マンガンMn4ドープフッ化物蛍光体の個別粒子を含む蛍光体材料であって、各粒子がマンガンを含まないフッ化物蛍光体の層でカプセル封入されている、蛍光体材料。Mn4マンガンドープフッ化物蛍光体が、AA2[MF6]:Mn4式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはGe、Si、Sn、Ti、Zr、Hf及びこれらの組合せから選択される。、BA2[MF5]:Mn4式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはAl、Ga、In、Sc及びこれらの組合せから選択される。、CE[MF6]:Mn4式中、EはMg、Ca、Sr、Ba、Zn及びこれらの組合せから選択され、MはGe、Si、Sn、Ti、Zr、Hf及びこれらの組合せから選択される。、DA3[MF6]:Mn4式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはAl、Ga、In、Sc、Y、La、ランタニド、Bi及びこれらの組合せから選択される。、EA2[MF7]:Mn4式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはNb、Ta及びこれらの組合せから選択される。、FZn2[MF7]:Mn4式中、MはAl、Ga、In及びこれらの組合せから選択される。、GBa065Zr035F27:Mn4、HA[In2F7]:Mn4式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せ選択される。又はIA3[MF7]:Mn4式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはZr、Si、Ge、Sn、Ti、Hf及びこれらの組合せから選択される。の1種以上を含む材料である、請求項1記載の蛍光体材料。マンガンを含まないフッ化物蛍光体が、AA2[MF6]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはGe、Si、Sn、Ti、Zr及びこれらの組合せから選択される。、BA2[MF5]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはAl、Ga、In及びこれらの組合せから選択される。、CE[MF6]式中、EはMg、Ca、Sr、Ba、Zn及びこれらの組合せから選択され、MはGe、Si、Sn、Ti、Zr及びこれらの組合せから選択される。、DA3[MF6]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはAl、Ga、In、Sc、Y、La、ランタニド、Bi及びこれらの組合せから選択される。、EA2[MF7]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはNb、Ta及びこれらの組合せから選択される。、FZn2[MF7]式中、MはAl、Ga、In及びこれらの組合せから選択される。、GBa065Zr035F27、HA[In2F7]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せ選択される。又はIA3[MF7]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはZr、Si、Ge、Sn、Ti、Hf及びこれらの組合せから選択される。の1種以上を含む材料である、請求項1記載の蛍光体材料。光源と、光源に放射結合され、Mn4マンガンドープフッ化物蛍光体の個別粒子を含む蛍光体材料であって、各粒子が、フッ化物蛍光体のマンガンを含有しない層でカプセル封入されている、蛍光体材料とを備える照明装置。Mn4マンガンドープフッ化物蛍光体が、AA2[MF6]:Mn4式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはGe、Si、Sn、Ti、Zr、Hf及びこれらの組合せから選択される。、BA2[MF5]:Mn4式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはAl、Ga、In、Sc及びこれらの組合せから選択される。