"ポリウレタンフォーム中の煙抑制剤としてリン酸トリアルキルを使用するための方法であって、2個の炭素原子がある少なくとも1個のアルキル基を有するリン酸トリアルキルを前記ポリウレタンフォーム中に含めるステップを含み、前記ポリウレタンフォームがハロゲン化難燃剤を含まない方法。前記リン酸トリアルキルが、前記リン酸トリアルキルをポリウレタンフォーム形成組成物に組み込むことにより前記ポリウレタンフォームに含められ、次いで前記ポリウレタンフォーム形成組成物からポリウレタンフォームを形成する、請求項1に記載の方法。前記リン酸トリアルキルはリン酸トリエチルである、請求項1に記載の方法。前記リン酸トリアルキルの濃度が前記ポリウレタンフォームの重量に基づいて3から25重量パーセントである、請求項1に記載の方法。前記ポリウレタンフォームが少なくとも1種のジシクロペンタジエニル鉄化合物をさらに含む、請求項1に記載の方法。前記ジシクロペンタジエニル鉄化合物が前記ポリウレタンフォーム総重量に基づいて0.01から1重量パーセントの濃度である、請求項5に記載の方法。前記ジシクロペンタジエニル鉄化合物が前記リン酸トリアルキルと混合されて混合物を形成し、次いで前記混合物をポリウレタンフォーム形成調合物に加え、次いで前記ポリウレタンフォーム形成調合物から前記ポリウレタンフォームが作られる、請求項5に記載の方法。前記ポリウレタンフォームが無機充填剤を含まない、請求項1に記載の方法。前記ポリウレタンフォームは硬質ポリウレタンフォームである、請求項1に記載の方法。前記ポリウレタンフォームはポリイソシアヌレートフォームである、請求項1に記載の方法。イソシアネートインデックスが少なくとも240である、請求項10に記載の方法。したがって、ポリウレタンフォームの発煙抑制性能を改善し、一方それと同時に加工容易性を与えることができる方法を提供することが望ましい。ハロゲン化難燃剤を含まずに発煙抑制が改善され、それ故に環境への影響が少ないポリウレタン組成物を提供することも望ましい。第1の態様において、本発明は、ポリウレタンフォーム中の煙抑制剤としてリン酸トリアルキルを使用するための方法であって、ポリウレタンフォーム中に2個の炭素原子がある少なくとも1個のアルキル基を有するリン酸トリアルキルを含めるステップを含む方法であり、このポリウレタンフォームはハロゲン化難燃剤を含まない。本発明は、燃やした場合に著しく少ない煙を発生しすなわち、改善された発煙抑制特性を有する、予め特定された無機添加剤に関連する製造時の加工の問題を回避するすなわち、加工容易性を提供する、ポリウレタンフォーム、好ましくは硬質ポリウレタンフォームを提供する。さらに、本発明はハロゲン化難燃剤の使用を必要とせず、そのため環境に優しい。煙抑制剤とは、煙抑制剤のない組成物または物品と比較して、火に晒された場合に組成物または物品について発煙を抑制することとなる組成物または物品中の添加剤を指す。発煙抑制とは、ASTMD2843-1999煙濃度SmokeDensity試験に従って測定される発煙の減少を指す。最大煙濃度MaximumSmokeDensityMSDおよび煙濃度評価SmokeDensityRatingSDRの低い値は、発煙が少ないことを意味する。本発明のリン酸トリアルキルは、2個の炭素原子を有する少なくとも1個のアルキル基を有する。リン酸トリアルキルの他の2個のアルキル基は、独立に同じでも異なってもよく、1から8個の炭素原子を含み、直鎖状または分岐状アルキル基、環状アルキル基、アルコキシエチル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキシアルコキシアルキル基、および直鎖状または分岐状アルキレン基が挙げられる。リン酸トリアルキルの他の2個のアルキル基の例には、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ブトキシエチル、イソペンチル、ネオペンチル、イソヘキシル、イソヘプチル、シクロヘキシル、プロピレン、2-メチルプロピレン、ネオペンチレン、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルまたはヒドロキシブチルが含まれる。異なるリン酸トリアルキルのブレンド物も本発明に用いてよい。リン酸トリアルキルの3個のアルキル基は同じでも良い。リン酸トリアルキルは、望ましくはリン酸トリエチルTEPである。ポリウレタンフォームには、ポリイソシアヌレートフォーム、ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォーム、ポリウレタン-ポリ尿素フォームおよびポリイソシアヌレート-ポリウレタン-ポリ尿素フォームも含まれる。硬質ポリウレタンフォームは、典型的には高度に架橋した、多孔質、独立気泡の熱硬化性フォームである。ポリウレタンフォームは、ポリウレタンフォーム形成組成物から作られる。ポリウレタンフォーム形成組成物は、少なくとも1種のポリオール、少なくとも1種のイソシアネート、発泡剤および補助的な添加剤を含む。リン酸トリアルキルは、リン酸トリアルキルをポリウレタンフォーム形成組成物に組み込むことによりポリウレタンフォームに含められ、次いでポリウレタンフォーム形成組成物からポリウレタンフォームを形成する。リン酸トリアルキルの濃度は、ポリウレタンフォームの重量に基づいて、望ましくは3重量パーセントwt以上、好ましくは3.5wt以上、より好ましくは5wt以上およびさらに最も好ましくは10wt以上でありそれと同時に望ましくは25wt以下、好ましくは20wt以下およびさらにより好ましくは15wt以下である。