"天然ゴムラテックス、凍結防止剤およびアクリルエマルジョンを含有し、前記天然ゴムラテックスと前記アクリルエマルジョンとの固形分の質量比率天然ゴム/アクリル樹脂が50/50~15/85であり、前記凍結防止剤の量が前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計100質量部に対して100~300質量部であり、前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計量がタイヤパンクシール材全量中の20~40質量であるタイヤパンクシール材。前記アクリル樹脂のガラス転移温度が0°C以下であり、かつ前記アクリル樹脂がアルキル炭素数が2以上のメタアクリル酸アルキルエステルを含む単量体から得られる重合体である請求項1に記載のタイヤパンクシール材。前記凍結防止剤が、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびジエチレングリコールからなる群からから選ばれる少なくとも1種である請求項1または2に記載のタイヤパンクシール剤。さらに界面活性剤を含有する請求項1~3のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。前記界面活性剤の量が前記天然ゴムラテックスの固形分100質量部に対して、0.5~12質量部である請求項4に記載のタイヤパンクシール材。粘着付与剤を実質的に含有しない請求項1~5のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。しかしながら、本願発明者は、天然ゴムラテックス、凍結防止剤およびアクリルエマルジョンを含有するタイヤパンクシール材において、天然ゴムラテックス固形分とアクリルエマルジョン固形分との質量比率天然ゴム/アクリル樹脂が特定範囲でない場合、シール性能と保管性能を両立させることができないことを見出した。そこで、本発明は、シール性能と保管性能を両立させることができるタイヤパンクシール材を提供することを目的とする。本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、天然ゴムラテックスとアクリルエマルジョンとの固形分の質量比率天然ゴム/アクリル樹脂が50/50~15/85であり、前記凍結防止剤の量が前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計100質量部に対して100~300質量部であり、前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計量がタイヤパンクシール材全量中の20~40質量であるタイヤパンクシール材がシール性能と保管性能を両立させうることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、下記1~6を提供する。1.天然ゴムラテックス、凍結防止剤およびアクリルエマルジョンを含有し、前記天然ゴムラテックスと前記アクリルエマルジョンとの固形分の質量比率天然ゴム/アクリル樹脂が50/50~15/85であり、前記凍結防止剤の量が前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計100質量部に対して100~300質量部であり、前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計量がタイヤパンクシール材全量中の20~40質量であるタイヤパンクシール材。2.前記アクリル樹脂のガラス転移温度が0°C以下であり、かつ前記アクリル樹脂がアルキル炭素数が2以上のメタアクリル酸アルキルエステルを含む単量体から得られる重合体である上記1に記載のタイヤパンクシール材。3.前記凍結防止剤が、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびジエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも1種である上記1または2に記載のタイヤパンクシール剤。4.さらに界面活性剤を含有する上記1~3のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。5.前記界面活性剤の量が前記天然ゴムラテックスの固形分100質量部に対して、0.5~12質量部である上記4に記載のタイヤパンクシール材。6.粘着付与剤を実質的に含有しない上記1~5のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。本発明のタイヤパンクシール材は、シール性能と保管性能とを両立させることができる。本発明について以下詳細に説明する。