"式1の化合物MLnL’m式1ここで、前記式1の化合物は、式2の部分MLnを含み:式中、使用した記号および添字には下記の事項が適用される:Mは金属であり;Xは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、CR、CR1およびNから成る群から選択され、但し、少なくとも1つのXはNであり、このNに隣接する少なくとも1つのXはCR1を意味することを条件とし;Rは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、H、D、F、Cl、Br、I、NR22、CN、NO2、OH、COOH、C=ONR22、SiR23、BOR22、C=OR2、P=OR22、S=OR2、S=O2R2、OSO2R2、1から20個のC原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または2から20個のC原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または3から20個のC原子を有する分枝状もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基これらの各々は、1以上のラジカルR2により置換されていてもよいここで、1以上の隣接していないCH2基は、R2C=CR2、C≡C、SiR22、C=O、NR2、O、SまたはCONR2によって置きかえられていてもよく、1以上のH原子は、D、F、Cl、Br、IまたはCNによって置きかえられていてもよい、または5から60個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系これは、それぞれの場合に1以上のラジカルR2によって置換されていてもよい、または5から40個の芳香族環原子を有するアルールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基これは、1以上のラジカルR2によって置換されていてもよい、または5から40個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基これは、1以上のラジカルR2によって置換されていてもよい、または10から40個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基これは、1以上のラジカルR2によって置換されていてもよいであり、ここで、2つの隣接するラジカルRまたはRとR1とは、互いに、単環または多環式の、脂肪族環系を形成していてもよく;R1は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、CF3、OCF3、3から20個のC原子を有する分枝状もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基これは、それぞれの場合に1以上のラジカルR2によって置換されていてもよいここで、当該配位子の芳香族炭素原子に直接結合していない、1以上の隣接していないCH2基は、R2C=CR2、C≡C、SiR22、C=O、NR2、O、SまたはCONR2によって置きかえられていてもよく、1以上のH原子は、D、F、Cl、Br、IもしくはCNまたはSiR23ここで、R2はHまたはDと等しくないで置き換えられていてもよい、ジアルキルアミノ基ここで、前記アルキル基は、それぞれ、1から10個のC原子を有し、直鎖状、分枝状または環状であってよい、または5から60個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系これは、それぞれの場合に1以上のラジカルR2によって置換されていてもよい、または5から40個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基これは、1以上のラジカルR2によって置換されていてもよいであり;R2は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、H、D、F、Cl、Br、I、NR32、CN、NO2、SiR33、BOR32、C=OR3、P=OR32、S=OR3、S=O2R3、OSO2R3、1から20個のC原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または2から20個のC原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または3から20個のC原子を有する分枝状もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基これらの各々は、1以上のラジカルR3により置換されていてもよいここで、1以上の隣接していないCH2基は、R3C=CR3、C≡C、SiR32、C=O、NR3、O、SまたはCONR3によって置きかえられていてもよく、1以上のH原子は、D、F、Cl、Br、I、CNまたはNO2によって置きかえられていてもよい、または5から60個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系これは、それぞれの場合に1以上のラジカルR3によって置換されていてもよい、または5から40個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基これは、1以上のラジカルR3によって置換されていてもよい、または5から40個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基これは、1以上のラジカルR3によって置換されていてもよい、または10から40個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基これは、1以上のラジカルR3によって置換されていてもよいであり、ここで、2以上の隣接するラジカルR3は、互いに、単環または多環式の脂肪族環系を形成していてもよく;R3は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、H、D、F、または1から20個のC原子を有する脂肪族、芳香族および/またはヘテロ芳香族炭化水素ラジカルここにおいて、さらに、1以上のH原子はFで置き換えられていてよいであり、ここで、2以上の置換基R3は、また、互いに、単環または多環式の、脂肪族環系を形成していてもよく;L’は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、何れかの所望の共配位子であり;nは、1、2または3であり;mは、0、1、2、3または4であり;複数の配位子Lは互いに連結されるか、またはLは単結合もしくは何れかの所望の架橋Vを介してL’に連結され、これにより、三座配位子系、四座配位子系、五座配位子系または六座配位子系を形成していてもよく;置換基RまたはR1は、また、付加的に、前記金属に配位されていてもよく;但し、前記部分が、以下の式3、4、5または6の1つと一致する場合、R1は、4から20個のC原子を有する分枝状もしくは環状アルキル基これは、1以上のラジカルR2によって置換されていてもよいここで、前記配位子の前記芳香族炭素原子に直接結合していない、1以上の隣接していないCH2基は、R2C=CR2、C≡C、SiR22、C=O、NR2、O、SまたはCONR2によって置きかえられていてもよく、1以上のH原子は、D、F、Cl、Br、IまたはCNによって置きかえられていてもよい、または10から60個の芳香族環原子を有するビ-もしくはオリゴアリールもしくは-ヘテロアリール基、または前記配位子との連結に対して少なくとも1つのオルト位においてHまたはD以外のラジカルR2によって置換されているアリールもしくはヘテロアリール基を意味する:式中、使用した記号および添字は、上述の意味を有する。荷電していないことを特徴とする請求項1に記載の化合物。Mは、クロム、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀および金から成る群から選択されることを特徴とする請求項1または2に記載の化合物。前記配位子Lにおいて、1、2、3または4個の基X、好ましくは1、2または3個の基Xは、Nを意味することを特徴とする請求項1から3の何れか1項に記載の化合物。Nを意味するそれぞれのXについて、このNに隣接する少なくとも1個のXはCR1を意味することを特徴とする請求項1から4の何れか1項に記載の化合物。前記式2の部分は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、以下の式7から38の部分から選択されることを特徴とする請求項1から5の何れか1項に記載の化合物:式中、使用した記号および添字は上述の意味を有し、式7および8中のR1は、上述のより狭い意味を有する。R1は、以下の式R1-1からR1-112の構造ここで、これらの基の前記配位子への連結も、各々の場合において描かれているから選択されることを特徴とする請求項1から6の1項以上に記載の化合物:ここで、Ligは、前記配位子への連結を意味し、当該芳香族およびヘテロ芳香族基は、それぞれ1以上のラジカルR2で置換されていてもよい。更なるラジカルRが、前記ラジカルR1に加えて前記式2の部分に結合している場合、これらのラジカルRは、出現するごとに同一であるかまたは異なり、H、D、F、Br、I、NR22、CN、SiR23、BOR22、C=OR2、1から10個のC原子を有する直鎖アルキル基または2から10個のC原子を有するアルケニル基または3から10個のC原子を有する分枝状または環状アルキル基これらの各々は、1以上のラジカルR2で置換されていてもよいここで、1以上のH原子は、DまたはFで置き換えられていてもよい、または5から30個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系これは、各々の場合において1以上のラジカルR2で置換されていてもよいから成る群から選択され、ここで、2つの隣接するラジカルR、またはRとR1は、また、互いに、単環または多環式の脂肪族環系を形成していてもよいことを特徴とする請求項1から7の何れか1項に記載の化合物。M効果を有する置換基Rが本発明に係る錯体の前記式2の部分に結合している場合、これは、前記金属に対してメタ位にある炭素を介して前記金属に結合している環に結合しており、-M効果を有する置換基Rが本発明に係る錯体の前記式2の部分に結合している場合、これは、前記金属に対してパラ位にある炭素を介して前記金属に結合している環に結合していることを特徴とする請求項1から8の何れか1項に記載の化合物。金属配位に対してオルト位にある置換基Rは、前記金属Mに同様に配位する配位基であり、ここで、前記配位基Rは、アリールもしくはヘテロアリール基、シアン化アリールもしくはアルキル、イソシアン化アリールもしくはアルキル、アミン、アミド、アルコール、アルコラート、チオアルコール、チオアルコラート、ホスフィン、ホスフィット、カルボニル官能基、カルボキシラート、カルバミドまたはアリールもしくはアルキルアセチリドから選択されることを特徴とする請求項1から9の何れか1項に記載の化合物。以下の式45から50または45aの多座配位子を有する構造を含むことを特徴とする請求項1から10の何れか1項に記載の化合物:式中、使用した記号および添字は上述の意味を有し、式中、V1は、CR2、NR、OまたはSを意味し、Vは、好ましくは、第3、第4、第5および/または第6主族基IUPACによる、族13、14、15または16からの1から80個の原子を含む架橋単位、または部分配位子L同士を互いに共有結合させるか、もしくはLとL’とを互いに共有結合させる3から6員の同素環もしくは複素環化合物を表す。前記リガンドL’は、出現するごとに同一であるかまたは異なり、一酸化炭素、一酸化窒素、シアン化アルキル、シアン化アリール、イソシアン化アルキル、イソシアン化アリール、アミン、ホスフィン、ホスフィット、アルシン、スチビン、含窒素ヘテロ環、カルベン、水素化物、重水素化物、ハロゲン化物F-、Cl-、Br-およびI-、アルキルアセチリド、アリールアセチリド、シアン化物、シアナート、イソシアナート、チオシアナート、イソチオシアナート、脂肪族または芳香族アルコラート、脂肪族または芳香族チオアルコラート、アミド、カルボキシラート、アリール基、O2-、S2-、R-C≡Mという形態にて配位をもたらす炭化物、R-N=Mという形態にて配位をもたらすニトレン、ジアミン、イミン、ジイミン、2つの窒素原子を含むヘテロ環化合物、ジホスフィン、1,3-ジケトンに由来する1,3-ジケトナート、3-ケトエステルに由来する3-ケトナート、アミノカルボン酸に由来するカルボキシラート、サリチルイミンに由来するサリチルイミナート、ジアルコラート、ジチオラート、含窒素ヘテロ環化合物のボラート、および少なくとも1つの金属-炭素結合を有するシクロメタル化5員環または6員環を前記金属とともに形成する、二座配位の単陰イオン性の、中性のまたは二陰イオン性の配位子から成る群から選択されることを特徴とする請求項1から11の何れか1項に記載の化合物。対応する遊離型の配位子Lと、式97の金属アルコキシド、式98の金属ケトケトナート、式99の金属ハロゲン化物または式100の二量体の金属錯体との反応により、請求項1から12の何れか1項に記載の化合物を製造する方法:式中、記号M、m、nおよびRは上述の意味を有し、Halは、F、Cl、BrまたはIである。