炭素数2~4の脂肪族カルボン酸溶媒中、重クロム酸塩存在下でアセナフテンを酸化することを特徴とする1-アセナフテノンの製造方法。前記酸化反応を0~60°Cで実施することを特徴とする請求項1記載の1-アセナフテノンの製造方法。本発明が解決しようとする課題は、これらの従来技術の欠点を解決し、高純度の1-アセナフテノンを工業的な規模で、経済的、かつ工業的に有利に製造する方法を提供することである。本発明者らは、上記目的を達成するためにアセナフテンの酸化において種々の酸化剤及び酸化反応について鋭意検討した結果、通常、酸化力が強く、本発明のような選択的酸化には不適であると考えられていた重クロム酸塩を、本願発明に記載の条件にて使用することにより、1-アセナフテノールが殆ど副生せず、選択的にアセナフテンから1-アセナフテノンを合成できることを見出し、本発明を完成させた。本発明によれば、前述の高価な触媒を使用することなく安価に1-アセナフテノンを合成することが出来る。また、触媒に汎用の金属製製造設備に対し腐食性が高いとされる臭素を含まないことから、従来から使用されている汎用の製造設備で製造が可能である。更に、本発明によれば1-アセナフテノンと分離困難な1-アセナフテノールが殆ど生成せず、酸化反応終了後、1-アセナフテノンを容易に単離精製することができる。本発明において原料として使用されるアセナフテンは、例えば、石油の精製残留分等から、工業的な規模で容易に入手可能であるが、どのような製法で得られたものであっても用いることができる。本発明において使用される炭素数2~4の脂肪族カルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸が例示される。また、これら脂肪族カルボン酸の使用量は、アセナフテン1重量部に対して、通常、2~20重量部、好ましくは、4~10重量部である。本発明において使用される重クロム酸塩としては重クロム酸イオンCr2O72-と陽イオンからなる塩及びこれらの水和物であればどのようなものでも良い。例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属類との塩やこれらの水和物、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属類との塩やこれらの水和物及び重クロム酸アンモニウム塩が例示される。これらの中でも、重クロム酸ナトリウム、重クロム酸カリウム、重クロム酸アンモニウム及びこれらの水和物が好ましく、更に重クロム酸ナトリウム、重クロム酸カリウム及びこれらの水和物がより好ましい。また、本発明で使用される重クロム酸塩の使用量は、反応条件によって異なるが、通常、アセナフテン1molに対して、0.9~2.0mol、さらに好ましくは、1.0~1.5molである。本発明の実施される反応温度は特に限定されないが、通常0°C~60°C、好ましくは0~40°C、さらに好ましくは0~20°Cである。60°Cより高い場合、反応副生物が増加し、目的とする1-アセナフテノンの収率が低下する恐れがある。0°Cより低い場合は、反応時間が長くなる為に経済的に有利でない。本発明の実施される反応時間は通常限定されない。反応終点の決定に当たっては、例えば反応中の反応液を一部サンプリングし、本願実施例に記載の分析手法にて分析を行い、原料であるアセナフテンの消失を確認する方法が例示される。本発明によって得られた1-アセナフテノンは反応終了後、上水及び重亜硫酸ソーダ等の還元剤を注加することで1-アセナフテノンを析出させ、その後ろ別することで1-アセナフテノンの粗結晶が得られる。さらに得られた粗結晶は当業者によって知られる定法により精製が可能である。例えば、シリカゲルクロマトグラフィーによる精製、蒸留による精製、晶析による精製等が例示される。とりわけ本発明の製造方法によって得られる反応物中には、分離困難な1-アセナフテノールを殆ど含有しないことから、工業的に高純度の目的化合物を得るのに有利な手法である、晶析による精製を行うことが可能である。以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。例中の高速液体クロマトグラフィーを使用した分析は逆相カラム充填剤:ODS、5μm、46mmφ×250mmを使用した高速液体クロマトグラフ島津製作所株製LC-2010Cを用い、移動相30メタノール水、カラムオーブン40°C、254nmの波長で測定した。また、以下実施例に記載の反応率、各成分の純度については、上述の条件で分析した高速液体クロマトグラフィーによる面積百分率値である。また、反応終点の決定に当たっては上述分析法により逐次反応液の分析を行い、アセナフテンが検出されなくなった時点を反応終点とした。実施例1温度計、リービッヒ冷却器及び攪拌棒を備えた1Lの4つ口フラスコにアセナフテン92.5g600mmol、酢酸504gを仕込み、攪拌を開始した。その後、混合攪拌しながら重クロム酸ソーダ2水和物179gを40°C以下で1時間かけて仕込んだ。その後、冷却を行い反応温度を0°C~20°Cとした後、同温度で8時間攪拌下に反応し、得られた反応液について、高速液体クロマトグラフで分析を行なった。分析結果を表1に示す。参考例1実施例1で得られた反応液に室温にて重亜硫酸ソーダ75gと上水1500gを加えて1-アセナフテノンを析出させ、その後ろ別することで1-アセナフテノンの粗結晶が得られた。nヘプタン300gを用いて前記粗結晶を晶析し、1-アセナフテノンの結晶71gを得た。得られた1-アセナフテノンの結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、純度100、1-アセナフテノールは検出されなかった。収率70/対アセナフテン実施例2~3、比較例1実施例1と同様の反応装置を用い、表1~3に示す通り、反応温度を変えた以外は実施例1と同様に反応を行ない、得られた反応液について、高速液体クロマトグラフで分析を行なった。分析結果を表1~3に示す。実施例4実施例1と同様の反応装置を用い、表1に示す通り、重クロム酸塩を重クロム酸カリウムとし、反応温度を変えた以外は実施例1と同様に反応を行ない、得られた反応液について、高速液体クロマトグラフで分析を行なった。分析結果を表1に示す。実施例5実施例1と同様の反応装置を用い、表2に示す通り、溶媒をプロピオン酸とした以外は実施例1と同様に反応を行ない、得られた反応液について、高速液体クロマトグラフで分析を行なった。分析結果を表2に示す。実施例6実施例1と同様の反応装置を用い、表2に示す通り、溶媒の使用量を変えた以外は実施例1と同様に反応を行ない、得られた反応液について、高速液体クロマトグラフで分析を行なった。分析結果を表2に示す。実施例7実施例1と同様の反応装置を用い、表2に示す通り、溶媒及び触媒の使用量を変えた以外は実施例1と同様に反応を行ない、得られた反応液について、高速液体クロマトグラフで分析を行なった。分析結果を表2に示す。比較例2温度計、リービッヒ冷却器及び攪拌棒を備えた1Lの4つ口フラスコに酢酸385g、臭化コバルト294g、酢酸コバルト060g、酢酸マンガン015g、アセナフテン308g200mmolを仕込んだ。その後、攪拌を開始し内温を30°Cまで昇温した後、400ml/min.で空気を吹き込ながら、内温を30°C~40°Cに保ち、6時間攪拌下に反応し、得られた反応液について、高速液体クロマトグラフで分析を行なった。分析結果を表3に示す。参考例2比較例2で得られた反応液に室温にて上水1500gを加えて1-アセナフテノンを析出させ、その後ろ別することで1-アセナフテノンの粗結晶が得られた純度60、1-アセナフテノール20。n-ヘプタン100gを用いて前記粗結晶を晶析し、1-アセナフテノンの結晶11.4gを得た。得られた1-アセナフテノンの結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、純度81、1-アセナフテノールが19検出され、晶析により1-アセナフテノールが殆ど減少しなかった。収率27/対アセナフテン