"下記式1で表される含フッ素シクロアルケンをアルカリ金属フッ化物、及びn-Y結合Yは、塩素原子又は臭素原子であるを有するハロゲン化剤と接触させて、下記式2で表される含ハロゲノフッ素化シクロアルカンを製造する方法。式1中、Xは水素原子又は塩素原子であり、nは1、2又は3である。式2中、Xは水素原子又は塩素原子であり、Yは塩素原子又は臭素原子であり、nは1、2又は3である。前記式2で表される含ハロゲノフッ素化シクロアルカンを水素化処理して、下記式3で表される含水素フッ素化シクロアルカンを製造する方法。式3中、nは1、2又は3である。前記式3で表される含水素フッ素化シクロアルカンが、1,1-ジヒドロオクタフルオロシクロペンタンであることを特徴とする請求項2に記載の製造方法。かかる従来技術の下、本発明者は、前記式2で表される含ハロゲノフッ素化シクロアルカン、及び、これらを原料にして変換される、前記式3で表される、1,1-ジヒドロフッ素化シクロアルカンを、温和な条件で、且つ、簡便に製造するべく鋭意検討した。その結果、1含ハロゲノフッ素化シクロアルケンをアルカリ金属フッ化物の存在下にn-Cl結合、又はn-Br結合を有するハロゲン化剤と処理することにより、高温条件を必要とせず、簡便な条件で収率良く、含ハロゲノフッ素化シクロアルカンを製造できることを見いだした。更に、2得られた含ハロゲノフッ素化シクロアルカンを水素化することにより、1,1-ジヒドロフッ素化シクロアルカンを製造できることを見出し、本発明を完成させるに至った。かくして本発明によれば、下記式1で示される含ハロゲノフッ素化シクロアルケンをアルカリ金属フッ化物存在下に、n-Y結合Yは、塩素原子又は臭素原子であるを表すを有するハロゲン化剤と接触させることにより、前記式2で示される含ハロゲノフッ素化シクロアルカンを製造する方法が提供される。さらには、式2で示される含ハロゲノフッ素化シクロアルカンを水素化処理して、前記式3で示される含水素フッ素化シクロアルカンを製造する方法が提供される。式1中、Xは水素原子又は塩素原子であり、nは1、2又は3である。本発明に用いられる含フッ素化シクロアルカンとしては、前記式1で示される構造のものが適用される。式1で示される含ハロゲノフッ素化シクロアルケンとしては、1-ヒドロペンタフルオロシクロブテン、1-ヘプタフルオロシクロペンテン、1-ヒドロノナフルオロシクロヘキセンなどのX=水素原子の化合物、1-クロロペンタフルオロシクロブテン、1-クロロヘプタフルオロシクロペンテン、1-クロロノナフルオロシクロヘキセンなどのX=塩素原子の化合物を挙げることができ、これらの中でも、1-ヒドロヘプタフルオロシクロペンテン、1-クロロヘプタフルオロシクロペンテンがより好ましい。式1で示される化合物は以下に記載の方法に従って製造することができる。例えば、1-クロロペンタフルオロシクロブテンと1-クロロヘプタフルオロシクロペンテンは、米国特許第3024290号公報、米国特許第3567788号公報、及び旧ソビエト特許383367号公報などに記載された方法等に従って製造することができる。これらは、1,2-ジクロロテトラフルオロシクロブテン又は1,2-ジクロロヘキサフルオロシクロペンテン等を出発原料に、フッ化カリウムやフッ化セシウム等の金属フッ化物と接触させて製造するものである。また、米国特許第4814522号公報に記載された方法のように、パーフルオロシクロオレフィンとクロロフルオロアルケン類とを触媒存在下に塩素-フッ素のハロゲン交換により製造することも可能である。また、1H-ヘプタフルロオシクロブテンは、例えば、JournalofChemicalSociety,31981961に記載されているように、1H,2H-ジヒドロヘキサフルオロシクロブタンを水酸化カリウムで脱フッ化水素させて得る方法などで製造することができる。また、1-ヒドロヘプタフルオロシクロペンテンは、JournalofChemicalSocietyC,5481968に記載さえているような、1H,2H-オクタフルオロシクロペンタンをイオン交換樹脂と接触させて、脱フッ化水素させることにより製造可能である。