"a付加反応を引き起こすための少なくとも1種のアルコールR1-OH[式中、R1は、-O-、-NR-、-S-の1つ又は複数により中断されていてもよい式中、Rは、H、又は1個から6個の炭素原子を有するアルキル基を表すが、2つの-O-又は2つの-S-原子が直接隣接し得ない、1個から12個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖又は環式アルキル基からなる群から選択される]の存在下で、任意選択で、アルデヒド基、-CO-NH-基又はヒドロキシル基と反応し得る反応基を有さない少なくとも1種の溶媒の存在下で、少なくとも1種の多官能性アルデヒドAを少なくとも1種の環状尿素Uと混合して、生成物UAの溶液を得るステップにより、少なくとも1種の多官能性アルデヒドAと少なくとも1種の環状尿素Uとの反応生成物UAを製造するための方法であって、環状尿素Uが、エチレン尿素、1,3-プロピレン尿素、1,2-プロピレン尿素、1,4-ブチレン尿素及びグリコールウリルからなる群から選択されることを特徴とする、上記方法。付加反応が、7.5を超えるpH範囲において行われる、請求項1に記載の方法。付加反応が、4.5から7.5のpH範囲において行われる、請求項1に記載の方法。付加反応が、4.5未満のpH範囲において行われる、請求項1に記載の方法。ステップaの付加反応の後に、bpHが最高5.0に調整され、c任意選択で、さらなる量の前記脂肪族アルコールR1-OHが添加され、任意選択で、アルデヒド基、-CO-NH-基又はヒドロキシル基と反応する反応基を有さない少なくとも1種の溶媒が添加され、酸性条件下でエーテル化が行われ、dその分子内に、R1-OH内の炭素原子より少なくとも1個多い炭素原子を有するさらなる脂肪族アルコールR2-OHが添加され、任意選択で、アルデヒド基、-CO-NH-基又はヒドロキシル基と反応する反応基を有さない少なくとも1種の溶媒が添加され、酸性条件下でエーテル化が行われ、ステップc及び/又はdが、1回又は複数回反復されてもよい、請求項1から4までの1つ又は複数の項に記載の方法。請求項5に記載の方法のエーテル化生成物におけるアルコキシ基-O-R1の物質量n-O-R1に対するアルコキシ基-O-R2の物質量n-O-R2の比が、0.11mol/molから20mol/molの間である、請求項5に記載の方法。ステップaの付加反応の後に、bpHが最高5.0に調整され、cさらなる量の前記脂肪族アルコールR1-OHが添加され、任意選択で、アルデヒド基、アミド基又はヒドロキシル基と反応する反応基を有さない少なくとも1種の溶媒が添加され、酸性条件下でエーテル化が行われ、ステップcが、1回又は複数回反復されてもよい、請求項1から4までの1つ又は複数の項に記載の方法。ステップaにおいて、添加される多官能性アルデヒドAの量が必要とされる化学量論量の20から80の間であること、及び、ステップaの後、さらなる量の多官能性アルデヒドAが添加され、ステップaにおいて形成された反応混合物と反応され、添加される多官能性アルデヒドAの総量が、多官能性アルデヒドAにおけるアルデヒド基の物質量n-CHO及び環状尿素Uにおける基の物質量n-CO-NHの比が0.2mol/molから4mol/molであるように選択されることを特徴とする、請求項1から7までの1つ又は複数の項に記載の方法。エーテル化ステップの後、未反応アルコールの少なくとも一部、及び任意選択で、存在する水の少なくとも一部、さらに任意選択で、アルデヒド基、-CO-NH-基又はヒドロキシル基と反応する反応基を有さない少なくとも1種の溶媒の少なくとも一部が、蒸留により除去されることを特徴とする、請求項5から8までの1つ又は複数の項に記載の方法。エーテル化ステップの後、未反応アルコールの少なくとも一部、及び任意選択で、存在する水の少なくとも一部、さらに任意選択で、アルデヒド基、アミド基又はヒドロキシル基と反応する反応基を有さない少なくとも1種の溶媒の少なくとも一部が、共沸蒸留により除去され、蒸留により分離された水の少なくとも一部を含有する水相から分離する相を形成するように水と非混和性である溶媒が添加され、水相とは異なる相が、蒸留器に、又は反応器に再循環される、請求項9に記載の方法。精製された環状尿素Uが使用されることを特徴とする、請求項1から10までのいずれか一項に記載の方法。請求項1から11までの少なくとも一項の方法により製造される、反応生成物UA。反応生成物における化学的に結合した環状尿素Uの物質量nUに対するアルコキシ基の物質量n-O-Rの比n-O-R/nUとして測定される、反応生成物UAのエーテル化度が少なくとも0.01mol/molであり、アルコキシ基の物質量が、エーテル化生成物において存在するアルコキシ基-O-R1の物質量n-O-R1に等しいか、又は、アルコキシ基-O-R2が存在する場合は、エーテル化反応生成物において存在するアルコキシ基-O-R1の物質量n-O-R1及びアルコキシ基-O-R2の物質量n-O-R2の合計に等しいことを特徴とする、請求項12に記載の反応生成物UA。アルデヒドAが、グリオキサール又はグリオキサールを含む混合物であることを特徴とする、請求項12又は請求項13に記載の反応生成物UA。環状尿素Uが、エチレン尿素又はエチレン尿素を含む混合物であることを特徴とする、請求項12、13及び14の1つ又は複数の項に記載の反応生成物UA。紙、布地、木材、加工木材、皮革、及びセルロース材料からなる群から選択される基材用の架橋剤としての、請求項12、13、14及び15の1つ又は複数の項に記載の反応生成物UAの使用方法であって、触媒、充填剤、湿潤剤、溶媒、及び希釈剤の少なくとも1種を、反応生成物UAに混合して、架橋剤組成物を形成するステップと、架橋剤組成物を基材に塗布するステップとを含む、上記使用方法。コーティング組成物中の架橋剤としての、請求項12、13、14及び15の1つ又は複数の項に記載の反応生成物UAの使用方法であって、前記反応生成物UAを、ヒドロキシ官能基、酸性官能基、アミノ官能基、イミノ官能基、アミド官能基、イミド官能基、メルカプタン官能基、及びホスフィン官能基の少なくとも1種を有する結合剤樹脂に混合するステップと、均質化するステップと、噴霧、はけ塗り、ワイヤコーティング、カーテンコーティング、浸漬、電気泳動析出、粉末噴霧、又は静電噴霧により、均質化された混合物を基材に塗布するステップとを含む、上記使用方法。