"2,2-ジブロモマロンアミドと、銀、銅およびこれらの混合物からなる群から選択される金属とを含む、殺生物組成物。2,2-ジブロモマロンアミド:前記金属の重量比が約1000:1~1:100である請求項1に記載の組成物。前記金属が銀を含み、かつ2,2-ジブロモマロンアミド:前記金属の重量比が約800:1~約1:1である請求項1~2のいずれか1項に記載の組成物。前記金属が銅を含み、かつ2,2-ジブロモマロンアミド:前記金属の重量比が約100:1~約1:1である請求項1~2のいずれか1項に記載の組成物。前記金属が銀であり、かつ当該銀が酢酸銀、銀アセチルアセトナート、ヒ酸銀、安息香酸銀、臭素酸銀、臭化銀、炭酸銀、塩素酸銀、塩化銀、クロム酸銀、クエン酸銀水和物、シアン酸銀、シクロヘキサン酪酸銀、フッ化銀、ヘプタフルオロ酪酸銀、ヘキサフルオロアンチモン酸銀、ヘキサフルオロヒ酸銀、ヘキサフルオロリン酸銀、フッ化水素銀、ヨウ素酸銀、ヨウ化銀、乳酸銀、メタバナジン酸銀、メタンスルホン酸銀、メテナミン銀、モリブデン酸銀、硝酸銀、亜硝酸銀、酸化銀、ペンタフルオロプロピオン酸銀、過塩素酸銀水和物、過塩素酸銀一水和物、過塩素酸銀、リン酸銀、フタロシアニン銀、ピコリン酸銀、銀タンパク質、銀タンパク質化合物、p-トルエンスルホン酸銀、セレン化銀、スルファジアジン銀、硫酸銀、硫化銀、亜硫酸銀、テルル化銀、テトラフルオロホウ酸銀、チオシアン酸銀、トリフルオロ酢酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀、またはタングステン酸銀から選択される無機または有機ソースから供給される、請求項1~3のいずれか1項に記載の組成物。前記金属が銅であり、かつ当該銅が酢酸銅、銅アセチルアセトナート、臭化銅、炭酸銅、塩化銅、亜クロム酸銅、シアン化銅、シクロヘキサン酪酸銅、D-グルコン酸銅、フッ化銅、ギ酸銅水和物、銅ヘキサフルオロアセチルアセトナート水和物、水酸化銅、ヨウ化銅、ヨウ化銅ジメチルスルフィド錯体、ヨウ化銅トリメチルホスフィット錯体、銅メトキシド、モリブデン酸銅、硝酸銅、酸化銅、オキシ塩化銅、過塩素酸銅六水和物、ピロリン酸銅水和物、セレン化銅、亜セレン酸銅、硫酸銅、硫化銅、酒石酸銅水和物、テルル化銅、チオシアン酸銅、チオフェン-2-カルボン酸銅、銅チオフェノラート、銅トリフルオロアセチルアセトナート、銅1-ブタンチオラート、2-エチルヘキサン酸銅、3-メチルサリチル酸銅、またはトリフルオロメタンスルホン酸銅から選択される無機または有機ソースから供給される、請求項1~2または4のいずれか1項に記載の組成物。前記組成物が塗料、コーティング剤、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散物、家庭用または産業用クリーナー、洗浄剤、食器洗浄剤、鉱物スラリー、ポリマーエマルション、コーキング剤、接着剤、テープジョイントコンパウンド、消毒剤、サニタイザー、金属加工用流体、建築用品、パーソナルケア製品、織物用流体、スピン仕上げ剤、産業プロセス水、油田用機能液、燃料、エアウォッシャー、排水、バラスト水、ろ過システム、水泳用プール、または温泉水である、請求項1~6のいずれか1項に記載の組成物。水性または水含有システムにおける微生物の成長を抑制する方法であって、有効量の請求項1~6のいずれか1項の組成物で前記水性または水含有システムを処理することを含む方法。前記水性または水含有システムが塗料、コーティング剤、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散物、家庭用または産業用クリーナー、洗浄剤、食器洗浄剤、鉱物スラリー、ポリマーエマルション、コーキング剤、接着剤、テープジョイントコンパウンド、消毒剤、サニタイザー、金属加工用流体、建築用品、パーソナルケア製品、織物用流体、スピン仕上げ剤、産業プロセス水、油田用機能液、燃料、エアウォッシャー、排水、バラスト水、ろ過システム、水泳用プール、または温泉水である請求項8に記載の方法。