"成分a1又は複数のいずれかの相溶性モノマーから調製されたカチオン性ポリマーと、成分b天然物又はその誘導体のいずれかの澱粉と、場合によっては成分c粘度調整剤とを含む、被膜組成物。成分aと成分bとの比が、1:105~1:0.5である、請求項1に記載の被膜組成物。成分bと成分cとの比が、1:1~1:0.01である、請求項1に記載の被膜組成物。成分aのカチオン性ポリマーが、0.01~100モルのカチオン性モノマーを含む、請求項1に記載の被膜組成物。成分aのカチオン性ポリマーが、4~100モルのカチオン性モノマーを含む、請求項4に記載の被膜組成物。成分aのカチオン性ポリマーが、7~100モルのカチオン性モノマーを含む、請求項5に記載の被膜組成物。成分aのカチオン性ポリマーが、15~50モルのカチオン性モノマーを含む、請求項6に記載の被膜組成物。成分aのポリマーが、N,N-ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、アリルアミン、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノプロピルメタアクリレート、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロリド、ジメチルアリルアミン、ジアリルアミン、ビニルアミン、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-メチルメタアクリルアミド、N-エチルメタアクリルアミド、N,N-ジメチルメタアクリルアミド、N-イソプロピルメタアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、安息香酸ビニル、ビニルスルホン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも1つのモノマーを含む、請求項1に記載の被膜組成物。成分aが10,000~約1,000,000ダルトンの分子量を有する、請求項1に記載の被膜組成物。成分aが50,000~約600,000ダルトンの分子量を有する、請求項1に記載の被膜組成物。成分aが100,000~約250,000ダルトンの分子量を有する、請求項1に記載の被膜組成物。架橋モノマーが成分aに組み込まれ、ここで、前記架橋モノマーが、エチレングリコールジメタアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、メチレン-ビス-メタアクリルアミド、エチレン-ビス-メタアクリルアミド、及びヘキサメチレン-ビス-メタアクリルアミドからなる群から選択され、前記架橋モノマーが、1モル未満で前記ポリマーに組み込まれる、請求項1に記載の組成物。前記成分bが、非変性又は変性澱粉であり、トウモロコシ澱粉、コメ澱粉、ジャガイモ澱粉、コムギ澱粉、タピオカ澱粉、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1に記載の被膜組成物。粘度が、好ましくは60°Cで800cPs未満である、請求項1に記載の被膜組成物。粘度が、好ましくは60°Cで500cPs未満である、請求項1に記載の被膜組成物。請求項1に記載の組成物を既に形成した紙に、前記組成物を前記既に形成した紙上に被膜することにより塗布する工程を含む、向上した乾燥強度を有する紙の製造方法。前記組成物を、0.5g/m2~約20g/m2の量で形成した紙に塗布する、請求項16に記載の方法。前記組成物を、1g/m2~10g/m2の量で形成した紙に塗布する、請求項17に記載の方法。前記組成物を、2g/m2~5g/m2の量で形成した紙に塗布する、請求項18に記載の方法。