"フェライトからなるキャリア芯材と、前記キャリア芯材を被覆し、かつ磁性微粒子として1000V印加電圧下で導通せずかつ107~109Ωcmの抵抗値を有するマグネタイト微粒子を含む樹脂層とで構成されることを特徴とする電子写真用キャリア。前記マグネタイト微粒子が、0.08~0.8μmの体積平均粒子径を有する請求項1に記載の電子写真用キャリア。前記マグネタイト微粒子が、キャリア芯材1000重量部に対して0.05~55重量部の割合で含まれる請求項1または2に記載の電子写真用キャリア。前記マグネタイト微粒子が、表面酸化処理されてなる請求項1~3のいずれか1つに記載の電子写真用キャリア。前記樹脂層が、導電性微粒子をさらに含む請求項1~4のいずれか1つに記載の電子写真用キャリア。請求項1~5のいずれか1つに記載の電子写真用キャリアとトナーとを含むことを特徴とする2成分現像剤。しかしながら、特許文献2~4の樹脂被覆キャリアでは、キャリアの導電性を確保することができるが、電気抵抗が低すぎるとキャリア上がりを誘発しやすくなる。一方、抵抗を高くすると、画像の白抜けといった不具合を生じる。さらに、長期間にわたるトナーへの帯電付与能力の維持が不充分であり、トナーを安定して帯電させることができない。また、特許文献5には、外添剤が外添されたトナーについての記載がなく、樹脂被覆キャリアと組合せるトナーによっては転写効率が不充分になる。さらには、単に金属酸化物微粒子を含むだけではキャリアとしての抵抗値が下がるため、キャリア付着を誘発し、実用上、上記のような課題が生じることになる。さらに、特許文献6および7の樹脂被覆キャリアでは、表面処理されたマグネタイトにより、実使用上の帯電初期における帯電量は高くなるが、印字枚数が増加すると帯電量が低下して、表面処理した効果が事実上なくなるという問題がある。これは、マグネタイト粒子自体の抵抗値が低いために、マグネタイト粒子自体が電荷のリークポイントとして働くためと推察される。したがって、本発明は、転写効率が良好で、長期間にわたってトナーを安定して帯電させることができ、キャリア上がりや画像の白抜けのない電子写真用キャリアおよびそれを含む2成分現像剤を提供することを課題とする。本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、表面酸化のような所定の高抵抗化処理を行った、1000V印加電圧下でもブレイクダウン導通せずかつ107~109Ωcmの抵抗値を有するマグネタイト微粒子を樹脂層に添加することにより、電荷リークを抑えることができ、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに到った。かくして、本発明によれば、フェライトからなるキャリア芯材と、前記キャリア芯材を被覆し、かつ磁性微粒子として1000V印加電圧下で導通せずかつ107~109Ωcmの抵抗値を有するマグネタイト微粒子を含む樹脂層とで構成されることを特徴とする電子写真用キャリアが提供される。また、本発明によれば、上記の電子写真用キャリアとトナーとを含むことを特徴とする2成分現像剤が提供される。本発明によれば、キャリア上がりや白抜けがなく良好で、長期間にわたってトナーを安定して帯電させることができるキャリアおよびそれを含む2成分現像剤を提供することができる。すなわち、本発明の2成分現像剤を用いて画像を形成することにより、画像を高精細に再現し、色再現性が良好でかつ画像濃度が高く、かぶりなどの画像欠陥の少ない高画質画像を安定して形成することができる。本発明のキャリアは、マグネタイト微粒子が0.08~0.8μmの体積平均粒子径を有することにより、キャリア芯材1000重量部に対して0.05~55重量部の割合で含まれることにより、表面酸化処理されてなることにより、上記の効果がさらに発揮される。また、本発明のキャリアは、樹脂層が導電性微粒子をさらに含むことにより、上記の効果がさらに発揮される。本発明のキャリアは、フェライトからなるキャリア芯材と、前記キャリア芯材を被覆し、かつ磁性微粒子として1000V印加電圧下で導通せずかつ107~109Ωcmの抵抗値を有するマグネタイト微粒子を含む樹脂層とで構成されることを特徴とする。本明細書において、特に断わりのない限り平均粒子径は体積平均粒子径を意味する。本発明のキャリアは、キャリア芯材を被覆する樹脂層が特定の物性を有するマグネタイト微粒子を含むことにより、長期間にわたりトナーを安定して帯電させることができる。したがって、このようなキャリアを含む2成分現像剤を用いて画像を形成することにより、画像を高精細に再現し、色再現性が良好でかつ画像濃度が高く、かぶりなどの画像欠陥の少ない高画質画像を安定して形成することができる。従来技術のように、キャリア芯材を被覆する樹脂層がマグネタイト微粒子の代わりに、カーボンブラックのような導電剤を含むキャリアでは、これを絶縁性の高いカラートナーと2成分現像剤とした場合の初期には、導電剤がトナーとキャリアとの間の電荷を流れ易くしてトナーを充分に帯電させることができる。しかしながら、印刷枚数が増加する、すなわちキャリア表面のトナーが入れ替わると、電荷が枯渇して、つまりキャリア上がりが生じて、トナーを充分に帯電させることができなくなる。この現象は、転写効率を向上させるためにトナーに外添する外添剤の平均粒子径を大きくすると、トナーとキャリアとの接触が阻害され、より顕著に表れる。一方、本発明のキャリアは、導通性導電性が最適であり、樹脂層表面を少しずつ削り表面にトナーなどの付着を抑制するので、帯電を安定化させることができる。マグネタイト微粒子を樹脂層に含有させることにより、樹脂層内部からマグネタイト微粒子を介して電荷がトナーに供給されるものと考えられるので、トナーに外添された外添剤の平均粒子径が大きくても、長期間にわたってトナーを安定して帯電させることができる。また、マグネタイト微粒子が107~109Ωcmの抵抗値、すなわち適度な導通性を有することにより、2成分現像剤とした場合に画像の白抜けピンホールが改善される。さらに、通常、導電性の金属微粒子を添加すると電解強度が強くなるにしたがって導通し、キャリアが誘導帯電することによりキャリア付着が多くなるが、マグネタイト微粒子は高電圧1000V印加電圧下でも導通しないため、キャリア付着を抑制することができる。以下、1キャリア、22成分現像剤、3トナーおよび4画像形成方法の項目に分けて説明する。本発明の特徴であるマグネタイト微粒子については、1キャリアの1-3マグネタイト微粒子の項目で詳述する。1キャリア本発明のキャリアは、キャリア芯材と、その表面を被覆する形成される、磁性微粒子として特定の電気的特性を有するマグネタイト微粒子を含む樹脂層コート層ともいうとで構成される。1-1キャリア芯材コア粒子ともいうキャリア芯材としては、当該技術分野で常用されるものであれば特に限定されず、例えば、鉄、銅、ニッケル、コバルトなどの磁性金属、フェライト、マグネタイトなどの磁性金属酸化物などが挙げられる。これらのキャリア芯材であれば、磁気ブラシ現像法に用いる現像剤に好適なキャリアが得られる。