"スチレンおよび1,3-ブタジエンから誘導されたモノマー単位を含むポリマーの連続重合方法であって、当該方法は開始剤および式1式中、R1およびR2は、それぞれ独立して、アルキル、好ましくはC1~C4アルキルであり、R3、R4、R5、R6、R7およびR8は、それぞれ独立して、水素またはアルキルから、好ましくは水素またはC1~C4アルキルから選択される。から選択される少なくとも1種の極性剤の存在下でモノマーを重合する工程を含み、1,2-ジエンが、重合に添加され、重合に対して活性な活性開始剤に対する1,2-ジエンのモル比が、0.1~1.0、好ましくは0.1~0.9、より好ましくは0.1~0.85であり、活性開始剤に対する極性剤のモル比が、0.05~0.6、好ましくは0.1~0.5、より好ましくは0.15~0.3である、方法。前記ポリマーが、前記ポリマー中の組み込まれたブタジエン部分に基づいて、12~40重量のビニル含量を有する、請求項1に記載の方法。前記総モノマー転化率が、総モノマー供給量に基づいて、97.5重量を超え、好ましくは98重量を超え、より好ましくは99重量を超える、請求項1または2に記載の方法。前記重合が、75°C~95°Cの範囲内の温度で実行される、請求項1~3のいずれか1項に記載の方法。前記ポリマーが、前記ポリマー中の組み込まれたスチレン部分に基づいて、8重量未満のブロックスチレン含量を有する、請求項1~4のいずれか1項に記載の方法。前記ポリマーが、ポリマーの総重量に基づいて、10~50重量のスチレン含量を有する、請求項1~5のいずれか1項に記載の方法。前記極性剤が、ジテトラヒドロフリルプロパンを含む、請求項1に記載の方法。前記開始剤が、有機リチウム化合物、好ましくはn-ブチルリチウムまたはsec-ブチルリチウムを含む、請求項1~7のいずれか1項に記載の方法。請求項1~8のいずれか1項に記載の方法から形成されたポリマー。請求項9に記載のポリマーを含む組成物。請求項10に記載の組成物から形成された構成部分を少なくとも1つ含む物品。スチレンおよび1,3-ブタジエンから誘導されたモノマー単位を含むポリマーを含み、前記ポリマーが少なくとも以下の特徴を持つ組成物:A前記ポリマー中の重合ブタジエンの重量に基づいて、12~40重量のビニル含量、B前記ポリマー中のスチレンの重量に基づいて、8重量未満のブロックスチレン含量、およびC前記ポリマーの重量に基づいて、10~50重量のスチレン含量。前記ポリマーが、1.5~3の分子量分布MWDを有する、請求項12に記載の組成物。前記ポリマーが、70,000~500,000g/モルの数平均分子量Mnを有する、請求項12または13に記載の組成物。前記ポリマーが、30~90のムーニー粘度を有する、請求項12~14のいずれか1項に記載の組成物。請求項12~15のいずれか1項に記載の組成物から形成された構成部分を少なくとも1つ含む物品。議論された通り、ブロックスチレン含量の低い低ビニル含量SSBRを製造する連続重合方法が、依然として求められている。更に、高モノマー転化率を最小レベル例えば1000ppm未満の残留モノマーと共に実現するそのような重合が、求められている。これらの必要性は、以下の発明により適えられた。発明の概要本発明はスチレンおよび1,3-ブタジエンから誘導されたモノマー単位を含むポリマーの連続重合の方法を提供し、当該方法は、開始剤および式1式中、R1およびR2は、それぞれ独立して、アルキル、好ましくはC1~C4アルキルであり、R3、R4、R5、R6、R7およびR8は、それぞれ独立して、水素またはアルキルから、好ましくは水素またはC1~C4アルキルから選択される。から選択される少なくとも1種の極性剤の存在下でモノマーを重合する工程を含み、1,2-ジエンが、重合に添加され、重合に対して活性な活性開始剤に対する1,2-ジエンのモル比が、0.1~1.0、好ましくは0.1~0.9、より好ましくは0.1~0.85であり、活性開始剤に対する極性剤のモル比が、0.05~0.6、好ましくは0.1~0.5、より好ましくは0.15~0.3である。本発明は、スチレンおよび1,3-ブタジエンから誘導されたモノマー単位を含むポリマーを含む組成物も提供し、そのポリマーが少なくとも以下の特徴を含む。Aポリマー中の重合ブタジエンの重量に基づいて、12~40重量のビニル含量Bポリマー中のスチレンの重量に基づいて、8重量未満のブロックスチレン含量Cポリマーの重量に基づいて、10~50重量のスチレン含量詳細な説明先に議論された通り、本発明はスチレンおよび1,3-ブタジエンから誘導されたモノマー単位を含むポリマーの連続アニオン性重合の方法を提供し、当該方法は、開始剤および式1から選択される少なくとも1種の極性剤の存在下でモノマーを重合する工程を含む。式中、R1およびR2は、それぞれ独立して、アルキル基であるを含む。幾つかの実施形態において、R1およびR2は、それぞれ独立して、C1~C4アルキル基である。幾つかの実施形態において、R1およびR2は、それぞれメチルである。幾つかの実施形態において、R3、R4、R5、R6、R7およびR8は、それぞれ独立して、水素またはアルキルから、好ましくは水素またはC1~C4アルキルから選択される。幾つかの実施形態において、R3、R4、R5、R6、R7およびR8は、それぞれ独立して、水素およびC1~C4アルキル基からなる群より選択される。幾つかの実施形態において、R3、R4、R5、R6、R7およびR8は、それぞれ独立して、水素およびメチルからなる群より選択される。幾つかの実施形態において、R3、R4、R5、R6、R7およびR8は、それぞれ水素である。1,2-ジエンが、重合に添加され、活性開始剤重合に関して活性に対する1,2-ジエンのモル比は、0.1~1.0、好ましくは0.1~0.9、より好ましくは0.1~0.85である。