"ホップ酸混合物の製造方法であって、テトラヒドロ‐α‐酸のラセミ化合物をキラルアミンと接触させて、沈殿物として又は溶液中のホップ酸錯体を形成することを含み、そして、前記ホップ酸錯体が、‐テトラヒドロ‐α‐酸の鏡像体過剰率を有する、製造方法。前記製造方法が、前記‐テトラヒドロ‐α‐酸を、‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、それらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に異性化することをさらに含む、請求項1に記載の製造方法。前記‐テトラヒドロ‐α‐酸を、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、それらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に異性化すると共に還元することをさらに含む、請求項1に記載の製造方法。前記‐テトラヒドロ‐α‐酸を、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、それらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に還元することをさらに含む、請求項2に記載の製造方法。前記ホップ酸錯体を処理して、50よりも大きい‐テトラヒドロ‐α‐酸の鏡像体過剰率を有する固体を製造することを更に含む、請求項1に記載の製造方法。前記ホップ酸錯体を処理して、80よりも大きい‐テトラヒドロ‐α‐酸の鏡像体過剰率を有する固体を製造することを更に含む、請求項1に記載の製造方法。前記アミンが、1S,2R‐‐‐シス‐1‐アミノ‐2‐インタノ‐ルである、請求項1に記載の製造方法。前記テトラヒドロ‐α‐酸のラセミ化合物が、β‐酸を水素化してデソキシ‐α‐酸を製造し、かつ、前記水素化したデソキシ‐α‐酸を酸化及び異性化して前記テトラヒドロ‐α‐酸の前記ラセミ化合物を製造することによって、製造される、請求項1に記載の製造方法。前記β‐酸が、コルプロンであり、そして、前記デソキシ‐α‐酸が、テトラヒドロデソキシコフムロンである、請求項1に記載の製造方法。前記テトラヒドロ‐α‐酸が、テトラヒドロフムロン、テトラヒドロコフムロン、及び、テトラヒドロアドフムロンから選択される、請求項1に記載の製造方法。ホップ酸混合物の製造方法であって、テトラヒドロ‐α‐酸のラセミ化合物をキラルカラムクロマトグラフィで分解して、‐テトラヒドロ‐α‐酸の鏡像体過剰率を分離することを含む、製造方法。前記‐テトラヒドロ‐α‐酸を、‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に異性化することを更に含む、請求項11に記載の製造方法。前記‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸が、‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐フムロン、‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐コフムロン、及び、‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐アドフムロンから選択され、そして、前記‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸が、‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐フムロン、‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐コフムロン、及び、‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐アドフムロンから選択される、請求項12に記載の製造方法。前記‐テトラヒドロ‐α‐酸を、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に異性化することをさらに含む、請求項11に記載の方法。前記‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸が、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐フムロン、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐コフムロン、及び、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐アドフムロンから選択され、そして、前記‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸が、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐フムロン、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐コフムロン、及び、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐アドフムロンから選択される、請求項14に記載の製造方法。