"下記一般式で表されるトリアリールホスフィン又はトリアリールアルシン化合物。一般式1中、Yは、リン又は砒素であり、Zは、-SO3H又は-CO2Hである。R1~R13は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~20の炭化水素基、ハロゲン原子で置換された炭素数1~20の炭化水素基、アルコキシ基で置換された炭素数2~20の炭化水素基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリールオキシ基、又は炭素数1~20の炭化水素基で置換されたシリル基からなる群より選ばれた置換基を示す。R14は、炭素原子、ケイ素原子、酸素原子の、いずれかを介して芳香環と結合している、炭素数1~20の置換基を示す。一般式1において、R14が、炭素数1~20の炭化水素基、ハロゲン原子で置換された炭素数1~20の炭化水素基、アルコキシ基で置換された炭素数2~20の炭化水素基、炭素数2~20のアシル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリーロキシ基、又は炭素数3~20のシリル基からなる群より選ばれた置換基であることを特徴とする、請求項1に記載のトリアリールホスフィン又はトリアリールアルシン化合物。一般式1において、R1、R2の少なくとも一つ、及び、R3、R4の少なくとも一つは二級もしくは三級のアルキル基であることを特徴とする、請求項1に記載のトリアリールホスフィン又はトリアリールアルシン化合物。請求項1~3のいずれかに記載の化合物と、8~10族の遷移金属化合物とを反応させて得られるα-オレフィン重合触媒。下記一般式2で表されることを特徴とする金属錯体。一般式2中、Yは、リン又は砒素であり、Zは、-SO3-又は-CO2-である。R1~R13は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~20の炭化水素基、ハロゲン原子で置換された炭素数1~20の炭化水素基、アルコキシ基で置換された炭素数2~20の炭化水素基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリールオキシ基、又は炭素数1~20の炭化水素基で置換されたシリル基からなる群より選ばれた置換基を示す。R14は、炭素原子、ケイ素原子、酸素原子の、いずれかを介して芳香環と結合している、炭素数1~20の置換基を示す。Mは、8~10族の遷移金属からなる群より選択された金属原子を示し、Aは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~30の炭化水素基、ハロゲン原子で置換された炭素数1~30の炭化水素基、アルコキシ基で置換された炭素数1~30の炭化水素基、アリーロキシ基で置換された炭素数1~30の炭化水素基、炭素数1~30のアルコキシ基、又は炭素数1~30のアリールオキシ基からなる群より選ばれた置換基を示す。Bは、Mに配位した任意のリガンドを示す。また、AとBは互いに結合して環を形成していてもよい。一般式2において、R14が、炭素数1~20の炭化水素基、ハロゲン原子で置換された炭素数1~20の炭化水素基、アルコキシ基で置換された炭素数2~20の炭化水素基、炭素数2~20のアシル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリーロキシ基、又は炭素数3~20のシリル基からなる群より選ばれた置換基であることを特徴とする、請求項5に記載の金属錯体。一般式1において、R1、R2の少なくとも一つ、及び、R3、R4の少なくとも一つは二級もしくは三級のアルキル基であることを特徴とする、請求項5に記載の金属錯体。請求項5~7のいずれかに記載の金属錯体を含むα-オレフィン重合触媒。請求項4又は請求項8に記載のα-オレフィン重合触媒の存在下に、α-オレフィンと、メタアクリル酸又はエステルとを共重合することを特徴とする、α-オレフィンメタアクリル酸系オレフィン共重合体の製造方法。前述した背景技術の状況を踏まえて、本発明は、分子量とコモノマー含量が共に高い、α-オレフィンメタアクリル酸系共重合体の製造を可能とする、重合活性の高いα-オレフィン系重合触媒の開発を、特に、かかる重合触媒において、ニッケル化合物と組み合わせても失活せず、エチレンと極性基含有ビニルモノマーとの共重合を可能とするホスフィンスルホナート配位子の開発を、発明が解決すべき課題とするものである。本発明者らは、上記した本発明の課題を解決を目指して、後周期遷移金属錯体触媒における配位子化合物を種々探索した結果、特定の構造を有する新規なトリアリールホスフィン及びトリアリールアルシン化合物が、上記の目的の重合触媒の成分として格別に機能することを見い出し、本発明を創作するに至った。その特定の構造を有するトリアリールホスフィン及びトリアリールアルシン化合物は、本発明の第一の発明を構成する新規な化合物であり、即ち、下記一般式1で表される新規なトリアリールホスフィン又はトリアリールアルシン化合物である。なお、本発明とは、以下の第一発明から第九発明の各発明単位により成る全体の発明群を意味する。一般式1中、Yは、リン又は砒素であり、Zは、-SO3H又は-CO2Hである。R1~R13は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~20の炭化水素基、ハロゲン原子で置換された炭素数1~20の炭化水素基、アルコキシ基で置換された炭素数2~20の炭化水素基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリールオキシ基、又は炭素数1~20の炭化水素基で置換されたシリル基からなる群より選ばれた置換基を示す。R14は、炭素原子、ケイ素原子、酸素原子の、いずれかを介して芳香環と結合している、炭素数1~20の置換基を示す。本発明の第二の発明として、一般式1において、R14が、炭素数1~20の炭化水素基、ハロゲン原子で置換された炭素数1~20の炭化水素基、アルコキシ基で置換された炭素数2~20の炭化水素基、炭素数2~20のアシル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリーロキシ基、又は炭素数3~20のシリル基からなる群より選ばれた置換基であることを特徴とする、新規なトリアリールホスフィン又はトリアリールアルシン化合物である。本発明の第三の発明として、一般式1において、R1、R2の少なくとも一つ、及び、R3、R4の少なくとも一つは二級もしくは三級のアルキル基であることを特徴とする、新規なトリアリールホスフィン又はトリアリールアルシン化合物である。本発明の第四の発明としては、第一から第三の発明の化合物のいずれかと、8~10族の遷移金属とを反応させて得られるα-オレフィン重合触媒である。本発明の第五の発明としては、下記一般式2で表されることを特徴とする金属錯体である。一般式2中、Yは、リン又は砒素であり、Zは、-SO3-又は-CO2-である。R1~R13は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~20の炭化水素基、ハロゲン原子で置換された炭素数1~20の炭化水素基、アルコキシ基で置換された炭素数2~20の炭化水素基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリールオキシ基、又は炭素数1~20の炭化水素基で置換されたシリル基からなる群より選ばれた置換基を示す。R14は、炭素原子、ケイ素原子、酸素原子の、いずれかを介して芳香環と結合している、炭素数1~20の置換基を示す。Mは、8~10族の遷移金属からなる群より選択された金属原子を示し、Aは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~30の炭化水素基、ハロゲン原子で置換された炭素数1~30の炭化水素基、アルコキシ基で置換された炭素数1~30の炭化水素基、アリーロキシ基で置換された炭素数1~30の炭化水素基、炭素数1~30のアルコキシ基、又は炭素数1~30のアリールオキシ基からなる群より選ばれた置換基を示す。Bは、Mに配位した任意のリガンドを示す。また、AとBは互いに結合して環を形成していてもよい。本発明の第六の発明としては、一般式2において、R14が、炭素数1~20の炭化水素基、ハロゲン原子で置換された炭素数1~20の炭化水素基、アルコキシ基で置換された炭素数2~20の炭化水素基、炭素数2~20のアシル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリーロキシ基、又は炭素数3~20のシリル基からなる群より選ばれた置換基であることを特徴とする、新規な金属錯体である。本発明の第七の発明としては、一般式2において、R1、R2の少なくとも一つ、及び、R3、R4の少なくとも一つは二級もしくは三級のアルキル基であることを特徴とする、新規な金属錯体である。