"パラジウム触媒および酢酸塩の存在下、一般式1式中、R1は、水素原子または炭素数1~4のアルキル基を示す。で表される2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール誘導体と一般式2式中、R2は、水素原子;フッ素原子、水酸基またはアミノ基で置換されていてもよい炭素数1~6のアルキル基;フッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~4のアルコキシ基;炭素数1~4のアルキル基で置換されていてもよいフェニルオキシ基;炭素数1~4のアルキルカルボニル基;炭素数1~4のアルコキシカルボニル基;カルボキシル基;ホルミル基;水酸基;ハロゲン原子;シアノ基;炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基または炭素数1~4のアルキルカルボニル基で1つないし2つ置換されていてもよいアミノ基;カルバモイル基;フッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~4のアルキルチオ基;スルファモイル基;フルオロスルホニル基;フッ素原子で置換されていてもよいフェニルオキシスルホニル基;またはフェニル基を示す。隣接する水酸基は、一体となって、炭素数1から3のアルキレンジオキシ基を形成してもよい。nは1から4を示す。Xは、塩素原子;臭素原子;ヨウ素原子;またはトリフルオロメチルスルホニルオキシ基を示す。で表されるベンゼン誘導体を反応させ、次いで一般式3式中、R3およびR4は同一または異なって、水素原子またはメチル基を示す。Aはメチレン基;ジメチルメチレン基;エチレン基;または単結合を示す。で表されるジオール類を反応させることを特徴とする、一般式4式中、R2、R3、R4、nおよびAは前記と同じ内容を示す。で表されるアリールジオラートボラン類の製造方法。R1が、水素原子またはtert-ブチル基である請求項1に記載の製造方法。酢酸塩が、酢酸カリウムまたは酢酸ナトリウムである請求項1または2に記載の製造方法。本発明の目的は、アリールジオラートボラン類の簡便な製造方法を提供することにある。本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、パラジウム触媒および酢酸塩の存在下、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール誘導体とベンゼン誘導体を反応させ、次いでジオール類を反応させることにより、アリールジオラートボラン類を製造できることを見出した。すなわち本発明は、パラジウム触媒および酢酸塩の存在下、一般式1式中、R1は、水素原子または炭素数1~4のアルキル基を示す。で表される2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール誘導体と一般式2式中、R2は、水素原子;フッ素原子、水酸基またはアミノ基で置換されていてもよい炭素数1~6のアルキル基;フッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~4のアルコキシ基;炭素数1~4のアルキル基で置換されていてもよいフェニルオキシ基;炭素数1~4のアルキルカルボニル基;炭素数1~4のアルコキシカルボニル基;カルボキシル基;ホルミル基;水酸基;ハロゲン原子;シアノ基;炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基または炭素数1~4のアルキルカルボニル基で1つないし2つ置換されていてもよいアミノ基;カルバモイル基;フッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~4のアルキルチオ基;スルファモイル基;フルオロスルホニル基;フッ素原子で置換されていてもよいフェニルオキシスルホニル基;またはフェニル基を示す。隣接する水酸基は、一体となって、炭素数1から3のアルキレンジオキシ基を形成してもよい。nは1から4を示す。Xは、塩素原子;臭素原子;ヨウ素原子;またはトリフルオロメチルスルホニルオキシ基を示す。で表されるベンゼン誘導体を反応させ、次いで一般式3式中、R3およびR4は同一または異なって、水素原子またはメチル基を示す。Aはメチレン基;ジメチルメチレン基;エチレン基;または単結合を示す。で表されるジオール類を反応させることを特徴とする、一般式4式中、R2、R3、R4、nおよびAは前記と同じ内容を示す。で表されるアリールジオラートボラン類の製造方法に関するものである。以下に本発明をさらに詳細に説明する。はじめに、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール誘導体1、ベンゼン誘導体2およびジオール類3について説明する。本反応で用いることのできる2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール誘導体1としては、市販品さらには既知の方法で製造することができる化合物を例示することができる。具体的には、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール誘導体1のR1で表される炭素数1~4の直鎖または分岐のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基等が例示できる。R1は、以上のアルキル基または水素原子のいずれでも良いが、原料入手が容易な点、収率が良い点で水素原子またはtert-ブチル基が好ましく、水素原子がさらに好ましい。本発明のベンゼン誘導体2としては、市販品さらには既知の方法で製造することができる化合物を例示することができる。具体的には、ベンゼン誘導体2のR2中の炭素数1~6のアルキル基は、直鎖状、分岐状のいずれでもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ネオペンチル基等が例示できる。これらのアルキル基は、フッ素原子、アミノ基または水酸基で置換されていてもよく、具体的には、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、フルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロイソプロピル基、2-アミノエチル基、3-アミノプロピル基、4-アミノブチル基、5-アミノペンチル基、6-アミノヘキシル基、2-ヒドロキシエチル基、3-ヒドロキシプロピル基、4-ヒドロキシブチル基、5-ヒドロキシペンチル基、6-ヒドロキシヘキシル基等を例示することができる。R2中の炭素数1~4のアルコキシ基は、直鎖状、分岐状のいずれでもよく、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、sec-ブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基が例示できる。これらのアルコキシ基は、フッ素原子で置換されていてもよく、トリフルオロメトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロイソプロポキシ基等が例示できる。R2で表される炭素数1~4のアルキル基で置換されていてもよいフェニルオキシ基としては、フェニルオキシ基、o-トリルオキシ基、m-トリルオキシ基、p-トリルオキシ基、4-エチルフェニルオキシ基、4-プロピルフェニルオキシ基、4-ブチルフェニルオキシ基等が例示できる。R2で表される炭素数1~4のアルキルカルボニル基は、直鎖状、分岐状のいずれでもよく、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、sec-ブチルカルボニル基、ピバロイル基が例示できる。R2で表される炭素数1~4のアルコキシカルボニル基は、直鎖状、分岐状のいずれでもよく、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert-ブトキシカルボニル基が例示できる。R2で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が例示できる。R2で表される、炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基または炭素数1~4のアルキルカルボニル基で1つないし2つ置換されていてもよいアミノ基のアルキル基は、直鎖状、分岐状のいずれでもよい。炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基または炭素数1~4のアルキルカルボニル基で1つないし2つ置換されていてもよいアミノ基は、具体的には、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、sec-ブチルアミノ基、tert-ブチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、ブチルメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビスp-トリルアミノ基、ビスm-トリルアミノ基、ビスo-トリルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ナフチルフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基、イソブチリルアミノ基、バレリルアミノ基、イソバレリアミノル基、sec-ブチルカルボニルアミノ基、ピバロイルアミノ基等が例示できる。R2で表される、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~4のアルキルチオ基のアルキル基は、直鎖状、分岐状のいずれでもよい。フッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~4のアルキルチオ基は、具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、sec-ブチルチオ基、tert-ブチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、2,2,2-トリフルオロエチルチオ基、1,1,3,3,3-ヘキサフルオロイソプロピルチオ基等が例示できる。R2で表されるフッ素原子で置換されていてもよいフェニルオキシスルホニル基としては、具体的には、フェニルオキシスルホニル基、4-フルオロフェニルオキシスルホニル基、3-フルオロフェニルオキシスルホニル基、2-フルオロフェニルオキシスルホニル基、3,5-ジフルオロフェニルオキシスルホニル基、3,4-ジフルオロフェニルオキシスルホニル基、2,4,6-トリフルオロフェニルオキシスルホニル基、2,3,4,5,6-ペンタフルオロフェニルオキシスルホニル基等が例示できる。またR2が隣接する水酸基である場合、これらが一体となって、炭素数1から3のアルキレンジオキシ基を形成してもよく、具体的には、メチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、プロピレンジオキシ基等を例示することができる。ベンゼン誘導体2のXは、収率が良い点で臭素原子が好ましい。R3、R4およびAの組合せで表されるジオール類3としては、1,2-エタンジオール、1,3-プロパンジオール、2,3-ブタンジオール、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール、カテコール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール,2,4-ペンタンジオール、2,4-ジメチル-2,4-ペンタンジオール、2,5-ヘキサンジオール、2,5-ジメチル-2,5-ヘキサンジオール等が例示できる。次に本発明の製造方法を説明する。本発明の製造方法は、パラジウム触媒および酢酸塩の存在下、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール誘導体1とベンゼン誘導体2を反応させる工程1と、次いでジオール類3を反応させる工程2からなる。工程1の反応は、溶媒中で実施することができる。用いることのできる溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、メチル-tert-ブチルエーテル、1,2-ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリドン等のアミド系溶媒、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、2-プロパノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、sec-ブチルアルコール、tert-ブチルアルコール、シクロヘキサノール、ヘキサノール、トリフルオロエタノール等のアルコール系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒等の有機溶媒や、水を例示することができる。