"C1~C9不飽和炭化水素モノオレフィン、ジオレフィン、及びアセチレン系不純物を含む流入気体流からアセチレン系不純物の少なくとも80モルを選択的に除去する蒸気相方法であって;蒸気相の流入流を、250°C480°F~900°C1650°Fの範囲の温度において、Ni、Fe、アルカリ金属、及び場合によってはアルカリ土類元素を含み、Niは乾燥基準で触媒の0.25~20重量の量で存在し、Feは乾燥基準で触媒の30~75の量で存在する固体の亜鉛を含まない触媒と接触させ;その後に、C1~C9不飽和炭化水素モノオレフィン及びジオレフィンの少なくとも95モルを保持しているが、アセチレン系不純物の少なくとも80モルを失っている流出流を回収する;ことを含む上記方法。アセチレン系不純物の少なくとも95モルを選択的に除去する、請求項1に記載の方法。選択的に除去されるアセチレン系不純物がビニルアセチレンである、請求項1に記載の方法。温度が480°C900°F~650°C1200°Fの範囲である、請求項1に記載の方法。触媒が反応区域内において0~2.1MPa0~300psiaの圧力にある、請求項1に記載の方法。Baが乾燥基準で触媒の約1~20重量で存在し、Niが乾燥基準で触媒の約1~15重量で存在し、Naが乾燥基準で触媒の約0.5~30重量で存在し、触媒金属の残りがFeである、請求項1に記載の方法。Baが乾燥基準で触媒の約5~8重量で存在し、Niが乾燥基準で触媒の約7~9重量で存在し、Naが乾燥基準で触媒の約10~14重量で存在し、残りがFeである、請求項1に記載の方法。触媒が、炭酸バリウム、炭酸ニッケル、水酸化ナトリウム、及び酸化鉄から製造される、請求項1に記載の方法。流入流が約1~2モルのアセチレン系不純物を含み、流出流が0.02モル未満のアセチレン系不純物を含む、請求項1に記載の方法。流出流がC1~C9不飽和炭化水素モノオレフィン及びジオレフィンの約98モルより多くを保持している、請求項1に記載の方法。使用後に触媒を再生する工程を更に含む、請求項1に記載の方法。再生が、炭化水素の不存在下における空気又は水蒸気による制御された酸化を含む、請求項11に記載の方法。Ni、Fe、アルカリ金属、及び場合によってはアルカリ土類元素を含み、Niは乾燥基準で触媒の0.25~20重量の量で存在し、Feは乾燥基準で触媒の30~75の量で存在している、炭化水素流からアセチレン系不純物を選択的に除去するための亜鉛を含まない触媒。Baが乾燥基準で触媒の1~20重量で存在し、Niが乾燥基準で触媒の1~10重量で存在し、Naが乾燥基準で触媒の0.5~30重量で存在し、触媒金属の残りがFeである、請求項13に記載の亜鉛を含まない触媒。Baが乾燥基準で触媒の5~8重量で存在し、Niが乾燥基準で触媒の7~9重量で存在し、Naが乾燥基準で触媒の10~14重量で存在し、触媒金属の残りがFeである、請求項13に記載の亜鉛を含まない触媒。1種類以上の炭化水素、アセチレン系不純物、及び水蒸気を含む流入気体流からアセチレン系不純物の少なくとも80モルを選択的に除去する蒸気相方法であって;蒸気相の流入流を、250°C480°F~900°C1650°Fの範囲の温度において、Ni、Fe、アルカリ金属、及び場合によってはアルカリ土類元素を含み、Niは乾燥基準で触媒の0.25~20重量の量で存在し、Feは乾燥基準で触媒の30~75の量で存在する固体触媒と接触させ;そしてアセチレン系不純物の少なくとも80モルを失っている流出流を回収する;ことを含み;流入流は、流れa、b、c、d、又はe:流れaは、流れの炭化水素、アセチレン系不純物、及び水蒸気の含量を基準として少なくとも75モルのエチレンを含み;流れbは、流れの炭化水素、アセチレン系不純物、及び水蒸気の含量を基準として少なくとも75モルのプロピレンを含み;流れcは、流れの炭化水素、アセチレン系不純物、及び水蒸気の含量を基準として少なくとも75モルのスチレンを含み;流れdは、流れの炭化水素、アセチレン系不純物、及び水蒸気の含量を基準として少なくとも75モルのイソプレンを含み;流れeは、流入流の炭化水素含量を基準として50モル未満のC4炭化水素を含む;から選択される上記方法。