"一般式Xのタキソイドを調製するための方法であって:a1又は複数のルイス酸ML及び第一の塩基剤の存在下で、保護されたバッカチンIII誘導体Bを一般式Cのβ-ラクタムと反応させ、1又は複数のシリルエーテル保護基を有する一般式X0の保護されたタキソイドを得る工程;及びb上記シリルエーテル保護基を除去し、一般式Xのタキソイドを得る工程式中、Mは、Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Sc、Y、Ti、V、Nb、Co、B、Al、In、Sn、Ceのカチオン、及びこれらの任意の組合せから成る群から選択され;Lは、Mの対イオンであり;R’1は、アルコキシ、アリールオキシ、-O-C=O-R10、又は-O-SiR11R12R13であり;R’2は、アルコキシ、アリールオキシ、-O-C=O-R20、又は-O-SiR21R22R23であるか、或いはR’3がC7と共にシクロアルキル環を形成する場合にはR’2はHであり;R’3は、アルキルであるか、又はC7と共にシクロアルキル環を形成し;R’5は、アルコキシ、アリールオキシ、-O-C=O-R50、又は-O-SiR51R52R53であり;R1は、ヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ、又は-O-C=O-R10であり;R2は、ヒドロキシル、水素、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、又は-O-C=O-R20であるか、或いはR3がC7と共にシクロアルキル環を形成する場合には、R2はHであり;R3は、アルキル、又はC7と共にシクロアルキル環を形成し;R4は、アルコキシ又はアリールであり;R10、R20、及びR50は、水素、置換及び非置換アルキル、並びに置換及び非置換アリールから成る群から独立して選択され;そしてR11、R12、R13、R21、R22、R23、R51、R52、及びR53は、水素、置換及び非置換アルキル、置換及び非置換アリールから成る群から独立して選択されるを含んでなる方法。前記Mが、Li、K、Cs、Mg、Sc、Ti、V、Cu、Zn、B、Al、In、Sn、Ceの金属カチオン、及びこれらの任意の組合せから成る群から選択される、請求項1に記載の方法。前記Lが、オキシド、酸性ラジカル、ハロゲン化物アニオン、Br-、Cl-、F-、I-、CO32-、O2-、ClO4-、OCHCH32-、トリフレート、及びこれらの任意の組合せから成る群から選択される、請求項1に記載の方法。前記MLが、LiBr、MgBr2、CsBr、ZnBr2、ZnCl2、CuBr、CuCF3SO42、BF3OEt2、KBr、TiCl4、SnCl2、ScCl3、VCl3、AlCl3、InCl3、Al2CO3、CeCl3、Ag2O、ZnClO4、LiClO4、Ti{OCHCH32}4又はこれらの任意の組合せである、請求項1に記載の方法。前記式中、R’1及びR’2がアルコキシル基であるか、又はR’1が、-O-SiR11R12R13であり、かつR’2が-O-SiR21R22R23である、請求項1に記載の方法。前記式中、R4が、-OCCH33、又はフェニルである、請求項1に記載の方法。前記式中、R’5が、-O-SiCH2CH33又は-O-SiCH33である、請求項1に記載の方法。前記式中、R’1が、アルコキシ、-O-C=O-R10、又は-O-SiR11R12R13であり;R’2が、アルコキシ、-O-SiR21R22R23であるか、又はR’3がC7と共にシクロアルキル環を形成する場合にはR’2がHであり;R’5が、-O-SiR51R52R53であり;R1が、ヒドロキシル、アルコキシ、又は-O-C=O-R10であり;R2が、ヒドロキシル又はアルコキシであるか、あるいはR3がC7と共にシクロアルキル環を形成する場合にはR2はHであり;R10、R20、及びR50が、それぞれ水素又はアルキルであり;R11、R12、R13、R21、R22、R23、R51、R52、及びR53が、それぞれ水素又はアルキルであり;そして保護基が、保護されたタキソイドを酸と反応させることによって除去される、請求項1に記載の方法。前記第一の塩基剤がアミン又は水素化金属である、請求項1に記載の方法。前記第一の塩基剤が、ピリジン、トリエチルアミン、2,6-tert-ブチル-ピリジン、2,6-tert-ブチル-4-メチル-ピリジン、N,N,N’,N’-テトラメチル-ナフタレン-1,8-ジアミン、N-1-ナフチルエチレンジアミン、水素化ナトリウム、又は水素化カリウムである、請求項9に記載の方法。前記β-ラクタムが、3R,4S-tert-ブチル-2-オキシ-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシアゼチジン-1-カルボキシレート、又は3R,4S-フェニル-2-オキシ-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシアゼチジン-1-カルボキシレートである、請求項1に記載の方法。前記タキソイドが、パクリタキセル、ドセタキセル、ラロタキセル、又はカバジタキセルである、請求項1に記載の方法。A1又は複数のルイス酸M’L’と、任意にはさらに第二の塩基剤と、バッカチンIII誘導体A式中、M’が、Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Sc、Y、Ti、V、Nb、Co、B、Al、In、Sn、Ceのカチオン、及びこれらの任意の組合せから成る群から選択され;L’は、M’の対イオンであり;R6は、ヒドロキシル、アルコキシル、アリールオキシ、-O-C=O-R60、又は-O-SiR61R62R63であり;R7は、ヒドロキシル、アルコキシル、アリールオキシ、-O-C=O-R70、又は-O-SiR71R72R73であり;R8は、アルキルであり;R60及びR70は、水素、ヒドロキシル、置換及び非置換アルキル、並びに置換及び非置換アリールから成る群から独立して選択され;そしてR61、R62、R63、R71、R72、及びR73は、水素、ヒドロキシル、置換及び非置換アルキル、並びに置換及び非置換アリールから成る群から独立して選択されるとを反応させて、請求項1に記載の保護されたバッカチンIII誘導体Bを形成する工程をさらに含んでなる、請求項1に記載の方法。前記式中、R’1が、アルコキシであり;R’2が、アルコキシであり;そしてR6及びR7が、いずれもヒドロキシルである、請求項13に記載の方法。前記式中、R’1及びR’2がいずれもメトキシであり、R8がメチルである、請求項14に記載の方法。前記式中、R’1が、-O-SiR11R12R13であり;R’2が、-O-SiR21R22R23であり;R6が、ヒドロキシルであり;そしてR7が、-O-SiR71R72R73である、請求項13に記載の方法。A’10-DABをシリル化試薬と反応させ、請求項13に記載のバッカチン誘導体Aを得る工程をさらに含んでなり;そして任意には上記の工程A’及び請求項13に記載の工程Aを同一の反応ポット中で行う、請求項16に記載の方法。前記式中、R11、R12、R13、R21、R22、R23、R71、R72、及びR73は、それぞれ-CH2CH3又は-CH3である、請求項17に記載の方法。前記第一の塩基剤及び第二の塩基剤が、それぞれアミン塩基、水素化金属、又は金属芳香族化合物の配位錯体である、請求項13に記載の方法。前記第一の塩基剤及び第二の塩基剤が、それぞれピリジン、トリエチルアミン、2,6-tert-ブチル-ピリジン、2,6-tert-ブチル-4-メチル-ピリジン、N,N,N’,N’-テトラメチル-ナフタレン-1,8-ジアミン、N-1-ナフチルエチレンジアミン、水素化ナトリウム、水素化カリウム、又はナフタレン-Liである、請求項19に記載の方法。