"下記化学式1で表される有機性改質剤を含むクレイにより有機金属化合物を改質処理させたクレイ金属複合体と、および前記クレイ金属複合体に担持されたニッケルジイミン触媒を含んでなる、クレイ担持ニッケルジイミン系触媒。前記化学式1中、R1~R3は、それぞれ独立して、炭素数1~30のアルキル基であり、前記R1~R3のうちの少なくとも一つ以上の末端は、ヒドロキシ基OHで置換され、Tは、炭素数14~18を有する獣脂である。前記化学式1の有機性改質剤が、下記化学式2で表される化合物を含んでなる、請求項1に記載のクレイ担持ニッケルジイミン系触媒。前記化学式2中、Tは、炭素数14~18を有する獣脂である。前記化学式1の有機性改質剤が、クレイ単位重量g当り0.1~10mmolの量で含んでなる、請求項1に記載のクレイ担持ニッケルジイミン系触媒。前記有機金属化合物が、下記化学式3、化学式4、及び化学式5で表される化合物からなる群より選択された1種以上のものである、請求項1に記載のクレイ担持ニッケルジイミン系触媒。-[AlR4-O]n-[化学式3]前記化学式3中、R4は、ハロゲンラジカル、炭素数1~20のヒドロカルビルラジカル、またはハロゲンで置換された炭素数1~20のヒドロカルビルラジカルであり、nは、2~20の整数であるGR53[化学式4]前記化学式4中、Gは、アルミニウムまたはボロンであり、R5は、互いに同一または異なり、ハロゲンラジカル、炭素数1~20のヒドロカルビルラジカル、またはハロゲンで置換された炭素数1~20のヒドロカルビルラジカルである[L-H][ZA4]-または[L][ZA4]-[化学式5]前記化学式5中、Lは、それぞれ独立して、中性または陽イオン性ルイス酸であり、Hは、それぞれ独立して、水素原子であり、Zは、それぞれ独立して、13族元素であり、Aは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、1以上の水素原子がハロゲン、炭素数1~20のヒドロカルビル、アルコキシ基、フェノキシ基、窒素、リン、硫黄または酸素原子の中から選択された1種以上で置換された炭素数6~20のアリールまたはアルキルラジカルである。前記有機金属化合物が、クレイ単位重量g当り0.2~5mmolの量で含んでなる、請求項1に記載のクレイ担持ニッケルジイミン系触媒。前記ニッケルジイミン触媒が、下記化学式6で表される化合物である、請求項1に記載のクレイ担持ニッケルジイミン系触媒。前記化学式6中、R6~R13は、同時にまたはそれぞれ独立して、水素、炭素数1~10のアルキル基であり、R14およびR15は、同時にまたはそれぞれ独立して、水素、炭素数1~10のアルキル基であるか、あるいはR14およびR15は、互いに連結されてナフチル基を形成することができ、X1およびX2は、それぞれ独立して、ハロゲン原子または炭素数1~10のアルキル基である。前記ニッケルジイミン触媒が、クレイ単位重量g当り0.01~1mmolの量で含んでなる、請求項1に記載のクレイ担持ニッケルジイミン系触媒。前記クレイ金属複合体が、前記化学式1の有機性改質剤を含むクレイの有機性改質剤対比2~5倍数の有機金属化合物が改質処理されたものである、請求項1に記載のクレイ担持ニッケルジイミン系触媒。前記クレイが、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト、サウコナイト、バーミキュライト、マガディアイトおよびケニヤアイトからなる群より選択されたいずれか一つであることを特徴とする、請求項1に記載のクレイ担持ニッケルジイミン系触媒。請求項1~9の何れか一項に記載のクレイ担持ニッケルジイミン系触媒下に、オレフィン単量体を重合させる段階を含んでなる、ポリオレフィン/クレイナノ複合体の製造方法。重合段階で、エチルアルミニウムセスキクロライドまたはトリイソブチルアルミニウムの助触媒を追加する段階をさらに含んでなる、請求項10に記載のポリオレフィン/クレイナノ複合体の製造方法。前記オレフィン単量体が、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-アイコセン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、1,4-ブタジエン、1,5-ペンタジエン、1,6-ヘキサジエン、スチレン、アルファ-メチルスチレン、ジビニルベンゼンおよび3-クロロメチルスチレンからなる群より選択された1種以上である、請求項10に記載のポリオレフィン/クレイナノ複合体の製造方法。