"ポリウレタンプリポリマーと水溶性自己分散型顔料の分散液を配合して混合物を生成することと、該混合物中の少なくとも一部の該ポリウレタンプリポリマーを重合してポリウレタンポリマーを生成することと、少なくとも一部の該ポリウレタンポリマーが該顔料と会合していて、少なくとも一部の該ポリウレタンポリマーが該顔料と会合していない、水性ビヒクル、顔料、およびポリウレタンポリマーを含むインクジェット組成物を生成させること、を含む、インクジェット組成物の製造方法。該インクジェット組成物が本質的に非水性溶媒を含まない、請求項1に記載の方法。該インクジェット組成物がサーマル方式インクジェット組成物である、請求項1または2に記載の方法。該インクジェット組成物がサーマル方式インクジェット組成物である、請求項1または2に記載の方法。該インクジェット組成物が粘度を有し、該インクジェット組成物が80°Cで4日間経過しても該粘度が10超変化しないことを許容することをさらに含む、請求項1ないし4のいずれか1項に記載の方法。該インクジェット組成物が粒子径を有する粒子からなり、該インクジェット組成物が80°Cで4日間経過しても該粒子の該粒子径が10超変化しないことを許容することをさらに含む、請求項1ないし5のいずれか1項に記載の方法。該混合物の該pHを8.0超に上げることを含む、請求項1ないし6のいずれか1項に記載の方法。該顔料が自己分散型カーボンブラックを含む、請求項1ないし7のいずれか1項に記載の方法。該自己分散型顔料が付加有機基を含む、請求項1ないし8のいずれか1項に記載の方法。該自己分散型顔料が少なくとも1つのgem-ビスホスホネート基またはその塩もしくはエステルを含む、請求項1ないし9のいずれか1項に記載の方法。該自己分散型顔料がフェニルホスホン酸の数値を超えるカルシウム指数値calciumindexvalueを有する、請求項1ないし10のいずれか1項に記載の方法。ジオールとイソシアネートから該ポリウレタンプリポリマーを生成することを含み、該イソシアネートが、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、m-テトラメチルキシレンジイソシアネート、およびメチレンジフェニルジイソシアネートから選択される、請求項1ないし11のいずれか1項に記載の方法。高分子量のジオールと低分子量の安定化ジオールを有する該ポリウレタンプリポリマーを生成することを含む、請求項1ないし12のいずれか1項に記載の方法。該組成物が5超の固形物を含む、請求項1ないし13のいずれか1項に記載の方法。該組成物が10超の固形物を含む、請求項1ないし13のいずれか1項に記載の方法。ポリウレタンプリポリマーと自己分散型顔料を混合して混合物を生成すること、該混合物中の該プリポリマーを重合してポリウレタンポリマーを生成すること、および該ポリウレタンポリマーの少なくとも一部を該分散顔料と会合させることを含む方法。乾燥した該顔料を非水性プリポリマー溶液に添加することを含む、請求項16に記載の方法。該顔料の水性分散液とプリポリマー溶液を混合することを含む、請求項16に記載の方法。該混合物から非水性溶媒を除去することを含む、請求項16または18に記載の方法。該ポリウレタンポリマーの少なくとも一部が該顔料と会合していない、請求項16ないし19のいずれか1項に記載の方法。インクビヒクルを添加してサーマル方式インクジェットインクまたはピエゾ方式インクジェットインクを製造することを含む、請求項16ないし20のいずれか1項に記載の方法。イオン性付加、イオン-イオン、イオン-水素結合、イオン-双極子、および水素結合のうちの少なくとも1つを通じて、該ポリウレタンポリマーを該自己分散型顔料に会合させることを含む、請求項16ないし21のいずれか1項に記載の方法。親水性のポリウレタンと疎水性のポリウレタンの両方を存在させることを含む、請求項16に記載の方法。水性ビヒクル、自己分散型顔料、およびポリウレタンポリマーを含むインクジェット組成物であって、該ポリウレタンポリマーの少なくとも5重量が該自己分散型顔料と会合し、該ポリウレタンポリマーの少なくとも5重量が該自己分散型顔料と会合していないインクジェット組成物。該ポリウレタンポリマーの少なくとも10が親水性である、請求項24に記載の組成物。該自己分散型顔料の少なくとも10重量が該ポリウレタンポリマーと会合し、該自己分散型顔料の少なくとも10重量が該ポリマーと会合していない、請求項24に記載のインクジェット組成物。分散ポリウレタン粒子と溶解ポリウレタン分子を含む、請求項24に記載のインクジェット組成物。該自己分散型顔料が付加有機基を含む、請求項24ないし27のいずれか1項に記載のインクジェット組成物。該自己分散型顔料が少なくとも1つのgem-ビスホスホネート基またはその塩もしくはエステルを含む、請求項24ないし28のいずれか1項に記載のインクジェット組成物。該顔料がカーボンブラックを含む、請求項24ないし28のいずれか1項に記載のインクジェット組成物。該組成物がサーマル方式インクジェット組成物である、請求項24ないし28のいずれか1項に記載のインクジェット組成物。該ポリウレタンポリマーがジオールとイソシアネートから生成され、該ジオールが1つ以上のポリエーテルおよび/またはポリエステルから選択される、請求項24ないし28のいずれか1項に記載のインクジェット組成物。