温和な還元剤の存在中における、ハイドロキノン又はその塩とS2ハロプロパン酸又はその塩との反応による、R2プロパン酸又はその塩の製造方法。前記S2ハロプロパン酸がS2クロロプロパン酸である、請求項1に記載の製造方法。過剰な前記ハイドロキノンが再利用のために回収される、請求項1又は2に記載の製造方法。前記温和な還元剤が、中性もしくは荷電した低酸化状態の硫黄種、低酸化状態のリン種、ヒドラジン、ヒドラジン誘導体、又はアスコルビン酸である請求項1から3のいずれか1項に記載の製造方法。前記温和な還元剤が、二酸化硫黄、亜硫酸塩sulphite、亜硫酸水素塩bisulphite、亜ジチオン酸塩hydrosulphite、メタ亜硫酸水素塩、スルフェン酸、スルフィン酸、亜リン酸塩phosphite、次亜リン酸塩hypophosphite、ヒドラジン、ヒドラジン誘導体、又はアスコルビン酸である、請求項4に記載の製造方法。前記温和な還元剤がアルカリ金属亜硫酸塩又はアルカリ金属亜硫酸水素塩である、請求項5に記載の製造方法。キザロホップPエチル、ハロキシホップPメチル、フルアジホップPブチル、クロジナホップ、シハロホップブチル又はフェノキサプロップPエチルの製造方法であって、以下のステップ:a温和な還元剤の存在下における、ハイドロキノン又はその塩とS2ハロプロパン酸又はその塩との反応によって、R2プロパン酸を製造し、b前記R2プロパン酸と、適切なハロアリール又はハロヘテロアリール部分を反応させて、R2フェノキシプロパン酸を製造し、及びcステップbで製造された酸をエステル化して、キザロホップPエチル、ハロキシホップPメチル、フルアジホップPブチル、クロジナホップ、シハロホップブチル又はフェノキサプロップPエチルを製造すること、による前記製造方法。S2ハロプロパン酸は、S2ブロモプロパン酸又はS2クロロプロパン酸であり、好適にはS2クロロプロパン酸である。一つの好適な実施形態において、過剰なハイドロキノンは再利用のために回収される。当該反応により製造されたR2プロパン酸の単離が、酸性化、例えば無機酸、特に塩酸による酸性化、及びろ過によって実施されることが好適である。必要ならば又は所望であれば、R2プロパン酸は、慣用技術により、その塩又はエステルに変換され得る。反応のための好適な溶媒は、水、又は水混和性溶媒単独、例えば、メタノール若しくはエタノール、又は当該水混和溶媒と水との混合溶媒である。好適な塩基は、アルカリ金属水酸化物、特に水酸化ナトリウムである。好適には当該反応は、10~100°C、より好適には30~70°Cで実施される。当該反応は、大気圧で、又は1bar以下の過剰圧力で実施され得る。ハイドロキノンとの反応において、塩形態のS2ハロプロパン酸は、不足させて使用することが有利であり、通常025~075molmolで、好適には03~06molmolで使用することが有利である。好適な塩は、アルカリ金属塩、より好適にはナトリウム塩である。好適には、ハイドロキノンに対して化学量論量を超える塩基が使用される。好適には、当該塩基はハイドロキノンに対して15~25molmol、より好適には16~20molmol使用される。温和な還元剤は、好適には当該方法を通して存在する。それは固体として、又は溶液として当該方法において添加され得る。段階的添加incrementaladditionが、本方法の間においてなされ得る。好適には、当該温和な還元剤は、中性もしくは荷電した低酸化状態の硫黄種、例えば二酸化硫黄、亜硫酸塩sulphite、亜硫酸水素塩bisulphite、亜ジチオン酸塩hydrosulphite、メタ亜硫酸水素塩、スルフェン酸、スルフィン酸、例えばホルムアミジンスルフィン酸、低酸化状態のリン種、例えば亜リン酸塩phosphiteもしくは次亜リン酸塩hypophosphite、又はヒドラジン、ヒドラジン誘導体、又はアスコルビン酸である。好適である温和な還元剤は、アルカリ金属亜硫酸塩又はアルカリ金属亜硫酸水素塩であり、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム又は亜硫酸水素カリウムである。好適である温和な還元剤は亜硫酸水素ナトリウムである。使用される温和な還元剤の量は、ハイドロキノンの量に対して001重量~10重量であり、好適には01重量~5重量、最適には05重量~2重量である。当該方法は、不活性ガス、例えば窒素の使用による、酸素の非存在下で基本的に行われる。所望であれば当該方法は、出発原料のR2ハロプロパン酸をS2ハロプロパン酸に置き換えることによって、S2プロパン酸の製造に適用することができる。R2プロパン酸は、いくつかの商業的な除草剤、例えばキザロホップPエチルquizalofopPethyl、ハロキシホップPメチルhaloxyfopPmethyl、フルアジホップPブチルfluazifopPmethyl、クロジナホップclodinafop、シハロホップブチルcyhalofopbutyl及びフェノキサプロップPエチルfenoxapropPethylの製造に使用される。