"下記の工程1~4:1被塗物上に、中塗り塗料Xを塗装して中塗り塗膜を形成せしめる工程、2工程1で形成される未硬化の中塗り塗膜上に、水性ベースコート塗料Yを塗装してベースコート塗膜を形成せしめる工程、3工程2で形成される未硬化のベースコート塗膜上に、クリヤーコート塗料Zを塗装してクリヤーコート塗膜を形成せしめる工程、ならびに4工程1~3で形成される未硬化の中塗り塗膜、ベースコート塗膜及びクリヤーコート塗膜を加熱することによって、これら3つの塗膜を同時に硬化させる工程、を順次行うことからなり、中塗り塗料Xが、剪断応力1.0Pa及び周波数0.1Hzの条件下で40°Cにおいて、100Pasec以下の複素粘性率η40を有し、かつ剪断応力1.0Pa及び周波数0.1Hzの条件下で80°Cにおいて、800Pasec以上の複素粘性率η80を有することを特徴とする複層塗膜形成方法。中塗り塗料Xが、剪断応力1.0Pa及び周波数0.1Hzの条件下で40°Cにおいて、70Pasec以下の複素粘性率η40を有し、かつ剪断応力1.0Pa及び周波数0.1Hzの条件下で80°Cにおいて、1,000Pasec以上の複素粘性率η80を有する請求項1に記載の複層塗膜形成方法。中塗り塗料Xが基体樹脂としてポリエステル樹脂を含有する請求項1に記載の複層塗膜形成方法。中塗り塗料Xが硬化剤としてポリイソシアネート化合物及び/又はポリカルボジイミド化合物を含有する請求項1に記載の複層塗膜形成方法。中塗り塗料Xが水性塗料である請求項1に記載の複層塗膜形成方法。中塗り塗料Xが、A30~70mgKOH/gの範囲内の酸価、50~200mgKOH/gの範囲内の水酸基価及び3,000~7,000の範囲内の重量平均分子量を有するカルボキシル基含有ポリエステル樹脂40~60質量、Bポリイソシアネート化合物及び/又はポリカルボジイミド化合物20~30質量、ならびにC一般式1[式中、R1およびR2は独立して炭素数4~18の炭化水素基を示し、R3は炭素数2~4のアルキレン基を示し、mは3~25の整数を示し、m個のオキシアルキレン単位R3-Oは互いに同じであっても異なっていてもよい]で表されるジエステル化合物10~35質量ここで、成分A~Cの含有量は成分A~Cの合計固形分を基準とした重量百分率である、を含有してなるものである請求項1に記載の複層塗膜形成方法。カルボキシル基含有ポリエステル樹脂Aが分子中に炭素数4以上の直鎖アルキレン基を3.0~4.0mol/kg樹脂固形分の範囲内の割合で含有する請求項6に記載の複層塗膜形成方法。工程2において、未硬化の中塗り塗膜上に水性ベースコート塗料Yを塗装する前に、該未硬化の中塗り塗膜を40~100°Cの温度で1~60分間予備加熱する請求項1に記載の複層塗膜形成方法。請求項1~8のいずれか1項に記載の方法によって形成された複層塗膜を有する物品。本発明の目的は、中塗り塗料、水性ベースコート塗料及びクリヤーコート塗料を使用する3コート1ベーク方式により、平滑性及び鮮映性に優れた複層塗膜を形成する方法を提供することである。本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、今回、中塗り塗料、水性ベースコート塗料及びクリヤーコート塗料を使用する、3コート1ベーク方式による複層塗膜の塗装工程において、特定の複素粘性率を有する中塗り塗料を使用すると、平滑性及び鮮映性に優れた複層塗膜を形成せしめることができることを見出し、本発明を完成するに至った。かくして、本発明は、下記の工程1~4:1被塗物上に、中塗り塗料Xを塗装して中塗り塗膜を形成せしめる工程、2工程1で形成される未硬化の中塗り塗膜上に、水性ベースコート塗料Yを塗装してベースコート塗膜を形成せしめる工程、3工程2で形成される未硬化のベースコート塗膜上に、クリヤーコート塗料Zを塗装してクリヤーコート塗膜を形成せしめる工程、ならびに4工程1~3で形成される未硬化の中塗り塗膜、ベースコート塗膜及びクリヤーコート塗膜を加熱することによって、これら3つの塗膜を同時に硬化させる工程、を順次行うことからなり、中塗り塗料Xが、剪断応力1.0Pa及び周波数0.1Hzの条件下で40°Cにおいて、100Pasec以下の複素粘性率η40を有し、かつ剪断応力1.0Pa及び周波数0.1Hzの条件下で80°Cにおいて、800Pasec以上の複素粘性率η80を有することを特徴とする複層塗膜形成方法を提供するものである。本発明に従う複層塗膜形成方法に従えば、3コート1ベーク方式により、被塗物上に、平滑性及び鮮映性に優れた複層塗膜を形成することができる。以下、本発明の複層塗膜形成方法を、各工程毎に順を追ってさらに詳細に説明する。工程1:本工程は、被塗物上に、中塗り塗料Xを塗装して中塗り塗膜が形成せしめる工程である。被塗物本発明に従って中塗り塗料Xを適用することができる被塗物は、特に限定されるものではなく、例えば、乗用車、トラック、オートバイ、バス等の自動車の車体の外板部;自動車部品;携帯電話、オーディオ機器等の家庭電気製品の外板部等を挙げることができ、なかでも、自動車車体の外板部及び自動車部品が好ましい。