"以下の化学構造:[式中、nは2~約3000の数であり、各mは、独立して、0または1の値を有し、各R0は、独立して、-Hまたは-CH3であり、各R1は、独立して、-HまたはC1-C6アルキレン基飽和二価脂肪族炭化水素基であり、Arは二価アリール基またはヘテロアリーレン基であり、およびXは、置換されたシクロアルキレン基を含めたシクロアルキレン基であり、ここに、前記置換基はアルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキル基、または他の置換基、例えば、ハロゲン、ニトロ、ブロックされたイソシアネート、またはアルキルオキシ基、シクロアルキレンおよびアルキレン基の組合せ、および中間に架橋部位を備えたアルキレンおよびシクロアルキレン基の組合せを含む。]を含む、ポリエポキシエステル樹脂組成物。前記最新ポリエポキシエステル樹脂ポリマー組成物が、a少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物、およびb少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸化合物の反応生成物を含む、請求項1に記載の組成物。前記少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物がシクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む、請求項2に記載の組成物。前記少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物がシス-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルおよび/またはトランス-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む、請求項2に記載の組成物。少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物がシス-1,4-シクロヘキサンジメタノールおよび/またはトランス-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む、請求項2に記載の組成物。前記少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物がシス-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、トランス-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、シス-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、および/またはトランス-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む、請求項2に記載の組成物。前記少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物が1,1-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む、請求項2に記載の組成物。前記少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸化合物がジカルボン酸構造を備えたいずれかの芳香族化合物、およびその混合物を含む、請求項2に記載の組成物。前記少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸化合物が、いずれかの置換位置において2つの-COOH基を備えたナフタレンジカルボン酸、およびその混合物等を含む、請求項2に記載の組成物。前記最新ポリエポキシエステル樹脂ポリマー組成物の重量平均分子量が約300~約1,000,000である、請求項1に記載の組成物。前記最新ポリエポキシエステル樹脂ポリマー組成物の約21°Cにおける破断時伸びが、方法ASTMD1708によって測定して約5パーセント~約2000パーセントである、請求項1に記載の組成物。前記最新ポリエポキシエステル樹脂ポリマー組成物の約21°Cにおける引張靭性が、方法ASTMD1708によって測定して約0.05MPa~約500MPaである、請求項1に記載の組成物。前記最新ポリエポキシエステル樹脂ポリマー組成物のガラス転移温度が約-50°C~約200°Cである、請求項1に記載の組成物。前記最新ポリエポキシエステル樹脂組成物が、i前記最新ポリエポキシエステル樹脂ポリマー組成物を水分散性アクリルと反応させ、ii前記最新ポリエポキシエステル樹脂ポリマー組成物を水分散性ポリエステル樹脂と反応させ、iiiフリーラジカルメカニズムによって重合可能な二重結合を備えた少なくとも1つの不飽和酸モノマーでグラフトし、ivフリーラジカルメカニズムによって重合可能な二重結合を備えた少なくとも1つの酸モノマー、および酸基を含有しないビニル性モノマーでグラフトし、またはiv前記最新ポリエポキシエステル樹脂ポリマー組成物をリン酸および水と反応させ、およびvi~ivの反応生成物の塩基で少なくとも部分的に中和することによって、水分散性とされた、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。前記最新ポリエポキシエステル樹脂組成物が、フリーラジカルメカニズムによって重合可能な二重結合を備えたジカルボン酸を骨格に取り込み、およびフリーラジカルメカニズムによって重合可能な二重結合を備えた少なくとも1つの酸モノマー、および酸基を含有しないビニル性モノマーでグラフトし、および塩基で少なくとも部分的に中和することによって水分散性とされた、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。a請求項1に記載のポリエポキシエステル樹脂組成物、およびb少なくとも1つの硬化剤を含む、硬化性ポリエポキシエステル樹脂組成物。請求項16に記載の前記硬化性ポリエポキシエステル樹脂組成物から調製された硬化した樹脂。a少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物、およびb少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸化合物を反応させることによって、最新ポリエポキシエステル樹脂ポリマー組成物を調製することを含む、請求項1に記載のポリエポキシエステル樹脂組成物を調製する方法。本発明は、脂環式ジグリシジルエーテルに基づく高分子量ポリエポキシエステル樹脂であって、当該ポリエポキシエステル樹脂が、そのような樹脂を取り扱い、および用いるのに適切な柔軟性を有する樹脂を製造できないという当業者の問題に対する解決を提供する。例えば、本発明は、高レベルの破断点伸びおよび高い引張靭性を持つ高分子量ポリエポキシエステル樹脂を提供し、該樹脂は、今度は、コーティングプロセスの間および後のコーティング変形の場合に改良されたコーティング性能を持つそのような樹脂から作成されたコーティングを提供する。本発明の1つの実施形態は、以下の化学構造、構造I:[式中、nは1~約3000の数であり、各mは、独立して、0または1の値を有し、各R0は、独立して、-Hまたは-CH3であり、各R1は、独立して、-HまたはC1-C6アルキレン基飽和二価脂肪族炭化水素基であり、Arは二価アリール基またはヘテロアリーレン基であり、およびXは置換されたシクロアルキレン基を含めたシクロアルキレン基であり、ここに、該置換基はアルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキル基または他の置換基、例えば、ハロゲン、ニトロ、ブロックされたイソシアネート、またはアルキルオキシ基、シクロアルキレンおよびアルキレン基の組合せ、および中間に架橋部位を備えたアルキレンおよびシクロアルキレン基の組合せを含む。]を有するポリマー組成物を含むポリエポキシエステル樹脂組成物に向けられる。本発明のもう1つの実施形態は、a少なくとも1つの脂環式ジグリシジルエーテル化合物、例えば、エポキシ化プロセスの間に形成された1,3および1,4シスおよびトランスシクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルを含む生成物混合物、およびb少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸化合物の反応生成物を含めた高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物に向けられる。新規な高分子量ポリエポキシエステル樹脂を形成するための本発明で有用な脂環式ジグリシジルエーテルの1つの好ましい例は、シス-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、トランス-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、シス-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、およびトランス-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む生成物混合物であるUNOXOL商標DiolDGEである。[UNOXOL商標環状ジアルコールはUnionCarbideCorporationの登録商標である]。国際公開第2009/142901号パンフレットは、そのような生成物混合物を含むエポキシ樹脂組成物、および高純度ジグリシジルエーテルDGEのそれからの単離を記載する。新しい高分子量ポリエポキシエステル樹脂を形成するための本発明で有用な脂環式ジグリシジルエーテルのもう1つの好ましい例は、シス-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、トランス-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、およびその生成物混合物を含む。本発明の高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物は、室温において異常に高い柔軟性および高い靭性を有する。該材料の柔軟性および靭性はポリマー樹脂の応力-歪挙動によって特徴付けられた。破断時伸びは、材料の柔軟性および引張靭性、基本的な機械的特性を測定するための通常のパラメータである。