"第一のメタロセン化合物、第二のメタロセン化合物、少なくとも一種の化学的に処理された固体酸化物、及び少なくとも一種の有機アルミニウム化合物の接触生成物を含む触媒組成物であって、a第一のメタロセン化合物が、下式:iX1X2X3X4M1、式中、X1及びX2は、連帯してフルオレニル及びシクロペンタジエニル、フルオレニル及びインデニル、又は2つのフルオレニルであって、それらの任意の一つは、置換、非置換、部分飽和されていてもよく、若しくはそれらの任意の組み合わせでもよい、又はiirac-X1X2X3X4M1、式中、X1及びX2は、連帯して2つのインデニルであって、それらの任意の一つは、置換、非置換、部分飽和されていてもよく、又はそれらの任意の組み合わせでもよいで表されるansa-メタロセンであり、式中、M1は、Ti、Zr又はHfであり、式中、X1及びX2は、置換又は非置換の橋架け基により連結されており、その際この橋架け基が、i炭素、ケイ素、ゲルマニウム又はスズである一つの原子であって、X1及びX2の両者に結合した原子、又はii分子鎖内の2個の隣接する炭素原子であって、その一端がX1に結合し、かつその他端がX2に結合する炭素原子を含み、かつ、式中、X3、X4、置換シクロペンタジエニル、置換インデニル及び置換フルオレニル上の各置換基、並びに置換された橋架け基上の各置換基は、独立して、1個から20個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル基、脂肪族基、芳香族基、環式基、脂肪族と環式基の組み合わせ、酸素基、硫黄基、窒素基、リン基、砒素基、炭素基、ケイ素基、ゲルマニウム基、スズ基、鉛基、ホウ素基、アルミニウム基、無機基、有機金属基、若しくはそれらの置換された誘導体、ハロゲン化物、又は水素であり、b第二のメタロセン化合物が、下式:X5X6X7X8M2、式中、M2は、Ti、Zr又はHfである、式中、X5及びX6は、独立して、シクロペンタジエニル、又は置換シクロペンタジエニルである、式中、X5及びX6は、置換又は非置換の橋架け基により連結されており、その際この橋架け基が、i炭素、ケイ素、ゲルマニウム又はスズである一つの原子であって、X5及びX6の両者に結合した原子、又はii分子鎖内の2個の隣接する炭素原子であって、その一端がX5に結合し、かつその他端がX6に結合する炭素原子を含む、式中、X5又はX6が、置換シクロペンタジエニルである場合、この置換シクロペンタジエニルは、橋架け基の外に4個までの置換基で置換されている、式中、X7、X8、置換シクロペンタジエニル上の各置換基、及び置換された橋架け基上の各置換基は、独立して、1個から20個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル基、脂肪族基、芳香族基、環式基、脂肪族と環式基の組み合わせ、酸素基、硫黄基、窒素基、リン基、砒素基、炭素基、ケイ素基、ゲルマニウム基、スズ基、鉛基、ホウ素基、アルミニウム基、無機基、有機金属基、若しくはそれらの置換された誘導体、ハロゲン化物、又は水素であるで表されるansa-メタロセンであり、かつc化学的に処理された固体酸化物が、電子求引性陰イオンで処理された固体酸化物を含み、この固体酸化物が、アルミナ、シリカ-アルミナ、リン酸アルミニウム、ヘテロポリタングステン酸塩、チタニア、ジルコニア、マグネシア、ボーリア、酸化亜鉛、それらの混合酸化物、又はそれらの混合物であり、かつ電子求引性陰イオンが、フッ化物、塩化物、臭化物、リン酸塩、トリフレートtriフィートlate、硫酸水素塩、硫酸塩、又はそれらの任意の混合物である触媒組成物。有機アルミニウム化合物が、下式:AlX9nX103-n、式中、X9は、1個から20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、X10は、1個から20個の炭素原子を有するアルコキシド、若しくはアリールオキシド、ハロゲン化物、又は水素化物であり、nは1から3の数1及び3を含むであるで表される請求項1に記載の触媒組成物。a第一のメタロセン化合物が、下式:iX1X2X3X4M1、式中、X1及びX2は、連帯してフルオレニル及びシクロペンタジエニル、フルオレニル及びインデニル、又は2つのフルオレニルであって、それらの任意の一つは、置換、非置換、部分飽和されていてもよく、若しくはそれらの任意の組み合わせでもよい、又はiirac-X1X2X3X4M1、式中、X1及びX2は、連帯して2つのインデニルであって、それらの任意の一つは、置換、非置換、部分飽和されていてもよく、又はそれらの任意の組み合わせでもよいで表されるansa-メタロセンであり、式中、M1は、Zr又はHfであり、式中、X1及びX2は、>CR12、>SiR12、又は-CR12CR12-である橋架け基により連結されていて、式中、R1は、それぞれの場合、独立して、リニアー、枝分かれ、置換、若しくは非置換のヒドロカルビル基であり、それらの任意の一つは1個から20個の炭素原子を有し、又は水素であり、式中、X1、X2又はR1上の任意の置換基は、独立して、1個から20個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル基、酸素基、硫黄基、窒素基、リン基、無機基、有機金属基であり、ハロゲン化物、又は水素であり、式中、X3及びX4は、独立して、1個から20個の炭素原子を有するアルコキシド、若しくはアリールオキシド、ハロゲン化物、又は水素化物であり、かつb第二のメタロセン化合物が、下式:X5X6X7X8Zr、式中、X5及びX6は、独立して、シクロペンタジエニル、又は置換シクロペンタジエニルである、式中、X5及びX6は、>CR22、>SiR22、又は-CR22CR22-である橋架け基により連結されていて、式中、R2は、それぞれの場合、独立して、リニアー、枝分かれ、置換、若しくは非置換のヒドロカルビル基であり、それらの任意の一つは1個から20個の炭素原子を有し、又は水素である、式中、X5又はX6が、置換シクロペンタジエニルである場合、この置換シクロペンタジエニルは、橋架け基の外に4個までの置換基で置換されている、式中、X5、X6、又はR2上の任意の置換基は、独立して、1個から20個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル基、酸素基、硫黄基、窒素基、リン基、無機基、有機金属基であり、ハロゲン化物、又は水素であり、かつ式中、X7及びX8は、独立して、1個から20個の炭素原子を有するアルコキシド、アリールオキシド、若しくはアミド、ハロゲン化物、又は水素化物であるで表されるansa-メタロセンである請求項1に記載の触媒組成物。第一のメタロセン化合物が、下式:X1X2X3X4M1、式中、M1は、Zr又はHfである、式中、X1及びX2は、連帯して、フルオレニル及びシクロペンタジエニル、又は2つのフルオレニルであって、それらの任意の一つは、置換又は非置換であってもよい、式中、X1及びX2は、>CR12、>SiR12、又は-CR12CR12-である橋架け基により連結されていて、式中、R1は、それぞれの場合、独立して、リニアー、枝分かれ、置換、若しくは非置換のヒドロカルビル基であり、それらの任意の一つは1個から20個の炭素原子を有し、ハロゲン化物、又は水素である、式中、X1、X2又はR1上の任意の置換基は、独立して、ヒドロカルビル基、酸素基、硫黄基、窒素基であり、それらの任意の一つは1個から20個の炭素原子を有し、又は水素である、かつ式中、X3及びX4は、独立して、1個から20個の炭素原子を有するアルコキシド、若しくはアリールオキシド、ハロゲン化物、又は水素化物であるで表されるansa-メタロセンである請求項1に記載の触媒組成物。第一のメタロセン化合物が、下式:rac-X1X2X3X4Zr、式中、X1及びX2は、連帯して、2つのインデニルであって、それらの任意の一つは、置換又は非置換であってもよい、式中、X1及びX2は、>CR12、>SiR12、又は-CR12CR12-である橋架け基により連結されていて、式中、R1は、それぞれの場合、独立して、リニアー、枝分かれ、置換、又は非置換のヒドロカルビル基であり、それらの任意の一つは1個から20個の炭素原子を有し、又は水素である、式中、X1、X2又はR1上の任意の置換基は、独立して、ヒドロカルビル基、酸素基、硫黄基、窒素基であり、それらの任意の一つは1個から20個の炭素原子を有し、又は水素である、かつ式中、X3及びX4は、独立して、1個から20個の炭素原子を有するアルコキシド、若しくはアリールオキシド、ハロゲン化物、又は水素化物であるで表されるansa-メタロセンである請求項1に記載の触媒組成物。第一のメタロセン化合物が、下式:式中、Eは、C、Si、Ge又はSnであり、かつ式中、R1、R2及びR3は、それぞれの場合、独立して、H又は1個から20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であるで表される化合物、又はそれらの任意の組み合わせである請求項1に記載の触媒組成物。第一のメタロセン化合物が、で表される化合物、又はそれらの任意の組み合わせである請求項1に記載の触媒組成物。第一のメタロセン化合物が、2-η5-シクロペンタジエニル-2-η5-フルオレン-9-イルヘキセ-5-エンジルコニウムIVジクロライド、[η5-C5H4CCH3CH2CH2CH=CH2η5-9-C13H9]ZrCl2、2-η5-シクロペンタジエニル-2-η5-2,7-ジ-tert-ブチルフルオレン-9-イルヘキセ-5-エンジルコニウムIVジクロライド、[η5-C5H4CCH3CH2CH2CH=CH2η5-9-C13H7-2,7-tBu2]ZrCl2、2-η5-シクロペンタジエニル-2-η5-フルオレン-9-イルヘプテ-6-エンジルコニウムIVジクロライド、[η5-C5H4CCH3CH2CH2CH2CH=CH2η5-9-C13H9]ZrCl2、2-η5-シクロペンタジエニル-2-η5-2,7-ジ-tert-ブチルフルオレン-9-イルヘプテ-6-エンジルコニウムIVジクロライド、[η5-C5H4CCH3CH2CH2CH2CH=CH2η5-9-C13H7-2,7-tBu2]ZrCl2、1-η5-シクロペンタジエニル-1-η5-フルオレン-9-イル-1-フェニルペンテ-4-エンジルコニウムIVジクロライド、[η5-C5H4CC6H5CH2CH2CH=CH2η5-9-C13H9]ZrCl2、1-η5-シクロペンタジエニル-1-η5-2,7-ジ-tert-ブチルフルオレン-9-イル-1-フェニルペンテ-4-エンジルコニウムIVジクロライド、[η5-C5H4CC6H5CH2CH2CH=CH2η5-9-C13H7-2,7-tBu2]ZrCl2、1-η5-シクロペンタジエニル-1-η5-フルオレン-9-イル-1-フェニルヘキセ-5-エンジルコニウムIVジクロライド、[η5-C5H4CC6H5CH2CH2CH2CH=CH2η5-9-C13H9]ZrCl2、1-η5-シクロペンタジエニル-1-η5-2,7-ジ-tert-ブチルフルオレン-9-イル-1-フェニルヘキセ-5-エンジルコニウムIVジクロライド、[η5-C5H4CC6H5CH2CH2CH2CH=CH2η5-9-C13H7-2,7-tBu2]ZrCl2、又はそれらの任意の組み合わせである請求項1に記載の触媒組成物。