"多層包装フィルムの製品側における使用のための複合材であって、PLAポリ乳酸、PHAポリヒドロキシ-アルカノエート、およびその混合物から選択されるバイオベース層と、金属、金属酸化物、半金属酸化物またはその組合せが上面に堆積された接着層とを含む複合材。前記接着層と前記バイオベース層とが共押出しされている請求項1に記載の複合材。前記バイオベース層が、アモルファスPLAを含むシーラント層を含む請求項2に記載の複合材。前記接着層がアモルファスPETポリエチレンテレフタレートを含む請求項2に記載の複合材。前記接着層がPGAポリグリコール酸を含む請求項2に記載の複合材。前記接着層がEVOHエチレンビニルアルコールを含む請求項2に記載の複合材。前記接着層がナイロンを含む請求項2に記載の複合材。前記接着層がさらにEVOH塗膜を含む請求項7に記載の複合材。さらにバイオベースの接着剤を含む請求項1に記載の複合材。前記接着層が前記バイオベース層上に塗布されている請求項1に記載の複合材。前記接着層がEVOHを含む請求項10に記載の複合材。前記接着層がPVOHポリビニルアルコールを含む請求項10に記載の複合材。前記接着層がPVOH/EAA混合物を含む請求項10に記載の複合材。前記接着層がプライマー層を含む請求項10に記載の複合材。前記バイオベース層がPLAを含む請求項1に記載の複合材。前記バイオベース層がPHAを含む請求項1に記載の複合材。a接着層を、PLA、PHA、およびその混合物から選択されるバイオベース層に適用する工程と、bバリア層を前記接着層に適用する工程とを含む、バイオベースバリアフィルムの製造方法。前記接着層が前記バイオベース層とともに共押出しされる請求項17に記載の方法。前記接着層が、アモルファスPET、PGA、EVOH、ナイロン、およびその混合物から選択される1種類以上のポリマーを含む請求項18に記載の方法。前記接着層が前記バイオベース層上に塗布される請求項17に記載の方法。前記接着層が、EVOH、PVOH、PVOH/EAA混合物およびプライマーから選択される1種類以上のポリマーを含む請求項20に記載の方法。図4は、本発明の一実施形態に従って製造される多層包装フィルム400の拡大した模式的断面図を示す。図4を参照すると、多層包装フィルム400は、接着層416によってバイオベース層418に接着されたバリア層412を含む。これらの3つの層は、許容され得るバリア特性とバイオベースフィルムの両方を有する多層包装フィルム400を製造するためのフィルム複合材として使用され得る。本明細書で用いる場合、バリア層412は、金属、金属酸化物、半金属酸化物、およびその組合せを含む。本明細書に記載するバリア層412は接着層416に、当該技術分野で知られた任意の適当な方法、例えば限定されないが、蒸着、スパッタリング、化学気相蒸着、燃焼化学気相蒸着、物理気相蒸着、プラズマ蒸着、プラズマ増殖型化学気相蒸着、真空蒸着、火炎蒸着flamedeposition、および火炎加水分解堆積flamehydrolysisdepositionによって適用され得る。本明細書で用いる場合、許容され得るバリア特性を有する多層包装フィルム400は、許容され得る酸素バリア特性と防湿特性の両方を有するものである。本明細書で用いる場合、許容され得る酸素バリア特性を有する多層包装フィルム400は、約150cc/m2/日ASTMD-3985未満の酸素透過速度を有するものである。本明細書で用いる場合、許容され得る防湿特性を有する多層包装フィルム400は、約5グラム/m2/日ASTMF-1249未満の水蒸気透過速度を含む。本明細書で用いる場合、用語バイオベースフィルムは、ポリマーフィルムの少なくとも80重量基準が非石油系原料に由来するものであるポリマーフィルムを意味する。一実施形態では、バイオベースフィルムを構成している、石油が原料の慣用的なポリマーは約20までであり得る。バイオベースフィルムの例としては、ポリラクチドポリ乳酸PLAとしても知られているおよびポリヒドロキシ-アルカノエートPHAが挙げられる。PLAは、米国特許出願公開第2004/0229327号公報に例示されているような植物系原料例えば、ダイズで製造されたもの、あるいは農業副産物コーンスターチなどまたは他の植物系原料トウモロコシ、コムギもしくはテンサイなどの発酵により製造されたものであり得る。PLAは、ほとんどの熱可塑性ポリマーと同様にフィルムに加工処理され得る。PLAはPETと類似した物性を有し、優れた透明度を有する。PLAフィルムは米国特許第6,207,792号に記載されており、PLA樹脂は、ネイチャーワークスエルエルシーNatureworksLLChttp://www.natureworksllc.comミネトンカミネソタMinnetonka,Minnesotaから入手可能である。PLAは二酸化炭素とバイオマスとに分解される。