以下の利点の1以上を提供する水システムの処理のための殺生物組成物を提供することは当該技術分野において有意な進歩であろう:より低濃度での増大した効率、処理される媒体における物理的条件および他の添加剤との適合性、広いスペクトルの微生物に対する有効性、および/または微生物の短期間および長期間抑制の双方を提供する能力。一形態においては、本発明は殺生物組成物を提供する。この組成物は水性または水含有システムにおいて微生物を抑制するのに有用である。この組成物は2,2-ジブロモマロンアミドと、銀、銅およびこれらの混合物から選択される金属とを含む。第2の形態においては、本発明は水性または水含有システムにおける微生物を抑制する方法を提供する。この方法は、有効量の本明細書において記載される殺生物組成物でこのシステムを処理することを含む。上述のように、本発明は殺生物組成物および微生物の抑制にそれを使用する方法を提供する。この組成物は2,2-ジブロモマロンアミドと、銀、銅およびこれらの混合物から選択される金属とを含む。特定の重量比での2,2-ジブロモマロンアミドと、本明細書において記載される金属との組み合わせが水性または水含有媒体中で微生物抑制のために使用される場合に相乗的であることが驚くべきことに見いだされた。すなわち、この組み合わせ材料は、組み合わせでなくこれらの個々の性能に基づいて予想されるよりも向上した殺生物特性を生じさせる。この相乗効果は、所望の殺生物性能を達成するために使用されるこれら材料の量を低減させることを可能にし、よって環境への影響および材料のコストを潜在的に低減させつつ産業プロセス水中での微生物の成長によって引き起こされる問題を低減させることを可能にする。本明細書の目的のために、微生物の意味は、これに限定されないが、バクテリア、真菌、藻類およびウイルスを含む。用語抑制および抑制するとは、その意味の中に、これに限定されないが、微生物の成長または繁殖を阻止すること、微生物を殺すこと、消毒および/または防腐を含むと広く解釈されるべきである。ある好ましい実施形態においては、抑制および抑制するとは微生物の成長または繁殖を阻止することを意味する。さらなる実施形態においては、抑制および抑制するとは微生物を殺すことを意味する。用語2,2-ジブロモマロンアミド、ジブロモマロンアミドおよびDBMALは下記式で表される化合物を意味する:本発明のある実施形態においては、2,2-ジブロモマロンアミド:金属の重量比が約1000:1~約1:100、または約800:1~1:1である。2,2-ジブロモマロンアミドは市販されており、および/または周知の技術を用いて当業者によって容易に製造されうる。ある実施形態においては、本発明の組成物は2,2-ジブロモマロンアミドと銀とを含む。この銀は微生物の細胞成分と反応することができるあらゆるイオン性もしくは非イオン性形態であることができる。この銀は好ましくは、無機もしくは有機ソースから得られ、または銀イオンの電解生成によって得られる。例としては、これに限定されないが、以下のものの1種以上が挙げられる:酢酸銀、銀アセチルアセトナート、ヒ酸銀、安息香酸銀、臭素酸銀、臭化銀、炭酸銀、塩素酸銀、塩化銀、クロム酸銀、クエン酸銀水和物、シアン酸銀、シクロヘキサン酪酸銀、フッ化銀、ヘプタフルオロ酪酸銀、ヘキサフルオロアンチモン酸銀、ヘキサフルオロヒ酸銀、ヘキサフルオロリン酸銀、フッ化水素銀、ヨウ素酸銀、ヨウ化銀、乳酸銀、メタバナジン酸銀、メタンスルホン酸銀、メテナミン銀、モリブデン酸銀、硝酸銀、亜硝酸銀、酸化銀、ペンタフルオロプロピオン酸銀、過塩素酸銀水和物、過塩素酸銀一水和物、過塩素酸銀、リン酸銀、フタロシアニン銀、ピコリン酸銀、銀タンパク質、銀タンパク質化合物silverproteinate、p-トルエンスルホン酸銀、セレン化銀、スルファジアジン銀、硫酸銀、硫化銀、亜硫酸銀、テルル化銀、テトラフルオロホウ酸銀、チオシアン酸銀、トリフルオロ酢酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀、またはタングステン酸銀。