"下記化学式1の錯化合物を触媒として用いて、ヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物の存在下で、ハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシまたはC6‐C20アルC1‐C20アルキルaralkylオキシで置換または非置換のC2‐C20アルキレンオキシド;ハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシまたはC6‐C20アルC1‐C20アルキルaralkylオキシで置換または非置換のC4‐C20シクロアルキレンオキシド;及びハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシ、C6‐C20アルC1‐C20アルキルaralkylオキシまたはC1‐C20アルキルで置換または非置換のC8‐C20スチレンオキシドからなる群から選択される一つ以上のエポキシド化合物及び二酸化炭素を交互共重合する段階を含む、ポリアルキレンカーボネート及び前記高分子化合物のブロックまたはグラフト共重合体の製造方法。[前記化学式1中、Mはコバルト3価またはクロム3価であり;Aは酸素または硫黄原子であり;Qは二つの窒素原子を連結するジラジカルであり;R1乃至R10は互いに独立して、水素;ハロゲン;C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;C1‐C20アルコキシ;C6‐C30アリールオキシ;ホルミル;C1‐C20アルキルカルボニル;C6‐C20アリールカルボニル;またはヒドロカルビルで置換された14族金属のメタロイドラジカルであり;前記R1乃至R10のうち二つが互いに連結して環を形成してもよく;前記R1乃至R10及びQが含む水素のうち少なくとも一つ以上は下記化学式a、化学式b及び化学式cからなる群から選択されるプロトン化基protonatedgroupであり;X-は互いに独立して、ハロゲンアニオン;HCO3-;BF4-;ClO4-;NO3-;PF6-;C6‐C20アリールオキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールオキシアニオン;C1‐C20アルキルカルボキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカルボキシアニオン;C6‐C20アリールカルボキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカルボキシアニオン;C1‐C20アルコキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルコキシアニオン;C1‐C20アルキルカーボネートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカーボネートアニオン;C6‐C20アリールカーボネートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカーボネートアニオン;C1‐C20アルキルスルホネートalkylsulfonateアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルスルホネートalkylsulfonateアニオン;C1‐C20アルキルアミドamidoアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルアミドamidoアニオン;C6‐C20アリールアミドamidoアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールアミドamidoアニオン;C1‐C20アルキルカルバメートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカルバメートアニオン;C6‐C20アリールカルバメートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカルバメートアニオンであり;Zは窒素またはリン原子であり;R21、R22、R23、R31、R32、R33、R34及びR35は互いに独立して、C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;またはヒドロカルビルで置換された14族金属のメタロイドラジカルであり;R21、R22及びR23のうち二つまたはR31、R32、R33、R34及びR35のうち二つが互いに連結して環を形成してもよく;R41、R42及びR43は互いに独立して、水素;C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;またはヒドロカルビルで置換された14族金属のメタロイドラジカルであり;R41、R42及びR43のうち二つは互いに連結して環を形成してもよく;X’は酸素原子、硫黄原子またはN‐Rここで、RはC1‐C20アルキルであり;nはR1乃至R10及びQが含むプロトン化基protonatedgroupの総数に1を加算した整数であり;X-はMに配位してもよく;イミンの窒素原子はMに脱配位してもよい。]前記化学式1において、Mはコバルト3価であり;Aは酸素であり;Qはトランス‐1,2‐シクロヘキシレン、フェニレンまたはエチレンであり;R1及びR2は互いに同一または異なる1級C1‐C20アルキルであり;R3乃至R10は互いに独立して、水素または‐[YR513-a{CR52R53bNR54R55R56}a]であり;YはCまたはSiであり;R51、R52、R53、R54、R55及びR56は互いに独立して、水素;ハロゲン;C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;C1‐C20アルコキシ;C6‐C30アリールオキシ;ホルミル;C1‐C20アルキルカルボニル;C6‐C20アリールカルボニル;またはヒドロカルビルで置換された14族金属のメタロイドラジカルであり、R54、R55及びR56のうち二つが互いに連結して環を形成してもよく;aは1乃至3の整数であり、bは1乃至20の整数であり;nはR3乃至R10が含む4級アンモニウム塩の総数に1を加算した値で、4以上の整数であり;但し、aが1である場合、R3乃至R10のうち少なくとも三つ以上は‐[YR513-a{CR52R53bNR54R55R56}a]であり、aが2である場合、R3乃至R10のうち少なくとも二つ以上は‐[YR513-a{CR52R53bNR54R55R56}a]であり、aが3である場合、R3乃至R10のうち一つ以上は‐[YR513-a{CR52R53bNR54R55R56}a]である、請求項1に記載の製造方法。前記触媒として下記化学式3の錯化合物を用いる、請求項2に記載の製造方法。[前記化学式3中、R61及びR62は互いに独立して、メチルまたはエチルであり;X-は互いに独立して、硝酸塩または酢酸塩アニオンであり;イミンの窒素はコバルトに配位するか脱配位してもよく、それぞれのアニオンはコバルトに配位してもよい。]前記ヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物が下記化学式4乃至化学式12から選択される、請求項1に記載の製造方法。[化学式4]R70‐[O‐L]m‐OH[前記化学式4中、R70はエーテル基、エステル基、またはアミノ基を含むか含まないC1‐C30ヒドロカルビルまたは水素であり;LはC1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のLは互いに同一または異なってもよく;化学式4の高分子化合物の数平均分子量は500乃至500000である。][化学式5]HO2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2H[化学式6]HO‐[F‐O2C‐E‐CO2]m‐F‐OH[化学式7]HO2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐F‐OH[前記化学式5乃至7中、EはC1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のEは互いに同一または異なってもよく;Fはエーテル基、エステル基、またはアミノ基を含むか含まないC2‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のFは互いに同一または異なってもよく;化学式5乃至7の高分子化合物の数平均分子量は500乃至500000である。][化学式8]{HO‐[G‐CO2]m}f‐R90[前記化学式8中、GはC1‐C15ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のGは互いに同一または異なってもよく;fは1~4の整数であり、fが1である場合、R90は水素、C1‐C30ヒドロカルビル、C1‐C30アルキルカルボニルまたはC6‐C30アリールカルボニルであり、fが2である場合、R90はC1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、fが3である場合、R90はC1‐C30ヒドロカルビルトリラジカルであり、fが4である場合、R90はC1‐C30ヒドロカルビルテトララジカルであり;化学式8の高分子化合物の数平均分子量は500乃至500000である。][化学式9]HO‐[Q‐OCOO]m‐Q‐OH[前記化学式9中、Qは独立して、C1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のQは互いに同一または異なってもよく;化学式9の高分子化合物の数平均分子量は500乃至500000である。][化学式10]HO‐[R111R112Si‐O]m‐R113[前記化学式10中、R111及びR112は互いに独立して、C1‐C15ヒドロカルビルラジカルであり;R113は水素またはC1‐C30ヒドロカルビルであり;化学式10の高分子化合物の数平均分子量は500乃至500000である。][化学式11]R100‐[T]m‐JH[化学式12]‐{[T]X‐[CH2CR121JH]y}m‐[前記化学式11及び12中、Tは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐、‐CH2CHCH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHC6H5‐、‐CH2CHCO2Me‐、‐CH2CHCl‐、‐CH2CMeCO2Me‐、‐CH2CHOCOCH3‐、‐CH2CH=CHCH2‐、‐CHMeCH=CHCH2‐または‐CHClCH=CHCH2‐であり、一つの鎖に属するそれぞれのTは互いに同一または異なってもよく;R100はHJ‐、水素、C1‐C20ヒドロカルビル、C1‐C20アルコキシ、C1‐C20アルキルカルボニルオキシまたはC6‐C20アリールカルボニルオキシであり;R121は水素またはメチルであり;Jは‐O‐または‐CO2‐であり;化学式11及び12の高分子化合物の数平均分子量は500乃至500000である。]前記R70は水素またはC1‐C15アルキルであり、Lは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐または‐CH2CH2CH2CH2‐である、請求項4に記載の製造方法。前記Eは‐CH2CH2‐、‐CH2CH2CH2‐、‐CH2CH2CH2CH2‐、パラフェニレン、または2,6‐ナフタレンジイルであり、Fは‐CH2CH2OCH2CH2‐、‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐、‐CH2CH2CH2‐、‐CH2CCH32CH2‐、‐CH2CHCH3CH2‐または‐CH2CH2CH2CH2CH2CH2‐である、請求項4に記載の製造方法。前記Gは‐CH2‐、‐CHCH3‐、‐CHCH3CH2‐、‐CHCH2CH3CH2‐または‐CH2CH2CH2CH2CH2‐であり、R90は水素、C1‐C8アルキルまたはC2‐C8アルキルカルボニルである、請求項4に記載の製造方法。前記Qは‐CH2CH2CH2CH2‐または‐CH2CH2CH2CH2CH2CH2‐である、請求項4に記載の製造方法。前記R111及びR112は互いに独立して、メチルまたはフェニルであり、R113は水素またはC1‐C8アルキルである、請求項4に記載の製造方法。前記Tは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐、‐CH2CHCH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHC6H5‐、‐CH2CHCO2Me‐、‐CH2CHCl‐、‐CH2CMeCO2Me‐、‐CH2CHOCOCH3‐、‐CH2CH=CHCH2‐、‐CHMeCH=CHCH2‐または‐CHClCH=CHCH2である、請求項4に記載の製造方法。前記Jは‐O‐であり、Tは‐CH2CH2‐または‐CH2CHCH2CH3‐であり、R100は水素またはHO‐である、請求項10に記載の製造方法。前記Jは‐CO2‐であり、Tは‐CH2CHC6H5‐であり、R100はHO2C‐またはブチルある、請求項10に記載の製造方法。前記Tは‐CH2CH2‐、‐CH2CHC6H5‐、‐CH2CHCO2Me‐、‐CH2CHCl‐または‐CH2CMeCO2Me‐であり、R121は水素またはメチルであり、Jは‐CO2‐である、請求項4に記載の製造方法。