前記重合が、50~200°Cの温度において、5~50Kgf/cm2の圧力において、及び炭素数5~12の脂肪族炭化水素から構成された重合溶媒および水素を連鎖移動剤として使用することにより行われてなる、請求項10に記載のポリオレフィン/クレイナノ複合体の製造方法。前記重合が、スラリー工程または気相工程を含んでなる、請求項10に記載のポリオレフィン/クレイナノ複合体の製造方法。請求項10~14の何れか一項に記載のポリオレフィン/クレイナノ複合体の製造方法により製造されてなり、2~30重量のクレイがポリオレフィン内に分散されてなる、ポリオレフィン/クレイナノ複合体。請求項15に記載のポリオレフィン/クレイナノ複合体をマスターバッチとしてポリオレフィンを混合して製造されてなる、ポリオレフィン樹脂。本発明は、前記問題点を解決するために、触媒活性が低下されることなくオレフィン単量体のクレイ層間挿入が容易であってポリオレフィン/クレイナノ複合体の製造時にクレイの剥離が十分に起こるクレイ担持ニッケルジイミン触媒およびこれを利用したポリオレフィン/クレイナノ複合体の製造方法を提供することにその目的がある。前記目的を達成するために、本発明は、下記化学式1で表される有機性改質剤を含むクレイにより有機金属化合物を改質処理させたクレイ金属複合体、および前記クレイ金属複合体に担持されたニッケルジイミン触媒を含むクレイ担持ニッケルジイミン系触媒を提供する:前記化学式1中、R1~R3は、それぞれ独立して、炭素数1~30のアルキル基であり、前記R1~R3のうちの少なくとも一つ以上の末端は、ヒドロキシ基OHで置換され、Tは、炭素数14~18を有する獣脂tallowである。また、本発明は、上述したクレイ担持ニッケルジイミン系触媒下に、オレフィン単量体を重合させる段階を含むポリオレフィン/クレイナノ複合体の製造方法を提供する。また、前記ポリオレフィン/クレイナノ複合体の製造方法は、重合段階でエチルアルミニウムセスキクロライドまたはトリイソブチルアルミニウムの助触媒を追加する段階をさらに含むことができる。また、本発明は、前記ポリオレフィン/クレイナノ複合体の製造方法により製造され、約2~30重量のクレイがポリオレフィン内に分散されたポリオレフィン/クレイナノ複合体を提供する。また、本発明は、前記ポリオレフィン/クレイナノ複合体をマスターバッチとしてポリオレフィンを混合して製造されるポリオレフィン樹脂を提供する。本発明によるクレイ担持ニッケルジイミン系触媒は、有機金属化合物の金属成分、好ましくはアルミニウム成分を含むことによって、重合触媒活性を大幅向上させることができ、同時に金属成分がクレイに結合されていてオレフィン単量体のインサイチュin-situ重合を促進してクレイの層状構造を効果的に剥離させることによって、ポリオレフィン内のクレイの分散性に優れたポリオレフィン/クレイナノ複合体を得ることができるという長所を有している。また、本発明によるクレイ担持ニッケルジイミン系触媒を使用して気相またはスラリー重合工程でポリオレフィン/クレイナノ複合体を生成すれば、これから物性に優れた射出製品、フィルム、容器パイプ、繊維などを製造することができる。特に触媒の活性が既存対比大幅向上して触媒製造費用節減のみならず、従来のコンパウンディング法で製造されたものよりも引張強度と熱変形温度およびガスバリア性など物性に優れたポリオレフィン/クレイナノ複合体を製造することができる。以下、本発明をより具体的に説明する。本発明によれば、化学式1の有機性改質剤を含むクレイおよび有機金属化合物とニッケルジイミン触媒を使用して触媒活性に優れたクレイ担持ニッケルジイミン系触媒を製造することができる。また、このような触媒をオレフィン単量体の重合に利用する場合、クレイがナノスケールにポリオレフィン内に高分散されたポリオレフィンナノ複合体を得ることができる。このような本発明の好適な実施形態によれば、下記化学式1で表される有機性改質剤を含むクレイにより有機金属化合物を改質処理させたクレイ金属複合体、および前記クレイ金属複合体に担持されたニッケルジイミン触媒を含むクレイ担持ニッケルジイミン系触媒が提供される:前記化学式1中、R1~R3は、それぞれ独立して、炭素数1~30のアルキル基であり、前記R1~R3のうちの少なくとも一つ以上の末端は、ヒドロキシ基OHで置換され、Tは、炭素数14~18を有する獣脂tallowである。