C1~C9不飽和炭化水素モノオレフィン及びジオレフィン、アセチレン系不純物、及び水蒸気を含み、実質量の添加水素又は酸素を有しない流入気体流からアセチレン系不純物の少なくとも80モルを選択的に除去する蒸気相方法であって;蒸気相の流入流を、250°C480°F~900°C1650°Fの範囲の温度において、Ni、Fe、アルカリ金属、及び場合によってはアルカリ土類元素を含み、Niは乾燥基準で触媒の0.25~20重量の量で存在し、Feは乾燥基準で触媒の30~75の量で存在する触媒と接触させ;その後に、C1~C9不飽和炭化水素モノオレフィン及びジオレフィンの少なくとも95モルが保持されているが、アセチレン系不純物の少なくとも80モルを失っている流出流を回収する;ことを含む上記方法。C1~C9不飽和炭化水素モノオレフィン及びジオレフィン、アセチレン系不純物、及び水蒸気を含み、実質量の酸素を有しない流入気体流からアセチレン系不純物の少なくとも80モルを選択的に除去する蒸気相方法であって;かかる流れを反応器に供給することを含み;蒸気相の流入流を、250°C480°F~900°C1650°Fの範囲の温度において、Ni、Fe、アルカリ金属、及び場合によってはアルカリ土類元素を含み、Niは乾燥基準で触媒の0.25~20重量の量で存在し、Feは乾燥基準で触媒の30~75の量で存在する触媒と接触させ;その後に、C1~C9不飽和炭化水素モノオレフィン及びジオレフィンの少なくとも95モルが保持されているが、アセチレン系不純物の少なくとも80モルを失っている反応器からの流出流を回収する;ことを含む上記方法。而して、モノオレフィン及びジオレフィン、特に所望のジオレフィンの回収に大きく影響を与えることなく、気体流からアセチレン系不純物の大部分例えば少なくとも80、好ましくは少なくとも95を選択的に除去する方法を見出すことが好ましいであろう。プロセスにおいて所望のジオレフィンの少なくとも95を回収することが好ましいであろう。本発明は、部分的に、気体流からアセチレン系不純物を選択的に除去するための触媒及び方法に関する。気体流は、他の炭化水素、特にC1~C9不飽和炭化水素モノオレフィン及びジオレフィンを含み、これらは流れの主要又は所望の生成物である。好ましい炭化水素モノオレフィン及びジオレフィンは、2~8個の炭素原子、より好ましくは4~6又は8個の炭素原子を有する。本方法は、通常はアセチレン系不純物を10ppm未満まで、更により好ましくは5ppm未満まで除去する。本方法は、アセチレン系不純物を除去し、ジオレフィンの大部分を回収するために特に好適である。本発明方法は、存在する可能性があるアルデヒドのような酸素化物を除去するために同様に有効である。本発明の他の形態においては、好ましくはBa、Ni、Na、及びFeの酸化物、炭酸塩、及び/又は水素化物を含み、Baは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、Niは乾燥基準で触媒の約0.25~20重量で存在し、Naは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、触媒金属の残りは好ましくはFeである、炭化水素流からアセチレン系不純物を選択的に除去するための亜鉛を含まない触媒が提供される。亜鉛触媒成分は高価で及び/又は処理するのが困難な傾向があり、したがってそれらが存在しないことは非常に望ましい。更に他の特徴及び有利性は、以下の議論から明らかになるであろう。添付の図面に関連して本発明を記載する。下記において、図面及び実施例を参照して本発明を詳細に記載する。かかる議論は例示のみの目的のためである。特許請求の範囲に示す本発明の精神及び範囲内の修正は、当業者には容易に明らかになるであろう。本明細書及び特許請求の範囲全体にわたって用いる用語は、より具体的に規定している場合を除いてその元々の意味で与えられる。例えば、アセチレンの除去率は、流入流のアセチレン含量から流出流のアセチレン含量を減じた差として算出される。触媒のBa、Ni、Na、及びFe含量は、当該技術において通常行われるように、便宜上、触媒中の触媒金属酸化物の相対的な金属酸化物含量に基づく。米国特許4,695,661その開示事項を参照として本明細書中に包含するを参照。これらの金属の含量を求めるためには、触媒をオーブン内において480°Cに一晩配置し、その後、X線回折及び赤外分光法又は他の好適な1種類又は複数の方法によって触媒金属酸化物含量を測定する。触媒金属酸化物即ち、例においてはBa、Na、Ni、及びFeの酸化物の含量に基づいて10の酸化バリウムを有すると分析された触媒は、乾燥基準で触媒の10のバリウムを含む触媒と呼ぶ。