"アルコールと低級メタアクリル酸エステルとに脱水剤を加えた原料を還流がかかるまで昇温した状態で触媒を投入し、エステル交換反応を行うことを特徴とするメタアクリル酸エステルの製造方法。前記触媒を投入する際の水分量が500ppm以下である請求項1に記載のメタアクリル酸エステルの製造方法。前記脱水剤が硫酸塩又はモレキュラーシーブスである請求項1又は2に記載のメタアクリル酸エステルの製造方法。本発明の目的は、過酸化物の増加を抑え、着色が少ないメタアクリル酸エステルを得ることができるメタアクリル酸エステルの製造方法を提供することにある。本発明は、仕込み時に脱水剤を加え、脱水時にアルコールにかかる熱量を低減させることで、過酸化物の増加を抑えられることを見出しなされたものである。すなわち、本発明は、以下に関する。1アルコールと低級メタアクリル酸エステルとに脱水剤を加えた原料を還流がかかるまで昇温した状態で触媒を投入し、エステル交換反応を行うことを特徴とするメタアクリル酸エステルの製造方法。2前記触媒を投入する際の水分量が500ppm以下である前記1に記載のメタアクリル酸エステルの製造方法。3前記脱水剤が硫酸塩又はモレキュラーシーブスである前記1又は2に記載のメタアクリル酸エステルの製造方法。本発明によれば、脱水時にアルコールにかかる熱量を低減させ、過酸化物の増加を抑えることで、安定的にメタアクリル酸エステルを製造することができ、かつ着色が少ないメタアクリル酸エステルを得ることができる製造方法を提供することができる。本発明のメタアクリル酸エステルの製造方法は、アルコールと低級メタアクリル酸エステルとに脱水剤を加えた原料を還流がかかるまで昇温した状態で触媒を投入し、エステル交換反応を行うことを特徴としている。以下に先ず、本発明の製造方法に使用する原料について説明する。[アルコール]本発明において、原料として使用することができるアルコールは、脂肪族鎖状化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物等特に制限はない。本発明を適用してその効果を存分に発揮できるのは、自動酸化による過酸化物の生成量が多いアルコールである。一般的に過酸化物の生成量が増加しやすい傾向にあるものとしては、例えば、アルキレングリコール導入化合物が挙げられる。これは分子内にエチレングリコール鎖、プロピレングリコール鎖、テトラメチレングリコール鎖を有する化合物であり空気中の酸素による自動酸化を受けやすい。このような化合物として具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレン化ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン化ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレン化ポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレン化ポリテトラメチレングリコール、メトキシポリオキシエチレングリコール、メトキシポリオキシプロピレングリコール、メトキシポリオキシエチレン化ポリプロピレングリコール、メトキシポリオキシプロピレン化ポリエチレングリコール、エトキシポリオキシエチレングリコール、エトキシポリプロピレングリコール、エトキシポリオキシエチレン化ポリプロピレングリコール、エトキシポリプロピレン化ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン及び/又はポリプロピレン化ビスフェノールA、ポリオキシエチレン及び/又はポリプロピレン化ノニルフェノール、ポリオキシエチレン及び/又はポリプロピレン化クミルフェノール、ポリオキシエチレン及び/又はポリプロピレン化トリシクロ[5.2.1.02,6]デカノール、ポリオキシエチレン及び/又はポリプロピレン化トリシクロ[5.2.1.02,6]デセノール、ポリオキシエチレン及び/又はポリプロピレン化トリメチロールプロパン、ポリオキシエチレン及び/又はポリプロピレン化ペンタエリスリトール、ポリオキシエチレン及び/又はポリプロピレン化ジペンタエリスリトール、ポリオキシエチレン及び/又はポリプロピレン化イソシアヌル酸等が挙げられる。この他にも、例えば1-ブタノール、2-ブタノール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、トリメチロールエタン、1,2,6-ヘキサントリオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、ペンタエリスリトール等の脂肪族炭化水素アルコールも比較的過酸化物量が増加しやすい。