"アニオンがドープされた共役二重結合導電性高分子とポリ-N-ビニルアセトニトリルPNVAを含む導電性組成物。共役二重結合導電性高分子がピロールまたはチオフェン環を繰り返し単位として有するものである請求項1記載の導電性組成物。共役二重結合導電性高分子が3,4-エチレンジオキシチオフェンEDOTまたはピロールを繰り返し単位として有するものである請求項1記載の導電性組成物。アニオンがドープされた共役二重結合導電性高分子とポリ-N-ビニルアセトニトリルPNVAを含む導電性組成物が液体媒体中に分散された請求項1記載の導電性組成物。液体媒体として、少なくても水を含む請求項4記載の導電性組成物。PNVAと共役二重結合導電性高分子を生成する重合性モノマーと前記重合性モノマーを重合するための酸化剤が共存する液体媒体中で前記重合性モノマーを重合させてなる導電性組成物の製造方法。共役二重結合導電性高分子がピロールまたはチオフェン環を繰り返し単位として有するものである請求項6記載の導電性組成物の製造方法。共役二重結合導電性高分子が3,4-エチレンジオキシチオフェンEDOTまたはピロールを繰り返し単位として有するものある請求項7記載の導電性組成物の製造方法。液体媒体として、少なくても水を含む請求項6から8記載の導電性組成物の製造方法。酸化剤として遷移金属塩あるいは過硫酸塩から選ばれる少なくても1種を含む請求項6から9記載の導電性組成物の製造方法。請求項1から5記載の導電性組成物層を形成した帯電防止材料。請求項1から5記載の導電性組成物を陰極導電層に用いた固体電解コンデンサ。PSS存在下で化学重合を行うことによって、固体として回収せず、水媒体中に1重量程度の極めて希薄な濃度でコロイド状に分散した、PSSがドープされたPEDOTPEDOT/PSSと略記するを作製することができる。このPEDOT/PSS分散液から液体を揮散させることにより、PEDOT/PSSからなる導電性高分子層を容易に得ることができる。しかしながら、この層は微粉末が凝集した形態であり、基板ならびにPEDOT/PSS粒子間の密着強度が低く、基板から剥離しやすいという課題があった。この課題を解決するために、PEDOT/PSSが分散された液体に溶解するポリマーをバインダとして添加して、そのバインダにより基板に対する付着強度を改善する試みがなされている。バインダは分散媒体に溶解可能なものであればよく、例えば水が分散媒体である場合には、ポリビニルピロリドンまたはポリビニルアルコール等が好適に用いられる。また、分散媒体が有機溶媒の場合には、その有機溶媒に可溶なポリマーをバインダとして使用することができる。有機溶媒に可溶なバインダポリマーとして、例えばポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどが上げられる。これらのバインダは使用される分散媒体ならびに被着体等によって適宜使い分けられる。ただしこれらのバインダを添加してPEDOT/PSSを含む導電層を形成した場合、その膜の密着強度は向上するものの、絶縁物で希釈さっれているために、しばしば電気伝導性が低下するという課題が新たに生じる。ここまでは、導電性高分子としてPEDOT/PSSを用いた場合についてのみ述べたが、例えば界面活性アニオンならびに硫酸イオン等の他のドーパントを含む分散型のPEDOTを用いた場合でも、バインダ樹脂を用いればPEDOT/PSSの場合と同様の課題が生じる。なお、この課題はアニオンがドープされたPPyが含まれる分散媒体でも同様に生じる。本発明は、上記従来技術の課題を解決するもので、アニオンがドープされた共役二重結合導電性高分子とポリ-N-ビニルアセトニトリルPNVAを含む導電性組成物ならびにその製造方法を提供することを目的としたものである。PNVAは昭和電工株式会社から平均分子量の異なるグレードが販売されており、容易に入手することができる。PNVAは両親媒性であり、水のほか例えばアルコール、グリコール、ジメチルスルホキシド等の有機媒体に溶解するため、分散媒体によってバインダの使い分けを考慮せずに済む。