触媒の存在下、プロピレン、アンモニア及び気相の酸素を高温で接触させることを含む、アクリロニトリル、アセトニトリル及びシアン化水素の生成方法で、前記触媒が金属酸化物の錯体を含み、前記触媒中の元素の相対的比率が下記式により表わされ、Mo12BiaFebAcDdEeFfGgCehOx式中、Aは、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムからなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Dは、ニッケル、コバルト、マンガン、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、カドミウム及びバリウムからなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Eは、クロム、タングステン、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、燐、ヒ素、アンチモン、バナジウム及びテルルからなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Fは、稀土類元素、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、ニオブ、タンタル、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、ケイ素、ゲルマニウム及び鉛からなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Gは、銀、金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金及び水銀からなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、aは005~7、bは01~7、cは001~5、dは01~12、eは0~5、fは0~5、gは0~02、hは001~5、nは、存在する他の成分元素の原子価条件を満たすのに必要とされる酸素原子の数であり、前記方法によるアクリロニトリル、アセトニトリル及びシアン化水素の相対的収率は下記式で定義され、α÷PC×100式中、ANはアクリロニトリルの収率で、≧81、HCNはシアン化水素の収率、ACNはアセトニトリルの収率、PCはプロピレンの転化率であり、αは100より大きい、方法。前記αが101より大きい、請求項1記載の方法。前記αが1013より大きい、請求項1記載の方法。015≦d≦1である、請求項1記載の方法。02≦d≦06である、請求項1記載の方法。03≦d≦05である、請求項1記載の方法。08≦hb≦5である、請求項1記載の方法。1≦hb≦3である、請求項1記載の方法。15≦hb≦2である、請求項1記載の方法。前記触媒のX線回折パターンが、回折角度2θで28±03°及び265±03°にX線回折ピークを有し、2θにおける28±03°の最も強いX線回折ピーク強度と、2θにおける265±03°の最も強いX線回折ピーク強度との比をX/Yと定義したとき、03≦X/Y≦3である、請求項1記載の方法。05≦X/Y≦2である、請求項10記載の方法。08≦X/Y≦1である、請求項10記載の方法。前記触媒が、シリカ、アルミナ、ジルコニウム、チタニア、これらの混合物からなる群から選択される担体を有する、請求項1記載の方法。前記担体が前記触媒の30~70質量である、請求項13記載の方法。前記担体が平均コロイド粒径約8~約100nmのシリカを含む、請求項13記載の方法。前記触媒の摩耗性が約8以下である、請求項1記載の方法。金属酸化物の錯体を含む触媒組成物であり、前記触媒組成物中の元素の相対的比率が下記式により表わされ、Mo12BiaFebAcDdEeFfGgCehOx式中、Aは、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムからなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Dは、ニッケル、コバルト、マンガン、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、カドミウム及びバリウムからなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Eは、クロム、タングステン、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、燐、ヒ素、アンチモン、バナジウム及びテルルからなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Fは、稀土類元素、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、ニオブ、タンタル、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、ケイ素、ゲルマニウム及び鉛からなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Gは、銀、金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金及び水銀からなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、aは005~7、bは01~7、cは001~5、dは01~12、eは0~5、fは0~5、gは0~02、hは001~5、nは、存在する他の成分元素の原子価条件を満たすのに必要とされる酸素原子の数であり、触媒の存在下、プロピレン、アンモニア及び気相の酸素を高温で接触させることを含む方法でアクリロニトリル、アセトニトリル及びシアン化水素の生成に利用される際、前記方法によるアクリロニトリル、アセトニトリル及びシアン化水素の相対的収率は下記式で定義され、α÷PC×100式中、ANはアクリロニトリルの収率で、≧81、HCNはシアン化水素の収率、ACNはアセトニトリルの収率、PCはプロピレンの転化率であり、αは100より大きい、触媒組成物。015≦d≦1、かつ、08≦hb≦5である請求項16記載の触媒組成物。前記触媒組成物のX線回折パターンが、回折角度2θで28±03°及び265±03°にX線回折ピークを有し、2θにおける28±03°の最も強いX線回折ピーク強度と、2θにおける265±03°の最も強いX線回折ピーク強度との比をX/Yと定義したとき、03≦X/Y≦3である、請求項16記載の触媒組成物。前記触媒組成物が、シリカ、アルミナ、ジルコニウム、チタニア、これらの混合物からなる群から選択される担体を有する、請求項16記載の触媒組成物。本発明は、プロピレンをアンモ酸化してアクリロニトリル、シアン化水素及びアセトニトリルとするための改良された方法と触媒に関する。本方法及び触媒は、プロピレンからアクリロニトリル、シアン化水素及びアセトニトリルへの全転化率が、他の方法及び触媒を使用してこれまでに得られた全転化率よりも高いことを特徴とする。歴史的にみると、アクリロニトリルの収率を増大させると、それにともなって、シアン化水素及び/又はアセトニトリル副産物の収率が低下した。本発明の触媒は、この歴史的な傾向には合致しない。本発明の方法及び触媒は、シアン化水素及び/又はアセトニトリルの生成を著しく低下させることなく、アクリロニトリルの生成を増大させ、アクリロニトリル、シアン化水素及びアセトニトリルの生成を全体的に増加させる。