"次式1:[式中、Rは、水素又はメチル基であり;Xは、1~15個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状若しくは環状アルキル若しくはアルキルエーテル基、又は6~15個の炭素原子を有する芳香族基であり;そして、Y1及びY2は、独立して、水素又は1~2個の炭素原子を有するアルキル基である。]に相当する置換3-オキソペンタノエート。Xが、1~8個の炭素原子を有する分岐状又は直鎖状アルキル又はアルキルエーテル基を含む、請求項1に記載の置換3-オキソペンタノエート。Xが、6~8個の炭素原子を有する環状アルキル又はアルキルエーテル基を含む、請求項1に記載の置換3-オキソペンタノエート。Xが、6~15個の炭素原子を有する芳香族基を含む、請求項1に記載の置換3-オキソペンタノエート。Xが、下記構造:のうちの1つを有する、請求項1に記載の置換3-オキソペンタノエート。Rが水素又はメチルであり;Xが2~6個の炭素原子を有するアルキル又はアルキルエーテル基であり;そして、Y1及びY2がメチルである、請求項1に記載の置換3-オキソペンタノエート。下記構造:に相当する分子である、請求項1に記載の置換3-オキソペンタノエート。下記構造:に相当する分子である、請求項1に記載の置換3-オキソペンタノエート。請求項1に記載の置換3-オキソペンタノエート由来の残基と、1種又は2種以上の追加のエチレン性不飽和モノマー由来の残基とを含む、エマルジョンポリマー。前記1種又は2種以上の追加のエチレン性不飽和モノマーが、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルメタアクリレート、イソプロピルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、イソブチルメタアクリレート、ヘキシルメタアクリレート、イソオクチルメタアクリレート、イソデシルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレート、フェノキシエチルメタアクリレート、メトキシエチルメタアクリレート、ベンジルメタアクリレート、エトキシエチルメタアクリレート、2-エチルヘキシルメタアクリレート、シクロペンチルメタアクリレート、イソブチルメタアクリレート、スチレン、p-メチルスチレン、o-メチルスチレン、p-ブチルスチレン、又はアルファ-メチルスチレンのうちの1又は2以上を含む、請求項11に記載のエマルジョンポリマー。請求項1に記載の置換3-オキソペンタノエートモノマー由来の残基を含む、溶液ポリマー。請求項1に記載の置換3-オキソペンタノエート、及び場合により1種又は2種以上の追加のエチレン性不飽和モノマーを含む、コーティング組成物。水性キャリア中に分散された、請求項1に記載の置換3-オキソペンタノエートモノマー由来の残基を有するポリマーを含む、ラテックス配合物。ラテックスエマルジョンポリマーと、合体剤としての請求項1に記載の置換3-オキソペンタノエートとを含む、コーティング組成物。アセトアセトキシ官能性モノマーが重合プロセスにおいて有用であることが知られており、このようなプロセスから製造されるポリマー及びコポリマーがコーティング組成物において有用であることが見い出されているが、UV硬化性モノマー混合物、溶液アクリル樹脂、又はラテックスとして知られているエマルジョンポリマーのいずれでも、良好な硬度並びに耐薬品性及び耐ブロッキング性を有するコーティングを製造するために使用できるとともに、改良された加水分解安定性を示す、コーティング組成物において有用なモノマーの必要性が当該技術分野に残っている。そのような分子が合体剤coalescentとして使用され、改良された合体特性coalescingpropertiesを有するコーティング組成物を実現するラッテクスエマルジョンポリマーとの混合物として提供されたならば、さらに有利であろう。一態様において、本発明は、次式1:[式中、Rは、水素又はメチル基であり;Xは、1~15個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状若しくは環状アルキル若しくはアルキルエーテル基、又は6~15個の炭素原子を有する芳香族基であり;そして、Y1及びY2は、独立して、水素又は1~2個の炭素原子を有するアルキル基である。]に相当する置換3-オキソペンタノエートに関する。一態様において、Xは、1~8個の炭素原子を有する分岐状又は直鎖状アルキル又はアルキルエーテル基を含むことができる。別の態様において、Xは、6~8個の炭素原子を有する環状アルキル又はアルキルエーテル基を含むことができる。さらに別の態様において、Xは、6~15個の炭素原子を有する芳香族基を含むことができる。さらに別の態様において、本発明は、Xが、下記構造:のうちの1つを有する、式1に相当する置換3-オキソペンタノエートに関する。さらなる態様において、本発明は、Rが水素又はメチルであり;Xが2~6個の炭素原子を有するアルキル又はアルキルエーテル基であり;そして、Y1及びY2がメチルである、式1に相当する置換3-オキソペンタノエートに関する。あるいは、Rはメチルであることができ;Xはエチルであることができ;そして、Y1及びY2はメチルであることができる。さらに別の態様において、Rはメチルであることができ;Xはジメチルプロピルであることができ;そして、Y1及びY2はメチルであることができる。さらに別の態様において、本発明は、下記構造:に相当する、エチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートに関する。さらなる態様において、本発明は、下記構造:に相当する、エチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートに関する。さらに別の態様において、本発明は、式1の置換3-オキソペンタノエート由来の残基と、1種又は2種以上の追加のエチレン性不飽和モノマー由来の残基とを含むエマルジョンポリマーに関する。さらなる態様において、1種又は2種以上の追加のエチレン性不飽和モノマーは、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルメタアクリレート、イソプロピルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、イソブチルメタアクリレート、ヘキシルメタアクリレート、イソオクチルメタアクリレート、イソデシルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレート、フェノキシエチルメタアクリレート、メトキシエチルメタアクリレート、ベンジルメタアクリレート、エトキシエチルメタアクリレート、2-エチルヘキシルメタアクリレート、シクロペンチルメタアクリレート、イソブチルメタアクリレート、スチレン、p-メチルスチレン、o-メチルスチレン、p-ブチルスチレン、又はアルファ-メチルスチレンのうちの1種又は2種以上を含む。さらに別の態様において、本発明は、式1の置換3-オキソペンタノエート由来の残基を含む溶液ポリマーに関する。さらなる態様において、本発明は、式1の置換3-オキソペンタノエートを含み、必要に応じて1種又は2種以上の追加のエチレン性不飽和モノマーを含んでもよいコーティング組成物に関する。さらなる態様において、本発明は、混合物中に合体剤又は反応性合体剤として含有される式1の置換3-オキソペンタノエートを有するラテックスエマルジョンポリマーを含むコーティング組成物に関する。さらに別の態様において、本発明は、蒸発可能の水性キャリア中に分散された、式1の置換3-オキソペンタノエート由来の残基を有するポリマーを含むラテックス配合物に関する。本発明のその他の態様は、本明細書及び特許請求の範囲に開示される通りである。一態様において、本発明は、コーティング組成物において有用な、エチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートに関する。本発明のエチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートは、本明細書においてモノマーとも記載されるが、当業者は、これらの分子が、ポリマー中に残基として組み込まれた場合だけでなく、未反応形態として存在する場合にも、ラテックスエマルジョンポリマーとの混合物中で使用される、自己開始性モノマーselfinitiatingmonomerとして又は合体剤coalescentとして使用可能であることを、本開示に基づいて理解するであろう。