"aセレン/第3a族錯体とb液体キャリアとを含む、セレン/第3a族インクであって;前記セレン/第3a族錯体は、セレンを含むセレン成分;RZ-Z’R’およびR2-SHから選択される式を有する有機カルコゲナイド成分式中、ZおよびZ’はそれぞれ独立して硫黄、セレンおよびテルルから選択され;RはH、C1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、アリールエーテル基およびアルキルエーテル基から選択され;R’およびR2はC1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、アリールエーテル基およびアルキルエーテル基から選択される;並びに多座配位子と錯体形成したアルミニウム、インジウム、ガリウムおよびタリウムから選択される少なくとも1種の第3a族物質を含む第3a族錯体:の組み合わせを当初成分として含み;セレン/第3a族錯体が液体キャリア中に安定に分散されている;セレン/第3a族インク。ZおよびZ’が両方とも硫黄であって、かつRおよびR’がそれぞれ独立してフェニル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基およびtert-ブチル基から選択される、請求項1に記載のインク。第3a族錯体がインジウム錯体である請求項1に記載のインク。第3a族錯体がガリウム錯体である請求項1に記載のインク。液体キャリアが窒素含有溶媒であり、当該窒素含有溶媒がa分子あたり2つの窒素原子を有し、iそれら窒素原子がアミン溶媒の分子式において少なくとも3つの炭素原子で隔てられているか、またはiiそれら窒素原子が両方ともアミン溶媒の分子式における不飽和環構造の構成要素であるアミン溶媒;並びにbアミン溶媒の分子あたり3つ以上の窒素原子を有するアミン溶媒から選択される、請求項1に記載のインク。第3a族錯体が添加剤をさらに含み、当該添加剤がp-トルエンチオール、シクロヘキシルメルカプタン、2-メルカプトプロピオン酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸、酢酸、プロピオン酸およびこれらの混合物から選択される、請求項3に記載のインク。第3a族錯体が添加剤をさらに含み、当該添加剤がp-トルエンチオール、シクロヘキシルメルカプタン、2-エチル酪酸、2-メルカプトプロピオン酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸、酢酸、プロピオン酸およびこれらの混合物から選択される、請求項4に記載のインク。セレン成分および有機カルコゲナイド成分が一緒にされて、化合したセレン/有機カルコゲナイド成分を形成し;化合したセレン/有機カルコゲナイド成分が式RZ-Set-Z’R’式中、2≦t≦20を有する化合物を含む、請求項1に記載のインク。セレンを含むセレン成分を提供し;RZ-Z’R’およびR2-SHから選択される式を有する有機カルコゲナイド成分式中、ZおよびZ’はそれぞれ独立して硫黄、セレンおよびテルルから選択され;RはH、C1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、アリールエーテル基およびアルキルエーテル基から選択され;R’およびR2はC1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、アリールエーテル基およびアルキルエーテル基から選択されるを提供し;液体キャリアを提供し;セレン成分、有機カルコゲナイド成分および液体キャリアを一緒にし;この組み合わせ物を攪拌しつつ加熱して化合したセレン/有機カルコゲナイド成分を生じさせ;多座配位子と錯体形成したアルミニウム、インジウム、ガリウムおよびタリウムから選択される少なくとも1種の第3a族物質を含む第3a族錯体を提供し;並びに、化合したセレン/有機カルコゲナイド成分と第3a族錯体とを一緒にしてセレン/第3a族インクを形成する:ことを含み、セレン/第3a族インクが安定な分散物である、請求項1に記載のセレン/第3a族インクを製造する方法。基体を提供する工程;セレンを含むセレン成分を提供し;RZ-Z’R’およびR2-SHから選択される式を有する有機カルコゲナイド成分式中、ZおよびZ’はそれぞれ独立して硫黄、セレンおよびテルルから選択され;RはH、C1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、アリールエーテル基およびアルキルエーテル基から選択され;R’およびR2はC1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、アリールエーテル基およびアルキルエーテル基から選択されるを提供し;液体キャリアを提供し;セレン成分、有機カルコゲナイド成分および液体キャリアを一緒にし;この組み合わせ物を攪拌しつつ加熱して化合したセレン/有機カルコゲナイド成分を生じさせ;多座配位子と錯体形成したアルミニウム、インジウム、ガリウムおよびタリウムから選択される少なくとも1種の第3a族物質を含む第3a族錯体を提供し;並びに、化合したセレン/有機カルコゲナイド成分と第3a族錯体とを一緒にしてセレン/第3a族インクを形成する:ことを含んで、セレン/第3a族インクが安定な分散物である、セレン/第3a族インクを形成する工程;セレン/第3a族インクを基体上に堆積させる工程;堆積したセレン/第3a族インクを加熱して液体キャリアを除いてMaSeh物質を残す工程、ここで、基体上に堆積したMaSeh物質におけるM:Seのモル比は6:1~1:6である;並びに、場合によっては堆積したMaSeh物質をアニールする工程:を含む、基体上にMaSeh物質を堆積させる方法。にもかかわらず、セレン/第3a族半導体を組み込むシステム例えば、スイッチング素子、太陽電池、非線形光学素子、イオン性蓄電池、および高密度相変換データ記憶素子の製造において使用するためのセレン/第3a族インクについての必要性が存在している。特に、MaSeh物質の堆積を容易にするセレン/第3aインクであり、Mは第3a族物質であり、堆積されたMaSeh中のMのSeに対するモル比は調節可能であり、セレン/第3a族インク配合物が好ましくはヒドラジンおよびヒドラジニウムを含まない。