"ゲルの製造方法において、a.下記の一般式I、-R1A1mu-R2A2n-Oo-R3A3p-Oq-R4A4rv-CONH-R5A5s-NHCOt-I式中、-R2、R3およびR5は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリールおよびヘテロアリール基、例えば20個以下の炭素原子を伴う任意の芳香族炭化水素から各々独立して選択され得;-R1およびR4は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、水素、-OH、-CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、イソシアネート、ニトレート、アクリレート、ヒドラジン、アジン、ヒドラジド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリスチレンおよびポリウレタンから各々独立して選択され;R1およびR4がアルキルおよびアリール基である場合、それらは、CN;OH;アジド;エステル;エーテル;アミド;ハロゲン原子;スルホン;スルホン酸誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1-C8直鎖アルキル基、C3-C8分岐または環状アルキル基であり;-m、n、p、rおよびsは、npsの和が0より大きい実数であることを条件として、0~10の実数であり;-oおよびqは、0~10000の実数であり;-uおよびvは0~1の実数であり;-tは、1~10000の整数であり;-A1、A2、A3、A4およびA5は、同一のまたは異なる光開始剤部分であるを有するポリマー光開始剤を含むマトリックス組成物を提供するステップと;b.ステップa.で得た前記マトリックス組成物を紫外線に曝露することで硬化させるステップと;c.マトリックス組成物を膨潤媒体に曝露してゲルを提供するステップと;を含み、ステップc.がステップb.の前に行なわれても後に行なわれてもよい方法。R1およびR4が、一方または両方の末端でアルコール、エーテル、ウレタンまたはアミン基、あるいは他の求核基で末端官能基化されている請求項1に記載の方法。R1およびR4が、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、ピペラジン、2-メチル-ピペラジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、トリス2-アミノエチルアミン、3,3’-ジニトロベンジジン、4,4’-メチレンビス2-クロロアニリン、3,3’-ジクロロ-4,4’-ビ-フェニルジアミン、2,6-ジアミノピリジン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、メンタンジアミン、m-キシレンジアミンおよびイソホロンジアミンからなる群から選択される、請求項1~2のいずれか一項に記載の方法。R1およびR4が、ヒドラジン、アジン、例えばアセトンアジン、置換ヒドラジン、例えばジメチルヒドラジン、1,6-ヘキサメチレン-ビスヒドラジンおよびカルボジヒドラジン、ジカルボン酸およびスルホン酸のヒドラジド、例えばアジピン酸モノ-またはジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、1,3-フェニレンジスルホン酸ジヒドラジド、オメガ-アミノ-カプロン酸ジヒドラジド、ラクトンとヒドラジンを反応させて作られたヒドラジド、例えばガンマ-ヒドロキシル酪酸ヒドラジド、ビス-セミ-カルバジドおよびグリコールのビス-ヒドラジド炭酸エステルからなる群から選択される、請求項1に記載の方法。R5が、C3-C25シクロアルキルおよびアリール基からなる群から選択される、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。R2およびR3が、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキルおよびC3-C25シクロアルキル、好ましくはC1-C25直鎖アルキルから各々独立して選択される、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。A1、A2、A3、A4およびA5の少なくとも1つが、ベンゾフェノン部分である、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。A1、A2、A3、A4およびA5が、ベンゾインエーテル、フェニルヒドロキシアルキルケトン、フェニルアミノアルキルケトン、ベンゾフェノン、チオキサントン、キサントン、アクリドン、アントラキノン、フルオレノン、ジベンゾスベロン、ベンジル、ベンジルケタール、α-ジアルコキシ-アセトフェノン、α-ヒドロキシ-アルキル-フェノン、α-アミノ-アルキル-フェノン、アシル-ホスフィンオキシド、フェニルケトクマリン、シラン、マレイミドおよびその誘導体からなる群から選択される、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。A1、A2、A3、A4およびA5が、ベンゾインエーテル、フェニルヒドロキシアルキルケトン、フェニルアミノアルキルケトン、ベンゾフェノン、チオキサントン、キサントンおよびその誘導体からなる群から選択される、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。前記ポリマー光開始剤の重量平均分子量が0.2kDa~100kDaである請求項1~9のいずれか一項に記載の方法。前記ポリマー光開始剤の重量平均分子量が、0.2kDa~75kDa、好ましくは0.5~50kDaである、請求項1~10のいずれか一項に記載の方法。前記ポリマー光開始剤の重量平均分子量が、0.5~40kDaであり、ベンゾフェノン部分の負荷loadingが0超、50未満である、請求項1~11のいずれか一項に記載の方法。R1およびR4が、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキルおよびC3-C25シクロアルキルから各々独立して選択される、請求項1~12のいずれかに記載の方法。oおよびqが0~5000、好ましくは100~2000の実数である、請求項1~13のいずれか一項に記載の方法。tが1~5000、好ましくは100~2000の整数である、請求項1~14のいずれか一項に記載の方法。mnprsの和が1である、請求項1~15のいずれか一項に記載の方法。sが1以上である、請求項1~16のいずれか一項に記載の方法。rおよびvが1以上である、請求項1~17のいずれか一項に記載の方法。rがゼロである、請求項1~17のいずれか一項に記載の方法。mがゼロである、請求項1~19のいずれか一項に記載の方法。pおよびqが1以上である、請求項1~20のいずれか一項に記載の方法。前記マトリックス組成物が追加的に、1つ以上の親水性ゲル形成ポリマーおよび/または親水性ゲル形成モノマーを含む、請求項1~21のいずれか一項に記載の方法。前記ゲル形成ポリマーが、ポリアクリレート、ポリアルキルエーテル、ポリウレタン、ポリエチレンビニルアセテート、ポリビニルピロリドンおよびそのコポリマーおよび配合物からなる群から選択される請求項22に記載の方法。前記ゲル形成モノマーが、アクリレートモノマー、N-ビニルピロリドンおよびエポキシドモノマーからなる群から選択される、請求項22に記載の方法。