"ピペラジン、二硫化炭素、アルカリ金属水酸化物を混合して反応するピペラジンカルボジチオ酸塩を製造する方法において、二硫化炭素を含む溶液にピペラジン、アルカリ金属水酸化物を交互に添加して反応させることを特徴とするピペラジン-N,N’-ビスカルボジチオ酸塩を含むピペラジンカルボジチオ酸塩水溶液の製造方法。二硫化炭素を含む溶液が水を含むことを特徴とする請求項1に記載の製造方法。ピペラジン及び/又はアルカリ金属水酸化物が水を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の製造方法。ピペラジン、アルカリ金属水酸化物を2分割以上に分割し、交互に添加することを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の製造方法アルカリ金属水酸化物が水酸化カリウム及び/又は水酸化ナトリウムであることを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載の製造方法。ピペラジン-N,N’-ビスカルボジチオ酸塩の比率の高い重金属処理剤、特に成分中のピペラジン-N,N’-ビスカルボジチオ酸塩比率が98molを超える重金属処理剤を製造するためには、不活性ガスで留去処理や固体のピペラジンカルボジチオ酸が析出する中での反応制御が必要であった。本発明者等は、ピペラジン、二硫化炭素、アルカリ金属水酸化物を混合してピペラジンカルボジチオ酸塩を製造する方法において、二硫化炭素含む溶液にピペラジン、アルカリ金属水酸化物を交互に添加することで、事後の不活性ガスの留去処理やピペラジンカルボジチオ酸析出下での反応制御をすることなく、また、従来のピペラジンの水溶液に二硫化炭素とアルカリ金属水酸化物を分割添加する方法に比べて、操作を煩雑にすることなくピペラジン-N,N’-ビスカルボジチオ酸塩比率の高い重金属処理剤が製造できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。以下、本発明を詳細に説明する。本発明は、ピペラジン、二硫化炭素、アルカリ金属水酸化物を混合してピペラジンカルボジチオ酸塩を製造する方法において、二硫化炭素を含む溶液にピペラジン、アルカリ金属水酸化物を交互に添加することを特徴とするピペラジン-N,N’-ビスカルボジチオ酸塩を主成分とするピペラジンカルボジチオ酸塩水溶液の製造方法である。本発明では従来行われていたピペラジン及びアルカリ金属水酸化物の水溶液に二硫化炭素を添加する方法やピペラジンの水溶液に二硫化炭素、アルカリ金属水酸化物を交互又は連続添加する方法と異なり、全量の二硫化炭素を含む溶液に対して、ピペラジン、アルカリ金属水酸化物を交互に添加することによりピペラジン-N,N’-ビスカルボジチオ酸塩比率の高い水溶液を得ることができる。本発明における交互とは、少なくともピペラジン又はアルカリ金属水酸化物が2分割され、互い違いに添加する態様を意味する。本発明の製造方法では、全量の二硫化炭素を含む溶液に対して、ピペラジン、アルカリ金属水酸化物を交互に添加するため、従来のピペラジンの水溶液に添加する方法の場合、ピペラジンの析出を防止するために行っていた反応溶液の加温を行うことは特に必要はないという特徴を有している。なお、反応速度をより早くするために加温を行ってもよい。本発明の二硫化炭素を含む溶液としては、二硫化炭素のみの溶液でも本発明の効果を得ることが可能であるが、反応のハンドリングを向上させる上で、水を含ませることが好ましい。二硫化炭素と混合する水の量としては、特に限定はなく、所定の濃度のピペラジンカルボジチオ酸塩水溶液を得るために用いることが可能な水を使用することができる。また、ピペラジン、アルカリ金属水酸化物を水溶液の形態で使用する場合には、それらが含む水を差し引いた水を二硫化炭素と混合することができる。本発明の製造方法における二硫化炭素に対するピペラジン、アルカリ金属水酸化物の交互に添加する方法としては、それぞれを2分割以上に分割して添加することが好ましく、特に反応生成物中のピペラジン-N,N’-ビスカルボジチオ酸塩比率を98mol以上とする場合3分割以上に添加することが好ましい。さらにピペラジン、アルカリ金属水酸化物の順で交互に添加することが好ましい。本発明の製造方法では、反応時におけるピペラジンの使用量としては、二硫化炭素の留去等の操作を必要とせず、ピペラジン-N,N’-ビスカルボジチオ酸塩比率を高くし、不要な副反応を抑制するためにも、ピペラジンに対する二硫化炭素のモル比が1.95倍当量以上、2.05倍当量以下の範囲であることが好ましく、特に1.97倍当量以上、2.02倍当量以下の範囲であることが好ましい。本発明の製造方法では反応時におけるアルカリ金属水酸化物の使用量として、ピペラジンに対するアルカリ金属水酸化物のモル比が1.95倍当量以上、2.05倍当量以下が好ましく、特に1.97倍当量以上、2.02倍当量以下が好ましい。本発明の製造方法では、さらに反応終了後得たピペラジン-N,N’-ビスカルボジチオ酸塩水溶液にアルカリ金属水酸化物を0.1~3.0重量、特に0.3~1.5重量添加することが好ましい。アルカリ金属水酸化物を過剰に添加することによって、ピペラジン-N,N’-ビスカルボジチオ酸塩水溶液をさらに安定化することが可能となる。本発明の製造方法で用いるアルカリ金属水酸化物としては、水酸化カリウム及び/又は水酸化ナトリウムを用いることが好ましい。本発明の製造方法において、反応時、及び熟成時の温度は特に限定されるものではなく、室温20°C~45°C、特に30°C~45°Cで行うことが好ましい。本発明の製造方法では、不活性ガスによる過剰な二硫化炭素の留去処理や固形のピペラジンカルボジチオ酸の析出中での反応制御をすることなくピペラジン-N,N’-ビスカルボジチオ酸塩比率の高い重金属処理剤を製造することができる。以下発明を実施例で説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例1攪拌装置、コンデンサー、滴下ロートを二つ備えた500mL4口フラスコに水58.8g、二硫化炭素99.0g1.30molを一括で仕込み、室温20°Cで混合した。同室温にて攪拌下で、30ピペラジン水溶液186.6g0.65mol、48.5水酸化カリウム水溶液150.4g1.30molを3分割し、それぞれ15分滴下し、15分熟成を繰り返しピペラジンに対し、アルカリ金属水酸化物のモル比2.00倍当量二硫化炭素のモル比2.00倍当量、黄色透明の液体を得た。得られた黄色液体にさらに48.5水酸化カリウム水溶液を5.2g添加し、ろ過を行った。得られた水溶液を13C-NMRで測定した結果、反応生成物中のピペラジン-N,N’-ビスカルボジチオ酸塩の比率は98.9molであった。比較例1攪拌装置、コンデンサー、滴下ロートを二つ備えた500mL4口フラスコに30ピペラジン水溶液186.6g、水58.8gを一括で仕込み、ウォーターバスにて40°Cで溶解し、同温度にて攪拌下で、二硫化炭素99.0g1.30mol、48.5水酸化カリウム水溶液150.4g1.30molを3分割し、それぞれ15分滴下し、15分熟成を繰り返した以外は実施例1と同様の操作を行ったピペラジンに対し、アルカリ金属水酸化物のモル比2.00倍当量二硫化炭素のモル比2.00倍当量。得られた黄色液体を、13C-NMRで測定した結果、反応生成物中のピペラジン-N,N’-ビスカルボジチオ酸塩の比率は97.5molであり、従来の方法では98molを超えるためにはさらに分割回数を増やす必要があった。"