[低級メタアクリル酸エステル]本発明において、原料として用いる低級メタアクリル酸エステルとしては、特に限定されるものではないが、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等の低級メタアクリル酸エステルが挙げられる。本発明において、低級メタアクリル酸エステルとは、メタアクリル酸部分以外の部分アルコール由来の部分の炭素数が4以下のものをいう。[脱水剤]本発明において、脱水剤としては硫酸塩又はモレキュラーシーブが好ましい。硫酸塩としては、例えば、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。本発明の製造方法においては、まず、上述のアルコールと、低級メタアクリル酸エステルと、脱水剤とを含む原料を還流がかかるまで昇温した状態で触媒を投入してエステル交換反応を行う。エステル交換反応に際しては短時間反応、高転換率、反応後の後処理の観点から低級メタアクリル酸エステルをアルコールに対して過剰に使用することが好ましい。具体的には通常アルコールが含有する水酸基1モルに対して低級メタアクリル酸エステルを2.0~20モルの範囲で使用することが好ましい。低級メタアクリル酸エステルの使用量がアルコールの水酸基1モルに対して2モル未満であると反応が十分に進行せず、また20モルを超えると反応後の濃縮工程に長時間を要し生産性が悪化する。一方、前記脱水剤の使用量としては、固形分換算で原料アルコールに対して0.01質量から1質量の範囲内が好ましく、より好ましくは0.05質量から0.5質量であり、さらに好ましくは0.1~0.3質量である。使用量が0.01質量以上であれば、十分な脱水効果を得られ、短時間で脱水を完了することができる。また、0.5質量以下であれば、エステル交換反応が阻害される可能性を抑制することができるのと同時に、製品に含まれるマグネシウムやナトリウム分の増加を防ぐことができる。また、脱水剤を使用することにより、常温25°Cで脱水を進行させることもできるが、脱水剤を仕込んでから昇温を開始し、還流がかかったところで触媒を投入し、エステル交換反応を行うことにより、効率的に反応を進めることができる。[触媒]エステル交換反応に使用される触媒としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸化物、リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムt-ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等のアルカリ金属アミド、オルトチタン酸テトラメチル、オルトチタン酸テトラエチル、オルトチタン酸テトラプロピル、オルトチタン酸テトライソプロピル、オルトチタン酸テトラブチル等のチタンアルコキシド、その他アルミニウムアルコキシドやスズアルコキシド等が挙げられる。このうち副反応が極力抑えられ、反応終了後に水を添加することで容易に触媒除去ができることから、チタンアルコキシドがより好ましい。前記触媒を投入するタイミングは、水分量が500ppm以下になった状態であることが好ましく、400ppm以下であることがより好ましく、300ppm以下であることがさらに好ましい。500ppm以下であれば、触媒が失活することなく、エステル交換反応を行うことができる。エステル交換反応での触媒の使用量は、低級メタアクリル酸エステルと原料アルコールの合計量に対して0.01~5質量の範囲が好ましい。触媒量が5質量より多くとも特に利点はなく、不経済になるのみである。エステル交換反応に際しては、反応に関与しないものであれば適宜溶媒を使用することもできる。使用できる溶媒としては例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン等の炭化水素類、ジオキサン等のエーテル類などを挙げることができる。なお、これらのいわゆる有機溶媒を用いることなく、これらの代わりに低級メタアクリル酸エステル自体を、溶媒として反応することもできる。本発明の製造方法におけるエステル交換反応においては、公知の重合禁止剤を添加併用することが好ましい。