"被凍結物を密閉容器の壁面から離間させて配置させた状態で、-16°C以下の自然対流中で冷却し、過冷却を経由させた後、凍結させることを特徴とする凍結方法。被凍結物及びその周囲の気体を室温から冷却を開始することを特徴とする請求項1に記載の凍結方法。構成分子が3原子以上からなる多原子分子気体又は該多原子分子気体を前記密閉容器内の気体の熱容量が同分子数の乾燥空気の熱容量よりも大きくなるように含有する気体で満たした前記密閉容器内で凍結させることを特徴とする請求項1または2に記載の凍結方法。前記被凍結物を自然対流で過冷却した後、前記被凍結物を強制対流で凍結させることを特徴とする請求項1から3の何れか1項に記載の凍結方法。しかしながら、特許文献1に開示された凍結方法では、食品の表層だけが凍結する部分凍結になり、長期間鮮度を保って保存することが困難であった。本発明は、以上の点に鑑み、確実に凍結させた上で、被凍結物の解凍時に発生するドリップ量の低下を図ることが可能な凍結方法を提供することを目的とする。本発明の凍結方法は、被凍結物を密閉容器の壁面から離間させて配置させた状態で、-16°C以下の自然対流中で冷却し、過冷却を経由させた後、凍結させることを特徴とする。本発明の凍結方法によれば、被冷凍物を壁面から離間させて配置するので、被凍結物の周囲が気体で囲まれ、断熱性が増し、過冷度が大きくなる。さらに、低温の自然対流中で被凍結物を凍結させるので、過冷却解除後の凝固潜熱を短時間で吸熱することができ、解凍時に発生するドリップ量が少ない良質な冷凍が可能となる。また、本発明の凍結方法において、被凍結物及びその周囲の気体を室温から冷却を開始することが好ましい。この場合、雰囲気ガスを室温から冷却を開始することで、雰囲気ガスを予め冷却しておいた場合と比較して、被凍結物の初期冷却速度が遅くなり、過冷度を大きくすることができる。また、本発明の凍結方法において、構成分子が3原子以上からなる多原子分子気体又は該多原子分子気体を、容器内の気体の熱容量が同分子数の乾燥空気の熱容量よりも大きくなるように含有する気体で満たした密閉容器内で被凍結物を凍結させることが好ましい。この場合、被凍結物の周囲を覆う気体が、構成分子が3原子以上からなる多原子分子気体又は該多原子分子気体を容器内の気体の熱容量が同分子数の乾燥空気の熱容量よりも大きくなるように含有する気体であり、これらの気体は空気の主成分である2原子から構成される窒素分子や酸素分子よりも1モルあたりの熱容量モル比熱が大きい。温度差や初期圧力が同じであれば、熱伝達率は自然対流中では被凍結物に接触している流体の比熱容量によって決まり、前記多原子分子気体は空気より熱伝達率が大きい。よって、過冷却状態を解除した後は、雰囲気ガスを空気とした場合に比べて、熱伝達率が大きくなり被凍結物の凍結速度を速くすることが可能となる。そして、凍結速度が速くなることで潜熱放出時間が短くなり、凝固潜熱により0°C付近の凍結温度に曝される時間が短縮される。よって、被凍結物の内部に発生した氷晶核が大きなサイズの氷晶に成長して被凍結物の細胞膜を損傷させる程度を軽減することができる。よって、解凍時に発生するドリップ量を低下させることが可能となる。なお、被凍結物の容積と比較して、密閉容器内の容積を十分に大きなものとする必要がある。よって、被凍結物は、容積の小さな組織片、動物細胞、微生物などの研究用試料などであることが好ましいが、充分冷凍室内の容積が確保できる冷凍倉庫内等では食品等の容積の大きなものを凍結させることもできる。なお、被冷凍物を中心部まで深度の深い過冷却状態にするためには、初期冷却速度は緩慢な速度が好ましいが、過冷却解除後はできるだけ速い速度で冷却し、凝固潜熱を短時間で吸熱することで良質な冷凍が可能となる。そこで、本発明の凍結方法において、前記被凍結物を自然対流で過冷却した後、前記被凍結物を強制対流で凍結させることによって、凍結時の冷却速度を速くすることが好ましい。凍結原理凍結時の被凍結物の損傷には、吸熱速度に比例して損傷が大きくなる割れによる損傷と、吸熱速度に反比例して小さくなる氷晶サイズ成長による損傷がある。被凍結物の保存及び解凍時を考慮せず、凍結時のみについて考察する場合には、凍結時の損傷は前記2つの損傷の和として考えることができる。