"下記1~3を含んでなる非水系電解液。1環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル及び環状カルボン酸エステルから選ばれる少なくとも1つを含む非水系溶媒2電解質塩として、該非水系溶媒に溶解し得るリチウム塩3下記一般式[I]で示されるメチレンビススルホネート誘導体式中、xy個のRは、夫々独立してハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~8のアルケニル基、炭素数2~8のアルケニルオキシ基、炭素数2~8のアルキニル基、炭素数2~8のアルキニルオキシ基、炭素数1~18のアルキルシリル基、炭素数2~6のアルコキシカルボニル基、炭素数1~6のアシルオキシ基、フェニル基、フェニルオキシ基又はニトロ基を表し、zは0又は1であり、zが0の場合はx及びyは夫々0~5の整数であり、zが1の場合はx及びyは夫々0~7の整数である。更に、負極被膜形成剤及び/又は膨れ抑制剤から選ばれる少なくとも1つを含んでなる、請求項1に記載の非水系電解液。該非水系電解液中、一般式[I]で示されるメチレンビススルホネート誘導体を0.01~1重量の範囲で含有することを特徴とする、請求項1に記載の非水系電解液。該非水系溶媒が、少なくともエチレンカーボネート、プロピレンカーボネートから選ばれる環状炭酸エステルを含むものである、請求項1~3の何れかに記載の非水系電解液。該メチレンビススルホネート誘導体/該環状炭酸エステル比重量比が、0001~005の範囲である、請求項4に記載の非水系電解液。該リチウム塩が、LiPF6、LiBF4、LiNCF3SO22、LiNC2F5SO22、ビス[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウム、ジフルオロ[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウムの群より選ばれる少なくとも1つのリチウム塩である、請求項1~5の何れかに記載の非水系電解液。該負極被膜形成剤が、下記一般式[3]で示されるビニレンカーボネート誘導体、一般式[4]で示される環状炭酸エステル、一般式[5]で示される化合物、一般式[5’]で示される化合物及び一般式[6]で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1つである、請求項2に記載の非水系電解液。式中、R3及びR4は、夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基又は炭素数1~12のハロアルキル基を表す。式中、R5~R8は、夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基、炭素数1~12のハロアルキル基又は炭素数2~12のアルケニル基である。式中、R9及びR10は、夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基、炭素数1~12のハロアルキル基、又は炭素数2~12のアルケニル基であり、R9及びR10のうち何れか一方はハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基又は炭素数1~12のハロアルキル基である。また、R9とR10とそれらが結合する炭素原子とで環状脂肪族酸無水物を形成していてもよい。式中、R9’は、ハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基、炭素数1~12のハロアルキル基、又は炭素数2~12のアルケニル基であり、R10’は、炭素数1~12のアルキル基、炭素数1~12のハロアルキル基、又は炭素数2~12のアルケニル基であり、R9’及びR10’のうち何れか一方はハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基又は炭素数1~12のハロアルキル基である。式中、R11~R14は、夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基、炭素数1~12のハロアルキル基、又は炭素数2~12のアルケニル基であり、R11~R14の少なくとも1つは、ハロゲン原子、1~12のアルキル基又は炭素数1~12のハロアルキル基である。該膨れ抑制剤が、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、γ-カプロラクトン、ε-カプロラクトン及び下記一般式[7]で示される環状ホスファゼン誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1つである請求項2に記載の非水系電解液。式中、R15~R20は、夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~10のアルキル基、炭素数1~10のハロアルキル基、炭素数1~10のアルコキシ基、炭素数1~10のハロアルコキシ基、又はハロゲン原子を含有していてもよい炭素数6~12のアリール基である。非水系溶媒に、電解質塩としてリチウム塩を溶解させ、次いで、下記一般式[I]で示されるメチレンビススルホネート誘導体を溶解させることを特徴とする非水系電解液の製造方法。式中、xy個のRは、夫々独立してハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~8のアルケニル基、炭素数2~8のアルケニルオキシ基、炭素数2~8のアルキニル基、炭素数2~8のアルキニルオキシ基、炭素数1~18のアルキルシリル基、炭素数2~6のアルコキシカルボニル基、炭素数1~6のアシルオキシ基、フェニル基、フェニルオキシ基又はニトロ基を表し、zは0又は1であり、zが0の場合はx及びyは夫々0~5の整数であり、zが1の場合はx及びyは夫々0~7の整数である。非水系溶媒が、少なくとも1つの環状炭酸エステルとそれ以外の非水系溶媒を含むものである、請求項9に記載の非水系電解液の製造方法。i請求項1~8の何れかに記載の非水系電解液、ii負極、iii正極、及びivセパレータを備えた非水系電解液電池。下記i~ivを備えた、請求項11に記載の非水系電解液電池。i請求項1~8の何れかに記載の非水系電解液、ii下記a~dから選ばれる少なくとも1つの負極活物質を主成分として含む、リチウムの吸蔵放出が可能な負極、aX線回折における格子面002面のd値が0.340nm以下の炭素質材料bSn、Si、Pb及びAlから選ばれる1種以上の金属の酸化物cSn、Si、Pb及びAlから選ばれる1種以上の金属とリチウムとの合金dリチウムチタン酸化物iii下記e~hから選ばれる少なくとも1つの酸化物及び/又はポリアニオン化合物を正極活物質の主成分として含む正極、eコバルト酸リチウムfスピネル構造を有するリチウムマンガン複合酸化物gマンガン、ニッケル、コバルトを含有する層状構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物hリチウム含有オリビン型リン酸塩ivポリエチレンを主成分とするセパレータ本発明は、上記した如き状況に鑑みなされたもので、電池の1サイクル目充放電効率、初期特性、サイクル特性高温保存特性を向上させる、メチレンビススルホネート誘導体を含んでなる非水系電解液、その製造法及び該非水系電解液電池を提供することを目的とする。本発明は、<1>下記1~3を含んでなる非水系電解液、1環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル及び環状カルボン酸エステルから選ばれる少なくとも1つを含む非水系溶媒2電解質塩として、該非水系溶媒に溶解し得るリチウム塩3下記一般式[I]で示されるメチレンビススルホネート誘導体式中、xy個のRは、夫々独立してハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~8のアルケニル基、炭素数2~8のアルケニルオキシ基、炭素数2~8のアルキニル基、炭素数2~8のアルキニルオキシ基、炭素数1~18のアルキルシリル基、炭素数1~6のアルコキシカルボニル基、炭素数1~6のアセチルオキシ基、フェニル基、フェニルオキシ基又はニトロ基を表し、zは0又は1であり、zが0の場合はx及びyは夫々0~5の整数であり、zが1の場合はx及びyは夫々0~7の整数である。<2>非水系溶媒に、リチウム塩を溶解させ、次いで、上記一般式[I]で示されるメチレンビススルホネート誘導体を溶解させることを特徴とする非水系電解液の製造方法。<3>i上記<1>に記載の非水系電解液、ii負極、iii正極、及びivセパレータを備えた非水系電解液電池、の発明である。本発明の非水系電解液は、電解液の還元分解が抑制され、良好な被膜形成効果を有するため、初期不可逆容量が低減されることから、電池の1サイクル目充放電効率、初期特性が良好となり、高温下で安定である。従って、これをリチウム二次電池用非水系電解液として用いれば高温保存特性が良好となるだけでなく、電池内部でのガス発生が抑制可能な非水系電解液電池が提供できる。更に、充放電サイクルを繰り返しても、電池作製時の初期容量を維持することができるため、良好なサイクル特性を有する非水系電解液電池を提供できる。本発明の非水系電解液の製造方法は、遊離酸の生成を抑制し、非水系電解液の劣化を防ぐことが可能となるため、その品質を維持することができ、良好な非水系電解液を提供できる。先ず、本発明の非水系電解液について説明する。1.メチレンビススルホネート誘導体本発明において使用されるメチレンビススルホネート誘導体は、下記一般式[I]で示されるものである以下、本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体と略記する場合がある。。式中、xy個のRは、夫々独立してハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~8のアルケニル基、炭素数2~8のアルケニルオキシ基、炭素数2~8のアルキニル基、炭素数2~8のアルキニルオキシ基、炭素数1~18のアルキルシリル基、炭素数2~6のアルコキシカルボニル基、炭素数1~6のアシルオキシ基、フェニル基、フェニルオキシ基又はニトロ基を表し、zは0又は1であり、zが0の場合はx及びyは夫々0~5の整数であり、zが1の場合はx及びyは夫々0~7の整数である。より具体的には、下記一般式[1]で示されるメチレンビススルホネート誘導体および一般式[2]で示させるメチレンビススルホネート誘導体が挙げられる。式中、mn個のR1は、夫々独立してハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~8のアルケニル基、炭素数2~8のアルケニルオキシ基、炭素数2~8のアルキニル基、炭素数2~8のアルキニルオキシ基、炭素数1~18のアルキルシリル基、炭素数1~6のアルコキシカルボニル基、炭素数1~6のアセチルオキシ基、フェニル基、フェニルオキシ基又はニトロ基を表し、m及びnは夫々0~5の整数である。式中、pq個のR2は、夫々独立してハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~8のアルケニル基、炭素数2~8のアルケニルオキシ基、炭素数2~8のアルキニル基又は炭素数2~8のアルキニルオキシ基を表し、p及びqは夫々0~7の整数である。一般式[I]、[1]及び[2]に於いて、R、R1及びR2で示されるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でもフッ素原子が好ましい。R、R1及びR2で示される炭素数1~6のアルキル基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、中でも直鎖状のものが好ましく、通常炭素数1~6、好ましくは1~4、より好ましくは1~2のものが挙げられ、具体的には、例えばメチル基、エチル基、nプロピル基、イソプロピル基、nブチル基、イソブチル基、secブチル基、tertブチル基、nペンチル基、イソペンチル基、secペンチル基、tertペンチル基、ネオペンチル基、1メチルペンチル基、nヘキシル基、イソヘキシル基、secヘキシル基、tertヘキシル基、ネオヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。R、R1及びR2で示される炭素数1~6のハロアルキル基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数1~6、好ましくは1~4、より好ましくは1~2のアルキル基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等で置換されたものが挙げられ、具体的には、例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、2フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、3フルオロプロピル基、トリフルオロプロピル基、ジトリフルオロメチルメチル基、ヘプタフルオロプロピル基、4フルオロブチル基、ノナフルオロブチル基、5フルオロペンチル基、22334455オクタフルオロペンチル基-CH24H、パーフルオロペンチル基、6フルオロヘキシル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロへプチル基、パーフルオロオクチル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、2クロロエチル基、ペンタクロロエチル基、3クロロプロピル基、トリクロロプロピル基、ジトリクロロメチルメチル基、ヘプタクロロプロピル基、4クロロブチル基、ノナクロロブチル基、5クロロペンチル基、22334455オクタクロロペンチル基-CH24H、パークロロペンチル基、6クロロヘキシル基、パークロロヘキシル基、パークロロへプチル基、パークロロオクチル基、ブロモメチル基、トリブロモメチル基、2ブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、3ブロモプロピル基、トリブロモプロピル基、ジトリブロモメチルメチル基、ヘプタブロモプロピル基、4ブロモブチル基、ノナブロモブチル基、5ブロモペンチル基、22334455オクタブロモペンチル基-CH24H、パーブロモペンチル基、6ブロモヘキシル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモへプチル基、パーブロモオクチル基、ヨードメチル基、トリヨードメチル基、2ヨードエチル基、ペンタヨードエチル基、3ヨードプロピル基、トリヨードプロピル基、ジトリヨードメチルメチル基、ヘプタヨードプロピル基、4ヨードブチル基、ノナヨードブチル基、5ヨードペンチル基、22334455オクタヨードペンチル基-CH24H、パーヨードペンチル基、6ヨードヘキシル基、パーヨードヘキシル基、パーヨードへプチル基、パーヨードオクチル基等が挙げられる。R、R1及びR2で示される炭素数1~6のアルコキシ基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数1~6、好ましくは1~4、より好ましくは1~2のものが挙げられ、具体的には、例えばメトキシ基、エトキシ基、nプロポキシ基、イソプロポキシ基、nブトキシ基、イソブトキシ基、secブトキシ基、tertブトキシ基、nペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、secペンチルオキシ基、tertペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、nヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、secヘキシルオキシ基、tertヘキシルオキシ基、ネオヘキシルオキシ基、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。R、R1及びR2で示される炭素数2~8のアルケニル基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数2~8、好ましくは2~4のものが挙げられ、具体的には、例えばビニル基、アリル基、1プロペニル基、イソプロペニル基、1ブテニル基、2ブテニル基、2メチルアリル基、1ペンテニル基、2ペンテニル基、2メチル2ブテニル基、1ヘキセニル基、2ヘキセニル基、3ヘキセニル基、2メチル2ペンテニル基、1ヘプテニル基、2ヘプテニル基、3ヘプテニル基、1オクテニル基、2オクテニル基、3オクテニル基、4オクテニル基、1シクロブテニル基、1シクロペンテニル基、1シクロヘキセニル基等が挙げられる。R、R1及びR2で示される炭素数2~8のアルケニルオキシ基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数2~8、好ましくは2~4のものが挙げられ、具体的には、例えばビニルオキシ基、アリルオキシ基、1プロペニルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、1ブテニルオキシ基、2ブテニルオキシ基、2メチルアリルオキシ基、1ペンテニルオキシ基、2ペンテニルオキシ基、2メチル2ブテニルオキシ基、1ヘキセニルオキシ基、2ヘキセニルオキシ基、3ヘキセニルオキシ基、2メチル2ペンテニルオキシ基、1ヘプテニルオキシ基、2ヘプテニルオキシ基、3ヘプテニルオキシ基、1オクテニルオキシ基、2オクテニルオキシ基、3オクテニルオキシ基、4オクテニルオキシ基、1シクロブテニルオキシ基、1シクロペンテニルオキシ基、1シクロヘキセニルオキシ基等が挙げられる。R、R1及びR2で示される炭素数2~8のアルキニル基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数2~8、好ましくは2~4のものが挙げられ、具体的には、例えばエチニル基、1プロピニル基、2プロピニル基、1ブチニル基、2ブチニル基、1メチル2プロピニル基、1ペンチニル基、2ペンチニル基、1メチル3ブチニル基、1ヘキシニル基、2ヘキシニル基、3ヘキシニル基、2メチル4へプチニル基、1へプチニル基、2へプチニル基、3へプチニル基、1オクチニル基、2オクチニル基、3オクチニル基、4オクチニル基等が挙げられる。R、R1及びR2で示される炭素数2~8のアルキニルオキシ基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数2~8、好ましくは2~4のものが挙げられ、具体的には、例えばエチニルオキシ基、1プロピニルオキシ基、2プロピニルオキシ基、1ブチニルオキシ基、2ブチニルオキシ基、1メチル2プロピニルオキシ基、1ペンチニルオキシ基、2ペンチニルオキシ基、1メチル3ブチニルオキシ基、1ヘキシニルオキシ基、2ヘキシニルオキシ基、3ヘキシニルオキシ基、2メチル4へプチニルオキシ基、1へプチニルオキシ基、2へプチニルオキシ基、3へプチニルオキシ基、1オクチニルオキシ基、2オクチニルオキシ基、3オクチニルオキシ基、4オクチニルオキシ基等が挙げられる。R、R1で示される炭素数1~18のアルキルシリル基としては、シリル基中の1~3個の水素原子が通常炭素数1~6、好ましくは1~4、より好ましくは1~2のアルキル基で置換されたものが挙げられ、当該アルキル基は、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、具体的には、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、nプロピルシリル基、イソプロピルシリル基、nブチルシリル基、イソブチルシリル基、secブチルシリル基、tertブチルシリル基、ネオブチルシリル基、nペンチルシリル基、イソペンチルシリル基、secペンチルシリル基、tertペンチルシリル基、ネオペンチルシリル基、nヘキシルシリル基、イソヘキシルシリル基、secヘキシルシリル基、tertヘキシルシリル基、ネオヘキシルシリル基、シクロプロピルシリル基、シクロブチルシリル基、シクロペンチルシリル基、シクロヘキシルシリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジnプロピルシリル基、ジイソプロピルシリル基、ジnブチルシリル基、ジイソブチルシリル基、ジsecブチルシリル基、ジtertブチルシリル基、ジネオブチルシリル基、ジnペンチルシリル基、ジイソペンチルシリル基、ジsecペンチルシリル基、ジtertペンチルシリル基、ジネオペンチルシリル基、ジnヘキシルシリル基、ジイソヘキシルシリル基、ジsecヘキシルシリル基、ジtertヘキシルシリル基、ジネオヘキシルシリル基、ジシクロプロピルシリル基、ジシクロブチルシリル基、ジシクロペンチルシリル基、ジシクロヘキシルシリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリnプロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリnブチルシリル基、トリイソブチルシリル基、トリsecブチルシリル基、トリtertブチルシリル基、トリネオブチルシリル基、トリnペンチルシリル基、トリイソペンチルシリル基、トリsecペンチルシリル基、トリtertペンチルシリル基、トリネオペンチルシリル基、トリnヘキシルシリル基、トリイソヘキシルシリル基、トリsecヘキシルシリル基、トリtertヘキシルシリル基、トリネオヘキシルシリル基、トリシクロプロピルシリル基、トリシクロブチルシリル基、トリシクロペンチルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、ジメチルエチルシリル基、tertブチルジメチルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基等が挙げられる。R、R1で示される炭素数2~6のアルコキシカルボニル基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数2~6、好ましくは2~4のものが挙げられ、具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、nプロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、nブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、secブトキシカルボニル基、tertブトキシカルボニル基、nペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、secペンチルオキシカルボニル基、tertペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、シクロプロポキシカルボニル基、シクロブトキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基等が挙げられる。R、R1で示される炭素数1~6のアシルオキシ基としては、通常炭素数1~6、好ましくは1~3のものが挙げられ、具体的には、例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基等が挙げられる。zは、0又は1である。zが0である場合、x及びyは夫々、通常0~5、好ましくは0~3の整数である。また、zが1である場合、x及びyは夫々、通常0~7、好ましくは0~3の整数である。m及びnは夫々、通常0~5、好ましくは0~3の整数である。p及びqは夫々、通常0~7、好ましくは0~3の整数である。本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体としては、下記一般式[Ia]で示されるものが好ましい。式中、xy個のRaは、夫々独立してハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~8のアルケニル基又はフェニル基を表し、zは0又は1であり、zが0の場合はx及びyは夫々0~5の整数であり、zが1の場合はx及びyは夫々0~7の整数である。より具体的には、下記一般式[1a]及び一般式[2a]で示されるものが好ましい。式中、mn個のR1aは、夫々独立してハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~8のアルケニル基又はフェニル基を表し、m及びnは夫々0~5の整数である。式中、pq個のR2aは、夫々独立してハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~8のアルケニル基を表し、p及びqは夫々0~7の整数である。また、本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体としては、下記一般式[Ib]で示されるものがより好ましい。式中、xy個のRbは、夫々独立してハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、又はフェニル基を表し、zは0又は1であり、zが0の場合はx及びyは夫々0~5の整数であり、zが1の場合はx及びyは夫々0~7の整数である。