アルカリ金属アルコキシド触媒の存在下、ケイ素粉末とアルキルアルコールを反応させてテトラアルコキシシランを製造するに際し、鉄、アルミニウム、カルシウムの合計量が元素基準で0.8wt以下であるケイ素粉末を用いることを特徴とするテトラアルコキシシランの製造方法。アルカリ金属アルコキシド触媒がナトリウムアルコキシドであることを特徴とする請求項1に記載のテトラアルコキシシランの製造方法。アルキルアルコールがメタノールであることを特徴とする請求項1または2に記載のテトラアルコキシシランの製造方法。ケイ素粉末とアルキルアルコールの反応を回分式で実施し、テトラアルコキシシランを製造するに際し、アルカリ金属アルコキシド触媒を繰り返し使用することを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載のテトラアルコキシシランの製造方法。本発明は、前記従来法の問題点を解決できる、工業的に有用なテトラアルコキシシランの製造方法を提供することにある。本発明者らは、上記問題点を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、原料であるケイ素粉末中の不純物種とその含有量が反応に強く影響することを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、[1]アルカリ金属アルコキシド触媒の存在下、ケイ素粉末とアルキルアルコールを反応させてテトラアルコキシシランを製造するに際し、鉄、アルミニウム、カルシウムの合計量が元素基準で0.8wt以下であるケイ素粉末を用いることを特徴とするテトラアルコキシシランの製造方法。[2]アルカリ金属アルコキシド触媒がナトリウムアルコキシドであることを特徴とする[1]に記載のテトラアルコキシシランの製造方法。[3]アルキルアルコールがメタノールであることを特徴とする[1]または[2]に記載のテトラアルコキシシランの製造方法。[4]ケイ素粉末とアルキルアルコールの反応を回分式で実施し、テトラアルコキシシランを製造するに際し、アルカリ金属アルコキシド触媒を繰り返し使用することを特徴とする[1]~[3]に記載のテトラアルコキシシランの製造方法。に関する。本発明によれば、反応時にアルカリ金属アルコキシド触媒の失活が抑制され、その必要量は少なく、また、触媒を繰り返し使用でき、経済面からも環境面からも優れた結果が得られる。以下、本発明を詳細に説明する。本発明において、原料であるケイ素粉末中の不純物種とその含有量は極めて重要であり、鉄、アルミニウム、カルシウムの合計量が元素基準で0.8wt以下であることが必須である。通常、ケイ素は、ケイ石やケイ砂を水素ガス、一酸化炭素、炭素等で還元して製造される。この時の工業的還元剤は炭素である。そして、この還元生成物のケイ素には、ケイ石やケイ砂、そして炭素由来の不純物が含まれている。代表的な不純物が、鉄、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、ニッケル、クロム、銅、チタンであり、金属やケイ化物、炭化物の形で存在するとされている。本発明者らは、各種グレードのケイ素粉末について、不純物種や含有量と反応との関係を検討した。この時、試薬を用いた不純物の影響確認も実施した。そして、ケイ素粉末中の着目不純物は、鉄、アルミニウム、カルシウムの3種と判り、元素基準でこれらの合計量が0.8wt以下の時、反応はスムースに進行し、高い反応結果が得られることが判った。また、この時用いるアルカリ金属アルコキシド触媒の失活が抑えられ、バッチ反応では繰り返し使用でき、連続反応では長時間継続使用が可能となる。一方、これら不純物の合計量が0.8wtを超えると触媒の失活が早くなり、繰り返し使用ができなくなる。この理由は定かではないが、アルカリ金属アルコキシド触媒が、これら不純物と反応もしくは吸着して活性が低下するものと考えられる。好ましいこれら不純物の合計量は0.4wt以下であり、より触媒の使用量を少なくでき、また生産性を高めることができる。また、特許文献1にもあるように、ケイ素粉末の粒径が反応に及ぼす影響も大きい。ケイ素粉末の粒径は、反応速度の向上のためには小さい方が良い。本発明では、一般に入手可能な1~300μm程度のものを使用することができる。反応速度を高めるためには、平均粒径として1~10μmのケイ素粉末を用いることが好ましい。ケイ素粉末の粒径は、ボールミル、ジェットミル等の粉砕機を用いることで制御することができる。例えば、ボールミルでは、ボール径、粉砕時間等により粒径を制御可能である。アルキルアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどを挙げることができる。ここで、アルキルアルコールとして、メタノール、エタノール、プロパノールの反応性が良く、またそのテトアルコキシシランも需要が多く、好ましいアルコールである。