アセチレン系不純物は、不飽和炭化水素生成物流中の重大な汚染物質であり、好適な純度の生成物、即ち数ppm以下のオーダーのアセチレン系不純物を有する生成物を与えるためには原則として実質的に完全に除去しなければならない。アセチレン系化合物の原則的に実質的に完全な除去は、幾つかの理由のために非常に困難である。主として、アセチレン系化合物は、精製する気体流の非常に小さい割合しか構成しない。多くの場合においては、アセチレン系不純物は気体流の5.0モル未満を構成する。一般に、気体流は、エチレン性不飽和炭化水素のような存在する他の有機化合物を基準として少なくとも約0.5~2.0モルのアセチレン系不純物を含む。流れの中のこれらの低い濃度のために、アセチレン類は除去するのが非常に困難である。更に、アセチレン系不純物と存在する種々の他の炭化水素との間に共沸混合物が形成される可能性がある。本方法にしたがって処理することができる有機化合物は、一般に1~9個の炭素原子を有する。流れの大部分は飽和及び/又は不飽和アセチレン系不飽和物は除く化合物であってよく、直鎖及び又は分岐化合物を含んでいてよく、同様に所望の化合物は、環式、非環式、又は芳香族、或いは上記の混合物であってよい。流入流中の代表的な通常の炭化水素供給材料は、例えばブテン類イソブテン、1-ブテン、シス-2-ブテン、トランス-2-ブテン、1,3-ブタジエン等とアセチレン類例えばメチルアセチレン、エチルアセチレン、ビニルアセチレンなどの混合物、任意のブタン類、混合C5炭化水素、或いは他の炭化水素を含んでいてよい。炭化水素流の例は、エチレン熱分解装置からの粗混合ブタン/ブタジエン流、或いはブタン/ブタジエン精製における中間プロセス流である。化合物の好ましい群は、1~9個の炭素原子を有する炭化水素、通常はモノオレフィン及びジオレフィンである。化合物のより好ましい群は、2~8個の炭素原子を有する炭化水素、通常はモノオレフィン及びジオレフィンである。化合物の更により好ましい群は、4~8個の炭素原子を有する炭化水素、通常はモノオレフィン及びジオレフィンである。本プロセスは精製であり、したがってアセチレン系不純物は流れの中の他の有機化合物と比べて少量しか存在しない。本発明方法において用いるのに好ましい触媒は、通常はBa、Ni、Na、及びFeを含む。しかしながら、亜鉛又は亜鉛化合物は存在しない。Ba、Ni、Na、及びFe原子は、酸化物、塩、又は水酸化物のような金属化合物の形態で存在していてよい。これらの金属、酸化物、塩、及び水酸化物の多くは、触媒の製造中、本発明方法において使用する前の反応器内での加熱中に変化する可能性があり、或いは記載されている反応条件下で他の形態に転化するが、かかる材料は、規定のプロセス中において有効な触媒として、アセチレン系不純物の除去又は破壊を与えるようになお機能する。しかしながら、幾つかの金属化合物は同じ金属の他の化合物よりも有効であり、したがってより有効な結果を与える化合物を選択することができる。好ましくは、アセチレン除去の条件下で固体である触媒を用いる。好ましくは、化合物は、例えば酸化物、炭酸塩、又は水酸化物などの場合には多少の塩基性を示す。用いるバリウム又は他のアルカリ土類元素の量は、乾燥基準で、全触媒金属酸化物担体又は希釈剤を除くの重量を基準として約0.25~40重量、好ましくは乾燥基準でかかる触媒の約1~20重量、より好ましくは約5~15又は5~10重量である。用いるニッケルの量は、乾燥基準で、全触媒金属酸化物担体を除くの重量を基準として約0.25~20重量、好ましくは乾燥基準でかかる触媒の約1~15又は1~10重量、より好ましくは約7~15重量である。用いるナトリウム又は他のアルカリ金属の量は、乾燥基準で、全触媒金属酸化物触媒担体を除くの重量を基準として約0.25~40重量、好ましくは乾燥基準でかかる触媒の約0.5~30重量、より好ましくは10~25又は10~15重量である。触媒中の触媒金属酸化物の残りの量は、通常は鉄である。通常の実験においては、鉄の量は約30~75又は30~55重量、好ましくは30~65又は30~50重量、より好ましくは約35~45重量の範囲である。触媒の代表的な製造においては、黄色酸化鉄Fe2O3H2O;乾燥粉末、炭酸バリウムBaCO3;乾燥粉末、塩基性炭酸ニッケル炭酸水酸化ニッケルII水和物としても知られる;乾燥粉末、水酸化ナトリウムNaOH;水溶液としてを用いる。乾燥成分をブレンドして均一な粉末を与える。水を加えてよく混合する。混合物を乾燥して水を除去する。乾燥後は空気への曝露は避ける。