本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子、または本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2から得られるCo3O4粒子、または本質的に八面体形状の粒子を含むCo3O4粒子、およびリチウム塩が加熱される工程によって得られるLiCoO2粒子を含むことを特徴とするLiCoO2材料。LiCoO2粒子が本質的に八面体形状の粒子を含む、請求項1に記載のLiCoO2材料。LiCoO2粒子の平均粒子径D50が3-30μmの範囲である、請求項1に記載のLiCoO2材料。LiCoO2粒子のタップ密度が1.9-3.3g/cm3の範囲である、請求項1に記載のLiCoO2材料。LiCoO2粒子の表面積が0.1-0.6m2/gの範囲である、請求項1に記載のLiCoO2材料。LiCoO2粒子がMg、Ca、Sr、Ti、Zr、B、Al、およびFからなる群から選択される1つ以上のドーパントを含む、請求項1に記載のLiCoO2材料。本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子、または本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子から得られるCo3O4粒子、または本質的に八面体形状の粒子を含むCo3O4粒子およびリチウム塩が加熱されることを特徴とする、LiCoO2材料の調製方法。本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子が本質的に八面体形状の粒子を含むCo3O4粒子に変換され、Co3O4粒子およびリチウム塩が加熱される、請求項7に記載の方法。CoOH2粒子が本質的に八面体形状の粒子を含むことを特徴とする、CoOH2粒子。CoOH2粒子の平均粒子径D50が3-40μmの範囲である、請求項9に記載のCoOH2粒子。CoOH2粒子のタップ密度が1.7-2.8g/cm3の範囲である、請求項9に記載のCoOH2粒子。CoOH2粒子の表面積が0.4-5m2/gの範囲である、請求項9に記載のCoOH2粒子。本質的に八面体形状の粒子を含む、または本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子から得られる粒子を含むことを特徴とするCo3O4粒子。Co3O4粒子の平均粒子径D50が3-30μmの範囲である、請求項13に記載のCo3O4粒子。Co3O4粒子のタップ密度が1.8-3.0g/cm3の範囲である、請求項13に記載のCo3O4粒子。Co3O4粒子の表面積が0.2-20m2/gの範囲である、請求項13に記載のCo3O4粒子。Co3O4粒子が、本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子から調製される、請求項13に記載のCo3O4粒子。Liイオン電池における請求項1に記載のLiCoO2材料の使用。本発明はリチウムコバルト酸化物LiCoO2材料、およびその調製およびLiイオン電池におけるそれらの使用に、リチウムコバルト酸化物LiCoO2材料を調製する方法に、酸化コバルトCo3O4粒子およびその調製方法に、および水酸化コバルトCoOH2粒子およびその調製方法に関する。本発明の一実施形態は、本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子、または本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2から得られるCo3O4粒子、または本質的に八面体形状の粒子を含むCo3O4粒子と、リチウム塩とが加熱される工程によって得られるLiCoO2粒子を含むLiCoO2材料に関する。材料は、特にLiイオン電池中のカソード材料として使用することができる。本発明の一実施形態は、本質的に八面体形状の粒子を含むCo3O4粒子、または本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子から得られる粒子に関する。Co3O4粒子はLiCoO2材料の調製において特に前駆体として使用することができる。本発明の一実施形態は、本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子に関する。CoOH2粒子は、Co3O4粒子の調製において、またはLiCoO2材料の調製において、特に前駆体として使用することができる。添付される図面は本発明の記述の一部をなす。これらの図面は、これ以降与えられる実施例に関し、実施例に従って調製される材料の性質を示す。本発明は新規のタイプのリチウムコバルト酸化物LiCoO2材料に関する。この材料は、本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子、または本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2から得られるCo3O4粒子、または本質的に八面体形状の粒子を含むCo3O4粒子およびリチウム塩が加熱されるプロセスによって得られるLiCoO2粒子を含む。好ましくは、LiCoO2粒子は本質的に八面体形状の粒子を含み、より好ましくは、基本的に、本質的に八面体形状の粒子からなる。この材料は特にカソード材料としてLiイオン電池において使用することができる。本発明は、本質的に八面体形状の粒子を含む水酸化コバルトCoOH2粒子から得られる酸化コバルトCo3O4粒子にも関する。好ましくは、Co3O4粒子が本質的に八面体形状の粒子を含み、より好ましくは、基本的に、本質的に八面体形状の粒子からなる。Co3O4粒子は、LiCoO2粒子の調製において前駆体として使用することができる。本発明は、本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子にも関する。