"明細書に記載の発明。従って、技術が進歩しているにもかかわらず、NHC系触媒に関連した高い活性を維持しつつ、ゆっくりと開始するオレフィン複分解触媒が引き続いて必要とされている。発明の要旨本発明は、NHCリガンドおよびキレート化カルベンリガンドを含む新規な高活性の潜伏オレフィン複分解触媒に関する。このキレート化カルベンリガンドを慎重に選択することにより、数分間から数時間またはそれ以上の潜伏期間を有する触媒が得られる。また、驚くべきことに、これらの錯体の簡単な異性化によって、これらの触媒のいくつかの開始は、相当に変えることができ、また、異なる異性体の割合を制御することにより、その反応性は、広範囲に調整できることが発見された。これらの触媒は、アクリル系オレフィンのRCMおよび環状オレフィンのROMPで特に有用である。本発明の触媒錯体は、一般に、式Iの構造を有し、また、およびそれらの異性体を含む:ここで:点線で示しαおよびβとして命名した結合は、単結合または不飽和例えば、二重結合を表わすが、但し、αおよびβは、両方共に不飽和結合ではあり得ない;Mは、第8族遷移金属、一般に、ルテニウムRuまたはオスミウムOsである;R1およびR2は、別個に、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有置換ヒドロカルビル、および官能基から選択される;Qは、有機ジラジカル、すなわち、ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレンまたはヘテロ原子含有置換ヒドロカルビレンリンカーであり、さらに、ここで、Q内の隣接原子上の2個またはそれ以上の置換基は、結合されて、追加環状基を形成し得る;X1およびX2は、アニオン性リガンドであり、そして同一または異なり得る;L1は、中性電子供与リガンドであり、そしてpは、0または1である;αが単結合であるとき、L2は、NR7R8、PR7R8、N=CR7R8、およびR7C=NR8から選択され、ここで、R7およびR8は、別個に、置換および/またはヘテロ原子含有C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、およびC5~C24アリールから選択されるか、またはR7およびR8は、一緒になって、複素環を形成できる;αが不飽和結合例えば、二重結合であるとき、L2は、NR7およびPR7から選択され、ここで、R7は、先に定義したとおりである;YおよびZは、ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有置換ヒドロカルビレン、-O-、-S-、-NR9-、および-PR9-から別個に選択される連鎖であり、ここで、R9は、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、およびヘテロ原子含有置換ヒドロカルビルから選択され、さらに、ここで、YおよびZ、またはL2およびZは、芳香環内の隣接原子を表わし得る;mは、0または1である;そしてnは、0または1である。他の実施態様では、反応触媒として前記錯体を使用して、オレフィン複分解反応を実行する方法が提供される。発明の詳細な説明特に明記しない限り、本発明は、特定の反応物、反応条件などには限定されず、これらは変えられ得ることが理解できるはずである。また、本明細書中で使用する専門用語は、特定の実施態様を説明する目的のためにのみ提示され、限定する意図はないことが理解できるはずである。本明細書および添付の請求の範囲で使用する単数形a、anおよびtheは、文脈にて他に明らかに指示がなければ、複数物の指示物を包含する。それゆえ、例えば、acatalystまたはacomplexとの指示物は、単一の触媒または錯体だけでなく、複数の異なる触媒または錯体の組み合わせまたは混合物を含み、asubstituentとの指示物は、単一の置換基だけでなく、同一であり得るかまたはあり得ない2個またはそれ以上の置換基を含むなどである。以下の本明細書および請求の範囲において、多数の用語は、以下の意味を有する:式を有するまたは構造を有するとの語句は、限定されるとは解釈されず、含むとの用語が一般に使用されるのと同じ様式で、使用される。本明細書中で使用するアルキルとの用語は、典型的には、必ずしもそうではないが、1個~約20個の炭素原子、好ましくは、1個~約12個の炭素原子を含有する直鎖、分枝または環状飽和炭化水素基例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、オクチル、デシルなどだけでなく、シクロアルキル基例えば、シクロペンチル、シクロヘキシルなどを意味する。一般に、この場合もやはり必ずしもそうではないが、本明細書中のアルキル基は、1個~約12個の炭素原子を含有する。低級アルキルとの用語は、1個~6個の炭素原子を有するアルキル基を意図し、そしてシクロアルキルとの特定の用語は、典型的には、4個~8個、好ましくは、5個~7個の炭素原子を有する環状アルキル基を意図する。置換アルキルとの用語は、1個またはそれ以上の置換基で置換されたアルキルを意味し、また、ヘテロ原子含有アルキルおよびヘテロアルキルとの用語は、少なくとも1個の炭素原子をヘテロ原子で置き換えたアルキルを意味する。特に明記しない限り、アルキルおよび低級アルキルとの用語は、それぞれ、直鎖、分枝、環状、非置換、置換および/またはヘテロ原子含有アルキルおよび低級アルキルを含む。本明細書中で使用するアルキレンとの用語は、二官能性の直鎖、分枝または環状アルキル基を意味し、ここで、アルキルは、上で定義したとおりである。本明細書中で使用するアルケニルとの用語は、少なくとも1個の二重結合を含む2個~約20個の炭素原子の直鎖、分枝または環状炭化水素基例えば、エテニル、n-プロペニル、イソプロペニル、n-ブテニル、イソブテニル、オクテニル、デセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、エイコセニル、テトラコセニルなどを意味する。本明細書中で好ましいアルケニル基は、2個~約12個の炭素原子を含有する。低級アルケニルとの用語は、2個~6個の炭素原子を有するアルケニル基を意図し、そしてシクロアルケニルとの特定の用語は、典型的には、5個~8個の炭素原子を有する環状アルケニル基を意図する。置換アルケニルとの用語は、1個またはそれ以上の置換基で置換されたアルケニルを意味し、また、ヘテロ原子含有アルケニルおよびヘテロアルケニルとの用語は、少なくとも1個の炭素原子をヘテロ原子で置き換えたアルケニルを意味する。特に明記しない限り、アルケニルおよび低級アルケニルとの用語は、それぞれ、直鎖、分枝、環状、非置換、置換および/またはヘテロ原子含有アルケニルおよび低級アルケニルを含む。本明細書中で使用するアルケニレンとの用語は、二官能性の直鎖、分枝または環状アルケニル基を意味し、ここで、アルケニルは、上で定義したとおりである。本明細書中で使用するアルキニルとの用語は、少なくとも1個の三重結合を含む2個~約20個の炭素原子の直鎖または分枝炭化水素基例えば、エチニル、n-プロピニルなどを意味する。本明細書中で好ましいアルキニル基は、2個~約12個の炭素原子を含有する。低級アルキニルとの用語は、2個~6個の炭素原子を有するアルキニル基を意図する。置換アルキニルとの用語は、1個またはそれ以上の置換基で置換されたアルキニルを意味する。特に明記しない限り、アルキニルおよび低級アルキニルとの用語は、それぞれ、直鎖、分枝、非置換、置換および/またはヘテロ原子含有アルキニルおよび低級アルキニルを含む。本明細書中で使用するアルキニレンとの用語は、二官能性のアルキニル基を意味し、ここで、アルキニルは、上で定義したとおりである。本明細書中で使用するアルコキシとの用語は、単一の末端エーテル結合を介して結合されたアルキル基を意図する;すなわち、アルコキシ基とは、-O-アルキルとして表され得、ここで、アルキルは、上で定義したとおりである。低級アルコキシ基とは、1個~6個の炭素原子を含むアルコキシ基を意図する。同様に、アルケニルオキシおよび低級アルケニルオキシとは、それぞれ、単一の末端エーテル結合を介して結合されたアルケニル基および低級アルケニル基を意味し、そしてアルキニルオキシおよび低級アルキニルオキシとは、それぞれ、単一の末端エーテル結合を介して結合されたアルキニル基および低級アルキニル基を意味する。本明細書中で使用するアリールとの用語は、特に明記しない限り、単一の芳香環または複数の芳香環これらは、共に縮合されるか、直接的に連結されるか、または共通基例えば、メチレン部分またはエチレン部分と結合されるように間接的に連結されるを含有する芳香族置換基を意味する。好ましいアリール基は、5個~24個の炭素原子を含有し、特に好ましいアリール基は、5個~14個の炭素原子を含有する。代表的なアリール基は、1個の芳香環または2個の縮合または結合芳香環を含有する例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルアミン、ベンゾフェノンなど。