流入流と相互作用させる前に、触媒を反応器内で還元する。幾つかの好適な還元方法は、高温における水素又は天然ガス或いは他の好適な還元剤による還元である。かかる好適な方法は、例えば上述の米国特許4,513,159に記載されている。触媒は好ましくは固体形態である。所望の場合には、それを所望の形状に押出して乾燥することができる。触媒はそのままで用いることができ、或いは非反応性の不活性触媒キャリア担体上に被覆又は他の形態で担持させることができる。触媒キャリアは当該技術において公知であり、アルミナ、シリカ、炭化ケイ素、軽石、ガラスなどのような化合物が挙げられる。また、希釈剤によって触媒が機能するのが妨げられない限りにおいて、希釈剤を触媒中に含ませることもできる。好ましくは、キャリアは低表面及び低酸性度でなければならない。キャリアを用いる場合には、キャリア上の触媒の量は、一般に活性触媒材料とキャリアの合計重量の約5~75重量の間である。流入流は必ずしも実質量の酸素を含んではいないので、幾つかの場合においては本発明方法は酸化脱水素化を伴わない。流入流は、通常は実質量の添加水素を含まない。流入流中の炭化水素含量に対する酸素含量のモル比は、幾つかの場合においては、一般に0.01未満、好ましくは0.005未満、より好ましくは0.0025未満である。いかなるメカニズムにも限定されることは意図しないが、本方法はアセチレン類の炭化であると考えられる。流出流は水素恐らくはアセチレン類から除去される水素アセチレンはその結果炭化され始める、及び水蒸気とかかる炭化生成物との間の水ガスシフトによって生成する水素を含む。例えば、H2OC→H2COΔH=131kJ/モルCOgH2Ov→CO2gH2gΔH=-41.1kJ/モル本方法の実例の記載においては、アセチレン系不純物を含む流入炭化水素混合物を気化し、所望の水蒸気/炭化水素比で水蒸気と混合する。水蒸気/炭化水素の比モル/モルは、一般にそれぞれ約1~25であり、好ましくは約2~15水蒸気/HCであり、より好ましくは約3~8であり、更により好ましくは約3~5水蒸気/HCである。炭化水素及び水蒸気の混合物流入流を、炭化水素供給材料のみに基づく目標の液空間速度LHSVで、上記に記載の触媒床上に流す。目標LHSVは、一般に1~8、好ましくは2~6、より好ましくは3~5の範囲であってよい。床の温度は、水蒸気の温度を調節し、及び/又はシステムへ外部熱を与えることによって、一般に約250~900°C480~1650°F、好ましくは約315~760°C600~1,400°F、より好ましくは約480~650°C900~1,200°F、通常は480~540°C900~1000°Fの範囲に制御する。床の圧力は、通常はオフガス圧力を制御することによって、一般に約0~2.1MPa0~300psia、好ましくは約0.014~1.4MPa2~200psia、より好ましくは約0.07~0.35MPa10~50psia、通常は約0.1~0.11MPa14~16psiaに制御する。排出ガス又は流出ガスは冷却して、炭化水素から水を凝縮除去する。回収される炭化水素混合物は更なる精製に送って、必要に応じて炭化水素をCO、CO2、及び水素から分離する。触媒を一定時間使用した後は、炭化水素の不存在下における空気及び/又は水蒸気による制御された酸化などによって再生することができる。以下の実施例は例示のみのものであり、本発明を限定することは意図しない。全てのパーセントは他に示していない限りにおいて重量基準である。実施例1:担体上の触媒の製造:以下のようにしてアセチレン除去触媒を調製した。26.81gのFe2O3H2O、3.82gのBaCO3、7.27gの塩基性NiCO3をブレンダー内に配置し、一緒に乾式混合して均一な粉末を形成した。320gの水中の8.38gのNaOHを加え、混合物を非常に希薄な黄色の液体にした。液体を、0.24インチの316ステンレススチール充填材を含む2Lの丸底ガラスフラスコ中に注ぎ入れた。約30mLの更なる水を用いてブレンダーをすすぎ、丸底フラスコに蓋をした。フラスコをロータリーエバポレーター上に配置し、真空中、約50~80°Cにおいて、約0.5~2時間、又は担体がよく被覆されて乾燥しているように見えるまで水を除去した。フラスコをロータリーエバポレーターから取り外し、約110°Cのオーブン内に一晩配置して乾燥した。被覆担体は黄色乃至黄色がかった褐色の外観を有し、使用するまで空気に触れないようにした。