"着色剤およびポリウレタン分散剤を含む水性顔料分散物物であって、前記ポリウレタン分散剤が、a水性分散部分であって、ポリマー骨格に懸垂し、かつ、ポリマー鎖の末端にあり、そして-COOM、-OPO3M2、-PO3M2、-SO3M、-CH2CHR5On-CH3、およびそれらの混合物からなる群から選択される前記分散部分と、b架橋剤で架橋される架橋性部分であって、前記ポリマー骨格に懸垂している前記架橋性部分とを持ったポリマーからなり;前記ポリウレタン分散剤が式I:式中、各Xは独立して、-OPO3M2、-PO3M2、-SO3Mまたは-CH2CHR5On-CH3であり;各Mは独立して、Na、K、Li、HまたはNR64であり;各Yは独立して、O、SまたはNR4であり;各Wは独立して、N、OまたはSであり;各R1は独立して、C1~C20アルキル、C3~C20置換アルキル、C6~C40アリールまたはC9~C40置換アリールであり;R2は、二官能性イソシアネート反応剤Z1およびZ2、ならびに疎水性ポリオールZ3からなり、ここで、少なくとも1つのZ1、少なくとも1つのZ2および少なくとも1つのZ3が存在し;各R3は独立して、C1~C20アルキル、C3~C20置換アルキルまたは直結合であり、ただしR3が直結合であるとき、Xは-CH2CHR5On-CH3であり;各R4は独立して、-R3-X、H、C1~C20アルキルまたはC3~C20置換アルキルであり;各R5は独立して、HまたはC1~C12アルキルであり;各R6は独立して、H、C1~C20アルキル、C7~C20アラルキルまたはC6~C40アリールであり;nは、2~30の整数であり;Z1は、水性分散部分で置換された二官能性イソシアネート反応剤であり;Z2は、1つ以上の架橋性部分で置換された二官能性イソシアネート反応剤であり;Z3は、3000未満のMWの疎水性ポリオールである、の一般構造の少なくとも1つの化合物を含む顔料分散物。前記架橋剤が、エポキシド、イソシアネート、カルボジイミド、N-メチロール、オキサゾリン、シラン、およびそれらの混合物からなる群から選択される1つ以上のメンバーである、請求項1に記載の顔料分散物。Z1が、前記水性分散部分で置換されたジオールである、請求項2に記載の顔料分散物。Z2が、1つ以上の架橋性部分で置換されたジオールである、請求項3に記載の顔料分散物。前記水性分散部分が、1つ以上のカルボキシル基からなる、請求項4に記載の顔料分散物。前記架橋性部分が、1つ以上のカルボキシル基からなる、請求項5に記載の顔料分散物。YがNR4である、請求項6に記載の顔料分散物。各Xが-CH2CHR5On-CH3である、請求項2に記載の顔料分散物。Z1が、水性分散部分で置換されたジオールである、請求項8に記載の顔料分散物。Z2が、1つ以上の架橋性部分で置換されたジオールである、請求項9に記載の顔料分散物。各Xが-SO3Mである、請求項2に記載の顔料分散物。Z1が、前記水性分散部分で置換されたジオールである、請求項11に記載の顔料分散物。Z2が、1つ以上の架橋性部分で置換されたジオールである、請求項12に記載の顔料分散物。YがNR4である、請求項2に記載の顔料分散物。Z1が前記水性分散部分で置換されたジオールである、請求項14に記載の顔料分散物。Z2が1つ以上の架橋性部分で置換されたジオールである、請求項15に記載の顔料分散物。各YがNR4であり、各R4が-R3-Xである、請求項2に記載の顔料分散物。各WがOである、請求項17に記載の顔料分散物。各WがNである、請求項17に記載の顔料分散物。前記架橋性部分対前記架橋剤のモル比が15:1~1:1.5である、請求項2に記載の顔料分散物。前記架橋性部分対前記架橋剤のモル比が9:1~1:1.1である、請求項20に記載の顔料分散物。前記架橋性部分対前記架橋剤のモル比が8:1~1:1である、請求項21に記載の顔料分散物。インクジェット用途向けの非常に安定な、より高品質のおよび異なる特性のインクが必要とされている。ポリマー分散剤の改良はインクジェットインクの改良に大きく貢献してきたが、現在の分散剤は依然として、インクジェット用途向けに必要とされる不可欠な安定性、耐久性、光学密度および彩度をインクに与えない。本開示は、ポリマー骨格に懸垂する架橋性部分とポリマー骨格に懸垂するおよびポリマー鎖の末端にあるの両方の分散部分とを有するポリウレタン分散剤をベースとする被架橋顔料分散物、ならびにこれらの架橋性部分と架橋剤との架橋を提供することによってこのニーズを満たすものである。ある実施形態は、着色剤およびポリウレタン分散剤を含む水性顔料分散物であって、前記ポリウレタン分散剤が、a水性分散部分であって、ポリマー骨格に懸垂し、かつ、ポリマー鎖の末端にあり、そして-COOM、-OPO3M2、-PO3M2、-SO3M、-CH2CHR5On-CH3、およびそれらの混合物からなる群から選択される前記分散部分と、b架橋剤で架橋される架橋性部分であって、ポリマー骨格に懸垂している前記架橋性部分とを持ったポリマーからなり;ポリウレタン分散剤が式I:式中、各Xは独立して、-OPO3M2、-PO3M2、-SO3Mまたは-CH2CHR5On-CH3であり;各Mは独立して、Na、K、Li、HまたはNR64であり;各Yは独立して、O、SまたはNR4であり;各Wは独立して、N、OまたはSであり;各R1は独立して、C1~C20アルキル、C3~C20置換アルキル、C6~C40アリールまたはC9~C40置換アリールであり;R2は、二官能性イソシアネート反応剤Z1およびZ2、ならびに疎水性ポリオールZ3からなり、ここで、少なくとも1つのZ1、少なくとも1つのZ2および少なくとも1つのZ3が存在し;各R3は独立して、C1~C20アルキル、C3~C20置換アルキルまたは直結合straightbondであり、ただしR3が直結合であるとき、Xは-CH2CHR5On-CH3であり;各R4は独立して、-R3-X、H、C1~C20アルキルまたはC3~C20置換アルキルであり;各R5は独立して、HまたはC1~C12アルキルであり;各R6は独立して、H、C1~C20アルキル、C7~C20アラルキルまたはC6~C40アリールであり;nは、2~30の整数であり;Z1は、水性分散部分で置換された二官能性イソシアネート反応剤であり;Z2は、1つ以上の架橋性部分で置換された二官能性イソシアネート反応剤であり;Z3は、3000未満のMWの疎水性ポリオールであるの一般構造の少なくとも1つの化合物を含む顔料分散物を提供する。別の実施形態は、架橋剤がエポキシド、イソシアネート、カルボジイミド、N-メチロール、オキサゾリン、シラン、およびそれらの混合物からなる群から選択される1つ以上のメンバーであることを規定する。別の実施形態は、Z1が水性分散部分で置換されたジオールであることを規定する。別の実施形態は、Z2が1つ以上の架橋性部分で置換されたジオールであることを規定する。別の実施形態は、水性分散部分が1つ以上のカルボキシル基からなることを規定する。別の実施形態は、架橋性部分が1つ以上のカルボキシル基からなることを規定する。別の実施形態は、各YがNR4であることを規定する。別の実施形態は、各Xが-CH2CHR5On-CH3であることを規定する。別の実施形態は、各Xが-SO3Mであることを規定する。別の実施形態は、各R4が-R3-Xであることを規定する。別の実施形態は、各WがOであることを規定する。別の実施形態は、各WがNであることを規定する。別の実施形態は、架橋性部分対架橋剤のモル比が15:1~1:1.5であることを規定する。別の実施形態は、架橋性部分対架橋剤のモル比が9:1~1:1.1であることを規定する。別の実施形態は、架橋性部分対架橋剤のモル比が8:1~1:1であることを規定する。さらに別の実施形態は、水性インクビヒクルと水性分散物とを含むインクジェットインクであって、前記水性分散物が着色剤およびポリウレタン分散剤を含み、前記ポリウレタン分散剤が上記の通りであるインクを提供する。本実施形態のこれらのおよび他の特徴および利点は、以下の詳細な説明を読むことで当業者によってより容易に理解されるであろう。明確にするために、別個の実施形態として上および下に記載される、開示される実施形態のある種の特徴はまた、単一実施形態で組み合わせて提供されてもよい。逆に、単一実施形態との関連で記載される開示される実施形態の様々な特徴はまた、別々にまたは任意の副次的組み合わせで提供されてもよい。特に明記しないまたは定義しない限り、本明細書に用いられるすべての専門用語および科学用語は、本開示が関連する技術分野の当業者によって一般に理解される意味を有する。特に明記しない限り、すべての百分率、部、比などは重量による。量、濃度、または他の値もしくはパラメーターが、範囲、好ましい範囲または好ましい上限値および好ましい下限値のリストのいずれかとして与えられるとき、これは、範囲が別々に開示されているかどうかに関係なく、任意の範囲上限もしくは好ましい値と任意の範囲下限もしくは好ましい値との任意のペアから形成されるすべての範囲を具体的に開示するものと理解されるべきである。