、CE[MF6]:Mn4式中、EはMg、Ca、Sr、Ba、Zn及びこれらの組合せから選択され、MはGe、Si、Sn、Ti、Zr、Hf及びこれらの組合せから選択される。、DA3[MF6]:Mn4式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはAl、Ga、In、Sc、Y、La、ランタニド、Bi及びこれらの組合せから選択される。、EA2[MF7]:Mn4式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはNb、Ta及びこれらの組合せから選択される。、FZn2[MF7]:Mn4式中、MはAl、Ga、In及びこれらの組合せから選択される。、GBa065Zr035F27:Mn4、HA[In2F7]:Mn4式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せ選択される。又はIA3[MF7]:Mn4式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはZr、Si、Ge、Sn、Ti、Hf及びこれらの組合せから選択される。の1種以上を含む材料である、請求項4記載の照明装置。マンガンを含まないフッ化物蛍光体が、AA2[MF6]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはGe、Si、Sn、Ti、Zr及びこれらの組合せから選択される。、BA2[MF5]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはAl、Ga、In及びこれらの組合せから選択される。、CE[MF6]式中、EはMg、Ca、Sr、Ba、Zn及びこれらの組合せから選択され、MはGe、Si、Sn、Ti、Zr及びこれらの組合せから選択される。、DA3[MF6]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはAl、Ga、In、Sc、Y、La、ランタニド、Bi及びこれらの組合せから選択される。、EA2[MF7]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはNb、Ta及びこれらの組合せから選択される。、FZn2[MF7]式中、MはAl、Ga、In及びこれらの組合せから選択される。、GBa065Zr035F27、HA[In2F7]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せ選択される。又はIA3[MF7]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはZr、Si、Ge、Sn、Ti、Hf及びこれらの組合せから選択される。の1種以上を含む材料である、請求項4記載の照明装置。前記光源が、約370~約500nmの範囲内にピーク波長を有する光を放射する半導体発光ダイオードLEDである、請求項4記載の照明装置。前記半導体発光ダイオードが、式IniGajAlkN式中、0≦i、0≦j、0≦kであって、Ijk=1である。で表される窒化物を含む、請求項7記載の照明装置。前記光源が有機発光構造体である、請求項4記載の照明装置。ハウジング内で光源及び蛍光体材料を取り囲む封入材料をさらに含む、請求項4記載の照明装置。前記封入材料が1種以上のシリコーン又はエポキシ材料を含む、請求項10記載の照明装置。前記蛍光体材料が光源の表面に堆積される、請求項10記載の照明装置。前記蛍光体材料が封入材料中に分散している、請求項10記載の照明装置。前記蛍光体材料がハウジングの表面に堆積される、請求項10記載の照明装置。反射性カップをさらに備えていて、光源が反射性カップに載置される、請求項4記載の照明装置。蛍光体材料が1種以上の追加の蛍光体をさらに含む、請求項4記載の照明装置。追加の蛍光体の1種以上が約430~約500nmの範囲内に発光極大を有する、請求項16記載の照明装置。追加の蛍光体の1種以上が約500~約630nmの範囲内に発光極大を有する、請求項16記載の照明装置。追加の蛍光体の1種以上が、Ce3賦活ガーネット、Eu2賦活アルカリ土類金属オルトケイ酸塩又はCe3賦活Sr、Ca、Ba3Si、AlO4F、Oである、請求項16記載の照明装置。白色光を生じる能力をもつことを特徴とする、請求項1記載の照明装置。