本発明で用いられるアルカリ金属フッ化物としては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、及びフッ化セシウムを用いることができ、これらの中でも、フッ化カリウムが好適に使用される。これらのアルカリ金属フッ化物は反応性向上の観点から、粉末状態のものが好ましい。アルカリ金属フッ化物の使用量は式1で示される含フッ素シクロアルケンに対して、1~5当量、より好ましくは1.5~3当量である。添加量が少なすぎると反応が遅くなり、添加量が多すぎると固形分量が多くなるので、攪拌がし難くなる。本発明においては、n-YYは、塩素原子又は臭素原子である結合を有するハロゲン化剤を用いる。かかるハロゲン化剤としては、n-クロロスクシンイミド、n-クロロフタルイミド、ジクロロシアヌル酸ナトリウム、及びトリクロロイソシアヌル酸などの塩素化剤;n-ブロモアセトアミド、n-ブロモスクシンイミド、n-ブロモフタルイミド、1,3-ジブモロ-5,5-ジメチルヒダントイン、及びn-ブロモイソシアヌル酸モノナトリウム塩などの臭素化剤;を挙げることができる。これらの中でも、n-クロロスクシンイミド及びトリクロロイソシアヌル酸などの塩素化剤とn-ブロモスクシンイミド及び1,3-ジブモロ-5,5-ジメチルヒダントインなどの臭素化剤が極性溶媒に対する溶解性の高さからより好ましい。これらハロゲン化剤の使用量は、前記式1で示される含フッ素シクロアルケンに対して、ハロゲン化剤中のn-Y結合数単位で、通常1~10当量、好ましくは1.5~5当量である。ハロゲン化剤の使用量が少なすぎると、含フッ素シクロアルケンとアルカリ金属フッ化物との反応で生成するアニオン種との反応効率が悪く、収率の低下を招き、使用量が多すぎると固形分が多くなるため攪拌に負荷がかかる。本反応は、溶媒中で行うのが好ましい。用いる溶媒としては、金属フッ化物を溶解させる傾向のあるアプロティックな極性溶媒が用いられる。この際に、金属フッ化物は溶媒に溶けていても良いし、懸濁している状態であっても構わない。好適な極性溶媒としては、アミド系、スルホキシド系、及びニトリル系が挙げられる。より具体的には、n,n-ジメチルホルムアミド、n,n-ジメチルアセトアミド、n-メチルピロリドン、n,n-ジメチルイミダゾリジノン、及びヘキサメチルリン酸トリアミドなどのアミド系溶媒;ジメチルスルホキシド及びスルホランなどのスルホキシド系溶媒;アセトニトリル、プロピオニトリル及びアジポニトリルなどのニトリル系溶媒;等が挙げられる。反応温度は、通常-30~80°C、好ましくは-10~40°Cである。反応温度が低くすぎると原料転化率が悪く、反応温度が高すぎると一挙に反応が進行して内容物が噴き出したり、ハロゲン化剤が分解したりして収率が悪くなる恐れがある。反応時間は、通常3~30時間、より好ましくは5~10時間である。反応時間が短すぎると未反応の原料が多く、目的物の収率が下がり、反応時間が長いと、n-Y結合を有する化合物同士が反応することにより、塩素、臭素のようなハロゲンを遊離する副反応を招き、設備等へ腐食を起こす可能性がある。反応の形態としては、原料となる含フッ素シクロアルケン、アルカリ金属フッ化物、及び溶媒を反応器に仕込んだ後、所定の温度に設定してから、n-YYは、塩素原子又は臭素原子である結合を有するハロゲン化剤を加える方法が望ましい。この際、反応時の発熱状況に応じて、ハロゲン化剤を分割して加える手法がより好ましい。このようにして反応後に得られる、式2で示される含ハロゲノフッ素化シクロアルカンとしては、1-ヒドロ-1-クロロヘキサフルオロシクロブタン、1-ヒドロ-1-クロロオクタフルオロシクロペンタン、及び1-ヒドロ-1-クロロデカフルオロシクロヘキサンなどの含水素化合物;1,1-ジクロロヘキサフルオロシクロブタン、1,1-ジクロロオクタフルオロシクロペンタン、及び1,1-ジクロロデカフルオロシクロヘキサンなどのgem-ジクロロ構造体;1-ブロモ-1-クロロヘキサフルオロシクロブタン、1-ブロモ-1-クロロオクタフルオロシクロペンタン、及び1-ブロモ-1-クロロデカフルオロシクロヘキサンなどのgem-ブロモクロロ構造体;を挙げることができる。