数値の範囲が本明細書に列挙される場合、特に明記しない限り、この範囲は、その終点、ならびにこの範囲内のすべての整数および分数を含むことを意図される。用語約が値または範囲の終点を記載するのに用いられるとき、本開示は言及されるその具体的な値または終点を含むと理解されるべきである。本明細書で用いるところでは、上記のポリウレタンで製造される分散物は、粒子、とりわけインクジェットインク用の顔料を分散させるために利用することができる。これらのインクは、織物基材を含むすべての通常使用されるインクジェット基材上に印刷することができる。本明細書で用いるところでは、用語分散物は、1つの相がバルク物質の全体にわたって分布する多くの場合コロイドサイズ範囲の細分された粒子から、分散された相または内相である粒子からなり、そしてバルク物質が連続相または外相である2相システムを意味する。本明細書で用いるところでは、用語分散剤は、多くの場合コロイドサイズの極めて微細な固体粒子の一様なおよび最大の分離を促進するために懸濁媒体に添加される表面活性剤を意味する。顔料のためには、分散剤はほとんどの場合ポリマー分散剤である。本明細書に記載されるポリウレタン分散剤は実際に分散物そのものである。本明細書で用いるところでは、用語ODは光学密度を意味する。本明細書で用いるところでは、用語水性ビヒクルは、水または水と少なくとも1つの水溶性、もしくは部分的に水溶性のすなわち、メチルエチルケトン、有機溶媒共溶媒との混合物を意味する。本明細書で用いるところでは、用語イオン化できる基は潜在的イオン基を意味する。本明細書で用いるところでは、用語実質的には、かなりの程度のもの、ほとんどすべてであることを意味する。本明細書で用いるところでは、用語MWは平均分子量を意味する。本明細書で用いるところでは、用語Mvは、平均体積粒子径、あるタイプの粒径測定値を意味する。本明細書で用いるところでは、用語PDIは、多分散性指数、所与のポリマーサンプルにおける分子量の分布の尺度を意味する。PDIは、重量平均分子量を数平均分子量で割ることによって計算される。本明細書で用いるところでは、用語D50は、粒度の分布の50パーセンタイル中央値の体積粒子径を意味する。本明細書で用いるところでは、用語D95は、粒度の分布の95パーセンタイルの体積粒子径を意味する。本明細書で用いるところでは、用語<204nmは、204nm未満のサイズの粒子の百分率を意味する。本明細書で用いるところでは、用語懸垂するは、置換基がポリマーの骨格に直接にまたは1~10の原子の結合を介して結合していることを意味する。本明細書で用いるところでは、用語NCOはイソシアネートを意味する。本明細書で用いるところでは、用語cPは、センチポアズ、粘度単位を意味する。本明細書で用いるところでは、用語mN.m1は、1メートル当たりのミリニュートン、表面張力単位を意味する。本明細書で用いるところでは、用語mPa.sは、ミリパスカル秒、粘度単位を意味する。本明細書で用いるところでは、用語プレポリマーは、重合プロセスにおける中間体でありそしてポリマーと考えることができるポリマーを意味する。本明細書で用いるところでは、用語ANは、酸価、固体ポリマーの1g当たりのmgKOHを意味する。本明細書で用いるところでは、用語PUDは、本明細書に記載されるポリウレタン分散物を意味する。本明細書で用いるところでは、用語BMEAはビスメトキシエチルアミンを意味する。本明細書で用いるところでは、用語DBTDLはジブチルスズジラウレートを意味する。本明細書で用いるところでは、用語DEAはジエタノールアミンを意味する。本明細書で用いるところでは、用語DMPAはジメチロールプロピオン酸を意味する。本明細書で用いるところでは、用語HDIは1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートを意味する。本明細書で用いるところでは、用語IPDIはイソホロンジイソシアネートを意味する。本明細書で用いるところでは、用語TMDIはトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートを意味する。本明細書で用いるところでは、用語TMXDIはm-テトラメチレンキシリレンジイソシアネートを意味する。本明細書で用いるところでは、用語NMPはn-メチルピロリドンを意味する。本明細書で用いるところでは、用語TDIは2,4-トルエンジイソシアネートを意味する。本明細書で用いるところでは、用語MDIは4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートを意味する。本明細書で用いるところでは、用語H12MDIは4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを意味する。本明細書で用いるところでは、用語TODIは3,3’-ジメチル-4,4’-ビフェニルジイソシアネートを意味する。本明細書で用いるところでは、用語C12DIはドデカンジイソシアネートを意味する。本明細書で用いるところでは、用語NDIは1,5-ナフタレンジイソシアネートを意味する。本明細書で用いるところでは、用語IPDIはイソホロンジイソシアネートを意味する。本明細書で用いるところでは、用語TEBは、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、DowChemicalによって供給される試薬、を意味する。本明細書で用いるところでは、用語スルホランSulfolaneはテトラメチレンスルホンを意味する。本明細書で用いるところでは、用語TRB-2は、Dainichiseika登録商標TRB-2、シアン顔料を意味する。本明細書で用いるところでは、Terathane登録商標650は、InvistaWichita,KS製のポリエーテルジオールである。本明細書で用いるところでは、Eternacoll登録商標UH-50は、宇部興産株式会社東京、日本製のポリカーボネートジオールである。本明細書で用いるところでは、Denacol登録商標321は、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、NagaseChemicalsLtd.大阪、日本製の架橋剤である。本明細書で用いるところでは、Tergitol15-S-7は、DowChemicalによって供給される第二級アルコールエトキシレートである。本明細書で用いるところでは、Poly-EPS520-Naは、α,o-ポリプロピレングリコールジアミン-スルホプロピル化、ナトリウム塩、RASCHIGAG,Ludwigshafen,Germanyによって供給される試薬を意味する。本明細書で用いるところでは、用語PolyTHFは、ポリテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランに由来する一連の単位を結び付けることによって生成するポリマーを意味する。特に記載のない限り、上記の化学薬品は、AldrichMilwaukee,WIまたは実験室化学薬品の他の同様な供給業者から入手された。さらに、単数形での言及にはまた、文脈が具体的にそうではないと述べない限り複数が含まれる例えば、冠詞aおよびanは、1つ、または1つ以上を意味してもよい。ポリウレタン分散剤ポリウレタンポリマーは、本開示の目的のためには、ポリマー骨格が例えば、ジ-またはより高官能性モノマー、オリゴマーまたはポリマーポリイソシアネートからのイソシアネート基と例えば、ジ-またはより高官能性モノマー、オリゴマーまたはポリマーポリオールからのヒドロキシル基との反応に由来するウレタン結合を含有するポリマーである。かかるポリマーは、ウレタン結合に加えて、ウレアなどの他のイソシアネート由来結合、ならびにポリイソシアネート成分またはポリオール成分中に存在する例えば、エステルおよびエーテル結合などの他のタイプの結合をまた含有してもよい。ある実施形態のポリウレタン分散剤は、式I:式中、各Xは独立して、-COOM、-OPO3M2、-PO3M2、-SO3M、または-CH2CHR5On-CH3であり;各Mは独立して、Na、K、Li、HまたはNR64であり;各Yは独立して、O、SまたはNR4であり;各Wは独立して、N、OまたはSであり;各R1は独立して、C1~C20アルキル、C3~C20置換アルキル、C6~C40アリールまたはC9~C40置換アリールであり;R2は、二官能性イソシアネート反応剤Z1およびZ2、ならびに疎水性ポリオールZ3からなり、ここで、少なくとも1つのZ1、少なくとも1つのZ2および少なくとも1つのZ3が存在し;各R3は独立して、C1~C20アルキル、C3~C20置換アルキルまたは直結合であり、ただしR3が直結合であるとき、Xは-CH2CHR5On-CH3であり;各R4は独立して、-R3-X、H、C1~C20アルキルまたはC3~C20置換アルキルであり;各R5は独立して、HまたはC1~C12アルキルであり;各R6は独立して、H、C20アルキル、C7~C20アラルキルまたはC6~C40アリールであり;nは、2~30の整数であり;Z1は、水性分散部分で置換された二官能性イソシアネート反応剤であり;Z2は、1つ以上の架橋性部分で置換された二官能性イソシアネート反応剤であり;Z3は、3000未満のMWの疎水性ポリオールであるの一般構造の少なくとも1つの化合物を含む。