いかなる理論にも縛られることは意図されていないが、硬化時に観察され、本明細書に記載される、より硬度の高い塗膜への変化は、化学反応により生じると考えられ、したがって、本明細書に記載の合体剤は、反応性合体剤として記載される場合がある。融合助剤、すなわち合体剤は、ラテックスポリマーの最低造膜温度MFFTを低下させることにより、個々のラテックス粒子の一体化による所定温度での連続塗膜の形成を促進する。したがって、本明細書に記載されるように、本発明の置換3-オキソペンタノエートは、それが使用されるコーティング組成物の最低造膜温度を低下させることにより、合体剤として機能する。一態様において、本発明のエチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートは、次式1に相当する:[式中、Rは、水素又はメチル基であり;Xは、1~15個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル若しくはアルキルエーテル基又は芳香族基であり;そして、Y1及びY2は、独立して、水素又は1~2個の炭素原子を有するアルキル基である。]別の態様において、本発明は、上記式1において、Xが1~15個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状又は環状のアルキル、アルキルエーテル又は芳香族基であるものに相当する、コーティング組成物の製造において有用な置換3-オキソペンタノエートに関する。別の態様において、本発明は、上記式1において、Rが水素又はメチルであり;Xが2~6個の炭素原子を有するアルキル又はアルキルエーテルであり;そして、Y1及びY2がメチルであるものに相当する、コーティング組成物の製造において有用な置換3-オキソペンタノエートに関する。さらに別の態様において、本発明は、上記式1において、Rがメチルであり;Xがエチル又はエトキシエチルすなわち、ジエチレングリコール残基であり;そして、Y1及びY2がメチルであるものに相当する、コーティング組成物の製造において有用な置換3-オキソペンタノエートに関する。さらに別の態様において、本発明は、上記式1において、Rがメチルであり;Xがジメチルプロピル又はエトキシ-エトキシ-エチルすなわち、トリエチレングリコール残基であり;そして、Y1及びY2がメチルであるものに相当する、コーティング組成物の製造において有用な置換3-オキソペンタノエートに関する。さらに別の態様において、本発明は、本明細書に記載されたエチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエート、すなわち、単に、分子それ自体に関し、具体的には、2-メタクリロイルオキシエチル2,2,4-トリメチル-3-オキソペンタノエート、及び3-メタクリロイルオキシ-2,2-ジメチルプロピル2,2,4-トリメチル-3-オキソペンタノエートに関し、これらは、それぞれ、下記構造を有する:別の態様において、本発明は、次式1に相当する、エチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートに関する:[式中、Rは水素又はメチル基であり;Xは下記構造:のうちの1つであり;そして、Y1及びY2は、独立して、水素又は1~2個の炭素原子を有するアルキル基である。]本発明において、式1の基Xは、広範なジオール残基の群から選択することができ、本発明の範囲が、選択されたジオールに特に限定されることは意図されていない。さらに別の態様において、本発明は、例えばエマルジョン重合又はアクリル系溶液重合プロセスを使用して製造される、上記置換3-オキソペンタノエートのホモポリマー及びコポリマーに関し、それらは、例えば、加水分解安定性を有する自己開始性UV硬化性ポリマーを形成するコーティング組成物として又はその成分として有用である。さらに別の態様において、本発明は、本明細書中にさらに記載されるように、UV硬化を通じて容易に重合するコーティング組成物として有用な、1種又は2種以上の上記置換3-オキソペンタノエートそれ自体、又はその他の公知のエチレン性不飽和若しくはビニルモノマーとの組み合わせに関する。これらの混合物は、有機溶媒を含んでもよいし、光開始剤を使用して又は使用することなくUV光への曝露によって硬化する、モノマー自体の単なる混合物であってもよい。上記の通り、本発明はまた、本明細書に記載された置換3-オキソペンタノエートモノマーのうちの少なくとも1種から生じたポリマーに関する。当該ポリマーは、ホモポリマーであってもよいし、当該モノマーと1種又は2種以上の追加の共重合性モノマーとのコポリマーであってもよい。当該ポリマーは、本明細書に記載されるように、溶液ポリマーであってもよいし、あるいは、エマルジョン重合を通じて形成されたサスペンションポリマー又はラテックスであってもよい。本発明のポリマーは、本発明の置換3-オキソペンタノエートモノマーから生じるものであって、フリーラジカル付加重合によって形成され得る付加重合体である。そのような付加重合体において、成長種propagatingspeciesは、フリーラジカルであることができ、ポリマーは、当業者に公知の連鎖重合で形成される。なお、これらのポリマーは、溶液ポリマーであることができ、溶液ポリマーでは、モノマーを不活性溶媒中でフリーラジカル重合によって重合させる。別の態様において、ポリマーは、ラテックスポリマーであることができ、ラテックスポリマーでは、本明細書に記載されるように、モノマー溶液を水溶液中で乳化させ、撹拌下において、フリーラジカル重合プロセスによって反応させて、ラテックス粒子を形成させる。さらに別の態様において、ポリマーは、サスペンションポリマーであることができ、サスペンションポリマーでは、モノマーを連続水相中に懸濁させる。サスペンションポリマーは、粒径及び意図される用途によって、ラテックス粒子と極めて容易に区別される。さらに別の態様において、本発明の置換3-オキソペンタノエートは、単独で又はその他のエチレン性不飽和モノマーと組み合わせて、フリーラジカル開始剤を使用して又は使用することなく、コーティング組成物として直接適用することができ、フリーラジカル重合によってコーティングを形成することができる。さらに別の態様において、本発明の置換3-オキソペンタノエートは、混合物中、例えば、ラテックスエマルジョンポリマーとの混合物中で、合体剤として使用することができ、反応性合体剤として機能すると考えられる。但し、本発明がこのような現象によって拘束されることは意図されていない。上記の通り、本発明はまた、蒸発可能な水性キャリア中に分散された、本発明の置換3-オキソペンタノエートに由来する置換3-オキソペンタノエート官能性ペンダント基を有するポリマーを含むラテックス配合物に関する。本発明のポリマー及びラテックス配合物で利用される置換3-オキソペンタノエートは、有利なことに、優れた加水分解安定性を示すので、そのような配合物は、置換3-オキソペンタノエート官能性を低下させることなく、長期間、保存することができる。さらに、本発明のポリマー及びラテックス配合物で利用される置換3-オキソペンタノエートは、有利なことに、コストのかかる光開始剤を添加しなくても、紫外線による架橋能を示す。但し、そのような光開始剤は、必要により、使用してもよい。エチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエート本発明のエチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートは、単独で又はその他の公知のエチレン性不飽和モノマーとともに付加重合反応に関与し得るエチレン性不飽和モノマーとして有用であることにより特徴付けられる。本明細書において、エチレン性不飽和モノマーはまた、ビニルモノマーとしても記載され、本明細書に記載される溶液ポリマー、サスペンションポリマー及びラテックス又はエマルジョンポリマーに関して、ビニルモノマー及びエチレン性不飽和モノマーは、相互に置換可能な用語であると理解されるべきである。したがって、そのようなモノマーから製造されるポリマーは付加重合体であり、溶液アクリルポリマーとして、又はサスペンションポリマーとして、又はラテックスとしても知られるエマルジョンポリマーとして形成することができる。