ニッケル、コバルトを含む硫酸マンガン溶液をpH4~7に調整後、硫化処理にてニッケル、コバルトを1massppm以下に除去する不純物除去工程と、ニッケル、コバルトを除去した硫酸マンガン溶液に、pH緩衝剤としての硫酸アンモニウム、還元剤としての亜硫酸ナトリウム又は亜硫酸ガス又は亜セレン酸を添加し、硫酸および炭酸マンガンでアノライトおよびカソライトのpH調整をする電解液調整工程と、アノードおよびアノライトを隔膜で分離し、アノライトとカソライトを別々に供給し電解を行う電解工程とを含むことを特徴とする金属マンガンの電解採取方法。前記不純物除去工程において、硫化反応終了時の酸化還元電位が-200mVAg/AgCl電極基準以下であることを特徴とする請求項1に記載の金属マンガンの電解採取方法。前記電解液調整工程において、硫酸アンモニウム濃度が120~140g/Lであることを特徴とする請求項1又は2に記載の金属マンガンの電解採取方法。前記電解液調整工程において、カソライトの酸化還元電位を-200mVAg/AgCl電極基準以下に管理することを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の金属マンガンの電解採取方法。前記電解液調整工程において、アノライトをpH2以下、カソライトをpH6~8に調整することを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の金属マンガンの電解採取方法。本発明は、金属マンガンの電解採取を効率良く商業的且つ安定的に実施可能な金属マンガンの電解採取方法を提供する。上記課題を解決するために、本発明者らが鋭意検討した結果、電解採取前に適正な不純物処理を行ってニッケル、コバルト等の不純物を除去し、不純物処理後の硫酸マンガン溶液を適正な条件に調製して適正な電解採取を行うことにより、高品質の金属マンガンが商業的且つ安定的に得られることを見出した。本発明は、以下の1~5によって特定することができる。1ニッケル、コバルトを含む硫酸マンガン溶液をpH4~7に調整後、硫化処理にてニッケル、コバルトを1massppm以下に除去する不純物除去工程と、ニッケル、コバルトを除去した硫酸マンガン溶液に、pH緩衝剤としての硫酸アンモニウム、還元剤としての亜硫酸ナトリウム又は亜硫酸ガス又は亜セレン酸を添加し、硫酸および炭酸マンガンでアノライトおよびカソライトのpH調整をする電解液調整工程と、アノードおよびアノライトを隔膜で分離し、アノライトとカソライトを別々に供給し電解を行う電解工程とを含む金属マンガンの電解採取方法。2不純物除去工程において、硫化反応終了時の酸化還元電位が-200mVAg/AgCl電極基準以下である1に記載の金属マンガンの電解採取方法。3電解液調整工程において、硫酸アンモニウム濃度が120~140g/Lである1又は2に記載の金属マンガンの電解採取方法。4電解液調整工程において、カソライトの酸化還元電位を-200mVAg/AgCl電極基準以下に管理する1~3のいずれかに記載の金属マンガンの電解採取方法。5電解液調整工程において、アノライトをpH2以下、カソライトをpH6~8に調整する1~4のいずれかに記載の金属マンガンの電解採取方法。本発明によれば、金属マンガンの電解採取を効率良く商業的且つ安定的に実施可能な金属マンガンの電解採取方法が提供できる。本発明の実施の形態に係る金属マンガンの電解採取方法は、図1に示すように、1ニッケル、コバルトを含む硫酸マンガン溶液から硫化処理にてニッケル、コバルトを除去する不純物除去工程と、2ニッケル、コバルトを除去した硫酸マンガン溶液にpH緩衝剤としての硫酸アンモニウム、還元剤としての亜硫酸ナトリウム又は亜硫酸ガス又は亜セレン酸を添加し、硫酸および炭酸マンガンでアノライトおよびカソライトのpH調整をする電解液調整工程と、3アノードおよびアノライトを隔膜で分離し、アノライトとカソライトを別々に供給し電解を行う電解工程とを含む。出発原料として用いられるニッケル、コバルトを含むマンガン溶液としては、例えばリチウムイオン電池滓、即ちマンガン、コバルト、ニッケル、リチウムを含む電池破砕粉末等を硫酸等により浸出し、溶媒抽出法によりマンガンを分離した後の硫酸マンガン溶液が利用できる。この硫酸マンガン溶液には、30~80g/L程度の硫酸マンガンの他に、10~30mg/L程度のニッケル、10~400mg/L程度のコバルトが不純物として含まれている。出発原料の成分濃度の一例を表1に示す。