活性開始剤に対する極性剤のモル比は、0.05~0.6、好ましくは0.1~0.5、より好ましくは0.15~0.3である。一実施形態において、1,2-ジエンは、H2C=C=CHR式中、Rは、水素またはアルキルから、好ましくは水素またはC1~C5アルキルから選択されるにより表わされる。一実施形態において、1,2-ジエンは、H2C=C=CHR式中、Rは、アルキルから、好ましくはC1~C5アルキルから選択されるにより表わされる。一実施形態において、1,2-ジエンは、1,2-ブタジエンである。一実施形態において、開始剤としては、アニオン重合に適したものを挙げることができる。幾つかの実施形態において、本発明の技術に従って使用される開始剤は、有機リチウム例えば、アルキルリチウムである。本発明の技術に従って使用される代表的なアルキルリチウム剤としては、非限定的に、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、tert-ブチルリチウム、n-ペンチルリチウムなど、およびそれらの組み合わせが挙げられる。幾つかの実施形態において、開始剤は、n-ブチルリチウムを含む。一実施形態において、極性剤は、以下に示されるジテトラヒドロフリルプロパンDTHFPである。一実施形態において、総モノマー転化率は、総モノマー供給量に基づいて、97.5重量を超え、好ましくは98重量を超え、より好ましくは99重量を超える。一実施形態において、転化の完了後の残留スチレンまたは残存スチレンは、約2400ppm未満、好ましくは約2100ppm未満、または好ましくは約2000ppm未満、またはより好ましくは約1800ppm未満である。一実施形態において、重合は、30°C~120°C、好ましくは40°C~110°C、より好ましくは75°C~95°Cの範囲内の温度で実行される。一実施形態において、供給物中の総モノマー含量は、反応器へ供給されるモノマーおよび溶媒の総量に基づいて、5~35重量、好ましくは10~30重量、より好ましくは12~28重量である。一実施形態において、供給物中のスチレン:ブタジエン重量比は、10:90~50:50、好ましくは20:80~43:57である。一実施形態において、ポリマーは、ポリマー中の重合ブタジエンの重量に基づいて、12~40重量、好ましくは15~36重量、より好ましくは20~30重量のビニル含量を有する。一実施形態において、ポリマー中のビニル含量は、ポリマー中の重合ブタジエンの重量に基づいて、20~34重量である。一実施形態において、ポリマーは、ポリマー中の重合スチレンの重量に基づいて、8重量未満、好ましくは7重量以下、より好ましくは6重量以下のブロックスチレン含量を有する。一実施形態において、ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、10~50重量、好ましくは15~45重量、より好ましくは20~43重量のスチレン含量を有する。一実施形態において、ポリマーは、30~90のムーニー粘度100°CでML14を有する。一実施形態において、ポリマーは、20~150、好ましくは40~120のムーニー粘度100°CでML14を有する。一実施形態において、ポリマーは、1.5~3、好ましくは1.7~2.2の分子量分布MWDを有する。一実施形態において、ポリマーは、75,000g/モル以上、好ましくは77,000g/モル以上の数平均分子量Mnを有する。一実施形態において、ポリマーは、70,000~500,000g/モル、好ましくは70,000~300,000g/モルの数平均分子量Mnを有する。一実施形態において、ポリマーは、105,000g/モル以上、好ましくは130,000g/モル以上の重量平均分子量Mwを有する。一実施形態において、ポリマーは、105,000~1,500,000g/モル、好ましくは130,000~900,000g/モルの重量平均分子量Mwを有する。一実施形態において、重合溶媒は、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンとアルカン1種以上との混合物、またはシクロヘキサン、ヘキサンおよびヘプタンのうちの1種以上とブタンとの混合物から選択される。別の実施形態において、溶媒としては、非限定的に、直鎖および分枝鎖炭化水素、例えば、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、環式および非環式炭化水素、例えばシクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、およびメチルシクロヘプタンを挙げることができる。本発明の方法は、本明細書に記載された実施形態2つ以上の組み合わせを含んでいてもよい。本発明は、本発明の方法から形成されたポリマーも提供する。本発明は、本発明のポリマーを含む組成物も提供する。本発明は、本発明の組成物から形成された構成部分を少なくとも1つ含む物品も提供する。更なる実施形態において、物品は、タイヤである。別の実施形態において、物品は、靴の構成部分である。本発明は、スチレンおよび1,3-ブタジエンから誘導されたモノマー単位を含むポリマーを含む組成物も提供し、そのポリマーが少なくとも以下の特徴を持つ:Aポリマー中の重合ブタジエンの重量に基づいて、12~40重量、好ましくは15~36重量、より好ましくは20~30重量のビニル含量、Bポリマー中の重合スチレンの重量に基づいて、8重量未満、好ましくは7重量以下、より好ましくは6重量以下のブロックスチレン含量、Cポリマーの重量に基づいて、10~50重量、好ましくは15~45重量、より好ましくは20~43重量のスチレン含量。一実施形態において、ポリマーは、30~90のムーニー粘度100°CでML14を有する。