請求項1~13の何れか一項に記載の方法によりヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物及びポリアルキレンカーボネートのブロックまたはグラフト共重合体を製造する段階と、前記製造されたブロックまたはグラフト共重合体及び触媒が溶解されている溶液をこの溶液に溶解されていない固体相の無機物質、高分子物質またはその混合物と接触させ、前記固体相の無機物質または高分子物質及び触媒の複合体を形成することにより、前記製造されたブロックまたはグラフト共重合体と触媒とを分離する段階と、を含む、ポリアルキレンカーボネートの製造方法。前記固体相の無機物質は表面改質されているか表面改質されていないシリカまたはアルミナであり、固体相の高分子物質がアルコキシアニオンによって脱プロトン反応が起こり得る官能基を有する高分子物質である、請求項14に記載のポリアルキレンカーボネートの製造方法。前記アルコキシアニオンによって脱プロトン反応が起こり得る官能基はスルホン酸基、カルボン酸基、フェノール基またはアルコール基である、請求項15に記載のポリアルキレンカーボネートの製造方法。下記化学式13~15から選択されるブロック共重合体化合物。[化学式13]W‐{CRe1Re2‐CRe3Re4‐OCOO}d‐CRe1Re2‐CRe3Re4‐OH[前記式中、WはR70‐[O‐L]m‐O‐化学式d、HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐[O‐L]m‐O‐化学式e、HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐化学式f、HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[F‐O2C‐E‐CO2]m‐F‐O‐化学式g、HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐F‐O‐化学式h、HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[G‐CO2]m‐化学式i、HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[Q‐OCOO]m‐Q‐O‐化学式j、‐O‐[R111R112Si‐O]m‐R113化学式k、HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[R111R112Si‐O]m‐化学式l、R100‐[T]m‐J‐化学式m及びHO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐J‐[T]m‐J‐化学式nから選択され;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC1‐C10アルキル;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC6‐C10アリールであり、Re1乃至Re4は互いに連結して環を形成してもよく、dは10乃至5000の整数であり;R70はエーテル基、エステル基、またはアミノ基を含むか含まないC1‐C30ヒドロカルビルであり;LはC1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のLは互いに同一または異なってもよく;EはC1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のEは互いに同一または異なってもよく;Fはエーテル基、エステル基、またはアミノ基を含むか含まないC2‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のFは互いに同一または異なってもよく;GはC1‐C15ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のGは互いに同一または異なってもよく;Qは独立して、C1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のQは互いに同一または異なってもよく;R111及びR112は互いに独立して、C1‐C15ヒドロカルビルラジカルであり;R113は水素またはC1‐C30ヒドロカルビルであり;Jは‐O‐または‐CO2‐であり;Tは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐、‐CH2CHCH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHC6H5‐、‐CH2CHCO2Me‐、‐CH2CHCl‐、‐CH2CMeCO2Me‐、‐CH2CHOCOCH3‐、‐CH2CH=CHCH2‐、‐CHMeCH=CHCH2‐または‐CHClCH=CHCH2‐であり、一つの鎖に属するm個のTは互いに同一または異なってもよく;R100は水素、C1‐C20ヒドロカルビル、C1‐C20アルコキシ、C1‐C20アルキルカルボニルオキシまたはC6‐C20アリールカルボニルオキシであり;前記化学式d乃至nのR70‐[O‐L]m‐、‐[O‐L]m‐、‐O2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐、‐O‐[F‐O2C‐E‐CO2]m‐F‐O‐、‐O2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐F‐O‐、‐O‐[G‐CO2]m‐、‐O‐[Q‐OCOO]m‐Q‐O‐、‐O‐[R111R112Si‐O]m‐R113、‐O‐[R111R112Si‐O]m‐、R100‐[T]m‐J‐及び‐J‐[T]m‐J‐ブロックの数平均分子量は500乃至500000である。][化学式14]{HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[G‐CO2]m}f‐R90[前記化学式14中、GはC1‐C15ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のGは互いに同一または異なってもよく;fは1~4の整数であり、fが1である場合、R90は水素、C1‐C30ヒドロカルビル、C1‐C30アルキルカルボニルまたはC6‐C30アリールカルボニルであり、fが2である場合、R90はC1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、fが3である場合、R90はC1‐C30ヒドロカルビルトリラジカルであり、fが4である場合、R90はC1‐C30ヒドロカルビルテトララジカルであり;‐{O‐[G‐CO2]m}f‐R90ブロックの数平均分子量は500乃至500000であり、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC1‐C10アルキル;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC6‐C10アリールであり、Re1乃至Re4は互いに連結して環を形成してもよく、dは10乃至5000の整数である。][化学式15]‐{[T]X‐[CH2CR121J‐{CRe1Re2‐CRe3Re4‐OCOO}d‐CRe1Re2‐CRe3Re4‐OH]y}m‐[前記化学式15中、Jは‐O‐または‐CO2‐であり;Tは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐、‐CH2CHCH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHC6H5‐、‐CH2CHCO2Me‐、‐CH2CHCl‐、‐CH2CMeCO2Me‐、‐CH2CHOCOCH3‐、‐CH2CH=CHCH2‐、‐CHMeCH=CHCH2‐または‐CHClCH=CHCH2‐であり、一つの鎖に属するそれぞれのTは互いに同一または異なってもよく;R121は水素またはメチルであり;主鎖の数平均分子量は500乃至500000であり、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC1‐C10アルキル;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC6‐C10アリールであり、Re1乃至Re4は互いに連結して環を形成してもよく、dは10乃至50000の整数である。]前記WはR70‐[O‐L]m‐O‐化学式dであり;R70はC1‐C15アルキルであり;Lは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐または‐CH2CH2CH2CH2‐であり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルである、請求項17に記載のブロック共重合体化合物。前記WはHO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐[O‐L]m‐O‐化学式eであり;Lは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐または‐CH2CH2CH2CH2‐であり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルである、請求項17に記載のブロック共重合体化合物。前記WはHO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐化学式f、HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[F‐O2C‐E‐CO2]m‐F‐O‐化学式gまたはHO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐F‐O‐化学式hであり;Eは‐CH2CH2‐、‐CH2CH2CH2‐、‐CH2CH2CH2CH2‐、パラフェニレン、または2,6‐ナフタレンジイルであり;Fは‐CH2CH2OCH2CH2‐、‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐、‐CH2CH2CH2‐、‐CH2CCH32CH2‐、‐CH2CHCH3CH2‐または‐CH2CH2CH2CH2CH2CH2‐であり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルである、請求項17に記載のブロック共重合体化合物。前記WはHO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[G‐CO2]m‐化学式iであり;Gは‐CH2‐、‐CHCH3‐、‐CHCH3CH2‐、‐CHCH2CH3CH2‐または‐CH2CH2CH2CH2CH2‐であり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルである、請求項17に記載のブロック共重合体化合物。前記WはHO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[Q‐OCOO]m‐Q‐O‐化学式jであり;Qは‐CH2CH2CH2CH2‐または‐CH2CH2CH2CH2CH2CH2‐であり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルである、請求項17に記載のブロック共重合体化合物。前記Wは‐O‐[R111R112Si‐O]m‐R113化学式kであり;R111及びR112は互いに独立して、メチルまたはフェニルであり;R113は水素またはC1‐C8アルキルであり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルである、請求項17に記載のブロック共重合体化合物。前記WはHO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[R111R112Si‐O]m‐化学式lであり;R111及びR112は互いに独立して、メチルまたはフェニルであり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルである、請求項17に記載のブロック共重合体化合物。前記Tは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐、‐CH2CHCH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHC6H5‐、‐CH2CHCO2Me‐、‐CH2CHCl‐、‐CH2CMeCO2Me‐、‐CH2CHOCOCH3‐、‐CH2CH=CHCH2‐、‐CHMeCH=CHCH2‐または‐CHClCH=CHCH2である、請求項17に記載のブロック共重合体化合物。前記WはR100‐[T]m‐J‐化学式mであり;Jは‐O‐であり;Tは‐CH2CH2‐または‐CH2CHCH2CH3‐であり;R100は水素であり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルである、請求項17に記載のブロック共重合体化合物。前記WはR100‐[T]m‐J‐化学式mであり;Jは‐CO2‐であり;Tは‐CH2CHC6H5‐であり;R100はブチルであり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルである、請求項17に記載のブロック共重合体化合物。前記WはHO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐J‐[T]m‐J‐化学式nであり;Jは‐O‐であり;Tは‐CH2CH2‐または‐CH2CHCH2CH3‐であり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルである、請求項17に記載のブロック共重合体化合物。