前記クレイ担持ニッケルジイミン系触媒は、化学式1の有機性改質剤を含むクレイと有機金属化合物を使用して製造されるため、従来一般に有機化処理されたクレイを使用することに従う触媒活性低下および費用増加を防止することができる。この時、本発明で化学式1の有機性改質剤を含むクレイは、有機化処理されていないクレイを化学式1の有機性改質剤で改質した物質を意味する。また一つの好適な例において、前記化学式1の有機性改質剤は、下記化学式2で表される化合物を含むことができる。前記化学式2中、Tは、炭素数14~18を有する獣脂tallowである。前記化学式1で表される有機性改質剤は、クレイ単位重量g当り約0.1~10mmol含まれることが好ましい。前記有機性改質剤の含量が約0.1mmol未満である場合には改質剤の効果が殆どないことがあり、約10mmolを超過する場合には活性低下の要因になり得る。前記化学式1の有機性改質剤で改質するための有機化処理されていないクレイは、クレイ-Na系を使用することができる。このようなクレイとしては、層状構造を有し、ポリオレフィン内でナノ分散が可能なモンモリロナイトmontmorillonite、ヘクトライトhectorite、サポナイトsaponite、サウコナイトsauconite、ケニヤアイトkenyaite、マガディアイトmagadiite、バーミキュライトvermiculiteからなる群より選択されたいずれか一つであってもよい。また、クレイは、使用前に約150°C以上の温度で約24時間以上真空乾燥を行って水分を除去することが好ましい。このような本発明の化学式1の有機性改質剤を含むクレイは、前記化学式2の構造を含む商用化された製品を使用可能であり、例えば、前記化学式2の4次アンモニウム塩で改質されたモンモリロナイトであるCloisite30B製造会社:SouthernClayProductsを使用することができる。前記有機金属化合物は、周期律表で13族遷移金属を含む遷移金属化合物であることが好ましい。具体的には、前記有機金属化合物は、下記化学式3、化学式4および化学式5で表される化合物からなる群より選択された1種以上を含むことができる。-[AlR4-O]n-[化学式3]前記化学式3中、R4は、ハロゲンラジカル、炭素数1~20のヒドロカルビルラジカル、またはハロゲンで置換された炭素数1~20のヒドロカルビルラジカルであり、nは、2~20の整数であり、ここで、ヒドロカルビルは、ヒドロカーボンから水素原子を除去した形態の1価基である。GR53[化学式4]前記化学式4中、Gは、アルミニウムまたはボロンであり、R5は、互いに同一または異なり、ハロゲンラジカル、炭素数1~20のヒドロカルビルラジカル、またはハロゲンで置換された炭素数1~20のヒドロカルビルラジカルである。[L-H][ZA4]-または[L][ZA4]-[化学式5]前記化学式5中、Lは、それぞれ独立して、中性または陽イオン性ルイス酸であり、Hは、それぞれ独立して、水素原子であり、Zは、それぞれ独立して、13族元素であり、好ましくはAl、Ga、InおよびTiの中から選択され、Aは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、1以上の水素原子がハロゲン、炭素数1~20のヒドロカルビル、アルコキシ基、フェノキシ基、窒素、リン、硫黄または酸素原子の中から選択された1種以上が置換された炭素数6~20のアリールまたはアルキルラジカルである。また、前記有機金属化合物は、アルミニウム成分を含む化合物が触媒活性をより向上させることができる。したがって、前記有機金属化合物は、化学式3の化合物、化学式4の化合物のうち、Gがアルミニウムである化合物または化学式5のZがアルミニウムである化合物がより好ましく、化学式4の化合物のうち、Gがアルミニウムである化合物がさらに好ましい。前記有機金属化合物のうち、前記化学式3の化合物および前記化学式4の化合物はアルキル化剤で表され得、前記化学式5の化合物は活性化剤で表され得る。