ポリウレタン分散剤の重要な特徴は、ポリマー骨格に懸垂する架橋性部分、およびポリマー骨格に懸垂し、かつ、ポリマー鎖の末端にある分散部分である。用語懸垂するは、置換基がポリマーの骨格に直接にまたは1~10の原子の結合を介して結合していることを意味する。典型的には、ポリマー骨格に懸垂する架橋性部分は、式IのR2基中に存在する。具体的には、R2中のZ2成分が、1つ以上の架橋性部分で置換されたジオールである。典型的にはこれらの架橋性部分は、カルボキシル、ヒドロキシル、アミノまたはメルカプト基である。これらの架橋性部分は、架橋剤と反応すると、優れた特性を有する被架橋顔料分散物を提供する。式IのR2基は、少なくとも1つのZ1、少なくとも1つのZ2および少なくとも1つのZ3が存在する、二官能性イソシアネート反応剤Z1およびZ2、ならびに疎水性ポリオールZ3からなる。このZ3基は、顔料を分散させるのに有効であることができる疎水性セグメントの重要なエリアをポリウレタンに提供する。理論に制約されないが、疎水性セグメントのこれらのエリアは、顔料表面と会合する分散剤の一部として有効である可能性がある。ポリウレタン分散剤は、ポリウレタンがポリマー骨格に懸垂する架橋性部分を持ちながら、ポリマー骨格に懸垂するおよびポリマー鎖の末端にある両方の水性分散部分を含有するという要件を満たすために、少なくとも1つのZ1、少なくとも1つのZ2および少なくとも1つのZ3を持たなければならない。ポリウレタンでのZ1、Z2およびZ3のブレンディングは、任意の順番であることができる。ある種の状況では、架橋性部分および分散部分がZ2上にある限り、Z2はZ1と同じものであることができ;幾つかの他の状況では、Z2が架橋性部分を持った、水性分散部分をまったく持たないポリオールであるとき、Z2はZ3と同じものであることができる。ポリウレタンの合成中の添加の順番に依存して、R2成分Z1、Z2およびZ3の組み合わせはランダムまたはブロックであることができる。疎水性ポリオールZ3多くの場合疎水性ポリオールZ3は、KRATONLIQUIDLとしてShellからおよびPOLYTAILHとして三菱化学から入手可能であるポリオレフィンから誘導される。より具体的には、Z3は、ポリエチレンジオール、ポリカーボネートジオール、ポリエステルカーボネートジオールおよびポリアクリレートジオールから誘導することができる。好適なポリエステルポリオールには、多価アルコール;三価アルコールが任意選択的に添加されてもよい二価アルコールと、多塩基性典型的には二塩基性カルボン酸との反応生成物が含まれる。三価アルコールは、幾らかの分岐は起こり得るが著しい架橋がまったく起こらないように多くとも約2重量に制限され、NCOプレポリマーまたはポリウレタンの適度の分岐が望まれる場合に使用されてもよい。これらのポリカルボン酸の代わりに、相当するカルボン酸無水物、もしくは低級アルコールのポリカルボン酸エステル、またはそれらの混合物がポリエステルを製造するために使用されてもよい。ポリカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式またはそれらの混合物であってもよく、それらは、例えば、ハロゲン原子で置換されていても、または不飽和であってもよい。次のものが例として挙げられる:単量体脂肪酸、ジメチルテレフタレートおよびビス-グリコールテレフタレートと混合されてもよい、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,12-ドデシル二酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラクロロフタル酸無水物、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、無水グルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、オレイン酸などの二量体および三量体脂肪酸。典型的には、ポリエステルジオールは、ヒドロキシル末端ポリブチレンアジペート、ポリブチレンスクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリ1,2-プロピレンアジペート、ポリトリメチレンアジペート、ポリトリメチレンスクシネート、ポリ乳酸エステルジオールおよびポリカプロラクトンジオールとブレンドすることができる。他のヒドロキシル末端ポリエステルジオールは、ジオールおよびスルホン化ジカルボン酸に由来する繰り返し単位を含み、そして米国特許第6,316,586号明細書に記載されているように製造されるコポリエーテルである。ヒドロキシル基を含有するポリカーボネートには、プロパンジオール-1,3、ブタンジオール-1,4またはヘキサンジオール-1,6、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールまたはテトラエチレングリコールなどのジオール、および高級ポリエーテルジオールとホスゲン、ジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネート、ジエチルカーボネートなどのジアルキルカーボネートとの、またはエチレンもしくはプロピレンカーボネートなどの環状カーボネートとの反応から得られる生成物などの、公知のものが含まれる。上述のポリエステルまたはポリラクトンとホスゲン、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネートまたは環状カーボネートとから得られるポリエステルカーボネートもまた好適である。ブレンディングのためのポリカーボネートジオールは、ポリエチレンカーボネートジオール、ポリトリメチレンカーボネートジオール、ポリブチレンカーボネートジオールおよびポリヘキシレンカーボネートからなる群から任意選択的に選択される。ヒドロキシル基を含有するポリメタアクリレートには、カチオン、アニオンおよびラジカル重合などの付加重合の技術分野で一般的なものが含まれる。例は、アルファ-オメガジオールである。これらのタイプのジオールの例は、ポリマーの末端にまたは末端近くに1つのヒドロキシル基の配置を可能にするリビングまたは制御または連鎖移動重合法によって製造されるものである。これらのジオールを製造するさらなる例については、米国特許第6,248,839号明細書および米国特許第5,990,245号明細書を参照されたい。上記のポリオールについてのMWは典型的には5000未満である。典型的にはZ3ポリオールについてのMWは3000未満である。二官能性イソシアネート反応剤Z1式1の二官能性イソシアネート反応剤Z1は、イオン性であるまたはイオン化できる水性分散部分を含有する。本開示との関連で、用語イソシアネート反応剤、またはイソシアネート反応性のは、イソシアネートと反応することが関連技術分野の当業者によく知られている基を含み、ヒドロキシル、第一級アミノおよび第二級アミノ基を典型的に含むと見なされる。用語二官能性は、2つのイソシアネート反応性基を含有することを意味する。イオン性分散基の例には、カルボキシレート基-COOM、ホスフェート基-OPO3M2、ホスホネート基-PO3M2、スルホネート基-SO3M式中、Mは、一価の金属イオン例えば、Na、K、Liなど、HまたはNR4などのカチオンであり;各Rは独立して、アルキル、アラルキル、アリールまたは水素であることができるが挙げられる。イオン化できる基は、それらがカルボキシル-COOHなどの酸または第一級、第二級または第三級アミン-NH2、-NRH、または-NR2などの塩基形にあることを除いて、イオン基に一般に相当する。イオン化できる基は、下に議論されるように分散物/ポリマー製造プロセス中にそれらがそれらのイオン形に容易に変換されるようなものである。イソシアネート反応性基およびイオン基または潜在的イオン基を含有する化合物に関して、イソシアネート反応性基は典型的にはアミノおよびヒドロキシル基である。潜在的イオン基またはそれらの相当するイオン基は、カチオンまたはアニオンであってもよいが、アニオン基が好ましい。アニオン基の具体的な例には、カルボキシレートおよびスルホネート基が挙げられる。カチオン基の例には、第四級アンモニウム基およびスルホニウム基が挙げられる。アニオン基置換の場合には、この基は、カルボン酸基、カルボキシレート基、スルホン酸基、スルホネート基、リン酸基およびホスホネート基であることができる。酸塩は、相当する酸基をNCOプレポリマーの形成前に、形成中にまたは形成後のいずれかに中和することによって形成される。カルボキシル基を組み入れるための好適な化合物は、米国特許第3,479,310号明細書、米国特許第4,108,814号明細書および米国特許第4,408,008号明細書に記載されている。