"式I’で表されることを特徴とする、化合物。式中、R11、R12、R13、R14及びR15は、その少なくとも1つがG-O-基であるここで、Gは糖残基を示す。以外は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、C1-6アルキル-カルボニルオキシ基又はG-O-基を示し、X1は単結合、或いは、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、ビニレン基又は-CH=CH-CH2-を示し、X2は-CO-O-又は-O-CO-を示し、p及びqはそれぞれpq=0~8の関係を満たす0から7の整数を示し、Y1はメチレン基、エチレン基又は1~3個の二重結合を含む炭素数2~15のアルケニレン基を示しここで、二重結合はシス又はトランスのいずれでもよい。、R16及びR17は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基を示し、又はR16及びR17は、それらが結合する炭素原子と一緒になってC3-6シクロアルカンを形成する。式I-bで表されることを特徴とする、請求項1記載の化合物。式中、R21は水素原子、R22はメトキシ基、R23はG-O-基を示すか、又はR21はG-O-基、R22はメトキシ基、R23は水素原子を示すか、又はR21は水素原子、R22はG-O-基、R23はメトキシ基を示しここで、Gは糖残基を示す。、X3はメチレン基、エチレン基又は-CH=CH-CH2-を示し、X2は-CO-O-又は-O-CO-を示し、p及びqはそれぞれpq=0~8の関係を満たす0から7の整数を示し、Y2はメチレン基、エチレン基又はビニレン基を示し、R24及びR25は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示し、又はR24及びR25は、それらが結合する炭素原子と一緒になってC3-6シクロアルカンを形成する。式Iで表されることを特徴とする、請求項1記載の化合物。式中、Yはエチレン基又はビニレン基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示し、Gは糖残基を示し、nは3~5の整数を示す。式I-1又はI-2で表されることを特徴とする、請求項3記載の化合物。式中、Yはエチレン基又はビニレン基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示し、nは3~5の整数を示す。式I-aで表されることを特徴とする、請求項4記載の化合物。式I-bで表されることを特徴とする、請求項4記載の化合物。式I-cで表されることを特徴とする、請求項4記載の化合物。式I-dで表されることを特徴とする、請求項4記載の化合物。式I-eで表されることを特徴とする、請求項4記載の化合物。請求項1~9のいずれか1項に記載の化合物を含有することを特徴とする、GLP-1分泌促進剤。請求項1~9のいずれか1項に記載の化合物を含有することを特徴とする、医薬品組成物。請求項1~9のいずれか1項に記載の化合物を含有することを特徴とする、食品組成物。請求項1~9のいずれか1項に記載の化合物を含有することを特徴とする、化粧料組成物。式XIV式中、R11a、R12a、R13a、R14a及びR15aは、その少なくとも1つが水酸基である以外は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基又はC1-6アルキル-カルボニルオキシ基を示し、その他の記号は請求項1で定義した通りである。で表される化合物をグリコシド化する工程を含有することを特徴とする、請求項1記載の化合物の製造方法。式II式中、Yはエチレン基又はビニレン基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示し、nは3~5の整数を示す。で表される化合物をグリコシド化する工程を含有することを特徴とする、請求項3記載の化合物の製造方法。式XV式中、各記号は請求項1で定義した通りである。で表される化合物と、式XVI式中、R18は水素原子又はC1-6アルキル基を示し、その他の記号は請求項1で定義した通りである。で表される化合物又はその塩を反応させる工程を含有することを特徴とする、式I-1式中、各記号は請求項1で定義した通りである。で表される化合物の製造方法。式XVII式中、R19は水素原子又はC1-6アルキル基を示し、その他の記号は請求項1で定義した通りである。で表される化合物又はその塩と、式XVIII式中、各記号は請求項1で定義した通りである。で表される化合物を反応させる工程を含有することを特徴とする、式I-2式中、各記号は請求項1で定義した通りである。で表される化合物の製造方法。式III式中、Gは糖残基を示す。で表される化合物と、式IV式中、R10は水素原子又はC1-6アルキル基を示し、Yはエチレン基又はビニレン基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示し、nは3~5の整数を示す。で表される化合物又はその塩を反応させる工程を含有することを特徴とする、請求項3記載の化合物の製造方法。下記a工程及びb工程を含有することを特徴とする、請求項4記載の化合物の製造方法。a工程式II式中、Yはエチレン基又はビニレン基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示し、nは3~5の整数を示す。で表される化合物と、式V又はVI式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は、それぞれ独立して、水酸基の保護基を示し、R20は水素原子又は水酸基の保護基を示す。で表される化合物を反応させて、式VII又はVIIIで表される化合物を得る工程、式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は、それぞれ独立して、水酸基の保護基を示し、Yはエチレン基又はビニレン基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示し、nは3~5の整数を示す。b工程式VII又はVIIIで表される化合物の水酸基の保護基を脱保護する工程。b工程の脱保護をリパーゼの存在下で行うことを特徴とする、請求項19記載の製造方法。式XII又はXIIIで表される化合物と、式IV式中、R10は水素原子又はC1-6アルキル基を示し、Yはエチレン基又はビニレン基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示し、nは3~5の整数を示す。で表される化合物又はその塩を反応させる工程を含有することを特徴とする、請求項4記載の化合物の製造方法。下記a工程、b工程及びc工程を含有することを特徴とする、請求項4記載の化合物の製造方法。a工程式IXで表される化合物と、式中、R9は水酸基の保護基を示す。式V又はVIで表される化合物を反応させて、式X又はXIで表される化合物を得る工程、式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は、それぞれ独立して、水酸基の保護基を示し、R20は水素原子又は水酸基の保護基を示す。式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及びR9は、それぞれ独立して、水酸基の保護基を示す。b工程式X又はXIで表される化合物の水酸基の保護基を脱保護して、式XII又はXIIIで表される化合物を得る工程、c工程式XII又はXIIIで表される化合物と、式IVで表される化合物又はその塩を反応させる工程。式中、R10は水素原子又はC1-6アルキル基を示し、Yはエチレン基又はビニレン基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示し、nは3~5の整数を示す。請求項1~9のいずれか1項に記載の化合物を哺乳動物に有効量投与することを特徴とする、該哺乳動物におけるGLP-1分泌促進方法。GLP-1分泌促進剤を製造するための請求項1~9のいずれか1項に記載の化合物の使用。式XV-1で表されることを特徴とする、化合物。式中、R11、R12、R13、R14及びR15は、その少なくとも1つがG-O-基であるここで、Gは糖残基を示し、保護基を有する糖残基も含まれる。以外は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、C1-6アルキル-カルボニルオキシ基又はG-O-基を示し、X1は単結合、或いは、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、ビニレン基又は-CH=CH-CH2-を示す。但し、次の化合物を除く。1R13がG-O-基を、Gがグルコシル基を、R11、R12、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基又はエチレン基を示す化合物、2R13がG-O-基を、Gがグルコシル基を、R12が水酸基を、R11、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基を示す化合物、3R13がG-O-基を、Gがグルコシル基を、R12がメトキシ基を、R11、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基又はエチレン基を示す化合物、4R13がG-O-基を、Gがグルコシル基を、R12及びR14がメトキシ基を、R11及びR15が水素原子を、X1がメチレン基又はエチレン基を示す化合物、5R13がG-O-基を、Gがマルトシル基を、R11、R12、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基を示す化合物、6R11がG-O-基を、Gがグルコシル基又はマルトシル基を、R12、R13、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基を示す化合物、及び7R11がG-O-基を、Gがグルコシル基を、R12が水酸基又はメトキシ基を、R13、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基を示す化合物。式XVII-1で表されることを特徴とする、化合物又はその塩。式中、R11、R12、R13、R14及びR15は、その少なくとも1つがG-O-基であるここで、Gは糖残基を示し、保護基を有する糖残基も含まれる。以外は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、C1-6アルキル-カルボニルオキシ基又はG-O-基を示し、X1は単結合、或いは、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、ビニレン基又は-CH=CH-CH2-を示し、R19は水素原子又はC1-6アルキル基を示す。但し、次の化合物を除く。1R13がG-O-基を、Gがグルコシル基又はマンノシル基を、R11、R12、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基を、R19が水素原子を示す化合物、2R13がG-O-基を、Gがグルコシル基を、R11が水酸基を、R12、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基を、R19が水素原子を示す化合物、3R13がG-O-基を、Gがグルコシル基を、R12がメトキシ基を、R11、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基またはエチレン基を、R19が水素原子を示す化合物、及び4R13がG-O-基を、Gがグルコシル基を、R11、R12、R14及びR15が水素原子を、X1がエチレン基を、R19が水素原子を示す化合物。本発明の課題は、高濃度使用でも辛味を全く呈することなく、多様な使用環境においても優れた安定性を有し、顕著なGLP-1分泌促進効果を示す、固形状を呈する新規化合物を提供することである。本発明者らは鋭意検討した結果、特定の化合物によって上記課題が解決しうることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は以下の態様を含む。1式I’で表されることを特徴とする、化合物。式中、R11、R12、R13、R14及びR15は、その少なくとも1つがG-O-基であるここで、Gは糖残基を示す。以外は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、C1-6アルキル-カルボニルオキシ基又はG-O-基を示し、X1は単結合、或いは、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、ビニレン基又は-CH=CH-CH2-を示し、X2は-CO-O-又は-O-CO-を示し、p及びqはそれぞれpq=0~8の関係を満たす0から7の整数を示し、Y1はメチレン基、エチレン基又は1~3個の二重結合を含む炭素数2~15のアルケニレン基を示しここで、二重結合はシス又はトランスのいずれでもよい。、R16及びR17は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基を示し、又はR16及びR17は、それらが結合する炭素原子と一緒になってC3-6シクロアルカンを形成する。2式I-bで表されることを特徴とする、1記載の化合物。式中、R21は水素原子、R22はメトキシ基、R23はG-O-基を示すか、又はR21はG-O-基、R22はメトキシ基、R23は水素原子を示すか、又はR21は水素原子、R22はG-O-基、R23はメトキシ基を示しここで、Gは糖残基を示す。、X3はメチレン基、エチレン基又は-CH=CH-CH2-を示し、X2は-CO-O-又は-O-CO-を示し、p及びqはそれぞれpq=0~8の関係を満たす0から7の整数を示し、Y2はメチレン基、エチレン基又はビニレン基を示し、R24及びR25は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示し、又はR24及びR25は、それらが結合する炭素原子と一緒になってC3-6シクロアルカンを形成する。3式Iで表されることを特徴とする、1記載の化合物。式中、Yはエチレン基又はビニレン基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示し、Gは糖残基を示し、nは3~5の整数を示す。4式I-1又はI-2で表されることを特徴とする、3記載の化合物。式中、Yはエチレン基又はビニレン基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示し、nは3~5の整数を示す。5式I-aで表されることを特徴とする、4記載の化合物。6式I-bで表されることを特徴とする、4記載の化合物。7式I-cで表されることを特徴とする、4記載の化合物。8式I-dで表されることを特徴とする、4記載の化合物。9式I-eで表されることを特徴とする、4記載の化合物。101~9のいずれか1項に記載の化合物を含有することを特徴とする、GLP-1分泌促進剤。111~9のいずれか1項に記載の化合物を含有することを特徴とする、医薬品組成物。121~9のいずれか1項に記載の化合物を含有することを特徴とする、食品組成物。131~9のいずれか1項に記載の化合物を含有することを特徴とする、化粧料組成物。14式XIV式中、R11a、R12a、R13a、R14a及びR15aは、その少なくとも1つが水酸基である以外は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基又はC1-6アルキル-カルボニルオキシ基を示し、その他の記号は1で定義した通りである。で表される化合物をグリコシド化する工程を含有することを特徴とする、1記載の化合物の製造方法。15式II式中、Yはエチレン基又はビニレン基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示し、nは3~5の整数を示す。で表される化合物をグリコシド化する工程を含有することを特徴とする、3記載の化合物の製造方法。16式XV式中、各記号は1で定義した通りである。で表される化合物と、式XVI式中、R18は水素原子又はC1-6アルキル基を示し、その他の記号は1で定義した通りである。で表される化合物又はその塩を反応させる工程を含有することを特徴とする、式I-1式中、各記号は1で定義した通りである。で表される化合物の製造方法。17式XVII式中、R19は水素原子又はC1-6アルキル基を示し、その他の記号は1で定義した通りである。で表される化合物又はその塩と、式XVIII式中、各記号は1で定義した通りである。で表される化合物を反応させる工程を含有することを特徴とする、式I-2式中、各記号は1で定義した通りである。で表される化合物の製造方法。18式III式中、Gは糖残基を示す。で表される化合物と、式IV式中、R10は水素原子又はC1-6アルキル基を示し、Yはエチレン基又はビニレン基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示し、nは3~5の整数を示す。で表される化合物又はその塩を反応させる工程を含有することを特徴とする、3記載の化合物の製造方法。19下記a工程及びb工程を含有することを特徴とする、4記載の化合物の製造方法。a工程式II式中、Yはエチレン基又はビニレン基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示し、nは3~5の整数を示す。で表される化合物と、式V又はVI式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は、それぞれ独立して、水酸基の保護基を示し、R20は水素原子又は水酸基の保護基を示す。で表される化合物を反応させて、式VII又はVIIIで表される化合物を得る工程、式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は、それぞれ独立して、水酸基の保護基を示し、Yはエチレン基又はビニレン基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示し、nは3~5の整数を示す。b工程式VII又はVIIIで表される化合物の水酸基の保護基を脱保護する工程。20b工程の脱保護をリパーゼの存在下で行うことを特徴とする、19記載の製造方法。21式XII又はXIIIで表される化合物と、式IV式中、R10は水素原子又はC1-6アルキル基を示し、Yはエチレン基又はビニレン基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示し、nは3~5の整数を示す。で表される化合物又はその塩を反応させる工程を含有することを特徴とする、4記載の化合物の製造方法。22下記a工程、b工程及びc工程を含有することを特徴とする、4記載の化合物の製造方法。a工程式IXで表される化合物と、式中、R9は水酸基の保護基を示す。式V又はVIで表される化合物を反応させて、式X又はXIで表される化合物を得る工程、式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は、それぞれ独立して、水酸基の保護基を示し、R20は水素原子又は水酸基の保護基を示す。式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及びR9は、それぞれ独立して、水酸基の保護基を示す。b工程式X又はXIで表される化合物の水酸基の保護基を脱保護して、式XII又はXIIIで表される化合物を得る工程、c工程式XII又はXIIIで表される化合物と、式IVで表される化合物又はその塩を反応させる工程。式中、R10は水素原子又はC1-6アルキル基を示し、Yはエチレン基又はビニレン基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示し、nは3~5の整数を示す。231~9のいずれか1項に記載の化合物を哺乳動物に有効量投与することを特徴とする、該哺乳動物におけるGLP-1分泌促進方法。24GLP-1分泌促進剤を製造するための1~9のいずれか1項に記載の化合物の使用。25式XV-1で表されることを特徴とする、化合物。式中、R11、R12、R13、R14及びR15は、その少なくとも1つがG-O-基であるここで、Gは糖残基を示し、保護基を有する糖残基も含まれる。以外は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、C1-6アルキル-カルボニルオキシ基又はG-O-基を示し、X1は単結合、或いは、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、ビニレン基又は-CH=CH-CH2-を示す。但し、次の化合物を除く。1R13がG-O-基を、Gがグルコシル基を、R11、R12、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基又はエチレン基を示す化合物、2R13がG-O-基を、Gがグルコシル基を、R12が水酸基を、R11、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基を示す化合物、3R13がG-O-基を、Gがグルコシル基を、R12がメトキシ基を、R11、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基又はエチレン基を示す化合物、4R13がG-O-基を、Gがグルコシル基を、R12及びR14がメトキシ基を、R11及びR15が水素原子を、X1がメチレン基又はエチレン基を示す化合物、5R13がG-O-基を、Gがマルトシル基を、R11、R12、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基を示す化合物、6R11がG-O-基を、Gがグルコシル基又はマルトシル基を、R12、R13、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基を示す化合物、及び7R11がG-O-基を、Gがグルコシル基を、R12が水酸基又はメトキシ基を、R13、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基を示す化合物。26式XVII-1で表されることを特徴とする、化合物又はその塩。式中、R11、R12、R13、R14及びR15は、その少なくとも1つがG-O-基であるここで、Gは糖残基を示し、保護基を有する糖残基も含まれる。以外は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、C1-6アルキル-カルボニルオキシ基又はG-O-基を示し、X1は単結合、或いは、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、ビニレン基又は-CH=CH-CH2-を示し、R19は水素原子又はC1-6アルキル基を示す。但し、次の化合物を除く。1R13がG-O-基を、Gがグルコシル基又はマンノシル基を、R11、R12、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基を、R19が水素原子を示す化合物、2R13がG-O-基を、Gがグルコシル基を、R11が水酸基を、R12、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基を、R19が水素原子を示す化合物、3R13がG-O-基を、Gがグルコシル基を、R12がメトキシ基を、R11、R14及びR15が水素原子を、X1がメチレン基またはエチレン基を、R19が水素原子を示す化合物、及び4R13がG-O-基を、Gがグルコシル基を、R11、R12、R14及びR15が水素原子を、X1がエチレン基を、R19が水素原子を示す化合物。