"硫黄化合物を炭化水素流から除去する方法であって、a硫黄化合物を含む炭化水素流を提供する工程と、b前記炭化水素流を水素化処理して、前記硫黄化合物の一部を硫化水素に変換し、前記硫化水素を除去する工程と、c工程bで水素化処理された前記炭化水素流を分留して、実質的に全ての硫黄化合物が除去された第1の炭化水素副流と、実質的に全ての残りの硫黄化合物が水素化処理を介して除去されていない第2の炭化水素副流とを発生させる工程と、d前記硫黄化合物の大部分をスルホン又はスルホキシドに変換するため、前記第2の炭化水素副流を単離し、その中に含まれる前記硫黄化合物を酸化させる工程と、e前記第2の炭化水素副流が15ppm未満の硫黄化合物を保有するように、前記スルホン及び前記スルホキシドを前記第2の炭化水素副流から除去する工程とからなる方法。請求項1に記載の方法において、前記炭化水素流がディーゼル燃料である方法。請求項2に記載の方法において、工程cでは、分留工程が、蒸留塔において、工程bの水素化処理を介して除去されていない第2の炭化水素副流中に残存する残りの硫黄化合物の沸点に相当する温度範囲で行われる方法。請求項2に記載の方法において、工程cで、分留工程が、蒸留塔において、293~382°C560~719°Fの温度範囲で行われる方法。請求項4に記載の方法において、工程cで、分留工程が、293~338°C560~640°Fの温度範囲で行われる方法。請求項4に記載の方法において、工程cで、分留工程が、343~382°C650~719°Fの間の温度範囲で行われる方法。請求項1に記載の方法において、工程bで硫化水素に変換され硫化水素として除去された前記硫黄化合物が、硫化物、二硫化物、及びメルカプタンからなる群から選択される硫黄化合物からなり、工程dで酸化されスルホン及びスルホキシドに変換された前記硫黄化合物が、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ナフトチオフェン、及びこれらのアルキル化誘導体からなる群より選択される硫黄化合物からなる方法。請求項1に記載の方法において、工程eで、前記スルホン及び前記スルホキシドが、固体床吸収によって除去される方法。請求項1に記載の方法において、工程eで、前記スルホン及び前記スルホキシドが、溶媒抽出によって除去される方法。請求項1に記載の方法において、工程eで、前記スルホン及び前記スルホキシドが、低温濾過によって除去される方法。請求項1に記載の方法において、工程eで、前記スルホン及び前記スルホキシドが、水素化脱硫によって除去される方法。請求項2に記載の方法において、工程dで酸化された前記硫黄化合物が、超音波の適用と組み合わせて酸化体を介して酸化される方法。請求項12に記載の方法において、前記酸化体が過酸化水素である方法。請求項12に記載の方法において、過酸化水素がディーゼルの2~3体積の量で存在し、前記超音波がディーゼル1リットル当たり少なくとも1kW分の出力で適用される方法。硫黄化合物を炭化水素流から除去する方法であって、a硫黄化合物で汚染された炭化水素流を提供する工程と、b前記炭化水素流を分留して、硫黄化合物を実質的に含まない第1の炭化水素副流と、実質的に全ての該硫黄化合物を含む第2の炭化水素副流とを発生させる工程と、c前記硫黄化合物の大部分がスルホン又はスルホキシドに変換するため、前記第2の炭化水素副流を単離し、その中に含まれる前記硫黄化合物を酸化させる工程と、d前記第2の炭化水素副流が15ppm未満の硫黄化合物を保有するように、前記スルホン及び前記スルホキシドを前記第2の炭化水素副流から除去する工程とからなる方法。請求項15に記載の方法において、工程dで、前記スルホン及びスルホキシドが、固体床吸収、溶媒抽出、及び低温濾過からなる群より選択されるプロセスを介して除去される方法。請求項16に記載の方法において、前記第2の炭化水素副流を超音波の適用と組み合わせて過酸化水素に作用させることにより、工程cで酸化された前記硫黄化合物が酸化される方法。請求項17に記載の方法において、過酸化水素がディーゼルの2~3体積の量で存在し、前記超音波がディーゼル1リットル当たり少なくとも1kW分の出力で適用される方法。