より具体的には、下記一般式[1b]及び一般式[2b]で示されるものが好ましい。式中、mn個のR1bは、夫々独立してハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基又はフェニル基を表し、m及びnは夫々0~5の整数である。上記一般式に於いて、Ra、R1a、R2a、Rb及びR1bで示されるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でもフッ素原子が好ましい。Ra、R1a、R2a、Rb及びR1bで示される炭素数1~6のアルキル基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、中でも直鎖状のものが好ましく、通常炭素数1~6、好ましくは1~4、より好ましくは1~2のものが挙げられ、R、R1及びR2で示される炭素数1~6のアルキル基と同じものが例示される。Ra、R1a、R2a、Rb及びR1bで示される炭素数1~6のハロアルキル基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数1~6、好ましくは1~4、より好ましくは1~2のアルキル基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等で置換されたものが挙げられ、R、R1及びR2で示される炭素数1~6のハロアルキル基と同じものが例示される。Ra、R1a、R2a、Rb及びR1bで示される炭素数1~6のアルコキシ基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数1~6、好ましくは1~4、より好ましくは1~2のものが挙げられ、R、R1及びR2で示される炭素数1~6のアルコキシ基と同じものが例示される。Ra、R1a及びR2aで示される炭素数2~8のアルケニル基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数2~8、好ましくは2~4のものが挙げられ、R、R1及びR2で示される炭素数2~8のアルケニル基と同じものが例示される。z、x、y、m、n、p及びqは、前述と同じである。本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体一般式[I]、[1]、[2]、[Ia]、[1a]、[2a]、[Ib]、[1b]及び[2b]で示される化合物は、左右対称の構造を有するものが好ましい。一般式[I]、[1]、[Ia]、[1a]、[Ib]及び[1b]で示される化合物において、1つのベンゼン環に置換基R、R1、Ra、R1a、Rb又はR1bを1つのみ有する場合には、当該置換基がベンゼン環のスルホニル基の結合位置1位に対して2位オルト位又は4位パラ位の位置に結合しているものが好ましく、4位パラ位の位置に結合しているものがより好ましい。1つのベンゼン環に置換基R、R1、Ra、R1a、Rb又はR1bを2つ有する場合には、当該置換基がベンゼン環のスルホニル基の結合位置1位に対して2位オルト位及び4位パラ位の位置に結合しているものが好ましい。1つのベンゼン環に置換基R、R1、Ra、R1a、Rb又はR1bを3つ有する場合には、当該置換基がベンゼン環のスルホニル基の結合位置1位に対して2位、4位及び6位の位置に結合しているものが好ましい。本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体のうち、一般式[1]で示されるメチレンビススルホネート誘導体の具体例としては、例えばメチレンビスベンゼンスルホネート、メチレンビス4メチルベンゼンスルホネート、メチレンビス24ジメチルベンゼンスルホネート、メチレンビス246トリメチルベンゼンスルホネート、メチレンビス4フルオロベンゼンスルホネート、メチレンビス24ジフルオロベンゼンスルホネート、メチレンビス246トリフルオロベンゼンスルホネート、メチレンビスペンタフルオロベンゼンスルホネート、メチレンビス4クロロベンゼンスルホネート、メチレンビス25ジクロロベンゼンスルホネート、メチレンビス4トリフルオロメチルベンゼンスルホネート、メチレンビス24ジトリフルオロメチルベンゼンスルホネート、メチレンビス246トリトリフルオロメチルベンゼンスルホネート、メチレンビスpメトキシベンゼンスルホネート、メチレンビス4フェニルベンゼンスルホネート、メチレンビス4フェノキシベンゼンスルホネート、メチレンビス4ビニルベンゼンスルホネート、メチレンビス4トリメチルシリルオキシベンゼンスルホネート、メチレンビス3メトキシカルボニルベンゼンスルホネート、メチレンビス4アセトキシベンゼンスルホネート、メチレンビス245トリクロロベンゼンスルホネート、メチレンビス3ニトロベンゼンスルホネート等が挙げられる。本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体のうち、一般式[2]で示されるメチレンビススルホネート誘導体の具体例としては、例えばメチレンビス2ナフタレンスルホネート、メチレンビス1ナフタレンスルホネート、メチレンビス2ナフタレンスルホネート、メチレンビス2ナフタレンスルホネート等が挙げられる。また、一般式[1]の好ましい具体例としては、以下の化合物No.1~4及び7~17等が挙げられ、一般式[2]の好ましい具体例としては、以下の化合物No.5及び6が挙げられる。これらの化合物の中でも、化合物No.1、4~8、14及び15がより好ましい。本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体は、少なくとも1つ用いればよいが、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。本発明の非水系電解液中に溶解する本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体の濃度は、単独又は混合で用いるいずれの場合でも、その濃度は、該非水系電解液に対して0.01~1重量、好ましくは0.05~0.5重量の範囲である。一方、該メチレンビススルホネート誘導体の濃度が0.01重量未満では、充放電特性などの改善効果、特にサイクル特性の改善効果が充分でなくなる場合があり、その濃度が1重量を超えた場合では、4.2~4.3V満充電の状態で60°C以上の高温にすると、電池特性が大幅に低下し、また、その高温時に電池内部のガス発生により膨れが生じる場合がある。2.非水系溶媒本発明において使用される非水系溶媒としては、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル及び環状カルボン酸エステルから選ばれる少なくとも1つが挙げられ以下、本発明に係る非水系溶媒と略記する場合がある。、中でも、少なくとも1つの環状炭酸エステルを含有するもの又は少なくとも1つの鎖状炭酸エステルを含有するものが好ましく、特に、少なくとも1つの環状炭酸エステルを有するものがより好ましい。環状炭酸エステルとしては、例えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等の環状炭酸エステルが挙げられ、中でも、エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートが好ましく、特にエチレンカーボネートがより好ましい。これらは単独でも2種類以上を適宜混合して用いてもよい。鎖状炭酸エステルとしては、例えば、炭素数3~9の鎖状カーボネートが挙げられ、具体的には、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジnプロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、nプロピルイソプロピルカーボネート、ジnブチルカーボネート、ジtertブチルカーボネート、nブチルイソブチルカーボネート、nブチルtertブチルカーボネート、イソブチルtertブチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、メチルnプロピルカーボネート、nブチルメチルカーボネート、イソブチルメチルカーボネート、tertブチルメチルカーボネート、エチルnプロピルカーボネート、nブチルエチルカーボネート、イソブチルエチルカーボネート、tertブチルエチルカーボネート、nブチルnプロピルカーボネート、イソブチルnプロピルカーボネート、tertブチルnプロピルカーボネート、nブチルイソプロピルカーボネート、イソブチルイソプロピルカーボネート、tertブチルイソプロピルカーボネート等を挙げられ、中でも、例えばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等が好ましい。これらは単独でも2種類以上を適宜混合して用いてもよい。環状カルボン酸エステルとしては、炭素数3~9のラクトン化合物が挙げられ、具体的には、例えばγ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、γ-カプロラクトン、ε-カプロラクトン等が挙げられ、中でも、γ-ブチロラクトン又はγ-バレロラクトンが好ましい。これらは単独でも2種類以上を適宜混合して用いてもよい。本発明に係る非水系溶媒は、単独で用いても2種以上を適宜組み合わせて用いてもよく、中でも2種以上の非水系溶媒を組み合わせて用いるのがより好ましい。本発明に係る非水系溶媒を2種以上組み合わせて用いる場合の好ましい組合せとしては、例えば少なくとも1つの環状炭酸エステルとそれ以外の非水系溶媒との組合せが挙げられる。少なくとも1つの環状炭酸エステルと組み合わせるそれ以外の非水系溶媒としては、例えば当該環状炭酸エステル以外の環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル、環状カルボン酸エステル、その他の非水系溶媒等が挙げられる。その他の非水系溶媒としては、例えば炭素数3~9の鎖状エステル、炭素数3~6の鎖状エーテル、ベンゾニトリル、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、ジオキソラン、4-メチルジオキソラン、N、N-ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、スルホラン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン等が挙げられる。炭素数3~9の鎖状エステルとしては、通常炭素数3~9、好ましくは4~5のものが挙げられ、具体的には、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n-プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチル、酢酸tertブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸n-プロピル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸n-ブチル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸tertブチル等が挙げられ、中でも、例えば酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等が好ましい。炭素数3~6の鎖状エーテルとしては、通常炭素数3~6、好ましくは4~6のものが挙げられ、具体的には、例えば、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシメタン、ジエトキシエタン、エトキシメトキシメタン、エトキシメトキシエタン等が挙げられ、中でも、ジメトキシエタン又はジエトキシエタンがより好ましい。本発明に係る非水系溶媒の好ましい組み合わせとしては、例えば環状炭酸エステルと鎖状炭酸エステルとの組み合わせ、環状炭酸エステルと環状カルボン酸エステルとの組み合わせ等の2種の非水系混合溶媒、例えば環状炭酸エステルと鎖状炭酸エステルと鎖状エステルとの組み合わせ等の3種の非水系混合溶媒等が挙げられる。中でも、環状炭酸エステルと鎖状炭酸エステルとの組み合わせは、低温サイクル特性が向上するため好ましく、環状炭酸エステルと環状カルボン酸エステルとの組合せは、低温放電特性が向上するため好ましい。これらの中でも環状炭酸エステルと鎖状炭酸エステルとの組み合わせがより好ましい。非水系溶媒の好ましい組み合わせである環状炭酸エステルと鎖状炭酸エステルの各含有率は、環状炭酸エステル:鎖状炭酸エステル容量比が、通常10:90~40:60、好ましくは15:85~35:65、より好ましくは20:80~30:70である。また、非水系溶媒の好ましい組み合わせである環状炭酸エステルと環状カルボン酸エステルの各含有率は、環状炭酸エステル:環状カルボン酸エステル容量比が、通常10:90~40:60、好ましくは20:80~35:65、より好ましくは25:85~30:70である。更に、非水系溶媒の好ましい組み合わせである、環状炭酸エステルと鎖状炭酸エステルと環状カルボン酸エステルとの各含有率は、環状炭酸エステル:鎖状炭酸エステル:環状カルボン酸エステル容量比が、通常10:89:1~40:55:5、好ましくは15:84:1~35:62:3である。本発明に係る非水系溶媒は、その他の非水系溶媒を更に含有していてもよいが、その場合の全非水溶媒中の、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル及び環状カルボン酸エステルから選ばれる少なくとも1つの含有量としては、通常80容量以上であることが好ましい。また、全非水系溶媒中に含有される本発明に係る非水系溶媒に於ける環状炭酸エステルの含有率としては、全非水系溶媒量に対して、下限が通常10容量以上、好ましくは15容量以上、より好ましくは20容量以上であり、また、上限が通常60容量以下、好ましくは50容量以下、より好ましくは40容量以下である。例えば、本発明に係る非水系溶媒ここでは環状炭酸エステルと鎖状炭酸エステルの組合せを一例とするとその他の非水系溶媒として鎖状エステルを組合せた場合の各含有率の好ましい例を以下に示す。即ち、環状炭酸エステル:鎖状炭酸エステル:鎖状エステル容量比が、通常10:89:1~40:55:5、好ましくは15:84:1~35:62:3である。また、本発明に係る非水系溶媒として、少なくとも1つの環状炭酸エステルを含むものを用いる場合の該環状炭酸エステルに対する本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体の重量比該メチレンビススルホネート誘導体/該環状炭酸エステル比が、通常00005~007、好ましくは0001~005の範囲である。この上限より高い場合は、副反応が進行する場合があるので注意が必要である。3.電解質塩リチウム塩本発明の非水系電解液に使用される電解質塩としては、リチウム塩が用いられ以下、本発明に係る電解質塩と略記する場合がある。、電解質として、本発明に係る非水系溶媒に溶解して使用し得るものであれば特に限定はされないが、具体例としては、例えば無機リチウム塩、有機リチウム塩、その他のリチウム塩等が挙げられる。該無機リチウム塩としては、例えば、LiPF6、LiAsF6、LiBF4等の無機フッ化物塩、例えばLiClO4、LiBrO4、LiIO4等の過ハロゲン酸塩等が挙げられ、中でも無機フッ化物が好ましく、特にLiPF6、LiBF4がより好ましい。該有機リチウム塩としては、例えばLiCF3SO3等の有機スルホン酸塩、例えばLiNCF3SO22、LiNC2F5SO22、LiNCF3SO2C2F5SO2、LiNCF3SO2C4F9SO2等のパーフルオロアルキルスルホン酸イミド塩、例えばLiCCF3SO23等のパーフルオロアルキルスルホン酸メチド塩、例えばLiPFCF35、LiPF2CF34、LiPF3CF33、LiPF2C2F54、LiPF3C2F53、LiPFnC3F75、LiPF2nC3F74、LiPF3nC3F73、LiPFisoC3F75、LiPF2isoC3F74、LiPF3isoC3F73等のパーフルオロアルキル基置換フルオロホスフェート塩、例えばLiBCF34、LiBFCF33、LiBF2CF32、LiBF3CF3、LiBC2F54、LiBFC2F53、LiBF2C2F52、LiBF3C2F5、LiBnC3F74、LiBFnC3F73、LiBF2nC3F72、LiBF3nC3F7、LiBisoC3F74、LiBFisoC3F73、LiBF2isoC3F72、LiBF3isoC3F7等のパーフルオロアルキル基置換フルオロボレート塩等のパーフルオロアルキル基置換含フッ素有機リチウム塩等が挙げられ、中でも有機スルホン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸イミド塩が好ましく、特にLiCF3SO3、LiNCF3SO22、LiNC2F5SO22、LiNCF3SO2C2F5SO2、LiNCF3SO2C4F9SO2がより好ましい。その他のリチウム塩としては、例えばCF22SO22NLi、CF23SO22NLi等の環状アルキレン鎖含有リチウム塩、例えばビス[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウム、ジフルオロ[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウム等のオキサレート錯体アニオン含有リチウム塩等が挙げられ、中でもCF22SO22NLi、CF23SO22NLi、ビス[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウム、ジフルオロ[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウムが好ましい。本発明に係る電解質塩の中でも、特に好ましい電解質塩としては、例えばLiPF6、LiBF4、LiNCF3SO22、LiNC2F5SO22、ビス[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウム、ジフルオロ[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウム等が挙げられ、最も好ましい電解質塩としては、例えばLiPF6、LiBF4、LiNCF3SO22、ビス[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウム等が挙げられる。これらの電解質塩は単独で用いても2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。これらの電解質塩の好適な組合せとしては、例えばLiBF4、LiNCF3SO22、LiNC2F5SO22、ビス[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウムやジフルオロ[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウムから選ばれる少なくとも1つとLiPF6とを組み合わせたものが挙げられ、中でも、LiPF6とLiBF4との組合せ、LiPF6とLiNSO2CF32との組合せ、LiPF6とビス[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウムとの組合せ等がより好ましい。電解質として、LiPF6と、LiBF4、LiNCF3SO22、LiNC2F5SO22、ビス[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウムやジフルオロ[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウムから選ばれる少なくとも1つとを混合使用した場合の混合比率モル比は、通常70:30~99:1、好ましくは80:20~98:2の範囲である。このような比率で組合せた電解質塩を使用することにより、種々の電池特性をさらに向上させる効果がある。一方、該比率が、70:30よりもLiPF6の割合が低い場合には低温サイクル特性が低下してしまう。また、該電解質を2種類以上混合して用いる場合、非水系電解液中の溶質の全リチウム塩のモル濃度は、通常0.5~3モル/リットル、好ましくは0.7~2.5モル/リットル、より好ましくは0.7~1.5モル/リットルである。全リチウム塩の濃度が低過ぎると非水系電解液のイオン伝導率が不十分となる場合がある。一方、該リチウム塩の濃度が高過ぎると、粘度上昇のためイオン伝導率が低下し、また低温での析出が起こりやすくなる場合もある。4.負極被膜形成剤本発明の非水系電解液は、更に、負極被膜形成剤を含有していてもよい。負極被膜形成剤は、これを非水系電解液に含有させることにより負極の表面上に被膜を形成するため、例えば電解液中の非水系溶媒の分解などの副反応が抑制され、初期の不可逆容量の低減を図ることができる。該負極被膜形成剤としては、例えば下記一般式[3]で示されるビニレンカーボネート誘導体、一般式[4]で示される環状炭酸エステル、一般式[5]で示される化合物、一般式[5’]で示される化合物及び一般式[6]で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1つであるもの挙げられる以下、本発明に係る負極被膜形成剤と略記する場合がある。。これらは単独でも2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。式中、R3及びR4は、夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基又は炭素数1~12のハロアルキル基を表す。式中、R5~R8は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基、炭素数1~12のハロアルキル基、又は炭素数2~12のアルケニル基である。式中、R9及びR10は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基、炭素数1~12のハロアルキル基、又は炭素数2~12のアルケニル基であり、R9及びR10のうち何れか一方はハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基又は炭素数1~12のハロアルキル基である。また、R9とR10とそれらが結合する炭素原子とで環状脂肪族酸無水物を形成していてもよい。式中、R9’は、ハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基、炭素数1~12のハロアルキル基、又は炭素数2~12のアルケニル基であり、R10’は、炭素数1~12のアルキル基、炭素数1~12のハロアルキル基、又は炭素数2~12のアルケニル基であり、R9’及びR10’のうち何れか一方はハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基又は炭素数1~12のハロアルキル基である。式中、R11~R14は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基、炭素数1~12のハロアルキル基、又は炭素数2~12のアルケニル基であり、R11~R14の少なくとも1つは、ハロゲン原子、1~12のアルキル基又は炭素数1~12のハロアルキル基である。一般式[3]~[6]に於いて、R3~R14で示されるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。R3~R14で示される炭素数1~12のアルキル基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数1~12の、好ましくは1~6、より好ましくは1~3のものが挙げられ、具体的には、例えばメチル基、エチル基、nプロピル基、イソプロピル基、nブチル基、イソブチル基、secブチル基、tertブチル基、nペンチル基、イソペンチル基、secペンチル基、tertペンチル基、ネオペンチル基、1メチルペンチル基、nヘキシル基、イソヘキシル基、secヘキシル基、tertヘキシル基、ネオヘキシル基、nヘプチル基、イソヘプチル基、secヘプチル基、tertヘプチル基、ネオヘプチル基、nオクチル基、イソオクチル基、secオクチル基、tertオクチル基、ネオオクチル基、nノニル基、イソノニル基、secノニル基、tertノニル基、ネオノイル基、nデシル基、イソデシル基、secデシル基、tertデシル基、ネオデシル基、nウンデシル基、イソウンデシル基、secウンデシル基、tertウンデシル基、ネオウンデシル基、nドデシル基、イソドデシル基、secドデシル基、tertドデシル基、ネオドデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。