"低級酸化珪素粉末からなるリチウムイオン二次電池負極材用粉末であって、負極材に用いたリチウムイオン二次電池において、初回充電の際にLi基準で0.45~1.0Vに充電電位を有することを特徴とするリチウムイオン二次電池負極材用粉末。前記低級酸化珪素粉末の表面に導電性炭素皮膜を有することを特徴とする請求項1に記載のリチウムイオン二次電池負極材用粉末。前記導電性炭素皮膜の占める割合が0.2~10質量であることを特徴とする請求項2に記載のリチウムイオン二次電池負極材用粉末。CuKα線を用いたX線回折装置で測定した場合に、2θ=10°~30°に現れるSiOxに由来するハローの最大値P1と、2θ=28.4±0.3°に現れるSi111の最強線ピークの値P2が、P2/P1<0.01を満たすことを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池負極材用粉末。BET法で測定される比表面積が0.3~5m2/gであることを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池負極材用粉末。請求項1~5のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池負極材用粉末を用いたリチウムイオン二次電池負極またはキャパシタ負極。請求項6に記載のリチウムイオン二次電池負極またはキャパシタ負極を用いたリチウムイオン二次電池またはキャパシタ。本発明者らは、特許文献2で提案されるアモルファスな酸化珪素粉末SiOxと、特許文献3で提案される不均化させて珪素および二酸化珪素を含む酸化珪素粉末について種々検討を行った。その結果、アモルファスな酸化珪素粉末を負極材負極活物質に用いる場合と、不均化させた酸化珪素粉末を負極材に用いる場合とで、リチウムイオン二次電池の電極の挙動が異なることを見出した。図2aおよびbは、リチウムイオン二次電池の負極材における粒子の分布状態を示す模式図であり、図2aはアモルファスな酸化珪素粉末を、図2bは不均化させた酸化珪素粉末を負極材に用いた場合をそれぞれ示す。アモルファスな酸化珪素粉末を用いた場合、負極材は、図2aに示すように酸化珪素SiOxが均一に分布した状態となる。一方、不均化させた酸化珪素粉末を用いた場合、負極材は、図2bに示すように二酸化珪素SiO2に珪素Siが分散した状態となり、不均一な分布となる。また、アモルファスな酸化珪素粉末を用いたリチウムイオン二次電池では、初回充電の際に負極材で下記1式に示す反応が進行する。ここで、酸化珪素SiOx粉末はx=1とする。4SiO17.2Li17.2e-→3Li4.4SiLi4SiO41上記1式において、右辺の第1項に示すSi-Li合金Li4.4Siは可逆容量、右辺の第2項に示すLiシリケートLi4SiO4は不可逆容量を担う成分である。ここで、Liシリケートが不可逆容量を担うのは、Liシリケートはリチウムイオンを放出することができないからである。アモルファスな酸化珪素粉末を負極材に用いた場合、初回充電の際に上記1式に示す反応が負極材内で進行すると、前記図2aに示すように酸化珪素SiOxが均一に分布していることから、Liシリケートが負極材内で均一に生成される。本発明者らの検討によると、x=1である酸化珪素粉末SiOxを負極材に用いた場合、リチウムイオン二次電池の理論上の特性は、上記1式に示す反応に基づくと、可逆容量が2007mAh/gであり、初期効率は76であることがわかった。一方、x=1である酸化珪素粉末を不均化させると、下記2式に示す反応が進行し、珪素と二酸化珪素とが生成する。4SiO→2Si2SiO22このような反応により不均化させた酸化珪素粉末を負極材として用いたリチウムイオン二次電池では、初回充電の際に負極材に含まれる珪素および二酸化珪素は下記3および4式に示す反応をそれぞれ起こす。2Si8.8Li8.8e-→2Li4.4Si32SiO28.4Li8.4e-→Li4.4SiLi4SiO44ここで、二酸化珪素は電子伝導性およびLi伝導性を有さないことから、上記4式に示す反応は進行しにくい。また、前記図2bを用いて説明したとおり、不均化させた酸化珪素粉末を用いた負極材は、二酸化珪素中に珪素が分散し、不均一な分布となる。このため、負極材に含まれる二酸化珪素のうち、Siとの境界面に近い一部の二酸化珪素のみが上記4式に示す反応を起こす。その結果、上記4式に示す反応により負極材に生成されるLiシリケートは不均一な分布となる。上記4式の反応を起こす二酸化珪素の割合をyただし、0≦y≦1とし、上記2~4式を総括すると下記5式が導かれる。4SiO8.88.4yLi8.88.4ye-→2yLi4.4SiyLi4SiO42-2ySiO25上記5式に示す反応に基づいて本発明者らが検討したところ、不均化させた酸化珪素粉末を用いた場合のリチウムイオン二次電池の理論上の特性は、可逆容量はyの値に関係することなく2007mAh/gとなる。一方、初期効率は、y=0すなわち上記4式の反応が起こらなかった場合に100であり、y=1すなわち全ての二酸化珪素が上記4式の反応をした場合に76であることがわかった。