請求項15に記載の方法において、工程aでは、前記炭化水素流がディーゼルであり、工程bでは、分留工程が、硫黄を実質的に含まない第1のディーゼル副流と、実質的に全ての前記硫黄化合物を含む第2のディーゼル副流とを生成するように操作され、前記第1のディーゼル副流は、工程aで提供された全ディーゼル流の体積の67~90を占め、前記第2のディーゼル副流は、工程aで提供された全ディーゼル流の体積の10~33を占める方法。請求項16に記載の方法において、前記スルホン及びスルホキシドの固体床吸収を介した前記除去は、工程cで生成された前記第2の炭化水素副流を、アルミナをベースにした吸収材を有する吸収塔に通すことからなり、前記吸収材は、前記スルホン及びスルホキシドを前記炭化水素副流から分離するように操作される方法。従って、当技術分野において、商業的に実用的、効率的及びコスト効果があり、かつ除去が難しい硫黄種を含む精製された炭化水素流からの硫黄の除去を促進するための方法が求められている。同様に、既存の水素化脱硫設備を利用する既存の精製施設内で容易に展開でき、問題のある有機硫黄種を除去するのに少量の炭化水素流の処理しか必要としない方法が求められている。更には、精製後の炭化水素流中に存在する問題のある有機硫黄種を除去するためにトランスミックス操作中に利用することができる方法が求められている。本発明は、特に、本技術分野で明らかにされた欠点に対処し、軽減する。より詳細には、本発明は、水素化処理、分留、および酸化の逐次適用を使用して炭化水素流から硫黄を除去するための方法であり、この方法によって、硫化物およびメルカプタンなどの除去が容易な硫黄種に加え、ベンゾチオフェン化合物といった除去が難しい有機硫黄化合物を含むほぼ全ての硫黄種を、商業的にコスト効果のある手法で、効果的にかつ効率的に除去することができる。好ましい実施形態によれば、原油に由来する様々な炭化水素留分のいずれかを含んでもよい炭化水素流が提供される。全てのタイプの留分に適用可能であるが、本明細書に開示されている方法は、かなりの量の硫黄化合物を含有するガス油留分ディーゼル燃料生成物を含むナフサ留分ガソリンよりも高く沸騰する精油所の留出物に、特によく適していると考えられる。硫黄を除去すべき炭化水素流に関し、そのような流れは、まず、従来の水素化脱硫に供される。これに関し、従来のやり方とは対照的に、本発明に従い適用される水素化脱硫は、約500ppmの硫黄化合物を含む低硫黄分ディーゼルを生成するのに利用されるような、硫化物、二硫化物、およびメルカプタンなどの除去が容易な硫黄種を除去するのに十分な温度及び圧力での適用しか必要としない。これに沿って、本明細書で言及されている水素化処理方法は、立体障害有機硫黄化合物即ち、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェンなどを除去又は処理するのに十分な手法で適用されることを意味するものでもなく、企図するものでもない。その結果、削減された水素化脱硫運転コストならびに水素消費量および長い触媒寿命によってかなりのコスト削減が実現され、これは、例えば、15ppm以下の硫黄化合物を含む超低硫黄分ディーゼルを生成するのに水素化脱硫を利用する場合に適用される。最初の水素化脱硫の後、炭化水素流は、従来の方法により分留又は蒸留塔又はユニットを使用して分留され、これにより、炭化水素流は、少なくとも2つの副留分又は副流、即ち、有機硫黄種を実質的に含有しない第1の副流と、水素化脱硫によって予め除去されていない実質的に全ての硫黄種が濃縮されている第2の副流とに分留される。これに関し、分留工程は、目標温度範囲で、通常は水素化脱硫で残存した特定の硫黄種例えば、ジベンゾチオフェンの沸点に対応する293~382°C560~719°Fの間で炭化水素流を選択的に加熱することを含む。これにより、これらの硫黄種は、副留分または副流中に蓄積されて、硫黄を含まない副流と硫黄を多く含む副流とが最終的に生成され、後者の硫黄を多く含む副流は、それが由来する炭化水素流よりも実質的に少ない体積を有している。従って、理想的には、分留は、硫黄を多く含む副流中で濃縮された主要な硫黄種の沸点に近い温度で行われる。後者に関して、硫黄を多く含む副流はその後単離され、存在する硫黄種の実質的に全てではないにせよその大部分が酸化されてスルホン又はスルホン及びスルホキシドの混合物になるよう操作される酸化過程に供される。このため、過酸化水素等の酸化体は、硫黄を多く含む副流に接触して反応混合物を形成し、後者は、酸化過程を促進させるため、超音波を含むエネルギー供給源に供される。