"ガス流からCO2を分離する循環方法であって、アルカノールアミンCO2吸着剤および非求核性の塩基を含む吸収剤にガス流を接触させる工程を含み、前記アルカノールアミンのヒドロキシル基の酸素の炭酸塩化と、前記アルカノールアミンのアミン基の窒素のカルボキシル化とによって反応生成物を形成して、前記吸着剤にCO2を吸着させることを含む、方法。ガス流からCO2を分離する循環方法であって、以下の工程i極性溶媒中において、アルカノールアミンCO2吸着剤と、前記アミンのpKaよりも高いpKaを有する非求核性の塩基とを含む液体の吸収剤にガス流を吸着ゾーンで接触させる工程であって、前記アルカノールアミンのヒドロキシル基の酸素の炭酸塩化と、前記アルカノールアミンのアミン基の窒素のカルボキシル化とによって反応生成物を形成して、前記吸着剤にCO2を吸着させる、工程、ii前記吸着されたCO2を含む前記液体の吸収剤を脱離ゾーンに送って、前記CO2の少なくとも一部の脱離を引き起こすのに十分な条件下で、前記吸着されたCO2を含む前記吸収剤を処理することによって、前記CO2を含む吸収剤の液体からCO2を遊離させて、前記吸収剤の液体を再生させる工程、およびiv前記CO2が遊離した前記吸収剤の液体を前記吸着ゾーンに戻す工程を含む方法。前記CO2の少なくとも一部の脱離を引き起こすのに十分な条件下で、前記吸着されたCO2を含む前記吸収剤を処理する工程をさらに含む、請求項1または2のいずれか1項に記載の方法。前記アルカノールアミンが、1またはそれ以上の求核性のヒドロキシル基と、1またはそれ以上のアミノ基とを含み、モノエタノールアミンMEA、ジエタノールアミンDEA、トリエタノールアミンTEA、N-メチルジエタノールアミンMDEA、ジグリコールアミンDGA、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノールAMP、ヒドロキシエチル-エチレンジアミンHEEDA、2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオールTris、ジイソプロパノールアミンDIPAおよびエトキシエタノール-第三級ブチルアミンEETBの1またはそれ以上を含み、そして/または、少なくとも1つの第一級アミン基を有するアルカノールアミンであって、二重カルボキシル化反応において、少なくとも幾つかの前記アミン基がCO2による反応を受け、前記二重カルボキシル化反応において、2モルのCO2が前記反応性アミン基に吸収される、アルカノールアミンを含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の方法。前記非求核性の塩基が、前記アルカノールアミンのアミン部位のpKaよりも高いpKaを有し、少なくとも10、例えば少なくとも13のpKaを有し、アミン、イミン、アミジンおよび/または1,1,3,3-テトラメチルグアニジンなどのグアニジンを含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の方法。周囲温度~70°Cで、例えば20°C~50°Cの温度または50°C~70°Cの温度で、前記吸収剤に前記ガス流を接触させる、請求項1~5のいずれか1項に記載の方法。前記吸着されたCO2の少なくとも一部の脱離を引き起こすために90°C以下の温度で、前記吸着されたCO2を含む前記吸収剤から前記CO2を脱離させる、請求項1~6のいずれか1項に記載の方法。前記吸収剤が、前記アルカノールアミンと、前記非求核性の塩基との液体の吸収剤を含み、必要に応じて、水性または非水性の溶媒中に溶解している、請求項1~7のいずれか1項に記載の方法。前記アルカノールアミンに対する前記非求核性塩基のモル比が、前記アルカノールアミンの前記反応性のヒドロキシル基およびアミン基のそれぞれに対して、前記非求核性の塩基が少なくとも1モルである、請求項1~8のいずれか1項に記載の方法。前記アルカノールアミンのみ、前記非求核性塩基のみ、またはその両方が、多孔性の支持体に結合され、前記支持体には、必要に応じて、カーボン、アルミナ、シリカ、シリカ-アルミナ、マグネシア、チタニア、ゼオライト、固体の多孔性ポリマーまたはそれらの組み合わせが含まれる、請求項1~9のいずれか1項に記載の方法。固体吸収剤を使用するプロセスもまた公知であり、そして、それらはアミンスクラビングの限界の多くを回避することができるが、固体化学吸着剤は、一般に、物質移動特性および伝熱特性が不十分であるという課題を抱えており、一方で固体物理吸着剤には、ほとんどの商業的燃焼煙道ガスプロセスに存在する湿潤条件下での、十分に選択的なCO2吸収がないという問題がある。実際のCO2捕捉プロセスの設計においては、i必要とされる吸収剤の相対量の観点からの捕捉プロセスの効率、ii吸収/脱離のために必要とされるエネルギーの観点からの捕捉プロセスの効率、およびiii腐食因子などの、多数の問題が考慮される必要がある。これらの問題は、もちろん、吸着プロセスの化学作用によって直接影響を受ける。従来のアミンスクラビングプロセスなどの化学吸着プロセスの効率は、CO2と反応する吸収剤媒体の能力にある程度依存する。従来の水性アミン系においては、CO2がアミンによって吸収されるプロセスは、ガス状CO2が水に溶解してH2CO3を形成し、それがアミンによって中和されてアンモニウムビカーボネートを形成することによって進行すると考えられる。pHに依存して、アンモニウムビカーボネートは、次に、第2モルのアミンと反応してアンモニウムカーボネートを形成することがある。第一級および第二級のアミンは、また、CO2と直接反応してアンモニウムカルバメートを形成し、それはそれ自体水の存在下に安定であり、とりわけ高いアミン濃度で、かなりの反応生成物として存在することがある。カルバメートと水とのさらなる反応は、溶液pHに依存して、1:1のCO2:アミン比の最終ビカーボネート生成物を、または1:2のCO2:アミン比のカーボネート生成物をもたらし得る。このように、従来のアミンプロセスは、原則として、1:1の最大CO2:アミン比を有する吸着効率に制限される。関連プロセスの捕捉比、したがって効率および拡張性のさらなる改善が望ましい。発明の要旨そこで、本発明者らは、アルカノールアミンによるスクラビングの方法又はアルカノールアミンスクラビングの方法、工程、過程もしくはプロセスにおいて、このアルカノールアミン吸着剤と、第2の反応成分として非求核性の強い塩基とを組み合わせて使用することによって、CO2の吸収又は取り込みの効率を高めることができることを見出した。このアルカノールアミンのヒドロキシル酸素原子およびアミン窒素原子の両方におけるCO2の求核付加によって、CO2の吸収が増加する経路が進行し得ることが、分析によって示されている。CO2と、アルカノールアミン/塩基の組み合わせとの間の化学反応に由来する反応生成物は、熱処理によって、および/またはCO2の分圧の低下によって、分解されてもよく、CO2を遊離し、そして酸性ガスのスクラビング操作のためにこの吸着剤を再生させてもよい。本発明によれば、CO2のアルカノールアミンスクラビング方法では、1またはそれ以上のアルカノールアミンCO2吸着剤単数または複数と、第2の非求核性の塩基との組み合わせを使用することができ、この第2の塩基は、このアルカノールアミン単数または複数と比べて、pKaの観点から、塩基性がさらに強いものであってもよい。第2の塩基は、CO2と、このアルカノールアミンとの間の反応、好ましくはアルカノールアミンのヒドロキル酸素の部位および利用可能なアミン窒素の部位の両方における反応を促進するように作用することができる。原則として、本発明の方法は、このアルカノールアミンの各アミン部位ならびに各酸素において、CO2を吸収する能力を有し、その結果、このアルカノールアミンは、高い吸着効率で機能することができる。