本発明に従って使用されるPLAフィルムは、周囲条件下で実質的に水に不溶性である。PHAは、アーチャーダニエルスミッドランドArcherDanielsMidlandデカター、イリノイDecatur,Illinoisから入手可能である。PHAは、ポリエステルの類型に属するポリマーであり、微生物例えば、Alcaligeneseutrophusによってエネルギー貯蔵の一形態として生成され得る。一実施形態において、PHAの微生物による生合成は2分子のアセチル-CoAの縮合によって開始され、アセトアセチル-CoAが生じ、続いてこれはヒドロキシブチリル-CoAに還元される。次いで、ヒドロキシブチリル-CoAが、最も一般的な型のPHAであるPHBを重合するためのモノマーとして使用される。一実施形態において、バイオベースフィルムと同様に配向ライン上にて加工処理され、比較的平滑な表面を有し例えば、アモルファスPETと結晶性PETによってもたらされるものの対比,より詳細に後述する、かつ極性化学基を有する任意のポリマーまたはポリマーブレンドが、好適な接着層416として使用され得る。極性化学基は、金属または半金属のバリア層412に引き付けられるため接着層416において望ましく、ヒドロキシル基などの極性化学基は、金属化すると共有結合して金属酸化物または半金属酸化物を形成すると考えられる。そのため、エチレンビニルアルコールEVOH配合物が使用されたアルコールブレンドおよびポリビニルアルコールPVOHが望ましく、ナイロンなどの極性アミド基を有するポリマーもそうである。さらに、アモルファスPETおよび極性カルボニル基を有するポリグリコール酸PGAもまた使用され得る。そのため、一実施形態において、接着層416は、アモルファスPET、PGA、種々のナイロンアモルファスナイロンを含む、EVOH、ナイロン/EVOHブレンド、PVOH、PVOH/エチレンアクリル酸以下、本明細書においてEAAブレンド、およびプライマーから選択される1つ以上の極性フィルムを含む。一実施形態において、接着層416は、アモルファスまたはガラス状のPETを含む。本明細書で用いる場合、アモルファスPETおよびガラス状のPETという用語は同義的であり、約80°CのTgを有するPETと定義する。一実施形態において、アモルファスPETは、本質的に結晶性が約75未満であるPETである。結晶化度の測定は、当該技術分野でよく知られており、示差走査熱量測定DSCによりASTMD3418融点またはASTME1356Tgに従って行われ得る。アモルファスPETが有する外側結合表面は結晶性PETよりもより平滑であるため、および表面上に酸素含有基がランダムに分布しているため、アモルファスPETでは結晶性PETよりも、アルミニウムなどの金属に対してより良好な結合表面が提供される。さらに、結晶性PETの方が融点がより高く、効率的な様式ではPLAと配向ライン上にて加工処理されない。一実施形態において、接着層416はバイオベース層418とともに共押出しされる。一実施形態では、PETを含む接着層416がバイオベース層418とともに共押出しされ得、バリア層412が接着層416に当該技術分野で知られた方法によって適用され得る。一実施形態において、接着層416は、低加水分解EVOHから高加水分解EVOHまで多岐にわたり得るEVOH配合物を含むものである。以下に、本発明の種々の実施形態によるEVOH配合物を示す。本明細書で用いる場合、低加水分解EVOHは、n=25である上記の式に該当する。本明細書で用いる場合、高加水分解EVOHは、n=80である上記の式に該当する。高加水分解EVOHでは、酸素バリア特性が得られるが加工処理がより困難である。EVOH配合物を含む接着層416は、バイオベース層418とともに共押出しされ得、バリア層412は、当該技術分野で知られた上記の方法によって適用され得る。一実施形態では、EVOHを含む接着層416がグラビア法または他の適当な方法によってバイオベース層418上に塗布され、バリア層412が接着層416上に適用され得る。一実施形態において、接着層416はナイロンとEVOHの両方を含む。このような実施形態では、ナイロン層がバイオベース層418PLAなどとともに共押出しされ、次いで、EVOH塗料がナイロン層上にグラビア法または他の適当な方法によって適用される。一実施形態において、接着層416はPVOH塗膜を含むものであり、該塗膜はバイオベース層418に液状物として適用され、次いで乾燥される。次いで、バリア層412が、乾燥したPVOH塗膜を含む接着層416に適用され得る。一実施形態において、接着層416は、EAAとPVOHを含む溶液として適用され、該溶液はバイオベース層418上に液状物として塗布され、次いで乾燥させる。一実施形態において、PVOHとEAAとの溶液塗料はPLAに、PLAを機械方向にストレッチまたは軸方向延伸した後に適用され得る。