さらにはこれらの混合溶媒が例示できる。さらに具体的には、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド、1,2-ジメトキシエタン、エタノール、tert-ブチルアルコール、エタノールとジメチルスルホキシドの混合溶媒、tert-ブチルアルコールとジメチルスルホキシドの混合溶媒、エタノールと水の混合溶媒が好ましい。溶媒の使用量に特に制限は無い。工程1の反応は、パラジウム触媒の存在下に行うことが必須である。用いることができるパラジウム化合物としては、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、ビスジフェニルホスフィノメタンパラジウム、ビスジフェニルホスフィノエタンパラジウム、ビスジフェニルホスフィノブタンパラジウム、ビスジフェニルホスフィノプロパンパラジウム、ビスジフェニルホスフィノフェロセンパラジウム、トリス[トリtert-ブチルホスフィン]パラジウム、ジクロロビス[トリtert-ブチルホスフィン]パラジウム、ジブロモビス[トリtert-ブチルホスフィン]パラジウム等のホスフィン配位パラジウム錯体が例示できる。また、これらのホスフィン配位パラジウム錯体や、ジクロロビスアセトニトリルパラジウム、ジクロロビスベンゾニトリルパラジウム、塩化パラジウム、ジクロロ1,5-シクロオクタジエンパラジウム、酢酸パラジウム、π-アリルクロロパラジウム、ビスアセチルアセトナートパラジウム、臭化パラジウム等のパラジウム化合物と、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリ-tert-ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、1,2-ビス2,5-ジエチルホスホラノエタン、シクロヘキシルジフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、エチルジフェニルホスフィン、プロピルジフェニルホスフィン、イソプロピルジフェニルホスフィン、ブチルジフェニルホスフィン、イソブチルジフェニルホスフィン、tert-ブチルジフェニルホスフィン、9,9-ジメチル-4,5-ビスジフェニルホスフィノキサンテン、2-ジフェニルホスフィノ-2’-N,N-ジメチルアミノビフェニル、1,2-ビス2,5-ジメチルホスホラノベンゼン、1,1’-ビスジイソプロピルホスフィノフェロセン、1,2-ビス2,5-ジイソプロピルホスホラノベンゼン、1,2-ビス2,5-ジイソプロピルホスホラノベンゼン、2-ジ-tert-ブチルホスフィノビフェニル、2-ジシクロヘキシルホスフィノビフェニル、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’-メチルビフェニル、ビスジフェニルホスフィノメタン、1,2-ビスジフェニルホスフィノエタン、1,3-ビスジフェニルホスフィノプロパン、1,4-ビスジフェニルホスフィノブタン、1,4-ビスジフェニルホスフィノペンタン、1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン、cis-1,2-ビスジフェニルホスフィノエチレン、ビス2-ジフェニルホスフィノエチルフェニルホスフィン、1,2-ビスジフェニルホスフィノプロパン、トリス3,5-ジメチルフェニルホスフィン、トリス4-メトキシフェニルホスフィン、トリス2,4,6-トリメトキシフェニルホスフィン、トリm-トリルホスフィン、トリo-トリルホスフィン、トリp-トリルホスフィン、1,2-ビスジフェニルホスフィノベンゼン、2,2’-ビスジフェニルホスフィノ-1,1’-ビフェニル、ビス2-メトキシフェニルフェニルホスフィン、1,2-ビスジフェニルホスフィノベンゼン、1-[2-ジフェニルホスフィノフェロセニル]エチルジ-tert-ブチルホスフィン、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’-N,N-ジメチルアミノビフェニル、トリストリメチルシリルホスフィン、2-ジ-tert-ブチルホスフィノ-2’-N,N-ジメチルアミノビフェニル、2-ジ-tert-ブチルホスフィノ-2’-メチルビフェニル、2-ジシクロヘキシルホスフィノビフェニルおよび2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,4’,6’-トリイソプロピル-1,1’-ビフェニル等の三級ホスフィンを組合せたパラジウム触媒を用いることもできる。ホスフィン配位パラジウム錯体やパラジウム化合物と三級ホスフィンを組み合わせたパラジウム触媒を用いる場合、パラジウムと三級ホスフィンのモル比に特に制限はないが、収率が良い点で0.1~100が好ましく、0.5~5がさらに好ましい。パラジウム触媒としては、収率が良い点や入手容易な点で、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウムや、ジクロロビスアセトニトリルパラジウム、塩化パラジウムまたは酢酸パラジウムとトリフェニルホスフィンを組み合わせたパラジウム触媒が好ましい。パラジウム触媒の使用量に特に制限は無く、いわゆる触媒量でも十分反応は進行し、目的物を収率よく得ることができる。工程1の反応は、酢酸塩の存在下に行うことが必須である。用いることができる酢酸塩としては、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム等のアルカリ金属の酢酸塩、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム等のアルカリ土類金属の酢酸塩、酢酸銅、酢酸銀等の1B族金属の酢酸塩等が例示でき、これらの混合物を用いても良い。収率が良い点で、アルカリ金属塩が好ましく、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびこれらの混合物がさらに好ましい。酢酸塩の使用量に特に制限は無いが、収率が良い点でベンゼン誘導体2に対して1等量以上用いるのが好ましい。工程1の反応の反応温度に特に制限は無いが、-100~200°Cの温度から適宜選ばれた温度で反応を実施することができ、収率が良い点で80~140°Cで行うことが望ましい。反応時間に特に制限は無い。2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール誘導体1の使用量に特に制限は無く、ベンゼン誘導体2に対して1等量以上用いることにより収率よく反応は進行する。工程2の反応は、溶媒中で実施することができる。用いることのできる溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、メチル-tert-ブチルエーテル、1,2-ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリドン等のアミド系溶媒、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、2-プロパノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、sec-ブチルアルコール、tert-ブチルアルコール、シクロヘキサノール、ヘキサノール、トリフルオロエタノール等のアルコール系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒等の有機溶媒や、水を例示することができる。さらにはこれらの混合溶媒が例示できる。さらに具体的には、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド、1,2-ジメトキシエタン、エタノール、tert-ブチルアルコール、エタノールとジメチルスルホキシドの混合溶媒、tert-ブチルアルコールとジメチルスルホキシドの混合溶媒、エタノールと水の混合溶媒が好ましい。利便性の点から、工程1の溶媒をそのまま用いて工程2の反応を行うことが好ましい。溶媒の使用量に特に制限は無い。ジオール類3の使用量に特に制限は無く、ベンゼン誘導体2に対して1等量以上用いることにより収率よく反応は進行する。工程2の反応の反応温度に特に制限は無いが、-100~100°Cの温度から適宜選ばれた温度で反応を実施することができ、収率が良い点で0~50°Cで行うことが望ましい。反応時間に特に制限は無い。アリールジオラートボラン類4の単離方法に特に制限はなく、溶媒抽出、カラムクロマトグラフィー、分取薄層クロマトグラフィー、分取液体クロマトグラフィー、再結晶、蒸留または昇華等の汎用的な方法で目的物を得ることができる。本発明は、医農薬電子材料の合成に有用なアリールジオラートボラン類を簡便な製造方法で得ることができる。次に本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例-1反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモ安息香酸メチル1.00mmol,215mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮した。得られた残渣を蒸留することにより、白色固体の4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルを得た252mg,収率96。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3612H,s,3.923H,s,7.872H,d,J=8.4Hz,8.022H,d,J=8.4Hz.MSm/z:262[M]。実施例-2実施例-1のエタノール6.0mLに換えて、ジメチルスルホキシド6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率56。実施例-3実施例-1のエタノール6.0mLに換えて、エタノール3.0mLとジメチルスルホキシド3.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率82。実施例-4実施例-1のエタノール6.0mLに換えて、tert-ブチルアルコール3.0mLとジメチルスルホキシド3.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率46。実施例-5実施例-1の酢酸カリウムを1.0mmol98mgとした以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率53。実施例-6実施例-1の酢酸カリウムを2.00mmol196mgとした以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率91。実施例-7実施例-1の酢酸カリウムを2.50mmol245mgとした以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-8実施例-1の酢酸カリウムに換えて、酢酸カリウム1.50mmol,147mgと酢酸ナトリウム1.50mmol,123mgを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率97。実施例-9実施例-1の酢酸カリウムに換えて、酢酸カリウム0.40mmol,39mgと酢酸ナトリウム2.60mmol,213mgを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率97。実施例-10実施例-1の酢酸カリウムに換えて、酢酸ナトリウム3.00mmol,246mgを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率98。実施例-11実施例-1のジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウムに換えて、ジクロロビスアセトニトリルパラジウム0.03mmol,8mgとトリフェニルホスフィン0.03mmol,8mgを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率83。実施例-12実施例-1のジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウムに換えて、酢酸パラジウム0.03mmol,7mgとトリフェニルホスフィン0.03mmol,8mgを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率71。