"光学材料からなる基材の表面に形成された光学素子用の反射防止膜であって、少なくともd線の屈折率ndが2.2以上で平均粒子径が10nm以上70nm以下の第一の粒子、シリカ、セリサイトの少なくともいずれからなる平均粒子径が1μm以上11μm以下の第二の粒子、有機溶媒に可溶な有機物からなる着色剤および樹脂を含有し、かつ前記第一の粒子の含有量が10重量以上35重量以下で、前記第二の粒子の含有量が1重量以上11重量以下であることを特徴とする光学素子用の反射防止膜。前記第一の粒子に含有される粒子径が100nm以上の粒子の含有量が個数換算で0.3以下であることを特徴とする請求項1に記載の光学素子用の反射防止膜。前記第一の粒子が、チタニア、ジルコニアの少なくともいずれかを含むことを特徴とする請求項1または2記載の光学素子用の反射防止膜。前記有機溶媒に可溶な有機物からなる着色剤が染料であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかの項に記載の光学素子用の反射防止膜。前記光学素子用の反射防止膜の波長400nmから700nmにおける最大吸収率と最小吸収率の比最小吸収率÷最大吸収率が0.7以上であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかの項に記載の光学素子用の反射防止膜。少なくともd線の屈折率ndが2.2以上で平均粒子径が10nm以上70nm以下の第一の粒子、シリカまたはセリサイトの少なくともいずれからなる平均粒子径が1μm以上11μm以下の第二の粒子、有機溶媒に可溶な有機物からなる着色剤、樹脂および有機溶媒を含有し、かつ前記有機溶媒を除いた固形分に対して、前記第一の粒子の含有量が10重量以上35重量以下で、前記第二の粒子の含有量が1重量以上11重量以下であることを特徴とする光学素子用の反射防止塗料。請求項1乃至5のいずれかに記載の光学素子用の反射防止膜を用いたことを特徴とする光学素子。上述のように内面反射を防止するためには、光学素子用の反射防止膜の屈折率をガラスと近づけ、且つ光を吸収するために黒色であり、且つ光学素子用の反射防止膜内部に吸収した光が反射や散乱を起こさない必要がある。しかしながら、特許文献1の光学素子用の反射防止膜は、茶色がかった黒色なので、波長毎の内面反射防止効果の差がある。また、有機物の屈折率には限界があるため、高い屈折率を持つガラスに対しては、屈折率を近づけることが困難である。特許文献2の光学素子用の反射防止膜は、高屈折ナノ微粒子と黒色微粒子を用いた光学素子用の反射防止膜である。黒色微粒子は一般的に凝集体を含むので凝集体による反射や散乱が起こり、一旦膜に吸収された光が外部に漏れ出て反射率悪化の原因となる問題があった。また特許文献2の反射防止膜は屈折率は高いが、図1の反射防止膜に直接当たる入射光7が入射した場合、反射防止膜1で表面反射して画像に悪影響を与える場合があった。表面反射を防止するためには、粒子を添加して表面を荒らす方法がある。しかしながら、高屈折ナノ微粒子に表面反射防止用の粒子を添加した場合、膜の屈折率が下がり、内面反射が悪化する問題があった。本発明は、この様な背景技術に鑑みてなされたものであり、表面反射防止効果が高く、内面反射防止効果が高く、可視光領域の光の吸収が良く、且つ膜内部での反射や散乱が少ない光学素子用の反射防止膜、反射防止塗料およびそれ用いた光学素子を提供することにある。上記の課題を解決する光学素子用の反射防止膜は、光学材料からなる基材の表面に形成された光学素子用の反射防止膜であって、少なくともd線の屈折率ndが2.2以上で平均粒子径が10nm以上70nm以下の第一の粒子、シリカ、セリサイトの少なくともいずれからなる平均粒子径が1μm以上11μm以下の第二の粒子、有機溶媒に可溶な有機物からなる着色剤および樹脂を含有し、かつ前記第一の粒子の含有量が10重量以上35重量以下で、前記第二の粒子の含有量が1重量以上11重量以下であることを特徴とする。上記の課題を解決する光学素子用の反射防止塗料は、少なくともd線の屈折率ndが2.2以上で平均粒子径が10nm以上70nm以下の第一の粒子、シリカまたはセリサイトの少なくともいずれからなる平均粒子径が1μm以上11μm以下の第二の粒子、有機溶媒に可溶な有機物からなる着色剤、樹脂および有機溶媒を含有し、かつ前記有機溶媒を除いた固形分に対して、前記第一の粒子の含有量が10重量以上35重量以下で、前記第二の粒子の含有量が1重量以上11重量以下であることを特徴とする。上記の課題を解決する光学素子は、上記の光学素子用の反射防止膜を用いたことを特徴とする光学素子である。本発明によれば、表面反射防止効果が高く、内面反射防止効果が高く、可視光領域の光の吸収が良く、且つ膜内部での反射や散乱が少ない光学素子用の反射防止膜、反射防止塗料およびそれ用いた光学素子を提供することが出来る。以下、本発明の好適な実施の形態について説明する。まず、本発明の光学素子用の反射防止膜の構成について説明する。本発明に係る光学素子用の反射防止膜は、光学材料からなる基材の表面に形成された光学素子用の反射防止膜であって、少なくともd線の屈折率ndが2.2以上で平均粒子径が10nm以上70nm以下の第一の粒子、シリカ、セリサイトの少なくともいずれからなる平均粒子径が1μm以上11μm以下の第二の粒子、有機溶媒に可溶な有機物からなる着色剤および樹脂を含有し、かつ前記第一の粒子の含有量が10重量以上35重量以下で、前記第二の粒子の含有量が1重量以上11重量以下であることを特徴とする。