"試料ガス中に含まれる一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンをガスクロマトグラフにて分析する方法であって、前記試料ガスを、炭素微粒子を主成分とする充填剤、あるいは、ポーラスポリマービーズと活性アルミナとを主成分とする充填剤に低温状態で接触させ、試料ガス中の前記一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンを前記充填剤に低温吸着させた後、前記充填剤を加熱して前記一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンを前記充填剤から脱離させ、脱離した一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンをキャリヤーガスに同伴させて前記炭素微粒子を主成分とする充填剤を充填したカラムに導入し、一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンを成分毎に分離し、分離してカラムから導出された前記一酸化炭素及び二酸化炭素をそれぞれメタン化した後、前記試料ガス中に含まれていたメタン、前記一酸化炭素をメタン化したメタン、前記二酸化炭素をメタン化したメタンを水素炎イオン化検出器で定量することにより、前記試料ガス中に含まれる一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンを分析する一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンの分析方法。前記炭素微粒子を主成分とする充填剤は、炭素粉、黒鉛粉、加熱により炭化し得る粉末状又は球状の不溶融熱硬化性樹脂の内から選ばれた粒子材料を、カーボンブラック、フリーカーボンの内から選ばれた粒子材料と加熱により炭化し得る液状熱硬化性樹脂とで被覆し、ついで成形、硬化、焼成炭化した後、粉砕、分級してなる炭素微粒子集合体である請求項1記載の一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンの分析方法。前記充填剤に低温状態で接触させる温度が-175°C以下である請求項1又は2記載の一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンの分析方法。しかし、一酸化炭素、二酸化炭素、メタンの3成分を分析するためには、複数の分析装置を用意したり、複雑な流路切替システムを用意したりしなければならず、また、分析に長時間を要するという問題があった。そこで本発明は、試料ガス中の一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンを一台の分析装置によって同時に分析することができる分析方法を提供することを目的としている。上記目的を達成するため、本発明の一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンの分析方法は、試料ガス中に含まれる一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンをガスクロマトグラフにて分析する方法であって、前記試料ガスを、炭素微粒子を主成分とする充填剤、あるいは、ポーラスポリマービーズと活性アルミナとを主成分とする充填剤に低温状態で接触させ、試料ガス中の前記一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンを前記充填剤に低温吸着させた後、前記充填剤を加熱して前記一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンを前記充填剤から脱離させ、脱離した一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンをキャリヤーガスに同伴させて前記炭素微粒子を主成分とする充填剤を充填したカラムに導入し、一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンを成分毎に分離し、分離してカラムから導出された前記一酸化炭素及び二酸化炭素をそれぞれメタン化した後、前記試料ガス中に含まれていたメタン、前記一酸化炭素をメタン化したメタン、前記二酸化炭素をメタン化したメタンを水素炎イオン化検出器で定量することにより、前記試料ガス中に含まれる一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンを分析することを特徴としている。