ポリオールは、2個以上のイソシアネート反応基、一般には活性水素基、例えば-OH、第一級または第二級アミンおよび-SHを含む化合物である。一般にはポリオールは、2個以上、好ましくは3個以上およびそれと同時に望ましくは12個以下、好ましくは10個以下およびさらにより好ましくは8個以下の官能基イソシアネート反応基/分子の平均数を有していてよい。ポリオールは、30個以上、好ましくは150個以上、より好ましくは180個以上およびそれと同時に望ましくは3000個以下、好ましくは1500個以下、より好ましくは800個以下およびさらに最も好ましくは700個以下のヒドロキシルを有していてよい。ポリオールは、1種のポリオールまたは2種以上のポリオールの組み合わせであってもよい。適切なポリオールの例には、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリヒドロキシ末端アセタール樹脂、ポリアルキレンカーボネート系ポリオール、ヒドロキシル末端アミンおよびポリアミンが含まれる。これらおよび他の適切なイソシアネート反応材料の例は、例えば米国特許第4,394,491号にさらに詳細に記載されている。ポリオールは、ポリマーポリオールも含んでいてもよい。ポリマーポリオールでは、ポリマー粒子は従来型の石油系ポリオール中に分散する。こうしたポリマー粒子は当業者によく知られており、例えばスチレン-アクリロニトリルSAN、ポリイソシアネート重付加生成物PIPAまたはポリ尿素ポリオールPHD、アクリロニトリルACN、ポリスチレンPS、メタクリロニトリルMAN、ポリ尿素PHDおよびメタクリル酸メチルMMA粒子が含まれる。ポリオールには、20~2500の範囲本明細書中に示す範囲は端点を含むの当量を有する少なくとも1種のポリオキサアルキレンpolyoxalkyleneポリオールを含んでいてよい。こうしたポリオールは、合わせた公称官能価が2~10であってよい。ポリオールは、例えばポリ酸化プロピレンホモポリマー、ポリ酸化エチレンホモポリマー、ポリ酸化エチレン含有量が例えば1wtから50wtである酸化プロピレンと酸化エチレンとのランダムコポリマー、酸化エチレンでキャップしたポリ酸化プロピレンホモポリマーおよび酸化プロピレンと酸化エチレンとの酸化エチレンでキャップしたランダムコポリマーであってよい。ポリオールは、例えば、水、有機ジカルボン酸、例えばコハク酸、アジピン酸、フタル酸、テレフタル酸;または多価アルコール二価から五価のアルコールまたはジアルキレングリコールなど、例えばエタンジオール、1,2-および1,3-プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトールおよびスクロースまたはそれらのブレンド物;直鎖状および環状アミン化合物第三級アミン、例えばエタノールジアミン、トリエタノールジアミンおよびトルエンジアミンの種々の異性体、メチルジフェニルアミン、アミノエチルピペラジン、エチレンジアミン、N-メチル-1,2-エタンジアミン、N-メチル-1,3-プロパンジアミン、N,N-ジメチル-1,3-ジアミノプロパン、N,N-ジメチルエタノールアミン、ジエチレントリアミン、ビス-3-アミノプロピルメチルアミン、アニリン、アミノエチルエタノールアミン、3,3-ジアミノ-N-メチルプロピルアミン、N,N-ジメチルジプロピレントリアミン、アミノプロピル-イミダゾールおよびそれらの混合物を含んでいてもよい;あるいはそれらのうち少なくとも2つの組み合わせを用いて開始してよい。例には、全てTheDowChemicalCompanyから入手可能である、SPECFLEX商標NC630ブランドのポリオールSPECFLEXはTheDowChemicalCompanyの商標、SPECFLEX商標NC632、VORALUX商標HF505ブランドのポリオールVORALUXはTheDowChemicalCompanyの商標、VORANOL商標280ブランドのポリオールVORANOLはTheDowChemicalCompanyの商標、VORANOLCP1421ブランドのポリオール、VORANOLCP700ブランドのポリオール、VORANOLCP1055ブランドのポリオール、VORANOLCP260ブランドのポリオール、VORANOLCP450ブランドのポリオール、VORANOLCP6001ブランドのポリオール、VORANOLIP585ブランドのポリオール、VORANOLRA800ブランドのポリオール、VORANOLRA640ブランドのポリオール、VORANOLRH360ブランドのポリオール、VORANOLRN411ブランドのポリオール、VORANOLRN482ブランドのポリオールおよびVORANOLRN490ブランドのポリオールが含まれる。ポリオールは、本明細書に教えるいずれか1種または2種以上のポリオールの組み合わせを含み得る。いくつかの実施形態では、ポリオールはグリセロール、スクロース、ソルビトールまたはそれらの少なくとも2種の組み合わせを用いて開始してよい。ポリオール組成物には、グリセロールおよびスクロースのブレンド物を用いて開始され、1000から2500当量であり、ポリオキシエチレンの割合が15wtから40wtであるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール、例えばTheDowChemicalCompanyから入手可能なVORANOL280ブランドのポリオールが含まれていてもよい。