これらの中でも、1-クロロオクタフルオロシクロペンタン、1,1-ジクロロヘキサフルオロシクロブタン、1,1-ジクロロオクタフルオロシクロペンタン、1-ブロモ-1-クロロヘキサフルオロシクロブタン、及び1-ブロモ-1-クロロオクタフルオロシクロペンタンが精製のし易さからより好ましい。反応後の後処理については、通常の処理方法を適用することができる。反応終了後、未反応のハロゲン化剤を分解させるために、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムなどの還元剤で処理した後、有機溶剤にて抽出、乾燥、蒸留操作によって精製すれば良い。また、反応器内を減圧して、目的物を冷媒で冷却したトラップに捕集して回収しても良い。次の工程の式2で示される含ハロゲノフッ素化シクロアルカンを水素化する反応においては、ラジカル開始剤/ヒドロシラン類、パラジウム触媒/ギ酸塩、などの触媒を用いた水素化反応を適用することが可能である。最終的な目的物、前記式3で示される化合物の具体例としては、1H,1H-ヘキサフルオロシクロブタン、1H,1H-オクタフルオロシクロペンタン、及び1H,1H-デカフルオロシクロヘキサンを挙げることができ、これらの中でも、蒸留精製のし易さから、1H,1H-オクタフルオロシクロペンタンがより好ましい。前記式2で示される含ハロゲノフッ素化シクロアルカン中の炭素-Y結合Yは、塩素原子又は臭素原子を炭素-水素結合に変換する水素化処理には、通常水素化剤を用いる。水素化剤としては、アルキルヒドロシラン類を好適に使用することができる。アルキルヒドロシランの具体例としては、トリエチルシラン、トリプロピルシラン、トリブチルシラン、及びトリフェニルシラン等のモノヒドロシラン類;ジエチルシラン、ジプロピルシラン、ジブチルシラン、及びジフェニルシラン等のジヒドロシラン類;ブチルシラン及びフェニルシラン等のトリヒドロシラン類;等を挙げることができる。これらアルキルヒドロシラン類の種類は原料に用いる含ハロゲノフッ素化シクロアルカンの沸点に合わせて適宜選択することができる。アルキルヒドロシラン類の添加量は、通常2~10当量であり、好ましくは2.5~5当量である。アルキルヒドロシラン類の添加量が少ないと反応が完結せずに未反応の原料、あるいは1つの炭素-X結合のみが還元された化合物が生成したりする。一方、アルキルヒドロシラン類の添加量が多すぎると反応に関与しないため、経済的に無駄を生じることになる。水素化剤としてアルキルヒドロシラン類を用いる場合、含ハロゲノフッ素化シクロアルカンとアルキルヒドロシラン類の水素の交換反応をラジカル反応で行うため、触媒としてはラジカル開始剤を使用することが好ましい。ラジカル開始剤としては特に制限は無く、例えば、t-ブチルハイドロパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシピバレート、及びt-ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート等の有機過酸化物;アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス-2,4-ジメチルバレロニトリル、及びアゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等のアゾビス化合物;等を挙げることができる。好ましくはアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス-2,4-ジメチルバレロニトリル、及びアゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等のアゾビス化合物である。