本発明の実施形態の1つは、触媒の存在下、プロピレン、アンモニア及び気相の酸素を高温で接触させることを含む、アクリロニトリル、アセトニトリル及びシアン化水素の生成方法であって、前記触媒が金属酸化物の錯体を含み、触媒中の元素の相対的比率が下記式により表わされ、Mo12BiaFebAcDdEeFfGgCehOx式中、Aは、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムからなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Dは、ニッケル、コバルト、マンガン、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、カドミウム及びバリウムからなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Eは、クロム、タングステン、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、燐、ヒ素、アンチモン、バナジウム及びテルルからなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Fは、稀土類元素、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、ニオブ、タンタル、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、ケイ素、ゲルマニウム及び鉛からなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Gは、銀、金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金及び水銀からなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、a、b、c、d、e、f、g、h及びnは、モリブデンの原子数12個に対する、ビスマス、鉄、A、D、E、F、セリウム及び酸素のそれぞれの原子比であり、aは005~7、bは01~7、cは001~5、dは01~12、eは0~5、fは0~5、gは0~02、hは001~5、nは、存在する他の成分元素の原子価条件を満たすのに必要とされる酸素原子の数であり、この方法によるアクリロニトリル、アセトニトリル及びシアン化水素の相対的収率は下記式で定義され、α÷PC×100式中、ANはアクリロニトリルの収率で、≧81、HCNはシアン化水素の収率、ACNはアセトニトリルの収率、PCはプロピレンの転化率であり、αは100より大きい、方法である。本発明の別の実施形態は、金属酸化物の錯体を含む触媒組成物であり、前記触媒組成物中の元素の相対的比率が下記式により表わされ、Mo12BiaFebAcDdEeFfGgCehOx式中、Aは、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムからなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Dは、ニッケル、コバルト、マンガン、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、カドミウム及びバリウムからなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Eは、クロム、タングステン、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、燐、ヒ素、アンチモン、バナジウム及びテルルからなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Fは、稀土類元素、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、ニオブ、タンタル、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、ケイ素、ゲルマニウム及び鉛からなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Gは、銀、金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金及び水銀からなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、a、b、c、d、e、f、g、h及びnは、モリブデンの原子数12個に対する、ビスマス、鉄、A、D、E、F、セリウム及び酸素のそれぞれの原子比であり、aは005~7、bは01~7、cは001~5、dは01~12、eは0~5、fは0~5、gは0~02、hは001~5、nは、存在する他の成分元素の原子価条件を満たすのに必要とされる酸素原子の数であり、プロピレン、アンモニア及び気相の酸素を触媒の存在下、高温で接触させることを含む方法でアクリロニトリル、アセトニトリル及びシアン化水素の生成に利用される際、該方法によるアクリロニトリル、アセトニトリル及びシアン化水素の相対的収率が下記式で定義され、α÷PC×100式中、ANはアクリロニトリルの収率で、≧81、HCNはシアン化水素の収率、ACNはアセトニトリルの収率、Pはプロピレンの転化率であり、αは100より大きい、前記触媒組成物である。本発明は、アクリロニトリル、アセトニトリル及びシアン化水素を生成するための方法と新規な触媒であり、該方法及び/又は該触媒により生成されるアクリロニトリル、アセトニトリル及びシアン化水素の相対的収率が下記式で定義され、α÷PC×100式中、ANはアクリロニトリルの収率で、81以上であり、HCNがシアン化水素の収率、ACNがアセトニトリルの収率、PCがプロピレンの転化率、αが100より大きいことを特徴とする。実施形態によって、それぞれ独立して、ANが82以上、PCが90より大きい、PCが95より大きい、PCが98より大きい、αが101より大きい、αが1013より大きい、及び/又は、αが1015より大きい。本願明細書で使用のごとく、アクリロニトリルの収率は、式:生成されたアクリロニトリルのモル数÷反応器に投入されたプロピレンのモル数×100により算出されるアクリロニトリルのモル収率パーセントの記号は付けずに数字で表わすを意味する。シアン化水素の収率は、式:生成されたシアン化水素のモル数÷反応器に投入されたプロピレンのモル数×100により算出されるシアン化水素のモル収率パーセントの記号は付けずに数字で表わすを意味する。アセトニトリルの収率は、式:生成されたアセトニトリルのモル数÷反応器に投入されたプロピレンのモル数×100により算出されるアセトニトリルのモル収率パーセントの記号は付けずに数字で表わすを意味する。プロピレン転化率は、式:{反応器に投入されたプロピレンのモル数-反応器に存在するプロピレンのモル数÷反応器に投入されたプロピレンのモル数}により算出された、生成物及び副産物に対するプロピレンのモル転化率パーセントの記号は付けずに数字で表わすを意味する。触媒本発明の態様の1つは、触媒酸化物の錯体を含む多成分系混合金属酸化物アンモ酸化触媒組成物に関するもので、前記触媒組成物中の元素及び元素の相対的比率は下記式で表わされ、Mo12BiaFebAcDdEeFfGgCehOx式中、Aは、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムからなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Dは、ニッケル、コバルト、マンガン、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、カドミウム及びバリウムからなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Eは、クロム、タングステン、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、燐、ヒ素、アンチモン、バナジウム及びテルルからなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Fは、稀土類元素、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、ニオブ、タンタル、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、ケイ素、ゲルマニウム及び鉛からなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、Gは、銀、金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金及び水銀からなる群から選択される少なくとも1個の元素であり、aは005~7、bは01~7、cは001~5、dは01~12、eは0~5、fは0~5、gは0~02、hは001~5、nは、存在する他の成分元素の原子価条件を満たすのに必要とされる酸素原子の数であり、プロピレン、アンモニア及び気相の酸素を触媒の存在下、高温で接触させることを含む方法でアクリロニトリル、アセトニトリル及びシアン化水素の生成に利用される際、前記方法によるアクリロニトリル、アセトニトリル及びシアン化水素の相対的収率は下記式で定義され、α÷P×100式中、ANはアクリロニトリルの収率で、≧81、HCNはシアン化水素の収率、ACNはアセトニトリルの収率、Pはプロピレンの転化率、αは100より大きい触媒組成物である。実施形態によって、それぞれ独立して、ANが82以上、PCが90より大きい、PCが95より大きい、PCが98より大きい、αが101より大きい、αが1012より大きい、及び/又はαが1015より大きい。前記記載の触媒組成物の実施形態の1つでは、015≦d≦1である。前記触媒組成物の別の実施形態では、08≦hb≦5である。