本発明の方法は、通常は、循環サイクルの様式で運転又は操作することができ、アルカノールアミンと、第2の塩基促進剤プロモーターとを含む液体の吸収剤は、吸着ゾーン又は吸着域、典型的には吸着塔と、再生ゾーン又は再生域、またここでも典型的には塔の形態であるとの間を循環する。本発明の方法は、以下の工程を包含し得る。i吸着ゾーンにおいて、ガス流を液体の吸収剤と接触させて、化学吸着によってCO2を吸着させる工程であって、この吸収剤は、少なくとも1つのアルカノールアミンCO2吸着剤と、このアルカノールアミンのpKaよりも高いpKaを有する非求核性の塩基とを含む、工程、iiこの吸着されたCO2を含む液体の吸収剤を脱離ゾーンに送り、この吸収剤から、このCO2の少なくとも一部の脱離を引き起こすのに十分な条件下で、この吸着されたCO2を含む吸収剤を処理することによって、このCO2を含む吸収剤の液体からCO2を遊離させて、この吸収剤の液体を再生させる工程、およびiiiこのCO2が遊離した吸収剤の液体を上記吸着ゾーンに戻す工程。詳細な説明本発明の分離方法は、異なる相対塩基度の少なくとも2つの塩基の組み合わせを含む液体吸着剤媒体を使用してCO2および/または他の酸性ガスH2Sなどを、これらのガスの1つ以上を含有するガス流から除去する工程を含む。一方の塩基成分は、1つ以上のアルカノールアミンを含み、第2の塩基性成分は、1つ以上の比較的より強い、非求核性の窒素の塩基を含む。より強い塩基成分はそれ自体、CO2を吸収するのに有効であってもよく、これは、それ故、共吸着剤とならびにアミン成分のための促進剤と見なすことができる。吸着プロセスを実施する一つの方法は、溶媒あり、または溶媒なしのアミンと第2塩基とを含む液体吸着媒体を使って動作又は運転もしくは操作することである。この変形においては、吸着は、流入ガス混合物と比べて被吸収成分の濃度が低下した流出物ガス流を生成するために、吸着ゾーン、典型的には、循環動作装置における吸着塔で一般的に実施される。被吸収成分は通常は脱離され、吸着剤媒体は、再生塔において、脱離に有利に働くように条件を変えることによって、通常吸着剤媒体の温度を上げるか、圧力を下げることによって、または、典型的には不活性非反応性ガスまたは天然ガス流でガスストリップすることによって再生される。選択された脱離条件下で、被吸収成分は、選択的な吸収剤からパージされ、利用または隔離へと送られる。循環吸着装置図1は、塩基性吸収剤媒体を使用して煙道ガス流、天然ガス流、および他の流れ又はストリームからCO2を分離するために用いられてもよい連続循環ガス分離装置の簡略化概略図を示す。熱い煙道ガス流は、ライン10を通って装置に入り、吸収器塔11の塔底で入り、冷却セクション12を通過し、そのセクションでその温度は、直接または間接的な冷却によって下げられる。冷却は、また、必要ならば、ガス流の含水率を下げるためにも有効である。冷却工程が必要とされない場合、ガスは吸着セクション13へと直接通されてもよい。吸着セクション13では、ガスは、液体吸着剤媒体の下降流と向流接触で通過する。この溶液への吸収に適している他のガスと一緒に、CO2は吸収され、吸収されたCO2を含有するリッチ溶液は、吸着セクションの下方端の分離棚示されていないで取り出される。リッチ溶液は、次に、熱交換器15を通って脱離/再生塔20に入り、この塔でCO2および他のガスは、この場合、脱離されるCO2またはパージガスの流れによって攪拌が提供される状態で、温度の上昇によって脱離される。リッチ溶液は、その組成に適切なレベルで塔に入り、溶解ガスが除去されながら下降する。再生塔のための熱は、ライン22を通って再生塔の塔底から取り出される溶液のスリップストリームを循環させるリボイラー21によって供給される。CO2がより低い平衡レベルの再生されたリーン溶液の流れは、リボイラーからライン23中に取り出されて、ガス流の通過のための吸収器塔11に再び入る前に熱交換器15の反対側を通過する。溶解CO2をパージされたガス流は、ライン16を通って吸収器塔11から排出され、元のガス流から除去され、脱離されたCO2および他の酸性ガスは、ライン24を通して濃縮形態で取り出され、最終隔離または、たとえば、工業におけるもしくは原油増進回収における、利用に搬送される。従来の設備は、効率的なやり方で連続的に運転するために完全に自動化することができるようにガスのフローを監視するおよび自動的に調整することなどの、本循環スクラビングプロセスの様々な機能を行うために用いることができる。ガス流本発明の吸着方法による処理に特に適しているガス流は、地下源からの炭素質燃料および天然ガスの燃焼からの煙道ガスである。煙道ガスは、天然ガス、褐炭、亜瀝青炭、瀝青炭および無煙炭などの炭素含有化石燃料の燃焼に由来してもよい。そのCO2含有率は、燃料に依存して約6~約15重量パーセントに典型的には変わってもよく、最高レベルは無煙炭燃焼に、最低は天然ガス燃焼に由来する。二酸化炭素を含有する天然ガス流は、それらが他の前処理によって除去されていない場合には、メタンおよび二酸化炭素に加えて、エタン、n-ブタン、i-ブタン、水素、一酸化炭素、エテン、エチン、プロペン、窒素、酸素、ヘリウム、硫化カルボニル、硫化水素などの1つ以上の他のガス、さらに、場合によっては、水銀の汚染物質コンタミナントを含有してもよい。本発明の分離方法によって処理することができる他の流れとしては、燃料ガス化プロセスで製造される合成ガスおよび被シフト合成ガス、ならびにそれらの組成がそれらの由来するプロセスに必然的に依存する石油化学プラントからのガス流が挙げられる。水は、炭化水素燃料の燃焼から、または地下水との接触から、煙道ガス中および天然ガス中の両方に存在する可能性が高い。本発明の方法は、以下に記載されるように、流入ガス流中の水を受け入れることができるが、たとえば、乾燥剤での処理によって、または凝縮させ、それにより含水率を低下させるための冷却によって、かなりの量の除去が望ましいこともある。吸収プロセスCO2吸着の効率は、プロセスの化学作用によって直接影響を受ける。従来の水性アルカノールアミン系においては、CO2がアミンによって吸収されるプロセスは、アルカノールアミンのアミン部位で起こる酸-塩基化学によって推進される。ヒドロキシル基は、不活性であり、そしておそらく水へのアルカノールアミンおよびCO2付加体の溶解性を向上させることを除いては、吸着に直接の役割を何ら果たさないと一般的には考えられる。アミン部位での吸着作用順序の本質的な特徴は、ルイス酸CO2へのルイス塩基アミン窒素の求核攻撃、およびアンモニウムカルバメート生成物を形成する、ブレンステッド酸下記の得られた双性イオン/カルバミン酸からブレンステッド塩基第2モルのアミンへのその後のプロトン移動である。十分に求核性のアミンの不在下では、または移動できるプロトンを欠く第三級アミンの場合には、水酸素がブレンステッド酸、H2CO3を形成する求核試薬として働き水への気相CO2溶解、H2CO3はブレンステッド塩基として働くアルカノールアミンによって中和されてアンモニウムビカーボネートを形成する。高いpHでは、アンモニウムビカーボネートは、次に、第2モルのアミンと反応してアンモニウムカーボネートを形成する。すべての場合に、この化学作用は、CO2炭素への求核攻撃第一級アミンもしくは第二級アミンの窒素、または水の酸素、引き続き究極的にアミン受容体へのプロトン移動によって進行する。第一級および第二級のアミン基で最初に生じるアンモニウムカルバメート生成物は、それ自体、水の存在下で安定であり、とりわけ高いアルカノールアミン濃度で、かなりの反応生成物として存在してもよい。それにもかかわらず、カルバメートと水とのその後の反応は、最終ビカーボネート生成物をもたらしてもよい。従来の水性プロセスは、非常に少量のビカーボネートありでの速いカルバメート形成をベースとしている。非水性系においては、第一級および第二級アミンは、上記の通り反応して、アンモニウムカルバメート生成物をもたらし、第三級アミンは、反応しない。以下に示されるように、最初の求核攻撃は双性イオン中間体を形成し、中間体は不安定であり、内部プロトン移動によって、カルバミン酸へと迅速に分解する。