引張靭性は、引張変形においてエネルギーを吸収する材料の能力の尺度である。本発明のポリエポキシエステル樹脂の破断時伸びは、典型的な先行する公知の9-タイプのビスフェノールA系最新エポキシ樹脂よりも約100倍を超え、~約1000倍を超えてより高い。加えて、本発明のポリエポキシエステル樹脂の引張靭性は、典型的な先行する公知の9-タイプのビスフェノールA系最新エポキシ樹脂よりも約100倍を超えてより強い。本発明のもう1つの実施形態は、i構造Iの前記最新ポリエポキシエステル樹脂、ii硬化剤、iii少なくとも1つの硬化触媒、iv所望により、少なくとも1つの溶媒、およびv所望により、少なくとも1つの添加剤を含む硬化性高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物に向けられる。本発明のなおもう1つの実施形態は、前記硬化性最新ポリエポキシエステル樹脂組成物を硬化することによって調製された硬化された熱硬化性樹脂に向けられる。先行技術で公知のポリエステルは、柔軟性を供するが、化学的および加水分解抵抗性は不足する、アクリル樹脂は化学的および加水分解抵抗性を有するが、柔軟性は不足し、芳香族ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレートPETのラミネートは柔軟性および抵抗性を供するが、接着およびコストに関する問題に悩んでおり、オルガノゾルはより高いコストで柔軟性を供するが、樹脂に結合した高レベルの塩素を含有する。本発明の硬化した最新ポリエポキシエステル樹脂組成物は、有利には、コーティングを調製するのに用いることができる。例えば、本発明は、異常に高い柔軟性および良好な有機溶媒抵抗性を有し、かつ金属包装適用で有用なコーティング組成物を調製するための組成物および方法を提供する。硬化した最新高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物の柔軟性はクサビ曲げ柔軟性測定によって示され、および溶媒抵抗性はメチルエチルケトンMEK往復摩擦試験によって特徴付けられた。該クサビ曲げ柔軟性の結果は、本発明の硬化された高分子量ポリエポキシエステル樹脂が、通常に公知の硬化されたビスフェノールA系高分子量9-タイプのエポキシ樹脂よりも柔軟であることを示す。加えて、MEK往復摩擦試験の結果は、本発明の硬化された高分子量ポリエポキシエステル樹脂が、硬化されたビスフェノールA系高分子量エポキシ樹脂と比較した場合、同様な化学的溶媒抵抗性を呈することを例証する。1つの広い実施形態において、本発明の高分子量ポリエポキシエステル樹脂は、a脂環式ジグリシジルエーテル化合物、例えば、エポキシ化プロセスの間に形成された1,3-および1,4-シス-およびトランス-シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルの混合物、およびb少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸化合物からの重合生成物を含む新規な最新ポリエポキシエステル樹脂組成物を含む。ポリエポキシエステル樹脂に関連する高分子量とは、ポリエポキシエステル樹脂の重量平均分子量が一般に約300を超えることができ、および典型的には、約1000を超えることができることを意味する。他の実施形態において、分子量は約2000を超え、好ましくは約3000を超え、より好ましくは約4000を超え、なおより好ましくは約5000を超え、最も好ましくは約7000を超えることができる。本発明の1つの好ましい広い実施形態は、以下の化学構造I:[式中、nは1~約3000の数であり、各mは、独立して、0または1の値を有し、各R0は、独立して、-Hまたは-CH3であり、各R1は、独立して、-HまたはC1-C6アルキレン基飽和二価脂肪族炭化水素基であり、Arは二価アリール基またはヘテロアリーレン基であり、およびXは、置換されたシクロアルキレン基を含めたシクロアルキレン基であり、ここに、該置換基はアルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキル基または他の置換基、例えば、ハロゲン、ニトロ、ブロックされたイソシアネートまたはアルキルオキシ基、シクロアルキレンおよびアルキレン基の組合せ、および中間に架橋部位を持つアルキレンおよびシクロアルキレン基の組合せを含む。]を有する最新ポリエポキシエステル樹脂を含む。もう1つの実施形態において、前記構造Iに示される反復単位の平均数nは、一般に、約2~約1500の数、好ましくは約4~約1000の数、より好ましくは約6~約500の数、なおより好ましくは約8~約100の数、最も好ましくは約10~約50の数である。本発明の1つの実施形態の説明として、前記最新高分子量ポリエポキシエステル樹脂の調製は、以下の反応スキームI:によって示される。ここに、Arは二価アリール基またはヘテロアリーレン基であり、およびジエポキシド化合物は、例えば、前記に示したように、エポキシ化プロセスの間に形成された、1,3-および1,4-シスおよびトランス-シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルUNOXOL商標DiolジグリシジルエーテルDGEを含む混合物であってよい。先に説明した最新ポリエポキシエステル樹脂は分岐が無い線状鎖であるが、少量の副反応が、ポリマー鎖に沿って分岐および第一級ヒドロキシル基を生じさせるかも知れない可能性がある。実質的に線状の最新ポリエポキシエステル樹脂は、明らかなゲル粒子無くして適当な溶媒に可溶性である。本発明のポリエポキシエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸、例えば、イソフタル酸および2,6-ナフタレンジカルボン酸、および脂環式ジエポキシド化合物の間の直接的重合から作成することができる。さらに、本発明のポリエポキシエステル樹脂は、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルおよび芳香族ジカルボン酸を含むモノマーの重合から作成することができる。前記したように、本発明の高分子量ポリエポキシエステル樹脂を形成するのに用いられる本発明の脂環式ジグリシジルエーテルの1つの好ましい例はUNOXOL商標DiolDGEであり、これは、シス-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、トランス-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、シス-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、およびトランス-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む生成物混合物である。国際公開第2009/142901号パンフレットは、そのような生成物混合物を含むエポキシ樹脂組成物、およびそれからの高純度DGEの単離を記載する。本発明における新しい高分子量ポリエポキシエステル樹脂を形成するのに用いる脂環式ジグリシジルエーテルのもう1つの好ましい例は、シス-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、トランス-1,4-シクロヘキサン-ジメタノールのジグリシジルエーテル、およびその生成物混合物を含む。本発明の高分子量ポリエポキシエステル樹脂を形成するのに用いる脂環式ジグリシジルエーテルの他の例は、本明細書中において以下に記載される。一般に、本発明の高分子量ポリエポキシエステル樹脂の重合で用いられる、脂肪族または脂環式エポキシ樹脂成分aは、1脂肪族または脂環式ヒドロキシル-含有材料を2エピハロヒドリン、および3塩基性作用物質を、4触媒の存在下で反応させることを含むプロセス例えば、エポキシ化反応によって調製される。該プロセスは、所望により、5使用される反応体との反応に対して実質的に不活性な溶媒、形成された中間体および生じたエポキシ樹脂生成物を含んでよい。該触媒は、好ましくは、非-ルイス酸触媒である。該プロセスは、典型的には、aエピハロヒドリンを、脂肪族または脂環式ヒドロキシル-含有材料とのカップリング、およびbかく形成された中間体ハロヒドリンのデヒドロハロゲン化の工程を含む。該プロセスは、例えば、相間移動触媒エポキシ化プロセス、スラリーエポキシ化プロセス、または無水エポキシ化プロセスであってよい。脂肪族または脂環式エポキシ樹脂およびそれを調製するためのプロセスの詳細な記載は国際公開第2009/142901号パンフレットに提供されている。エポキシ化プロセスで使用してもよい、脂肪族または脂環式ヒドロキシル-含有材料、成分1は、例えば、以下のように、リストされた化合物A~Gのいずれかの1またはそれ以上を含む:Aシクロヘキサンジアルカノールおよびシクロヘキセンジアルカノール[式中、各R1は、独立して、-HまたはC1-C6アルケン基飽和二価脂肪族炭化水素基であり、各R2は、独立して、C1-C12アルキルまたはアルコキシ基、シクロアルキルまたはシクロアルコキシ基、または芳香族環または不活性に置換された芳香族環であり、各qは、独立して、0または1の値を有し、およびvは0~2の値を有する。]シクロヘキサンジアルカノールおよびシクロヘキセンジアルカノールの代表的な好ましい例はUNOXOL商標Diolシス-、トランス-1,3-および1,4-シクロヘキサンジメタノール、シス-、トランス-1,2-シクロヘキサンジメタノール、シス-、トランス-1,3-シクロヘキサンジメタノール、シス-、トランス-1,4-シクロヘキサンジメタノール、メチル置換シクロヘキサンジメタノール、例えば、4-メチル-1,2-シクロヘキサンジメタノールまたは4-メチル-1,1-シクロヘキサンジメタノール、1,1-シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキセンジメタノール、例えば、3-シクロヘキセン-1,1-ジメタノール、3-シクロヘキセン-1,1-ジメタノール,6-メチル-、4,6-ジメチル-3-シクロヘキセン-1,1-ジメタノール、シクロヘキサ-2-エン-1,1-ジメタノール、1,1-シクロヘキサンジエタノール、1,4-ビス2-ヒドロキシエトキシシクロヘキサン、1,4-シクロヘキサンジエタノール、その混合物等を含む。エポキシ樹脂のこのクラス内に含まれるのはシクロヘキサンジオキシアルカノールおよびシクロヘキサンジオキシアルカノールであり、ここに、少なくとも1つのqは1の値を有する。