本発明は、aセレン/第3a族錯体とb液体キャリアとを含む、セレン/第3a族インクであって;前記セレン/第3a族錯体は、セレンを含むセレン成分;RZ-Z’R’およびR2-SHから選択される式を有する有機カルコゲナイド成分式中、ZおよびZ’はそれぞれ独立して硫黄、セレンおよびテルルから選択され;RはH、C1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、アリールエーテル基およびアルキルエーテル基から選択され;R’およびR2はC1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、アリールエーテル基およびアルキルエーテル基から選択される;並びに多座配位子と錯体形成したアルミニウム、インジウム、ガリウムおよびタリウムから選択される少なくとも1種の第3a族物質を含む第3a族錯体:の組み合わせを当初成分として含み;セレン/第3a族錯体が液体キャリア中に安定に分散されている;セレン/第3a族インクを提供する。本発明は、セレンを含むセレン成分を提供し;RZ-Z’R’およびR2-SHから選択される式を有する有機カルコゲナイド成分式中、ZおよびZ’はそれぞれ独立して硫黄、セレンおよびテルルから選択され;RはH、C1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、アリールエーテル基およびアルキルエーテル基から選択され;R’およびR2はC1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、アリールエーテル基およびアルキルエーテル基から選択されるを提供し;液体キャリアを提供し;セレン成分、有機カルコゲナイド成分および液体キャリアを一緒にし;この組み合わせ物を攪拌しつつ加熱して化合したセレン/有機カルコゲナイド成分を生じさせ;多座配位子と錯体形成したアルミニウム、インジウム、ガリウムおよびタリウムから選択される少なくとも1種の第3a族物質を含む第3a族錯体を提供し;並びに、化合したセレン/有機カルコゲナイド成分と第3a族錯体とを一緒にしてセレン/第3a族インクを形成する:ことを含み、セレン/第3a族インクが安定な分散物である、請求項1のセレン/第3a族インクを製造する方法も提供する。本発明は、基体を提供する工程;セレンを含むセレン成分を提供し;RZ-Z’R’およびR2-SHから選択される式を有する有機カルコゲナイド成分式中、ZおよびZ’はそれぞれ独立して硫黄、セレンおよびテルルから選択され;RはH、C1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、アリールエーテル基およびアルキルエーテル基から選択され;R’およびR2はC1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、アリールエーテル基およびアルキルエーテル基から選択されるを提供し;液体キャリアを提供し;セレン成分、有機カルコゲナイド成分および液体キャリアを一緒にし;この組み合わせ物を攪拌しつつ加熱して化合したセレン/有機カルコゲナイド成分を生じさせ;多座配位子と錯体形成したアルミニウム、インジウム、ガリウムおよびタリウムから選択される少なくとも1種の第3a族物質を含む第3a族錯体を提供し;並びに、化合したセレン/有機カルコゲナイド成分と第3a族錯体とを一緒にしてセレン/第3a族インクを形成する:ことを含んで、セレン/第3a族インクが安定な分散物である、セレン/第3a族インクを形成する工程;セレン/第3a族インクを基体上に堆積させる工程;堆積したセレン/第3a族インクを加熱して液体キャリアを除いてMaSeh物質を残す工程、ここで、基体上に堆積したMaSeh物質におけるM:Seのモル比は6:1~1:6である;並びに、場合によっては堆積したMaSeh物質をアニールする工程:を含む、基体上にMaSeh物質を堆積させる方法も提供する。本発明の第3a族錯体は塩ではない。理論に拘束されるのを望まないが、本発明のセレン/第3a族インクはi液体キャリア中に一緒に安定に分散されているセレン錯体および第3a族錯体;iiセレンおよび第3a族物質の双方を組み込んでいる錯体;またはiiiiおよびiiの組み合わせを含むことができる。米国特許第6,126,740号においてシュルツらにより教示される非水性コロイド懸濁物との相違として、本発明のセレン/第3a族インク中に存在するあらゆるセレン/第3a族錯体は沈殿させられず、溶液から単離されず、ひいては再分散されない。むしろ、本発明のセレン/第3a族インク中に存在するあらゆるセレン/第3a族錯体は作成の際に液体キャリア中で安定であり、かつその使用の間安定なままである。本明細書および特許請求の範囲において使用される場合、セレン/第3a族インクに関する言及における用語安定なとは、セレン成分、有機カルコゲナイド成分および第3a族錯体が、22°Cで窒素下での液体キャリア中でのセレン/第3a族インクを形成する混合の際に沈殿物を形成しないことを意味する。本明細書および特許請求の範囲において使用される場合、セレン/第3a族インクに関する言及における用語貯蔵安定なとは、セレン成分、有機カルコゲナイド成分および第3a族錯体が、液体キャリア中でのセレン/第3a族インクを形成する混合の際に、またはセレン/第3a族インクの22°Cで窒素下での少なくとも5分間のその後の貯蔵の際に沈殿物を形成しないことを意味する。本明細書および特許請求の範囲において使用される場合、セレン/第3a族インクに関する言及における用語延長された安定性とは、セレン成分、有機カルコゲナイド成分および第3a族錯体が、液体キャリア中でのセレン/第3a族インクを形成する混合の際に、またはセレン/第3a族インクの22°Cで窒素下での少なくとも2時間のその後の貯蔵の際に沈殿物を形成しないことを意味する。本明細書および特許請求の範囲において使用される場合、セレン/第3a族インクに関する言及における用語ヒドラジンを含まないとは、セレン/第3a族インクが100ppm未満しかヒドラジンを含まないことを意味する。本明細書および特許請求の範囲において使用される場合、セレン/第3a族インクに関する言及における用語ヒドラジニウムを含まない、またはN2H5を含まないとは、セレンと錯体形成したヒドラジニウムをセレン/第3a族インクが100ppm未満しか含まないことを意味する。本発明のセレン成分はセレンを含む。好ましくは、セレン成分はセレンである。