次式11式中、R1は水素原子、またはC1-4アルキル基を表すで表される化合物と、次式22式中、R2はC1-4アルキル基、C1-4アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、またはベンジルオキシ基を表すで表される化合物を、酸触媒の存在下または非存在下に所望の幾何異性体へ変換させながら脱水縮合することにより、次式33式中、R1およびR2は、前記で定義したことと同一の意味を表すで表される化合物を製造する方法であって、反応に使用する有機溶媒が、酢酸と、トルエン、キシレン、およびクロロベンゼンからなる群より選択される溶媒との混合溶媒であり、その混合比率が酢酸1容量に対して他の溶媒が3~5容量である条件下、加熱還流することにより実施する方法。反応に使用する有機溶媒が、酢酸とトルエンとの混合溶媒である、請求項1に記載の方法。反応に使用する有機溶媒が、酢酸とトルエンの混合溶媒であって、その混合比率が酢酸1容量に対してトルエンが4~5容量である、請求項1に記載の方法。R2がメトキシ基またはエトキシ基である、請求項1~3に記載のいずれかの方法。Z-2-メトキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸、またはZ-2-エトキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸である請求項1に記載の式3の化合物。以下の分析が本発明により与えられる。上記特許文献1、2、3および非特許文献1の各全記載は、引用をもって本書に繰り込み記載される。しかし、特許文献1に記載の2-オキソ-4--ブタン酸とアセトアミドを縮合する方法は、減圧下に基質を無溶媒で加熱するものであり、大量に扱うことは困難である。一方、特許文献2および非特許文献1に記載のアセトアミドと縮合する方法は、中程度の収率であるが、基質および反応生成物の溶媒への溶解性または分散性が悪く、スケールアップに伴う収率低下や操作性において問題がある。さらに、WO2008029754に記載されているように、L-AMPBの合成中間体として特に有用である幾何異性体はZ-N-置換-2-アミノ-4--2-ブテン酸誘導体以下Z体と略記するであるが、反応条件とZ体生成比率についての相関が特許文献2および非特許文献1には何ら記載されていない。一方、特許文献3に記載のHornerEmmonsタイプの反応により合成する方法は、2-オキソ-4--ブタン酸を原料として用いる本発明の方法とは反応基質が異なっている。非特許文献1に記載のホスフィニルアセトアルデヒド誘導体とイソシアノアセテートを縮合させる方法も同様の点で異なることに加え、試薬が高価であることやホスフィニルアセトアルデヒド誘導体の調製方法の難しさに問題があり、工業的生産を実現し得る製造方法の開発が望まれている。本発明は、除草剤として有用であるL-AMPBの製造中間体であるZ-N-置換-2-アミノ-4--2-ブテン酸誘導体を効率よく製造する方法を提供することを目的とする。本発明者は、特許文献2および非特許文献1に記載の2-オキソ-4--ブタン酸誘導体とアミド化合物を脱水縮合する反応条件について詳細に検討したところ、従前の報告を上回る収率でN-置換-2-アミノ-4--2-ブテン酸誘導体が得られ、本発明を完成した。すなわち本発明は、次式11式中、R1は水素原子、またはC1-4アルキル基を表すで表される化合物と、次式22式中、R2はC1-4アルキル基、C1-4アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、またはベンジルオキシ基を表すで表される化合物を、酸触媒の存在下または非存在下に所望の幾何異性体へ変換させながら脱水縮合することにより、次式33式中、R1およびR2は、前記で定義したことと同一の意味を表すで表される化合物を製造する方法であって、反応に使用する有機溶媒が、トルエン、キシレン、およびクロロベンゼンからなる群より選択される溶媒と酢酸との混合溶媒であり、その混合比率が酢酸1容量に対して他の溶媒が3~5容量である条件下、加熱還流することにより実施する方法を提供するものである。本発明の製造方法では、使用する有機溶媒は、トルエン、キシレン、およびクロロベンゼンからなる群より選択される溶媒と酢酸との混合溶媒であり、その混合比率が酢酸1容量に対して他の溶媒が3~5容量であることが好ましく、同4~5容量であることがさらに好ましい。本発明の製造方法では、より好ましくは、使用する有機溶媒は、トルエンと酢酸の混合溶媒であり、その混合比率が酢酸1容量に対してトルエンが3~5容量であることが好ましく、同4~5容量であることがさらに好ましい。上記の条件範囲内で実施することにより、反応が速やかに進行するだけでなく、幾何異性体の混合物として生成した脱水縮合物は該混合溶媒への溶解性がより低い所望とするZ体のみを析出させることができる。このため加熱による分解を抑制することができるとともに、溶液部では熱力学的により安定なZ体への異性化が促進される。本発明の製造方法では、式2で表される化合物は、アセトアミド、ベンズアミド、カルバミン酸メチル、カルバミン酸エチル、カルバミン酸ベンジルであることが好ましく、カルバミン酸メチルまたはカルバミン酸エチルであることがさらに好ましい。