"担体にアルカリ金属の炭酸塩が担持されてなる触媒の存在下、アニリンとニトロベンゼンとを反応させることを特徴とする4-ニトロジフェニルアミンの製造方法。前記アルカリ金属の炭酸塩が、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム及び炭酸セシウムからなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1に記載の製造方法。前記担体が、アルミナ、ジルコニア、シリカ、チタニア及び活性炭からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2に記載の製造方法。前記触媒が、担体にアルカリ金属の炭酸塩を担持させた後、乾燥し、次いで不活性ガスの雰囲気下にて300~1000°Cで焼成して得られるものである請求項1~3のいずれかに記載の製造方法。前記不活性ガスが、窒素である請求項4に記載の製造方法。反応温度が100~500°Cである請求項1~5のいずれかに記載の製造方法。しかしながら、上記従来の方法では、アルカリ金属水酸化物、水酸化第四級アンモニウム、第四級アンモニウム塩といった反応後の反応混合物中に溶解しうる化合物を大量に使用しなければならず、それらの化合物の分離及び回収や、目的生成物にそれらの化合物を残留させないための精製といった反応混合物の後処理に煩雑な工程、操作が必要となる等の問題があり、工業的に好ましくない。そこで、本発明の目的は、反応後に得られる反応混合物の後処理が簡便に行える4-ニトロジフェニルアミンの製造方法を提供することにある。本発明者は上記目的を達成すべく鋭意検討したところ、特定の触媒の存在下にアニリンとニトロベンゼンとの反応を行うことにより、反応混合物の後処理を簡略化できることを見出した。すなわち、本発明は、担体にアルカリ金属の炭酸塩が担持されてなる触媒の存在下、アニリンとニトロベンゼンとを反応させることを特徴とする4-ニトロジフェニルアミンの製造方法を提供するものである。本発明によれば、反応後に得られる反応混合物の後処理を簡略化して、4-ニトロジフェニルアミンを製造することができるため、工業的に有利である。以下、本発明を詳細に説明する。本発明では、担体にアルカリ金属の炭酸塩が担持されてなる触媒の存在下、アニリンとニトロベンゼンとを反応させることにより、4-ニトロジフェニルアミンを製造する。本発明で使用される触媒は、担体にアルカリ金属の炭酸塩が担持されてなる触媒担持アルカリ金属炭酸塩触媒である。アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム等が挙げられ、中でも、炭酸カリウムが好ましい。アルカリ金属の炭酸塩は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。前記担体としては、アルミナ、ジルコニア、シリカ、チタニア、活性炭等が挙げられ、中でも、アルミナが好ましい。前記担体にアルミナが含まれる場合、アルミナとしては、α-アルミナ、γ-アルミナ、θ-アルミナ、δ-アルミナ、β-アルミナ、非晶質アルミナ、ベーマイト等が挙げられ、これらは1種又は2種以上を混合して用いてもよい。中でも、γ-アルミナが好ましい。担体は1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。前記触媒におけるアルカリ金属の炭酸塩の含有量は、収率良く4-ニトロジフェニルアミンを製造することができるという点で、触媒総量に対して通常1~60重量、好ましくは10~40重量、より好ましくは20~30重量である。アルカリ金属の炭酸塩を2種以上併用する場合は、合計の含有量が前記範囲となるようにすればよい。前記担体に前記アルカリ金属の炭酸塩を担持させる方法としては、例えば、担体をアルカリ金属の炭酸塩を含む溶液と接触処理する方法が挙げられる。接触処理において、処理時の温度は、0~100°Cが好ましく、処理時の圧力は0.001~1.0MPaが好ましい。また、かかる接触処理は、空気雰囲気下や、窒素、ヘリウム、アルゴン、二酸化酸素の如き不活性ガス雰囲気下で行うことができる。前記溶液の調製に使用される溶媒としては、水;メタノール、エタノール等のアルコール等が挙げられる。溶媒は1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。溶媒の使用量は、使用するアルカリ金属の炭酸塩によって適宜調整される。接触処理としては、混合、含浸または浸漬が挙げられる。前記溶液と接触処理する方法として、例えば、A担体にアルカリ金属の炭酸塩を含む溶液を含浸させる方法、B担体をアルカリ金属の炭酸塩を含む溶液に浸漬させる方法等が挙げられるが、前記Aの方法が好ましい。前記Bの方法においては、撹拌しながら浸漬させてもよい。担体とアルカリ金属の炭酸塩の使用割合は、得られる触媒におけるアルカリ金属の炭酸塩の含有量が前記範囲となるように、適宜調整すればよい。