自己分散型顔料がフェニルホスホン酸の数値を超えるカルシウム指数値calciumindexvalueを有する、請求項24ないし32のいずれか1項に記載のインクジェット組成物。該ポリウレタンポリマーが多価アルコールとイソシアネートから生成され、該多価アルコールが1,000から20,000の範囲の分子量を有する、請求項24ないし33のいずれか1項に記載のインクジェット組成物。該ポリウレタンポリマーが分散粒子として、溶液中の溶解性実体として、および該顔料と会合している実体として存在する、請求項24ないし33のいずれか1項に記載のインクジェット組成物。該ポリマーの少なくとも10が該自己分散型顔料と会合し、該ポリマーの少なくとも10が該自己分散型顔料と会合していない、請求項24ないし33のいずれか1項に記載のインクジェット組成物。該顔料が着色顔料である、請求項24ないし29のいずれか1項に記載のインクジェット組成物。80°Cで4日間経過しても粘度が/-10未満しか変化しない、液体ビヒクル、10超の固形物、4超の顔料、および2超のポリウレタンポリマーを含む、インクジェット組成物。該分散液が2.0から4.0cPの粘度を有する、請求項38に記載のインクジェット組成物。80°Cで4日間経過しても該インクジェット分散液の粒子径が/-10未満しか変化しない、液体ビヒクル、10超の固形物、4超の顔料、および2超のポリウレタンを含む、インクジェット組成物。該分散液が2.0から4.0cPの粘度を有する、請求項40に記載のインクジェット分散液。サーマル方式インクジェットプリンターを使用し紙の上に画像を生成することができ、印刷5分後における画像の光学密度が1.40超であり、HLS耐スミア堅牢性が0.1未満であるサーマル方式インクジェットインク。請求項24ないし31のいずれか1項に記載の該組成物を含む、請求項42に記載のサーマル方式インクジェットインク。本開示では、1つの態様において、分散液を含む公知のポリマーと比べて、例えば、吐出特性、液滴径、粘度、安定性、および吸光度のような特性を向上させながら、しかも耐スミア性が同等かもしくは優れている、ポリマーを含むインクジェット分散液を記載する。一連の実施形態において、液体ビヒクル中に着色剤とポリマーを含むインクジェット組成物が記載される。該着色剤は顔料であり得、該ポリマーは1種以上のポリウレタンを含み得る。該組成物は、例えば長期安定性、良好な吐出性、高い高がつ密度および/または改善された耐久性を示す、水溶性分散液であることができる。例えば、10超の固形物を有する組成物が高温耐久性試験の後で、粘度および/または粒子径が/-10以内のウィンドウ内で維持され得る。一連の実施形態において、該ポリウレタンは、分散した高分子粒子、溶解したポリウレタン分子として存在し得、または、一つ以上の顔料と会合し得る。いくつかの実施形態において、該ポリウレタンは、これらの内2つもしくは3つ全ての実体として存在し得る。顔料と会合しているポリウレタンと顔料と会合していないポリウレタンの両方を同時に含む分散液を用いることにより、サーマル方式インクジェット印刷の優れた結果が達成された。そのような分散液組成物は、自己分散型顔料を含む混合物中のポリウレタンプリポリマーの連鎖を延ばすことにより製造できる。該組成物は、分散顔料と分散ポリウレタンの両方を含み得、10超の固体を含有し得る。該顔料は、2重量超、4重量超、6重量超、または8重量超で存在していても良い。該ポリマーは、1重量超、2重量超、3重量超、または4重量超で存在し得る。この分散液は、月単位、年単位で安定であり、インクジェットインクは、単一希釈工程で分散液から製造され得る。これにより、インクジェットインク配合時に、顔料分散液とポリマー分散液を結合させる必要性が無くなり得る。分散したポリウレタンポリマー粒子を含むインクジェット分散液は、ポリウレタンポリマー粒子の分散液と顔料分散液を混合して、分散顔料と分散ポリウレタン粒子の両方を含む組成物を製造することにより製造できる。これらの組成物は、ポリウレタンを含まないインクジェット分散液以上に、印刷の耐久性を改善することが示されている。しかし、ここで述べるように、自己分散型顔料の存在下で、ポリウレタンプリポリマーを重合することにより作られた代替組成物は、調製済みポリウレタンポリマー分散液と顔料分散液を混合することにより製造された組成物と比較して優れた、耐久性、安定性、及び噴射特性を兼ね備えるポリマー/顔料分散液という結果をもたらすことができる。一般に、インクジェットインクによる印刷は、カートリッジから微小の穴ノズルを通じ、インク組成物の微細液滴を被印刷物の上に射出または推進させて画像を形成することを伴う方法である。該液滴は非常に小さく、例えば、50ピコリットル未満、10~20または20~40ピコリットルの大きさであり、印刷画像を所望の性状で製作しつつ、目詰まりすること無く、着実にこれらのノズルから噴出する、充分安定なインキを提供することは非常に困難であることが多い。液滴を噴出させる様々な方法が開発されている。例えば、サーマル方式インクジェット印刷には、小さな電気加熱素子にパルス電流を流すことにより、チャンバー内に蒸気爆発を生じさせ、紙の上にインクの液滴を送り込む働きをする気泡を発生させる方法が含まれる。