R3~R14で示される炭素数1~12のハロアルキル基としては、通常炭素数1~12、好ましくは1~6、より好ましくは1~3のアルキル基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等で置換されたものが挙げられ、具体的には、例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、2フルオロエチル基、2クロロエチル基、2ブロモエチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタクロロエチル基、ペンタブロモエチル基、ペンタヨードエチル基、3フルオロプロピル基、3クロロプロピル基、3ブロモプロピル基、トリフルオロプロピル基、トリクロロプロピル基、トリブロモプロピル基、ジトリフルオロメチルメチル基、ジトリクロロメチルメチル基、ジトリブロモメチルメチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ヘプタクロロプロピル基、4フルオロブチル基、4クロロブチル基、4ブロモブチル基、ノナフルオロブチル基、ノナクロロブチル基、ノナブロモブチル基、5フルオロペンチル基、5クロロペンチル基、5ブロモペンチル基、22334455オクタフルオロペンチル基-CH24H、22334455オクタクロロペンチル基-CH24H、22334455オクタブロモペンチル基-CH24H、パーフルオロペンチル基、パークロロペンチル基、パーブロモペンチル基、6フルオロヘキシル基、6クロロヘキシル基、6ブロモヘキシル基、パーフルオロヘキシル基、パークロロヘキシル基、パーブロモヘキシル基、パーフルオロへプチル基、パークロロヘプチル基、パーブロモヘプチル基、パーフルオロオクチル基、パークロロオクチル基、パーブロモオクチル基、パーフルオロノニル基、パークロロノニル基、パーブロモノニル基、33445566778899101010ヘプタデカフルオロデシル基-27CF3、33445566778899101010ヘプタデカクロロデシル基-27CCl3、33445566778899101010ヘプタデカブロモデシル基-27CBr3、パーフルオロデシル基、パークロロデシル基、パーブロモデシル基、パーフルオロウンデシル基、パークロロウンデシル基、パーブロモウンデシル基、パーフルオロドデシル基、パークロロドデシル基、パーブロモドデシル基等が挙げられる。一般式[4]~[6]に於いて、R5~R14で示される炭素数2~12のアルケニル基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数2~12、好ましくは2~6のものが挙げられ、具体的には、例えばビニル基、アリル基、1プロペニル基、イソプロペニル基、1ブテニル基、2ブテニル基、3ブテニル基、2メチルアリル基、1ペンテニル基、2ペンテニル基、3ペンテニル基、4ペンテニル基、2メチル2ブテニル基、1ヘキセニル基、2ヘキセニル基、3ヘキセニル基、5ヘキセニル基、2メチル2ペンテニル基、1ヘプテニル基、2ヘプテニル基、3ヘプテニル基、4ヘプテニル基、5ヘプテニル基、6ヘプテニル基、1ドデセニル基、2ドデセニル基、3ドデセニル基、4ドデセニル基、5ドデセニル基、6ドデセニル基、7ドデセニル基、8ドデセニル基、9ドデセニル基、10ドデセニル基、11ドデセニル基、1シクロブテニル基、1シクロペンテニル基、1シクロヘキセニル基等が挙げられる。一般式[5]に於いて、R9とR10とそれらが結合する炭素原子とで形成される環状脂肪族酸無水物としては、該無水物上の水素原子が全てフッ素原子で置換されていてもよく、通常炭素数3~8、好ましくは3~5の、フッ素置換されていない環状脂肪族無水物、フッ素置換無水物等が挙げられる。該フッ素置換されていない環状脂肪族無水物としては、具体的には、例えば無水コハク酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水グルタコン酸、無水イタコン酸等が挙げられ、中でも無水コハク酸、無水グルタル酸が好ましい。該フッ素置換環状脂肪族酸無水物としては、例えばジフルオロ無水マレイン酸、テトラフルオロ無水コハク酸、テトラフルオロ無水シトラコン酸、テトラフルオロ無水グルタコン酸、テトラフルオロ無水イタコン酸、ヘキサフルオロ無水グルタル酸等が挙げられ、中でもテトラフルオロ無水コハク酸、ヘキサフルオロ無水グルタル酸が好ましい。負極被膜形成剤として挙げられる一般式[3]で示されるビニレンカーボネート誘導体の具体例としては、例えばビニレンカーボネート、フルオロビニレンカーボネート、メチルビニレンカーボネート、フルオロメチルビニレンカーボネート、エチルビニレンカーボネート、プロピルビニレンカーボネート、ブチルビニレンカーボネート、、ジプロピルビニレンカーボネート、4,5-ジメチルビニレンカーボネート、4,5-ジエチルビニレンカーボネート、トリフルオロメチルビニレンカーボネート等が挙げられ、中でもビニレンカーボネートが好ましい。一般式[4]で示される環状炭酸エステルの具体例としては、例えばフルオロエチレンカーボネート、ジフルオロエチレンカーボネート、フルオロプロピレンカーボネート、ジフルオロプロピレンカーボネート、モノフルオロメチルエチレンカーボネート、ジフルオロメチルエチレンカーボネート、トリフルオロメチルエチレンカーボネート、クロロエチレンカーボネート、ジクロロエチレンカーボネート、クロロプロピレンカーボネート、ジクロロプロピレンカーボネート等が挙げられ、中でもフルオロエチレンカーボネート、ジフルオロエチレンカーボネートが好ましい一般式[5]で示される化合物の具体例としては、例えば無水トリフルオロ酢酸、無水ペンタフルオロプロピオン酸、無水ヘプタフルオロ-n-酪酸等のフッ素化カルボン酸無水物、例えばジフルオロ無水マレイン酸、テトラフルオロ無水コハク酸、テトラフルオロ無水シトラコン酸、テトラフルオロ無水グルタコン酸、テトラフルオロ無水イタコン酸、ヘキサフルオロ無水グルタル酸等のフッ素置換環状脂肪族酸無水物、例えば無水コハク酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水グルタコン酸、無水イタコン酸等の環状脂肪族酸無水物等が好ましい。一般式[5’]で示される化合物の具体例としては、例えばトリフルオロ酢酸メチル、ペンタフルオロプロピオン酸メチル、ヘプタフルオロ-n-酪酸メチル、ノナフルオロ吉草酸メチル等のフッ素化カルボン酸メチル、例えばトリフルオロ酢酸エチル、ペンタフルオロプロピオン酸エチル、ヘプタフルオロ-n-酪酸エチル、ノナフルオロ吉草酸エチル等のフッ素化カルボン酸エチル等が好ましい。一般式[6]で示される化合物の具体例としては、例えば無水フタル酸、3フルオロ無水フタル酸、4フルオロ無水フタル酸、テトラフルオロ無水フタル酸等が好ましい。負極被膜形成剤としては、上記一般式[3]~[6]で示される化合物から選ばれる少なくとも1つを用いればよいが、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。負極被膜形成剤として、上記一般式[3]~[6]で示される化合物から選ばれる2種以上を用いる場合の好ましい組合せとしては、例えば一般式[3]で示されるビニレンカーボネート誘導体と一般式[5]で示される化合物との組合せ、一般式[4]で示される環状炭酸エステルと一般式[5]で示される化合物との組合せ、一般式[3]で示されるビニレンカーボネート誘導体と一般式[4]で示される環状炭酸エステルと一般式[5]で示される化合物との組合せ等が挙げられる。一般式[3]で示されるビニレンカーボネート誘導体と一般式[5]で示される化合物との組合せの好ましい具体例としては、例えばビニレンカーボネートと無水トリフルオロ酢酸との組合せ、ビニレンカーボネートとヘキサフルオロ無水グルタル酸との組合せ等が挙げられる。一般式[4]で示される環状炭酸エステルと一般式[5]で示される化合物との組合せの好ましい具体例としては、例えばフルオロエチレンカーボネートとテトラフルオロ無水コハク酸との組合せ、ジフルオロエチレンカーボネートとヘキサフルオロ無水グルタル酸との組合せ等が挙げられる。一般式[3]で示されるビニレンカーボネート誘導体と一般式[4]で示される環状炭酸エステルと一般式[5]で示される化合物との組合せの好ましい具体例としては、例えばビニレンカーボネートとフルオロエチレンカーボネートとテトラフルオロ無水コハク酸との組合せ等が挙げられる。一般式[3]で示されるビニレンカーボネート誘導体と一般式[4]で示される環状炭酸エステルと一般式[6]で示される化合物との組合せの好ましい具体例としては、例えばビニレンカーボネートとフルオロエチレンカーボネートとテトラフルオロ無水フタル酸との組合せ等が挙げられる。本発明の非水系電解液中に溶解する該負極被膜形成剤の含有量は、単独又は混合で用いる場合でも、その濃度は、該非水系電解液に対して0.1~15重量の範囲である。また、負極被膜形成剤として一般式[3]で示されるビニレンカーボネート誘導体を用いる場合の該ビニレンカーボネートの好ましい含有量は、本発明の非水系電解液に対して、通常0.1~5重量、好ましくは0.1~3重量の範囲である。一般式[4]で示される環状炭酸エステルを負極被膜形成剤として用いる場合の該環状炭酸エステルの好ましい含有量は、本発明の非水系電解液に対して、通常0.1~15重量、好ましくは0.5~15重量である。一般式[5]で示される化合物又は一般式[6]で示される化合物を用いる場合の該化合物の好ましい含有量は、本発明の非水系電解液に対して、通常0.1~2重量、好ましくは0.1~1重量である。5.膨れ抑制剤本発明の非水系電解液は、更に、膨れ抑制剤を含有していてもよい。膨れ抑制剤は、これを非水系電解液に含有させることにより、例えば4.2V~4.3V満充電の状態で60°C以上の高温保存時でのガス発生を抑制することができ、また高温貯蔵特性を改善することができる。該膨れ抑制剤としては、例えばγ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、γ-カプロラクトン、ε-カプロラクトン及び下記一般式[7]で示される環状ホスファゼン誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1つであるものが挙げられる以下、本発明に係る膨れ抑制剤と略記する場合がある。。これらは単独でも2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。式中、R15~R20は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~10のアルキル基、炭素数1~10のハロアルキル基、炭素数1~10のアルコキシ基、炭素数1~10のハロアルコキシ基、又はハロゲン原子を含有していてもよい炭素数6~12のアリール基である。一般式[7]に於いて、R15~R20で示されるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でもフッ素原子が好ましい。R15~R20で示される炭素数1~10のアルキル基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数1~10、好ましくは1~6、より好ましくは1~3のものが挙げられ、具体的には、例えばメチル基、エチル基、nプロピル基、イソプロピル基、nブチル基、イソブチル基、secブチル基、tertブチル基、nペンチル基、イソペンチル基、secペンチル基、tertペンチル基、ネオペンチル基、1メチルペンチル基、nヘキシル基、イソヘキシル基、secヘキシル基、tertヘキシル基、ネオヘキシル基、nヘプチル基、イソヘプチル基、secヘプチル基、tertヘプチル基、ネオヘプチル基、nオクチル基、イソオクチル基、secオクチル基、tertオクチル基、ネオオクチル基、nノニル基、イソノニル基、secノニル基、tertノニル基、ネオノイル基、nデシル基、イソデシル基、secデシル基、tertデシル基、ネオデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。R15~R20で示される炭素数1~10のハロアルキル基としては、通常炭素数1~10、好ましくは1~6、より好ましくは1~4のアルキル基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等で置換されたものが挙げられ、具体的には、例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、2フルオロエチル基、2クロロエチル基、2ブロモエチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタクロロエチル基、ペンタブロモエチル基、ペンタヨードエチル基、3フルオロプロピル基、3クロロプロピル基、3ブロモプロピル基、トリフルオロプロピル基、トリクロロプロピル基、トリブロモプロピル基、ジトリフルオロメチルメチル基、ジトリクロロメチルメチル基、ジトリブロモメチルメチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ヘプタクロロプロピル基、4フルオロブチル基、4クロロブチル基、4ブロモブチル基、ノナフルオロブチル基、ノナクロロブチル基、ノナブロモブチル基、5フルオロペンチル基、5クロロペンチル基、5ブロモペンチル基、22334455オクタフルオロペンチル基-CH24H、22334455オクタクロロペンチル基-CH24H、22334455オクタブロモペンチル基-CH24H、パーフルオロペンチル基、パークロロペンチル基、パーブロモペンチル基、6フルオロヘキシル基、6クロロヘキシル基、6ブロモヘキシル基、パーフルオロヘキシル基、パークロロヘキシル基、パーブロモヘキシル基、パーフルオロへプチル基、パークロロヘプチル基、パーブロモヘプチル基、パーフルオロオクチル基、パークロロオクチル基、パーブロモオクチル基、パーフルオロノニル基、パークロロノニル基、パーブロモノニル基、33445566778899101010ヘプタデカフルオロデシル基-27CF3、33445566778899101010ヘプタデカクロロデシル基-27CCl3、33445566778899101010ヘプタデカブロモデシル基-27CBr3、パーフルオロデシル基、パークロロデシル基、パーブロモデシル基等が挙げられる。R15~R20で示される炭素数1~10のアルコキシ基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数1~10、好ましくは1~6、より好ましくは1~3のものが挙げられ、具体的には、例えばメトキシ基、エトキシ基、nプロポキシ基、イソプロポキシ基、nブトキシ基、イソブトキシ基、secブトキシ基、tertブトキシ基、nペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、secペンチルオキシ基、tertペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、nヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、secヘキシルオキシ基、tertヘキシルオキシ基、ネオヘキシルオキシ基、nヘプチルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、secヘプチルオキシ基、tertヘプチルオキシ基、ネオヘプチルオキシ基、nオクチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、secオクチルオキシ基、tertオクチルオキシ基、ネオオクチルオキシ基、nノニルオキシ基、イソノニルオキシ基、secノニルオキシ基、tertノニルオキシ基、ネオノニルオキシ基、nデシルオキシ基、イソデシルオキシ基、secデシルオキシ基、tertデシルオキシキ、ネオデシルオキシ基、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、シクロノニルオキシ基、シクロデシルオキシ基等が挙げられる。R15~R20で示される炭素数1~10のハロアルコキシ基としては、通常炭素数1~10、好ましくは1~6、より好ましくは1~3のアルコキシ基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等で置換されたものが挙げられ、具体的には、例えばフルオロメトキシ基、クロロメトキシ基、ブロモメトキシ基、ヨードメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリブロモメトキシ基、2フルオロエトキシ基、2クロロエトキシ基、2ブロモエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ペンタクロロエトキシ基、ペンタブロモエトキシ基、ペンタヨードエトキシ基、3フルオロプロポキシ基、3クロロプロポキシ基、3ブロモプロポキシ基、トリフルオロプロポキシ基、トリクロロプロポキシ基、トリブロモプロポキシ基、ジトリフルオロメチルメトキシ基、ジトリクロロメチルメトキシ基、ジトリブロモメチルメトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、ヘプタクロロプロポキシ基、4フルオロブトキシ基、4クロロブトキシ基、4ブロモブトキシ基、ノナフルオロブトキシ基、ノナクロロブトキシ基、ノナブロモブトキシ基、5フルオロペンチルオキシ基、5クロロペンチルオキシ基、5ブロモペンチルオキシ基、22334455オクタフルオロペンチルオキシ基-CH24H、22334455オクタクロロペンチルオキシ基-CH24H、22334455オクタブロモペンチルオキシ基-CH24H、パーフルオロペンチルオキシ基、パークロロペンチルオキシ基、パーブロモペンチルオキシ基、6フルオロヘキシルオキシ基、6クロロヘキシルオキシ基、6ブロモヘキシルオキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パークロロヘキシルオキシ基、パーブロモヘキシルオキシ基、パーフルオロへプチルオキシ基、パークロロヘプチルオキシ基、パーブロモヘプチルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、パークロロオクチルオキシ基、パーブロモオクチルオキシ基、パーフルオロノニルオキシ基、パークロロノニルオキシ基、パーブロモノニルオキシ基、33445566778899101010ヘプタデカフルオロデシルオキシ基-27CF3、33445566778899101010ヘプタデカクロロデシルオキシ基-27CCl3、33445566778899101010ヘプタデカブロモデシルオキシ基-27CBr3、パーフルオロデシルオキシ基、パークロロデシルオキシ基、パーブロモデシルオキシ基等が挙げられる。R15~R20で示されるハロゲン原子を含有していてもよい炭素数6~12のアリール基のアリール基としては、炭素数6~10のものが好ましく、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。ハロゲン原子を含有する炭素数6~12のアリール基としては、該アリール基中の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等で置換されたものが挙げられ、具体的には、例えばフルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、パーフルオロフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、パークロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジブロモフェニル基、トリブロモフェニル基、パーブロモフェニル基、ヨードフェニル基、ジヨードフェニル基、トリヨードフェニル基、パーヨードフェニル基、フルオロナフチル基、パーフルオロナフチル基、クロロナフチル基、パークロロナフチル基、ブロモナフチル基、パーブロモナフチル基、ヨードナフチル基、パーヨードナフチル基等が挙げられる。膨れ抑制剤として挙げられる一般式[7]で示される環状ホスファゼン誘導体の具体例としては、例えば、ヘキサメトキシトリシクロホスファゼン、ヘキサエトキシトリシクロホスファゼン、ヘキサプロポキシトリシクロホスファゼン等のアルコキシ置換環状ホスファゼン類、例えばヘキサクロロシクロトリホスファゼン、ヘキサフルオロシクロトリホスファゼン、ヘキサブロモシクロトリホスファゼン等のハロゲン置換環状ホスファゼン類、例えばエトキシペンタフルオロシクロトリホスファゼン、ジエトキシテトラフルオロシクロトリホスファゼン、フェノキシペンタフルオロシクロトリホスファゼン、メトキシペンタフルオロシクロトリホスファゼン、プロポキシペンタフルオロシクロトリホスファゼン、ブトキシペンタフルオロシクロトリホスファゼン等のアルコキシ及びハロゲン置換環状ホスファゼン類等が挙げられ、中でも、ハロゲン置換環状ホスファゼン類、アルコキシ及びハロゲン置換環状ホスファゼン類が好ましく、特に、例えばヘキサフルオロシクロトリホスファゼン、エトキシペンタフルオロシクロトリホスファゼン、フェノキシペンタフルオロシクロトリホスファゼン等がより好ましい。本発明に係る膨れ抑制剤の中でも、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、ヘキサフルオロシクロトリホスファゼン、エトキシペンタフルオロシクロトリホスファゼン、フェノキシペンタフルオロシクロトリホスファゼンがより好ましい。膨れ抑制剤としては、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、γ-カプロラクトン、ε-カプロラクトン及び上記一般式[7]で示される環状ホスファゼン誘導体から少なくとも1つを用いればよいが、2種以上を用いる場合、その好ましい組み合わせとしては、例えばγ-ブチロラクトンとヘキサフルオロシクロトリホスファゼンとの組合せ、γ-ブチロラクトンとγ-バレロラクトンとヘキサフルオロシクロトリホスファゼンとの組合せ、γ-ブチロラクトンとヘキサフルオロシクロトリホスファゼンとエトキシペンタフルオロシクロトリホスファゼンとの組合せ、γ-ブチロラクトンとエトキシペンタフルオロシクロトリホスファゼンとフェノキシペンタフルオロシクロトリホスファゼンとの組合せ等が挙げられ、、中でも、γ-ブチロラクトンとヘキサフルオロシクロトリホスファゼンとの組合せ、γ-ブチロラクトンとヘキサフルオロシクロトリホスファゼンとエトキシペンタフルオロシクロトリホスファゼンとの組合せ、γ-ブチロラクトンとエトキシペンタフルオロシクロトリホスファゼンとフェノキシペンタフルオロシクロトリホスファゼンとの組合せがより好ましい。本発明の非水系電解液中に溶解する該膨れ抑制剤の濃度は、該膨れ抑制剤を単独又は混合で用いる場合でも、その濃度は、該非水系電解液に対して、通常0.1~3重量、好ましくは0.2~2重量の範囲である。その濃度が0.1重量未満では、例えば4.2V~4.3V満充電の状態で60°C以上の高温保存時でのガス発生の抑制、高温貯蔵特性などの改善効果が充分でない、特にガス発生の抑制の改善効果が充分でないという問題が生じる場合がある。本発明に係る負極被膜形成剤及び膨れ抑制剤が、本発明の非水系電解液に含有される場合としては、例えば負極被膜形成剤のみが単独で含有される場合、膨れ抑制剤のみが単独で含有される場合、負極被膜形成剤及び膨れ抑制剤が共に含有される場合があり、中でも、負極被膜形成剤と膨れ抑制剤が共に含有される場合が好ましい。6.本発明の非水系電解液本発明の非水系電解液の好ましい組み合わせとしては、例えば下記I~IVが挙げられる。非水系電解液I1本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体、2非水系溶媒、及び3リチウム塩電解質塩を含んでなる非水系電解液非水系電解液II1本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体、2少なくとも環状炭酸エステルを含む非水系溶媒、3リチウム塩電解質塩、及び4負極被膜形成剤を含んでなる非水系電解液非水系電解液III1本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体、2少なくとも環状炭酸エステルを含む非水系溶媒、3リチウム塩電解質塩、及び4膨れ抑制剤を含んでなる非水系電解液非水系電解液IV1本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体、2少なくとも環状炭酸エステルを含む非水系溶媒、3リチウム塩電解質塩、4負極被膜形成剤、及び5膨れ抑制剤を含んでなる非水系電解液本発明の非水系電解液Iは、充放電特性などの改善効果、特にサイクル特性の改善効果や、高温保存特性改善等の効果を示す。本発明の非水系電解液IIは、充放電特性などの改善効果、特に初期不可逆容量の低減やサイクル特性の改善や、高温保存特性改善等の効果を示す。本発明の非水系電解液IIIは、サイクル特性の改善効果や、高温保存特性改善に加え、4.2V~4.3V満充電の状態で60°C以上の高温保存時でのガス発生の抑制、電池の膨れ抑制等の効果を示す。本発明の非水系電解液IVは、充放電特性などの改善効果、特に初期不可逆容量の低減やサイクル特性の改善効果や、高温保存特性改善に加え、4.2V~4.3V満充電の状態で60°C以上の高温保存時でのガス発生の抑制、電池の膨れ抑制等の効果を示す。