ポリエステルポリオールには、ポリカルボン酸またはそれらの無水物と多価アルコールとの反応生成物が含まれる。ポリカルボン酸または無水物は、脂肪族、脂環式、芳香族および/または複素環式であってよい。ポリカルボン酸の例には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸、α-ヒドロムコン酸、β-ヒドロムコン酸、α-ブチル-α-エチル-グルタル酸、α,β-ジエチルコハク酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘミメリト酸および1,4-シクロヘキサン-ジカルボン酸が含まれる。脂肪族および芳香族の両方を含めた適切な多価アルコールの例は、例えばエチレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,4-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,5-ペンタンジオール、1,4-ペンタンジオール、1,3-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、1,7-ヘプタンジオール、グリセロール、1,1,1-トリメチロールプロパン1,1,1,-trimethylolpropane1,1,1-トリメチロールエタン、ヘキサン-1,2,6-トリオール、α-メチルグルコシド、ペンタエリトリトール、キニトール、マンニトール、ソルビトール、スクロース、メチルグリコシド、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコールまたはそれらのブレンド物であってもよい。ビスフェノールAとして一般に知られる2,2-4,4’-ヒドロキシフェニルプロパン、ビス4,4’-ヒドロキシフェニルスルフィドおよびビス-4,4’-ヒドロキシフェニルスルホンなどのフェノールから得られる化合物も含まれる。他のポリオールより優れた難燃性を提供する傾向があるので、芳香族開始のポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールあるいはそれらの混合物を使用することは望ましい。芳香族のポリエーテルポリオールには、例えばトルエンジアミンTDA系のポリオール、エポキシノボラックNovolak樹脂またマンニッヒMannich系開始剤が含まれる。一実施形態において、部分的に加水分解されたフェノール/ホルムアルデヒド樹脂の酸化アルキレン付加物であるノボラック型ポリエーテルポリオールが用いられる。ポリオールは、イソシアネートと反応してポリウレタンを形成する。イソシアネートとは、ポリオールまたはそれらの混合物と反応する少なくとも1種のイソシアネート基、例えばモノイソシアネートおよびポリイソシアネートなどを含有するポリマーを含む任意の化合物を指す。ポリイソシアネート化合物またはそれらの混合物は、2個以上、好ましくは平均2.5~4.0個のイソシアネート基/分子を有する。イソシアネート化合物は、芳香族、脂肪族、脂環式またはそれらの混合物であってよい。適切な芳香族イソシアネートの例には、ジフェニルメタンジイソシアネートMDIの4,4’-、2,4’および2,2’-異性体およびそれらの異性体の混合物、トルエンジイソシアネートの2,6異性体、トルエン-2,4-および2,6-ジイソシアネートTDIおよびそれらの異性体の混合物、m-およびp-フェニレンジイソシアネート、クロロフェニレン-2,4-ジイソシアネート、ジフェニレン-4,4’-ジイソシアネート、4,4’-ジイソシアネート-3,3’-ジメチルジフェニルdimehtyldiphenyl、3-メチルジフェニル-メタン-4,4’-ジイソシアネートおよびジフェニルエーテルジイソシアネートおよび2,4,6-トリイソシアネートトルエンおよび2,4,4’-トリイソシアネートジフェニルエーテル、トリス-4-イソシアネートフェニルメタン、トルエン-2,4,6-トリイルトリイソシアネート、アルキルアリールポリイソシアネート、例えばキシレンジイソシアネート、4,4’-ジメチルジフェニルメタン-2,2’,5’,5’-テトライソシアネート、粗ポリイソシアネート、例えば粗トルエンジイソシアネートおよび粗メチレンジフェニルジイソシアネートまたはそれらの混合物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート一般に重合体MDI、PMDIとして知られる、m-フェニレンジイソシアネート、ナフチレン-1,5-ジイソシアネート、1-メトキシフェニル-2,4-ジイソシアネート、ジフェニルメタン-4,4’-ビフェニレンジイソシアネート、3,3’-ジメトキシ-4,4’-ビフェニルジイソシアネート、3,3’-ジメチル-4,4’-ビフェニルジイソシアネート、3,3’-ジメチルジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,3-ビス-イソシアネートメチルベンゼン、クメン-2,4-ジイソシアネート、4-メトキシ-1,3-フェニレンジイソシアネート、4-エトキシ-1,3-フェニレンジイソシアネート、2,4’-ジイソシアネートジフェニルエーテル、5,6-ジメチル-1,3-フェニレンジイソシアネート、2,4-ジメチル-1,3-フェニレンジイソシアネート、4,4-ジイソシアネートジフェニルエーテル、ベンジジンジイソシアネート、4,6-ジメチル-1,3-フェニレンジイソシアネート、9,10-アントラセンジイソシアネート、4,4’-ジイソシアネートジベンジル、3,3’-ジメチル-4,4’-ジイソシアネートジフェニルメタン、2,6’-ジメチル-4,4’-ジイソシアネートジフェニルおよびそれらの混合物が含まれる。