前記マトリックス組成物が、請求項1で定義された前記一般式Iの前記ポリマー光開始剤からなる、請求項1~21のいずれか一項に記載の方法。前記膨潤媒体が、水、C1-C5アルコール、グリセロールおよびポリエチレングリコールPEG、好ましくはPEG-2000からなる群から選択される、請求項1~25のいずれか一項に記載の方法。前記膨潤媒体が、水を含み、こうして生成される前記親水性ゲルがヒドロゲルである、請求項29に記載の方法。ステップc.がステップb.の前に行なわれる、請求項1~27のいずれか一項に記載の方法。ステップa.、b.およびc.からなる、請求項1~28のいずれか一項に記載の方法。前記ゲルが親水性ゲルであり、-R2、R3およびR5は、C1-C3直鎖アルキルから各々独立して選択され;-R1およびR4は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、水素、-OH、-CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、イソシアネート、ニトレート、アクリレート、ヒドラジン、アジン、ヒドラジド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレートおよびポリウレタンから各々独立して選択され;R1およびR4がアルキルおよびアリール基である場合、それらは、CN;OH;アジド;エステル;エーテル;アミド;ハロゲン原子;スルホン;スルホン酸誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1-C8直鎖アルキル基、C3-C8分岐または環状アルキル基である;請求項1~29のいずれ一項に記載の方法。請求項1~30のいずれか一項に記載の方法を介して得ることのできるゲル。請求項30に記載のゲルを含む医療装置。少なくともその表面部分が請求項30に記載のゲルでコーティングされた、請求項31に記載の医療装置。本発明の目的は、ゲルの製造方法ならびにこれらの方法の結果として得られるゲルを提供することにある。本発明者らは、一部のポリマー光開始剤をゲルの形成に使用できることを見出した。したがって、広義の態様において本発明は、ゲルの製造方法において、a.下記の一般式I、-R1A1mu-R2A2n-Oo-R3A3p-Oq-R4A4rv-CONH-R5A5s-NHCOt-I式中、-R2、R3およびR5は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリールおよびヘテロアリール基、例えば20個以下の炭素原子を伴う任意の芳香族炭化水素から各々独立して選択され得;-R1およびR4は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、水素、-OH、-CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、イソシアネート、ニトレート、アクリレート、ヒドラジン、アジン、ヒドラジド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリスチレンおよびポリウレタンから各々独立して選択され;R1およびR4がアルキルおよびアリール基である場合、それらは、CN;OH;アジド;エステル;エーテル;アミド;ハロゲン原子;スルホン;スルホン酸誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1-C8直鎖アルキル基、C3-C8分岐または環状アルキル基であり;-m、n、p、rおよびsは、npsの和が0より大きい実数であることを条件として、0~10の実数であり;-oおよびqは、0~10000の実数であり;-uおよびvは0~1の実数であり;-tは、1~10000の整数であり;-A1、A2、A3、A4およびA5は、同一のまたは異なる光開始剤部分であるを有するポリマー光開始剤を含むマトリックス組成物を提供するステップと;b.ステップa.で得たマトリックス組成物を紫外線に曝露することで硬化させるステップと;c.マトリックス組成物を膨潤媒体に曝露してゲルを提供するステップと;を含み、ステップc.がステップb.の前に行なわれても後に行なわれてもよい方法に関する。本発明は同様に、本発明の方法を介して得ることのできるゲル、特に親水性ゲル、および本発明のゲルを含む医療装置も提供している。膨潤媒体が水である場合、ヒドロゲルが得られる。定義任意に置換されたとは、C1-C25直鎖、分岐または環状アルキル、アリール、-OH、-CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、イソシアネート、ニトレート、アクリレートからなる群から選択される1つ以上の置換基で任意に置換されていることを意味する。好ましくは、1つ以上の置換基は、OH、-CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、イソシアネート、ニトレート、アクリレートからなる群から選択される。最も好ましくは、置換基は、-OH、-CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、およびスルホキシドおよびその誘導体からなる群から選択される。親水性材料は、それが水に対する天然の親和力を有する場合、親水性であるものとして記載される。親水性材料は、前進接触角測定を用いて測定された場合90°未満、好ましくは80°未満、より好ましくは75°未満そして最も好ましくは50°未満ASTMD7334-08参照の水との接触角を有するものとして定義される。要するに、表面上の水滴の前進接触角の測定方法は、皮下注射器を用いて0.1μL以内にサイズが制御された水滴約5~20μLを被着させることによって行なわれる。このとき、ゴニオメータは、滴の2つの接点各々の内角を決定できるように調整される。供試体上の3つの滴の2回の角度測定各滴縁部上で1回ずつが決定され、供試体についての接触角はこれら6回の角度測定の平均である。親水性ポリマーは、酸素と窒素などの高い電気陰性値を有する原子を含む確率が高い。以上の定義にしたがって親水性である材料は、同様に、短鎖例えばC1-C8アルコールおよびグリセロールに対する親和力も有する。親水性ポリマーの具体例は、ポリエチレンオキシド、ポリビニルアセテート、ポリビニルピロリドン、アミン官能性ポリマー、例えばポリ2-エチル-2-オキサゾリン、アクリル樹脂、ポリエーテル、ポリアルキルエーテルスルホネート、ポリビニルアルコールである。親水性ゲルゲルは、マイクロメーター以下の寸法の細孔と平均長が1マイクロメーターより大きいポリマー鎖を伴う相互連結された剛性網状組織である。ゲルという用語は、Flory、P.J.PrinciplesofPolymerChemistry;CornellUniversityPress:Ithaca、NY、1953;ChapterIX中で詳述されている。ゲルの定義は、PolymerGelsandNetworks、11993、5-17:の中で提供されている。それによると、ゲルとは、実質的な数量で存在する、1つが液体である2つ以上の構成成分の軟質の固体または固体様の材料である。固体様のゲルは、平衡弾性率の欠如、少なくともおおよそ秒単位の時間まで及ぶ顕著な平坦部を示す貯蔵弾性率G’ω、そして平坦部領域内の貯蔵弾性率よりも著しく小さい損失弾性率G’’ωを特徴とする。