"テトラブロモフタル酸ジエステル組成物を製造するための方法であって、aテトラブロモフタル酸無水物TBPA、C2~C6多価脂肪族アルコールPAA及びC3~C8アルキレンオキシドAOを含有する液状の反応混合物を準備する工程であって、当該反応混合物は実質的に有機溶媒フリーである、工程;b反応混合物を撹拌する工程であって、その間に反応混合物の温度を少なくとも50°Cに上げてTBPAをPAA及びAOと反応させる工程であり、それによりジエステル組成物を製造する、工程;並びに、cジエステル組成物が0.25mgKOH/gm以下の酸価を有したら反応を終了させる工程、を備える方法。C2~C6多価脂肪族アルコールPAAがジエチレングリコールを含有する、請求項1の方法。アルキレンオキシドAOがプロピレンオキシドを含有する、請求項1又は請求項2の方法。aで準備された反応混合物が1~2.5:1の、好ましくは1.5~2.0:1のPAA:TBPAモル比を有する、請求項1~3のいずれかの方法。反応混合物が、TBPAのモル当たり0.001~0.05モルの量で水酸化カリウムも含有している、請求項1~4のいずれかの方法。ジエステル組成物が0.04~0.10mgKOH/gmの酸価を有したら反応を終了させる、請求項1~5のいずれかの方法。ジエステル組成物が25°Cで7,500~100,000cpsの粘度を有する請求項1~6のいずれかの方法。反応混合物の温度をbで冷却して、120°C以下にその温度を維持する、請求項1~7のいずれかの方法。全アルキレンオキシドAOの少なくとも一部が反応の開始時に存在しているという前提の下で、AOを多段階に加える、請求項1の方法。反応の開始時にAOの20~35を加え、そして反応がある量進行した後に残りのAOを加える、請求項9の方法。請求項1~10のいずれかの方法であって、d反応を終了させた後に、60~90°Cの温度で反応混合物をエバポレートすることにより未反応アルキレンオキシドを除去する工程、を備える方法。請求項1~12のいずれかの方法で製造されるテトラブロモフタル酸ジエステル組成物。テトラブロモフタル酸とC2~C6多価脂肪族アルコールPAA及びC3~C8アルキレンオキシドAOとのジエステルであって、25°Cで7,500~50,000cpsの粘度を有する、ジエステル。a可燃性高分子物質及びb請求項10又は請求項11のテトラブロモフタル酸ジエステル、を含有する難燃性ポリマー組成物。可燃性高分子物質がlポリウレタンである、請求項12の難燃性ポリマー組成物。さらにcヒンダードフェノール性抗酸化剤を含有する、請求項12又は請求項13の難燃性ポリマー組成物。一側面において、本発明はテトラブロモフタル酸ジエステル組成物を製造するための方法に関しており、当該方法は、aテトラブロモフタル酸無水物TBPA、C2~C6多価脂肪族アルコールPAA及びC3~C8アルキレンオキシドAOを含有する液状の反応混合物を準備する工程であって、当該反応混合物は実質的に有機溶媒フリーである、工程;b反応混合物を撹拌する工程であって、その間に反応混合物の温度を少なくとも50°Cに上げてTBPAをPAA及びAOと反応させる工程であり、それによりジエステル組成物を製造する、工程;並びに、cジエステル組成物が0.25mgKOH/gm以下の酸価を有したら反応を終了させる工程、を備える。一形態において、C2~C6多価脂肪族アルコールPAAはジエチレングリコールを含有し、アルキレンオキシドAOはプロピレンオキシドを含有する。都合よくは、aで準備される反応混合物は約1~約2.5:1のPAA:TBPAモル比を有する。都合よくは、aで準備される反応混合物は約1.5~約2:1のAO:TBPAモル比を有する。都合よくは、反応混合物は、TBPAのモル当たり約0.001~約0.05モルの量で水酸化カリウムも含有する。