電子装置における、請求項1から12の何れか1項に記載の化合物の使用。有機エレクトロルミネセンスデバイスOLED、PLED、有機集積回路O-IC、有機電界効果トランジスタO-FET、有機薄膜トランジスタO-TFT、有機発光トランジスタO-LET、有機太陽電池O-SC、有機光学検出器、有機感光体、有機電場消光デバイスO-FQD、発光電気化学電池LECまたは有機レーザーダイオードO-レーザーからなる群から好ましくは選択される、請求項1から12の何れか1項に記載の少なくとも1種の化合物を含む電子デバイス。請求項1から12の何れか1項に記載の化合物が、1以上の発光層における発光化合物として使用されることを特徴とする請求項15に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。前記発光化合物は1種以上のマトリックス材料とともに使用され、前記1種または複数種のマトリックス材料は、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、インデノカルバゾール誘導体、アザカルバゾール、双極性マトリックス材料、シラン、アザボロール、ボロン酸エステル、ジアザシロール誘導体、ジアザホスホール誘導体、トリアジン誘導体、亜鉛錯体、ジベンゾフラン誘導体または架橋カルバゾール誘導体から成る群から選択されることを特徴とする請求項16に記載の有機エレクトロルミネセンスデバイス。[実施例]他に指定する場合を除いて、以下の合成を乾燥溶媒中保護ガス雰囲気下で実施する。さらに、金属錯体を、光を遮った状態で扱う。溶媒および試薬を、例えば、Sigma-ALDRICHまたはABCRから購入することができる。A:シントンSの合成:1塩化3,5-ビスフェニルベンゾイルS12滴のDMFを添加して3,5-ビスフェニル安息香酸[99710-75-5]を2当量の塩化チオニルとともに煮沸することによる、Organikum[実践有機化学]、VEBDeutscherVerlagderWissenschaften、Berlin、第5版、1965、409頁に記載の調製。収率:定量的。1H-NMRによる純度:>98。22-2-アミノフェニルベンズイミダゾール誘導体:2-2-アミノ-4-メチルフェニルベンズイミダゾールS2の調製B.Sahaら、Synth.Commun.2007、37、19、3455と同様の調製。33.8g55mmolのオキソン[70693-62-8]を、150mlのDMFと5mlの水との混合物中13.5g100mmolの2-ニトロ-4-メチルベンズアルデヒド[20357-22-6]および11.9g110mmolの1,2-ジアミノベンゼンの溶液に撹拌しながら、温度が35°Cを超えない速度で少しずつ添加し、20°Cまで冷却する。続いて、反応混合物を、アルデヒドの変換が終了するまで室温で撹拌する約4時間。反応混合物を、2000mlの水中40gの炭酸カリウムの溶液に混ぜ込み、さらに15分間撹拌し、それぞれの場合に300mlのジクロロメタンで3回抽出し、有機相を300mlの水で2回、500mlの飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。ジクロロメタン溶液をシリカゲルで濾過し、ジクロロメタンを真空除去する。黄色残渣を500mlのメタノールに溶解させ、撹拌しながら窒素で覆い、3gの10Pd/Cを添加し、混合物を2barの水素圧のオートクレーブにて室温で水素化する。水素の取込みが完了すると、触媒をセライト床で濾別し、メタノールを真空除去する。収率:18.5g。1H-NMRによる純度:>95。32-2-ブロモフェニルベンズイミダゾール誘導体3.1変形体A、酸化剤としてのオキソンB.Sahaら、Synth.Commun.2007、37、3455と同様の調製150mlのDMFと5mlの水との混合物中100mmolのアルデヒドおよび110mmolの1,2-ジアミノベンゼンの溶液を冷水浴約10°Cで約1000mlに入れ、次いで33.8g55mmolのオキソン[70693-62-8]に、撹拌しながら温度が35°Cを超えない速度で少しずつ添加する。発熱反応が沈静した後、混合物を、アルデヒドの変換が完了するまで室温で撹拌する1~6時間。反応混合物を2000mlの水中40gの炭酸カリウムの溶液に混ぜ込み、さらに15分撹拌する。沈殿した固体を吸引濾過し、毎回100mlの水で3回洗浄し、次いで吸引乾燥する。油を、それぞれの場合に300mlのジクロロメタンで3回抽出し、有機相を毎回300mlの水で2回、500mlの飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。ジクロロメタン溶液を短シリカゲルカラムで濾過し、ジクロロメタンを真空除去し、残渣を酢酸エチル/エーテルまたはエタノール/水から再結晶させる。2-2-ブロモ-4-フルオロフェニル-D4-ベンズイミダゾールS9の調製33.8g55mmolのオキソン[70693-62-8]を、150mlのDMFと5mlの水との混合物中20.3g100mmolの2-ブロモ-4-フルオロベンズアルデヒド[59142-68-6]および11.9g110mmolの1,2-ジアミノベンゼン-D4[291765-93-0]の10°Cまで冷却された溶液に撹拌しながら、温度が35°Cを超えない速度で少しずつ添加する。発熱反応が沈静した後、混合物を、アルデヒドの変換が完了するまで室温で撹拌する約2時間。反応混合物を2000mlの水中40gの炭酸カリウムの溶液に混ぜ込み、さらに15分撹拌し、褐色固体を吸引濾過し、毎回100mlの水で3回洗浄し、真空乾燥する。固体を200mlのジクロロメタンに溶解させ、短シリカゲルカラムで濾過し、ジクロロメタンを真空除去し、残渣を酢酸エチル/エーテルから再結晶させる。収率:12.2g42mmol、42。1H-NMRによる純度:>95。3.2変形体B:酸化剤としてのニトロベンゼンD.Jerchelら、Ann.Chem.1952、575、162と同様の調製100mlのエタノール中100mmolのアルデヒドおよび110mmoの1,2-ジアミノベンゼンの溶液を、分離器および還流凝縮器を備えた500mlフラスコから成る装置に入れ、室温で30分間撹拌する。続いて、40mlのニトロベンゼンを添加し、反応混合物を加熱して弱還流させ油浴温度:約220°C、その間、形成されたエタノールおよび水を留去する。弱還流下で45分後に、混合物を冷却させ、40mlのジエチルエーテルを添加し、混合物をさらに30分間撹拌し、固体を吸引により濾別し、50mlのジエチルエーテルで1回洗浄する。固体を200mlのジクロロメタンに溶解させ、短シリカゲルカラムで濾過し、ジクロロメタンを真空除去し、残渣を酢酸エチル/エーテルまたはエタノール/水から再結晶させる。2-2-ブロモ-4-フルオロフェニル-D4-ベンズイミダゾールS9の調製100mlのエタノール中20.3g100mmolの2-ブロモ-4-フルオロベンズアルデヒド[59142-68-6]および11.9g110mmolの1,2-ジアミノベンゼンの溶液を、分離器および還流凝縮器を備えた500mlフラスコから成る装置に入れ、室温で30分間撹拌する。続いて、40mlのニトロベンゼンを添加し、反応混合物を加熱して弱還流させ油浴温度:約220°C、その間、形成されたエタノールおよび水を留去する。弱還流下で45分後に、混合物を冷却させ、40mlのジエチルエーテルを添加し、混合物をさらに30分間撹拌し、固体を吸引により濾別し、50mlのジエチルエーテルで1回洗浄する。固体を200mlのジクロロメタンに溶解させ、短シリカゲルカラムで濾過し、ジクロロメタンを真空除去し、残渣を酢酸エチル/エーテルから再結晶させる。収率:19.7g68mmol、68。1H-NMRによる純度:>95。42-2-アミノフェニルベンズイミダゾール誘導体:2-2-アミノ-4-フルオロフェニル-D4-ベンズイミダゾールS18の調製N.Xiuaら、Angew.Chem.Int.Ed.2009、48、337と同様の調製オートクレーブに29.5g100mmolの2-2-ブロモ-4-フルオロフェニル-D4-ベンズイミダゾールS9、65.2g200mmolの炭酸セシウム、200mlのDMF、30mlの濃アンモニア溶液、1.3g5mmolのアセチルアセトン酸銅IIおよび2.1ml20mmolのアセチルアセトンを充填し、密閉する。反応混合物を90°Cで24時間撹拌する。冷却後、反応混合物を真空蒸発させ、500mlの水を残渣に添加し、混合物を200mlのジクロロメタンで5回抽出する。一緒にした有機相を毎回200mlの水で3回、300mlの飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。溶媒を除去した後、残渣を、ジエチルエーテルとともに撹拌することによって洗浄する。収率:16.9g73mmol、73。1H-NMRによる純度:>95。52-tert-ブチル-3-ブロモ-4-ヨードピリジンS27:5.12-tert-ブチル-3-ブロモ-6-トリメチルシリルピリジン:国際公開第2007/073303号と同様の手順:12.4g73mmolの硝酸銀を、128.8g560mmolの3-ブロモ-6-トリメチルシリルピリジン[291312-74-8]と286.0g2.8molのピバル酸[75-98-9]と400mlの水との混合物に添加し、混合物を室温で30分間撹拌する。1000mlの10重量硫酸を反応混合物に15分間にわたって滴加し、混合物を70°Cに加温し、300mlの水中168.5g730mmolのペルオキソ二硫酸アンモニウムの溶液を30分間にわたって滴加する。二酸化炭素の放出が終了すると、混合物を70°Cでさらに3時間撹拌し、反応混合物を冷却させ、500mlの酢酸エチルを添加し、水相を分別し、500mlの酢酸エチルで再び抽出し、有機相を一緒にし、毎回300mlの飽和炭酸水素ナトリウム溶液で10回洗浄し、最後に500mlの飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を真空除去し、このようにして得られた油を油ポンプ真空で60°Cにて乾燥する。収率:59.4g207mmol、37。1H-NMRによる純度:>95。5.22-tert-ブチル-3-ブロモ-4-ヨード-6-トリメチルシリルピリジン:P.N.W.Baxter、Chem.Eur.J.2003、9、2531と同様の手順:ヘキサン中65.6ml105mmolのn-BuLi1.6Mを、14.0ml100mmolのジイソプロピルアミンと500mlのTHFとの-78°Cまで冷却した、激しく撹拌された混合物に15分間にわたって滴加する。反応混合物を-78°Cで45分間撹拌し、次いで-90°Cまで冷却する。100mlのTHF中30.1g105mmolの2-tert-ブチル-3-ブロモ-6-トリメチルシリルピリジンの-90°Cまで予備冷却した溶液を、温度が-80°Cを超えない速度で滴加する。-90°Cでさらに1時間撹拌した後に、反応混合物を-75°Cに加温し、-75°Cでさらに15分間撹拌し、次いで-90°Cまで再冷却する。次いで、80mlのTHF中30.5g120mmolのヨウ素の溶液を、温度が-75°Cを超えない速度で滴加し、反応混合物を-75°Cでさらに4時間撹拌し、室温まで加温させる。10mlの水を添加し、THFを真空除去した後、1000mlのtert-ブチルメチルエーテルを添加し、過剰のヨウ素を低減するために100mlの飽和亜硫酸ナトリウム溶液を混合物に滴加する。有機相を分別し、毎回300mlの水で3回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を真空除去し、残渣をシクロヘキサンから1回再結晶させる。収率:14.8g36mmol、34。1H-NMRによる純度:>95。5.32-tert-ブチル-3-ブロモ-4-ヨードピリジン:150mlのTHF中14.8g36mmolの2-tert-ブチル-3-ブロモ-4-ヨード-6-トリメチルシリルピリジンおよび14.0g40mmolのフッ化テトラブチルアンモニウム三水和物の溶液を還流下で5分間加熱する。冷却し、THFを真空除去した後、残渣を200mlのジクロロメタンに溶解させ、有機相を毎回100mlの水で5回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。ジクロロメタンを真空除去した後、残渣をエタノールから再結晶させる。収率:9.2g27mmol、75。1H-NMRによる純度:>95。62-クロロ-3-シアノ-6-tert-ブチルピリジンS28128.8g560mmolの3-ブロモ-6-トリメチル-シリルピリジンの代わりに77.6g560mmolの2-クロロ-3-シアノピリジン[6602-54-6]を使用する5.1と同様の手順。収率:92.5g475mmol、85。1H-NMRによる純度:>95。72-2-クロロ-6-tert-ブチルピリジン-3-イルベンズイミダゾール誘導体2-2-クロロ-6-tert-ブチルピリジン-3-イルベンズイミダゾールS29の調製19.5g100mmolの2-クロロ-3-シアノ-6-tert-ブチルピリジンS28と36.2g200mmolのo-フェニレンジアミンと38.0g200mmolのp-トルエンスルホン酸一水和物との乳鉢で均質化された混合物を220°C油浴温度で3時間加熱する。冷却後、黒色のガラス状シンターケーキを、激しく撹拌しながら100mlのエタノールと100mlの1N塩酸との混合物に溶解させる。