"セメントクリンカを1t製造するにあたり、籾殻灰を25~350kg配合して焼成することによりセメントクリンカを調製することを特徴とする、籾殻灰を利用したセメントの製造方法。請求項1記載のセメントの製造方法において、籾殻灰は、セメントクリンカ送窯原料中のSiO2原料として10~100質量の割合で用いられることを特徴とする、籾殻灰を利用したセメントの製造方法。請求項1又は2記載のセメントの製造方法において、セメントは、低熱ポルトランドセメントであることを特徴とする、籾殻灰を利用したセメントの製造方法。従って、本発明の目的は、廃棄物である籾殻灰をセメントクリンカ送窯原料として利用して、所望する長期強度を得ることができる、簡便で経済的なセメントの製造方法を提供することである。また更に、廃棄物である籾殻灰の有効利用を図ることを目的とする。本発明は、長期強度に最も大きな影響を及ぼすC2S鉱物に注目し、籾殻灰をセメントクリンカ原料として用いることで、得られるセメントのC2Sのα’相を増加させるとともにβ-C2Sの格子体積を増加させて水和反応性を高め、セメントの長期強度が増大することを見出し達成されたものである。すなわち、本発明の籾殻灰を利用したセメントの製造方法は、セメントクリンカを1t製造するにあたり、籾殻灰Ig.loss=0換算でを25~350kg配合して焼成することによりセメントクリンカを調製することを特徴とする、籾殻灰を利用したセメントの製造方法である。好適には、上記セメントの製造方法において、籾殻灰は、セメントクリンカ送窯原料中のSiO2原料として10~100質量の割合で用いられて、セメントクリンカが製造されるものである。更に好適には、セメントは、低熱ポルトランドセメント又は中庸熱ポルトランドセメントである。本発明のセメントの製造方法は、従来行われてきたセメントの化学成分あるいはブレーン比表面積を変化させるような、発熱特性やフレッシュ性状を大きく変えることなく、また高価な特別の添加剤等を混合するような、高価で複雑な方法をとることなく、廃棄物である籾殻灰をセメントクリンカを製造する際の送窯原料として利用して、その結果としてクリンカ中に生成するC2Sを改質し、さらにC2Sの格子体積を増加させて水和活性を高めて、セメントの長期強度発現性を簡便な製造方法により、また経済的に得ることが可能となる。また、本発明のセメントの製造方法により、従来は廃棄物であった籾殻灰の有効利用の促進を図ることが可能になる。本発明を以下の好適例により説明するがこれらに限定されるものではない。コンクリートダムや部材寸法の大きなコンクリート構造物、いわゆるマスコンクリートでは、温度応力によるひび割れが発生しやすいために、水和熱が低く長期強度が高いセメントが要求されており、特に中庸熱ポルトランドセメントや低熱ポルトランドセメントが用いられている。一方、セメントには主として4種類、3CaOSiO2C3S、2CaOSiO2C2S、3CaOAl2O3C3Aおよび4CaOAl2O3Fe2O3C4AFのセメントクリンカ鉱物が含まれており、これら鉱物の含有量によって強度発現性および水和発熱特性が異なる。セメント鉱物の1つであるC3Sは、特に短期強度発現性と深い関係にあり、セメント中に含有されるC3Sが多いと強度発現性が早く、逆に少ないと強度発現性が遅く、例えば普通ポルトランドセメントにはC3Sが55質量程度、より強度発現を早めた早強ポルトランドセメントには65質量、逆に強度発現および水和発熱量を抑えた中庸熱ポルトランドセメントは40質量程度、低熱ポルトランドセメントは25質量程度含有されている。また、セメント鉱物の1つであるC2Sは水和反応がエーライトに比べて強度発現が遅いため、長期強度を増加させるためにはC2Sの水和活性を高める必要がある。ここで、本発明のセメントの製造方法は、セメントクリンカを1t製造するにあたり、籾殻灰を25~350kg配合して焼成することによりセメントクリンカを調製する、籾殻灰を利用したセメントの製造方法である。すなわち、長期強度に最も大きな影響を及ぼすのは、上記した主要4種類のクリンカ鉱物のうちC2Sであり、C2Sの水和反応性を、籾殻灰によって変えることによって長期強度を制御することができるセメントの製造方法である。