27O43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル、O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル、O43メトキシベンジルデカン酸エステル、O43メトキシベンジル7メチルオクタン酸エステル、O43メトキシベンジル8メチル6ノネン酸エステル、O8メチルノニル24βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニル酢酸エステル、O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェネチル8メチルノナン酸エステル、O2βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル、O43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル、O43メトキシベンジルnヘキサン酸エステル、O43メトキシベンジル3シクロヘキシルプロピオン酸エステル、O8メチルノニル343メトキシフェニルプロピオン酸エステル、O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジルnトリデカン酸エステル、O8メチルノニル34βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニルプロピオン酸エステル、O3βDグルコピラノシルオキシ4メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル、O34メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル、O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチル6ノネン酸エステル、O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル7メチルオクタン酸エステル、O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジルnプロピオン酸エステル、O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジルnヘキサン酸エステル、O43メトキシフェネチル8メチルノナン酸エステル、O43メトキシフェネチルnヘキサン酸エステル、O43メトキシベンジルnヘキサン酸エステル、O43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル、O34βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニル2プロペニル8メチルノナン酸エステル、O43メトキシベンジルnヘキサン酸エステル、及びO43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステルからなる群より選択される少なくとも1つの化合物。28O43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル、O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル、O43メトキシベンジルデカン酸エステル、O43メトキシベンジル7メチルオクタン酸エステル、O43メトキシベンジル8メチル6ノネン酸エステル、O8メチルノニル24βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニル酢酸エステル、O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェネチル8メチルノナン酸エステル、O2βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル、O8メチルノニル343メトキシフェニルプロピオン酸エステル、O8メチルノニル34βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニルプロピオン酸エステル、O3βDグルコピラノシルオキシ4メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル、O34メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル、O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチル6ノネン酸エステル、及びO4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル7メチルオクタン酸エステルからなる群より選択される少なくとも1つの化合物。29O43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル。30O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル。31O43メトキシベンジルデカン酸エステル。32O43メトキシベンジル7メチルオクタン酸エステル。33O43メトキシベンジル8メチル6ノネン酸エステル。34O8メチルノニル24βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニル酢酸エステル。35O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェネチル8メチルノナン酸エステル。36O2βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル。37O8メチルノニル343メトキシフェニルプロピオン酸エステル。38O8メチルノニル34βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニルプロピオン酸エステル。39O3βDグルコピラノシルオキシ4メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル。40O34メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル。41O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチル6ノネン酸エステル。42O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル7メチルオクタン酸エステル。本発明によって、高濃度使用でも辛味を全く呈することなく、多様な使用環境においても優れた安定性を有し、顕著なGLP-1分泌促進効果を示す、固形状を呈する新規化合物を提供できるようになった。本発明は、式Iで表されることを特徴とする、化合物に関する。以下詳細に説明する。式中、R11、R12、R13、R14及びR15は、その少なくとも1つがG-O-基であるここで、Gは糖残基を示す。以外は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、C1-6アルキル-カルボニルオキシ基又はG-O-基を示し、X1は単結合、或いは、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、ビニレン基又は-CH=CH-CH2-を示し、X2は-CO-O-又は-O-CO-を示し、p及びqはそれぞれpq=0~8の関係を満たす0から7の整数を示し、Y1はメチレン基、エチレン基又は1~3個の二重結合を含む炭素数2~15のアルケニレン基を示しここで、二重結合はシス又はトランスのいずれでもよい。、R16及びR17は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基を示し、又はR16及びR17は、それらが結合する炭素原子と一緒になってC3-6シクロアルカンを形成する。糖残基とは、糖からヘミアセタール水酸基を除いた部分を意味する。更に、糖残基には、保護基を有する糖残基、すなわち、ヘミアセタール水酸基以外の水酸基に保護基を有する糖誘導体も含まれる。糖残基としては、グルコシル基、ガラクトシル基、キシロシル基、マンノシル基、ラムノシル基等の単糖の残基、セロビオシル基、マルトシル基等の二糖の残基、マルトトリオシル基等の三糖の残基、マルトテトラオシル基等の四糖の残基、マルトペンタオシル基等の五糖の残基が挙げられる。好ましくは、Gはグルコシル基、ラムノシル基、セロビオシル基、マルトシル基又はマルトトリオシル基であり、より好ましくはグルコシル基又はセロビオシル基であり、更に好ましくは、グルコシル基である。本発明の配糖体において、糖残基とアグリコンの結合はα-結合、β-結合のいずれであってもよく、あるいは、α-結合の配糖体とβ-結合の配糖体の混合物であってもよい。好ましくは、β-結合の配糖体である。α-結合の配糖体とβ-結合の配糖体の混合物の場合、α体とβ体の比率は任意である。例えば、α体:β体の比率は、100:1~1:100が好ましく、75:1~1:75がより好ましく、50:1~1:50が更に好ましい。水酸基の保護基としては、C1-6アルキル-カルボニル基例、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基等、C7-12アラルキル基例、ベンジル基等、C6-12アリール-カルボニル基例、ベンゾイル基等、トリC1-6アルキルシリル基例、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、tert-ブチルジメチルシリル基等、トリC7-12アラルキルシリル基、ジC6-12アリールC1-6アルキルシリル基例、tert-ブチルジフェニルシリル基等等が挙げられる。安価で有用性が高いという観点で、C1-6アルキル-カルボニル基例、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基等、C7-12アラルキル基例、ベンジル基が好ましく、アセチル基、ベンジル基がより好ましく、アセチル基が更に好ましい。C1-6アルキル基とは、炭素数1~6の直鎖又は分岐のアルキル基を意味する。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、イソペンチル基、tert-ペンチル基、ネオペンチル基等が挙げられる。好ましくはメチル基が挙げられる。C1-6アルコキシ基とは、炭素数1~6の直鎖又は分岐のアルコキシ基を意味する。例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、tert-ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基等が挙げられる。好ましくはメトキシ基が挙げられる。C1-6アルキル-カルボニルオキシ基とは、アルキル部分が炭素数1~6の直鎖又は分岐のアルキル基であるアルキル-カルボニルオキシ基を意味する。例えば、アセチルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、2-メチルプロパノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、3-メチルブタノイルオキシ基、2,2-ジメチルプロパノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基等が挙げられる。好ましくはアセチルオキシ基が挙げられる。1~3個の二重結合を含む炭素数2~15のアルケニレン基としては、例えば、ビニレン、-CH=CH-CH=CH-、-CH=CH-CH=CH-CH=CH-等が挙げられる。ここで、二重結合はシス又はトランスのいずれでもよい。二重結合がトランスのものが好ましい。C3-6シクロアルカンとは、炭素数3~6のシクロアルカンを意味する。例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサンが挙げられる。好ましくはシクロヘキサンが挙げられる。式XVI、XVII、XVII-1又はIVで表される化合物の塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属との塩、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属との塩が挙げられる。R11、R12及びR13は以下の組合せが好ましい。R11は水素原子、R12はメトキシ基、R13はG-O-基を示すか、又はR11はG-O-基、R12はメトキシ基、R13は水素原子を示すか、又はR11は水素原子、R12はG-O-基、R13はメトキシ基を示すここで、Gは糖残基を示す。。R14及びR15は、好ましくは、水素原子である。X1は、好ましくは、メチレン基、エチレン基又は-CH=CH-CH2-であり、より好ましくは、メチレン基又はエチレン基である。p及びqは、好ましくは、それぞれpq=2~8の関係を満たす0から7の整数である。Y1は、好ましくは、メチレン基、エチレン基又はビニレン基であり、より好ましくは、エチレン基又はビニレン基である。R16及びR17は、好ましくは、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示し、又はR16及びR17は、それらが結合する炭素原子と一緒になってC3-6シクロアルカンを形成する。R16及びR17は、より好ましくは、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示す。式I’で表される化合物以下、化合物I’というの好適な例としては、以下の化合物が挙げられる。式中、各記号は前記で定義した通りである。式中、R21は水素原子、R22はメトキシ基、R23はG-O-基を示すか、又はR21はG-O-基、R22はメトキシ基、R23は水素原子を示すか、又はR21は水素原子、R22はG-O-基、R23はメトキシ基を示しここで、Gは糖残基を示す。、X3はメチレン基、エチレン基又は-CH=CH-CH2-を示し、X2は-CO-O-又は-O-CO-を示し、p及びqはそれぞれpq=0~8の関係を満たす0から7の整数を示し、Y2はメチレン基、エチレン基又はビニレン基を示し、R24及びR25は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示し、又はR24及びR25は、それらが結合する炭素原子と一緒になってC3-6シクロアルカンを形成する。式I’において、R11、R12、R13、R14及びR15は、その少なくとも1つがG-O-基であるここで、Gは糖残基を示す。以外は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、C1-6アルキル-カルボニルオキシ基又はG-O-基を示し、X1は単結合、或いは、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基又はビニレン基を示し、X2は-CO-O-又は-O-CO-を示し、p及びqはそれぞれpq=2~8の関係を満たす0から7の整数を示し、Y1はエチレン基又は1~3個の二重結合を含む炭素数2~15のアルケニレン基を示しここで、二重結合はシス又はトランスのいずれでもよい。、R16及びR17は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基を示す、化合物。化合物I’の更に好適な例としては、後述の実施例に記載の化合物3、4、11、12、15、16、17、18、19、20、22、22-1、23、23-2、24、24-2、25、26、29、29-2、30、30-2、31、31-2、32、32-2、32-3、33、33-4、34、34-1、35、35-2、36、36-2、38、38-2、39、40、40-3、41、42、42-4、44、44-3、45、45-4、46が挙げられる。化合物I’の更に一層好適な例としては、後述の実施例に記載の化合物4、12、16、18、20、22、23、24、24-2、30、32、32-3、33、34、35、36が挙げられる。化合物I’の殊更好適な例としては、後述の実施例に記載の化合物4、12、16、18、20が挙げられる。式I’で表される化合物以下、化合物Iというの好適な例としては、以下の化合物が挙げられる。式中、Yはエチレン基又はビニレン基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示し、nは3~5の整数を示す。本発明の化合物は、特に制限されないが、化学合成法により製造されたものでも構わず、特定の植物より抽出されたものであっても構わない。食履歴から安全性が確保されているという観点から、植物より抽出されたものが好ましく、Solanalesorderの植物より抽出されたものがより好ましく、Solanaceaefamilyの植物より抽出されたものが更に好ましく、Capsiceaetribeの植物より抽出されたものが更に一層好ましく、Capsicumgenusの植物より抽出されたものが殊更好ましい。Capsicumgenusの植物としては、特に限定されないが、具体的には、トウガラシCasicumannuumLCapsicumchinense、ピーマン等が挙げられ、無辛味品種CapsicumannumLCH-19甘、CapsicumchinenseZavoryHot、Ajidulcestrain2、BelizeSweetが好ましく、無辛味品種CapsicumannumLCH-19甘がより好ましい。なお、CH-19甘中に、式I-aの化合物が存在していることをLC-MSで確認済みであり、その一方、カプシノイドの市販品中には式I-aの化合物が存在していないことも確認済みである。上記植物のどの部分を用いてもよいが、種子又は種子を含む果実を用いることが好ましい。上記植物の天然材料は、生のまま破砕、細切もしくは磨砕したものに抽出溶媒を加える他、抽出効率を考えると、乾燥、粉砕等の処理を行った後に抽出を行うことが好ましい。抽出は、植物の天然材料を抽出溶媒に浸漬して行う。抽出効率を上げるため攪拌を行ったり、抽出溶媒中でホモジナイズしてもよい。抽出温度としては、室温又は加熱下で行うことができ、1°C程度から抽出溶媒の沸点以下の温度とするのが適切であり、1°C~100°Cが好ましく、20°C~90°Cがより好ましい。抽出時間は、抽出溶媒の種類や抽出温度によっても異なるが、適宜設定可能であり、4時間~14日間とすることができる。抽出回数としては、1~5回行うことが好ましい。抽出溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール;1,3-ブタンジオール、プロパンジオール、ジプロパンジオール、グリセリン等の多価アルコール;ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル等のエーテル類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;アセトン、エチルメチルケトン等のケトン類;クロロホルム、ジクロロメタン、アセトニトリル、ヘキサンなどの有機溶媒を用いることができ、これらより1種又は2種以上を選択して用いることができる。上記の抽出溶媒の中で、本発明においては有機溶媒、もしくは有機溶媒と水との混合溶媒が好ましく使用できる。有機溶媒としては低級アルコール、1,3-ブタンジオール、グリセリン、エーテル類、アセトン、アセトニトリル、エステル類及びヘキサンが好ましく使用でき、これらより1種又は2種以上を選択して用いることができる。また、低級アルコールとしてはメタノール及びエタノールが好ましく、エーテル類としてはジエチルエーテルが好ましく、エステル類としては酢酸エチルが好ましい。その後、必要に応じて、精製を行う場合は、炭素数1~30個の炭素鎖を結合してなる逆相系樹脂、シリカゲルを担体とする順相系樹脂、ポリスチレン系合成吸着剤ダイヤイオンHP20、HP21、セパビーズSP825、SP850、SP70、SP700、ポリスチレン系合成吸着剤セパビーズSP207、メタクリル系合成吸着剤ダイヤイオンHP1MG、HP2MGによるクロマトグラフィーを用いることにより可能である。以上のクロマトグラフィーに用いる溶出溶媒としては、水の他、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール;1,3-ブタンジオール、プロパンジオール、ジプロパンジオール、グリセリン等の多価アルコール;ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル等のエーテル類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;アセトン、エチルメチルケトン等のケトン類;クロロホルム、ジクロロメタン、アセトニトリル、ヘキサンなどの有機溶媒を用いることができ、これらより1種又は2種以上を選択して用いることができる。また、生理食塩水、リン酸緩衝液、リン酸緩衝化生理食塩水等を用いてもよい。本発明の化合物の特定の化学合成法による製造方法について以下説明する。製造方法1式中、R11a、R12a、R13a、R14a及びR15aは、その少なくとも1つが水酸基である以外は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基又はC1-6アルキル-カルボニルオキシ基を示し、R11、R12、R13、R14及びR15は、その少なくとも1つがG-O-基であるここで、Gは糖残基を示す以外は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、C1-6アルキル-カルボニルオキシ基又はG-O-基を示し、その他の記号は前記で定義した通りである。化合物I’は、化合物XIVをグリコシド化することにより製造することができる。グリコシド化は、グリコシルトランスフェラーゼ例、グルコシルトランスフェラーゼのような酵素を用いる方法、又は化学合成による方法で行うことができる。例えば、後記の製造方法6の工程1及び2と同様の方法で行うことができる。原料化合物である化合物XIVとしては、カプシエイト、ジヒドロカプシエイト、ノルジヒドロカプシエイト、バニリルデカノエイト等のカプシノイド類、WO2007/111276、WO2008/001912に記載の方法で製造した化合物等を使用することができる。製造方法2式中、R18は水素原子又はC1-6アルキル基を示し、その他の記号は前記で定義した通りである。式I’で表される化合物のうち、X2が-O-CO-である化合物I’-1は、化合物XVと化合物XVI又はその塩をエステル化することにより製造することができる。エステル化は公知の方法に従って行うことができる。例えば、後記の製造方法7の工程5と同様の方法で行うことができる。原料化合物である化合物XVは、例えば、後記の製造方法7の工程3及び4と同様の方法で製造することができる。製造方法3式中、R19は水素原子又はC1-6アルキル基を示し、その他の記号は前記で定義した通りである。式I’で表される化合物のうち、X2が-CO-O-である化合物I’-2は、化合物XVII又はその塩と化合物XVIIIをエステル化することにより製造することができる。エステル化は公知の方法に従って行うことができる。例えば、後記の製造方法7の工程5と同様の方法で行うことができる。原料化合物である化合物XVIIは、例えば、後記の製造方法7の工程3及び4と同様の方法で製造することができる。