有機カルコゲナイド成分はRZ-Z’R’およびR2-SHから選択される式を有し、式中、ZおよびZ’はそれぞれ独立して硫黄、セレンおよびテルル好ましくは硫黄およびセレン;最も好ましくは硫黄から選択され;RはH、C1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、アリールエーテル基およびアルキルエーテル基から選択され好ましくは、RはC1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、C7-20アリールエーテル基およびC3-20アルキルエーテル基から選択され;より好ましくは、RはC1-20アルキル基およびC6-20アリール基から選択され;さらにより好ましくはRはC1-10アルキル基であり;最も好ましくはRはC1-5アルキル基であり;R’はC1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、アリールエーテル基およびアルキルエーテル基から選択される好ましくは、R’はC1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、C7-20アリールエーテル基およびC3-20アルキルエーテル基から選択され;より好ましくは、R’はC1-20アルキル基およびC6-20アリール基から選択され;さらにより好ましくは、R’はC1-10アルキル基であり;最も好ましくは、R’はC1-5アルキル基である。好ましくは、R、R’およびR2は液体キャリア中の有機カルコゲナイドの溶解性を増大させるように選択される。有機カルコゲナイド成分は、本発明のセレン/第3a族インクに向上した安定性を提供すると考えられる。セレン/第3a族インクにおける、セレン:RZ-Z’R’およびR2-SHから選択される式を有する有機カルコゲナイドのモル比は、セレン/第3a族インクの特性を所望のように調節するように選択される。理論により拘束されるのを望むものではないが、本発明のセレン/第3a族インクにおいて、RZ-Z’R’およびR2-SHから選択される式を有する有機カルコゲナイドのセレンに対するさらに高いモル比は、セレン/第3a族インクのさらに高い安定性に関連すると考えられる。好ましくは、セレン/第3a族インクにおける、セレン:RZ-Z’R’およびR2-SHから選択される式を有する有機カルコゲナイドのモル比は、2:1~20:1、より好ましくは2:1~14:1、さらにより好ましくは2:1~10:1、最も好ましくは2:1~8:1である。場合によっては、ZおよびZ’は両方とも硫黄である。好ましくは、ZおよびZ’が両方とも硫黄である場合には、RおよびR’はそれぞれ独立して、フェニル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基およびtert-ブチル基から選択される。より好ましくは、ZおよびZ’が両方とも硫黄である場合には、RおよびR’はそれぞれ独立してn-ブチル基およびtert-ブチル基から選択される。最も好ましくは、ZおよびZ’が両方とも硫黄である場合には、RおよびR’は両方ともtert-ブチル基である。場合によっては、ZおよびZ’は両方ともセレンである。好ましくは、ZおよびZ’が両方ともセレンである場合には、RおよびR’はそれぞれ独立して、フェニル基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基およびtert-ブチル基から選択される。より好ましくは、ZおよびZ’が両方ともセレンである場合には、RおよびR’は両方ともフェニル基である。場合によっては、セレン成分と有機カルコゲナイド成分とは化合してセレン/有機カルコゲナイド成分を形成する。好ましくは、化合したセレン/有機カルコゲナイド成分は、液体キャリア中に分散された式RZ-Set-Z’R’を有する化合物[式中、ZおよびZ’はすでに記載されたとおりであり;RおよびR’はすでに記載されたとおりであり;tは2~20好ましくは2~14、より好ましくは2~10、最も好ましくは2~8である]であり;セレン成分は1重量以上のセレンを含み;セレン成分は安定な分散物であり;並びにセレン成分はヒドラジンおよびヒドラジニウムを含まない。本発明の第3a族錯体はaアルミニウム、ガリウム、インジウムおよびタリウムから選択される、好ましくはガリウムおよびインジウムから選択される、最も好ましくはインジウムである第3a族物質;並びにb第3a族イオンと配位している多座配位子:を含む。理論に拘束されるのを望むものではないが、相対的にいうと、第3a族錯体の製造におけるより高い配座数の配位子の使用は、セレン成分と第3a族錯体が液体キャリア中で分散されつつ、セレン成分中のセレンと第3a族錯体中の第3a族物質との反応性を低減させる例えば、三座配位子は二座配位子もしくは一座配位子よりも高い安定性を生じさせると考えられる。より高い配座数の配位子は第3a族錯体中の第3a族物質に対してさらに高い親和性を示し、よって液体キャリア中で分散されつつセレンが第3a族物質と置き換わるのはより困難であると考えられる。第3a族錯体中の多座配位子には好ましくはジケトンが挙げられる。より好ましくは、第3a族錯体は、第3a族物質と錯体形成される、ブタンジオナート、ペンタンジオナート、ヘキサンジオナート、ヘプタンジオナート、シクロヘキサンジオナート、1,1,1,5,5,5-ヘキサフルオロアセチルアセトンから選択される多座配位子を含む。最も好ましくは、第3a族錯体は第3a族物質と錯形成したペンタンジオナートを含む。本発明の第3a族錯体は好ましくはインジウム、ガリウムもしくはその混合物であり;多座配位子と錯形成される。場合によっては、第3a族錯体はガリウム錯体、好ましくはジケトンで錯化されたガリウム、最も好ましくはペンタンジオナートで錯化されたガリウムである。場合によっては、第3a族錯体はインジウム錯体、好ましくはジケトンで錯化されたインジウム、最も好ましくはペンタンジオナートで錯化されたインジウムである。本発明のセレン/第3a族インクにおいて使用される液体キャリアは、セレン成分と有機カルコゲナイド成分と第3a族錯体とが安定に分散可能なあらゆる溶媒であることができる。本明細書に提供される教示が与えられることによって、当業者はルーチンの実験を通じて、どの溶媒が本発明において使用するのに好適であるかを決定するための方法を知るであろう。