光触媒性酸化チタン粒子と、アルカリシリケートと、銅と、アルカノールアミン及び/又は第四級アンモニウムを含有する、基材に適用後焼成して用いる光触媒コーティング液であって、前記銅の含有量が、前記光触媒性酸化チタン粒子に対して、CuO換算質量比で0.03<CuO/TiO2<0.3であり、任意成分として銀を含む場合には、その含有量は、Ag2O換算質量比でAg2O/TiO2<0.001であることを特徴とする、光触媒コーティング液。光触媒性酸化チタン粒子と、アルカリシリケートと、銅と、アルカノールアミンを含有する、基材に適用後焼成して用いる光触媒コーティング液であって、前記銅の含有量が、前記光触媒性酸化チタン粒子に対して、CuO換算質量比で0.03<CuO/TiO2<0.3であり、任意成分として銀を含む場合には、その含有量は、Ag2O換算質量比でAg2O/TiO2<0.001であることを特徴とする、光触媒コーティング液。前記アルカリシリケートを、前記光触媒性酸化チタン粒子に対して、質量比で2以上5以下含有し、かつ、前記アルカリシリケートがアルカリ成分としてリチウムを含むものであり、前記リチウムの含有量が、前記銅に対して、Li2O換算質量比で0<Li2O/CuO<2である、請求項1または2に記載の光触媒コーティング液。前記アルカリシリケートがアルカリ成分としてカリウムをさらに含んでなり、前記カリウムの含有量が、前記リチウムに対して、K2O換算質量比で5<K2O/Li2O<50である、請求項3に記載の光触媒コーティング液。前記アルカノールアミンが、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、およびトリイソプロパノールアミンからなる群から選択される少なくとも一種である、請求項1~4のいずれか一項に記載の光触媒コーティング液。請求項1~5のいずれか1項に記載の光触媒コーティング液を、無機材料基材表面に適用後焼成することにより得られる、光触媒機能を有する無機材料。光触媒コーティング液本発明による光触媒コーティング液は、基材に適用後焼成して用いられる。こうして得られた光触媒機能材料は、水が接触する環境下で使用する際に、優れた抗菌機能を有する。本発明においてこの抗菌機能は銅成分自体の抗菌性能と光触媒効果による抗菌性能の両方による。本発明によれば、銀を含まなくとも銅のみで優れた抗菌活性が発現されるが、その機序は定かではない。しかし、以下のように考えられる。アルカリシリケートと組み合わされた第四級アンモニウムは、銅を溶解する能力が高くないことから、銅成分は光触媒コーティング液中において、酸化チタン上に担持された極微小な粒子として存在していると考えられる。そしてそのようなコーティング液から焼成により得られた光触媒膜中においても銅は、依然微小粒子として存在していると推測される。その結果、銅は比較的ゆっくりであるが確実に放出され、銀を実質的に含まなくとも、またその量が極めて少量であっても、良好な抗菌活性が得られると考えられる。また、アルカリシリケートと組み合わされたアルカノールアミンは、第四級アンモニウムの場合と同様に銅の微小粒子を光触媒膜中に作るが、第四級アンモニウムと比較してさらに微細な銅粒子を作ると推測される。その結果、銅がより容易に放出されるために、第四級アンモニウムを使用した場合と比較して、より初期の抗菌性能が向上するものと考えられる。しかし以上の理論はあくまで仮定であって、本発明がこの理論により限定されることを意図するものではない。本発明の好ましい態様によれば、アルカノールアミンと第四級アンモニウムとはそれぞれ単独で用いられても、また混合されて用いられてもよい。いずれかを選択し、またはこれらを共存させることによって、種々の抗菌性能および塗膜物性硬度、密着性、緻密さ等を有する光触媒性機能を有する無機材料が得られる。本発明による光触媒コーティング液中の銅の含有量はCuO換算質量比で0.03<CuO/TiO2<0.3である。0.03を上回ることにより銅成分による抗菌性能が十分に得られるようになり、0.3を下回ると銅成分により光触媒性酸化チタン粒子の活性点が過剰な銅に覆われ、光触媒効果による抗菌性が低下するのを好適に抑制することができる。本発明による光触媒コーティング液は、銀を実質的に含まず、また含んでいたとしてもその量が極めて少量である。具体的には、任意成分としての銀は、Ag2O換算質量比でAg2O/TiO2<0.001の量である。銀の含有量をこの範囲におくことで、光触媒コーティング液保存中に起きる銀イオンの還元による変色や沈殿を防ぐことができるとの利点も得られる。本発明に用いられるアルカリシリケートとしては、リチウムシリケート、ナトリウムシリケート、カリウムシリケート、およびそれらの混合物が挙げられる。特にリチウムシリケートが好ましく、さらにリチウムシリケートとカリウムシリケートとの混合物がより好ましい。本発明の好ましい形態において、本発明による光触媒コーティング液は、アルカリシリケートを、光触媒性酸化チタン粒子に対して、質量比で2以上5以下含有し、かつアルカリシリケートはアルカリ成分としてリチウムを含むものであり、前記リチウムの含有量は、前記銅に対して、Li2O換算質量比で0<Li2O/CuO<2である。本発明において、光触媒機能による抗菌性の良好な発現のためには、光触媒性酸化チタン表面の光触媒活性点をできるだけ塗膜表面に露出させることが重要である。