成分aと成分bとの比が1:105~1:0.5であり、成分bと成分cとの比が、1:1~1:0.01であり、成分aのカチオン性ポリマーが、4~100モルのカチオン性モノマーを含み、成分aが、1又は複数のカチオン性モノマーから調製され、ここで、少なくとも1つのカチオン性モノマーが、N,N-ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、アリルアミン、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノプロピルメタアクリレート、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロリド、ジメチルアリルアミン、ジアリルアミン、ビニルアミン、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-メチルメタアクリルアミド、N-エチルメタアクリルアミド、N,N-ジメチルメタアクリルアミド、N-イソプロピルメタアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、安息香酸ビニル、ビニルスルホン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項16に記載の方法。低い繊維品質に加えて、リサイクル工程を経て発生する過剰なアニオン性の廃棄物の影響は、非常に大量の添加剤量を必要とする。高いコストに加えて、ウェットエンドの添加剤の性能は頭打ちになる、すなわち、さらなる試薬は、向上した性能をもたらさなくなる。製紙の当事者は、こうした限界を紙形成後の添加剤の適用又は塗布、塗膜、塗工、若しくはコーティングともいう。により解消してきた。採用された技術としては、メーターmeteredサイズプレス、パドルサイズプレス、スプレー、ロールコーター、ブレードコーター、及びエアーナイフコーターが挙げられる。一般的に採用される被膜剤又は表面サイズ剤としては、様々な粒子径のポリアクリル酸エマルション及びポリスチレン-co-ブタジエンエマルション、ポリビニルアセテート、並びにポリビニルアルコールが挙げられる。これらの添加剤は良好なフィルム形成性を有するので、典型的には様々な液体に対する一定量の抵抗性を付与するのに用いられる。最も一般的な表面塗布剤は澱粉である。澱粉の過剰な使用は、折り曲げ時のクラッキングfoldcracking性、及び、例えばより多くの乾燥エネルギーによる生産性等、他の紙特性に悪影響をもたらす可能性がある。澱粉のサイズプレスでの塗付はオンマシン操作であるので、サイズプレスの操作に影響を与えるあらゆる問題が、すべての製紙装置の操作に影響を与える可能性がある。ペーパーシートすなわち、シートの湿潤した、すくい上げられたものwetpickupのサイズプレス処理の間に塗付し得る澱粉の量は、サイズプレスの条件、澱粉溶液の粘度、及び澱粉溶液のペーパーシートへの浸透性に依存するPriorによる特許文献11。サイズプレス澱粉の変性は、通常、澱粉分子に官能性を導入し、その粘度を低減できる。サイズプレス処理の間に経済的且つ実用的に塗付できる変性澱粉の最大量は、約10g/m2であり、非変性又は天然物又は高い粘度の澱粉は、最大で5g/m2である。特許文献12には、高温且つサイズプレスの高ニップ圧でのサイズプレス処理の操作により、澱粉の導入を17~20g/m2まで増加できることが開示されている。さらに、特許文献13には、通常のパルプ化工程の黒液の廃棄物の流れに含有されたリグノスルホネートが、澱粉と混合されてサイズプレス溶液の粘度を低減でき、且つ、シート乾燥工程におけるエネルギーの節約を助ける、サイズプレス処理の間の紙上のより高い固形分の塗付を可能にする。Smigoによる特許文献14には、ドライエンド用途のための、グリオキサルを用いて架橋された、ビニルアルコールとビニルアミンとのコポリマーの使用が開示されている。ポリマー溶液中へのWhatman濾紙の浸漬及びその後の乾燥が、紙特性の向上を示している。上述したウェットエンドの強度増強剤のうち、その多くでドライエンドでの有用性も発見されている。ウェットエンド増強システムの成分は、パルプのスラリーに続けて加えられ、成分間の潜在的な不相溶性を低減しているが、表面に塗布される増強剤システムの各成分は、単一で、安定な溶液に一体化される必要がある。澱粉は、ほぼ常に乾燥強度増強システムの一成分であるので、他の成分は澱粉と組み合わせられた時に溶液安定性を示す必要があり、すなわち、沈殿、ゲル化、及び著しい粘度の増加がないことが必要である。