aリグノセルロース片と、b1種以上の有機結合剤と、cフェニルシルセスキオキサン樹脂、アミノシランとアルキルシランとの反応生成物、樹脂エマルション、並びに、アミノシラン若しくはアミノシロキサンと組み合わせるか、又は少なくとも1種の有機結合剤bが一級若しくは二級アミノ基を含む場合には該アミノシラン及び該アミノシロキサンの不存在下で、1分子あたり少なくとも2個のSi-H基を有するポリジオルガノシロキサンポリマー、から選択されるケイ素含有材料の形態の疎水化剤と、を含むリグノセルロース複合組成物であって、前記疎水化剤は、該組成物の約0.05~3重量の量で該組成物中に存在し、任意でワックスを含まない組成物。前記リグノセルロース片aが、チップ、削りくず、ストランド、スクリム、ウエハー、繊維、おがくず、バガス、わら及び木毛から選択される、請求項1に記載のリグノセルロース複合組成物。前記有機結合剤bが、1種以上のフェノールホルムアルデヒドPF樹脂、尿素ホルムアルデヒドUF樹脂、メラミン-尿素-ホルムアルデヒドMUF、メラミン-ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシノール-ホルムアルデヒド樹脂、イソシアネートウレタン樹脂ポリPVA及び高分子メチレンジフェニルジイソシアネートpMDIから選択される、請求項1又は2に記載のリグノセルロース複合組成物。前記疎水化剤cが、少なくとも1個の式のシロキシ単位を有するフェニルシルセスキオキサン樹脂である、リグノセルロース複合組成物。前記フェニルシルセスキオキサン樹脂が、少なくとも40モルの式xy式中、x及びyは、モル分率を表して0.05~0.95の値を有し、R’は、1~8個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であるを持つシロキシ単位を含む平均式を有する、請求項4に記載のリグノセルロース複合組成物。前記疎水化剤cが、アルキルトリアルコキシシランと、N--3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N--3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン及び3-アミノプロピルトリエトキシシランから選択されるアミノシランとの反応生成物である、請求項1~3のいずれか1項に記載のリグノセルロース複合組成物。その組成が、A下記実験式を有し、式中、Rは1~30個の炭素原子を有する一価の有機基であり、Zは水素であるか又は1~4個の炭素原子を有するアルキル基であり、xは0.75~1.5の値を有し、yは0.1~2.0の値を有する25°Cで1~2000mPasの粘度を有する、1~70重量のシリコーン樹脂、B0~40重量のヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキサン、C成分A及びBの重量を基準として0.5~20の乳化剤、並びにD前記エマルションの重量を基準として0.001~5の水溶性塩、であり、総重量が100である、請求項1~3のいずれか1項に記載のリグノセルロース複合組成物。前記疎水化剤が、少なくとも2個のSi-H結合を有する下記式の線状ポリジオルガノシロキサンポリマーであり、式中、各Rは、同一又は異なり1~8個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、aは20~200の平均値を表す上記一般式のポリシロキサンは、主としてメチル水素シロキサンD単位からなるが、疎水化性能に影響しないことを条件として、他の種のシロキサン単位、例えばジメチルシロキサン単位を含有してもよく、全シロキサン単位の好ましくは少なくとも25、より好ましくは少なくとも50がメチル水素単位である、請求項1~3のいずれか1項に記載のリグノセルロース複合組成物。前記疎水化剤が、1分子あたり少なくとも2個のメチル水素シロキサンD単位を有し、少なくとも4個のD基を有する環状ポリジオルガノシロキサンポリマーである、請求項1~3のいずれか1項に記載のリグノセルロース複合組成物。アミノシランを含有する、請求項8又は9に記載のリグノセルロース複合組成物。上記組成物を硬化すること等によって作製した、リグノセルロース複合製品。合板、OSB配向性ストランドボード、MDF中密度ファイバーボード及びパーティクルボードから選択される、請求項10に記載のリグノセルロース複合製品。aリグノセルロース片と、b1種以上の有機結合剤と、cフェニルシルセスキオキサン樹脂、アミノシランとアルキルシランとの反応生成物、樹脂エマルション並びにアミノシラン若しくはアミノシロキサンと組み合わせるか、又は少なくとも1種の有機結合剤bが一級若しくは二級アミノ基を含む場合には前記アミノシラン及び前記アミノシロキサンの不存在下で、1分子あたり少なくとも2個のSi-H基を有するポリジオルガノシロキサンポリマーから選択されるケイ素含有材料の形態の疎水化剤とを混合する工程と、生成した混合物を未硬化生成物へ形成し、続いて前記未硬化生成物を約100°C~約250°Cの温度で圧縮して、結合剤を固めてリグノセルロース片をまとめて結合する工程とを備える、該製品を製造する方法。リグノセルロース複合組成物の約0.1~10重量の量での、フェニルシルセスキオキサン樹脂、アミノシランとアルキルシランとの反応生成物、樹脂エマルション、及び1分子あたり少なくとも2個のSi-H基を有するポリジオルガノシロキサンポリマー、から選択されるケイ素含有材料の形態である疎水化剤の使用。0のワックスを含有する、請求項1~10のいずれか1項に記載のリグノセルロース複合組成物。本発明者らは、本明細書中に記載されるようにシロキサンシリコーン樹脂系生成物の選択を利用することによって、従来の結合剤を高価なシラン系材料で置き換えることを必要とせず、有機結合剤中の従来のワックスを適切なケイ素含有材料で置き換えて、良好な耐水性とはく離強さIB、弾性係数MOE又は破壊係数MORのような良好な機械的特性とを有する優れたフレークボードを生成することができ、結合剤全体をシラン系材料で置き換える必要がないことを見出した。本発明によると、aリグノセルロース片と、b1種以上の有機結合剤と、cフェニルシルセスキオキサン樹脂、アミノシランとアルキルシランとの反応生成物、樹脂エマルション並びにアミノシラン若しくはアミノシロキサンと組み合わせるか、又は少なくとも1種の有機結合剤bが一級若しくは二級アミノ基を含む場合は前記アミノシラン及び前記アミノシロキサンの不存在下で、1分子あたり少なくとも2個のSi-H基を有するポリジオルガノシロキサンポリマーから選択されるケイ素含有材料の形態の疎水化剤と、を含むリグノセルロース複合組成物であって、前記疎水化剤は、該組成物の約0.05~3重量の量で該組成物中に存在し、任意でワックスを含まない組成物が提供される。