ポリマーマトリックスを架橋する上での光開始剤の効率を特徴づけるために、液体材料から固体材料への遷移は重要である。液体は、G’’ω>G’ωを有することを特徴とし、固体はG’’ω<G’ωを特徴とする。多くの場合ゲル点と呼ばれる液体から固体への遷移は、G’’ω=G’ωとなる時点として定義される。硬化プロセスの開始からG’’ω=G’’ωまたはtanδ=1となる時点までの時間として定義される硬化時間は、特定のマトリックス組成物における光開始剤の効率の特徴的尺度である。発明の具体的実施形態本発明は、ヒドロゲル、ヒドロゲル前駆体およびそれらの製造方法を提供する。本発明は、ゲルの製造方法において、a.下記の一般式I、-R1A1mu-R2A2n-Oo-R3A3p-Oq-R4A4rv-CONH-R5A5s-NHCOt-Iを有するポリマー光開始剤を含むマトリックス組成物を提供するステップと;b.ステップa.で得たマトリックス組成物を紫外線に曝露することで硬化させるステップと;c.マトリックス組成物を膨潤媒体に曝露してゲルを提供するステップと;を含み、ステップc.がステップb.の前に行なわれても後に行なわれてもよい方法を提供している。光開始剤は、硬化後マトリックス組成物内部で結合されていることから、低分子量の光開始剤が、硬化済み材料の表面から浸出する確率は低くなる。R2、R3およびR5は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリールおよびヘテロアリール基、例えば20個以下の炭素原子を伴う任意の芳香族炭化水素から各々独立して選択され得る。好適には、R2、R3は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキルおよびC3-C25シクロアルキル、好ましくはC1-C25直鎖アルキルから各々独立して選択される。R5は、C3-C25シクロアルキルおよびアリール基からなる群から選択される。R1およびR4は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、水素、-OH、-CN、ハロゲン、アミン例えば-NR’R’’ここでR’およびR’’はアルキル基、好適にはC1-C25アルキル基である、アミド例えば-CONR’R’’またはR’CONR’’-ここでR’およびR’’はアルキル基、好適にはC1-C25アルキル基である、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、イソシアネート、ニトレート、アクリレート、ヒドラジン、アジン、ヒドラジド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリスチレンおよびポリウレタンから各々独立して選択され;R1およびR4は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキルおよびC3-C25シクロアルキルから各々独立して選択されてよい。R1およびR4は、一方または両方の末端でアルコール、エーテル、ウレタンまたはアミン基、あるいは他の求核基で末端官能基化されていてよい。あるいは、R1およびR4は、鎖延長剤に由来するものとみなすことができ、ここで適切な鎖延長剤には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、ピペラジン、2-メチル-ピペラジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、トリス2-アミノエチルアミン、3,3’-ジニトロベンジジン、4,4’-メチレンビス2-クロロアニリン、3,3’-ジクロロ-4,4’-ビ-フェニルジアミン、2,6-ジアミノピリジン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、メンタンジアミン、m-キシレンジアミンおよびイソホロンジアミンが含まれ得る。R1およびR4は同様に、ヒドラジン、アジン、例えばアセトンアジン、置換ヒドラジン、例えばジメチルヒドラジン、1,6-ヘキサメチレン-ビスヒドラジンおよびカルボジヒドラジン、ジカルボン酸およびスルホン酸のヒドラジド、例えばアジピン酸モノ-またはジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、1,3-フェニレンジスルホン酸ジヒドラジド、オメガ-アミノ-カプロン酸ジヒドラジド、ラクトンとヒドラジンを反応させて作られたヒドラジド、例えばガンマ-ヒドロキシル酪酸ヒドラジド、ビス-セミ-カルバジド、上述のグリコールのいずれかなどのグリコールのビス-ヒドラジド炭酸エステルからなる群から選択されてよい。R1およびR4がアルキルおよびアリール基である場合、それらは、CN;OH;アジド;エステル;エーテル;アミド例えば-CONR’R’’またはR’CONR’’-ここでR’およびR’’はアルキル基、好適にはC1-C25アルキル基である;ハロゲン原子;スルホン;スルホン酸誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1-C8直鎖アルキル基、C3-C8分岐または環状アルキル基である。ヒドロゲル形成に適した親水性ゲルを得るためには、R2およびR3は好ましくはエチレンセグメントでなければならない。R1、R3およびR5は、任意選択的に、結果として得られるポリマー全体が親水性とみなされ得ることを条件として、疎水性を有するものであり得る。好ましくは、R1、R3およびR5は、親水性、たとえばポリエチレンオキシドである。R2がエチレンセグメントでありR3がプロピレンセグメントであるコポリマーも、本発明の範囲内に入るが、ここでもまた、化学量論比が、結果として得られるポリマーを疎水性のものにしないという制約条件がつく。さらにR2およびR3は比較的長鎖のアルキルセグメントであり得るが、その場合、R1、R3およびR5は、ポリマー全体を親水性にするため、親水性を有していなければならない。式Iのポリマー光開始剤において、m、n、p、rおよびsはnpsの和が0より大きい実数であるすなわちA2、A3およびA5の少なくとも1つが存在することを条件として、0~10の実数である。換言すると、式Iのポリマー光開始剤は、少なくともイソシアネート基R5またはポリエーテル基R2、R3が光開始剤を含むポリマー光開始剤である。式Iのポリマー光開始剤において、oおよびqは、0~10000の実数である。好適には、oおよびqは、0~5000、好ましくは100~2000の実数である。式Iのポリマー光開始剤において、uおよびvは独立して0~1の実数である。好ましくはuおよびvは独立してゼロより大きい実数である。式Iのポリマー光開始剤において、tは1~10000の整数である。好適には、tは1~5000、好ましくは100~2000の整数である。最低限、npsの和はゼロより大きい。従って、sは1以上であってよい。代替的にまたは追加的に、pは1以上であってよい。nも同様に1以上であり得る。代替的または追加的に、rおよびvは1以上である。rはmと同様、ゼロであってよい。pおよびqは1以上であってよい。mnprsの和が1であることも可能であってよい。一般式I中の指数o、m、n、o、p、q、r、s、vおよびuは、平均/合計を表わし、式Iはこうして交互コポリマー、同期コポリマー、統計/ランダムコポリマー、ブロックおよびグラフトコポリマーを表わす。ランダムコポリマーの一例は、式Iに類似の命名を適用して、式A2B15を有するコポリマーABAAABABAABABAAであってよい。