これらの中でも、フェライト成分を含む粒子が好ましい。フェライトは、飽和磁化が高く、密度の小さいコートキャリアを得ることができるので、現像剤におけるその使用により、感光体へのコートキャリア付着が起こり難く、ソフトな磁気ブラシが形成されてドット再現の高い画像が得られる。フェライトとしては、例えば、亜鉛系フェライト、ニッケル系フェライト、銅系フェライト、ニッケル-亜鉛系フェライト、マンガン-マグネシウム系フェライト、銅-マグネシウム系フェライト、マンガン-亜鉛系フェライト、マンガン-銅-亜鉛系フェライト、マンガン-マグネシウム-ストロンチウム系フェライトなどが挙げられる。フェライトは、公知の方法で作製できる。例えば、Fe2O3やMg2などのフェライト原料を混合し、この混合粉を加熱炉で加熱して仮焼する。得られた仮焼品を冷却後、振動ミルでほぼ1μm程度の粒子となるように粉砕し、粉砕粉に分散剤と水を加えてスラリーを作製する。このスラリーを湿式ボールミルで湿式粉砕し、得られる懸濁液をスプレードライヤーで造粒乾燥することによって、フェライトの粒子が得られる。キャリア芯材の平均粒子径は、25~100μmであるのが好ましく、25~90μmであるのがより好ましい。キャリア芯材の平均粒子径が上記の範囲であれば、感光体に形成された静電潜像にトナーを安定して搬送することができると共に、長期間にわたって高精細な画像を形成することができる。キャリア芯材の平均粒子径が25μm未満では、キャリア付着のコントロールが困難になることある。一方、キャリア芯材の平均粒子径が100μmを超えると、高精細な画像を形成できないことがある。1-2樹脂樹脂層を形成する樹脂としては、当該技術分野で常用される樹脂であれば特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、アクリル変性樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。本発明においては、上記の樹脂の1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。アクリル樹脂としては、例えば、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリnブチルメタクリレート、ポリグリシジルメタクリレート、ポリ含フッ素アクリレート、スチレンメタクリレート共重合体、スチレンブチルメタクリレート共重合体、スチレンアクリル酸エチル共重合体などが挙げられる。市販のアクリル樹脂としては、例えば、三菱レイヨン株式会社製の製品名:ダイヤナールSE5437、積水化学工業株式会社製の製品名:エスレックPSE0020、三洋化成工業株式会社製の製品名:ハイマーST95、三井化学株式会社製の製品名:FM601などが挙げられる。シリコーン樹脂は、トナースペントを抑制すると共に、キャリア芯材と樹脂層との密着性を良好にすることができ、架橋型シリコーン樹脂が好ましい。架橋型シリコーン樹脂は、下記に示すように、Si原子に結合する水酸基同士または水酸基とOX基とが加熱脱水反応、常温硬化反応などによって架橋して硬化する公知のシリコーン樹脂である。式中、複数のRは同一または異なって1価の有機基を示し、基OXはアセトキシ基、アミノキシ基、アルコキシ基、オキシム基などを示す架橋型シリコーン樹脂としては、加熱硬化型シリコーン樹脂、常温硬化型シリコーン樹脂のいずれをも使用できる。加熱硬化型シリコーン樹脂を架橋させるには、該樹脂を200~250°C程度に加熱する。また、常温硬化型シリコーン樹脂を硬化させるには、加熱を必要としないが、硬化時間の短縮のために150~280°Cで加熱してもよい。架橋型シリコーン樹脂の中でも、Rで示される1価の有機基がメチル基であるものが好ましい。この架橋型シリコーン樹脂は架橋構造が緻密であり、これを用いてキャリア芯材の樹脂層を形成すると、撥水性、耐湿性などの良好なキャリアが得られる。但し、架橋構造が緻密になり過ぎると、樹脂層が脆くなる傾向があるので、架橋型シリコーン樹脂の分子量の選択が重要である。また、架橋型シリコーン樹脂中の珪素と炭素の重量比Si/Cは、0.3~2.2であるのが好ましい。Si/Cが0.3未満では、樹脂層の硬度が低下し、キャリア寿命などが低下することがある。一方、Si/Cが2.2を超えると、キャリアのトナーに対する電荷付与性が温度変化による影響を受け易くなり、樹脂層が脆化することがある。市販の架橋型シリコーン樹脂としては、例えば、東レダウコーニング株式会社製の製品名:SR2400、SR2410、SR2411、SR2510、SR2405、840RESIN、804RESIN、信越化学工業株式会社製の製品名:KR350、KR271、KR272、KR274、KR216、KR280、KR282、KR261、KR260、KR255、KR266、KR251、KR155、KR152、KR214、KR220、X-4040-171、KR201、KR5202、KR3093などが挙げられる。樹脂としては、シリコーン樹脂、特に架橋型シリコーン樹脂が好ましく、その好ましい特性を損なわない範囲で他の樹脂を含んでもよい。他の樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド、ポリエステル、アセタール樹脂、ポリカーボネート、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン、これらの共重合体樹脂、配合樹脂などが挙げられ、これらの中でも帯電能が高いの点でアクリル樹脂が好ましい。例えば、シリコーン樹脂特に架橋型シリコーン樹脂により形成される樹脂層の耐湿性、離型性などをさらに向上させるために、二官能性シリコーンオイルを含んでいてもよい。1-3マグネタイト微粒子本発明のキャリアは、キャリア芯材を被覆する樹脂層に、磁性微粒子として、1000V印加電圧下で導通せずかつ107~109Ωcmの抵抗値を有するマグネタイト微粒子を含むことを特徴とする。これにより、キャリアのトナーへの帯電付与能力を一層向上させることができ、長期間にわたってトナーを安定して帯電させることができ、樹脂層の機械的強度およびキャリア芯材に対する樹脂層の密着性を向上させることができる。したがって、本発明のキャリアを含む2成分現像剤を用いて画像を形成することにより、画像を高精細に再現し、色再現性が良好でかつ画像濃度が高く、かぶりなどの画像欠陥の少ない高画質画像を安定して形成することができる。マグネタイト微粒子の1000V/cmの電界下における体積抵抗値は、図2に示すような測定冶具によって測定することができる。図2は、マグネタイト微粒子の抵抗値測定に用いる測定冶具の模式図である。測定冶具1は、磁石2、アルミニウム製の電極3、基盤アクリル樹脂板4から構成される。電極3の間隔は1mmであり、大きさ10mm×40mmの平行平板電極を形成する。この電極間にマグネタイト微粒子を200mg挿入し、次いで磁石2表面磁束密度1500ガウス、対向する部分の磁石面積10mm×30mmをN極とS極とが対向するように配置してマグネタイト微粒子を電極間に保持する。