原子量子クラスターAQC及び溶媒の存在下で、金属カチオンを酸化状態ゼロに還元するステップを備える異方性金属ナノ粒子を製造する方法。前記溶媒を水、アルコール、ケトン、環状エーテル、グリコール、トルエン、ベンゼン、又はそれらの組み合わせから選択し、好ましくは溶媒が水である請求項1に記載の方法。前記金属カチオンが、金属塩形態の遷移金属カチオンであり、該遷移金属の金属カチオンをAu、Ag、Co、Cu、Pt、Fe、Cr、Pd、Ni、Rh及びPbから選択する請求項1又は2に記載の方法。前記金属カチオンをAu、Ag、Cu及びFeから選択する請求項3に記載の方法。前記遷移金属の塩のアニオンを硝酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、塩化物から選択する請求項1~4のいずれか1項に記載の方法。前記遷移金属の塩のアニオンが硝酸塩又は塩化物である請求項5に記載の方法。前記金属カチオンを酸化状態ゼロに還元するための還元剤を化学還元剤及び物理還元剤から選択する請求項1~6のいずれか1項に記載の方法。前記化学還元剤を、有機還元剤と、無機還元剤とから選択し、特に前記有機還元剤をアルキルアミン、糖、ポリマー及び有機酸から選択し、特に前記無機還元剤をホウ化水素ナトリウム、ヒドラジン、水素化リチウムアルミニウム、ヒドロキシルアミン及び次亜リン酸ナトリウムから選択する請求項7に記載の方法。前記化学還元剤が有機酸、好ましくはアスコルビン酸である請求項8に記載の方法。前記AQCが、平均で金属原子2個~55個、又は金属原子2個~5個を含む請求項1~9のいずれか1項に記載の方法。前記AQCの遷移金属をAu、Ag、Co、Cu、Pt、Fe、Cr、Pd、Ni、Rh、Pb及びそれらの組み合わせのいずれかから選択する請求項1~10のいずれか1項に記載の方法。前記AQCの遷移金属をAu、Ag、Cu及びFeから選択する請求項1~11のいずれか1項に記載の方法。成長抑制剤をさらに添加することを特徴とする請求項1~8のいずれか1項に記載の方法。シードをさらに添加することを特徴とする請求項1~13のいずれか1項に記載の方法。濃度比Rが、約1、2、3又は3.2に等しい請求項1~14のいずれか1項に記載の方法。前記異方性金属ナノ粒子がナノ繊維、ナノ三角形、ナノ星形、ナノディスク、ナノ立方体、ナノ四面体又はナノプリズムである請求項1~15のいずれか1項に記載の方法。異方性金属ナノ粒子を調製するためのAQCの使用。これらの理由全てにより、異方性粒子の形成の制御を簡単な方法で可能にする化学的方法を提供することが現在必要とされている。本発明の発明者らは、驚くべきことに安定な原子量子クラスターAQCを触媒として用いることにより金属ナノ粒子の異方性成長を可能にする方法を発見した。本発明者らはまた、ナノ粒子の異方性成長、すなわち形状をナノ粒子の形成を意図する金属イオン濃度に対する触媒AQC濃度の比を制御することにより調節できることを見出した。かかる方法の利点は、本発明ではAQCである触媒を用いることにより、例えばシードの添加又は金属塩の熱分解のような他の既知の技法でのものよりもはるかに正確な方法で異方性成長を制御することが可能なことであり、またその一層容易なスケーリングを意味する高試薬濃度で用いることができ、またナノ粒子の高いアスペクト比が得られ、また単純で拡張可能な制御された方法で異方性ナノ粒子の大規模生産を可能にして特定のナノ粒子を高収率で得ることにある。本発明では、成長抑制剤として通常用いる作用物質、例えば界面活性剤、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール及びポリアクリル酸のようなポリマーを用いる必要がないことを指摘すべきである。こうした理由から、得られる粒子は裸粒子である、すなわち界面活性剤、ポリマー又は他の任意の成長抑制剤のような関連コーティングを有していない。したがって、本発明の一態様は、原子量子クラスターAQC及び溶媒の存在下で金属カチオンを酸化状態ゼロに還元するステップを備える異方性金属ナノ粒子の製造方法に関する。本発明の別の態様は、AQC対コアの濃度比を変更することによる異方性金属ナノ粒子の制御獲得に関する。本発明の別の態様は、異方性金属ナノ粒子を製造するためのAQCの使用に関する。