また、本発明のモノマーは、単独で又はモノマー混合物として提供することができ、本明細書及び実施例にさらに記載されるように、一旦適用されると、自己硬化してコーティングを形成するコーティング組成物として機能することができる。本発明のエチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートは、さらに、ラテックスエマルジョンポリマーを含むコーティング組成物における合体剤として有用であることにより特徴付けられる。本発明のエチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートは、例えば、適当なグリコール又はグリコールエーテルを2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオンと反応させて3-オキソペンタノエート基を導入し、次いで、メタクリル酸無水物等の試薬と反応させてエチレン性不飽和基を導入することにより調製することができる。あるいは、本発明のエチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートは、まず、適当なグリコール又はグリコールエーテルをメタクリル酸無水物等の試薬と反応させてエチレン性不飽和基を導入し、次いで、2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオンと反応させて3-オキソペンタノエート基を導入することにより調製することができる。本発明のポリマーがペンダント基を有するという表現は、本発明のエチレン性不飽和モノマーが反応して付加重合体となること、及び一部のモノマーがペンダント基として残存することを意図して使用される。また、本発明のポリマーが本発明のエチレン性不飽和モノマー由来の残基を有すると言う場合があるが、その場合には、モノマー同士が、それらのエチレン性不飽和によって反応して付加重合体となること、及び一部のモノマーが残基として残存することが意図される。これらの表現はいずれも、付加重合体の分野で周知であり、別段規定しない限り特に限定することは意図されていない。本発明のエチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートがコーティング組成物において有用であるという表現は、特に限定的な意図で使用されない。例えば、それらを単独で又はその他のエチレン性不飽和モノマーとともに使用して、所望の条件下で容易に重合するモノマー溶液を形成することができるという意味で使用される。また、本発明のエチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートは、単独で又はその他のエチレン性不飽和モノマーとともに使用して付加重合体を溶液アクリル樹脂として形成することができるし、ラテックスとして知られるエマルジョンポリマーとして形成することもできる。本発明のエチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートはまた、ラテックスエマルジョンポリマーを含むコーティング組成物における合体剤としても有用である。エチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートモノマーから製造されるエマルジョンポリマー一態様において、本発明は、本発明の特徴的なエチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエート由来の残基を含有するエマルジョンポリマーに関し、エマルジョンポリマーはラテックスとしても知られている。これらのラテックスにおいて、形成されたポリマーは、例えば、約80~約300nm、又は100nm~250nm、又は125nm~200nmの範囲の粒径を有することができる。そのようなラテックスのTgは、例えば、約0°C~約80°C、又は15°C~60°C、又は20°C~40°Cの範囲であることができる。本発明のラテックスポリマー組成物は、本発明の置換3-オキソペンタノエートを含むエチレン性不飽和モノマーのフリーラジカル乳化又は懸濁重合によって調製することができる。これらのラテックスポリマーは、ホモポリマーであってもよいし、本発明の置換3-オキソペンタノエートとその他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマーであってもよい。その他のエチレン性不飽和コモノマーの具体例としては、これらに限定されるわけではないが、アクリル及びメタクリル酸エステル、例えば、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルメタアクリレート、イソプロピルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、イソブチルメタアクリレート、ヘキシルメタアクリレート、イソオクチルメタアクリレート、イソデシルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレート、フェノキシエチルメタアクリレート、メトキシエチルメタアクリレート、ベンジルメタアクリレート、エトキシエチルメタアクリレート、2-エチルヘキシルメタアクリレート、シクロペンチルメタアクリレート及びイソブチルメタアクリレート、並びにこれらのモノマーの組み合わせが挙げられる。これらのモノマーの組み合わせは、機能性ラテックスポリマーの好適なTg又はその他の特性を達成するために使用することができる。そのようなC1~C20アルコール部分を有するアクリル及びメタクリル酸エステルは、市販のものを使用してもよいし、公知のエステル化プロセスによって調製してもよい。アクリル及びメタクリル酸エステルは、追加の官能基、例えば、ヒドロキシル、アミン、ハロゲン、エーテル、カルボン酸、アミド、ニトリル、及びアルキル基を含むことができる。そのようなエステルとしては、例えば、カルボジイミドメタアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、イソブチルメタアクリレート、エチルヘキシルメタアクリレート、オクチルメタアクリレート、イソブチルメタアクリレート、アリルメタアクリレート、及びグリシジルメタアクリレートが挙げられる。その他の好適な共重合性のエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン系モノマーが挙げられる。スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、及び、置換スチレン、例えば、C1~C6アルキルで環置換されたスチレン、C1~C3アルキルでα置換されたスチレン、又はアルキルで環置換及びα置換されたスチレンが挙げられる。そのようなスチレン系共重合性モノマーとしては、例えば、スチレン、p-メチルスチレン、o-メチルスチレン、p-ブチルスチレン、α-メチルスチレン、及びそれらの組み合わせが挙げられる。さらに、ビニルエステルを、共重合性のモノエチレン性不飽和モノマーとして使用することができ、ビニルエステルとしては、例えば、ビニルアルコールのビニルエステル、例えば、シェルケミカルズ株式会社から市販されているVEOVA5、VEOVA9、VEOVA10及びVEOVA11製品等のVEOVAシリーズが挙げられる。OWSmithMJCollinsPSMartinandDRBassettProgOrgCoatings2219を参照のこと。一般的に、ビニルモノマーは、慣用の懸濁又は乳化フリーラジカル重合法によって重合することができる。重合は、水溶性又は水分散性フリーラジカル開始剤を、必要により還元剤と組み合わせて、適当な温度、例えば、55~90°Cで使用することにより、開始することができる。モノマーの重合は、バッチ式、セミバッチ式又は連続式で実施することができる。慣用の界面活性剤又は界面活性剤の組み合わせを、懸濁又は乳化重合においてアニオン性又は非イオン性乳化剤として使用して、本発明のポリマーを調製することができる。そのような界面活性剤の具体例としては、これらに限定されるわけではないが、アルカリ又はアンモニウムアルキルサルフェート、アルキルスルホン酸、又は脂肪酸、オキシエチル化アルキルフェノール、あるいは、アニオン性又は非イオン性界面活性剤の任意の組み合わせが挙げられる。