好ましくは、粒子は、基本的に、本質的に八面体形状の粒子からなる。CoOH2粒子は、Co3O4粒子の調製において、またはLiCoO2粒子の調製において前駆体として使用することができる。本発明のCoOH2粒子は、1つ以上のアニオン、例えば硫酸塩、塩化物、または硝酸塩、を含み、かつコバルト濃度が20-300g/lの範囲であるコバルト溶液から、アンモニアを含む物質、例えば水酸化アンモニウム、および水酸化アルカリ、例えば水酸化ナトリウム、を同時に反応させてコバルトイオンをCoOH2沈殿物に沈殿させることによって調製することができる。好ましくは、コバルト濃度は70-170g/lの範囲である。アンモニアを含有する物質および水酸化アルカリ溶液の供給速度は、pHを制御するために制御される。平衡濃度における水酸化アルカリ溶液とアンモニア含有物質との間の供給速度の比は、1-7の範囲にある。pHは10.0-14.0、好ましくは10.0-12.5の範囲内に制御され、非沈殿コバルトイオンの量を最小化する。温度は、20-70°Cの範囲内の選択された温度において本質的に一定に保たれる。十分な混合のために、反応懸濁液は回転速度が監視されたインペラによって混合される。沈殿した粒子はろ過され、高い温度のイオン交換水で洗浄され、空気中100-150°Cで乾燥される。本発明のCo3O4粒子は、上述の方法で製造されたCoOH2粒子を空気中において110-1200°Cで0.5-20時間焼成することによって調製することができる。好ましくは、粒子は500-1000°Cで1-10時間焼成される。形成された粒子は焼成プロセスの後スクリーニングされ、および/または粉砕されてよい。本発明のLiCoO2粒子は、上述の方法で製造された前駆体としてのCoOH2粒子をLi塩粒子、好ましくはLi2CO3またはLiOH粒子と、Li/Coモル比0.90-1.10で、好ましくは0.95-1.05で混合することによって調製することができる。過剰なLiが使用される必要はないが、比は所定の性質に基づいて最適に選択することができる。他の実施形態によれば、本発明のLiCoO2粒子は、上述の方法で製造された前駆体としてのCo3O4粒子をLi塩粒子、好ましくはLi2CO3またはLiOH粒子と、Li/Coモル比0.90-1.10で、好ましくは0.95-1.05、より好ましくは1.00で混合することによって調製することができる。得られる混合物は、800-1100°Cで1-10時間空気中で、または他の酸素含有雰囲気で焼成される。焼成工程は、リチオ化プロセスと呼ばれる。形成された粒子は、リチオ化プロセスの後スクリーニングされ、および/または粉砕されてよい。上述の方法で製造されたCoOH2粒子は、粒子径分布平均粒子径D50を含む、タップ密度Tde、表面積SA、不純物レベル例えばナトリウムなどのアルカリ金属、および硫黄、塩化物、および窒化物からの1つ以上のアニオン、および全体的な粒子モルフォロジーを含む、様々な物理的および化学的特性に関して分析された。レーザ回折によって測定された、平均粒子径D50は、典型的には3-40μmの範囲、特に5-20μmの範囲で制御可能に決定された。タップ密度は、典型的には1.7-2.8g/cm3の範囲に、特に1.9-2.3g/cm3の範囲で制御可能であった。表面積は典型的には0.4-5m2/gの範囲、特に1.0-2.0m2/gの範囲で決定された。ナトリウムなどのアルカリ金属のレベルは、典型的には400ppm未満に、典型的には200ppm未満に、アニオンの各々、硫黄、塩素物、及び窒化物が典型的には0.15未満、特に0.07未満に制御可能であった。他の不純物は、沈殿法の間用いられる供給溶液に基づいて制御されてよい。CoOH2粒子は、走査型電子顕微鏡SEM像によって本質的に八面体の形状を有することが観察された。CoOH2粒子の結晶構造および化学組成は粉末X線回折法XRDおよび電位差滴定法によって決定された。典型的なXRDは、P3m1空間群を有する純粋なβ-CoOH2相を示す。電位差滴定の結果、典型的には理論値である63.4に近いCo-値が得られる。上述の方法によって製造されるCo3O4粒子は、粒子径分布平均粒子径D50を含む、タップ密度、表面積、不純物のレベル例えば、ナトリウムなどのアルカリ金属、および硫黄、塩化物、および窒化物などの1つ以上のアニオン、および粒子全体のモルフォロジーを含む様々な物理的性質に関して分析された。レーザ回折によって測定された平均粒子径D50は、典型的には3-30μmの範囲、特に5-20μmの範囲に制御可能であるよう決定された。タップ密度は、典型的には1.8-3.0g/cm3の範囲に、特に2.1-2.6g/cm3の範囲に制御可能であった。表面積は典型的には0.2-20m2/gの範囲、特に0.3-2.0m2/gの範囲に決定された。ナトリウムなどのアルカリ金属のレベルは、典型的には400ppm未満に、特に200ppm未満に、硫黄、塩素物、及び窒化物からの各アニオンは、典型的には0.10未満、特に0.03未満に制御可能であった。他の不純物は、CoOH2の沈殿法の間用いられる供給溶液に基づいて制御されてよい。焼成において典型的に形成される柔らかな塊に起因して粉砕の必要性が低減されるので、実行する可能性がある粉砕段階の間の汚染のリスクは低い。一実施形態において、Co3O4粒子は本質的に八面体形状の粒子を含むことがSEM像から確定された。他の実施形態において、Co3O4粒子は本質的に八面体形状の粒子を含まず不規則な形状の粒子を含むことがSEM像から確定された。Co3O4粒子の結晶構造および化学組成は粉末X線回折XRDおよび電位差滴定法によって決定された。典型的なXRDは、Fd3m空間群を有するスピネル結晶構造を有する純粋なCo3O4相を示す。電位差滴定は、典型的には理論値73.4に近いCo-値を与える。