適切な脂肪族イソシアネートの例には、例えば、エチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4-テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサン1,4-ジイソシアネート、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,3-ビスイソシアネートメチルシクロヘキサン、1,4-ビスイソシアネートメチルシクロヘキサン、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート全ての異性体、上述の芳香族イソシアネートの飽和の類似物およびそれらの混合物が含まれる。イソシアネートは、イソシアネートの混合物を含んでいてもよい。例えば、市販されているトルエンジイソシアネートの2,4-および2,6-異性体の混合物、重合体および単量体MDIのブレンド物トルエンジイソシアネートおよびPMDIの混合物、ジフェニルメタンジイソシアネートおよびPMDIの混合物などならびにTDI/MDIブレンド物などである。さらに、変性されたポリイソシアネートエステル、尿素、ビウレット、アロファネート、および好ましくはカルボジイミドおよび/またはウレトンイミンuretonomineを含有するポリイソシアネートならびにイソシアヌレートならびに/あるいはウレタン基を含有するジイソシアネートまたはポリイソシアネート、イソシアネート系プレポリマー、準プレポリマーまたはセミプレポリマーおよびそれらの混合物も有用である。より高官能性のポリイソシアネート、例えばイソシアネート環を含有するイソシアネートの二量体および部分的にNCO-末端のオリゴマー、ならびに前述のイソシアネートのプレポリマーおよび混合物も適する。硬質フォームの製造において、ポリイソシアネートには、例えばMDI、重合体MDI、MDIプレポリマー、重合体MDIプレポリマー、変性されたMDIポリカルボジイミド変性されたジフェニルメタンジイソシアネートなどおよびそれらの混合物が含まれ得る。芳香族ポリイソシアネートも用いてよい。好ましいポリイソシアネートは、重合体MDI製品であり、これは単量体MDIのポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートの混合物である。重合体MDI製品は、遊離したMDIを重量で5から50、より好ましくは重量で10から40の含有量で有していてよい。こうした重合体MDI製品は、TheDowChemicalCompanyからPAPI商標およびVORANATE商標の商標で入手可能である。一実施形態において、ポリイソシアネートは、平均イソシアネート官能基が2.6から3.3個のイソシアネート基/分子を有しイソシアネート当量が130から170である重合体MDI製品である。市販されている適切な製品には、PAPI27、VORANATEM229、VORANATE220、VORANATE290、VORANATEM595およびVORANATEM600全てTheDowChemicalCompanyが含まれる。ポリウレタンフォームの製造のため、ポリウレタンフォーム形成組成物は、少なくとも1種のイソシアネートおよび少なくとも1種のポリオールを含む。イソシアネートインデックスは、望ましくは30以上、好ましくは80以上およびそれと同時に望ましくは150以下、好ましくは130以下である。ポリイソシアヌレートフォームの製造のため、イソシアネートは、望ましくは150以上、好ましくは200以上、さらにより好ましくは240以上およびそれと同時に望ましくは600以下、好ましくは500以下およびさらにより好ましくは400以下のイソシアネートインデックスを提供する量が存在する。イソシアネートインデックスは、調合物中のイソシアネート基の数をイソシアネート反応性水素原子の数で割り水などのイソシアネート反応性発泡剤に含まれるものを含む、100を掛けることで算出される。したがって、イソシアネートインデックスは、調合物中の実際に使われるイソシアネートの量を、調合物中の使われるイソシアネート反応性水素の量と反応するために理論上必要なイソシアネートの量で割り、100を掛けたものを表す。ポリウレタンフォーム形成組成物には発泡剤も含まれる。本発明には異なる種類の発泡剤を用いてよく、物理的発泡剤ヒドロフルオロカーボン発泡剤および炭化水素発泡剤など、化学的発泡剤およびそれらの混合物が含まれる。