カルバミン酸は、第2アミン基と反応してアンモニウムカルバメートを形成することができるブレンステッド酸である。双性イオンおよびカルバミン酸は、両方とも不安定であり、第2アミン当量によって脱プロトン化されて吸収された二酸化炭素の1モル当たり2モルのアミンという全体の化学量論の要件0.5:1のCO2:アミン基でアンモニウムカルバメート塩を生成し得るのはカルバミン酸であると仮定されるが、どちらの平衡形態がさらなる反応を受けるのかは知られていない。異なるカルバメート-カルバミン酸の平衡が非水性系においては存在するが、この経路は、また、早期反応段階で水性系においても見いだされる。最後に、水性系においては、上記のように、ビカーボネートおよびカーボネートを形成するための水とのさらなる反応の可能性が存在する。この化学作用により、アミンがCO2へのその攻撃においては有効な求核試薬ルイス塩基およびアンモニウムカルバメートを形成するためのカルバミン酸とのその反応においてはプロトン受容体ブレンステッド塩基の両方として機能することが求められる。しかし、これらの2つのタイプの塩基性は、ルイス酸-塩基反応が電子移動を含み、一方、ブレンステッド酸-塩基がプロトン移動を含むという点において異なる。強いブレンステッド塩基が必ずしも強いルイス塩基でなくてもよく、逆もまた同様である。カルバミン酸を形成するための内部プロトン移動およびカルバメート生成物を形成するためのその後の酸-塩基の反応は両方とも速いと予期される。塩基により促進されたアルカノールアミンによるCO2の化学吸着本発明は、アルカノールアミンのCO2吸収効率を著しく高めるために、新規のアプローチを利用する。強い、非求核性のブレンステッド塩基プロトン受容体の存在下に、被プロトン化求核性部位O-HおよびN-Hが両方とも、それぞれ、アルキルカーボネートおよびカルバメート生成物を形成するCO2との反応のために活性化される。さらに、アルカノールアミン/強いブレンステッド塩基の組み合わせは、次式によって例示的なやり方で示されるように、第一級アミン部位でのジカルバメート化学種の形成を促進することができる。上記反応のすべてにおいて、すべての利用可能なO-H結合は、CO2による炭酸塩化カーボネーションを受けて、非求核性の強いブレンステッド塩基の被プロトン化された形態によって電荷平衡しているアルキルカーボネートアニオンを形成する。同様に、すべての利用可能なN-H結合はカルボキシル化カルボキシレーションを受けて、非求核性の強いブレンステッド塩基のプロトン化された形態によって同様に電荷平衡しているカルバメートアニオンを形成する。こうして各場合に、O-H部位での完全な炭酸塩化およびN-H部位での完全なカルボキシル化が、ブレンステッド塩基の強いプロトン受容によって可能となる。アルカノールアミンの求核性部位のこの全ての利用は、先行技術において達成されるものを越えてそれらの全CO2吸着能を増加させる。上記の第3式によって暗示されるように、各求核性第一級アミン部位での2モルのCO2の反応は、第2塩基の存在下で可能であり、こうしてエタノールアミンなどの第一級アミノ基を持ったアルカノールアミンの使用が魅力的なものとなる。上記に示されたように、モノエタノールアミンMEA、ジエタノールアミンDEAおよびトリエタノールアミンTEAなどのアルカノールアミンを使用することによって、現行の商業的反応器で達成されるCO2ローディングMEAの場合には1:2のCO2:アルカノールアミンよりもモル基準で少なくとも3倍高い、3:1のCO2:アルカノールアミンの化学量論の反応生成物を形成する可能性が創出される。このアプローチは、N-メチルジエタノールアミンCH3NC2H4OH2、MDEA、ヒドロキシエチル-エチレンジアミンなどの他のアルカノールアミンなどに拡大適用することができる。構造が4つ以上の潜在的に求核性の部位を有する場合には、おそらく実際には十分に実現されないが、さらにより高いCO2:アルカノールアミンの化学量論の可能性が存在し得る。これらの反応生成物の温度安定性たとえば、吸収/脱離温度は、通常のおよび混合カルバメートの安定性よりも一般に低く、電子効果およびそれによりアルコール基および非求核性の窒素の塩基の求核性を変えることによって微調整することができる。再生エネルギーの低減は、これらのアルカノールアミン/塩基の混合物の利益と考えられてもよい。アルカノールアミンは、単独でCO2捕捉プロセスに非常に有効であるが、それらはヒドロキシル部位でO-炭酸塩化を受けることができない。第2の非求核性の強いブレンステッド塩基の使用は、酸素炭酸塩化反応を効果的に促進し、そしてまた吸着剤媒体において溶媒としても働き得る。上記の式に示されるように、第一級および第二級アミン部位での反応に加えてアルカノールアミン中の酸素のそれぞれでの1つのCO2分子の反応を含む機構が仮定される。求核性OH基は、CO2のC=O基を攻撃して、中間のアルキル炭酸化学種を形成し、一方、第一級および第二級のアミン部位によるCO2への求核攻撃が同様に起こってもよく、中間のカルバミン酸/双性イオンの化学種を形成し、これは、それ自体と速い内部平衡の状態にある。第2の非求核性の塩基は、ブレンステッド塩基プロトン受容体の役割を果たす第2塩基での中間化学種の脱プロトン化と仮定される機構によって、酸素でのアルキルカーボネートおよび窒素でのカルバメート化学種の全体形成を促進する。本発明のさらなる利点は、カーボネート基がより低い温度で先ず分解し得るので、生じたカルバメート/アルキルカーボネート生成物が通常のカルバメートよりも安定ではないと予期されることである。これは、より低い温度での反応生成物の分解およびCO2の再生を可能にし、再生エネルギーを節減することができる。生じたカルバメート/アルキルカーボネート生成物の安定性は、アルコール基の求核性および第2塩基の塩基性を変えることによって調整することができる。酸性ガススクラビングプロセスのエネルギー論および速度論の調整は、様々なアルカノールアミン/非求核性強塩基の組み合わせたとえば、グアニジン、ビグアニジン、トリアザビシクロデセン、アミジン、イミダゾリン、ピリミジンを使用して可能である。アルカノールアミンCO2との最初の反応のための求核性ルイス塩基の機能は、本発明の方法においては、アルカノールアミン、すなわち、1またはそれ以上のヒドロキシル基と、1またはそれ以上の第一級、第二級もしくは第三級のアミノ基とを含有する化合物によって提供される。窒素上の置換基としては、ヒドロキシアルキルのほかに他の基、たとえば、アルキル、アラルキル、置換アルキル、または置換アラルキルが挙げられてもよい。したがって、考慮の対象となるアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミンMEA、ジエタノールアミンDEA、トリエタノールアミンTEA、メチルジエタノールアミンMDEA、ジグリコールアミンDGA、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノールAMP、2-2-アミノエチルアミノエタノールAEEヒドロキシエチル-エチレンジアミン、HEEDAとしても知られる、HOC2H4NHC2H4NH2、2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオールTris、ジイソプロパノールアミンDIPAおよびエトキシエタノール-第三級ブチルアミンEETBなどの化合物が挙げられる。第2塩基アルカノールアミンに加えて、吸着剤媒体は、また、カルバメートおよびアルキルカーボネート塩を形成するための反応において、ブレンステッド塩基の機能を提供する1つ以上の非求核性の、より強塩基性の化合物を含有する。このクラスの塩基は、アルカノールアミンのアミン官能性のそれよりも高いpKa水性溶液中で、25°Cで測定されるもしくは予測されるような、または別の溶媒中で測定され、水での値に換算されるようなものを有する非求核性の、窒素の塩基で一般に表される。