前記化学式3で表される化合物は、アルキルアルミノキサンであれば特に限定されないが、好ましい例としては、メチルアルミノキサンMAO、エチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン、ブチルアルミノキサンなどがあり、特に好ましい化合物はメチルアルミノキサンである。また、前記化学式4で表される化合物は、特に限定されないが、好ましい例は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、ジメチルクロロアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ-s-ブチルアルミニウム、トリシクロペンチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリイソペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、エチルジメチルアルミニウム、メチルジエチルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム、トリ-p-トリルアルミニウム、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジメチルアルミニウムエトキシド、トリメチルボロン、トリエチルボロン、トリイソブチルボロン、トリプロピルボロン、トリブチルボロンなどが含まれ、特に好ましい化合物は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムの中から選択される。前記化学式5で表される化合物の例としては、トリエチルアンモニウムテトラフェニルボロン、トリブチルアンモニウムテトラフェニルボロン、トリメチルアンモニウムテトラフェニルボロン、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボロン、トリメチルアンモニウムテトラp-トリルボロン、トリメチルアンモニウムテトラo,p-ジメチルフェニルボロン、トリブチルアンモニウムテトラp-トリフルオロメチルフェニルボロン、トリメチルアンモニウムテトラp-トリフルオロメチルフェニルボロン、トリブチルアンモニウムテトラペンタフルオロフェニルボロン、N,N-ジエチルアニリニウムテトラフェニルボロン、N,N-ジエチルアニリニウムテトラペンタフルオロフェニルボロン、ジエチルアンモニウムテトラペンタフルオロフェニルボロン、トリフェニルホスホニウムテトラフェニルボロン、トリメチルホスホニウムテトラフェニルボロン、トリエチルアンモニウムテトラフェニルアルミニウム、トリブチルアンモニウムテトラフェニルアルミニウム、トリメチルアンモニウムテトラフェニルアルミニウム、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルアルミニウム、トリメチルアンモニウムテトラp-トリルアルミニウム、トリプロピルアンモニウムテトラp-トリルアルミニウム、トリエチルアンモニウムテトラo,p-ジメチルフェニルアルミニウム、トリブチルアンモニウムテトラp-トリフルオロメチルフェニルアルミニウム、トリメチルアンモニウムテトラp-トリフルオロメチルフェニルアルミニウム、トリブチルアンモニウムテトラペンタフルオロフェニルアルミニウム、N,N-ジエチルアニリニウムテトラフェニルアルミニウム、N,N-ジエチルアニリニウムテトラペンタフルオロフェニルアルミニウム、ジエチルアンモニウムテトラペンタフルオロフェニルアルミニウム、トリフェニルホスホニウムテトラフェニルアルミニウム、トリメチルホスホニウムテトラフェニルアルミニウム、トリプロピルアンモニウムテトラp-トリルボロン、トリエチルアンモニウムテトラo,p-ジメチルフェニルボロン、N,N-ジエチルアニリニウムテトラフェニルボロン、トリフェニルカルボニウムテトラp-トリフルオロメチルフェニルボロン、トリフェニルカルボニウムテトラペンタフルオロフェニルボロン、トリチルテトラペンタフルオロフェニルボロンなどがあるが、これに限定されない。前記クレイ金属複合体のうち有機金属化合物の含量は、クレイ内で以降に添加されるニッケルジイミン触媒と有機金属化合物の物理的および化学的結合のために正確な量を添加することが重要である。具体的には、前記有機金属化合物は、クレイ単位重量g当り0.2~5mmolであることが適当であり、好ましくは0.4~3mmolである。