本発明は、上記組成物を硬化すること等によって作製したリグノセルロース複合製品にまで及ぶ。MDF中密度ファイバーボード及びOSB配向性ストランドボードのようなパーティクルボードは、建築分野において又は家具用に数多くの用途を見出している。しかしながら、木材の性質及びこれらの組成物の多孔質構造のため、MDF又はOSBで作った製品は高い吸水率を示し、許容できない膨潤をもたらす。液体の水と接触した場合の膨潤の量を低減するために、スラックワックス又はパラフィンワックスのような有機ワックスがボードに加えられる。これらのワックスは、膨潤をより許容できるレベルまで低減することができる。しかしながら、特に水への長期にわたる曝露の間に、ワックスを含有するボードですら許容できないレベルの吸水率を示し、その適用に審美的問題又は構造的問題をもたらす。これは、例えば、端の厚みの増加、機械的強度の大きな低下及び表面の粗さとして示される。更に、ワックスの品質はその製造に用いられる原料油に依存して変化しやすく、所望する吸水率の低減を達成するために比較的多量を使用する必要がある。驚くべきことに、ある種類のシリコーンが吸水率だけでなく厚さ膨潤率までも低減してボードの許容できる機械的特性を維持することができ、良好な撥水剤すなわち、モルタル用、コンクリート用及び又は織物用であることが既知の他のシリコーンはこの用途において同様に機能しないことを見出した。また、上述したaリグノセルロース片と、b1種以上の結合剤と、cフェニルシルセスキオキサン樹脂、アミノシランとアルキルシランとの反応生成物、樹脂エマルション並びにアミノシランかアミノシロキサンと組み合わせて、又は少なくとも1種の有機結合剤bが一級若しくは二級アミノ基を含む場合は前記アミノシラン及び前記アミノシロキサンの不存在下で、1分子あたり少なくとも2個のSi-H基を有するポリジオルガノシロキサンから選択されるケイ素含有材料の形態の疎水化剤とを混合する工程と、生成した混合物を未硬化生成物に形成し、続いて前記未硬化生成物を約100°C~約250°Cの温度で圧縮して前記結合剤を固めて前記リグノセルロース片をまとめて結合する工程とを備える、該製品を製造する方法も提供する。リグノセルロース片aは、チップ、削りくず、ストランド、スクリム、繊維、おがくず、バガス、わら及び木毛の形状とし得る。好ましくは、リグノセルロース片aが、組成物全体の88~99重量の量で存在する。より好ましくは、リグノセルロース片aが、組成物全体の93~97重量の量で存在する。有機結合剤bは、いずれか適切な結合剤であり得るが、好ましくはフェノールホルムアルデヒドPF樹脂、尿素ホルムアルデヒドUF樹脂、メラミン-尿素-ホルムアルデヒドMUF、メラミン-ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシノール-ホルムアルデヒド樹脂、イソシアネートウレタン樹脂ポリPVA、高分子メチレンジフェニルジイソシアネート等から選択される。好ましくは、有機結合剤bが、組成物全体の1~10重量の量で存在する。より好ましくは、有機結合剤が、組成物全体の3~6重量の量で存在する。ワックス、例えば完全精製パラフィンワックス又は半精製パラフィンワックス、すなわちスラックワックスが、低レベルで、例えば組成物の最高3重量で存在する場合があり、あるいは組成物の最高2重量、あるいは組成物の最高1重量が組成物中に存在し得る。あるいは、上述の組成物がワックスを含まない、すなわち、上述の組成物が組成物全体の0重量のワックスを含有する。本発明の全ての組成物について組成物の総重量は必ず100重量となる、すなわち組成物中に存在する全ての成分の累積量は必ず合計100重量となる。難燃剤、無機繊維、殺菌剤、顔料又は染料のような更なる成分を加え得る。本明細書中で用いるフェニルシルセスキオキサン樹脂は、式のシロキシ単位を少なくとも1個有するオルガノポリシロキサンである。オルガノポリシロキサンは、シロキシ単位、シロキシ単位、シロキシ単位又はシロキシ単位それぞれ、M単位、D単位、T単位又はQ単位とも呼び、式中Rは一価の有機基であり得るから独立に選択されるシロキシ単位を含有するポリマーである。これらのシロキシ単位を様々な様式で組み合わせて、環状、線状又は分枝状の構造体を形成することができる。生成するポリマー構造体の化学特性及び物理特性は異なり得る。例えば、オルガノポリシロキサンは、そのオルガノポリシロキサン中の各シロキシ単位の選択及び量に依存して、揮発性流体、低粘度流体、高粘度流体ガム、エラストマー又はゴムであり且つ樹脂とすることができる。シルセスキオキサンは、少なくとも1個又は複数のすなわちTシロキシ単位として典型的に特徴付けられる。従って、本開示におけるフェニルシルセスキオキサン樹脂として適するオルガノポリシロキサンは、少なくとも1個の式のシロキシ単位式中、C6H5はフェニル基を表すを有することを条件として、シロキシ単位、シロキシ単位、シロキシ単位又はシロキシ単位のいかなる組み合わせも有し得る。フェニルシルセスキオキサン樹脂は、式xy式中、x及びyは、0.05~0.95の値を有し、R’は、1~8個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であるを有するシロキシ単位を少なくとも40モル含む平均式を有し得る。本明細書中で用いるx及びyは、フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在する他の各シロキシ単位に対するシロキシ単位及びシロキシ単位すなわち、Dシロキシ単位及びT-フェニルシロキシ単位のモル分率を表す。従って、シロキシ単位及びシロキシ単位のモル分率は、各々独立して0.05~0.95まで様々とすることができる。しかしながら、存在するシロキシ単位及びシロキシ単位の組み合わせは、合計で、フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在する全シロキシ単位の少なくとも40モル、あるいは80モル、あるいは95モルでなければならない。