さらに、本発明の一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンの分析方法は、前記炭素微粒子を主成分とする充填剤が、炭素粉、黒鉛粉、加熱により炭化し得る粉末状又は球状の不溶融熱硬化性樹脂の内から選ばれた粒子材料を、カーボンブラック、フリーカーボンの内から選ばれた粒子材料と加熱により炭化し得る液状熱硬化性樹脂とで被覆し、ついで成形、硬化、焼成炭化した後、粉砕、分級してなる炭素微粒子集合体であること、前記充填剤に低温状態で接触させる温度が-175°C以下であることを特徴としている。本発明の一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンの分析方法によれば、炭素微粒子を主成分とする充填剤、あるいは、ポーラスポリマービーズと活性アルミナとを主成分とする充填剤に低温状態、好ましくは-175°C以下の低温状態で接触させることにより、試料ガス中の一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンを前記充填剤に確実に低温吸着させて濃縮することができる。また、離脱後の一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンをキャリヤーガスに同伴させて炭素微粒子を主成分とする充填剤中に通すことにより、一酸化炭素、二酸化炭素、メタンを確実に単成分に分離することができる。したがって、分離した一酸化炭素、二酸化炭素をそれぞれメタン化してメタンを定量することにより、試料ガス中に元から存在したメタン、メタン化した一酸化炭素、メタン化した二酸化炭素をそれぞれ分析することができる。特に、炭素微粒子を主成分とする充填剤として特定の炭素微粒子集合体を使用することにより、前記低温吸着及び単成分の分離をより確実に行うことができる。図1は、本発明の一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンの分析方法を実施するための分析装置の一例を示すもので、主な機器として、六方切替弁切換コック11,濃縮管12,分離カラムメインカラム13,メタン化装置14,水素炎イオン化検出器15を有するとともに、主なガス経路として、試料ガス導入経路16,試料ガス導出経路17,キャリヤーガス導入経路18を備えており、メタン化装置14にはメタン化用水素導入経路14aが、水素炎イオン化検出器15には分析用水素導入経路15a及び空気導入経路15bが設けられている。さらに、前記濃縮管12には、冷却器12aと加熱器12bとが設けられている。前記濃縮管12には、炭素微粒子を主成分とする充填剤、あるいは、ポーラスポリマービーズと活性アルミナとを主成分とする充填剤を充填する。また、分離カラム13には、炭素微粒子を主成分とする充填剤を充填する。さらに、キャリヤーガスには、分析に悪影響を及ぼすことがないガス、例えば、高純度の窒素、水素、アルゴンなどを用いることができる。炭素微粒子を主成分とする充填剤とは、具体的には、炭素粉、黒鉛粉、加熱により炭化し得る粉末状又は球状の不溶融熱硬化性樹脂の内から選ばれた粒子材料を、カーボンブラック、フリーカーボンの内から選ばれた粒子材料と加熱により炭化し得る液状熱硬化性樹脂とで被覆し、ついで成形、硬化、焼成炭化した後、粉砕、分級してなる炭素微粒子集合体であり、より具体的には、酸素窒素分離用充填剤として市販されている信和化工株式会社製SHINCARBONSTを好適に使用することができ、また、ユニチカ株式会社製ユニビーズCを用いることもできる。また、冷却器12aには、濃縮管12内に充填した充填剤を、-140°C以下の低温、特に、メタンの沸点以下、好ましくは-175°C以下の低温に冷却可能なものを使用する。例えば、液体窒素をジャケットやコイル管に導入して濃縮管12を極低温に冷却できるものを使用することができる。加熱器12bには、濃縮管12内に充填した充填剤を速やかに加熱できるもの、例えば電気ヒータを使用することができる。充填剤に低温吸着した吸着質を脱着させる温度は任意であるが、通常は、80~200°Cの範囲に設定すればよく、加熱温度を高く設定しすぎると、吸着剤の劣化を招くだけでなく、高温に耐える機器を必要とするために設備コストが上昇し、エネルギーコストも上昇する。