第1側面42及び第2側面46を有する空気透過疎水性メンブレン16、疎油性のフルオロポリマーを含有し、メンブレンの表面に設けた皮膜28及びメンブレンの第1側面42に設けた粒子のパターン状層40を備える、メンブレン構造12。ゼログラフィー印刷、フレキソ印刷及びグラビアスクリーン印刷の少なくとも1つにより、粒子のパターン状層40をメンブレン16の第1側面42に設けた、請求項1記載のメンブレン構造12。粒子のパターン状層40が、酸化チタン粒子、二酸化ジルコニウム粒子、酸化亜鉛粒子、炭素粒子及び活性炭粒子の少なくとも1つを含有する、請求項1記載のメンブレン構造12。粒子のパターン状層40がさらに、ポリマーバインダーを含有する、請求項1記載のメンブレン構造12。前記ポリマーバインダーが、ポリウレタン、セルロースポリマー、アクリルポリマー、アルコールポリマー及びポリグリコールの少なくとも1つを含有する、請求項4記載のメンブレン構造12。さらに、メンブレン16の第2側面46に貼り合わせた布地層44を備える、請求項1記載のメンブレン構造12。前記フルオロポリマーがフルオロカーボン側鎖を有するアクリル系ポリマーを含む、請求項1記載のメンブレン構造12。メンブレン16が、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテル、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリエチレン、延伸ポリテトラフルオロエチレンePTFE、織布PTFE及び不織布PTFEの少なくとも1つを含有する、請求項1記載のメンブレン構造12。第一層及び第二層を備える衣服であって、前記第一層が布地を含有し、前記第二層が、第1側面42及び第2側面46を有する空気透過疎水性メンブレン16、疎油性のフルオロポリマーを含有し、メンブレンの表面に設けた皮膜28及びメンブレンの第1側面42に印刷した粒子のパターン状層40を備える、衣服。粒子のパターン状層40が、酸化チタン粒子、二酸化ジルコニウム粒子、酸化亜鉛粒子、炭素粒子及び活性炭粒子の少なくとも1つを含有する、請求項9記載の衣服。一つの態様では、メンブレン構造の製造方法を提供する。本方法では、第1側面及び第2側面を有する、空気透過疎水性メンブレンを準備し、メンブレンをフルオロポリマーで被覆してメンブレンに疎油性を付与し、メンブレンの第1側面に粒子のパターン状層を印刷する。別の態様では、メンブレン構造を提供する。メンブレン構造は、第1側面及び第2側面を有する空気透過疎水性メンブレンと、メンブレンの表面に設けた皮膜とを備える。皮膜は疎油性のフルオロポリマーを含有する。メンブレン構造はさらに、メンブレンの第1側面に設けた粒子のパターン状層を備える。別の態様では、第一層及び第二層を備える衣服を提供する。第一層が布地を含有し、第二層が、第1側面及び第2側面を有する空気透過疎水性メンブレンとメンブレンの表面に設けた皮膜とを備える。皮膜は疎油性のフルオロポリマーを含有する。第二層はさらに、メンブレンの第1側面上に印刷した粒子のパターン状層を備える。多孔質メンブレン上に粒子の不連続パターン状層が印刷された構成で、疎油性である複合メンブレン構造及び複合メンブレンの製造方法を以下に詳細に説明する。一実施形態では、複合メンブレンは、多数の気孔を有する空気透過疎水性メンブレンと、該メンブレンに設けた皮膜とを含む。皮膜は、疎油性で、メンブレンの気孔を閉塞しないようにメンブレン上に堆積される。複合メンブレンは、空気透過性、防水性、通気性、疎油性などの機能を併せもち、既知のメンブレンより高い耐久性を与える。図1は、衣服や衣料品に用いることのできる複合メンブレン構造12の一実施形態の線図である。複合メンブレン構造12は、防風性、防水性、透湿性及び空気透過性である。複合メンブレン構造12は、疎水性及び疎油性であり、汚染物、例えば汗としての含油体液からの保護を実現する。用語透湿性は、複合メンブレン12のような構造を水蒸気が通過することを記述するのに用いる。用語防水性は、複合メンブレン構造12が、曝露液体例えば水によって濡れも浸潤もしなく、複合メンブレン構造12を通って曝露液体が浸透するのを防ぐことを記述するのに用いる。