実施例-13反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモ安息香酸メチル1.00mmol,215mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮した。得られた残渣を蒸留することにより、白色固体の4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルを得た252mg,収率96。実施例-14実施例-13のジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウムに換えて、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム0.030mmol,21mgを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-15実施例-13のジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウムに換えて、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム0.030mmol,35mgを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率97。実施例-16実施例-13のジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウムに換えて、塩化パラジウム0.03mmol,5mgとトリフェニルホスフィン0.060mmol,16mgを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-17実施例-13のジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウムに換えて、ジクロロビスアセトニトリルパラジウム0.03mmol,5mgとトリフェニルホスフィン0.060mmol,16mgを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率96。実施例-18実施例-13のジメチルスルホキシドに換えて、エタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-19実施例-13のジメチルスルホキシドに換えて、tert-ブチルアルコール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率64。実施例-20実施例-13のジメチルスルホキシドに換えて、エタノール3.0mLとジメチルスルホキシド3.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-21実施例-13のジメチルスルホキシドに換えて、エタノール3.0mLと水3.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率69。実施例-22実施例-13のジメチルスルホキシドに換えて、tert-ブチルアルコール3.0mLとジメチルスルホキシド3.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率94。実施例-23実施例-13の酢酸カリウムに換えて、酢酸ナトリウム7.2mmol,591mgを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率52。実施例-24実施例-13の酢酸カリウムに換えて、酢酸カリウム3.6mmol,353mgと酢酸ナトリウム3.6mmol,295mgを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-25反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモアセトフェノン1.0mmol,199mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮した。得られた残渣を蒸留することにより、白色固体の1-[4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルフェニル]エタノンを得た189mg,収率77。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3612H,s,2.623H,s,7.892H,d,J=8.4Hz,7.932H,d,J=8.4Hz.MSm/z:246[M]。実施例-26実施例-25の酢酸カリウムを7.2mmol706mgとし、エタノールに換えてジメチルスルホキシド6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、1-[4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルフェニル]エタノンの生成を1HNMRで確認したNMR収率91。実施例-27反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に1-ブロモ-4-クロロベンゼン1.00mmol,191mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮した。得られた残渣を蒸留することにより、白色固体の2-4-クロロフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランを得た196mg,収率82。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3412H,s,7.342H,d,J=8.4Hz,7.732H,d,J=8.4Hz.MSm/z:239[M]。実施例-28実施例-27の酢酸カリウムを7.20mmol706mgとし、エタノールに換えてジメチルスルホキシド6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-4-クロロフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-29実施例-27の酢酸カリウムを7.20mmol706mgとし、エタノールに換えてN,N-ジメチルホルムアミド6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-4-クロロフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランの生成を1HNMRで確認したNMR収率94。実施例-30実施例-27の酢酸カリウムを7.20mmol706mgとし、エタノールに換えて1,2-ジメトキシエタン6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-4-クロロフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランの生成を1HNMRで確認したNMR収率37。実施例-31反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモベンゾニトリル1.00mmol,182mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮した。得られた残渣を蒸留することにより、白色固体の4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルベンゾニトリルを得た192mg,収率84。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3512H,s,7.642H,d,J=8.4Hz,7.882H,d,J=8.4Hz.MSm/z:229[M]。実施例-32実施例-31の酢酸カリウムを7.2mmol706mgとし、エタノールに換えてジメチルスルホキシド6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルベンゾニトリルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-33反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモフェノール1.00mmol,173mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮した。得られた残渣を蒸留することにより、白色固体の4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルフェノールを得た97mg,収率44。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3312H,s,4.791H,s,6.822H,d,J=8.6Hz,7.712H,d,J=8.6Hz.MSm/z:220[M]。実施例-34実施例-33の酢酸カリウムを7.2mmol706mgとし、エタノールに換えてジメチルスルホキシド6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルフェノールの生成を1HNMRで確認したNMR収率52。実施例-35反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモアニソール1.00mmol,187mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮した。得られた残渣を蒸留することにより、無色液体の2-4-メトキシフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランを得た222mg,収率95。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3312H,s,3.833H,s,6.892H,d,J=8.7Hz,7.752H,d,J=8.7Hz.MSm/z:234[M]。実施例-36実施例-35の酢酸カリウムを7.20mmol706mgとし、エタノールに換えてジメチルスルホキシド6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-4-メトキシフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランの生成を1HNMRで確認したNMR収率98。実施例-37反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモフェニルジフェニルアミン1.00mmol,324mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮した。得られた残渣を蒸留することにより、白色固体のジフェニル[4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルフェニル]アミンを得た275mg,収率74。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3312H,s,7.022H,d,J=8.5Hz,7.043H,t,J=7.5Hz,7.104H,d,J=7.8Hz,7.27-7.233H,m,7.662H,d,J=8.5Hz.MSm/z:371[M]。実施例-38実施例-37の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、ジフェニル[4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルフェニル]アミンの生成を1HNMRで確認したNMR収率85。実施例-39反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモフェニルフェニルエーテル1.00mmol,249mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮した。得られた残渣を蒸留することにより、無色液体のフェニル[4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル]フェニルエーテルを得た145mg,収率49。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3412H,s,6.982H,d,J=8.6Hz,7.01-7.032H,m,7.131H,tt,J=1.0,7.4Hz,7.32-7.372H,m,7.782H,d,J=8.6Hz.MSm/z:296[M]。実施例-40実施例-39の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、フェニル[4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル]フェニルエーテルの生成を1HNMRで確認したNMR収率65。