"下式のアゾ化合物であって、式中、R1は、COCH=CH2、COCCH3=CH2、CONHCH2CH2OCOCCH3=CH2、またはCONHCCH32C6H4CCH3=CH2であり、R2は、H、C1~C4アルキル、またはC1~C4アルコキシであり、R3は、H、C1~C4アルキル、F、Cl、Br、CN、NO2、COOR4、XOCOCH=CH2、XOCOCCH3=CH2、XOCONHCH2CH2OCOCCH3=CH2、またはXOCONHCCH32C6H4CCH3=CH2であり、R4は、HまたはC1~C4アルキルであり、そしてXは、C1~C4アルキル、またはC2~C4アルケニルである、アゾ化合物。R1が、COCH=CH2、COCCH3=CH2、CONHCH2CH2OCOCCH3=CH2であり、R2が、HまたはC1~C4アルキルであり、R3が、H、C1~C4アルキル、F、Cl、Br、CN、NO2、COOR4、XOCOCH=CH2、XOCOCCH3=CH2、またはXOCONHCH2CH2OCOCCH3=CH2であり、R4が、C1~C4アルキルであり、そしてXが、C1~C4アルキルである、請求項1に記載のアゾ化合物。R1が、COCCH3=CH2、またはCONHCH2CH2OCOCCH3=CH2であり、R2が、Hであり、R3が、H、C1~C4アルキル、F、Cl、Br、XOCOCCH3=CH2、またはXOCONHCH2CH2OCOCCH3=CH2であり、そしてXが、C1~C4アルキルである、請求項2に記載のアゾ化合物。E-4-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニルジアゼニルフェネチルメタクリレート、およびE-4-ヒドロキシ-3-4-2-メタクリロイルオキシエチルフェニルジアゼニルフェネチルメタクリレートからなる群から選択される、請求項2に記載のアゾ化合物。請求項1に記載のアゾ化合物と、アクリルモノマーおよびシリコーン含有モノマーからなる群から選択されるデバイス形成モノマーとを含む、眼科用デバイス材料。請求項1に記載のアゾ化合物を0.005w/w~0.2w/w含む、請求項5に記載の眼科用デバイス材料。請求項1に記載のアゾ化合物を0.01w/w~0.1w/w含む、請求項6に記載の眼科用デバイス材料。請求項1に記載のアゾ化合物を0.01w/w~0.05w/w含む、請求項7に記載の眼科用デバイス材料。式[II]のデバイス形成モノマーを含む、請求項5に記載の眼科用デバイス材料であって、式[II]中、Aは、H、CH3、CH2CH3、またはCH2OHであり、Bは、CH2mまたは[OCH22]zであり、Cは、CH2wであり、mは、2~6であり、zは、1~10であり、Yは、存在しないか、O、S、またはNR’であり、但し、YがO、S、またはNR’である場合、BがCH2mであり、R’は、H、CH3、Cn’H2n’1n’=1~10、イソ-OC3H7、C6H5、またはCH2C6H5であり、wは、0~6であり、但し、mw≦8であり、そしてDは、H、C1~C4アルキル、C1~C4アルコキシ、C6H5、CH2C6H5、またはハロゲンである、眼科用デバイス材料。式[II]中、AがHまたはCH3であり、BがCH2mであり、mが2~5であり、Yが存在しないかまたはOであり、wが0~1であり、DがHである、請求項9に記載の眼科用デバイス材料。2-フェニルエチルメタクリレート、4-フェニルブチルメタクリレート、5-フェニルペンチルメタクリレート、2-ベンジルオキシエチルメタクリレート、および3-ベンジルオキシプロピルメタクリレート、ならびにこれらに対応するアクリレートからなる群から選択されるモノマーを含む、請求項9に記載の眼科用デバイス材料。架橋剤を含む、請求項5に記載の眼科用デバイス材料。反応性紫外線吸収化合物を含む、請求項5に記載の眼科用デバイス材料。請求項1に記載のアゾ化合物を含む眼内レンズ。請求項2に記載のアゾ化合物を含む眼内レンズ。請求項3に記載のアゾ化合物を含む眼内レンズ。請求項4に記載のアゾ化合物を含む眼内レンズ。請求項5に記載の眼科用デバイス材料を含む眼科用デバイス。眼内レンズ、コンタクトレンズ、人工角膜、および角膜インレーまたは角膜リングからなる群から選択される、請求項18に記載の眼科用デバイス。