さらに別の実施形態では、上記の本発明の触媒組成物と確認された組成物のX線回折パターンは、回折角度2θで28±03°及び265±03°にX線回折ピークがあり、2θにおける28±03°のもっとも強いX線回折ピーク強度の、2θにおける265±03°のもっとも強いX線回折ピーク強度に対する比をX/Yと定義すると、X/Yが07以上である。上記の本発明の触媒組成物と確認された組成物の他の独立した実施形態では、02≦d≦06;03≦d≦05;1≦hb≦3;15≦hb≦2;X/Yが08以上;X/Yが09以上;05≦X/Y≦2;及び/又は08≦X/Y≦1である。実施形態08≦hb≦5では、hbは触媒中のセリウム:鉄の比を表わし、いずれの触媒組成でも、この比はセリウムのモル数式中、セリウムの下付き数字で表示を鉄のモル数式中、鉄の下付き数字で表示で単に割った比である。08≦hb≦5である上記式の触媒は、水中噴射摩耗テストで求めた際の摩耗損失が小さくなるという点において、強固になる傾向があることがわかった。上記の本発明の触媒組成物と確認された組成物のX線回折パターンが、回折角度2θで28±03°及び265±03°にX線回折ピークがあり、更に、2θにおける28±03°の最も強いX線回折ピーク強度と、2θにおける265±03°の最も強いX線回折ピーク強度の比をX/Yと定義した場合のX/Yが07以上であることを特徴とする実施形態においては、このような触媒により、プロピレン及び/又はイソブチレンのアンモ酸化によるニトリル類即ち、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アセトニトリル及びシアン化水素等の官能基CNを有する化合物への全転化率が増加することがわかった。本願明細書で使用のごとく、触媒組成物と触媒は同義語であり互換性がある。本願明細書で使用のごとく、稀土類元素とは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、スカンジウム及びイットリウムの少なくとも1種を意味する。本願明細書で使用のごとく、2θは2シータと同義である。本発明の触媒は、担持されていてもいなくてもよい即ち、触媒が担体を有していてもよい。好適な担体は、シリカ、アルミナ、ジルコニウム、チタニア又はこれらの混合物である。担体は一般的には触媒のバインダーとして機能することで、より強力な即ち、耐摩耗性のある触媒になる。商業用途では、活性相即ち、上記の触媒酸化物の錯体と担体の両方をうまく併せることが、触媒として許容できる活性と硬さ耐摩耗性を獲得するうえで極めて重大である。一般的には、担体の占める割合は、担持触媒の40~60質量である。本発明の実施形態の1つでは、担体が担持触媒の約30質量ほどにすぎない場合もある。別の実施形態では、担持触媒の約70質量も占める場合がある。実施形態の1つでは、シリカゾルを使って触媒を担持させる。通常、シリカゾルは幾分かのナトリウムを含む。実施形態の1つでは、シリカゾルのナトリウム含有量は600ppm未満である。また別の実施形態は、シリカゾルのナトリウム含有量が200ppm未満である。一般的に、シリカゾルの平均コロイド粒径は約15nm~約50nmである。シリカゾルの平均コロイド粒径が約10nm、約4nmと小さい本発明の実施形態もある。本発明の別の実施形態は、シリカゾルの平均コロイド粒径が約100nmである。本発明の別の実施形態は、シリカゾルの平均コロイド粒径が約20nmである。ある実施形態は、水中噴射摩耗テストで測定した際の触媒の摩耗性が約80未満である。この摩耗性とは、0~20時間における触媒の損失パーセンテージに相当する数値である。この数値は、触媒粒子全体の強度の尺度である。摩耗数値が低い方が望ましい。摩耗数値が約80を超えると、触媒の損失速度が大きいことから商業用の触媒としては好ましくない。水中ジェット装置は、ASTMD575700の粉体触媒の摩耗及び磨滅を測定するためのエアージェットによる標準的なテスト方法に記載されている通りである。触媒の調製実施形態の1つでは、本発明の触媒組成物中の元素を一緒に混合して水性触媒前駆体スラリーとし、得られた水性前駆体スラリーを乾燥して触媒前駆体を形成し、該触媒前駆体を焼成して触媒とする。下記の点が本発明の方法に特有なところである。iBi及びCe、更に任意でNa、K、Rb、Cs、Ca、稀土類元素、Pb、W及びYの1種以上のソース化合物を水溶液中で混合して混合物即ち、第1の混合物を形成する。iiモリブデンのソース化合物を前記混合物即ち、第1の混合物に添加し、前記混合物と反応させてスラリー析出物を形成する。更に、iiiスラリー析出物と、触媒に含まれる残りの元素のソース化合物及び残りのモリブデンのソース化合物とを混合し、水性触媒前駆体スラリーを形成する。本願明細書で使用のごとく、ソース化合物とは、混合金属酸化物触媒組成物のための金属1種以上を含有及び/又は提供する化合物である。本願明細書で使用のごとく、残りの元素又は触媒に含まれる残りの元素とは、前記式中のADEF及びGで表わされる元素や該元素の量を指すが、これらの元素は、第1の混合物には含まれなかった元素である。実施形態の1つでは、第1の混合物及び第2の混合物のいずれにおいてもその一部となる元素もある。更に、本願明細書で使用のごとく、残りのモリブデン又は触媒に含まれる残りのモリブデンとは、スラリー析出物中には存在していなかった即ち、スラリー析出物の調製には含まれなかったが、最終的な触媒には必要とされるモリブデンの量を指す。つまり、ii及びiiiで添加されたモリブデンのソース化合物で提供されたモリブデンの量の合計が、触媒中に存在するモリブデンの全量と等しい。本願明細書に記載の触媒の調製において、残りの元素のソース化合物及び残りのモリブデンのソース化合物は、スラリー析出物と混合するが、いずれの順番で混合してもよいし、残りの元素や残りのモリブデンを一緒に混合してもよい。実施形態の1つでは、残りの元素のソース化合物と残りのモリブデンのソース化合物との混合物を、スラリー析出物と混合して水性触媒前駆体スラリーを形成する。別の実施形態では、i残りの元素のソース化合物混合物を、スラリー析出物と混合し、ii残りのモリブデンのソース化合物は、別途スラリー析出物に添加し、水性触媒前駆体スラリーを形成する。添加の順番は重要ではない。別の実施形態では、残りの元素のソース化合物と残りのモリブデンのソース化合物は、個々に即ち、ひとつずつスラリー析出物に添加する。別の実施形態では、残りの元素のソース化合物と残りのモリブデンのソース化合物との複数の混合物即ち1個より多い混合物は、各混合物が残りの元素のソース化合物と残りのモリブデンのソース化合物1種以上を含むが、この複数の混合物をスラリー析出物に別々に添加即ち、1回につき1種の混合物、又は、多数の混合物を同時に添加して、水性触媒前駆体スラリーを形成する。更に別の実施形態は、残りの元素のソース化合物混合物を、モリブデンのソース化合物と混合し、得られた混合物をスラリー析出物に添加して、触媒前駆体スラリーを形成する。更に別の実施形態は担体がシリカSiO2で、残りのモリブデンをスラリー析出物と混合する前に、残りのモリブデンのソース化合物とシリカとを混合する即ち、残りのモリブデンのソース化合物とシリカとを混合して混合物を作成した後、この混合物をスラリー析出物に添加するが、この際、単独でもよいし、或いは、残りの元素の1つ以上のソース化合物と一緒でもよい。本願明細書に記載の触媒の調製では、スラリー析出物の調製、及び、水性触媒前駆体スラリーの調製のどちらにもモリブデンを添加する。スラリー析出物を形成する際に添加するモリブデンの最小量は、原子レベルで以下の関係から決定する。Mo=150515315式中、上記関係式において、Moは第1の混合物に添加すべきモリブデンの原子数、BiCeRbNaKCsCaPbW及びYは、第1の混合物に存在するビスマス、セリウム、ルビジウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、鉛、タングステン及びイットリウムそれぞれの原子数である。通常、スラリー析出物を形成する際に第1の混合物に添加するモリブデンの量は、最終的な触媒に含まれる全モリブデンの約20~35である。実施形態の1つは、触媒に含まれる残りのモリブデンのソース化合物を、残りの元素のソース化合物混合物即ち、第2の混合物に添加した後、残りの元素の混合物とスラリー析出物とをあわせて触媒前駆体スラリーを形成する。他の実施形態は、触媒に含まれる残りの量のモリブデンを含有するソース化合物をスラリー析出物に添加するタイミングは、残りの元素のソース化合物混合物即ち、第2の混合物よりも先に、又は後に、又は同時に行い、触媒前駆体スラリーを形成する。本発明の調製において、Bi及びCe、更には任意であるがNa、K、Rb、Cs、Ca、稀土類元素、Pb、W及びYの1種以上のソース化合物を水溶液中で混合し混合物を形成する。