製造方法4式中、各記号は前記で定義した通りである。化合物I’は、化合物IIをグリコシド化することにより製造することができる。グリコシド化は、グリコシルトランスフェラーゼ例、グルコシルトランスフェラーゼのような酵素を用いる方法、又は化学合成による方法で行うことができる。例えば、後記の製造方法6の工程1及び2と同様の方法で行うことができる。原料化合物である化合物IIとしては、カプシエイト、ジヒドロカプシエイト、ノルジヒドロカプシエイト、バニリルデカノエイト等のカプシノイド類、WO2007/111276、WO2008/001912に記載の方法で製造した化合物等を使用することができる。製造方法5式中、各記号は前記で定義した通りである。化合物I’は、化合物IIIと化合物IV又はその塩を反応させることにより製造することができる。本反応は、例えば、後記の製造方法7の工程5と同様の方法で行うことができる。原料化合物である化合物IIIは、例えば、後記の製造方法7の工程3及び4と同様の方法で製造することができる。式I’で表される化合物のうち、式I-1又はI-2で表される化合物は、以下に説明する製造方法6により製造することができる。製造方法6式中、R20は水素原子又は水酸基の保護基を示し、その他の記号は前記で定義した通りである。工程1化合物VII又はVIIIは、化合物IIと、化合物V又はVIを反応させることにより製造することができる。R20が水素原子の場合、化合物VII又はVIIIは、化合物IIと、化合物V又はVIを脱水縮合反応に付すことにより製造することができる。脱水縮合反応の条件は、反応が進行する限り特に限定されず、好ましくは、光延反応により行うことができる。脱水縮合反応は、アゾジカルボン酸エステル及びホスフィンの存在下、化合物IIと、化合物V又はVIを反応させることにより行うことができる。アゾジカルボン酸エステルとしては、アゾジカルボン酸ジエチル、アゾジカルボン酸ジメチル、アゾジカルボン酸ジイソプロピル、アゾジカルボン酸ジ-tert-ブチル、アゾジカルボン酸ジベンジル、アゾジカルボン酸ビス2,2,2-トリクロロエチル、1,1’-アゾジカルボニルジピペリジン、1,1’-アゾビスN,N-ジメチルホルムアミド等が挙げられる。ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ-tert-ブチルホスフィン、トリヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、フェノキシジフェニルホスフィン、イソプロピルジフェニルホスフィン、ジフェニル-2-ピリジルホスフィン、4-ジメチルアミノフェニルジフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン等が挙げられる。化合物V又はVIの使用量は、化合物II1モルに対して、0.5~3モル、好ましくは、1~2モルである。アゾジカルボン酸エステルの使用量は、化合物II1モルに対して、0.5~3モル、好ましくは、1~2モルである。ホスフィンの使用量は、化合物II1モルに対して、0.5~3モル、好ましくは、1~2モルである。本反応は溶媒中で行うことが好ましい。溶媒は、反応が進行する限り特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;テトラヒドロフラン、tert-ブチルメチルエーテル、ジエチエルエーテル等のエーテル類;ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類;又はその混合物等が挙げられる。反応温度は、反応が進行しさえすれば特に制限はないが、下限値は10°C以上が好ましく、20°C以上がより好ましく、30°C以上が更に好ましく、40°C以上が更に一層好ましい。一方、上限値は80°C以下が好ましく、70°C以下がより好ましい。反応時間は、反応が進行しさえすれば特に制限はないが、下限値は、10分以上が好ましく、30分以上がより好ましく、1時間以上が更に好ましく、2時間以上が更に一層好ましい。一方、上限値は72時間以下が好ましく、48時間以下がより好ましく、24時間以下が更に好ましく、20時間以下が更に一層好ましい。R20が水酸基の保護基の場合、化合物VII又はVIIIは、化合物IIと、化合物V又はVIをルイス酸の存在下で反応させることにより製造することができる。ルイス酸としては、BF3、BF3OEt2、BCl3、TiCl4、TiBr4、SnCl4、SbCl5、SbF5、FeCl3、ZnCl2、ZnBr2、AlCl3、AlBr3等が挙げられる。好ましくは、BF3、BF3OEt2が用いられる。化合物V又はVIの使用量は、化合物II1モルに対して、0.5~3モル、好ましくは、1~2モルである。ルイス酸の使用量は、化合物II1モルに対して、0.01~10モル、好ましくは、0.05~5モルである。本反応は溶媒中で行うことが好ましい。溶媒は、反応が進行する限り特に限定されず、例えば、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類;トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;又はその混合物等が挙げられる。反応温度は、-100°C~140°C、好ましくは、-80°C~80°Cである。反応時間は、1時間~48時間、好ましくは、2時間~24時間である。工程2化合物I-1又はI-2は、化合物VII又はVIIIの水酸基の保護基を脱保護することにより製造することができる。保護基の脱保護は、自体公知の方法で行うことができる。例えば、保護基がC1-6アルキル-カルボニル基の場合、塩基の存在下で加水分解することにより脱保護することができる。塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機アミンが挙げられる。塩基の使用量は、化合物VII又はVIII1モルに対して、5~200モル、好ましくは、40~140モルである。本反応は溶媒中で行うことが好ましい。溶媒は、反応が進行する限り特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類;水;又はその混合物等が挙げられる。反応温度は、10°C~90°C、好ましくは、50°C~70°Cである。反応時間は、5時間~48時間、好ましくは、20時間~30時間である。保護基がC1-6アルキル-カルボニル基の場合、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール溶媒中、リパーゼ等の酵素の存在下で脱保護を行うことにより、アグリコンのエステル結合を分解することなく、C1-6アルキル-カルボニル基を選択的に除去することができる。リパーゼとしては、脱アセチル化酵素等のエステラーゼを使用することができる。リパーゼの使用量は、化合物VII又はVIII1gに対して、0.001~1g、好ましくは、0.01~0.5gである。反応温度は、10°C~80°C、好ましくは、25°C~70°Cである。反応時間は、1時間~96時間、好ましくは、10時間~48時間である。原料化合物である化合物V又はVIは、市販の1,2,3,4,6-ペンタ-O-アセチル-β-D-グルコピラノース又はα-D-セロビオースオクタアセテートを、N,N-ジメチルホルムアミド中で酢酸アンモニウムと反応させることにより、或いはテトラヒドロフラン中、ベンジルアミンなどと反応させることにより製造することができる。式I’で表される化合物のうち、式I-1又はI-2で表される化合物は、以下に説明する製造方法7により製造することができる。製造方法7式中、R20は水素原子又は水酸基の保護基を示し、その他の記号は前記で定義した通りである。工程3化合物X又はXIは、化合物IXと、化合物V又はVIを反応させることにより製造することができる。本反応は、製造方法6の工程1と同様の方法で行うことができる。工程4化合物XII又はXIIIは、化合物X又はXIの水酸基の保護基を脱保護することにより得ることができる。保護基の脱保護は、自体公知の方法で行うことができる。例えば、保護基がC1-6アルキル-カルボニル基の場合、塩基の存在下で加水分解することにより行うことができる。塩基としては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド等の金属アルコキシド;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物等が挙げられる。塩基の使用量は、化合物X又はXI1モルに対して、0.01~10モル、好ましくは、0.05~1モルである。本反応は溶媒中で行うことが好ましい。溶媒は、反応が進行する限り特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類;水;又はその混合物等が挙げられる。反応温度は、10°C~80°C、好ましくは、20°C~30°Cである。反応時間は、30分間~15時間、好ましくは、1時間~5時間である。反応終了後、反応混合物を強酸性陽イオン交換樹脂で中和し、樹脂を濾別し、濾液を濃縮することにより、化合物XII又はXIIIを得ることができる。工程5化合物I-1又はI-2は、化合物XII又はXIIIと、化合物IV又はその塩を反応させることにより製造することができる。本反応は、エステラーゼ、特にリパーゼの存在下で行うことが好ましい。リパーゼとしては、Novozym435ノボザイムズ社、LipozymeRMIMノボザイムズ社、リパーゼPSAmano天野エンザイム社等の固定化酵素を使用することができる。R10が水素原子である化合物IVを使用する場合、硫酸マグネシウム等の脱水剤を反応液中に添加することが好ましい。化合物IV又はその塩の使用量は、化合物XII又はXIII1モルに対して、0.5~50モル、好ましくは、1.0~15モルである。リパーゼの使用量は、化合物XII又はXIII1gに対して、0.001~1g、好ましくは、0.01~0.5gである。脱水剤の使用量は、化合物XII又はXIII1gに対して、0.1~10g、好ましくは、0.5~5gである。本反応は無溶媒で行うことが好ましいが、溶媒を用いることもできる。溶媒は、反応が進行する限り特に限定されず、例えば、アセトン、エチルメチルケトン等のアセトン類;酢酸エチル、酢酸イソプロピル等のエステル類;1,4-ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル類;ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類;ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;又はその混合物等が挙げられる。反応温度は、10°C~80°C、好ましくは、25°C~70°Cである。反応時間は、1時間~96時間、好ましくは、10時間~48時間である。原料化合物である化合物IXは、R9がC1-6アルキル-カルボニル基の場合、バニリルアルコールとC1-6アルキル-カルボン酸エステル例、酢酸エチルをリパーゼの存在下で反応させることにより製造することができる。本反応は、製造方法7の工程5と同様の方法で行うことができる。本発明の化合物は、優れたGLP-1分泌促進作用を有し、GLP-1分泌促進剤として使用可能である。GLP-1分泌促進剤は、糖尿病特にII型糖尿病の予防又は治療剤、摂食抑制剤として使用できる。本発明の化合物を食事の摂取前に摂取すると、GLP-1分泌が亢進し、その結果、食欲自体を抑制する作用をもたらす。本発明において、摂食抑制剤とは、食事の摂取前に投与することにより、食欲自体を抑制する作用を有する薬剤を意味する。本発明の化合物は、脂肪蓄積抑制作用、交感神経賦活作用、血行促進作用を有する。また、本発明の化合物は、肝障害のマーカーであるGPT値の上昇抑制作用を有するため、脂肪の過剰摂取によって引き起こされる脂肪肝改善剤としても使用できる。本発明の化合物は、上記効果を有するため、医薬品組成物、食品組成物、化粧料組成物に使用することができる。本発明の化合物は、1種又は2種以上の混合物として上記組成物に含有させることができる。本発明の化合物は、優れたGLP-1分泌促進作用、摂食抑制作用及びGPT値の上昇抑制作用を有するため、ヒト、ウシ、ウマ、イヌ、マウス、ラット等の哺乳動物に対し医薬品として使用することができる。本発明の化合物は、そのままあるいは自体公知の方法に従って、医薬的に許容し得る担体とともに混合した医薬品組成物として、通常経口が好ましいが、非経口例えば、静脈内、皮下、筋肉内、坐薬、注腸、軟膏、貼布、舌下、点眼、吸入等のルートにより投与することもできる。上記目的のために用いる投与量は、目的とする治療効果、投与方法、治療期間、年齢、体重等により決定されるが、通常成人一日あたりの投与量として経口投与の場合で0.01mg~20g、好ましくは0.1mg~10g程度を1日1回又は数回に分けて投与する。また、上記医薬品組成物中の本発明の化合物の含有量は、組成物全体の0.01質量~100質量である。本発明の医薬品組成物における医薬的に許容し得る担体としては、製剤素材として慣用の各種有機あるいは無機担体物質が挙げられ、例えば、固形製剤における賦形剤、滑沢剤、結合剤、崩壊剤、水溶性高分子、塩基性無機塩;液状製剤における溶剤、溶解補助剤、懸濁化剤、等張化剤、緩衝剤、無痛化剤等があげられる。また、必要に応じて、通常の防腐剤、抗酸化剤、着色剤、甘味剤、酸味剤、発泡剤、香料等の添加物を用いることもできる。このような医薬品組成物の剤形としては、例えば、錠剤、散剤、丸剤、顆粒剤、カプセル剤、坐剤、液剤、糖衣剤、デポー剤、シロップ剤、懸濁剤、乳剤、トローチ剤、舌下剤、貼付剤、口腔内崩壊剤錠、吸入剤、注腸剤、軟膏剤、テープ剤、点眼剤にしてよく、普通の製剤助剤を用いて常法に従って製造することができる。本発明の医薬品組成物は、製剤技術分野において慣用の方法、例えば日本薬局方に記載の方法等により製造することができる。以下に、製剤の具体的な製造法について詳述する。例えば、本発明の化合物を経口用製剤として調製する場合には賦形剤、さらに必要に応じて結合剤、崩壊剤、滑沢剤、着色剤、矯味矯臭剤等を加えた後、常法により例えば錠剤、散剤、丸剤、顆粒剤、カプセル剤、坐剤、溶液剤、糖衣剤、デポー剤、またはシロップ剤等とする。賦形剤としては、例えば乳糖、コーンスターチ、白糖、ブドウ糖、ソルビット、結晶セルロース等が、結合剤としては例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、エチルセルロース、メチルセルロース、アラビアゴム、トラガカント、ゼラチン、シェラック、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルスターチ、ポリビニルピロリドン等が、崩壊剤としては例えばデンプン、寒天、ゼラチン末、結晶セルロース、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、クエン酸カルシウム、デキストラン、ペクチン等が、滑沢剤としては例えば、ステアリン酸マグネシウム、タルク、ポリエチレングリコール、シリカ、硬化植物油等が、着色剤としては医薬品に添加することが許可されているものが、矯味矯臭剤としては、ココア末、ハッカ脳、芳香酸、ハッカ油、竜脳、桂皮末等が用いられる。これらの錠剤または顆粒剤には、糖衣、ゼラチン衣、その他必要により適宜コーティングすることはもちろん差しつかえない。注射剤を調製する場合には必要によりpH調整剤、緩衝剤、安定化剤、保存剤等を添加し、常法により皮下、筋肉内、静脈内注射剤とする。本発明の化合物を含有する食品組成物は、摂食抑制用の食品、食欲抑制用の食品、又は、ダイエット用食品として使用することが好ましい。更に、同用途にて、特定保健用食品として使用することが好ましい。本発明の食品は、食品全般を意味するが、いわゆる健康食品を含む一般食品の他、消費者庁の保健機能食品制度に規定される特定保健用食品や栄養機能食品をも含むものであり、さらにダイエタリーサプリメントも包含される。本発明の食品組成物の形態は特に限定はなく、経口摂取できる形態であればいずれの形態であってもよい。例えば、粉末、顆粒、タブレット、ハードカプセル、ソフトカプセル、液体飲料、ゼリー飲料など、キャンディ、チョコレート等を挙げることができ、いずれも、当該技術分野で自体公知の方法により製造することができる。食品組成物における本発明の化合物の配合量は、指示された範囲の適当な用量が得られるように適宜決められる。本発明の食品組成物は、必要に応じて、他の食品添加剤を使用することができる。このような食品添加剤としては、味を調整改良する果汁、デキストリン、環状オリゴ糖、糖類果糖、ブドウ糖等の単糖類及び多糖類、酸味料、香料、抹茶粉末など、またテクスチャーを改善する乳化剤、コラーゲン、全粉乳、増粘多糖類や寒天など、更にはビタミン類、卵殻カルシウム、パントテン酸カルシウム、その他ミネラル類、ローヤルゼリー、プロポリス、蜂蜜、食物繊維、アガリクス、キチン、キトサン、フラボノイド類、カロテノイド類、ルテイン、漢方生薬、コンドロイチン、各種アミノ酸等の通常健康食品等の成分として使用されているものを挙げることができる。本発明の化合物を含有させることによって、敏感肌にも適用可能な、血行促進効果を有する化粧料組成物を製造することができる。その剤型も特に制限はなく、溶液状、ペースト状、ゲル状、固体状、粉末状等の剤型を取ることができ、本発明の化合物の安定性を更に向上できるという観点で、固体状や粉末状が好ましい。本発明の化粧料組成物は、皮膚毛髪用化粧品、入浴剤、あるいはトイレタリー用品等の各種化粧品に使用できる。具体的には、オイル、ローション、クリーム、乳液、ゲル、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、エナメル、ファンデーション、リップスティック、おしろい、パック、軟膏、顆粒、カプセル、香水、パウダー、オーデコロン、歯磨、石鹸、エアゾル、クレンジングフォーム等を挙げることができる。本発明の化粧料組成物は、養毛剤、皮膚老化防止改善剤、皮膚美容液、あかぎれひびわれ等による肌荒れの防止改善剤等の各種皮膚疾患の防止あるいは改善に用いられる医薬品、あるいは医薬部外品に用いることもできる。本発明の化合物の化粧料組成物への配合量は、使用形態に応じて、求める血行改善効果を発揮できる程度に含有されていれば良いという観点から、配合量下限値は0.0001質量以上が好ましく、0.001質量以上がより好ましく、0.01質量以上が更に好ましく、0.03質量以上が更に一層好ましく、0.1質量以上が殊更好ましい。一方、配合量上限値は、求める血行改善効果が発揮できるに十分であるという観点で、10質量以下が好ましく、8質量以下がより好ましく、6質量以下が更に好ましく、4質量以下が更に一層好ましく、2質量以下が殊更好ましく、1質量以下が特に好ましい。本発明の化粧料組成物には、従来より化粧品あるいは皮膚外用剤に使用されている血行促進剤を適宜併用して用いてもよい。具体的な血行促進剤としては、唐辛子末、唐辛子チンキ、唐辛子エキス、カプサイシン、ホモカプサイシン、ホモジヒドロカプサイシン、ノナン酸バニリルアミド、ショウガ抽出物、トウガラシ抽出物、ニコチン酸、クジン抽出物、オウギ抽出物、カンキョウ抽出物、コウカ抽出物、サンショウ抽出物、タンジン抽出物、チクセツニンジン抽出物、朝鮮人参抽出物、γ-アミノ酪酸GABAなどが挙げられる。さらに、本発明の化粧料組成物には、一般に化粧料あるいは皮膚外用剤として使用される各種成分を本発明の効果を阻害しない範囲で添加することもできる。かかる成分としては、油性基剤、界面活性剤、高分子物質、溶剤、粉体物質、抗酸化剤、抗炎症剤、紫外線吸収剤、美白剤、細胞賦活剤、保湿剤、金属キレート剤色素類、香料、経皮吸収促進剤等を挙げることができる。油性基剤としては、例えば、スクワラン、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィンなどの炭化水素類、ジメチコン、フェメチコン、シクロメチコン、アモジメチコン、ポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン類、ホホバ油、カルナウバワックス、モクロウ、ミツロウ、ゲイロウ、オレイン酸オクチルドデシル、イソプロピルミリステート、ネオペンチルグリコールジイソステアレート、リンゴ酸ジイソステアレートなどのエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸などの脂肪酸類、アシルグルタミン酸、アシルグリシン、アシルアラニン、アシルザルコシンなどのアシルアミノ酸類、ベヘニルアルコール、セタノール、オレイルアルコール、オクタデシルアルコールなどの高級アルコール類、ヒマシ油、椰子油、水添椰子油、椿油、小麦胚芽油、イソステアリン酸トリグリセライド、イソオクタン酸トリグリセライド、オリーブオイル等のトリグリセライド類等を挙げることができる。界面活性剤としては、例えば、ソルビタンセスキオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル、ポリエキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の非イオン界面活性剤、ソジウムラウリルステアレート、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、スルホコハク酸エステル塩、アシルグルタミン酸塩、アシルサルコシン塩、アシルグリシン塩、アシルアラニン塩などのアニオン界面活性剤、4級アルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤類、アルキルベタイン等の両性界面活性剤類、乳化剤、可溶化剤等を挙げることができる。溶剤としては、例えば、エタノール等の低級アルコール類、1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキシレングリコール、イソプレングリコールなどの多価アルコール類、エーテル類その他の有機溶剤、水等を挙げることができる。高分子物質としては、例えば、ポリアスパラギン酸、ε-ポリリジン、γ-ポリグルタミン酸等のポリアミノ酸及びその誘導体、コラーゲン、エラスチン等の天然高分子化合物、部分脱アセチル化キチン等の半合成高分子化合物、カルボキシメチルセルロース等の合成高分子化合物等を挙げることができる。粉末物質としては、例えば、結晶セルロースや架橋型メチルポリシロキサン、ポリエチレン粉末、アクリル樹脂粉体等の有機粉体類、タルク、マイカ、セリサイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化鉄、紺青、群青、チタンマイカ、チタンセリサイト、シリカ等の表面処理されていても良い粉体類、微粒子複合粉体ハイブリッドファインパウダー、二酸化チタン被覆雲母等の真珠光沢顔料、ホトクロミック顔料、ナイロンパウダー等の高分子粉体、N-ε-ラウロイルリジン等の有機粉体等を挙げることができる。色素類としては、例えば、法定タール色素第一類、法定タール色素第二類、法定タール色素第三類、染毛剤、天然色素、鉱物性色素等を挙げることができる。香料としては、例えば、ジャコウ等の動物性香料、ジャスミン油等の植物性香料、α-アミルシンナムアルデヒド等の合成香料、調合香料等を挙げることができる。経皮吸収促進剤としては、例えば、尿素、2-ピロリドン、1-ヘキサノール、1-オクタノール、1-デカノール、1-メントール、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチン酸イソプロピル、酢酸n-ヘキシル、オレイン酸等を挙げることができる。以下、実施例により本発明を詳細に説明する。