水、有機溶媒、触媒、顔料、光安定剤、消泡剤、平滑化剤、湿潤剤、増粘剤、沈降防止剤、皮張り防止剤、及び保存剤の少なくとも1種が、反応生成物UAと結合剤樹脂との混合物に添加される、請求項17に記載の方法。基材が、プラスチック、プラスチック複合材料、熱可塑性樹脂、熱硬化性プラスチック、ガラス、セラミック、木材、加工木材、皮革、布地、紙、段ボール、石膏、コンクリート、石、半導体表面、及び金属からなる群から選択されることを特徴とする、請求項17又は18に記載の方法。反応生成物UA、又は環状尿素U及び多官能性アルデヒドAの少なくとも一方、又は結合剤樹脂、又は反応生成物UA及び結合剤樹脂の両方、又はそれらの混合物に、ホウ酸を添加するステップを含む、請求項17から19までの少なくとも一項に記載の使用方法。請求項11に記載の反応生成物UAと、ヒドロキシ官能基、酸性官能基、アミノ官能基、イミノ官能基、アミド官能基、イミド官能基、メルカプタン官能基、及びホスフィン官能基の少なくとも1種を有する少なくとも1種の結合剤樹脂とを含む組成物。発明の要約したがって、本発明の目的は、上記の欠点を有さない、ヒドロキシル及び/又は酸性官能基を有するコーティング組成物用の架橋剤として使用され得る、環状尿素とグリオキサール及び/又は1分子当たり少なくとも2つのアルデヒド基を有する他の多官能性アルデヒドとの付加生成物を提供することである。この目的は、環状尿素と多官能性脂肪族アルデヒドとの反応生成物の調製のための方法であって、少なくとも1種のアルコールR1-OHの存在下で、少なくとも1種の多官能性アルデヒドAを、少なくとも1種の環状尿素Uと混合し、付加反応を引き起こして生成物UAを得るステップaを含む方法を提供することにより達成された。多官能性アルデヒドAは、式OHC-R’-CHOで表され、式中、R’は、直接的な結合、又は、直鎖、分岐鎖若しくは環式であってもよく、また1個から20個の炭素原子を有してもよい脂肪族二価基これらのR’の選択肢は両方とも、厳密に2つの-CHO基を有する二価アルデヒドをもたらす、又は、直鎖、分岐鎖若しくは環式であってもよく、また1個から20個の炭素原子を有してもよい脂肪族二価基であってもよく、少なくとも1つの追加的アルデヒド基-CHOを保持する後者の選択肢は、少なくとも3つのアルデヒド基を有する三価又は多価アルデヒドをもたらす。環状尿素Uは、エチレン尿素、1,3-プロピレン尿素、1,2-プロピレン尿素、1,4-ブチレン尿素、及びグリコールウリルglycolurilからなる群から選択される。この付加反応は、塩基性媒体と呼ばれる7.5を超えるpH範囲において、又は、弱酸性から中性媒体と呼ばれる4.5から7.5の範囲において、及び、酸性媒体と呼ばれる4.5未満のpH範囲においても行うことができる。後者の場合、及び、より低い程度ではあるが中性媒体においても、添加されたアルコール及び環状尿素の基-CO-NH-へのアルデヒドの付加後に生成されたヒドロキシル基が関与する少なくともある程度のエーテル化が生じ、以下のエーテル構造を形成する。>N-CHOR1-R’-エーテルの形成は、より酸性の媒体を使用することにより促進され得る。また、本発明のさらなる実施形態において、同じアルコールが2つ以上のエーテル化ステップにおいて使用され得る、又は異なるアルコールが後のエーテル化ステップにおいて使用され得る、多段エーテル化を行うことができる。本発明のこの方法は、より高いエーテル化度をもたらす。エーテル化されたとは、本明細書において、アルデヒドの環状尿素への付加反応Xは、多官能性アルデヒドと反応していてもよい、又は、-CO-NH-基を取り出した後にポリマー若しくはオリゴマー鎖の一部であってもよい環状尿素の残基である:の生成物において、付加反応において生成されるアルデヒド分子のカルボニル炭素原子上記式において太字のCで示されるに結合したヒドロキシル基が、アルコキシ基-ORにより置きかえられることを意味する。成長ポリマー鎖は、で示される。環状尿素としてエチレン尿素を及び多官能性アルデヒドとしてグリオキサールを使用する好ましい場合において、-R’-は、直接的な結合であり、-X-は、-NH-CH2-CH2-である。部分的にエーテル化されたとは、本明細書において、アルデヒドのカルボニル炭素原子に結合した-OH及び-OR基の両方が、そのような部分的にエーテル化された生成物中に存在し、少なくとも部分的にエーテル化された反応生成物は、アルデヒドAのカルボニル炭素原子上の置換基として、ヒドロキシル基-OH及びアルコキシ基-ORからなる群から選択される官能基の少なくとも1種を有することを意味する。本発明において、基-ORは、好ましくは、アルコキシ基-OR1及び-OR2式中、R1及びR2は共に、互いに独立して、-O-、-NR-、-S-の1つ又は複数により中断されていてもよい式中、Rは、H、又は1個から6個の炭素原子を有するアルキル基を表すが、ただし、2つの-O-又は2つの-S-原子が直接隣接することはできない1個から12個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖又は環式アルキル基からなる群から選択されるを含んでもよく、-第1の実施形態において、R1及びR2は互いに異なり、R2は、R1よりも少なくとも1個多い炭素原子を有し、又は、-第2の実施形態において、R1及びR2は同じである。本発明による付加反応において、環状尿素Uにおける-CO-NH-基の物質量に対する多官能性アルデヒドAにおけるアルデヒド基の物質量の比は、好ましくは、0.2mol/molから4mol/molの間である。好ましい実施形態の詳細な説明少なくとも1種の多官能性アルデヒドAと、少なくとも1種の環状尿素Uとの反応生成物UAを製造するための方法は、a付加反応を引き起こすための少なくとも1種のアルコールR1-OH[式中、R1は、-O-、-NR-式中、Rは、H、又は1個から6個の炭素原子を有するアルキル基を表す、-S-の1つ又は複数により中断されていてもよいが、2つの-O-又は2つの-S-原子が直接隣接し得ない、1個から12個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖又は環式アルキル基からなる群から選択される]の存在下で、任意選択で、アルデヒド基、-CO-NH-基又はヒドロキシル基と反応し得る反応基を有さない少なくとも1種の溶媒の存在下で、少なくとも1種の多官能性アルデヒドAを少なくとも1種の環状尿素Uと混合して、生成物UAの溶液を得るステップを含む。