11又は複数のルイス酸M’L’と、任意にはさらに第二の塩基剤と、バッカチンIII誘導体Aとを反応させて、第一の保護されたバッカチンIII誘導体B0を形成する工程;及び2上記第一の保護されたバッカチンIII誘導体B0を保護されたバッカチンIII誘導体Bに転換する工程式中、M’、L’、R6、R7及びR8は、請求項13に定義される通りであり;R01は、ヒドロキシル、アルコキシル、アリールオキシ、-O-C=O-R10、又は-O-SiR11R12R13であり;R02は、ヒドロキシル、アルコキシル、アリールオキシ、-O-C=O-R20、又は-O-SiR21R22R23であり;そしてR10、R11、R12、R13、R20、R21、R22、及びR23は、請求項1に定義される通りであるをさらに含んでなる、請求項1に記載の方法。前記式中、R01が、-O-C=O-R10であり;R6、R7及びR02が、ヒドロキシルであり;R’1が、-O-C=O-R10であり;R’2が、水素であり;そしてR’3が、C7と共にシクロアルキル環を形成する、請求項21に記載の方法。前記式中、R10がメチルであり、シクロアルキル環がシクロプロピル環である、請求項22に記載の方法。前記工程2が:i第一の保護されたバッカチンIII誘導体B0をトリフリン無水物及びピリジンと反応させ、化合物L1を提供する工程;及びii化合物L1をアジ化ナトリウム又はヨウ化ナトリウムと反応させ、保護されたバッカチンIII誘導体Bを提供する工程を含んでなる、請求項23に記載の方法。前記式中、R01が、-O-C=O-R10であり;R6、R7及びR02が、ヒドロキシルであり;R’1が、-O-C=O-R10であり;そしてR’2が、-O-SiR21R22R23である、請求項21に記載の方法。前記式中、R10がメチルであり、R21、R22、及びR23がそれぞれエチル又はメチルである、請求項25に記載の方法。前記第一の塩基剤及び第二の塩基剤が、それぞれアミン、水素化金属、又は金属芳香族化合物の配位錯体である、請求項21に記載の方法。前記第一の塩基剤及び第二の塩基剤が、それぞれピリジン、トリエチルアミン、2,6-tert-ブチル-ピリジン、2,6-tert-ブチル-4-メチル-ピリジン、N,N,N’,N’-テトラメチル-ナフタレン-1,8-ジアミン、N-1-ナフチルエチレンジアミン、水素化ナトリウム、水素化カリウム、又はナフタレン-Liである、請求項27に記載の方法。I.ルイス酸触媒LiBr、MgBr2、CsBrLiBr、ZnBr2LiBr、及びCuBrLiBrを使用した7,10-ジ-トリエチルシリル-10-デアセチルバッカチンIIID2の合成実施例1~5実施例1LiBrを触媒とする、7,10-ジ-トリエチルシリル-10-デアセチルバッカチンIIID2の調製25°Cの200mLのTHF中の10-DAB10g及びDMAP1当量、22gの溶液に、窒素下でトリエチルアミン18当量、458mL及びTESCl8当量、25mLを液滴で添加し、3~4時間撹拌し続けた。10-DABを消費後、10mLのTHF中のLiBr1当量、16gを反応混合物に添加した。反応物を65~70°Cで3~5時間撹拌し、続いて反応が完了するまで20~30°Cでさらに13~16時間撹拌した。反応溶液を200mLのエチルアセテートで希釈し、200mLの水で洗浄した。分離後、有機層をロータベーパーrotavaporで乾燥した。蒸発後に得られた未精製のD2を120mLのn-ヘキサンで3~4時間温浸した。最後に、濾過後に真空化で乾燥し、生成物、7,10-ジ-トリエチルシリル-10-デアセチルバッカチンIIIを得た収率89、126g、LC純度98。実施例2MgBr2を触媒とする、7,10-ジ-トリエチルシリル-10-デアセチルバッカチンIIID2の調製THF中の7-トリエチルシリル-10-デアセチルバッカチンIIID1、1当量及びMgBr205当量の溶液を窒素下で25°Cで30分間撹拌した後に、DMAP05当量、トリエチルアミン8当量及びTESCl4当量を液滴で添加した。反応物を還流下で46.5時間撹拌した。反応溶液をエチルアセテートで希釈し水で洗浄した。分離後、有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のD2を得たLC純度48。実施例3CsBr及びLiBrの混合物を触媒とする7,10-ジ-トリエチルシリル-10-デアセチルバッカチンIIID2の調製THF中の7-トリエチルシリル-10-デアセチルバッカチンIIID1、1当量、CsBr05当量及びLiBr05当量の溶液を25°C、窒素下で30分間撹拌後、DMAP05当量、トリエチルアミン8当量及びTESCl4当量を液滴で添加した。反応物を還流下で46.5時間撹拌した。反応溶液をエチルアセテートで希釈し、水で洗浄した。分離後、有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のD2を得たLC純度78。実施例4ZnBr2及びLiBrの混合物を触媒とする7,10-ジ-トリエチルシリル-10-デアセチルバッカチンIIID2の調製THF中の7-トリエチルシリル-10-デアセチルバッカチンIIID1、1当量、ZnBr205当量及びLiBr05当量の溶液を25°C、窒素下で30分間撹拌後、DMAP05当量、トリエチルアミン8当量及びTESCl4当量を液滴で添加した。反応物を還流下で46.5時間撹拌した。反応溶液をエチルアセテートで希釈し、水で洗浄した。分離後、有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のD2を得たLC純度58。実施例5CuBr及びLiBrの混合物を触媒とする、7,10-ジ-トリエチルシリル-10-デアセチルバッカチンIIID2の調製THF中の7-トリエチルシリル-10-デアセチルバッカチンIIID1、1当量、CuBr05当量及びLiBr05当量の溶液を25°C、窒素下で30分間撹拌後、DMAP05当量、トリエチルアミン8当量及びTESCl4当量を液滴で添加した。反応物を還流下で46.5時間撹拌した。反応溶液をエチルアセテートで希釈し、水で洗浄した。分離後、有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のD2を得たLC純度26。II.ルイス酸触媒LiBr、MgBr2、CsBr、及びCeCl3を使用した、1-ヒドロキシ-7β,10β-ジ-トリエチルシリルオキシ-9-オキソ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-{2R,3S-3-[tert-ブトキシカルボニルアミノ]-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート}D3の合成実施例6~9実施例6触媒LiBrによる、1-ヒドロキシ-7β,10β-ジ-トリエチルシリルオキシ-9-オキソ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-{2R,3S-3-[tert-ブトキシカルボニルアミノ]-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート}D3の調製窒素下で-15~-10°Cまで冷却した5mLのTHF中の水素化ナトリウム60、8当量、02gの溶液に、5mLのTHF中の7,10-ジ-トリエチルシリル-10-DABD2、05gの溶液を液滴で添加した。