通常、本発明の試料ガス、すなわち分析対象となるガスは、主成分が一酸化炭素、二酸化炭素及びメタン以外のガスで、かつ、冷却状態の濃縮管12内で主成分が凝縮したり、凝固したりせず、メタン化装置14で水素と反応して悪影響を及ぼすガスを含まなければ各種ガスを分析対象とすることができる。また、主成分や、その他の成分が濃縮や分離、定量の際に悪影響を及ぼすような場合は、プレカットカラムなどを利用して各ガス成分を分離しておけばよい。具体的には、工業ガスとして市販されている窒素、酸素、アルゴン、ヘリウム、水素など、あるいはこれらの混合ガスを挙げることができる。以下、上記構成の分析装置を使用して試料ガス中の一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンを分析する手順を説明する。まず、六方切替弁11を図1の実線側に切り替えてキャリヤーガス導入経路18から一定の圧力に調節されたキャリヤーガスを導入し、六方切替弁11,経路21,濃縮管12,経路22,六方切替弁11,経路23,分離カラム13,メタン化装置14,水素炎イオン化検出器15の順に流して待機状態にするとともに、冷却器12aを作動させて濃縮管12をあらかじめ設定された温度に冷却する。このとき、試料ガス導入経路16から六方切替弁11を通して試料ガス導出経路17へ試料ガスを一定流量で流しておき、メタン化用水素導入経路14a、分析用水素導入経路15a及び空気導入経路15bにも所定のガスを導入しておく。濃縮管12があらかじめ設定された温度に冷却された状態で、六方切替弁11を図1の破線側に切り替え、あらかじめ設定された量の試料ガスを経路22及び経路21を介して低温の濃縮管12に流通させ、試料ガス中の一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンを濃縮管12内に充填した充填剤に低温吸着させる。試料ガス量の調整は、一般的に、流量制御装置を用いて時間管理したり、積算流量計を用いて体積を管理したりすることにより行うことができる。所定量の試料ガスを導入した後、六方切替弁11を図1に示す実線側に戻し、キャリヤーガスを前記経路に通して濃縮管12や各経路内をパージして試料ガスの主成分を排出する。所定のパージ操作を終えた後、加熱器12bにより濃縮管12を所定温度に加熱し、充填剤に低温吸着している分析対象成分を脱着させ、キャリヤーガスに同伴させて分離カラム13に導入する。分離カラム13に導入された分析対象成分である一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンは、分離カラム13に充填された充填剤に接触することによって各成分に分離される。分離した各成分は、所定の順序でメタン化装置14に導入され、一酸化炭素及び二酸化炭素は、メタン化用水素導入経路14aから導入される水素とニッケル触媒を介して反応し、それぞれメタンに変換される。メタン化装置14からキャリヤーガスに同伴されて導出されたメタンは、水素炎イオン化検出器15に導入されて定量操作が行われる。定量されるメタンは、試料ガス中に存在したメタンと、一酸化炭素がメタン化されたメタンと、二酸化炭素がメタン化されたメタンとであって、これらのメタンは、分離カラム13で分離された順番、すなわち、一酸化炭素由来のメタン、試料ガス中のメタン、二酸化炭素由来のメタンの順に水素炎イオン化検出器15に導入されるため、各メタンを定量して得られたメタン量に相当する信号と濃縮管12で濃縮した試料ガス量から一酸化炭素量、二酸化炭素量及びメタン量を算出することにより、試料ガス中の一酸化炭素濃度、二酸化炭素濃度及びメタン濃度をそれぞれ分析することができる。このようにして試料ガス中の一酸化炭素濃度、二酸化炭素濃度及びメタン濃度を分析するにあたり、濃縮管12における濃縮性能及び濃縮温度と、分離カラム13における分離性能とが重要な条件となる。表1に、活性アルミナ及びポラパックQWaters社製の混合物からなる充填剤と、前記炭素微粒子集合体からなる充填剤とにおける濃縮性能及び濃縮温度と分離性能とを比較した結果を示す。表中、丸印は確実かつ迅速に成分が吸脱着され、シャープなピークとして分離されたことを示す。三角印は丸に比較して分析ピークがブロード低感度になることを示し、バツ印は吸着したまま分離されないことを示す。さらに、メタン濃縮時の温度と定量ピーク面積との関係を図2に示す。表1及び図2の結果から、濃縮については、両充填剤でほとんど差は出ないが、分離においては、炭素微粒子集合体からなる充填剤が優れていることがわかる。