ポリビニルアルコールを用いた修復が行われた文化財と、ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む酵素組成物とを接触させることを含む、文化財からポリビニルアルコールを除去する方法。前記ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素は、第2級アルコールオキシダーゼEC1.1.3.18を含み、前記酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素は、β-ジケトンヒドロラーゼEC3.7.1.7を含む、請求項1記載の除去方法。前記ポリビニルアルコールは、その一部又は全部に、経年劣化した部分、水不溶性である部分、及び白化した部分からなる群から選択される少なくとも一つを含む、請求項1又は2に記載の除去方法。前記酵素組成物は、ポリビニルアルコール分解酵素産生能を有する細菌又は菌叢の培養液又は培養して得られる酵素組成物を含む、請求項1から3のいずれかに記載の除去方法。前記文化財は、絵画、障壁画、及び構造物からなる群から選択される、請求項1から4のいずれかに記載の除去方法。前記酵素組成物を接触させた文化財を水洗することを含む、請求項1から5のいずれかに記載の除去方法。前記ポリビニルアルコールはフィルム状であって、前記フィルム状のポリビニルアルコールを前記文化財から剥離することを含む、請求項1から6のいずれかに記載の除去方法。請求項1から7のいずれかに記載の除去方法により、文化財からポリビニルアルコールを除去することを含む、文化財の修復方法。経年劣化した部分、水不溶性である部分及び白化した部分からなる群から選択される少なくとも一つの部分を含むポリビニルアルコールを、ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む酵素組成物と接触させることを含む、ポリビニルアルコールの分解方法。ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む、文化財の修復のための試薬。しかしながら、PVAは水溶性ではあるものの、実際には室温の水での再溶解はほぼ困難であり、水に再溶解させるためには多くの場合、加熱と長時間の浸漬とが必要である。特に、経年劣化したPVAはもはや水には溶けず、膨潤させることですら容易ではない。また、有機溶剤などで化学的な処理を行っても除去することはできず、さらには物理的に剥がそうとすると絵画が破損する可能性が高い。このため、絵画表面に用いられたPVAの除去は非常に困難と考えられていた。そこで、本発明は、絵画等の文化財の表面に剥落止めとして塗布されたPVA膜を除去可能な新たな方法を提供する。本発明は、一態様において、ポリビニルアルコールを用いた修復が行われた文化財と、ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む酵素組成物とを接触させることを含む、文化財からポリビニルアルコールを除去する方法に関する。本発明は、その他の態様において、本発明のポリビニルアルコールの除去方法により、文化財からポリビニルアルコールを除去することを含む文化財の修復方法に関する。本発明によれば、ポリビニルアルコールを用いた修復が行われた文化財から、文化財を損ねることなく容易にポリビニルアルコールを除去することができる。本発明は、ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む酵素組成物を使用すれば、文化財表面に形成された劣化PVA膜を容易に除去できるようになる、との知見に基づく。上記酵素組成物の使用により劣化PVA膜を容易に除去できるメカニズムの詳細は不明であるが、以下のように推定される。まず、ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む酵素組成物が文化財表面のPVA膜に作用することにより、PVAの分子が切断されてPVAが低分子化される。その結果、PVA膜と文化財との間の接着力が弱くなることから、文化財からPVAを容易に除去できるものと推測される。但し、本発明はこれらのメカニズムに限定解釈されなくてもよい。本発明のPVA除去方法によれば、文化財への損傷を与えることなく、文化財からPVAを容易に除去することができ、さらには劣化及び又は白化したPVAであっても容易に除去できるという効果を奏しうる。