一実施形態において、ポリマーは、20~150、好ましくは40~120のムーニー粘度100°CでML14を有する。一実施形態において、ポリマーは、1.5~3、好ましくは1.7~2.2の分子量分布MWDを有する。一実施形態において、ポリマーは、75,000g/モル以上、好ましくは77,000g/モル以上の数平均分子量Mnを有する。一実施形態において、ポリマーは、70,000~500,000g/モル、好ましくは70,000~300,000g/モルの数平均分子量Mnを有する。一実施形態において、ポリマーは、105,000g/モル以上、好ましくは130,000g/モル以上の重量平均分子量Mwを有する。一実施形態において、ポリマーは、105,000~1,500,000g/モル、好ましくは130,000~900,000g/モルの重量平均分子量Mwを有する。一実施形態において、ポリマーは、アミン、アミド、チオグリコール、ケイ素アルコキシド、およびシランスルフィドモディファイアからなる群より選択される変更剤またはモディファイアを用いて変更される。一実施形態において、ポリマーは、0°C~-45°C、好ましくは-5°C~-45°Cのガラス転移温度Tgを有する。一実施形態において、本発明の組成物は、油を含まない。本発明の組成物は、本明細書に記載された実施形態2つ以上の組み合わせを含んでいてもよい。本発明のポリマーは、本明細書に記載された実施形態2つ以上の組み合わせを含んでいてもよい。本発明は、本発明の組成物から形成された構成部分を少なくとも1つ含む物品も提供する。更なる実施形態において、物品は、タイヤである。別の実施形態において、物品は、靴の構成部分である。本発明の物品は、本明細書に記載された実施形態2つ以上の組み合わせを含んでいてもよい。連続重合方法が、ブロックスチレン含量の低い低ビニル含量SSBRを高転化率で製造することが、発見された。そのようなSSBRは、タイヤ、特にタイヤのトレッドにおける使用に特に必要とされる。典型的には非常に低い残留レベル50~20ppmの1,2-ブタジエンが、1,3-ブタジエン中に存在する。そのような低レベルは、本明細書に記載された本発明の重合方法で用いられる1,2-ジエンの供給量に関しては無視できる。先に記載された連続重合方法において、ジテトラヒドロフリルプロパンDTHFPと組み合わせた1,2-ブタジエンの使用により、少量のビニルおよび少量のブロックスチレンを有するSSBRが製造されることが、発見された。加えて、非常に高いモノマー転化率98重量を超えるも、実現される。高いモノマー転化率は、対費用効果があり、残留モノマーの除去および回収の必要性を排除する。又、最終ポリマーは、依然として生きており、例えば変更および/またはカップリング反応により、鎖末端を変更させることができる。適切な鎖末端モディファイアおよび/またはカップリング剤は、目的となる適用例およびフィラーに応じて選択されなければならない。モディファイアとしては、非限定的に、ハロゲン化スルフェニル本明細書に参照により組み入れられた欧州特許出願公開第1016674号明細書参照、ベンゾフェノン、イソシアナート、ヒドロキシルメルカプタン本明細書に参照により組み入れられた欧州特許出願公開第0464478号明細書参照、およびアクリルアミド化合物本明細書に参照により組み入れられた欧州特許出願公開第0334042号明細書参照が挙げられる。他のモディファイアとしては、アミン、アミド、イミド、およびニトリルモディファイア例えば、それぞれが本明細書に参照により組み入れられた欧州特許出願公開第548799号明細書、欧州特許出願公開第510410号明細書、欧州特許出願公開第451604号明細書、欧州特許出願公開第180141号明細書、米国特許第4412041号明細書参照が挙げられる。その一方で、非限定的に、エポキシ含有シランなどの特別なシランが、シリカフィラー中での使用に向けてポリマー鎖末端を変更するのに用いられる例えば、それぞれが本明細書に参照により組み入れられた欧州特許出願公開第299074号明細書、欧州特許出願公開第102045号明細書、欧州特許出願公開第0447066号明細書、欧州特許出願公開第0692493号明細書参照。追加のモディファイア、またはそれが参照される特許参考資料は、本明細書に参照により組み入れられた国際公開第2009/134665号に開示されている。適切なモディファイアとしては、メトキシシランおよび塩化スズが挙げられる。他の適切な鎖末端モディファイアおよび/またはカップリング剤としては、ハロゲン化スズ、ハロゲン化ケイ素、スズアルコキシド、ケイ素アルコキシド、または前述の化合物の混合物が挙げられる。一般的なハロゲン化物カップリング剤としては、四塩化スズ、四臭化スズ、四フッ化スズ、四ヨウ化スズ、四塩化ケイ素、四臭化ケイ素、四フッ化ケイ素、四ヨウ化ケイ素が挙げられ、三ハロゲン化スズおよびケイ素、または二ハロゲン化スズおよびケイ素を用いることもできる。四ハロゲン化スズまたはケイ素とカップリングされたポリマーは、最大で4本の腕または4本のカップリングされたポリマー鎖を有し、三ハロゲン化スズおよびケイ素は、最大で3本の腕を有し、二ハロゲン化スズおよびケイ素は、最大で2本の腕を有する。アルコキシシラン、ヘキサハロジシランまたはヘキサハロジシロキサンを、カップリング剤として用いることもできる。有用なハロゲン化スズおよびケイ素カップリング剤としては、SnCl4、R13SnCl、R12SnCl2、R1SnCl3、SiCl4、R13SiCl、R12SiCl2、R1SiCl3、Cl3Si-SiCl3、Cl3Si-O-SiCl3、Cl3Sn-SnCl3、Cl3Sn-O-SnCl3が挙げられる。スズおよびケイ素アルコキシドカップリング剤の例としては、SnOMe4、SiOMe4、SnOEt4またはSiOEt4が挙げられる。