"MgH2と炭素材料とを含む粉末混合物からなる金属イオン電池用の負極活物質であって、前記粉末混合物の表面におけるOとMgとの比O/Mg原子比が1.05以下である、前記物質。前記粉末混合物中のMgH2の粒径が100~500nmの範囲であって、前記炭素材料の粒径が20nm以下である請求項1に記載の負極活物質。前記粉末混合物が、MgH2と炭素材料とを混合および微粉化してなる請求項1又は2に記載の負極活物質。前記炭素材料の水分を除く揮発分が0.7質量以下である請求項1~3のいずれか1項に記載の負極活物質。前記炭素材料が、アセチレンブラックあるいはケッチェンブラックである請求項1~4のいずれか1項に記載の負極活物質。前記MgとOとの比率Mg/Oが、0.75以上1.05以下である請求項1~5のいずれか1項に記載の負極活物質。前記MgH2と炭素材料との割合が、質量比で99:1~80:20の範囲である請求項1~6のいずれか1項に記載の負極活物質。しかし、上記公知技術に基づいて得られる負極活物質は、リチウムイオン電池に適用した場合に過電圧理論電位-電極電位が高く、急速充放電時の電池特性であるレート特性に問題がある。従って、本発明の目的は、金属イオン電池の過電圧を低減し得る金属イオン電池用の負極活物質を提供することである。このため、本発明者等は、前記のMgH2と導電性炭素とを含む金属イオン電池用の負極活物質を用いた金属イオン電池の過電圧を低減することを目的に検討を行った結果、金属イオン電池用の負極活物質による過電圧には負極活物質の粉末表面の特性が影響していることを見出しさらに検討を行った結果、本発明を完成した。すなわち、本発明は、MgH2と炭素材料とを含む粉末混合物からなる金属イオン電池用の負極活物質であって、前記粉末混合物の表面におけるOとMgとの比O/Mg原子比が1.05以下である、前記物質に関する。本発明における粉末混合物の表面におけるOとMgとの比O/Mg、原子比は、通常粉末混合物に対して深さ方向にSiO2基準で2nm/分の速度でアルゴンによりエッチング処理する間のOおよびMgの濃度をXPSXrayPhotoelectronSpectroscopy、X線光電子分光法により測定して求められる値の最初の5分間の平均値として求められる値である。本発明によれば、従来公知のMgH2と炭素材料とからなる負極活物質に比べて金属イオン電池の過電圧を低減し得る金属イオン電池用の負極活物質を得ることができる。本発明においては、MgH2と炭素材料とを含む粉末混合物からなり、粉末混合物に対して深さ方向にアルゴンでエッチング処理する5分間の平均値として求められる前記粉末混合物の表面におけるOとMgとの比O/Mg原子比が1.05以下である金属イオン電池用の負極活物質であることが必要であり、これによって電池の過電圧を低減化し得る。本明細書において、過電圧とは、MgH2負極活物質についての理論電圧と電極電位の差過電圧=理論電圧-電極電位として求められる但し、理論電圧=0.54V:Naturematerials7、9162008より。本発明の負極活物質により、電池の過電圧が低減される理論的な解明は十分にはなされていないが、次のように推定される。すなわち、従来は水素がヒドリドH-状態でMgH2内に存在しているので、金属イオン電池における金属イオン例えば、Liと反応するためはMgH2の結晶内から外に出る必要があるが、MgH2表面に形成された層を通過する必要があり、O2-がH-の移動を阻害すると考えられる。しかし、O/Mg原子比が1.05以下であることによってMgH2と金属イオン、例えば、Liとの間で水素移動が容易になり、下記式2LiMgH22e-→2LiHMgで示されるコンバージョン反応が促進され、その結果、過電圧を低くすることが可能となると推定される。本発明の負極活物質は、MgH2と炭素材料とを含む粉末混合物からなり、粉末混合物に対して深さ方向にアルゴンでエッチング処理する5分間の平均値として求められる前記粉末混合物の表面におけるOとMgとの比O/Mg原子比が1.05以下、通常は0.75以上1.05以下である。本発明の負極活物質は、好適には前記粉末混合物中のMgH2と炭素材料との割合MgH2:炭素材料が、質量比で99:1~80:20、特に95:5~85:15の範囲であり得る。炭素材料の割合がMgH2と炭素材料との合計量100質量部に対して1質量部を下回ると、十分な導電性を得ることが難しくなる場合があり、MgH2と炭素材料との合計量100質量部に対して20質量部を越えると、電池性能の1つの放電容量が低下する等の問題が発生する場合がある。本発明の負極活物質は、好適にはMgH2と導電助剤としての炭素材料とを混合および微粉化して得ることができる。前記の混合および微細化は、例えばメカニカルミリングにより行い得る。