本発明の非水系電解液には、本発明の効果に悪影響を与えないものであれば、例えば過充電特性向上、非水系電解液の濡れ性向上等を目的として、通常の電解液に添加されるものが適宜添加されてもよい。本発明の非水系電解液に添加されてもよいものとしては、例えばジフェニルジスルフィド、ジメチルスルホン、ジビニルスルホン、ジメチルサルファイト、エチレンサルファイト、メタンスルホン酸メチル、メタンスルホン酸2プロピニル、2スルホ安息香酸無水物等のイオウ含有化合物、例えばtertブチルベンゼン、tertアミルベンゼン、ビフェニル、oターフェニル、4フルオロビフェニル、フルオロベンゼン、24ジフルオロベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ジフェニルエーテル、24ジフルオロアニソール、トリフルオロメチルベンゼン等の芳香族化合物又はそのフッ素置換化合物等が挙げられる。これら化合物は単独で用いても、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。また、本発明の非水系電解液は、電極やセパレータへの含浸を促進する目的で、例えばリン酸エステル例えば、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル等等の界面活性剤、例えばフルオロアルキル基含有フッ素系非イオン界面活性剤例えばフタージェント、FT250、FT251、FT222Fネオス製等を添加してもよい。7.メチレンビススルホネート誘導体の合成本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体は、下記の方法により合成することができるが、本製法に限定されるものではない。本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体は、常法例えば国際公開WO2008032463号公報等に従って適宜合成すればよく、具体的には例えば以下の如く製造し得る。例えば一般式[1]で示されるメチレンビススルホネート誘導体の製造法として、一般式[1]に於けるm及びnが同一である場合の化合物、即ち下記一般式[1’]で示されるメチレンビススルホネート誘導体を一例として挙げて以下に説明する。{式中、2つのR21は夫々独立して、一般式[12]式中、R22はハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコキシ基、又は置換基を有していてもよいアルキル基若しくはアリール基を表す。で示されるスルホニル基又は一般式[13]式中、R23は置換基を有していてもよい、アルキル基又はアリール基を表す。で示されるアシル基を表し、2つのkは共に0~5の整数を表し、R1は前記に同じ。}また、例えば一般式[2]で示されるメチレンビススルホネート誘導体の製造法として、一般式[2]に於けるpとqが同一である場合の化合物、即ち下記一般式[2’]で示されるメチレンビススルホネート誘導体を一例として挙げて以下に説明する。式中、2つのrは共に0~7の整数を表し、R21及びR2は前記に同じ。R22で示されるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。R22で示されるハロアルキル基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数1~12、好ましくは1~6、より好ましくは1~3のアルキル基中の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子例えばフッ素原子、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。で置換されたものが挙げられ、具体的には、例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、2フルオロエチル基、2クロロエチル基、2ブロモエチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタクロロエチル基、ペンタブロモエチル基、ペンタヨードエチル基、3フルオロプロピル基、3クロロプロピル基、3ブロモプロピル基、トリフルオロプロピル基、トリクロロプロピル基、トリブロモプロピル基、ジトリフルオロメチルメチル基、ジトリクロロメチルメチル基、ジトリブロモメチルメチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ヘプタクロロプロピル基、4フルオロブチル基、4クロロブチル基、4ブロモブチル基、ノナフルオロブチル基、ノナクロロブチル基、ノナブロモブチル基、5フルオロペンチル基、5クロロペンチル基、5ブロモペンチル基、22334455オクタフルオロペンチル基-CH24H、22334455オクタクロロペンチル基-CH24H、22334455オクタブロモペンチル基-CH24H、パーフルオロペンチル基、パークロロペンチル基、パーブロモペンチル基、6フルオロヘキシル基、6クロロヘキシル基、6ブロモヘキシル基、パーフルオロヘキシル基、パークロロヘキシル基、パーブロモヘキシル基、パーフルオロへプチル基、パークロロヘプチル基、パーブロモヘプチル基、パーフルオロオクチル基、パークロロオクチル基、パーブロモオクチル基、パーフルオロノニル基、パークロロノニル基、パーブロモノニル基、33445566778899101010ヘプタデカフルオロデシル基-27CF3、33445566778899101010ヘプタデカクロロデシル基-27CCl3、33445566778899101010ヘプタデカブロモデシル基-27CBr3、パーフルオロデシル基、パークロロデシル基、パーブロモデシル基、パーフルオロウンデシル基、パークロロウンデシル基、パーブロモウンデシル基、パーフルオロドデシル基、パークロロドデシル基、パーブロモドデシル基等が挙げられる。R22で示されるアルコキシ基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数1~12、好ましくは1~6、より好ましくは1~3のものが挙げられ、具体的には、例えば一般式[7]に於けるR15~R20で示される炭素数1~10のアルコキシ基の例示と同様のもの、nウンデシルオキシ基、イソウンデシルオキシ基、secウンデシルオキシ基、tertウンデシルオキシ基、ネオウンデシルオキシ基、nドデシルオキシ基、イソドデシルオキシ基、secドデシルオキシ基、tertドデシルオキシ基、ネオドデシルオキシ基等が挙げられる。一般式[12]及び[13]に於いて、R22及びR23で示される置換基を有していてもよいアルキル基のアルキル基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数1~12、好ましくは1~6、より好ましくは1~3のものが挙げられ、具体的には、例えば一般式[3]~[6]に於けるR3~R14で示される炭素数1~12のアルキル基の例示と同様のものが挙げられる。R22及びR23で示される置換基を有していてもよいアリール基のアリール基としては、通常炭素数6~14、好ましくは6~10のものが挙げられ、具体的には、例えばフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基等が挙げられる。R22で示される置換基を有していてもよいアルキル基の置換基としては、例えば炭素数1~12のアルコキシ基、アシル基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ホルミル基等が挙げられる。R23で示される置換基を有していてもよいアルキル基の置換基としては、例えばハロゲン原子、炭素数1~12のアルコキシ基、アシル基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ホルミル基等が挙げられる。R22及びR23で示される置換基を有していてもよいアリール基の置換基としては、例えばハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基、炭素数1~12のアルコキシ基、アシル基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ホルミル基等が挙げられる。置換基として挙げられるハロゲン原子は、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。置換基として挙げられる炭素数1~12のアルコキシ基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数1~12、好ましくは1~6、より好ましくは1~3のものが挙げられ、具体的には、例えば一般式[12]に於けるR22で示される炭素数1~12のアルコキシ基の例示と同様のものが挙げられる。置換基として挙げられるアシル基としては、脂肪族カルボン酸由来及び芳香族カルボン酸由来のものが挙げられる。脂肪族カルボン酸由来のアシル基としては、直鎖状、分枝状或いは環状でもよく、また更に鎖中に二重結合を有していてもよく、通常炭素数1~20、好ましくは炭素数1~15のものが挙げられ、具体的には、例えばホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル、デカノイル基、ウンデカノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、イコサノイル基、シクロヘキシルカルボニル基等の飽和脂肪族カルボン酸由来のアシル基、例えばアクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、オレオイル基等の不飽和脂肪族カルボン酸由来のアシル基等が挙げられる。芳香族カルボン酸由来のアシル基としては、通常炭素数7~15、好ましくは7~11のものが挙げられ、具体的には、例えばベンゾイル基、ナフトイル基、トルオイル基、アントイル基等が挙げられる。置換基として挙げられる炭素数1~12のアルキル基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数1~12、好ましくは1~6、より好ましくは1~3のものが挙げられ、具体的には、例えば一般式[3]~[6]に於けるR3~R14で示される炭素数1~12のアルキル基の例示と同様のものが挙げられる。一般式[10]に於いて、2個のkは通常0~5、好ましくは1~3の整数を表す。一般式[14]に於いて、2個のrは通常0~7、好ましくは1~4の整数を表す。一般式[1’]又は[2’]で示される化合物の製造法としては、例えば、適当な溶媒中で、一般式[10]又は[14]で示されるスルホン酸と当該スルホン酸に対して1~4倍モルの有機塩基と02~05倍モルの一般式[11]で示される化合物とを0~150°Cで添加した後、05~12時間撹拌反応させることにより、目的とする一般式[1’]又は[2’]で示されるメチレンビススルホネート誘導体が得られる。尚、一般式[10]又は[14]で示されるスルホン酸と当該有機塩基とを適当な溶媒中で予め混合し、要すれば濃縮するなどして溶媒を除去した後に、また要すれば適当な貧溶媒を加えて塩を析出させ、次いでこれをろ過することにより単離した一般式[10]又は[14]で示されるスルホン酸と有機塩基により形成される塩に、一般式[11]で示される化合物を反応させてもよい。ここで使用される有機塩基としては、一般式[10]又は[14]で示されるスルホン酸と塩を形成し得るものが挙げられ、具体的には、例えば第2級アミン、第3級アミン、第4級アンモニウム塩等が挙げられる。第2級アミン及び第3級アミンとしては、例えば一般式[15]式中、R24~R26は、夫々独立して水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。また、R24~R26及びそれらが結合する窒素原子とでヘテロ環を形成していてもよい。但し、R24~R26のうちの2つが水素原子の場合及び全てが水素原子の場合を除く。で示されるものが挙げられる。第4級アンモニウム塩としては、例えば一般式[16]式中、R27~R30は、夫々独立してアルキル基又はアラルキル基を表し、Aはカウンターアニオンを表す。また、R27~R30のうちの2つ又は3つとそれらが結合する窒素原子とでヘテロ環を形成していてもよい。で示されるもの等が挙げられる。当該第4級アンモニウム塩のカチオン部分のうち、一般式[16]に於けるR27~R30のうちの3つとそれらが結合する窒素原子とでヘテロ環を形成している場合の具体例としては、例えば一般式[17]式中、R31は水素原子、アルキル基又はアラルキル基を表し、R32はアルキル基又はアラルキル基を表し、R30は前記に同じ。で示されるイミダゾリウムイオン、一般式[18]式中、s個のR33は夫々独立してアルキル基を表し、sは0~5の整数を表し、R30は前記に同じ。で示されるピリジニウムイオン、一般式[19]式中、R34はアルキル基又はアラルキル基を表し、R30は前記に同じ。尚、この場合、カウンターアニオンAは2個となる。で示されるビピリジニウムイオン等が挙げられ、中でも一般式[18]で示されるピリジニウムイオンが好ましい。一般式[15]~[19]に於いて、R24~R34で示されるアルキル基としては、直鎖状、分枝状或いは環状の何れでもよく、通常炭素数1~12、好ましくは1~4のものが挙げられ、具体的には、例えばメチル基、エチル基、nプロピル基、イソプロピル基、nブチル基、イソブチル基、secブチル基、tertブチル基、nペンチル基、イソペンチル基、secペンチル基、tertペンチル基、ネオペンチル基、1メチルペンチル基、nヘキシル基、イソヘキシル基、secヘキシル基、tertヘキシル基、ネオヘキシル基、nヘプチル基、イソヘプチル基、secヘプチル基、tertヘプチル基、ネオヘプチル基、nオクチル基、イソオクチル基、secオクチル基、tertオクチル基、ネオオクチル基、nノニル基、イソノニル基、secノニル基、tertノニル基、ネオノニル基、nデシル基、イソデシル基、secデシル基、tertデシル基、ネオデシル基、nウンデシル基、イソウンデシルk、secウンデシル基、tertウンデシル基、ネオウンデシル基、nドデシル基、イソドデシル基、secドデシル基、tertドデシル基、ネオドデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基等が挙げられ、中でも、例えばメチル基、エチル基、nプロピル基、イソプロピル基、nブチル基等が好ましい。一般式[15]に於いて、R24~R26で示されるアリール基としては、通常炭素数6~14、好ましくは6~10のものが挙げられ、具体的には、例えばフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基等が挙げられる。一般式[15]~[19]に於いて、R24~R34で示されるアラルキル基としては、通常炭素数7~15のものが挙げられ、具体的には、例えばベンジル基、フェネチル基、1フェニルエチル基、2フェニルプロピル基、3フェニルプロピル基、フェニルブチル基、1メチル3フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。一般式[15]に於けるR24~R26及びそれらが結合する窒素原子とで形成されるヘテロ環並びに一般式[16]に於けるR27~R30のうちの2つ又は3つとそれらが結合する窒素原子とで形成されるヘテロ環としては、例えば5員環又は6員環であり、1個の窒素原子以外に1~2個のヘテロ原子例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等を含んでいてもよく、具体的には、例えば2Hピロール環、イミダゾリン環、ピラゾリン環、ピロリン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チアゾリン環等の脂肪族ヘテロ環、例えばピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、フラン環、ピラン環、ピロール環、ピロリジン環、キノリン環、インドール環、イソインドリン環、カルバゾール環等の芳香族ヘテロ環等が挙げられる。当該芳香族ヘテロ環は、例えばメチル基、エチル基、nプロピル基、イソプロピル基、nブチル基、secブチル基、tertブチル基等の炭素数1~4のアルキル基を更に置換基として有していてもよく、このような置換基を有する芳香族ヘテロ環化合物の具体例としては、例えば2ピコリン、3ピコリン、4ピコリン、23ルチジン、24ルチジン、25ルチジン、26ルチジン、αコリジン、βコリジン、γコリジン、2イソブチルピリジン、26ジtertピリジン、3イソブチルピリジン、2イソプロピルピリジン、2エチル6イソプロピルピリジン、2nプロピルピリジン等が挙げられる。有機塩基の中でも第3級アミンが好ましく、就中、例えばピリジン、ルチジン、コリジン等がより好ましい。一般式[15]で示される第2級アミンの好ましい具体例としては、例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、ジnプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジnブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジsecブチルアミン、ジtertブチルアミン、ジnペンチルアミン、ジイソペンチルアミン、ジsecペンチルアミン、ジtertペンチルアミン、ジネオペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジイソヘキシルアミン、ジsecヘキシルアミン、ジtertヘキシルアミン、ジネオヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ビスアミン、ジデシルアミン、ジセチルアミン、ジシクロプロピルアミン、ジシクロブチルアミン、ジシクロペンチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、メチルエチルアミン、イソプロピルエチルアミン等の第2級アルキルアミン類、例えばジフェニルアミン、ジナフチルアミン等の第2級アリールアミン類、例えばジベンジルアミン等の第2級アラルキルアミン類、例えばモルホリン、ピペリジン、ピロリジン、ピペラジン等の第2級環状アミン類等が挙げられ、中でも第2級アリールアミン類が好ましく、就中、ジフェニルアミンがより好ましい。一般式[15]で示される第3級アミンの好ましい具体例としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリnプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリnブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリsecブチルアミン、トリtertブチルアミン、トリnペンチルアミン、トリイソペンチルアミン、トリsecペンチルアミン、トリtertペンチルアミン、トリネオペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリイソヘキシルアミン、トリsecヘキシルアミン、トリtertヘキシルアミン、トリネオヘキシルアミン、トリシクロプロピルアミン、トリシクロブチルアミン、トリシクロペンチルアミン、トリシクロヘキシルアミン、ジメチルエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第3級アルキルアミン類、例えばトリフェニルアミン、トリナフチルアミン等の第3級アリールアミン類、例えばトリベンジルアミン等の第3級アラルキルアミン類、例えばピリジン、23ルチジン、24ルチジン、25ルチジン、26ルチジン、34ルチジン、35ルチジン、246コリジン、αコリジン4エチル2メチルピリジン、βコリジン3エチル4メチルピリジン、γコリジン246コリジン等の第3級環状アミン類等が挙げられ、中でも第3級環状アミン類が好ましく、就中、ピリジン、ルチジン、コリジンが好ましい。一般式[16]で示される第4級アンモニウム塩のカチオン部の好ましい具体例としては、例えばテトラエチルアンモニウムイオン、テトラnプロピルアンモニウムイオン、テトラnブチルアンモニウムイオン、テトラnペンチルアンモニウムイオン、テトラnヘキシルアンモニウムイオン、テトラnヘプチルアンモニウムイオン、テトラnオクチルアンモニウムイオン、テトラnノニルアンモニウムイオン、テトラnデシルアンモニウムイオン、テトラnウンデシルアンモニウムイオン、テトララウリルドデシルアンモニウムイオン、テトラnテトラデシルアンモニウムイオン、テトラミリスチルテトラデシルアンモニウムイオン、テトラnペンタデシルアンモニウムイオン、テトラセチルアンモニウムイオン、テトラnヘプタデシルアンモニウムイオン、トリオクタデシルメチルアンモニウムイオン、トリデシルメチルアンモニウムイオン、トリノニルメチルアンモニウムイオン、トリオクチルエチルアンモニウムイオン、トリヘプチルペンチルアンモニウムイオン、トリヘプチルプロピルアンモニウムイオン、トリヘプチルメチルアンモニウムイオン、トリヘキシルブチルアンモニウムイオン、トリヘキシルエチルアンモニウムイオン、ノニルトリペンチルアンモニウムイオン、ヘキシルトリペンチルアンモニウムイオン、トリペンチルブチルアンモニウムイオン、トリペンチルメチルアンモニウムイオン、オクチルトリブチルアンモニウムイオン、ヘキシルトリブチルアンモニウムイオン、デシルトリプロピルアンモニウムイオン、ウンデシルトリプロピルアンモニウムイオン、ヘプチルトリプロピルアンモニウムイオン、ヘキシルトリプロピルアンモニウムイオン、トリプロピルメチルアンモニウムイオン、デシルトリエチルアンモニウムイオン、オクチルトリエチルアンモニウムイオン、オクタデシルトリメチルアンモニウムイオン、ヘプタデシルトリメチルアンモニウムイオン、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムイオン、ドデシルトリメチルアンモニウムイオン、デシルトリメチルアンモニウムイオン、ノニルトリメチルアンモニウムイオン、オクチルトリメチルアンモニウムイオン、ヘキシルトリメチルアンモニウムイオン、エチルトリメチルアンモニウムイオン、ウンデシルブチルジプロピルアンモニウムイオン、ウンデシルブチルジエチルアンモニウムイオン、ウンデシルプロピルジエチルアンモニウムイオン、ノニルオクチルジエチルアンモニウムイオン、ノニルオクチルジメチルアンモニウムイオン、ノニルヘキシルジブチルアンモニウムイオン、ノニルヘキシルジメチルアンモニウムイオン、ノニルペンチルジメチルアンモニウムイオン、ノニルブチルジメチルアンモニウムイオン、オクチルヘキシルジペンチルアンモニウムイオン、オクチルヘキシルジプロピルアンモニウムイオン、オクチルヘキシルジメチルアンモニウムイオン、オクチルペンチルジブチルアンモニウムイオン、オクチルペンチルジプロピルアンモニウムイオン、オクチルペンチルジメチルアンモニウムイオン、オクチルブチルジプロピルアンモニウムイオン、オクチルエチルジメチルアンモニウムイオン、ヘプチルペンチルジメチルアンモニウムイオン、ヘキシルペンチルジブチルアンモニウムイオン、ヘキシルペンチルジメチルアンモニウムイオン、ヘキシルブチルジメチルアンモニウムイオン、ペンチルブチルジプロピルアンモニウムイオン等のテトラアルキルアンモニウムイオン、例えばベンジルトリメチルアンモニウムイオン、ベンジルトリエチルアンモニウムイオン、ベンジルトリプロピルアンモニウムイオン、ベンジルトリnプロピルアンモニウムイオン等のアラルキルトリアルキルアンモニウムイオン等が挙げられる。一般式[17]で示されるイミダゾリウムイオンの好ましい具体例としては、例えば13ジメチルイミダゾリウムイオン、1メチル3エチルイミダゾリウムイオン、1メチル3ブチルイミダゾリウムイオン、1メチル3ペンチルイミダゾリウムイオン、1メチル3ヘキシルイミダゾリウムイオン、1メチル3オクチルイミダゾリウムイオン、1メチル3デシルイミダゾリウムイオン、1メチル3ドデシルイミダゾリウムイオン、1メチル3テトラデシルイミダゾリウムイオン、1メチル3ヘキサデシルイミダゾリウムイオン、1メチル3オクタデシルイミダゾリウムイオン、13ジエチルイミダゾリウムイオン、1エチル3ブチルイミダゾリウムイオン、1エチル3ペンチルイミダゾリウムイオン、1エチル3ヘキシルイミダゾリウムイオン、1エチル3オクチルイミダゾリウムイオン、1エチル3デシルイミダゾリウムイオン、1エチル3ドデシルイミダゾリウムイオン、1エチル3テトラデシルイミダゾリウムイオン、1エチル3ヘキサデシルイミダゾリウムイオン、1エチル3オクタデシルイミダゾリウムイオン等のアルキル置換イミダゾリウムイオン、例えば1メチル3ベンジルイミダゾリウムイオン、1メチル3フェニルプロピルイミダゾリウムイオン等のアラルキル置換イミダゾリウムイオン、例えば123トリメチルイミダゾリウムイオン、12ジメチル3エチルイミダゾリウムイオン、12ジメチル3ブチルイミダゾリウムイオン、12ジメチル3プロピルイミダゾリウムイオン、12ジメチル3ヘキシルイミダゾリウムイオン、12ジメチル3ヘキサデシルイミダゾリウムイオン等のアルキル3置換イミダゾリウムイオン等が挙げられる。