第2塩基は、少なくとも10.0または11.0、好ましくは少なくとも12.0、より好ましくは少なくとも13.0のより高い値が、O-炭酸塩化反応の最適促進のために有利に働くが、少なくとも9.0のpKa値を典型的には有する。塩基のpKa値の適切な予測を行う有用な手段は、AdvancedChemistryDevelopment,Inc.,110YongeStreet,Toronto,Ontario,CanadaM5C1T4から入手可能な、ACD/PhysChemSuitepKaなどの基本的な物理化学的な特性の予測のための一連のソフトウェアツールによって提供されてもよい。限定された数の化合物ジメチルスルホキシド中のものについての例示的なpKa値は、BordwellオンラインpKaデータベース、http://www.chem.wisc.edu/areas/reich/pkatable/index.htmに見いだされる可能性がある。強塩基は、効果的にカルバメートおよびアルキルカーボネート生成物の方へと平衡に影響を及ぼすのに十分な、しかし他方では、反応順序が不可逆的になり、そしてCO2の脱離が、たとえば、非経済的にも高い温度要件によって、困難になるまたは実行不可能にあるポイントまで、これらの生成物をそれが安定化させるほどには強くない塩基性であるべきである。受け入れることができない塩基は、吸着剤溶液から沈澱するもの、またはCO2の反応化学に影響を及ぼし得る化学種たとえば、プロトン化すると水を形成する水酸化物の塩基である。塩基は、好ましくは、また、ある程度の求核性が許容されてもよいが、吸着プロセスの条件下にCO2に対して競合求核試薬として働く性向を欠くべきである。O-炭酸塩化又はO-カーボネーションおよびN-カルボキシル化又はN-カルボキシレーションの反応を促進するために使用されてもよい非求核性の窒素の塩基としては、環式、多環式および非環式の構造体が挙げられ、例えば、イミン類、複素環のイミン類およびアミン類、ジメチルアミジンなどのアミジン類カルボキサミジン類、グアニジン類、トリアザビシクロデセン類、イミダゾリン類およびピリミジン類であり、N,N-ジ低級アルキルカルボキサミジン類ここで、低級アルキルは、好ましくはC1~C6アルキルである、N-メチルテトラヒドロピリミジンMTHP、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-ウンデカ-7-エンDBU、1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エンTBD、7-メチル-1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エンMTBD、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ-5-エンDBN、1,1,3,3-テトラメチルグアニジンなどの式R1R2NR3R4NC=N-R5式中、R1、R2、R3およびR4は、好ましくは、低級アルキルC1~C6であり、R5は、好ましくはHまたは低級アルキルC1~C6であるの置換グアニジン類、およびビグアニジン類が挙げられる。また、これらの化合物において他の置換基高級アルキル、シクロアルキル、アリール、アルケニル、ならびに置換アルキルおよび他の構造体などが使用されてもよい。CO2と、反応性のヒドロキシルの酸素、およびアミノ基の窒素のN-H部位との反応は、上記の式で示されるように、アルカノールアミンの反応性のヒドロキシル部位またはアミン部位のそれぞれでカルバメートまたはアルキルカーボネートの実体エンティティを形成するために必要とされる1モルの第2塩基と化学量論的である。第2塩基は、それ故、好ましくは、1:1の求核試薬の当量基準モルベースであって、アルカノールアミンの各反応性求核性ヒドロキシル基および求核性アミン基単数又は複数の各プロトンの合計に対する当量基準で使用される。したがって、たとえば、CO2との求核反応に関与することができる1つの反応性ヒドロキシル酸素および第一級アミノ基の2つのプロトンを持ったモノエタノールアミンの場合には、少なくとも3モルの第2塩基がエタノールアミンの1モル当たり使用されるべきである。同様に、3:1の最小の比がトリエタノールアミンに対して適切である3つの反応性酸素、1つの非求核性アミノ窒素。その2つのヒドロキシル酸素および1つの求核性アミノ窒素を持ったジエタノールアミンは、第2塩基に対して3:1の最小のモル比を用いるべきである。N-メチルジエタノールアミンでは、第三級アミン部位上に非求核性アミノ窒素はまったくないが、2つの潜在的に反応性のヒドロキシル酸素があり、この場合には、少なくとも2:1のモル比が適切である。しかし、第2塩基は、単独でCO2と反応することができる場合または溶媒としてのその使用にとって望ましい場合には過剰に使用されてもよい。カルバミン酸/カルバメートの平衡のカルバミン酸の形態で存在する中間生成物は、中性であり、こうして最終カルバメートの形成のために対イオンを必要としないので、最終カルバメート生成物を生成するためにアミン部位当たり1モル当量未満の非求核性塩基を使用することは原則として可能であるが、O-炭酸塩化された化学種の形成は増加し、第2塩基:アルカノールアミンのより高い比で、典型的には、3:1または4:1の範囲で100に近づくことが分かった。一般に、それ故、アルカノールアミンの最大の可能な化学吸着能が達成されるべきである場合には、第2塩基の相対量は、反応性アルカノールアミン部位当たり最低1モル当量超、たとえば2:1以上の強塩基である。ヒドロキシルおよび求核性アミン部位の相対割合の相当の許容差は、第2塩基:アルカノールアミンの比を設定する際に考慮に入れられるべきである。溶媒アルカノールアミン/塩基の混合物は、それが装置においてポンプ送液され、そして取り扱われるのに十分に液体のままであるという条件で、ニートの液体吸着剤材料として使用されてもよく、モル過剰の第2の非求核性塩基が通常はアルカノールアミンの求核性部位のそれぞれでの炭酸塩化/カルボキシル化反応を促進するために使用される状態で、第2塩基は、通常は、アルカノールアミンのための溶媒または共溶媒として機能する。しかし、アルカノールアミンの複数の潜在的な反応部位の存在は、比較的高い分子量および粘度のゲルの形態でのCO2吸着生成物の生成の可能性を創出するであろうし;強い分子間相互作用は、また、吸着剤媒体の粘度を増加させ得る。それが装置内を容易に循環できるように吸着剤媒体の粘度をコントロールするために溶媒を使用することが、それ故、望ましくなり得る、すなわち、溶媒中のアルカノールアミン/塩基の濃度は、特に吸収されたCO2を含有するリッチ溶液について、必要に応じて、所望の溶液粘度を維持するために調整されてもよい。本発明の有益な態様は、水性の溶媒および非水性の溶媒の両方で得ることができるが、より極性の、非水性の、非プロトン性の溶媒がある実施形態においては好ましいこともあるある。極性溶媒は、より低い極性の溶媒と比べてより良好に反応生成物を溶媒和することができてもよく、それゆえ、溶液中で二量体を形成する傾向を最小限にする。極性溶媒は、また、溶液中のCO2の物理的な吸収を増加させ、それによって、吸収剤のローディングおよび能力の増加を容易にすることができる。これらの利益は、第三級アルカノールアミンでビカーボネート形成を可能にするという追加の利益とともに、水中で十分に予期される。こうして、1:3のモル比のTEAおよび非求核性強塩基の水性溶液は、4モルのCO2を捕捉する可能性を有し、その3つは、3モルのプロトン化された強塩基によって電荷平衡したアルキルカーボネートアニオンを形成するためのO-炭酸塩化により、4つめの1モルのCO2は、プロトン化された第三級アミン部位によって電荷平衡したビカーボネートアニオンによる。