本発明に有用な脂肪族アルコールR-OHは、少なくとも1つのヒドロキシル基、及び、-O-、-NR-、-S-の1つ又は複数により中断されていてもよい式中、Rは、H、又は1個から6個の炭素原子を有するアルキル基を表すが、ただし2つの-O-又は2つの-S-原子が直接隣接することはできない1個から12個の炭素原子、好ましくは1個から8個の炭素原子を有する。脂肪族アルコールは、直鎖、分岐鎖又は環式、好ましくは直鎖又は分岐鎖であってもよく、好ましくはモノアルコールであり、好ましくは1個から12個、好ましくは1個から8個の炭素原子を有し、例えば、メタノール、エタノール、n-及びイソ-プロパノール、並びに異性体ブタノール、特にn-ブタノール及びイソ-ブタノール、n-ヘキサノール、又は2-エチルヘキサノールである。他の好ましいアルコールは、式R3-O-CnH2nm-OH式中、R3は、好ましくは1個から4個の炭素原子を有するアルキル基であり、nは、2から4の整数であり、mは、1から10の整数であるのエーテルアルコール、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、又はジプロピレングリコールモノメチルエーテルである。環式脂肪族アルコールのうち、シクロヘキサノールが好ましい。少量、すなわち使用される脂肪族アルコールの10の質量分率までが、二官能性又は多官能性3種以上の官能基を有するであってもよい。本発明の一実施形態による環状尿素Uと多官能性アルデヒドAとの少なくとも部分的にエーテル化された反応生成物UAを調製するために、少なくとも2つの異なるそのようなアルコールR1-OH及びR2-OHが使用される必要があり、これらのモル比nR1-OH/nR2-OHは、1mol/99molから99mol/1mol、好ましくは10mol/90molから90mol/10mol、特に好ましくは25mol/75molから75mol/25molである。脂肪族アルコールR2-OHは、その分子内に、R1-OH内の炭素原子より少なくとも1個多い炭素原子を有する。好ましい実施形態において、R1-OHとしてメタノールが使用され、R2-OHは、エタノール、又は、分岐鎖及び環式脂肪族モノアルコールを含む、12個までの炭素原子を有するより高級のそれらの同族体であってもよい。R2-OHとして好ましいのは、エタノール、n-及びイソ-プロパノール、n-ブタノール、sec.-ブタノール、イソ-ブタノール、n-ペンタノール、2-及び3-メチル-1-ブタノール、n-ヘキサノール、n-オクタノール、2-エチル-1-ヘキサノール、1-デカノール、1-ドデカノール、並びにこれらの混合物、さらに、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、又はジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルアルコールである。R1-OHとしてメタノールが使用される場合、これらのモル比nR1-OH/nR2-OHは、特に好ましくは、15mol/85molから45mol/55mol、好ましくは20mol/80molから40mol/60molである。さらに、アルコールR1-OHが極めて水混和性であることが好ましく、これは、水とR1-OHとの混合物が均質混合相を形成することを意味する。さらに、アルコールR2-OHが最大限でも水に対する制限された溶解度を有することが好ましく、制限された溶解度とは、水相が、30を超える質量分率のアルコールR2-OHを含有しないことを意味する。多官能性アルデヒドAは、少なくとも2つのアルデヒド基を有し、式OHC-R’-CHOに従い、好ましくは本来脂肪族である。この場合、R’は、直接的な結合又は1個から10個の炭素原子を有する二価脂肪族基である。好ましいアルデヒドは、二価脂肪族アルデヒド、特にグリオキサール、マロン酸ジアルデヒド、コハク酸ジアルデヒド、及びグルタル酸ジアルデヒドである。特に好ましいのは、グリオキサールである。また、これらの混合物、好ましくは少なくとも50の質量分率のグリオキサール、特に好ましくは少なくとも70の質量分率のグリオキサールを含む混合物も使用することができる。グリオキサールは、本発明において、水溶液として、無水固体これは、融点が15°Cであるため冷却される必要があるとして、又はその二量体若しくは三量体の形態で、任意選択で二水和物としての固体水和形態で、又は酸性条件下で分解する亜硫酸塩若しくは亜硫酸水素塩とのその付加生成物の形態で使用されてもよい。本発明に従い使用され得る環状尿素Uは、少なくとも1つの置換されていない>NH基を有する。これらの環状尿素Uは、環構造内に構造要素>N-CO-N<を有する脂環式又は二脂環式化合物であり、窒素原子の少なくとも1つは水素原子を保持し、環原子の総数は、単環尿素エチレン尿素、1,2-プロピレン尿素、1,3-プロピレン尿素、1,4-ブチレン尿素又はテトラメチレン尿素では5個から7個である。特に好ましいのは、エチレン尿素である。二環式化合物の場合、尿素は、グリコールウリル又はアセチレン二尿素である。市販の品質、例えば約96の純度を有する市販のエチレン尿素1つの市販製品中のエチレン尿素の質量分率は、96.0±0.5であるの代わりに、精製された環状尿素を使用する場合、多官能性アルデヒドとの反応生成物の色及び安定性の両方が改善されることが見出された。精製は、再結晶、抽出、吸着及びイオン交換反応、蒸留若しくは昇華、又は錯化等の通常のプロセスにより、好ましく溶融結晶化により行うことができ、後者のプロセスは、低いエネルギー消費量、高い空時収率、及び一貫して良好な品質の利点を有する。また、本発明の架橋剤組成物に、反応生成物UA又はその溶液の色を改善し得るホウ酸を添加することができる。また、ホウ酸を2つの部分に分け、1つの部分は環状尿素Uに、別の部分は多官能性アルデヒドAに添加することができ、好結果が得られる。多官能性アルデヒドAの質量及び環状尿素Uの質量の合計mUAに対するホウ酸H3BO3の質量mBの比として測定される、ホウ酸の最適な量は、0.2から20、好ましくは0.5から10、特に好ましくは1から5であることが見出された。結合剤樹脂を、架橋剤としてのそのようなホウ酸修飾反応生成物UAと組み合わせると、特に低い黄変指数及び良好な色の保持を有するコーティングがもたらされる。また、当然ながら、反応生成物UAと架橋される結合剤樹脂に、又は、結合剤樹脂と架橋剤との混合物に、ホウ酸を添加することもできる。