"活性化剤化合物として無機ハロゲン化物塩またはトリフルオロ酢酸塩、および銅塩と一座、二座または三座の芳香族または脂肪族のアミンまたはピリジンのリガンドとの触媒的組合せの存在下で、非置換または置換の、ハロゲン化アリールまたはハロゲン化ヘテロアリールを、式Iまたは式II式中、R1は、水素またはC1~C5アルキル基であり、Mは、アルカリ金属またはアンモニウムイオンであるのトリフルオロアセテートと反応させる工程を含む、トリフルオロメチル化された非置換または置換のアリールまたはヘテロアリール化合物を製造する方法。前記式Iのトリフルオロアセテートが、トリフルオロ酢酸メチルまたはトリフルオロ酢酸エチルである、請求項1に記載の方法。前記式IIのトリフルオロアセテートが、トリフルオロ酢酸ナトリウムである、請求項1に記載の方法。前記銅塩が、ヨウ化銅、臭化銅、塩化銅、酢酸銅、フッ化銅II、四フッ化銅、硫酸銅またはトリフルオロメチルスルホン酸銅の群由来の塩である、請求項1に記載の方法。前記リガンドが、式1~式6によるビピリジンまたは1,10-フェナントロリンである、請求項1に記載の方法。前記リガンドが、エチレンジアミン、2-ジメチルアミノピリジンまたは1,10-フェナントロリンである、請求項4に記載の方法。前記無機ハロゲン化物塩が、フッ化セシウム、フッ化ルビジウム、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム由来の塩であり、前記トリフルオロ酢酸が、トリフルオロ酢酸セシウムである、請求項1に記載の方法。前記反応が、溶媒として、N,N-ジメチルホルムアミドDMF、N,N-ジメチルアセトアミドまたはN-メチルピロリドン中で行われる、請求項1に記載の方法。前記反応が、溶媒と一緒に、または溶媒なしで、80~250°Cの温度範囲で行われる、請求項1に記載の方法。前記非置換または置換のアリール化合物が、置換または非置換のヨウ化アリールまたは臭化アリールであり、前記置換または非置換のヘテロアリール化合物が、置換または非置換のヨウ化ヘテロアリールまたは臭化ヘテロアリールである、請求項1に記載の方法。したがって、本発明の目的は、安価なCF3源を用いるハロゲン化アリールまたはハロゲン化ヘテロアリールのトリフルオロメチル化のための新規で改善された手順の開発である。特に、この手順は、a工業的規模で利用できなければならない、ならびにb触媒および試薬の費用、取扱いの範囲および容易さに関して他の方法と比較して優れていなければならない。意外なことに、本発明者らは、触媒量の安価な銅塩および同様に安価なトリフルオロアセテートの組合せが、周囲圧力でハロゲン化アリールおよびハロゲン化ヘテロアリールの効率的なトリフルオロメチル化を可能にさせることを発見した。したがって、本発明は、非置換または置換のハロゲン化アリールまたはハロゲン化ヘテロアリールを、式Iまたは式II式中、R1は、水素またはC1~C5アルキル基であり、Mは、アルカリ金属またはアンモニウムイオンであるのトリフルオロアセテートと、活性化剤化合物として無機ハロゲン化物塩またはトリフルオロ酢酸塩、および銅塩と一座、二座または三座の芳香族または脂肪族のアミンまたはピリジンのリガンドとの触媒的組合せの存在下で反応させる工程を含む、トリフルオロメチル化された非置換または置換のアリールまたはヘテロアリール化合物を製造する新規な方法を提供する。本発明で使用され得るハロゲン化アリールおよびハロゲン化ヘテロアリールは:C3~C9-アルキル、C3~C6-シクロアルキル、アリール、ヘテロアリールの置換基で、ならびにアルコキシ、アルキルチオ、アルケニル、アルキニル、アシル、シアノ、ハロゲンおよびハロアルキルの置換基、ならびにこれらの組合せで置換された、縮合例えば、ナフチル-、アントリル-、フェナントリル-、ビフェニル-および同等のもの系を含む、非置換および置換のハロゲン化アリールである。