第三級アミン部位で形成されるビカーボネートは、より不安定であり、それ故、水中で非求核性強塩基によって直接生じると予期されるものよりも好ましい。さらに、水性アルカノールアミン溶液の使用は、本発明の方法が既存の商業的な水性アミンスクラビング装置での適用に容易に適合させられることを可能にする。非水性の極性溶媒は、腐食性がより少ないため、より高いローディングで腐食についての懸念が減少し、より安価な冶金材、たとえば、炭素鋼の使用を可能にすると予期される。一般に、少なくとも2、好ましくは少なくとも3という双極子モーメントDebyeについてのより高い値が好ましいが、比較的に低い双極子モーメントのトルエンなどの溶媒が有効であると分かることがある。DMSOジメチルスルホキシド、DMFN,N-ジメチルホルムアミド、NMPN-メチル-2-ピロリドン、HMPAヘキサメチルホスホルアミド、THFテトラヒドロフランなどの極性溶媒が好ましい。好ましい溶媒は、本方法における溶媒損失を低減するために、少なくとも65°C、好ましくは70°C以上の沸点を好ましくは有し、使用されることになる再生条件次第では、より高い沸点が望ましい。より高い沸点の溶媒の使用は、さもなければ溶媒の蒸発で消費される貴重なエネルギーを保存する。様々な程度に有効と分かった溶媒としては、トルエン、スルホランテトラメチレンスルホン、およびジメチルスルホキシドDMSOが挙げられる。好適な沸点および双極子モーメントの他の溶媒としては、アセトニトリル、N,N-ジメチルホルムアミドDMF、テトラヒドロフランTHF、N-メチル-2-ピロリドンNMP、プロピレンカーボネート、エチレンおよびプロピレングリコールのジメチルエーテル、メチルエチルケトンMEKなどのケトン、酢酸エチルおよび酢酸アミルなどのエステル、ならびに1,2-ジクロロベンゼンODCBなどのハロカーボンが挙げられよう。選択された溶媒についての双極子モーメントDおよび沸点は次の通りである。別の可能性は、会合CO2吸着プロセスにおけるアミン溶媒として、溶媒としてのイオン性液体を使用することである。イオン性液体は、それ自体、本発明の方法での使用が考慮される条件下でCO2のための有用な化学吸着剤として働いてもよく、それ故、この補助役割において有用となり得る。それらの多くは、不燃性で、非爆発性であり、高い熱安定性を有する。それらは、また、リサイクル可能であり、そのことは、それらの使用に対する環境上の懸念を低減するのに役立つことができる。アミン溶媒およびCO2化学吸着剤として有用であることが分かったクラスのイオン性液体は、イミダゾリウム、ベンズイミダゾリウム、イミダゾリジニウム4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾリウムおよびチアゾリウム塩である。これらのカチオンと塩を形成するための好ましいアニオンは、対イオンの共役酸が、少なくとも0の、より好ましくは少なくとも2.0の、またはさらには4.0以上の、水性溶液中で、25°Cで測定されるもしくは予測されるまたは他の溶媒中で測定され、水等価スケールと言われる、水での値に換算されるpKaを有するものである。イオン性の液体の塩のアニオンは、CO2捕捉のための試剤として働くその能力に影響を及ぼし、アセテートおよびチオシアネートなどのより塩基性のアニオンは、化学吸着を高め、クロリドなどの塩基性度が低いアニオンは、効果が小さい。アミン溶媒およびCO2用の化学吸着剤としてうまく機能することが分かったイミダゾリウム塩は、1,3-ジアルキル置換イミダゾリウム塩、好ましくは1-エチル-3-メチルイミダゾリウムアセテートおよび1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムアセテートで例示されるようなアセテート塩であるが、ハライド、チオシアネート、または低級アルキル鎖カルボキシレ-トアニオンのものなどの、他の塩が考えられてもよい。いったん吸着剤媒体が、アミン/塩基の組み合わせおよび溶媒を使って、任意選択的に酸化防止剤、腐食防止剤などの成分を使って、調合されると、それは、たとえば、図1に概略で例示されるような、吸収装置又は吸収ユニットにおいて用いることができる。アルカノールアミン、第2の非求核性の窒素の塩基および溶媒の濃度は、溶媒中のアルカノールアミン/塩基について、広範囲にわたって、通常、5または10重量パーセントから90重量パーセントに変わり得る。吸着温度ならびにアルカノールアミンおよび強塩基のpKaが、また、反応平衡にかかわり得るので、最適濃度は、吸着剤の粘度および他の因子と一緒に、これを考慮に入れて実験的に決定されてもよい。一般に、溶媒中の全アルカノールアミン/塩基の濃度は、好ましくは、約10重量パーセント~約50重量パーセント、または、さらにより低い、たとえば10~30重量パーセントである。アルカノールアミン中の特徴的な電気陰性の酸素は、CO2反応生成物をより可溶性にする傾向があるが、沈澱物が形成された場合には、活性アルカノールアミン吸着剤の濃度が低下し、そして、CO2捕捉のために利用可能なアミンの量がそれに応じて減少するので、沈澱物の形成は一般には望ましくないと見なされる。固相の運転本発明の方法は、液相での運転又は操作に好適であるが、同じ化学作用は、また、多孔性の固体支持体の細孔中で、または表面上で行うことができる。これは、アルカノールアミンおよび非求核性強塩基の溶液を多孔性の支持体中へ含浸させる工程、または支持体材料とアルカノールアミンおよび/または塩基との間の化学反応によって支持体の表面上へアルカノールアミンおよび強塩基の1つもしくは両方を化学的にグラフトする工程を含んでもよい。あるいは、アルカノールアミンおよび/または塩基の前駆体または炭酸塩化/カルボキシル化の反応への関与に必要とされるアルカノールアミン/塩基の基を含有する反応性の化合物が使用されてもよい。一般的な支持材料としては、カーボン活性チャーコールならびにアルミナ、シリカ、シリカ-アルミナ、マグネシアおよびゼオライトなどの、金属および半金属の多孔性の固体酸化物および混合酸化物が挙げられる。多孔性の固体のポリマー材料は、また、吸着反応が行われる環境にそれらが十分に耐えるという条件で好適である。液相でのCO2吸収の達成におけるかなりの溶媒効果の存在を無視すると、同じ化学がCO2の存在下での固体支持体上のアルカノールアミンおよび非求核性強塩基で適用できる。再生は、この場合には、支持体表面上のCO2/混合塩基の反応生成物を分解させるために、吸収されたCO2を含有する固体を加熱して、吸収されたCO2を放出させることによる温度スイング吸着モードで動作又は運転もしくは操作することによって達成される。加熱は、通常、最初のガス流の方向と向流で、固体吸着剤の床に加熱されたガス流を通過させることによって便利に成し遂げることができ;パージガスは、精製されたガス流からのスリップストリームを使用して供給されてもよい。このようにして、エネルギーの節減は、大容積の溶液を加熱する必要性を回避することによって達成されてもよい。ガス流の成分は、比較的に小さい分子寸法を有するので、支持体の最小の細孔径は、それ自体が厳しい制限因子ではないが、塩基性の窒素の化合物が含浸されるとき、小さいおよび中間の細孔径のゼオライトの細孔系への入口は、嵩高いアルカノールアミン/塩基の成分によって塞がれることがあり、この理由のため、比較的により大きい分子寸法の塩基の場合は、とりわけ、好ましくない。とりわけ嵩高いアルカノールアミンおよび/または塩基の成分では、拡散制限を最小限にするために、好ましい多孔性の固体支持材料は、比較的に大きい細孔径を有し、メソ多孔性およびマクロ多孔性の材料が最も好適である。大きい細孔径のゼオライトは、アミンおよび第2塩基の寸法次第で好適となり得る。様々な異なる細孔径の非晶質の多孔性固体は、細孔の少なくとも一部が塩基性成分を受け入れるのに、そして次に、ガス流の成分への十分なアクセスを残すのに、十分に大きい開口部を有するであろうから、好適である可能性が高い。