上記被塗物の素材としては、特に限定されるものではなく、例えば、鉄、アルミニウム、真鍮、銅、ブリキ、ステンレス鋼、亜鉛メッキ鋼、合金化亜鉛Zn-Al、Zn-Ni、Zn-Fe等、メッキ鋼等の金属材料;ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンABS樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂類や各種のFRP等のプラスチック材料;ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料;木材;繊維材料紙、布等等を挙げることができ、なかでも、金属材料及びプラスチック材料が好適である。また、被塗物は、上記金属材料やそれから成形された車体等の金属表面に、リン酸塩処理、クロメート処理、複合酸化物処理等の表面処理が施されたものであってもよい。さらに、該被塗物は、上記金属材料、車体等に、各種電着塗料等の下塗り塗膜が形成されたものであってもよく、なかでも、カチオン電着塗料によって下塗り塗膜が形成された車体が特に好適である。中塗り塗料X本発明において、上記被塗物に塗装される中塗り塗料Xとしては、剪断応力1.0Pa及び周波数0.1Hzの条件下で40°Cにおいて、100Pasec以下、好ましくは80Pasec以下さらに好ましくは70Pasec以下の複素粘性率η40を有し、かつ剪断応力1.0Pa及び周波数0.1Hzの条件下で80°Cにおいて、800Pasec以上、好ましくは900Pasec以上、さらに好ましくは1,000Pasec以上の複素粘性率η80を有する塗料組成物が使用される。中塗り塗料Xの複素粘性率η40が100Pasecを越えると、形成される複層塗膜の平滑性が不十分なものとなる可能性があり、また、中塗り塗料Xの複素粘性率η80が800Pasecより低いと、形成される複層塗膜の鮮映性が不十分なものとなる可能性がある。本明細書において、40°Cにおける複素粘性率η40及び80°Cにおける複素粘性率η80は、中塗り塗料Xについて、粘弾性測定装置を用い、剪断応力:1.0Pa、周波数:0.1Hz、測定開始温度:25°C、測定終了温度:80°C、及び昇温速度:11°C/minの条件下で複素粘性率ηを測定した時の、40°C及び80°Cにおける複素粘性率ηである。中塗り塗料Xとしては、通常、基体樹脂、硬化剤及び溶媒を含有し、さらに必要に応じて、着色顔料、体質顔料、光輝性顔料、硬化触媒、増粘剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、可塑剤、有機溶剤、表面調整剤、沈降防止剤等の塗料用添加剤を配合してなる液状塗料を使用することができる。上記溶媒としては、水及び/又は有機溶剤を使用することができる。なかでも、中塗り塗料Xは、上記溶媒の主成分が水である水性塗料の形態であることが好ましい。また、硬化剤としては、基体樹脂と70~90°C、好ましくは約80°Cの温度で架橋反応するものを使用することができる。中塗り塗料Xの40°Cにおける複素粘性率η40は、例えば、使用する基体樹脂の重量平均分子量によって調整することができる。また、80°Cにおける複素粘性率η80は、例えば、基体樹脂と硬化剤との使用割合によって調整することができる。具体的には、基体樹脂として比較的低い重量平均分子量を有する樹脂を使用し、かつ硬化剤として、約80°Cの比較的低い温度で該基体樹脂と架橋反応する化合物を、例えば、基体樹脂と硬化剤の合計質量を基準にして、通常18~50質量、好ましくは20~40質量の範囲内の量で使用することによって、本発明で規定する複素粘性率を有する中塗り塗料Xを調製することができる。本発明の複層塗膜形成方法において、40°Cにおける複素粘性率η40が100Pasec以下であり、かつ80°Cにおける複素粘性率η80が800Pasec以上である中塗り塗料Xを使用することにより、平滑性及び鮮映性に優れた複層塗膜を形成できる理由としては、中塗り塗料Xの40°Cにおける複素粘性率η40が100Pasec以下と比較的低いため、被塗物に塗装された後の該中塗り塗料Xの流動性が高く、被塗物上に該中塗り塗料Xが均一に濡れ広がるため、優れた平滑性を有する塗膜が形成されることが推察される。また、その一方で、80°Cにおける複素粘性率η80が800Pasec以上であり、比較的低温の段階から粘度が上昇するという粘性特性を有するため、上層に塗装される水性ベースコート塗料との混層が抑制され、鮮映性にも優れた複層塗膜が形成されると推察される。前記基体樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられ、形成される塗膜の平滑性及び鮮映性の観点から、なかでも、ポリエステル樹脂が好ましい。また、前記硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ポリカルボジイミド化合物、メラミン樹脂等を使用することができるが、形成される塗膜の平滑性及び鮮映性の観点から、なかでも、ポリイソシアネート化合物及び/又はポリカルボジイミド化合物が好ましい。中塗り塗料Xとしては、形成される複層塗膜の平滑性及び鮮映性の観点から、具体的には、例えば、A30~70mgKOH/gの範囲内の酸価、50~200mgKOH/gの範囲内の水酸基価及び3,000~7,000の範囲内の重量平均分子量を有するカルボキシル基含有ポリエステル樹脂40~60質量、Bポリイソシアネート化合物B-1及び/又はポリカルボジイミド化合物B-220~30質量、ならびにC一般式1[式中、R1およびR2は独立して炭素数4~18の炭化水素基を示し、R3は炭素数2~4のアルキレン基を示し、mは3~25の整数を示し、m個のオキシアルキレン単位R3-Oは互いに同じであっても異なっていてもよい]で表されるジエステル化合物10~35質量ここで、成分A~Cの含有量は成分A~Cの合計固形分を基準とした重量百分率である、を含有してなるものを好適に使用することができる。