30分間撹拌した後、灰緑色の固体を吸引により濾別し、毎回50mlの水で3回洗浄し、真空乾燥する。固体を200mlの酢酸エチルに溶解させ、2-tert-ブチル-6,11-ジヒドロベンゾ[b]ピリド-[2,3-e]-1,4-ジアゼピン-5-オンおよび褐色の副生物を除去するためにシリカゲル上でクロマトグラフィー処理する酢酸エチル/ヘプタン1:1、Rf:約0.7。このようにして得られた粗製物を沸騰温度で酢酸エチルに溶解させ、4倍量のシクロヘキサンを滴加する。室温で18時間撹拌した後、形成された結晶を吸引により濾別し、n-ヘプタンで洗浄し、真空乾燥する。収率:7.5g26mmol、26。1H-NMRによる純度:>95。83-シアノ-4-クロロ-6-tert-ブチルピリジンS32128.8g560mmolの3-ブロモ-6-トリメチルシリルピリジンの代わりに77.6g560mmolの3-シアノ-4-クロロ-ピリジン[89284-61-7]を使用する5.1と同様の手順。収率:60.9g313mmol、56。1H-NMRによる純度:>95。92-4-クロロ-6-tert-ブチルピリジン-3-イルベンズイミダゾール誘導体2-4-クロロ-6-tert-ブチルピリジン-3-イルベンズイミダゾールS33の調製19.5g100mmolの2-tert-ブチル-3-クロロ-4-シアノピリジンS32と36.2g200mmolのo-フェニレンジアミンと38.0g200mmolのp-トルエンスルホン酸一水和物との乳鉢で均質化された混合物を220°C油浴温度で3時間加熱する。冷却後、黒色のガラス状シンターケーキを、激しく撹拌しながら100mlのエタノールと100mlの1N塩酸との混合物に溶解させる。30分間撹拌した後、灰緑色の固体を吸引により濾別し、毎回50mlの水で3回洗浄し、真空乾燥する。固体を200mlの酢酸エチルに溶解させ、3-tert-ブチル-5,10-ジヒドロベンゾ[b]ピリド[4,3-e]-1,4-ジアゼピン-11-オンおよび褐色の副生物を除去するためにシリカゲル上でクロマトグラフィー処理する酢酸エチル/ヘプタン1:1、Rf:約0.7。このようにして得られた粗製物を沸騰温度で酢酸エチルに溶解させ、4倍量のシクロヘキサンを滴加する。室温で18時間撹拌した後、形成された結晶を吸引により濾別し、n-ヘプタンで洗浄し、真空乾燥する。収率:7.5g26mmol、26。1H-NMRによる純度:>95。102-tert-ブチル-5-クロロ-1,6-ナフチリジンS3615.7g100mmolの2-クロロ-3-ホルミル-4-アミノピリジン[338452-92-9]と37.6ml300mmolのtert-ブチルメチルケトンと1.0ml10mmolのピペリジンと100mlのエタノールとの混合物を還流下で60時間加熱する。冷却後、反応混合物を500mlのジクロロメタンで希釈し、毎回500mlの水で5回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を真空除去する。残渣をエタノールから再結晶させる。収率:8.2g37mmol、37。1H-NMRによる純度:>95。118-フェニル-5-クロロ-1,6-ナフチリジンS3712.1ml130mmolの塩化ホスホリルを100mlのトルエン中22.2g100mmolの8-フェニル-1,6-ナフチリジン-56H-オン[173773-04-1]の懸濁液に室温で滴加する。5滴のN,N-ジメチルアニリンを添加した後、反応混合物を還流下で5時間加熱する。冷却後、反応混合物を300mlのトルエンで希釈し、1000gの氷上に注ぎ、5NのNaOHの添加によってアルカリ性pH:約9とする。有機相を分別し、300mlの飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、トルエンを真空除去する。収率:22.9g95mmol、95。1H-NMRによる純度:>95。125-アミノ-1,6-ナフチリジン誘導体2-tert-ブチル-5-アミノ-1,6-ナフチリジンS38の調製100mlのスルホラン中22.1g100mmolの2-tert-ブチル-5-クロロ-1,6-ナフチリジンS36と32.1g600mmolの塩化アンモニウムとの混合物を200°Cで20時間撹拌する。その冷却混合物に300mlの水を添加し、次いでそれを室温で2時間撹拌する。固体を吸引により濾別し、毎回50mlの水で2回洗浄し、続いて50mlのメタノールと150mlの濃アンモニア溶液との混合物に懸濁させる。懸濁液を室温で20時間撹拌する。固体を濾別し、毎回50mlの水で3回洗浄し、真空乾燥させ、昇華させるp:約1×10-2mbar、T=150°C。収率:16.7g83mmol、83。1H-NMRによる純度:>97。133-ブロモ-4-アミノ-6-tert-ブチルピリミジンS40V.Canibanoら、Synthesis2001、14、2175と同様の手順18.7g105mmolのN-ブロモスクシンイミドを、500mlのアセトニトリル中15.0g100mmolの2-tert-ブチル-4-アミノピリジン[39919-69-2]の激しく撹拌された光保護溶液に40°Cで少しずつ添加し、混合物をさらに30時間撹拌する。溶媒を真空除去し、残渣を500mlのジクロロメタンに溶解させ、毎回500mlの水で5回、300mlの飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで溶媒を真空除去する。粗製物をシクロヘキサンから再結晶させる。収率:17.9g78mmol、78。1H-NMRによる純度:>95。141-アミノ-6-tert-ブチル-2,7-ナフチリジンS41A.Zhangら、J.Combi.Chem.2007、9、6、916と同様の手順:17.4g100mmolの3-シアノ-4-メチル-6-tert-ブチルピリジン[942938-45-6]と14.0ml105mmolのN,N-ジメチルホルムアミドジメチルアセタール[4637-24-5]と150mlのDMFとの混合物を還流下で16時間加熱する。次いで、DMFを70°Cで真空除去する。46.3g600mmolの無水酢酸アンモニウムを油性残渣に添加し、混合物を均質化し、油浴温度:約135°Cにて加熱して溶融し、3時間撹拌する。冷却後、溶融物を200mlの水と100mlのエタノールとの混合物に溶解させ、濃アンモニウム溶液の添加によってアルカリ性pH:約9とし、毎回300mlのジクロロメタンで3回抽出し、一緒にした有機相を毎回300mlの水で2回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。有機相を真空蒸発させた後、残留する残渣を蒸発させるp:約1×10-2mbar、T=150°C。収率:13.7g68mmol、68。1H-NMRによる純度:>95。152-N-ピバロイルアミド-3-シアノ-6-tert-ブチルピリジンS42400mlのジオキサン中19.5g100mmolの2-クロロ-3-シアノ-6-tert-ブチルピリジンS28と14.2g140mmolのピバラミド[754-10-9]と48.9g150mmolの炭酸セシウムと1.7g3mmolの9,9-ジメチル-4,5-ビスジフェニルホスフィノキサンテンと630mg2.8mmolの酢酸パラジウムIIとの混合物を100°Cで12時間撹拌する。冷却後、溶媒を真空除去し、残渣を1000mlの酢酸エチルに溶解させ、有機相を毎回300mlの水で3回、300mlの飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を除去した後、褐色の固体が残留する。収率:24.9g96mmol、96。1H-NMRによる純度:>95。162-2-アミノ-6-tert-ブチルピリジン-3-イルベンズイミダゾール誘導体2-2-アミノ-6-tert-ブチルピリジン-3-イルベンズイミダゾールS43の調製25.9g100mmolの2-N-ピバロイルアミド-3-シアノ-6-tert-ブチルピリジンS42と90.5g500mmolのo-フェニレンジアミン二塩化水素化物[615-28-1]との乳鉢で均質化された混合物を、240°Cに予備加熱された油浴に入れ、この温度で3.5時間放置する。冷却後、濃青色の溶融物を、150mlのエタノールと300mlの水との混合物に高温で溶解させ、次いで200mlの水中40gの炭酸ナトリウムの溶液を、激しく撹拌しながら滴加する注:発泡、二酸化炭素の放出。添加が完了すると、混合物をさらに30分間撹拌し、次いで灰色の固体を吸引により濾別し、毎回100mlの水で3回洗浄し、真空乾燥する。収率38.0g、86の生成物と2-tert-ブチルベンズイミダゾールとの1:1混合物それをさらに精製することなく反応させる。173-シアノ-4-N-ピバロイルアミド-6-tert-ブチルピリジンS46400mlのジオキサン中19.5g100mmolの3-シアノ-4-クロロ-6-tert-ブチルピリジンS32と14.2g140mmolのピバラミド[754-10-9]と48.9g150mmolの炭酸セシウムと1.7g3mmolの9,9-ジメチル-4,5-ビスジフェニルホスフィノキサンテンと630mg2.8mmolの酢酸パラジウムIIとの混合物を100°Cで12時間撹拌する。冷却後、溶媒を真空除去し、残渣を1000mlの酢酸エチルに溶解させ、有機相を毎回300mlの水で3回、300mlの飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を除去した後、褐色の固体が残留する。収率:24.4g94mmol、94。1H-NMRによる純度:>95。182-4-アミノ-6-tert-ブチルピリジン-3-イルベンズイミダゾールS4725.9g100mmolの3-シアノ-4-N-ピバロイルアミド-6-tert-ブチルピリジンS46と90.5g500mmolのo-フェニレンジアミン二塩化水素化物[615-28-1]との乳鉢で均質化された混合物を、240°Cに予備加熱された油浴に入れ、この温度で3.5時間放置する。冷却後、濃青色の溶融物を、150mlのエタノールと300mlの水との混合物に高温で溶解させ、次いで200mlの水中40gの炭酸ナトリウムの溶液を、激しく撹拌しながら滴加する注:発泡、二酸化炭素の放出。添加が完了すると、混合物をさらに30分間撹拌し、次いで灰色の固体を吸引により濾別し、毎回100mlの水で3回洗浄し、真空乾燥する。収率33.5g、76の生成物と2-tert-ブチルベンズイミダゾールとの1:1混合物それをさらに精製することなく反応させる。192-2-tert-ブチルピリミジン-5-イルベンズイミダゾールS4816.9g55mmolのオキソン[70693-62-8]を、100mlのDMFと3mlの水との混合物中16.4g100mmolの2-tert-ブチルピリミジン-5-カルボキサルデヒド[104461-06-5]および11.9g110mmolの1,2-ジアミノベンゼンの溶液に10°Cで撹拌しながら少しずつ添加し、続いて混合物を、アルデヒドの変換が完了するまで約2時間室温で撹拌する。反応混合物を、2000mlの水中40gの炭酸カリウムの溶液に混ぜ込み、さらに15分間撹拌し、形成された固体を吸引により濾別し、毎回100mlの水で3回洗浄し、真空乾燥する。固体を約50mlの高温の酢酸エチルに溶解させ、冷却中に、わずかに不透明になるまでジエチルエーテルを添加し、混合物をさらに12時間撹拌し、結晶を吸引により濾別し、50mlのジエチルエーテルで1回洗浄し、真空乾燥する。収率:16.6g66mmol、66。1H-NMRによる純度:>95。204-クロロ-8-tert-ブチルキナゾリンS4920.18-tert-ブチル-43HキナゾリノンM.Bergら、Chem.Med.Chem.2009、4、2、249と同様の手順:19.3g100mmolの2-アミノ-3-tert-ブチル安息香酸[917874-35-2]と31.4g300mmolの酢酸ホルムアミジン[3473-63-0]と4.4ml110mmolのホルムアミドとの混合物を160°Cで12時間撹拌する。60°Cまで冷却後、200mlのエタノールと200mlの2N水酸化ナトリウム溶液との混合物を滴加し、ポリマー物質を除去するために海砂で覆われたP4フリットで混合物を濾過し、次いで2N塩酸の添加によって中性にする。12時間撹拌した後、形成された結晶を吸引により濾別し、毎回100mlの水で3回洗浄する。収率:13.9g68mmol、68。1H-NMRによる純度:>95。20.24-クロロ-8-tert-ブチルキナゾリンS4918.6ml200mmolの塩化ホスホリルを、100mlのトルエン中10.2g50mmolの8-tert-ブチル-43H-キナゾリノンの懸濁液に室温で滴加する。5滴のN,N-ジメチルアニリンを添加した後、反応混合物を還流下で5時間加熱する。冷却後、反応混合物を300mlのトルエンで希釈し、1000gの氷上に注ぎ、濃アンモニア溶液の添加によってアルカリ性pH:約9とする。有機相を分別し、300mlの飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、トルエンを真空除去する。残渣をシリカゲル上でクロマトグラフィー処理するn-ヘプタン:酢酸エチル3:1v:v。収率:9.3g42mmol、84。1H-NMRによる純度:>95。