、メタアクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、ビニル安息香酸、シュウ酸モノヒドロキシエチルメタアクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシエチルメタアクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシプロピルメタアクリレート、5-メチル-1,2-シクロヘキサンジカルボン酸モノヒドロキシエチルメタアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルメタアクリレート、フタル酸モノヒドロキシプロピルメタアクリレート、マレイン酸モノヒドロキシエチルメタアクリレート、マレイン酸ヒドロキシプロピルメタアクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシブチルメタアクリレート等が挙げられ、中でも、密着性や耐水性の向上の観点から、メタアクリル酸が好ましい。なお、これらは1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。単量体混合物B中の単量体b3の含有量は、1~30質量であり、10~20質量が好ましい。単量体b3の含有量を上記下限値以上とすれば、ABS基材及びPP基材への塗膜の密着性、耐水性が高くなる。単量体b3の含有量を上記上限値以下とすれば、塗膜の耐水性が高くなる。[その他共重合可能なビニル系単量体b4]その他共重合可能なビニル系単量体b4としては、単量体b1~b3を除き、単量体b1~b3の少なくとも1種と重合可能なものであればよく、例えば、アルキルメタアクリレート、マレイミド誘導体、アルデヒド基又はカルボニル基含有ビニル系単量体、アミド基含有ビニル系単量体、芳香族ビニル系単量体、オレフィン系単量体、多官能性単量体が挙げられ、中でも、密着性及び耐水性の観点から、アルキルメタアクリレート、芳香族ビニル系単量体が好ましい。アルキルメタアクリレートとしては、単量体a3として挙げたアルキルメタアクリレートと同様のものが挙げられる。マレイミド誘導体としては、単量体a3として挙げたマレイミド誘導体と同様のものが挙げられる。アルデヒド基又はカルボニル基含有ビニル系単量体としては、単量体a3として挙げたアルデヒド基又はカルボニル基含有ビニル系単量体と同様のものが挙げられる。アミド基含有ビニル系単量体としては、単量体a3として挙げたアミド基含有ビニル系単量体と同様のものが挙げられる。芳香族ビニル系単量体としては、単量体a3として挙げた芳香族ビニル系単量体と同様のものが挙げられる。オレフィン系単量体としては、単量体a3として挙げたオレフィン系単量体と同様のものが挙げられる。多官能性単量体としては、単量体a3として挙げた多官能性単量体と同様のものが挙げられる。これらは1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。単量体混合物B中の単量体b4の含有量は、1~93質量であり、1~65質量が好ましい。単量体b4の含有量を上記下限値以上とすれば、基材への塗膜の密着性が高くなり、塗膜の耐水性も高くなる。単量体b4の含有量を上記上限値以下とすることで、基材への塗膜の密着性が高くなり、塗膜の耐水性も高くなる。水性エマルションIの重量平均分子量Mwは、80000以下であり、好ましくは10000~50000である。水性エマルションIの重量平均分子量Mwが上記上限値以下であれば、基材への塗膜の密着性が高まる。水性エマルションIの重量平均分子量Mwが上記下限値以上であれば、耐水性がより高まる。重量平均分子量は、後述する水性エマルションIの製造方法において、連鎖移動剤を用いることで調節できる。水性エマルションIの重量平均分子量は、例えば、ゲル透過クロマトグラフィーGPCHLC-9120商品名、東ソー株式会社製を用いて測定される値である。まず、水性エマルションIをテトラヒドロフランTHFに0.4質量となるように分散して試料液を調製する。この試料液100μLについて、カラム:TSKgelG5000HXLGMHXL-L商品名、東ソー株式会社製を用いて40°Cで測定する。この測定結果と、TSK標準ポリスチレンF288/F80/F40/F10/F4/F1/A5000/A1000/A500商品名、東ソー株式会社製及びスチレンを用い予め作成しておいた検量線とから、水性エマルションIの重量平均分子量Mwを求められる。水性エマルションIの体積平均粒子径は、20~500nmが好ましく、30~300nmがより好ましく、40~200nmがさらに好ましい。体積平均粒子径を上記下限値以上とすれば塗装化の際の塗料固形分が増大し、作業性が向上する。