実施形態の1つでは、硝酸ビスマスと任意の他の金属硝酸塩即ち、Na、K、Rb、Cs、Ca、稀土類元素、Pb、W及び/又はYの硝酸塩を、硝酸アンモニウムセリウム水溶液に溶解する。ビスマスとセリウム更に任意であるが、Na、K、Rb、Cs、Ca、稀土類元素、Pb、W及びYの1種以上とを含む混合物に、モリブデンのソース化合物を加える。実施形態の1つは、このモリブデンのソース化合物が、水に溶解したヘプタモリブデン酸アンモニウムである。モリブデンソース化合物をビスマスとセリウムとを含む混合物に添加すると反応が起こり、析出物が得られる。この混合物がスラリー析出物である。その後、触媒の残りの元素のソース化合物とモリブデンのソース化合物との混合物とスラリー析出物とを混合して、水性触媒前駆体スラリーを形成する。残りの元素のソース化合物とモリブデンのソース化合物との混合物は、残りの元素のソース化合物を水溶液中で混合例えば、ソース化合物を水中で混合した後、モリブデンのソース化合物を添加して調製する。実施形態の1つは、このモリブデンのソース化合物が、水に溶解したヘプタモリブデン酸アンモニウムである。スラリー析出物と残りの元素/モリブデン混合物とを混合する際、添加の順番は重要ではない。即ち、スラリー析出物は、残りの元素/残りのモリブデン混合物に添加してもよいし、或いは、残りの元素/残りのモリブデン混合物をスラリー析出物に添加してもよい。水性触媒前駆体スラリーは高温にしておく。前記水性混合物及びスラリーのそれぞれにおける水性溶媒の量は、特定の混合金属酸化物の形成を目的として混合するソース化合物の溶解性によって変わる可能性がある。水性溶媒の量は、少なくとも、固体及び液体によるスラリー又は混合物を撹拌可能な状態にするのに十分である量が望ましい。いずれにしても、混合工程及び/又は反応工程の最中にソース化合物を混合する工程を有するプロトコルにより、ソース化合物の混合及び/又は反応を行うことが好ましい。特定の混合機構が重要なのではなく、いずれかの効果的な方法で反応中に成分を混合する例えば、撹拌ことが含まれていればよい。このような方法には、例えば、成分を収容した容器を振盪、混転又は振動させることにより、容器の中身を撹拌することが挙げられる。また、少なくとも部分的に反応器内に位置する撹拌部材と、該撹拌部材又は反応器に連結した駆動力とを用いて撹拌し、撹拌部材と反応器との間に相対運動を付与することが挙げられる。この撹拌部材は軸駆動及び/又は軸担持型の撹拌部材とすることができる。駆動力は、撹拌部材に直接又は間接的例えば、電磁結合を介してに連結させることができる。一般に、成分が混じりあって反応媒体の成分間で効率的な反応ができるように十分混合することが好ましく、この場合、混合されていない反応と比べ、より均質な反応媒体を形成する結果的に、より均質な混合金属酸化物前駆体になる。この結果、出発物質がより効率的に消費され、より均一な混合金属酸化物となる。反応工程中にスラリー析出物を混合することにより、反応器側面上にではなく溶液中に析出させることができる。更に有利なことには、反応器壁面から外にとび出て粒子成長が起きる時には粒子の露出面が制限されるのに比べ、析出物を溶液中に形成させることにより、粒子のどの面も粒子成長ができる。モリブデンのソース化合物として、酸化モリブデン、ヘプタモリブデン酸アンモニウム又はモリブデン酸が挙げられる。モリブデンのソース化合物は、二酸化物、三酸化物、五酸化物又は七酸化物等のいずれのモリブデン酸化物からも導入することができるが、加水分解又は分解可能なモリブデン塩をモリブデンのソース化合物として利用することが好ましい。ビスマス、セリウム及び触媒中の残りの元素のための代表的なソース化合物は、金属の硝酸塩である。こうした硝酸塩は利用しやすく溶解しやすい。ビスマスのソース化合物として、酸化物又は焼成により酸化物となる塩が挙げられる。容易に分散するが、熱処理により安定した酸化物を形成する水溶性の塩が好適である。実施形態の1つは、ビスマスのソース化合物が硝酸ビスマス、Bi35H2Oである。セリウムのソース化合物として、酸化物又は焼成により酸化物となる塩が挙げられる。容易に分散するが、熱処理により安定した酸化物を形成する水溶性の塩が好適である。実施形態の1つは、セリウムのソース化合物が硝酸アンモニウムセリウム、2Ce6である。鉄のソース化合物は、焼成後に酸化物となるいずれの鉄化合物からも得ることができる。他の元素については、触媒中への均一な分散が容易であることから水溶性の塩が好ましい。最も好ましいのは、硝酸第二鉄である。残りの元素のソース化合物は、好適なソースのいずれからでも誘導することができる。例えば、コバルト、ニッケル及びマグネシウムは、硝酸塩を使って触媒に導入できる。更に、マグネシウムは、不溶性の炭酸塩又は熱処理により酸化物となる水酸化物として、触媒中に導入することができる。燐は、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩として触媒に導入できるが、好ましくは、リン酸としての導入である。触媒のアルカリ成分のソース化合物は、酸化物又は焼成により酸化物となる塩として、触媒に導入することができる。水の他に溶媒を使って本発明の混合金属酸化物を調製することができるが、溶媒として、メタノール、エタノール、プロパノール、ジオール類例えばエチレングリコール、プロピレングリコール等といったアルコール類、酢酸等の有機酸類、ならびに当該分野で公知の他の極性溶媒が挙げられるが、これらに限定されるものではない。金属ソース化合物は溶媒中に少なくとも一部が可溶である。先に述べたように、本発明の触媒は、担体に担持された状態又は担持されていない状態で使用できる即ち、触媒が担体を有していてもよい。好適な担体は、シリカ、アルミナ、ジルコニウム、チタニア又はこれらの混合物が挙げられる。担体を加えるタイミングは、触媒の調製において重要なことではない。担体を加えるのは、触媒前駆体スラリーを乾燥する前であればいつでもよい。元素混合物、スラリー析出物又は触媒前駆体スラリーの調製中又は調製後のいずれの時に担体を添加してもよい。更に、担体の添加は、唯一の時点又は唯一の工程である必要はない即ち、調製中、何度でも担体の添加が可能である。実施形態の1つでは、水性触媒前駆体スラリーの調製中に他の成分と担体を混合する。担体をスラリー析出物に添加する即ち、スラリー析出物の調製後実施形態もある。モリブデンのソース化合物と触媒中の他の元素のソース化合物とを混合して前記で示した第2の混合物を形成する前に、担体をモリブデンのソース化合物と混合する実施形態もある。触媒前駆体スラリーを乾燥して脱窒即ち、硝酸塩の除去を行い、触媒前駆体とする。好ましくは、触媒前駆体スラリーを、乾燥機出口温度110~350°C、好ましくは110~250°C、最も好ましくは110~180°Cの温度で噴霧乾燥させる。脱窒温度は、100~500°C、好ましくは250~450°Cの範囲がよい。最後に、乾燥後の触媒前駆体を焼成する。実施形態の1つでは、大気中で焼成を行う。別の実施形態では、窒素などの不活性雰囲気で焼成を行う。好ましい焼成条件は、温度が約300~約700°C、好ましくは約350~約650°Cの範囲で、焼成が約600°Cがよい実施形態もある。本発明の触媒は、当該分野の当業者に公知である触媒調製の非常にたくさんある方法のいずれかで調製すればよい。実施形態の1つは、触媒成分を、スラリー状態の担体と混合した後に乾燥を行うか、或いは、触媒成分をシリカ又は他の担体上に含浸させてもよい。アンモ酸化方法本発明の方法及び触媒は、気相中、高温、高圧で触媒の存在下、気体含有分子状酸素とアンモニアにプロピレンを反応させることによって、プロピレンをアクリロニトリル、シアン化水素及びアセトニトリルに転化させる際に有用である。好ましくは、アンモ酸化反応は、トランスポートライン反応器transportlinereactors等の他の反応器も考えられるが、流動床反応器で行うことが好ましい。アクリロニトリル製造用の流動床反応器は従来技術において公知である。例えば、米国特許第3230246号に記載の反応器のデザインは好適であり、引用により本願明細書の記載に含まれるものとする。アンモ酸化反応が起きるための条件についても、米国特許第5093299号、第4863891号、第4767878号及び第4503001号に明示されているように従来技術では周知であり、これらは引用により本願明細書の記載に含まれるものとする。通常、アンモ酸化は、アンモニアと酸素の存在下、高温でプロピレンを流動床触媒と接触させてアクリロニトリル、シアン化水素及びアセトニトリルを生成する。酸素のソースはいずれであってもよいが、経済性の理由から、空気の使用が好ましい。酸素:供給原料におけるオレフィンの一般的なモル比は05:1~4:1、好ましくは1:1~3:1がよい。アンモニア:反応の供給原料中のプロピレンのモル比は、05:1~2:1の範囲がよい。