213,4-ジアミノ-6-tert-ブチルピリジン二塩化水素化物S5029.5g100mmolの2-2-ブロモ-4-フルオロフェニル-D4-ベンズイミダゾールS9の代わりに22.9g100mmolの3-ブロモ-4-アミノ-6-tert-ブチルピリジンS40を使用する4S18と同様の手順。100mlのエタノールに溶解させ、気体の塩酸を導入することによって、粗製物を二塩化水素化物に変換する。このようにして得られた結晶を吸引により濾別し、真空乾燥する。収率:13.3g56mmol、56。1H-NMRによる純度:>95。222-2-アミノ-6-tert-ブチルピリジン-3-イル-6-tert-ブチル-3H-イミダゾ-[4,5-c]ピリジンS5190.5g500mmolのo-フェニレンジアミン二塩化水素化物の代わりに71.4g300mmolの3,4-ジアミノ-6-tert-ブチルピリジン二塩化水素化物S50を使用する16S43と同様の手順。冷却後、濃青色の溶融物を、150mlのエタノールと300mlの水との混合物に高温で溶解させ、次いで100mlの水中25gの炭酸ナトリウムの溶液を、激しく撹拌しながら滴加する注:発泡、二酸化炭素の放出。添加が完了すると、混合物をさらに30分間撹拌し、次いで褐色の固体を吸引により濾別し、毎回100mlの水で3回洗浄し、真空乾燥する。収率43.8g、79の生成物と2,6-ジ-tert-ブチル-3H-イミダゾ[4,5-c]ピリジンの1:1混合物それをさらに精製することなく反応させる。232-2-tert-ブチルピリミジン-5-イル-6-tert-ブチル-3H-イミダゾ[4,5-c]ピリジンS5225.9g100mmolの2-N-ピバロイルアミド-3-シアノ-6-tert-ブチルピリジンS42および90.5g500mmolのo-フェニレンジアミン二塩化水素化物[615-28-1]の代わりに16.1g100mmolの2-tert-ブチル-5-シアノピリミジン[126230-72-6]および71.4g300mmolの3,4-ジアミノ-6-tert-ブチルピリジン二塩化水素化物S50を使用する16、S43と同様の調製。冷却後、紫色の溶融物を、150mlのエタノールと300mlの水との混合物に高温で溶解させ、次いで100mlの水中25gの炭酸ナトリウムの溶液を、激しく撹拌しながら滴加する注:発泡、二酸化炭素の放出。添加が完了すると、混合物をさらに30分間撹拌し、次いで褐色の固体を吸引により濾別し、毎回100mlの水で3回洗浄し、真空乾燥する。収率:23.8g77mmol、77。1H-NMRによる純度:>95。242-4-アミノ-6-tert-ブチルピリジン-3-イル-6-tert-ブチル-3H-イミダゾ-[4,5-c]ピリジンS5390.5g500mmolのo-フェニレンジアミン二塩化水素化物の代わりに71.4g300mmolの3,4-ジアミノ-6-tert-ブチルピリジン二塩化水素化物S50を使用する18S47と同様の手順。冷却後、濃青色の溶融物を、150mlのエタノールと300mlの水との混合物に高温で溶解させ、次いで100mlの水中25gの炭酸ナトリウムの溶液を、激しく撹拌しながら滴加する注:発泡、二酸化炭素の放出。添加が完了すると、混合物をさらに30分間撹拌し、次いで褐色の固体を吸引により濾別し、毎回100mlの水で3回洗浄し、真空乾燥する。収率40.5g、74の生成物と2,6-ジ-tert-ブチル-3H-イミダゾ[4,5-c]ピリジンの1:1混合物それをさらに精製することなく反応させる。25メチル2-tert-ブチル-4-N-ピバロイルアミドピリミジン-5-カルボキシラートS54400mlのジオキサン中22.9g100mmolのメチル2-tert-ブチル-4-クロロピリミジン-5-カルボキシラート[897375-22-3]と14.2g140mmolのピバラミド[754-10-9]と48.9g150mmolの炭酸セシウムと1.7g3mmolの9,9-ジメチル-4,5-ビスジフェニルホスフィノキサンテンと630mg2.8mmolの酢酸パラジウムIIとの混合物を100°Cで12時間撹拌する。冷却後、溶媒を真空除去し、残渣を1000mlの酢酸エチルに溶解させ、有機相を毎回200mlの水で3回、300mlの飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を除去した後、褐色の固体が残留する。収率:28.2g96mmol、96。1H-NMRによる純度:>95。262-2-tert-ブチル-4-アミノピリミジン-5-イルベンズイミダゾールS5525.9g100mmolの2-N-ピバロイルアミド-3-シアノ-6-tert-ブチルピリジンS42の代わりにメチル2-tert-ブチル-4-N-ピバロイルアミドピリミジン-5-カルボキシラートS54を使用する16S43と同様の調製。反応混合物の加熱中に形成されたメタノールおよび水を弱いアルゴン流で追い出す。冷却後、黒色の溶融物を、150mlのエタノールと300mlの水との混合物に高温で溶解させ、次いで2700mlの水中40gの炭酸ナトリウムの溶液を、激しく撹拌しながら滴加する注:発泡、二酸化炭素の放出。添加が完了すると、混合物をさらに30分間撹拌し、次いで褐色の固体を吸引により濾別し、毎回100mlの水で3回洗浄し、真空乾燥する。収率28.3g、64の生成物と2-tert-ブチルベンズイミダゾールの1:1混合物それをさらに精製することなく反応させる。272-2-tert-ブチル-4-アミノピリミジン-5-イル-6-tert-ブチル-3H-イミダゾ-[4,5-c]ピリジンS5625.9g100mmolの2-N-ピバロイルアミド-3-シアノ-6-tert-ブチルピリジンS42の代わりにメチル2-tert-ブチル-4-N-ピバロイルアミドピリミジン-5-カルボキシラートS54を使用し、90.5g500mmolのo-フェニレンジアミン二塩化水素化物の代わりに71.4g300mmolの3,4-ジアミノ-6-tert-ブチルピリジン二塩化水素化物S50を使用する1643と同様の調製。反応混合物の加熱中に形成されたメタノールおよび水を弱いアルゴン流で追い出す。冷却後、黒色の溶融物を、150mlのエタノールと300mlの水との混合物に高温で溶解させ、100mlの水中25gの炭酸ナトリウムの溶液を、激しく撹拌しながら滴加する注:発泡、二酸化炭素の放出。添加が完了すると、混合物をさらに30分間撹拌し、次いで褐色の固体を吸引により濾別し、毎回100mlの水で3回洗浄し、真空乾燥する。収率38.9g、70の生成物と2,6-ジ-tert-ブチル-3H-イミダゾ[4,5-c]ピリジンの1:1混合物それをさらに精製することなく反応させる。282-N-アルキルアミドベンズアルデヒド誘導体2-N-ピバロイルアミド-4-フルオロベンズアルデヒドS57の調製:400mlのジオキサン中20.3g100mmolの2-ブロモ-4-フルオロベンズアルデヒド[59142-68-6]と14.2g140mmolのピバラミド[754-10-9]と81.5g250mmolの炭酸セシウムと1.7g3mmolの9,9-ジメチル-4,5-ビスジフェニルホスフィノキサンテンと630mg2.8mmolの酢酸パラジウムIIとの混合物を100°Cで4時間撹拌する。冷却後、溶媒を真空除去し、残渣を1000mlの酢酸エチルに溶解させ、有機相を毎回300mlの水で3回、300mlの飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、短シリカゲルカラムで濾過する。溶媒を真空で除去した後に得られた固体をさらに反応させる。収率:20.8g93mmol、95。1H-NMRによる純度:>95。292-2-N-アルキルアミドフェニルベンズイミダゾール誘導体2-2-N-ピバロイルアミド-4-フルオロフェニルベンズイミダゾールS59の調製:50mlのエタノール中22.3g100mmolの2-N-ピバロイルアミド-4-フルオロベンズアルデヒドS57および11.9g110mmolのo-フェニレンジアミン[95-54-5]の溶液を、水分離器を備えた500ml丸底フラスコに入れ、50°Cで30分間撹拌する。次いで、50mlのニトロベンゼンを添加し、昇温してニトロベンゼンを静かに還流させ、形成されたエタノールおよび水を加熱中に除去する。静かな還流下で2時間後、混合物を50°Cまで冷却させ、40mlのメタノールを添加し、次いで混合物を撹拌しながら十分に冷却させ、室温でさらに2時間撹拌し、次いで形成された結晶を吸引により濾別し、毎回20mlのメタノールで2回洗浄し、真空乾燥する。収率:28.6g92mmol、92。1H-NMRによる純度:>95。306-クロロベンゾ[4,5]イミダゾ[1,2-c]キナゾリンS6123.5g100mmolのベンズイミダゾ[1,2-c]キナゾリン-65H-オン[16367-99-0]と22.9g110mmolの五塩化リンと250mlの塩化ホスホリルとの混合物を還流下で24時間加熱する。過剰の塩化ホスホリルを真空除去し、1000mlのジクロロメタンを残渣に添加し、混合物を1000gの氷の添加によって加水分解し、10重量の水酸化ナトリウム溶液の添加によって弱アルカリ性とし、有機相を分別し、硫酸ナトリウムで乾燥し、次いでジクロロメタンを真空除去する。収率:24.1g94mmol、94。1H-NMRによる純度:>95。316-tert-ブチル-2-3,3-ジメチルブタ-1-イニルニコチノニトリルS6215.7g60mmolのトリフェニルホスフィン、6.7g30mmolの酢酸パラジウムII、5.7g30mmolのヨウ化銅Iおよび155.6g1.9mmolのtert-ブチルアセチレンを、1800mlのDMFと1000mlのトリエチルアミンとの混合物中194.7g1molの2-クロロ-3-シアノ-6-tert-ブチルピリシンS28の溶液に連続的に添加し、混合物を65°Cで4時間撹拌する。冷却後、沈殿した塩酸トリエチルアンモニウムを吸引により濾別し、300mlのDMFで濯ぐ。濾液から溶媒を真空で除去する。油性残渣を1000mlの酢酸エチルに溶解させ、溶液を毎回500mlの水で5回、500mlの飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥する。酢酸エチルを真空除去した後、黒色の油性残渣をクーゲルロール蒸留するp:約10-2mbar、T=120~140°C。収率:190.6g793mmol、79。1H-NMRによる純度:>97。326-tert-ブチル-2-3,3-ジメチルブタ-1-イニルピリジン-3-カルボキサルデヒドS69トルエン中310ml315mmolの水素化ジイソブチルアルミニウム1Mを、1500mlのジクロロメタン中72.1g300mmolの6-tert-ブチル-2-2,3-ジメチルブタ-1-イニルニコチノニトリルS62の-78°Cまで冷却した溶液に、温度が-65°Cを超えない速度で滴加する。添加が完了すると、反応混合物を-78°Cでさらに2時間撹拌し、次いで室温まで徐々に加温させ、さらに12時間撹拌する。-10°Cまで再冷却した後、300mlのTHFを添加し、次いで激しく撹拌しながら400mlの2N硫酸発熱を添加し、混合物を室温でさらに12時間撹拌する。-10°Cまで再冷却した後、300mlの水中70gのNaOHの溶液を添加し、水相を分別し、有機相を毎回1000mlの水で3回、500mlの飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を真空除去する。収率:69.6g286mmol、95。1H-NMRによる純度:>95。B.配位子Lの合成1ベンズイミダゾ[1,2-c]キナゾリン系1.12-2-アミノフェニルベンズイミダゾール誘導体から一般的な配位子合成変形体A:100mmolの2-2-アミノフェニルベンズイミダゾール誘導体と350mmolのカルボン酸塩化物と350mmolのカルボン酸との激しく撹拌された混合物を、150°C以下で沸騰するカルボン酸塩化物の場合は180°Cまで、150°Cを超える温度で沸騰するカルボン酸塩化物の場合は2-2-アミノフェニルベンズイミダゾール誘導体が反応するまで、還流下で24から100時間加熱する。冷却後、反応混合物をエタノールまたは酢酸エチル50~200mlに溶解させる。反応混合物を500gの氷と500mlの濃アンモニア水溶液との混合物に、激しく撹拌しながら混ぜ込む。生成物が固体として生成される場合、これを吸引により濾別し、水で洗浄し、吸引乾燥する。生成物が油として生成される場合、これをそれぞれの場合に300mlの酢酸エチルで3回抽出する。有機相を分別し、500mlの水で洗浄し、真空蒸発させる。粗製物を酢酸エチルまたはジクロロメタンに溶解させ、褐色の不純物を除去するために、酸化アルミニウムを含む短カラム塩基性、活性グレード1、またはシリカゲルで濾過する。このようにして得られた生成物をメタノール、エタノール、アセトン、ジオキサン等から2回再結晶した後、低沸点成分および不揮発性の二次成分をクーゲルロール蒸留または昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約150~230°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。一般的配位子合成変形体B:カルボン酸の代わりに50mmolの水を添加すること以外は、変形体Aと同様の手順。一般的配位子合成変形体C:カルボン酸を添加しないこと以外は、変形体Aと同様の手順。L13の調製:20.9g100mmolの2-2-アミノフェニルベンズイミダゾールと42.2g350mmolの塩化ピバロイルと30.6g300mmolのピバル酸との混合物を還流下で50時間加熱する。