硫酸浴中のマンガン電解において、ニッケル、コバルトは非常に有害な不純物であるため、金属マンガンの電解採取を効率良く行うためには、硫酸マンガン溶液中のニッケル、コバルト濃度を1massppm以下にまで除去する必要がある。そのため、不純物除去工程においては、まず、ニッケル、コバルトを含む硫酸マンガン溶液について苛性ソーダ、アンモニア水等のpH調整剤を用いて、硫酸マンガン溶液のpHを4~7、より好ましくはpH5.0~6.5、更に好ましくはpH5.0~5.5に調整する。pHが4よりも小さい場合、その後の硫化処理においてコバルト、ニッケルが十分に低下せず、電解採取を安定的に行うことができない。pHが7よりも大きい場合は、ニッケル、コバルトは1massppm以下にまで除去できる場合もあるが、マンガンも硫化物として沈殿してくるため、マンガンのロス、或いはその後のろ過工程での処理時間の増大が生じる。次に、pH調整後のニッケル、コバルトを含む硫酸マンガン溶液に対して硫化剤を添加して硫化処理を行い、硫酸マンガン溶液と、コバルト、ニッケル含有残渣とに分離する。硫化剤としては、水硫化ナトリウム、硫化水素ガス等が用いられる。この際、硫化反応時のORP酸化還元電位:Ag/AgCl電極基準が-200mV以下、より好ましくは-250~-350mV程度となるように調整する。反応終了時のORPを-200mV以下とすることにより、硫酸マンガン溶液中の残留コバルト濃度、残留ニッケル濃度が1massppm以下に低減できる。硫化処理においてORPが-200mVよりも大きくなると、残留コバルト、ニッケル濃度が1massppm以上となる場合がある。電解液調整工程では、不純物除去工程により得られた硫酸マンガン溶液に、pH緩衝剤として硫酸アンモニウムを添加する。硫酸アンモニウムの濃度は、硫酸マンガン溶液1Lに対して、例えば120~145g/Lとなるように添加するのが好ましく、より好ましくは135~145g/Lである。得られた硫酸マンガン溶液を電解液として利用するために、硫酸または炭酸マンガンを用いて、アノライトアノード液およびカソライトカソード液のpH調整を行う。アノライトのpHは、pH調整剤として硫酸を添加して、pHを2以下、より具体的にはpH1~2、更に好ましくは1~1.5に調整する。pHを2よりも大きくするとアノード側で二酸化マンガンが生成し、電解槽内に落下し堆積する、或いは電極表面に付着し抵抗を増大させる場合がある。アノライトのpHを1よりも小さくした場合、特性には大きな影響はないが、使用硫酸量が増えるためコストが増大する場合がある。カソライトのpHは、pH調整剤として例えば炭酸マンガン、アンモニア水等を添加してpH6~8、より好ましくは7~7.5に調整する。カソライトのpHを6より小さくすると、マンガンの電着反応より水素の発生反応が優勢となり電流効率が低下する場合があり、pHを8よりも大きくすると電解液中に水酸化マンガンが発生し、電着物に巻き込む、或いは付着する場合がある。また電解液調整工程においては、還元剤として亜硫酸ソーダあるいは亜硫酸ガス或いは亜セレン酸を使用してカソライトのORPを-200mVAg/AgCl電極基準以下に保つように管理することが好ましい。これにより、金属マンガンが安定して電着する電位が保たれるという効果がある。カソライトのORPを-200mVよりも大きくすると、継続的なマンガンの電解が進行せず、電着したマンガンが溶解するといった現象が生じることがある。還元剤の添加は、電解工程中に行ってもよい。即ち、本発明において電解液調整工程として説明するこの還元剤の添加によるカソライトのORP制御は、電解工程中に行うことも含む。図2a~図2dは、電解採取工程に用いられる電解槽1とアノライト、カソライトの流れを示す概略図である。図2aの平面図に示すように、電解槽1には、アノライトを供給及び排液するためのアノライト配管2と、カソライトを供給するためのカソライト配管3が配置されている。図2bに示すように、電解槽1中においてアノード電極板11とカソード電極板12とは、アノード電極板11の周囲に配置された隔膜13により分離されている。隔膜13としては、ポリエステル製のろ布、具体的にはテトロン登録商標製のろ布が用いられる。隔膜13は、図2cに示すアノードボックス23に取り付けられ、アノードボックス23内部にアノード電極板11が収容される。カソライト配管3は、電解槽1の一端から対向する他端に向けて伸びる主管31と主管31から電解槽1の深さ方向に伸びる分岐管32とで構成されている。