"一般式1式中、Arは、ハロゲン原子、炭素数1から4のアルキル基、炭素数1から4のハロアルキル基、炭素数1から4のアルコキシ基、炭素数1から4のハロアルコキシ基、炭素数1から4のアルキルチオ基、炭素数1から4のアルキルスルホニル基、炭素数1から4のアルキルアミノ基、ジ炭素数1から4のアルキルアミノ基、アミノ基、水酸基、シアノ基、トリ炭素数1から3のアルキルシリル基、フェニル基、炭素数1から5のアシル基、炭素数1から4のアルコキシカルボニル基およびニトロ基からなる群より選択される1つ以上の基で置換されていてもよいフェニル基;または炭素数1から4のアルキル基、炭素数1から4のハロアルキル基、炭素数1から4のアルコキシ基、炭素数1から4のアルキルアミノ基、ジ炭素数1から4のアルキルアミノ基、アミノ基、水酸基およびニトロ基からなる群より選択される1つ以上の基で置換されていてもよいピリジル基を表し、Xは、単結合、カルボニル基、スルホニル基、または炭素数1もしくは2のアルキレン基を表す。nは1または2を表す。で表される、ピペラジニル基または1,4-ジアゼパニル基を、カルボニル基を介して不溶性担体に固定化して得られる、タンパク質分離精製用吸着剤。不溶性担体とカルボニル基導入剤と反応させ、次いで一般式1a式中、Arは、ハロゲン原子、炭素数1から4のアルキル基、炭素数1から4のハロアルキル基、炭素数1から4のアルコキシ基、炭素数1から4のハロアルコキシ基、炭素数1から4のアルキルチオ基、炭素数1から4のアルキルスルホニル基、炭素数1から4のアルキルアミノ基、ジ炭素数1から4のアルキルアミノ基、アミノ基、水酸基、シアノ基、トリ炭素数1から3のアルキルシリル基、フェニル基、炭素数1から5のアシル基、炭素数1から4のアルコキシカルボニル基およびニトロ基からなる群より選択される1つ以上の基で置換されていてもよいフェニル基;または炭素数1から4のアルキル基、炭素数1から4のハロアルキル基、炭素数1から4のアルコキシ基、炭素数1から4のアルキルアミノ基、ジ炭素数1から4のアルキルアミノ基、アミノ基、水酸基およびニトロ基からなる群より選択される1つ以上の基で置換されていてもよいピリジル基を表し、Xは、単結合、カルボニル基、スルホニル基、または炭素数1もしくは2のアルキレン基を表す。nは1または2を表す。で表される、ピペラジンまたは1,4-ジアゼパン誘導体を反応させて得られる、請求項1に記載のタンパク質分離精製用吸着剤。カルボニル基導入剤が1,1’-カルボニルジイミダゾールである請求項2に記載のタンパク質分離精製用吸着剤。Arがアミノ基で置換されていてもよいフェニル基またはアミノ基もしくはメチル基で置換されていてもよいピリジル基であり、Xが単結合であり、nが1である、請求項1から3のいずれかに記載のタンパク質分離精製用吸着剤。Arが4-アミノフェニル基、2-ピリジル基、3-ピリジル基、4-ピリジル基、4-メチルピリジン-2-イル基または5-アミノピリジン-2-イル基である、請求項4記載のタンパク質分離精製用吸着剤。不溶性担体がアガロース、セルロースまたは水酸基を導入したポリメタクリレートである、請求項1から5のいずれかに記載のタンパク質分離精製用吸着剤。請求項1から6のいずれかに記載のタンパク質分離精製用吸着剤を用いた、タンパク質の分離精製法。タンパク質が、免疫グロブリン、またはその類縁体、フラグメントもしくは融合体である請求項7に記載の分離精製法。本発明が解決しようとする課題は、タンパク質、特に免疫グロブリンの分離精製に有用な、ピペラジン誘導体を不溶性担体に固定化して得られる吸着剤を提供することにある。本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明の下記一般式1で表されるピペラジン誘導体を不溶性担体に固定化して得られる吸着剤が、タンパク質、特に免疫グロブリンの簡便な分離精製に有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、一般式1一般式1式中、Arは、ハロゲン原子、炭素数1から4のアルキル基、炭素数1から4のハロアルキル基、炭素数1から4のアルコキシ基、炭素数1から4のハロアルコキシ基、炭素数1から4のアルキルチオ基、炭素数1から4のアルキルスルホニル基、炭素数1から4のアルキルアミノ基、ジ炭素数1から4のアルキルアミノ基、アミノ基、水酸基、シアノ基、トリ炭素数1から3のアルキルシリル基、フェニル基、炭素数1から5のアシル基、炭素数1から4のアルコキシカルボニル基およびニトロ基からなる群より選択される1つ以上の基で置換されていてもよいフェニル基;または炭素数1から4のアルキル基、炭素数1から4のハロアルキル基、炭素数1から4のアルコキシ基、炭素数1から4のアルキルアミノ基、ジ炭素数1から4のアルキルアミノ基、アミノ基、水酸基およびニトロ基からなる群より選択される1つ以上の基で置換されていてもよいピリジル基を表し、Xは、単結合、カルボニル基、スルホニル基、または炭素数1もしくは2のアルキレン基を表す。