このように、アモルファスな酸化珪素粉末を用いた場合と、不均化させた酸化珪素粉末を用いた場合とでリチウムイオン二次電池の初回充電時の挙動が異なる。さらに、本発明者らは、両者の2サイクル目以降の挙動について検討してまとめた。表1に、アモルファスな酸化珪素粉末または不均化させた酸化珪素粉末を用いたリチウムイオン二次電池における理論上の初期効率、理論上の2サイクル目以降の効率、体積膨張の緩和能力およびサイクル特性の特徴をそれぞれ示す。理論上の初期効率は、上述のとおり、アモルファスな酸化珪素粉末を用いた場合が76であり、不均化させた酸化珪素粉末を用いた場合が76~100であることから、不均化させた酸化珪素粉末を用いる方が良好となる。しかし、2サイクル目以降の理論上の効率は、不均化させた酸化珪素粉末を用いた場合、2サイクル目以降の充電時にも、前記4式に示す反応により残存する二酸化珪素の一部から不可逆容量を担うLiシリケートが生成されることから、100にならない。一方、アモルファスな酸化珪素粉末を用いた場合、初回充電時に前記1式に示す反応によりLiシリケートが均一に生成し、2サイクル目以降は不可逆容量が増加しないことから、2サイクル目以降の理論上の効率は100になる。ここで、リチウムイオン二次電池では、アモルファスな酸化珪素粉末を用いた場合および不均化させた酸化珪素粉末を用いた場合ともに、可逆容量を担う成分が充放電時にリチウムイオンを着脱して膨張収縮することから、負極材が体積変化する。この膨張収縮の際に所定の粒度に調整された負極材の粒子が細かく砕かれると、サイクル特性が低下する。したがって、アモルファスな酸化珪素粉末および不均化させた酸化珪素粉末は、不可逆容量となる成分が可逆容量を担う成分の体積変化、特に膨張を緩和する能力を有することが要求される。この体積膨張を緩和する能力は、不可逆容量成分を担うLiシリケートと二酸化珪素を比較すると、Liシリケートが高く、二酸化珪素が低い。不均化させた酸化珪素粉末を用いた場合、不可逆容量成分は、酸化珪素粉末に含まれる二酸化珪素と、前記4式に示す反応により生成されたLiシリケートである。しかし、二酸化珪素は体積膨張を緩和する能力が低く、生成されたLiシリケートは不均一な分布で存在する。このため、不均化させた酸化珪素粉末を用いた場合、不可逆容量成分により体積膨張を緩和させる作用が十分でなく、充放電を繰り返すと負極材が細かく砕かれてサイクル特性が低下する。一方、アモルファスな酸化珪素粉末を用いた場合、不可逆容量成分はLiシリケートであり、生成されたLiシリケートは負極材内に均一に分布する。このため、体積膨張を緩和する能力に優れ、負極材の微細化を低減することができ、サイクル特性が良好となる。このサイクル特性が良好なアモルファスな酸化珪素粉末は、特許文献2に提案されるように、二酸化珪素粉末と金属珪素粉末を混合して原料とし、混合原料を加熱して酸化珪素SiOガスを生成し、生成した酸化珪素ガスを所定の温度に冷却された基体に供給し、蒸着させて酸化珪素SiOxとして析出させ、析出酸化珪素を粉砕することにより得られる。図3は、アモルファスな酸化珪素粉末を製造する際、酸化珪素SiOガスを基板に供給し、蒸着させて酸化珪素SiOxとして析出させる状態を示す模式図である。同図には、析出基体である基板9と、基板に析出した析出酸化珪素SiOx11とを示す。酸化珪素ガスから析出酸化珪素を得る際は、同図のハッチングを施した矢印で示すように下方から酸化珪素ガスを基板9に供給して蒸着させ、析出酸化珪素11として析出させる。析出酸化珪素の基板との界面11a付近は、基板9は、通常、内部を流通する冷却水により所定の温度に冷却されていることから、低温に維持される。しかし、前記図3に示すような基板上に析出酸化珪素を析出させる方法では、析出酸化珪素の表面のうち、供給された酸化珪素ガスが蒸着する蒸着面11bは、加熱された原料からの輻射熱や、供給される高温の酸化珪素ガスにより加熱される。析出酸化珪素が厚膜になると、酸化珪素SiOxは断熱性が高く熱伝導性が低く、基板による冷却効果が析出酸化珪素の蒸着面まで及ばないことから、析出酸化珪素の蒸着面付近が高温となる。ここで、析出酸化珪素は、900~1000°Cを超えると珪素と二酸化珪素とに不均化するおそれがある。このため、従来のアモルファスな酸化珪素粉末の製造方法では、析出酸化珪素の蒸着面付近が高温となり、珪素と二酸化珪素に不均化する。その結果、析出酸化珪素を破砕したアモルファスな酸化珪素粉末には、不均化反応により生成した珪素と二酸化珪素が含まれる。本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、放電容量が大きく、かつサイクル特性が良好であり、実用レベルでの使用に耐え得るリチウムイオン二次電池の負極材用粉末、この負極材用粉末を用いたリチウムイオン二次電池負極およびキャパシタ負極、ならびにこのリチウムイオン二次電池負極およびキャパシタ負極を用いたリチウムイオン二次電池およびキャパシタを提供することを目的とする。