"低級炭化水素を用いて窒素酸化物を還元する第1触媒成分と、前記第1触媒成分の活性温度領域において、少なくとも、前記低級炭化水素を高級炭化水素から生成する第2触媒成分と、が、分散した状態で含有されている、ことを特徴とする排気浄化用触媒。請求項1において、前記第2触媒成分が、担体成分と、該担体成分に担持されて前記低級炭化水素を高級炭化水素から生成する担持成分と、を備え、前記担体成分として、酸性酸化物が用いられている、ことを特徴とする排気浄化用触媒。請求項2において、前記第2触媒成分における担体成分としての酸性酸化物が、ゼオライト又はアルミナである、ことを特徴とする排気浄化用触媒。請求項2において、前記第2触媒成分における担持成分が、亜鉛、コバルト、タングステン、インジウム、ガリウム、マンガン、バリウムのうちのいずれか1種又は複数種である、ことを特徴とする排気浄化用触媒。請求項4において、前記第2触媒成分における担体成分が、ゼオライトである、ことを特徴とする排気浄化用触媒。請求項5において、前記ゼオライトの種類が、その各活性温度領域を判断要素として、前記排気ガスの温度に応じたものとされている、ことを特徴とする排気浄化用触媒。請求項5において、前記第1触媒成分が、担体成分としてのアルミナに銀が担持された銀担持触媒成分であり、前記第1触媒成分と前記第2触媒成分との含有割合は、前記排気ガス温度が低い側に位置するほど、該第1触媒成分の含有割合が該第2触媒成分の含有割合よりも大きくなるように設定されている、ことを特徴とする排気浄化用触媒。請求項1~6のいずれか1項において、前記第1触媒成分が、担体成分としてのアルミナに銀が担持された銀担持触媒成分である、ことを特徴とする排気浄化用触媒。請求項8において、前記第1触媒成分と前記第2触媒成分との含有重量比が、50:50~88:12である、ことを特徴とする排気浄化用触媒。過剰な酸素と共に窒素酸化物をも含有する排気ガス中に排気浄化用触媒を配置し、該排気浄化用触媒により、低級炭化水素を還元剤として、窒素酸化物を還元する排気浄化用触媒の使用方法において、前記排気浄化用触媒として、低級炭化水素を用いて窒素酸化物を還元する第1触媒成分と、前記第1触媒成分の活性温度領域において、少なくとも、前記低級炭化水素を高級炭化水素から生成する第2触媒成分と、が含有されているものを用い、前記排気ガス中に、前記排気浄化用触媒の上流側において、前記低級炭化水素よりも高級とされた高級炭化水素を供給する、ことを特徴とする排気浄化用触媒の使用方法。低級炭化水素を用いて窒素酸化物を還元する第1触媒成分と、前記第1触媒成分の活性温度領域において、少なくとも、前記低級炭化水素を高級炭化水素から生成する第2触媒成分と、を用意し、前記第1触媒成分と前記第2触媒成分とを混合する、ことを特徴とする排気浄化用触媒の製造方法。第1担持成分と、第2担持成分と、共通担体成分とを用意し、前記共通担体成分に前記第1担持成分を担持して、該共通担体成分と該第1担持成分とにより、低級炭化水素を用いて窒素酸化物を還元成分に還元する第1触媒成分を構成し、前記共通担体成分に前記第2担持成分を担持して、該共通担体成分と該第2担持成分とにより、前記第1触媒成分の活性温度領域において、少なくとも、前記低級炭化水素を高級炭化水素から生成する第2触媒成分を構成する、ことを特徴とする排気浄化用触媒の製造方法。しかし、上述のようなNOxの浄化方法においては、前者特許文献5に関しては、排気系の主管に対して分岐管を設けると共に、その分岐管及び主管に特有の触媒をそれぞれ設けなければならず、複雑な構造にならざるを得ない。また、後者特許文献6に関しては、1つの触媒といえども、実質的には、その触媒は前段部と後段部とに分かれる構造となり、触媒として複雑なものとならざるを得ない。このため、燃料等の高級炭化水素を反応性の高い低級炭化水素に変換した後、その低級炭化水素をNOx選択還元に利用しようとした場合、触媒構造ないしは触媒利用構造が複雑にならざるを得ない。これに対して、上記触媒構造等を簡素化すべく、高級炭化水素を低級炭化水素に変化させる炭化水素分解触媒と、その炭化水素分解触媒により分解される低級炭化水素を還元剤としてNOxを還元するNOx選択還元触媒と、を1つの触媒形態例えば混合状態のものとすることが考えられる。しかし、炭化水素分解触媒とNOx選択還元触媒とを無闇に混合状態としても、その1つの触媒形態をとる触媒は、前述の特許文献5,6のようにはNOxの浄化性能を高めることができない。本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、その第1の技術的課題は、高級炭化水素から低級炭化水素を生成すると共に、その低級炭化水素を還元剤として窒素酸化物を還元する排気浄化用触媒において、触媒構造等の簡素化を図ると共に、窒素酸化物の浄化性能を極力高めることにある。第2の技術的課題は、上記排気浄化用触媒を利用した排気浄化用触媒の使用方法を提供することにある。第3の技術的課題は、上記排気浄化用触媒を製造する排気浄化用触媒の製造方法を提供することにある。上記第1の技術的課題を達成するために本発明にあっては、低級炭化水素を用いて窒素酸化物を還元する第1触媒成分と、前記第1触媒成分の活性温度領域において、少なくとも、前記低級炭化水素を高級炭化水素から生成する第2触媒成分と、が、分散した状態で含有されている、ことを特徴とする排気浄化用触媒とした構成としてある。この請求項1の好ましい態様としては、請求項2~9に記載のとおりである。前記第2の技術的課題を達成するために本発明にあっては、過剰な酸素と共に窒素酸化物をも含有する排気ガス中に排気浄化用触媒を配置し、該排気浄化用触媒により、低級炭化水素を還元剤として、窒素酸化物を還元する排気浄化用触媒の使用方法において、前記排気浄化用触媒として、低級炭化水素を用いて窒素酸化物を還元する第1触媒成分と、前記第1触媒成分の活性温度領域において、少なくとも、前記低級炭化水素を高級炭化水素から生成する第2触媒成分と、が含有されているものを用い、前記排気ガス中に、前記排気浄化用触媒の上流側において、前記低級炭化水素よりも高級とされた高級炭化水素を供給する構成としてある。