炭化水素の流入流からアセチレンを除去するために用いる前に、触媒は好ましくは還元する。還元は数多くの方法で行うことができる。例えば、260°C~870°C約500°F~約1600°Fの温度において、触媒を通して水素を5分間乃至数時間、例えば5時間流すことが好適であることが分かった。一般に、約480~595°C900~1100°Fの温度が適切であることが分かった。また、n-ブタンのような他の還元性化合物を用いて触媒を還元することもできる。還元はアセチレン類の除去にとって有益であると思われた。実施例2:炭化水素混合物からのアセチレンの除去:用いた装置は、上述の米国特許4,453,159においてアセチレン除去に関して記載されているものと同様であった。反応器は、3つの別々の温度制御部材を有する3100Wの炉内に挿入された長さ24インチ、ID=1インチのステンレススチールチューブであった。上部の8インチは水蒸気過熱器として働く。反応器に充填された床の頂部及び底部上に不活性担体を有する長さ約10インチの触媒床に水蒸気を導入する前に、炭化水素供給材料を過熱水蒸気中に注入した。流出流を冷却して水を凝縮させた後に、流出流をサンプリングした。ガスクロマトグラフィー法によって分析を行った。代表的な運転においては、炭化水素混合物を気化し、所望の水蒸気/炭化水素比で水蒸気と混合した。この流入流を、炭化水素供給組成物のみに基づく目標LHSVにおいて触媒床上に流した。水蒸気の温度を調節し、及び/又はシステムに外部熱を与えることによって、床の温度を制御した。排気ガスを冷却して炭化水素から水を凝縮除去し、分析した。ブタジエン類を含む流入炭化水素流について行って、アセチレン類を選択的に除去し、ブタジエン類の大部分を回収した代表的な運転を表1に示す。上記の実施例は1,3-ブタジエン流入流からのアセチレン類の除去を示しているが、本発明は、例えばC2ガス流エチレン、C3ガス流プロピレン、C5ガス流イソプレン、C6ガス流スチレンなどのような種々の他の炭化水素流からのアセチレン系不純物の除去のためにも好適である。例えば、上記に記載したものと同様の方法によって、少なくとも75モルのC2炭化水素、又は少なくとも75モルのC3炭化水素、又は少なくとも75モルのC5炭化水素、又は少なくとも75モルのC6炭化水素を含む気体流からアセチレン類を除去することができる。かかるC2、C3、C5、又はC6炭化水素流からのアセチレン類の除去は、流入流中における添加酸素の実質的な不存在及び添加水素の実質的な不存在を伴うか又は伴わないで行うことができることが更に意図される。例えば、C2又はC3又はC5又はC6炭化水素の混合物及び水蒸気を含む流入流を、本発明において記載する触媒床の上に本発明の条件下で通して、流入流中に添加酸素が存在するかどうか又は添加水素が存在するかどうかに関係なく少なくとも80モルのアセチレン系不純物を除去することができる。一般に、かかる態様は、気体が図1に示す主としてC4炭化水素から構成される流れ以外のものである場合も含む。例えば、本発明を用いて、図2に示す組成を有し、添加酸素又は水素を有するか又は有しない精製気体流を精製することができる。通常は、本発明は、添加酸素を有するか又は有しない50モル未満のC4炭化水素である炭化水素流を精製するために用い、かかる流れは炭化水素含量を基準として20モル未満又は10モル未満のC4炭化水素を有していてよい。かかる修正も本発明の一部であるとみなされる。明確に理解されるように、本発明は、所望のジオレフィンに悪影響を与えることなく炭化水素混合物からアセチレン系不純物を選択的に除去する新規な方法を提供する。本発明の一形態においては、C1~C9不飽和炭化水素モノオレフィン及びジオレフィン、アセチレン系不純物、及び水蒸気を含み、実質量の添加水素又は酸素を有するか又は有しない流入気体流からアセチレン系不純物の少なくとも80モルを選択的に除去するための蒸気相方法であって、蒸気相のかかる流入流を、約250°C480°F~約900°C1650°Fの範囲の温度において、Ba、Ni、Na、及びFeの酸化物、炭酸塩、及び/又は水酸化物から誘導され、好ましくはこれらを含み、Baは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、Niは乾燥基準で触媒の約0.25~20重量で存在し、Naは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、残りはFeである固体の亜鉛を含まない触媒と接触させ、流出流を回収することを含む上記方法が提供される。