前述のとおり、アモルファスな酸化珪素粉末は、不均化させた酸化珪素粉末に比べ、リチウムイオン二次電池の負極材に用いた際にサイクル特性が良好である。したがって、本発明者らは、サイクル特性を向上させるには、不均化が抑制されたアモルファスな酸化珪素粉末を負極材に用い、負極材にLiシリケートをより均一に生成することが重要であると考えた。そこで、本発明者らは、酸化珪素ガスを基体に供給して析出酸化珪素を析出させる際に不均化反応を完全に抑制したアモルファスな酸化珪素粉末を得るため、種々の試験を行い、鋭意検討を重ねた。その結果、酸化珪素ガスを基体に供給して析出酸化珪素を析出させる際、析出酸化珪素の蒸着面の温度および析出酸化珪素の膜厚を制御することにより、不均化反応を完全に抑制した析出酸化珪素が得られることを知見した。さらに、本発明者らは、不均化反応を抑制した析出酸化珪素から得られた酸化珪素粉末を負極材に用いたリチウムイオン二次電池では、初回充電時の充電曲線容量-電位において、Liシリケートが均一に生成される際に電位プラトーが観察されると予想した。本発明者らが検討したところ、Liシリケートの生成電位はLi基準で0.97V以下、Si-Li合金の生成電位はLi基準で0.58V以下であると計算された。この予想をもとに、析出させる際に不均化反応を抑制したアモルファスな酸化珪素粉末を用いてリチウムイオン二次電池を作製し、初回充電の際の容量と電位を測定して充電曲線を得る試験を行った。図4は、本発明のアモルファスな酸化珪素粉末を用いたリチウムイオン二次電池における初回充電の際の充電曲線を示す図である。同図に示す充電曲線を得る試験は、後述する実施例の本発明例1により、不均化反応を抑制した析出酸化珪素から得たアモルファスな酸化珪素粉末を用いた。また、同図には、低速充電による初回充電の際の充電曲線と、高速充電による初回充電の際の充電曲線とを示す。低速充電による初回充電曲線は、後述する実施例で本発明例1として示す低速充電による初回充電の際の充電曲線であり、電流を酸化珪素粉末1gあたり15mA/gとして行った。一方、高速充電による初回充電は、電流を酸化珪素粉末1gあたり150mA/gとし、それ以外の条件は低速充電の場合と同じにした。同図から、高速充電による初回充電の場合は、Li基準で約0.35Vより卑な電位で電位プラトーが観察される。この電位プラトーは、計算によるSi-Li合金の生成電位Li基準で0.58V以下をより大きく卑であることから、Liシリケートのみが生成することによる電位プラトーではなく、LiシリケートおよびSi-Li合金が生成することによる電位プラトーであると考えられる。一方、低速充電による初回充電の場合は、Li基準で約0.5Vの電位で電位プラトーが観察される。この電位プラトーは高速充電の場合に確認されたSi-Li合金の生成による電位プラトーをより大きく貴であることから、Liシリケートのみが生成することによる電位プラトーであると考えられる。計算によるLiシリケートの生成電位はLi基準で0.97V以下、Si-Li合金の生成電位はLi基準で0.58V以下となるのに対し、観察されたLiシリケートの生成電位がLi基準で約0.5Vとなり、両者に差が生じたのは、電気抵抗によりIRドロップが発生したからであると考えられる。次に、不均化させた珪素と二酸化珪素の複合体からなる酸化珪素粉末を用いたリチウムイオン二次電池において、低速充電による初回充電の際の充電曲線を得る試験を行い、電位プラトーが発生する電位を確認した。図5は、本発明のアモルファスな酸化珪素粉末または従来の不均化させた酸化珪素粉末を用いたリチウムイオン二次電池における低速充電による初回充電の際の充電曲線を示す図である。同図において本発明例1の充電曲線と表示するものが、不均化反応を抑制した析出酸化珪素から得たアモルファスな酸化珪素粉末を用い、後述する実施例で本発明例1として示す試験の充電曲線である。また、比較例1の充電曲線と表示するものが、不均化させた酸化珪素粉末を用いたリチウムイオン二次電池によるものであり、後述する実施例で比較例1として示す試験の充電曲線である。同図から、不均化させた酸化珪素粉末を用いた場合比較例1は、充電開始後に電位がLi基準で0.1V以下になるまで急激に低下している。したがって、Liシリケートの生成による電位プラトーは、不均化させた酸化珪素粉末を用いた場合比較例1では観察されない。これらから、Liシリケートが均一に生成されることによる電位プラトーは、析出させる際に不均化反応を抑制したアモルファスな酸化珪素粉末を用いたリチウムイオン二次電池では、低速充電による初回充電の際に観察され、不均化させた酸化珪素粉末を用いた場合には観察されないことが明らかになった。本発明者らは、さらに種々の試験を行い、鋭意検討を重ねた結果、低速充電による初回充電の際に電位プラトーがLi基準で0.45V以上の電位で観察されれば、初回充電の際に負極材内にLiシリケートが均一に生成され、サイクル特性を向上できることを知見した。