不斉カップリングが望ましい場合には、そのような薬剤を重合の間に連続して添加することができる。この連続添加は通常、重合の大部分が行われている反応ゾーンから離れたゾーンで実施される。カップリング剤は、分配および反応に適した混合でもって、炭化水素溶液、例えばシクロヘキサン中で、重合混合物へ添加することができる。カップリング剤は、典型的には、既に高度の転化に達した後にだけ、添加される。例えばカップリング剤は通常、約85を超えるモノマー転化率が実現された後にだけ添加される。典型的には、カップリング剤が転化される前は、モノマー転化率が少なくとも約90達していることが好ましいであろう。一実施形態において、それまでの反応器内で少なくとも97の転化に達した後、変性剤を最後の重合反応器内で添加することにより、カップリングおよび/または鎖末端変更を実施することができる。例えば実施例9には、重合が第一の反応器で実施されて、テトラメトキシシランTMS、カップリング剤が第二のそして最後の反応器に添加されるような重合実験が記載されている。添加剤本発明は、本明細書に記載された本発明のポリマーおよび少なくとも1種の添加剤を含む組成物を提供する。一実施形態において、ポリマーを、1種以上のフィラー、加硫剤、そして場合により追加の添加剤、例えば非限定的に、促進剤、カップリング剤、および非変更非架橋のエラストマーポリマーモディファイアと反応せずに、当該技術分野で従来通りに調製および停止された従来の非架橋エラストマーポリマーと混和および/または反応させる。一実施形態において、ポリマー配合剤は、補強剤として作用するフィラーを1種以上含む。適切なフィラーの例としては、カーボンブラック、シリカ、カーボンシリカ二相フィラー、粘土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムが挙げられる。一実施形態において、カーボンブラックとシリカとの組み合わせ、カーボンシリカ二相フィラー、またはカーボンシリカ二相フィラーとカーボンブラックおよび/もしくはシリカとの組み合わせが、用いられる。カーボンブラックは、典型的には、ファーネス法により製造され、50~200m2/gの窒素吸着比表面積、および80~200ml/100gのDBP油吸収量を有し、例えばFEF、HAF、ISAF、またはSAFクラスのカーボンブラックである。一実施形態において、高凝集型カーボンブラックが、用いられる。一実施形態において、カーボンブラックまたはシリカは、エラストマーポリマーの総量100重量部に対して、2~100重量部、好ましくは5~100重量部、より好ましくは10~100重量部、更により好ましくは10~95重量部の量で添加される。ポリマー配合剤は、油を含んでいてもよい。定義本明細書において用いられる用語組成物は、材料の混合物を包含し、それは、組成物、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を含む。本明細書において用いられる用語ポリマーは、同一または異なるタイプのいずれかにかかわらず、モノマーを重合することにより調製されるポリマー化合物を指す。つまり一般的用語ポリマーは、通常、1タイプのモノマーだけから調製されるポリマーを指すのに用いられる用語ホモポリマーと、本明細書の以後に定義される用語インターポリマーとを包含する。本明細書において用いられる用語インターポリマーは、少なくとも2種の異なるタイプのモノマーの重合により調製されたポリマーを指す。つまり一般的用語インターポリマーは、通常は2種の異なるタイプのモノマーから調製されたポリマーと、2種を超える異なるタイプのモノマーから調製されたポリマーとを指すのに用いられるコポリマーを包含する。本明細書において用いられる用語ビニル含量は、ポリマー鎖内の1,2位に組み込まれているブタジエンの質量または重量を指し、ポリマー内のブタジエン部分重合ブタジエンの総量に基づく。本明細書において用いられる用語スチレン含量は、ポリマーの重量に基づく、ポリマー内のスチレンの質量または重量を指す。本明細書において用いられる用語スチレンブロック比率またはブロックスチレン含量または類似の用語は、6スチレン単位よりも長いスチレン配列として組み込まれている、ポリマー中の重合スチレンの総量に基づく、スチレンの重量比率を指す。本明細書において用いられる用語連続重合は、重合反応を実施するのに必要となる溶媒、モノマー、および成分全てが、連続した物体中で特定の容積比率で反応器へ供給されるような重合方法を指す。典型的には一連の連結された2つ以上の重合反応器が用いられるが、試薬は1つの反応器のみへ供給されてもよい。本明細書において用いられる用語活性開始剤Iは、重合反応に加えられる開始剤の量を指し、反応媒体中に含まれる不純物により失活されない。例えば活性ブチルリチウムは、最終ポリマーの絶対数平均分子量Mn、転化率、およびモノマーの総充填量に基づいて計算される。式中、C=総モノマー転化率、少数として表わす、Mn=数平均分子量本明細書において用いられる語句総モノマー供給量は、連続重合反応器へ供給される、典型的には第一の連続重合反応器へ供給される、g/分でのスチレンとブタジエンとの総量を指す。本明細書において用いられる語句総モノマー転化率は、最後の重合反応器に関して測定される最終モノマー転化率例えば、スチレンおよびブタジエンの最終合計転化率を指す。用語含むこと、包含すること、有することおよびそれらの派生語は、具体的に開示されているか否かにかかわらず、任意の追加的成分、ステップまたは手順の存在を除外しないものとする。任意の疑問を回避するために、用語含むことの使用を介して主張される組成物全てが、他に断りがなければ、ポリマーまたは他のもののいずれかにかかわらず、任意の追加的添加剤、アジュバント、または化合物を含んでいてもよい。