具体的な例は1,4-2-ヒドロキシエチルオキシシクロヘキサンおよび1,4-2-ヒドロキシ-エチルオキシシクロヘキサ-2-エンを含む。全ての可能な幾何異性体は、たとえ該異性体が明示的に示されたり与えられたりしていなくても、該式によって、および前記リストにおいて意図されている。1,1-シクロヘキサンジメタノールの代表的な合成は、マネアらによって、その全体が参照により本明細書に組み込まれる、11CyclohexanedimethanlaNew13DiolforIncreasedStiffnessinPolyurethaneElastomersPaintandCoatingsIndustryAugust12006において与えられる。3―シクロヘキセン-1,1-ジメタノールの代表的な合成は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第6,410,807B1号明細書に記載されている。UNOXOL商標Diolシス-、トランス-1,3-および1,4-シクロヘキサンジメタノールは好ましいシクロヘキサンジアルカノールである。本明細書中で用いるように、用語シス-、トランス-1,3-および-1,4-シクロヘキサンジメチルエーテル部位は、エポキシ樹脂内の、4つの幾何異性体、シス-1,3-シクロヘキサンジメチルエーテル、トランス-1,3-シクロヘキサンジメチルエーテル構造、シス-1,4-シクロヘキサンジメチルエーテル、およびトランス-1,4-シクロヘキサンジメチルエーテルを含む化学構造の構造またはブレンドを意味する。4つの幾何異性体は以下の構造で示される:シス-、トランス-1,3-および1,4-シクロヘキサンジメチルエーテル部位を含むエポキシ樹脂の詳細な記載、およびそれを調製するためのプロセスは前記した国際公開第2009/142901号パンフレットに提供される。エピクロロヒドリンとのルイス酸触媒カップリングを介して生じさせた対応する脂肪族エポキシ樹脂よりも優れた特性を持つ脂肪族エポキシ樹脂を生じさせるための、エピクロロヒドリンと共にハロゲン化第四級アンモニウム触媒を用いる脂肪族ジオールの相間移動触媒エポキシ化は、参照により本明細書に組み込まれる、1991年7月31日に公開された欧州特許第121260B1号明細書に記載されている。シクロヘキサンジメタノールおよびジシクロペンタジエンジメタノールから調製されたエポキシ樹脂不特定の異性体が含まれる。Bシクロヘキサノールモノアルカノールおよびシクロへキセノールモノアルカノール[式中、各R1、R2、qおよびvは先に定義した通りである。]1つのシクロヘキサノールまたはシクロへキセノール部位および1つのモノアルカノール部位、例えば、モノメタノール部位を含有する脂肪族/脂環式ハイブリッドジオール構造であるシクロヘキサノールモノアルカノールおよびシクロへキセノールモノアルカノールの代表的な例は、例えば、1-ヒドロキシメチルシクロヘキサノール、1-ヒドロキシメチルシクロヘキサ-3-エノール、3-ヒドロキシメチルシクロヘキサノール、4-ヒドロキシメチルシクロヘキサノール、rac-1-イソプロピル-4-メチル-2-シクロヘキセン-1アルファ,2アルファ-ジオール、5ベータ-イソプロピル-2-メチル-3-シクロヘキセン-1アルファ,2アルファ-ジオール、2-ヒドロキシメチル-1,3,3-トリメチル-シクロヘキサノール、シクロヘキサノール、1-2-ヒドロキシエトキシ、その混合物等を含む。全ての可能な幾何異性体は、たとえ異性体が明示的に示されていないか、または与えられていなくても、該式によって、および前記リストにおいて意図されている。そのような化合物のもう1つの例は、参照により本明細書に組み込まれる、Tairaら、ExperimentalTestsoftheStereoelectronicEffectatPhosphorusNucleophylicReactivityofPhosphiteEstersJournaloftheAmericaChemicalSociety10678317835によってシクロヘキサンに対するプリンスPrins反応によって調製されたトランス-2-ヒドロキシメチルシクロヘキサノールである。第二の例は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第4,125,558号明細書に開示された1-フェニル-シス-2-ヒドロキシメチル-r-1-シクロヘキサノールである。第三の例は、タマオらによって、参照により本明細書に組み込まれる、OrganicSynthesesCollectiveVolume8p315AnnualVolume69p96において報告されたトランス-4-ヒドロキシメチルシクロヘキサノールである。Cデカヒドロナフタレンジアルカノール、オクタヒドロナフタレンジアルカノールおよび1,2,3,4-テトラヒドロナフタレンジアルカノール[式中、各R1、R2、qおよびvは先に定義した通りである。]デカヒドロナフタレンジアルカノール、オクタヒドロナフタレンジアルカノールおよび1つのデカヒドロナフタレンジアルカノールを含有する1,2,3,4-テトラヒドロナフタレンジアルカノール、オクタヒドロナフタレンジアルカノールまたは1,2,3,4-テトラヒドロナフタレンジアルカノール部位の代表的な例は、1,2-デカヒドロナフタレンジメタノール、1,3-デカヒドロナフタレンジメタノール、1,4-デカヒドロナフタレンジメタノール、1,5-デカヒドロナフタレンジメタノール、1,6-デカヒドロナフタレンジメタノール、2,7-デカヒドロナフタレンジメタノール、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレンジメタノールテトラリンジメタノール、1,2-オクタヒドロナフタレンジメタノール、2,7-オクタヒドロナフタレンジメタノール、4-メチル-1,2-デカヒドロナフタレンジメタノール、4,5-ジメチル-2,7-デカヒドロナフタレンジメタノール、1,2-デカヒドロナフタレンジエタノール、2,7-デカヒドロナフタレンジエタノール、その混合物等を含む。全ての可能な幾何異性体は、たとえ異性体が明示的に示されていないか、または与えられていなくても該式によって、および前記したリストにおいて意図されている。先に与えられた構造によって示されなくても、ハイブリッドジオール構造も含まれることが意図され、ここに、1つのモノアルカノール部位は脂環式環に結合され、および1つのヒドロキシル部位は直接的に脂環式環に結合される。該ハイブリッド構造の1つの例は1-ヒドロキシ-2-ヒドロキシメチルデカヒドロナフタレンであろう。Dビシクロヘキサンジアルカノールまたはビシクロヘキサノールモノアルカノール[式中、各R1、R2、qおよびvは先に定義した通りである。]ビシクロヘキサンジアルカノールまたはビシクロヘキサノールモノアルカノールの代表的な例はビシクロヘキサン-4,4’-ジメタノール、ビシクロヘキサン-1,1’-ジメタノール、ビシクロヘキサン-1,2-ジメタノール、ビシクロヘキサン-4,4’-ジエタノール、ビシクロヘキサン-1-ヒドロキシ-1’-ヒドロキシメチル、ビシクロヘキサン-4-ヒドロキシ-4’-ヒドロキシメチル、その混合物等を含む。全ての可能な幾何異性体は、たとえ異性体が明示的に示されていないか、または与えられていなくても、該式によって、および前記リストにおいて意図されている。先に与えられた構造によって示されていないが、ビシクロヘキサンジアルカノールまたはビシクロヘキセノールモノアルカノールのエポキシ樹脂が含まれることが意図され、ここに、一方または双方いずれかの環は単一の不飽和を含有してもよい。該ビシクロヘキセン構造の1つの例はビシクロヘキセン-1,1’-ジメタノールのエポキシ樹脂であろう。E架橋されたシクロヘキサノール[式中、QはC1-C12アルキレン基飽和二価脂肪族炭化水素基、アリーレン基、O、S、O=S=O、S=O、C=O、R3NC=Oから選択される架橋基であり、ここに、R3は-HまたはC1-C6アルキル基飽和一価脂肪族炭化水素基であり、R2およびvは先に定義した通りである。]架橋されたシクロヘキサノールの代表的な例は、芳香族環が水素化されてシクロヘキサン環とされた以下の化合物:ビスフェノールA4,4’-イソプロピリデンジフェノール、ビスフェノールF4,4’-ジヒドロキシジフェニルメタン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’-ジヒドロキシベンズアニリド、1,1’-ビス4-ヒドロキシフェニルシクロヘキサン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルオキサイド、4,4’-ジヒドロキシベンゾフェノン、1,1-ビス4-ヒドロキシフェニル-1-フェニルエタン、4,4’-ビス44-ヒドロキシフェノキシフェニルスルホンジフェニルエーテル、2,2’-スルホニルジフェノール、4,4’-チオジフェノール、ジシクロペンタジエンジフェノールを含む。F他の脂環式および多脂環式ジオール、モノオールモノアルカノール、またはジアルカノールほとんどのいずれの脂環式または多脂環式ジオール、モノオールモノアルカノールまたはジアルカノールは、エポキシ化プロセスで使用することができる。代表的な例は、ジシクロペンタジエンジメタノール、ノルボルネンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、シクロオクタンジメタノール、シクロオクテンジメタノール、シクロオクタジエンジメタノール、ペンタシクロデカンジメタノール、ビシクロオクタンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ビシクロヘプテンジメタノール、ジシクロペンタジエンジオール、ノルボルネンジオール、ノルボルナンジオール、シクロオクタンジオール、シクロオクテンジオール、シクロオクタジエンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキセンジオール、シクロペンタン-1、3-ジオール、ビシクロペンタン-1,1’-ジオール、デカヒドロナフタレン-1,5-ジオール、トランス、トランス-2,6-ジメチル-2,6-オクタジエン-1,8-ジオール、5-メチロール-5-エチル-2-1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル-1,3-ジオキサン、3,9-ビス1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3-メチル-2,2-ノルボルナンジメタノール、5-ノルボルネン-2,3-ジメタノール、ノルボルナン-2,3-トランス-ジメタノール、ペルヒドロ-1,4:5,8-ジメタノナフタレン-2,3-トランス-ジメタノール、ペルヒドロ-1,4:5,8:9,10-トリメタノアントラセン-2,3-トランス-ジメタノール、および5-ノルボルネン-2,3-ジメタノール、ノルボルナノールモノメタノール、およびノルボルネノールを含む。