本発明のタイヤパンクシール材は、天然ゴムラテックス、凍結防止剤およびアクリルエマルジョンを含有し、前記天然ゴムラテックスと前記アクリルエマルジョンとの固形分の質量比率天然ゴム/アクリル樹脂が50/50~15/85であり、前記凍結防止剤の量が前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計100質量部に対して100~300質量部であり、前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計量がタイヤパンクシール材全量中の20~40質量である。<天然ゴムラテックス>本発明のタイヤパンクシール材に含有される天然ゴムラテックスは、固形分として天然ゴムを含むラテックスであれば特に限定されない。例えば、天然ゴムラテックスからタンパク質を除去した、いわゆる脱蛋白天然ゴムラテックスが好ましい態様の1つとして挙げられる。タンパク質が少ない場合、アンモニアの発生量を少なくすることができ、アンモニアによるスチールコードへの腐食損傷および刺激臭の発生を防止することができる。具体的には、例えば、脱蛋白天然ゴムラテックスSeLatexシリーズ、SRIハイブリッド社製、脱蛋白天然ゴムラテックスHytexHA、フェルフェックス社製、野村貿易社、超低アンモニア天然ゴムラテックスULACOL、レヂテックス社製が挙げられる。天然ゴムラテックスはそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。<アクリルエマルジョン>本発明のタイヤパンクシール材に含有されるアクリルエマルジョンは固形分としてアクリル樹脂を含有するエマルジョンであれば特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。なお本発明においてアクリル樹脂はアクリル樹脂およびメタクリル樹脂のうちの一方または両方であることを意味する。アクリル樹脂は単独重合体、共重合体のいずれであってもよい。アクリル樹脂はアルリル系モノマーおよびメタクリル系モノマーから得られる共重合体であってもよい。なかでも、シール性能および保管性能により優れるという観点から、アクリル樹脂がアルキル炭素数が2以上のメタアクリル酸アルキルエステルを含む単量体から得られる重合体であるのが好ましい。アルキル炭素数は2~10が好ましい。アルキル炭素数が2以上のメタアクリル酸アルキルエステルは、シール性能および保管性能により優れるという観点から、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸ラウリルのようなメタクリレート;アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸2-エチルヘキシルのようなアクリレートが好ましい。単量体は、メタアクリル酸エステルのほかに、必要に応じて、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸、芳香族ビニル単量体、不飽和ニトリル、共役ジオレフィン、多官能ビニル単量体、アミド系単量体、水酸基含有単量体、カプロラクトン付加単量体、アミノ基含有単量体、グリシジル基含有単量体、酸系単量体およびビニル単量体からなる群から選ばれる少なくとも1種を含むことができる。アクリル樹脂は、シール性能および保管性能により優れるという観点から、メタアクリル酸エステル共重合体、メタアクリル酸共重合体が好ましい。メタアクリル酸エステル共重合体としては、例えば、メタアクリル酸アルキルエステル共重合体が挙げられ、具体的には例えばメタアクリル酸メチル共重合体、メタアクリル酸エチル共重合体が挙げられる。アクリルエマルジョンに含まれるアクリル樹脂の重量平均分子量は、シール性能および保管性能により優れるという観点から、10,000~500,000であるのが好ましく、50,000~200,000であるのがより好ましい。アクリル樹脂のガラス転移温度は、シール性能により優れるという観点から、0°C以下であるのが好ましく、-70~-10°Cであるのがより好ましい。アクリルエマルジョンの製造方法は特に制限されない。例えば、乳化分散剤を用いて単量体を乳化重合させる方法が挙げられる。アクリルエマルジョンはそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。本発明において、天然ゴムラテックスとアクリルエマルジョンとの固形分の質量比率天然ゴム/アクリル樹脂は50/50~15/85である。このような範囲である場合シール性能および保管性能に優れる。天然ゴム/アクリル樹脂質量比は、シール性能および保管性能により優れるという観点から、40/60~20/80であるのが好ましい。本発明において、天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計量天然ゴムアクリル樹脂は、タイヤパンクシール材全量中の20~40質量である。このような範囲である場合シール性能および保管性能に優れる。天然ゴムおよびアクリル樹脂の合計量は、シール性能および保管性能により優れるという観点から、タイヤパンクシール材全量中の25~30質量であるのが好ましい。