式3で表される化合物において、R2がメチル基である化合物は従来の製造方法において最も適する化合物として開示されるが、該化合物に比較して、R2がメトキシ基またはエトキシ基である化合物は脱水縮合反応の条件化での安定性が高いため、生成物である式3で表される化合物の分解を抑制することができる。本発明の製造法により除草剤L-AMPBの製造中間体であるN-置換-2-アミノ-4--2-ブテン酸誘導体を製造することができる。さらに本発明の製造法は、所望の幾何異性体へ異性化させながら脱水縮合するため、従来の製造法に比べてZ体の生成比率が増加し、その結果収率が向上した点において優れている。したがって、本発明は特にZ-N-置換-2-アミノ-4--2-ブテン酸誘導体を製造する方法として有用である。式1~式3で表される化合物において、R1、R2で示される基について説明する。R1が表すC1-4アルキル基は炭素数1~4の直鎖または分岐状のアルキル基を意味し、より具体的にはメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、2-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基などが挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基である。R2が表すC1-4アルキル基は炭素数1~4の直鎖または分岐状のアルキル基を意味し、より具体的にはメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、2-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基などが挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基である。R2が表すC1-4アルコキシ基は炭素数1~4の直鎖または分岐状のアルコキシ基を意味し、より具体的にはメトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、2-ブトキシ基、イソブトキシ基、t-ブトキシ基などが挙げられる。好ましくは、メトキシ基、エトキシ基である。R2が表す基または基上のアリール基とは、フェニル基またはナフチル基などが挙げられる。R2が表す置換アリール基とは、そのベンゼン環上の1以上の水素原子、好ましくは1~3個の水素原子が置換されていることを意味し、具体的な置換基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、2-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基などの直鎖または分岐状のC1-4アルキル基、フッ素、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メトキシ基などのC1-4アルコキシ基が挙げられる。R2が表す置換アリールオキシ基とは、そのベンゼン環上の1以上の水素原子、好ましくは1~3個の水素原子が置換されていることを意味し、具体的な置換基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、2-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基などの直鎖または分岐状のC1-4アルキル基、フッ素、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メトキシ基などのC1-4アルコキシ基が挙げられる。式1で表される化合物において、R1は、好ましくは水素原子またはC1-4アルキル基であり、より好ましくは水素原子である。式1で表される化合物の具体例としては、2-オキソ-4--ブタン酸、2-オキソ-4--ブタン酸メチル、2-オキソ-4--ブタン酸エチルが挙げられ、好ましくは2-オキソ-4--ブタン酸である。式2で表される化合物において、R2は、好ましくはC1-4アルキル基またはC1-4アルコキシ基であり、より好ましくはC1-4アルコキシ基である。式2で表される化合物の具体例としては、アセトアミド、ベンズアミド、メチルカルバメート、エチルカルバメート、ベンジルカルバメートが挙げられ、好ましくは、メチルカルバメートまたはエチルカルバメートである。式3で表される化合物において、R1は、好ましくは水素原子またはC1-4アルキル基であり、より好ましくは水素原子である。R2は、好ましくはC1-4アルキル基またはC1-4アルコキシ基であり、より好ましくはC1-4アルコキシ基である。