担体には、前述の接触処理の前に、前焼成として、不活性ガス、酸化性ガス又は還元性ガス雰囲気下に、200~700°Cの温度で保持する処理を施すことが好ましい。前記担体にアルカリ金属の炭酸塩を担持させた後、乾燥し、その後、焼成するのが好ましい。該乾燥の方法としては、従来公知の方法を採用することができ、具体的には、蒸発乾固法や、箱型乾燥機、ドラム型通気乾燥装置、スプレードライヤー、気流乾燥機等の公知の乾燥装置を使用した乾燥方法を用いることができ、蒸発乾固法と公知の乾燥装置を使用した乾燥方法とを組み合わせて用いることもできる。蒸発乾固法としては、例えば、前記担体と前記アルカリ金属の炭酸塩を含む溶液とのスラリーから、前記溶媒を留去する方法が好ましく用いられる。乾燥温度は、通常100~200°C、好ましくは110~150°Cである。常圧下、加圧下および減圧下のいずれで乾燥を行ってもよいが、常圧下または減圧下が好ましい。かかる乾燥は、空気雰囲気下や、窒素、ヘリウム、アルゴン、二酸化酸素の如き不活性ガス雰囲気下で行うことができる。前記焼成は、不活性ガス、酸化性ガス又は還元性ガス雰囲気下で行うことができる。焼成における焼成温度は、通常、300~1000°C、好ましくは300~800°Cである。また、該焼成は、不活性ガス、酸化性ガス又は還元性ガス雰囲気下、300~1000°Cの範囲内にて多段階で行ってもよい。前焼成あるいは焼成に用いられる不活性ガスとしては、例えば窒素、二酸化炭素、ヘリウム、アルゴン等が挙げられ、必要に応じて水蒸気で希釈される。不活性ガスは、中でも、窒素が好ましい。前焼成あるいは焼成に用いられる酸化性ガスとは、酸化性物質を含むガスであり、例えば酸素含有ガス等が挙げられ、この酸素源としては、通常、空気や純酸素が用いられ、必要に応じて不活性ガスや水蒸気で希釈される。酸化性ガスは、中でも、空気が好ましい。前焼成あるいは焼成に用いられる還元性ガスとは、還元性物質を含むガスであり、例えば水素含有ガス、一酸化炭素含有ガス、炭化水素含有ガス等が挙げられ、その濃度は、例えば、不活性ガスや水蒸気で調整される。還元性ガスは、中でも、水素含有ガス、一酸化炭素含有ガスが好ましい。前記触媒の形状は特に制限されるものではなく、粉末状であってもよいし、粒状、タブレット状等の形状の成形体であってもよい。特に、取り扱いやすさの観点から、粒状の成形体、タブレット状の成形体が好ましい。前記触媒の使用量は、ニトロベンゼン1モルに対して、通常1~100g、好ましくは3~50gである。原料であるアニリン及びニトロベンゼンの使用割合は、アニリン:ニトロベンゼンモル比として、通常1:30~30:1であり、好ましくは1:10~10:1である。なお、反応溶媒は必要に応じて使用することができ、その例としては、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、t-ブタノール、トルエン等が挙げられる。反応温度は通常100~500°Cであり、120~250°Cが好ましい。反応圧力は絶対圧で通常0.01~5.0MPaである。前記反応においては、反応に不活性なガスを存在させてもよい。不活性なガスとしては、例えば、窒素、ヘリウム、空気、アルゴン等が挙げられる。前記反応は、回分式で行ってもよく、半回分式で行ってもよく、連続式で行ってもよく、回分式、半回分式及び連続式の組み合わせで行ってもよい。半回分式の場合、攪拌混合式又はループ式の反応器内に反応原料を供給しながら前記反応を行うのが好ましい。連続式の場合、攪拌混合式又はループ式の反応器内に反応原料を供給しながら、反応混合物の液相を抜き出す方式や、触媒を充填した固定床反応器に反応原料を流通させる固定床流通方式で前記反応を行うのが、生産性及び操作性の点から望ましい。固定床流通方式においては、使用される固定床反応器としては、反応器に原料供給口と反応液取り出し口が設けられた流通式の各種固定床反応器を使用することができる。反応管の本数は特に限定されるものではなく、単管式固定床反応器、多管式固定床反応器のいずれも使用することができる。また、断熱方式又は熱交換方式の固定床反応器が使用可能である。前記反応により得られる反応混合物の後処理操作については、反応混合物を濾過して、濾残として触媒を回収し、濾液は、必要により洗浄し、蒸留、分配、晶析等の分離精製操作に付せばよい。回収した触媒は、再使用することができる。本発明においては、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化テトラメチルアンモニウム二水和物等の水酸化第四級アンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム等の第四級アンモニウム塩といった化合物を使用しないので、反応混合物からのアルカリ金属水酸化物、水酸化第四級アンモニウム、第四級アンモニウム塩といった化合物の分離や回収を必要とせず、目的生成物にアルカリ金属水酸化物、水酸化第四級アンモニウム、第四級アンモニウム塩といった化合物を残留させないための精製工程が不要となり、後処理が簡略化されるので工業的に有利である。