"ラマンスペクトル上で720~770cm-1のラマンシフトに位置する特性ピークを示すリン系化合物を含むリチウムイオン伝導体。前記リン系化合物は、下記化学式1で示されるガラス-セラミックであるか、またはかこれから誘導されたものである請求項1に記載のリチウムイオン伝導体:Li1xyTi,Ge2-xAl,GaxSiyP3-yO121前記式で、O≦x≦1、O≦y≦1である。リン系化合物をハロゲン化リチウム溶液と接触させる段階を含むリチウムイオン伝導体の製造方法。前記リン系化合物は、下記化学式1で示されるガラス-セラミックである請求項3に記載のリチウムイオン伝導体の製造方法:Li1xyTi,Ge2-xAl,GaxSiyP3-yO121前記式で、O≦x≦1、O≦y≦1である。前記ハロゲン化リチウム溶液は、ハロゲン化リチウムの水溶液である請求項3に記載のリチウムイオン伝導体の製造方法。前記ハロゲン化リチウム溶液に含まれたハロゲン化リチウムは、フッ化リチウムLiF、塩化リチウムLiCl、臭化リチウムLiBr及びヨウ化リチウムLiIからなる群から選択された少なくとも一つの化合物を含む請求項3に記載のリチウムイオン伝導体の製造方法。前記ハロゲン化リチウム溶液で、ハロゲン化リチウムの濃度は0.001Mないし飽和点である請求項3に記載のリチウムイオン伝導体の製造方法。前記リン系化合物と前記ハロゲン化リチウム溶液との接触段階は、0°Cないし前記ハロゲン化リチウム溶液の融点で進められる請求項3に記載のリチウムイオン伝導体の製造方法。リチウムイオンを受容及び放出する負極と、酸素を正極活物質として使用する正極と、前記負極と前記正極との間に配された電解質と、前記負極と前記電解質との間に配された請求項1または2に記載のリチウムイオン伝導体と、を含むリチウム空気電池。本発明の一具現例は、リチウムイオン伝導特性が向上したリチウムイオン伝導体を提供する。本発明の他の具現例は、前記リチウムイオン伝導体の製造方法を提供する。本発明のさらに他の具現例は、前記リチウムイオン伝導体を含むリチウム空気電池を提供する。本発明の一側面は、ラマンスペクトル上で720~770cm-1のラマンシフトに位置する特性ピークを示すリン系化合物を含むリチウムイオン伝導体を提供する。前記リン系化合物は、下記化学式1で示されるガラス-セラミックであるか、またはかこれから誘導されたものである。Li1xyTi,Ge2-xAl,GaxSiyP3-yO121前記式で、O≦x≦1、O≦y≦1である。本発明の他の側面は、リン系化合物をハロゲン化リチウム溶液と接触させる段階を含むリチウムイオン伝導体の製造方法を提供する。前記ハロゲン化リチウム溶液は、ハロゲン化リチウムの水溶液である。前記ハロゲン化リチウム溶液に含まれたハロゲン化リチウムは、フッ化リチウムLiF、塩化リチウムLiCl、臭化リチウムLiBr及びヨウ化リチウムLiIからなる群から選択された少なくとも一つの化合物を含む。前記ハロゲン化リチウム溶液で、ハロゲン化リチウムの濃度は0.001Mないし飽和点である。前記リン系化合物と前記ハロゲン化リチウム溶液との接触段階は、0°Cないし前記ハロゲン化リチウム溶液の融点で進められる。本発明のさらに他の側面は、リチウムイオンを受容及び放出する負極と、酸素を正極活物質として使用する正極と、前記負極と前記正極との間に配された電解質と、前記負極と前記電解質との間に配された請求項1または2に記載のリチウムイオン伝導体と、を含むリチウム空気電池を提供する。以下、本発明の一具現例によるリチウムイオン伝導体、その製造方法及びそれを含むリチウム空気電池を詳細に説明する。本発明の一具現例によるリチウムイオン伝導体は、ラマンスペクトル上で720~770cm-1のラマンシフトに位置する特性ピーク図3参照を表すリン系化合物を含む。前記リン系化合物は結晶粒界に存在する高抵抗層の含有量比が低い特性を有する。これにより、前記リン系化合物を含むリチウムイオン伝導体は優秀なリチウムイオン伝導特性を有することができる。本明細書で、‘結晶粒界’とは、多結晶構造のリン系化合物で2つのグレーンまたは結晶間の界面を意味する。前記リン系化合物は、下記化学式1で表示されるガラス-セラミックであるか、またはこれから誘導されたものでありうる。Li1xyTi,Ge2-xAl,GaxSiyP3-yO121前記式で、O≦x≦1、O≦y≦1であり、例えば、0≦x≦0.4、0<y≦0.6であり、または0.1≦x≦0.3、0.1<y≦0.4である。