"Rf-CH2n-SO2-NR1-CR5R6-CmH2m-X式1式中、Rfは、-O-、-S-、-SO-、および-SO2-から選択される1~4個の基により任意選択的に中断されていてもよいC2~C12ポリフルオロアルキルから選択され、nは、0~6の整数から選択され、R1、R5、R6は、水素、C1~C6ヒドロキシアルキル、ハロゲン置換C1~C6アルキル、またはC1~C6直鎖もしくは分岐アルキルから独立に選択され、CmH2mは、直鎖または分岐アルキルであり、mは、1~10の整数から選択され、Xは、Cl、Br、I、およびこれらの混合物からなる群から選択されるハロゲンであるで表される、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライド。Rfが、CF3CF25またはCF3CF23から選択され、R1、R5、およびR6が、同一であり、かつ水素であり、nが、0または2から選択され、mが、2であり、Xが、塩素である、請求項1に記載のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライド。請求項1に記載のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドの製造方法であって、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドを生成させるのに適した条件下で、ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物をモノアミノアルキルハライドまたはその塩と反応させる工程を含み、i前記ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物が、Rf-CH2n-SO2-Y式3式中、Yは、アリールオキシ、置換アリールオキシ、またはF、Cl、Br等のハライドから選択されるで表され、かつii前記モノアミノアルキルハライドまたはその塩が、HNR1-CR5R6-CmH2m-X式4Aまたは[H2NR1-CR5R6-CmH2m-X]X-式4B式中、Xは、それぞれ、Cl、Br、I、およびこれらの混合物からなる群から独立に選択されるハロゲンであるで表される、方法。請求項1に記載のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドの製造方法であって、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドを生成させるのに適した条件下で、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールをハロゲン化剤と反応させることを含み、前記ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールが、Rf-CH2n-SO2-NR1-CR5R6-CmH2m-OH式5で表される、方法。前記ハロゲン化剤が、HCl、HBr、HI、SOCl2、SOBr2、SOI2、PCl3、PBr3、およびPl3からなる群から選択される、請求項4に記載のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドの製造方法。請求項4に記載のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドの製造方法であって、前記ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールが、前記ポリフルオロアルキルスルホンアミド化合物を生成させるのに適した条件下で、ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物をアミノアルキルアルコールと反応させることにより製造され、i前記ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物が、Rf-CH2n-SO2-Y式3Yは、アリールオキシ、置換アリールオキシ、またはF、Cl、Br等のハライドから選択されるで表され、ii前記アミノアルキルアルコールが、HNR1-CR5R6-CmH2m-OH式6で表される、方法。発明の詳細な説明本発明に所望されるポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミン混合物式7および8を形成させる様々な反応は以下で表すことができる:反応1:式7および8のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物の形成Rf-CH2n-SO2-NR1-CR5R6-CmH2m-X式1:ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドNR42H式2:アンモニアまたはアミン→Rf-CH2n-SO2-NR1-CR5R6-CmH2m-NR42[Rf-CH2n-SO2-NR1-CR5R6-CmH2m-]2NkR4k1[Q-]k反応2:式1のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドの形成Rf-CH2n-SO2-Y式3のポリフルオロアルキルスルホン酸化合物H2NR1-CR5R6-CmH2m-Xまたは[H2NR1-CR5R6-CmH2m-X