また、重合性モノマーの分散性が向上するため、微粉末の分散安定性の高い導電性高分子が得られる。さらに加えてPNVAをバインダとして用いた場合には、導電性高分子微粒子のパーコレーション閾値が小さくなり、低濃度の導電性高分子の場合においても高い導電性を有する。さらに加えてPNVAは密着性に優れているために、高い密着強度を有する導電性組成物層を形成することができる。本発明はまた、PNVAを含む導電性組成物を用いた帯電防止材料を提供するものである。本帯電防止材料は、分散媒体を揮散させることにより密着性が高くかつ導電性の高い耐電防止材料を容易に実現するものである。本発明はまた、PNVAを含む導電性組成物を陰極導電層に用いた固体電解キャパシタを提供するものである。本導電性組成物は塗布によって容易に陰極導電層を形成することができ、しかも本導電性組成物の導電性が高いため、高周波特性の優れた固体電解キャパシタを実現することができる。その場重合工程という煩雑な工程を省略できるために製造が容易で大幅なコストダウンに繋がる。キャパシタ用陽極として弁作用を有する金属、例えばアルミニウム、タンタル、ニオブ、チタン等を用いることができる。本発明の請求項1記載の発明は、アニオンがドープされた共役二重結合導電性高分子とポリ-N-ビニルアセトニトリルPNVAを含む導電性組成物である。請求項2に示すように、共役二重結合導電性高分子がピロールまたはチオフェン環を繰り返し単位とするものを用いることができる。請求項3に記載のように、共役二重結合導電性高分子が3,4-エチレンジオキシチオフェンEDOTまたはピロールPyを繰り返し単位として含むものであってものよい。請求項4記載のように、アニオンがドープされた共役二重結合導電性高分子とポリ-N-ビニルアセトニトリルPNVAを含む導電性組成物が液体媒体中に分散された導電性組成物であってもいい。この場合は、分散媒体を揮散させることにより導電性組成物からなる導電層を得ることができる。分散媒体として、請求項5に記載のように少なくても水を含むものが用いうる。本発明はまた、請求項6記載のように、PNVAと共役二重結合導電性高分子を生成する重合性モノマーと前記重合性モノマーを重合させるための酸化剤を液体媒体中で共存させ、前記酸化剤により前記重合性モノマーを重合させてなる導電性組成物の製造方法を含む。請求項7記載のように、本発明の製造方法では共役二重結合導電性高分子がピロールまたはチオフェン環を繰り返し単位として含むものを用い得る。請求項8記載のように、共役二重結合導電性高分子が3,4-エチレンジオキシチオフェンEDOTまたはピロールPPyを繰り返し単位として含むものが好適に用いられる。請求項9記載のように、液体媒体として少なくても水を含むものが好適に用いられる。請求項10記載のように、酸化剤として遷移金属塩あるいは過硫酸塩から選ばれる少なくても1種を含むことが好適である。請求項11記載のように、本発明による導電性組成物層は帯電防止材料、就中帯電防止塗料として好適に用いることができる。請求項12記載のように、本発明にかかる導電性組成物を陰極導電層に用いることにより高周波特性の優れた固体電解キャパシタが得られる。本発明の導電性組成物は、アニオンを含む共役二重結合導電性高分子とPNVAからなり、液体媒体中で分散して存在する。この系から分散媒体を除去することにより、高導電性の薄膜状導電層を容易に得ることができる。これはPNVAの中では共役二重結合導電性高分子のパーコレーション形成のための閾値が低いことに起因していると考えられる。また、媒体に溶解したPNVA共存下で重合性モノマーを、酸化剤を用いて重合することにより、PNVAと重合性モノマーの相互作用により、微粉末の共役二重結合導電性高分子が得られるために安定した分散状態を保つことができる。また、本発明の導電性組成物は媒体を除去することにより、容易に薄膜状にできるため、帯電防止剤就中帯電防止塗料として用いることができる。さらに本発明の導電性組成物を電解キャパシタの陰極導電層に用いることができる。