体積平均粒子径を上記上限値以下とすれば、塗膜の外観が向上する。さらに、体積平均粒子径が200nm以下であれば、塗膜の造膜性が向上する。なお、体積平均粒子径は、レーザ回折/散乱式粒度分布測定装置を用いて測定される体積平均粒子径である。水性被覆材の貯蔵安定性の観点から、水性エマルションIは、多官能性単量体に由来する構成単位を有することが好ましく、中でも、マレイン酸ジアリル、エチレングリコールジメタアクリレート、アリルメタアクリレートに由来する単位を有することがより好ましく、マレイン酸ジアリルに由来する構成単位を有することがさらに好ましい。単量体混合物Aと単量体混合物Bとの合計以下、全単量体ということがある中の多官能性単量体の含有量は、0.1~5質量が好ましく、1~5質量がより好ましい。多官能性単量体の含有量が上記下限値以上であれば、水性被覆材の貯蔵安定性が高まり、上記上限値以下であれば、基材への塗膜の密着性がより高くなり、塗膜の耐水性もより高くなる。≪水性エマルションIの製造方法≫水性エマルションIの製造方法は、単量体混合物Aを乳化重合してエマルション以下、一次エマルションということがあるを得第一の重合工程、この一次エマルション中で単量体混合物Bを乳化重合する第二の重合工程ものである。即ち、第一の重合工程で、単量体混合物Aを一段目の重合反応単量体として重合させ、第二の重合工程で、単量体混合物Bを二段目の重合反応単量体として重合させる多段重合法により、多層構造を有する水性エマルションIが調製される。二段目の重合反応単量体として特定量の酸基含有ビニル系単量体を有することで、塩素化PP樹脂との相溶性が良好になり、PP基材との密着性が良好となる。この水性被覆材は、単層構造の樹脂で構成されたものでは得られない、各種基材に対する密着性、耐水性を発揮できる。第一の重合工程における重合方法としては、界面活性剤の存在下、単量体混合物Aを重合反応系内に供給し、ラジカル重合開始剤によって乳化重合する公知の方法が挙げられる。例えば、分散媒である水と、単量体混合物Aと、ラジカル重合剤と、界面活性剤とを任意の温度で混合攪拌することで、一次エマルションを調製できる。ラジカル重合開始剤としては、一般的にラジカル重合に用いられるものが挙げられ、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩類、アゾビスイソブチロニトリルに代表される油溶性アゾ化合物類、過酸化ベンゾイル、クメンハイドロパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物類が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。また、重合速度の促進及び70°C以下での低温の重合が望まれる場合には、例えば、重亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、硫酸第一鉄、アスコルビン酸塩等の還元剤をラジカル重合触媒と組み合わせて用いると有利である。ラジカル重合開始剤の添加量は、全単量体100質量部に対して0.01~10質量部が好ましく、重合反応の進行や制御の観点から、0.05~5質量部がより好ましい。界面活性剤としては、例えば、各種のアニオン性、カチオン性又はノニオン性の界面活性剤、もしくは高分子乳化剤が挙げられる。また、界面活性剤成分中にエチレン性不飽和結合を持つ、反応性乳化剤であってもよい。中でも、塗膜の耐水性をより高める観点から、反応性乳化剤を用いることが好ましい。界面活性剤の好ましい添加量としては、全単量体100質量部に対して0.1~10質量部が好ましく、0.5~8質量部がより好ましい。上記下限値以上であれば、一次エマルションの重合安定性及び貯蔵安定性が向上する。上記上限値以下であれば、耐水性を損なうことなく、塗料化する際の配合安定性、経時的安定性を保つことができる。第一の重合工程には、連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤を用いることで、水性エマルションIの重量平均分子量を調節できる。連鎖移動剤としては、例えば、n-ドデシルメルカプタン、t-ドデシルメルカプタン、n-オクチルメルカプタン、n-テトラデシルメルカプタン、n-ヘキシルメルカプタン等の公知の連鎖移動剤が挙げられ、中でも、n-ドデシルメルカプタンが好ましい。連鎖移動剤の添加量は、全単量体100質量部に対して0.1~5質量部が好ましく、0.1~3質量部がより好ましい。連鎖移動剤の添加量を上記下限値以上とすれば、基材への塗膜の密着性がより高くなる。また、連鎖移動剤の添加量を上記上限値以下とすれば、塗膜の耐水性がより高くなる。第一の重合工程における単量体混合物Aの重合率は、特に限定されないが、80質量以上が好ましく、90質量以上がより好ましく、95質量以上がさらに好ましい。