本発明は、上記目的を満足させる新規なアゾ化合物を提供する。これらのアゾ化合物は、可視光の一部約380~495nmを吸収するモノマーとして使用するのに特に適している。これらの吸収剤は、コンタクトレンズを含めた眼科用レンズで使用するのに適している。これらの吸収剤は、眼内レンズIOLなどの移植可能なレンズで特に有用である。本発明のアゾ化合物は、吸収剤と眼レンズ材料との共有結合を可能にする反応性基を含有する。さらに、本発明の吸収剤は、カラムクロマトグラフィを必要とすることなく、容易に入手可能な安価な出発材料から約2~3ステップで合成することができる。本発明は、そのようなアゾ化合物を含有する眼科用デバイス材料にも関する。他に指示しない限り、パーセンテージという用語で表される全ての成分量は、w/wとして示される。本発明のアゾ化合物は、下記の構造を有する:式中、R1は、COCH=CH2、COCCH3=CH2、CONHCH2CH2OCOCCH3=CH2、またはCONHCCH32C6H4CCH3=CH2であり、R2は、H、C1~C4アルキル、またはC1~C4アルコキシであり、R3は、H、C1~C4アルキル、F、Cl、Br、CN、NO2、COOR4、XOCOCH=CH2、XOCOCCH3=CH2、XOCONHCH2CH2OCOCCH3=CH2、またはXOCONHCCH32C6H4CCH3=CH2であり、R4は、HまたはC1~C4アルキルであり、そしてXは、C1~C4アルキル、またはC2~C4アルケニルである。式Iの好ましい化合物は、R1が、COCH=CH2、COCCH3=CH2、またはCONHCH2CH2OCOCCH3=CH2であり、R2が、HまたはC1~C4アルキルであり、R3が、H、C1~C4アルキル、F、Cl、Br、CN、NO2、COOR4、XOCOCH=CH2、XOCOCCH3=CH2、またはXOCONHCH2CH2OCOCCH3=CH2であり、R4が、C1~C4アルキルであり、そしてXが、C1~C4アルキルである、化合物である。式Iの最も好ましい化合物は、R1が、COCCH3=CH2またはCONHCH2CH2OCOCCH3=CH2であり、R2が、Hであり、R3が、H、C1~C4アルキル、F、Cl、Br、XOCOCCH3=CH2またはXOCONHCH2CH2OCOCCH3=CH2であり、そしてXが、C1~C4アルキルである、化合物である。式Iの特に好ましい化合物は、E-4-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニルジアゼニルフェネチルメタクリレート化合物A、およびE-4-ヒドロキシ-3-4-2-メタクリロイルオキシエチルフェニルジアゼニルフェネチルメタクリレート化合物Bである。式Iのアゾ化合物の代表的な合成は、下記の通りである。式Iの化合物は、2~3ステップで合成される。1.ステップ1~2では、アニリン誘導体のジアゾニウム塩を調製し、その後、所望のフェノール化合物と反応させてアゾ色素を形成する。2.ステップ3では、アゾ色素の遊離第一級アルコール基をエステル化して、少なくとも1つのメタアクリレート基を含有する重合性アゾ色素を形成する。次いでメタアクリレート基は、ビニルモノマー、コモノマー、マクロマー、架橋剤、およびIOLを製造するのに典型的に使用されるその他の構成成分と反応すると、共有結合を形成することができる。本発明のアゾ化合物は、眼科用デバイス材料、特にIOLに使用するのに適している。IOL材料は通常、式Iの化合物0.005w/w~0.2w/wを含有する。好ましくは、IOL材料は、本発明の化合物を0.01w/w~0.1w/w含有する。最も好ましくは、IOL材料は、本発明の化合物を0.01w/w~0.05w/w含有する。そのようなデバイス材料は、式Iの化合物と、デバイス形成材料や架橋剤などのその他の成分とを共重合させることによって調製される。式1の化合物を含有するIOLまたはその他の眼科用デバイス材料は、紫外線吸収剤およびその他の可視光吸収剤を任意選択で含有する。多くのデバイス形成モノマーは、当技術分野で公知であり、とりわけアクリルおよびシリコーン含有モノマーを共に含む。例えば、米国特許第7,101,949号、第7,067,602号、第7,037,954号、第6,872,793号、第6,852,793号、第6,846,897号、第6,806,337号、第6,528,602号、および第5,693,095号を参照されたい。