"式1:[式中、R1は、フェニル基又はR11aによって置換されたフェニル基を表し、R11は、ハロゲン原子、C1~C10アルキル基、C1~C10アルコキシ基、C1~C10ハロアルキル基、C3~C10シクロアルキル基、-SiR12R13R14、ニトロ基又はフェニル基を表し、R12、R13及びR14は、各々独立してC1~C10アルキル基、フェニル基又はR15bによって置換されたフェニル基を表し、R15は、ハロゲン原子、C1~C10アルキル基又はフェニル基を表し、aは、1~5の整数を表し、bは、1~5の整数を表し、aが2以上の整数を表すとき、各々のR11は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、bが2以上の整数を表すとき、各々のR15は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。]で表される光学活性ルテニウム-サレン錯体を触媒として使用して、式2:[式中、R91は、C1~C6アルキル基、R92によって任意に置換されたC1~C6アルキル基、フェニル基又はR93cによって置換されたフェニル基を表し、R92は、トリメチルシリル基を表し、R93は、ハロゲン原子、C1~C10アルキル基、C1~C10アルコキシ基、C1~C10ハロアルキル基、C3~C10シクロアルキル基、ニトロ基又はフェニル基を表し、cは、1~5の整数を表し、cが2以上の整数を表すとき、各々のR93は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。]で表されるスルホニルアジド化合物と分子内に二重結合を有する不飽和化合物又は置換された芳香族化合物を反応させることによる光学活性アミン化合物の製造方法。R11は、ハロゲン原子を表す請求項1記載の光学活性アミン化合物の製造方法。aは、1~2の整数を表す請求項1又は請求項2に記載の光学活性アミンの製造方法。前記置換された芳香族化合物が、式3:[式中、R2は、ハロゲン原子又はニトロ基を表し、dは、0~5の整数を表す。]で表される化合物であり、得られる光学活性アミン化合物が、式4:[式中、R2及びdは、前記に記載の内容と同じ意味を表し、R91は、C1~C6アルキル基、R92によって任意に置換されたC1~C6アルキル基、フェニル基又はR93cによって置換されたフェニル基を表し、R92は、トリメチルシリル基を表し、R93は、ハロゲン原子、C1~C10アルキル基、C1~C10アルコキシ基、C1~C10ハロアルキル基、C3~C10シクロアルキル基、ニトロ基又はフェニル基を表し、cは、1~5の整数を表し、cが2以上の整数を表すとき、各々のR93は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。]で表される化合物である、請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の光学活性アミン化合物の製造方法。前記分子内に二重結合を有する不飽和化合物が、式5:[式中、R3は、C1~C6アルキル基、フェニル基又はR16eによって置換されたフェニル基を表し、R4及びR5は、各々独立して水素原子又はC1~C6アルキル基を表し、或いは、R4とR5とが一緒になって-CH2CH2-又は-CH2CH2CH2-を形成することにより、R4とR5がそれぞれ結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、R16は、ハロゲン原子、C1~C10アルキル基又はC1~C10アルコキシ基を表し、eは、1~5の整数を表し、eが2以上の整数を表すとき、各々のR16は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。]で表される化合物であり、得られる光学活性アミン化合物が、式6:[式中、R3、R4及びR5は、前記に記載の内容と同じ意味を表し、R91は、C1~C6アルキル基、R92によって任意に置換されたC1~C6アルキル基、フェニル基又はR93cによって置換されたフェニル基を表し、R92は、トリメチルシリル基を表し、R93は、ハロゲン原子、C1~C10アルキル基、C1~C10アルコキシ基、C1~C10ハロアルキル基、C3~C10シクロアルキル基、ニトロ基又はフェニル基を表し、cは、1~5の整数を表し、cが2以上の整数を表すとき、各々のR93は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。]で表される化合物である、請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の光学活性アミンの製造方法。R3は、C1~C6アルキル基を表し、R4及びR5は、各々独立して水素原子又はC1~C6アルキル基を表す請求項5記載の光学活性アミン化合物の製造方法。前記置換された芳香族化合物が、式7:[式中、R6はハロゲン原子、C1~C10アルキル基、C1~C10アルコキシ基、C1~C10ハロアルキル基、ニトロ基又はフェニル基を表し、fは、0~4の整数を表し、fが2以上の整数を表すとき、各々のR6は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。]