好ましい変形例において、方法は、ステップaと呼ばれる環状尿素Uと多官能性アルデヒドAとの付加反応の後に、bpHが最高5.0に調整され、c任意選択で、さらなる量の前記脂肪族アルコールR1-OHが添加され、任意選択で、アルデヒド基、アミド基又はヒドロキシル基と反応する反応基を有さない少なくとも1種の溶媒が添加され、酸性条件下でエーテル化が行われ、dその分子内に、R1-OH内の炭素原子より少なくとも1個多い炭素原子を有するさらなる脂肪族アルコールR2-OHが添加され、任意選択で、アルデヒド基、アミド基又はヒドロキシル基と反応する反応基を有さない少なくとも1種の溶媒が添加され、酸性条件下でエーテル化が行われるように実施され、ステップc及び/又はdは、1回又は複数回反復されてもよい。本発明によるプロセスにおいて、以下の追加的な好ましい方策が、単独で、又は任意の組合せとして実現され得る。-多官能性アルデヒドAが第1に投入される、-環状尿素Uが第1に投入される、-水が多官能性アルデヒドAに、又は環状尿素Uに、又はそれらの混合物に添加され得る、-多官能性アルデヒドAと環状尿素Uとの混合物のpHが、好ましくは7.5以下、特に好ましくは6.0以下、最も好ましくは4.5以下に調整され得る、-環状尿素Uと多官能性アルデヒドとの混合物が、周囲温度から80°C未満、好ましくは35°Cから50°Cの間に加熱され得る、-反応混合物中に存在する環状尿素Uの質量及びアルデヒドAの質量が、好ましくは、多官能性アルデヒドにおけるアルデヒド基の物質量n-CHO、及びアルデヒドの混合物の場合は、環状尿素Uにおける-CO-NH-基の物質量の比のために、以下の条件が満たされるように選択される:0.8mol/mol≦n-CHO/n-CO-NH-≦1.40mol/mol、特に好ましくは、1.0mol/mol≦n-CHO/n-CO-NH-≦1.30mol/mol、-脂肪族アルコールR1-OHが、好ましくは、多官能性アルデヒドAにおけるアルデヒド基の物質量に対するアルコールR1-OHの物質量nR1-OHの比が、0.6mol/molから20mol/molであるような量で添加される、-第2のアルコールR2-OHが、アルコールR1-OHが使用されているエーテル化段階の後で添加される、-エーテル化又はアルキル化反応中のpHが、好ましくは5未満、特に好ましくは3.0未満である、-エーテル化が、好ましくは、25°Cから100°Cの間、最も好ましくは40°Cから45°Cの間で達成される、-エーテル化中に形成される水、及び未反応のアルコールが、好ましくは、減圧下での、さらに好ましくは50°Cから80°Cの間の温度での蒸留により、エーテル化中又はその後に除去される、-水及びアルコールがエーテル化中に除去される場合、アルコールが好ましくは再循環される、-反応並びに任意選択の未反応アルコール及び水の除去後、好ましくは、反応混合物が冷却され、脂肪族多官能性アルデヒドAと環状尿素Uとの少なくとも部分的にエーテル化された反応混合物の溶液を得る、また、-このプロセスのエーテル化生成物におけるアルコキシ基-O-R1の物質量n-O-R1に対するアルコキシ基-O-R2の物質量n-O-R2の比が、0.11mol/molから20mol/molの間である。これらの好ましい実施形態の2つ以上を組み合わせると、特に良好な結果が得られた。反応中に固体沈殿物又は懸濁固体が形成される場合、この固体物質は、好ましくは、遠心分離又は濾過等の通常のプロセスのいずれかにより分離される。さらに好ましい変形例において、反応生成物UAを製造するための方法において、ステップaの付加反応の後に、bpHが最高5.0に調整され、cさらなる量の前記脂肪族アルコールR1-OHが添加され、任意選択で、アルデヒド基、アミド基又はヒドロキシル基と反応する反応基を有さないさらなる少なくとも1種の溶媒が添加され、酸性条件下でエーテル化が行われ、ステップcは、1回又は複数回反復されてもよい。環状尿素Uと多官能性アルデヒドAとの付加反応は、中性、酸性、及び塩基性条件下で行うことができる。反応速度は、温度を好ましくは25°Cから120°Cの範囲に増加させることにより、又は、塩基、好ましくは重炭酸ナトリウム等の弱い無機塩基、又は硫酸若しくは酢酸等の酸であってもよい触媒を添加することにより、促進することができる。また、好ましい変形例において、アルデヒド基、アミド基又はヒドロキシル基と反応する反応基を有さない少なくとも1種の溶媒の存在下で、環状尿素Uと多官能性アルデヒドAとの付加反応を行うこともできる。そのような溶媒は、好ましくは、芳香族炭化水素溶媒、例えばトルエン、キシレン、エチルベンゼン、アルキル化ナフタレン化合物、脂肪族エーテル及びエステル、例えばモノマー性及びオリゴマー性エチレン及びプロピレングリコール、1個から10個の炭素原子を有する脂肪酸及び3個から15個の炭素原子を有するアルコキシアルカノールのエステル、例えばメトキシプロピルアセテート、3個から12個の炭素原子を有する脂肪族ケトン、例えばメチルイソブチルケトンである。特に好ましい組合せは、他の多官能性アルデヒド及び/又は他の環状尿素と混合された、エチレン尿素と反応したグリオキサール、及び任意選択でグリオキサール、若しくはエチレン尿素、又はその両方である。エーテル化ステップ、すなわちアルコールの添加並びに水及び未反応アルコールの任意選択的除去後のさらなるエーテル化の反復は、エーテル化度を増加させることが見出された。この反復は、エーテル化のために1種のみのアルコールが使用されている場合に特に好ましい。したがって、2回又は3回又は複数回のエーテル化反復数は所望のエーテル化度を達成するように選択されるは、好ましい方法である。反応生成物UAは、反応生成物における化学的に結合した環状尿素Uの物質量nUに対するアルコキシ基の物質量n-O-Rの比n-O-R/nUとして測定される、反応生成物UAのエーテル化度が、好ましくは少なくとも0.01mol/molであり、アルコキシ基の物質量は、エーテル化生成物において存在するアルコキシ基-O-R1の物質量n-O-R1に、又は、アルコキシ基-O-R2が存在する場合は、エーテル化反応生成物において存在するアルコキシ基-O-R1の物質量n-O-R1及びアルコキシ基-O-R2の物質量n-O-R2の合計に等しいことを特徴とする。