上述のように、本発明は、原子量子クラスターAQC及び溶媒の存在下で金属カチオンを酸化状態ゼロに還元するステップを備えるAQCの触媒作用により異方性金属ナノ粒子を製造する新たな方法に関する。コアに対する触媒AQCの相対濃度を変えることにより、高アスペクト比及び種々のタイプの構造又は形状を有する異方性金属粒子を容易に得ることができる。本発明の方法に存在する溶媒は、水、有機溶媒及びそれらの組み合わせから選択する。有機溶媒は、極性であっても非極性であってもよい。特定の実施形態において、本発明に有用な極性有機溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール及びブタノールのようなアルコール;アセトンのようなケトン;エチレングリコール、プロピレングリコールのようなグリコール;イオン液体;並びにそれらの組み合わせから選択し、また非極性有機溶媒は、ジオキサンのような環状エーテル;飽和及び不飽和で、線状、環状及び分岐の炭化水素;トルエン及びベンゼン;並びにそれらの組み合わせから選択する。したがって、一実施形態では、溶媒を水、アルコール、ケトン、環状エーテル、グリコール、トルエン、ベンゼン又はそれらの組み合わせから選択する。好ましい実施形態において、溶媒は水である。qが酸化状態の値で、1、2、3、4、5又は6に等しく、本発明の方法において酸化状態ゼロM0に還元される金属イオン、特に金属カチオンMqは、遷移金属の金属カチオンである。これら酸化状態ゼロの遷移金属の金属原子は、AQCの存在により制御された方法で最初にコアを、その後異方性金属ナノ粒子を形成する。コアという用語は、約2nm~4nmのサイズの小さなナノ粒子を指す。AQCと接触したコアから異方性金属ナノ粒子が形成される。一実施形態では、遷移金属の金属カチオンは金属塩の形態であることが好ましい。特定の実施形態では、金属塩の形態の金属カチオンは遷移金属カチオンであることが好ましく、特に遷移金属カチオンはAu、Ag、Co、Cu、Pt、Fe、Cr、Pd、Ni及びRhから選択され、好ましくはAu、Ag、Cu及びFeから、より好ましくはAu及びAgから選択される。より詳細な実施形態では、2つ以上の異なる金属カチオンが本方法に存在してもよく、従って酸化状態ゼロに還元されると、異方性金属ナノ粒子を遷移金属の組み合わせにより形成することができる。pが1又は3に等しい遷移金属カチオンの塩のアニオンXp-は、硝酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、塩化物のようなハロゲン化物及びそれらの組み合わせのいずれかから選択し;好ましくは硝酸塩及び塩化物、より好ましくは硝酸塩である。したがって、本発明に有用な金属塩の例は、Au、Ag、Co、Cu、Pt、Fe、Cr、Pd、Ni、及びRhから選択した正の酸化状態の一つの遷移金属カチオンと、硝酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、塩化物及びそれらの組み合わせのいずれかから選択した1つ又は2つ以上のアニオンとの組み合わせである。適当な塩としては、限定しないが、硝酸銀、四塩化金酸III水素三水和物、硝酸第一コバルト、クエン酸銅、硝酸第二鉄等が挙げられる。触媒は、内容、特に合成法及び実施例をここに参照して援用するスペイン特許第2277531号、国際公開第2007/017550号パンフレットに記載の原子量子クラスターAQCから選択する。したがって、本発明におけるAQCは、金属原子200個未満Mn、n<200でサイズ2nm未満の経時的に安定したゼロ酸化状態金属原子Mnによってのみ形成された材料として理解される。好ましくは、特定の実施形態において、異方性金属ナノ粒子を本発明で製造するための触媒として存在するAQCは、概算サイズ0.3nm~1.2nmの金属原子2個~55個Mn、2≦n≦55、好ましくは金属原子2個~27個Mn、2≦n≦27、より好ましくは平均サイズ1nm未満、好ましくは概算サイズ0.3nm~0.9nmで金属原子2個~5個Mn、2≦n≦5により形成される。触媒であるAQCは、本発明のナノ粒子の形成を可能にするような濃度であり、したがってAQCの濃度は所望のナノ粒子に応じて異なり得る。