第二のメタロセン化合物が、下式:X5X6X7X8Zr、式中、X5及びX6は、独立して、シクロペンタジエニル、又は置換シクロペンタジエニルである、式中、X5及びX6は、>CR22、>SiR22、又は-CR22CR22-である橋架け基により連結されていて、式中、R2は、それぞれの場合、独立して、リニアー、枝分かれ、置換、若しくは非置換のヒドロカルビル基であり、それらの任意の一つは1個から20個の炭素原子を有し、又は水素である、式中、X5又はX6が、置換シクロペンタジエニルである場合、この置換シクロペンタジエニルは、橋架け基の外に4個までの置換基で置換されている、式中、X5、X6、又はR2上の任意の置換基は、独立して、ヒドロカルビル基、酸素基、硫黄基、窒素基であり、それらの任意の一つは1個から20個の炭素原子を有し、又は水素である、かつ式中、X7及びX8は、独立して、1個から20個の炭素原子を有するアルコキシド、若しくはアリールオキシド、ハロゲン化物、又は水素化物であるで表されるansa-メタロセンである請求項1に記載の触媒組成物。第二のメタロセン化合物が、下式:式中、Eは、C、Si、Ge又はSnであり、かつ式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれの場合、独立して、H又は1個から20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であるで表される化合物、又はそれらの任意の組み合わせである請求項1に記載の触媒組成物。第二のメタロセン化合物が、で表される化合物、又はそれらの任意の組み合わせである請求項1に記載の触媒組成物。a第一のメタロセン化合物が、rac-C2H4η5-Ind2ZrCl2、rac-Me2Siη5-Ind2ZrCl2、MeoctylSiη5-フィートlu2ZrCl2、rac-Me2Siη5-2-Me-4-PhInd2ZrCl2、rac-C2H4η5-2-MeInd2ZrCl2、MePhSiη5-フィートlu2ZrCl2、又はそれらの任意の組み合わせであり、b第二のメタロセン化合物が、rac-Me2Siη5-3-n-PrCp2ZrCl2、Me2Siη5-Me4Cp2ZrCl2、Me2Siη5-Cp2ZrCl2、又はそれらの任意の組み合わせであり、c化学的に処理された固体酸化物が、フッ化物化アルミナ、塩化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物化シリカ-アルミナ、又はそれらの任意の組み合わせであり、かつd有機アルミニウム化合物が、トリエチルアルミニウム又はトリイソブチルアルミニウムである請求項1に記載の触媒組成物。化学的に処理された固体酸化物が、フッ化物化アルミナ、塩化物化アルミナ、臭化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物化シリカ-アルミナ、塩化物化シリカ-アルミナ、臭化物化シリカ-アルミナ、硫酸化シリカ-アルミナ、フッ化物化シリカ-ジルコニア、塩化物化シリカ-ジルコニア、臭化物化シリカ-ジルコニア、硫酸化シリカ-ジルコニア、又はそれらの任意の組み合わせである請求項1に記載の触媒組成物。化学的に処理された固体酸化物が、亜鉛、ニッケル、バナジウム、銀、銅、ガリウム、スズ、タングステン、モリブデン、又はそれらの任意の組み合わせである、金属又は金属イオンを更に含む請求項1に記載の触媒組成物。化学的に処理された固体酸化物が、亜鉛含浸した塩化物化アルミナ、亜鉛含浸したフッ化物化アルミナ、亜鉛含浸した塩化物化シリカ-アルミナ、亜鉛含浸したフッ化物化シリカ-アルミナ、亜鉛含浸した硫酸化アルミナ、又はそれらの任意の組み合わせである、金属又は金属イオンを更に含む請求項1に記載の触媒組成物。有機アルミニウム化合物と化学的に処理された固体酸化物との重量比が10:1から1:1,000である請求項1に記載の触媒組成物。有機アルミニウム化合物が、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ-n-プロピルアルミニウム、ジエチルアルミニウムエトキシド、トリ-n-ブチルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニウム、又はそれらの任意の組み合わせである請求項1に記載の触媒組成物。少なくとも一種の有機亜鉛化合物から選択される任意選択の助触媒を更に含む請求項1に記載の触媒組成物。少なくとも一種の有機亜鉛化合物を含む任意選択の助触媒を更に含み、この有機亜鉛化合物が下記の式:ZnX13X14、式中、X13は、1個から20個の炭素原子を有するヒドロカルビルであり、X14は、1個から20個の炭素原子を有するヒドロカルビル、アルコキシド若しくはアリールオキシド、ハロゲン化物、又は水素化物であるで表される請求項1に記載の触媒組成物。少なくとも一種の有機亜鉛化合物を含む任意選択の助触媒を更に含み、この有機亜鉛化合物が、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジプロピル亜鉛、ジブチル亜鉛、ジネオペンチル亜鉛、ジトリメチルシリルメチル亜鉛、又はそれらの任意の組み合わせである請求項1に記載の触媒組成物。第一のメタロセン化合物、第二のメタロセン化合物、少なくとも一種の化学的に処理された固体酸化物、及び少なくとも一種の有機アルミニウム化合物の接触生成物を含む物質の組成物であって、a第一のメタロセン化合物が、下式:iX1X2X3X4M1、式中、X1及びX2は、連帯してフルオレニル及びシクロペンタジエニル、フルオレニル及びインデニル、又は2つのフルオレニルであって、それらの任意の一つは、置換、非置換、部分飽和されていてもよく、若しくはそれらの任意の組み合わせでもよい、又はiirac-X1X2X3X4M1、式中、X1及びX2は、連帯して2つのインデニルであって、それらの任意の一つは、置換、非置換、部分飽和されていてもよく、又はそれらの任意の組み合わせでもよいで表されるansa-メタロセンであり、式中、M1は、Ti、Zr又はHfであり、式中、X1及びX2は、置換又は非置換の橋架け基により連結されており、その際この橋架け基が、i炭素、ケイ素、ゲルマニウム又はスズである一つの原子であって、X1及びX2の両者に結合した原子、又はii分子鎖内の2個の隣接する炭素原子であって、その一端がX1に結合し、かつその他端がX2に結合する炭素原子を含み、かつ、式中、X3、X4、置換シクロペンタジエニル、置換インデニル及び置換フルオレニル上の各置換基、並びに置換された橋架け基上の各置換基は、独立して、1個から20個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル基、脂肪族基、芳香族基、環式基、脂肪族と環式基の組み合わせ、酸素基、硫黄基、窒素基、リン基、砒素基、炭素基、ケイ素基、ゲルマニウム基、スズ基、鉛基、ホウ素基、アルミニウム基、無機基、有機金属基、若しくはそれらの置換された誘導体、ハロゲン化物、又は水素であり、b第二のメタロセン化合物が、下式:X5X6X7X8M2、式中、M2は、Ti、Zr又はHfである、式中、X5及びX6は、独立して、シクロペンタジエニル、又は置換シクロペンタジエニルである、式中、X5及びX6は、置換又は非置換の橋架け基により連結されており、その際この橋架け基が、i炭素、ケイ素、ゲルマニウム又はスズである一つの原子であって、X5及びX6の両者に結合した原子、又はii分子鎖内の2個の隣接する炭素原子であって、その一端がX5に結合し、かつその他端がX6に結合する炭素原子を含む、式中、X5又はX6が、置換シクロペンタジエニルである場合、この置換シクロペンタジエニルは、橋架け基の外に4個までの置換基で置換されている、式中、X7、X8、置換シクロペンタジエニル上の各置換基、及び置換された橋架け基上の各置換基は、独立して、1個から20個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル基、脂肪族基、芳香族基、環式基、脂肪族と環式基の組み合わせ、酸素基、硫黄基、窒素基、リン基、砒素基、炭素基、ケイ素基、ゲルマニウム基、スズ基、鉛基、ホウ素基、アルミニウム基、無機基、有機金属基、若しくはそれらの置換された誘導体、ハロゲン化物、又は水素であるで表されるansa-メタロセンであり、かつc化学的に処理された固体酸化物が、電子求引性陰イオンで処理された固体酸化物を含み、この固体酸化物が、アルミナ、シリカ-アルミナ、リン酸アルミニウム、ヘテロポリタングステン酸塩、チタニア、ジルコニア、マグネシア、ボーリア、酸化亜鉛、それらの混合酸化物、又はそれらの混合物であり、かつ電子求引性陰イオンが、フッ化物、塩化物、臭化物、リン酸塩、トリフレートtriフィートlate、硫酸水素塩、硫酸塩、又はそれらの任意の混合物であり、かつd有機アルミニウム化合物が、下式:AlX9nX103-n、式中、X9は、1個から20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、X10は、1個から20個の炭素原子を有するアルコキシド、若しくはアリールオキシド、ハロゲン化物、又は水素化物であり、nは1から3の数である1及び3を含むで表される組成物。第一のメタロセン化合物、第二のメタロセン化合物、少なくとも一種の化学的に処理された固体酸化物、及び少なくとも一種の有機アルミニウム化合物を接触させることを含む触媒組成物の製造法であり、a第一のメタロセン化合物が、下式;iX1X2X3X4M1、式中、X1及びX2は、連帯してフルオレニル及びシクロペンタジエニル、フルオレニル及びインデニル、又は2つのフルオレニルであって、それらの任意の一つは、置換、非置換、部分飽和されていてもよく、若しくはそれらの任意の組み合わせでもよい、又はiirac-X1X2X3X4M1、式中、X1及びX2は、連帯して2つのインデニルであって、それらの任意の一つは、置換、非置換、部分飽和されていてもよく、又はそれらの任意の組み合わせでもよいで表されるansa-メタロセンであり、式中、M1は、Ti、Zr又はHfであり、式中、X1及びX2は、置換又は非置換の橋架け基により連結されており、その際この橋架け基が、i炭素、ケイ素、ゲルマニウム又はスズである一つの原子であって、X1及びX2の両者に結合した原子、又はii分子鎖内の2個の隣接する炭素原子であって、その一端がX1に結合し、かつその他端がX2に結合する炭素原子を含み、かつ、式中、X3、X4、置換シクロペンタジエニル、置換インデニル及び置換フルオレニル上の各置換基、及び置換された橋架け基上の各置換基は、独立して、1個から20個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル基、脂肪族基、芳香族基、環式基、脂肪族と環式基の組み合わせ、酸素基、硫黄基、窒素基、リン基、砒素基、炭素基、ケイ素基、ゲルマニウム基、スズ基、鉛基、ホウ素基、アルミニウム基、無機基、有機金属基、若しくはそれらの置換された誘導体、ハロゲン化物、又は水素であり、b第二のメタロセン化合物が、下式:X5X6X7X8M2、式中、M2は、Ti、Zr又はHfである、式中、X5及びX6は、独立して、シクロペンタジエニル、又は置換シクロペンタジエニルである、式中、X5及びX6は、置換又は非置換の橋架け基により連結されており、その際この橋架け基が、i炭素、ケイ素、ゲルマニウム又はスズである一つの原子であって、X5及びX6の両者に結合した原子、又はii分子鎖内の2個の隣接する炭素原子であって、その一端がX5に結合し、かつその他端がX6に結合する炭素原子を含む、式中、X5又はX6が、置換シクロペンタジエニルである場合、この置換シクロペンタジエニルは、橋架け基の外に4個までの置換基で置換されている、式中、X7、X8、置換シクロペンタジエニル上の各置換基、及び置換された橋架け基上の各置換基は、独立して、1個から20個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル基、脂肪族基、芳香族基、環式基、脂肪族と環式基の組み合わせ、酸素基、硫黄基、窒素基、リン基、砒素基、炭素基、ケイ素基、ゲルマニウム基、スズ基、鉛基、ホウ素基、アルミニウム基、無機基、有機金属基、若しくはそれらの置換された誘導体、ハロゲン化物、又は水素であるで表されるansa-メタロセンであり、かつc化学的に処理された固体酸化物が、電子求引性陰イオンで処理された固体酸化物を含み、この固体酸化物が、アルミナ、シリカ-アルミナ、リン酸アルミニウム、ヘテロポリタングステン酸塩、チタニア、ジルコニア、マグネシア、ボーリア、酸化亜鉛、それらの混合酸化物、又はそれらの混合物であり、かつ電子求引性陰イオンが、フッ化物、塩化物、臭化物、リン酸塩、トリフレートtriフィートlate、硫酸水素塩、硫酸塩、又はそれらの任意の混合物であり、かつd有機アルミニウム化合物が、下式:AlX9nX103-n、式中、X9は、1個から20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、X10は、1個から20個の炭素原子を有するアルコキシド、若しくはアリールオキシド、ハロゲン化物、又は水素化物であり、nは1から3の数1及び3を含むであるで表される方法。