すなわち、当業者はルーチンの実験を通じて、どの溶媒がゲル化をもたらすかを知るであろう。例えば、一座配位アミン溶媒は第3a族錯体の低減した溶解性を示しかつセレン成分に対する貧溶媒でもある。好ましくは、液体キャリアはa分子あたり2つの窒素原子を有し、iそれら窒素原子がアミン溶媒の分子式において少なくとも3つの炭素原子例えば、-C-C-C-で隔てられているか、またはiiそれら窒素原子がアミン溶媒の分子式における不飽和環構造の構成要素である例えば、イミダゾール環アミン溶媒;並びにbアミン溶媒の分子あたり少なくとも3つの窒素原子を有するアミン溶媒から選択される。より好ましくは、液体キャリアは、1,3-ジアミノプロパン、ジエチレントリアミン、1-メチルイミダゾール、トリス2-アミノエチルアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンおよびテトラメチルグアニジンから選択される。さらにより好ましくは、液体キャリアは1,3-ジアミノプロパン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラメチルグアニジンおよび1-メチルイミダゾールから選択される。最も好ましくは、液体キャリアは1,3-ジアミノプロパンである。本発明のセレン/第3a族インクは、場合によっては、補助溶媒をさらに含むことができる。本発明において使用するのに好適な補助溶媒は、セレン/第3a族インクに含まれる液体キャリアと混和性であり、かつセレン/第3a族インクを不安定化する効果を有しない。好ましい補助溶媒は、セレン/第3a族インクに含まれる液体キャリアの沸点の30°C以内の沸点を示す。本発明のセレン/第3a族インクは、場合によっては、セレン/第3a族インクを不安定化する効果を有しない芳香族チオール、飽和環式チオールおよびカルボン酸からなる群から選択される添加剤をさらに含むことができる。本明細書に提供される教示が与えられることによって、当業者はルーチンの実験を通じて、どの任意の添加剤が本発明において使用するのに好適であるかを決定するための方法を知るであろう。本発明のインジウム含有セレン/第3a族インクにおいて使用するための好ましい任意の添加剤はp-トルエンチオール、シクロヘキシルメルカプタン、2-メルカプトプロピオン酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸、酢酸、プロピオン酸およびこれらの混合物から選択される。本発明のガリウム含有セレン/第3a族インクにおいて使用するのに好ましい任意の添加剤はp-トルエンチオール、シクロヘキシルメルカプタン、2-エチル酪酸、メルカプトプロピオン酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸、酢酸、プロピオン酸およびこれらの混合物から選択される。本発明のセレン/第3a族インクは、場合によっては、分散剤、湿潤剤、ポリマー、バインダー、消泡剤、乳化剤、乾燥剤、充填剤、増量剤、膜コンディショニング剤、酸化防止剤、可塑剤、保存剤、増粘剤、フロー制御flowcontrol剤、レベリング剤、腐蝕抑制剤、およびドーパント例えば、CIGS吸収体物質の電気的性能を向上させるためのナトリウムから選択される薬剤をさらに含むことができる。例えば、延長した貯蔵寿命を容易にするために、フロー特性を向上させるために、基体への適用方法例えば、印刷、噴霧を容易にするために、基体上へのインクの濡れ/展着特性を変更するために、基体上に他の成分例えば、CIGS吸収体物質の他の構成成分、例えば、Cuを堆積させるのに使用される他のインクとセレン/第3a族インクとの適合性を増大させるために、並びにセレン/第3a族インクの分解温度を変えるために、任意の薬剤が本発明のセレン/第3a族インクに組み込まれることができる。好ましくは、本発明のセレン/第3a族インクは非水性インクであるすなわち、10重量以下、より好ましくは1重量以下、最も好ましくは0.1重量以下しか水を含まない。使用される原料液体ビヒクル、任意の薬剤中に存在する水は第3a族錯体と反応して不溶性の第3a族酸化物を生じさせる場合があると考えられる。本発明のセレン/第3a族インクのセレン含量は必要とされる具体的な用途、並びにセレン/第3a族インクを所定の基体に適用するために使用される処理技術および装置に適合するように選択されうる。好ましくは、セレン/第3a族インクは、セレン/第3a族インクの重量を基準にして1~50重量;1~5重量;4~15重量;および5~10重量から選択されるセレン含量を示す。場合によっては、セレン/第3a族インクはセレン/第3a族インクの重量を基準にして1~50重量のセレン含量を示す。場合によっては、セレン/第3a族インクはセレン/第3a族インクの重量を基準にして1~5重量のセレン含量を示す。場合によっては、セレン/第3a族インクはセレン/第3a族インクの重量を基準にして4~15重量のセレン含量を示す。場合によっては、セレン/第3a族インクはセレン/第3a族インクの重量を基準にして5~10重量のセレン含量を示す。本発明のセレン/第3a族インクにおけるセレン:第3a族物質のモル比は調節可能である。好ましくは、本発明のセレン/第3a族インクにおけるセレン:第3a族物質のモル比は6:1~1:6に調節可能である。より好ましくは、本発明のセレン/第3a族インクにおけるセレン:第3a族物質のモル比は3:1~1:3に調節可能である。さらにより好ましくは、本発明のセレン/第3a族インクにおけるセレン:第3a族物質のモル比は2:1~1:2に調節可能である。最も好ましくは、本発明のセレン/第3a族インクにおけるセレン:第3a族物質のモル比は1.5:1~1:1.5に調節可能である。理論に拘束されるのを望むものではないが、セレン/第3a族インクの安定性は5つの主要因によって決定されることが考えられる、すなわち1液体キャリア中での第3a族錯体の溶解性;2有機カルコゲナイド成分におけるR、R’およびR2の選択;3有機カルコゲナイド成分の、セレン成分中のセレンに対するモル比の選択;4液体キャリアの選択;並びに5液体キャリア中に分散されつつ、第3a族物質とセレンとの反応を調節することができる配位子による、第3a族錯体中の第3a族物質の配位である。これら5つの主要因の選択および制御によって、所定の用途のためのセレン/第3a族インクの安定性を調節することが可能であると考えられる。