式3で表される化合物の具体例としては、Z-2-アセトアミド-4--2-ブテン酸、Z-2-アセトアミド-4--2-ブテン酸メチル、Z-2-アセトアミド-4--2-ブテン酸エチル、Z-2-プロピオニルアミノ-4--2-ブテン酸、Z-2-プロピオニルアミノ-4--2-ブテン酸メチル、Z-2-プロピオニルアミノ-4--2-ブテン酸エチル、Z-2-メトキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸、Z-2-メトキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸メチル、Z-2-メトキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸エチル、Z-2-エトキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸、Z-2-エトキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸メチル、Z-2-エトキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸エチル、Z-2-ベンゾイルアミノ-4--2-ブテン酸、Z-2-ベンゾイルアミノ-4--2-ブテン酸メチル、Z-2-ベンゾイルアミノ-4--2-ブテン酸エチル、Z-2-ベンジルオキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸、Z-2-ベンジルオキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸メチル、またはZ-2-ベンジルオキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸エチルが挙げられ、好ましくは、Z-2-メトキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸またはZ-2-エトキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸である。本発明の製造方法では、使用する有機溶媒は、トルエン、キシレン、およびクロロベンゼンからなる群より選択される溶媒と酢酸の混合溶媒であることが好ましい。より好ましくは、トルエンと酢酸の混合溶媒である。前記混合溶媒の混合比率は、酢酸1容量に対して他の溶媒は3~5容量であることが好ましい。より好ましくは、4~5容量である。上記の条件範囲内で実施することにより、反応が速やかに進行するだけでなく、幾何異性体の混合物として生成した脱水縮合物は該混合溶媒への溶解性がより低い所望とするZ体のみを析出させることができる。このため加熱による分解を抑制することができるとともに、溶液部では熱力学的により安定なZ体への異性化が促進される。本発明の製造方法では、前記混合溶媒の使用量は、式1で表される化合物の重量に対して5~20倍容量であることが好ましい。より好ましくは、7~10倍容量である。例えば、JOrgChem19875251435130に記載されるように、脱水縮合反応の結果得られるデヒドロアミノ酸誘導体の幾何異性体混合物を酸触媒を使用することによりZ体へ異性化できることが知られている。本発明の製造方法においても、N-置換-2-アミノ-4--2-ブテン酸誘導体の幾何異性体の混合物を所望とするZ体へ異性化することができる。このとき必要に応じて酸触媒を使用することができるが、使用する酸触媒としては、塩酸、硫酸のような鉱酸、またはメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、pトルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸のような有機酸が挙げられ、好ましくは、塩酸、pトルエンスルホン酸である。前記酸触媒の使用量は、式1で表される化合物に対して001~05当量であることが好ましい。より好ましくは、002~01当量である。異性化の工程は脱水縮合反応の進行と同時に行うこともできるが、脱水縮合反応終了後に別途行うこともできる。本発明の製造方法では、式2で表される化合物としてアセトアミド、ベンズアミド、カルバミン酸メチル、カルバミン酸エチル、カルバミン酸ベンジルなどが挙げられるが、カルバミン酸メチルまたはカルバミン酸エチルがより好ましい。前記式2で表される化合物の使用量は、式1で表される化合物に対して1~5当量であることが好ましい。より好ましくは、11~20当量である。本発明の製造方法において、反応温度は、用いる溶媒によって異なるが、20~150°Cであり、好ましくは80~120°Cの範囲で実施される。該反応は、通常生成してくる水を分離しながら実施される。好ましくは、ディーンスタークトラップなどの分離器を用いて実施される。反応時間は通常1~10時間、好ましくは3~7時間の範囲で実施される。式3で表される化合物は反応液中に析出してくるため、これを濾過するか、または溶媒を減圧下濃縮して適切な別の溶媒に置換して得られる沈殿物を濾過することにより単離できる。次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例に記載のZ体とE体の面積比とは、以下に示す条件でHPLCを測定したときの面積比を表す。カラム:野村化学Develosil5C30UG46×250mmカラム温度:室温付近の一定温度移動相:A=01リン酸水溶液、B=アセトニトリル実施例1Z-2-メトキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸カルバミン酸メチル7085g、pトルエンスルホン酸一水和物0275gおよび特開昭56-92897号公報に記載の方法で調製した2-オキソ-4--ブタン酸10000gを酢酸16mLに加えて縣濁させた。