反応混合物を-5~5°Cで1時間撹拌し、続いて3mLのTHF中の3R,4S-tert-ブチル2オキシ-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシアゼチジン-1-カルボキシレートβ-ラクタム、26当量、063gの溶液を液滴で添加した。-5~5°Cで1時間撹拌した後に、反応混合物を2mLのTHF中のLiBr1当量、006gの溶液に添加した。反応が完了するまで、反応物を3時間撹拌した。反応物を-5~5°Cにおいて、5mLの10のAcOH/THFで中和し、続いて20mLのエチルアセテートで希釈し20mLの飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のD3を得たLC純度96。実施例7触媒CsBrによる、1-ヒドロキシ-7β,10β-ジ-トリエチルシリルオキシ-9-オキソ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-{2R,3S-3-[tert-ブトキシカルボニルアミノ]-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート}D3の調製窒素下で-15~-10°Cまで冷却した2mLのTHF中の水素化ナトリウム60、8当量、83mgの溶液に、2mLのTHF中の7,10-ジ-トリエチルシリル-10-DABD2、200mgの溶液を液滴で添加した。反応混合物を-5~5°Cで1時間撹拌し、続いて3mLのTHF中の3R,4S-tert-ブチル2-オキシ-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシアゼチジン-1-カルボキシレートβ-ラクタム、25当量、244mgの溶液を液滴で添加した。-5~5°Cで1時間反応混合物を撹拌し、続いて2mLのTHF中のCsBr05当量、28mgの溶液に添加した。反応が完了するまで、反応混合物を3時間撹拌した。反応物を-5~5°Cで5mLの10のAcOH/THFで中和し、20mLの酢酸エチルで希釈し、20mLの飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のD3を得たLC純度94。実施例8触媒MgBr2による、1-ヒドロキシ-7β,10β-ジ-トリエチルシリルオキシ-9-オキソ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-{2R,3S-3-[tert-ブトキシカルボニルアミノ]-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート}D3の調製窒素下で-5°Cまで冷却した2mLのTHF中の水素化ナトリウム60、8当量、829mgの溶液に、2mLのTHF中の7,10-ジ-トリエチルシリル-10-DABD2、1当量、200mgの溶液を液滴で添加した。-5°Cで1時間反応混合物を撹拌し、続いて2mLのTHF中の3R,4S-tert-ブチル2-オキシ-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシアゼチジン-1-カルボキシレートβ-ラクタム、25当量、244mg及びMgBr205当量、239mgの溶液を液滴で添加した。反応が完了するまで反応混合物を3時間撹拌した。反応物を10のAcOH/THFでクエンチし、エチルアセテート及び水で抽出した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のD3を得たLC純度43。実施例9触媒CeCl3による、1-ヒドロキシ-7β,10β-ジ-トリエチルシリルオキシ-9-オキソ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-{2R,3S-3-[tert-ブトキシカルボニルアミノ]-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート}D3の調製窒素下で-5°Cまで冷却した2mLのTHF中の水素化ナトリウム60、8当量、83mgの溶液に、2mLのTHF中の7,10-ジ-トリエチルシリル-10-DABD2、1当量、200mgの溶液を液滴で添加した。反応混合物を-5°Cで1時間撹拌し、続いて2mLのTHF中の3R,4S-tert-ブチル2-オキシ-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシアゼチジン-1-カルボキシレートβ-ラクタム、25当量、244mg及びCeCl305当量、320mgの溶液を液滴で添加した。反応が完了するまで3時間反応混合物を撹拌した。反応物を10のAcOH/THFでクエンチし、エチルアセテート及び水で抽出した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のD3を得たLC純度26。実施例101S,2S,3R,4S,7R,9S,10S,12R,15S-4-アセチルオキシ-15-{[2R,3S-3-{[tert-ブトキシカルボニル]アミノ}-2-ヒドロキシ-3-フェニルプロパノイル]オキシ}-1,9,12-トリヒドロキシ-10,14,17,17-テトラメチル-11-オキソ-6-オキサテトラシクロ11.3.1.03,10.04,7]ヘプタデカ-13-エン-2-イルベンゾエートドセタキセルの調製22.5mLのMeOH中の実施例6の未精製のD3を、0.09mLの32HClaqに-5~5°Cで添加し、3時間撹拌した。続いて、反応温度を20~30°Cまで上昇させ、脱保護が完了するまで反応混合物を24時間撹拌した。反応混合物をロータベーパーで乾燥し、続いて40mLのCH2Cl2で希釈した。40mLの飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した後、有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のドセタキセルを得た。10mLのCH2Cl2中の未精製のドセタキセルを5mLのn-ヘプタンに徐々に添加し、ドセタキセルを沈殿させた。濾過し、固体を乾燥した後に、0.3gのドセタキセルを得た収率60、LC純度96。III.ルイス酸触媒ZnBr2、LiBr、ZnCl2、CuBr、CuBrLiBr、及びCuBrZnBr2を使用した、10-アセチル-10-デアセチルバッカチンIIIT1の合成実施例11~16実施例11ZnBr2を触媒とする、10-アセチル-10-デアセチルバッカチンIIIT1の調製20mLのTHF中の10-DAB10gの溶液に、0.4mLのTHF中のZnBr22当量、021gの溶液を徐々に添加し、続いて無水酢酸6当量、10mLを添加した。さらに、反応温度を60°Cまで上昇させ、19時間撹拌した。反応混合物をエチルアセテートで希釈し、水で洗浄した。分離後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後に、濾液を蒸発しクロマトグラフィーによって精製し、T1を生成した収率73、830mg、LC純度95。実施例12LiBrを触媒とする、10-アセチル-10-デアセチルバッカチンIIIT1の調製200mLのTHF中の10-DAB100gの溶液に、4mLのTHF中のLiBr1当量、156gの溶液を徐々に添加し、続いて無水酢酸6当量、176mLを添加した。そして、反応温度を60°Cまで上昇させ、反応混合物を17時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水で洗浄した。