炭化水素流4から硫黄化合物を除去する方法であって、a反応混合物32を反応帯50に導入する工程であって、ここで、前記反応混合物は、炭化水素流2と水流4の混合物を含み、前記炭化水素流4は硫黄化合物を含有する、工程、b前記反応混合物32を、水の超臨界条件又はそれを超える操作条件に付し、前記反応混合物32中の炭化水素の少なくとも一部をクラックさせてアップグレード混合物52を形成する工程であって、ここで、前記硫黄化合物の少なくとも一部が硫化水素及びチオール化合物に転換され、並びに、前記反応帯50には、外部から提供される触媒及び外部から提供されるアルカリ性溶液が本質的に無い、工程、c前記アップグレード混合物52を水の臨界温度より低い第一冷却温度に冷却60して、冷却アップグレード混合物62を形成する工程であって、前記冷却アップグレード混合物62は、油相と水相を画定する、工程、dアルカリ性溶液64を前記冷却アップグレード混合物62と、抽出帯70中で混合し、前記チオール化合物の大半部分を前記油相から水相中へと抽出する工程であって、前記アルカリ性溶液はアルカリ塩及び水を含む、工程、e前記冷却アップグレード混合物を、気体流82及びアップグレード液体流84に分離する工程であって、ここで、前記気体流82は前記硫化水素の大半部分を含有する、工程、並びに、f前記アップグレード液体流84をアップグレード油92と回収水94に分離する工程であって、ここで、前記アップグレード油92は、前記炭化水素流4と比べて、アスファルテン、硫黄、窒素又は金属含有物質の量が低減され、かつ、API比重が増しており、並びに、前記回収水94は水及び転化されたチオール化合物を包含する、工程、を含む方法。前記アルカリ性溶液を混合する工程の後に、かつ、前記冷却アップグレード混合物を分離する工程の前に、前記冷却アップグレード混合物62を第二冷却温度に冷却する工程75を更に含む、請求項1に記載の方法であって、ここで、前記第一冷却温度は約100°Cと300°Cの間である、方法。前記第一冷却温度は約150°Cと250°Cの間である、請求項2に記載の方法。前記反応混合物32を前記反応帯50中に導入する工程の前に、前記炭化水素流4を前記水流2と、混合帯30中で混ぜ合わせて前記反応混合物32を形成する工程を更に含む、請求項1に記載の方法であって、ここで、前記反応混合物32の温度は150°Cを超えない、方法。前記反応混合物32を超音波エネルギーに付してサブミクロンエマルジョンを作り出し、かつ、前記サブミクロンエマルジョンを、高圧ポンプ35を使用し予備加熱帯40を介して送り出す工程を更に含む、請求項4に記載の方法であって、ここで、前記反応混合物32を前記反応帯50に導入する工程の前に、かつ、前記炭化水素流4を前記水流2と混ぜ合わせる工程の後に、前記高圧ポンプ35は、前記サブミクロンエマルジョンの圧力を、水の臨界圧又はそれを超える目標圧に増大させる、方法。前記反応混合物32を前記反応帯50に導入する工程の前に、かつ、前記炭化水素流4を前記水流2と混ぜ合わせる工程の後に、前記サブミクロンエマルジョンを第一目標温度に加熱して、予備加熱済サブミクロンエマルジョンを作り出す工程を更に含む、請求項5に記載の方法であって、前記第一目標温度が約150°C~350°Cの範囲にある、方法。炭化水素流4から硫黄化合物を除去する方法であって、a反応混合物32を反応帯50に導入する工程、ここで、前記反応混合物は、炭化水素流4と水流2の混合物を含み、前記炭化水素流4は硫黄化合物を含有する、b前記反応混合物32を、水の超臨界条件又はそれを超える操作条件に付し、前記反応混合物32中の炭化水素の少なくとも一部をクラックさせてアップグレード混合物52を形成する工程であって、ここで、前記硫黄化合物の少なくとも一部が硫化水素及びチオール化合物に転換され、並びに、前記反応帯50には、外部から提供される触媒及び外部から提供されるアルカリ性溶液が本質的に無い、工程、c前記アップグレード混合物52を水の臨界温度より低い第一冷却温度に冷却60して、冷却アップグレード混合物62を形成する工