本発明の導電性組成物を用いれば、従来主要な陰極導電層形成方法であったその場重合が不要になり、工程が簡略化することが可能であり、大きな産業貢献が期待できる。本発明の導電性組成物を構成する共役二重結合導電性高分子は置換されてもいいピロール環またはチオフェン環を繰り返し単位として含むものであればいいが、特に置換基を有さないピロールないしはエチレンジオキシチオフェンを繰り返し単位とするものが好適である。以下に本発明の実施の形態を図と共に示す。実施の形態1最初に、本発明の第1の実施の形態について説明する。まず、本実施の形態では、反応媒体となる純水1000gにPNVA昭和電工製GE191-000を10g溶解した。次に酸化剤として硫酸鉄IIIn水和物9gと過硫酸カリウム6.8gを、重合性モノマーとしてEDOTを7.1gを、ドーパントとしてポリスチレンスルホン酸アクゾノーベル社製17水溶液PSSを29gそれぞれ添加した。その後45°C大気圧下で48時間間攪拌しながら重合させた。液全体が薄い黒色に着色したことからPSSがドープされたPEDOTが形成され、水中に分散していることが確認された。ここで、EDOTはHCスタルク社から市販されているものを用いたが、EDOTを一般的な作製方法で合成してもよい。次に二次凝集している導電性高分子の分散させるため、ホモジナイザを用いて処理を行った後、目開き1μmの濾紙を用いてろ過した。ろ液中の残余の鉄ヤイオンSK110:三菱化学製を用いてイオン交換処理を行った。さらにA:三菱化学製を用いてイオン交換処理を行った。この液をスライドガラスに塗布し、110°Cで1時間乾燥したところ強固に密着したフィルム状導電性組成物層が形成された。このフィルムの電気伝導度を4端子法で測定したところ、1.4S/cmが得られた。比較例1比較のため比較例1として、PNVAを添加しなかった以外は実施の形態1と同様にしてPEDOT分散液を得た。スライドガラス上に塗布し、110°Cで1時間乾燥した後フィルム状の連続層が形成されず、容易に粉末状に剥離した。この粉末から直径13mmの加圧ペレットを作製し、4端子法で電気伝導度を測定したところ1.5S/cmであった。実施の形態1と比較例1の比較から、PNVA添加により基板に強固に密着したフィルム状の導電層が容易に得られ、かつ電気伝導度の低下もほとんどないことが明らかになった。おそらく反応系内に共存するPNVAとの相互作用により、PPSがドープされたPEDOTの分散性が向上しかつまたPNVA中でパーコレーションを形成して高い導電性が保たれているものと考えられる。比較例2さらに比較のため比較例2として、PNVAに代えて、重量平均分子量85000~124000、鹸化度98~99のポリビニルアルコールAldrich製PVAを添加した以外、実施の形態1と同様にしてPSSが ゙ドープされたPEDOT分散液を作製した。スライドガラスに塗布し、110°Cで乾燥したところ、ガラス基板に強固に密着したフィルム状導電層が得られた。実施の形態1と同様に電気伝導度を測定したところ0.5S/cmが得られた。PVAは反応過程でPEDOTとの相互作用が小さく、かつまたPNVAの方がPVAよりも導電性微粒子のパーコレーション形成の閾値が低いために同じ比率の絶縁性ポリマーが含まれているにも関わらず、本発明の導電性組成物の方が高い電気伝導度が得られるものと考えられる。比較例3さらに比較のため比較例3として、PNVAに変えて、重量平均分子量630000のポリビニルピロリドン東京化成工業製PVPを添加した以外、実施の形態1と同様にしてPSSが ゙ドープされたPEDOT分散液を作製した。スライドガラスに塗布し、110°Cで乾燥したところ、強固に密着したフィルム状導電層が得られた。実施の形態1と同様に電気伝導度を測定したところ0.4S/cmが得られた。PVPは反応過程でPEDOTとの相互作用が小さく、かつまたPNVAの方がPVPよりも導電性微粒子のパーコレーション形成の閾値が低いために同じ比率の絶縁性ポリマーが含まれているにも関わらず、本発明の導電性組成物の方が高い電気伝導度が得られるものと考えられる。