適切なヒドロフルオロカーボン発泡剤の例には、HCFC-142b1-クロロ-1,1-ジフルオロエタン、HCFC-141b1,1-ジクロロ-1-フルオロエタン、HCFC-22クロロジフルオロ-メタン、HFC-245fa1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン、HFC-365mfc1,1,1,3,3-ペンタ-フルオロブタン、HFC-227ea1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン、HFC-134a1,1,1,2-テトラフルオロエタン、HFC-1251,1,1,2,2-ペンタフルオロエタン、HFC-1431,1,2-トリフルオロエタン、HFC143A1,1,1-トリフルオロエタン、HFC-1521,1-ジフルオロエタン、HFC-227ea1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン、HFC-236ca1,1,2,2,3,3-ヘキサフルオロプロパン、HFC236fa1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロエタン、HFC245ca1,1,2,2,3-ペンタフルオロペンタン、HFC356mff1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロブタン、HFC-365mfc1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンおよびそれらの混合物が含まれる。炭化水素発泡剤の例には、例えば、ブタン、イソブタン、2,3-ジメチルブタン、n-およびi-ペンタン異性体、ヘキサン異性体、ヘプタン異性体ならびにシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンおよびそれらの組合せを含むシクロアルカンが含まれる。炭化水素発泡剤の中で、シクロペンタン、n-ペンタンおよびイソペンタンは好ましい。一実施形態において、発泡剤にはヒドロフルオロカーボンhydroflurocarbon化合物が含まれる。炭化水素またはヒドロフルオロカーボンの量は、フォームの所望の密度に依存し、望ましくは重量でポリオール100重量部に対して1重量部以上、好ましくは5重量部以上、さらにより好ましくは10重量部以上およびそれと同時に望ましくは40重量部以下、好ましくは35重量部以下およびさらにより好ましくは30重量部以下である。発泡剤は、ギ酸、他のカルボン酸または水などの化学的発泡剤を含んでいてもまたはこれらからなっていてもよい。水の量は、重量で、ポリオール100重量部に対して0.1重量部以上、好ましくは0.5重量部以上およびそれと同時に50重量部以下、好ましくは20重量部以下であってよい。一実施形態において、水および物理的発泡剤の組み合わせをフォームの生成に用いてよい。水の量は、追加の発泡剤として存在する場合、重量で、望ましくは2重量部以上、好ましくは3重量部以上、さらにより好ましくは5重量部以上およびそれと同時に望ましくは40重量部以下、好ましくは30重量部以下、より好ましくは25重量部以下およびさらに最も好ましくは20重量部以下である。一実施形態において、ポリイソシアヌレートフォームを調製する場合、促進のためおよび望ましい加工特性を与えるために、水の量は重量でポリオール100重量部に対して2重量部以下、好ましくは1.5重量部以下であってよい。ポリウレタンフォーム形成調合物は、場合によっては、例えば触媒、界面活性剤、架橋剤、乳化剤、シリコーン界面活性剤、防腐剤、着色剤、酸化防止剤、粉末状の再生ポリウレタンフォームを含めた補強材などを含めた補助添加剤を含んでいてもよい。用いてもよい適切なウレタン触媒の例には、第三級アミン化合物、イソシアネート反応基を有するアミンおよび有機金属化合物が含まれる。第三級アミン化合物の例には、トリメチルアミン、トリエチルアミン、N-メチルモルホリン、N-エチルモルホリン、N-ココ-モルホリン、モルホリン、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ビスジメチルアミノエチルエーテル、3-メトキシ-N-ジメチルプロピルアミン、ジメチルエタノールアミン、N,N-ジメチル-N’,N’-ジメチルイソプロピルプロピレンジアミン、N,N-ジエチル-3-ジエチルアミノ-プロピルアミン、N,N-ジメチルベンジルアミン、N,N-ジメチルエタノールアミン、N,N-ジメチルピペラジン、1-メチル-4-ジメチルアミノエチル-ピペラジン、1,4-ジアゾビシクロ[2,2,2]オクタン、ビスジメチルアミノエチルエーテル、ビス2-ジメチルアミノエチルエーテル、N,N-ジモルホリンジエチルエーテル、4,4’-オキシジ-2,1-エタンジイルビス、ペンタメチレンジアミンおよびそれらの混合物が含まれる。有機金属触媒の例には、ビスマス、鉛、スズ、チタニウム、鉄、アンチモン、ウラン、カドミウム、コバルト、トリウム、アルミニウム、水銀、亜鉛、ニッケル、セリウム、モリブデン、バナジウム、銅、マンガン、ジルコニウムおよびそれらの組み合わせの化合物が含まれる。有機スズ触媒には、例えばオクト酸第一スズ、オレイン酸第一スズ、塩化第二スズ、二ラウリン酸ジメチルスズおよび二ラウリン酸ジブチルスズが含まれる。水とポリイソシアネートとの反応を促進する少なくとも1種の触媒および/またはポリオール1種または複数とポリイソシアネートとの反応を促進する少なくとも1種の他の触媒の混合物を用いてよい。イソシアネートの三量化反応を促進してイソシアヌレート基を形成するために三量化触媒も用いてよい。三量化触媒は、当業者によく知られた任意のものでよく、グリシン塩、第三級アミン三量化触媒、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属カルボン酸塩およびそれらの混合物が含まれる。三量化触媒の例には、例えば、第四級アンモニウム塩、2,4,6-N,N-ジメチルアミノメチルフェノール、ヘキサヒドロトリアジン、カルボン酸のカリウム塩、例えばオクト酸カリウム、酢酸カリウムおよびそれらの混合物が含まれる。三量化触媒の典型には、AirProductsandChemicals,Inc.