被凍結物における凍結時の割れは、被凍結物の外層部にヒビ割れが発生したり変形したりする損傷である。割れは、表層から吸熱するために最初に凍結した外層部が内部の凍結時に膨張することによって生じる。被凍結物における氷晶サイズ成長による損傷は、被凍結物の内部に発生した氷晶核が成長し、被凍結物に発生する氷晶のサイズが大きくなることによって生じる。被凍結物が、動物細胞など含水率が65~85と低く厚みが薄い場合、割れによる損傷が少なく、被凍結物における氷晶サイズ成長による損傷が被凍結物の損傷の主要因になる。一方、被凍結物が、単細胞微生物など含水率が90を超えて高い場合、割れによる損傷が被凍結物の損傷の主要因になる。氷晶サイズの成長は、被凍結物を急速に冷却して、凝固潜熱により0°C付近の凍結温度に曝される時間を短縮することによって抑制することができる。そのためには、凍結速度を速くして凍結させることが重要である。しかし、低温帯で冷却すると、多量の電力を必要とするので省エネルギーの観点から好ましくない。また、過冷却経由で凍結させる場合は、被冷凍物の深部まで過冷度を大きくすることで過冷却解除後の凝固潜熱放出時間を短縮することができ、良質な冷凍が可能となる。凝固潜熱放出時間の短縮には、接触冷媒の熱容量は大きいほうが熱伝達率が大きいので好ましい。特に、少量の被凍結物を過冷却経由で凍結する場合、雰囲気ガスの熱容量を大きくすることにより、凝固潜熱の吸熱速度を速くすることができる。その理由は、温度差や初期圧力が同じであれば、熱伝達率は自然対流中では被凍結物に接触している流体の比熱容量によって決まるため、接触冷媒の熱容量を大きくすることで被凍結物の凍結速度を速くすることができるからである。具体的には、例えば、被凍結物を吊り下げる、網状の棚に載せることによって、被凍結物のほぼ周囲全体をこのような気体で覆うことにより、このような雰囲気を形成することができる。そして、構成分子が3原子以上からなる多原子分子気体であれば、空気よりモル比熱が大きい。このような気体として、例えば、炭酸ガス、水蒸気、フロン、メタン、エタン、プロパン、ブタンなどが挙げられる。このように、被凍結物の周囲を空気よりモル比熱が大きい気体を混合して覆い、自然対流させながら過冷却温度領域で被凍結物を凍結させる。なお、過冷却経由での凍結が可能な温度領域は、約-10°C~-40°Cである。そこで、被凍結物を密閉容器内に壁面に接触しないように吊して、炭酸ガスなどの比熱容量の大きいガスを混合して密閉し、前記温度帯の冷凍室に入れて冷却する。また、密閉容器内の雰囲気ガスの熱容量は、被凍結物と雰囲気ガスの温度差と雰囲気ガスのモル比熱とモル数の積であることから、同じガスであれば、温度差が大きいほど熱容量が大きくなる。しかし温度差が大きくなり過ぎると当初の冷却速度が上がり過冷度が低下する。そこで、適度な温度範囲が存在する。冷凍庫内温度が-10°C以上では温度差が小さく、熱容量が不足してドリップが多くなる。また、-30°C以下では初期冷却速度が速すぎて過冷度が下がりドリップが増加する。庫内温度が、約-15°C~-25°Cが最適温度帯である。そこで、-15°C~-25°Cの低温条件で、自然対流下で過冷却を自然解除すれば、被凍結物に割れが生じず、しかも凝固潜熱放出時間を短縮することができ、好ましい。評価方法従来、凍結や解凍による被凍結物の質は、凍結解除時のドリップ量、凍結解除後の弾性値、凍結時の氷結晶サイズを測定する方法や官能テストによって評価していた。しかし、これらは被凍結物の部位などによって評価値が大きく異なり、評価の精度や再現性に問題があった。そのため、凍結による被凍結物の質に余程大きな差がなければ、凍結の優劣を区別できず、新たな凍結方法を開発する障害となっていた。そこで、本願の発明者は、まず、動物細胞などの低含水率物のモデルとして高野豆腐を用い、解凍時のドリップ量を測定することによって凍結の質を評価する方法を開発した。低含水率被凍結物のモデルとして、1.5重量の寒天水溶液に高野豆腐の粉末を混合して成形した試料を用いた。高野豆腐は凍り豆腐とも呼ばれ、豆腐を凍結乾燥させた保存食である。この試料の含水率は約80であり、65~85である魚介や獣肉等の肉類の含水率に近い。