重合条件下で、少なくとも一種のオレフィンモノマーと触媒組成物を接触させることを含むオレフィンの重合法であって、この触媒組成物が、第一のメタロセン化合物、第二のメタロセン化合物、少なくとも一種の化学的に処理された固体酸化物、及び少なくとも一種の有機アルミニウム化合物の接触生成物を含み、a第一のメタロセン化合物が、下式;iX1X2X3X4M1、式中、X1及びX2は、連帯してフルオレニル及びシクロペンタジエニル、フルオレニル及びインデニル、又は2つのフルオレニルであって、それらの任意の一つは、置換、非置換、部分飽和されていてもよく、若しくはそれらの任意の組み合わせでもよい、又はiirac-X1X2X3X4M1、式中、X1及びX2は、連帯して2つのインデニルであって、それらの任意の一つは、置換、非置換、部分飽和されていてもよく、又はそれらの任意の組み合わせでもよいで表されるansa-メタロセンであり、式中、M1は、Ti、Zr又はHfであり、式中、X1及びX2は、置換又は非置換の橋架け基により連結されており、その際この橋架け基が、i炭素、ケイ素、ゲルマニウム又はスズである一つの原子であって、X1及びX2の両者に結合した原子、又はii分子鎖内の2個の隣接する炭素原子であって、その一端がX1に結合し、かつその他端がX2に結合する炭素原子を含み、かつ式中、X3、X4、置換シクロペンタジエニル、置換インデニル及び置換フルオレニル上の各置換基、並びに置換された橋架け基上の各置換基は、独立して、1個から20個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル基、脂肪族基、芳香族基、環式基、脂肪族と環式基の組み合わせ、酸素基、硫黄基、窒素基、リン基、砒素基、炭素基、ケイ素基、ゲルマニウム基、スズ基、鉛基、ホウ素基、アルミニウム基、無機基、有機金属基、若しくはそれらの置換された誘導体、ハロゲン化物、又は水素であり、b第二のメタロセン化合物が、下式:X5X6X7X8M2、式中、M2は、Ti、Zr又はHfである、式中、X5及びX6は、独立して、シクロペンタジエニル、又は置換シクロペンタジエニルである、式中、X5及びX6は、置換又は非置換の橋架け基により連結されており、その際この橋架け基が、i炭素、ケイ素、ゲルマニウム又はスズである一つの原子であって、X5及びX6の両者に結合した原子、又はii分子鎖内の2個の隣接する炭素原子であって、その一端がX5に結合し、かつその他端がX6に結合する炭素原子を含む、式中、X5又はX6が、置換シクロペンタジエニルである場合、この置換シクロペンタジエニルは、橋架け基の外に4個までの置換基で置換されている、式中、X7、X8、置換シクロペンタジエニル上の各置換基、及び置換された橋架け基上の各置換基は、独立して、1個から20個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル基、脂肪族基、芳香族基、環式基、脂肪族と環式基の組み合わせ、酸素基、硫黄基、窒素基、リン基、砒素基、炭素基、ケイ素基、ゲルマニウム基、スズ基、鉛基、ホウ素基、アルミニウム基、無機基、有機金属基、若しくはそれらの置換された誘導体、ハロゲン化物、又は水素であるで表されるansa-メタロセンであり、かつc化学的に処理された固体酸化物が、電子求引性陰イオンで処理された固体酸化物を含み、この固体酸化物が、アルミナ、シリカ-アルミナ、リン酸アルミニウム、ヘテロポリタングステン酸塩、チタニア、ジルコニア、マグネシア、ボーリア、酸化亜鉛、それらの混合酸化物、又はそれらの混合物であり、かつ電子求引性陰イオンが、フッ化物、塩化物、臭化物、リン酸塩、トリフレートtriフィートlate、硫酸水素塩、硫酸塩、又はそれらの任意の混合物であり、かつd有機アルミニウム化合物が、下式:AlX9nX103-n、式中、X9は、1個から20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、X10は、1個から20個の炭素原子を有するアルコキシド、若しくはアリールオキシド、ハロゲン化物、又は水素化物であり、nは1から3の数1及び3を含むであるで表される方法。メルトインデックスが3から30g/10分、密度が0.915から0.945g/cm3、流動活性化エネルギーEaが35から45kJ/モル、多分散性指数Mw/Mnが3から15、Mzが300から1,500kg/モル、Mw分子量が70から200kg/モル、100から1,000kg/モルのMw分子量範囲において炭素原子1,000個当たりの長鎖分枝数LCB/1,000炭素原子が0.02から0.3であることを特徴とするエチレンポリマー。メルトインデックスが5から20g/10分、密度が0.915から0.935g/cm3、流動活性化エネルギーEaが37から43kJ/モル、多分散性指数Mw/Mnが4から12、Mzが400から1,200kg/モル、Mw分子量が75から150kg/モル、100から1,000kg/モルのMw分子量範囲において炭素原子1,000個当たりの長鎖分枝数LCB/1,000炭素原子が0.02から0.25である請求項24に記載のポリマー。メルトインデックスが7から15g/10分、密度が0.916から0.930g/cm3、流動活性化エネルギーEaが38から42kJ/モル、多分散性指数Mw/Mnが5から10、Mzが500から1,100kg/モル、Mw分子量が80から130kg/モル、100から1,000kg/モルのMw分子量範囲において炭素原子1,000個当たりの長鎖分枝数LCB/1,000炭素原子が0.02から0.18である請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、190°C、0.03rad/秒の周波数で、20から500の回復性ずり変形パラメータ×1E3RSPを更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、190°C、0.03rad/秒の周波数で、80から475の回復性ずり変形パラメータ×1E3RSPを更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、190°C、0.03rad/秒の周波数で、175から450の回復性ずり変形パラメータ×1E3RSPを更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、300フィート/分の線速度で、3から8インチ/サイドのネック-インを更に特徴付とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、300フィート/分の線速度で、3から6インチ/サイドのネック-インを更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、300フィート/分の線速度で、3から4.5インチ/サイドのネック-インを更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、900フィート/分の線速度で、3から8インチ/サイドのネック-インを更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、900フィート/分の線速度で、3から6インチ/サイドのネック-インを更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、900フィート/分の線速度で、3から4.5インチ/サイドのネック-インを更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、200ポンド/時間の押出速度で、500から2,000psiの押出機頭部圧力を更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、200ポンド/時間の押出速度で、600から1,500psiの押出機頭部圧力を更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、200ポンド/時間の押出速度で、700から1,300psiの押出機頭部圧力を更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、200ポンド/時間の押出速度で、40から120ampの押出機モーター負荷を更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、200ポンド/時間の押出速度で、50から100ampの押出機モーター負荷を更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、200ポンド/時間の押出速度で、60から90ampの押出機モーター負荷を更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、2.1g/ポンド/リーム以上のエルメンドルフMD引裂抵抗を更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、2.9g/ポンド/リーム以上のエルメンドルフTD引裂抵抗を更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、0.010g/ポンド/リーム以上のスペンサー衝撃強度を更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、95以上の破裂接着強度を更に特徴とする請求項24に記載のポリマー。ポリマーが、強度1N/25mmの熱間粘着強度が110°C以下本発明は、触媒組成物、触媒組成物の製造法、オレフィンの重合法、並びにエチレンポリマー及びコポリマーを含む。メタロセン系オレフィン重合触媒を試験する過程で、デュアル-メタロセン触媒系が、メルトインデックス、密度、多分散性、長鎖分枝、レオロジー特性などの有用なポリオレフィン特性の組み合わせを提供することが判明した。