界面活性剤モノマー、例えば、HITENOLHS-20DKSInternationalInc日本から入手可能なポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウムであるを使用してもよい。界面活性剤のリストは論文McCutcheonsEmulsifiersDetergentsNorthAmericanEdition及びInternationalEditionMCPublishingCoGlenRockNJ1993から入手可能である。使用される界面活性剤の量はモノマーの合計質量を基準にして、通常、0.1~6重量である。重合開始剤として、任意の慣用のフリーラジカル開始剤、例えば、過酸化水素、t-ブチルヒドロペルオキシド、アンモニウム又はアルカリ硫酸塩、ジベンゾイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド等を使用することができる。開始剤の量は、典型的には、総モノマーの総重量に対して0.05~6.0重量である。フリーラジカル開始剤は、レドックス開始剤系を形成するために、還元剤と組み合わせることができる。好適な還元剤は、重合速度を増加させるものであり、その具体例としては、亜硫酸水素ナトリウム、硫化水素ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、イソアスコルビン酸及びそれらの混合物が挙げられる。レドックス開始剤系は、フリーラジカル開始剤と同様のレベルで使用することができる。さらに、重合触媒を、開始剤及び還元剤と組み合わせて使用することができる。重合触媒は、反応条件下、還元剤と組み合わせたフリーラジカル開始剤の分解を促進して重合速度を増加させる化合物である。好適な触媒としては、例えば、遷移金属化合物、例えば、硫酸第一鉄七水和物、塩化第一鉄、硫酸銅、塩化第二銅、酢酸コバルト、硫酸第一コバルト、及びそれらの混合物が挙げられる。さらに、低レベルの連鎖移動剤も、本発明のポリマーを製造するために使用することができる。好適な連鎖移動剤としては、これらに限定されるわけではないが、例えば、ブチルメルカプタン、n-オクチルメルカプタン、n-ドデシルメルカプタン、ブチル又はメチルメルカプトプロピオネート、メルカプトプロピオン酸、2-エチルヘキシル3-メルカプトプロピオネート、n-ブチル3-メルカプトプロピオネート、イソデシルメルカプタン、オクタデシルメルカプタン、メルカプト酢酸、ハロアルキル化合物例えば、四臭化炭素及びブロモジクロロメタン、及び、米国特許第5,247,040号本文献は参照により本明細書に組み込まれるに記載の反応性連鎖移動剤が挙げられる。特に、メルカプトプロピオネート、アリルメルカプトプロピオネート、アリルメルカプトアセテート、クロチルメルカプトプロピオネート及びクロチルメルカプトアセテート、及びそれらの混合物が、好ましい連鎖移動剤として挙げられる。湿潤時接着性wetadhesionを促進することが知られている共重合性モノマーを、ポリマーに導入してもよい。湿潤時接着性を促進させるモノマーの具体例としては、これらに限定されるわけでないが、窒素含有モノマー、例えば、t-ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、2-t-ブチルアミノエチルメタクリレート、N,N-ジメチルアミノエチルアクリレート及びN-2-メタクリロイルオキシ-エチルエチレン尿素が挙げられる。本発明において、水分散性及び水溶性ポリマーを界面活性剤又は安定剤として使用してもよい。そのような高分子安定剤の具体例としては、米国特許第4,946,932号及び第4,939,233号に記載されるような水分散性ポリエステル;米国特許第4,927,876号及び第5,137,961号に記載されるような水分散性ポリウレタン;並びに、米国特許第4,839,413号に記載されるようなアルカリ溶解性アクリル樹脂が挙げられ、それら全ての文献が参照により本明細書に組み込まれる。セルロース系及びポリビニルアルコールを使用することもできる。界面活性剤及び安定剤は、重合の間に、例えば、粒子核生成及び成長、粒径並びに安定性を制御するために使用することができるし、それらは、ラテックスの安定性を向上させるために、又はラテックスのその他の特性、例えば、表面張力、湿潤性等を改良するために、事後的に添加することもできる。一実施形態において、少なくとも1種のエチレン性不飽和の共重合性界面活性剤、例えば、イソプロペニルフェニル基又はアリル基を有するものを使用することができる。共重合性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、例えば、硫酸基又はスルホン酸基を含有するものであってもよいし、非イオン性界面活性剤であってもよい。その他の共重合性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル基を有するものが挙げられる。さらに別の共重合性界面活性剤としては、例えば、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウムが挙げられる。さらに、本発明のエチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートは、本明細書にさらに記載されるように、それ自体を、1種又は2種以上のラテックスエマルジョンポリマーを含むコーティング組成物において、合体剤として使用することができる。本発明のラテックスポリマーは、例えば、1,000~1,000,000又は5,000~250,000という、ゲル浸透クロマトグラフィーGPCによって決定された重量平均分子量Mwを有することができる。本発明の水性分散液における粒径は、例えば、約0.01~約25μm、又は0.05~1μm、又は0.075~500μmであることができる。したがって、本発明の乳化重合において、ラテックスの粒径は、例えば、0.01~5μmの範囲であることができる。一方、本発明の懸濁重合において、ラテックスの粒径は、例えば、2~25μm、又は3~20μm、又は4~15μmの範囲であることができる。ラテックス粒子は、一般的に、球状であり、球状ポリマー粒子は、コア部分及びシェル部分又は勾配構造gradientstructureを有することができる。コア/シェルポリマー粒子はまた、多葉性形態、ピーナツシェル、ドングリ形態、ラズベリー形態又はその他の任意の形態で調製することもできる。粒子がコア/シェル構造を有する場合、コア部分は粒子の合計重量の約20~約80重量を構成することができ、シェル部分は粒子の合計重量の約80~約20重量を構成することができる。本発明のラテックスポリマーのガラス転移温度Tgは、最大で約100°Cであることができる。粒子の周囲温度での膜形成が望まれる本発明の好ましい実施形態において、ガラス転移温度は好ましくは60°C未満であることができる。本発明のラテックスポリマーは、アセトアセトキシ基の加水分解安定性を向上させるのに役立つエナミン基を有するエナミン官能性ポリマーを含むことができる。エナミン官能性ポリマーは、PolymerBulletin32419426に記載されている。さらに、エナミン官能性ポリマーは、欧州特許出願第0492847A2;米国特許第5,296,530号;及び米国特許第5,484,849号これら全ては参照により本明細書に組み込まれるに記載されている。本発明の特徴的なエチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートから形成されたラテックスポリマーはまた、例えば、i約0.5~約30重量、又は2~25重量、又は5~20重量の1種又は2種以上の置換3-オキソペンタノエートモノマー;ii0~約6重量、好ましくは約0.5~約4重量のカルボン酸官能性ビニルモノマー;及びiii約40~約99.5重量、又は60~99重量の酸ではなくかつ置換3-オキソペンタノエートモノマーでもない追加のモノマーの乳化重合生成物であることができる。本発明の置換3-オキソペンタノエート由来の残基を含む本発明のラテックスポリマーはまた、iv約0.5~約5重量、好ましくは約1.0~約3.0重量の非自己重合性の界面活性ビニルモノマー、及びv約0.1~約10重量の接着促進性モノマーを含むことができる。重量は、モノマーの総量に基づく。使用される酸官能性ビニルモノマーは、カルボン酸、ホスホン酸、酸無水物、ホスフェートモノマー、及び塩基と反応して塩を形成可能なその他の官能性モノマーから広範に選択することができる。