具体的には、セメントクリンカを1t製造するにあたり、原料として籾殻灰を25~350kgを配合して焼成することで、得られるセメントクリンカ中のC2Sのα’相を増加させることができるとともに、C2Sのβ相の格子体積を増加させることができ、長期強度の増進が可能となる。これは、焼成キルン内でα’相であったC2Sが冷却とともに大部分β相へ転移してしまうのが通常であるが、本発明の籾殻灰利用により、かかる転移が抑制され、より多くのα’相が得られ、長期強度が増進すると考えられる。これにより水和活性を高めることができる。利用できる籾殻灰としては、特に限定されず、従来より使用されている籾殻灰を本発明において使用することができる。該籾殻灰は、セメントクリンカを製造する際に、送窯原料として配合されるSiO2送窯原料として使用される。これは、該籾殻灰は非晶質シリカだからである。通常、セメントクリンカを製造する際には、SiO2送窯原料として、例えば珪石等を使用するが、通常SiO2送窯原料として使用される珪石等一部または全部を、該籾殻灰に換えて使用する。その割合は、SiO2送窯原料の10~100質量、好ましくは25~100質量を籾殻灰に置換する。該籾殻灰は非晶質シリカであるが、他の非晶質シリカであるシリカヒュームやシリカゲルを用いても、本件発明の効果は得られない。本発明のセメントの製造方法は、例えば、普通ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント等の各種セメントの製造方法に適用することができる。好ましくは、本発明はビーライトの改質ができるので、高ビーライト含有セメントである低熱ポルトランドセメントの製造方法に有効に適用することができる。上記配合割合で籾殻灰を配合したクリンカ送窯原料を、例えば実機にて焼成して、セメントクリンカを焼成する。かかる焼成条件は特に限定されず、通常セメントクリンカを焼成する条件、任意の公知の条件で焼成して、セメントクリンカを製造する。このようにしてセメントクリンカを製造することにより、得られるセメントクリンカ中に生成するC2Sの水和活性を高めることができる。このように、本発明によって、セメントの鉱物組成やブレーン比表面積を変更することなく、セメントクリンカを製造する際に一定量の籾殻灰を配合して調製することにより、C2Sの格子体積を増加させて、結果として長期強度を変化させることができるため、所望する長期強度発現性を有するセメントを、廃棄物である籾殻灰を用いて製造することが可能となる。本発明を次の実施例及び比較例により詳細に説明する。セメントクリンカの製造に用いる各原料を化学組成とともに、下記表1に示す。比較例1上記表1に示す組成を有する低熱ポルトランドセメント用の送窯原料である、石灰石、鉄原料、粘土1、粘土2及び珪石を用いて、得られる低熱ポルトランドセメントクリンカの化学成分が表2に示すようになるように調整して配合し、焼成温度1000°Cにて30分焼成し、次いで1000°Cから15°C/分で温度を上昇させて1450°Cで30分焼成する温度条件図1に示す温度条件にてカンタルスーパー炉にて焼成して、低熱ポルトランドセメントクリンカを調製した。但し、珪石は、得られる低熱ポルトランドセメントクリンカ1tあたり、273kgの割合で配合した。得られた低熱ポルトランドセメントクリンカに、二水石膏を添加して、実機仕上げミルにて粉砕し、平均ブレーン比表面積3700cm2/gの低熱ポルトランドセメントを得た。当該石膏は、得られる低熱ポルトランドセメント中に含有されるSO3の量が2.4質量になるように添加した。得られた低熱ポルトランドセメントに含有されるCaO、SiO2、Al2O3及びFe2O3をJISR5202ポルトランドセメントの化学分析方法にて分析し、ボーグ式を用いてC3S、C2S、C3A、C4AFを算出した。JISR5202ポルトランドセメントの化学分析方法にて分析したSO3量石膏を含めて、その結果を下記表3に示す。