で表される化合物であり、得られる光学活性アミン化合物が、式8:[式中、R6及びfは、前記に記載の内容と同じ意味を表し、R91は、C1~C6アルキル基、R92によって任意に置換されたC1~C6アルキル基、フェニル基又はR93cによって置換されたフェニル基を表し、R92は、トリメチルシリル基を表し、R93は、ハロゲン原子、C1~C10アルキル基、C1~C10アルコキシ基、C1~C10ハロアルキル基、C3~C10シクロアルキル基、ニトロ基又はフェニル基を表し、cは、1~5の整数を表し、cが2以上の整数を表すとき、各々のR93は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。]で表される化合物である、請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の光学活性アミン化合物の製造方法。R91は、2-トリメチルシリルエチル基を表す請求項1乃至請求項7のいずれか1項に記載の光学活性アミン化合物の製造方法。光学分割剤による分割法は、生成物である光学活性アミン化合物の収率が50を超えることは理論上ありえない。また他の光学活性アミン化合物の製造方法では、光学純度が十分に得られない反応基質があり、特に基質が脂肪族炭化水素化合物である場合、その傾向が顕著であった。例えば非特許文献1、2に記載されている製造方法では、非共役アルケン化合物の不斉アミノ化反応において、生成物の光学活性アミン化合物のジアステレオマー過剰率は70以下と中程度の例しか開示されておらず、さらに反応温度も-35°Cの様な低温下で反応を行う例しか開示されていない。本発明者らは、上記の課題解決を目標に鋭意研究した結果、光学活性ルテニウム錯体を用いた新規な不斉アミノ化反応を見出し、本発明を完成した。この反応により、脂肪族炭化水素化合物アミンを含む種々の光学活性アミンが製造できることができ、特に直鎖アルケン化合物の不斉アミノ化反応において、生成物のエナンチオマー過剰率が90以上を達成することができ、さらに反応温度もより温和な条件で行うことができる。すなわち、本発明は下記1~8に関するものである。1一般式1:[式中、R1は、フェニル基又はR11aによって置換されたフェニル基を表し、R11は、ハロゲン原子、C1~C10アルキル基、C1~C10アルコキシ基、C1~C10ハロアルキル基、C3~C10シクロアルキル基、-SiR12R13R14、ニトロ基又はフェニル基を表し、R12、R13及びR14は、各々独立してC1~C10アルキル基、フェニル基又はR15bによって置換されたフェニル基を表し、R15は、ハロゲン原子、C1~C10アルキル基又はフェニル基を表し、aは、1~5の整数を表し、bは、1~5の整数を表し、aが2以上の整数を表すとき、各々のR11は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、bが2以上の整数を表すとき、各々のR15は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。]で表される光学活性ルテニウム-サレン錯体を触媒として使用して、一般式2:[式中、R91は、C1~C6アルキル基、R92によって任意に置換されたC1~C6アルキル基、フェニル基又はR93cによって置換されたフェニル基を表し、R92は、トリメチルシリル基を表し、R93は、ハロゲン原子、C1~C10アルキル基、C1~C10アルコキシ基、C1~C10ハロアルキル基、C3~C10シクロアルキル基、ニトロ基又はフェニル基を表し、cは、1~5の整数を表し、cが2以上の整数を表すとき、各々のR93は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。]で表されるスルホニルアジド化合物と分子内に二重結合を有する不飽和化合物又は置換された芳香族化合物を反応させることによる光学活性アミン化合物の製造方法。2R11は、ハロゲン原子を表す上記1記載の光学活性アミン化合物の製造方法。3aは、1~2の整数を表す上記1又は2に記載の光学活性アミンの製造方法。4前記置換された芳香族化合物が、一般式3:[式中、R2は、ハロゲン原子又はニトロ基を表し、dは、0~5の整数を表す。]で表される化合物であり、得られる光学活性アミン化合物が、一般式4:[式中、R2及びdは、前記に記載の内容と同じ意味を表し、R91は、C1~C6アルキル基、R92によって任意に置換されたC1~C6アルキル基、フェニル基又はR93cによって置換されたフェニル基を表し、R92は、トリメチルシリル基を表し、R93は、ハロゲン原子、C1~C10アルキル基、C1~C10アルコキシ基、C1~C10ハロアルキル基、C3~C10シクロアルキル基、ニトロ基又はフェニル基を表し、cは、1~5の整数を表し、cが2以上の整数を表すとき、各々のR93は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。]で表される化合物である、上記1乃至3のいずれか1項に記載の光学活性アミン化合物の製造方法。