これに対して用語本質的に~からなるは、操作可能性にとって肝要でない場合を除き、任意の他の成分、ステップまたは手順を任意の連続した列挙の範囲から除外する。用語からなるは、具体的に表現または列挙されていない任意の成分、ステップまたは手順を除外する。検査方法サイズ排除クロマトグラフィーSEC分子量および分子量分布を、ポリスチレン標準に基づいて、サイズ排除クロマトグラフィーSECを用いて決定した。各ポリマー試料9~11mgをテトラヒドロフラン10mlへ溶解して、溶液を形成させた。溶液を、0.45μmフィルターを用いてろ過した。試料100μlをSECカラムPLgel10μmMIXED-Bカラム3本を備えたHewlettPackardSystem1100へ供給した。屈折率RI検出器を、分子量を分析するのに用いた。分子量ポリマー試料を、PolymerLaboratoriesのEasiCalPS1EasyAおよびBポリスチレン標準での較正に基づいて、ポリスチレンとして計算した。SSBRとしての分子量を計算して、ポリスチレンPSとしての分子量を因子1.45で除算したMnPS/1.45=MnSSBR。モノマー転化率を測定するためのGC分析モノマー転化率は、ガスクロマトグラフィーで重合終了時のポリマー溶液中の残留モノマー濃度を測定することにより決定した。約0.5gのポリマー溶液を20mlバイアルに回収して、シクロヘキサンを用いて1:10に希釈した。約30mgの希釈試料を、シリンジを用いて、密封されたヘッドスペースバイアル内へ計量しながら加えた。試料を140°Cまで10分間加熱した。ヘッドスペースを、以下の表1に示された条件を用いてGCにより分析した。それぞれの該当する成分ブタジエンおよびスチレンが既知濃度である各々の異なる標準溶液を、調製した。各成分の検量線を、標準溶液を分析することにより作成したピーク面積を各成分の濃度の関数として報告。試料溶液中の各成分の濃度を、これらの検量線に従って計算した。最大総固形分TSCは、供給された成分の総量に基づいて計算する。TSCmax=100TFStyDTHFPBuLi1,2-ブタジエンシクロヘキサンBde=1,3-ブタジエンSty=スチレンBuLi=ブチルリチウム実施例全てにおいて、総固形分12を利用した。GC分析の結果は通常、最初のポリマー溶液中に含まれる残留モノマーのppm値で示される。g/分での残留モノマーの量[RM]は、以下の式から計算することができる:RM/12100/1000000ppmBdeppmSty、あるいはRMppmBdeppmStyモノマー転化率は、C=100-RM/g/分Bdg/分St100として計算した。1H-NMRビニルおよび総スチレン含量を、ISO21561-2005に従い、NMR分光計BRUKERAVANCE200および5mmDualProbeを用いた1H-NMRを利用して測定した。CDCl3/TMSを、重量比0.05/99.9で溶媒として用いた。ビニル単位ブタジエン部分のみを参照した1,2-ブタジエン単位は、以下の式に従って計算される:ビニル=/本明細書において6単位よりも長いスチレン配列として定義された総スチレン含量のブロックスチレンの比率ブロックスチレン含量を、Tanaka他によりRubberChemistryandTechnology1981,544,685-91において推奨されたとおり推定した。6単位よりも長いスチレン配列の比率は、6.7ppmよりも高く共鳴されたオルト-Phプロトンシグナルの相対強度から推定される。ムーニー粘度ML14100°Cポリマーフィラーおよび油を含まないのムーニー粘度を、ASTMD16462004に従って、Alpha-TechnologiesのMV2000Eにより、予備加熱時間1分間およびローター運転時間4分間で、100°C[ML14100°C]の温度で測定した。反応器の条件以下の重合実験を、一連の連結された2つの連続撹拌タンク反応器CSTRを用いて実施した。各反応器は、容積6.3リットルを有し、高粘性溶液の混合に適したらせん翼撹拌装置を具備するものであった。反応器をフル稼働させた。反応器壁内の外部水循環により、所望の反応温度を調節した。試薬スチレン、ブタジエン、シクロヘキサン、ジテトラヒドロフリルプロパンDTHFP、1,2-ブタジエン1,2-Bdeおよびn-ブチルリチウムBuLiを、マスフローメーターを備えた第一の反応器のヘッドへ供給した。各フローメーターにより所望の供給量を調節し、試薬の一定流量を保証した。シクロヘキサンを、アルミナカラムに通すことにより精製した。開始剤シクロヘキサン中のn-ブチルリチウムを、第一の反応器の入口へ供給した。一実施例において、テトラメトキシシランTMSをカプリング剤として、第二の反応器のヘッドで添加した。反応へ厳密な量を投入するために、DTHFP、1,2-ブタジエン、およびテトラメトキシシランをシクロヘキサンで希釈した。投入されたシクロヘキサンの総量を、実施例において報告する。窒素雰囲気内で水分および酸素を除外しながら、重合を実施した。試薬シクロヘキサン蒸留を、溶媒として用いた。1,3-ブタジエン蒸留およびスチレンCaH2により乾燥を、モノマーとして用いた。ジテトラヒドロフリルプロパンDTHFPおよび1,2-ブタジエンを、シクロヘキサンで希釈した。メタノールMerckを、停止剤として用いた。実施例1、E1スチレン/ブタジエン共重合を、先に記載された反応器条件を利用して実施した。モノマースチレンStyおよび1,3-ブタジエンBdeとシクロヘキサンの総量TSC、総固形分として定義に対するモノマーの重量比12を、用いた。以下の条件を利用した:aブタジエンに対するスチレンの重量比42~58、b活性ブチルリチウムに対するDTHFPのモル比mol/mol0.17、cLiの総モル数/モノマー量kg0.0010、およびd活性ブチルリチウムに対する1,2-Bdeのモル比0.164。