そのため、バインダーであるアルカリシリケートを多量に含有すると光触媒性酸化チタンが埋没し、光触媒機能による抗菌性が低下する傾向がある。一方、アルカリシリケートの含有量が少なすぎると十分な塗膜密着性が得られない。アルカリシリケートの光触媒に対する量が上記範囲にあることで、塗膜密着性と光触媒機能による抗菌性能が好ましく両立できるものと考えられる。また、アルカリシリケートのアルカリ金属としてリチウムを含むことで抗菌性能が向上する。極少量の添加で非常に効果的に抗菌性能を向上させることができるが、一方で多量添加すると抗菌性能が低下する傾向が見られる。リチウムの含有量が前記銅に対して、質量比で0<Li2O/CuO<2においてより高い抗菌性能が得られる。このようにリチウムが抗菌性能向上の補助剤として働く理由は定かではないが、銅の水中への溶出量がリチウムにより適度に制御されていることがその理由として考えられる。本発明の好ましい形態において、アルカリシリケートには、アルカリ成分としてリチウムに加えカリウムをさらに含み、このカリウムの含有量が、リチウムに対して、K2O換算質量比で5<K2O/Li2O<50とされる。本発明においてカリウムは抗菌活性を向上させ、さらに塗膜密着性を向上させるとの利点が得られる。本発明において、光触媒性酸化チタン粒子は、光触媒活性を有する粒子であれば特に限定されないが、好ましい例としては、アナターゼ型酸化チタン粒子、ルチル型酸化チタン粒子、ブルッカイト型酸化チタン粒子が挙げられ、より好ましくはアナターゼ型酸化チタン粒子である。光触媒性酸化チタン粒子は、光触媒コーティング液中で、10nm以上100nm以下の平均粒径を有するのが好ましく、より好ましくは10nm以上60nm以下である。この範囲であれば平滑で密着性の良い薄膜が得られる。本発明に用いられるアルカノールアミンは、水素または低級アルキル基好ましくはC1-6アルキルを有するアルカノールアミンであり、その具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2ジエチルアミノエタノール、Nメチルジエタノールアミン、NNジメチルエタノールアミン、2アミノ2メチルプロパノール、2エチルアミノエタノール、Nエチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、さらにはそれらの混合物が挙げられる。特に、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンが、銅の溶解性と酸化チタンゾルの分散性のバランスが良く、光触媒コーティング液を長期にわたって安定化することができるので好ましい。本発明に用いられる第四級アンモニウムとしては、水酸化第四アンモニウムが好ましく、具体的には、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、コリンが挙げられる。特に水酸化テトラメチルアンモニウムは、少量で酸化チタンゾルを安定化させることが可能であり、また容易に入手できることから好ましい。本発明による光触媒コーティング液は、上記成分を適宜混合して調製されてよいが、本発明の好ましい態様によれば、光触媒性酸化チタンと、銅と、アルカノールアミン及び/又は第四級アンモニウムを含有するゾルを作成した後、これにアルカリシリケートを添加する方法が、光触媒コーティング液の安定性の観点から好ましい。本発明による光触媒コーティング液の好ましい製造方法を例示すれば以下の1~4が挙げられる。1光触媒性酸化チタンのゾルに水酸化銅と、アルカノールアミン及び/又は第四級アンモニウムを添加し、溶解させた後、アルカリシリケートを添加する。前記光触媒性酸化チタンのゾルとしては、市販品、例えば商品名タイノック多木化学株式会社製を利用することもでき、また特公平2-62499号公報に記載のように、塩化チタン、硫酸チタンのような水溶性チタンにアルカリ金属の水酸化物、アンモニウム化合物などのアルカリ性化合物を加え、チタンのゲルを生成し、100°C以上で水熱処理することにより容易に製造することができる。また、酸化チタン粉末を湿式粉砕することによっても容易に製造することができる。2前記のチタンのゲルにアルカノールアミン及び/又は第四級アンモニウムを添加し、水熱処理することでゾル化させた後に銅の酸化物または水酸化物を添加、溶解させ、さらにアルカリシリケートを添加する。3前記のチタンのゲルに銅の酸化物または水酸化物、アルカノールアミン及び/又は第四級アンモニウムを添加し、水熱処理することでゾル化させた後にアルカリシリケートを添加する。4光触媒性酸化チタンのゾルに、予めアルカノールアミンで溶解させた銅の酸化物または水酸化物を添加した後、アルカリシリケートを添加する。光触媒コーティング液におけるアルカリシリケートの含有量は本発明による効果が得られる範囲で特に限定されないが、光触媒コーティング液の乾燥重量に対するSiO2換算で30質量以上95質量未満とされることが好ましく、より好ましくは50質量以上90質量未満、最も好ましくは60質量以上80質量未満である。本発明の好ましい態様によれば、光触媒コーティング液において、アルカノールアミン/銅化合物CuOのモル比を0.5~5.8の範囲に置くことが好ましい。アルカノールアミン/銅化合物CuOモル比が0.5以上であることにより、銅がイオンとして存在しやすくなる。また、モル比が5.8以下であることにより光触媒コーティング液の長期貯蔵性が増すとともに、より緻密な光触媒コーティング膜が得られやすくなる傾向があるからである。