すなわち、所望の安定性は、基体上にセレン/第3a族インクを堆積するために使用される方法に応じて変動しうる。ある場合には、セレン/第3a族インクが基体上に堆積される時より例えば、数時間前に、セレン成分と第3a族錯体とを充分に混合することが望まれる場合がある。この状況においては、セレン/第3a族インクは延長された安定性を示すように配合されうる。ある場合には、セレン/第3a族インクが基体上に堆積される直前に例えば、基体上への堆積の数分以内に、セレン成分と第3a族錯体とを一緒にすることが顧客/使用者に望まれる場合がある。この状況においては、セレン/第3a族インクは少なくとも貯蔵安定なように配合されうる。ある場合には、セレン/第3a族インクの基体上への堆積と同時に例えば、セレン成分と第3a族錯体との同時共堆積、この場合、これら成分はそれらが基体に接触するごく直前に混合されるか、または基体に接触する時に混合される、セレン成分と第3a族錯体とを一緒にすることが顧客/使用者に望まれる場合がある。この状況においては、セレン/第3a族インクは少なくとも安定なように配合されうる。好ましくは、本発明のセレン/第3a族インクはヒドラジンを含まずかつヒドラジニウムを含まない。本発明のセレン/第3a族インクを製造する方法は、セレン成分を提供し;有機カルコゲナイド成分を提供し;第3a族錯体を提供し;液体キャリアを提供し;並びに、セレン成分、有機カルコゲナイド成分、第3a族錯体および液体キャリアの組み合わせ物を形成して、セレン/第3a族インクを提供する:ことを含む。本発明のセレン/第3a族インクの製造に使用するためのセレン成分の提供においては、液体キャリアをセレンに添加することにより、セレンおよび液体キャリアが好ましくは一緒にされる。より好ましくは、セレンおよび液体キャリアは不活性技術を用いて一緒にされ、次いで、セレンが液体キャリアに溶解するまで連続的に攪拌、還流加熱される。好ましくは、液体キャリアは、液体キャリアとセレンとを一緒にする間、20~240°Cの温度に維持される。場合によっては、液体キャリアおよびセレンは、一緒にするプロセス中でセレンの融点220°Cより高く加熱されうる。本発明のセレン/第3a族インクの製造において使用するための化合したセレン/有機カルコゲナイド成分の提供は、セレンを提供し;RZ-Z’R’およびR2-SHから選択される式を有する有機カルコゲナイドを提供し;液体キャリアを提供し;セレン、有機カルコゲナイドおよび液体キャリアを一緒にし;組み合わせ物を攪拌しつつ、好ましくは液体キャリアの沸点温度の25°C以内の温度に、最も好ましくは還流加熱で好ましくは0.1~40時間、より好ましくは0.1~8時間加熱して、液体キャリア中に安定に分散された、化合したセレン/有機カルコゲナイド成分を形成することを含む。好ましくは、化合したセレン/有機カルコゲナイド成分における、セレン:RZ-Z’R’およびR2-SHから選択される式を有する有機カルコゲナイドのモル比は2:1~20:1、より好ましくは2:1~14:1、さらにより好ましくは2:1~10:1、最も好ましくは2:1~8:1である。本発明のセレン/第3a族インクの製造に使用するための化合したセレン/有機カルコゲナイド成分の提供においては、提供される有機カルコゲナイドはチオールおよび有機ジカルコゲナイドから選択される。チオールが使用される場合には、チオールは、好ましくは、式:R2-SH[式中、R2は、C1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、アリールエーテル基およびアルキルエーテル基から選択され;好ましくは、R2は、C1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、C7-20アリールエーテル基およびC3-20アルキルエーテル基から選択され;より好ましくは、R2は、C1-20アルキル基およびC6-20アリール基から選択され;さらにより好ましくは、R2はC1-10アルキル基であり;最も好ましくは、R2はC1-5アルキル基である]を有する。有機ジカルコゲナイドが使用される場合には、有機ジカルコゲナイドは、好ましくは、式:RZ-Z’R’[式中、Rは、H、C1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、アリールエーテル基およびアルキルエーテル基から選択され好ましくは、Rは、C1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、C7-20アリールエーテル基およびC3-20アルキルエーテル基から選択され;より好ましくは、RはC1-20アルキル基およびC6-20アリール基から選択され;さらにより好ましくは、RはC1-10アルキル基であり;最も好ましくは、RはC1-5アルキル基であり;R’は、C1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、アリールエーテル基およびアルキルエーテル基から選択され好ましくは、R’は、C1-20アルキル基、C6-20アリール基、C1-20ヒドロキシアルキル基、C7-20アリールエーテル基およびC3-20アルキルエーテル基から選択され;より好ましくは、R’は、C1-20アルキル基およびC6-20アリール基から選択され;さらにより好ましくは、R’はC1-10アルキル基であり;最も好ましくは、R’はC1-5アルキル基であり;ZおよびZ’はそれぞれ独立して硫黄、セレンおよびテルル、好ましくは硫黄およびセレン、最も好ましくは硫黄から選択される]を有する。使用されるチオールおよび有機ジカルコゲナイドにおけるR2、RおよびR’基は、得られる化合したセレン/有機カルコゲナイド成分の、液体キャリア中での溶解性を増大させるように選択されうる。好ましくは、本発明のセレン/第3a族インクの製造に使用するための化合したセレン/有機カルコゲナイド成分の提供において、有機カルコゲナイドの添加のタイミングは、使用される有機カルコゲナイドの物理的状態に依存する。固体有機カルコゲナイドについては、固体有機カルコゲナイドは好ましくは、液体キャリアの添加前にセレンと一緒にされる。液体有機カルコゲナイドについては、液体有機カルコゲナイドは好ましくは、一緒にされたセレンおよび液体キャリアに添加される。