R’は、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基又はオクチル基のような線状又は分枝状のアルキル基とすることができる。典型的には、R’がメチルである。フェニルシルセスキオキサン樹脂中は、a単位、b単位、c単位又はd単位のような本技術分野で一般に知られ且つ本明細書中でそれぞれM単位、D単位、T単位及びQ単位としても用いられている付加的なシロキシ単位を含有することができる。フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在する各単位の量は、フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在する全シロキシ単位の総モル数のモル分率として表現することができる。従って、本発明のフェニルシルセスキオキサン樹脂は、a単位、b単位、c単位、d単位、x単位及びy単位式中、R1、R2及びR3は独立して1~8個の炭素原子を有するアルキル基又はアリール基若しくはカルビノール基であり、R’は1~8個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、a、b、c及びdは0~0.6の値を有し、x及びyは各々0.05~0.95の値を有し、ただし、xyは0.40以上であり、abcdxyの値は1であるを包含することができる。フェニルシルセスキオキサン樹脂の該単位中のR1、R2及びR3は独立して、1~8個の炭素原子を有するアルキル基、又はアリール基、カルビノール基若しくはアミノ基である。そのアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル及びオクチルによって例示される。そのアリール基はフェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、キシリル、キセニル、メチルフェニル、2-フェニルエチル、2-フェニル-2-メチルエチル、クロロフェニル、ブロモフェニル及びフルオロフェニルによって例示され、そのアリール基は典型的にはフェニルである。本発明の目的のため、カルビノール基を、少なくとも1個の炭素結合ヒドロキシCOH基を含有するいずれかの基と定義する。従って、カルビノール基は、例えば、のような2個以上のCOHを含有し得る。カルビノール基は、アリール基を持たず少なくとも3個の炭素原子を有するか、又は少なくとも6個の炭素原子を有するアリール含有カルビノール基である。アリール基を持たない少なくとも3個の炭素原子を有するカルビノール基は、式R4OH式中、R4は少なくとも3個の炭素原子を有する二価炭化水素基か又は少なくとも3個の炭素原子を有する二価炭化水素オキシ基であるを有する基によって例示される。基R4は、-x-式中、xは3~10の値を有する、-CH2CH-、-CH2CHCH2-、-CH2CH2CHCH2CH2CH2-のようなアルキレン基及び-OCHx-式中、xは1~10の値を有するによって例示される。少なくとも6個の炭素原子を有するアリール含有カルビノール基は、式R5OH式中、R5は-xC6H4-式中、xは0~10の値を有する、-CH2CHxC6H4-式中、xは0~10の値を有する、-xC6H4x-式中、xは1~10の値を有するのようなアリーレン基であるを有する基によって例示される。アリール含有カルビノール基は、典型的には6~14個の原子を有する。典型的には、R1がメチル基であり、R2がメチル基又はフェニル基であり、R3がメチル基である。フェニルシルセスキオキサン樹脂の個々のDシロキサン単位、Tシロキサン単位又はQシロキサン単位は、ヒドロキシ基及び又はアルコキシ基も含有することができる。ヒドロキシ基及び又はアルコキシ基を含有するこれらのシロキサン単位は、一般式RnSiO/2を有するシロキサン樹脂中に通常見出される。これらのシロキサン樹脂中の水酸基は、典型的にシロキサン単位上の加水分解性基と水との反応から生じる。アルコキシ基は、アルコキシシリル前駆体を用いた場合の不完全な加水分解からか、又はアルコールと加水分解性基の交換から生じる。典型的には、フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在する総ヒドロキシ基の重量が最高で40重量である。フェニルシルセスキオキサン樹脂の分子量は、限定しないが、典型的に、GPCによって測定して500~10000、あるいは500~2000の数平均分子量MNである。25°Cでのフェニルシルセスキオキサンの粘度は限定しないが、その粘度は、典型的に1000mPas未満とすべきであり、あるいは5mPas~500mPasにわたるべきである。しかしながら、調製用溶媒として以下に記載するような溶媒中に溶解すれば、25°Cでより高い粘度を有する樹脂を用い得る。フェニルシルセスキオキサンを、純粋な形態、溶液状態、又は適切なエマルション若しくは懸濁液の形態のいずれかで用い得る。本発明のフェニルシルセスキオキサン樹脂を、一般式RnSiO/2式中、Rはアルキル基又はアリール基であり、nは一般的に1.8未満であるを有するシロキサン樹脂を調製するために本技術分野で知られるいずれかの方法によって調製し得る。従って、フェニルシルセスキオキサン樹脂は、シラン分子中に存在するハロゲン基又はアルコキシ基のような3個の加水分解性基を有する少なくとも1種のフェニルシランを、シラン分子中に存在するハロゲン基又はアルコキシ基のような2個又は3個の加水分解性基を有する他の選択したアルキルシランで共加水分解することによって調製することができる。例えば、フェニルシルセスキオキサン樹脂を、ジメチルジエトキシシランのようなアルコキシシランをフェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン又はフェニルトリプロポキシシランで共加水分解することによって得ることができる。あるいは、アルキルクロロシランをフェニルトリクロロシランで共加水分解して、本発明のフェニルシルセスキオキサン樹脂を生成させることができる。典型的には、共加水分解をアルコール又は炭化水素溶媒中で行う。これらの目的に適するアルコールとしては、メタノール、エタノール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、メトキシエタノール、エトキシエタノール又は類似するアルコールが挙げられる。