従って、本発明の他の態様において、キザロホップPエチル、ハロキシホップPメチル、フルアジホップPブチル、クロジナホップ、シハロホップブチル又はフェノキサプロップPエチルの製造方法であって、以下のステップ:a温和な還元剤の存在下における、ハイドロキノン又はその塩とS2ハロプロパン酸又はその塩との反応によって、R2プロパン酸を製造し、bR2プロパン酸と、適切なハロアリール又はハロヘテロアリール部分を反応させて、R2フェノキシプロパン酸を製造し、及びcステップbで製造された酸をエステル化して、キザロホップPエチル、ハロキシホップPメチル、フルアジホップPブチル、クロジナホップ、シハロホップブチル又はフェノキサプロップPエチルを製造すること、による前記製造方法が提供される。適切なハロアリール又はハロヘテロアリール部分は、キザロホップPエチルの製造においては2ハロ6クロロキノキサリン;ハロキシホップPメチルの製造においては2ハロ3クロロ5トリフルオロメチルピリジン;フルアジホップPブチルの製造においては2ハロ5トリフルオロメチルピリジン;クロジナホップの製造においては2ハロ5クロロ3フルオロピリジン;シハロホップブチルの製造においては4ハロ3フルオロベンゾニトリル、及びフェノキサプロップPエチルの製造においては2ハロ6クロロベンゾオキサゾールであり、ここでハロゲンはクロロ又はブロモである。R2プロパン酸のステップbの酸への変換、及びステップcのエステルへの変換は、当業者に周知である例えば、AdvancedOrganicChemistryJerryMarchJohnWileySons1992p393。本発明は、以下の実施例を参考として更に説明され得る。製造物の品質をHPLCで決定し、着色を以下の通り決定した。約lOgmのR2プロパン酸をlOmlの水の中で懸濁させ、水酸化カリウム溶液でpH7に調整し、その後さらに水を加えて100mlとした。当該溶液の吸光度を、420nm及び650nmで測定し、それを吸光係数extinctioncoefficientとして表した。実施例1亜硫酸水素ナトリウムの存在下における、ハイドロキノンを再利用しながらの、R2プロパン酸の製造ステップ1ハイドロキノンを反応フラスコへ入れ、その後亜硫酸水素ナトリウム及び水を加え、窒素雰囲気下とした。当該混合物を攪拌し、50°Cへ加熱し、47の水酸化ナトリウム溶液を加えた。当該溶液を65°Cへ加熱し、S2クロロプロパン酸ナトリウム塩の水溶液を加えた。当該反応混合物を65°Cで4時間維持した。この期間の後、総反応重量は29376gであり、そのうち860がR2プロパンであり、25254gの製造物に相当し、85の収率であった。700gの水を加え、温度を45°C未満に調節した。リン酸を加えてpHを約11に調整し、その後98の硫酸を加えてpHを65~75へ減少させた。これらの添加の間、温度を55°Cに制御した。その後、当該溶液を4回続けて638mlのメチルイソブチルケトンで抽出し、次のサイクルで使用するための、ハイドロキノンのMiBK溶液を得た。ステップ2ハイドロキノンのMiBK抽出物をその後、水酸化ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム及び水の溶液で、不活性雰囲気窒素を維持しながら抽出した。ハイドロキノンの水層抽出物を反応フラスコに入れ、その後、新鮮なハイドロキノン、47の水酸化ナトリウムの溶液及び亜硫酸水素ナトリウムを、全て窒素環境下で加えた。当該溶液を65°Cに加熱し、S2クロロプロパン酸ナトリウム塩の水溶液をこの温度で加えた。当該反応混合物を65°Cで4時間維持した。700gの水を加え、温度を45°C未満に調整した。リン酸を加えてpHを約11に調整し、その後98の硫酸を加えてpHを65~75へ減少させた。これらの添加の間は温度を55°Cに制御した。未反応のハイドロキノンを上記の通りMiBKで抽出することにより除去し、残留水層をその後、98の硫酸を用いてpH2±02に調整し、250mlのMiBKで2回抽出し、R2プロパン酸を抽出した。2つの抽出物を合わせて、水酸化カリウムのもの及び亜硫酸水素ナトリウムの水280g溶液で洗浄した。R2プロパン酸カリウム塩の水溶液を32塩酸でpH1に酸性化し、温度を20°Cに調整した。その後スラリーをろ過し、そして固体製造物を水で洗浄した。洗浄後、当該製造物を乾燥させ、計量及び分析を行った。重量188g強度994二酸Bisacid03収率63着色の吸光度:650nmで0023、420nmで0197以下の表は、当該発明の工程によって得られた製造物の吸光度データ、及び亜硫酸水素ナトリウムを使用しない以外は同一の方法によって得られた製造物の吸光度データである。