]X-式4Aまたは4B:モノアミノアルキルハライドまたはその塩→Rf-CH2n-SO2-NR1-CR5R6-CmH2m-X反応3:式5のアルコールのハロ脱水素化による式1のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドの形成Rf-CH2n-SO2-NR1-CR5R6-CmH2m-OH式5:ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールハロゲン化剤→Rf-CH2n-SO2-NR1-CR5R6-CmH2m-X反応4:式5のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールの形成Rf-CH2n-SO2-Y式3:ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物HNR1-CR5R6-CmH2m-OH式6:アミノアルキルアルコール→Rf-CH2n-SO2-NR1-CR5R6-CmH2m-OHHM。反応1の好ましい条件下においては、式1のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドがアンモニアによるアミノ脱ハロゲン化に付されることによって式7のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンが生成し、これがさらに式1のアルキルハライドとアミノ脱ハロゲン化反応することによって式8のジポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンが生成する。したがって、式7および8のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンはいずれも生成物の混合物中に存在する。ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライド式1をアミノ脱ハロゲン化に付し、それによってポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物式7および8を生成させる反応条件には、例えば、反応槽にポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライド、および場合によりヨウ化物塩触媒、および溶媒を装入し、次いでこれを封止し、真空引きし、次いで高濃度アンモニアの水またはメタノール中溶液、好ましくは無水アンモニアを装入し、高圧反応器内で約100~130°C、より好ましくは110~120°Cの反応温度に加熱することが含まれる。反応器の圧力は、主として、反応温度におけるアンモニアの分圧により決定され、約70~600psiである。式7のアミン対式8のアミンの比率を高く約10:1~約99:1維持するために、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドに対しアンモニアを10~200倍モル過剰、好ましくは25~150モル過剰、より好ましくは30~100モル過剰で使用することができる。反応温度は約4~12時間維持される。次いで反応器の内容物を約20~25°Cに冷却し、過剰のアンモニアを排出する。未使用のアンモニアは洗浄または凝縮させることにより次の反応バッチに再循環させることができる。反応器の内容物は場合により濾過する。次いで、生成物、溶媒、およびアンモニウム塩の混合物に、アンモニウム塩を対応するアミンに変換する好ましくは粉末形態にある強力な塩基例えば、NaOHやKOHと、場合により、混合物または最終生成物の色を薄くする活性炭とを添加し、撹拌および濾過することによって、生成物の溶液を得ることができる。次いで、濾液から溶媒を真空下で蒸発させることにより、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物式7および8を典型的には70~98重量含む固体生成物を得ることができる。反応1のアミノ脱ハロゲン化を実施するのに適した溶媒としては、エーテル例えば、1,2-ジメトキシエタンやアルキルアルコール等の極性溶媒が挙げられる。反応1の生成物およびその反応体を溶解させる能力があるアルキルアルコール例えば、メタノール、エタノール、2-プロパノール、および1-ブタノールが好ましい。反応1に使用するのに好適なアミノ脱ハロゲン化触媒としては、NaI、KI、Bu4NI等のヨウ化物塩が挙げられる。これらのヨウ化物塩は、式1の出発化合物を基準として、好ましくは0.1~1.5モル当量、より好ましくは0.1~0.3モル当量で使用される。反応1にポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルヨージドを使用する場合は、さらなるヨウ化物塩の使用は不要である。反応1においてポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドと反応させるのには高濃度のアンモニアが好ましく、無水アンモニアが最も好ましいが、アンモニアに替えてアルキルアミン式2で表されるを、場合により他の塩基を一緒に加えて使用することができる。この種のアミンの例としては、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、2-アミノエタノール、2-メチルアミノ-1-エタノールが挙げられる。