置換アリールとは、1個またはそれ以上の置換基で置換されたアリール部分を意味し、ヘテロ原子含有アリールおよびヘテロアリールとの用語は、以下でさらに詳細に記載されるように、少なくとも1個の炭素原子をヘテロ原子で置き換えたアリール置換基を意味する。本明細書中で使用するアリールオキシとの用語は、単一の末端エーテル結合を介して結合されるアリール基を意味し、ここで、アリールは、上記で規定されるとおりである。アリールオキシ基は、-O-アリールとして表され得、ここでアリールは、上で定義したとおりである。好ましいアリールオキシ基は、5個~20個の炭素原子を含有し、特に好ましいアリールオキシ基は、5個~14個の炭素原子を含む。アリールオキシ基の例には、以下が挙げられるが、これらに限定されない:フェノキシ、o-ハロ-フェノキシ、m-ハロ-フェノキシ、p-ハロ-フェノキシ、o-メトキシ-フェノキシ、m-メトキシ-フェノキシ、p-メトキシ-フェノキシ、2,4-ジメトキシ-フェノキシ、3,4,5-トリメトキシ-フェノキシなど。アルカリールとの用語は、アルキル置換基を有するアリール基を意味し、そしてアラルキルとの用語は、アリール置換基を有するアルキル基を意味し、ここで、アリールおよびアルキルは、上で定義したとおりである。好ましいアルカリール基およびアラルキル基は、6個~24個の炭素原子を含有し、特に好ましいアルカリール基およびアラルキル基は、6個~16個の炭素原子を含有する。アルカリール基には、例えば、p-メチルフェニル、2,4-ジメチルフェニル、p-シクロヘキシルフェニル、2,7-ジメチルナフチル、7-シクロオクチルナフチル、3-エチル-シクロペンタ-1,4-ジエンなどが挙げられる。アラルキル基の例には、以下が挙げられるが、これらに限定されない:ベンジル、2-フェニル-エチル、3-フェニル-プロピル、4-フェニル-ブチル、5-フェニル-ペンチル、4-フェニルシクロヘキシル、4-ベンジルシクロヘキシル、4-フェニルシクロヘキシルメチル、4-ベンジルシクロヘキシルメチルなど。アルカリールオキシおよびアラルキルオキシとの用語は、式-ORの置換基を意味し、ここで、Rは、それぞれ、すぐ上で定義したアルカリールまたはアラルキルである。アシルとの用語は、式-CO-アルキル、-CO-アリールまたは-CO-アラルキルを有する置換基を意味し、そしてアシルオキシとの用語は、式-OCO-アルキル、-OCO-アリールまたは-OCO-アラルキルを有する置換基を意味し、ここで、アルキル、アリールおよびアラルキルは、上で定義したとおりである。環式との用語は、脂環式置換基または芳香族置換基を意味し、置換および/またはヘテロ原子含有であり得るかあり得ず、そして単環式、二環式または多環式であり得る。脂環式との用語は、芳香族環式部分に対して、脂肪族環式部分を意味するように、通常の意味で使用され、そして単環式、二環式または多環式であり得る。ハロおよびハロゲンとの用語は、クロロ、ブロモ、フルオロまたはヨード置換基を意味するように、通常の意味で使用される。ヒドロカルビルとは、1個~約30個の炭素原子、好ましくは、1個~約24個の炭素原子、最も好ましくは、1個~約12個の炭素原子を含有する一価ヒドロカルビルラジカルを意味し、これには、直鎖種、分枝種、環状種、飽和種または不飽和種例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基などが挙げられる。低級ヒドロカルビルとの用語は、1個~6個の炭素原子、好ましくは、1個~4個の炭素原子を有するヒドロカルビル基を意味し、そしてヒドロカルビレンとの用語は、1個~約30個の炭素原子、好ましくは、1個~約24個の炭素原子、最も好ましくは、1個~約12個の炭素原子を含有する二価ヒドロカルビル部分を意味し、これには、直鎖種、分枝種、環状種、飽和種または不飽和種などが挙げられる。低級ヒドロカルビレンとの用語は、1個~6個の炭素原子の炭素原子を有するヒドロカルビレン基を意味する。置換ヒドロカルビルとの用語は、1個またはそれ以上の置換基で置換されたヒドロカルビルを意味し、また、ヘテロ原子含有ヒドロカルビルおよびヘテロヒドロカルビルとの用語は、少なくとも1個の炭素原子をヘテロ原子で置き換えたヒドロカルビルを意味する。同様に、置換ヒドロカルビレンとは、1個またはそれ以上の置換基で置換されたヒドロカルビレンを意味し、また、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレンおよびヘテロヒドロカルビレンとの用語は、少なくとも1個の炭素原子をヘテロ原子で置き換えたヒドロカルビレンを意味する。特に明記しない限り、ヒドロカルビルおよびヒドロカルビレンとの用語は、それぞれ、置換および/またはヘテロ原子含有ヒドロカルビルおよびヒドロカルビレンを含むと解釈される。ヘテロ原子含有炭化水素基におけるようなヘテロ原子含有との用語は、1個またはそれ以上の炭素原子を炭素以外の原子例えば、窒素、酸素、イオウ、リンまたはケイ素で置き換えた炭化水素分子またはヒドロカルビル分子断片を意味する。同様に、ヘテロアルキルとの用語は、ヘテロ原子を含有するアルキル置換基を意味し、複素環との用語は、ヘテロ原子を含有する環状置換基を意味し、ヘテロアリールおよびヘテロ芳香族との用語は、それぞれ、ヘテロ原子を含有するアリールおよび芳香族を意味するなどである。複素環基または化合物は、芳香族であり得るかあり得ず、さらに、複素環は、アリールに関して上記のような単環式、二環式または多環式であり得ることに注目すべきである。置換ヒドロカルビル、置換アルキル、置換アリールなどの置換とは、上記定義の一部で暗示されているように、そのヒドロカルビル部分、アルキル部分、アリール部分または他の部分において、炭素原子または他の原子に結合した少なくとも1個の水素原子を1個またはそれ以上の非水置換基で置き換えたことを意味する。このような置換基の例には、以下が挙げられるが、これらに限定されない:本明細書中にてFnと呼ぶ官能基、例えば、ヒドロキシル、スルフヒドリル、C1~C20アルコキシ、C2~C20アルケニルオキシ、C2~C20アルキニルオキシ、C5~C24アリールオキシ、C6~C24アラルキルオキシ、C6~C24アルカリールオキシ、アシルC2~C20アルキルカルボニル-CO-アルキルおよびC6~C24アリールカルボニル-CO-アリールを含めて、アシルオキシ-O-アシル、C2~C20アルキル-カルボニルオキシ-O-CO-アルキルおよびC6~C24アリールカルボニルオキシ-O-CO-アリールを含めて、C2~C20アルコキシ-カルボニル-CO-O-アルキル、C6~C24アリールオキシカルボニル-CO-O-アリール、ハロカルボニル-CO-Xであって、ここで、Xは、ハロである、C2~C20アルキルカルボナト-O-CO-O-アルキル、C6~C24アリールカルボナト-O-CO-O-アリール、カルボキシ-COOH、カルボキシラト-COO-、カルバモイル-CO-NH2、モノ-C1~C20アルキル-置換カルバモイル-CO-NHC1~C20アルキル、ジ-C1~C20アルキル-置換カルバモイル-CO-NC1~C20アルキル2、モノ-C5~C24アリール-置換カルバモイル-CO-NH-アリール、ジ-C5~C24アリール-置換カルバモイル-CO-NC5~C24アリール2、ジ-N-C1~C20アルキル、N-C5~C24アリール-置換カルバモイル、チオカルバモイル-CS-NH2、モノ-C1~C20アルキル-置換チオカルバモイル-CO-NHC1~C20アルキル、ジ-C1~C20アルキル-置換チオカルバモイル-CO-NC1~C20アルキル2、モノ-C5~C24アリール-置換チオカルバモイル-CO-NH-アリール、ジ-C5~C24アリール-置換チオカルバモイル-CO-NC5~C24アリール2、ジ-N-C1~C20アルキル、N-C5~C24アリール-置換チオカルバモイル、カルバミド-NH-CO-NH2、シアノ-C≡N、シアナト-O-C≡N、チオシアナト-S-C≡N、イソシアノ-N≡C-、ホルミル-CO-H、チオホルミル-CS-H、アミノ-NH2、モノ-C1~C20アルキル-置換アミノ、ジ-C1~C20アルキル-置換アミノ、モノ-C5~C24アリール-置換アミノ、ジ-C5~C24アリール-置換アミノ、C2~C20アルキルアミド-NH-CO-アルキル、C6~C24アリールアミド-NH-CO-アリール、イミノ-CR=NHであって、ここで、R=水素、C1~C20アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリール、C6~C24アラルキルなどである、C2~C20アルキルイミノ-CR=Nアルキルであって、ここで、R=水素、C1~C20アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリール、C6~C24アラルキルなどである、アリールイミノ-CR=Nアリールであって、ここで、R=水素、C1~C20アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリール、C6~C24アラルキルなどである、ニトロ-NO2、ニトロソ-NO、スルホ-SO2-OH、スルホナト-SO2-O-、C1~C20アルキルスルファニル-S-アルキル;これはまた、アルキルチオとも称する、C5~C24アリールスルファニル-S-アリール;これはまた、アリールチオとも称する、C1~C20アルキルジチオ-S-S-アルキル、C5~C24アリールジチオ-S-S-アリール、C1~C20アルキルスルフィニル-SO-アルキル、C5~C24アリールスルフィニル-SO-アリール、C1~C20アルキルスルホニル-SO2-アルキル、C5~C24アリールスルホニル-SO2-アリール、ボリル-BH2、ボロノ-BOH2、ボロナト-BOR2であって、ここで、Rは、アルキルまたは他のヒドロカルビルである、ホスホノ-POOH2、ホスホナト-POO-2、ホスフィナト-POO-、ホスホ-PO2、ホスフィノ-PH2、シリル-SiR3であって、ここで、Rは、水素またはヒドロカルビルである、およびシリルオキシ-O-シリル、およびヒドロカルビル部分C1~C20アルキル好ましくは、C1~C12アルキル、さらに好ましくは、C1~C6アルキル、C2~C20アルケニル好ましくは、C2~C12アルケニル、さらに好ましくは、C2~C6アルケニル、C2~C20アルキニル好ましくは、C2~C12アルキニル、さらに好ましくは、C2~C6アルキニル、C5~C24アリール好ましくは、C5~C14アリール、C6~C24アルカリール好ましくは、C6~C16アルカリール、およびC6~C24アラルキル好ましくは、C6~C16アラルキル。