本発明の第八の発明としては、第五から第七のいずれかの発明の金属錯体を含むα-オレフィン重合触媒である。本発明の第九の発明としては、第四又は第八の発明の、α-オレフィン重合触媒の存在下に、α-オレフィンと、メタアクリル酸系オレフィンとを共重合することを特徴とする、α-オレフィンメタアクリル酸系オレフィン共重合体の製造方法である。本発明に係る重合触媒を用いることにより、α-オレフィンとメタアクリル酸又はエステルの共重合における触媒活性を充分に向上でき、かつ、分子量とコモノマー含量が共に高いα-オレフィンメタアクリル酸系共重合体が製造可能になった。特に、当重合触媒は、ニッケル化合物と組み合わせても失活せず有効に利用できる。なお、かかる顕著な効果は、後述する本発明の各実施例のデータ及び各実施例と各比較例との対照により、実証されている。そして、この高性能の共重合触媒を用いて得られる、α-オレフィンとメタアクリル酸又はエステルの共重合体は、機械的かつ熱的な物性に優れ、有用な各種の成形体として応用可能である。本発明は、特定の構造を有する新規なトリアリールホスフィン及びトリアリールアルシン化合物、特に、ニッケル化合物と組み合わせても失活せず有効に利用できるところの、それらの新規な化合物が特定の金属元素に配位した触媒、並びに、それらを使用した、α-オレフィンメタアクリル酸系共重合体、更には、二種類の異なるα-オレフィンとメタアクリル酸系共重合体の製造に係るものである。以下において、それらの新規化合物、重合触媒、重合体の構成成分モノマー成分、及び重合方法などについて詳細に説明する。1.トリアリールホスフィン及びトリアリールアルシン化合物本発明の重合触媒において、特定の金属元素に対する配位子となる新規なトリアリールホスフィン又はトリアリールアルシン化合物は、下記の一般式1で示される。一般式1中、Yは、リン又は砒素であり、Zは、-SO3H又は-CO2Hであり、好ましくは-SO3Hである。R1~R13は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~20の炭化水素基、ハロゲン原子で置換された炭素数1~20の炭化水素基、アルコキシ基で置換された炭素数2~20の炭化水素基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリールオキシ基、又は炭素数1~20の炭化水素基で置換されたシリル基からなる群より選ばれた置換基を示す。これらの置換基は同一でも異なってもよい。R14は、炭素原子、ケイ素原子、酸素原子の、いずれかを介して芳香環と結合している、炭素数1~20の置換基を示す。本発明の新規なトリアリールホスフィン及びトリアリールアルシン化合物は、R1~R4においても特異的である。すなわち、R1~R4は、15族原子Y;リン又は砒素からみてオルト位であり、錯化した際に中心金属のアキシャル方向に位置すると予想される。この立体効果が触媒性能の向上に影響しているものと考えられる。したがって、R1、R2の少なくとも一つ、又は、R3、R4の少なくとも一つが水素原子以外に置換されていることが好ましい。更に好ましくは、R1、R2の少なくとも一つが水素原子以外であり、且つ、R3、R4の少なくとも一つが水素原子以外のものである。更に好ましくは、R1、R2の片方が水素原子、もう片方が水素原子以外であり、且つ、R3、R4の片方が水素原子、もう片方が水素原子以外のものである。R1~R4であるハロゲン原子としは、好ましくはフッ素、塩素、臭素が挙げられる。R1~R4である炭素数1~20の炭化水素基は、好ましくは炭素数1~13の炭化水素基であり、アルキル基、シクロアルキル基或るいはアリール基である。好ましい具体例は、メチル基、エチル基、1-プロピル基、1-ブチル基、1-ペンチル基、1-ヘキシル基、1-ヘプチル基、1-オクチル基、1-ノニル基、1-デシル基、t-ブチル基、トリシクロヘキシルメチル基、1,1-ジメチル-2-フェニルエチル基、イソプロピル基、1-ジメチルプロピル基、1,1,2-トリメチルプロピル基、1,1-ジエチルプロピル基、1-フェニル-2-プロピル基、イソブチル基、1,1-ジメチルブチル基、2-ペンチル基、3-ペンチル基、2-ヘキシル基、3-ヘキシル基、2-エチルヘキシル基、2-ヘプチル基、3-ヘプチル基、4-ヘプチル基、2-プロピルヘプチル基、2-オクチル基、3-ノニル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、1-アダマンチル基、2-アダマンチル基、エキソ-ノルボルニル基、エンド-ノルボニル基、2-ビシクロ[2.2.2]オクチル基、ノピニル基、デカヒドロナフチル基、メンチル基、ネオメンチル基、ネオペンチル基、5-デシル基、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フルオレニル基、トリル基、キシリル基、及びp-エチルフェニル基などが挙げられる。これらの中で、更に好ましい置換基としては、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基であり、特に好ましくは、イソプロピル基である。R1~R4であるハロゲン原子で置換された炭素数1~20の炭化水素基は、好ましくは、前述の炭素数1~20の炭化水素基をフッ素、塩素、又は臭素で置換した置換基であり、具体的に好ましい例として、トリフルオロメチル基、又はペンタフルオロフェニル基が挙げられる。R1~R4であるアルコキシ基で置換された炭素数2~30の炭化水素基は、好ましくは、前述の炭素数1~20の炭化水素基をメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、1-プロポキシ基、1-ブトキシ基、又はt-ブトキシ基で置換した置換基である。更に好ましくはメトキシ基又はエトキシ基で置換された炭素数2~6の炭化水素基であり、具体的には、1-メトキシメチルエチル基、1-エトキシメチルエチル基、1-フェノキシメチルエチル基、1-メトキシエチルエチル基、1-エトキシエチルエチル基、ジメトキシメチルメチル基、ジエトキシメチルメチル基、ジフェノキシメチルメチル基が挙げられる。特に好ましくは、1-メトキシメチルエチル基、1-エトキシメチルエチル基である。R1~R4である炭素数2~20のアルコキシ基は、好ましくは炭素数1~6のアルコキシ基であり、好ましい具体例は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、1-プロポキシ基、1-ブトキシ基、及びt-ブトキシ基などである。これらの中で、更に好ましい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、又はイソプロポキシ基であり、特に好ましくは、メトキシ基である。R1~R4である炭素数6~20のアリールオキシ基は、好ましくは炭素数6~12のアリールオキシ基であり、好ましい具体例は、フェノキシ基、4-メチルフェノキシ基、4-メトキシフェノキシ基、2,6-ジメチルフェノキシ基、及び2,6-ジ-t-ブチルフェノキシ基が挙げられる。これらの中で、更に好ましい置換基としては、フェノキシ基、又は2,6-ジメチルフェノキシ基であり、特に好ましくは、フェノキシ基である。R1~R4である炭素数1~20の炭化水素基で置換されたシリル基は、好ましくは炭素数3~18のシリル基であり、好ましい具体例は、トリメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルフェニルシリル基、トリフェニルシリル基である。これらのR1~R4として好ましい群のうち、更に好ましくは、炭素数1~20の炭化水素基、アルコキシ基で置換された炭素数2~30の炭化水素基、炭素数1~20のアルコキシ基であり、特に好ましい具体例は、イソプロピル基、シクロヘキシル基、1-メトキシメチルエチル基、メトキシ基が挙げられる。最も好ましくは、炭素数1~20のアルキル基であり、R1、R2の少なくとも一つ、及びR3、R4の少なくとも一つは、二級もしくは三級のアルキル基である。R5~R13であるハロゲン原子は、好ましくはフッ素、塩素、臭素が挙げられる。R5~R13である炭素数1~20の炭化水素基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基が挙げられる。