IOLの場合、任意の公知のIOLデバイス材料が、本発明の組成物で使用するのに適している。好ましくは、眼科用デバイス材料は、アクリルまたはメタクリルデバイス形成モノマーを含む。より好ましくは、デバイス形成モノマーは、式IIのモノマーを含む。式II中、Aは、H、CH3、CH2CH3、またはCH2OHであり、Bは、CH2mまたは[OCH22]zであり、Cは、CH2wであり、mは、2~6であり、zは、1~10であり、Yは、存在しないか、O、S、またはNR’であり、但し、YがO、S、またはNR’である場合、BがCH2mであり、R’は、H、CH3、Cn’H2n’1n’=1~10、イソ-OC3H7、C6H5、またはCH2C6H5であり、wは、0~6であり、但し、mw≦8であり、Dは、H、C1~C4アルキル、C1~C4アルコキシ、C6H5、CH2C6H5、またはハロゲンである。。式IIの好ましいモノマーは、AがHまたはCH3であり、BがCH2mであり、mが2~5であり、Yが存在しないかまたはOであり、wが0~1であり、DがHである化合物である。2-フェニルエチルメタクリレート、4-フェニルブチルメタクリレート、5-フェニルペンチルメタクリレート、2-ベンジルオキシエチルメタクリレート、および3-ベンジルオキシプロピルメタクリレート、およびこれらに対応するアクリレートが最も好ましい。式IIのモノマーは公知であり、公知の方法によって作製することができる。例えば、所望のモノマーの共役アルコールは、反応容器内で、メチルメタクリレート、テトラブチルチタネート触媒、および4-ベンジルオキシフェノールなどの重合阻害剤と組み合わせてもよい。次いでこの容器を加熱して、反応を容易にしかつ反応副生成物を留去して、反応を終了させることができる。代替の合成スキームでは、メタクリル酸を共役アルコールに添加し、カルボジイミドで触媒し、または共役アルコールを、塩化メタクリロイルおよびピリジンやトリエチルアミンなどの塩基と混合する。デバイス材料は、一般に、デバイス形成モノマーを合計で少なくとも約75、好ましくは少なくとも約80含む。本発明の吸収剤およびデバイス形成モノマーに加え、本発明のデバイス材料は、一般に架橋剤を含む。本発明のデバイス材料で使用される架橋剤は、一つより多くの不飽和基を有する任意の末端エチレン不飽和化合物であってもよい。適切な架橋剤には、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート、1,3-プロパンジオールジメタクリレート、2,3-プロパンジオールジメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート、1,4-ブタンジオールジメタクリレート、CH2=CCH3C=OO-CH2CH2Op-C=OCCH3=CH2但し、p=1~50である。、およびCH2=CCH3C=OOCH2tO-C=OCCH3=CH2但し、t=3~20である。、およびこれらの対応するアクリレートが含まれる。好ましい架橋モノマーは、CH2=CCH3C=OO-CH2CH2Op-C=OCCH3=CH2であり、但し、pは、数平均分子量が約400、約600、または約1000であるようなものである。一般に、架橋構成成分の合計量は少なくとも0.1重量であり、残りの構成成分の種類および濃度ならびに所望の物理的性質に応じて、約20重量にまで及ぶことができる。架橋構成成分の好ましい濃度範囲は、分子量が典型的には500ダルトン未満である小さな疎水性化合物の場合に1~5であり、分子量が典型的には500~5000ダルトンの間であるより大きな親水性化合物の場合に5~17w/wである。本発明の化合物を含有するデバイス材料に適した重合開始剤は、熱開始剤および光開始剤を含む。好ましい熱開始剤は、t-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエートおよびジ-tert-ブチルシクロヘキシルペルオキシジカーボネートAkzoChemicalsInc.、Chicago、IllinoisからPerkadox登録商標16として市販さている。などのペルオキシフリーラジカル開始剤を含む。