実施例-41反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に1-ブロモ-3,5-ジメチルベンゼン1.00mmol,185mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮した。得られた残渣を蒸留することにより、白色固体の2-3,5-ジメチルフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランを得た167mg,収率72。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3412H,s,2.326H,s,7.101H,s,7.442H,s.MSm/z:232[M]。実施例-42実施例-41の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-3,5-ジメチルフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-43反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモ-N,N-ジメチルアニリン1.00mmol,200mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRによりN,N-ジメチル-4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルアニリンの生成を確認したNMR収率:44。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3212H,s,2.986H,s,6.682H,d,J=8.8Hz,7.672H,d,J=8.8Hz.MSm/z:247[M]。実施例-44反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモ安息香酸メチル1.00mmol,215mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、1,2-エタンジオール2.20mmol,137mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより4-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を確認したNMR収率:99。反応混合物にジエチルエーテルを加えろ過し、ろ液を濃縮した。ヘキサンで抽出し、ろ液を濃縮し、無色液体の4-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルを得た183mg,収率89。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ3.933H,s,4.414H,s,7.882H,d,J=8.4Hz,8.042H,d,J=8.4Hz.MSm/z:206[M]。実施例-45実施例-44の酢酸カリウムを7.2mmol706mgとし、エタノールに換えてジメチルスルホキシド6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-46反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム0.030mmol,21mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモ安息香酸メチル1.00mmol,215mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、1,2-エタンジオール2.20mmol,137mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより4-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を確認したNMR収率99。実施例-47反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモ安息香酸メチル1.00mmol,215mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、1,3-プロパンジオール2.20mmol,163mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより4-1,3,2-ジオキサボリナン-2-イル安息香酸メチルの生成を確認したNMR収率:99。反応混合物にジエチルエーテルを加えろ過し、ろ液を濃縮した。ヘキサンで抽出し、ろ液を濃縮し、無色液体の4-1,3,2-ジオキサボリナン-2-イル安息香酸メチルを得た189mg,収率86。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ2.082H,quint,J=5.5Hz,3.923H,s,4.184H,t,J=5.5Hz,7.832H,d,J=8.4Hz,8.002H,d,J=8.4Hz.MSm/z:220[M]。実施例-48実施例-47のジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウムに換えてジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム0.030mmol,21mgを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-1,3,2-ジオキサボリナン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-49実施例-47の酢酸カリウムを7.20mmol706mgとし、エタノールに換えてジメチルスルホキシド6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-1,3,2-ジオキサボリナン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-50反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモ安息香酸メチル1.00mmol,215mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール2.20mmol,229mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより4-5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサボリナン-2-イル安息香酸メチルの生成を確認したNMR収率99。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.036H,s,3.794H,s,3.923H,s,7.862H,d,J=8.3Hz,8.002H,d,J=8.3Hz.MSm/z:248[M]。実施例-51実施例-50のジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウムに換えてジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム0.030mmol,21mgを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサボリナン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-52実施例-50の酢酸カリウムを7.20mmol706mgとし、エタノールに換えてジメチルスルホキシド6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサボリナン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-53反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモ安息香酸メチル1.00mmol,215mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、1,4-ブタンジオール2.20mmol,198mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより4-1,3,2-ジオキサボレパン-2-イル安息香酸メチルの生成を確認したNMR収率:75。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.984H,brs,3.923H,s,4.224H,brs,7.872H,d,J=8.4Hz,7.982H,d,J=8.4Hz.MSm/z:234[M]。実施例-54反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム0.030mmol,21mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモ安息香酸メチル1.00mmol,215mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、1,4-ブタンジオール2.20mmol,198mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより4-1,3,2-ジオキサボレパン-2-イル安息香酸メチルの生成を確認したNMR収率73。実施例-55実施例-13の2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロールに換えて、5,5’-ジ-tert-ブチル-2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,385mgを用いた以外は全て同じ操作を行い、1HNMRにより4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を確認したNMR収率90。実施例-56反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に1-ブロモ-4-tert-ブチルベンゼン1.00mmol,213mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、溶液をろ過し、酢酸エチルで洗った。濃縮後、反応混合物に水を加え、ジエチルエーテルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。それを濃縮し、さらにヘキサン抽出し、その溶液を濃縮することにより、白色固体の2-4-tert-ブチルフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランを得た223mg,収率88。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.329H,s,1.3312H,s,7.402H,d,J=8.3Hz,7.752H,d,J=8.3Hz。実施例-57実施例-56の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-4-tert-ブチルフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランの生成を1HNMRで確認したNMR収率60。実施例-58反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモ安息香酸エチル1.00mmol,229mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に酢酸エチルを加えろ過し、ろ液を濃縮した。水を加え、ジエチルエーテルで抽出し、ろ液を濃縮した。水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮することにより、白色固体の4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸エチルを得た259mg,収率94。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3612H,s,1.403H,t,J=7.0Hz,4.382H,q,J=7.0Hz,7.862H,d,J=8.3Hz,8.022H,d,J=8.3Hz。