かかるラジカル開始剤の使用量は原料に用いる含ハロゲノフッ素化シクロアルカンに対して、通常0.001mol~30molの範囲で用いられ、好ましくは0.05molから10molの範囲である。原料の含ハロゲノフッ素化シクロアルカンとアルキルヒドロシラン類をラジカル開始剤存在下に反応させる際の反応温度は、通常ラジカル開始剤からラジカル種を生成させる必要があるため、加熱下に行われる。その温度は、通常50°C~200°Cであり、より好ましくは70°C~150°Cである。反応温度が低いと、目的物である、1,1-ジヒドロ体の収率が低くなり、反応温度が高すぎると含ハロゲノフッ素化シクロアルカンから塩素-フッ素の脱離反応が起こり、望ましくないオレフィン体の副生が生じる。反応時間は反応温度にもよるが、通常3~30時間であり、5~15時間がより好ましい。反応時間が短いと、炭素-Y結合Yは、塩素原子又は臭素原子であるの還元が不十分となり、未反応の原料が多く残存する恐れがある。パラジウム触媒を用いて還元を行う場合、パラジウム触媒としては、炭素、アルミナなどの担体に担持されたパラジウム触媒、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム、及びビストリ-t-ブチルホスフィンパラジウムなどの有機リン化合物を配位させたパラジウム錯体が挙げられる。これらのパラジウム触媒と共に、水素源となる化合物が用いられる。水素源になりうる化合物としては、ギ酸ナトリウム、ギ酸カリウム、ギ酸アンモニウム、及びギ酸-トリエチルアミン塩などのギ酸塩;次亜リン酸ナトリウム、及び次亜リン酸カリウムなどの次亜リン酸塩;等が挙げられ、これらの中でも、ギ酸アンモニウム及びギ酸-トリエチルアミン塩が好ましい。これらギ酸塩の使用量は、原料に用いる含ハロゲノフッ素化シクロアルカンに対して、2~10当量が好ましく、3~5当量がより好ましい。添加量が少ないと、炭素-Y結合Yは、塩素原子又は臭素原子であるの炭素-H結合への変換が不十分となり、未反応の原料が多く残存し、添加量が多すぎると反応が行きすぎて、炭素-Y結合の隣の炭素-F結合が水素に還元されたりするなどの副反応を招く恐れがある。使用するパラジウム触媒の量は、含ハロゲノフッ素化シクロアルカンに対して、パラジウム金属基準で、通常0.01~20重量、より好ましくは0.1~5重量である。水素化反応は溶媒中で行われるのが好ましい。かかる溶媒としては、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、sec-ブタノール、t-ブタノール、t-アミルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびシエチレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール類;テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、1,2-ジメトキシエタン、ジクロペンチルメチルエーテル、及びトリエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類;等が挙げられ、これらの中でも、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、1,2-ジメトキシエタン、ジクロペンチルメチルエーテル、及びトリエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類が好ましい。水素化反応の反応温度は、通常20~200°Cであり、40~150°Cがより好ましい。反応温度が低すぎると水素化反応が充分に進行せず、未反応の原料が多く残存し、また、反応温度が高すぎると、炭素-Y結合Yは、塩素原子又は臭素原子である隣のフッ素原子が脱離して、オレフィン体を生成するなど、所望の化合物とは異なる副生成物の生成を招く恐れがある。反応時間は反応温度にもよるが、通常3~30時間、より好ましくは5~15時間である。