分離後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後に、濾液を蒸発し、未精製のT1を生成した収率50;83g、生成物のLC純度65。実施例13ZnCl2を触媒とする、10-アセチル-10-デアセチルバッカチンIIIT1の調製5mLのTHF中の10-DAB025gの溶液に、0.5mLのTHF中のZnCl205当量、003gの溶液を徐々に添加し、続いて無水酢酸15当量、006mLを添加した。そして、反応温度を60°Cまで上昇させ、反応混合物を17時間撹拌した。反応混合物をエチルアセテートで希釈し、水で洗浄した。分離後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後に、濾液を蒸発し未精製のT1を得た収率74;240mg、生成物のLC純度、83。実施例14CuBrを触媒とする、10-アセチル-10-デアセチルバッカチンIIIT1の調製10mLのTHF中の10-DAB05gの溶液に、3mLのTHF中のCuBr05当量、007gの溶液を徐々に添加し、続いて無水酢酸を添加した5当量、0440mL。そして、反応温度を60°Cまで上昇させ、反応混合物を21.5時間撹拌した。反応混合物をエチルアセテートで希釈し、水で洗浄した。分離後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後に、濾液を蒸発させ、未精製のT1を生成した収率60;360mg、生成物のLC純度、89。実施例15CuBrとLiBrの混合物を触媒とする、10-アセチル-10-デアセチルバッカチンIIIT1の調製10mLのTHF中の10-DAB05gの溶液に、3mLのTHF中のCuBr05当量、007gとLiBr05当量、004gの溶液を徐々に添加し、続いて無水酢酸5当量、0440mLを添加した。反応温度を60°Cまで上昇させ、反応混合物を21.5時間撹拌した。反応混合物をエチルアセテートで希釈し、水で洗浄した。分離後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後に、濾液を蒸発し、未精製のT1を生成したLC純度91。実施例16CuBrとZnBr2の混合物を触媒とする、10-アセチル-10-デアセチルバッカチンIIIT1の調製10mLのTHF中の10-DAB05gの溶液に、3mLのTHF中のCuBr05当量、007gとZnBr205当量、01gの溶液を添加し、続いて無水酢酸5当量、0440mLを添加した。そして、反応温度を60°Cまで上昇させ、反応混合物を21.5時間撹拌した。続いて、反応混合物をエチルアセテートで希釈し、水で洗浄した。分離後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後に、濾液を蒸発し、未精製のT1を生成した収率75;420mg、LC純度、97。IV.ルイス酸触媒CsBr、KBr、MgBr2、LiBr、及びZnBr2を使用した、1-ヒドロキシ-7β-トリエチルシリルオキシ-9-オキソ-10β-アセチルオキシ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-[2R,3S-3-ベンゾイルアミノ-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート]T3の合成実施例17~21実施例17触媒CsBrによる、1-ヒドロキシ-7β-トリエチルシリルオキシ-9-オキソ-10β-アセチルオキシ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-[2R,3S-3-ベンゾイルアミノ-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート]T3の調製THF中の10-デアセチルバッカチンIIIT11当量、100g、LC純度97の溶液を25°Cの窒素下で30分間撹拌し、続いてDMAP14当量、3g、トリエチルアミン12当量、285mL及びTESCl51当量、131gを徐々に添加した。反応物を還流下で16時間撹拌し、エチルアセテートで希釈しそして水で洗浄した。分離後、有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のT2を得た収率75、95g、LC純度92。0.5mLのTHF中の水素化ナトリウム60、56当量、320mgの溶液を窒素下で-5~0°Cまで冷却し、THF中の未精製のT2の溶液1当量、100mgLをその中に徐々に添加した。反応混合物を-5~0°Cで0.5時間撹拌し、続いて0.5mLのTHF中の3R,4S-1-ベンゾイル-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシ-2-アゼチジノンβ-ラクタム、2当量、109mgとCsBr1当量、30mgの混合物を液滴で添加した。反応が完了するまで、反応物を0~7°Cで2時間撹拌した。反応物を2mLの10のAcOH/THFで0~5°Cで中和し、続いて5mLの酢酸エチルで希釈し、5mLの飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のT3を得た収率75、154mg、LC純度69。実施例18触媒KBrによる、1-ヒドロキシ-7β-トリエチルシリルオキシ-9-オキソ-10β-アセチルオキシ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-[2R,3S-3-ベンゾイルアミノ-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート]T3の調製0.5mLのTHF中の水素化ナトリウム60、56当量、320mgの溶液を窒素下で-5~0°Cまで冷却し、1mLのTHF中の7-TES-バッカチンIIIT21当量、100mg、LC純度92の溶液を液滴で添加した。反応混合物を-5~0°Cで0.5時間撹拌し、続いて0.5mLのTHF中の3R,4S-1-ベンゾイル-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシ-2-アゼチジノンβ-ラクタム、2当量、109mgとKBr1当量、17mgの溶液を液滴で添加した。そして、反応が完了するまで、反応混合物を-5~7°Cで2時間撹拌した。反応物を0~5°Cで2mLの10のAcOH/THFで中和し、続いて5mLの酢酸エチルで希釈し5mLの飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のT3を得た収率75、154mg、LC純度69。実施例19触媒MgBr2による、1-ヒドロキシ-7β-トリエチルシリルオキシ-9-オキソ-10β-アセチルオキシ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-[2R,3S-3-ベンゾイルアミノ-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート]T3の調製0.5mLのTHF中の水素化ナトリウム60、56当量、320mgの溶液を窒素下で-5~0°Cまで30分間冷却し、1mLのTHF中の7-TES-バッカチンIII1当量、100mg、LC純度92の溶液を徐々に添加した。