"アルミナゾルBで変性した層状粘土化合物Aであり、層状粘土化合物A100gあたりのCEC陽イオン交換容量が70.0meq以上であり、XRDにて測定した層間距離が6.0Å以上10.0Å以下であることを特徴とするアルミナ変性層状粘土化合物。アルミナゾルBが、粒子電荷がカチオン性のアルミナゾルであることを特徴とする請求項1に記載のアルミナ変性層状粘土化合物。層状粘土化合物Aが、スメクタイト族ヘクトライトに属する粘土化合物であることを特徴とする請求項1又は2に記載のアルミナ変性層状粘土化合物。層状粘土化合物A100重量部に対して、アルミナゾルBをアルミナ重量あたり2.5重量部から30重量部の範囲で反応させて得られることを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載のアルミナ変性層状粘土化合物。層状粘土化合物A100重量部に対して、アルミナゾルBをアルミナ重量あたり2.5重量部から30重量部の範囲で反応させることを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載のアルミナ変性層状粘土化合物の製造方法。エチレン系重合体製造用触媒に有用な成分を提供することである。従来の方法では、層状粘土化合物にアルミナを反応させた場合、交換性陽イオンは消費されCEC陽イオン交換容量は減少する方向であり、CECを増やす方法は知られていない。また、層状粘土化合物に反応したアルミナは、ピラーとして作用し層間距離が拡張するため、層状粘土化合物の担体としての作用が反応前と大きく異なるものであった。しかし、層状粘土化合物をアルミナゾルにて変性することにより得られたアルミナ変性層状粘土化合物は、層間距離が変わることなくCECの値が増大し、エチレン系重合体製造用触媒に有用な成分であることを見出し、本発明を完成させることに至る。すなわち、本発明は、層状粘土化合物AをアルミナゾルBにて変性することを特徴とするアルミナ変性層状粘土化合物を提供するものである。以下に本発明を詳細に説明する。層状粘土化合物Aは、シリカ四面体が二次元上に連続した四面体シートと、アルミナ八面体やマグネシア八面体等が二次元上に連続した八面体シートが1:1もしくは2:1で組合わさって構成されるシリケート層と呼ばれる層が何枚にも重なって形成されたものであり、一部のシリカ四面体のSiがAlに、アルミナ八面体のAlがMgに、マグネシア八面体のMgがLi等に同型置換されることにより層内部の正電荷が不足し、層全体として負電荷を帯びているものであり、この負電荷を補償するために層間にはNaやCa2等の陽イオンが存在しているものである。天然品、または合成品としてカオリナイト、タルク、スメクタイト、バーミキュライト、雲母、脆雲母、縁泥石等が存在するが、入手のしやすさと変性の容易さからスメクタイトが好ましく、スメクタイトのなかでもヘクトライトまたはモンモリロナイトがさらに好ましい。アルミナゾルBは、種々の製造法により、種々のアルミナゾルが製造されており、これら製造されたアルミナゾル中のアルミナ粒子は、ベーマイト結晶、擬ベーマイト結晶、或いは非晶質のアルミナからなり、その形状として、粒状、棒状、繊維状、羽毛状等を有している。安定なアルミナゾルは、通常アルミナのコロイド粒子の周りに存在する陰イオンがこのアルミナのコロイド粒子間の結合を防ぐことによって、このアルミナのコロイド粒子の水中での分散状態が維持されている。アルミナゾルの製造方法としては、塩基性アルミニウム塩に酸やアルカリを反応させることにより、又は酸性アルミニウム塩にアルカリを反応させることにより得られるアルミナゲルを、酸で解膠することにより、ベーマイト構造を有すアルミナ水和物の板状コロイド粒子を含有する水性アルミナゾルを製造する方法、不完全結晶または無定形の構造を示す活性アルミナの粉末をpHが9以下である水性媒体中で、120~225°Cの温度で処理することにより、板状、リボン状、繊維状などの各種の形状を示すベーマイト構造を有するアルミナ水和物の粒子の懸濁液の製造する方法、アルミン酸アルカリに炭酸ガスを反応させることにより得られる無定形ヒドロキシ炭酸アルミニウムゲルを酸、塩基、塩又はそれらの混合物の溶液と混合し、その混合物の媒質のpHを11以下として、90°C以下の温度で、少なくとも5分間以上加熱し、その後90~250°Cの温度で処理することにより、板状、リボン状及び繊維状の形状を示し、擬ベーマイト及びベーマイト構造を有するアルミナ水和物の粒子の懸濁液を製造する方法、アルミニウムアルコキシドを75°Cで水にて加水分解した後、得られたスラリーを80°C以上で塩酸、硝酸などの酸により解膠し、ベーマイト構造を有するアルミナ水和物の板状コロイド粒子を含有する透明水性アルミナゾルを製造する方法、有機酸の水溶液と金属アルミニウム粉末とを加熱下反応させることにより、無定形アルミナ水和物の繊維状コロイド粒子を含有する水性アルミナゾルを製造する方法、塩酸等の酸の水溶液と金属アルミニウムとを反応させてアルミナ水和物のコロイド粒子を生成させる際、微量のケイ酸イオン及び微量の硫酸イオンを共存させることによって、太さの5~10倍の程度の長さを有する2次粒子の水性アルミナゾルを製造する方法などが知られているが、これらに限定されるものではない。