この電極3に直流電圧1Vステップで1000Vまで印加したときの電流値を計測してブリッジ抵抗値を算出し、その値をマグネタイト微粒子の体積抵抗値とする。マグネタイト微粒子としては、キャリア芯材と同様の材質のマグネタイト微粒子が用いられる。本発明のマグネタイト微粒子は、上記のような特定の物性を有するが、このような物性を有さないマグネタイト微粒子を用いる場合には、表面酸化処理のような高抵抗化処理に付すことにより本発明のマグネタイト微粒子を得ることができる。表面酸化処理としては、例えば、250~500°C、空気中のような酸化雰囲気での流動酸化が挙げられる。具体的な処理ついては実施例において説明する。マグネタイト微粒子は、0.05~0.8μmの平均粒子径を有するのが好ましく、0.08~0.5μmの平均粒子径を有するのがより好ましい。マグネタイト微粒子の平均粒子径が上記の範囲であれば、キャリア芯材の表面に樹脂層を形成する際、マグネタイト微粒子が樹脂層中およびキャリア間で偏在化することを安定して防ぐことができると共に、マグネタイト微粒子によって樹脂層の表面に凹凸が形成されることがないので、均一な樹脂層を形成することができる。この理由は定かではないが、小さな金属酸化微粒子が互いの磁力によって均一に保持されるためではないかと推察される。原料となるマグネタイト微粒子が適度な平均粒子径を有さない場合には、予め上記の高抵抗化処理の前にサンドミルのような公知の装置を用いて粉砕処理や分級処理に付してもよい。具体的な処理ついては実施例において説明する。マグネタイト微粒子の配合量は特に限定されないが、キャリア芯材1000重量部に対して0.05~65重量部であるのが好ましく、0.5~40重量部であるのがより好ましい。マグネタイト微粒子の配合量が上記の範囲であれば、本発明の優れた効果が発揮される。すなわち、樹脂層中のマグネタイト微粒子の配合量は、樹脂100重量部に対して1~183重量部であるのが好ましく、10~133重量部であるのがより好ましい。マグネタイト微粒子の配合量が1重量部未満では、マグネタイト微粒子の効果が充分に得られないことがある。一方、マグネタイト微粒子の配合量が183重量部を超えると、樹脂層を均一に形成できないことがある。1-4導電性微粒子樹脂層は、導電性微粒子をさらに含むのが好ましい。樹脂層が導電性微粒子を含有することにより、より安定してキャリアのトナーへの帯電付与能力を向上させる、すなわちキャリアをチャージアップさせないことができる。導電性微粒子としては、当該技術分野で常用される導電性微粒子であれば特に限定されず、例えば、導電性カーボンブラック、導電性酸化チタンおよび酸化スズなどの酸化物が挙げられる。カーボンブラックは、少ない添加量で導電性を発現させることができ、ブラックトナーには好適である。一方、樹脂層からのカーボンブラックの脱離が懸念されることから、カラートナーにはアンチモンをドープさせた導電性酸化チタンなどが好適である。導電性微粒子の配合量は特に限定されないが、樹脂100重量部に対して0.1~30重量部であるのが好ましく、1~20重量部であるのがより好ましい。導電性微粒子の配合量が0.1重量部未満では、効果が得られないことがある。一方、導電性微粒子の配合量が30重量部を超えると、樹脂層を均一にできないことがある。1-5カップリング剤樹脂層は、トナー帯電量を調整する目的で、シランカップリング剤のようなカップリング剤をさらに含んでいてもよい。シランカップリング剤の中でも、電子供与性の官能基を有するシランカップリング剤が好ましく、例えば、次式で示されるアミノ基含有シランカップリング剤が挙げられる。YnSiRm式中、Rは同一または異なってアルキル基、アルコキシ基または塩素原子を示し、Yは同一または異なってアミノ基を含有する炭化水素基を示し、mおよびnはそれぞれ1~3の整数を示し、mn=4である上記の式において、Rで示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基などの炭素数1~4の直鎖または分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、これらの中でも、メチル基、エチル基が好ましい。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、tert-ブトキシ基などの炭素数1~4の直鎖または分岐鎖状のアルコキシ基が挙げられ、これらの中でも、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。Yで示されるアミノ基を含有する炭化水素基としては、例えば、-a-X式中、Xはアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アミノアルキルアミノ基、フェニルアミノ基またはジアルキルアミノ基を示し、aは1~4の整数である、-Ph-X式中、Xは前記に同じであり、-Ph-はフェニレン基を示すなどが挙げられる。アミノ基含有シランカップリング剤の具体例としては、次のようなものが挙げられる。H2N3Si3H2N3Si3H2N3Si2H2N2HN3Si2H2NOCHN3Si3H2N2HN3Si3H2N-Ph-Si3式中、-Ph-はp-フェニレン基を示すPh-HN3Si3式中、Ph-はフェニル基を示す2N3Si3本発明においては、上記のカップリング剤の1種を単独でまたは2種を組み合わせて用いることができる。カップリング剤の配合量は特に限定されないが、樹脂100重量部に対して0.01~10重量部であるのが好ましく、0.05~10重量部であるのがより好ましい。カップリング剤の配合量が上記の範囲であれば、トナーに充分な電荷を付与し、かつ樹脂層の機械的強度などを著しく低下させることがない。1-6有機微粒子樹脂層は、帯電性をより安定して制御する目的で、有機微粒子をさらに含んでいてもよい。有機微粒子は、後述する樹脂層形成用の樹脂液の溶剤に対して溶解しないものから選択すればよい。これにより、有機微粒子が溶解し樹脂層中に微分散して、有機微粒子の帯電制御機能の失効を回避できる有機微粒子としては、ベンゾグアナミン樹脂微粒子、メラミン樹脂微粒子およびトリアジン環を含む有機微粒子などが挙げられ、これらの中でも、トリアジン環を含む有機微粒子が好ましい。また、その平均粒子径は、0.1~1μmであるのが好ましい。有機微粒子の配合量は特に限定されないが、樹脂100重量部に対して0.05~50重量部であるのが好ましく、0.1~30重量部であるのがより好ましい。有機微粒子の配合量が0.1重量部未満では、効果が得られないことがある。一方、有機微粒子の配合量が50重量部を超えると、樹脂層を均一化できないことがある。1-7キャリアの製造本発明のキャリアは、キャリア芯材の表面に、上記の樹脂層の構成材料を溶剤中に溶解または分散させた樹脂液を塗布した後、溶剤を揮発除去して塗布層を形成し、さらに乾燥時または乾燥後に塗布層を加熱硬化または単に硬化させることによって製造することができる。