マンガンドープフッ化物蛍光体粒子をカプセル封入する方法であって、aマンガンを含まないフッ化物蛍光体の飽和溶液を調製し、b前記飽和溶液を、マンガンドープフッ化物蛍光体粉末と容器内で混合して懸濁液を形成し、cペーストが形成されるまで懸濁液を蒸発させ、dカプセル封入粒子を含む粉末を作り出すように、ペーストを乾燥させることを含む方法。飽和溶液が、HF、NH4HF2又はNH4Fの1種以上を含む酸として調製される、請求項21記載の方法。混合が、容器中のマンガンドープフッ化物蛍光体粉末の上に飽和溶液を注ぎ、持続的に撹拌することを含む、請求項21記載の方法。約10~約300°Cのドライボックス雰囲気中でペーストを乾燥させる、請求項21記載の方法。従って、LEDの発光を延長するために、湿気に起因する劣化に対する耐性をもつフッ化物蛍光体を作り出すことが望ましい。さらに、新しいフッ化物蛍光体は、簡単な包装方法、例えば、それほど気密シールを必要としなくてよい包装方法という利点を提供することができる。このような湿気を防止した蛍光体を組み込んだ改良されたLEDを開発することも非常に望ましい。一実施形態は、マンガンMn4ドープフッ化物蛍光体の個別粒子を含む蛍光体材料であり、各粒子はマンガンを含まないフッ化物蛍光体の層でカプセル封入されている。別の実施形態は照明装置である。本照明装置は、光源と、この光源に放射結合された蛍光体材料とを含む。蛍光体材料は、マンガンMn4ドープフッ化物蛍光体の個別粒子を含んでおり、各粒子はマンガンを含まないフッ化物蛍光体の層でカプセル封入される。本発明の一実施形態では、マンガンドープフッ化物蛍光体粒子をカプセル封入する方法を提供する。マンガンを含まないフッ化物蛍光体の飽和溶液を調製し、マンガンドープフッ化物蛍光体粉末と混合して懸濁液を形成する。懸濁液をペースト状になるまで蒸発させ、次いでペーストを乾燥させて、粒子がすべてカプセル封入された粉末を生じさせる。本発明の上記その他の特徴、態様及び利点は、添付の図面を参照して以下の詳細な説明を読むことにより、理解を深めることができよう。本明細書及び特許請求の範囲で用いる近似表現は、数量を修飾し、その数量が関係する基本機能に変化をもたらさない許容範囲内で変動し得る数量を表現するために適用される。従って、約のような用語で修飾された値はその厳密な数値に限定されない。場合によっては、近似表現は、その値を測定する機器の精度に対応する。本明細書及び特許請求の範囲において、単数形で記載したものであっても、文脈から別途明らかでない限り、標記のものが複数存在する場合も含む。本明細書で用いる~してもよい及び~であってもよいという用語は、一組の状況の下で起こる可能性があること、所定の特性、特徴又は機能を有していること及び/又はその後に続く動詞に関係する1以上の能力、性能又は可能性をもつことを意味する。従って、~してもよい及び~であってもよいという表現を用いる場合は、標記の性質、機能又は用途に明らかに適切、適用可能又は好適であることを示しているが、状況によっては、標記の用語が適切でも、適用可能でも、好適でもないことがある。例えば、ある状況では、ある事象又は能力が期待されるが、別の状況ではその事象又は能力が起こり得ない。この点を表現するために、~してもよい及び~であってもよいという用語が用いられる。以下に詳細に説明するように、本発明の実施形態のうちのいくつかは、湿気耐性を有する蛍光体材料及びそのような組成物を調製する方法を提供する。これらの実施形態は、有利には、感湿性蛍光体例えばマンガンドープフッ化物蛍光体の個別粒子を大気条件から保護するためにこれらの粒子の被覆を提供する。LED又は他の光源におけるこのような蛍光体及びブレンドの使用も提示される。この説明では、マンガンドープフッ化物の例に関連した例を示すが、これらの処理は、感湿性要素を含有する他の蛍光体に適用することができる。本明細書で用いる蛍光体、蛍光体組成物又は蛍光体材料は、単一の蛍光体組成物並びに2種上の蛍光体組成物のブレンドの両方を示すために使用することができる。一実施形態では、蛍光体は、1種以上のフッ化物蛍光体赤色蛍光体を含有する。ある実施形態では、蛍光体は、青色蛍光体、赤色蛍光体及び緑色蛍光体のブレンドを含有する。青色蛍光体、赤色蛍光体及び緑色蛍光体は、発光色にちなんで、そのように呼ばれ、また知られている。