程、d前記冷却アップグレード混合物62を、気体流82と液体流84に分離する工程であって、ここで、前記気体流82は前記硫化水素の大半部分を含有する、工程、e抽出帯70中でアルカリ性供給物64を前記液体流84と混合して、アップグレード液体流72を生成する工程であって、前記アップグレード液体流72は、水相と油相を画定して、前記チオール化合物の大半部分は前記油相から前記水相に抽出され、前記アルカリ性供給物はアルカリ塩及び水を含む、工程、並びに、f前記アップグレード液体流72をアップグレード油92及び回収水94に分離する工程、ここで、前記アップグレード油92は、前記炭化水素流4と比べて、アスファルテン、硫黄、窒素又は金属含有物質の量が低減され、かつ、API比重が増しており、並びに、前記回収水94は水及び転化されたチオール化合物を包含する、を含む方法。前記反応帯50は、外部から供給される水素源が本質的に無い、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。前記アルカリ塩が水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及びこれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。前記反応混合物32を前記反応帯50に導入する前に、混合帯30中で前記炭化水素流4を前記水流2と混ぜ合わせて反応混合物32を形成する工程を更に含む、請求項1~9のいずれか一項に記載の方法であって、ここで、前記反応混合物32の温度は150°Cを超えない、方法。前記反応混合物32を超音波エネルギーに付してサブミクロンエマルジョンを作り出し、かつ、前記サブミクロンエマルジョンを、高圧ポンプ35を使用し予備加熱帯40を介して送り出す工程を更に含む請求項10に記載の方法であって、ここで、前記反応混合物32を前記反応帯50に導入する工程の前に、かつ、前記炭化水素流を前記水流と混ぜ合わせる工程の後に、前記高圧ポンプ35は、前記サブミクロンエマルジョンの圧力を、水の臨界圧又はそれを超える目標圧に増大させる、方法。前記反応混合物32を前記反応帯50中に導入する工程の前に、混合帯30中で、前記炭化水素流4を水2と混ぜ合わせて、前記反応混合物32を形成する工程であって、ここで、前記反応混合物32の温度は150°Cを超えない、工程、並びに、前記反応混合物32を前記反応帯50中に導入する工程の前に、かつ、前記炭化水素流4を前記水流2と混ぜ合わせる工程の後に、前記反応混合物32を第一目標温度に加熱する工程であって、前記第一目標温度は約150°C~350°Cの範囲にある、工程、を更に含む請求項7に記載の方法。前記反応混合物32は、約10:1~約1:50の、標準状態の前記炭化水素流4対前記水流2の体積流量比を含む、請求項1~12のいずれか一項に記載の方法。前記反応混合物32は、約10:1~約1:10の、標準状態の前記炭化水素流4対前記水流2の体積流量比を含む、請求項1~13のいずれか一項に記載の方法。前記回収水94の少なくとも一部を前記水流2と混ぜ合わせて前記反応混合物32を形成することにより前記回収水を再利用する工程、を更に含む請求項1~14のいずれか一項に記載の方法。前記回収水94を、酸化剤96の存在下、水の臨界又はその上の条件で処理して浄化回収水流112を作り出す工程を更に含む請求項15に記載の方法であって、前記浄化回収水流112は、前記回収水94より実質的に少ない含量の炭化水素を含有する、方法。前記酸化剤96は、空気、液化酸素、過酸化水素、有機過酸化物及びこれらの組み合わせから成る群から選択される酸素源により供給される、請求項16に記載の方法。本発明は、これらの要求の少なくとも一つを満足させる方法を指向する。本発明は、超臨界水及びその後のアルカリ抽出を使用する、重質油をアップグレードする方法を含む。有利なことに、本方法は、外部から供給される水素又は外部から供給される触媒の不存在下で実施できる。