"1層以上の第2の材料と交互に積層された2層以上の第1の材料を含み、これら第1及び第2の材料が異なる材料であり、これら第1及び第2の材料が第1及び第2のポリマーを含み、これら第1及び第2の材料が第1及び第2のショア硬度を有し、前記第1のショア硬度が前記第2のショア硬度よりも高くてその差が5Aを上回る、表面保護フィルム。隣接する第1及び第2の材料層が密着状態にある、請求項1に記載の表面保護フィルム。隣接する第1及び第2の材料層が共有結合により結合される、請求項1又は2に記載の表面保護フィルム。隣接する第1及び第2の材料層が、前記第1及び第2のポリマーの重合共有結合により結合される、請求項1又は2に記載の表面保護フィルム。第1及び第2のポリマーが、単一のポリマー類に属する異なるポリマーである、請求項1~4のいずれか一項に記載の表面保護フィルム。前記ポリマー類が、ポリウレタン類、ポリ尿素類、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリアクリル酸塩類、シリコーン類、及びポリオレフィン類からなる群から選択される、請求項5に記載の表面保護フィルム。前記第1及び第2の材料が第1及び第2の充填剤を含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の表面保護フィルム。前記第1及び第2の充填剤が異なる充填剤である、請求項7に記載の表面保護フィルム。前記第1及び第2の充填剤が同一の充填剤である、請求項7に記載の表面保護フィルム。前記第1及び第2のポリマーが同一のポリマーである、請求項7に記載の表面保護フィルム。前記第1及び第2のポリマーが同一のポリマーである、請求項8に記載の表面保護フィルム。前記第1及び第2のポリマーが同一のポリマーであって、前記第1及び第2の材料が、含まれる充填剤の量において異なる、請求項9に記載の表面保護フィルム。前記第1のショア硬度が前記第2のショア硬度より高くてその差が10Aを上回る、請求項1~12のいずれか一項に記載の表面保護フィルム。前記第1及び第2の材料が、色相又は明度において異なる、請求項1~13のいずれか一項に記載の表面保護フィルム。2層以上の前記第2の材料層と交互に積層された3層以上の前記第1の材料層を含む、請求項1~14のいずれか一項に記載の表面保護フィルム。9層以上の前記第2の材料層と交互に積層された10層以上の前記第1の材料層を含む、請求項1~15のいずれか一項に記載の表面保護フィルム。接着剤層を更に含む、請求項1~16のいずれか一項に記載の表面保護フィルム。航空機の外表面に固着された、請求項1~17のいずれか一項に記載の表面保護フィルム。前記接着剤層によって航空機の外表面に固着された、請求項17に記載の表面保護フィルム。簡単には、本開示は、1層以上の第2の材料と交互に積層された2層以上の第1の材料を含み、第1及び第2の材料が異なる材料であり、第1及び第2の材料が第1及び第2のポリマーを含み、第1及び第2の材料が第1及び第2のショア硬度を有し、第1のショア硬度が第2のショア硬度よりも高くてその差が5A、又はより典型的には10Aを上回る、表面保護フィルムを提供する。典型的には、隣接する第1及び第2の材料層は密着状態にある。実施形態によっては、隣接する第1及び第2の材料層は共有結合によって結合される。実施形態によっては、隣接する第1及び第2の材料層は、第1及び第2のポリマーの重合共有結合によって結合される。実施形態によっては、表面保護フィルムは接着剤層を更に含む。2層以上の第2の材料層と交互に積層された2層以上の第1の材料層を含む実施形態もある。2層以上の第2の材料層と交互に積層された3層以上の第1の材料層を含む実施形態もある。3層以上の第2の材料層と交互に積層された3層以上の第1の材料層を含む実施形態もある。3層以上の第2の材料層と交互に積層された4層以上の第1の材料層を含む実施形態もある。4層以上の第2の材料層と交互に積層された5層以上の第1の材料層を含む実施形態もある。9層以上の第2の材料層と交互に積層された10層以上の第1の材料層を含む実施形態もある。実施形態によっては、第1及び第2のポリマーは単一のポリマー類に属する異なるポリマーである。