カルボキシル基含有化合物の例は、式HOpQCOOHq式中、QはC1~C10アルキルであり、pは1または2であり、qは1~3であるに相当するヒドロキシカルボン酸である。これらのヒドロキシカルボン酸の例には、クエン酸、酒石酸およびヒドロキシピバル酸が挙げられる。任意選択のジヒドロキシアルカン酸には、下式II:式中、Q’は水素またはC1~C8アルキルであるの構造で表されるα,α-ジメチロールアルカン酸が含まれる。追加のα,α-ジメチロールアルカン酸は、構造式R5C-CH2OH2-COOH式中、R5は水素またはC1~C8アルキルであるで表される。これらのイオン化できるジオールの例には、ジメチロール酢酸、2,2’-ジメチロールブタン酸、2,2’-ジメチロールプロピオン酸DMPA、および2,2’-ジメチロール酪酸が挙げられるが、それらに限定されない。好適なカルボキシレートにはまた、H2N-CH24-CHCO2H-NH2、およびH2N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-CO2Naが含まれる。ポリウレタンへの組み入れのための典型的なスルホネート基には、米国特許第4,108,814号明細書に記載されているジオールスルホネートが含まれる。好適なジオールスルホネート化合物にはまた、ジオールとスルホン化ジカルボン酸との反応に由来する繰り返し単位を含むヒドロキシル末端コポリエーテルが含まれる。具体的には、スルホン化ジカルボン酸は5-スルホイソフタル酸であり、ジオールは1,3-プロパンジオールである。他の好適なスルホネートには、式H2N-CH2-CH2-NH-CH2r-SO3Na式中、rは2または3であるで表されるものが含まれる。イオン性安定化基が酸であるとき、酸基は、ポリウレタンの1.0グラム当たり少なくとも6、典型的には少なくとも10、さらにより典型的には20ミリグラムKOHの酸価1グラム固体ポリマー当たりmgKOHとして当業者によって知られる、ポリウレタンについての酸基含有率を提供するのに十分な量で組み入れられる。酸価ANについての上限は、約120、典型的には約100である。本開示の文脈内で、用語中和剤は、潜在的イオン基またはイオン化できる基をイオン基に変換するために有用であるすべてのタイプの試剤を包含することを意図される。アミンが中和剤として使用されるとき、ウレア停止を生み出す連鎖停止反応は典型的には、イソシアネート反応性基としてまた機能することができる中和剤の添加の前に完了される。プレポリマーへのその組み入れ前に、組み入れ中にまたは組み入れ後にアニオン基をその塩形へ変換するために、揮発性か非揮発性かのどちらかの塩基性物質がアニオン基の対イオンを形成するために使用されてもよい。揮発性塩基は、水性ポリウレタン分散物から水を除去するために用いられる条件下に、アニオン基の対イオンを形成するために使用される塩基の少なくとも約90が揮発するものである。非揮発性塩基は、水性ポリウレタン分散物から水を除去するために用いられる条件下に、塩基の少なくとも約90が揮発しないものである。潜在的アニオン基を中和するための好適な揮発性の塩基性有機化合物は、第一級、第二級または第三級アミンである。これらのアミンの例は、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N-ジメチルステアリルアミン、N,N-ジメチルアニリン、N-メチルモルホリン、N-エチルモルホリン、N-メチルピペラジン、N-メチルピロリジン、N-メチルピペリジン、N,N-ジメチルエタノールアミン、N,N-ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノプロパノール、2-メトキシエチルジメチルアミン2-methoxyethyidimethylamine、N-ヒドロキシエチルピペラジン、2-2-ジメチルアミノエトキシ-エタノールおよび5-ジエチルアミノ-2-ペンタノンである。好適な非揮発性塩基には、一価金属、とりわけアルカリ金属、リチウム、ナトリウムおよびカリウムのアルコキシド、水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩が含まれる。ポリウレタン上のアニオン基が中和されるとき、それらは親水性をポリマーに提供し、顔料を水中に安定分散させることをより良く可能にする。しかしながら、中和度を調整することが望ましい場合もある。ポリウレタン上のアニオン基が部分中和されるとき、ポリウレタンはより疎水性になり、それ故顔料表面上へ吸着する。非吸着ポリマーの量を顔料分散物から減らすと、顔料表面上へ吸着する、ポリウレタン上の架橋性部分が、非吸着ポリウレタン上の架橋性部分との競合なしに架橋剤と反応する有利な条件を提供する。典型的には中和度は、ポリウレタンの酸価に依存して、40~100、より典型的には50~70である。ポリウレタンの封止ポリウレタン鎖を停止するための封止剤は通常、第一級もしくは第二級アミン、アルコール、またはメルカプトである。式Iで、封止剤は、ポリウレタン上でX-R3-Y-置換基として示されている。用いられる封止剤の量は、プレポリマー中の遊離イソシアネート基にほぼ等量であるべきである。封止剤中のアミンからの活性水素対プレポリマー中のイソシアネート基の比は、当量基準で、約1.0:1.0~約3.0:1.0、より典型的には約1.0:1.0~約1.5:1.0、さらにより典型的には約1.0:1.0~約1.05:1.0の範囲にある。アミンで停止されていないいかなるイソシアネート基も他のイソシアネート反応性官能基または水と反応することができるが、封止剤対イソシアネート基の比は、ウレア停止を確実にするように選択される。ポリウレタンのアミン停止は、ウレア停止ポリウレタンにつながる封止剤の選択および量によって回避される。これは、粒子分散剤として使用されるときにより良好な分子量調整およびより良好な特性、ならびに調合物に添加されるときにハンドリングの容易さをもたらす。水性分散部分で置換された任意の第一級もしくは第二級アミンが連鎖停止剤として使用されてもよい。脂肪族第一級もしくは第二級モノアミン、またはジアミンがとりわけ有用である。連鎖停止剤として有用なアミンの例には、ベータ-アラニン、タウリンおよびJeffamineM600が挙げられるが、それらに限定されない。連鎖停止剤として有用なアルコールの例には、Tergitol15-S-7およびcarbowaxが挙げられるが、それらに限定されない。ポリイソシアネート成分好適なポリイソシアネートは、イソシアネート基に結合した芳香族、脂環式または脂肪族基を含有するものである。これらの化合物の混合物がまた使用されてもよい。芳香族イソシアネートが使用される場合、脂環式または脂肪族イソシアネートがその上に存在することができる。ポリエーテルグリコール、ジオールまたはアミンとのその反応によってポリウレタンを製造するのに有用な任意のジイソシアネートを本開示に使用することができる。好適なジイソシアネートの例には、2,4-トルエンジイソシアネートTDI、2,6-トルエンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートTMDI、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートMDI、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートH12MDI、3,3’-ジメチル-4,4’-ビフェニルジイソシアネートTODI、ドデカンジイソシアネートC12DI、m-テトラメチレンキシリレンジイソシアネートTMXDI、1,4-ベンゼンジイソシアネート、トランス-シクロヘキサン-1,4-ジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネートNDI、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートHDI、4,6-キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートIPDI、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。少量の、典型的にはジイソシアネートの重量を基準として約3重量未満のモノイソシアネートまたはポリイソシアネートを、ジイソシアネートとの混合物で使用することができる。有用なモノイソシアネートの例には、オクタデシルイソシアネートなどのアルキルイソシアネートおよびフェニルイソシアネートなどのアリールイソシアネートが挙げられる。有用なポリイソシアネートの例は、トリイソシアナトトルエン、HDI三量体およびポリマーMDIである。分散剤の架橋ポリウレタン分散剤は、ポリマー骨格に懸垂する架橋性官能部分を有する。分散剤は従って架橋化合物と反応することができる。ポリマー分散剤に存在する好適な架橋性官能基および架橋化合物に存在してもよいコンパニオン架橋基が下表で特定される。