有利には、炭化水素流全体の処理とは対照的に、本明細書に開示の方法は、分留前の炭化水素流の約10体積から33体積である少量の出発炭化水素流を実際に処理することしか必要としない。従って、これにより、酸化を炭化水素流全体に適用する従来の方法に比べて、酸化工程の規模がかなり小さく抑えられ、必要な酸化体および超音波エネルギーを少なくすることができる。酸化工程後、酸化した硫黄種は、当技術分野で公知の様々な方法のいずれかにより、例えば、溶媒抽出、固体床吸収、低温濾過、あるいはさらなる水素化脱硫により除去されて、最終的には、脱硫炭化水素流を生成してもよい。酸化流は、上記方法により再留され、それにより、存在する任意の硫黄種をさらに単離し、酸化させてもよい。いくつかの実施形態において、酸化過程は、水素化脱硫反応を迅速にし促進させるべく硫黄種を前処理したり酸化させたりするために、水素化脱硫工程前に展開してもよいと考えられる。トランスミックス操作に特によく適した代替の実施形態において、本明細書に開示の方法は、高硫黄分であると考えられる高硫黄分炭化水素流を提供することを対象とし、これにより、全体として硫黄を含まない副流と、硫黄を多く含む副流とが発生する。硫黄で汚染された炭化水素流は酸化過程に供され、これにより、存在する硫黄の実質的に全てではないにせよその大部分が酸化スルホン/スルホキシドであり、酸化した硫黄は、その後、固体床吸収を含む硫黄除去工程で除去される。そのような方法は、理想的には、水素化脱硫を適用することができずまたは水素化脱硫の実施が現実的ではないトランスミックスの適用例に適している。有利には、本明細書に開示の方法は、大量のエネルギーや水素の使用を必要とするものではなく、むしろ超低硫黄分ディーゼル15ppmとは対照的に低硫黄分ディーゼル500ppmの生成に伴う低温度及び低圧力でのそうした方法の操作を必要としながら、既存の水素化脱硫設備を使用することができる。したがって、かなりのコスト節減がもたらされる。さらに分留工程は、硫黄種を濃縮する炭化水素副流を生成する選択的に目標とされる温度を利用するため、実質的により少ない体積しか酸化工程を介して処理する必要がない。これによって、酸化適用が、炭化水素流全体の処理を要する従来の酸化脱硫方法よりも商業的には容易となる。よりさらに、酸化した硫黄種を除去する硫黄除去方法は、当技術分野で周知の様々な従来の形態であってもよく、既存の精製技術を使用して容易に実施することができる。本明細書に開示の様々な実施形態のこれらおよびその他の特徴および利点は、全体を通して同様の符号が同様の部分を示す以下の説明と図面とを参照すれば、理解されるであろう。本発明は、除去するのが難しい硫黄種の特定のタイプ、ベンゾチオフェン化合物にのみ焦点を当てて取り組むように、特にそのような化学種を分離し処理するように考案された、問題の有機硫黄種を炭化水素流から除去するための方法を対象とする。実質的な利点には、完全に新しい技術従来の水素化脱硫とは対照的にを問題の硫黄種を除去するのに採用しなければならないという恐れまたは懸念なく、設備投資および継続コストを低下させることが含まれる。本発明は、従来のやり方よりもはるかに効率的でありかつ実質的に少ない汚染をもたらす手法でもこの問題に対処する。一般に、本明細書の方法では、高硫黄分を含むことがわかっている精製された炭化水素流例えば、ディーゼルを提供すること、および最初にこの流れを水素化脱硫に供することを含む。水素化脱硫工程の後、流れは分留されて、残りの流れからの有機硫黄を含有する別個の副流を生成して、硫黄濃縮物または硫黄に富む有機成分を生成することにより、後続の酸化工程では、流れ全体に比べてわずかな体積しか処理されないようにする。即ち、常圧塔での流れは、硫黄種を流れから典型的には約293~382°C約560~719°Fの範囲で分離させることになる。その結果、ジベンゾチオフェンまたはナフトチオフェンを含む、ディーゼル中に見出されるベンゾチオフェン化合物のほとんどは、濃縮され、ディーゼルまたはその他の炭化水素流の小さなサブセクションとして処理することができる。次いでこの得られた高硫黄分副流は、好ましくは超音波支援がなされる酸化過程即ち、存在する硫黄の全てまたは大部分を酸化させるのに十分な量で提供される酸化剤に供され、これは好ましくは、流れ全体の処理に比べて実質的に少ない体積で実施することができる。