<凍結防止剤>本発明のタイヤパンクシール材に含有される凍結防止剤は特に限定されない。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。この中でも、低温でのシール性能および保管性能の観点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールが好ましい。凍結防止剤はそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。本発明において、凍結防止剤の量は天然ゴムラテックスおよびアクリルエマルジョンの固形分の合計天然ゴムアクリル樹脂100質量部に対して100~300質量部である。このような範囲である場合シール性能および保管性能に優れ、凍結防止性に優れる。凍結防止剤の量は、シール性能および保管性能により優れ、凍結防止性に優れるという観点から、天然ゴムラテックスおよびアクリルエマルジョンの固形分の合計100質量部に対して100~200質量部であるのが好ましく、100~150質量部であるのがより好ましい。<界面活性剤>本発明のタイヤパンクシール材はさらに界面活性剤を含有することができる。本発明のタイヤパンクシール材がさらに界面活性剤を含有する場合、シール性能および保管性能により優れるという観点から好ましい。界面活性剤は特に制限されない。例えば、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、両イオン系の界面活性剤が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレンアルキルアミン型、ポリオキシエチレンアルキルアミド型、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル型、ポリオキシエチレンひまし油型、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエスエル型、ポリオキシエチレンロジンエステル型、ポリオキシエチレンラノリンエーテル型、ポリオキシエチレン多価アルコールエーテル型、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル型、多価アルコール脂肪酸エステル型、脂肪酸アルカノールアマイド型等のノニオン系界面活性剤が挙げられる。ノニオン系界面活性剤のHLBは12.0~19.0であるのが好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン2-エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテルが挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩例えばラウリル硫酸ナトリウム、アルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩石けん、αスルホ脂肪酸メチルエステル塩、αオレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、モノアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシモノおよびジスチリルフェニルエーテルスルホコハク酸モノエステル塩、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩が挙げられる。カチオン系界面活性剤としては、例えば、テトラアルキルアンモニウムクロライド、トリアルキルベンジルアンモニウムクロライド、アルキルアミン、モノオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンが挙げられる。界面活性剤はそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。界面活性剤の組合せとしては、例えば、ノニオン系界面活性剤およびアニオン系界面活性剤の併用が、シール性能および保管性能が向上するので好ましい態様の1つとして挙げられる。界面活性剤の量界面活性剤を併用する場合はその合計量は、シール性能および保管性能により優れるという観点から、天然ゴムラテックスの固形分の100質量部に対して、0.5~12質量部であるのが好ましく、1.0~6.0質量部であるのがより好ましい。<粘着付与剤>本発明のタイヤパンクシール材は、シール性能および保管性能により優れるという観点から、粘着付与剤を実質的に含有しないのが好ましい態様の1つとして挙げられる。本発明において、粘着付与剤を実質的に含有しないとは、粘着付与剤の質量が天然ゴムラテックスおよびアクリルエマルジョンの固形分の合計天然ゴムアクリル樹脂100質量部に対して0~12質量部であることをいう。