カルボキシル基含有ポリエステル樹脂Aは、例えば、多塩基酸成分と多価アルコ-ル成分とのエステル化反応又はエステル交換反応によって製造することができ、具体的には、例えば、多塩基酸成分と多価アルコ-ル成分とを、該多塩基酸成分中のカルボキシル基と該多価アルコール成分中の水酸基の当量比COOH/OHが1より大きくなるような割合で、すなわち水酸基に比べカルボキシル基が多い状態でエステル化反応させることによって製造することができる。上記多塩基酸成分には、1分子中に少なくとも2個のカルボキシル基を有する化合物が包含され、具体的には、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多塩基酸;これらの多塩基酸の無水物;これらの多塩基酸の低級アルキルエステル化物等が挙げられる。これらはそれぞれ単独でもしくは2種以上組み合わせて使用することができる。また、上記多価アルコ-ル成分には、1分子中に少なくとも2個の水酸基を有する化合物が包含され、具体的には、例えば、エチレングリコ-ル、1,2-プロピレングリコ-ル、1,2-ブチレングリコ-ル、2,3-ブチレングリコ-ル、1,2-ヘキサンジオール、1,2-ジヒドロキシシクロヘキサン、3-エトキシプロパン-1,2-ジオール、3-フェノキシプロパン-1,2-ジオール等のα-グリコ-ル;ネオペンチルグリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、3-メチル-1,3-ブタンジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-フェノキシプロパン-1,3-ジオール、2-メチル-2-フェニルプロパン-1,3-ジオール、1,3-プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、2-エチル-1,3―オクタンジオール、1,3-ジヒドロキシシクロヘキサン、1,4-ブタンジオール、1,4-ジヒドロキシシクロヘキサン、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、2,5-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,4-ジメチロ-ルシクロヘキサン、トリシクロデカンジメタノール、2,2-ジメチル-3-ヒドロキシプロピル-2,2-ジメチル-3-ヒドロキシプロピオネートこれはヒドロキシピバリン酸とネオペンチルグリコールとのエステル化物である、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビス4-ヒドロキシヘキシル-2,2-プロパン、ビス4-ヒドロキシヘキシルメタン、3,9-ビス1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニット、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリス2-ヒドロキシエチルイソシアヌレート等が挙げられ、これらはそれぞれ単独でもしくは2種以上組み合わせて使用することができる。上記多塩基酸成分と多価アルコール成分のエステル化又はエステル交換反応は、それ自体既知の方法により行なうことができ、例えば、上記多塩基酸成分と多価アルコール成分とを約180~約250°C、好ましくは200~240°C温度で重縮合させることによって行うことができる。また、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂Aは、該ポリエステル樹脂の調製中又はエステル化反応後に、必要に応じて、脂肪酸、モノエポキシ化合物等で変性することができる。変性用の脂肪酸としては、例えば、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、麻実油脂肪酸、米ぬか油脂肪酸、魚油脂肪酸、トール油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、桐油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸等が挙げられ、上記モノエポキシ化合物としては、例えば、カージュラE10P商品名、HEXIONSpecialtyChemicals社製、合成高分岐飽和脂肪酸のグリシジルエステル等が挙げられる。カルボキシル基含有ポリエステル樹脂Aは、30~70mgKOH/g、好ましくは30~65mgKOH/g、さらに好ましくは35~60mgKOH/gの範囲内の酸価を有することができる。カルボキシル基含有ポリエステル樹脂Aは、また、50~200mgKOH/g、好ましくは60~175mgKOH/g、さらに好ましくは70~150mgKOH/gの範囲内の水酸基価を有することができる。カルボキシル基含有ポリエステル樹脂Aは、さらに、3,000~7,000、好ましくは3,000~6,000、さらに好ましくは3,000~5,000の範囲内の重量平均分子量を有することができる。