前記第3の技術的課題を達成するために本発明にあっては、低級炭化水素を用いて窒素酸化物を還元する第1触媒成分と、前記第1触媒成分の活性温度領域において、少なくとも、前記低級炭化水素を高級炭化水素から生成する第2触媒成分と、を用意し、前記第1触媒成分と前記第2触媒成分とを混合する、ことを特徴とする排気浄化用触媒の製造方法とした構成としてある。また、前記第3の技術的課題を達成するために本発明にあっては、第1担持成分と、第2担持成分と、共通担体成分とを用意し、前記共通担体成分に前記第1担持成分を担持して、該共通担体成分と該第1担持成分とにより、低級炭化水素を用いて窒素酸化物を還元成分に還元する第1触媒成分を構成し、前記共通担体成分に前記第2担持成分を担持して、該共通担体成分と該第2担持成分とにより、前記第1触媒成分の活性温度領域において、少なくとも、前記低級炭化水素を高級炭化水素から生成する第2触媒成分を構成する、ことを特徴とする排気浄化用触媒の製造方法とした構成としてある。本発明請求項1に係る発明によれば、当該排気浄化用触媒においては、第1触媒成分と第2触媒成分とが分散状態で含有されて、1つの触媒形態単一層とされていることから、触媒自体を簡素化できるだけでなく、その1つの触媒形態を利用することにより、触媒利用構造の簡素化複数の触媒を1つの触媒にすることを図って、利用形態の制約を大幅に緩和することができる。他方、排気系に当該排気浄化用触媒を配置すると共にその排気系に高級炭化水素を供給することにより、第2触媒成分は、第1触媒成分の活性温度領域において、少なくとも、高級炭化水素から低級炭化水素を生成し、その低級炭化水素を第1触媒成分に供給する。第1触媒成分は、その低級炭化水素を還元剤として有効に利用し、窒素酸化物を還元成分に効果的に還元する。このように、第1、第2触媒成分は、共通の活性温度領域において、互いが有機的に協働し、窒素酸化物の浄化性能を極力高める。この場合、第1触媒成分により生成された還元成分については、第2触媒成分の特性吸着機能、第1触媒成分と第2触媒成分とが分散状態とされて互いに近接配置状態にあること等に基づき、直ちに、第1触媒成分から脱離して第2触媒成分に吸着され、その吸着された還元成分は、その各要素の結合力が極めて弱いことと、極性を有していること等に基づき、窒素酸化物、酸素、水等のアタックを受けて、順次、迅速に窒素にまで還元される。したがって、高級炭化水素から低級炭化水素を生成すると共に、その低級炭化水素を還元剤として窒素酸化物を還元する排気浄化用触媒において、触媒構造等の簡素化を図ることができると共に、窒素酸化物の浄化性能を極力高めることができる。請求項2に係る発明によれば、第2触媒成分が、担体成分と、該担体成分に担持されて低級炭化水素を高級炭化水素から生成する担持成分と、を備え、担体成分として、酸性酸化物が用いられていることから、担体成分に関する知見に基づき、第1触媒成分と協働させることにより、NOx浄化性能を高める上で好ましいものにできる。請求項3に係る発明によれば、第2触媒成分における担体成分としての酸性酸化物が、ゼオライト又はアルミナであることから、酸性酸化物の知見に基づき、第1触媒成分と協働させることにより、NOx浄化性能を高める上で具体的に好ましいものにできる。請求項4に係る発明によれば、第2触媒成分における担持成分が、亜鉛、コバルト、タングステン、インジウム、ガリウム、マンガン、バリウムのうちのいずれか1種又は複数種であることから、第2触媒成分における担体成分を酸性酸化物とする状況の下での担持成分の知見に基づき、第1触媒成分と協働させることにより、NOx浄化性能を高める上で好ましいものにできる。請求項5に係る発明によれば、酸性酸化物がゼオライトであることから、第2触媒成分における担持成分を亜鉛、コバルト、タングステン、インジウム、ガリウム、マンガン、バリウムのうちのいずれか1種又は複数種とする状況の下での担体成分の知見に基づき、第1触媒成分と協働させることにより、NOx浄化性能を高める上で好ましいものにできる。請求項6に係る発明によれば、ゼオライトの種類が、その各活性温度領域を判断要素として、排気ガスの温度に応じたものとされていることから、ゼオライトの種類に応じた活性温度特性に関する知見を利用して、排気ガス温度に適したゼオライトを選択し、窒素酸化物を的確に浄化できる。請求項7に係る発明によれば、第1触媒成分が、担体成分としてのアルミナに銀が担持された銀担持触媒成分であり、第1触媒成分と第2触媒成分との含有割合は、排気ガス温度が低い側に位置するほど、第1触媒成分の含有割合が第2触媒成分の含有割合よりも大きくなるように設定されていることから、第1及び第2触媒成分の含有割合に応じた活性温度領域に関する知見を利用して、当該排気浄化用触媒を、排気ガス温度に応じて的確に用いることができる。請求項8に係る発明によれば、第1触媒成分が、担体成分としてのアルミナに銀が担持された銀担持触媒成分であることから、その窒素酸化物に対する高い還元能力を第1触媒成分として効果的に利用できる。このため、第1触媒成分と第2触媒成分とを有効に機能させて、窒素酸化物の浄化性能を効果的に向上させることができる。請求項9に係る発明によれば、第1触媒成分と第2触媒成分との含有重量比が、50:50~88:12であることから、第1及び第2触媒成分の含有重量割合に応じた活性温度領域に関する知見に基づき、好ましい所定の温度範囲である300°C~600°Cで、高い窒素酸化物の浄化性能を確保できる。ここで、第1触媒成分と第2触媒成分との含有重量比が、50:50~88:12としているのは、この混合比の範囲で有効性を確認できるからである。請求項10に係る発明によれば、1つの触媒形態単一層とされる当該排気浄化用触媒が排気系に用いられることから、その1つの触媒形態を利用することにより、触媒利用構造の簡素化複数の触媒を1つの触媒にすることを図ることができる。その一方、排気系に当該排気浄化用触媒を配置すると共にその排気系に高級炭化水素を供給することにより、前述の請求項1の作用同様、高級炭化水素から低級炭化水素を生成すること、その低級炭化水素を還元剤として窒素酸化物を還元すること等を行わせることができることになり、窒素酸化物の還元処理一連の各過程を円滑且つ迅速に行わせることができる。