粘着付与剤としては、例えば、具体的には、ロジンエステル、重合ロジンエステル、変性ロジンなどのロジン樹脂;テルペンフェノール、テルペングリコール、芳香族テルペンなどのテルペン樹脂;テルペン樹脂を水素添加した水添テルペン樹脂;フェノール樹脂;キシレン樹脂等が挙げられる。粘着付与剤はそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。<その他の成分>本発明のタイヤパンクシール材は、上述した各成分以外に、所望により、粘度調節剤、ゲル化剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、前記した以外の界面活性剤レベリング剤を含む、分散剤、脱水剤、帯電防止剤のような添加剤を含有することができる。粘度調節剤としては、水が挙げられる。清浄な水であれば特に限定されないが、脱イオン水が好ましく、蒸留水がさらに好ましい。粘度調節剤はタイヤパンクシール材の粘度を適切なものとしシール性能の低下を抑制することができる。本発明のタイヤパンクシール材はその製造方法について、特に限定されない。例えば、反応容器に上述した、天然ゴムラテックス、凍結防止剤、およびアクリルエマルジョン、ならびに所望により界面活性剤、添加剤を入れ、減圧下で混合ミキサー等の混合機を用いて十分に混合する方法が挙げられる。本発明のタイヤパンクシール材を製造する際、天然ゴムラテックスを含む混合系に凍結防止剤特に、グリコール系化合物を添加するときに、凍結防止剤を混合する前から混合後の、系内における温度上昇を10°C以内に抑えることが好ましい。温度上昇を10°C以内に抑えた場合、天然ゴムラテックスのゲル発生を効果的に抑制することができる。本発明のタイヤパンクシール材について、製造直後に、BL型粘度計ローターNo.1を用いて20°C雰囲気下で測定した粘度は、25~150mPasであるのが好ましく、25~110mPasであるのがより好ましい。以下、本発明のタイヤパンクシール材の使用方法について説明する。ただし、本発明のタイヤパンクシール材の使用方法は下記の方法に限定されない。まず、本発明のタイヤパンクシール材をタイヤの空気充填部からタイヤ内に注入する。本発明のタイヤパンクシール材をタイヤ内に注入する方法は、特に限定されず従来公知の方法を用いることができ、例えば、シリンジ、スプレー缶等を用いる方法が挙げられる。タイヤ内に注入されるタイヤパンクシール材の量は、特に限定されず、パンク穴の大きさ等に応じて適宜選択される。次に、所定の空気圧まで空気を充填する。その後、車を走行させる。タイヤが回転接地する際に受ける圧縮力や剪断力によって天然ゴム粒子等の凝集体を形成し、パンク穴をシールすることができる。以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。<評価>以下のようにして得られたタイヤパンクシール材について、シール性能および保管性能を次に示す方法で評価した。結果を第1表に示す。1.シール性能シール性能は、タイヤのセンター溝部またはショルダー溝部において、それぞれ下記試験方法によって評価される。シール性能が優れるとは、センター部シール性能および/またはショルダー部シール性能が優れることをいう。1センター部シール性能の評価方法評価基準タイヤのトレッドのセンター溝部にパンク孔直径4mmを空ける。次いで、パンク孔を空けたタイヤをドラム試験機に装着し、タイヤパンクシール材をタイヤのバルブ口から注入し、タイヤ内圧が250kPaになるように空気を充填する。その後、荷重350kg、時速30kmの条件下で上記タイヤを8分間走行させ、走行後に、空気漏れの有無を目視および石鹸水をパンク孔付近に吹き付けることで確認する。空気漏れがないものをセンター溝部シール性能に優れるとして○と評価し、吹き付け直後は空気漏れはないが、数分後2~9分後に空気漏れがあったものをセンター溝部シール性能が低いとして△と評価し、空気漏れがあるものをセンター溝部シール性能が劣るとして×と評価する。2ショルダー部シール性能の評価方法評価基準タイヤのトレッドのショルダー溝部にパンク孔直径4mmを空ける。次いで、パンク孔を空けたタイヤをドラム試験機に装着し、タイヤパンクシール材をタイヤのバルブ口から注入し、タイヤ内圧が200kPaになるように空気を充填する。その後、荷重350kg、時速30kmの条件下で上記タイヤを1分間走行させて停止する間欠運転を繰り返し、上記と同様の評価で空気漏れがなくなるまで行う。その結果、間欠運転を1~10回繰り返した段階で空気漏れがなくなるものをショルダー溝部シール性能が非常に優れるとして◎と評価し、間欠運転を11~15回繰り返した段階で空気漏れがなくなるものをショルダー溝部シール性能が優れるとして○と評価し、間欠運転を16~20回繰り返して空気漏れがなくなるものをショルダー溝部シール性能がやや劣るとして△と評価し、間欠運転を21回以上繰り返しても空気漏れがなくならないものをショルダー溝部シール性能が劣るとして×とした。2.