"高分子材料で作製された中空の本体を有するカテーテルチューブを含む医療機器であって、前記本体は表面を有し、前記表面は、下記式[式中、R1は、それぞれ独立して、H又はFであり;R2は、H、F、Z基から選択され、Z基は、-CONH-Ra、-SO2NH-Ra、及び-PO2NH-Raから選択され、ここで、Raは、-OH、-COOH、-SO3、-PO4、-NH2、-NH4などの1つ以上の極性官能基によって、又は-CF2m-CF3ペルフルオロアルキル基mは1~70によって置換されていてもよいC1-C4直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖であるか;又は、Raは、-CHRCH2On-Xであり、ここで、nは1~70であり、RはH又は-CH3であり、Xは、H、飽和分岐若しくは直鎖C1-C4アルキル鎖、又は、-CH2p-O-CH2q-W基ここで、Wは、H、-CH3、又は-NH2であり、p及びqは、独立して1~30であるであるか;又は、Raは、C1-C70直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖、又は芳香族化合物であり;そして、R3は、-NO2又は上記Z基から選択される]で表される共有結合した基を含むことを特徴とする表面を有する、医療機器。Ra中の直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖が、炭化水素鎖、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリオレフィンを含む群より選択される、請求項1に記載の医療機器。Ra中の芳香族基が、キシレン、ポリスチレン、及びアクリロニトリルブタジエンスチレンを含む群より選択される、請求項1又は2のいずれか1項に記載の医療機器。Ra中のペルフルオロアルキル基が、式-CF2n-CF3nは1~70で表される、請求項1乃至3のいずれか1項に記載の医療機器。ペルフルオロアルキル基がポリテトラフルオロエチレンである、請求項1又は4のいずれか1項に記載の医療機器。下記式の化合物において、R1及びR2は、独立してH又はFであり、R3は、-CONH-Ra、-SO2NH-Ra、及び-PO2NH-Raから選択されるZ基であり、ここで、Raは、-OH、-COOH、-SO3、-PO4、-NH2、-NH4などの1つ以上の極性官能基によって、又は-CF2m-CF3ペルフルオロアルキル基mは1~70によって置換されていてもよいC1-C4直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖であるか;又は、Raは、-CHRCH2On-Xであり、ここで、nは1~70であり、RはH又は-CH3であり、Xは、H、飽和分岐若しくは直鎖C1-C4アルキル鎖、又は、-CH2p-O-CH2q-W基ここで、Wは、H、-CH3、又は-NH2であり、p及びqは、独立して1~30であるであるか;又は、Raは、C1-C70直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖、又は芳香族化合物である、請求項1に記載の医療機器。下記式の化合物において、R1は、独立してH又はFであり、R2は、CONH-Ra、-SO2NH-Ra、及び-PO2NH-Raから選択されるZ基であり、ここで、Raは、-OH、-COOH、-SO3、-PO4、-NH2、-NH4などの1つ以上の極性官能基によって、又は-CF2m-CF3ペルフルオロアルキル基mは1~70によって置換されていてもよいC1-C4直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖であるか;又は、Raは、-CHRCH2On-Xであり、ここで、nは1~70であり、RはH又は-CH3であり、Xは、H、飽和分岐若しくは直鎖C1-C4アルキル鎖、又は、-CH2p-O-CH2q-W基ここで、Wは、H、-CH3、又は-NH2であり、p及びqは、独立して1~30であるであるか;又は、Raは、C1-C70直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖、又は芳香族化合物であり;R3は、-NO2である、請求項1に記載の医療機器。Z基中のRaが、-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CCH2OH3、-CHCH3CH2O9-CH2CH2OCH3、-CH2CF27CF3から選択される、請求項1~7のいずれか1項に記載の医療機器。高分子材料が、ポリアミド系共重合体及びエラストマーを含む群から選択される請求項1~8のいずれか1項に記載の医療機器であって、前記ポリアミド系共重合体が、下記式により表され、H-O-PF-OOC-PA-COO-PF-OOC-PA-COn-OH式中、PAはポリアミド部分であり、PFはOH末端二量体ジオールポリエステルを含むジオール部分であり、nは5~20である。前記エラストマーが、下記式1のアミノカルボン酸及び下記式2のラクタムを含む群から選択されるポリアミド形成ブロック化合物を、下記式3のポリエーテルジアミントリブロック及び下記式4のジカルボン酸と重合して得られる、前記医療機器。H2N-R1-COOH13HOOC-R3m-COOH4式中、R1、R2及びR3は、それぞれ、炭化水素鎖を内部に含む結合基であって、1以上のアミド基により割り込まれていてもよく、また、R1及びR2は、独立して、2~20個の炭素原子を有するアルキレン基及びアミド結合を含み、R3は1~20個の炭素原子を有するアルキレン基を含み、xは1~20で変化してもよく、yは4~50で変化してもよく、zは1~20で変化してもよく、mは0又は1である。カテーテルチューブが、ガイドワイヤーチューブ又はインフレーションチューブであって、表面が親水基を含む、請求項1~9のいずれか1項に記載の医療機器。カテーテルチューブが、ガイドワイヤーチューブ又はアスピレーションチューブであって、表面が疎水基を含む、請求項1~10のいずれか1項に記載の医療機器。カテーテルチューブ表面が内表面である、請求項1~11のいずれか1項に記載の医療機器。カテーテルチューブ表面が外表面である、請求項1~12のいずれか1項に記載の医療機器。カテーテルチューブ表面が内表面及び外表面である、請求項1~13のいずれか1項に記載の医療機器。以下の工程a~cを含む、請求項1~14のいずれか1項記載の医療機器の表面を改質する方法:a適切な溶媒により、式Iの化合物の溶液を調製する工程;[式中、R1は、それぞれ独立して、H又はFであり;R2は、H、F、Z基から選択され、Z基は、-CONH-Ra、-SO2NH-Ra、及び-PO2NH-Raから選択され、ここで、Raは、-OH、-COOH、-SO3、-PO4、-NH2、-NH4などの1つ以上の極性官能基によって、又は-CF2m-CF3ペルフルオロアルキル基mは1~70によって置換されていてもよいC1-C4直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖であるか;又は、Raは、-CHRCH2On-Xであり、ここで、nは1~70であり、RはH又は-CH3であり、Xは、H、飽和分岐若しくは直鎖C1-C4アルキル鎖、又は、-CH2p-O-CH2q-W基ここで、Wは、H、-CH3、又は-NH2であり、p及びqは、独立して1~30であるであるか;又は、Raは、C1-C70直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖、又は芳香族化合物であり;そして、R3は、-NO2又は上記Z基から選択される];b工程aで調製した溶液に前記医療機器の表面を接触させる工程;c工程bで得られた表面に、前記表面を光活性化することができる放射光を照射する工程。