同様に、本方法が拡張可能である、したがって本方法の実行時に種々の濃度を用い得ることに留意されたい。特定の一実施形態では、反応混合物中のAQCの濃度は、約0.1×10-7~9.9×10-7M、好ましくは約3×10-7~7×10-7Mである。より詳細な実施形態では、反応混合物中のAQCの濃度は、約5.5×10-7Mである。さらに、異方性金属ナノ粒子の製造方法に存在するAQCの遷移金属は、Au、Ag、Co、Cu、Pt、Fe、Cr、Pd、Ni、Rh及びそれらの組み合わせのいずれかから選択する。好ましくは、AQCの遷移金属をAu、Ag、Cu、Fe及びそれらの組み合わせのいずれかから選択する。より好ましくは、AQCの遷移金属をAu、Ag及びそれらの組み合わせから選択する。一実施形態において、本発明の方法に存在するAQCの少なくとも1つの遷移金属及びナノ粒子の少なくとも1つの遷移金属は同一である。また、別の実施形態では、AQCの少なくとも1つの遷移金属及びナノ粒子の少なくとも1つの遷移金属は異なる。別の実施形態では、本発明の方法を還元剤の存在下で行う。本発明の方法において原子量子クラスターAQC及び溶媒の存在下で金属カチオンの酸化状態ゼロへの還元を担う還元剤は、化学還元剤及び物理還元剤から選択する。一実施形態において、化学還元剤は有機還元剤、無機還元剤及び還元反応を行う溶媒から選択する。特定の実施形態では、有機還元剤をアルキルアミン、好ましくはメチルアミン;糖、好ましくはグルコース、フルクトース、ラクトース又はマルトース;有機酸、好ましくはアスコルビン酸、及びポリマー、好ましくはポリビニルピロリドンから選択する。別の特定の実施形態では、無機還元剤をホウ化水素ナトリウム、ヒドラジン、水素化リチウムおよびアルミニウム、ヒドロキシルアミン並び次亜リン酸ナトリウムから選択する。また別の実施形態では、物理還元剤をUV-V放射線及び超音波から選択する。好ましい実施形態では、還元剤が化学還元剤、好ましくは有機還元剤であり、より好ましくは有機還元剤がアスコルビン酸である。別の実施形態では、原子量子クラスターAQC及び溶媒の存在下での還元ステップを備える異方性金属ナノ粒子の製造方法は0.5~1.5気圧の圧力、好ましくは約1気圧の圧力で行う。別の実施形態では、原子量子クラスターAQC及び溶媒の存在下での還元ステップを備える異方性金属ナノ粒子の製造方法は、溶媒の沸点より少なくとも1°C低い温度で行う。好ましくは、該方法は40°C未満の温度、好ましくは10°C~40°C、より好ましくは20°C~40°C、さらにより好ましくは20°C~30°C、さらになおより好ましくは約25°C、すなわち好ましくは室温で行う。したがって、本方法は容易に適用可能であり、該方法を大気圧、すなわち1気圧で、且つ任意の温度範囲、好ましくはほぼ室温に等しい温度で行うのが好ましいことを意味する。本方法により得た異方性金属ナノ粒子は、種々の形状又はタイプの構造を有し得る。例えば、本発明により得ることができるナノ粒子の形状は、以下の通りである。-1次元のナノ粒子であるナノ繊維、すなわちナノ粒子が1方向に異方的に延びたもので、文献上ではナノシリンダ、ナノロッド、ナノワイヤ又はナノチューブとしてよく見出すことができる。-2次元のナノ粒子であるナノディスク、すなわちナノ構造が2方向に成長した2次元のもの、例えばナノ三角物、ナノ正方形物等である。-3つ以上の方向に延びたナノ構造体、すなわち3次元構造体、例えばナノ星形、ナノ立方体、ナノ四面体又はナノプリズム。本発明の特定の実施形態では、調製したナノ繊維は、長さが約60μm~40μm、直径が約110nm~90nmであり、好ましくは長さが約50μm、直径が約100nmである。特定の一実施形態では、本方法により得たナノ繊維のアスペクト比rは非常に高く、特にナノ繊維のアスペクト比rは約400~600であり、好ましくはナノ繊維のアスペクト比rは約500である。アスペクト比rという用語は、ナノ繊維の長軸の長さを単軸の幅、すなわち直径で割った比に関するものである。本発明の方法により調製した他のナノ粒子は2次元又は3次元であるので、それらのアスペクト比は本発明に特に関係ない。