から市販されているもの、例えばDABCO商標TMRDABCOはAirProductsandChemicals,INC.の商標、DABCOTMR-2、DABCOTMR-3、DABCOTMR-4およびDABCOK15が含まれていてもよい。一実施形態において、三量化触媒カリウム系触媒などは、ポリイソシアヌレートフォームの製造に含まれる。三量化触媒は、一般にはポリウレタンフォーム形成組成物中に存在するポリオールの重量で0.2パーセントから10パーセントの範囲のイソシアネート基の三量化を提供する量が用いられる。ポリイソシアヌレートフォームの調製において、通常、イソシアヌレート基を形成するのに必要な三量化を生じるのに相対的に多量の三量化触媒が必要である。触媒の量は、所望の反応速度を提供するように選択される。使用する量は、特定の触媒に幾分依存することとなろう。一般には触媒の量は、ポリオールの重量に基づいて、望ましくは重量で0.1以上、好ましくは1以上、さらにより好ましくは1.5以上およびそれと同時に望ましくは30以下、好ましくは13以下およびさらにより好ましくは10以下である。ポリウレタンフォーム形成組成物は、場合によっては界面活性剤を含んでいてもよい。適切な界面活性剤の例には、例えば市販のポリシロキサン/ポリエーテルコポリマーおよび非イオン性ポリエーテル界面活性剤を含めたシリコーン界面活性剤が含まれる。界面活性剤は、従来の量を用いてよく、ポリオール100重量部に対して望ましくは0.5重量部以上、好ましくは1.5重量部以上およびそれと同時に望ましくは10重量部以下、好ましくは4重量部以下であってよい。ポリウレタンフォーム形成組成物は、場合によっては1種または複数の鎖延長剤および/または架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤は、少なくとも分子当たり3個のイソシアネート反応性基を有していてよく、イソシアネート反応性基当たりの当量400未満を有していてよい。適切な架橋剤の例には、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ-、ジ-またはトリイソプロパノールアミン、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトールおよびソルビトールが含まれ得る。存在する場合、架橋剤の量は、ポリオールの重量に基づいて典型的には0.1wt以上、好ましくは0.5wt以上およびそれと同時に典型的には10wt以下、好ましくは3wt以下である。鎖延長剤は、分子当たり2個のイソシアネート反応性基を有していてよく、イソシアネート反応性基当たり400未満の当量を有していてよい。適切な鎖延長剤の例には、例えば、アミンエチレングリコールaminesethyleneglycol、ジエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレンジアミン、フェニレンジアミン、ビス3-クロロ-4-アミノフェニルメタンおよび2,4-ジアミノ-3,5-ジエチルトルエンが含まれ得る。存在する場合、鎖延長剤は、ポリオールの重量に基づいて典型的には1wt以上、好ましくは3wt以上およびそれと同時に典型的には50wt以下、好ましくは25wt以下の量である。ポリウレタンフォーム形成組成物は、無機充填剤、具体的には加工容易性のための金属系無機充填剤を含まなくてよいすなわち存在しなくてよい。しかし、無機充填剤が含まれる場合は、例には金属水和物アルミナ三水和物および水酸化マグネシウムなど、亜鉛塩ホウ酸亜鉛およびスズ酸亜鉛など、酸化アンチモニウムおよびモリブデン含有化合物モリブデン酸塩、モリブデン酸の任意の塩などならびにそれらの混合物が挙げられる。さらに、ジシクロペンタジエニル鉄化合物はポリウレタンフォーム形成組成物に含まれていてもよい。ジシクロペンタジエニル鉄化合物およびリン酸トリアルキルは、ポリウレタンフォーム形成組成物への添加に先立って混合してもよく、これはポリウレタンフォーム形成組成物から生成されるフォームにおいて少量のジシクロペンタジエニル鉄化合物の均一分布を達成する上での問題を驚くほど回避する。驚くべきことに、ジシクロペンタジエニル鉄化合物とリン酸トリアルキルとの組み合わせはポリウレタンフォームの発煙抑制特性をさらに改善し、これはジシクロペンタジエニル鉄化合物のリン酸トリアルキルへの優れた溶解性が原因であり得る。したがって、ジシクロペンタジエニル鉄化合物の均一分布は、最善の発煙抑制を達成するのに望ましい。ジシクロペンタジエニル鉄化合物には、ジシクロペンタジエニル鉄フェロセンの別名でも知られる、ジシクロペンタジエニル鉄誘導体およびそれらの混合物が含まれる。適切なジシクロペンタジエニル鉄誘導体の例には、エチルジシクロペンタジエニル鉄、n-ブチルジシクロペンタジエニル鉄、t-ブチルジシクロペンタジエニル鉄、2,2-ジエチルジシクロペンタジエニル鉄-プロパン、n-オクチルジシクロペンタジエニル鉄、ブチリルジシクロペンタジエニル鉄、ジアセチルジシクロペンタジエニル鉄、ジブチリルジシクロペンタジエニル鉄、N,N-ジメチルアミノメチルフェロセンおよびそれらの混合物が含まれる。一実施形態において、ジシクロペンタジエニル鉄が用いられる。ジシクロペンタジエニル鉄化合物の量は、ポリウレタンフォームの重量に基づいて、望ましくは0.01wt以上、好ましくは0.1wt以上、さらにより好ましくは0.2wt以上、およびそれと同時に望ましくは1wt以下、好ましくは0.8wt以下およびさらにより好ましくは0.7wt以下であってよい。