"以下の式I-0、すなわち、式中、Mが、金属原子、好ましくは、少なくとも20、好ましくは少なくとも40の原子数を有する、好ましくは第7~12族の遷移金属、より好ましくはイリジウムまたは白金、最も好ましくはイリジウムであり、XおよびYが、好ましくは第13~16族からの、より好ましくはC、N、O、S、Si、またはPからの、最も好ましくはCまたはNからの、Mに配位される原子であり、C7Mが、ヘテロ原子を含まないかまたは少なくとも1個のヘテロ原子を含有する芳香族、非芳香族、部分的芳香族であり得る7員またはより多員環であり、前記7員またはより多員環が、前記金属に直接配位される前記7員環に属する原子を有さず、前記環C7Mが、さらなる縮合環を含有し得るより大きい配位子の一部であり得、このような配位子が、好ましくは二座配位子、三座配位子、四座配位子、五座配位子または六座配位子、より好ましくは二座配位子または三座配位子、最も好ましくは二座配位子であるによって表される部分構造を有する有機金属錯体またはその互変異性体。請求項1に記載の有機金属錯体であって、1個の金属原子Mおよび以下の式Iまたは式I’、すなわち、式中、-E1が、さらなる芳香族部分または別の非芳香環と任意選択的に縮合される、好ましくは5員または6員の芳香環または芳香族複素環を表し、前記環が、任意選択的に1つ以上の置換基を有し、sp2混成炭素を介してMに配位しており、-E2が、任意選択的にさらなる芳香族部分または他の非芳香環と縮合される、好ましくは5員の、好ましくは少なくとも1個の窒素原子および任意選択的に1個以上のさらなるヘテロ原子Xを含む芳香環または芳香族複素環を表し、前記環が、任意選択的に1つ以上の置換基を有し、sp2混成炭素を介してまたはsp2混成窒素を介して、好ましくはsp2混成窒素を介してMに配位しており、-E3が、任意選択的にさらなる芳香族部分または他の非芳香環と縮合される、好ましくは5員または6員の芳香環または芳香族複素環を表し、前記環が、任意選択的に1つ以上の置換基を有し、-Aが、E1をE3と結合するかまたはE2をE3と結合する少なくとも1個の原子によって形成され、E1、E2およびE3とともに中心環を形成する有機または複素環式有機架橋基を表し、前記中心環が、7員またはより多員、好ましくは7員~9員、より好ましくは7員であるによって表される少なくとも1つの配位子Pを含む有機金属錯体。請求項2に記載の有機金属錯体であって、前記金属Mが、第IB族、IIB族、IIIB族、IVB族、VB族、VIB族、VIIB族またはVIII族からの、好ましくは第VIII族からの遷移金属、より好ましくはOs、IrまたはPtであり、前記二座配位子Pが、以下の式II~VI、すなわち、式中、-Aが、上で定義したのと同じ意味を有し、-X1が、CまたはNであり、好ましくはX1がNであり、-X2が、C-H、C-R’、N-HおよびN-Rからなる群から選択され、好ましくはX2が、N-HまたはN-Rであり、より好ましくはX2がN-Rであり、-X3が、N、N-HおよびN-R’からなる群から選択され、好ましくはX3がN-Rであり、-YおよびZが、出現ごとに同じかまたは異なっており、O、S、Se、N-H、N-R、-CH=CH-、-CR’=CH-、-CR’=CR’-、-CH=N-、-CR’=N-からなる群から選択され、好ましくはYおよびZが、-CH=CH--CR’=CH-、-CR’=CR’-または-CH=N-からなる群から選択され、-Rが、出現ごとに同じかまたは異なっており、1つ以上の非芳香族基によって置換されていてもよい、1~20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、3~20個の炭素原子を有する環状アルキル、1~20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状ヘテロアルキル、4~14個の炭素原子を有するアリール、4~14個の炭素原子を有するヘテロアリールからなる群から選択され、-R1、R2、R3およびR’が、出現ごとに同じかまたは異なっており、1つ以上の非芳香族基によって置換されていてもよい、-H、-F、-Cl、-Br、-CN、-NO2、-CF3、1~20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、3~20個の炭素原子を有する環状アルキル、1~20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状ヘテロアルキル、4~14個の炭素原子を有するアリール、4~14個の炭素原子を有するヘテロアリールからなる群から選択され、R1、R2、R3およびR’が、それらがグラフトされる前記環部分とともに、および/または前記架橋基Aとともに、さらなる縮合環系を形成することができ、-aおよびcが、出現ごとに同じかまたは異なっており、0~2の整数を表し、-bが、0~1の整数を表すのうちの1つによって表される有機金属錯体。前記金属MがIrである、請求項1~3のいずれか一項に記載の有機金属錯体。請求項2~4のいずれか一項に記載の有機金属錯体であって、Aが、O、S、Se、C=O、からなる群から選択され、式中、-Rが、式IおよびI’について上で定義したのと同じ意味を有し、Rが、隣接環部分とともにさらなる縮合環系を形成することができ、-RAが、出現ごとに同じかまたは異なっており、1つ以上の非芳香族基によって置換されていてもよい、-H、-F、-Cl、-Br、-CN、NO2、1~20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、1~20個の炭素原子を有する環状アルキル、4~14個の炭素原子を有するアリール、1~20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状ヘテロアルキルからなる群から選択され、好ましくは、RAが、1~6個の炭素原子を有するアルキルまたはアリールの群から選択され、より好ましくは、RAが、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチルシクロアルキルまたはポリシクロアルキルの群から選択され、RAが、隣接環部分とともにさらなる縮合環系を形成することができ、好ましくは、Aが、O、S、Se、C=O、からなる群から選択され、より好ましくは、Aが、O、S、-N-H、-N-R、-CCH32、C=CHRまたはC=Oからなる群から選択される有機金属錯体。請求項2~5のいずれか一項に記載の有機金属錯体であって、前記錯体が、ビス-ホモレプティックであり、上で定義した2つの二座主配位子Pおよび1つの補助配位子を含み、前記配位子が、好ましくはアセトアセトネートタイプまたはピコリネートタイプ、より好ましくはアセトアセトネートタイプの二座補助配位子である有機金属錯体。請求項6に記載の有機金属錯体であって、前記錯体が、以下の式VII、すなわち、式中、-Pが、上で定義したのと同じ意味を有し、-R4およびR5が、出現ごとに同じかまたは異なっており、独立して、1つ以上の非芳香族基によって置換されていてもよい、1~20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、1~20個の炭素原子を有する環状アルキル、4~14個の炭素原子を有するアリール、1~20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状ヘテロアルキルからなる群から選択され、好ましくは、R4およびR5が、独立して、1~6個の炭素原子を有するアルキルまたはアリールの群から選択され、より好ましくは、R4およびR5が、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、シクロアルキルおよびポリシクロアルキルの群から選択されるによって表される有機金属錯体。以下の式VIII~XII、すなわち、のうちの1つに該当する、請求項7に記載の有機金属錯体。請求項2~5のいずれか一項に記載の有機金属錯体であって、前記錯体が、トリス-ホモレプティックであり、上で定義した3つの二座主配位子Pを含む有機金属錯体。以下の式XIII~XVI、すなわち、のうちの1つに該当する、請求項9に記載の有機金属錯体。請求項5に記載の有機金属錯体であって、前記錯体が、以下、すなわち、のとおりに示され、式中、Aが、請求項5において定義したのと同じであり、前記錯体が、好ましくは、式XVIIIに示されるとおりである有機金属錯体。