式Iの化合物が、N-トリスヒドロキシメチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミド、N-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンズアミド、N-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミド、及びN-ジェファーミン登録商標M-600-4-アジドベンズアミド、4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ-N-3-ヒドロキシプロピルベンズアミド、4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ-N-4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-ヘプタデカフルオロウンデシルベンズアミド、2-ニトロ-5-アジドベンゾイルグリシン、N-4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-ヘプタデカフルオロウンデシル5-アジド-2-ニトロベンゾエート、N-トリスヒドロキシメチル-5-アジド-2-ニトロベンゾエート、N-ドデカエチレングリコールモノメチルエーテル-5-アジド-2-ニトロベンゾエートを含む群から選択される、請求項15に記載の方法。工程aの溶媒が、メタノール、エタノール、アセトニトリル、及びクロロホルムから選択される、請求項15又は16のいずれか1項に記載の方法。放射光が、医療機器の高分子材料を通過することができる波長を有する、請求項15乃至17のいずれか1項に記載の方法。放射光が、約200nmから約600nm、好適には約250nmから約350nm、さらに好適には約230nmから約300nmの波長を有する、請求項15乃至18のいずれか1項に記載の方法。工程cの照射が、暗環境で室温で行われる、請求項15乃至19のいずれか1項に記載の方法。工程cの照射が、約0.5~1時間行われる、請求項15乃至20のいずれか1項に記載の方法。工程bが、式Iの化合物を含む溶液を、医療機器の表面を通して流すことにより行われる、請求項15乃至21のいずれか1項に記載の方法。工程bの前に、処理する表面を洗浄し乾燥させる工程を含む、請求項15乃至22のいずれか1項に記載の方法。工程bの後に、表面を洗浄して未結合の式Iの化合物を取り除く、請求項15乃至23のいずれか1項に記載の方法。医療機器の表面が、内表面、外表面、又はその両方である、請求項15乃至24のいずれか1項に記載の方法。N-トリスヒドロキシメチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミド、N-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミド、N-ジェファーミン登録商標M-600-4-アジドベンズアミド、N-4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-ヘプタデカフルオロウンデシル5-アジド-2-ニトロベンゾエート、N-トリスヒドロキシメチル-5-アジド-2-ニトロベンゾエート、又は、N-ドデカエチレングリコールモノメチルエーテル-5-アジド-2-ニトロベンゾエートである、式Iの化合物。高分子表面の性質を改質するための、請求項26の化合物の使用。前記高分子表面が医療機器の表面である、請求項27に記載の化合物の使用。表面が医療機器の内表面及び/又は外表面である、請求項27又は28のいずれか1項に記載の化合物の使用。前記表面がカテーテルチューブの内表面及び/又は外表面である、請求項27乃至29のいずれか1項に記載の化合物の使用。カテーテルチューブが、ガイドワイヤーチューブ、インフレーションチューブ、及びアスピレーションチューブから選択される、請求項30に記載の化合物の使用。前記表面がカテーテルのバルーンの内表面である、請求項27乃至29のいずれか1項に記載の化合物の使用。本発明の第1の実施形態によれば、医療機器、特にカテーテルは、高分子材料で作られた中空の本体を含み、また外表面と内表面を有しており、前記内表面は親水性又は疎水性部分の挿入により改質されている。具体的には、前記カテーテルは、カテーテルガイドワイヤーチューブ、バルーンカテーテルのインフレーションチューブ、又はアスピレーションチューブである。本明細書及び請求項において、ガイドワイヤーチューブとは、ガイドワイヤーを内部に受け入れるために適した内腔の形を定め、また有している、すべてのカテーテルの構成部分を含む。詳細には、同軸構造の場合、ガイドワイヤーチューブはカテーテルの全長に伸び、カテーテル軸に対して同軸に配置され、ガイドワイヤーチューブがカテーテル軸の内部に存在する。また、双腔構造の場合、ガイドワイヤーチューブは、ガイドワイヤー内腔を形成する軸カテーテル部分、及びバルーンの近接端部から始まる実際のガイドワイヤーチューブを含む。本明細書及び請求項において、インフレーションチューブとは、カテーテルバルーンの膨張及び収縮を可能にする膨張液を受け入れるために適した内腔の形を定め、また有している、すべてのカテーテルの構成部分を含む。アスピレーションチューブとは、血塊、血栓などの吸引に適した内腔の形を定め、また有している、すべてのカテーテルの構成部分を意味する。本明細書及び請求項において、カテーテルチューブ、例えばカテーテルガイドワイヤーチューブ、バルーンカテーテルのインフレーションチューブ、又は血塊摘出カテーテルのアスピレーションチューブなどの内表面とは、それぞれ、ガイドワイヤー、膨張液、又は吸引物血塊、血栓などを受け入れるために適した内腔の表面を意味する。本発明の別の目的によれば、上述の医療機器は、内表面に加えて又はそれに代えて、親水性又は疎水性部分の挿入により改質された外表面を有する。詳細には、カテーテルチューブが上記で定義したガイドワイヤーチューブの場合、対象となる摩擦は、ガイドワイヤー外表面とガイドワイヤーチューブ内表面その中をガイドワイヤーが摺動するとの間の摩擦である。上記のように、通常、ガイドワイヤーは疎水性のPTFEコーティングが施されるため、本発明では、ガイドワイヤーチューブの内表面は、前記内表面に疎水性を付与するために適した置換芳香族アジドで光活性化されている。このようにして、実際に、2つの接する疎水性材料間の摩擦を有利に低下させることができる。また、カテーテルチューブが上述のようなインフレーションチューブ、特に血管形成術用のバルーンカテーテルの場合、本発明に従って改質したインフレーションチューブの内表面は、膨張液の流通及びインフレーションチューブに沿った摺動が有利に改善することを、本出願者は指摘している。この特徴は、バルーンの膨張及び収縮時間に好適な影響を及ぼし、有利に短縮することができる。バルーンの膨張時間の短縮、そして特にバルーンの収縮時間の短縮は、長いバルーン例えば、最大300mm、又は、縦型のものと比べて放射状の寸法を持つ弁形成術用バルーンを用いる際に、特に有利である。さらに、以下に詳しく定義する同軸構造の場合、ガイドワイヤーチューブとインフレーションチューブの両方の内表面を、親水性部分の挿入により改質することができる。これにより、インフレーションチューブカテーテル軸とガイドワイヤーチューブの間の空間を移動する膨張液は、低摩擦力で摺動することができる。さらに、本発明によれば、例えば血塊摘出カテーテルなどの医療機器のアスピレーションチューブの内表面にも、親水性を付与することができる。実際に、このように改質したアスピレーションチューブの内表面は、アスピレーションカテーテルによる吸引、特に濃度の非常に高い物質血塊、血栓などを血管から吸引する場合に、吸引効率の向上に有利に貢献することを、本出願者は指摘している。本発明によれば、上述のようなガイドワイヤーチューブの内表面は、親水性を付与するために改質することができる。このように、実際、薄い液体層が存在することにより生じる緩衝効果により、後者とガイドワイヤーチューブの親水性内表面との間の摩擦は、有利にかつ驚くほど低い。実際に、血管内手術が開始される前には、ガイドワイヤーの外表面に血液凝固が生じないように、ガイドワイヤーを液体、一般的にはヘパリンの水溶液でぬらす。本発明によるガイドワイヤーチューブの改質内表面は、湿潤液を引き付け、上述の薄い液体層を生じさせることができる。本明細書及び請求項において、親水性及び疎水性とは、それぞれ、ある分子又は化合物が水に対して高い及び低い親和性を有することを意味する。これらの性質は、一般的に、本明細書の実験の項において詳しく説明するように、接触角θを測定することで評価される。通常、範囲限界は、θ=0°完全な水和性であり、最大の親水性を示すからθ=180°水和性がなく、最大の疎水性を示すである。例えば、PA12は、接触角θが約85°である;そのため、この角度値を増加させる表面改質を行うとPA12材料はより疎水性が高まり、一方、この角度値を減少させる表面改質を行うとPA12材料はより親水性が高まる。親水基の例としては、-OH、-COOH、-SO3、-PO4、-NH2、-NH4、PEGポリエチレングリコール、PEOポリエチレンオキシドが含まれる。