ポリウレタンフォームは、ポリウレタンフォーム形成組成物から調製される。一般には、ポリウレタンフォームは、ポリオール1種または複数とイソシアネート1種または複数が反応し、同時に発泡剤が組成物の膨張を生じさせるような条件下で、ポリウレタンフォーム形成組成物の種々の成分を一緒にすることにより調製され得る。ポリウレタンフォーム形成組成物の成分は、任意の好都合な方法、例えば本目的のための先行技術に記載されているいずれかの混合機、例えば噴霧装置、スタティックミキサーの有無にかかわらず混合ヘッド、または容器などを用いて混合してよく、次いで反応混合物を基盤上に噴霧または別の方法で堆積させてよい。フォームは、当量超過のポリイソシアネートを初めに高当量ポリオール1種または複数と反応させてプレポリマーを形成し、これを第2のステップで鎖延長剤および/または水と反応させて所望のフォームを形成する、いわゆるプレポリマー法によって形成してよい。発泡法も適する。いわゆるワンショット法は好ましい場合がある。こうしたワンショット法では、ポリイソシアネートおよび全てのポリイソシアネート反応性物は、同時に一緒にして反応を生じさせる。硬質フォームは、スラブストック、鋳造物、キャビティ充填、スプレーしたフォーム、発泡したフォームあるいは紙、金属、プラスチックまたは木板などの他の材料との積層品の形状で生産してもよい。軟質フォームは、自由膨張freeriseおよび成形のいずれかである。一般には硬質フォームは、一般に不連続パネルプロセスdiscontinuouspanelprocessDCPおよび連続積層と呼ばれる鋳型内またはコンベヤー上で実行される発泡反応およびそれに続く硬化を伴うプロセスを含めた、不連続プロセスまたは連続プロセスによって生産される。得られるフォームの密度は、10kg/m3以上、好ましくは15kg/m3以上、より好ましくは17kg/m3以上、最も好ましくは30kg/m3以上、およびそれと同時に典型的には200kg/m3以下、好ましくは90kg/m3以下、より好ましくは80kg/m3以下およびさらに最も好ましくは70kg/m3以下であり得る。本発明により生成されるポリウレタンフォームの用途は、当業者に知られている。例えば、硬質フォームは、建設業および冷蔵庫などの電化製品の断熱用に用いられる。軟質フォームは、家具、靴底、自動車の座席、サンバイザー、ハンドル、アームレスト、ドアパネル、防音部材およびダッシュボードなどの用途に用いられる。以下の実施例は、本発明の実施形態を例証する。全ての重量部および割合は、明記しない限り重量である。VORANOL280ポリオールは、当量1795のポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレンランダムコポリマーポリオールであり、グリセリンおよびスクロースのブレンド物から開始され、公称官能価が6.9であり、TheDowChemicalCompanyから入手可能である。STEPANPOL商標PS2352ポリオールSTEPANPOLはStephanCompanyの商標は、オルトフタル酸-ジエチレングリコール系芳香族ポリエステルポリオールであり、報告されているヒドロキシル価は240で平均官能性は2であり、StephanCompanyから入手可能である。STEPANPOLPS1922ポリオールは、芳香族ポリエステルポリオールであり、平均官能性は2でOH価は190mgKOH/gであり、StephanCompanyから入手可能である。VORANOLIP585ポリオールは、芳香族樹脂開始のポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオールノボラック型ポリオールであり、平均ヒドロキシル価は210で平均官能性は3.3であり、TheDowChemicalCompanyから入手可能である。MEGモノエチレングリコールは、OH価が1800mgKOH/gで官能性が2であり、ShanxiTianshiliImportandExportCo.Ltd.から入手可能である。PAPI27PMDIは、重合体メチレンジフェニルジイソシアネート混合物であり、官能性は2.7であり、TheDowChemicalCompanyから入手可能である。TEPリン酸トリエチルは、JCIGJilinCityLianhuaWelfareChemicalIndustryFactoryから入手可能である。TCPPリン酸トリス-2-クロロイソプロピルは、ZhangjiagangChangyuChemicalCo.,Ltd.から入手可能である。RDPレソルシノールビスリン酸ジフェニルは、SinopharmChemicalReagentCo.,Ltd.から入手可能な難燃剤である。TBEPリン酸トリブトキシエチルは、ZhangjiagangDongshaChemicalCo.,Ltd.から入手可能である。DMMPホスホン酸ジメチルメチルは、SinopharmChemicalReagentCo.,Ltd.から入手可能な難燃剤である。DEEPホスホン酸ジエチルエチルは、AlbermarleChemical.から入手可能な難燃剤である。HCFC-141bは、1,1-ジクロロ-1-フルオロエタンであり、ZhejiangSanmeiから入手可能な発泡剤である。DABCOK-15触媒は、カリウム-オクト酸のジエチレングリコール溶液であり、AirProductsandChemicalsから入手可能である。POLYCAT商標5触媒POLYCATはAirProductsandChemicals,Inc.