試薬を放出するグリオキサル及びグリオキサル含有ポリマーは、それらの架橋活性が、典型的には、製紙装置の乾燥セクションまで達しない温度を必要とするので、相溶性があると期待されるだろう特許文献15。特許文献16には、既に形成され、実質的に乾燥した紙に対して塗布された場合に高い圧縮強度をもたらす、スチレン-ブタジエンラテックスの被膜組成物が開示されている。表面に塗布される澱粉がアニオン性である場合、例えばポリビニルアミンである、高いカチオン性の乾燥強度増強剤との組み合わせで、沈殿又はゲルが形成するおそれがある。本発明は、安定な乾燥強度増強組成物及びその既に形成された紙基材への塗布に関する。その組成物は、具体的には、成分a1又は複数のいずれかの相溶性compatibleモノマーから調製されたカチオン性ポリマー;成分b天然物又は誘導体のいずれかの、前処理又は、前もって加熱処理された澱粉;及び場合によっては、成分c粘度調整剤を含む。成分aは、成分bと組み合わせられて既に形成された紙に塗布され、その既に形成された紙の表面の乾燥強度を向上させる。成分aは、7~100モルの、好ましくは10~80モルの、より好ましくは20~65モルのカチオン性モノマーから調製することができ、残りのモルのバルクは非イオン性モノマーである。少量の架橋剤もまた、成分aを調製するのに使用できる。成分a、成分b、及び場合によっては成分cの混合物は、あらゆる化学処理の方法により既に形成した紙に塗布することができ、こうした方法としては、メーターサイズプレス、パドルサイズプレス、スプレー、ロールコーター、ブレードコーター、及びエアーナイフコーターが挙げられる。理論に縛られることなく、ポリマー由来のカチオン官能基が、紙繊維及び澱粉分子と水素結合し、向上した澱粉の性能をもたらす。本発明は、組成物が製紙装置のドライエンドで塗布されるのを可能にし、製紙メーカーに従事するすべての者に利点をもたらす。本発明は、形成された紙基材に塗布された場合、紙の乾燥強度を高める組成物を提供する。その組成物は、成分a1又は複数のカチオン性モノマー及びアクリルアミドタイプの中性モノマーから調製されるホモポリマー又はコポリマーを含み、ここで、成分aは、少なくとも0.01~100モルのカチオン性モノマー、好ましくは4~100モルのカチオン性モノマー、好ましくは7~100モルのカチオン性モノマー、好ましくは7~60モルのカチオン性モノマー、及びより好ましくは15~50モルのカチオン性モノマーから調製され、残りのモルのバルクは中性アクリルアミド又はアクリレートタイプのモノマーである。少量の架橋剤又は他のモノマーが、成分a中に使用され得る。具体的には、その組成物は、成分a1又は複数の相溶性末端オレフィンモノマーから調製されるカチオン性ポリマー、成分b天然物又は誘導体の澱粉、及び場合によって、成分c粘度調整剤を含む。官能性ビニルモノマーを用いたアクリルアミド系ホモポリマー及びコポリマーの調製は、当業者によく知られており、様々な学術論文、特許、及び書籍においてよく議論されている。フリーラジカルを発生させる開始システムを用いる方法によるアクリルアミドのラジカル重合は、よく知られており、文書化されている。一般的に利用されるラジカル重合開始剤の2分類熱、均一解離及び還元-酸化開始剤が、開示の組成物の調製における使用に好適である。前者の分類としては、例えば、2,2’-アゾビス2-メチルプロピオンアミジン二塩酸塩、2,2’-アゾビス2-メチルプロピオニトリル、過酸化ベンゾイル、t-ブチルヒドロペルオキシド、及びt-ブチルペルオキシドの、アゾ又は過酸化物含有開始剤が挙げられる。後者の分類としては、酸化剤過硫酸塩、及び過酸化物、過炭酸塩と、適当な還元剤、例えば、第一鉄塩又は亜硫酸塩、との組み合わせが挙げられる。本発明における使用に適した分子量及び多分散性の、アクリルアミドを含むポリマー及びコポリマーを得る一つの方法は、米国特許第6,939,443号に記載されている。成分aのための好適なカチオン性ポリマーは、10,000~約1,000,000ダルトンの、好ましくは50,000~約600,000ダルトンの、より好ましくは100,000~約250,000ダルトンの範囲の分子量を包含する。