前記WはHO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐J‐[T]m‐J‐化学式nであり;Jは‐CO2‐であり;Tは‐CH2CHC6H5‐であり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルである、請求項17に記載のブロック共重合体化合物。前記化学式14において、Gは‐CH2‐、‐CHCH3‐、‐CHCH3CH2‐、‐CHCH2CH3CH2‐または‐CH2CH2CH2CH2CH2‐であり、R90は水素、C1‐C8アルキルまたはC2‐C8アルキルカルボニルであり、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルである、請求項17に記載のブロック共重合体化合物。前記化学式15において、Tは‐CH2CH2‐、‐CH2CHC6H5‐、‐CH2CHCO2Me‐、‐CH2CHCl‐または‐CH2CMeCO2Me‐であり;R121は水素またはメチルであり;Jは‐CO2‐、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルである、請求項17に記載のブロック共重合体化合物。本発明は、既開発の高活性触媒を用いた二酸化炭素/エポキシドの交互共重合反応に、ヒドロキシまたはカルボン酸の官能基を有する高分子化合物を投入し、二酸化炭素及びエポキシドの交互共重合により製造されるポリアルキレンカーボネート及び各種高分子化合物のブロックまたはグラフト共重合体を製造する方法、及びその方法により製造されたブロックまたはグラフト共重合体を提供することを目的とする。本発明によるブロックまたはグラフト共重合体は、二酸化炭素とエポキシドの共重合体の用途を多様化することができる。本発明の課題を果たすために、下記化学式1の錯化合物を触媒として用いて、ヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物の存在下で、ハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシまたはC6‐C20アルC1‐C20アルキルaralkylオキシで置換または非置換のC2‐C20アルキレンオキシド;ハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシまたはC6‐C20アルC1‐C20アルキルaralkylオキシで置換または非置換のC4‐C20シクロアルキレンオキシド;及びハロゲン、C1‐C20アルキルオキシ、C6‐C20アリールオキシ、C6‐C20アルC1‐C20アルキルaralkylオキシまたはC1‐C20アルキルで置換または非置換のC8‐C20スチレンオキシドからなる群から選択される一つ以上のエポキシド化合物及び二酸化炭素を交互共重合する段階を含む、ポリアルキレンカーボネート及び前記高分子化合物のブロックまたはグラフト共重合体を製造する方法を提供する。[前記化学式1中、Mはコバルト3価またはクロム3価であり;Aは酸素または硫黄原子であり;Qは二つの窒素原子を連結するジラジカルであり;R1乃至R10は互いに独立して、水素;ハロゲン;C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;C1‐C20アルコキシ;C6‐C30アリールオキシ;ホルミル;C1‐C20アルキルカルボニル;C6‐C20アリールカルボニル;またはヒドロカルビルで置換された14族金属のメタロイドラジカルであり;前記R1乃至R10のうち二つが互いに連結して環を形成してもよく;前記R1乃至R10及びQが含む水素のうち少なくとも一つ以上は下記化学式a、化学式b及び化学式cからなる群から選択されるプロトン化基protonatedgroupであり;X-は互いに独立して、ハロゲンアニオン;HCO3-;BF4-;ClO4-;NO3-;PF6-;C6‐C20アリールオキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールオキシアニオン;C1‐C20アルキルカルボキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカルボキシアニオン;C6‐C20アリールカルボキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカルボキシアニオン;C1‐C20アルコキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルコキシアニオン;C1‐C20アルキルカーボネートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカーボネートアニオン;C6‐C20アリールカーボネートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカーボネートアニオン;C1‐C20アルキルスルホネートalkylsulfonateアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルスルホネートalkylsulfonateアニオン;C1‐C20アルキルアミドamidoアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルアミドamidoアニオン;C6‐C20アリールアミドamidoアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールアミドamidoアニオン;C1‐C20アルキルカルバメートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカルバメートアニオン;C6‐C20アリールカルバメートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカルバメートアニオンであり;Zは窒素またはリン原子であり;R21、R22、R23、R31、R32、R33、R34及びR35は互いに独立して、C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;またはヒドロカルビルで置換された14族金属のメタロイドラジカルであり;R21、R22及びR23のうち二つまたはR31、R32、R33、R34及びR35のうち二つが互いに連結して環を形成してもよく;R41、R42及びR43は互いに独立して、水素;C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;またはヒドロカルビルで置換された14族金属のメタロイドラジカルであり;R41、R42及びR43のうち二つは互いに連結して環を形成してもよく;X’は酸素原子、硫黄原子またはN‐Rここで、RはC1‐C20アルキルであり;nはR1乃至R10及びQが含むプロトン化基protonatedgroupの総数に1を加算した整数であり;X-はMに配位してもよく;イミンの窒素原子はMに脱配位してもよい。]前記化学式1の化合物を触媒として用いた二酸化炭素/エポキシド共重合は、本発明者によって特許登録されており、またジャーナルに公知韓国特許登録10‐0853358;J.Am.Chem.SOC.2007、129、8082‐8083;Angew.chem.Int.Ed.,2008、47、7306‐7309されているが、本発明が提供するヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物の存在下で行う共重合については公知されていない。ヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物の存在下で高分子鎖の成長過程における二酸化炭素/エポキシド共重合は、前記化学式1型の触媒が含むX-が、ルイス酸として作用する金属に配位されたエポキシドを求核攻撃することで開始する。重合反応が開始すると、触媒が有するX-から高分子鎖が成長し始め、結果X-は末端基がカーボネートまたはアルコキシアニオンである高分子鎖になる。カーボネートまたはアルコキシアニオンは、さらに投入したヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物が有するヒドロキシル基またはカルボン酸基のプロトンを取り、アルコールまたは炭酸型の化合物になり、ヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物はカルボキシルまたはアルコキシアニオンになる。一旦ヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物がカルボキシルまたはアルコキシアニオンになると、これから高分子鎖が成長することができる。プロトン交換反応は相当迅速に起こり得る反応であって、このプロトン交換反応及び鎖成長反応が起きることで、結果的に取得する高分子物質は、最初触媒が含むX-から成長した高分子鎖とさらに投入したヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物から成長した高分子鎖である。投入したヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物が高分子化合物であり、共重合反応によって取得する化合物はブロック共重合体である。好ましくは、前記化学式1において、Mはコバルト3価であり;Aは酸素であり;Qはトランス‐1,2‐シクロヘキシレン、フェニレンまたはエチレンであり;R1及びR2は互いに同一または異なる1級C1‐C20アルキルであり;R3乃至R10は互いに独立して、水素または‐[YR513-a{CR52R53bNR54R55R56}a]であり;YはCまたはSiであり;R51、R52、R53、R54、R55及びR56は互いに独立して、水素;ハロゲン;C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;C1‐C20アルコキシ;C6‐C30アリールオキシ;ホルミル;C1‐C20アルキルカルボニル;C6‐C20アリールカルボニル;またはヒドロカルビルで置換された14族金属のメタロイドラジカルであり、R54、R55及びR56のうち二つが互いに連結して環を形成してもよく;aは1乃至3の整数であり、bは1乃至20の整数であり;nはR3乃至R10が含む4級アンモニウム塩の総数に1を加算した値で、4以上の整数であり;但し、aが1である場合、R3乃至R10のうち少なくとも三つ以上は‐[YR513-a{CR52R53bNR54R55R56}a]であり、aが2である場合、R3乃至R10のうち少なくとも二つ以上は‐[YR513-a{CR52R53bNR54R55R56}a]であり、aが3である場合、R3乃至R10のうち一つ以上は‐[YR513-a{CR52R53bNR54R55R56}a]である錯化合物を触媒として用いることができる。即ち、前記触媒として下記化学式2の錯化合物を用いることができる。[前記化学式2中、Qはトランス‐1,2‐シクロヘキシレン、フェニレンまたはエチレンであり;R1及びR2は互いに同一または異なる1級C1‐C20アルキルであり;R3乃至R10は互いに独立して、水素または‐[YR513-a{CR52R53bNR54R55R56}a]であり;YはCまたはSiであり;R51、R52、R53、R54、R55及びR56は互いに独立して、水素;ハロゲン;C1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキル;C2‐C20アルケニル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC2‐C20アルケニル;C1‐C20アルキルC6‐C20アリール;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルC6‐C20アリール;C6‐C20アリールC1‐C20アルキル;ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンのうち一つ以上を含むC6‐C20アリールC1‐C20アルキル;C1‐C20アルコキシ;C6‐C30アリールオキシ;ホルミル;C1‐C20アルキルカルボニル;C6‐C20アリールカルボニル;またはヒドロカルビルで置換された14族金属のメタロイドラジカルであり、R54、R55及びR56のうち二つが互いに連結して環を形成してもよく;aは1乃至3の整数であり、bは1乃至20の整数であり;X-は互いに独立して、ハロゲンアニオン;HCO3-;BF4-;ClO4-;NO3-;PF6-;C6‐C20アリールオキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールオキシアニオン;C1‐C20アルキルカルボキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカルボキシアニオン;C6‐C20アリールカルボキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカルボキシアニオン;C1‐C20アルコキシアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルコキシアニオン;C1‐C20アルキルカーボネートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカーボネートアニオン;C6‐C20アリールカーボネートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカーボネートアニオン;C1‐C20アルキルスルホネートalkylsulfonateアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルスルホネートalkylsulfonateアニオン;C1‐C20アルキルアミドamidoアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルアミドamidoアニオン;C6‐C20アリールアミドamidoアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールアミドamidoアニオン;C1‐C20アルキルカルバメートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC1‐C20アルキルカルバメートアニオン;C6‐C20アリールカルバメートアニオン;ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子のうち一つ以上を含むC6‐C20アリールカルバメートアニオンであり;R3乃至R10が含む4級アンモニウム塩の総数は3以上の整数であり;nはR3乃至R10が含む4級アンモニウム塩の総数に1を加算した値で、4以上の整数である。]