"水中に溶解または分散している有機物や無機物でCODに寄与する成分を加熱活性化したSi化合物を含む固体触媒を処理対象液中に投入することにより選択的に酸化処理後に孔拡散濾過法で分散粒子を除去することを特徴とするCOD低下方法。請求項1において130°C以上の温度で加熱活性化した固体触媒として水に不溶性のSi酸化物でありその担体としてMgOまたはNa2OまたはSiO2ゲルまたはAl2O3であり処理対象液として化学工場における合成高分子の重合工程中に生じる排液であることを特徴とするCOD低下方法。請求項2における固体触媒として下記固体の一種または複数の組み合せであり処理と対象液として合成高分子としてフェノール系高分子を製造している化学工場であることを特徴とするCOD低下方法。固体触媒;シリカアルミナ触媒,ゼオライト,セピオライト,シリカ請求項3において固体触媒との接触処理後に平均孔径10nm~30nmの水酸化第2鉄コロイドによりCODに寄与する成分を大粒子化後に除去することを特徴とするCOD低下方法。化学工場からの排水は一般に生分解性が劣る化学物質を多く含むためにCODが高い。高分子合成等の高分子化合物を製造する工場の排水のように活性汚泥法など従来の排水処理法が機能しにくい排水を短時間でCODを減少させる方法を提供することを本発明の目的とする。イオン交換樹脂や合成繊維などの製造時に水に溶解または分散した高分子単量体やオリゴーが多量に排出される。乳化重合やけん濁重合などの重合工程を採用している高分子化学工業の排水には難生分解性の成分を数多く含み、かつ水溶液の濁りも大きいためCODの低下が困難である。これらの排水に対して本発明方法は短時間で大きな施設を必要とせず、また処理時に産出する汚泥量を極小化できるCOD低下法を提出する。フェノール化合物を含む水溶液でCODとして約1000ppmの工場排水に対して鉄を電極として水の電気分解を行った際陰極の近傍の水溶液中に生じた沈殿物中にフェノール重合物を発見することによって本発明に至った。すなわち電気分解時に陽極である鉄は2価の鉄イオンとして水中に溶解し、陰極に達する。陰極ではナトリウムイオン等が電荷を失い、金属となり水を反応して水素を発生させながら陰極付近はPH>7となっている。鉄イオンは陰極付近に近づくと水酸化鉄となり沈殿物を作り、この沈殿物中にフェノール重合物が混在する。電極反応による酸化還元作用、および酸素または水素の発生、水酸化鉄微粒子の電気的吸着作用が複合的に働き、水溶中のフェノール系のモノマーやオリゴマーを陰極表面で重合化し水酸化鉄微粒子と融合化して沈殿化したものと考えられる。本発明は無定形のシリカ化合物を含む金属酸化物の混合体と水との接触時に起る気泡の発生を見い出すことによって実現できた。無定形状態にあるシリカ化合物例えばケイ酸ナトリウム水溶液にア、セトンを加えると沈殿化する成分を200°C以上に加熱後これを水中に入れると気泡が発生し、この気泡が水素であることが明らかとなった。また該シリカ化合物は水中より有機物を吸着する。本発明の最大の特徴はシリカ酸化物を排出処理用の触媒として利用する点にある。該触媒は加熱処理して活性化している。活性化は加熱処理温度が高く、また処理時間が長いほど増進する。加熱処理温度は130°C以上である。活性化した触媒では水と接触すると気体が発生する。逆に活性化した触媒は水と接触した際に発生する水素ガスで確認できる。加熱温度として500°C以上で600°C未満の場合に酸化アルミシリカ化合物の触媒作用が活性化する。活性化すれば触媒は何回でも使用できる。本発明のシリカ化合物はケイ素の酸化物であり該酸化物の担体としてMgOまたはNa2OまたはSiO2またはAl2O3であり、処理対象液としては化学工場における合成高分子の重合工程中で生じる排液である。この排液に対して本発明触媒は重合をそく進し、また有機物の酸化作用を示す。触媒の酸化作用が有効に機能している場合にはPHが低い。そのため排液のPHが9以上であればあらかじめ酸を用いてPHを8以下に調整して本発明の触媒を作用されるとCODの低下が進む。固体触媒に接触後に孔拡散濾過法により排液中の分散粒子を除去する。ここで孔拡散濾過法とは平均孔径5nm以上の多孔性平膜を用いて、膜間差圧を0.5気圧以下の条件下で被処理対象液を膜表面におけるひずみ速度を2/秒以上の流動下で行う拡散透過処理を意味する。本発明のシリカ酸化物の例としてSi02を50以上含むシリカーアルミナ触媒、ゼオライト、シリカゲルの一種または複数種の組み合わせである。処理対象としてフェノール系高分子を製造している工場排水のCODを低下せせるのに合成されたシリカーアルミナ触媒、および天然ゼオライトが特に有効である。フェノール系化合物である単量体やオリゴマーが工場排水に溶解または分散している。これらの化合物に対して生物処理は有効に働かない。天然に産出するセピオライトも130°C以上での加熱処理後には有効である。本発明の固体触媒の作用の中心は水の分解による水素と酸素の発生を経てCODの低下に至る。