"固体材料表面を自己集合性シクロデキストリン及び/又は自己凝集性シクロデキストリンで機能化する方法であって、下記:a少なくとも1つの修飾された自己集合性又は自己凝集性シクロデキストリン及び少なくとも2つの溶媒を含む吸着溶液を提供する工程;b固体材料表面を吸着溶液と接触させる工程;c場合により、機能化された固体材料表面を乾燥させる工程;或いはa少なくとも1つの修飾された自己集合性又は自己凝集性シクロデキストリン及び少なくとも1つの溶媒を含む吸着溶液を提供する工程;b固体材料表面を吸着溶液と接触させる工程;c場合により、機能化された固体材料表面を乾燥させる工程;d場合により、機能化された固体材料表面を少なくとも1つの溶媒と接触させる工程;e但し、工程dを用いるならば、場合により、機能化された固体材料表面を乾燥させる工程を含み、ここで、該シクロデキストリンのヒドロキシル基-OHの少なくとも1個は、-O-COnR1、-NR1R2、-SR1、-N-COR1、又は-O-COnOR1[式中、R1、R2は、互いに独立に、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、及びヘテロアリールより選択され;R1及びR2は、場合により、架橋員Ynと結合しており、それにより1つ以上の環を形成し、Ynは、結合、又はC1-12アルキル、又はアリール、1~3つの環を有する炭素環式、複素環式もしくは複素芳香族の構造各環は3~8の環員、及び0~4個のヘテロ原子を有する、又はヘテロアルキルN、O、S、SO1-2からなる群より選択される1~12個のヘテロ原子又はカルボニルを含むであり、そしてnは、1~12の間の整数である]に修飾されており、ここで、少なくとも1つの溶媒は、極性である、方法。少なくとも1つの修飾された自己集合性又は自己凝集性シクロデキストリンの親水性-親油性バランスHLBが、3~18の範囲内である、請求項1記載の方法。方法が、下記:a少なくとも1つの修飾された自己集合性シクロデキストリン及び少なくとも2つの溶媒を含む吸着溶液を提供する工程;b固体材料表面を吸着溶液と接触させる工程;c場合により、機能化された固体材料表面を乾燥させる工程を含み、ここで、該シクロデキストリンのヒドロキシル基-OHの少なくとも1個は、-O-COnR[式中、Rは、2~20個の炭素のような1~50個の炭素、好ましくは4~8個の炭素のような4~12個の炭素の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族鎖であり、そしてnは、0~1の整数である]に修飾されている、請求項1~2のいずれか一項記載の方法。吸着溶液が少なくとも2つの溶媒を含み、最も高い個別のスナイダー極性指数を有する溶媒を1つ以上の更なる溶媒と混合したとき、吸着溶液中の溶媒系のスナイダー極性指数P’が2~85減少する、請求項1~3のいずれか一項記載の方法。吸着溶液中の溶媒系のスナイダー極性指数P’が、9未満である、請求項1~4のいずれか一項記載の方法。吸着溶液が、修飾された自己集合性又は自己凝集性シクロデキストリンの混合物を含む、請求項1~5のいずれか一項記載の方法。固体材料表面が、ナイロン表面、ポリサッカライド表面、ポリエチレン表面、ポリプロピレン表面、シリカオキシド表面、プラスチック表面、木材表面、ガラス表面、セラミック表面、織物表面、金属表面及び紙表面からなる群より選択される、請求項1~6のいずれか一項記載の方法。修飾された自己集合性又は自己凝集性シクロデキストリンの少なくとも5が、少なくとも1つのゲスト分子と錯体を形成する、請求項1~7のいずれか一項記載の方法。固体材料の表面が1つ以上の修飾された自己集合性又は自己凝集性シクロデキストリンの少なくとも0.003gm2を含有していることを特徴とする、機能化された固体材料であって、ここで、該シクロデキストリンのヒドロキシル基-OHの少なくとも1個は、-O-COnR1、-NR1R2、-SR1、-N-COR1、又は-O-COnOR1[式中、R1、R2は、互いに独立に、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、及びヘテロアリールより選択され;R1及びR2は、場合により、架橋員Ynと結合しており、それにより1つ以上の環を形成し;Ynは、結合、又はC1-12アルキル、又はアリール、1~3つの環を有する炭素環式、複素環式もしくは複素芳香族の構造各環は3~8の環員、及び0~4個のヘテロ原子を有する、又はヘテロアルキルN、O、S、SO1-2からなる群より選択される1~12個のヘテロ原子又はカルボニルを含むであり、そしてnは、1~12の間の整数である]に修飾されている、機能化された固体材料。