本発明に記載されている光開始剤に適用される式Iの同一性の一例が、スキーム1に示されている。スキーム1:光開始剤に式Iを適用した例。このとき式IはCH2CHCH2OPhCOPh1OoCH2CH2O1-CONHC6H10CH2C6H10NHCOtとなる。このとき、o×tの値が、光開始剤の分子量を決定する。光開始剤および光開始剤部分式Iのポリマー光開始剤において、A1、A2、A3、A4およびA5は、同一のまたは異なる光開始剤部分である。本発明において、光開始剤は、光を吸収した時点で反応種イオンまたはラジカルを生成し1つまたは複数の化学反応または変換を開始させる部分として定義される。光開始剤の1つの好ましい特性は、UV光源スペクトルと光開始剤吸収スペクトルの間の良好な重複にある。別の所望される特性は、マトリックス組成物内の他の構成成分の固有の組合せ吸収スペクトルと光開始剤の吸収スペクトルの間にわずかしかまたは全く重複がないという点にある。好適には、光開始剤部分は、ポリマー上に懸垂している。このことはすなわち、それらがポリマー末端以外の点でポリマーに付着されることを意味している。本発明の光開始剤部分は、独立して開裂可能ノリッシュI型または開裂不能ノリッシュII型であってよい。励起時点で、開裂可能な光開始剤部分は、2つのラジカルへと自然発生的に分解し、そのうち1つのラジカルは、大部分の基質から水素原子を引抜くのに充分な反応性を有する。ベンゾインエーテルベンジルジアルキルケタールを含む、フェニルヒドロキシアルキルケトンおよびフェニルアミノアルキルケトンが、開裂可能な光開始剤部分の重要な例である。本発明の光開始剤部分は、UVまたは可視光源からの光を、ポリマーから水素原子および他の不安定な原子を引抜きひいては共有結合架橋をもたらすことのできる反応性ラジカルへと変換させる上で効率が高い。任意には、アミン、チオールおよび他の電子供与体を、ポリマー光開始剤に共有結合により連結させるかまたは別個に付加するか、またはその両方を行なうことができる。電子供与体の付加は必要というわけではないが、以下で開裂不能な光開始剤について記述するものと類似の機序によって開裂可能な光開始剤の全体的効率を増強させ得る。好適には、本発明の光開始剤部分は全て開裂不能ノリッシュII型である。参考として、例えばA.Gilbert、J.Baggott:EssentialsofMolecularPhotochemistry、Blackwell、London、1991を参照のこと。開裂不能な光開始剤部分は励起時点で分解せず、こうして、マトリックス組成物から小分子が浸出する可能性を少なくする。励起された開裂不能の光開始剤は、励起時点でラジカルへと分解しないが、有機分子から水素原子を引抜くかまたはより効率的に電子供与体例えばアミンまたはチオールから電子を引抜く。電子移動は、光開始剤上でラジカルアニオンをそして電子供与体上でラジカルカチオンを生成する。これに続いてラジカルカチオンからラジカルアニオンへの陽子移動が起こり、2つの非電荷ラジカルが生成され、これらのうち電子供与体上のラジカルは、大部分の基質から水素を引抜くのに充分な反応性を有する。ベンゾフェノンおよびそれに関連するケトン、例えばチオキサントン、キサントン、アントラキノン、フルオレノン、ジベンゾスベロン、ベンジルおよびフェニルケトクマリンが、開裂不能な光開始剤の重要な例である。窒素原子に対するα位でのC-H結合を伴う大部分のアミンおよび数多くのチオールが電子供与体として働く。本発明の光開始剤部分は好ましくは開裂不能である。自己開始型光開始剤部分は、本発明の範囲内に入る。UVまたは可視光励起の時点で、このような光開始剤は、主にノリッシュI型の機序により開裂し、いかなる従来の光開始剤も存在することなくさらに架橋して、厚い層を硬化させることができる。近年、β-ケトエステル系の光開始剤の新しい部類が、M.LGould、S.Narayan-Sarathy、T.E.HammondおよびR.B.FechterAshlandSpecialtyChemical、USA2005所属:NovelSelf-InitiatingUV-CurableResins:GenerationThree、ProceedingsfromRadTechEurope05、Barcelona、Spain、October18-202005、vol.1、p.245-251、Vincentz、により紹介されている。多官能性アクリレートに対するエステルの塩基触媒型マイケル付加の後、各々2つの隣接カルボニル基を伴う数多くの第4級炭素原子を用いて、網状組織が形成される。マレイミドベースの別の自己開始型系も、両方とも米国にあるAlbemarleCorporationおよびBradyAssociatesLLCに所属する、C.K.Nguyen、W.KuangおよびC.A.Brady2003:MaleimideReactiveOligomers、ProceedingsfromRadTechEurope03、Berlin、Germany、November3-5、2003、vol.1、p.589-94、Vincentz、により同定された。マレイミドは、主として開裂不能光開始剤として作用することによってラジカル重合を開始させ、同時にマレイミド2重結合を横断するラジカル付加により自然発生的に重合する。さらに、マレイミドの強いUV吸収はポリマー中で消滅する。すなわちマレイミドは、光退色性光開始剤である。このことにより、厚い層の硬化が可能になる。したがって、本発明の一実施形態において、光開始剤部分は少なくとも2つの異なるタイプの光開始剤部分を含む。好ましくは、異なる光開始剤の吸光ピークは、異なる波長にあり、したがって系が吸収する光の総量は増大する。異なる光開始剤は全て開裂可能、全て開裂不能あるいは開裂可能と開裂不能の混合であってよい。複数の光開始剤部分の配合物は、例えばJ.P.Fouassier:Excited-StateReactivityinRadicalPolymerizationPhotoinitiators、Ch.1、pp.1-61、RadiationcuringinPolymerScienceandtechnology、Vol.IIPhoto-initiatingSystems、J.P.FouassierおよびJ.F.Rabek編、Elsevier、London、1993中に記載されている通り、相乗特性を示し得る。簡単に言うと、[4,4’-ビスジメチル-アミノベンゾフェノンベンゾフェノン]、[ベンゾフェノン2,4,6-トリメチルベンゾフェノン]、[チオキサントンメチルチオフェニルモルホリノアルキルケトン]の対内で1つの光開始剤部分からもう一つの光開始剤部分まで、効率の良いエネルギー伝達または電子移動が起こる。さらに、最近になって、商標名Irgacure2959で市販されている共有結合により連結された2-ヒドロキシ-1-4-2-ヒドロキシエトキシフェニル-2-メチルプロパン-1-オン、および分子4-4-ベンゾイルフェノキシエトキシフェニル2-ヒドロキシ-2-プロピルケトン中のベンゾフェノンが、2つの別個の化合物の単純な混合物に比べて著しく高いラジカル重合開始効率を提供することが見出された。S.KopeinigおよびR.LiskaViennaUniversityofTechnology、Austria2005所属:FurtherCovalentlyBondedPhotoinitiators、ProceedingsfromRadTechEurope05、Barcelona、Spain、October18-202005、vol.2、p.375-81、Vincentzを参照のこと。