前記有機金属化合物の含量が0.2mmol未満である場合にはナノ複合体の形成が難しくなることがあり、5mmolを超過する場合には余分の有機金属化合物が他の化学物質と反応してクレイの外部に積もることがあり、そのため、製造される触媒の物性を低下させることがある。前記ニッケルジイミン触媒は、下記化学式6で表される化合物であってもよい。前記化学式6中、R6~R13は、同時にまたはそれぞれ独立して、水素、炭素数1~10のアルキル基であり、R14およびR15は、同時にまたはそれぞれ独立して、水素、炭素数1~10のアルキル基であるか、あるいはR14およびR15は、互いに連結されてナフチル基を形成することができ、X1およびX2は、それぞれ独立して、ハロゲン原子または炭素数1~10のアルキル基である。したがって、このような本発明のクレイ担持ニッケルジイミン系触媒の一例を挙げれば、下記化学式7で表される化合物がクレイのシリケート層間に挿入された構造を含むことができる。上記式中、Tは、炭素数14~18を有する獣脂tallowである。また、前記構造は、上述した本発明の化学式1の有機性改質剤、有機金属化合物およびニッケルジイミン触媒の化学式の定義により多様に変更され得る。前記クレイ金属複合体のうちニッケルジイミン触媒の含量は、クレイ単位重量g当り約0.01~1mmolであることが好ましい。前記ニッケルジイミン触媒の含量が約0.01mmol未満である場合には重合が行われず、ナノ複合体の形成が難しいことがあり、約1mmolを超過する場合にはクレイ間で化学的に結合される触媒以外に余分の触媒が物理的にクレイ表面に付着してナノ複合体の形成を妨害することがある。一方、本発明は、前記化学式1の有機性改質剤を含むクレイに、前記有機性改質剤対比2~5倍数程度の有機金属化合物前記有機性改質剤対して、2~5倍の比率程度の有機金属化合物を添加して混合物を常温で攪拌する方法で改質されたクレイ金属複合体を製造することができる。また、本発明のクレイ担持ニッケルジイミン系触媒は、前記クレイ金属複合体を極性または非極性溶媒に希薄にさせた後、攪拌速度が約10rpm~500rpm、好ましくは約50~400rpmで運転される反応器の温度を約-20~120°C、好ましくは約20~80°Cに維持しながら、希薄にさせた状態のニッケルジイミン触媒を徐々に滴加して十分な時間を攪拌した後、十分に洗浄して反応副産物および未反応のニッケルジイミン触媒を除去して製造することができる。また、他の方法として、前記クレイ担持ニッケルジイミン系触媒は、ニッケルジイミン触媒を極性または非極性溶媒に稀釈後、前記クレイ金属複合体が含まれている反応器に投入して一定の時間反応を行って製造することもできる。この時、前記反応器の温度は、上述した方法と同一であってもよい。この時、上述した全ての触媒製造過程で使用する溶媒は、極性または非極性溶媒を使用することができるが、非極性溶媒を使用することがより好ましい。ただし、溶媒が極性がある場合でも触媒合成過程で使用された化合物および反応物と化学的な反応を伴わないならば、これも使用が可能である。前記非極性溶媒の好ましい例は、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、n-ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンおよびこれらの異性体であり、シクロヘキサンのようなシクロアルキル化合物、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼンのような芳香族化合物も使用することができる。最もよく使用される非極性溶媒はヘキサンである。非極性溶媒は、水、酸素、および極性化合物など触媒活性に影響を与える物質を除去するに適した方法で精製されることが好ましい。一方、本発明の他の実施形態によれば、上述したクレイ担持ニッケルジイミン系触媒下にオレフィン単量体を重合させる段階を含むポリオレフィン/クレイナノ複合体の製造方法が提供される。本発明によるクレイ担持ニッケルジイミン系触媒は、溶媒を含む状態そのまま使用するか、または溶媒を除去して固形の触媒を製造した後、非極性溶媒にスラリー化して使用することができる。したがって、本発明はこのようなクレイ担持ニッケルジイミン系触媒下にオレフィン単量体をインサイチュ重合することによってクレイがナノスケールにポリオレフィン高分子内に均一に分散されたポリオレフィン/クレイナノ複合体を製造することができる。