ノルボルナン-2,3-トランス-ジメタノール、ペルヒドロ-1,4:5,8-ジメタノナフタレン-2,3-トランス-ジメタノール、およびペルヒドロ-1,4:5,8:9,10-トリメタノアントラセン-2,3-トランス-ジメタノールは、ウィルソンらによって、参照により本明細書に組み込まれる、PolyestersContainingtheNorbornaneStructureJournalofPolymerSciencePolymerChemistryEditionvolume1031913204において報告されている。5-ノルボルネン-2,3-ジメタノールの調製は、ナカムラらによって、参照により本明細書に組み込まれる、PolyurethanesContainingaNewDiolSegmentSynthesisofPolyurethanesContainingaNorborneneMoietyandTheirReactionswithThiolsMacromolecules2330323035によって報告されている。G脂肪族ヒドロキシル-含有材料ほとんどのいずれの脂肪族ヒドロキシル-含有反応体もエポキシ化プロセスにおいて、単独で、または1以上の脂肪族または脂環式ヒドロキシル-含有材料との混合物においてエポキシ化プロセスで使用することができる。脂肪族ヒドロキシル-含有反応体の代表は、アルコキシル化ジフェノール性反応体、例えば、エトキシル化カテコール、エトキシル化レゾルシノール、エトキシル化ヒドロキノン、およびエトキシル化ビスフェノールAを含む。水素化芳香族ジフェノール性反応体のアルコキシル化生成物は、エトキシル化水素化ビスフェノールAを含む。他の脂肪族ヒドロキシル-含有ジオール反応体は、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、高級アルコキシル化エチレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、および1,12-ドデカンジオールを含む。エポキシ化プロセスで使用することができるエピハロヒドリン、成分2は、例えば、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、エピヨードヒドリン、メチルエピクロロヒドリン、メチルエピブロモヒドリン、メチルエピヨードヒドリン、およびそのいずれかの組合せを含む。エピクロロヒドリンは好ましいエピハドロヒドリンである。脂肪族または脂環式ヒドロキシル-含有材料に対するエピハロヒドリンの比率は、脂肪族または脂環式ヒドロキシル-含有材料におけるヒドロキシル基当たり、一般には約1:1~約25:1、好ましくは約1.8:1~約10:1、より好ましくは約2:1~約5:1当量のエピハロヒドリンである。本明細書中で用いる用語ヒドロキシル基とは、脂肪族または脂環式ヒドロキシル-含有材料に由来するヒドロキシル基をいう。かくして、ヒドロキシル基は、ハロヒドリン中間体を脂肪族または脂環式ヒドロキシル-含有材料に形成するプロセスの間に形成された二次的ヒドロキシル基とは異なる。エポキシ化プロセスで使用することができる塩基性作用物質、成分3は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、およびそのいずれかの混合物等を含む。塩基性作用物質のより具体的な例は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化マンガン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸マンガン、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マンガンおよびそのいずれかの組合せを含む。水酸化ナトリウムおよび/または水酸化カリウムが好ましい塩基性作用物質である。エポキシ化プロセスで使用することができる非-ルイス酸触媒、成分4は、例えば、アンモニウム、ホスホニウム、またはスルホニウム塩を含む。触媒のより具体的な例は、以下のアンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウムカチオン:ベンジルトリブチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、テトラオクチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルホスホニウム、エチルトリフェニルホスホニウム、トリフェニルスルホニウム、4-tert-ブトキシフェニルジフェニルスルホニウム、ビス4-tert-ブトキシフェニルフェニルスルホニウム、トリス4-tert-ブトキシフェニルスルホニウム、3-tert-ブトキシフェニルジフェニルスルホニウム、ビス3-tert-ブトキシフェニルフェニルスルホニウム、トリス3-tert-ブトキシフェニルスルホニウム、3,4-ジ-tert-ブトキシフェニルジフェニルスルホニウム、ビス3,4-ジ-tert-ブトキシフェニルフェニルスルホニウム、トリス3,4-ジ-tert-ブトキシフェニルスルホニウム、ジフェニル4-チオフェノキシフェニルスルホニウム、4-tert-ブトキシカルボニルメチルオキシフェニルジフェニルスルホニウム、トリス4-tert-ブトキシカルボニルメチルオキシフェニルスルホニウム、4-tert-ブトキシフェニルビス4-ジメチルアミノフェニルスルホニウム、トリス4-ジメチルアミノフェニルスルホニウム、2-ナフチルジフェニルスルホニウム、4-n-ヘキシルオキシー3,5-ジメチルフェニルジフェニルスルホニウム、ジメチル2-ナフチルスルホニウム、4-メトキシフェニルジメチルスルホニウム、トリメチルスルホニウム、2-オキソシクロヘキシルシクロヘキシルメチルスルホニウム、トリナフチルスルホニウム、トリベンジルスルホニウム、ジフェニルメチルスルホニウム、ジメチルフェニルスルホニウム、2-オキソ-2-フェニルエチルチアシクロペンタニウム、ジフェニル-2-チエニルスルホニウム、4―n-ブトキシナフチル-1-チアシクロペンタニウム、2-n-ブトキシナフチル-1-チアシクロペンタニウム、4-メトキシナフチル-1-チアシクロペンタニウムおよび2-メトキシナフチル-1-チアシクロペンタニウムを含む。好ましいカチオンはトリフェニルスルホニウム、4-tert-ブチルフェニルジフェニルスルホニウム、4-tert-ブトキシフェニルジフェニルスルホニウム、トリス4-tert-ブチルフェニルスルホニウム、トリス4-tert-ブトキシフェニルスルホニウム、ジメチルフェニルスルホニウム、およびそのいずれかの組合せである。適当な第四級ホスホニウム触媒は、例えば、その全てを参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第3,948,855号明細書、第3,477,990号明細書および第3,341,580号明細書およびカナダ特許第858,648号明細書に開示された第四級化合物を含む。ベンジルトリエチルアンモニウムハライドは好ましい触媒であり、塩化ベンジルトリエチルアンモニウムが最も好ましい。触媒の量は因子、例えば、反応時間および反応温度により変化し得るが、所望の効果を生じさせる触媒の最低量が好ましい。一般に、触媒は、脂肪族または脂環式ヒドロキシル-含有材料の合計重量に基づいて、約0.5重量パーセントwt~約25wt、好ましくは約1wt~約18wt、より好ましくは約2wt~約12wtの量で用いることができる。エピハロヒドリンは、エポキシ化において溶媒、成分5、および反応体双方として機能することができる。別法として、エピハロロヒドリン以外の溶媒を、脂肪族または脂環式エポキシ樹脂aを調製するためのプロセスで用いてもよい。エピハロヒドリン以外の溶媒は、例えば、反応体、触媒、当該プロセスの間に形成された中間体生成物、および最終生成物を含めた、脂肪族または脂環式エポキシ樹脂aを調製するプロセスで用いられるいずれの材料に対しても不活性とすべきである。所望により、エポキシ化プロセスで使用してもよい溶媒は、例えば、脂肪族および芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、脂肪族エーテル、脂肪族ニトリル、環状エーテル、ケトン、アミド、スルホキシド、第三級脂肪族アルコール、およびそのいずれかの組合せを含む。特に好ましい溶媒、成分5は、ペンタン、ヘキサン、オクタン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、二塩化エチレン、クロロギ酸メチル、エチレングリコールジメチルエーテル、N,N-ジメチルアセタミド、アセトニトリル、第三級-ブタノール、およびそのいずれかの組合せを含む。エピハロヒドリン以外の溶媒がエポキシ化プロセスで用いられるならば、所望の結果を達成する最小量の溶媒が好ましい。一般に、溶媒は、脂肪族または脂環式ヒドロキシル-含有材料の合計重量に基づいて、約120wt~約5wt、好ましくは約30wt~約100wt、より好ましくは約50wt~約80wtをプロセスで存在させることができる。溶媒は、慣用的な方法、例えば、真空蒸留を用いてエポキシ樹脂を形成する反応の完了時に最終生成物から除去することができる。脂環式または多脂環式ジオールのエポキシ樹脂は、前記A~Gにおける脂肪族または脂環式ヒドロキシル-含有材料から調製されたエポキシ樹脂から選択されるエポキシ樹脂の1またはそれ以上との混合物において便宜には使用して、本発明のさらなる最新高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物を供することができる。前記A~Gに示されていない他の種類のジオールのエポキシ樹脂は、前記A~Gにおける脂肪族または脂環式ヒドロキシル-含有材料のエポキシ樹脂から選択されるエポキシ樹脂の1またはそれ以上を含む混合物において有利に使用して、本発明のさらなる最新高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物を提供することもできる。非-ルイス酸プロセスを用いる脂肪族および脂環式ジオールの反応から調製されたエポキシ樹脂は、典型的には、2よりも大きなエポキシド官能性を持つかなりの量のオリゴマー生成物を含有する。