"MTX‐1を含む組成物。前記組成物がテトラセンの代用として用いられる請求項1に記載の組成物。請求項1に記載の組成物を含む雷管用組成物。MTX‐1から誘導される単塩又は錯体を含む組成物。MTX‐1を含む化合物。前記化合物がテトラセンの代用として用いられる請求項5に記載の化合物。請求項5に記載の化合物を含む雷管用組成物。請求項5に記載の化合物から誘導される単塩又は錯体を含む化合物。下記化学式で表される化合物。前記化合物がテトラセンの代用として用いられる請求項9に記載の化合物。請求項9に記載の化合物を含む雷管用組成物。請求項9に記載の化合物から誘導される単塩又は錯体を含む化合物。テトラセンの代用として用いるのに適した化合物を調製する方法であって、aテトラセンと酸を混合して懸濁液を作ることと、b前記懸濁液に亜硝酸塩を添加することを含む化合物を調製する方法。前記酸が硝酸、硫酸、過塩素酸、又は塩酸である請求項13に記載の方法。前記亜硝酸塩が亜硝酸ナトリウム、亜硝酸リチウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸ナトリウム水溶液、亜硝酸リチウム水溶液、又は亜硝酸カリウム水溶液である請求項13に記載の方法。さらに前記懸濁液を撹拌することを含む請求項13に記載の方法。前記懸濁液が少なくとも4時間撹拌される請求項16に記載の方法前記懸濁液が白い外観になるまで前記懸濁液を撹拌する請求項17に記載の方法。図9に表したのと実質的に同じ示差走査熱量測定曲線を示す請求項13に記載の方法で形成した生成物。図10に表したのと実質的に同じフーリエ変換赤外分光スペクトルを示す請求項13に記載の方法で形成した生成物。aテトラセン、b酸及びc亜硝酸塩の反応生成物であって、前記反応生成物が図10に表したのと実質的に同じフーリエ変換赤外分光スペクトルを示す反応生成物。前記酸が硝酸、硫酸、過塩素酸、又は塩酸である請求項21に記載の反応生成物。前記亜硝酸塩が亜硝酸ナトリウム、亜硝酸リチウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸ナトリウム水溶液、亜硝酸リチウム水溶液、又は亜硝酸カリウム水溶液である請求項21に記載の反応生成物。テトラセンは多数の問題点があるが、最も重要なのは低い熱安定性及び加水分解安定性である。テトラセンは、約90°Cで容易に分解するということが明らかになっており、その温度は世界のどこかで保存及び取扱いをする間に遭遇し得る範囲内の温度である。以下のスキーム2に示すように、BirdはIR及びUVモニタリングを用いて、90°Cで1molのテトラセンが、分裂反応とそれに続くグアニルアジド中間体の大部分の環化反応を介して分解して、1.7molの5‐アミノテトラゾール2、スキーム2が生じることを示した。Bird,R.及びPower,A.J.,ThermalDecompositionofTetrazeneat90°CMaterialsResearchLaboratoriesReportMRL‐R‐7101978。分解は90°Cでは1週間後に完了し、自己触媒性であるように思われる。したがって、低温でもある程度分解が起こると推測するのが妥当である。より最近の研究はこれらの成果を裏付けている。Whelan,D.J.及びFitzgerald,M.R.,TheKineticsandThermochemistryoftheThermalDecompositionoftheInitiatingExplosive,Tetrazene,DSTOAeronauticalandMaritimeResearchLaboratoryReportDSTO‐TR‐04501996。テトラセンは加水分解しやすいこともわかってきており、単に沸騰した水に加えるだけで壊れる/分解する。Spear及びElischer、上記参照。結果として、通常または高温用途で用いる雷管用に、熱安定性を改善した刺突感度が高い材料を開発する必要があることは明白である。現在の環境問題をふまえると、この新規材料を安価に、かつ反応物又は廃液として有毒な物質を使用することなく作り出すことも望まれるだろう。発明の実施形態によると、テトラセンの代用として使用するのに適した材料と、そのような材料を調製する方法が提供される。ある実施形態では、前記材料はMTX‐1及び、それから得られる単塩又は錯体を含む。いくつかの実施形態ではこの材料は雷管用組成物に使用されてもよい。いくつかの実施形態では、テトラセンの代用として使用するのに適した材料を調製する方法は、テトラセンと酸を混合して懸濁液を作ることと、前記懸濁液に亜硝酸塩を加えることを含む。