また、インクは、加熱素子の代わりに圧電素子を用いて噴射することができる。圧電素子は形状や大きさが変化し、インク中の圧力パルスを発生させ、インクの液滴をノズルから噴出させる。両者の技術は同じようなメカニズムで作動するが、液滴が生成される方法は、かなり異なり、結果として、インキ組成物に対する要件もまた異なる。例えば、サーマル方式インクジェット印刷では、加熱素子上における熱による被膜生成からコゲーションと呼ばれるプロセスが生じる。この結果、ノズルからの噴出不足による印刷品質の低下が生じる。圧電式ピエゾ方式プリンターは液滴を発生させる加熱方法を採用していないので、圧電式プリンターで使用されるインキ組成物は、サーマル方式印刷ヘッドと互換性が無い可能性がある。ここに記載したインクジェットインク組成物の多くは、サーマル方式のインクジェットインクの用途に用いることができる。インクジェットインク組成物の液体ビヒクルは、水性または非水性の液体ビヒクルであっても良いが、水を含むビヒクルが好ましい。該ビヒクルは、50重量超の水を含む水性ビヒクルが好ましく、例えば、水または、例えばアルコールのような水混和性の溶剤と水との混合物である。したがって、該サーマル方式のインクジェットインク組成物は、サーマル方式の水性インクジェットインク組成物であり得る。該顔料は、当業者に公知のあらゆる顔料とすることができ、例えば青、黒、茶色、シアン、緑、白、紫、マゼンタ、赤、オレンジ、または黄の顔料を含む、黒色および他の色の顔料が挙げられる。異なる顔料の混合物も使用することができる。黒色顔料の代表例には、例えばチャネルブラック、ファーネスブラック、ガスブラック、およびランプブラックのような各種のカーボンブラックPigmentBlack7が含まれ、例えばキャボット社CabotCorporationから商標名Regal登録商標、BlackPearls登録商標、Elftex登録商標、Monarch登録商標、Mogul登録商標、及びVulcan登録商標として売られているカーボンブラック例えば、BlackPearls登録商標2000、BlackPearls登録商標1400、BlackPearls登録商標1300、BlackPearls登録商標1100、BlackPearls登録商標1000、BlackPearls登録商標900、BlackPearls登録商標880、BlackPearls登録商標800、BlackPearls登録商標700、BlackPearls登録商標570、BlackPearls登録商標L、Elftex登録商標8、Monarch登録商標1400、Monarch登録商標1300、Monarch登録商標1100、Monarch登録商標1000、Monarch登録商標900、Monarch登録商標880、Monarch登録商標800、Monarch登録商標700、Regal登録商標660、Mogul登録商標L、Regal登録商標330、Regal登録商標400、Vulcan登録商標Pが含まれる。他の供給者から入手できるカーボンブラックも使用可能である。適切な部類の着色顔料には、例えばアントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ化合物、モノアゾ化合物、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドン、キノロノキノロン、およびチオインジゴイドが含まれる。そのような顔料は、粉状またはプレスケーキの形態で市販されており、BASFCorporation、EngelhardCorporation、SunChemicalCorporation、Clariant、およびDainipponInkandChemicalsを含む数多くの供給源から入手可能である。他の適切な着色顔料の例は、ColourIndex、3rdedition英国染料染色学会、1982に記載されている。該顔料として、例えばPigmentBlue15またはPigmentBlue60のようなシアン顔料、例えばPigmentRed122、PigmentRed177、PigmentRed185、PigmentRed202またはPigmentViolet19のようなマゼンタ顔料、例えばPigmentYellow74、PigmentYellow128、PigmentYellow139、PigmentYellow155、PigmentYellow180、PigmentYellow185、PigmentYellow218、PigmentYellow220、またはPigmentYellow221、のような黄色顔料、例えばPigmentOrange168のようなオレンジ顔料、例えばPigmentGreen7またはPigmentGreen36のような緑色顔料、または例えばカーボンブラックのような黒色顔料が好ましい。該顔料は、窒素吸着法で測定される広範囲のBET表面積を持つことが可能で、その表面積は該顔料の所望の性状に依存する。該顔料のBET表面積は、好ましくは約10m2/g~約1500m2/g、さらに好ましくは約20m2/g~約600m2/g、最も好ましくは、約50m2/g~約300m2/gである。