溶剤としては、使用する樹脂を溶解できるものであれば特に限定されず、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、高級アルコール類のような有機溶剤が挙げられる。溶剤は1種を単独でまたは2種を組み合わせて用いることができる。キャリア芯材の表面に樹脂液を塗布する方法としては、公知の方法が採用できる。例えば、樹脂液中にキャリア芯材を浸漬させる浸漬法、樹脂液をキャリア芯材に噴霧するスプレー法、キャリア芯材を流動エアにより浮遊させた状態で樹脂液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリア芯材と樹脂液とを混合し、溶媒を除去するニーダーコーター法などが挙げられる。これらの中でも、膜形成が容易である点で浸漬法が好ましい。塗布層の乾燥には、乾燥促進剤を用いてもよい。乾燥促進剤としては公知のものを使用でき、例えば、ナフチル酸、オクチル酸などの鉛、鉄、コバルト、マンガン、亜鉛塩などの金属石鹸、エタノールアミンなどの有機アミン類などが挙げられる。乾燥促進剤は1種を単独でまたは2種を組み合わせて用いることができる。その添加量は、溶剤100重量部に対して0.1~5重量部程度である。塗布層の硬化は、樹脂や溶剤の種類に応じて加熱温度を適宜設定すればよく、例えば、150~280°C程度の加熱が挙げられる。樹脂として常温硬化型シリコーン樹脂を用いる場合には、加熱を必要としないが、形成される樹脂層の機械的強度を向上させること、硬化時間を短縮することなどを目的として、150~280°C程度に加熱してもよい。樹脂液の全固形分濃度は特に限定されないが、キャリア芯材への塗布作業性などを考慮しつつ、硬化後の樹脂層の膜厚が通常5μm以下、好ましくは0.1~3μm程度になるように調整すればよい。このようにして得られるキャリアは、高電気抵抗でかつ球形であることが好ましいが、導電性または非球形であっても本発明の効果が失われるものではない。22成分現像剤本発明の2成分現像剤は、本発明のキャリアとトナーとを含む。トナーについては次項3において説明する。本発明の2成分現像剤は、本発明のキャリアとトナーとを混合することにより製造できる。キャリアとトナーとの混合割合は特に限定されないが、高速画像形成装置A4サイズの画像で40枚/分以上に用いることを考慮すると、キャリアの平均粒子径Dk/トナーの平均粒子径Dtが5以上の状態で、キャリアの総表面積Sk全キャリア粒子の表面積の総和に対するトナーの総投影面積St全トナー粒子の投影面積の総和の割合St/Sk×100が30~70になるように混合するのが好ましい。これにより、トナーの帯電性が充分良好な状態で安定的に維持され、高速画像形成装置においても高画質画像を安定的にかつ長期的に形成できる好適な2成分現像剤として使用できる。樹脂被覆キャリアの表面積は、次のようにして測定することができる。例えば、粒度分布測定装置日機装株式会社製、型式:マイクロトラックMT3000によりキャリアの平均粒子径を測定し、これに基づき、キャリアの比重を4.7として、混合するキャリアの重量から算出する。また、トナーの投影面積は、次のようにして測定することができる。例えば、粒度分布測定装置ベックマンコールター株式会社製、型式:コールターカウンタマルチサイザーIIによりトナーの平均粒子径を測定し、これに基づき、トナーの比重を1.0として、混合するトナー重量に対するトナー個数を算出し、トナー個数×トナー面積円と仮定して算出でトナー総面積とする。上記の結果から、St/Sk×100を算出する。例えば、Dk=90μm、Dt=6.5μmであるとき、St/Sk×100を30~70にするには、2成分現像剤におけるキャリア100重量部に対するトナーを2.2~5.3重量部程度になるようにすればよい。このような2成分現像剤で高速現像すると、トナー消費量とトナーの消費に応じて現像装置の現像槽に供給されるトナー供給量とがそれぞれ最大になり、それでも需給バランスが損なわれることがない。2成分現像剤におけるキャリアの量が多い場合、帯電量がより低くなる傾向があり、所望の現像特性が得られないばかりか、トナー供給量よりもトナー消費量の方が多くなり、トナーに充分な電荷を付与できなくなり、画質の劣化を招くことがある。一方、キャリアの量が少ない場合、帯電量が高くなる傾向があり、樹脂被覆キャリアからトナーが電界によって分離し難くなり、結果として画質の劣化を招くことがある。3トナートナーは、当該技術分野で常用されるトナーであれば特に限定されず、結着樹脂および着色剤を必須成分とし、必要に応じて離型剤、荷電制御剤などの公知の添加剤を含むトナー母粒子からなり、必要に応じて外添剤が添加されていてもよい。3-1結着樹脂結着樹脂としては、当該技術分野で常用されるトナー用の樹脂であれば特に限定されず、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン、スチレン-アクリル酸エステル共重合樹脂などのスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂などが挙げられる。また、原料モノマー混合物に離型剤を混合し、重合反応を行って得られる樹脂を用いてもよい。本発明においては、上記の結着樹脂の1種を単独でまたは2種以上組み合わせて用いることができる。上記の結着樹脂の中でも、ポリエステル系樹脂以下ポリエステル樹脂というを好適に用いることができる。ポリエステル樹脂は、通常、2価のアルコール成分および3価以上の多価アルコール成分から選ばれる1種以上と、2価のカルボン酸および3価以上の多価カルボン酸から選ばれる1種以上とを、公知の方法により縮重合反応もしくはエステル化、エステル交換反応させることにより得られる。縮重合反応における条件は、モノマー成分の反応性により適宜設定すればよく、また重合体が好適な物性になった時点で反応を終了させればよい。例えば、反応温度は170~250°C程度、反応圧力は5mmHg~常圧程度である。2価のアルコール成分としては、例えば、ポリオキシプロピレン2.2-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシプロピレン3.3-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシプロピレン2.0-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシプロピレン2.0-ポリオキシエチレン2.0-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシプロピレン6-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパンなどのビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4-ブテンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのジオール類;ビスフェノールA;ビスフェノールAのプロピレン付加物;ビスフェノールAのエチレン付加物;水素添加ビスフェノールAなどが挙げられる。