反応混合物を-5~0°Cで0.5時間撹拌し、続いて0.5mLのTHF中の3R,4S-1-ベンゾイル-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシ-2-アゼチジノンβ-ラクタム、2当量、109mgとMgBr21当量、26mgの溶液を液滴で添加した。反応が完了するまで、反応物を-5~13°Cで3時間撹拌した。反応物を2mLの10のAcOH/THFで0~5°Cで中和し、続いて5mLの酢酸エチルで希釈し5mLの飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のT3を得た収率68;158mg、LC純度62。実施例20触媒LiBrによる、1-ヒドロキシ-7β-トリエチルシリルオキシ-9-オキソ-10β-アセチルオキシ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-[2R,3S-3-ベンゾイルアミノ-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート]T3の調製0.5mLのTHF中の水素化ナトリウム60、56当量、320mgの溶液を窒素下で-5~0°Cまで30分間冷却し、1mLのTHF中の7-TES-バッカチンIIIT21当量、100mg、LC純度92の溶液を徐々に添加した。反応混合物を-5~0°Cで0.5時間撹拌し、続いて0.5mLのTHF中の3R,4S-1-ベンゾイル-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシ-2-アゼチジノンβ-ラクタム、2当量、109mgとLiBr1当量、12mgの溶液を液滴で添加した。反応が完了するまで、反応混合物を0~23°Cで5時間撹拌した。反応物を2mLの10のAcOH/THFで0~5°Cで中和し、続いて5mLの酢酸エチルで希釈し5mLの飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のT3を得た収率60、150mg、LC純度57。実施例21触媒ZnBr2による、1-ヒドロキシ-7β-トリエチルシリルオキシ-9-オキソ-10β-アセチルオキシ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-[2R,3S-3-ベンゾイルアミノ-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート]T3の調製0.5mLのTHF中の水素化ナトリウム60、56当量、320mgの溶液を窒素下で-5~0°Cまで30分間冷却し、1mLのTHF中の7-TES-バッカチンIIIT21当量、100mg、LC純度92の溶液をこの中に徐々に添加した。反応混合物を-5~0°Cで0.5時間撹拌し、続いて0.5mLのTHF中の3R,4S-1-ベンゾイル-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシ-2-アゼチジノンβ-ラクタム、2当量、109mgとZnBr1当量、35mgの溶液を液滴で添加した。反応が完了するまで、反応混合物を0~23°Cで4時間撹拌した。反応物を2mLの10のAcOH/THFで0~5°Cで中和し、続いて5mLの酢酸エチルで希釈し、5mLの飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のT3を得たLC純度12。実施例221S,2S,3R,4S,7R,9S,10S,12R,15S-4,12-ビスアセチルオキシ-1,9-ジヒドロキシ-15-{[2R,3S-2-ヒドロキシ-3-フェニル-3-フェニルホルムアミドプロパノイル]オキシ}-10,14,17,17-テトラメチル-11-オキソ-6-オキサテトラシクロ[11.3.1.03,10.04,7]ヘプタデカ-13-エン-2-イルベンゾエートパクリタキセルの調製22.5mLのMeOH中の実施例14の未精製のT3に、0.09mLの32HClaqを-5~5°Cで添加し、続いて反応混合物を3時間撹拌した。反応温度を20~30°Cまで上昇させ、脱保護が完了するまで反応混合物を24時間撹拌した。反応混合物をロータベーパーで乾燥し、続いて40mLのCH2Cl2で希釈した。40mLの飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した後に、有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製物を得た。10mLのCH2Cl2中の未精製物に、20mLのn-ヘプタンを徐々に添加し、パクリタキセルを沈殿させた。濾過し固体を乾燥した後に、7.0gのパクリタキセルを得た収率90、LC純度95。V.ルイス酸触媒LiBr、CsBr、及びKBrを使用した、2α,3α,4α,5β,7α,10β,13α-4,10-ビスアセチルオキシ-13-{2R,3S-3-[tert-ブトキシカルボニルアミノ]-2-ヒドロキシ-3-フェニルプロパノイル}オキシ-1-ヒドロキシ-9-オキソ-5,20-エポキシ-7,19-シクロタキサ-11-エン-2-イルベンゾエートL3の合成実施例23~25実施例23触媒LiBrによる、2α,3α,4α,5β,7α,10β,13α-4,10-ビスアセチルオキシ-13-{2R,3S-3-[tert-ブトキシカルボニルアミノ]-2-ヒドロキシ-3-フェニルプロパノイル}オキシ-1-ヒドロキシ-9-オキソ-5,20-エポキシ-7,19-シクロタキサ-11-エン-2-イルベンゾエートL3の調製撹拌したDCM8mL中の10-デアセチルバッカチンIII2g、34mmolとピリジン7mLの溶液を-30°Cまで冷却し、トリフリン無水物25当量、14mLを20分間に渡って添加した。添加中、反応混合物の温度を-15°C以下に維持し、添加後30分間-20~-25°Cに維持した。0°Cで2時間撹拌した後に、反応混合物をまずCH2Cl2で希釈し、続いて1MのNaHSO4、飽和sat’dNaHCO3、及び50の飽和NaClで連続的に洗浄した。各水性洗浄をDCMで逆抽出し、結合した有機層を乾燥しMgSO4、濾過し、そして濃縮した。未精製の生成物をフラッシュシリカゲルカラムに適用した。TLCによって生成物を含有することが分かった画分の蒸発によって、7-O-トリフレート-バッカチンIII、L1が得られた収率98、25g。乾燥ACN40mL中の7-O-トリフレート-バッカチンIIIL125g、35mmolの溶液をNaN327g、42mmolで処理した。反応物を窒素下で5~6時間還流した。混合物をEtOAcで希釈し、水及びブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウム中で乾燥し、蒸発させた。生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製した。TLCによって生成物を含有することが確認された画分の蒸発によって、7-デオキシ-8-デスメチルバッカチンIIIL2が得られた収率64、127g。1mLのTHF中の水素化ナトリウム60、25mg、8当量の溶液を、窒素下で-15~-10°Cまで冷却し、続いて1mLのTHF中の2α,3α,4α,5β,7α,10β,13α-4,10-ビスアセチルオキシ-1,13-ジヒドロキシ-9-オキソ-5,20-エポキシ-7,19-シクロタキサ-11-エン-2-イルベンゾエートL201g、LC純度73の溶液を液滴で添加した。反応混合物を-5~5°Cで1時間撹拌し、続いて0.4mLのTHF中の3R,4S-tert-ブチル2-オキシ-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシアゼチジン-1-カルボキシレートβ-ラクタム、2当量、144mgの溶液を液滴で添加した。