所望の用途に適した表面積がすぐには得られない場合、該顔料を、例えばボールミルやジェットミルまたは音波破砕のような、粉砕または微粉砕技術を用いて必要に応じ、該顔料の大きさをより微細な粒子径に低下させることが当業者に良く認識されている。また、該顔料は、当技術分野で知られている広範囲の一次粒子径を有することができる。例えば、該顔料は、10nm~約80nm、及び15nm~約50nmの範囲を含む、約5nm~約100nmの一次粒子径を有し得る。いくつかの実施形態において、該顔料は、200未満、160未満または120nm未満の一次粒子径を有し得る。さらに、該顔料は、該顔料の構造または枝分かれの尺度である、広範囲のジブチルフタレートDBP吸収値を持つことができる。例えば、該顔料は、DBP吸収量が、約30~200mL/100g、および約50~150mL/100gの範囲を含む、約25~400mL/100gである、カーボンブラックであり得る。また、該顔料は、約10~100mL/100g、および約20から80mL/100gの範囲を含む、約5~150mL/100gの吸油量ISO787T5に記載されているを有する有機着色顔料であり得る。また、該顔料は、イオン性および/またはイオン化可能の基を表面に導入するため、酸化剤を用いて酸化された顔料であり得る。こうして調製された顔料は、表面に酸素含有の基をより高濃度に保有することが見出されている。酸化剤には、限定されないが、酸素ガス、オゾン、NO2NO2と空気の混合物を含む、例えば過酸化水素のような過酸化物、ナトリウム、カリウム、またはアンモニウムの過硫酸塩を含む過硫酸塩、例えばナトリウム次亜塩素酸のようなハイポハライトhypohalite、ハライトhalite、ハレイトhalate、またはパーハレイトperhalate例えば、ナトリウム亜塩素酸、ナトリウム塩素酸、またはナトリウム過塩素酸、例えば硝酸のような酸化酸、および例えば過マンガン酸塩、四酸化オスミウム、酸化クロム、またはセリウムIVの硝酸アンモニウム塩のような遷移金属を含有する酸化剤が含まれる。また、酸化剤の混合物、特に例えば酸素、オゾンのようなガス状酸化剤の混合物も使用することができる。さらに、例えば塩素化およびスルホニル化のような、顔料表面にイオン性またはイオン化可能の基を導入する、他の表面改質法を用いて調製された顔料を使用しても良い。該顔料は、少なくとも1つの有機基が付加された顔料を含む改質顔料であっても良い。該顔料は上記の内、任意のものが選択されうる。該有機基は直接的に付加されていても良い。該改質顔料は、当業者に公知の方法を使用して、有機の化学基が該顔料に付加されるように調製され得る。例えば、該改質顔料は米国特許第5,554,739号、同5,707,432号、同5,837,045号、同5,851,280号、同5,885,335号、同5,895,522号、同5,900,029号、同5,922,118号、同6,042,643号および同6,337,358号に記載された方法を用いて調製することができ、それらの記載は、参照により全体として本明細書に援用される。そのような方法により、例えば、ポリマーおよび/または界面活性剤を用いる分散剤タイプの方法に比べて、基が該顔料へさらに安定的に付加される。改質顔料を調製する他の方法として、利用可能な官能基を有する顔料と有機基を含有する試薬を反応させる方法が挙げられ、それは例えば米国特許第6,723,783号に記載されており、その全ての記載内容を参照により本明細書で援用する。そのような機能性顔料は、上記で援用した参照資料に記載された方法を使用して調製し得る。さらに、付加された官能基を有する改質カーボンブラックは、また、米国特許第6,831,194号、および同6,660,075号、米国公開特許第2003-0101901号および同2001-0036994号、カナダ特許第2,351,162号、欧州特許第1394221号、および国際公開第WO04/63289号、同様にN.Tsubokawa,Polym.Sci.,17,417,1992に記載された方法を使用して調製し得る。それらの全ての記載内容は、参照により本明細書で援用される。該改質顔料の有機基は、別個の分散剤を使用すること無く、該改質顔料をビヒクル中で分散可能とする基であり得る。該顔料に付加された該有機基は、好ましくは高いカルシウム指数値‐ポリウレタンプリポリマーの調製1Lの円筒型反応容器に93.55gのVORANOL登録商標多価アルコール220-056N平均分子量が2,000のポリエーテル多価アルコールDowChemical社から入手可能、9.55gのジメチルプロピオン酸DMPAおよび19.11gのNMPを装入した。1mmの真空下、2台のPTFE攪拌機を用い、それらの混合物を攪拌した。その反応容器を窒素でパージし、100°Cまで加熱することにより、透明でわずかに黄色の溶液を作成した。ドライアイス-IPAトラップを用いて、その溶液を20分間真空加熱した。それから、その容器を乾燥窒素でバックフラッシュ逆流置換し、60°Cまで冷却した。21.78gのTDIMONDUR登録商標のTD-80製品でBayer社から入手可能を60mLのプラスティックシリンジを用いて、59°Cでゆっくり添加した。最初は温度が57°Cに低下したが、その後急激に発熱し、温度を70°C以下に保つため、冷却用空気を必要とした。次いで残りのTDI該混合物に加え、温度は、約73°Cに上昇した。