前記酸は、硝酸、硫酸、過塩素酸、又は塩酸であって、前記亜硝酸塩は亜硝酸ナトリウム、亜硝酸リチウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸ナトリウム水溶液、亜硝酸リチウム水溶液、又は亜硝酸カリウム水溶液を含んでもよい。前記方法はまた、前記懸濁液を撹拌することを含んでもよい。いくつかの実施形態では、前記懸濁液は少なくとも4時間、又は前記懸濁液の外観が白くなるまで撹拌される。発明の実施形態によるとテトラセンの代用として使用するのに適した材料と、そのような材料を調製する方法が提供される。そのテトラセンの代用材料は雷管組成物での使用を検討されているが、決してそのように限定するものではない。それどころか、その材料は、テトラセンの代用として随意に他の用途又はその他で使用してもよい。可能性のあるテトラセンの代替物を以下のスキーム3に示す。この材料の1‐[2E‐3‐1H‐テトラゾール‐5‐イルトリアザ‐2‐エン‐1‐イリデン]メタンジアミンMTX‐1、3、スキーム3は、テトラセン誘導体とみなしてもよく、水溶液中でテトラセンから一段階で簡便に調製される。MTX‐1の分子構造は、水溶液中での低速な再結晶化によって得たセシウム、ルビジウム、及びテトラフェニルホスホニウム塩すべてについての単結晶X線分析によって決定した。セシウム塩の置換楕円プロットを図1に示す。上記スキーム3に示したように、MTX‐1は亜硝酸を反応させることによって生じた不安定なニトロソアミンから、亜酸化窒素が脱離することを介して形成されると推定される。テトラセン及びMTX‐1の加水分解安定性を、各材料の水溶液を長時間にわたってUV分析することによって評価した。試料およそ0.5gを正確に測りとり、250mLの水に懸濁したは、最初の8時間の間は室温で撹拌し、完全に均一化させた。その後はスペクトルをとる直前に手短に撹拌した。試料はUVスペクトルの取得の前に濾過し、濃度を一定に保つためサンプリング後にバルク溶液に戻した。テトラセン及びMTX‐1両方のUVスペクトルをそれぞれ図2及び3に、サンプリング時間と共に示す。図2に示すように、テトラセン試料は最初の8時間にわたって濃度が変化して、その後350nmへの深色シフト及び250nm未満の減衰の増大が起こる。これは、材料が水に長時間さらされる間に分解することを示唆している。この結果は、Spearsらのテトラセンの加水分解の観察を裏付けているようである。Spears及びElischer、上記参照。一方、図3に示すように、MTX‐1のUV分析は、継時的なシフトはなく、この材料には加水分解不安定性がないということを示唆しているようである。興味深いことに、吸光度が増加した後減少しており、それは長時間水にさらす間に安定しているようである。これは、少量の不安定な不純物又はpHの長期平衡化によるものかもしれない。T=199日のとき、実験を終え、懸濁液は濾過してテトラセンとMTX‐1にあたる固体分を得た。テトラセン懸濁液からは少量の固体分しか残っていなかった。これは、材料の大半が5‐アミノテトラゾール及び未確認の硝酸塩含有物質FTIRによるに分解し、その後溶解したことによる。MTX‐1の場合は、119日間の試験期間の間に1未満が分解し、原料のほぼすべてが固体として回収された。これらの結果はMTX‐1を水性条件下で長期保存することが可能であり得ることを示唆している。図4に示すように、テトラセンとMTX‐1の熱安定性をTGAで評価した。これらの実験では、各材料の試料を90°Cに加熱後、長時間90°Cに保持して、その温度での安定性を評価した。テトラセンは10000分167時間試験を行い、その間に36重量減少した。重量の減少のほとんどは、初めの1000分で急速に起こった。TGAの残留物のFTIR分析により、殆ど5‐アミノテトラゾールしか存在していないことが示唆され、これはBirdの分解の仮説を裏付けているようである。Bird及びPower、上記参照。MTX‐1は同様の条件に18000分300時間間さらされ、その間に4重量だけ徐々に減少した。これらの実験は、MTX‐1がテトラセンよりも改善された熱安定性を有し、したがって、感度要求さえ満たせばテトラセンの代用として適しているかもしれないということを示唆しているようである。テトラセンとMTX‐1の感度分析データを以下の表1に示す。この分析はこれらの材料についての衝撃、摩擦及びESDの値を含んでいる。データの評価により、MTX‐1はテトラセンを上回る衝撃感度を有することが示唆される。テトラセンとMTX‐1の倍率100倍の光学顕微鏡写真をそれぞれ図5及び6に示す。材料を比較すると、それらは似た結晶形態と破断面を有していることがわかる。