反応混合物を約60°Cまで冷却させ、100mlのエタノールを添加し、このようにして得られた混合物を、500gの氷と500mlの濃アンモニアとの混合物に混ぜ込み、混合物をさらに15分間撹拌し、次いで沈殿した固体を吸引により濾別し、毎回100mlの水で2回洗浄し、吸引乾燥する。粗製物を200mlのジクロロメタンに溶解させ、短シリカゲルカラムで濾過し、200mlのジクロロメタンで濯ぎ、ジクロロメタンを真空除去し、残渣を約600mlのエタノールから2回再結晶させ、生成物を最後に真空で2回昇華させるp=1×10-5mbar、T=160°C。収率:21.2g77mmol、77。1H-NMRによる純度:>99.5。L23の調製:20.9g100mmolの2-2-アミノフェニルベンズイミダゾールと47.1g350mmolの塩化3,3-ジメチルブチリルと34.8g300mmolの3,3-ジメチル酪酸との混合物を還流下で20時間加熱する。反応混合物を約60°Cまで冷却させ、100mlのエタノールを添加し、このようにして得られた混合物を、500gの氷と500mlの濃アンモニアとの混合物に混ぜ込み、混合物をさらに15分間撹拌し、次いで沈殿した固体を吸引により濾別し、毎回100mlの水で3回洗浄し、吸引乾燥する。粗製物を200mlのジクロロメタンに溶解させ、短シリカゲルカラムで濾過し、シリカゲルカラムを200mlのジクロロメタンで濯ぎ、ジクロロメタンを真空除去し、残渣を約400mlのエタノールから2回再結晶させ、生成物を最後に真空で2回昇華させるp=1×10-5mbar、T=170°C。収率:25.2g87mmol、87。1H-NMRによる純度:>99.5。L42の調製20.9g100mmolの2-2-アミノフェニルベンズイミダゾールと63.9g350mmolの塩化2,4,6-トリメチルベンゾイルと0.9mlの水との混合物を還流下で24時間加熱する。反応混合物を約40°Cまで冷却させ、50mlの酢酸エチルを添加し、このようにして得られた混合物を500gの氷と500mlの濃アンモニアとの混合物に混ぜ込み、混合物をさらに15分間撹拌し、水相を毎回300mlの酢酸エチルで3回抽出し、一緒にした有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、有機相を短シリカゲルカラムで濾過し、シリカゲルカラムを200mlの酢酸エチルで濯ぎ、酢酸エチルを真空除去し、残渣を約300mlのメタノールから1回、約100mlのアセトンから1回再結晶させ、生成物を最後に真空で2回昇華させるp=1×10-5mbar、T=170°C。収率:21.9g65mmol、65。1H-NMRによる純度:>99.5。1.22-2-N-アルキルアミドフェニルベンズイミダゾール誘導体から一般的配位子合成変形体D:100mmolの2-2-N-アルキルアミドフェニルベンズイミダゾール誘導体と350mmolのカルボン酸塩化物との激しく撹拌された混合物を、150°C以下で沸騰するカルボン酸塩化物の場合は180°Cまで、150°Cを超える温度で沸騰するカルボン酸塩化物の場合は2-2-N-アルキルアミドフェニルベンズイミダゾール誘導体が反応するまで、還流下で24から100時間加熱する。反応混合物の粘着性が強すぎる場合は、それを、その沸点が使用するカルボン酸塩化物に対応する不活性溶媒、例えば、ジオキサンまたはジエチレングリコールジメチルエーテルで希釈する。冷却後、反応混合物をジオキサン50~200mlに溶解させる。反応混合物を500gの氷と500mlの濃アンモニア水溶液との混合物に、激しく撹拌しながら混ぜ込む。生成物が固体として生成される場合は、これを吸引により濾別し、水で洗浄し、吸引乾燥する。生成物が油として生成される場合は、これを、それぞれの場合に300mlの酢酸エチルで3回抽出する。有機相を分別し、水で洗浄し、真空蒸発させる。粗製物を酢酸エチルまたはジクロロメタンに溶解させ、褐色の不純物を除去するために、酸化アルミニウムを含む短カラム塩基性、活性グレード1、またはシリカゲルで濾過する。このようにして得られた生成物をメタノール、エタノール、アセトン、ジオキサン等から2回再結晶した後、低沸点成分および褐色の二次成分をクーゲルロール蒸留または昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約150~230°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。1.36-クロロベンゾ[4,5]イミダゾ[1,2-c]キナゾリン誘導体から一般的配位子合成変形体E:25.4g100mmolの6-クロロベンゾ[4,5]イミダゾ[1,2-c]キナゾリンS61と200mmolのナトリウムアルコキシドとの混合物を、200mlの対応するアルコール中で、6-クロロベンゾ[4,5]イミダゾ[1,2-c]キナゾリンが反応するまで2~12時間還流下で加熱する。アルコールまたは溶媒を流去し、固体を300mlの水に溶解させ、撹拌することによって洗浄する。吸引により濾過した後、固体を100mlの水で2回、30mlの低温メタノールで1回洗浄し、次いで真空乾燥する。このようにして得られた生成物をエタノール、アセトン、ジオキサン等から2回再結晶した後、低沸点成分をクーゲルロール蒸留または昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約150~230°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。22,6a,11-トリアザベンゾ[a]フルオレン系2.12-4-クロロピリジン-3-イルベンズイミダゾールおよび末端アルキンから14.3g50mmolの2-4-クロロ-6-tert-ブチルピリジン-3-イル-ベンズイミダゾール誘導体と55mmolの末端アルキンと191mg1mmolのヨウ化銅Iと112mg0.5mmolの酢酸パラジウムIIと315mg1.2mmolのトリフェニルホスフィンと100mlのトリエチルアミンと100mlのジオキサンとの混合物を、120°Cにてオートクレーブ中で16時間撹拌する。冷却後、溶媒を真空除去し、残渣を300mlの酢酸エチルに溶解させ、有機相を毎回100mlの水で3回、100mlの飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、短シリカゲルカラムで濾過する。溶媒を真空除去した後、残渣をメタノールから2回再結晶させる。このようにして得られた固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約180~230°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。34,6a,11-トリアザベンゾ[a]フルオレン系3.12-2-クロロピリジン-3-イルベンズイミダゾールおよび末端アルキンから14.3g50mmolの22-クロロ-6-tert-ブチルピリジン-3-イル-ベンズイミダゾール誘導体と55mmolの末端アルキンと191mg1mmolのヨウ化銅Iと112mg0.5mmolの酢酸パラジウムIIと315mg1.2mmolのトリフェニルホスフィンと100mlのトリエチルアミンと100mlのジオキサンとの混合物を、120°Cにてオートクレーブ中で16時間撹拌する。冷却後、溶媒を真空除去し、残渣を300mlの酢酸エチルに溶解させ、有機相を毎回100mlの水で3回、100mlの飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、短シリカゲルカラムで濾過する。溶媒を真空除去した後、残渣をメタノールから2回再結晶させる。このようにして得られた固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約180~230°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。3.22-2-クロロピリジン-3-イルベンズイミダゾールおよび内部アルキンから14.3g50mmolの22-クロロ-6-tert-ブチルピリジン-3-イル-ベンズイミダゾール誘導体と55mmolの内部アルキンと225mg1mmolの酢酸パラジウムIIと1.1g4mmolのトリフェニルホスフィンと14g100mmolの炭酸カリウムと200mlのキシレンとの混合物を、還流下で16時間加熱する。冷却後、固体をシリカゲル床で濾別し、500mlのTHFで濯ぎ、濾液を蒸発させて乾固する。残渣を沸騰温度で50mlの酢酸エチルに溶解させ、200mlのn-ヘプタンを徐々に添加する。冷却後、晶出した固体を吸引により濾別し、毎回50mlのn-ヘプタンで2回洗浄し、真空乾燥する。このようにして得られた固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約200~250°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。3.3ピリジン-3-カルボキサルデヒドおよび1,2-ジアミノベンゼンから1000mlのニトロベンゼン中500mmolのピリジン-3-カルボキサルデヒドおよび550mmolの1,2-ジアミノベンゼンの溶液を、止め栓および装着蒸留ブリッジを備えた2000mlの一口フラスコから成る装置に入れ、200°Cで2時間撹拌し、その間、生成した水を留去する。次いで、約215°Cに昇温し、ニトロベンゼンをアルゴン流で留去する。蒸留の終了に向けて、ニトロベンゼンの最終残留物を除去するために約100mbarの真空にし、次いで反応混合物を冷却させる。粗製物がガラス状で生成される場合は、ガラスを機械的に細かく粉砕し、油を200~400mlのメタノールと直に混合し、混合物を還流下で加熱し、その間、溶解したガラスまたは油ならびに生成物を晶出させる。このようにして得られた粗製物は、既に高い純度を有する1H-NMRの典型的純度:97~99。それらを場合により再び再結晶させ、次いで低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約200~250°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。46a,8,11-トリアザベンゾ[a]フルオレン系4.11-アミノイソキノリン誘導体からK.T.J.Loonesら、Tetrahedron2007、63、3818と同様の手順:500mlのo-キシレン中100mmolの1-アミノイソキノリン誘導体と37.4g110mmolの2-tert-ブチル-3-ブロモ-4-ヨードピリジンS27または27.9g110mmolの2-トリフルオロメチル-4-ヨード-5-クロロピリジンと35.0g250mmolの炭酸カリウムと200gのガラスビーズ直径3mmと2.6g10mmolのトリフェニルホスフィンと450mg2mmolの酢酸パラジウムIIとの激しく撹拌された混合物を、1-アミノイソキノリン誘導体が消費されるまで典型的には3~30時間還流下で加熱する。冷却後、固体をシリカゲル床で濾別し、1000mlのTHFで濯ぎ、濾液を蒸発させて乾固する。残渣を沸騰温度で100mlの酢酸エチルに溶解させ、250mlのn-ヘプタンを徐々に添加する。冷却後、晶出した固体を吸引により濾別し、毎回50mlのn-ヘプタンで2回洗浄し、真空乾燥する。このようにして得られた固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約180~230°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。4.21-クロロイソキノリン誘導体から500mlのo-キシレン中100mmolの1-クロロイソキノリン誘導体と29.8g130mmolの3-ブロモ-4-アミノ-6-tert-ブチルピリジンS40と35.0g250mmolの炭酸カリウムと200gのガラスビーズ直径3mmと2.6g10mmolのトリフェニルホスフィンと450mg2mmolの酢酸パラジウムIIとの激しく撹拌された混合物を、1-クロロイソキノリン誘導体が消費されるまで典型的には3~30時間還流下で加熱する。冷却後、固体をシリカゲル床で濾別し、1000mlのTHFで濯ぎ、濾液を蒸発させて乾固する。残渣を沸騰温度で75mlの酢酸エチルに溶解させ、250mlのn-ヘプタンを徐々に添加する。冷却後、晶出した固体を吸引により濾別し、毎回50mlのn-ヘプタンで2回洗浄し、真空乾燥する。このようにして得られた固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約150~230°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。54,6a,8,11-テトラアザベンゾ[a]フルオレン系5.15-クロロ-1,6-ナフチリジン誘導体から500mlのo-キシレン中100mmolの5-クロロ-1,6-ナフチリジン誘導体と29.8g130mmolの2-tert-ブチル-4-アミノ-5-ブロモピリジンS40と35.0g250mmolの炭酸カリウムと200gのガラスビーズ直径3mmと2.6g10mmolのトリフェニルホスフィンと450mg2mmolの酢酸パラジウムIIとの激しく撹拌された混合物を、5-クロロ-1,6-ナフチリジン誘導体が消費されるまで典型的には3~30時間還流下で加熱する。