同時に用いることもできる炭化水素型溶媒の例としては、トルエン、キシレン又は類似する芳香族炭化水素;ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン又は類似する線状若しくは部分的に分枝状の置換炭化水素;及びシクロヘキサン又は類似する脂肪族炭化水素が挙げられる。アルキルシランとフェニルシランとの共加水分解の間に生成する樹脂中に所望のシロキシ単位を形成するために選択した付加的なオルガノシランを反応させることによって、上述する付加的なM単位、D単位、T単位及びQ単位をフェニルシルセスキオキサン樹脂中に導入することができる。例えば、メトキシトリメチルシラン、ジメトキシジメチルシラン、トリメトキシメチルシラン、テトラメトキシシラン又は、各々に対応するエトキシ又はクロロシランを反応させることが、アルキル-フェニルシルセスキオキサン樹脂中にM単位、D単位、T単位又はQ単位をそれぞれ導入するであろう。共加水分解反応中に存在するこれらの付加的なシランの量は、上述するモル分率の定義を満たすように選択する。あるいは、Mシロキサン単位、Dシロキサン単位、Tシロキサン単位及びQシロキサン単位の反応を達成することが本技術分野で知られているいずれかの方法を用いて、オルガノポリシロキサンとフェニルシルセスキオキサン樹脂を反応させることによって、フェニルシルセスキオキサン樹脂を調製することができる。例えば、ジオルガノポリシロキサンとフェニルシルセスキオキサン樹脂を、触媒の存在下での縮合反応によって反応させることができる。典型的には、出発樹脂を、芳香族炭化水素又はシロキサン溶媒中に入れる。適切な縮合反応触媒は、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムのような金属水酸化物;シラノレート、カルボキシレート及びカーボネートのような金属塩;アンモニア;アミン;テトラブチルチタネートのようなチタネート;並びにそれらの組み合わせを含む塩基性触媒である。典型的に、シロキサン樹脂の反応は、反応混合物を50~140°C、あるいは100~140°Cの温度まで加熱することによって達成される。この反応を、バッチプロセス、半連続式プロセス又は連続式プロセスで行うことができる。本発明のフェニルシルセスキオキサン樹脂は、2SiO3/2xy単位式中、x及びyは、それぞれ0.05~0.95の値を有し、ただしxyの値は0.40以上であることを条件とするを含むフェニルシルセスキオキサン樹脂によって例示される。任意で、フェニルシルセスキオキサン樹脂を溶媒に溶解することができる。揮発性シロキサン溶媒又は有機溶媒を、水性エマルション組成物に加える前にフェニルシルセスキオキサン樹脂を溶解又は分散させるための任意成分として選択することができる。選択した溶媒に成分Aが分散できる又は混和できることを条件として、いかなる揮発性シロキサン溶媒又は有機溶媒をも選択することができる。揮発性シロキサン溶媒は、環状ポリシロキサン、線状ポリシロキサン又はそれらの混合物とすることができる。幾つかの代表的な揮発性線状ポリシロキサンは、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン及びヘキサデカメチルヘプタシロキサンである。幾つかの代表的な揮発性環状ポリシロキサンは、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンである。有機溶媒は、エステル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール若しくはn-プロパノールのようなアルコール、アセトン、メチルエチルケトン若しくはメチルイソブチルケトンのようなケトン;ベンゼン、トルエン若しくはキシレンのような芳香族炭化水素;ヘプタン、ヘキサン若しくはオクタンのような脂肪族炭化水素;プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールn-ブチルエーテル、プロピレングリコールn-プロピルエーテル若しくはエチレングリコールn-ブチルエーテルのようなグリコールエーテル、エチルアセテート若しくはブチルアセテートのようなアセテート、ジクロロメタン、111-トリクロロエタン若しくはメチレンクロリドのようなハロゲン化炭化水素、クロロホルム、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、又はホワイトスピリット、ミネラルスピリット、イソドデカン、ヘプタン、ヘキサン若しくはナフサのような脂肪族炭化水素とし得る。本明細書中で開示したようなシリコーンエマルションの状態の本発明に適する市販のフェニルシルセスキオキサン樹脂としては、次の代表的で非限定的な例が挙げられる:DOWCORNING3037及びDOWCORNING3074ダウコーニング社、ミシガン州、ミッドランド。ケイ素含有材料は、あるいは、好ましくは水溶性アミノシランカップリング剤とアルキルトリアルコキシシランとの水溶液の形態である、アミノシランとアルキルシランとの反応生成物とすることもでき、ここで前記アルキルトリアルコキシシランは、例えばメチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン及びイソブチルトリメトキシシランといったケイ素上にC1~C8アルキル基を有するアルキルトリアルコキシシラン並びに各々ケイ素上にC1~C8アルキル基を有するアルキルトリアルコキシシランのブレンドからなる群より選択される。最も好ましいアルキルトリアルコキシシランは、メチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン及びそれらのブレンドのうちのいずれかである。様々な従来の高水溶性シラン系カップリング剤を本発明に用いることができる。一般的に、シランカップリング剤は、式:ESiDn式中、Eは一価の有機基であり、Dは加水分解性基であり、nは1、2又は3最も好ましくは3であるであるのものである。Eは、アルキル基又はアリール基を含む様々な種類の有機基とすることができる。D基は、水の存在下で加水分解し、アセトキシ基、1~6個の炭素原子を有するアルコキシ基及び2~8個の炭素原子を有するアルキルアルコキシ基を含む。シラン含有アミノ基が好ましい。本発明の範囲に含まれる具体的なシランカップリング剤としては、N--3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-フェニルトリメトキシシラン、N--3-アミノプロピルトリス-シラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、トリメトキシシリル-プロピルジエチレントリアミン、ビス-3-アミノプロピルトリメトキシシラン及び2-メタクリルオキシエチルジメチル-3-トリメトキシシリルプロピルアンモニウムクロリドが挙げられる。