カルボキシル基含有ポリエステル樹脂Aの酸価、水酸基価及び重量平均分子量は、例えば、上記多塩基酸成分と多価アルコール成分の使用割合を変えたり、該多塩基酸成分と多価アルコール成分の反応温度や反応時間を変動させたりすることによって調整することができる。なお、本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフGPCを用いて測定した保持時間保持容量を、同一条件で測定した分子量既知の標準ポリスチレンの保持時間保持容量に基いてポリスチレンの分子量に換算して求めた値である。具体的には、ゲルパーミエーションクロマトグラフ装置として、HLC-8120GPC商品名、東ソー社製を使用し、カラムとして、TSKgelG4000HXL、TSKgelG3000HXL、TSKgelG2500HXL及びTSKgelG2000HXL以上商品名、東ソー社製の計4本を使用し、検出器として、示差屈折率計を使用し、移動相:テトラヒドロフラン、測定温度:40°C、流速:1mL/minの条件下で測定することができる。また、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂Aとしては、形成される複層塗膜の平滑性の観点から、分子中に炭素数4以上の直鎖アルキレン基を3.0~4.0mol/kg樹脂固形分、好ましくは3.2~3.8mol/kg樹脂固形分の範囲内の割合で含有するポリエステル樹脂A1を好適に使用することができる。上記分子中に炭素数4以上の直鎖アルキレン基を3.0~4.0mol/kg樹脂固形分含有するカルボキシル基含有ポリエステル樹脂A1は、例えば、前記多塩基酸成分として、炭素数4以上の直鎖アルキレン基を有する脂肪族ジカルボン酸を使用するか、及び/又は前記多価アルコール成分として、炭素数4以上の直鎖アルキレン基を有する脂肪族ジオールを使用することによって製造することができる。上記炭素数4以上の直鎖アルキレン基を有する脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられ、これらはそれぞれ単独でもしくは2種以上組合せて使用することができる。また、上記炭素数4以上の直鎖アルキレン基を有する脂肪族ジオールとしては、例えば、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール等が挙げられ、これらはそれぞれ単独でもしくは2種以上組合せて使用することができる。なお、本発明において、炭素数4以上の直鎖アルキレン基の含有量は、ポリエステル樹脂1kg固形分当たりに含まれる炭素数4以上の直鎖アルキレン基のモル数であって、ポリエステル樹脂合成に用いるモノマー中に含まれる炭素数4以上の直鎖アルキレン基の合計モル数Wmを、縮合水を除いた生成樹脂質量Wr:単位kgで除することすなわち、Wm/Wrにより算出することができる。上記炭素数4以上の直鎖アルキレン基の含有量は、例えば、前記多塩基酸成分及び多価アルコール成分中の、前記炭素数4以上の直鎖アルキレン基を有する脂肪族ジカルボン酸及び炭素数4以上の直鎖アルキレン基を有する脂肪族ジオールの配合割合を調節することによって調整することができる。カルボキシル基含有ポリエステル樹脂Aとして、上記分子中に炭素数4以上の直鎖アルキレン基を3.0~4.0mol/kg樹脂固形分含有するカルボキシル基含有ポリエステル樹脂A1を使用する場合に、優れた平滑性を有する塗膜が形成される理由としては、該カルボキシル基含有ポリエステル樹脂A1が、比較的多量の炭素数4以上の直鎖アルキレン基を有する脂肪族ジカルボン酸及び炭素数4以上の直鎖アルキレン基を有する脂肪族ジオールを使用して製造されるために、比較的分岐が少なく、直鎖状の構造を有するため、樹脂同士の絡み合いが生じにくく、40°Cにおける複素粘性率η40が低くなることが推察される。ポリイソシアネート化合物B-1としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート類、及びこれらのポリイソシアネートのビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物;イソホロンジイソシアネート、4,4’-メチレンビスシクロヘキシルイソシアネート、メチルシクロヘキサン-2,4-もしくは-2,6-ジイソシアネート、1,3-もしくは1,4-ジイソシアナトメチルシクロヘキサン、1,4-シクロヘキサンジイソシアネート、1,3-シクロペンタンジイソシアネート、1,2-シクロヘキサンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート類、及びこれらのポリイソシアネ-トのビュ-レットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物;キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートMDI、1,5-ナフタレンジイソシアネート、1,4-ナフタレンジイソシアネート、4,4’-トルイジンジイソシアネ-ト、4,4’-ジフェニルエーテルジイソシアネート、m-もしくはp-フェニレンジイソシアネート、4,4’-ビフェニレンジイソシアネート、3,3’-ジメチル-4,4’-ビフェニレンジイソシアネート、ビス4-イソシアナトフェニルスルホン、イソプロピリデンビス4-フェニルイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、及びこれらのポリイソシアネートのビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物;水添MDI及び水添MDIの誘導体;トリフェニルメタン-4,4’,4’’-トリイソシアネート、1,3,5-トリイソシアナトベンゼン、2,4,6-トリイソシアナトトルエン、4,4’-ジメチルジフェニルメタン-2,2’,5,5’-テトライソシアネート等の1分子中に3個以上のイソシアネ-ト基を有するポリイソシアネート類、及びこれらのポリイソシアネートのビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物;エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブチレングリコール、ジメチロールプロピオン酸、ポリアルキレングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール等のポリオールの水酸基にイソシアネート基が過剰量となる比率でポリイソシアネート化合物を反応させてなるウレタン化付加物、及びこれらのポリイソシアネートのビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物等を挙げることができる。ポリカルボジイミド化合物B-2としては、例えば、上記ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基同士を脱二酸化炭素反応せしめたものを使用することができる。ポリカルボジイミド化合物B-2としては、具体的には、例えば、カルボジライトE-01、カルボジライトE-02、カルボジライトSV-02、カルボジライトV-01、カルボジライトV-02、カルボジライトV-02-L2、カルボジライトV-03、カルボジライトV-04、カルボジライトV-05、カルボジライトV-07、カルボジライトV-09以上商品名、日清紡ケミカル社製等を使用することができる。これらのポリカルボジイミド化合物はそれぞれ単独でもしくは2種以上組み合わせて使用することができる。硬化剤として、上記ポリイソシアネート化合物B-1及び/又はポリカルボジイミド化合物B-2を使用する場合に、優れた鮮映性を有する塗膜が形成される理由としては、該ポリイソシアネート化合物B-1及びポリカルボジイミド化合物B-2が、80°C程度の比較的低い温度で前記基体樹脂と架橋反応するため、80°Cにおける複素粘性率η80が高くなり、上層の水性ベースコート塗膜との混層が生じにくくなることが推察される。ジエステル化合物Cは、一般式1[式中、R1およびR2は独立して炭素数4~18、好ましくは炭素数5~11、さらに好ましくは炭素数5~9の炭化水素基を示し、R3は炭素数2~4のアルキレン基を示し、mは3~25、好ましくは3~20、さらに好ましくは4~10の整数を示し、m個のオキシアルキレン単位R3-Oは互いに同じであっても異なっていてもよい]で表される化合物である。ジエステル化合物Cは、一般に320~1,400、特に350~1,200、さらに特に400~1,000の範囲内の分子量を有することが好ましい。ジエステル化合物Cは、ポリオキシアルキレングリコールと脂肪族モノカルボン酸とのジエステル化合物であることが好ましい。具体的に、ジエステル化合物Cは、例えば、2個の末端水酸基を有するポリオキシアルキレングリコールと、炭素数4~18の炭化水素基を有するモノカルボン酸とをエステル化反応させることにより得ることができる。上記ポリオキシアルキレングリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンとプロピレングリコールとの共重合体、ポリブチレングリコール等を挙げることができる。なかでも、特に、ポリエチレングリコールを用いることが好ましい。上記ポリオキシアルキレングリコールは、一般に100~1,200、特に150~600、さらに特に200~400の範囲内の数平均分子量を有することが好ましい。また、前記炭素数4~18の炭化水素基を有するモノカルボン酸としては、例えば、ペンタン酸、ヘキサン酸、2-エチルブタン酸、3-メチルペンタン酸、安息香酸、シクロヘキサンカルボン酸、ヘプタン酸、2-エチルペンタン酸、3-エチルペンタン酸、オクタン酸、2-エチルヘキサン酸、4-エチルヘキサン酸、ノナン酸、2-エチルヘプタン酸、デカン酸、2-エチルオクタン酸、4-エチルオクタン酸、ドデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸等を挙げることができる。上記ポリオキシアルキレングリコールおよびモノカルボン酸はそれぞれ単独でまたは2種以上組み合わせて使用することができる。前記ポリオキシアルキレングリコールと炭素数4~18の炭化水素基を有するモノカルボン酸とのジエステル化反応はそれ自体既知の方法により行なうことができる。特に、中塗り塗料Xが、上記ジエステル化合物C及び前記分子中に炭素数4以上の直鎖アルキレン基を3.0~4.0mol/kg樹脂固形分含有するカルボキシル基含有ポリエステル樹脂A1を含有する場合、40°Cにおける複素粘性率η40を低くすることが可能であり、特に優れた平滑性を有する複層塗膜を形成せしめることができる。