以上述べたように、実施の形態1と比較例1~比較例3比較から、PNVAを添加することによりPEDOTの電気伝導度の大幅な低下を招来させることなく、優れた密着強度を有する導電性フィルムが得られることが明らかになった。本発明による導電性組成物は容易に薄膜状に形成でき、電気伝導度が大きくかつ基板への密着製にも優れ手いるために帯電防止材料として有用性が極めて高い。実施の形態2PNVAを10g用いる代わりにPNVAを15gを用いた以外実施の形態1と同様にしてPSSがドープされたPEDOTとPNVAからなる分散液を得た。この分散液から実施の形態1と同様の処理を行い、実施の形態1と同様にしてフィルムを形成して電気伝導度を測定したところ1.3S/cmが得られた。実施の形態1と比較してPNVAの比率が大きくなっているにも関わらず、ほぼ同様の電気伝導度が観測された。これはPNVA中の導電性高分子粒子のパーコレーション閾値が低いことを示している。導電性高分子に対するPNVAの比率をさらに高めることが可能であるが、実施の形態1で用いたPNVAの分子量が大きく分散液の粘度が大きくなる。分子量のより小さいPNVAも上市されており、より低分子量のPNVAを用いれば系の粘度を抑えながらより高濃度添加が可能になる。これにより導電性薄膜中のPEDOTの比率を下げ、電気伝導度の大きな低下を招来することなく、得られる導電性組成物フィルムのコスト低減が可能になり、産業的価値がより高くなる。PSSがドープされたPEDOTの電気伝導度がジメチルスルホキシドDMSOなどの高沸点溶媒を添加することによって100倍程度高くなることが知られており、その種の導電性組成物が実用化されている。本発明にかかる導電性組成物の場合にもDMSO添加によって電気伝導度が2桁程上昇することが確かめられた。実施の形態3EDOTの代わりにピロールモノマー東京化成工業製を0.35g用い、さらに界面活性剤アルキルスルホン酸ナトリウム竹本油脂製:40溶液ANS2gをさらに加えて添加した以外実施の形態1と同様の重合用溶液を準備した。この溶液を5°Cで4時間撹拌したところ、系全体が黒く着色した。これはANSが支配的にドープされたポリピロールPPyが生成していることを示す。この液に対して実施の形態1と同様に分散、ろ過、イオン交換の処理を行った。上記で得られたPPy分散液をガラス基板上に塗布し、110°Cで乾燥したところ密着性に優れた導電性組成物フィルムが得られた。4端子法で電気伝導度を測定したところ、18S/cmが得られた。比較例4比較のため比較例4として、PNVAを添加しなかった以外は実施の形態2と同様にしてPPy分散液を得た。スライドガラス上に塗布し、110°Cで1時間乾燥した後フィルム状の連続層が形成されず、容易に粉末状に剥離した。この粉末から直径13mmの加圧ペレットを作製し、4端子法で電気伝導度を測定したところ17S/cmであった。実施の形態3と比較例4の比較から、PNVA添加により基板に強固に密着したフィルム状の導電層が容易に得られ、かつ電気伝導度の低下もほとんどないことが明らかになった。おそらくANSがドープされたPPyがPNVA中でパーコレーションを形成しているものと考えられる。比較例5さらに比較のため比較例5として、PNVAに変えて、重量平均分子量85000~124000、鹸化度98~99のPVAAldrich製を添加した以外、実施の形態1と同様にしてPSSが ゙ドープされたPEDOT分散液を作製した。スライドガラスに塗布し、110°Cで乾燥したところ、強固に密着したフィルム状導電層が得られた。実施の形態1と同様に電気伝導度を測定したところ8.2S/cmが得られた。PNVAの方がPVAよりも導電性微粒子のパーコレーション形成の閾値が低いために同じ比率の絶縁性ポリマーが含まれているにも関わらず、本発明の導電性組成物の方が高い電気伝導度が得られることが明らかである。比較例6さらに比較のため比較例6として、PNVAに変えて、重量平均分子量630000のポリビニルピロリドンPVP:東京化成工業製を添加した以外、実施の形態3と同様にしてANSが ゙ドープされたPPy分散液を作製した。