"陽イオン交換能を有する化合物、陽イオン交換能を有する化合物と架橋反応する高分子架橋剤、磁性物からなる磁性陽イオン交換材料。陽イオン交換能を有する化合物が、ポリカルボン酸またはその塩の化合物であることを特徴とする請求項1記載の磁性陽イオン交換材料。ポリカルボン酸またはその塩の化合物が、ポリメタクリル酸またはその塩、あるいはポリアクリル酸またはその塩である請求項2記載の磁性陽イオン交換材料。陽イオン交換能を有する化合物と架橋反応する高分子架橋剤が、オキサゾール環またはカルボジイミド基を有する化合物であることを特徴とする請求項1または2のいずれか記載の磁性陽イオン交換材料。陽イオン交換能を有する化合物、陽イオン交換能を有する化合物と架橋反応する高分子架橋剤、磁性物を均一分散させた後、加熱乾燥させて作製することを特徴とする磁性陽イオン交換材料作製方法。本発明は、産業廃水、河川水、地下水から、磁気分離技術を使うことにより簡単かつ安全に効率良く、複数回繰り返して使用して、産業廃水、河川水等の金属イオンを捕集、除去、濃縮、回収することにあり、磁性体含有比率が高いため良好な集磁性を有し、安全で簡便な方法で製造することができる磁性陽イオン交換材料を提供することにある。本発明者らは上記課題を鋭意研究し、以下の発明を見いだした。1陽イオン交換能を有する化合物、陽イオン交換能を有する化合物と架橋反応する高分子架橋剤、磁性物からなる磁性陽イオン交換材料。2陽イオン交換能を有する化合物が、ポリカルボン酸またはその塩の化合物であることを特徴とする1記載の磁性陽イオン交換材料。3ポリカルボン酸またはその塩の化合物が、ポリメタクリル酸またはその塩、あるいはポリアクリル酸またはその塩である2記載の磁性陽イオン交換材料。4陽イオン交換能を有する化合物と架橋反応する高分子架橋剤が、オキサゾール環またはカルボジイミド基を有する化合物であることを特徴とする1または2のいずれか記載の磁性陽イオン交換材料。5陽イオン交換能を有する化合物、陽イオン交換能を有する化合物と架橋反応する高分子架橋剤、磁性物を均一分散させた後、加熱乾燥させて作製することを特徴とする磁性陽イオン交換材料作製方法。本発明の磁性陽イオン交換材料は、安全、簡便な方法で作製でき、該磁性陽イオン交換材料と磁気分離技術を使うことにより簡単かつ安全に効率良く、複数回繰り返し使用して、産業廃水、河川水等の金属イオンを捕集、除去、濃縮、回収することが可能となる。本発明の磁性陽イオン交換材料は、金属イオン等の陽イオンを交換できる機能を持った材料と磁性物を結着させて作製したものであり、具体的には、陽イオン交換能を有する化合物、陽イオン交換能を有する化合物と架橋反応する高分子架橋剤、磁性物を均一分散後、加熱乾燥させて作製する。陽イオン交換能を有する化合物は、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホン酸基、フェノール性水酸基等の陽イオン交換基を有するものであり、これらのいずれでも使用可能であるが、好ましくはカルボキシル基を有する化合物またはその塩である。カルボキシル基を有する化合物またはその塩は、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸、ポリリンゴ酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ポリフマル酸、ポリp-スチレンカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリアミド酸、ポリグリオキシル酸等のポリカルボン酸、ポリメタクリル酸アンモニウム塩、ポリメタクリル酸ナトリウム塩、ポリアクリル酸アンモニウム塩、ポリアクリル酸ナトリウム塩、ポリアミド酸アンモニウム塩、ポリアミド酸ナトリウム塩等に例示されるポリカルボン酸の塩があり、いずれも使用可能であるが、ポリメタクリル酸またはその塩、あるいはポリアクリル酸またはその塩がより好ましい。