このことは、異なる光開始剤部分が、同じオリゴマーまたはポリマー内に存在する場合、有意な相乗効果を示し得ることを示している。上述のタイプの各光開始剤および光開始剤部分は全て、本発明のポリマー光開始剤中の光開始剤部分として使用可能である。本発明に係るポリアルキルエーテルウレタン由来の光開始剤の一実施形態においては、同一のまたは異なる光開始剤部分であるA1、A2、A3、A4およびA5は、ベンゾインエーテル、フェニルヒドロキシアルキルケトン、フェニルアミノアルキルケトン、ベンゾフェノン、チオキサントン、キサントン、アクリドン、アントラキノン、フルオレノン、ジベンゾスベロン、ベンジル、ベンジルケタール、α-ジアルコキシ-アセトフェノン、α-ヒドロキシアルキル-フェノン、α-アミノ-アルキル-フェノン、アシル-ホスフィンオキシド、フェニルケトクマリン、シラン、マレイミドおよびその誘導体からなる群から選択される。この群は、同様に、列挙された光開始剤部分の誘導体でも構成され得る。好適には、A1、A2、A3、A4およびA5は、ベンゾインエーテル、フェニルヒドロキシアルキルケトン、フェニルアミノアルキルケトン、ベンゾフェノン、チオキサントン、キサントンおよびその誘導体からなる群から選択される。この群は、列挙された光開始剤の誘導体でも構成され得る。典型的には、A1、A2、A3、A4およびA5の少なくとも1つは、任意選択的に置換されたベンゾフェノン部分である。この点において、ベンゾフェンは、上述のR1により定義された1つ以上の部分で任意選択的に置換されていてよい。本発明のポリマー光開始剤ポリウレタン由来の光開始剤ポリウレタン由来の光開始剤は、任意選択的に錫塩、有機錫エステル、例えばジラウリル酸ジブチル錫または第3級アミン、例えばトリエチルジアミン、N,N,N’,N’-テトラメチル-1,3-ブタンジアミンなどの触媒または当該技術分野で公知のウレタン反応用の他の公認された触媒を用いて、ポリアルキルオキシド系光開始剤をジイソシアネートと反応させることによって合成可能である。さらなる例としては、オクタン酸錫、トリエチルアミン、ジメチルアミノエチルエーテル、モルホリン化合物、例えばβ,β’-ジモルホリノジエチルエーテル、カルボン酸ビスマス、カルボン酸亜鉛ビスマス例えばShephardchemicals製のBICAT触媒、塩化鉄III、オクタン酸カリウム、酢酸カリウム、およびDABCOジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、および同様に2-エチルヘキサノイン酸およびオクタン酸錫の混合物がある。言及されている触媒は、互いに組合せた形で、典型的にはプレポリマー反応物質の総重量の5~200ppmの量で使用されてもよい。ポリウレタン系光開始剤の合成方法の例が、スキーム2に描かれている。スキーム2:ポリウレタン系光開始剤の調製方法例スキーム2で描かれているイソシアネートはビス-4-イソシアナトシクロヘキシルメタン商標名HMDIである。5~20個の炭素原子を有するα,ω-アルキレンジイソシアネート、例えばテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジエチルベンゼンジイソシアネート、デカメチレン1,10-ジイソシアネート、シクロヘキシレン1,2-ジイソシアネートおよびシクロヘキシレン1,4-ジイソシアネート、1,12-ドデカンジイソシアネート、2-メチル-1,5-ペンタチレン、および芳香族イソシアネート、例えば2,4-および2,6-トリレンジイソシアネート、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、トリジンジイソシアネートおよびビス4-イソシアナトシクロヘキシルメタンを含めたさまざまな他のイソシアネートを使用してよい。同様にポリマータイプのポリイソシアネート、例えばネオペンチルテトライソシアネート、m-キシレンジイソシアネート、テトラヒドロナフタレン-1,5ジイソシアネートおよびビス4-イソシアナトフェニルメタンも有利である。ポリウレタン系光開始剤上に存在する末端基は、反応物質の化学量論により左右される。例えばポリマーの末端基が遊離ヒドロキシ基であると仮定される場合、イソシアネートの量と比べて余剰のポリアルキルエーテル反応物質が使用されなければならない。一方で、遊離イソシアネート基が末端基として存在しなければならない場合は、余剰のイソシアネートを使用すべきである。2つ以上のポリアルキルエーテル光開始剤部分が使用されることも同様に想定可能である。他のポリウレタン系光開始剤が文献中で報告されており、例えばJ.Wei、H.Wang、X.Jiang、J.Yin、Macromolecules、402007、2344-2351中のベンゾフェノン誘導体化ポリウレタンがそれである。このような光開始剤の一例が、スキーム3で提示される。スキーム3:J.Wei、H.Wang、X.Jiang、J.Yin、Macromolecules、402007、2344-2351に記載されているポリマーポリウレタン系光開始剤の合成スキーム3で描かれているものと類似の光開始剤についてのさまざまな報告にも関わらず、ウレタン官能基の間にポリアルキルエーテルセグメントを伴うポリウレタン系光開始剤についての報告は全く存在していない。例えば水素結合の可能性の無いポリマー光開始剤と比べた場合、ポリウレタン由来の光開始剤単独で構成されているコーティング組成物が有する1つの特定の魅力的特性は、ウレタンセグメントにより誘発される追加の物理的架橋である。この追加の物理的架橋は、ポリアルキルエーテル系光開始剤に比べて、ポリアルキルエーテルウレタン系光開始剤の例えばヒドロゲル生成効率をより高いものにするはずである。以上で記述した特性を有するポリウレタン系光開始剤の一例が、スキーム4で描かれている。スキーム4:出発材料としてベンゾフェノン、ジイソシアネートおよびポリエチレングリコールのジオール誘導体を用いたポリマー光開始剤の合成下記の合計式、-R1A1mu-R2A2n-Oo-R3A3p-Oq-R4A4rv-CONH-R5A5s-NHCOt-を使用すると、スキーム4に示されたポリマーは以下のように記される:-OCH2CH2NCH2C6H4COC6H5CH2CH2Ou-OCH2CH2On-CONH-C6H10CH2C6H10NHCO-tこの例は、ジエタノールアミンで置換された光開始剤をポリウレタン内に取込む一般的方法を表わしている。ポリウレタン系光開始剤の合成のためには、他にいくつかの方法が存在し、重要な方法の一部について以下で概略的に説明する:最初に、光開始剤ポリアルキルエーテルをイソシアネートそして場合によっては1つ以上の鎖延長剤と反応させることによって、イソシアネート終端プレポリマーを形成させる。このようなプレポリマーは、ポリマー内の末端基としてのアルコール、アミン、または他の求核官能基および/またはイソシアネート基を有することを特徴としている。さらに、プレポリマーは、目標のポリウレタン光開始剤よりも低い分子量を有する。プレポリマーは、触媒を使用することなく形成され得るが、一部の場合においては、上述の触媒の中から選択される触媒が好ましい可能性がある。プレポリマーが、懸垂カルボキシル基を有する場合においては、プレポリマーを任意選択的に中和することで、こうして水中の可溶性または分散性が増大したカルボキシレートアニオンが結果としてもたらされる。