アンモニア‐プロピレン比に実際のところ上限はないが、経済的理由から2:1を超えるにはもっともな理由がない。アクリロニトリル、シアン化水素及びアセトニトリルをプロピレンから生成するための、本発明の方法及び触媒と一緒に使用する供給原料の好適な比率は、アンモニア:プロピレンのモル比が09:1~13:1の範囲であり、空気:プロピレンのモル比が80:1~120:1である。本発明の方法及び触媒は、アンモニア:プロピレン供給比が比較的低い約1:1~約105:1で、アクリロニトリル、シアン化水素及びアセトニトリルの収率を高くすることが可能である。このような低アンモニア条件は、反応器の排出物中の未反応アンモニアの低減の一助となり、アンモニア破過ammoniabreakthroughとして知られ、その後のプロセス廃棄物を減少させる助けとなる。具体的には、未反応のアンモニアは、アクリロニトリル、シアン化水素及びアセトニトリルを回収する前に、反応器排出物から取り除かなければならない。未反応のアンモニアの除去は、通常、反応器排出物を硫酸と接触させて硫酸アンモニウムを生成させるか、反応器排出物をアクリル酸と接触させてアクリル酸アンモニウムを生成させることにより行われ、どちらの場合も、プロセス廃棄物ストリームの処理及び/又は廃棄をしなければならない。反応は、約260~600°C、好ましくは310~500°Cの範囲、特に好ましくは350~480°Cの範囲の温度で行う。接触時間は重要ではないが、通常、01~50秒、より好ましくは1~15秒間がよい。反応生成物は、この分野の当業者に公知の方法のいずれかで回収及び精製を行うことができる。こうした方法の1つは、反応器から流出する気体を冷水又は適当な溶媒でスクラビングして反応生成物を取り出す工程と、該反応生成物を蒸留により精製する工程とを有する。本発明の方法により調製した触媒の第一の実用性は、プロピレンからアクリロニトリルへのアンモ酸化のためである。他の実用性としては、プロパンからアクリロニトリルへのアンモ酸化、エタノールからアセトニトリルへのアンモ酸化が挙げられる。また、本発明の方法で調製した触媒は、プロピレンからアクリル酸への酸化にも使用できる。こうした方法は通常2段階プロセスで、第1段階で触媒の存在下、プロピレンが主にアクロレインに変換され、第2段階で触媒の存在下、アクロレインが主としてアクリル酸に変換される。本願明細書に記載の触媒は、プロピレンからアクロレインへの酸化のための第1段階での使用に適している。具体的な実施例本発明を説明するために、本発明にしたがって調製した触媒を、本発明の範囲から逸脱した従来の方法で調製した同様な触媒と同様な反応条件のもとで評価比較を行った。以下の実施例は説明を目的としてのみ提供する。組成Cs01K01Ni5Mg2Na005Fe18Bi045Ce11Mo1255O503545質量のNa含有SiO2を有する触媒を、下記に示す様々な調製方法により調製し、プロピレンからアクリロニトリルへのアンモ酸化用のベンチスケール反応器で試験を行った。すべての試験は容量40ccの流動床反応器で行った。プロピレンを流速006WWH即ち、プロピレン質量/触媒質量/時で反応器に供給した。反応器内の圧力は10psigに保った。プロピレン/アンモニア/空気のモル比はおよそ1/12/95とした。反応温度は430°Cである。約20時間以上安置した後、反応生成物の試料を回収した。反応器からの排出物は冷却したHCl溶液を含むバブルタイプのスクラバーに回収した。オフガス流量は石鹸膜流量計で測定し、オフガス組成は、スプリットカラムガス分析器を備えたガスクロマトグラフを使って運転終了時に求めた。回収運転recoveryrunの終了時に、スクラバーの全液体を蒸留水で約200グラムまで希釈した。希釈液約50グラムのアリコートにおいて、秤量した2ブタノンを内部標準として用いた。2μlの試料を、水素炎イオン化型検出器とCarbowaxカラムを備えたGCで分析した。NH3の量は、遊離HCl過剰をNaOH溶液で滴定することにより求めた。比較例C1:従来の方法224mlの脱イオン水を65°Cに加熱し、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム20375gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Aを調製した。その後、シリカゾル625g、シリカは325質量を撹拌しながら添加した。30mlの脱イオン水を55°Cに加熱し、撹拌しながらFe39H2O669g、Ni26H201337g、Mg26H2O472g、Bi35H2O201g、CsNO3179g、KNO3093g及びNaNO3039gを添加して反応混合物Bを調製した。次に、50質量2Ce6水溶液1100gを撹拌しながら添加した。更に、反応混合物Bを反応混合物Aに撹拌しながら添加して触媒前駆体スラリーを形成した。触媒前駆体スラリーを約40°Cに冷却しながら、1時間撹拌を続けた。更に、ブレンダーを使い、5000rpmで3分間均質化を行った。このスラリーを噴霧乾燥機に入れ、入り口温度/出口温度を325°C/140°Cにして噴霧乾燥を行った。得られた粉末を290°Cの空気中で3時間加熱処理を施し、更に425°Cで3時間加熱して脱膣した。大気中、560°Cで上記粉末を3時間焼成した。焼成した粉末を40ccのマイクロリアクターに投入し、プロピレンアンモ酸化触媒として試験を行った。試験結果を表1に示す。比較例C2:米国特許第4212766号による調製即ち、別工程でBiCeMoスラリー析出物を作成しない調製脱イオン水233mlを65°Cに加熱し、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム2121gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Aを調製した。その後、シリカゾル692g、シリカは325質量を撹拌しながら添加した。脱イオン水33mlを55°Cに加熱した後、Fe39H2O736g、Ni26H201471g、Mg26H2O519g、CsNO3197g、KNO3102g、NaNO3043g及び1220gの50質量2Ce6水溶液を撹拌しながら順次添加して、反応混合物Bを調製した。152mlの脱イオン水を65°Cに加熱後、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム121gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Cを調製した。Bi35H2O221gを160gの10質量HNO3水溶液に溶解して、反応混合物Dを調製した。撹拌しながら反応混合物Bを反応混合物Aに添加して反応混合物Eを調製した。反応混合物Dを反応混合物Cに添加して反応混合物Fを調製した。結果、無色の固体が析出した。温度を50~55°Cの範囲に保ちながら15分間撹拌を続けた。その後、反応混合物Fを反応混合物Eに添加し、最終的な触媒前駆体スラリーを形成した。触媒前駆体スラリーを約40°Cに冷却しながら、1時間撹拌を続けた。更に、ブレンダーを使い、5000rpmで3分間均質化を行った。このスラリーを噴霧乾燥機に入れ、入り口温度/出口温度を325°C/140°Cにして噴霧乾燥を行った。得られた粉末を290°Cの空気中で3時間加熱処理を施し、更に425°Cで3時間加熱して脱膣した。大気中、560°Cで上記粉末を3時間焼成した。焼成した粉末を40ccのマイクロリアクターに投入し、プロピレンアンモ酸化触媒として試験を行った。試験結果を表1に示す。実施例1:本発明による調製脱イオン水198mlを65°Cに加熱し、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム1804gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Aを調製した。その後、シリカゾル692g、シリカは325質量を撹拌しながら添加した。脱イオン水33mlを55°Cに加熱した後、Fe39H2O736g、Ni26H201471g及びMg26H2O519gを撹拌しながら添加し、反応混合物Bを調製した。48mlの脱イオン水を65°Cに加熱後、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム4375gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Cを調製した。i1220gの50質量2Ce6水溶液を55°Cに加熱し、ii溶液を加熱撹拌しながら、Bi35H2O221g、CsNO3197g、KNO3102g及びNaNO3043gを順次添加することにより透明な橙色の溶液とし、反応混合物Dを調製した。撹拌しながら反応混合物Bを反応混合物Aに添加して反応混合物Eを調製した。