架橋性部分は、適切なZ2の選択によってポリウレタン分散剤のR2基式Iの中へ組み入れることができる。これらの架橋性部分の混合物がまたポリウレタン分散剤中に存在してもよい。有用な架橋剤は、100~20,000の範囲のMWの2つ以上の架橋官能基を有する水性ビヒクルに可溶性または分散性の化合物である。好適な架橋剤には、m-テトラメチルキシレンジイソシアネートTMXDI、イソホロンジイソシアネートIPDI、トリメチロプロパンポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、オキサゾリン-官能性ポリマー、水媒性ポリカルボジイミド樹脂、およびシランが含まれる。ポリマー鎖上の架橋性部分対架橋剤上の架橋基のモル比は、15:1~1:1.5、典型的には9:1~1:1.1,最も典型的には8:1~1:1である。モル比を計算する際に、ポリマー鎖上のすべての架橋性部分および架橋剤上のすべての架橋基が含められる。着色剤単独のまたは組み合わせた、多種多様な有機および無機顔料が、インク、とりわけインクジェットインクを製造するためにポリウレタン分散剤で分散されてもよい。用語顔料は本明細書で用いるところでは、分散剤で分散され、そして分散剤の存在下に分散条件下に処理されることを必要とする不溶性着色剤を意味する。着色剤にはまた、分散染料が含まれる。分散プロセスは、安定な分散した顔料をもたらす。本発明のポリウレタン分散剤で使用される顔料には、自己分散性顔料は含まれない。顔料粒子は、インクジェット印刷装置を通して、とりわけ約10ミクロン~約50ミクロンの範囲の直径を通常有する噴出ノズルでインクの自由流れを可能にするために十分に小さい。粒径はまた、インクの寿命の全体にわたって決定的に重要であり、顔料分散安定性にも影響を及ぼす。極めて小さい粒子のブラウン運動は、粒子の凝集を防ぐのに役立つであろう。小さい粒子を最大色強度および光沢のために使用することがまた望ましい。有用な粒径の範囲は典型的には約0.005ミクロン~約15ミクロンである。典型的には、顔料粒径は、約0.005~約5ミクロン、最も典型的には約0.005~約1ミクロンの範囲であるべきである。動的光散乱によって測定されるような平均粒径は約500nm未満、典型的には約300nm未満である。選択された顔料は乾燥形態または湿潤形態で使用されてもよい。例えば、顔料は通常水性媒体中で製造され、生じた顔料は水-湿潤プレスケーキとして得られる。プレスケーキ形態では、顔料は、それが乾燥形態にあるような程度には凝集しない。従って、水-湿潤プレスケーキ形態での顔料は、乾燥形態での顔料ほどプレミックスプロセスにおいて解凝集するために多くの混合エネルギーを必要としない。代表的な市販の乾燥顔料は、米国特許第5,085,698号明細書にリストされている。インクジェットインクに有用な色特性を持った顔料の幾つかの例には、PigmentBlue顔料ブルー15:3およびPigmentBlue15:4からのシアン顔料;PigmentRed顔料レッド122およびPigmentRed202からのマゼンタ顔料;PigmentYellow顔料イエロー14、PigmentYellow95、PigmentYellow110、PigmentYellow114、PigmentYellow128およびPigmentYellow155からの黄色顔料;PigmentOrange顔料オレンジ5、PigmentOrange34、PigmentOrange43、PigmentOrange62、PigmentRed顔料レッド17、PigmentRed49:2、PigmentRed112、PigmentRed149、PigmentRed177、PigmentRed178、PigmentRed188、PigmentRed255およびPigmentRed264からの赤色顔料;PigmentGreen顔料グリーン1、PigmentGreen2、PigmentGreen7およびPigmentGreen36からの緑色顔料;PigmentBlue顔料ブルー60、PigmentViolet顔料バイオレット3、PigmentViolet19、PigmentViolet23、PigmentViolet32、PigmentViolet36およびPigmentViolet38からの青色顔料;TiO2およびZnOなどの白色顔料;ならびに黒色顔料カーボンブラックが挙げられる。本明細書で用いられる顔料名および省略形は、SocietyofDyersandColouristsBradford,Yorkshire,UKによって確立され、そしてTheColorIndex、第3版、1971年に公表されている顔料のC.I.名称である。有機顔料の場合、インクは、総インク重量を基準にして重量で、約30以下、典型的には0.1~約25、より具体的には0.25~10の顔料を含有してもよい。無機顔料が選択される場合、無機顔料が一般に有機顔料より高い密度を有するので、インクは、有機顔料を用いる匹敵するインクでよりも高い重量百分率の顔料を含有する傾向があろう。ポリウレタンポリマー分散剤は典型的には、総インク組成物の重量を基準として重量で、0.1~20、より具体的には0.2~約10の範囲で存在する。ポリウレタン分散剤の製造本実施形態のポリウレタン分散剤は、一工程混合法または段階的方法によって製造することができる。分散剤としてのその使用前のポリウレタンの物理的形態は、水性分散物である。一工程混合法では、イソシアネート末端ポリウレタンは、溶媒中でZ1、Z2およびZ3を混合し、引き続きジイソシアネートを混合物に加えることによって製造される。この反応は、約40°C~約100°C、典型的には約50°C~約90°Cで行われる。イソシアネート対イソシアネート反応性基Z1、Z2およびZ3の比は、約1.3:1~約1:1、より典型的には約1.25:1~約1.05:1である。イソシアネート含有率の標的百分率に達したとき、第一級もしくは第二級アミン封止剤が加えられる。ポリウレタン溶液は次に、高剪断操作下に脱イオン水の添加によって水性分散物に変換される。揮発性溶媒は、存在する場合、減圧下に蒸留される。NCO-官能性プレポリマーは実質的に線状であるべきであり、これは、プレポリマー出発成分の平均官能性を2:1以下に維持することによって達成することができる。段階的方法では、ポリウレタンは、Z1反応剤を溶媒に溶解させ、引き続きジイソシアネートを混合物に加えることによって製造される。いったんイソシアネート含有率標的の初期百分率に達したら、Z2およびZ3成分が加えられる。この反応は、約40°C~約100°C、典型的には約50°C~約90°Cで行われる。イソシアネート対イソシアネート反応性基の典型的な比は、約1.3:1~約1.05:1、より典型的には約1.25:1~約1.1:1である。あるいは、Z2およびZ3反応剤が第1工程で反応させられてもよく、Z1反応剤がイソシアネート含有率標的の初期百分率に達した後に加えられてもよい。イソシアネート含有率の最終標的百分率に達したとき、封止剤が加えられる。ポリウレタン溶液は次に、高剪断操作下に水の添加によって水性ポリウレタン分散物に変換される。揮発性溶媒は、存在する場合、減圧下に蒸留される。触媒はポリウレタンの製造のために必要ではないが、大規模製造プロセスでは利点を提供する可能性がある。最も広く使用される触媒は、第三級アミンおよびオクタン酸第一スス、ジブチルスズジオクトエートおよびジブチルスズジラウレートなどの有機スズ化合物である。分散物へのその後の変換のためのポリウレタンの製造は、溶媒を使用することによって容易にされる。好適な溶媒は、水と混和性であり、かつ、ポリウレタンを形成するのに用いられるイソシアネートおよび他の反応剤に対して不活性であるものである。溶媒を含まない分散物を製造することが望ましい場合、使用される溶媒は、蒸留によるその除去を可能にするのに十分な揮発度を有するべきである。開示される実施形態の実施に有用な典型的な溶媒は、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、スルホラン、テトラグライム、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、およびN-メチルピロリドンである。あるいは、ポリウレタンは、5未満の溶媒の溶融体で製造することができる。混合NCO反応性基を有する化合物またはポリマーの混合物をまた、本開示の実施形態のポリウレタンの製造に使用することができる。NCO含有プレポリマーを製造するための処理条件は、当業者によく知られている。完成NCO含有プレポリマーは、プレポリマー固形分の重量を基準として、約1~約20重量、典型的には約1~約10重量のイソシアネート含有率を有するべきである。上記のように、生じたポリウレタンが親水性と疎水性との適切なバランスを有することができるように十分な量のイオン基が中和されなければならない。典型的には中和度は、ポリウレタンの酸価に依存して、40~100、より典型的には50~70である。酸基を塩グループに変換するための好適な中和剤には、第三級アミン、アルカリ金属カチオンおよびアンモニアが含まれる。