本明細書で、‘ガラス-セラミック’とは、ガラスを熱処理することでガラス相から結晶相を析出させて得られる材料であって、結晶及び選択的に非晶質固体からなる材料を意味する。前記ガラス-セラミックは、ガラス相のいずれもが結晶相に相転移された材料、例えば、材料中の結晶量結晶化度が100重量の材料を含むことができる。前記リチウムイオン伝導体は、前記ガラス-セラミックを多量に含むことで高いイオン伝導度を得ることができる。したがって、前記リチウムイオン伝導体は、前記ガラス-セラミックを総重量の80以上、85以上または90以上含むことができる。前記ガラス-セラミックに含まれたLi2O成分は、Liイオンキャリアとして作用する。良好なイオン伝導度を得るためには、前記ガラス-セラミックは総重量の12重量以上、13重量以上または14重量以上のLi2O成分を含むことができる。しかし、前記ガラス-セラミックでLi2O成分の含有量があまりにも高い場合には、ガラス相の熱的安定性が落ち、前記ガラス-セラミックのイオン伝導度が低下する恐れがあるので、前記ガラス-セラミックは総重量の18以下、17以下または16以下のLi2O成分を含むことができる。前記ガラス-セラミックに含まれたAl2O3成分は、ガラス相の熱的安定性及び前記ガラス-セラミックのイオン伝導度を向上させることができる。前記ガラス-セラミックは総重量の5以上、5.5以上または6以上のAl2O3成分を含むことができる。しかし、前記ガラス-セラミックで前記Al2O3成分の含有量があまりにも高い場合には、かえってガラス相の熱的安定性が落ち、前記ガラス-セラミックのイオン伝導度もやはり低下する恐れがあるので、前記ガラス-セラミックは総重量の10以下、9.5以下または9以下のAl2O3成分を含むことができる。前記ガラス-セラミックに含まれたTiO2成分はガラス相の形成に寄与し、結晶相の構成成分でもある。前記ガラス-セラミックは総重量の35以上、36以上または37以上のTiO2成分を含むことができる。しかし、前記ガラス-セラミックで前記TiO2成分の含有量があまりにも高い場合には、ガラス相の熱的安定性が落ち、前記ガラス-セラミックのイオン伝導度もやはり低下する恐れがあるので、前記ガラス-セラミックは総重量の45以下、43以下または42以下のTiO2成分を含むことができる。前記ガラス-セラミックに含まれたSiO2成分は、ガラス相の熱的安定性及び前記ガラス-セラミックのリチウムイオン伝導度を向上させることができる。前記ガラス-セラミックは、総重量の1以上、2以上または3以上のSiO2成分を含むことができる。しかし、前記ガラス-セラミックで前記SiO2成分の含有量があまりにも高い場合には、イオン伝導度がかえって低下する恐れがあるので、前記ガラス-セラミックは総重量の10以下、8以下または7以下のSiO2成分を含むことができる。前記ガラス-セラミックに含まれたP2O5成分はガラス相の形成に有用な成分であり、結晶相の構成成分でもある。前記ガラス-セラミックは総重量の30以上、32以上または33以上のP2O5成分を含むことができる。しかし、前記ガラス-セラミックで前記P2O5成分の含有量があまりにも高い場合には、結晶相の形成が困難になるだけでなく、所望の特性を得ることも困難であるため、前記ガラス-セラミックは総重量の40以下、39以下または38以下のP2O5成分を含むことができる。また、前記リチウムイオン伝導体は、リチウムイオン伝導性があまり低下しない範囲内で、融点を低めるか、またはガラス相の安定性を高めることができる成分を微量含有するガラス-セラミックをさらに含むことができる。前記のような構成を有するリチウムイオン伝導体は、リチウムイオンを受容及び放出できる負極の一表面上に形成されて前記負極が電解質と反応できないように前記負極を保護し、空気及び不純物などを遮断してリチウムイオンのみを通過させる。以下、前記リチウムイオン伝導体の製造方法を詳細に説明する。本発明の一具現例によるリチウムイオン伝導体の製造方法は、リン系化合物をハロゲン化リチウム溶液と接触させる段階を含む。前記リチウムイオン伝導体の製造方法で使われる前記リン系化合物は、前記化学式1で表示されるが、ラマンスペクトル上で720~770cm-1のラマンシフトに位置する特性ピークを表さないガラス-セラミックでありうる。