これらは本発明の好ましい実施態様であり、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例1~29及び比較例1~3のスキームを図12~22に示す。実施例12346テトラOアセチルDグルコピラノース212346ペンタOアセチルβDグルコピラノース500g128mmolをNNジメチルホルムアミド120mlに室温にて溶解した後、氷浴を用いて冷却した。この溶液に酢酸アンモニウム200g260mmolを加えた後、氷浴を外し、室温にて215時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーにて原料の残存を確認したため、氷浴を用いて反応液を冷却し、酢酸アンモニウム50g65mmolを加えた。続いて氷浴を外し、室温にて3時間攪拌後、TLCにて原料消失を確認した。反応容器を氷浴にて冷却して水600mlをゆっくりと加えた後、氷浴を外し、室温にてジエチルエーテル400mlで5回抽出を行った。合わせた有機層を15食塩水100mlで洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過を行い、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン4060→6832にて精製し、2346テトラOアセチルDグルコピラノース385g111mmol収率86を無色透明の油状物として得た。1HNMRの解析結果、α体:β体の比が約3:2の混合物であった。1HNMR400MHzCDCl3δ:202s3H,204s3H,209s3H,210s3H,376ddd12HJ24Hz49Hz101Hz,378395brs1H,4014103メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル3アルゴン雰囲気下、2346テトラOアセチルDグルコピラノース216g620mmolをトルエン160mlに溶解し、トリフェニルホスフィン162g618mmol及びジヒドロカプシエイト120g389mmolを室温にて加えた。続いて氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液28ml616mmolを滴下した。20分間攪拌した後に氷浴を外して室温に昇温し、更に16時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮した後、不溶物を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン1585→4654で精製し、β体O43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステルとα体の混合物1HNMRの解析結果、β体:α体の比が約7:1;189g296mmol収率76を淡黄色の油状物質として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:086d6HJ66Hz,110119,123137,144158m1H,164tt2HJ75Hz75Hz,204s3H,205s3H,208s3H,208s3H,235t2HJ75Hz,377ddd1HJ25Hz50Hz100Hz,383s3H,417dd1HJ25Hz122Hz,429dd1HJ50Hz122Hz,494498m1H,505s2H,512522m1H,526531m2H,685692m2H,710d1HJ81HzESIMSmz:6612MNa,6772MKO43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル4β体O43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステルとα体の混合物β体:α体の比が約7:1;189g296mmolを室温にてメタノール250mlに溶解した後、氷浴を用いて反応液を冷却した。トリエチルアミン250ml179molを加えた後、氷浴を外して17時間加熱還流を行った。反応液を室温に戻し、溶媒を減圧濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエントメタノール酢酸エチル298→1189にて精製し、β体O43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステルとα体の混合物1HNMRの解析結果、β体:α体の比が約8:1;724g154mmol収率52を淡黄色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:090d6HJ67Hz,114123,126139,146158m1H,163tt2HJ75Hz75Hz,236t2HJ75Hz,340355m4H,368374m1H,385392m1H,388s3H,492d1HJ75Hz,507s2H,693dd1HJ20Hz83Hz,703d1HJ20Hz,716d1HJ83HzESIMSmz:4931MNa,5090MK本固体を特許文献1特許第3506466号公報と同じ方法により、濃度>10-3モルで辛味の官能評価を行ったが、-すなわち、辛味を全く呈さなかった。実施例24アセトキシメチル2メトキシフェノール6バニリルアルコール103g668mmolを室温にて酢酸エチル160mlに溶解した後、Novozym435200gを加え、65°Cで69時間攪拌した。続いて反応液を室温に戻し、酵素を濾別して濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン1981→4060にて精製し、4アセトキシメチル2メトキシフェノール118g598mmol収率89を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:210s3H,391s3H,504s2H,579brs1H,688694m3H43メトキシベンジルアセテート7アルゴン雰囲気下、2346テトラOアセチルDグルコピラノース576mg165mmolを室温にてトルエン5mlに溶解し、トリフェニルホスフィン423mg161mmol及び4アセトキシメチル2メトキシフェノール204mg104mmolを加えた。続いて氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液075ml165mmolを滴下した後、氷浴を外して室温に昇温し、3時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し、不溶物を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン2080→6139にて精製し、43メトキシベンジルアセテート335mg0637mmol収率61を無色油状物質として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:205s3H,205s3H,209s3H,209s3H,211s3H,377ddd1HJ25Hz51Hz99Hz,384s3H,417dd1HJ25Hz122Hz,429dd1HJ51Hz122Hz,494498m1H,505s2H,514520m1H,526533m2H,689dd1HJ20Hz80Hz,692d1HJ20Hz,710d1HJ80HzESIMSmz:5490MNa,5650MK43メトキシベンジルアルコール843メトキシベンジルアセテート333mg0632mmolをメタノール2mlに懸濁させ、氷浴中でナトリウムメトキシド5Mメタノール溶液20μl010mmolを加えた。氷浴を外して室温に昇温して2時間攪拌した後、更にナトリウムメトキシド05Mメタノール溶液012ml006mmolを加えて1時間攪拌した。反応溶液を強酸性陽イオン交換樹脂AmberliteIR120BHAGで中和処理した後、樹脂を濾別し、濾液を減圧濃縮して43メトキシベンジルアルコール147mg0465mmol収率74を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:340355m4H,367375m1H,385392m1H,389s3H,456s2H,489d1HJ79Hz,690dd1HJ19Hz81Hz,704d1HJ19Hz,715d1HJ81HzESIMSmz:3392MNaO43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル443メトキシベンジルアルコール142mg0447mmolを室温にてアセトン5mlに溶解し、8メチルノナン酸945mg0548mmol、Novozym435309mg及び硫酸マグネシウム143mgを加えた後、50°Cに昇温して26時間攪拌した。反応途中にアセトンが蒸発したため、適宜アセトンを加えて補充した。続いて反応液を室温に戻し、固体を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエントメタノール酢酸エチルnヘキサン04159→01000→11890にて精製し、β体O43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステルとα体の混合物1HNMRの解析結果、β体:α体の比が約7:1;117mg0249mmol収率56を淡黄色固体として得た。実施例3Dセロビオース2233466ヘプタアセテート10αDセロビオースオクタアセテート201g296mmolを室温にてNNジメチルホルムアミド8mlに溶解した後、氷浴を用いて反応液を冷却し、酢酸アンモニウム4735mg614mmolを加えた。氷浴を外して室温に昇温して17時間攪拌した後、反応液を60°Cに昇温して更に35時間攪拌した。氷浴を用いて反応液を冷却し、水45mlをゆっくり加えた後、氷浴を外して室温にて酢酸エチル40mlで4回抽出を行った。合わせた有機層を水40ml、続いて15食塩水40mlで洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、固体を濾別後、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン6238→8317にて精製し、Dセロビオース2233466ヘプタアセテート133g209mmol収率71を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:198s3H,201s3H,203s3H,203s3H,207s3H,208s3H,213s3H,367ddd1HJ2343Hz98Hz,372381m1H,380dd1HJ94Hz98Hz,404dd1HJ23Hz124Hz,411dd1HJ43Hz119Hz,417ddd1HJ17Hz43Hz98Hz,437dd1HJ43Hz124Hz,448457m2H,482dd1HJ37Hz102Hz,489496m1H,504525m2H,536d1HJ37Hz550dd1HJ94Hz102HzESIMSmz:6590MNa,6751MKO4236トリOアセチルβDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル11アルゴン雰囲気下、Dセロビオース2233466ヘプタアセテート147g231mmolを室温にてテトラヒドロフラン75mlとトルエン75mlに溶解し、トリフェニルホスフィン978mg373mmol及びジヒドロカプシエイト115g373mmolを加えた。続いて氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液17ml374mmolを滴下した後、室温に昇温して6時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し、不溶物を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン4159→6238にて精製し、β体O4236トリOアセチルβDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチルノナン酸エステルとα体の混合物1HNMRの解析結果、β体:α体の比が約5:1;139g150mmol収率65を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:086d6HJ67Hz,111119,122137,144159m1H,160169m2H,199s3H,202s3H,204s3H,206s3H,207s3H,210s3H,212s3H,235t2HJ75Hz,363372m2H,377391m1H,382s3H,407dd1HJ24Hz124Hz,411435m2H,438dd1HJ44Hz124Hz,446458m1H,454d1HJ79Hz,491d1HJ91Hz,494dd1HJ79Hz94Hz,505s2H,505529m3H,687dd1HJ20Hz81Hz,689d1HJ20Hz,706d1HJ81HzESIMSmz:9495MNa,9655MKO4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル12β体O4236トリOアセチルβDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチルノナン酸エステルとα体の混合物β体:α体の比が約5:1;225mg0243mmolを室温にてメタノール2mlに溶解し、氷浴を用いて反応液を冷却した。トリエチルアミン2ml143mmolを加えた後、氷浴を外して18時間加熱還流を行った。続いて反応液にメタノール2ml、トリエチルアミン2ml143mmolを加え、更に7時間加熱還流した。反応液を室温に戻し、減圧濃縮した後、残渣をODSカラムクロマトグラフィーグラジエント水メタノール5743→3268にて精製した。精製が不十分であったため、得られたサンプルを更にシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエントメタノール酢酸エチル1288→2179にて精製し、β体O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチルノナン酸エステルとα体の混合物1HNMRの解析結果、β体:α体の比が約4:1;523mg00827mmol収率34を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:089d6HJ67Hz,114123,125139,146157m1H,158168m2H,236t2HJ75Hz,322344m4H,353376m5H,385398m3H,388s3H,447d1HJ79Hz,496d1HJ73Hz,507s2H,693dd1HJ19Hz83Hz,703d1HJ19Hz,714d1HJ83HzESIMSmz:6552MNa,6709MK実施例44236トリOアセチルβDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジルアセテート13アルゴン雰囲気下、Dセロビオース2233466ヘプタアセテート500mg0785mmolを室温にてテトラヒドロフラン15mlとトルエン15mlに溶解し、トリフェニルホスフィン333mg127mmol及び4アセトキシメチル2メトキシフェノール244mg124mmolを加えた。氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液058ml128mmolを滴下した後、氷浴を外して室温に昇温し、4時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し、不溶物を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン5347→7426にて精製し、4236トリOアセチルβDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジルアセテート360mg0442mmol収率56を無色油状物質として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:199s3H,202s3H,204s3H,205s3H,207s3H,210s3H,210s3H,211s3H,364372m2H,381392m1H,382s3H,407dd1HJ22Hz124Hz,414dd1HJ54Hz119Hz,439dd1HJ45Hz124Hz,453dd1HJ21Hz119Hz,454d1HJ80Hz,491d1HJ76Hz,494dd1HJ80Hz92Hz,502509m4H,504s2H,687dd1HJ19Hz81Hz,690d1HJ19Hz,706d1HJ81HzESIMSmz:8372MNa,8532MK4236トリOアセチルβDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジルアルコール144236トリOアセチルβDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジルアセテート355mg0436mmolを室温にてメタノール1mlに溶解し、氷浴を用いて反応液を冷却した。ナトリウムメトキシド05Mメタノール溶液260μl013mmolを加えた後、氷浴を外して室温に昇温して15時間攪拌した。反応溶液を強酸性陽イオン交換樹脂AmberliteIR120BHAGで中和処理した後、樹脂を濾別し、濾液を減圧濃縮してβ体4236トリOアセチルβDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジルアルコールとα体の混合物1HNMRの解析結果、β体:α体の比が約7:1;207mg0435mmol収率99を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:323345m5H,352375m5H,385395m2H,388s3H,446d1HJ79Hz,456s2H,494d1HJ75Hz,690dd1HJ18Hz83Hz,704d1HJ18Hz,713d1HJ83HzESIMSmz:5011MNa5429MKO4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル12β体4236トリOアセチルβDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジルアルコールとα体の混合物β体:α体の比が約7:1;216mg0452mmolと8メチルノナン酸メチルエステル866mg465mmolを室温にて混合した後、Novozym435468mgを加えた。反応液を50°Cで40時間攪拌した後、昇温して加熱還流条件下、更に8時間攪拌した。続いてアセトン5mlを加え、更に16時間加熱還流を行った。続いて反応液を室温に戻し、反応液にメタノール20mlを加えた後、酵素を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をODSカラムクロマトグラフィーグラジエント水メタノール5842→3367にて精製し、β体O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチルノナン酸エステルとα体の混合物1HNMRの解析結果、β体:α体の比が約9:1;751mg0119mmol収率26を無色固体として得た。実施例5O43メトキシベンジルデカン酸エステル15アルゴン雰囲気下、2346テトラOアセチルDグルコピラノース572g164mmolをトルエン35mlに溶解し、トリフェニルホスフィン428g163mmol及びバニリルデカノエイト316g102mmolを室温にて加えた。続いて氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液75ml165mmolを滴下した。5分間攪拌した後に氷浴を外して室温に昇温し、22時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮した後、不溶物を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン1585→4654で精製し、β体O43メトキシベンジルデカン酸エステルとα体の混合物1HNMRの解析結果、β体:α体の比が約7:1;471g737mmol収率72を淡黄色の油状物質として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:088t3HJ69Hz,120134,159165,204s3H,204s3H,208s3H,208s3H,234t2HJ75Hz,376ddd1HJ24Hz50Hz100Hz,382s3H,416dd1HJ24Hz122Hz,428dd1HJ50Hz122Hz,493498m1H,505s2H,513519m1H,525531m2H,686dd1HJ19Hz81Hz,689d1HJ19Hz,709d1HJ81HzESIMSmz:6610MNa6773MKO43メトキシベンジルデカン酸エステル16β体O43メトキシベンジルデカン酸エステルとα体の混合物β体:α体の比が約7:1;390g611mmolを室温にてメタノール51mlに溶解した後、氷浴を用いて反応液を冷却した。トリエチルアミン512ml367mmolを加えた後、氷浴を外して22時間加熱還流を行った。反応液を室温に戻し、溶媒を減圧濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエントメタノール酢酸エチル298→1189にて精製し、β体O43メトキシベンジルデカン酸エステルとα体の混合物1HNMRの解析結果、β体:α体の比が約9:1;201g427mmol収率70を淡黄色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:090t3HJ66Hz,124136,161tt2HJ73Hz73Hz,234t2HJ73Hz,335356m4H,365373m1H,386s3H,386389m1H,490d1HJ73Hz,505s2H,691dd1HJ19Hz83Hz,700d1HJ19Hz,715d1HJ83HzESIMSmz:4932MNa,5092MK実施例6O43メトキシベンジル7メチルオクタン酸エステル17アルゴン雰囲気下、2346テトラOアセチルDグルコピラノース562g161mmolをトルエン35mlに溶解し、トリフェニルホスフィン428g163mmol及びノルジヒドロカプシエイト298g101mmolを室温にて加えた。続いて氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液75ml165mmolを滴下した。5分間攪拌した後に氷浴を外して室温に昇温し、18時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮した後、不溶物を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン2476→4555で精製し、β体O43メトキシベンジル7メチルオクタン酸エステルとα体の混合物1HNMRの解析結果、β体:α体の比が約7:1;416g666mmol収率66を淡黄色の油状物質として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:085d6HJ67Hz,111119,123136,145156,160168,204s3H,204s3H,208s3H,208s3H,234t2HJ75Hz,376ddd1HJ25Hz50Hz100Hz,382s3H,416dd1HJ25Hz122Hz,428dd1HJ50Hz122Hz,493497m1H,505s2H,510521m1H,523532m2H,686dd1HJ19Hz80Hz,690d1HJ19Hz,709d1HJ80HzESIMSmz:6472MNa,6633MKO43メトキシベンジル7メチルオクタン酸エステル18β体O43メトキシベンジル7メチルオクタン酸エステルとα体の混合物β体:α体の比が約7:1;336g538mmolを室温にてメタノール46mlに溶解した後、氷浴を用いて反応液を冷却した。