少なくとも1つの修飾された自己集合性又は自己凝集性シクロデキストリンの親水性-親油性バランスHLBが、3~18の範囲内である、請求項9記載の機能化された固体材料。固体材料の表面が、1つ以上の修飾された自己集合性シクロデキストリンの少なくとも0.01gm2を含有することを特徴とし、ここで、該シクロデキストリンのヒドロキシル基-OHの少なくとも1個は、-O-COnR[式中、Rは、2~20個の炭素のような1~50個の炭素、好ましくは4~8個の炭素のような4~12個の炭素の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族鎖であり、そしてnは、0~1の整数である]に修飾されている、請求項9~10のいずれか一項記載の機能化された固体材料。少なくとも1つの修飾されたヒドロキシル基が、第1級ヒドロキシル基である、請求項9~11のいずれか一項記載の機能化された固体材料。少なくとも1つの修飾されたヒドロキシル基が、第2級ヒドロキシル基である、請求項9~11のいずれか一項記載の機能化された固体材料。該固体材料が、繊維である、請求項9~13のいずれか一項記載の機能化された固体材料。修飾された自己集合性又は自己凝集性シクロデキストリンの少なくとも5が、少なくとも1つのゲスト分子と錯体を形成する、請求項9~14のいずれか一項記載の機能化された固体材料。少なくとも1つの修飾された自己集合性又は自己凝集性シクロデキストリン及び少なくとも1つの溶媒を含む吸着溶液であって、ここで、該シクロデキストリンのヒドロキシル基-OHの少なくとも1個は、-O-COnR1、-NR1R2、-SR1、-N-COR1、又は-O-COnOR1[式中、R1、R2は、互いに独立に、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、及びヘテロアリールより選択され;R1及びR2は、場合により、架橋員Ynと結合しており、それにより1つ以上の環を形成し;Ynは、結合、又はC1-12アルキル、又はアリール、1~3つの環を有する炭素環式、複素環式もしくは複素芳香族の構造各環は3~8の環員、及び0~4個のヘテロ原子を有する、又はヘテロアルキルN、O、S、SO1-2からなる群より選択される1~12個のヘテロ原子又はカルボニルを含むであり、そしてnは、1~12の間の整数である]に修飾されている、吸着溶液。少なくとも1つの修飾された自己集合性又は自己凝集性シクロデキストリンの親水性-親油性バランスHLBが、3~18の範囲内である、請求項16記載の吸着溶液。吸着溶液が少なくとも2つの溶媒を含み、最も高い個別のスナイダー極性指数を有する溶媒を1つ以上の更なる溶媒と混合したとき、吸着溶液中の溶媒系のスナイダー極性指数P’が2~85減少する、請求項16~17のいずれか一項記載の吸着溶液。吸着溶液中の溶媒系のスナイダー極性指数P’が、9未満である、請求項16~18のいずれか一項記載の吸着溶液。シクロデキストリンのヒドロキシル基-OHの少なくとも1個が、-O-COnR[式中、Rは、1~50個の炭素の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族鎖であり、そしてnは、0~1の整数である]に修飾されており、少なくとも1つの溶媒が極性である、請求項16~19のいずれか一項記載の吸着溶液。溶媒の沸点が100°C未満である、請求項16~20のいずれか一項記載の吸着溶液。少なくとも1つの修飾されたヒドロキシル基が、第1級ヒドロキシル基である、請求項16~21のいずれか一項記載の吸着溶液。少なくとも1つの修飾されたヒドロキシル基が、第2級ヒドロキシル基である、請求項16~22のいずれか一項記載の吸着溶液。シクロデキストリンと錯体を形成するための1種以上のゲスト分子を更に含む、請求項16~23のいずれか一項記載の吸着溶液。材料β-CDを、WackerChemieAGMunichGermanyから購入した。β-CDを、使用の前に、減圧下、110°Cで24時間乾燥させた。塩化ブチリル、塩化ヘキサノイル、塩化オクタノイル、フェノール及び硫酸を、SigmaAldrichSaintLouisUSAから購入し、受け取った状態で使用した。