"下記構造:を有し、粒径2.0μm~2.6μmの花型形状を有するボロン酸エステル型高分子微粒子。ベンゼン-1,4-ジボロン酸式1:とペンタエリスリトール式2:をテトラヒドロフラン存在下、常温常圧で混合することにより形成される粒径2.0μm~2.6μmの花型形状を有するボロン酸エステル型高分子微粒子。請求項1又は2に記載の花型形状を有するボロン酸エステル型高分子微粒子に、平均粒径5nm以下の貴金属ナノ粒子又はクラスターを固定化してなる、貴金属ナノ粒子/ボロン酸エステル型高分子微粒子複合体。貴金属ナノ粒子又はクラスターは、金ナノ粒子又はクラスターである、請求項3に記載の複合体。請求項1又は2に記載の花型形状を有するボロン酸エステル型高分子微粒子に、平均粒径5nm以下の金ナノ粒子又はクラスターを固定化してなる、芳香族ニトロ化合物の選択的水素化触媒。前記金ナノ粒子又はクラスターを2~8wtの含有量で固定化してなる、請求項5に記載の芳香族ニトロ化合物の選択的水素化触媒。ベンゼン-1,4-ジボロン酸式1:とペンタエリスリトール式2:をテトラヒドロフラン存在下、常温常圧で混合して、粒径2.0μm~2.6μmの花型形状を有するボロン酸エステル型高分子微粒子を形成し、当該ボロン酸エステル型高分子微粒子を溶媒に分散させてボロン酸エステル型高分子微粒子分散液を調製し、当該分散液にポリエチレンイミンを添加して、ポリエチレンイミン/ボロン酸エステル分散液を調製し、当該ポリエチレンイミン/ボロン酸エステル分散液に、塩化金酸を添加して、金イオン/ボロン酸エステル分散液を調製し、当該金イオン/ボロン酸エステル分散液に、水酸化ホウ素ナトリウムを添加して還元させる、ことを含む金ナノ粒子/ボロン酸エステル型高分子微粒子複合体を得る方法。ベンゼン-1,4-ジボロン酸式1:とペンタエリスリトール式2:をテトラヒドロフラン存在下、常温常圧で混合して、粒径2.0μm~2.6μmの花型形状を有するボロン酸エステル型高分子微粒子を形成し、当該ボロン酸エステル型高分子微粒子に対して、金前駆体を添加し、乳鉢にて撹拌混合し、水素の存在下で還元反応を行う、ことを含む、金ナノ粒子をボロン酸エステル型高分子微粒子に担持させてなる金ナノ粒子/ボロン酸エステル型高分子微粒子複合体を得る方法。本発明は、貴金属ナノ粒子、特に金ナノ粒子又はクラスターの触媒活性を活用するための高分子担体、金ナノ粒子を高分子担体に担持させた芳香族ニトロ化合物の水素化触媒、及びこれらの製造方法を提供することを目的とする。本発明者らは、温和な条件で共有結合形成が可能であることから、分子組織体構築の分子間相互作用手段として利用されているボロン酸エステル結合の研究を進める中で、多価ボロン酸と多価アルコールを用いて連続的なボロン酸エステル化反応を行ったところ、適切な自己組織化条件を満たすことで階層的な構造を有するボロン酸エステル型高分子微粒子を形成することを知見した。また、当該ボロン酸エステル型高分子微粒子が、金ナノ粒子などの貴金属ナノ粒子を分散固定化できることを知見し、本発明を完成するに至った。本発明によれば、下記構造:を有し、粒径2.0μm~2.6μmの花型形状flowerlikeを有するボロン酸エステル型高分子粒子が提供される。また、本発明によれば、ベンゼン-1,4-ジボロン酸式1:とペンタエリスリトール式2:をテトラヒドロフラン存在下で混合することにより形成される粒径2.0μm~2.6μmの花型形状を有するボロン酸エステル型高分子微粒子が提供される。本発明のボロン酸エステル型高分子微粒子担体は、常温常圧の極めて温和な条件で調製される単分散性の粒子状高分子であり、走査型電子顕微鏡FE-SEM写真を観察すると下記のような花型構造を有し、300°Cまでの耐熱性を有する。