-5~5°Cで1時間撹拌した後に、反応混合物に0.4mLのTHF中のLiBr6mgの溶液を添加した。反応が終了するまで、反応混合物をさらに3時間撹拌した。反応物を0.5mLの10のAcOH/THFで-5~5°Cで中和し、続いて10mLのエチルアセテートで希釈しそして8mLの飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のL3を得たLC純度65。実施例24触媒CsBrによる2α,3α,4α,5β,7α,10β,13α-4,10-ビスアセチルオキシ-13-{2R,3S-3-[tert-ブトキシカルボニルアミノ]-2-ヒドロキシ-3-フェニルプロパノイル}オキシ-1-ヒドロキシ-9-オキソ-5,20-エポキシ-7,19-シクロタキサ-11-エン-2-イルベンゾエートL3の調製1mLのTHF中の水素化ナトリウム60、25mg、8当量の溶液を-15~-10°Cまで窒素下で冷却し、続いて1mLのTHF中の2α,3α,4α,5β,7α,10β,13α-4,10-ビスアセチルオキシ-1,13-ジヒドロキシ-9-オキソ-5,20-エポキシ-7,19-シクロタキサ-11-エン-2-イルベンゾエートL201g、LC純度73の溶液を液滴で添加した。反応混合物を-5~5°Cで1時間撹拌し、続いて0.4mLのTHF中の3R,4S-tert-ブチル2-オキシ-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシアゼチジン-1-カルボキシレートβ-ラクタム、2当量、144mgの溶液を液滴で添加した。-5~5°Cで1時間撹拌した後に、反応混合物に0.4mLのTHF中のCsBr6mgの溶液を添加した。反応が完了するまで、反応混合物を1.5時間撹拌した。反応物を0.5mLの10のAcOH/THFで-5~5°Cで中和し、続いて10mLのエチルアセテートで希釈し、8mLの飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した。有機層をロータベーパーで乾燥し未精製のL3を得たLC純度75。実施例25触媒KBrによる、2α,3α,4α,5β,7α,10β,13α-4,10-ビスアセチルオキシ-13-{2R,3S-3-[tert-ブトキシカルボニルアミノ]-2-ヒドロキシ-3-フェニルプロパノイル}オキシ-1-ヒドロキシ-9-オキソ-5,20-エポキシ-7,19-シクロタキサ-11-エン-2-イルベンゾエートL3の調製1mLのTHF中の水素化ナトリウム60、25mg、8当量の溶液を窒素下で-15~-10°Cまで冷却し、続いて1mLのTHF中の2α,3α,4α,5β,7α,10β,13α-4,10-ビスアセチルオキシ-1,13-ジヒドロキシ-9-オキソ-5,20-エポキシ-7,19-シクロタキサ-11-エン-2-イルベンゾエートL201g、LC純度73の溶液を徐々に添加した。反応混合物を-5~5°Cで1時間撹拌し、続いて0.4mLのTHF中の3R,4S-tert-ブチル2-オキシ-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシアゼチジン-1-カルボキシレートβ-ラクタム、2当量、144mgの溶液を液滴で添加した。-5~5°Cで1時間撹拌した後に、反応混合物に0.4mLのTHF中のKBr6mgの溶液を添加した。反応が完了するまで、反応混合物を1.5時間撹拌した。反応物を0.5mLの10のAcOH/THFで-5~5°Cで中和し、続いて10mLのエチルアセテートで希釈し8mLの飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のL3を得たLC純度73。実施例261S,2S,3R,4S,7R,9S,11R,13R,16S-4,13-ビスアセチルオキシ-16-{[2R,3S-3-{[tert-ブトキシカルボニル]アミノ}-2-ヒドロキシ-3-フェニルプロパノイル]オキシ}-1-ヒドロキシ-15,18,18-トリメチル-12-オキソ-6-オキサペンタシクロ[12.3.1.03,11.04,7.09,11]オクタデカ-14-エン-2-イルベンゾエートラロタキセルの調製4.5mLのMeOH中に溶解した未精製のL3100mgに、1.5mLの0.5HClaqを0~5°Cで添加し、続いて反応混合物を0~5°Cで2.5時間撹拌した。そして、反応物を20mLの飽和NaHCO3aqで0~5°Cで中和した。反応混合物をロータベーパーで乾燥し、続いて40mLのCH2Cl2で希釈した。40mLの飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した後に、有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製の生成物を得た。5mLのCH2Cl2中の未精製の生成物に10mLのn-ヘプタンを徐々に添加し、ラロタキセルを沈殿させた。濾過後に、固体を乾燥し、白色固体のラロタキセルを得た収率90、90mg、LC純度94。VI.ルイス酸触媒CsBr、CsBrKBr、CsBrMgBr2、CsBrZnBr2、及びCsBrCeCl3及び水素化ナトリウムを使用した、7,10-ジ-メトキシ-10-デアセチルバッカチンIIIC1の合成実施例27~31実施例27CsBrを触媒とする、7,10-ジ-メトキシ-10-デアセチルバッカチンIIIC1の調製共溶媒THF/DMF21、6mL中の水素化ナトリウム60、3当量、022g及びCsBr05当量、020gの溶液を窒素下で-20°Cまで冷却し、20分間撹拌した。THF/DMF21、6mL中の10-DAB1当量、1g/Me2SO410当量、174mLをNaH/CsBr反応混合物中に徐々に添加した。反応混合物を室温まで徐々に温め、反応が完了するまで2時間撹拌した。反応物を10のAcOH/THFでクエンチし、CH2Cl2及び水で抽出した。分離後、有機層を飽和NaHCO3aqで抽出した。有機層を再結晶によって濃縮し精製しCH2Cl2ヘキサン、C1を白色固体として得た収率50、037g、LC純度90。実施例28CsBrとKBrの混合物を触媒とする、7,10-ジ-メトキシ-10-デアセチルバッカチンIIIC1の調製共溶媒THF/DMF21、6mL中の水素化ナトリウム60、3当量、022g/CsBr05当量、020g/KBr01当量、002gの溶液を窒素下で-20°Cまで冷却し、20分間撹拌した。THF/DMF21、6mL中の10-DAB1当量、1g/Me2SO410当量、174mLをNaH/CsBr/KBr溶液中に徐々に添加した。反応混合物を室温まで徐々に温め、反応が完了するまで2時間撹拌した。反応物を10のAcOH/THFでクエンチし、CH2Cl2及び水で抽出した。分離後、有機層を飽和NaHCO3で抽出し、再結晶CH2Cl2ヘキサンによって濃縮し精製し、C1を白色固体として得たLC純度66。実施例29CsBrとMgBr2との混合物を触媒とする、7,10-ジ-メトキシ-10-デアセチルバッカチンIIIC1の調製共溶媒THF/DMF21、6mL中の水素化ナトリウム60、3当量、022g/CsBr05当量、020g/MgBr201当量、003gの溶液を窒素下で-20°Cまで冷却し、20分間撹拌した。THF/DMF21、6mL中の10-DAB1当量、1g/Me2SO410当量、174mLをNaH/CsBr/MgBr2混合物中に徐々に添加した。反応混合物を室温まで徐々に温め、そして反応が完了するまで2時間撹拌した。