ピリジンを、SigmaAldrichから購入し、使用の前に、モレキュラーシーブ4Å,SigmaAldrichを用いて乾燥させた。ポリプロピレンPP不織布繊維は、FibertexASDKデンマークにより供給され、PP不織布繊維上によく見られるような潤滑剤のような表面処理が施されていないPPのみから構成されていた。使用する繊維は、繊維の外層用に平均繊維径20μmマイクロメートルで10gm2グラム/平方メートルの重量を有していた。エタノール96vv及び99.9vvをKemetylKogeDKから購入し、受け取った状態で使用した。合成β-CDを、GalloisMontbrunら[DirectsynthesisofnovelamphiphiliccyclodextrinJournalofInclusionPhenomenaandMacrocyclicChemistry571311352007]の改変方法を使用して、誘導体化した。乾燥させたβ-CD10gを、撹拌下、ピリジン150mLにゆっくりと加えた。β-CDを部分的に溶解した後、塩化アルキル7mLを加えた。反応の30分後、水1mLを滴下し、これにより液体が不透明から清澄に変わった。反応の20時間後、生成物を沈殿させるために、生成物を含むピリジンを、2MHCl4リットルに滴下した。沈殿の後、生成物を濾過により回収し、99.9EtOH100mLに再溶解した。EtOH溶液を、飽和NaCl溶液2Lに滴下した。沈殿物を回収し、一晩、凍結乾燥させた。本出願の本発明者らは、この沈殿過程が最終生成物中に低含有量のNaClを与えるが、すべての未変性β-CD、塩化ブチリル及びピリジンを最終生成物から除去するということを見出した。塩化ブチリル、塩化ヘキサノイル、塩化オクタノイルから合成した修飾されたCDは、すべてこの方法に従って調製され、それぞれC4、C6及びC8と表された。一般的適用CDを、使用の前に、減圧下、70°Cで5時間乾燥させた。清澄な混合物を得るまで、CDとエタノールとを混合し、その後、水を混合物に加えて、所望の濃度の10mLを得た。ポリプロピレンPP不織布の一片をおよそ15mgの重さで切り、溶液に加えた。管を振盪テーブルに移し、120Hzで一晩振盪した。振盪後、PP不織布を管から取り出し、流水で120秒間洗浄して、すべての溶媒及び非結合CDを除去した。コーティングされたPP不織布を室温で5時間乾燥させ、ほぼ同一の3つの片に切り分けた。各片の重量を量り、そして重量を記録した後、該片をフェノールアッセイの使用により測定した。フェノールアッセイ塗布後のシート上のCD濃度を測定するために、改変フェノールアッセイを使用した。標準曲線のために、100、80、60、40、30、20、15、10、8、6、4、2及び0ppmを、未変性CDから生成した。各濃度の1.2又は2mLの試料を、パイレックスPyrex管に加え、H2SO4の5又は7mLのそれぞれを注意深く加えた。管を回転混合し、50±2°Cに事前にセットされた加熱浴に移し、3時間入れた。加熱後、管を室温に冷まし、90vv、フェノール150μLフェノール9.4gを水1.1mLと混合したを加えた。フェノールの添加の後、管を回転混合し、次に室温で1時間反応するにまかせ、その後、それらを再び回転混合し、487nmで紫外-可視UV-visの使用により測定した。PP不織布の分析のため、各試料の4.5~6.0mg試料をパイレックス管中に入れ、水1.2又は2mLを加えた。純粋なH2SO4とPP不織布との間の副反応を避けるために、PP不織布を水中に押し入れた。不織布試料を水中に沈めた後、H2SO45又は7mLを管に注意深く加えた。H2SO4の添加の後、試料を含有しているパイレックス管を、基準物質を含有している管と全く同じように処理した。試料から得られたデータを表面にコーティングされたCDの量と相関させるために、純粋なCDを測定した。原液を、5EtOH/H2O中のそれぞれ100、60及び20ppmCDを含む、すべての種類のCDから生成し、これらを用いて、フェノールアッセイの使用によるCD含有量を測定した。PP不織布15.3mgを、溶液10mLCD6.23mgmL25vvEtOH/水中で一晩振とうした。振盪の後、PP不織布を、水道水の流水下で120秒間洗浄し、残った溶液および未吸収のCDを除去した。洗浄の後、シートを40°Cで2時間乾燥させた。乾燥の後、シートをソックスレーSoxhlet装置に移し、ソックスレー抽出を、水を用いて20時間実行した。ソックスレーの後、シートを40°Cで5時間乾燥させ、次にエタノールで洗浄した。