より高いモル質量の反応生成物UAは、プロセス変形例により製造することができ、ステップaにおいて、添加される多官能性アルデヒドAの量は、必要とされる化学量論的量の90未満、好ましくは必要とされる化学量論的量の20から80の間、特に好ましくは必要とされる化学量論的量の30から70の間であり、ステップaの後、さらなる量の多官能性アルデヒドAが添加され、ステップaにおいて形成された反応混合物と反応され、添加される多官能性アルデヒドAの総量は、多官能性アルデヒドAにおけるアルデヒド基の物質量n-CHO及び環状尿素Uにおける基の物質量n-CO-NHの比が、0.2mol/molから4mol/mol、好ましくは0.8mol/molから1.4mol/mol、特に好ましくは1.0mol/molから1.3mol/molであるように選択されることも見出された。好ましい変形例において、エーテル化ステップの後、未反応アルコールの少なくとも一部、及び任意選択で、存在する水の少なくとも一部、さらに任意選択で、アルデヒド基、アミド基又はヒドロキシル基と反応する反応基を有さない少なくとも1種の溶媒の少なくとも一部が、蒸留により除去される。さらに好ましい変形例において、エーテル化ステップの後、未反応アルコールの少なくとも一部、及び任意選択で、存在する水の少なくとも一部、さらに任意選択で、アルデヒド基、アミド基又はヒドロキシル基と反応する反応基を有さない少なくとも1種の溶媒の少なくとも一部が、共沸蒸留により除去され、蒸留により分離された水の少なくとも一部を含有する水相から分離する相を形成するように水と非混和性である溶媒が添加され、水相とは異なる相は、蒸留器に、又は再び反応器に再循環される。このようにして得られた反応生成物は、架橋剤組成物として、活性水素官能基好ましくはヒドロキシル又はカルボン酸基を有する溶剤系結合剤樹脂及び水系結合剤樹脂の両方と組み合わせることができる。エーテル化アルコールとしてメタノール又はエタノールが単独又は組み合わせて使用される場合、得られる架橋剤組成物は、水系架橋性樹脂と組み合わせると特に有用である。プロパノール又はブタノール等の高級アルコールを使用すると、架橋剤組成物は、溶剤系架橋性樹脂に対しより適合性となる。本発明に従い調製された架橋剤組成物は、より高い反応性を有し、適切に触媒されると、室温であっても硬化に使用することができること、並びに、硬化膜の外観もまた、黄色さ及び光沢及び曇りにおいて、本発明による架橋剤に有利であることが見出された。コーティング組成物は、反応生成物UAを、活性水素原子、すなわちヒドロキシル基、酸性基、好ましくはカルボキシル基、カルバメート基、アミド基、イミド基、アミノ基、イミノ基、メルカプタン基、又はホスフィン基の少なくとも1種を有するポリマー結合剤樹脂に混合することにより調製される。好ましくは触媒と任意選択でさらなる添加剤とを含む得られた混合物は、均質化され、噴霧、はけ塗り、ワイヤコーティング、カーテンコーティング、ブレードコーティング、ロールコーティング、浸漬、電気泳動析出、粉末噴霧、又は静電噴霧により、基材に塗布される。好適な触媒は、好ましくは、酸触媒、特に、有機スルホン酸、有機ホスホン酸、有機スルホンイミド、及びルイス酸、又はアミン塩若しくはエーテル錯体等のルイス酸の塩若しくは錯体からなる群から選択されるものである。有用な触媒は、揮発性アミンでブロックされていてもよい、パラ-トルエンスルホン酸pTSA、ドデシルベンゼンスルホン酸DDBSA、ジノニルナフタレンスルホン酸DNNSA、及びジノニルナフタレンジスルホン酸DNNDSAである。特に好ましいのは、N-メチルスルホニル-p-トルエンスルホンアミドMTSI、パラ-トルエンスルホン酸pTSA、ドデシルベンゼンスルホン酸DDBSA、ジノニルナフタレンスルホン酸DNNSA、及びジノニルナフタレンジスルホン酸DNNDSAである。当然ながら、例えば加熱により酸が解放されるブロック酸触媒、例えば酸エステル又は酸とエポキシド官能性化合物との反応生成物もまた、使用することができる。特に有用な触媒は、通常アルコールに溶解した、トルエンスルホン酸又はジノニルナフタレンジスルホン酸等の酸触媒である。反応生成物UAの質量に対する固体結合剤樹脂の質量の比は、好ましくは99/1から50/50、特に好ましくは95/5から60/40、最も好ましくは90/10から70/30である。本発明による架橋剤組成物は、好ましくはヒドロキシ若しくはカルボン酸官能基、又はその両方における水素原子である活性水素原子を有する溶剤系又は水系結合剤樹脂これらの樹脂は、以後総称して活性水素材料とも呼ばれる、特に、ヒドロキシ又はカルボン酸官能性アルキド樹脂、ヒドロキシ又はカルボン酸官能性アクリル樹脂、ヒドロキシ官能性ポリウレタン樹脂、及びヒドロキシ官能性エポキシ樹脂と組み合わされて、コーティング組成物の構成物質として使用され得る硬化性組成物を生成することができることが確認されている。好適な活性水素含有材料は、例えば、多官能性ヒドロキシ基含有材料、例えばポリオール、ペンダント又は末端ヒドロキシ官能基を有するヒドロキシ官能性アクリル樹脂、ペンダント又は末端ヒドロキシ官能基を有するヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂、ヒドロキシ官能性ポリウレタンプレポリマー、エポキシ化合物とアミンとの反応から得られる生成物、及びそれらの混合物を含む。アクリル及びポリエステル樹脂が好ましい。多官能性ヒドロキシ基含有材料の例は、DURAMAC登録商標203-1385アルキド樹脂EastmanChemicalCo.製、Beckosol登録商標12035アルキド樹脂ReichholdChemicalCo.製、JONCRYL登録商標500アクリル樹脂S.C.JohnsonSons社製、Racine、Wis.、AT-400アクリル樹脂RohmHaas社製、Philadelphia、Pa.、CARGILL登録商標3000及び5776ポリエステル樹脂Cargill社製、Minneapolis、Minn.、K-FLEX登録商標XM-2302及びXM-2306樹脂KingIndustries社製、Norwalk、Conn.、CHEMPOL登録商標11-1369樹脂CookCompositesandPolymers社製、PortWashington、Wis.、CRYLCOAT登録商標3494固体ヒドロキシ末端ポリエステル樹脂CytecIndustriesInc.製、WoodlandPark、NJ、RUCOTE登録商標101ポリエステル樹脂RucoPolymer社製、Hicksville、N.Y.、JONCRYL登録商標SCX-800-A及びSCX-800-Bヒドロキシ官能性固体アクリル樹脂S.C.JohnsonSons社製、Racine、Wis.等の市販の材料を含む。