本方法は、一般に、サワー炭化水素と水の反応混合物を反応帯に導入すること、並びにその反応混合物を、水の超臨界条件にある、又はそれを超える操作条件下に付し、反応混合物中の炭化水素の少なくとも一部をクラッキングさせてアップグレード混合物を形成することを含み、ここで、少なくとも一部の硫黄化合物が硫化水素及びチオール化合物に転換される。反応帯には、外部から提供される触媒及び外部から提供されるアルカリ性溶液が本質的に存在しない。このアップグレード工程に続き、アップグレード混合物は、水の臨界温度より低い第一冷却温度に冷却され、冷却アップグレード混合物を形成し、この冷却アップグレード混合物は、油相と水相を画定している。当業者は、冷却アップグレード混合物は、親密に混合できて、他相中で一相を持つエマルジョン水中油、油中水、又は二重エマルジョンを形成することを認識するであろう。チオール化合物の大半部分を油相から水相に抽出するために、抽出帯中で、アルカリ性溶液を、冷却アップグレード混合物と混合することができる。一実施態様において、アルカリ性溶液はアルカリ塩と水から作られる。好ましいアルカリ塩として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及びそれらの組み合わせが挙げられる。冷却アップグレード混合物を、気体流とアップグレード液体流に分離でき、気体流は硫化水素の大半部分を含有する。アップグレード液体流を、次いで、アップグレード油と回収水に分離できる。アップグレード油は、反応混合物中の炭化水素と比べて、アスファルテン、硫黄、窒素又は金属含有物質の量が低減され、かつ、API比重が増している。回収水は、水及び転化されたチオール化合物を包含する。別の実施態様において、本方法は、アルカリ性溶液を混合する工程に続き、かつ、冷却アップグレード混合物を分離する工程の前に、冷却アップグレード混合物を第二冷却温度まで冷却することを更に包含できる。第一冷却温度は、好ましくは100°Cと300°Cの間、より好ましくは150°Cと250°Cの間である。一実施態様において、反応帯には、外部から提供される水素源が無い。別の実施態様において、本方法は、混合帯において、炭化水素流と水流を混ぜ合わせて、反応混合物の温度を150°C未満に保ちながら、反応混合物を形成することを更に包含する。加えて、反応混合物を超音波エネルギーに付してサブミクロンエマルジョンを作り出すことができる。このサブミクロンエマルジョンを、次いで、高圧ポンプを使用して、予備加熱帯を介して送ることができる。高圧ポンプは、反応混合物を反応帯に導入する工程の前に、サブミクロンエマルジョンの圧力を、水の臨界圧力である、又はその上の目標圧力に上げる。別の実施態様において、本方法は、反応混合物を反応帯に導入する工程の前に、かつ、炭化水素流と水流を混ぜ合わせる工程の後に、サブミクロンエマルジョンを第一目標温度に加熱して、予備加熱済サブミクロンエマルジョンを作り出すことを、更に包含できる。好ましくは、第一目標温度は、約150°C~350°Cの範囲内にある。一実施態様において、反応混合物は、好ましくは、標準状態で炭化水素流対水流の体積流量比が、約10:1から約1:50である。より好ましくは、標準状態で炭化水素流対水流の体積流量比が、約10:1から約1:10である。別の実施態様において、本方法は、回収水の少なくとも一部と水流を混ぜ合わせて反応混合物を形成させることにより、回収水をリサイクルさせる工程も包含できる。加えて、本方法は、酸化剤の存在下、水の超臨界条件、又はそれを超える条件で、回収水を処理する工程を更に包含することができ、清浄回収水流が生成され、清浄回収水流は回収水より実質的に炭化水素の含量が少ない。好ましくは、酸化剤は、空気、液化酸素、過酸化水素、有機過酸化物及びこれらの組み合わせからなる群から選択される酸素源により供給される。本発明の別の実施態様において、炭化水素流から硫黄化合物を除去する方法は、反応混合物を反応帯に導入する工程、反応混合物を、水の超臨界条件である、又はそれを超える操作条件に付して、反応混合物中の炭化水素の少なくとも一部がクラッキングを受けてアップグレード混合物を形成する工程を包含し、ここで、硫黄化合物の少なくとも一部が硫化水素及びチオール化合物に転換され、並びに、反応帯には、外部から提供される触媒及び外部から提供されるアルカリ性溶液が本質的に無い。