"電導性又は半導体性の伸張形状ナノ物体及び電導性ポリマーマトリックスを含んでなる複合材料の調製方法であって、パルスガルバノスタット法により、当該ナノ物体上に当該マトリックスを電気化学的に析出させることからなる工程を含んでなる方法。当該電導性又は半導体性の伸張形状ナノ物体が、ナノファイバー、ナノチューブ及びナノワイヤーから選択されることを特徴とする請求項1記載の方法。当該電導性又は半導体性の伸長形状ナノ物体が、炭素、ケイ素、金、銀、タンタル、ニッケル、白金、銅、モリブデン、パラジウム、鋼鉄、ステンレス鋼、亜鉛、窒化ホウ素、酸化亜鉛、酸化マンガン、窒化ガリウム、窒化ケイ素、二硫化タングステン、二硫化モリブデン、リン化インジウム、セレン化タングステン、セレン化モリブデン、二酸化チタン、二酸化ケイ素、三酸化モリブデン、及びそれらの混合物からなる群より選択される材料にあることを特徴とする請求項1又は2に記載の方法。当該電導性又は半導体性の伸長形状ナノ物体が、ナノ物体を整列させたカーペットの形状であることを特徴とする請求項1ないし3に記載の方法。当該電導性ポリマーマトリックスが、ポリフルオレン、ポリピレン、ポリアズレン、ポリナフタレン、ポリピロール、ポリカルバゾール、ポリインドール、ポリアゼピン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリp-フェニレンスルフィド、ポリアセチレン及びポリp-フェニレンビニレンから選択される1種又はそれ以上のコポリマー類から形成されることを特徴とする請求項1ないし4に記載の方法。該パルスガルバノスタット法においては、定電流密度が10ないし100秒間、特に20ないし80秒間、より特に30ないし60秒間の継続時間の期間ton加えられることを特徴とする前記請求項のいずれかに記載の方法。該パルスガルバノスタット法においては、各静止期間toffの継続時間が、定電流密度の各適用期間tonの継続時間よりもファクター2だけ、特にファクター3だけ、より特にファクター4だけ、さらに特にファクター5だけより長いことを特徴とする前記請求項のいずれかに記載の方法。当該方法が、a電導性又は半導体性の伸張形状のナノ物体と当該伝導性ポリマーマトリックスのモノマー類前駆体類含有の溶液以下溶液Sと命名とを接触させる工程;b当該ナノ物体をパルスガルバノスタットモードで分極し、その後に当該伝導性ポリマーマトリックスを当該ナノ物体に電気化学的に析出させる工程;を含んでなることを特徴とする前記請求項のいずれかに記載の方法。当該工程aに先立って、電導性又は半導体性の伸張形状のナノ物体を酸化処理又は前処理に付すことを特徴とする請求項8記載の方法。当該溶液Sが、純粋なプロトン性もしくは非プロトン性溶媒の形状;溶媒としてプロトン性もしくは非プロトン性溶媒を含む電解液の形状;又はイオン性液体の形状であることを特徴とする請求項8又は9に記載の方法。当該電導性もしくは半導体性の伸長形状のナノ物体が、整列したナノ物体のカーペットの形状であり、当該ナノ物体がカーペット形状のカーボンナノチューブである場合に、それらの長さが200μmを超えることを特徴とする請求項1ないし10のいずれかに記載の方法を用いて調製し得る複合材料。当該材料が自立性であり、かつ柔軟性であることを特徴とする請求項11記載の複合材料。スーパーコンデンサ又はバッテリーの正極/負極、光電装置用の電極、CO2貯蔵用材料、又は電気化学センサ用の電極における、請求項1ないし10のいずれかに記載の方法を用いて調製し得るか、又は請求項11もしくは12に記載の複合材料の使用。1.本発明装置の説明図1に図式化した本発明方法に使用する装置は、3つの電極をもつ電気化学セルを含んでなる。このセルは、1伸張形状のナノ物体、特に、CNT、より特にCNTのカーペットにより形成された作用電極WE、2白金被覆チタン板などの対極CE、及び3参照電極RE、例えば、銀線を含んでなる。さらに、該電気化学セルは恒温制御槽に、特に、30°Cで保持される。この恒温制御槽は、水導入口Eeと水排出口Seとを備えた水循環槽であってもよい。電気化学セル中でこれらの電極と接触する電解液Sは、重合を経由して、ポリマーマトリックスを溶液中で得ることを可能とするモノマー;該モノマーとポリマーマトリックスは先に定義したものである。以下の例において、使用する溶液Sは0.2Mの3-メチルチオフェン3MT又はMeT含有イオン液溶液EMIT-FSIである。CNTカーペット上で得られ、析出されたポリマーは、ポリ3-メチルチオフェンP3MT又はPMeTである。本発明方法を実施する場合、とりわけ重合に際しては、アルゴンの吹き込みBaを溶液S中で維持するこができ、この溶液のアルゴン含有率の維持と緩やかな撹拌が可能となる。2.実施態様先に説明したように、本発明による方法の不可欠の特徴は、溶液S中に存在するモノマーから得られるポリマーを析出させるための作用電極上での連続するガルバノスタットモードの使用である。