本発明は、上記の知見に基づいて完成したものであり、下記1~5のリチウムイオン二次電池負極材用粉末、下記6のリチウムイオン二次電池負極およびキャパシタ負極、ならびに下記7のリチウムイオン二次電池およびキャパシタを要旨としている。1低級酸化珪素粉末からなるリチウムイオン二次電池負極材用粉末であって、負極材に用いたリチウムイオン二次電池において、初回充電の際にLi基準で0.45~1.0Vに充電電位を有することを特徴とするリチウムイオン二次電池負極材用粉末。2前記低級酸化珪素粉末の表面に導電性炭素皮膜を有することを特徴とする上記1に記載のリチウムイオン二次電池負極材用粉末。3前記導電性炭素皮膜の占める割合が0.2~10質量であることを特徴とする上記2に記載のリチウムイオン二次電池負極材用粉末。4CuKα線を用いたX線回折装置で測定した場合に、2θ=10°~30°に現れるSiOxに由来するハローの最大値P1と、2θ=28.4±0.3°に現れるSi111の最強線ピークの値P2が、P2/P1<0.01を満たすことを特徴とする上記1~3のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池負極材用粉末。5BET法で測定される比表面積が0.3~5m2/gであることを特徴とする上記1~4のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池負極材用粉末。6上記1~5のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池負極材用粉末を用いたリチウムイオン二次電池負極またはキャパシタ負極。7上記6に記載のリチウムイオン二次電池負極またはキャパシタ負極を用いたリチウムイオン二次電池またはキャパシタ。本発明において、低級酸化珪素粉末とは、0.4≦x≦1.2を満たすSiOxの粉末である。xの測定方法については後述する。初回充電の際にLi基準で0.45~1.0Vに充電電位を有するとは、後述するように、低速充電による初回充電曲線容量-電圧から求められる充電電位がLi基準で0.45~1.0Vであること、すなわちLiシリケートの生成による電位プラトーが観察され、負極材にLiシリケートが均一に生成されていることを意味する。低速充電による初回充電曲線を得る方法および初回充電曲線から充電電位を求める方法については後述する。表面に導電性炭素皮膜を有するとは、後述するように、X線光電子分光分析装置を用いて表面分析を行った結果、SiとCのモル比の値Si/Cが0.02以下であること、すなわち低級酸化珪素粉末の表面のほとんどがCに覆われており、Siがほとんど露出していない状態をいう。BET法による比表面積の測定方法については後述する。本発明のリチウムイオン二次電池負極材用粉末、ならびにリチウムイオン二次電池負極またはキャパシタ負極を用いることにより、放電容量が大きく、かつサイクル特性が良好であり、実用レベルでの使用に耐え得るリチウムイオン二次電池およびキャパシタを得ることができる。また、本発明のリチウムイオン二次電池およびキャパシタは、放電容量が大きく、かつサイクル特性が良好である。1.本発明のリチウムイオン二次電池負極材用粉末本発明の負極材用粉末は、低級酸化珪素粉末からなる負極材用粉末であって、負極材に用いたリチウムイオン二次電池において、初回充電の際にLi基準で0.45~1.0Vに充電電位を有することを特徴とする。低級酸化珪素粉末とは、前述のように0.4≦x≦1.2を満たすSiOxの粉末である。xをこの範囲とする理由は、xの値が0.4を下回ると、本発明の負極材用粉末を用いたリチウムイオン二次電池およびキャパシタの充放電サイクルに伴う劣化が激しく、1.2を超えると電池の容量が小さくなるからである。また、xは、0.8≦x≦1.05を満たすことが好ましい。初回充電の際にLi基準で0.45~1.0Vに充電電位を有するとは、上述するように、低速充電による初回充電曲線容量-電圧から求めることができる充電電位がLi基準で0.45~1.0Vであること、すなわちLiシリケートの生成による電位プラトーが観察され、負極材にLiシリケートが均一に生成されていることを意味する。前述のとおり、不均化させた珪素と二酸化珪素の複合体からなる酸化珪素粉末をリチウムイオン二次電池の負極材に用いると、体積膨張を緩和する能力が低い二酸化珪素が存在するとともに、生成されるLiシリケートが不均一に分布することから、充放電時に負極材が細かく砕かれ、サイクル特性が低下する。これに対し、本発明の負極材用粉末は、初回充電の際にLiシリケートが均一に生成され、このLiシリケートは体積膨張を緩和する能力が高いことから、充放電時に負極材が細かく砕かれるのを低減できる。これにより、リチウムイオン二次電池のサイクル特性を向上させることができる。初回充電の際の充電電位がLi基準で0.45V未満であると、負極材に生成されるLiシリケートの分布が不均一となり、充放電時に体積膨張を緩和することができず、サイクル特性が低下する。一方、充電電位の上限は、後述する充電曲線から充電電位を求める方法で開始点を充電容量が0mAh/gかつ電位がLi基準で1.0Vである点と規定することから、Li基準で1.0Vとなる。