疎水基の例としては、脂肪族炭素鎖、例えば炭化水素鎖、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリオレフィン全般など、又は、芳香族基、例えばキシレン、ポリスチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン、又は式CF2nCF3n=1~70で表されるフッ素重合体、例えばポリテトラフルオロエチレンPTFEなどが含まれる。本発明は医療機器の作製に向けた特定の利用を探索しているが、生体高分子は、カテーテルチューブを製造するための高分子材料として特に適している。以下の記載においては、生体適合性高分子材料又は生体高分子は、体表又は組織、特に血液と接触して適切に用いることができ、血塊又は血栓の形成を引き起こすことのない材料を含むことを意図している。親水性表面は、実際に、血中高分子や血球の吸収を遅くすることが示されている。好適には、本発明において適切な高分子材料は、C-H又はC-X官能基を含み、ここで、Xはヘテロ原子である。好適には、Xは、窒素、酸素、硫黄、リン、ホウ素、塩化物、臭素、ヨウ素からなる群より選択される。本発明において適切な、特に好適な生体適合性高分子としては、例えば、以下のものが含まれる:ポリアミド、ポリエステル-ポリアミド共重合体、下記一般式で表されるポリアミド系共重合体;H-O-PF-OOC-PA-COO-PF-OOC-PA-COn-OH式中、PAはポリアミド部分であり、PFはOH末端二量体ジオールポリエステルを含むジオール部分であり、nは5~20であるか国際公開第2005/037337号に開示、又は、高分子材料は、下記式1のアミノカルボン酸、及び下記式2のラクタムを含む群から選択されるポリアミド形成ブロック化合物:H2N-R1-COOH1を、下記式3のポリエーテルジアミントリブロック:3及び、下記式4のジカルボン酸:HOOC-R3m-COOH4と重合して得られるエラストマーでもよい;ここで、R1、R2及びR3は、それぞれ、炭化水素鎖を内部に含む結合基であって、1以上のアミド基により割り込まれていてもよく、また、R1及びR2は、独立して、2~20個の炭素原子を有するアルキレン基及びアミド結合を含み、R3は1~20個の炭素原子を有するアルキレン基を含み、xは1~20で変化してもよく、好適には1~18、より好適には1~16であり、yは4~50で変化してもよく、好適には5~45、より好適には8~30であり、zは1~20で変化してもよく、好適には1~18、より好適には1~12であり、mは0又は1であり、これらは国際公開第2007/132485号に開示され、その内容は、前記化合物及び調製方法に関して、参照により本明細書に取り込まれる。本発明の特に好適な高分子はポリアミドであり、より詳細にはポリアミドPA12及びPEBAX登録商標である。本発明によれば、高分子表面の改質は、材料表面の湿潤性を変化させることができる部分を挿入することで達成される。図1に示すように、R基を持つ置換芳香族アジドは、UV光のもとで、反応性の非常に高い中間体フェニルニトレンを生じる。その後、ニトレンラジカルは、C-H結合を持つ基質からHを取り、それにより2つのラジカル部分が生じ、それらが1つに結合する。これにより、アジド分子が基質に挿入される。本発明のある実施形態によれば、カテーテルチューブの高分子内表面は、下記式で表される基を前記内表面に共有結合により結合することで、親水性になるか、又は少なくとも以前よりも親水性が高くなっている:[式中、R1は、それぞれ独立して、H又はFであり;R2は、H、F、Z基から選択され、Z基は、-CONH-Ra、-SO2NH-Ra、及び-PO2NH-Raから選択され、ここで、Raは、-OH、-COOH、-SO3、-PO4、-NH2、-NH4などの1つ以上の極性官能基によって、又は-CF2m-CF3ペルフルオロアルキル基mは1~70によって置換されていてもよいC1-C4直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖であるか;又は、Raは、-CHRCH2On-Xであり、ここで、nは1~70であり、RはH又は-CH3であり、Xは、H、飽和分岐若しくは直鎖C1-C4アルキル鎖、又は、-CH2p-O-CH2q-W基ここで、Wは、H、-CH3、又は-NH2であり、p及びqは、独立して1~30であるであるか;又は、Raは、C1-C70直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖、又は芳香族化合物であり;そして、R3は、-NO2又は上記Z基から選択される]。Raが直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖であれば、炭化水素鎖、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリオレフィンを含む群から選択することができ、Raが芳香族基であれば、キシレン、ポリスチレン、及びアクリロニトリルブタジエンスチレンを含む群から選択することができる。好適なペルフルオロアルキルRa基は、-CF2nCF3nは1~70、又はポリテトラフルオロエチレンである。本発明の好適な実施形態では、N-トリスヒドロキシメチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミド、N-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンズアミド、N-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミド、N-ジェファーミン登録商標M-600-4-アジドベンズアミド、4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ-N-3-ヒドロキシプロピルベンズアミド、4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ-N-4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-ヘプタデカフルオロウンデシルベンズアミド、2-ニトロ-5-アジドベンゾイルグリシン、N-4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-ヘプタデカフルオロウンデシル5-アジド-2-ニトロベンゾエート、N-トリスヒドロキシメチル-5-アジド-2-ニトロベンゾエート、及びN-ドデカエチレングリコールモノメチルエーテル-5-アジド-2-ニトロベンゾエートが、カテーテルチューブの高分子材料の表面処理に用いられている。前記化合物の調製は、以下の実験の項において詳しく説明する。しかしながら、上述の親水基の代わりに、パラ置換R基の組成を変えることで、適切な疎水性部分をカテーテルチューブの内表面に導入することができる。実際に、すでに上述したように、カテーテルチューブの内表面の摺動性は、通常は親水性処理が好ましいが、疎水性処理によっても向上することができる。後者は、実際に、カテーテルチューブ内表面と、ガイドワイヤーを包む液体層との間の相互作用を最小限に抑えることができ、カテーテルチューブが前記層の上を適切かつ有利に摺動することができる。本出願人は、処理する表面が光に暴露されない-カテーテルチューブの内表面である-という事実にも関わらず、光活性化を正しく行うことができることを見出した。このためには、放射光が吸収されないことがないように、UV光源の波長及び処理する高分子材料を選択することが必要である。上述のアジド化合物の光活性化波長は、カテーテルチューブに通常用いられる材料の吸光波長に干渉しないことが見出されている。本発明のある実施形態によれば、メタノールやエタノールなどのアルコール、アセトン、アセトニトリル、又はクロロホルムに溶かしたパラ置換アリールアジド化合物を調製し、処理する内表面をその溶液と接触させる。例えば、溶液をカテーテルチューブの中、すなわちカテーテルチューブ内腔を通して流してもよい。その後、処理した表面を、パラ置換アリールアジドを光活性化することができる適切な波長の光によって活性化し、照射は適切な時間で行われる。好適には、任意のパラ置換アリールアジドに対する波長は、その特定のパラ置換アリールアジドの最大吸光度と実質的に一致する波長が選択される。一般的には、波長は約200nmから約600nmである。好適には、波長は約250nmから約350nmであり、さらに好適には、約230nmから約300nmである。