の商標は、ペンタメチルジエチレントリアミンであり、AirProductsandChemicalsから入手可能である。DABCOTMR-2触媒は、ジプロピレングリコール中のギ酸2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムであり、AirProductsandChemicalsから入手可能である。PCCAT商標NP40触媒は、1,3,5-トリス3-ジメチルアミノプロピルヘキサヒドロトリアジンであり、PerformanceChemicalsから入手可能であるPCCATは、PerformanceChemicalsHandelsGmbHの商標。KAC触媒は、ジ-エチレングリコール中の酢酸カリウムであり、DaJiangChemicalCompanyから入手可能である。DABCODC193界面活性剤は、ポリシロキサン系の界面活性剤であり、AirProductsandChemicalsから入手可能である。DABCODC5598界面活性剤は、ポリシロキサン系の界面活性剤であり、AirProductsandChemicalsから入手可能である。フェロセンは、ジシクロペンタジエニル鉄であり、SinopharmChemicalReagentCo.,Ltd.から入手可能である。アルファメチルスチレンは、安定剤であり、QuimidrogaS.A.から入手可能である。実施例1~4硬質ポリウレタンフォームは、表1に示す配合に基づき、人手で混ぜ合わせる実験法をプラスチックカップ中で実行することによって調製した。リン酸トリエチルは、PS2352、PS1922およびVORANOL280とブレンドし、その後3000rpmで1分間混合した。次いで他の添加剤K-15、PC-5、DC193、脱イオン水およびHCFC-141bを加え、その後3000rpmでさらに1分間ブレンドした。最後に、PMDIを加え6秒間高速ブレンド3000~4000rpmした。次いで得られた反応混合物を発泡用の開放箱に注ぎ、1分に渡って硬質フォーム生成した。硬質フォームを、ASTMD2843-1999煙濃度試験用の試験片に切り分け、JCY-2機を用いて実行した。それぞれの試料について、5個の試験片を試験した。それぞれの試験片を炎に4分間晒し、次いで最大煙濃度MSDおよび煙濃度評価SDRを記録した。硬質フォームを、標準ISO11925チャンバーにおけるGermanDin4102B2難燃性試験FlameRetardancetesting用の試験片250mm×90mm×20mmに切り分けた。試験片を、難燃性試験前に23±2°Cおよび相対湿度50±2で少なくとも24時間調整した。それぞれの配合について、5個の試験片を試験した。それぞれの試験片を炎に15秒間晒し、次いで残炎時間AfterFlameTimeAFT、最大火炎高さFHおよび滴下性能を記録した。実施例5表1に示す配合に基づき、実施例5のポリウレタンフォームを、ポリオールとのブレンドに先立ちフェロセンをさらに加えてTEPに混合したことを除いて実施例1のように調製した。比較例1~6表2に示す配合に基づき、比較例1~6のポリウレタンフォームを、TEPの代わりに難燃剤無し比較例1、TCPP比較例2、RDP比較例3、TBEP比較例4、DMMP比較例5またはDEEP比較例6を加えたことを除いて実施例1のように調製した。表1および2に示すように、DIN4102試験において、難燃剤を組み込んだポリウレタンフォームは全て難燃剤を含有しないポリウレタンフォームより低い火炎高さを示した。驚くべきことにその結果は、ハロゲン含有TCPP、芳香族含有RDP、リン酸トリブトキシエチル、ホスホン酸ジメチルメチルおよびホスホン酸ジエチルエチルそれぞれ比較例2~6と比較して、リン酸トリエチルは少量の添加であってもPUフォームの重量に基づいて、実施例1~4のTEP含有量はそれぞれ3.47wt、4.63wt、5.79wt、11.57wt低いMSDおよびSDRの値を提供する事を示す。具体的には、実施例3は、比較例のリン酸塩およびホスホン酸塩と比較してフォームの煙濃度を19以上著しく減少している。したがって、TEPの追加は、ポリウレタンフォームの発煙抑制特性を著しく改善し得る。さらに実施例5は、フェロセンと合わせてのTEPの追加が、ポリウレタンフォームの煙濃度をさらに減少することを示している。実施例6ポリウレタンフォームは、表3に示す配合に基づき、人手で混ぜ合わせる実験法をプラスチックカップ中で実行することによって調製した。リン酸トリエチルは、IP585およびPS2352とブレンドし、その後3000rpmで1分間混合した。次いで他の添加剤TMR-2、NP40、PC-5、KAC、DC-5598、MEG、アルファメチルスチレン、脱イオン水およびHCFC-141bを加え、その後3000rpmでさらに1分間ブレンドした。最後にPMDIを加え6秒間高速ブレンド3000~4000rpmした。得られた合成物を、発泡用の開放箱に注いだ。比較例7~9比較例7~9のポリウレタンフォームを、TEPの代わりにTCPP比較例7、TBEP比較例8またはDMMP比較例9を加えたことを除いて実施例6のように調製した。表3に示すように、TEPの追加は、比較例と比較して硬質ポリウレタンフォームの煙濃度を著しく減少した実施例6はPUフォームの重量に基づいてTEP13.4wt。TEPを含むポリウレタンフォームの煙濃度は、TCPPを組み込んだ試料比較例7よりも16.9低い。さらに、TEPの追加は、DIN4102試験の火炎高さ測定によって示されるように、比較例と同等またはより優れた難燃性を示す。"