尚、特に説明しない限り、本発明の光学素子用の反射防止膜とは、硬化剤を混ぜて硬化させた後の固形分のみを指し、溶媒は揮発するのでその含有量には含まれない。また、本発明の光学素子用の反射防止塗料は、硬化剤を添加する前の溶媒を含む状態を表す。本発明の光学素子用の反射防止膜以降、反射防止塗料と略記する。は、内面反射低減機能および表面反射低減機能を併せて有することを特徴とする。まず、内面反射低減可能な構成について、次に表面反射低減可能な構成について述べ、最後にそれらを達成するための材料構成について説明する。内面反射を低減するための構成まず、内面反射の原理について述べる。図2は、内面反射光の光の進み方を示した模式図である。図3は図2の中の屈折光線について、理想的な反射防止膜の内容をミクロ状態に拡大した模式図である。また、図4は図2の中の屈折光線について、屈折光線に対する反射光が大きな反射防止膜の内容をミクロ状態に拡大した模式図である。図中、9はガラス、10は反射光、11は屈折光線、12は第一の粒子、13は凝集した第一の粒子、14は粗大な第一の粒子、15は屈折光線による反射、16は第二の粒子を示す。内面反射光の光の進み方について図2を用いて説明する。ガラス9内に進入した入射光3は、ガラス9と反射防止膜1の界面において、反射光10と屈折光線11に分かれる。入射光3が臨界角以上の時と、臨界角以下の場合に分けて説明する。入射角aが臨界角以上になった場合にはa’が90°以上になるので、入射光3は屈折光線になることができず、全て反射光10となる。入射光が全て反射する状態を全反射と呼ぶ。全反射状態において光がガラス9媒質Aから反射防止膜1媒質Bに入射するときの臨界角θ図2では∠aは、下記の式1で求められる。また、全反射時の反射率Rは、下記の式2で求められる。式2より、臨界角以上において反射率は反射防止膜1の屈折率がガラス9の屈折率に近いほど小さくすることが出来る。よって、例えば屈折率の高いレンズを用いる場合は屈折率が高いナノ微粒子を用いて反射防止膜を高屈折化することで臨界角以上の反射率を低減することが出来る。sinθ=nA/nB式1sinθ:臨界角、nA:反射防止膜の屈折率、nB:ガラスの屈折率R=nA-nB2/nAnB2×100式2R:反射率一方、臨界角以下では、入射光3は反射光10と屈折光線11に分かれる。このとき入射角aの角度が小さい方がより反射光10の割合が少なくなり、屈折光線11の割合が大きくなる。逆に、入射角aの角度が大きくなると全反射に近づくのでより反射光10の割合が大きくなり、屈折光線11の割合が小さくなる。以下に内面反射を低減するための本発明の構成について図3を用いて詳細に説明する。図3aの反射防止膜1の中には屈折率を高くするために第一の粒子12を含有する。このとき、入射光3はガラス9と反射防止膜1の界面において屈折光線11となって入射する。ここで、反射光10も発生するが説明および図示は省く。また、第二の粒子についても後で説明するので図示は省く。図3aの第一の粒子は均一に分散されているので、屈折光線11は反射防止膜1中の有機溶媒に可溶な有機物からなる着色剤不図示によって吸収される。図3bは本発明との比較のために屈折光線に対する反射光が大きな反射防止膜の内容をミクロ状態に拡大した模式図である。図3bの反射防止膜1の中に含まれる第一の粒子は1次分散せず、凝集した第一の粒子13やもとの粒子が大きな粗大な第一の粒子14などを含む。この反射防止膜1に入射光3が入射するとガラス9と反射防止膜1の界面において屈折光線11となって入射する。しかし、凝集した第一の粒子13や粗大な第一の粒子14を含んでいると光が粒子に当たって反射し屈折光線による反射15を起こす。このとき、屈折光線による反射15は粒子径が100nm以上になると顕著に起こる。よって、第一の粒子は100nm以下の含有量が出来るだけ少ないことが望ましい。ただし、第二の粒子は第一の粒子に対して粒径が充分大きいのでガラス9と反射防止膜1の界面に近づけないため、第二の粒子の含有量を必要以上に多くしなければ屈折光線による反射15にはあまり大きく関与しない。表面反射を低減するための構成次に、表面反射の低減について説明する。表面反射は、表面の凹凸によって、入射した光が散乱して低減される。よって、表面反射を低減するためには、適切な高さを持つ凹凸を形成する必要がある。適切な高さを有する凹凸を形成するために、本発明では図4aに示すように第二の粒子16を反射防止膜1に分散させる。次に、第一の粒子と第二の粒子の粒子径の関係について説明する。図4bは内面反射の低減のために望ましい第一の粒子と第二の粒子の粒子径の関係を示した模式図である。図4cは第一の粒子と第二の粒子の他の粒子径の関係を示す模式図である。本発明において、第一の粒子と第二の粒子径の関係は第一の粒子<第二の粒子であることが好ましい。一般に微粒子は大きな粒子の周りに吸着される性質を有する。よって、粒子径が第一の粒子<第二の粒子の場合は、図4bのように第一の粒子12が第二の粒子16の外側に配置される。一方、図4cに示すように、粒子径が第二の粒子<第一の粒子となると、第一の粒子12の周りに第二の粒子16が配置される。