同様にこの方法は、水性エマルジョンを使用する必要なく行うことができることが企図され、これによって水、相間移動剤PTA、もしくは界面活性剤、または両方の使用を省略することができ、より少ない超音波プローブしか使用しない。得られた流れは、酸化した硫黄を除去するように処理することができ、または再び分留することもでき、その場合、酸化後の沸点スルホンの存在によるはより高くなりかつディーゼル範囲外になる可能性がある。あるいは酸化後の副流は、水素化処理機に向け直すことができ、そこで酸化後の硫黄は今やより簡単に除去される。図は、企図された方法を行う工程の順序を示す。最初に図1を参照すると、本発明の好ましい実施形態による、硫黄化合物を炭化水素流から除去するための方法10を示す概略図が示されている。図示された方法は、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ナフトビオフェン、モノ、ジ、およびトリアルキル化誘導体を含む、除去するのが難しいベンゾチオフェン化合物を含む全てのタイプの硫黄種を除去するのに特に有効である。この方法は、そのような化合物を原油の留分に由来する様々な炭化水素流のいずれかから除去するのを促進するのに適しており、いくつかの適用例では、原油そのものを処理するのに使用されてもよい。それにも関わらず、本明細書に記述されている方法は、ディーゼルを含むガス油留分を含むナフサ留分よりも高く沸騰する精油所の留出物に適用するのに、特によく適している。方法10は、上記にて論じた硫化物、二硫化物、メルカプタン、およびベンゾチオフェン化合物の混合物を含む当業者に周知の様々な硫黄化合物で汚染されている可能性のあるそのような炭化水素流20を提供することによって開始する。典型的には、炭化水素流は、50から2000ppmの範囲の硫黄化合物、最も可能性がある場合には300~500ppmの範囲の硫黄化合物を有してもよいことが企図され、これは、10ppm、5ppm、またはそれ未満などのより低いレベルでなくとも、本発明の方法が実現するよう設計された目標の15ppmよりも、いずれの場合も高いものである。炭化水素流は、まず水素化脱硫工程30に供され、水素化脱硫工程30は、水素ガスを高温および高圧で展開して、硫黄化合物の少なくとも一部を硫化水素ガスに変換しこの硫化水素ガスが同様に従来の方法により除去され得る様々な従来の適用例のいずれかをとることができる。この線に沿って、水素化脱硫工程30は、例えば低硫黄分ディーゼル燃料を生成するために展開されるように、硫化物、二硫化物、およびメルカプタンを含む、水素化脱硫を介して簡単に除去されると認識されるそれら硫黄化合物を除去するように操作されることを意図している。確かに、水素化脱硫工程30は、上記にて論じたベンゾチオフェン化合物を含む立体障害硫黄化合物を除去する際に、最良でも部分的に有効になり得ることが明らかに企図されるが、この理由は、水素化脱硫工程30が、認識された除去するのが簡単な硫黄種即ち、立体障害ではない硫黄種の一部の除去を促進すること以上のものを実現することは企図されないからである。そのために、水素化脱硫工程30は、硫黄種の除去を約5~7ppmにまで低下させることを目標とする完全過酷水素化脱硫とは対照的に、硫黄分を精製機の特定のニーズに応じて約50~500ppmまで低減するように操作される手法で操作することのみ必要とすると考えられる。水素化脱硫工程30をそのようなあまり過酷ではない条件下で操作することにより、かなりのエネルギー節減は言うまでもなく、水素使用量の約45および触媒寿命の50の節減をもたらすと考えられる。さらに本発明の方法は、非常に費用のかかる水素化脱硫設備のアップグレートなしに、定義により500ppm以下である低硫黄分ディーゼルLSDを定義により15ppm未満である超低硫黄分ディーゼルULSDにする低過酷水素化脱硫ユニットを備える精油所で使用することができる。水素化脱硫30の後、炭化水素流は次いで、分留過程40に供される。分留工程40は、従来の手段を介して、典型的には分留または蒸留塔の使用によって同様に行われ、これによって炭化水素流は、少なくとも2つの副流を当初の炭化水素流20から発生させるように操作される選択温度範囲で加熱される。