最も好ましいシランカップリング剤としては、N--3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン及び四級アンモニウム官能性シランが挙げられる。アミノシランとアルキルシランとの最も好ましい反応生成物は市販されており、例えばDOWCORNING6184ダウコーニング社、ミシガン州、ミッドランドである。アルキルトリアルコキシシランとアミノシランカップリング剤とは、適切な溶液を提供するために、好ましくは約0.5:1~約3.0:1、好ましくは1.5:1.0~約2.0:1.0のモル比で水溶液中に存在するべきである。上述する範囲を実質的に超えるモル比でアルキルトリアルコキシシラン及びシランカップリング剤を含有する水溶液は、完全に満足がいくものではなく、実際にゲルを形成することが見出されている。アルキルトリアルコキシシラン及びシランカップリング剤は、水溶液の重量を基準として約2~約40重量のレベルで水溶液中に存在することも好ましい。より具体的には、アルキルトリアルコキシシラン及びシランカップリング剤が、水溶液の重量を基準として約2.5~20.0重量のレベルで水溶液中に存在する。疎水化剤として利用し得る樹脂エマルションは、好ましくは下記の組成のものである:A下記実験式式中、Rは1~30個の炭素原子を有する一価の有機基であり、Zは水素であるか又は1~4個の炭素原子を有するアルキル基であり、xは0.75~1.5の値を有し、yは0.1~2.0の値を有するを有し、25°Cで1~2000mPasの粘度を有する、1~70重量のシリコーン樹脂、B0~40重量のヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキサン、C成分A及びBの重量を基準として0.5~20の乳化剤、並びにD前記エマルションの重量を基準として0.001~5の水溶性塩、であり、存在するならば任意の添加剤を含めて、組成物の総重量が100である。樹脂エマルション組成物は、下記実験式式中、Rは1~30個の炭素原子を有する一価の有機基であり、Zは水素であるか又は1~4個の炭素原子を有するアルキル基であり、xは0.75~1.5の値を有し、yは0.1~2.0の値を有するを有し、25°Cで1~2000mPasの粘度を有する、1~70重量のシリコーン樹脂を含有する。本発明のエマルション中のシリコーン樹脂は、オルガノポリシロキサンである。オルガノポリシロキサンは、通常それぞれM単位、D単位、T単位及びQ単位と呼ばれるシロキシ単位、シロキシ単位、シロキシ単位又はシロキシ単位式中、Rは1~30個の炭素原子を含有するいずれかの有機基であり得るから独立に選択されるシロキサン単位を含有するポリマーである。これらのシロキシ単位を様々な様式で組み合わせて、環状、線状又は分枝状のオルガノポリシロキサン構造体を形成することができる。オルガノポリシロキサン構造体の化学特性及び物理特性は、オルガノポリシロキサン中に存在するシロキシ単位の種類及び数に依存して、さまざまとすることができる。例えば、オルガノポリシロキサンを揮発性流体、低粘度流体、高粘度流体ガム、エラストマー又はゴムであり且つ樹脂とすることができる。本発明のエマルション中のシリコーン樹脂として有用なオルガノポリシロキサンは、オルガノポリシロキサンが上述の実験式を有することを条件としてシロキシ単位、シロキシ単位、シロキシ単位又はシロキシ単位のいかなる組み合わせをも有し得る。あるいは、シリコーン樹脂Aを、平均式R2SiO2/2aR2SiO1/2bR1SiO3/2cR1SiO2/2dR1Si2O1/2e式中、下付きのa、b、c、d及びeはオルガノポリシロキサン中のシロキシ単位のモル分率であり、aは0~0.4であり、bは0~0.2であり、cは0.1~0.8であり、dは0.1~0.8であり、eは0.01~0.2であり、ただしabは0~0.4でありcdeは0.6~1.0であり;Rは1~30個の炭素原子を有する一価の有機基であり、R1は1~18個の炭素原子を含有するアルキル又はアリール基であり、Zは水素であるか又は1~4個の炭素原子を有するアルキル基であるを含むオルガノポリシロキサンとし得る。前記樹脂中のシロキシ単位は、いかなる順番であってもよい。言い換えると、この式は、式中に指定したシロキシ単位の順序性を暗示しない。更に、オルガノポリシロキサンは、該エマルション中のシリコーン樹脂として用いられるオルガノポリシロキサンが25°Cで1~2000mPasの粘度を有することを条件として、付加的なシロキシ単位、シロキシ単位、シロキシ単位又はシロキシ単位を含有し得る。成分Aとして有用なシリコーン樹脂は、既知の方法によって調製し得るが、典型的には、環状シロキサンの開環反応とそれに続くアルコキシシランでの加水分解重縮合又はそれに続くアルコキシシランの加水分解重縮合によって調製される。両手順において、開環反応、加水分解反応及び縮合反応は、酸性的に又は塩基性的に触媒することができる。これらの反応に次いで、触媒中和、副産物アルコールの蒸留除去、溶媒の濾過及び除去を行い、所望の生成物を提供する。例えば、アルキル官能性シリコーン樹脂を、50~90重量のアルキルトリアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン及び又は環状シロキサンの混合物を調製すること、その混合物を最高50重量の極性溶媒中に溶解させることによって、製造することができる。典型的には、極性溶媒を、限定しないが、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール及び又はブタノールとすることができる。この混合物を、次いで適切な酸触媒を用いて脱イオン水1~20重量と反応させる。酸触媒の例としては、限定しないが、0.05重量トリフルオロメタンスルホン酸TFMSA又は塩酸が挙げられる。この反応に次いで、触媒中和、副産物アルコールの蒸留除去を行う。次いで、この混合物を濾過し加熱して、所望のアルキル官能性樹脂を得る。典型的に、アルキル基はC1-C18からなり、典型的なアルコキシ基はヒドロキシ、メトキシ、エトキシ及び又はイソプロポキシである。