例えば、一つの観点では、本発明の触媒及び方法は、低圧、ループ-スラリー製造プラットホームを用いて、押出コーティング用途に適する処理及び性状特性を達成するポリエチレン樹脂を提供できる。一つの観点では、本発明は、第一のメタロセン化合物、第二のメタロセン化合物、少なくとも一種の化学的に処理された固体酸化物、及び少なくとも一種の有機アルミニウム化合物の接触生成物を含む触媒組成物を包含している。この観点では、本発明は、物質の組成物、オレフィン重合用触媒組成物、触媒組成物の製造法、触媒組成物の使用法、エチレンの新規ポリマー及びコポリマーなどを包含し、それぞれの場合、第一のメタロセン化合物、第二のメタロセン化合物、少なくとも一種の化学的に処理された固体酸化物、及び少なくとも一種の有機アルミニウム化合物を含んでいる。別の観点では、本発明は、単一メタロセン化合物、少なくとも一種の化学的に処理された固体酸化物、及び少なくとも一種の有機アルミニウム化合物の接触生成物を含む触媒組成物を包含している。この観点では、本発明は、物質の組成物、オレフィン重合用触媒組成物、触媒組成物の製造法、触媒組成物の使用法、エチレンの新規ポリマー及びコポリマーなどを包含し、それぞれの場合、単一メタロセン化合物、少なくとも一種の化学的に処理された固体酸化物、及び少なくとも一種の有機アルミニウム化合物を含む。一つの観点では、本発明は、デュアル-メタロセン触媒組成物その際第一のメタロセン化合物は、ビスシクロペンタジエニル型配位子のTi、Zr又はHf錯体を含むことができ、第二のメタロセン化合物は、ビスシクロペンタジエニル型配位子のTi、Zr又はHf錯体を含むことができる、少なくとも一種の化学的に処理された固体酸化物成分、及び少なくとも一種の有機アルミニウム化合物を含む。本発明の別の観点では、第一のメタロセン化合物は、ansa-メタロセンを含むことができ、かつ第二のメタロセン化合物は、ansa-メタロセンを含むことができる。一つの観点では、本発明の触媒組成物は、第一のメタロセン化合物、第二のメタロセン化合物、少なくとも一種の化学的に処理された固体酸化物、及び少なくとも一種の有機アルミニウム化合物の接触生成物を含み、その際、a第一のメタロセン化合物が、下式:iX1X2X3X4M1、式中、X1及びX2は、連帯してフルオレニル及びシクロペンタジエニル、フルオレニル及びインデニル、又は2つのフルオレニルであって、それらの任意の一つは、置換、非置換、部分飽和されていてもよく、若しくはそれらの任意の組み合わせでもよい、又はiirac-X1X2X3X4M1、式中、X1及びX2は、連帯して2つのインデニルであって、それらの任意の一つは、置換、非置換、部分飽和されていてもよく、又はそれらの任意の組み合わせでもよいで表されるansa-メタロセンであり、式中、M1は、Ti、Zr又はHfであり、式中、X1及びX2は、置換又は非置換の橋架け基により連結されており、その際この橋架け基が、i炭素、ケイ素、ゲルマニウム又はスズである一つの原子であって、X1及びX2の両者に結合した原子、又はii分子鎖内の2個の隣接する炭素原子であって、その一端がX1に結合し、かつその他端がX2に結合する炭素原子を含み、かつ、式中、X3、X4、置換シクロペンタジエニル、置換インデニル及び置換フルオレニル上の各置換基、並びに置換された橋架け基上の各置換基は、独立して、1個から20個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル基、脂肪族基、芳香族基、環式基、脂肪族と環式基の組み合わせ、酸素基、硫黄基、窒素基、リン基、砒素基、炭素基、ケイ素基、ゲルマニウム基、スズ基、鉛基、ホウ素基、アルミニウム基、無機基、有機金属基、若しくはそれらの置換された誘導体、ハロゲン化物、又は水素であり、b第二のメタロセン化合物が、下式:X5X6X7X8M2、式中、M2は、Ti、Zr又はHfである、式中、X5及びX6は、独立して、シクロペンタジエニル、又は置換シクロペンタジエニルである、式中、X5及びX6は、置換又は非置換の橋架け基により連結されており、その際この橋架け基が、i炭素、ケイ素、ゲルマニウム又はスズである一つの原子であって、X5及びX6の両者に結合した原子、又はii分子鎖内の2個の隣接する炭素原子であって、その一端がX5に結合し、かつその他端がX6に結合する炭素原子を含む、式中、X5又はX6が、置換シクロペンタジエニルである場合、この置換シクロペンタジエニルは、橋架け基の外に4個までの置換基で置換されている、式中、X7、X8、置換シクロペンタジエニル上の各置換基、及び置換された橋架け基上の各置換基は、独立して、1個から20個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル基、脂肪族基、芳香族基、環式基、脂肪族と環式基の組み合わせ、酸素基、硫黄基、窒素基、リン基、砒素基、炭素基、ケイ素基、ゲルマニウム基、スズ基、鉛基、ホウ素基、アルミニウム基、無機基、有機金属基、若しくはそれらの置換された誘導体、ハロゲン化物、又は水素であるで表されるansa-メタロセンであり、かつc化学的に処理された固体酸化物が、電子求引性陰イオンで処理された固体酸化物を含む。本発明の別の観点では、第一のメタロセン化合物は、下式:X1X2X3X4M1、式中、M1は、Zr又はHfである、式中、X1及びX2は、連帯して、フルオレニル及びシクロペンタジエニル、又は2つのフルオレニルであって、それらの任意の一つは置換、若しくは非置換であってもよい、式中、X1及びX2は、>CR12、>SiR12、又は-CR12CR12-である橋架け基により連結されていて、式中、R1は、それぞれの場合、独立して、リニアー、枝分かれ、置換、若しくは非置換のヒドロカルビル基、それらの任意の一つは、1個から20個の炭素原子を有し、ハロゲン化物、又は水素である、式中、X1、X2又はR1上の任意の置換基は、独立して、ヒドロカルビル基、酸素基、硫黄基、窒素基であり、それらの任意の一つは、1個から20個の炭素原子、又は水素を有する、かつ式中、X3及びX4は、独立して、1個から20個の炭素原子を有するアルコキシド、若しくはアリールオキシド、ハロゲン化物、又は水素化物であるで表されるansa-メタロセンを含むことができる。本発明の別の観点では、第一のメタロセン化合物は、下式:rac-X1X2X3X4Zr、式中、X1及びX2は、連帯して、2つのインデニルであって、それらの任意の一つは、置換又は非置換であってもよい、式中、X1及びX2は、>CR12、>SiR12、又は-CR12CR12-である橋架け基により連結されていて、式中、R1は、それぞれの場合、独立して、リニアー、枝分かれ、置換、又は非置換のヒドロカルビル基であり、それらの任意の一つは1個から20個の炭素原子を有し、又は水素である、式中、X1、X2又はR1上の任意の置換基は、独立して、ヒドロカルビル基、酸素基、硫黄基、窒素基であり、それらの任意の一つは1個から20個の炭素原子を有し、又は水素である、かつ式中、X3及びX4は、独立して、1個から20個の炭素原子を有するアルコキシド、若しくはアリールオキシド、ハロゲン化物、又は水素化物であるで表されるansa-メタロセンを含むことができる。本発明の別の観点では、第二のメタロセン化合物は、下式:X5X6X7X8Zr、式中、X5及びX6は、独立して、シクロペンタジエニル、又は置換シクロペンタジエニルである、式中、X5及びX6は、>CR22、>SiR22、又は-CR22CR22-である橋架け基により連結されていて、式中、R2は、それぞれの場合、独立して、リニアー、枝分かれ、置換、又は非置換のヒドロカルビル基であり、それらの任意の一つは1個から20個の炭素原子を有し、又は水素である、式中、X5又はX6が、置換シクロペンタジエニルである場合、この置換シクロペンタジエニルは、橋架け基の外に4個までの置換基で置換されている、式中、X5、X6、又はR2上の任意の置換基は、独立して、ヒドロカルビル基、酸素基、硫黄基、窒素基であり、それらの任意の一つは1個から20個の炭素原子を有し、又は水素である、かつ式中、X7及びX8は、独立して、1個から20個の炭素原子を有するアルコキシド、若しくはアリールオキシド、ハロゲン化物、又は水素化物であるで表されるansa-メタロセンを含むことができる。本発明の別の観点では、触媒組成物は、下式:AlX9nX103-n、式中、X9は、1個から20個の炭素原子を有するヒドロカルビルであり、X10は、1個から20個の炭素原子を有するアルコキシド、若しくはアリールオキシド、ハロゲン化物、又は水素化物であり、nは1から3の数1及び3を含むであるで表される有機アルミニウム化合物を含む。本発明の別の観点では、触媒組成物は電子求引性陰イオンで処理された固体酸化物を含む化学的に処理された固体酸化物を含み、その際、この固体酸化物が、シリカ、アルミナ、シリカ-アルミナ、リン酸アルミニウム、ヘテロポリタングステン酸塩、チタニア、ジルコニア、マグネシア、ボーリア、酸化亜鉛、それらの混合酸化物、又はそれらの混合物であり、かつ電子求引性陰イオンが、フッ化物、塩化物、臭化物、リン酸塩、トリフレートtriflate、硫酸水素塩、硫酸塩、フルオロリン酸塩、フルオロ硫酸塩、又はそれらの任意の混合物である。別の観点では、例えば、化学的に処理された固体酸化物は、フッ化物化fluoridedアルミナ、塩化物化chloridedアルミナ、臭化物化bromidedアルミナ、硫酸化sulfatedアルミナ、フッ化物化シリカ-アルミナ、塩化物化シリカ-アルミナ、臭化物化シリカ-アルミナ、硫酸化シリカ-アルミナ、フッ化物化シリカ-ジルコニア、塩化物化シリカ-ジルコニア、臭化物化シリカ-ジルコニア、硫酸化シリカ-ジルコニア、又はそれらの任意の組み合わせであることができる。更に、別の観点では、化学的に処理された固体酸化物は、亜鉛、ニッケル、バナジウム、銀、銅、ガリウム、スズ、タングステン、モリブデン、又はそれらの任意の組み合わせを含む金属又は金属イオンを更に含むことができる。本発明の別の観点では、触媒組成物は、少なくとも一種の電子求引性陰イオンで処理された少なくとも一種の固体酸化物を含む少なくとも一種の化学的に処理された固体酸化物を含むことができ、その際、固体酸化物は、高い表面積を特徴とする任意の酸化物を含むことができ、電子求引性陰イオンは、少なくとも一つの電子求引性陰イオンで処理されていない固体酸化物に比較して固体酸化物の酸性度を高める任意の陰イオンを含むことができる。本発明の別の観点は、第一のメタロセン化合物、第二のメタロセン化合物、少なくとも一種の化学的に処理された固体酸化物、及び少なくとも一種の有機アルミニウム化合物の接触生成物を含み、かつ任意選択の助触媒を更に含む触媒組成物である。理論に束縛される意図は無いが、とりわけ、助触媒が、触媒組成物から微量の水分及び酸素を除去するための捕捉剤として機能すると考えられる。本触媒組成物で、数種の異なる助触媒を用いることができる。これらの助触媒は、有機アルミニウム化合物、アルミノキサン、有機亜鉛化合物、有機ホウ素化合物、イオン化性ionizingイオン化合物、クレー物質、又はそれらの任意の組み合わせを含むが、これに限定されない。したがって、追加の有機アルミニウム化合物は、任意の助触媒であり、かつ本触媒組成物の少なくとも一種の有機アルミニウム化合物と同一又は異なっていてもよい。更に、本発明の別の観点は、第一のメタロセン化合物、第二のメタロセン化合物、少なくとも一種の化学的に処理された固体酸化物、及び少なくとも一種の有機アルミニウム化合物を含む物質の組成物である。