屈折率は、外側にある粒子の性能がより強く発現され、逆に内側にある粒子の性能はあまり出ない。よって、第一の粒子12が外側に配置された図4bの方が屈折率を向上させるために効率的である。材料構成次に、本発明の反射防止膜の内面反射および表面反射を低減するための材料構成について説明する。第一の粒子の一例として、チタニアやジルコニア、アルミナ、イットリア、酸化カドミウム、ダイアモンド、チタン酸ストロンチウム、ゲルマニウム、等の微粒子をナノ分散したものが挙げられる。第一の粒子のd線の屈折率ndは2.2以上、好ましくは2.2以上3.5以下の材料が好ましい。屈折率が2.2より低いと反射防止膜の屈折率の増加が少ないので、基材との相対的な屈折率差が大きくなるため、反射が大きくなる。第一の粒子の平均粒子径は10nm以上70nm以下、好ましくは10nm以上20nm以下が望ましい。第一の粒子の平均粒子径は、粒子径は小さい方が好ましいが現実的な大きさは分散技術レベルから鑑みて下限は10nm程度である。また、平均粒子径が70nmより大きいと効率的に屈折率を向上することができないので好ましくない。また、第一の粒子の粒子径は、反射防止膜中に存在する粒子の実際の大きさとし、例えば第一の粒子が凝集している場合は凝集した塊の大きさとする。このとき、第一の粒子は100nm以下に均一に分散されていることが好ましい。平均粒子径が小さくても100nm以上の凝集粒子や粗大粒子が混入していると散乱が生じ、ガラス側から反射防止膜側に入った屈折光線が反射防止膜で吸収されずに反射する。第一の粒子に含有される粒子径が100nm以上の粒子の含有量が個数換算で0.3以下であることが好ましい。屈折率がnd=2.2以上の第一の粒子の100nm以上の粒子の存在比率が個数分布で0.3より多く入っていると屈折光線が反射防止膜で吸収されず反射が大きくなる。本発明の反射防止膜に含有される第一の粒子の含有量は、10重量以上35重量以下、好ましくは28重量以上34重量以下が望ましい。10重量未満では屈折率の増加が少なく、内面反射が大きくなる。また、35重量を越えると塗膜の密着力や耐久性が下がるので好ましくない。次に、第二の粒子の材質は、第一の粒子を周りに吸着できる材料であれば制限されないが、例えばシリカ、セリサイトおよびそれらの混合物が好ましい。尚、石英はシリカの1種であり、シリカに含まれる。第二の粒子の平均粒子径は1μm以上11μm以下、好ましくは9μm以上11μm以下が望ましい。平均粒子径が1μm未満になると凹凸の差が少なく、表面反射を抑制することが困難である。また、平均粒子径が11μmをこえると表面反射は少ないものの、膜厚が大きくばらつくため、精度良く塗膜を形成することが困難である。本発明の反射防止膜に含有される第二の粒子の含有量は、1重量以上11重量以下、好ましくは9重量以上11重量以下が望ましい。1重量未満では表面反射防止効果が少なく、11重量を越えると密着力や耐久性の点で好ましくない。次に、有機溶媒に可溶な有機物からなる着色剤は一般的には染料であるが、波長400nmから700nmの可視光をまんべんなく吸収し透明性があり、任意の溶媒に溶解可能な材料であれば染料に区分されない有機物も含む。有機溶媒に溶けないカーボンブラックなどの顔料に分類される着色剤は、100nm以上に凝集していると屈折光線を反射するので、反射や散乱の原因となる。本発明の反射防止膜の波長400nmから700nmにおける最大吸収率と最小吸収率の比最小吸収率÷最大吸収率は、0.7以上、好ましくは0.8以上であることが望ましい。波長400nmから700nmにおける最大吸収率と最小吸収率の比が0.7より小さいと、吸収の少ない波長での内面反射が悪化する。また、外観が黒ではなくなるので、製品の品位が下がる。波長400nmから700nmにおける最大吸収率と最小吸収率の比を0.7以上にするために、染料は1種類でも良いし,黒色、赤色、黄色、青色など数種類の染料を混合して吸収を調整しても構わない。ただし、粒子径の大きな顔料を用いた場合は散乱の原因となるので好ましくない。なお、本発明における黒色度とは、波長400nmから700nmの光に対する最大透過率と最小透過率の比とである。また、本発明における黒色顔料および黒色無機粒子の黒色とは、黒色度が0.7以上のものである。本発明の反射防止膜に含有される有機溶媒に可溶な有機物からなる着色剤の含有量は、5重量以上30重量以下、好ましくは10重量以上25重量以下が望ましい。次に、樹脂は、基材、例えばガラスとの密着性が良いものが好ましい。また、膜全体の屈折率向上のために、樹脂自体の屈折率も高いことがより好ましい。屈折率が高く、且つガラスとの密着性の良い材料として例えばエポキシ樹脂が挙げられる。この他の材料として、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニリデンが挙げられるがこれらに限定されない。本発明の反射防止膜に含有される樹脂の含有量は、30重量以上80重量以下、好ましくは30重量以上60重量以下が望ましい。