あるいは、シリコーン樹脂を、50~90重量のアルキルトリアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン及び又は環状シロキサンの混合物を調製すること、この混合物を最高50重量の極性溶媒中に溶解することによって製造することができる。典型的には、極性溶媒を、限定しないが、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール及び又はブタノールとすることができる。この混合物を、次いで触媒量の水酸化カリウム水溶液又は本技術分野で既知の別の適切な塩基触媒を用いて1~20重量の脱イオン水で加水分解する。例としては、限定しないが、ナトリウムメチレート及びカリウムシラノレートが挙げられる。この反応に次いで、触媒中和、副産物アルコールの蒸留除去を行う。触媒は、HCl水溶液又は、酢酸のような他の適切な酸で中和することができる。次いで、この混合物を濾過し溶媒除去して、所望のアルキル官能性樹脂を得る。典型的に、アルキル基はC1-C18からなり、アルコキシ基はヒドロキシ、メトキシ、エトキシ及び又はイソプロポキシである。本発明において成分Aとして適するシリコーン樹脂の代表的で非限定的な例としては、SiO3/2cSiO2/2dSi2O1/2e、2SiO2/2a2SiO1/2bSiO3/2cSiO2/2dCH3Si2O1/2e、R2SiO3/2cR2SiO2/2dR2Si2O1/2e、2SiO2/2a2SiO1/2bR2SiO3/2cR2SiO2/2dR2Si2O1/2e式中、R2はn-オクチル又はメチルであり、a、b、c、d及びeは上で定義した通りであるが挙げられる。[Bヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキサン]本発明のエマルションは0~40重量のヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキサンを含有する。このように、成分Bは任意であるが、存在する場合は下記一般式R2SiO1/2R2SiO2/2zSiR2O1/2式中、Rは1~30個の炭素を含有する有機基であり、zは重合度を表し2以上であるを有するポリジオルガノシロキサンである。典型的に、ヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキサンは、1~500、あるいは5~200、あるいは10~100の重合度zを有するヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキサンである。[c乳化剤]本発明のエマルションは、成分A及びBの累積重量を基準として0.5~20の乳化剤を含有する。本発明のエマルションは、いずれかの種類、すなわち陰イオン性、陽イオン性、非イオン性及び両性の乳化剤によって調製することができるが、ポリビニルアルコールPVAが皮膜形成システムを達成するのに特に有効である。例えば、成分A及びBを、非イオン界面活性剤又は10~18の範囲の総HLBを有する非イオン界面活性剤の組み合わせを用いることによって乳化することができ、生成したエマルションは、水分蒸発に際して、液体又は半固化皮膜を中性基材上にもたらす。有効なPVAとしては、ガス相クロマトグラフィーGPCによって測定して、600~4000、好ましくは2500~4000の重合度PW又は30000~200000の重量平均分子量MWと70~98モル、好ましくは80~95モルの加水分解度アセテートからとを有するものが挙げられる。活性PVAの使用レベルは、成分A及びBの総重量を基準として0.5~20、あるいは2~10にわたる。[D水溶性塩]本発明のエマルションは、エマルションの重量を基準として0.001~5の水溶性塩を含有する。水溶性有機又は無機塩は、エマルションの重量を基準として0.001~5の活性レベルで本発明の水性相を中性からわずかにアルカリ性にする。用いることができる水溶性塩の例としては、カーボネート、カルボン酸、リン酸及び酢酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩が挙げられる。アミンも有効であり、例としては、アルカリアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン及びトリエタノールアミンが挙げられる。エマルションの重量を基準として0.01~0.2の活性使用レベルの炭酸ナトリウム又は重炭酸ナトリウムが特に有効である。アルカリ性塩の代わりに、エマルションをわずかに酸性にする有機酸又は無機酸も組み込むことができ、水分除去に際してべたつかない不粘着性皮膜も生じる。しかしながら、7~11のアルカリ性pHが好ましい。酸性範囲又は塩基性範囲のより高活性なpHは、エマルション又は樹脂の安定性に悪影響を及ぼさない限り、可能である。[プロセス]成分ABCDと水又は一部の水とを混ぜ合わせる順番は重要ではない。これら成分の混合物を次いで、ローターステーターミキサー、ホモジナイザー、ソノレーター、マイクロフルイダイザー、コロイドミル、高速スピニング加工若しくは高せん断力を付与するブレードを装備した混合容器のような装置において高せん断、又は超音波処理に供する。最終水性エマルションを中性からわずかにアルカリ性又は酸性にする水溶性塩dを、高せん断に先立って水相に加えるか、又は高せん断を行われた後のエマルションに加えることができる。後者の手順は、エマルションにより良好な安定性を提供する。充填剤、泡制御剤、抗凍結剤及び殺生物剤のような他の添加剤もエマルションに組み込むことができる。本明細書中で先述した疎水化剤は、代替的に、アミノシランかアミノシロキサンと組み合わせて、又は少なくとも1種の有機結合剤bが一級若しくは二級アミノ基を含む場合は前記アミノシラン及び前記アミノシロキサンの不在下で、1分子あたり少なくとも2個のSi-H結合を有するポリジオルガノシロキサンポリマーとし得る。言い換えると、1分子あたり少なくとも2個のSi-H結合を有するポリジオルガノシロキサンポリマーは、アミノシランと若しくはアミノシロキサンと組み合わせることができ、又は少なくとも1種の有機結合剤b自体が一級若しくは二級アミノ基を含む場合には1分子あたり少なくとも2個のSi-H結合を有するポリジオルガノシロキサンポリマーをアミノシラン若しくはアミノシロキサンと組み合わせる必要が無い。ポリジオルガノシロキサンは、線状でも環状でもよく、ある程度の分枝を含有し得るが、好ましくは該ポリマー中の大部分の基が前述のようなD基である。