本発明のPVA除去方法によれば、例えば、短時間例えば、1時間未満での酵素組成物による処理であっても容易にPVAを除去剥離できることから、PVA除去作業において文化財に与える影響を大幅に抑制できる。PVAを除去することにより、今後保存される文化財において、PVAによる文化財表面の剥離の発生や白化を防止することができる。文化財は再修復が施される場合が多いが、本発明のPVA除去方法によれば従来除去が困難であったPVAを容易に除去できることから、文化財の再修復を容易に行うことができる。[酵素組成物]本明細書において酵素組成物は、ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む。ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素は、第2級アルコールオキシダーゼEC1.1.3.18を含むことが好ましい。酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素は、β-ジケトンヒドロラーゼEC3.7.1.7を含むことが好ましい。酵素組成物としては、例えば、ポリビニルアルコール分解酵素産生能を有する細菌又は菌叢の培養液又は培養して得られる酵素組成物を含んでいてもよい。ポリビニルアルコール分解酵素産生能を有する細菌としては、例えば、Pseudomonas属細菌、Acinetobacter属細菌、及びSphingomonas属細菌等が挙げられる。培養液及び酵素組成物は、例えば、AgricBiolChem43122512351979、AgricBiolChem498278331985、AgricBiolChem49190119021985、AgricBiolChem509899961986等に基づき調製することができる。[文化財]本明細書において文化財とは、有形文化財を示す。有形文化財とは、建造物、絵画、彫刻、工芸品、書跡、典籍、古文書、その他の有形の文化的所産及び考古資料、歴史資料をいい、本明細書においては、重要文化財等の指定文化財を含みうる。文化財としては、特に限定されるものではないが、例えば、絵画や建造物彩色等が挙げられる。絵画には、障壁画、軸物等を含みうる。障壁画としては、例えば、建造物壁画、杉戸絵、屏風、襖や衝立等を含みうる。本明細書においてPVAによる修復がなされた文化財とは、PVA溶液が塗布された文化財のことをいい、例えば、文化財表面の保護及び又は強化、剥落及び剥離又は粉状化、ひび割れ等の修復及び又は防止等を目的として、水溶性のPVAが塗られた文化財をいう。[ポリビニルアルコール]本明細書においてポリビニルアルコールPVAとは、その一部又は全部に経年劣化した部分、水不溶性である部分及び又は白化した部分を含みうる。すなわち、本明細書においてPVAは、すべてが経年劣化、水不溶性及び又は白化したPVA、経年劣化した部分、水不溶性である部分及び又は白化した部分を部分的に含むPVA、及び経年劣化した部分、水不溶性である部分及び又は白化した部分を含まないPVAを含みうる。本明細書において経年劣化したPVAとは、例えば、文化財にPVAが塗布されて2年以上、5年以上、10年以上、15年以上経過したPVAのことをいい、好ましくは形成直後のPVAフィルムには見られない鎖間脱水、鎖内脱水、及び又は化学架橋C-Oエーテル結合を一部又は全部に含みうるPVA膜のことをいうPolymerJournal4374-77。これらは、例えば、FT-IR及びXPS測定により確認することができるPolymerJournal4374-77。一般的なPVAは、80~95°Cの水の中で、30~60分間で撹拌すれば完全に溶解するとされている。PVAが水不溶性であるとしては、例えば、PVAを室温で1日程度水に浸漬した場合に、PVAが完全に溶けないことを含みうる。また、文化財や基材上に形成されたPVAフィルムの場合、PVAが水不溶性であるとは、例えば、撹拌や振とう等を行うことなく水に浸漬したのみの状態で数時間室温で静置した場合であっても、PVAを除去できる程度にまでPVAの強度を弱めることができないこと、好ましくは文化財や基材の顔料や紙、絹などを傷めることなくPVAを除去できる程度にまでPVAの強度が低減されないことを含みうる。PVAの強度としては、例えば、PVAフィルムの弾性及び粘性等が挙げられる。