反応2を参照すると、式1のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドを形成させるための反応条件には、例えば、モノアミノアルキルハライドまたはその塩式4Aまたは4Bを、適切な非プロトン性溶媒およびさらなる塩基を含む槽内で好ましくは、例えば窒素置換された不活性無水条件下で溶解させることが含まれる。この槽はメカニカルスターラーおよび冷却器を備える。槽の内容物を約10~20°Cの温度に加熱し、その後、温度を約10~50°C、より好ましくは20~40°Cに維持しながらポリフルオロアルキルスルホン酸化合物式3を槽に約15~120分間かけて加える。温度は添加速度および外部冷却により制御することができる。ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物を添加した後、使用されるさらなる塩基に応じて反応温度を約25~65°Cに維持する。ポリフルオロアルキルスルホン酸ハライドが約98~100重量消費されたらガスクロマトグラフィーGC分析測定による、強酸例えば、HClまたはH3PO4を添加してpHを約2~7好ましくは4~5に調整することによって未反応のモノアミノアルキルハライドを対応する式4Bのアンモニウムアルキルハライド塩に転化させると共に、さらなる塩基をこれらの強酸の対応する塩に転化させ、これらを濾過によって除去することができる。濾液をさらに真空乾燥させて溶媒を除去することによって固体生成物を得ることができる。生成物またはその適切な溶媒中の溶液を場合により水洗して微量の塩を除去することができる。上述のさらなる塩基の例としては、第3級アミン、例えば、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、N,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミン、ジアザ1,3ビシクロ[5,4,0]ウンデカンDBU等のヒンダード第3級アミン、ピリジン、および炭酸カリウム等の無機弱塩基が挙げられる。反応温度は選択された塩基に応じて変化させることができる。第3級アミン塩基が使用される場合の典型的な反応温度は約10~40°Cである。炭酸カリウムが使用される場合は、反応速度を高めるためにより高い反応温度である約50~65°Cを用いることが好ましい。さらなる塩基を使用せずにポリフルオロアルキルスルホン酸化合物とモノアミノアルキルハライド式4Aとの反応2を実施する場合は、ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物に対するモノアミノアルキルハライドのモル比は、好ましくは、2.5:1~2:1の間、より好ましくは2.2:1~2:1の間にある。式4Aのモノアミノアルキルハライドの第1モル当量を超える余剰分は、生成したHY酸式中、Yは、上記と同義であるを中和する塩基として用いることが意図されている。モノアミノアルキルハライドまたはその塩およびさらなる塩基が使用される場合のモノアミノアルキルハライドまたはその塩対ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物のモル比は、2未満:1~約1:1まで、より好ましくは1.4:1~1:1まで低下させることができる。反応2のアミノ化に使用するのに好適なモノアミノアルキルハライド式4Aの例としては、2-クロロ-1-エタンアミン、2-ブロモ-1-エタンアミン、3-クロロ-1-プロパンアミン、3-ブロモ-1-プロパンアミン、3-クロロ-N-メチル-1-プロパンアミン、3-ブロモ-N-メチル-1-プロパンアミン、3-クロロ-N-3-クロロプロピル-1-プロパンアミン、2-クロロ-N-2-クロロエチル-1-エタンアミン、4-クロロ-1-ブタンアミン、4-ブロモ-1-ブタンアミン、4-クロロ-2-ブタンアミン、4-クロロ-N-メチル-1-ブタンアミン、4-ブロモ-N-メチル-1-ブタンアミン、5-クロロ-1-ペンタンアミン、5-クロロ-N-メチル-1-ペンタンアミン、5-ブロモ-1-ペンタンアミン、5-ブロモ-N-メチル-1-ペンタンアミン、およびその異性体が挙げられる。反応2のアミノ化に使用するのに好適なモノアミノアルキルハライド塩式4Bの例としては、2-クロロ-1-エタンアミン塩酸塩、3-クロロ-1-プロパンアミン塩酸塩、N-2-クロロエチル-2-アミノ-1-クロロエタン塩酸塩が挙げられる。モノアミノアルキルハライド塩は商業的に入手することがより容易であり、したがって、対応するモノアミノアルキルハライドよりも好ましい。反応2を実施するのに好適な溶媒は市販されており、塩化メチレン、ブチロニトリル、1,2-ジメトキシエタン、1,2-ジエトキシエタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、トルエン、およびこれらの混合物が挙げられる。