前記のメカニカルミリングは、MgH2粒子と炭素材料粉末との原料を機械的エネルギーを付与しながら粉砕する方法であり、メカニカルミリングで微細化することにより原料に含まれる両材料の粒子が激しく接触し、単なる微細化例えば、乳鉢を用いた微細化に比べて格段に微細化される。また、メカニカルミリングで微細化することにより、炭素材料がMgH2粒子の表面に均一に分散され得る。前記のメカニカルミリングとして、例えば、ボールミル、振動ミル、ターボミル、ディスクミル等を挙げることができ、特にボールミル、その中でも特に遊星型ボールミルが好適である。また、前記混合および微細化、特にメカニカルミリングの条件としては、例えば遊星型ボールミルにより負極活物質を製造する場合、ポット内に原料のMgH2と炭素材料と粉砕用ボールを加え、所定の回転数および時間で処理を行い得る。遊星型ボールミルを行う際の回転数としては例えば100~1000rpmの範囲内、例えば200~600rpmの範囲内であって、処理時間としては例えば2~10時間の範囲内であり得る。前記導電助剤としての炭素材料としては、水分を除く揮発分が0.7質量以下であるものが好適である。前記の水分を除く揮発分は例えばJISK6221により、るつぼの中に炭素材料を規定量入れ、950°Cで7分間加熱した後の揮発減量を測定することによって求められる。このような炭素材料として、アセチレンブラックあるいはケッチェンブラックが挙げられる。バルカンなどの炭素材料は、前記の水分を除く揮発分が0.7質量より多いことが知られており好適ではない。前記のようにして得られる負極活物質は、好適には前記MgH2の粒径が100~500nmの範囲であって、前記炭素材料の粒径が20nm以下、例えば1~10nmの範囲、例えば5~10nmの範囲である。前記炭素材料の粒径が10nm以下であることによって、負極活物質中のMgH2の割合が高くなり得て、このような負極活物質を用いた電池の特性が向上し得る。前記のMgH2の粒径および炭素材料の粒径は、SEM走査型電子顕微鏡によって求めることが出来る。前記のようにして得られるMgH2と炭素材料とを含む粉末混合物からなる金属イオン電池用の負極活物質から、一般的に用いられる導電助剤および/又はバインダーおよび必要であればさらに分散媒を組み合わせて、負極を作製し得る。前記導電助剤としては、炭素材料、導電性高分子材料等が挙げられ、炭素材料が好適である。前記炭素材料としては、グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、フラーレン等を単独で又は2種以上の組み合わせが挙げられ、好適には負極活物質の作製に用いられるもの、特にアセチレンブラックあるいはケッチェンブラックが挙げられる。前記バインダーとしては、スチレンブタジエンゴムSBR、ポリアクリレート、ポリフッ化ビニリデンPVdF等が挙げられる。また、前記の分散媒としては、アルコール、グリコール、セロソルブ、アミノアルコール、アミン、ケトン、カルボン酸アミド、リン酸アミド、スルホキシド、カルボン酸エステル、リン酸エステル、エーテル、ニトリル等が挙げられる。具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、2-プロパノール、1-ブタノール、1,2-エタンジオール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ジエチレングリコール、2-メトキシエタノール、2-エトキシエタノール、2-アミノエタノール、アセトン、メチルエチルケトン、ホルムアミド、N-メチルホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルアセトアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルアセトアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルプロピオンアミド、N-メチルピロリドン、ヘキサメチルリン酸トリアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、アセトニトリル、プロピオニトリルが挙げられる。前記の負極中の総固形分に占めるバインダーの割合は、通常1質量以上で20質量以下であることが好適である。前記バインダーの割合が1質量を下回ると、結着性が低下するため集電体から負極活物質や炭素材料等が脱離しやすくなる場合があり、20質量を越えると、MgH2および導電助剤の割合が低下するため、電池性能の低下をもたらす可能性がある。本発明の前記負極活物質を用いて負極を得る方法として、負極活物質、導電助剤および/又はバインダーおよび必要であればさらに分散材を含むペースト又はこのペーストにさらに溶剤を加えたスラリーを負極集電体上に塗布した後、乾燥し、圧延プレスして、集電体上に負極活物質層を形成する塗布法が挙げられる。