光活性化反応は、暗環境、室温、すなわち約25°Cで行われ、反応時間は一般的に0.5~1時間である。上述のように、医療機器の外表面は、親水性又は疎水性を付与するために改質することができる。本出願人は、また、光活性化反応は、アジド化合物の溶液をカテーテルチューブ内に連続的に流すことでも生じることを見出した。連続処理では、バッチ処理に特有の欠点をすべて回避することができるため、特に時間とコストの削減、また処理後の表面の均等性及び均質性の面において、この特徴は非常に有利である。光反応処理の前には、表面の不純物を取り除くために、カテーテルチューブ内表面を洗浄することが望ましい。一般的には、光反応処理を行ったあとには、カテーテルチューブ内表面を、未結合分子がすべて取り除かれるまで再度洗浄する。洗浄液の観察は、一般的にUVで行う。上述のように、本発明によれば、改質を行うのは、例えばガイドワイヤーカテーテルチューブ、バルーンカテーテルのインフレーションチューブ、又は血塊摘出カテーテルのアスピレーションチューブなどのカテーテルチューブの内表面である。そのため、照射するUV光がカテーテルチューブの高分子材料を通過し、カテーテルチューブ内表面に達して活性化処理を行う必要がある。したがって、カテーテルチューブの高分子材料は、用いられる特定のUV照射光に対して透過性を有する必要がある。好適には、光の波長は可視スペクトルの範囲で、用いる活性化分子によって選択される。本発明のある実施形態によれば、置換アリールアジド化合物の最大吸光度の波長が用いられる。例えば、カテーテルチューブの製造に一般的に用いられる高分子材料は254nmの波長に対して透過性であるため、この波長を有利に用いることができる。本発明に従って処理したカテーテルチューブ内表面の改質、及び前記内表面の湿潤性の改質の程度は、実施例5に示すように、KSVInstrumentsのCAMシステム、又は他の同様のシステムを用いて、接触角を測定することで評価することができる。本発明の方法に従って処理したカテーテルチューブの内表面材料の組成の改質は、XPS光電子分光法又はESCAX線電子分光法によって分析することができる。実施例1N-トリスヒドロキシメチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミドの調製表題化合物の調製の第1の工程は、GAWieseeJWJonesPreparationofTrissulfanilamidomethaneJournaloftheAmericanPharmaceuticalAssociationSE380383に従う。2口フラスコ中で、2モルの2-アミノ-2ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオールTRISを最小量の水で可溶化した。次に、1モルのアセトアミドベンゼンスルホニルクロリドを加えた。反応物を70°Cで約0.5時間置き、t-ブタノール-酢酸エチル2:8を溶離剤としてTLCで反応を観察した。置換アミドを4~6NのHCl水溶液により、モル比1/1.4、70~80°Cで還流しながら約5時間処理した。出発化合物がなくなるまで、t-ブタノール-酢酸エチル2:8を溶離剤としてTLCで反応を観察した。その後、黄色がかったゲルが得られるまで溶媒を蒸発させた。これを、TRISクロリドレートchloridrate以外を可溶化するため、最小量のエタノールで処理した。続いて、完全に可溶化するまで温水加熱を続け、その後、冷却して濾過した。アルコール溶液を、塩化アンモニアの白色沈殿物が得られるまで、アンモニアガスで処理した。その後、濾過工程を行い、濾過した混合物を冷蔵庫で一晩置いた。N-トリスヒドロキシメチル-4-アミノベンゼンスルファニルアミドの白色沈殿物が得られ、これを濾過し、エタノール-水9:1の溶液で再結晶化した。融点:158°C文献:159~161°C表題化合物は、続いて、N-トリスヒドロキシメチル-4-アミノベンゼンスルファニルアミドを酸塩化物chlorideacidの水溶液比5:1中で可溶化して調製し、氷浴中0°Cで15分間撹拌した。次に、亜硝酸ナトリウムを最小量の水に溶かして得られた水溶液亜硝酸:アニリン比=1:1を滴下しながら、氷浴で温度を-5/-10°Cにした。次に、反応物を30分撹拌した。最小量の水でNaN3を可溶化しアジ化ナトリウム:アニリンのモル比=1:3、その後冷却した。これを、上記溶液に滴下し、室温で撹拌しながら1時間反応させた。白色の沈殿物が形成され、これを濾過し、メタノール水溶液1:1溶液で再結晶化した。融点:125°CIRNaCl3280、2110、2130、1590、1288、1054;H-NMRDMSO300MHz:3.43s、6H、4.2br、3H、6.92s、1H、7.252H、d、7.872H、d;C-NMRDMSO:60.8CH2、64,5-119.2CH、128.2CH、140.7、142.8;UVMeOH:2084.06、2634.07、290sh、3.40実施例2N-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンズアミドの調製合成は、HBrintzingerandHKoddebuschAmidundEsteramidBildungzwischencarbonsaurechloridenundMonoDiundTriathanolaminChemischeBerichte82201に開示される方法の説明に従った。p-ニトロベンゾイルクロライドを最小量のクロロホルムに溶解し、また等モルのエタノールアミンをクロロホルムおよそ同じ体積に溶解した。2つの溶液を、フラスコ中で2mlのクロロホルム溶液に撹拌しながら室温で滴下した。温度は氷浴により40°C以下に維持した。4-ニトロ-N-2-ヒドロキシエチルベンズアミドの白色結晶固体が形成され収率90、それを加圧下で濾過し、再結晶化した100酢酸エチル。融点:123°C文献:123~125°Cその後、4-ニトロ-N-2-ヒドロキシエチルベンズアミドをエタノール中で可溶化し、Pd/Cを触媒として加えたPd/C:4-ニトロ-N-2-ヒドロキシエチルベンズアミド=1:5重量。水素化用エルレンマイヤーフラスコ中で、触媒をフラスコの底部に置き、次いで4-ニトロ-N-2-ヒドロキシエチルベンズアミド、及び25mlのエタノールを加えた。混合物を撹拌し、水素化装置に接続した。水素をアルコール溶液に撹拌しながら大気圧で流入させた。水素の消費から水素化を確認した。水素化の終了後、濾紙で濾過し、溶媒をロータベーパーrotavaporで取り除いた。油状の残渣が得られ、これを冷却下で結晶化した。白色固体が生じ、これを100酢酸エチル中で結晶化させた。4-アミノ-N-2-ヒドロキシエチルベンズアミドの白色結晶固体が得られた。融点:119°C文献:119~120°C表題化合物は、続いて、4-アミノ-N-2-ヒドロキシエチルベンズアミドを酸塩化物chloridicacidの水溶液比5:1中で可溶化して得て、氷浴中0°Cで15分間撹拌した。次に、亜硝酸ナトリウムを最小量の水に溶かして得られた水溶液亜硝酸:アニリン比=1:1を滴下しながら、氷浴で温度を-5/-10°Cにした。次に、反応物を30分撹拌した。最小量の水でNaN3を可溶化しアジ化ナトリウム:アニリンのモル比=1:3、その後冷却した。これを、上記溶液に滴下し、室温で撹拌しながら1時間反応させた。白色の沈殿物が形成され、これを濾過し、メタノール水溶液1:1溶液で再結晶化した。融点:97~98°CIRNaCl:3305、2132、2110、1634、1284、1058;H-NMRDMSO300MHz:3.30q、2H、3.50q、2H、7.2d、2H、7.9d、2H、8.45t;C-NMRdmso:42.2CH2、59.7CH2、118.8CH、129.1CH、131.1、142.1、165.3;UVMeOH:2114.232684.27290sh、378実施例3N-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミドの調製合成は、MLCrossleyEHNortheyMEHultquistSulfanilamideDerivativesVISubstitutedNAliphaticSulfaniamidesJAmChemSoc62pp532534に開示される方法の説明に従い、いくつかの変更を加えて行った。p-ニトロベンゼンスルホニルクロライドを最小量のクロロホルム中で可溶化し、また等モルのエタノールアミンをクロロホルムおよそ同じ体積中で可溶化した。2つの溶液を、フラスコ中で2mlのクロロホルム溶液に撹拌しながら室温で滴下した。