トリエチルアミン460ml330mmolを加え、氷浴を外して23時間加熱還流を行った。反応液を室温に戻し、溶媒を減圧濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエントメタノール酢酸エチル298→1189にて精製し、β体O43メトキシベンジル7メチルオクタン酸エステルとα体の混合物1HNMRの解析結果、β体:α体の比が約9:1;171g375mmol収率70を淡黄色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:089d6HJ67Hz,114123,125137,146158m1H,158168m2H,236t2HJ74Hz,340358m4H,368376m1H,386390m1H,387s3H,492d1HJ73Hz,507s2H,693dd1HJ19Hz83Hz,703d1HJ19Hz,716d1HJ83HzESIMSmz:4790MNa,4952MK実施例7O43メトキシベンジル8メチル6ノネン酸エステル19アルゴン雰囲気下、2346テトラOアセチルDグルコピラノース603g173mmolをトルエン35mlに溶解し、トリフェニルホスフィン454g173mmol及びカプシエイト327g107mmolを室温にて加えた。続いて氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液78ml172mmolを滴下した。5分間攪拌した後に氷浴を外して室温に昇温し、17時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮した後、不溶物を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン2575→4654で精製し、β体O43メトキシベンジル8メチル6ノネン酸エステルとα体の混合物1HNMRの解析結果、β体:α体の比が約6:1;458g719mmol収率67を淡黄色の油状物質として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:095d6HJ67Hz,133143,160168,194202,204s3H,204s3H,208s3H,208s3H,216227,235t2HJ75Hz,376ddd1HJ24Hz50Hz99Hz,382s3H,416dd1HJ24Hz122Hz,428dd1HJ50Hz122Hz,494497m1H,505s2H,516dd1HJ9999Hz,525541m4H,687dd1HJ18Hz81Hz,689d1HJ18Hz,709d1HJ81HzESIMSmz:6593MNa,6753MKO43メトキシベンジル8メチル6ノネン酸エステル20β体O43メトキシベンジル8メチル6ノネン酸エステルとα体の混合物β体:α体の比が約6:1;400g628mmolを室温にてメタノール53mlに溶解した後、氷浴を用いて反応液を冷却した。トリエチルアミン530ml380mmolを加え、氷浴を外して70°Cに昇温し、23時間攪拌した。反応液を室温に戻し、溶媒を減圧濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエントメタノール酢酸エチル298→1189にて精製し、β体O43メトキシベンジル8メチル6ノネン酸エステルとα体の混合物1HNMRの解析結果、β体:α体の比が約6:1;208g444mmol収率71を淡黄色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:097d6HJ68Hz,133143,158168,196204m2H,217231m1H,237t2HJ73Hz,340359m4H,367376m1H,386393m1H,388s3H,492d1HJ75Hz,507s2H,530548m2H,693dd1HJ21Hz83Hz,703d1HJ21Hz,716d1HJ83HzESIMSmz:4911MNa,5071MK実施例8O8メチルノニル24βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニル酢酸エステルアルゴン雰囲気下、化合物21740mg584mmolをトルエンtoluene5ml及びテトラヒドロフランTHF5mlの混合溶媒に溶解し、トリフェニルホスフィンPPh3154g586mmol及びDセロビオース2233466ヘプタアセテート10232g365mmolを室温にて加えた。続いて氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液DEAD265ml584mmolを滴下した。10分間攪拌した後に氷浴を外して室温に昇温し、更に22時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮した後、不溶物を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン19→11で精製し、化合物221のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約41;249g264mmol収率72を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:085d6HJ66Hz,110152m2H,129132m8H,146156m3H,198s3H,201s3H,203s3H,204s3H,206s3H,209s3H,210s3H,355358m2H,363369m2H,379s3H,379388m1H,404415m5H,435440m1H,450455m2H,487498m2H,504527m3H,675dd1HJ20Hz92Hz,683d1HJ20Hz,701d1HJ92HzESIMSmz:9634MNa,9794MK続いて化合物221のβ体とα体の混合物β体α体の比が約41;227g241mmolを室温にてメタノールMeOH40mlに溶解し、氷浴を用いて反応液を冷却した。トリエチルアミンEt3N40ml289mmolを加え10分間攪拌した後、氷浴を外して45時間加熱還流を行った。反応液を室温に戻し、減圧濃縮した後、残渣をODSカラムクロマトグラフィーグラジエント水メタノール973→173にて精製した。精製が不十分であったため、得られたサンプル183mgのうち802mgを更に分取薄層クロマトグラフィーPTLCメタノールジクロロメタン19にて精製し、O8メチルノニル24βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニル酢酸エステル22のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約41;214mg0033mmol理論収率32を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:088d6HJ66Hz,118m2H,130m8H,148163m3H,322340m3H,351373m7H,384403m4H,385s3H,408t2HJ66Hz,444d1HJ78Hz,491d1HJ76Hz,681dd1HJ17Hz82Hz,695d1HJ17Hz,710d1HJ82HzESIMSmz:6693MNa実施例9O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェネチル8メチルノナン酸エステル23アルゴン雰囲気下、化合物231755mg234mmolをトルエン25ml及びTHF25mlの混合溶媒に溶解し、トリフェニルホスフィン966mg368mmol及びDセロビオース2233466ヘプタアセテート10230g362mmolを室温にて加えた。続いて氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液170ml374mmolを滴下した。10分間攪拌した後に氷浴を外して室温に昇温し、更に14時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮した後、不溶物を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン19→11で精製し、化合物232のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約91;101g108mmol収率46を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:086d6HJ66Hz,112117m2H,123131m6H,142154m1H,156163m2H,198s3H,201s3H,202s3H,204s3H,206s3H,207s3H,210s3H,228t2HJ77Hz,287t2HJ71Hz,363369m2H,378s3H,378387m2H,403426m3H,435440m1H,451454m2H,487527m6H,670dd1HJ17Hz,81Hz,673d1HJ17Hz,700d1HJ81HzESIMSmz:9634MNa,9794MK続いて、化合物232のβ体とα体の混合物β体α体の比が約91;804mg0854mmolを室温にてメタノール14mlに溶解し、氷浴を用いて反応液を冷却した。トリエチルアミン14ml102mmolを加え10分間攪拌した後、氷浴を外して40時間加熱還流を行った。反応液を室温に戻し、減圧濃縮した後、残渣を分取薄層クロマトグラフィーPTLCメタノールジクロロメタン=317にて精製し、O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェネチル8メチルノナン酸エステル23のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約91;886mg0137mmol理論収率44を淡黄色の固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:088d6HJ66Hz,115120m2H,124131m6H,148159m3H,229t2HJ74Hz,288t2HJ68Hz,324t1HJ84Hz,328340m3H,350370m5H,385s3H,385391m3H,426t2HJ69Hz,444d1HJ78Hz,490d1HJ76Hz,678dd1HJ19Hz,84Hz,690d1HJ19Hz,708d1HJ84HzESIMSmz:6693MNa実施例10O2βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル24アルゴン雰囲気下、化合物241698mg226mmolをトルエン35ml及びTHF35mlの混合溶媒に溶解し、トリフェニルホスフィン829mg316mmol及びDセロビオース2233466ヘプタアセテート10231g362mmolを室温にて加えた。続いて氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液143ml315mmolを滴下した。10分間攪拌した後に氷浴を外して室温に昇温し、更に14時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮した後、不溶物を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン19→11で精製し、化合物242のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約32;607mg0655mmol収率29を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:086d6HJ66Hz,111117m2H,125133m6H,147154m1H160168m2H197s3H,198s3H,201s3H,205s3H,208s3H,209s3H,210s3H,235t2HJ78Hz,344348m1H,365369m1H,382s3H,382389m1H,400408m2H,436440m1H,446453m2H,490494m1H,502508m3H,512518m2H,523529m2H,685687m1H,692694m1H,709d1HJ80HzESIMSmz:9494MNa,9653MK続いて化合物242のβ体とα体の混合物β体α体の比が約32;565mg0609mmolを室温にてメタノール10mlに溶解し、氷浴を用いて反応液を冷却した。トリエチルアミン10ml732mmolを加え10分間攪拌した後、氷浴を外して42時間加熱還流を行った。反応液を室温に戻し、減圧濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルメタノール973→232にて精製し、O2βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル24のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約32;104mg016mmol収率26を淡黄色の固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:088d6HJ66Hz,114120m2H,126138m6H,147157m1H,160167m2H,238t2HJ74Hz,322t1HJ84Hz,328339m4H,351369m4H,376391m6H,443d1HJ79Hz,492d1HJ58Hz,530d1HJ132Hz,536d1HJ131Hz,692dd1HJ15Hz,78Hz,701dd1HJ15Hz,78Hz,710d1HJ78HzESIMSmz:6553MNa実施例11O43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル25Dマルトトリオース25150g991mmolを室温にてピリジンpyridine30mlに溶解し、氷浴を用いて反応液を冷却した。無水酢酸Ac2O15ml149mmolを滴下ロートを用いてゆっくり加え10分間攪拌した後、氷浴を外して室温に昇温し20時間攪拌した。反応容器を氷浴にて冷却して水50mlをゆっくりと加えた後、室温にて酢酸エチル50mlで5回抽出を行った。その後合わせた有機層に3NHCl50mlを加え2回洗浄を行い、続いて水50ml、炭酸水素ナトリウム水溶液50ml、15食塩水30mlの順で加えそれぞれ1回ずつ有機層の洗浄を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過を行い、濾液を減圧濃縮した。薄層クロマトグラフィーTLCにて3つのスポットが確認され、アセチル基Ac基が1つ足りないMS分析値が得られたことから再びアセチル化を行った。得られた粗生成物を室温にてピリジン25mlに溶解し、氷浴を用いて反応液を冷却した。NNジメチル4アミノピリジンDMAP229mg188mmol、無水酢酸5ml495mmolを滴下ロートを用いてゆっくり加えた。氷浴を外して室温に昇温し12時間加熱還流を行った。反応容器を氷浴にて冷却して水50mlをゆっくりと加えた後、室温にて酢酸エチル50mlで5回抽出を行った。その後合わせた有機層を3NHCl50mlにて2回洗浄を行い、続いて水50mlにて2回、炭酸水素ナトリウム水溶液50ml、15食塩水30mlにてそれぞれ1回ずつ洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過を行い、濾液を減圧濃縮して化合物252のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;871g901mol収率91を無色固体として得た。この化合物25240g432mmolをNNジメチルホルムアミド8mlに室温にて溶解した後、氷浴を用いて冷却した。この溶液に酢酸アンモニウム793mg108mmolを加えた後、氷浴を外し室温に昇温して21時間攪拌した。反応容器を氷浴にて冷却して水50mlをゆっくりと加えた後、氷浴を外し、室温にて酢酸エチル50mlで5回抽出を行った。合わせた有機層を15食塩水50mlで洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過を行い、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン37→32にて精製し、化合物253のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;344g372mmol収率86を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:199206m24H,213s3H,214s3H,393399m2H,404414m3H,419427m3H,429434m1H,441450m2H,467479m2H,505t1HJ97Hz,524545m6H,555t1HJ97HzESIMSmz:9419MNH4,9469MK,9630MK続いてアルゴン雰囲気下、化合物6579mg295mmolをトルエン5ml及びTHF5mlの混合溶媒に溶解し、トリフェニルホスフィン774mg295mmol及び化合物253201g229mmolを室温にて加えた。氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液134ml295mmolを滴下した。10分間攪拌した後に氷浴を外して室温に昇温し、更に13時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮した後、不溶物を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン15→119で精製し、トリフェニルホスフィンオキシドOPPh3との混合物として化合物254のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;102g0925mmol収率31を無色固体として得た。続いて化合物254102g0925mmolをメタノール7mlに溶解させ、氷浴中でナトリウムメトキシド5Mメタノール溶液NaOMe100μl0500mmolを加えた。氷浴を外して室温に昇温して15時間攪拌した後、反応溶液を強酸性陽イオン交換樹脂AmberliteIR120BHAGで中和処理した。樹脂を濾別し、濾液を減圧濃縮して化合物255のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;367mg0572mmol収率49をOPPh3との混合物で無色固体として得た。次にこの化合物255250mg0390mmolを室温にてアセトンacetone8mlに溶解し、8メチルノナン酸8MNA672mg390mmolを加えた後、氷浴を用いて反応液を冷却した。Novozym435536mg及びモレキュラーシーブ3A253mgを加えた後、10分間攪拌した後に氷浴を外して17時間加熱還流した。反応途中にアセトンが蒸発したため、適宜アセトンを加えて補充した。続いて反応液を室温に戻し、固体を濾別した。濾液に析出物が生じたため、固体を濾別してメタノールで溶解させ、減圧濃縮して得た残渣をODSカラムクロマトグラフィーグラジエント水メタノール173→32→0100にて精製した。精製が不十分であったため、得られたサンプルに対して更にジエチルエーテルにてスラリー洗浄を行い、O43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル25のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約41;314mg00114mmol収率6を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:088d6HJ66Hz,116120m2H,129m6H,149163m3H,235t2HJ74Hz,342389m18H,386s3H,493d1HJ78Hz,506s2H,515d1HJ38Hz,521d1HJ38Hz,692dd1HJ19Hz,83Hz,702d1HJ19Hz714d1HJ83HzESIMSmz:8120MNH4,8170MNa,8329MK実施例12O43メトキシベンジルnヘキサン酸エステル26OPPh3との混合物である化合物255250mg0390mmolを室温にてアセトン8mlに溶解し、nヘキサン酸456mg392mmolを加えた後、氷浴を用いて反応液を冷却した。Novozym43550mg及びモレキュラーシーブ3A256mgを加えた後、10分間攪拌した後に氷浴を外して19時間加熱還流した。反応途中にアセトンが蒸発したため、適宜アセトンを加えて補充した。続いて反応液を室温に戻し、固体を濾別した。濾液に析出物が生じたため固体を濾別し、メタノールで溶解させ、減圧濃縮して得た残渣をODSカラムクロマトグラフィーグラジエント水メタノール173→14にて精製した。精製が不十分であったため、得られたサンプルに対して更にジエチルエーテルにてスラリー洗浄を行い、O43メトキシベンジルnヘキサン酸エステル26のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約41;178mg0024mmol収率13を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:086t3HJ70Hz,128135m4H,158166m2H,235t2HJ74Hz,342389m18H,386s3H,494d1HJ77Hz,515d1HJ38Hz,521d1HJ38Hz,692dd1HJ20Hz83Hz,702d1HJ20Hz,714d1HJ83HzESIMSmz:7559MNH4,7609MNa比較例1N4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチルノナンアミド274ヒドロキシ3メトキシベンジルアミン塩酸塩271316mg167mmolを室温にてジクロロメタンCH2Cl24ml及び水H2O4mlの混合溶媒に溶解し、氷浴を用いて反応液を冷却した。炭酸水素ナトリウム741mg835mmol及びカルボベンゾキシクロライドCbzCl0715ml501mmolを加え、10分間攪拌した後に氷浴を外して室温に昇温し、1時間攪拌した。ジクロロメタン5mlで2回抽出を行った後、合わせた有機層を15食塩水30mlで洗浄した。合わせた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過を行い、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン421→728にて精製し、化合物272375mg131mmol収率78を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:386s3H,430d2HJ58Hz,500s07H,514s2H,557s09H,676678m2H,686d1HJ80Hz,731738m5HESIMSmz:2880MH,3100MNa,3260MK続いてアルゴン雰囲気下、化合物272210mg0731mmolをトルエン4ml及びTHF3mlの混合溶媒に溶解し、トリフェニルホスフィン288mg110mmol及びDセロビオース2233466ヘプタアセテート10694mg110mmolを室温にて加えた。