該ポリマーは、少なくとも2個のSi-H結合を有する線状ポリジオルガノシロキサンポリマーとし得る。線状のポリマーの場合には、Si-H結合を末端基上に配置し得るが、これは必須ではない。少なくとも2個のSi-H結合を有する線状ポリジオルガノシロキサンポリマーの好ましい一例を下記に示す:式中、各Rは同一又は異なっており1~8個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、aは20~500の平均値あるいは20~200の平均値を有する。上記一般式のポリシロキサンは、主としてメチル水素シロキサンD単位からなるべきであるが、疎水性能に影響しない限りは他の種のシロキサン単位、例えばジメチルシロキサン単位を含有し得る。全シロキサン単位の好ましくは少なくとも25、より好ましくは少なくとも50がメチル水素単位である。あるいは、少なくとも2個のSi-H結合を有するポリジオルガノシロキサンポリマーを環状とし得る。かかる環状ポリマーは、1分子あたり少なくとも2個のメチル水素シロキサンD単位を有し、典型的には少なくとも4個のD基、典型的には4~100個のD基を含有する。更に代替的には、少なくとも2個のSi-H結合を有するポリジオルガノシロキサンポリマーをシロキサン系コポリマーとし得る。少なくとも2個のSi-H結合を有するポリジオルガノシロキサンポリマーを、溶液として、又はエマルション若しくは懸濁液の形態で、純粋に用い得る。結合剤bが一級若しくは二級アミノ基を含有しない場合、少なくとも2個のSi-H結合を有するポリジオルガノシロキサンポリマーをアミノシラン又は四級アンモニウム官能性シランと組み合わせて利用する。いずれか適切なアミノシランすなわち、一級、二級、三級又は四級アンモニウム官能性シランを利用することができるが、適切なアミノシラン及び四級アンモニウム官能性シランの好ましい例は、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン;N--3-アミノプロピルトリメトキシシラン;N--3-アミノ-2-メチルプロピルジメトキシメチルシラン;3-アミノプロピルジエトキシメチルシラン;トリメトキシシリル-プロピルジエチレントリアミン;及びプロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロリドであり、最も好ましくはN--3-アミノプロピルトリメトキシシランである。少なくとも2個のSi-H結合を有するポリジオルガノシロキサンポリマーと組み合わせて存在する場合、アミノシラン又は四級アンモニウム官能性シランは、無溶媒で又は扱いやすくするために水溶液で組成物に加えることができ、好ましくは、組成物の0.01~0.3重量の量で存在する。更に、本発明に1分子あたり少なくとも2個のSi-H結合を有するポリジオルガノシロキサンポリマーを使用する場合、触媒を利用して反応速度を促進し得る。水を用いてSi-H結合の反応を促進してシラノール又はシラノールの縮合体を形成することが知られているいずれかの触媒を用いることができる。典型的には、かかる触媒は、HCl、H2SO4、酸性白土、ルイス酸例えば、ZnCl2、MgCl2、BF3のような酸又はKOH、NaOH、NH3、RONa、ROK、M3SiK、シリコネート例えば、メチルシリコネート、アミン例えば、ピペリジンのような塩基である。いずれか適切なアミノシロキサンを利用し得る。アミノシロキサンは、1個又は複数個のアミノ基を含有することができ、典型的には、少なくとも1個のアミノ基を有するポリジメチルシロキサンである。好ましくは、アミノ基が一級又は二級アミノ基である。アミノシロキサンの粘度は、25°Cで、好ましくは5~10000mPas、好ましくは10~1000mPasである。結合剤bが一級又は二級アミノ基を含有する場合、少なくとも2個のSi-H結合を有するポリジオルガノシロキサンポリマーを上述するアミノシランの不存在下で利用する。これは、例えば、結合剤bが尿素ホルムアルデヒド樹脂等のような材料を含む場合の事例であり得る。様々な用途において良好な撥水剤であることが知られている様々なシリコーンを、ホットプレスを用いて配向性ストランドボードパネルを作製するプロセスの間に加えた。シリコーンのレベルはおよそ0.5重量であり、ボード全体を5の樹脂を用いて調製した。参考として、1.5の有機ワックスを含有する参考ボードを使用した。驚くべきことに、ある種のを含有するボードの端の厚さ膨潤は、24時間の浸水ASTMD1037-06aに準拠して行った試験について、参考物と対比して著しく低減した。主としてポリジメチル鎖及びアルキルシランに基づく他のシリコーンは、ワックスを含有する参考物と同様又はそれに劣る性能を示した。改善を評価する為に必要な実験及び試行は容易に何百に達し得ることから、OSBの形成物における改善を評価するために、フルサイズの工場規模のボードを生産することは実用的でない。OSB複合材料ボードを作製するための数多くのスケールダウンしたプロセスが存在するが、これらは、大部分が木材系複合材料の研究を専門とする大きな大学又は研究所で実施されている。これらのスケールダウンしたプロセスは、実験室研究にとって効率的に実施できるよりも依然はるかに大規模であり、これらの施設を使用することはSi系添加剤の評価に著しい費用と時間の要因を加えるであろう。[実施例1:実験室規模のボード生産]工場で用いられている作業を完全に模倣することは実用的でないが、基礎的作業を実験室規模で利用して、より小型の複合材料ボードを作製することは可能である。要約すると、ボードを作製する実験室規模の方法は、以下の工程を有する。1ストランド生成:木材ストランドは、特殊機械を用いて木を切断及び加工して有用なサイズ及び形状のストランドを生成させることによって商業的に製造される。ストランドのサイズは、かなり異なるが、典型的に長さが1~62.54cm~15.24cmでアスペクト比長さ対幅が3:1以上で典型的厚みは約0.01~0.05厚0.25~1.27mmである。材種も異なり;通常種としては、限定しないが、マツ、アスペン、オーク、カエデ、モミ及びゴムの品種が挙げられる。実験室評価のために、商用に生産されたストランドを更に切断しておよそ1:1のアスペクト比を得て、ストランドのサイズを約1×125.4mm×25.4mmとすることを目標とする。2乾燥:予備乾燥したストランドを、制御した温度及び湿度の室内で数日間慣らして、これらの条件下で6~8の水分含量まで平衡化した。