上述の方法で製造されたLiCoO2粒子は、粒子径分布平均粒子径D50を含む、タップ密度、表面積、不純物のレベル例えば、ナトリウムなどのアルカリ金属、および硫黄、塩化物、および窒化物などの1つ以上のアニオン、および粒子全体のモルフォロジーを含む様々な物理的性質に関して分析された。レーザ回折によって測定された平均粒子径D50は、典型的には3-30μmの範囲、特に5-20μmの範囲に制御可能であるよう決定された。タップ密度は、典型的には1.9-3.3g/cm3の範囲に、特に2.7-3.1g/cm3の範囲に制御可能であった。表面積は典型的には0.1-0.6m2/gの範囲、特に0.2-0.5m2/gの範囲に決定された。ナトリウムなどのアルカリ金属のレベルは、典型的には400ppm未満に、特に200ppm未満に、硫黄、塩素物、及び窒化物からの各アニオンは、典型的には0.10未満、特に0.02未満に制御可能であった。他の不純物は、CoOH2の沈殿法の間用いられる供給溶液に基づいて制御されてよい。焼成において典型的に形成される柔らかな塊に起因して粉砕の必要性が低減されるので、実行する可能性がある粉砕段階の間の汚染のリスクは低い。一実施形態において、LiCoO2粒子は本質的に八面体形状の粒子を含むことがSEM像から確定された。他の実施形態において、LiCoO2粒子は本質的に八面体形状の粒子を含まず不規則な形状の粒子を含むことがSEM像から確定された。LiCoO2粒子の結晶構造および化学組成は粉末X線回折XRDおよび電位差滴定法および原子吸光分光学法AASによって決定された。典型的なXRDは、R3m空間群を有する層状結晶構造を有する純粋なLiCoO2相を示す。電位差滴定は、典型的には理論値60.2に近いCo-値を与える。AASは、典型的には理論値7.1に近いLi-値を与える。LiCoO2粒子のpHおよび遊離Li2CO3が測定された。pHは、脱イオン水100ml中にLiCoO2サンプル1gを含む懸濁液で測定された。遊離Li2CO3は、脱イオン水100ml中にLiCoO2サンプル20gを混合してその後ろ過することによって測定された。ろ過された水溶液は、その後HCl溶液を用いて2段階で滴定された。第1に、HClは中立条件でフェノールフタレイン指示薬が変色するまで添加された。第2段階において、メチルオレンジが指示薬として使用された。酸性条件でメチルオレンジの色が変化するとき、第2段階を用いて、遊離Li2CO3-を得ることができる。pHは、LiCoO2粒子中の遊離した水酸化物相、例えばLiOHを表す。pHおよび遊離Li2CO3の両方がLiCoO2カソード材料を含む電池内の気体成分のレベルを表す。LiOHおよびLi2CO3は、セル電圧において電気化学的に分解されることができ、例えば酸素および二酸化炭素ガスを生成する。これら殆どが気体である生成物は、電池内の圧力を増加させ、かつ安全に関するさらなる問題を生じ得る。LiCoO2粒子の調製法においてLiOHおよびLi2CO3の形成を最小限にすることによって、圧力の増加および安全に関する問題を電池から排除することができる。典型的には、pHは10.1未満、特に9.7未満であり、遊離Li2CO3は0.1未満、特に0.03未満であった。LiCoO2粒子の電気化学的性質は、コインセル試験で測定された。コインセル試験の条件は以下の通りであった。コインセル:CR2016;アノード:リチウム;カソード:活性材料95、アセチレンブラック2、PVdF3;コーティング厚み100μm、20μmAlホイル;圧力6t/cm2でのプレス、カソードサイズ1cm2;電解質:1MのLiPF6EC/DMC=1/2;セパレータ:ガラスフィルタ;充電:0.2mA/cm2約0.15C、4.30Vvs.Li/Liまで;第1回目の放電:0.2mA/cm2、3.00Vvs.Li/Liまで;第2回目の放電:2.0mA/cm2、3.00Vvs.Li/Liまで;第3回目の放電:4.0mA/cm2、3.00Vvs.Li/Liまで;第4回目の放電:8.0mA/cm2、3.00Vvs.Li/Liまで;第5回目から第60回目の放電:4.0mA/cm2、3.00Vvs.Li/Liまで。速度容量は8.0mA/cm2/0.2mA/cm2と決定される。典型的には、初期の充電容量は154mAh/g超、特に155mAh/g超であり、速度容量は85超、特に95超であり、サイクル性5-30は、70超、特に90超であった。八面体形状とは、8つの面と6つの頂点を有する多面体形状を意味する。全ての面は三角形の形状を有する。八面体の高さ、長さ、および奥行きは対向する頂点の3つの対の間の距離で決められる。規則的な八面体では、高さ:長さ:奥行きの比は1:1:1である。この場合、前述の比のうちどれかが0.3-3の範囲内にあるような歪みが許容される。面がボイドおよび節を含み得るような歪みも許容され、三角形の縁部は直線である必要がなく、曲線を含んでよい。本発明によれば、好ましくはCoOH2の20超が、より好ましくは50超が本質的に八面体形状を有する。最も好ましくは、本質的に全ての粒子が本質的に八面体の形状を有する。本発明によれば、低いLi/Co比でリチオ化が行われるとき、高い密度を有し、良好な電気化学的品質を有するLiCoO2粒子が得られる。典型的には、低いLi/Co比でリチオ化が行われるとき、形成される粒子の密度は低くなり、これは良好な性質を有するカソード材料に対して望ましくはない。さらに、本発明によれば、低いLi/Co比が用いられるとき、高い密度を有し、良好な電気化学的品質を有し、並びに電池内の圧力蓄積のリスクが低いLiCoO2粒子がリチオ化において用いられた。典型的には、リチオ化において形成される粒子の密度は、高いLi/Co比を用いることによって増加する。通常、これは電気化学的性質の低下および電池内の圧力蓄積のリスクの増加をもたらす。加えて、Li/Co比が高いことによって、リチオ化において形成された粒子の粒子径分布およびモルフォロジーの制御に困難をもたらし、かつ典型的にはリチオ化の間に形成される固い塊に起因して粉砕の間汚染のリスクが増加する。