本発明の好ましい態様によれば、光触媒コーティング液において、第四級アンモニウムを、光触媒性酸化チタン1モルに対して0.01~0.1モルの範囲で含むことが好ましい。第四級アンモニウムは上記範囲の下限以上であれば酸化チタンゾルを安定化させることができる。一方上記範囲の上限を超えて添加しても、それ以上光触媒コーティング液の安定性向上効果は得られないので、あえて上限を超えて添加する必要性は薄い。本発明による光触媒コーティング液は、上記成分に加えて他の成分を含んでいてもよい。その添加により、付加機能を持たせることが可能となる。添加が可能な成分としては、光触媒コーティング組成物に着色するための顔料成分、塗膜に親水性能を付与するためのシリカ成分、光触媒コーティング組成物の保存安定性や作業性を良好に保つための増粘剤、消泡剤、分散剤等が挙げられる。本発明の一つの態様によれば、光触媒コーティング液はアルカリ性である。アルカリ性とされることで、光触媒コーティング液はより安定となる。特に長期にわたり安定性を維持するためにはpHは7.5~10であることが好ましい。また、本発明の一つの態様によれば、光触媒コーティング液中の光触媒性酸化チタンの濃度は、TiO2として0.01~1質量であることが好ましく、より好ましくは0.05~0.5質量である。また、本発明による光触媒コーティング液は、水を溶媒したものであってよいが、別の態様によれば、水と有機溶媒例えば、エタノールとの混合溶媒であってもよい。本発明による光触媒コーティング液の固形分濃度は特に限定されないが、0.01~10質量、より好ましくは0.1~5質量とするのが塗布し易さにおいて好ましい。なお、光触媒コーティング液中の構成成分の分析は、光触媒コーティング液を限外ろ過によって粒子成分と濾液に分離し、それぞれを赤外分光分析、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、蛍光X線分光分析などで分析し、スペクトルを解析することによって評価することができる。光触媒コーティング液の用途本発明による光触媒コーティング液は、基材に適用して、その後焼成して光触媒層を形成し、光触媒機能を有する無機材料の製造に用いられる。本発明において、基材は無機材料からなるものが好ましい。その例としては、タイル、大型陶磁器パネル等の陶磁器、天然石、琺瑯、セラミック、ガラス、およびコンクリートからなる群から選ばれる1種が好適に利用できる。陶磁器基材としては、陶器質基材、せっ器質基材、磁器質基材のいずれでもよく、また、施釉品でも無釉品でも利用できる。また、形状等も特に限定されるものではなく、建材、インテリア、エクステリア、窓、便器、洗面器、流し台、システムキッチン、墓石、橋桁、橋梁、碍子、陶磁器プラグ等に好適に利用できる。本発明による光触媒コーティング液によって得られた光触媒性機能材料は水と接触する環境において用いられる。本発明において、水と接触する環境とは、常にまたは時々水がかかるまたは水と接触する状態を意味する。従って、得られた光触媒性機能材料は、例えば、水と接触する環境にある物として、流水が常にかかる場所、時折雨に曝される場所、水がしばしばかかる場所、水がかけられてまたは水を含んだ物により清掃される場所などにおいて用いられる、抗菌性が求められる物品、構造物として用いられる。水との接触によって、光触媒性機能材料の光触媒層から銅が溶出して、抗菌活性が発揮される。なお、水が接触しない場合または時間の間は、光触媒効果による抗菌性能が主に発揮される。本発明において、無機材料基材上には、上記光触媒コーティング液を適用後焼成することで光触媒層が形成される。ここで光触媒層は、基材表面に光触媒粒子が存在すれば、完全な膜状に加え、例えば部分的に膜状になっている状態も包含する。また、基材表面上に島状に離散して存在していても良い。本発明による光触媒コーティング液は、焼成により基材に望まれる強度をもって密着する。これにより光触媒層は耐摩耗性を有するものとなる。焼成は光触媒層と無機材料基材との界面に充分に熱が行きわたる方法であればいずれの方法も利用可能である。すなわち、光触媒層を備えた無機材料全体を加熱しても、光触媒層が形成された無機材料基材表面を部分的に加熱してもよい。本発明において、形成される光触媒層の膜厚は0.05μm以上1μm以下であるのが好ましい。それにより無機材料基材の有する意匠、質感を維持しつつ、充分な耐摩耗性を維持しつつ優れた光触媒抗菌機能を発揮できる。本発明における光触媒コーティング液の基材への適用方法は、刷毛塗り、ローラー、スプレー、ロールコーター、フローコーター、ディップコート、流し塗り、スクリーン印刷等、一般に広く行われている方法を利用できる。光触媒コーティング液の基材への適用後の焼成は、その適用面の温度が300°C以上800°C未満、好ましくは300°C以上600°C以下となるように行われることが好ましい。ここで、光触媒コーティング液を適用した表面の温度を上記温度とする方法としては、電気炉、ガス炉による加熱が挙げられ、徐々に昇温して上記温度に達するようにしてよい。また、高エネルギーを1秒~1分程度の短時間に基材表面に照射して、表面付近のみ、より好ましくは無機材料表面から無機材料基材と光触媒層との界面にかけて上記温度に加熱してもよい。この手法は、基材の耐熱性が比較的低い無機材料基材、例えば、天然石、コンクリートなどの場合に好ましく適用できる。