また、メタン濃縮時の温度と定量ピーク面積との関係からは、-175°C以上では、温度が高くなるのに伴って定量ピーク面積が減少することから、メタン濃縮時の温度を-175°C以下に設定することにより、メタンの分析精度を向上できることがわかる。図3に示す構成の分析装置を使用して市販の酸素ガス中に不純物として含まれる一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンの分析を行った。なお、以下の説明において、前記図1に示す分析装置と同一の構成要素には同一の符号を付して詳細な説明は省略する。内径3mm、長さ200mmの濃縮管12にはポーラスポリマービーズ及び活性アルミナを約1g充填し、内径3mm、長さ1000mmの分離カラム13には炭素微粒子を主成分とする充填剤信和化工株式会社製SHINCARBONSTを約4g充填した。また、六方切替弁11と分離カラム13との間にはプレカットカラム31と四方切替弁32とを配置し、内径3mm、長さ1000mmのプレカットカラム31には、炭素微粒子を主成分とする前記充填剤を約4g充填した。第1キャリヤーガス及び第2キャリヤーガスには、圧力を100kPaゲージ圧に調整した窒素をそれぞれ使用した。まず、六方切替弁11及び四方切替弁32を図3の実線側に切り替えた状態で、試料ガス導入経路16から試料ガスの酸素を毎分1リットルの流量で導入し、六方切替弁11を経て試料ガス導出経路17に流しておくとともに、第1のキャリヤーガス導入経路18から第1キャリヤーガスとなる窒素を導入し、六方切替弁11,経路21,濃縮管12,経路22,六方切替弁11,経路33,プレカットカラム31,経路34,四方切替弁32,経路35,排気側ダミーカラム36の順に流しておく。さらに、第2のキャリヤーガス導入経路18aから第2キャリヤーガスとなる窒素を導入し、導入側ダミーカラム37,四方切替弁32,経路38,分離カラム13,メタン化装置14,水素炎イオン化検出器15の順に流しておく。同時に、冷却器12aを作動させて濃縮管12を-175°Cに冷却する。濃縮管12が-175°Cに到達したら六方切替弁11を図3の破線側に切り替え、経路22及び経路21を介して試料ガスの酸素を冷却された濃縮管12に2分間、合計量で2リットル流す。これにより、酸素中に含まれる微量の一酸化炭素、二酸化炭素及びメタンが濃縮管12内の充填剤に低温吸着される。2分後に六方切替弁11を図3の実線側に戻し、冷却状態の濃縮管12や前後の経路内から酸素をパージする。十分にパージを行った後、加熱器12bを作動させて濃縮管12を150°Cまで昇温し、濃縮管12に吸着されている一酸化炭素、二酸化炭素、メタン及び残留している酸素を脱離させ、キャリヤーガスに同伴させてプレカットカラム31に導入する。キャリヤーガスに同伴された一酸化炭素、二酸化炭素、メタン及び酸素は、プレカットカラム31でそれぞれ単成分に分離され、最初に酸素がプレカットカラム31から流出するので、経路35から排気側ダミーカラム35を通して酸素を排気する。酸素の次に一酸化炭素がプレカットカラム31から流出するため、一酸化炭素が四方切替弁32に到達する前に四方切替弁32を図3の破線側に切り替え、キャリヤーガスに同伴された一酸化炭素を経路38から分離カラム13に導入する。続いて、プレカットカラム31からキャリヤーガスと共に流出するメタン及び二酸化炭素も、四方切替弁22から経路38を介して分離カラム13に導入する。分離カラム13を通過することによってより確実に単成分に分離されて順番に導出する一酸化炭素、メタン及び二酸化炭素は、メタン化装置14に導入され、メタン化用水素導入経路14aから導入される水素と一酸化炭素及び二酸化炭素がニッケル触媒を介して反応し、それぞれメタンに変換される。メタン化装置14からは、一酸化炭素がメタン化されたメタン、試料ガスの酸素中に元から含まれるメタン、二酸化炭素がメタン化されたメタンの順に導出されて水素炎イオン化検出器15に導入され、それぞれのメタンの量に応じた3本のピークがデータとして得られる。一例として、試料ガスの酸素中に不純物として一酸化炭素、メタン及び二酸化炭素がそれぞれ10ppb含まれていたときに得られたピークデータを図4に示す。このピークデータから試料ガスの酸素中に微量に含まれる一酸化炭素、メタン及び二酸化炭素を一度の操作で分析できることがわかる。そして、炭素微粒子を主成分とする充填剤、あるいは、ポーラスポリマービーズと活性アルミナとを主成分とする充填剤による濃縮及び炭素微粒子を主成分とする充填剤による分離を確実に行えることから、0.1ppb以下の検出下限で一酸化炭素、メタン及び二酸化炭素を測定可能なことがわかる。"