前記溶剤として、前記の分散媒として挙げたものが用いられ得る。本発明の前記負極活物質を用いて得られた負極、他の構成材、例えば正極、セパレータおよび電解質を用いて金属イオン電池が構成され得る。金属イオン電池としては、リチウム二次電池、ナトリウム二次電池、カリウム二次電池、マグネシウム二次電池、カルシウム二次電池など、好適にはリチウム二次電池、ナトリウム二次電池、カリウム二次電池、特にリチウム二次電池が挙げられる。前記正極は、正極集電体およびその少なくとも一面に設けられた正極活物質層を有し得る。前記正極集電体は、例えば、アルミニウム、ニッケル又はステンレスなどの金属材料によって構成されている。前記正極活物質層としては、リチウム、リチウム酸化物、特にリチウムと遷移金属とを含む複合酸化物、リチウム硫化物、リチウムを含む層間化合物、リチウムリン酸化合物などの正極材料が含まれる。正極活物質層には高分子材料、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェンや、導電剤、例えば、黒鉛、カーボンブラック、アセチレンブラック又はケッチェンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、フラーレン等を単独で又は2種以上を組み合わせた炭素材料が含まれていてもよい。前記セパレータとしては、ポリプロピレンPP、ポリエチレンPEなどのポリオレフィン製の多孔質膜、セラミック製の多孔質膜が挙げられる。特に、多層構造、例えばPE/PP/PEの3層構造のポリオレフィン製の多孔質膜が好適に用いられる。前記電解質としては電解液、ゲル状あるいは固体の電解質、好適には電解液が挙げられる。電解液は溶剤と電解質塩とを含んでいて、溶剤としては、エチレンカーボネートEC、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネートDMC、ジエチルカーボネートおよびエチルメチルカーボネートEMCが好適に挙げられる。その中でも、エチレンカーボネートあるいはプロピレンカーボネートなどの高粘度溶剤とジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネートなどの低粘度溶剤の少なくとも1種又は2種以上とを混合した混合溶剤が好適である。この溶剤にはビニレンカーボネートやビニルエチレンカーボネートなどの不飽和結合を有する環状カーボネートや、ビスフルオロメチルカーボネートなどのハロゲンを有する環状カーボネートを含有させてもよい。前記電解液には、一般的に電解質塩が支持塩として含有されている。この電解質塩としては、例えば、六フッ化リン酸リチウムLiPF6、四フッ化ホウ酸リチウムLiBF4、過塩素酸リチウムLiClO4、六フッ化ヒ酸リチウムLiAsF6、ビスペンタフルオロエタンスルホニルイミドリチウムLiNC2F5SO22、トリフルオロメタンスルホン酸リチウムLiCF3SO3、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドリチウムLiNCF3SO22、リチウムトリストリフルオロメタンスルホニルメチドLiCCF3SO23、塩化リチウムLiClあるいは臭化リチウムLiBrなど、好適には六フッ化リン酸リチウムLiPF6が挙げられる。前記ゲル状の電解質は、例えば正極および負極を作製し、これらに溶剤と電解質塩とを含む電解液を塗布した後に溶剤を揮発させて形成し得る。前記正極活物質を用いて正極を得る方法としてはそれ自体公知の方法、例えば蒸着又はスパッタもしくはCVDにより正極集電体、例えば銅箔上に正極活物質層を形成する方法が挙げられる。または、前記正極活物質を用いて正極を得る方法として、前記正極活物質を含むペースト又はスラリーを正極集電体上に塗布した後、乾燥させて正極集電体上に正極活物質層を形成する塗布法が挙げられる。前記正極活物質を含むペースト又はこのペーストにさらに溶剤、例えば前記の負極作製用の溶剤を加えたスラリーを正極集電体上に塗布した後、乾燥し、プレスすることによって得ることができる。また、本発明の負極活物質を用いて得られる負極、正極、セパレータおよび電解質を用いることによって、過電圧が低減された金属イオン電池を得ることが可能となる。前記金属イオン電池としては任意の形状を有するものが挙げられる。以下、本発明の実施例を示す。以下の実施例は単に説明するためのものであり、本発明を限定するものではない。以下の各例において、粉末混合物の表面におけるOとMgとの比O/Mg、原子比を、粉末混合物に対して深さ方向にSiO2基準で2nm/分の速度でアルゴンによりエッチング処理する間のOおよびMgの濃度をXPSXrayPhotoelectronSpectroscopy、X線光電子分光法により測定した。