3コーティング:ストランドを、内部のバッフル及びベントをローラー上で回転できるように改変した金属のバケツ又は容器の中に置く。一端は、ストランドを連続的に転がす間に適切なスプレーガンを用いて樹脂接着剤及び他の添加剤をそこから噴霧することができる開口部を有する。容器を通る前向きの空気流が存在して均一なコーティングを可能にするように条件を制御する。ストランドに施す材料の量を直接重量測定によって決定し、経験上、その重量は噴霧時間と相関して効率を向上させることができる。4マット組み立て:コーティングしたストランドを、フレークが水平位に敷かれて奥行きが数層の均一なマットを生成するような形状に注意深く置く。この形状はエラストマー材料の多重層で構成されており、このマットをコールドプレスして、引き続き形状の厚みを低減して、更に圧縮したが未硬化であるマットを作製するこれは、必要に応じプレス加硫の前に均一な厚み及び密度をもたらす検査及び調整を考慮する。5圧縮したマットを加熱した実験室液圧プレス中に置く。プレスは、密閉すると、使用した樹脂系を硬化するのに充分な温度を維持しながら、所定の加圧量を付与する。様々な条件を用いることができるが、有用な条件一式は、150°Cの温度及び400~500psiの圧力2758kPa~3448kPaを使用することである。これは、目標の密度35~50Ib立方フィート560.7kgm-3~801.9kgm-3の均一なボードを形成している。6細目の刃合板又は複合材に適する又は推奨される刃の製品を装着した標準的な小売のこぎりを用いて、ボードを、厚さ膨潤性能及びはく離強さを評価するのに使用可能なサイズまで整形する。例えば、本発明に関連して、1種類の結合剤接着剤樹脂のみを利用している簡略化したOSB設計を用いて、設計の影響又は成分相互作用を最小化した。樹脂レベルを一定に保ち、次に記載するように、疎水化剤はワックス又はシリコーン種であった:100部の木材ストランド5部のpMDI樹脂11.5部のスラックワックス0.5部のシリコーン添加剤。吸水率及び厚さ膨潤率、比重、表面に垂直な張力はく離強さ並びに他の測定した特性を、ASTMD-1037-06aに合致した方法を用いて評価した。[実施例2:比較性能]表1では、実施例1のOSBの実験室規模方法を用い、添加剤を変えることによって、下記比較例はシリコーン対ワックスの性能を示している。添加剤1は、水に20の活性含量まで希釈した、メトキシ停止したトリメトキシシランとメチルトリメトキシシランとの反応生成物アミノシルセスキオキサンである。添加剤2は、本発明で本発明の優先権書類時に開示した樹脂エマルションに一致する市販の樹脂エマルションであるDowCorningIE-2404エマルションである。添加剤3は、0.023-プロピルジメチルオクタデシルアンモニウムの存在下で20の活性含量まで水に希釈したトリメチル末端メチル水素シロキサンのエマルションである。添加剤4は、0.02の加水分解N--3-アミノプロピルトリメトキシシランの存在下で20の活性含量まで水に希釈した、ポリビニルアルコールエマルションを含むエマルション状態の、25°Cで30mPasの粘度を有するトリメチル末端メチル水素シロキサンポリマーである。C1は、およそ60の活性含量のスラックスワックスのエマルションである。C2は、20の活性含量まで水に希釈した、汎用シリコーン撥水剤であるDowCorningIE6683であるすなわち20重量のDowCorningIE6683及び80重量の水。C3は、20の活性含量まで水に希釈したn-オクチルシルセスキオキサンのエマルションである。C4は、20の活性含量まで水に希釈したDowCorning2-1251である。C5は、20の活性含量まで水に希釈した、25°Cで30mPasの粘度を有するトリメチル末端メチル水素シロキサンポリマーのポリビニルアルコール中エマルションである。木材パーティクルボード生産の間に、適切な前駆体及び触媒反応を用いることによって、シリコーン樹脂材料をインサイチュで形成する又は生成させる。前駆体は、木材ボード製造の間に高温で用いるため、揮発性でないことが好ましい。トリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンPDMSのような全く反応性でない線状シリコーンは、所望の改善を示さない。[実施例3:試験的設備で製造したOSB]アスペンのストランドを、除湿乾燥炉中で乾燥させて8の水分含量まで平衡化した。高分子ジフェニルメタンジイソシアネートpMDI樹脂HunstmanからRubinateMの商標で供給されたを用いて、ボードを生産した。対象の樹脂使用量は4絶乾木材重量を基準としてであった。ホットプレスを400 ゚Fのプレート温度で使用することによって、34インチ86.36cm×34インチ86.36cmのサイズで0.715インチ1.82cmの厚みのボードを生産した。実施例2の添加剤4を0.2含有するボードを調製して、添加剤を含有しない参考物と比較した。6インチ15.24cm×6インチ15.24cmの試験片を用い、ASTMD1037-06に準拠して、吸水率及び厚さ膨潤率を測定した。ASTMD1037-99に準拠して、はく離強さを測定した。表2は、添加剤4を用いて作製した3枚のボード及び添加剤を含有しない3枚の参考ボードについての平均結果を示す。この結果は、添加剤4が、はく離強さを低減することなくOSBの吸水率及び端の厚さ膨潤率を低減したことを示している。[実施例4:パーティクルボード用途についてのボード強度]尿素ホルムアルデヒド樹脂67.8の固形分を有し、Dyneaから供給されたと実施例2に記載した添加剤250を超える活性エマルションと添加剤5DowCorningSF75、市販のメチル水素シロキサン60活性エマルションとを用いて、下記混合物を調製した。注目すべきは、添加剤5の場合、必須アミノN-H含有基が樹脂によって提供されて別個のアミノシラン等によって提供されない。自動結合評価システムABESを用いて、これら混合物を評価した。このシステムは、自動で2枚のベニヤ25mm×100mmサイズのブナ材を樹脂と一緒に圧縮し、冷却し、引っ張るものである。次のパラメータを用いた:1回の引張あたり0.25gの樹脂又は樹脂添加剤混合物;プレート温度200°C;プレス時間15秒;引張速度1mm分。下記の表は、異なる配合組成に対する引張強度を示す。得られた値は、評価した20個の試料の平均である。この結果は、驚くべきことに樹脂の引張強度が増加したことを示している。これら添加剤を用いて、同じ樹脂を用いたパーティクルボードを調製した。