これにより、当該排気浄化用触媒を利用した排気浄化用触媒の使用方法を提供できる。請求項11に係る発明によれば、低級炭化水素を用いて窒素酸化物を還元する第1触媒成分と、第1触媒成分の活性温度領域において、少なくとも、低級炭化水素を高級炭化水素から生成する第2触媒成分と、を用意し、第1触媒成分と前記第2触媒成分とを混合することから、当該製造方法により、前述の請求項1に係る排気浄化用触媒を得ることができる。請求項12に係る発明によれば、第1担持成分と、第2担持成分と、共通担体成分とを用意し、共通担体成分に第1担持成分を担持して、該共通担体成分と該第1担持成分とにより、低級炭化水素を用いて窒素酸化物を還元成分に還元する第1触媒成分を構成し、共通担体成分に第2担持成分を担持して、該共通担体成分と該第2担持成分とにより、第1触媒成分の活性温度領域において、少なくとも、低級炭化水素を高級炭化水素から生成する第2触媒成分を構成することから、当該排気浄化用触媒材料においても、第1、第2触媒成分を分散状態にしつつ含有させることができる。このため、この場合においても、当該製造方法により、前述の請求項1に係る排気浄化用触媒を得ることができる。以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。本実施形態に係る排気浄化用触媒は、図1の概念図に示すように、第1触媒成分と第2触媒成分とが分散した状態で含有されている。1.前記第1触媒成分は、図1に示すように、主として、低級炭化水素図1中では低級HCとして示すを還元剤として用いて窒素酸化物を選択的に還元する機能を有している。1具体的には、第1触媒成分は、その活性サイト図1参照において、低級炭化水素常温常圧下において、ガスとして存在する炭化水素:Cの数にして4程度までを還元剤として利用することにより、窒素酸化物NOx、例えばNOを、還元成分反応中間体としての含窒素化合物NCO、NHx、CN、RNO2等に還元する機能を発揮する。この場合、第1触媒成分の活性温度領域は、エンジンの排気ガス温度である約150~650°Cで、中でもNOx排出量が高い250~600°Cで効果を示す。2より具体的には、第1触媒成分は、担体成分と、その担体に担持される担持成分第1担持成分とを備える構成とされている。上記担持成分は、主として、低級炭化水素を用いて、NOxであるNOを還元成分反応中間体としての含窒素化合物上記担体成分としては、酸性酸化物が用いられている。具体的には、その酸性酸化物として、アルミナ、ゼオライト、セリア等を用いることができる。担体成分として酸性酸化物アルミナ等を用いるのは、銀担持触媒成分等が高級炭化水素を用いてNOを還元する際に中間生成物としてアンモニアNH3を発生することに着目し、そのアンモニアNH3を担体成分としての酸性酸化物に吸収し、その吸収されたアンモニアに基づいてNOの還元性能を高めるためである図1参照。上記担体成分であるアルミナ、セリア等の耐熱、耐水性金属酸化物に関しては、従来公知の方法やアルコキシド化合物を用いるゾルゲル法など、いかなる方法で合成されたものをも使用することができ、ゼオライト等の多孔質結晶で耐熱耐水性金属酸化物に関しては、天然に存在するものでも、水熱合成法などにより合成されるものでも、いかなる方法により用意されたものをも用いることができる。上記第1触媒成分においては、担体成分に対する担持成分の担持方法については、特に制限はない。金属化合物の水溶液に担体を浸漬する含浸法や、CVD法、析出沈殿法などを用いることができる。また、担体成分としてのアルミナに担持成分として銀を担持した第1触媒成分については、高級炭化水素を用いてNOを直接、還元することもできる。2.前記第2触媒成分は、図1に示すように、第1触媒成分の活性温度領域において、高級炭化水素図1中では高級HCとして示すから低級炭化水素を生成高級炭化水素を低級炭化水素に分解する低級炭化水素生成機能を有している。1第2触媒成分において、低級炭化水素生成機能を有するようにしているのは、生成した低級炭化水素を還元剤として第1触媒成分に供給するためである。この低級炭化水素生成機能は、高級炭化水素に対する第2触媒成分の電子供与性により、酸化的に低級炭化水素に分解する作用に基づき実現される。ここで、当該排気浄化用触媒が車両の排気ガス中のNOxを浄化する場合車両に搭載される場合には、高級炭化水素としては、その車両の燃料等が用いられる。通常、車両等例えばディーゼル車等において、低級炭化水素を搭載することは安全性等の観点から好ましくなく、車両等の燃料を分解して低級炭化水素を得ることが現実的だからである。2第2触媒成分が、前述の第1触媒成分の活性温度領域約150~650°Cにおいて機能するようにしているのは、1つの触媒形態例えば混合状態をとる場合、第2触媒成分特に担持成分が、第1触媒成分が機能している環境下において、高い機能を発揮する必要があるからである後述の図2、図3等参照。3上記第2触媒成分は、上記機能を効果的に果たすべく、本実施形態においては、担体成分と、その担体成分に担持される担持成分第2担持成分とを備える構成とされている。第2触媒成分の担持成分としては、その自己の能力に基づき、第1触媒成分の活性温度領域において、低級炭化水素生成機能を発揮するものが用いられている。このため、本実施形態においては、このような担持成分として、亜鉛、コバルト、タングステン、インジウム、ガリウム、マンガン、バリウムのうちのいずれか1種又は複数種が選択されている。この場合、担持成分を1種だけでなく複数種用いることができるが、これは、担持成分を複数種用いたとしても、上記低級炭化水素生成機能等に関し、温度ごとに異なる成分が有効であるため、互いの存在が大きな阻害要因とならないからである。このような担持成分に関しては、上記機能を良好に果たす観点から、その担持成分の含有量担持成分金属を担持したアルミナもしくはゼオライトにおける金属の含有量は、金属形態の換算で、担持成分及び担体を含む全体に対して01~20wt、好ましくは2~8wtに設定されている。このような含有量は、たとえば、各々の成分を含有する金属化合物の水溶液に担体を浸漬して、水洗、乾燥した後、それを空気中で焼成することにより調製される。