反射防止塗料の製造方法本発明の光学素子用の反射防止塗料は、少なくともd線の屈折率ndが2.2以上で平均粒子径が10nm以上70nm以下の第一の粒子、シリカまたはセリサイトの少なくともいずれからなる平均粒子径が1μm以上11μm以下の第二の粒子、有機溶媒に可溶な有機物からなる着色剤、樹脂および有機溶媒を含有し、かつ前記有機溶媒を除いた固形分に対して、前記第一の粒子の含有量が10重量以上35重量以下で、前記第二の粒子の含有量が1重量以上11重量以下であることを特徴とする。また、任意のその他の成分を含んでも構わない。本発明の反射防止塗料以降、反射防止塗料と略記する。に含有される第一の粒子、第二の粒子、着色剤および樹脂は上記の反射防止膜で説明したものと同じである。本発明の反射防止塗料に含有される有機溶媒は、第一の粒子および第二の粒子を分散し、且つ染料を溶解できればよい。例えばトルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、キシレン、1-ブタノール、酢酸ブチル、酢酸エチル、メチルイソブチルケトンMIBKなどが挙げられるがそれらに限定されなくても良い。本発明の反射防止塗料に含有される有機溶の含有量は、塗料全体を100とした時に、30重量以上70重量以下が好ましい。反射防止膜は、上記の反射防止塗料を硬化して得られる。第一の粒子は、第一の粒子を有機溶媒に分散したスラリーを用いることもできる。スラリーは市販品を用いることもできる。スラリーを作製する場合の方法としては、ビーズミルや衝突分散装置などでナノ微粒子を分散させる方法や、ゾルゲル法で合成する方法等がある。また、スラリー作製に関して任意の表面処理や分散剤が加えられても構わない。第一の粒子の材料としては、屈折率が高く透明性の高いチタニアやジルコニア、アルミナ、イットリアが好ましい。スラリーの溶媒には任意の有機溶剤を用いることができる。例えば、メチルイソブチルケトンやアセトン、シンナー、エタノールなどが挙げられる。第二の粒子としては、平均粒子径が1μm以上11μm以下であることが好ましく、例えばシリカ、セリサイトが挙げられる。有機溶媒に可溶な有機物からなる着色剤としては、染料で且つ、波長400nmから700nmにおける最大吸収率と最小吸収率の比が0.7以上であることが好ましい。樹脂としては、屈折率が高く、且つ基材、例えばガラスに対する密着性が高いものが好ましい。その一例としてエポキシ樹脂が挙げられる。その他の成分として、ガラスとの密着性を向上させるための任意のカップリング剤や任意の防カビ剤、光学性能を大幅に低下させない程度にその他の粒子などを塗料に含ませてもよい。その他の粒子としては、散乱に寄与しない屈折率nd=2.2以下の粒子を指し、0.1μm以下の微粒子が挙げられる。本発明の光学素子は、上記の反射防止膜を有すること特徴とする。上記の反射防止膜を用いた光学素子の具体例としては、レンズやプリズムが挙げられる。本発明の光学素子は、上記の反射防止膜を用いているので、表面反射防止効果が高く、内面反射防止効果が高く、可視光領域の光の吸収が良く、且つ膜内部での反射や散乱が少ない光学素子である。以下に、本発明における好適な実施の形態をさらに説明する。[実施例1から5]実施例1から5における反射防止塗料の調製、反射防止膜の作製、光学特性の評価は下記の方法で行った。<反射防止塗料の調製>表1、2に、反射防止塗料A、B、C、D、Eを構成する第一の粒子のスラリー及び有機溶媒に可溶な有機物からなる着色剤、第二の粒子、樹脂、溶媒、カップリング剤並びにそれらの混合比を示す。尚、反射防止塗料Aは実施例1に、反射防止塗料Bは実施例2に、反射防止塗料Cは実施例3に、反射防止塗料Dは実施例4に、反射防止塗料Eは実施例5に使用した。それぞれの反射防止塗料の調製方法は下記の通りである。まず、第一の粒子スラリー70g及び有機溶剤に可溶な着色剤である黒色染料1g、黄色染料3g、赤色染料2gおよび、第二の粒子5g、樹脂10g、カップリング剤3gをそれぞれ計量してボールミルポットの中に入れた。続いて、ボールミルポットの中に直径20mmの磁性ボールを5個入れた。樹脂はエポキシ樹脂エピコート828;ジャパンエポキシレジンを用いた。カップリング剤はエポキシ系シランカップリング剤KBM403;信越シリコーンを用いた。調合した塗料および磁性ボールの入ったボールミルポットをロールコーターにセットし、66rpmで48時間攪拌し、反射防止塗料を得た。尚、有機染料については、次に挙げるものの内のいずれかを用いた。黒色染料については、VALIFASTBLACK1821オリエント化学、VALRFASTBLACK3810オリエント化学、OilBlackHBBオリエント化学、AizenSpilonBlackMHS-Liquid保土ヶ谷化学工業から選ばれる材料を用いた。赤色染料については、VALIFASTRED3320オリエント化学、アイゼンスピロンレッドBEHS-リキッド保土ヶ谷化学工業から選ばれる材料を用いた。黄色染料については、OILYELLOW129、VALIFASTYELLOW3108、AizenSpilonYellowRHS-Liquid保土ヶ谷化学工業から選ばれる材料を用いた。平均粒子径の測定平均粒子径は、動的光散乱装置ZetasizerNanoMPT-2;シスメックスを用いて測定した。セルの中にメチルイソブチルケトンMIBKで希釈した第一の粒子スラリーを入れ、電圧が5mVで20回の平均を検出した。平均粒子径は、個数分布でのピーク値とした。