nは1または2を表す。で表される、ピペラジニル基または1,4-ジアゼパニル基を、カルボニル基を介して不溶性担体に固定化して得られる、タンパク質分離精製用吸着剤に関するものである。その具体例として、不溶性担体とカルボニル基導入剤と反応させ、次いで一般式1a式中、Arは、ハロゲン原子、炭素数1から4のアルキル基、炭素数1から4のハロアルキル基、炭素数1から4のアルコキシ基、炭素数1から4のハロアルコキシ基、炭素数1から4のアルキルチオ基、炭素数1から4のアルキルスルホニル基、炭素数1から4のアルキルアミノ基、ジ炭素数1から4のアルキルアミノ基、アミノ基、水酸基、シアノ基、トリ炭素数1から3のアルキルシリル基、フェニル基、炭素数1から5のアシル基、炭素数1から4のアルコキシカルボニル基およびニトロ基からなる群より選択される1つ以上の基で置換されていてもよいフェニル基;または炭素数1から4のアルキル基、炭素数1から4のハロアルキル基、炭素数1から4のアルコキシ基、炭素数1から4のアルキルアミノ基、ジ炭素数1から4のアルキルアミノ基、アミノ基、水酸基およびニトロ基からなる群より選択される1つ以上の基で置換されていてもよいピリジル基を表し、Xは、単結合、カルボニル基、スルホニル基、または炭素数1もしくは2のアルキレン基を表す。nは1または2を表す。で表される、ピペラジンまたは1,4-ジアゼパン誘導体を反応させて得られる、タンパク質分離精製用吸着剤がある。また本発明は、本発明のタンパク質分離精製用吸着剤を用いた、タンパク質の分離精製法に関する。以下、本発明をさらに詳細に説明する。はじめに本発明のタンパク質分離精製用吸着剤1およびピペラジンまたは1,4-ジアゼパン誘導体1aにおける、Arについて説明する。Arで表される、ハロゲン原子、炭素数1から4のアルキル基、炭素数1から4のハロアルキル基、炭素数1から4のアルコキシ基、炭素数1から4のハロアルコキシ基、炭素数1から4のアルキルチオ基、炭素数1から4のアルキルスルホニル基、炭素数1から4のアルキルアミノ基、ジ炭素数1から4のアルキルアミノ基、アミノ基、水酸基、シアノ基、トリ炭素数1から3のアルキルシリル基、フェニル基、炭素数1から5のアシル基、炭素数1から4のアルコキシカルボニル基およびニトロ基からなる群より選択される1つ以上の基で置換されていてもよいフェニル基としては、フェニル基、2-フルオロフェニル基、3-フルオロフェニル基、4-フルオロフェニル基、2,4-ジフルオロフェニル基、2-クロロフェニル基、3-クロロフェニル基、4-クロロフェニル基、2,3-ジクロロフェニル基、3,4-ジクロロフェニル基、3,5-ジクロロフェニル基、2-ブロモフェニル基、3-ブロモフェニル基、4-ブロモフェニル基、3-ヨードフェニル基、4-ヨードフェニル基、2-メチルフェニル基、3-メチルフェニル基、4-メチルフェニル基、2,3-ジメチルフェニル基、3,4-ジメチルフェニル基、2,5-ジメチルフェニル基、5-クロロ-2-メトキシフェニル基、5-ブロモ-2-メトキシフェニル基、5-ヨード-2-メトキシフェニル基、3-エチルフェニル基、4-エチルフェニル基、3-プロピルフェニル基、4-プロピルフェニル基、3-イソプロピルフェニル基、4-イソプロピルフェニル基、3-シクロプロピルフェニル基、4-シクロプロピルフェニル基、3-ブチルフェニル基、4-ブチルフェニル基、2-ヒドロキシフェニル基、3-ヒドロキシフェニル基、4-ヒドロキシフェニル基、2-メトキシフェニル基、3-メトキシフェニル基、4-メトキシフェニル基、2-エトキシフェニル基、3-エトキシフェニル基、4-エトキシフェニル基、3-プロピルオキシフェニル基、4-プロピルオキシフェニル基、3-イソプロピルオキシフェニル基、4-イソプロピルオキシフェニル基、3-シクロプロピルオキシフェニル基、4-シクロプロピルオキシフェニル基、3-ブトキシフェニル基、4-ブトキシフェニル基、2-トリフルオロメトキシフェニル基、3-トリフルオロメトキシフェニル基、4-トリフルオロメトキシフェニル基、2-メチルチオフェニル基、4-メチルチオフェニル基、2-メチルスルホニルフェニル基、4-メチルスルホニルフェニル基、4-アミノフェニル基、4-アミノ-2-クロロフェニル基、4-アミノ-2-トリフルオロメチルフェニル基、4-アミノ-3-トリフルオロメチルフェニル基、2-アミノ-4-トリフルオロメチルフェニル基、4-メチルアミノフェニル基、4-エチルアミノフェニル基、4-ジメチルアミノフェニル基、4-ジエチルアミノフェニル基、4-エチルメチルアミノフェニル基、4-トリメチルシリルフェニル基、4-ニトロフェニル基、2-ニトロ-4-トリフルオロメチルフェニル基、4-ニトロ-2-トリフルオロメチルフェニル基、4-ニトロ-3-トリフルオロメチルフェニル基、2-クロロ-4-ニトロフェニル基、2-シアノフェニル基、4-シアノフェニル基、2-トリフルオロメチルフェニル基、4-トリフルオロメチルフェニル基、3,5-ビストリフルオロメチルフェニル基、4-アセチルフェニル基、4-メトキシカルボニルフェニル基、ビフェニル-4-イル基が例示できる。