用語防風性は、圧力損失差0.5水柱インチで1平方フィート当たり約3立方フィート/minCFM超の空気の侵入を防ぐが、ある程度の空気透過性を持たせて積層布の着用者の快適度を高める、複合メンブレン構造12の能力を記述するのに用いる。用語空気透過性は、比較的少量、例えば1平方フィート当たり約3CFM未満の空気の通過を許す複合メンブレン構造12の能力を記述するのに用いる。用語疎油性は、油、グリース、石鹸、洗剤又は汗などの体液を吸収することによる汚染に耐える材料を記述するのに用いる。複合メンブレン構造12は、多数のノード結節22を多数のフィブリル24によって互いに連結した三次元マトリックス又は格子型構造をもつ、多孔質、好ましくは微孔質である、非処理又は非改質の疎水性メンブレン16を含む。メンブレン16は、任意適当な材料、例えば延伸ポリテトラフルオロエチレンePTFE又はPTFE布で製造される。一実施形態では、ePTFEは少なくとも部分的に焼結されている。通常、少なくとも部分的に焼結されたフィブリル24の寸法は、フィブリル24の長さ方向に垂直な方向に測った直径で表して約0.05μm~約0.5μmの範囲である。ノード22及びフィブリル24の表面は、メンブレン16の両主表面間で曲がりくねった経路にてメンブレン16を貫通する多数の相互連結気孔26を画定する。一実施形態では、メンブレン16の気孔ポア26の平均寸法Sは微孔質とみなすのに十分であるが、どのような孔径でも用いることができる。一実施形態では、メンブレン16の気孔26の適当な平均寸法Sは、約0.01μm~約10μm、別の実施形態では、約0.1μm~約5.0μmである。一実施形態では、以下のようにメンブレン16を製造する。ポリテトラフルオロエチレンPTFE微粉末粒子DuPont社から商品名TEFLON登録商標微粉末樹脂にて市販されていると潤滑剤との混合物を押出す。次に押出物をカレンダ加工する。次いでカレンダ押出物を少なくとも一方向、好ましくは二方向に延伸、即ちストレッチして、三次元マトリックス又は格子型構造にてノード22を連結するフィブリル24を形成する。用語延伸expandは、メンブレン材料の弾性限度を超えるストレッチによって永久歪み又は伸びをフィブリル24に導入することを意味する。一実施形態では、メンブレン16を加熱又は焼結してePTFE材料中の残留応力を低減し、最小限にする。しかし、別の実施形態では、想定されるメンブレン16の用途に適当であれば、メンブレン16を焼結しなくても、部分的に焼結してもよい。開口気孔構造をもつ適当なメンブレン16を形成するのに他の材料と方法を用いることができる。例えば、他の適当な材料には、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテル、アクリル及びメタクリルポリマー、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリエチレン、セルロースポリマー及びこれらの組合せが挙げられるが、これらに限らない。他の適当な多孔質メンブレンの形成方法には、適当な材料の発泡、スカイビング削りだし又はキャスティングがある。ePTFEは、疎水性に優れるが親油性ではないことが知られている。即ち、メンブレン16を構成するePTFEは油を吸収することによる汚染を受けやすい。汚染されると、メンブレン16の油汚染領域は、機能を失ったとみなされる。気孔26は水などの曝露液体で簡単に濡れてしまい、メンブレンは防水性とみなされなくなるからである。機能を失ったメンブレン16の耐液浸透性は、曝露流体又は液体がメンブレンを濡らす場合、失われることがある。メンブレン16は通常疎水性であるが、曝露液体が最初にメンブレンの主表面に接触し、主表面を濡らし、その後メンブレン16の気孔26を画成する表面に接触し、表面を濡らす場合、耐液浸透性を失う。相互連結気孔26を画成する表面の濡れは、濡れ又は曝露液体がベースメンブレン16の反対側の主表面に到達するまで進行する。