本明細書において白化したPVAとは、白く変色したPVAのことをいい、例えば、PVA表面にクラックやマイクロメータサイズの皺が生じることにより白濁したPVA等を含みうる。PVA表面のクラックや皺は、例えば、SEM等により確認できる。本明細書におけるPVAにおいて、原材料となったPVAの重合度及びケン化度は特に限定されるものではないが、一般的には、重合度は400~3900、ケン化度は70~99モル等のものが挙げられる。[文化財からのPVA除去方法]本発明は、一態様において、ポリビニルアルコールを用いた修復が行われた文化財と、ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む酵素組成物とを接触させることを含む、文化財からポリビニルアルコールを除去する方法以下、本発明のPVA除去方法ともいうに関する。本明細書においてPVAを除去するとは、例えば、文化財表面のPVA膜を剥離すること、PVAを溶解すること、PVAを文化財から分離すること等を含む。文化財への影響をより低減しつつPVAを除去する点から、PVA膜を剥離することよってPVAを除去することが好ましい。したがって、本発明のPVA除去方法は、例えば、文化財表面に形成されたフィルム状のPVAを前記文化財から剥離することを含んでいてもよい。文化財と接触させる酵素組成物は、液状であることが好ましい。接触時の酵素組成物のpHは、例えば、5~9であり、文化財への影響ダメージをより低減しつつPVAを除去する点から、6~8が好ましい。接触時の酵素組成物の温度は、特に限定されるものではないが、例えば、0~40°Cであり、文化財が曝される環境を大幅に変化させることなくPVAを除去する点から、10~20°Cが好ましい。酵素組成物においてポリビニルアルコール酸化活性は、例えば、1~200mU/mlであり、文化財への影響ダメージをより低減しつつPVAを除去する点から、20~40mU/mlが好ましい。ポリビニルアルコール分解活性は、例えば、10~5000mU/mlであり、文化財への影響ダメージをより低減しつつPVAを除去する点から、500~1000mU/mlが好ましい。文化財への影響ダメージをできる限り低減しつつPVAを除去する点からは、酵素組成物による処理は、できる限り少量の酵素量タンパク質濃度で、かつ、できる限り短時間の処理時間で行うことが好ましい。このため、酵素組成物における酵素量タンパク質濃度は、例えば、2~400μg/mlであり、文化財への影響ダメージをより低減しつつPVAを除去する点から、20~100μg/mlが好ましい。ポリビニルアルコール酸化活性及びポリビニルアルコール分解活性は、実施例に記載したとおりに定義され、実施例に記載したとおりに算出することができる。文化財と酵素組成物との接触は、酵素組成物を文化財に、例えば、塗布、滴下、及び噴霧等をすることにより行うことができる。また、文化財と酵素組成物との接触は、酵素組成物を含ませたシートによって文化財を覆い、その状態で所定の時間放置することにより行ってもよい。酵素組成物と接触させる時間は、特に限定されるものではなく、接触させる方法に応じて適宜決定できるが、例えば、1~240分間であり、文化財への影響を低減しつつ、より効率よく文化財からPVAを除去する点から、10~60分間が好ましい。接触時の雰囲気温度は、特に限定されるものではないが、例えば、5~50°Cであり、文化財が曝される環境を大幅に変化させることなくPVAを除去する点から、15~35°Cが好ましい。酵素組成物を接触させた文化財を水洗することを含むことが好ましい。これにより、文化財への影響を低減しつつ、より効率よく文化財からPVAを除去することができる。酵素組成物との接触は、1回であってもよいし、2回以上複数回行ってもよい。酵素組成物との接触を複数回行う場合、酵素組成物との接触と水洗とを交互に行うことが好ましい。本発明のPVA除去方法によれば、文化財に悪影響を及ぼしうるPVAを、文化財への影響が十分に低減された状態で除去することができることから、文化財の修復、保護、及び又は保全に有用である。このため、本発明は、その他の態様として、本発明のPVA除去方法によるPVAの除去工程を含む、文化財の修復、保護、又は保全方法を提供しうる。[文化財の修復方法]本発明の修復方法は、本発明のPVA除去方法によって、文化財からポリビニルアルコールを除去することを含む。