流出流は、かかるC1~C9不飽和炭化水素モノオレフィン及びジオレフィンの少なくとも95モルを保持しているが、かかるアセチレン系不純物の少なくとも80モルを失っている。好ましくは、この方法はかかるアセチレン系不純物の少なくとも95モルを選択的に除去する。選択的に除去されるアセチレン系不純物はビニルアセチレンを含んでいてよく、流入流は場合によっては、C2~C8炭化水素化合物、アセチレン系不純物、及び水蒸気を含み、添加水素又は酸素を有しない。幾つかの場合においては、流入流は50未満のC4炭化水素を含み、他の場合においては、流入流は25未満のC4炭化水素、例えば20未満のC4炭化水素を含む。この方法は、約315°C600°F~約760°C1400°Fの温度範囲、例えば約480°C900°F~約650°C1200°Fの温度範囲、及び約0~2.1MPa0~300psiaの圧力において運転することができる。Baは乾燥基準でかかる触媒の約1~20重量で存在させることができ、Niは乾燥基準でかかる触媒の約1~10重量で存在させることができ、Naは乾燥基準でかかる触媒の約0.5~30重量で存在させることができ、残りはFeである。好ましい方法は、Baが乾燥基準でかかる触媒の約5~8重量で存在し、Niが乾燥基準でかかる触媒の約7~9重量で存在し、Naが乾燥基準でかかる触媒の約10~14重量で存在し、残りがFeである場合である。触媒は、炭酸バリウム、炭酸ニッケル、水酸化ナトリウム、及び酸化鉄から製造することができる。幾つかの場合においては、流入流は約1~2モルのアセチレン系不純物を含み、流出流は0.02モル未満のアセチレン系不純物を含み、流出流はかかるC1~C9不飽和炭化水素モノオレフィン及びジオレフィンの約98モルより多くを保持している。場合によっては、流出流を冷却して水を除去し、更に、この方法は使用後に触媒を再生する工程を含む。通常は、かかる再生は、炭化水素の不存在下における空気又は水蒸気による制御された酸化を含む。幾つかの態様においては、流入流中の炭化水素含量に対する酸素含量のモル比は0.01未満である。本発明の他の形態においては、流れの炭化水素含量を基準として少なくとも75モルのエチレン、アセチレン系不純物、及び水蒸気を含む流入気体流からアセチレン系不純物の少なくとも80モルを選択的に除去するための蒸気相方法であって、蒸気相のかかる流入流を、約250°C480°F~約900°C1650°Fの範囲の温度において、Ba、Ni、Na、及びFeの酸化物、炭酸塩、及び/又は水酸化物から誘導され、好ましくはこれらを含み、Baは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、Niは乾燥基準で触媒の約0.25~20重量で存在し、Naは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、残りはFeである固体の亜鉛を含まない触媒と接触させ、エチレンの少なくとも95モルを保持しているが、アセチレン系不純物の少なくとも80モルを失っている流出流を回収することを含む上記方法が提供される。本発明の更に他の形態においては、流れの炭化水素含量を基準として少なくとも75モルのプロピレン、アセチレン系不純物、及び水蒸気を含む流入気体流からアセチレン系不純物の少なくとも80モルを選択的に除去するための蒸気相方法であって、蒸気相のかかる流入流を、約250°C480°F~約900°C1650°Fの範囲の温度において、Ba、Ni、Na、及びFeの酸化物、炭酸塩、及び/又は水酸化物から誘導され、好ましくはこれらを含み、Baは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、Niは乾燥基準で触媒の約0.25~20重量で存在し、Naは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、残りはFeである固体の亜鉛を含まない触媒と接触させ、プロピレンの少なくとも95モルを保持しているが、アセチレン系不純物の少なくとも80モルを失っている流出流を回収することを含む上記方法が提供される。