前記化学式2のようにR1及びR2が1級アルキルであり、化合物が含む4級アンモニウム塩の数が三つ以上である場合、重合反応において前記構造1のイミンの窒素が配位していない独特の配位体を形成し、特別に二酸化炭素/エポキシド共重合が高活性を有することが公知Inorg.Chem.2009、48、10455-10465;BulletinofKoreanChemicalSociety2010、発売中;韓国特許出願10‐2008‐00744352008.07.30されているが、このような型の触媒を用いて、ヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物の存在下で行った二酸化炭素/エポキシド共重合については公知されていない。より好ましくは、前記触媒として下記化学式3の錯化合物を用いる。[前記化学式3中、R61及びR62は互いに独立して、メチルまたはエチルであり;X-は互いに独立して、硝酸塩または酢酸塩アニオンであり;イミンの窒素はコバルトに配位するか脱配位してもよく、それぞれのアニオンはコバルトに配位してもよい。]前記化学式3の錯化合物は大量で容易に合成が可能な触媒であり、商業化に適用するために最も好ましい化合物であり、本発明者によって公知されているがBull.KoreanChem.SOC.2009、30、745‐748、この触媒を用いて、ヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物の存在下で行った二酸化炭素/エポキシド共重合は公知されていない。前記ヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物が下記化学式4乃至化学式12から選択される。[化学式4]R70‐[O‐L]m‐OH[前記化学式4中、R70はエーテル基、エステル基、またはアミノ基を含むか含まないC1‐C30ヒドロカルビルまたは水素であり;LはC1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のLは互いに同一または異なってもよく;化学式4の高分子化合物の数平均分子量は500乃至500000である。][化学式5]HO2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2H[化学式6]HO‐[F‐O2C‐E‐CO2]m‐F‐OH[化学式7]HO2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐F‐OH[前記化学式5乃至7中、EはC1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のEは互いに同一または異なってもよく;Fはエーテル基、エステル基、またはアミノ基を含むか含まないC2‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のFは互いに同一または異なってもよく;化学式5乃至7の高分子化合物の数平均分子量は500乃至500000である。][化学式8]{HO‐[G‐CO2]m}f‐R90[前記化学式8中、GはC1‐C15ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のGは互いに同一または異なってもよく;fは1~4の整数であり、fが1である場合、R90は水素、C1‐C30ヒドロカルビル、C1‐C30アルキルカルボニルまたはC6‐C30アリールカルボニルであり、fが2である場合、R90はC1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、fが3である場合、R90はC1‐C30ヒドロカルビルトリラジカルであり、fが4である場合、R90はC1‐C30ヒドロカルビルテトララジカルであり;化学式8の高分子化合物の数平均分子量は500乃至500000である。][化学式9]HO‐[Q‐OCOO]m‐Q‐OH[前記化学式9中、Qは独立して、C1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のQは互いに同一または異なってもよく;化学式9の高分子化合物の数平均分子量は500乃至500000である。][化学式10]HO‐[R111R112Si‐O]m‐R113[前記化学式10中、R111及びR112は互いに独立して、C1‐C15ヒドロカルビルラジカルであり;R113は水素またはC1‐C30ヒドロカルビルであり;化学式10の高分子化合物の数平均分子量は500乃至500000である。][化学式11]R100‐[T]m‐JH[化学式12]‐{[T]X‐[CH2CR121JH]y}m‐[前記化学式11及び12中、Tは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐、‐CH2CHCH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHC6H5‐、‐CH2CHCO2Me‐、‐CH2CHCl‐、‐CH2CMeCO2Me‐、‐CH2CHOCOCH3‐、‐CH2CH=CHCH2‐、‐CHMeCH=CHCH2‐または‐CHClCH=CHCH2‐であり、一つの鎖に属するそれぞれのTは互いに同一または異なってもよく;R100はHJ‐、水素、C1‐C20ヒドロカルビル、C1‐C20アルコキシ、C1‐C20アルキルカルボニルオキシまたはC6‐C20アリールカルボニルオキシであり;R121は水素またはメチルであり;Jは‐O‐または‐CO2‐であり;化学式11及び12の高分子化合物の数平均分子量は500乃至500000である。]前記化学式4の化合物は下記反応式1及び反応式2の反応によって容易に製造されることができる。投入する高分子化合物の分子量に制約を受けるものではないが、取得するブロック共重合体の物性を具現するために投入する高分子の分子量が500以上であることが好ましい。また、分子量が大きすぎる高分子を投入すると、相当量の高分子を投入しても触媒が有するアニオンX-のモル数に対して、投入した高分子が含むヒドロキシル基またはカルボン酸基のモル数が小さい値を有するようになり、ほとんどX-から成長した高分子鎖が取得され、前記目的を果たすことができない。前記化学式1の構造の触媒で具現することができるTONの極限値は50000程度である。例えば、50万の分子量を有するR70が水素ではなくアルキルである高分子を1モル500Kg投入し、100000モルのプロピレンオキシド5800Kgを投入し、触媒1モル約1.5Kgを投入して二酸化炭素の圧力下で重合反応を行った時に取得することができる最大の高分子量は5000KgTON50000相当量、投入した500Kg高分子以外のものである。このうち投入した高分子鎖から成長したポリプロピレンカーボネートの量は全体量の1/6であり、他のものはX-から成長した高分子鎖である。高分子を5モル投入して同一の活性を具現すると、高分子鎖から成長したポリプロピレンカーボネートの量と、X-から成長した高分子鎖の量が一致する。このような計算中に投入してブロック共重合体を製造することができる高分子の分子量の最大値を50万に限定する。前記化学式5乃至7の化合物は、HO2C‐E‐CO2H及びHO‐F‐OHの縮合反応によって製造することができる。前記化学式8の化合物は、下記反応式3の開環重合反応によって製造され、用いる開始剤によってR90の変化が可能である。前記化学式9の化合物は、ジメチルカーボネートまたはジエチルカーボネート及びHOQ‐OHの縮合反応によって製造することができる。前記化学式10の化合物は、下記反応式4の開環重合反応によって製造することができる。前記化学式11の化合物は、各Tに相当するオレフィン化合物をラジカル、アニオン、またはカチオン重合して製造することができる。前記化学式12の化合物は、各Tに相当するオレフィン化合物及びCH2=CMeCO2HまたはCH2=CHCO2Hを適した開始剤を用いて共重合するか、または各Tに相当するオレフィン化合物及びCH2=CMeCO2Me、CH2=CHCO2Me、またはCH2=CHOOCMe化合物をラジカル、適した開始剤を用いて共重合した後、加水分解して製造することができる。この場合、投入した高分子が含むヒドロキシル基またはカルボン酸基の量が投入した高分子の分子量によって制限を受けないため、投入する高分子の分子量に制限がない。また、末端基の様態にも影響を受けない。前記化学式4中、R70は水素またはC1‐C15アルキルであり、Lは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐または‐CH2CH2CH2CH2‐であることが好ましい。前記化学式5乃至7中、Eは‐CH2CH2‐、‐CH2CH2CH2‐、‐CH2CH2CH2CH2‐、パラフェニレン、または2,6‐ナフタレンジイルであり、Fは‐CH2CH2OCH2CH2‐、‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐、‐CH2CH2CH2‐、‐CH2CCH32CH2‐、‐CH2CHCH3CH2‐または‐CH2CH2CH2CH2CH2CH2‐であることが好ましい。前記化学式8中、Gは‐CH2‐、‐CHCH3‐、‐CHCH3CH2‐、‐CHCH2CH3CH2‐または‐CH2CH2CH2CH2CH2‐であり、R90は水素、C1‐C8アルキルまたはC2‐C8アルキルカルボニルであることが好ましい。前記化学式9中、Qは‐CH2CH2CH2CH2‐または‐CH2CH2CH2CH2CH2CH2‐であることが好ましい。前記化学式10中、R111及びR112は互いに独立して、メチルまたはフェニルであり、R113は水素またはC1‐C8アルキルであることが好ましい。前記化学式11及び12中、Tは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐、‐CH2CHCH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHC6H5‐、‐CH2CHCO2Me‐、‐CH2CHCl‐、‐CH2CMeCO2Me‐、‐CH2CHOCOCH3‐、‐CH2CH=CHCH2‐、‐CHMeCH=CHCH2‐または‐CHClCH=CHCH2から選択されることができる。前記化学式11中、Jは‐O‐であり、Tは‐CH2CH2‐または‐CH2CHCH2CH3‐であり、R100は水素またはHO‐であるか、Jは‐CO2‐であり、Tは‐CH2CHC6H5‐であり、R100はHO2C‐またはブチルであることが好ましく、Jは‐CO2‐であり、Tは‐CH2CHC6H5‐であり、R100はHO2C‐またはブチルである化合物は、スチレンをアニオン重合し、CO2で反応を終了することで製造されることができる。前記化学式12中、Tは‐CH2CH2‐、‐CH2CHC6H5‐、‐CH2CHCO2Me‐、‐CH2CHCl‐または‐CH2CMeCO2Me‐であり、R121は水素またはメチルであり、Jは‐CO2‐であることが好ましい。前記の高分子化合物は、アルドリッチ社のような会社で購買できる汎用される高分子化合物である。前記製造方法におけるエポキシド化合物の具体的な例として、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、オクテンオキシド、デセンオキシド、ドデセンオキシド、テトラデセンオキシド、ヘキサデセンオキシド、オクタデセンオキシド、ブタジエンモノオキシド、1,2‐エポキシド‐7‐オクテン、エピフルオロヒドリン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、t‐ブチルグリシジルエーテル、2‐エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、シクロオクテンオキシド、シクロドデセンオキシド、α‐ピネンオキシド、2,3‐エポキシドノルボルネン、リモネンオキシド、ジエルドリン、2,3‐エポキシドプロピルベンゼン、スチレンオキシド、フェニルプロピレンオキシド、スチルベンオキシド、クロロスチルベンオキシド、ジクロロスチルベンオキシド、1,2‐エポキシ‐3‐フェノキシプロパン、ベンジルオキシメチルオキシラン、グリシジル‐メチルフェニルエーテル、クロロフェニル‐2,3‐エポキシドプロピルエーテル、エポキシプロピルメトキシフェニルエーテル、ビフェニルグリシジルエーテル、グリシジルナフチルエーテルなどが挙げられる。