冷却後、固体をシリカゲル床で濾別し、1000mlのTHFで濯ぎ、濾液を蒸発させて乾固する。残渣を沸騰温度で75mlの酢酸エチルに溶解させ、250mlのn-ヘプタンを徐々に添加する。冷却後、晶出した固体を吸引により濾別し、毎回50mlのn-ヘプタンで2回洗浄し、真空乾燥する。このようにして得られた固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約180~230°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。5.25-アミノ-1,6-ナフチリジン誘導体から500mlのo-キシレン中100mmolの5-アミノ-1,6-ナフチリジン誘導体と37.4g110mmolの2-tert-ブチル-3-ブロモ-4-ヨードピリジンS27または27.9g110mmolの2-トリフルオロメチル-4-ヨード-5-クロロピリジン[823221-95-0]と35.0g250mmolの炭酸カリウムと200gのガラスビーズ直径3mmと2.6g10mmolのトリフェニルホスフィンと450mg2mmolの酢酸パラジウムIIとの激しく撹拌された混合物を、5-アミノ-1,6-ナフチリジン誘導体が消費されるまで典型的には3~30時間還流下で加熱する。冷却後、固体をシリカゲル床で濾別し、1000mlのTHFで濯ぎ、濾液を蒸発させて乾固する。残渣を沸騰温度で75mlの酢酸エチルに溶解させ、250mlのn-ヘプタンを徐々に添加する。冷却後、晶出した固体を吸引により濾別し、毎回50mlのn-ヘプタンで2回洗浄し、真空乾燥する。このようにして得られた固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約180~230°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。62,6a,8,11-テトラアザベンゾ[a]フルオレン系500mlのo-キシレン中20.1g100mmolの1-アミノ-6-tert-ブチル-2,7-ナフチリジンS41と37.4g110mmolの2-tert-ブチル-3-ブロモ-4-ヨードピリジンS27または27.9g110mmolの2-トリフルオロメチル-4-ヨード-5-クロロピリジンと35.0g250mmolの炭酸カリウムと200gのガラスビーズ直径3mmと2.6g10mmolのトリフェニルホスフィンと450mg2mmolの酢酸パラジウムIIとの激しく撹拌された混合物を、1-アミノ-6-tert-ブチル-2,7-ナフチリジンが消費されるまで典型的には3~30時間還流下で加熱する。冷却後、固体をシリカゲル床で濾別し、1000mlのTHFで濯ぎ、濾液を蒸発させて乾固する。残渣を沸騰温度で75mlの酢酸エチルに溶解させ、250mlのn-ヘプタンを徐々に添加する。冷却後、晶出した固体を吸引により濾別し、毎回50mlのn-ヘプタンで2回洗浄し、真空乾燥する。このようにして得られた固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約170~200°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。74,5,6a,11-テトラアザベンゾ[a]フルオレン系100mmolの2-2-アミノピリジン-3-イルベンズイミダゾール誘導体合成16から得られた、対応する2-tert-ブチルベンズイミダゾール誘導体との等モル混合物として採用と1モルの対応するカルボン酸塩化物との混合物を、150°C以下で沸騰するカルボン酸塩化物の場合は180°Cまで、150°Cを超える温度で沸騰するカルボン酸塩化物の場合は2-2-アミノピリジン-3-イルベンズイミダゾール誘導体が反応するまで、還流下で8から40時間加熱する。反応混合物を80°Cまで冷却させ、100mlのジオキサンで場合により希釈し、次いで500mlの濃アンモニア溶液と500gの氷との混合物に混ぜ込み、さらに3時間撹拌する。続いて、固体を吸引により濾別し、それぞれの場合に100mlの水で2回洗浄し、真空乾燥する。固体を1000mlの酢酸エチルに溶解させ、短シリカゲルカラムで濾過し、500ml酢酸エチルで濯ぎ、酢酸エチルを真空除去し、褐色の残渣をメタノールから再結晶させる。このようにして得られた固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約170~200°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。82,5,6a,11-テトラアザベンゾ[a]フルオレン系26.6g100mmolの2-4-アミノ-6-tert-ブチルピリジン-3-イルベンズイミダゾール合成18から得られた、2-tert-ブチルベンズイミダゾールとの等モル混合物として採用と1モルの対応するカルボン酸塩化物との混合物を、150°C以下で沸騰するカルボン酸塩化物の場合は180°Cまで、150°Cを超える温度で沸騰するカルボン酸塩化物の場合は2-4-アミノピリジン-3-イルベンズイミダゾール誘導体が反応するまで、還流下で8から40時間加熱する。反応混合物を80°Cまで冷却させ、100mlのジオキサンで場合により希釈し、次いで500mlの濃アンモニア溶液と500gの氷との混合物に混ぜ込み、さらに3時間撹拌する。続いて、固体を吸引により濾別し、毎回100mlの水で2回洗浄し、真空乾燥する。固体を1000mlの酢酸エチルに溶解させ、短シリカゲルカラムで濾過し、500ml酢酸エチルで濯ぎ、酢酸エチルを真空除去し、褐色の残渣をメタノールから再結晶させる。このようにして得られた固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約180~220°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。92,4,6a,11-テトラアザベンゾ[a]フルオレン系N.Umedaら、Angew.ChemInt.Ed.2008、47、4019と同様の調製:400mlのDMF中25.2g100mmolの2-2-tert-ブチルピリミジン-5-イル-ベンズイミダゾールS48および110mmolのアルキンの溶液を最初にシュレンクチューブに導入し、1.5g4mmolのテトラフェニルシクロペンタジエン、547mg1mmolの塩化ペンタメチルシクロペンタジエニルロジウム二量体および21.0105mmolの酢酸銅II一水和物を添加し、混合物を密封管中にて100°Cで18時間撹拌する。冷却後、DMFを真空除去し、残渣を1000mlのTHFに溶解させ、短シリカゲルカラムで濾過する。THFを真空除去した後、油性残渣を高温メタノール約75mlに溶解させる。冷却後、形成された結晶を吸引により濾別し、少量の酢酸エチルを添加しながらメタノールから再び再結晶させる。このようにして得られた固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約180~220°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。105,6a,8,11-テトラアザベンゾ[a]フルオレン系500mlのo-キシレン中100mmolの4-クロロキナゾリン誘導体と29.8g130mmolの3-ブロモ-4-アミノ-6-tert-ブチルピリジンS40と35.0g250mmolの炭酸カリウムと200gのガラスビーズ直径3mmと2.6g10mmolのトリフェニルホスフィンと450mg2mmolの酢酸パラジウムIIとの激しく撹拌された混合物を、4-クロロキナゾリン誘導体が消費されるまで典型的には16時間還流下で加熱する。冷却後、固体をシリカゲル床で濾別し、1000mlのTHFで濯ぎ、濾液を蒸発させて乾固する。残渣を沸騰温度で75mlの酢酸エチルに溶解させ、250mlのn-ヘプタンを徐々に添加する。冷却後、晶出した固体を吸引により濾別し、毎回50mlのn-ヘプタンで2回洗浄し、真空乾燥し、続いてシリカゲルカラムヘプタン:酢酸エチル、3:1vvに通す。このようにして得られた固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約150~230°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。114,5,6a,8,11-ペンタアザベンゾ[a]フルオレン系100mmolの2-2-アミノピリジン-3-イルベンズイミダゾール誘導体の代わりに32.3g100mmolの2-2-アミノ-6-tert-ブチルピリジン-3-イル-6-tert-ブチル-3H-イミダゾ[4,5-c]ピリジンS51合成22から得られた2,6-ジ-tert-ブチル-3H-イミダゾ[4,5-c]ピリジンとの等モル混合物として採用を使用する7と同様の調製。メタノールから再結晶した後、粗製物をシリカゲルカラムヘプタン:酢酸エチル、3:1vvに通す。このようにして得られた固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約200~240°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。122,4,6a,8,11-ペンタアザベンゾ[a]フルオレン25.2g100mmolの2-2-tert-ブチルピリミジン-5-イルベンズイミダゾールS48の代わりに30.9g100mmolの2-2-tert-ブチル-ピリミジン-5-イル-6-tert-ブチル-3H-イミダゾ[4,5-c]ピリジンS52を使用する9と同様の調製。メタノールから再結晶した後、粗製物をシリカゲルカラムヘプタン:酢酸エチル、3:1vvに通す。このようにして得られた固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約200~240°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。132,5,6a,8,11-ペンタアザベンゾ[a]フルオレン100mmolの2-2-アミノピリジン-3-イルベンズイミダゾール誘導体の代わりに32.3g100mmolの2-4-アミノ-6-tert-ブチルピリジン-3-イル-6-tert-ブチル-3H-イミダゾ[4,5-c]ピリジンS53合成24から得られた2,6-ジ-tert-ブチル-3H-イミダゾ[4,5-c]ピリジンとの等モル混合物として採用を使用する7と同様の調製。メタノールから再結晶した後、粗製物をシリカゲルカラムヘプタン:酢酸エチル、3:1vvに通す。このようにして得られた固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約200~240°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。142,4,5,6a,11-ペンタアザベンゾ[a]フルオレン100mmolの2-2-アミノピリジン-3-イルベンズイミダゾール誘導体の代わりに26.7g100mmolの2-2-tert-ブチル-4-アミノピリミジン-5-イルベンズイミダゾールS55合成26から得られた2-tert-ブチルベンズイミダゾールとの等モル混合物として採用を使用する7と同様の調製。メタノールから再結晶した後、粗製物をシリカゲルカラムヘプタン:酢酸エチル、3:1vvに通す。このようにして得られた固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約200~240°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。152,4,5,6a,8,11-ヘキサアザベンゾ[a]フルオレン100mmolの2-2-アミノピリジン-3-イルベンズイミダゾール誘導体の代わりに32.4g100mmolの2-2-tert-ブチル-4-アミノピリミジン-5-イル-6-tert-ブチル-3H-イミダゾ[4,5-c]ピリジンS56合成27から得られた2,6-ジ-tert-ブチル-3H-イミダゾ[4,5-c]ピリジンとの等モル混合物として採用を使用する7と同様の調製。メタノールから再結晶した後、粗製物をシリカゲルカラムヘプタン:酢酸エチル、3:1vvに通す。このようにして得られた固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約200~240°C。1H-NMRによる典型的純度:>99.5。16四座配位子A9,9’-ジブロモ-3,6,8,3’,6’,8’-ヘキサ-tert-ブチル[10,10]ビ[4,6a,11-トリアザベンゾ[a]フルオレニル]S7639.2g220mmolのNBSを、300mlのDMF中77.3g100mmolの3,6,8,3’,6’,8’-ヘキサ-tert-ブチル[10,10]ビ[4,6a,11-トリアザベンゾ[a]フルオレニル]L213の100°Cに加温された溶液に少しずつ添加し、続いて混合物をさらに6時間撹拌する。反応混合物を真空にて約100mlまで蒸発させ、200mlのメタノールを滴加し、混合物をさらに2時間撹拌し、次いで沈殿した結晶を吸引により濾過し、最後に毎回50mlのメタノールで2回洗浄する。収率:67.0g72mmol、72。1H-NMRによる純度:97。