末端オレフィン官能基を有する、成分aのための好適なモノマーとしては、これらに限定されないが、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタアクリレート、ジエチルアミノプロピルメタアクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロリド、ジアルキルアリルアミン、ジアリルアミン、及びアリルアミンが挙げられる。好ましい成分aのためのコモノマーとしては、これらに限定されないが、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-メチルメタアクリルアミド、N-エチルメタアクリルアミド、N,N-ジメチルメタアクリルアミド、N-イソプロピルメタアクリルアミド、及びアクリル酸が挙げられる。加水分解によりカチオン電荷をもたらすことができる他のモノマーとしては、N-ビニルホルムアミド、N-ビニルアセトアミド、及びビニル-N-フタルイミドが挙げられる。転位によりカチオン電荷をもたらすことができる他のポリマーは、アクリルアミドから誘導することができる。架橋構造は、モノマーの組み込みにより、好ましくはエチレングリコールジメタアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、メチレン-ビス-メタアクリルアミド、エチレン-ビス-メタアクリルアミド、ヘキサメチレン-ビス-メタアクリルアミド、及びジビニルベンゼンを含む群から選択されるモノマーの組み込みにより、成分aに導入され得る。成分aのポリマーは、0.01~100モルのカチオン性モノマー、好ましくは4~100モルのカチオン性モノマー、好ましくは7~100モルのカチオン性モノマー、好ましくは7~60モルのカチオン性モノマー、及びより好ましくは15~50モルのカチオン性モノマーを含む。好ましい実施形態において、成分aは少なくとも7から100モルまでのカチオン性モノマー、0~1モルの架橋モノマー、及び差し引いた量の、前述した中性のアクリルアミド又はアクリレートタイプのモノマーの1つを含む。容易に入手できる植物起源例えば、これらに限定されないが、トウモロコシ、コメ、ジャガイモ、コムギ、及びタピオカからの種々の澱粉のいずれかが、本発明の成分bに採用され得る。この澱粉は、一般的に採用されるあらゆる方法例えば、酸化、グルカノヒドロラーゼ分解、及びカチオン化で変性され得る。本発明のための好ましい澱粉のタイプは、酸化タピオカ澱粉である。成分cは、ポリマー溶液を安定化させ、粘度上昇を少なくする化合物の種類のうちから選択され得る。有用な物質は、脂肪酸、オキシエチレン化アルキルフェノール類、アルキルアミンオキシド、アルキルスルホサクシネート、リグノスルホネート、アルキルサルフェート、及びそれらの塩等の、アニオン性、カチオン性、又は中性界面活性剤である。成分a及び成分cは、好ましくは前もって前処理された澱粉スラリーに加えられるか、又は代わりにゲル化工程の前に加えられる。本発明は、向上した乾燥強度を有する紙の製造方法を目的にする。この方法は、既に形成された紙に本発明の組成物を塗布する工程を含む。この組成物は、成分aのカチオン性ポリマー、成分bの澱粉、及び場合によっては成分cを含む。組成物は通常、製紙装置のドライエンドで塗布される。本発明は、高い乾燥強度により利点をもたらす、袋用紙、ボール紙、コピー用紙、段ボール原紙、中芯紙、ファイルフォルダー、新聞紙、板紙、パッケージ用板紙、印刷紙、筆記用紙、及び出版用紙等の、様々な等級の紙のいずれにも適用され得る。これらの等級の紙は、砕木パルプ、Kraftクラフトパルプ、硫酸塩パルプ、機械パルプ、及びリサイクルパルプを含む、あらゆる典型的なパルプ繊維を含み得る。本発明は、あらゆる化学処理の方法により既に形成した紙に塗布することができ、こうした方法としては、メーターサイズプレス、パドルサイズプレス、スプレー、ロールコーター、ブレードコーター、及びエアーナイフコーターが挙げられる。本発明において、塗布するときの温度は室温から80°Cまでであり、好ましくは40°C~70°Cであり、より好ましくは50°C~65°Cである。