両方の反応器の温度を、85°Cに保持した。2つの反応器それぞれにおいて滞留時間72分間になるように、成分と溶媒との総量の流れを調節した。第一の反応器のポリマー溶液を第二の反応器へ移して、重合反応を滞留時間72分間の間継続した。以下の量を、第一の重合反応器へ供給した:Sty=3.24g/分、Bde=4.48g/分、シクロヘキサン=56.61g/分、BuLi=0.078mmol/分不純物のためにBuLiでは0.0017mmol/分、活性BuLiでは0.0763mmol/分、DTHFP=0.013mmol/分、1,2-Bde=0.0125mmol/分。停止剤としてのメタノール、および抗酸化剤としてのIRGANOX15200.15phrを、第二の反応器から出たポリマー溶液へ添加した。第一の反応器でモノマー転化率95.24860ppmSty、850ppmBdeが実現され、第二の反応器で総モノマー転化率99.9420ppmBde、50ppmStyが実現された。モノマー転化率は、GCガスクロマトグラフィーで残留モノマーの量を測定することにより計算した。第二の反応器からのポリマーをSECにより分析し、それは以下の特性を有していた:Mn=98,900、Mw=213700、MWD=2.161。微細構造およびスチレンブロック含量を、1H-NMRにより測定した。以下の結果が得られた:スチレン=41.9、ビニルブタジエン比率で計算された1,2-ポリブタジエン=24.6、ブロックスチレン=6。ポリマーのムーニー粘度ML14は、39.6であった。1R1におけるモノマー転化率の計算GCの結果ppmStyR1=4860ppmBdeR1=8502R2における総モノマー転化率の計算GCの結果ppmStyR2=20ppmBdeR2=50実施例2、E2実施例1と同様の方法で、重合を実施した。以下の条件を利用した:aブタジエンに対するスチレンの重量比42~58、b活性ブチルリチウムに対するDTHFPのモル比mol/mol0.201、cLiの総モル数/モノマー量kg0.0123、およびd活性リチウムに対する1,2-Bdeのモル比mol/mol0.366。以下の量を、第一の重合反応器へ供給した:Sty=3.24g/分、Bde=4.48g/分、シクロヘキサン=56.61g/分、BuLi=0.0945mmol/分不純物のためにBuLiでは0.0011mmol/分、活性BuLiでは0.0826mmol/分、DTHFP=0.0166mmol/分、1,2-Bde=0.0303mmol/分。滞留時間は、各反応器において72分であった。第一の反応器でモノマー転化率95.52840ppmBde、4450ppmStyが実現され、第二の反応器で総モノマー転化率99.9730ppmBde、1ppmStyが実現された。第二の反応器からのポリマーをSECにより分析し、それは以下の特性を有していた:Mn=91,100、Mw=174,700、MWD=1.917。微細構造およびスチレンブロック含量を、1H-NMRにより測定した。以下の結果が得られた:スチレン=42.4、ビニルブタジエン比率で計算された1,2-ポリブタジエン=26.5、ブロックスチレン=6。実施例3、E3実施例1と同様の方法で、重合を実施した。以下の条件を利用した:aブタジエンに対するスチレンの重量比42~58、b活性ブチルリチウムに対するDTHFPのモル比mol/mol0.179、cLiの総モル数/モノマー量kg0.0123、およびd活性リチウムに対する1,2-Bdeのモル比mol/mol0.814。以下の量を、第一の重合反応器へ供給した:Sty=3.24g/分、Bde=4.48g/分、シクロヘキサン=56.61g/分、BuLi=0.0945mmol/分不純物のためにBuLiでは0.0016mmol/分、活性BuLiでは0.0929mmol/分、DTHFP=0.0166mmol/分、1,2-Bde=0.0756mmol/分。滞留時間は、各反応器において72分であった。第一の反応器でモノマー転化率93.642100ppmBde、5400ppmStyが実現され、第二の反応器で総モノマー転化率99.7210ppmBde、300ppmStyが実現された。第二の反応器からのポリマーをSECにより分析し、それは以下の特性を有していた:Mn=78,150、Mw=138,300、MWD=1.77。微細構造およびスチレンブロック含量を、1H-NMRにより測定した。以下の結果が得られた:スチレン=42.2、ビニルブタジエン比率で計算された1,2-ポリブタジエン=31.1、ブロックスチレン=3。実施例4、E4実施例1と同様の方法で、重合を実施した。以下の条件を利用した:aブタジエンに対するスチレンの重量比42~58、b活性ブチルリチウムに対するDTHFPのモル比mol/mol0.221、cLiの総モル数/モノマー量kg0.0123、およびd活性リチウムに対する1,2-Bdeのモル比mol/mol0.201。以下の量を、第一の重合反応器へ供給した:Sty=6.484g/分、Bde=8.955g/分、シクロヘキサン=113.21g/分、BuLi=0.191mmol/分不純物のためにBuLiでは0.039mmol/分、活性BuLiでは0.152mmol/分、DTHFP=0.0336mmol/分、1,2-Bde=0.0306mmol/分。滞留時間は、各反応器において36分であった。第一の反応器でモノマー転化率90.5852460ppmBde、8650ppmStyが実現され、第二の反応器で総モノマー転化率99.6720ppmBde、340ppmStyが実現された。第二の反応器からのポリマーをSECにより分析し、それは以下の特性を有していた:Mn=91,600、Mw=169,900、MWD=1.855。微細構造およびスチレンブロック含量を、1H-NMRにより測定した。