好適なカルボン酸官能性ビニルモノマー又はカルボン酸官能性を付与可能なビニルモノマーの具体例としては、これらに限定されるものではないが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、及び無水マレイン酸が挙げられる。アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸及び無水マレイン酸が、好ましいカルボン酸官能性モノマー又はカルボン酸官能性を付与可能なモノマーとして挙げられる。酸ではなく、かつ、置換3-オキソペンタノエートモノマーでもない好適なビニルモノマーの具体例としては、これらに限定されるものではないが、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、ヘキシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソデシルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレート、フェノキシエチルメタアクリレート、メトキシエチルメタアクリレート、ベンジルメタアクリレート、フリルメタアクリレート、メチルフリルメタアクリレート、ブチルフリルメタアクリレート、テトラヒドロフリルメタアクリレート、エトキシエチルメタアクリレート、2-エチルヘキシルメタアクリレート、シクロペンチルメタアクリレート、イソボルニルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレート、及びそれらの組み合わせ又は混合物が挙げられる。その他の具体例としては、スチレン誘導体及びビニル誘導体が挙げられる。好適なスチレン誘導体の具体例としては、これらに限定されるものではないが、スチレン、ビニルトルエン、o-メチルスチレン、p-メチルスチレン及びm-メチルスチレンが挙げられる。ビニル誘導体の具体例としては、これらに限定されるものではないが、ビニルエステル、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、2-エチルヘキサン酸ビニル、ネオノナン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、及びバーサテック酸versaticacidのビニルエステルが挙げられる。そのようなモノマーについては、TheBrandonWorldwideMonomerReferenceGuideandSourcebookSecondEdition1992BrandonAssociatesMerrimackNH;及びPolymersandMonomersthe19961997CatalogfromPolyscienceIncWarringtonPaに記載されている。形成されたラテックスは、必要に応じて、アミン又はポリアルキレンイミンと組み合わせることができる。アセトアセトキシ官能性ポリマーをポリアルキレンイミンとブレンドすることは、水性コーティング組成物に耐溶剤性を付与し、防食作用を低下させることなく、優れた硬度、光沢、光沢保持性、耐溶剤性及び耐薬品性、並びに耐候性を実現することができるという利点がある。コーティング組成物の基体への適用は、脱水により膜組成物内での架橋を促進させるとともに、ポリアルキレンイミンとアセトアセトキシ官能性ポリマーのアセトアセトキシ基との反応により生じるエナミン形成を促進させる。そのようなコーティング組成物は、ブレンドされたラテックスを含む一液型組成物として製剤化されてもよいし、ラテックス及びポリアルキレンイミンが使用前にブレンドされる二液型として製剤化されてもよい。本発明のラテックス組成物は、1種又は2種以上の置換3-オキソペンタノエートモノマー例えば、上記式1で表されるものを、必要に応じて、カルボン酸官能性ビニルモノマー及び酸ではなく、アセトアセトキシでもないビニルモノマーとともに、フリーラジカル乳化重合することにより調製することができる。重合反応によって、ペンダント置換3-オキソペンタノエート基を有するポリマーを含むポリマー粒子の水性分散液が得られる。ペンダント置換3-オキソペンタノエート基は、ポリマー末端に位置するものに限定されない。ペンダント3-オキソペンタノエート基には、ポリマーの主鎖に結合しており、さらなる反応に利用可能な基も含まれる。一態様において、本発明は、上記の通り、蒸発可能な水性キャリア中に分散された、式1の不飽和置換3-オキソペンタノエート由来の置換3-オキソペンタノエートペンダント基を少なくとも有する高分子成分を含有するラテックス配合物に関する。本発明のポリマー及びラテックス配合物において利用される置換3-オキソペンタノエート基は、有利なことに、優れた加水分解安定性を示すので、そのような配合物は、置換3-オキソペンタノエートの官能性を低下させることなく、長期間、保存することができる。さらに、本発明のポリマー及びラテックス配合物において利用される置換3-オキソペンタノエート基は、有利なことに、コストのかかる光開始剤を添加することなく、紫外線の使用によって架橋する能力を示す。さらなる態様において、本発明のエチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートは、ラテックスエマルジョンポリマーを含むコーティング組成物において、合体剤として使用することができる。この態様において、エチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートと混合されるラテックスエマルジョンポリマーそれ自体が、本発明のエチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートの残基を含む必要はないが、そのようなラテックスエマルジョンポリマーそれ自体が、必要に応じて、本発明の置換3-オキソペンタノエートの残基を含んでもよい。この態様において、本発明の置換3-オキソペンタノエートと組み合わせることができるそのようなラテックスエマルジョンポリマーは、コーティング組成物の分野で周知であり、その用語を特に限定することは意図されていない。但し、幾つかのラテックスエマルジョンポリマーが、本質的に又は本発明の合体剤との組み合わせにおいて、コーティング組成物として、より好適である場合もある。本発明のこの態様において有用な市販のラテックスエマルジョンポリマーの具体例としては、RhoplexSG-30、RhoplexHG-74P、RhoplexSG-10M、RhoplexAC2508、Ucar626、及びUcar379G全てダウケミカル社製、Acronal296DBASF社製、Aquamac705及びAquamac588HexionSpecialtyChemicals社製等が挙げられる。合体剤の性能は、ラテックスポリマーのMFFTを、塗料の最も低い所望の適用温度である40°F4.4°Cに減少させるために要求される合体剤の量を測定することにより、決定することができる。塗料組成物中に存在する合体剤の量がラテックスポリマー固形分を基準にして20重量を超えることは許容できないと一般的に考えられる。実施例に示されるように、本発明の置換3-オキソペンタノエートは、合体剤として機能し、それと混合されるラテックスのMFFTを低下させる。この使用のために、水性コーティング組成物は、該組成物中のラテックスポリマーの固形分に対して約1~約20重量の本発明の置換3-オキソペンタノエートを、既に記載されたように、合体剤として含むものとして提供される。幾つかの具体例において、好ましい割合が1~15又は1~10であることが望まれる場合がある。本発明の置換3-オキソペンタノエートの好ましい具体例は、以下の式で表される、2-メタクリロイルオキシエチル2,2,4-トリメチル-3-オキソペンタノエート及び3-メタクリロイルオキシ-2,2-ジメチルプロピル2,2,4-トリメチル-3-オキソペンタノエートである:エチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートモノマーから製造された溶液ポリマー別の態様において、置換3-オキソペンタノエートは、ホモポリマー、又は上記したその他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマーを、溶液ポリマーとして形成するために使用することができる。溶液ポリマーは、既に記載されたラテックス又はエマルジョンポリマーと同様に付加重合体であるが、モノマーを、典型的には、触媒を含有する非反応性溶媒中に溶解させることにより重合される。