吸着溶液中のC4修飾された自己集合性β-CD濃度についての試験実験は、使用するパラメーターの下、ポリプロピレンPP不織布の測定可能なコーティングを与える、修飾された自己集合性β-CDの吸着溶液25vvEtOH/水中の濃度を測定するために行った。図1の例4個の炭素C4を有する直鎖状炭素でエーテルとして修飾されたβ-CDに示すように、修飾された自己集合性β-CDと未変性のβ-CDとを比較するために、両方を濃度実験で試験した。特定の例において、β-CD6.23mgmL25vvEtOH/水の濃度を超えると、吸着溶液が濁ったことが注目された。修飾された自己集合性β-CDのミセル又は凝集体が、濁りを引き起こしていると見込まれる。重量パーセントで示すコーティングは、高濃度で5wtコーティングを有する修飾された自己集合性β-CDについては明らかに非常に高いが、一方、未変性β-CDは0.2wtで最大値に達する。修飾された自己集合性β-CDの吸着された量は、濃度の増加に伴って増大するが、一方、未変性CDは、およそ0.2wtの相対的一定水準を維持している。未変性β-CDの溶解限度に比較的近い12.8mgmLに対応する、修飾された自己集合性β-CDの濃度を使用するとき、最大コーティングを達成した。修飾された自己集合性β-CDの0.045mgmLを使用して、0.45wtのコーティングを与え、これは、未変性β-CDで達成した最大値の2倍を超えており、そしてこれは、β-CD6.43mgmL25vvEtOH/水で達成された。したがって、修飾された自己集合性β-CDは、未変性β-CDに比較して、PP不織布のコーティングに対して非常に高い親和性を有する。吸着溶液中の溶媒組成についての試験C4修飾された自己集合性β-CDは、高濃度で濁り溶液を形成したので、溶媒の効果を、凝集体又はミセルの形成の駆動力として検討した。水及びエタノールの溶媒系を検討した。C4修飾された自己集合性β-CDの濃度0.85mgmLを、すべての実験に使用した。図2に示すように、エタノールと水の比を変更して、PP不織布に対する異なる吸着の結果が得られた。溶媒が吸着のために重要な役割を果していることは、溶媒組成実験から明らかである。エタノールが使用されない場合、C4修飾された自己集合性β-CDは、不溶性であり、そして吸着溶液からPP不織布繊維へのCDの移動は非常に低い。コーティングは、未変性のCDで達成されるコーティングよりも3~4倍高いけれども、吸着溶液が透明である場合、コーティングはほんの少ししか達成されない。溶媒組成が5vv~35vvEtOH/水に達するまで、最初に、C4修飾された自己集合性β-CDをエタノールに溶解し、次に水を加える場合、得られた溶液は不透明である。更に、前述の濃度範囲内で、最大コーティングパーセントを達成する。不透明溶液は、ミセル又は凝集体の形態のC4修飾された自己集合性β-CDであると見込まれる。これらの形態は熱力学的に不安定であることが見込まれ、よって、PP不織布繊維に対するC4修飾された自己集合性β-CDの吸着のための駆動力である。懸濁液が不安定であればあるほど、吸着に対する駆動力が大きくなる。したがって、最も不安定な懸濁液は、コーティングにとって最適であることが見込まれる。EtOHの画分が、溶媒和したC4修飾された自己集合性β-CDを安定化するのに十分なほど大きくなるとき、吸着溶液は清澄で、そしてPP不織布繊維に対する吸着はほんの少ししか測定されない。ミセル又は凝集体の形成がPP不織布繊維に対するC4修飾された自己集合性β-CDの吸着のための駆動力であるならば、修飾されたCD上のアームの長さ及び数は、吸着にとって大切なパラメータである。図3及び図4で示すように、異なる溶媒組成物もまた、C6及びC8修飾された自己集合性β-CDを含有する系に関して試験した。C4、C6及びC8修飾された自己集合性β-CDの吸着の図は、PP不織布に対する最大吸着が、異なる溶媒エタノール濃度で明らかに達されることを示す。C8自己集合性β-CDについて、CDのコーティング量は、最大13.7wtで、これは大きなコーティング程度である。C8自己集合性β-CDは、最も無極性の基を含有しているので、またこれらは、PP不織布繊維のような無極性表面のコーティングに対して最高の親和性を有することが見込まれる。TOFSIMS映像図示せずから、C4、C6及びC8修飾された自己集合性β-CDの分布でさえ、使用するコーティング手順によって達成されることが明らかである。