反応3を参照すると、式5のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールをハロ脱ヒドロキシル化することによりポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライド式1を形成させる反応条件には、例えば、撹拌槽に非プロトン性溶媒に溶解させたポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールを装入することと、ハロゲン化剤を添加することと、槽の内容物をハロゲン化剤の反応性により決定された温度で、典型的には約40~130°Cで約30~240分間反応させることと、溶媒および過剰のハロゲン化剤を留去することと、場合により加水分解およびさらなる水洗を行うことと、それによって粗生成物を得ることとが含まれる。粗生成物を、例えば、ヘキサンやヘプタン等の炭化水素溶媒から再晶析させることによってさらに精製することができる。反応3に使用されるハロゲン化剤の例としては、酸ハライド例えば、塩化チオニル、臭化チオニル、塩化オキサリル、または塩化水素以外にも、-OHを-Clに交換することができるPPh3/Cl3CCONH2等の他の試薬等の様々な塩素化または臭素化剤が挙げられる。好ましくは、ハロゲン化剤は塩化チオニルであり、ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールの実質的に完全な転化を達成すると同時に塩化チオニルが大幅に過剰になるのを回避するのに適した量で使用される。塩化チオニルのポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールに対するモル当量の好適な例としては、約1~5モル当量が挙げられ、約1.5モル当量が好ましい。塩化チオニルを用いた典型的な反応には、その添加を制御し、反応温度を約20~60°Cに維持することが含まれる。塩化チオニルを用いる際に反応温度をより高くすることも可能であるが、暗色の望ましくない副生成物の生成比がより高くなることが分かっている。反応3のハロゲン化に使用するのに適した非プロトン性溶媒の例としては、塩化メチレン、ブチロニトリル、1,2-ジメトキシエタン、1,2-ジエトキシエタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、トルエン、およびこれらの混合物が挙げられる。反応4を参照すると、式5のポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールを形成させるための反応条件には、例えば、適切な溶媒を含む槽内で、アミノアルキルアルコール式6を式3のポリフルオロアルキルスルホン酸化合物を基準として好ましくは2~2.3当量を好ましくは、例えば窒素置換された不活性無水条件下で溶解させることが含まれる。この槽は、メカニカルスターラーおよび冷却器を備えている。槽の内容物を約10~20°Cの温度に維持し、その後、ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物式3を約10~50°C、より好ましくは20~40°Cの温度を維持しながら約15~120分間かけて槽に添加する。温度制御は添加速度および外部冷却により行うことができる。ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物を添加した後、反応温度を約25~55°Cに維持する。ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物が約99~100重量消費されたらガスクロマトグラフィーGC分析により測定、強酸例えば、HClまたはH3PO4を添加してpHを約2~7好ましくは4~5に調整することにより未反応のアミノアルキルアルコール式6を中和してさらなる量の副生成物であるアミノアルキルアルコールのアンモニウムハライド塩を形成させる。これは反応溶媒への溶解性がより低いので、濾過によって除去される。濾液をさらに真空乾燥して溶媒を除去することにより固体生成物を得ることができる。生成物またはその適切な溶媒中の溶液を場合により水洗して微量の塩を除去することができる。反応4に使用するのに適した溶媒は市販されており、例えば、塩化メチレン、ブチロニトリル、1,2-ジメトキシエタン、1,2-ジエトキシエタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、トルエン等の非プロトン性溶媒に加えて、第3級アルコール例えば、t-ブタノールおよびt-アミルアルコール、およびこれらの混合物が挙げられる。反応4を実施する場合のアミノアルキルアルコール対ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物のモル比は、好ましくは少なくとも2:1、より好ましくは2.5:1~2.0:1、よりさらに好ましくは2.2:1~2:1である。ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアルコールの第1モル当量を超える余剰分は、反応4において生成した酸HMで表されるを中和する塩基として用いることが意図されている。さらなる塩基を使用する場合は、アミノアルキルアルコール式6対ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物式3のモル比を2未満:1~約1:1まで低下させることができる。