一般式[18]で示されるピリジニウムイオンの好ましい具体例としては、例えば1メチルピリジニウムイオン、1エチルピリジニウムイオン、13ジメチルピリジニウムイオン、1メチル3エチルピリジニウムイオン、135トリメチルピリジニウムイオン、1メチル35ジエチルピリジニウムイオン等が挙げられ、中でも、例えば1メチルピリジニウムイオン等が好ましい。一般式[19]で示されるビピリジニウムイオンの好ましい具体例としては、例えば11ジメチル44ビピリジニウムイオン、11ジエチル44ビピリジニウムイオン、11ジプロピル44ビピリジニウムイオン、11ジブチル44ビピリジニウムイオン、11ジペンチル44ビピリジニウムイオン、11ジヘキシル44ビピリジニウムイオン、11ジヘプチル44ビピリジニウムイオン、11ジオクチル44ビピリジニウムイオン、11ジノニル44ビピリジニウムイオン、11ジデシル44ビピリジニウムイオン、11ジウンデシル44ビピリジニウムイオン、11ジドデシル44ビピリジニウムイオン、11ジトリデシル44ビピリジニウムイオン、11ジテトラデシル44ビピリジニウムイオン、11ジペンタデシル44ビピリジニウムイオン、11ジヘキサデシル44ビピリジニウムイオン、11ジヘプタデシル44ビピリジニウムイオン、11ジオクタデシル44ビピリジニウムイオン、11ジノナデシル44ビピリジニウムイオン、11ジイコシル44ビピリジニウムイオン、1メチル1エチル44ビピリジニウムイオン、1メチル1プロピル44ビピリジニウムイオン、1メチル1ブチル44ビピリジニウムイオン、1メチル1ペンチル44ビピリジニウムイオン、1メチル1ヘキシル44ビピリジニウムイオン、1メチル1へプチル44ビピリジニウムイオン、1メチル1オクチル44ビピリジニウムイオン、1メチル1ノニル44ビピリジニウムイオン、1メチル1デシル44ビピリジニウムイオン、1メチル1ウンデシル44ビピリジニウムイオン、1メチル1ドデシル44ビピリジニウムイオン、1エチル1プロピル44ビピリジニウムイオン、1エチル1ブチル44ビピリジニウムイオン、1エチル1ペンチル44ビピリジニウムイオン、1エチル1ヘキシル44ビピリジニウムイオン、1エチル1へプチル44ビピリジニウムイオン、1エチル1オクチル44ビピリジニウムイオン、1エチル1ノニル44ビピリジニウムイオン、1エチル1デシル44ビピリジニウムイオン、1エチル1ウンデシル44ビピリジニウムイオン、1エチル1ドデシル44ビピリジニウムイオン等のNNジアルキル44ビピリジニウムイオン、例えば1メチル1ベンジル44ビピリジニウムイオン等のNアルキルNアラルキル44ビピリジニウムイオン等が挙げられる。一般式[16]で示される第4級アンモニウム塩のカウンターアニオンの好ましい具体例としては、例えばヨウ化物イオン、臭化物イオン、塩化物イオン等のハロゲン化物イオン、例えばヨウ素酸イオン、臭素酸イオン、塩素酸イオン等のハロゲン酸イオン、例えば過ヨウ素酸イオン、過臭素酸イオン、過塩素酸イオン等の過ハロゲン酸イオン、例えば亜塩素酸イオン、亜ヨウ素酸イオン、亜臭素酸イオン等の亜ハロゲン酸イオン、例えば次亜塩素酸イオン、次亜ヨウ素酸イオン、次亜臭素酸イオン等の次亜ハロゲン酸イオン、例えば硝酸イオン、亜硝酸イオン、硫酸イオン、亜硫酸イオン、硫酸水素イオン、亜硫酸水素イオン、リン酸イオン、亜リン酸イオン、リン酸水素イオン、亜リン酸水素イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、ホウ酸イオン、ホウ酸水素イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、水酸化物イオン等の無機酸由来のアニオン、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸、シクロヘキサンカルボン酸等の炭素数2~7の脂肪族飽和カルボン酸、例えばトリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリブロモ酢酸、トリヨード酢酸、333トリフルオロプロピオン酸、333トリクロロプロピオン酸、ペンタフルオロプロピオン酸、ペンタクロロプロピオン酸、ペンタブロモプロピオン酸、ペンタヨードプロピオン酸、33444ペンタフルオロ酪酸、ヘプタクロロ酪酸、ヘプタフルオロ酪酸、ヘプタブロモ酪酸、ヘプタヨード酪酸、ヘプタフルオロイソ酪酸、ヘプタクロロイソ酪酸、ヘプタブロモイソ酪酸、ヘプタヨードイソ酪酸、ノナフルオロ吉草酸、ノナクロロ吉草酸、ノナブロモ吉草酸、ノナヨード吉草酸、666トリフルオロヘキサン酸、666トリクロロヘキサン酸、パーフルオロヘキサン酸、パークロロヘキサン酸、パーブロモヘキサン酸、パーヨードヘキサン酸、パーフルオロシクロヘキサンカルボン酸等の炭素数2~7のハロゲン化飽和脂肪族カルボン酸、例えば安息香酸、ナフトエ酸等の炭素数7~11の芳香族カルボン酸、例えばペンタフルオロ安息香酸、ペンタクロロ安息香酸、ペンタブロモ安息香酸、ペンタヨード安息香酸、パーフルオロナフトエ酸、パークロロナフトエ酸、パーブロモナフトエ酸、パーヨードナフトエ酸等の炭素数7~11のハロゲン化芳香族カルボン酸等のカルボン酸由来のアニオン、例えばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、ペンタンスルホン酸、ヘキサンスルホン酸等の炭素数1~6のアルキルスルホン酸、例えばトリフルオロメタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、トリブロモメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、ペンタクロロエタンスルホン酸、ペンタブロモエタンスルホン酸、ペンタヨードエタンスルホン酸、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸、ヘプタクロロプロパンスルホン酸、ヘプタブロモプロパンスルホン酸、ヘプタヨードプロパンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸、ノナクロロブタンスルホン酸、ノナブロモブタンスルホン酸、ノナヨードブタンスルホン酸、パーフルオロペンタンスルホン酸、パークロロペンタンスルホン酸、パーブロモペンタンスルホン酸、パーヨードペンタンスルホン酸、パーフルオロヘキサンスルホン酸、パークロロヘキサンスルホン酸、パーヨードヘキサンスルホン酸等の炭素数1~6のハロアルキルスルホン酸、例えばシクロヘキサンスルホン酸等のシクロアルキルスルホン酸、例えばベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、pトルエンスルホン酸、pメトキシベンゼンスルホン酸等の炭素数6~10の芳香族スルホン酸、例えばペンタフルオロベンゼンスルホン酸、ペンタクロロベンゼンスルホン酸、ペンタブロモベンゼンスルホン酸、ペンタヨードベンゼンスルホン酸、パーフルオロナフタレンスルホン酸、パークロロナフタレンスルホン酸、パーブロモナフタレンスルホン酸、パーヨードナフタレンスルホン酸等の炭素数6~10のハロゲン化芳香族スルホン酸等のスルホン酸由来のアニオン等が挙げられる。ここで使用される反応溶媒としては、非水溶媒が好ましく、具体的には、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類又はこれらの混合物例えばパラフィン、ミネラルスピリット等、例えば塩化メチレン、臭化メチレン、12ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、例えば炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン等のカーボネート類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、例えばアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、例えばジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、例えばアセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらは単独で用いても二種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。反応溶媒を混合溶媒で用いる場合の好ましい組合せとしては、例えばアセトニトリルとシクロヘキサン、アセトニトリルとトルエン等の組合せが挙げられる。反応温度は、通常0~150°C、好ましくは20~100°Cである。反応時間は、通常05~24時間、好ましくは05~12時間である。また、一般式[15]で示されるスルホン酸と有機塩基により形成される塩を予め析出させる際の用いる貧溶媒としては、当該塩の溶解度を低下させる溶媒、即ち当該塩を析出させるものであれば何れでもよいが、具体的には、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類又はこれらの混合物例えばパラフィン、ミネラルスピリット等、例えば塩化メチレン、臭化メチレン、12ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、例えば炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン等のカーボネート類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、例えばアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、例えばジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、例えばメタノール、エタノール、nプロパノール、イソプロパノール等のアルコール類、アセトニトリル等が挙げられる。これらは単独で用いても二種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。反応後の後処理は、この分野に於いて通常行われる後処理法に準じて行えばよい。8.本発明の非水系電解液の製造法本発明の非水系電解液は、本発明に係る非水系溶媒に、本発明に係るリチウム塩電解質塩を溶解し、次いで、得られた溶液中に本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を好ましくは0.01~1重量含有させることにより調製するのが望ましい。この際に用いる非水系溶媒、及び非水系電解液に加えるメチレンビススルホネート誘導体は、生産性を著しく低下させない範囲内で、予め精製して、不純物が極力少ないものを用いることが好ましい。本発明に係る非水系溶媒を2種以上用いる場合、本発明の非水系電解液の製造法の具体例としては、例えば下記A、B、Cの順で構成される工程を経ればよい。A例えば少なくとも1つの環状炭酸エステルとそれ以外の非水系溶媒といった2種以上の非水系溶媒組み合わせて、これから非水系混合溶媒を調製する非水系混合溶媒調製工程B該非水混合溶媒に該リチウム塩を溶解するリチウム塩溶解工程C該本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を、該工程Bで得られた溶液中に溶解する工程上記工程Aに於いて混合される2種以上の非水系溶媒のうち、30°C以下で固体である非水系溶媒例えばエチレンカーボネート等を含む場合には、30°C以下で液体である少なくとも1つの非水系溶媒を含むのが好ましい。この場合の30°C以下で液体である非水系溶媒としては、本発明に係る非水系溶媒即ち環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル、環状カルボン酸エステル等又は前述したその他の非水系溶媒の何れでもよい。上記工程Aで混合される2種以上の非水系溶媒としては、例えば環状炭酸エステル少なくともエチレンカーボネートを含むと鎖状炭酸エステルジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート及びエチルメチルカーボネートから選ばれる少なくとも1種以上を含むの組合せが好ましい。また、上述の製造法は、更にA1、B1、C1の順で構成される工程を行うことが好ましい。A1鎖状炭酸エステルとしてジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート及びエチルメチルカーボネートから選ばれる少なくとも1種以上と、少なくともエチレンカーボネートを含む環状炭酸エステルを加えて、液温が30°Cを越えないように非水混合溶媒を調製する非水系混合溶媒調製工程B1該非水混合溶媒に該リチウム塩を液温が30°Cを越えないように、該非水系溶媒に該リチウム塩を溶解させた非水系電解液1リットルに対し、全リチウム塩が0.5~3モルの濃度となるように少量ずつ加えるリチウム塩溶解工程C1該本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を該非水系電解液中に0.01質量以上、1質量以下の範囲で含有するように少量ずつ加えて溶解する工程本発明の製造方法は、更に、水分及び遊離酸分を測定する工程を含んでいてもよい。その場合、上記工程C又はC1を行った後、例えば下記の如き各種測定を行えばよい。水分値の測定は、例えば微量水分測定装置カールフィッシャー電量滴定装置製品名CA200;三菱化学アナリテック社製を用いればよい。遊離酸分の測定は、例えば水酸化ナトリウム水溶液を用いた中和滴定により行えばよい。具体的には、例えば、露点40°C以下のドライボックス中において、各非水系電解液を採取し、密栓してドライボックスから取り出した後、氷水中にすばやく投入して、ブロムチモールブルー指示薬を添加したたのち、撹拌しながら水酸化ナトリウム水溶液を用いた中和滴定によって測定する等の操作を行えばよい。本発明に係る負極被膜形成剤及び/又は膨れ抑制剤を含有する非水系電解液の製造法は、以下のとおりである。即ち、下記A2、B2、C2の順で構成される工程を行うことが好ましい。A2鎖状炭酸エステルとしてジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート及びエチルメチルカーボネートから選ばれる少なくとも1種以上と、少なくともエチレンカーボネートを含む環状炭酸エステルを加えて、液温が30°Cを越えないように非水系混合溶媒を調製する非水系混合溶媒調製工程B2該非水系混合溶媒に該リチウム塩を液温が30°Cを越えないように、該非水系溶媒に該リチウム塩を溶解させた非水系電解液1リットルに対し、全リチウム塩が0.5~3モルの濃度となるように少量ずつ加えるリチウム塩溶解工程C2該本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を該非水系電解液中に0.01質量以上、1質量以下の範囲で含有するように少量ずつ加えて溶解し、次いで、負極被膜形成剤及び/又は膨れ抑制剤が該非水系電解液中に上述の範囲内で含有されるように少量ずつ加えて溶解する工程上記工程C2に於いて、負極被膜抑制剤及び膨れ抑制剤を共に添加する場合は、負極被膜形成剤を先に添加してもよいし、膨れ抑制剤を先に添加しても何れでもよい。尚、本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を含有する非水系電解液を用いて電池を調製する場合、要すれば、乾燥雰囲気下にて未封口状態の非水系電解液電池を予備充電し、初期充電時に発生するガスを電池内から除去してもよい。これによって、より安定した品質の非水系電解液電池を提供することが可能となり、これを用いることにより高温放置時の電池特性の低下を防ぐことが可能となる。非水系電解液の製造方法に於いて、リチウム塩を溶解する場合に、例えばエチレンカーボネート等の環状炭酸エステルと鎖状炭酸エステルと混合して得た非水系混合溶媒の液温が30°Cを越えないようにすることで、非水系電解液中のリチウム塩が系内の水分と反応、分解してフッ化水素HFなどの遊離酸の生成を抑制できる。従って、結果として非水系溶媒の分解も抑制することが可能となるため、非水系電解液の劣化防止に有効である。また、リチウム塩溶解工程では、全リチウム塩が0.5~3モルの濃度となるように少量ずつ加えて前記リチウム塩を溶解、調合すれば、同様にフッ化水素HFなどの遊離酸を生成させることを抑制することが可能となる。特に、本発明のメチレンビススルホネート誘導体を含有した非水系電解液を調合する場合は、調合時の非水系電解液の液温上昇により、前記副反応が進行しやすくなるため、非水系電解液の液温が30°Cを越えないように温度上昇を抑えることで、非水系電解液の劣化を防ぐことが可能となり、その品質を維持することが可能となる。該非水系溶媒混合工程Aにおいて、液温が30°Cを越えないようにエチレンカーボネート等の環状炭酸エステルを加熱、融解させて、液体の状態で鎖状炭酸エステルと混合する際には、該環状炭酸エステルを少量ずつ加えることが望ましい。系内の液温が30°Cを越えないようにすることで、上述の問題を解決するだけでなく、非水混合溶媒混合時の鎖状炭酸エステルの揮発も抑制することができ、結果として非水系混合溶媒組成を変化させることがないため、好適である。該リチウム塩溶解工程Bにおいて、液温が30°Cを越えないように少量ずつ加えて前記リチウム塩を溶解、調合する方法としては、例えば、混合溶媒中にまず全リチウム塩の10~35重量の範囲を加えて溶解した後、次いで、更に全リチウム塩の10~35重量の範囲を加えて、溶解する操作を2~9回実施し、最後に、残りのリチウム塩をゆっくり加えて溶解することで、液温が30°Cを越えないようにすることが好ましい。また、該リチウム塩溶解工程Bにおいて、リチウム塩を2種以上組み合わせて使用する場合、例えば、上述の好適な組合せとして示した、LiPF6とLiBF4との組合せ、LiPF6とLiNSO2CF32との組合せ、LiPF6とビス[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウムとの組合せなどでは、割合の多いLiPF6を先に少量ずつ加えた後、比率の低いリチウム塩を少量ずつ加えて、液温が30°Cを越えないようにすることが好ましい。9.本発明の非水系電解液電池本発明の非水系電解液電池は、i本発明の非水系電解液、ii負極、iii正極、及びivセパレータを備えており、中でも下記i~ivを備えたものが好ましい。i本発明の非水系電解液、ii下記a~dから選ばれる少なくとも1つの負極活物質を主成分として含む、リチウムの吸蔵放出が可能な負極、aX線回折における格子面002面のd値が0.340nm以下の炭素質材料bSn、Si、Pb及びAlから選ばれる1種以上の金属酸化物cSn、Si、Pb及びAlから選ばれる1種以上の金属とリチウムとの合金dリチウムチタン酸化物iii下記e~hから選ばれる少なくとも1つの酸化物或いはポリアニオン化合物を正極活物質の主成分として含む正極、eコバルト酸リチウムfスピネル構造を有するリチウムマンガン複合酸化物gマンガン、ニッケル、コバルトを含有する層状構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物hリチウム含有オリビン型リン酸塩ivポリエチレンを主成分として用いるセパレータ負極を構成する負極活物質としては、リチウムイオンのド-プ脱ド-プが可能なものであり、例えばaX線回折における格子面002面のd値が0.340nm以下の炭素質材料、bSn、Si、Pb及びAlから選ばれる1種以上の金属酸化物、cSn、Si、Pb及びAlから選ばれる1種以上の金属とリチウムとの合金、dリチウムチタン酸化物等が挙げられる。負極活物質として挙げられるaX線回折における格子面002面のd値が0.340nm以下の炭素質材料の炭素材料としては、例えば熱分解炭素類、コークス類例えばピッチコークス、ニードルコークス、石油コークス等、グラファイト類、有機高分子化合物焼成体例えばフェノール樹脂、フラン樹脂等を適当な温度で焼成し炭素化したもの、炭素繊維、活性炭等が挙げられ、これらは黒鉛化したものでもよい。また、当該炭素材料は、X線回折法で測定した002面の面間隔d002が0.340nm以下のものであり、中でも、その真密度が1.70g/cm3以上である黒鉛またはそれに近い性質を有する高結晶性炭素材料が好ましい。このような炭素材料を用いると、例えば非水系電解液電池のエネルギー密度を高くすることができる。負極活物質の市販品としては、例えば、MCMB2528、OMAC大阪ガスケミカル製、KMFCHAGJFEケミカル製、LBBG日本黒鉛工業製、MAGV、MAGD日立化成工業製等が挙げられる。更に、当該炭素材料としては、例えばホウ素を更に含有するもの、例えば金、白金、銀、銅、Sn、Si等の金属で被覆したもの、例えば非晶質炭素で被覆したもの等も併せて使用することができる。これらの炭素材料は単独で用いても、2種類以上を適宜組み合わせて用いてもよい。負極活物質として挙げられるbSn、Si、Pb及びAlから選ばれる1種以上の金属酸化物としては、リチウムイオンのド-プ脱ド-プが可能な、例えば酸化スズ、酸化シリコン等が挙げられる。負極活物質として挙げられるcSn、Si、Pb及びAlから選ばれる1種以上の金属又は該金属とリチウムとの合金としては、例えばシリコン、スズ、鉛等の金属、例えばシリコン合金、スズ合金、鉛合金等の金属とリチウムの合金化物等が挙げられる。これらの特に好ましい具体例としては、国際公開WO2004/100293号及び特開2008-016424号等に記載される、例えばケイ素Si、スズSn等の金属単体例えば粉末状のもの、該金属合金、該金属を含有する化合物、該金属にスズSnとコバルトCoとを含む合金等が挙げられる。当該金属は、これを電極に使用した場合、高い充電容量を発現することができ、かつ、充放電に伴う体積の膨張収縮が比較的少ないことから好ましい。また、これらの金属は、これをリチウム二次電池の負極に用いた場合に、充電時にLiと合金化するため、高い充電容量を発現することが知られているので、この点でも好ましい。更に、例えば国際公開WO2004/042851号、国際公開WO2007/083155号等に記載される、サブミクロン直径のシリコンのピラーから形成された負極活物質、シリコンで構成される繊維からなる負極活物質などを用いてもよい。負極活物質として挙げられるdリチウムチタン酸化物としては、例えば、スピネル構造を有するチタン酸リチウム、ラムスデライト構造を有するチタン酸リチウムなどを挙げることができる。スピネル構造を有するチタン酸リチウムとしては、例えば、Li4αTi5O12αは充放電反応により0≦α≦3の範囲内で変化するが挙げることができる。また、ラムスデライト構造を有するチタン酸リチウムとしては、例えば、Li2βTi3O7βは充放電反応により0≦β≦3の範囲内で変化するが挙げることができる。これら負極活物質は、例えば特開2007-018883号公報、特開2009-176752号公報等に記載される製造方法等に準じて調製すればよい。負極としては、銅製の箔やエキスパンドメタルなどの集電体上に、前記の負極活物質が形成された構成が一般的である。負極活物質の集電体への接着性を向上させるために、例えばポリテトラフルオロエチレンPTFE、ポリフッ化ビニリデンPVDF、スチレンとブタジエンの共重合体SBR、アクリロニトリルとブタジエンの共重合体NBR、カルボキシメチルセルロースCMC、エチレンプロピレンジエンターポリマー等の結着剤を用いてもよく、また導電助剤としてカーボンブラック、アモルファスウィスカーカーボン等を加えて使用してもよい。負極活物質と、上述の結着剤、導電助剤とを混合し、これに1-メチル-2-ピロリドン等の高沸点溶剤を加えて混練して負極合剤とした後、この負極合剤を集電体の銅箔等に塗布して、乾燥、加圧成型した後、50°C~250°C程度の温度で約2~8時間真空下で加熱処理することにより作製することができる。また、負極活物質に黒鉛を用いた場合、負極の集電体を除く部分の密度は、電池の容量をさらに高めるため、下限は、通常は1.4g/cm3以上であり、好ましくは1.5g/cm3以上、より好ましくは1.7g/cm3以上である。また、上限は、通常2.1g/cm3以下、好ましくは1.9g/cm3以下である。正極を構成する正極活物質としては、充放電が可能な種々の材料から形成することができ、例えばeコバルト酸リチウムLiCoO2、fスピネル構造を有するリチウムマンガン複合酸化物、gマンガン、ニッケル及びコバルトを含有する層状構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物、及びhリチウム含有オリビン型リン酸塩から少なくとも1つを含有するものが挙げられる。正極活物質として挙げられるfスピネル構造を有するリチウムマンガン複合酸化物としては、例えば一般式[20]LibMn2-cMcO4[20]式中、MはNi、Co、Fe、Mg、Cr、Cu、Al及びTiからなる群より選ばれる少なくとも1つの金属元素であり、bは1.05≦b≦1.15であり、cは0.05≦c≦0.20である。で示されるスピネル型リチウムマンガン複合酸化物が挙げられ、具体的には、例えば、LiMn2O4、LiMn1.9Al0.1O4、LiMn1.95Al0.05O4等が挙げられる。