本発明の修復方法によれば、PVAを効率よく文化財から除去することができるため、PVAで修復された文化財の再修復をより効率よく行うことができる。また、従前であればPVAを除去することなく再修復が行われていたが、本発明の修復方法によれば、PVAを容易に除去することができるため、文化財への影響を大幅に低減しつつよりよい修復が可能となる。[PVAの分解方法]本発明は、さらにその他の態様として、経年劣化した部分、水不溶性である部分及び白化した部分からなる群から選択される少なくとも一つの部分を含むポリビニルアルコール以下、被処理対象PVAともいうを、ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む酵素組成物と接触させることを含むポリビニルアルコールの分解方法に関する。酵素組成物との接触は、酵素組成物を被処理対象PVAに、例えば、塗布、滴下、及び噴霧等をすることにより行うことができ、また、被処理対象PVAを酵素組成物に浸漬させることにより行ってもよい。酵素組成物との接触条件は、本発明の除去方法と同様に行うことができる。[文化財の修復のための試薬]本発明は、さらにその他の態様として、ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素と、酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素とを含む文化財の修復のための試薬以下、本発明の試薬ともいうに関する。本発明の試薬によれば、例えば、本発明のPVA除去方法、文化財の修復方法等を容易に行うことができる。ポリビニルアルコールを酸化可能な酵素、及び酸化されたポリビニルアルコールを加水分解可能な酵素は、本発明のPVA除去方法と同様のものが使用できる。試薬は、乾燥粉末状態であってもよいし、水等に溶かした液状であってもよい。以下に、実施例を用いて本発明をさらに説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定して解釈されない。[酵素活性]本明細書において、特に明記しない限り、酵素液の酵素活性は以下のように定義する。[ポリビニルアルコール酸化活性]ポリビニルアルコールを基質とし、30°C、pH7.0の条件で酵素液を作用させ、1分間に1μmolの過酸化水素を生成する酵素量を1単位1Uとした。[ポリビニルアルコール分解活性]ポリビニルアルコールを基質とし、30°C、pH7.0の条件で酵素液を作用させ、60分間に相対粘度を10低下させる酵素量を1単位1Uとした。酵素活性の測定は、以下のようにして行った。[ポリビニルアルコール酸化活性]50mMリン酸緩衝液pH7.0、1.0PVA、及び測定対象酵素含有試料を含む反応液2.0mlを30°Cで30分攪拌しながらインキュベートした。生成した過酸化水素を測定するために、5.0mlのチタニウム試薬を前記反応液に追加し、410nmの吸光度で測定した。[ポリビニルアルコール分解活性]50mMリン酸緩衝液pH7.0、1.0PVA、及び測定対象酵素含有試料を含む反応液20mlを30°Cで1時間攪拌しながらインキュベートした。反応液の粘性を、オストワルド粘度計によって30°Cで測定した。分解活性は、相対粘度低下率として表し、以下の式に基づき算出した。相対粘度低下率={Vo-VtVo-Vw}×100Vo:反応ゼロ時間のときの反応液の粘度Vt:反応t時間のときの反応液の粘度Vw:水の粘度実施例1劣化ポリビニルアルコールの酵素分解による分子量の変化[劣化ポリビニルアルコールの調製]下記表1に示す2種類のポリビニルアルコールA及びBいずれも和光純薬工業株式会社製を準備した。ポリビニルアルコールA及びBをそれぞれ用いてPVA水溶液を作製し、それをキャストし乾燥させることによって厚さ20~50μmのPVAフィルムを作製した。得られたPVAフィルムにオゾン灯GL-20Z、253.7nm、185nmを8時間照射し、ついで2時間水蒸気暴露することによって、劣化PVAフィルムを調製した。なお、上記処理を行うことによって、文化財等に形成されている経年劣化したPVAと同様に白化した劣化PVAフィルムが形成できることはすでに確認されているPolymerJournal4374-77。得られたPVAフィルム劣化PVAフィルムは白化していた。劣化PVAフィルムをFT-IR及びXPS測定したところ、劣化PVAフィルムの表面には、劣化処理を行う前のPVAフィルムには見られない鎖間及び鎖内脱水並びに化学架橋C-Oエーテル結合が生じていた。