本発明の一実施形態では、湿気防止を有する蛍光体材料が提供される。マンガンドープフッ化物蛍光体の個別粒子は、湿気により誘発される劣化に対する耐性を向上させるために、マンガンを含まないフッ化物蛍光体材料の層によってカプセル封入される。言い換えれば、蛍光体材料は、コア-シェル構造を有することができる。マンガンドープフッ化物蛍光体のコア粒子コア蛍光体とも呼ばれるの実質的にすべてを、マンガンを含有しないフッ化物の薄い保護層シェル蛍光体とも呼ばれるで被覆する。有利には、この薄い保護層は、コア粒子と比較して、高温高湿条件下での劣化が著しく少なく、それによって大気中からの吸湿の影響からコア粒子を保護する。好ましい実施形態では、あらゆる粒子を保護シェル層で被覆する。しかし、少数の粒子が処理条件下で完全に被覆されない場合、蛍光体の総合特性は、ほとんどの用途で悪影響を受けない。フッ化物蛍光体は、典型的には複合フッ化物蛍光体であり、1A2[MF6]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはGe、Si、Sn、Ti、Zr、Hf及びこれらの組合せから選択される。、2A2[MF5]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはAl、Ga、In、Sc及びこれらの組合せから選択される。、3E[MF6]式中、EはMg、Ca、Sr、Ba、Zn及びこれらの組合せから選択され、MはGe、Si、Sn、Ti、Zr、Hf及びこれらの組合せから選択される。、4A3[MF6]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはAl、Ga、In、Sc、Y、La、ランタニド、Bi及びこれらの組合せから選択される。、5A2[MF7]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはNb、Ta及びこれらの組合せから選択される。、6Zn2[MF7]式中、MはAl、Ga、In及びこれらの組合せから選択される。、7Ba065Zr035F270、8A[In2F7]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択される。、或いは9A3[MF7]式中、AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4及びこれらの組合せから選択され、MはZr、Si、Ge、Sn、Ti、Hf及びこれらの組合せから選択される。の1種以上を含んでいてもよい。本明細書で用いる複合フッ化物蛍光体という用語は、蛍光体が配位化合物であり、必要に応じて、1つ以上の配位中心例えば、上記の例におけるMを含有し、リガンドとして作用するフッ化物イオンによって囲まれ、対イオン例えば、上記の例におけるA又はEによって電荷補償されることを意味する。複合フッ化物は、単純な2元系フッ化物の組合せとして記述される例えば、E[MF6]ではなくEF2.MF4こともあるが、このような表現は、配位中心の周囲のリガンドの配位数この例では6を示すものではない。角括弧簡略化のため省略されることもあるは、その中に含まれる錯イオンが、単純なフッ化物イオンと異なる種であることを示す。これらの複合フッ化物は、賦活剤イオン、例えばマンガンイオンMn4をさらに含んでもよく、マンガンドープフッ化物蛍光体と呼ばれることもある。賦活剤イオンMn4は、配位中心としても作用し、ホスト蛍光体格子の中心の一部、例えばMを置換する。ホスト蛍光体格子対イオンを含むは、賦活剤イオンの励起性質及び発光性質をさらに修飾することができる。同じ又は異なるホスト蛍光体は、コアシェル構造上記で説明した内のコア蛍光体粒子及びシェル蛍光体を調製するために使用することができる。コア蛍光体粒子は、上述のマンガンMn4で賦活されたフッ化物蛍光体の1種以上を含むことができる。マンガンを含まないフッ化物蛍光体は、マンガンをドープしたコア蛍光体の個別粒子をカプセル封入するために使用することができる。ある実施形態では、シェル蛍光体は、コア粒子のホスト蛍光体として使用される材料と同じ材料であってよい。いくつかの他の実施形態では、シェル蛍光体は、コア粒子に使用されるホスト蛍光体と異なる。様々な方法は、異なる出発物質、適切な酸化状態でマンガン賦活剤を形成する方法などに応じて、マンガンドープフッ化物蛍光体又はマンガンを含まないフッ化物蛍光体を調製するために使用することができる。