BL216、X=S22.0ml55mmolのn-ブチルリチウムヘキサン中2.5Mを、1000のTHF中23.3g25mmolの9,9’-ジブロモ-3,6,8,3’,6’,8’-ヘキサ-tert-ブチル[10,10]ビ[4,6a,11-トリアザベンゾ[a]フルオレニル]の-78°Cまで冷却された溶液に撹拌しながら滴加し、続いて混合物をさらに1時間撹拌する。次いで、2.8ml35mmolの二塩化二硫黄と50mlのTHFとの混合物を滴加する。室温まで徐々に加温した後、THFを真空除去し、残渣を200mlの高温メタノールで1回撹拌することによって洗浄し、次いでDMFから2回再結晶させる。固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約340°C。収率:8.4g10.5mmol、42。1H-NMRによる純度:99。CL217、X=CH222.0ml55mmolのn-ブチルリチウムヘキサン中2.5Mを、1000のTHF中23.3g25mmolの9,9’-ジブロモ-3,6,8,3’,6’,8’-ヘキサ-tert-ブチル[10,10]ビ[4,6a,11-トリアザベンゾ[a]フルオレニル]の-78°Cまで冷却された溶液に撹拌しながら滴加し、続いて混合物をさらに1時間撹拌する。次いで、2.7ml35mmolのクロロギ酸メチルと50mlのTHFとの混合物を滴加する。室温まで徐々に加温した後、THFを真空除去する。固体を100mlのジエチレングリコールに溶解させ、4mlのヒドラジン水和物を添加し、混合物を水分離器上で190°Cまで徐々に加熱する。16時間後、混合物を室温まで冷却させ、50mlのメタノールで希釈し、沈殿した結晶を吸引により濾別し、毎回30mlのメタノールで3回洗浄し、DMFから2回再結晶させる。固体から低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約340°C。収率:7.3g9.3mmol、39。1H-NMRによる純度:99。17六座配位子A10-ブロモ-3,6-ジ-tert-ブチル-8,9-ジメチル-4,6a,11-トリアザベンゾ[a]-フルオレンS7719.6g110mmolのNBSを、300mlのDMF中36.0g100mmolの3,6-ジ-tert-ブチル-8,9-ジメチル-4,6a,11-トリアザベンゾ[a]-フルオレンL111の100°Cまで加温された溶液に少しずつ添加し、続いて混合物をさらに6時間撹拌する。反応混合物を真空にて約150mlまで蒸発させ、さらに2時間撹拌し、沈殿した結晶を吸引により濾別し、最後に毎回50mlのメタノールで2回洗浄する。収率:33.8g77mmol、77。1H-NMRによる純度:97。B10-ヒドロキシ-3,6-ジ-tert-ブチル-8,9-ジメチル-4,6a,11-トリアザベンゾ[a]-フルオレンS7813.2ml33mmolのn-ブチルリチウムヘキサン中2.5Mを、300mlのTHF中13.2g30mmolの10-ブロモ-3,6-ジ-tert-ブチル-8,9-ジメチル-4,6a,11-トリアザベンゾ[a]-フルオレンの-78°Cまで冷却された溶液に激しく撹拌しながら滴加し、混合物をさらに30分間撹拌する。4.7ml42mmolのホウ酸トリメチルをこの溶液に1回で添加し、混合物をさらに1時間撹拌し、次いで室温まで加温させる。溶媒を真空除去し、残渣を1000mlの酢酸エチルに溶解させ、溶液を5°Cまで冷却し、19mlのH2O2水溶液30重量を激しく撹拌しながら添加し、次いで20mlの水中825mgのNaOHの溶液を滴加する。3時間撹拌した後、300mlの飽和塩化アンモニウム溶液を添加し、有機相を分別し、毎回200mlの水で2回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで有機相を真空にて約50mlの体積まで蒸発させる。200mlのメタノールを結晶スラリーに添加し、結晶を吸引により濾別し、50mlのメタノールで1回洗浄し、真空乾燥する。収率:8.1g22mmol、72。1H-NMRによる純度:95。CL2180.5mlのメタノール中1Nナトリウムメトキシド溶液を、100mlのトルエンと50mlのメタノールとの混合物中5.63g15mmolの10-ヒドロキシ-3,6-ジ-tert-ブチル-8,9-ジメチル-4,6a,11-トリアザベンゾ[a]フルオレンの懸濁液に滴加し、混合物を50°Cで1時間撹拌する。次いで、681mgのトリメトキシメチルシランを添加し、混合物をさらに2時間撹拌し、次いでメタノールを徐々に留去し、次いですべてのトルエンが留去されるまで昇温する。終了に向けて、トルエンの最終残留物を除去するために真空にする。このようにして得られた無色の発泡体を、精製することなくさらに反応させる。収率:5.82g5mmol定量的。1H-NMRによる純度:90。18大環状四座配位子L219A6-tert-ブチル-2-クロロ-5-メチルニコチノニトリルS79128.8g560mmolの3-ブロモ-6-トリメチルシリルピリジンの代わりに85.4g560mmolの2-クロロ-3-シアノ-5-メチルピリジン[66909-34-0]を使用する5.1と同様の手順。収率:78.4g376mmol、67。1H-NMRによる純度:>95。B6-tert-ブチル-2-3,3-ジメチルブタ-1-イニル-5-メチルニコチノニトリルS80194.7g1molの2-クロロ-3-シアノ-6-tert-ブチルピリジンS28の代わりに62.6g300mmolの6-tert-ブチル-2-クロロ-5-メチルニコチノニトリルS79を使用し、それに応じて残留試薬をモルレベルでスケール変換する31と同様の手順。収率:68.9g271mmol、90。1H-NMRによる純度:>95。c6-tert-ブチル-2-3,3-ジメチルブタ-1-イニル-5-メチルピリジン-3-カルボキサルデヒドS8172.1g300mmolの6-tert-ブチル-2-3,3-ジメチルブタ-1-イニルニコチノニトリルS62の代わりに63.6g250mmolの6-tert-ブチル-2-3,3-ジメチルブタ-1-イニル-5-メチルニコチノニトリルS80を使用し、それに応じて残留試薬をモルレベルでスケール変換する32と同様の手順。収率:57.7g224mmol、90。1H-NMRによる純度:>95。D3,6,8,3’,6’,8’-ヘキサ-tert-ブチル-2,2’-ジメチル[10,10]ビ[4,6a,11-トリアザベンゾ[a]フルオレニル]S823,3L213と同様の手順。収率38。EL219200gのガラスビーズ直径5mmを、1000mlのジエチルエーテル中40.0g50mmolの3,6,8,3’,6’,8’-ヘキサ-tert-ブチル-2,2’-ジメチル[10,10]ビ[4,6a,11-トリアザベンゾ[a]フルオレニル]S82の-5°Cまで冷却された懸濁液に添加する。40ml100mmolのn-ブチルリチウムn-ヘキサン中2.5Mを激しく撹拌しながら徐々に滴加し、混合物をさらに30分間撹拌し、次いで10.3ml120mmolの1,2-ジブロモエタンを1回で添加し、混合物を撹拌しながら室温まで加温させる。50mlのエタノールを添加し、混合物をガラスビーズから注ぎ出し、有機相を200mlの水で1回洗浄し、真空にて約200mlまで蒸発させる。100mlのメタノールを添加した後、固体を吸引により濾別し、200mlのメタノールで2回洗浄し、真空乾燥する。固体をDMFから3回再結晶させ、低沸点成分および不揮発性の二次成分を昇華によって除去するp:約1×10-5mbar、T:約350°C。収率:20.8g26mmol、52。1H-NMRによる純度:99。C.金属錯体の合成1ホモレプチックトリス-フェイシャル型イリジウム錯体変形体A:イリジウム出発物質としてのトリアセチルアセトナトイリジウムIII10mmolのトリアセチルアセトナトイリジウムIII[15635-87-7]と60mmolの配位子Lとの混合物を真空10-5mbarで50mlガラスアンプルに溶融導入する。アンプルを指定温度で指定時間にわたって加熱し、その間、マグネチックスターラーを用いて溶融混合物を撹拌する。冷却後注:アンプルは通常加圧下にある、アンプルを開放し、シンターケーキを100mlの指定の懸濁媒体中で100gのガラスビーズ直径3mmとともに3時間撹拌すると同時に、機械的に温浸する。微細懸濁液をガラスビーズから注ぎ出し、固体を吸引により濾別し、真空乾燥する。乾燥した固体を、高温抽出器における深さ10cmの酸化アルミニウム床酸化アルミニウム、塩基性、活性グレード1上に配置し、次いで指定の抽出媒体を用いて抽出する初期導入量:約500ml。抽出が完了すると、抽出媒体を真空にて約100mlまで蒸発させる。抽出媒体への溶解性が高すぎる金属錯体を、200mlのメタノールの滴加によって結晶化させる。このようにして得られた懸濁液の固体を吸引により濾別し、約50mlのメタノールで1回洗浄し、乾燥させる。乾燥後、金属錯体の純度をNMRおよび/またはHPLCによって測定する。純度が99.5未満である場合は、高温抽出ステップを繰り返し、99.5~99.9の純度に到達すると、金属錯体を加熱するか、または昇華させる。加熱を高真空p:約10-6mbarにて200~300°Cの温度範囲で実施する。昇華を高真空p:約10-6mbarにて約320から約400°Cの温度範囲で実施するここで、昇華は、好ましくは、分別昇華の形で実施される。ポイントグループC1の配位子の場合は、誘導金属錯体は、ジアステレオマー混合物として得られる。変形体B:イリジウム出発物質としてのトリス2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ヘプタンジオナトイリジウム10mmolのトリアセチルアセトナトイリジウムIII[15635-87-7]の代わりに10mmolのトリス2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ヘプタンジオナトイリジウムを使用する変形体Aと同様の手順。2ヘテロレプチックイリジウム錯体変形体A:ステップ1:10mmolのナトリウムビスアセチルアセトナトジクロロイリダートIII[770720-50-8]と24mmolの配位子Lとの混合物を真空10-3mbarで50mlのガラスアンプルに溶融導入する。アンプルを指定温度で指定時間にわたって加熱し、その間、マグネチックスターラーを用いて溶融混合物を撹拌する。冷却後注:アンプルは通常加圧下にある、アンプルを開放し、シンターケーキを100mlの指定の懸濁媒体中で100gのガラスビーズ直径3mmとともに3時間撹拌すると同時に、機械的に温浸する。微細懸濁液をガラスビーズから注ぎ出し、固体を吸引により濾別し、真空乾燥する。ステップ2:このようにして得られた式[IrL2Cl]2の粗製クロロ二量体を、75mlの2-エトキシエタノールと25mlの水との混合物に懸濁させ、13mmolの共配位子CLまたは共配位子化合物CLおよび15mmolの炭酸ナトリウムを添加する。還流下で20時間後、さらなる75mlの水を滴加し、冷却後、固体を吸引により濾別し、毎回50mlの水で3回洗浄し、毎回50mlのメタノールで3回洗浄し、真空乾燥する。乾燥した固体を、高温抽出器における深さ10cmの酸化アルミニウム床酸化アルミニウム、塩基性、活性グレード1上に配置し、次いで指定の抽出媒体を用いて抽出する初期導入量:約500ml。抽出が完了すると、抽出媒体を真空にて約100mlまで蒸発させる。抽出媒体への溶解性が高すぎる金属錯体を、200mlのメタノールの滴加によって結晶化させる。このようにして得られた懸濁液の固体を吸引により濾別し、約50mlのメタノールで1回洗浄し、乾燥させる。乾燥後、金属錯体の純度をNMRおよび/またはHPLCによって測定する。純度が99.5未満である場合は、高温抽出ステップを繰り返し、99.5~99.9の純度に到達すると、金属錯体を加熱するか、または昇華させる。加熱を高真空p:約10-6mbarにて200~300°Cの温度範囲で実施する。昇華を高真空p:約10-6mbarにて約300から約390°Cの温度範囲で実施するここで、昇華は、好ましくは、分別昇華の形で実施される。変形体B:ステップ1:変形体A、ステップ1参照。ステップ2:式[IrL2Cl]2の粗製クロロ二量体を、1000mlのジオキサン/水混合物1:1、vv中80mmolの共配位子CLおよび75mmolのN,N-ジメチルグリシンの存在下で、国際公開第2007/065523の例5に従ってさらに反応させる。このようにして得られた固体を、高温抽出器における深さ10cmの酸化アルミニウム床酸化アルミニウム、塩基性、活性グレード1上に配置し、次いで指定の抽出媒体を用いて抽出する初期導入量:約500ml。抽出が完了すると、抽出媒体を真空にて約100mlまで蒸発させる。抽出媒体への溶解性が高すぎる金属錯体を、200mlのメタノールの滴加によって結晶化させる。このようにして得られた懸濁液の固体を吸引により濾別し、約50mlのメタノールで1回洗浄し、乾燥させる。乾燥後、金属錯体の純度をNMRおよび/またはHPLCによって測定する。純度が99.5未満である場合は、高温抽出ステップを繰り返し、99.5~99.9の純度に到達すると、金属錯体を加熱するか、または昇華させる。加熱を高真空p:約10-6mbarにて200~300°Cの温度範囲で実施する。昇華を高真空p:約10-6mbarにて約300から約390°Cの温度範囲で実施するここで、昇華は、好ましくは、分別昇華の形で実施される。