液体有機カルコゲナイドを使用する場合には、本発明のセレン/第3a族インクの製造に使用するための混合セレン/有機カルコゲナイド成分を提供することは、場合によっては、液体有機カルコゲナイドを添加する前に、一緒にされたセレンおよび液体キャリアを加熱することをさらに含む。好ましくは、本発明のセレン/第3a族インクの製造に使用するための化合したセレン/有機カルコゲナイド成分を提供することは、場合によっては、液体有機カルコゲナイドの添加前および添加中に、一緒にされた液体キャリアおよびセレン粉体を加熱することをさらに含む。より好ましくは、一緒にされた液体キャリアおよびセレン粉体は、液体有機カルコゲナイドの添加中に20~240°Cの温度に維持される。最も好ましくは、一緒にされたセレンおよび液体キャリアに、液体有機カルコゲナイドを、連続攪拌、および還流加熱を伴って、徐々に添加することにより、一緒にされたセレンおよび液体キャリアに、液体有機カルコゲナイドが添加される。第3a族錯体は、場合によっては、第3a族物質の単純な塩と配位子とを好適な液体ビヒクル中で化合させることにより製造されることができ、この液体ビヒクルは液体キャリア本明細書において定義される通り、補助溶媒本明細書において定義される通りまたはその混合物から選択される。例えば、硝酸インジウムまたは硝酸ガリウムは脱プロトン化ペンタンジオンと好適な液体ビヒクル中で反応させられて、インジウムペンタンジオナートもしくはガリウムペンタンジオナートをそれぞれ形成することができる。いくつかの第3a族錯体、例えば、インジウムペンタンジオナートおよびガリウムペンタンジオナートは商業的に入手可能でもある。商業的に入手可能な第3a族錯体については、第3a族錯体は場合によっては好適な液体ビヒクルと一緒にされることができ、液体ビヒクルは液体キャリア本明細書において定義される通り、補助溶媒本明細書において定義される通りまたはその混合物から選択される。第3a族物質と一緒に、配位子と一緒に、もしくは第3a族錯体と一緒に使用されるいくつかの原料例えば、任意の添加剤、任意の薬剤および液体ビヒクルは沈殿の形成をもたらす場合がある。例えば、原料例えば、任意の添加剤、任意の薬剤、液体ビヒクルが水を含む場合には、その水は第3a族錯体と反応して不溶性第3a族酸化物を形成しうると考えられる。沈殿が形成される組み合わせについては、液体ビヒクル中の第3a族錯体、任意の添加剤および任意の薬剤が上澄みとして存在でき、この上澄みは、本発明のセレン/第3a族インクの製造において使用するために、デカントおよびカニューレなどによる周知の方法を用いて容器から引き抜かれうる。本発明のセレン/第3a族インクの製造に使用するためのセレン成分および第3a族錯体を提供する場合に、使用される液体キャリアはセレン成分および第3a族錯体が安定に分散可能であるあらゆる溶媒もしくは溶媒の組み合わせ物である。好ましくは、液体キャリアはa分子あたり2つの窒素原子を有し、それら窒素原子がiアミン溶媒の分子式において少なくとも3つの炭素原子例えば、-C-C-C-で隔てられているか、またはiiそれら窒素原子が両方ともアミン溶媒の分子式における不飽和環構造の構成要素である例えば、イミダゾール環アミン溶媒;並びにbアミン溶媒の分子あたり少なくとも3つの窒素原子を有するアミン溶媒から選択される。より好ましくは、液体キャリアは、1,3-ジアミノプロパン、ジエチレントリアミン、1-メチルイミダゾール、トリス2-アミノエチルアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンおよびテトラメチルグアニジンから選択される。さらにより好ましくは、液体キャリアは1,3-ジアミノプロパン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラメチルグアニジンおよび1-メチルイミダゾールから選択される。最も好ましくは、液体キャリアは1,3-ジアミノプロパンである。場合によっては、本発明のセレン/第3a族インクを製造する方法は、補助溶媒を提供し;並びに、補助溶媒を、セレン成分、第3a族錯体および液体キャリアと一緒にすること:をさらに含む。場合によっては、補助溶媒は第3a族錯体の製造に使用される。好適な補助溶媒はセレン/第3a族インクに含まれる液体キャリアと混和性であり、かつセレン/第3a族インクを不安定化する効果を有しない。好ましい補助溶媒はセレン/第3a族インクに含まれる液体キャリアの沸点の30°C以内の沸点をさらに示す。場合によっては、本発明のセレン/第3a族インクを製造する方法は、セレン/第3a族インクを不安定化する効果を有しない芳香族チオール、飽和環式チオールおよびカルボン酸からなる群から選択される任意の添加剤を提供し;並びに任意の添加剤をセレン成分、第3a族錯体および液体キャリアと一緒にする:ことをさらに含む。好ましくは、固体形態で提供される任意の添加剤例えば、p-トルエンチオール、これは雰囲気条件下で固体であるは、液体キャリアの添加前に固体第3a族錯体と一緒にされる。好ましくは、液体形態で提供される任意の添加剤例えば、酢酸はすでに一緒にされた第3a族錯体と液体キャリアに添加される。本発明のインジウム含有セレン/第3a族インクにおいて使用するための好ましい任意の添加剤はp-トルエンチオール、シクロヘキシルメルカプタン、2-メルカプトプロピオン酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸、酢酸、プロピオン酸およびこれらの混合物から選択される。本発明のガリウム含有セレン/第3a族インクにおいて使用するのに好ましい任意の添加剤はp-トルエンチオール、シクロヘキシルメルカプタン、2-エチル酪酸、メルカプトプロピオン酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸、酢酸、プロピオン酸およびこれらの混合物から選択される。場合によっては、本発明のセレン/第3a族インクを製造する方法は、分散剤、湿潤剤、ポリマー、バインダー、消泡剤、乳化剤、乾燥剤、充填剤、増量剤、膜コンディショニング剤、酸化防止剤、可塑剤、保存剤、増粘剤、フロー制御剤、レベリング剤、腐蝕抑制剤、およびドーパントから選択される任意の薬剤を提供し;並びに任意の薬剤と液体キャリアとを一緒にする:ことをさらに含む。