有機発光デバイスの発光層中の発光材料またはドーパントとしての、請求項1~11のいずれか一項に記載の有機金属錯体の使用。有機発光デバイスの導電層または機能層中のドーパントとしての、請求項1~11のいずれか一項に記載のいずれかの有機金属錯体の使用。請求項1~11のいずれか一項に記載の有機金属錯体を含む発光層を含む有機発光デバイスであって、前記錯体が、リン光性発光材料として使用される有機発光デバイス。少なくとも1つの機能層を含む有機発光デバイスであって、請求項1~11のいずれか一項に記載の有機金属錯体が、ドーパント材料として使用される有機発光デバイス。したがって、本発明のその目的は、OLEDなどの光電子デバイス用の発光材料として使用される代替的な有機金属錯体を提供することであり、ここで、前記材料は、活性層中のドーパントとして使用される。本発明のさらなる目的は、特に発光層に含まれる場合に前記OLEDの動作寿命を延長するのに寄与するリン光性錯体を提供することである。本発明のさらなる目的は、真空プロセスまたは溶液プロセスのいずれかによって容易に処理可能なこのようなリン光性錯体を提供することである。これらの光電子デバイスは、本発明の対応する有機金属錯体によって得られる。好ましい実施形態は、従属請求項および以下の詳細な明細書に記載されている。本発明は、本発明のいくつかの実施形態の詳細な説明によって説明される。本発明の他の実施形態が、本発明の真の趣旨または技術的教示から逸脱せずに、当業者の知識にしたがって構成され得、本発明が、添付の特許請求の範囲の用語によってのみ限定されることは明らかである。本発明は、本質的に安定性の向上につながる設計を有する配位子を有する遷移金属錯体の新規なファミリーに関する。本発明は、様々な発光スペクトルを有するリン光性エミッタを得るためのこれらの新規な配位子のための調整方法にも関する。本発明は、上記の配位子を有する遷移金属錯体を含有する発光材料およびそれらの材料を含有する発光デバイスにも関する。長い寿命を有するデバイスをもたらすリン光性エミッタ、より詳細には青色エミッタの開発が課題である。青色リン光性エミッタは、ディスプレイ用途に、および白色発光および照明用途のための補色とともに使用される。青色エミッタの固有の不安定性は、青色励起子の高いエネルギー含量に主に起因し、これは、イリジウム配位子結合の破断を含む非放射状態にかなり近い励起状態をもたらす。従来技術から、青色に発光する、5~6員縮合環を有する配位子を含むイリジウム錯体が既知である。しかしながら、効率的で、安定しており、同時に処理が容易な錯体を開発することが依然として必要とされている。従来技術の錯体は、放射励起状態のクエンチングのため、効率が低い。それらは、さらに、以下のaに示されるようにIr-N結合が容易に破壊され得るため、比較的不安定である。配位子の回転のために、元の錯体を戻す窒素の適切な再配位が起こらない場合、分解生成物が生じ、これは、電荷または励起子のトラップとしてさらに働き、デバイス性能をさらに低下させ得る。この問題を解決するために、配位子の剛性を高める必要がある。実際に、自由回転がさらに可能でない場合、窒素の適切な再配位が促され、錯体の分解が減少されるであろう。これは、6員環縮合配位子によって達成された。これらの配位子は、完全に平面的で剛性であり、実際にデバイス寿命の改善につながる。以下のbに示される配位子ファミリーは、4つの縮合環または中心の6員環に3つの環が縮合されたものとみなされ得る。リン光性デバイスの寿命を改善するために、本発明者らは、7員またはより多員の中心環式Iを用いながら同様の配位子を開発した。本発明の有機金属錯体は、以下の式I-0、すなわち、にあるようなこれらの7員またはより多員の縮合環配位子を含み、式中、Mが、金属原子、好ましくは、少なくとも20、好ましくは少なくとも40の原子数を有する、好ましくは第7~12族の遷移金属、より好ましくはイリジウムまたは白金、最も好ましくはイリジウムであり、XおよびYが、好ましくは第13~16族からの、より好ましくはC、N、O、S、Si、またはPからの、最も好ましくはCまたはNからの、Mに配位される原子であり、C7Mが、Mに直接配位されない、すなわち7員環に属するいずれの原子も金属中心に直接配位されない、7員またはより多員環ヘテロ原子を含まないかまたは少なくとも1個のヘテロ原子を含有する芳香族、非芳香族、部分的芳香族である。C7M環は、より大きい配位子の一部であり得、このような配位子は、好ましくは二座配位子、三座配位子、四座配位子、五座配位子または六座配位子、より好ましくは二座配位子または三座配位子、最も好ましくは二座配位子である。このようなより大きい配位子は、さらなる縮合環を含有し得る。ある実施形態において、前記有機金属錯体は、補助配位子を伴い、トリス-ホモレプティックtris-homolepticまたはビス-ホモレプティックbis-homolepticであり得る。したがって、本発明は、1個の金属原子Mおよび以下の式Iまたは式I’、すなわち、によって表される少なくとも1つの配位子Pを含む有機金属錯体に関し、式中、-E1が、さらなる芳香族部分または別の非芳香環と任意選択的に縮合される、好ましくは5員または6員の芳香環または芳香族複素環を表し、前記環が、任意選択的に1つ以上の置換基を有し、sp2混成炭素を介してMに配位しており、-E2が、任意選択的にさらなる芳香族部分または他の非芳香環と縮合される、好ましくは5員の、好ましくは少なくとも1個の窒素原子および任意選択的に1個以上のさらなるヘテロ原子Xを含む芳香環または芳香族複素環を表し、前記環が、任意選択的に1つ以上の置換基を有し、sp2混成炭素を介してまたはsp2混成窒素を介してMに配位しており、-E3が、任意選択的にさらなる芳香族部分または他の非芳香環と縮合される、好ましくは5員または6員の芳香環または芳香族複素環を表し、前記環が、任意選択的に1つ以上の置換基を有し、-Aが、E1をE3と結合するかまたはE2をE3と結合する少なくとも1個の原子によって形成され、E1、E2およびE3とともに中心環を形成する有機または複素環式有機架橋基を表し、前記中心環が、7員またはより多員、好ましくは7員~9員、より好ましくは7員である。特定の実施形態において、E1、E2およびE3が、少なくとも1つの置換基Rによって任意選択的に置換される、2~30個の炭素原子を有する芳香環または芳香族複素環であり、ここで、Rが、出現ごとに同じかまたは異なっており、H、-F、-Cl、-Br、-I、-NO2、-CN、-OH、1~50個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状または環状アルキル基であり、それぞれ、1つ以上の隣接または非隣接炭化水素基が、-O-、-S-、-CR1R2-、-S=O-、-S=O2-、-SiR1R2-、-GeR1R2-、-NR1-、-BR1-、-PR1-、-P=OR1-、-P=OOR1-、-C=O-、-C=S-、-C=R1R2-、-CR1=CR2-、-C≡C-、-C=OO-、-OC=O-、-C=NR1-、-C=NR1-、-NR1C=O-、-C=ONR1-、-NR1C=S-または-C=SNR1-によって置換されていてもよく、それぞれ、1個以上の水素原子が、1つ以上の非芳香族基によって置換されていてもよい、F、-Cl、-Br、-I、-NO2、-CN、-OH、-C=OOR1、-OC=OR1、直鎖状または分枝鎖状または環状アルキル、アルコキシ、アミン、ホスフィン、ホスフィット、ホスホニット、シラン、ゲルマン、ボラン、ボレート、ボロネート、スルファン、スルフィニル、スルホニル基、アリール、ヘテロアリール、アルカニル、アルケニル、アルキニル基によって置換されていてもよく、ここで、同じ環または2つの異なる環のいずれかにおける複数のRが、一緒になって、任意選択的に1個以上のヘテロ原子を含有する単環式または多環式環を形成してもよく、R1およびR2が、出現ごとに同じかまたは異なっており、H、-F、-Cl、-Br、-I、-NO2、-CN、-OH、1~50個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状または環状アルキル基であり、それぞれ、1つ以上の隣接または非隣接炭化水素基が、-O-、-S-、-CR3R4-、-S=O-、-S=O2-、-SiR3R4-、-GeR3R4-、-NR3-、-BR3-、-PR3-、-P=OR3-、-P=OOR3-、-C=O-、-C=S-、-C=R3R4-、-CR3=CR4-、-C≡C-、-C=OO-、-OC=O-、-C=NR3-、-C=NR3-、-NR3C=O-、-C=ONR3-、-NR3C=S-または-C=SNR3-によって置換されていてもよく、それぞれ、1個以上の水素原子が、1つ以上の非芳香族基によって置換されていてもよい、F、-Cl、-Br、-I、-NO2、-CN、-OH、-C=OOR3、-OC=OR3、直鎖状または分枝鎖状または環状アルキル、アルコキシ、アミン、ホスフィン、ホスフィット、ホスホニット、シラン、ゲルマン、ボラン、ボレート、ボロネート、スルファン、スルフィニル、スルホニル基、アリール、ヘテロアリール、アルカニル、アルケニル、アルキニル基によって置換されていてもよく、ここで、同じ環または2つの異なる環のいずれかにおける複数のRが、一緒になって、任意選択的にヘテロ原子を含有する単環式または多環式環を形成してもよく、各R3およびR4が、出現ごとに同じかまたは異なっており、独立して、水素、ハロ、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリールから選択される。