エポキシド化合物は、有機溶媒を反応媒質にして重合に用いられることができるが、前記溶媒としては、ペンタン、オクタン、デカン及びシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、及びキシレンなどのような芳香族炭化水素、クロロメタン、メチレンクロライド、クロロホルム、カーボンテトラクロライド、1,1‐ジクロロエタン、1,2‐ジクロロエタン、エチルクロライド、トリクロロエタン、1‐クロロプロパン、2‐クロロプロパン、1‐クロロブタン、2‐クロロブタン、1‐クロロ‐2‐メチルプロパン、クロロベンゼン及びブロモベンゼンなどのようなハロゲン化炭化水素のうち単独または二つ以上を組み合わせて用いることができる。より好ましくは、単量体自体を溶媒として用いるバルク重合を行うことができる。エポキシド化合物に対する触媒のモル比、即ち、エポキシド化合物:触媒のモル比は1,000~1,000,000で使用することができ、好ましくは50,000~200,000で使用することができる。前記共重合段階における二酸化炭素の圧力は常圧~100気圧まで可能であり、好ましくは5気圧~30気圧が好適である。前記共重合段階における重合温度は20°C~120°Cまで可能であり、好ましくは50°C~90°Cが好適である。ポリアルキレンカーボネートを重合する方法としては、回分式重合法、半回分式重合法、または連続式重合法によって製造することができる。回分式または半回分式重合法を用いる場合、反応時間は0.5~24時間、好ましくは0.5~4時間にすることができる。連続式重合法を用いる場合の触媒の平均滞留時間も同様に、0.5~4時間にすることが好ましい。本発明の他の様態によると、前記方法によりヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物及びポリアルキレンカーボネートのブロックまたはグラフト共重合体を製造する段階と、前記製造されたブロックまたはグラフト共重合体及び触媒が溶解されている溶液をこの溶液に溶解されていない固体相の無機物質、高分子物質またはその混合物と接触させ、前記固体相の無機物質または高分子物質及び触媒の複合体を形成することにより、前記製造されたブロックまたはグラフト共重合体と触媒とを分離する段階と、を含むポリアルキレンカーボネートの製造方法を提供する。同一の触媒を用いて二酸化炭素/エポキシド共重合を行った後、触媒を分離する方法が本発明者によって既に公知韓国特許出願10‐2008‐0015454;Angew.chem.Int.Ed.,2008、47、7306‐7309されているが、化学式4乃至化学式12から選択されるヒドロキシル基またはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物を投入して共重合した後、触媒を分離する方法については公知されていない。前記固体相の無機物質は表面改質されているか表面改質されていないシリカまたはアルミナであり、高分子物質がアルコキシアニオンによって脱プロトン反応が起こり得る官能基を有する高分子物質であることができ、前記アルコキシアニオンによって脱プロトン反応が起こり得る官能基はスルホン酸基、カルボン酸基、フェノール基またはアルコール基であってもよい。アルコキシアニオンまたはカーボネートアニオンにプロトンを提供することができるブレンステッド酸点を含むケイ素またはアルミニウムを主成分とする固体相の無機物質としては、具体的に、シリカ、アルミナ、アルミノシリケートゼオライト、アルミノホスフェート、チタニウムシリケート、クレイなどが挙げられ、表面改質されているか表面改質されていないシリカまたはアルミナを用いることがより好ましい。前記高分子物質は、数平均分子量が500~10,000,000に架橋されることが好ましいが、架橋されていなくても、共重合体と触媒を含む溶液に溶解されないものであれば可能である。アルコキシアニオンによって脱プロトン反応が起こり得る官能基を有する高分子物質のより具体的な例としては、高分子鎖中に下記化学式I乃至Vのような単位体を含む共重合体、またはこのような単位体のみで構成された単独重合体homopolymerを含む。このような支持体として作用する高分子物質は、上述した溶液に溶解されない限り、架橋されていないものも使用可能であるが、溶解度を低下させるためには適宜架橋されたものが好ましい。本発明のまた他の様態によると、下記化学式13乃至15から選択されるブロック共重合体化合物が提供される。このようなポリアルキレンカーボネート及び各種高分子のブロック共重合体は報告された例がない。[化学式13]W‐{CRe1Re2‐CRe3Re4‐OCOO}d‐CRe1Re2‐CRe3Re4‐OH[前記式中、WはR70‐[O‐L]m‐O‐化学式d、HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐[O‐L]m‐O‐化学式e、HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐化学式f、HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[F‐O2C‐E‐CO2]m‐F‐O‐化学式g、HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐F‐O‐化学式h、HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[G‐CO2]m‐化学式i、HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[Q‐OCOO]m‐Q‐O‐化学式j、‐O‐[R111R112Si‐O]m‐R113化学式k、HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[R111R112Si‐O]m‐化学式l、R100‐[T]m‐J‐化学式m及びHO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐J‐[T]m‐J‐化学式nから選択され;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC1‐C10アルキル;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC6‐C10アリールであり、Re1乃至Re4は互いに連結して環を形成してもよく、dは10乃至5000の整数であり;R70はエーテル基、エステル基、またはアミノ基を含むか含まないC1‐C30ヒドロカルビルであり;LはC1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のLは互いに同一または異なってもよく;EはC1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のEは互いに同一または異なってもよく;Fはエーテル基、エステル基、またはアミノ基を含むか含まないC2‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のFは互いに同一または異なってもよく;GはC1‐C15ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のGは互いに同一または異なってもよく;Qは独立して、C1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のQは互いに同一または異なってもよく;R111及びR112は互いに独立して、C1‐C15ヒドロカルビルラジカルであり;R113は水素またはC1‐C30ヒドロカルビルであり;Jは‐O‐または‐CO2‐であり;Tは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐、‐CH2CHCH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHC6H5‐、‐CH2CHCO2Me‐、‐CH2CHCl‐、‐CH2CMeCO2Me‐、‐CH2CHOCOCH3‐、‐CH2CH=CHCH2‐、‐CHMeCH=CHCH2‐または‐CHClCH=CHCH2‐であり、一つの鎖に属するm個のTは互いに同一または異なってもよく;R100は水素、C1‐C20ヒドロカルビル、C1‐C20アルコキシ、C1‐C20アルキルカルボニルオキシまたはC6‐C20アリールカルボニルオキシであり;前記化学式d乃至nのR70‐[O‐L]m‐、‐[O‐L]m‐、‐O2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐、‐O‐[F‐O2C‐E‐CO2]m‐F‐O‐、‐O2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐F‐O‐、‐O‐[G‐CO2]m‐、‐O‐[Q‐OCOO]m‐Q‐O‐、‐O‐[R111R112Si‐O]m‐R113、‐O‐[R111R112Si‐O]m‐、R100‐[T]m‐J‐及び‐J‐[T]m‐J‐ブロックの数平均分子量は500乃至500000である。][化学式14]{HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[G‐CO2]m}f‐R90[前記化学式14中、GはC1‐C15ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のGは互いに同一または異なってもよく;fは1~4の整数であり、fが1である場合、R90は水素、C1‐C30ヒドロカルビル、C1‐C30アルキルカルボニルまたはC6‐C30アリールカルボニルであり、fが2である場合、R90はC1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、fが3である場合、R90はC1‐C30ヒドロカルビルトリラジカルであり、fが4である場合、R90はC1‐C30ヒドロカルビルテトララジカルであり;‐{O‐[G‐CO2]m}f‐R90ブロックの数平均分子量は500乃至500000であり、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC1‐C10アルキル;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC6‐C10アリールであり、Re1乃至Re4は互いに連結して環を形成してもよく、dは10乃至5000の整数である。][化学式15]‐{[T]X‐[CH2CR121J‐{CRe1Re2‐CRe3Re4‐OCOO}d‐CRe1Re2‐CRe3Re4‐OH]y}m‐[前記化学式15中、Jは‐O‐または‐CO2‐であり;Tは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐、‐CH2CHCH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHC6H5‐、‐CH2CHCO2Me‐、‐CH2CHCl‐、‐CH2CMeCO2Me‐、‐CH2CHOCOCH3‐、‐CH2CH=CHCH2‐、‐CHMeCH=CHCH2‐または‐CHClCH=CHCH2‐であり、一つの鎖に属するそれぞれのTは互いに同一または異なってもよく;R121は水素またはメチルであり;前記高分子の主鎖の数平均分子量は500乃至500000であり、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC1‐C10アルキル;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC6‐C10アリールであり、Re1乃至Re4は互いに連結して環を形成してもよく、dは10乃至50000の整数である。]本発明に用いた触媒で具現することができる最大のターンオーバ数turnovernumber;TONは約50000程度である。dが5000である場合、成長した鎖の数は10個である。五つの鎖は触媒が有するX-から成長し、残りの五つは投入した高分子から成長した。即ち、このように半分は純粋なポリアルキレンカーボネートであり、半分はブロック共重合体が取得されるとブロック共重合体の物性を与えることができる。前記化学式13中、WがR70‐[O‐L]m‐O‐化学式dである場合、下記化学式13‐dで表される。[化学式13‐d]R70‐[O‐L]m‐O‐{CRe1Re2‐CRe3Re4‐OCOO}d‐CRe1Re2‐CRe3Re4‐OH[前記化学式13‐d中、R70はエーテル基、エステル基、またはアミノ基を含むか含まないC1‐C30ヒドロカルビルであり;LはC1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のLは互いに同一または異なってもよく;R70‐[O‐L]mブロックの数平均分子量は500乃至500000であり、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC1‐C10アルキル;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC6‐C10アリールであり、Re1乃至Re4は互いに連結して環を形成してもよく、dは10乃至5000の整数である。]具体的に、前記化学式13‐dの高分子化合物のR70は、C1‐C15アルキルであり;Lは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐または‐CH2CH2CH2CH2‐であり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルであり、好ましくはRe1乃至Re4が全て水素であるか、またはRe1乃至Re3は全て水素であり、Re4はメチル一部の繰返単位ではRe1がメチルであり、残りのRe2乃至Re4は全て水素であってもよい。