また、初回充電の際の充電電位は、その値が大きくなるほどLiシリケートがより均一に生成され、サイクル特性を向上させることができる。初回充電の際の充電電位は、Li基準で0.5V以上とするのが好ましい。本発明の負極材用粉末は、低級酸化珪素粉末の表面に導電性炭素皮膜を有するのが好ましい。絶縁体である低級酸化珪素粉末に導電性炭素皮膜を形成することで、この低級酸化珪素粉末を負極材用粉末として用いたリチウムイオン二次電池の放電容量を改善することができる。本発明の負極材用粉末は、導電性炭素皮膜の占める割合を0.2~10質量とするのが好ましい。炭素皮膜の占める割合が0.2質量未満であると、炭素皮膜を有する低級酸化珪素粉末に導電性付与の効果が得られない。一方、炭素皮膜の占める割合が10質量を超えると、充放電容量に炭素皮膜が寄与する割合が大きくなる。この場合、炭素皮膜の単位質量あたりの充放電容量は低級酸化珪素に比較して小さいことから、リチウムイオン二次電池の充放電容量が低下する。炭素皮膜の占める割合を0.2~2.5質量とするのがより好ましい。本発明の負極材用粉末は、CuKα線を用いたX線回折装置で測定した場合に、2θ=10~30°に現れるSiOxに由来するハローの最大値P1と、2θ=28.4±0.3°に現れるSi111の最強線ピークの値P2が、P2/P1<0.01を満たすこと、すなわちアモルファスであることが好ましい。前述のとおり、アモルファスな低級酸化珪素粉末をリチウムイオン二次電池の負極材に用いると、体積膨張を緩和する能力が高いLiシリケートが均一に生成し、サイクル特性を向上できるからである。本発明の負極材用粉末は、BET法で測定される比表面積が0.3~5m2/gであるのが好ましい。負極材用粉末の比表面積が小さいと、初回充放電時の電極表面における不可逆容量成分の生成を抑制することができる。負極材として多用される平均粒径D50が1~15μmの粉末では、比表面積が5m2/g以下であると、不可逆容量成分の生成量が十分に少なく、リチウムイオン二次電池の性能が良好である。しかし、比表面積が0.3m2/gよりも小さい粉末の製造は、経済的な観点から工業化が困難である。BET法で測定される比表面積は0.5~3m2/gであるのがより好ましい。2.分析方法2-1.初回充電の際の充電電位を求める方法本発明の負極材用粉末において、初回充電におけるLi基準の充電電位は、以下の手順により求めることができる。本手順では、前記図1に示すコイン形状のリチウムイオン二次電池を作製し、作製されたリチウムイオン二次電池を用いて低速充電による初回充電を行い、その際の容量と電圧とを測定し、得られる初回充電曲線から充電電位を求める。1リチウムイオン二次電池用負極の作製負極材用粉末を80質量、ケッチェンブラックを5質量、PIポリイミドを15質量とした混合物に、n-メチルピロリドンを加えてスラリーを作製する。作製したスラリーを、活物質層の厚みが20~30μm、電極重量が0.9~1.3g/ccになるよう、厚さ35μmの銅箔に塗布する。スラリーが塗布された銅箔を80°Cの雰囲気下で15分乾燥させた後、直径11mmの大きさに打ち抜き、さらに300°Cの真空中で60分乾燥させて負極2とする。2リチウムイオン二次電池の作製対極1cは直径13mmのリチウム箔とする。セパレーター3の電解質は、ECエチレンカーボネートとDECジエチルカーボネートを1:1の体積比とした混合液に、LiPF6六フッ化リンリチウムを1モル/リットルの割合となるように溶解させた溶液とする。セパレーター3には厚さ30μmのポリエチレン製多孔質フィルムを用いる。3リチウムイオン二次電池の低速充電充電には、二次電池充放電試験装置株式会社ナガノ製を用いことができる。充電は、リチウムイオン二次電池の両極間の電圧が0Vに達するまで、低級酸化珪素粉末の放電容量を1500mAh/gとした時に0.01Cとなる値低級酸化珪素粉末1gあたり15mA/gとし、定電流充電で行う。この際、容量と電圧の測定は2分ごとに行う。得られた低速充電による初回充電の際の容量と電圧Li基準の電位との関係をグラフ化する。4初回充電曲線から充電電位を求める図6aおよびbは、低速充電による初回充電曲線から、本発明で規定する充電電位を求める方法を説明する図であり、図6aは本発明例1の場合、図6bは比較例1の場合の充電曲線をそれぞれ示す。図6aおよびbは、後述する実施例で低速充電により初回充電の際に測定された充電容量とLi基準の電位との関係を示し、図6aは本発明例1、図6bは比較例1による充電曲線である。初回充電曲線から充電電位を求める際は、図6aおよびbに示すように、充電容量が0mAh/gかつLi基準の電位が1.0Vである点を開始点とし、充電曲線においてLi基準の電位が0Vに達した点を終了点とし、開始点と終了点を直線以下、直線Aと称するで結ぶ。次に、直線Aと平行、かつ充電曲線に接する直線以下、直線Bと称するを引く。この際、直線Aと平行、かつ充電曲線に接する直線が複数存在する場合は、最も原点0mAh/g,0Vとの距離が小さい直線を直線Bとする。