ここで、アルキル基、シクロアルキル基の例は、メチル基、エチル基、1-プロピル基、1-ブチル基、1-ペンチル基、1-ヘキシル基、1-ヘプチル基、1-オクチル基、1-ノニル基、1-デシル基、t-ブチル基、トリシクロヘキシルメチル基、1,1-ジメチル-2-フェニルエチル基、イソプロピル基、1-ジメチルプロピル基、1,1,2-トリメチルプロピル基、1,1-ジエチルプロピル基、1-フェニル-2-プロピル基、イソブチル基、1,1-ジメチルブチル基、2-ペンチル基、3-ペンチル基、2-ヘキシル基、3-ヘキシル基、2-エチルヘキシル基、2-ヘプチル基、3-ヘプチル基、4-ヘプチル基、2-プロピルヘプチル基、2-オクチル基、3-ノニル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、1-アダマンチル基、2-アダマンチル基、エキソ-ノルボルニル基、エンド-ノルボニル基、2-ビシクロ[2.2.2]オクチル基、ノピニル基、デカヒドロナフチル基、メンチル基、ネオメンチル基、ネオペンチル基、及び5-デシル基などである。これらの中で、好ましい置換基としては、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基である。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、シンナミル基、スチリル基が挙げられる。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フルオレニル基が挙げられ、これらのアリール基の芳香環に存在させうる置換基の例としては、アルキル基、アリール基、融合アリール基、フェニルシクロヘキシル基、フェニルブテニル基、トリル基、キシリル基、p-エチルフェニル基などである。これらの中で、好ましい置換基としては、フェニル基である。R5~R13であるハロゲン原子で置換された炭素数1~20の炭化水素基は、好ましくは、前述の炭素数1~20の炭化水素基にフッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子で置換された置換基である。R5~R13であるアルコキシ基で置換された炭素数2~30の炭化水素基は、好ましくは、前述の炭素数1~20の炭化水素基をメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、1-プロポキシ基、1-ブトキシ基、又はt-ブトキシ基で置換した置換基である。更に好ましくはメトキシ基又はエトキシ基で置換された炭素数1~6の炭化水素基であり、具体的には、1-メトキシメチルエチル基、1-エトキシメチルエチル基、1-フェノキシメチルエチル基、1-メトキシエチルエチル基、1-エトキシエチルエチル基、ジメトキシメチルメチル基、ジエトキシメチルメチル基、ジフェノキシメチルメチル基が挙げられる。更に好ましくは、1-メトキシメチルエチル基、1-エトキシメチルエチル基である。R5~R13であるアルコキシ基として好ましいのは、炭素数1~6のアルコキシ基であり、具体例は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、1-プロポキシ基、1-ブトキシ基、及びt-ブトキシ基などである。これらの中で、より好ましい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、又はイソプロポキシ基であり、特別に好ましくは、メトキシ基である。R5~R13である炭素数6~20のアリールオキシ基は、好ましくは炭素数6~12のアリールオキシ基であり、好ましい具体例は、フェノキシ基、4-メチルフェノキシ基、4-メトキシフェノキシ基、2,6-ジメチルフェノキシ基、及び2,6-ジ-t-ブチルフェノキシ基が挙げられる。これらの中で、更に好ましい置換基としては、フェノキシ基、又は2,6-ジメチルフェノキシ基であり、特に好ましくは、フェノキシ基である。R5~R13である炭素数1~20の炭化水素基で置換されたシリル基は、好ましくは炭素数3~18のシリル基であり、好ましい具体例は、トリメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルフェニルシリル基、トリフェニルシリル基である。これらのR5~R13として好ましい群のうち、更に好ましくは、水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、炭素数1~20のアルコキシ基であり、特に好ましい具体例は、水素原子、メチル基、メトキシ基が挙げられる。本発明の新規なトリアリールホスフィン及びトリアリールアルシン化合物は、R14において最も特異的であり、それにより、α-オレフィンとメタアクリル酸又はエステルの共重合における触媒活性を充分に向上でき、かつ、分子量とコモノマー含量が共に高いα-オレフィンメタアクリル酸系共重合体が製造可能になり、特に、ニッケル化合物と組み合わせても失活せず有効に利用できる。R14は、炭素原子、ケイ素原子、酸素原子の、いずれかを介して芳香環と結合している、炭素数1~20の置換基を示す。R14として好ましくは、炭素数1~20の炭化水素基、ハロゲン原子で置換された炭素数1~20の炭化水素基、アルコキシ基で置換された炭素数2~20の炭化水素基、炭素数1~20のアシル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリーロキシ基、又は炭素数3~20のシリル基からなる群より選ばれた置換基である。これらの置換基が触媒性能に及ぼす影響は大きく、特に、ニッケル触媒では立体的な影響が顕著である。この原因としては、リンスルホン酸配位子におけるスルホニル基の酸素原子上の不対電子を立体的に遮蔽することで、失活反応、すなわち、Riegerらにより報告された触媒不活性なビスキレート錯体形成を抑制することに起因していると推定される前述の非特許文献5を参照。R14である炭素数1~20の炭化水素基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基が挙げられる。ここで、アルキル基、シクロアルキル基の例は、メチル基、エチル基、1-プロピル基、1-ブチル基、1-ペンチル基、1-ヘキシル基、1-ヘプチル基、1-オクチル基、1-ノニル基、1-デシル基、t-ブチル基、トリシクロヘキシルメチル基、1,1-ジメチル-2-フェニルエチル基、イソプロピル基、1-ジメチルプロピル基、1,1,2-トリメチルプロピル基、1,1-ジエチルプロピル基、1-フェニル-2-プロピル基、イソブチル基、1,1-ジメチルブチル基、2-ペンチル基、3-ペンチル基、2-ヘキシル基、3-ヘキシル基、2-エチルヘキシル基、2-ヘプチル基、3-ヘプチル基、4-ヘプチル基、2-プロピルヘプチル基、2-オクチル基、3-ノニル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、1-アダマンチル基、2-アダマンチル基、エキソ-ノルボルニル基、エンド-ノルボニル基、2-ビシクロ[2.2.2]オクチル基、ノピニル基、デカヒドロナフチル基、メンチル基、ネオメンチル基、ネオペンチル基、及び5-デシル基などが挙げられる。これらの中で、好ましい置換基としては、メチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基である。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、シクロヘキセニル基、シンナミル基、スチリル基が挙げられ、好ましくは、アリル基、シクロヘキセニル基である。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フルオレニル基が挙げられ、これらのアリール基の芳香環に存在させうる置換基の例としては、アルキル基、アリール基、融合アリール基、フェニルシクロヘキシル基、フェニルブテニル基、トリル基、キシリル基、p-エチルフェニル基が挙げられる。これらの中で、好ましい置換基としては、フェニル基である。R14であるハロゲン原子で置換された炭素数1~20の炭化水素基は、好ましくは前述の炭素数1~20の炭化水素基をフッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子で置換した置換基である。特に好ましくは、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロフェニル基である。R14であるアルコキシ基で置換された炭素数2~20の炭化水素基は、好ましくは前述の炭素数1~20の炭化水素基をメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、1-プロポキシ基、1-ブトキシ基、又はt-ブトキシ基で置換した置換基であり、更に好ましくはメトキシ基又はエトキシ基で置換された炭素数1~6の炭化水素基である。具体的には、1-メトキシメチルエチル基、1-エトキシメチルエチル基、1-フェノキシメチルエチル基、1-メトキシエチルエチル基、1-エトキシエチルエチル基、ジメトキシメチルメチル基、ジエトキシメチルメチル基、ジフェノキシメチルメチル基が挙げられる。特に好ましくは、1-メトキシメチルエチル基、1-エトキシメチルエチル基である。