耐洗濯性実験コーティングされたPP不織布繊維のソックスレー抽出を用いた実験還流している水を用いて20時間は、コーティングされたPP不織布繊維は、かかる条件下で安定的であることを明らかに示す。一般的に、所望の化合物の一部を含有する固体材料を、厚い濾紙からできているシンブル指抜き型濾紙の内側に置き、これをソックスレー抽出器の主チャンバーに装填する。ソックスレー抽出器を、抽出溶媒を含有しているフラスコ中に入れる。次にソックスレーにコンデンサーを装備する。溶媒を加熱還流する。溶媒の蒸気が、ソックスレー抽出器の蒸留アームを上に移動し、そしてソックスレー抽出器チャンバー中に流れ落ち、固体材料を収容する。コンデンサーは、どんな溶媒の蒸気も冷えて、固体材料を収容しているチャンバー中に滴り落ち戻ることを確実にする。固体材料を含有しているチャンバーは、温かい溶媒でゆっくりと一杯になる。次に化合物の一部を温かい溶媒に溶解し得る。ソックスレーチャンバーが殆ど一杯になったとき、溶媒は蒸留フラスコに流れ落ち戻りながら、チャンバーはソックスレー抽出器の吸引管サイドアームにより自動的に空にされる。このサイクルは、何回も、数時間、数日に亘り繰り返すことが許され得る。各サイクルの間に、固体材料の一部を溶媒に溶解し得る。多数のサイクルの後、溶解した固体材料を蒸留フラスコ中で濃縮する。このシステムの利点は、温かい溶媒の多くの部分が試料中を通り抜ける代わりに、溶媒の僅か1バッチだけが再循環されることである。抽出の後、典型的にはロータリエバポレーターを用いて溶媒を除去し、抽出した固体材料を得る。コーティングこの節において、最も有意義な実験の幾つかが提示される。コーティングは、実験室で、又は大規模にパイロットラインでのいずれかで調製される。すべての実験は、業界で使用される標準方法である、透過度strikethrough法を使用して実証される。パイロットライン対実験室でのコーティング繊維は、パイロットラインの機械と比べて、実験室では異なって処理されるので、コーティングは異なることもあり得る。実験室におけるコーティング技術は、PPNポリプロピレンの小片に対して、且つ要因となるすべてのパラメータ重量、乾燥、コーティング程度、暴露の種類及び時間、溶液を用いて実施される。実験室では、標準的方法は、ACD溶液少なくとも1つの修飾された自己集合性シクロデキストリンを含む吸着溶液の入ったトレーを使用すること、PPNシートをある程度の時間浸漬すること、続いてシートを乾燥させることである。乾燥の後、PPNシートを再び計量し、コーティングACDの質量を容易に測定する。長期暴露、すすぎ、部分的再溶解などのような幾つかの工程を含めることができる。パイロットラインでは、幾つかの様々なパラメータを用いて、方法は常に同じである。パイロットラインのモデルを図5に概略を説明する。最初に、未処理PPNを、ACD溶液を含有するキスロールKissRollシステムに転がす。キスロールの回転速度、どのくらい速くPPNが動いているか、及びいかに十分に溶液がキスロールに付着するかということに依存して、PPNは該溶液で湿潤される。次の工程は、通風型オーブン中でのPPNの急速乾燥、続いてロールの回収である。調節可能な可変要素は:キスロールの種類及び速度、PPN速度、オーブン温度、完全に乾燥させたPPNが好ましいけれど、ならびに当然、ACD溶液及びPPNの種類である。互いに影響する幾つかの可変要素は;例えば、PPNの速度が高速であれば、オーブン温度は、乾燥を確実にするためにより高くあるべきであり、又はACD溶液がエタノールと比較して多くの水を含有していれば、キスロール速度は、湿潤を確実にするために、より高速であるべきである、などである。透過度試験透過度StrikeThroughST試験は、いかに十分な量の水この場合、水中の0.9NaCl溶液、5mLが繊維中に吸着されたかを比較する方法である。システムは、水チャンバーで構成され、これはボタンで開口し、またタイマーも始動する。水を、試験される繊維とその中で直接接触するコンパートメントに移す。繊維の下には、高吸収紙の幾つかの層があり、これらは、水の吸収を確実にするために5番目の測定ごとに交換される。水が繊維を通過し終わったとき、タイマーが停止する。水が繊維を通って移動するのが速ければ速いほど、透過時間が小さく、したがって異なる繊維又は処理を試験する場合、透過時間は比較可能要因である。コーティング実験において、ST時間は、透過時間と称され、そしてそれが比較の主要な基盤となる。結果を、以下の表にまとめた。"