さらに、前述の官能基は、特定の基が許容される場合、1個以上の追加官能基または1個以上のヒドロカルビル部分例えば、上記で特に挙げたものでさらに置換され得る。同様に、上記のヒドロカルビル部分は、1個以上の官能基または追加ヒドロカルビル部分例えば、上記で特に挙げたものでさらに置換され得る。本明細書中の分子構造において、基の特定の立体配座を表示するための実線および点線の使用は、IUPACの慣例に従う。点線で示される化学結合は、当該の基が、描写された分子の一般的な平面の下にあることを示し、そして実線で示される化学結合は、当該の基が、描写された分子の一般的な平面の上にあることを示す。次いで、1実施態様では、本発明は、式Iの構造を有する第8族遷移金属錯体、およびそれらの異性体を提供する:ここで:点線で示しαおよびβとして命名した結合は、単結合または不飽和例えば、二重結合を表わすが、但し、αおよびβは、両方共に不飽和結合ではあり得ない;Mは、第8族遷移金属である;R1およびR2は、別個に、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有置換ヒドロカルビル、および官能基から選択される;Qは、有機ジラジカル、すなわち、ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレンまたはヘテロ原子含有置換ヒドロカルビレンリンカーであり、さらに、ここで、Q内の隣接原子上の2個またはそれ以上の置換基は、結合されて、追加環状基を形成し得る;X1およびX2は、アニオン性リガンドであり、そして同一または異なり得る;L1は、中性電子供与リガンドであり、そしてpは、0または1である;αが単結合であるとき、L2は、NR7R8、PR7R8、N=CR7R8、およびR7C=NR8から選択され、ここで、R7およびR8は、別個に、置換および/またはヘテロ原子含有C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、およびC5~C24アリールから選択されるか、またはR7およびR8は、一緒になって、複素環を形成できる;αが不飽和結合例えば、二重結合であるとき、L2は、NR7およびPR7から選択され、ここで、R7は、先に定義したとおりである;YおよびZは、ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有置換ヒドロカルビレン、-O-、-S-、-NR9-、および-PR9-から別個に選択される連鎖であり、ここで、R9は、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、およびヘテロ原子含有置換ヒドロカルビルから選択され、さらに、ここで、YおよびZ、またはL2およびZは、芳香環内の隣接原子を表わし得る;mは、0または1である;そしてnは、0または1である。さらに特定すると:Mとして指定される金属は、第8族遷移金属、好ましくは、ルテニウムまたはオスミウムである。特に好ましい実施態様では、Mは、ルテニウムである。R1およびR2は、別個に、水素、ヒドロカルビル例えば、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリール、C6~C24アラルキルなど、置換ヒドロカルビル例えば、置換C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリール、C6~C24アラルキルなど、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル例えば、ヘテロ原子含有C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリール、C6~C24アラルキルなど、ヘテロ原子含有置換ヒドロカルビル例えば、ヘテロ原子含有置換C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリール、C6~C24アラルキルなど、および官能基から選択される。R1およびR2は、芳香族であるとき、典型的には、典型的には、必ずしもそうではないが、1個または2個の芳香環から構成され、これらは、置換または非置換であり得、例えば、R1およびR2は、フェニル、置換フェニル、ビフェニル、置換ビフェニルなどであり得る。好ましい1実施態様では、R1およびR2は、同じであり、それぞれ、非置換フェニル、または3個までの置換基で置換されたフェニルであり、これらの置換基は、C1~C20アルキル、置換C1~C20アルキル、C1~C20ヘテロアルキル、置換C1~C20ヘテロアルキル、C5~C24アリール、置換C5~C24アリール、C5~C24ヘテロアリール、C6~C24アラルキル、C6~C24アルカリール、およびハロゲン化物から選択される。好ましくは、存在している任意の置換基は、水素、C1~C12アルキル、C1~C12アルコキシ、C5~C14アリール、置換C5~C14アリール、またはハロゲン化物である。さらに好ましくは、R1およびR2は、メシチルである。他の好ましい1実施態様では、R1およびR2は、別個に、水素、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C5~C24置換アリール、C1~C20官能化アルキル、C2~C20官能化アルケニル、C2~C20官能化アルキニル、またはC5~C24官能化置換アリールから選択され、ここで、その官能基Fnは、別個に、1個またはそれ以上の以下のものであり得る:C1~C20アルコキシ、C5~C24アリールオキシ、ハロ、カルボキシ-COOH、アシルC2~C20アルキルカルボニル-CO-アルキルおよびC6~C24アリールカルボニル-CO-アリールを含めて、ホルミル-CO-H、ニトロ-NO2、シアノ-C≡N、イソシアノ-N≡C-、ヒドロキシル、アシルオキシ-O-アシル、C2~C20アルキルカルボニルオキシ-O-CO-アルキルおよびC6~C24アリールカルボニルオキシ-O-CO-アリールを含めて、C2~C20アルコキシカルボニル-CO-O-アルキル、C6~C24アリールオキシカルボニル-CO-O-アリール、C1~C20アルコキシ置換C1~C20アルキル、C1~C20アルコキシ置換C5~C24アリール、C5~C24アリールオキシ置換C1~C20アルキル、C5~C24アリールオキシ置換C5~C24アリール、アミノ-NH2、イミノ-CR=NHであって、ここで、R=水素、C1~C20アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリール、C6~C24アラルキルなどである、C2~C20アルキルアミド-NH-CO-アルキル、C6~C24アリールアミド-NH-CO-アリール、C1~C20アルキルスルファニル-S-アルキル;これはまた、アルキルチオとも称する、C5~C24アリールスルファニル-S-アリール;これはまた、アリールチオとも称する、C1~C20アルキルジチオ-S-S-アルキル、C5~C24アリールジチオ-S-S-アリール、カルバモイル-CO-NH2;C2~C20アルキルカルバモイル、-CO-NH-アルキル、C6~C20アリールカルバモイル-CO-NH-アリール、シリル-SiR3であって、ここで、Rは、水素またはヒドロカルビルである、シリルオキシ-O-シリル、ホスフィノ-PH2、ホスホナト-POO-2、ボリル-BH2、ボロノ-BOH2、またはボロナト-BOR2であって、ここで、Rは、アルキルまたは他のヒドロカルビルである。