本発明の好ましい実施形態において、採用される成分aから成分cのそれぞれの量は、得られる紙被膜組成物の性能及び溶液安定性を十分に考慮して決定されるべきである。本発明の効果に最も重要なことは、その溶液安定性であり、使用の経過の間に製紙装置への堆積をもたらし得る、沈殿、凝集、又はゲルがないことを示すことである。また、被膜組成物は、製紙装置に供給し、基材の表面にわたって塗布することができるような粘度も必要とする。使用の条件下での組成物の好ましい粘度は、1000cPs未満、好ましくは800cPs未満、好ましくは10~500cPsの間、及びより好ましくは10~200cPsの間である。組成物の粘度は、塗布の時点で、60°C以下の温度で5~1000cPsであり、好ましくは10~800cPsの間であり、好ましくは10~600cPsであり、より好ましくは10~100cPsである。好ましくは、粘度は60°Cで1000cPs未満であり、好ましくは60°Cで800cPs未満であり、好ましくは60°Cで500cPs未満である。成分aと成分bとの比は、1:105~1:0.5、好ましくは1:52~1:1、及びより好ましくは1:20~1:5とすることができる。必要に応じて、場合によっては成分cが加えられてもよく、成分bと成分cとの比は、1:1~1:0.01、好ましくは1:0.5~1:0.05、及びより好ましくは1:0.3~1:0.07とすることができる。代わりに、成分aの性能を高めるために、追加の量の高カチオン性ポリマーのポリビニルアミン、ポリアリルアミン、又はそれらの官能化生成物を加えてもよい。成分aと一級アミン官能性のペンダント基を有するカチオン性ポリマーとの2つのポリマーの場合、それらは成分bの前処理された希釈澱粉溶液を追加する前に完全に混合される。製紙システムに適合するために、紙被膜組成物は調整されたpHを有し得る。これは以下のいずれかの、非限定的な化合物:塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸、水酸化アンモニウム、重炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、又は水酸化カリウムで調整され得る。本発明の組成物は、既に形成された紙に、0.5g/m2~約20g/m2、好ましくは1~10g/m2、及びより好ましくは2~5g/m2の量で塗布される。以下の実施例は、本発明をさらに説明し、上述した組成物の添加により、紙基材に塗布された場合、著しい乾燥強度の向上をもたらすことを実証する。以下に示された実施例及びデータは、特許請求の範囲に記載された発明の利点をより詳しく例示するが、限定的に解釈されるものではない。[紙処理の一般的な手順]前処理90°C、40分した、変性タピオカ澱粉及び乾燥強度増強生成物からなる溶液を、単一のブチルゴムロール及び単一のスチールロールの間のニップに加え、40psiで共にプレスした。紙のシートをパドルに通し、均一に被膜した。より重い基本重量のシートは、サイズプレスロールを2回通し、確実にシートを均一に湿潤させて、所望の澱粉及び添加剤の導入を達成した。試験サンプルを、回転ドラムタイプの乾燥器のフェルトとスチールの間で、4~7のシートの最終水分含量をもたらす条件下で、すぐに乾燥させた。澱粉及び乾燥強度増強剤の濃度を変化させ、それぞれ目的とする、紙によってピックアップされた量のものを得た。処理された紙サンプルをその後、適当な状態70°F、湿度50、少なくとも24時間にし、試験した。[紙の試験]<ミューレン破裂MullenTAPPIT-403>紙サンプルの破裂強度又は開裂抵抗を測定するためにこの試験を用いた。前もって調整した試験サンプルを、ゴム隔膜を完全に覆っている、B.F.PerkinsModelCMullenTesterの2つの金属リングの間にしっかりと固定した。クラッチレバーを、静水圧を適用するために前方の位置に設け、ゴム隔膜を紙サンプルが破裂するまで広げる。試験片が破裂する時、レバーを反対の位置まで動かして破裂強度をlb/in2の単位で記録する。<リングクラッシュ試験RCTTAPPIT-822>紙サンプルの圧縮強度を測定するためにこの試験を用いた。