温度は氷浴により40°C以下に維持した。N-2-ヒドロキシエチル-4-ニトロベンゼンスルフォンアミドの赤色結晶固体が形成され収率68、それを加圧下で濾過し、再結晶化した100酢酸エチル。融点:127°C文献:126~127°CN-2-ヒドロキシエチル-4-ニトロベンゼンスルフォンアミドを、エルレンマイヤーフラスコ中でエタノールに溶解し、Pd/Cを触媒として加えたN-2-ヒドロキシエチル-4-ニトロベンゼンスルフォンアミド:Pd/C=5:1重量比。その後、エルレンマイヤーフラスコ中で、触媒をフラスコの底部に置き、次いでN-2-ヒドロキシエチル-4-ニトロベンゼンスルフォンアミド、及び25mlのエタノールを加えた。混合物を撹拌し、水素化装置に接続した。水素をアルコール溶液に撹拌しながら大気圧で流入させた。水素の消費から水素化を確認した。水素化の終了後、濾紙で濾過し、溶媒をロータベーパーで取り除いた。油状の残渣が得られ、これを冷却下で結晶化した。褐色-黄色がかった固体が生じ、これを100酢酸エチル中で結晶化させた。N-2-ヒドロキシエチル-4-アミノベンゼンスルフォンアミドの褐色-黄色がかった結晶固体が得られた。融点:95°C文献:95~97°C表題化合物は、N-2-ヒドロキシエチル-4-アミノベンゼンスルフォンアミドを酸塩化物chloridicacidの水溶液比5:1中で可溶化して調製し、氷浴中0°Cで15分間撹拌した。次に、亜硝酸ナトリウムを最小量の水に溶かして得られた水溶液亜硝酸:アニリン比=1:1を滴下しながら、氷浴で温度を-5/-10°Cにした。次に、反応物を30分撹拌した。最小量の水でNaN3を可溶化しアジ化ナトリウム:アニリンのモル比=1:3、その後冷却した。これを、上記溶液に滴下し、室温で撹拌しながら1時間反応させた。白色の沈殿物が形成され、これを濾過し、メタノール水溶液1:1溶液で再結晶化した。融点:57~58°CIRNaCl:3445、2134、2115、1588、1301、1160;H-NMRdmso:2.77q、2H、3.36t、2H、4.8br、1H、7.328d、2H、7.64t、1H、7.47d、2H;C-NMRdmso:45.0CH2、59.8CH2、119.7CH2128,5CH2136.8、143.5;UVMeOH:2104.30、2634.40、290sh、2.45実施例4N-ジェファーミン登録商標M-6004-アジドベンズアミドの調製p-ニトロベンゾイルクロライドを最小量のクロロホルムに溶解し、また等モルの下記式で表されるジェファーミン登録商標M-600JeffersonChemicalCo.をクロロホルムに溶解した。2つの溶液を、フラスコ中で2mlのクロロホルム溶液に撹拌しながら室温で滴下した。反応混合物中にp-ニトロベンゾイルクロライドが検出されなくなるまで、100酢酸エチルのTLCにより確認しながら、24時間反応させた。溶媒をロータベーパーで留去し、黄色がかったシロップ様の油状物が得られた。図2に示すように、TLC酢酸エチル/シクロヘキサンcycloesane=8/2により、4つの反応生成物が検出され、このうち、ライン1はp-ニトロベンゾイルクロライド、ライン2は反応生成物に対応する。混合物は、その後、クロマトグラフィーで分離する。クロマトグラフィーカラム:直径:5cm固定相:中性アルミナ-高さ12cm移動相:シクロヘキサンcycloesane油状物は最小量のシクロヘキサンcycloesaneで可溶化し、カラムに沈着する。最初に溶出する化合物RfTLC:0.87は、エチル-4-ニトロベンゾエートの白色結晶固体で;他の3つの溶出化合物は、すべてN-ジェファーミン登録商標M-600-4-ニトロベンズアミドである。IRNaCl:3325、2975、1653、1602、1527、1346、1107;H-NMRCDCl3:1.1m、ca.21H、3.3s、3H、3.3-3.7m、ca.22H、8.0m、2H、8.23d、2H;C-NMRCDCl3:ca.176CH3、59.0CH3、71.5-73.45CH2、74.7-75.35CH、123.3、123.4CH、18.43CH、140.42C、149.3、164.5、164.8N-ジェファーミン登録商標M-600-4-ニトロベンズアミドをエタノール中で可溶化し、Pd/Cを触媒として加えたN-ジェファーミン登録商標M-600-4-ニトロベンズアミド:Pd/C=5:1重量比。その後、エルレンマイヤーフラスコ中で、触媒を底部に置き、次いでN-ジェファーミン登録商標M-600-4-ニトロベンズアミド、及び25mlのエタノールを加えた。混合物を撹拌し、水素化装置に接続した。水素をアルコール溶液に撹拌しながら大気圧で流入させた。水素の消費から水素化を確認した。水素化の終了後、濾紙で濾過し、溶媒をロータベーパーで取り除いた。黄色-褐色がかった油状物が得られた。IRNaCl:3355、2972、1634、1608、1506、1105;H-NMRCDCl3:1.15-1.25ca.30H、m、3.45s、3H、3.3-3.8ca.36H、m、6.82m、2H、7.70m、2Hその後、N-ジェファーミン登録商標M-600-4-アミノベンズアミドを酸塩化物chloridicacidの水溶液比5:1中で可溶化し、氷浴中0°Cで15分間撹拌した。次に、亜硝酸ナトリウムを最小量の水に溶かして得られた水溶液亜硝酸:アニリン比=1:1を滴下しながら、氷浴で温度を-5/-10°Cにした。次に、反応物を30分撹拌した。最小量の水でNaN3を可溶化しアジ化ナトリウム:アニリンのモル比=1:3、その後冷却した。これを、上記溶液に滴下し、室温で撹拌しながら1時間反応させた。クロロホルムの添加により2つの相が形成され、黄色がかった油状物が得られた。IRNaCl:3350、2972、2123、1654、1688、1604、1499、1275、1109;H-NMRCDCl3:1.15m、21H、3.4s、3H、3.4-3.7m、23H、7,4d、2H7.8-7.9m、2H;C-NMRCDCl3:176CH3、58.9CH3、725CH、744CH2、118.7CH、1282CH、131.3、142.9、165.52C実施例54-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ-N-3-ヒドロキシプロピルベンズアミドの調製合成は、FacileUVPatterningofRobustCarbonNanotubeForestsUsingPerfluoroarylazidesSJPastineDOkawaBKesslerMRolandiMLlorenteAZettlandJMJFrechetJAMCHEMSOC200813042384239に開示される方法の説明に従って行った。2口フラスコに、サクシニミジル-4-アジドテトラフルオロベンゾエート204mg、0.614mmol、1.0当量と2mlのCH2Cl2を入れた。得られた溶液に、プロパノールアミン60μL、0.737mmol、1.2当量をシリンジで加えた。2時間後、反応物をCH2Cl2で希釈し、水2回と食塩水で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥させ、真空中で濃縮し、灰白色/ピンク色がかった固体を定量的収率で得た。前記化合物をさらにフラッシュクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=1:2で精製し、白色固体を得ることができる。融点:95°C~100°CIRNaCl:3276cm1;2133cm1;1656cm1;H-NMRCDCl3300MHz:6.6NH;3.8CH2OH;3.6CH2NH;2.9OH;1.9CH2;UVMeOH:256nm;実施例64-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ-N-4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-ヘプタデカフルオロウンデシルベンズアミドの調製合成は、FacileUVPatterningofRobustCarbonNanotubeForestsUsingPerfluoroarylazidesSJPastineDOkawaBKesslerMRolandiMLlorenteAZettlandJMJFrechetJAMCHEMSOC200813042384239に開示される方法の説明に従って行った。