実施形態によっては、このようなポリマー類は、ポリウレタン類、ポリ尿素類、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリアクリル酸塩類、シリコーン類、及びポリオレフィン類からなる群から選択される。実施形態によっては、第1及び第2の材料は添加される充填剤の量又は性質において異なり、このような実施形態の中には、第1及び第2のポリマーが同一のポリマーであるものもある。実施形態によっては、第1及び第2の材料ポリマーが視覚的に異なることによって、第1の材料からなる上層の摩損が目視検査により検知され得る。このような実施形態の中には、第1及び第2の材料が色相において異なるものもある。このような実施形態の中には、第1及び第2の材料が明度において異なるものもある。本出願では、隣接する材料層について使用される密着とは、隣接ポリマー材料層の共押出によって形成されるような接触を意味する。また、置換されたとは、化学種について、所望の生成物又はプロセスを阻害しない従来の置換基によって基、又は部分が置換されていることを意味し、置換基は、例えばアルキル、アルコキシ、アリール、フェニル、ハロF、Cl、Br、I、シアノ、ニトロなどであり得る。本開示は、1層以上の第2の材料と交互に積層された2層以上の第1の材料を含み、第1及び第2の材料が異なる材料であり、第1及び第2の材料が第1及び第2のポリマーを含み、第1及び第2の材料が第1及び第2のショア硬度を有し、第1のショア硬度が第2のショア硬度よりも高くてその差が5Aを上回る、表面保護フィルムを提供する。実施例によっては、隣接する第1及び第2の材料層は密着状態にある。実施形態によっては、隣接する第1及び第2の材料層は、共有結合によって結合される。実施形態によっては、隣接する第1及び第2の材料層は、第1及び第2のポリマーの重合共有結合によって結合される。実施形態によっては、第1及び第2のポリマーは単一のポリマー類に属する異なるポリマーである。実施形態によっては、表面保護フィルムは航空機の外表面及び/又は翼の外表面上に付けられる。本開示は更に、本明細書に開示された表面保護フィルムを製作及び使用する方法を提供する。本開示による表面保護フィルムは、任意の好適な方法によって製作され得る。実施形態によっては、表面保護フィルムは第1及び第2の材料層のラミネート加工によって製作される。実施形態によっては、表面保護フィルムは第1及び第2の材料層の共押出によって製作される。実施形態によっては、表面保護フィルムは第1及び第2の材料層の反応性共押出によって製作される。このような実施形態では、特に、押出成形中に第1及び第2の材料の一方又は両方の重合又は架橋が生じる場合、隣接する第1及び第2の材料層間が共有結合により結合される結果となることがある。このような実施形態では、特に、押出成形中に第1及び第2の材料の一方又は両方の重合又は架橋が生じる場合、隣接する第1及び第2の材料層間が重合共有結合により結合される結果となることもある。実施形態によっては、上述した方法の組み合わせ、例えば、第1及び第2の材料層の共押出によって製作されたフィルムのラミネート加工を含むこともある。実施形態によっては、表面保護フィルムの形成中に、第1及び第2の材料の一方又は両方の硬化を伴うこともある。実施形態によっては、表面保護フィルムの形成後に、第1及び第2の材料の一方又は両方の硬化を伴うこともある。本開示は、以下に番号を付して列記する実施形態を含むが、これらに限定されない。本開示の様々な修正及び変更は、本開示の範囲及び原理から逸脱することなく当業者には明白であり、また、本開示は、上記で説明した例示的な実施形態に過度に限定して理解すべきではない。代表的実施形態には以下のものが含まれる。1.1層以上の第2の材料と交互に積層された2層以上の第1の材料を含み、第1及び第2の材料が異なる材料であり、第1及び第2の材料が第1及び第2のポリマーを含み、第1及び第2の材料が第1及び第2のショア硬度を有し、第1のショア硬度が第2のショア硬度よりも高くてその差が5Aを上回る、表面保護フィルム。2.隣接する第1及び第2の材料層が密着状態にある、実施形態1の表面保護フィルム。3.隣接する第1及び第2の材料層が共有結合により結合される、実施形態1又は2の表面保護フィルム。