これらのカルボキシル基を有する化合物またはその塩は、他の化合物との共重合体であってもよい。またこれらの化合物は、1種単独または2種以上を組み合わせても用いることができる。陽イオン交換能を有する化合物と架橋反応する高分子架橋剤は、前述した陽イオン交換能を有する化合物またはその塩と架橋反応をする化合物であれば特に限定されないが、最終的な磁性陽イオン交換材料には耐水性が付与されていることが望ましいため、架橋後に形成される樹脂に一定の耐水性が付与されるような高分子架橋剤が選ばれる。なお、磁性陽イオン交換材料において耐水性が高いものとは、水中においても磁性陽イオン交換材料の形態を維持しているものであり、磁性陽イオン交換材料の構成材料が、水に溶解または分散する割合が少ないものである。特に磁性陽イオン交換材料を繰り返し使用する場合、該磁性陽イオン交換材料の耐水性が高いことが求められる。陽イオン交換能を有する化合物と架橋反応する高分子架橋剤の例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコールのジグリシジルエーテルや、ウレタンプレポリマーに代表されるイソシアネート基を有する高分子架橋剤、ベンゾグアナミン系やメラミン系のアミノ樹脂、エポクロス株日本触媒の商品名等のオキサゾール環を有する高分子架橋剤、カルボジライト日清紡ケミカル株の商品名等のカルボジイミド基を有する高分子架橋剤を挙げることができる。これらの中では、オキサゾール環を有する高分子架橋剤やカルボジイミド基を有する高分子架橋剤が、80~120°C程度の比較的低い温度で架橋可能であり、副生物もなく、安全性も高く、得られる磁性陽イオン交換材料の耐水性も高いため好ましい。なお、高分子架橋剤は上述したものに限定されるものではない。またこれらは単独で用いてもよく、2種類以上を混合して用いてもよい。高分子架橋剤の使用量は、用いる化合物やそれらの組み合わせ等にもよるが、陽イオン交換能を有する化合物の固形分100質量に対して0.001~30質量、より好ましくは0.01~20質量である。架橋剤の使用量が30質量を超える場合には、不経済となるばかりか、得られる磁性陽イオン交換材料の親水性が低下して吸着容量が低くなることがあるので好ましくない。また、架橋剤の使用量が0.001質量未満の場合には、得られる磁性陽イオン交換材料の耐水性が低くなり、繰り返し使用に不備が生じることがあるため好ましくない。磁性物は、マグネタイト、ストロンチウムフェライト、バリウムフェライト、マンガンフェライト、マンガン-亜鉛フェライト等の各種酸化鉄粉体やコロイド粒子等が使用できるが、繰り返し使用に耐えられるように、特に耐酸性の高いストロンチウムフェライトまたはバリウムフェライトの使用が好ましい。なお、陽イオン交換能を有する化合物に対する磁性物の使用量は特に限定されないが、求められる磁性陽イオン交換材料の集磁性の強さによって適宜増減される。本発明の磁性陽イオン交換材料は、陽イオン交換能を有する化合物、陽イオン交換能を有する化合物と架橋反応する高分子架橋剤、磁性物を均一分散後、加熱乾燥させて作製するが、作製される磁性陽イオン交換材料の耐水性を増すために、必要に応じてバインダーを均一分散液に添加し、加熱乾燥させて磁性陽イオン交換材料を作製してもよい。なお、使用するバインダーは、作製される磁性陽イオン交換材料の金属イオンの吸着能や耐水性を低下させないものであれば、特に限定されない。磁性陽イオン交換材料を使用することで、産業廃水、河川水、地下水から、簡単かつ安全に効率良く、複数回繰り返して、金属イオンを捕集、除去、濃縮、回収することが可能となる。