中塗り塗料Xは、それ自体既知の方法、例えば、エアスプレー、エアレススプレー、回転霧化塗装機等により塗装することができ、塗装の際、静電印加を行ってもよい。塗装膜厚は、硬化膜厚で、通常10~40μm、好ましくは15~30μmの範囲内とすることができる。工程2以上に述べた工程1で形成される中塗り塗料Xの塗膜以下、中塗り塗膜ということがある上には、次いで、水性ベースコート塗料Yが塗装される。中塗り塗膜は、水性ベースコート塗料Yを塗装する前に、塗膜が実質的に硬化しない加熱条件でプレヒート予備加熱を行うことができる。プレヒートの温度は通常約40~約100°C、特に約50~約90°Cの範囲内が好ましく、また、プレヒートの時間は通常1分間~60分間、好ましくは5~20分間程度とすることができる。水性ベースコート塗料Yは、一般に、被塗物に優れた外観を付与することを目的とするものであって、例えば、基体樹脂及び硬化剤を、顔料、その他の塗料用添加剤等と共に、水性溶媒中に溶解ないし分散させて塗料化したものを使用することができる。上記基体樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができ、また、上記硬化剤としては、例えば、ブロックされていてもよいポリイソシアネート化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂等を挙げることができる。前記顔料としては、着色顔料、光輝性顔料等を使用することができる。着色顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、モリブデンレッド、プルシアンブルー、コバルトブルー、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、スレンアンスラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等が挙げられ、これらはそれぞれ単独でもしくは2種以上組み合わせて使用することができる。上記光輝性顔料としては、例えば、アルミニウム蒸着アルミニウムを含む、銅、亜鉛、真ちゅう、ニッケル、酸化アルミニウム、雲母、酸化チタンや酸化鉄で被覆された酸化アルミニウム、酸化チタンや酸化鉄で被覆された雲母、ガラスフレーク、ホログラム顔料等を挙げられ、これらはそれぞれ単独でもしくは2種以上組み合わせて使用することができる。水性ベースコート塗料Yは、それ自体既知の方法、例えば、エアスプレー、エアレススプレー、回転霧化塗装機等により塗装することができ、塗装の際、静電印加を行ってもよい。塗装膜厚は、硬化膜厚で、通常2~20μm、好ましくは3~18μmの範囲内とすることができる。工程3以上に述べた工程2で形成される水性ベースコート塗料Yの塗膜以下、ベースコート塗膜ということがある上には、次いで、クリヤーコート塗料Zが塗装される。クリヤーコート塗料Zとしては、自動車車体等の塗装用としてそれ自体既知の熱硬化性クリヤーコート塗料組成物を使用することができる。該熱硬化性クリヤーコート塗料組成物としては、例えば、基体樹脂及び硬化剤を含有する有機溶剤型熱硬化性塗料組成物、水性熱硬化性塗料組成物、粉体熱硬化性塗料組成物等を挙げることができる。上記基体樹脂としては、例えば、架橋性官能基を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂等を挙げることができ、また、硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ブロック化ポリイソシアネート化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、カルボキシル基含有化合物、カルボキシル基含有樹脂、エポキシ基含有樹脂、エポキシ基含有化合物等を挙げることができる。クリヤーコート塗料Zの基体樹脂/硬化剤の組み合わせとしては、例えば、カルボキシル基含有樹脂/エポキシ基含有樹脂、水酸基含有樹脂/ポリイソシアネート化合物、水酸基含有樹脂/ブロック化ポリイソシアネート化合物、水酸基含有樹脂/メラミン樹脂等が好ましい。また、上記クリヤーコート塗料Zは、一液型塗料であってもよいし、二液型ウレタン樹脂塗料等の多液型塗料であってもよい。クリヤーコート塗料Zには、必要に応じて、透明性を阻害しない程度に、着色顔料、光輝性顔料、染料等を含有させることができ、さらに、体質顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、増粘剤、防錆剤、表面調整剤等を適宜含有せしめることができる。クリヤーコート塗料Zは、水性ベースコート塗料Yの塗膜面に、それ自体既知の方法、例えば、エアレススプレー、エアスプレー、回転霧化塗装機等により塗装することができ、塗装の際、静電印加を行ってもよい。クリヤーコート塗料Zは、硬化膜厚で、通常10~80μm、好ましくは15~60μm、より好ましくは20~50μmの範囲内になるように塗装することができる。工程4本発明の複層塗膜形成方法においては、上記工程1~3で形成される未硬化の中塗り塗膜、未硬化のベースコート塗膜及び未硬化のクリヤーコート塗膜が同時に加熱硬化せしめられる。上記中塗り塗膜、ベースコート塗膜及びクリヤーコート塗膜の硬化は、通常の塗膜の焼付け手段、例えば、熱風加熱、赤外線加熱、高周波加熱等により行うことができる。