上記ボロン酸エステル型高分子微粒子は、上述の花型構造の複雑な表面形状を有する繊維状の特異なモルフォロジーゆえに、大きな比表面積を有し、平均粒径5nm以下の貴金属ナノ粒子又はクラスターを表面に均一に分散し、固定化することができる。分散固定化できる貴金属ナノ粒子としては、金、銀などのナノ粒子を好ましく挙げることができる。よって、本発明によれば、上記ボロン酸エステル型高分子微粒子に平均粒径5nm以下の貴金属ナノ粒子又はクラスターを固定化してなる貴金属ナノ粒子/ボロン酸エステル型高分子微粒子複合体が提供される。本明細書及び特許請求の範囲において、クラスターとは、2nm以下の粒径のナノ粒子の集合体を意味する。本明細書においては、説明を簡略にするため、ナノ粒子とクラスターとをまとめてナノ粒子と表記することもある。本発明のボロン酸エステル型高分子微粒子は、貴金属ナノ粒子、特に金ナノ粒子又はクラスターを固定化させることができる。金ナノ粒子は、サイズが小さくなるほど触媒活性が高くなることが知られており非特許文献4、本発明の金ナノ粒子/ボロン酸エステル型高分子微粒子複合体は、触媒活性の高い新規な金ナノ粒子触媒となる。金ナノ粒子触媒としての作用を検討したところ、芳香族ニトロ化合物の選択的水素化触媒として有用であることがわかった。よって、本発明によれば、ボロン酸エステル型高分子微粒子担体に、金ナノ粒子又はクラスターを固定化してなる芳香族ニトロ化合物の選択的水素化触媒も提供される。本発明の芳香族ニトロ化合物の選択的水素化触媒においては、金ナノ粒子又はクラスターは、2~8wtの含有量で固定化されていることが好ましい。また、本発明によれば、ベンゼン-1,4-ジボロン酸式1:とペンタエリスリトール式2:をテトラヒドロフラン存在下、常温常圧で混合して、粒径2.0μm~2.6μmの花型形状を有するボロン酸エステル型高分子微粒子を形成し、当該ボロン酸エステル型高分子微粒子を溶媒に分散させてボロン酸エステル型高分子微粒子分散液を調製し、当該分散液にポリエチレンイミンを添加して、ポリエチレンイミン/ボロン酸エステル分散液を調製し、当該ポリエチレンイミン/ボロン酸エステル分散液に、塩化金酸を添加して、金イオン/ボロン酸エステル分散液を調製し、当該金イオン/ボロン酸エステル分散液に、水酸化ホウ素ナトリウムを添加して還元させる、ことを含む金ナノ粒子/ボロン酸エステル型高分子微粒子複合体を得る方法が提供される。さらに、本発明によれば、ベンゼン-1,4-ジボロン酸式1:とペンタエリスリトール式2:をテトラヒドロフラン存在下、常温常圧で混合して、粒径2.0μm~2.6μmの花型形状を有するボロン酸エステル型高分子微粒子を形成し、当該ボロン酸エステル型高分子微粒子に対して、金前駆体を添加し、乳鉢にて撹拌混合し、水素の存在下で還元反応を行う、ことを含む金ナノ粒子/ボロン酸エステル型高分子微粒子複合体を得る方法が提供される。金前駆体としては、ボロン酸エステル型高分子微粒子と固相で混合する際の取り扱いの簡単な金錯体を好ましく用いることができ、例えば、ジメチル金アセトナート錯体、ジクロロ2-ピリジンカルボキシラト金錯体、トリクロロピリジン金錯体を好ましく用いることができる。本発明のボロン酸エステル型高分子微粒子は、貴金属ナノ粒子、特に平均粒径5nm以下の金ナノ粒子又はクラスターの担体として有用である。また、本発明のボロン酸エステル型高分子微粒子は、耐熱性に優れ、繊維や膜など種々の形状形態に容易に加工できるので、本発明のボロン酸エステル型高分子微粒子に貴金属粒子を担持させた触媒材料はソフトな触媒材料として種々の用途に利用できる。本発明の貴金属ナノ粒子/ボロン酸エステル型高分子微粒子複合体は、新規な貴金属ナノ粒子触媒として有用である。