都合よくは、ジエステル組成物が約0.04~約0.10mgKOH/gm以下の酸価を有したら反応を終了させる。都合よくは、ジエステル組成物が25°Cで約7,500~100,000cpsの粘度を有する。都合よくは、bで反応混合物の温度を冷却して、120°C以下にその温度を維持する。都合よくは、本方法はさらに、d反応を終了させた後に、約60~約90°Cの温度で反応混合物をエバポレートすることにより未反応アルキレンオキシドを除去する工程、を備える。さらなる側面において、本発明はテトラブロモフタル酸とC2~C6多価脂肪族アルコールPAA及びC3~C8アルキレンオキシドAOとのジエステルであって、25°Cで約7,500~約50,000cpsの粘度を有するジエステルに関する。さらなる側面において、本発明はここに記載したテトラブロモフタル酸ジエステル組成物の、難燃性ポリマー組成物-具体的にはポリウレタンを用いる組成物-での使用に関する。ここに記載するのは、テトラブロモフタル酸のジエステルジオール、その製造及び難燃剤としてのその使用であり、限定されないが具体的にはポリウレタン、特にポリウレタンフォームでの使用のためである。本ジエステルジオールは、テトラブロモフタル酸無水物TBPA、C2~C6多価脂肪族アルコールPAA、好ましくはジエチレングリコール、及び置換又は無置換C3~C8アルキレンオキシドAO、好ましくはプロピレンオキシド、の反応生成物である。一実践的な形態において、PAAはジエチレングリコールでありAOはプロピレンオキシドであり、ジエステルジオールは下記式:を有し、式中、nは典型には約1~約5の範囲にある。本ジエステルジオールは25°Cで約7,500~約100,000cpsの粘度を、典型的には約7,500~約50,000cpsそして特には約15,000~約40,000cpsの粘度を有し、それは、より高粘度の等価物質のために以前は除外されていた、泡フォーム用途での使用に適したより低粘度な生成物を作る。具体的には、その低粘度フォームで、本ジエステルジオールは室温で流動可能であり、標準的な機械ポンプを使用して押し出しpumpされ得る。標準的な機械ポンプとはすなわち、接着剤用途の他、スプレーポリウレタンフォーム、柔軟スラブストック、柔軟箱注ぎ、硬質非連続性ラミネートパネル、硬質連続性ラミネートパネル、現場出し/成型用途に一般に使用されるものである。本ジエステルジオールは液相プロセスで製造され、そこではテトラブロモフタル酸無水物TBPAがC2~C6多価脂肪族アルコールPAA及びアルキレンオキシドAOの両方と、単一段階で、並びにトルエン等の有機溶媒なしで、反応する。典型的には、当該プロセスはTBPAをPAAに加えることを含み、それにより濃いが撹拌可能なスラリーを形成する。通常その後に水酸化カリウムをスラリーに加えてTBPAから残った酸を部分的に中和して及び鎖伸長触媒として部分的に働いて、生成物の全対分子量及び粘度を制御する。その後にAOをスラリーに加え、成分を合わせてブレンドして、下記分子組成を有する均一反応混合物を形成する。PAA:TBPA=約1~約2.5:1、AO:TBPA=約1.5~約2.0:1、及び、KOH:TBPA=約0.001~約0.05:1。アルキレンオキシドAOは反応の開始に全てが加えられてよく、又は全AOの少なくとも一部が開始時に存在しているという前提の下で、多段階で加えられてもよい。例えば、一形態において、約20~35のAOを反応の開始時に加え、そして反応がある量進行した後にAOの残りを加える。いくつかの事例において、AOの各付加は段階的であり、例えば0.2~0.5時間にわたる。またケースによっては、しばしば高温で、AOの一部の第一付加と残りの第二付加との間で、時間を経過させてよい。最終ジエステルジオールの粘度を調整するために、反応混合物に加えるPAAの量を、低粘度生成物となるように上記のPAA:TBPAの範囲内のより高い値で変更し得る。