前記‐テトラヒドロ‐α‐酸を、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に還元することを更に含む、請求項13に記載の製造方法。前記‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸が、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐フムロン、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐コフムロン、及び、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐アドフムロンから選択され、そして、前記‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸が、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐フムロン、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐コフムロン、及び、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐アドフムロンから選択される、請求項16に記載の製造方法。ホップ酸混合物の製造方法であって、テトラヒドロイソ‐α‐酸のラセミ化合物をキラルアミンと接触させて、沈殿物としてまたは溶液中のホップ酸錯体を形成することを含み、そして、前記ホップ酸錯体が、‐テトラヒドロイソ‐α‐酸の鏡像体過剰率を有する、製造方法。前記‐テトラヒドロ‐α‐酸を、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に還元することを更に含む、請求項18に記載の製造方法。前記ホップ酸錯体を処理して、‐テトラヒドロイソ‐α‐酸の鏡像体過剰率が80を越える固体を製造することを更に含む、請求項18に記載の製造方法。ホップ酸混合物の製造方法であって、テトラヒドロ‐α‐酸のラセミ化合物をキラルカラムクロマトグラフィで分解して、‐テトラヒドロ‐α‐酸の鏡像体過剰率を分離することを含む、製造方法。前記‐テトラヒドロ‐α‐酸を、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に還元することを更に含む、請求項21に記載の製造方法。麦芽飲料の風味付与用添加剤であって、前記添加剤が、‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択される苦味剤を含む、添加剤。請求項23に記載の添加剤を含む麦芽飲料であって、前記苦味剤が、前記麦芽飲料において1~100ppmで存在する、麦芽飲料。健康サプリメント用有効成分であって、前記有効成分が、‐テトラヒドロ‐α‐酸、‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択されるホップ酸を含む、有効成分。本発明は、ビールのような麦芽飲料及び健康サプリメント用の成分について、向上された風味、泡立ち、及び、抗菌作用をもたらす新規のホップ酸hopacid化合物を提供する。一つの実施形態において、本発明は、ホップ酸混合物の製造方法を提供する。その製造方法は、テトラヒドロ‐α‐酸のラセミ化合物をキラルアミンと接触させて、沈殿物として又は溶液中のホップ酸錯体の沈殿物を形成することを含む。そのホップ酸錯体は、‐テトラヒドロ‐α‐酸の鏡像体過剰率または、過剰量の鏡像体enantiomericexcessを有する。前記製造方法は、前記‐テトラヒドロ‐α‐酸を、‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、それらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に異性化することをさらに含んでも良い。前記製造方法は、前記‐テトラヒドロ‐α‐酸を、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、それらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に異性化すると共に還元することをさらに含んでも良い。前記‐テトラヒドロ‐α‐酸を、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、それらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に還元することをさらに含んでも良い。また、前記ホップ酸錯体沈殿物を処理して、50よりも大きい‐テトラヒドロ‐α‐酸の鏡像体過剰率を有する固体を製造することを更に含んでも良い。前記ホップ酸錯体沈殿物を処理して、80よりも大きい‐テトラヒドロ‐α‐酸の鏡像体過剰率を有する固体を製造することを更に含んでも良い。前記アミンが、1S,2R‐‐‐シス‐1‐アミノ‐2‐インタノ‐ルのようなキラルアミンであっても良い。前記テトラヒドロ‐α‐酸のラセミ化合物が、β‐酸を水素化してデソキシ‐α‐酸を製造し、かつ、前記水素化したデソキシ‐α‐酸を酸化及び異性化して前記テトラヒドロ‐α‐酸の前記ラセミ化合物を製造することによって、製造されても良い。