分子当たり2よりも高いエポキシド基の官能性の存在のため、過剰のこれらのオリゴマーは望まない分岐、過剰な粘度、未熟な架橋、またはゲル化を誘導しかねない。かくして、本発明の組成物を調製するのに用いられるエポキシ樹脂は、前記した問題無くして、前進反応が完了するまで進むのを可能とする一定量のジグリシジルエーテル成分を有すべきである。かくして、エポキシ樹脂におけるオリゴマー含有量の量は、エポキシ樹脂の重量の、一般には0wt~約10wt、好ましくは約0wt~約5wt、より好ましくは0wt~約0.5wt未満である。モノグリシジルモノオールエーテルは、本発明におけるポリエポキシエステル樹脂の組成物を調製するのに用いるエポキシ樹脂の成分を含むこともできる。モノグリシジルエーテルの成分は、一般には、前進反応における鎖停止剤として機能するので、それは、分子量形成の所望の程度および他のそのような特性を妨げない量で存在させる。かくして、エポキシ樹脂におけるモノグリシジルエーテルの量は、エポキシ樹脂の重量の、一般には0wt~約20wt、好ましくは0wt~約10wt、より好ましくは0wt~約5wt未満である。他の従たる成分は、本発明の組成物を調製するのに用いるエポキシ樹脂の成分として存在させることができる。一般に、該従たる成分は、エポキシ樹脂の重量に基づいて、0wt~約5wt、好ましくは0wt~約2wt、より好ましくは0wt~約0.5wt未満の量で存在させることができる。本発明者らの発明における芳香族ジカルボン酸は、いずれかの環位置における2つのカルボン酸基を担ういずれかの置換されたまたは置換されていないアリール構造を含むことができる。アリール構造は、ベンゼン、置換されたベンゼン、ナフタレン、置換されたナフタレン、およびいずれかの縮環ベンゼン、またはアリールおよび脂肪族置換基の組合せを含むことができる。本発明の高分子量ポリエポキシエステル樹脂生成物を生じさせるための前進反応において成分bとして有用な芳香族ジカルボン酸は、以下の一般的構造、構造II:[式中、Arは二価アリール基またはヘテロアリーレン基である。]を有する芳香族ジカルボン酸を含むことができる。本発明で有用な芳香族ジカルボン酸は、限定されるものではないが、フタル酸、置換されたフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、いずれかの置換位置において2つの-COOH基を持つナフタレンジカルボン酸、ジカルボン酸構造を持ついずれかの芳香族化合物、およびその混合物等を含むことができる。本発明における新しい高分子量ポリエポキシエステル樹脂を形成するための芳香族ジカルボン酸の1つの好ましい例は、2,6-ナフタレンジカルボン酸である。得られた高分子量ポリエポキシエステル樹脂は、ポリエポキシエステル樹脂前進反応に特徴的なエステル結合およびヒドロキシル基を含有する。成分a、脂環式ジグリシジルエーテル化合物、例えば、1,3および1,4シスおよびトランスシクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル例えば、UNOXOL商標DiolDGE、および成分b、芳香族ジカルボン酸の間のモノマーのモル比率は約5:1~約1:5、好ましくは約1:1.5~約1.5:1、より好ましくは約1:1.1~約1.1:1で変化することができる。モノマーのモル比率は、高分子量ポリエポキシエステル樹脂を得るために用いられる。ポリマーテキストブック、例えば、GeorgeOdianinPrinciplesofPolymerization4thedition、に記載されているように、化学量論的量に近いモノマー比率、例えば、約1.1:1~約1:1.1の脂環式ジグリシジルエーテルおよび芳香族ジカルボン酸の間のモル比率を用いて、実質的に線状の高分子量ポリエポキシエステル樹脂を調製する。化学量論的量のモノマー比率からの有意な偏差は、オリゴマー、または低分子量エポキシ生成物をもたらすであろう。本発明の1つの好ましい実施形態において、モノフェノールモノカルボン酸は前進反応のために使用して、エポキシド基およびカルボン酸基の反応に由来するエステル部位のみならず、エポキシド基およびフェノール性ヒドロキシル基の反応に由来するエーテル部位を生じさせる。このハイブリッドエーテルおよびエステル前進反応生成物の代表的な例は以下の通りであり、ここに、ヒドロキシ安息香酸およびシクロヘキサンジメタノールのエポキシ樹脂は以下の反応スキームII:によって示されるように反応する。適当なモノフェノールモノカルボン酸は以下の式の構造III:[式中、各R2は、独立して、-HまたはC1-C6アルキレン基飽和二価脂肪族炭化水素基であり、各R3は、独立して、C1-C12アルキルまたはアルコキシ基、シクロアルキルまたはシクロアルコキシ基、または芳香族環または不活性に置換された芳香族環であり、各qは、独立して、0または1の値を有し、vは0~2の値を有し、mは0または1の値を有する、但し、qが1の値を有する場合、mもまた1の値を有する。]によって表される。モノフェノールモノカルボン酸の代表はp-ヒドロキシ-安息香酸、o-ヒドロキシ安息香酸、m-ヒドロキシ安息香酸、p-ヒドロキシフェニル酢酸、1-ヒドロキシ-4-カルボキシナフタレン、2-ヒドロキシ-7-カルボキシナフタレン、その混合物等である。本発明のもう1つの実施形態において、エポキシド基に対して異なる反応性を保有する部位を持つ反応体の使用を用いて、そのままで、または別々の反応において、反応性オリゴマー生成物が得られ、次いで、これをさらに反応させて、本発明の前進反応生成物を得ることができる。次いで、この反応性オリゴマー生成物をさらに同一または異なる反応体と反応させて、本発明の最新ポリエポキシエステル樹脂生成物を得ることができる。代表的な例として、モノフェノールモノカルボン酸を、実質的に未反応のフェノール性ヒドロキシル部位を残すカルボン酸部位の反応に実質的に好都合な条件下でエポキシ樹脂と反応させることができる。次いで、得られたフェノール性ヒドロキシル末端生成物をさらなるエポキシ樹脂またはさらなるエポキシ樹脂さらなる二官能性反応体と反応させて、本発明の前進生成物を得ることができる。もう1つの代表的な例として、ジフェノールをエポキシ樹脂と反応させて、エポキシ末端オリゴマー生成物を生じさせることができる。次いで、得られたエポキシ末端オリゴマー生成物はさらなる芳香族ジカルボン酸またはさらなるエポキシ樹脂さらなる二官能性反応体と反応させて、本発明の前進生成物を得ることができる。この方法は、便宜には、異なる構造の生成物への取り込み、ならびに生成物内での種々の化学構造の位置の制御を可能とする。代表的な例として、モノフェノールモノカルボン酸を、実質的に未反応のフェノール性ヒドロキシル部位を残すカルボン酸部位の反応に実質的に好都合である条件下でエポキシ樹脂と反応させることができる。次いで、得られたフェノール性ヒドロキシル末端生成物をさらなるエポキシ樹脂またはさらなるエポキシ樹脂さらなる二官能性反応体と反応させて、本発明の前進生成物を得ることができる。この実施形態は、好都合には、異なる構造の生成物への取り込み、ならびに生成物内の種々の化学構造の位置の制御を可能とする。前進反応のための一官能性成分本発明の前進反応生成物は、オリゴマー鎖を停止させる未反応のエポキシド基を含有することができる。同様に、前進反応生成物は、二官能性反応体からの未反応基、例えば、オリゴマー鎖を停止させる芳香族カルボン酸基を含有することができる。かくして、ある適用では、末端基の1つまたは双方のタイプの全てまたは一部を1またはそれ以上の一官能性反応体と反応させるのが有利であり得る。具体的な例は以下の通りであり、そこでは、芳香族ジカルボン酸およびシクロヘキサンジメタノールのエポキシ樹脂を反応させ、次いで、得られた最新生成物の残存する末端エポキシド基を、以下の反応スキームIIIによって示されるように芳香族モノカルボン酸と反応させる。末端エポキシド基を、単一のエポキシド-反応性基を含有するいずれかの一官能性化合物と反応させることができ、同様に、二官能性反応体に由来する末端基を、単一の反応性基を含有するいずれかの一官能性化合物と反応させることができる。末端エポキシド基との反応のための一官能性反応体の代表はフェノール、置換されたフェノール、ナフトール、置換されたナフトール、安息香酸、置換された安息香酸、フェニル酢酸、置換されたフェニル酢酸、シクロヘキサンモノカルボン酸、置換されたシクロヘキサンモノカルボン酸、ナフタレンモノカルボン酸、脂肪族モノカルボン酸、例えば、ヘキサン酸、アクリル酸、メタクリル酸等、第二級モノアミン、例えば、N-メチルシクロヘキシルアミンまたはジヘキシルアミン、ジアルカノールアミン、例えば、ジエタノールアミン、その混合物等を含む。末端カルボン酸基はモノエポキシド、例えば、フェニルグリシジルエーテル、シクロヘキサノールのモノグリシジルエーテル、またはシクロヘキサンジメタノールのモノグリシジルエーテルモノオールと反応させてもよい。前進生成物の鎖を停止させ、分子量形成を制御し、最終生成物の硬化特徴を修飾し、それからの硬化された生成物の物理的または機械的特性を修飾するために、および当業者によって所望される他の理由で、1またはそれ以上の一官能性反応体をポリエポキシエステル樹脂の合成に直接的に取り込むことも可能である。先に与えられた方法での、1またはそれ以上の一官能性反応体との反応を介して修飾された前進反応生成物は、種々の適用、例えば、それから調製された缶コーティング樹脂で有用な増強された物理的および/または機械的特性を保有することができる。かくして、特性、例えば、金属基材への接着、靭性、加工性、および他の改良された特性の修飾を達成することができる。モノマー、例えば、非-芳香族二酸または無水物を供する他の酸の機能を、芳香族二酸に加えて用いることができる。非-芳香族二酸または無水物は飽和していてもよいか、またはフリーラジカルメカニズムによって重合可能な二重結合を含有してもよい。マレイン酸無水物は、フリーラジカルメカニズムによって重合可能な二重結合を有するモノマーを供する酸機能の例であり得る。得られたポリエポキシエステル樹脂の骨格へのフリーラジカルメカニズムによって重合可能な二重結合の導入は、フリーラジカルメカニズムによって重合可能な他の酸官能性モノマー、例えば、メタアクリル酸、および酸基を含有しないビニル系モノマー、例えば、アクリル酸エステル、スチレン等、参照により本明細書に組み込まれる、例えば、国際公開第2005/080517号パンフレットに記載されているような、当業者に知られた方法を適用して、水媒性分散液を作成する、塩基、例えば、ジメタノールアミンで得られた修飾された生成物を少なくとも部分的に中和することによって分散させることができるレンダリング樹脂との反応部位として有用であり得る。