低粘度生成物25°Cで約15,000~約50,000cpsを製造するために、PAA:TBPAモル比が概して約1.5~約2:1の範囲であるように調整される。その後、生じた反応混合物を撹拌下で少なくとも50°C、概して約60°C~約65°Cの温度に加熱して、エステル化反応を開始させる。反応が発熱的であるため、反応が進行すると温度が上昇し得る。そのため、概して反応混合物に冷却を適用して、120°C以下に温度を保持する。そして、反応混合物を約2時間~約8時間この温度に維持して、反応を完了させる。ジエステル組成物が0.25mgKOH/gm以下、概して約0.04~約0.10mgKOH/gmの酸価を有したら、反応を終了させる。反応を終了させた後、残ったプロピレンオキシドをスクラバーに出し、及び反応混合物を真空下で保持して揮発性物質を除去する。得られるテトラブロモフタル酸のジエステルジオールは多くの異なるポリマー樹脂の系、例えばポリスチレン、高衝撃ポリスチレンHIPS、ポリアクリロニトリルブタジエンスチレンABS、ポリカーボネートPC、PC-ABSブレンド、ポリオレフィン、ポリエステル及び/又はポリアミド並びにポリウレタン、に難燃剤として使用され得る。熱安定性、臭素含量及び反応性のため、生成物はポリウレタン、特にポリウレタンフォーム用の難燃剤として特に有用である。難燃性ポリウレタンにおいて、本ジエステルジオールは反応性添加剤として使用され、最終配合樹脂で約1~55ものレベルで存在し得る。好ましくは、その量は3~30の範囲であり、特に好ましい量は5~15の範囲である。本ジエステルジオールは単独で使用されポリマー組成物の難燃性質を増強し得るが、ケースによっては本ジエステルジオールを他の難燃性物質とブレンドすることを所望してもよい。一つの具体的に有用なブレンドは、少なくとも1種のヒンダードフェノール性抗酸化剤とのブレンドである。なぜならそのようなブレンドは難燃性だけでなく抗焦げ付き性/抗変色性をを提供するからである。適したヒンダードフェノール性抗酸化剤はフェノール環がアルカン酸アルキルエステル基により置換されているものであり、当該アルカン酸アルキルエステル基はアルカン酸部分が約2~約4個の範囲で炭素原子を有しており及びアルキル基が約6~約16個の範囲で炭素原子を有している。そのようなヒンダードフェノール性化合物の具体的な例として、Anox1315、Anox70、Anox330、Naugard431、及びNaugardBHTが挙げられ、それらは全てChemturaCorporationから供されている。同様に、他のサプライヤーから利用できるフェノール性抗酸化剤の他の例も数多くある。典型的には、ジオールエステル対ヒンダードフェノール性抗酸化剤の比は約100:0.1~約100:1の範囲である。本発明はここで以下の非限定的な例の参照により、より具体的に記載されるであろう。例1240グラム2.26モルのジエチレングリコールDEGをスターラーを備えた1リットルのワンピースリアクタに充填して、640グラム1.38モルのテトラブロモフタル酸無水物TBPAを撹拌下にゆっくりと加える。そして0.8グラム0.014モルのKOHを、続いて152グラム2.62モルのプロピレンオキシドPOを、撹拌混合物に加える。撹拌を続けながら、生じた混合物を60~65°Cに加熱する。その温度で混合物は発熱し始めて、混合物の温度は約5~10分で約140°Cに上昇し、リアクタ内の圧力は上がり始める。発熱が始まったら外部加熱を取り除き、昇温中は温度及び圧力を注意深く観察する。必要なら、温度が200°Cを超えるなら、及び/又は圧力が45psig411kPaを越えるなら、反応混合物に冷却を適用する、及び/又は混合物からPOを逃す。反応混合物がその最大発熱温度に到達したら、混合物を冷却して120°Cに戻し、そして4時間この温度に保持する。保持時間の間中、撹拌を続ける。