反応混合物Cを反応混合物Dに添加して反応混合物Fを調製した。結果、橙色の固体が析出した。この混合物がスラリー抽出物である。温度を50~55°Cの範囲に保ちながら反応混合物Fを15分間撹拌し続けた。その後、反応混合物Fを反応混合物Eに添加し、最終的な触媒前駆体スラリーを形成した。触媒前駆体スラリーを約40°Cに冷却しながら、1時間撹拌を続けた。更に、ブレンダーを使い、5000rpmで3分間均質化を行った。このスラリーを噴霧乾燥機に入れ、入り口温度/出口温度を325°C/140°Cにして噴霧乾燥を行った。得られた粉末を290°Cの空気中で3時間加熱処理を施し、更に425°Cで3時間加熱して脱膣した。大気中、560°Cで上記粉末を3時間焼成した。焼成した粉末を40ccのマイクロリアクターに投入し、プロピレンアンモ酸化触媒として試験を行った。試験結果を表1に示す。実施例2:本発明による調製脱イオン水198mlを65°Cに加熱し、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム1804gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Aを調製した。脱イオン水33mlを55°Cに加熱した後、Fe39H2O736g、Ni26H201471g及びMg26H2O519gを撹拌しながら添加し、反応混合物Bを調製した。48mlの脱イオン水を65°Cに加熱後、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム4375gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Cを調製した。i1220gの50質量2Ce6水溶液を55°Cに加熱し、ii溶液を加熱撹拌しながら、Bi35H2O221g、CsNO3197g、KNO3102g及びNaNO3043gを順次添加し透明な橙色の溶液とし、反応混合物Dを調製した。撹拌しながら反応混合物Bを反応混合物Aに添加して反応混合物Eを調製した。i反応混合物Cを反応混合物Dに添加し、橙色の固体を析出させこうして得られた混合物がスラリー析出物である、ii温度を50~55°Cの範囲に保ちながらスラリー析出物の撹拌を15分間続け、iii撹拌しながらシリカゾル692g、シリカ325質量を添加することにより、反応混合物Fを調製した。その後、反応混合物Eを反応混合物Fに添加し、最終的な触媒前駆体スラリーを形成した。触媒前駆体スラリーを約40°Cに冷却しながら、1時間撹拌を続けた。更に、ブレンダーを使い、5000rpmで3分間均質化を行った。このスラリーを噴霧乾燥機に入れ、入り口温度/出口温度を325°C/140°Cにして噴霧乾燥を行った。得られた粉末を290°Cの空気中で3時間加熱処理を施し、更に425°Cで3時間加熱して脱膣した。大気中、560°Cで上記粉末を3時間焼成した。焼成した粉末を40ccのマイクロリアクターに投入し、プロピレンアンモ酸化触媒として試験を行った。試験結果を表1に示す。注:1.すべての触媒組成物試料は、55質量の有効相と45質量の平均粒子径22nm、Na低含有のSiO2とを含む。2.HOSは試験時間であり、即ち、試験条件のもとで触媒評価を行った時間である。3.全C3転化率は、プロピレンからすべての生成物への1回通過あたりのモルによる転化率molepercentperpassconversionである。4.AN転化率は、プロピレンからアクリロニトリルへの1回通過あたりのモルによる転化率である。5.HCN転化率は、プロピレンからシアン化水素への1回通過あたりのモルによる転化率である。6.AN及びHCN転化率は、プロピレンからアクリロニトリル及びシアン化水素への1回通過あたりの総モルによる転化率である。表1からわかるように、アンモニア及び空気の存在下、高温で触媒を用いてプロピレンをアンモ酸化した際に、本発明の方法で調製した触媒組成物は、本発明の範囲から逸脱する方法で調製した同じ触媒と比べ、アクリロニトリル及びHCNへの転化率が高い。本発明を更に説明するために、本発明の範囲の組成を有する触媒実施例3~7を調製し、同様な反応条件下、組成が本発明の範囲から逸脱する同様な触媒比較例C3~C7と比較した。これらの実施例は説明のみを目的として提供する。比較例3C49MCアクリロニトリル触媒C49MCアクリロニトリル触媒についての試験結果及び他のデータを表2に示す。触媒C49MCとは、INEOSUSALLC社が製造販売している市販の触媒の製品名称である。触媒C49MCの組成はINEOSUSALLC社の営業秘密となっている。C49MCはINEOSUSALLC社の商標である。比較例C4Ni75Mg3Fe18Rb012Cr01Bi045Ce11Mo1585O6383550質量のSiO2Na27ppm、平均粒子径39nm脱イオン水2251mlを65°Cに加熱し、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム2046gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Aを調製した。その後、シリカゾルNa27ppm、平均粒子径39nm、5952g、シリカ42質量を撹拌しながら添加した。脱イオン水322mlを55°Cに加熱した後、Fe39H2O532g、Ni26H201595g、Mg26H2O562g、Bi35H2O16g、Cr39H2029g及びRbNO313gを撹拌しながら添加し、反応混合物Bを調製した。溶液Bに882gの50質量2Ce6水溶液を添加し、得られた混合物を、1時間約55°Cで混合しながら溶液Aに添加した後、40°Cに冷却した。得られた触媒スラリーを、ブレンダーを使い、5000rpmで3分間均質化を行った。このスラリーを噴霧乾燥機に入れ、入り口温度/出口温度を325/140°Cにして噴霧乾燥を行った。得られた粉末を290°Cの空気中で3時間加熱処理を施し、更に425°Cで3時間加熱して脱膣した。大気中、560°Cで上記粉末を3時間焼成した。焼成した粉末をプロピレンアンモ酸化触媒として試験を行った。試験結果を表2に示す。比較例C5Ni75Mg3Fe18Rb012Cr01Bi045Ce11Mo1585O6383550質量のSiO2脱イオン水1911mlを65°Cに加熱し、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム1738gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成した。その後、シリカゾルNa27ppm、平均粒子径39nm、5952g、シリカ42質量を撹拌しながら添加し、反応混合物Aを調製した。脱イオン水321mlを55°Cに加熱した後、Fe39H2O532g、Ni26H201595g、Mg26H2O562g及びCr39H2029gを撹拌しながら添加し、反応混合物Bを調製した。339mlの脱イオン水を65°Cに加熱後、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム308gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Cを調製した。i882gの50質量2Ce6水溶液を55°Cに加熱し、ii溶液を加熱撹拌しながら、Bi35H2O16g、RbNO313gを順次添加し透明な橙色の溶液とし、反応混合物Dを調製した。撹拌しながら反応混合物Bを反応混合物Aに添加して反応混合物Eを調製した。反応混合物Cを反応混合物Dに添加し、反応混合物Fを調製した。橙色の固形物が析出した。こうして得られた混合物がスラリー析出物である。温度を50~55°Cの範囲に保ちながら反応混合物Fの撹拌を15分間続けた。その後、反応混合物Fを反応混合物Eに添加し、最終的な触媒前駆体スラリーを形成した。触媒前駆体スラリーを約40°Cに冷却しながら、1時間撹拌を続けた。更に、ブレンダーを使い、5000rpmで3分間均質化を行った。このスラリーを噴霧乾燥機に入れ、入り口温度/出口温度を325°C/140°Cにして噴霧乾燥を行った。得られた粉末を290°Cの空気中で3時間加熱処理を施し、更に425°Cで3時間加熱して脱膣した。大気中、560°Cで上記粉末を3時間焼成した。焼成した粉末は、プロピレンアンモ酸化触媒として試験を行った。試験結果を表2に示す。実施例6ANi5Mg2Fe18Rb012Cr01Bi045Ce11Mo1235O4983550SiO2脱イオン水16197mlを65°Cに加熱し、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム14725gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Aを調製した。