また、前記ポリオレフィン/クレイナノ複合体の製造方法は、重合段階で助触媒を追加する段階をさらに含むことができる。前記助触媒としては、エチルアルミニウムセスキクロライドethylaluminumsesquichloride:EASCまたはトリイソブチルアルミニウムtriisobutylaluminum:TIBALなどを使用することができるが、必ずしもこれに限定されるわけではない。前記助触媒は、重合反応器に入れる前にニッケルジイミン触媒と混合した後に重合反応器に添加したり、ニッケルジイミン触媒と別個にそれぞれ重合反応器に添加することができる。前記重合工程は、溶液工程を始めとしてスラリーまたは気相工程、およびスラリーと気相の混合工程などを全て使用することができ、好ましくはスラリーまたは気相工程を含む。また、本発明のクレイ担持ニッケルジイミン系触媒は、オレフィン重合工程に適した溶媒にスラリー形態で希釈して注入して使用することができる。このような重合溶媒としては、炭素数5~12の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素または塩素原子で置換された脂肪族または芳香族炭化水素を使用することができる。前記炭素数5~12の脂肪族炭化水素は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ノナン、デカンおよびこれらの異性体の中から選択されたいずれか一つ以上を使用することができる。また、前記芳香族炭化水素溶媒は、トルエン、ベンゼンなどがある。前記塩素原子で置換された脂肪族または芳香族炭化水素は、ジクロロメタン、クロロベンゼンなどがある。前記オレフィン単量体は、エチレン、プロピレン、アルファオレフィン、サイクリックオレフィンなどがあり、二重結合を2個以上有しているジエンオレフィン系単量体またはトリエンオレフィン系単量体なども重合が可能である。このような単量体の具体的な例としては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-アイコセン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、1,4-ブタジエン、1,5-ペンタジエン、1,6-ヘキサジエン、スチレン、アルファ-メチルスチレン、ジビニルベンゼン、3-クロロメチルスチレンなどがあり、これら単量体を2種以上混合して共重合することもできる。このような単量体を本発明のクレイ担持ニッケルジイミン系触媒下で重合する時の重合温度は、約25~500°Cがよく、好ましくは約25~200°Cであり、より好ましくは約50~200°Cである。また重合圧力は、約1~100Kgf/cm2で行うことがよく、好ましくは約1~70Kgf/cm2であり、より好ましくは約5~50Kgf/cm2である。また、ポリオレフィン重合体の重量平均分子量は、最もよく使用する方法である水素を使用して調節することができる。また、重量平均分子量は、ポリオレフィン重合体の溶融指数を測定して確認することができる。このような条件を有する本発明の方法において、前記重合は、約50~200°Cの温度および約5~50Kgf/cm2の圧力で炭素数5~12の脂肪族炭化水素から構成された重合溶媒および水素を連鎖移動剤として使用して行うことができる。このように、本発明は、前記化学式1の有機性改質剤を含むクレイに有機金属化合物を添加して改質処理を通じてクレイ金属複合体を形成し、ここにニッケルジイミン触媒を担持させてクレイ担持ニッケルジイミン系触媒を製造した後、エチレンのようなオレフィン単量体を投与し、必要に応じては助触媒をさらに添加して重合することによって、従来に比べて物性に優れたポリオレフィン/クレイナノ複合体を製造することができる。したがって、本発明のさらに他の実施形態によれば、前記ポリオレフィン/クレイナノ複合体を製造する方法により製造されたポリオレフィン/クレイナノ複合体exfoliatedPE/claynanocompositeが提供される。このような本発明のポリオレフィン/クレイナノ複合体は、上述した特定のクレイ担持ニッケルジイミン系触媒を利用するため、ポリオレフィン高分子内にクレイが均一にナノ分散されている。