磁性陽イオン交換材料の金属イオン吸着性能に及ぼす因子は、金属イオンの種類や濃度、共存イオンの種類や濃度、処理水のpH、処理水中での磁性陽イオン交換材料の懸濁状態等いくつかある。このうち、処理水のpH制御は重要な要素である。例えば、回収すべき金属がCuの場合、磁性陽イオン交換材料に金属イオンを吸着させる際は、処理水のpHは5以上、磁性陽イオン交換材料から金属イオンを脱着させる際は、処理水のpHは4以下に調整するのが好ましい。本発明による磁性陽イオン交換材料を処理水に添加してイオン交換を行う際には、磁性陽イオン交換材料が処理水中に均一に懸濁されている必要がある。槽式の処理設備の場合、磁性陽イオン交換材料を被処理水に添加し、撹拌羽根で撹拌する方法、エアレーションなど曝気による方法、マグネティクスターラーと撹拌子により磁性陽イオン交換材料を撹拌する方法等を例示することができる。次いで、本発明による磁性陽イオン交換材料は、永久磁石、電磁石、超電導磁石によって短時間に集磁され、処理水から分離された後、少量の水系媒体に再分散される。吸着した金属イオンは、系のpHを塩酸、硫酸等の酸で低下させることにより脱着され、脱着された磁性陽イオン交換材料は、必要に応じ水で洗浄し、次いで希水酸化ナトリウム等のアルカリで再生され、複数回繰り返し使用される。これらの操作で示されるように、磁性陽イオン交換材料は、金属イオン脱着時に必要に応じ塩酸、硫酸等の酸で洗浄されるため、前述の耐水性と共に、耐酸性が必要とされる。本発明の磁性陽イオン交換材料は、陽イオン交換能を有する化合物、陽イオン交換能を有する化合物と架橋反応する高分子架橋剤、磁性物を均一分散させた後、加熱乾燥させて作製することができる。均一分散させる装置は、粉体または液体を高速撹拌、分散、混練する装置が広く使用できる。加熱乾燥させる装置は、棚乾燥機、箱形乾燥機等の恒温乾燥機、コニカルドライヤー、ロータリードライヤー、流動層乾燥機等の撹拌式加熱装置が使用でき、陽イオン交換能を有する化合物、陽イオン交換能を有する化合物と架橋反応する高分子架橋剤、磁性物の均一分散物の架橋反応が生じる温度、及び含水分を十分に蒸発できる設定温度、時間で運転される。以下に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものでない。なお、実施例中の部数や百分率は、特にことわりのない場合、質量基準である。実施例140ポリアクリル酸液東亞合成株、商品名:ジュリマーAC-10L300g中に、バリウムフェライト戸田工業株、商品名:MC-127120gと高分子架橋剤であるエポクロスWS-700株日本触媒の商品名、オキサゾール環を有する高分子架橋剤エマルジョン、25溶液70gを添加し、撹拌して均一な分散液を作製した。作製した分散液をフッ素樹脂コートステンレスバットに採り、90°C6時間乾燥して乾燥固形物を得た。得られた乾燥固形物を粉砕ミルで粉砕し、磁性陽イオン交換材料1を得た。実施例240ポリアクリル酸液東亞合成株、商品名:ジュリマーAC-10L300g中に、バリウムフェライト戸田工業株、商品名:MC-127120gと高分子架橋剤であるカルボジライトV-02日清紡ケミカル株の商品名、カルボジイミド基を有する高分子架橋剤、40溶液40gを添加し、撹拌して均一な分散液を作製した。作製した分散液をフッ素樹脂コートステンレスバットに採り、90°C6時間乾燥して乾燥固形物を得た。得られた乾燥固形物をミルで粉砕し、磁性陽イオン交換材料2を得た。実施例3還流冷却管、窒素ガス導入管、温度計、磁気撹拌子を備えた反応器に、メタクリル酸200g、溶媒としてエタノール1200gと蒸留水80g、重合開始剤として2,2′-アゾビスイソブチロニトリル0.26gを入れ、均一系になるまで撹拌を加えた。