8滴のスズ触媒ジブチルスズラウリン酸を添加して温度を80°Cに整定した。約3.5時間攪拌を続けると、さらに粘稠な、わずかに黄色の混合物が得られた。温度を55°Cに下げた。520mLの無水アセトンを添加し、約1時間にわたって攪拌して、プリポリマー固体含有量が40の溶液を作成した。ビス‐ホスホネートで改質した顔料の調製以下に記載し、米国特許出願第20070100024号その記載内容は、参照により援用されるにも記載されるように、ビス-ホスホネートで改質したカーボンブラック顔料を作成した。Kieczykowskietal.,J.Org.Chem.,1995,60,8310-8312、ならびに米国特許第4,922,007号その記載内容は、その全体が参照により援用されるに示されている方法と同様の方法を用いて、[2-4-アミノフェニル-1-ヒドロキシエタン-1,1-ジイルビスホスホン酸モノナトリウム塩を調製した。したがって、500mLの三ツ口フラスコに凝縮器、凝縮器頂部のガス出口、温度計、乾燥窒素の入口、および100mLの圧力平衡用付加漏斗を装着した。最初に、32gの亜リン酸380mmolと160mLのメタンスルホン酸溶媒をこのフラスコに加えた。攪拌中の該混合物に57.4gのアミノフェニル酢酸380mmolを小分けして加えた。攪拌中の該混合物を65°Cで1~2時間加熱し、固形分を完全に溶解させた。全ての固形分が溶解した後、全系を乾燥窒素でフラッシュし、温度を40°Cに下げた。この加熱された溶液に、付加漏斗を介してゆっくり70mLの三塩化リン800mmolを添加した。反応により塩化水素ガスが発生し、そのガスは、ガス出口から乾燥管に流れ、それから漏斗を介して、ビーカー中の濃縮水酸化ナトリウム溶液に導入された。三塩化リンの添加が終了した後、反応した混合物を攪拌し、40°Cで2時間加熱した。この後、温度を65~70°Cに上げて、該混合物を一晩攪拌した。得られた透明で茶色の着色溶液を室温まで冷却し、600gの氷と水の混合物中に投入して反応停止処理をした。この水性の混合物を1Lのビーカーに入れ、90~95°Cで4時間加熱した。ビーカーの上部はガラス板で覆うことができる。それから、その混合物を室温まで冷却し、温度が上がるので50の水酸化ナトリウム溶液をゆっくり加えて、混合物のpHを4~5に調節した。氷浴により2時間、混合物を5°Cに冷却した。それから、得られた固体を吸引濾過にて収集し、1Lの冷脱イオンDI水で洗浄し、60°Cで一晩乾燥し、白色またはオフホワイトの固体生成物収率は、48g,39を得た。この化合物D2O/NaOHの1HNMRデータは以下の通りであった。7.32H,d、6.762H,d、3.22H,tこの化合物D2O/NaOHの13CNMRデータは、以下の通りであった。141、130、128、112、7320gのBlackPearls700Cabot社顔料、上記のとおり調製した20mmolのホスホン酸処理剤、20mmolの硝酸、および200mLのDI水をSilversonミキサー6000rpmを用いて室温で混合した。30分後、少量の水に溶かした亜硝酸ナトリウム20mmolをその混合物にゆっくり加えた。混合中に温度は60°Cに達し、そのまま1時間攪拌を進めた。本発明の改質した顔料が作成された。水酸化ナトリウム溶液でpHを調節し、10とした。30分後、得られた改質顔料の付加された少なくとも2つのホスホン酸基またはそれらの塩を有する顔料を含む分散液をSpectrum半透膜と20倍のDI水を用いて透析濾過し、おおよそ12の固体濃度に濃縮した。超音波プローブによる30分の音波破砕後、分散液中の改質顔料の容量平均の粒子径mVを決定した。顔料ポリウレタン分散液の調製実験試料E1改質カーボンブラックを水中に懸濁させて、上記のビス-ホスホネートによる改質カーボンブラックの10重量水溶性分散液を作成した。1aで作成した、32.0の酸価を有するプリポリマーゾルの試料107gをトリエチルアミンTEAによって、カルボン酸基COOH1当量あたり0.66当量に等しい濃度で処理し、40°Cで30分間反応させた。そのゾルを充分な量のアセトンで希釈し、ポリウレタンプリポリマーの20アセトン溶液を作成した。10水溶性カーボンブラック分散液600gをプリポリマーの20アセトン溶液150gに1回でなめらかに添加した。その混合物を金属製の攪拌子で攪拌した。水酸化カリウムを用いて、pHを8.5に調整し、混合物を一晩攪拌し続けた。翌日、ロータリーエバポレータを用いて、アセトンを除去し、得られた水性分散液を超音波ホーンMMIR-5HUPS6Misonix社を用いて音波粉砕した。カーボンブラック対ポリマーの重量比が2:1であり、試料E1として特定された、完成した分散液は、その後耐熱テストを受け、さらに、印刷テストのため、サーマル方式インクジェットインクの形態に形成された。以下の修正事項を施した上で、上記E1の場合と同様にして追加のテスト分散液を配合した。試料E2では、TEAによる中和ステップを省略した。試料E3では、カーボンブラック対ポリマーの重量比を2.5:1とした。試料E4では、カーボンブラック対ポリマーの重量比を2.5:1とし、TEAによる中和ステップを省略した。試料A実施例E1に使用された同じ自己分散型カーボンブラックを水酸化カリウムでpH10超に調節し、120°Cのオーブンで固体まで乾燥した。