スライドガラスに塗布し、110°Cで乾燥したところ、強固に密着したフィルム状導電層が得られた。実施の形態1と同様に電気伝導度を測定したところ7.9S/cmが得られた。PNVAの方がPVPよりも導電性微粒子のパーコレーション形成の閾値が低いために同じ比率の絶縁性ポリマーが含まれているにも関わらず、本発明の導電性組成物の方が高い電気伝導度が得られることが明らかである。以上述べたように、実施の形態3と比較例4~比較例6比較から、PNVAを添加することによりPPyの電気伝導度をほとんど低下させることなく、優れた密着強度を有する導電性フィルムが得られることが明らかになった。本発明による導電性組成物は容易に薄膜状に形成でき、バインダ添加による電気伝導度の低下がほとんどなくかつ基板への密着製にも優れているために帯電防止材料として有用性が極めて高い。上記の実施の形態では、PSSがドープされたPEDOTとANSが支配的にドープされたPPyについてのみ述べたが、他のドーパントがドープされた場合にも同様の効果が得られ、本発明はドーパントの種類に限定されない。またとしてPEDOTとPPyを用いた場合についてのみ述べたが、他のπ共役二重結合導電性を用いることもでき、本発明はその種類に限定されない。また、酸化剤として過硫酸カリウムと硫酸鉄IIIを混合して用いた場合についてのみ述べたが、単独で使用しても良く、過硫酸塩は、例えばアンモニウムなど他のカチオンを用いたものも使用できる。また遷移金属酸化剤として鉄IIIを用いた場合のみ述べたが、例えばセリウムIVなど他の遷移金属塩を用いることもできる。重合性モノマーを酸化重合可能な遷移金属であれば、どのようなものを用いてもよく、本発明はその種類に限定されない。実施の形態4厚さ100μmのアルミニウムエッチド箔幅5mm長さ7mmの一端に、図1に示すように直径1mmのアルミニウムリードを溶接して、キャパシタ陽極とした。この陽極を10個準備した。この陽極に3アジピン酸アンモニウム水溶液を用いて70°C/16Vで陽極酸化被膜を形成した。120Hzにおける静電容量は18.5μFであった。実施の形態1で作製した導電性高分子分散液にDMSOを5重量添加して陰極導電層形成用PEDOT分散液を準備した。前記分散液に前記陽極を浸漬後110°Cで乾燥した。この操作を2回繰り返してPVNAをバインダとしたPEDOT層からなる陰極導電層を形成mm銅製の陰極リードを前記銀ペイント接着した。加熱条件は110°Cで1時間である。このようにして平板型アルミニウム固体電解コンデンサを10個作製した。図2にその断面概要図を示す。このキャパシタの120Hzにおける静電容量ならびに損失係数をLCRメータ4263Bアジレント製で測定した。静電容量の平均値は15.7μF平均容量達成率85、また損失係数の平均値は1.5であった。さらにインピーダンスの周波数特性をインピーダンスアナライザアジレント製4294Aで測定した。その結果の1例を図3に示す。陰極導電層に使用された導電性組成物の電気伝導度が高いことが反映した理想的なインピーダンス周波数特性を示すことが明らかになった。またPNVAをバインダとして用いることにより、誘電体被膜に対する密着性にも優れ、カーボン塗料ならびに銀ペイントからなる集電体形成の際の熱ストレスにも耐え、剥離による容量の劣化は観察されなかった。本発明で得られたキャパシタは、陰極導電層のPEDOTの耐熱性が優れているために、樹脂モールドすれば表面実装型の構成も容易である。またこれまで不可欠であったその場重合が不必要になるために、理想的な周波数特性を有する固体電解キャパシタを容易に低コストで得ることが可能である。ANSがドープされたPPyも耐熱性に優れているため、PEDOTの場合と同様に優れた特性の固体電解キャパシタが実現できる。ANSがドープされたPPyの電気伝導度の劣化は主としてピロール環の酸化によるもので、外装により酸素の透過を抑制することにより、実用的なレベルの耐熱性を付与することができる。なお本発明のキャパシタは積層が容易であり、積層により大容量化が可能である。"