好ましい方法のうちのいくつかは、米国特許第7497973号に記載されており、その開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。一実施形態は、蛍光体粒子マンガンドープフッ化物を、マンガンを含まないフッ化物蛍光体でカプセル封入する方法を提供する。最初に、マンガンを含まないフッ化物蛍光体の飽和溶液を酸として調製することができる。この飽和溶液を調製するために使用される酸の例としては、HF、NH4HF2、NH4F又はこれらの組合せがありうる。次に、この飽和溶液を、容器の中のマンガンドープフッ化物蛍光体粉末の上に注ぐことによって、マンガンドープフッ化物蛍光体の粉末と溶液を混合し、持続的に撹拌して懸濁液を形成する。次に、この懸濁液を蒸発させることによって、濃いペーストを回収することができ、ろ紙の上の残留物を乾燥させる。この濃いペーストを、ドライボックス雰囲気中で乾燥させ、カプセル封入粒子を有する粉末を回収又は作り出すことができる。ペーストの乾燥は、約10~約300°Cで、より具体的には約50~約200°Cで実施することができる。本発明の実施形態によって提供される耐湿性フッ化物蛍光体は、製品の種々の吸収場に対応する電磁励起の強度の赤色ルミネセンス性質を有する。これらのフッ化物蛍光体は、望ましくは照明システム又は表示システムで使用することができる。本発明の一実施形態は、光源に放射結合された蛍光体材料を含む照明装置を対象とする。本明細書で使用されるとき、用語放射結合されるは、一方から発された放射の少なくとも一部が他方に送られるように、要素が互いに関連づけられていることを意味する。上記の実施形態で説明したように、蛍光体材料は、マンガンを含まないフッ化物蛍光体の層でカプセル封入された、マンガンドープフッ化物蛍光体粒子を含有する。照明装置又は照明デバイスの非限定的な例としては、有彩色光ランプchromaticlamp、液晶装置のバックライト照明用ランプ、プラズマスクリーン、キセノン励起ランプ、発光ダイオードLEDによる励起のためのデバイス、蛍光灯、陰極線管、プラズマディスプレイデバイス、液晶ディスプレイLCD及び紫外励起マーキングシステムなどにおける紫外励起デバイスがある。フッ化物蛍光体は、電磁カロリメータ、ガンマ線カメラ、CTコンピュータ断層撮影スキャナ又はレーザにおいてシンチレータとしても使用することができる。これらの使用法は、例示のためのものにすぎず、網羅的なものではない。一実施形態では、照明装置はLEDランプである。白色光を作り出すLEDランプは、LEDに光源として望ましい品質を付与するのに有用である。従って、一実施形態では、白色光を作り出すために蛍光体材料ブレンド蛍光体ブレンドするで被覆したLEDチップが提供される。この実施形態で提示される蛍光体ブレンドによって、性質の最適な組合せを有する白色光が可能になる。これらの性質は、約250~550nm近紫外~緑色のLEDが発するの放射によって励起されるときの、対象となる任意の相関色温度CCTにおける比較的高い演色評価数CRI値及び発光効率LER、ルーメン/W単位で表されるを含む。演色評価数CRI演色指数ともいうは、理想的な光源又は自然光源と比較した、種々の物体の色を忠実に再現する光源の能力の定量的尺度である。高いCRIを有する光源は、写真及び映画撮影など色が重要な用途に望ましい。用語CRIは、国際照明委員会によって、基準発光体下での色の見えcolorappearanceとの意識的又は潜在意識的な比較により物体の色の見えに対する発光体の影響として定義されている。CRI自体は、基準光源の色温度を示さない。従って、相関色温度CCTも挙げることが慣例である。上記で説明したように、マンガンドープフッ化物蛍光体、典型的には、湿気の影響を非常に受けやすく、高温高湿条件下で劣化する。本発明は、有利には、マンガンドープフッ化物蛍光体をこのような環境で使用する潜在的な能力を提供する。その上、これらの蛍光体は、カプセル封入のために、LEDパッケージ内の任意の構成要素と不必要に反応する可能性が低い。マンガンドープフッ化物蛍光体のこれらのカプセル封入粒子は、LED照明における高いルーメン当量と高いCRI値の組合せも実現することができる。