Qは、典型的には、ヒドロカルビレン例えば、C1~C20アルキレン、C2~C20アルケニレン、C2~C20アルキニレン、C5~C24アリーレン、C6~C24アルカリーレン、またはC6~C24アラルキレン、置換ヒドロカルビレン例えば、置換C1~C20アルキレン、C2~C20アルケニレン、C2~C20アルキニレン、C5~C24アリーレン、C6~C24アルカリーレン、またはC6~C24アラルキレン、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレン例えば、C1~C20ヘテロアルキレン、C2~C20ヘテロアルケニレン、C2~C20ヘテロアルキニレン、C5~C24ヘテロアリーレン、ヘテロ原子含有C6~C24アラルキレン、またはヘテロ原子含有C6~C24アルカリーレン、およびヘテロ原子含有置換ヒドロカルビレン例えば、置換C1~C20ヘテロアルキレン、置換C2~C20ヘテロアルケニレン、置換C2~C20ヘテロアルキニレン、置換C5~C24ヘテロアリーレン、ヘテロ原子含有置換C6~C24アラルキレン、またはヘテロ原子含有置換C6~C24アルカリーレンから選択され、ここで、本明細書中の他の箇所で述べたように、Q内の隣接原子上の2個またはそれ以上の置換基は、また、結合されて、追加環状基を形成し得、これは、同様に、置換され得、2個~5個の環状基を有する縮合多環式構造を提供する。Qは、しばしば、再度、必ずしもそうではないが、2原子連鎖または3原子連鎖である。さらに好ましい実施態様では、Qは、構造-CR3R4-CR5R6-または-CR3=CR5-、好ましくは、-R3R4-CR5R6-を有する2原子連鎖であり、ここで、R3、R4、R5およびR6は、別個に、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有置換ヒドロカルビル、および官能基から選択される。ここでの官能基の例には、カルボキシル、C1~C20アルコキシ、C5~C24アリールオキシ、C2~C20アルコキシカルボニル、C5~C24アルコキシカルボニル、C2~C24アシルオキシ、C1~C20アルキルチオ、C5~C24アリールチオ、C1~C20アルキルスルホニル、およびC1~C20アルキルスルフィニルが挙げられ、これらは、必要に応じて、1個またはそれ以上の部分で置換されており、この部分は、C1~C12アルキル、C1~C12アルコキシ、C5~C14アリール、ヒドロキシル、スルフヒドリル、ホルミル、およびハロゲン化物から選択される。R3、R4、R5およびR6は、好ましくは、別個に、水素、C1~C12アルキル、置換C1~C12アルキル、C1~C12ヘテロアルキル、置換C1~C12ヘテロアルキル、フェニル、および置換フェニルから選択される。あるいは、R3、R4、R5およびR6のいずれか2個は、一緒に連結されて、置換または非置換の飽和または不飽和環構造例えば、C4~C12脂環式基またはC5またはC6アリール基を形成し得、これは、それ自体、例えば、結合または縮合脂環式基または芳香族基、または他の置換基で置換され得る。X1およびX2は、アニオン性リガンドであり、そして同一または異なり得るか、または共に連結されて、環状基典型的には、必ずしもそうではないが、5員~8員環を形成し得る。好ましい実施態様では、X1およびX2は、それぞれ別個に、水素、ハロゲン化物、または以下の基の1つである:C1~C20アルキル、C5~C24アリール、C1~C20アルコキシ、C5~C24アリールオキシ、C2~C20アルコキシカルボニル、C6~C24アリールオキシカルボニル、C2~C24アシル、C2~C24アシルオキシ、C1~C20アルキルスルホナト、C5~C24アリールスルホナト、C1~C20アルキルスルファニル、C5~C24アリールスルファニル、C1~C20アルキルスルフィニル、C5~C24アリールスルフィニル、カルボキシル、カルボキシレート、またはトリフレート。必要に応じて、X1およびX2は、1個またはそれ以上の部分で置換され得、もし、X1および/またはX2の置換基が可能なら、ここでこれらの置換基は、典型的には、必ずしもそうではないが、C1~C12アルキル、C1~C12アルコキシ、C5~C24アリール、およびハロゲン化物から選択され、これらは、ハロゲン化物を除いて、順に、ハロゲン化物、C1~C6アルキル、C1~C6アルコキシおよびフェニルから選択される1個またはそれ以上の基でさらに置換され得る。さらに好ましい実施態様では、X1およびX2は、ハロゲン化物、ベンゾエート、C2~C6アシル、C2~C6アルコキシカルボニル、C1~C6アルキル、フェノキシ、C1~C6アルコキシ、C1~C6アルキルスルファニル、アリール、またはC1~C6アルキルスルホニルである。さらにより好ましい実施態様では、X1およびX2は、それぞれ、ハロゲン化物、CF3CO2、CH3CO2、CFH2CO2、CH33CO、CF32CH3CO、CF3CH32CO、PhO、MeO、EtO、トシレート、メシレート、またはトリフルオロメタン-スルホネートである。最も好ましい実施態様では、X1およびX2は、それぞれ、塩化物である。L1は、中性電子供与リガンドであり、これは、金属中心に対して配位されている。L1は、複素環であり得、この場合、それは、一般に、以下から選択される:窒素含有複素環、例えば、ピリジン、ビピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ビピリダミン、ピラジン、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、ピロール、2H-ピロール、3H-ピロール、ピラゾール、2H-イミダゾール、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、インドール、3H-インドール、1H-イソインドール、シクロペンタビピリジン、インダゾール、キノリン、ビスキノリン、イソキノリン、ビスイソキノリン、シンノリン、キナゾリン、ナフチリジン、ピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、ピラゾリジン、キヌクリジン、イミダゾリジン、ピロリルイミン、プリン、ベンゾイミダゾール、ビスイミダゾール、フェナジン、アクリジン、およびカルバゾール;酸素含有複素環、例えば、2H-ピラン、4H-ピラン、2-ピロン、4-ピロン、1,2-ジオキシン、1,3-ジオキシン、オキセピン、フラン、2H-1-ベンゾピラン、クマリン、クマロン、クロメン、クロマン-4-オン、イソクロメン-1-オン、イソクロメン-3-オン、キサンテン、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、およびジベンゾフラン;および混合複素環、例えば、イソオキサゾール、オキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3,4-オキサトリアゾール、1、2,3,5-オキサトリアゾール、3H-1,2,3-ジオキサゾール、3H-1,2-オキサチオール、1,3-オキサチオール、4H-1,2-オキサジン、2H-1,3-オキサジン、1,4-オキサジン、1,2,5-オキサチアジン、o-イソキサジン、フェノキサジン、フェノチアジン、ピラノ[3,4-b]ピロール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、アントラニル、およびモルホリン。L1はまた、アミン、イミン、ホスフィン、エーテルまたはチオエーテルであり得る。好ましくは、L1は、ピリジン、アミン、ホスフィン、イミン、エーテル、チオエーテル、フランおよびピランから選択される。αが単結合であるとき、L2は、NR7R8、PR7R8、N=CR7R8、およびR7C=NR8から選択され、この場合、R7およびR8は、別個に、置換および/またはヘテロ原子含有C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C5~C24アリールから選択されるか、またはR7およびR8は、一緒になって、環状基例えば、ピペリジル置換ピペリジルを含めてを形成できる。L1、L2、R7またはR8上に存在する任意の官能基は、一般に、上述のFn基から選択される。好ましいこのような触媒の例には、L2がNR7R8であるものがあり、これは、式IIを有する:ここで、Q、R1、R2、R7、R8、X1、X2、L1、Y、Z、βおよびpは、は、上で定義したとおりである。この実施態様において好ましいR7およびR8置換基は、C1~C12アルキルまたはC5~C12アリール例えば、メチル、イソプロピル、t-ブチル、シクロヘキシルおよびフェニルであり、そして好ましいY基は、-CH2-、-CH2CH2-およびそれらの置換類似物である。L2がPR7R8である他の好ましい触媒は、式IIIの構造を有する:ここで、Q、R1、R2、R7、R8、X1、X2、Y、Z、L1、βおよびpは、上で定義したとおりであり、好ましいR7およびR8置換基は、C1~C12アルキルまたはC5~C12アリール例えば、フェニルであり、そして好ましいY基は、式IIの錯体について述べたとおりである。式IIおよびIIIに含まれる特に好ましい触媒錯体には、以下が挙げられるが、これらに限定されない:L2およびZは、不飽和結合を介して連結でき、すなわち、αにおける結合を示す点線はまた、二重結合、または芳香環内の隣接原子を連結する結合を表わし得る。