正極活物質として挙げられるgマンガン、ニッケル及びコバルトを含有する層状構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物としては、例えば一般式[21]LidMnxNiyCozO2[21]式中、dは0≦d≦1.2であり、x、y及びzは、xyz=1、0<x≦0.5、0<y≦0.5、及びz≧0の条件を満たす。で示されるリチウム含有複合酸化物が挙げられ、具体的には、例えばLiNiO2、LiMn2O4、LiCo1-aNiaO20.01<a<1、LiMnO2、Li[Mn1/3Ni1/3Co1/3]O2、Li[Mn0.3Ni0.5Co0.2]O2、Li[Mn0.2Ni0.6Co0.2]O2等が挙げられる。その中でも、その構造安定性を高め、リチウム二次電池における高温での安全性を向上させるためにマンガンを含有するものが好ましく、特にリチウム二次電池の高率特性を高めるためにコバルトを更に含有するものがより好ましく、このような好ましい具体例としては、例えば4.3V以上に充放電領域を有する、Li[Mn1/3Ni1/3Co1/3]O2、Li[Mn0.3Ni0.5Co0.2]O2、Li[Mn0.2Ni0.6Co0.2]O2等が挙げられる。また、該リチウム含有複合酸化物には、例えばB等の半金属元素、例えばMg等のアルカリ土類金属元素、例えばAl、Zn、Sn等の金属元素、例えばTi、Cr、V、Fe、Cu、Nb、Y、Zr等から選ばれる少なくとも1つの元素を更に少量含んでいることが好ましく、中でもB、Mg、Al、Sn等がより好ましい。正極活物質として挙げられるhリチウム含有オリビン型リン酸塩としては、例えば一般式[22]LiFe1-qMqPO4[22]式中、MはCo、Ni、Mn、Cu、Zn、Nb、Mg、Al、Ti、W、Zr及びCdから選ばれる少なくとも1つであり、qは、0≦q≦0.5である。で示されるもの、LiFePO4、LiCoPO4、LiNiPO4、LiMnPO4等が挙げられ、中でもLiFePO4またはLiMnPO4が好ましい。正極活物質としては、上記e~hから選ばれる少なくとも1つを主成分として含有すればよいが、それ以外に含まれるものとしては、例えばFeS2、TiS2、V205、MoO3、MoS2等の遷移元素カルコゲナイド、例えばポリアセチレン、ポリピロール等のポリマー等が挙げられる。電池電圧4.25V以上で充電終止電圧を設定する場合は、正極活物質の中でも、gマンガン、ニッケル及びコバルトを含有する層状構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物がより好ましい。正極は、前記の正極活物質を、例えばアセチレンブラック、カーボンブラックなどの導電剤、及び例えばポリテトラフルオロエチレンPTFE、ポリフッ化ビニリデンPVDF、スチレンとブタジエンの共重合体SBR、アクリロニトリルとブタジエンの共重合体NBR、カルボキシメチルセルロースCMC、エチレンプロピレンジエンターポリマー等の結着剤と混合し、これに1-メチル-2-ピロリドン等の高沸点溶剤を加えて混練して正極合剤とした後、この正極合剤を集電体のアルミニウムやチタンやステンレス製の箔、エキスパンドメタルなどの集電体上に塗布して、乾燥、加圧成型した後、約50°C~250°Cで約2~8時間真空下、加熱処理することにより作製することができる。正極の集電体を除く部分の密度は、電池の容量をさらに高めるため、下限としては、通常2g/cm3以上、好ましくは3g/cm3以上、より好ましくは3.4g/cm3以上であり、上限としては、通常4g/cm3以下である。ポリエチレンを主成分とするセパレ-タとしては、正極と負極とを電気的に絶縁し、かつリチウムイオンが透過可能な膜が挙げられ、具体的には、例えば多孔性ポリオレフィンフィルム等の微多孔性高分子フィルムが挙げられる。多孔性ポリオレフィンフィルムの具体例としては、例えば多孔性ポリエチレンフィルム単独、又は多孔性ポリエチレンフィルムと多孔性ポリプロピレンフィルムとを重ね合わせて複層フィルムとして用いてもよい。また、多孔性のポリエチレンフィルムとポリプロピレンフィルムとの多層フィルム等が挙げられる。多孔性ポリオレフィンフィルムに使用されるポリオレフィン樹脂としては、例えば、密度が0.94g/cm3を超えるような高密度ポリエチレン、密度が0.93~0.94g/cm3の範囲の中密度ポリエチレン、密度が0.93g/cm3より低い低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等が挙げられる。中でも、微多孔膜の膜強度を高くする観点から、高密度ポリエチレン及び中密度ポリエチレンが好ましく用いられる。それらは単独で、或いは混合物として使用することができる。これらのフィルムは、電解液がしみ込んでイオンが透過し易いように、微多孔化されているものが好ましい。これらフィルムの微多孔化方法としては、例えば高分子化合物と溶剤の溶液をミクロ相分離させながら製膜し、溶剤を抽出除去して多孔化する相分離法、例えば溶融した高分子化合物を高ドラフトで押し出し製膜した後に熱処理し、結晶を一方向に配列させ、さらに延伸によって結晶間に間隙を形成して多孔化をはかる延伸法等が挙げられ、その方法は用いられるフィルムによって適宜選択される。また、セパレ-タとして、高分子電解質を使用することもできる。高分子電解質としては、例えばリチウム塩を溶解した高分子物質や、電解液で膨潤させた高分子物質なども使用できるが、これらに限定されるものではない。本発明の非水系電解液は、高分子物質を膨潤させて高分子電解質を得る目的で使用してもよく、また、多孔性ポリオレフィンフィルムと高分子電解質を併用した形のセパレータに非水系電解液をしみこませてもよい。本発明の非水系電解液電池の好ましい組み合わせとしては、例えば下記V~XIIが挙げられる。非水系電解液電池Vi非水系電解液:1本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体、2非水系溶媒、及び3リチウム塩電解質液を含んでなる非水系電解液本発明の非水系電解液Iに相当ii負極:aX線回折における格子面002面のd値が0.340nm以下の炭素質材料を負極活物質の主成分として含む負極iii正極:eコバルト酸リチウムを正極活物質の主成分として含む正極ivセパレータ:微多孔性ポリエチレン製セパレータ非水系電解液電池VIi非水系電解液:1本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体、2非水系溶媒、3リチウム塩電解質液、及び4負極被膜形成剤を含んでなる非水系電解液本発明の非水電解液IIに相当ii負極:aX線回折における格子面002面のd値が0.340nm以下の炭素質材料を負極活物質の主成分として含む負極iii正極:eコバルト酸リチウムを正極活物質の主成分として含む正極ivセパレータ:微多孔性ポリエチレン製セパレータ非水系電解液電池VIIi非水系電解液:1本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体、2非水系溶媒、3リチウム塩電解質液、及び4膨れ抑制剤を含んでなる非水系電解液本発明の非水系電解液IIIに相当ii負極:aX線回折における格子面002面のd値が0.340nm以下の炭素質材料を負極活物質の主成分として含む負極iii正極:eコバルト酸リチウムを正極活物質の主成分として含む正極ivセパレータ:微多孔性ポリエチレン製セパレータ非水系電解液電池VIIIi非水系電解液:1本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体、2非水系溶媒、3リチウム塩電解質液、4負極被膜形成剤、及び5膨れ抑制剤を含んでなる非水系電解液本発明の非水系電解液IVに相当ii負極:aX線回折における格子面002面のd値が0.340nm以下の炭素質材料及び/又はcSn、Si、Pb及びAlから選ばれる1種以上の金属とリチウムとの合金を負極活物質の主成分として含む負極iii正極:eコバルト酸リチウムを正極活物質の主成分として含む正極ivセパレータ:微多孔性ポリエチレン製セパレータ非水系電解液電池IXi非水系電解液:1本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体、2非水系溶媒、3リチウム塩電解質液、4負極被膜形成剤、及び5膨れ抑制剤を含んでなる非水系電解液本発明の非水系電解液IVに相当ii負極:aX線回折における格子面002面のd値が0.340nm以下の炭素質材料及び/又はcSn、Si、Pb及びAlから選ばれる1種以上の金属とリチウムとの合金を負極活物質の主成分として含む負極iii正極:fスピネル構造を有するリチウムマンガン複合酸化物及び/又はhリチウム含有オリビン型リン酸塩を正極活物質の主成分として含む正極ivセパレータ:微多孔性ポリエチレン製セパレータ非水系電解液電池Xi非水系電解液:1本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体、2非水系溶媒、3リチウム塩電解質液、4負極被膜形成剤、及び5膨れ抑制剤を含んでなる非水系電解液本発明の非水系電解液IVに相当ii負極:aX線回折における格子面002面のd値が0.340nm以下の炭素質材料及び/又はcSn、Si、Pb及びAlから選ばれる1種以上の金属とリチウムとの合金を負極活物質の主成分として含む負極iii正極:gマンガン、ニッケル、コバルトを含有する層状構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物を正極活物質の主成分として含む正極ivセパレータ:微多孔性ポリエチレン製セパレータ非水系電解液電池XIi非水系電解液:1本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体、2非水系溶媒、3リチウム塩電解質液、4負極被膜形成剤、及び5膨れ抑制剤を含んでなる非水系電解液本発明の非水系電解液IVに相当ii負極:dリチウムチタン酸化物を負極活物質の主成分として含む負極iii正極:eコバルト酸リチウムを正極活物質の主成分として含む正極ivセパレータ:微多孔性ポリエチレン製セパレータ非水系電解液電池XIIi非水系電解液:1本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体、2非水系溶媒、3リチウム塩電解質液、4負極被膜形成剤、及び5膨れ抑制剤を含んでなる非水系電解液本発明の非水系電解液IVに相当ii負極:dリチウムチタン酸化物を負極活物質の主成分として含む負極iii正極:fスピネル構造を有するリチウムマンガン複合酸化物及び/又はgマンガン、ニッケル、コバルトを含有する層状構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物を正極活物質の主成分として含む正極ivセパレータ:微多孔性ポリエチレン/微多孔性ポリプロピレン製の2層セパレータ本発明の非水系電解液を使用した二次電池の形状については特に限定されることはなく、円筒型、角型、アルミラミネート型、コイン型、ボタン型など種々の形状にすることができる。本発明の非水系電解液を用いた非水系電解液電池を作製する場合、その電池の外装体の材質としては、金属材料あるいは金属樹脂積層体フィルム両面に樹脂被膜を有するアルミニウム箔などのアルミニウムラミネートシートが用いられる。金属材料としては、例えばニッケルメッキを施した鉄鋼板、ステンレス鋼板、ニッケルメッキを施したステンレス鋼板、アルミニウム又はその合金、ニッケル、チタン等が挙げられる。電池の用途に応じて円形筒状、方形筒状、薄型箱状などの形状が適宜決められる。生産性、封止性の点を考慮して、金属をこれら形状として加工した缶の形態で用いるのが好ましい。これら金属外装体の封止方法としては、通常この分野で用いられる方法であれば何れでもよいが、例えばレーザー溶接、かしめ、電気溶接等の方法が挙げられる。また、この金属外装体に内圧上昇時のガス放出機能を有するラプチャー構造、電極端子の電流遮断機構、温度上昇に於いて電流遮断機能を有するPTCpositivetemperaturecoefficient素子を併設してもよい。金属樹脂積層体フィルムを用いて、外装体を作製する方法としては、通常この分野で用いられる方法であれば何れでもよいが、例えばウェットラミネーション、押し出しコーティング、共押し出しラミネーション、ドライラミネーション等の方法が挙げられる。金属樹脂積層体フィルムを用いて、外装体に電極端子を配置した電池要素積層体を包装する場合、包装の手順は最終的に外装体で密封されれば構わないが、電極端子がはみ出る部分を残して筒状或いは袋状に予めしておき、電池要素積層体を外装体に投入した後、電極端子がはみ出るように外装体の開口部を封止する方法が好ましい。封止する方法としては、インパルスシール、ヒートシール、高周波シール等による最内側の対向する熱可塑性樹脂層を熱融着する方法などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。また、外装体の電極端子取り出し部位において、外装体の端を絶縁材料で覆うこと、または外装体を構成する金属層の一部に欠損領域を設けることは、電極端子を折り曲げた場合の金属層を通じての短絡を防止することが可能となり、電池の安全性、信頼性を高める上で効果的である。本願において開示される発明のうち代表的なものによって得られる効果を簡単に説明すれば、下記のとおりである。即ち、本発明によれば、非水系電解液において、本発明に示すとおり、従来の系では全く見られない新規のメチレンビススルホネート誘導体を本発明の所定範囲の添加量にて調製した非水系電解液を使用することにより、非水系電解液が高温下での安定性や、良好な被膜形成効果を有するため、1サイクル目充放電効率、初期特性や高温保存特性も良好となるだけでなく、電池内部でのガス発生が抑制可能な非水系電解液電池が提供できる。加えて、充放電サイクルを繰り返しても電池作製時の初期の容量を維持することができ、良好なサイクル特性を有する非水系電解液電池が提供できる。また、本発明の非水系電解液の製造方法は、遊離酸の生成を抑制し、非水系電解液の劣化を防ぐことが可能となり、その品質を維持することより、良好な非水系電解液の提供が実現できる。以下に示す合成例、実験例、比較実験例、比較例及び実施例により、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。合成例本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体及び比較化合物[本発明に係るメチレンビススルホネート]合成例1.化合物No.1メチレンビスの合成炭酸ジメチル中、米国特許第4649209号公報記載の方法に従って合成されたメチレンビスClSO2OCH2OSO2Cl及びベンゼンスルホン酸ピリジニウム塩を55°Cで3時間撹拌反応させた。反応終了後、析出したクロロスルホン酸ピリジニウム塩を濾別し、減圧濃縮して薄茶褐色固体を得た。活性炭で吸着処理した後に再結晶で精製することにより、目的物であるメチレンビスを収率58で得た。1HNMRの測定結果を以下に示す。1HNMRδ775770758753582合成例2.化合物No.2メチレンビスの合成合成例1において、ベンゼンスルホン酸ピリジニウム塩の代わりに4メチルベンゼンスルホン酸ピリジニウム塩を使用した他は合成例1と同様に処理して、メチレンビスを収率53で得た。1HNMRの測定結果を以下に示す。1HNMRδ761758726724581245合成例3.化合物No.4メチレンビスの合成合成例1において、ベンゼンスルホン酸ピリジニウム塩の代わりにメシチレンスルホン酸ピリジニウム塩を使用した他は合成例1と同様に処理して、メチレンビスを収率11で得た。1HNMRの測定結果を以下に示す。1HNMRδ702589235229合成例4.化合物No.5メチレンビスの合成合成例1において、ベンゼンスルホン酸ピリジニウム塩の代わりに2ナフタレンスルホン酸ピリジニウム塩を使用した他は合成例1と同様に処理して、メチレンビスを収率60で得た。1HNMRの測定結果を以下に示す。1HNMRδ825787785774762749747595合成例5.化合物No.6メチレンビスの合成合成例1において、ベンゼンスルホン酸ピリジニウム塩の代わりに1ナフタレンスルホン酸ピリジニウム塩を使用した他は合成例1と同様に処理して、メチレンビスを収率46で得た。1HNMRの測定結果を以下に示す。1HNMRδ812810803795764756749741583合成例6.化合物No.7メチレンビスの合成nヘキサン中、ジヨードメタン及び4フルオロベンゼンスルホン酸銀を加熱還流下で4時間反応させた。反応終了後、析出したヨウ化銀を濾別し、減圧濃縮して薄褐色固体を得た。活性炭で吸着処理した後に活性炭を濾別し、減圧濃縮して目的物であるメチレンビスを収率76で得た。1HNMRの測定結果を以下に示す。1HNMRδ779776729724585合成例7.化合物No.8メチレンビスの合成合成例6において、4フルオロベンゼンスルホン酸銀の代わりにペンタオロベンゼンスルホン酸銀を使用した他は合成例6と同様に処理して、メチレンビスを収率85で得た。1HNMRの測定結果を以下に示す。1HNMRδ608合成例8.化合物No.10メチレンビスの合成合成例6において、4フルオロベンゼンスルホン酸銀の代わりに4トリフルオロメチルベンゼンスルホン酸銀を使用した他は合成例6と同様に処理して、メチレンビスを収率55で得た。1HNMRの測定結果を以下に示す。1HNMRδ791789783781594合成例9.化合物No.13メチレンビスの合成炭酸ジメチル中、メチレンビスClSO2OCH2OSO2Cl及び4メトキシベンゼンスルホン酸ピリジニウム塩を55°Cで2時間撹拌反応させた。反応終了後、析出したクロロスルホン酸ピリジニウム塩を濾別し、水洗後に減圧濃縮して微赤色透明オイルを得た。再結晶で精製することにより、目的物であるメチレンビスを収率32で得た。1HNMRの測定結果を以下に示す。1HNMRδ762688581388合成例10.化合物No.14メチレンビス2トリフルオロメチルベンゼンスルホネートの合成合成例6において、4フルオロベンゼンスルホン酸銀の代わりに2ベンゼンスルホン酸銀を使用した他は合成例6と同様に処理して、メチレンビスベンゼンスルホネートを収率39で得た。1HNMRの測定結果を以下に示す。1HNMRδ594771785815合成例11.化合物No.15メチレンビスの合成合成例1において、ベンゼンスルホン酸ピリジニウム塩の代わりに4フェニルベンゼンスルホン酸ピリジニウム塩を使用した他は合成例1と同様に処理して、メチレンビスを収率65で得た。1HNMRの測定結果を以下に示す。1HNMRδ785780768765752747608[比較化合物]本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体の比較化合物として、下記ジスルホン酸エステル誘導体を示す。比較化合物No.C-1:エチレンビス比較化合物No.C-1を以下のように合成した。アセトニトリル中、ベンゼンスルホニルクロリド、エチレングリコール及びトリエチルアミンを25°Cで2時間撹拌反応させた。反応終了後、酢酸エチルに希釈して水で分液洗浄した。酢酸エチル層を活性炭で吸着処理した後に活性炭を濾別し、減圧濃縮して目的物であるエチレンビスを収率32で得た。1HNMRの測定結果を以下に示す。1HNMRδ789780770764759749422比較化合物No.C-2:エチレンビス比較化合物No.C-2を以下のように合成した。比較化合物No.C-1の合成において、ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに4メチルベンゼンスルホニルクロリドを使用した他は比較化合物No.C-1と同様に処理して、エチレンビスを収率51で得た。1HNMRの測定結果を以下に示す。1HNMRδ776771738731419249比較化合物No.C-4:エチレンビス比較化合物No.C-4を以下のように合成した。比較化合物No.C-1の合成において、ベンゼンスルホニルクロリドの代わりにメシチレンスルホニルクロリドを使用した他は比較化合物No.C-1と同様に処理して、エチレンビスを収率35で得た。1HNMRの測定結果を以下に示す。1HNMRδ695414256232比較化合物No.C-5:エチレンビス比較化合物No.C-5を以下のように合成した。比較化合物No.C-1の合成において、ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに2ナフタレンスルホニルクロリドを使用した他は比較化合物No.C-1と同様に処理して、エチレンビスを収率36で得た。1HNMRの測定結果を以下に示す。1HNMRδ840797786775761427比較化合物No.C-7:エチレンビス比較化合物No.C-7を以下のように合成した。比較化合物No.C-1の合成において、ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに4フルオロベンゼンスルホニルクロリドを使用した他は比較化合物No.C-1と同様に処理して、エチレンビスを収率80で得た。1HNMRの測定結果を以下に示す。1HNMRδ792786726722425比較化合物No.16:エチレングリコールジメタンスルホネート比較化合物No.16は、常法例えば、JReprodFertil1988Sep84639等により合成した。比較化合物No.17:1,4-ブタンジオールジ-p-トルエンスルホネート比較化合物No.17は、市販品有新成化学製を用いた。比較化合物No.18:1,4-ブタンジオールビス2,2,2-トリフルオロエタンスルホネート比較化合物No.18は、市販品ドイツChemosGmbH製を用いた。実験例1~5及び比較実験例1~6[非水系電解液の調製]i基準電解液1の調製まず、露点-50°C以下のドライボックス中に、予め加熱、溶解させたエチレンカーボネートECとジエチルカーボネートDECとの混合溶媒容量比3:7を調製し、次いで、リチウム塩としてLiPF6を濃度が1mol/リットルになるように添加し、基準電解液1を調製した。尚、この調製の際には、液温が30°Cを超えないように冷却し、LiPF6の添加は、先ず、予め混合した混合溶媒中に全LiPF6の30重量を加えて溶解した後、次いで全LiPF6の30重量を加えて、溶解する操作を2回繰り返し、最後に残りの10重量のLiPF6を加えて溶解するという操作により基準電解液1を調製した。基準電解液1の調製時の非水系溶媒混合工程A、リチウム塩溶解工程Bでの最大液温は、それぞれ、20°C、26°Cであった。ii非水系電解液1の調製次に、iで得られた基準電解液1に下記表1に記載した本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を、下記表1に記載した所定量添加し、非水系電解液a-1~a-5を調製した。また、本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を添加していない非水系電解液b-1ブランク:基準電解液1及び、基準電解液1に下記表1に記載した比較化合物No.C-1、C-2、C-4、C-5又はC-7を、下記表1に記載した所定量添加した非水系電解液b-2~b-6を比較例とした。更に、各種非水系電解液調製後の水分値及び遊離酸値を併せて表1に示す。尚、非水系電解液の調製後の水分値は、微量水分測定装置カールフィッシャー電量滴定装置三菱化学アナリテック製CA200によって測定した。遊離酸の測定は、露点-40°C以下のドライボックス中において、各非水系電解液20gを採取し、密栓してドライボックスから取り出した後、同20.0gを氷水100g氷50g水50g中にすばやく投入して、ブロムチモールブルー指示薬3滴を加えた後、撹拌しながら0.1mol/L水酸化ナトリウム水溶液を用いる中和滴定により行った。[負極の作製]負極活物質である炭素材料MCMB25-28大阪ガスケミカル製93重量部を、結着剤であるポリフッ化ビニリデンPVDF7質量部を予め1-メチル-2-ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて、均一に分散、混合し、負極合剤スラリーを調製した。得られた負極合剤スラリーを厚さ18μmの銅箔製の負極集電体に塗布し、乾燥させた後、圧縮成型し、これを直径17.5mmの円盤状に打ち抜いて、コイン状の負極を得た。[正極の作製正極活物質であるLiCoO2日本化学工業製C5H94重量部と、導電剤であるアセチレンブラック3重量部とを混合し、結着剤であるポリフッ化ビニリデンPVDF3質量部を予め1-メチル-2-ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて均一に分散、混合し、LiCoO2合剤スラリーを調製した。得られたLiCoO2合剤スラリーを厚さ20μmのアルミ箔に塗布、乾燥させ、圧縮成型し、これを直径16.0mmに打ち抜き、正極を作製した。[コイン型電池の作製]直径17.5mmの負極、直径16.0mmの正極、厚さ25μm、直径18.0mmの微多孔性ポリエチレンフィルムからできたセパレータ東燃化学那須製E25MMSを、ステンレス製の2032サイズの電池缶内に、負極、セパレータ、正極の順序で積層、配置した。その後、負極、セパレータ及び正極へ非水系電解液900μLを真空中で注入した後、アルミニウム製の板厚さ1.1mm、直径16.0mm及びバネを収納した。