水素化反応の方式としては、特に限定はされないが、例えば、攪拌機を備えた反応器に、含ハロゲノフッ素化シクロアルカン、パラジウム触媒、水素源となる化合物、及び溶媒を入れ、反応系内を窒素、アルゴン等の不活性雰囲気下において、任意の温度で反応を行う態様が取られる。反応終了後は、公知の方法に従って後処理が施される。例えば、反応液に水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、及び炭酸ナトリウムなどのアルカリを加えて、生成する塩酸等を中和し、次いで無機塩の除去し、有機溶媒にて目的物を抽出後、蒸留等の操作によって精製することができる。以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例によってその範囲を限定されるものではない。なお、特に断りがない限り、部及びは、それぞれ重量部及び重量を表す。以下において採用した分析条件は下記の通りである。ガスクロマトグラフィー分析GC分析装置:GC-2010島津製作所社製カラム:TC-1ジーエルサイエンス社製、長さ60m、内径0.25mm、膜厚1.0μmカラム温度:40°Cで10分間保持後、20°C/分で昇温し、240°Cで10分間保持。インジェクション温度:200°Cキャリヤーガス:窒素ガススプリット比:100/1検出器:FIDガスクロマトグラフィー質量分析GC部分:HP-6890ヒューレットパッカード社製カラム:InertCap-1ジーエルサイエンス社製、長さ60m、内径0.25mm、膜厚1.5μmカラム温度:40°Cで10分間保持後、20°C/分で昇温し、240°Cで10分間保持。MS部分:5973nETWORKヒューレットパッカード社製検出器EI型加速電圧:70eV1H、及び19F-nMR測定装置:JnM-ECA-500日本電子社製[実施例1]攪拌機、及びコンデンサーを付したガラス製反応器内に、1-クロロヘプタフルオロシクロペンテン68部、スプレードライフッ化カリウム35部、及びn,n-ジメチルアセトアミド220部を仕込んで攪拌を行った。コンデンサーには0°Cに保った冷媒を循環させた。反応器を0°Cに冷却し、n-クロロスクシンイミド70部を30分間隔にて、7分割して添加した。添加終了後、0°Cにて1時間攪拌し、反応器を室温まで昇温してさらに、1.5時間攪拌を継続した。内容物をガスクロクロマトグラフィーにて分析した結果、原料の1-クロロヘプタフルオロシクロペンテンは消失していた。反応器内の内容物を濾過後、濾液を丸底フラスコに入れ、ドライアイス/エタノール浴に浸したガラストラップを接続した。丸底フラスコ内の内容物を攪拌させながら、系内を真空ポンプにて、40~50kPaに減圧した。30分後、系内を常圧に戻し、ガラストラップ内に、1,1-ジクロロオクタフルオロシクロペンタン60部収率71が回収された。<1,1-ジクロロオクタフルオロシクロペンタンのスペクトルデータ>19F-nMRCDCl3、CFCl3δ-119.1ppms,4F、-122.3ppms、4F、GC-MSEI-MS:m/z282、263、247、228、213、197、163.[実施例2]実施例1において、ハロゲン化剤として、n-クロロスクシンイミド70部に代えて、n-ブロモスクシンイミド89部を用いたこと以外は、実施例1と同様に反応を行った。反応器内を真空ポンプにて減圧し、ドライアイス/エタノール浴に浸したガラス製トラップ内に生成物を回収した。内容物を分析した結果、1-ブロモ-1-クロロオクタフルオロシクロペンタン53部収率54得られた。<1-ブロモ-1-クロロオクタフルオロシクロペンタンのスペクトルデータ>GC-MSEI-MS:m/z327、247、209、193、178、147、131.[実施例3]実施例1において、ハロゲン化剤として、n-クロロスクシンイミド70部に代えて、トリクロロイソシアヌル酸37部を用いたこと以外は、実施例1と同様に反応、後処理、及び精製を行った。その結果、1,1-ジクロロオクタフルオロシクロペンタン69部収率82を得た。