反応物を10のAcOH/THFでクエンチし、CH2Cl2及び水で抽出した。分離後、有機層を飽和NaHCO3aqで抽出し、再結晶CH2Cl2ヘキサンによって濃縮し精製し、C1を白色固体として得たLC純度74。実施例30CsBr及びZnBr2の混合物を触媒とする、7,10-ジ-メトキシ-10-デアセチルバッカチンIIIC1の調製共溶媒THF/DMF21、6mL中の水素化ナトリウム60、3当量、022g/CsBr05当量、020g/ZnBr201当量、004gの溶液を窒素下で-20°Cまで冷却し、20分間撹拌した。THF/DMF21、6mL中の10-DAB1当量、1g/Me2SO410当量、174mLをNaH/CsBr/ZnBr2の混合物中に徐々に添加した。反応混合物を室温まで徐々に温め、反応が完了するまで17時間撹拌した。反応物を10のAcOH/THFでクエンチし、CH2Cl2及び水で抽出した。分離後、有機層を飽和NaHCO3aqで抽出し、再結晶CH2Cl2ヘキサンによって濃縮し精製し、C1を白色固体として得たLC純度44。実施例31CsBr及びCeCl3の混合物を触媒とする、7,10-ジ-メトキシ-10-デアセチルバッカチンIIIC1の調製共溶媒THF/DMF21、6mL中の水素化ナトリウム60、3当量、022g/CsBr05当量、020g/CeCl301当量、005gの溶液を窒素下で-20°Cまで冷却し、20分間撹拌した。THF/DMF21、6mL中の10-DAB1当量、1g/Me2SO410当量、174mLをNaH/CsBr/CeCl3の混合物中に徐々に添加した。反応混合物を室温まで徐々に温め、反応が完了するまで2時間撹拌した。反応物を10のAcOH/THFでクエンチし、CH2Cl2及び水で抽出した。分離後、有機層を飽和NaHCO3aqで抽出し、再結晶CH2Cl2ヘキサンによって濃縮し精製し、C1を白色固体として得たLC純度61。VII.ルイス酸触媒CsBr、及びKBr及びナフタレン-Liを使用した、7,10-ジ-メトキシ-10-デアセチルバッカチンIIIC1の合成実施例32~35実施例32ナフタレン-Li及び触媒CsBrによる、7,10-ジ-メトキシ-10-デアセチルバッカチンIIIC1の調製無水THF11mL中のリチウム30当量、004g及びナフタレン33当量、078gを、25°Cで16時間窒素下で撹拌し、続いて-78°Cまで冷却した。無水THF9mL中の10-DAB1当量、1g及びMe2SO410当量、174mLをナフタレン-Li及びCsBr05当量、020gの混合物に徐々に添加した。続いて反応混合物を徐々に室温まで戻した。6.5時間撹拌した後に、出発原料を消費した反応物を10のAcOH/THFによってクエンチし、続いてCH2Cl2及び水で抽出した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のC1を得たHPLC純度22。実施例33THF/DMF下でのナフタレン-Li及び触媒CsBrによる、7,10-ジ-メトキシ-10-デアセチルバッカチンIIIC1の調製無水THF/DMF101mL中のリチウム30当量、004g及びナフタレン33当量、078gを窒素下で25°Cで16時間撹拌し、続いて-78°Cまで冷却した。無水THF/DMF101mL中の10-DAB1当量、1g及びMe2SO410当量、174mLの溶液をナフタレン-LiとCsBr05当量、020gの混合物中に徐々に添加した。続いて反応混合物を徐々に室温まで戻した。6.5時間撹拌した後に、出発原料を消費した。反応物を10のAcOH/THFでクエンチし、続いてCH2Cl2及び水で抽出した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のC1を得たHPLC純度10。実施例34ナフタレン-Li及び触媒KBrによる、7,10-ジ-メトキシ-10-デアセチルバッカチンIIIC1の調製無水THF11mL中のリチウム30当量、004g及びナフタレン33当量、078gを窒素下で25°Cで16時間撹拌し、続いて-78°Cまで冷却した。無水THF9mL中の10-DAB1当量、1g及びMe2SO410当量、174mLの溶液をナフタレン-LiとKBr05当量、011gとの混合物中に徐々に添加した。続いて反応混合物を徐々に室温まで戻した。6.5時間撹拌した後に、出発原料を消費した。反応物を10のAcOH/THFでクエンチし、続いてCH2Cl2/水で抽出した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のC1を得たHPLC純度10。実施例35THF/DMF下でのナフタレン-Li及び触媒KBrによる、7,10-ジ-メトキシ-10-デアセチルバッカチンIIIC1の調製無水THF/DMF101mL中のリチウム30当量、004g及びナフタレン33当量、078gを窒素下で25°Cで16時間撹拌し、続いて-78°Cまで冷却した。無水THF101mL中の10-DAB1当量、1g及びMe2SO410当量、174mLの溶液をナフタレン-LiとKBr05当量、011gの混合物中に徐々に添加した。続いて反応混合物を徐々に室温に戻した。6.5時間撹拌した後に、出発原料を消費した。反応物を10のAcOH/THFでクエンチし、続いてCH2Cl2/水で抽出した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のC1を得たHPLC純度9。VIII.ルイス酸触媒LiBr、MgBr2、CsBr、CeCl3、KBr、及びFeCl3を使用した、1-ヒドロキシ-7β,10β-ジ-メトキシ-9-オキソ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-{2R,3S-3-[tert-ブトキシカルボニルアミノ]-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート}C2の合成実施例36~41実施例36触媒LiBrによる、1-ヒドロキシ-7β,10β-ジ-メトキシ-9-オキソ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-{2R,3S-3-[tert-ブトキシカルボニルアミノ]-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート}C2の調製2mLのTHF中の水素化ナトリウム60、8当量、112mgの溶液を-15°Cまで窒素下で冷却した。2mLのTHF中に溶解した7,10-ジ-メトキシ-10-DABC11当量、200mgを水素化ナトリウム溶液中に添加した。この反応混合物に、2mLのTHF中の3R,4S-tert-ブチル2-オキシ-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシアゼチジン-1-カルボキシレートβ-ラクタム、25当量、329mgとLiBr05当量、15mgの混合物を徐々に添加した。反応が完了するまで、反応混合物を-15°C~20°Cで撹拌した。反応物を10のAcOH/THFでクエンチし、エチルアセテート及び水で抽出した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のC2を得たLC純度58。実施例37触媒MgBr2による、1-ヒドロキシ-7β,10β-ジ-メトキシ-9-オキソ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-{2R,3S-3-[tert-ブトキシカルボニルアミノ]-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート}C2の調製2mLのTHF中の水素化ナトリウム60、8当量、112mgの溶液を-15°Cまで窒素下で冷却した。