その後、シリカゾルNa27ppm、平均粒子径39nm、53571g、シリカ42質量を撹拌しながら添加した。脱イオン水2762mlを55°Cに加熱した後、Fe39H2O6086g、Ni26H2012168g、Mg26H2O4292g及びCr39H20335gを撹拌しながら添加し、反応混合物Bを調製した。3877mlの脱イオン水を65°Cに加熱後、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム3524gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Cを調製した。i10094gの50質量2Ce6水溶液を55°Cに加熱し、ii溶液を加熱撹拌しながら、Bi35H2O1827g、RbNO3148gを順次添加し透明な橙色の溶液とし、反応混合物Dを調製した。撹拌しながら反応混合物Bを反応混合物Aに添加して反応混合物Eを調製した。反応混合物Cを反応混合物Dに添加し、反応混合物Fを調製した。橙色の固形物が析出した。こうして得られた混合物がスラリー析出物である。温度を50~55°Cの範囲に保ちながら反応混合物Fの撹拌を15分間続けた。その後、反応混合物Fを反応混合物Eに添加し、最終的な触媒前駆体スラリーを形成した。触媒前駆体スラリーを約40°Cに冷却しながら、1時間撹拌を続けた。更に、ブレンダーを使い、5000rpmで3分間均質化を行った。このスラリーを噴霧乾燥機に入れ、入り口温度/出口温度を325°C/140°Cにして噴霧乾燥を行った。得られた粉末を290°Cの空気中で3時間加熱処理を施し、更に425°Cで3時間加熱して脱膣した。大気中、560°Cで上記粉末を3時間焼成した。焼成した粉末は、プロピレンアンモ酸化触媒として試験を行った。試験結果を表2に示す。実施例7ANi4Mg3Fe18Rb0192Cr01Bi045Ce11Mo12386O4997950質量のSiO2脱イオン水1815mlを65°Cに加熱し、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム165gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Aを調製した。その後、シリカゾルNa90ppm、平均粒子径392nm、6068g、シリカ412質量を撹拌しながら添加した。脱イオン水307mlを55°Cに加熱した後、Fe39H2O682g、Ni26H201091g、Mg26H2O721g及びCr39H2038gを撹拌しながら添加し、反応混合物Bを調製した。441mlの脱イオン水を65°Cに加熱後、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム401gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Cを調製した。i1131gの50質量2Ce6水溶液を55°Cに加熱し、ii溶液を加熱撹拌しながら、Bi35H2O205g、RbNO327gを順次添加し透明な橙色の溶液とし、反応混合物Dを調製した。撹拌しながら反応混合物Bを反応混合物Aに添加して反応混合物Eを調製した。反応混合物Cを反応混合物Dに添加し、反応混合物Fを調製した。橙色の固形物が析出した。こうして得られた混合物がスラリー析出物である。温度を50~55°Cの範囲に保ちながら反応混合物Fの撹拌を15分間続けた。その後、反応混合物Fを反応混合物Eに添加し、最終的な触媒前駆体スラリーを形成した。触媒前駆体スラリーを約40°Cに冷却しながら、1時間撹拌を続けた。更に、ブレンダーを使い、5000rpmで3分間均質化を行った。このスラリーを噴霧乾燥機に入れ、入り口温度/出口温度を325°C/140°Cにして噴霧乾燥を行った。得られた粉末を290°Cの空気中で3時間加熱処理を施し、更に425°Cで3時間加熱して脱膣した。大気中、560°Cで上記粉末を3時間焼成した。焼成した粉末は、プロピレンアンモ酸化触媒として試験を行った。試験結果を表2に示す。実施例3Ni4Mg3Fe09Rb0192Cr005Bi072Ce176Mo12806O5153950質量のSiO2脱イオン水1545mlを65°Cに加熱し、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム1404gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成して反応混合物Aを調製した。その後、シリカゾルNa27ppm、平均粒子径39nm、5952g、シリカ42質量を撹拌しながら添加した。脱イオン水265mlを55°Cに加熱した後、Fe39H2O322g、Ni26H201029g、Mg26H2O68g及びCr39H2018gを撹拌しながら添加し、反応混合物Bを調製した。655mlの脱イオン水を65°Cに加熱後、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム596gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Cを調製した。i1706gの50質量2Ce6水溶液を55°Cに加熱し、ii溶液を加熱撹拌しながら、Bi35H2O309g、RbNO325gを順次添加し透明な橙色の溶液とし、反応混合物Dを調製した。撹拌しながら反応混合物Bを反応混合物Aに添加して反応混合物Eを調製した。反応混合物Cを反応混合物Dに添加し、反応混合物Fを調製した。橙色の固形物が析出した。こうして得られた混合物がスラリー析出物である。温度を50~55°Cの範囲に保ちながら反応混合物Fの撹拌を15分間続けた。その後、反応混合物Fを反応混合物Eに添加し、最終的な触媒前駆体スラリーを形成した。触媒前駆体スラリーを約40°Cに冷却しながら、1時間撹拌を続けた。更に、ブレンダーを使い、5000rpmで3分間均質化を行った。このスラリーを噴霧乾燥機に入れ、入り口温度/出口温度を325°C/140°Cにして噴霧乾燥を行った。得られた粉末を290°Cの空気中で3時間加熱処理を施し、更に425°Cで3時間加熱して脱膣した。大気中、560°Cで上記粉末を3時間焼成した。焼成した粉末は、プロピレンアンモ酸化触媒として試験を行った。試験結果を表2に示す。実施例4Ni4Mg3Fe09Rb0192Cr005Bi072Ce176Mo12335O5012650質量のSiO2脱イオン水1499mlを65°Cに加熱し、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム1363gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Aを調製した。その後、シリカゾルNa27ppm、平均粒子径39nm、5952g、シリカ42質量を撹拌しながら添加した。脱イオン水271mlを55°Cに加熱した後、Fe39H2O329g、Ni26H201054g、Mg26H2O697g及びCr39H2018gを撹拌しながら添加し、反応混合物Bを調製した。671mlの脱イオン水を65°Cに加熱後、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム61gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Cを調製した。i1748gの50質量2Ce6水溶液を55°Cに加熱し、ii溶液を加熱撹拌しながら、Bi35H2O316g、RbNO326gを順次添加し透明な橙色の溶液とし、反応混合物Dを調製した。撹拌しながら反応混合物Bを反応混合物Aに添加して反応混合物Eを調製した。反応混合物Cを反応混合物Dに添加し、反応混合物Fを調製した。橙色の固形物が析出した。こうして得られた混合物がスラリー析出物である。温度を50~55°Cの範囲に保ちながら反応混合物Fの撹拌を15分間続けた。その後、反応混合物Fを反応混合物Eに添加し、最終的な触媒前駆体スラリーを形成した。触媒前駆体スラリーを約40°Cに冷却しながら、1時間撹拌を続けた。更に、ブレンダーを使い、5000rpmで3分間均質化を行った。このスラリーを噴霧乾燥機に入れ、入り口温度/出口温度を325°C/140°Cにして噴霧乾燥を行った。得られた粉末を290°Cの空気中で3時間加熱処理を施し、更に425°Cで3時間加熱して脱膣した。大気中、560°Cで上記粉末を3時間焼成した。焼成した粉末は、プロピレンアンモ酸化触媒として試験を行った。試験結果を表2に示す。実施例5Ni426Mg3195Fe09Rb0192Cr005Bi072Ce176Mo12806O5199450質量のSiO2脱イオン水1529mlを65°Cに加熱し、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム139gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Aを調製した。