3価以上の多価アルコール成分としては、例えば、ソルビトール、1,2,3,6-ヘキサンテトロール、1,4-ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、スクロース蔗糖、1,2,4-ブタントリオール、1,2,5-ペンタントリオール、グリセロール、2-メチルプロパントリオール、2-メチル-1,2,4-ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5-トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。本発明においては、上記の2価のアルコール成分および3価以上の多価アルコール成分の1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。2価のカルボン酸として、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、n-ドデセニルコハク酸、n-ドデシルコハク酸、n-オクチルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸およびこれらの酸無水物もしくは低級アルキルエステルなどが挙げられる。3価以上の多価カルボン酸としては、例えば、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸、1,2,5-ベンゼントリカルボン酸、2,5,7-ナフタレントリカルボン酸、1,2,4-ナフタレントリカルボン酸、1,2,4-ブタントリカルボン酸、1,2,5-ヘキサントリカルボン酸、1,3-ジカルボキシル-2-メチル-2-メチレンカルボキシプロパン、1,2,4-シクロヘキサントリカルボン酸、テトラメチレンカルボキシルメタン、1,2,7,8-オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸およびこれらの酸無水物もしくは低級アルキルエステルなどが挙げられる。本発明においては、上記の2価のカルボン酸および3価以上の多価カルボン酸の1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。ポリエステル樹脂は、3000~50000の重量平均分子量を有するのが好ましい。ポリエステル樹脂の重量平均分子量が3000未満では、定着高温側での剥離性が悪くなるおそれがある。一方、重量平均分子量が50000を超えると、低温定着性が悪くなるおそれがある。ポリエステル樹脂は、5~30mgKOH/gの酸価を有するのが好ましい。ポリエステル樹脂の酸価が5mgKOH/g未満では、樹脂の帯電特性が低下し、また荷電制御剤がポリエステル樹脂中に分散し難くなり、帯電立ち上がり性や連続使用時の帯電安定性に悪影響を及ぼすことがある。一方、ポリエステル樹脂の酸価が30mgKOH/gを超えると、吸湿性が高くなり帯電性が不安定になることがある。3-2着色剤着色剤としては、当該技術分野で常用される有機系および無機系の様々な種類および色の顔料および染料を用いることができ、例えば、黒色ブラック、白色、黄色イエロー、橙色、赤色マゼンタ、紫色、青色シアンおよび緑色の着色剤が挙げられる。黒色ブラックの着色剤としては、例えば、カーボンブラックおよび複合酸化物ブラックなどの無機顔料;アニリンブラックのような有機顔料が挙げられる。カーボンブラックは、その製造法などにより、チャンネルブラック、ローラーブラック、ディスクブラック、ガスファーネスブラック、オイルファーネスブラック、サーマルブラックおよびアセチレンブラックなどに分類され、これらの中から、得ようとするトナーの設計特性に応じて、適切なカーボンブラックを適宜選択すればよい。白色の着色剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛亜鉛華、リトポン、酸化チタン、アンチモン白および硫化亜鉛などの無機顔料が挙げられる。黄色イエローの着色剤としては、例えば、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、複合酸化物イエロー、ビスマスイエロー、クロムイエロー、ニッケルチタンイエローおよび黄土などの無機顔料;カラーインデックスによって分類されるCIピグメントイエロー1、CIピグメントイエロー5、CIピグメントイエロー12、CIピグメントイエロー15、およびCIピグメントイエロー17、CIピグメントイエロー74、CIピグメントイエロー93、CIピグメントイエロー180およびCIピグメントイエロー185などの有機顔料;CIアシッドイエロー1などのニトロ系染料、CIソルベントイエロー2、CIソルベントイエロー6、CIソルベントイエロー14、CIソルベントイエロー15、CIソルベントイエロー19およびCIソルベントイエロー21などの油溶性染料などが挙げられる。橙色の着色剤としては、例えば、赤色黄鉛およびモリブデンオレンジなどの無機顔料;パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジGおよびインダスレンブリリアントオレンジGK、カラーインデックスによって分類されるC.I.ピグメントオレンジ31およびC.I.ピグメントオレンジ43などの有機顔料が挙げられる。赤色マゼンタの着色剤としては、例えば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀およびモリブデンレッドなどの無機顔料;カラーインデックスによって分類されるCIピグメントレッド49、CIピグメントレッド57、CIピグメントレッド81、CIピグメントレッド122、CIソルベントレッド19、CIソルベントレッド49、CIソルベントレッド52、CIベーシックレッド10およびCIディスパーズレッド15などの有機顔料が挙げられる。紫色の着色剤としては、例えば、マンガン紫のような無機顔料;ファストバイオレットBおよびメチルバイオレットレーキなどの有機顔料が挙げられる。青色シアンの着色剤としては、例えば、例えば、紺青およびコバルトブルーなどの無機顔料;カラーインデックスによって分類されるCIピグメントブルー15、CIピグメントブルー16、CIソルベントブルー55、CIソルベントブルー70、CIダイレクトブルー25、CIダイレクトブルー86およびKET.BLUE111などの有機顔料が挙げられる。緑色の着色剤としては、例えば、クロムグリーンおよび酸化クロムなどの無機顔料;ピクメントグリーンB、マイカライトグリーンレーキ、カラーインデックスによって分類されるファイナルイエローグリーンGおよびC.I.ピグメントグリーン7などの有機顔料が挙げられる。顔料は染料に比べて耐光性および発色性に優れ、耐光性および発色性に優れるトナーを得ることができるので、着色剤としては顔料が好ましい。