5前記分子内に二重結合を有する不飽和化合物が、一般式5:[式中、R3は、C1~C6アルキル基、フェニル基又はR16eによって置換されたフェニル基を表し、R4及びR5は、各々独立して水素原子又はC1~C6アルキル基を表し、或いは、R4とR5とが一緒になって-CH2CH2-又は-CH2CH2CH2-を形成することにより、R4とR5がそれぞれ結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、R16は、ハロゲン原子、C1~C10アルキル基又はC1~C10アルコキシ基を表し、eは、1~5の整数を表し、eが2以上の整数を表すとき、各々のR16は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。]で表される化合物であり、得られる光学活性アミン化合物が、一般式6:[式中、R3、R4及びR5は、前記に記載の内容と同じ意味を表し、R91は、C1~C6アルキル基、R92によって任意に置換されたC1~C6アルキル基、フェニル基又はR93cによって置換されたフェニル基を表し、R92は、トリメチルシリル基を表し、R93は、ハロゲン原子、C1~C10アルキル基、C1~C10アルコキシ基、C1~C10ハロアルキル基、C3~C10シクロアルキル基、ニトロ基又はフェニル基を表し、cは、1~5の整数を表し、cが2以上の整数を表すとき、各々のR93は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。]で表される化合物である、上記1~3のいずれか1項に記載の光学活性アミンの製造方法。6R3は、C1~C6アルキル基を表し、R4及びR5は、各々独立して水素原子又はC1~C6アルキル基を表す上記5記載の光学活性アミン化合物の製造方法。7前記置換された芳香族化合物が、一般式7:[式中、R6はハロゲン原子、C1~C10アルキル基、C1~C10アルコキシ基、C1~C10ハロアルキル基、ニトロ基又はフェニル基を表し、fは、0~4の整数を表し、fが2以上の整数を表すとき、各々のR6は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。]で表される化合物であり、得られる光学活性アミン化合物が、一般式8:[式中、R6及びfは、前記に記載の内容と同じ意味を表し、R91は、C1~C6アルキル基、R92によって任意に置換されたC1~C6アルキル基、フェニル基又はR93cによって置換されたフェニル基を表し、R92は、トリメチルシリル基を表し、R93は、ハロゲン原子、C1~C10アルキル基、C1~C10アルコキシ基、C1~C10ハロアルキル基、C3~C10シクロアルキル基、ニトロ基又はフェニル基を表し、cは、1~5の整数を表し、cが2以上の整数を表すとき、各々のR93は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。]で表される化合物である、上記1乃至3のいずれか1項に記載の光学活性アミン化合物の製造方法。8R91は、2-トリメチルシリルエチル基を表す上記1乃至7のいずれか1項に記載の光学活性アミン化合物の製造方法。本発明の光学活性アミンの製造方法によると、生成物のエナンチオマー過剰率が90以上を達成することができ、さらに、従来より温和な温度条件で光学活性アミンの製造を行うことができる。故に、当該発明の製造方法は、医薬、農薬、電子材料などの製造中間体として用いられる光学活性脂肪族アミン化合物を含む各種光学活性アミンの製造方法として有用である。以下、更に詳細に本発明を説明する。本明細書において用いる用語につき、以下の通り定義する。本明細書において示した各置換基の具体例を以下に示す。ここで、n-はノルマル、i-はイソ、s-はセカンダリー、t-はターシャリー及びPhはフェニル基を各々意味する。本発明化合物におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。尚、本明細書中ハロの表記もこれらのハロゲン原子を表す。本明細書におけるCa~Cbアルキル基の表記は、炭素原子数がa~b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、1-メチルブチル基、2-メチルブチル基、3-メチルブチル基、1-エチルプロピル基、1,1-ジメチルプロピル基、1,2-ジメチルプロピル基、2,2-ジメチルプロピル基、n-ヘキシル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、1,1-ジメチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。本明細書におけるCa~Cbハロアルキル基の表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa~b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、このとき、2個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、クロロフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ブロモフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、ジクロロフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモジフルオロメチル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。