第2触媒成分の担体成分としては、酸性酸化物が用いられている。具体的には、その酸性酸化物としては、ゼオライト、アルミナ等を用いることができる。このように第2触媒成分の担体成分として酸性酸化物が用いられている理由は、主として、前述したように、酸性酸化物がアンモニアを蓄積し易いからである。すなわち、高級炭化水素を還元剤として第1触媒成分によりNOxを還元したときに、還元性の高い中間生成物としてアンモニアNH3が発生されることから、そのアンモニアを酸性酸化物に蓄積させることにより、そのアンモニアをもって、第1触媒成分Ag担持触媒によるNOxNOの還元効果を高めようとしているのである図1参照。本実施形態においては、特に担体成分酸性酸化物としてゼオライトが選択されているが、これは、酸性酸化物の中でも、ゼオライトが、上記効果が高いからである後述の図4参照。この第2触媒成分においても、担体成分に対する担持成分の担持方法については、特に制限はなく、金属化合物の水溶液に担体を浸漬する含浸法や、CVD法、析出沈殿法などを用いることができる。また、上記第2触媒成分については、還元剤炭化水素等を用いてNOを直接、還元することもできる。3.前記第1触媒成分と前記第2触媒成分とは分散した状態で含有されている。1第1触媒成分と第2触媒成分とが分散した状態で含有されている第1の理由は、当該排気浄化用触媒自体の簡素化1つの触媒形態化を図ると共に、その1つの触媒形態を利用することにより、触媒利用構造の簡素化複数の触媒を1つの触媒にすること等を図るためである。これにより、利用形態の制約例えば、ベースとしてのハニカムに塗り分けること等を大幅に緩和することができ、工程コストの削減が見込め、工業的に価値の高いものにできる。2勿論この場合、第2触媒成分として、第1触媒成分の活性温度領域において機能を発揮するものが用いられていることから、第1触媒成分と第2触媒成分とが分散した状態で含有されても、第1、第2触媒成分のいずれもが同時に適切に機能することになる。3第1触媒成分と第2触媒成分とが分散した状態で含有されている第2の理由は、第1触媒成分と第2触媒成分とを互いにできるだけ近接配置状態として、第2触媒成分により生成された低級炭化水素を第1触媒成分に供給し易くすると共に、第2触媒成分の担体酸性酸化物に蓄積されたアンモニア第1触媒成分のNOx還元に伴って生成される副生物を第1触媒成分に効果的に作用させるためである。これにより、NOx浄化性能を高めることができることになる後述の図8参照。4上記第1触媒成分と第2触媒成分とが分散した状態で含有されている態様には、第1触媒成分と第2触媒成分とが物理的に混合されている態様の他に、第1、第2触媒成分に対する共通担体成分第1又は第2触媒成分の担体成分を用意し、その共通担体成分に、第1触媒成分の担持成分第1担持成分:銀等と第2触媒成分の担持成分第2担持成分とを同時又は順次、担持させる態様も含まれる。4.当該排気浄化用触媒は、第1触媒成分と第2触媒成分とが分散した状態で含有されている態様の下で、粉状、粒体状、ペレット状、ハニカム状など、種々の形状、構造にして使用することができる。特に当該排気浄化用触媒を成形して使用する場合には、成形時に通常使用される粘結剤すなわちポリビニルアルコールなど、あるいは滑剤すなわち黒鉛、ワックス、脂肪酸類、カーボンワックスなどを使用することもできる。そして、このような排気浄化用触媒は、ディーゼル車や定置式ディーゼル機関等のディーゼル排ガス、リーンバーンガソリン車等の排気ガスをはじめ、各種燃焼設備等の排ガスの処理に用いられ、これら排気ガス中からNOxを除去するに際しては、酸素を含む酸化雰囲気中、燃料等、高級炭化水素を存在させる状態下で、上記排気浄化用触媒に排気ガスが接触させられる。ここで、酸化雰囲気とは、存在する燃料等、高級炭化水素を完全に酸化してCO2に変換するのに必要な酸素量よりも過剰な酸素が含まれる雰囲気である。5.当該排気浄化用触媒は、NOxの接触還元除去方法使用方法を行うべく、その排気浄化用触媒を収納した反応器が酸化雰囲気中の排気系排気通路に配置され、その反応器排気浄化用触媒に対してデカンなどの高級炭化水素、NOx含有排ガスが通される。ここで、高級炭化水素としては、種類に特に制限はなく、デカンのみならず、ディーゼル燃料、ガソリン、バイオディーゼル燃料等、高級炭化水素全般が用いることができる。また、この高級炭化水素の量については、特に制限はない。ただし、高級炭化水素を必要な理論量より過剰としたとき、還元反応がより進行されるので、一般には、高級炭化水素は過剰に存在させることが好ましく、具体的には、NOxの還元除去に必要な理論量の約15倍~14倍量、好ましくは約2~8倍量とすることが適している。勿論この場合、燃料そのものを触媒に噴射することにより供給する他に、エンジン運転を制御することにより発生させたものを供給するようにしてもよい。反応温度については、エンジンの排気ガス温度である約150~650°Cとなる。当該排気浄化用触媒は、この反応温度の下で、前述の自己の活性温度領域に基づき効果を示すことになる。反応圧力については、特に制限されず、加圧下でも減圧下でも反応は進行することになる。しかし、通常の排気圧で排ガスを触媒層反応器へ導入し反応を進行させることが、簡便さの観点から好ましい。空間速度については、特に制限されないが、約10,000~500,000h1、好ましくは約40,000~300,000h1とするのがよい。このような当該排気浄化用触媒の使用方法により、当該排気浄化用触媒においては、第2触媒成分が高級炭化水素例えば燃料を低級炭化水素に分解し、その低級炭化水素は第1触媒成分に供給される。第1触媒成分は、その低級炭化水素を還元剤として、NOを還元し、還元成分NCO等を発生させる。この還元成分については、この後、第2触媒成分の吸着機能親和性に基づき、第1触媒成分の活性サイトから直ちに脱離され、その脱離した還元成分は第2触媒成分の担持成分に吸着される。そして、この吸着された還元成分は、NO,O2,H2Oのアタックを受けてN2に直ちに還元され、還元成分を吸着していた吸着点は、次の新たな還元成分を受け入れる吸着点として準備される。