2口フラスコに、サクシニミジル-4-アジドテトラフルオロベンゾエート100mg、0.300mmol、1.0当量、2mlのCH2Cl2、及び2mlの酢酸エチルを入れた。得られた溶液に、4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-ヘプタデカフルオロウンデシルアミン150mg、0.314mmol、1.05当量をシリンジで加えた。4時間後、反応懸濁物を、フラッシュクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=2:1、その後1:2の後、シリカゲルに白色固体として直接充填した。融点:100°C~102°CIRNaCl:2127cm1;1654cm1;1147cm1;H-NMRCDCl3300MHz:6.1NH;3.55CH2NH;2.20CH2CF27;1.95CH2-CH2-CH2;UVMeOH:256nm;実施例72-ニトロ-5-アジドベンゾイルグリシンの調製合成は、PhotoaffinityLabelingofPeptideHormoneBindingSitesREGalardyLCCraigJDJamiesonandMPPrintzTheJournalofBiologicalChemestryVol249No11PP251026181974に開示される方法の説明に従って行った。2.5gの炭酸水素ナトリウム及び1.1gのグリシンを70mlの水に溶解したものに、4-アジド安息香酸のN-ヒドロキシサクシニミドエステル3.9gを140mlのジオキサンに溶解したものを加えた。12時間後、混合物をロータリーエバポレーターで40mlまで蒸発させ、氷で冷却し、濃塩酸でpH2に調整した。これらの手順はすべて暗所で行った。固体生成物は水から再結晶化した。融点:189°C~195°CIRNaCl:3287cm1;2102cm1;1704cm1;1644cm1;1582cm1;H-NMRDMSO300MHz:12.35OH;9.0NH;8.1、7.4、7.2芳香族H;3.9CH2;C-NMRDMSO:170、164C=O;145、143、134、126、120、118芳香族H;40CH2;UVMeOH:307nm;実施例8N-4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-ヘプタデカフルオロウンデシル5-アジド-2-ニトロベンゾエートの調製2口フラスコに、N-サクシニミジル-5-アジド-2-ニトロベンゾエート100mg及び4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-ヘプタデカフルオロ-ウンデシルアミン180mgを3mLの酢酸エチルに溶解したものを入れた。溶液を暗所に置き、一晩撹拌した。反応生成物を、フラッシュクロマトグラフィーヘキサン:酢酸エチル=2:1の後、シリカゲルに白色固体として直接充填した。融点:105~110°CIRNaCl:3260cm1;2100cm1;1640cm1;1200cm1;1100cm1;H-NMRDMSO300MHz:8.75NH;8.1、7.4、7.25芳香族H;2.45、1.75脂肪族H;C-NMRDMSO:165C=O;145、142、135、125、120、118芳香族C;40、30、20脂肪族H;UVMeOH:308nm;実施例9N-トリスヒドロキシメチル-5-アジド-2-ニトロベンゾエートの調製2口フラスコに、N-サクシニミジル-5-アジド-2-ニトロベンゾエート100mg及び3.6mLのジオキサンを入れた。得られた溶液に、トリスヒドロキシメチルアミノメタン水1mL中、80mg及び200μLのTEAの溶液をシリンジで加えた。溶液を暗所に置き、一晩撹拌した。試料を、ロータベーパーと真空ポンプを用いて乾燥させた一晩。生成物は、黄色の結晶固体となった。融点:125~130°CIRNaCl:3381cm1;2124cm1;1713cm1;1583cm1;1410cm1;H-NMRDMSO300MHz:8.1NH;7.4、7.1、7.05芳香族H;3.75OH;2.25脂肪族H;C-NMRdmso:165C=O;145、140、135、127、125、120芳香族C;62C-OH;25、35、40脂肪族C;UVMeOH:308nm;実施例10N-ドデカエチレングリコールモノメチルエーテル-5-アジド-2-ニトロベンゾエートの調製2口フラスコに、N-サクシニミジル-5-アジド-2-ニトロベンゾエート100mg、5mLの酢酸エチル、及び200μLのトリエチルアミンを入れた。得られた溶液に、メチル-PEG12-アミンThermoFisherScientificから購入の酢酸エチル溶液5mL中、183mgをシリンジで加えた。溶液を暗所に置き、16時間撹拌した。溶液明黄色を10mLの食塩水で2回抽出した。水相を10mLのCH2Cl2で抽出した3回。有機相を無水MgSO4で脱水し、濾過し、ロータベーパーで乾燥させた。生成物は、暗黄色の油状物となった。IRNaCl:3200cm1;2873cm1;2121cm1;1669cm1;1104cm1;H-NMRCDCl3300MHz:6.8NH;8.2、7.3、7.2芳香族H;3.65脂肪族H;3.3OCH3;C-NMRCDCl3:165C=O;146、142、135、127、120、119芳香族C;70脂肪族C;57OCH3;UVMeOH:305nm;実施例11接触角の測定参考として、PA12の処理表面及び未処理表面について、具体的には以下のものについて、接触角を測定するための試験を行った。i未処理のPA12表面;ii溶媒で処理したPA12表面;iii254nmの波長を照射したPA12表面試料iiに用いた溶媒はメタノールである。この比較試料は、前記溶媒が表面の湿潤性に影響を及ぼすことが可能かどうかを評価するために試験した。それぞれの比較試料対照試料は、3回の試験を3つの異なる場所試料の側面、中央、側面の部分で行った。測定した接触角θを示す試験結果を、以下の表に示す。上記に開示した高分子表面の処理のための手法は、その後、高分子材料表面の親水性を高めるために、上記に開示した本発明による化合物及び方法であらかじめ処理した高分子材料を用いて実施した。具体的には、iv実施例1のN-トリスヒドロキシメチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミド、v実施例2のN-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンズアミド、及びvi実施例3のN-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミドをそれぞれ含むアルコール溶液が用いられている。CAM200KSV装置及び接触角を測定するソフトウェア技法を用いた。結果を以下の表に示す。ivN-トリスヒドロキシメチル-4-アジドベンゼンスルホニル-アミド実施例1CAM200装置を用いた分析で得られた接触角θvN-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンズアミド実施例2CAM200装置を用いた分析で得られた接触角θviN-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミド実施例3CAM200装置を用いた分析で得られた接触角θ上記の結果は、本発明により、アジド化合物でPA12の表面を処理することで、実際にPA12表面の性質が改質されることを示している。具体的には、本発明による処理は、試料iv、v、及びviの接触角が比較試料i、ii、及びiiiに対して低くなっていることに明確に示されているように、PA12表面の親水性を著しく高めていることが明らかである。本高分子表面の処理のための開示された手法は、さらにG23Kruss装置を用いて行われた。具体的には、iv実施例1のN-トリスヒドロキシメチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミド、vi実施例3のN-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミド、vii実施例4のN-ジェファーミン登録商標M-600-4-アジドベンズアミド、viii実施例8のN-4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-ヘプタデカフルオロウンデシル-5-アジド-2-ニトロベンゾエートをそれぞれ含む溶液を用いた。G23Kruss装置により、直径1~2mmの水滴を蒸着させて、前進接触角を測定した。