本発明の更に他の形態は、流れの炭化水素含量を基準として少なくとも75モルのイソプレン、アセチレン系不純物、及び水蒸気を含む流入気体流からアセチレン系不純物の少なくとも80モルを選択的に除去するための蒸気相方法であって、蒸気相のかかる流入流を、約250°C480°F~約900°C1650°Fの範囲の温度において、Ba、Ni、Na、及びFeの酸化物、炭酸塩、及び/又は水酸化物から誘導され、好ましくはこれらを含み、Baは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、Niは乾燥基準で触媒の約0.25~20重量で存在し、Naは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、残りはFeである固体の亜鉛を含まない触媒と接触させ、イソプレンの少なくとも95モルを保持しているが、アセチレン系不純物の少なくとも80モルを失っている流出流を回収することを含む上記方法を提供する。本発明の更に他の形態は、流れの炭化水素含量を基準として少なくとも75モルのスチレン、アセチレン系不純物、及び水蒸気を含む流入気体流からアセチレン系不純物の少なくとも80モルを選択的に除去するための蒸気相方法であって、蒸気相のかかる流入流を、約250°C480°F~約900°C1650°Fの範囲の温度において、Ba、Ni、Na、及びFeの酸化物、炭酸塩、及び/又は水酸化物から誘導され、好ましくはこれらを含み、Baは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、Niは乾燥基準で触媒の約0.25~20重量で存在し、Naは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、残りはFeである固体の亜鉛を含まない触媒と接触させ、スチレンの少なくとも95モルを保持しているが、アセチレン系不純物の少なくとも80モルを失っている流出流を回収することを含む上記方法を提供する。また、本発明の他の形態においては、アセチレン系不純物、水蒸気、及び炭化水素を含み、但し流れの炭化水素含量を基準として50モル未満のC4炭化水素を含む流入気体流からアセチレン系不純物を選択的に除去するための蒸気相方法であって、蒸気相のかかる流入流を、約250°C480°F~約900°C1650°Fの範囲の温度において、Ba、Ni、Na、及びFeの酸化物、炭酸塩、及び/又は水酸化物から誘導され、好ましくはこれらを含み、Baは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、Niは乾燥基準で触媒の約0.25~20重量で存在し、Naは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、残りはFeである固体の亜鉛を含まない触媒と接触させ、エチレンの少なくとも95モルを保持しているが、アセチレン系不純物の少なくとも80モルを失っている流出流を回収することを含む上記方法が提供される。本発明の種々の態様においては、好ましい触媒は、Ba、Ni、Na、及びFeを含み、Baは乾燥基準で触媒の0.25~40重量の量で存在し、Niは乾燥基準で触媒の0.25~20重量の量で存在し、Naは乾燥基準で触媒の0.25~40重量の量で存在し、Feは乾燥基準で触媒の30~75の量で存在する固体の亜鉛を含まない触媒である。他の態様は、1種類以上の炭化水素、アセチレン系不純物、及び水蒸気を含む流入気体流からアセチレン系不純物の少なくとも80モルを選択的に除去するための蒸気相方法であって、蒸気相のかかる流入流を、250°C480°F~900°C1650°Fの範囲の温度において、Ni、Fe、及びアルカリ金属、並びに場合によってはアルカリ土類元素を含み、Niは乾燥基準で触媒の0.25~20重量の量で存在し、Feは乾燥基準で触媒の30~75の量で存在する固体触媒と接触させ、アセチレン系不純物の少なくとも80モルを失っている流出流を回収することを含み、流入流は、流れa、b、c、d、又はe:流れaは、流れの炭化水素、アセチレン系不純物、及び水蒸気の含量を基準として少なくとも75モルのエチレンを含み;流れbは、流れの炭化水素、アセチレン系不純物、及び水蒸気の含量を基準として少なくとも75モルのプロピレンを含み;流れcは、流れの炭化水素、アセチレン系不純物、及び水蒸気の含量を基準として少なくとも75モルのスチレンを含み;流れdは、流れの炭化水素、アセチレン系不純物、及び水蒸気の含量を基準として少なくとも75モルのイソプレンを含み;流れeは、流入流の炭化水素含量を基準として50モル未満のC4炭化水素を含む;から選択される上記方法である。