図2は、使用電流のパルスプロフィールを示す。このプロフィールに変化を与えるテストは、同量の電流が重合の間中流れるようにして、系統的に同じm伝導性ポリマー/mcnt比が得られるように実施した。図2における実線は従来のプロフィールを示し、点線は同じ電荷を通過させ得る別のプロフィールを示す曲線下の面積は同一である。この方法によって、CNT重量がナノ複合体の総重量に対して20ないし25のオーダーである電導性ポリマー/カーボンナノチューブナノ複合体ECP/CNTが得られる。この値はTGA分析により、また秤量により証明された。3.得られるナノ複合体の特性評価3.1.静電容量値に対する<ナノ構造化>効果の証明サイクリックボルタンメトリーCVでの検討を実施した図3。例えば、これらの検討では、ナノ複合体に相当する曲線下面積が、2つの他の曲線、すなわち、P3MTポリマーの曲線とCNT単独の曲線の面積の合計よりも大きいことを示すことができた。このナノ構造化はCNTに沿っているP3MTの良好な分布の最初の徴候である。3.2.CNTに沿うモノマーの重合の証明カーペットの厚さに対する、EDXプローブによるイオウ元素の分布測定によって、P3MTポリマーが整列したチューブの全長に沿って存在することを証明し得た。逆に、連続的ガルバノスタットモードにおいては、該ポリマーが、パルスガルバノスタットモードを使用することの有益性を明瞭に示すカーペットの全長に沿って浸透していない。同様に、図4に示す透過型電子顕微鏡画像TEMは、CNTが伝導性ポリマーP3MTによって被覆されていることを明瞭に示している。伝導性ポリマーの均一な分布がチューブ上にはっきりと認められ、またさらに、2つの異なる操作モードについて、析出したフィルムの厚さを測定することも可能である。例えば、50回連続のパルスガルバノスタットモードを用いる方法の場合、該ポリマーは8nmの厚さをもつが図4A、75回連続のパルスガルバノスタットモードの場合には、この厚さは18nmである図4B。3.3.静電容量の測定静電容量は一定の電流密度で充電/放電サイクルを実施することにより測定した。図5は、J=10mA/cm2図5A及びJ=5mA/cm2図5Bでの2つの例を示すが、これらの値はしばしば電気化学貯蔵での応用に使用される。静電容量は放電曲線上で得られる<直線>の傾斜を用いて測定した。重量単位当たりのこれらの静電容量はP3MT/整列CNT電極の場合、135F/gないし145F/gであった。P3MT単独の重量について計算すると、静電容量は180ないし200F/gである。先行技術のナノ複合体は、P3MTの粉末予め乳鉢中又は特殊な装置で摩砕とアセチレンブラックAB及び結合剤として使用されるポリマーポリテトラフルオロエチレンすなわちPTFEと混合することにより調製した。本発明のナノ複合体により得られた値は、イオン性液体にとって非常に興味深い。しかし、オーム性の降下が10mA/cm2の電流密度で認められた;この降下はイオン性液体の粘性に本来備わっているものである。3.4.自立試料P3MTに関して、析出量は、試料の可能性のあるリフトオフに大きな影響をもつ本発明の特性の一つ。この現象は、150μmを超える長さをもつCNTに対して70~75のP3MT含有率ナノ複合体の総重量に対するP3MTの重量で表される含有率の領域で起こる。当該含有率は図9に垂直点線で示される。興味深いことに、最大静電容量が約80に見出されること、すなわち、自立した引き離された材料がこの最大の静電容量図9参照をもち得ることが示されている。試料は自立電流コレクタなししており;すなわち、カーペットに沿って電流を収集するためにCNTを金属被覆すること、又はアルミニウムコレクタを接着させることは全く必要ない。さらに、伝導性ポリマーで含浸したカーペットは柔軟性となる。図6は析出伝導性ポリマーを含む約1cm2のカーペットの写真を示す図6A。図6Bの写真においては、ナノ複合体が伝導性ポリマーの析出操作後に非常に柔軟であることが認められる。4.析出物とその性質に影響する種々のパラメータの検討検討したパラメータは以下のとおりであった:-電流密度:このものは伝導性ポリマーの析出物の割合に、また従って、その質に影響をもつ。-パルス回数:これは所定の密度に対して析出物の厚さを制御する。-パルスの形状:静止時間は析出物の質に対する効果的な影響因子であり得る。4.1.重合に際し適用される電流密度パルスに適用される電流密度は材料の性質にとって重要な因子である。検討は3種の異なる電流密度:2;3;4mA/cm2で、同じパルス回数と1つの同じ印加電荷量を用いて実施した。電流密度の増加は重合率の改善に、また材料の静電容量の改善につながる。TEMによる析出物の分析図7に示すように、2mA/cm2で析出させた層図7Aは、4mA/cm2で析出させた層図7Bと対照的に、高密度かつ均一である。図7A及び7Bを大きく拡大した図面が、それぞれ図7C及び7Dであり、図7Dの試料の表面にうねりを明示している。