"質量で、C001~020、Si005~05、Mn01~20、P0025以下、S00001~002、Al001~010を含有し、さらに、Sb:034~08とSn:034~08の中から選ばれる1種又は2種の元素を合計で034~10含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる鋼材の表面に錆層を有し、該錆層の鋼材側部分は、Sbおよび/またはSnを含み、かつ平均結晶粒径が50nm以下であることを特徴とする塩化物イオン遮断性に優れた錆層付き鋼材。しかしながら、特許文献1~5に記載された耐候性鋼においては、いずれも、Ni、Cr、Cu、Wのうちの少なくとも一種の合金添加元素の添加を必須としており、高塩分環境下での耐食機能を得るため、これらの高価な合金添加量を最大で10質量程度の比較的多量の合金添加量が必要である。最近になって、1~3質量程度添加した耐候性鋼が開発されてはきているものの、製造面の原料低コスト化および耐食性向上元素の代替元素の探求といった課題が残ったままと言える。また、使用する合金元素の中には、高塩分環境下では耐食性をむしろ劣化させるなど、使用する環境や仕方に制約を受け易い元素があり、その例としてCrがある。さらに、塗装などの防食措置を行う場合、塗膜の経年劣化が起こり定期的な補修作業が必要となる上、その維持管理に莫大な費用が必要となるといった問題があり、これらの観点から無塗装での使用が本来望ましい。本発明の目的は、塩分に富む高湿潤環境下に曝される部位に無塗装で使用できる、塩化物イオン遮断性に優れた錆層付き鋼材を提供することにある。本発明者らは、塩分に富む高湿潤環境下に曝される部位に無塗装で使用できる耐食性に優れた鋼材について鋭意検討した結果、次のことを見出した。i温度35°C~50°C、相対湿度95RHの環境下で7日間曝露した鋼材の表面に形成した錆層の鋼材側部分錆下層に、SbおよびSnのうちから選ばれた1種または2種の元素を含有させ、より好適には濃化させるようにすれば、塩分に富む高湿潤環境下に曝される部位に無塗装で使用できる程の耐食性に優れた鋼材が提供できる。iiさらに、錆層の鋼材側部分錆下層の平均結晶粒径を50nm以下として、耐食性向上に寄与する微細且つ緻密な保護性錆層の形成の促進強化を図ることにより、一層優れた耐食性が得られる。本発明は、このような知見に基づいてなされたものであり、具体的には、質量で、C001~020、Si005~05、Mn01~20、P0025以下、S00001~002、Al001~010を含有し、さらに、Sb:034~08とSn:034~08の中から選ばれる1種又は2種の元素を合計で034~10含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる鋼材の表面に錆層を有し、該錆層の鋼材側部分は、Sbおよび/またはSnを含み、かつ平均結晶粒径が50nm以下であることを特徴とする塩化物イオン遮断性に優れた錆層付き鋼材である。本発明によれば、腐食性因子となる塩化物イオンに富む高湿潤環境下での使用に適した耐食素材であって、特に塩化物イオン遮断性に優れた錆層付き鋼材を提供することができる。次に、本発明の実施形態について以下で詳細に説明する。本発明に従う錆層付き鋼材は、質量で、C001~020、Si005~05、Mn01~20、P0025以下、S00001~002、Al001~010を含有し、さらに、Sb:034~08とSn:034~08の中から選ばれる1種又は2種の元素を合計で034~10含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる鋼材の表面に錆層を有し、該錆層の鋼材側部分は、Sbおよび/またはSnを含み、かつ平均結晶粒径が50nm以下である。1本発明の錆層付き鋼材の成分組成について以下に示す成分の含有量の単位であるは、特に断らない限り質量を意味するものとする。C001~020Cは、鋼材の強度を向上させる有効な元素であり、所望の強度を確保するためには001以上含有させる必要があるが、020を超えると溶接性および靱性が劣化する。このため、C含有量は001~020とする。