前記化学式13中、WがHO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐[O‐L]m‐O‐化学式eである場合、下記化学式13‐eで表される。[化学式13‐e]HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐[O‐L]m‐O‐{CRe1Re2‐CRe3Re4‐OCOO}d‐CRe1Re2‐CRe3Re4‐OH[前記化学式13‐e中、LはC1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のLは互いに同一または異なってもよく;‐[O‐L]mブロックの数平均分子量は500乃至500000であり、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC1‐C10アルキル;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC6‐C10アリールであり、Re1乃至Re4は互いに連結して環を形成してもよく、dは10乃至5000の整数である。]具体的に、前記化学式13‐eの高分子化合物のLは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐または‐CH2CH2CH2CH2‐であり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルであり、好ましくはRe1乃至Re4が全て水素であるか、またはRe1乃至Re3が全て水素であり、Re4はメチル一部の繰返単位ではRe1がメチルであり、残りのRe2乃至Re4は全て水素であってもよい。前記化学式13中、WがHO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐化学式f、HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[F‐O2C‐E‐CO2]m‐F‐O‐化学式gまたはHO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐F‐O‐化学式hである場合、下記化学式13‐f、化学式13‐gまたは化学式13‐hで表される。[化学式13‐f]HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐{CRe1Re2‐CRe3Re4‐OCOO}d‐CRe1Re2‐CRe3Re4‐OH[化学式13‐g]HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[F‐O2C‐E‐CO2]m‐F‐O‐{CRe1Re2‐CRe3Re4‐OCOO}d‐CRe1Re2‐CRe3Re4‐OH[化学式13‐h]HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐F‐O‐{CRe1Re2‐CRe3Re4‐OCOO}d‐CRe1Re2‐CRe3Re4‐OH[前記化学式13‐f乃至13‐h中、EはC1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のEは互いに同一または異なってもよく;Fはエーテル基、エステル基、またはアミノ基を含むか含まないC2‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のFは互いに同一または異なってもよく;‐O2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐、‐O‐[F‐O2C‐E‐CO2]m‐F‐O‐、または‐O2C‐[E‐CO2‐F‐O2C]m‐E‐CO2‐F‐O‐ブロックの数平均分子量は500乃至500000であり、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC1‐C10アルキル;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC6‐C10アリールであり、Re1乃至Re4は互いに連結して環を形成してもよく、dは10乃至5000の整数である。]具体的に、前記化学式13‐g乃至13‐hの高分子化合物のEは‐CH2CH2‐、‐CH2CH2CH2‐、‐CH2CH2CH2CH2‐、パラフェニレン、または2,6‐ナフタレンジイルであり、Fは‐CH2CH2OCH2CH2‐、‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐、‐CH2CH2CH2‐、‐CH2CCH32CH2‐、‐CH2CHCH3CH2‐または‐CH2CH2CH2CH2CH2CH2‐であり、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルであり、好ましくはRe1乃至Re4が全て水素であるか、またはRe1乃至Re3は全て水素でRe4はメチル一部の繰返単位ではRe1がメチルであり、残りのRe2乃至Re4は全て水素であってもよい。前記化学式13中、WがHO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[G‐CO2]m‐化学式iである場合、下記化学式13‐iで表される。[化学式13‐i]HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[G‐CO2]m‐{CRe1Re2‐CRe3Re4‐OCOO}d‐CRe1Re2‐CRe3Re4‐OH[前記化学式13‐i中、GはC1‐C15ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のGは互いに同一または異なってもよく;‐O‐[G‐CO2]m‐ブロックの数平均分子量は500乃至500000であり、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC1‐C10アルキル;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC6‐C10アリールであり、Re1乃至Re4は互いに連結して環を形成してもよく、dは10乃至5000の整数である。]具体的に、前記化学式13‐iの高分子化合物のGは‐CH2‐、‐CHCH3‐、‐CHCH3CH2‐、‐CHCH2CH3CH2‐または‐CH2CH2CH2CH2CH2‐であり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルであり、好ましくはRe1乃至Re4が全て水素であるか、またはRe1乃至Re3は全て水素でRe4はメチル一部の繰返単位ではRe1がメチルであり、残りのRe2乃至Re4は全て水素であってもよい。前記化学式13中、WがHO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[Q‐OCOO]m‐Q‐O‐化学式jである場合、下記化学式13‐jで表される。[化学式13‐j]HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[Q‐OCOO]m‐Q‐O‐{CRe1Re2‐CRe3Re4‐OCOO}d‐CRe1Re2‐CRe3Re4‐OH[前記化学式13‐j中、Qは独立して、C1‐C30ヒドロカルビルジラジカルであり、一つの鎖に属するm個のQは互いに同一または異なってもよく;‐O‐[Q‐OCOO]m‐Q‐O‐ブロックの数平均分子量は500乃至500000であり、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC1‐C10アルキル;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC6‐C10アリールであり、Re1乃至Re4は互いに連結して環を形成してもよく、dは10乃至5000の整数である。]具体的に、前記化学式13‐jの高分子化合物のQは‐CH2CH2CH2CH2‐または‐CH2CH2CH2CH2CH2CH2‐であり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルであり、好ましくはRe1乃至Re4が全て水素であるか、またはRe1乃至Re3は全て水素でRe4はメチル一部の繰返単位ではRe1がメチルであり、残りのRe2乃至Re4は全て水素であってもよい。前記化学式13中、Wが‐O‐[R111R112Si‐O]m‐R113化学式kである場合、下記化学式13‐kで表される。[化学式13‐k]HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[R111R112Si‐O]m‐R113[前記化学式13‐k中、R111及びR112は互いに独立して、C1‐C15ヒドロカルビルラジカルであり;R113は水素またはC1‐C30ヒドロカルビルであり;‐O‐[R111R112Si‐O]m‐R113ブロックの数平均分子量は500乃至500000であり、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC1‐C10アルキル;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC6‐C10アリールであり、Re1乃至Re4は互いに連結して環を形成してもよく、dは10乃至5000の整数である。]具体的に、前記化学式13‐kの高分子化合物のR111及びR112は互いに独立して、メチルまたはフェニルであり;R113は水素またはC1‐C8アルキルであり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルであり、好ましくはRe1乃至Re4が全て水素であるか、またはRe1乃至Re3は全て水素でRe4はメチル一部の繰返単位ではRe1がメチルであり、残りのRe2乃至Re4は全て水素であってもよい。前記化学式13中、WがHO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[R111R112Si‐O]m‐化学式lである場合、下記化学式13‐lで表される。[化学式13‐L]HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐O‐[R111R112Si‐O]m‐{CRe1Re2‐CRe3Re4‐OCOO}d‐CRe1Re2‐CRe3Re4‐OH[前記化学式13‐l中、R111及びR112は互いに独立して、C1‐C15ヒドロカルビルラジカルであり;‐O‐[R111R112Si‐O]m‐ブロックの数平均分子量は500乃至500000であり、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC1‐C10アルキル;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC6‐C10アリールであり、Re1乃至Re4は互いに連結して環を形成してもよく、dは10乃至5000の整数である。]具体的に、前記化学式13‐lの高分子化合物のR111及びR112は互いに独立して、メチルまたはフェニルであり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルであり、好ましくはRe1乃至Re4が全て水素であるか、またはRe1乃至Re3は全て水素でRe4はメチル一部の繰返単位ではRe1がメチルであり、残りのRe2乃至Re4は全て水素であってもよい。前記化学式13中、WがR100‐[T]m‐J‐化学式mである場合、下記化学式13‐mで表される。[化学式13‐m]R100‐[T]m‐J‐{CRe1Re2‐CRe3Re4‐OCOO}d‐CRe1Re2‐CRe3Re4‐OH[前記化学式13‐m中、Jは‐O‐または‐CO2‐であり;Tは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐、‐CH2CHCH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHC6H5‐、‐CH2CHCO2Me‐、‐CH2CHCl‐、‐CH2CMeCO2Me‐、‐CH2CHOCOCH3‐、‐CH2CH=CHCH2‐、‐CHMeCH=CHCH2‐または‐CHClCH=CHCH2‐であり、一つの鎖に属するm個のTは互いに同一または異なってもよく;R100は水素、C1‐C20ヒドロカルビル、C1‐C20アルコキシ、C1‐C20アルキルカルボニルオキシまたはC6‐C20アリールカルボニルオキシであり;R100‐[T]m‐J‐ブロックの数平均分子量は500乃至500000であり、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC1‐C10アルキル;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC6‐C10アリールであり、Re1乃至Re4は互いに連結して環を形成してもよく、dは10乃至50000の整数である。]前記化学式13‐mのTは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐、‐CH2CHCH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHC6H5‐、‐CH2CHCO2Me‐、‐CH2CHCl‐、‐CH2CMeCO2Me‐、‐CH2CHOCOCH3‐、‐CH2CH=CHCH2‐、‐CHMeCH=CHCH2‐または‐CHClCH=CHCH2から選択されることができる。