曝露液体がメンブレン16を濡らすことができなければ、耐液浸透性は保たれる。図2は、複合メンブレン構造12の一部分の拡大断面線図であり、メンブレン16上に形成した皮膜層28を示す。皮膜層28は、疎油性皮膜であり、メンブレン16の空気透過性を損なうことなくメンブレン16の疎油性及び疎水性を向上することができる。例えば、皮膜層28は、メンブレン16の表面エネルギーを低減させて、油や油状汚染物がほとんどメンブレン16を濡らしたり、気孔26に侵入したりできなくする。さらに、皮膜層28は、メンブレン16に対する油及び/又は油状汚染物の接触角を増加することができる。皮膜層28は、融合した疎油性フルオロポリマー固体を含有する。皮膜層28は他のフルオロポリマー材料を含有することができるが、ある実施形態では、皮膜層28は、フルオロカーボン側鎖をもつアクリル系ポリマーを含むフルオロポリマーを含有する皮膜組成物から製造される。フルオロカーボン側鎖は、比較的低い表面張力をもつことが確認されているので、メンブレン16から離して延在させることが望ましい。例えば、ある実施形態では、皮膜層28に用いる疎油性フルオロポリマーは、ペルフルオロアルキルアクリルコポリマー及び/又はペルフルオロアルキルメタクリルコポリマー固体の安定化水混和性分散液、例えばE.I.DuPontdeNemoursandCompany米国デラウェア州ウィルミントン所在から市販されている商品名Zonyl登録商標8195、7040、8412及び/又は8300の水性分散液の形態であるが、これらに限らない。別の適当なフルオロポリマーには、含フッ素アクリレート、含フッ素メタクリレート、含フッ素n-アルキルアクリレート及び含フッ素n-アルキルメタクリレートがあるが、これらに限らない。ある実施形態で、疎油性フルオロポリマーは、比較的少量のアセトン及びエチレングリコール又は重合反応に用いた別の水混和性溶媒及び界面活性剤を含有することもある。一実施形態では、皮膜層28を形成する皮膜組成物は、疎油性フルオロポリマーを皮膜組成物の総重量に基づき約0.1wt~約10wtの範囲の量で含有する。別の実施形態では、皮膜組成物は疎油性フルオロポリマーを約0.5wt~約1.5wtの範囲で含有する。皮膜組成物は水以外の溶剤を別の量で含有することができるが、ある実施形態では、皮膜層28を形成する皮膜組成物は、水以外の溶剤を約40wt~約80wtの範囲の量で含有する。例えば、ある実施形態では、皮膜組成物は、水以外の溶剤を約50wt~約75wtの範囲の量で含有する。皮膜組成物は、安定剤を別の量で含有することができるが、ある実施形態では、皮膜層28を形成する皮膜組成物は、安定剤を約5wt~50wtの範囲の量で含有する。例えば、ある実施形態では、皮膜組成物は、安定剤を約15wt~約25wtの範囲の量で含有する。皮膜層28を形成する皮膜組成物は、皮膜組成物中の疎油性フルオロポリマー固体で気孔26を被覆するように、皮膜組成物がメンブレン16の気孔26を濡らすのを可能にする表面張力及び相対接触角をもつ。しかし、ある実施形態では、溶剤を含有する溶液でメンブレン16を濡らした後、皮膜組成物をメンブレン16に適用し、かくして皮膜組成物がメンブレン気孔26を通過し、メンブレン16の表面を浸潤するようにする。ある実施形態では、安定剤及び/又は溶剤を用いて疎油性フルオロポリマー固体の分散液を所定の固体含量まで希釈する。溶剤に対する安定剤の比率を増加して皮膜組成物の安定性を高めることが望ましい。しかし、メンブレン16の濡れ及びメンブレン気孔26中への皮膜組成物の流れを確実にするのに十分な溶剤が存在する必要がある。ノード22及びフィブリル24のほぼすべての表面が少なくとも部分的に濡れ、メンブレン気孔26を閉塞しないように皮膜組成物をメンブレン16に適用する。皮膜組成物は、メンブレン気孔26を画成するノード22及びフィブリル24の表面に付着し、その形状に従う。メンブレン16の疎油性を増加するために、皮膜組成物がノード22又はフィブリル24の表面全体を完全に被包したり、連続であったりする必要はない。その後、メンブレン16を加熱し、疎油性フルオロポリマーを流動し、融合させるとともに、安定剤及び溶剤を除去することにより皮膜組成物を硬化する。