他の実施形態において、E1、E2およびE3が、カルバニオン環、中性環neutralcycleおよび多縮合環から選択される。例えば、式I’中、E1およびE3が、フルオレン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン5,5-ジオキシド、ジベンゾボロール、ベンゾホスフィンドール、ベンゾホスフィンドール5オキシドまたはジベンゾシラシクロペンタンdibenzosilacyclopentane部分の一部であり得る。ある好ましい実施形態において、本発明の有機金属錯体、二座配位子Pは、以下の式II~VI、すなわち、のうちの1つによって表され、式中、-Aが、上で定義したのと同じ意味を有し、-X1が、CまたはNであり、好ましくはX1がNであり、-X2が、C-H、C-R’、N-HおよびN-Rからなる群から選択され、好ましくはX2が、N-HまたはN-Rであり、より好ましくはX2がN-Rであり、-X3が、N、N-HおよびN-R’からなる群から選択され、好ましくはX3がN-Rであり、-YおよびZが、出現ごとに同じかまたは異なっており、O、S、Se、N-H、N-R、-CH=CH-、-CR’=CH-、-CR’=CR’-、-CR’=N-からなる群から選択され、好ましくはYおよびZが、-CH=CH-、-CR’=CH-、-CR’=CR’-、-CH=N-または-CR’=N-からなる群から選択され、-Rが、出現ごとに同じかまたは異なっており、1つ以上の非芳香族基によって置換されていてもよい、1~20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、3~20個の炭素原子を有する環状アルキル、1~20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状ヘテロアルキル、4~14個の炭素原子を有するアリール、4~14個の炭素原子を有するヘテロアリールからなる群から選択され、-R1、R2、R3およびR’が、出現ごとに同じかまたは異なっており、1つ以上の非芳香族基によって置換されていてもよい、-H、-F、-Cl、-Br、-CN、-NO2、-CF3、1~20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、3~20個の炭素原子を有する環状アルキル、1~20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状ヘテロアルキル、4~14個の炭素原子を有するアリール、4~14個の炭素原子を有するヘテロアリールからなる群から選択され、R1、R2、R3およびR’が、それらがグラフトされる環部分とともに、および/または架橋基Aとともに、さらなる縮合環系を形成することができ、-aおよびcが、出現ごとに同じかまたは異なっており、0~2の整数を表し、-bが、0~1の整数を表す。ある好ましい実施形態において、金属Mが、第IB族、IIB族、IIIB族、IVB族、VB族、VIB族、VIIB族またはVIII族からの、好ましくは第VIII族からの遷移金属、より好ましくはOs、IrまたはPtである。ある好ましい実施形態において、架橋Aが、O、S、Se、C=Oからなる群から選択され、式中、-Rが、式IおよびI’について上で定義したのと同じ意味を有し、Rが、隣接環部分とともにさらなる縮合環系を形成することができ、-RAが、出現ごとに同じかまたは異なっており、1つ以上の非芳香族基によって置換されていてもよい、-H、-F、-Cl、-Br、-CN、NO2、1~20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、1~20個の炭素原子を有する環状アルキル、4~14個の炭素原子を有するアリール、1~20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状ヘテロアルキルからなる群から選択され、好ましくは、RAが、1~6個の炭素原子を有するアルキルまたはアリールの群から選択され、より好ましくは、RAが、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、シクロアルキルまたはポリシクロアルキルの群から選択され、RAが、隣接環部分とともにさらなる縮合環系を形成することができる。好ましくは、Aが、O、S、Se、からなる群から選択される。より好ましくは、Aが、O、S、-N-H、-N-R、CCH32、C=CHRまたはC=Oからなる群から選択される。好ましい実施形態において、有機金属錯体は、ビス-ホモレプティックであり、上で定義した2つの二座主配位子Pおよび1つの補助配位子を含み、ここで、前記配位子が、好ましくはアセトアセトネートタイプまたはピコリネートタイプ、より好ましくはアセトアセトネートタイプの二座補助配位子である。より好ましい実施形態において、有機金属錯体は、以下の式VII、すなわち、によって表され、式中、-Pが、上で定義したのと同じ意味を有し、-R4およびR5が、出現ごとに同じかまたは異なっており、独立して、1つ以上の非芳香族基によって置換されていてもよい、1~20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、1~20個の炭素原子を有する環状アルキル、4~14個の炭素原子を有するアリール、1~20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状ヘテロアルキルからなる群から選択され、好ましくは、R4およびR5が、独立して、1~6個の炭素原子を有するアルキルまたはアリールの群から選択され、より好ましくは、R4およびR5が、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、シクロアルキルおよびポリシクロアルキルの群から選択される。別の好ましい実施形態において、有機金属錯体は、以下の式VIII~XII、すなわち、のうちの1つに該当する。最も好ましい実施形態において、有機金属錯体は、トリス-ホモレプティックであり、上で定義した3つの二座配位子Pを含む。より詳細には、有機金属錯体は、好ましくは以下の式XIII~XVI、すなわち、のうちの1つに該当する。一実施形態によれば、本発明の有機金属錯体は、式Iによって表される少なくとも1つの配位子Pを含有する。別の実施形態によれば、配位子Pは、式I’によって表される。特定の実施形態において、式I’によって表される有機金属錯体は、E2およびE3を結合する少なくとも1個の原子によって形成される有機または複素環式有機架橋基Aを含み得る。より特定の実施形態において、上記の有機金属錯体は、以下の式XVII、すなわち、に該当してもよく、式中、Aが、上で定義したのと同じである。より特定の実施形態において、上記の有機金属錯体は、以下の式XVIII、すなわち、に該当してもよい。一般に、1個の金属原子および式I~VIの少なくとも1つの配位子Pを含む有機金属錯体ならびに式VII~XVIIIの有機金属錯体は、以下の反応スキームによって調製され得る、すなわち、2MX°3前駆体P→P2Mμ-X°2MP2P2Mμ-X°2MP2AL→2P2M-[AL]AL:補助配位子上記の反応スキームに示されるように、本発明に係る有機金属錯体は、2個の金属M原子、式I~VIの4つの配位子P、および2つのハロゲン配位子X°を含む二量体P2Mμ-X°2MP2を、塩基性化合物basecompoundの存在下で、補助配位子が誘導される化合物ALと反応させることによって調製され得る。