乾燥した顔料を乳棒と乳鉢で粉砕し、乾燥顔料40gを実施例例1aのポリウレタンプリポリマーの20アセトン溶液150gに加え、混合物中のカーボンブラック対ポリウレタン重量比が2:1となるように、追加のアセトン150mLを添加した。顔料/ウレタン混合物を4000~4500rpmで1時間混合し、それから一晩磁気攪拌機で混合した。45の水酸化カリウム1.8gを水160g中に希釈し、この溶液を該混合物に添加し、1時間混合した。20の水酸化カリウムでpHを8.5に調節し、rotovapを使用して、アセトンを除去した。それから、水性分散液を音波粉砕して、物理/化学分析と印刷テストにすぐ使用できる、分散液A1を完成させた。同じ方法を使用して、カーボンブラック対ポリウレタン重量比が1.5:1A2および1:1A3である追加の分散液を調製した。上記実施例1aのプレポリマーゾルを水中で重合することにより、事前調製済みのポリウレタンポリマー分散液を作成した。得られたポリウレタン分散液を実験例E1で使用したものと同じ自己分散型カーボンブラックと混合して、カーボンブラック対ポリウレタンの重量比が2:1試料C1および1:1試料C2である対照試料を作成した。これらの対照は、顔料と混合される前にポリウレタンが完全に重合している点で実験試料とは異なっている。実験試料においては、プリポリマーは改質顔料の存在下で重合される。2番目の対照は、実験例E1作成に使用された自己分散型カーボンブラックを用いたが、いかなるポリマーも添加せずに、作成した。試料C3表1に、上記実施例Aに記載した非水性プリポリマー溶液に乾燥した自己分散型顔料を添加することにより、得られた分散液の物理特性を報告する。試料番号の後のsは、上述したように分散液が音波粉砕されていることを示している。ここに報告される特性は、カーボンブラック顔料対ポリウレタンポリマーの重量比、分散液中の全固体量、分散液の粘度測定可能であれば、分散液のpH、顔料の粒子径、および顔料の粒子径が50および100における分布を含む。試料C1およびC2は上述のように作成された対照試料であった。同等の固体レベルで、これらの対照は、実験試料と比較して、有意に高い粘度と粒子径を示した。表1から選択した分散液を希釈して作成したインクついて、得られた結果を表3にまとめている。表2で与えられたビヒクルを用いて所望の固体含有量まで希釈して、インクを作成した。ここに記載したその他のインクは、特に断わらない限り、同じビヒクルを用いて配合した。Canonip4000サーマル方式インクジェットインクプリンターを用いてサーマル方式インクジェットインク組成物を印刷した。各サーマル方式インクジェットインク組成物をCanon製互換カートリッジInkjetWarehouseから入手可能に装填して次の印刷設定にて印刷した:印刷品質:高、普通紙、グレースケール、写真オプション非設定。ヒューレットパッカード多目的印刷用紙HPMP上に画像を印刷し、印刷後の時間をいろいろ変えて特に5分後および24時間後、得られた印刷画像の印刷性状を測定した。さらに詳細には、SpectroEyeGretagまたはX-rite938分光光度計のいずれかを用いて、印刷画像の吸光度ODを測定した。両機器について、次の設定を用いた:光源D65、標準入射角2度、DIN密度標準、ホワイトベースを吸光度に設定、フィルター無し。耐スミア堅牢性を黄色のSharpieACCENTYellowHighlighter45301を用いて以下のように測定した。参照値を確立するため、紙の非印刷領域に蛍光色の2度塗りスワイプ2回、重ね塗りを実施した。それから、2mm間隔で、3本の2mm幅のストライプにわたってもう一回2度塗りを行なった。各スワイプ間に蛍光ペンを清浄な紙上で洗浄した。SpectroEyeを使用して、蛍光ペンのスワイプ毎に印刷領域に隣接した吸光度OD値を参照OD値と共に測定した。参照OD値と印刷領域に隣接した測定OD値との差異ΔODが耐スミア堅牢性HLS値である。表3に示す結果において、カーボンブラック顔料対ポリウレタンポリマーの重量比、全固体濃度、カーボンブラック顔料の重量、ポリマーの重量、吸光度OD、5分後のHLS、1時間後のHLS、および24時間後のHLSが報告されている。同じ顔料を用いたポリマー無添加の類似のインク試料C3と同等は、HLSの結果が5分後で0.43および24時間後で0.22であった。表3に示した全てのインクは、ポリウレタンを含まない同じインクと比較して、優れたHLSテスト結果を表している。インクジェット分散液とインクは色々な期間で保管され、したがって、分散液の性状が長期間にわたり一貫した状態を維持することが重要となり得る。安定であるとされるには、通常、インクジェットインクの物性変化が経時変化プロセス後も当初の性状値の10以内に留まる必要がある。表4の結果には、60°Cで1週間経過後、2つのインクに係る熱的経時変化のデータが示されている。表5の結果には、60°Cで4週間経過後、同じ2つのインクに係るデータが示されている。粘度の大幅な上昇と粒子径の変化は、そのインクは市販のインクジェット分散液としては適していないということを示している。実施例1の分散液を使用して、追加のインクを配合した。これらは、水溶性の顔料分散液に添加後、プリポリマーを重合させた分散液である。