反応4に使用するのに適したアミノアルキルアルコール式6は市販されており、例えば、2-メチルアミノエタノール、3-アミノ-1-プロパノール、エタノールアミン、ジエタノールアミン、3-3-ヒドロキシプロピルアミノ-プロパン-1-オール、4-アミノブタン-1-オール、1-アミノ-2-プロパノール、2-アミノ-1-プロパノール、3-メチルアミノ-1-プロパノール、3-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、4-アミノ-1-ブタノ-ル、3-アミノ-1-ブタノ-ル、2-アミノ-3-メチル-1-ブタノール、4-アミノ-2-メチル-1-ブタノール、4-メチルアミノ-1-ブタノール、5-アミノ-1-ペンタノール、5-エチルアミノ-1-ペンタノール、ロイシノール、イソロイシノール、6-アミノ-1-ヘキサノ-ル、5-アミノ-2,2-ジメチルペンタノール、およびこれらの異性体が挙げられる。反応1実施例1~7に、反応1の実施形態を実施した方法を示す。実施例1CF3CF25C2H4SO2NHCH23ClNH3KI2-プロパノール→CF3CF25C2H4SO2NHCH23NH2CF3CF25C2H4SO2NHCH23Cl10g、0.02mol、2-プロパノール30g、ヨウ化カリウムKI、0.33g、0.002molを210mLのHASTELLOY-C振盪管に装入した。振盪管を封止し、真空引きし、NH3気体、無水、29g、1.7molを装入して110°C、720psiで8時間加熱した。過剰のNH3を排出した。生成した混合物を60°Cで濾過した。生成した濾液を固体NaOH粉末、活性炭で処理して濾過した。溶媒を真空下で蒸発させることにより、CF3CF25C2H4SO2NHCH23NH280重量、CF3CF25C2H4SO2NH213重量、およびCF3CF25C2H4SO2NHCH232NH2~3重量を含む橙色~褐色の固体を得たGCおよび13CNMR分析により測定。C6F13C2H4SO2NHC3H6NH2:1HNMRDMSO-d6δ1.75p,2H,CH2CH2CH2,J=7Hz,2.59m,2H,2.81t,2H,J=7.7Hz,3.05t,2H,J=7.0Hz,3.44m,2H。13CNMRDMSO-d6δ120-105m,6C,42.841C,39.731C,37.131C,29.451C,25.52t,1C,CH2CF2,J=22.8Hz。実施例2CF3CF25C2H4SO2NHCH23ClNH3KI,1,2-ジメトキシエタン→CF3CF25C2H4SO2NHCH23NH2CF3CF25C2H4SO2NHCH23Cl25g、0.05mol、1,2-ジメトキシエタン87g、ヨウ化カリウムKI、0.82g、0.005molを400mLのHASTELLOY-C振盪管に装入した。振盪管を封止し、真空引きし、NH3気体、無水、13.6g、0.8molを装入して、120°C、355psiで4時間加熱した。反応混合物を冷却して過剰のNH3を排出した。生成した混合物を固体NaOH粉末およびさらなる2-プロパノールで60°Cで処理して濾過した。濾液から溶媒を真空下で蒸発させることにより、CF3CF25C2H4SO2NHCH23NH256重量、CF3CF25C2H4SO2NH216重量、およびCF3CF25C2H4SO2NHCH232NH24重量を含む黄色固体を得たGCおよび13CNMR分析により測定。実施例3C6F13C2H4SO2NHCH23ClNH3KI,1-ブタノール→C6F13C2H4SO2NHCH23NH2C6F13C2H4SO2NHCH23Cl10g、0.02mol、1-ブタノール130g、ヨウ化カリウムKI、0.5g、0.003mol210mLのHASTELLOY-C振盪管に装入した。振盪管を封止し、真空引きして、NH3気体、無水、2.0g、0.12molを装入し、120°C、圧力70~85psiで5時間加熱した。反応混合物を冷却し、過剰のNH3を排出した。生成したBuOH中溶液を60°Cに加熱し、濾過して、2.5NaOH水溶液で洗浄した。溶媒を真空下で蒸発させることにより、C6F13C2H4SO2NHCH23NH248重量、C6F13C2H4SO2NH213重量、およびC6F13C2H4SO2NHC3H62NH39重量を含む褐色固体9.4gを得た13CNMR分析に基づく。C6F13C2H4SO2NHC3H62NH:1HNMREtOH-d6δ1.76m,4H,2.69m,8H,3.17m,4H,3.30m,4H,5.19broad。13CNMRMeOH-d4δ120-105m,12C,48.642C,44.542C,42.662C,32.962C,28.50t,2C,CH2CF2,J=21Hz。実施例4C6F13C2H4SO2NHCH23ClC6F13C2H4SO2NHCH23NH2→C6F13C2H4SO2NHC3H62NHC6F13C2H4SO2NHCH23Cl0.6g、1.2mmol、C6F13C2H4SO2NHCH23NH20.58g、1.2mmol、1-ブタノール9g、NaOH35水溶液0.19g、およびNaI0.09g、0.6mmolをマグネチックスターラーで撹拌しながら50mLフラスコに装入した。反応混合物を100°Cで14時間加熱した。GC分析から、出発物質であるC6F13C2H4SO2NHCH23NH2の67が転化したことが示された。反応混合物を50°Cに冷却し、混合物を水5gで洗浄した。生成物をブタノール/トルエンから晶析させることにより、大部分であるC6F13C2H4SO2NHC3H62NH71重量およびC6F13C2H4SO2NHC3H6NH229重量を含む黄色固体0.2gを得た13CNMRによる。