より具体的には、分留工程40は、低硫黄分を含む第1の炭化水素副流50と高硫黄分を含む第2の副流60とを生成するように操作される温度範囲を適用することになる。これに関して、分留工程40は熱を、水素化脱硫後の炭化水素流中に残っている硫黄化合物の沸点範囲に該当する温度範囲で明らかに展開することになる。その目的を達成するために、水素化脱硫工程30後に炭化水素流20中に残っている硫黄種を容易に同定することができ、同定された1つまたは複数の化学種の公知の該当する1つまたは複数の沸点は、容易に確認可能になり、したがって分留過程40で適用されうることが企図される。この線に沿って、工程40で分留される炭化水素流中に存在する可能性が高いであろうベンゾチオフェン化合物の、全てとは言わないまでもほとんどに関する沸点は、293°Cから382°C560°Fから719°Fの範囲になり、したがって分留工程40は、その温度範囲内でまたはより具体的には293°Cから382°C560°Fから719°Fの間の厳密な温度範囲内で操作してもよく、したがってこれによって目標の硫黄種、即ちベンゾチオフェン化合物の1つまたは複数は、それに見合った沸点範囲を有する炭化水素流のその部分で蓄積されるようになることが、周知である。これに関し、目標の硫黄種の沸点範囲を選択的に目標とすることによって、高硫黄分60の副流は、実際に、目標の硫黄種を内部に蓄積させ濃縮させることになる。入手可能なデータに基づけば、分留工程40を293°Cから338°C560°Fから640°Fの温度範囲で操作することが理想的であり、ジベンゾチオフェンを目標とするには304~316°C580~600°Fがさらにより好ましいことが企図される。343°Cから382°C650°Fから719°Fの温度範囲、典型的には371°C700°Fまでが、分留工程40を精油所の運転で行うのに最適な温度範囲であり、ここでベンゾチオフェンの実質的に全ての化学種がピックアップされ、硫黄に富む副流に捕獲されることになる。目標とされ最終的には単離されるべき特定の硫黄種に該当するその他の特定の温度範囲は、容易に同定することできる。分留工程40の結果、低硫黄分50を含む流れは、単離されることになり、15ppm以下の硫黄化合物を保有することになり、10ppm、5ppm、またはさらにそれ以下のレベルに達することができる。したがって、そのような炭化水素流50は、より低い硫黄濃度の目標を達成した燃料として利用されてもよい。低硫黄分を含む副流50は、分留工程40後に出発炭化水素流20の体積の約67から90を占め、それに対して高硫黄分を含む炭化水素副流60は、出発炭化水素流20の体積の残り10から33を占めることを意図している。有利には、分留工程40は、硫黄分の少ない有意な炭化水素副流を生成するだけではなく、工程40におけるそのような分留は、より十分に以下に論じられる、酸化を介してその後処理される炭化水素副流をさらに生成し、この副流は、実質的に少ない体積を有し即ち、出発炭化水素流20の10~33、水素化脱硫30によって予め除去されていない硫黄種の残りの部分を濃縮し、したがってこれによって、これまで得ることができなかった非常に高い効率が可能になる。同様に、目標とする単離および処理のための選択炭化水素流を発生させるための分留工程40の展開は、常圧および真空塔の出力からの硫黄種の目標とする単離および処理など、その他の精油過程と組み合わせて展開することができ、これによって典型的な常圧分別蒸留塔が、水素化処理の前の直留ディーゼルで起こり得るような、目標とする副流を発生させるための追加のトレイにより修正されてもよい。しかし全ての場合において、分留工程は、特定の硫黄種が目標とされ濃縮されるべき低体積副流を発生させるように、主に展開される。これに関して、高硫黄分60を含む炭化水素副流は、より効率的な硫黄除去を可能にするために発生される。そのために、高硫黄分60を含む炭化水素副流は、炭化水素副流60中に存在する有機硫黄化合物中に存在する硫黄分子を選択的に酸化させるように操作される酸化工程70に供される。酸化工程70は、硫黄保持化合物をスルホン、スルホキシド、またはこれらの混合物に変換するように操作される当技術分野で公知の様々な酸化過程のいずれかをとってもよい。これに関して、そのような酸化過程70は、高硫黄分60を含む流れと混合される、過酸化物および過酸などの酸化剤を展開してもよく、その結果、酸化体は硫黄分子と反応し、したがってスルホンおよび/またはスルホキシドの所望の形成を促進することが可能になる。