P2Irμ-X°2IrP2錯体ここで、X°がハロゲン例えば、Clであるが、例えば、Sprouseetal.,J.Am.Chem.Soc.,106:6647-66531984;Thompsonetal.,Inorg.Chem.,407:17042001;Thompsonetal.,J.Am.Chem.Soc.,12318:4304-43122001に既に記載されている手順を用いて、Irハロゲン化前駆体および適切なオルトメタル化配位子から調製され得る。式XIII~XVIなどのホモレプティックな有機金属錯体は、ArnoldB.Tamayoetal.,J.Am.Chem.Soc.,12524:7377-73872003に記載されている異なる反応スキームによって、イリジウムIIIトリスアセチル-アセトネートIracac3およびP配位子から調製され得る。Iracac33P→IrP3あるいは、式XIII~XVIなどのそれらのホモレプティックな有機金属錯体は、ArnoldB.Tamayoetal.,J.Am.Chem.Soc.,12524:7377-73872003に記載されるように、対応するヘテロプレティックイリジウムIII錯体P2Ir-[AL]または二量体P2Irμ-X°2IrP2を、P配位子とさらに反応させることによって調製することもできる。iP2Ir-[AL]P→IrP3AL:補助配位子iiP2Irμ-X°2IrP22P→2IrP3それらの反応スキームは、オスミウム、白金などの他の白金族金属に適用することができる。本発明の様々な金属原子を有する有機金属錯体は、当該技術分野において一般的に知られている任意の調製方法によって調製され得、これも本発明の範囲内にある。OLEDの発光層中の発光材料またはドーパントとしての、本発明に係る有機金属錯体の使用も、本発明の範囲に含まれる。好ましい実施形態において、本発明に係る有機金属錯体は、OLEDの発光層中のリン光性発光材料として使用される。空色のベンチマーク分子として比較例の化合物1関連特許:国際公開第2008/156869号パンフレットにおいてes43と呼ばれるを対照として調製した。図1は、比較例の化合物1の化学構造、X線結晶構造およびCH2Cl2溶液の発光を示す。比較例の化合物1は、明るい空色の発光を有するが、一般的な有機溶媒への低い溶解性およびO2および光不安定性を有する。合成実施例1-化合物1EB234の調製EB234アルゴンを、グリセロール60mLに溶解させた2,3-ジメチルジベンゾ[b,f]イミダゾ[1,2-d][1,4]オキサゼピン60mg、0.23mmolの溶液中に、80°Cで1時間バブリングした。EB233140mg、0.17mmolを固体として加え、懸濁液を、アルゴン下で、200°Cで20時間加熱した。室温に冷ました後、溶液を水で希釈し、ジクロロメタンで抽出した。有機相を、ジクロロメタンで溶離するシリカゲルパッドに通した。得られた溶液の体積を、約15mLまで減少させ、ジエチルエーテルを加えた。冷蔵庫に4時間入れておいた後、固体をろ過し、Et2Oで洗浄し、乾燥させた。EB234が、黄色の固体87mg、収率52として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:d7.37dd,J=8.0,1.2Hz,3H;7.23ddd,J=8.0,7.2,1.6Hz,3H;7.14dt,J=8.0,1.2Hz,3H;7.10dd,J=8.0,1.6Hz,3H;6.74t,J=8.0Hz,3H;6.61dd,J=8.0,0.8Hz,3H;6.42dd,J=8.0,0.8Hz,3H;2.28s,9H;1.59s,9H。実施例2-化合物2EB233の調製ジベンゾ[b,f][1,4]オキサゼピンDMF85mLに溶解させた2-アミノフェノール4.84g、44.3mmolの溶液に、2-フルオロベンズアルデヒド5g、40.3mmolおよびK2CO35.57g、40.4mmolを加えた。混合物を100°Cで20時間加熱した。室温に冷ました後、水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機相を、水および塩水で洗浄し、MgSO4上で乾燥させた。減圧下で揮発性物質を除去した後、粗生成物crudeを、溶離剤としてCH2Cl2/Et2Oを用いたシリカゲルにおけるカラムクロマトグラフィーによって精製する。化合物が、淡褐色の軟質の固体4.3g、収率55として得られる。1HNMRCDCl3、400MHz:δ8.53s,1H;7.45dt,J=8.0,1.6Hz,1H;7.37dd,J=7.6,2.0Hz,1H;7.34dd,J=8.0,2.0Hz,1H;7.25~7.09m,5H。2,3-ジメチルジベンゾ[b,f]イミダゾ[1,2-d][1,4]オキサゼピン:酢酸100mLに溶解させたジベンゾ[b,f][1,4]オキサゼピン2.58g、13.2mmolおよび2,3-ブタンジオンモノオキシム1.34g、13.2mmolの溶液を、120°Cで4時間還流させた。室温で冷ました後、亜鉛粉末2グラムを加え、混合物を、120°Cで1時間さらに還流させ、室温で一晩そのままにしておいた。次に、懸濁液をろ過し、ろ液を約20mLまで減少させる。水を加え約100mL、KOH水溶液を、pHが約8になるまで加えた。混合物をジクロロメタンで抽出し、得られた粗生成物を、溶離剤としてCH2Cl2/Et2Oを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製した。配位子が、褐色のワックス状の固体3.28g、収率94として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.94dd,J=7.6,2.0Hz,1H;7.41dd,J=8.0,1.6Hz,1H;7.38~7.18m,6H;2.34s,3H;2.33s,3H。EB232水/エトキシエタノールに溶解させた、IrCl3、xH2O610mg、1.73mmolと、2,3-ジメチルジベンゾ[b,f]イミダゾ[1,2-d][1,4]オキサゼピン1g、3.8mmolとの混合物を、アルゴン下で、130°Cで18時間加熱した。室温に冷ました後、混合物を水に注ぎ、沈殿物をろ過し、水で、および最後に低温メタノール40mLで十分に洗浄する。EB232が、暗黄色の固体863mg、収率66として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.46m,4H;7.36~7.28m,12H;6.59t,J=8Hz,4H;6.47d,J=7.2Hz,4H;6.13d,J=7.2Hz,4H;2.64s,12H;2.17s,12H。EB233ジクロロメタン80mLに溶解させたEB232400mg、0.26mmolの溶液に、アセチルアセトン100mg、1mmolおよび水酸化テトラブチルアンモニウム600mg、0.75mmolを加えた。溶液を、アルゴン下で、40°Cで12時間加熱した。室温に冷ました後、溶液を水で洗浄し、有機相を、ジクロロメタンで溶離するシリカゲルパッドに通した。EB233が、黄色の固体386mg、収率89として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.35dd,J=8.0,2.0Hz,2H;7.32dd,J=8.0,2.0Hz,2H;7.26dt,J=7.6,2.0Hz,2H;7.22dt,J=7.6,1.6Hz,2H;6.65t,J=8.0Hz,2H;6.51dd,J=8.0,0.8Hz,2H;6.22dd,J=7.2,0.8Hz,2H;5.30s,1H;2.53s,6H;2.23s,6H;1.77s,6H。実施例3-化合物3EB238の調製8-tert-ブチル-4-トリフルオロメチルジベンゾ[b,f][1,4]オキサゼピンDMF45mLに溶解させた2-アミノ-4-tert-ブチル-フェノール2.4g、14.5mmolの溶液に、2-フルオロ-3-トリフルオロメチルベンズアルデヒド2.5g、13.0mmolおよびK2CO33.5g、25.3mmolを加えた。混合物を100°Cで20時間加熱した。室温に冷ました後、水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機相を、水および塩水で洗浄し、MgSO4上で乾燥させた。