更なる本発明の別の観点は、第一のメタロセン化合物、第二のメタロセン化合物、少なくとも一種の化学的に処理された固体酸化物、及び少なくとも一種の有機アルミニウム化合物を接触させることを含む触媒組成物の製造法である。更に、本発明の別の観点は、重合条件下で、少なくとも一種のオレフィンモノマーと触媒組成物を接触させることを含むオレフィンの重合法であり、その際、この触媒組成物は、第一のメタロセン化合物、第二のメタロセン化合物、少なくとも一種の化学的に処理された固体酸化物、及び少なくとも一種の有機アルミニウム化合物の接触生成物を含む。本発明のこれらの各観点では、第一のメタロセン化合物、第二のメタロセン化合物、少なくとも一種の化学的に処理された固体酸化物、及び少なくとも一種の有機アルミニウム化合物は、下記のことを特徴とする:a第一のメタロセン化合物が、下式:iX1X2X3X4M1、式中、X1及びX2は、連帯してフルオレニル及びシクロペンタジエニル、フルオレニル及びインデニル、又は2つのフルオレニルであって、それらの任意の一つは、置換、非置換、部分飽和されていてもよく、若しくはそれらの任意の組み合わせでもよい、又はiirac-X1X2X3X4M1、式中、X1及びX2は、連帯して2つのインデニルであって、それらの任意の一つは、置換、非置換、部分飽和されていてもよく、又はそれらの任意の組み合わせでもよいで表されるansa-メタロセンであり、式中、M1は、Ti、Zr又はHfであり、式中、X1及びX2は、置換又は非置換の橋架け基により連結されており、その際この橋架け基が、i炭素、ケイ素、ゲルマニウム又はスズである一つの原子であって、X1及びX2の両者に結合した原子、又はii分子鎖内の2個の隣接する炭素原子であって、その一端がX1に結合し、かつその他端がX2に結合する炭素原子を含み、かつ、式中、X3、X4、置換シクロペンタジエニル、置換インデニル及び置換フルオレニル上の各置換基、並びに置換された橋架け基上の各置換基は、独立して、1個から20個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル基、脂肪族基、芳香族基、環式基、脂肪族と環式基の組み合わせ、酸素基、硫黄基、窒素基、リン基、砒素基、炭素基、ケイ素基、ゲルマニウム基、スズ基、鉛基、ホウ素基、アルミニウム基、無機基、有機金属基、若しくはそれらの置換された誘導体、ハロゲン化物、又は水素であり、b第二のメタロセン化合物が、下式:X5X6X7X8M2、式中、M2は、Ti、Zr又はHfである、式中、X5及びX6は、独立して、シクロペンタジエニル、又は置換シクロペンタジエニルである、式中、X5及びX6は、置換又は非置換の橋架け基により連結されており、その際この橋架け基が、i炭素、ケイ素、ゲルマニウム又はスズである一つの原子であって、X5及びX6の両者に結合した原子、又はii分子鎖内の2個の隣接する炭素原子であって、その一端がX5に結合し、かつその他端がX6に結合する炭素原子を含む、式中、X5又はX6が、置換シクロペンタジエニルである場合、この置換シクロペンタジエニルは、橋架け基の外に4個までの置換基で置換されている、式中、X7、X8、置換シクロペンタジエニル上の各置換基、及び置換された橋架け基上の各置換基は、独立して、1個から20個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル基、脂肪族基、芳香族基、環式基、脂肪族と環式基の組み合わせ、酸素基、硫黄基、窒素基、リン基、砒素基、炭素基、ケイ素基、ゲルマニウム基、スズ基、鉛基、ホウ素基、アルミニウム基、無機基、有機金属基、若しくはそれらの置換された誘導体、ハロゲン化物、又は水素であるで表されるansa-メタロセンであり、かつc化学的に処理された固体酸化物が、電子求引性陰イオンで処理された固体酸化物を含み、かつd有機アルミニウム化合物が、下式:AlX9nX103-n、式中、X9は、1個から20個の炭素原子を有するヒドロカルビルであり、X10は、1個から20個の炭素原子を有するアルコキシド、若しくはアリールオキシド、ハロゲン化物、又は水素化物であり、nは1から3の数1及び3を含むであるで表される。また、本発明は、新規なポリオレフィンを包含する。更に、本発明の別の観点は、メルトインデックスが3から30g/10分、密度が0.915から0.945g/cm3、流動活性化エネルギーEaが35から45kJ/モル、多分散性指数Mw/Mnが3から15、Mzが300から1,500kg/モル、Mw分子量が70から200kg/モル、100から1,000kg/モルのMw分子量範囲において炭素原子1,000個当たりの長鎖分枝数LCB/1,000炭素原子が0.02から0.3であることを特徴とするエチレンのポリマーである。本発明の別の観点は、300フィート/分の線速度でポリマーのネック-インが、3から8インチ/サイドであるエチレンのポリマーである。別の観点では、本発明のエチレンのポリマーは、900フィート/分の線速度で、3から8インチ/サイドのネック-インを特徴とする。発明の目的に関連して、ネック-インは、押出されたポリマーフィルムにおいて、押出幅から最終幅又は締り幅に対する収縮をいう技術用語である。更に、本発明の別の観点は、200ポンド/時間の押出速度で、押出機頭部圧力が、500から2,000psiとなるエチレンのポリマーである。別の観点では、本発明のエチレンのポリマーは、200ポンド/時間の押出速度で、40から120ampの押出機モーター負荷を特徴とする。本発明の別の観点は、エルメンドルフMD引裂抵抗が、2.1g/ポンド/リーム以上となるエチレンのポリマーである。別の観点では、本発明のエチレンのポリマーは、0.010g/ポンド/リーム以上のスペンサー衝撃強度を更に特徴とする。更に本発明の別の観点は、破裂接着強度が95以上となるエチレンのポリマーである。破裂接着強度試験は、紙基体に対するプラスチック被膜の結合強度を決定するものであり、非孔質材料が多孔質材料に固着された場合に有効である。本発明の別の観点は、1N/25mm強さの熱間粘着強度が生まれる熱間粘着開始温度が、110°C以下となるエチレンのポリマーである。別の観点では、本発明のエチレンのポリマーは、3.5ポンドフィート/インチ以上の最終シール強度ASTMF88を特徴とする。また、本発明は、触媒成分の一部又は全部を前接触させること、及び場合によっては、これらの成分の一部又は全部をオレフィン化合物と前接触させた後、重合反応を開始させることを包含する。更に、本発明は、少なくとも一種のオレフィンモノマーと触媒組成物を重合条件下で接触させて、ポリマーを製造することを含むオレフィンの重合法を含む。また、本発明は、本発明の触媒組成物を用いて製造したポリマーを含む物品を包含する。下記に開示された特徴の詳細な説明を参照すれば、本発明のこれらの及びその他の特徴、観点、実施形態、及び利点が明らかになるであろう。化学的に処理された固体酸化物の製造に用いた固体酸化物材料の源泉及び特性アルミナは、1.78cc/gの細孔容積及び340m2/gの表面積を有する、AkzoNobel社のKetjen登録商標Bグレードとして、又は2.00cc/gの細孔容積及び380m2/gの表面積を有するか、又は1.6cc/gの細孔容積及び300m2/gの表面積を有する、95~98アルミナ及び2~5シリカのKetjen登録商標Lグレードとして入手した。塩化物化アルミナ活性化担体の製造10mLのKetjen登録商標Bグレードアルミナを、空気中で、600°Cで3時間焼成した。この焼成ステップ後、炉温度を400°Cに下げ、窒素流をアルミナ層上に流し始め、その後1.0mLの四塩化炭素を窒素流に注入し、アルミナ層から上流に蒸発させた。この気相CCl4をこの層に通し、そこでアルミナと反応させて表面を塩化物にした。このプロセスは、脱水アルミナのグラム当たり15.5ミリモルの塩化物イオンの同価物を提供した。この塩化物化処理の後、得られたアルミナは白色を呈した。この活性化担体を硫酸化アルミナと同様な手法で用いた。フッ化物化シリカ-アルミナ活性化担体この実施例でフッ化物化シリカ-アルミナ酸性活性化担体を製造するために用いたフッ化物化シリカ-アルミナ活性化担体は、13アルミナを含有し、1.2cc/gの細孔容積及び400m2/gの表面積を有するMS13-110グレードとしてW.S.Grace社から入手した。この材料を、シリカ-アルミナ重量の10重量と同等になるために十分な量の二フッ化アンモニウムを含有する溶液を用いて初期湿潤状態に含浸することによりフッ化物化した。次に、この含浸された材料を真空オーブン中で、100°Cで8時間乾燥した。次に、このようにフッ化物化シリカ-アルミナサンプルを以下のように焼成した。10gのアルミナを、底部に焼結した石英円板を備えた1.75インチの石英管内に置いた。一方、シリカを円板上に担持して、乾燥した空気を時間当たり1.6から1.8標準立方フィートの直線速度で円板を通して吹き上げた。石英管を囲んで電気炉を用いて、400°C/時間の速度で管温度を上昇させて、最終温度950°Fにした。この温度で、乾燥空気中でシリカ-アルミナを3時間流動させた。その後、シリカ-アルミナを収集し、乾燥窒素下で貯蔵し、雰囲気に暴露させることなく使用した。硫酸化アルミナの製造652gのKetjen登録商標Lアルミナに、水1,300mL中に溶解した137gのNH42SO4を含有する溶液を用いて初期湿潤を丁度上回る程度に含浸させた。次に、この混合物を真空オーブン内に置き、1/2大気圧の減圧下で、110°Cで一晩乾燥させ、次にマッフル炉内で、300°Cで3時間、続いて450°Cで3時間焼成し、その後に、80メッシュの篩を通して活性化担体を篩い分けした。この担体を空気中で、550°Cで6時間活性化し、その後にこの化学的に処理された固体酸化物を使用するまで窒素下で貯蔵した。メタロセンの一般的及び特殊な製造法一般的な方法第一のメタロセン化合物および第二のメタロセン化合物を形成する一般的製造法が、下記を含む種々の文献に見出すことができる:米国特許第4,939,217号、第5,191,132号、第5,210,352号、第5,347,026号、第5,399,636号、第5,401,817号、第5,420,320号、第5,436,305号、第5,451,649号、第5,496,781号、第5,498,581号、第5,541,272号、第5,554,795号、第5,563,284号、第5,565,592号、第5,571,880号、第5,594,078号、第5,631,203号、第5,631,335号、第5,654,454号、第5,668,230号、第5,705,579号、及び第6,509,427号、Koppl,A.、Alt,H.G.のJ.Mol.CatalA.2001年、165巻、23頁、Kajigaeshi,S.、Kadowaki,T.、Nishida,A.、Fujisaki,S.のTheChemicalSocietyofJapan、1986年、59巻、97頁、Alt,H.G.、Jung,M.、Kehr,G.のJ.Organomet.Chem.1998年、562巻、153~181頁、Alt,H.G.、Jung,M.のJ.Organomet.Chem.1998年、568、巻87~112頁、JournalofOrganometallicChemistry、1996年、522巻、39~54頁、Wailes,P.C.、Coutts,R.S.P.、Weigold,H.