したがって、第1触媒成分における活性サイトNOを受け入れる部位については次の新たなNOを、また、第2触媒成分については次のNOの新たな還元成分を吸着する状態となり、1つの触媒形態をとる場合であっても、NOの還元処理一連の各過程を円滑且つ迅速に行われる。6.当該排気浄化用触媒は、次のようにして製造される。1先ず、前記第1触媒成分と前記第2触媒成分とを個々に作成する。この場合、各触媒成分を作成するに当たっては、各担持成分を含有する金属化合物の水溶液に担体を浸漬して、水洗、乾燥した後、それを空気中で焼成すること等が行われる。2次に、第1触媒成分と第2触媒成分とを物理的に混合する。これにより、第1触媒成分と第2触媒成分とは分散された状態となり、当該排気浄化用触媒が得られる。3特に、第1、第2触媒成分をそれぞれ作成してから物理的に混合を行う場合には、十分な接触を図るため、各成分を水もしくはなんらかの溶媒に展開しスラリー状で混合することが好ましい。原料となる銀などの金属化合物については、水に可溶な化合物であればいずれのものを原料としてもよいが、通常は残存陰イオンを空気中の焼成処理によって比較的低温で分解除去される硝酸塩を用いる。含浸法で調製する場合、室温~100°Cで1~24時間、一般的には80°Cで1~3時間、原料金属溶液を浸析することにより行う。調製後の触媒成分は、通常、乾燥後、空気中で焼成する。4当該排気浄化用触媒の別の製造方法としては、同一の共通担体成分例えば第1触媒成分の担体成分に、銀第1触媒成分の担持成分と亜鉛などの金属第2触媒とを同時もしくは逐次に担持するようにしてもよい。このような構成からなるものにおいても、それらを触媒材料とすることにより、第1、第2触媒成分が分散した状態で含有されたものとなる。7.以下に、上記内容を裏付ける実施例について説明する。実施例で用いる触媒構成成分、触媒成分及び触媒の調製触媒構成成分の調製ゾルゲル法によるアルミナ[A]の調製アルミニウムsブトキシド4200gに、室温にて蒸留水75mlを攪拌しつつ滴下して加水分解することにより沈殿を生成させ、ホットプレートで80°Cに加温して20時間熟成を続けた。得られた沈殿を空気中110°Cで一昼夜乾燥後、空気中500°Cで5時間焼成した。得られたアルミナの表面積は350m2gであった。アルミナ担持銀触媒[A1]の調製AgAl2O3硝酸銀AgNO3を蒸留水に溶解した水溶液に、上記のアルミナ[A]5gを加え、80°Cに保温したホットプレート上で撹拌しながら余分な水分を除去した後、110°Cで一昼夜乾燥後、空気中600°Cで3時間焼成して、アルミナ担持銀触媒[A1]を得た。このとき触媒に対する銀の含有量は、銀金属Ag換算で4wtとした。アルミナ担持亜鉛触媒[A2]の調製ZnAl2O3硝酸亜鉛2を蒸留水に溶解した水溶液に、上記のアルミナ[A]5gを加え、80°Cに保温したホットプレート上で撹拌しながら余分な水分を除去した後、110°Cで一昼夜乾燥後、空気中600°Cで3時間焼成して、アルミナ担持亜鉛触媒[A2]を得た。このとき触媒に対する亜鉛の含有量は、亜鉛金属Zn換算で4wtとした。アルミナ担持銀亜鉛共含浸触媒[A3]の調製AgZnAl2O3coimp硝酸銀AgNO3および硝酸亜鉛2を蒸留水に溶解した水溶液に、上記のアルミナ[A]5gを加え、80°Cに保温したホットプレート上で撹拌しながら余分な水分を除去した後、110°Cで一昼夜乾燥後、空気中600°Cで3時間焼成して、アルミナ担持銀亜鉛共含浸触媒[A2]を得た。このとき触媒に対する銀および亜鉛の含有量は、銀金属Agおよび亜鉛金属換算で各々4wtとした。アルミナ担持銀亜鉛逐次含浸触媒[A4]の調製AgZnAl2O3SI硝酸銀AgNO3を蒸留水に溶解した水溶液に、上記のアルミナ担持亜鉛触媒[A2]を加え、80°Cに保温したホットプレート上で撹拌しながら余分な水分を除去した後、110°Cで一昼夜乾燥後、空気中600°Cで3時間焼成して、アルミナ担持銀亜鉛逐次含浸触媒[A4]を得た。このとき触媒に対する銀の含有量は、銀金属Ag換算で4wtとした。アルミナ担持銀とアルミナ担持亜鉛の物理混合触媒[A5]の調製AgAl2O3ZnAl2O3アルミナ担持銀触媒[A1]12mgとアルミナ担持銀亜鉛逐次含浸触媒[A4]5mgを物理的に混合し、アルミナ担持銀とアルミナ担持亜鉛の物理混合触媒[A5]を得た。水素型ZSM5触媒Bの調製市販のアンモニウム型ZSM5東ソー製HSZ830NHASiO2Al2O328を、空気中600°Cで5時間焼成して、水素型ZSM5触媒[B]を得た。ZSM5担持銀触媒[B1]の調製AgZSM5Bに対して銀重量が4wtとなるよう濃度を調整した硝酸銀水溶液に[B]を加え、80°Cに保温したホットプレート上で撹拌しながら余分な水分を除去した後、110°Cで一昼夜乾燥後、空気中600°Cで3時間焼成して、ZSM5担持銀触媒[B1]を得た。他のZSM5担持金属触媒[B2B9]の調製上記、ZSM5担持銀触媒[B1]と同様の方法で、硝酸銀水溶液の代わりに硝酸銅、硝酸亜鉛、硝酸コバルト、硝酸タングステン、硝酸インジウム、硝酸ガリウム、硝酸マンガンおよび硝酸バリウムの各水溶液を用い、担持する金属の重量が4wtとなるように調製し、ZSM5担持銅触媒[B2]、ZSM5担持亜鉛触媒[B3]、ZSM5担持コバルト触媒[B4]、ZSM5担持タングステン触媒[B5]、ZSM5担持インジウム触媒[B6]、ZSM5担持ガリウム触媒[B7]、ZSM5担持マンガン触媒[B8]、およびZSM5担持バリウム触媒[B9]を得た。種々の担体に担持した亜鉛触媒[C3D3E3F3G3H3I3J3]の調製ZnSiO2、ZnTiO2、ZnZrO2、ZnCeO2、ZnMOR、ZnUSY、ZnBETA、ZnFER各々、市販のシリカ富士シリシア製CariactG10、チタニアRhonePaulenceG5、ジルコニア日揮触媒化成製、セリア第一稀元素化学製HS、モルデナイト東ソー製HSZ640HOASiO2Al2O3183、USY型ゼオライト東ソー製HSZ350HUASiO2Al2O3104、ベータ型ゼオライト東ソー製HSZ930NHASiO2Al2O327、フェリエライト東ソー製HSZ720KOASiO2Al2O3177に対して亜鉛重量が4wtとなるよう濃度を調整した硝酸亜鉛水溶液を含浸し、110°Cで一昼夜乾燥後、空気中600°Cで3時間焼成することで、シリカ担持亜鉛触媒[C3]、チタニア担持亜鉛触媒[D3]、ジルコニア担持亜鉛触媒[E3]、セリア担持亜鉛触媒[F3]、モルデナイト担持亜鉛触媒[G3]、USY担持亜鉛触媒[H3]、ベータ担持亜鉛触媒[I3]、およびフェリエライト担持亜鉛触媒[J3]を得た。