加熱温度は、通常約80~約180°C、好ましくは約100~約170°C、より好ましくは約120~約160°Cの範囲内とすることができる。また、加熱時間は通常10~60分間、特に15~40分間程度が好ましい。この加熱により、中塗り塗膜、ベースコート塗膜及びクリヤーコート塗膜の3層からなる複層塗膜を同時に硬化させることできる。以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、部及びはいずれも質量基準によるものである。カルボキシル基含有ポリエステル樹脂Aの製造製造例1温度計、サーモスタット、攪拌装置、還流冷却器及び水分離器を備えた反応容器に、アジピン酸342g、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸無水物185g、イソフタル酸249g、1,6-ヘキサンジオール354g、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール384g及びトリメチロールプロパン82gを仕込み、160°Cから230°Cまで3時間かけて昇温させた後、縮合水を水分離器により留去させながら230°Cで保持し、酸価が5mgKOH/g以下となるまで反応させた。この反応生成物に、無水トリメリット酸88gを添加し、170°Cで30分間付加反応を行った後、キシレン/スワゾール1000商品名、丸善石油化学社製、高沸点芳香族系溶剤=50/50質量比の混合溶剤を添加することにより、固形分濃度45のカルボキシル基含有ポリエステル樹脂溶液A-1を得た。得られたカルボキシル基含有ポリエステル樹脂A-1の酸価は36mgKOH/g、水酸基価は80mgKOH/g、重量平均分子量は4,800、数平均分子量は1,460であった。また、得られたカルボキシル基含有ポリエステル樹脂A-1の、炭素数4以上の直鎖アルキレン基の含有量を下記のようにして算出した。炭素数4以上の直鎖アルキレン基のモル数Wm=342/146アジピン酸354/1181,6-ヘキサンジオール=5.34[mol]。縮合水の質量=18×2×342/146アジピン酸1×185/1541,2-シクロヘキサンジカルボン酸無水物2×249/166イソフタル酸=160[g]。縮合水を除いた生成樹脂質量Wr=342アジピン酸1851,2-シクロヘキサンジカルボン酸無水物249イソフタル酸3541,6-ヘキサンジオール3842-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール82トリメチロールプロパン88無水トリメリット酸-160縮合水=1523[g]=1.523[kg]。炭素数4以上の直鎖アルキレン基の含有量=炭素数4以上の直鎖アルキレン基のモル数Wm/縮合水を除いた生成樹脂質量Wr=5.34/1.523=3.5[mol/kg樹脂固形分]。製造例2~4製造例1と同様にして、下記表1に示す配合割合のモノマー成分を反応させることにより、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂溶液A-2~A-4を得た。得られたカルボキシル基含有ポリエステル樹脂A-2~A-4の酸価、水酸基価、重量平均分子量、数平均分子量及び炭素数4以上の直鎖アルキレン基の含有量を、製造例1で得たカルボキシル基含有ポリエステル樹脂溶液A-1と併せて下記表1に示す。製造例5温度計、サーモスタット、攪拌装置、還流冷却器及び水分離器を備えた反応容器に、アジピン酸342g、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸無水物185g、イソフタル酸249g、1,6-ヘキサンジオール354g、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール384g及びトリメチロールプロパン82gを仕込み、160°Cから230°Cまで3時間かけて昇温させた後、縮合水を水分離器により留去させながら230°Cで保持し、酸価が5mgKOH/g以下となるまで反応させた。この反応生成物に、無水トリメリット酸88gを添加し、170°Cで30分間付加反応を行った後、50°C以下に冷却し、2-ジメチルアミノエタノールを酸基に対して0.9当量添加し中和してから、脱イオン水を徐々に添加することにより、固形分濃度45、pH7.2のカルボキシル基含有ポリエステル樹脂水分散液A-5を得た。得られたカルボキシル基含有ポリエステル樹脂A-5の酸価は36mgKOH/g、水酸基価は80mgKOH/g、重量平均分子量は4,800、数平均分子量は1,460であった。製造例6~8製造例5と同様にして、下記表2に示す配合割合のモノマー成分を反応させることにより、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂水分散液A-6~A-8を得た。得られたカルボキシル基含有ポリエステル樹脂A-6~A-8の酸価、水酸基価、重量平均分子量、数平均分子量及び炭素数4以上の直鎖アルキレン基の含有量を、製造例5で得たカルボキシル基含有ポリエステル樹脂水分散液A-5と併せて下記表2に示す。