[実施例4]実施例2において、ハロゲン化剤として、n-ブロモスクシンイミド89部に代えて、1,3-ジブモロ-5,5-ジメチルヒダントイン103部を用いたこと以外は、実施例2と同様に反応を行った。反応器内を真空ポンプにて減圧し、ドライアイス/エタノール浴に浸したガラス製トラップ内に生成物を回収した。内容物を分析した結果、1-ブロモ-1-クロロオクタフルオロシクロペンタン58部収率59得られた。[実施例5]実施例1において、フッ化カリウム35部をフッ化セシウム90部に代えて用いたこと以外は、実施例1と同様に反応、回収を行った。その結果、1,1-ジクロロオクタフルオロシクロペンタン63部収率75を得た。[実施例6]攪拌機、及びコンデンサーを付したガラス製反応器内に、1-クロロペンタフルオロシクロブテン53部、スプレードライフッ化カリウム35部、及び、n,n-ジメチルアセトアミド200部を仕込んで攪拌を行った。コンデンサーには-10°Cに保った冷媒を循環させた。反応器を0°Cに冷却し、n-クロロスクシンイミド70部を30分間隔にて、7分割して添加した。添加終了後、0°Cにて1時間攪拌し、反応器を室温まで昇温してさらに、3時間攪拌を継続した。内容物をガスクロクロマトグラフィーにて分析した結果、原料の1-クロロペンタフルオロシクロブテンは消失していた。反応器内の内容物を濾過後、濾液を丸底フラスコに入れ、ドライアイス/エタノール浴に浸したガラストラップを接続した。丸底フラスコ内の内容物を攪拌させながら、系内を真空ポンプにて、80~90kPaに減圧した。30分後、系内を常圧に戻し、ガラストラップ内に、1,1-ジクロロヘキサフルオロシクロブタン47部収率68を回収した。<1,1-ジクロロヘキサフルオロシクロブタンのスペクトルデータ>19F-nMRCDCl3、CF3CO2Hδ44.1ppms,4F、55.2ppms、2F、GC-MSEI-MS:m/z163、147、132、100.[実施例7]実施例1において、原料である1-クロロヘプタフルオロシクロペンテン68部を1H-ヘプタフルオロシクロペンテン58部に変えたこと以外は、実施例1と同様に反応、回収を行った。内容物をガスクロマトグラフィーにて分析した結果、原料の1H-ヘプタフルオロシクロペンテンを51面積、1-ヒドロ-1-クロロオクタフルオロシクロペンタンを49面積含む混合物であった。<1-ヒドロ-1-クロロオクタフルオロシクロペンタンのスペクトルデータ>GC-MSEI-MS:m/z248,229,209,179,131,113,100.[実施例8]1,1-ジクロロオクタフルオロシクロペンタンの還元反応ジムロート型コンデンサーを付したガラス製反応器に、1,1-ジクロロオクタフルオロシクロペンタン140部、トリエチルシラン170部、及び、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル4部を仕込み、オイルバスに浸した。ジムロート型コンデンサーは0°Cの冷媒を循環させた。オイルバスを温度100°Cにセットし、加熱還流を行った。9時間後、オイルバスを外し、空冷後、氷水にて反応器内の内容物を良く冷却した。その内容物をガスクロマトグラフィーにて分析したところ、原料である1,1-ジクロロオクタフルオロシクロペンタンはほぼ消費されていた。次いで、理論段数15段の精留塔東科精機社製KS型のガラス製釜に、上記の反応液を仕込み、オイルバスに浸した。精留塔の登頂に付してあるコンデンサーには-5°Cの冷媒を流循環させた。オイルバスを温度110°Cにセットし、加熱還流を行った。精留塔の塔頂部の温度が47°Cになった時点で、精留塔の塔頂部から還流比20:1で生成物の抜き出しを行った。抜き出した留分は氷水で冷却した受器に捕集した。留分をガスクロマトグラフィーにて分析したところ、1,1-ジヒドロオクタフルオロシクロペンタンが65部収率62、及び、1-クロロオクタフルオロシクロペンタン35部収率29が含まれていた。