2mLのTHF中に溶解した7,10-ジ-メトキシ-10-DAB1当量、200mgをNaH溶液中に添加した。続いて、反応混合物に2mLのTHF中の3R,4S-tert-ブチル2-オキシ-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシアゼチジン-1-カルボキシレートβ-ラクタム、25当量、329mgとMgBr205当量、322mgとの混合物を徐々に添加した。反応が完了するまで、反応混合物を-15~20°Cで2時間撹拌した。反応物を10のAcOH/THFでクエンチし、エチルアセテート及び水で抽出した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のC2を得たLC純度79。実施例38触媒CsBrによる、1-ヒドロキシ-7β,10β-ジ-メトキシ-9-オキソ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-{2R,3S-3-[tert-ブトキシカルボニルアミノ]-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート}C2の調製2mLのTHF中の水素化ナトリウム60、8当量、112mgの溶液を-15°Cまで窒素下で冷却した。2mLのTHF中の7,10-ジ-メトキシ-10-DAB1当量、200mgをNaH溶液に添加した。反応混合物に、2mLのTHF中の3R,4S-tert-ブチル2-オキシ-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシアゼチジン-1-カルボキシレートβ-ラクタム、25当量、329mgとCsBr05当量、372mgの混合物を徐々に添加した。反応が完了するまで、反応混合物を1.5時間、-15~20°Cで撹拌した。反応物を10のAcOH/THFでクエンチし、エチルアセテート及び水で抽出した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のC2を得たLC純度85。実施例39触媒CeCl3による、1-ヒドロキシ-7β,10β-ジ-メトキシ-9-オキソ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-{2R,3S-3-[tert-ブトキシカルボニルアミノ]-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート}C2の調製2mLのTHF中の水素化ナトリウム60、8当量、112mgの溶液を-15°Cまで窒素下で冷却した。2mLのTHF中の7,10-ジ-メトキシ-10-DAB1当量、200mgをNaH溶液に添加した。反応混合物に、2mLのTHF中の3R,4S-tert-ブチル2-オキシ-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシアゼチジン-1-カルボキシレートβ-ラクタム、25当量、329mgとCeCl305当量、430mgとの混合物を徐々に添加した。反応が完了するまで、反応混合物を-15~20°Cで2.5時間撹拌した。反応物を10のAcOH/THFでクエンチし、エチルアセテート及び水で抽出した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のC2を得たLC純度87。実施例40触媒KBrによる、1-ヒドロキシ-7β,10β-ジ-メトキシ-9-オキソ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-{2R,3S-3-[tert-ブトキシカルボニルアミノ]-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート}C2の調製2mLのTHF中の水素化ナトリウム60、8当量、112mgの溶液を-5°Cまで窒素下で冷却した。2mLのTHF中の7,10-ジ-メトキシ-10-DAB1当量、200mgを液滴でNaH溶液に添加した。反応混合物に、2mLのTHF中の3R,4S-tert-ブチル2-オキシ-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシアゼチジン-1-カルボキシレートβ-ラクタム、25当量、329mgとKBr05当量、20mgとの混合物を徐々に添加した。反応が完了するまで、反応混合物を-15~20°Cで2.5時間撹拌した。反応物を10のAcOH/THFでクエンチし、エチルアセテート及び水で抽出した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のC2を得たLC純度72。実施例41触媒FeCl3による、1-ヒドロキシ-7β,10β-ジ-メトキシ-9-オキソ-5β,20-エポキシタキサ-11-エン-2α,4,13α-トリイル4-アセテート2-ベンゾエート13-{2R,3S-3-[tert-ブトキシカルボニルアミノ]-2-トリエチルシリルオキシ3-フェニルプロパノアート}C2の調製2mLのTHF中の水素化ナトリウム60、8当量、112mgの溶液を窒素下で-5°Cまで冷却した。2mLのTHF中の7,10-ジ-メトキシ-10-DAB1当量、200mgをNaH溶液に液滴で添加した。反応混合物に、2mLのTHF中の3R,4S-tert-ブチル2-オキシ-4-フェニル-3-トリエチルシリルオキシアゼチジン-1-カルボキシレートβ-ラクタム、25当量、329mgとFeCl305当量、284mgとの混合物を添加した。反応が完了するまで、反応混合物を-15~20°Cで2.5時間撹拌した。反応物を10のAcOH/THFでクエンチし、エチルアセテート及び水で抽出した。有機層をロータベーパーで乾燥し、未精製のC2を得た収率45、LC純度95。実施例421S,2S,3R,4S,7R,9S,10S,12R,15S-4-アセチルオキシ-15-{[2R,3S-3-{[tert-ブトキシカルボニル]アミノ}-2-ヒドロキシ-3-フェニルプロパノイル]オキシ}-1,9,12-トリヒドロキシ-10,14,17,17-テトラメチル-11-オキソ-6-オキサテトラシクロ11.3.1.03,10.04,7]ヘプタデカ-13-エン-2-イルベンゾエートカバジタキセルの調製pHが1~2に達するまで、32のHClaqを、-5~5°Cで3.5mLのMeOH中のC3490mg、1当量の溶液に液滴で添加した。脱保護が完了するまで、-5~5°Cで反応混合物を撹拌し、続いて飽和NaHCO3aqでクエンチしCH2Cl2で抽出した。再結晶CH2Cl2ヘキサンによって有機層を濃縮し精製し、カバジタキセルを白色固体として得た収率65、280mg;LC純度98。実施例43以下の表1は、実施例1~42の概要を示すものである。表1.実施例1~42の概要は、測定されなかったことを意味する。本発明、及びこれを生産し且つ使用する態様及び方法は、発明が関連する技術分野の当業者が当該発明を生産し且つ使用することができるように、完全、明確、簡潔且つ正確な用語により記載されている。上述の実施例は本開示の好適な実施形態を記載し、請求項で説明される本開示の範囲から逸脱することのない範囲で変更がなされてよいことを理解されたい。発明としてみなす対象を特に指摘し且つ明確に特許請求するために、以下の請求項で明細書を完結させる。"