適切な中和剤としては、第3級アミン、金属ヒドロキシド、水酸化アンモニウム、ホスフィン、および当業者にとって周知の他の作用物質が含まれる。第3級アミンおよび水酸化アンモニウム、例えばトリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、N-モルホリンなどおよびそれらの混合物が好まれる。鎖延長プロセスとの干渉を回避するのに充分にヒンダードされている場合には、第1級または第2級アミンを第3級アミンの代りに使用してよいことが認められている。このとき、以下のプロセスにより、本発明において記述されているポリウレタン光開始剤を形成するためにプレポリマーを処理することが可能である。1乳化剤外部乳化剤、例えばポリウレタン主鎖の一部としてのまたはそれに懸垂する、および/またはポリウレタン主鎖上の末端基としてのアニオンおよび/またはカチオン基を有する界面活性剤または内部乳化剤などを用いた、せん断力によるプレポリマーの分散。2アセトン、メチルエチルケトンおよび/または非反応性で容易に蒸留される他の極性溶媒の存在を伴ってまたは伴わずにプレポリマーが形成されるアセトンプロセス。必要な場合、プレポリマーはさらに、上述の溶媒中に希釈され、先に言及した鎖延長剤を用いて鎖延長される。鎖延長されたポリウレタンに水が添加され、溶媒は蒸留により除去される。このプロセスに関する変形形態は、水中へのその分散後にプレポリマーを鎖延長させることにある。3イソシアネート終端プレポリマーを形成させその後余剰のアンモニアまたは尿素と反応させて末端尿素またはビウレット基を有する低分子量オリゴマーを形成する、メルト分散プロセス。このオリゴマーは、水中に分散され、ホルムアルデヒドを用いたビウレット基のメチロール化により鎖延長される。4ケタジンおよびケチミンプロセス、ヒドラジンまたはジアミンがケトンと反応させられてケタジンまたはケチミンを形成する。これらはプレポリマーに添加され、イソシアネートに対し不活性であり続ける。プレポリマーが水中で分散されるにつれて、ヒドラジンまたはジアミンは解放され、分散が発生している間に鎖延長が起こる。5イソシアネート終端プレポリマーが形成される連続プロセス重合。このプレポリマーは、高せん断混合用ビーズを通して圧送され、水中に分散させられ、次に前記混合用ビーズにおいて鎖延長されるか、または、混合用ビーズにおいて同時に分散および鎖延長される。これは、プレポリマーまたは中和されたプレポリマー、任意選択の中和剤、水および任意選択の鎖延長剤および/または界面活性剤からなる多数の流れにより達成される。6水および任意選択の中和剤および/または延長剤アミンが、撹拌下でプレポリマーに投入される、逆補給プロセス。プレポリマーは、水および/またはジアミン鎖延長剤の添加前に中和され得る。7溶液重合。8押出し加工プロセスを含めたただしこれに限定されないバルク重合。本発明において、ポリマー光開始剤を特徴づけするために、MW重量平均分子量が用いられる。ポリマー光開始剤の効率は、光開始剤がゲル形成ポリマーまたはモノマーといかに良好に配合されるかと関係づけられる。この点において重要なパラメータの中には、光開始剤の分子量が含まれる。分子量が過度に大きい場合は、ポリマー光開始剤はマトリックス組成物中の他の構成成分と良好に混和できない。詳細には、ポリマー光開始剤およびゲル形成ポリマーの化学的性質および分子量が著しく異なる場合、混和性は低くなり、このことが今度は硬化の困難なマトリックス組成物を結果としてもたらす。したがって、一実施形態において、本発明に係る光開始剤は、好適には0.2kDa~100kDa、より好ましくは0.2kDa~75kDa、好ましくは0.5~50kDaの重量平均分子量を有する。好適には、光開始剤の重量平均分子量は0.50~45kDaであり、ベンゾフェノン部分の負荷loadingは0超、50未満である。実施例からわかるように、使用された光開始剤の分子量は29kDa~78kDaである。マトリックス組成物一実施形態において、式Iのポリマー光開始剤は、1つ以上のゲル形成ポリマーおよび/またはゲル形成モノマーと組合わされて、マトリックス組成物を形成する。ゲル形成ポリマーは、その親水性に起因してポリマー構造内部に水などの膨潤媒体を保持し、マトリックス組成物がひとたび硬化および膨張された時点で親水性ゲルが形成され得るようにするポリマーである。詳細には、ゲル形成ポリマーは、ヒドロゲル形成ポリマーであってよい。ヒドロゲル形成ポリマーは、ポリアクリレート、ポリアルキルエーテル、例えばポリエチレンオキシド、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエチレンビニルアセテート、ポリビニルピロリドンおよびそれらのコポリマーおよび配合物を含む群から選択される。好ましくは、ヒドロゲル形成ポリマーは、ポリアルキルエーテル、ポリウレタン、ポリエチレンビニルアセテートからなる群から選択される。ゲル形成モノマーは、重合された時点でゲル形成ポリマーを生成するモノマーである。ヒドロゲル形成モノマーは、以上で明記されたヒドロゲル形成ポリマーを生成するものである。好適なヒドロゲル形成モノマーは、アクリレートモノマー、N-ビニルピロリドンおよびエポキシドモノマーおよび、例えば2つ以上のヒドロキシルおよび/またはアミノ官能基を伴うモノマー例えばジエタノールおよびアミノエタノールからなる群から選択されてよい。硬化ステップの後親水性ゲルを提供するために、架橋と併せてモノマー実体の重合が発生する。硬化ステップの後、架橋された組成物は次に、水、C1-C5アルコール、グリセロールおよびポリエチレングリコールPEG、好ましくはPEG-2000などの膨潤媒体を用いて膨潤させられる。マトリックス組成物中に考えられる他の構成成分としては、BHT2,6-ビス1,1-ジメチルエチル-4-メチルフェノール、Irganox1010Ciba製および類似の構造物などの酸化防止剤が含まれる。治療用添加剤も同様に、マトリックス組成物中の考えられる構成成分である。このような追加の構成成分がマトリックス組成物中に存在する場合、これらは、マトリックス組成物の形成時に、硬化前の任意の時点で、または膨潤媒体の一構成成分として直接添加されてよい。最後のケースが最も好ましい。硬化本発明のマトリックス組成物は、それを紫外線に曝露することで硬化される。硬化は、溶融状態かまたは溶液の形のいずれかで発生し得る。後者には、マトリックス組成物が適切な溶媒中で溶解され、例えば管上にスプレーコーティングされ、その後紫外線に曝露されるステップが含まれる。溶媒はその後蒸発させられるかまたはコーティング内にとどまり膨潤媒体として機能して所望のゲルを提供することができる。紫外線スペクトルは、A、BおよびCセグメントに分割され、ここでUVAは400nmから315nmまで、UVBは315から280nmまで、そしてUVCは280から100nmまで広がる。可視光領域400~800nm内の波長をもつ光を生成する光源を使用することによって、光開始剤がこれらの波長で材料を良好に硬化できることを条件として、硬化の深さに関する幾分かの利点が得られる。詳細には、波長が長くなると散乱現象はさほど顕著ではなくなり、こうして材料中へのより大きい侵入深さを提供する。したがって、より長い波長で吸収し硬化を誘発できる光開始剤が有利である。芳香族部分上の置換基を賢明に選択することにより、ポリマー光開始剤の吸収スペクトルを或る程度赤色シフトさせることができ、このことが次に比較的大きい深さでの硬化を容易にすると思われる。