本発明のセレン/第3a族インクは例えば、スイッチ、太陽電池CIGS吸収体層もしくはγ-In2Se3ウィンドウ層の製造、非線形光学素子、イオン性蓄電池および高密度相変換データ記憶素子に使用されうる。本発明のセレン/第3a族インクを使用してMaSeh物質を基体上に適用する方法は、基体を提供し;本発明のセレン/第3a族インクを提供し、セレン/第3a族インクを基体に適用して、基体上にMaSeh前駆体を形成し;MaSeh前駆体を処理して液体キャリアを除去して、基体上にMaSeh物質を堆積させる:ことを含み、セレン/第3a族インク中のセレン:Mのモル比は6:1~1:6好ましくは、3:1~1:3、より好ましくは2:1~1:2、最も好ましくは1.5:1~1:1.5であり;Mはアルミニウム、ガリウム、インジウムおよびタリウム好ましくはガリウムおよびインジウム;最も好ましくはインジウムから選択される少なくとも1種の第3a族物質であり;並びに、基体上に堆積されるMaSeh物質中のM:Seのモル比は6:1~1:6好ましくは3:1~1:3、より好ましくは2:1~1:2、最も好ましくは1.5:1~1:1.5である。本発明のセレン/第3a族インクを使用してMaSeh物質を基体上に適用する方法においては、本発明のセレン/第3a族インクは従来の液体処理技術、例えば、湿潤コーティング、噴霧コーティング、スピンコーティング、ドクターブレードコーティング、接触印刷、トップフィードtopfeed反転印刷、ボトムフィードbottomfeed反転印刷、ノズルフィード反転印刷、グラビア印刷、マイクログラビア印刷、反転マイクログラビア印刷、コマダイレクトcommadirect印刷、ローラーコーティング、スロットダイコーティング、マイヤーバーmeyerbarコーティング、リップダイレクトコーティング、デュアルリップダイレクトコーティング、キャピラリーコーティング、インクジェット印刷、ジェット堆積、噴霧熱分解および噴霧堆積を使用して基体に適用されうる。場合によっては、本発明のセレン/第3a族インクは、従来の噴霧熱分解技術を用いて基体に適用されうる。好ましくは、本発明のセレン/第3a族インクは不活性雰囲気下例えば、窒素下で基体に適用される。本発明のセレン/第3a族インクを基体に適用した後で、堆積された物質は加熱されて、残留する液体キャリアもしくは補助溶媒を除去する。好ましくは、堆積された物質は0.5~60分のアニーリング時間で、200~650°Cの温度にかけることによってさらにアニールされる。本発明のセレン/第3a族インクを使用してIn2Se3ウィンドウ層を太陽電池に堆積する場合には、堆積された物質を350~450°Cのアニーリング温度でアニールするのが望ましい。本発明のセレン/第3a族インクを堆積する方法に使用される基体は半導体システムの製造に関連して使用される従来の物質から選択されうる。ある用途においては、基体は、例えば、ガラス、ホイルおよびプラスチック例えば、ポリエチレンテレフタラートおよびポリイミドのようなキャリア物質上の塗膜であり得る。場合によっては、基体は光起電力素子における使用のためのCIGS物質のロールツーロール生産を容易にするのに充分に可とう性である。CIGS吸収体物質の製造に使用される場合には、基体は好ましくはモリブデンである。光起電力素子におけるウィンドウ層の製造に使用される場合には、基体は好ましくは吸収体層物質である。本発明のいくつかの実施形態が以下の実施例において詳細に説明される。実施例において使用されたInacac3インジウムIIIアセチルアセトナートおよびインジウム2,4-ペンタンジオナートとしても知られるおよびGaacac3ガリウムIIIアセチルアセトナートおよびガリウム2,4-ペンタンジオナートとしても知られるはシグマアルドリッチから得られた。実施例1~7:液体キャリア中の第3a族錯体の製造表1に示される第3a族錯体および液体キャリアが表1に示される量で空気中で秤量された。次いで、第3a族錯体および液体キャリアは攪拌棒を備えたガラス容器内で一緒にされ、ホットプレート上に配置された。次いで、ガラスバイアルは密封され、内容物を30分間70°Cのホットプレート設定温度で攪拌した。次いで、ホットプレート設定温度を50°Cに下げ、3時間攪拌を続けた。ホットプレートのスイッチを切って、攪拌を停止した。観察結果は表1に提供される。いくつかの例においては、白色沈殿が形成した。白色沈殿が形成した例においては、セレン/第3a族インクの製造に使用するために、上澄み液体キャリア中の第3a族錯体がガラスバイアルからデカントして取り出された。A室温RTで24時間の貯蔵後にゲルが形成した。BRTで24時間の貯蔵後に沈殿pptはなかった。実施例8~36:液体キャリア中での第3a族錯体添加剤の製造表2に示された物質およびその量を用いて、液体キャリア中で第3a族錯体と添加剤との組み合わせ物が製造された。具体的には、示された第3a族錯体は空気中で、攪拌棒を備えたガラスバイアル中に、表2に示された量で秤量された。次いで、固体状態の示された添加剤例えば、p-トルエンチオールがガラスバイアルに表2に示された量で添加され、次いで、示された液体キャリアが示された量で添加され、次いで、示された量の液体状態の示された添加剤の添加が行われた。次いで、ガラスバイアルは密封され、窒素ガス下で不活性化された。次いで、ガラスバイアルは攪拌しつつ1時間、23°Cのホットプレート設定温度のホットプレート上に配置された。次いで、このホットプレート設定温度は70°Cに上げられ、バイアルは攪拌しつつ1時間ホットプレート上に置いておかれた。次いで、ホットプレートの電源を停止させた。観察結果は表2に提供される。いくつかの例においては、白色沈殿が形成した。白色沈殿が形成した例においては、セレン/第3a族インクの製造に使用するために、上澄み生成物液体キャリア中の第3a族錯体添加剤がガラスバイアルからデカントして取り出された。C室温RTで18時間の貯蔵の際に沈殿pptはなかった。DRTで18~36時間の貯蔵後にわずかに曇った溶液、非常に少量の白色沈殿。ERTで18~36時間の貯蔵後に透明溶液、非常に少量の白色沈殿。FRTで18~36時間の貯蔵後に透明溶液、沈殿なし。GRTで18~36時間の貯蔵後に曇った溶液、沈殿なし。実施例40~56:液体キャリア中での第3a族錯体添加剤の製造表3に示された物質およびその量を用いて、液体キャリア中で第3a族錯体と添加剤との組み合わせ物が製造された。