結果を以下の表に示す。G23Kruss装置を用いた分析で得られた接触角θ異なる装置や技術を用いた場合でも、得られた結果は、本発明によるアジド化合物処理がPA12の表面の性質を改質できることを示している。具体的には、iv、vi、及びviiによる表面処理では、比較試料1及び2に対して接触角の値が減少していることが明らかである。一方、viiiによる表面処理では、比較試料1及び2に対して接触角の値が増加し、それによりPA12の表面の疎水性が高まっている。光活性化を行った表面の組成をさらにESCAで分析し、これにより処理材料の外層の深さ8~10nmでの組成を調べ、可能な表面改質を評価した。具体的には、PerkinElmerPHI5400ESCASystemを、MgアノードX線光源とともに用い、分析チャンバー内の圧力は約109Torrとした。1cmの試料を切断後にすぐに試験し、追加の処理を一切行わずにチャンバーに入れた。各試料について、一般スペクトルと、C、N、O、F及びSの高分解ピークとを得た。結果を以下の表に示す。XPS分析によって得られた表面組成原子上記の結果から、本発明による処理は、N/C及びO/C率の両方を増加させることがわかる。図3~8は、得られたスペクトルの図であり、PA12及びPA12UVでは、PA12中にC-C成分が多く存在することから、C1sのピークが細くなっている。PA12アジドでは、改質された表面にアジドが存在することから、明らかにより広いC1sのピークと、C-O及びC-Nの官能性が示されている。実施例12カテーテルガイドワイヤーチューブの調製本発明のアジド化合物を溶媒メタノールに希釈した溶液を調製した。溶媒は、メタノール、エタノール、アセトン、アセトニトリル、クロロホルム、又はその混合物から選択できる。その後、内径0.43mm、外径0.60mm、長さ500mmのチューブに、溶液を導入した。本発明による表面改質は、2つの方法によって実施することができる。第1の方法は静的手法で、チューブを上記溶液で満たした後、まずチューブの両端を閉じ例えば溶接する、その後、チューブを光の入らないチャンバーに置き、254nmの波長を1時間照射する。次にチューブの両端を開け、その後、洗浄水からアジドが検出されなくなるまで、水、メタノール、及びアセトンでチューブの内腔を洗浄する。その後、チューブを空気中で乾燥させる。第2の方法は動的手法で、チューブガイドカテーテルの一端を、アジドのアルコール溶液を含んだ暗容器に連結する。254nmの波長を照射する4つのランプを備えたチャンバーの内部に前記装置を置く。照射を1時間行い、アルコール溶液がチューブの内腔を通過する。このように処理した内表面を、洗浄水から光活性化化合物が検出されなくなるまで、水、メタノール、及びアセトンで洗浄する。その後、チューブを空気中で乾燥させる。実施例13抜取り試験ガイドワイヤーチューブからガイドワイヤーを抜き出すために必要な力を評価するため、抜取り試験を行った。具体的には、本発明により処理したガイドワイヤーチューブの内表面の改質による効果を評価するため、抜取り試験を行った。ガイドワイヤーチューブの内表面は、実施例12の内容動的手法に従って処理した。ガイドワイヤー及びガイドワイヤーチューブは、あらかじめ水で湿らせた。その後、ガイドワイヤーをガイドワイヤーチューブの中に置き、ガイドワイヤーの先端がガイドワイヤーチューブの末端から約530mm突き出るようにした。その後、ガイドワイヤーチューブとガイドワイヤーを、蛇行した通路を備えた装置の中に導入し蛇行した血管を再現するため、蛇行通路の末端部からガイドワイヤーが約30mm出るようにした。装置の抵抗を確実にするため、装置を固定した。装置から出ているガイドワイヤーの先端に検力器ロードセルを固定し、ガイドワイヤーを60mm/minの速度で850mm引き出した。これにより抜取り力を記録した。抜取り試験は、以下の材料からなるガイドワイヤーチューブに対して行った:aPA12比較bPebax7233比較cPEBA-ポリエチレン樹脂-HDPEの3重層比較dN-トリスヒドロキシメチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミドで改質したPA12発明eN-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミドで改質したPA12発明fN-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンズアミドで改質したPA12発明gN-トリスヒドロキシメチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミドで改質したPebax7233発明hN-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミドで改質したPebax7233発明lN-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンズアミドで改質したPebax7233発明ガイドワイヤーチューブは、以下の寸法のすべてを有する:内径:0.43mm外径:0.60mm長さ:500mma、b、及びd~lのガイドワイヤーチューブは高分子の単層で、cのガイドワイヤーチューブのみ3層のチューブとした。試験は、2つの異なる種類のガイドワイヤーを用いて実施した。詳しくは、-モデル1:SKIPPERガイドワイヤー;Brivant社製、InvatecS.p.A.が販売;使用可能な長さ950mm;先端:柔らかいJ型;コンプライアンス:0.0140.36mm;-モデル2:SKIPPERガイドワイヤー;Brivant社製、InvatecS.p.A.が販売;使用可能な長さ750mm;先端:柔らかいJ型;コンプライアンス:0.0140.36mm。抜取り試験の結果として、以下の表に、ガイドワイヤーチューブからガイドワイヤーを抜き取るために必要な力ニュートンを示す。各力の値それぞれの試験に対するは、220~730mmの伸長範囲で算出した平均値を表す伸長/力のグラフは、実質的に安定した挙動を示している。モデル1のガイドワイヤーで行った抜取り試験:-モデル2のガイドワイヤーで行った抜取り試験:上記の結果により、ガイドワイヤーチューブの内表面の改質は、概して、ガイドワイヤーチューブからガイドワイヤーを抜き取るために必要な力を低減することに寄与していることがわかる。詳細には、上記の結果により、PEBAXガイドワイヤーチューブの内表面の改質は、ガイドワイヤーモデル2を抜き取るために必要な力を低減することがわかる。さらに、N-トリスヒドロキシメチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミド及びN-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミドによる改質は、比較の3層ガイドワイヤーチューブの性能よりも高い性能を有利にもたらしている。そのため、上記の結果は、本発明による上記化合物を用いた光活性化反応が、未処理のPA12ガイドワイヤーチューブに比べて、ガイドワイヤーチューブからガイドワイヤーを抜き取るために必要な力を低減することに著しく寄与することを明確に示している。実施例14高分子表面の光活性化反応収率の評価この分析は、高分子表面の光活性化反応の収率が、反応に用いられる置換芳香族アジドによってどのように影響を受けるかを示す。提案されるアリールアジドの光励起の反応機序の概略を、図9に示すThrombininhibitorsgraftingonpolyestermembranesforthepreparationofbloodcompatiblematerialsClaudioSalvagnini2005。まず、アリールアジド1は窒素分子を失い、一時的に一重項アリールニトレン2Sを形成する。この不安定な化合物は、すぐに、炭化水素の挿入による反応3、又は1,2-アザシクロヘプタテトラエンの内部転移4が起きる。これは、電子が不足した種であり、大部分は求核剤Nuと反応し、アゼピン付加物を形成する5。系間交差のプロセスにより、少量の三重項ニトレン種2Tが形成される。三重項ニトレンは、本質的にジラジカルな種であり、水素-ラジカルの引き抜き、及び炭化水素基質への共有結合が可能である7。本発明による高分子表面の処理に関して、高分子材料表面の親水性又は疎水性を高めるため、及び、特に光活性化反応の収率をよくするためには、溶液中のアリールアジドのほとんどが、炭化水素基質への共有結合3又は7により反応することが重要である。