4.隣接する第1及び第2の材料層が、第1及び第2のポリマーの重合共有結合により結合される、実施形態1又は2の表面保護フィルム。5.第1及び第2のポリマーが、単一のポリマー類に属する異なるポリマーである、実施形態1~4のいずれかの表面保護フィルム。6.ポリマー類が、ポリウレタン類、ポリ尿素類、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリアクリル酸塩類、シリコーン類、及びポリオレフィン類からなる群から選択される、実施形態5の表面保護フィルム。7.ポリマー類がポリウレタン類である、実施形態5の表面保護フィルム。8.ポリマー類がポリ尿素類である、実施形態5の表面保護フィルム。9.ポリマー類がポリアミド類である、実施形態5の表面保護フィルム。10.ポリマー類がポリエステル類である、実施形態5の表面保護フィルム。11.ポリマー類がポリアクリル酸塩類である、実施形態5の表面保護フィルム。12.ポリマー類がシリコーン類である、実施形態5の表面保護フィルム。13.ポリマー類がポリオレフィン類である、実施形態5の表面保護フィルム。14.第1及び第2の材料が第1及び第2の充填剤を含む、実施形態1~13のいずれかの表面保護フィルム。15.第1及び第2の充填剤が異なる充填剤である、実施形態14の表面保護フィルム。16.第1及び第2の充填剤が同一の充填剤である、実施形態14の表面保護フィルム。17.第1及び第2のポリマーが同一のポリマーである、実施形態14の表面保護フィルム。18.第1及び第2のポリマーが同一のポリマーである、実施形態15の表面保護フィルム。19.第1及び第2のポリマーが同一のポリマーであって、第1及び第2の材料が、含まれる充填剤の量において異なる、実施形態16の表面保護フィルム。20.第1のショア硬度が第2のショア硬度より高くてその差が10Aを上回る、実施形態1~19のいずれかの表面保護フィルム。21.第1のショア硬度が第2のショア硬度より高くてその差が15Aを上回る、実施形態1~20のいずれかの表面保護フィルム。22.第1のショア硬度が第2のショア硬度より高くてその差が20Aを上回る、実施形態1~21のいずれかの表面保護フィルム。23.第1のショア硬度が第2のショア硬度より高くてその差が25Aを上回る、実施形態1~22のいずれかの表面保護フィルム。24.第1のショア硬度が第2のショア硬度より高くてその差が30Aを上回る、実施形態1~23のいずれかの表面保護フィルム。25.第1のショア硬度が第2のショア硬度より高くてその差が35Aを上回る、実施形態1~24のいずれかの表面保護フィルム。26.第1のショア硬度が第2のショア硬度より高くてその差が40Aを上回る、実施形態1~25のいずれかの表面保護フィルム。27.第1のショア硬度が第2のショア硬度より高くてその差が45Aを上回る、実施形態1~26のいずれかの表面保護フィルム。28.第1のショア硬度が第2のショア硬度より高くてその差が50Aを上回る、実施形態1~27のいずれかの表面保護フィルム。29.第1及び第2の材料が、色相において異なる、実施形態1~28のいずれかの表面保護フィルム。30.第1及び第2の材料が、明度において異なる、実施形態1~29のいずれかの表面保護フィルム。31.第1及び第2の材料が、日光の下で見たときの色相において可視的に異なる、実施形態1~30のいずれかの表面保護フィルム。32.第1及び第2の材料が、日光の下で見たときの明度において可視的に異なる、実施形態1~31のいずれかの表面保護フィルム。33.2層以上の第2の材料層と交互に積層された2層以上の第1の材料層を含む、実施形態1~32のいずれかの表面保護フィルム。34.2層以上の第2の材料層と交互に積層された3層以上の第1の材料層を含む、実施形態1~33のいずれかの表面保護フィルム。35.3層以上の第2の材料層と交互に積層された3層以上の第1の材料層を含む、実施形態1~34のいずれかの表面保護フィルム。36.3層以上の第2の材料層と交互に積層された4層以上の第1の材料層を含む、実施形態1~35のいずれかの表面保護フィルム。37.4層以上の第2の材料層と交互に積層された5層以上の第1の材料層を含む、実施形態1~36のいずれかの表面保護フィルム。