本明細書におけるCa~Cbシクロアルキル基の表記は、炭素原子数がa~b個よりなる環状の炭化水素基を表し、3員環から6員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよい。例えばシクロプロピル基、1-メチルシクロプロピル基、2-メチルシクロプロピル基、2,2-ジメチルシクロプロピル基、2,2,3,3-テトラメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。本明細書におけるCa~Cbアルコキシ基の表記は、炭素原子数がa~b個よりなる前記の意味であるアルキル-O-基を表し、例えばメトキシ基、エトキシ基、n-プロピルオキシ基、i-プロピルオキシ基、n-ブチルオキシ基、i-ブチルオキシ基、s-ブチルオキシ基、t-ブチルオキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。本明細書におけるa個のR11で置換されていても良いフェニル基、の表記は、任意のR11によって、ベンゼン環上の炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がa個よりなる前記の意味であるフェニル基を表す。このとき、それぞれのベンゼン環上の置換基R11が2個以上存在するとき、それぞれの置換基R11は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。次に本発明の製造法について説明する。本明細書における一般式1で表される光学活性ルテニウム-サレン錯体は、文献記載の公知の方法、例えばChemistry--AnAsianJournal,22,248-256;2007などに記載の方法に準じて合成することができる。また一般式1で表される光学活性ルテニウム-サレン錯体の使用量は、一般式3、一般式5又は一般式7で表される化合物1当量に対して、0.001~1等量であり、好ましくは0.01~0.05等量である。本発明において溶媒を用いる場合、用いる溶媒としては反応の進行を阻害しないものであれば特に制限はないが、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン、1,1,1-トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、1,2-ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル類等が挙げられる。好ましくはハロゲン化炭化水素類を、より好ましくはジクロロメタン、1,1,2,2,-テトラクロロエチレンを使用すると良い。また、これらの溶媒は単独で用いても、これらのうちの2種類以上を混合して用いてもよい。本発明における反応温度は、-60°Cから反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができるが、-25°C乃至室温で攪拌するのが好ましく、より好ましくは-10°C乃至室温で攪拌するのが好ましい。本発明における反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分乃至100時間の範囲で任意に設定できる。本発明に用いられる一般式3、一般式5及び一般式7で表される化合物の或るものは公知化合物であり、一部は試薬として入手できる。本発明における一般式2で表されるスルホニルアジド化合物のあるものは公知化合物であり、一部は文献記載の方法、例えばOrg.Synth.75,1611997記載の方法に準じて合成することができる。また本発明に用いられる一般式2で表されるスルホニルアジド化合物の使用量は、一般式3、一般式5又は一般式7で表される化合物1当量に対して、0.5~2等量であり、好ましくは0.75~1.25等量である。本発明において、必要であれば脱水剤を用いても良い。用いる脱水剤としてはモレキュラーシーブス4A等が挙げられる。脱水剤を用いる場合、使用する脱水剤の量は、一般式3、一般式5又は一般式7で表される化合物1当量に対して1~500重量パーセント、好ましくは50~200重量パーセントであり、より好ましくは80~120重量パーセントである。一般的には、例えば一般式3、一般式5又は一般式7で表される化合物1当量に対して、0.001~1当量、好ましくは0.01~0.05等量の一般式1で表される化合物及び0.5~2等量であり、好ましくは0.75~1.25等量の一般式2で表される化合物を用い、トルエン、クロロベンゼン、酢酸エチル、1,1,2,2-テトラクロロエチレン、クロロホルム又は塩化メチレン等の溶媒中、必要ならばモレキュラーシーブス4A等を一般式3、一般式5及び一般式7で表される化合物1当量に対して0~500重量パーセント、好ましくは50~200重量パーセント、より好ましくは80~120重量パーセントを用いて、-10°C~室温の温度範囲で、10分から24時間反応を行なうのが好ましい。