通常は、かかる方法はアセチレン系不純物の少なくとも95モルを選択的に除去し、選択的に除去されるアセチレン系不純物はビニルアセチレンである。一態様においては、流入流は25未満のC4炭化水素を含み、他の態様においては、流入流は20未満のC4炭化水素を含み、一方、温度は約315°C600°F~約760°C1400°Fの範囲である。幾つかの場合においては、方法を実施する温度は約480°C900°F~約650°C1200°Fの範囲であり、一方、圧力は約0~2.1MPa0~300psiaの範囲である。1つの好ましい触媒は、乾燥基準で触媒の約1~20重量のBa、乾燥基準で触媒の約1~10重量のNi、乾燥基準で触媒の約0.5~30重量のNaを含み、残りはFeである。他の形態においては、Baは乾燥基準で触媒の約5~8重量で存在し、Niは乾燥基準で触媒の約7~9重量で存在し、Naは乾燥基準で触媒の約10~14重量で存在し、残りはFeである。触媒は、炭酸バリウム、炭酸ニッケル、水酸化ナトリウム、及び酸化鉄から製造することができる。代表的な運転においては、流入流は約1~2モルのアセチレン系不純物を含み、流出流は0.02モル未満のアセチレン系不純物を含み、流出流はC1~C9不飽和炭化水素モノオレフィン及びジオレフィンの約98モルより多くを保持している。流出流は場合によっては冷却して水を除去し、この方法には使用後に触媒を再生する工程を更に含ませることができる。再生は、炭化水素の不存在下における空気又は水蒸気による制御された酸化によって行うことができる。多くの場合において、流入流中の炭化水素含量に対する酸素含量のモル比は0.01未満である。他の好ましい態様は、C1~C9不飽和炭化水素モノオレフィン及びジオレフィン、アセチレン系不純物、及び水蒸気を含み、実質量の添加水素又は酸素を有しない流入気体流からアセチレン系不純物の少なくとも80モルを選択的に除去するための蒸気相方法であって、蒸気相のかかる流入流を、約250°C480°F~900°C1650°Fの範囲の温度において、Ba、Ni、Na、及びFeを含み、Baは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、Niは乾燥基準で触媒の約0.25~20重量で存在し、Naは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、残りはFeである固体の亜鉛を含まない触媒と接触させ、C1~C9不飽和炭化水素モノオレフィン及びジオレフィンの少なくとも95モルを保持しているが、アセチレン系不純物の少なくとも80モルを失っている流出流を回収することを含む上記方法である。幾つかの場合においては、流入流は25未満のC4炭化水素を含む。更に他の好ましい態様は、C1~C9不飽和炭化水素モノオレフィン及びジオレフィン、アセチレン系不純物、及び水蒸気を含み、実質量の酸素を有しない流入気体流からアセチレン系不純物の少なくとも80モルを選択的に除去するための蒸気相方法であって、かかる流れを反応器に供給することを含み、更に、蒸気相のかかる流入流を、反応器内で、約250°C480°F~900°C1650°Fの範囲の温度において、Ba、Ni、Na、及びFeを含み、Baは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、Niは乾燥基準で触媒の約0.25~20重量で存在し、Naは乾燥基準で触媒の約0.25~40重量で存在し、残りはFeである固体の亜鉛を含まない触媒と接触させ、C1~C9不飽和炭化水素モノオレフィン及びジオレフィンの少なくとも95モルを保持しているが、アセチレン系不純物の少なくとも80モルを失っている反応器からの流出流を回収することを含む上記方法である。本発明を詳細に記載したが、本発明の精神及び範囲内の修正は当業者には容易に明らかになるであろう。上記の議論、当該技術における関連する知識、及び発明の背景に関連して上記で議論した参照文献これらの開示事項は全て参照として本明細書中に包含するを考慮すると、更なる記載は不要であると考えられる。更に、本発明の複数の形態及び種々の態様の複数の部分は、完全か又は部分的に組み合わせるか又は交換することができることを理解すべきである。更に、当業者であれば、上記の記載は例示のみの目的であり、本発明を限定することは意図しないことを認識するであろう。"