そのため、PLAは、押し出され、押し出された後、機械方向にストレッチされる前に放冷され得る。次いで、PVOHとEAAとを含む塗料が適用され得る。例えば、該溶液は0.1~20のPVOHとEAAおよび80~99.9の水を含み得る。一実施形態では、ほぼ等量のPVOHとEAAとが使用される。一実施形態では、該溶液は約90の水、約5のPVOH、および約5のEAAを含む。塗料が適用された後、次いで、フィルムは加熱され、続いて横方向にストレッチされ得る。このようなプロセスにより、バリア層412のための均一な塗膜が得られる。図4は、本発明の一実施形態に従って製造される多層包装フィルムの拡大した模式的断面図を示す。一実施形態において、バイオベース層418には、任意の適当な方法、例えば、メイヤーロッドまたはグラビアの使用によってプライマーを含む接着層416が塗布される。本明細書で用いる場合、プライマーは、極性化学基を有し、また、バリア層412のための平滑な表面をもたらす表面改質剤としての機能も果たす任意の適当な塗料と定義する。本発明の種々の実施形態に従って使用され得る好適なプライマーの例としては、限定されないが、エポキシ、無水マレイン酸、エチレンメタクリレートEMA、およびエチレンビニルアセテートEVAが挙げられる。他の適当なプライマーとしては、OXY-BLOCK塗料アクゾノベルAkzoNobel製の包装用塗料およびカラーコンハーレイズビル、ペンシルベニアColorconHarleysville,PA製のOPADRYが挙げられる。一実施形態では、接着層416にバリア層412が塗布される。任意の適当なバリア層412、例えば限定されないが、金属酸化物酸化アルミニウムなど、または半金属酸化物二酸化ケイ素などが使用され得る。一実施形態では、さらなるバリア特性を得るために、ドープされた金属酸化物または半金属酸化物を含む別の層図示せずがバリア層412上に配される。例えば、一実施形態では、後の堆積のための平滑な表面を得るため、接着層416はバイオベース層418上にOXY-BLOCKエポキシを含む。一実施形態では、次いで酸化ケイ素を含むバリア層412が、一実施形態において火炎蒸着によってエポキシ層上に塗布され、酸素バリアがもたらされる。次いでドープ亜鉛-酸化ケイ素を、一実施形態において火炎蒸着によって酸化ケイ素を含むバリア層412上に塗布してもよい。また、接着層416へのバリア層412金属などの適用を助長するため、またはバイオベース層418への接着層416の適用を助長するための添加剤を使用してもよい。本明細書で用いる場合、用語添加剤は、化学的な添加剤に限定されず、表面処理例えば限定されないが、コロナ処理を包含し得る。一実施形態では、接着層416を使用すると、添加剤なしでバリア層412を得ることが可能になる。バリア層412と接着層416とバイオベース層418とを含む上記のフィルム複合材は、次いでバイオベースの外側層402にバイオベースの接着剤または他の適当な接着剤410により接着され得る。外側のバイオベースの外側層402は、バイオベースポリマーをフィルムシート状に押出すことにより製造され得る。一実施形態において、バイオベースの外側層402は機械方向または横方向に延伸されたものである。一実施形態では、バイオベースの外側層402は二軸延伸フィルムを含むものである。このような二軸延伸フィルムは、PLAフィルムとしてSKCLtd.韓国から入手可能である。一実施形態では、使用されるPLA外側層402は約70ゲージ~約120ゲージの厚さを含む。一実施形態では、グラフィックイメージ404がバイオベースの外側層402上に、既知のグラフィック適用法フレキソ印刷またはロトグラビア印刷などによって裏刷りされ、グラフィック層404が形成される。代替的な実施形態図示せずでは、グラフィックイメージは、外側層402上の外部に面する部分に印刷される。一実施形態では、バイオベースの外側層402は、印刷特性および摩擦係数特性が向上するように多数の層を含む。一実施形態では、バイオベースの外側層402は、本質的にPLAからなる1つ以上の層を含む。一実施形態では、バリア層412が接着層416に適用された後、バイオベースのプリントウェブ402がバリア層412に、任意の適当な接着剤410LDPEなどによって接着され得る。一実施形態では、バイオベースの接着剤410が使用される。本明細書で用いる場合、用語バイオベースの接着剤は、ポリマー層の少なくとも約80重量基準が非石油系原料に由来するものであるポリマー接着剤を意味する。接着剤層410は、改質PLAバイオポリマー26806ダニマーサイエンティフィックエルエルシーDaniMerScientificLLCベインブリッジジョージアBainbridge、Georgia製またはMaterBiノバモントノバラ、イタリアNovamontNovara,Italy製などの任意の適当なバイオベースの接着剤を含み得る。