本発明の高分子量ポリエポキシエステル樹脂の調製は、リアクタに:脂環式ジグリシジルエーテル、芳香族ジカルボン酸、所望により、触媒、および所望により溶媒を加え、次いで、該成分を反応条件下で反応させて、高分子量ポリエポキシエステル樹脂を生じさせることによって達成される。成分はいずれの順序で混合してもよい。該成分は、所望の程度の反応が達成されるまで加熱される。高分子量ポリエポキシエステル樹脂を形成するための反応条件は、一般に、約20°C~約250°C、好ましくは約100°C~約250°C、より好ましくは約125°C~約225°C、なおより好ましくは約150°C~約200°Cの範囲の温度下で反応を行うことを含む。反応の圧力は、一般に、約0.1バール~約10バール、好ましくは、約0.5バール~約5バール、より好ましくは、約0.9バール~約1.1バールとすることができる。好ましい実施形態において、1またはそれ以上の適当な反応触媒を本発明の実施で使用することができる。本発明の組成物を調製するのに用いる触媒は、例えば、金属塩、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、第三級アミン、第四級アンモニウム塩、スルホニウム塩、第四級ホスホニウム塩、ホスフィン等、およびその混合物の1またはそれ以上から選択することができる。好ましくは、本発明で用いる触媒は臭化テトラフェニルホスホニウム、いずれかの脂肪族または芳香族の置換された臭化フェニルホスホニウムまたはその混合物である。反応触媒は、一般に、用いるモノマー化合物の合わせた重量に基づいて、約0.0010wt~約10wt、好ましくは、約0.01wt~約10wt、より好ましくは約0.05wt~約5wt、なおより好ましくは約0.1wt~約4wtの量で使用される。本発明の高分子量ポリエポキシエステル樹脂を調製するための反応プロセスはバッチまたは連続的であってよい。プロセスで用いるリアクタは、当業者に周知のいずれのリアクタおよび補助的な機器であってもよい。本発明の最新ポリエポキシエステル樹脂へのポリマー修飾の例は、限定されるものではないが、放射線硬化適用のための不飽和酸モノマー、例えば、アクリル酸でのポリエポキシエステル樹脂のキャッピング、水媒性スプレーで用いるための水分散性樹脂の作成、および飲料および食品缶のためのローラーコート適用を含む。例えば、本発明の最新エポキシ樹脂は以下のように:i水分散性アクリルまたはポリエステル樹脂を加えることによって、iiエポキシ樹脂を水分散性アクリルまたはポリエステル樹脂で広げることによって、iii不飽和酸モノマー、例えば、メタアクリル酸、および酸基を含有しないビニル性モノマー、例えば、アクリル酸エステル、スチレン等でグラフトすることによって、ivリン酸および水等と反応させることによって、またはv前記i~ivの反応生成物を、水分散性エポキシ樹脂およびポリエステルを作成するために当業者に公知の方法を適用する塩基、例えば、ジメタノールアミンで少なくとも部分的に中和し、および例えば、参照により本明細書に組み込まれる、欧州特許第179115号明細書、米国特許第6,306,934号明細書、国際公開第2000/039190号パンフレット、国際公開第2005/080517号パンフレットに記載されたような水媒性分散液を下塗りすることによって、水分散性とすることができる。本発明の樹脂は、それ自体、さらに、さらなるプロセス、例えば、いずれかの不飽和または芳香族部位の水素化を受けて、十分飽和された樹脂を得ることができよう。本発明の最新高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物は、好ましくは、一般に、約300~約1,000,000、好ましくは約1,000~約500,000、より好ましくは約2,000~約100,000、なおより好ましくは約4,000~約50,000、最も好ましくは約5,000~約40,000、なお最も好ましくは約7,000~約30,000の間の重量平均分子量を持つポリマーである。本発明の高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物は、室温において、異常に高い柔軟性および高い靭性を有する。材料の柔軟性および靭性は、ポリエポキシエステル樹脂の応力-歪挙動によって特徴付けた。破断時伸びは、材料の基本的な機械的特性である柔軟性および引張靭性を測定するための通常のパラメータである。引張靭性は引張変形においてエネルギーを吸収する材料の能力の尺度である。本発明のポリエポキシエステル樹脂の破断時伸びは、典型的な先行公知9-タイプのビスフェノールA最新ベースのエポキシ樹脂よりも約100倍を超え、~約1000倍を超えて高い。加えて、本発明のポリエポキシエステル樹脂の引張靭性は、典型的な先行公知9-タイプビスフェノールA最新ベースのエポキシ樹脂よりも約100倍を超えてより強い。最新ポリエポキシエステル樹脂のガラス転移温度は、一般に、約-50°C~約200°C、好ましくは約0°C~約150°C、より好ましくは約10°C~約120°C、およびなおより好ましくは約20°C~約100°C、および最も好ましくは約25°C~約90°Cの間である。室温における最新ポリエポキシエステル樹脂の破断点伸びは、一般に、約4パーセント~約10,000、好ましくは約10~約5000、より好ましくは約20~約4000、なおより好ましくは約30~約3000、なおより好ましくは約40~約2000、最も好ましくは約50~約1500、なお最も好ましくは約60~約1200、さらに最も好ましくは約80~約1100の間である。室温における最新ポリエポキシエステル樹脂の引張靭性は、一般に、約0.05MPa~約500MPa、好ましくは約0.05MPa~約500MPa、より好ましくは約0.1MPa~約100MPa、なおより好ましくは約0.5MPa~約50MPa、なおより好ましくは約0.8MPa~約30MPa、最も好ましくは約1.0MPa~約20MPa、なお最も好ましくは約2.0Mpa~約15MPa、なお最も好ましくは約3.0MPa~約10MPaの間である。本発明のもう1つの実施形態は、i構造Iの前記最新ポリエポキシエステル樹脂、ii少なくとも1つの硬化剤、iii少なくとも1つの硬化触媒、iv所望により、少なくとも1つの溶媒、およびv所望により、少なくとも1つの添加剤を含む硬化性高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物に向けられる。本発明の硬化性最新ポリエポキシエステル樹脂組成物を調製するのに有用な成分iは、例えば、構造I:[式中、nは2~約3000の数であり、各mは、独立して、0または1の値を有し、各R0は、独立して、-Hまたは-CH3であり、各R1は、独立して、-HまたはC1-C6アルキレン基飽和二価脂肪族炭化水素基であり、Arは二価アリール基またはヘテロアリーレン基であり、およびXは置換されたシクロアルキレン基を含めたシクロアルキレン基であり、ここに、該置換基はアルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキル基または他の置換基、例えば、ハロゲン、ニトロ、アルキルオキシ基、シクロアルキレンおよびアルキレン基の組合せ、および中間に架橋部位を備えたアルキレンおよびシクロアルキレン基の組合せを含む。]の前記高分子量ポリエポキシエステル樹脂を含むことができる。本発明の硬化性ポリエポキシエステル樹脂組成物で用いられる第一の成分i、高分子量ポリエポキシエステル樹脂の濃度は、一般に、約99.9wt~約10wt、好ましくは約99wt~約50wt、より好ましくは約98wt~約75wt、および最も好ましくは約95wt~約85wtの範囲とすることができる。一般に、用いる高分子量ポリエポキシエステル樹脂の量は、得られた硬化された生成物の特性の所望のバランスに基づいて選択される。本発明の硬化性高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物で有用な硬化剤は、エポキシ樹脂類、例えば、エポキシ樹脂、フェノール性レゾール、アミノホルムアルデヒド樹脂、アミドホルムアルデヒド樹脂または無水物樹脂等を硬化させるための、当分野で公知のいずれの慣用的効果剤を含んでもよい。架橋剤硬化剤は、他の反応性基、例えば、活性なアルコール性-OH基、例えば、アルキロール、例えばエチロールまたは他のメチロール基、エポキシ基、カルボジイミド基、イソシアネート基、アジリジニル基、オキサゾリン基、酸基および無水物基、i-ブトキシメチルアクリルアミドおよびn-ブトキシメチルアクリルアミド基等、ラジカル開始剤および/または放射線で硬化させた不飽和基、およびその混合物を持つ架橋剤から選択することもできる。高分子量ポリエポキシエステル樹脂、成分i、および硬化性高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物の架橋剤成分iiの間の比率は、種々の因子、例えば、用いる架橋剤のタイプ、および最新エポキシ樹脂に存在する硬化性部位の量に依存して変化し得る。しかしながら、一般に、重量比率は0wt~約90wt、好ましくは約1wt~約50wt、より好ましくは約2wt~約25wt、最も好ましくは約5wt~約15wtとすることができる。硬化性最新高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物で用いる硬化剤の量は、一般に、得られた硬化された生成物の特性の所望のバランスに基づいて選択される。本発明の硬化性最新高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物を調製するにおいて、少なくとも1つの硬化触媒を用いて、最新高分子量ポリエポキシエステル樹脂の少なくとも1つの硬化剤との硬化反応を容易とすることができる。本発明で有用な硬化触媒は、例えば、酸、例えば、リン酸またはオルガノスルホン酸、または塩基、例えば、第三級アミン、アミンまたは有機金属化合物、例えば、スズ、ビスマス、亜鉛、またはチタンの有機誘導体、無機化合物、例えば、スズ、鉄、またはマンガンの酸化物またはハロゲン化物、およびその混合物を含むことができる。硬化触媒は、一般に、最新ポリエポキシエステル樹脂および用いる硬化剤の合わせた重量に基づき、約0.01wt~約10wt、好ましくは約0.05wt~約5wt、最も好ましくは約0.1wt~約2wtの量で使用される。