1光子プロセスにおいて硬化に必要とされる光の波長の2倍さらには多数倍もの波長で発光する光源を用いて試料を硬化させるために多光子吸収を使用することが可能である。例えば、約250nmで吸収最大値を有する光開始剤を含む組成物は、場合によって、2吸収断面積が充分に高いことを条件として2光子吸収プロセスを用いて約500nmで発光する光源を用いて硬化させることができると考えられる。多光子で開始される硬化プロセスも同様に、硬化される面積に関してより大きい空間分解能を促すことができると考えられる2光子硬化プロセスによって3D構造が形成される、Nature4122001、697に例示されている。本発明において、硬化は主として、マトリックス組成物を高エネルギー照射好ましくはUV光に曝露することによって開始させられる。光開始プロセスは、それ自体公知のものである上述の方法により、250~500nmの波長範囲内の光照射またはUV照射を通して起こる。使用してよい照射源は、日光または人工的ランプまたはレーザーである。例えば水銀高圧、中圧または低圧ランプおよびキセノンおよびタングステンランプが有利である。同様に、エキシマ、固体およびダイオードレーザーも有利である。本発明のためには、パルスレーザーシステムでさえ応用可能とみなされ得る。一般的に、化学反応を開始させるためにはダイオードベースの光源が有利である。硬化プロセスにおいて、ポリマー光開始剤は、光により誘発される化学的プロセスで、マトリックス組成物を変換する。自己硬化ここで記述されているポリマー光開始剤は両方共、周囲のマトリックスの硬化を促進にすることができるが、光開始剤自体はポリマーであることから、これらは自己硬化することもでき、このことはすなわち、ポリマー光開始剤がUV照射を用いて硬化されるマトリックス組成物を単独で構成できることを意味している。このことは、A1、A2、A3、A4およびA5のうちの少なくとも1つが任意選択的に置換されたベンゾフェノン部分である場合に、特に該当する。したがって、一態様において本発明は、マトリックス組成物が一般式Iのポリマー光開始剤で構成されている本明細書で提供されている親水性ゲルの製造方法を提供する。自己硬化法は、好適には、相互に直接前後してすなわち中間ステップを一切含まずにアルファベット順に実施されるステップa.、b.とc.を用いて行なわれる。この自己硬化法の一態様において、この方法はステップa.とb.だけで構成される。自己硬化法によって提供される一成分系は、ポリマー光開始剤が熱可塑性であるという点において有利である。こうして、これらの光開始剤は、せん断速度が高くなれば粘度が低くなり、押出し加工プロセスにおけるその加工はより容易になる。これとは対照的に、例えば、ポリビニルピロリドンは押出し加工不能である。本明細書中で提供されているポリマー光開始剤の全ての詳細および構造的改良点は、自己硬化法において使用するために適した光開始剤を提供することを目的としたものである。さらに、自己硬化法のポリマー光開始剤は、マトリックス組成物の構成成分を単独で構成していてよい。すなわち、マトリックス組成物はポリマー光開始剤で構成されていてよい。こうして、添加剤例えば可塑化剤、粘度調整剤を回避でき、そのため低分子量の構成成分が架橋マトリックス組成物から浸出する可能性は低減されるという利点が得られる。ゲル状態本発明のゲルを提供するために、マトリックス組成物は膨潤媒体例えば水、C1-C5アルコール、グリセロールおよびポリエチレングリコールPEG、好ましくはPEG-2000などに曝露される。こうして組成物は膨潤してゲルを提供する。膨潤媒体との接触は、マトリックス組成物の硬化の前に行なわれても後に行なわれてもよい。膨潤媒体は、清浄な状態にあってもよいし、あるいは例えば食塩溶液または体液中など、他の物質と組合わせた形で存在してよい。液体形態で存在する有意な部分と平衡して気体状態で存在する種も同様に、膨潤媒体を構成する。マトリックス組成物は、膨潤媒体に対する曝露の前か後に、UVに曝露することで硬化されてよい。最初に硬化された場合、乾燥した硬化済みマトリックス組成物ゲル前駆体が得られる。最初に膨潤媒体に曝露された場合、硬化ステップは膨潤媒体の存在下で起こることから、親水性ゲルを一段階プロセスで提供することができる。換言すると、親水性ゲル用の膨潤媒体は、硬化ステップ用の溶媒である。方法ステップに関しては、ステップc.は、ステップb.の前に行なわれても後に行なわれてもよい。好適には、ステップc.は、ステップb.の前に行なわれる。詳細には、方法は、ステップa.、b.およびcで構成されてよいすなわち方法中のステップは、a.b.およびc.だけである。ゲルは、膨潤性を有するものの膨潤媒体中に不溶な材料として特徴づけされる。ヒドロゲルとは、主に水溶性または水膨潤性材料で構成される材料を意味する。ゲル材料は、そのレオロジー特性に関して、そしてその乾燥状態において特徴づけされる。詳細には、材料の機械的特性を特徴づけるために、貯蔵弾性率と損失弾性率が使用されるT.G.Mezger:TheRheologyHandbook、VincentzNetwork、Hannover、2006。上述の通り、マトリックス組成物の硬化の後には、UV曝露時間の関数としてのG’ωおよびG’’ωの変化の監視作業が続く。本発明を説明するために用いられる実施例では、レオロジー特性を精査するために1Hzの周波数が使用されており、さらに試料は試験中120°Cまで加熱された。本発明は同様に、本明細書中で記述されている方法を介して得ることのできるゲルにも関する。詳細には、ゲルは親水性ゲルであり:-R2、R3およびR5は、C1-C3直鎖アルキルから、各々独立して選択され得;-R1およびR4は、C1-C25直鎖アルキル、C3-C25分岐アルキル、C3-C25シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、水素、-OH、-CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、イソシアネート、ニトレート、アクリレート、ヒドラジン、アジン、ヒドラジド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレートおよびポリウレタンから各々独立して選択され;R1およびR4がアルキルおよびアリール基である場合、それらは、CN;OH;アジド;エステル;エーテル;アミド;ハロゲン原子;スルホン;スルホン酸誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1-C8直鎖アルキル基、C3-C8分岐または環状アルキル基である。医療装置本発明の一態様は、本発明の方法の結果として得られるゲル前駆体または親水性ゲルを含む医療装置を提供する。医療装置という用語は、かなり広義で解釈されるべきである。医療装置の適切な例機器を含むとしては、カテーテル例えば導尿カテーテル、内視鏡、喉頭鏡、栄養補給用チューブ、排液用チューブ、気管内チューブ、ガイドワイヤー、縫合糸、カニューレ、針、体温計、コンドーム、シース型収尿器、例えば手袋、ステントおよび他のインプラント用のバリヤコーティング、コンタクトレンズ、体外血液導管、透析用などの膜、血液フィルター、循環補助用装置、創傷ケア用包帯、および人工肛門/膀胱用バッグがある。最も該当するのは、カテーテル、内視鏡、喉頭鏡、栄養補給用チューブ、排液用チューブ、ガイドワイヤー、縫合糸、およびステントそして他のインプラントである。