具体的に、前記化学式13‐mの高分子化合物のJは‐O‐であり;Tは‐CH2CH2‐または‐CH2CHCH2CH3‐であり;R100は水素であり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルであり、好ましくはRe1乃至Re4が全て水素であるか、またはRe1乃至Re3は全て水素でRe4はメチル一部の繰返単位ではRe1がメチルであり、残りのRe2乃至Re4は全て水素であってもよい。また、前記化学式13‐mの高分子化合物のJは‐CO2‐であり;Tは‐CH2CHC6H5‐であり;R100はブチルであり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルであり、好ましくはRe1乃至Re4が全て水素であるか、またはRe1乃至Re3は全て水素であり、Re4はメチル一部の繰返単位ではRe1がメチルであり、残りのRe2乃至Re4は全て水素であってもよい。前記化学式13中、WがHO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐J‐[T]m‐J‐化学式nである場合、下記化学式13‐nで表される。[化学式13‐n]HO‐CRe3Re4‐CRe1Re2‐{OCOO‐CRe3Re4‐CRe1Re2}d‐J‐[T]m‐J‐{CRe1Re2‐CRe3Re4‐OCOO}d‐CRe1Re2‐CRe3Re4‐OH[前記化学式13‐n中、Jは‐O‐または‐CO2‐であり;Tは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐、‐CH2CHCH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHC6H5‐、‐CH2CHCO2Me‐、‐CH2CHCl‐、‐CH2CMeCO2Me‐、‐CH2CHOCOCH3‐、‐CH2CH=CHCH2‐、‐CHMeCH=CHCH2‐または‐CHClCH=CHCH2‐であり、一つの鎖に属するm個のTは互いに同一または異なってもよく;R100は水素、C1‐C20ヒドロカルビル、C1‐C20アルコキシ、C1‐C20アルキルカルボニルオキシまたはC6‐C20アリールカルボニルオキシであり;‐J‐[T]m‐J‐ブロックの数平均分子量は500乃至500000であり、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC1‐C10アルキル;ハロゲンまたはC1‐C20アルコキシで置換または非置換のC6‐C10アリールであり、Re1乃至Re4は互いに連結して環を形成してもよく、dは10乃至50000の整数である。]前記化学式13‐nのTは‐CH2CH2‐、‐CH2CHCH3‐、‐CH2CHCH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3‐、‐CH2CHC6H5‐、‐CH2CHCO2Me‐、‐CH2CHCl‐、‐CH2CMeCO2Me‐、‐CH2CHOCOCO3‐、‐CH2CH=CHCH2‐、‐CHMeCH=CHCH2‐または‐CHClCH=CHCH2から選択されることができる。具体的に、前記化学式13‐nの高分子化合物のJは‐O‐であり;Tは‐CH2CH2‐または‐CH2CHCH2CH3‐であり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルであり、好ましくはRe1乃至Re4が全て水素であるか、またはRe1乃至Re3は全て水素であり、Re4はメチル一部の繰返単位ではRe1がメチルであり、残りのRe2乃至Re4は全て水素であってもよい。また、前記化学式13‐nの高分子化合物のJは‐CO2‐であり;Tは‐CH2CHC6H5‐であり;Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルであり、好ましくはRe1乃至Re4が全て水素であるか、またはRe1乃至Re3は全て水素でRe4はメチル一部の繰返単位ではRe1がメチルであり、残りのRe2乃至Re4は全て水素であってもよい。前記化学式14の高分子化合物はGが‐CH2‐、‐CHCH3‐、‐CHCH3CH2‐、‐CHCH2CH3CH2‐または‐CH2CH2CH2CH2CH2‐であり、R90は水素、C1‐C8アルキルまたはC2‐C8アルキルカルボニルであり、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルであり、好ましくはRe1乃至Re4が全て水素であるか、またはRe1乃至Re3は全て水素でRe4はメチル一部の繰返単位ではRe1がメチルであり、残りのRe2乃至Re4は全て水素であってもよい。前記化学式15の高分子化合物はTが‐CH2CH2‐、‐CH2CHC6H5‐、‐CH2CHCO2Me‐、‐CH2CHCl‐または‐CH2CMeCO2Me‐であり、R121は水素またはメチルであり、Jは‐CO2‐、Re1乃至Re4は互いに独立して、水素またはメチルであり、好ましくはRe1乃至Re4が全て水素であるか、またはRe1乃至Re3は全て水素であり、Re4はメチル一部の繰返単位ではRe1がメチルであり、残りのRe2乃至Re4は全て水素であってもよい。本発明による製造方法を用いてポリアルキレンカーボネート及びヒドロキシまたはカルボン酸の官能基を有する高分子化合物のブロックblockまたはグラフトgraft共重合体を製造することにより、ポリアルキレンカーボネート自体が有した物性を補完し、用途を多様化することができる。また、前記取得したブロックまたはグラフト共重合体は、ポリアルキレンカーボネート及び各種高分子を容易に混合するために用いることもできる。下記実施例及び比較例を参照して本発明の効果を具体的に説明する。但し、下記実施例は本発明を例示するためのものに過ぎず、本発明の範囲を限定するものではない。[製造例1]触媒合成本発明で用いられた触媒は下記に図示されたように製造された。出発物質であるA化合物は公知された方法により合成したBull.KoreanChem.Soc.2009、30、745‐748。化合物Bの合成化合物A100mg、0.054mmolとAgNO337.3mg、0.219mmolをエタノール3mLに溶解した後、一晩撹拌した。セライトを用いて濾過して生成されたAgIを除去した。溶媒を真空減圧して除去し、黄色い固体粉末状の化合物Bを取得した0.80g、94。1HNMRCDCl3:δ13.51s、2H、OH、8.48s、2H、CH=N、7.15s、4H、m‐H、3.44br、2H、cyclohexyl‐CH、3.19br、32H、NCH2、2.24s、6H、CH3、1.57‐1.52br、4H、cyclohexyl‐CH2、1.43‐1.26br、74H、0.90‐070.br、36H、CH3ppm。化合物Cの合成化合物B95mg、0.061mmolとCoOAc210.7mg、0.061mmolをフラスコに入れてメチレンクロライド3mLを加えて溶解した。常温で3時間、酸素気体下で撹拌した後、減圧して溶媒を除去し、茶色の固体粉末状の化合物Cを取得した85mg、83。1HNMRDMSO‐d6、38°C:メージャーシグナルセット、δ7.83s、2H、CH=N7.27brs、2H、m‐H、7.22、7.19brs、2H、m‐H、3.88br、1H、cyclohexyl‐CH、3.55br、1H、cyclohexyl‐CH、3.30‐2.90br、32H、NCH2、2.58s、3H、CH3、2.55s、3H、CH3、2.10‐1.80br、4H、cyclohexyl‐CH2、1.70‐1.15brm、74H、1.0‐0.80br、36H、CH3ppm;マイナーシグナルセット、δ7.65s、2H、CH=N7.45s、2H、m‐H、7.35s、2H、m‐H、3.60br、2H、cyclohexyl‐CH、3.30‐2.90br、32H、NCH2、2.66s、6H、CH3、2.10‐1.80br、4H、cyclohexyl‐CH2、1.70‐1.15brm、74H、1.0‐0.80br、36H、CH3ppm.1HNMRCD2Cl2:δ7.65br、2H、CH=N7.34br、2H、m‐H、7.16br、2H、m‐H、3.40‐2.00br、32H、NCH2、2.93brs、6H、CH3、2.10‐1.80brm、4H、cyclohexyl‐CH2、1.70‐1.15brm、74H、1.1‐0.80br、36H、CH3ppm。DMSO‐d6に溶解して取得した1HNMRスペクトルで、二つのセットのシグナルが6:4の割合で観察された。メージャーシグナルセットはSalen‐単位体の二つのフェノキシ配位子が異なることを示しており、マイナーシグナルセットは二つのフェノキシ配位子が同一であることを示している。これは化合物CがDMSO溶媒で下記の平衡状態にあると解釈される。Salen‐単位体の二つのフェノキシ配位子のオルソ‐位置にメチルのように立体障害の小さい置換体がある場合、DMSOのように極性溶媒でイミンの窒素が配位しない構造を有することが明らかになったInorg.Chem.2009、48、10455-10465。非極性溶媒であるメチレンクロライドでは、全般的にブロードな一つのセットのシグナルが観察された。NO3-アニオンの配位力が弱いことを考慮すると、下記で提示した構造のようにイミンの窒素が配位し、二つのアキシャル配位面に硝酸塩アニオンと酢酸塩アニオンが交換しながら配位、脱配位する構造を有すると予想される。[実施例1]ポリエチレングリコール存在下の二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合及び触媒分離共重合反応50mLのボンブ反応器bombreactorに前記製造例1で製造された化合物C3.0mg、単量体/触媒=100,000及びプロピレンオキシド10.0g、172mmolを固定して投入し、ポリエチレングリコール化学式4のR70は水素、Lは‐CH2CH2‐、Mnは8500‐11500、200mg、[OH]/[Co]=22を投入した後、反応器を組み立てた。15barの二酸化炭素ガス圧力を加えた後、73°Cに予め温度が調整されたオイルバスに反応器を浸して撹拌を開始した。35分後、反応器内部温度が70°Cに逹し、この時から反応器の圧力が減少することが観察された。反応器の内部温度が70°Cに逹して反応が開始された時から1時間重合反応を行った。反応器を冷却槽に浸して冷却した後、二酸化炭素ガスを除去し、反応を終了した。薄い黄色の粘液性の溶液を取得した。触媒分離前記製造された粘液性の溶液にプロピレンオキシド10gをさらに投入して溶液の粘度を低めた後、シリカゲル400mg、メルク社製、0.040~0.063mm粒径230~400メッシュパッドを通過させて無色の溶液を取得した。真空減圧して単量体を除去した。場合に応じて、プロピレンカーボネート副産物が1~10程度生成された。生成された副産物であるプロピレンカーボネートは、サンプルを150°C真空オーブンに一晩保管することで除去した。1.65gの純粋な高分子を取得し、これはTON値が7600に該当し、ポリスチレンを標準物質として用いてGPCで測定された分子量Mnは68300であり、分子量分布Mw/Mnは1.48であった。GPCカーブで触媒が有する硝酸塩または酢酸塩から成長した高分子鎖が47000付近で観察され、投入した高分子鎖から成長したものが105000で相対的に広く分布して観察された。DSCで測定されたガラス転移温度Tgは26°Cであった。1HNMRスペクトルでポリプロピレンカーボネートシグナルが5.01、4.32‐4.10、1.36ppmで観察され、投入したポリエチレングリコールシグナルが3.66ppmで観察された。Mnが1950‐2050である高分子200mg[OH]/[Co]=108を代わりに投入し、同一の方法により重合反応を行い、2.44gのブロック共重合体を取得したTOF、12200h-1。取得した高分子のMnは19900であり、分子量分布Mw/Mnは1.30であった。DSCにより‐27°Cでガラス転移シグナルが観察された。Mnが35000である高分子250mg[OH]/[Co]=8を代わりに投入し、同一の方法により重合反応を行い、3.01gのブロック共重合体を取得したTOF、15100h-1。取得した高分子のMnは111000であり、分子量分布Mw/Mnは1.57であった。DSCにより39°Cでガラス転移シグナルが観察され、さらに53°Cでメルティングシグナルが観察された。Mnが35000である高分子500mg[OH]/[Co]=16を代わりに投入し、同一の方法により重合反応を行い、2.17gのブロック共重合体を取得したTOF、9100h-1。取得した高分子のMnは54900であり、分子量分布Mw/Mnは1.19であった。DSCにより27°Cでガラス転移シグナルが観察され、さらに55°Cでメルティングシグナルが観察された。[実施例2]ポリプロピレングリコール存在下の二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合及び触媒分離ポリエチレングリコールの代りにポリプロピレングリコール化学式4のR70は水素、Lは‐CH2CHCH3‐、Mnは3500、350mg、[OH]/[Co]=112を投入し、実施例1と同一の方法により重合反応を行い、同一の方法によって触媒を除去した。2.82gの純粋な高分子を取得し、これはTON値が13600に該当し、ポリスチレンを標準物質として用いてGPCで測定された分子量Mnは22800であり、分子量分布Mw/Mnは1.27であった。DSCで測定されたガラス転移温度Tg36°Cであった。1HNMRスペクトルで投入したポリプロピレングリコールシグナルが3.55、3.42、1.56ppmで観察された。[実施例3]ポリテトラヒドロフランを用いた二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合及び触媒分離ポリエチレングリコールの代りにポリテトラヒドロフラン化学式4のR70は水素、Lは‐CH2CH2CH2CH2‐、Mnは2900、260mg、[OH]/[Co]=100を投入し、実施例1と同一の方法により重合反応を行い、同一の方法によって触媒を除去した。