本発明においては、上記の着色剤の1種を単独でまたは2種を組み合わせて用いることができ、それらの組み合わせは異色であっても同色であってもよい。2種以上の着色剤を複合粒子化して用いてもよい。複合粒子は、例えば、2種以上の着色剤に適量の水、低級アルコールなどを添加し、ハイスピードミルなどの一般的な造粒機で造粒し、乾燥させることによって製造できる。また、結着樹脂中に着色剤を均一に分散させるために、マスターバッチ化して用いてもよい。複合粒子およびマスターバッチは、乾式混合の際にトナー組成物に混入される。マスターバッチは、例えば、結着樹脂および着色剤を混合機で乾式混合し、得られた粉体混合物を混練機で混練し、得られた混練物を、例えば粒子径2mm~3mm程度に粉砕することにより製造することができる。結着樹脂には、トナーの結着樹脂と同種のものかまたはトナーの結着樹脂に対して良好な相溶性を有するものが使用される。結着樹脂と着色剤との配合割合は特に限定されないが、結着樹脂100重量部に対する着色剤は30~100重量部程度である。マスターバッチの乾式混合には、当該技術分野で常用される公知の装置を使用でき、例えば、ヘンシェルミキサ商品名、三井鉱山株式会社現日本コークス工業株式会社製、スーパーミキサ商品名、株式会社カワタ製、メカノミル商品名、岡田精工株式会社製などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル商品名、ホソカワミクロン株式会社製、ハイブリダイゼーションシステム商品名、株式会社奈良機械製作所製、コスモシステム商品名、川崎重工業株式会社製などの混合機が挙げられる。混合の条件は、使用する混合機やマスターバッチ原料などにより適宜設定すればよい。マスターバッチの溶融混練には、当該技術分野で常用される公知の装置を使用で、一軸、二軸または多軸の押出機エクストルーダ、ニーダ、二本または三本のロールミル、ラボブラストミルなどの一般的な混練機が挙げられる。具体的には、TEM-100B型式、東芝機械株式会社製、PCM-65/87、PCM-30以上いずれも型式、株式会社池貝製などの一軸または二軸押出機、ニーデックス商品名、三井鉱山株式会社現日本コークス工業株式会社製などのオープンロール方式の混練機が挙げられる。これらの混練機の1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。混練温度は、結着樹脂の軟化温度などの条件によるが、通常50~150°C程度、好ましくは50~120°C程度である。他の溶融混練の条件は、使用する混練機やマスターバッチ原料などにより適宜設定すればよい。着色剤の配合量は特に限定されないが、結着樹脂100重量部に対して1~20重量部であるのが好ましく、1~10重量部であるのがより好ましく、5~10重量部であるのが特に好ましい。マスターバッチを用いる場合には、着色剤の配合量が上記の範囲内になるように、マスターバッチの使用量を調整すればよい。着色剤の配合量が上記の範囲内であれば、トナーの各種物性を損なうことなしに、高い画像濃度および画質品位を有する画像を形成することができる。3-3離型剤ワックスともいう離型剤としては、当該技術分野で常用される離型剤を用いることができ、例えば、パラフィンワックスおよびマイクロクリスタリンワックスならびにそれらの誘導体などの石油系ワックス;フィッシャートロプシュワックス、ポリオレフィンワックスポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど、低分子量ポリプロピリンワックスおよびポリオレフィン系重合体ワックス低分子量ポリエチレンワックスなどならびにそれらの誘導体などの炭化水素系合成ワックス;カルナバワックス、ライスワックスおよびキャンデリラワックスならびにそれらの誘導体、木蝋などの植物系ワックス;蜜蝋、鯨蝋などの動物系ワックス;脂肪酸アミドおよびフェノール脂肪酸エステルなどの油脂系合成ワックス;長鎖カルボン酸およびその誘導体;長鎖アルコールおよびその誘導体;シリコーン系重合体;高級脂肪酸などが挙げられる。なお、誘導体には、酸化物、ビニル系モノマーとワックスとのブロック共重合物、ビニル系モノマーとワックスとのグラフト変性物などが含まれる。本発明においては、上記の離型剤の1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。離型剤は、炭化水素系離型剤であるのが好ましい。また、その融点は70°C以下であるのが好ましく、その下限は60°C程度である。離型剤の配合量は特に限定されないが、結着樹脂100重量部に対して0.2~20重量部であるのが好ましく、0.5~10重量部であるのがより好ましい。離型剤の配合量が上記の範囲内であれば、トナーの各種物性を損なうことなしに、高い画像濃度および画質品位を有する画像を形成することができる。3-4荷電制御剤電荷制御剤、帯電制御剤ともいう荷電制御剤としては、当該技術分野で常用される正電荷制御用および負電荷制御用の荷電制御剤を用いることができる。正電荷制御用の荷電制御剤としては、例えば、ニグロシン染料、塩基性染料、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン、ニグロシン染料およびその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、グアニジン塩、アミジン塩などが挙げられる。負電荷制御用の荷電制御剤としては、例えば、オイルブラック、スピロンブラックなどの油溶性染料、含金属アゾ化合物、アゾ錯体染料、ナフテン酸金属塩、サリチル酸およびその誘導体の金属錯体および金属塩金属はクロム、亜鉛、ジルコニウムなど、ホウ素化合物、脂肪酸石鹸、長鎖アルキルカルボン酸塩、樹脂酸石鹸などが挙げられる。これらの中でもホウ素化合物は重金属を含まないことから特に好ましい。本発明においては、上記の荷電制御剤の1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。荷電制御剤の配合量は特に限定されないが、結着樹脂100重量部に対して0.1~3重量部であるのが好ましく、0.2~2重量部であるのが特に好ましい。電荷制御剤の配合量が上記の範囲内であれば、トナーの各種物性を損なうことなしに、高い画像濃度および画質品位を有する画像を形成することができる。3-5トナーの製造方法トナーの製造方法トナーは、一般的なトナーの製造方法、例えば粉砕法などの乾式法、懸濁重合法、乳化凝集法、分散重合法、溶解懸濁法および溶融乳化法などの湿式法のような公知の方法により作製することができる。これらの中でも、粉砕法は、湿式などに比較して工程が少なく設備投資額も少なく済むなどの点で特に好ましい。粉砕法によるトナーの作製では、少なくとも結着樹脂、着色剤および離型剤、任意に荷電制御剤を含むトナー材料を混合溶融混練して混練物を得、次いで混練物を冷却固化粉砕し、その後必要に応じて分級などの粒度調整を行い、トナー粒子を得る。混合、溶融混練、粉砕および分級の各工程には、公知の装置を用いることができる。