前記ハロゲン化リチウム溶液は、前記リン系化合物の結晶粒界に存在する高抵抗層などの欠陥構造を改善する役割を果たす。例えば、前記ハロゲン化リチウム溶液は前記高抵抗層と効果的に反応たとえば、溶解反応できる。前記ハロゲン化リチウム溶液は、ハロゲン化リチウムの水溶液でありうる。前記ハロゲン化リチウムは、フッ化リチウムLiF、塩化リチウムLiCl、臭化リチウムLiBr及びヨウ化リチウムLiIからなる群から選択された少なくとも一つの化合物を含むことができる。前記ハロゲン化リチウム溶液でハロゲン化リチウムの濃度は0.001Mないし飽和点でありうる。本明細書で、‘飽和点’とは、与えられた条件で所定の溶媒に溶解できるハロゲン化リチウムの最大量に対応するハロゲン化リチウムの濃度を意味し、これは、前記ハロゲン化リチウム溶液の温度及び関連する成分の化学的性質に依存する。前記リン系化合物と前記ハロゲン化リチウム溶液との接触段階は、0°Cないし前記ハロゲン化リチウム溶液の融点で進められうる。前記接触段階の維持温度が前記範囲以内ならば、不要な副反応なしに前記リン系化合物内の高抵抗層とハロゲン化リチウムとが均一に反応できる。前記リン系化合物と前記ハロゲン化リチウム溶液との接触段階は、前記リン系化合物内の高抵抗層とハロゲン化リチウムとが十分に反応するまで進められうる。前記リン系化合物と前記ハロゲン化リチウム溶液との接触段階は、例えば、ハロゲン化リチウム溶液が満たされた所定容器に前記リン系化合物を含浸させることで行われうる。以下、図面を参照して前記リチウムイオン伝導体を含むリチウム空気電池を詳細に説明する。図1は、本発明の一具現例によるリチウム空気電池10の部分断面図である。図1を参照すれば、リチウム空気電池10は、負極11、正極12、電解質13及びリチウムイオン伝導体14を含む。負極11は、リチウムイオンを受容及び放出する。かかる負極11は、リチウム金属、リチウム金属に基づいた合金及びリチウム層間化合物からなる群から選択された少なくとも一つの化合物を含むことができる。前記リチウム金属に基づいた合金は、例えば、アルミニウム、スズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、チタン、バナジウムまたはこれらの組み合わせとリチウムとの合金でありうる。正極12としては、多孔性及び導電性を持つものならば制限なしに使われることができ、例えば、多孔性を有する炭素系材料が使われうる。このような炭素系材料の例は、カーボンブラック類、グラファイト類、グラフェン類、活性炭類、炭素繊維類及びこれらの組み合わせを含むことができる。このような正極12には、酸素の還元のための触媒が添加されうる。前記触媒の例は、白金、金、銀、パラジウム、ルテニウム、ロジウム及びオスミウムなどの貴金属系触媒;マンガン酸化物例えば、MnO2、Mn2O3及びMn3O4、鉄酸化物例えば、Fe2O3及びFe3O4、コバルト酸化物例えば、CoO、CoO2及びCo3O4、及びニッケル酸化物例えば、NiO及びNi2O3などの酸化物系触媒;コバルトフタロシアニンなどの有機金属系触媒;またはこれらの組み合わせを含むことができる。また、正極12とリチウムイオン伝導体14との間にはセパレータ図示せずがさらに配されうる。前記セパレータとしては、リチウム空気電池の使用環境に耐えられるものならば制限なしに使われうる。前記セパレータの例は、ポリプロピレン素材の不織布及び硫化ポリフェニレン素材の不織布などの高分子不織布;ポリエチレン及びポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂の多孔性フィルム;またはこれらの組み合わせを含むことができる。電解質13は、水系電解質、非水系電解質及び/または固体電解質を含むことができる。前記水系電解質は、水に水酸化リチウム及びハロゲン化リチウムなどのリチウム塩が溶解されたものでありうる。前記非水系電解質は、水を含まない有機溶媒にリチウム塩が溶解されたものでありうる。前記有機溶媒は、カーボネート系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、有機硫黄系溶媒、有機リン系溶媒、非プロトン性溶媒またはこれらの組み合わせを含むことができる。