5wt以上のポリ乳酸、15wt以上のケイ素を含有するバテライト相からなる炭酸カルシウム粒子。アセトン、メタノール、水、ポリ乳酸、消石灰およびγアミノプロピルトリエトキシシランを混合した懸濁液中に炭酸ガスを吹きこむ炭酸カルシウム粒子の製造方法。重量平均分子量が9~40kDa以下の前記ポリ乳酸を用いた請求項2に記載の炭酸カルシウム粒子の製造方法。本発明の課題は、水溶液中においてケイ素、カルシウムを迅速に溶出する炭酸カルシウム粒子及びその製造方法を提供することである。本発明に係るケイ素およびカルシウム溶出性炭酸カルシウムは、消石灰の有機溶媒懸濁液に炭酸ガスを吹込み反応させるに際し、重量平均分子量が40kDa以下のポリ乳酸および有機ケイ素化合物を含ませることで得ることができる。そして得られた粒子は、ポリ乳酸ケイ素含有バテライト粒子で、均一な粒子形状を有し、水溶液中に浸漬した際、迅速にケイ素およびカルシウムを溶出するという特性を有していることを見出した。すなわち、本発明によれば、以下の炭酸カルシウムおよび炭酸カルシウムの製造方法が提供される。115wt以上のポリ乳酸、15wt以上のケイ素を含有するバテライト相からなる炭酸カルシウム粒子。2アセトン、メタノール、水、ポリ乳酸、消石灰およびγアミノプロピルトリエトキシシランを混合した懸濁液中に炭酸ガスを吹きこむ炭酸カルシウム粒子の製造方法。3重量平均分子量が9~40kDa以下のポリ乳酸を用いた前記[2]に記載の炭酸カルシウム粒子の製造方法。本発明に係るケイ素およびカルシウム溶出性炭酸カルシウムは、軟骨形成に有効なケイ素およびカルシウムを迅速に溶出することで、生体材料などの分野で様々な応用が期待される。この粒子を含有する軟骨修復材料を軟骨欠損部に埋植した際、患部の体液と反応し溶出するケイ素、カルシウム成分が軟骨細胞を刺激し、軟骨組織の再建を促進する。また、これらの溶出が迅速に行われることにより、軟骨再生を促進するとされるケイ素、カルシウムを軟骨組織の再建時期を集中させることができる。また、本研究に係るケイ素およびカルシウム溶出性炭酸カルシウムの製造方法によれば、ケイ素およびカルシウム溶出性炭酸カルシウムを容易かつ効率良く製造することが可能である。以下、図面を参照しつつ本発明の実施の形態について説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、発明の範囲を逸脱しない限りにおいて、変更、修正、改良を加え得るものである。以下、本発明のケイ素およびカルシウム溶出性炭酸カルシウムの製造方法について詳細に説明する。まず、アセトン、メタノール、ポリ乳酸、水、消石灰およびγ-アミノプロピルトリエトキシシランを配合した懸濁液を調製する。この際、メタノール100mlに対してアセトン:15~200mlの比率で配合する。アセトン量をこの配合範囲より減量すると、溶液中にポリ乳酸が析出し生産効率が低下する。メタノール100mlに対してアセトン:80~120mlを配合することがより好ましい。ポリ乳酸は、重量平均分子量が9~40kDaのものを用いる。ポリ乳酸の分子量がこの範囲より低い場合はカルサイトが析出しやすく、逆に高い場合はアセトン、メタノールへの溶解が困難となる。重量平均分子量が25~30kDaのポリ乳酸を用いることがより好ましい。メタノール100mlに対して水の添加量は0~15mlの比率で配合するが、水の量の減少に伴い炭酸ガス吹込過程に要する時間が増加するため、水8~12mlを添加することがより好ましく、10mlを添加することが特に好ましい。次に、アセトン、メタノール、ポリ乳酸、水、消石灰およびγ-アミノプロピルトリエトキシシランを混合し、撹拌されている40oC以下の懸濁液:約210mlに対して、2Lminで炭酸ガスを吹込む。懸濁液がゲル化するに伴い、撹拌および炭酸ガスの吹込みを停止する。この際、吹込時間は10~60minが好ましい。吹込時間がこの範囲より少ないと懸濁液がゲル化せず、また吹込60min以内にゲル化が完了するため、これ以降の吹込みはゲル化に関与しない。炭酸ガスの吹き込み時間は30~50minがより好ましい。この際、ゲル化が生じたことは懸濁液の粘度が徐々に上昇し、流動性の無い乳白色の寒天状に固化することで確認できる。炭酸ガスの吹込工程を20oC未満で行った場合、懸濁液のゲル化が生じず、40oC超で行った場合、アセトン、メタノールの蒸発が生じる。よって、炭酸ガスの吹込み工程は20~30oCの温度下で行われることが好ましい。炭酸ガス吹込停止後、室温下18~27°Cにて12~24h静置することによりゲルの崩壊が生じる。その後、生成物を吸引ろ過により回収し、さらに乾燥させることにより粉末状のポリ乳酸ケイ素含有バテライトが得られる。本発明に係るケイ素およびカルシウム溶出性炭酸カルシウムをpH74のトリス緩衝溶液に浸漬すると、液中にケイ素およびカルシウムが迅速に溶出する。なお、本明細書において迅速に溶出とは、ケイ素およびカルシウム溶出性炭酸カルシウムを10倍量のTBS365oC中に浸漬した際、3h以内においてケイ素およびカルシウムの顕著な溶出が確認できることと定義する。