重合反応によって生じた熱は、溶媒に吸収され、これにより反応速度がコントロールされる。これらの溶液ポリマーは、サスペンション及びエマルジョンポリマーに関して既に記載されたのと同一のエチレン性不飽和モノマーから形成することができ、その調製は、重合の技術分野の当業者に周知である。必要に応じてその他のエチレン性不飽和モノマーを含む、コーティング組成物としての、エチレン性不飽和の置換3オキソペンタノエートモノマーの単純混合物本発明者は、本発明のエチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートは、基体に適用されたときに、ポリマーを形成して基体上にコーティング層を付与するコーティング組成物として、単独で又はその他のエチレン性不飽和モノマーとともに使用することができることを見出した。これらの混合物は、その反応が自己重合であると考えられるので、光開始剤なしで使用することができる。また、AAEMに関して下記に説明される通り、本発明のモノマーは、貯蔵の間に分解されて分解産物を生じることなく、改良された加水分解安定性を示すので、本発明のモノマーの加水分解安定性は、この用途にとって望ましい特性である。上記の通り、本発明者は、本発明のエチレン性不飽和の置換3-オキソペンタノエートは、ラテックスエマルジョンポリマーを含むコーティング組成物において、合体剤として使用することができること、及び、反応性合体剤として機能すると考えられることを見出した。AAEMに関して下記に説明される通り、置換3-オキソペンタノエートは、貯蔵の間に分解されて分解産物を生じることなく、改良された加水分解安定性を示すので、置換3-オキソペンタノエートの加水分解安定性は、この用途にとって望ましい特性である。以下の実施例は、本発明を説明するために提供される。但し、本発明は、これらの実施例に記載された特定の条件又は要素に限定されないと理解されるべきである。実施例において、以下の分子が調製され、そして、溶液アクリル系ポリマーの製造、及びラテックスエマルジョンの製造において、自己硬化性コーティング組成物として単独で使用されるとともに、ラテックスエマルジョンとの混合物において合体剤coalescentとして使用された。2-メタクリロイルオキシエチル2,2,4-トリメチル-3-オキソペンタノエート3-メタクリロイルオキシ-2,2-ジメチルプロピル2,2,4-トリメチル-3-オキソペンタノエート[実施例1]2-メタクリロイルオキシエチル2,2,4-トリメチル-3-オキソペンタノエートの調製2Lフラスコに、エチレングリコール900mL及び2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオン210.3g,1.5モルを加えた。十分に撹拌しながら、炭酸カリウム103.5g,0.75モルを加えた。発熱反応が生じ、バッチ温度が約60°Cまで上昇した。反応物を50~60°Cで1時間維持した。次いで、バッチを脱塩水1500mLに加え、酢酸エチル500mLで抽出した。酢酸エチルを6mmHgの減圧下、75°Cで蒸発させた。生じた粗生成物を、0.5×6インチPenn-State充填カラムを通じて蒸留した。蒸気沸点は、94°C<1mmHgであった。2-ヒドロキシエチル2,2,4-トリメチル-3-オキソペンタノエートの総回収量は71であり、GC分析値は99.5であった。2Lフラスコに、N,N-ジメチルアセトアミド636g、2-ヒドロキシエチル-2,2,4-トリメチル-3-オキソペンタノエート318g,1.57モル、DMAP0.31g及びトリエチルアミン183.2gを加えた。反応物を0~5°Cまで冷却し、<10°Cで3時間かけてメタクリロイルクロリド194.4g,1.88モルを滴下して加えた。添加が完了した時点で、反応物を<10°Cでさらに1時間撹拌し、次いで、40°Cで1時間加温した。反応スラリーを脱塩水763mLに加え、40°C下、酢酸エチル763mLで抽出した。酢酸25gを層分離の補助に使用した。水性下層をデカンテーションして除去し、有機層を脱塩水763mLで洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターによって60°C/5mmHgの条件で除去した。粗生成物GC分析値82.5を、クーゲルロール装置によって、124°C/0.05mmHgの条件で、2回蒸留し、目的の生成物を得た220g,GC分析値93。[実施例2]3-メタクリロイルオキシ-2,2-ジメチルプロピル2,2,4-トリメチル-3-オキソペンタノエートの調製1Lフラスコに、2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオン140.2g,1.0モル、ネオペンチルグリコール208.3g,2モル、炭酸カリウム138g,1.0モル及びメチレンクロリド500gを加えた。バッチを3時間還流した後、精製して塩を除去した。メチレンクロリドをロータリーエバポレーターで除去した。トルエン250gを残渣に加え、有機層を脱塩水150mLで6回洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒をロータリーエバポレーターによって75°C/3mmHgの条件で除去し、3-ヒドロキシ-2,2-ジメチルプロピル2,2,4-トリメチル-3-オキソペンタノエートを得た244g,GC分析値96.3。2Lフラスコに、3-ヒドロキシ-2,2-ジメチルプロピル2,2,4-トリメチル-3-オキソペンタノエート97.6g,0.4モル、メチレンクロリド600g、DMAP0.04g及びトリエチルアミン50.4g,0.504モルを加え、得られた混合物を0~5°Cまで冷却した。メタクリロイルクロリド50g,0.48モルを1時間かけて滴下して加えた。添加が完了した後、反応物を<10°Cで30分間維持し、次いで加熱して還流し、6時間維持した。GC分析によって出発材料の残存が判明したので、さらにメタクリロイルクロリド6g及びトリエチルアミン6gを加えた。還流1時間後、反応物を冷却し、脱塩水600mLを加えた。下層である生成物層をデキャンテーションし、上層である水層を捨てた。水での洗浄を4回繰り返した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターで除去して123gの粗生成物を得たGC分析値93.7。物質をクーゲルロール装置で蒸留し、目的の生成物を、GC分析値96及びNMRアッセイ値94.9で得た。[比較例1]アセトアセトキシエチルメタクリレートAAEMイーストマンケミカル株式会社から入手可能なAAEMを比較例1において対照として使用した。[実施例3]モノマーの加速加水分解試験1,3-ジケト種の分解の主要様式は、化学反応式1に示されるように、アセトン及び二酸化炭素の形成を介したアセトアセチル基の減少である。出発材料及び分解産物化学反応式1中のAAEM及びHEMAのHPLC分析又はアセトンのGC分析のいずれかにより、この分解をモニターリングすることが可能である。妥当な長さの時間におけるモノマーを評価するために、加速加水分解試験を用いて新規分子の加水分解安定性を評価した。0.5モノマー水溶液を90°Cに維持し、サンプルをHPLCにより経時的に分析した。これにより、出発モノマーの消失及びそれと同時に生じる加水分解産物の出現を測定することができ、分子の加水分解安定性と関連付けることができる。一般的に、分解が観察されないほど、モノマーの加水分解に対する安定性が高い。表1に示されるように、実施例1の新規な置換3-オキソペンタノエートは、AAEM比較例1よりも顕著に高い加水分解安定性を有していた。[実施例4]自己開始性UV硬化の実証実施例1及び比較例1のモノマーの膜湿潤膜厚3ミル3milwetをスライドガラス上に形成しdrawndown、AmericanUltraviolet社製のMin-LabUV硬化装置CTL00035;中圧Hgランプ;300WPI;20FPM;576mJ/cm2UVPSコンパクトラジオメータを用いた3回の試験の平均値で複数回処理した。結果は表2に示され、これにより、実施例1に例示される新規化合物が、UV光に対する曝露下、自己開始して硬化可能であることが実証される。比較例のAAEMは、同様の条件下で硬化しなかった。