一実施形態では、デンプン系のグルーが好適な接着剤410として使用され得る。また、任意のシーラント層419を設けてもよい。一実施形態において、シーラント層419はアモルファスPLAを含みネイチャーワークスNATUREWORKS製の4060PLA層など、該層はバイオベース層418とともに共押出しされる。図4に示す実施形態では、内部側のシーラント層419が折り重ねられ、次いで該層上でシールされ、バックシール部のためのフィンシール部を有する筒状体が形成され得る。フィンシール部は、フィルムに熱または圧力を加えることによって得られる。あるいはまた、ラップシール部の使用を可能にするため、バイオベースフィルム402の必要な部分にサーマルストライプを設けてもよい。図4に示す一実施形態において、本発明は、3つのバイオベースフィルム層402、410、418を含むバイオベース多層フィルムであって、図1に示す先行技術フィルムと比べてポリオレフィンが90少ないが、許容され得る酸素と水分に対するバリア特性を含む多層フィルムを提供する。種々の接着層例えば、図4に示す接着層416およびバリア層412とともに共押出した図4のバイオベース層418に相当する結晶性PLAフィルムNATUREWORKS4032Dの水蒸気透過速度を種々の条件下で記録し、以下の表1に示す。試験は、プリント層402またはインク層404なしで実施した。試験条件の相対湿度、試験を実施した温度、および流速単位:標準的な立方センチメートル/分を以下の表に記録している。バイオベースのPLA層418はすべて、80ゲージの結晶性PLAである。本明細書で用いる場合、約50より高い結晶化度を有するPLAを結晶性PLAとみなし、一方、約50未満の結晶化度を有するPLAをアモルファスPLAとする。本出願人らは、PETなどの石油系ポリオレフィンについては、約75未満でアモルファス、約75より上を結晶性とみなしていることを注記しておく。スキン層は種々のPLAポリマーで製造される。例えば、4042Dは結晶性PLAであり、4060DはアモルファスPLAポリマーであるNATUREWORKSLLC製。サンプル1~8は、PLA層418とともに共押出しした、酸化アルミニウム412塗膜を有する結晶性PLA層416の水蒸気透過速度を示す。サンプル9~16は、PLA層418とともに共押出しした、酸化アルミニウム412塗膜を有するアモルファスPLA層416の水蒸気透過速度を示す。サンプル17~24は、PLA層418とともに共押出しした、酸化アルミニウム412塗膜を有するナイロン層416の水蒸気透過速度を示す。サンプル25~32は、PLA層418とともに共押出しした、酸化アルミニウム412塗膜を有するアモルファスPET416層の水蒸気透過速度を示す。上記のデータは、光沢性またはアモルファスのポリエチレンテレフタレートの接着層416としての同等の有効性を示す。PETを共押出し接着層416として使用した場合、サンプル25~32を、それぞれサンプル1~8および9~16と比較することによって示されるように、水蒸気透過速度が結晶性PLA4042DおよびアモルファスPLA4060Dの両方と比べてほぼ一桁大きく有効性となる。同様に、PLA層418上の共押出し接着層416としてのナイロンの使用は、アモルファスPLAの接着層416よりもかなり良好なバリア特性を有するようである。本発明により化石燃料の消費が好都合に低減され、この場合、バイオベース層418が包装フィルムとして使用されているが許容され得る湿気と酸素バリア特性は保持されている。本明細書で用いる場合、用語包装材は、任意の容器例えば限定されないが、薄い多層フィルムで構成された任意の食品容器を包含していると理解されたい。本明細書において論考したシーラント層、接着剤層、印刷用の外側層、およびバイオベース層は、スナック食品用例えば、ポテトチップス、コーンチップス、トルティーヤチップスなどの包装材を形成するのに特に好適である。しかしながら、本明細書において論考した層およびフィルムは、スナック食品の包装のためのプロセススナック食品の袋への充填および封止などにおける使用が想定されるが、該層およびフィルムは、他の低水分製品の包装のためのプロセスにも利用することができる。特に定義していない限り、本明細書で用いる科学技術用語はすべて、本発明が属する技術分野の当業者に一般的に理解されているものと同じ意味を有する。本明細書に挙げた参考文献はすべて引用により組み込まれる。しかしながら、このような参考文献と本開示優先権書類に記載された参考文献を含むが矛盾する場合、本開示に支配される。本発明を、その好ましい態様を参照して具体的に図示し、説明したが、形態および詳細における種々の変形が、本発明の精神および範囲から逸脱することなくなされ得ることは当業者によって理解されよう。"