この直線Bと充電曲線との接点Cにおける電位を、充電電位とする。2-2.導電性炭素皮膜の形成状態の評価方法本発明の負極材用粉末において、低級酸化珪素粉末の表面に導電性炭素皮膜を有するとは、AlKα線1486.6eVを用いたX線光電子分光分析装置XPSで、導電性炭素皮膜の形成処理を施した低級酸化珪素粉末の表面分析を行った場合に、SiとCとのモル比の値Si/Cが0.02以下であることをいう。XPSの測定条件は表2に示すとおりとする。Si/Cが0.02以下とは、低級酸化珪素粉末の表面のほとんどがCに覆われており、Siがほとんど露出していない状態である。2-3.炭素皮膜率の測定方法炭素皮膜率は、負極材用粉末の質量と、炭素濃度分析装置Leco社製、CS400を用いて酸素気流燃焼-赤外線吸収法によってCO2ガスを分析することで定量評価した炭素量の結果から算出する。ルツボはセラミックルツボを、助燃剤は銅を用い、分析時間は40秒とする。2-4.負極材用粉末の比表面積の測定方法負極材用粉末の比表面積は、以下のBET法によって測定することができる。試料0.5gをガラスセルに入れて、200°Cで約5時間、減圧乾燥する。そして、この試料について測定した液体窒素温度-196°Cにおける窒素ガス吸着等温線から比表面積を算出する。測定条件は表3に示すとおりとする。2-5.O含有率の測定方法負極材用粉末中のO含有率は、酸素濃度分析装置Leco社製、TC436を用いて、試料10mgを不活性ガス融解赤外線吸収法によって分析することで定量評価した試料中のO含有量から算出する。2-6.Si含有率の測定方法負極材用粉末中のSi含有率は、試料に硝酸およびフッ酸を加えて試料を溶解させ、得られた溶液をICP発光分光分析装置株式会社島津製作所製で分析することによって定量評価下試料中のSi含有量から算出する。この方法では、Si、SiOおよびSiO2が溶解され、これらを構成するSiを検出できる。2-7.SiOxのxの算出方法SiOxのxは、負極材用粉末中のO含有率とSi含有率のモル比O/Siであり、上記測定方法で測定したO含有率およびSi含有率を用いて算出する。3.低級酸化珪素粉末の製造方法図7は、低級酸化珪素の製造装置の構成例を示す模式図である。この装置は、真空室5を備え、真空室5は側壁の下部が二重壁構造の石英管5aで、上壁が窓板5bで構成される。また、真空室5は、側壁の上部に室内の雰囲気を排出する排気口5dと、上壁に窓部5cとを有する。真空室5内には、原料7が充填される炭素製ルツボ6と、供給される酸化珪素SiOガスを蒸着させる基板9とが配置される。基板9は、内部を冷却水が流通する構造であり、基板9に冷却水を給排する配管10を有する。真空室5の外には、ルツボ6を囲繞するように加熱源である高周波コイル8が配置され、高周波コイル8はルツボ6内に充填された原料を高周波誘導加熱する。また、真空室5の外には、ルツボ内で加熱された原料の温度を測定する放射温度計12と、基板9に蒸着した析出酸化珪素の蒸着面11bの温度を測定する放射温度計13が配置される。加熱された原料を測定する放射温度計12は、ルツボ6の真上に配置され、真空室5の上壁の窓部5cから測定を行う。析出酸化珪素の蒸着面11bを測定する放射温度計13は、真空室を構成する石英管5aに設けられた図示しない窓部から測定を行う。同図に示す製造装置を用いて低級酸化珪素粉末を製造する場合、原料として珪素粉末と二酸化珪素粉末とを所定の割合で配合し、混合、造粒および乾燥した混合造粒原料7を用いる。この混合造粒原料7をルツボ6に充填し、真空中で高周波コイル8によって1100~1400°Cに加熱して酸化珪素SiOガスを生成昇華させる。昇華により発生した酸化珪素ガスは上昇し同図のハッチングを施した矢印参照、冷却された基板9上に蒸着し、析出酸化珪素SiOx11として析出する。前述のとおり、析出酸化珪素を得る際、析出酸化珪素11が900~1000°Cを超えると、珪素と二酸化珪素とに不均化するおそれがある。このため、放射温度計13により測定される析出酸化珪素の蒸着面11bの温度に応じ、基板9に供給される冷却水量を調整し、放射温度計13により測定される析出酸化珪素の蒸着面11bの温度を950°C以下に制御するとともに、析出酸化珪素の膜厚を8μm以下とする。放射温度計13により測定される析出酸化珪素の蒸着面温度を950°C以下に制御することにより、基板の析出酸化珪素の大部分は900°C以下となることから、析出酸化珪素が不均化するのを抑制できる。析出酸化珪素の蒸着面温度は900°C以下に制御するのが好ましい。析出酸化珪素の膜厚を8μm以下と薄膜にするのは、析出酸化珪素が厚膜となると、酸化珪素は断熱性が高い熱伝導性が低いことから、析出酸化珪素の蒸着面温度を950°C以下に制御するのが困難となり、析出酸化珪素が不均化するおそれがあるからである。析出酸化珪素の膜厚は、ルツボへの原料充填量を調整することにより、制御することができる。析出を終了させた後、基板9から析出酸化珪素11を取り外し、ボールミル等を使用して粉砕することにより、本発明のアモルファスな低級酸化珪素粉末が得られる。