3-6外添剤外添剤としては、当該技術分野で常用される外添剤を用いることができ、例えば、シリカ、酸化チタン、炭化ケイ素、酸化アルミニウム、チタン酸バリウムなどが挙げられ、シリコーン樹脂、シランカップリング剤などにより表面処理疎水化処理されているものが好ましい。本発明においては、上記の外添剤の1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。本発明においては、平均粒子径が異なる複数の外添剤を併用するのが好ましい。転写効率の向上の観点から、複数の外添剤のうち少なくとも1種は、0.1μm以上の平均粒子径を有し、複数の外添剤の平均粒子径が0.2μm以下であるのが好ましい。例えば、平均粒子径の異なる2種類の外添剤を用いる場合、小さい方が0.007~0.5μmの平均粒子径を有し、大きい方が0.5~0.2μmの平均粒子径を有し、小さい方の平均粒子径と大きい方の平均粒子径との比率が1:5~1:20であるのが好ましい。外添剤の添加量は特に限定されないが、トナー母粒子100重量部に対して0.1~3.0重量部であるのが好ましく、0.5~10重量部であるのが特に好ましい。外添剤の添加量が上記の範囲内であれば、トナーの各種物性を損なうことなしに、高い画像濃度および画質品位を有する画像を形成することができる。4画像形成方法本発明の2成分現像剤を用いる画像形成方法は、像担持体に潜像を形成する工程と、2成分現像剤を用いて、像担持体に形成された潜像を現像してトナー像を形成する工程とを含み、色再現性をも含めた画像再現性に優れ、高精細かつ高画像濃度の画像を安定的にかつ長期的に形成することができる。以下に製造例、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの製造例および実施例により本発明が限定されるものではない。製造例、実施例および比較例において、各物性値を以下に示す方法により測定した。[キャリア芯材、マグネタイト微粒子および導電性粒子の平均粒子径:μm]エーテル型非イオン性界面活性剤ポリオキシラウリルエーテル、HLB=13.6、花王株式会社製、製品名:エマルゲン109Pの5水溶液10mLに、測定試料約10~15mgを添加し、超音波分散機株式会社エスエムテー製、型式:UH-50を用いて周波数20kHzで1分間分散処理する。得られた分散液約1mLを粒度分布測定装置日機装株式会社製、型式:マイクロトラックMT3000で体積粒度分布を測定し、その結果から体積平均粒径を求める。[トナー母粒子の平均粒子径:μm]電解液ベックマンコールター株式会社製、商品名:ISOTON-II50mlに、トナー母粒子20mgおよびアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム1mlを加え、超音波分散機株式会社エスエムテー製、型式:UH-50を用いて周波数20kHzで3分間分散処理する。得られた分散液約1mLを粒度分布測定装置ベックマンコールター株式会社製、型式:コールターカウンターMultisizer3の専用セルに充填した後、1分間撹拌して散乱光強度が安定したことを確認して、アパーチャ径100μm、測定粒子数500000カウントの条件下で体積粒度分布を測定し、その結果から体積平均粒径を求める。[ワックスの融点:°C]示差走査熱量計株式会社パーキンエルマージャパン製、型式:DiamondDSCを用いて、試料0.01gを温度20°Cから昇温速度10°C/分で200°Cまで加熱し、次いで200°Cから20°Cに急冷する操作を2回繰返し、DSC曲線を測定する。2回目の操作で測定したDSC曲線の融解に相当する吸熱ピークの温度をワックスの融点とする。[マグネタイト微粒子の表面酸化処理マグネタイト微粒子平均粒子径、0.5μmをサンドミル浅田鉄工製、型式:NMLを用いて、1時間攪拌し、次いでロータリーキルンアドバンテック製、型式:KT1500Pを用いて、350~400°C、空気中で20分間流動酸化させた。ブリッジ式抵抗器を用いて、表面酸化処理したマグネタイト微粒子平均粒子径、0.5μmおよび未処理のマグネタイト微粒子について、印加電圧0~1000Vまでの抵抗Ωcmを測定した。未処理品については、ブレークダウンのため、250Vで測定を中止した。得られた結果を図1に示す。図1によれば、表面酸化処理したマグネタイト微粒子は、電界強度に対して抵抗値が維持されることがわかる。[樹脂被覆キャリアの製造]樹脂被覆キャリア1被覆樹脂:シリコーン樹脂信越化学株式会社製、製品名:KR350の20トルエン溶液150重量部樹脂30重量部、磁性微粒子:予め表面酸化および分級処理したマグネタイト微粒子平均粒子径0.8μm、抵抗値10Ωcm、1000V印加電圧下でも導通しない12重量部導電性微粒子:導電性カーボンブラックトルエン分散液固形濃度15、キャボット株式会社製、製品名:VULCANXC728重量部カップリング剤:シランカップリング剤100溶液、東レダウコーニング株式会社製、製品名:SH60203重量部溶剤:トルエン200重量部上記の成分を含む混合物を汎用撹拌機神東科学株式会社製、型式:スリーワンモータBLh1200を用いて、回転数500rpmで5分間攪拌して、コート樹脂液を調製した。得られた被覆樹脂液に、平均粒子径35μmのキャリア芯材Mn-Mgフェライト1000重量部を添加混合し、さらに上記の撹拌機を用いて、回転数500rpmで5分間混合した。得られた混合物を減圧60×104Pa程度および加熱100°C程度することにより溶剤のトルエンを除去して、キャリア芯材表面に塗布層を形成した。得られた塗布層を有するキャリア芯材を、セーフティーオーブンエスペック株式会社製、型式:SPHH102を用いて、200°Cで1時間加熱して塗布層を硬化させて樹脂層を形成し、100メッシュのふるいにかけて樹脂被覆キャリア1キャリア芯材1000重量部に対して磁性微粒子12重量部約2000gを得た。表1に樹脂被覆キャリア1の各成分とそれらの配合量を示す。樹脂被覆キャリア2~16表1に示す樹脂被覆キャリアの各成分とそれらの配合量とすること以外は、樹脂被覆キャリア1と同様にして樹脂被覆キャリア2~16を得た。樹脂被覆キャリア2の場合のみ、シリコーン樹脂表1においてイと表記の20トルエン溶液の代わりに、アクリル樹脂スチレン-メタクリル酸メチル共重合体、共重合比20:80、分子量85,000、表1においてロと表記の20トルエン溶液を用いた。また、磁性微粒子としてマグネタイト微粒子平均粒子径0.8μm、表1においてあと表記の代わりに、それぞれ下記のように平均粒子径の異なるマグネタイト微粒子表1においてい~おと表記および予め表面酸化していない未処理マグネタイト微粒子平均粒子径0.8μm、表1においてかと表記を用いた。マグネタイト微粒子い:平均粒子径2.0μm、抵抗値107Ωcmう:平均粒子径0.1μm、抵抗値108Ωcmえ:平均粒子径2.2μm、抵抗値109Ωcmお:平均粒子径0.08μm、抵抗値108Ωcmなお、マグネタイト微粒子あ~おは、1000V印加電圧下でも導通しない。