減圧下で揮発性物質を除去した後、粗生成物を、溶離剤としてCH2Cl2/MeOHを用いたシリカゲルにおけるカラムクロマトグラフィーによって精製する。化合物は、褐色のワックス3.2g、収率77として得られる。1HNMRCDCl3、400MHz:δ8.5s,1H;7.72dd,J=7.6,0.8Hz,1H;7.52dd,J=8.0,1.6Hz,1H;7.39d,J=2.4Hz,1H;7.28m,2H;7.14dd,J=8.4,0.8Hz,1H;1.31s,9H。6-tert-ブチル-2,3-ジメチル-10-トリフルオロメチルジベンゾ[b,f]イミダゾ[1,2-d][1,4]オキサゼピン酢酸60mLに溶解させた8-tert-ブチル-4-トリフルオロメチルジベンゾ[b,f][1,4]オキサゼピン1.99g、6.23mmolおよび2,3-ブタンジオンモノオキシム630mg、6.23mmolの溶液を、120°Cで2時間還流させた。室温で冷ました後、亜鉛粉末2グラムを加え、混合物を、120°Cで1時間さらに還流させ、室温で一晩そのままにしておいた。次に、懸濁液をろ過し、ろ液を約20mLまで減少させる。水を加え約100mL、KOH水溶液を、pHが約8になるまで加えた。混合物をジクロロメタンで抽出し、得られた粗生成物を、溶離剤としてCH2Cl2/MeOHを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製した。配位子が、褐色のワックス状の固体2.35g、収率97として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ8.16dd,J=8.0,1.6Hz,1H;7.63dd,J=8.0,1.6Hz,1H;7.44dd,J=8.8,0.8Hz,1H;7.34dd,J=8.4,2.4Hz,1H;7.31t,J=8.0Hz,1H;7.28d,J=2.4Hz,1H;2.36s,3H;2.33s,3H;1.31s,9H。EB236水/エトキシエタノールに溶解させた、IrCl3、xH2O620mg、1.76mmolと、6-tert-ブチル-2,3-ジメチル-10-トリフルオロメチルジベンゾ[b,f]イミダゾ[1,2-d][1,4]オキサゼピン1.5g、3.88mmolとの混合物を、アルゴン下で、130°Cで18時間加熱した。室温に冷ました後、混合物を水に注ぎ、沈殿物をろ過し、水で、および最後に低温メタノール40mLで十分に洗浄する。EB236が、黄色の固体948mg、収率54として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.36m,12H;6.85d,J=8.0Hz,4H;6.18d,J=8.0Hz,4H;2.69s,12H;2.11s,12H;1.40s,36H。EB238ジクロロメタン150mLに溶解させたEB236330mg、0.16mmolの溶液に、アセチルアセトン300mg、3mmolおよび水酸化テトラブチルアンモニウム500mg、0.62mmolを加えた。溶液を、アルゴン下で、40°Cで12時間加熱した。室温に冷ました後、溶液を水で洗浄し、有機相を、ジクロロメタン/ヘキサンで溶離するシリカゲルパッドに通した。EB238が、黄色の固体259mg、収率76として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.36d,J=8.4Hz,2H;7.30dd,J=8.4,2.4Hz,2H;7.27d,J=2.4Hz,2H;6.86d,J=8.0Hz,2H;6.27d,J=8.0Hz,2H;5.31s,1H;2.53s,6H;2.21s,6H;1.77s,6H;1.34s,18H。実施例4-化合物4EB241の調製3-フルオロジベンゾ[b,f][1,4]オキサゼピンDMF45mLに溶解させた2-アミノ-フェノール2.3g、21.1mmolの溶液に、2,4-ジフルオロ-ベンズアルデヒド3g、21.1mmolおよびK2CO33.5g、25.3mmolを加えた。混合物を100°Cで20時間加熱した。室温に冷ました後、水を加え、ジクロロメタンで抽出した。有機相を、水および塩水で洗浄し、MgSO4上で乾燥させた。減圧下で揮発性物質を除去した後、粗生成物を次の反応に直接使用する。11-フルオロ-2,3-ジメチルジベンゾ[b,f]イミダゾ[1,2-d][1,4]オキサゼピン酢酸120mLに溶解させた3-フルオロジベンゾ[b,f][1,4]オキサゼピン前述の粗生成物および2,3-ブタンジオンモノオキシム2.1g、20.7mmolの溶液を、90°Cで2時間還流させた。室温で冷ました後、亜鉛粉末2グラムを加え、混合物を、120°Cで1時間さらに還流させ、室温で一晩そのままにしておいた。次に、懸濁液をろ過し、ろ液を約20mLまで減少させる。水を加え約100mL、KOH水溶液を、pHが約8になるまで加えた。混合物をジクロロメタンで抽出し、得られた粗生成物を、溶離剤としてCH2Cl2/MeOHを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製した。配位子が、褐色のワックス状の固体712mg、収率12として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.91dd,J=8.8,6.4Hz,1H;7.38dd,J=8.0,1.6Hz,1H;7.33~7.20m,3H;6.96m,2H;2.32s,3H;2.31s,3H。EB240水/エトキシエタノールに溶解させた、IrCl3、xH2O285mg、0.81mmolと、11-フルオロ-2,3ジメチルジベンゾ[b,f]イミダゾ[1,2-d][1,4]オキサゼピン500mg、1.78mmolとの混合物を、アルゴン下で、130°Cで18時間加熱した。室温に冷ました後、混合物を水に注ぎ、沈殿物をろ過し、水で、および最後に低温メタノール40mLで十分に洗浄する。EB240が、褐色の固体として得られ、それをさらに精製も同定もしなかった302mgの固体が二量体であると推定される。EB241ジクロロメタン150mLに溶解させたEB240の溶液に、アセチルアセトン300mg、3mmolおよび水酸化テトラブチルアンモニウム500mg、0.62mmolを加えた。溶液を、アルゴン下で、40°Cで12時間加熱した。室温に冷ました後、溶液を水で洗浄し、有機相を、ジクロロメタン/ヘキサンで溶離するシリカゲルパッドに通した。EB241が、黄色の固体48mgとして得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.33~7.19m,8H;6.30dd,J=12.0,2.4Hz,2H;5.86dd,J=11.6,2.0Hz,2H;5.29s,1H;2.49d,J=0.8Hz,6H;2.17d,J=0.8Hz,6H;1.76s,6H。実施例5-化合物5EB245の調製2-1-2-フルオロフェニル-1H-ピラゾール-5-イルフェノール1-2-フルオロフェニル-5-2-メトキシフェニル-1H-ピラゾール1g、3.72mmolおよび新たに調製した塩化ピリジニウム4グラムを密接に混合し、混合物を、マイクロ波を用いて600Wで1分間、4回加熱する。室温に冷ました後、水を加え、白色の沈殿物をろ過し、水で洗浄し、乾燥させた936mg、収率98。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.86d,J=2.0Hz,1H;7.43dt,J=7.6,1.6Hz,1H;7.32m,1H;7.19m,2H;7.05ddd,J=9.6,8.4、1.2Hz,1H;6.93dd,J=8.4,1.2Hz,1H;6.89dd,J=8.0,1.6Hz,1H;6.76dt,J=7.6,1.2Hz,1H;6.61d,J=1.6Hz,1H。ジベンゾ[b,f]ピラゾロ[1,5-d][1,4]オキサゼピンDMF50mLに溶解させた、2-1-2-フルオロフェニル-1H-ピラゾール-5-イルフェノール900mg、3.52mmolと、K2CO32グラムとの混合物を、90°Cで12時間加熱した。室温に冷ました後、水を加え、沈殿物をろ過して取り除き、水で洗浄し、乾燥させた。粗生成物を、溶離剤としてジクロロメタンを用いてシリカゲルパッド上でろ過した。生成物が、白色の固体766mg、収率92として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.86m,1H;7.79d,J=2.0Hz,1H;7.55dd,J=8.0,1.6Hz,1H;7.41~7.20m,6H;6.66d,J=2.0Hz,1H。