そして、層状粘土化合物の層間カチオンとの反応性を考慮して、羽毛状のコロイダルアルミナであり、酸により安定化構造を有し、かつ粒子電荷がカチオン性であるアルミナゾルが好ましい。層状粘土化合物AをアルミナゾルBで変性する方法を以下に説明するが、これらの方法に限定されるわけではない。層状粘土化合物AをアルミナゾルBで変性させる場合の重量比については、変性の効果が明確に発現するという点、アルミナゾルB自身はCECを有しないため、アルミナゾルBが多過ぎると、担体全体の触媒性能が低下する点を考慮し、層状粘土化合物A100重量部に対して、アルミナゾルBを2.5重量部から30重量部の範囲で反応させることが好ましい。層状粘土化合物AをアルミナゾルBで変性させる際の反応温度、反応時間などの反応条件について特に制限はないが、反応温度は0~150°C、反応時間は数分~数十時間の範囲で行うことが好ましい。反応溶媒についても特に制限はないが、水あるいはアルコール、アセトン、THF等の一般的に使用される有機溶媒を用いることができ、取扱いの容易さから、水あるいは水を主成分とする溶媒を用いることが好ましい。本発明は、層状粘土化合物AをアルミナゾルBで変性することにより、エチレン系重合体製造用触媒に有用な成分を提供するものである。層状粘土化合物AをアルミナゾルBで変性することにより得られるアルミナ変性層状粘土化合物Aは、CECの値が増えることを特徴とし、エチレン系重合体製造用触媒に有用な成分である。以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、断りのない限り用いた試薬等は市販品を用いた。CEC陽イオン交換容量は、以下の方法により算出した。試料を105°Cのオーブンで2時間乾燥したものを測定試料として用いた。乾燥した測定試料1gを300mLフラスコに精秤する。1N酢酸アンモニウム水溶液50mLを加えて、一晩浸漬させる。No.5Aのろ紙を使用してろ過を行い、フラスコ内を酢酸アンモニウム水溶液で洗浄後、メタノール250mLで余剰の酢酸アンモニウムを洗浄する。10NaCl水溶液50mで、ろ紙上のサンプルを300mLフラスコへ流し込む。水蒸気蒸留別のフラスコに1/10NH2SO450mLを採取し、指示薬0.1メチルオレンジを入れるトラップ用。蒸留水をバーナーで煮沸し、発生させた水蒸気を試料フラスコに導入する。25NaOH溶液35mLを試料フラスコに入れたのち、バーナーで煮沸する。資料フラスコより発生したガスを、硫酸と指示薬の入っているフラスコでトラップする。30分間で約100mLの蒸留量を目安に終了とした。逆滴定1/10NNaOH溶液にて、トラップ用フラスコの逆滴定を実施した。変色:赤色→黄色次式により、CECを算出する。Meq/100g=[A×f-Bxf]x10/サンプル量gA:1/10NH2SO4採取量mLB:1/10NNaOH溶液滴定量mLf:A、Bのファクター層間距離は、以下の方法により算出した。[測定方法]測定機器:スペクトリスX‘pertPROMPD管球:Cu管電圧:45kV管電流:40mA測定速度:0.1deg/step、15sec/step照射幅:10mm検出器:プロポーショナルカウンターフィルター:Ni散乱防止スリット:1/4deg受光スリット:0.5mm[層間距離の算出]1.5~10degの間に測定されたピークトップの角度から、層間距離を算出した。製造例における有機変性粘土の粉砕にはジェットミルセイシン企業社製商品名CO-JETSYSTEMαMARKIIIを用い、粉砕後の粒径はマイクロトラック粒度分布測定装置日機装株式会社製商品名MT3000を用いてエタノールを分散剤として測定した。エチレン系重合体製造用触媒の調製、エチレン系重合体の製造および溶媒精製は全て不活性ガス雰囲気下で行った。トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液20wtは、東ソーファインケム株製を用いた。さらに、エチレン系重合体のMFRメルトフローレートは、ASTMD1238条件Eに準ずる方法にて測定を行った。