前記カーボネート系溶媒はジメチルカーボネートDMC、ジエチルカーボネートDEC、エチルメチルカーボネートEMC、ジ-n-プロピルカーボネートDPC、メチル-n-プロピルカーボネートMPC、エチルプロピルカーボネートEPC、エチレンカーボネートEC、プロピレンカーボネートPC、フルオロエチレンカーボネートFEC、1,2-ブチレンカーボネートBC、cis-2,3-ブチレンカーボネート、トランス-2,3-ブチレンカーボネートまたはこれらの組み合わせを含むことができる。前記エステル系溶媒はメチルアセテート、エチルアセテート、n-プロピルアセテート、ジメチルアセテート、メチルプロピオネート、エチルプロピオネート、γ-ブチロラクトン、5-デカノリド、γ-バレロラクトン、メバロノラクトン、γ-カプロラクトンまたはこれらの組み合わせを含むことができる。前記エーテル系溶媒はジブチルエーテル、テトラグライム、ジグライム、ジメトキシエタン、2-メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランまたはこれらの組み合わせを含むことができる。前記ケトン系溶媒はシクロヘキサノンを含むことができる。前記有機硫黄系及び有機リン系溶媒は塩化メタンスルホニル、p-トリクロロ-n-ジクロロホスホリルモノホスファゲンまたはこれらの組み合わせを含むことができる。前記非プロトン性溶媒は、R-CNRは、炭素数2ないし20の直鎖状、分枝状、または環構造の炭化水素基であり、二重結合芳香環またはエーテル結合を含むことができるなどのニトリル類;ジメチルホルムアミドなどのアミド類;1,3-ジオキソランなどのジオキソラン類;スルホラン類;またはこれらの組み合わせを含むことができる。前記非水系電解質に使われるリチウム塩は前記有機溶媒に溶解されて、リチウム空気電池10内でリチウムイオンの供給源として作用でき、例えば、負極11とリチウムイオン伝導体14との間のリチウムイオンの移動を促進できる。前記リチウム塩はLiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiNSO2C2F52、LiCF3SO22N、LiC4F9SO3、LiClO4、LiAlO2、LiAlCl4、LiNCxF2x1SO2CyF2y1SO2ここで、x及びyは自然数である、LiF、LiBr、LiCl、LiI、LiBC2O42リチウムビスオキサラトボラートlithiumbisoxalatoborate;またはLiBOB、またはこれらの組み合わせを含むことができる。前記非水系電解質は、リチウム塩以外にもその他の金属塩をさらに含むことができる。前記その他の金属塩は、AlCl3、MgCl2、NaCl、KCl、NaBr、KBr、CaCl2またはこれらの組み合わせを含むことができる。前記固体電解質は、ボロン酸化物、酸窒化リチウム、高分子固体電解質及びこれらの組み合わせを含むことができる。前記高分子固体電解質としては、リチウム空気電池の使用環境に耐えられるものならば制限なしに使われうる。前記高分子固体電解質の例は、リチウム塩がドーピングされた酸化ポリエチレンでありうる。前記高分子固体電解質の製造に使われたリチウム塩は、LiNSO2CF2CF32、LiBF4、LiPF6、LiSbF6、LiAsF6、LiClO4、LiCF3SO3、LiNSO2CF32、LiNSO2C2F52、LiCSO2CF33、LiNSO3CF32、LiC4F9SO3、LiAlCl4及びこれらの組み合わせを含むことができる。リチウムイオン伝導体14は、前述したリチウムイオン伝導体と同じものでありうる。かかるリチウムイオン伝導体14は、大気から流入される酸素、不純物たとえば、H2O、CO2、CO、SOx、NOxなど及び電解質13から負極11を保護し、負極11におけるデントライトの発生を抑制し、リチウムイオンのみを通過させる。さらに、リチウムイオン伝導体14は、前述したガラス-セラミック以外に高分子固体電解質成分をさらに含むことができる。前記高分子固体電解質は、リチウム塩がドーピングされた酸化ポリエチレンでありうる。前記高分子固体電解質の製造に使われたリチウム塩は、LiNSO2CF2CF32、LiBF4、LiPF6、LiSbF6、LiAsF6、LiClO4、LiCF3SO3、LiNSO2CF32、LiNSO2C2F52、LiCSO2CF33、LiNSO3CF32、LiC4F9SO3、LiAlCl4及びこれらの組み合わせを含むことができる。前記高分子固体電解質は前記ガラス-セラミックと積層構造体を形成でき、例えば、前記ガラス-セラミックの一面または両面に前記高分子固体電解質で形成された膜図示せずが配されうる。