以下に本発明の合成例を実施例として具体的に述べることで、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。実施例のプロトン核磁気共鳴1HNMRケミカルシフト値は、基準物質としてMe4Siテトラメチルシランを用い、重クロロホルム溶媒中で、400MHzにて測定した。なおプロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値はJEOLAL400spectrometerを、旋光度αDはJASCOP1020polarimeterを、HighresolutionelectronsprayionizationmassspectraはBRUKERDALTONICSMICROTOFKS1focusを、赤外吸収スペクトルIRはSHIMADZUFTIR8600spectrophotometerを用いて測定した。合成例1:光学活性ルテニウム-サレン錯体1R1=26F2Phの製造工程1;diethyl11binaphthalen2ylphosphateの製造窒素雰囲気下にて、211binaphthalen2olを、テトラヒドロフラン及びNNジメチルホルムアミドに溶解した。室温にて55重量水素化ナトリウム鉱油中に分散、175g438mmolを添加し、同温度にて1時間攪拌した。攪拌終了後、diethylphosphorochloridate2043g438mmolを添加し、さらに1時間攪拌を継続した。反応終了後、該反応溶液に飽和塩化アンモニウム水溶液を添加し、水層を酢酸エチルにて抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥後、濾過し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をヘキサン/酢酸エチル41から21体積比、以下同じであるにて溶出するシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、目的物186gを白色固体として得た。αD263261HNMRδ795792785777758744740736716505361351320100088工程2;2211binaphthaleneの製造アルゴン雰囲気下にて、リチウム及びナフタレンにテトラヒドロフラン130mLを添加し、室温にて3時間撹拌した。反応溶液中のリチウムが完全に溶解したのを確認した後、該反応溶液を78°Cに冷却した。冷却終了後、該反応溶液にdiethyl11binaphthalen2ylphosphate186gのテトラヒドロフラン溶液を添加し、78°Cにて30分攪拌した。攪拌終了後、該反応溶液に12dibromoethaneを78°Cにて添加した後、室温にて2時間攪拌を継続した。反応終了後、該反応溶液に飽和塩化アンモニウム水溶液を添加し、反応を停止させた後、水層を酢酸エチルにて抽出した。得られた有機層を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥後、濾過し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をヘキサン/酢酸エチルにて溶出するシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、2bromo211binaphthylと211binaphthylの混合物70gを白色固体で得た。得られた2bromo211binaphthyl及び211binaphthylの混合物の14ジオキサン溶液に、26ジフルオロフェニルボロン酸、炭酸ナトリウム及びテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムを室温にて順次添加し、150°Cに昇温した後、同温度で24時間攪拌した。反応終了後、該反応溶液を室温に冷却した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加し、水層を酢酸エチルにて抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥後、濾過し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をヘキサン/酢酸エチル401にて溶出するシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、目的物226gを白色固体として得た。αD249721HNMRδ803799778774757751740735714700691668646493318工程3;22hydroxy11binaphthalene3carbaldehydeの製造窒素雰囲気下にて、2211binaphthaleneのテトラヒドロフラン溶液に、nブチルリチウム及びテトラメチレンジアミンを78°Cにて順次添加し、同温度で10時間攪拌した。攪拌終了後、NNジメチルホルムアミドを添加し、さらに1時間攪拌を継続した。