実施例-59実施例-58の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸エチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-60反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に1-ブロモ-4-トリフルオロメトキシベンゼン1.00mmol,241mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に酢酸エチルを加えろ過し、ろ液を濃縮した。水を加え、ジエチルエーテルで抽出し、ろ液を濃縮した。水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮することにより、白色固体の4-トリフルオロメトキシ[1-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル]ベンゼンを得た225mg,収率78。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3412H,s,7.202H,d,J=8.8Hz,7.842H,d,J=8.8Hz。実施例-61実施例-60の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-トリフルオロメトキシ[1-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル]ベンゼンの生成を1HNMRで確認したNMR収率81。実施例-62反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-トリフルオロメチルチオブロモベンゼン1.00mmol,257mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に酢酸エチルを加えろ過し、ろ液を濃縮した。水を加え、ジエチルエーテルで抽出し、ろ液を濃縮した。水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮することにより、白色固体の2-4-トリフルオロメチルチオフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランを得た258mg,収率85。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3512H,s,7.642H,d,J=8.3Hz,7.842H,d,J=8.3Hz。実施例-63実施例-62の酢酸カリウムを7.2mmol706mgとし、エタノールに換えてジメチルスルホキシド6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-4-トリフルオロメチルチオフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランの生成を1HNMRで確認したNMR収率75。実施例-64反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモチオアニソール1.00mmol,203mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮した。得られた残渣を蒸留することにより、白色固体の2-4-メチルチオフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランを得た248mg,収率99。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3312H,s,2.493H,s,δ7.222H,d,J=8.3Hz,7.702H,d,J=8.3Hz。実施例-65実施例-64の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-4-メチルチオフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランの生成を1HNMRで確認したNMR収率40。実施例-66反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に3-ブロモアニリン1.00mmol,172mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に酢酸エチルを加えろ過し、ろ液を濃縮した。水を加え、ジエチルエーテルで抽出し、ろ液を濃縮した。水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮することにより、白色固体の4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルアニリンを得た169mg,収率77。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3312H,s,6.791H,m,7.131H,s,7.171H,t,J=7.2Hz,7.211H,d,J=7.2Hz。実施例-67実施例-66の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルアニリンの生成を1HNMRで確認したNMR収率85。実施例-68反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモ-2-フルオロアニリン1.00mmol,190mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に酢酸エチルを加え、ろ過し、ろ液を濃縮した。ヘキサンで洗った後、水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮することにより、白色固体の2-フロオロ-4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルアニリンを得た175mg,収率74。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3212H,s,3.902H,s,6.741H,t,J=8.3Hz,7.381H,d,J=4.8Hz,7.401H,d,J=8.4Hz。実施例-69実施例-68の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-フロオロ-4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルアニリンの生成を1HNMRで確認したNMR収率60。実施例-70反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4’-ブロモアセトアニリド1.00mmol,214mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に酢酸エチルを加えろ過し、ろ液を濃縮した。ヘキサンで洗った後、水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮することにより、白色固体の4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルアセトアニリドを得た168mg,収率65。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3412H,s,2.183H,s,2.361H,s,7.512H,d,J=8.3Hz,7.762H,d,J=8.3Hz。実施例-71実施例-70の酢酸カリウムを7.2mmol706mgとし、エタノールに換えてジメチルスルホキシド6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルアセトアニリドの生成を1HNMRで確認したNMR収率75。実施例-72反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモベンジルアルコール1.00mmol,187mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に酢酸エチルを加えろ過し、ろ液を濃縮した。水を加え、ジエチルエーテルで抽出し、ろ液を濃縮した。水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮することにより、白色固体の4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルベンジルアルコールを得た232mg,収率99。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3512H,s,1.681H,s,4.722H,d,J=5.1Hz,7.372H,d,J=7.8Hz,7.812H,d,J=8.3Hz。実施例-73実施例-72の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルベンジルアルコールの生成を1HNMRで確認したNMR収率76。実施例-74反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモベンズアミド1.00mmol,200mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、溶液をろ過し、酢酸エチルで洗った。その溶液を濃縮し、得られた残渣を蒸留することにより、白色固体の4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルベンズアミドを得た178mg,収率72。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3512H,s,7.802H,d,J=7.3Hz,7.882H,d,J=7.3Hz。実施例-75実施例-74の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルベンズアミドの生成を1HNMRで確認したNMR収率90。実施例-76反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモ安息香酸1.00mmol,201mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、溶液をろ過し、酢酸エチルで洗った。濃縮後、残渣をジエチルエーテル抽出し、ろ過、ろ液を濃縮し、ヘキサンで抽出した。その溶液を濃縮し、得られた残渣を蒸留することにより、白色固体の4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸を得た149mg,収率60。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3612H,s,7.902H,d,J=8.3Hz,8.082H,d,J=8.3Hz.IR:1683cm-1。実施例-77反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモベンズスルホニルフルオリド1.00mmol,239mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、溶液をろ過し、酢酸エチルで洗った。濃縮後、ヘキサンで抽出した。その溶液を濃縮することにより、白色固体の4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルベンゼンスルホニルフルオリドを得た260mg,収率91。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3712H,s,7.993H,d,J=8.3Hz,8.042H,d,J=8.3Hz.19F-NMR重クロロホルム,ppm:δ-661F,s。実施例-78実施例-77の酢酸カリウムを7.2mmol706mgとし、エタノールに換えてジメチルスルホキシド6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルベンゼンスルホニルフルオリドの生成を1HNMRで確認したNMR収率20。実施例-79反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモベンゼンスルホン酸ペンタフルオロフェニルエステル1.00mmol,403mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、溶液をろ過し、酢酸エチルで洗った。濃縮後、トルエンで抽出し、ろ過し、ろ液を濃縮、ヘキサンで抽出した。その溶液を濃縮することにより、白色固体の4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルベンゼンスルホン酸ペンタフルオロフェニルを得た351mg,収率78。