第一の重合工程における反応温度は、単量体混合物Aの重合率等を勘案して決定でき、例えば、40~85°Cとされる。第二の重合工程では、第一の重合工程で得られた一次エマルションに単量体混合物Bを加え、これを任意の温度で混合攪拌し、単量体混合物Bを重合して水性エマルションIを得る。一次エマルションに対する単量体混合物Bの添加量は、第一の重合工程で用いた単量体Aの量を勘案して決定でき、例えば、単量体混合物A/単量体混合物Bで表される質量比以下、A/B比ということがあるが、好ましくは50/50~95/5、より好ましく60/40~95/5、さらに好ましく、70/30~95/5とされる。上記下限値以上であれば、ABS基材への密着性がより良好となり、上記上限値以下であれば、ABS基材、PP基材への密着性がより良好となるためである。第二の重合工程においては、必要に応じ、さらに連鎖移動剤を添加してもよい。連鎖移動剤の添加量は、第一の重合工程で添加した連鎖移動剤との合計が、全単量体100質量部に対して、好ましくは0.1~5質量部、より好ましくは0.1~3質量部となる量とされる。第二の重合工程における反応温度は、単量体b1~b4の種類等を勘案して決定でき、例えば、40~85°Cとされる。単量体混合物Bを重合した後、水性エマルションIに塩基性化合物を添加してpHを調整してもよいpH調整操作。水性エマルションIのpHは、エマルションの安定性を高める観点からpH4~10が好ましく、凍結-融解安定性を高める観点からpH5~10がより好ましい。塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジブチルアミン、アミルアミン、1-アミノオクタン、2-ジメチルアミノエタノール、エチルアミノエタノール、2-ジエチルアミノエタノール、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。<塩素化ポリオレフィン樹脂II>塩素化ポリオレフィン樹脂IIとしては特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-プロピレン-ジエン共重合体、ポリブテン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体、天然ゴム、オレフィン系ゴム等のポリオレフィン類にカルボキシル基、水酸基、酸無水物基等を導入した変性ポリオレフィン類を公知の方法で塩素化させた塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。塩素化ポリオレフィン樹脂IIの製造方法は、特に限定されず、例えば、上記ポリオレフィン類を適当な媒体に溶解又は分散させた後、塩素ガスと反応させることによって、容易に所望する塩素化ポリオレフィン樹脂を得ることができる。上記の媒体としては、環境への配慮から水を用いることが好ましい。塩素化ポリオレフィン樹脂IIとしては、ポリプロピレン及び/又はポリエチレンを塩素化することによって得られる塩素化ポリオレフィン樹脂が好ましく、この塩素化ポリオレフィン樹脂を無水マレイン酸等で変性した酸無水物変性塩素化ポリオレフィンがより好ましい。塩素化ポリオレフィン樹脂の市販品としては、例えば、スーパークロン商品名;日本製紙ケミカル株式会社製、ハードレン商品名;東洋化成株式会社製等が挙げられる。塩素化ポリオレフィン樹脂IIは、固形、溶液や分散体等、種々の形態で用いることができる。塩素化ポリオレフィン樹脂IIの形態は、特に限定されず、例えば、固形を可溶な媒体で溶解させた溶液状の塩素化ポリオレフィン樹脂や、水性媒体中に分散させる方法により得られる塩素化ポリオレフィンエマルション等が挙げられる。塩素化ポリオレフィン樹脂II中の塩素含有量は、特に限定されないが、水性被覆材の貯蔵安定性や難塗装性プラスチック素材に対する密着性向上の観点から、10~40質量が好ましく、15~30質量がより好ましい。塩素含有量が上記下限値以上であれば、難塗装性プラスチック素材に対しての密着性、耐水性がより高まり、上記上限値以下であれば、難塗装性プラスチック素材に対しての密着性、耐水性がさらに高まる。塩素化ポリオレフィン樹脂IIの重量平均分子量は、特に限定されないが、5万~20万が好ましく、5万~15万がより好ましい。重量平均分子量が上記下限値以上であれば、耐水性がより高まり、上記上限値以下であれば水性エマルションIとの相溶性が高まり、塗膜の密着性がより高まる。塩素化ポリオレフィン樹脂IIとして、好適には、ハードレンEW-5303東洋化成株式会社製、有効成分30、塩素含有量17質量、スーパークロンE-503日本製紙株式会社製、有効成分30、塩素含有量20質量等が挙げられる。