加熱して溶解し、トルエン64mLを加えて激しく攪拌しながら還流した。反応液の内部温度は106~108°Cであった。1時間30分後にトルエンをさらに8mL加えて攪拌を続けた。3時間後、HPLC測定により原料がほぼ消失したことを確認した。このとき、Z体とE体の面積比は94:6であった。減圧下、約60mLの溶媒を留去して、酢酸を20mL加えて80°Cで1時間攪拌した。徐々に室温まで冷却して一晩攪拌して得られた沈殿物を濾過して、酢酸で洗浄した。次いで、アセトンで洗浄して、40~50°Cで減圧下5時間乾燥して、表題化合物を10625g得た収率807、Z:E=996:04。mp254256°C1HNMRδ659355268131MSmz238MH実施例2Z-2-アセトアミド-4--2-ブテン酸アセトアミド6559g、pトルエンスルホン酸一水和物0275gおよび2-オキソ-4--ブタン酸10000gを酢酸16mLに加えて縣濁させた。加熱して溶解し、トルエン72mLを加えて激しく攪拌しながら還流した。反応液の内部温度は106~108°Cであった。3時間後、HPLC測定により原料がほぼ消失したことを確認した。このとき、Z体とE体の面積比は92:8であった。減圧下、約60mLの溶媒を留去して、酢酸を20mL加えて80°Cで30分攪拌した。徐々に室温まで冷却して一晩攪拌して得られた沈殿物を濾過して、酢酸で洗浄した。次いで、アセトンで洗浄して、40~50°Cで減圧下5時間乾燥して、表題化合物を8138g得た収率663、Z:E=998:02。得られた化合物のスペクトルデータは、JOrgChem5617831788記載のそれと一致した。実施例3Z-2-メトキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸カルバミン酸メチル5835g、および2-オキソ-4--ブタン酸10000gを酢酸17mLに加えて縣濁させた。加熱して溶解し、トルエン68mLを加えて激しく攪拌しながら還流した。反応液の内部温度は106~108°Cであった。4時間後、HPLC測定により原料がほぼ消失したことを確認した。このとき、Z体とE体の面積比は94:6であった。減圧下、約42mLの溶媒を留去して、酢酸を23mL加えて80°Cで1時間攪拌した。徐々に室温まで冷却して一晩攪拌して得られた沈殿物を濾過して、酢酸で洗浄した。次いで、アセトンで洗浄して、40~50°Cで減圧下5時間乾燥して、表題化合物を9931g得た収率754、Z:E=996:04。実施例4Z-2-メトキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸カルバミン酸メチル5835g、pトルエンスルホン酸一水和物0275gおよび2-オキソ-4--ブタン酸10000gを酢酸16mLに加えて縣濁させた。加熱して溶解し、クロロベンゼン80mLを加えて激しく攪拌しながら還流した。微減圧にして反応液の内部温度を106~110°Cに維持しながら、適宜留液を抜いて、抜いた分の容量のクロロベンゼンを加えた。2時間後、HPLC測定により原料がほぼ消失したことを確認した。このとき、Z体とE体の面積比は93:7であった。減圧下、約50mLの溶媒を留去して、酢酸を20mL加えて80°Cで1時間攪拌した。徐々に室温まで冷却して一晩攪拌して得られた沈殿物を濾過して、酢酸で洗浄した。次いで、アセトンで洗浄して、40~50°Cで減圧下6時間乾燥して、表題化合物を9505g得た収率722、Z:E=995:05。実施例5Z-2-メトキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸カルバミン酸メチル6756g、pトルエンスルホン酸一水和物297gおよび2-オキソ-4--ブタン酸10806gを酢酸160mLに加えて縣濁させた。加熱して溶解し、トルエン800mLを加えて激しく攪拌しながら還流した。実施例1と同様の操作により、表題化合物を10228g得た収率719、Z:E=998:02。比較例1Z-2-メトキシカルボニルアミノ-4--2-ブテン酸カルバミン酸メチル16673g、pトルエンスルホン酸一水和物0549gおよび2-オキソ-4--ブタン酸20000gを酢酸56mLに加えて縣濁させた。加熱して溶解し、トルエン112mLを加えて激しく攪拌しながら還流した。反応液の内部温度は106~108°Cであった。6時間後、HPLC測定により原料がほぼ消失したことを確認した。このとき、Z体とE体の面積比は81:19であった。析出した沈殿物を濾過して、酢酸で洗浄した。次いで、アセトンで洗浄して、40~50°Cで減圧下5時間乾燥して、表題化合物を14966g得た収率568、Z:E=997:03。本発明の全開示請求の範囲及び図面を含むの枠内において、さらにその基本的技術思想に基づいて、実施例ないし実施例の変更調整が可能である。また、本発明の請求の範囲の枠内において種々の開示要素の多様な組み合わせないし選択が可能である。すなわち、本発明は、請求の範囲及び図面を含む全開示、技術的思想にしたがって当業者であればなし得るであろう各種変形、修正を含むことは勿論である。なお、本願における優先権主張の効果は、パリ条約の規定に基づくものと解すべきものであり、専ら優先権主張の基礎となった前記出願特願2010-136373号の記載事項に基づいて判断されるべきものである。