さらに、本質的に耐湿性であるので、フッ化物蛍光体は、前述のように、照明装置の構成要素の気密封止パッケージの必要性を最小にすることができる。図1を参照すると、例示的なLEDを主体とする発光アセンブリ又はランプ10が、本発明の好ましい一構造により示されている。発光アセンブリ10は、発光ダイオードLEDチップ12などの半導体UV放射源又は可視光源と、LEDチップに電気的に取り付けられたリード線14とを含む。リード線14は、1つの太いリードフレーム又は複数のフレーム16によって支持された細いワイヤを含んでよい。或いは、リード線は、自己支持型電極を含んでってよく、リードフレームは省略してよい。リード線14は、LEDチップ12に電流を供給し、従ってLEDチップ12に放射を発させる。ランプは、その発された放射が蛍光体に向けられるときに白色光を作り出すことが可能な任意の可視光源又はUV光源を含んでよい。典型的には、光源は、種々の不純物でドープした半導体LEDを含む。LEDは、任意の適切なIII-V半導体層構造、II-VI半導体層構造又はIV-IV半導体層構造に基づく半導体ダイオードを含んでよい。本発明のLEDの所望のピーク放射は、開示される実施形態の蛍光体の種類によって決まり、例えば250~550nmの範囲であってよい。しかし、いくつかの特定の実施形態では、LEDの放射は近紫外から青色~緑色領域にあり、ピーク波長は約370nm~約500nmの範囲にある。好ましくは、LEDは、GaN、ZnO又はSiCを含む1つ以上の半導体層を含有することができる。例えば、LEDは、約250nm超約550nm未満にピーク放射波長を有する、式IniGajAlkN式中、0≦i、0≦j、0≦kであって、ijk=1で表される窒化化合物半導体を含むことができる。このようなLED半導体は、当技術分野で公知である。本明細書では、便宜上、放射源又は光源はLEDとして説明している。しかし、本明細書で使用されるとき、この用語は、例えば半導体レーザダイオードを含むすべての半導体放射源を包含するものとする。本明細書で説明する本発明の例示的な構造の一般的な説明は無機LED系光源を対象としているが、特に記載のない限り、LEDチップを有機発光構造又は他の放射源で置き換えてよく、LEDチップ又は半導体についてのいかなる言及も任意の適切な放射源を表しているに過ぎないことを理解されたい。図1を参照すると、LEDチップ12は、エンベロープ18内にカプセル封入することができ、エンベロープは、LEDチップ及び封入材料20を包囲する。エンベロープ18は、例えばガラス又はプラスチックであってよい。好ましくは、LED12は、封入剤20のほぼ中心に置かれる。封入剤20は、好ましくは、ポリマープラスチック、樹脂、低温ガラスその他当技術分野で公知ののLEDカプセル封入材料である。一実施形態では、封入剤20は、スピンオンガラス又は高い屈折率を有する他の何らか材料である。一実施形態では、封入材料20は、エポキシ、シリコーン又はシリコーンエポキシなどのポリマー材料であるが、他の有機封入剤又は無機封入剤を使用してもよい。熱可塑性ポリマー又は熱硬化性ポリマーも使用してよい。一代替実施形態では、ランプ10は、外側エンベロープ18のない封入剤のみを含むことができる。LEDチップ12は、例えば、リードフレーム16、自己支持電極、エンベロープ18の基部又はシェル又はリードフレームに取り付けられた台座図示せずによって支持することができる。ランプを構成する照明装置の構造は、LEDチップ12に放射結合された蛍光体材料22を含む。この蛍光体材料22は、任意の適切な方法によってLED12上に堆積させることができる。例えば、蛍光体の懸濁液を形成し、LED表面に蛍光体層として塗布することができる。このような1つの方法では、シリコーン、エポキシ又は他のマトリックス材料を直接的に又は有機溶媒、例えばアセトン、MIBK、若しくは酢酸ブチルで希釈して使用し、蛍光体粒子がランダムに懸濁されてLEDの周囲に置かれるスラリーを作製する。この方法は、LED12に対する蛍光体22の取りうる構成の例に過ぎない。従って、蛍光体22は、蛍光体懸濁液をLEDチップ12の上に被覆して乾燥又は硬化させることによって、LEDチップ12の発光面を覆って又は直接その上に被覆することができる。エンベロープ18と封入剤20はいずれも、光24がそれらを透過できるように透明でなければならない。