これらは1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。<水性被覆材の製造方法>本発明の水性被覆材の製造方法は、水性エマルションIと塩素化ポリオレフィン樹脂IIとを混合する混合工程ものである。水性エマルションIと塩素化ポリオレフィン樹脂IIとの混合方法は、特に限定されず、従来公知の混合装置を用いた混合方法が挙げられる。水性エマルションIと塩素化ポリオレフィン樹脂IIとの配合比は、特に限定されず、得られる水性被覆材の物性等を勘案して決定できる。[水性エマルションIの固形分]/[塩素化ポリオレフィン樹脂IIの固形分]で表される質量比以下、I/II比ということがあるは、例えば、50/50~95/5が好ましく、60/40~80/20がより好ましい。上記下限値以上であれば、ABS基材への密着性がより良好であり、上記上限値以下であれば、PP基材への密着性がより良好なためである。塗料本発明の塗料は、水性被覆材を含むものである。塗料中の水性被覆材の含有量は、例えば、水性被覆材の固形分として10~80質量とされる。塗料には、コーティング材料として高度な性能を発現させるために、各種顔料、消泡剤、顔料分散剤、レベリング剤、たれ防止剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱性向上剤、スリップ剤、防腐剤等が含まれていてもよい。また、塗料は、他のエマルション樹脂、水溶性樹脂、粘性制御剤、メラミン類等の硬化剤と混合され使用されてもよい。プラスチック成形物本発明のプラスチック成形物は、本発明の塗料が塗装されたものである。塗装の対象となる成形物被塗装物は、塗装される面被塗装面を形成する基材がプラスチック製であればよく、例えば、ポリエチレン基材やポリプロピレン基材等のポリオレフィン基材、ABS基材、スチレン基材等が被塗装面を形成したものが挙げられ、中でも、ポリプロピレン基材、ABS基材が被塗装面を形成したものが好ましい。プラスチック基材への塗料の塗装方法としては、例えば、噴霧コート法、ローラーコート法、バーコート法、刷毛塗り法、ディッピング法等の従来公知の塗装方法が挙げられる。さらに基材への塗装後、例えば、50~90°Cで、5~30分間加熱することによって、密着性、耐水性、耐油性、貯蔵安定性により優れた塗膜が得られる。上述の通り、本発明の水性被覆材によれば、プラスチック基材、特にABS基材及びポリプロピレン基材のいずれに対しても密着性が良好であり、かつ耐水性に優れた塗膜が得られる。以下、本発明について実施例を示して説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、以下の記載において、特に断りのない限り部及びは質量基準である。表中の略号は、以下の化合物を示す。n-DM:n-ドデシルメルカプタン2-ME:2-メルカプトエタノールAN:アクリロニトリル4HBA:4-ヒドロキシブチルアクリレート2-HEMA:2-ヒドロキシエチルメタクリレートMMA:メチルメタクリレートi-BMA:イソブチルメタクリレートMDAL:マレイン酸ジアリルMAA:メタクリル酸AA:アクリル酸E-503:スーパークロンE-503塩素化ポリオレフィン樹脂、有効成分30、日本製紙株式会社製EW-5303:ハードレンEW-5303塩素化ポリオレフィン樹脂、有効成分30、東洋化成株式会社製評価方法<密着性試験>ABS樹脂3001M三菱レイヨン株式会社製又はポリプロピレン樹脂TX-1810A日本ポリケム株式会社製から成形した厚さ3mmの板に、各例の水性被覆材を乾燥膜厚20μmとなるようにスプレー塗装し、80°Cの雰囲気中で30分間乾燥して、塗膜が形成された試験片を得た。次いで、試験片の塗膜面に、基材に達するように1mm間隔で縦横各11本の切り込みを入れ100個の碁盤目を作った。この碁盤目上にセロハン粘着テープを貼りつけた後、該粘着テープを急激に剥がした。粘着テープを剥がした後の塗膜の状態を観察し、下記の評価基準に従って評価した。≪評価基準≫◎:100マス中に、塗膜が100マス残っている。○:100マス中に、塗膜が95~99マス残っている。△:100マス中に、塗膜が1~94マス残っている。×:100マス中の全ての塗膜が剥がれている。<耐水性試験><密着性試験>で作製した試験片を40°Cの温水に7日間浸漬した後、試験片の塗膜面に、基材に達するように1mm間隔で縦横各11本の切り込みを入れ100個の碁盤目を作った。この碁盤目上にセロハン粘着テープを貼りつけた後、該粘着テープを急激に剥がした。粘着テープを剥がした後の塗膜の状態を観察し、下記の評価基準に従って評価した。≪評価基準≫◎:100マス中に、塗膜が100マス残っている。○:100マス中に、塗膜が95~99マス残っている。△:100マス中に、1~94マス残っている。