R14である炭素数2~20のアシル基は、好ましくは炭素数2~7のアシル基であり、好ましい具体例は、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ノルマルブチリル基、イソブチリル基、t-ブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、マロニル基、ベンゾイル基、ヘキサフルオロベンゾイル基、トルイル基、ニコチニル基、イソニコチニル基が挙げられる。特に好ましくは、アセチル基、t-ブチリル基、ベンゾイル基である。R14である炭素数1~20のアルコキシ基は、好ましくは炭素数1~6のアルコキシ基であり、好ましい具体例は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、1-プロポキシ基、1-ブトキシ基、及びt-ブトキシ基などである。これらの中で、更に好ましい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、又はイソプロポキシ基であり、特に好ましくは、メトキシ基が挙げられる。R14である炭素数6~20のアリーロキシ基は、好ましくは炭素数6~12のアリーロキシ基である。好ましい具体例は、フェノキシ基、4-メチルフェノキシ基、4-メトキシフェノキシ基、2,6-ジメチルフェノキシ基、及び2,6-ジ-t-ブチルフェノキシ基である。これらの中で、更に好ましくは、フェノキシ基、又は2,6-ジメチルフェノキシ基であり、特に好ましくは、フェノキシ基である。R14である炭素数3~20のシリル基は、好ましくは炭素数3~18のシリル基であり、好ましい具体例は、トリメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルフェニルシリル基、トリフェニルシリル基、ジメチルエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリプロピルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、トリエチルシリル基、t-ブチルジメチルシリル基、トリブチルシリル基、トリヘキシルシリル基、シクロヘキシルジメチルシリル基、トリベンジルシリル基が挙げられる。これらの中で、更に好ましくは、トリメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基であり、特に好ましくは、トリメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルフェニルシリル基である。これらのR14として好ましい置換基群のうち、更に好ましくは、炭素数1~20の炭化水素基、ハロゲン原子で置換された炭素数1~20の炭化水素基、炭素数3~20のシリル基である。好ましい具体例は、メチル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基、アリル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、ペンタフルオロフェニル基、トリメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基であり、特に好ましくは、フェニル基、ペンタフルオロフェニル基、シクロヘキセニル基、トリメチルシリル基である。2.トリアリールホスフィン及びトリアリールアルシン化合物の合成第一の発明としての、新規なトリアリールホスフィン化合物の合成は以下の経路により行われる。すなわち、化合物の合成経路は、目的化合物の構造から容易に定めることができるが、そのうちの具体例として、原料である三塩化リンに導入すべきアリール基のリチオ体アリールリチウム塩を適切なモル比で反応させた後、アルキルリチウム試薬で脱プロトン化してから置換基R14をカチオンとして導入する経路が挙げられる。なお、トリアリールアルシン化合物の合成も同様になされる。具体的な合成例は、実施例における配位子の各合成例として、詳細に記述されている。3.重合触媒の合成本発明の重合触媒は、一般式1で表される新規なトリアリールホスフィン又はトリアリールアルシン化合物と、8~10族後周期型;Fe、Co,Ni、Pdなどの遷移金属化合物とを反応させて得られるα-オレフィン重合用触媒である。触媒組成物の合成は、一般に、8~10族の遷移金属化合物と新規なトリアリールホスフィン又はトリアリールアルシン化合物以下、配位子と称すことがある。とを溶液又はスラリー中で接触して行うことができる。遷移金属化合物として好ましくは、10族の遷移金属化合物であり、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、硫酸パラジウム、酢酸パラジウム、ビスアリルパラジウムクロライド、塩化パラジウム、臭化パラジウム、シクロオクタジエンパラジウムメチルクロライド、ジメチルテトラメチルエチレンジアミンパラジウム、ビスシクロオクタジエンニッケル、塩化ニッケル、臭化ニッケル、テトラメチルエチレンジアミンニッケルメチルクロライド、ジメチルテトラメチルエチレンジアミンニッケル、シクロオクタジエンニッケルメチルクロライドなどを使用して合成する。錯形成反応は、α-オレフィンとの共重合に使用する反応器中で行ってもよいし、該反応器とは別の容器中で行ってもよい。錯形成後に、金属錯体を単離抽出して触媒に用いてもよいし、単離せずに触媒に用いてもよい。更に、後述する多孔質担体の存在下に実施することも可能である。また、本発明の触媒組成物は、一種類を単独で用いてもよいし、複数種の触媒組成物を併用してもよい。特に、分子量分布やコモノマー含量分布を広げる目的には、こうした複数種の触媒組成物の併用が有用である。一般式1で表されるトリアリールホスフィン又はトリアリールアルシン化合物と、第8~10族の遷移金属化合物を反応させてなる重合触媒は、下記一般式2で表される金属錯体であってよい。一般式2中、Yは、リン又は砒素であり、Zは、-SO3-又は-CO2-である。R1~R13は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~20の炭化水素基、ハロゲン原子で置換された炭素数1~20の炭化水素基、アルコキシ基で置換された炭素数2~20の炭化水素基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリールオキシ基、又は炭素数1~20の炭化水素基で置換されたシリル基からなる群より選ばれた置換基を示す。R14は、炭素原子、ケイ素原子、酸素原子の、いずれかを介して芳香環と結合している、炭素数1~20の置換基を示す。Mは、8~10族の遷移金属からなる群より選択された金属原子を示し、Aは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~30の炭化水素基、ハロゲン原子で置換された炭素数1~30の炭化水素基、アルコキシ基で置換された炭素数1~30の炭化水素基、アリーロキシ基で置換された炭素数1~30の炭化水素基、炭素数1~30のアルコキシ基、又は炭素数1~30のアリールオキシ基からなる群より選ばれた置換基を示す。Bは、Mに配位した任意のリガンドを示す。また、AとBは互いに結合して環を形成していてもよい。Mは、第8~10族の遷移金属を示すが、Fe、Co、Ni、Pd、Pt及びランタニドが好ましく、より好ましくは、Ni、Pdである。Aとして好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~30の炭化水素基であり、特に好ましくは、水素原子、炭素数1~30の炭化水素基が挙げられる。好ましい具体例は、水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、アリル基であり、特に好ましくは、水素原子、メチル基とフェニル基である。Bは、Mに配位した任意のリガンドである。そのようなリガンドとは、配位結合可能な原子として酸素、窒素、リン、硫黄を有する炭素数1~20の炭化水素化合物である。具体的なリガンドとしては、ホスフィン類、ピリジン誘導体、ピペリジン誘導体、アルキルエーテル誘導体、アリールエーテル誘導体、アルキルアリールエーテル誘導体、ケトン類、環状エーテル類、アルキルニトリル誘導体、アリールニトリル誘導体、アルコール類、アミド類、脂肪族エステル類、芳香族エステル類、アミン類などを挙げることができ、好ましくは、ケトン類、環状エーテル類、ホスフィン類、ピリジン誘導体であり、特に好ましくは、アセトン、テトラヒドロフラン、ピリジン、ルチジン、トリフェニルホスフィンである。4.重合触媒の使用態様本発明の重合触媒は、単独で用いてもよく、また担体に担持して用いることもできる。使用可能な担体としては、本発明の主旨を損なわない限りにおいて、任意の担体を用いることができる。一般に、無機酸化物やポリマー担体が好適に使用できる。