Arで表される、炭素数1から4のアルキル基、炭素数1から4のハロアルキル基、炭素数1から4のアルコキシ基、炭素数1から4のアルキルアミノ基、ジ炭素数1から4のアルキルアミノ基、アミノ基、水酸基およびニトロ基からなる群より選択される1つ以上の基で置換されていてもよいピリジル基としては、2-ピリジル基、3-ピリジル基、4-ピリジル基、5-トリフルオロメチルピリジン-2-イル基、3-シアノピリジン-2-イル基、5-シアノピリジン-2-イル基、3-メチルピリジン-2-イル基、4-メチルピリジン-2-イル基、5-メチルピリジン-2-イル基、6-メチルピリジン-2-イル基、4-エチルピリジン-2-イル基、4-プロピルピリジン-2-イル基、4-ブチルピリジン-2-イル基、4-メトキシピリジン-2-イル基、4-ヒドロキシピリジン-2-イル基、4-ニトロピリジン-2-イル基、4-アミノピリジン-2-イル基、5-アミノ-4-メチルピリジン-2-イル基、5-アミノピリジン-2-イル基、3-トリフルオロメチルピリジン-2-イル基が例示できる。Ar、Xおよびnの組み合わせは、タンパク質の分離精製性能が良い点で、Arがアミノ基で置換されていてもよいフェニル基またはアミノ基もしくはメチル基で置換されていてもよいピリジル基であり、Xが単結合であり、nが1であると好ましく、Arが4-アミノフェニル基、2-ピリジル基、3-ピリジル基、4-ピリジル基、4-メチルピリジン-2-イル基、5-メチルピリジン-2-イル基のいずれかであり、Xが単結合であり、nが1であるとさらに好ましい。本発明のタンパク質分離精製用吸着剤1の製造原料であるピペラジンおよび1,4-ジアゼパン誘導体1aは、市販品として入手可能な化合物や、既知の方法で合成できる化合物を用いることができる。また、必要に応じて、例えばこれらのアンモニウム塩等を用いてもよい。なおピペラジンおよび1,4-ジアゼパン誘導体1aとして、1-4-アミノフェニルピペラジン、1-ピリジン-2-イルピペラジン、1-ピリジン-3-イルピペラジン、1-ピリジン-4-イルピペラジン、1-4-メチルピリジン-2-イルピペラジン、1-5-アミノピリジン-2-イルピペラジン、1-ピリジン-2-イルジアゼパンのいずれかを用いると、該誘導体により得られる、本発明の分離精製用吸着剤1のタンパク質の分離精製性能が向上する点で好ましい。ピペラジンおよび1,4-ジアゼパン誘導体1aの不溶性担体gelに対する固定化量は、タンパク質の分離精製性能がよい点で、100μmol/mLgel以上が好ましい。本発明のタンパク質の分離精製用吸着剤1の製造原料である不溶性担体に特に限定はなく、アガロース、アルギネート、カラゲナン、キチン、セルロース、デキストリン、デキストラン、デンプンなどの多糖類、ポリビニルアルコール、水酸基を導入したポリメタクレート、ポリ2-ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリウレタンなどの合成高分子が例示できる。中でもタンパク質の分離精製性能がよい点で、トヨパール商品名、東ソー製等の水酸基を導入したポリメタクリレート、Sepharose6FastFlow商品名、GEヘルスケア製等のアガロース、セルファインGCL-2000商品名、チッソ製等のセルロースが、不溶性担体として好ましい。不溶性担体の形状、表面構造、細孔構造、重合度については、特に限定はないが、オープンカラムに充填して使用する態様では、微粒子状とすると、タンパク質の分離精製の性能が向上する点で好ましい。圧力損失を抑えながらタンパク質吸着量を上げる目的で、粒子径は1から1000μmの範囲にあることが好ましい。また、ピペラジンおよび1,4-ジアゼパン誘導体1aの固定化量を多くすることができる点で、400μmol/mLgel以上の水酸基を含有することが好ましい。本発明のタンパク質分離精製用吸着剤1の製造方法に特に限定はなく、例えばWO96/09116号に記載の方法に準じて製造することができる。具体的には、不溶性担体上の水酸基をカルボニル基導入剤で処理し、次いでピペラジンまたは1,4-ジアゼパン誘導体1aと反応させることにより製造することができる。用いることのできるカルボニル基導入剤としては、1,1’-カルボニルジイミダゾール、クロロギ酸エチル、クロロギ酸-p-ニトロフェニルエステル、炭酸ビストリクロロメチル、トリクロロメチルクロロホルメート、ホスゲンダイマーが例示できる。この中で、1,1’-カルボニルジイミダゾールが固定化量が多い点で好ましい。次に、本発明のタンパク質分離精製用吸着剤1を用いたタンパク質の分離精製法について説明する。