Si005~05Siは、製鋼時の脱酸剤および鋼材の強度を高めるために添加される元素であり、所定の強度を確保するために005以上含有させる。一方、Si含有量が05を超えると靱性および溶接性が著しく劣化するため、Si量は005~05の範囲とする。Mn01~20Mnは、強度と靱性を向上させる元素であり、所定の強度を確保するためには01以上含有させる必要があるが、Mn含有量が20を超えると靱性および溶接性が劣化する。このため、Mn含有量は01~20の範囲とする。P0025以下Pは、耐食性を向上させる元素であるが、P含有量が0025を超えると溶接性が劣化する。このためP含有量は0025以下とする。S00001~002Sは、溶接性および靱性が劣化させる元素であるので002以下にする必要がある。一方、S含有量を00001未満まで過度に低減しても、生産コストが著しく増大するため好ましくない。したがって、S含有量は00001~002とする。Al001~010Alは、製鋼時の脱酸に必要な元素であるが、Al含有量として001未満では十分な脱酸効果が期待できない。一方、Al含有量が010よりも多いと、地鉄の腐食により溶出したAl3により地鉄表面のpHが低下し耐食性が劣化するので、Al含有量は001~010とする。Sb:034~08とSn:034~08の中から選ばれる1種又は2種の元素を合計で034~10SbおよびSnは、本発明の重要な元素であり、耐食性向上に寄与する有効な元素である。SbおよびSnは、マグネタイトFe3O4を微細化する機能を有しており、これにより塩化物イオン侵入抑制による鋼板の腐食を抑制する。この耐食効果を発揮させるためには、Sb:034~08とSn:034~08の中から選ばれる1種又は2種の元素を合計で034以上添加する必要がある。なお、SbおよびSnの含有量は多いほど錆生成を抑制する効果はあるが、単独で08超え、合計で10超えになると、製造時にヒビ割れが発生する等の脆化の問題が生じる。よって、SbおよびSnの含有量は、SbおよびSnのいずれかの単独添加の場合には、ともに034~08、SbおよびSnの双方の複合添加の場合には、合計で034~10に範囲とした。本発明の錆層付き鋼材は、上記した成分を基本組成とし、残部はFeおよび不可避的不純物からなる。なお、ここで述べる不可避的不純物には、Ni0009以下、Cr0009以下、Cu:001以下、N:0004以下およびO:0004以下が含まれる。ここで、Crは、高塩分環境では耐食性の劣化を招く一要因になる場合もあり、扱いのし易さの観点から添加を避けることが望ましく、上記したように0009以下とすることが好ましい。2本発明の錆層付き鋼材の錆層について本発明の錆層付き鋼材は、上記鋼組成を有するだけではなく、錆層の鋼材側部分錆下層がSbおよび/またはSnを含み、かつ錆層の鋼材側部分の平均結晶粒径が50nm以下であることを必須の発明特定事項としたものである。以下に、その限定理由を説明する。まず、発明者らは、質量で、C0144、Si028、Mn118、P0012、S0002、Al0022およびSb034含有する鋼種Aを用いて製造した鋼材鋼板Iと、質量で、C0144、Si028、Mn118、P0014、S0002、Al0022およびSn035含有する鋼種Bを用いて製造した鋼材鋼板IIについて、以下のような塩化物イオンに富む高湿潤環境下を模擬した腐食試験により、耐食性、特に塩化物イオン遮断性について評価した。前記2種類の鋼種A,Bをそれぞれ溶製し圧延して鋼材I、IIを作製し、各鋼材I、IIを、3mm×15mm×15mmの試験片に切り出し、各試験片の表面にショットブラスト処理を施した。そして、各試験片を人工海水5NaCl溶液に浸漬して、腐食サイクル条件:5NaCl溶液浸漬15分、週2回、35°C、95相対湿度RH、2時間→60°C、30RH、4時間→50°C、95RH、2時間下で腐食サイクル試験を、7日間高塩分の湿潤環境を模擬して行った。前記腐食試験後の錆層中におけるSbまたはSnの存在位置と、腐食性因子である塩化物イオンとの位置関係を判定するため、各試験片をせん断して断面を出し、その断面の観察ができるように樹脂で埋め込み固定して電子プローブマイクロアナライザEPMA解析を実施した。