続いて氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液05ml110mmolを滴下した。10分間攪拌した後に氷浴を外して室温に昇温し、更に3時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮した後、不溶物を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン41→32にて精製し、化合物273のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約91;216mg0238mmol収率32を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:198s3H,201s3H,202s3H,204s3H,206s3H,209s3H,210s3H,362369m2H,377m3H,384t1HJ94Hz,406dd1HJ22Hz,124Hz,432d2HJ58Hz,438dd1HJ45Hz,125Hz,450454m2H,487d1HJ77Hz,493dd1HJ80Hz,93Hz,507t1HJ94Hz,513520m4H,525t1HJ94Hz,675681m2H,702d1HJ81Hz,729736m5HESIMSmz:9230MNH4,9280MNa,9437MK続いてアルゴン雰囲気下、化合物273のβ体とα体の混合物β体α体の比が約91;216mg0239mmolを室温にてメタノール35mlに溶解した。水酸化パラジウム炭素Pd20Pd2C216mgを加えた後、水素雰囲気に置換して1時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーにて原料の残存を確認したため、更に水酸化パラジウム炭素Pd20100mgを加えて1時間攪拌した。反応液から水酸化パラジウム炭素を濾別し、濾液を減圧濃縮して化合物274のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;124mg0161mmol収率67を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:198s3H,201s3H,202s3H,204s3H,206s3H,209s3H,211s3H,364370m2H,375388m4H,404415m3H,438dd1HJ40Hz,121Hz,452454m2H,484495m2H,507t1HJ96Hz,513520m3H,525t1HJ96Hz,681m1H,693m1H,703m1HESIMSmz:7720MH,7939MNa続いて化合物274のβ体とα体の混合物β体α体の比を求めることは困難;124mg0161mmolをジクロロメタン5mlに溶解し、8MNA446mg0258mmolを室温にて加えた。氷浴を用いて反応液を冷却し、1エチル3カルボジイミド塩酸塩WSC塩酸塩769mg0401mmolを加えた。10分間攪拌した後に氷浴を外して室温に昇温し、更に17時間攪拌した。反応液に水10mlを加えた後、室温にてジクロロメタン10mlで5回抽出を行った。合わせた有機層を15食塩水30mlで洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過を行った。濾液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン14→11→169→31で精製し、化合物275のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;573mg00619mmol収率39を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:085d6HJ66Hz,113117m2H,127133m6H,149153m1H,161167m2H,198s3H,201s3H,203s3H,204s3H,206s3H,209s3H,211s3H,220t2HJ76Hz,363369m2H,377387m1H,379s3H,404415m2H,436440m3H,451455m2H,487495m2H,505527m4H,675dd1HJ20Hz82Hz,682d1HJ20Hz,702d1HJ82HzESIMSmz:9261MH,9481MNa,9641MK続いて化合物275573mg00619mmolをメタノール3mlに溶解させ、氷浴中でナトリウムメトキシド05Mメタノール溶液75μl00375mmolを加えた。氷浴を外して室温に昇温して1時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーTLCで原料の残存を確認したため、更にナトリウムメトキシド05Mメタノール溶液75μl00375mmolを加えて1時間攪拌した。反応溶液を強酸性陽イオン交換樹脂AmberliteIR120BHAGで中和処理した。樹脂を濾別し、濾液を減圧濃縮してN4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチルノナンアミド27のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約91;390mg0061mmol収率99を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:088d6HJ75Hz,115120m2H,126138m6H,148157m1H,159167m2H,222t2HJ75Hz,324t1HJ84Hz,329340m3H,351370m5H,383390m3H,385s3H,430s2H,444d1HJ78Hz,491d1HJ76Hz,682dd1HJ20Hz83Hz,694d1HJ20Hz,709d1HJ83HzESIMSmz:6321MH,6542MNa比較例2N43メトキシベンジル8メチルノナンアミドアルゴン雰囲気下、化合物272104mg0374mmolをトルエン2ml及びTHF15mlの混合溶媒に溶解し、トリフェニルホスフィン119mg0454mmol及び化合物253404mg0457mmolを室温にて加えた。続いて氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液02ml0440mmolを滴下した。10分間攪拌した後に氷浴を外して室温に昇温し、更に14時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮した後、不溶物を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン15→119で精製し、化合物281のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;407mg0526mmol収率99をOPPh3と化合物253との混合物で無色固体として得た。この化合物281407mg0526mmolをメタノール7mlに溶解させ、氷浴中でナトリウムメトキシド5Mメタノール溶液100μl05mmolを加えた。氷浴を外して室温に昇温して1時間攪拌した後、反応溶液を強酸性陽イオン交換樹脂AmberliteIR120BHAGで中和処理した。樹脂を濾別し、濾液を減圧濃縮したが1HNMRにてアセチル基のピークを確認したため、得られた化合物を再びMeOH7mlに溶解させ氷浴中でナトリウムメトキシド5Mメタノール溶液75μl0375mmolを加えた。氷浴を外して室温に昇温して1時間攪拌した後、反応溶液を強酸性陽イオン交換樹脂AmberliteIR120BHAGで中和処理した。樹脂を濾別し、濾液を減圧濃縮しODSカラムクロマトグラフィーグラジエントメタノール水119→13→41で精製し化合物282のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;472mg00610mmol収率14を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:342m18H,381s3H,424s2H,489d1HJ78Hz,515d1HJ38Hz,521d1HJ38Hz,680683m1H,692693m1H,710d1HJ83Hz,729737m5HESIMSmz:7720MH,7960MNa,8118MK続いてアルゴン雰囲気下、化合物282472mg00610mmolを室温にてメタノール4mlに溶解した。水酸化パラジウム炭素3メトキシベンジル8メチルノナンアミド28のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約11;194mg00244mmol収率53を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:087089m6H,110120m2H,129144m6H,148168m3H,221246m2H,342391m21H,429458m2H,489d12HJ52Hz,491d12HJ51Hz,515d1HJ38Hz,671d1HJ39Hz,678684m1H,690d12HJ18Hz,695d12HJ21Hz,711d12HJ83Hz,712d12HJ82HzESIMSmz:7921MH-実施例13O43メトキシベンジル3シクロヘキシルプロピオン酸エステルアルゴン雰囲気下、化合物291101g346mmolをトルエン13mlに溶解し、トリフェニルホスフィン149g568mmol及び化合物2193g554mmolを室温にて加えた。続いて氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液25ml550mmolを滴下した。10分間攪拌した後に氷浴を外して室温に昇温し、更に22時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮した後、不溶物を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン19→32で精製し、化合物292のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約73;9323mg149mmol収率43を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:084092m2H,116128m4H,151156m2H,163176m5H,204208m12H,235t2HJ784Hz,373378m1H,382s3H,407418m1H,424433m1H,491500m1H,504s2H,511520m1H,523531m1H,567575m1H,686690m2H,709d1HJ766HzESIMSmz:6452MNa続いて化合物292のβ体とα体の混合物β体α体の比が約73;750mg120mmolを室温にてメタノール13mlに溶解し、氷浴を用いて反応液を冷却した。トリエチルアミン13ml96mmolを加え10分間攪拌した後、氷浴を外して14時間半加熱還流を行った。反応液を室温に戻し、減圧濃縮した後、残渣をODSカラムクロマトグラフィーグラジエント水メタノール1000→191にて精製した。O43メトキシベンジル3シクロヘキシルプロピオン酸エステル29のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約73;300mg0066mmol収率55を淡黄色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:087093m2H,117124m4H,151q2HJ73Hz,164171m5H,236t2HJ77Hz,339356m4H,367372m1H,380390m1H,386s3H,490d1HJ74Hz,505s2H,692dd1HJ18Hz83Hz,702d1HJ18Hz,715d1HJ83Hz実施例14O8メチルノニル343メトキシフェニルプロピオン酸エステル化合物301106g316mmolを用いて、化合物292の合成と同様の操作を行い、化合物302のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約91;171g256mmol収率81を無色の油状物質として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:086d6HJ66Hz,114117m2H,130135m8H,148154m1H,156162m2H,203207m12H,260t2HJ78Hz,290t2HJ78Hz,372377m1H,380s3H,406t2HJ68Hz,411417m1H,428dd1HJ50Hz122Hz,490492m1H,513518m1H,526528m2H,672dd1HJ20Hz81Hz,674d1HJ20Hz,702d1HJ81HzESIMSmz:6892MNa,7052MK続いて化合物302のβ体とα体の混合物β体α体の比が約91;140g209mmolを用いて、O43メトキシベンジル3シクロヘキシルプロピオン酸エステル29の合成と同様の操作を行い、O8メチルノニル343メトキシフェニルプロピオン酸エステル30のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約91;9595mg192mmol収率92を淡黄色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:086t6HJ66,112127m2H,127133m8H,148162m3H,261t2HJ78Hz,292t2HJ77Hz,344348m1H,360368m3H,383387m1H,386s3H,395dd1HJ36Hz120Hz,407t2HJ68Hz,468470m1H,674dd1HJ19Hz81Hz,678d1HJ19Hz,706d1HJ81HzESIMSmz:5212MNa,5370MK実施例15O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジルnトリデカン酸エステル31化合物311306mg0860mmol用いて、化合物221の合成と同様の操作を行い、化合物312のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;723mg075mmol収率87を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:088t3HJ68,125m18H,161164m2H,198s3H,201s3H,202s3H,204s3H,206s3H,209s3H,210s3H,233t2HJ76Hz,364369m2H,381s3H,381388m1H,404407m1H,413dd1HJ51Hz119Hz,438dd1HJ46Hz124Hz,452453m2H,492q2HJ78Hz,504527m6H,682688m2H,705d1HJ81HzESIMSmz:9914MNa続いて化合物312のβ体とα体の混合物β体α体の比を求めることは困難;615mg063mmolを用いて、O8メチルノニル24βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニル酢酸エステル22の合成と同様の操作を行い、O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジルnトリデンカン酸エステル31のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;102mg015mmol収率24を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:090d3HJ69Hz,126132m18H,160163m2H,235t2HJ74Hz,322338m3H,354370m6H,386s3H,386391s3H,445d1HJ78Hz,495d1HJ76Hz,505s2H,691dd1HJ20Hz83Hz,702d1HJ20Hz,713d1HJ83HzESIMSmz:6973MNa実施例16O8メチルノニル34βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニルプロピオン酸エステル化合物321305mg0910mmolを用いて、化合物221の合成と同様の操作を行い、化合物322のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約41;448mg047mmol収率52を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:086d6HJ66Hz,112127m2H,148154m1H,198s3H,201s3H,202s3H,204s3H,206s3H,209s3H,210s3H,259t2HJ78Hz,289t2HJ78Hz,363370m2H,378s3H,382387m1H,404407m3H,411415m1H,437dd1HJ44Hz125Hz,450455m2H,487d1HJ77Hz,491495m1H,506t1HJ96,511519m2H,524t1HJ92Hz,668dd1HJ20Hz,81Hz,673d1HJ20Hz,698d1HJ81HzESIMSmz:9774MNa,9934MK続いて化合物322のβ体とα体の混合物β体α体の比が約41;350mg0367mmolを用いて、O8メチルノニル24βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニル酢酸エステル22の合成と同様の操作を行い、ジアセチル体である化合物323のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;272mg0414mmol収率11及び、O8メチルノニル34βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニルプロピオン酸エステル32のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約41;690mg010mmol収率27を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:088d6HJ66Hz,115120m2H,129132m8H,149161m3H,262t2HJ72Hz,288d2HJ75Hz,322326m1H,330340m3H,350370m5H,384s3H,384390m3H,405t2HJ66Hz,444d1HJ78Hz,487d1HJ77Hz,676dd1HJ19Hz,82Hz,688d1HJ19Hz,706d1HJ82Hz実施例17O3βDグルコピラノシルオキシ4メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル33化合物332202g118mmolと化合物33l180g118mmolを室温にて混合した後、Novozym43590mgを加えて50°Cに昇温し、ポンプを用い減圧条件下で21時間攪拌した。反応液を室温に戻し、反応液にヘキサン9mlを加えて不溶物を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン119→15で精製し、化合物333313g102mmol収率86を無色の油状物質として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:085d6HJ66Hz,113116m2H,120136m6H,147157m1H,159164m2H,233t2HJ76Hz,564s1H,682d1HJ82Hz,685dd1HJ18Hz82Hz,694d1HJ18HzESIMSmz:3312MNa,4372MK,63942MNa続いて化合物333701mg227mmolを用いて、化合物221の合成と同様の操作を行い、化合物334のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;121g121mmol収率53を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:085d6HJ66Hz,113114m2H,126130m6H,149152m1H,158163m2H,198s3H,201s3H,203s3H,204s3H,206s3H,209s3H,210s3H,232t2HJ76Hz,366370m2H,383389m1H,380s3H,440425m3H,438dd1HJ44Hz,124Hz,452454s2H,491469m2H,499s2H,502528m3H,686d1HJ81Hz,705708m2HESIMSmz:9495MNa,9655MK続いて化合物334のβ体とα体の混合物β体α体の比を求めることは困難;662mg0714mmol用いて、O8メチルノニル24βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニル酢酸エステル22の合成と同様の操作を行い、O3βDグルコピラノシルオキシ4メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル33のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約41;125mg0197mmol収率25を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:087d6HJ66Hz,114119m2H,124132m6H,148155m1H,157163m2H,234t2HJ73Hz,323340m5H,352371m6H,385390m3H,386s3H,445d1HJ79,449d1HJ76Hz,501d1HJ121Hz,505d1HJ121Hz,698d1HJ84Hz,703dd1HJ18Hz84Hz,718d1HJ18HzESIMSmz:6552MNa実施例18O34メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル化合物333715mg232mmolを用いて、化合物292の合成と同様の操作を行い、化合物341のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約41;928mg145mmol収率63を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:085d6HJ66Hz,113115m2H,124134m6H,147154m1H,158165m2H,204208m12H,232t2HJ76Hz,376384m1H,382s3H,407421m1H,426431m1H,497502m1H,500s2H,512519m1H,526530m2H,686689m1H,706709m1H,713d1HJ20HzESIMSmz:6614MNa,6771MK続いて化合物341のβ体とα体の混合物β体α体の比が約41