重合禁止剤としては例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のフェノール類、フェノチアジン、エチレンチオ尿素等の硫黄化合物、ジブチルジチオカルバミン酸銅等の銅塩、酢酸マンガン等のマンガン塩、ニトロ化合物、ニトロソ化合物、4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジノオキシル等のN-オキシル化合物が挙げられる。添加量は生成エステルに対して0.1質量以下が好ましい。0.1質量を超えると重合禁止剤に起因する着色を生じる場合がある。エステル交換反応の際には反応中の反応液の重合を防止するために少量の分子状酸素を吹き込みことが好ましい。分子状酸素としては、希釈された状態で使用することが好ましく、空気を用いることが好適である。また、分子状酸素の吹き込みは、蒸発して蒸気として存在したり、上部の釜壁面等に凝縮したメタアクリル酸エステル類の重合を防止したりするためにも好ましい。分子状酸素の導入量としては、反応機の形状や攪拌動力によっても影響を受けるが、原料アルコール1モルに対して5~500ml/min.空気として25~2500ml/min.の速度で吹き込めばよい。分子状酸素導入量が5ml/min.未満の場合は重合禁止の効果が十分でなく、500ml/min.を超えると低級メタアクリル酸エステルを系外に押し出してしまう効果が強くなり、低級メタアクリル酸エステルのロスを招く。本発明の製造方法におけるエステル交換反応は、常圧又は減圧下、60~130°Cで行うことが好ましい。温度が60°C未満であると反応速度が極端に反応が遅くなり、また130°Cを超えるとメタアクリル酸エステルの重合と着色を引き起こしやすい。エステル交換反応の形態としては、メタアクリル酸エステルを製造する当業者間で一般的に知られた方法で行うことができる。エステル交換反応は、反応時に副生する低級アルコールを低級メタアクリル酸エステル及び/又は溶媒で共沸留去することが必要である。このため、反応装置としては例えば、精留塔付属回分式反応槽が使用される。反応終了後は過剰の低沸成分を濃縮装置で除去する。濃縮による低沸成分の留去は、常圧または減圧下、液温を90°C以下に保持しながら行うことが好ましく、より好ましくは80°C以下であり、さらに好ましくは50~70°Cの範囲内である。液温が90°Cを超えるとメタアクリル酸エステルの着色や重合を引き起こす可能性が高くなる。特に濃縮時においては、加熱によりメタアクリル酸エステルの着色や重合が問題であるが、塩基性物質を加えることでメタアクリル酸エステルの着色及び重合の可能性を低減できる。低沸成分の留去が完了したメタアクリル酸エステルはろ過することによって残存する塩基性物質や中和塩等の不溶分を取り除くことができる。以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。[実施例1]攪拌機、温度計、空気導入管、及び精留塔を備えている1リットル釜に、下記式1で示されるポリオキシエチレン化ビスフェノ-ルAポリオキシエチレンの繰り返し数;mn≒10300g0.45モル、メチルメタクリレート224g2.25モル、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.083g、硫酸マグネシウム0.3g0.1質量を仕込み、減圧下、乾燥空気を1Nm3/Hrの速度で吹き込んだ。引き続き、加熱還流するまで昇温し、還流したところで水分を測定したところ、323ppmであったため、オルトチタン酸テトライソプロピル1.7gを加え、エステル交換反応させた。反応開始直後は、反応混合物が加熱還流し、精留塔頂温度はメタクリル酸メチルの沸点である100°C付近であったが、反応の進行と共に、メタノールとメチルメタクリレートの共沸混合物の沸点に近づいたので、塔頂温度が64~66°Cの範囲になるように還流比を調節してメタノールをメタクリル酸メチルとの共沸物として留去しながら反応を行った。オルトチタン酸テトライソプロピルを加えてから、3時間経過した頃から塔頂温度が上昇し始め約90°Cまで上昇したので、それに合わせて還流比を徐々に大きくし、最終的には還流比を15にして反応を続けた。反応開始後、4時間目の反応液を高速液体クラマトグラフィHLC分析したところ、原料アルコールであるポリオキシエチレン化ビスフェノ-ルAmn≒10は検出されず、中間生成物であるポリオキシエチレン化ビスフェノ-ルAmn≒10モノメタクリレ-トが4HLC面積比、目的化合物であるポリオキシエチレン化ビスフェノ-ルAジメタクリル酸エステルが96HLC面積比となったので反応を終了し、冷却後常圧に戻した。反応液を75°Cまで冷却したところで、17質量食塩水を50g加えて、オルトチタン酸テトライソプロピルを加水分解した。