反応終了後、該反応溶液を室温に昇温した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加し、水層を酢酸エチルにて抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥後、濾過し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をヘキサン/酢酸エチル201にて溶出するシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、2211binaphthalene3carbaldehydeを白色固体として得た。得られた2211binaphthalene3carbaldehydeのテトラヒドロフラン溶液に、窒素雰囲気下、室温にて20重量塩化水素2-プロパノール溶液を添加し、室温にて一晩攪拌した。反応終了後、該反応溶液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を添加して中和し、水層をジエチルエーテルにて抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥後、濾過し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣を塩化メチレン/ヘキサン12にて溶出するシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、目的物580mgを黄色固体として得た。1HNMRδ10311007815807799785782759754750736730700694668649工程4光学活性ルテニウム-サレン錯体1R1=26F2Phの製造22hydroxy11binaphthalene3carbaldehydeのエタノール溶液に、diaminocyclohexaneを室温にて添加し、室温で一晩攪拌した。攪拌終了後、反応溶液中に析出した不溶物をろ取し、得られた固体を水及びエタノールで洗浄することにより、33bisbis11binaphthalen2ol330mgを淡黄色固体として得た。アルゴン雰囲気下にて、得られた33bisbis11binaphthalen2olの脱水エタノール溶液に、室温にてtrirutheniumdodecacarbonylを添加し、エタノールの還流下にて2時間攪拌した。反応終了後、該反応溶液を減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をヘキサン/酢酸エチル12から115にて溶出するシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、目的物125mgを赤褐色固体として得た。IR34234305522935528588204631930616143157961463914253132891274912324119001147699918178781175034320cm1HRESIMSMNacalcdforC61H40N2O3F4RuNa10491927found10491924合成例2:光学活性ルテニウム-サレン錯体1を触媒に用いたN2ethanesulfonamide61の合成窒素雰囲気下にて、23dihydro1Hindeneのジクロロメタン溶液に、2トリメチルシリルエタンスルホン酸アジド及びモルキュラーシーブス4A50mgを添加した。該反応溶液を10°Cに冷却した後、30分撹拌した。攪拌終了後、合成例1にしたがって合成した光学活性ルテニウム-サレン錯体1R1=26F2Phを添加し、10°Cにて24時間攪拌した。反応終了後、該反応溶液を室温まで昇温し、該反応溶液中に析出した不溶分をセライトろ過により除去した。セライト濾過により得られたろ液を、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をヘキサン/酢酸エチル201から41にて溶出するクロマトグラフィーDM1020100200meshFujiSilysiaChemicalLtdを使用にて精製し、目的物82mgを白色固体として得た。HPLCによって目的物の光学異性体過剰率を測定した。キラルカラムはADHを用いた分離条件:ヘキサンイソプロパノール9010,流速05mlmin。収率は92,光学異性体過剰率は94eeであった。αD241501HNMRδ742740726725495493442440305297286282263259195190108008合成例3:光学活性アミノ化合物の製造出発原料となる化合物を変更した以外は、合成例2と同じ反応条件で製造を実施した。本反応に使用した、一般式A乃至一般式Dで表される不飽和化合物及び芳香族化合物の化合物番号及びその構造を第1表乃至第4表に示す。本反応の生成物である一般式A2乃至D2で表されるアミノ化合物の化合物番号及びその構造を第5表乃至第8表に示す。本反応における不斉アミノ化反応の反応条件及びその結果を、第9表に記載する。次に第9表中の生成物の物性値を第10表及び第11表に示す。物性値としてプロトン核磁気共鳴1HNMRケミカルシフト値を記載する。"