のInorganometallicChemistryofTitanium,Zirconiumu,andHafniumu、Academic社、ニューヨーク、1974年、及びCardin,D.J.、Lappert,M.F.、及びRaston,C.L.のChemistryofOrgano-Zirconiumand-HafniumCompound、HalsteadPress社、ニューヨーク、1986年。特殊な製造法Schlenkライン又は乾燥ボックス技術を用いて、空気感受性試薬及び材料を含む全ての処置を窒素下で実施した。THFをカリウムから蒸留した。無水ジエチルエーテル、メチレンクロライド、ペンタン、及びトルエンをFisherScientific社から入手して、活性化アルミナ上で貯蔵した。全溶媒を脱ガスして窒素下で貯蔵した。ジクロロメチルフェニルシラン、塩化ジルコニウムIV99.5及びn-ブチルリチウムをアルドリッチ社から購入して、受け入れたまま用いた。N-オクチルメチルジクロロシランをGelest社から購入して、受け入れたまま用いた。1HNMR300MHz、CDCl3、7.24ppmにおける残留CHCl3のピークを参照して又は13CMNR75MHz、CDCl3、77.00ppmを参照してにより生成物を分析した。ジフルオレン-9-イルメチルオクチルシランBuLi40mL、ヘキサン中で10M、400ミリモルを-78°CでTHF500mLに溶解した。得られた混合物を徐々に室温に加温し、一晩攪拌して、暗赤色の溶液を得た。この溶液を、室温で4時間かけて、THF50mL中のメチルオクチルジクロロシラン45.4g、200ミリモルに滴状に添加した。得られた混合物を室温で一晩攪拌し、水を用いて急冷し、Et2O800mLを用いて抽出した。有機層を混合し、水で洗浄し、次に無水Na2SO4上で乾燥した。溶媒を除去すると赤色の油を生じた。この油を、ヘプタン中の5~10V/VのCH2Cl2を用いて、カラムクロマトグラフィーによりシリカゲル上で精製した。黄色固体の精製された生成物を得た46g、47の収率。1HNMR300MHz、CDCl3δ7.88d、J=7.8Hz、4H、7.22-7.48m、12H、4.14s、2H、0.84-1.35m、13H、0.55-0.65m、2H、0.22-0.33m、2H、-0.36s、3H、13CNMR75MHz、CDCl3δ145.10、145.06、140.79、140.75、126.18、126.14、125.55、125.52、124.34、124.25、120.082C、39.70、33.24、31.80、28.90、28.77、23.14、22.63、14.10,11.63、-7.12。メチルオクチルシリルビスη5-フルオレン-9-イルジルコニウムIVジクロライドジフルオレン-9-イルメチルオクチルシラン4.25g、8.7ミリモルを、50mLの無水Et2Oに溶解し、窒素下で-78°Cに冷却した。n-BuLi7mL、ヘキサン中で2.5M、17.5ミリモルを配位子溶液に滴状に添加した。得られた混合物を室温に加温し、一晩攪拌して、暗赤色の溶液を得た。この溶液を、0°Cのペンタン50mL中に懸濁させたZrCl42.03g、8.7ミリモルに約20分かけて添加した。得られた混合物を室温に加温し、一晩攪拌して、紫色の溶液を得た。ろ過により個体を収集し、ペンタンで洗浄し、200mLのCH2Cl2を用いて抽出した。CH2Cl2抽出液から溶媒を除去して、紫色の固体を得た4.8g、84.9の収率。1HNMR300MHz、CDCl3δ7.75-7.9m、8H、7.35t、J=7.6Hz、4H、7.01-7.11m、4H、2.10-2.20m、2H、1.97-2.10m、2H、1.765重項、J=7.2Hz、2H、1.65s、3H、1.30-1.58m、8H、0.92t、J=6.4Hz、3H、13CNMR75MHz、CDCl3δ130.59、130.34、128.24、128.13、127.75、127.66、126.02、125.99、125.43、125.36、124.61未解決の2C、64.77、33.65、31.89、29.43、29.19、22.95、22.65、18.26、14.08、0.31。メチルフェニルシリルビスη5-フルオレン-9-イルジルコニウムIVジクロライドメチルフェニルシリルビスη5-フルオレン-9-イルジルコニウムIVジクロライドを、メチルオクチルシリルビスη5-フルオレン-9-イルジルコニウムIVジクロライドについて本明細書に記載したと同様な手法で製造した。但し、シラン出発材料としてジクロロメチルフェニルシランを用いた。rac-エタン-1,2-ジイルビスη5-インデン-1-イルジルコニウムIVジクロライドrac-エタン-1,2-ジイルビスη5-インデン-1-イルジルコニウムIVジクロライドを、Yang,Q.、Jensen,M.D.、Synlettの1996年、2巻、147頁に従って製造した。この文献の全文を参考として本明細書に援用する。rac-Me2Si2-Me-4-PhInd2ZrCl2、rac-C2H42-MeInd2ZrCl2、rac-Me2SiInd2ZrCl2、rac-Me2Si2-MeInd2ZrCl2、rac-Me2Si3-nPrCp2ZrCl2、Me2SiMe4CpZrCl2、及びMe2SiCp2ZrCl2をBoulderScientific社から購入し、受け入れたままで用いた。表3の重合実験の一般的説明全ての重合実験は、1ガロン3.785Lのステンレススチール反応器内で行った。この反応器は、3枚翼のプロペラつきの空気圧式攪拌器を用い、重合実験中は900rpmで作動するようにセットした。この反応器をスチール製のジャケット内に入れた。このジャケットは、交互に、冷却水及びスチームラインに連結された熱交換器に連絡する供給ラインを備えていた。一般的に、1mLのトルエン当たり1mgのメタロセン濃度で、メタロセン化合物のストック溶液を作成した。表3の記述項13及び14のストック溶液は例外であり、これは1mLの1モルTIBAヘキサン中当たり1mgのメタロセンのストック溶液として作成した。典型的な重合手順は以下の通りである。反応器への仕込み順序の開始を、イソブタン蒸気で換気しながら、開放された装入口を通して行った。1mLの1モルTIBAのヘキサン溶液を短期に注入し、次いで、表3に示した量の化学的に処理された固体酸化物を添加し、続いて、表3に示した装入量を達成するために望ましい量の両メタロセンストック溶液を添加した。装入口を閉じ、表3に示した量の1-ヘキセン及び窒素圧により戻された2Lのイソブタンを添加した。反応器の内容物を攪拌し、所望した実験温度に加熱して、エチレンを、若し用いるならば所望した量の1-ヘキセンと共に導入した。マスフロー装置が、圧力を所望した実験圧力の50psi内に急速に上昇させ、かつ特殊な圧力及び温度水準が達成されるまでエチレン流を円滑に移動させた。この圧力及び温度水準を実験期間中維持した。実験期間の終了時に、エチレン流を止め、反応圧力を徐々に抜いた。圧力及び温度が安全に低くなった時、反応器を開放し、粒状ポリマー粉末を収集した。装入した化学的に処理された固体酸化物、又は遷移金属のグラム当たり、時間当たりの生成したポリマーのグラムを求めて、活性度を特定した。ポリエチレン、及びエチレン-1-ヘキセンコポリマーを製造するために、本発明で用いた代表的実験データを、表3に提供した。樹脂の合成本明細書に開示したメタロセンベースの触媒系を用いて、本発明のポリエチレン樹脂を製造した。これらの実施例は表1~3に含まれる。表1~2に表した樹脂は、スラリーループ式パイロットプラントで重合させた、エチレンと1-ヘキセンコモノマーのコポリマーである。エチレンコポリマーは、本発明の触媒と、エチレンと1-ヘキセンコモノマーとを接触させることにより、連続的粒子形成法スラリー法として知られたで製造した。重合媒体及び重合温度は、コポリマーが固体粒子形状で製造され、その形状で回収されるように選択しれた。一般的重合反応の詳細は、以下の通りである。活性化アルミナ上で乾燥したエチレンをモノマーとして用いた。分留により脱ガスし、活性化アルミナ上で乾燥したイソブタンを稀釈剤として用いた。メタロセン溶液の一般的製造法を、以下のように実施した。表1に示した量のメタロセン、溶媒及びアルキルを、窒素下でスチール容器に装入し、イソブタンで稀釈して全量で40ポンドにした。次に、以下に説明するように、これらの触媒溶液を前接触器に供給した。重合反応器は、2387L又は27ガロンの容積をもつ、液体を満たした15.2cmの直径の管状ループであった。フッ化物化シリカ-アルミナ、イソブタン中の0.1トリエチルアルミニウム溶液、メタロセン溶液又は上に示したように作成した溶液、及び全イソブタン稀釈剤の一部を、全て前接触容器0.5又は2.0Lを通して反応器に供給した。その際、反応ゾーンに入る前に、3成分を、室温で10から30分間相互接触させた。0.5又は2.0Lのいずれかの容積をもつAutoclaveEngineersMagnadrive反応器である、本明細書に示したように、前接触器を攪拌して、直接にループ反応器に供給した。化学的に処理された固体酸化物CTSOを、少量のイソブタン流を用いて、0.35ccの循環性ボールチエックフィーダーを介して、前接触器に添加した。反応器の圧力は、4Mpa580psiであった。反応器の温度は、示したように、65°Cから110°Cの範囲にわたって、変動した。重合反応器は、1.25時間の滞留時間となるように操作した。定常状態の条件で、全イソブタンの供給速度は46L/時間、エチレンの供給速度は30ポンド/時間、1-ヘキセンの供給速度は変動させて、ポリマー生成物の密度を制御した。稀釈剤中のエチレン濃度は、14から20モルであった。反応器中の触媒濃度は、CTSO系含有量が、典型的に、反応器内容物の重量に基づいて0.001から1重量の範囲になる濃度である。ポリマーは、25ポンド/時間の速度で反応器から取り出し、フラッシュ室で回収した。Vulcan乾燥器は、60°Cから80°Cまでの温度で、窒素下でポリマーを乾燥するために使用された。反応器に静電気の発生を防ぐために、通常、少量稀釈剤に対して<5ppmの、Stadisとして販売されている工業用の静電気防止剤を用いた。続いて、このポリマーフラッフfluffを、安定化用添加剤の不在下で、WernerPfleidderZSK-40ツインスクリュー押出機を用いてオフラインで、ペレットに押し出した。表1及び2、並びに実施例8~14に表されたデータについて、4種の別々の触媒系を用いた。表1に示されるように、第一の触媒系は単一メタロセン触媒であり、この触媒から得られた樹脂を、単一触媒を表す接頭語でSCと呼称する。また、表1及び2は、次の3種の触媒がデュアル-メタロセン触媒であり、重合前に反応器内で所望の比率で触媒を組み合わせて使用した、異なる対のメタロセン触媒を用いることを示唆する。これらのデュアル-メタロセン系から得られた樹脂は、デュアル-メタロセン系を表し、かつ3種の系を区別する接頭語でDC-A、DC-B及びDC-Cと呼称する。更に、これらの樹脂は、認識を容易にするために、接頭語の後ろに数字を付けて、例えばSC-1、SC-2、DC-A-1、DC-B-1などで分類した。ChevronPhillipsChemical社製の市販のHP-LDPE、PE-4517を全ての試行で対照として用いた。触媒系の認識と共に全ての実験樹脂に関するメルトインデックス及び密度について基本的な説明を、表2及び3に提供した。一般的に、実験樹脂の密度は0.918から0.925g/cm3の範囲であり、MIは4g/10分から26g/10分の範囲であった。