錆断面は、エタノール水は使用せず。を用いて4000まで研磨仕上げした。図1aは、鋼種Aを用いて製造した鋼板Iの研磨仕上げした錆断面について、元素マッピングした結果、図1bは、同図aの深さ方向の白破線で示す線上の位置について、SbとClのX線強度を測定したときのチャート、図2aは、鋼種Bを用いて製造した鋼板IIの研磨仕上げした錆断面について、元素マッピングした結果、そして、図2bは、同図aの深さ方向の白破線で示す線上の位置について、SnとClのX線強度を測定したときのチャートを示したものである。図1および図2に示す結果から、錆層3でのSbまたはSnのX線強度が、母材部鋼板1でのSbまたはSnのX線強度レベルより明らかに高い部分が存在することから、鋼板中に含有するSnまたはSbが錆層内にも存在していることがわかる。さらに、図1および図2に示す結果は、多くの塩化物イオンが、錆層の鋼材側錆下層に存在するSbまたはSnの高含有部濃化部よりも錆層の表面側錆上層に分布していることを示しており、これは、錆層の鋼材側錆下層に存在するSbやSnの高含有部濃化部が、鋼材表面から鋼材内部への塩化物イオンの移動透過を抑制していることが確認された。この濃化部のさび組織について、走査電子顕微鏡解析、集束イオンビーム加工-透過電子顕微鏡解析および走査透過電子顕微鏡解析を行った結果、以下のように考察することができる。実験は、EPMAにより特定した濃化部位置からFIB法により面積10μm2程度の薄片化さびを作製し、TEM観察を行った。SbおよびSn含有部の位置確認は、エネルギー分散型X線分析EDSにより評価し、含有しているか否かを判断した。ビーム径は、500nm程度である。また、電子ビームを透過させて生じる電子回折パターンの解析から、さび結晶の種類、結晶子の大きさを推定することができる。鋼種Aを用いて製造した鋼板Iの結果について述べる。図3a、bは、鋼板Iの錆層中に存在する高Sb含有部と非Sb含有部低Sb含有部の電子回折写真を示したものである。図3a、bの結果から、錆層中に存在する高Sb含有部と非Sb含有部低Sb含有部は、ともに逆スピネル型構造のマグネタイトFe3O4であった。また、高Sb含有部は、図3に示すようなリング状、非Sb含有部低Sb含有部は図3に示すようなスポット状であり、このことは、高Sb含有部の錆層が、非Sb含有部低Sb含有部のものと比べて結晶粒が微細であることを示している。さらに、具体的な錆層に存在するマグネタイト結晶粒の粒径の大きさをTEM明視野像により直接観測した結果、非Sb含有部低Sb含有部では結晶粒径が50nmよりもはるかに大きく、最大で1μm程度のものもあるのに対し、高Sb含有部では最大でも50nmである。また、高Sb含有部は非Sb含有部低Sb含有部と比べて相対的に緻密性が高いことも、SEM観察反射電子像およびSTEM観察高角度環状暗視野像HAADFにより確認した。これにより、高Sb含有部の錆層は、微細且つ緻密なマグネタイトで構成されているものと考えられる。さらに、鋼板IIについても同様に解析を行い、Sbの場合と同様の結果が得られることも確認した。以上のことから、本発明の錆層付き鋼材は、上記鋼組成を有するだけではなく、錆層の鋼材側部分がSbおよび/またはSnを含み、かつ錆層の鋼材側部分の平均結晶粒径を50nm以下とした。また、錆層中のSbおよびSnの原子価数は、それぞれ5価、4価が主体であることを確認しており、その状態として錆層におけるSb原子価数5および/またはSn原子価数4から形成される塩および/または酸化物が挙げられる。すなわち、Sbおよび/またはSnの存在がマグネタイトの結晶成長を阻害してマグネタイトの微細化を図り、これが、塩化物イオンの鋼材内部への移動透過を抑制する保護性錆層の形成に寄与し、さらにこれら酸素酸イオンSbO3、SnO32と塩化物イオンClのクーロン反発力による腐食性因子の塩化物イオンの透過抑制により、塩化物イオン遮断性を一層高めていると推定される。以上のマグネタイトを微細化して塩化物イオン遮断作用を有する錆層形成に必要なSbおよびSn含有量について、微細なマグネタイト部位におけるTEMによるエネルギー分散型X線分析装置EDS定量分析空間分解能500nmにより算出した。