特に、光活性化反応の収率をよくするためには、溶液中のアリールアジドの残余部分のみが、反応の不要副産物であるアゼピン付加物5の形成に反応することが重要である。反応に戻れば、一重項アリールニトレン2Sは一度形成されると、通常、ニトレンの性質に依存する割合で、系間交差により対応する三重項に変換される。共有結合の形成に関しては、一重項アリールニトレンは一度の反応工程で基質から電子対を得ることができるため、一重項アリールニトレンの方がより好ましい。一方、三重項ニトレン2Tでは、電子的性質により2段階の反応が起き、ニトレンと基質間の共有結合形成は、第2段階のみで形成される場合が多い。このため、アリールアジドの光励起の反応機序では、通常、アゼピン形成が主要な反応経路であり、一部の一重項アリールニトレン2Sのみがゆっくりと炭化水素基質3又は三重項ニトレン2Tへと変換される。上記に予想されるように、光活性化反応の収率をよくするためには、溶液中のアリールアジドのほとんどが、炭化水素基質との共有結合3又は7により反応することが重要である。実施例5の4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ-N-3-ヒドロキシプロピルベンズアミド;実施例6の4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ-N-4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-ヘプタデカフルオロウンデシルベンズアミド;実施例7の2-ニトロ-5-アジドベンゾイルグリシン;実施例8のN-4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-ヘプタデカフルオロウンデシル5-アジド-2-ニトロベンゾエート;実施例9のN-トリスヒドロキシメチル-5-アジド-2-ニトロベンゾエート;及び、実施例10のN-ドデカエチレングリコールモノメチルエーテル-5-アジド-2-ニトロベンゾエートの化合物は、好ましい反応速度と収率をもたらすことが示されている。これらの置換芳香族アジドの光活性化反応は、UV照射光を用いて調査した。2つの異なる試料が下記により調製されている:-実施例3のN-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミドの102M溶液、3mlAz1;-実施例5の4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ-N-3-ヒドロキシプロピルベンズアミドの102M溶液、3mlAz2;試料の溶媒にはメタノールを用いた。PA12表面を各溶液に浸し、試料に254nmの波長の光を照射した。これらの試料は、TLC試験溶離剤:100酢酸エチルにより異なる時間で試験を行い、光活性化反応の収率を評価した。異なる時間でAz1とAz2の両方の試料に対して行ったTLCの結果を、図10に示す。時間t=0アジドの存在は、固有の距離Rfに相関されるスポットで示される;開始時点では、2つのアジドを表す2つのスポットの存在、具体的には高分子表面との反応に利用するアリールアジドの存在が確認できる。Rfの固有初期値は、AZ1がRfAz1=0.64、AZ2がRfAz2=0.58である。時間t=5分一定の反応時間後5分では、それぞれPh1及びPh2で示した、2つの反応の生成物に対応するスポットも検出することができる。具体的には、N-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミドに関する反応では、以下が確認できる:-反応に利用できる少量のアリールニトレンに対応し、同じRfAz1=0.64で示される、非常に小さいスポットt=0のスポットと比べて;-少量のアゼピンに対応し、RfPh1=0.46で示される新たなスポット。この状況は、アリールニトレンの一部がアゼピンに変換されていることを示す。4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ-N-3-ヒドロキシプロピルベンズアミドに関する反応では、反応に利用できる少量のアリールアジドに対応し、同じRfAz2=0.58で示される、小さいスポットt=0のスポットと比べてのみが観察される。この状況において、アゼピンが存在しないことすなわち、対応スポットがないこと、及び反応に利用できるアリールアジドの量が減少していることすなわち、小さな対応スポットで表されるは、アリールニトレンの一部が高分子表面と反応したことを示している。時間t=30分反応のこの段階では、N-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミドに関しては、まだ両方のスポットが観察される:アリールアジドに対応するスポットRfAz1=0.64さらに減少、及びアゼピンに対応するスポットRfPh1=0.46増加。4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ-N-3-ヒドロキシプロピルベンズアミドに関する反応では、以下が観察される:-反応に利用できるアリールアジドに対応し、同じRfAz2=0.58で示される、小さいスポット;-少量のアゼピンに対応し、RfPh2=0.35で示される新たなスポット。この状況は、現時点で初めてアリールニトレンの一部がアゼピンに変換されていることを示す。時間t=1時間30分反応のこの段階では、N-2-ヒドロキシエチル-4-アジドベンゼンスルホニルアミドに関しては、アゼピンに対応するスポットRfPh1=0.46のみが観察される。この状態は、高分子表面との反応に利用できるアリールニトレンがこれ以上存在せず、従って反応が終了していることを示している。4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ-N-3-ヒドロキシプロピルベンズアミドの反応に関しては、まだ両方のスポットが観察される:反応に用いることができるアリールアジドに対応する小さなスポット、及びアゼピンに対応するスポット。この状態は、高分子表面との反応に用いることができるアリールニトレンがまだ存在し、反応がまだ進行していることを示している。電子求引性置換基を持つアジドに関して得られたTLCの測定値では、反応の不要副産物であるアゼピンが直ちに出現しないことが示されている。上記結果は、電子求引性置換基例えば-F及び-NO2により改良されたアジドは、高分子表面との光化学反応で収率がよいことを示している。上述のように、本発明のさらなる目的によれば、開示する光活性化高分子は、例えばバルーンカテーテル、ステントデリバリーシステム、血塊摘出カテーテル、多目的カテーテルなどの医療機器の作製に用いることができる。例えば、バルーンカテーテルの場合、カテーテルインフレーションチューブの内表面を本発明に従って処理することで、バルーンの膨張時間と特に収縮時間が好適に改善するすなわち、短縮される。実際、本発明で処理した内表面により、膨張液とバルーンインフレーションチューブの内表面との間の摩擦が減少し、インフレーションチューブに沿って膨張液が非常に容易かつ素早くスライドすることが可能になっている。本発明によれば、開示するパラ-置換アリールアジド化合物は、カテーテルチューブの高分子内表面の性質を改質するために用いられる。摩擦係数を低減するため、通常、本発明に従って作製したカテーテルチューブは、親水性内表面を有する。しかし、上述の処理方法により、アリールアジド化合物中のパラ置換基の性質を変えることで、要求に応じて内表面の親水性又は疎水性を高めることができる。このように処理した内表面は、驚くことに、当技術分野で周知の方法により処理した高分子表面に対して、強度が低下していないことがわかった。実際に、本発明に従って処理したカテーテルチューブは、当技術分野で周知の3層構造カテーテルチューブに対して、カテーテルチューブの機械抵抗に負の影響を及ぼすことなく、有利に厚さが低減されることを、本出願者は見いだした。具体的に、バルーンカテーテルの場合、本発明の方法は、aチューブガイドワイヤーチューブの外径を小さくし、それにより膨張液が通過する断面積を増やす、及び/又は、b外径を変えることなくチューブガイドワイヤーチューブの内径を大きくし、それによりガイドワイヤーの通路を広くし、ガイドワイヤーとチューブガイドワイヤーチューブの間の摩擦リスクを低減することができる。血塊摘出カテーテルの場合、チューブの厚さが薄くなれば、カテーテルの外径及びそれに伴う半径寸法を小さくでき、又はカテーテルの外径を変えずに吸引面積と効率を向上することができる。"