<1,1-ジヒドロオクタフルオロシクロペンタンのスペクトルデータ>1H-nMRCDCl3、TMSδ2.94-3.07ppmm、2H.19F-nMRCDCl3,CFCl3δ-112.0ppms,4F,-134.0ppms,4F.GC-MSEI-MS:m/z214、195、175、145、131、11、95[実施例9]1-ヒドロ-1-クロロオクタフルオロシクロペンタンの還元反応ジムロート型コンデンサーを付したガラス製反応器に、実施例7で得られた、1-クロロオクタフルオロシクロペンタン25部、トリエチルシラン23部、及び、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル1部を仕込み、オイルバスに浸した。ジムロート型コンデンサーは0°Cの冷媒を循環させた。オイルバスを温度100°Cにセットし、加熱還流を行った。7時間後、オイルバスを外し、空冷後、氷水にて反応器内の内容物を冷却した。その内容物をガスクロマトグラフィーにて分析したところ、原料である1-クロロオクタフルオロシクロペンタンはほぼ完全に消費され、1,1-ジヒドロオクタフルオロシクロペンタンが生成していた。[実施例10]1,1-ジクロロオクタフルオロシクロペンタンの還元反応ジムロート型コンデンサーを付したガラス製反応器に、1,1-ジクロロオクタフルオロシクロペンタン140部、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム5部、ギ酸アンモニウム157部、及びジエチレングリコールジメチルエーテル250部を仕込み、反応器内を窒素雰囲気下に置いた。反応器を90°Cに加熱し、15時間反応させた。反応器を室温まで冷却し、反応液をガスクロマトグラフィーにて分析した結果、面積で目的物である、1,1-ジヒドロオクタフルオロシクロペンタンが54、1-クロロオクタフルオロシクロペンタンが28、1-クロロヘプタフルオロシクロペンテンが18生成していた。[実施例11]1,1-ジクロロヘキサフルオロシクロブタンの還元反応ジムロート型コンデンサーを付したガラス製反応器に、1,1-ジクロロヘキサフルオロシクロブタン120部、トリエチルシラン180部、及び、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル2部を仕込み、オイルバスに浸した。ジムロート型コンデンサーは-10°Cの冷媒を循環させた。オイルバスを温度90°Cにセットし、加熱還流を行った。9時間後、オイルバスを外し、空冷後、氷水にて反応器内の内容物を良く冷却した。その内容物をガスクロマトグラフィーにて分析したところ、原料である1,1-ジクロロヘキサフルオロシクロブタンはほぼ完全に消費されていた。次いで、理論段数15段の精留塔東科精機製KS型のガラス製釜に、上記の反応液を仕込み、オイルバスに浸した。精留塔の登頂に付してあるコンデンサーには-5°Cの冷媒を流循環させた。オイルバスを温度100°Cにセットし、加熱還流を行った。精留塔の塔頂部の温度が26°Cになった時点で、精留塔の塔頂部から還流比30:1で生成物の抜き出しを行った。抜き出した留分は氷水で冷却した受器に捕集した。留分をガスクロマトグラフィーにて分析したところ、1,1-ジヒドロヘキサフルオロシクロブタンが97部収率59、及び、1-クロロヘキサフルオロブタン23部収率23が得られた。<1,1-ジヒドロヘキサフルオロシクロブタンのスペクトルデータ>1H-nMRCDCl3,TMSδ3.16ppmm、2H19F-nMRCDCl3、CFCl3δ-117.5ppmt,4F、-131.4ppmt、2F、GC-MSEI-MS:m/z145、113、100.このようにして、含フッ素シクロアルケンをアルカリ金属フッ化物存在下にn-Y結合Yは、塩素原子又は臭素原子であるを持つハロゲン化剤と処理することにより、温和な条件で、gem-含ハロゲノフッ素化シクロアルカンに変換することが可能になる。さらには、gem-ハロゲノフッ素化シクロアルカンを水素化処理することで、1H,1H-含フッ素シクロアルカンへと簡便に変換することができる。"