物理混合触媒の調製アルミナ担持銀触媒[A1]12mgと水素型ZSM5触媒B、ZSM5担持銅触媒[B2]、ZSM5担持亜鉛触媒[B3]、ZSM5担持コバルト触媒[B4]、ZSM5担持タングステン触媒[B5]、ZSM5担持インジウム触媒[B6]、ZSM5担持ガリウム触媒[B7]、ZSM5担持マンガン触媒[B8]、ZSM5担持バリウム触媒[B9]、シリカ担持亜鉛触媒[C3]、チタニア担持亜鉛触媒[D3]、ジルコニア担持亜鉛触媒[E3]、セリア担持亜鉛触媒[F3]モルデナイト担持亜鉛触媒[G3]、USY担持亜鉛触媒[H3]、ベータ担持亜鉛触媒[I3]もしくはフェリエライト担持亜鉛触媒[J3]のいずれか5mgを物理的に混合し、順に、アルミナ担持銀と水素型ZSM5の物理混合触媒A1B、アルミナ担持銀とZSM5担持銅の物理混合触媒[A1B2]、アルミナ担持銀とZSM5担持亜鉛の物理混合触媒[A1B3]、アルミナ担持銀とZSM5担持コバルトの物理混合触媒[A1B4]、アルミナ担持銀とZSM5担持タングステンの物理混合触媒[A1B5]、アルミナ担持銀とZSM5担持インジウムの物理混合触媒[A1B6]、アルミナ担持銀とZSM5担持ガリウムの物理混合触媒[A1B7]、アルミナ担持銀とZSM5担持マンガンの物理混合触媒[A1B8]、アルミナ担持銀とZSM5担持バリウムの物理混合触媒[A1B9]、アルミナ担持銀とシリカ担持亜鉛の物理混合触媒[A1C3]、アルミナ担持銀とチタニア担持亜鉛の物理混合触媒[A1D3]、アルミナ担持銀とジルコニア担持亜鉛の物理混合触媒[A1E3]、アルミナ担持銀とセリア担持亜鉛の物理混合触媒[A1F3]、アルミナ担持銀とモルデナイト担持亜鉛の物理混合触媒[A1G3]、アルミナ担持銀とUSY担持亜鉛の物理混合触媒[A1H3]、アルミナ担持銀とベータ担持亜鉛の物理混合触媒[A1I3]およびアルミナ担持銀とフェリエライト担持亜鉛の物理混合触媒[A1J3]を得た。混合比の異なるアルミナ担持銀ZSM5担持亜鉛物理混合触媒の調製アルミナ担持銀触媒A115mgとZSM5担持亜鉛触媒B32mgを物理混合した触媒および両触媒を85mgづつ物理混合した触媒を調製し、88アルミナ担持銀と12ZSM5担持亜鉛の物理混合触媒[A1B388]および50アルミナ担持銀と50ZSM5担持亜鉛の物理混合触媒[A1B350]を得た。濃度の異なるZSM5担持亜鉛触媒の調製Bに対して亜鉛重量が5wtとなるよう濃度を調整した硝酸亜鉛水溶液に[B]を加え、80°Cに保温したホットプレート上で撹拌しながら余分な水分を除去した後、110°Cで一昼夜乾燥後、空気中600°Cで3時間焼成して、ZSM5担持5亜鉛触媒[B35]を得た。総量50mgの物理混合触媒の調製アルミナ担持銀触媒A117mgとZSM5担持亜鉛触媒B333mgもしくはZSM5担持5亜鉛触媒[B35]33mgを物理混合した触媒を調製し、50mgアルミナ担持銀とZSM5担持亜鉛の物理混合触媒50mgA1B3および50mgアルミナ担持銀とZSM5担持5亜鉛の物理混合触媒50mgA1B35を得た。触媒活性評価上記のようにして得られた本発明の触媒17mgを常圧固定床流通式反応装置に充填し、約500ppmの一酸化窒素以下、NOと記す、約5volの酸素、約200ppmのデカン、約1ppmのSO2および約5volの水を含むヘリウムバランスの模擬排ガスを毎分100mlの流速で流して反応を行い、定常活性は600°Cから250°Cまでステップ状に50°C刻みで降温し、各々の温度において反応後のガスを分析した。反応ガスの分析には主としてガスクロマトグラフ島津製作所製GC8Aを用い、N2、N2O、CO2、COを定量した。ほかの成分は連続式ガスモニター日本電子GASMETDT4000赤外線モニタリング装置を用いて定量した。実施例1上記の触媒構成成分の調製で調製したアルミナ担持銀亜鉛共含浸触媒[A3]を触媒として用い、上記の触媒活性評価に従い、600~250°Cの温度範囲でNO転化に伴い生成する窒素の生成率の評価を行った。評価結果を図2に示した。実施例2実施例1において、触媒としてアルミナ担持銀亜鉛逐次含浸触媒[A4]を用いた以外は、実施例1と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図2に示した。実施例3実施例1において、触媒としてアルミナ担持銀とアルミナ担持亜鉛の物理混合触媒[A5]を用いた以外は、実施例1と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図2および図4に示した。比較例1実施例1において、触媒としてアルミナ[A]を用いた以外は、実施例1と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図2および表1に示した。比較例2実施例1において、触媒としてアルミナ担持銀触媒[A1]を用いた以外は、実施例1と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図2に示した。比較例3実施例1において、触媒としてアルミナ担持亜鉛触媒[A2]を用いた以外は、実施例1と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図2に示した。図2NOが分解して生ずる窒素の生成率を示すによれば、アルミナAおよびアルミナ担持亜鉛触媒[A2]を触媒とすると非常に低い性能しか示さないが比較例1および比較例3、アルミナ担持銀触媒[A2]を用いた場合には、375~425°Cで30程度のNO浄化率を示した比較例2。銀触媒と亜鉛触媒を複合化させた触媒を用いた実施例は、いずれも比較例の中で最も活性が高い比較例2よりも高い活性を示し、特に350°C付近で顕著な活性向上が認められた。