L2およびZが不飽和結合を介して連結されるとき、L2は、NR7およびPR7から選択され、好ましくは、NR7ここで、R7は、先に定義したとおりであるかこみである。αが不飽和結合を表わすとき、その錯体は、イミンリガンドすなわち、-Z=NR7部分を含むを含有し得るか、またはピリジン環ここで、NおよびZは、ピリジル基内の隣接原子であるを含有し得る。この錯体がピリジン環またはイミン部分を含有する好ましいこのような触媒の例は、それぞれ、構造式IVおよびVにより、包含される:式IVおよびVでは、Q、R1、R2、R7、R8、X1、X2、Y、Z、L1、βおよびpは、上で定義したとおりであり、好ましいR7置換基は、C1~C12アルキルまたはC5~C12アリール例えば、メチル、イソプロピル、t-ブチル、シクロヘキシルおよびフェニルであり、そして好ましいY基は、置換または非置換メチレンまたはエチレン連鎖である。式IVおよびVに含まれる特に好ましい触媒錯体には、以下が挙げられるが、これらに限定されない:YおよびZは、連鎖であり、これらは、別個に、ヒドロカルビレン例えば、C1~C20アルキレン、C2~C20アルケニレン、C2~C20アルキニレン、C5~C24アリーレン、C6~C24アルカリーレン、またはC6~C24アラルキレン、置換ヒドロカルビレン例えば、置換C1~C20アルキレン、C2~C20アルケニレン、C2~C20アルキニレン、C5~C24アリーレン、C6~C24アルカリーレン、またはC6~C24アラルキレン、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレン例えば、C1~C20ヘテロアルキレン、C2~C20ヘテロアルケニレン、C2~C20ヘテロアルキニレン、C5~C24ヘテロアリーレン、ヘテロ原子含有C6~C24アラルキレン、またはヘテロ原子含有C6~C24アルカリーレン、ヘテロ原子含有置換ヒドロカルビレン例えば、置換C1~C20ヘテロアルキレン、置換C2~C20ヘテロアルケニレン、置換C2~C20ヘテロアルキニレン、置換C5~C24ヘテロアリーレン、ヘテロ原子含有置換C6~C24アラルキレン、またはヘテロ原子含有置換C6~C24アルカリーレン、-O-、-S-、-NR9-、および-PR9-から選択され、ここで、R3は、水素、ヒドロカルビル例えば、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリール、C6~C24アラルキルなど、置換ヒドロカルビル例えば、置換C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリール、C6~C24アラルキルなど、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル例えば、ヘテロ原子含有C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリール、C6~C24アラルキルなど、およびヘテロ原子含有置換ヒドロカルビル例えば、ヘテロ原子含有置換C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリール、C6~C24アラルキルなどから選択される。Z、YおよびR9上に存在している任意の官能基は、一般に、上記Fn部分から選択される。Yおよび/またはZとして供することができる有機ジラジカルには、例として、以下の基が挙げられる:メチレンVI、エチレンVII、ビニレンVIII、フェニレンIX、シクロヘキシレンX、およびナフチレンXIおよびXII。これらの有機ジラジカルはまた、連鎖Qとして供され得る。本発明の特に好ましい1実施態様では、Mは、ルテニウムであり、Qは、エチレンIIであり、X1およびX2は、塩化物であり、そしてpは、0である。さらに好ましい実施態様では、R1およびR2は、メシチル2,4,6-トリメチルフェニルである。本発明のさらにより好ましい実施態様では、nは、0である。本発明の代表的な触媒には、2aおよび2bがあり、それらの分子構造は、上で、および図2で提供されており、ここで、Mは、ルテニウムであり、L2は、置換または非置換ピリジルであり、R1およびR2は、メシチル2,4,6-トリメチルフェニルであり、Qは、エチレンIIであり、X1およびX2は、塩化物であり、Yは、エチレンIIであり、mは、1であり、そしてnおよびpは、0である。これらの新規触媒は、ジクロロメタン中にて、40°Cで、RuCl2sIMesPCy3CHPh触媒1と2-3-ブテニルピリジンとを反応させることにより、調製できる実施例1を参照。驚くべきことに、触媒2aは、反応時間に依存して、純粋な形状で、または異性体2aおよび2bの混合物として、いずれかで得ることができることが発見された。この発見は、極めて驚くべきことである。何故なら、公知のルテニウムカルベンオレフィン複分解触媒は、典型的には、2aのような立体配座、すなわち、CS対称四角錐体形状symmetricsquarepyramidalgeometryを有し、この場合、その先端位置は、カルベンリガンドにより占められ、そして赤道位置は、2つのトランスアニオン性リガンドおよび2つのトランス中性電子供与性リガンドにより占められている。2bの場合、その錯体は、C1対称であり、そして2つの赤道親水性アニオン性リガンドおよび2つの赤道中性電子供与性リガンドを含む。2aおよび2bについて、X線構造を得た図3および4におけるORTEPダイアグラムを参照。触媒2aはまた、ジクロロメタン中にて、室温で、30分間にわたって、sIMespy2Cl2Ru=CHPh錯体3と1.5当量の2-3-ブテニル-ピリジンとの反応により、調製できる実施例2。それに加えて、この方法は、図7で示すように、錯体sIMesCl2RuCHCH22-C、N-2-4-Me-C5H3NおよびRuCHCH22-C、N-2-6-Me-C5H3Nの合成に受け入れられる。本発明の触媒は、本明細書中の実施例で記述された手順またはそれらのバリエーションこれらは、当業者に明らかであるを使用して合成され得、そしてオレフィン複分解反応を触媒する際に使用され得る。本発明の他の実施態様は、本発明の触媒2aおよび2bを含めてをオレフィンの複分解に使用する方法である。驚くべきことに、両方の異性体は、例えば、RCMおよびROMPにおいて、オレフィン複分解活性の差が大きい。これらの活性の差により、従来技術の方策例えば、添加剤の利用、またはリガンドの交換が関与する複雑で時間のかかる触媒設計に代えて、その錯体の簡単な異性化により、この触媒の調整が可能となる。これらの触媒は、固体支持体に結合され得る;触媒作用の分野で理解されるように、適当な固体支持体は、合成物質、半合成物質または天然に存在する物質であり得、これらは、有機または無機例えば、重合体、セラミックまたは金属であり得る。この支持体への結合は、一般に、必ずしもそうではないが、共有結合性であり、その共有結合は、直接的または間接的であり得、もし、間接的であるなら、典型的には、支持体表面の官能基と、触媒錯体上のリガンドまたは置換基との間である。それらの反応は、Grubbs系統の複分解触媒で触媒されるオレフィン複分解反応で通常使用される条件下にて、実行される。例えば、Grubbsらの米国特許第5,312,940号、第5,342,909号、第5,831,108号、第5,969,170号、第6,111,121号および第6,211,391号を参照のこと。実施例の結果により示されているように、本明細書中の塩基性触媒構造に対して種々の変更を加えると、望ましいように潜伏期間を長くしたり短くしたりできる。実施例1触媒2aの合成:方法A250mL丸底シュリンクSchlenkフラスコこれには、撹拌棒を備え付けたに、錯体1、sIMesPCy3Cl2Ru=CHPh、10.0g;11.8mmolを充填した。このフラスコに蓋をし、15分間にわたってアルゴンを散布し、そしてカニューレを経由して、無水CH2Cl2118mLを充填した。次いで、注射器を経由して、2-3-ブテニルピリジン2.4g、17.7mmolを加え、その反応混合物を、5~6時間にわたって、40°Cまで加熱した。この反応混合物を乾燥状態まで濃縮し、その残渣を、脱気した冷メタノールで倍散した。フリットにて固形物を集め、そして冷メタノール2×25mLで洗浄して、乾燥時に淡緑色固形物として、触媒2a、sIMesCl2RuCHCH22-C、N-2-C5H4N-Cs5.6g;9.4mmolを得た。収率:80。実施例2触媒2aの合成:方法Bグローブボックスにて、バイアルに、2-3-ブテニルピリジン24mg、0.18mmolおよびCH2Cl22mLを充填した。次いで、固形物として、錯体3、sIMespy2Cl2Ru=CHPh、86mg;0.12mmolを加え、その反応物を、室温で、30分間撹拌した。真空下にて揮発性物質を除去し、その残渣をヘキサンで倍散した。固形物を集め、ヘキサン2×1mLで洗浄し、そして真空乾燥して、乾燥時に淡緑色固形物として、触媒2a、sIMesCl2RuCHCH22-C、N-2-C5H4N-Cs、60mg;0.10mmolを得た。収率:85。