酸化剤は過酸化水素でもよく、さらに工程70で行われる硫黄の酸化は、熱、マイクロ波、または音響エネルギーなどのエネルギー供給源の適用を介して促進でき、したがって酸化反応が強化されることが明らかに企図される。この線に沿って、米国特許第7,081,196号および第7,871,512号に開示された本出願人の超音波強化型の酸化過程は、酸化工程70で実施されることが明らかに企図される。ディーゼルを処理するのに利用されるときの酸化工程70で特に有効であると発見されているように、過酸化水素は、2~3体積によるの範囲の量のH2O2でディーゼルに添加される好ましい酸化体であると考えられる。さらに非常に好ましい実施形態では、過酸化水素は、処理されるディーゼルの約2.5体積の量で提供される。この線に沿って、多量に過剰なH2O2が最終的な脱硫レベルを改善するのに有益であるという証拠はなかった。全てのスルホン2酸素原子/硫黄原子を形成するために、232ppmwの硫黄を含む低硫黄分ディーゼルLSDのサンプル46mlと反応するのに必要とされる30重量のH2O2の計算された化学量論量は、0.0294mlであった。したがって、H2O2各1mlは、酸化に関する化学量論的要件の約34倍を提供する。過酸化水素は必需品であるので、市販されており、多数の供給業者により提供されている。1つの好ましい供給業者には、ユーエスペルオキシド社U.S.Peroxide[米国ジョージア州アトランタ所在]が含まれる。酸化反応を促進し強化するための超音波の適用に関して、従来の市販されている超音波プローブを、本出願人の前述の特許の教示に従い展開し利用してもよいと考えられる。本出願人により行われた試験に基づけば、加工に必要とされる好ましいエネルギーは、約1kW分/リットル炭化水素であり、これは120kWと書き換えられ、図2に関してさらに論じられる約6メートル20フィートのコンテナで実現することができる。本発明を実施するのに適した市販のプローブの中には、ヒエルシャー社Hielsher[ドイツ、テルトローTeltow所在]により製造された超音波プローブが含まれる。有利には、ヒエルシャー社Hielsher製プローブは、供給原料の特性のばらつきを組成、粘度、および圧力に基づき自動的に調節する自動走査設計により、自己制御される。特定の適用例に応じて、特に酸化過程に供された流れの体積に応じて、この過程を展開する設備のサイズに基づくことができる所与の体積流を処理するのに必要とされる超音波出力が、下記の表1に示されている。酸化工程70の後、得られた炭化水素流は工程80でさらに加工されてもよく、これによってスルホンおよび/またはスルホキシドとして存在する酸化した硫黄種が除去されることになる。そのために、工程80での酸化した硫黄の除去は、溶媒抽出、低温濾過、または固体床吸収を含む当技術分野で周知の様々な形のいずれかをとってもよい。後者に関して、酸化した硫黄種は、炭化水素流を吸収材が収容された吸収塔に通すことを介して容易に除去できることが企図される。そのような吸収塔の例には、ピーエスビーインダストリーズインコーポレイテッド社PSBIndustriesInc.[米国ペンシルベニア州エリーErie所在]により製造された、スルホンを除去するための固体吸収機システムが含まれる。そのような吸収機システムの部分として使用される理想的な吸収材には、SelexsorbCD、およびビーエーエスエフ社BASF[米国ニュージャージー州エディソンEdison所在]製のアルミナをベースにした吸収材が含まれる。ピーエスビーインコーポレイテッド社PSB,Inc.は、特定の顧客の要件を満たす特注の脱水および精製システムを製作し、本明細書に開示されている方法での例示的な適用例として、汚染物質をデスクおよびベッドから除去するための半閉ループサイクルを利用するピーエスビーインコーポレイテッド社PSB,Inc.のタイプEの閉ループ再生ユニットは、特によく適している。そのようなシステムは、下記の仕様を扱うように設計されている。入口流:2,500bbls/日入口圧:4.22kgf/cm260psig入口温度:38°C100°F入口汚染物質:150ppmwスルホン出口仕様:<15ppmwスルホン工程80での酸化されたスルホンの除去の後、15ppm以下の硫黄種を保含むことになる、より実際的には10ppm、5ppm、またはそれ以下の硫黄種を保有することにもなる脱硫炭化水素流90が生成される。