各顕微鏡写真に示した矢印で示すように、両方の材料は一端が平坦になっている長い剣状の針の形態である。両方の材料において、結晶破断はその平坦な端部に平行に起きる。[雷管試験]これらの材料の雷管を増感する能力について以下のようにして評価した。テトラセン及びMTX‐1を、ふるいわけしたBLS塩基性スチフニン酸鉛と5:95の比で混合し、標準PVU-12真鍮雷管体10の中に10kpsi約700kg/cm2で圧入した。図7及び8に示すように、雷管体10は試験ユニット12の中に設置され、試験ユニット12は基部14及びカップ16を有する。撃針18は試験ユニット12内、雷管体12の上方に設置される。この実施形態では、撃針18は直径0.048インチ約0.12cmで、適当な先端半径を有している。位置決め装置20が撃針18の反対端に取り付けられて、撃針18をカップ16内の適所に保持する。いくつかの実施形態では、通気口22がカップ16内に設けられ、撃針18と雷管体10の間の嵌合面の近傍に開口部を形成する。この装置で試験を行う時には、BLS未粉砕、100ふるいを母材として用い、5の試験増感剤を添加し、約10分間ロールミルで乾式混合して粉末を調製した。MTX‐1及びテトラセンの両方の増感剤は、BLSに添加する前に40ふるいでふるいにかけた。粒子サイズによる不均一性沈降を防ぐため、粉末の取扱いは最小限にした。30個の雷管体には、21±2mgのBLS単独、BLS/5テトラセン及びBLS/5MTX‐1が詰め込まれ、その粉末を160lbs約73kg、10秒間のドウェル時間dwelltimeで雷管内に圧入された。雷管合計90個は、試験までデシケータ内で保管した。上述の治具に取り付けた標準電磁気落球起爆試験器と、3.35オンス約95gのステンレス球を用いて、全20ユニットのNeyer分析をそれぞれの組の雷管について行った。撃針はショット毎に清掃し、劣化の兆候がないか検査した。また、撃針は10ショット毎に新しい撃針に交換された。BLS及び、5のテトラセン及びMTX‐1を加えて増感したBLSについての結果を、以下の表2に示す。データは、テトラセンとMTX‐1の両方が雷管体に圧入したBLSの増感剤として作用し、テトラセンのほうがわずかに効果的であることを示している。しかし、Neyer分析から外れる1点の異常値のため、テトラセンの標準偏差は極めて高くなっている。増感の観点からは二つの材料はほぼ同等であり、そうでないとしても、MTX‐1は間違いなくより安定性の高い増感剤であるだろう。テトラセンは熱にも加水分解にも不安定であることが分かっている。この材料の代用となり得るMTX‐1は、向上した安定性、及び同等の試験雷管の増感作用を示した。調製方法は、テトラセンを、テトラセンを懸濁させるのに適した量で酸に導入することを含む。いくつかの実施形態では、酸は硝酸である。他の実施形態では、酸は硫酸、過塩素酸、又は塩酸を含むが、それに限定されない。次いで亜硝酸塩を懸濁液に添加し、反応温度は亜硝酸塩の添加速度によって制御する。これらの実施形態では、亜硝酸塩は亜硝酸ナトリウムであり、亜硝酸ナトリウムは水溶液として添加してもよい。他の実施形態では、亜硝酸塩はそれに限定されないが、亜硝酸リチウム、亜硝酸カリウムを含み、亜硝酸リチウム又は亜硝酸カリウムは水溶液として添加してもよい。いくつかの実施形態では、懸濁液は次に環境温度で少なくとも4時間撹拌される。典型的には、懸濁液は、白い外観になるまで環境温度で撹拌される。懸濁液はさらに、濾過して懸濁物質を回収してもよい。懸濁物質は水洗して乾燥させる。以下の実施例では、ここに教示したような材料の調製および特性評価について説明している。この実施例では、250mLビーカー中でテトラセン4.53g、24.09mmolを1NのHNO3150mL中に懸濁させ、400RPMで磁気的に撹拌した。ビーカーはヒートシンクとして働く室温のウォーターバス中に設置した。NaNO22.50g、1.50eqを水30mLに溶解させた溶液を、反応温度が上昇しないように一定速度で、約10分間にわたって添加した。添加中に沸騰が見られた。混合物は環境温度で4.5時間撹拌し、その間に当初の小麦色の懸濁液は白くなった。白い懸濁液をワットマン1濾紙で濾過し、水洗し3回、対流オーブン中で65°Cで2時間乾燥した。収量は3.13g66であった。回収した材料は、示差走査熱量計DSCで分析した。その結果を図9に示す。回収した材料はフーリエ変換赤外FTIR分光分析でも分析した。その結果を図10に示す。ここまでに示したことは、本発明の実施形態を、例示し、説明し、及び記述する目的で与えられている。これらの実施形態へのさらなる改変及び適合性が当業者にとっては明らかになろうし、且つ、本発明の範囲又は意図から逸脱することなくなされ得る。"