中和剤は、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルエタノールアミン、ならびにトリエタノールアミンおよびジメチルエチルアミンなどの、トリアルキル置換第三級アミンであることができる。ジエチルエタノールアミンまたはジエタノールメチルアミンなどの置換アミンもまた有用な中和剤である。中和は、本方法の任意の時点で行われてもよい。典型的な手順には、水の添加および反転プロセス中の中和が含まれる。ポリウレタン鎖を停止するための封止剤は通常、第一級もしくは第二級アミン、アルコール、またはメルカプトである。用いられる封止剤の量は、プレポリマー中の遊離のイソシアネート基とほぼ等量であるべきである。封止剤中のアミンからの活性水素対プレポリマー中のイソシアネート基の比は、当量基準で、約1.0:1.0~約3.0:1.0、より典型的には約1.0:1.0~約1.5:1.0、さらにより典型的には約1.0:1.0~約1.05:1の範囲にある。上記の方法から得られたポリウレタンの水性分散物への変換は、脱イオン水の添加によって完了される。必要ならば、溶媒は次に、減圧下の蒸留によって部分的にまたは実質的に除去することができる。最終製品は、約60重量以下、典型的には約10重量~約60重量、より典型的には約20重量~約45重量の固形分を有する安定な、水性ポリウレタン分散物である。しかしながら、分散物を所望の任意の最低固形分に希釈することは常に可能である。生じた分散物の固形分は、サンプルをオーブン中150°Cで約2時間乾燥させ、乾燥前後の重量を比較することによって測定されてもよい。粒径は一般に約1.0ミクロン未満であり、典型的には約0.01~約0.5ミクロンである。平均粒径は、約0.5ミクロン未満、典型的には約0.01~約0.3ミクロンであるべきである。小さい粒径は、分散された粒子の安定性を高める。顔料入り分散物の製造本開示に使用される顔料入り分散物は、当該技術分野で公知の任意の従来型ミリングプロセスを用いて製造することができる。ほとんどのミリングプロセスは、第1混合工程、引き続く第2粉砕工程を含む2工程プロセスを用いる。第1工程は、原料すべて、すなわち、顔料、分散剤、液体キャリア、中和剤およびブレンドされたプレミックスを提供するためのあらゆる任意選択の添加剤の混合を含む。典型的にはすべての液体原料は最初に、引き続き分散剤、最後に顔料が加えられる。混合は一般に撹拌混合容器で行われ、高速分散機HSDがこの混合工程のために特に好適である。HSDに取り付けられた、そして500rpm~4000rpm、より典型的には2000rpm~3500rpmで運転されるCowels型翼が所望の混合を達成するための最適剪断を提供する。十分な混合は通常、上記の条件下に15~120分の期間混合した後に達成される。第2工程は、顔料入り分散物を生成するためのプレミックスの粉砕を含む。典型的には、粉砕は、他のミリング技法をまた用いることができるが、媒体ミリングプロセスを含む。一実施形態では、EigerMachineryInc.Chicago,Illinoisによって製造された実験室規模のEigerMinimillModelM250,VSEEXPが用いられる。粉砕は、約820グラムの0.5YTZ登録商標ジルコニア媒体をミルに装入することによって成し遂げられた。ミルディスクは、2000rpm~4000rpm、典型的には3000rpm~3500rpmの速度で運転される。分散物は、200~500グラム/分で、より典型的には300グラム/分でミルを通る典型的な流量の再循環粉砕プロセスを用いて処理される。ミリングは、溶媒の画分が粉砕物から除かれ、ミリングが完了した後に加えられる段階的手順を用いて行われてもよい。これは、粉砕効率を最大にする最適レオロジーを達成するために行われる。ミリングの間に除かれる溶媒の量は、分散物によって変動し、合計800グラムの回分サイズについて典型的には200~400グラムである。典型的には、本開示の分散物は、合計4時間のミリングにかけられる。黒色分散物については、Microfluidizerを用いる別のミリングプロセスを用いることができる。微細流動化は、ミリングが高圧下のノズルによる顔料衝突によって行われる非媒体ミリングプロセスである。典型的には、顔料分散物は、ミルによって合計12時間400グラム/分の流量で、15,000psiで処理される。実施例において黒色分散物を製造する際に、ダイヤモンドZチャンバー付き実験室規模MicrofluidicsofNewtonMassachusettsから入手可能な、ModelM-110Yの高圧圧縮空気式Microfluidizerが用いられた。充填剤、可塑剤、顔料、カーボンブラック、シリカゾル、他のポリマー分散物および公知の均染剤、湿潤剤、消泡剤、安定剤、ならびに所望の最終用途向けに知られている他の添加剤がまた、分散物へ組み入れられてもよい。被架橋顔料分散物の製造架橋工程では、架橋化合物が、上に製造された顔料入り分散物と6時間~8時間の期間室温または高められた温度で混合される。架橋反応を容易にするために、触媒を添加することが望ましい場合もある。有用な触媒は、液体に可溶性か不溶性かのどちらかであるものであることができ、架橋反応に依存して選択することができる。幾つかの好適な触媒には、ジブチルスズジラウレートDBTDL、トリブチルアミンTBAおよびジメチルドデシルアミンが含まれる。架橋反応が完了した後、被架橋分散物のpHは、必要ならば、少なくとも約8.0に、より典型的には8.0~12.0、最も典型的には8.0~11.0に調整することができる。任意選択的に、分散物は、当該技術分野で公知の従来の濾過手順を用いてさらに処理されてもよい。分散物は、分散物から共溶媒および他の汚染物質、イオンまたは不純物を除去する限外濾過技法を用いて処理されてもよい。各分散物は次に、pH、導電率、粘度および粒径について試験することができる。分散物安定性は、用いられる分散剤の有用性を実証することにとって重要であると見なされる。充填剤、可塑剤、顔料、カーボンブラック、シリカゾル、他のポリマー分散物および公知の均染剤、湿潤剤、消泡剤、安定剤、ならびに所望の最終用途向けに知られている他の添加剤がまた、分散物へ組み入れられてもよい。インクビヒクル本開示の顔料入りインクは、水性キャリア媒体としても知られる、インクビヒクル、典型的には水性インクビヒクルと、水性分散物と任意選択的に他の原料とを含む。インクビヒクルは、水性分散物および任意選択の添加剤のための液体キャリアまたは媒体である。用語水性インクビヒクルは、水または水と共溶媒もしくは保湿剤と一般に言われる1つ以上の有機の、水溶性ビヒクル成分との混合物からなるインクビヒクルを意味する。好適な混合物の選択は、所望の表面張力および粘度、選択された顔料、顔料入りインクジェットインクの乾燥時間、ならびにインクが印刷される紙の種類などの、具体的な用途の要件に依存する。当該技術分野では、共溶媒が印刷された基材上でのインクの浸透および乾燥を助けることができるときに、それは浸透剤と言われることもある。水溶性有機溶媒および保湿剤の例には、アルコール、ケトン、ケト-アルコール、エーテルならびにチオジグリコール、スルホラン、2-ピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノンおよびカプロラクタムなどのその他のもの;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリコールおよびヘキシレングリコールなどのグリコール;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのオキシエチレンまたはオキシプロピレンの付加ポリマー;グリセロールおよび1,2,6-ヘキサントリオールなどのトリオール;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどの、多価アルコールの低級アルキルエーテル;ジエチレングリコールジメチルまたはジエチルエーテルなどの、多価アルコールの低級ジアルキルエーテル;ウレアおよび置換ウレアが挙げられる。水と、ジエチレングリコールなどの、多価アルコールとの混合物が水性インクビヒクルとして典型的である。水とジエチレングリコールとの混合物の場合には、インクビヒクルは通常、30重量水および70ジエチレングリコール~95水および5重量ジエチレングリコール、より典型的には60水および40ジエチレングリコール~95水および5ジエチレングリコールを含有する。百分率は、インクビヒクルの総重量を基準としている。水とブチルカルビトールとの混合物もまた有効なインクビヒクルである。インク中のインクビヒクルの量は、インクの総重量を基準として重量で、典型的には70~99.8、より典型的には80~99.8の範囲にある。インクビヒクルは、界面活性剤またはグリコールエーテルおよび1,2-アルカンジオールなどの浸透剤を含めることによって速浸透性速乾性であるようにすることができる。