表1に樹脂被覆キャリア2~16の各成分とそれらの配合量を示す。[トナーの製造]トナー1結着樹脂:ポリエステル樹脂酸価21mgKOH/g、芳香族系アルコール成分:PO-BPAとEP-BPA、酸成分:フマル酸と無水メリット酸87.5重量部着色剤:C.I.PigmentBlue15:15重量部離型剤:無極性パラフィンワックス、融点78°C、重量平均分子量:Mw8326重量部荷電制御剤:負帯電サリチル酸系化合物オリエント化学株式会社製、製品名:ボントロンE-841.5重量部ヘンシェルミキサ三井鉱山株式会社を用いて、上記の成分を前混合した後、二軸押出機株式会社池貝製、型式:PCM-30を用いて、溶融混練して溶融混練物を得た。得られた溶融混練物を、冷却ベルトで冷却させた後、カッテングミルを用いて粗粉砕し、次いでジェット式粉砕機を用いて微粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して、平均粒子径6.5μmのトナー粒子2000gを得た。次いで、トナー粒子97.8重量に、i-ブチルトリメトキシシランで疎水化処理されたシリカ微粒子平均粒子径100nm1.2重量と、ヘキサメチルジシラザンHMDSで疎水化処理されたシリカ微粒子平均粒子径12nm1.0重量とを加え、ヘンシェルミキサ三井鉱山株式会社現日本コークス工業株式会社製を用いて混合する外添処理を行い、トナー1シアントナー1000gを得た。トナー2着色剤として、C.I.PigmentBlue15:1の代わりに、カーボンブラックを用いたこと以外はトナー1の製造と同様にして、トナー2ブラックトナー1000gを得た。トナー3荷電制御剤として、負帯電サリチル酸系化合物の代わりに、ホウ素化合物日本カーリット株式会社製、製品名:LR-147を用いたこと以外はトナー1の製造と同様にして、トナー3シアントナー1000gを得た。トナー4i-ブチルトリメトキシシランで疎水化処理されたシリカ微粒子平均粒子径100nmを用いないこと以外はトナー1の製造と同様にして、トナー4シアントナー1000gを得た。[2成分現像剤の製造とその評価]実施例1トナー1と樹脂被覆キャリア1とを混合比60トナー/キャリア=1/60になるように組合せ、V型混合機株式会社徳寿工作所製、型式:V-5で20分間攪拌混合することによと、実施例1の2成分現像剤1500gを得た。得られた2成分現像剤における帯電性、キャリア付着、画質および樹脂層の被覆状態を評価した。実施例2~14および比較例1~2表2に示すトナーと樹脂被覆キャリアとをその混合比で組み合わせること以外は、実施例1と同様にして実施例2~12および比較例1~5の2成分現像剤を得て評価した。[評価]1帯電性1-1帯電立ち上がり特性2成分現像剤の樹脂被覆キャリアとトナーとの組み合わせにおいて、前者の0.95gと後者の0.05gとを容量5mlのガラス瓶に入れ、これを回転培養機を用いて回転数32rpmで1分間撹拌した。得られた2成分現像剤を採取し、吸引式帯電量測定装置トレック株式会社製、型式:Model210HSを用いて帯電量μC/gを測定した。また、攪拌時間1分間を3分間にすること以外は同様にして得られた2成分現像剤についても同様にして帯電量μC/gを測定した。得られた攪拌時間1分間と3分間との帯電量の差の絶対値から、次の基準で帯電立ち上がり特性を評価した。○:良好帯電量の差が5μC/g以下△:可帯電量の差が5μC/gを超えて10μC/g以下×:不良帯電量の差が10μC/gを超える1-2帯電のライフ特性測定用に改造した2成分現像装置を有する市販の複写機シャープ株式会社製、型式:MX-6000Nに2成分現像剤をセットし、常温常湿25°C、50RH下においてベタ画像を5000枚実写した後、画像部の画像濃度および非画像部の白色度、2成分現像剤の帯電量を測定した。1-2-1画像濃度分光測色濃度計日本平版機材株式会社製、型式:X-Rite938を用いて、画像濃度を測定し、次の基準で評価した。○:良好画像濃度が1.4以上×:不良画像濃度が1.4未満1-2-2白色度分光式色差計日本電色工業株式会社製、型式:SZ90型を用いて、三刺激値X、YおよびZを測定し、得られたZの値から、次の基準で白色度を評価した。○:良好Zの値が0.5以下△:可Zの値が0.5を超えて0.7以下×:不良Zの値が0.7を超える1-2-3帯電量吸引式帯電量測定装置トレック株式会社製、型式:Model210HSを用いて、帯電量μC/gを測定し、初期およびベタ画像5000枚実写後の帯電量を測定し、それらの差の絶対値から、次の基準で帯電量を評価した。○:良好帯電量の差が5μC/g以下△:可帯電量の差が5μC/gを超えて10μC/g以下×:不良帯電量の差が10μC/gを超える2キャリア付着上記の複写機に2成分現像剤をセットし、像担持体上の非画像部における一定面積297mm×24mm中のキャリア付着個数を計数した。この際、直流バイアス電圧200V、交流バイアス電圧1100Vおよび周波数9kHzを現像剤担持体に印加し、像担持体の表面には帯電させなかった。得られたキャリア付着個数から、次の基準でキャリア付着を評価した。○:良好キャリア付着個数が15個未満△:可キャリア付着個数が15個以上20個以下×:不良キャリア付着個数が20個を超える3画質白抜け画質上記の複写機に2成分現像剤をセットし、特定の画像のテストチャート高濃度域とハーフトーン画像が重なる画像を印刷して、ハーフトーンと高濃度印刷部の境目における白抜けを、官能評価した。なお、評価は5人判断で行い、以下の基準で行った。○良好:5人ともOKと判断△可:5人中、3人以上がOKと判断×不良:5人中、2人以下がOKと判断4樹脂層の被覆状態表1に示す製造直後の樹脂被覆キャリアを電子顕微鏡倍率1000で観察し、樹脂層の状態を観察した。その結果、樹脂被覆キャリア8および10はいずれもキャリア芯材の露出部分が観察され、被覆状態を不良×と判断した。その他の樹脂被覆キャリアはいずれも良○であった。また、1-2帯電のライフ特性の試験後の2成分現像剤から樹脂被覆キャリアを取り出し、倍率1000で観察し、樹脂層の状態を観察した。製造時と対比した試験後の樹脂被覆キャリアの状態から、次の基準で樹脂層の状態を評価した。○良好:樹脂層の変化が少ない×不良:樹脂層が明らかに摩耗し、キャリア芯材の露出部分が多い5総合評価上記1~4の評価結果に基づいて、次の基準で総合評価を行った。◎:すべての評価項目について○○:1つの評価項目にでも△がある×:1つの評価項目にでも×がある表2に2成分現像剤の各成分とそれらの混合比および評価結果を示す。表2の結果によれば、本発明のキャリアを含有するトナー実施例1~14は、カラートナー、黒トナーいずれであっても、帯電性、キャリア付着、画質および樹脂層の被覆状態が良好であることがわかる。一方、表面酸化していない未処理マグネタイト微粒子を樹脂層に含むキャリアを含有するトナー比較例1および磁性微粒子を含まないキャリアを含有するトナー比較例2は、帯電量および帯電のライフ特性の帯電立ち上がり性に劣り、前者ではキャリア付着、後者では画質についても劣ることがわかる。"