重合の動力学は4mA/cm2でより急速であるため、より多孔性の構造が得られる。電流密度は高ければ高い程、析出ポリマーの構造はより多孔性となり、またその逆も言える。当該多孔性は静電容量が改善された説明とみなせる。溶媒/ポリマー境界面は最大でなければならないので、より大きな多孔性は静電容量を改善する。4.2.パルス回数/ナノチューブの長さこれら2つのパラメータは互いに分離することが困難である。異なる合成法に由来するもののみならず、1つの同じ合成法に由来する試料も、CNTの合成に使用されるチューブ状石英反応器中の異なる点に位置するので、それぞれが異なるCNTの長さを有する、何度かの試験の後、カーボンナノチューブのカーペットの長さが、少量の析出ポリマーの静電容量に何らかの影響をもつとは思えず、あたかもこの場合にナノ構造による影響が殆どなかったかのようであった。実際に、試料の長さに関係なく、パルス回数の関数としての静電容量の進展変化の曲線は、図8に説明する進展変化に従う、すなわち、釣鐘形状のプロフィールをとる。静電容量の降下は、P3MTがあるときにはカーペットの表面に単に析出するのみという事実によるとみなすことができる;次いで、電極がその<3D>構造を失い、カーペット内側全体が最早電荷貯蔵の役割を果たせないため、静電容量はそれに強く影響を受ける。本発明のナノ複合体中のP3MTの割合は、負荷したパルスの回数に関係する。最大の静電容量は80ないし85のP3MT含有する試料で得られる図9。この値はほんのわずかの空隙がチューブ間に残っている整列したナノチューブのカーペットの最適充填率に相当する。それ故、カーペット中のモノマーの拡散はある時点でますます遅くなることが想定される。新たなパルスが再開される場合、重合が起こるのはカーペットの上部でより多くなり、カーペットを覆い隠す。この現象は図9で観察される静電容量の突然の降下を説明するものと見做すことができる。それ故、85の伝導性ポリマーP3MTの上に表層が形成されて、溶液に対して遮蔽を形成し、静電容量の強力な降下につながる。マットの深部に存在する活性物は最早利用できず、エネルギーを貯蔵するその有用性を失ってしまう。異なる回数のパルスによるCNT/P3MTナノ複合体の走査型電子顕微鏡画像SEM図10はこの事実を確認する。図10A及び10Cにおいては、225回のパルスが用いられ、80のP3MTを含むナノ複合体の取得が可能となり、一方、85を超えるP3MTを含むナノ複合体が275回のパルスで得られた図10B及び10D。このようにして得られたナノ複合体の表面と縁をSEM下で観察すると、P3MTで被覆されたCNTでの非常に高い充填図10A及び10Cが明らかとなり、また85を超えるP3MTを含むナノ複合体図10B及び10Dの場合、カーペットの不浸透性表面が明らかとなる。4.3.静止時間とパルス時間の効果静止時間:十分な静止時間での電解重合に際し、到達する電位は、最初は低下し、次いで合成を通じて略一定のままとなる。到達した電位は電極で生成させたポリマーの酸化電位の特性である図11A。もし逆に静止時間が十分でないならば、拡散が十分ではなく、モノマーの補充量が不十分となるだろう。この系の電位が上昇して、モノマーの代わりに溶液中の他の種を酸化することになるだろう。この特性の増大は、図11Bにて説明される。それはポリマーの過剰酸化、不都合な反応、形態の変化などの有害な作用につながり得る。パルス時間:パルス時間の影響に関しては、これを図12及び13にて説明する。もし静電容量をパルス持続の関数として決定するなら、図12に示すように、釣鐘型の曲線が静電容量について、及び重合収率についての両方で得られる。より短いパルス時間5~15秒はMeTオリゴマーの形成を促進する。これらが溶媒中に部分的に可溶であるため、それらは溶液に拡散しそれらには時間があるので、それ故に、重合収率に算入されない。平均最適静電容量は約50秒のパルス時間で得られ、大まかには最適重合収率に対応する60秒のパルス時間。この最適値に加えて、静電容量の降下がある。重合時間が長すぎ、CNTカーペット表面上の層の形成現象が多分増強される。図13A及び13Bは、充電/放電サイクルの間にナノ複合体を通過する電荷の変動を走査型サイクリックボルタンメトリーによって、短いパルス時間すなわち、45秒以下について、及びより長いパルス時間すなわち、45秒以上について示す。4.4.その他のモノマーの析出物その他のモノマーを用いて、CNTの長いカーペットから、その上に相当するポリマーを析出させることにより、本発明によるナノ複合体を調製した。これらのポリマーは以下のとおりであった:式:で示されるポリアニリンPANI;式:で示されるポリピロールPPy;式:で示されるポリ3,4-エチレンジオキシチオフェンPEDOT;式:で示され、後に官能基化し得る酸機能を有するポリ3-チオフェン酢酸PTAA;式:で示されるポリカルバゾールPCz。"