<反射防止膜の作製>反射防止塗料94gに硬化剤10gを添加し、ロールコーターで30分間攪拌を行った。硬化剤には、アミン系硬化剤アデカハードナ-EH551CH;アデカを用いた。ロールコーターの攪拌条件は66rpmとした。得られた反射防止塗料/硬化剤溶液を評価用のガラス基板もしくはプリズムに所定の厚みで塗布し、室温で60分間乾燥させた。反射防止塗料を乾燥させた後に、80°Cの恒温炉で90分間硬化させ反射防止膜を得た。<光学特性の評価>内面反射率の測定方法内面反射率は図5に示すように、ASP分光計ASP-32;分光計器を用い測定を行った。測定用のサンプルには三角プリズムを用いた。17はプリズムを示す。三角プリズムは、大きさが直角を挟む1辺の長さが30mm、厚み10mmで、材質がS-LaH53nd=1.8である。図5aは三角プリズムに対する入射角bが90°の測定方法を示す模式図である。まず、図5aを用いてASP分光計を用いた測定方法について説明する。ASP分光計は、サンプルと検出器の角度を任意に移動可能であるので、入射角毎の内面反射率を測定できる。ASP分光計より出た光は三角プリズムに対して、入射角b=90°で入射する。このとき、空気の屈折率とプリズムの屈折率の差により、光の屈折が起こる。屈折後の入射角はc=68.13°である。入射角dに対する屈折後の角度eは下記の計算式3より算出した。また、屈折後のeより入射角cを算出した。n=sind/sine式3続いて、三角プリズムで屈折した光は三角プリズムの底面に当たり、反射して三角プリズムの外に出る。この反射光の強度を波長400nmから700nmの可視光領域について検出器で検出した。尚、バックグラウンドは底面および入射面、反射面の3面が鏡面の三角プリズムの底面に何も塗布しないサンプルとし、底面および入射面、反射面の3面が鏡面の三角プリズムの底面に反射防止膜を形成した時の内面反射率を計測した。また、表2の内面反射率は、波長400nmから700nmの可視光の内面反射を1nm間隔で測定し、その結果の平均値を記載した。図5bは三角プリズムに対する入射角bが45°の測定方法を示す模式図である。三角プリズムに対する入射角bが45°の場合屈折後の入射角cは変化せず45°である。図5cは三角プリズムに対する入射角bが30°の測定方法を示す模式図である。三角プリズムに対する入射角bが30°の場合屈折後の入射角cは36.73°である。表面反射の測定方法表面反射は分光光度計を用いて入射角5°の鏡の反射率を100としたときの反射率を測定した。表面反射測定用のサンプルは、平板ガラスに反射防止膜を形成して作製した。平板ガラスは、大きさが幅20mm、長さ50mm、厚み1mmであり、白板ガラスを用いた。平板ガラスの上面に反射防止膜を形成した。このときの反射防止膜の膜厚は10μmに調整し、波長400nmから700nmの可視光の表面反射の平均値を算出した。表面粗さ測定方法表面粗さRaは、表面粗さ計で測定した。表面反射測定用のサンプルは、平板ガラスに反射防止膜を形成して作製した。平板ガラスは、大きさが幅20mm、長さ50mm、厚み1mmであり、白板ガラスを用いた。平板ガラスの上面に反射防止膜を形成した。このときの反射防止膜の膜厚は10μmに調整した。表面粗さ計の測定条件は、1mm/秒で10mmの長さを測定した。粒子径が100nm以上の粒子の個数比粒子径が100nm以上の粒子の個数比算出用のサンプルは、平板ガラスに反射防止膜を形成し、この断面をTEMで観察し、画像処理により粒子の大きさごとに区分した。また、粒子径は縦横比の平均値より算出した。画像処理の範囲は1μm四方とし、5箇所の平均値を取った。また、粒子径が100nm以上の粒子の個数比は下記の式4で算出した。粒子径が100nm以上の粒子の個数比=粒子径が100nm以上の粒子個数/1μm四方中の粒子個数×100式4黒色度の測定方法黒色度とは、波長400nmから700nmの可視光の最大吸収率と最小吸収率の比を表す。黒色度は、分光光度計を用いて透過率を測定し、下記の式5により算出した。黒色度=最小吸収率÷最大吸収率式5黒色度測定用のサンプルは、平板ガラスに反射防止膜を形成して作製した。平板ガラスは、大きさが幅20mm、長さ50mm、厚み1mmであり、白板ガラスを用いた。平板ガラスの上面に反射防止膜を形成した。このときの反射防止膜の膜厚は1.8μmに調整した。鏡筒組込時の性能望遠レンズに反射防止膜を全て形成し、鏡筒への組込を行った。本実施例の反射防止膜を形成した望遠レンズをカメラにセットし、撮影を行った。撮影した画像を映し出し、フレアおよびゴーストの発生有無を目視で確認した。評価結果上記の測定方法により反射防止膜A、B、C、D、Eおよびそれらの塗料の内面反射率、表面反射、粒子径が100nm以上の粒子の個数比、黒色度を測定した測定結果を表3、4に示す。作製された、反射防止塗料の第一の粒子の屈折率は全てnd=2.2以上であった。また測定結果としては、内面反射は屈折後の入射角68.13°の場合20以下、屈折後の入射角45°の場合0.2以下、屈折後の入射角36.73°の場合1.0以下であることが望ましい。また、表面粗さが、10μm未満、表面反射率が0.7以下であることが望ましい。黒色度は0.7以上であることが望ましい。また、第一の粒子に含有される100nm以上の粒子の個数比は0.3以下であることが望ましい。