その後、シリカゾルNa27ppm、平均粒子径39nm、5952g、シリカ42質量を撹拌しながら添加した。脱イオン水274mlを55°Cに加熱した後、Fe39H2O318g、Ni26H201085g、Mg26H2O717g及びCr39H2018gを撹拌しながら添加し、反応混合物Bを調製した。649mlの脱イオン水を65°Cに加熱後、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム59gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Cを調製した。i169gの50質量2Ce6水溶液を55°Cに加熱し、ii溶液を加熱撹拌しながら、Bi35H2O306g、RbNO325gを順次添加し透明な橙色の溶液とし、反応混合物Dを調製した。撹拌しながら反応混合物Bを反応混合物Aに添加して反応混合物Eを調製した。反応混合物Cを反応混合物Dに添加し、反応混合物Fを調製した。橙色の固形物が析出した。こうして得られた混合物がスラリー析出物である。温度を50~55°Cの範囲に保ちながら反応混合物Fの撹拌を15分間続けた。その後、反応混合物Fを反応混合物Eに添加し、最終的な触媒前駆体スラリーを形成した。触媒前駆体スラリーを約40°Cに冷却しながら、1時間撹拌を続けた。更に、ブレンダーを使い、5000rpmで3分間均質化を行った。このスラリーを噴霧乾燥機に入れ、入り口温度/出口温度を325°C/140°Cにして噴霧乾燥を行った。得られた粉末を290°Cの空気中で3時間加熱処理を施し、更に425°Cで3時間加熱して脱膣した。大気中、560°Cで上記粉末を3時間焼成した。焼成した粉末は、プロピレンアンモ酸化触媒として試験を行った。試験結果を表2に示す。実施例6BNi4Mg3Fe09Rb0192Cr005Bi072Ce176Mo12502O5062750質量のSiO2脱イオン水13636mlを65°Cに加熱し、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム12396gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Aを調製した。その後、シリカゾルNa90ppm、平均粒子径39nm、54612g、シリカ412質量を撹拌しながら添加した。脱イオン水2419mlを55°Cに加熱した後、Fe39H2O2939g、Ni26H209402g、Mg26H2O6218g及びCr39H20162gを撹拌しながら添加し、反応混合物Bを調製した。5991mlの脱イオン水を65°Cに加熱後、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム5446gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Cを調製した。i15599gの50質量2Ce6水溶液を55°Cに加熱し、ii溶液を加熱撹拌しながら、Bi35H2O2823g、RbNO3229gを順次添加し透明な橙色の溶液とし、反応混合物Dを調製した。撹拌しながら反応混合物Bを反応混合物Aに添加して反応混合物Eを調製した。反応混合物Cを反応混合物Dに添加し、反応混合物Fを調製した。橙色の固形物が析出した。こうして得られた混合物がスラリー析出物である。温度を50~55°Cの範囲に保ちながら反応混合物Fの撹拌を15分間続けた。その後、反応混合物Fを反応混合物Eに添加し、最終的な触媒前駆体スラリーを形成した。触媒前駆体スラリーを約40°Cに冷却しながら、1時間撹拌を続けた。更に、ブレンダーを使い、5000rpmで3分間均質化を行った。このスラリーを噴霧乾燥機に入れ、入り口温度/出口温度を325°C/140°Cにして噴霧乾燥を行った。得られた粉末を290°Cの空気中で3時間加熱処理を施し、更に425°Cで3時間加熱して脱膣した。大気中、560°Cで上記粉末を3時間焼成した。焼成した粉末は、プロピレンアンモ酸化触媒として試験を行った。試験結果を表2に示す。実施例7BNi4Mg3Fe09Rb0192Cr005Bi072Ce176Mo12806O5153950質量のSiO222nm脱イオン水1544mlを65°Cに加熱し、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム1404gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Aを調製した。その後、シリカゾルNa568ppm、平均粒子径22nm、625g、シリカ40質量を撹拌しながら添加した。脱イオン水265mlを55°Cに加熱した後、Fe39H2O322g、Ni26H201029g、Mg26H2O68g及びCr39H2018gを撹拌しながら添加し、反応混合物Bを調製した。655mlの脱イオン水を65°Cに加熱後、撹拌しながらヘプタモリブデン酸アンモニウム596gを30分かけて添加して無色透明な溶液を作成し、反応混合物Cを調製した。i1706gの50質量2Ce6水溶液を55°Cに加熱し、ii溶液を加熱撹拌しながら、Bi35H2O309g、RbNO325gを順次添加し透明な橙色の溶液とし、反応混合物Dを調製した。撹拌しながら反応混合物Bを反応混合物Aに添加して反応混合物Eを調製した。反応混合物Cを反応混合物Dに添加し、反応混合物Fを調製した。橙色の固形物が析出した。こうして得られた混合物がスラリー析出物である。温度を50~55°Cの範囲に保ちながら反応混合物Fの撹拌を15分間続けた。その後、反応混合物Fを反応混合物Eに添加し、最終的な触媒前駆体スラリーを形成した。触媒前駆体スラリーを約40°Cに冷却しながら、1時間撹拌を続けた。更に、ブレンダーを使い、5000rpmで3分間均質化を行った。このスラリーを噴霧乾燥機に入れ、入り口温度/出口温度を325°C/140°Cにして噴霧乾燥を行った。得られた粉末を290°Cの空気中で3時間加熱処理を施し、更に425°Cで3時間加熱して脱膣した。大気中、560°Cで上記粉末を3時間焼成した。焼成した粉末は、プロピレンアンモ酸化触媒として試験を行った。試験結果を表2及び表3に示す。表2及び表3の注:1.XY比は、本願明細書記載のごとく、XRD強度比XYである。2.HOSは試験時間である。3.C3転化率又はPCは、プロピレン転化率である。4.AN収率はアクリロニトリルの収率である。5.HCN収率はシアン化水素の収率である。6.Aceto収率はアセトニトリルの収率である。7.αは式:α÷PC×100により算出される。5.AN選択性はアクリロニトリル選択性である。6.CN収率は、アクリロニトリル、アセトニトリル及びシアン化水素をあわせた収率である。7.触媒はMo12即ち、Moの下付き数字12を基準に説明するもので、前記組成をMo12基準に変換するには、単純に組成における各下付き数字をMoに表示の下付き数字で割った後、12をかける。例えば、実施例3の組成、Ni4Mg3Fe09Rb0192Cr005Bi072Ce176Mo12806O51539は、Mo12基準としたNi3748Mg2811Fe0843Rb0180Cr0047Bi0675Ce165Mo12O48295に一致する。注:1.摩耗性は水中噴射摩耗テストの結果であり、その数値は0~20時間での触媒の損失である。これは触媒粒子全体の強度の尺度である。摩耗性の数字が小さいほうが望ましい。摩耗性の数字が約80以上は、触媒損失率が大きいため商業用の触媒としては好ましくない。水中ジェット装置は、ASTMD575700の粉体触媒の摩耗及び磨滅を測定するためのエアージェットによる標準的なテスト方法に記載されている通りである。表2、3及び4からわかるように、アンモニア及び空気の存在下、高温で触媒を用いてプロピレンをアンモ酸化した際に、本発明で定義される触媒組成はXY比及びαに留意、本発明の範囲外の同様な触媒と比べ、iアクリロニトリル、アセトニトリル及びHCNへ全体的に高く、ii摩耗損失が少ない粒子強度が高い。比較例C8及び実施例8~11本願明細書に記載の方法により、様々な触媒組成物を調製した。これらの組成物は、CeFe比が約07未満の触媒が、CeFe比がそれより高い触媒に比して摩耗性が劣っていることが表5に示される。上記の説明及び前記実施例は本発明の実施の特色をしめすものであるが、この説明に鑑みれば、多数の代替、変更及び修正は当該分野の当業者には明らかであることははっきりしている。従って、このようなすべての代替、変更及び修正は、添付の請求の範囲の精神及びその広い範囲に包含される。関連出願の参照本出願は、2010年3月23日に出願された米国特許出願第12661716号改良した混合金属酸化物アンモ酸化触媒の製造方法の一部継続出願である。