具体的には、高野豆腐をおろし金で摺りおろして粉末状にした。そして、沸騰した1.5重量の寒天水溶液に水重量に対して7重量の高野豆腐粉末を混合し,5分間撹拌後容器に容れ、氷水で容器を冷却して内容物を凝固させた。そして、容器内の結露した水滴を除去した後、内径12mmの円筒形状の型を用いて型抜き成形を行い、直径12mm、高さ10mmの円筒形状の試料を得た。さらに、この成形した試料をチャック付きビニール袋に収納して、4°Cで1日間冷蔵した。この試料を用いて、以下のようにドリップ率を求めた。まず、凍結前の試料の重量Wepを測定した後、試料を容器や袋に入れず各種条件下で凍結させた。そして、試料を凍結状態のままフィルターとドリップ容器を設けた遠沈管スピッツ管に入れ、スイングローター式遠心機を用いて220Gで40分間遠心することで、自然解凍させた。そして、遠沈管から試料を取り出して重量Werを測定し、凍結前後の試料の重量差に基づき、式1で凍結ドリップ率Rerを求めた。Rer=100×Wep-Wer/Wep1一方、凍結前の試料の重量Werを測定した後、凍結していない試料をスイングローター式の遠心機を用いて220Gで40分間遠心した。そして、遠心後の試料の重量Wcを測定し、遠心前後の試料の重量差に基づき、式2で遠心ドリップ率Rcを求めた。Rc=100×Wc-Wep/Wep2最後に、凍結ドリップ率Rerと遠心ドリップ率Rcとの差から、式3でドリップ率Reを求め、凍結条件によるドリップ率Reの違いを比較した。Re=Rer-Rc3ただし、試料の製造にバラツキがあるため,ドリップ率Reの比較は同じ製造ロットの試料を用いて行った。成形後1日間密閉袋内で試料を冷蔵保存するので、表面の水滴が袋に付着するとともに袋内で一定量の水分が蒸発するため、誤差を小さくすることができた。さらに、遠心中に解凍させるので、解凍中に発生するドリップを寒天や高野豆腐に再吸収させることなく、分離することができた。また、スイングローター式遠心機を使用するので、試料を垂直方向に圧搾することができ、誤差を小さくすることができた。評価結果試料を壁に接触しないよう密閉容器内に吊り下げて、試料の容積の500倍の大容積を有する密閉容器内の雰囲気ガスを、それぞれ炭酸ガスを20体積混合した空気AirCO2、水蒸気を飽和させた空気AirH2O、乾燥剤を入れて乾燥させた空気Air、アルゴンガスを20体積混合した空気AirArとして、密閉容器を-16°Cの冷凍庫内に入れ、自然対流で試料を凍結させた。このときのそれぞれのドリップ率Reを図1に示す。図2にこれら雰囲気ガスの定圧モル比熱定圧モル熱容量とドリップ率との関係を示した。図2から、AirCO2、AirH2O、Air、AirArの順に、すなわち、定圧モル比熱が大きいほど、ドリップ率Reが大きいことが分かる。これは、雰囲気ガスの比熱容量が大きいほど、被凍結物の凍結速度が速くなり、氷晶の成長が抑制され、氷晶サイズ成長による被凍結物の損傷が軽減されたためであると考えられる。さらに、図3は同容積の密閉容器内に試料を2個収納した場合と4個収納した場合のドリップ率を示すグラフである。図3から、収納数が少ないほうがドリップ量が少ないことが分かる。これは、被凍結物1個あたりの雰囲気ガスの熱容量が大きいほど、ドリップ量が少ないことを示している。なお、図1及び図2の各雰囲気ガスにおけるドリップ率の差が小さかった理由は、密閉容器内へのガスの混合比率が低かったためであると考えられる。しかし、ドリップ率の測定バラツキは小さく、上記の傾向を強く示唆している。従って、大容積の密閉容器内で少量の被凍結物を過冷却経由で凍結させる場合、空気より比熱容量の大きい気体を雰囲気ガスとすれば、空気を雰囲気ガスとした場合よりも、被凍結物の解凍時に発生するドリップ量が低下し、凍結品質が良好になることが分かる。次に、試料を壁に接触しないよう前記密閉容器内に吊り下げて、密閉容器内の雰囲気をそれぞれ空気として、密閉容器を-20°Cの冷凍庫内に入れ、自然対流で試料を凍結させた。このとき、密閉容器及びその内部の空気を予め-20°Cとした予冷空気と、常温のままの常温空気とした。これらのドリップ率Reを図3に示す。図4から、-20°Cに予冷した空気のほうが室温20°Cから冷却した場合よりもドリップ率Reが大きいことが分かる。