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3812H,s,7.952H,d,J=8.5Hz,8.022H,d,J=8.6Hz。実施例-80反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモベンゼンスルホンアミド1.00mmol,236mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、溶液をろ過し、酢酸エチルで洗った。濃縮後、残渣をジエチルエーテル抽出し、ろ過、ろ液を濃縮し、ヘキサンで抽出した。その溶液を濃縮し、得られた残渣を蒸留することにより、白色固体の4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルベンゼンスルホンアミドを得た170mg,収率60。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3612H,s,4.752H,s,7.912H,d,J=8.3Hz,7.952H,d,J=8.4Hz。実施例-81実施例-80の酢酸カリウムを7.2mmol706mgとし、エタノールに換えてジメチルスルホキシド6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルベンゼンスルホンアミドの生成を1HNMRで確認したNMR収率45。実施例-82反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に2-ブロモクロロベンゼン1.00mmol,191mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、溶液をろ過し、酢酸エチルで洗った。濃縮後、残渣をジエチルエーテル抽出し、ろ過、ろ液を濃縮した。その得られた残渣を蒸留することにより、白色固体の2-2-クロロフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランを得た134mg,収率56。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3712H,s,7.20-7.241H,m,7.33-7.342H,m,7.681H,d,J=7.4Hz。実施例-83実施例-82の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-2-クロロフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランの生成を1HNMRで確認したNMR収率70。実施例-84反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に2-ブロモベンゾトリフルオリド1.00mmol,225mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、溶液をろ過し、酢酸エチルで洗った。濃縮後、反応混合物に水を加え、ジエチルエーテルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その溶液を濃縮し、さらにヘキサンで抽出し、濃縮することにより、白色固体の4,4,5,5-テトラメチル-2-4-トリフルオロメチルフェニル-1,3,2-ジオキサボロランを得た120mg,収率44。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3712H,s,7.49-7.512H,m,7.65-7.671H,m,7.71-7.731H,m.MSm/z:272[M]。実施例-85実施例-84の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4,4,5,5-テトラメチル-2-4-トリフルオロメチルフェニル-1,3,2-ジオキサボロランの生成を1HNMRで確認したNMR収率50。実施例-86反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に2-ブロモアセトフェノン1.00mmol,199mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより2-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルアセトフェノンの生成を確認したNMR収率30。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.4412H,s,2.613H,s,7.41-7.451H,m,7.51-7.562H,m,7.822H,d,J=8.6Hz。実施例-87実施例-86の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルアセトフェノンの生成を1HNMRで確認したNMR収率80。実施例-88反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に2-ブロモ安息香酸メチル1.00mmol,215mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより2-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を確認したNMR収率80。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.4212H,s,3.913H,s,7.39-7.431H,m,7.49-7.522H,m,7.941H,d,J=7.6Hz.MSm/z:247[M]。実施例-89反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に2,4,5-トリメチルブロモベンゼン1.00mmol,199mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、溶液をろ過し、酢酸エチルで洗った。濃縮後、反応混合物に水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。その有機層をろ過し、ろ液を濃縮し、得られた残渣を蒸留することにより、白色固体の2-2,4,5-トリメチルフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランを得た207mg,収率84。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3312H,s,2.223H,s,2.233H,s,2.473H,s,6.951H,s,7.521H,s。実施例-90実施例-89の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-2,4,5-トリメチルフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランの生成を1HNMRで確認したNMR収率50。実施例-91反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に2-ブロモ-1,3-ジメチルベンゼン1.00mmol,185mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。さらにトルエンおよび蒸留水を適量添加し、14時間反応させた。反応終了後、溶液をろ過し、酢酸エチルで洗った。濃縮後、反応混合物に水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。その有機層をろ過し、ろ液を濃縮し、得られた残渣を蒸留することにより、無色液体の2-2,6-ジメチルフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランを得た111mg,収率48。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3812H,s,2.396H,s,δ6.942H,d,J=7.3Hz,7.121H,t,J=7.3Hz.MSm/z:232[M]。実施例-92実施例-91の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-2,6-ジメチルフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランの生成を1HNMRで確認したNMR収率30。実施例-93反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に2-ブロモ-5-フルオロベンゾニトリル1.00mmol,200mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより5-フルオロ-2-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルベンゾニトリルの生成を確認したNMR収率:45。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3812H,s,7.39-7.422H,m,7.901H,t,J=7.3Hz。実施例-94反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に1-ブロモ-3,4,5-トリフルオロベンゼン1.00mmol,211mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に酢酸エチルを加えろ過し、ろ液を濃縮した。水を加え、ジエチルエーテルで抽出し、ろ液を濃縮した。水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮することにより、白色固体の2-3,4,5-トリフルオロフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランを得た255mg,収率99。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3312H,s,7.382H,t,J=7.4Hz。実施例-95実施例-94の酢酸カリウムを7.2mmol706mgとし、エタノールに換えてジメチルスルホキシド6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-3,4,5-トリフルオロフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-96反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に1-ブロモ-3,4-ジフルオロベンゼン1.00mmol,193mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、溶液をろ過し、酢酸エチルで洗った。濃縮後、反応混合物に水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。その有機層をろ過し、ろ液を濃縮し、得られた残渣を蒸留することにより、無色液体の2-3,4-ジフルオロフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランを得た151mg,収率63。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3312H,s,7.141H,d,J=10.7Hz,7.521H,t,J=6.5Hz,7.581H,t,J=9.6Hz。実施例-97実施例-96の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-3,4-ジフルオロフェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランの生成を1HNMRで確認したNMR収率80。実施例-98反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に1-ブロモ-3,5-ビストリフルオロメチルベンゼン1.00mmol,293mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に酢酸エチルを加えろ過し、ろ液を濃縮した。水を加え、ジエチルエーテルで抽出し、ろ液を濃縮した。水を加え、ヘキサンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮することにより、白色固体の2-[3,5-ビストリフルオロメチルフェニル]-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランを得た313mg,収率92。