以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下に記載の実施例、および比較例では以下に示す原料を使用した。アセトン:特級アセトン試薬純度995キシダ化学株式会社メタノール:特級メタノール試薬純度998以上キシダ化学株式会社ポリ乳酸PLA:LACEAH100重量平均分子量約140kDa三井化学消石灰:ミクロスターT純度96以上矢橋工業株式会社γ‐アミノプロピルトリエトキシシラン:TSL8331純度98以上MomentivePerformanceMaterialsInc炭酸ガス:高純度液化炭酸ガス純度999大洋化学工業株式会社粒子形態は走査型電子顕微鏡SEMJSM6301日本電子株式会社により観察した。また、結晶相の同定にはX線回折装置XRDX’pertMPDPANalyticalで得られたX回折パターンを用いた。炭酸カルシウム中のポリ乳酸は赤外分光高度計FTIRFTIR4000日本分光により確認した。炭酸カルシウムのSi、Ca含有量は、任意量の炭酸カルシウムを1molLの硝酸水溶液中に溶解し、溶液中のSi、Ca濃度を高周波プラズマ発光分析装置ICPICPS7000島津製作所により測定することで算出した。ポリ乳酸含有量は、示唆熱天秤TGDTAThermoplusTG8120RIGAKUにて1000oCまで昇温時の重量減少値、ならびに先述のケイ素、カルシウム含量から算出したAPTES、バテライトの重量を全試料重量から差引くことにより算出した。ケイ素、カルシウム溶出挙動は、10mlのトリス緩衝溶液pH74中に炭酸カルシウム1gを浸漬し、365oCにて所定期間保持した後、溶液中のSi、Ca濃度を高周波プラズマ発光分析装置ICPICPS7000島津製作所により測定することで評価した。実施例1ポリ乳酸PLAを250oCにて3h加熱処理し、重量平均分子量を26kDaにまで低下させた。処理後のPLA5g、アセトン:100ml、メタノール:100ml、蒸留水10ml、消石灰:15g、γ‐アミノプロピルトリエトキシシラン:6ml対消石灰38wtを混合した懸濁液20oCにタービン羽根で撹拌周速度約22msしながら炭酸ガス2Lminを45min吹き込んでゲル化させた。ゲル化に伴い炭酸ガスの吹込と撹拌を停止した。ゲル崩壊後の懸濁液を保留粒子径7μmのろ紙により吸引ろ過し、生成物を回収し、約50oCで乾燥させて試料1を得た。SEM写真を図1に、XRDパターンを図3、FTIRスペクトルを図4に示す。得られた試料は直径19μm、厚さ07μmの赤血球様の形態を有しており、XRDパターンではバテライトに起因するピークが見られた。FTIRスペクトルからは、1757および1182cm1にポリ乳酸中のエステル結合に起因するピークが見られた。ICPより算出した試料1のSiおよびCa含有量はそれぞれ16wtおよび301wtであった。また、ポリ乳酸の含有量は184wtであった。これらより、試料1はポリ乳酸ケイ素含有炭酸カルシウムであることが確認された。試料1:10gとTBS:10mlを混合した懸濁液を365oCに保持した恒温器中にて振盪した。所定期間浸漬させた後、懸濁液を固液分離して液中のSiおよびCa濃度をICPにて測定した。3時間経過後のTBS中のSi、Ca濃度はそれぞれ2173および40mgLであった。図5および図6にTBSへのSiおよびCa溶出特性を示す。ケイ素とカルシウムの両方が迅速に溶出していく傾向が認められる。比較例1アセトン:100ml、メタノール:100ml、蒸留水10ml、消石灰:15g、γ‐アミノプロピルトリエトキシシラン:6ml対消石灰38wtを混合した懸濁液20oCにタービン羽根で撹拌周速度約22msしながら炭酸ガス2Lminを45min吹き込んでゲル化させた。ゲル化に伴い炭酸ガスの吹込と撹拌を停止した。ゲル崩壊後の懸濁液を保留粒子径7μmのろ紙により吸引ろ過し、生成物を回収し、約50oCで乾燥させて試料2を得た。SEM写真を図2に、XRDパターンを図3、FTIRスペクトルを図4に示す。得られた試料は直径19μm、厚さ07μmの赤血球様の形態を有しており、XRDパターンではバテライトに起因するピークが見られた。SiおよびCa含有量はそれぞれ20wtおよび364wtであり、試料2はケイ素含有炭酸カルシウムであることが確認された。試料2:10gとTBS:10mlを混合した懸濁液を365oCに保持した恒温器中にて振盪した。所定期間浸漬させた後、懸濁液を固液分離して液中のSiおよびCa濃度をICPにて測定した。3時間経過後のTBS中のSi、Ca濃度はそれぞれ2299および6mgLであった。図5および図6にTBSへのSiおよびCa溶出特性を示す。ケイ素のみが迅速に溶出していく傾向が認められる。以上、実施例1と比較例1とのTBSへの溶出特性の相違は、実施例1では粒子中にポリ乳酸を含有しバテライトの溶解が促進され、とくにCa2イオンの溶出量が多くなっているのに対し、比較例1ではポリ乳酸が含有されていないことに起因してCa2イオンの溶出量は実施例1の20程度に留まっており、ポリ乳酸による溶解促進が行われないことによると推測される。