本発明のタンパク質分離精製用吸着剤1を用いて、分離精製することができるタンパク質としては、血漿タンパク質成分例えば血漿中の免疫グロブリン、血清アルブミン、血液凝固因子、ラクトアルブミンやラクトフェリン等の乳タンパク質成分や、天然には微量しか存在しないペプチドホルモン、インターフェロン、インターロイキン、成長因子、成長抑制因子、ワクチン等を例示できる。また、人工的に設計された遺伝子組換えタンパク質も含まれる。中でも、免疫グロブリンが本発明のタンパク質分離精製用吸着剤1の特徴を活かせる点で好ましい。なお、ここでいう免疫グロブリンは、その類縁体、フラグメントまたは融合体を含んでもよい。ここでいう類縁体とは、免疫グロブリンの構造や機能が少なくとも部分的に保持された、天然もしくは人工的に作られたタンパク質またはタンパク質コンジュゲートを指し、ここでいうフラグメントとは、酵素的な処理または遺伝子工学的な設計によって作製された、免疫グロブリンの部分構造を有したタンパク質を指し、ここでいう融合体とは各種サイトカインやサイトカイン受容体等の生物活性を有したタンパク質の機能部分を、免疫グロブリンの全部または一部と遺伝子工学的に融合させて作製したものを指す。本発明のタンパク質分離精製用吸着剤1をオープンカラムに充填し、緩衝液、金属塩溶液、アミノ酸溶液、アルコール溶液等の溶離液を通液することで、タンパク質の分離精製を行なうことができる。本発明のタンパク質分離精製用吸着剤1を充填したカラムの溶離液として用いる緩衝液としては、リン酸緩衝液、クエン酸緩衝液、Tris、PIPES、ACES、Cholamine、BES、MOPS、TES、HEPESが例示できる。溶離液として用いる金属塩溶液に含まれる金属塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸マグネシウム、硫酸アンモニウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムが例示できる。溶離液として用いるアミノ酸溶液に含まれるアミノ酸としては、グリシン、アルギニン、ベータアラニン、ガンマアミノ酪酸が例示できる。溶離液として用いるアルコール溶液に含まれるアルコールとしてはエタノール、イソプロピルアルコール、グリセロール、エチレングリコールが例示できる。なお、前述した溶液を混合した溶液も混合溶媒として用いることもできる。pHは3から11の範囲内であれば、目的とするタンパク質を分離精製できる。本発明のタンパク質分離精製用吸着剤1を用いて、免疫グロブリン、またはその類縁体、フラグメントもしくは融合体を分離精製する場合、例えば、pH3から8に調整した塩化ナトリウムを含むリン酸緩衝液を通液するクロマトグラフィーを実施すればよい。本発明のタンパク質分離精製用吸着剤1は、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等のアルカリ性水溶液、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸の水溶液、塩酸グアニジン水溶液、尿素水溶液等のタンパク変性剤水溶液、アルギニンやヒスチジン等のアミノ酸を含んだ水溶液、ドデシル硫酸ナトリウム、Tween商品名等の界面活性剤水溶液、メタノール、エタノール、イソプロパノール、グリセロール、エチレングリコール等のアルコール、またはこれら溶液を混合した溶液を用いて洗浄することによって、初期状態に復帰させることができ、繰り返し使用することができる。本発明のタンパク質分離精製用吸着剤1は、有用なタンパク質、特に免疫グロブリンの分離精製に有用である。そのため、医療用タンパク質、特に免疫グロブリンの工業的な精製において極めて有用である。以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれらに限定されるものではない。実施例1ポリメタクリレートゲルのイミダゾリルカルボニル化1不溶性担体として、ポリメタクリレートゲルであるTOYOPEARLHW-65F商品名、東ソー製を用いた。まず、該ゲルを遠沈管に充填し、100×gで遠心分離することで、沈降ゲル10mLを得た。2吸引濾過により溶媒を除去し、沈降ゲルを1,4-ジオキサン50mL×5で洗浄した。3洗浄後のゲルに1,4-ジオキサン10mLと1,1’-カルボニルジイミダゾール1.0g,6.17mmolを加え、40°Cで1時間、150rpmでレシプロ振とうし、反応させた。4100×gでゲルを遠心分離し、反応液を吸引濾過した。5得られたゲルを1,4-ジオキサン20mL×4で洗浄することで、水酸基をイミダゾリルカルボニル化したポリメタクリレートゲルを得た。実施例2フェニルピペラジンのポリメタクリレートゲルへの固定化1実施例1に記載の方法で製造した、水酸基をイミダゾリルカルボニル化したポリメタクリレートゲル2mLに、フェニルピペラジンの1,4-ジオキサン溶液1.23mol/L,1.9mLを加え、45°Cで一晩、150rpmでレシプロ振とうし、反応させた。