濾液を乾燥させた後、C6F13C2H4SO2NH214重量、1-[2-パーフルオロヘキシルエチルスルホニル]-アゼチジン49重量、およびC6F13C2H4SO2NHC3H6NH231重量を大部分として含むGC分析によるさらなる黄色固体0.9gを得た。1-[2-パ-フルオロヘキシルエチルスルホニル]-アゼチジンGC/MSm/z:4330,56100,5772,6528,6942,7732,10421,12023,13120,14835,1698,21311,26312,27723,32754,3565,3846,4205,4486,4676,M。1HNMRCDCl3δ2.28p,2H,CH2CH2CH2,J=7.6Hz,2.59m,2H,CH2CF2,3.13m,2H,CH2SO2,4.00t,4H,CH2N,J=7.6Hz。13CNMRCDCl3δ121-105m,6C,50.522C,42.54t,1C,CH2CH2CF2,J=4.5Hz,26.21t,1C,CH2CF2,J=22.9Hz,15.091C。実施例5CF3CF25CH2CH2SO2NHCH23ClおよびNH2CH22OHからのCF3CF25CH2CH2SO2NHCH23NHCH22OHの調製CF3CF25CH22SO2NHCH23Cl3.8g、0.008mol、アミノエタノール1.3g、0.021mol、1-ブタノール14g、およびNaI0.3g、0.002molをマグネチックスターラーで撹拌しながら50mLのフラスコに装入した。反応混合物を100°Cで18時間加熱した。GC分析から、CF3CF25CH22SO2NHCH23Clが完全に転化したことが示された。反応混合物を50°Cに冷却し、過剰の塩基を35HClを0.57gで中和し、水12gで洗浄した。このブタノール溶液をロータリーエバポレータで乾燥させることにより生成物3.8gを得た純度87GC、収率83。1HNMRDMSO-d6δ1.74p,2H,CH2CH2CH2,J=7Hz,2.61m,2H,CH2CF2,2.74m,4H,3.10t,2H,J=7Hz,3.31m,2H,3.58t,2H,J=5.5Hz,5.32broad。13CNMRDMSO-d6δ120-105m,6C,56.341C,49.101C,44.471C,42.131C,39.851C,26.241C,25.52t,1C,CH2CF2,J=21.8Hz。実施例6CF3CF25CH2CH2SO2NHCH23ClおよびNHCH3CH22OHからのCF3CF25CH2CH2SO2NHCH23NCH3CH22OHの調製CF3CF25CH22SO2NHCH23Cl2.9g、0.006mol、2-N-メチルアミノエタノール1.4g、0.019mol、1-ブタノール11g、およびNaI0.22g、0.001molをマグネチックスターラーで撹拌しながら50mLのフラスコに装入した。反応混合物を100°Cで10時間加熱した。GC分析から、CF3CF25CH22SO2NHCH23Clが完全に転化したことが示された。反応混合物を50°Cの水2×9gで洗浄した。このブタノール溶液を乾燥させることにより生成物2.67gを得た純度93GC、収率80。1HNMRCDCl3δ1.62p,2H,CH2CH2CH2,J=6.8Hz,2.18s,3H,NCH3,2.40m,4H,2.64m,2H,CH2CF2,3.01t,2H,CH2N,J=6.8Hz,3.28m,2H,CH2SO2,3.48t,2H,CH2N,J=6.3Hz,4.5broad,7.5broad。13CNMRDMSO-d6δ125-105m,6C,59.291C,58.701C,54.711C,42.032C,40.761C,27.011C,25.62t,1C,CH2CF2,J=22.4Hz。実施例7C6F13CH2CH2SO2NHC3H6ClおよびNH2CH26HからのC6F13CH2CH2SO2NHC3H6NHCH26Hの調製C6F13CH2CH2SO2NHCH23Cl2.5g、4.7mmol、ヘキシルアミン1.5g、15mmol、1-ブタノール10g、およびNaI0.21g、1.4mmolをマグネチックスターラーで撹拌しながら50mLのフラスコに装入した。反応混合物を100°Cで10時間加熱した。GC分析から、C6F13CH2CH2SO2NHCH23Clが完全に転化したことが示された。反応混合物を50°Cに冷却し、過剰の塩基を35HClを0.59gで中和し、このブタノール溶液を水2×8gで洗浄した。この溶液を冷却し、生成物を晶析させ、濾取して乾燥させることにより黄色粉末固体1.3gを得た純度93.8GC。濾液を蒸発させることによりワックス状固体1.27gを含むさらなる生成物30GCを得た。合計収率63。C6F13CH2CH2SO2NHC3H6NHCH26H:1HNMRMeOH-d4δ0.92t,3H,CH3,J=6Hz,1.35m,6H,1.69p,2H,CH2,J=7Hz,1.94p,2H,CH2,J=7Hz,2.67m,2H,CH2CF2,3.00t,2H,J=7.9Hz,3.10t,2H,J=7.9Hz,3.22t,2H,J=6.6Hz,3.36m,2H,CH2SO2,4.78broad。13CNMRMeOH-d4δ120-105m,6C,49.181C,46,361C,44.271C,40.901C,32.381C,28.331C,27.24m,3C,23.431C,14.231C。