本発明の一つの態様によれば、光触媒コーティング液の基材への適用の前に、基材表面を予備加熱してもよい。予備加熱は、基材の表面を20°C~200°Cに加熱することにより行われる。加熱された基材表面に塗布された光触媒コーティングは、均一に広がり、むらのない塗膜が得られるので有利である。以下に本発明の実施例を掲げて更に説明する。尚、特に断らない限りは全て質量を示す。銅入りアナターゼ型酸化チタンゾルの調製例1四塩化チタン水溶液TiO2=05にアンモニア水NH330を攪拌下で添加し、チタンゲルを生成させた。これをろ液中の塩素イオンがチタンゲルTiO2に対して100ppm以下になるまでろ過水洗し、TiO262のチタンゲルからなるスラリーを得た。このスラリー200gにSiO2及び銅がCuO換算で酸化チタンTiO2に対して質量比でそれぞれ005となるようにコロイダルシリカと水酸化銅を添加した。さらに、酸化チタンTiO21モルに対して003モルとなる水酸化テトラメチルアンモニウム25水溶液を添加してよく攪拌した後、これをオートクレーブに入れ、130°Cで10時間の水熱処理を行い、銅を含有する酸化チタンゾルTiO2=61、SiO2=033、銅のCuO換算量=033、水酸化テトラメチルアンモニウム=02を得た。このゾルを100°Cで乾燥させて得られる粉を粉末X線回折法により測定したところ、アナターゼ型の酸化チタンのピークが認められた。銅入りアナターゼ型酸化チタンゾルの調製例2四塩化チタン水溶液TiO2=05にアンモニア水NH330を攪拌下で添加し、チタンゲルを生成させた。これをろ液中の塩素イオンがチタンゲルTiO2に対して100ppm以下になるまでろ過水洗し、TiO262のチタンゲルからなるスラリーを得た。このスラリー200gにSiO2が酸化チタンTiO2に対して質量比で005、銅がCuO換算で酸化チタンTiO2に対して質量比で0075となるようにコロイダルシリカと水酸化銅を添加した。さらに、酸化チタンTiO21モルに対して003モルとなる水酸化テトラメチルアンモニウム25水溶液を添加してよく攪拌した後、これをオートクレーブに入れ、130°Cで10時間の水熱処理を行い、銅を含有する酸化チタンゾルTiO2=62、SiO2=033、銅のCuO換算量=047、水酸化テトラメチルアンモニウム=02を得た。このゾルを100°Cで乾燥させて得られる粉を粉末X線回折法により測定したところ、アナターゼ型の酸化チタンのピークが認められた。銅入りアナターゼ型酸化チタンゾルの調製例3四塩化チタン水溶液TiO2=05にアンモニア水NH330を攪拌下で添加し、チタンゲルを生成させた。これをろ液中の塩素イオンがチタンゲルTiO2に対して100ppm以下になるまでろ過水洗し、TiO262のチタンゲルからなるスラリーを得た。このスラリー200gに銀及び銅がAg2OCuO換算で酸化チタンTiO2に対して5、銀に対する銅の割合がCuO/Ag2O質量比で5となるように酸化銀01gと水酸化銅2075gを添加した。さらに、酸化チタンTiO21モルに対して003モルとなる水酸化テトラメチルアンモニウム25水溶液17gを添加してよく攪拌した後、これをオートクレーブに入れ、130°Cで10時間の水熱処理を行い、銅を含有する酸化チタンゾルTiO2=610、銀のAg2O換算量=005、銅のCuO換算量=031、水酸化テトラメチルアンモニウム=02を得た。このゾルを100°Cで乾燥させて得られる粉を粉末X線回折法により測定したところ、アナターゼ型の酸化チタンのピークが認められた。銅入りアナターゼ型酸化チタンゾルの調製例4四塩化チタン水溶液TiO2=05にアンモニア水NH330を攪拌下で添加し、チタンゲルを生成させた。これをろ液中の塩素イオンがチタンゲルTiO2に対して100ppm以下になるまでろ過水洗し、TiO262のチタンゲルからなるスラリーを得た。このスラリーをオートクレーブに入れ、130°Cで10時間の水熱処理を行い、酸化チタンゾルTiO2=62を得た。このゾル200gに対し、モノエタノールアミン32gと純水49gと水酸化銅19gを混合し溶解させた溶液4gと水酸化テトラメチルアンモニウム25水溶液17gを添加することで、銅を含有する酸化チタンゾルTiO2=61、銅のCuO換算量=032、水酸化テトラメチルアンモニウム=021、モノエタノールアミン=047を得た。このゾルを100°Cで乾燥させて得られる粉を粉末X線回折法により測定したところ、アナターゼ型の酸化チタンのピークが認められた。銅入りアナターゼ型酸化チタンゾルの調製例5四塩化チタン水溶液TiO2=05にアンモニア水NH330を攪拌下で添加し、チタンゲルを生成させた。これをろ液中の塩素イオンがチタンゲルTiO2に対して100ppm以下になるまでろ過水洗し、TiO262のチタンゲルからなるスラリーを得た。このスラリーをオートクレーブに入れ、130°Cで10時間の水熱処理を行い、酸化チタンゾルTiO2=62を得た。この酸化チタンゾルに酸化チタンTiO21モルに対して01モルとなるモノイソプロパノールアミンと、銅がCuO換算で酸化チタンTiO2に対して質量比で005となるように水酸化銅を添加し、撹拌することで銅を含有する酸化チタンゾルTiO2=61、銅のCuO換算量=033、モノイソプロパノールアミン=057を得た。このゾルを100°Cで乾燥させて得られる粉を粉末X線回折法により測定したところ、アナターゼ型の酸化チタンのピークが認められた。