好ましいソースは硝酸銀である。銀は銀の放出を制御する様に設計された配合物から得られてもよい。銀の放出制御配合物の例には、有機ポリマー、ゼオライト、ガラス、リン酸カルシウム、二酸化チタンおよび酸化亜鉛をベースにしたものが挙げられる。これら配合物としては、上述した様々な無機もしくは有機銀形態を使用しうる。ある実施形態においては、2,2-ジブロモマロンアミド:銀の重量比は約800:1~約1:1、あるいは約800:1~約6:1、あるいは約800:1~約12.5:1、または約400:1~約6:1である。ある実施形態においては、本発明の組成物は2,2-ジブロモマロンアミドと銅とを含む。この銅は微生物の細胞成分と反応することができるあらゆるイオン性もしくは非イオン性形態であることができる。この銅は好ましくは、無機もしくは有機ソースから得られ、または銅イオンの電解生成によって得られる。例としては、これに限定されないが、以下のものの1種以上が挙げられる:酢酸銅、銅アセチルアセトナート、臭化銅、炭酸銅、塩化銅、亜クロム酸銅、シアン化銅、シクロヘキサン酪酸銅、D-グルコン酸銅、フッ化銅、ギ酸銅水和物、銅ヘキサフルオロアセチルアセトナート水和物、水酸化銅、ヨウ化銅、ヨウ化銅ジメチルスルフィド錯体、ヨウ化銅トリメチルホスフィット錯体、銅メトキシド、モリブデン酸銅、硝酸銅、酸化銅、オキシ塩化銅、過塩素酸銅六水和物、ピロリン酸銅水和物、セレン化銅、亜セレン酸銅、硫酸銅、硫化銅、酒石酸銅水和物、テルル化銅、チオシアン酸銅、チオフェン-2-カルボン酸銅、銅チオフェノラート、銅トリフルオロアセチルアセトナート、銅1-ブタンチオラート、2-エチルヘキサン酸銅、3-メチルサリチル酸銅、またはトリフルオロメタンスルホン酸銅。好ましいソースは硫酸銅である。銅は銅の放出を制御する様に設計された配合物から得られてもよい。銅の放出制御配合物の例には、有機ポリマー、ゼオライト、ガラス、リン酸カルシウム、二酸化チタンおよび酸化亜鉛をベースにしたものが挙げられる。これら配合物としては、上述した様々な無機もしくは有機銅形態を使用しうる。ある実施形態においては、2,2-ジブロモマロンアミド:銅の重量比は約100:1~約1:1、あるいは約70:1~約1:1、あるいは約40:1~約1:1、あるいは約32:1~約1:1、または約16:1~1:1、または16:1~2:1である。金属が例えば無機もしくは有機化合物として供給されえたとしても、上記比率は組成物中の金属の量に基づく。本発明の組成物は様々な水性および水含有システムsystemにおいて微生物を抑制するのに有用である。このシステムの例には、これに限定されないが、塗料およびコーティング剤、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散物、家庭用および産業用クリーナー、洗浄剤、食器洗浄剤、鉱物スラリー、ポリマーエマルション、コーキング剤および接着剤、テープジョイントコンパウンド、消毒剤、サニタイザー、金属加工用流体、建築用品、パーソナルケア製品、織物用流体、例えば、スピン仕上げ剤spinfinish、産業プロセス水例えば、油田用水、パルプおよび紙用水、冷却用水、油田用機能液、例えば、掘削泥水および破砕用流体、燃料、エアウォッシャー、排水、バラスト水、ろ過システム、並びに水泳用プールおよび温泉水が挙げられる。好ましい水性システムは金属加工用流体、パーソナルケア、家庭用および産業用クリーナー、産業プロセス水、並びに塗料およびコーティング剤である。