一般式I[式中、R1abcn1SiO15nは、n=4、6、8、10、12、14、16又は18である、多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSSであり、かつR1a、R1b、R1cは、それぞれ独立して、同様又は異なる分枝鎖又は直鎖のC1~C20アルキル鎖、シクロアルキル基、C1~C20アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヘテロアリール基及びアリールアルキル基からなる群から選択され、k、l、mは、0又は1但しklm≧1であり、R2a、R2b、R2cは、多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSSをリガンドLに結合するスペーサーであり、R2a、R2b、R2cは、それぞれ独立して、順にヘテロ原子又はアリール基、エーテル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、アミノ、アリール架橋アルキル鎖アリール部分は、他の置換パターンを含んでよいから選択される1つ以上の基でさらに置換されてよい、直鎖又は分枝鎖のC1~C20アルキル基、C3~C10シクロアルキル基、C1~C20アルコキシ基、C2~C20アルケニル基、C2~C20アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、C1~C20アルキルチオ基、C1~C20カルボキシレート基、アリール基又はヘテロアリール基、C1~C20ハロゲン化アルキル基、環形成させたアリール又はヘテロアリール基、C3~C10シクロアルキル基からなる群から選択され、かつリガンドLは、荷電していない電子ドナーである]の多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSS結合リガンド。一般式II[式中、Xは、一価又は多価の有機又は無機アニオンであり、Hは、水素であり、かつLは、Lのプロトン化種である]の、請求項1に記載の多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSS結合リガンドの塩。一般式III[式中、Qは、C1~C20の範囲の鎖長を有する分枝鎖又は直鎖の置換又は非置換のアルキル鎖であり、さらにQは、非置換又は置換のシクロアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基であり、その際アリール及びヘテロアリール部分は、他の置換パターンを含んでよい]の、請求項1に記載の多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSS結合リガンドを含む、二座の多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSS結合リガンド。一般式IV[式中、Xは、一価又は多価の有機又は無機アニオンであり、Hは、水素であり、かつLは、Lのプロトン化種である]の、請求項3に記載の二座の多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSS結合リガンドの塩。R1a、R1b、R1cが、非置換の分枝鎖のC1~C20アルキル鎖であることを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載の多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSS結合リガンド、又はそれらの塩。R2a、R2b、R2cが、直鎖C1~C20アルキルであることを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項に記載の多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSS結合リガンド、又はそれらの塩。k=1、l=0、及びm=0であることを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項に記載の多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSS結合リガンド、又はそれらの塩。リガンドLが、N-ヘテロ環式カルベン、アミン、イミン、ホスフィン、スチビン、アルシン、カルボニル化合物、カルボキシル化合物、ニトリル、アルコール、エーテル、チール又はチオエーテルからなる群から選択されることを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項に記載の多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSS結合リガンド、又はそれらの塩。リガンドLが、N-ヘテロ環式カルベンであることを特徴とする、請求項8に記載の多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSS結合リガンド。多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSS結合リガンドが、[式中、R1、R2及びXは、前記と同様の意味を有し、R3、R5、R6は、同様又は互いに独立して、水素、直鎖又は分枝鎖のC1~C20アルキル基、C3~C10シクロアルキル基、C1~C20アルコキシ基、C2~C20アルケニル基、C2~C20アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、C1~C20アルキルチオ基、C1~C20カルボキシレート基、アリール基又はヘテロアリール基、置換されたハロゲンアリール又はヘテロアリール基、C1~C20アルキルハロゲン化物基、環形成させたアリール又はヘテロアリール基、C3~C10シクロアルキル基からなる群から選択され、順に、それぞれヘテロ原子から選択される1つ以上の基又はアリール基でさらに置換されてよく、かつR7は、置換又は非置換の直鎖又は分枝鎖のC1~C10アルキル鎖である]からなる群から選択されることを特徴とする、請求項9に記載の多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSS結合リガンド。リガンドLがホスフィンであることを特徴とする、請求項8に記載の多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSS結合リガンド。多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSS結合リガンドが、[式中、R1、R2及びXは、前記と同様の意味を有し、R8及びR9は、同様又は異なる分枝鎖又は直鎖のC1~C20アルキル鎖、シクロアルキル基、C1~C20アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基であり、かつR10は、分枝鎖又は直鎖のC1~C20アルキル鎖、シクロアルキル基、C1~C20アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基である]からなる群から選択されることを特徴とする、請求項11に記載の多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSS結合リガンド。請求項1から12までのいずれか1項に記載の多面体オリゴマーシルセスキオキサンPOSS結合リガンドを含む遷移金属錯体。