また、高分子量ポリエポキシエステル樹脂の少なくとも1つの硬化剤での硬化を促進するために、本発明の硬化性高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物を調製するにおいて溶媒を用いることができる。例えば、当分野で周知の1またはそれ以上の有機溶媒を最新高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物に加えることができる。例えば、芳香族、例えば、キシレン、ケトン、例えばメチルエチルケトンおよびシクロヘキサノン、およびエーテル、例えば、モノブチルエチレングリコールエーテルおよびジエチレングリコールジメチルエーテルジグライム、アルコール、例えば、ブタノール、およびその混合物を本発明で用いることができる。本発明で用いる溶媒の濃度は、一般に、0wt~約90wt、好ましくは約0.01wt~約80wt、より好ましくは約1wt~約70wt、なおより好ましくは約10wt~約60wtの範囲とすることができる。前記濃度範囲が用いられない場合には、粘度は余りにも高いか、または溶媒が廃棄される。典型的な最新エポキシ樹脂組成物の調製、貯蔵、適用および硬化で有用な公知の添加剤は、任意のさらなるエレメント、例えば、反応触媒、樹脂安定化剤、脱泡剤、湿潤剤、硬化触媒、顔料、染料および加工助剤として、硬化性高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物で用いることができる。例えば、他の触媒、溶媒、他の樹脂、安定化剤、充填剤、例えば、顔料および染料、可塑剤、触媒脱活性化剤、およびその混合物を含めた、添加剤の組合せを、所望により、本発明の組成物に加えることができる。本発明の硬化性組成物に加えることができる他の任意の添加剤は、例えば、湿潤剤、滑沢剤、脱泡剤、充填剤、接着促進剤、スリップ剤、へこみ防止剤、可塑剤、触媒脱活性化剤、ポリマー共反応体、例えば、アクリル樹脂またはポリエステル樹脂、樹脂、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリオレフィン、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、ポリ酢酸ビニル、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、水中への酸機能性/非イオン性界面活性剤での分散、およびその混合物等を含むことができる。本発明の硬化性最新高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物の処方物または組成物は、慣用的な加工条件下で硬化させて、フィルム、コーティング、フォームまたは固形物を形成することができる。本発明の硬化した最新高分子量ポリエポキシエステル樹脂生成物を生じさせるためのプロセスは、重力鋳造、真空鋳造、自動圧力ゲル化APG、真空圧ゲル化VPG、注入、フィラメント巻取、レイアップ注入、トランスファー成形、プレプレグ化、コーティング、例えば、ローラーコーティング、ディップコーティング、スプレーコーティングおよびブラシコーティング等によって行うことができる。硬化反応条件は、例えば、一般に、約0°C~約300°C、好ましくは約20°C~約250°C、およびより好ましくは約100°C~約220°Cの範囲の温度下で反応を行うことを含む。硬化反応の加圧は、例えば、一般に、約0.01バール~約1000バール、好ましくは、約0.1バール~約100バール、より好ましくは約0.5バール~約10バールの圧力で行うことができる。硬化性最新ポリエポキシエステル樹脂組成物の硬化は、例えば、組成物を硬化させ、または部分的に硬化させるB-段階のに十分な所定の時間の間行うことができる。例えば、一般に、硬化時間は約2秒~約24時間の間、好ましくは約5秒~約2時間の間、より好ましくは約5秒~約30分の間、およびなおより好ましくは約8秒~約15分の間で選択することができる。次いで、本発明のB-段階組成物は、前記した条件を用いて後に完全に硬化させることができる。本発明の硬化プロセスはバッチまたは連続プロセスであってよい。該プロセスで用いるリアクタは当業者に周知のいずれのリアクタおよび補助機器であってもよい。得られた硬化された最新ポリエポキシエステル樹脂組成物は、優れた熱-機械特性、例えば、クサビ曲げ柔軟性によって測定された良好な柔軟性を呈する。得られた硬化された最新ポリエポキシエステル樹脂組成物のクサビ曲げ柔軟性によって測定された破損パーセンテージは、一般に、約50未満、好ましくは約25未満、より好ましくは約15未満、なおより好ましくは約10未満、さらにより好ましくは約5未満、最も好ましくは約4未満、なお最も好ましくは約3未満、さらに最も好ましくは約2未満、および最も好ましくは約1未満である。得られた硬化された最新ポリエポキシエステル樹脂組成物は、良好な化学的溶媒抵抗性、例えば、MEK往復摩擦によって測定された溶媒抵抗性を呈する。得られた硬化された最新ポリエポキシエステル樹脂組成物のMEK往復摩擦によって測定された溶媒抵抗性は、一般に、約25を超え、好ましくは約50を超え、より好ましくは約50~約200の間、なおより好ましくは約50~約150の間、および最も好ましくは約50~約125の間である。本発明の硬化性最新高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物は、コーティング、フィルム、接着剤、ラミネート、コンポジット、エレクトロニクス等の形態での硬化された最新高分子量ポリエポキシエステル樹脂の調製で有用である。本発明の説明として、一般に、硬化性最新高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物は、コーティング、キャスティング、ポッティング、カプセル化、成形、およびツーリングで有用であり得る。得られた硬化した最新高分子量ポリエポキシエステル樹脂組成物は、いくつかの適用、例えば、カプセル化、キャスティング、成形、ポッティング、カプセル化、注入、樹脂トランスファー成形、コンポジット、コーティング等で有用であり得る。以下の実施例および比較例は、さらに、本発明を詳細に説明するが、その範囲を限定するものと解釈されるべきではない。種々の用語および名称は、例えば、以下のものを含めて、以下の実施例で用いられる:UNOXOL商標Diolは、TheDowChemicalCompanyから得られたシス、トランス-1,3-および1,4-シクロヘキサンジメタノールの混合物である。国際公開第2009/142901号パンフレットに従って、シス-、トランス-1,4-シクロヘキサンジメタノールの高純度ガスクロマトグラフィーによると>99.0面積生成物混合物、およびシス-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、トランス-1,3-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、シス-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、トランス-1,4-シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルの生成物混合物UNOXOL商標DiolDGEが得られ、それを精製した。同様に、先に提供したのと同一の方法を用い、シス-、トランス-1,4-シクロヘキサンジメタノール1,4-CHDMDGEのジグリシジルエーテルの高純度生成物混合物を調製し、および精製した。メチロンMethylone75108は、DurezCorporationから入手したアリルエーテルフェノール-系フェノール性樹脂架橋剤である。Byk-310は、BykChemieから入手したケイ素添加剤の種類である。DER商標669Eは、TheDowChemicalCompanyから得られたビスフェノールA系高分子量9-タイプのエポキシ樹脂生成物である。触媒A2は、DeepwaterChemicalsから得られたメタノール中の70酢酸テトラブチルホスホニウム-酢酸複合体である。全ての他の化学物質は、そうでないことが述べられている場合を除き、そのまま用いられるものとしてSigma-Aldrichから入手した。標準分析機器および方法は、例えば、以下のものを含めて、以下の実施例にて用いられる:分子量の測定ゲル浸透クロマトグラフィーGPCを用いて、最新高分子量ポリエポキシエステル樹脂の分子量および分子量分布を測定する。ポリマー試料を溶離剤で約0.25wt濃度まで希釈し、以下の条件を用いて分析した:カラム:PolymerLabs5μm、50Å、100Å、1000Å、および10000Åモノ-ポアサイズのカラム直列で4:ディテクタ-:三重-検出系を備えたViscotekTDA302。示差反射率DRIディテクタ-を相対MW計算のために用いた、溶離剤:テトラヒドロフラン;流量:1mL/分;温度:40°C;注入:100μL;キャリブレーション:三次フィッティングでのPolymerLaboratoriesPS-2線状ポリスチレン。ガラス転移温度の測定示差走査型熱量測定DSCを用いて、最新高分子量ポリエポキシエステル樹脂のガラス転移温度Tgを特徴付ける。機器はTAInstrumentsからのQ1000DSCであり、およびテスト条件は、窒素下での、10°C/分での-50°Cおよび250°Cの間の2回の加熱および1回の冷却のスキャンである。報告されたTgは2回目の加熱スキャンから計算した。微少引張測定引張試験は引張応力下で靭性、伸度および破損に抵抗する能力を特徴付けるために長年の間産業界で用いられた通常の測定である。最新ポリエポキシエステル樹脂の応力-歪挙動は、ASTMD1708微少引張検体を用いて測定する。この微少引張試験は、空圧グリップを備えた200Ibロードセルで、21°Cにて20mm/分にて、それがInstron商標で破壊されるまで、材料の試料を引っ張ることからなる。試験した検体は矩形断面を有することができる。負荷および伸長の履歴から、応力-歪曲線が得られ、歪をx-軸に、および応力をy-軸にプロットする。破断点伸びは、検体がそこで破壊する歪と定義される。得られた引張靭性は、破断点までの全応力-歪曲線下の面積と定義される。引張靭性および破断点伸びは平均5検体から報告する。コーティング厚みの測定厚みの測定は、基本的には、PERMASCOPED-211D、コーティング厚みゲージを用い、A.S.T.M.D1186-93;Nondestructivemeasurementofdryfilmthicknessofnonmagneticcoatingsappliedtoaferrousbaseに従って行う。