前記β‐酸が、コルプロンであり、そして、前記デソキシ‐α‐酸が、テトラヒドロデソキシコフムロンであっても良い。前記テトラヒドロ‐α‐酸が、テトラヒドロフムロン、テトラヒドロコフムロン、及び、テトラヒドロアドフムロンから選択されても良い。別の実施形態において、本発明は、ホップ酸混合物の製造方法であって、テトラヒドロ‐α‐酸のラセミ化合物をキラルカラムクロマトグラフィで分解して、‐テトラヒドロ‐α‐酸の鏡像体過剰率を分離することを含む製造方法を提供する。前記‐テトラヒドロ‐α‐酸を、‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に異性化することを更に含んでも良い。前記‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸が、‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐フムロン、‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐コフムロン、及び、‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐アドフムロンから選択され、そして、前記‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸が、‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐フムロン、‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐コフムロン、及び、‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐アドフムロンから選択されても良い。前記‐テトラヒドロ‐α‐酸を、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に異性化することをさらに含んでも良い。前記‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸が、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐フムロン、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐コフムロン、及び、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐アドフムロンから選択され、そして、前記‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸が、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐フムロン、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐コフムロン、及び、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐アドフムロンから選択されても良い。前記‐テトラヒドロ‐α‐酸を、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に還元することを更に含んでも良い。前記‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸が、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐フムロン、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐コフムロン、及び、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐アドフムロンから選択され、そして、前記‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸が、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐フムロン、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐コフムロン、及び、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐アドフムロンから選択されても良い。別の実施形態において、本発明は、ホップ酸混合物の製造方法であって、テトラヒドロイソ‐α‐酸のラセミ化合物をキラルアミンと接触させて、沈殿物としてまたは溶液中のホップ酸錯体を形成することを含み、そして、前記ホップ酸錯体が、‐テトラヒドロイソ‐α‐酸の鏡像体過剰率を有する製造方法を提供する。前記‐テトラヒドロ‐α‐酸を、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に還元することを更に含んでも良い。前記ホップ酸錯体を処理して、‐テトラヒドロイソ‐α‐酸の鏡像体過剰率が80を越える固体を製造することを更に含んでも良い。別の実施形態において、本発明は、ホップ酸混合物の製造方法であって、テトラヒドロ‐α‐酸のラセミ化合物をキラルカラムクロマトグラフィで分解して、‐テトラヒドロ‐α‐酸の鏡像体過剰率を分離することを含む製造方法を提供する。