好ましい光開始剤としては、フェニルビス2,4,6-トリメチルベンゾイル-ホスフィンオキシドおよびジフェニル2,4,6-トリメチルベンゾイル-ホスフィンオキシドが挙げられる。開始剤は、典型的には約5w/w以下の量で存在する。フリーラジカル開始剤は、形成されたポリマーの一部に化学的にはならないので、開始剤の総量は、その他の成分の量を決定するときに通常は含まれない。本発明のアゾ化合物を含有するデバイス材料は、紫外線吸収剤および/またはその他の可視光吸収剤も任意選択で含有する。移植可能な眼科用レンズおよびデバイスでの使用に適した多くの反応性共重合性紫外線吸収剤が、公知である。好ましい紫外線吸収剤は、本発明の譲受人に譲渡された同時係属の米国公開特許出願第2010/0113641号に開示されているものを含む。紫外線吸収剤は、眼内レンズ材料中に典型的には存在する。式Iのアゾ化合物、デバイス形成モノマー、架橋剤、および任意選択で紫外線吸収剤またはその他の可視光吸収剤の他に、本発明の材料は、粘着性またはぎらつきを低減させる剤を含むがこれらに限定することのないその他の成分を含有していてもよい。粘着性を低減させる剤の例は、米国特許出願公開第2009/0132039A1および同第2009/0137745A1に開示されているものである。ぎらつきを低減させる剤の例は、米国特許出願公開第2009/0093604A1号および同第2009/0088544A1号に開示されているものである。本発明の材料で構成されたIOLは、比較的より小さい切開を通して適合させることができる、小さい断面に巻き込みまたは折り畳むことが可能な、任意のデザインのものにすることができる。例えばIOLは、1片または多片のデザインとして公知のものにすることができ、光学的なおよびレンズ支持の構成要素を含む。光学要素は、レンズとして働く部分である。レンズ支持要素は光学要素に取り付けられ、眼の適正な場所に光学要素を保持する。光学および1つまたは複数のレンズ支持要素は、同じまたは異なる材料のものにすることができる。多片レンズと呼ばれる理由は、光学および1つまたは複数のレンズ支持要素が別々に作製され、次いでレンズ支持要素が光学要素に取り付けられるからである。単片レンズでは、光学およびレンズ支持要素が1片の材料から形成される。次いで材料に応じて、レンズ支持要素は材料から切断されまたは旋盤加工されて、IOLが生成される。IOLに加え、本発明の材料は、コンタクトレンズ、人工角膜、および角膜インレーまたは角膜リングなどのその他の眼科用デバイスにおける使用にも適している。本発明について、例示を目的とするものであり限定するものではない下記の実施例によって、さらに例示する。実施例12-4-2-ヒドロキシエチルフェニル-ジアゼニル-4-メチルフェノールの合成。磁気撹拌子を備えた500mlの丸底フラスコに4-アミノフェネチルアルコール98、Aldrich10.26g74.82mmol、濃HClaqJ.T.Baker31ml、脱イオン水100ml、および無水エタノール100mlを添加した。反応混合物を0°Cに冷却し、30mlの水中の亜硝酸ナトリウム5.456g79.07mmolを30分にわたり滴下して加えた。反応混合物を0°Cでさらに40分間撹拌した。スルファミン酸Aldrich300mgを添加して、過剰な亜硝酸塩を分解し、混合物をさらに20分間撹拌した。p-クレゾール24.4g、226mmolAlfaAesarを200mlの脱イオン水および200mlのエタノールに溶解させた。100mlの水中のNaOH21.45g536.3mmolの溶液を調製し、約半分をp-クレゾール溶液に添加した。p-クレゾール含有混合物を0°Cに冷却した。ジアゾニウム混合物および残りのNaOH溶液を、p-クレゾール混合物に60分にわたり同時に添加した。反応混合物を室温で20時間撹拌し、次いで3.5Lの脱イオン水に注ぎ、1NHClでpH4~5に酸性化した。固体を濾過し、十分な量の水で濯いだ。固体を、一定の重量になるまで高真空下で乾燥させることにより、暗い黄色の生成物14.1g73を得た。実施例24-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニルジアゼニルフェネチルメタクリレートの合成。