[実施例5]実施例1のモノマーを含有する溶液アクリル樹脂の調製加熱マントル、圧縮空気駆動式攪拌器、窒素ブランケット、熱電温度計、温度調節器、コンデンサー、ポンプ及び秤を搭載した500mLレジンケトルに、エチル3-エトキシプロピオネートEEP,118.33gを加え、100°Cまで加熱した。メチルメタクリレート90.69g、ブチルアクリレート93.74g、実施例1のモノマー78.15g及びVazo67開始剤を混合し、適当な容器中に収容した。ポンプを用いて、モノマー混合物を、約1g/分の速度で5時間かけて、加熱溶媒に加えた。添加完了後、反応物を100°Cで30分間維持し、次いで、ポンプを用いてVazo671.85gのEEP16.67g溶液を注入して事後的に加え、反応を終結させた。得られた溶液を冷却し、容器に収容した。得られた樹脂の分析により、以下の結果が得られた。Tg:10.44°C2回目の加熱の中点MW:Mw-26498,Mn-10035,Mw/Mn=2.64ブルックフィールド粘度:6059cP20RPM色:ガードナー色数0.4;APHA74[比較例2]AAEMを含有する溶液アクリル樹脂の調製アセトアセトキシエチルメタクリレートAAEMを用いた点を除き、実施例5と同様の方法を用いた。得られた樹脂の分析により、以下の結果が得られた。Tg:8.59°C2回目の加熱の中点MW:Mw-23417,Mn-9526,Mw/Mn=2.46ブルックフィールド粘度:9718cP20RPM色:ガードナー色数0.2;APHA49[実施例6]溶液アクリル樹脂の自己開始性UV硬化の実証実施例5の樹脂サンプル又は比較例2の樹脂サンプルを含有するガラスバイアルを、UV光ボックスサンプルから5インチの高さの6UVA340電球QPanel社製-4.8J/cm2/hrUVPSコンパクトラジオメータを用いた3回の5分間試験の平均値内に設置した。15時間の曝露の後、実施例5の樹脂サンプルは固体ゲルとなって流動しなくなった。このことは、架橋が生じたことを示す。対照的に、比較例2の樹脂サンプルは、液体のままであり、容易に流動した。このことは、架橋が生じていないことを示す。[実施例7]溶液アクリル樹脂のUV硬化実施例5及び比較例2の溶液アクリル樹脂の膜湿潤膜厚3ミル3milwetを、スライドガラス上に形成して様々な処理に供することにより、評価した。膜は、190°Cで1時間ベーキングするか、又は290°Cで1時間ベーキングした後、AmericanUltraviolet社製のMin-LabUV硬化装置CTL00035;中圧Hgランプ;300WPI;20FPM;576mJ/cm2UVPSコンパクトラジオメータを用いた3回の試験の平均値で複数回処理するか、又は3同UV硬化装置で複数回処理した後、90°Cで1時間ベーキングするか、又は4UV光ボックスサンプルから5インチの高さの6UVA-340電球Q-Panel社製-4.8J/cm2/hrUVPSコンパクトラジオメータを用いた3回の5分間試験の平均値に設置した後、90°Cで1時間ベーキングした。90°Cで1時間のベーキングは、残存する少量のEEPを除去するために必要であった。これらの評価の結果は、表3に示される。実施例5の膜において観察されたコニング硬度KonigHardness及びTgの向上は、自己開始性UV架橋及び硬化による改善を示す。水性ラテックス一般的に、本発明の水性ラテックスは、アクリルエチレン性不飽和モノマーを、本発明の置換3-オキソペンタノエートモノマーの存在下で重合させることにより調製することができる。重合を実施する前に、これらのエチレン性不飽和モノマーは、水/界面活性剤の混合物中でプレエマルジョン化されるか、又はそのまま使用される。これらのアクリルラテックスを製造する重合プロセスは、開始剤酸化剤、還元剤、又は触媒を必要とする場合もある。好適な開始剤としては、慣用の開始剤、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、t-ブチルヒドロペルオキシド、アンモニウム又はアルカリ硫酸塩、ジベンゾイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、2,2-アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド等が挙げられる。好適な還元剤は、重合速度を増加させるものであり、その具体例としては、亜硫酸水素ナトリウム、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、及びそれらの混合物が挙げられる。好適な触媒は、重合反応条件下で重合開始剤の分解を促進し、それによって重合反応速度を増加させる化合物である。好適な触媒としては、例えば、遷移金属化合物及びドライヤが挙げられる。そのような触媒の具体例としては、これらに限定されるものではないが、AQUACAT商標、硫酸第一鉄七水和物、塩化第一鉄、硫酸銅、塩化第二銅、酢酸コバルト、硫酸第一コバルト、及びそれらの混合物が挙げられる。慣用の界面活性剤又は界面活性剤の組み合わせは、本発明のラテックスの懸濁又は乳化重合による製造において、安定剤、例えば、アニオン性又は非イオン性乳化剤として使用することができる。好ましい界面活性剤の具体例としては、これらに限定されるものではないが、アルカリ又はアンモニウムアルキルサルフェート、アルキルスルホン酸、又は脂肪酸、オキシエチル化アルキルフェノール、スルホサクシネート及び誘導体、あるいは、アニオン性又は非イオン性界面活性剤の任意の組み合わせが挙げられる。好適な界面活性剤のリストは論文McCutcheonsEmulsifiersDetergentsNorthAmericanEditionMCPublishingCoGlenRockNJ1997から入手可能である。好ましくは、界面活性剤は、液滴/粒子安定性を付与し、最小限の水相核生成ミセル核生成又は均一核生成を生じるであろう。[実施例8]実施例1のモノマーを5重量含有するラテックスの調製コンデンサー、窒素パージ、及び表面下フィードチューブsubsurfacefeedtubeを搭載した1000mLレジンケトルに、水120g及び42nmアクリル系ラテックスの種seed26gを加えた。窒素パージを開始し、内容物を撹拌し、85°Cまで加熱した。水135g、Dowfax2A1界面活性剤7g、及びメチルメタクリレート/n-ブチルアクリレート/アクリル酸実施例1のモノマーを重量比43.0/50.0/2.0/5.0で含有するアクリル系モノマー300gを混合することにより、モノマープレエマルジョンを調製した。開始剤供給材料は、水22.0g、過硫酸アンモニウム1.3g、及び炭酸アンモニウム0.7gで構成した。水5.0g及び過硫酸アンモニウム0.4gを含有する分解促進剤kicker溶液を85°Cの反応器に加えた。直ちに、モノマープレエマルジョン化及び開始剤供給の両方を同時に開始した。モノマープレエマルジョンを200分間かけて供給し、開始剤の供給を210分間で終了した。供給終了後、反応器を85°Cで60分間維持し、その後、60°Cまで冷却した。次いで、1硫酸鉄七水和物溶液1.5gを反応器に加えた。次いで、水6.0g、イソアスコルビン酸0.3g、及び28水酸化アンモニウム0.2gからなる還元剤溶液とともに、水6.0g及び70t-ブチルヒドロペルオキシド0.5gからなる開始剤溶液を30分間かけて供給した。供給終了後、反応混合物をさらに30分間維持し、その後、室温まで冷却した。ラテックスを100メッシュのワイヤスクリーンでろ過し、固形物又は小片scrapをろ別した。液滴及び粒子サイズを、マイクロトラックUPAレーザー光散乱装置180度後方散乱を用いて測定した。粒径の測定のために、液滴及び粒子を水に約1:50で希釈した。得られたラテックスは、以下の特性を有していた。固形分:49.60;PS143nmTg:13.24°C2回目の加熱の中点MW:Mw-242628,Mn-29245,Mw/Mn=8.3[実施例9]実施例1のモノマーを10重量含有するラテックスの調製水135g、Dowfax2A1界面活性剤7g、及びメチルメタクリレート/n-ブチルアクリレート/アクリル酸/実施例1のモノマーを40.0/48.0/2.0/10.0の比率で含有するアクリル系モノマー300gを混合することにより、モノマープレエマルジョンを調製した点を除き、実施例8と同様の手順である。得られたラテックスは、以下の特性を有していた。