保管性能保管性能は、振動試験後の貯蔵安定性および粘度安定性によって評価され、これらは下記の試験判定方法によって判定される。保管性能が優れるとは、振動試験後の貯蔵安定性および粘度安定性が優れることをいう。1振動試験の試験方法タイヤパンクシール材を容器に入れ、窒素置換した後密閉し、7日間、80°C雰囲気下で、20Hz、振幅±3mmの振動を与え続ける。2貯蔵安定性の評価方法評価基準振動試験の直後に、タイヤパンクシール材の状態を観察する。分散状態を目視で観察し、沈殿分離がないもの貯蔵安定性に優れるとして○と評価し、液中に凝集物やフィルムは存在しないが、容器入れ物表面に付着していたもの貯蔵安定性が低いとして△と評価し、凝集物やフィルムが存在したものを貯蔵安定性に劣るとして×と評価する。3粘度安定性の評価方法評価基準振動試験の直前と直後に、BL型粘度計ローターNo.2、60rpmを用いて、20°C雰囲気下で粘度を測定する。振動後の粘度が振動前の粘度から25未満の上昇であったものを粘度安定性に優れるとして○と評価し、25以上50未満上昇したものを粘度安定性に劣るとして△、50以上上昇したものを粘度安定性に劣るとして×と評価する。なお振動前の粘度単位:mPasを第1表の物性の欄に示す。<タイヤパンクシール材の製造>下記第1表に示す成分を同表に示す量質量部で、混合機を用いて混合し、各タイヤパンクシール材を得た。なお、天然ゴムラテックスの量について、上段の数値は天然ゴムラテックスの量であり、下段のかっこ内の数値は天然ゴム天然ゴムラテックス中の固形分の量である。アクリルエマルジョンについても同様である。固形分質量は、タイヤパンクシーリング材全体中の、天然ゴムラテックスおよびアクリルエマルジョンの固形分の合計天然ゴムアクリル樹脂の含有率単位は質量を意味する。第1表に示す各成分の詳細は以下のとおりである。NRラテックス1:天然ゴムラテックスHytexHA、フェルフェックス社製、野村貿易社;固形分60質量アクリルエマルジョン1:メタアクリル酸エステル共重合体Tg:-70°Cのエマルジョン、固形分60質量商品名ADH-893、日信化学工業社製アクリルエマルジョン2:メタアクリル酸エステル共重合体Tg:-10°Cのエマルジョン、固形分48質量商品名AD-94、日信化学工業社製アクリルエマルジョン3:メタアクリル酸エステル共重合体Tg:50°Cのエマルジョン、固形分50質量商品名2685、日信化学工業社製タッキファイヤー樹脂エマルジョン1:粘着付与剤として[テルペンフェノール樹脂エマルジョン、固形分48質量製品名:R1050、ヤスハラケミカル社製]凍結防止剤1:プロピレングリコールADEKA社製凍結防止剤2:エチレングリコール三協化学製粘度調節剤:水脱イオン水界面活性剤ノニオン系、POEラウリルエーテル:ポリオキシエチレンラウリルエーテル製品名:エマルゲン123P、花王社製、HLB=16.9界面活性剤アニオン系、SDS:ラウリル硫酸ナトリウム製品名:エマール10PT、花王社製第1表に示す結果から明らかなように、天然ゴムの比率が天然ゴム/アクリル樹脂の比率15/85より小さい比較例1、天然ゴムラテックスを含有しない比較例2はシール性能が悪かった。天然ゴムの比率が天然ゴム/アクリル樹脂の比率50/50より大きい比較例3、9、アクリルエマルジョンを含有しない比較例4は保管性能が悪かった。凍結防止剤の量が天然ゴムラテックスおよびアクリルエマルジョンの固形分の合計100質量部に対して300質量部を超える比較例5はシール性能が悪かった。天然ゴムラテックスおよびアクリルエマルジョンの固形分の合計量天然ゴムアクリル樹脂がタイヤパンクシール材全量中の20質量未満である比較例6はシール性能が悪かった。天然ゴムラテックスを含有せず粘着付与剤を含有する比較例7はシール性能が悪かった。アクリルエマルジョンを含有せず粘着付与剤を含有する比較例8は保管性能が悪かった。天然ゴムラテックスおよびアクリルエマルジョンの固形分の合計量がタイヤパンクシール材全量中の40質量を超える比較例10は保管性能が悪かった。これに対して、実施例1~9はシール性能および保管性能に優れ、シール性能と保管性能とを両立させることができた。また、アクリルエマルジョン中のアクリル樹脂のガラス転移温度が0°C以下である場合実施例1~6、8、9、ガラス転移温度が0°Cを超える実施例7よりもシール性能により優れる。天然ゴムラテックスとアクリルエマルジョンとの固形分の質量比率天然ゴム/アクリル樹脂が40/60~20/80である場合実施例2、3、実施例1よりもシール性能により優れる。凍結防止剤の量が天然ゴムラテックスおよびアクリルエマルジョンの固形分の合計100質量部に対して100~200質量部である場合実施例3、実施例4よりもシール性能により優れる。粘着付与剤を含有しない場合実施例3は、実施例9よりもシール性能および保管性能がより優れる。以上から、本発明のタイヤパンクシール材は、シール性能に優れるばかりでなく、保管性能にも優れ、自動車に長期間にわたり搭載した後でも優れたシール性能を発揮することができる。"