具体的には、SiO2、Al2O3、MgO、ZrO2、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2など又はこれらの混合物が挙げられ、SiO2-Al2O3、SiO2-V2O5、SiO2-TiO2、SiO2-MgO、SiO2-Cr2O3などの混合酸化物も使用することができ、無機ケイ酸塩、ポリエチレン担体、ポリプロピレン担体、ポリスチレン担体、ポリアクリル酸担体、ポリメタクリル酸担体、ポリアクリル酸エステル担体、ポリエステル担体、ポリアミド担体、ポリイミド担体などが使用可能である。これらの担体については、粒径、粒径分布、細孔容積、比表面積などに特に制限はなく、任意のものが使用可能である。触媒成分は、重合槽内で、或は重合槽外でオレフィンの存在下で予備重合を行ってもよい。オレフィンとは炭素間二重結合を少なくとも1個含む炭化水素をいい、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、3-メチルブテン-1、スチレン、ジビニルベンゼンなどが例示されるが、特に種類に制限はなく、これらと他のオレフィンとの混合物を用いてもよい。好ましくは炭素数2又は3のオレフィンである。オレフィンの供給方法は、オレフィンを反応槽に定速的にあるいは定圧状態になるように維持する供給方法やその組み合わせ、段階的な変化をさせるなど、任意の方法が可能である。5.重合用モノマー本発明において、共重合体の製造に用いられるモノマーとしては、以下に説明する、aα-オレフィン、bメタアクリル酸又はエステル、cその他のオレフィンが挙げられる。それぞれのモノマー成分は、単独で使用してもよいし、複数を併用してもよい。aα-オレフィン本発明に用いられるモノマーの一つは、一般式CH2=CHR16で表されるα-オレフィン以下、a成分と称することがある。である。ここで、R16は、水素又は炭素数1~20のアルキル基である。なかでも、好ましいa成分として、炭素数1~10のR16を有するα-オレフィンが挙げられる。更に好ましいa成分としては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、3-メチル-1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンが挙げられ、特に好ましいa成分としては、エチレンが挙げられる。bメタアクリル酸又はエステル本発明に用いられるモノマーの別の一つは、一般式CH2=CR17CO2R18で表される、メタアクリル酸、又はメタアクリル酸エステルである以下、b成分と称することがある。ここで、R17は、水素又は炭素数1~10の炭化水素基であり、分岐、環、及び/又は不飽和結合を有していてもよい。R18は、水素又は炭素数1~30のアルキル基である。更に、R18内の任意の位置にヘテロ原子を含有していてもよい。好ましいb成分として、炭素数1~5のR17を有するメタアクリル酸エステル、メタアクリル酸が挙げられる。より好ましいb成分としては、R17がメチル基であるメタクリル酸エステル又はR17が水素であるアクリル酸エステル、メタアクリル酸が挙げられる。更に好ましいb成分としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t-ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸などが挙げられる。特に好ましいb成分としては、アクリル酸メチルが挙げられる。cその他オレフィン本発明に用いてもよいモノマーの別の一つは、その他のオレフィンである以下、c成分と称する。好ましいc成分として、シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン、エチリデンノルボルネンなどの環状オレフィンモノマー、p-メチルスチレンなどのスチレン系モノマーなどを挙げることができ、これらの骨格に、水酸基、アルコキサイド基、カルボン酸基、エステル基、アルデヒド基を含有してもよい。ノルボルネン系オレフィンは、シクロペンタジエンを使用するディールスアルダー反応[42]シクロ付加で作ることができる。使用するジエノフィルは例えば、ジエチルアゾジカルボキシレート、アルデヒド、マレイン酸無水物、ジヒドロフラン、ビニルピリジン、アルキルアクリレート又は上記の置換オレフィンであるT.L.Gilchrist,HeterocyclicChemistry,1985,4.3.3章を参照。これらのモノマーは、式5a~5fで表すことができる。ここで、R19は、炭素数1~30の炭化水素基であり、分岐、環、又は不飽和結合を有していてもよい。更にまた、a成分で規定されたモノマーに、水酸基、アルコキサイド基、カルボン酸基、エステル基、アルデヒド基などを付与したモノマーでもよく、その他、ジエン誘導体、無水マレイン酸、酢酸ビニルなども使用可能である。6.共重合反応本発明における共重合反応は、プロパン、n-ブタン、イソブタン、n-ヘキサン、n-ヘプタン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素溶媒や液化α-オレフィンなどの液体、また、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、安息香酸メチル、アセトン、メチルエチルケトン、ホルミルアミド、アセトニトリル、メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールなどのような極性溶媒の存在下或いは非存在下に行われる。また、ここで記載した液体化合物の混合物を溶媒として使用してもよい。なお、高い重合活性や高い分子量を得るうえでは、上述の炭化水素溶媒がより好ましい。本発明における共重合に際して、公知の添加剤の存在下又は非存在下で共重合を行うことができる。添加剤としては、ラジカル重合禁止剤や、生成共重合体を安定化する作用を有する添加剤が好ましい。例えば、キノン誘導体やヒンダードフェノール誘導体などが好ましい添加剤の例として挙げられる。具体的には、モノメチルエーテルハイドロキノンや、2,6-ジ-t-ブチル4-メチルフェノールBHT、トリメチルアルミニウムとBHTとの反応生成物、4価チタンのアルコキサイドとBHTとの反応生成物などが使用可能である。また、添加剤として、無機及び又は有機フィラーを使用し、これらのフィラーの存在下で重合を行ってもよい。本発明において、重合形式に特に制限はない。媒体中で少なくとも一部の生成重合体がスラリーとなるスラリー重合、液化したモノマー自身を媒体とするバルク重合、気化したモノマー中で行う気相重合、又は、高温高圧で液化したモノマーに生成重合体の少なくとも一部が溶解する高圧イオン重合などが好ましく用いられる。また、重合様式としては、バッチ重合、セミバッチ重合、連続重合のいずれの様式でもよい。未反応モノマーや媒体は、生成共重合体から分離し、リサイクルして使用してもよい。リサイクルの際、これらのモノマーや媒体は、精製して再使用してもよいし、精製せずに再使用してもよい。生成共重合体と未反応モノマー及び媒体との分離には、従来の公知の方法が使用できる。例えば、濾過、遠心分離、溶媒抽出、貧溶媒を使用した再沈などの方法が使用できる。共重合温度、共重合圧力及び共重合時間に特に制限はないが、通常は、以下の範囲から生産性やプロセスの能力を考慮して、最適な設定を行うことができる。即ち、共重合温度は、通常-20°Cから290°C、好ましくは0°Cから250°C、共重合圧力は、0.1MPaから100MPa、好ましくは、0.3MPaから90MPa、共重合時間は、0.1分から10時間、好ましくは、0.5分から7時間、更に好ましくは1分から6時間の範囲から選ぶことができる。本発明において、共重合は、一般に不活性ガス雰囲気下で行われる。例えば、窒素、アルゴン雰囲気が使用でき、窒素雰囲気が好ましく使用される。なお、少量の酸素や空気の混入があってもよい。共重合反応器への触媒とモノマーの供給に関しても特に制限はなく、目的に応じて様々な供給法をとることができる。例えばバッチ重合の場合、予め所定量のモノマーを共重合反応器に供給しておき、そこに触媒を供給する手法をとることが可能である。この場合、追加のモノマーや追加の触媒を共重合反応器に供給してもよい。また、連続重合の場合、所定量のモノマーと触媒を共重合反応器に連続的に、又は間歇的に供給し、共重合反応を連続的に行う手法をとることができる。共重合体の組成の制御に関しては、複数のモノマーを反応器に供給し、その供給比率を変えることによって制御する方法を一般に用いることができる。その他、触媒の構造の違いによるモノマー反応性比の違いを利用して共重合組成を制御する方法や、モノマー反応性比の重合温度依存性を利用して共重合組成を制御する方法が挙げられる。共重合体の分子量制御には、従来公知の方法を使用することができる。即ち、重合温度を制御して分子量を制御する方法、モノマー濃度を制御して分子量を制御する方法、連鎖移動剤を使用して分子量を制御する方法、遷移金属錯体中の配位子構造の制御により分子量を制御するなどが挙げられる。