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3712H,s,7.941H,s,8.232H,s。実施例-99実施例-98の酢酸カリウムを7.2mmol706mgとし、エタノールに換えてジメチルスルホキシド6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-[3,5-ビストリフルオロメチルフェニル]-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-100反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に5-ブロモ-1,3-ベンゾジオキソール1.00mmol,201mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、溶液をろ過し、酢酸エチルで洗った。濃縮後、反応混合物に水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。その得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮し、ヘキサンで抽出した。その溶液を濃縮することにより、無色液体の5-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル-1,3-ベンゾジオキソールを得た241mg,収率97。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3212H,s,5.952H,s,6.831H,d,J=7.9Hz,7.241H,s,7.361H,d,J=1.1,7.9Hz。実施例-101実施例-100の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、5-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル-1,3-ベンゾジオキソールの生成を1HNMRで確認したNMR収率60。実施例-102反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモ-2-フルオロベンズアルデヒド1.00mmol,203mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより2-フルオロ-4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルベンズアルデヒドの生成を1HNMRで確認したNMR収率55。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3612H,s,7.591H,d,J=10.2Hz,7.671H,d,J=7.6Hz,7.851H,t,J=7.1Hz,10.401H,s.MSm/z:250[M]。実施例-103実施例-102の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-フルオロ-4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルベンズアルデヒドの生成を1HNMRで確認したNMR収率60。実施例-104反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ヨード安息香酸メチル1.00mmol,262mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-105実施例-104の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率85。実施例-106反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液にトリフルオロメタンスルホン酸4-メトキシフェニル1.00mmol,256mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより4-メトキシフェニル-2-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-107実施例-106の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-メトキシフェニル-2-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランの生成を1HNMRで確認したNMR収率15。実施例-108反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモベンジルアミン塩酸塩1.00mmol,223mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール2.20mmol,229mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、反応混合物に酢酸エチルを加えろ過し、ろ液を濃縮した。ヘキサンで洗った後、水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮した。得られた残渣を蒸留することにより、白色固体の4-5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサボリナン-2-イルベンジルアミンを得た127mg,収率58。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.0112H,s,1.902H,s,3.753H,s,3.922H,brs,7.332H,d,J=6.8Hz,7.782H,d,J=6.8Hz.MSm/z:232[M]。実施例-109実施例-108の酢酸カリウムを7.2mmol706mgとし、エタノールに換えてジメチルスルホキシド6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサボリナン-2-イルベンジルアミンの生成を1HNMRで確認したNMR収率30。実施例-110反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に3-ブロモ-4-フルオロトルエン1.00mmol,189mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール2.20mmol,229mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより2-2-フルオロ-5-メチルフェニル-5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサボリナンの生成を確認したNMR収率80。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.036H,s,3.794H,s,2.303H,s,6.991H,t,J=8.6Hz,7.14-7.191H,m,7.501H,s.MSm/z:222[M]。実施例-111実施例-110の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、2-2-フルオロ-5-メチルフェニル-5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサボリナンの生成を1HNMRで確認したNMR収率50。実施例-112反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に2-ブロモベンゾトリフルオリド1.00mmol,225mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール2.20mmol,229mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、溶液をろ過し、酢酸エチルで洗った。濃縮後、反応混合物に水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。その得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮し、ヘキサンで抽出した。その溶液を濃縮することにより、白色固体の5,5-ジメチル-2-トリフルオロメチルフェニル-1,3,2-ジオキサボリナンを得た119mg,収率46。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.066H,s,3.784H,s,7.44-7.492H,m,7.62-7.692H,m.MSm/z:272[M]。実施例-113反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に2-ブロモ-1,3-ジメチルベンゼン1.00mmol,185mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール2.20mmol,229mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより2-2,6-ジメチルフェニル-5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサボリナンの生成を確認したNMR収率70。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.106H,s,2.386H,s,3.794H,s,6.932H,d,J=7.5Hz,7.091H,t,J=7.5Hz.MSm/z:218[M]。実施例-114反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に1-ブロモ-4-エトキシ-2,3-ジフルオロベンゼン1.00mmol,237mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール2.20mmol,229mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、溶液をろ過し、酢酸エチルで洗った。濃縮後、反応混合物に水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。その有機層をろ過し、ろ液を濃縮し、得られた残渣を蒸留することにより、無色液体の2-4-エトキシ-2,3-ジフルオロフェニル-5,5-ジメチル-1,3,2ジオキサボリナンを得た105mg,収率39。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.036H,s,1.453H,t,J=7.0Hz,3.774H,s,4.132H,q,J=7.0Hz,6.691H,t,J=7.6Hz,7.361H,t,J=7.6Hz.MSm/z:270[M]。実施例-115反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモ安息香酸1.00mmol,201mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール2.20mmol,229mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより4-5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサボリナン-2-イル安息香酸の生成を確認したNMR収率60。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.036H,s,3.784H,s,7.852H,d,J=5.9Hz,8.002H,d,J=5.9Hz。実施例-116反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモベンズアミド1.00mmol,200mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール2.20mmol,229mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより4-5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサボリナン-2-イルベンズアミドの生成を確認したNMR収率92。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.036H,s,3.784H,s,7.772H,d,J=7.7Hz,7.872H,d,J=8.2Hz。