38.9層以上の第2の材料層と交互に積層された10層以上の第1の材料層を含む、実施形態1~37のいずれかの表面保護フィルム。39.接着剤層を更に含む、実施形態1~38のいずれかの表面保護フィルム。40.航空機の外表面に固着された、実施形態1~39のいずれかの表面保護フィルム。41.接着剤層によって航空機の外表面に固着された、実施形態23の表面保護フィルム。42.翼の外表面に固着された、実施形態1~41のいずれかの表面保護フィルム。43.接着剤層によって翼の外表面に固着された、実施形態39の表面保護フィルム。44.実施形態1~43のいずれかの表面保護フィルムを航空機の外表面に付着させる工程を含む、航空機の外表面を保護する方法。45.実施形態1~44のいずれかの表面保護フィルムの単一層を航空機の外表面に付着させる工程を含む、航空機の外表面を保護する方法。46.実施形態1~45のいずれかの表面保護フィルムを翼の外表面に付着させる工程を含む、翼の外表面を保護する方法。47.実施形態1~46のいずれかの表面保護フィルムの単一層を翼の外表面に付着させる工程を含む、翼の外表面を保護する方法。48.実施形態1~47のいずれかの表面保護フィルムの単一層を翼の外表面に付着させる工程を含む、翼の外表面を保護する方法。本発明の目的及び利点を、以下の実施例によって更に例示するが、これらの実施例において列挙される特定の材料及びその量、並びに他の諸条件及び詳細によって、本開示を不当に制限するものではないと解釈すべきである。特に記載のない限り、全ての試薬はSigma-AldrichCompany,St.Louis,Missouriから得られるか又は入手可能であるが、既知の方法で合成してもよい。特に報告のない限り、全ての比は、重量パーセント基準である。下記の略号を用いて実施例を説明する。BDOは、AlfaAesar,WardHill,Massachusettsから得られる1,4-ブタンジオールを指す。CLPUは、LubrizolCorporation,Wickliffe,Ohioから商品名CLA-93A-Vで得られる、ショアA硬度90のカプロラクトン系熱可塑性ポリウレタンを指す。DBTDLは、AirProductsChemicals,Inc.,Allentown,Pennsylvaniaから商品名DABCOT-12で得られるジブチルスズジラウレートを指す。GPUは、Americhem,Inc,CuyahogaFalls,Ohioから得られる、FedStd595cによる色36173に一致する灰色に着色した、ポリウレタンを指す。IPDIは、EvonikIndustries,Essen,Germanyから商品名VESTANATIPDIで得られるイソホロンジイソシアネートを指す。PEPUは、LubrizolCorporationから商品名ESTANEMVT75AT3で得られる、ショアA硬度75のポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンを指す。PTMEGは、InvistaS.ar.L.,Wichita,Kansasから商品名TERATHANE1000で得られる、平気分子量1,000のポリテトラメチレンエーテルグリコールを指す。TEPSは、Sigma-AldrichCompany,St.Louis,Missouriから得られるn-トリエトキシプロピルシランを指す。TESPIは、Sigma-AldrichCompanyから得られる3-トリエトキシシリルプロピルイソシアネートを指す。TX10693は、NalcoCompany,Naperville,Illinoisから商品名TX10693で得られる、水性の90nmシリカゾルを指す。試験方法:雨食シミュレーター:引用によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第7,596,986号Danielsらに記載されるような、液滴による影響を測定するための試験装置を、次のように組み立てた。0.177口径のエアガンモデル名DROZDAIRGUN、EuropeanAmericanArmoryCorporation,Cocoa,Floridaよりに、4.5mmのポリビニル銃身を取り付けた。