加熱中、疎油性フルオロポリマーの熱移動性により、フルオロポリマーが移動しやすくなり、ノード22及びフィブリル24の表面周辺に流動し、そこに係合し、付着し、融合して皮膜層28を形成する。比較的高温では、疎油性フルオロポリマーの移動性は、フルオロカーボン側鎖が、ノード22及びフィブリル24の表面から遠ざかる方向に延在するように自己配向することも可能にする。皮膜28は、メンブレン16の気孔26を画成するノード22及びフィブリル24の表面に接着し、その形状に従う。皮膜28は、メンブレン16の材料の疎油性を向上又は変更して、汚染物質、例えば油、汗中の体の油、脂肪質、石鹸、洗剤などの界面活性剤及び他の汚染物の吸収による汚染に耐えるようにする。複合メンブレン構造12は、擦ったり、触れたり、たたんだり、折り曲げたり、摩耗接触したり、洗濯したりした場合も、永続的に耐液浸透性のままである。図3は、メンブレン16の第1側面42に適用した多数の粒子及びポリマーバインダーから形成した不連続パターン状層40の拡大図である。一実施形態では、パターン状層40は、既知の印刷方法、例えばゼログラフィー印刷、フレキソ印刷及びグラビアスクリーン印刷及びこれらの組合せこれらに限らないにより、第1側面42に印刷される。パターン状層40を形成するのに用いる粒子は、最終用途に応じて特定の機能、例えば耐摩耗特性、表面化学吸着特性、美観特性及び感触特性を複合メンブレン構造12に付与するように選択する。適当な粒子には、酸化チタン粒子、二酸化ジルコニウム粒子、酸化亜鉛粒子、炭素粒子、活性炭粒子及びこれらの混合物があるが、これらに限らない。一実施形態では、粒子をポリマーバインダーに分散してメンブレン16への粒子の付着を促進する。適当なポリマーバインダーには、ポリウレタン、セルロースポリマー、アクリルポリマー、アルコールポリマー、ポリグリコール及びこれらの混合物があるが、これらに限らない。ポリマーバインダーをメンブレン16に堆積し、硬化させる。硬化温度は用いるポリマーバインダーに依存して変わる。一実施形態では、ポリマーバインダーは、約80°C~約180°Cの範囲の温度で硬化させる。別の実施形態では、100°C~約150°Cで硬化させる。また、図4を参照すると、メンブレン16の第2側面46に布地層44を貼り合わせることができる。布地層44とメンブレン16との組合せを用いて衣服を作製することができる。疎油性の印刷メンブレン16を用いると、様々な衣服用途で裏地/裏打ち層の必要性をなくすことができ、例えば2層の裏地なしジャケット、ズボン及びシャツである。布地層44は、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、熱可塑性ポリウレタン、エラストマー、ポリエーテルイミド、液晶ポリマー、ポリフェニルエーテル、ポリフェニレンスルフィド、木綿及びアラミドの少なくとも1つから形成された繊維で構成される織布、不織布又はメリヤス生地で製造することができる。本発明の複合メンブレン構造12は、空気透過性、防水性、通気性、疎油性などの所望の機能を併せもち、耐久性が高い。粒子の印刷層をもたない未処理ePTFEメンブレンでは上記の機能を併せもつことはない。複合メンブレン構造12の高い耐久性には、耐摩耗特性、表面化学吸着特性、美観特性及び感触特性がある。疎油性皮膜で被覆され、粒子の印刷層を有するメンブレン16が防水性、通気性、空気透過性、耐油汚染性及び摩耗耐久性を付与する複合メンブレン構造12を裏地なしの衣服用途に用いることができる。本明細書では、具体例を挙げて、最良の形態を含む本発明を開示するとともに、当業者が本発明を実施できるようにしており、本発明の実施には装置又はシステムを製造及び使用したり、援用方法を実施することも含む。本発明の要旨は、特許請求の範囲に規定された通りで、当業者が想起できる他の例を含むことができる。このような他の例は、特許請求の範囲の文言と異ならない構造要素を有するか、特許請求の範囲の文言と実質的に異ならない均等な構造要素を含むならば、特許請求の範囲に含まれる。