アルキルアルコールのグレードは、一般市販品でも使用可能である。但し、水分の存在は反応率を低下させるため、水分含有量は少ない方が好ましく、1000ppm以下、さらに好ましくは300ppm以下である。アルキルアルコールに含まれる水分の除去は、一般的には蒸留やモレキュラーシーブとの接触等により行うことができる。次に、反応溶媒は用いても用いなくても良い。用いる場合、溶媒としては、テトラアルコキシシラン、アルキルアルコールと相溶性があり、アルキルアルコールよりも沸点が高く、反応を阻害しないものであれば良く、特に制限されるものではない。最も好ましいのは、生成物であるテトラアルコキシシランを溶媒として用いることであり、溶媒と生成物を分離する必要もなく、反応もスムースに進み、プロセス上大きな利点となる。本発明において使用される触媒は、アルカリ金属アルコキシドである。具体的には、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルコキシドである。通常、原料のアルキルアルコールに相応したアルコキシドを使用する。反応性、入手面からナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシドが好ましい。触媒濃度は、ケイ素粉末に対して1~35wtが好ましい。触媒濃度が、1wtよりも低い場合は触媒活性が低くなり、逆に35wtを越えても反応率、反応速度はさほど大きくならないため、非効率である。反応形式は、回分式、連続式のいずれもが適用できるが、操作性と反応率を高めるためには回分式が好ましい。回分式では、反応器にケイ素粉末、触媒、溶媒を仕込み、所定温度に昇温後、所定温度を維持するようにアルキルアルコールを連続あるいは間欠的にフィードして反応を行う。尚、アルキルアルコールの一部をあらかじめ反応器に仕込んでおいても良い。反応の進行は、副生する水素ガスの発生状況から判断することができる。そして、水素の発生が停止した時点で反応を終了し、反応器の還流ラインを留出ラインに切り替え、反応器内の温度を徐々に上昇させながら、未反応のアルキルアルコールおよび生成したテトラアルコキシシランを留出させる。ここで蒸留器を備えておくと、アルキルアルコールと分離されたテトラアルコキシシラン製品を直接得ることができる。留出がほぼ終了したら降温して、反応して減少した量のケイ素粉末を追加し、1バッチ目と同様に2バッチ目の反応を行うことができる。さらに、3バッチ目以降も同様に行うことができる。経済面から重要なことは、テトラアルコキシシラン製造における触媒の原単位であり、これが小さい程、経済性は高まる。本発明によれば、触媒の繰り返し使用回数を4回以上とすることもでき、それにより触媒の原単位をさらに小さくすることができる。テトラアルコキシシランの選択率は通常98以上と高く、便宜上、原料として反応に供したケイ素粉末に対する使用した触媒量の割合で評価しても良い。回分式で反応を繰り返し行った場合、この割合を小さくすることができる。その好ましい比率は8wt以下である。本発明は、常圧下、加圧下のいずれでも実施可能である。加圧下では、それよりも圧力が低い系と同じ反応温度であっても、反応液中のアルキルアルコール濃度を高くでき、反応速度を高めることができる。しかしながら、装置が複雑となるため、その費用が嵩むことから、総合的観点からは常圧操作が好ましい。本発明において、反応温度は圧力に相関するが、常圧の場合、60~130°Cが好ましく、さらに好ましくは80~110°Cである。加圧下での好適温度は、より高温側になる。そして、反応速度はより高くなる。本発明は、アルカリ金属アルコキシドを触媒として用いて、ケイ素粉末とアルキルアルコールからテトラアルコキシシランを製造する際に、不純物の鉄、アルミニウム、カルシウムの合計量が元素基準で0.8wt以下であるケイ素粉末を用いることにより、触媒の失活を抑制でき、触媒の繰り返し使用回数を増加し、触媒コストを大幅に低減することができるものである。また、本発明は、触媒や原料ケイ素粉末に由来する廃棄物量も低減でき、工業的に極めて有用な方法である。以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。そして、実施例、比較例で示す全てのは、重量に基づくものである。実施例1撹拌機と留出ラインに切り替え可能な還流冷却器を備えた0.5Lのセパラブルフラスコに、不純物の鉄が0.017、アルミニウムが0.025、カルシウムが0.005、合計で0.047を含み、平均粒径が4μmのケイ素粉末40g1.43mol、ナトリウムメトキシド6.7g0.12mol、ケイ素粉末量に対して16.8、および溶媒としてテトラメトキシシラン120gを仕込み、攪拌しながら油浴120°Cで加熱した。