いずれのコーティングも無い試料パネルをゼロに合わせ、次いで、コーティングされたパネルを、第一鉄材料用のプローブを用いて測定し、および測定された厚みはミクロン[μm]で報告する。メチルエチルケトンMEK往復摩擦試験MEK試験は、基本的には、A.S.T.M.D5402に従って行う。2ポンドの重りを有するハンマー半球の平坦な端部を用いる。正常な寒冷紗VILEDA3168をハンマー端部の周りに結合させる。それをMEKに浸漬させる。ハンマーをコーティング上に運び、および1回の往復摩擦である、全コーティング上で前後に移動させる。いずれの圧力もハンマーにかけないように注意を払うべきである。毎25回の往復摩擦の後に、組織を再度浸漬させる。コーティングが引っかかれる程度コーティングが擦られるまで、これを反復する。200の最大に到達するまで、この手法が行われる。クサビ曲げ柔軟性試験クサビ曲げ試験は以下のように行う:パネルにおけるテーパー付きの180度曲げを、まず、それを約0.5cmの半径にて180°まで曲げ、および曲げの外側にコーティングすることによって形成する。次いで、曲げの片側を、40in.lbs.にてインパクターでほとんど0の半径まで完全に平坦化した。応力をかけた表面をテープ引張に付し、次いで、硫酸銅10gr.の硫酸銅、90gr.の水および3gr.の硫酸の混合物で擦る。いずれかの個所で、コーティングにひびが入り、暗色スポットが出現し、破損を示す。100mmであるクサビ曲げの長さに沿ったmmで表したコーティングの破損の量を破損として記録する。実施例1-UNOXOL商標DiolDGEおよび2,6-ナフタレンジカルボン酸を含むポリエポキシエステル樹脂の調製20.0gの2,6-ナフタレンジカルボン酸、26.2gのUNOXOL商標DiolDGE、および1.2gの臭化テトラフェニルホスホニウムおよび141.9gのジエチレングリコールジメチルエーテルジグライムの混合物を、コンデンサーおよび窒素パージを備えた500mlの3口フラスコ中でかき混ぜ、および135°Cまで加熱した。135°Cでの2時間の反応の後、混合物をさらに163°Cまで加熱した。残存するエポキシ基および酸基の滴定によって重合をモニターした。163°Cでの6時間後に反応を停止させた。ポリマー溶液を、ブレンダー内で、750mlの氷およびメタノール混合物中に沈澱させた。ポリマーを収集し、メタノールで3回洗浄し、および真空オーブン中で60°Cにて24時間乾燥した。ポリマー生成物は淡黄色の清澄な固体である。そのガラス転移温度は51°Cであって、その重量平均分子量は23,200である。実施例2-UNOXOL商標DiolDGEおよびイソフタル酸を含むポリエポキシエステル樹脂の調製16.0gのイソフタル酸、27.2gのUNOXOL商標DiolDGE、および0.6gの臭化テトラフェニルホスホニウムおよび134.1gのジエチレングリコールジメチルエーテルジグライムの混合物を、コンデンサーおよび窒素パージを備えた250mlの3口フラスコ中で撹拌し、および135°Cまで加熱した。残存するエポキシ基および酸基の滴定によって重合をモニターした。135°Cでの2時間後に反応を停止させた。ポリマー溶液を、ブレンダー内で、750mlの氷およびメタノール混合物に沈澱させた。ポリマーを収集し、メタノールで3回洗浄し、および真空オーブン中で60°Cにて24時間乾燥した。ポリマー生成物は淡黄色の清澄な固体である。そのガラス転移温度は28°Cであって、その重量平均分子量は12,250である。実施例3-UNOXOL商標DiolDGEおよびフタル酸を含むポリエポキシエステル樹脂の調製24.0gのフタル酸、40.0gのUNOXOL商標DiolDGE、0.96gの臭化テトラフェニルホスホニウムおよび194.8gのジエチレングリコールジメチルエーテルジグライムの混合物を、コンデンサーおよび窒素パージを備えた500mlの3口フラスコ中で撹拌し、および135°Cまで加熱した。残存するエポキシ基および酸基の滴定によって、重合をモニターした。135°Cでの1.5時間後に反応を停止させた。ポリマー溶液を、ブレンダー内で、750mlの氷およびメタノール混合物に沈澱させた。ポリマーを収集し、メタノールで3回洗浄し、および真空オーブン中で60°Cにて24時間乾燥した。ポリマー生成物は淡黄色の清澄な固体である。そのガラス転移温度は27.1°Cであって、その重量平均分子量は9,470である。実施例4-1,4-CHDMDGEおよび2,6-ナフタレンジカルボン酸を含むポリエポキシエステル樹脂の調製15.0gのフタル酸、19.2gの1,4-CHDMDGEエポキシ当量重量EEW=128.2、ガスクロマトグラフィーによる純度=99.0面積、0.51gの臭化テトラフェニルホスホニウムおよび104.1gのジエチレングリコールジメチルエーテルジグライムを、コンデンサーおよび窒素パージを備えた250mlの3口フラスコ中で撹拌し、および135°Cまで加熱した。15時間の135°Cにおける反応の後、混合物をさらに163°Cまで加熱した。残存するエポキシ基および酸基の滴定によって、重合をモニターした。163°Cでの4.4時間後に、反応を停止させた。重合は、残存するエポキシ基および酸基の滴定によってモニターした。135°Cでの1.5時間後に、反応を停止させた。ポリマー溶液を、ブレンダー内で、750mlの氷およびメタノール混合物に沈澱させた。ポリマーを収集し、メタノールで3回洗浄し、および真空オーブン中で60°Cにて24時間乾燥した。ポリマー生成物は淡単黄色の清澄な固体である。そのガラス転移温度は45.6°Cであって、その重量平均分子量は12160である。比較例A-商業的エポキシ樹脂比較のため、商業的に入手可能な実質的に線状の高分子量エポキシ樹脂、DER商標669Eを、DSCおよびGPCによってTgおよび分子量について測定した。このビスフェノールA系9-タイプエポキシ樹脂のガラス転移温度は88.3°Cであって、その重量平均分子量は17450である。結果は、本発明者らの新しいポリエポキシ樹脂、実施例1~4は、商業的に入手可能な高分子量エポキシ樹脂であるビスフェノールA系のDER商標669Eと同様な重量平均分子量を有する。材料の柔軟性および靭性は、ASTMD1708に準じて、微少引張測定下で応力-歪挙動によって特徴付けた。破断点伸びは、ポリマー材料の柔軟性を測定するポピュラーなパラメータであって、引張靭性は、引張変形においてエネルギーを吸収する能力の尺度である。新しい高分子量ポリエポキシエステル樹脂の微少引張結果を、ビスフェノールA系9-タイプの高分子量エポキシ樹脂であるDER商標669Eと比較して、表Iに示す。本発明における新しい高分子量ポリエポキシエステル樹脂の破断時伸びは、DER商標669Eよりも100倍を超えてより高く、およびそれらの引張靭性は、DER商標669Eよりも100倍を超えてより強い。表Iのデータは、本発明における新しい高分子量ポリエポキシエステル樹脂は、重量平均分子量は同様な範囲にあるものの、9-タイプビスフェノールA系エポキシ樹脂よりもかなり柔軟かつ靭性であることを示す。実施例5-実施例1からのポリエポキシエステル樹脂のコーティング10.000gの実施例1からのポリエポキシエステル樹脂、1.111gのフェノール性架橋剤Methylon75108、0.016gの触媒85リン酸、0.013gの添加剤BYK-310、26.666gのモノブチルエチレングリコールエーテルおよび6.667gのシクロヘキサノンの混合物を16時間かき混ぜ、清澄な溶液が形成された。清澄な溶液を1-ミクロンのシリンジフィルターを通して濾過し、次いで、20ドローダウンバーを備えたスズを含まない鋼TFSパネル上にコーティングした。コーティングを備えた得られたパネルを乾燥し、オーブン中で205°Cにて15分間硬化させた。硬化したコーティングの厚みは5.4ミクロンである。実施例6-実施例4からのポリエポキシエステル樹脂のコーティング10.000gの実施例4からのポリエポキシエステル樹脂、1.111gのフェノール性架橋剤Methylon75108、0.016gの触媒85リン酸、0.013gの添加剤BYK-310添加剤、26.666gのモノブチルエチレングリコールエーテルおよび6.667gのシクロヘキサノンの混合物を16時間かき混ぜ、清澄な溶液が形成された。清澄な溶液を1-ミクロンシリンジフィルターを通して濾過し、次いで、20ドローダウンバーを備えたスズを含まない鋼TFSパネル上にコーティングした。コーティングを備えた得られたパネルを乾燥し、およびオーブン中で205°Cにて15分間硬化させた。硬化したコーティングの厚みは4.3ミクロンである。比較例B-DER商標669Eでのコーティング10.000gのDER商標669E、1.111gのフェノール性架橋剤Methylon75108、0.016gの触媒85リン酸、0.013gの添加剤BYK-310、26.666gのモノブチルエチレングリコールエーテルおよび6.667gのシクロヘキサノンの混合物を16時間かき混ぜ、清澄な溶液が形成された。清澄な溶液を1-ミクロンのシリンジフィルターを通して濾過し、次いで、20ドローダウンバーを備えたスズを含まない鋼TFSパネル上にコーティングした。コーティングを備えた得られたパネルを乾燥し、オーブン中で、205°Cにて15分間硬化させた。硬化したコーティングの厚みは5.0ミクロンである。実施例5、6および比較例Bからの全ての硬化したポリマーコーティングは、異なるポリマー樹脂を用いた以外は同様なコーティング処方に基づく。全ての硬化したコーティングは、明らかな欠陥無くして、平滑かつ均一である。硬化したコーティングの柔軟性は、クサビ曲げ測定によって評価し、およびコーティングの化学的抵抗性はMEK往復摩擦試験によって試験した。試験の結果を表IIに示す。本発明における新しい高分子量ポリエポキシエステル樹脂に基づく全てのコーティングからの応力を与えたコーティング表面にいずれの亀裂および破損も無く、他方、9-タイプの高分子量DER商標669Eエポキシ樹脂に基づくコーティングは、クサビ曲げの長さに沿って25の破損を示した。クサビ曲げの結果は、本発明における新しいポリエポキシエステル樹脂に基づく硬化されたコーティングがビスフェノールA系高分子量エポキシ樹脂に基づくコーティングよりも柔軟であることを示す。他方、MEK往復摩擦結果は、本発明における新しいポリエポキシエステル樹脂に基づく硬化したコーティングが、ビスフェノールA系高分子量エポキシ樹脂、DER商標669Eからのコーティングと比較して、同様なまたは良好でさえある化学的溶媒抵抗性を供することを示す。"