カルボキシ官能性樹脂の例は、CRYLCOAT登録商標固体カルボキシ末端ポリエステル樹脂CytecIndustriesInc.製、WoodlandPark、NJを含む。アミノ、アミド、カルバメート又はメルカプタン基これらに変換可能な基を含むを含有する好適な樹脂は、一般に当業者に周知であり、好適に官能化されたモノマーを、それと共重合可能なコモノマーと共重合させることを含む、既知の方法により調製され得る。これらの架橋剤組成物は、適切に触媒されると、周囲温度20°C~25°Cですでに活性であることから、これらは、熱に敏感な基材、例えば紙、段ボール、布地、皮革、木材、加工木材、並びにプラスチックに対するコーティングを硬化させるのに特に有用である。これらの架橋剤組成物は、当然ながら、より高い硬化温度を許容する、金属、石、石膏、ガラス、セラミック及びコンクリート等の基材に対して使用されるコーティング組成物用の架橋剤としても機能する。硬化温度又は省エネルギーが問題となる場合には、上述の結合剤樹脂と組み合わせた前記架橋剤組成物の塗布もまた考慮され得る。当然ながら、触媒、消泡剤、光安定剤、充填剤、皮張り防止剤、沈降防止剤、付着促進剤、湿潤剤、垂れ制御剤、及び顔料等の通常の添加剤もまた、本発明の架橋剤組成物を含むコーティング組成物において使用することができる。特に有用な触媒は、通常アルコールに溶解した、トルエンスルホン酸又はジノニルナフタレンジスルホン酸等の酸触媒である。本発明の硬化性組成物は、好ましくは、自動車コーティングを含む相手先商標製品製造OEM、工業的メンテナンスコーティングを含む一般的な工業コーティング、建築用コーティング、農業及び建設用機器コーティングACE、粉末コーティング、コイルコーティング、缶コーティング、木材コーティング、並びに低温硬化自動車補修コーティング等のコーティングの一般的な領域において、コーティングとして使用され得る。組成物は、ワイヤ、器具、自動車部品、家具、管、機械等のためのコーティングとして使用可能である。好適な表面は、スチール及びアルミニウム等の金属、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂を含むプラスチック、布地、木材、セラミック、並びにガラスを含む。また、組成物は、金属化回路基板、半導体表面、ディスプレイ、及び電子回路用パッケージのためのコーティングを含む、電子機器用途において使用することができる。この有利な性能は、多官能性アルデヒドAと環状尿素Uとの少なくとも部分的にエーテル化された反応生成物のための本発明によるパラメータの選択から予期され得なかった。また、紙、布地、木材、加工木材、皮革、又はセルロース材料からなる群から選択される基材用の架橋剤としての反応生成物UAの使用であって、触媒、充填剤、湿潤剤、溶媒及び希釈剤の少なくとも1種を反応生成物UAに混合して架橋剤組成物を形成するステップと、架橋剤組成物を基材に塗布するステップとを含む使用も可能である。本発明のさらに好ましい変形例は、従属請求項群において説明される。実施例以下の実施例は、限定を意図せずに本発明を例示する。で示される全ての濃度強度及び比率は、質量分率濃度の場合は混合物の質量mで除した、又は比率の場合は第2の物質Dの質量mDで除した、特定の物質Bの質量mBの比率である。酸価は、DINENISO3682DIN53402に従い、試験している試料を中和するために必要なその水酸化カリウムの質量mKOH、及びこの試料の質量mB、又は溶液若しくは分散液の場合は試料中の固体の質量の比として定義され、その習慣的な単位はmg/gである。ヒドロキシル価は、DINENISO4629DIN53240に従い、試料と同じ数のヒドロキシル基を有する水酸化カリウムの質量mKOH、及びその試料の質量mB溶液又は分散液の場合は、試料中の固体の質量の比として定義され、その習慣的な単位はmg/gである。動的粘度は、Gardner-Holtスケールで測定し、SI単位mPasに変換した。GOは、グリオキサールを表し、EUは、エチレン尿素を表す。nは、物理量である物質量amountofsubstanceの記号であり、SI単位はmolである。Mは、物理量であるモル質量の記号であり、SI単位はkg/molである。13C-NMR分析は、100mmプローブを有するBruker-OxfordAvanceII400NMR分光器を用いて行った。試料は、反応生成物をほぼ同じ質量のジメチルスルホキシド-d6で希釈することにより調製した。反応生成物UAのモル質量の測定は、HPSEC又はゲル透過クロマトグラフィーにより行ったが、溶媒としてテトラヒドロフランを使用し、試料濃度は1g/100ml、流量は1.0ml/分、カラム温度は40°Cであり、また屈折率検出を行い、5imの粒径を有する架橋ポリスチレンビーズ充填カラムのセットを使用し、細孔サイズは100nm1×、50nm2×、及び10nm3×であり、100g/molから50kg/molの測定範囲を提供し、較正にはポリスチレン標準を使用した。データ収集及び分析は、PolymerStandardsServiceWinGPCシステムにより提供されるソフトウェアを用いて行った。例1水中の2-イミダゾリジノン-エタンジアール樹脂固体の質量分率40のグリオキサール水溶液210g1.45molを、窒素パージ下で0.5Lの反応槽に導入した。エチレン尿素半水和物115g1.19molを添加し、pHは3.0と記録された。反応温度を50±5°Cに上げた。30分未満に、非常に粘稠性の反応物質が形成されたが、これは水及び他の溶媒に対して実質的に不溶性であることが判明した。例22-イミダゾリジノン-エタンジアール樹脂のメチル及びブチルエーテル混合物本発明の方法による混合エーテル樹脂を、以下の手順により調製した。固体の質量分率40のグリオキサール水溶液210g1.45molを、窒素パージ下で2Lの反応槽に導入した。次いで、メタノール448g14.0molを添加した。次に、エチレン尿素半水和物115g1.19molを添加した。25の固体の質量分率を有する硫酸水溶液でpHを3.0に調整した。反応温度を48±3°Cに上げ、撹拌下で4時間保持した。4時間の終わりに、25の固体の質量分率を有する水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、pHを7.0に調整した。全反応質量の約36から40の質量分率が除去されるまで、反応温度で、及び80kPaから直線的に29kPaに低下600mmHgから220mmHgに傾斜する減圧下で、過剰のメタノール及び水を徐々に除去した。