モノアミノアルキルハライド塩を用いた反応2実施例8~10は、ポリフルオロアルキルスルホン酸化合物であるCF3CF25CH22SO2Clをモノアミノアルキルハライド塩である[H3NCH23Cl]Cl-3-クロロプロピルアミン塩酸塩と反応させることによりポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライドであるCF3CF25CH22SO2NHCH23Clを形成させる反応2の実施形態を実施した方法を示すものである。実施例8においては添加される塩基としてEt3Nトリエチルアミンを使用した。実施例9では添加される塩基としてK2CO3を使用した。実施例10では添加される塩基としてDBUジアザ1,3ビシクロ[5.4.0]-ウンデカンを使用した。実施例8窒素中、CF3CF25CH22SO2Cl10g、3-クロロプロピルアミン塩酸塩4.1g、および1,2-ジメトキシエタン20g溶媒をメカニカルスターラーを備えた丸底フラスコに装入した。トリエチルアミン4.5gの1,2-ジメトキシエタン10g溶媒中溶液を20~30°C、250rpmで30分間かけて滴下した。添加完了後から12時間撹拌した。確実に完全に転化1するように反応をGCでモニターした。pHが約5である最終反応混合物から2mmのCELITE545層を用いて固体を濾去した。固体を1,2-ジメトキシエタン7gで洗浄し、合一した濾液を真空下で蒸発させることによりCF3CF25CH22SO2NHCH23Clを11.0g得た。この生成物をさらに高温のトルエン8gに溶解させ、1重量のHCl水溶液15.5mLで洗浄することにより微量のNH2CH23Clを除去した。実施例9窒素中、3-クロロプロピルアミン塩酸塩4.7g、K2CO36.9g、および1,2-ジメトキシエタン19.3g溶媒を、メカニカルスターラーを備えた丸底フラスコに装入した。2-パーフルオロヘキシルエタンスルホニルクロリドCF3CF25CH22SO2Cl10.1gの1,2-ジメトキシエタン10g溶媒中溶液を250rpmで撹拌しながら室温で1時間かけて滴下した。添加が完了したら反応物を徐々に75°Cまで加熱して12時間反応させた。CF3CF25CH22SO2Clが確実に完全に転化するように反応をGCでモニターした。pH=3.5の最終反応混合物を冷却し、2mmのCELITE545層を用いて固体を濾去した。固体を1,2-ジメトキシエタン10mLで洗浄し、濾液を合一して真空下で蒸発させることによりCF3CF25CH22SO2NHCH23Clを8.2g得た。生成物をさらに高温のトルエン8gに溶解させ、1重量のHCl水溶液15.5mLで洗浄した。実施例10窒素中、3-クロロプロピルアミンヒドロクロリド6.0g、ジアザ1,3ビシクロ[5.4.0]-ウンデカンDBU、4.1g、および1,2-ジメトキシエタン21.5g溶媒をメカニカルスターラーを備えた丸底フラスコに装入した。2-パーフルオロヘキシルエタンスルホニルクロリドCF3CF25CH22SO2Cl10.1gの1,2-ジメトキシエタン10g溶媒中溶液を、250rpmで撹拌しながら20~25°Cで30分間かけて滴下した。次いでさらにDBU2.6gを追加した。DBUの添加が完了したら反応混合物を2時間撹拌した。2-パーフルオロヘキシルエタンスルホニルクロリドが確実に完全に転化するように反応をGCでモニターした。2mmのCELITE545層を用いて最終反応混合物から固体を濾去した。固体を1,2-ジメトキシエタンで洗浄し、合一した濾液を真空下で蒸発させることにより粗精製CF3CF25CH22SO2NHCH23Clを11.3gの黄色固体として得た。この粗生成物9.5gをさらに高温のトルエン7gに溶解させ、2.5重量のHCl水溶液14mLで洗浄した後、水12mLで洗浄した。トルエン溶液を真空下で蒸発させることによりCF3CF25CH22SO2NHCH23Clを8.35g得た純度93GC、収率88。反応3実施例11~15に、反応3の実施形態を実施した方法を示す。実施例11塩化チオニルを用いたCF3CF25CH22SO2NHCH23OHからのCF3CF25CH22SO2NHCH23Clの調製実施例16の生成物であるCF3CF25CH2CH2SO2NHCH23OH15g、31mmolおよび1,2-ジメトキシエタン30mLを40°Cに加熱することにより溶解させた。この溶液に塩化チオニルSOCl2、5.47g、46mmolを30分間かけて滴下し、得られた混合物を40°Cでさらに30分間撹拌した。K2CO32.35gを加えて40°Cで30分間撹拌した。この溶液をデカンテーションし、溶媒をロータリーエバポレーターで除去することにより白色固体生成物13gを得た。GC/MSm/z:563,696,776,1194,1314,1405,1694,2132,2634,2773,3276,3768,4202,440100,44110,4842,4861,5040.5。1HNMRCDCl3δ2.03p,2H,CH2CH2CH2,J=6.4Hz,2.60tm,2H,CH2CF2,J=17.5Hz,3.26m,2H,CH2SO2,3.32t,2H,CH2N,J=6.5Hz,3.62t,2H,CH2Cl,J=6.0Hz,4.881H,broads。13CNMRCDCl3δ125-105m,6C,43.15b,1C,41.381C,39.681C,32.451C,26.00t,1C,CH2CF2,J=22.8Hz。