連鎖移動剤を使用する場合には、従来公知の連鎖移動剤を用いることができる。例えば、水素、メタルアルキルなどを使用することができる。また、b又はc成分自身が一種の連鎖移動剤となる場合には、b又はc成分の濃度や、a成分に対する比率を制御することによっても分子量調節が可能である。遷移金属錯体中の配位子構造を制御して分子量調節を行う場合には、金属Mの周りに嵩高い置換基を配置したり、金属Mにアリール基やヘテロ原子含有置換基などの電子供与性基が相互作用可能となるように配置したり、前記したR18~R19中にヘテロ原子を導入することにより、一般に分子量が向上する傾向を利用することができる。以下において、本発明を実施例によって具体的に説明し、本発明の構成の合理性と有意性及び従来技術に対する卓越性を実証する。なお、実施例で用いた配位子構造を化6に示した。1.評価方法1分子量及び分子量分布Mw、Mn、Q値測定条件使用機種:ウォーターズ社製150C検出器:FOXBORO社製MIRAN1AIR検出器測定波長:3.42μm測定温度:140°C溶媒:オルトジクロロベンゼンODCBカラム:昭和電工社製AD806M/S3本流速:1.0mL/分注入量:0.2mL試料の調製試料はODCB0.5mg/mLのBHT2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノールを含むを用いて1mg/mLの溶液を調製し、140°Cで約1時間を要して溶解させた。分子量の算出標準ポリスチレン法により行い、保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行った。使用する標準ポリスチレンは何れも東ソー社製の銘柄であり、F380、F288、F128、F80、F40、F20、F10、F4、F1、A5000、A2500、A1000、である。各々が0.5mg/mLとなるようにODCB0.5mg/mLのBHTを含むに溶解した溶液を0.2mL注入して較正曲線を作成した。較正曲線は最小二乗法で近似して得られる三次式を用いた。分子量への換算に使用する粘度式[η]=K×Mαは以下の数値を用いた。PS:K=1.38×10-4、α=0.7PE:K=3.92×10-4、α=0.733PP:K=1.03×10-4、α=0.782融点Tmセイコーインスツルメンツ社製DSC6200示差走査熱量測定装置を使用して、シート状にしたサンプル片を5mgアルミパンに詰め、室温から一旦200°Cまで昇温速度100°C/分で昇温し、5分間保持した後に、10°C/分で20°Cまで降温して結晶化させた後に、10°C/分で200°Cまで昇温することにより融解曲線を得た。融解曲線を得るために行った最後の昇温段階における主吸熱ピークのピークトップ温度を融点Tmとし、該ピークのピーク面積をΔHmとした。3コモノマー含量コモノマー含量の定量は、約0.5mmのプレス板を作製し、島津製作所FTIR-8300型を用いて、赤外吸収スペクトルにより行った。コモノマー含量は、3,450cm-1付近のカルボニル基の倍音吸収と、4,250cm-1付近のオレフィン吸収の赤外吸収強度比をもとに算出した。なお、算出に当たっては、13CNMR測定により作成した検量線を使用した。2.配位子合成下記合成例で得られたトリアリールホスフィン化合物を配位子として用いた。なお、以下の合成例で特に断りのない限り、操作は精製窒素雰囲気下で行い、溶媒は脱水脱酸素したものを用いた。合成例1配位子Iの合成無水ベンゼンスルホン酸400mg,2.5mmolのテトラヒドロフラン20mL溶液に、ノルマルブチルリチウムヘキサン溶液2.5M,2mL,5mmolを0°Cでゆっくりと滴下し、室温まで温度を上昇させながら1時間撹拌した。反応液を-70°Cまで冷却し、三塩化リン340mg,2.5mmolを加え、室温まで温度を上昇させながら2時間撹拌した反応液A。1-ブロモ-2-イソプロピルベンゼン1g,5mmolのジエチルエーテル20mL溶液に、ノルマルブチルリチウムヘキサン溶液2.5M,2mL,5mmolを-30°Cでゆっくりと滴下し、室温まで温度を上昇させながら3時間撹拌した。この溶液を、先ほどの反応液Aに室温で滴下し、一晩撹拌した。反応後、水20mLを加え、エーテル抽出し20mL×2、1N塩酸20mL×2で洗浄した後、溶媒を留去した。メタノール5mLで洗浄し、白色の[ジ2-イソプロピルフェニル]2-スルホニルフェニルホスフィンを100mg得た。[ジ2-イソプロピルフェニル]2-スルホニルフェニルホスフィン6.0g,14.0mmolの無水テトラヒドロフラン80mL溶液に、ノルマルブチルリチウムヘキサン溶液2.6M,14mL,35mmolを0°Cで滴下し、室温で2時間撹拌した。反応液は茶色に変化した。反応液を0°Cに冷却し、アセトン1.2g,1.5当量を加え、室温で24時間撹拌した。反応後、水50mLを加えた後、減圧下で濃縮し、塩化メチレンで抽出した100mL×2。硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後に、酢酸エチル/ジクロロメタン20mLで再結晶化し、白色の生成物[ジ2-イソプロピルフェニル][2-スルホニル3-ヒドロキシイソプロピルフェニル]ホスフィン4.0gを得た。[ジ2-イソプロピルフェニル][2-スルホニル3-ヒドロキシイソプロピルフェニル]ホスフィン2.0g,4.2mmolのトルエン20mL溶液に、パラトルエンスルホン酸0.1g,0.1当量を加え、アルゴン下で8時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮し、メタノールで洗浄して、白色の脱水体1.4gを得た。これを積算した白色脱水体2.0g,4.2mmolと、水酸化カリウム1.9g,3当量を、テトラヒドロフラン/メタノール80mL/20mL混合液に溶解した後、アルゴン下で24時間加熱還流した。反応液を酸性にした後、減圧下で濃縮し、塩化メチレンで抽出した200mL×2。硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後に、酢酸エチルで洗浄することで、黄色の中間生成物[ジ2-イソプロピルフェニル][2-スルホニル3-2 ́-アリルフェニル]ホスフィン4.8gを得た。次に、この生成物4.0g,8.5mmolと、トリストリフェニルホスフィンロジウムクロライド0.2gを、テトラヒドロフラン/メタノール50mL/50mL混合液に溶解した後、水素50psi圧下、50°Cで48時間加熱した。溶媒を留去後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィージクロロメタン/メタノール=100/1により精製し、更に、ジクロロメタン/酢酸エチル1/20混合溶媒で再結晶化することにより、薄黄色の目的物を得た2.0g。1HNMR945778758747734723680450288120931PNMR69合成例2配位子IIの合成[ジ2-イソプロピルフェニル]2-スルホニルフェニルホスフィン1.0g,2.4mmolの無水テトラヒドロフラン12mL溶液に、ノルマルブチルリチウムヘキサン溶液2.5M,2.8mL,7.1mmolを0°Cで滴下し、室温で1時間撹拌した。反応液を0°Cに冷却し、シクロヘキサノン460mg,4.7mmolを加え、室温で48時間撹拌した。反応後、水10mLを加えた後、2N塩酸で酸性にした後、塩化メチレンで抽出した15mL×3。飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去することで、うす黄色の中間性生物を1.25g得た。この中間性生物1.0g,2mmolに、トリフルオロ酢酸2.3g,20mmolとトリエチルシラン696mg,6mmolを室温で加え、一晩撹拌した。反応後、塩化メチレンで抽出し50mL×2、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去することで、うす黄色の目的物を1.0g得た。1HNMR767755736m1H720704697576208247221181711931PNMR74合成例3配位子IIIの合成[ジ2-イソプロピルフェニル]2-スルホニルフェニルホスフィン8.5g,20.0mmolの無水テトラヒドロフラン80mL溶液に、ノルマルブチルリチウムヘキサン溶液2.6M,20mL,2.5当量を0°Cで滴下し、室温で2時間撹拌した。反応液は茶色に変化した。反応液を0°Cに冷却し、ピバル酸エチル5.2g,2当量を加え、室温で24時間撹拌した。反応後、1規定の塩酸50mLを加えた後、減圧下で濃縮し、塩化メチレンで抽出した200mL×3。硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィージクロロメタン/メタノール=100/1により精製し、白色の目的物を6.5g得た。