本発明の芳香族ニトロ化合物の選択的水素化触媒は、ニトロ基に対する選択性が極めて高いので、試薬使用量や廃棄物の低減、分離精製プロセスにおけるエネルギーを節減できる有用な触媒である。[実施例1]ボロン酸エステル型高分子粒子の調製ベンゼン-1,4-ジボロン酸式1415mg2.5mmolをテトラヒドロフランTHF125mLに加えたものとペンタエリスリトール式2340mg2.5mmolをTHF125mLに加えたものを混合し、室温で48時間静置したところ、溶液が懸濁した最終濃度は10mMになる。生成した析出物をろ別し、走査型電子顕微鏡FE-SEM観察したところ、粒径2.3±0.3μmの花型粒子であることが確認された図1。この粒子を赤外吸収スペクトル測定したところ、ボロン酸エステル構造を有することが示唆された。また、粉末X線回折PXRD測定したところ、ジオキサボロール一次元鎖の積層構造:を有することが示唆された図2。また、固体の熱重量測定昇温速度5°C/分、目標温度900°C、保持時間30分、窒素雰囲気下、アルミナセルの結果、当該粒子は300°C付近まで安定であることがわかった図3。以上のことから、ルイス酸性ホウ素とベンゼン環の相互作用が自己集合の主要な因子として作用し、図1に示す特異な花型構造のモルフォロジーを有する新規なボロン酸エステル型高分子粒子が形成されたと考えられる。[比較例1]ペンタエリスリトール式2に代えて、1,2,4,5-テトラヒドロキシベンゼンを用いて実施例1と同じ手順を行ったところ、単分散のサブミクロン球状粒子が得られ図4、花型形状にはならなかった。[比較例2]テトラヒドロフランに代えて、メタノールを用いて、実施例1と同じ手順を行ったところ、花型形状にはならなかった図6。また、水を溶媒として用いた場合には構造体の生成は認めらなかった。[実施例2]ボロン酸エステル型高分子粒子への金ナノ粒子の固定化<吸着還元法>実施例1で調製したボロン酸エステル粒子285mgをメタノール157mLに添加して5分間超音波照射して均一に分散させ、ボロン酸エステル粒子分散液を得た。このボロン酸エステル粒子分散液に、ポリエチレンイミン90mgを添加してポリエチレンイミン/ボロン酸エステル分散液を得た。ポリエチレンイミン/ボロン酸エステル分散液に、5分間超音波照射し、25分間静置させた後、固体をろ別した。固体を減圧下でよく乾燥させた後、メタノール149mLに再度分散し、ボロン酸エステル粒子に対して金が2wtとなるように、塩化金酸四水和物11.6mgのメタノール溶液4mLを添加した。5分間超音波照射し、25分間静置させた後、固体をろ別した。ろ別により得られた淡黄色固体を、再びメタノール100mLに分散し、過剰量の水素化ホウ素ナトリウム113mgのメタノール溶液50mLを加えて還元反応を行い、淡紫色の固体を得た。この淡紫色の固体を透過型電子顕微鏡TEM観察を行い、ボロン酸エステル粒子に金ナノ粒子が担持されていることを確認した図6a。TEM観察結果から1000個の金ナノ粒子について粒径分布を測定したところ、粒径2.0±0.7nmの金ナノ粒子が担持されていることが確認された図6b。金ナノ粒子の担持量が4wt及び8wtとなるように、塩化金酸四水和物の添加量をそれぞれ23.2mgおよび46.4mgに変えて、上記と同様に金ナノ粒子/ボロン酸エステル粒子複合体を調製し、TEM観察を行い、担持された金ナノ粒子の粒径分布を測定した図7~図8。金ナノ粒子の担持量が2wtでは平均粒径が2.0nm±0.7nmであり、4wtでは2.7nm±1.0nm775個の金ナノ粒子に対する平均値である、8wtでは3.3nm±1.5nmであった。金ナノ粒子の担持量が少ないほど、担持される金ナノ粒子の粒径が小さいことがわかった。