特に好ましいのは産業プロセス水、塗料およびコーティング剤、金属加工用流体、並びに織物用流体、例えば、スピン仕上げ剤である。当業者は過度の実験をすることなく、微生物抑制を提供するために具体的な用途において使用されるべきこの組成物の有効量を容易に決定できる。例示の目的で、適する活性物質濃度2,2-ジブロモマロンアミドおよび金属の両方の合計は典型的には、この殺生物組成物を含む水性または水含有システムの全重量を基準にして少なくとも約0.001重量パーセント、あるいは少なくとも約0.01重量パーセントである。ある実施形態においては、活性物質濃度の適する上限は、水性または水含有システムの全重量を基準にして約5重量パーセント、またはそれ未満、あるいは1重量パーセント、または0.1重量パーセントである。組成物の成分は水性または水含有システムに別々に添加されてよく、または添加の前にあらかじめ混合されていてよい。当業者は添加の適切な方法を容易に決定できる。この組成物はこのシステムにおいて、他の添加剤、例えば、これに限定されないが、界面活性剤、イオン性/非イオン性ポリマー、スケールおよび腐蝕防止剤、酸素スカベンジャー、並びに/または追加の殺生物剤と共に使用されうる。以下の実施例は本発明の例示であって、本発明の範囲を限定することを意図していない。他に示されない限りは、ここで使用される比率、パーセンテージ、部などは重量基準である。実施例において提示される結果は成長阻止アッセイを用いて得られる。それぞれのアッセイの詳細は以下に提示される。成長阻止アッセイ実施例において使用される成長阻止アッセイは微生物共同体の成長の阻止またはその欠失を測定する。成長の阻止は、細胞を殺すことすなわち、成長が起こらない、再増殖に長時間を必要とするように細胞の集団のかなりの部分を殺すこと、または殺すことなく成長の阻止静止状態の結果であり得る。作用のメカニズムに関係なく、殺生物剤または殺生物剤の組み合わせの影響は群落のサイズの増大に基づいて時間の経過とともに測定されうる。このアッセイは希釈無機塩培地中でのバクテリアの共同体の成長を妨げることに対する1種以上の殺生物剤の有効性を測定する。この培地は以下の成分をmg/lで含む:FeCl36H2O1;CaCl22H2O10;MgSO47H2O22.5;NH42SO440;KH2PO410;K2HPO425.5;酵母抽出物10;およびグルコース100。全ての成分が脱イオン水に添加された後で、この培地のpHが7.5に調節される。フィルター滅菌の後で、アリコートが100μlの量で滅菌マイクロタイタープレートウェルに分配される。次いで、2,2-ジブロモマロンアミドDBMALおよび/または殺生物剤Bの希釈物がマイクロタイタープレートに添加される。以下に示される活性物質の組み合わせを調製した後で、それぞれのウェルには、シュードモナスアエルギノーサPseudomonasaeruginosa、クレブシエラニューモニエKlebsiellapneumoniae、黄色ブドウ球菌Staphylococcusaureusおよび枯草菌Bacillussubtilisの約1×106セル/ミリリットルの細胞懸濁物100μlが接種される。それぞれのウェル中の培地の最終的な合計容積は300μlである。ここに記載される様に準備されたら、それぞれの活性物質の濃度は表1に示される様に25ppm~0.195ppmの範囲であった。得られるマトリックスはそれぞれの活性物質の8つの濃度および活性物質のその比率での活性物質の64の組み合わせの試験を可能にする。表1.それぞれの活性物質の濃度を示すマイクロタイタープレートベースの相乗作用アッセイのためのテンプレート。比率はそれぞれの活性物質の重量ppmに基づく。コントロール示されていないは添加される殺生物剤無しの培地を含んでいる。マイクロタイタープレートが準備された直後に、それぞれのウェルについて580nmでの光学密度ODの読取り値が測定され、次いでこれらプレートは37°Cで24時間インキュベートされた。