本発明におけるAQC、すなわち触媒は、制御した方法で添加することができ、これは、発生させるのに必要な異方性に従って必然的に選択されるコア濃度に対する触媒濃度の比Rを制御することと理解され、Rが約1に等しいと、単一面の成長を発生して1方向に延びるナノ構造ナノ繊維を得、Rが約2に等しいと、2つの面の成長を発生して平坦な構造ナノディスクを得、Rが約3に等しいと、3つの面の成長を発生して三角形構造、立方体構造及びプリズム構造を得、Rがおよそ3よりも大きいと、マルチポッド等のようなより複雑な3次元異方性成長体を得る。コア濃度は反応の特定の速度に依存するので、コア濃度の概算決定のために事前試験を行わなければならない。このコア濃度研究は、ナノ粒子の形成用に選択した反応の監視、その検査用試料の抽出及びコア濃度の決定により行ない得る。これは、数ある方法の中でも透過型電子顕微鏡法、レーザ光散乱及び原子間力顕微鏡法により行うことができる。本発明の目的では、反応中に形成した約2nm~4nmからなるサイズを有する粒子をコアとみなす。比Rを概算的に求めるためのより簡単な方法は、クラスターの添加なしに開始するクラスター濃度走査を行うことであり、その際ナノスフェアが形成される。例えば、実施例及び図面を用いてさらに説明するように、コア濃度がクラスターのものにほぼ等しく、R=1である場合、ナノ繊維が残りの構造に対し最大の割合で得られ実施例1を参照、コア濃度がクラスターもののおよそ半分R=2である場合、ナノ三角形物が残りの構造に対し最大の割合で得られ実施例2を参照、クラスター濃度がコア濃度の約3.2倍R=3.2である場合、3次元ナノ星形が残りの構造に対し最大の割合で得られる実施例3を参照。本明細書に記載のナノ星形は、四芒星形の3次元ナノ星形である図9及び図10を参照。したがって、本発明の一実施形態において、生成した異方性金属ナノ粒子は、ナノ繊維、ナノ三角形、ナノ星形、ナノディスク、ナノ立方体、ナノ四面体又はナノプリズムであるか、又はその形状を有し、好ましくはナノ繊維、ナノ三角形又はナノ星形、より好ましくはナノ繊維である。したがって、本発明の別の態様は、コアに対する触媒の濃度比Rを制御する異方性金属ナノ粒子の製造方法に関する。一実施形態では、Rが約1~5である。好ましい実施形態では、Rが約1~3.2であり、より好ましくはRが1、2、3、及び3.2に等しい。一実施形態では、本発明の方法により直接得た所定の形状、すなわちナノ繊維、ナノ三角形、ナノ星形、ナノディスク、ナノ立方体、ナノ四面体又はナノプリズムの異方性金属ナノ粒子の濃度は、同じ方法により直接得た所定の形状の他の異方性金属ナノ粒子のいずれかと比べて70~100、好ましくは90~100、より好ましくは98である。これは、例えば、ナノ繊維を合成する場合、生成する全ナノ粒子間に形成されたナノ繊維の百分率が70~100、好ましくは90~100、より好ましくは98であることを意味する。したがって、ナノ繊維の形成は、他のナノ粒子、例えばナノスフェアの形成と対比して触媒され、特にナノ繊維の形成はAQCの存在により触媒されると言える。AQCはナノ粒子の形成の触媒であり、触媒という用語は、他の面と比べてナノ粒子の成長中に形成される結晶コアの任意の結晶面の成長を触媒して、図1に概略的に示すように得られたナノ粒子の最終的な幾何学的形状に異方性を発生させる物質に関するものである。換言すれば、触媒は、異方性構造の形成を導き、化学触媒を塩の還元ステップに用いるか否かとは無関係である。別の実施形態では、成長抑制剤を異方性金属ナノ粒子の調製のためにさらに添加する。成長抑制剤という用語は、特にポリビニルピロリドンのようなポリマー;チオール、ホスフィン及びアミンを含む。別の実施形態では、シードをさらに添加する。シードという用語は、PerezJusteJPastorizaSantosILizMarzanLMMulvaneyPCoordinationChemistryReviews249200518701901による論文で定義され、その内容をここに参照して援用する。この場合、以前に定義した使用すべき濃度比Rを計算するために、シード濃度を反応で発生したコア濃度の代わりに用いなければならない。本発明の別の態様は、異方性金属ナノ粒子を調製するためのAQCの使用に関する。本発明の別の態様は、ナノ繊維を得るためのAQCの使用に関する。本発明の別の態様は、ナノ三角形を得るためのAQCの使用に関する。