固形分:49.80;PS145nmTg:14.20°C2回目の加熱の中点MW:Mw-168866,Mn-23394,Mw/Mn=7.2[比較例3]AAEMを10含有するラテックスの調製水135g、Dowfax2A1界面活性剤7g、及びメチルメタクリレート/n-ブチルアクリレート/アクリル酸/AAEMを40.0/48.0/2.0/10.0の比率で含有するアクリル系モノマー300gを混合することによりモノマープレエマルジョンを調製した点を除き、実施例8と同様の手順である。得られたラテックスは、以下の特性を有していた。固形分:49.89;PS146nmTg:15.59°C2回目の加熱の中点MW:Mw-143092,Mn-30596,Mw/Mn=4.7[比較例4]対照アクリル系ラテックスの調製水135g、Dowfax2A1界面活性剤7g、及びメチルメタクリレート/n-ブチルアクリレート/アクリル酸を46.0/52.0/2.0の比率で含有するアクリル系モノマー300gを混合することによりモノマープレエマルジョンを調製した点を除き、実施例8と同様の手順である。得られたラテックスは、以下の特性を有していた。固形分:49.50;PS148nmTg:14.41°C2回目の加熱の中点MW:Mw-182908,Mn-31481,Mw/Mn=5.8[実施例10]暗所又はUVA曝露における、実施例1のモノマーを5又は10含有するラテックスの比較実施例8及び実施例9のラテックスの膜湿潤膜厚3ミル3milwetをスライドガラス上に形成し、様々な処理に供することにより、評価した。膜は、1室温で自然乾燥させるか、又は2室温で自然乾燥させた後、UV光ボックスサンプルから5インチの高さの6UVA-340電球Q-Panel社製-4.8J/cm2/hrUVPSコンパクトラジオメータを用いた3回の5分間試験の平均値内に設置した。これらの評価の結果は、表4に示される。実施例8の5ラテックス膜及び実施例9の10ラテックス膜間におけるコニング硬度KonigHardness及びTgの増加は、本発明の新規モノマーによって実現された自己開始性UV架橋及び硬化による改善を示す。[実施例11]自然乾燥及びUVA曝露における、10実施例1モノマー、10AAEM及び対照アクリルの比較実施例9、比較例3及び比較例4のラテックスの膜湿潤膜厚3ミル3milwetをスライドガラス上に形成し、様々な処理に供することにより評価した。膜は、1室温で自然乾燥させるか、又は2室温で自然乾燥させた後、UV光ボックスサンプルから5インチの高さの6UVA-340電球Q-Panel社製-8.0J/cm2/hrUVPSコンパクトラジオメータを用いた3回の5分間試験の平均値内に設置した。これらの評価の結果は、表5に示される。実施例9のラテックスで観察されたコニング硬度及びTgの増加は、対照アクリル系ラテックス比較例4よりも顕著であり、AAEMラテックス比較例3に匹敵する。このような加水分解安定性の向上を伴う膜特性の改善は、この種類の新規モノマーの有用性を実証する。[実施例12]合体剤としての実施例1及び2の評価2つのラテックス系RhoplexSG-30RohmHaasから入手可能なアクリル系ラテックス及びRhoplexHG-74RohmHaasから入手可能なスチレン-アクリル系ラテックスにおいて、合体剤性能を測定した。サンプルは、2種類の合体剤濃度5phr及び10phrで調製した。撹拌しながら計算量の合体剤を各ラテックスエマルジョンに滴下して加えた後、マグネチックスターラーを用いてサンプルをさらに30分間撹拌した。次いで、サンプルを8個のドラムバイアルに移し、標準的な実験室用ローラーを用いて、実験室の室温で一晩又はそれ以上ローリングし、さらに平衡化させた。次いで、サンプルをMFFTバー上に取り出し、乾燥させた。それぞれの膜に関してクラッキングが停止した点を特定し、計器校正チャートを用いてその点をカ氏温度に変換することにより、MFFT値を決定した。MFFTに関する結果は表6に要約される。広く使用されているEastman社製の2種類の合体剤であるテキサノールTexanolエステルアルコール及びOptifilmEnhancer400に関するMFFTの結果も、比較目的で表6に示される。一般的に、RhoplexSG-30において、合体剤濃度が5phrである場合にMFFT値が40°F未満であると、良好な性能の合体剤であると見なされる。MFFTが低いほど、合体剤の性能は向上する。このラテックスにおいて、濃度が10phrである場合、膜形成温度は、典型的には、標準的な操作条件下での装置の検出限界である32°Fをはるかに下回る。より高いTgのHG-74ポリマーに関して観察されたMFFTは、SG-30で観察されたものほど低くない。濃度が5phrである場合、MFFT値が55°F未満であることは良好な合体剤性能を示し、50°F未満の値は特に注目に値する。HG-74において濃度が10phrである場合、効果的な合体剤のMFFTは、典型的には32°F又はそれ未満である。これらの基準に基づくと、本試験で用いた2つのラテックスエマルジョンにおいて、実施例1及び実施例2の両者が、合体剤として十分な性能を発揮した。合体剤性能は、SG-30ラテックスでは本質的に同一であったのに対して、HG-74ラテックスでは実施例1の方が実施例2よりも若干性能が高いようであった。さらに、これらの2つの材料の性能は、2つの対照Texanol及びOptifilmEnhancer400に匹敵した。[実施例13]反応性合体剤としての実施例1及び2の評価本試験では、2つのラテックスエマルジョンRhoplexHG-74及びRhoplexSG-10を使用した。計算量の各実験用合体剤を、合体剤濃度が10phrとなるように、2.5オンスのジャー中のラテックスエマルジョン45.0gに撹拌しながら滴下して加えることにより、サンプルを調製した。十分な混合が保証されるように、得られた混合物をさらに2時間撹拌した後、10日間ローリングし、ラテックスエマルジョン中において合体剤を十分に平衡化させた。重量を測定したガラスプレート3×8上に膜湿潤膜厚4ミル4milwetを形成しdrawdown、4日間自然乾燥に供した。プレートの重量を再度測定し、初期膜重量を決定した。合体剤/ラテックスの各組み合わせから得られた乾燥膜に関して、Tukon硬度及びKonig硬度を測定した。このデータを用いて、UV又は熱への曝露前の膜硬度を求めた。残りのプレートの半分を、UVA340電球を搭載するQUVキャビネット内に設置する一方、もう半分を、QUVキャビネットとほぼ同じ温度すなわち50°Cに設定した暗いオーブン内で保存した。したがって、QUVキャビネット内に保存されたプレートと、オーブン内に保存されたプレートとの間における唯一の意図された相違は、UV照射に対する曝露であった。7日後、指定のプレートをQUVキャビネット及びオーブンから取り出した。室温に平衡化した後、プレートの重量を再度測定し、重量の減少量を決定した。さらに、それぞれの膜に関するTukon硬度及びKonig硬度を測定した。14日後、残りのプレートに関して同プロセスを繰り返した。結果は、表7に要約される。UVへの曝露前は、同一のラッテクスタイプにおいて、実施例1を合体剤として含有する膜の初期硬度測定値と、実施例2を合体剤として含有する膜の初期硬度測定値との間に有意差はないようである。しかしながら、Tukon硬度及びKonig硬度のデータから明らかであるように、SG-10ラテックスから得られた膜は、HG-74ラテックスから得られた膜よりも柔軟であった。UV照射又は加熱単独に対する膜の曝露後は、全ての膜で、重量の減少とともに、対応する硬度の増加が観察された。50°Cオーブン中に保存されたプレートに関して、重量の減少は、ポリマー膜からの揮発性合体剤の蒸発の結果である可能性が高い。合体剤が蒸発すると、ポリマーに対する合体剤の可塑化作用は減少し、これは、観察された硬度の増加に対応する。観察された重量の減少は、UV照射に曝露された膜の方が、50°Cオーブン中に同じ時間保存された対応する膜よりも、常に少なかった。一見、このことは、膜が、実際は、オーブン内において、QUVキャビネット内よりも高温の条件に曝露され、揮発性合体剤の蒸発レベルの増加を生じたことを意味する可能性もある。しかしながら、これが事実であるならば、重量の減少が大きい膜すなわち、オーブン内に保存された膜は、UV照射に曝露された膜よりも硬くなることが予想される。実際はこれと異なった。本質的にいずれの場合も、UV照射に曝露された膜は、オーブン内で同じ時間保存された同様の膜よりも硬い膜を生じた。したがって、膜中に存在する実施例1及び実施例2のモノマーのうち、ある割合が、重合反応及び/又は架橋型メカニズムに関与し、本試験で観察された硬度の高い膜を生じたと考えられる。"