従って、大容積の密閉容器内で少量の被凍結物を凍結する場合、雰囲気ガスを室温にしておくことが好ましいことが分かる。このことは試料温度と雰囲気温度の差が小さいとドリップ量が少ないことを示している。室温は、10°C以上であることが望ましい。図5は密閉容器内に密閉容器の壁面から離して試料を吊り下げて凍結させた場合のドリップ率と、密閉容器の床面に試料を接触させて凍結させた場合のドリップ率を示したグラフである。図5から、密閉容器の壁面から離して試料を冷却するほうがドリップ量は少ないことが分かる。このことは試料周囲を雰囲気ガスで囲むとドリップが少ないことを示しており、気体は固体に比べて非常に断熱性が高く、初期冷却速度が緩慢なほうが良質な冷凍ができることを示している。図4及び図5から、当初の冷却速度が緩慢で、過冷却解除後は速い冷却速度が好ましいことが分かる。凍結器具本発明に係る凍結器具1は、図6に示すように、密閉容器2内に、内部に被凍結物を収容する吊下体3を吊り下げる吊棒4が設けられている。吊下体3は、ここでは、樹脂製の網状の袋やネットである。密閉容器2は、-10°C~-20°Cの冷凍庫内図示せずに設置して冷却される。そして、密閉容器2は、隔膜5によって内部空間が上下に二分割されており、これら空間は隔離されている。上部空間に吊下体3は配置されている。上部空間には上部給気管6が、下部空間には下部給気管7がそれぞれ接続されている。そして、上部給気管6及び下部給気管7には、液化炭酸ガスが充填されたガスボンベ8がそれぞれレギュレータ9,10を介して接続されている。また、上部給気管6及び下部給気管7には、それぞれ給気弁11,12が介設されている。さらに、上部空間には上部排気管13が、下部空間には下部排気管14がそれぞれ接続されている。上部排気管13及び下部排気管14には、それぞれ排気弁15,16が介設されている。以下、凍結器具1を用いた凍結方法について説明する。まず、細胞や微生物などの被凍結物を内部に収容した吊下体3を、蓋不図示を介して密閉容器2内の吊棒4に吊り下げる。そして、前記蓋を閉めて、密閉容器2を密閉する。この段階では、全ての弁11,12,15,16は閉じている。そして、上部排気弁15を開けて上部空間内の空気を上部排気管13を介して排気するとともに、下部給気弁12を開けて下部空間内に下部給気管7を介して炭酸ガスを供給する。上部空間が充分に排気され、且つ下部空間に炭酸ガスが充満した後、上部排気弁15及び下部給気弁12を閉じる。次に、下部排気弁16を開けて上部空間内の炭酸ガスを下部排気管14を介して排気するとともに、上部給気弁11を開けて上部空間内に上部給気管6を介して炭酸ガスを供給する。下部空間が充分に排気され、且つ上部空間に炭酸ガスが充満して、隔膜5が容器下面に密着した後、下部排気弁16及び上部給気弁11を閉じる。そして、この状態で、密閉容器2を-10°C~-20°Cの前記冷凍庫室内に設置して冷却する。このような凍結器具1を用いることにより、内部空間の炭酸ガス濃度を非常に高めることができる。よって、密封容器2内の雰囲気ガスの熱容量を大きくすることができ、熱伝達率を上げて凍結することができ、解凍時に発生するドリップ量を低下させることができる。なお、炭酸ガスの代わりに、室温の空気に水蒸気を飽和させて用いてもよい。また、本発明に係る凍結器具として、図7に示すように、気密袋21を用いてもよい。この気密袋21には、気密チャック22が設けられており、気密チャック22を閉じることにより、気密袋21内が気密状態に保たれる。さらに、気密袋21の内部には、被凍結物を収容する吊下体23が設けられている。吊下体23は、樹脂製の網状の袋やネットである。また、気密袋21には、内部の気体を排気するために、また、内部に炭酸ガスを充満させるために、弁付き口24が設けられている。このような気密袋21を用いれば、内部に当初残存する空気量が少ないので、その内部を炭酸ガスを充満させることにより、炭酸ガス濃度を高くすることができる。保つことができる。よって、気密袋21内の雰囲気ガスの熱容量を大きくすることができ、被凍結物を過冷却を経由して凍結することができ、解凍時に発生するドリップ量を低下させることができる。"