LorentzenWettreCrushTesterを利用し、この試験を行った。処理されたサンプルから、152.4mm×12.7mmのストリップを、金型を使用してカットする。そのストリップを、サンプルをリング形状に保持するサンプルホルダーに入れる。そのサンプルホルダーをより低い取り付け盤に載置する。12.5mm/分の一定速度で荷重をサンプルがクラッシュするまで適用し、この荷重をlbf/6inの単位で記録する。5回の反復試験を交差方向及び機械方向で行う。最終的に報告される値は、交差及び機械方向の値の相乗平均である。Brookfield粘度を、他の言及がない限り、25°Cで測定する。[実施例1]アクリルアミドと、N,N-ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドDMAPMA又はN,N-ジメチルアミノエチルメタクリレートDMAEMAとの一連のコポリマーを、上述した通りに調製した。機械攪拌機、水でジャケットされたコンデンサー、窒素注入口、熱電対、及び2つの注入口を備えた窒素パージされたジャケット付レジンケトルに、330gの脱イオン水、脱イオン水中の1重量の硫酸銅水溶液ポリマー溶液中の硫酸銅の量を、アクリルアミドに基づいて、30ppmの銅を含むように調節した。、60gの50アクリルアミド溶液、73.18gのN,N-ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドDMAPMAを加え、30重量の塩酸を用いてpHを6に調整した。その溶液を、窒素を用いて1時間脱気した。ケトルを40°Cにし、25gの2重量過硫酸アンモニウム溶液、及び20.9gの2重量メタ重亜硫酸ナトリウム溶液を同時にそのケトルに30分にわたって加えた。なお、実施例1-3の場合:2,2’-アゾビス2-メチルプロピオンアミジン二塩酸塩WakoChemicalUSA社製V-50を開始剤として用いた。添加の過程で発熱が確認され、温度を70°C未満に保持した。完全に添加した後、温度を65°Cまで上げて、さらに3時間保持した。ケトルを25°Cまで冷却することにより重合をクエンチした。Brookfield粘度LVユニット、スピンドル2、60rpm、25°C、4オンスジャーを使用は153cPsで、減少した比粘度NH4Cl中の1重量は0.65dL/gで、分子量GPCは114000ダルトンであった。他の合成されたポリアクリルアミド-co-DMAPMA及びポリアクリルアミド-co-DMAEMA材料を表1に示す。[実施例2]米国特許第6,303,723号には、アクリルアミドを用いるアリルアミン塩酸塩重合であって、開始剤溶液を2つのモノマーの混合物に加える方法が記載されている。しかしながら、アクリルアミドとアリルアミン塩酸塩との間の反応性比の大きな違いを鑑みると、アリルアミン塩酸塩のアクリルアミドとの共重合の間に、アリルアミン塩酸塩の定量的な変換を達成することは難しい。これは、ポリマー中へのアリルアミン塩酸塩の少量の導入をもたらし、除去が必要な過剰な余分のモノマーを生じる。以下に示す方法は、アクリルアミドのアリルアミン塩酸塩との効率的な共重合を可能にし、制御されたポリマー特性と共に、ほぼ定量的な変換を可能にする。機械攪拌機、水でジャケットされたコンデンサー、窒素注入口、熱電対、及び2つの注入口を備えた窒素パージされた1Lの4つ口丸底フラスコに、100gの脱イオン水、及び6.02gのアリルアミンを加え、続いて、11gの37重量塩酸をゆっくり加えてpHを3に調整し、窒素を用いて1時間脱気した。そのフラスコを、継続的な窒素パージの下、前もって80°Cに加熱されたオイルバス中に浸した。反応容器に、28.75gの5重量V-50開始剤水溶液及び60gの50アクリルアミド溶液を、異なる注入口から6時間にわたって同時に添加した。添加の過程で温度を80°Cに保持し、その添加に続いて反応を15時間行った。フラスコを25°Cまで冷却することにより重合をクエンチした。Brookfield粘度LVユニット、スピンドル2、60rpm、25°C、4オンスジャーを使用は489cPsで、減少した比粘度NH4Cl中の1重量は0.28dL/gであった。合成されたポリアクリルアミド-co-アリルアミン材料を表2に示す。