磁気撹拌子およびガス入口を備えた250mlの3つ口丸底フラスコで、2-4-2-ヒドロキシエチルフェニルジアゼニル-4-メチルフェノール8.21g32.0mmolを無水THF200mlに溶解させた。4-メトキシフェノール約50mg50mg、Aldrichを添加した後、無水ピリジン20.1g254mmolを添加した。反応混合物を-20°Cに冷却し、塩化メタクリロイル4.75g45.4mmolを滴下して加えた。反応混合物を-20°Cで1時間撹拌し、周囲温度で20時間撹拌した。固体を濾過し、ジエチルエーテル200mlを濾液に添加した。酢酸エチル100mlも分離を補助するために添加した。有機層を0.5NHClで洗浄し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで濾過した。溶媒を減圧下で除去し、粗製生成物をエタノール中で再結晶することにより、オレンジ色の固体が得られ、これを冷エタノールで濯ぎ、次いで室温の高真空下で一晩乾燥させることにより、3.1g30を得た。実施例34-2-ヒドロキシエチル-2-4-2-ヒドロキシエチルフェニルジアゼニルフェノールの合成。磁気撹拌子を備えた500mlの丸底フラスコに4-アミノフェネチルアルコール98、Aldrich9.98g72.8mmol、濃HClaqJ.T.Baker31ml、脱イオン水150ml、および無水エタノール150mlを添加した。反応混合物を0°Cに冷却し、30mlの水中の亜硝酸ナトリウム5.31g77.0mmolを15分にわたり滴下して加えた。反応混合物を0°Cでさらに40分間撹拌した。スルファミン酸Aldrich300mgを添加して、過剰な亜硝酸塩を分解し、混合物をさらに10分間撹拌した。磁気撹拌子および滴下漏斗を備えた2Lの丸底フラスコに4-2-ヒドロキシエチルフェノール30.6g、222mmolTCIAmerica、200mlの脱イオン水、および200mlのエタノールを添加した。100mlの水中のNaOH21.7g543mmolの溶液を調製し、約1/4を4-2-ヒドロキシエチルフェノール溶液に添加し、混合物を0°Cに冷却した。ジアゾニウム混合物および残りのNaOH溶液を、4-2-ヒドロキシエチルフェノール混合物に60分にわたり同時に添加した。反応混合物を0°Cで2時間撹拌した後、室温で4時間撹拌し、次いで3.5Lの脱イオン水に注ぎ、1NHClでpH4~5に酸性化した。固体を濾過し、十分な量の水で濯いだ。固体を、一定の重量になるまで高真空下で乾燥させることにより、8g38の固体を得た。実施例44-ヒドロキシ-3-4-2-メタクリロイルオキシエチルフェニルジアゼニルフェネチルメタクリレートの合成。磁気撹拌子およびガス入口を備えた250mlの3つ口丸底フラスコで、4-2-ヒドロキシエチル-2-4-2-ヒドロキシエチルフェニルジアゼニルフェノール4.97g17.4mmolを無水THF200mlに溶解させた。4-メトキシフェノール50mg、Aldrichを添加した後、無水ピリジン94g1.2molを添加した。反応混合物を-20°Cに冷却し、塩化メタクリロイル4.10g39.2mmolを滴下して加えた。反応混合物を-20°Cで1時間撹拌し、周囲温度で20時間撹拌した。固体を濾過し、ジエチルエーテル200mlを濾液に添加した。酢酸エチル100mlも分離を補助するために添加した。有機層を0.5NHClで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで濾過した。溶媒を減圧下で除去し、粗製生成物をエタノール中で再結晶することにより、オレンジ色の固体が得られ、これを冷エタノールで濯ぎ、室温での高真空下で一晩乾燥させることにより、2.0g40を得た。実施例50.01~0.5の化合物Aの透過率曲線、および0.005~0.1の化合物Bの透過率曲線を、UV/Vis分光法により作成した。簡単に言うと、試験された化合物AまたはBを指示された濃度でクロロホルムに溶解させ、PerkinElmerLambda35UV/Vis分光計で評価した。結果を図1~4に示す。これらの結果は、化合物AおよびBが、300nm~400nmの間の紫外光、および約400nm~約450nmの間の紫色光の吸収について、有効な色素であることを示す。