なお、アルゴンによりエッチング処理する際の条件は下記の通りである。アルゴンガスによるエッチングの条件:試料をステンレス台座の上に置き、常温で、試料の上方から試料にアルゴンガスに吹き付けてエッチィングを行った。測定試料の量:0.01~0.1g実施例1[負極活物質の調製]MgH2活物質とアセチレンブラック電気化学工業社、水分を除く揮発分0.4質量とを質量比90:10の割合で、遊星ボールミルFritsch製、PremiumLineP-7による混合および微細化処理を、アルゴン雰囲気、400rpm、5時間の処理条件で行って負極活物質を得た。[負極活物質の分析]調製した負極活物質について、粉末混合物に対して深さ方向にアルゴンによりエッチング処理する間のOおよびMgの濃度をXPS分析装置により測定した。得られた結果を図2に示す。また、エッチング処理した最初の5分間の平均値のO/Mg原子比は0.89であった。他の結果と比較して図1に示す。得られた結果を図2に示す。また、粉末混合物についてSEMによりMgH2粒子および炭素材料の粒径の測定を行ったところ、MgH2粒子の粒径は300~400nm、炭素材料の粒径は5~10nmであった。[試験用負極作製]調製した負極活物質、導電助剤としてのアセチレンブラックおよびバインダーとしてのPVdFパウダーを質量比で45:40:15の割合で加え、分散材としてN-メチルピロリドンを用いて混練してスラリーを作製し、負極集電体として銅箔上に塗布し、乾燥、そして圧延して、膜厚10μmの電極を作製した。[電池の作製]使用セル:CR2032型コインセル、試験極:塗工電極、対極:Li金属箔、セパレータ:多孔質ポリオレフィン製セパレータPE/PP/PE、電解液:ECエチレンカーボネートとDMCジメチルカーボネートとEMCエチルメチルカーボネートとを体積比3:3:4で混合した混合溶剤に、支持塩としてLiPF6を濃度1mol/Lで溶解した電解液で、電池を作製した。[電気化学特性評価]電池評価環境温度25°C、電流レート1/10C、上下限電圧3.0V~0.01Vにて評価を行った。それぞれの充電量に対して規格化し、SOCとして横軸に表示した。得られた結果を他の結果とまとめて図5に示す。また、電池評価によって得られた結果より、図5において今回の反応と考えられる部位落ち込んだ後のふくらみ部分での電極電位測定された電位と理論電位0.54Vとの差から過電圧を算出したところ、過電圧は0.23Vであった。他の結果と比較して図1に示す。実施例2アセチレンブラックに代えてケッチェンブラックライオン社、水分を除く揮発分0.7質量を用いた他は実施例1と同様にして、負極活物質および試験用負極を得た。負極活物質について、粉末混合物に対して深さ方向にSiO2基準で2nm/分の速度でアルゴンによりエッチング処理する間のOおよびMgの濃度をXPS分析装置により測定した。結果を図3に示す。また、エッチング処理した最初の5分間の平均値のO/Mg原子比は1.02であった。他の結果と比較して図1に示す。また、粉末混合物についてSEMによりMgH2粒子および炭素材料の粒径の測定を行ったところ、MgH2粒子の粒径は300~400nm、炭素材料の粒径は5~10nmであった。また、電気化学特性評価を行った結果を他の結果とまとめて図5に示す。また、上記電池評価によって得られた結果より算出した過電圧は0.36Vであった。他の結果と比較して図1に示す。比較例1アセチレンブラックに代えてMCMB大阪ガスケミカル社、水分を除く揮発分8.5質量を用いた他は実施例1と同様にして、負極活物質および試験用負極を得た。負極活物質について、粉末混合物に対して深さ方向にSiO2基準で2nm/分の速度でアルゴンによりエッチング処理する間のOおよびMgの濃度をXPS分析装置により測定した。結果を図4に示す。また、エッチング処理した最初の5分間の平均値のO/Mg原子比は1.16であった。他の結果と比較して図1に示す。また、粉末混合物についてSEMによりMgH2粒子および炭素材料の粒径の測定を行ったところ、MgH2粒子の粒径は300~400nm、炭素材料の粒径は5~10nmであった。また、電気化学特性評価を行った結果を他の結果とまとめて図5に示す。また、上記電池評価によって得られた結果より算出した過電圧は0.37Vであった。他の結果と比較して図1に示す。図1から、実施例1、実施例2、比較例1の順に過電圧が低い過電圧:実施例1<実施例2<比較例1ことが示され、O/Mgが小さいほど電池の過電圧が減少していることが理解される。また、図2~4から、実施例1の負極活物質は表面でわずかに酸素が増えた後に深さ方向で一定化しておること、実施例2の負極活物質は表面でわずかに酸素が増えた後に深さ方向で一定化していて少し酸素量が多いこと、比較例1の負極活物質は一定化した状態と比較して表面での酸素量が多いことが示されている。"