[実施例3]以下に示す方法により、アクリルアミドとN-ビニルホルムアミドとのコポリマーを調製した。吸引口、機械攪拌機、窒素注入口、熱電対、及び添加の注入口を備えた窒素パージされたジャケット付レジンケトルに、523.6gの脱イオン水、1.78gの75重量リン酸、及び2.61gの25重量水酸化ナトリウム水溶液を加え、pH6.5の溶液を得た。そのケトルを、攪拌しながら80°Cに加熱した。ケトル中の圧力を徐々に320torrまで下げた。アクリルアミド50重量溶液とN-ビニルホルムアミド原液を、80:20モルのモル比で調製し、苛性ソーダcausticでpHを6.5に調整した。297.2gの上述した原液を90分にわたって加えた。追加を開始したときと同時に、40.44gの6重量V-50を170分間にわたって加えた。重合温度78~79.5°Cと減圧320torrを加える間保持した。V-50の添加が完了した後、減圧を約350torrまで緩和し、反応をさらに260分間続けた。サンプルを分割するために減圧を開放し、サンプル3-1とした。反応バルクに8.76gの20重亜硫酸ナトリウム溶液を加えた。5分の攪拌後、53.5gの25重量苛性ソーダ溶液を15分間にわたって加え、さらに80°Cで3時間反応を続けた。1時間後サンプル3-2と2時間後サンプル3-3にサンプルを回収し、その後、それらを室温まで冷却し、塩酸でpHを8に調整した。3時間の加水分解の後、残りの生成物サンプル3-4を、ケトルを40°Cまで冷却することによりクエンチし、pHを8に調整した。得られた生成物のNMR解析により測定した組成物を表3に示す。[実施例4]カチオン性ポリアクリルアミドとポリビニルアミン又は変性ポリビニルアミンHercobond登録商標6000紙性能向上剤、Ashland社から入手可能の混合物を、その2つのポリマー溶液を混合することにより調製した。典型的な試験において、4オンスジャーに実施例1の手順に従って調製した100gのカチオン性ポリアクリルアミドPAM溶液を加え、ここに5重量のHercobond登録商標6000製品全固形分ベースを加えた。ポリマーの混合物を、LabLine登録商標OrbitEnvironShakerで、25°Cで1時間振とうした。[評価例5]上述した紙塗布方法を利用して、カチオン性ポリアクリルアミドの紙強度への効果を評価した。サンプル5-1を除いた全ての試験に、サイズプレス溶液中に3重量のExcelSize15を含ませた。ジアリルアミン又はジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのいずれかを含むコポリマーが、リサイクルダンボール原紙系シートの表面に塗布した場合、紙強度の向上をもたらす。以下に示す添加剤の濃度は、紙の乾燥品ベースである紙の乾燥重量に対する乾燥添加剤、d/d。[評価例6]上述した紙塗布方法を利用して、カチオン性ポリアクリルアミドの紙強度の効果を評価した。サンプル6-1を除いた全ての試験に、サイズプレス溶液中に2重量のExcelSizeC155を含ませた。N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレートを含むコポリマーは、ジアリルアミン又はジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのいずれかを含むコポリマーに比べて、いくらか低い紙強度向上作用を示す。ポリアクリルアミド-co-ビニルホルムアミドの場合、ポリマーがより加水分解されているものほど、性能が向上する。以下に示す添加剤の濃度は、紙の乾燥品ベースである紙の乾燥重量に対する乾燥添加剤。[評価例7]上述した紙塗布方法を利用し、アメリカ製の古いダンボール紙の、強い下地紙を用いて、カチオン性ポリアクリルアミドの紙強度の効果を評価した。サンプル7-1を除いた全ての試験に、サイズプレス溶液中に2重量のExcelSize15澱粉を含ませた。カチオン性添加剤の使用は、強度の向上を示したが、中国製の古いダンボール紙で確認されたものと比べて、確認されたすべての強度の向上はより少なかった。以下に示す添加剤の濃度は、紙に対する乾燥品ベースである。"