2反応終了後、得られたゲルを1,4-ジオキサン4mL×5で洗浄した。3さらに水10mL×10で洗浄後、0.1mol/L塩酸10mLを加え25°Cで15分間、150rpmでロータリー振とうした。4反応液を濾過し、水10mL×10で洗浄した。50.1mol/L水酸化ナトリウム水溶液10mLを加え、25°Cで15分間、150rpmでロータリー振とうした。6反応液を濾過後、さらに水10mL×10で洗浄することで、フェニルピペラジン固定化トヨパールゲル固定化ゲル18を得た。反応終了後のゲルを洗浄した、1,4-ジオキサン洗浄液中の未反応のフェニルピペラジンの量を、液体クロマトグラフィーで分析し、固定化ゲル18に固定化されたフェニルピペラジンの量を算出したところ、固定化量は340μmol/mLgelであった。実施例3フェニルピペラジン固定化ポリメタクリレートゲル固定化ゲル18のタンパク質結合量測定1実施例2に記載の方法で製造した固定化ゲル18を、オープンカラムバイオスピンエンプティーカラム、商品名、BioRad製に充填し、100×gで1分間遠心分離し、沈降ゲル0.5mLを得た。2ヒト免疫グロブリン溶液150mg/mL,化血研製3mLを、150mMの塩化ナトリウムを含む20mMリン酸ナトリウム緩衝液pH7.2緩衝液A10.5mLで希釈することでタンパク質溶液1.5mL,免疫グロブリン50mgを含むを調製し、これを固定化ゲル18を充填したカラムに添加した。3マイクロチューブローテーターアズワン製MTR103を用いて25°Cで一晩回転した後、40×gで2分間遠心濾過した。4カラムに緩衝液A1.5mLを加え、40×gで2分間遠心濾過する洗浄操作を、計4回繰り返した。5洗浄後のカラムに100mMクエン酸ナトリウム緩衝液pH3.01.5mLを加え、40×gで2分間遠心濾過するタンパク質回収操作を、計4回繰り返した。それぞれのタンパク質回収液の280nmにおける吸光度をU-2900スペクトロフォトメーター日立製作所製で測定し、それぞれの回収液に含まれる免疫グロブリンの総量から結合量を算出した。その結果、タンパク質の結合量は5mg/mLgelであった。実施例41-4-ニトロフェニルピペラジンのポリメタクリレートゲルへの固定化1実施例1に記載の方法で製造した、水酸基をイミダゾリルカルボニル化したポリメタクリレートゲル2mLに、1-4-ニトロフェニルピペラジンのDMSO溶液1.23mol/L,1.9mLを加え、45°Cで一晩、150rpmでレシプロ振とうし、反応させた。2反応終了後、得られたゲルをDMSO4mL×5で洗浄した。3さらに水10mL×10で洗浄した後、0.1mol/L塩酸10mLを加え、25°Cで15分間、150rpmでロータリー振とうした。4反応液を濾過後、水10mL×10で洗浄した。50.1mol/L水酸化ナトリウム水溶液10mLを加え、25°Cで15分間、150rpmでロータリー振とうした。6反応液を濾過後、さらに水10mL×10で洗浄することで、1-4-ニトロフェニルピペラジン固定化ポリメタクリレートゲル固定化ゲル11を得た。洗浄したDMSO濾液中に含まれる未反応の1-4-ニトロフェニルピペラジンの量を液体クロマトグラフィーで分析し、固定化ゲル11に固定化された1-4-ニトロフェニルピペラジンの量を算出した。その結果、固定化量は150μmol/mLgelであった。実施例51-4-ニトロフェニルピペラジン固定化ポリメタクリレート固定化ゲル11のタンパク質結合量測定実施例3に記載の方法と同様で、固定化ゲル11のタンパク質結合量を測定した。結果、タンパク質の結合量は10mg/mLgelであった。実施例61-4-フルオロフェニルピペラジンのポリメタクリレートゲルへの固定化1実施例1に記載の方法で製造した、水酸基をイミダゾリルカルボニル化したポリメタクリレートゲル2mLに、1-4-フルオロフェニルピペラジン二塩酸塩の1,4-ジオキサン:水=1:1溶液1.23mol/L,1.9mLを加え、45°Cで一晩、150rpmでレシプロ振とうし、反応させた。2反応終了後、得られたゲルを1,4-ジオキサン:水=1:1溶液4mL×5で洗浄した。3さらに水10mL×10で洗浄後、0.1mol/L塩酸10mLを加え、25°Cで15分間、150rpmでロータリー振とうした。4反応液を濾過後、水10mL×10で洗浄した。50.1mol/L水酸化ナトリウム水溶液10mLを加え、25°Cで15分間、150rpmでロータリー振とうした。6反応液を濾過後、さらに水10mL×10で洗浄することで、1-4-フルオロフェニルピペラジン固定化ポリメタクリレートゲル固定化ゲル3を得た。洗浄した1,4-ジオキサン:水=1:1溶液濾液中に含まれる未反応の1-4-フルオロフェニルピペラジンの量を液体クロマトグラフィーで分析し、固定化ゲル3に固定化された1-4-フルオロフェニルピペラジンの量を算出した結果、固定化量は350μmol/mLgelであった。