実施例1[アルミナ変性ヘクトライトの合成]撹拌羽根のついた5Lの容器に、蒸留水2500mL、アルミナゾルアルミナ含量10、日産化学株式会社製商品名アルミナゾル-200を100g、合成ヘクトライトRockwoodAdditives社製商品名ラポナイトRDSを100g分散させた後、室温において6時間撹拌した。得られたスラリーを一部採取して85°Cのオーブンにおいて乾燥させたサンプルのCECを測定した結果、80.2meq/100g固体および88.2meq/100gヘクトライト換算であった。XRDにて測定した層間距離は、8.7Åであった。実施例2[アルミナ変性ヘクトライトの合成]撹拌羽根のついた5Lの容器に、蒸留水2500mL、アルミナゾルアルミナ含量10、日産化学株式会社製商品名アルミナゾル-200を75g、合成ヘクトライトRockwoodAdditives社製商品名ラポナイトRDSを100g分散させた後、室温において6時間撹拌した。得られたスラリーを一部採取して85°Cのオーブンにおいて乾燥させたサンプルのCECを測定した結果、71.0meq/100g固体および76.3meq/100gヘクトライト換算であった。XRDにて測定した層間距離は、8.2Åであった。実施例3[アルミナ変性ヘクトライトの合成]撹拌羽根のついた5Lの容器に、蒸留水2500mL、アルミナゾルアルミナ含量10、日産化学株式会社製商品名アルミナゾル-200を50g、合成ヘクトライトRockwoodAdditives社製商品名ラポナイトRDSを100g分散させた後、室温において6時間撹拌した。得られたスラリーを一部採取して85°Cのオーブンにおいて乾燥させたサンプルのCECを測定した結果、82.9meq/100g固体および87.0meq/100gヘクトライト換算であった。XRDにて測定した層間距離は、7.9Åであった。実施例4[アルミナ変性ヘクトライトの合成]撹拌羽根のついた5Lの容器に、蒸留水2500mL、アルミナゾルアルミナ含量10、日産化学株式会社製商品名アルミナゾル-200を25g、合成ヘクトライトRockwoodAdditives社製商品名ラポナイトRDSを100g分散させた後、室温において6時間撹拌した。得られたスラリーを一部採取して85°Cのオーブンにおいて乾燥させたサンプルのCECを測定した結果、71.6meq/100g固体および73.4meq/100gヘクトライト換算であった。XRDにて測定した層間距離は、7.9Åであった。実施例5[アルミナ変性ヘクトライトの合成]撹拌羽根のついた5Lの容器に、蒸留水2500mL、アルミナゾルアルミナ含量10、日産化学株式会社製商品名アルミナゾル-200を200g、合成ヘクトライトRockwoodAdditives社製商品名ラポナイトRDSを100g分散させた後、室温において6時間撹拌した。得られたスラリーを一部採取して85°Cのオーブンにおいて乾燥させたサンプルのCECを測定した結果、64.5meq/100g固体および77.4meq/100gヘクトライト換算であった。XRDにて測定した層間距離は、8.7Åであった。実施例6[アルミナ変性ヘクトライトの合成]撹拌羽根のついた5Lの容器に、蒸留水2500mL、アルミナゾルアルミナ含量10、日産化学株式会社製商品名アルミナゾル-200を300g、合成ヘクトライトRockwoodAdditives社製商品名ラポナイトRDSを100g分散させた後、室温において6時間撹拌した。得られたスラリーを一部採取して85°Cのオーブンにおいて乾燥させたサンプルのCECを測定した結果、57.3meq/100g固体および74.5meq/100gヘクトライト換算であった。XRDにて測定した層間距離は、8.2Åであった。本発明により得られたアルミナ変性層状粘土化合物は、有機カチオンでイオン交換することにより有機変性粘土となる。有機変性粘土は、メタロセン触媒の助触媒成分として活用されており、高い重合活性や良好なモルフォロジーを有するポリマーの製造が可能である。本発明により得られたアルミナ変性層状粘土化合物の効果を明確にするため、以下にエチレン系重合体製造用触媒およびエチレン系重合体の製造方法の例を挙げるが、これらに限定されるものではない。製造例11アルミナ変性ヘクトライトの合成実施例1と同様に実施した。2有機変性粘土の合成300mLのフラスコに工業用アルコール日本アルコール販売社製商品名エキネンF-3120mL及び蒸留水80mLを入れ、濃塩酸6.0g及びジオレイルメチルアミンライオン株式会社製商品名アーミンM2O25.5g48mmolを添加し、45°Cに加熱して1で得られたアルミナ変性ヘクトライトのスラリーをヘクトライトあたり40g投入した後、60°Cに昇温させてその温度を保持したまま1時間攪拌した。