グリコールエーテルには、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ-n-プロピルエーテル、エチレングリコールモノ-イソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ-イソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、エチレングリコールモノ-t-ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ-t-ブチルエーテル、1-メチル-1-メトキシブタノール、プロピレングリコールモノ-t-ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ-n-プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ-イソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ-n-プロピルエーテル、およびジプロピレングリコールモノ-イソプロピルエーテルが含まれる。典型的な1,2-アルカンジオールは、C4~C6アルカンジオールであり、1,2-ヘキサンジオールが最も典型的である。好適な界面活性剤には、エトキシル化アセチレンジオール例えば、AirProductsから商業的に入手可能なSurfynol登録商標シリーズ、エトキシル化アルキル第一級アルコール例えば、Shellから商業的に入手可能なNeodol登録商標シリーズおよびエトキシル化アルキル第二級アルコール例えば、UnionCarbideから商業的に入手可能なTergitol登録商標シリーズ、スルホスクシネート例えば、Cytecから商業的に入手可能なAerosol登録商標シリーズ、オルガノシリコーン例えば、Witcoから商業的に入手可能なSilwet登録商標シリーズおよびフルオロ界面活性剤例えば、DuPontから商業的に入手可能なZonyl登録商標シリーズが含まれる。添加されるグリコールエーテルおよび1,2-アルカンジオールの量は典型的には、インクの総重量を基準として、1重量~15重量、より典型的には2重量~10重量の範囲にある。界面活性剤が、インクの総重量を基準として重量で、典型的には0.01~5、より典型的には0.2~2の量で使用されてもよい。多糖類および二糖類以外のポリマーが、耐久性または他の特性を向上させるためのバインダーとしてインクに添加されてもよい。ポリマーは、ビヒクルにまたは分散形態に可溶性であることができ、イオン性または非イオン性であることができる。可溶性ポリマーには、線状ホモポリマーおよびコポリマーまたはブロックポリマーが含まれる。それらはまた、グラフトもしくは分岐ポリマー、星型およびデンドリマーなどの構造化ポリマーであることができる。分散ポリマーには、例えば、ラテックスおよびヒドロゾルが含まれてもよい。ポリマーは、フリーラジカル、群間移動、イオン、縮合および他のタイプの重合を含むが、それらに限定されない任意の公知方法によって製造されてもよい。ポリマーは、溶液重合法、乳化重合法、または懸濁重合法によって製造されてもよい。好ましいクラスのポリマー添加物には、アニオン性アクリルポリマー、スチレン-アクリルポリマーおよびポリウレタンポリマーが含まれる。ポリマーが存在するとき、ポリマーレベルは典型的には、インクの総重量を基準として、約0.01重量~約3重量である。この上限は、インク粘度または他の物理的制限によって決定される。殺生物剤が微生物の増殖を抑えるために使用されてもよい。顔料入りインクジェットインクは典型的には、25°Cで約20mN.m1~約70mN.m1の範囲の表面張力を有する。粘度は25°Cで30mPa.sほどに高いものであることができるが、典型的には幾分より低い。インクは、広範囲の噴出条件、材料構成ならびにノズルの形状およびサイズに適合する物理的特性を有する。インクは、インクジェット装置において有意な程度に閉塞しないように長期間優れた貯蔵安定性を有するべきである。さらに、インクは、それが接触するインクジェット印刷装置の部品を腐食するべきではなく、それは、本質的に無臭および非毒性であるべきである。いかなる特定の粘度範囲またはプリントヘッドにも制限されないが、本開示のインクはより低粘度用途に特に好適である。従って、本開示のインクの25°Cでの粘度は、約7mPa.s未満、または約5mPa.s未満、さらにより有利には、約3.5mPa.s未満であってもよい。以下の実施例は、それらに限定されることなく、本開示の実施形態を例示する。ポリウレタン反応の程度ポリウレタン反応の程度は、イソシアネート含有率NCOを検出するためのジブチルアミンでの滴定、ウレタン化学で用いられる一般的方法によって測定した。この方法では、イソシアネート含有プレポリマーのサンプルを既知量のジブチルアミン溶液と反応させ、残存アミンを水性HClで逆滴定する。粒径測定ポリウレタン分散物、顔料およびインクについての粒径は、Honeywell/MicrotracMontgomeryvillePA製のMicrotrac登録商標UPA150分析計を用いる動的光散乱によって測定した。この技法は、粒子の速度分布と粒径との間の関係をベースとしている。レーザー発生光は、各粒子から散乱され、粒子ブラウン運動によってDopplerシフトする。シフトした光とシフトしていない光との間の周波数差を増幅し、デジタル化し、解析して粒度分布を導き出す。結果を、Mv、D50、D95および<204nmとして報告する。固形分測定溶媒を含まないポリウレタン分散物についての固形分は、Sartorius製の水分分析計、ModelMA50で測定した。NMP、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、またはスルホランなどの、高沸点溶媒を含有するポリウレタン分散物については、固形分は、150°Cオーブンにセットされたオーブン中での180分間ベーキング前後の重量差によって測定した。ポリウレタン分散剤の製造下の表1にリストされる合計5つのポリウレタン分散剤を製造した。これらの分散剤は後で、顔料入り分散物および被架橋顔料分散物を製造するために使用した。ポリウレタン分散剤1Tergitol末端TMXDI/Terathane650滴加漏斗、冷却器および攪拌機を備えた、乾燥したアルカリおよび酸を含まないフラスコに、窒素雰囲気下にTerathane登録商標650156g、DMPA94.4g、スルホラン220gおよびDBTL0.06gを加えた。生じた混合物を60°Cに加熱し、十分に混合した。この混合物にTMXDI236gをフラスコに取り付けた滴加漏斗によって加え、引き続き滴加漏斗中のあらゆる残存TMXDIをスルホラン15gでフラスコ中へリンスした。反応混合物のための温度を100°Cに上げ、イソシアネート含有率が1.2以下に達するまで100°Cに維持した。温度を次に90°Cまで冷やし、Tergitol15-S-765.7gおよびBMEA0.6gを5分の期間にわたって滴加漏斗によって加え、引き続きスルホラン5gでリンスする間ずっと90°Cに維持した。温度を90°Cに60分間保持した後、水性KOH637g、3重量を滴加漏斗によって10分の期間にわたって加え、これに脱イオン水402gが続いた。混合物を60°Cに1時間維持し、室温に冷却して29.6の固形分のポリウレタン分散剤を得た。ポリウレタン分散剤2タウリン末端TMXDI/UH-50滴加漏斗、冷却器および攪拌機を備えた、乾燥したアルカリおよび酸を含まないフラスコに、窒素雰囲気下にEternacoll登録商標UH-50129g、DMPA96g、スルホラン329gおよびDBTL0.06gを加えた。生じた混合物を60°Cに加熱し、十分に混合した。この混合物にTMXDI257gをフラスコに取り付けた滴加漏斗によって加え、引き続き滴加漏斗中のあらゆる残存TMXDIをスルホラン15gでフラスコ中へリンスした。反応混合物のための温度を100°Cに上げ、イソシアネート含有率が0.9以下に達するまで100°Cに維持した。温度を次に60°Cまで冷やし、水性タウリン溶液179g、17.8gのタウリンおよび8gのKOHを153.2gの脱イオン水に溶解させることによって調製したを5分の期間にわたって滴加漏斗によって加え、引き続き滴加漏斗中の残存タウリン溶液をスルホラン5gでフラスコ中へリンスする間ずっと60°Cに維持した。温度を60°Cに5分間保持した後、水性KOH757.4g、3重量を滴加漏斗によって10分の期間にわたって加え、これに脱イオン水5gが続いた。混合物を60°Cに1時間維持し、室温に冷却して33.5の固形分のポリウレタン分散剤を得た。ポリウレタン分散剤3タウリン末端IPDI/Terathane6502Lの反応器にPolyTHF154.4g、BASF、OH178.4、乾燥スルホラン220.7gおよびDMPA53.7gを装入した。混合物を78°Cに加熱し、DBTL0.11gを加えた。