したがってそのような脱硫炭化水素90は、所望の硫黄分レベルを実現することになり、したがって規制基準に準拠することになる。酸化した硫黄種を工程80で除去して脱硫炭化水素流を工程90で生成する代替例として、酸化工程70に供された炭化水素流は、その流れが酸化過程70に供された後でも、水素化脱硫および/または最適とは言えない酸化を介した不完全な除去によって許容できないほど高レベルの硫黄種を依然として含有する場合、任意選択で迂回させて水素化脱硫工程30に戻してもよい。これに関して、炭化水素流は、水素化脱硫過程30に再導入されることしか必要とせず、これによって水素化脱硫工程30および分留工程40は、上記にて論じたように繰り返されることになる。この線に沿って、工程70で行われた酸化後の炭化水素流を水素化脱硫工程30に供給することは、酸化工程70の後に残っている硫黄種が、上記にて論じた二硫化物およびメルカプタンなどの水素化脱硫によってより簡単にかつ有効に除去される硫黄種、ならびに/または同様に水素化脱硫により除去するのがより簡単であるスルホンとして存在する硫黄種を含む限り、好ましくなることが企図される。事実、代替の実施形態では、酸化工程は、硫黄化合物を事前に酸化させるために水素化脱硫工程の前に行ってもよいことが企図され、これは水素化脱硫反応を促進し迅速にすることがわかっており、これによってその結果、水素化脱硫反応時間を短くすることができ、精油工業でよく見られるような、炭化水素流の水素化脱硫加工におけるボトルネックまたはバックログを削減するまたは無くすのを助けることができる。あるいは、酸化工程70の後の炭化水素流が主に立体障害硫黄種、即ちベンゾチオフェン化合物を含有する限り、そのような炭化水素流は酸化工程70から供給されて分留工程40に戻してもよく、これによって分留工程40は上述のように繰り返される。これに関して、酸化工程70後の炭化水素流中に残っている硫黄種が水素化脱硫によって除去されにくくなると企図される限り、分留工程40を繰り返すことは、炭化水素流中に存在する硫黄化合物のなんらかのさらなる有意な除去を実現すると予測され得ない水素化脱硫供給源を保存するのに理想的となる。次に図2を参照すると、硫黄化合物の精製された炭化水素流からの除去を実現するように操作される代替の方法100が、概略的に示されており、方法100はトランスミックス操作においてまたは水素化脱硫が利用できないもしくは展開するのが現実的ではないその他の状況において使用するのに特に有効である。そのような方法100によれば、高硫黄分ディーゼル120などの高硫黄分を含む炭化水素流が提供される。高硫黄分を含む炭化水素流の代替としてまたは追加として、図1において上記にて論じた工程40に従って、目標の硫黄種の高硫黄分を含む炭化水素副流を選択的に発生させるように操作される分留または蒸留等110を設けることができる。これに関して、蒸留塔110により行われる分留工程は、蒸留塔が操作される目標温度範囲に一致した沸点範囲を有する1つまたは複数のベンゾチオフェン化合物を特に目標としうる炭化水素流を生成するように操作される目標温度範囲で選択的に操作できることが企図される。いずれにせよ、高硫黄分炭化水素流は、蒸留塔110から供給されてもまたは120などの外部供給源から提供されても、剪断ミキサー140に加えられ、そこに酸化剤が加えられる。図示された実施形態において、酸化剤は、過酸化物貯蔵ユニット130から供給される過酸化物即ち、過酸化水素を含み、このユニットは過酸化物酸化体を、剪断ミキサーに上記にて論じられた量で供給される炭化水素流に対する量で供給するように操作され、したがって、硫黄種の実質的に全てとは言わなくとも大部分は、スルホンおよび/またはスルホキシドに変換することができる。剪断ミキサー内で混合されると、酸化剤を含む炭化水素流はエネルギー供給源に供されて、硫黄種の酸化を促進し強化する。図示された実施形態において、そのような反応混合物は、上記にて論じた方法による硫黄種の完全な酸化とは言わないまでもこの実質的な酸化を促進するのに十分なエネルギーレベルで超音波を適用する超音波反応器に供給される。