より高活性のゼオライトのように、高酸性反応部位を含有する支持体は、酸性度が低い化学種よりも、窒素の化合物との反応時に汚損反応をより受けやすい可能性がより高く、それ故、好ましい可能性が高くない。好ましいクラスの固体酸化物の支持体は、メソ多孔性およびマクロ多孔性の材料IUPACによって定義される、たとえば、MCM-41六方晶系のものおよびMCM-48立方晶系のものなどの、M41Sシリーズのシリカ化合物、ならびにSBA-15などの他のメソ多孔性材料で構成される。吸着/脱離の条件吸収については、温度は、典型的には、約20°C~約90°C、好ましくは約30°C~約70°Cの範囲にある。ある混合塩基アルカノールアミン第2塩基の系は、約50°Cより高い、さらには約90°Cと高い約70°Cの好ましい最高の温度で、効果的にCO2を吸収する能力を有してもよいが、混合アルカノールアミン/塩基の反応生成物の安定性は、比較的に低い温度、周囲近くまたは周囲のすぐ上、典型的には15~70°C、好ましくは20~50°Cでのサイクルの吸着部分の運転を可能にし得る。吸着工程中の圧力は、典型的には、約0.1バール~約20バール、多くの場合には約0.1バール~約10バールの範囲にある。ガス混合物における二酸化炭素の分圧は、ガス組成および運転の圧力に従って変わるであろうが、典型的には約0.1バール~約20バール、好ましくは約0.1~約10バールである。煙道ガスの低圧、典型的には、約0.1バールでのCO2分圧に対応して、約1バールは、CO2回収に対して制限を課し得るが、圧縮のコストは、比較的に高く、圧縮は、本発明吸着プロセスで通常は有利に働かない。低圧での燃焼源から入る煙道ガスを処理するときに圧力は、1バールを超えることはありそうにない。天然ガスは、一般的により高い圧力下であり、典型的には、約1~約150バールの範囲の圧力で処理プロセスに入ってもよく、選択される実際の値は、パイプライニングの仕様および処理後の再圧縮を排除するために望ましい程度に依存する。本明細書におけるバール単位の圧力の値についてのすべての言及は、特に記載のない限り、絶対圧力の単位でなされる。ガス混合物は、約50S.T.P./時~約50,000S.T.P./時のガス空間速度GHSVで吸収剤材料と向流でまたは並流で接触させることができる。CO2は、有利な場合には、CO2の分圧の低下によって効果的に脱離されてもよい。これは、窒素または天然ガス流などの不活性非反応性ガスでストリップすることによって達成されてもよく、吸着温度での、またはそれに近い温度での、たとえば、吸着温度よりも最高で10°C、20°Cまたは30°Cの高い温度でのストリッピングは、プロセス経済学のための好ましい選択肢である。別の選択肢は、高い温度、典型的には100°C超~120°Cで1気圧以上で純粋なCO2予め単離されたものでCO2を脱離することである。100°Cを超える脱離温度でアミン/塩基溶液から除去された水は、好ましくは周囲よりも高い温度で、圧力スイング操作によるさらなる下流の分離工程においてCO2とは別に分離することができる。水が先ず、引き続きCO2が加圧ガス流として除去されるノックアウトドラム付きの段階的な熱交換器系が、一代替案として用いられてもよい。煙道ガスまたは湿潤天然ガスなどの湿潤CO2含有流れからの選択的なCO2捕捉が達成されてもよい。反応生成物の安定性は、等温またはほぼ等温の吸着/脱離が、好ましくは吸着温度よりも最高で30°C高い温度で、脱離工程におけるCO2分圧の低下によって、例を挙げると、たとえば非反応性のガスでストリップすることによって可能になるようなものであってもよく、特に有利なアミン/塩基の組み合わせが使用されるときには、最高で10°Cまたは20°Cの吸着/脱離の温度差を実現することが可能となり得る。しかし、典型的には、脱離は、溶液の温度の上昇によって有利になり、脱離は、より大きい温度差でより速い。非水溶媒が使用されるが、処理されるべき流れ中に水が存在する状況では、再生は、水を除去し、そして、スクラビングループでの蓄積を防ぐのに十分な温度で行われることが必要となり得る。そのような状況では、CO2は、大気圧未満の圧力で、しかし100°Cよりも高い温度で除去されてもよい。たとえば、再生温度は約90°Cであってもよいが、吸着剤中のいかなる水をも除去するためには、100~120°Cの範囲の温度が必要となり得る。これは100°C未満の温度での脱離よりもエネルギー的にあまり有利ではないが、それは、脱離のために必要とされる追加のエネルギーがかなりの運転コストを課している、従来の水系で使用される140°C~175°C以上の著しくより高い温度よりも優れている。これらの因子が考慮されるとき、脱離のために選択される温度は、典型的には約70~約120°C、好ましくは約70または90~約100°C、より好ましくは約90°C以下である。混合アルカノールアミン/塩基の吸着剤系は、CO2の除去には限定されず、アミンの基本的な性質の観点から、煙道ガスおよび抗口天然ガス中に典型的に見いだされるものなどの他の酸性ガスを除去することができる。以下の実施例は、第2の非求核性塩基成分によるアルカノールアミンにおいてO-炭酸塩化反応の促進を例示する。表1は、第2塩基1,1,3,3-テトラメチルグアニジン、TMGと異なるモル比での幾つかのアルカノールアミンのモル基準でのO-炭酸塩化収率、および総CO2ローディングに関する詳細な情報を提供する。また、第一級アミンおよび/または第二級アミンのアルカノールアミンMEA、DEA、HEDAについては、分子当たりのN-カルボキシル化の総収率も示される。比較例として、表1は、非水溶液および水溶液における単一成分-アルカノールアミン第2塩基なしのについてのCO2吸収データを含む。実施例1TEA/TMG吸着剤系でのO-カルボキシル化によるCO2の吸収トリエタノールアミンTEAとテトラメチルグアニジンTMGとの約1:3モルの混合物の約30重量溶液を、プラスチックキャップを備えた約5mmのNMR管においてd6-DMSO中で調製した。このNMR管を、QNPプローブ付きの約5mm狭口径BrukerAdvanceIII400MHzNMR分光計の内部に入れた。調製溶液の初期スペシエーションおよび定量化図2、上の後に、CO2を、約5時間、NMR分光計の外側で、この室温の溶液を通してバブリングさせた約1気圧、または約100kPa分圧、Brooks5896流量調整器によって測定される、約5cc/分の流量で。図2に例示されるように、出発原料の初期スペクトルは、CO2を添加すると変化するように見えた。約156.55ppmの13CNMRピーク図2、下は、TEAのアルコール基の炭酸塩化たとえば、-O-COO-を表すように見えた。同時に、グアニジニウムのC=N共鳴は、約162.05ppmにシフトするように見え、TEAの構造ピークは、約80.6:約19.4のモル比で、それぞれ、約62.42/約59.80ppmおよび約55.09/約57.79ppmに分裂するように見えた。約8.36ppmの1HNMRピークは、生成物の-NH2対イオンに帰属させられた図2の差込図、下。構造ピークに対して反応生成物ピーク約156.55ppmの構造ピーク分裂および積分によれば、アルコール基の約80.6がカルボキシル化されてTEA分子当たり約2.42のCO2分子、またはTEAの約71.4重量の総CO2ローディングを与えた。図2上および図2下の構造体へのキーは、それぞれ、図2Aおよび2Bに示される。CO2飽和TEA:TMG混合物を、次に、反応生成物の安定性を調べるために周囲温度で約5cc/分のN2パージに曝した。遅いN2フロー下での約2時間後に、13Cおよび1HNMR分光法示されていないは、アルコール基の約13.3がO-炭酸塩化されたままであり、総ローディングがTEA当たり約0.40のCO2を与えることを裏付けた。TEA:CO2:TMGの反応生成物は、それ故、安定ではないように、そして周囲よりもわずかに上の温度で分解可能であるように見えた。