単一メタロセン触媒樹脂図1~4に見られるように、SC-1からSC-5と分類された、単一触媒が生成する樹脂は、一般的に、PE-4517ChevronPhillipsChemical社製LPと分類された市販のHP-LDPEに比較して、より大きい押出機圧力、モーター負荷、及びネック-インを示した。このように、SC-1からSC-3は、MIでPE-4517に類似していた。しかし、これらの樹脂は、PE-4517樹脂に比較してほぼ2倍の押出機圧力、及び50より大きいモーター負荷を示した。これらのネック-インは、300フィート/分の線速度でより大きく、かつ900フィート/分の線速度に達する前に破壊を示した。樹脂SC-4及びSC-5は、PE-4517に比較してMIがより大きく、その結果として、それらの押出機圧力及びモーター負荷は、PE-4517のそれに一層近かった。しかし、それらは、300フィート/分でより大きいネック-インを示した。更に、また、SC-4は、900フィート/分に達する前に破壊を示したが、一方、SC-5は、図4から判るように900フィート/分の線速度までドローダウンできた。しかし、SC-5は、このより高い線速度において、PE-4517の3倍近いネック-インを示した。図5でプロットされたデータは900フィート/分までに限定されているが、全ての樹脂について1,800フィート/分までドローダウンする試みを行なった。これが、使用した機械の最大線速度能力であった。中間線速度図5に図示した及び各樹脂で到達できる最大線速度でのネック-インの結果を表2に示した。単一触媒群の樹脂に関する結果は、一貫したトレンドを示すようには見えなかった。このように、SC-1、SC-2及びSC-3は、900フィート/分に達する前に裂け、SC-4は1,750フィート/分で裂け、一方、SC-5は1,150フィート/分で裂けた。理論で束縛する意図はないが、これらの結果が、部分的に、ゲルの水準及びサイズの僅かな違いが原因で混乱する恐れがある。このゲルは、これらの実験樹脂の全てに、程度の違いがあっても存在した。これらのゲルは、溶融樹脂中で本質的に半固体粒子であって、溶融したカーテンの厚さが低減した時に、高線速度でエッジ裂けを開始する恐れがある。評価された実験樹脂が、それぞれの最大線速度に達するまで耳のジグザグ又は引取共振が出ないことは、更に注目される。非HP-LDPE樹脂は、通常より高い線速度において、顕著な耳のジグザグ及び引取共振に苦しむので、この観察は注目される。例えば、E.H.Roberts,P.J.Lucchesi及びS.J.Kurtzの溶融エンボス及び押し出しコーティングにおける引取共振を減少させる新規な方法、SPEANTECConf.Proc.1041985年を参照されたい。この文献の全文を参考として本明細書に援用する。このように、これらの結果は、この特殊な単一触媒樹脂が、PE-4517に匹敵する、所望される押出及びネック-イン特性の最適バランスを提供しないことを示唆する。一つの観点では、これらの触媒樹脂が、合理的なネック-インをもち、大きい押出圧力及びモーター負荷を有する低MI樹脂と、より大きいネック-インをもち、低い圧力及びモーター負荷を有するより高MI樹脂の系統的取引を示すように思われる。デュアル-メタロセン触媒樹脂デュアル-メタロセン触媒を用いて樹脂製造した。この樹脂は、特に、単一メタロセン触媒から製造した樹脂に比較して、得られた樹脂の分子量分布の広がり及びずり減粘応答性の改良を示した。この実施例では、表2に記録したように、本発明の3種の異なるデュアル-メタロセン触媒対を検討した。これらのデュアル-メタロセン触媒から得られた樹脂の特性を、図1~15、及び表4~6に示した。デュアル-メタロセン樹脂は、それらの間にいくらかの違いを示すが、単一触媒樹脂に比較して、一般的により良好な全体性能を有した。例えば、互いにMIが最も近い、デュアル-メタロセン樹脂DC-A-1、DC-B-1及びDC-C-1のデータと、単一メタロセン樹脂SC-1、SC-2及びSC-3のデータを比較することが、これらの違いを説明する。一般的に、デュアル-メタロセン触媒樹脂は、それぞれ図1~5に見られるように、より小さい押出機頭部圧力、より小さいモーター負荷、より小さいネック-イン、及びより良好なドローダウンを示した。系Cから得られた2種の樹脂、即ちDC-C-1及びDC-C-2樹脂の性能は、HP-LDPEである対照のPE-4517樹脂に比較して、特に顕著であった。公称でPE-4517と同一MIである樹脂DC-C-1は、図1~3に示すように、良好でないとしても、きわめて匹敵する押出圧力及びモーター負荷特性、並びに300フィート/分においてPE-4517に匹敵するネック-インを示す。しかし、DC-C-1樹脂は、良好なドローダウンを示さず、600フィート/分で裂けた表4参照。MIがPE-4517に比べてより大きい~12MI樹脂DC-C-2は、PE-4517に比べた時、明らかに小さい押出機圧力、小さいモーター負荷、及び300フィート/分及び900フィート/分の両線速度において、全く匹敵するネック-インを示した。DC-C-2樹脂のMIを~12MIから~8MI-10MIへ下げる微調整が、ネック-インを更に改良し、かつそれをPE-4517のそれに一層近づけることを合理的に期待でき、図1~4を共に注意深く検討することにより示唆されるように、匹敵する押出機圧力及びモーター負荷特性を与えることが可能である。1,800フィート/分の最大線速度でさえ裂けることがなかったPE-4517に比較して、DC-C-2が1,000フィート/分の線速度で裂けることが観察された。しかし、工業的に実施される押出コーティング線速度が、通常、500~900フィート/分の範囲であるので、この特性は、工業的用途に悪影響与えないであろう。押出コーティング特性表4に示された全てのこれらの樹脂に対して、基本的押出コーティングの物理的特性を試験し、HP-LDPEである対照樹脂PE4517のものと比較した。これらの試験結果を以下に示す。エルメンドルフ引裂強度を図6に示し、スペンサー衝撃強度を図7に示し、破裂接着力を図8に示し、熱間粘着強度を図9に示し、かつ最終シール強度を図10に示した。図6に示したように、本実施例に従って製造された実験樹脂は、PE4517樹脂に比較して、MD及びTD引裂抵抗の関係では大部分が同等であるか、又はより良好である。図6のデータと表2のデータの比較は、調査した系内又は異なる系間で、明白な引裂特性の密度又はメルトインデックス依存性を示すようには思われない。図7のスペンサー衝撃強度は、PE4517のそれに対して、実験樹脂では大部分で匹敵する性能を同様に示す。図8の破裂接着力は、若干のバラツキを示すが、密度又はメルトインデックスに対する明白なトレンドを示さない。実験樹脂に対する熱間粘着強度のデータを図9に示す。本発明に従って製造した最も高い密度0.934g/cm3の樹脂の一つであった、SC-1を予想された例外として、その他の実験樹脂は、大部分がPE4517に匹敵するように見える熱間粘着強度動作を示す。PE4517、DC-C-1及びDC-C-2のデータ点は、比較し易くするためにラインで結び、かつ1N/25mmの強度が発現する温度と定義した熱間粘着開始温度が、PE4517よりもDC-C-1及びDC-C-2については若干低くなるように見えることを示している。図10の最終シール強度データは、概して、実験樹脂が、PE4517に比較して匹敵するシール開始温度及びシール強度を示すことを例証する。PE4517、DC-C-1及びDC-C-2のより厳密な比較は、PE4517の最終シール強度が、約3.2ポンド/インチで平坦域を示すが、DC-C-1及びDC-C-2の最終シール強度は、一般的に約4~4.5ポンド/インチでより高い平坦域を示すことを更に証明する。分子量及びレオロジー特性重量平均分子量Mw、数平均分子量Mn、z-平均分子量Mz及び分子量分布Mw/Mnを示す、SEC-MALSから得た絶対分子量データを表5に表した。Carreau-Yasudaの経験的モデルパラメーターの関係で表現される、本発明の樹脂のレオロジー特性を、表6に表す。表2及び3に表される実験樹脂、及びHP-LDPEである対照樹脂PE4517の全が、SEC-MALSデータから、種々の程度の長鎖分枝を含むことがわかった。一目瞭然とするために、各触媒系から得た唯一の代表的樹脂、即ちA、B又はC、と共にPE4517に関するSEC-MALS分子量及び長鎖分枝のデータを、図11a及び11bにそれぞれ示す。図11aに図示したように、PE4517は、高い分子量端の顕著な山で判るように、本発明のA、B又はCに比較した時、最大の多分散性を示した。実験樹脂は、一般的に全て、多分散性がより狭く、全て高い分子量の山を示した。図11bに示したように、PE4517樹脂は、本発明の全ての樹脂に比較して、分子量範囲を横切る長鎖分枝水準の程度がかなり高かった。図11bのLCBデータは、Mw<1E5g/モル以下では、感度限界が原因で、本発明で用いたSEC-MALSにより識別できなかった。このように、全てのポリマーの中のLCBは、より小さいMwで存在するようであるが、より大きいMw端のスペクトルだけを観察できる。また、リニアーPE標準が、図11bに表され、この図11bは、予想されるように本質的にゼロであると測定された。図11a及び11bの結果は、PE4517に比較して、実験樹脂が、一般的に1多分散性が狭く、2非常に高いMw端が無く、かつ31/3から1/4のLCBの水準を含むにすぎないことを証明した。これらのポリマーの長鎖分枝の存在に対する更なる支えは、表6の選ばれた代表的樹脂について示した、高められた流動活性化エネルギー、Eaからもたらされる。一般的に、リニアーPE樹脂は、28~33kJ/モルの範囲の流動活性化エネルギーを示す。P.Wood-Adams及びS.Costeuxのポリエチレンの熱レオロジー動作:微細構造及び長鎖分枝の影響、Macromol.、34巻、6281~6290頁2001年を参照されたい。この文献の全体を参考として本明細書に援用する。表6の選ばれた代表的樹脂により示された40kJ/モルにより近いEa値は、長鎖分枝の存在を示している。更に、PE4517は、文献P.Wood-Adams及びS.Costeuxのポリエチレンの熱レオロジー動作:微細構造及び長鎖分枝の影響、Macromol.、34巻、6281~6290頁2001年に一致する、~54kJ/モルというかなり高いEa値を示す。しかし、~33kJ/モル以上の高められたEa値は、完全にリニアーなポリマーに対して、矛盾することなく長鎖分枝の存在に関連するけれども、Eaのある値と長鎖分枝の種類又は程度との間の関係は、未だ明確に確立されていない。また、実験樹脂は、核磁気共鳴NMRを用いて特徴付けることができる。これらの結果は、Y型分枝を示すように見えるが、また、文献中では3アーム星型分枝といわれる。これに反し、PE4517は、高圧、フリーラジカル重合法の結果として、より複雑な、ランダムマルチ分枝、又はブランチ-オン-ブランチのツリー状の長鎖分枝構造をもっていると考えられる。T.C.B.McLeishのLDPEの分子レオロジーについて、第10回Intl.Cong.Rheo.、シドニー、2巻、115頁1988年、F.Beer、G.Capaccio、L.J.Roseの低密度ポリエチレンにおける高分子量テール及び長鎖分枝、J.Appl.Polym.Sci.