処理される炭化水素流の1体積当たりの所望のエネルギーを送出するように操作されるヒエルシャー社Hielscher製超音波プローブを使用する、6メートル20フィートの長さの反応器は、好ましい設計である。剪断ミキサー140に供給される過酸化物の体積および濃度に基づけば、特に工程150で超音波に供される反応混合物が水性相を含有してもまたは含有しなくても、工程150で超音波に供された後の反応混合物は、任意選択の水分離工程160を経由してもよい。好ましい実施形態では、高硫黄分炭化水素流と混合された酸化体、即ち過酸化水素は水性相を生成することがなく、ごく限られた量の過酸化水素が添加され、したがって過酸化水素を保存し、よって水分離工程160を省けることが企図される。それにも関わらず、そのような水分離工程160が行われる限り、単離された水性相は、工程170で従来のやり方によって処理され、その後、従来のおよび/または自治体の処分手段によって処分されうることが企図される。残りの炭化水素流は、酸化した硫黄種が除去されるように処理されることになり、この処理は、上記にて論じた公知の様々な工程のいずれかを含んでもよい。図示された実施形態において、酸化した硫黄は、固体床吸収を介して除去することができ、これによって炭化水素流は、アルミナをベースにしたSelexsorbCDなどの適切な吸収材を含む吸収塔180に供給される。その結果、吸収塔180はしたがって、スルホンおよびスルホキシドを単離するように操作され、次いでこれはスルホン貯蔵施設190に移送され、得られた炭化水素流は単離され、図2の参照符号200のディーゼル貯蔵のように貯蔵される。そのような炭化水素流は、15ppm未満、好ましくは10ppm、5ppm、またはそれ以下のようなより低いレベルの硫黄分を保有することになる。有利には、本明細書の方法は、かなりのコスト節減をもたらす。第1に、相間移動剤PTAを必要とせず、さらに水を添加する必要もなく、したがって油/水との汚れた乳化を清浄化する必要がない。これに関して、超音波は反応を推進する過酷な圧力および温度を有するので、酸化反応を妨げる乳化剤は存在しない。超音波または反応前の剪断ミキサーは、酸化剤例えば、過酸化物と油との界面を非常に小さくするので反応は最も効率的である。第2に、可能なときはいつでも、有機硫黄は流れから濃縮物として分離されるので、流れ全体と比べると、ごく僅かな体積が酸化脱硫によって処理されている。この線に沿って、流れがジベンゾチオフェンのみを目標とするために常圧塔で分留され、ジベンゾチオフェンを含有するその部分のみが処理される場合、装置および過程のコストは著しく低下するが、この理由は、水素化脱硫により処理することが最も難しい硫黄種を含有するものが、主にこの流れであるからである。少ない資本コスト、少ない運転コスト、少ない分離コスト即ち、常圧塔において、分留過程は、約343から382°C約650~719°Fでほとんどのジベンゾチオフェンを分離し、これは次いでディーゼルの小さなサブセクションとして処理される。さらに、上記にて論じたように、副流は再度分留されてもよく、その酸化後の沸点は、結果的により高くなり、今やディーゼル範囲外になる。これに関して、酸化した硫黄は、約38~66°C約100~150°Fでより高く沸騰するスルホンの形をとることになる。次いでこの分離された濃縮流は、酸化した硫黄を従来の手段例えば、溶媒抽出などを介して除去するように処理されてもよく、あるいは、水素化脱硫ユニットに戻されて酸化した硫黄を水素化脱硫を介してより簡単に除去してもよい。いずれにしても、数千万の設備投資の代わりに、前述の方法は数百万ドルの資本コストで、水素化脱硫操作の巨額の節減と共に実施され得ることが推定される。上記説明は例として示され、限定するものではない。上述の開示に鑑みれば、当業者なら、問題ある有機硫黄種を選択的に目標とし、濃縮し、酸化させ、その後この問題ある有機硫黄種を除去するための水素化処理、分留、および酸化過程の逐次適用に依拠する、問題ある有機硫黄種を精製された炭化水素流から除去する様々な方法も含む、本明細書に開示されている本発明の範囲および精神内にある変形例を考案することができる。さらに、本明細書に開示されている実施形態の様々な特徴は、単独で、または互いに様々に組み合わせて使用することができ、本明細書に記述される特定の組合せに限定されるものではない。したがって特許請求の範囲は、例示されている実施形態により限定されるものではない。"