4.導電性炭素皮膜の形成方法低級酸化珪素粉末の表面への導電性炭素皮膜の形成は、CVD等により行う。具体的には、装置としてロータリーキルンを用い、ガスとして炭化水素ガスまたは有機物含有ガスと、不活性ガスとの混合ガスを用いて行う。導電性炭素皮膜の形成処理温度は600°C~900°Cとする。また、処理時間は20~120分とし、形成する導電性炭素皮膜の厚さに応じて設定する。この処理時間は、低級酸化珪素粉末の表面と炭素皮膜との界面近傍にSiCを形成しない範囲である。絶縁体である低級酸化珪素粉末に導電性炭素皮膜を形成することで、この低級酸化珪素粉末を負極材用粉末として用いたリチウムイオン二次電池の放電容量を改善することができる。5.導電性炭素皮膜を形成した低級酸化珪素粉末の熱処理方法導電性炭素皮膜を形成した低級酸化珪素粉末は、600°C~750°Cの真空下で、1時間以下の熱処理を施す。熱処理を施す際の真空引きは油拡散ポンプで行い、内圧はピラニー真空計で測りながら、1Pa以下に保つ。これにより、導電性炭素皮膜中に残存するタール成分を除去し、電気伝導度を向上させる。熱処理温度が上記範囲である場合には、酸化珪素と炭素皮膜との界面近傍におけるSiCの生成が抑制される。6.リチウムイオン二次電池の構成本発明のリチウムイオン二次電池負極材用粉末およびリチウムイオン二次電池負極を用いた、コイン形状のリチウムイオン二次電池の構成例を、前記図1を参照して説明する。同図に示すリチウムイオン二次電池の基本的構成は、上述の通りである。負極2、すなわち本発明のリチウムイオン二次電池負極を構成する作用極2cに用いる負極材は、本発明のリチウムイオン二次電池負極材用粉末を用いて構成する。具体的には、活物質である本発明のリチウムイオン二次電池負極材用粉末とその他の活物質と導電助材とバインダーとで構成することができる。負極材中の構成材料のうち、バインダーを除いた構成材料の合計に対する本発明のリチウムイオン二次電池負極材用粉末の割合は20質量以上とする。本発明のリチウムイオン二次電池負極材用粉末以外の活物質は必ずしも添加しなくてもよい。導電助材としては、例えばアセチレンブラックやカーボンブラック、ケッチェンブラックを使用することができ、バインダーとしては例えばポリアクリル酸PAAやポリフッ化ビニリデン、PIポリイミドを使用することができる。本発明のリチウムイオン二次電池は、上述の本発明のリチウムイオン二次電池負極材用粉末およびリチウムイオン二次電池負極を用いたため、放電容量が大きく、かつサイクル特性が良好であり、実用レベルでの使用に耐え得る。また、本発明の負極材用粉末およびこれを用いた負極は、キャパシタにも適用することができる。本発明の効果を確認するため、リチウムイオン二次電池を用いた以下の試験を行い、その結果を評価した。試験条件前記図7に示す低級酸化珪素の製造装置を用い、前記3.低級酸化珪素粉末の製造方法で説明した手順により低級酸化珪素粉末を得た。析出酸化珪素を得る際、放射温度計13により測定される析出酸化珪素の蒸着面11bの温度に応じ、基板に供給される冷却水量を調整し、放射温度計13により測定される析出酸化珪素の蒸着面11bを所定の温度に制御した。また、析出酸化珪素の膜厚は、ルツボへの原料充填量を調整することにより、8μm以下に制御した。さらに、放射温度計12により測定される加熱された原料の温度に応じ、高周波コイル8の出力を調整し、加熱される原料の温度を1200°Cに制御した。高周波コイル8は、積水化学工業株式会社製、MU-1700Dを用い、加熱された原料および析出した低級酸化珪素の蒸着面の温度を測定する放射温度計は、株式会社チノー製、IR-SAI10Nを用いた。基板9から析出酸化珪素を回収する際、作業を容易にするため、基板9の酸化珪素ガスが供給される部分にアルミニウム箔を巻き付け、アルミニウム箔の表面に析出させて析出酸化珪素を得た。得られた析出酸化珪素はアルミニウム箔ごと取り外し、塩酸処理によりアルミニウム箔を溶解させて除去した。アルミニウム箔を除去した析出酸化珪素を、アルミナ製ボールミルを使用して24時間粉砕して平均粒子径D50が4.8μmである粉末とした。アルミナ製ボールミルは、ボール直径が20mmであって、ポットがアルミナ製であるのものを用い、回転数を60rpmにして破砕した。一部の試験では、前記4.導電性炭素皮膜の形成方法および5.導電性炭素皮膜を形成した低級酸化珪素粉末の熱処理方法の手順により、低級酸化珪素粉末の表面に導電性炭素皮膜を形成した後、導電性炭素皮膜を形成した低級酸化珪素粉末に熱処理を施した。導電性炭素皮膜を形成する際、装置としてロータリーキルン、ガスとしてC3H8とArとの混合ガスを使用し、20分間に亘って所定の処理温度を保持して行った。導電性炭素皮膜を形成した低級酸化珪素粉末の熱処理は、700°CのArガス雰囲気下で、1時間の条件で行った。導電性炭素皮膜が形成された低級酸化珪素粉末の炭素皮膜率は、いずれも2.5質量であった。得られた低級酸化珪素粉末をCuKα線を用いたX線回折装置で測定し、得られた回折チャートから回折角2θ=28.4±0.3°に現れるSi111の最強線ピークの有無を調査した。