pH調整後のアノライトは、アノライト給液路21より隔膜13で仕切られたアノード電極板11の周囲に供給され、アノライト排液路22からポンプ等により排液される。カソライトはカソライト配管3の主管31から分岐管32を通ってカソード電極板表面付近から電解槽1全体に給液される。電解槽1の全体に給液されたカソライトは図2bに示すように電解槽1の上部に設けられたカソライト排液口15から排液させる。本発明の実施の形態に係る金属マンガンの電解採取方法では、アノライトとカソライトを隔膜13を介して電解槽1に別々に供給して電解を行うことにより、カソライトpHの変動を少なく安定させた条件で電解を継続することができる。マンガンの電解工程に用いられるアノード電極板としては、チタン等の金属基体上に白金属等の貴金属酸化物、或いは貴金属酸化物と他の金属酸化物との混晶等を被覆した不溶性電極DSEが好適である。カソード電極としては、ステンレス鋼SUS316が用いられる。電解条件は以下に制限されるものではないが、電解液温度20~30°C、電流密度400~700で20~50時間程度行うことができる。本発明の実施の形態に係る金属マンガンの電解採取方法によれば、不純物除去工程を行うことにより、マンガンの析出に対して有害なコバルト、ニッケルを効率的に影響のない濃度まで除去できる。また、不純物除去工程においてコバルト、ニッケルを低減した溶液について、電解液調整工程、隔膜やDSEを使用した電解工程を行うことにより、金属マンガンの電解採取を商業的に安定継続することができる。以下に本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例1リチウムイオン廃電池滓から分離したニッケル、コバルトを含む硫酸マンガン溶液表1参照を、苛性ソーダを用いて、pH4~7に調整した後、水硫化ソーダをORPが-200mVAg/AgCl電極基準になるまで添加し硫化処理を実施した。このときの硫化処理前と硫化処理後のマンガン、コバルト、ニッケル濃度を表2に示す。硫化後の硫酸マンガン溶液中のニッケル、コバルト濃度は1massppm以下まで低減できていた。上記のニッケル、コバルトを除去した硫酸マンガン溶液に、pH緩衝剤として硫酸アンモニウムを添加し140g/Lの濃度に調整した。また、アノライトには硫酸を添加してpH1に調整し、カソライトには炭酸マンガンを添加してpH7に調整した。アノライトは、図2a~dに示すアノライト配管2のアノライト給液路21から電解槽1中の隔膜13内へ給液し、アノライト排液路22から吸引により排液した。カソライトは、カソライト配管3の主管31及び分岐管32を介して電解槽1全体に給液し、電解槽1上部のカソライトは排液口15から排液し、電解液温度30°C、電流密度700A/m2でマンガンの電解採取を開始した。電解工程中には還元剤として亜硫酸ソーダを電解槽1中に連続的に添加し、カソライトのORPを-200mVAg/AgCl電極基準以下に保つように管理することで、安定した条件で電解を40時間程度継続することができ、図3のような電着状態で表3のような高品質の金属マンガンが回収できた。比較例1硫化処理前のpH調整をpH3とした場合不純物除去工程における硫化処理前のpH調整をpH3としそれ以外の条件を同一にして硫化処理、電解液調整、電解を行ったところ、硫化後のコバルト、ニッケルが十分に低下せず、電解を行っても金属マンガンの析出は起こらなかった。表4に、硫化処理前後の硫酸マンガン溶液中のマンガン、コバルト、ニッケル濃度を示す。比較例2コバルト、ニッケルを1massppm以上含んだ電解液の場合不純物除去工程を行わず、コバルト、ニッケルを1massppm以上含んだ電解液で電解を行った場合、図4のような電着状態になり、マンガンが全く電着しなかった。比較例3pH緩衝剤としての硫酸アンモニウムを入れない場合電解液調整工程において、pH緩衝剤としての硫酸アンモニウムを入れない以外の条件は同一として電解を実施した。このとき、カソライトのpHが上昇しpH10となり、金属マンガンに茶色の水酸化マンガンを巻き込んで電解を継続させることができなかった。このときのカソード表面状態を図5に示す。比較例4還元剤としての亜硫酸ソーダを添加しなかった場合電解液調整工程又は電解工程中に、還元剤としての亜硫酸ソーダを添加しなかった以外は同一条件として電解を行った。このとき、カソライトのORPが200mVAg/AgCl電極基準まで上昇し、金属マンガンの電着が部分的にしか起きなかった。このときのカソード表面状態を図6に示す。