その後、窒素にてバブリングを行った後、80°Cに反応器を加温して反応を開始させ、そのまま8時間保った。反応器を室温まで冷却し、得られた懸濁液を遠心分離器にかけて重合体を沈殿させ、デカンテーション及び水洗を行って重合体を回収し、真空加熱型乾燥機にて、60°C6時間減圧乾燥を行い、ポリメタクリル酸の重合体乾燥物を得た。得られた重合体乾燥物を乳鉢ですり潰したもの100gと水100gを分散後、バリウムフェライト戸田工業株、商品名:MC-127120gと高分子架橋剤であるエポクロスWS-700株日本触媒の商品名、オキサゾール環を有する高分子架橋剤エマルジョン、25溶液60gを添加し、撹拌して均一な分散液を作製した。作製した分散液をフッ素樹脂コートステンレスバットに採り、90°C6時間乾燥して乾燥固形物を得た。得られた乾燥固形物をミルで粉砕し、磁性陽イオン交換材料3を得た。実施例440ポリアクリル酸液東亞合成株、商品名:ジュリマーAC-10L300g中に、バリウムフェライト戸田工業株、商品名:MC-127120gとエピオールE-400日油株の商品名、ポリエチレングリコール-ジグリシジルエーテル20gを添加し、撹拌して均一な分散液を作製した。作製した分散液をフッ素樹脂コートステンレスバットに採り、90°C6時間乾燥して乾燥固形物を得た。得られた乾燥固形物を粉砕ミルで粉砕し、磁性陽イオン交換材料4を得た。比較例140ポリアクリル酸液東亞合成株、商品名:ジュリマーAC-10L300g中に、バリウムフェライト戸田工業株、商品名:MC-127120gを添加し、撹拌して均一な分散液を作製した。作製した分散液をフッ素樹脂コートステンレスバットに採り、90°C6時間乾燥して乾燥固形物を得た。得られた乾燥固形物を粉砕ミルで粉砕し、磁性陽イオン交換材料5を得た。比較例240ポリアクリル酸液東亞合成株、商品名:ジュリマーAC-10L300g中に、バリウムフェライト戸田工業株、商品名:MC-127120gとケミタイトPZ33株日本触媒の商品名、多官能アジリジン化合物30gを添加し、撹拌して均一な分散液を作製した。作製した分散液をフッ素樹脂コートステンレスバットに採り、90°C6時間乾燥して乾燥固形物を得た。得られた乾燥固形物を粉砕ミルで粉砕し、磁性陽イオン交換材料6を得た。比較例340ポリアクリル酸液東亞合成株、商品名:ジュリマーAC-10L300g中に、バリウムフェライト戸田工業株、商品名:MC-127120gとバイヒジュール3100住化バイエルウレタン株の商品名、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体30gを添加し、撹拌して均一な分散液を作製した。作製した分散液をフッ素樹脂コートステンレスバットに採り、90°C6時間乾燥して乾燥固形物を得た。得られた乾燥固形物をミルで粉砕し、磁性陽イオン交換材料7を得た。比較例440ポリアクリル酸液東亞合成株、商品名:ジュリマーAC-10L300g中に、バリウムフェライト戸田工業株、商品名:MC-127120gとジルコゾールAC-7第一稀元素化学工業株の商品名、炭酸ジルコニウムアンモニウム、約13液180gを添加し、撹拌して均一な分散液を作製した。作製した分散液をフッ素樹脂コートステンレスバットに採り、90°C6時間乾燥して乾燥固形物を得た。得られた乾燥固形物をミルで粉砕し、磁性陽イオン交換材料8を得た。<銅イオン吸着>実施例1の磁性陽イオン交換材料10.4gを250mlポリ容器に採り、飽和重曹水溶液10mlを添加後、ボールミルにて10分間撹拌した。次いで磁石強度0.45Tの永久磁石をポリ容器の外に当てて磁性陽イオン交換材料を集め、母液をデカンテーションで除いた。