このスラリーを濾別後、60°Cの水200mLで2回洗浄し、85°Cの乾燥機内で12時間乾燥させることにより65gの有機変性粘土を得た。この有機変性粘土はジェットミル粉砕して、メジアン径を15μmとした。3触媒懸濁液の調製温度計と還流管が装着された300mLのフラスコを窒素置換した後に2で得られた有機変性粘土15.0gとヘキサンを67mL入れ、次いでビスインデニルジルコニウムジクロライドを0.236g、及び20トリイソブチルアルミニウム84mLを添加して60°Cで3時間攪拌した。45°Cまで冷却した後に上澄み液を抜き取り、120mLのヘキサンにて5回洗浄後、ヘキサンを120ml加えて触媒懸濁液を得た固形重量分:11.6wt。4重合2Lのオートクレーブにヘキサンを1.2L、20トリイソブチルアルミニウムを1.0mL、3で得られた触媒懸濁液を61.8mg固形分7.14mg相当加え、85°Cに昇温後、分圧が0.90MPaになるようにエチレンを連続的に供給した。90分経過後に脱圧し、スラリーを濾別後、乾燥することで61gのポリマーを得た活性:8,520g/g触媒。このポリマーのMFRは0.082g/10分であった。比較例1合成ヘクトライトRockwoodAdditives社製商品名ラポナイトRDSのCECを測定した結果、65.7meq/100gヘクトライト換算であった。XRDにて測定した層間距離は、7.9Åであった。比較製造例11有機変性粘土の合成1Lのフラスコに工業用アルコール日本アルコール販売社製商品名エキネンF-3120mL及び蒸留水80mLを入れ、濃塩酸6.0g及びメチルジオレイルアミンライオン株式会社製商品名アーミンM2O25.5g48mmolを添加し、45°Cに加熱して合成ヘクトライトRockwoodAdditives社製商品名ラポナイトRDSを40g分散させた後、60°Cに昇温させてその温度を保持したまま1時間攪拌した。このスラリーを濾別後、60°Cの水600mLで2回洗浄し、85°Cの乾燥機内で12時間乾燥させることにより60gの有機変性粘土を得た。この有機変性粘土はジェットミル粉砕して、メジアン径を15μmとした。2触媒懸濁液の調製温度計と還流管が装着された300mLのフラスコを窒素置換した後に1で得られた有機変性粘土15.0gとヘキサンを108mL入れ、次いでビスインデニルジルコニウムジクロリドを0.4266g、及び20トリイソブチルアルミニウム142mLを添加して60°Cで3時間攪拌した。45°Cまで冷却した後に上澄み液を抜き取り、120mLのヘキサンにて5回洗浄後、ヘキサンを120ml加えて触媒懸濁液を得た固形重量分:13.0wt。3重合2Lのオートクレーブにヘキサンを1.2L、20トリイソブチルアルミニウムを1.0mL、2で得られた触媒懸濁液を127mg固形分16.5mg相当加え、85°Cに昇温後、分圧が0.90MPaになるようにエチレンを連続的に供給した。90分経過後に脱圧し、スラリーを濾別後、乾燥することで91gのポリマーを得た活性:5,500g/g触媒。このポリマーのMFRは0.16g/10分であった。比較例2[アルミナ変性ヘクトライトの合成]撹拌羽根のついた5Lの容器に、蒸留水2500mL、アルミナゾルアルミナ含量10、日産化学株式会社製商品名アルミナゾル-200を500g、合成ヘクトライトRockwoodAdditives社製商品名ラポナイトRDSを100g分散させた後、室温において6時間撹拌した。得られたスラリーを一部採取して85°Cのオーブンにおいて乾燥させたサンプルのCECを測定した結果、38.7meq/100g固体および60.4meq/100gヘクトライト換算であった。XRDにて測定した層間距離は、8.2Åであった。比較例3[アルミナ変性ヘクトライトの合成]撹拌羽根のついた5Lの容器に、蒸留水2500mL、アルミナゾルアルミナ含量10、日産化学株式会社製商品名アルミナゾル-200を1000g、合成ヘクトライトRockwoodAdditives社製商品名ラポナイトRDSを100g分散させた後、室温において6時間撹拌した。得られたスラリーを一部採取して85°Cのオーブンにおいて乾燥させたサンプルのCECを測定した結果、26.2meq/100g固体および51.6meq/100gヘクトライト換算であった。XRDにて測定した層間距離は、8.2Åであった。比較例4アルミナゾルより水分を除去した成分のCECを測定した結果、10meq/100g固体未満であった。XRD測定を実施したが、層間距離に関する情報は得られなかった。"