最後に、ポリプロピレン製のガスケットを介して、電池缶蓋を専用のコインセルかしめ機を用いて、かしめることにより、電池内の気密性を保持し、直径20mm、高さ3.2mmのコイン型電池を作製した。[コイン型電池の充放電特性の測定条件]上述の方法にて作製したコイン型電池を用いて、以下のように充放電特性を測定した。a1サイクル目の充電;25°Cにて、3.0Vまで0.6mAで充電し、次いで1.2mAで4.2Vまで充電した後、4.2Vから定電圧充電に移行し全体で6時間経過した時点で充電を終了した。b1サイクル目の放電;上述の充電後、1.2mAで3.0Vまで放電した。c2サイクルの充電放電条件;1.2mAで4.2Vまで充電し、4.2Vから定電圧充電に移行し全体で6時間経過した時点で充電を終了した。その後、1.2mAで3.0Vまで放電した。コイン型電池での1サイクル目の充放電効率、放電容量、ならびに2サイクル目の放電容量に関しては、次式により算出した。1サイクル目の充放電効率=1サイクル目の充電容量/1サイクル目の放電容量×1001サイクル目の放電容量=各コインセルの1サイクル目の放電容量各コインセル正極活物質の重量2サイクル目の放電容量=各コインセルの2サイクル目の放電容量各コインセル正極活物質の重量得られた1サイクル目充放電効率、1サイクル目放電容量及び2サイクル目放電容量の結果を表2に示す。表2の結果より、化合物No.1、2、4、5及び7の化合物実験例1~5:本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体と比較して、比較実験例No.C-1、C-2、C-4、C-5及びC-7の化合物比較実験例2~6:エチレンビススルホネート誘導体は、1サイクル目の充放電効率が低下していることから初期不可逆容量が増加する傾向にあることが判る。言い換えれば、本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を用いることにより、電池の初期不可逆容量の低減という効果を奏する。実施例1~14及び比較例1~4[非水系電解液の調製]i基準電解液1の調製まず、露点-50°C以下のドライボックス中に、予め加熱、溶解させたエチレンカーボネートECとエチルメチルカーボネートEMCとの混合溶媒容量比1:1を調製し、次いで、リチウム塩としてLiPF6を濃度が1mol/リットルになるように添加し、基準電解液1を調製した。尚、この調製の際には、液温が30°Cを超えないように冷却し、LiPF6の添加は、先ず、予め混合した混合溶媒中に全LiPF6の30重量を加えて溶解した後、次いで全LiPF6の30重量を加えて、溶解する操作を2回繰り返し、最後に残りの10重量のLiPF6を加えて溶解するという操作により基準電解液1を調製した。基準電解液1の調製時の非水系溶媒混合工程A、リチウム塩溶解工程Bでの最大液温は、それぞれ、20°C、26°Cであった。ii非水系電解液1の調製次に、iで得られた基準電解液1に下記表3に記載した本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を、下記表3に記載した所定量添加し、非水系電解液1-1~1-14を調製した。また、本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を添加していない非水系電解液1-15ブランク:基準電解液1及び、基準電解液1に下記表3に記載した比較化合物No.16~18を、下記表3に記載した所定量添加した非水系電解液1-16~1-18を比較例とした。更に、各種非水系電解液調製後の水分値及び遊離酸値を併せて表3に示す。尚、非水系電解液の調製後の水分値は、微量水分測定装置カールフィッシャー電量滴定装置三菱化学アナリテック製CA200によって測定した。遊離酸の測定は、露点-40°C以下のドライボックス中において、各非水系電解液20gを採取し、密栓してドライボックスから取り出した後、同20.0gを氷水100g氷50g水50g中にすばやく投入して、ブロムチモールブルー指示薬3滴を加えた後、撹拌しながら0.1mol/L水酸化ナトリウム水溶液を用いる中和滴定により行った。[負極の作製]負極活物質である炭素材料MCMB25-28大阪ガスケミカル製93重量部を、結着剤であるポリフッ化ビニリデンPVDF7質量部を予め1-メチル2-ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて、均一に分散、混合し、負極合剤スラリーを調製した。得られた負極合剤スラリーを厚さ18μmの銅箔製の負極集電体に塗布し、乾燥させた後、圧縮成型し、これを直径18mmの円盤状に打ち抜いて、コイン状の負極を得た。この負極合剤の厚さは95μm、重量は直径18mmの円盤状で71mgであった。[正極の作製正極活物質であるLiCoO2日本化学工業製C5H94重量部と、導電剤であるアセチレンブラック3重量部とを混合し、結着剤であるポリフッ化ビニリデンPVDF3質量部を予め1-メチル2-ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて均一に分散、混合し、LiCoO2合剤スラリーを調製した。得られたLiCoO2合剤スラリーを厚さ20μmのアルミ箔に塗布、乾燥させ、圧縮成型し、これを直径16.5mmに打ち抜き、正極を作製した。このLiCoO2合剤の厚さは105μm、重量は直径16.5mmの円で65mgであった。[コイン型電池の作製]直径18mmの負極、直径16.5mmの正極、厚さ25μm、直径18.5mmの微多孔性ポリエチレンフィルムからできたセパレータ東燃化学那須製E25MMSを、ステンレス製の2032サイズの電池缶内に、負極、セパレータ、正極の順序で積層、配置した。その後、負極、セパレータ及び正極へ非水系電解液1000μLを真空中で注入した後、アルミニウム製の板厚さ1.1mm、直径16.5mm及びバネを収納した。最後に、ポリプロピレン製のガスケットを介して、電池缶蓋を専用のコインセルかしめ機を用いて、かしめることにより、電池内の気密性を保持し、直径20mm、高さ3.2mmのコイン型電池を作製した。[ラミネート電池の作製]上述のコイン型電池と同一の電極を使用し、寸法55mm×100mmの負極、寸法50mm×90mmの正極を切り出し、微多孔性ポリエチレンフィルムからできたセパレータを介して対向させて電極群とした。この電極群を、アルミニウムラミネートフィルム住友電工製で作製した筒状の袋に、正極、負極の両リード端子が片方の開放部から引き出されるように収容した。その後、まず、リード端子が引き出された側を熱融着して閉じた。次に、残った開口部を上にして、非水系電解液1.2gを電極群に注入し含浸させた後、15mAの定電流にて、90分充電した。その後、残った開口部を上にした状態で、さらに非水系電解液0.3gを注入し、含浸させた後、同開口部を熱融着して電極群を袋中に密封し、ラミネート電池を作製した。[コイン型電池とラミネート電池での電池特性の比較]上記表3に示した種々の非水系電解液を用いたコイン型電池の高温保存後の特性評価結果と、ラミネート電池での25°Cサイクル特性結果を併せて表4に示す。尚、コイン型電池及びラミネート電池の充放電特性の測定条件を以下に示す。[コイン型電池の充放電特性の測定条件]上述の方法にて作製したコイン型電池を用いて、以下のように充放電特性を測定した。a1サイクル目の充電;25°Cにて、3.0Vまで0.7mAで充電し、次いで1.4mAで4.2Vまで充電した後、4.2Vから定電圧充電に移行し全体で6時間経過した時点で充電を終了した。b1サイクル目の放電;上述の充電後、1.4mAで3.0Vまで放電した。c2サイクル、3サイクル及び4サイクル目の充電放電条件;1.4mAで4.2Vまで充電し、4.2Vから定電圧充電に移行し全体で6時間経過した時点で充電を終了した。その後、1.4mAで3.0Vまで放電した。この操作を3回繰り返した。d高温保存後の特性5サイクル及び6サイクル目の充電放電条件;コイン型電池での高温保存後の特性5サイクル目の充電放電条件に関しては、上述cと同一充電条件にて充電後、85°C24時間で保存し、25°Cにて上述cと同一放電条件で放電して容量維持率を次式により算出した。容量維持率=5サイクル目の放電容量/4サイクル目の放電容量×100更に、常温にて初期3サイクルと同一条件で1サイクル充放電して容量回復率を次式により算出した。容量回復率=6サイクル目の放電容量/4サイクル目の放電容量×100[ラミネート電池の充放電特性の測定条件]上述の方法で作製したラミネート電池を、室温にて1週間放置した後、以下のように充放電特性を測定した。a室温にて1週間放置後の充電1サイクル目の充電;同充電は、30mAで4.2Vまで充電し、4.2Vから定電圧充電に移行し全体で5時間経過した時点で充電を終了した。b1サイクル目の放電;上述の充電後、30mAで3.0Vまで放電した。c2サイクル目以降の充電;上記bの放電終了後、同充電は、30mAで4.2Vまで充電し、4.2Vから定電圧充電に移行し全体で6時間経過した時点で充電を終了した。d2サイクル目以降の放電;上記cの充電後、30mAで3.0Vまで放電した。同じ方法により、3.0Vから4.2V間の充放電即ち、上記cとd工程を更に2回繰り返した。25°Cサイクル特性に関しては、4サイクル目まで上述の充放電試験を実施した後、以下の充放電試験条件を実施した。即ち、25°Cで以下の充放電条件にて100サイクル実施後の容量維持率を次式により算出した。充電;120mAで4.2Vまで充電し、4.2Vから定電圧充電に移行し全体で2.5時間経過した時点で充電を終了。放電;上述の充電後、120mAで3.0Vまで放電した。25°C100サイクル後の容量維持率=100サイクル目の放電容量/4サイクル目の放電容量×100表4の実施例1~14と比較例1の結果から明らかなように、本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を所定量含有した非水系電解液を用いたコイン型電池は、いずれも基準電解液1単独比較例1と比較して、85°C、24時間保存後では、同電池の容量維持率、及び容量回復率に明らかな改善効果を示すことが判る。また、ラミネート電池でのサイクル特性の結果でも、本発明の非水系電解液を用いた場合において、良好な特性が得られていることを確認した。一方、該メチレンビススルホネート誘導体の代わりにその類似化合物である比較化合物No.16~18を所定量含有させ非水系電解液比較例2~4を用いた場合は、実施例1~14と比較して、容量維持率及び容量回復率が何れも低下していることから高温保存特性が劣る傾向が確認された。実施例15~16及び比較例5[コイン型電池での0°Cサイクル特性の比較]実施例15~16実施例1非水系電解液No11を使用及び実施例5非水系電解液No15を使用と同様にコイン電池を作製し、0°Cサイクル特性評価を行った。その結果を表5に示す。尚、コイン型電池の0°Cサイクル特性の測定条件を以下に示す。[0°C低温サイクル試験]上述の方法にて作製したコイン型電池を用いて、以下のように充放電特性を測定した。a1サイクル目の充電;25°Cにて、3.0Vまで0.7mAで充電し、つづいて1.4mAで4.2Vまで充電し、4.2Vから定電圧充電に移行し全体で6時間経過した時点で充電を終了した。b1サイクル目の放電;上述の充電後、1.4mAで3.0Vまで放電した。c2サイクル~11サイクル目の充放電条件;25°Cにて、1.4mAで4.2Vまで充電し、4.2Vから定電圧充電に移行し全体で6時間経過した時点で充電を終了した。その後、25°Cにて1.4mAで3.0Vまで放電した。この操作を計10回繰り返した。d12サイクル~21サイクル目の充放電条件;0°Cにて、1.4mAで4.2Vまで充電し、4.2Vから定電圧充電に移行し全体で6時間経過した時点で充電を終了した。その後、0°Cにて1.4mAで3.0Vまで放電した。この操作を計10回繰り返した。また、コイン型電池での0°C低温サイクル特性に関しては、充電後25°Cにて放電を同一放電条件で放電して容量維持率を次式により算出した。容量維持率=21サイクル目の放電容量/3サイクル目の放電容量×100比較例5非水系電解液に本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を添加しないもの非水系電解液No115を用いた以外は実施例15と同様にコイン電池を作製し、0°Cサイクル特性評価を行った。また、コイン電池を解体して負極表面を観察した。その結果も表5に併せて示す。表5に示すように、本発明の非水系電解液を用いたコイン型電池実施例15~16は、非水系電解液に本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を添加しないもの比較例5:非水系電解液No115基準電解液1単独と比較して、0°Cサイクル後の容量維持率に明らかな改善効果を示すことが判る。また、比較例5のコイン電池の負極表面にはLiデンドライトが多く発生していたのに対し、実施例15及び16の負極表面にはLiデンドライトの発生はなく、本発明の非水系電解液が良好な特性を示すことが判る。実施例17~34及び比較例6i基準電解液2の調製露点-50°C以下のドライボックス中で、エチレンカーボネートEC、エチルメチルカーボネートEMCとジエチルカーボネートとの混合溶媒を予め混合し、次いで、リチウム塩としてLiPF6の濃度が11mol/リットル、LiNSO2CF32の濃度が0.1mol/リットルの濃度となるように、各リチウム塩を添加し、基準電解液2を調製した。尚、この調製の際には、液温が30°Cを超えないようにし、LiPF6の添加は、先ず、予め混合した混合溶媒中に全LiPF6の30重量を加えて溶解した後、次いで、全LiPF6の30重量を加えて、溶解する操作を2回繰り返し、最後に残りの10重量のLiPF6を加えて溶解した。その後、更にLiNSO2CF32を所定量加えて溶解して、基準電解液2を調製した。基準電解液2の調製時の非水系溶媒混合工程A、リチウム塩溶解工程Bでの最大液温は、それぞれ、20°C、27°Cであった。ii非水系電解液2の調製次に、iで得られた基準電解液2に、下記表6に記載した本発明に係るメチレンビススルホネートを所定量添加し、非水系電解液2-1~2-18を調製した。また、本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を添加していない非水系電解液2-19ブランク:基準電解液2を比較例とした。調製後の非水系電解液の水分値及び遊離酸分値の結果を表6に併せて示す。[ラミネート電池での電池特性の比較]表6に示した各非水系電解液を用い、実施例1と同様の操作を行うことにより作製されたラミネート電池の高温保存後の特性評価結果と、25°Cサイクル特性結果を表7に併せて示す。尚、ラミネート電池の高温保存後特性の測定条件を以下に示す。a上述の各非水系電解液を用いて作製したラミネート電池を室温にて1週間放置後の充電1サイクル目の充電;同充電は、30mAで4.2Vまで充電し、4.2Vから定電圧充電に移行し全体で5時間経過した時点で充電を終了した。b1サイクル目の放電;上述の充電後、30mAで3.0Vまで放電した。c2サイクル、3サイクル及び4サイクル目の充電放電条件;30mAで4.2Vまで充電し、4.2Vから定電圧充電に移行し全体で6時間経過した時点で充電を終了した。その後、30mAで3.0Vまで放電した。この操作を計3回繰り返した。d高温保存後の特性5サイクル及び6サイクル目の充電放電条件;ラミネート電池での高温保存後の特性5サイクル目の充電放電条件に関しては、上述cと同一充電条件にて充電後、85°C24時間で保存し、25°Cにて上述cと同一放電条件で放電して容量維持率を次式により算出した。容量維持率=5サイクル目の放電容量/4サイクル目の放電容量×100また、常温にて上述cと同一条件で1サイクル充放電して容量回復率を次式により算出した。容量回復率=6サイクル目の放電容量/4サイクル目の放電容量×100[高温保存中のセルの膨れ評価]ラミネート電池でのセルの膨れの測定方法は、シリコーンオイル中に同セルを浸漬したときの体積変化により計測した。ラミネート電池の体積を、高温保存試験の前後に室温状態まで冷却した後に測定し、その体積変化率を保存中のセルの膨れとした。その結果を表7に併せて示す。表7に示すように、本発明の非水系電解液を用いたラミネート電池実施例17~34は、比較例6のラミネート電池と比較して、85°C、24時間保存後では、同電池の容量維持率、容量回復率、及びセルの膨れにて良好な効果を示すことが判る。また、サイクル特性の結果においても、本発明の非水系電解液が良好な特性を示すことは明らかである。実施例35~38及び比較例7~10実施例35実施例20で用いた負極活物質の代わりに、負極活物質の原料となるSn粉末を用いて、負極を作製した。Sn粉末78質量部、導電剤としてアセチレンブラック15質量部を混合し、これを、結着剤であるポリフッ化ビニリデンPVDF7質量部を予め1-メチル2-ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて、均一分散、混合し、負極合剤スラリーを調製した。この負極合剤スラリーを銅箔製の負極集電体上に塗布し、乾燥させた後、加圧圧縮成型して所定の大きさに裁断し、帯状の負極を作製したこと以外は、実施例20と同様に操作を行うことによりラミネート電池を作製し、電池評価を行った非水系電解液は非水系電解液No24を使用。尚、同電池の評価条件は、充電終止電圧を4.2V、放電終止電圧を2.5Vとしたこと以外は、実施例20と同様の電池評価を行った。同ラミネート電池の25°Cサイクル特性結果を表8に示す。比較例7非水系電解液として、本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を添加しないもの非水系電解液No219を用いたこと以外は実施例35と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った。同ラミネート電池の25°Cサイクル特性結果を表8に併せて示す。実施例36実施例19で用いた正極活物質の代わりにLiFePO4を用いて、正極を作製した。LiFePO4粉末90質量部、導電剤としてアセチレンブラック5質量部を混合し、これを、結着剤のポリフッ化ビニリデンPVDF5質量部を予め1-メチル2-ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて、均一分散、正極合剤スラリーを調製した。この正極合剤スラリーをアルミニウム箔製の正極集電体上に塗布し、乾燥、加圧圧縮成型所定の大きさに裁断し、帯状の正極を作製した以外は、実施例19と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った非水系電解液は非水系電解液No23を使用。尚、同電池の評価条件は、充電終止電圧を3.6V、放電終止電圧を2.0Vとしたこと以外は、実施例19と同様の電池評価を行った。その結果を表9に示す。比較例8非水系電解液として、本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を添加しないもの非水系電解液No219を用いた以外は実施例36と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った。同ラミネート電池の25°Cサイクル特性結果を表9に併せて示す。実施例37実施例25で用いた正極活物質の代わりに、Li[Mn0.2Ni0.6Co0.2]O2を用いて、正極を作製した。Li[Mn0.2Ni0.6Co0.2]O2粉末92質量部と導電剤としてアセチレンブラック4質量部を混合し、これを結着剤であるポリフッ化ビニリデンPVDF4質量部を予め1-メチル2-ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて、均一分散、正極合剤スラリーを調製した。この正極合剤スラリーをアルミニウム箔製の正極集電体上に塗布し、乾燥、加圧圧縮成型所定の大きさに裁断し、帯状の正極を作製した。そして、微多孔性ポリプロピレン-ポリエチレン2層フィルムからなるセパレータのポリプロピレン側を正極側に配置するように介して、正極、負極を対向させて電極群とした以外は、実施例25と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った非水系電解液は非水系電解液No29を使用。尚、同電池の評価条件は、充電終止電圧を4.3V、放電終止電圧を3.0Vとしたこと以外は、実施例25と同様の電池評価を行った。その結果を表10に併せて示す。比較例9非水系電解液として、本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を添加しないもの非水系電解液No219を用いた以外は実施例37と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った。同ラミネート電池の25°Cサイクル特性結果を表10に併せて示す。実施例38実施例37で用いた正極活物質の代わりに、LiMn1.95Al0.05O4を用いて、正極を作製した。LiMn1.95Al0.05O4粉末92質量部と導電剤としてアセチレンブラック4質量部を混合し、これを、結着剤であるポリフッ化ビニリデンPVDF4質量部を予め1-メチル2-ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて、均一分散、正極合剤スラリーを調製した。この正極合剤スラリーをアルミニウム箔製の正極集電体上に塗布し、乾燥、加圧圧縮成型所定の大きさに裁断し、帯状の正極を作製した以外は、実施例37と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った非水系電解液は非水系電解液No29を使用。尚、同電池の評価条件は、充電終止電圧を4.2V、放電終止電圧を3.0Vとしたこと以外は、実施例37と同様の電池評価を行った。その結果を表11に示す。比較例10非水系電解液として本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を添加しないもの非水系電解液No219を用いた以外は実施例38と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った。同ラミネート電池の25°Cサイクル特性結果を表11に併せて示す。表8~11の結果から明らかなように、本発明の非水系電解液を用いたラミネート電池実施例35~実施例38は、比較例7~10の各電池を用いた場合に比べて顕著な25°C100サイクル後の容量維持率を示すことが判る。また、実施例35と比較例7の結果、実施例36と比較例8の結果、実施例37と比較例9の結果、実施例38と比較例10の結果から、負極にSnを用いた場合や、正極にリチウム含有オリビン型リン酸鉄塩、マンガン-ニッケル-コバルトを含有する層状構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物、スピネル構造を有するリチウムマンガン複合酸化物を用いた場合のいずれにおいても、本発明の非水系電解液は、実施例17~34と同様な効果を示すことが判る。つまり、本発明の非水系電解液及びこれを用いた電池には、特定の正極や負極に依存せずにサイクル特性の改善効果が生じることは明らかである。本発明の非水系電解液の製造方法は、上述のA、B、Cの順に調合工程を進めることで、例えば、エチレンカーボネートを加熱、融解させて、液体の状況下で他の低粘度溶媒と混合した場合でも、非水系電解液の液温が30°Cを越えないように温度上昇を抑えることで、フッ化水素などの遊離酸の生成を抑制し、非水系電解液の劣化を防ぐことが可能となり、その品質を維持することができ、良好な非水系電解液の提供ができる。実施例39~74i非水系電解液3の調製上述した基準電解液1に、下記表12に記載した本発明に係るメチレンビススルホネートと、負極被膜形成剤を所定量添加し、非水系電解液3-1~3-36を調製した。調製後の非水系電解液の水分値及び遊離酸分値の結果を表12に併せて示す。[ラミネート電池での電池特性の比較]前述した実施例17~34と同様に、表12に示した各非水系電解液を用いたラミネート電池を作製した。実施例17~34と同様の操作を行うことにより、同ラミネート電池の1サイクル目の充放電効率、高温保存後の特性評価と、25°Cサイクル特性評価を行った。それらの結果を表13~14に併せて示す。尚、ラミネート電池の高温保存後特性の測定条件を以下に示す。a上述の各非水系電解液を用いて作製したラミネート電池を室温にて1週間放置後の充電1サイクル目の充電;同充電は、30mAで4.2Vまで充電し、4.2Vから定電圧充電に移行し全体で5時間経過した時点で充電を終了した。b1サイクル目の放電;上述の充電後、30mAで3.0Vまで放電した。c2サイクル、3サイクル及び4サイクル目の充電放電条件;30mAで4.2Vまで充電し、4.2Vから定電圧充電に移行し全体で6時間経過した時点で充電を終了した。その後、30mAで3.0Vまで放電した。この操作を計3回繰り返した。d高温保存後の特性5サイクル及び6サイクル目の充電放電条件;ラミネート電池での高温保存後の特性5サイクル目の充電放電条件に関しては、上述cと同一充電条件にて充電後、85°C24時間で保存し、25°Cにて上述cと同一放電条件で放電した。また、作製したラミネート電池の1サイクル目の充放電効率に関しては、次式により算出した。