水素および酸素が液相としての水との接触によって発生する反応は30分以内で起る。同時に有機分子が触媒の表面に吸着すため重合反応と酸化反応とが効率的に同時に起るためにCODの低下が結果的に生じる。処理時の温度が高いほど短時間で反応は終了する。処理対象液と触媒との接触が効率的に行われているために触媒は多孔体の成型物であることが望ましい。1触媒重合による重合反応の進行によるCOD原因物質の大粒子化、2触媒表面でのCOD原因物質の吸着、3触媒表面での酸化、還元反応によるCOD原因物質の変成による水への不溶化41―3の反応に伴なうPHの変化による溶解度の変化によってCODの減少が期待できる。処理後の触媒は回収され130°C以上の温度に加熱されることにより再活性化することができる。加熱条件として雰囲気中の酸素濃度20以下で大気中の加熱処理で十分である。再活性化のための加熱を容易にするために触媒は多孔体の成型物で大きさは100メッシュの金網で補提できる程度が望ましい。微生物処理によるCOD低下の効果の少ない高分子合成工場の排水に対してCODの低下に本発明方法は効果的である。130°C以上の温度で使用後の触媒を再活性化が可能であり、再活性化による機能の回後率はほぼ100である。固体触媒の持つCOD原因物質の吸着効果により、一般の工場排水に対してもCODの低下効果が期待できる。さらに固体触媒によって起る酸化一還元反応によって本発明処理後の造核剤処理が有効にCOD低下をもたらす。第1図に本発明を実施するため典型的な装量を示す。イオン交換樹脂を製造する工場からの排水が3より流入する。排水のPHは8以下5以上に調整されている。2立方メートルの円筒状容器にはシリカーアルミナ系触媒SiO2/Al2O3/Fe2O3/その他=75.5/24/0.1/0.4で直径2mm長さ10mmの粒状成型物を円筒状の金網9内に入れて500°Cで1時間加熱処理後を0.2トン充填している。流入口3を通して排水は7を巻き込みながら流出口4より沈殿槽2体積10立方メートルに時間当り10トンの速度で流入する。沈殿槽2内には撹拌子8を内蔵し、下部には沈殿物の引抜口9を有する。沈殿槽2に平均粒径13nmを5000ppmの濃度で分散した水酸化第2鉄水溶液水溶液のPHは2.7を0.1リットル/時で液注入管10より撹拌下で流入させる。流出口5よりポンプPにより10トン/時間の速度で処理後の排水で孔拡散濾過モジュール6に送液する。送液速度は10トン/時間である。孔拡散濾過モジュールには平均孔径10μmの膜有効濾過面積50m2が装着されており、膜間差圧は0.15気圧であり膜表面でのひずみ速度は20/秒である。処理後の排水は孔拡散濾過モジュール6からの濾液回路11より回収される。平均孔径13nmの水酸化第2鉄コロイド粒子によって大粒子化した成分は引き抜き口19と孔拡散濾過モジュール6での処理後の排水の排出口12で回収される。円筒状容器1の内部の触媒は複数の触媒を混合させておくことが種々の工業排水へ対処する上で望ましい。排水中にフェノール系の化合物比率が高い場合にはシリカーアルミナ系の触媒で特にゼオライト系の触媒でシリカの比率の高い組成で多孔体成型物を主成分とする混合させる成分として活性炭あるいは活性白土である。フェノール系樹脂を合成/重合している研究棟から排出される高いCOD値酸性下での過マンガン酸カリ法での測定値は1200ppm,塩基性下でのCOD値は1000ppmと大きな電導度28°Cで4.0mS/cmを持つ排水に対して固体触媒を投入した。固体触媒のSi/Alは3/1でわずかにFe2O20.1以下とNa2O0.1以下が混入している。固体触媒の見掛容度0.6g/mlで多孔体であり、直径2.5mmで長さ6mmの4筒状に成型され、見掛けの表面積は300m2/gである。該固体触媒をあらかじめ150°Cで1時間空気中で加熱処理した。固体触媒の投入量は排水に対して2重量で処理後の回収が容易なように金網内に納め、排水は時々撹拌されている。固体触媒を投入した瞬間より泡が発生し、該泡の発生は約10分間続いた。投入前の排水のPHは6.5で投入後にはPHは7.0となった。該触媒の表面や返傍には白濁した浮遊物や沈殿物が生じていた。沈殿物や浮遊物を除去して排水のCOD値は350ppmであった。処理後の排水中にサラシ粉を0.1重量の濃度で添加し撹拌する。さらに生石灰を添加しPHを12に調整した。30分間撹拌を続けた。平均粒径13nmの水酸化第2鉄コロイド溶液鉄換算濃度1200ppm,PH=2.7を排水に対して1容積添加して撹拌した。撹拌後の排水のPHは6.0であった。水酸化第2鉄コロイドの添加により排水中の多価陰イオンが選択的に大粒子化して沈殿化していた。平均孔径20μmの再生セルロース製の不織布状多孔膜を用いて膜間差圧0.15気圧で、該処理液体の膜表面でのひずみ速度が20/秒の条件下で上記処理後の排水を孔拡散濾過を行った。回収液の回収速度は500リットル/m2/時間であった。得られた回収液のCODは200ppmであった。"