発射速度は圧縮窒素ガスの供給により制御した。直径3インチ7.6cmの円形試験試料をグレード304ステンレス鋼プレートに、接着剤転写テープ商品名ADHESIVETRANSFERTAPE965、3MCompanyよりを用いて付着させた。次いでこのプレートを垂直方向に貼り付け、厚さ約0.06インチ0.16cmの試料上に水流を連続して流した。この試験試料に、直径4.5mmのグレード2アセテートペレットEngineeringLaboratories,Inc.,Oakland,NewJerseyよりを発射した。その際の発射速度を、CEDMILLENIUMCHRONOGRAPHモデルCompetitiveEdgeDynamics,LLC,Orefield,Pennsylvaniaよりを用いて測定した。試験試料が機能しなくなるまで、すなわち保護フィルムに亀裂が入って下の基材が露出するまでに発射されたペレットの数を記録した。砂侵食試験:3×2.67インチ7.62×6.78cmの比較試料Cと実施例2の試料とを、3MCompanyから商品名965AdhesiveTransferFilmで得られる接着剤転写フィルムに貼り合わせ、3×2.67インチ7.62×6.78cmのアルミニウムパネルに貼り付けた。初期質量を記録した後、各パネルを、サンドブラストガンモデル番号SBC420、AtlasHandlingSystems,LLCよりに対して3インチ7.62cm及び30度の角度に設定したアルミニウムプレートに取り付けた。この試験試料に、Grainger,LakeForest,Illinoisから商品名46GRITBLASTMEDIAで得られる酸化アルミニウム2kgを、圧力70psi482.6kPaで約2分間発射した後、パネルを取り外して再秤量した。実施例1PEPUショアA硬度75とCLPUショアA硬度90とを共押出することにより、以下のような29層フィルムを形成した。PEPUを365°F185°C、10lbs/hr4.54kg/hrの速度で1と1/4インチ3.18cmの単軸スクリュー押出機KILLIONKTS-125モデル、Davis-Standard,LLC,Pawcatuck,Connecticutよりに供給した。CLPUとGPUとを、365°F185°Cに設定した25mmの2軸スクリュー押出機BERSTORFFZE25モデル、KraussMaffeiCorp.,Florence,Kentuckyよりに、それぞれ9.4lbs/hr4.26kg/hr及び0.6lbs/hr0.27kg/hrの速度で供給した。このようにして両方のポリウレタンを、365°F185°C、10lbs/hr4.54kg/hrの速度で2成分多層押出ダイス内に供給した。押出フィルムを冷却した3ロールスタックに9ft/minm/minのライン速度で投入し、シリコーン被覆紙ライナーとともに巻き取った。結果として、94CLPU/6GPU層とPEPU層とが交互に重なり、CLPU層を最外層とする、厚さ14mil355.6μm、幅7インチ17.78cmの29層フィルムが得られた。このフィルムの断面の写真を図1に示す。比較例A1と1/4インチ3.18cmの単軸スクリュー押出機KILLIONKTS-125モデル、Davis-Standard,LLC,Pawcatuck,Connecticutより及び25mm2軸スクリュー押出機BERSTORFFZE25モデル、KraussMaffeiCorp.,Florence,Kentuckyよりを用いてCLPUを共押出することにより、29層フィルムを形成した。押出機は両方とも365°F185°Cに設定し、それぞれからポリウレタンを10lb/hr4.54kg/hrで2成分多層押出ダイスに供給した。押出フィルムを冷却した3ロールスタックに9ft/minm/minのライン速度で投入し、シリコーン被覆紙ライナーとともに巻き取った。結果として、厚さ14mil355.6μm、幅7インチ17.78cmのフィルムが得られた。実施例1のフィルムとは対照的に、比較例Aのフィルムは単一のポリマー、CLPUから構成された。比較例A及び実施例1のフィルムを、5発/秒、圧力90psi620.5kPaで雨食シミュレーターにかけた。測定されたペレット速度は平均485ft/sec147.8m/secであった。