本発明に関連して特に有利な医療装置は、カテーテル、例えば導尿カテーテルである。医療装置は、本発明のゲル前駆体または親水性ゲルで少なくともその表面部分がコーティングされてよい。一部の実施形態において、親水性ゲルは医療装置の全外表面を覆い、一部の他の実施形態では、その表面の一部分までしか覆っていない。最も該当する実施形態では、親水性ゲルは、医療装置が意図されている身体部分と適正な使用時に直接接触する医療装置の表面好ましくは全表面の少なくとも一部分を覆う。医療装置は硬化マトリックス組成物でコーティングされ、親水性ゲルは、液体患者の体液または水を含む活性化溶液のいずれかと接触した時点で生成されてもよい。実施例150mL入りの2口フラスコに、4-ビス2-ヒドロキシエチルアミノメチルフェニルフェニルメタノン0.04g、0.13mmolおよびPEG20001.7g、0.85mmolを投入した。真空下で反応物質を溶融させ、沸騰が全て止まるまで80°Cで約5分間液体反応混合物を加熱することによって、反応フラスコから水分を除去した。フラスコを真空下で冷却させ、還流凝縮器にとりつけ、窒素でフラッシングした。ドライクロロベンゼン10mLを添加し、反応混合物を60°Cで撹拌して均質な透明溶液を得た。シリンジを介して4,4’-メチレンビスシクロヘキシル-イソシアネート0.26g、0.99mmolを添加し、反応混合物を48~60時間、145°Cまで還流下で加熱した。粘性の黄色混合物を周囲温度まで冷却し、トルエン50mL中で希釈し、乾燥するまで蒸発させた。メタノール125mLおよび水75mLを残渣に添加して粘性の不透明な溶液を得た。混合物を蒸発させると、ゴム状の固体が得られ、これを真空中、75°Cで4~6時間乾燥させ、ほぼ定量的収率で薄黄色の固体が残った1。Mw43kDa、PD=2.4実施例2実施例1で使用されたものと類似の手順において、4-3-ビス2-ヒドロキシエチルアミノプロポキシフェニルフェニルメタノン2wt、PEG200085wtおよび4,4’-メチレンビスシクロヘキシル-イソシアネート13wtを用いてポリウレタンを合成し、同時に反応物質は結果としてほぼ定量的収率でMw43kDaおよびPD=2.4のポリマー2をもたらした。実施例3実施例1で使用されたものと類似の手順において、4-ビス2-ヒドロキシエチルアミノメチルフェニルフェニルメタノン10wt、PEG200072wtおよび4,4’-メチレンビスシクロヘキシル-イソシアネート18wtを用いてポリウレタンを合成し、同時に反応物質は結果としてほぼ定量的収率でMw76kDaおよびPD=2.12のポリマー3をもたらした。実施例4実施例1で使用されたものと類似の手順において、4-3-ビス2-ヒドロキシエチルアミノプロポキシフェニルフェニルメタノン10wt、PEG200073wtおよび4,4’-メチレンビスシクロヘキシル-イソシアネート17wtを用いてポリウレタンを合成し、同時に反応物質は結果としてほぼ定量的収率でMw78kDaおよびPD=2.27のポリマー4をもたらした。実施例5実施例1で使用されたものと類似の手順において、4-ビス2-ヒドロキシエチルアミノフェニルフェニルメタノン2wt、PEG200085wtおよび4,4’-メチレンビスシクロヘキシル-イソシアネート13wtを用いてポリウレタンを合成し、同時に反応物質は結果としてほぼ定量的収率でMw37kDaおよびPD=1.87のポリマー5をもたらした。実施例6実施例1で使用されたものと類似の手順において、4-ビス2-ヒドロキシエチルアミノフェニルフェニルメタノン10wt、PEG200071wtおよび4,4’-メチレンビスシクロヘキシル-イソシアネート19wtを用いてポリウレタンを合成し、同時に反応物質は結果としてほぼ定量的収率でMw34kDaおよびPD=1.77のポリマー6をもたらした。実施例7実施例1で使用されたものと類似の手順において、4-3-ビス2-ヒドロキシエチルアミノプロポキシ-1-クロロ-9H-チオキサンテン-9-オン2wt、PEG200085wtおよび4,4’-メチレンビスシクロヘキシル-イソシアネート13wtを用いてポリウレタンを合成し、同時に反応物質は結果としてほぼ定量的収率でMw43kDaおよびPD=1.76のポリマー7をもたらした。実施例8実施例1で使用されたものと類似の手順において、4-3-ビス2-ヒドロキシエチルアミノプロポキシ-1-クロロ-9H-チオキサンテン-9-オン10wt、PEG200074wtおよび4,4’-メチレンビスシクロヘキシル-イソシアネート16wtを用いてポリウレタンを合成し、同時に反応物質は結果としてほぼ定量的収率でMw29kDaおよびPD=1.62のポリマー8をもたらした。実施例9実施例1で使用されたものと類似の手順において、4-ビス2-ヒドロキシエチルアミノメチルフェニルフェニルメタノン2wt、JeffamineD400090wtおよび4,4’-メチレンビスシクロヘキシル-イソシアネート8wtを用いてポリウレタンを合成し、同時に反応物質は結果としてほぼ定量的収率でMw42kDaおよびPD=1.19のポリマー9をもたらした。実施例10実施例1で使用されたものと類似の手順において、4-3-ビス2-ヒドロキシエチルアミノプロポキシフェニルフェニルメタノン2wt、JeffamineD400091wtおよび4,4’-メチレンビスシクロヘキシル-イソシアネート7wtを用いてポリウレタンを合成し、同時に反応物質は結果としてほぼ定量的収率でMw49kDaおよびPD=1.24のポリマー10をもたらした。実施例11実施例1で使用されたものと類似の手順において、4-ビス2-ヒドロキシエチルアミノフェニルフェニルメタノン2wt、JeffamineD400090wtおよび4,4’-メチレンビスシクロヘキシル-イソシアネート8wtを用いてポリウレタンを合成し、同時に反応物質は結果としてほぼ定量的収率でMw46kDaおよびPD=1.23のポリマー11をもたらした。実施例12実施例1で使用されたものと類似の手順において、4-3-ビス2-ヒドロキシエチルアミノプロポキシ-1-クロロ-9H-チオキサンテン-9-オン2wt、JeffamineD400091wtおよび4,4’-メチレンビスシクロヘキシル-イソシアネート7wtを用いてポリウレタンを合成し、同時に反応物質は結果としてほぼ定量的収率でMw46kDaおよびPD=1.24のポリマー12をもたらした。実施例13実施例1~12由来の清浄なポリマーのオブラートを、レオメータ平行なプレート形態、底面は石英ガラスプレート内の2枚のプレートの間に設置し、プレート間の距離を0.3mmに、温度は120°Cにセットした。1の固定ひずみ、1Hzの一定周波数で測定を行なった。損失弾性率および貯蔵弾性率が安定した時点で、UVランプをオンに切換え、こうしてランプからのファイバーを介してレオメーター上の底板を通して試料を照射した。次に、UVランプが試料を照射する間に、時間の関数として、損失弾性率と貯蔵弾性率を追跡した。測定の例証的結果が、図1に示されている。14を除く全ての試料は、UVに曝露されるにつれてその固体含有量を増大させ、このことはtanδの減少からわかる。tanδの増加は、試料中に存在する液体の量が増加していることを意味する。試料11および14は共に、G’およびG’’弾性率が減少していることからUV光に曝露された時点で劣化するように思われるが、一方残りの試料は、UV光に曝露された時点で弾性率が増大している。同様に、11と14を除くすべての試料について1より小さいtanδの値が得られる。"