、80巻、2815~2822頁2001年、及びN.J.Inkson、T.C.B.McLeish、O.G.Harlen、及びD.J.Grovesのpom-pom構造方程式を用い伸長及びずり流動における低密度ポリエチレン溶融レオロジーを予測する、J.Rheo.、434、873頁1999年を参照されたい。各文献の全体を参考として本明細書に援用する。このように、本発明に従って製造された種々の樹脂の間の違い、及び観察された性能の違いに関する根拠は、長鎖分枝構造の種類よりはむしろ、Mw、分子量分布MWD、及び長鎖分枝水準の違いに、主に起因していると考えられる。長鎖分枝構造の特性は、今でも充分に理解されておらず、又は充分に特徴を捉えていないが、ポリエチレンのずり粘性及び伸長粘性応答に影響を与えると見られる。J.JanzenとR.H.Colbyのポリエチレン中の長鎖分子を診断する、J.Mol.Struct.、485~486、569~584頁1999年、R.G.Larsonの枝分かれポリマー溶融物の組み合わせのレオロジー、Macromol.、34巻、4556~4571頁2001年、及びD.J.Lohseらの明確に定義された、長鎖分枝ポリエチレンモデル.2.溶融レオロジー動作、Macromol.、35巻、3066~3075頁2002年を参照されたい。各文献の全体を参考として本明細書に援用する。モーター負荷及び押出機頭部圧力押出機中の流動が、主にずり流動であるから、モーター負荷及び押出機頭部圧力特性がずり粘性の関数になると予測することは合理的である。押出機内の平均ずり速度は100l/秒であると評価される。それ故、モーター負荷及び押出機圧力降下は、100l/秒のずり速度で測定したずり粘性の関数として検討した。その結果は、図12a及び12bにそれぞれ示す。モーター負荷及び押出機圧力の両者とずり粘性に、かなり良好な相関関係がある。100l/秒におけるずり粘性は、190°Cでのレオロジーデータに基づいたものであり、一方、押出コーティングは、320°Cに近い溶融温度に比較してかなり高い温度で行った。それ故、実際のモーター負荷及び押出機圧力は、図12a及び12bから明白であるように、190°Cにおける粘性に全くよく相関することが判る。しかし、これらの温度の違いにかかわらず、図12の相関関係は、本発明に従って製造した図12a及び12bの樹脂に関する流動活性化エネルギーが、かなり類似し、PE4517に対する54kJ/モルに比較して38から41kJ/モルに変動するという事実に帰結する可能性があると考えられる。その結果、全ての実験樹脂について、190°Cから320°Cの温度に対する粘性の相対的変化は、概むね同一であると予測でき、それ故、図12において320°Cの粘度データは、各樹脂について同程度に低下するであろう。より小さい変形及びより低い温度で実施したレオロジー測定を用いて、生産条件における一定の押出コーティング処理動作を予測することが可能であることを、最近の報告書が示唆した。N.ToftとM.Rigdahlのメタロセン触媒によるポリエチレンを用いた押出コーティング、Int.Poly.Proc.、XVII3、244~253頁2002年を参照されたい。この文献の全体を参考として本明細書に援用する。検討された4つの異なる樹脂/触媒系に関する図12のデータの更なる試験は、同一のMIで、単一触媒樹脂がより大きい高ずり粘性、及びより高いモーター負荷及び圧力降下を示すことが明らかになった。これに反して、デュアル-触媒樹脂は、より小さい高ずり粘性、及び小さいモーター負荷及び圧力降下を示した。このように、図12のデータは、期待された押出特性、即ち、モーター負荷及び頭部圧力が、広く使われる処理条件でずり流動粘性動作を制御することにより調整できることを示唆した。このように、一定のMIに対して、ずり減粘動作が大きいほど、期待されたモーター負荷及び頭部圧力がより小さくなるであろう。ネック-イン動作図13aは、本明細書に記載したように評価したゼロずり粘性の関数として片対数プロットで表した、300フィート/分における、サイド当たりネック-インを示す。データが、300フィート/分の速度で、全ての樹脂について利用できたことを根拠にして、300フィート/分は、選ばれた最低の線速度であった。図13bでは、300フィート/分におけるサイド当たりネック-インは、ポリマー溶融弾性の有用な測定、回復性ずり変形パラメータRSPの関数として示される。これは、A.M.Sukhadia、D.C.Rohlfing、G.L.Wilkesのポリエチレンブローフィルムにおける表面粗度と濁りの原因の包括的検討、J.Appl.Polym.Sci.、85巻、2396~2411頁2002年に記載された方法により、0.03l/秒の周波数で動的周波数掃引から測定した。この文献の全体を参考として本明細書に援用する。図13のゼロずり粘性及びRSP値の両者は、190°Cで得たレオロジーデータに基づいた。本発明に従って製造した全ての樹脂は、一つのトレンドラインに実質的に重なるようであり、ゼロずり粘性が増加するに伴い図13a、又は溶融弾性が増加するに伴い図13b、ネック-インが系統的に減少する。この観察された動作に反して、PE4517樹脂は、この両方の場合にトレンドラインから明らかに外れた。図5は、増加する線速度、又はより大きいドローダウンの関数としてネック-インを示し、かつ全ての単一触媒樹脂SC-1からSC-5のネック-インが、線速度の増加に伴い、平坦であるか又は増加するネック-イン動作を示すことを説明する。これに反し、PE4517のネック-イン及びデュアル-メタロセン樹脂のそれぞれのネック-インは、DC-A-3樹脂を例外として、一般的に、線速度の増加に伴い、より小さいネック-インを示した。これらのデータは、本発明のデュアル-メタロセン系が、HP-LDPE樹脂に観察されたものに類似した加工硬化応答を示す樹脂分子構造を作り出したことを説明する。PE4517などの従来のHP-LDPE樹脂について、伸長の加工硬化動作は、よく証明されている。K.Xiao、C.TzoganakisとH.Budmanのコーティング用途のためのLDPEのレオロジー特性の改良、Ind.Eng.Chem.Rec.、39巻、4928~4932頁2000年、及びH.M.Laun、H.Schuchのポリマー物の一過性伸長粘性及び伸長性、J.Rheo.、33巻、119頁1989年を参照されたい。これらの両文献の全体を参考として本明細書に援用する。この加工硬化は、ドローダウンが増すに従い、変形に対する抵抗が増加することに起因する。それ故、図5から明確に判るように、小さいネック-インを生むことになる。本発明の全ての樹脂が、本明細書に開示された実質的に同種のLCB構造を示し、かつ更に、LCB水準の程度が僅かだけ変動すると仮定した時図11bを参照、ネック-イン動作の違いは、高いMw部分にかなり影響されるように見えるであろう。表5は、全ての実験樹脂が、狭い範囲の分子量特性、主にMw及びMz特性で現実に変動することを示す。特に、z-平均分子量、Mzは、一定のMIにおいて、単一触媒SC系からデュアル触媒系DC-A系、デュアル触媒系DC-B系、デュアル触媒系DC-C系へと進むに従い大きくなるようである。この考察は、全てが~5MIに近接する樹脂SC-2、DC-A-1、DC-B-1、DC-C-1について表5のMw及びMzのデータ、及び図11a及び図11bのデータを比較することにより更に理解される。更に厳密な検討を行った結果、実験樹脂の間で、最も小さいネック-インをもつ樹脂DC-C-1が、DC-A-1、DC-B-1に比べてLCB含量の点で実際により少ないように見える。しかし、DC-C-1は、本発明のその他の樹脂よりMzがより大きい。したがって、理論に束縛される積もりはないが、本発明の樹脂が、長鎖分枝の種類の違いではなく、より高いMw部分の違いの結果として、ネック-インに違いを観察することができる。これに反して、PE4517が、ネック-インに関して、実験樹脂系の一般的トレンドに従わないように見える図13a及び13b事実は、本明細書に記載したような長鎖分枝の程度、及び種類の違いに因るものと説明できる。HP-LDPEの対照樹脂のPE4517と本発明の樹脂の間のLCB構造において起こりうる違いの支えは、C.GabrielとH.Munstedtの一軸伸長流動における種々のポリオレフィンの加工硬化、J.Rheo.473、619~630頁、5月/6月2003年に見ることができ、この文献の全体を参考として本明細書に援用する。GabrielとMunstedtは、加工硬化動作の種類、リニアーポリマーに関するゼロずり粘性と、潜在的に異なる長鎖分子構造の間の幾つかの一致する相関関係を確認した。特に、彼らは、リニアーポリエチレンLCBがないが加工硬化を示さず、十分に立証済みのη0~Mw3.4の関係を更に満足させることを発見した。少量のLCBをもつポリエチレンは、伸長程度に依存しないか、又は伸長程度の増加に伴い増加する加工硬化を示した。これらのポリマーは、同じ分子量のリニアーポリマーに匹敵する高められたゼロずり粘性を示したが、これはこの作業の実験ポリマーの全てに当てはまった。これに反して、HP-LDPEは、伸長程度が増すに従い増加する加工硬化を示し、かつこのポリマーは、HP-LDPEの典型的なケースとして、同じ重量平均分子量のリニアーPEに比較してより小さいゼロずり粘性を示した。PE4517、本発明に従って製造した樹脂の比較として用いたHP-LDPEは、この動作と一致する。低伸長程度における伸長粘性が、3η0によって近似化されるC.GabrielとH.Munstedtの一軸伸長流動における種々のポリオレフィンの加工硬化、J.Rheo.、473、619~630頁、5月/6月2003年、及びH.MunsteadとH.M.Launのポリエチレン溶融物の伸長特性及び分子構造、Rheol.Acta.、203、211頁、5月/6月1981年を参照されたい、これらの文献の全体を参考として本明細書に援用するので、発明者らは、本発明に従って製造されたポリマーの伸長粘性が、ゼロずり粘性と同一オーダーにランクされるであろうということを合理的に予測できた。換言すれば、図13aの横軸は、同様に、伸長粘性の合理的代用と考えることができる。このように、本発明の樹脂のネック-インは、伸長粘性が増加するに伴って、減少する。更に、PE4517は、線速度伸長程度の増加と共に増加するより大きな加工硬化動作に起因して、同等な伸長粘性図13aで実験樹脂に匹敵する非常に小さいネック-インを恐らく示す。更に、また、高められた加工硬化動作における高分子質量成分の重要性は、本明細書に引用したC.GabrielとH.MunstedtのJ.Rheo.、5月/6月2003年に明確に示され、この文献は、本明細書の実験系内に観察される違いを容易に説明することができる。ドローダウン能力各樹脂を用いて達成できる最大線速度は、190°Cで動的周波数掃引から得られた、0.03l/秒の周波数における低ずり粘性の関数として、図14に示される。低ずり粘性の増加により達成される最大線速度の減少の粗いトレンドが観察される。1,800フィート/分が最大線速度能力であったこと、及びそれ故、ドローダウンの欠点がこの値より大きいことに注目されたい。この特殊なトレンドは特に強くはないが、ずり粘性の低下に伴うドローダウン能力の増加が注目された。N.ToftとM.Rigdahlのメタロセン触媒によるポリエチレンを用いた押出コーティング、Int.Poly.Proc.、XVII3、244~253頁2002年を参照されたい。この文献の全体を参考として本明細書に援用する。PE4517の応答は、図14に示したように、本発明に従って製造された樹脂のそれとは異なる。"