その結果、錆層中の鉄原子1個に対するSbおよび/またはSn原子の割合は少なくとも001以上であることが好ましく、より好ましくは、003以上であることが判明した。前記割合は大きい方がより大きな効果を得やすい。しかしながら、前記割合があまりに大きい場合、SbおよびSnの酸素酸イオンなどによる塩化物イオンの遮断性イオン選択透過性の効果が飽和するので、錆層中の鉄原子1個に対するSbおよび/またはSn原子の割合は20未満が好適である。なお、本発明でいう錆層とは、主にマグネタイトFe3O4を含み、その他、ゲーサイトα‐FeOOH、アカガネアイトβ‐FeOOHおよびレピドクロサイトγ‐FeOOHのうち1種または2種以上、および不可避的相を含む錆のことを指す。また、本発明では、この錆層の厚みは1~500μm程度とすることが好ましく、更に好ましくは10~100μmである。さらに、本発明において、錆層の鋼材側部分錆下層とは、鋼材表面から錆層全体厚みに対して概ね3分の1の厚み領域を指す。上述したところは、この発明の実施形態の一例を示したにすぎず、請求の範囲において種々の変更を加えることができる。表1に示す成分組成を有する鋼種No1~13を製造し、3mm×15mm×15mmの試験片に切り出した鋼板表面に、前述した腐食サイクル試験を7日間、高塩分の湿潤環境を模擬して行い錆層を付与し、サンプルとした。この時点での、錆層を含まない鋼材の重量本試験前鋼材重量Aを、サンプルの脱錆後の重量を測定することにより求めた。錆層全体の厚みは、各サンプルの断面を走査電子顕微鏡により観察し従来公知の方法で求めた。また、錆層の鋼材側部分におけるSb、Snの含有は、鋼材表面から錆層全体厚みの3分の1の厚みの領域におけるEPMA観察により判断した。また、錆層鋼材側部分の平均結晶粒径は、鋼材表面から錆層全体厚みの3分の1の厚みの領域において存在するマグネタイト結晶粒の粒径の大きさを、TEM明視野像により直接観測し従来公知の方法で求めた。また、上記の、腐食サイクル試験を7日間行い錆層を形成したサンプルに対し、さらに同じ腐食試験を43日間実施本試験し、塩化物イオン遮断性の評価をした。本試験後の脱錆後の鋼材の重量と本試験前鋼材重量Aとの差から本試験による腐食量を求めて本試験による腐食速度mm年を算出した。基準となるSnやSbを含有しない鋼種No9の腐食速度Bと各サンプルの腐食速度Cとを比較して塩化物イオン遮断性を評価した結果を表1に示す。なお、表1中の塩化物イオン遮断性の数値は、SnやSbを含有しない鋼種No9を基準として塩化物イオン遮断性の向上割合を百分率で示したものであり、100×B-C/Bにより求めた。数値が大きいほど塩化物イオン遮断性に優れていることを示す。表1の結果から、鋼中のSb、Snの含有量と、錆層の平均結晶粒径の適正化を図った発明例1~8はいずれも、鋼中にSb、Snを含有せず、かつ錆層の平均結晶粒径も本発明の適正外である比較例9に比べて、塩化物イオン遮断性が31以上向上している。一方、鋼中のSb、Snの含有量が本発明の範囲よりも少なく、かつ錆層の平均結晶粒径も本発明の範囲外である比較例10および11は、いずれも塩化物イオン遮断性の向上割合が10以下であった。また、鋼中に本発明適正内のSb、Sn含有量を添加した鋼材に、さらにCrを添加した比較例12および13は、発明例1および4に比べるとイオン遮断性が劣化していた。発明例1~8で比較した場合、鋼中にSbとSnの双方を適正量含有する発明例7,8およびSn最大量含有する発明例6が、塩化物イオン遮断性の向上割合が54以上と最も大きく、次いで、鋼中にSnを単独で適正量含有する発明例4,5およびSb最大量含有する発明例3が、塩化物イオン遮断性の向上割合が42以上と大きく、そして、鋼中にSbを単独で適正量含有する発明例1および2が、塩化物イオン遮断性の向上割合が31以上となり、特に鋼中のSnが、塩化物イオン遮断性の向上効果が顕著であった。従来技術では、WやNiとともにSbSnを添加しないと塩化物イオン遮断性が向上しなかったが、本発明では、Sn、Sbの含有量と錆層の平均結晶粒径の適正化によって、WやNiを含有することなく塩化物イオン遮断性を向上できるようになった。"