本発明によれば、リチオ化において形成されたLiCoO2粒子のモルフォロジーは、コバルト前駆体粒子のものと比較して本質的に同じに保持され得る。好ましくは、20超、より好ましくは50超、最も好ましくは実質的に全てのLiCoO2粒子はコバルト前駆体粒子のものと比較して同じモルフォロジーを有する。本発明によれば、CoOH2粒子はリチオ化の後そのモルフォロジーが本質的に同じに保たれて形成され得る。さらに、本発明によれば、CoOH2粒子は、高い密度と良好な電気化学的品質を有するLiCoO2粒子を得るための前駆体として使用され得るよう形成されてよい。さらに、本発明によれば、CoOH2粒子は、高い密度と良好な電気化学的品質とを有し、かつ電池内の圧力蓄積のリスクが低いLiCoO2粒子を得るための前駆体として使用され得るよう形成されてよい。本発明によれば、Co3O4粒子はリチオ化の後モルフォロジーが本質的に同じに保持されて形成され得る。さらに、本発明によれば、Co3O4粒子は高い密度と良好な電気化学的品質を有するLiCoO2粒子を得るための前駆体として使用され得るよう形成されてよい。さらに、本発明によれば、Co3O4粒子は、高い密度と良好な電気化学的品質とを有し、かつ電池内の圧力蓄積のリスクが低いLiCoO2粒子を得るための前駆体として使用され得るよう形成されてよい。Mg、Ca、Sr、Ti、Zr、B、Al、およびFの群から選択される1つ以上のドーパントをLiCoO2粒子中に添加することができる。ドーパントは、沈殿段階、焼成段階、リチオ化段階、およびリチオ化の後の分離段階を含む1つ以上の段階において添加することができる。ドーパントの濃度は、好ましくはCoに対して0.05-5mol-の範囲である。一般的にドーパントはLIB中のカソード材料の性能に関して重要である。ドーパントは、例えば熱および高電圧に対する安定性を改良するために、並びにカソード材料の容量低下を最小化するために、添加される。通常カソード材料の、例えばタップ密度などの物理的性質は、ドーパントが添加されるとき、低下する。本発明の一実施形態において、ドープされたLiCoO2粒子のタップ密度は非ドープ粒子のものと比較して最大5低下する。以下の実施例は、本発明によるCoOH2粒子、Co3O4粒子、およびLiCoO2粒子の調製および性質を説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を制限することを意図しない。実施例1.本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子の調製CoOH2粒子は塩化コバルト溶液80g/l、水酸化アンモニウム溶液220g/lおよび水酸化ナトリウム溶液220g/lを供給することによって150リットルの反応器中で沈殿された。水酸化ナトリウム溶液および水酸化アンモニウム溶液の供給速度は、溶液から全てのコバルトイオンが沈殿するように、10.0-12.5のレベルのpHを保つように制御された。水酸化ナトリウムと水酸化アンモニウムとの間の供給速度の比は2-4の範囲であった。温度は40°Cで一定に保たれた。反応器中での攪拌は制御された80rpm。沈殿した粒子はオーバーフローにより連続して集められた。沈殿した粒子は濾過され、熱イオン交換水で洗浄され、空気中110°Cで乾燥された。P3m1空間群を有する十分に結晶化したβ-CoOH2相が、粉末X線回折XRDによって観察された図1。不純物相は観察されなかった。電位差滴定法により決定されたCo-である62.9という値は、不純物がない純粋なCoOH2相の形成に関してさらなる証拠を与えた。SEM像は、形成されたCoOH2粒子が平滑な表面構造を有する高密度のものであり、粒子が本質的に八面体形状の粒子を含んでいたことを示す図2。形成されたCoOH2粒子の平均粒子径D50は15.7μmであり、D10およびD90の値は各々5.7μmおよび31.7μmであった。形成されたCoOH2粒子のタップ密度Tdeは2.29g/cm3のレベルであり、表面積SAは1.5m2/gの低さであった。この実施例において形成された粒子は、これ以降の実施例において前駆体として用いられる。実施例2.本質的に八面体形状の粒子を含むCo3O4粒子の調製Co3O4粒子は実施例1に記載される方法で調製されたが、本質的に八面体形状の粒子を含む形成されたCoOH2粒子は空気中700°Cで2時間さらに焼成された。この実施例は、本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子のモルフォロジーおよび物理的性質が、焼成プロセスによって形成されるCo3O4粒子のモルフォロジーおよび物理的性質に強く影響し得ることを示す。スピネル結晶構造Fd3m空間群を有するCo3O4粒子は、焼成プロセスによって形成された。Co-が74.2であることは、CoOH2相がCo3O4相に変換されることに関してさらなる証拠を与えた。粒子のモルフォロジーおよび物理的性質が焼結の後本質的に同じであったので、焼成の間に粒子の僅かな焼結が起こったといえる。このことは、以下のデータからも分かる。SEM像はCo3O4粒子が本質的に八面体形状の粒子を含んでいたことを示す図3。D50、D10、およびD90の値は各々15.5μm、5.4μm、および31.1μmであった。Tdeは2.26g/cm3であり、SAは1.6m2/gであった。これらの値は実施例1の値と実質的に同じである表1。この実施例において形成された粒子は、これ以降の実施例において前駆体として使用される。実施例3.本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子からの、変更されたモルフォロジーを有するCo3O4粒子の調製Co3O4粒子は実施例1に記載される方法で調製されたが、本質的に八面体形状の粒子を含む形成されたCoOH2粒子は空気中900°Cで2時間さらに焼成された。この実施例は、焼成プロセスによって形成されたCo3O4粒子のモルフォロジーおよび物理的性質が、プロセス条件によって変更され得ることを示す。