亜鉛と銀を複合化させる方法としては、検討した共含浸法実施例1、逐次含浸法実施例2、物理混合法実施例3いずれの複合化でも全域で比較例2よりも高い活性を示し、複合効果が認められた。この効果は特に350°C~500°Cで顕著にみられた。実施例4上記触媒構成成分の調製で調製したアルミナ担持銀と水素型ZSM5との物理混合触媒A1Bを触媒として用い、上記触媒活性評価に従い、600~250°Cの温度範囲でNO転化率の評価を行った。評価結果を表1に示した。実施例6実施例4において、触媒として、アルミナ担持銀とZSM5担持亜鉛との物理混合触媒[A1B3]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を表1、図4に示すとともに、同時に生成したエチレン、プロピレンについて図3に示した。実施例7実施例4において、触媒としてアルミナ担持銀とZSM5担持コバルトの物理混合触媒[A1B4]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を表1に示した。実施例8実施例4において、触媒としてアルミナ担持銀とZSM5担持タングステンの物理混合触媒[A1B5]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を表1に示した。実施例9実施例4において、触媒としてアルミナ担持銀とZSM5担持インジウムの物理混合触媒[A1B6]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を表1に示した。実施例10実施例4において、触媒としてアルミナ担持銀とZSM5担持ガリウムの物理混合触媒[A1B7]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を表1に示した。実施例11実施例4において、触媒としてアルミナ担持銀とZSM5担持マンガンの物理混合触媒[A1B8]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を表1に示した。実施例12実施例4において、触媒としてアルミナ担持銀とZSM5担持バリウムの物理混合触媒[A1B9]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を表1に示した。比較例4実施例4において、触媒として水素型ZSM5触媒[B]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を表1に示した。比較例5-1実施例4において、触媒として、アルミナ担持銀とZSM5担持銅との物理混合触媒[A1B2]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を表1に示した。比較例5-2実施例4において、触媒としてZSM5担持銅触媒[B2]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を表1に示した。比較例6実施例4において、触媒としてZSM5担持亜鉛触媒[B3]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を表1に示すとともに、同時に生成したエチレン、プロピレンについて図3に示した。比較例7実施例4において、触媒としてZSM5担持コバルト触媒[B4]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を表1に示した。比較例8実施例4において、触媒としてZSM5担持タングステン触媒[B5]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を表1に示した。比較例9実施例4において、触媒としてZSM5担持インジウム触媒[B6]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を表1に示した。比較例10実施例4において、触媒としてZSM5担持ガリウム触媒[B7]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を表1に示した。比較例11実施例4において、触媒としてZSM5担持マンガン触媒[B8]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を表1に示した。比較例12実施例4において、触媒としてZSM5担持バリウム触媒[B9]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を表1に示した。表1から明らかなように、実施例ごとに有効性を生ずる温度範囲に差はあるが、混合触媒の実施例4~12は、その物理混合前の触媒構成成分単独からなる比較例1、比較例4~12と比べ高いNO転化率を示す温度がある。特に実施例6のアルミナ担持銀とZSM5担持亜鉛の物理混合触媒[A1B3]は検討した250~600°Cの全温度域において元となるアルミナ担持銀触媒A1比較例1もしくはZSM5担持亜鉛触媒[B3]比較例6より高いNO除去活性を示した。混合による活性向上効果は特に450°C~600°Cの恒温領域で顕著であり、表1のカッコで示したエチレン、プロピレンの生成温度領域とよく一致している。図3に、図2の窒素生成と同時に定量したエチレン図3Aおよびプロピレン図3Bの生成量を示す。アルミナ担持銀触媒[A1]比較例2を用いた場合にはエチレンおよびプロピレンの生成はいずれもほとんど認められないが、アルミナ担持亜鉛触媒[A2]比較例3を用いると400°C以上でエチレンおよびプロピレンの生成が認められ、ZSM5担持亜鉛触媒[B3]比較例6ではより多い量のエチレンおよびプロピレンの生成が認められる。一方、アルミナ担持銀とZSM5担持亜鉛の物理混合触媒[A1B3]実施例3では、比較例2と同様ほとんどエチレンおよびプロピレンの生成が認められない。B3上で生成したエチレン、プロピレン等の活性が高い低級炭化水素を利用したNO選択還元反応が[A1]上で進行することにより、NO浄化率が向上したものであると考察している。