限定する意図はないが、光の散乱方法を使用して又は顕微鏡電子又は光学測定で測定された蛍光体材料の粒子径の中央値は、約1~約20ミクロンとすることができる。図2は、本発明の好ましい態様によるシステムの第2の好ましい構造を示す。図1~4の対応する符号例えば、図1の符号12と図2の符号112は、別段に記載されていない限り、図のそれぞれにおける対応する構造に関係する。図2の実施形態の構造は、蛍光体材料122が、LEDチップ112上に直接形成されるのではなく、封入材料120内に散在していることを除いて、図1の構造に類似している。蛍光体粉末の形をしているは、封入材料の単一領域内に散在してもよく、より好ましくは、封入材料の全体積に散在してもよい。LEDチップ112が発する放射矢印126によって示されるは、蛍光体122が発する光と混ざり合い、混光が白色光124として現れる。蛍光体を封入材料120内に散在させようとする場合、蛍光体粉末をポリマー前駆体に添加し、LEDチップ112の周囲に装填することができる。次に、このポリマー前駆体を硬化させてポリマーを固化させることができる。トランスファ成形などの他の知られている蛍光体散在方法を使用してもよい。図3は、本発明のいくつかの好ましい態様によるシステムの第3の可能な構造を示す。図3に示される実施形態の構造は、蛍光体材料222が、LEDチップ212を覆って形成されるのではなく、エンベロープ218の表面に被覆されることを除いて、図1の構造と類似している。好ましくは、蛍光体材料222をエンベロープ218の内表面に被覆するが、必要に応じて蛍光体をエンベロープの外表面に被覆してもよい。蛍光体222は、エンベロープの表面全体に被覆してもよく、エンベロープの表面の上部部分のみに被覆してもよい。LEDチップ212が発した放射226は、蛍光体222が発した光と混ざり合い、混ざり合った光が白色光224として現れる。もちろん、図1~3の構造を組合せてもよく、蛍光体は、任意の2つの場所又は3つすべての場所に位置してもよく、エンベロープとは別の場所などの他の任意の適切な場所に位置してもよく、LEDと一体化させてもよい。上記の構造のいずれにおいても、ランプ10図1に例示されるは、封入材料に埋め込まれた複数の散乱粒子図示せずも含むことができる。散乱粒子としては、例えば、Al2O3粒子アルミナ粉末など又はTiO2粒子がありうる。散乱粒子は、LEDチップから放射されたコヒーレント光を効果的に散乱し、好ましくは吸収される量が無視できるほどである。図4の第4の好ましい構造に示すように、LEDチップ412は、反射性カップ430内に取り付けられてもよい。カップ430は、アルミナ、チタニア又は当技術分野で公知の他の誘電性粉末などの反射性材料から作られてもよく、これらの反射性材料により被覆されてもよい。好ましい反射性材料はAl2O3である。図4の実施形態の構造の残りの部分は、前の図のいずれかのものと同じであり、2つのリード線416と、導電性ワイヤ432と、封入材料420とを含むことができる。反射性カップ430は第1のリード線416によって支持され、導電性ワイヤ432は、LEDチップ412を第2のリード線416と電気的に接続するために使用される。別の構造特にバックライト用途のためのは、例えば図5に示すような、表面実装部品SMDタイプの発光ダイオード550である。このSMDは、側面発光タイプであり、導光部材554の突出部分に発光窓552を有する。SMDタイプの発光ダイオード550は、フローソルダリングなどによって前もって形成されたLEDを、その上に導電性パターンが形成されているガラスエポキシ基板に配し、そのLEDを窓552で覆うことによって作ることができる。SMDパッケージは、上記で画定されたLEDチップと、このLEDチップから発された光によって励起される蛍光体材料とを含むことができる。一実施形態では、蛍光体材料は、いくつかの追加の蛍光体を含み、即ち蛍光体のブレンドを照明装置で使用することができる。250~550nmで発光するLEDチップと共に使用するとき、追加の蛍光体青色発光蛍光体及び緑色発光蛍光体などを使用して、白色LEDを提供することができる。追加の蛍光体のうちのいくつかは、上述の米国特許第7497973号に、より詳細に記載されている。さらに、他の蛍光体、例えば、本明細書で説明する蛍光体の波長と大幅に異なる波長で可視スペクトル領域全体にわたって発光する蛍光体を使用してもよい。