実施例71-4-フルオロフェニルピペラジン固定化ポリメタクリレートゲル固定化ゲル3のタンパク質結合量測定実施例3に記載の方法と同様な方法で、固定化ゲル3のタンパク質結合量を分析した。結果、タンパク質の結合量は6mg/mLgelであった。実施例81-4-ピリジルピペラジンのポリメタクリレートゲルへの固定化1実施例1に記載の方法で製造した、水酸基をイミダゾリルカルボニル化したポリメタクリレートゲル2mLに、1-4-ピリジルピペラジン二塩酸塩の1,4-ジオキサン:水=1:1溶液1.23mol/L,1.9mLを加え、45°Cで一晩、150rpmでレシプロ振とうし、反応させた。2反応終了後、1,4-ジオキサン:水=1:1溶液4mL×5で洗浄し、さらに水10mL×10で洗浄した後、0.1mol/L塩酸10mLを加え、25°Cで15分間、150rpmでロータリー振とうした。3反応液を濾過後、水10mL×10で洗浄した。40.1mol/L水酸化ナトリウム水溶液10mLを加え、25°Cで15分間、150rpmでロータリー振とうした。5反応液を濾過後、さらに水10mL×10で洗浄することで、1-4-ピリジルピペラジン固定化ポリメタクリレートゲル固定化ゲル39を得た。洗浄した1,4-ジオキサン:水=1:1溶液濾液中に含まれる1-4-ピリジルピペラジンの量を液体クロマトグラフィーで分析し、固定化ゲル39に固定化された1-4-ピリジルピペラジンの量を算出した。その結果、固定化量は400μmol/mLgelであった。実施例91-4-ピリジルピペラジン固定化ポリメタクリレートゲル固定化ゲル39のタンパク質結合量測定実施例3に記載の方法と同様な方法で、固定化ゲル39のタンパク質結合量を測定した。結果、タンパク質の結合量は24mg/mLgelであった。実施例101-4-アミノフェニルピペラジンのポリメタクリレートゲルへの固定化1実施例1に記載の方法で製造した、水酸基をイミダゾリルカルボニル化したポリメタクリレートゲル2mLに、1-4-アミノフェニルピペラジンの1,4-ジオキサン:水=1:1溶液1.23mol/L,1.9mLを加え、45°Cで一晩、150rpmでレシプロ振とうし、反応させた。2反応終了後、得られたゲルを1,4-ジオキサン:水=1:1溶液4mL×5で洗浄し、さらに水10mL×10で洗浄後、0.1mol/L塩酸10mLを加え、25°Cで15分間、150rpmでロータリー振とうした。3反応液を濾過後、水10mL×10で洗浄した。40.1mol/L水酸化ナトリウム水溶液10mLを加え、25°Cで15分間、150rpmでロータリー振とうした。5反応液を濾過後、さらに水10mL×10で洗浄することによって、1-4-アミノフェニルピペラジン固定化ポリメタクリレートゲル固定化ゲル36を得た。洗浄した1,4-ジオキサン:水=1:1溶液濾液中の1-4-アミノフェニルピペラジンの量を液体クロマトグラフィーで分析し、固定化された1-4-アミノフェニルピペラジンの量を算出した。その結果、固定化量は420μmol/mLgelであった。実施例111-4-アミノフェニルピペラジン固定化ポリメタクリレートゲル固定化ゲル36のタンパク質結合量測定実施例3に記載の方法と同様な方法で、固定化ゲル36のタンパク質結合量を測定した。結果、タンパク質の結合量は28mg/mLgelであった。実施例12アガロースゲルのイミダゾリルカルボニル化不溶性担体としてアガロースゲルであるSepharose6FastFlow商品名、GEヘルスケア製を用い、この水酸基を実施例1に記載の方法と同様な方法でイミダゾリルカルボニル化した。実施例131-2-ピリジルピペラジンのアガロースゲルへの固定化実施例12に記載の方法で製造した、水酸基をイミダゾリルカルボニル化したアガロースゲル2mLへの1-2-ピリジルピペラジンの固定化を、実施例8の記載と同様な方法で行ない、1-2-ピリジルピペラジン固定化アガロースゲル固定化ゲル71を得た。実施例8に記載の方法と同様に分析した結果、1-2-ピリジルピペラジンの固定化量は170μmol/mLgelであった。実施例141-2-ピリジルピペラジン固定化アガロースゲル固定化ゲル71のタンパク質結合量測定実施例3に記載の方法と同様な方法で、固定化ゲル71のタンパク質結合量を測定した。結果、タンパク質の結合量は50mg/mLgelであった。実施例15セルロースゲルのイミダゾリルカルボニル化不溶性担体としてセルロースゲルであるセルファインGCL-2000商品名、JNC製を用い、この水酸基を実施例1に記載の方法と同様な方法でイミダゾリルカルボニル化した。実施例161-2-ピリジルピペラジンのセルロースゲルへの固定化実施例15に記載の方法で調製した、水酸基をイミダゾリルカルボニル化したセルロースゲル2mLへの1-2-ピリジルピペラジンの固定化を、実施例8の記載と同様な方法で行ない、1-2-ピリジルピペラジン固定化セルロースゲル固定化ゲル72を得た。