表3に示すように、実施例1の光学素子用の内面反射防止塗料および膜Aの各物性を測定した。光学特性の評価結果、内面反射率は、入射角68.13°において5.99、入射角45°において0.14、入射角36.73°において0.56であり、いずれも良好であった。また、表面粗さは3μm、表面反射率は0.7であり、表面状態はいずれも良好であった。また、第一の粒子に含有される100nm以上の粒子の個数比は0.1以下であった。また、黒色度を測定した結果0.8であり良好であった。また、望遠レンズへの組込を行い画像を評価したところ、フレアやゴーストは見られなかった。表3の実施例2に実施例1に対して、第一の粒子スラリーとしてジルコニア住友大阪セメントを用いた光学素子用の内面反射防止塗料および膜Bの各物性を示した。光学特性の評価結果、内面反射率は、入射角68.13°、入射角45°、入射角36.73°共に良好であった。また、表面粗さは、表面反射率は共に良好であった。また、第一の粒子に含有される100nm以上の粒子の個数比は0.1以下であった。また、黒色度を測定した結果0.7であり良好であった。また、望遠レンズへの組込を行い画像を評価したところ、フレアやゴーストは見られなかった。表3の実施例3に実施例1に対して、第一の粒子スラリーとして分散剤がND100と異なり、塗料にした際に凝集傾向にあるチタニアND106;テイカを用いた光学素子用の内面反射防止塗料および膜Cの各物性を示した。光学特性の評価結果、内面反射率は、入射角68.13°、入射角45°、入射角36.73°共に良好であった。また、表面粗さは、表面反射率は共に良好であった。また、第一の粒子に含有される100nm以上の粒子の個数比は0.3であった。また、黒色度を測定した結果0.8であり良好であった。また、望遠レンズへの組込を行い画像を評価したところ、フレアやゴーストは見られなかった。表4の実施例4に実施例1に対して、第二の粒子として粒径が10μmのシリカクリスタライトAA:龍森を用いた光学素子用の内面反射防止塗料および膜Dの各物性を示した。光学特性の評価結果、内面反射率は、入射角68.13°、入射角45°、入射角36.73°共に良好であった。また、表面粗さは、表面反射率は共に良好であった。また、第一の粒子に含有される100nm以上の粒子の個数比は0.1以下であった。また、黒色度を測定した結果0.8であり良好であった。また、望遠レンズへの組込を行い画像を評価したところ、フレアやゴーストは見られなかった。表4の実施例5に実施例1に対して、有機溶媒に可溶な有機物からなる着色剤の染料黒、染料黄、染料赤の添加比率を変更した光学素子用の内面反射防止塗料および膜Eの各物性を示した。光学特性の評価結果、内面反射率は、入射角68.13°、入射角45°、入射角36.73°共に良好であった。また、表面粗さは、表面反射率は共に良好であった。また、第一の粒子に含有される100nm以上の粒子の個数比は0.1以下であった。また、黒色度を測定した結果0.6であり、実施例1の方が黒色度が高かった。また、望遠レンズへの組込を行い画像を評価したところ、フレアやゴーストは見られなかった。[比較例1~6]比較例における反射防止塗料の調製、反射防止膜の作製、光学特性の評価は、前述の実施例1~5と同様に行った。実施例1から4と異なる点について以下に示す。表5、6に、反射防止塗料F、G、H、I、J、Kにおける、第一の粒子スラリーもしくはコールタール及び第二の粒子、樹脂、カップリング剤並びにそれらの混合比を示す。表7、8に、反射防止塗料F、G、H、I、J、Kを用いて光学特性を評価した結果をそれぞれ比較例1から6に示す。比較例1は、第一の粒子スラリーの代わりにコールタールを用いた反射防止塗料Fを使用した。コールタールは茶色味のある材料であり、波長400nmから600nm付近での光の吸収は十分であるが、700nm付近の吸収が少なく、さらに比較的屈折率が低い。その結果比較例1の反射防止膜は、屈折後の入射角が68.13°において特異的に内面反射が悪かった。ただし、屈折後の入射角が45°、36.73°においては粒子を用いていないので内面反射が良好であった。また、レンズへの組込による画像評価を行ったところ、目視レベルでは若干のフレアやゴーストが見られた。比較例2は、第一の粒子スラリー材料にチタニア微粒子を用いた反射防止塗料Gを使用した。チタニア微粒子は以下の方法で溶媒に分散させてスラリーに調整した。まずチタニア微粒子15gとMIBK85gおよび分散剤DISPERBYK106;ビックケミージャパンを秤量し、遊星回転装置AR250;シンキーに装着し、90分間攪拌を行い、15wtの第一の粒子スラリーを得た。このときの攪拌条件は、自転2000rpm、公転66rpmである。調整した比較例2の反射防止膜は、出来上がったチタニアスラリーに100nm以上の凝集した微粒子が個数分布で0.5と比較的多く入っていた。屈折光線の反射が増加した結果、比較例2の反射防止膜は、内面反射が屈折後の入射角が45°、36.73°において悪化した。また、レンズへの組込による画像評価を行ったところ、フレアやゴーストが発生した。比較例3では、第一の粒子にシリカを用いた反射防止塗料Hを用いた。シリカ粒子は屈折率がnd=1.45と低くい。その結果、比較例3の反射防止膜は、内面反射率が全角度において非常に悪かった。