生じた混合物に、反応温度を80°Cに維持しながらIPDI154.6gを60分の期間にわたって加え、これに乾燥スルホラン25.8gが続いた。NCOは6時間後に0.98であった。反応混合物を50°Cに冷やし、水147.4gに溶解させた、タウリン49.7gおよび水性45KOH12.4gを5分の期間にわたって加えた。20分後に、ポリウレタン溶液を、水性45KOH25.0gと水349.4gとの混合物、引き続き追加の水318.7gを加えることによって高速混合下に反転させた。こうして製造されたポリウレタン分散剤は27.12の固形分を含有し、11.4cPの粘度、6.96のpH、および3.0の多分散性指数で10333の測定Mnを有した。ポリウレタン分散剤4PolyEPS末端TMXDI/UH-50滴加漏斗、冷却器および攪拌機を備えた、乾燥したアルカリおよび酸を含まないフラスコに、窒素雰囲気下にEternacoll登録商標UH-50103g、DMPA77g、スルホラン234gおよびDBTL0.06gを加えた。生じた混合物を60°Cに加熱し、十分に混合した。この混合物にTMXDI202gをフラスコに取り付けた滴加漏斗によって加え、引き続き滴加漏斗中のあらゆる残存TMXDIをスルホラン15gでフラスコ中へリンスした。反応混合物のための温度を100°Cに上げ、イソシアネート含有率が0.7以下に達するまで100°Cに維持した。温度を次に90°Cまで冷やし、Poly-EPS520-Na23gを5分の期間にわたって滴加漏斗によって加え、引き続き滴加漏斗中の残存Poly-EPS520-Naをスルホラン5gでフラスコ中へリンスする間ずっと90°Cに維持した。温度を90°Cに60分間保持した後、水性KOH109.15g、3重量を滴加漏斗によって10分の期間にわたって加え、これに脱イオン水5gが続いた。混合物を60°Cに1時間維持し、室温に冷却して28.2の固形分のポリウレタン分散剤を得た。ポリウレタン分散剤5PolyEPS末端TMXDI/Terathane650滴加漏斗、冷却器および攪拌機を備えた、乾燥したアルカリおよび酸を含まないフラスコに、窒素雰囲気下にTerathane登録商標650103g、DMPA77g、スルホラン227gおよびDBTL0.06gを加えた。生じた混合物を60°Cに加熱し、十分に混合した。この混合物にTMXDI190gをフラスコに取り付けた滴加漏斗によって加え、引き続き滴加漏斗中のあらゆる残存TMXDIをスルホラン15gでフラスコ中へリンスした。反応混合物のための温度を100°Cに上げ、イソシアネート含有率が0.7以下に達するまで100°Cに維持した。温度を次に90°Cまで冷やし、Poly-EPS520-Na25gを5分の期間にわたって滴加漏斗によって加え、引き続き滴加漏斗中の残存Poly-EPS520-Naをスルホラン5gでフラスコ中へリンスする間ずっと90°Cに維持した。温度を90°Cに60分間保持した後、水性KOH851g、3重量を滴加漏斗によって10分の期間にわたって加え、これに脱イオン水5gが続いた。混合物を60°Cに1時間維持し、室温に冷却して30.65の固形分のポリウレタン分散剤を得た。顔料入り分散物の製造顔料入り分散物をマゼンタおよびシアン顔料で製造した。表2の実施例について、PR122マゼンタおよびTRB-2シアンを用いた。以下の手順を用いて表1にリストされるポリウレタン分散剤を使って顔料入り分散物を製造した。EigerMinimillを用いて、プレミックスを典型的には20~30顔料ローディングで製造し、標的分散剤レベルを1.5~3.0の顔料/分散剤P/D比で選択した。2.5のP/Dは、顔料に関して40分散剤レベルに相当する。任意選択的に、共溶媒を、プレミックス段階での顔料濡れおよび分散剤の溶解ならびにミリング段階中の粉砕の容易さを促進するために全体分散物調合物の10で添加した。他の同様な共溶媒が好適であるが、トリエチレングリコールモノブチルエーテルDowChemicalsから供給されるようなTEBが選り抜きの共溶媒であった。本開示のポリウレタン分散剤を、水への溶解度を高め、水への溶解を容易にするためにいずれかのKOHで前もって中和した。プレミックス段階中に、顔料レベルを典型的には27に維持し、その後、最適媒体ミル粉砕条件のために脱イオン水の添加によってミリング段階中に約24に下げた。典型的には4時間であったミリング段階の完了後に、残りの降下letdownの脱イオン水を加え、十分に混合した。共溶媒で処理された顔料入り分散物をすべて、共溶媒を除去するために限外濾過法を用いて精製し、存在する可能性がある他の不純物を濾過して取り除いた。完了後に、分散物中の顔料レベルを約10~15に下げた。表2にリストされる合計5つのマゼンタM1~M5、2つのシアンC1およびC2ならびに3つのイエローY1、Y2およびY3分散物を、本開示のポリウレタン分散剤を使用して製造した。被架橋顔料分散物の製造架橋工程で、架橋化合物Denacol登録商標321を、表2にリストされる顔料入り分散物の1つと混合し、6~8時間効果的に撹拌しながら60°C~80°Cに加熱した。架橋反応が完了した後、必要に応じてpHを少なくとも約8.0に調整した。製造された5つの被架橋マゼンタXl-M1~XL-M5、2つの被架橋シアンXL-C1~XL-C2および3つの被架橋イエローXL-Y1~XL-Y3顔料分散物を下の表3にリストする。相当する顔料入り分散物、架橋部分および架橋部分対架橋化合物のモル比をまた表3にリストする。インクの製造インクは、顔料入り分散物ならびに記載されたポリウレタン分散剤を使用して製造された被架橋顔料分散物を使用して当業者に公知の従来法によって製造した。インクを、インクジェットインク調合物に好適な所定の操作によって処理する。顔料入り分散物または被架橋顔料分散物を除いてすべての原料を先ず一緒に混合する。これらの原料を混合した後、顔料入り分散物、または被架橋顔料分散物を加える。インクは、表4にリストされるビヒクル原料と一緒に顔料入り分散物または被架橋顔料分散物を一緒に撹拌することによって製造した。各分散物を、最終インク中3顔料固形分をもたらす量で加えた。表5にリストされるように、インクl~10は、被架橋顔料分散物XL-M1、XL-M2、XL-M3、XL-M4、XL-M5、XL-C1、XL-C2、XL-Y1、XL-Y2およびXL-Y3を使用して製造し、インク1A~10Aは、相当する未架橋顔料分散物M1~M5、C1~C2およびY1~Y3を使用して製造した。安定性の試験室温での各インクの初期粒径Mv、D50、D95および<204nmならびに60°Cで72時間熟成後の粒径を測定し、表5にまとめた。分散物がインクへ調合された後の粒径の成長は、調合インクビヒクル中の分散物不安定性の指標である。表5に示されるように、被架橋顔料分散物を使って製造された、インク1~7は、未架橋相当品を使って製造された相当するインクと比較されるときに、調合するとより安定であることが分かった。インク8~10は調合するとインク8A~10Aに匹敵する安定性を有することが分かった。被架橋顔料分散物を使って製造されたインク1、3~10は、熟成試験後に安定であることが分かった。未架橋顔料分散物を使って製造されたインク1A、3A~10Aは、熟成試験後に粒径の著しい増加があって不安定であることが分かった。このように、本発明の被架橋顔料分散物は、それらの非架橋相当品と比較して改善された安定性を実証した。印刷信頼性の試験これらの分散物を、3の顔料濃度をターゲットにして標準インクジェットインクビヒクルを使用してインクへ調合した。各インクをHP88カートリッジに満たし、HPK5400プリンターHewlett-PackardCo.を用いて印刷した。信頼性試験は、カートリッジ中のインクがすべて消費されるまで試験画像を繰り返し印刷することからなった。典型的には、これは約160ページを要する。毎10ページの印刷後に、ノズルチェックパターンを印刷し、発射しない消失プリントヘッド中のノズルの数をカウントする。このプリントヘッドは約1,056ノズルを有する。あるいは平均ノズルアウトと言われる、消失ノズルの平均数は、印刷信頼性の尺度として用いられる。さらに、試験パターンを10ページ毎に印刷し、印刷品質について評価する。0.5pt線の平均線幅偏差を、ジェッティングの方向性誤りの指標として測定する。ドット数偏差と言われる、平方1/64番目色調square1/64thtone中にカウントされるドットの数の変動は、ジェッティング持続可能性の指標として用いられる。平均ノズルアウトの値は、平均線幅偏差およびドット数偏差の値と一緒に、信頼性の総合的尺度をインクに提供する。一般に、これらの値が低ければ低いほど、印刷信頼性はより良好である。下の表6にまとめられる結果は、被架橋顔料分散物を使って製造されたシアンおよびイエローインクが、未架橋顔料分散物を使って製造された相当するインクと比較してより良好な印刷信頼性を実証することを示した。被架橋顔料分散物を使って製造されたマゼンタインクは、未架橋相当品を使って製造されたものと比較してより不十分な印刷信頼性を示したが、それらは、プリントヘッドの難儀な目詰まりなしにジェット可能なままである。"