;586mg0917mmolを用いて、O43メトキシベンジル3シクロヘキシルプロピオン酸エステル29の合成と同様の操作を行い、O34メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル34のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;145mg031mmol収率34を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:086d6HJ14Hz,113119m2H,123134m6H,148155m1H,157164m2H,234t2HJ72Hz,340352m4H,368372m1H,386390m1H,386s3H,490d1HJ75Hz,501d1HJ121Hz,505d1HJ121Hz,698d1HJ83Hz,702dd1HJ18Hz83Hz,720d1HJ18HzESIMSmz:4930MNa,5090MK,96322MNa実施例19O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチル6ノネン酸エステル35化合物351346mg113mmolを用いて化合物221の合成と同様の操作を行い、化合物352のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約91;191mg021mmol収率19を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:094d6HJ68Hz,123131m1H,133141m2H,159167m3H,198s3H,200s3H,202s3H,204s3H,206s3H,208s3H,210s3H,217225m1H,234t2HJ75Hz,364369m2H,380s3H,378387m1H,404407m1H,413dd1HJ52Hz,118Hz,437dd1HJ44Hz,124Hz,451453m2H,488495m2H,503539m6H,503s2H,684688m2H,704d1HJ81HzESIMSmz:9473MNa続いて化合物352のβ体とα体の混合物β体α体の比が約91;147mg0159mmolを用いて、O8メチルノニル24βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニル酢酸エステル22の合成と同様の操作を行い、O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル8メチル6ノネン酸エステル35のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;261mg0041mmol収率26を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:095d6HJ67Hz,133140m2H,158165m2H,196200m2H,217225m1H,235t2HJ74Hz,322340m2H,353370m6H,386s3H,386390m4H,445d1HJ78Hz495d1HJ76Hz,506s2H,553537m2H,691dd1HJ17Hz82Hz,702d1HJ17Hz,713d1HJ82HzESIMSmz:6532MNa,6690MK実施例20O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル7メチルオクタン酸エステル36化合物361544mg184mmolを用いて、化合物221の合成と同様の操作を行い、化合物362のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約41;403mg044mmol収率24を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:085d6HJ66Hz,112117m2H,124133m4H,145155m1H,159167m2H,198s3H,201s3H,203s3H,204s3H,206s3H,209s3H,210s3H,234t2HJ76Hz,364669m2H,379390m1H,381s3H,406dd1HJ23Hz125Hz,409416m1H,438dd1HJ44Hz125Hz,451455m2H,489495m2H,504s2H,504523m4H,685dd1HJ20Hz81Hz,688d1HJ20Hz,710d1HJ81HzESIMSmz:9353MNa続いて化合物362のβ体とα体の混合物β体α体の比が約41;363mg0397mmolを用いて、O8メチルノニル24βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニル酢酸エステル22の合成と同様の操作を行い、O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジル7メチルオクタン酸エステル36のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約41;302mg0049mmol理論収率33を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:088d6HJ66Hz,114119m2H,129132m4H,146155m1H,156164m2H,235t2HJ75Hz,322340m4H,352370m5H,386392m3H,386s3H,445d1HJ79Hz,495d1HJ76Hz,506s2H,691dd1HJ19Hz83Hz,702d1HJ19Hz,713d1HJ83Hz実施例21O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジルnプロピオン酸エステル38nプロピオン酸37173g234mmolとバニリルアルコール5350g227mmolを室温にて混合した後、Novozym435350mgとアセトン7mlを加え、14時間加熱還流した。TLCにて原料の残存を確認したため、再びアセトン7ml及びNovozym435349mgを加え、更に48時間加熱攪拌した。反応途中にアセトンが蒸発したため適宜アセトンを加えて補充した。反応液を室温に戻し、反応液にヘキサン20mlを加えた後、不溶物を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をODSカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン199→173にて精製し、化合物381394mg176mmol収率78を無色液体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:145t3HJ76Hz,236q2HJ76Hz,390s3H,503t2H,563s1H,687691m3H続いて化合物381を621mg285mmolを用いて、化合物221の合成と同様の操作を行い、化合物382のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;350mg042mmol理論収率22を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:116t3HJ76Hz,198s3H,201s3H,203s3H,204s3H,206s3H,209s3H,210s3H,237q2HJ76Hz,365369m2H,381s3H,381387m1H,406dd1HJ20Hz124Hz,413dd1HJ53Hz118Hz,438dd1HJ44Hz124Hz,452454m2H,489495m2H,504s2H,504509m1H,512528m3H,684687m1H,689d1HJ18Hz,705d1HJ81HzESIMSmz:8509MNa,8670MK続いて化合物382のβ体とα体の混合物β体α体の比を求めることは困難;252mg0304mmolを用いて、O8メチルノニル24βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニル酢酸エステル22の合成と同様の操作を行い、O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジルnプロピオン酸エステル38のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;183mg0342mmol収率99を褐色の固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:112t3HJ76Hz,237q2HJ76Hz,319m4H,352371m5H,386s3H,381395m3H,445d1HJ78Hz,495d1HJ76Hz,506s2H,687693m1H,702703m1H,713d1HJ83HzESIMSmz:5568MNa実施例22O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジルnヘキサン酸エステル394βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジルアルコール14のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約71;219mg0457mmolを室温にてアセトン8mlに溶解し、nヘキサン酸531mg457mmolを加えた後、氷浴を用いて反応液を冷却した。Novozym435458mg及び無水硫酸マグネシウム224mgを加え、10分間攪拌した後に氷浴を外して16時間加熱還流した。反応途中にアセトンが蒸発したため、適宜アセトンを加えて補充した。続いて反応液を室温に戻し、固体を濾別した。ODSカラムクロマトグラフィーグラジエント水メタノール5743→317にて精製し、O4βDグルコピラノシルオキシ3メトキシベンジルnヘキサン酸エステル39のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約91;103mg0179mmol収率39を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:089t3HJ70Hz,128135m4H,158166m2H,235t2HJ74Hz,322340m4H,353371m5H,385391m3H,386s3H,444d1HJ78Hz,495d1HJ76Hz,506s2H,691dd1HJ19Hz83Hz,702d1HJ19Hz,713d1HJ83HzESIMSmz:5991MNa実施例23O43メトキシフェネチル8メチルノナン酸エステル40化合物401500g297mmolを室温にて酢酸エチル40mlに溶解し、氷浴を用いて反応液を冷却した。Novozym435100gを加え、10分間攪拌した後に氷浴を外して18時間加熱還流した。続いて反応液を室温に戻し、固体を濾別した。濾液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン119→13にて精製し化合物402459g218mmol収率73を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:200s3H,283t2HJ71Hz,384s3H,421t2HJ71Hz,665dd1HJ19Hz80Hz,672d1HJ80Hz,680d1HJ19HzESIMSmz:2330MNa化合物402736mg350mmolを用いて、化合物254の合成と同様の操作を行い、化合物403のβ体とα体の混合物を得たが、OPPh3及び化合物253との混合物であったβ体α体の比を求めることは困難;482mg0431mmol収率20。続いてこの化合物403を238mg用いて、化合物254の合成と同様の操作を行い、化合物404と化合物251の混合物1HNMR解析の結果、目的物の理論収量:995mg014mmol収率66を無色固体として得た。続いて混合物である化合物404807mg0126mmolを室温にてアセトンacetone4ml及びジオキサンdioxane2mlの混合溶媒に溶解し、8MNA217mg126mmolを加えた後氷浴を用いて反応液を冷却した。Novozym435262mg及び無水硫酸マグネシウム891mgを加え、10分間攪拌した後に氷浴を外し20時間50°Cにて加熱攪拌した。反応途中にアセトンが蒸発したため、適宜アセトンを加えて補充した。続いて反応液を室温に戻し、固体を濾別した。ODSカラムクロマトグラフィーグラジエント水メタノール1000→173→0100にて精製した。精製が不十分であったため得られたサンプルに対して更にジエチルエーテルにてスラリー洗浄を行い、O43メトキシフェネチル8メチルノナン酸エステル40のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約41;114mg0014mmol収率26を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:089d6HJ66Hz,116121m2H,129132m6H,149160m3H,230t2HJ74Hz,289t2HJ69Hz,344394m18H,386m3H,427t2HJ69Hz,490d1HJ73Hz,516d1HJ39Hz,520d1HJ38Hz,679dd1HJ20Hz83Hz,691d1HJ20Hz,710d1HJ83HzESIMSmz:8089MH,8309MNa,8467MK実施例24O43メトキシフェネチルnヘキサン酸エステル41混合物である化合物404118mg0169mmolを室温にてアセトン5ml及びジオキサン3mlの混合溶媒に溶解し、nヘキサン酸196mg169mmolを加えた後、氷浴を用いて反応液を冷却した。Novozym435366mg及び無水硫酸マグネシウム118mgを加え、10分間攪拌した後に氷浴を外して17時間50°Cにて加熱攪拌した。反応途中にアセトンが蒸発したため、適宜アセトンを加えて補充した。続いて反応液を室温に戻し、固体を濾別した。ODSカラムクロマトグラフィーグラジエント水メタノール1000→173→0100にて精製した。精製が不十分であったため、得られたサンプルに対して更にジエチルエーテルにてスラリー洗浄を行い、O43メトキシフェネチルnヘキサン酸エステル41のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約41;515mg00684mmol収率94を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:091t3HJ70Hz,123135m4H,155162m2H,229t2HJ74Hz,289t2HJ68Hz,343393m18H,387s3H,427t2HJ68Hz,490d1HJ78Hz,516d1HJ38Hz,522d1HJ39Hz,674dd1HJ19Hz98Hz,691d1HJ19Hz,711d1HJ98HzESIMSmz:7750MNa実施例25O43メトキシベンジルnヘキサン酸エステルDマルトース421101g282mmolを室温にてピリジン40mlに溶解した後、氷浴を用いて反応液を冷却し、無水酢酸196ml207mmolを加え、反応液を室温に昇温して205時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーTLCにて原料の残存を確認したため、氷浴を用いて反応液を冷却し、ピリジン24mlと無水酢酸12ml127mmolを加え、氷浴を外して室温にて3時間攪拌した。氷浴を用いて反応液を冷却し、水100mlをゆっくり加えた後、氷浴を外して室温にて酢酸エチル100mlで5回抽出を行った。合わせた有機層を3NHCl100mlで2回、続いて水100ml、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液100ml、15食塩水100mlで洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、固体を濾別後、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン4654→6634にて精製し、Dマルトースオクタアセテート329g、及びDマルトースヘプタアセテートと化合物422の混合物136gを無色固体として得た。混合物については室温にてピリジン21mlに溶解した後、氷浴を用いて反応液を冷却し、無水酢酸105ml111mmolとNNジメチル4アミノピリジン266mg217mmolを加え、反応液を室温に昇温して4時間攪拌した。氷浴を用いて反応液を冷却し、水100mlをゆっくり加えた後、氷浴を外して室温にて酢酸エチル100mlで5回抽出を行った。合わせた有機層を3NHCl100mlで2回、水100ml、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液100ml続いて15食塩水100mlで洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、固体を濾別後、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン4654→6634にて精製し、化合物422のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;143gを白色固体として得た計176g260mmol収率92。1HNMR400MHzCDCl3δ:200s3H,202s3H,202s3H,203s3H,205s3H,210s3H,210s3H,214s3H,384ddd1HJ26Hz42Hz101Hz,394ddd1HJ24Hz42Hz101Hz,401407m2H,421426m2H,446dd1HJ24Hz123Hz,486dd1HJ40Hz105Hz,498dd1HJ40Hz105Hz,498dd1HJ82Hz92Hz,506dd1HJ100Hz100Hz,527538m2H,541d1HJ40Hz,574d1HJ82HzESIMSmz:7010MNa,7168MK続いて化合物422のβ体とα体の混合物β体α体の比を求めることは困難;329g485mmolを室温にてNNジメチルホルムアミド10mlに溶解した後、氷浴を用いて反応液を冷却し、酢酸アンモニウム935mg121mmolを加え、反応液を50°Cに昇温して2時間攪拌した。氷浴を用いて反応液を冷却し、水50mlをゆっくり加えた後、氷浴を外して室温にて酢酸エチル50mlで5回抽出を行った。合わせた有機層を水50ml、続いて15食塩水40mlで洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、固体を濾別後、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン4654→6634にて精製し、化合物423のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;123g194mmol収率40を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:201s3H,202s3H,203s3H,206s3H,207s3H,210s3H,215s3H,395402m2H,406dd1HJ22Hz124Hz,421426m3H,428452m1H,478481m1H,487dd1HJ40Hz105Hz,506dd1HJ98Hz98Hz,528541m2H,545d1HJ40Hz,559dd1HJ89Hz102HzESIMSmz:6590MNa,6750MK続いてアルゴン雰囲気下、化合物423101g158mmolを室温にてテトラヒドロフラン95ml及びトルエン95mlの混合溶媒に溶解し、トリフェニルホスフィン659mg251mmol及び化合物6494mg251mmolを加えた。氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液117ml257mmolを滴下した後、氷浴を外して室温に昇温し、6時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し、不溶物を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン3169→5545にて精製し、化合物424のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約151;906mg111mmol収率70を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:201s3H,203s3H,204s3H,205s3H,205s3H,210s3H,211s3H,211s3H,377ddd1HJ25Hz46Hz100Hz,382s3H,397ddd1HJ23Hz39Hz100Hz,404413m2H,423430m2H,449dd1HJ29Hz120Hz,487dd1HJ40Hz105Hz,500514m3H,504s2H,532dd1HJ89Hz89Hz,537dd1HJ96Hz104Hz,544d1HJ4Hz,688691m2H,707d1HJ79HzESIMSmz:8370MNa,8528MK続いて化合物424のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約151を室温にてメタノール6mlに溶解し、氷浴を用いて反応液を冷却した。ナトリウムメトキシド05Mメタノール溶液450μl023mmolを加えた後、氷浴を外して室温に昇温して1時間攪拌した。反応溶液を強酸性陽イオン交換樹脂AmberliteIR120BHAGで中和処理した後、樹脂を濾別し、濾液を減圧濃縮して化合物425のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;345mg0721mmol収率98を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:326332m1H,382s3H,347dd1HJ38Hz98Hz,351359m2H,361378m5H,382392m3H,382s3H,456s2H,493d1HJ78Hz,522d1HJ38Hz,690dd1HJ19Hz83Hz,705d1HJ19Hz,715d1HJ83HzESIMSmz:5008MNa,5169MK続いて化合物425のβ体とα体の混合物β体α体の比を求めることは困難;110mg0230mmolを室温にてアセトン4mlに懸濁させ、化合物nヘキサン酸317μl252mmolを室温にて混合した後、Novozym435558mgとモレキュラーシーブ3A110mgを加えた。更にアセトン5mlを加え、反応液を加熱還流条件下、16時間攪拌した。