本発明の別の態様は、ナノ星形を得るためのAQCの使用に関する。本発明の別の態様は、化学酸化剤を含む酸化反応である反応へのAQCの使用に関する。本発明の別の態様は、化学還元剤を含む還元反応へのAQCの使用に関する。本発明の別の態様は、上記実施形態の任意の組み合わせに関する。本発明における技術用語及び科学用語は全て、本発明が属する技術分野の当業者に一般に理解されるのと同じ意味を有する。本明細書及び特許請求の範囲を通して、含むという用語及びその変形は、他の技術的特徴、構成要素又は段階を除外するものではない。当業者には、一部は本明細書から、また一部は本発明を実行することから、本発明の他の目的、利点、及び特徴が推測されるであろう。本明細書で用いる場合、約及びほぼという用語は、指定の値の僅かな変動、好ましくは指定の値の10パーセント以内を意味する。しかしながら、約及びおよそという用語は、例えば用いる実験技法に応じてより高い変動公差を意味することができる。指定値の上記変動は、当業者には理解され、本発明の文脈の範囲内にある。さらに、より簡潔な説明を提供するために、本明細書に示す定量的表現のいくつかは、約及びおよそという用語で修飾されない。約及びおよそという用語が明示的に用いられていようとそうでなかろうと、本明細書に示す量は全て、実際の所定値を指すことを意図したものであり、かかる所定値に関する実験条件及び/又は測定条件による等価物及び近似値を含み、当業者に基づき当然推測されるであろうかかる所定値の近似を指すことも意図していることが理解される。以下の実施例及び図面は、本発明の範囲を説明するものであり、限定を意図するものではない。約500に等しいアスペクト比r及び約1に等しい濃度比Rを有するAgナノ繊維の合成25°Cの水1Lを、機械的に攪拌しながら10Lのガラス容器に導入する。次に、10mg/Lの濃度を有する2~5個の原子Ag2~Ag5のAgAQCのAgクラスター溶液30mLを添加する。続いて、アスコルビン酸3.5gを攪拌下で導入し、5分後に水4Lを添加する。最後に、硝酸銀3.4gを強力な攪拌下で添加する。反応物を4時間絶えず攪拌する。Agナノ繊維を攪拌により再度分散した沈殿物として得る。総ナノ粒子に対する繊維の概算百分率は、走査型電子顕微鏡の図から求めることができ図5参照、この百分率は98重量よりも大きい。反応の全収率は約100である。アスペクト比rは、長さ/直径の関係、50×10-6/100×10-9から計算し、500である。約2に等しい濃度比Rを有するAuナノ三角形の合成25°Cの水1Lを、機械的に攪拌しながら10Lのガラス容器に導入する。次に、10mg/Lの濃度を有する2~5個の原子Ag2~Ag5のAgAQCのAgクラスター溶液15mLを添加する。続いて、アスコルビン酸2gを攪拌下で導入し、5分後に水4Lを添加する。最後に、1gのHAuCl43H2Oを強力な攪拌下で添加する。反応物を1時間絶えず攪拌する。Auナノ粒子を攪拌により再度分散した沈殿物として得る。約1に等しいRの値での実施例1と比べて、約2に等しいRでの合成におけるAgクラスターでの触媒作用は、ほぼ三角形ナノ粒子のみの形成につながることを観察し得る。総ナノ粒子に対するナノ三角形の概算百分率は、走査型電子顕微鏡法の図から求めることができ図8を参照、この百分率は95重量よりも大きい。反応の全収率は約100である。約3.2に等しい濃度比Rを有するAuナノ星形の合成25°Cの水1Lを、機械的に攪拌しながら10Lのガラス容器に導入する。次に、10mg/Lの濃度を有する2~5個の原子Ag2~Ag5のAgAQCのAgクラスター溶液25mLを添加する。続いて、アスコルビン酸2gを攪拌下で導入し、5分後に水4Lを添加する。最後に、1gのHAuCl43H2Oを強力な攪拌下で添加する。反応物を1時間絶えず攪拌する。Auナノ粒子を攪拌により再度分散した沈殿物として得る。それぞれ約1及び2に等しいRの値での実施例1及び実施例2と比べて、約3.2に等しいRでの合成におけるAgクラスターでの触媒作用は、ほぼ星形ナノ粒子のみの形成につながることを観察し得る。総ナノ粒子に対するナノ星形の概算百分率は、走査型電子顕微鏡法の図から求めることができ図9及び図10を参照、この百分率は90重量よりも大きい。反応の全収率は約100である。