1サイクル目の充放電効率=1サイクル目の放電容量/1サイクル目の充電容量×100ここで、1サイクル目の充電容量は、次式により算出した。1サイクル目の充電容量=ラミネート電池試作時に非水電解液に注入、含浸させた後の90分定電流充電した時の充電容量室温にて1週間放置後の充電容量更に、ラミネート電池での高温保存後の特性に関しては、次式により算出した。容量維持率=5サイクル目の放電容量/4サイクル目の放電容量×100更に、常温にて初期のサイクルと同一条件で1サイクル充放電して容量回復率を次式により算出した。容量回復率=6サイクル目の放電容量/4サイクル目の放電容量×100表13~14の結果から明らかなように、本発明の非水系電解液を用いたラミネート電池実施例39~74は、1サイクル目の充放電効率が良好であることがわかる。また、85°C、24時間保存後でも、同電池の容量維持率、容量回復率、及びセルの膨れからみて良好な特性を示すことが判る。また、サイクル特性の結果においても、本発明の非水系電解液が良好な特性を示すことは明らかである。更に、本発明の非水系電解液としては、負極被膜形成剤を添加した方が添加しないものに比べてサイクル特性効果が向上することが分かる。この結果により、サイクル回数を数百回増やせば、負極被膜形成剤無添加の場合と負極被膜形成剤を添加した場合とを比べて場合に、そのサイクル特性効果に差が出ることが示唆される。実施例75~136i基準電解液4の調製上述の基準電解液2において、リチウム塩としてLiPF6の濃度が115mol/リットル、LiNSO2CF32の濃度を0.05mol/リットルの濃度となるように、各リチウム塩を添加したほかは、基準電解液2と同様、調製時に液温が30°Cを超えないようにするための操作、工程、手順にて基準電解液4を調製した。ii非水系電解液4の調製上述の非水系電解液2と同様の操作、工程、手順にて、上記基準電解液4に、下記表15~17に記載した本発明に係るメチレンビススルホネートと、負極被膜形成剤を所定量添加し、非水系電解液4-1~4-62を調製した。[ラミネート電池での電池特性の比較]前述した実施例39~74と同様に、下記表15~17に示した各非水系電解液を用いたラミネート電池を作製した。実施例39~74と同様の操作を行うことにより、同ラミネート電池の1サイクル目の充放電効率、高温保存後の特性評価結果と、25°Cサイクル特性結果を表15~17に併せて示す。尚、作製したラミネート電池の1サイクル目の充放電効率、ラミネート電池での高温保存後の特性容量維持率容量回復率に関しても実施例39~74と同様に算出した。表15~17の結果から明らかなように、本発明の非水系電解液を用いたラミネート電池実施例75~136は、1サイクル目の充放電効率が良好となることがわかる。また、85°C、24時間保存後では、同電池の容量維持率、容量回復率、及びセルの膨れからみて良好な特性を示すことが判る。また、サイクル特性の結果においても、本発明の非水系電解液が良好な特性を示すことは明らかである。上記電池特性を改善できる理由は、以下によるものと推測される。即ち、本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体は、負極被膜形成剤とともに、非水系電解液と負極との界面において分解し、より抵抗の低い反応被膜層を形成する。本発明の非水系電解液は、本発明のメチレンビススルホネート誘導体と負極被膜形成剤とを含有させることにより、1サイクル目の充電時の溶媒分解などの副反応が更に抑制されるため、初期の不可逆容量の低減、1サイクル目の充放電効率向上等の効果を示す。また、サイクル特性の改善効果も示しているため、サイクル数を数百回に増やせば、その特性効果に大きな差がでることが示唆される。実施例137~218i基準電解液5の調製上述の基準電解液2において、リチウム塩としてLiPF6の濃度が12mol/リットル、LiBF4の濃度が0.02mol/リットルの濃度となるように、各リチウム塩を添加したほかは、基準電解液2と同様、調製時に液温が30°Cを超えないようにするための操作、工程、手順にて基準電解液5を調製した。ii非水系電解液5の調製上述の非水系電解液2と同様の操作、工程、手順にて、上記基準電解液5に、下記表18~21に記載した本発明に係るメチレンビススルホネートと、負極被膜形成剤、膨れ抑制剤を所定量添加し、非水系電解液5-1~5-82を調製した。[ラミネート電池での電池特性の比較]前述した実施例39~74と同様に、下記表18~21に示した各非水系電解液を用いたラミネート電池を作製した。実施例39~74と同様の操作を行うことにより同ラミネート電池の1サイクル目の充放電効率、高温保存後の特性評価結果と、25°Cサイクル特性結果を表18~21に併せて示す。尚、作製したラミネート電池の1サイクル目の充放電効率、ラミネート電池での高温保存後の特性容量維持率容量回復率に関しても実施例39~74と同様に算出した。表18~21の結果から明らかなように、本発明の非水系電解液を用いたラミネート電池実施例137~218は、1サイクル目の充放電効率が良好であることがわかる。85°C、24時間保存後でも、同電池の容量維持率、容量回復率、及びセルの膨れからみて良好な特性を示すことが判る。特に保存後のセルの膨れの抑制効果が顕著に現れている。また、サイクル特性の結果においても、本発明の非水系電解液が良好な特性を示すことは明らかである。更に、本発明の非水系電解液は、例えばγ-ブチロラクトン等の膨れ抑制剤を添加することにより、例えば高温保存下における負極の炭素質物のフッ化水素による分解反応を抑制することが可能であり、結果として、高温保存下での炭酸ガスなどの発生が抑制され、高温保存後のセルの膨れが抑制されるという効果を示すことが判った。一方、膨れ抑制剤として、一般式[7]で示される環状ホスファゼン誘導体を用いる場合、本発明の非水系電解液中の膨れ抑制剤は、非水系溶媒や充電初期に残存する負極被膜形成剤などよりも先に酸化分解し、正極に保護被膜が形成されるものと推測され、正極表面における非水系溶媒や負極被膜形成剤の酸化分解が抑制されるため、その結果として、特に高温保存後のセルの膨れが抑制されるものと考えられる。また、本発明の非水系電解液は、本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体のHOMOエネルギーから判断して、正極側でも分解し、正極と電解液界面抵抗を低下させる良好な反応被膜を形成するものと思われ、結果として、電池の内部抵抗を下げ、高温保存後の特性改善、セルの膨れ抑制に寄与できるものと考えられる。以上のことから、本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体、負極被膜形成剤と上記膨れ抑制剤とを併用することにより、メチレンビススルホネート誘導体を単独で添加する場合と同様、良好な25°Cサイクル特性、及び高温時の保存後の特性が得られる。そして、高温放置時の電池の膨れが良好に抑制される。実施例219~290及び比較例11~16i基準電解液6の調製上述の基準電解液3において、リチウム塩としてLiPF6の濃度が12mol/リットル、ビス[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウムの濃度が0.01mol/リットルの濃度となるように、各リチウム塩を添加したほかは、基準電解液2と同様、調製時に液温が30°Cを超えないようにするための操作、工程、手順にて基準電解液6を調製した。ii非水系電解液6の調製上述の非水系電解液2と同様の操作、工程、手順にて、上記基準電解液6に、下記表22~23に記載した本発明に係るメチレンビススルホネートと、負極被膜形成剤、膨れ抑制剤を所定量添加し、非水系電解液6-1~6-40を調製した。実施例219~230実施例19で用いた正極活物質の代わりにLiFePO4を用いて、正極を作製した。LiFePO4粉末90質量部、導電剤としてアセチレンブラック5質量部を混合し、これを、結着剤のポリフッ化ビニリデンPVDF5質量部を予め1-メチル2-ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて、均一分散、正極合剤スラリーを調製した。この正極合剤スラリーをアルミニウム箔製の正極集電体上に塗布し、乾燥、加圧圧縮成型所定の大きさに裁断し、帯状の正極を作製した以外は、実施例19と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った使用した非水系電解液No61~63、611~613、621~623、631~633は表22及び表23に記載。尚、同電池の評価条件は、充電終止電圧を3.6V、放電終止電圧を2.0Vとしたこと以外は、実施例36と同様の電池評価を行った。その結果を表24に示す。比較例11非水系電解液として本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体や負極被膜形成剤、膨れ抑制剤を添加しないもの非水系電解液No641を用いた以外は実施例219~230と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った。同ラミネート電池の25°Cサイクル特性結果を表24に併せて示す。実施例231~242実施例19で用いた正極活物質の代わりにLiMn1.95Al0.05O4を用いて、正極を作製した。LiMn1.95Al0.05O4粉末92質量部、導電剤としてアセチレンブラック4質量部を混合し、これを、結着剤のポリフッ化ビニリデンPVDF4質量部を予め1-メチル2-ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて、均一分散、正極合剤スラリーを調製した。この正極合剤スラリーをアルミニウム箔製の正極集電体上に塗布し、乾燥、加圧圧縮成型所定の大きさに裁断し、帯状の正極を作製した以外は、実施例19と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った使用した非水系電解液は上述と同様に表22及び表23に記載。尚、同電池の評価条件は、充電終止電圧を4.2V、放電終止電圧を3.0Vとしたこと以外は、実施例38と同様の電池評価を行った。その結果を表24に示す。比較例12非水系電解液として本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体や負極被膜形成剤、膨れ抑制剤を添加しないもの非水系電解液No641を用いた以外は実施例231~242と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った。同ラミネート電池の25°Cサイクル特性結果を表24に併せて示す。実施例243~254実施例19で用いた正極活物質の代わりに、Li[Mn0.2Ni0.6Co0.2]O2を用いて、正極を作製した。Li[Mn0.2Ni0.6Co0.2]O2粉末92質量部、導電剤としてアセチレンブラック4質量部を混合し、これを、結着剤のポリフッ化ビニリデンPVDF4質量部を予め1-メチル2-ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて、均一分散、正極合剤スラリーを調製した。この正極合剤スラリーをアルミニウム箔製の正極集電体上に塗布し、乾燥、加圧圧縮成型所定の大きさに裁断し、帯状の正極を作製した。そして、微多孔性ポリプロピレン-ポリエチレン2層フィルムからなるセパレータのポリプロピレン側を正極側に配置するように介して、正極、負極を対向させて電極群とした以外は、実施例19と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った使用した非水系電解液は上述と同様。表22及び表23に記載。尚、同電池の評価条件は、充電終止電圧を4.3V、放電終止電圧を3.0Vとしたこと以外は、実施例37と同様の電池評価を行った。その結果を表24に示す。比較例13非水系電解液として本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体や負極被膜形成剤、膨れ抑制剤を添加しないもの非水系電解液No641を用いた以外は実施例243~254と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った。同ラミネート電池の25°Cサイクル特性結果を表24に併せて示す。表24の結果から明らかなように、本発明の非水系電解液を用いたラミネート電池実施例219~254は、それぞれ、比較例11~13の電池を用いた場合に比べて顕著なサイクル後の容量維持率を示すことが判る。正極にリチウム含有オリビン型リン酸鉄塩、スピネル構造を有するリチウムマンガン複合酸化物、マンガン-ニッケル-コバルトを含有する層状構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物を用いた場合のいずれにおいても、本発明の非水系電解液は、良好な効果がみられることが判る。つまり、本発明の非水系電解液及びこれを用いた電池は、特定の正極や負極に依存せず高いサイクル特性を示すことは明らかである。実施例255~274実施例19で用いた負極活物質の代わりに、球形化黒鉛を用いて、負極を作製した。球形化黒鉛粉末95質量部、に、増粘剤としてカルボシキメチルセルロース2重量部と結着剤としてスチレンブタジエンゴム3重量部と、溶剤として適量の水とを加えて混合し、均一に分散、混合し、負極合剤スラリーを調製した。この負極合剤スラリーを銅箔製の負極集電体上に塗布し、乾燥させた後、加圧圧縮成型して所定の大きさに裁断し、帯状の負極を作製したこと以外は、実施例19と同様に操作を行うことによりラミネート電池を作製し、電池評価を行った使用した非水系電解液No64~68、614~618、624~628、634~638は表22及び表23に記載。尚、同電池の評価条件は、充電終止電圧を4.2V、放電終止電圧を3.0Vとしたこと以外は、実施例19と同様の電池評価を行った。同ラミネート電池の1サイクル目の充放電効率、高温保存後の特性評価結果と、25°Cサイクル特性結果を表25に併せて示す。比較例14非水系電解液として本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体や負極被膜形成剤、膨れ抑制剤を添加しないもの非水系電解液No641を用いた以外は実施例255~274と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った。同ラミネート電池の1サイクル目の充放電効率、高温保存後の特性評価結果と、25°Cサイクル特性結果を表25に併せて示す。表25の結果から明らかなように、本発明の非水系電解液を用いたラミネート電池実施例255~274は、比較例14の電池を用いた場合に比べて顕著なサイクル後の容量維持率を示すことが判る。コバルト酸リチウムを正極活物質として含む正極と、球形化黒鉛を負極活物質として含む負極を用いた場合でも、本発明の非水系電解液は、良好な効果がみられることが判る。実施例275~282実施例19で用いた負極活物質の代わりに、負極活物質の原料としてSn粉末を用いて、負極を作製した。Sn粉末78質量部、導電剤としてアセチレンブラック15質量部を混合し、これを、結着剤のポリフッ化ビニリデンPVDF7質量部を予め1-メチル2-ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて、均一分散、混合し、負極合剤スラリーを調製した。この負極合剤スラリーを銅箔製の負極集電体上に塗布し、乾燥させた後、加圧圧縮成型して所定の大きさに裁断し、帯状の負極を作製したこと以外は、実施例19と同様に操作を行うことによりラミネート電池を作製し、電池評価を行った使用した非水系電解液No69~610、619~620、629~630、639~640は表22及び表23に記載。尚、同電池の評価条件は、充電終止電圧を4.2V、放電終止電圧を2.5Vとしたこと以外は、実施例19と同様の電池評価を行った。同ラミネート電池の25°Cサイクル特性結果を表26に示す。比較例15非水系電解液に本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体や負極被膜形成剤、膨れ抑制剤を添加しない非水系電解液No641以外は実施例275~282と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った。同ラミネート電池の25°Cサイクル特性結果を表26に併せて示す。実施例283~290実施例275~282で用いた正極活物質の代わりにLi[Mn0.2Ni0.6Co0.2]O2を用いて、正極を作製した。Li[Mn0.2Ni0.6Co0.2]O2粉末92質量部、導電剤としてアセチレンブラック4質量部を混合し、これを、結着剤のポリフッ化ビニリデンPVDF4質量部を予め1-メチル2-ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて、均一分散、正極合剤スラリーを調製した。この正極合剤スラリーをアルミニウム箔製の正極集電体上に塗布し、乾燥、加圧圧縮成型所定の大きさに裁断し、帯状の正極を作製した。そして、微多孔性ポリプロピレン-ポリエチレン2層フィルムからなるセパレータのポリプロピレン側を正極側に配置するように介して、正極、負極を対向させて電極群とした以外は、実施例275~282と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った使用した非水系電解液No69~610、619~620、629~630、639~640は表22及び表23に記載。尚、同電池の評価条件は、充電終止電圧を4.2V、放電終止電圧を2.5Vとしたこと以外は、実施例275~282と同様の電池評価を行った。同ラミネート電池の25°Cサイクル特性結果を表26に示す。比較例16非水系電解液に本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体や負極被膜形成剤、膨れ抑制剤を添加しない非水系電解液No641以外は実施例283~290と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った。同ラミネート電池の25°Cサイクル特性結果を表26に併せて示す。表26の結果から明らかなように、本発明の非水系電解液を用いたラミネート電池実施例275~290は、比較例15と16の電池を用いた場合に比べて顕著なサイクル後の容量維持率を示すことが判る。実施例291~314及び比較例17~19i基準電解液7の調製露点-50°C以下のドライボックス中で、予め加熱、溶解させたエチレンカーボネートEC、プロピレンカーボネートPC及びγ-ブチロラクトンを用いて、これら混合溶媒容量比1:1:4を調製し、次いで、リチウム塩としてLiBF4の濃度が2.0mol/リットル、ビス[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウムの濃度が0.01mol/リットルの濃度となるように、各リチウム塩を加え、基準電解液7を調製した。尚、この調製の際には、液温が30°Cを超えないようにし、LiBF4の添加は、先ず、予め混合した混合溶媒中に全LiBF4の30重量を加えて溶解した後、次いで、全LiBF4の30重量を加えて、溶解する操作を2回繰り返し、最後に残りの10重量のLiBF4を加えて溶解した。その後、更にビス[オキサレート-O,O’]ホウ酸リチウムを所定量加えて溶解して、基準電解液7を調製した。基準電解液7の調製時の非水系溶媒混合工程A、リチウム塩溶解工程Bでの最大液温は、それぞれ、21°C、26°Cであった。ii非水系電解液7の調製上述の非水系電解液2と同様の操作、工程、手順にて、上記基準電解液7に、下記表27に記載した本発明に係るメチレンビススルホネートと、負極被膜形成剤、膨れ抑制剤を所定量添加し、非水系電解液7-1~7-8を調製した。また、本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体、負極被膜形成剤及び膨れ抑制剤を添加していない非水系電解液7-9ブランク:基準電解液7を比較例とした。実施例291~298実施例19で用いた負極活物質の代わりに、負極活物質の原料としてLi4Ti5O12粉末を用いて、負極を作製した。Li4Ti5O12平均粒径0.90μmを85重量部と、Li4Ti5O12平均粒径3.40μmを5重量部とを混合し、これを、結着剤のポリフッ化ビニリデンPVDF10質量部を予め1-メチル2-ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて、均一分散、混合し、負極合剤スラリーを調製した。この負極合剤スラリーを銅箔製の負極集電体上に塗布し、乾燥させた後、加圧圧縮成型して所定の大きさに裁断し、帯状の負極を作製したこと以外は、実施例19と同様に操作を行うことによりラミネート電池を作製し、電池評価を行った使用した非水系電解液No71~78は表27に記載。尚、同電池の評価条件は、充電終止電圧を2.7V、放電終止電圧を1.5Vとし、サイクル特性評価の温度を45°Cとしたこと以外は、実施例19と同様の電池評価を行った。同ラミネート電池の45°Cサイクル特性結果を表28に示す。比較例17非水系電解液に本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体や負極被膜形成剤、膨れ抑制剤を添加しない非水系電解液No79以外は実施例291~298と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った。同ラミネート電池の45°Cサイクル特性結果を表28に併せて示す。実施例299~306実施例291~298で用いた正極活物質の代わりにLiMn1.95Al0.05O4を用いて、正極を作製した。LiMn1.95Al0.05O4粉末92質量部、導電剤としてアセチレンブラック4質量部を混合し、これを、結着剤のポリフッ化ビニリデンPVDF4質量部を予め1-メチル2-ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて、均一分散、正極合剤スラリーを調製した。この正極合剤スラリーをアルミニウム箔製の正極集電体上に塗布し、乾燥、加圧圧縮成型所定の大きさに裁断し、帯状の正極を作製した以外は、実施例291~298と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った使用した非水系電解液は上述と同様に表28に記載。比較例18非水系電解液に本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体や負極被膜形成剤、膨れ抑制剤を添加しない非水系電解液No79以外は実施例299~306と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った。同ラミネート電池の45°Cサイクル特性結果を表28に併せて示す。実施例307~314実施例291~298で用いた正極活物質の代わりにLi[Mn0.2Ni0.6Co0.2]O2を用いて、正極を作製した。Li[Mn0.2Ni0.6Co0.2]O2粉末92質量部、導電剤としてアセチレンブラック4質量部を混合し、これを、結着剤のポリフッ化ビニリデンPVDF4質量部を予め1-メチル2-ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて、均一分散、正極合剤スラリーを調製した。この正極合剤スラリーをアルミニウム箔製の正極集電体上に塗布し、乾燥、加圧圧縮成型所定の大きさに裁断し、帯状の正極を作製した。そして、微多孔性ポリプロピレン-ポリエチレン2層フィルムからなるセパレータのポリプロピレン側を正極側に配置するように介して、正極、負極を対向させて電極群とした以外は、実施例291~298と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った使用した非水系電解液は上述と同様に表28に記載。比較例19非水系電解液に本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体や負極被膜形成剤、膨れ抑制剤を添加しない非水系電解液No79以外は実施例307~314と同様にラミネート電池を作製し、電池評価を行った。同ラミネート電池の45°Cサイクル特性結果を表28に併せて示す。表28の結果から明らかなように、本発明の非水系電解液を用いたラミネート電池実施例291~314は、比較例17~19の電池を用いた場合に比べて顕著なサイクル後の容量維持率を示すことが判る。また、本発明の非水系電解液を用いた電池は、リチウムチタン酸化物を負極活物質に用いた場合でも正極活物質の種類に依存することなく、高い電池特性を示すことが判る。更に、本発明の非水系電解液を用いた電池は、正極活物質の種類に依存することなく、高い電池特性を示すことが判る。本発明の非水系電解液は、本発明に係るメチレンビススルホネート誘導体を添加することにより特徴を有するものであり、これを電池に用いた場合、1サイクル目充放電効率、初期特性の向上と共にサイクル特性が向上する。この効果は、長期サイクル、即ち、サイクル数が数百回以上となる場合に顕著であり、結果として、電池の容量維持率が高くなることが示唆される。"