好ましくは、前記クレイは、ポリオレフィン/クレイナノ複合体の全体重量を基準に約2~30重量にポリオレフィン内に含まれて均一に分散され得る。したがって、本発明により製造されたポリオレフィン/クレイナノ複合体は、透明性を維持しながらも、従来に比べて耐衝撃性、耐熱性、気体および液体遮断性、内燃性および耐透過防止能などの物性に優れている。また、本発明は、前記ポリオレフィン/クレイナノ複合体をマスターバッチとしてポリオレフィンを混合して製造されるポリオレフィン樹脂を提供する。このように製造されたポリオレフィン樹脂は、通常の射出製品、フィルム、容器パイプ、繊維などの製造に使用され得、これらの物性の向上に寄与することができる。以下、実施例を通じて本発明をより詳しく説明する。下記実施例は本発明を例示するためのもので、本発明の範囲がこれらに限定されない。実施例1クレイ担持ニッケルジイミン触媒の合成250mlのガラス反応器glassreactorに100mlのトルエン、2.5gのCloisite30B製造会社:SouthernClayProductsおよび7.4mmolのトリメチルアルミニウムを添加した後、40°Cで15時間200rpmで攪拌しながら反応させた。以降、カニューラcannulaを利用して上段の液状部分を除去し、50mlのトルエンで2回洗浄および50mlのジクロロメタンで追加洗浄してクレイ金属複合体MMTを製造した。この時、Cloisite30Bは、下記化学式2の有機性改質剤を含むクレイを示す。上記式中、Tは、獣脂~65C18;~30C16;~5C14である。その後、80mgのビス4-アミノ-1,3,5,6-テトラメチルイミノアセナフテンニッケルIIジブロミドを20mlのジクロロメタンに溶かした後、前記で製造されたクレイ金属複合体が含まれている250mlのガラス反応器に投入し、40°Cで15時間200rpmで攪拌しながら反応させた。以降、反応生成物を含む溶液をフィルタリングし、得られた固体を20mlのジクロロメタンで洗浄し、真空乾燥して前記化学式2の有機性改質剤で有機化されたクレイを利用したクレイ担持ニッケルジイミン触媒C30Bを製造した。最終担持触媒の場合、ニッケルジイミン触媒担持後、清い溶媒の色を確認することによって追加的なニッケルジイミン触媒のリーチング現象はないことを確認した。比較例1CNa有機化されていないクレイSouthernClayProducts社のCloisiteNaを使用したことを除いては、実施例1と同様な方法でクレイ担持ニッケルジイミン触媒を合成した。比較例2C93A前記化学式2の有機性改質剤でない下記化学式8の化合物を含むクレイSouthernClayProducts社のClosite93Aを使用したことを除いては、実施例1と同様な方法でクレイ担持ニッケルジイミン触媒を合成した。上記式中、Tは、獣脂~65C18;~30C16;~5C14である。実施例2ポリオレフィン/クレイナノ複合体の製造300mlの準回分式ステンレススチールオートクレーブsemi-batchstainlesssteelautoclave反応器に150mlのヘキサン、2mmolのエチルアルミニウムセスキクロライドethylaluminumsesquichloride:EASCを投入し、前記実施例1で製造されたクレイ担持ニッケルジイミン触媒200mgを投入した。以降、5分間安定化し、反応器の温度を60°Cに、圧力を20psigに維持しながらエチレンを連続的に加えて約8分間重合した。前記定められた時間の重合が完了した後、残ったエチレンを急速に除去し、エタノールを投入して反応を終結させた。これから得られた重合体をフィルタリング後、真空乾燥してポリオレフィン/クレイナノ複合体を製造した。前記製造されたポリオレフィン/クレイナノ複合体の物性を下記表2に示した。実施例3~10および比較例3~13下記表1に記載された重合条件でオレフィン単量体エチレン単量体の重合を行ったことを除いては、前記実施例2と同様な方法でポリオレフィン/クレイナノ複合体を製造した。表1中、C30B:Cloisite30BSouthernClayProducts社製を利用して作った担持触媒N1:ビス4-アミノ-1,3,5,6-テトラメチルイミノアセナフテンニッケルIIジブロミド担持されていないニッケルジイミン触媒であるCNa:CloisiteNaSouthernClayProducts社製を利用して作った担持触媒C93A:Closite93ASouthernClayProducts社製を利用して作った担持触媒EASC:エチルアルミニウムセスキクロライドethylaluminumsesquichlorideところで、比較例1および2の触媒を使用した比較例12および13の場合、助触媒の投入なしでは高分子重合反応が行われず、結果物を得ることができなかった。