実施例3触媒2aの触媒2bへの変換グローブボックスにて、触媒2aの0.1MCD2Cl2溶液を調製し、そしてNMRチューブに移し、これに蓋を付け、そしてグローブボックスから取り出した。このNMRチューブを、油浴中にて、40°Cで放置し、その反応を1HNMR分光法でモニターした。混合物中の2bと2aとの比率は、24時間後、30/70;48時間後、60/40;72時間後、70/30;そして96時間後、78/22であった。実施例4触媒2bの触媒2aへの変換グローブボックスにて、触媒2bの0.1MCD2Cl2溶液を調製し、そしてNMRチューブに移し、これに蓋を付け、そしてグローブボックスから取り出した。このNMRチューブを、油浴中にて、40°Cで放置し、その反応を1HNMR分光法でモニターした。混合物中の2bと2aとの比率は、24時間後、83/17であった。1HNMR分光法により、また、2bの異性化がある程度の触媒分解を伴うことが明らかとなり、このことにより、この反応混合物を24時間を超えて分析することが困難となった。実施例5触媒4の合成グローブボックスにて、フラスコに、2-3-ブテニル-4-メチルピリジン40mg、0.27mmolおよびCH2Cl25mLを充填した。次いで、固形物として、錯体3、sIMespy2Cl2Ru=CHPh、114mg;0.16mmolを加え、その反応物を、室温で、30分間撹拌した。真空下にて揮発性物質を除去し、その残渣をC6H61mLに再溶解し、そしてペンタン10mLで沈殿させた。固形物を集め、ペンタン3×5mLで洗浄し、そして真空乾燥して、乾燥時に淡褐色固形物として、触媒4、sIMesCl2RuCHCH22-C、N-2-4-Me-C5H3N-Cs80mg;0.13mmolを得た。収率:84。実施例6触媒5の合成グローブボックスにて、フラスコに、2-3-ブテニル-6-メチルピリジン50mg、0.34mmolおよびCH2Cl25mLを充填した。次いで、固形物として、錯体3、sIMespy2Cl2Ru=CHPh、98mg;0.14mmolを加え、その反応物を、室温で、30分間撹拌した。真空下にて揮発性物質を除去し、その残渣をC6H61mLに再溶解し、そしてペンタン10mLで沈殿させた。固形物を集め、ペンタン3×5mLで洗浄し、そして真空乾燥して、乾燥時に淡褐色固形物として、触媒5、sIMesCl2RuCHCH22-C、N-2-6-Me-C5H3N-Cs57mg;0.094mmolを得た。収率:69。触媒2a、4および5に対する1HNMRスペクトルは、Cs対称の錯体と一致しており、この場合、そのメシチル環のパラメチル基、同じ環のオルトメチル基およびsIMesリガンドのエチレン架橋の各々に対する共鳴は、一重項として現れることに注目すべきである[記述した1HNMRの一重項は、Ru-C結合の周りのsIMesリガンドのCs対称および自由回転に一致しているNMRの時間-規模に基づいて]。18ppm近くのアルキリデンプロトンの共鳴は、メチレンプロトンのカップリングが原因で、三重項として現れる3JHH=2.7~3.6Hz。実施例7触媒2bの合成220mL丸底シュリンクSchlenkフラスコこれには、撹拌棒を備え付けたに、錯体1、sIMesPCy3Cl2Ru=CHPh、5.0g;5.9mmolを充填した。このフラスコに蓋をし、15分間にわたってアルゴンを散布し、そしてカニューレを経由して、無水CH2Cl260mLを充填した。次いで、注射器を経由して、2-3-ブテニルピリジン1.2g、8.9mmolを加え、その反応混合物を、3~4日間にわたって、40°Cまで加熱した。この反応混合物を乾燥状態まで濃縮し、その残渣を、脱気した冷メタノール15mLで倍散した。フリットにて固形物を集め、そしてメタノール2×10mLで洗浄して、乾燥時に橙色から褐色の固形物として、触媒2b、sIMesCl2RuCHCH22-C、N-2-C5H4N-C1、1.3g;2.2mmolを得た。収率:37。触媒2bは、C1対称のルテニウムカルベンとして現れ、1HNMRスペクトルにおいて、メシチル環上の6個の不等価nonequivalentメチル基、sIMesリガンドのエチレン架橋上の4個の不等価プロトンおよびピリジルリガンドのエチレン架橋上の4個の不等価プロトンを示す。2bのカルベン共鳴はまた、三重項として現れるδ19.14ppm;3JHH=3.3Hz。単離した純粋な2aこれは、CD2Cl20.1Mに溶解されたは、40°Cで、96時間のうちに、2a:2bの22:78混合物に変換され、また、単離した純粋な2bは、同じ条件下にて、類似の混合物を形成する。従って、2aおよび2bは、平衡状態の異性体であり、この場合、2bは、熱力学的に好ましい種であり、Keq=0.28であると結論付けられ得る。平衡へのアプローチの動力学を測定する試みは、2a≪2b異性化プロセスと同時に起こる分解プロセスによって、妨げられた。触媒2aおよび2bについて、X線分析に適当な結晶を得た2aおよび2bのORTEP表示は、それぞれ、図9および図10で示す。両方の錯体は、四角錐体形状を示し、この場合、その塩化物、ピリジンおよびNHCリガンドは、赤道位置を占め、そしてアルキリデンは、軸方向位置を占める。2aでは、その塩化物リガンドは、中性リガンド[C1-Ru1-N3=170.214]と同様に、互いにトランスである[Cl1-Ru1-Cl2=164.411]。この形状は、ルテニウムオレフィン複分解触媒について典型的であり、そして2aの1HNMRスペクトルと一致している。他方、2bは、シス塩化物リガンドCl1-Ru1-Cl2=85.932およびシス中性リガンドC1-Ru1-N3=98.048を有し、このことは、その分光学的データから推論されるC1対称を説明する。この種のリガンドの配列は、ルテニウムカルベン錯体について、比較的に稀であるが、少数の場合において、観察されている[キレート化ビスホスフィンリガンドおよびシス塩化物を含有するルテニウム錯体が記載されている:例えば、Hansenら、1999Angew.Chem.Int.Ed.38,1273-1276;Hansenら、1999Chem.Eur.J.5,557-566;Vollandら、2001Organomet.Chem.617、288-291;Nieczyporら、2001.J.Organomet.Chem.625,58-66;Pruehsら、2004Organometallics23,280-287;Slugovcら、2004Organometallics,23,3622-3626を参照のこと。シス中性リガンドおよびシスアニオン性ペンタフルオロフェノキシドリガンドとの関連した錯体が報告されている:Conradら、2003Organometallics22,3634-3636を参照のこと;シス塩化物を含有する関連したビニルカルベンルテニウム錯体もまた、報告されている:Trnkaら、2001Organometallics20,3845-3847を参照のこと]。2aにおける2.13559ÅのRu1-N3距離は、そのNHCリガンドのトランスの影響が原因で、2bにおける2.0982Åの同距離よりも著しく長い。同様に、2bにおけるRu1-Cl2距離2.38836Åは、2aにおける同距離2.36623Åよりも長い。実施例8触媒RuC4-PPh26の合成グローブボックスにて、フラスコに、4-ペンテニルジフェニルホスフィン49mg、0.19mmolおよびCH2Cl25mLを充填した。次いで、固形物として、触媒3、RuCl2sIMespy2CHPh、127mg;0.17mmolを加え、その反応物を、室温で、30分間撹拌した。真空下にて揮発性物質を除去し、その残渣をペンタン2×2mLで洗浄した。固形物をCH2Cl25mLで再洗浄し、そして12時間にわたって、40°Cまで加熱し、その後、真空下にて揮発性物質を除去した。固形物をカラムクロマトグラフィー5Et2O/ペンタンに次いで、25Et2O/ペンタンで精製し、そして真空乾燥して、乾燥時に淡褐色固形物として、触媒659mg;0.082mmolを得た。収率:47。実施例9触媒RuPh-Im7の合成グローブボックスにて、フラスコに、触媒3、RuCl2sIMespy2CHPh、154.7mg;0.21mmolおよびCH2Cl25mLを充填した。次いで、注射器を経由して、2,2-ジメチル-ペンタ-4-エニリデン-フェニル-アミン60mg、0.32mmolを加え、その反応物を、室温で、15分間撹拌した。真空下にて揮発性物質を除去し、その残渣をペンタン2×2mLで洗浄した。固形物をC6H62mLに再溶解し、そしてペンタン20mLで沈殿させた。固形物を集め、ペンタン3×5mLで洗浄し、そして真空乾燥して、乾燥時にオリーブ緑色固形物として、触媒7115.6mg;0.18mmolを得た。収率:83。実施例10触媒RuCy-Im8の合成グローブボックスにて、フラスコに、触媒3、RuCl2sIMespy2CHPh、191.5mg;0.26mmolおよびCH2Cl25mLを充填した。次いで、注射器を経由して、2,2-ジメチル-ペンタ-4-エニリデン-シクロヘキシル-アミン74mg、0.38mmolを加え、その反応物を、室温で、15分間撹拌した。真空下にて揮発性物質を除去し、その残渣をペンタン2×2mLで洗浄した。