通常、反応混合物からの4-ニトロジフェニルアミンの回収は、反応混合物を濾過して、濾残として触媒を回収した後、濾液から蒸留等によってまず未反応原料を留分として回収し、次いで4-ニトロジフェニルアミンを留分として回収し高沸点副生成物を残渣として分離することにより行うことができる。このような分留によって、目的物である4-ニトロジフェニルアミンを容易に得ることができる。また、未反応原料が含まれる反応混合物、及び留分として回収された未反応原料は、リサイクルすることができる。前記濾液は、そのまま、あるいは蒸留等によって未反応原料を留分として回収した後に、4-アミノジフェニルアミンを製造するための水素化に付してもよい。以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらによって限定されるものではない。4-ニトロジフェニルアミンの分析は、ガスクロマトグラフィーにより行い、4-ニトロジフェニルアミンの収率は、供給したニトロベンゼンのモル数をX、生成した4-ニトロジフェニルアミンのモル数をYとして以下の式により算出した。4-ニトロジフェニルアミンの収率=[Y/X]×100参考例1触媒Aの調製粉末状のγ-アルミナ住友化学株製、商品名AC-1110.0gを石英管に充填し、窒素を50Nml/minの流量で流通させながら、室温から500°Cまで2時間かけて昇温し、500°Cで16時間保持した後、室温まで冷却した。得られた粉末状のアルミナ担体9.31gをビーカーに移し入れ、かき混ぜながら20重量炭酸カリウム水溶液5.0gを滴下した。得られた固体を石英管に充填し、窒素を50Nml/minの流量で流通させながら、室温から130°Cまで1時間かけて昇温し、130°Cで16時間保持して乾燥させた後、575°Cまで2時間かけて昇温し、次いで575°Cで24時間保持することで焼成した後、室温まで冷却して触媒A炭酸カリウム含有量:10重量9.77gを調製した。参考例2触媒Bの調製20重量炭酸カリウム水溶液の使用量を5.0gから10.0gに変更した以外は参考例1と同様の方法で触媒B炭酸カリウム含有量:18重量9.29gを調製した。参考例3触媒Cの調製20重量炭酸カリウム水溶液5.0gを33重量炭酸カリウム水溶液7.5gに変更した以外は参考例1と同様の方法で触媒C炭酸カリウム含有量:21重量10.85gを調製した。参考例4触媒Dの調製20重量炭酸カリウム水溶液5.0gを30重量炭酸カリウム水溶液10.0gに変更した以外は参考例1と同様の方法で触媒D炭酸カリウム含有量:24重量11.30gを調製した。参考例5触媒Eの調製焼成を、500°Cまで2時間かけて昇温し、次いで500°Cで24時間保持に変更した以外は参考例3と同様の方法で触媒E炭酸カリウム含有量:21重量10.94gを調製した。参考例6触媒Fの調製焼成を、575°Cまで2時間かけて昇温し、次いで575°Cで12時間保持に変更したに変更した以外は参考例3と同様の方法で触媒F炭酸カリウム含有量:21重量10.87gを調製した。実施例1100mlの丸底フラスコに、2.62gの触媒Aと、24.74g0.27molのアニリンと、32.72g0.27molのニトロベンゼンを入れて、窒素雰囲気下にて攪拌しながら150°Cに昇温した。150°Cになってから10時間攪拌を継続し、室温まで冷却した。得られた混合物を濾過し、濾液を分析した結果、4-ニトロジフェニルアミンの収率は1.0であった。10時間の攪拌における1時間毎の4-ニトロジフェニルアミンの収率の推移を表1に示した。実施例2触媒Aに代えて触媒Bを使用した以外は実施例1と同様の操作を行った。4-ニトロジフェニルアミンの収率は1.2であった。10時間の攪拌における1時間毎の4-ニトロジフェニルアミンの収率の推移を表1に示した。実施例3触媒Aに代えて触媒Cを使用した以外は実施例1と同様の操作を行った。4-ニトロジフェニルアミンの収率は1.4であった。10時間の攪拌における1時間毎の4-ニトロジフェニルアミンの収率の推移を表1に示した。実施例4触媒Aに代えて触媒Dを使用した以外は実施例1と同様の操作を行った。4-ニトロジフェニルアミンの収率は1.4であった。10時間の攪拌における1時間毎の4-ニトロジフェニルアミンの収率の推移を表1に示した。実施例5触媒Aに代えて触媒Eを使用した以外は実施例1と同様の操作を行った。4-ニトロジフェニルアミンの収率は1.1であった。10時間の攪拌における1時間毎の4-ニトロジフェニルアミンの収率の推移を表1に示した。実施例6触媒Aに代えて触媒Fを使用した以外は実施例1と同様の操作を行った。4-ニトロジフェニルアミンの収率は1.2であった。10時間の攪拌における1時間毎の4-ニトロジフェニルアミンの収率の推移を表1に示した。比較例1触媒Aに代えてハイドロタルサイトMg6Al2OH16CO34H2O;和光純薬工業株製を使用した以外は実施例1と同様の操作を行った。4-ニトロジフェニルアミンの収率は0.0であった。10時間の攪拌における1時間毎の4-ニトロジフェニルアミンの収率の推移を表1に示した。"