30分静置した後、デカンテーションにより有機層を1Lナス型フラスコにとり、協和化学工業株社製キョーワード500SNを0.07g入れ、ロータリーエバポレータを用いて過剰なメタクリル酸メチルを減圧下留去してから、吸引ろ過によりナスフラスコ内液をろ過して目的とするポリオキシエチレン化ビスフェノ-ルAジメタクリレ-トが304g収率84得られた。[実施例2]攪拌機、温度計、空気導入管、及び精留塔を備えている1リットル釜に、テトラヒドロフルフリルアルコール300g2.94モル、アクリル酸エチル880g8.8モル、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.24g、モレキュラーシーブス0.3g0.1質量を仕込み、減圧下、乾燥空気を1Nm3/Hrの速度で吹き込んだ。引き続き、加熱還流するまで昇温し、還流したところで水分を測定したところ、480ppmであったため、オルトチタン酸テトライソプロピル2.6gを加え、エステル交換反応させた。反応開始直後は、反応混合物を加熱還流し、精留塔頂温度はメタクリル酸メチルの沸点である100°C付近であったが、反応の進行と共に、メタノールとメチルメタクリレートの共沸混合物の沸点に近づいたので、塔頂温度が74~76°Cの範囲になるように還流比を調節してエタノールをアクリル酸エチルとの共沸物として留去しながら反応を行った。オルトチタン酸テトライソプロピルを加えてから、3時間経過した頃から塔頂温度が上昇し始め約90°Cまで上昇したので、それに合わせて還流比を徐々に大きくし、最終的には還流比を15にして反応を続けた。反応開始後、4時間目の反応液をガスクロマトグラフイーGC分析したところ、原料アルコールであるテトラヒドロフルフリルアルコールが2GC面積比、目的化合物であるテトラヒドロフルフリルアクリレートが98GC面積比となったので反応を終了し、冷却後常圧に戻した。反応液を75°Cまで冷却したところで、17質量食塩水を100g加えて、オルトチタン酸テトライソプロピルを加水分解した。30分静置した後、デカンテーションにより有機層を1Lナス型フラスコにとり、協和化学工業株社製キョーワード500SNを3.5g入れ、ロータリーエバポレータを用いて過剰なアクリル酸エチルを減圧下留去してから、吸引ろ過によりナスフラスコ内液をろ過して目的とするテトラヒドロフルフリルアクリレートが726g収率87得られた。[実施例3]脱水剤の量を0.9g0.3質量に変更した以外は実施例1と同様の方法で行った。ただし、触媒オルトチタン酸テトライソプロピルを投入した際の水分量は、302ppmであった。[比較例1]脱水剤を用いない以外は実施例1と同様の方法で行った。ただし、触媒オルトチタン酸テトライソプロピルを投入する際の水分量は、300ppmとした。[比較例2]実施例2と同様の方法で行った。ただし、触媒オルトチタン酸テトライソプロピルは最初の仕込みの段階で同時に投入した。その際の水分量は、690ppmとした。比較例2では、反応時間が長くなり、5時間を要した。各実施例および各比較例により得られたメタアクリル酸エステルについて、色相、過酸化物含有量について測定し、評価した。測定方法は次の通りである。1色相色相の測定はハーゼン色数法JISK6901により行った。2過酸化物含有量過酸化物含有量の測定方法は、まず試料10gを精秤し、100mlエルレンマイヤーフラスコに入れた後、酢酸0.8ml、イソプロパノール16mlを入れ加熱還流させた。還流が始まったらすぐに飽和NaI/イソプロパノール溶液を4ml入れさらに還流させた後に冷却した。得られた淡黄色液体に0.01Nチオ硫酸ナトリウム水溶液で黄色味が消えるまで滴定した。また同様の作業において原料アルコールを入れずに酢酸、イソプロパノール、飽和NaI/イソプロパノール溶液だけを用いて滴定を行ったものをブランクとして、以下の計算により過酸化物量を算出した。試料滴定量-ブランク滴定量×170/アルコール質量上記実施例及び比較例の結果をまとめて表1に示す。表1より、実施例1~3は脱水剤を加えることにより脱水時間が短くなり、アルコールに対する熱履歴が短くなるため、アルコールの劣化を防ぐことができ、製品の色相及び過酸化物の低減に繋がった。一方、比較例1では、脱水剤を加えなかったため、脱水時間が長くなってしまい、アルコールの劣化に伴う着色が生じてしまった。さらに比較例2では、モレキュラーシーブスが水分を吸着する前に触媒を投入したため、多くの水分により触媒が失活してしまいエステル交換反応に長い時間を要してしまった。"