前記の構成を有する本発明の一具現例によるリチウム空気電池10は、リチウムイオン伝導特性の優秀なリチウムイオン伝導体14を含むことで、過電圧が低減して高エネルギー密度及び高出力を提供でき、負極11と不純物、負極11と空気すなわち、酸素及び負極11と電解質13との副反応が抑制されて長寿名を示すことができる。リチウム空気電池10は、リチウム1次電池及びリチウム2次電池でありうる。また、リチウム空気電池10の形状は特に限定されず、例えば、コイン型、ボタン型、シート型、積層型、円筒形、扁平型または角型でありうる。また、リチウム空気電池10は電気自動車用大型電池としても使われうる。以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、これは例示的なものに過ぎず、本発明が下記実施例のみに限定されるものではない。[実施例]比較例1:リチウムイオン伝導体の製造リチウムカーボネートLi2CO371.72g、チタン二酸化物TiO2127.79g、硝酸アルミニウムAlNO33150.05g及びモノリン酸二水素アンモニウムNH4H2PO4345.08gを乳ばちで破砕及び混合を行った後、1100°Cで2時間加熱して合成した。次いで、合成された粉末を圧縮してセラミックペレット形態に作った後、再び1100°Cで1時間焼結してリチウムイオン伝導体を製造した。比較例2:リチウムイオン伝導体の処理前記比較例1で製造されたリチウムイオン伝導体を、酢酸リチウムで飽和された酢酸溶液に50°Cで7日間含浸させた。実施例1:リチウムイオン伝導体の処理前記比較例1で製造されたリチウムイオン伝導体を、塩化リチウムで飽和された水溶液に50°Cで7日間含浸させた。[評価例]評価例1:リチウムイオン伝導体の成分分析比較例1~2及び実施例1でそれぞれ製造または処理されたリチウムイオン伝導体の成分を分析した。成分分析装置としては、日本の島津社のICPS-8100を使用した。前記成分分析結果、比較例1~2及び実施例1でそれぞれ製造または処理されたリチウムイオン伝導体はLi1.4Ti1.6Al0.4P3O12であると確認された。評価例2:リチウムイオン伝導体のインピーダンス測定比較例1~2及び実施例1でそれぞれ製造または処理されたリチウムイオン伝導体のインピーダンスを測定し、その結果を図2に示した。インピーダンス測定機としては、Materialsmates社のMaterialsmates7260を使用した。また、測定周波数範囲は0.1Hz~1MHzであった。図2で、ReZは抵抗resistanceであり、ImZはインピーダンスimpedenceである。図2のそれぞれのプロットで、右側の直線型データを除外した左側の曲線型データをカーブフィッティングして弧形曲線を得た時、前記弧形曲線がX軸と合う両地点のReZ座標間の差が結晶粒界の抵抗であり、前記弧形曲線とX軸とが合う両地点のうち右側地点のReZ座標がリチウムイオン伝導体の総抵抗である。図2を参照すれば、実施例1のリチウムイオン伝導体は、比較例1~2のリチウムイオン伝導体に比べて結晶粒界の抵抗及び総抵抗がいずれも小さいことが分かった。さらに、図2のインピーダンスデータから面積比抵抗及び電気伝導度を計算して、下記の表1に示した。この時、電気伝導度が増大すれば、リチウムイオン伝導度も増大する。前記表1を参照すれば、実施例1のリチウムイオン伝導体は、比較例1~2のリチウムイオン伝導体に比べて、面積比抵抗は約1/20倍~約1/2倍小さく、電気伝導度は約2倍~約3倍大きいと分かった。評価例3:リチウムイオン伝導体のラマン分析比較例1及び実施例1でそれぞれ製造または処理されたリチウムイオン伝導体のラマンスペクトルを、ラマン分光光度計Renishaw、inViaramanmicroscopeを使用して測定し、その結果を図3に示した。図3を参照すれば、実施例1のリチウムイオン伝導体は、比較例1のリチウムイオン伝導体には存在していない、720~770cm-1のラマンシフトに位置する特性ピークを有する。以上、図面及び実施例を参照して本発明による望ましい具現例が説明されたが、これは例示的なものに過ぎず、当業者ならば、これから多様な変形及び均等な他の具現例が可能であるという点を理解することができるであろう。したがって、本発明の保護範囲は特許請求の範囲によって定められねばならない。"