[酵素液の調製]ArchBiochemBiophys174575に基づき培養したPseudomonas属の培養液を硫安で塩析したのち50mMリン酸カリウム緩衝液pH7.0で透析したものを、蒸留水で約100倍に希釈して酵素液を調製した。得られた酵素液の酵素活性は、ポリビニルアルコール酸化活性が約30mU/ml、ポリビニルアルコール分解活性が約1U/mlであった。なお、酵素液には、第2級アルコールオキシダーゼ及びβ-ジケトンヒドロラーゼが含まれていた。また、酵素液のタンパク質濃度は約30μgmlであった。[酵素液による劣化PVAフィルムの処理]上記のようにして調製した劣化PVAフィルムの表面に酵素液を数滴滴下し、室温で約5分間放置したのち風乾した。風乾後、ゲル浸透クロマトグラフィーGPC測定用の溶媒である0.1M硝酸ナトリウムに溶解し、0.45μmのマイクロフィルターにて濾過した後、GPC分析カラム:TSKgelGMPWxL、装置東ソーGPC8220を行い、重量平均分子量を求めた。その結果を下記表2に示す。表2における試料AはポリビニルアルコールAを用いて作製した劣化PVAフィルムの結果、試料BはポリビニルアルコールBを用いて作製した劣化PVAフィルムの結果をそれぞれ示す。表2に示すように、いずれの試料も、酵素液による処理を行うことによって、重量平均分子量が大幅に減少した。このように分子量が大幅に減少したことから、上記酵素液を用いて処理を行うことによって、劣化処理を行い水不溶性となったPVAフィルムを分解できることが確認された。また、原料のポリビニルアルコールの分子量及びケン化度に関わることなく、酵素液によって劣化PVAフィルムを分解することができた。実施例2ポリビニルアルコールフィルムの光学的観察実施例1で調製した未処理のPVAフィルム、劣化PVAフィルム、及び酵素処理した劣化PVAフィルムを、デジタルマイクロスコープ500倍で観察した。その観察画像を図1に示す。図1において、左から順に、未処理のPVAフィルム、劣化PVAフィルム、及び酵素処理した劣化PVAフィルムのデジタルマイクロスコープ画像を示す。図1に示すように、酵素処理した劣化PVAフィルムは、劣化による白化の部分が除去され、下地の黒い部分が明確に見えるようになったことから、劣化処理したPVAフィルムが酵素液処理によって分解されていることが確認できた。なお、劣化PVAフィルムの表面には多数のクラックが形成されていることが確認された。実施例3金箔表面上の劣化PVAフィルムの酵素処理金箔表面に上記のポリビニルアルコールA水溶液を塗布してPVAフィルムを作製した以外は実施例1と同様にして劣化PVAフィルムを調製した。得られたPVAフィルムに、実施例1で調製した酵素液を滴下し、室温で5分間放置した。比較例1として、酵素液に代えて水を滴下した以外は同様に行った。その結果を図2に示す。図2は、5分間放置後に、金箔表面のPVAフィルムをピンセットで剥離している様子を示す画像であり、右側が酵素液を滴下した場合の画像であり、左側が水を滴下した場合の画像である。図2に示すように、水のみを滴下した場合は、劣化PVAフィルムを金箔からうまく剥がすことができず、劣化PVAフィルムを引っ張るとともに金箔が引っ張られて皺ができた。これに対して酵素液を滴下することによって、下地の金箔を引っ張り上げることなく、劣化PVAフィルムをうまく剥がすことができた。また、酵素液による処理を行っても、金箔には変色や退色等といった変化は見られなかった。これにより、酵素液による処理を行うことによって、金箔表面から。金箔の皺や変色を発生させることなく、PVAフィルムのみを除去できることが確認できた。実施例4文化財の破片の酵素処理実際の文化財において劣化が進んでいる絵画などで、一部小破片が落下しているものがある。その落下物を試料とし、酵素液による処理を行った。なお、試料落下物の表面はPVAフィルムが形成されており、そのPVAフィルムは劣化し、白化していた。試料の表面に実施例1で調製した酵素液を滴下し、室温で約5分間放置した後、蒸留水で洗浄した。その結果を図3に示す。図3において、左側が酵素液処理前の画像、右側が酵素処理後の画像を示す。図3に示すように、酵素液を用いた処理を行うことによって、経年劣化により白化し、また収縮して皺が生じ黒く汚れていた劣化PVAフィルムを、顔料等に影響を及ぼすことなく分解除去できた。