EB243水/エトキシエタノールに溶解させた、IrCl3、xH2O225mg、0.64mmolと、ジベンゾ[b,f]ピラゾロ[1,5-d][1,4]オキサゼピン330mg、1.4mmolとの混合物を、アルゴン下で、130°Cで18時間加熱した。室温に冷ました後、混合物を水に注ぎ、沈殿物をろ過し、水で、および最後に低温メタノール40mLで十分に洗浄する。EB243が、緑黄色の固体430mg、収率96として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ8.04d,J=2.4Hz,4H;7.63dd,J=8.0,1.6Hz,4H;7.36dt,J=8.0,1.6Hz,4H;7.23m,8H;6.90d,J=2.4Hz,4H;6.59dd,J=8.0,1.6Hz,4H;6.55t,J=8.0Hz,4H;5.77dd,J=7.2,1.6Hz,4H。EB244エトキシエタノール75mLに溶解させたEB243280mg、0.20mmolの懸濁液に、アセチルアセトン100mg、1mmolおよびK2CO3500mg、3.6mmolを加えた。溶液を、アルゴン下で、75°Cで9時間加熱した。室温に冷ました後、水を加え、沈殿物をろ過して取り除き、水で洗浄し、乾燥させた。粗生成物を、ジクロロメタンで溶離するシリカゲルパッドに通した。EB244が、黄色の固体283mg、収率93として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.60d,J=2.4Hz,2H;7.56dd,J=8.0,1.6Hz,2H;7.33dt,J=8.0,1.6Hz,2H;7.19m,4H;6.84d,J=2.4Hz,2H;6.65dd,J=8.0,7.2Hz,2H;6.60dd,J=8.0,1.6Hz,2H;6.03dd,J=7.8,1.6Hz,2H;5.27s,1H;1.86s,6H。EB245アルゴンを、グリセロール100mLに溶解させたジベンゾ[b,f]ピラゾロ[1,5-d][1,4]オキサゼピン160mg、0.68mmolの溶液中に、80°Cで1時間バブリングした。EB244270mg、0.35mmolを固体として加え、懸濁液を、アルゴン下で、230°Cで20時間加熱した。室温に冷ました後、溶液を水で希釈し、ジクロロメタンで抽出した。有機相を、ジクロロメタン/ヘキサンで溶離するシリカゲルパッドに通した。得られた溶液の体積を、約15mLまで減少させ、ジエチルエーテルを加えた。冷蔵庫に4時間入れておいた後、固体をろ過し、Et2Oで洗浄し、乾燥させた。EB245が、淡黄色の固体200mg、収率64として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.46dd,J=8.0,1.6Hz,3H;7.34ddd,J=8.0,7.2,1.6Hz,3H;7.27dd,J=8.0,1.6Hz,3H;7.16dt,J=7.6,1.2Hz,3H;7.08d,J=2.4Hz,3H;6.81t,J=8.0Hz,3H;6.76dd,J=8.0,1.6Hz,3H;6.65d,J=2.4Hz,3H;6.55dd,J=7.2,1.6Hz,3H。実施例6-化合物6EB254の調製ジベンゾ[b,f]イミダゾ[1,5-d][1,4]オキサゼピンメタノール50mLに溶解させたジベンゾ[b,f][1,4]オキサゼピン700mg、3.58mmolおよびTOSMIC1.4g、7.17mmolの溶液に、炭酸カリウム3.5gを加え、混合物を室温で3時間撹拌した。水を加え、白色の沈殿物をろ過して取り除き、水およびメタノール10mLで洗浄した。得られた白色の固体を、1HNMRによってイミダゾリン誘導体として同定した。ろ液をジクロロメタンで抽出し、固体と組み合わせた。溶媒を蒸発させた後、メタノールおよびK2CO3を加え、混合物を5時間還流させた。室温に冷ました後、水を加え、混合物をジクロロメタンで抽出した。MgSO4を用いて乾燥させた後、揮発性物質を減圧下で除去し、化合物を、さらに精製せずに次の工程に直接使用する。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.96d,J=1.2Hz,1H;7.53ddd,J=7.6,1.6、0.4Hz,1H;7.40m,3H;7.31m,3H;7.21m,2H。2-メチルジベンゾ[b,f]イミダゾ[1,5-d][1,4]オキサゼピン-2-イウムヨージドアセトニトリルに溶解させたジベンゾ[b,f]イミダゾ[1,5-d][1,4]オキサゼピンの粗生成物に、ヨウ化メチルを加え、混合物を6時間還流させた。室温に冷ました後、ジエチルエーテルを加え、沈殿物をろ過して取り除き、Et2Oで洗浄し、乾燥させた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ10.59d,J=1.2Hz,1H;8.20dd,J=8.0,1.6Hz,1H;7.95d,J=2.0Hz,1H;7.64dd,J=8.0,1.6Hz,1H;7.49m,2H;7.43~7.33m,3H;7.30dt,J=7.6,1.2Hz,1H;4.38s,3H。EB253エトキシエタノール30mLに溶解させたIrCl3、xH2O77mg、0.22mmolと、2-メチルジベンゾ[b,f]イミダゾ[1,5-d][1,4]オキサゼピン-2-イウムヨージド305mg、0.81mmolと、酸化銀395mg、1.7mmolとの混合物を、70°Cで20分間、アルゴンをバブリングすることによって脱気し、次に、アルゴン下で、140°Cで18時間加熱した。溶媒を減圧下で除去した。粗生成物を、ジクロロメタンを用いて取り出し、ジクロロメタンで溶離するセライトパッドに通した。溶媒を約15mLまで減少させた後、メタノールを加え、沈殿物をろ過して取り除いた。EB253固体123mg、収率77。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.52dd,J=8.0,1.6Hz,4H;7.37s,4H;7.20dd,J=8.0,1.6Hz,4H;7.14m,8H;6.51dd,J=8.0,1.6Hz,4H;6.44t,J=7.6Hz,4H;5.93dd,J=7.6,1.6Hz,4H;4.06s,12H。EB254エトキシエタノール25mLに溶解させた、EB253110mg、0.07mmolと、2-メチルジベンゾ[b,f]イミダゾ[1,5-d][1,4]オキサゼピン-2-イウムヨージド100mg、0.26mmolと、酸化銀150mg、0.65mmolとの混合物を、70°Cで20分間、アルゴンをバブリングすることによって脱気し、次に、アルゴン下で、140°Cで48時間加熱した。室温に冷ました後、水を加え、沈殿物をろ過して取り除き、水で洗浄し、乾燥させた。粗生成物を、溶離剤としてジクロロメタン/ヘキサンを用いたシリカゲルクロマトグラフィーカラムによって精製した。EB254が、1:0.57のmer/fac異性体混合物としての白色の固体として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz、mer異性体:δ7.38dd,J=7.6,1.6Hz,1H;7.31m,2H;7.21m,8H;7.07m,2H;7.02s,1H;7.01m,3H;6.97s,1H;6.96s,1H;6.63m,2H;6.59t,J=4.0Hz,1H;6.49dd,J=6.0,2.8Hz,1H;6.33dd,J=5.6,2.8Hz,1H;3.22s,3H;3.10s,3H;3.04s,3H。1HNMRCDCl3、400MHz、fac異性体:δ7.25m,3H;7.22m,3H;6.90s,3H;6.72dd,J=8.0,1.6Hz,3H;6.67m,9H;6.36dd,J=7.2,1.6Hz,3H;3.16s,9H;実施例7-化合物9EB258の調製EB256水/エトキシエタノールに溶解させた、IrCl3、xH2O232mg、0.65mmolと、8,8-ジメチル-8H-ジベンゾ[b,e]ピラゾロ[5,1-g][1,4]アザシレピンazasilepine400mg、1.45mmolとの混合物を、アルゴン下で、120°Cで18時間加熱した。室温に冷ました後、混合物を水に注ぎ、沈殿物をろ過し、水で、および最後に低温メタノール40mLで十分に洗浄する。