また、低級酸化珪素SiOxの粉末は、いずれの試験でもBET法で測定した比表面積が0.3~3m2/g、かつx=1を満たしていた。この低級酸化珪素粉末を用い、前記2-1.低速充電による初回充電の際の充電電位を求める方法で説明した手順により、前記図1に示すコイン形状のリチウムイオン二次電池を作製し、作製したリチウムイオン二次電池を用いて低速充電により初回充電する際に容量と電圧とを測定し、得られた初回充電曲線から充電電位を求めた。また、作製したコイン形状のリチウムイオン電池を用いて20サイクルの充放電試験を行い、初回および20サイクル目の放電容量を測定し、サイクル特性を調査した。充放電試験は、二次電池充放電試験装置株式会社ナガノ製を用いた。充電は、リチウムイオン二次電池の両極間の電圧が0Vに達するまで、低級酸化珪素粉末の放電容量を1500mAh/gとした時に0.1Cとなる値低級酸化珪素粉末1gあたり150mA/gとし、定電流充電を行った。放電は、リチウムイオン二次電池の両極間の電圧が1.0Vに達するまでは0.1Cの定電流放電を行った。表4に、試験区分、析出酸化珪素の蒸着面を制御した温度°C、導電性炭素皮膜を形成する際の処理温度°C、X線回折XRDにおけるSiピークの有無、低速充電により初回充電した際のLi基準の充電電位V、ならびに充放電試験における初回放電容量mAh/g、20サイクル目の放電容量mAh/gおよびサイクル特性を示す。ここで、表4に示すサイクル特性は、20サイクル目の放電容量の初回放電容量に対する維持率である。試験結果表4に示す結果より、比較例1および2では、析出酸化珪素を不均化させるために蒸着面を1100および1000°Cに制御し、破砕された低級酸化珪素粉末はX線回折においてSiのピークを有し、すなわち低級酸化珪素粉末が不均化した。比較例1および2により得られたリチウムイオン二次電池では、低速充電により初回充電した際に前記図5に示すようにLiシリケートの生成による電位プラトーは観察されず、Li基準の充電電位が0.08および0.18Vとなった。また、サイクル特性は68.2および69.4となった。一方、本発明例3では、析出酸化珪素が不均化するのを抑制するために析出酸化珪素の蒸着面を900°Cに制御したが、破砕された低級酸化珪素粉末はX線回折においてSiのピークを有し、低級酸化珪素粉末の一部が不均化した。本発明例3により得られたリチウムイオン二次電池は、初回充電した際のLi基準の充電電位が0.47V、サイクル特性が81.3となった。また、本発明例1および2では、析出酸化珪素が不均化するのを抑制するために析出酸化珪素の蒸着面を700および550°Cに制御し、破砕された低級酸化珪素粉末はX線回折においてSiのピークを有さず、すなわち析出酸化珪素が不均化するのを抑制できた。本発明例1および2により得られたリチウムイオン二次電池は、初回充電した際に前記図5に示すようにLiシリケートの生成による電位プラトーが観察され、Li基準の充電電位が0.52および0.59Vであった。また、サイクル特性は82.4および83.4となった。これらから、初回充電した際のLi基準の充電電位と、サイクル特性とが相関関係を有し、初回充電した際のLi基準の充電電位を0.45V以上とすれば、初回充電の際に体積膨張を緩和する能力が高いLiシリケートが均一に生成されることにより、サイクル特性が向上できることが確認できた。また、比較例1および2では、初回放電容量が1440および1463mAh/gとなったのに対し、本発明例1~3では、初回放電容量は1485~1522mAh/gとなり、優れた値であった。以上より、本発明の負極材用粉末により、放電容量が大きく、かつサイクル特性が良好なリチウムイオン二次電池を作製できることが明らかになった。本発明例4および比較例3では、本発明例1の不均化が抑制された低級酸化珪素粉末の表面に導電性炭素皮膜を形成した。比較例3では、炭素皮膜を形成する際の処理温度を1000°Cとし、炭素皮膜が形成された低級酸化珪素粉末は、X線回折においてSiのピークを有し、低級酸化珪素粉末の一部が不均化した。比較例3では、得られたリチウムイオン二次電池は、初回充電した際のLi基準の充電電位が0.33V、サイクル特性が68.6となった。一方、本発明例4では、炭素皮膜を形成する際の処理温度を700°Cとし、炭素皮膜が形成された低級酸化珪素粉末は、X線回折においてSiのピークを有さなかった。すなわち、本発明例4では、低級酸化珪素粉末が不均化するのを抑制でき、その低級酸化珪素粉末を用いたリチウムイオン二次電池は、初回充電した際のLi基準の充電電位が0.60Vとなり、サイクル特性は82.0となった。さらに、初回放電容量は、低級酸化珪素粉末の表面に炭素皮膜を形成しなかった本発明例1~3では1485~1522mAh/gであるのに対し、炭素皮膜を形成した本発明例4では1776mAh/gと優れた値であった。このことから、本発明の負極材用粉末は、その表面に導電性炭素皮膜を有することにより、放電容量を大きくできることが明らかになった。"