変形体C:ステップ1:変形体A、ステップ1参照ステップ2:このようにして得られた式[IrL2Cl]2の粗製クロロ二量体を100mlのTHFに懸濁させ、40mmolの共配位子CL、20mmolのトリフロロ酢酸銀Iおよび80mmolの炭酸カリウムを懸濁液に添加し、混合物を還流下で24時間加熱する。冷却後、THFを真空除去する。残渣を、エタノールと濃アンモニア溶液との200mlの混合物1:1、vvに溶解させる。懸濁液を室温で1時間撹拌し、固体を吸引により濾別し、毎回エタノールと濃アンモニア溶液との50mlの混合物1:1、vvで2回洗浄し、毎回50mlのエタノールで2回洗浄し、次いで真空乾燥する。このようにして得られた固体を、高温抽出器における深さ10cmの酸化アルミニウム床酸化アルミニウム、塩基性、活性グレード1上に配置し、次いで指定の抽出媒体を用いて抽出する初期導入量:約500ml。抽出が完了すると、抽出媒体を真空にて約100mlまで蒸発させる。抽出媒体への溶解性が高すぎる金属錯体を、200mlのメタノールの滴加によって結晶化させる。このようにして得られた懸濁液の固体を吸引により濾別し、約50mlのメタノールで1回洗浄し、乾燥させる。乾燥後、金属錯体の純度をNMRおよび/またはHPLCによって測定する。純度が99.5未満である場合は、高温抽出ステップを繰り返し、99.5~99.9の純度に到達すると、金属錯体を加熱するか、または昇華させる。加熱を高真空p:約10-6mbarにて200~300°Cの温度範囲で実施する。昇華を高真空p:約10-6mbarにて約300から約390°Cの温度範囲で実施するここで、昇華は、好ましくは、分別昇華の形で実施される。変形体D:ステップ1:変形体a、ステップ1参照。ステップ2:このようにして得られた式[IrL2Cl]2の粗製クロロ二量体を1000mlのジクロロメタンに懸濁させ、150mlのエタノール、40mmolのトリフルオロメタンスルホン酸銀Iを懸濁液に添加し、混合物を室温で24時間撹拌する。沈殿した固体AgClを、短セライト床を介して吸引により濾別し、濾液を真空にて蒸発させて乾固する。このようにして得られた固体を100mlのエタノールに溶解させ、30mmolの共配位子CLを添加し、次いで混合物を還流下で30時間加熱する。冷却後、固体を吸引により濾別し、毎回50mlのエタノールで2回洗浄し、真空乾燥する。このようにして得られた固体を、高温抽出器における深さ10cmの酸化アルミニウム床酸化アルミニウム、塩基性、活性グレード1上に配置し、次いで指定の抽出媒体を用いて抽出する初期導入量:約500ml。抽出が完了すると、抽出媒体を真空にて約100mlまで蒸発させる。抽出媒体への溶解性が高すぎる金属錯体を、200mlのメタノールの滴加によって結晶化させる。このようにして得られた懸濁液の固体を吸引により濾別し、約50mlのメタノールで1回洗浄し、乾燥させる。乾燥後、金属錯体の純度をNMRおよび/またはHPLCによって測定する。純度が99.5未満である場合は、高温抽出ステップを繰り返し、99.5~99.9の純度に到達すると、金属錯体を加熱するか、または昇華させる。加熱を高真空p:約10-6mbarにて200~300°Cの温度範囲で実施する。昇華を高真空p:約10-6mbarにて約300から約390°Cの温度範囲で実施するここで、昇華は、好ましくは、分別昇華の形で実施される。イオン性金属錯体の場合は、酸化アルミニウムを高温抽出ステップにおいてセライトに置きかえる。変形体E:10mmolのIr錯体IrL2CLと30mmolの配位子との混合物を真空10-5mbarで50mlのガラスアンプルに溶融導入する。アンプルを指定温度で指定時間にわたって加熱し、その間、マグネチックスターラーを用いて溶融混合物を撹拌する。冷却後注:アンプルは通常加圧下にある、アンプルを開放し、シンターケーキを100mlの指定の懸濁媒体中で100gのガラスビーズ直径3mmとともに3時間撹拌すると同時に、機械的に温浸する。微細懸濁液をガラスビーズから注ぎ出し、固体を吸引により濾別し、真空乾燥する。乾燥した固体を、高温抽出器における深さ10cmの酸化アルミニウム床酸化アルミニウム、塩基性、活性グレード1上に配置し、次いで指定の抽出媒体を用いて抽出する初期導入量:約500ml。抽出が完了すると、抽出媒体を真空にて約100mlまで蒸発させる。抽出媒体への溶解性が高すぎる金属錯体を、200mlのメタノールの滴加によって結晶化させる。このようにして得られた懸濁液の固体を吸引により濾別し、約50mlのメタノールで1回洗浄し、乾燥させる。乾燥後、金属錯体の純度をNMRおよび/またはHPLCによって測定する。純度が99.5未満である場合は、高温抽出ステップを繰り返し、99.5~99.9の純度に到達すると、金属錯体を加熱するか、または昇華させる。加熱を高真空p:約10-6mbarにて200~300°Cの温度範囲で実施する。昇華を高真空p:約10-6mbarにて約340から約400°Cの温度範囲で実施するここで、昇華は、好ましくは、分別昇華の形で実施される。変形体F:ステップ1:10mmolの塩化イリジウムIII水和物と21mmolの配位子Lと60mlの2-エトキシエタノールと30mlの水との混合物を還流下で160時間加熱する。冷却後、固体を吸引により濾別し、エタノールと水との20mlの混合物1:1、v/vで1回洗浄し、毎回10mlのエタノールで3回洗浄し、真空乾燥する。ステップ2:このようにして得られた式[IrL2Cl]2の粗製クロロ二量体を変形体A、B、CおよびDのステップ2における出発物質として採用することができる。3ヘテロレプチックプラチナ錯体30mlのジクロロメタン中10mmolの塩化プラチナIIと12mmolの配位子Lと1mmolの塩化テトラ-n-ブチルアンモニウムとの混合物を還流下で12時間加熱する。100mlのメタノールの滴加後、微細固体を吸引により濾別し、25mlのメタノールで2回洗浄し、真空乾燥する。このようにして得られた式[PtLCl]2の粗製クロロ二量体を、60mlの2-エトキシエタノールと20mlの水との混合物に懸濁させ、12mmolの共配位子CLまたは共配位子化合物CLおよび12mmolの炭酸ナトリウムを添加する。還流下で20時間後、さらなる100mlの水を滴加し、冷却後、固体を吸引により濾別し、毎回50mlの水で3回洗浄し、毎回50mlのメタノールで3回洗浄し、真空乾燥する。このようにして得られた固体を、高温抽出器における深さ10cmのセライト床酸化アルミニウム、塩基性、活性グレード1上に配置し、次いで指定の抽出媒体を用いて抽出する初期導入量:約500ml。抽出が完了すると、抽出媒体を真空にて約100mlまで蒸発させる。抽出媒体への溶解性が高すぎる金属錯体を、200mlのメタノールの滴加によって結晶化させる。このようにして得られた懸濁液の固体を吸引により濾別し、約50mlのメタノールで1回洗浄し、乾燥させる。乾燥後、金属錯体の純度をNMRおよび/またはHPLCによって測定する。純度が99.5未満である場合は、高温抽出ステップを繰り返し、99.5~99.9の純度に到達すると、金属錯体を加熱するか、または昇華させる。加熱を高真空p:約10-6mbarにて200~300°Cの温度範囲で実施する。昇華を高真空p:約10-6mbarにて約300から約390°Cの温度範囲で実施するここで、昇華は、好ましくは、分別昇華の形で実施される。4四座配位子のプラチナ錯体:変形体A:100mlの氷酢酸中10mmolのテトラクロロ白金酸カリウムと10mmolの配位子Lと50mmolの無水酢酸リチウムとの混合物を還流下で60時間加熱する。100mlのメタノールおよび100mlの水を冷却反応混合物に添加した後、固体を吸引により濾別し、毎回25mlのメタノールで5回洗浄し、真空乾燥する。このようにして得られた固体を、高温抽出器における深さ3cmのセライト床酸化アルミニウム、塩基性、活性グレード1上に配置し、次いで指定の抽出媒体を用いて抽出する初期導入量:約300ml。抽出が完了すると、抽出媒体を真空にて約100mlまで蒸発させる。抽出媒体への溶解性が高すぎる金属錯体を、200mlのメタノールの滴加によって結晶化させる。このようにして得られた懸濁液の固体を吸引により濾別し、約50mlのメタノールで1回洗浄し、乾燥させる。乾燥後、金属錯体の純度をNMRおよび/またはHPLCによって測定する。純度が99.5未満である場合は、高温抽出ステップを繰り返し、99.5~99.9の純度に到達すると、Pt錯体を昇華させる。昇華を高真空p:約10-6mbarにて約350から約390°Cの温度範囲で実施するここで、昇華は、好ましくは、分別昇華の形で実施される。変形体B:50mlのベンゾニトリル中10mmolの二塩化ビスベンゾニトリルプラチナIIと10mmolの配位子Lとの混合物を還流下で24時間加熱する。100mlのメタノールを冷却反応混合物に滴加した後、固体を吸引により濾別し、毎回25mlのメタノールで5回洗浄し、真空乾燥する。変形体Aの場合に記載した処理の残り。例:OLEDの製造本発明に係るOLEDおよび従来技術によるOLEDを、ここに記載する状況層厚範囲、使用材料に適応する国際公開第2004/058911に記載の一般的方法によって製造する。それぞれのOLEDについての結果を以下の例1から146に示す表1および2参照。構造化ITOインジウム錫酸化物が150nmの厚さで塗布されたガラス板に、処理の向上のために水から回転塗布される20nmのPEDOTポリ3,4-エチレンジオキシ-2,5-チオフェンH.C.StarckドイツGoslarより購入を塗布する。これらの塗布されたガラス板は、OLEDを塗布する基板を構成する。OLEDは、基本的に以下の層構造を有する。基板/任意の正孔注入層HIL/正孔輸送層HTL/電子遮断層EBL/発光層EML/任意の正孔遮断層HBL/電子輸送層ETL/任意の電子注入層EIL/および最後にカソード。カソードは、100nmの厚さのアルミニウム層によって構成される。最初に、真空処理OLEDについて記載する。この目的では、すべての材料を真空チャンバにおける熱蒸着によって塗布する。ここで、発光層は、常に、少なくとも1つのマトリックス材料宿主材料と、同時蒸発によって特定の体積比でマトリックス材料単数または複数と混合される発光ドーパントエミッタから成る。ここで、M3:M2:IrL1355:35:10などの表現は、材料M3が55の体積比で層に存在し、M2が35の割合で層に存在し、IrL13が10の割合で層に存在することを意味する。同様に、電子輸送層も2つの材料から成るものあってもよい。OLEDの正確な構造を表1に示す。OLEDの製造に使用される材料を表3に示す。OLEDは、標準的な方法によって特徴づけられる。この目的では、エレクトロルミネセンススペクトル、電流効率cd/Aで測定および電圧V単位の1000cd/m2で測定を電流/電圧/輝度特性直線IUL特性直線から求める。選択した実験では、寿命を求める。寿命は、その後に輝度密度が特定の初期輝度密度から特定の割合まで低下する時間で定義される。LD50という表現は、与えられた寿命が、輝度密度が初期輝度密度の50まで、すなわち例えば4000cd/m2から2000cd/m2まで低下する時間であることを意味する。発光色に応じて、異なる初期輝度を選択した。当業者に既知の変換式を利用して、寿命に対する値を他の初期輝度密度に対する値に変換することができる。ここでは、1000cd/m2の初期輝度密度に対する寿命が通常の値である。リン光性OLEDにおけるエミッタ材料としての本発明に係る化合物の使用本発明に係る化合物を、特に、OLEDにおける発光層のリン光性エミッタ材料として採用することができる。ここでは、中心原子IrおよびPtを有する金属錯体を使用する。従来技術による比較として化合物Irref3を使用する。OLEDについての結果を表2に要約する。OLEDの場合は、本発明に係る材料は、効果的な青色および緑色発光OLEDをもたらすことがわかる。本発明に係る材料を溶液から使用することもできるここで、これらの材料は、良好な特性を有しながら真空処理OLEDと比較して有意により単純なOLEDをもたらす。このタイプの成分の製造は、既に文献例えば国際公開第2004/037887号に幾度も記載されているポリマー発光ダイオードPLEDの製造に基づくものである。その構造は、基板/ITO/PEDOT80nm/中間層/発光層80nm/カソードで構成される。使用される中間層は、正孔注入のために機能する。この場合、MerckのHIL-012を使用する。本発明の場合は、発光層のための本発明に係るエミッタをマトリックスとともにトルエンに溶解させる。当該溶液の典型的な固体含有量は、ここで、デバイスに対する80nmの典型的層厚が回転塗布によって達成される場合に16から25g/lである。発光層を不活性ガス雰囲気、本発明の場合はアルゴン中で回転塗布により塗布し、120°Cで10分間加熱することによって乾燥する。最後に、バリウムおよびアルミニウムを含むカソード真空蒸着によって塗布する。上記例に使用した層HBLおよびETLをEMLとカソードとの間に蒸着によって塗布することもでき、後の溶液からのEML蒸着の処理ステップによって再び脱離しないという条件を満たすだけでよい1以上の層によって中間層を置きかえてもよい。溶液処理デバイスは、マトリックスPSポリスチレン:M6:M1:IrLX326:14:42:20における標準的な方法によって特徴づけられ、示されたOLED例は、まだ最適化されていない。表4は、得られたデータを要約したものである。処理OLEDの場合は、ここで、本発明に係る材料が効率的な青色発光OLEDをもたらすことがわかる。例243:白色発光OLED以下の層構造を有する白色発光OLEDを一般的な方法によって製造する。"