銅入りアナターゼ型酸化チタンゾルの調製例6四塩化チタン水溶液TiO2=05にアンモニア水NH330を攪拌下で添加し、チタンゲルを生成させた。これをろ液中の塩素イオンがチタンゲルTiO2に対して100ppm以下になるまでろ過水洗し、TiO262のチタンゲルからなるスラリーを得た。このスラリーをオートクレーブに入れ、130°Cで10時間の水熱処理を行い、酸化チタンゾルTiO2=62を得た。この酸化チタンゾルに酸化チタンTiO21モルに対して01モルとなるトリイソプロパノールアミンと、銅がCuO換算で酸化チタンTiO2に対して質量比で005となるように水酸化銅を添加し、攪拌することで銅を含有する酸化チタンゾルTiO2=61、銅のCuO換算量=033、トリイソプロパノールアミン=146を得た。このゾルを100°Cで乾燥させて得られる粉を粉末X線回折法により測定したところ、アナターゼ型の酸化チタンのピークが認められた。銅入りアナターゼ型酸化チタンゾルの調製例7四塩化チタン水溶液TiO2=05にアンモニア水NH330を攪拌下で添加し、チタンゲルを生成させた。これをろ液中の塩素イオンがチタンゲルTiO2に対して100ppm以下になるまでろ過水洗し、TiO262のチタンゲルからなるスラリーを得た。このスラリー200gに酸化チタンTiO21モルに対して01モルとなるジイソプロパノールアミンを添加してよく攪拌した後、これをオートクレーブに入れ、110°Cで15時間の水熱処理を行い、酸化チタンゾルTiO2=61、ジイソプロパノールアミン=10を得た。このゾル200gに対し、銅がCuO換算で酸化チタンTiO2に対して質量比で005となるように水酸化銅を添加することで、銅を含有する酸化チタンゾルTiO2=61、銅のCuO換算量=032、ジイソプロパノールアミン102を得た。このゾルを100°Cで乾燥させて得られる粉を粉末X線回折法により測定したところ、アナターゼ型の酸化チタンのピークが認められた。銅入りアナターゼ型酸化チタンゾルの調製例8四塩化チタン水溶液TiO2=05にアンモニア水NH330を攪拌下で添加し、チタンゲルを生成させた。これをろ液中の塩素イオンがチタンゲルTiO2に対して100ppm以下になるまでろ過水洗し、TiO253のチタンゲルからなるスラリーを得た。このスラリー200gに酸化チタンTiO21モルに対して004モルとなるトリイソプロパノールアミンを添加してよく攪拌した後、これをオートクレーブに入れ、110°Cで15時間の水熱処理を行い、酸化チタンゾルTiO2=52、トリイソプロパノールアミン=050を得た。このゾル200gに酸化チタンTiO21モルに対して007モルとなるモノイソプロパノールアミンを添加してよく攪拌した後、銅がCuO換算で酸化チタンTiO2に対して質量比で005となるように水酸化銅を添加することで、銅を含有する酸化チタンゾルTiO2=52、銅のCuO換算量=026、トリイソプロパノールアミン=050、モノイソプロパノールアミン034を得た。このゾルを100°Cで乾燥させて得られる粉を粉末X線回折法により測定したところ、アナターゼ型の酸化チタンのピークが認められた。銅入りアナターゼ型酸化チタンゾルの調製例9四塩化チタン水溶液TiO2=05にアンモニア水NH330を攪拌下で添加し、チタンゲルを生成させた。これをろ液中の塩素イオンがチタンゲルTiO2に対して100ppm以下になるまでろ過水洗し、TiO253のチタンゲルからなるスラリーを得た。このスラリー200gに酸化チタンTiO21モルに対して005モルとなるトリイソプロパノールアミンと酸化チタンTiO21モルに対して004モルとなる水酸化カリウムを添加してよく攪拌した後、これをオートクレーブに入れ、110°Cで15時間の水熱処理を行い、酸化チタンゾルTiO2=52、トリイソプロパノールアミン=062、K2O換算量012を得た。このゾル200gに対し、銅がCuO換算で酸化チタンTiO2に対して質量比で005となるように水酸化銅を添加することで、銅を含有する酸化チタンゾルTiO2=52、銅のCuO換算量=026、トリイソプロパノールアミン=062、K2O012を得た。このゾルを100°Cで乾燥させて得られる粉を粉末X線回折法により測定したところ、アナターゼ型の酸化チタンのピークが認められた。銅入りアナターゼ型酸化チタンゾルの調製10四塩化チタン水溶液TiO2=05にアンモニア水NH330を攪拌下で添加し、チタンゲルを生成させた。これをろ液中の塩素イオンがチタンゲルTiO2に対して100ppm以下になるまでろ過水洗し、TiO253のチタンゲルからなるスラリーを得た。このスラリー200gに酸化チタンTiO21モルに対して004モルとなるトリイソプロパノールアミンと酸化チタンTiO21モルに対して004モルとなる水酸化カリウムを添加してよく攪拌した後、これをオートクレーブに入れ、110°Cで15時間の水熱処理を行い、酸化チタンゾルTiO2=52、トリイソプロパノールアミン=050、K2O換算量012を得た。このゾル200gに酸化チタンTiO21モルに対して005モルとなるモノイソプロパノールアミンを添加してよく攪拌した後、銅がCuO換算で酸化チタンTiO2に対して質量比で005となるように水酸化銅を添加することで、銅を含有する酸化チタンゾルTiO2=52、銅のCuO換算量=026、トリイソプロパノールアミン=050、モノイソプロパノールアミン=024、K2O換算量012を得た。