1HNMR77175874873271368031213212211331PNMR83合成例4配位子IVの合成[ジ2-イソプロピルフェニル]2-スルホニルフェニルホスフィン8.0g,18.8mmolの無水テトラヒドロフラン80mL溶液に、ノルマルブチルリチウムヘキサン溶液2.6M,18mL,47mmolを0°Cで滴下し、室温で2時間撹拌した。反応液は茶色に変化した。反応液を0°Cに冷却し、トリメチルシリルクロライド20g,27.6mmolを加え、室温で24時間撹拌した。反応後、水50mLを加えた後、減圧下で濃縮し、塩化メチレンで抽出した100mL×3。硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィージクロロメタン/メタノール=40/1により精製し、白色の目的物を3.5g得た。1HNMR80576775674072071070131112004931PNMR237合成例5配位子Vの合成[ジ2-イソプロピルフェニル]2-スルホニルフェニルホスフィン8.0g,18.8mmolの無水テトラヒドロフラン80mL溶液に、ノルマルブチルリチウムヘキサン溶液2.6M,18mL,47mmolを0°Cで滴下し、室温で2時間撹拌した。反応液は茶色に変化した。反応液を0°Cに冷却し、クロロジメチルフェニルシラン4.8g,28.1mmolを加え、室温で24時間撹拌した。反応後、水50mLを加えた後、減圧下で濃縮し、塩化メチレンで抽出した100mL×3。硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィージクロロメタン/メタノール=40/1により精製し、白色の目的物を7.0g得た。1HNMR76975473973673172770869831112008831PNMR79合成例6配位子VIの合成[ジ2-イソプロピルフェニル]2-スルホニルフェニルホスフィン8.0g,18.8mmolの無水テトラヒドロフラン80mL溶液に、ノルマルブチルリチウムヘキサン溶液2.6M,18mL,47mmolを0°Cで滴下し、室温で2時間撹拌した。反応液は茶色に変化した。反応液を0°Cに冷却し、クロロジフェニルメチルシラン7.0g,1.5当量を加え、室温で24時間撹拌した。反応後、水50mLを加えた後、減圧下で濃縮し、塩化メチレンで抽出した100mL×3。硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィージクロロメタン/メタノール=100/1により精製し、メタノールで洗浄することにより、白色の目的物を6.0g得た。1HNMR92770760747747271570631512731PNMR78合成例7配位子VIIの合成[ジ2-イソプロピルフェニル]2-スルホニルフェニルホスフィン10.7g,25.0mmolの無水テトラヒドロフラン100mL溶液に、ノルマルブチルリチウムヘキサン溶液2.6M,25.0mL,65mmolを0°Cで滴下し、室温で2時間撹拌した。反応液に、無水テトラヒドロフラン100mLに溶解したクロロトリエチルシラン6.0g,40mmol,1.6当量を加え、室温で24時間撹拌した。反応後、塩酸を加えて酸性にした後PH2、減圧下で濃縮し、塩化メチレンで抽出した300mL×3。硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィージクロロメタン/メタノール=100~50/1により精製し、再結晶ジクロロメタン/ペンタン=1/10することにより、白色の目的物を5.7g得た。1HNMR796766755738729709703312123110908631PNMR76合成例8配位子VIIIの合成[ジ2-イソプロピルフェニル]2-スルホニルフェニルホスフィン14.0g,32.8mmolの無水テトラヒドロフラン溶液に、ノルマルブチルリチウムヘキサン溶液2.5M,32.8mL,82.1mmolを0°Cで滴下し、室温で2時間撹拌した。反応液を0°Cに冷却し、ヨウ素12.5g,49.2mmolを加え、室温で一晩撹拌した。反応後、チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液を加えた後、減圧下で濃縮し、塩化メチレンで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィージクロロメタン/メタノール=100/1により精製し、[ジ2-イソプロピルフェニル]2-スルホニル-3-ヨード-フェニルホスフィンオキシドを14g得た。[ジ2-イソプロピルフェニル]2-スルホニル-3-ヨード-フェニルホスフィンオキシド14.0g,24.6mmol、炭酸カリウム13.6g,98.6mmol、炭酸銀4.7g,2.5mmol、フェニルボロン酸5.9g,49.2mmol、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム2.7g,2.5mmolのジメチルホルムアミド溶液200mLを110°Cで一晩撹拌した。反応液を濾別し、濾液を塩化メチレンで抽出した。飽和食塩水で洗浄してから、溶媒を留去後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィージクロロメタン/メタノール=100/1により精製し、[ジ2-イソプロピルフェニル]2-スルホニル-3-フェニル-フェニルホスフィンオキシドを4g得た。金属ナトリウム0.7g,26mmolを脱水メタノール150mLに加え、室温で30分間撹拌した。[ジ2-イソプロピルフェニル]2-スルホニル-3-フェニル-フェニルホスフィンオキシド13.0g,25mmolを加え、室温で1時間撹拌した。溶媒留去後の生成物13.5g,25mmol、トリフェニルホスフィン13.1g,50mmolのトルエン溶液250mLに、トリクロロシラン51mL,250mmolを0°Cで加えた後、溶液を110°Cで24時間撹拌した。反応後、室温まで冷却してから、水酸化ナトリウム水溶液50mL、20wtと、メタノール250mLをそれぞれ加えた。セライトにより濾別後、濾液を濃縮し、メタノール250mLを加えた。硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィージクロロメタン/メタノール=100/1により精製し、さらに酢酸エチルで再結晶することにより目的物を5.7g得た。1HNMR76675674737072001231PNMR71合成例9配位子IXの合成[ジ2-イソプロピルフェニル]2-スルホニルフェニルホスフィン14.0g,33mmolの無水テトラヒドロフラン200mL溶液に、ノルマルブチルリチウムヘキサン溶液2.6M,33mL,2.5当量を0°Cで滴下し、室温で2時間撹拌した。反応液は茶色に変化した。反応液を-78°Cに冷却し、ヘキサフルオロベンゼン15.3g,2.5当量を加え、室温で24時間撹拌した。反応後、1規定塩酸50mLを加えた後、減圧下で濃縮し、塩化メチレンで抽出した200mL×3。硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィージクロロメタン/メタノール=100/1により精製し、白色の固体を13.0g得た。再結晶化ペンタン/塩化メチレン=5/1により、目的物を9.0g得た。1HNMR77176757357287083112111331PNMR63合成例10配位子Xの合成[ジ2-イソプロピルフェニル]2-スルホニル-3-ヨード-フェニルホスフィンオキシド25g,44mmol、炭酸カリウム26g,132mmol、炭酸銀9g,34mmol、3,5-ジメトキシフェニルボロン酸5.9g,45mmol、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム2.7g,2.5mmolのジメチルホルムアミド溶液200mLを110°Cで一晩撹拌した。反応液を濾別し、濾液に水を加えて塩化メチレンで抽出した。飽和食塩水で洗浄してから、溶媒を留去後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィーペンタン/酢酸エチル=1/1により精製し、[ジ2-イソプロピルフェニル]2-スルホニル-3-3’,5’-ジメトキシフェニル-フェニルホスフィンオキシドを5g得た。金属ナトリウム0.041g,1.8mmolを脱水メタノール10mLに加え、室温で30分間撹拌した。[ジ2-イソプロピルフェニル]2-スルホニル-3-3’,5’-ジメトキシフェニル-フェニルホスフィンオキシド0.7g,1.2mmolを加え、室温で1時間撹拌した。溶媒留去後の生成物0.7g,1.2mmol、トリフェニルホスフィン0.6g,2.4molのトルエン溶液20mLに、トリクロロシラン2.6mL,12mmolを0°Cで加えた後、溶液を110°Cで24時間撹拌した。