ハロゲンとして、フッ素、臭素、塩素およびヨウ素が可能である。同じ置換基およびこれらの組合せは、ハロゲン化ヘテロアリールまたはハロゲン化縮合ヘテロアリールに使用できる。非置換および置換のヨウ化アリールおよび臭化アリールならびにヨウ化ヘテロアリールおよび臭化ヘテロアリールが好ましい。ヨウ化アリールおよびヨウ化ヘテロアリールが最も好ましい。この手順により、電子不足4-ヨード安息香酸エチル、4-ヨードベンゾニトリル、4-ブロモベンゾニトリルのようなおよび電子豊富1-ヨード-3,4-ジメチルベンゼン、1-ブロモ-3,4-ジメチルベンゼン、1-ヨード-4-メトキシベンゼン、1-ブロモ-4-メトキシベンゼン、1-ブロモ-2-メトキシベンゼン、1-ヨード-4-フルオロベンゼン、2-ブロモピリジンのようなの両方の;または敏感な4-ヨードアセトフェノン、4-ヨードトリフルオロメチルベンゼンのような臭化ヘテロアリールまたはヨウ化ヘテロアリールのトリフルオロアセテートによる、良好な収率での変換が可能になる。トリフルオロアセテートは、式IまたはII式中、R1は、水素またはC1~C5アルキル基であり、Mは、アルカリ金属またはアンモニウムイオンであるの化合物である。Mは、カリウム、ナトリウムまたはリチウムイオン、好ましくはナトリウムまたはカリウムイオンであり得る。本発明の好ましいトリフルオロメチル化剤は、市販されているトリフルオロ酢酸メチルまたはトリフルオロ酢酸エチルのようなトリフルオロアセテートである。好適なCu塩は一般に、ヨウ化銅、臭化銅、塩化銅、酢酸銅、フッ化銅II、テトラフルオロホウ酸銅、硫酸銅およびトリフルオロメチルスルホン酸銅などの塩である。銅触媒は、銅塩およびアミンリガンドの組合せで使用される。リガンドとして、ドナーリガンドとして作用し得る、窒素、酸素、リンまたは硫黄のそれぞれの数を含有する、一座、二座、三座、または適当に置換されたオリゴマー例えば、デンドリマー系もしくはポリマー例えば、ポリスチレンに基づくの構造が作用し得る。一座、二座および三座の芳香族および脂肪族のアミンおよびピリジンのリガンド、例えば、好ましくはエチレンジアミンおよびその誘導体、好ましくは2-ジメチルアミノピリジンのように混合された芳香族および脂肪族の二座リガンドが、最も好適である。式1から式6図1参照によるビピリジンおよび1,10-フェナントロリンならびにその誘導体に基づくリガンドが、特に有利である。図1:リガンドの例活性化剤として、無機ハロゲン化物塩、具体的にはハロゲン化セシウムまたはハロゲン化カリウムの塩、好ましくはフッ化セシウム、フッ化ルビジウム、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化セシウム、臭化セシウム、他のアルカリおよびアルカリ土類ハロゲン化物などの塩、またはトリフルオロ酢酸セシウムのように有機トリフルオロ酢酸塩が使用され得る。本発明は通常、溶媒と一緒に、またはなしで、80~250°Cで行われ、本発明の実施において、約120~160°Cの範囲の温度が好ましい。通常の溶媒は、不活性有機溶媒、好ましくは両性非プロトン溶媒である。脂肪族エステルまたはアミド、ならびにこれらの混合物が最も好ましい。N,N-ジメチルホルムアミドDMF、N,N-ジメチルアセトアミドおよびN-メチルピロリドンが特に有利である。一般手順:ガラス球またはガラス製容器において、1当量のハロゲン化アリールまたはハロゲン化ヘテロアリール、0.1から0.5当量のCu塩、0.5から2当量の活性化剤、1mmolの基質当たり1mlの溶媒および2から4当量のトリフルオロアセテートをアルゴン下で混合した。この容器は、大型の還流冷却器を備えており、混合物は、撹拌しながら160°Cに16時間加熱した。この一定の期間後、反応混合物を室温に冷却した。変換率および収率は、ガスクロマトグラフィーで決定し、生成物の単離は、通常の方法抽出、蒸留、クロマトグラフィーなどで行った。"