このゾルを100°Cで乾燥させて得られる粉を粉末X線回折法により測定したところ、アナターゼ型の酸化チタンのピークが認められた。銅入りアナターゼ型酸化チタンゾルの調製例11四塩化チタン水溶液TiO2=05にアンモニア水NH330を攪拌下で添加し、チタンゲルを生成させた。これをろ液中の塩素イオンがチタンゲルTiO2に対して100ppm以下になるまでろ過水洗し、TiO253のチタンゲルからなるスラリーを得た。このスラリー200gに酸化チタンTiO21モルに対して004モルとなるトリイソプロパノールアミンと酸化チタンTiO21モルに対して004モルとなる水酸化カリウムを添加してよく攪拌した後、これをオートクレーブに入れ、110°Cで15時間の水熱処理を行い、酸化チタンゾルTiO2=52、トリイソプロパノールアミン=050、K2O換算量012を得た。このゾル200gに酸化チタンTiO21モルに対して007モルとなるモノイソプロパノールアミンを添加してよく攪拌した後、銅がCuO換算で酸化チタンTiO2に対して質量比で005となるように水酸化銅を添加することで、銅を含有する酸化チタンゾルTiO2=52、銅のCuO換算量=032、トリイソプロパノールアミン=050、モノイソプロパノールアミン026、K2O換算量012を得た。このゾルを100°Cで乾燥させて得られる粉を粉末X線回折法により測定したところ、アナターゼ型の酸化チタンのピークが認められた。銅入りアナターゼ型酸化チタンゾルの調製例12四塩化チタン水溶液TiO2=05にアンモニア水NH330を攪拌下で添加し、チタンゲルを生成させた。これをろ液中の塩素イオンがチタンゲルTiO2に対して100ppm以下になるまでろ過水洗し、TiO253のチタンゲルからなるスラリーを得た。このスラリー200gに酸化チタンTiO21モルに対して004モルとなるトリイソプロパノールアミンと酸化チタンTiO21モルに対して004モルとなる水酸化カリウムを添加してよく攪拌した後、これをオートクレーブに入れ、110°Cで15時間の水熱処理を行い、酸化チタンゾルTiO2=52、トリイソプロパノールアミン=050、K2O換算量012を得た。このゾル200gに酸化チタンTiO21モルに対して01モルとなるモノイソプロパノールアミンを添加してよく攪拌した後、銅がCuO換算で酸化チタンTiO2に対して質量比で005となるように水酸化銅を添加することで、銅を含有する酸化チタンゾルTiO2=52、銅のCuO換算量=026、トリイソプロパノールアミン=050、モノイソプロパノールアミン048、K2O換算量012を得た。このゾルを100°Cで乾燥させて得られる粉を粉末X線回折法により測定したところ、アナターゼ型の酸化チタンのピークが認められた。銅入りアナターゼ型酸化チタンゾルの調製例13四塩化チタン水溶液TiO2=05にアンモニア水NH330を攪拌下で添加し、チタンゲルを生成させた。これをろ液中の塩素イオンがチタンゲルTiO2に対して100ppm以下になるまでろ過水洗し、TiO253のチタンゲルからなるスラリーを得た。このスラリー200gに酸化チタンTiO21モルに対して004モルとなるトリイソプロパノールアミンと酸化チタンTiO21モルに対して004モルとなる水酸化カリウムを添加してよく攪拌した後、これをオートクレーブに入れ、110°Cで15時間の水熱処理を行い、酸化チタンゾルTiO2=52、トリイソプロパノールアミン=050、K2O換算量012を得た。このゾル200gに酸化チタンTiO21モルに対して007モルとなるモノイソプロパノールアミンを添加してよく攪拌した後、銅がCuO換算で酸化チタンTiO2に対して質量比で0075となるように水酸化銅を添加することで、銅を含有する酸化チタンゾルTiO2=52、銅のCuO換算量=038、トリイソプロパノールアミン=050、モノイソプロパノールアミン034、K2O換算量012を得た。このゾルを100°Cで乾燥させて得られる粉を粉末X線回折法により測定したところ、アナターゼ型の酸化チタンのピークが認められた。銅入りアナターゼ型酸化チタンゾルの調製例14四塩化チタン水溶液TiO2=05にアンモニア水NH330を攪拌下で添加し、チタンゲルを生成させた。これをろ液中の塩素イオンがチタンゲルTiO2に対して100ppm以下になるまでろ過水洗し、TiO253のチタンゲルからなるスラリーを得た。このスラリー200gに酸化チタンTiO21モルに対して004モルとなるトリイソプロパノールアミンと酸化チタンTiO21モルに対して004モルとなる水酸化カリウムを添加してよく攪拌した後、これをオートクレーブに入れ、110°Cで15時間の水熱処理を行い、酸化チタンゾルTiO2=52、トリイソプロパノールアミン=050、K2O換算量012を得た。このゾル200gに酸化チタンTiO21モルに対して01モルとなるモノイソプロパノールアミンを添加してよく攪拌した後、銅がCuO換算で酸化チタンTiO2に対して質量比で01となるように水酸化銅を添加することで、銅を含有する酸化チタンゾルTiO2=52、銅のCuO換算量=050、トリイソプロパノールアミン=050、モノイソプロパノールアミン048、K2O換算量012を得た。このゾルを100°Cで乾燥させて得られる粉を粉末X線回折法により測定したところ、アナターゼ型の酸化チタンのピークが認められた。