以下の結果が得られた:スチレン=42.5、ビニルブタジエン比率で計算された1,2-ポリブタジエン=27.0、ブロックスチレン=7。実施例5、E5実施例1と同様の方法で、重合を実施した。以下の条件を利用した:aブタジエンに対するスチレンの重量比42~58、b活性ブチルリチウムに対するDTHFPのモル比mol/mol0.211、cLiの総モル数/モノマー量kg0.0123、およびd活性リチウムに対する1,2-Bdeのモル比mol/mol0.384。以下の量を、第一の重合反応器へ供給した:Sty=6.484g/分、Bde=8.955g/分、シクロヘキサン=113.21g/分、BuLi=0.191mmol/分不純物のためにBuLiでは0.032mmol/分、活性BuLiでは0.159mmol/分、DTHFP=0.0336mmol/分、1,2-Bde=0.0611mmol/分。滞留時間は、各反応器において36分であった。第一の反応器でモノマー転化率90.252700ppmBde、8810ppmStyが実現され、第二の反応器で総モノマー転化率99.03160ppmBde、900ppmStyが実現された。第二の反応器からのポリマーをSECにより分析し、それは以下の特性を有していた:Mn=88,800、Mw=162,800、MWD=1.833。微細構造およびスチレンブロック含量を、1H-NMRにより測定した。以下の結果が得られた:スチレン=42.4、ビニルブタジエン比率で計算された1,2-ポリブタジエン=29.2、ブロックスチレン=6。実施例6、E6実施例1と同様の方法で、重合を実施した。以下の条件を利用した:aブタジエンに対するスチレンの重量比42~58、b活性ブチルリチウムに対するDTHFPのモル比mol/mol0.202、cLiの総モル数/モノマー量kg0.0123、およびd活性リチウムに対する1,2-Bdeのモル比mol/mol0.552。以下の量を、第一の重合反応器へ供給した:Sty=6.484g/分、Bde=8.955g/分、シクロヘキサン=113.21g/分、BuLi=0.191mmol/分不純物のためにBuLiでは0.025mmol/分、活性BuLiでは0.166mmol/分、DTHFP=0.0336mmol/分、1,2-Bde=0.09171mmol/分。滞留時間は、各反応器において36分であった。第一の反応器でモノマー転化率89.603745ppmBde、8530ppmStyが実現され、第二の反応器で総モノマー転化率99.1830ppmBde、870ppmStyが実現された。第二の反応器からのポリマーをSECにより分析し、それは以下の特性を有していた:Mn=85,300、Mw=151,500、MWD=1.776。微細構造およびスチレンブロック含量を、1H-NMRにより測定した。以下の結果が得られた:スチレン=42.3、ビニルブタジエン比率で計算された1,2-ポリブタジエン=30.6、ブロックスチレン=3。実施例7、E7実施例1と同様の過程で、重合を実施した。以下の条件を利用した:aブタジエンに対するスチレンの重量比42~58、b活性ブチルリチウムに対するDTHFPのモル比mol/mol0.186、cLiの総モル数/モノマー量kg0.0123、およびd活性リチウムに対する1,2-Bdeのモル比mol/mol0.845。以下の量を、第一の重合反応器へ供給した:Sty=6.484g/分、Bde=8.955g/分、シクロヘキサン=113.21g/分、BuLi=0.191mmol/分不純物のためにBuLiでは0.01mmol/分、活性BuLiでは0.181mmol/分、DTHFP=0.0336mmol/分、1,2-Bde=0.153mmol/分。滞留時間は、各反応器において36分であった。第一の反応器でモノマー転化率88.324950ppmBde、8835ppmStyが実現され、第二の反応器で総モノマー転化率98.32230ppmBde、1615ppmStyが実現された。第二の反応器からのポリマーをSECにより分析し、それは以下の特性を有していた:Mn=78,600、Mw=134,500、MWD=1.711。微細構造およびスチレンブロック含量を、1H-NMRにより測定した。以下の結果が得られた:スチレン=41.5、ビニルブタジエン比率で計算された1,2-ポリブタジエン=33.8、ブロックスチレン=2。実施例8、E8実施例1と同様の方法で、重合を実施した。以下の条件を利用した:aブタジエンに対するスチレンの重量比26~74、b活性ブチルリチウムに対するDTHFPのモル比mol/mol0.196、cLiの総モル数/モノマー量kg0.0147、およびd活性リチウムに対する1,2-Bdeのモル比mol/mol0.348。以下の量を、第一の重合反応器へ供給した:Sty=2.06g/分、Bde=5.68g/分、シクロヘキサン=56.76g/分、BuLi=0.114mmol/分不純物のためにBuLiでは0.022mmol/分、活性BuLiでは0.092mmol/分、DTHFP=0.0180mmol/分、1,2-Bde=0.0320mmol/分。滞留時間は、各反応器において72分であった。第一の反応器でモノマー転化率97.67650ppmBde、2100ppmStyが実現され、第二の反応器で完全な転化が実現された。第二の反応器からのポリマーをSECにより分析し、それは以下の特性を有していた:Mn=84,500、Mw=166,000、MWD=1.964。微細構造およびスチレンブロック含量を、1H-NMRにより測定した。以下の結果が得られた:スチレン=26.4、ビニルブタジエン比率で計算された1,2-ポリブタジエン=24.3、ブロックスチレン=2。実施例9、E9テトラメトキシシランTMSとのカップリングを含む実施例第二の反応器にTMSテトラメトキシシランを添加したこと以外は実施例1と同様の方法で、重合を実施した。