反応後、室温まで冷却してから、水酸化ナトリウム水溶液1mL、20wtと、メタノール10mLをそれぞれ加えた。セライトにより濾別後、濾液を濃縮し、メタノール50mLを加えた。硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィージクロロメタン/メタノール=100/1により精製することにより目的物を0.6g得た。1HNMR76875674373370768664838330712431PNMR72合成例11配位子XIの合成[ジ2-メトキシフェニル]2-スルホニルフェニルホスフィン5.0g,12.4mmolの無水テトラヒドロフラン100mL溶液に、ノルマルブチルリチウムヘキサン溶液2.6M,15mL,39mmolを0°Cで滴下し、室温で2時間撹拌した。反応液は茶色に変化した。反応液を0°Cに冷却し、クロロトリメチルシラン8.0g,6当量を加え、室温で24時間撹拌した。反応後、水100mLを加えた後、減圧下で濃縮し、塩化メチレンで抽出した100mL×3。硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィージクロロメタン/メタノール=50/1により精製し、メタノールで洗浄することにより、白色の目的物を4.0g得た。1HNMR78876574372270869537003531PNMR141合成例12配位子XIIの合成無水ベンゼンスルホン酸400mg,2.5mmolのテトラヒドロフラン20mL溶液に、ノルマルブチルリチウムヘキサン溶液2.5M,2mL,5mmolを0°Cでゆっくりと滴下し、室温まで温度を上昇させながら1時間撹拌した。反応液を-70°Cまで冷却し、三塩化リン340mg,2.5mmolを加え、室温まで温度を上昇させながら2時間撹拌した反応液L。1-ブロモ-2-イソプロピルベンゼン1g,5mmolのジエチルエーテル20mL溶液に、ノルマルブチルリチウムヘキサン溶液2.5M,2mL,5mmolを-30°Cでゆっくりと滴下し、室温まで温度を上昇させながら3時間撹拌した。この溶液を、先ほどの反応液Lに室温で滴下し、一晩撹拌した。反応後、水20mLを加え、エーテル抽出し20mL×2、1N塩酸20mL×2で洗浄した後、溶媒を留去した。メタノール5mLで洗浄し、白色の目的物を100mg得た。1HNMR83577476575374272670569830011510931PNMR95合成例13配位子XIIIの合成無水ベンゼンスルホン酸5.2g,32.9mmolのテトラヒドロフラン60mL溶液に、ノルマルブチルリチウムヘキサン溶液2.5M,25mL,62mmolを0°Cでゆっくりと滴下し、室温まで温度を上昇させながら20時間撹拌した。この反応液に、ビス2-メトキシフェニルメトキシホスフィン9.1g,32.9mmolのテトラヒドロフラン20mL溶液を滴下し、16時間撹拌した。塩化アンモニウム3.4g,62mmolを加えた後、溶媒を留去し、水100mLを加えた。MTBE40mL×2で洗浄した後、塩酸を加えて酸性にしたPH<3。塩化メチレンで抽出し60mL×2、硫酸ナトリウムにより乾燥した後、-35°Cで再結晶化し、白色の目的物を3.7g得た。1HNMR678237931PNMR98合成例14配位子XIVの合成無水ベンゼンスルホン酸0.74g,4.7mmolのテトラヒドロフラン20mL溶液に、ノルマルブチルリチウムヘキサン溶液2.5M,3.8mL,9.4mmolを0°Cでゆっくりと滴下し、室温まで温度を上昇させながら2時間撹拌した。反応液を-78°Cまで冷却し、三塩化リン0.41mL,4.7mmolを加え、室温で2時間撹拌した反応液N。1-ブロモ-2-2 ́,6 ́-ジメトキシフェニルベンゼン2.8g,9.4mmolのテトラヒドロフラン25mL溶液に、t-ブチルリチウムヘキサン溶液1.5M,12.5mL,18.8mmolを0°Cでゆっくりと滴下し、30分間撹拌した。この溶液を、先ほどの反応液Nに-50°Cで滴下し、室温で一晩撹拌した。溶媒を留去した後、水200mLを加え、塩酸を加えて酸性にしたPH<3。MTBE抽出し100mL×3、硫酸ナトリウムにより乾燥した後、溶媒を留去した。THF5mLで洗浄し、白色の目的物を得た。0.5g。1HNMR80876174271266862238433129631PNMR243.重合3-1.実施例1比較例1充分に窒素置換した30mLフラスコに、ビスシクロオクタジエンニッケルとリンスルホン酸配位子をそれぞれ1ミリモル秤量し、脱水トルエン10mLを加え、触媒スラリーを調製した。次に、内容積1Lの誘導撹拌式ステンレス製オートクレーブ内を精製窒素で置換し、精製トルエンと、所定量のアクリレートコモノマー重合時の濃度0.15mol/L、総液量700mL製を精製窒素雰囲気下にオートクレーブ内に導入した。先に調製した触媒溶液を添加し、室温下、エチレン圧を3MPaとして重合を開始した。反応中は温度を40°Cに保ち、エチレンの分圧が3MPaに保持されるように連続的にエチレンを供給した。重合終了後、エチレンをパージし、オートクレーブを室温まで冷却し、アセトン1Lを用いてポリマーを再沈させ、沈殿したポリマーを濾過した。更に、得られた固形ポリマーをアセトン1Lに分散させ、ここに1N-塩酸10mlを加えて60分撹拌後、ポリマーを濾過した。得られた固形物をアセトンで洗浄し、60°Cで3時間減圧乾燥することで、最終的にポリマーを回収した。それぞれの重合結果を表1に示す。表中、tBAはt-ブチルアクリレート、MAはメチルアクリレート、Nicod2はビスシクロオクタジエンニッケルを表す。表2、3においても同様である。3-2.実施例2比較例2ビスシクロオクタジエンニッケルとリンスルホン酸配位子のスラリーを別々に用意し、超音波振動器にて処理した後、混合して室温で15分間撹拌することで、0.0025~0.002mol/Lの触媒スラリーを調製した。内容積10mLの誘導撹拌式ステンレス製オートクレーブ内を精製窒素で置換し、精製トルエン、所定量のコモノマーを導入した。なお、重合時の総液量は5mLになるように調製した。40°Cに昇温後、エチレンで加圧して2MPaとした後、先に調製した触媒スラリーを所定量添加して、重合を開始した。反応中は温度を一定に保ち、エチレンの分圧が2MPaに保持されるように連続的にエチレンを供給した。60分後に、未反応のエチレンをパージ後、オートクレーブを室温まで冷却し、得られたポリマーを濾過により回収し、40°Cで6時間減圧乾燥した。重合結果を表2に示す。3-3.実施例3比較例3充分に窒素置換した30mLフラスコに、ビスジベンジリデンアセトンパラジウムとリンスルホン酸配位子をそれぞれ100マイクロモル秤量し、脱水トルエン10mLを加えた後、これを超音波振動機にて10分間処理することで、触媒スラリーを調製した。次に、内容積1Lの誘導撹拌式ステンレス製オートクレーブ内を精製窒素で置換し、精製トルエン618mL、メチルアクリレート72mL,重合時の濃度が1mol/Lになるように調整を精製窒素雰囲気下にオートクレーブ内に導入した。先に調製した触媒溶液を添加し、室温下、エチレン圧を3MPaとして重合を開始した。反応中は温度を80°Cに保ち、エチレンの分圧が3MPaに保持されるように連続的にエチレンを供給した。重合終了後、エチレンをパージし、オートクレーブを室温まで冷却し、濾過によりポリマーと溶媒を分離した。更に、アセトン1Lを用いてポリマーを再沈させ、沈殿したポリマーを濾過した。更に、得られた固形ポリマーをアセトン1Lに分散させ、ここに1N-塩酸20mlを加えて60分撹拌し、ポリマーを濾過した。得られた固形ポリマーを少量のアセトンで洗浄し、60°Cで3時間減圧乾燥することで、最終的にポリマーを回収した。それぞれの重合結果を表3に示す。4.実施例と比較例の結果の考察実施例1表1では、R14が水素原子である配位子XIIの比較例1-1に対して、本発明によるニッケル触媒組成物を用いることで、高い触媒活性及び高い分子量を発現することを明らかにした。本実施例により、R14への置換基導入が、触媒性能向上に有用であることが理解された。実施例2-1及び2-2表2では、R14が水素原子である配位子XIIの比較例2-1に対して、本発明によるニッケル触媒組成物II,IVを用いることで、高い触媒活性を発現し、かつ、高分子量コポリマーを得られることを明らかにした。また、実施例2-3表2では、R14が水素原子である配位子XIII及びXIVの比較例2-2及び2-3に対して、本発明によるニッケル触媒組成物XIを用いることで、高い触媒活性及び高いコモノマー含量を発現することを明らかにした。これらの本実施例により、R14への置換基導入が、触媒性能向上に有用であることが理解された。実施例3表3では、R14が水素原子である配位子XIIの比較例3-1に対して、本発明によるパラジウム触媒組成物を用いることで、高い触媒活性を発現することを明らかにした。本実施例により、R14への置換基導入が、触媒性能向上に有用であることが理解された。"