スピネル結晶構造Fd3m空間群を有するCo3O4粒子が焼成プロセスにより形成された。Co-が74.2であることは、CoOH2相がCo3O4相に変換されることに関してさらなる証拠を与えた。粒子のモルフォロジーおよび物理的性質が焼結の間に変化したので、焼成の間に粒子の焼結が起こったといえる。このことは、以下のデータからも分かる。SEM像はCo3O4粒子が本質的に八面体形状の粒子ではなく不規則な形状の粒子を含んでいたことを示す図4。D50、D10、およびD90の値は各々14.4μm、6.4μm、および26.0μmであった。Tdeは2.56g/cm3であり、SAは0.55m2/gであった。実施例1および実施例2の値表1と比較して、粒子径分布は狭く、Tdeは高く、SAは低かった。この実施例で形成された粒子は、これ以降の実施例において前駆体として使用される。実施例4.実施例1のCoOH2粒子からの、本質的に八面体形状の粒子を含むLiCoO2粒子の調製実施例1に示される方法により調製されたCoOH2粒子は、Li/Coモル比1.00でLi2CO3粒子と十分に混合された。得られた混合物はさらに、空気中1000°Cで5時間焼成された。この焼成プロセスは、リチオ化プロセスと呼ばれる。この実施例は、本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子のモルフォロジーおよび物理的性質が、リチオ化プロセスによって形成されるLiCoO2粒子のモルフォロジーおよび物理的性質に強く影響し得ることを示す。層状結晶構造R3m空間群を有するLiCoO2粒子がリチオ化プロセスによって形成された図5。CoOH2およびCo3O4の痕跡は観察されなかった。Co-およびLi-原子吸光分光によって測定されたLiは各々59.7および7.0であり、これはLiCoO2粒子の形成をさらに裏付ける。粒子のモルフォロジーは、リチオ化の後実質的に同じままであった。粒子の物理的性質は、リチオ化によって多少変化した。これらは以下のデータに見ることができる。SEM像は形成されたLiCoO2粒子が本質的に八面体形状の粒子を含んでいたことを示す図6。D50、D10、およびD90の値は各々13.8μm、5.9μm、および25.9μmであった。Tdeは2.88g/cm3であり、SAは0.41m2/gであった。上述の結果は、実施例1の値表1と比較したとき、リチオ化に起因して、粒子径分布が狭くなり、粒子の高密度化が起こることを示す。pHおよび遊離Li2CO3が前述したように測定された。pHおよび遊離Li2CO3の双方が、電池中の気体成分の量についての指標を与える。形成されたLiCoO2粒子のpHおよび遊離Li2CO3は9.66および0.017であった。これらの値は、本質的に八面体形状の粒子を含むLiCoO2粒子を含む電池内に蓄積される圧力のリスクが低いことを示している。コインセル試験が前述したように実施された。コインセル試験は、高い初期充電容量155.0mAh/g、良好な速度容量96.5、および良好なサイクル性90.1、5-30;74.6、5-60を示した。これらの結果は、本質的に八面体形状の粒子を含むLiCoO2粒子がLIBのカソード材料として良好な電気化学的品質を有することを示す。実施例5.実施例1のCoOH2粒子からの、変更されたモルフォロジーを有するLiCoO2粒子の調製実施例1に示される方法により調製されたCoOH2粒子は、Li/Coモル比1.04でLi2CO3粒子と十分に混合された。得られた混合物はさらに、空気中1050°Cで5時間焼成された。この実施例は、リチオ化プロセスによって形成されるLiCoO2粒子のモルフォロジーおよび物理的性質が製造条件によって変更され得るが、形成された粒子はカソード材料として同様に良好な特性を有することを示す。層状結晶構造R3m空間群を有するLiCoO2粒子がリチオ化プロセスによって形成された。CoOH2およびCo3O4の痕跡は観察されなかった。Co-およびLi-は各々59.3および7.3であり、これはLiCoO2粒子の形成をさらに裏付ける。粒子のモルフォロジーおよび物理的性質は、リチオ化によって変更された。これらのことは以下のデータに見ることができる。SEM像はLiCoO2粒子が本質的に八面体形状の粒子を含むことなく、不規則な形状の粒子を含んでいたことを示す図7。D50、D10、およびD90の値は各々14.7μm、8.4μm、および26.6μmであった。Tdeは2.78g/cm3であり、SAは0.16m2/gであった。上述の結果は、実施例1の水酸化物の値と比較したとき粒子径分布が狭くなり、粒子の高密度化が起こっているが、実施例4のLiCoO2の値と比較したとき粒子径が増加し粒子の密度が減少していることを示す表1。pHおよび遊離Li2CO3は各々9.63および0.024であった。これらの値はどちらも、電池内に蓄積される圧力のリスクが低いことを示している。コインセル試験が本明細書に記載されるように実施された。コインセル試験により、高い初期充電容量157.8mAh/gおよび中程度の速度容量89.5が示された。これらの結果は、本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子から調製されるLiCoO2粒子が、LIB用のカソード材料として同様に良好な電気化学的特性を有することを示す。実施例6.実施例2のCo3O4粒子からの、変更されたモルフォロジーを有するLiCoO2粒子の調製実施例2に示される方法により調製されたCo3O4粒子は、Li/Coモル比1.00でLi2CO3粒子と十分に混合された。得られた混合物はさらに、空気中1000°Cで5時間焼成された。この実施例は、リチオ化プロセスによって形成されるLiCoO2粒子のモルフォロジーおよび物理的性質が製造条件によって変更され得るが、形成された粒子はカソード材料として同様に良好な特性を有することを示す。