また、混合状態では、このような安定なガスとして生成するものに限らず、より不安定で検出できない活性還元剤種として供給された還元剤もNO還元に利用されると推定される。比較例13実施例4において、触媒としてアルミナ担持銀とシリカ担持亜鉛の物理混合触媒[A1C3]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図4に示した。比較例14実施例4において、触媒としてアルミナ担持銀とチタニア担持亜鉛の物理混合触媒[A1D3]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図4に示した。比較例15実施例4において、触媒としてアルミナ担持銀とジルコニア担持亜鉛の物理混合触媒[A1E3]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図4に示した。比較例16実施例4において、触媒としてアルミナ担持銀とセリア担持亜鉛の物理混合触媒[A1F3]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図4に示した。図4から明らかなように、亜鉛担持触媒とアルミナ担持銀触媒の物理混合により、比較例1のアルミナ担持銀触媒[A1]単独の結果より活性が向上したのは、アルミナ担持銀アルミナ担持亜鉛物理混合触媒[A5]実施例3もしくはアルミナ担持銀ZSM5担持亜鉛物理混合触媒[A1B3]実施例6を用いた場合であり、アルミナ担持銀触媒とシリカ、チタニア、ジルコニアおよびセリア担持亜鉛触媒との物理混合では比較例11~14物理混合による活性の向上は認められなかった。実施例13実施例4において、触媒としてアルミナ担持銀モルデナイト担持亜鉛物理混合触媒[A1G3]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図5に示した。実施例14実施例4において、触媒としてアルミナ担持銀USY担持亜鉛物理混合触媒[A1H3]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図5に示した。実施例15実施例4において、触媒としてアルミナ担持銀ベータ担持亜鉛物理混合触媒[A1I3]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図5に示した。実施例16実施例4において、触媒としてアルミナ担持銀フェリエライト担持亜鉛物理混合触媒[A1J3]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図5に示した。図5から明らかなように、亜鉛担持ゼオライト触媒とアルミナ担持銀触媒の物理混合は、ZSM5担持亜鉛物理混合触媒[A1B3]実施例6だけではなく、アルミナ担持銀モルデナイト担持亜鉛物理混合触媒[A1G3]、アルミナ担持銀USY担持亜鉛物理混合触媒[A1H3]、アルミナ担持銀ベータ担持亜鉛物理混合触媒[A1I3]およびアルミナ担持銀フェリエライト担持亜鉛物理混合触媒[A1J3]でも、担体となるゼオライトの種類により活性が向上する温度領域は異なるが、比較例1のアルミナ担持銀触媒[A1]単独の結果より活性が向上する反応条件があり、亜鉛担持ゼオライト触媒一般に本効果が認められることが考えられる。実施例17実施例4において、触媒として50アルミナ担持銀と50ZSM5担持亜鉛の物理混合触媒[A1B350]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図6に示した。実施例18実施例4において、触媒として88アルミナ担持銀と12ZSM5担持亜鉛の物理混合触媒[A1B388]を用いた以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図6に示した。図6から明らかなように、ZSM5担持亜鉛とアルミナ担持銀触媒の物理混合の混合比を変えて反応を行ったところ、50アルミナ担持銀ZSM5担持亜鉛物理混合触媒[A1B350]、88アルミナ担持銀ZSM5担持亜鉛物理混合触媒[A1B388]いずれも、比較例1のアルミナ担持銀触媒[A1]単独の結果より高い活性を示した。ただし、380~500°Cの温度域では混合比が7030のアルミナ担持銀ZSM5担持亜鉛物理混合触媒[A1B3]実施例6が最も高い活性を示し、より温度が低い~360°Cでは88アルミナ担持銀12ZSM5担持亜鉛物理混合触媒[A1B388]が最も高い活性を示しており、温度ごとに混合比には最適値があることが考えられる。実施例19実施例4において、触媒として50mgアルミナ担持銀とアルミナ担持亜鉛の物理混合触媒[50mgA1B3]を用い触媒活性評価において50mgの触媒を充填した以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図7に示した。実施例20実施例4において、触媒として50mgアルミナ担持銀とアルミナ担持5亜鉛の物理混合触媒[50mgA1B35]を用い触媒活性評価において50mgの触媒を充填した以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図7に示した。図7から明らかなように、触媒の使用量を増やし、また亜鉛の担持量を上げた、50mgアルミナ担持銀とZSM5担持亜鉛の物理混合触媒[50mgA1B3]や50mgアルミナ担持銀とZSM5担持5亜鉛の物理混合触媒[50mgA1B35]を使用することにより、触媒活性を向上させることができる。実施例21実施例4において、触媒として17mgのZSM5担持亜鉛触媒[B3]を上層に、17mgのアルミナ担持銀触媒[A1]下層に混ざらないように注意深く充填した以外は、実施例4と同様にしてNOの還元反応を行い、その結果を図8に示した。図8から明らかなように、ZSM5担持亜鉛B3とアルミナ担持銀A1を2層に配置した触媒実施例21:◆は、高温で若干比較例1○のアルミナ担持銀触媒[A1]単独の結果より高い活性を示す温度域はあるもののその効果はそれほど顕著ではない。一方、アルミナ担持銀とZSM5担持亜鉛の物理混合触媒[A1B3]実施例6:▲はこれに比べてはるかに高い活性を示した。"