続いて反応液を室温に戻し、反応液にメタノール10mlを加えた後、Novozym435とモレキュラーシーブを濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をODSカラムクロマトグラフィーグラジエント水メタノール7030→4060にて精製し、O43メトキシベンジルnヘキサン酸エステル42のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;289mg00501mmol収率22を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:091t3HJ70Hz,127140,160168,237t2HJ74Hz,326336m1H,347dd1HJ38Hz97Hz,352360m2H,361379m5H,382393m3H,388s3H,495d1HJ78Hz,507s2H,522d1HJ38Hz,693dd1HJ21Hz83Hz,704d1HJ21Hz,716d1HJ83HzESIMSmz:5989MNa,6150MK実施例26O43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル化合物425990mg0207mmolを室温にてアセトン4mlに懸濁させ、8MNA364mg211mmolを室温にて混合した後、Novozym435525mgとモレキュラーシーブ3A102mgを加えた。更にアセトン4mlを加え、反応液を加熱還流条件下、17時間攪拌した。続いて反応液を室温に戻し、反応液にメタノール10mlを加えた後、酵素とモレキュラーシーブを濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をODSカラムクロマトグラフィーグラジエント水メタノール7030→3565にて精製した。精製が不十分であったため、得られた油状物質をPTLCで精製しO43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル43のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果、β体α体の比が約101;800mg00126mmol収率6を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:089d6HJ65Hz,115123,128139,148158m1H,159167m2H,237t2HJ73Hz,329336m1H,347dd1HJ38Hz97Hz,352359m2H,360378m5H,382393m3H,388s3H,495d1HJ78Hz,507s2H,522d1HJ37Hz,693dd1HJ21Hz83Hz,704d1HJ21Hz,716d1HJ83HzESIMSmz:6551MNa,6710MK実施例27O34βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニル2プロペニル8メチルノナン酸エステル44化合物441615mg341mmolを室温にて酢酸エチル12mlに溶解した後、Novozym435185mgを加え、19時間加熱還流を行った。薄層クロマトグラフィーTLCにて原料の残存を確認したため、Novozym435903mgと酢酸エチル10mlを加え、更に6時間過熱還流した。続いて反応液を室温に戻し、Novozym435を濾別して濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン2575→4555にて精製し、化合物442733mg330mmol収率97を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:210,391,144158m1H,471dd2HJ13Hz66Hz,614ddd1HJ158Hz66Hz66Hz,658d1HJ158Hz,685692m3H続いてアルゴン雰囲気下、Dセロビオース2233466ヘプタアセテート10131g205mmolを室温にてテトラヒドロフラン55ml及びトルエン55mlの混合溶媒に溶解し、トリフェニルホスフィン544mg207mmol及び化合物442351mg158mmolを加えた。氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液093ml205mmolを滴下した後、氷浴を外して室温に昇温し、6時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し、不溶物を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン2575→8020にて精製し、化合物443のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;660mg0785mmol収率50を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:198s3H,201s3H,203s3H,205s3H,207s3H,209s3H,210s3H,211s3H,341364m2H,382s3H,382388m1H,406dd1HJ21Hz124Hz,411414m1H,438dd1HJ46Hz124Hz,451456m2H,471dd2HJ10Hz65Hz,490496m2H,507dd1HJ97Hz97Hz,513528m3H,619ddd1HJ158Hz65Hz65Hz,658d1HJ158Hz,687dd1HJ19Hz83Hz,692d1HJ19Hz,702d1HJ83HzESIMSmz:8629MNa,8790MK続いて化合物443のβ体とα体の混合物β体α体の比を求めることは困難;101mg0120mmolを室温にてメタノール1mlに溶解し、氷浴を用いて反応液を冷却した。ナトリウムメトキシド05Mメタノール溶液70μl0035mmolを加えた後、氷浴を外して室温に昇温して30分間攪拌した。反応溶液にメタノール10mlを加え、続いて強酸性陽イオン交換樹脂AmberliteIR120BHAGで中和処理した後、樹脂を濾別し、濾液を減圧濃縮して化合物444のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;582mg0115mmol収率96を淡黄色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:319337m3H,351376m6H,390s3H,386395m3H,423dd2HJ15Hz59Hz,446d1HJ79Hz,495d1HJ75Hz,630ddd1HJ160Hz59Hz59Hz,657d1HJ160Hz,696dd1HJ20Hz84Hz,709712m2HESIMSmz:5270MNa続いて化合物444のβ体とα体の混合物β体α体の比を求めることは困難;582mg0115mmolを室温にてアセトン2mlに懸濁させ、8MNA197mg124mmolを室温にて混合した後、Novozym435307mgとモレキュラーシーブ3A50mgを加えた。更にアセトン2mlを加え、反応液を15時間加熱還流した。続いて反応液を室温に戻し、Novozym435とモレキュラーシーブを濾別し、固体をメタノール10mlにて洗浄した。続いて合わせた濾液を合わせて減圧濃縮し、残渣をODSカラムクロマトグラフィーグラジエント水メタノール7030→2080にて精製した。精製が不十分であったため、得られた油状物質にヘキサン2mlを加えて一部固化させ、濾別した。得られた固体をODSカラムクロマトグラフィーグラジエント水メタノール1000→2080にて精製し、O34βDグルコピラノシルオキシ3メトキシフェニル2プロペニル8メチルノナン酸エステル44のβ体130mg00210mmol収率18を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:089d6HJ67Hz,115125,126141,148157m1H,161169m2H,238t2HJ75Hz,324342m4H,354375m5H,3883995m3H,389s3H,446d1HJ78Hz,472474dd2HJ06Hz64Hz,496d1HJ76Hz,627ddd1HJ159Hz64Hz64Hz,664d1HJ159Hz,698dd1HJ19Hz83Hz,700713m2HESIMSmz:6810MNa,6970MK実施例28O43メトキシベンジルnヘキサン酸エステルLラムノース一水和物451500g275mmolを室温にてピリジン31mlに溶解した後、氷浴を用いて反応液を冷却し、無水酢酸155ml164mmolを加え、反応液を室温に昇温して13時間攪拌した。氷浴を用いて反応液を冷却し、水50mlをゆっくり加えた後、氷浴を外して室温にて酢酸エチル50mlで3回抽出を行った。合わせた有機層を3NHCl50mlで2回、続いて水50ml、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液50ml、15食塩水50mlで洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、固体を濾別後、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン595→3070にて精製し、化合物452のα体とβ体の混合物1HNMRの解析結果よりα体β体の比を求めることは困難;907g273mmol収率99を無色の油状物質として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:124d3HJ62Hz,201s3H,206s3H,216s3H,217s3H,394ddd1HJ05Hz62Hz100Hz,518515m1H,525dd1HJ18Hz35Hz,531dd1HJ35Hz100Hz,602d1HJ18HzESIMSmz:3550MNa,3709MK続いて化合物452のβ体とα体の混合物β体α体の比を求めることは困難;259g779mmolをNNジメチルホルムアミド10mlに室温にて溶解した後、氷浴を用いて冷却した。この溶液に酢酸アンモニウム150g194mmolを加えた後、氷浴を外し、室温にて23時間攪拌した。反応容器を氷浴にて冷却して水50mlをゆっくりと加えた後、氷浴を外し、室温にて酢酸エチル30mlで5回抽出を行った。合わせた有機層を15食塩水30mlで洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過を行い、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン595→5050にて精製し、化合物453のα体とβ体の混合物1HNMRの解析結果よりα体β体の比を求めることは困難;122g420mmol収率54を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:123d3HJ64Hz,200s3H,206s3H,220s3H,281d1HJ39Hz,408417m1H,517dd1HJ19Hz39Hz,528dd1HJ19Hz35Hz,538dd1HJ35Hz102HzESIMSmz:129MNa,3289MK続いてアルゴン雰囲気下、化合物453のβ体とα体の混合物β体α体の比を求めることは困難;399mg137mmolを室温にてテトラヒドロフラン1ml及びトルエン6mlの混合溶媒に溶解し、トリフェニルホスフィン364mg139mmol及び化合物6208mg106mmolを加えた。氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液063ml139mmolを滴下した後、氷浴を外して室温に昇温し、3時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し、不溶物を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン3268→4753にて精製し、化合物454のα体とβ体の混合物1HNMRの解析結果、α体β体の比が約111;451mg0962mmol収率91を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:129d3HJ71Hz,201s3H,206s3H,210s3H,228s3H,354dd1HJ62Hz92Hz,383s3H,504s2H,504513m3H,571dd1HJ11Hz32Hz,687dd1HJ20Hz82Hz,690d1HJ20Hz,705d1HJ81HzESIMSmz:4909MNa,5067MK続いて化合物454のβ体とα体の混合物β体α体の比が約111;365mg0779mmolを室温にてメタノール3mlに溶解し、氷浴を用いて反応液を冷却した。ナトリウムメトキシド05Mメタノール溶液467μl023mmolを加えた後、氷浴を外して室温に昇温して2時間攪拌した。氷浴を用いて反応液を冷却し、ナトリウムメトキシド05Mメタノール溶液312μl016mmolを加えた後、氷浴を外して室温に昇温して30分間攪拌した。反応溶液を強酸性陽イオン交換樹脂AmberliteIR120BHAGで中和処理した後、樹脂を濾別し、濾液を減圧濃縮して化合物455のα体とβ体の混合物1HNMRの解析結果、α体β体の比が約111;230mg0767mmol収率98を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:133d3HJ60Hz,334345m2H,350dd1HJ3293Hz,389s3H,412dd1HJ09Hz32Hz,457s2H,506d1HJ09Hz,689dd1HJ19Hz83Hz,705d1HJ19Hz,709d1HJ83HzESIMSmz:3230MNa,3389MK続いて化合物455102mg0341mmolを室温にてアセトン5mlに懸濁させ、nヘキサン酸428μl341mmolを室温にて混合した後、Novozym435499mgとモレキュラーシーブ3A101mgを加えた。更にアセトン5mlを加え、反応液を加熱還流条件下、16時間攪拌した。続いて反応液を室温に戻し、反応液にメタノール10mlを加えた後、Novozym435とモレキュラーシーブを濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をODSカラムクロマトグラフィーグラジエント水メタノール7030→3070にて精製し、O43メトキシベンジルnヘキサン酸エステル45のα体とβ体の混合物1HNMRの解析結果、α体β体の比が約131;626mg0137mmol収率41を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:091t3HJ67Hz,127139,134d3HJ62Hz,159168m2H,237t2HJ74Hz,335346m2H,351dd1HJ32Hz90Hz,388s3H,412brd1HJ27Hz,508s2H,509brs1H,692dd1HJ19Hz82Hz,704d1HJ19Hz,710d1HJ82HzESIMSmz:4209MNa,4369MK実施例29O43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル化合物455100mg0334mmolを室温にてアセトン5mlに懸濁させ、8MNA572mg332mmolを室温にて加えた後、Novozym435504mgとモレキュラーシーブ3A995mgを加えた。更にアセトン5mlを加え、反応液を加熱還流条件下、16時間攪拌した。続いて反応液を室温に戻し、メタノール10mlを加えた後、Novozym435とモレキュラーシーブを濾別し、濾液を減圧濃縮した。得られた油状物質に78°Cでヘキサン20mlを加えた後、室温まで昇温し固体を濾取した。この固体をODSカラムクロマトグラフィーグラジエント水メタノール7030→1090にて精製し、O43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル46のα体626mg0137mmol収率41を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:089d6HJ67Hz,115123,128139,134d3HJ59Hz,150157m1H,159167m2H,237t2HJ73Hz,335344m2H,351dd1HJ32Hz91Hz,389s3H,412dd1HJ10Hz32Hz,508s2H,509d1HJ10Hz,693dd1HJ21Hz82Hz,705d1HJ21Hz,710d1HJ82HzESIMSmz:4770MNa,4928MK比較例3N43メトキシベンジル8メチルノナンアミドアルゴン雰囲気下、化合物2159mg0458mmolを室温にてトルエン20mlに溶解し、トリフェニルホスフィン118mg0347mmol及び化合物272998mg0450mmolを加えた。氷浴を用いて反応液を冷却し、アゾジカルボン酸ジエチル22Mトルエン溶液021ml0462mmolを滴下した後、氷浴を外して室温に昇温し、3時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し、不溶物を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーグラジエント酢酸エチルnヘキサン2773→4357にて精製し、化合物471のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;481mg00779mmol収率22を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:385s3H,430d2HJ59Hz,513s2H,560brs1H,675683m2H,685d1HJ81Hz,729737m5HESIMSmz:3100MNa,3260MK続いてアルゴン雰囲気下、化合物471のβ体とα体の混合物β体α体の比を求めることは困難;434mg00703mmolを室温にてメタノール1mlに溶解した。パラジウム炭素Pd2PdC217mgを加え、水素雰囲気に置換して3時間攪拌した。パラジウム炭素を濾別し、濾液を減圧濃縮して化合物472のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;337mg00697mmol収率99を無色固体として得た。1HNMR400MHzCDCl3δ:204s3H,204s3H,212s3H,212s3H,375ddd1HJ25Hz51Hz100Hz,383s2H,383s3H,416dd1HJ25Hz122Hz,428dd1HJ51Hz122Hz,491494m1H,514519m1H,524532m2H,681dd1HJ19Hz81Hz,689d1HJ19Hz,708d1HJ81HzESIMSmz:4838MNa,5058MK,96702MH,98902MNa続いて化合物472のβ体とα体の混合物β体α体の比を求めることは困難;304mg00630mmolを室温にてジクロロメタン10mlに溶解し、8MNA180mg0104mmolを加えた。氷浴を用いて反応液を冷却し、WSC塩酸塩252mg0131mmolを加えた後、氷浴を外して室温に昇温し、15時間攪拌した。水6mlをゆっくり加えた後、氷浴を外して室温にてジクロロメタン6mlで3回抽出を行った。合わせた有機層を15食塩水5mlで洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、固体を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物473にメタノール1mlを加え、氷浴を用いて反応液を冷却し、強塩基性陰イオン交換樹脂AmberliteIRA400OHAGを加えた後、樹脂を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣にメタノール15mlを加え、氷浴を用いて反応液を冷却した。ナトリウムメトキシド05Mメタノール溶液36μl0018mmolを加えた後、氷浴を外して室温に昇温して30分間攪拌した。反応溶液を強酸性陽イオン交換樹脂AmberliteIR120BHAGで中和処理した後、樹脂を濾別し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣にジエチルエーテル1mlを加え、5分間超音波にて処理した。固体を濾別し、乾燥させ、N43メトキシベンジル8メチルノナンアミド47のβ体とα体の混合物1HNMRの解析結果よりβ体α体の比を求めることは困難;160mg00341mmol化合物472から収率54を無色固体として得た。1HNMR400MHzmethanold4δ:090d6HJ67Hz,115123m2H,127140m6H,148158m1H,160169m2H,224t2HJ73Hz,339352m4H,367373m1H,387s3H,386390m1H,432s2H,486489m1H,684dd1HJ19Hz83Hz,696d1HJ19Hz,713d1HJ83HzESIMSmz:4919MNa,5079MK試験例1GLP1分泌継代培養したヒト大腸がん由来細胞株NCIH716ATCCを、polyDlysineコーティング96ウェルプレートに1ウェルあたり1x105個の割合で播種した。37°C、5CO2条件下で48時間培養後、培地を緩衝液146mMNaCl、5mMKCl、1mMMgSO4、55mMGlucose、20mMHEPES、15mMCaCl2、02BSA、pH74に置換し、dimethylsulfoxideにて一定濃度に調製したジヒドロカプシエイト、ジヒドロカプシエイト配糖体およびそれらの構造類縁体である化合物4、12、47、27、20、18、16、30、32、32-3、34、35、36、24-2、33、14、22、23、24を添加した。37°C、5CO2条件下で60分間処理した後、上清を回収し、上清中のGLP1濃度をELISA法により測定した。対照群01DMSO処理群におけるGLP1濃度を1として各化合物の活性強度を表し、対照群よりもGLP1濃度が高いものを活性ありとした。ジヒドロカプシエイト配糖体である化合物4、12処理群ではDMSO処理群と比較して上清中のGLP1濃度が化合物の濃度依存的に上昇し、一方、DCT処理群では同様の変化は認められなかった図1、2。GLP1は糖により分泌誘導されることが報告されているが、等モル濃度のグルコースおよびセロビオース処理群に比べて化合物4、12処理群のGLP1濃度は著しく高いことから、化合物4、12が分解して生成した糖ではなく化合物4、12そのものがGLP1分泌誘導作用を有することが示唆された図2。また、カプサイシン配糖体である化合物47、27処理群では図3のとおりGLP1分泌促進活性は認められなかった。化合物20、18、16、30、32、32-3、34、35、36、24-2、33、14、22、23、24のいずれで処理した場合も対照群と比較してGLP1濃度が増加した図4、5、6、7、8、9、10、11。化合物番号、構造式、活性値を一覧表にまとめた表1。試験例2試験例2で使用した配糖体ジヒドロカプシエイト配糖体DCTと略すは、実施例1で製造したO43メトキシベンジル8メチルノナン酸エステル41HNMRの解析結果、β体:α体の比が約8:1である。配糖体DCTを配合比0459で30ラードを含むAIN93組成の餌に配合し配糖体DCT食、又は配糖体食と略す、マウスに摂取させたところ、配糖体DCTの長期摂取がマウスの摂食カロリー量を抑えることを確認した。対照として、7ラードを含むAIN93組成の餌通常食と略す、30ラードを含むAIN93組成の餌高脂肪食と略す、ジヒドロカプシエイト03を配合した高脂肪食DCT食と略すをマウスに摂取させた。以下、試験方法の詳細を示す。7週齢の雄性C57BL6Jマウス46匹チャールズリバー社製を2週間馴化し、平均体重が同じになるように4群に分けて、各群に表2に示す組成の餌をそれぞれ56日間自由に摂取させた。体重と摂食量を34日毎に測定した。配糖体DCTを配合した高脂肪食を摂取したマウスでは、通常食、高脂肪食のみ、又はDCTを配合した高脂肪食を摂取したマウスと比較して、試験期間中の総摂食カロリー量が有意に減少していた表3。"