実施例1A:光触媒コーティング液の調製調製例1で得られた銅がCuO換算でTiO2に対して5.4配合されたアナターゼ型酸化チタンゾルと、アルカリシリケート固形分濃度20~23とを、それぞれの固形分質量比が1:3となるように調製した後、水を配合し、固形分濃度0.4の光触媒コーティング液を得た。ここで、アルカリシリケート中のアルカリ成分の量は、SiO2量を100質量部としたときに、Li2O換算のリチウム量が2.3質量部、K2O換算のカリウム量が33質量部、Na2O換算のナトリウム3.5質量部、とした。なお、ここで、リチウムの含有量は、前記銅に対して、質量比でLi2O/CuO換算量で1.26であった。実施例2A:光触媒コーティング液の調製調製例2で得られた銅がCuO換算でTiO2に対して7.5配合されたアナターゼ型酸化チタンゾルと、アルカリシリケート固形分濃度20~23とを、それぞれの固形分質量比が1:3となるように調製した後、水を配合し、固形分濃度0.4の光触媒コーティング液を得た。ここで、アルカリシリケート中のアルカリ成分の量は、SiO2量を100質量部としたときに、Li2O換算のリチウム量が2.3質量部、K2O換算のカリウム量が33質量部、Na2O換算のナトリウム3.5質量部、とした。なお、ここで、リチウムの含有量は、前記銅に対して、質量比でLi2O/CuO換算量で0.91であった。実施例3A:光触媒コーティング液の調製調製例5で得られた銅がCuO換算でTiO2に対して5.4配合されたアナターゼ型酸化チタンゾルと、アルカリシリケート固形分濃度20~23とを、それぞれの固形分質量比が1:3となるように調製した後、水を配合し、固形分濃度0.4の光触媒コーティング液を得た。ここで、アルカリシリケート中のアルカリ成分の量は、SiO2量を100質量部としたときに、Li2O換算のリチウム量が2.3質量部、K2O換算のカリウム量が33質量部、Na2O換算のナトリウム3.5質量部、とした。なお、ここで、リチウムの含有量は、前記銅に対して、質量比でLi2O/CuO換算量で1.26であった。実施例4A:光触媒コーティング液の調製調製例8で得られた銅がCuO換算でTiO2に対して5.0配合されたアナターゼ型酸化チタンゾルと、アルカリシリケート固形分濃度20~23とを、それぞれの固形分質量比が1:3となるように調製した後、水を配合し、固形分濃度0.4の光触媒コーティング液を得た。ここで、アルカリシリケート中のアルカリ成分の量は、SiO2量を100質量部としたときに、Li2O換算のリチウム量が2.3質量部、K2O換算のカリウム量が33質量部、Na2O換算のナトリウム3.5質量部、とした。なお、ここで、リチウムの含有量は、前記銅に対して、質量比でLi2O/CuO換算量で1.36であった。実施例5A:光触媒コーティング液の調製調製例9で得られた銅がCuO換算でTiO2に対して5.0配合されたアナターゼ型酸化チタンゾルと、アルカリシリケート固形分濃度20~23とを、それぞれの固形分質量比が1:3となるように調製した後、水を配合し、固形分濃度0.4の光触媒コーティング液を得た。ここで、アルカリシリケート中のアルカリ成分の量は、SiO2量を100質量部としたときに、Li2O換算のリチウム量が2.3質量部、K2O換算のカリウム量が33質量部、Na2O換算のナトリウム3.5質量部、とした。なお、ここで、リチウムの含有量は、前記銅に対して、質量比でLi2O/CuO換算量で1.36であった。比較例6A:光触媒コーティング液の調製調製例3で得られた銀がAg2O換算でTiO2に対して0.8、銅がCuO換算でTiO2に対して5.1配合されたアナターゼ型酸化チタンゾルと、アルカリシリケート固形分濃度20~23とを、それぞれの固形分質量比が1:3となるように調製した後、水を配合し、固形分濃度0.4の光触媒コーティング液を得た。ここで、アルカリシリケート中のアルカリ成分の量は、SiO2量を100質量部としたときに、Li2O換算のリチウム量が2.3質量部、K2O換算のカリウム量が33質量部、Na2O換算のナトリウム3.5質量部、とした。なお、ここで、リチウムの含有量は、前記銅に対して、質量比でLi2O/CuO換算量で1.33であった。実施例7A:光触媒コーティング液の調製調製例4で得られた銅がCuO換算でTiO2に対して5.2配合されたアナターゼ型酸化チタンゾルと、アルカリシリケート固形分濃度20~23とを、それぞれの固形分質量比が1:3となるように調製した後、水を配合し、固形分濃度0.4の光触媒コーティング液を得た。ここで、アルカリシリケート中のアルカリ成分の量は、SiO2量を100質量部としたときに、Li2O換算のリチウム量が2.3質量部、K2O換算のカリウム量が33質量部、Na2O換算のナトリウム3.5質量部、とした。なお、ここで、リチウムの含有量は、前記銅に対して、質量比でLi2O/CuO換算量で1.31であった。実施例8A:光触媒コーティング液の調製調製例6で得られた銅がCuO換算でTiO2に対して5.4配合されたアナターゼ型酸化チタンゾルと、アルカリシリケート固形分濃度20~23とを、それぞれの固形分質量比が1:3となるように調製した後、水を配合し、固形分濃度0.4の光触媒コーティング液を得た。ここで、アルカリシリケート中のアルカリ成分の量は、SiO2量を100質量部としたときに、Li2O換算のリチウム量が2.3質量部、K2O換算のカリウム量が33質量部、Na2O換算のナトリウム3.5質量部、とした。なお、ここで、リチウムの含有量は、前記銅に対して、質量比でLi2O/CuO換算量で1.26であった。