これらの追加の蛍光体は、得られる光の白色を個別に調整するために及び光質の改良された供給源を作り出すために、ブレンドで使用することができる。特定の蛍光体の種類に応じて、約80超、好ましくは約90超のCRIRa値を有する照明装置を作り出すことができる。CCT値は、好ましくは約3500K未満、いくつかの例では、約3000K未満である。蛍光体材料が2つ以上の蛍光体のブレンドを含むとき、蛍光体ブレンド中の個々の蛍光体のそれぞれの比は、所望の光出力の特性に応じて変化してよい。種々の蛍光体ブレンド中の個々の蛍光体の相対的な比率を調整することができ、従って、蛍光体の放射がブレンドされ、照明デバイスで用いられるとき、CIE国際照明委員会の色度図上の所定のx値及びy値の可視光が作り出される。上述のように、好ましくは白色光が作り出される。この白色光は、例えば、約0.30~約0.55の範囲のx値及び約0.30~約0.55の範囲のy値を所有することができる。顔料又はフィルタを蛍光体材料に追加することが望ましい場合がある。LEDが紫外発光LEDであるとき、蛍光体層22は、0~10重量以下蛍光体の総重量に基づいての、200~450nmの波長を有する紫外放射を吸収又は反射することが可能な顔料又は他のUV吸収材料も含んでよい。適切な顔料又はフィルタとしては、200~450nmの間で生成された放射を吸収することが可能な、当技術分野で公知の顔料又はフィルタのいずれかがある。このような顔料としては、例えば、チタン酸ニッケル又はジルコン酸プラセオジムがある。顔料は、200nm~500nmの範囲で生成された放射の10~100をフィルタリングするのに有効な量で使用することができる。以下の実施例は例示にすぎず、特許請求される発明の範囲に対するいかなる限定と解釈されるべきではない。実施例1K2TiF6被覆シェルを有するK2TiF6:Mn4コアを有する複合フッ化物蛍光体の調製。マンガンを含有しないK2TiF6をFlukaから商業的に入手し、参照される米国特許第7497973号に記載されている手順に従って、マンガンをドープしたK2TiF6を70HF溶液中で70°Cの乾燥温度で調製した。70~90°Cの水浴中で5mlの70HFに3gのK2TiF6を混合し、飽和溶液を調製した。次に、この飽和溶液を、水浴に、いくつかの例では油浴に置かれたビーカーの中にある3gのK2TiF6:Mn4粉末の上に注いだ。注いでいる間、溶液を約70°Cで持続的に撹拌した。約15分間撹拌した後で懸濁液を回収し、次に蒸発させて、約70°Cで濃いペーストを得た。次に、この濃いペーストをろ紙の上に注いで乾燥させた。乾燥は、約100°Cのドライボックス雰囲気中で実施した。分光計による測定ルミネセンス強度の測定0.72gの上記の調製した被覆された蛍光体を、MomentivePerformanceMaterialsの0.88gのRTV-615商標シリコーンエラストマーと混合し、蛍光体-シリコーンスラリースラリーIを調製した。スラリーIを、分光計による測定に使用するアルミニウムホルダに注ぎ込んだ。同様に、K2TiF6:Mn4蛍光体粉末被覆なしをシリコーンと混合して、スラリーII混合物を調製した。このスラリーIIも別のアルミニウムホルダに注ぎ込んだ。次に、450nmの励起にてスラリーIとスラリーIIの両方のルミネセンス強度を測定した。両方のアルミニウムホルダを恒湿器内に置き、80°C及び80RHの環境に曝露させ、蛍光体の耐湿性を試験した。この環境は、恒湿器内の飽和KCl溶液によって形成した。ホルダを恒湿器から取り出した。次に、スラリーI及びスラリーIIのルミネセンス強度を再び測定した。被覆されていない蛍光体粒子を有するスラリーIIは、マンガンの酸化により茶色になった。このスラリーは、激しい劣化も示し、ルミネセンス強度が約90低下した。対照的に、被覆されたカプセル封入されたフッ化物蛍光体粒子を含むスラリーIでは、著しい変色は認められなかった。その上、スラリーIは、スラリーIIに適用された試験条件と同じ条件下で、約1未満のルミネセンス強度低下を示した。本明細書では、本発明の特定の特徴のみを例示し説明してきたが、当業者には多くの修正及び変更が想到されるであろう。従って、添付の特許請求の範囲は、本発明の真の趣旨の範囲内に含まれるそのようなすべての修正例及び変更例を包含するものであることを理解されたい。