実施例-117反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に2-ブロモ安息香酸メチル1.00mmol,215mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール2.20mmol,229mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより2-5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサボリナン-2-イル安息香酸メチルの生成を確認したNMR収率66。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.116H,s,3.804H,s,3.923H,s,7.36-7.401H,m,7.49-7.522H,m,7.921H,t,J=7.3Hz.MSm/z:248[M]。実施例-118反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に2-ブロモ安息香酸エチル1.00mmol,229mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール2.20mmol,229mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、溶液をろ過し、酢酸エチルで洗った。濃縮後、ヘキサン抽出した。その溶液をろ過し、ろ液を濃縮し、得られた残渣を蒸留することにより、白色固体の2-5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサボリナン-2-イルアセトフェノンの生成を得た169mg,収率73。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.126H,s,2.613H,s,3.803H,s,7.38-7.421H,m,7.52-7.542H,m,7.811H,d,J=7.7Hz。実施例-119反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に2-ブロモアセトフェノン1.00mmol,199mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール2.20mmol,229mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、溶液をろ過し、酢酸エチルで洗った。濃縮後、ヘキサンで抽出した。その溶液を濃縮することにより、無色液体の2-5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサボリナン-2-イル安息香酸エチルを得た246mg,収率94。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.116H,s,1.393H,t,J=7.1Hz,3.794H,s,4.382H,q,J=7.1Hz,7.35-7.391H,m,7.49-7.502H,m,7.931H,d,J=7.7Hz。実施例-120反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に2-ブロモクロロベンゼン1.00mmol,191mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール2.20mmol,229mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。反応終了後、溶液をろ過し、酢酸エチルで洗った。濃縮後、反応混合物に水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。その有機層をろ過し、ろ液を濃縮し、得られた残渣を蒸留することにより、無色液体の白色固体の2-2-クロロフェニル-5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサボリナンを得た137mg,収率61。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.056H,s,3.794H,s,7.211H,t,J=7.3Hz,7.30-7.342H,m,7.631H,d,J=7.3Hz。実施例-121実施例-13のジメチルスルホキシドに換えて、トリフルオロエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率18。実施例-122実施例-13のジメチルスルホキシドに換えて、1,3-ジメチル-2-イミダゾリドン6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-123実施例-13のジメチルスルホキシドに換えて、N-メチル-2-ピロリドン6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-124実施例-13のジメチルスルホキシドに換えて、シクロペンチルメチルエーテル6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率42。実施例-125実施例-13のジメチルスルホキシドに換えて、アセトニトリル6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率78。実施例-126実施例-1のエタノール6.0mLに換えて、プロパノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-127実施例-1のエタノール6.0mLに換えて、2-プロパノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-128実施例-1のエタノール6.0mLに換えて、エチレングリコール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率50。実施例-129実施例-1のエタノール6.0mLに換えて、シクロヘキサノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率86。実施例-130実施例-1のエタノール6.0mLに換えて、ヘキサノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-131実施例-13の2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオールを1.10mmol,130mgとした以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率91。実施例-132反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-クロロ安息香酸メチル1.00mmol,171mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を確認したNMR収率27。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3612H,s,3.923H,s,7.872H,d,J=8.4Hz,8.022H,d,J=8.4Hz.MSm/z:262[M]。実施例-133実施例-132のエタノール6.0mLに換えて、ジメチルスルホキシド6.0mLを用い、酢酸カリウム7.20mmol,706mgとした以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率29。実施例-134反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモ安息香酸エチル1.00mmol,229mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、1,2-エタンジオール2.20mmol,137mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより4-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸エチルの生成を確認したNMR収率99。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.403H,t,J=7.0Hz,4.382H,q,J=7.0Hz,4.414H,s,7.882H,d,J=8.4Hz,8.042H,d,J=8.4Hz。実施例-135実施例-134のエタノール6.0mLに換えて、ジメチルスルホキシド6.0mLを用い、酢酸カリウム7.20mmol,706mgとした以外は、全て同じ操作を行い、4-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸エチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-136反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム3.00mmol,294mgを加えてアルゴン置換した。さらにエタノール6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモ安息香酸エチル1.00mmol,229mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、1,3-プロパンジオール2.20mmol,163mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより4-1,3,2-ジオキサボリナン-2-イル安息香酸エチルの生成を確認したNMR収率99。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.403H,t,J=7.0Hz,2.082H,quint,J=5.5Hz,4.184H,t,J=5.5Hz,4.382H,q,J=7.0Hz,7.832H,d,J=8.4Hz,8.002H,d,J=8.4Hz。実施例-137実施例-136のエタノール6.0mLに換えて、ジメチルスルホキシド6.0mLを用い、酢酸カリウム7.20mmol,706mgとした以外は、全て同じ操作を行い、4-1,3,2-ジオキサボリナン-2-イル安息香酸エチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例-138反応容器に、2,2’-ビ1,3,2-ベンゾジオキサボロール1.10mmol,262mg、ジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウム0.030mmol,25mg、酢酸カリウム7.20mmol,706mgを加えてアルゴン置換した。さらにジメチルスルホキシド6.0mLを加えた。この反応溶液に4-ブロモビフェニル1.00mmol,233mgを加えて80°Cで2時間攪拌した。室温まで冷却後、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール2.20mmol,260mgを加えて、室温でさらに30分攪拌した。1HNMRにより4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルビフェニルの生成を確認したNMR収率99。1H-NMR重クロロホルム,ppm:δ1.3612H,s,7.452H,d,J=7.9Hz,7.615H,m,7.882H,d,J=7.9Hz。実施例-139実施例-138の酢酸カリウムを3.00mmol294mgとし、ジメチルスルホキシドに換えてエタノール6.0mLを用いた以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イルビフェニルの生成を1HNMRで確認したNMR収率90。実施例140実施例-13のジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウムを0.020mmolとした以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。実施例141実施例-13のジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウムを0.005mmolとした以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率80。実施例142実施例-1のジクロロ[1,1’-ビスジフェニルホスフィノフェロセン]パラジウムを0.005mmolとした以外は、全て同じ操作を行い、4-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル安息香酸メチルの生成を1HNMRで確認したNMR収率99。"