遅いN2フロー下での約8時間後に、アルコール基の約96.7が炭酸塩化なしであるように見え、それは、周囲温度でのほぼ完全なCO2脱離を裏付けるものと考えられる。同様な手順を、DMSO-d6中のTEAとTMGとの約1:4の混合物を使用して実施した。約156.49ppmの13Cピーク示されていないは、TEAのアルコール基の炭酸塩化を表すと考えられる。同時に、グアニジニウムのC=N共鳴は、約162.40ppmにシフトするように見え、明らかにTMGの反応を裏付け、TEAの構造ピークは、約90.8:約9.2のモル比で、それぞれ、約62.41/約59.80ppmおよび約55.12/約57.81ppmに分裂するように見えた。約8.50ppmの1HNMRピーク示されていないは、生成物の-NH2対イオンに帰属させられた。分裂した構造ピークにわたる反応生成物ピーク約156.49ppmの積分によれば、アルコール基の約90.8がOカルボキシル化されてTEA分子当たり約2.72のCO2分子、またはTEAの約80.3重量の総CO2ローディングを与えた。CO2飽和TEA:TMGの混合物を、次に、反応生成物の安定性を調べるために周囲温度でN2パージに曝した。N2フロー下での約13時間後に、アルコール基の約7.5のみがO-炭酸塩化されたままであり、総ローディングがTEA当たり約0.23のCO2を与えた。比較例C1水溶液/非水溶液中でのTEAでのCO2の吸収実施例1に記載されたものと同様な手順を、DMSO-d6中のTEAの約15重量溶液を使用して実施した。約3時間のCO2処理後に、13Cおよび1Hスペクトル示されていないは両方とも変化したようには見えず、それは、非水条件下ではCO2とTEAとの間の化学反応の不在を暗示した。約125.18ppmの新たな13C共鳴は、平均してTEA当たり約0.13のCO2、またはTEAの約3.8重量のローディングでの物理吸収されたCO2おそらく、TEAの-OH基と、O=C=Oとの間の水素結合相互作用によるを反映すると考えられる。これは、TMG溶液中のTEAのCO2ローディングの約21分の1であった。実施例1に記載されたものと同様な手順を、H2O中のTEAの約15重量の溶液を使用して実施した。約2時間のCO2処理の後に、新たな13C共鳴が約160.28ppmに検出され示されていない、これは、TEAの第三級窒素でのビカーボネート形成たとえば、HCCOO-に対応すると考えられた。約160.28ppmの生成物のピーク対約55.55および約55.28ppmの構造ピークの積分は、平均してTEA当たり約0.86CO2、またはTEAの約25.4重量の計算総CO2ローディングを与えた。これは、TMG溶液中のTEAのCO2ローディングの約3分の1であった。実施例2DEA/TMG吸着剤系でのO-カルボキシル化によるCO2の吸収ジエタノールアミンDEAとテトラメチルグアニジンTMGとの約1:3モルの混合物の約30重量の溶液を、プラスチックキャップおよび毛細管浸漬管キャピラリーディップチューブを備えた約5mmのNMR管においてd6-DMSO中で調製した。調製溶液の初期スペシエーションおよび定量化図3、上の後に、CO2を、約2時間、NMR分光計の外側で、この室温の溶液を通してバブリングさせた。図3上の構造体へのキーは図3Aに示される。図3に例示されるように、出発原料の初期スペクトルは、CO2を添加すると、変化するように見えた。約161.78グアニジニウムのC=N共鳴とオーバーラップする、約159.01、および約156.71ppmの13CNMRピークは、強塩基TMGの存在下でのCO2とDEAとの反応生成物を表すと考えられる図3、下。約161.78ppmの第1ピークは、DEA当たり約0.91のCO2分子のCO2ローディングでDEAの第二級アミンに形成された混合カルバメートたとえば、-N-COO-として帰属させられた。約156.71および約159.01ppmの別の2つのピークは、DEA当たり約1.59のCO2分子または単一アルコール基当たり約0.79のCO2分子のCO2ローディングでDEAのアルコール基のO-炭酸塩化たとえば、-O-COO-を示すように見える。約8.89ppmの1HNMRピーク図3の差込図、下は、残りの-OHおよび-NH基と平衡にある生成物のすべての-NH2対イオンに帰属させられた。DEA:TMG混合物において、総CO2ローディングは、DEA当たり約2.50のCO2分子、またはDEAの約104.7重量であった。図3下の構造体へのキーは図3Bに示される。CO2飽和DEA:TMGの混合物を、次に、反応生成物の安定性を調べるために周囲温度で約5cc/分のN2パージに曝した。N2フロー下での約2時間後に、13Cおよび1HNMR分光法示されていないは、アルコール基の約6.3がO-炭酸塩化されたままであり、DEA当たり約0.13のCO2の総ローディングを与えることを裏付けるように見えた。DEAのO-炭酸塩化の反応生成物は、それ故、安定であるとは観察されず、周囲よりもわずかに上の温度で分解可能であるように見えた。同時に、DEAの第二級アミンでの混合カルバメートたとえば、-N-COO-の分解は観察されなかった。このタイプの生成物におけるCO2ローディングは、DEA分子当たり約0.99のCO2のままであり、両生成物においてDEA当たり約1.12のCO2を与えた。同様な手順を、DMSO-d6中のDEAとTMGとの約1:2の混合物を使用して実施した。約162.41グアニジニウムのC=N共鳴とオーバーラップする、約158.97、および約156.73ppmの13CNMRピークは、それぞれ、DEAの第二級アミンでの混合カルバメートの形成たとえば、-N-COO-およびDEAのアルコール基のO-炭酸塩化たとえば、-O-COO-に帰属させられた。約8.59ppmの1HNMRピーク示されていないは、残りの-OHおよび-NH基と平衡にあると考えられる、生成物のすべての-NH2対イオンに帰属させられた。N-およびO-炭酸塩化の生成物の組み合わせの総CO2ローディングは、DEA当たり約2.08のCO2、またはDEAの約87.2重量であると計算された。比較例C2シンプルな非水溶液中でのDEAでのCO2の吸収実施例2に記載されたものと同様な手順を、DMSO-d6溶液中の約15重量のDEAを使用して実施した。約4時間のCO2処理の後に、新たな13CNMR共鳴が約161.56ppmに検出された示されていない。13Cおよび1HNMRスペクトルの詳細な解析は、DEAの第二級アミン基でのカルバメート/カルバミン酸の形成を裏付けるように見えた。アルコール基は、第二級アミンの低い塩基性のために不活性のままであるように見えた。室温での総CO2ローディングは、DEA当たり約0.61のCO2、またはDEAの約25.6重量であった。これは、溶液中のTMGでのDEAのCO2ローディングの約4分の1であった。実施例3MEA/TMG吸着剤系でのO-炭酸塩化/N-カルボキシル化によるCO2の吸収モノエタノールアミンMEAとテトラメチルグアニジンTMGとの約1:3モルの混合物の約50重量溶液を、プラスチックキャップおよび毛細管浸漬管キャピラリーディップチューブを備えた約5mmのNMR管においてd6-DMSO中で調製した。調製溶液の初期スペシエーションおよび定量化図4、上の後に、CO2を、約1時間、この室温の溶液を通してバブリングさせた。図4に例示されるように、出発原料の初期スペクトルは、CO2を添加すると変化するように見えた。図4上の構造体へのキーは図4Aに示される。約156.96および約156.80ppmの13CNMRピークは、強塩基TMGの存在下でのMEA分子のアルコール基のO-炭酸塩化たとえば、-O-COO-の生成物に帰属させられた図4、下。約162.67および約157.93ppmのピークは、MEAの第一級アミンでの、それぞれ、混合カルバメート形成たとえば、-N-COO-および混合ジカルバメートの形成たとえば、-OOC-N-COO-に帰属させられた。生成物のピーク対約64.32および約62.38ppmの構造ピークの積分は、すべてのMEA分子の完全なO-炭酸塩化を示唆した。