前記‐テトラヒドロ‐α‐酸を、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に還元することを更に含んでも良い。別の実施形態において、本発明は、麦芽飲料の風味付与用添加剤additiveforflavoringamaltbeverageを提供する。その添加剤は、‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択される苦味剤bitteringagentを含む。前記苦味剤が、前記麦芽飲料において1~100ppmのレベルで存在しても良い。別の実施形態において、本発明は、栄養及び機能性食品用の新規成分を提供する。この新規成分は、‐テトラヒドロ‐α‐酸、‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択される苦味剤を含む。別の実施形態において、本発明は、ホップ酸hopacid混合物の製造方法を提供する。その方法は、テトラヒドロイソ‐α‐酸のラセミ化合物をキラルアミンと接触させて、ホップ酸錯体が-テトラヒドロイソ‐α‐酸の鏡像体過剰率を有するように、沈殿物として、又は、溶液中のホップ酸錯体hopacidcomplexを形成することを含む。分解された-テトラヒドロイソ‐α‐酸の鏡像体過剰率は50より大きく、好ましくは、60より大きく、更に好ましくは、70より大きく、より好ましくは、80より大きく、最も好ましくは、90より大きい。分解されたresolvedテトラヒドロイソ‐α‐酸は、鏡像異性的にenantiomerically純粋である。分解された-テトラヒドロ‐α‐酸は、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に還元され得る。別の実施形態において、本発明は、ホップ酸混合物の製造方法を提供する。その方法は、テトラヒドロイソ‐α‐酸のラセミ化合物をキラルカラムクロマトグラフィで分解させて、-テトラヒドロイソ‐α‐酸の鏡像体過剰率を分離することを含む。分解された-テトラヒドロイソ‐α‐酸の鏡像体過剰率は50より大きく、好ましくは、60より大きく、更に好ましくは、70より大きく、より好ましくは、80より大きく、最も好ましくは、90より大きい。分解されたresolvedテトラヒドロイソ‐α‐酸は、鏡像異性的にenantiomerically純粋である。分解された-テトラヒドロ‐α‐酸は、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択されるホップ酸に還元され得る。別の実施形態において、本発明は、麦芽飲料maltbeverageに風味を付与する添加剤を提供する。その添加剤は、‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択される苦味剤bitteringagentを含む。別の実施形態において、本発明は、麦芽飲料中その苦味剤が1ppm~100ppm存在する添加剤を含む麦芽飲料を提供する。別の実施形態において、本発明は、健康サプリメント用有効成分を提供する。その有効成分は、‐テトラヒドロ‐α‐酸、‐トランス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐テトラヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐トランス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、‐‐シス‐ヘキサヒドロ‐イソ‐α‐酸、及び、これらの混合物からなる群から選択されるホップ酸を含む。本発明に記載した新規のホップ酸化合物を使用することによって、ビールのような麦芽飲料などにおける向上された風味、泡立ち、及び、抗菌作用を期待できる。別の実施形態において、本発明は、本発明のこれら及びその他の特徴、利点は、以下の発明の詳細な説明、図面、特許請求の範囲に基づいてより良く理解できるだろう。一つの実施形態にかかる方法において、ラセミテトラヒドロ‐α‐酸混合物の動力学的分解dynamicresolutionを行った。その分解のための適切な溶媒は、溶媒中の所定のジアステレオマー固体沈殿物の少なくとも一部とその対pairの他のメンバが溶液中に溶解されるように、選択され得る。非制限的な溶媒の例として、置換または未置換の脂肪族または脂環式炭化水素を含む。好ましい溶媒として、ヘキサン、サイクロヘキサン、及び、トルエンがある。動力学的分解の溶媒及び温度は、その分解にかけられる特定のホップ酸によって異なり得る。所定のジアステレオマー固体の沈殿は、キラルアミンによって行うことができる。好ましいアミンは、一対のジアステレオマー固体の形成を可能にするものであるその一対のジアステレオマーの一方のメンバは、そのプロセスの溶媒系に少なくとも部分的に不溶性である。好ましいアミンは、一対のジアステレオマーの形成を可能にするものであるその一対の一方のメンバは、反応条件下で優先的に沈殿する。この沈殿は、結晶性または非結晶性であり得る。キラルアミンは、例えば、及び‐シス/トランス‐テトラヒドロイソコフムロンTHICO5μmの250x46mmのサイクロボンドCyclobondI2000カラムを使用した。±‐THCOを分解するために、25A及び75Bのアイソクラチックisocratic混合物を、流速流量12mL分及び280nmの検出での移動相として使用した。