表2のインクビヒクルを、表6に示される固体レベルまで分散液を希釈するために使用した。インクは、Canonip4000サーマル方式インクジェットプリンターを使用して、白色プレーン用紙に印刷された。Sが付いた試料名は、インクが音波粉砕されたことを示す。データは、インクを作成するために使用された分散液の試料、カーボンブラック顔料対ポリウレタンポリマーの重量比、TEAで試料が中和されたかどうかの表示、固体、顔料、ポリマー、光学密度、および5分後、24時間後のHLSテスト結果に関して与えられている。その結果は、吸光度とHLSでインクを評価すると、実験試料は対照試料C1と同等か若干良いということを示す。表6のインクジェットインクを作成するのに使用した分散液の安定性を評価するため、実験試料E1と対照C1を比較した。表7には、分散液を作成した後の当初の性状が示されている。表8には、分散液を4日間80°Cで経時変化させた後の性状とその性状の変化が示されている。結果は、各試料のpHに同じような低下が見られるが、実験試料の粘度と粒子径の変化は、対照と比べ、かなり少ないものであることを示す。このことは、実験試料は、対照が有用ではないであろう条件で、インクジェット分散液として有用であることを示している。インクジェットインクにポリウレタンを添加すると耐スミア堅牢性耐久性の改善に寄与し得る一方、これらの分散液は、噴射特性で評価するとしばしば性能低下を示す。ポリウレタン構成要素を欠くOEMインクが達成していることに似ていて、概して、一貫して大きな径の液滴の方が好ましい。実験組成物の噴射特性を評価するため、インテック-イメージング-システムIISを使用して液滴径を決定した。IISは、107個の液滴を噴出して、カートリッジの重量損失を用いて平均液滴径液滴重量を計算することにより、液滴径を決定する。この評価において、対照試料は、試料C1で使用した方法を用いて作成され、4重量の顔料と1重量のポリマーを有するインクジェットインクと4重量の顔料と2重量のポリマーを有するインクジェットインクの2つを生成した。1ポリマーの対照試料は、1液滴あたり約32ngで噴射した。しかし、2ポリマーの対照試料は、液滴重量が約24.7ngを示した。実験分散液E1を使用して、4顔料と2ポリマーを含むインクジェットインクを作成したが、その液滴重量は約32ngであった。同様に、分散液E3を用いて、4顔料と1.6ポリマーを含むインクジェットインクを作成したが、このインクの平均液滴径は約33.5ngであった。分散液A1乾燥顔料がプリポリマー溶液に添加されているから作成した、4顔料と2ポリマーを有するインクジェットインクは、当初の液滴重量が約38ngを提供したが、印刷が進行するにつれて、液滴重量は著しく先細りになった。これは、以前に示されたこの分散液の不安定性に原因があると考えられる。これらの結果は、少なくとも1重量または少なくとも2重量のポリウレタンを含むサーマル方式インクジェットインクについて、最適径の液滴を生成する能力を示す。実施例1のプロセスを使用して、各種顔料を有する追加の分散液を調製した。BlackPearls880Cabot社を-C6H4-CONHCHPO3H22で処理して、処理レベルが0.25~0.5mmol/gの範囲にある、ビス-ホスホネート改質顔料を生成した。このビス-ホスホネート改質顔料の水溶性分散液を実施例1で記載したポリウレタンプリポリマーと反応させた。ポリマー対顔料の比が0.6で、この分散液を使用して試料B1を作成した。ポリマー対顔料の比は0.5で、同じ分散液を使用して試料B2を作成した。ポリマー対顔料の比は0.4で、同じ分散液を使用して試料B3を作成した。ポリマー対顔料の比は0.5で、上述のビス-ホスホネート改質BlackPearls700を使用して、試料E5を同様にして作成した。上記の実施例C1に記載したように、調製済みポリウレタンポリマー分散液をビス-ホスホネート質BlackPearls700に添加して、対照試料C4を作成した。表2で特定したビヒクルを用いて、これらの組成物の各々からインク分散液を生成した。各種の顔料タイプを用いた、ここに記載した方法の有用性を確認するために、実施例E1を作成するのに使用した方法と同じ方法を用いて、追加のインクジェット組成物を作成した。印刷テスト結果を表11に示す。顔料対ポリマーの重量比が2.5:1であるように組成物の各々を配合した。水溶性分散液中で、実施例1aのポリウレタンプリポリマーをビス-ホスホネート改質BlackPearls700上述のようにと反応させ、固体含有量が14.41重量である試料E6を作成した。実施例1aのポリウレタンプリポリマーを以下のように作成したビス-ホスホネート改質シアン顔料と反応させることにより、着色顔料例,PB1を作成した。最初にフェニル-2-スルファトエチルスルホン基を付加した顔料の水溶性分散液を次の一般的手順に従って調製した。ProcessAll4HVミキサー4Lに500gの乾燥顔料Blue15:4SunChemical社、1LのDI水、および0.5mol/Kgの4-アミノフェニル-2-スルファトエチルスルホンAPSESを装填した。それから、得られた混合物を300RPMで10分間強く混合しながら、60°Cに加熱した。これに20水溶性ナトリウムの亜硝酸溶液APSESの量に基いて1当量を15分以上かけて添加した。