n-ブタノール75g1molを反応混合物に添加し、次いで反応温度を55±5°Cに上げ、60の固体の質量分率が得られるまで、24kPaから直線的に6.7kPaに低下180mmHgから50mmHgに傾斜する減圧下で、過剰のメタノール及び水の除去を継続した。得られた生成物溶液を濾過した。粘度は、820mPasと決定された。得られた黄色の架橋剤溶液316gのエーテル化度は、13C-NMRにより、n-O-アルキル/nEU=1.49mol/molと決定されたが、EUは、エチレン尿素を表し、モル質量は、HPSECにより、Mw=1793g/molと決定され、Mwは、重量平均モル質量を表す。高性能サイズ排除分析ゲル透過クロマトグラフィーとも呼ばれるにおいて一般的に提供される屈折数差refractionnumberreference対溶出体積のグラフにおける、低モル質量範囲1kg/molのモル質量未満の領域の割合は、46であった。反応生成物におけるメトキシ基の物質量に対するn-ブトキシ基の物質量の比は、0.51mol/molであった。この混合エーテル生成物は、周囲条件及び熱硬化表面コーティング用途において評価すると、良好な外観、架橋剤としてアミノ-ホルムアルデヒド樹脂を使用した配合物に匹敵する十分な耐性、及び優れた配合物安定性を有するコーティング膜をもたらした。例32-イミダゾリジノン-エタンジアールモノエーテル樹脂のエチルエーテル本発明の方法によるモノエーテル樹脂を、以下の手順により調製した。メタノール及びn-ブタノールの代わりにエタノールを使用して、例2の手順を繰り返した。得られた生成物溶液を濾過した。生成物は、固体の質量分率約65の透明な粘稠性樹脂であった。エーテル化度は、13C-NMRにより、n-O-アルキル/nEU=1.57mol/molと決定され、モル質量は、HPSECにより、Mw=1570g/molと決定された。例3のこのモノエーテル生成物は、周囲条件及び熱硬化表面コーティング用途において評価すると、良好な外観、溶剤系コーティング組成物中での十分な耐性、及び優れた配合物安定性を有するコーティング膜をもたらした。さらに、この生成物はまた、水系アクリルポリマーと共に架橋剤として使用することができ、良好な外観及び十分な性能を有するコーティングをもたらすことが実証された。例42-イミダゾリジノン-エタンジアール樹脂のメチル及びブチルエーテル混合物例2の手順を繰り返すが、グリオキサール及びアルコールの導入後に塩基性触媒、固体重炭酸ナトリウムを添加し、7から7.5のpHでの塩基性条件下で反応を行い、アルコールの存在下での最初の縮合、続いて酸触媒エーテル化を達成することにより、本発明の方法による混合エーテル樹脂を調製した。固体の質量分率40のグリオキサール水溶液190g1.31molを、窒素パージ下で2Lの反応槽に導入した。メタノール226g7.05mol及びn-ブタノール522g7.05molを添加した。固体重炭酸ナトリウムを添加することにより、pHを7~7.5に調整した。エチレン尿素半水和物115g1.19molを添加した。反応温度を40±3°Cに上げ、撹拌下で2時間保持した。固体の質量分率25の硫酸水溶液を添加することにより、pHを3.0に調整した。反応温度を48±3°Cに上げ、撹拌下で4時間保持した。4時間の終わりに、固体の質量分率25の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、pHを7.0に調整した。全反応質量の38の質量分率が除去されるまで、反応温度で、及び80kPaから直線的に29kPaに低下600mmHgから220mmHgに傾斜する減圧下で、過剰のアルコール及び水を徐々に除去した。n-ブタノール100g1.35molを反応混合物に添加し、次いで反応温度を60±5°Cに上げ、63の固体の質量分率が得られるまで、24kPaから直線的に6.7kPaに低下180mmHgから50mmHgに傾斜する減圧下で、過剰のメタノール及び水の除去を継続した。得られた生成物溶液を濾過した。粘度は、1400mPasと決定された。得られた黄色の架橋剤溶液268gのエーテル化度は、13C-NMRにより、n-O-アルキル/nEU=1.66mol/molと決定され、モル質量は、HPSECにより、Mw=2971g/molと決定された。高性能サイズ排除分析ゲル透過クロマトグラフィーとも呼ばれるにおいて一般的に提供される屈折数差対溶出体積のグラフにおける、低モル質量範囲1kg/molのモル質量未満の領域の割合は、25であった。反応生成物におけるメトキシ基の物質量に対するn-ブトキシ基の物質量の比は、0.78mol/molであった。この混合エーテル生成物は、周囲条件及び熱硬化表面コーティング用途において評価すると、良好な外観、架橋剤としてアミノ-ホルムアルデヒド樹脂を使用した配合物に匹敵する十分な耐性、及び優れた配合物安定性を有するコーティング膜をもたらした。例52-イミダゾリジノン-エタンジアール樹脂のメチル及びブチルエーテル混合物例2の手順を繰り返すが、グリオキサール及びアルコールの導入後にいかなる酸性又は塩基性触媒も添加せずに、混合物の自然のpHこの実験のいくつかの実行において3.8~5.0の間のpH範囲で反応を行い、アルコールの存在下での最初の縮合、続いて酸触媒エーテル化を達成することにより、本発明の方法による混合エーテル樹脂を調製した。固体の質量分率60の混合エーテル生成物が得られた。得られた生成物溶液を濾過した。その粘度は、1024mPasと決定された。得られた黄色の架橋剤溶液353gのエーテル化度は、13C-NMRにより、n-O-アルキル/nEU=1.25mol/molと決定され、そのモル質量は、HPSECにより、Mw=757g/molと決定された。反応生成物におけるメトキシ基の物質量に対するn-ブトキシ基の物質量の比は、0.81mol/molであった。この混合エーテル生成物は、周囲条件及び熱硬化表面コーティング用途において評価すると、良好な外観、架橋剤としてアミノ-ホルムアルデヒド樹脂を使用した配合物に匹敵する十分な耐性、及び優れた配合物安定性を有するコーティング膜をもたらした。例62-イミダゾリジノン-エタンジアール樹脂のモノブチルエーテル例2の手順を繰り返すが、グリオキサール及びアルコールの導入後にいかなる酸性又は塩基性触媒も添加せずに、混合物の自然のpHこの実験のいくつかの実行において3.8~5.0の間のpH範囲で反応を行い、アルコールの存在下での最初の縮合、続いて酸触媒エーテル化を達成することにより、本発明の方法による混合エーテル樹脂を調製した。