3.13gの純粋な高分子を取得し、これはTON値が15700に該当し、ポリスチレンを標準物質として用いてGPCで測定された分子量Mnは33800であり、分子量分布Mw/Mnは1.13であった。GPCカーブで投入した高分子鎖から成長したものが28100で大きく観察された。DSCで測定されたガラス転移温度Tgは37°Cであった。1HNMRスペクトルで投入したポリテトラヒドロフランシグナルが3.42、1.64ppmで観察された。[実施例4]ポリジエチレングリコールアジピン酸polydiethyleneglycoladipate存在下の使用した二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合及び触媒分離ポリエチレングリコールの代りにポリジエチレングリコールアジピン酸化学式5‐7のEは‐CH2CH2CH2CH2‐、Fは‐CH2CH2OCH2CH2‐、Mnは2500、200mg、[OH]/[Co]=90を投入し、実施例1と同一の方法により重合反応を行い、同一の方法によって触媒を除去した。2.18gの純粋な高分子を取得し、これはTON値が11900に該当し、ポリスチレンを標準物質として用いてGPCで測定された分子量Mnは45200であり、分子量分布Mw/Mnは1.09であった。DSCで測定されたガラス転移温度Tgは35°Cであった。1HNMRスペクトルで投入したポリジエチレングリコールアジピン酸シグナルが3.71,2.38、1.68ppmで観察された。[実施例5]ポリ3‐ヒドロキシ酪酸poly3‐hydroxybutyricacid存在下の使用した二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合及び触媒分離ポリエチレングリコールの代りにポリ3‐ヒドロキシ酪酸化学式8のGは‐CHCH3CH2‐、fは1、R90は水素、200mgを投入し、実施例1と同一の方法により重合反応を行い、同一の方法によって触媒を除去した。1.27gの純粋な高分子を取得し、これはTON値が6900に該当し、ポリスチレンを標準物質として用いてGPCで測定された分子量Mnは107100であり、分子量分布Mw/Mnは1.32であった。GPCカーブで触媒が有する硝酸塩または酢酸塩から成長した高分子鎖が84600付近で観察され、投入した高分子鎖から成長したものが199500で観察された。DSCで測定されたガラス転移温度Tgは25°Cであった。1HNMRスペクトルで投入したポリ3‐ヒドロキシ酪酸アジピン酸のメチルシグナルが1.30ppmで観察され、残りのシグナルはブロードであったため観察されなかった。[実施例6]ポリカプロラクトンジオールPolycaprolactonediolの存在下の二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合及び触媒分離ポリエチレングリコールの代りにポリカプロラクトンジオール化学式8のGは‐CH2CH2CH2CH2CH2‐、fは2、アルドリッチ社製、Mnは2000、250mg、[OH]/[Co]=139を投入し、実施例1と同一の方法により重合反応を行い、同一の方法によって触媒を除去した。3.29gの純粋な高分子を取得し、これはTON値が15900に該当し、ポリスチレンを標準物質として用いてGPCで測定された分子量Mnは32000であり、分子量分布Mw/Mnは1.07であった。DSCで測定されたガラス転移温度Tgは33°Cであった。1HNMRスペクトルで投入したポリカプロラクトンジオールシグナルが4.07、2.33、1.68ppmで観察された。[実施例7]ポリカプロラクトントリオールPolycaprolactonetriol存在下の二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合及び触媒分離ポリエチレングリコールの代りにポリカプロラクトントリオール化学式8のGは‐CH2CH2CH2CH2CH2‐、fは3、R90はCH3CH2C{CH2‐}3、Mnは900、200mg、[OH]/[Co]=374を投入し、実施例1と同一の方法により重合反応を行い、同一の方法によって触媒を除去した。1.21gの純粋な高分子を取得し、これはTON値が6600に該当し、ポリスチレンを標準物質として用いてGPCで測定された分子量Mnは8300であり、分子量分布Mw/Mnは1.04であった。DSCで測定されたガラス転移温度Tgは20°Cであった。1HNMRスペクトルで投入したポリカプロラクトントリオールシグナルが3.99、2.33、1.67、1.23ppmで観察された。[実施例8]ポリヘキサメチレンカーボネートジオール存在下の二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合及び触媒分離ポリエチレングリコールの代りにポリヘキサメチレンカーボネートジオール化学式9のQは‐CH2CH2CH2CH2CH2CH2‐、Mnは2000、200mg、[OH]/[Co]=112を投入し、実施例1と同一の方法により重合反応を行い、同一の方法によって触媒を除去した。2.18gの純粋な高分子を取得し、これはTON値が11900に該当し、ポリスチレンを標準物質として用いてGPCで測定された分子量Mnは24000であり、分子量分布Mw/Mnは1.07であった。DSCで測定されたガラス転移温度Tgは31°Cであった。1HNMRスペクトルで投入したポリヘキサメチレンカーボネートジオールシグナルが3.67、1.70、1.43ppmで観察された。[実施例9]ポリジメチルシロキサン存在下の二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合及び触媒分離ポリエチレングリコールの代りにポリジメチルシロキサン化学式10のR111、R112はメチル、R113は水素、Viscosity1,800‐2,200cSt、200mgを投入し、実施例1と同一の方法により重合反応を行い、同一の方法によって触媒を除去した。1.90gの純粋な高分子を取得し、これはTON値が10000に該当し、ポリスチレンを標準物質として用いてGPCで測定された分子量Mnは148000であり、分子量分布Mw/Mnは1.39であった。DSCで測定されたガラス転移温度Tgは42°Cであった。1HNMRスペクトルで投入したポリジメチルシロキサンシグナルが0.09ppmで観察された。[実施例10]ポリエチレンモノアルコール存在下の二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合及び触媒分離ポリエチレングリコールの代りにポリエチレンモノアルコール化学式11のJは‐O‐、Tは‐CH2CH2‐、R100は水素、Mnは700、100mg、[OH]/[Co]=80を投入し、実施例1と同一の方法により重合反応を行い、同一の方法によって触媒を除去した。1.80gの純粋な高分子を取得し、これはTON値が9900に該当し、ポリスチレンを標準物質として用いてGPCで測定された分子量Mnは18800であり、分子量分布Mw/Mnは1.18であった。DSCカーブでポリプロピレンカーボネートのガラス転移温度Tgが37.2°Cで観察され、PEのメルティングTmシグナルが92°Cで観察された。1HNMRスペクトルで投入したポリエチレンシグナルが1.27ppmで観察された。同一のポリエチレンアルコール500mg[OH]/[Co]=397を代わりに投入し、同一の方法により重合反応を行い、2.94gのブロック共重合体を取得したTOF、13500h-1。取得した高分子のMnは7800であり、分子量分布Mw/Mnは1.18であった。DSCにより34°Cでガラス転移シグナルが観察され、さらに96°Cでメルティングシグナルが観察された。同一のポリエチレンアルコール1.00g[OH]/[Co]=794を代わりに投入し、同一の方法により重合反応を行い、2.56gのブロック共重合体を取得したTOF、8600h-1。取得した高分子のMnは3500であり、分子量分布Mw/Mnは1.45であった。DSCにより26°Cでガラス転移シグナルが観察され、さらに103°Cでメルティングシグナルが観察された。[実施例11]ポリエチレン‐co‐アクリル酸存在下の二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合及び触媒分離ポリエチレングリコールの代りにポリエチレン‐co‐アクリル酸化学式12のTは‐CH2CH2‐、R121は水素、Jは‐CO2‐、Brookfieldviscosity575cps145°C、100mg、5wtacrylicacid、[COOH]/[Co]=39を投入し、実施例1と同一の方法により重合反応を行い、同一の方法によって触媒を除去した。2.23gの純粋な高分子を取得し、これはTON値が12200に該当し、ポリスチレンを標準物質として用いてGPCで測定された分子量Mnは64500であり、分子量分布Mw/Mnは2.01であった。GPCカーブで触媒が有する硝酸塩または酢酸塩から成長した高分子鎖が30000付近で小さく観察され、水から成長した鎖が63000付近で小さく観察され、投入した高分子鎖から成長したものが106900で相対的に広く分布し、大きく観察された。DSCカーブでポリプロピレンカーボネートのガラス転移温度Tgが38.9°Cで観察され、PEのメルティングTmシグナルが65°C、95°Cで観察された。1HNMRスペクトルで投入したポリエチレン‐co‐アクリル酸シグナルが1.27ppmで観察された。同一のポリエチレン‐co‐アクリル酸200mg[OH]/[Co]=78を代わりに投入し、同一の方法により重合反応を行い、2.00gのブロック共重合体を取得したTOF、10700h-1。取得した高分子のMnは37900であり、分子量分布Mw/Mnは1.79であった。DSCにより37°Cでガラス転移シグナルが観察され、さらに98°Cでメルティングシグナルが観察された。同一のポリエチレン‐co‐アクリル酸400mg[OH]/[Co]=154を代わりに投入し、同一の方法により重合反応を行い、2.86gのブロック共重合体を取得したTOF、13800h-1。取得した高分子のMnは34000であり、分子量分布Mw/Mnは1.54であった。DSCにより36°Cでガラス転移シグナルが観察され、さらに102°Cでメルティングシグナルが観察された。同一のポリエチレン‐co‐アクリル酸600mg[OH]/[Co]=231を代わりに投入し、同一の方法により重合反応を行い、2.73gのブロック共重合体を取得したTOF、11500h-1。取得した高分子のMnは22500であり、分子量分布Mw/Mnは1.58であった。DSCにより33°Cでガラス転移シグナルが観察され、さらに102°Cでメルティングシグナルが観察された。[実施例12]ポリメチルメタクリルレート‐co‐メタクリル酸存在下の二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合及び触媒分離ポリエチレングリコールの代りにポリメチルメタクリルレート‐co‐メタクリル酸化学式12のTはCH2CMeCO2Me‐、R121はメチル、Jは‐CO2‐、x:y=1:0.016、Mnは15,000、200mg、[COOH]/[Co]=18を投入し、実施例1と同一の方法により重合反応を行い、同一の方法によって触媒を除去した。2.06gの純粋な高分子を取得し、これはTON値が11200に該当し、ポリスチレンを標準物質として用いてGPCで測定された分子量Mnは118500であり、分子量分布Mw/Mnは2.23であった。GPCカーブで触媒が有する硝酸塩または酢酸塩から成長した高分子鎖が55400付近で観察され、水から成長した鎖が115400付近で観察され、投入した高分子鎖から成長したものが483500で相対的に広く分布し、大きく観察された。DSCで測定されたガラス転移温度Tgは37°Cであった。1HNMRスペクトルで投入したポリメチルメタクリルレート‐co‐メタクリル酸シグナルが3.62、1.04、0.86ppmで観察された。同一のポリメチルメタクリルレート‐co‐メタクリル酸400mg[OH]/[Co]=36を代わりに投入し、同一の方法により重合反応を行い、1.94gのブロック共重合体を取得したTOF、8500h-1。取得した高分子のMnは71000であり、分子量分布Mw/Mnは1.93であった。DSCにより34°Cでガラス転移シグナルが観察された。[実施例13]ポリスチレンカルボン酸存在下の二酸化炭素/プロピレンオキシド共重合及び触媒分離ポリエチレングリコールの代りにポリスチレンカルボン酸化学式11のJは‐COO‐、Tは‐CH2CHPh‐、R100はブチル、Mnは44000、250mg、[OH]/[Co]=3を投入し、実施例1と同一の方法により重合反応を行い、同一の方法によって触媒を除去した。2.34gの純粋な高分子を取得し、これはTON値が11500に該当し、ポリスチレンを標準物質として用いてGPCで測定された分子量Mnは123000であり、分子量分布Mw/Mnは1.43であった。DSCカーブでポリプロピレンカーボネートのガラス転移温度Tgが41°Cで観察され、ポリスチレンのガラス転移温度Tgが107°Cで弱く観察された。1HNMRスペクトルで投入したポリスチレンシグナルが7.20‐6.40でブロードに観察された。同一のポリスチレンカルボン酸500mg[OH]/[Co]=6を代わりに投入し、同一の方法により重合反応を行い、2.50gのブロック共重合体を取得したTOF、9700h-1。取得した高分子のMnは113500であり、分子量分布Mw/Mnは1.50であった図1。DSCにより43°Cでガラス転移シグナルが観察され、さらに108°Cでガラス転移シグナルが観察された図2。"