図2において、二つの鏡像異性体、及び‐THCOをそれぞれ溶出した。‐‐THCOを水素化‐α‐酸標準standardによって同定した。±‐シス及び±‐トランス‐THICO、35A及び65Bのアイソクラチック混合物を流速流量12mL分及び254nm検出において移動相として使用した。溶出は、図5A~5Cに示した‐シス‐THICO及び‐‐トランス‐THICO標準の保持時間retentiontimeによって同定された、‐‐トランス、‐トランス、‐‐シス、及び、‐シス‐THICOの順であった。テトラヒドロデオキシコフムロンtetorahydrodesoxycohumuloneの製造250mL中エタノ‐ル中50gのへキサン‐結晶化コルプロンcolupuloneの溶液に、10mLの濃硫酸及び5gの5PdC触媒を加えた。オ‐トクレ‐ブautoclaveにおいて10psigの水素ガス下でその混合物を攪拌して水素化した。35~50°Cで30分後その水素化hydrogenation反応を終了させた。容器を窒素でパ‐ジし、その混合物をろ過して、次のステップにおいて直接に使えるテトラヒドロデソキシコフムロンの透明な黄色溶液を得た。テトラヒドロデオキシコフムロンの過酢酸peraceticacidを使用した±‐テトラヒドロコフムロンTHCOへの酸化温度計、コンデンサ、及び、追加のじょうご付きの3つ口丸底フラスコで上記溶液に2375gの40過酢酸をゆっくりと添加した。その添加後、反応を50~60°Cに1時間加熱して、放置して室温に冷却した。100mlの水道水を加えて、1時間攪拌した。真空下でエタノ‐ルを回収して、200mlのへキサンを加えて、水溶液にTHCOを溶解させた。相分離後、へキサン溶液を水道水で2回洗浄して、35gのTHCOを得た。±‐テトラヒドロコフムロンTHCO11gの±‐テトラヒドロコフムロンTHCO、20mLトルエン、及び、300mLのサイクロヘキサンの溶液に、50mlのサイクロヘキサン中55gのを加えた。その溶液を15分間沸騰させ、放置して室温に冷却した。黄色固体を結晶化して、その溶液からろ過した。その黄色固体を100mLのへキサン、及び、100mLの2NHClと混合した。へキサン相を水で3回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、真空下で溶液を除去して、465gの‐THCOを得て、キラルHPLCβ‐サイクロボンドカラムによって90e.e.の鏡像体過剰率であることを確認した。100mLの2NHClでろ液を酸性化し、水で3回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥させてから、その溶媒を真空下で回収除去して、86eeの‐‐THCO5.3gを得て、β‐サイクロボンドHPLCによって確認した。、、及び、±‐テトラヒドロコフムロンTHCOのシス/トランス‐テトラヒドロコフムロンへの異性化25gのTHCO及び50mLのエタノーる、03gのNaOH及び43mgの硫酸マグネシウムと共に攪拌し、加熱した。異性化反応を2時間還流させrefluxed、放置して室温に冷却した。得られた溶液を、2NHClによって酸性化し、真空によってエタノ‐ルを回収した。得られたオイルを、50mLのへキサンで抽出し、2相を分離した。へキサン相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、真空によって溶媒を回収して、シス/トランス‐テトラヒドロイソコフムロンTHICOのラセミ化合物及び鏡像異性体を得た。結論と同じである。3つのTHICO分子は、我々の受容体によって鏡像選択的にenantioselectively区別されて、異なる匂い強度及び匂い質odorqualitiesをもたらす。その‐THCOからのTHICOIIは、最も苦味及び最も長いリンゲリングlingeringを有し、そして、±‐THICOIIIは、‐‐THICOからのTHICOよりもよりマイルドでかつスム‐ズな苦味を有する。その発泡状況は、湯沸しkettleboilingの際に、LTP発泡たんぱく質の損傷した構造conformationを有する各キラル異性体の鏡像選択的な効果によって更に複雑と成る。3つのTHICOI、II、及び、III分子は、ラクトバチラスブレビスLactobacillusbrevis及びペディオコッカスダムノサスPediococcusdamnosusに対する阻害細菌域bacterialzoneofinhibitionBZI及び最小阻害濃度MICテストを使用したときに、同じ抗菌的有効性を示す。これは、THICOI,II,IIIと微生物間の鏡像選択的な抗菌的相互作用が起こらないことを明確に示す。結果及びディスカッションα‐酸又はβ‐酸から製造したテトラヒドロイソ‐α‐酸の立体化学の分子的認識molecularperceptionは、非常に重要だが、それは、ビールにおけるその潜在的な風味、発泡、抗菌的作用に基づく。文献[VerzeleandDeKeukeleire]によって、C‐6に非対称中心を有するα‐酸の‐光学的回転opticalrotation及びR‐構造configurationが確立され、その異性化誘導体、‐シス‐イソ‐α‐酸及び‐‐トランス‐イソ‐α‐酸の光学的特性が決定された。α‐酸又は異性化‐α‐酸のいずれかの水素化は、キラリティ‐chiralityを保持し、言い換えれば、いかなる光学特性も変わらない。