固体の質量分率60の混合エーテル生成物が得られた。得られた生成物溶液を濾過した。その粘度は、250mPasと決定された。得られた黄色の架橋剤溶液353gのエーテル化度は、13C-NMRにより、n-O-アルキル/nEU=1.62mol/molと決定され、そのモル質量は、HPSECにより、Mw=1099g/molと決定された。この混合エーテル生成物は、周囲条件及び熱硬化表面コーティング用途において評価すると、良好な外観、架橋剤としてアミノ-ホルムアルデヒド樹脂を使用した配合物に匹敵する十分な耐性、及び優れた配合物安定性を有するコーティング膜をもたらした。例7コーティング組成物の調製ココナツ油をベースとした短油アルキド樹脂キシレンに溶解した、60の固体の質量分率、12mg/gの酸価及び155mg/gのヒドロキシル価を有するBECKOSOL登録商標1203552.5gを、好適な混合装置を装着した槽に導入し、続いて溶媒としての酢酸ブチル22.4g及び触媒溶液イソプロパノールに溶解したパラ-トルエンスルホン酸pTSA、40強度2.25gを添加した。例2の架橋剤22.0gを、追加の溶媒としてのメトキシプロパノール0.9gとともに添加し、撹拌すると、固体の質量分率45、及び結合剤の架橋剤に対する全体的質量比70/30のコーティング配合物が得られた。塗料配合物は、48時間を超える期間安定であった。塗布する配合物を引き出して均一膜を得るために巻き線コーティングバー65を使用して、このコーティング組成物を101.6mm×152.4mm4×6の清浄なガラスパネルの表面及び白色Lenetaカードの表面に塗布することにより、膜を調製した。次いで、コーティングされたパネルを、周囲条件20°C~25°Cで24時間室温でフラッシングするか、又は65°Cで5分間硬化させ、24時間後に膜特性を測定した。膜の硬度は、ケーニッヒ硬度減衰時間秒としてBYKGardnerPendulumHardnessTesterを使用して測定し、MEK耐性は、表面損傷及び破壊する塗膜の50超が除去されるまでの往復摩擦の回数により測定したが、試験は、ダメージがない場合200回の摩擦後に終了する。膜は、良好な外観を有し、ケーニッヒ試験において131s周囲硬化及び109s65°Cで5分間の硬化の硬度24時間の乾燥後を有していた。例8エチレン尿素の精製純度96の市販の無水エチレン尿素401.6g4.66molを、2Bエタノール0.5の質量分率のトルエンの添加により変性したエタノール、7.5の質量分率の水をさらに含有700gを含有するフラスコに、撹拌しながら導入した。次いで、得られたスラリーを70°Cに加熱し、エチレン尿素の大部分が溶解するまで保持した。次いで、高温のエチレン尿素のエタノール溶液を、中程度の多孔率の襞付きflutedのWhatman2V円錐濾紙を通して濾過した。次いで、濾液を、45分間徐々に冷却し、次いで氷/水浴内に2時間設置した。次いで、得られた沈澱白色結晶を、ガラスフリットのブフナー漏斗を使用して、減圧下で回収した。湿潤結晶326gが得られ、続いてそれを低温0°Cエタノールの一部で洗浄し、次いで空気乾燥炉で59°Cで3時間乾燥させると、高圧液体クロマトグラフィーにより検証されるように、純度約99.4の無色エチレン尿素結晶最終収量298gが得られた。例9商用グレードのエチレン尿素、グリオキサール及びメタノールの反応生成物本発明による樹脂を、以下の手順により調製した。グリオキサール水溶液エタンジアール、溶質の質量分率4072.3g0.498mol及びメタノール125g3.9molを、窒素パージ下で反応槽に導入し、重炭酸ナトリウム水溶液固体の質量分率6により、pHを6.1に調整した。市販の無水エチレン尿素2-イミダゾリジノン、固体、純度9643g0.5molを添加し、得られた混合物を50°Cから55°Cの間の温度に加熱し、撹拌下で90分間保持した。90分の終わりに、反応混合物を周囲温度に冷却し、濃硫酸溶質の質量分率98の添加により、反応溶液のpHを約2.9に調整し、次いで反応温度を上げ、55±4°Cで2時間維持した。2時間のメチル化の終わりに、反応混合物を再び周囲温度に冷却し、重炭酸ナトリウム水溶液固体の質量分率6の添加によりpHを7.4に調整すると、最終生成物の樹脂が得られた。ハーゼン色数HazenColourDIN-ISO6271に従い決定されるは、168であった。例10精製されたエチレン尿素、グリオキサール及びメタノールの反応生成物96の商用グレードのエチレン尿素の代わりに、例8の精製された99.4エチレン尿素を使用して、例9の手順を繰り返した。37のハーゼン色数DIN-ISO6271に従い決定されるを有する生成物が得られた。例11水系コーティング組成物の調製50の固体の質量分率の固体、及び、0.731mol/kgのヒドロキシル基nOH/m樹脂の特定の物質量を有するアクリル樹脂の水系エマルジョンを使用し、透明膜形成組成物を、以下の成分を互いに混ぜ合わせることにより調製した。例3の架橋剤21.9gを、アクリルエマルジョン63グラムに添加し、混合した。次いで、メトキシプロパノール0.9gを混合物に添加し、混合した。最後に、例7において使用されたようなpTSAの溶液4.5g、及び水9.7gを添加し、混合すると、固体の質量分率45及び結合剤の架橋剤に対する全体的質量比70/30のコーティング配合物が得られた。コーティング組成物を引き出して均一な厚さの膜を得るために巻き線コーティングバー52を使用して、このように調製されたコーティング組成物をリン酸鉄化スチールパネル101.6mm×304.8mm;4×12及びガラスパネル76.2mm×152.8mm;3×6の表面に塗布することにより、膜を調製した。次いで、コーティングされたパネルを、室温20°C~25°Cで15分間フラッシングした。コーティングを、周囲条件20°C~25°Cで24時間硬化させるか、又は65°Cで5分間硬化させ、24時間後に測定した。良好な外観、及び45.7im1.8ミルの乾燥膜厚を有する透明膜が得られた。ケーニッヒASTMD4366=DINENISO1522に従う膜の硬度は、BYKGardnerPendulumHardnessTesterを使用して測定し、MEK耐性は、表面損傷及び破壊するコーティング層の50超が除去されるまでの往復摩擦の数を数えることにより決定したが、試験は、ダメージがない場合200回の摩擦後に終了する。低い硬化温度でも、良好な性能を有する硬化した塗膜が得られた。以下の値が測定された。"