同時に、MEA分子の約36.8は、MEAの第一級アミンで単一のN-カルバメートを形成するように見え、残りの約63.2は、第一級アミンでジカルバメートを形成した図4Bにおける図4下に示される構造体へのキーを参照されたい。総CO2ローディングO-炭酸塩化およびN-カルボキシル化の生成物を両方とも含めては、MEA分子当たり約2.63CO2分子、またはMEAの約189.7重量であった。同様な手順を、DMSO-d6中のMEAとTMGとの約1:2の混合物を使用して実施した。約156.84および約156.70ppmの13CNMRピーク示されていないは、強塩基TMGの存在下でのMEA分子のアルコール基のO-炭酸塩化たとえば、-O-COO-の生成物に帰属させられた。約162.12および約157.89ppmのピークは、MEAの第一級アミン上での、それぞれ、混合カルバメートの形成たとえば、-N-COO-および混合ジカルバメートの形成たとえば、-OOC-N-COO-に帰属させられた。生成物のピーク対約64.08および約62.31ppmの構造ピークの積分は、MEA分子の約74のO-炭酸塩化を示唆した。同時に、O-炭酸塩化されたおよび遊離のMEA分子は、第一級アミンのカルボキシル化によってCO2と反応し、TMGと単一N-カルバメートおよびジカルバメートを形成するように見えた図4Bにおける図4下に示される構造体へのキーを参照されたい。総CO2ローディングO-炭酸塩化およびN-カルボキシル化生成物を両方とも含めては、MEA分子当たり約1.92のCO2分子、またはMEAの約138.5重量であると計算された。同様な手順を、DMSO-d6中のMEAとTMGとの約1:1の混合物を使用して実施した。約156.97ppmの13CNMRピーク示されていないは、強塩基TMGの存在下でのMEA分子のアルコール基のO-炭酸塩化たとえば、-O-COO-の生成物に帰属させられた。約161.25および約157.92ppmのピークは、MEAの第一級アミンでの、それぞれ、混合カルバメートの形成たとえば、-N-COO-および混合ジカルバメートの形成たとえば、-OOC-N-COO-を暗示するように見えた。生成物のピーク対約63.86および約62.42ppmの構造ピークの積分は、MEA分子の約39のO-カルボキシル化を示唆した。同時に、O-炭酸塩化および遊離のMEA分子は、第一級アミンのカルボキシル化によってCO2と反応し、TMGと単一のN-カルバメートおよびジカルバメートを形成するように見えた図4Bにおける図4下に示される構造体へのキーを参照されたい。総CO2ローディングO-炭酸塩化およびN-カルボキシル化の生成物を両方とも含めては、MEA分子当たり約1.48CO2分子、またはMEAの約106.7重量であると計算された。比較例C3水溶液/非水溶液中でのMEAでのCO2の吸収実施例3に記載されたものと同様な手順を、DMSO-d6中のMEAの約15重量の溶液を使用して実施した。約3時間のCO2処理の後に、新たな13CNMR共鳴が約161.07ppmで検出された示されていない。13Cおよび1HNMRスペクトルの詳細な解析は、MEAの第一級アミン部位でのカルバメート/カルバミン酸の形成を裏付けるように見えた。アルコール基は、第一級アミンの低い塩基性のために不活性のままであるように見えた。室温での総CO2ローディングは、MEA当たり約0.68のCO2分子、またはMEAの約49.0重量であった。これは、TMG溶液中のMEAのCO2ローディングの約4分の1であった。実施例3に記載されたものと同様な手順を、H2O中のMEAの約15重量の溶液を使用して実施した。約2時間のCO2処理の後に、2つの新たな13CNMR共鳴が約164.42および約160.59ppmに検出され示されていない、MEAの第一級アミンでの、それぞれ、カルバメートたとえば、-N-COO-およびビカーボネートの形成たとえば、HCO3-を暗示した。生成物のピーク対構造ピークの積分は、MEA当たり約0.85のCO2分子、またはTEAの約61.3を与えた。これは、TMG溶液中のMEAのCO2ローディングの約3分の1であった。実施例4HEEDA/TMG吸着剤系でのCO2の吸収ヒドロキシエチルエチレンジアミンHEEDAとテトラメチルグアニジンTMGとの約1:3モルの混合物の約50重量の溶液を、プラスチックキャップおよび毛細管浸漬管キャピラリーディップチューブを備えた約5mmのNMR管においてd6-DMSO中で調製した。調製溶液の初期スペシエーションおよび定量化の後に、CO2を、約1時間、この室温の溶液を通してバブリングさせた。出発原料の初期スペクトルは、CO2を添加すると変化するように見えた。約156.95ppmの13CNMRピークは、強塩基TMGの存在下でのHEEDA分子のアルコール基のO-炭酸塩化たとえば、-O-COO-の生成物に帰属させられた。約161.82および約157.91ppmのピークは、HEEDAの第二級および第一級アミンでの、それぞれ、混合カルバメートの形成たとえば、-N-COO-および混合ジカルバメートの形成たとえば、-OOC-N-COO-を暗示するように見えた。生成物のピーク対約62.91および約47.26ppmの構造ピークの積分は、HEEDA分子の約99のO-炭酸塩化を示唆した。同時に、HEEDA分子の第二級および第一級のアミンは、単一のN-カルバメートおよびジカルバメートの生成物を形成するように見えた。総CO2ローディングO-炭酸塩化およびN-カルボキシル化の生成物を両方とも含めては、HEEDA分子当たり約1.95のCO2分子であると計算された。同様な手順を、DMSO-d6中のHEEDAとTMGとの約1:6の混合物を使用して実施した。約156.71ppmの13CNMRピーク示されていないは、強塩基TMGの存在下でのHEEDA分子のアルコール基のO-炭酸塩化たとえば、-O-COO-の生成物に帰属させられた。約161.85および約157.87ppmのピークは、HEEDAのアミンでの、それぞれ、混合カルバメートの形成たとえば、-N-COO-および混合ジカルバメートの形成たとえば、-OOC-N-COO-を暗示するように見えた。生成物のピーク対約62.87および約46.50ppmの構造ピークの積分は、HEEDA分子の約78のO-炭酸塩化を示唆した。同時に、O-炭酸塩化されたおよび遊離のHEEDA分子は、第二級アミンおよび第一級アミンのカルボキシル化によってCO2と反応し、TMGと単一のN-カルバメートおよびジカルバメートを形成するように見えた。総CO2ローディングO-炭酸塩化およびN-カルボキシル化の生成物を両方とも含めては、HEEDA分子当たり約3.79のCO2分子であると計算された。以下の表1は、実施例からの結果をまとめる溶媒は、注記される場合を除きd6-DMSOである。実施例5d6-DMSO中でのDMAE/TMGおよびCO2の気液平衡d6-DMSO中のジメチルアミノエタノールDMAEと1,1,3,3-テトラメチルグアニジンTMGとの約1:1モルの混合物の約63.3重量の溶液を約45°Cに加熱し、次に、一般的な手順に記載されるように、約1気圧約100kPagで、N2中、約1容積のCO2の連続フローで処理した。溶液を、次に、約1気圧約100kPagで、N2中、約10容積のCO2、最後に約1気圧約100kPagで、約100容積のCO2で処理した。これらの条件でのCO2の平衡ローディングは、それぞれ、約2.2、約34.9および約67.6モルであり、約45°Cで約10ミリバール約1kPa、約100ミリバール約10kPa、および約1バール約100kPaのCO2でジメチルアミノエタノール/CO2の気液平衡を表した。同じ手順を、約65°Cおよび約90°Cで、DMSO-d6溶液中のDMAEとTMGとの新たな約1:1モルの混合物で実施した。図5に示されるモニタリングの結果は、CO2吸収能力の強い温度依存性を示した。この結果は、より低い再生エネルギーを達成するために有益であり得る、反応生成物の低い安定性を裏付けるように見えた。"