固形物をC6H62mLに再溶解し、そしてペンタン20mLで沈殿させた。固形物を集め、ペンタン3×5mLで洗浄し、そして真空乾燥して、乾燥時にオリーブ緑色固形物として、触媒8146.1mg;0.22mmolを得た。収率:84。実施例11触媒RuiPr-Im9の合成グローブボックスにて、フラスコに、触媒3、触媒3、RuCl2sIMespy2CHPh239mg;0.33mmolおよびCH2Cl25mLを充填した。次いで、注射器を経由して、2,2-ジメチル-ペンタ-4-エニリデン-イソプロピル-アミン76mg、0.38mmolを加え、その反応物を、室温で、15分間撹拌した。真空下にて揮発性物質を除去し、その残渣をC6H62mLに再溶解し、そしてペンタン20mLで沈殿させた。固形物を集め、ペンタン3×5mLで洗浄し、そして真空乾燥して、乾燥時に淡緑色固形物として、触媒9162mg;0.26mmolを得た。収率:80。実施例12触媒RutBu-Im10の合成グローブボックスにて、フラスコに、触媒3、RuCl2sIMespy2CHPh188mg;0.26mmolおよびCH2Cl25mLを充填した。次いで、注射器を経由して、2,2-ジメチル-ペンタ-4-エニリデン-第三級ブチル-アミン56mg、0.34mmolを加え、その反応物を、室温で、15分間撹拌した。真空下にて揮発性物質を除去し、その残渣をC6H62mLに再溶解し、そしてペンタン20mLで沈殿させた。固形物を集め、ペンタン3×5mLで洗浄し、そして真空乾燥して、乾燥時に淡緑色固形物として、触媒1091mg;0.14mmolを得た。収率:56。実施例13触媒RuMe-Im11の合成グローブボックスにて、フラスコに、触媒3、RuCl2sIMespy2CHPh143mg;0.20mmolおよびCH2Cl25mLを充填した。次いで、注射器を経由して、2,2-ジメチル-ペンタ-4-エニリデン-メチル-アミン30mg、0.24mmolを加え、その反応物を、室温で、30分間撹拌した。真空下にて揮発性物質を除去し、その残渣をC6H62mLに再溶解し、そしてペンタン20mLで沈殿させた。固形物を集め、ペンタン3×5mLで洗浄し、そして真空乾燥して、乾燥時に緑色-褐色固形物として、触媒1193mg;0.16mmolを得た。収率:84。実施例14触媒12の合成グローブボックスにて、フラスコに、触媒3、RuCl2sIMesPCy3CHPh5.0g;5.9mmolおよびCH2Cl260mLを充填した。オルト-N,N-ジメチルアミノスチレン1.7g;11.8mmol;2当量これは、文献手順J.Chem.Soc.1958,2302を参照のことに従って、調製したを加え、その反応混合物を、40°Cで、不活性雰囲気下にて、24時間撹拌した。真空下にて揮発性物質を除去し、その残渣をメタノール10mLで倍散し、そしてフリット付きガラス製漏斗上で固形物を集めた。次いで、この固形物を追加メタノール2×10mLおよびヘキサン2×10mLで洗浄した後、真空乾燥して、緑色固形物として、触媒122.8g;4.6mmolを得た。収率:78。実施例15触媒1、2a、2bおよび12の活性:マロン酸ジエチルジアリルのRCM異なる触媒を比較する試験反応として、マロン酸ジエチルジアリルの閉環複分解を使用した。触媒1、2a、2bおよび12の比較について:マロン酸ジエチルジアリルの0.1Mジクロロメタン溶液に1molの触媒を加え、その反応を25°Cで進行させ、そしてガスクロマトグラフィーでモニターした図10。図10で示すように、2aは、1よりずっと遅く使用した条件下にて、100分後、それぞれ、約100の転化率に対して、20未満の転化率、2bは、2aよりずっと遅く使用した条件下にて、100分後、2未満の転化率、そして12は、2bよりずっと遅い。実施例16触媒2a、4および5の活性:マロン酸ジエチルアリルのRCM触媒2a、4および5の活性を比較する試験反応として、マロン酸ジエチルジアリルの閉環複分解を使用した。ドライボックスにて、テフロン登録商標隔壁のネジ蓋を取り付けたNMRチューブで、2.5molの触媒0.0052mmolをC6D60.65mLに溶解した。得られた溶液を、NMRプローブにて、40°Cで、平衡にした。このNMRチューブに、純粋状態で、マロン酸ジエチルジアリル50μL、0.207mmol、0.30Mを注入し、その反応物を1HNMR分光法でモニターした図11。内部標準として使用した残留プロシオprotio溶媒ピークを使って、出発物質に対する生成物のオレフィン共鳴積分を測定した。図11で示すように、2aおよび4は、RCMにおいて類似の反応性を示すが、5は、おそらく、そのピリジンリガンド上のオルトメチル基が立体的に混み合っていることが原因で、2aおよび4よりも速く開始することが判明した。実施例17触媒2a、7および8の活性:マロン酸ジエチルアリルのRCM実施例16と同様に、触媒2a、7および8の活性を比較する試験反応として、マロン酸ジエチルジアリルの閉環複分解を使用した。ドライボックスにて、テフロン登録商標隔壁のネジ蓋を取り付けたNMRチューブで、2.5molの触媒0.0052mmolをC6D60.65mLに溶解した。得られた溶液を、NMRプローブにて、40°Cで、平衡にした。このNMRチューブに、純粋状態で、マロン酸ジエチルジアリル50μL、0.207mmol、0.30Mを注入し、その反応物を1HNMR分光法でモニターした図12。内部標準として使用した残留プロシオprotio溶媒ピークを使って、出発物質に対する生成物のオレフィン共鳴積分を測定した。図12で示すように、触媒7は、RCMにおいて2aよりも速いのに対して、8は、2aよりも遅い。次いで、前述の試験反応を再度実行して、触媒7、8、9、10および11を比較し、その結果を図13で示す。実施例18触媒6および8の活性:マロン酸ジエチルアリルのRCM実施例16と同様に、触媒6および8の活性を比較する試験反応として、マロン酸ジエチルジアリルの閉環複分解を使用した。ドライボックスにて、テフロン登録商標隔壁のネジ蓋を取り付けたNMRチューブで、2.5molの触媒0.0052mmolをC6D60.65mLに溶解した。得られた溶液を、NMRプローブにて、60°Cで、平衡にした。このNMRチューブに、純粋状態で、マロン酸ジエチルジアリル50μL、0.207mmol、0.30Mを注入し、その反応物を1HNMR分光法でモニターした図14。内部標準として使用した残留プロシオprotio溶媒ピークを使って、出発物質に対する生成物のオレフィン共鳴積分を測定した。実施例19触媒2aおよび2bを使用するジシクロペンタジエンDCPDのROMP30°Cで、触媒モノマー/触媒=30,000:1mole:moleを加えることにより、3.5のトリシクロペンタジエンを含有するジシクロペンタジエン100gを重合させた。触媒2aおよび2bで触媒した重合についての重合発熱を測定し、図15で示す。RCMにおいて触媒2bが2aよりも遅いのと同じ様式で、2bはまた、2aよりもずっとゆっくりと、DCPDのROMPを開始する。2aを使用するDCPDのROMPは、3分以内に、その発熱に達するに対して、2bにより触媒された同じ重合は、25分より長い時間が必要である。理論的な考察で束縛するつもりはないが、2aと2bとの間の反応性の差は、2a中のピリジンリガンドがs-供与性の強いNHCリガンドに対してトランスであり、従って、2bよりもずっと速く解離して活性14-電子種を生じるという事実が原因であるかも知れない。2aと2bとの間の反応性の差は、純粋に、開始速度の格差が原因であり得、メタロシクロブタン複分解中間体の立体配座に関するいずれの端緒も与えるものではない。言い換えれば、2aが2bよりも速い触媒であるという事実は、14-電子種に近づくオレフィンが必ずNHCリガンドに対してトランスに結合しなければならないことを暗示するものではない[オレフィン複分解中間体の立体配座に関する論述については、例えば、Trnka,T.M.;Day,M.W.;Grubbs,R.H.Organometallics2001,20,3845-3847を参照のこと]。そのピリジン環上の置換は、触媒活性に対して、あまり劇的な影響を与えない。DCPDのROMP僅かな活性の差にそれ程敏感ではない反応において、3種の錯体2a、4および5は、類似の触媒特性を有することが分かった。さらにROMPを実行して、触媒2a、2bおよび12を比較し、その結果を図16で示す。実施例20触媒2aと2bとの混合物を使用するジシクロペンタジエンDCPDのROMP30°Cで、触媒モノマー/触媒=40,000:1mole:moleを加えることにより、3.5のトリシクロペンタジエンを含有するジシクロペンタジエン100gを重合させた。触媒2aと2bとの種々の割合での混合物で触媒した重合についての重合発熱を測定し、図17で示す。図17で示すように、そのゆっくりとした異性化および触媒2aと2bとの間の大きな活性の差から、2aを2a:2b混合物に部分的に異性化することにより、この触媒系を種々の開始速度で調整することが可能となる。実際、DCPDのROMPに対して、様々な2a:2b混合物を使用すると、図17で示すように、発熱までの時間を制御することが可能となった。