実施例8に記載の方法と同様にして分析した結果、1-2-ピリジルピペラジンの固定化量は170μmol/mLgelであった。実施例171-2-ピリジルピペラジン固定化セルロースゲル固定化ゲル72のタンパク質結合量測定実施例3に記載の方法と同様な方法で、固定化ゲル72のタンパク質結合量を測定した結果、タンパク質の結合量は32mg/mLgelであった。実施例181-4-アミノフェニルピペラジン固定化トヨパールゲル固定化ゲル36を用いたタンパク質の分離精製1実施例10に記載の方法で調製した固定化ゲル36を、オープンカラムバイオスピンエンプティーカラム、商品名、BioRad製に充填し、100×gで1分間遠心分離し、沈降ゲル0.5mLを得た。2ヒト免疫グロブリン溶液150mg/mLヒト血漿由来免疫グロブリンG製剤、化血研製133μLを、150mMの塩化ナトリウムを含む20mMリン酸ナトリウム緩衝液pH7.2緩衝液A5.27mLで希釈し、さらに、10倍濃縮のHCP溶液HCPとはチャイニーズハムスター卵巣細胞を培養した後に、この培養液から細胞を取り除いたものである600μLを加え、試料溶液を調製した。32の試料溶液1.5mL免疫グロブリン5mgを含むを、1で調製した沈降ゲルに添加し、マイクロチューブローテーターアズワン製MTR103を用いてインキュベーター中で、25°Cで一晩回転した後、40×gで2分間遠心濾過することにより素通り画分を得た。4カラムに緩衝液A1.5mLを加え、40×gで2分間遠心濾過する洗浄操作を計4回繰り返し、洗浄画分1から4を得た。5洗浄後のカラムに100mMクエン酸ナトリウム緩衝液pH3.01.5mLを加え、40×gで2分間遠心濾過するタンパク質回収する操作を計4回繰り返し、回収画分1から4を得た。6得られた素通り画分、洗浄画分および回収画分の280nmにおける吸光度をU-2900スペクトロフォトメーター日立製作所製で測定し、各画分に含まれるタンパク質の量を分析した。結果、素通り画分と回収画分1以外の画分のみタンパク質を含んでいた。そこで、タンパク質を含む画分である、素通り画分および回収画分1について、それぞれの画分10μLを高速液体クロマトグラフィーカラム:東ソー製TSK-G3000SWXL商品名内径7.8mm×長さ30cm、溶離液:0.1MNa2SO4を含む0.1Mリン酸緩衝液pH7.0、流速:0.5mL/min、温度:25°C、検出:UV280nmにて分析した。結果を図1に示す。図1Aは素通り画分の分析結果クロマトグラムであり、図1Bは回収画分1の分析結果クロマトグラムであり、図1CはHCPの分析結果クロマトグラムである。図1AではHCP図1Cに由来するピークのみ確認され、免疫グロブリンに由来するピークが確認されなかったことから、素通り画分には免疫グロブリンがほとんど含まれていないことがわかる。一方、図1Bでは免疫グロブリンに由来するピーク1保持時間16.4分が確認され、HCP図1Cに由来するピークが確認されなかったことから、回収画分1に含まれるタンパク質の主成分は免疫グロブリンであり、HCPをほとんど含んでいないことがわかる。なお、図1Bのピーク2保持時間23.2分は溶出に用いた100mMクエン酸ナトリウム緩衝液pH3.0の成分に由来したピークである。図1より、本発明のタンパク質分離精製用吸着剤の一態様である、固定化ゲル36が、免疫グロブリンを特異的に分離精製できることがわかる。参考例1ステンレス製オートクレーブに、1-4-ニトロフェニルピペラジン2.3g,11.1mmol、エタノール20mLおよび10パラジウムカーボン70mgを加え、4気圧の水素ガスを封入し80°Cで6時間反応させた。反応終了後、触媒をろ過によって除去し、溶媒を減圧留去することによって、黒色固体の4-アミノフェニルピペラジン1.8g,91.5を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3,TMS,ppm:δ2.98-3.04m,8H,3.37-3.42brs,2H,6.64-6.68m,2H,6.79-6.83m,2H。NHのプロトンは帰属できなかった。参考例21-tert-ブトキシカルボニルピペラジン2.00g,10.7mmolのアセトニトリル30mL溶液に、2-クロロ-4-ニトロピリジン1.70g,10.7mmolおよび炭酸カリウム1.48g,10.7mmolを加え、100°Cで6時間反応させた。反応終了後、反応混合物に水90mLを加え酢酸エチル60mLで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、乾燥剤を濾別し溶媒を減圧留去した。得られた混合物を自動設定中圧カラムクロマトグラフィーシステム山善製で精製することで、黄色固体の1-tert-ブトキシカルボニル-4-4-ニトロピリジン-2-イルピペラジン548mg,16.6と淡黄色固体の1-tert-ブトキシカルボニル-4-4-ヒドロキシピリジン-2-イルピペラジン153mg,5.1を得た。