EB256が、黄色の固体492mg、収率97として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ8.15d,J=2.0Hz,4H;7.71d,J=7.6Hz,4H;7.67d,J=6.0Hz,4H;7.51t,J=8.0Hz,4H;7.43t,J=7.2Hz,4H;6.90d,J=2.0Hz,4H;6.81d,J=7.2Hz,4H;6.57t,J=7.6Hz,4H;6.00d,J=7.6Hz,4H;0.59s,12H;0.30s,12H。EB257ジクロロメタン60mLに溶解させたEB256300mg、0.19mmolの溶液に、アセチルアセトン50mg、0.5mmolおよび水酸化テトラブチルアンモニウム610mg、0.76mmolを加えた。溶液を、アルゴン下で、40°Cで12時間加熱した。室温に冷ました後、溶液を水で洗浄し、有機相を、ジクロロメタンで溶離するシリカゲルパッドに通した。EB257が、黄色の固体316mg、収率98として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.72d,J=2.4Hz,2H;7.66dd,J=7.2,1.6Hz,2H;7.48dt,J=7.6,1.6Hz,2H;7.42dt,J=7.2,1.2Hz,2H;6.89d,J=2.0Hz,2H;6.84dd,J=7.2,1.2Hz,2H;6.63t,J=7.2Hz,2H;6.35dd,J=7.6,1.2Hz,2H;5.26s,1H;1.80s,6H;0.40s,6H;0.39s,6H。EB258アルゴンを、グリセロール60mLに溶解させた8,8-ジメチル-8H-ジベンゾ[b,e]ピラゾロ[5,1-g][1,4]アザシレピン220mg、0.79mmolの溶液中に、80°Cで1時間バブリングした。EB257184mg、0.22mmolを固体として加え、懸濁液を、アルゴン下で、200°Cで20時間加熱した。室温に冷ました後、溶液を水で希釈し、ジクロロメタンで抽出した。有機相を、ジクロロメタンで溶離するシリカゲルパッドに通した。得られた溶液の体積を、約15mLまで減少させ、ジエチルエーテルを加えた。冷蔵庫に4時間入れておいた後、固体をろ過し、Et2Oで洗浄し、乾燥させた。EB258が、黄色の固体153mg、収率69として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.63dd,J=7.2,2.4Hz,3H;7.50dd,J=7.2,2.0Hz,3H;7.40m,6H;7.06d,J=2.0Hz,3H;6.97d,J=7.2Hz,3H;6.75t,J=7.2Hz,3H;6.65d,J=7.2Hz,3H;6.61d,J=1.6Hz,3H;0.54s,9H;0.21s,9H。実施例8-化合物8EB249の調製2,3-ジメチルジベンゾ[b,f]イミダゾ[1,2d][1,4]チアゼピンDMF85mLに溶解させた2-アミノチオフェノール3.54gの溶液に、2-フルオロベンズアルデヒド3.52gおよびK2CO33.24gを加えた。混合物を100°Cで20時間加熱した。室温に冷ました後、水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機相を、水および塩水で洗浄し、MgSO4上で乾燥させた。減圧下で揮発性物質を除去した後、粗生成物を、溶離剤としてCH2Cl2/Et2Oを用いたシリカゲルにおけるカラムクロマトグラフィーによって精製する。化合物が、淡褐色の軟質の固体として得られ、それをさらに精製せずに使用する。酢酸100mLに溶解させたジベンゾ[b,f][1,4]チアゼピン2.23gおよび2,3-ブタンジオンモノオキシム1.01gの溶液を、120°Cで4時間加熱した。室温で冷ました後、亜鉛粉末2グラムを加え、混合物を120°Cで1時間さらに加熱し、室温で一晩そのままにしておいた。次に、懸濁液をろ過し、ろ液を約20mLまで減少させる。水を加え約100mL、KOH水溶液を、pHが約8になるまで加えた。混合物をジクロロメタンで抽出し、得られた粗生成物を、溶離剤としてCH2Cl2/Et2Oを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製した。配位子が、褐色のワックス状の固体1.89gとして得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.86dd,J=7.6,2.0Hz,1H;7.70dd,J=8.0,1.6Hz,1H;7.52dd,J=7.6,2.0Hz,1H;7.38~7.22m,4H;7.20dd,J=8.0,1.6Hz,1H;2.32s,3H;2.21s,3H。EB248水/エトキシエタノールに溶解させた、IrCl3、xH2O530mgと、2,3-ジメチルジベンゾ[b,f]イミダゾ[1,2d][1,4]チアゼピン0.87gとの混合物を、アルゴン下で、130°Cで18時間加熱した。室温に冷ました後、混合物を水に注ぎ、沈殿物をろ過し、水で、および最後に低温メタノール40mLで十分に洗浄する。EB248が、オレンジ色の固体として得られた。EB249ジクロロメタン80mLに溶解させたEB249400mgの溶液に、アセチルアセトン100mgおよび水酸化テトラブチルアンモニウム600mgを加えた。溶液を、アルゴン下で、40°Cで一晩加熱した。室温に冷ました後、溶液を水で洗浄し、有機相を、ジクロロメタンで溶離するシリカゲルパッドに通した。EB249が、黄色の固体として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.15dd,J=8.0,2.0Hz,2H;7.12dd,J=8.0,2.0Hz,2H;7.06dt,J=7.6,2.0Hz,2H;7.02dt,J=7.6,1.6Hz,2H;6.78t,J=8.0Hz,2H;6.51dd,J=8.0,0.8Hz,2H;6.32dd,J=7.2,0.8Hz,2H;5.33s,1H;2.53s,6H;2.22s,6H;1.78s,6H。実施例9-化合物7EB261の調製11-フルオロ-2,3,7-トリメチルベンゾ[b]イミダゾ[1,2-d]ピリド[3,2-f][1,4]オキサゼピンM.SchlosserandT.Rausis,Eur.J.Org.Chem.2004,1018に記載されるように、2,6-ジフルオロニコチンアルデヒドを得た。酢酸120mLに溶解させた、2,6-ジフルオロニコチンアルデヒド2g、13.9mmolと、2-アミノ-5-メチルフェノール1.7g、13.8mmolと、2,3-ブタンジオンモノオキシム1.065g、10.5mmolとの混合物を、120°Cで1.5時間加熱した。室温に冷ました後、亜鉛粉末2gを加え、混合物を120°Cで1時間加熱し、室温で一晩そのままにしておいた。次に、懸濁液をろ過し、ろ液を約20mLまで減少させる。水を加え約100mL、KOH水溶液を、pHが約8になるまで加えた。混合物をジクロロメタンで抽出し、得られた粗生成物を、溶離剤としてCH2Cl2/Et2Oを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製した。配位子が、ベージュ色の固体2.14g、収率68として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ8.28t,J=8.0Hz,1H;7.25d,J=1.6Hz,1H;7.09d,J=8.4Hz,1H;6.99ddd,J=8.0,2.0、0.8Hz,1H;6.79dd,J=8.4,2.8Hz,1H;2.27s,3H;2.24d,J=0.8Hz,3H;2.19d,J=0.8Hz,3H。EB260水/エトキシエタノールに溶解させた、IrCl3、xH2O110mg、0.31mmolと、11-フルオロ-2,3,7-トリメチルベンゾ[b]イミダゾ[1,2-d]ピリド[3,2-f][1,4]オキサゼピン202mg、0.68mmolとの混合物を、アルゴン下で、120°Cで18時間加熱した。室温に冷ました後、混合物を水に注ぎ、沈殿物をろ過し、水で、および最後に低温メタノール40mLで十分に洗浄する。EB260が、黄色の固体328mg、収率64として得られた。EB261ジクロロメタン60mLに溶解させたEB260200mg、0.12mmolの溶液に、アセチルアセトン50mg、0.5mmolおよび水酸化テトラブチルアンモニウム400mg、0.5mmolを加えた。溶液を、アルゴン下で、40°Cで12時間加熱した。