実施例21触媒2a、7および8を使用するジシクロペンタジエンDCPDのROMP30°Cで、触媒モノマー/触媒=40,000:1mole:moleを加えることにより、3.5のトリシクロペンタジエンを含有するジシクロペンタジエン100gを重合させた。触媒2a、RuPh-IMおよびRuCy-Imで触媒した重合についての重合発熱を測定し、図18で示す。RCMで述べたように、触媒7は、2aよりも速いのに対して、8は、2aよりも遅い。同じ傾向は、DCPDのROMPにおいて、認められた。これらの結果は、イミンリガンドRuR-Imここで、Rは、例えば、アルキルまたはアリール基であるを含有する触媒が、そのイミン上のR基の立体特性および電子特性を変えることにより、容易に調整できることを示している。本発明の1つの好ましい実施形態においては、以下が提供される。項1環状構造内にN-複素環カルベンリガンドおよびアルキリデン基を含有させた第8族遷移金属を含む有機金属錯体であって、該錯体は、少なくとも2分間の潜伏期間で、オレフィン複分解反応を触媒できる、有機金属錯体。項2少なくとも5分間の潜伏期間でオレフィン複分解反応を触媒できる、上記項1に記載の有機金属錯体。項3前記オレフィン複分解反応が、閉環複分解である、上記項1に記載の有機金属錯体。項4前記オレフィン複分解反応が、開環複分解重合である、上記項1に記載の有機金属錯体。項5前記オレフィン複分解反応が、閉環複分解である、上記項2に記載の有機金属錯体。項6前記オレフィン複分解反応が、開環複分解重合である、上記項2に記載の有機金属錯体。項7式Iの構造:を有する錯体およびそれらの異性体であって、ここで:αおよびβは、単結合または不飽和結合を表わすが、但し、αおよびβは、両方共に不飽和結合ではあり得ず;Mは、第8族遷移金属であり;R1およびR2は、別個に、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有置換ヒドロカルビル、および官能基から選択され;Qは、有機ジラジカルであり;X1およびX2は、アニオン性リガンドであり、そして同一または異なり得;L1は、中性電子供与リガンドであり、そしてpは、0または1であり;αが単結合であるとき、L2は、NR7R8、PR7R8、N=CR7R8、およびR7C=NR8から選択され、ここで、R7およびR8は、別個に、置換および/またはヘテロ原子含有C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、およびC5~C24アリールから選択されるか、またはR7およびR8は、一緒になって、複素環を形成でき;αが不飽和結合であるとき、L2は、NR7およびPR7から選択され、ここで、R7は、先に定義したとおりであるか、またはL2およびZは、芳香環内の隣接原子を表わし;YおよびZは、ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有置換ヒドロカルビレン、-O-、-S-、-NR9-、および-PR9-から別個に選択される結合であり、ここで、R9は、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、およびヘテロ原子含有置換ヒドロカルビルから選択され、さらに、ここで、YおよびZは、芳香環内の隣接原子を表わし得;mは、0または1であり;そしてnは、0または1である、錯体およびそれらの異性体。項8式IIの構造:を有する錯体およびそれらの異性体であって、ここで:βは、単結合または不飽和結合を表わし;Mは、第8族遷移金属であり;R1およびR2は、別個に、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有置換ヒドロカルビル、および官能基から選択され;Qは、有機ジラジカルであり;X1およびX2は、アニオン性リガンドであり、そして同一または異なり得;L1は、中性電子供与リガンドであり、そしてpは、0または1であり;R7およびR8は、別個に、置換および/またはヘテロ原子含有C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、およびC5~C24アリールから選択されるか、またはR7およびR8は、一緒になって、複素環を形成でき;YおよびZは、ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有置換ヒドロカルビレン、-O-、-S-、-NR9-、および-PR9-から別個に選択される結合であり、ここで、R9は、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、およびヘテロ原子含有置換ヒドロカルビルから選択され、さらに、ここで、YおよびZは、芳香環内の隣接原子を表わし得る、錯体およびそれらの異性体。項9R7およびR8が、C1~C12アルキルまたはC5~C12アリールであり、そしてYが、置換または非置換メチレンまたはエチレン結合である、上記項8に記載の錯体。項10式IIIの構造:を有する錯体およびそれらの異性体であって、ここで:βは、単結合または不飽和結合を表わし;Mは、第8族遷移金属であり;R1およびR2は、別個に、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有置換ヒドロカルビル、および官能基から選択され;Qは、有機ジラジカルであり;X1およびX2は、アニオン性リガンドであり、そして同一または異なり得;L1は、中性電子供与リガンドであり、そしてpは、0または1であり;R7およびR8は、別個に、置換および/またはヘテロ原子含有C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、およびC5~C24アリールから選択されるか、またはR7およびR8は、一緒になって、複素環を形成でき;YおよびZは、ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有置換ヒドロカルビレン、-O-、-S-、-NR9-、および-PR9-から別個に選択される結合であり、ここで、R9は、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、およびヘテロ原子含有置換ヒドロカルビルから選択され、さらに、ここで、YおよびZは、芳香環内の隣接原子を表わし得る、錯体およびそれらの異性体。項11R7およびR8が、C1~C12アルキルまたはC5~C12アリールであり、そしてYが、置換または非置換メチレンまたはエチレン結合である、上記項10に記載の錯体。項12R7およびR8が、フェニルであり、そしてYが、エチレンである、上記項11に記載の錯体。項13式IVの構造:を有する錯体およびそれらの異性体であって、ここで:Mは、第8族遷移金属であり;R1およびR2は、別個に、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有置換ヒドロカルビル、および官能基から選択され;Qは、有機ジラジカルであり;X1およびX2は、アニオン性リガンドであり、そして同一または異なり得;L1は、中性電子供与リガンドであり、そしてpは、0または1であり;Yは、ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有置換ヒドロカルビレン、-O-、-S-、-NR9-、および-PR9-から選択される結合であり、ここで、R9は、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、およびヘテロ原子含有置換ヒドロカルビルから選択される、錯体およびそれらの異性体。項14式Vの構造:を有する錯体およびそれらの異性体であって、ここで:Mは、第8族遷移金属であり;R1およびR2は、別個に、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有置換ヒドロカルビル、および官能基から選択され;Qは、有機ジラジカルであり;X1およびX2は、アニオン性リガンドであり、そして同一または異なり得;L1は、中性電子供与リガンドであり、そしてpは、0または1であり;R7は、置換および/またはヘテロ原子含有C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、およびC5~C24アリールから選択され;YおよびZは、ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有置換ヒドロカルビレン、-O-、-S-、-NR9-、および-PR9-から別個に選択される結合であり、ここで、R9は、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、およびヘテロ原子含有置換ヒドロカルビルから選択される、錯体およびそれらの異性体。項15オレフィン複分解反応を触媒する方法であって、オレフィン複分解を可能にするように選択された反応条件下で、オレフィン性反応物を、上記項1、7、8、9、10、11、12、13または14のいずれか1項に記載の前記触媒錯体と接触させる工程を包含する、方法。"