このインキュベーション期間の後で、これらプレートは穏やかに攪拌されて、その後でOD580値が測定される。生じた成長の全量またはその欠失を決定するために、T0でのOD580値がT24値から引かれる。それぞれの殺生物剤、およびこの64の組み合わせのそれぞれの存在によって引き起こされる成長の阻止パーセントを計算するためにこれらの値が使用される。以下の方程式を用いて相乗指数SI値を計算するための閾値として、成長の90阻止I90値が使用される:相乗指数=MDBMAL/CDBMALMB/CB式中、CDBMAL:単独で使用される場合に、バクテリアの成長を少なくとも90阻止するのに必要なDBMALの濃度。CB:単独で使用される場合に、バクテリアの成長を少なくとも90阻止するのに必要な殺生物剤Bの濃度。MDBMAL:殺生物剤Bと組み合わせて使用される場合に、バクテリアの成長を少なくとも90阻止するのに必要なDBMALの濃度。MB:DBMALと組み合わせて使用される場合に、バクテリアの成長を少なくとも90阻止するのに必要な殺生物剤Bの濃度。SI値は以下のように解釈される:SI<1:相乗的組み合わせSI=1:付加的組み合わせSI>1:拮抗的組み合わせ以下の実施例においては、溶液中の殺生物剤の量は溶液のリットルあたりのmg数mg/lで測定される。溶液密度は約1.00なので、このmg/l測定値は重量に対応し、そして100万分率ppmとして表されうる。よって、両方の単位は実施例において交換可能に使用されうる。銀Agおよび銅Cuが評価される。それぞれの金属について、DBMALとの組み合わせで使用される場合に相乗効果が検出されうるかどうかを決定するために、2つの別個の実験が実施される。実験の結果は以下のセクションに示される。実施例1DBMALおよび銀実験1AgはAgNO3として細胞懸濁物に添加されるが、示された濃度はmg/l単位でAgについてのものである。DBMALおよびAgは個々に、1:64~64:1DBMAL:Agの選択された比率で試験される。DBMALおよびAgについてのI90値はそれぞれ、12.5mg/lおよび0.063mg/lである。その後の実験において、AgについてのI90値は0.125ppmである。とにかく、両方の試験において、いくつかの相乗的組み合わせが検出された。表2は相乗的組み合わせについての比率および相乗指数値を含んでいる。この表から認められうるように、広範囲の比率のこれら2つの活性物質が、相乗効果を示す1未満のSI値を示す。実験2表3に示される様に、表2実験1に示された結果は再現性があり、かつ実験1において得られたのと非常に似た阻止のパターンを示す。実施例2DBMALおよび銅表6はDBMAL、Cuおよびこれらの組み合わせについての成長阻止アッセイの結果を示す。試験生物の成長の少なくとも90阻止のために0.78mg/lのCuが必要とされ、そしてすでに検出されたように、同じ効果を達成するために12.5mg/lのDBMALが必要とされる。I90濃度未満であるいくつかの濃度でのこれら2つの活性物質の存在下で、効果が相乗的であることが観察される。データは表4に示される。実験2この実験においては、実験1と同様の結果が得られる表5を参照。実施例3表10はDBMALおよび亜鉛Znについてのアッセイの結果を示す。これらの材料の間で相乗作用は検出されなかった。本発明はその好ましい実施形態について上で説明されたが、本発明はこの開示の意図および範囲内で変更されうる。よって、本出願は本明細書に開示される一般原理を用いて本発明のあらゆるバリエーション、用途、または適応を含むことが意図される。さらに、本出願は、特許請求の範囲の限定内に入り、かつ本発明が関連する当該技術分野において知られたまたは慣習的な実践の範囲内でもたらされるような本開示からの発展を含むことが意図される。"