層状結晶構造R3m空間群を有するLiCoO2粒子がリチオ化プロセスによって形成された。Co3O4の痕跡は観察されなかった。Co-およびLi-は各々59.7および7.0であり、これはLiCoO2粒子の形成をさらに裏付ける。粒子のモルフォロジーおよび物理的性質は、リチオ化によって変更された。これらのことは以下のデータに見ることができる。SEM像はLiCoO2粒子が本質的に八面体形状の粒子を含むことなく、不規則な形状の粒子を含んでいたことを示す図8。D50、D10、およびD90の値は各々18.5μm、7.5μm、および38.1μmであった。Tdeは3.01g/cm3であり、SAは0.21m2/gであった。上述の結果は、実施例2の酸化物の値と比較したとき、並びに実施例4のLiCoO2の値と比較したとき粒子径が増加し粒子の高密度化が起こることを示す表1。pHおよび遊離Li2CO3は各々9.83および0.046であった。これらの値は実施例4の値と比較して高いが、やはり電池内に蓄積される圧力のリスクが低いことを示している。コインセル試験が本明細書に記載されるように実施された。コインセル試験により、高い初期充電容量156.8mAh/gおよび中程度の速度容量88.2が示された。これらの結果は、本質的に八面体形状の粒子を含むCo3O4粒子から調製されるLiCoO2粒子が、LIB用のカソード材料として同様に良好な電気化学的特性を有することを示す。実施例7.実施例3のCo3O4粒子からの、変更されたモルフォロジーを有するLiCoO2粒子の調製実施例3に示される方法により調製されたCo3O4粒子は、Li/Coモル比0.98でLi2CO3粒子と十分に混合された。得られた混合物はさらに、空気中1000°Cで5時間焼成された。この実施例は、リチオ化プロセスによって形成されるLiCoO2粒子のモルフォロジーおよび物理的性質が製造条件によって変更され得るが、カソード材料として同様に良好な特性を有することを示す。層状結晶構造R3m空間群を有するLiCoO2粒子がリチオ化プロセスによって形成された。Co3O4の痕跡は観察されなかった。Co-およびLi-は各々60.0および6.9であり、これはLiCoO2粒子の形成をさらに裏付ける。粒子のモルフォロジーおよび物理的性質は、リチオ化プロセスによって変更された。これらのことは以下のデータに見ることができる。SEM像はLiCoO2粒子が本質的に八面体形状の粒子を含むことなく、不規則な形状の粒子を含んでいたことを示す図9。D50、D10、およびD90の値は各々17.7μm、7.7μm、および32.7μmであった。Tdeは2.94g/cm3であり、SAは0.27m2/gであった。上述の結果は、実施例3の酸化物の値と比較したとき、並びに実施例4のLiCoO2の値と比較したとき粒子径が増加し粒子の高密度化が起こることを示す表1。pHおよび遊離Li2CO3は各々9.90および0.061であった。これらの値は実施例4の値と比較して高いが、やはり電池内に蓄積される圧力のリスクが低いことを示している。コインセル試験が本明細書に記載されるように実施された。コインセル試験により、高い初期充電容量154.9mAh/gおよび中程度の速度容量87.4が示された。これらの結果は、本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子から調製されるLiCoO2粒子が、LIB用のカソード材料として良好な電気化学的特性を有することを示す。実施例8.実施例1のCoOH2粒子からの本質的に八面体形状の粒子を含むドープされたLiCoO2粒子の調製ドープされたLiCoO2粒子は実施例4に示される方法によって調製されたが、0.2mol-のドーパントMg、Al、Ti、Zr、B、AlTi、MgAl、AlZr、F、Ca、Srが、Li2CO3との混合の前に、CoOH2粒子と十分混合された。ドーパントは、LiFとしてのF、および水酸化物としてのCaおよびSrを除いて、酸化物として添加された。この実施例は、本質的に八面体形状の粒子を含むLiCoO2粒子のモルフォロジーおよび物理的性質が、たとえドーパントが添加されたとしても、本質的に変わらないことを示す。層状結晶構造R3m空間群を有するドープされたLiCoO2粒子がリチオ化プロセスによって形成された。CoOH2またはCo3O4の痕跡は観察されなかった。SEM像はLiCoO2粒子が本質的に八面体形状の粒子を含んでいたことを示す図10。ドープされたLiCoO2粒子の密度は、実施例4の非ドープLiCoO2粒子の密度と比較して若干低いのみであった。ドープされた粒子のTdeは、非ドープ粒子のTdeと比較して最大5減少した図11。これらの結果は、1つ以上のドーパントを、本質的に八面体形状の粒子を含むLiCoO2粒子に容易に添加することができることを示す。以下の比較例は、典型的な従来技術製品の調製および性質を示す。比較例1.八面体形状の粒子を持たない比較例のCoOH2粒子の調製CoOH2粒子は、硫酸コバルト溶液80g/l、水酸化アンモニウム溶液220g/l、および水酸化ナトリウム溶液220g/lをその内部に導入することによって、150リットル反応器内で調製された。水酸化ナトリウム溶液および水酸化アンモニウム溶液の供給速度は、溶液から全てのコバルトイオンを沈殿するようにpHを10.0-12.5のレベルに保持するために制御された。水酸化ナトリウムと水酸化アンモニウムとの間の供給速度の比は3-5の範囲であった。温度は、65°Cで一定に保たれた。反応器内での混合は制御された240rpm。沈殿された粒子はオーバーフローとして連続して収集された。沈殿された粒子は濾過され、熱いイオン交換水で洗浄され、かつ空気中110°Cで乾燥された。この比較例は、CoOH2粒子がその分野で典型的な粒子としてみなされ得ることを示す。P3m1空間群を有する結晶化度が高いβ-CoOH2相が、粉末X線回折XRDによって観察された図12。不純物相は観察されなかった。Co-は62.7であり、これは不純物を含まない純粋なCoOH2の形成をさらに裏付ける。