溶媒を減圧下で除去し、メタノールを加えて、沈殿を誘導した。ろ過し、メタノールで洗浄した後、EB261が、黄色の固体149mg、収率70として得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.30dd,J=1.6,0.8Hz,2H;7.22d,J=8.4Hz,2H;7.07ddd,J=8.4,2.0、0.8Hz,2H;5.81d,J=1.2Hz,2H;5.33s,1H;2.50d,J=0.4Hz,6H;2.36s,6H;2.15d,J=0.4Hz,6H;1.78s,6H。実施例10-化合物10EB277の調製6,7-ジメチル-9H-ジベンゾ[c,e]イミダゾ[1,2-a]アゼピンの合成2-ブロモ-ベンジルアミンを、トリエチルアミンの存在下で、ジクロロメタンに溶解させた過剰なジ-tert-ブチルジカーボネートとともに、室温で3時間撹拌する。次に、溶液を、2MのHCl水溶液、次に水で洗浄する。有機部分を、MgSO4を用いて乾燥させ、揮発性物質を蒸発させたところ、Aの無色の粘性油が定量的に得られ、それを静置すると、白色の固体になるまで結晶化した。A1.5gを、DMF50mLに溶解させた2-ホルミルボロン酸0.74gおよびK2CO32gと混合した。懸濁液を、アルゴンを用いて脱気し、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム200mgを加えた。混合物を、アルゴン下で、90°Cで一晩加熱した。室温に冷ました後、それをジエチルエーテルで抽出し、有機相を、水および塩水で洗浄し、MgSO4上で乾燥させた。粗生成物を、ジクロロメタン/ジエチルエーテル2体積で溶離するシリカゲルパッドにおけるろ過によって広範囲に精製したところ、1.8gの黄色の油が得られ、それを静置すると、薄茶色がかった固体になるまで凝固する。この固体は、副生成物としての、脱保護され、環化された分子とともに主にBを含有する。それらの副生成物は、次の工程の中間体であるため、さらに精製せずに使用される。B1.11gを酢酸に溶解させ、50°Cで2時間撹拌した。ブタン-2-オンモノオキシム400mgを、固体として加え、混合物を120°Cで3時間加熱した。室温に冷ました後、粉末亜鉛2グラムを、一度にbyportion加え、混合物を、120°Cで2時間加熱し、室温で一晩そのままにしておいた。懸濁液をろ過し、ろ液を減圧下で減少させた。水酸化ナトリウム水溶液を加え、混合物をジクロロメタンで抽出し、有機相を、MgSO4を用いて乾燥させた。体積が100/0~50/50のジクロロメタン/ジエチルエーテルを用いたシリカゲルにおけるクロマトグラフィーによって精製を行った。6,7-ジメチル-9H-ジベンゾ[c,e]イミダゾ[1,2-a]アゼピンが、無色油として得られ、それが結晶化して、白色の固体が得られた0.89g。1HNMRCDCl3、400MHz:δ8.08m,1H;7.65m,1H;7.57~7.49m,3H;7.41m,1H;7.36~7.33m,2H;4.80d;J=14Hz,1H;4.63d;J=14Hz,1H;2.80d,J=0.4Hz,3H;2.24d,J=0.4Hz,3H。EB276エトキシエタノールに溶解させた、IrCl3、xH2O150mgと、6,7-ジメチル-9H-ジベンゾ[c,e]イミダゾ[1,2-a]アゼピン300mg、0.68mmolとの混合物を、アルゴン下で、90°Cで30時間加熱した。室温に冷ました後、混合物を水に注ぎ、沈殿物をろ過し、水で、および最後に短時間低温メタノールで十分に洗浄する。EB276が、黄色の固体181mgとして得られた。EB277ジクロロメタン50mLに溶解させたEB276100mgの溶液に、アセチルアセトン100mgおよび水酸化テトラブチルアンモニウム200mg、0.5mmolを加えた。溶液を、アルゴン下で、40°Cで12時間加熱した。溶媒を減圧下で除去し、粗生成物を、ジクロロメタンで溶離されるシリカゲルパッドにおいてろ過した。EB277が、黄色の固体93mgとして得られた。1HNMRCDCl3、400MHz:δ7.59d,J=8Hz,4H;7.42m,4H;7.34dt,J=7.2,0.8Hz,2H;7.12d,J=7.6Hz,2H;6.45t,J=7.6Hz,2H;6.28dd,J=0.8,7.6Hz,2H;5.21s,1H;4.95d,J=13.6Hz,2H;4.90d,J=13.6Hz,2H;2.41s,6H;2.17s,6H;1.70s,6H。実施形態1第2の錯体、すなわち、直接的合成によって架橋として酸素を用いた7員環縮合配位子7-MFLをベースとする化合物1を調製した。図2は、化合物1の化学構造、X線結晶構造およびCH2Cl2溶液の発光を示す。化合物1は、明るく、幅の広い緑色の発光を有する。さらに、これは、一般的な有機溶媒に溶解させた極めて溶解性の高い錯体であり、ここで、比較例の化合物1は低い溶解性を示す。デバイスの製造を以下のように行う、すなわち、-ポリエチレンジオキシチオフェン:ポリスチレンスルホネートHCStackから購入されたPEDOT:PSSをベースとするHILを、60nmの厚さまでインジウムスズ酸化物ITOで被覆されたガラス基板上にスピンコーティングすることによって堆積させる。得られたフィルムを、ホットプレート上で、200°Cで10分間乾燥させる。-EMLは、正孔輸送マトリックスとしてのPVKポリビニルカルバゾール、電子輸送マトリックスとしてのPDB2-4-ビフェニリル-5-4-tert-ブチルフェニル-1,3,4-オキサジアゾールを、70:30の比率で、1~10重量含有する。エミッタとしての化合物1。全固形分含量は、トルエン中1.5重量である。-このような配合物を、60nmの厚さまでスピンコーティングすることによってHILの上に堆積させ、次に、ホットプレート上で、80°Cで10分間乾燥させる。-30nmの厚さのETL、すなわち、2,2’,2-1,3,5-ベンゼントリオール-トリス1-フェニル-1-H-ベンズイミダゾールLumtecから購入されるTPBiを、真空蒸着によって、2Å/秒の速度でEML上に堆積させる。-最後に、1nmのLiFおよび100nmのAlを含むカソード層を、それぞれ0.1および2Å/秒の速度で熱蒸着によって堆積させる。電子的および測光特性評価を、Keithley2400源測定ユニットに連結されたHamamatsuC9920-12測定システムを用いて行う。PEDOT:PSSスピニング後の全てのデバイス製造および特性評価工程を、不活性雰囲気中で行う。図3が、化合物1を用いて作製される様々なデバイスのIVL特性を示す一方、図4は、輝度に応じたこれらのデバイスの発光効率を示す。1,000Cd/m2で測定されたデバイス性能を、以下の表にまとめる。実施形態2公知の手法、すなわち、発光色を調整するための、シクロメタル化フェニルへの様々な置換基の導入を使用した。図5は、化合物2、化合物3および化合物4の化学構造およびCH2Cl2溶液の発光を示す。実施形態3イミダゾールからピラゾールへ、およびカルベンへと移行する変性中性環を調製した。図6は、化合物1、化合物5および化合物6の化学構造およびCH2Cl2溶液の発光を示す。カルベン錯体化合物6が、面異性体と子午面meridional異性体との混合物として得られた。実施形態4発光色を調整するために、実施例2の錯体のシクロメタル化フェニル環を、フルオロピリジンへと変化させた。図7は、化合物2、化合物4および化合物7の化学構造およびCH2Cl2溶液の発光を示す。実施形態5まず酸素を硫黄で置換し、次にケイ素で置換することによる、変性された架橋を有する錯体を、発光色のさらなる調整を示すために調製した。図8は、酸素を硫黄で置換した、化合物2および化合物8の化学構造およびCH2Cl2溶液の発光を示す。図9は、酸素をケイ素で置換した、化合物5および化合物9の化学構造およびCH2Cl2溶液の発光を示す。実施形態6逆の構造を有する配位子を含む錯体を、配位子の設計の可能性の拡大を示すために調製した。図10は、化合物10の化学構造およびCH2Cl2溶液の発光を示す。本発明の趣旨および範囲を逸脱せずに本発明に様々な変更および変形を行い得ることが当業者に明らかであろう。したがって、本開示は、添付の特許請求の範囲およびその均等物の範囲内に含まれる限り、本発明の変更形態および変形形態を包含することが意図される。参照により本明細書に援用されるいずれかの特許、特許出願、および刊行物の開示が、用語が不明瞭になり得る程度に本出願の明細書と矛盾する場合、本明細書が優先されるものとする。"