結果を表1に示す。このように、実施例1のフィルムの雨食耐性が優れていることが示された。比較例B~Cシリカ-シラン分散液:80グラムのPTMEGを35グラムの乾燥酢酸エチルに70°F21.1°Cで溶解し、ここに9.9グラムのTESPIをゆっくりと加えた。次いで、DBTDLを4滴加え、温度を40°C未満に保って混合物を16時間撹拌し続けた。次いで、65°Cの油浴内に配置したBuchiロータリーエバポレーターを使用して真空蒸留することにより、残留酢酸エチルを除去した。ポリマーの分子量は2250であることが分かった。次いで、このポリマー57.1グラムを1-メトキシ-2-プロパノール1,500グラム及びTEPS1.75グラムと混合することによって、プレミックスを調製した。三つ口フラスコに750グラムのTX10693を加え、プレミックスを10分間かけてゆっくり加えて、この混合物を90~95°Cに20時間保った。混合物を冷却後、アルミニウム箔皿内に注ぎ、70°F21.1°Cで48時間乾燥した。結果として得られた白色シリカ-シラン粉末のシリカ含有率は、85.5重量と判明した。この乾燥粉末290グラムを、出力75に設定した高速せん断ミキサーL4Rモデル、SilversonMachines,Inc.,EastLongmeadow,Massachusettsより入手を使用して、重量比50:50のアセトン:テトラヒドロフラン混合物1,000グラム中に70°F21.1°Cで90秒間分散させた。これを10分間静置した後、SpectrumLaboratories,Inc.,RanchoDomenguez,Californiaから商品名SPECTRAMESH100μmWOVENFILTERで得られる100μmナイロンメッシュを通して分散液を濾過した。分散液のシリカ-シラン含有率が測定され、23.5重量であることが分かった。このシリカ-シラン分散液1,000グラムを340グラムのPTMEGと混合した後、Buchiロータリーエバポレーター内において65°Cで約90分間、次いで120°Cで30分間、揮散させた。シリカ及びシリカ-シラン濃縮物はそれぞれ39.0及び45.6重量であることが分かった。ポリウレタンフィルム:本発明のポリウレタンフィルムの実施例と比較フィルムとを、表2に列記した組成に従って、以下のように調製した。シリカ-シラン分散液及びBDOを50mLポリエチレンビーカー内で混合した後、真空炉内において70°C、0.97気圧98.3kPaで3時間乾燥し、水を全て除去した。IPDIを加えた後、DBTDLを加え、均質になるまで混合した後、厚さ3mil7.26μmの2枚のポリエチレン剥離ライナー間に、12mil304.8μmの厚さに流し込み、70°Cで2時間硬化させた。結果として得られたポリウレタンフィルムからポリエチレンライナーを除去し、シリコーン被覆紙ライナーを貼付した。加熱プレス機モデル番号50-2424-2TM、WabashMetalProducts,Inc.,Wabash,Indianaより内において120°Cで、比較例Bの硬質フィルムを22mil558.8μmまで再プレスし、比較例Cの軟質フィルムを8mil203.2μmまで再プレスした。実施例2硬質及び軟質フィルムである比較例B及び比較例Cを1×1インチ2.54×2.54cmの正方形に切り分けた。その後、2枚のシリコーン紙ライナー間に各比較例の6片ずつを、比較例Bを最上層にして交互に積層し、12層の複合体を形成した。この積層体を120°Cで40mil1.016mmの厚さに再プレスし、硬質層及び軟質層が交互に重なるフィルムを形成して、実施例2とした。比較例B及びC並びに実施例2を、4発/秒、圧力60spi413.7kPa、平均速度343ft/sec104.6m/secとして雨食シミュレーターにかけた。比較例B及びC並びに実施例2を砂食試験にかけた。結果を、それぞれ表3及び4に列記する。実施例2のフィルムが両試験において高い性能を示し、雨食耐性と砂食耐性とを兼ね備えていることが容易に見て取れる。本開示の様々な修正及び変更は、本開示の範囲及び原理から逸脱することなく当業者には明白であり、また、本開示は、本明細書に記載した例示的な実施形態に不当に制限されるものではないと理解すべきである。"