一方で、β‐酸から製造されたテトラヒドロイソ‐α‐酸は、±‐テトラヒドロ‐α‐酸のラセミ混合物の異性化からの2対の/‐‐シス/トランス‐及び‐/‐シス/トランス‐異性体で構成されたラセミ混合物である。β‐酸は、非対称又はアキラル化合物であるために、β‐酸の水素化分解/水素化は、平面的な分子、C2‐対称性symmetryを有するテトラヒドロデソキシ‐α‐酸を生じる。酸化ステップにおいて、C‐6にキラル中心が導入されて、図1に示すように、一対の±‐テトラヒドロ‐α‐酸が生成される。液体クロマトグラフィによる分解Ting及びGoldsteinは、‐シス‐and‐‐トランス‐テトラヒドロイソ‐α‐酸としての水素化‐イソ‐α‐酸の光学的回転を確認した。文献[PatrickLTingandHenryGoldsteinJAmSocBrewChem54103‐1091996]参照。他方で、β‐酸製造からは、±‐シス‐及び±‐トランス‐テトラヒドロイソ‐α‐酸の光学回転値0が得られる。Ting及びGoldsteinは、半調剤semi‐preparativeC‐18カラムと分析的サイクロボンドCyclobondHPLCカラムβ‐視黒デキストリンは、5μシリカゲル、キラル相カラム上に結合されているとの組み合わせを使用して、±‐テトラヒドロ‐α‐酸を成功裏に分解して指定した。そのカラムを使用して、全‐テトラヒドロイソ‐α‐酸の大部分の及び‐‐鏡像異性体及びジアステレオマーを分解した。ビールにおけるテトラヒドロイソ‐α‐酸の各鏡像異性体の特性を評価するために、物質1グラム量が必要である。ホップの苦味化合物3つの主な類似体、及び2つのジアステレオ異性体及び2つの鏡像異性体を有する少なくとも12化合物を含むの錯体組成物complexcompositionのために、分解プロセスを簡易化する戦略は、コルプロン、β‐酸の一成分から出発して、±‐テトラヒドロコフムロンを生成することである。±‐テトラヒドロコフムロン、苦味剤前駆体bitteringprecursorの分解は、その異性化±‐シス‐及び±‐トランス‐テトラヒドロイソコフムロンTHICOより複雑ではない。分析的キラルHPLC高圧液体クロマトグラフィカラムβ‐サイクロボンドを使用して、図2に示すように、分解された化合物を分析すると共に同定した。図2によれば、±‐THCOは、真性‐‐テトラヒドロ‐α‐酸によって同定され、かつ、‐THCOの前に溶出される‐‐THCOに良く分解される。キラル液体クロマトグラフィLCが鏡像異性体を分解する一般的な方法であるために、分析条件にシミュレ‐トされた2つのβ‐サイクロボンド10x2及び20x2カラムを使用して、ミリグラムからグラム量の±‐THCOのラセミ混合物を分離した。±‐THCOの分解は、良くなく、非効率的であった。動力学的結晶化による分解その代わりに、‐‐アルカロイド、を使用して±‐THCOと反応させることは、動力学的分解技術dynamicresolutiontechniqueを構成する。文献[ChemicalEngineeringNewsSeptember92002]参照。2つのジアステレオマー塩が形成された。図3に示すように、その一つである‐THCO‐‐アルカロイドが結晶化され、もう一つの‐‐THCO‐‐アルカロイドは、溶液中に存在していた。酸性化後、それは、非常に光学的に純粋な及び‐‐THCOをそれぞれ再生し、様々なテストを行なうのに十分な量1グラム以上が生成された。キラルHPLC及びCDCircularDichroism;円二色性によって、分解された及び--THCO対±-THCOの光学純度及び光学スペクトルを確認した図4。‐‐THCOの同定は、CDスペクトル及びキラルHPLCの保持時間を、水素化‐α‐酸と比較することによって確認された。‐THCOは、水素化した天然のα‐酸である-‐THCOとは反対のCDスペクトルを有する新規の苦味前駆体bitteringprecursorである。‐THCOの異性化によって、2つの新規の-‐シス/‐トランス‐テトラヒドロイソコフムロンTHICOが生じる一方で、--THCOでは、水素化天然イソ‐α‐酸と同じ-シス/‐‐トランス‐THICOが生じた。図5A~5Cは、/-及び-/‐シス‐及びトランス‐THICOのキラルHPLC分離/分解を示し、-及び--トランス‐THICOの2つのCDスペクトルを示す。/-‐シス/トランス‐THICO-/‐シス/トランス‐THICO、及び、±‐シス/トランス‐THICOの3つの分子及びその誘導体の苦味知覚bitterperception、発泡の質foamquality、及び、抗菌活性をそれぞれ調べた。苦味知覚5vvエタノール/H20水溶液を6ppmのTHICOIII及びIIIでスパイクしたspike。3つの分子の苦味の知覚を表1にまとめた。これは、苦味の強度がII>III>Iであり、IIIの苦味知覚が、他の分子に比べてスムーズで、かつよりマイルドであることを示す。2つのセットのホップ処理しないunhoppedラガーlagerを、6ppm及び13ppmのTHICOIII及びIIIでそれぞれスパイクした。各ビールに存在するシス/トランス‐THICOのC-18逆相HPLC分析結果を表2にまとめた。知覚評価sensoryevaluationから、THICOIIを備えたブールが最も強い初期苦味及び最も長く続くリンガリングlingeringを有することがわかった。