液温が95°Cに達した時点で、メタノールの供給を開始した。その後、液温が95°Cを維持するように、メタノールを間欠的に供給した。反応の進行は、副生する水素ガスの発生状況により確認した。反応開始後、5時間で水素ガスの発生がなくなったため、反応を終了した。それまでに供給したメタノール量は171g5.34molであった。そして、還流から留出ラインに切り替えて、反応器の温度を徐々に上げていき、未反応メタノールおよび生成したテトラメトキシシランを留出させた。降温後、反応器に前述のケイ素粉末を36g追加して、同様な操作を繰り返した。この回分式の反応操作を9回繰り返した時、初めてケイ素粉末の転化率が低下した。反応が安定したバッチ数は8回であり、その合計で評価すると、ケイ素粉末量に対するナトリウムメトキシドの量は、6.7g/40g36g×7×100=2.3であった。そして、8バッチ合計のケイ素粉末の転化率は97.2、テトラメトキシシランの収率は95.3、テトラメトキシシランの選択率は98.1であった。実施例2不純物の鉄が0.22、アルミニウムが0.10、カルシウムが0.03、合計で0.35を含み、平均粒径が4μmのケイ素粉末を用いる以外は、実施例1と同様に操作を行った。その結果、反応開始後5時間で水素ガスの発生がなくなったため、反応を終了し、2バッチ目の反応を行った。反応は4回繰り返すまで安定しており、5回目で反応性が低下した。反応が安定した4バッチ合計で評価すると、ケイ素粉末量に対するナトリウムメトキシドの量は、6.7g/40g36g×3×100=4.5であり、ケイ素粉末の転化率は97.2、テトラメトキシシランの収率は96.0、テトラメトキシシランの選択率は98.8であった。実施例3不純物の鉄が0.30、アルミニウムが0.28、カルシウムが0.13、合計で0.71を含み、平均粒径400μmのケイ素粉末を用いる以外は、実施例1と同様に操作を行った。その結果、反応開始後5時間で水素ガスの発生がなくなったため、反応を終了し、2バッチ目の反応を行った。反応は4回繰り返すまで安定していた。反応が安定していた4バッチ合計で評価すると、ケイ素粉末量に対するナトリウムメトキシドの量は、6.7g/40g36g×3×100=4.5であり、ケイ素粉末の転化率は97.3、テトラメトキシシランの収率は96.3、テトラメトキシシランの選択率は99.0であった。比較例1不純物の鉄が0.50、アルミニウムが0.39、カルシウムが0.19、合計で1.08を含み、平均粒径が4μmのケイ素粉末を用いる以外は、実施例1と同様に操作を行った。その結果、反応開始後5時間で水素ガスの発生がなくなった。そして、反応が安定していたのは繰り返し回数2回のみであった。その2バッチ合計での評価は、ケイ素粉末量に対するナトリウムメトキシドの量は、6.7g/40g36g=8.8であり、ケイ素粉末の転化率は96.4、テトラメトキシシランの収率は95.2、テトラメトキシシランの選択率は98.7であった。実施例4不純物の鉄が0.22、アルミニウムが0.10、カルシウムが0.03、合計で0.35を含み、平均粒径が4μmのケイ素粉末15g0.54mol、カリウムメトキシド1.22g0.017mol、ケイ素粉末量に対して8.1、および溶媒としてテトラメトキシシラン90gを用いる以外は、実施例1と同様に操作を行った。触媒活性は大きく、反応開始後、3時間で水素ガスの発生がなくなった。そして、反応を終了した。この1バッチの成績は、ケイ素粉末の転化率が97.0、テトラメトキシシランの収率が96.0、テトラメトキシシランの選択率が99.0であった。カリウムメトキシド触媒は、ナトリウムメトキシド触媒に比べ、少量且つ短時間で同等の結果が得られた。実施例5撹拌機、留出ライン、原料供給ラインを備えた0.5Lのセパラブルフラスコに、不純物の鉄が0.22、アルミニウムが0.10、カルシウムが0.03、合計で0.35を含み、平均粒径が4μmのケイ素粉末15g0.54mol、ナトリウムメトキシド5.0g0.09mol、ケイ素粉末量に対して33.3wt、および溶媒としてテトラメトキシシラン250gを仕込み、攪拌しながら油浴125°Cで加熱した。液温が100°Cに達した時点で、メタノールの供給を開始した。その後、ケイ素粉末の供給法として、50ケイ素粉末/テトラメトキシシランスラリーで供給しながら、液温が100°Cを維持するように、前述のメタノールを間欠的に供給した。また、生成物は連続的に留出ラインより、組成:テトラメトキシラン約60/メタノール約40で抜き出した。18時間反応を継続し、50ケイ素粉末/テトラメトキシシランスラリーを186g、メタノールを488g供給した。ケイ素粉末量に対するナトリウムメトキシドの量は、5.0g/15g186×0.5g=4.6、ケイ素粉末の転化率は97.2、テトラメトキシシランの収率は96.8、テトラメトキシシランの選択率は99.6であった。