また、レンズへの組込による画像評価を行ったところ、フレアやゴーストが発生した。比較例4では、着色剤として有機顔料を用いた反射防止塗料Iを使用した。有機顔料は塗料の有機溶媒に溶解することが出来ないので、反射防止膜の吸収効率が低下する。その結果比較例4の反射防止膜は、内面反射が屈折後の入射角が45°、36.73°において特に悪化した。その結果、レンズへの組込による画像評価を行ったところ、目視レベルでは若干のフレアやゴーストが見られた。比較例5では、第二の粒子として平均粒子径を10nmに調整したシリカを用いた反射防止塗料Jを使用した。シリカの粒子径が小さいために、第一の粒子の周りに第二の粒子が吸着するため屈折率が上がらない。その結果、比較例5の反射防止膜は、内面反射が比較的悪く、入射角68.13°では30であった。また、レンズへの組込による画像評価を行ったところ、若干フレアやゴーストが悪化した。比較例6では、第二の粒子の平均粒子径を15μmに調整した反射防止塗料Kを使用した。第二の粒子が大きすぎる場合、表面粗さが大きくなり外観が悪くなるばかりか膜厚の交差が悪化する。その結果、比較例4の反射防止膜は、表面粗さがRaで10μmと悪かった。また、レンズへの組込による画像評価を行ったところ、フレアやゴーストの悪化は見られなかったものの、反射防止膜の外観がよくなかった。[実施例6から13]実施例6から13における光学素子用の遮光塗料の調製、光学素子用の遮光膜の作製、光学特性の評価は下記の方法で行った。<光学素子用の遮光塗料の調製>表9、10に、光学素子用の遮光塗料R、S、T、U、V、W、X、Yを構成する樹脂、染料、黒色の顔料、非黒色粒子、溶媒、カップリング剤、硬化剤並びにそれらの混合比を示す。尚、光学素子用の遮光塗料および遮光膜Rは実施例6に、光学素子用の遮光塗料および遮光膜Sは実施例7に、光学素子用の遮光塗料および遮光膜Tは実施例8に、光学素子用の遮光塗料および遮光膜Uは実施例9に、光学素子用の遮光塗料および遮光膜Vは実施例10に、光学素子用の遮光塗料および遮光膜Wは実施例11に、光学素子用の遮光塗料および遮光膜Xは実施例12に、光学素子用の遮光塗料および遮光膜Yは実施例13に使用した。光学素子用の遮光塗料の詳細な調製方法を光学素子用の遮光塗料Aを用いて詳しく説明する。まず、エポキシ樹脂エピコート828;ジャパンエポキシレジン4g、黒色染料4g、赤色染料2.9g、黄色染料0.375g、非黒色粒子であるチタニアND139;テイカ2g、溶媒プロピレングリコールモノメチルエーテル;キシダ化学24g、カップリング剤KBM-403;信越シリコーン1.2gを秤量してボールミルポットの中に入れた。続いて、ボールミルポットの中に直径20mmの磁性ボールを5個入れた。調合した塗料および磁性ボールの入ったボールミルポットをロールコーターにセットし、66rpmで72時間攪拌し、光学素子用の遮光塗料を得た。尚、染料については、次に挙げるものの内のいずれかを用いた。黒色染料については、VALIFASTBLACK1821オリエント化学、VALRFASTBLACK3810オリエント化学、OilBlackHBBオリエント化学、AizenSpilonBlackMHS-Liquid保土ヶ谷化学工業から選ばれる材料を用いた。赤色染料については、VALIFASTRED3320オリエント化学、アイゼンスピロンレッドBEHS-リキッド保土ヶ谷化学工業から選ばれる材料を用いた。黄色染料については、OILYELLOW129、VALIFASTYELLOW3108、AizenSpilonYellowRHS-Liquid保土ヶ谷化学工業から選ばれる材料を用いた。<光学素子用の遮光膜の作製>前記遮光塗料から遮光膜を形成する。光学素子用の遮光塗料の総量に硬化剤アデカハードナ-EH551CH;アデカ4gを添加し、ロールコーターで30分間攪拌を行った。ロールコーターの攪拌条件は66rpmとした。得られた光学素子用の遮光塗料/硬化剤溶液を評価用のプリズムに2μmの厚みで塗布し、室温で60分間乾燥させた。光学素子用の遮光塗料を乾燥させた後に、80°Cの加熱炉で120分間硬化させ光学素子用の遮光膜を得た。<光学特性の評価>平均消衰係数の測定方法平均消衰係数測定用のサンプルは、平板ガラスに光学素子用の遮光膜を形成して作製した。平板ガラスは、大きさが幅20mm、長さ50mm、厚み1mmであり、平板ガラスを用いた。平板ガラスの上面に光学素子用の遮光膜を形成した。このときの光学素子用の遮光膜の膜厚は1μmに調整した。次に、分光光度計U-4000;日立ハイテクを用いて、透過率を測定した。透過率は、平板ガラスの透過率を透過率100として、遮光膜を形成した消衰係数測定用のサンプルをセッティングし、可視光領域の波長400nmから700nmの透過率を1nm間隔で測定した。また、得られた波長400nmから700nmの消衰係数測定用のサンプルの平均透過率は400nmから700nmの各々の透過率をデータ数300で割って算出した。消衰係数は、分光光度計を用いて平均透過率Iを測定した後に、式3、式4、式5に従って算出した。式3に示すODは吸光度を表し、平均透過率Iを透過率100のI0で割り、-logとった数値である。また、式4に示す吸光係数αは吸光度ODを遮光膜の厚みLで割った単位長さ当たりの光の吸収量を表す。