残渣に蒸留水10mlを添加して洗浄後、同様にして水相をデカンテーションで除いた。残渣に7mmol/リットルの硫酸銅II水溶液100mlを添加し、20°Cで1時間撹拌した後、母液中に残存する銅イオンを誘導結合プラズマ発光分光分析法ICP-AESにより定量した。その結果、この磁性陽イオン材料1gあたりの銅イオン吸着能は1.35mmolであった。<銅イオンの脱着及び磁性イオン交換材料の再生>次に、永久磁石を用いるデカンテーションにより銅イオンを含む母液を分離し、残渣に1規定の硫酸10mlを添加した。30分撹拌して銅イオンを脱着させた後、同様にして永久磁石を用いるデカンテーションで1規定硫酸液を除いた。残渣を蒸留水10mlにより洗浄し、同様のデカンテーションで水相を除いた。残渣に蒸留水100mlを添加後、1規定水酸化ナトリウムでpHを5に調整することで磁性陽イオン交換材料の再生を行い、永久磁石を用いるデカンテーションで水相を除いて、再生磁性陽イオン交換材料を得た。<銅イオンの再吸着>得られた再生磁性陽イオン交換材料に、7mmol/リットルの硫酸銅水溶液II100mlを加え、これまでと同様にして銅イオンの吸着能を求めた。同様の吸着、脱着、再生操作を3回繰り返した後、銅イオンの吸着能にほぼ変化がないことを確認した。また、この操作中に磁性陽イオン交換材料の外観にも変化が見られなかった。上記、銅イオンの吸着、脱着、及び磁性陽イオン交換材料の再生の一連の操作を磁性陽イオン交換材料2~8についても行った。結果を表1に示す。磁性陽イオン交換材料1~3は、初回及び3回繰り返し吸脱着後の1gあたりの銅イオンの吸着能は総じて高い。これは、使用されたイオン交換能を有する化合物と架橋反応する高分子架橋剤の架橋効果が大きく、磁性陽イオン交換材料の使用に適することを示している。磁性陽イオン交換材料4は、磁性陽イオン交換材料1~3と比較して初回及び3回繰り返し吸脱着後の1gあたりの銅イオンの吸着能が低いものの、磁性陽イオン交換材料として使用できる。なお、磁性イオン交換材料4で使用された高分子架橋剤は、磁性イオン交換材料1~3で使用された高分子架橋剤と比較すると、使用された陽イオン交換能を有する化合物と架橋反応する高分子架橋剤との架橋効果が低く、初回及び3回繰り返し吸脱着操作を経て、水溶性のあるポリアクリル酸の一部が水に溶出するため、磁性陽イオン交換材料4自体のイオン交換能が低いと考えられる。他方、磁性陽イオン交換材料5は、初回及び3回繰り返し吸脱着後の1gあたりの銅イオンの吸着能が、磁性陽イオン交換材料1~4のそれと比較して低かった。これは、陽イオン交換材料であるポリアクリル酸と磁性物のみで構成され、イオン交換能を有する化合物が架橋されていないため、初回及び3回繰り返し吸脱着操作を経て、水溶性のあるポリアクリル酸が水に溶出し、磁性陽イオン交換材料5自体のイオン交換能が低い。また、磁性陽イオン交換材料6~8は、初回及び3回繰り返し吸脱着後の1gあたりの銅イオンの吸着能が磁性陽イオン交換材料1~4と比較して低く、磁性陽イオン交換材料として不適である。これらは、使用されたイオン交換能を有する化合物と架橋反応する高分子架橋剤の架橋効果が小さく、初回及び3回繰り返し吸脱着操作を経て、水溶性のあるポリアクリル酸の一部が水に溶出するため、該磁性陽イオン交換材料自体のイオン交換能が低いと考えられる。以上の結果より、本発明の磁性陽イオン交換材料は、安全な方法により製造することができ、永久磁石により容易に分離、精製でき、高い金属イオン交換能、高い耐酸性と吸脱着繰り返し性、耐水性を有していることが分かる。そして、本発明の磁性陽イオン交換材料と磁気分離技術を使うことにより簡単かつ安全に効率良く、複数回繰り返し使用して、産業廃水、河川水等の金属イオンを捕集、除去、濃縮、回収することが可能となる。"