実施例6化合物Aおよび化合物Bのモル吸光率を測定して、λmax値での光吸収における有効性を決定した。UV/Vis吸収曲線およびモル吸光率値を図2および図4、ならびに下の表1に示す。表1化合物Aおよび化合物Bのモル吸光率値実施例7アクリルIOL配合物式Iの化合物は、下記の表2~5に示されるIOL材料に配合することができる。全ての構成成分を、30mlのガラスバイアルでボルテックス混合し、窒素で脱気し、次いで0.2ミクロンのTeflon登録商標フィルタを使用して、ポリプロピレンの型内にシリンジ濾過する。サンプルを、70°Cで1時間および110°Cで2時間熱硬化させるか、または周囲温度でPhilipsTL20W/03Tランプを用いて、周囲温度で30分間光硬化させ、次いで50°Cのアセトンで6時間、90分ごとに新たな溶媒と交換することにより抽出する。表2UV-1=2-ヒドロキシ-5-メトキシ-3-5-トリフルオロメチル-2H-ベンゾ[d][1,2,3]-トリアゾール-2-イルベンジルメタクリレートPEA=2-フェニルエチルアクリレートPEMA=2-フェニルエチルメタクリレートBzA=ベンジルアクリレートBDDA=1,4-ブタンジオールジアクリレート第2級アルコールエトキシレート、メタクリル酸エステル=Tergitol商標NP-70界面活性剤Dow/UnionCarbideのメタクリル酸エステルAIBN=2,2’-アゾビス2-メチルプロピオニトリルPerkadox16S=ジ-4-tert-ブチルシクロヘキシルペルオキシジカーボネートAkzoNobelPSMA=ポリスチレン、メタクリレート末端Aldrich、Mn約12,000溶液シクロヘキサン中33重量、濾過済みおよび沈殿済み。表3polyPEGMA=ポリエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレートのマクロモノマーMW=550、MnSEC:4100ダルトン、MnNMR:3200ダルトン、PDI=1.50。表4polyPEGMA2=ポリエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレートのマクロモノマーMW=475、MnSEC:11,000ダルトン、PDI=1.2。表5UV-2=3-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル-2-ヒドロキシ-5-メトキシベンジルメタクリレートHEMA=2-ヒドロキシエチルメタクリレートIrgacure819=フェニルビス2,4,6-トリメチルベンゾイル-ホスフィンオキシド。実施例8光安定性配合物7J化合物Aを含有するのサンプルに、試験サンプルの高さで光強度が約8~10mW/cm2であるキセノンアークランプを利用したAtlasSunsetCPS試験チャンバAtlasElectricDevicesCompany、Chicago、Illinoisを使用して、300nm~800nmの紫外線を当てた。PBS媒体の温度は35°Cであった。0.9mm厚のサンプル切片からのUV/Visスペクトルを、PerkinElmerLambda35UV/Vis分光計を使用して収集した。照射の前および後のスペクトルのオーバーラッピングによって示されるように、光分解は観測されなかった。配合物7L化合物Bを含有するのサンプルを、試験サンプルの高さで光強度が約1mW/cm2~2mW/cm2であるPhilipsTL20W/03Tランプを用いて、400nm~450nmの青色光照射を用いて重合させた。サンプルを30分間、90分間、および18.5時間、追加の外部熱源なしで周囲温度で重合させた。配合物7LのUV/Visスペクトルを、AIBNを用いて熱硬化させた7MのUV/Visスペクトルと比較した。配合物7Lの最小の光退色~光退色なしを観測した。結果を図5に示す。本発明について、ある好ましい実施形態を参照することにより述べてきたが、その特有のまたは本質的な特徴から逸脱することなく、これらに関するその他の特定の形または変形例に具体化できることを理解すべきである。したがって上述の実施形態は、全ての点で例示的なものでありかつ制限するものではないと見なされ、本発明の範囲は、前述の内容によるのではなく添付される特許請求の範囲によって示される。"