4時間の保持時間の後、生成物を冷却してハンドリングのための適切な温度にし、そして生成物が冷えたら、反応器の蒸気を硫酸スクラバー又はトラップ内へ逃すことにより過剰な圧力を開放した後、リアクタの封を取り除く。ここで撹拌をやめて生成物の酸性度を分析する。生成物の酸性度が>0.25mgKOH/gならば、追加のプロピレンオキシドを生成物に加え、及び生成物をさらに0.5時間120°Cに加熱して、酸性度を再チェックする。生成物の酸性度が<0.25mgKOH/gになるまでこの操作を繰り返す。生成物の酸性度が0.25mgKOH/g以下に到達したら、リアクタの内容物を1リットルの1口丸底フラスコに移す。そしてフラスコをロータリーエバポレータにセットして、75°Cで最大アスピレーター真空で濃縮してrotovapped、揮発物を除去する。そして生じた生成物を貯蔵及び使用のために移した。それは表1に列挙した性質を有している。例2反応混合物が200グラム1.88モルのDEG及び1.6グラム0.028モルのKOHで構成されること以外は、例1のプロセスが繰り返される。TBPA及びPOの量は未変更のままである。より高粘度ジエステルジオールが製造され、それは表1に列挙する性質を有している。例35リットルのピース圧力リアクタにスケールアップされ、並びに反応混合物が990グラムの9.32モルのDEG、2881グラム6.21モルのTBPA、3.6グラム0.063モルのKOH及び663グラム11.43モルのPOで構成されること以外は、例1のプロセスが繰り返される。中粘度ジエステルジオールが製造され、それは表1に列挙する性質を有している。例4比較この例では、トルエンを溶媒として使用する、TBPAとDEG及びPOとのジエステルジオールを作るルートを記載する。スターラーを備えた1リットルのワンピース圧力リアクタにトルエン285gを充填して、721グラム1.6モルのTBPA及び29グラム0.5モルのKOHを撹拌下でリアクタに加える。トルエンにTBPAが溶解したら、234グラム2.2モルのDEG及び160グラム2.7モルのPOをリアクタに加える。撹拌を続けながら、生じた混合物を55~60°Cに加熱する。その温度で混合物は発熱し始めて、混合物の温度は上がり始める。混合物の温度が105°Cを超えないように必要に応じて冷却を行い、発熱反応を制御する。この温度に到達したら撹拌を1時間行って混合物をこの温度に保持する。毎時間酸価試験のために混合物の試料を取り出して、酸価が仕様<0.25mgKOH/g内であれば、リアクタ内容物を真空下で加熱して、最大120°Cに温度を上げながらトルエン溶媒を除去し始める。1時間の真空蒸留の後、生成物混合物に水をゆっくり加えて、共沸物形成でトルエン除去を改善する。水を添加してさらに4時間蒸留の後、トルエンレベルの試験のために生成物混合物のサンプリングを開始する。トルエン濃度が仕様内<0.10であれば、注水をやめて除去を続ける。1時間のさらなる除去後、水レベルの試験のために生成物混合物のサンプリングを開始する。水濃度が仕様内<0.15であれば、除去を停止してリアクタ内容物を回収する。生じた生成物は表1に列挙した性質を有している。例5DEG、TBPA及びKOHを加えた後におよそ25~33のPOを0.5~1時間かけて加えその後に反応混合物を0.5時間保持すること以外は、例1又は3のプロセスが繰り返される。保持時間の間、50~90°Cに到達する温度で反応が発熱し始める。保持後、残りのPOを3~4時間にわたって加える。この時間反応は発熱し続けるであろう。そしてこの付加段階で140°Cの温度に到達し得る。付加完了後、例1又は3で記載したように反応を続ける。本発明を特定の実施形態を参照することにより記載し、説明してきたが、本発明は本明細書で必ずしも例示されていない改変形態にも適合することを当業者であれば期待するであろう。"