その他の2つのビールは、同様であったが、THICOIは若干高い最初の苦味を有し、THICOIIIビールにおける苦味はすぐに軽減された。セットBにおいて、THICOIIビールは、増加され後期苦味と記載するかつ残存する強い初期苦味を有していた。その他の2つのビールは、軽度のリンがリング苦味軽度の残存苦味と共にゆっくりと減少する初期の強い苦味という面において同様であった。これは、匂い受容体odorreceptorが、2つの鏡像異性体THICOI及びTHICOIIを区別し、その結果、苦味強度及び質における差異をもたらすことができることを示す。発泡性泡形成ビールの泡立ちの主な要因の一つに、オオムギからの脂質伝達たんぱく質LTPとホップ苦味成分との相互作用がある。文献[LLuskHGoldsteinDRyderJAmerSocBrewChem5393‐1031995]参照。テトラヒドロイソ‐α‐酸は、その大きな疎水性に基づいて、LTPと優先的に相互作用する。文献[KTakeshiandTShellhammerJAgricFoodChem200856pp8629‐8634]参照。セットAのビールにおける3つの苦味分子のNibem及び半減発泡テストNibemandhalf‐lifefoamtestでは、有意な差は見られなかった。表3参照。THICOの鏡像異性体とLTP間の鏡像体選択的なenantioselective効果の相違は、ビール泡形成において明確ではない。これは、長期間の湯沸しlongkettleboiling後に損傷されると知られているLTPの構造conformationの破壊に起因する可能性がある。文献[SandraNEVanNieropDavidEEvansBarryCAxcellIanCCantrellandMarinaRautenbachJAgricFoodChem200452pp3120‐3129ENClareMillChunliGaoPeterJWildeNeilMRigbyRamaniWijesinha‐BettonisVictoriaEJohnsonLornaJSmithandAlanRMackieBiochemistry200948pp1208‐12088]参照。THICOIIIIIIの抗菌活性並びに最小阻害濃度MIC及び阻害細菌域BZI3つの分子の抗菌効果活性をラクトバチラスブレビスLactobacillusbrevis及びペディオコッカスダムノサスPediococcusdamnosusに対して、2つの方法MIC及びBZIによってテストした。MICは、Tween80培養培地を有しない改質BMBにおいていかなる細菌も検出されない濃度に基づいて決定された。その結果を表4にまとめた。MICは、THICOI及びIIの両方に対して16ppmである。70エタノール/水中4000ppmのTHICOI,II,及びIIIに浸したフィルタペーパーディスクによって製造したユニヴァーサルビールアガーUniversalBeerAgar;UBAにおける細菌阻害域の平均直径を表5にまとめた。2つの異なる微生物クトバチラスブレビス及びペディオコッカスダムノサスに対して、3つの分子の域直径zonediameter増加率は同じ程度であった。それは、全ての分子が同様の抗菌効果を有することを意味する。THICOI、II,IIIと微生物間には鏡像体選択的な抗菌相互作用は見られなかった。したがって、本発明において、ラセミ化合物、±‐テトラヒドロコフムロン又はテトラヒドロ‐α‐酸及びその異性化テトラヒドロイソコフムロン又はテトラヒドロイソ‐α‐酸は、は、新規の苦味剤前駆体bitteringprecursorであるが、‐‐THCOは、水素化‐‐コフムロン天然の‐α‐酸と同じである。両方の鏡像異性体は、同じ分子構造ではあるものの異なる光学回転opticalrotationを有するものに異性化される。‐THCOは2つの新規の苦味剤ジアステレオマーである、‐‐シス‐及び‐トランス‐テトラヒドロ‐イソコフムロンTHICOIIに転換されるが、‐‐THCOは、水素化シス及びトランス‐イソコフムロン天然のイソ‐α‐酸と同じである‐シス‐及び--トランス‐THICOに転換される。知覚sensoryは、3つの分子の苦味強度は、THICOII>±‐THICOIII>THICOIであることを示す。±‐THICOIIIの知覚はスムーズで、かつ、I,及びIIよりもマイルドである。泡状態foamsituationにおいて、3つの分子ビールの間に泡質foamqualityの明らかな違いは見られなかった。言い換えれば、3つの分子と脂質伝達たんぱく質LTP間の鏡像体選択的な効果の明確な相違は観察されなかった。それは、湯沸しkettleboilingの際のLTP構造の破壊に起因すると考えられた。THICOI及びTHICOIIのMICは、ペディオコッカスダムノサスに対して16ppmで、同様であった。2つの異なる微生物クトバチラスブレビス及びペディオコッカスダムノサスに対して、3つの分子の域直径zonediameterの増加率速度は同じ程度であった。それは、全ての分子が同様の抗菌効果を有するか、又は、THICOI、II,IIIと微生物間には鏡像体選択的な抗菌作用はないことを示す。いくつかの実施形態に基づいて本発明を詳細に説明したが、当業者は、本発明が前述した実施形態以外の形で実施できることを理解しているだろう。前述した実施形態は、あくまで説明のために提示されたものであり、限定的なものではない。したがって、本発明の範囲は、添付した特許請求の範囲によって定まる。"