したがって、比較例12および13は途中に反応を中断した。実験例前記で製造された実施例2~10および比較例3~11のポリオレフィン/クレイナノ複合体の物性は下記表2に示した。この時、物性測定方法は当該分野によく知られた通常の方法を使用した。表2の実施例と比較例を比較してみると、実施例の場合、助触媒の役割を果たすEASCを投入していない実施例5~10の場合にも相当量の高分子を得ることができた。しかし、比較例1および2の触媒のみを使用した場合、前述した通り、助触媒の投入なしでは高分子重合反応が行われず、比較例12と比較例13の結果物に対する物性を測定することができなかった。また、重合時に助触媒EASCを使用しても実施例2~4の場合が比較例3~11に比べて全体的なTmおよびTdなどの熱力学的特性が顕著に優れていることを確認することができた。またバルク的な重合特性以外にも、一般に優れた物性を有するポリオレフィン/クレイナノ複合体を製造するためには、適当な比率のクレイがポリエチレン高分子マトリックスにナノフェーズ形態に均一に分散、共存しなければならず、また重合に使用された触媒のX線回折特性および透過電子顕微鏡TEM観察特性などの物性に優れていなければならない。図1は、それぞれクレイCNa、C93A、Cloisite30Bとこれを利用して作った担持触媒比較例1図1a、比較例2図1bおよび実施例1図1cのX線回折パターンを示すグラフである。図1に示されているように、本発明によるクレイ担持ニッケルジイミン触媒の場合、化学式1の有機性改質剤を含むクレイを使用するため、比較例1、2よりもクレイ間の層間距離が広くなる優れた挿入intercalation効果を確認することができる。反面、比較例1は、有機化されていないクレイを使用してパターン変化がなかった。また、比較例2は、有機化されたクレイを使用したとしても、クレイが本発明の化学式1を有機性改質剤を含まず、触媒が若干かたまっている結果となった。図2は、前記比較例8~11、実施例8および実施例10で製造されたポリオレフィン/クレイナノ複合体の微分重量曲線を示すグラフである。図2に示されているように、本発明によるクレイ担持ニッケルジイミン触媒を活用した実施例8、10の複合体図2cの場合、比較例8~11図2a、図2bよりもポリエチレンの含量が増加しても熱的安定性は同じ水準を維持することを確認することができる。反面、比較例8~11の場合、クレイ追加時に熱安定性が低下した。この時、前記表2で比較例9~11の場合、本発明と類似するTmおよびTdを示したが、比較例9~11はクレイ中に本発明の化学式1の有機性改質剤を含まない触媒を使用して重合時の熱的安定性が効率的でないことが分かる。図3は、前記比較例4~7、および実施例2、実施例4~6で製造されたポリオレフィン/クレイナノ複合体のX線回折パターンを示すグラフである。図3に示されているように、本発明による実施例図3c、図3dは、ポリエチレンの含量増加に従ってXRD上のクレイピークpeakが完全に無くなり、比較例4~7図3a、図3bに比べてポリエチレン内にクレイが完全に分散されていることを確認することができる。図4は、前記実施例9で製造されたポリオレフィン/クレイナノ複合体を透過電子顕微鏡で観察した結果であり図4a、図4の1、2および3は、前記図4aの各地点を50nmスケールに拡大して観察した結果である。図4に示されているように、本発明の実施例9のポリオレフィン/クレイナノ複合体は重合が行われながらクレイのシリケート層が剥離exfoliationされてポリエチレン内にクレイの分散が良好に行われていることを確認することができる。図5は、前記実施例6で製造されたポリオレフィン/クレイナノ複合体を透過電子顕微鏡TEMで観察した結果である100nmスケール基準。図5に示されているように、本発明の実施例6のポリオレフィン/クレイナノ複合体もクレイのシリケート層が剥離されてポリエチレン内にクレイの分散が良好に行われていることを確認することができる。"