実施例12塩化水素を用いたCF3CF25CH22SO2NHCH23Clの調製CF3CF25CH2CH2SO2NHCH23OH7g、0.014mol、MW=485、1,2-ジメトキシエタン10g、およびピリジン0.7g、0.009molを400mLのHASTELLOY-C振盪管に装入した。振盪管を封止し、真空引きし、塩化水素気体、無水、7.5g、0.2molを装入して140°Cで3時間加熱した。生成した混合物のGC分析からCF3CF25CH2CH2SO2NHCH23OHが生成物であるCF3CF25CH22SO2NHCH23Clに完全に転化したことが示された。実施例13塩化水素を用いたCF3CF25CH22SO2NHCH23Clの調製CF3CF25CH2CH2SO2NHCH23OH7g、0.014mol、1,2-ジメトキシエタン10g、およびテトラブチルホスホニウムブロミド0.7g、0.002mol、シリカゲル0.7gを400mLのHASTELLOY-C振盪管に装入した。振盪管を封止し、真空引きし、塩化水素気体、無水、7.5g、0.2molを装入して140°Cで3時間加熱した。生成した混合物のGC分析から、CF3CF25CH2CH2SO2NHCH23OHの87が生成物であるCF3CF25CH22SO2NHCH23Clに転化したことが示された。実施例14塩化水素を用いたCF3CF25CH22SO2NHCH23Clの調製CF3CF25CH2CH2SO2NHCH23OH7g、0.014molおよび1,2-ジメトキシエタン10gを400mLのHASTELLOY-C振盪管に装入した。振盪管を封止し、真空引きし、塩化水素気体、無水、7.5g、0.2molを装入して140°Cで3時間加熱した。生成した混合物のGC分析から、CF3CF25CH2CH2SO2NHCH23OHの92が生成物であるCF3CF25CH22SO2NHCH23Clに転化したことが示された。実施例15塩化チオニルを用いたCF3CF25CH2CH2SO2NCH3CH22Clの調製CF3CF25CH2CH2SO2NCH3CH22OH50g、0.1molおよびトルエン200mLを撹拌しながら丸底フラスコに加えた。塩化チオニルSOCl2、60.8g、0.5molを滴下し、得られた反応混合物を86°Cで30分間還流させた。溶媒を減圧下で除去することにより粗生成物を得た51g、収率98。得られた粗生成物をヘキサンから晶析させた。GC/MSm/z:44100,6961,7738,11930,13135,14055,15623,16933,21312,26313,32721,39066,43514,454100,455100,45648,48421,4868,5021,5040.5。1HNMRCDCl3δ2.65tm,2H,CH2CF2,J=17.5Hz,3.02s,3H,CH3,3.25m,2H,CH2SO2,3.58t,2H,CH2N,J=6.3Hz,3.68t,2H,CH2Cl,J=6.3Hz。13CNMRCDCl3δ121-105m,6C,51.51b,1C,42.691C,42.69t,1C,CH2CH2CF2,J=4.2Hz,41.451C,26.00t,1C,CH2CF2,J=22.8Hz。反応4実施例16に反応4の実施形態を実施した方法を示す。実施例16CF3CF25CH22SO2ClおよびH2NCH23OH3-アミノ-1-プロパノールからのCF3CF25CH22SO2NHCH23OHの調製窒素中、メカニカルスターラーを備えた1リットルの丸底フラスコに3-アミノプロパン-1-オール68.2g、0.91molおよび1,2-ジメトキシエタン276gを装入した。CF3CF25CH22SO2Cl200.1g、0.45molの1,2-ジメトキシエタン121g中溶液を、20~40°C、350rpmで撹拌しながら2.5時間かけて滴下した。添加完了後、反応混合物を55°Cで2時間撹拌し、CF3CF25CH22SO2Clが確実に完全に転化するようにGCでモニターした。反応混合物をH3PO41.8gでpH=5.5に酸性化し、デカンテーションして、固体をCELITE545層で濾去した。固体を1,2-ジメトキシエタン2×50g、1×30gで洗浄し、合一した濾液を真空下で蒸発させることにより、CF3CF25CH2CH2SO2NHCH23OHを約86重量およびCF3CF25CH22SO2NHCH23Clを6重量含む乾燥した生成物215.2gを得たGC分析による。NMRCDCl3δ1.83p,2H,CH2CH2CH2,J=5.9Hz,2.64tm,2H,CH2CF2,J=17.0Hz,3.27m,2H,CH2SO2,3.34m,2H,CH2N,3.85t,2H,CH2OH,J=5.5Hz,4.951H,broads。実施例17C6F13CH2CH2SO2NHC3H6ClからのC6F13CH2CH2SO2NHC3H6Iの調製NaI7.46g,0.05molをC6F13C2H4SO2NHC3H6Cl5g,0.01molのMeOH50mL中溶液に加えた。この混合物を18時間還流させ、溶媒を除去することにより褐色固体生成物残渣を得、GC分析から出発物質が生成物に完全に転化したことが示された。GC/MSm/z:5816,6911,779,1194,1273,1316,1566,16912,2132,2323,2633,2774,3278,3768,44054,468100,5762,5950.5。"