また、式5の消衰係数kは吸光係数αを無次元化するために、波長λを掛けた値である。OD=-logI/I0式3α=2.303×OD/L式4k=α×λ/4π式5内面反射率の測定方法実施例1~5と同様表面反射の測定方法実施例1~5と同様表面粗さ測定方法実施例1~5と同様粒子径が100nm以上の粒子の個数比実施例1~5と同様黒色度の測定方法実施例1~5と同様外観の評価方法外観の評価は図6に示すように、照射器より光を60Wの強さで照射して行った。測定用のサンプルには三角プリズム14を用いた。三角プリズム14は大きさが直角を挟む1辺の長さが30mm、厚み10mmで、材質がS-LAH53nd=1.805であるものを用いた。三角プリズムの底面に遮光膜を形成し光を当てて、その反射光を人の目15で観察した。観察項目としては、ザラツキ感と色味を評価した。鏡筒組込時の性能実施例1~5と同様注1外観○:色味問題なし、ザラツキなし。△:レンズ単品において色味が若干悪いが鏡筒組込時に分からない程度、もしくはザラツキが見られるが鏡筒組込時に分からない程度。注2鏡筒組込時の性能○:フレア、ゴースト発生なし。△:フレア、ゴーストの発生はないがレンズが鏡筒にはまらない不良率が起こることがある。×:フレア、ゴーストが発生する。評価結果上記の測定方法により光学素子用の塗料および塗膜R、S、T、U、V、W、X、Yおよびそれらの内面反射率、黒色度、表面粗さ、表面反射率、外観、鏡筒組込時の性能を評価した。測定結果としては、入射角36.73°の内面反射率が0.05以下あり、且入射角45°の内面反射率が0.07以下であり、且入射角68.13°の内面反射率が1以下であることが望ましい。また、黒色度が0.7以上であることが望ましい。表11の実施例16に着色剤に粒子径が20nmのカーボンブラック被覆チタニアを10wt含有した、反射防止塗料および遮光膜Rの各物性を示す。入射角36.73°、45°、68.13°の内面反射率、黒色度共に良好な値であった。また、外観はザラツキが見られたが、色味は良好であった。また、表面粗さ、表面反射率も良好であった。また、望遠レンズへの組込を行い画像を評価したところ、フレアやゴーストは見られなかった。表11の実施例17に着色剤に粒子径が20nmのカーボンブラック被覆ジルコニアを45wt含有した、反射防止塗料および遮光膜Sの各物性を示す。入射角36.73°、45°、68.13°の内面反射率、黒色度共に良好な値であった。また、外観はザラツキが見られたが、色味は良好であった。また、表面粗さ、表面反射率も良好であった。また、望遠レンズへの組込を行い画像を評価したところ、フレアやゴーストは見られなかった。表11の実施例18に着色剤に粒子径が20nmのチタンブラック被覆チタニアを10wt含有した、反射防止塗料および遮光膜Tの各物性を示す。入射角36.73°、45°、68.13°の内面反射率、黒色度共に良好な値であった。また、外観はザラツキが見られたが、色味は良好であった。また、表面粗さ、表面反射率も良好であった。また、望遠レンズへの組込を行い画像を評価したところ、フレアやゴーストは見られなかった。表11の実施例19に着色剤に粒子径が20nmのカーボンブラック被覆ジルコニアを10wt含有した、反射防止塗料および遮光膜Uの各物性を示す。入射角36.73°、45°、68.13°の内面反射率、黒色度共に良好な値であった。また、外観はザラツキが見られたが、色味は良好であった。また、表面粗さ、表面反射率も良好であった。また、望遠レンズへの組込を行い画像を評価したところ、フレアやゴーストは見られなかった。表12の実施例20に着色剤に粒子径が20nmのTiNを12wt含有した、反射防止塗料および遮光膜Vの各物性を示す。入射角36.73°、45°、68.13°の内面反射率、黒色度共に良好な値であった。また、外観はザラツキが見られたが、色味は良好であった。また、表面粗さ、表面反射率も良好であった。また、望遠レンズへの組込を行い画像を評価したところ、フレアやゴーストは見られなかった。表12の実施例21に着色剤に粒子径が100nmのTiNを12wt含有した、反射防止塗料および遮光膜Wの各物性を示す。入射角36.73°、45°、68.13°の内面反射率、黒色度共に良好な値であった。また、外観はザラツキが見られたが、色味は良好であった。また、表面粗さ、表面反射率も良好であった。また、望遠レンズへの組込を行い画像を評価したところ、フレアやゴーストは見られなかった。表12の実施例22に着色剤に粒子径が20nmのTiNを45wt含有した、反射防止塗料および遮光膜Xの各物性を示す。入射角36.73°、45°、68.13°の内面反射率、黒色度共に良好な値であった。また、外観はザラツキが見られたが、色味は良好であった。また、表面粗さ、表面反射率も良好であった。また、望遠レンズへの組込を行い画像を評価したところ、フレアやゴーストは見られなかった。表12の実施例23に着色剤に粒子径が110nmのTiNを12wt含有した、反射防止塗料および遮光膜Yの各物性を示す。入射角36.73°、45°、68.13°の内面反射率、黒色度共に良好な値であった。また、表面粗さ、表面反射率も良好であった。また、外観はザラツキが見られたが、色味は良好であった。また、望遠レンズへの組込を行い画像を評価したところ、フレアやゴーストは見られなかった。"