1-tert-ブトキシカルボニル-4-4-ニトロピリジン-2-イルピペラジン;1H-NMR400MHz,CDCl3,TMS,ppm:δ1.49s,9H,3.56-3.58m,4H,3.64-3.67m,4H,7.27dd,J=1.6Hzand5.4Hz,1H,7.31d,J=1.6Hz,1H,8.38d,J=5.4Hz,1H。1-tert-ブトキシカルボニル-4-4-ヒドロキシピリジン-2-イルピペラジン;1H-NMR400MHz,CDCl3,TMS,ppm:δ1.48s,9H,3.34t,J=5.5Hz,4H,3.57t,J=5.5Hz,4H,6.57dd,J=2.5Hzand6.0Hz,1H,6.65d,J=2.5Hz,1H,8.04d,J=6.0Hz,1H。水酸基のプロトンは帰属できなかった。参考例31-tert-ブトキシカルボニル-4-4-ニトロピリジン-2-イルピペラジン200mg,0.65mmolのクロロホルム10mL溶液に、トリフルオロ酢酸0.23mL,3.24mmolを加え、室温で一晩反応させた。反応終了後、反応混合物に飽和重曹水40mLを加え酢酸エチル50mLで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、乾燥剤を濾別し溶媒を減圧留去し、橙色固体の1-4-ニトロピリジン-2-イルピペラジン52mg,38.6を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3,TMS,ppm:δ3.08t,J=5.0Hz,4H,3.72t,J=5.0Hz,4H,4.49brs,1H,7.28dd,J=1.8Hzand5.5Hz,1H,7.33d,J=1.8Hz,1H,8.38d,J=5.5Hz,1H。参考例41-tert-ブトキシカルボニル-4-4-ヒドロキシピリジン-2-イルピペラジン313mg,1.12mmolのエタノール10mL溶液に36塩酸1mL,11mmolを加え、1時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を減圧留去後、トルエン20mLを加え共沸し、水分を除去した。得られた固体をエーテルで洗浄することによって、黒色固体の1-4-ヒドロキシピリジン-2-イルピペラジン塩酸塩270mg,96.0を得た。1H-NMR400MHz,DMSO-d6,TMS,ppm:δ3.81t,J=5.0Hz,4H,3.88-3.97m,4H,7.00dd,J=2.4and6.6Hz,1H,7.20d,J=2,4Hz,1H,8.13d,J=6.6Hz,1H,9.72brs,2H。水酸基のプロトンは帰属できなかった。参考例5ステンレス製オートクレーブにトルエン10mL、1-tert-ブトキシカルボニル-4-4-ニトロピリジン-2-イルピペラジン200mg,0.65mmol、モレキュラーシーブス4A2g、10パラジウムカーボン50mgを順次加え、4気圧の水素ガスを封入し110°Cで6時間反応させた。反応終了後、触媒をろ過によって除去し、溶媒を減圧留去することによって、褐色固体の4-4-アミノピリジン-2-イル-1-tert-ブトキシカルボニルピペラジン478mg,81.4を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3,TMS,ppm:δ1.48s,9H,3.44-3.46m,4H,3.51-3.53m,4H,3.99brs,2H,5.86d,J=1.8Hz,1H,6.02dd,J=1.8Hzand5.6Hz,1H,7.88d,J=5.6Hz,1H。参考例64-4-アミノピリジン-2-イル-1-tert-ブトキシカルボニルピペラジン470mg,1.69mmolのクロロホルム10mL溶液にトリフルオロ酢酸0.63mL,8.45mmolを加え、1時間加熱還流させた。反応終了後、反応混合物に飽和重曹水50mLを加え酢酸エチル40mL×3で抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、乾燥剤を濾別し溶媒を減圧留去し、赤色液体の1-4-アミノピリジン-2-イルピペラジン80mg,26.6を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3,TMS,ppm:δ3.05t,J=4.7Hz,4H,3.53t,J=4.7Hz,4H,4.28brs,2H,5.88-5.89m,1H,6.04-6.08m,1H,7.85-7.87m,1H。NHのプロトンは帰属できなかった。実施例および参考例に記載の方法に基づき製造可能な、ピペラジンおよび1,4-ジアゼパン誘導体と、該誘導体を固定化した不溶性担体固定化ゲル、ならびに該固定化ゲルのピペラジンおよび1,4-ジアゼパン誘導体固定化量と、該固定化ゲルによるタンパク質ヒト免疫グロブリン結合量をまとめた表を表1から6に示す。"