中塗り塗料Xの製造製造例9製造例1で得たカルボキシル基含有ポリエステル樹脂溶液A-134部、JR-806商品名、テイカ社製、ルチル型二酸化チタン50部、カーボンMA-100商品名、三菱化学社製、カーボンブラック0.5部、キシレン20部及びガラスビーズを混合し、ペイントシェーカーで30分間分散した後、ガラスビーズを除去して、顔料分散ペーストを得た。次いで、得られた顔料分散ペースト104.5部、製造例1で得たカルボキシル基含有ポリエステル樹脂溶液A-1188部及びスミジュールN-3300商品名、住化バイエルウレタン社製、ポリイソシアネート化合物、固形分10053部を均一に混合した。次いで、得られた混合物に、キシレン/スワゾール1000商品名、丸善石油化学社製、高沸点芳香族系溶剤=50/50質量比の混合溶剤を添加し、20°CにおけるフォードカップNo.4による粘度20秒の粘度の中塗り塗料X-1を得た。製造例10~16製造例9において、配合組成を下記表3に示すとおりとする以外は、製造例9と同様にして、中塗り塗料X-2~X-8を得た。得られた中塗り塗料X-2~X-8の剪断応力1.0Pa、周波数0.1Hzの条件下での40°Cにおける複素粘性率η40及び80°Cにおける複素粘性率η80を、製造例9で得た中塗り塗料X-1と併せて下記表3に示す。なお、上記複素粘性率η40及び複素粘性率η80の測定は、粘弾性測定装置HAAKERheoStressRS150商品名、HAAKE社製を用いて、剪断応力:1.0Pa、周波数:0.1Hz、測定開始温度:25°C、測定終了温度:80°C、昇温速度:11°C/minの条件で行った。製造例17製造例5で得たカルボキシル基含有ポリエステル樹脂水分散液A-534部、JR-806商品名、テイカ社製、ルチル型二酸化チタン50部、カーボンMA-100商品名、三菱化学社製、カーボンブラック0.5部、脱イオン水20部及びガラスビーズを混合し、ペイントシェーカーで30分間分散した後、ガラスビーズを除去して、顔料分散ペーストを得た。次いで、得られた顔料分散ペースト104.5部、製造例5で得たカルボキシル基含有ポリエステル樹脂水分散液A-5188部、バイヒジュールVPLS2319商品名、住化バイエルウレタン社製、ポリイソシアネート化合物、固形分10084部、下記ジエステル化合物C-126部を均一に混合した。次いで、得られた混合物に、プライマルASE-60商品名、ロームアンドハース社製、ポリアクリル酸系増粘剤、2-ジメチルアミノエタノールおよび脱イオン水を加えてpH8.0、塗料固形分50、20°CにおけるフォードカップNo.4による粘度40秒の中塗り塗料X-9を得た。ジエステル化合物C-1:ポリオキシエチレングリコールとn-ヘキサン酸のジエステル化合物。前記一般式1において、R1およびR2がペンチル基であり、R3がエチレン基であり、mが5である化合物。製造例18~24製造例17において、配合組成を下記表4に示すとおりとする以外は、製造例17と同様にして、中塗り塗料X-10~X-16を得た。得られた中塗り塗料X-10~X-16の剪断応力1.0Pa、周波数0.1Hzの条件下での40°Cにおける複素粘性率η40及び80°Cにおける複素粘性率η80を、製造例17で得た中塗り塗料X-9と併せて下記表4に示す。試験板の作製製造例9~24で得た中塗り塗料X-1~X-16を用いて、以下のようにしてそれぞれ試験板を作製し、評価試験を行なった。試験用被塗物の作製リン酸亜鉛化成処理を施した冷延鋼板に、カチオン電着塗料エレクロンGT-10、商品名、関西ペイント社製を硬化膜厚20μmとなるように電着塗装し、170°Cで30分間加熱して硬化させて試験用被塗物とした。実施例1上記試験用被塗物に、前記製造例1で得た中塗り塗料X-1を、回転霧化型の静電塗装機を用いて、硬化膜厚25μmとなるように静電塗装した後、80°Cで5分間プレヒートを行なった。次いで、該未硬化の中塗り塗膜上に、水性ベースコート塗料WBC-720H、商品名、関西ペイント社製、以下水性第2着色塗料Y-1ということがあるを、回転霧化型の静電塗装機を用いて、硬化膜厚12μmとなるように静電塗装した後、80°Cで3分間プレヒートを行なった。次いで、該未硬化の第2着色塗膜上にクリヤーコート塗料K430H、商品名、関西ペイント社製、以下クリヤーコート塗料Z-1ということがあるを硬化膜厚35μmとなるように静電塗装し、7分間放置した後、140°Cで30分間加熱して、上記中塗り塗膜、第2着色塗膜及びクリヤーコート塗膜を同時に硬化させることにより試験板を作製した。実施例2~10、比較例1~6中塗り塗料として、下記表5に示す塗料を用いる以外は実施例1と同様の方法により試験板を作製した。評価試験上記実施例1~10及び比較例1~6で得られた各試験板について、下記の試験方法により評価を行なった。評価結果を下記表5に示す。試験方法平滑性:各試験板について、WaveScan商品名、BYKGardner社製によって測定されるLongWaveLW値に基づいて、平滑性を評価した。LW値が小さいほど塗面の平滑性が高いことを示す。鮮映性:各試験板について、WaveScanによって測定されるShortWaveSW値に基づいて、鮮映性を評価した。SW値が小さいほど塗面の鮮映性が高いことを示す。仕上り性:各複層塗膜の塗面外観を目視で評価した。◎:良好な仕上り性である、○:ごくわずかにうねりがあるが良好な仕上り性である、△:うねり、ツヤビケ、チリ肌の少なくとも1種の仕上り性の低下が見られる、×:うねり、ツヤビケ、チリ肌の少なくとも1種の仕上り性の低下が著しい。"