×:100マス中の全ての塗膜が剥がれている。実施例1攪拌機、還流冷却管、温度制御装置及び滴下ポンプを備えたフラスコに、脱イオン水125部と、界面活性剤であるアデカリアソープSR-101.25部とを仕込み、80°Cに昇温させ保持した。次いで、単量体a1:アクリロニトリル17.5部と単量体a2:4-ヒドロキシブチルメタアクリレート2.75部と単量体a3:メチルメタクリレート54.75部及びイソブチルメタクリレート22.5部及びマレイン酸ジアリル2.5部との混合物単量体混合物Aと、連鎖移動剤であるn-ドデシルメルカプタン1.2部とを加えた。さらに、脱イオン水50部と、アデカリアソープSR-101.25部とを加え、第一のプレエマルション液を調製した。この第一のプレエマルション液を25部採取し、フラスコに投入後、ラジカル重合開始剤である過硫酸アンモニウム0.75部を加えた。30分後、残りの第一のプレエマルション液127.75部を3時間かけて滴下して、一次エマルションを得た第一の重合工程。単量体b1:アクリロニトリル30部と、単量体b2:4-ヒドロキシブチルメタアクリレート11部と、単量体b3:メタクリル酸15部と、単量体b4:メチルメタクリレート16.5部及びイソブチルメタクリレート27.5部とを混合して単量体混合物Bとした。この単量体混合物Bと、連鎖移動剤であるn-ドデシルメルカプタン0.12部と、脱イオン水50部と、アデカリアソープSR-101.25部とを混合し、第二のプレエマルション液を調製した。第一の重合工程を終えた1時間後に、一次エマルションに第二のプレエマルションを1時間かけて滴下した。その後、室温まで冷却し、28アンモニア水1.85部を添加し、水性エマルションIpH:6.0、固形分:30を得た第二の重合工程。得られた水性エマルションIと、塩素化ポリオレフィン樹脂IIであるスーパークロンE-503とを表1記載のI/II比に従って配合した。水性エマルションIと塩素化ポリオレフィン樹脂IIの混合物100g固形分量に2-ジメチルアミノエタノールを添加して、pHを8.0に調整した。さらに、造膜助剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル12gを添加した後、ディスパーで攪拌し、水性被覆材を得た混合工程。得られた水性被覆材について、密着性及び耐水性を評価し、その結果を表中に示す。実施例2~14、比較例1~13第一の重合工程における連鎖移動剤及び単量体混合物A、第二の重合工程における連鎖移動剤及び単量体混合物B、並びにI/II比を表1~3に示す組成に従った以外は、実施例1と同様にして、各例の水性被覆材を得た。得られた水性被覆材について、密着性及び耐水性を評価し、その結果を表中に示す。比較例14第一の重合工程で全ての単量体を重合し、第二の重合工程を設けなかった以外は、実施例1と同様にして、水性被覆材を得た。得られた水性被覆材について、密着性及び耐水性を評価し、その結果を表中に示す。表1~3に示すように、本発明を適用した実施例1~14は、ABS基材及びPP基材に対する密着性、並びにABS基材及びPP基材における耐水性のいずれもが、○又は◎であった。単量体a1の含有量が2質量の単量体混合物Aを用いた比較例1、及び単量体b1の含有量が2質量の単量体混合物Bを用いた比較例5は、密着性ABS及び耐水性ABSの評価が×であった。単量体a1の含有量が40質量の単量体混合物Aを用いた比較例2、及び単量体b1の含有量が60質量の単量体混合物Bを用いた比較例6は、耐水性ABS及びPPの評価が×であった。単量体a2を用いていない比較例3、単量体b2を用いていない比較例7は、密着性PP及び耐水性PPの評価が×であった。単量体a2及びb2に換えて比較品2-HEMAを用いた比較例11は、密着性ABS及びPP及び耐水性ABS及びPPの評価が×であった。単量体a2の含有量が15.25質量の単量体混合物Aを用いた比較例4、及び単量体b2の含有量が50質量の単量体混合物Bを用いた比較例8は、耐水性ABS及びPPの評価が×であった。単量体b3の含有量が0.5質量の単量体混合物Bを用いた比較例9は、密着性ABS及びPP及び耐水性ABS及びPPの評価が×であった。単量体b3の含有量が50質量の単量体混合物Bを用いた比較例10は、耐水性ABS及びPPの評価が×であった。重量平均分子量が10万の水性エマルションIを用いた比較例12は、密着性ABS及びPP及び耐水性ABS及びPPの評価が×であった。第一の重合工程で、全ての単量体を重合して単層構造の水性被覆材とした比較例14は、密着性PP及び耐水性PPの評価が×であった。以上の結果から、本発明を適用した水性被覆材は、ABS基材及びポリプロピレン基材のいずれに対しても密着性が良好であり、かつ耐水性に優れた塗膜が得られることが判った。"