形成されたCoOH2粒子のモルフォロジーおよび物理的性質は、実施例1で得られたものと比較して明らかに相違するものだった。SEM像は形成されたCoOH2粒子が密なものではなく、表面にボイドを有し、粒子が八面体形状の粒子を含むことなく、不規則な粒子を含んでいたことを示す図13。D50、D10、およびD90の値は各々11.0μm、1.1μm、および20.5μmであった。Tdeは1.53g/cm3であり、SAは2.4m2/gであった。実施例1の値と比較して形成された粒子の粒子径は小さく、Tdeは低く、かつSAは高い表1。これらの結果は、本質的に八面体形状の粒子が実施例1に記載されるように形成されるとき、CoOH2粒子の性質が優れていることを示す。さらなる利点が、LiCoO2粒子がCoOH2粒子から調製される実施例において示される。比較例2.八面体形状の粒子を持たない比較例のCo3O4粒子の調製Co3O4粒子は比較例1に示された方法によって調製されたが、形成されたCoOH2粒子は空気中2時間900°Cでさらに焼成された。この比較例は、Co3O4粒子がその分野で典型的な粒子としてみなされ得ることを示す。スピネル結晶構造Fd3m空間群を有するCo3O4相が形成された。Co-は73.2であり、これはCoOH2相がCo3O4相に変換されたことをさらに裏付ける。焼成の後粒子のモルフォロジーおよび物理的性質は本質的に同じであったので、焼成の間に粒子の有意ではない焼結が起こったといえる。このことは以下のデータに見ることができる。SEM像は形成されたCo3O4粒子が密なものではなく、表面にボイドを有し、粒子が八面体形状の粒子を含むことなく、不規則な粒子を含んでいたことを示す図14。D50、D10、およびD90の値は各々11.9μm、2.3μm、および20.7μmであった。Tdeは1.64g/cm3であり、SAは2.2m2/gであった。これらの値は比較例1で得られた値と本質的に同じであるが、実施例2および実施例3の値と比較して形成された粒子は小さく、Tdeは低く、かつSAは高い表1。これらの結果は、本質的に八面体形状の粒子が実施例2および3に記載されるように形成されたとき、Co3O4粒子の性質が優れていることを示す。さらなる利点が、LiCoO2粒子がCo3O4粒子から調製される実施例において示される。比較例3.比較例1のCoOH2粒子からの八面体形状の粒子を持たない比較例のLiCoO2粒子の調製比較例1に示される方法により調製されたCoOH2粒子は、Li/Coモル比1.00でLi2CO3粒子と十分に混合された。得られた混合物はさらに、空気中1000°Cで5時間焼成された。この比較例は、実施例4と同じLi/Co比および同じ温度を用いたが、八面体形状の粒子を持たないCoOH2粒子から調製されたLiCoO2粒子を示す。層状結晶構造R3m空間群を有するLiCoO2粒子がリチオ化プロセスによって形成された。CoOH2またはCo3O4の痕跡は観察されなかった。Co-およびLi-は各々59.7および7.1であり、これはLiCoO2粒子の形成をさらに裏付ける。粒子のモルフォロジーおよび物理的性質は、リチオ化プロセスによって変更された。これらのことは以下のデータに見ることができる。SEM像はLiCoO2粒子が本質的に八面体形状の粒子を含むことなく、不規則な形状の粒子を含んでいたことを示す図15。D50、D10、およびD90の値は各々12.3μm、3.6μm、および21.5μmであった。Tdeは2.53g/cm3であり、SAは0.57m2/gであった。上述の結果は、比較例1のCoOH2の値と比較したとき粒子径が増加し粒子の高密度化が起こるが、実施例4~7のLiCoO2の値と比較したとき、粒子の密度が明らかに少ないことを示す表1。後者は、本質的に八面体形状の粒子を含むLiCoO2粒子、並びにその調製方法が本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子を含むLiCoO2粒子の利点を明らかに示す。pHおよび遊離Li2CO3は各々9.77および0.028であった。これらの値は実施例4の値と比較して高いが、やはり電池内に蓄積される圧力のリスクが低いことを示している。コインセル試験により、中程度の初期充電容量154.1mAh/gおよび良好な速度容量96.6および中程度のサイクル性88.9、5-30;75.8、5-60が示された。これらの結果は実施例4の値と比較して若干低く、良好であるが若干低い電気化学特性を示す。この比較例および実施例4~7は、八面体形状の粒子を含まない電気化学的に良好な性質を有するLiCoO2粒子が低いLi/Coモル比で調製され得るが、粒子の密度は非常に低いレベルのままであることを示した。本質的に八面体形状の粒子を含むLiCoO2粒子並びにその調製方法が本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子を含むLiCoO2粒子は、高密度および良好な電気化学的性質の、双方の性質を有するという選択を粒子に与える。比較例4.比較例2のCo3O4粒子からの八面体形状の粒子を持たない比較例のLiCoO2粒子の調製比較例2に示される方法により調製されたCo3O4粒子は、Li/Coモル比1.00でLi2CO3粒子と十分に混合された。得られた混合物はさらに、空気中1000°Cで5時間焼成された。この比較例は、実施例4と同じLi/Co比および同じ温度を用いるが、ただし八面体形状の粒子を持たないCo3O4粒子から調製されたLiCoO2粒子を示す。層状結晶構造R3m空間群を有するLiCoO2粒子がリチオ化プロセスによって形成された。Co3O4の痕跡は観察されなかった。Co-およびLi-は各々59.8および7.0であり、これはLiCoO2粒子の形成をさらに裏付ける。粒子のモルフォロジーおよび物理的性質は、リチオ化プロセスによって変更された。これらのことは以下のデータに見ることができる。