また、ポリエチレンイミンPEIを通常の10倍にあたる900mgを添加して、金ナノ粒子の担持量8wtを調製した図9。平均粒径としてはあまり差が認められなかったが、粒径分布図8bと図9bを比較すると、ポリエチレンイミンの添加量が多いほど、担持される金ナノ粒子の粒径分布は小さい方にシフトし、2nmの比率が増加していることがわかる。[比較例3]実施例1で調製した本発明のボロン酸エステル粒子18.5mgのメタノール分散液9.4mLに塩化金酸四水和物0.77mgのメタノール溶液0.6mLを加え、ろ別したボロン酸エステル粒子をメタノール5mLに分散し、水素化ホウ素ナトリウム7.7mgのメタノール溶液3.3mLを添加して還元反応を行ったところ、ボロン酸エステル粒子に金ナノ粒子を担持できなかった。[実施例3]ボロン酸エステル型高分子粒子への金ナノ粒子の固定化<固相混合法>実施例1で調製したボロン酸エステル粒子268mgに対して金が2wtとなるようにジメチル金アセトナート錯体8.9mgを加え、20分間、乳鉢を用いて撹拌混合した後、10volの水素と90vol窒素との混合ガスを50ml/minで供給しながら、120°Cで2時間、還元反応を行った。得られた赤紫色固体の透過型電子顕微鏡TEM観察したところ、ボロン酸エステル粒子表面に、粒径4.9±1.8nmの金ナノ粒子が固定化されていることが観察された図10。以上から、吸着還元法を用いることで、本発明のボロン酸エステル型高分子微粒子に対して、より微細な粒径の金ナノ粒子を固定化できることがわかる。[実施例4]4-ニトロスチレンの還元反応実施例2及び3で調製した金ナノ粒子/ボロン酸エステル型高分子微粒子複合体を4-ニトロスチレンの還元反応に用いて、触媒活性を確認した。実施例2で調製した金ナノ粒子/ボロン酸エステル型高分子微粒子複合体と4-ニトロスチレンとを脱水トルエンに添加し、水素雰囲気下0.5MPa、100°Cで22時間撹拌を行った。金ナノ粒子の担持量は、2wt、4wt、8wtとした。評価方法として、アニソールを内部標準物質としてガスクロマトグラフィー測定を行ったところ、いずれの金ナノ粒子を担持したボロン酸エステル粒子も4-アミノスチレンを主生成物として与え、いずれの触媒系においてもニトロ基が選択的に還元されることがわかった。表1に、触媒調製条件を変化させた時のニトロスチレン水素化反応に対する触媒活性をまとめた。表1より、固相混合法により金ナノ粒子を担持させた触媒2wt転化率33、4アミノスチレン収率24よりも、吸着還元法により担持させた触媒2wt転化率60、4アミノスチレン収率52のほうが高い触媒活性を示すことがわかる。また、Au0/ボロン酸エステル調製時において、吸着還元法において担体であるボロン酸エステルに対する塩化金酸の添加量を増やしたが4wt、8wt、結果的には2wtの系が最も高い触媒活性を示した。図5~7に示すように、2wtの系は担持されている金ナノ粒子の平均粒径が最も小さいことから、活性の高い触媒系ほど小さな金ナノ粒子が担持されていることがわかった。さらに、金ナノ粒子の担持量8wtの場合について、ポリエチレンイミンの添加量の相違による触媒活性の相違を確認したところ、ポリエチレンイミンを900mg添加した場合図9では、転化率37、アミノスチレンの収率合計28と、ポリエチレンイミンを90mg添加した場合表1と比較して顕著に高い触媒活性を示した。ポリエチレンイミンの添加量が多い方が、担持される金ナノ粒子の粒径分布はより小さい方にシフトしており、触媒活性が向上したと考えられる。よって、塩化金酸四水和物の添加量が同じ場合には、ポリエチレンイミンの添加量が多いほど、触媒活性が向上することが期待される。"