以下の条件を利用した:aブタジエンに対するスチレンの重量比42~58、b活性ブチルリチウムに対するDTHFPのモル比mol/mol0.214、c活性リチウムに対する1,2-Bdeのモル比mol/mol0.194、dLiの総モル数/モノマー量kg0.0123、およびe活性リチウムに対するTMSのモル比0.214mol/mol。以下の量を、第一の重合反応器へ供給した:Sty=3.24g/分、Bde=4.48g/分、シクロヘキサン=56.61g/分、BuLi=0.118mmol/分不純物のためにBuLiでは0.020mmol/分、活性BuLiでは0.0980mmol/分、DTHFP=0.021mmol/分、1,2-Bde=0.019mmol/分、TMS=0.0213mmol/分。滞留時間は、各反応器において72分であった。第一の反応器でモノマー転化率96.57670ppmBde、3380ppmStyが実現され、第二の反応器で総モノマー転化率99.5412ppmBde、525ppmStyが実現された。第二の反応器からのポリマーをSECにより分析し、それは以下の特性を有していた:Mn=102,500、Mw=214,500、MWD=2.092。生成物のムーニー粘度は、36であった。微細構造およびスチレンブロック含量を、1H-NMRにより測定した。以下の結果が得られた:スチレン=41.1、ビニルブタジエン比率で計算された1,2-ポリブタジエン=27.5、ブロックスチレン=4。第二の反応器からの転化率は、同じCSTR重合反応器にカップリング剤が存在したにもかかわらず、依然として高かった。比較実施例1、CE1実施例1と同様の手法で、重合を実施した。以下の条件を利用した:aブタジエンに対するスチレンの重量比42~58、b活性ブチルリチウムに対するDTHFPのモル比mol/mol0.166、cLiの総モル数/モノマー量kg0.0123、およびd活性リチウムに対する1,2-Bdeのモル比mol/mol1.133。以下の量を、第一の重合反応器へ供給した:Sty=3.24g/分、Bde=4.48g/分、シクロヘキサン=56.61g/分、BuLi=0.0945mmol/分、DTHFP=0.0166mmol/分、1,2-Bde=0.113mmol/分。滞留時間は、各反応器において72分であった。第一の反応器でモノマー転化率88.755170ppmBde、8100ppmStyが実現され、第二の反応器で総モノマー転化率97.08715ppmBde、2500ppmStyが実現された。第二の反応器からのポリマーをSECにより分析し、それは以下の特性を有していた:Mn=70,800、Mw=119,300、MWD=1.685。微細構造およびスチレンブロック含量を、1H-NMRにより測定した。以下の結果が得られた:スチレン=41.6、ビニルブタジエン比率で計算された1,2-ポリブタジエン=37.3、ブロックスチレン=3。比較実施例2、CE2実施例1と同様の手法で、重合を実施した。以下の条件を利用した:aブタジエンに対するスチレンの重量比42~58、b活性ブチルリチウムに対するDTHFPのモル比mol/mol0.169、およびc活性リチウムに対する1,2-Bdeのモル比mol/mol1.155。以下の量を、第一の重合反応器へ供給した:Sty=6.48g/分、Bde=8.95g/分、シクロヘキサン=113.21g/分、BuLi=0.191mmol/分、DTHFP=0.0336mmol/分、1,2-Bde=0.229mmol/分。滞留時間は、各反応器において36分であった。第一の反応器でモノマー転化率85.426850ppmBde、10350ppmStyが実現され、第二の反応器で総モノマー転化率88.365000ppmBde、7800ppmStyが実現された。第二の反応器からのポリマーをSECにより分析し、それは以下の特性を有していた:Mn=70,900、Mw=119,000、MWD=1.678。微細構造およびスチレンブロック含量を、1H-NMRにより測定した。以下の結果が得られた:スチレン=39.3、ビニルブタジエン比率で計算された1,2-ポリブタジエン=38.4、ブロックスチレン=2。幾つかの重合条件の概要を、以下の表2に示す。a反応器1の重合へ添加された1,2-Bdeのモル数bIは、活性開始剤を指す。例えば活性ブチルリチウムは、最終ポリマーの数平均分子量MnSSBRとして計算、転化率、およびモノマーの総充填量に基づいて、重合の終了時に再計算した。式中、C=総モノマー転化率、Mn=数平均分子量本発明のポリマーおよび比較のポリマーのポリマー特性の概要を、表3に示す。本発明において主張された試薬比で組み合わせたDTHFPおよび1,2-ブタジエンの使用が、非常に高い転化率および低いスチレンブロック含量で低ビニル含量SSBRコポリマーの重合を可能にすることが発見された。これらの重合が、非常に高いモノマー転化率を有することも発見された。図1に、ビニル含量を1,2-ブタジエン/活性開始剤モル比の関数として示しており、図2に、総モノマー転化率を1,2-ブタジエン/活性開始剤比の関数として示している。その傾向を、各重合反応器内での滞留時間72分実施例1、2、3、および比較実施例1、および各重合反応器内での滞留時間36分実施例4、5、6、7および比較実施例2に関して報告している。データから、1,2-ブタジエン/活性開始剤モル比0.1~1.0が、高いモノマー転化率98重量を超えるで、ビニル含量24~34重量の低ビニル含量SSBRポリマーを製造することが示される。1,2-ブタジエン/活性開始剤比が0.9よりも高い場合比較実施例1および2、総モノマー転化率が、98未満に低下する。本発明を前述の実施例にかなり詳細に記載したが、この詳細は、例示を目的とするものであって、以下の特許請求の範囲に記載されるような本発明の限定と見なしてはならない。"