SEM像はLiCoO2粒子が本質的に八面体形状の粒子を含むことなく、不規則な形状の粒子を含んでいたことを示す図16。D50、D10、およびD90の値は各々12.1μm、4.8μm、および21.3μmであった。Tdeは2.61g/cm3であり、SAは0.32m2/gであった。上述の結果は、比較例2のCo3O4の値と比較したとき粒子径が増加し粒子の高密度化が起こるが、実施例4~7のLiCoO2の値と比較したとき、粒子の密度が明らかに少ないことを示す表1。後者は、本質的に八面体形状の粒子を含むLiCoO2粒子、並びにその調製方法が本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子を含むLiCoO2粒子の利点を明らかに示す。pHおよび遊離Li2CO3は各々9.56および0.013であった。これらの値は実施例4~7の値と比較して低く、電池内に蓄積される圧力のリスクが低いことを示している。コインセル試験により、中程度の初期充電容量154.1mAh/g、良好な速度容量97.5および中程度のサイクル性88.7、5-30が示された。これらの結果は実施例4の値と比較して若干低く、良好であるが若干低い電気化学特性を示す。この比較例および実施例4~7は、八面体形状の粒子を含まない電気化学的に良好な性質を有するLiCoO2粒子が低いLi/Coモル比1.00で調製され得るが、粒子の密度は非常に低いレベルのままであることを示した。本質的に八面体形状の粒子を含むLiCoO2粒子並びにその調製方法が本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子を含むLiCoO2粒子は、高密度および良好な電気化学的性質の、双方の性質を有するという選択を粒子に与える。比較例5.粉砕段階を含む、比較例2のCo3O4粒子からの八面体形状の粒子を持たない比較例のLiCoO2粒子の調製比較例2に示される方法により調製されたCo3O4粒子は、ジェットミルによって粉砕され1.4μmというD50が得られた。粉砕されたCo3O4粒子はLi/Coモル比1.05でLi2CO3粒子と十分に混合された。得られた混合物はさらに、空気中1000°Cで5時間焼成された。この比較例は、LiCoO2粒子が過剰量のLiおよび粒子径が小さいCo3O4を利用して成長する方法によって調製されたLiCoO2粒子を示す。層状結晶構造R3m空間群を有するLiCoO2粒子がリチオ化プロセスによって形成された。Co3O4の痕跡は観察されなかった。Co-およびLi-は各々58.2および7.0であり、これはLiCoO2粒子の形成をさらに裏付ける。粒子のモルフォロジーおよび物理的性質は、リチオ化プロセスによって変更された。これらのことは以下のデータに見ることができる。SEM像はLiCoO2粒子が本質的に八面体形状の粒子を含むことなく、不規則な形状の粒子を含んでいたことを示す図17。D50、D10、およびD90の値は各々9.9μm、5.2μm、および18.5μmであった。Tdeは2.86g/cm3であり、SAは0.33m2/gであった。上述の結果は、実施例4~7のLiCoO2の値と比較したとき、粒子は小さいが、粒子の密度が僅かにのみ少ないことを示す表1。pHおよび遊離Li2CO3は各々9.96および0.063であった。これらの値は実施例4~7の値と比較して高く、電池内に蓄積される圧力のリスクが高いことを示している。コインセル試験により、中程度の初期充電容量153.6mAh/g、良好な速度容量90.8および中程度のサイクル性88.3、5-30;57.4、5-60が示された。これらの値は実施例4の値と比較して低く、中程度の電気化学特性を示す。この比較例および実施例4~7は、八面体形状の粒子を含まない高密度のLiCoO2粒子が高いLi/Coモル比で調製され得るが、粒子の電気化学的性質は低下し、電池内に蓄積される圧力のリスクが高いことを示した。本質的に八面体形状の粒子を含むLiCoO2粒子並びにその調製方法が本質的に八面体形状の粒子を含むCoOH2粒子を含むLiCoO2粒子は、高密度および良好な電気化学的性質の、双方の性質を有すると共に電池内の圧力蓄積のリスクが低いという選択を粒子に与える。比較例6.本質的に八面体形状の粒子を含まないドープされたLiCoO2粒子の調製ドープされたLiCoO2粒子は比較例4に示される方法によって調製されたが、0.2mol-のドーパントMg、Al、Ti、Zr、B、AlTiが、Li2CO3との混合の前に、Co3O4粒子と十分混合された。ドーパントは、酸化物として添加された。この例は、本質的に八面体形状の粒子を含まないLiCoO2粒子の物理的性質が、ドーパントが添加されたとき、低下することを示す。層状結晶構造R3m空間群を有するドープされたLiCoO2粒子がリチオ化プロセスによって形成された。Co3O4の痕跡は観察されなかった。ドープされたLiCoO2粒子の密度は、比較例4の非ドープLiCoO2粒子の密度と比較して明らかに低かった。ドープされた粒子のTdeは、非ドープ粒子のTdeと比較して5を超えて減少し図18、これはLiCoO2粒子が本質的に八面体形状の粒子を含む図11と比較して非常に大きな落ち込みであった。この比較例および実施例8の結果は、1つ以上のドーパントが、本質的に八面体形状の粒子を含まないLiCoO2粒子と比較して、本質的に八面体形状の粒子を含むLiCoO2粒子にさらに容易に添加することができることを示す。これは、本質的に八面体形状の粒子を含むLiCoO2粒子のさらなる利点である。保証否認前述の開示に基づき、CoOH2粒子、Co3O4粒子、およびLiCoO2粒子およびここで記載されるようなそのような粒子の調製が上述の実施形態を実施することであるのは明白である。したがって、請求項に記載される発明の範囲内にあることが明らかである様々な変形された実施形態およびその結果の特定の成分要素の選択は、ここに開示され、記述される発明の精神から逸脱することなく決定され得ることが理解される。