このアップグレード混合物を、水の臨界温度より低い第一冷却温度に冷却して、冷却アップグレード混合物を形成することができる。この冷却アップグレード混合物を、気体流と液体流に分離できる。好ましくは、気体流は硫化水素の大半部分を含有する。反応帯において、アルカリ性供給物を導入して液体流と混合し、アップグレード液体流を生成させる、ここで、アップグレード液体流は、水相及び油相を有する。混合工程の間、チオール化合物の大半部分は油相から水相に抽出される。アップグレード液体流を、アップグレード油と回収水に分離できる。このアップグレード油は、炭化水素流と比較して、アスファルテン、硫黄、窒素又は金属含有物質の量が低減され、かつ、API比重が増加し、並びに、回収水は、水及び転化されたチオール化合物を含む。本発明を幾つかの実施態様と関連付けて説明するが、本発明をこれらの実施態様に限定する意図ではないことが理解されるであろう。そうではなく、添付の特許請求の範囲によって定義される本発明の精神及び範囲内に包含される得るとして、全ての代替態様、変形態様及び均等態様を網羅することを意図している。図1を参照して、水流2と炭化水素流4を混合帯30中で混ぜ合わせて、反応混合物32を作り出す。高圧ポンプ35を使用して反応混合物32の圧力を上げ、水の臨界圧を超えさせて、反応混合物32を移送することができる。図示されていない一実施態様において、水流2と炭化水素流4を混ぜ合わせる前に、別個に加圧、及び/又は別個に加熱できる。例示的圧力として、22.06MPa~30MPa、好ましくは24MPa~26MPaが挙げられる。一実施態様において、標準条件の炭化水素流4対水流2の体積流量比は、0.1:1~1:10、好ましくは0.2:1~1:5、より好ましくは0.5:1~1:2である。炭化水素流4の例示的温度は、50°C~650°C、より好ましくは150°C~550°Cの範囲である。許容できる加熱機器の例は、ストリップヒーター、浸漬ヒーター、管状炉、又は当分野で既知の他の機器を包含できる。一実施態様において、本方法は、反応混合物32を予備加熱装置40に導入することを包含し、そこで、ライン42を介して反応帯50に送り込む前に、約250°Cの温度に加熱するのが好ましい。反応帯50内の操作条件は、約374°C及び22.06MPaである水の臨界点又はそれを超える。この強烈な熱及び圧力の期間、反応混合物はクラッキングを受け、アップグレード混合物52を形成する。この時点で、炭化水素流4中に存在した硫黄化合物はH2S及びチオール化合物に転換されており、一般に、チオール化合物はアップグレード混合物の油相中に見出される。例示的反応帯50として、管型反応器、攪拌機を備える器型反応器、又は当分野で既知の他の機器が挙げられる。水平及び/又は垂直型反応器を使用できる。好ましくは、反応帯50内の温度は380°C~500°Cの間、より好ましくは390°C~500°C、最も好ましくは400°C~450°Cである。反応帯50内の好ましい滞留時間は1秒~120分の間、より好ましくは10秒~60分、最も好ましくは30秒~20分である。アップグレード混合物52は、次いで、ライン52を介して第一クーラー60に移動し、そこで、抽出帯70中のアルカリ性溶液64との混合の前に、水の臨界温度より下の温度に冷却される。第一クーラー60は、冷却器、熱交換器、又は当分野で既知の任意の他の装置であって良い。一実施態様において、冷却アップグレード混合物62の温度は5°Cと200°Cの間、より好ましくは10°Cと150°Cの間、最も好ましくは50°Cと100°Cの間である。一実施態様において、本装置は、アップグレード混合物が抽出帯70に入る前にその圧力を下げる圧力調整器図示せずを包含できる。当業者は、許容できる圧力調整器を容易に認識するであろう。