実施例9A:光触媒コーティング液の調製調製例7で得られた銅がCuO換算でTiO2に対して5.2配合されたアナターゼ型酸化チタンゾルと、アルカリシリケート固形分濃度20~23とを、それぞれの固形分質量比が1:3となるように調製した後、水を配合し、固形分濃度0.4の光触媒コーティング液を得た。ここで、アルカリシリケート中のアルカリ成分の量は、SiO2量を100質量部としたときに、Li2O換算のリチウム量が2.3質量部、K2O換算のカリウム量が33質量部、Na2O換算のナトリウム3.5質量部、とした。なお、ここで、リチウムの含有量は、前記銅に対して、質量比でLi2O/CuO換算量で1.31であった。実施例10A:光触媒コーティング液の調製調製例10で得られた銅がCuO換算でTiO2に対して5.0配合されたアナターゼ型酸化チタンゾルと、アルカリシリケート固形分濃度20~23とを、それぞれの固形分質量比が1:3となるように調製した後、水を配合し、固形分濃度0.4の光触媒コーティング液を得た。ここで、アルカリシリケート中のアルカリ成分の量は、SiO2量を100質量部としたときに、Li2O換算のリチウム量が2.3質量部、K2O換算のカリウム量が33質量部、Na2O換算のナトリウム3.5質量部、とした。なお、ここで、リチウムの含有量は、前記銅に対して、質量比でLi2O/CuO換算量で1.36であった。実施例11A:光触媒コーティング液の調製調製例11で得られた銅がCuO換算でTiO2に対して6.2配合されたアナターゼ型酸化チタンゾルと、アルカリシリケート固形分濃度20~23とを、それぞれの固形分質量比が1:3となるように調製した後、水を配合し、固形分濃度0.4の光触媒コーティング液を得た。ここで、アルカリシリケート中のアルカリ成分の量は、SiO2量を100質量部としたときに、Li2O換算のリチウム量が2.3質量部、K2O換算のカリウム量が33質量部、Na2O換算のナトリウム3.5質量部、とした。なお、ここで、リチウムの含有量は、前記銅に対して、質量比でLi2O/CuO換算量で1.36であった。実施例12A:光触媒コーティング液の調製調製例12で得られた銅がCuO換算でTiO2に対して5.0配合されたアナターゼ型酸化チタンゾルと、アルカリシリケート固形分濃度20~23とを、それぞれの固形分質量比が1:3となるように調製した後、水を配合し、固形分濃度0.4の光触媒コーティング液を得た。ここで、アルカリシリケート中のアルカリ成分の量は、SiO2量を100質量部としたときに、Li2O換算のリチウム量が2.3質量部、K2O換算のカリウム量が33質量部、Na2O換算のナトリウム3.5質量部、とした。なお、ここで、リチウムの含有量は、前記銅に対して、質量比でLi2O/CuO換算量で1.36であった。実施例13A:光触媒コーティング液の調製調製例13で得られた銅がCuO換算でTiO2に対して7.3配合されたアナターゼ型酸化チタンゾルと、アルカリシリケート固形分濃度20~23とを、それぞれの固形分質量比が1:3となるように調製した後、水を配合し、固形分濃度0.4の光触媒コーティング液を得た。ここで、アルカリシリケート中のアルカリ成分の量は、SiO2量を100質量部としたときに、Li2O換算のリチウム量が2.3質量部、K2O換算のカリウム量が33質量部、Na2O換算のナトリウム3.5質量部、とした。なお、ここで、リチウムの含有量は、前記銅に対して、質量比でLi2O/CuO換算量で0.93であった。実施例14A:光触媒コーティング液の調製調製例14で得られた銅がCuO換算でTiO2に対して9.6配合されたアナターゼ型酸化チタンゾルと、アルカリシリケート固形分濃度20~23とを、それぞれの固形分質量比が1:3となるように調製した後、水を配合し、固形分濃度0.4の光触媒コーティング液を得た。ここで、アルカリシリケート中のアルカリ成分の量は、SiO2量を100質量部としたときに、Li2O換算のリチウム量が2.3質量部、K2O換算のカリウム量が33質量部、Na2O換算のナトリウム3.5質量部、とした。なお、ここで、リチウムの含有量は、前記銅に対して、質量比でLi2O/CuO換算量で0.71であった。実施例1B~5B、比較例6B:光触媒機能を有するタイルの作製上記光触媒コーティング液1A、2A、3A、4A、5A、および6Aを、予め80~150°Cに予備加熱した施釉タイル上にスプレーコーティング法によりそれぞれ塗布した。次いで、炉内雰囲気温度800~1100°C熱電対はバーナー付近の直接炎が当らない位置に設置、加熱を単位面積当りの発熱量が1000MJ/m2hである発熱体を用いて行い、該発熱体から前記コーティング液を塗布した表面までの距離を5mm~300mmの範囲に設定して10~20秒焼成した。その結果、タイル表面に光触媒層が形成された施釉タイル1B、2B、3B、4B、5B、および6Bを得た。なお、炉から搬出された直後の上記施釉タイルの表面温度は300~400°Cであった。評価実験上記のようにして得られた光触媒層が形成された施釉タイル1B、2B、3B、4B、5B、および6Bを50°Cの温水に16時間浸漬後、JISR1702:2006スタンプ法E-Coli、0.25mW/cm2、接種4時間にて抗菌活性値RDを評価した。その結果、1Bでは4.5、2Bでは5.0、3Bでは4.3、4Bでは5.0、5Bでは5.0と良好な結果が得られたが、6Bでは2.5と低かった。