比較例2低熱ポルトランドセメントクリンカを製造するにあたり比較例1で用いた珪石の4.6質量得られるクリンカ1tあたり、12.5kgに相当を、表1に示す籾殻灰で置換した以外には、比較例1と同様にして、低熱ポルトランドセメントクリンカを製造し、更に低熱ポルトランドセメントを調製した。実施例1低熱ポルトランドセメントクリンカを製造するにあたり比較例1で用いた珪石の9.2質量得られるクリンカ1tあたり、25kgに相当を、表1に示す籾殻灰で置換した以外には、比較例1と同様にして、低熱ポルトランドセメントクリンカを製造し、更に低熱ポルトランドセメントを調製した。実施例1低熱ポルトランドセメントクリンカを製造するにあたり比較例1で用いた珪石の22.9質量得られるクリンカ1tあたり、62.5kgに相当を、表1に示す籾殻灰で置換した以外には、比較例1と同様にして、低熱ポルトランドセメントクリンカを製造し、更に低熱ポルトランドセメントを調製した。実施例3低熱ポルトランドセメントクリンカを製造するにあたり比較例1で用いた珪石の45.8質量得られるクリンカ1tあたり、125kgに相当を、表1に示す籾殻灰で置換した以外には、比較例1と同様にして、低熱ポルトランドセメントクリンカを製造し、更に低熱ポルトランドセメントを調製した。実施例4低熱ポルトランドセメントクリンカを製造するにあたり比較例1で用いた珪石全量得られるクリンカ1tあたり、273kgに相当を、表1に示す籾殻灰で置換した以外には、比較例1と同様にして、低熱ポルトランドセメントクリンカを製造し、更に低熱ポルトランドセメントを調製した。比較例3低熱ポルトランドセメントクリンカを製造するにあたり比較例1で用いた珪石全量得られるクリンカ1tあたり、273kgに相当を、表1に示すシリカゲルで置換した以外には、比較例1と同様にして、低熱ポルトランドセメントクリンカを製造し、更に低熱ポルトランドセメントを調製した。比較例4低熱ポルトランドセメントクリンカを製造するにあたり比較例1で用いた珪石全量得られるクリンカ1tあたり、273kgに相当を、表1に示すシリカヒュームで置換した以外には、比較例1と同様にして、低熱ポルトランドセメントクリンカを製造し、更に低熱ポルトランドセメントを調製した。試験例上記実施例1~4、比較例1~3で得られた各クリンカ及び各セメントを下記試験により評価し、得られた結果を下記表4に示す。試験例1得られた各クリンカを、JCASI-01に準拠して、クリンカ中のf-CaOを測定した。なお、f-CaOは一般に焼成の良不良を判断する指標として用いられ、1質量以下であると、焼成が良と判断される。試験例2得られた各クリンカを、遊星ミルPM-400Retsch製を用いて、300rpm20分、ブレーン値が概ね6000cm2/g程度となるまで粉砕し、試験試料を調製した。各試験試料を粉末X線回折装置X’PertMPDパナリティカル製を用いて管電流40mA-管電圧45kVで回折ピークを測定後、同社製,解析ソフトHighScorePlusにてリートベルト解析を行って、C2Sの結晶相のα’C2Sのセメントクリンカ中の含有量質量と、βC2Sの格子体積を測定し、その結果を表4及び図2に示す。試験例3得られた各セメントについて、JISR5201セメントの物理試験方法に準拠して、水/セメント比が50質量となるように水を加え、各モルタルを調製した。得られた各モルタルのモルタル強度を、JISR5201セメントの物理試験方法に準拠して行い、各モルタル打設7日後、28日後、91日後の強度を測定し、その結果を表4、図3~6に示す。上記表4及び図2~6の結果から、籾殻灰を得られるクリンカ1tあたり、25~350kgの間の量で含有する実施例1~4は、水和活性の高いα’C2Sが多く生成し、またβC2Sの格子体積も増大することがわかる。それに伴い、得られるモルタルのモルタル強度も28日以降で大きく増進している。一方、籾殻灰と同じ非晶質シリカであるシリカゲルやシリカヒュームを用いた比較例3および4では、モルタルの強度増進を図ることは難しいことがわかる。このように、非晶質シリカゲルである籾殻灰を一定の割合で配合して、セメントクリンカを製造することで、水和活性の高いα’C2Sが多く生成し、またβC2Sの格子体積も増大し、結果としてセメントの所望する長期強度の発現が可能となる。"