一実施態様において、抽出帯70における抽出液の滞留時間は1~120分、好ましくは10~30分である。この混合工程の間、アルカリ性物質は、油相から水相へのチオール化合物の抽出を助ける。例示的抽出帯70として、管型又は器型が挙げられる。ある実施態様において、抽出帯70は回転羽根車等の混合機器を包含できる。好ましくは、抽出帯70を窒素又はヘリウムでパージして抽出帯70内の酸素を除去する。一実施態様において、抽出帯70内の温度は10°C~100°C、より好ましくは30°C~70°Cに維持される。抽出工程の次に、抽出液72は気液分離器80に供給され、そこで、抽出液72を減圧後気流82は除去される。好ましい圧力は、0.1MPa~0.5MPaの間、より好ましくは0.01MPa~0.2MPaである。アップグレード液体流84は、次いで、油-水分離器90に送られ、そこで、回収水94とアップグレード油92が分離される。アップグレード油92は、炭化水素流4と比較して、アスファルテン、硫黄、窒素又は金属含有物質の量が低減され、かつ、API比重が増加している。随意的な工程において、回収水94からの汚染物質の除去を助けて清浄水112を形成するため、回収水94を酸化剤流96と共に酸化反応器110に導入できる。図2は、別の実施態様を表し、そこでは、冷却アップグレード混合物62は、気液分離器80の前ではなく、気液分離器80の後に、抽出帯70に導入される。この実施態様において、反応帯50と気液分離器80の間の任意の点において、圧力調節器図示せずを用いることができる。図3は、図1に示した実施態様に類似する別の実施態様を表し、第二クーラー75が追加されている。第一クーラー60と第二クーラー75の両方が存在する実施態様においては、冷却アップグレード混合物62及び抽出液72の温度曲線をより精密に制御できる。好ましくは、冷却アップグレード混合物62の温度は、100°Cと300°Cの間、より好ましくは150°C~200°Cである。抽出帯70が第一クーラー60と第二クーラー75の間に設置される実施態様において、本方法では、抽出帯70の前に圧力低下要素が無いので、有利なことに、流の液相を維持しながら、アルカリ性溶液で抽出された好ましくは150°Cを超える温度でスチームの温度を維持することができる。より高い抽出温度では、チオールの水への溶解度も同様に増大する。正味の効果は、それ故、抽出収率の増大である。加えて、水は臨界未満の状態にあるので、アルカリ性化合物は抽出帯70中に析出せず、これは、工程の運転を効率的に保つのに役立つ。基礎生成物あらゆる種類のアラビア重質原油AH及び脱イオン水DWを、定量ポンプで25MPaに加圧した。標準状態におけるAH及びDW質量流速は、それぞれ、0.509及び0.419kg/時であった。加圧水を490°Cに予備加熱した後、加圧AHを水と混ぜ合わせた。反応帯は450°Cに維持した。AHと水の混合物の滞留時間は、約3.9分と推定された。冷却及び除圧の後、液体生成物を得た。全液体収率は91.4重量であった。AH及び生成物の全硫黄量は、2.91重量硫黄及び2.49重量硫黄おおよそ0.4重量低減と測定された。改良生成物基礎生成物を、NaOHを10重量含有するアルカリ性溶液によって処理した。アルカリ性溶液は、1:1重量/重量で、基礎生成物に添加した。磁気撹拌機で混合した後、混合物を、1.5分超音波照射に付した。10分後、混合物を、2500rpmで20分間遠心分離した。油相を水相から分離し、全硫黄分析器で分析した。全硫黄含量は、2.30重量硫黄に減少した0.2重量wtのさらなる低減。本発明を、その具体的な実施態様と関連付けて説明してきたが、当業者には、上の説明に照らして、多くの代替態様、修正態様及び変形態様が明白であろうことは自明である。従って、全てのこのような代替態様、修正態様及び変形態様を、添付された特許請求の範囲の精神及び広い範囲含まれるとして、包含することが意図されている。本発明は、適切に、開示された要素を含み、要素から成り又はから本質的に成ってよく、また、開示されていない要素の不存在下で実施されて良い。