具体的には、示された第3a族錯体は空気中で、攪拌棒を備えたガラスバイアル中に、表3に示された量で秤量された。次いで、固体状態の示された添加剤例えば、p-トルエンチオールがガラスバイアルに表3に示された量で添加され、次いで、示された液体キャリアが示された量で添加され、次いで、示された量の液体状態の示された添加剤の添加が行われた。次いで、ガラスバイアルは密封され、窒素ガス下で不活性化された。次いで、ガラスバイアルは攪拌しつつ1時間、23°Cのホットプレート設定温度のホットプレート上に配置された。次いで、このホットプレート設定温度は70°Cに上げられ、バイアルは攪拌しつつ1時間ホットプレート上に置いておかれた。次いで、ホットプレートの電源を停止させた。観察結果は表3に提供される。いくつかの例においては、白色沈殿が形成した。白色沈殿が形成した例においては、上澄み生成物液体キャリア中の第3a族錯体添加剤がガラスバイアルからデカントして取り出された。C室温RTで18時間の貯蔵の際に沈殿pptはなかった。DRTで18~36時間の貯蔵後にわずかに曇った溶液、非常に少量の白色沈殿。ERTで18~36時間の貯蔵後に透明溶液、非常に少量の白色沈殿。FRTで18~36時間の貯蔵後に透明溶液、沈殿なし。GRTで18~36時間の貯蔵後に曇った溶液、沈殿なし。HRTで18~36時間の貯蔵後に多量の白色沈殿。実施例57:化合したセレン/有機カルコゲナイド成分の製造磁気攪拌棒を備えた250mLの3つ口フラスコに、4.80グラムのセレンおよび112.49グラムのエチレンジアミンが添加された。フラスコに還流凝縮器およびセプタを備え付けた。このフラスコは窒素下で不活性化された。次いで、2.94mLのジ-tertブチルスルフィドをこのフラスコに添加した。フラスコの内容物を約120°Cで6.5時間還流し、次いで室温に冷却して、化合したセレン/有機カルコゲナイド成分の生成物を提供した。実施例58~61:セレン/第3a族インクの製造セレン/第3a族インクはグローブボックス内で製造された。各実施例において、2mLのバイアルに、示された重量の実施例57の化合したセレン/有機カルコゲナイド成分、および表4に示された液体キャリア中の第3a族錯体G3aCinLCを表4に示された量で入れた。次いで、バイアルの内容物をボルテックスで5秒間混合した。2mLバイアルの内容物の混合後に観察が行われ、表4に示される。I当初混合時に沈殿pptなく、室温RTで30分間の貯蔵後に沈殿形成。実施例62:化合したセレン/有機カルコゲナイド成分の製造攪拌棒を備えた40mLのバイアルに、0.80グラムのセレンおよび18.9グラムの1,3-ジアミノプロパンが添加された。このバイアルに還流凝縮器およびセプタを備え付けた。このバイアルは窒素下で不活性化された。次いで、326μLのジ-tertブチルスルフィドをこのバイアルに添加した。バイアルの内容物を約140°Cで3.75時間還流し、次いで室温に冷却して、化合したセレン/有機カルコゲナイド成分の生成物を提供した。実施例63~102:セレン/第3a族インクの製造セレン/第3a族インクはグローブボックス内で製造された。各実施例において、2mLのバイアルに、表5に示された化合したセレン/有機カルコゲナイド成分5滴、および表5に示された液体キャリア中の第3a族錯体G3aCinLCを表5に示された量で入れた。次いで、バイアルの内容物をボルテックスで5秒間混合した。2mLバイアルの内容物の混合後に観察が行われ、表5に示される。J混合当初に沈殿なく、室温RTで2時間の貯蔵後に沈殿なし。K混合当初に沈殿なく、RTで5分間の貯蔵後に沈殿形成した。L混合当初に沈殿なく、RTで5分間の貯蔵後に沈殿なく、RTで2時間の貯蔵後に沈殿なく、RTで2時間の貯蔵後に容器の底に薄膜が付着した。M混合当初に沈殿なく、RTで16時間の貯蔵後に沈殿形成した。実施例103~109:セレン/第3a族膜の製造実施例103~109の膜は窒素雰囲気下でグローブボックス内で製造された。実施例103~109における膜の製造に使用された基体はモリブデンコーティングしたガラスの5×5mm片であった。それぞれの例において、基体は80°Cに設定されたホットプレート上で加熱された。それぞれの例において、表6に示されるセレン/第3a族インクの1滴が基体上に置かれた。セレン/第3a族インクを基体上に滴下した後、約15分の上昇時間にわたってホットプレート設定温度を400°Cに上げた。次いで、このホットプレート設定温度を5分間400°Cに保持し、その後スイッチを切った。次いで、基体をホットプレートの表面上で室温まで冷却した。次いで、生成物膜が表6に示されるようにx-線回折2-シータスキャンXRDおよびエネルギー分散型x-線分析EDSの少なくとも1つによって分析された。x-線回折2-シータスキャンによって分析されるこれらの膜は、ニッケルフィルター銅Kα放射の50kV/200mAでのリガクD/MAX2500を用いて分析された。サンプルは0.03度のステップで0.75度/分で5~90度の2θでスキャンされた。回折ジオメトリが使用され、サンプルは20RPMで回転させられた。実施例103についてのXRDスキャンアウトプットは2つの相の存在を示し、その一方は立方体InaSeh相についての文献報告に適合していることができた。マリックら、AtmosphericpressuresynthesisofIn2Se3,Cu2Se,andCuInSe2withoutexternalselenizationfromsolutionprecursors溶液前駆体からの外部セレン化なしでのIn2Se3,Cu2SeおよびCuInSe2の大気圧合成,J.MATER.RES.第24巻、1375~1387ページ2009を参照。実施例104および105についてのXRDスキャン出力は立方体InaSeh相のみの存在を示した。EDSサンプルは導電性炭素テープ上に取り付けられ、日立3400VP-SEMにおいて様々な圧力モードでコーティングされずに試験された。EDSスペクトルは15KeVで30mm2SD検出器を用いて集められた。実施例107~109についてのXRDスキャン出力は特定されていないGaaSeh相を示し、このGaaSeh相は立方体InaSeh相に類似すると考えられる。EDSデータは堆積した膜における第3a族物質とセレンとの間の重量比を提供する。EDSデータは最適化されていない膜における5~15重量の炭素含量、および下地モリブデン基体からのシグナルも示した。"