加熱と混合を合計3時間継続した。ミキサーの内容物を追加の750mlのDI水で希釈して除去し、得られた分散液を次いでDI水を用いた透析濾過により精製した。透析濾過の終了時透過伝導度<200マイクロシーメンスに顔料濃度を15に調整し、それからCarr連続遠心分離器PilotFuge中で遠心分離した。アレンドロン酸ナトリウム,9.39g4‐アミノ‐1‐ヒドロキシブタン‐1,1‐ジイル‐ビスホスホン酸のモノナトリウム塩,チェコのプラハにあるZentiva社から入手可能を2.5Lビーカーに入れた。これに37.56gのDI水を加えた後、64.73gの10水溶性水酸化ナトリウム溶液を添加した。固体が溶解するまで混合物を攪拌した。激しく攪拌しながら、上記の処理済みPB15:4顔料固体20500gをおおよそ25ml/分でポンプで送って導入した。分散液の全てを添加した後、pHを測定してpH>12.5を確認した。70°Cで4時間混合を継続した。得られた分散液を固体5まで希釈し、浸透液pH<8となるまでDI水で透析濾過した。初めの透析濾過の処理後、残余分は、固体10に濃縮された。おおよそ13の固体濃度に調節された分散液をMisonixプローブ音波粉砕機を用いて20分間音波粉砕し、Beckmanウルトラ遠心分離器を用いて5000Gで10分間遠心分離し、あらゆる大粒子を取り除いた。分散液E6およびB3の各々は、表11に示す固体含有量を有するインクジェットインクを製造するため、表2に示す液体ビヒクルを用いて、2つの噴出可能なインク組成物に形成された。インク組成物PB11およびPB12は、表11に示す固体含有量を有するインクジェットインクを製造するため、表10に示すインクビヒクルを用いて、分散液PB1から作成された。表9Aに示すように,実施例1の手順を用いて作成された実験インク分散液の各々は、簡単に濾過できたが、事前に調製済みのポリウレタンポリマー分散液を等価重量比で添加することにより作成した対照試料C4は,簡単には濾過できなかった。表9Bには、それぞれのインクに関して、光学密度と耐スミア堅牢性を含む、インクジェット印刷の評価結果が示される。信頼度は次の尺度を用いて当業者による評価がなされる。信頼度の説明1‐わずかな欠陥または無欠陥2‐25未満の欠陥3‐25~50の欠陥4‐50~75の欠陥5‐75~100の欠陥6‐印刷しない7‐濾過しない表11に示すように、着色顔料PB1を含むこれらの組成物の各々が、インキ組成物中に高濃度のポリウレタンポリマーを有する、簡単に濾過できるインクを提供した。処理剤は顔料を改質するために使用される、ビス-ホスホネート処理剤に帰すことができる、固体の貢献を指す。PB11シアン分散液のインクに対する光学密度と耐スミア堅牢性の結果が、表12に示される。同じCanonip4000プリンターおよび前に記載したプロセスを使用して画像を印刷し、表に示すように3つの異なる紙に印刷した。これらの結果は着色顔料とポリウレタンポリマーを含む、噴射できるインキ組成物について、良好な耐スミア性を示す。本発明の種々の実施形態が記載され、説明されたが、当業者は、機能を作動させるため、および/または結果を得るため、および/またはここに記載の1つ以上の利益を得るために、容易に種々のその他の手段および/または構造に想達するであろう。そのような変形および/または修正は本発明の範囲内であると見なされる。さらに一般的には、当業者は、ここに記載された全てのパラメーター、寸法、物質、および構成は、例示であり、実際のパラメーター、寸法、物質、および/または構成は、本発明が教示している特定の適用や用途に依存することをすぐに認識するであろう。当業者は、日常的な実験をするだけで、ここに記載された本発明の特定の実施形態と均等な多くの物を認識するか、または確認することができる。従って、前記の実施形態はただ例として示され、添付の特許請求の範囲および均等物の範囲内で、本発明は、特定的に説明および請求されるのとは別様に実施することができる。本発明は、それぞれ個別の特質、システム、製品、物質、キット、および/または方法に向けられる。さらに、もし、それらの特質、システム、製品、物質、キット、および/または方法が相互に矛盾していないならば、それらの特質、システム、製品、物質、キット、および/または方法のうち、2つ以上のいかなる組合せも、本発明の範囲内に含まれる。ここで定義し使用した全ての定義は、辞書の定義、参照の上援用した書類中の定義、および/または定義された用語の通常の意味に優先される理解すべきである。本明細書および特許請求の範囲中で使用した定冠詞aとanは、異なるように明確に指示されていない限り、少なくとも一つを意味するものと理解すべきである。本明細書および特許請求の範囲で使用される句および/またはは、それにより続く要素のどちらか、あるいは両方を意味する、すなわち、それらの要素が、ある場合には合わさって存在し、分かれて存在することを意味することを理解するべきである。他の要素が、特定された要素に関連しているかどうかに関わりなく、反対に明確な指示が無い限り、および/または節によって特定された要素とは別に、適宜存在し得る。本願中で引用され、もしくは参照される、全ての参考書類、特許、出願特許、公開特許は、その全体が、参照により援用される。"