正極、負極、セパレータ及び電解液を備えた鉛蓄電池において、前記負極に、キャパシタ容量及び/又は擬似キャパシタ容量を有する第一カーボン材料の表面の少なくとも一部を前記第一カーボン材料よりも導電性に優れかつ微細な第二カーボン材料で被覆した複合化カーボン材料が含有されていることを特徴とするキャパシタ複合鉛蓄電池。前記複合化カーボン材料が負極活物質100重量部に対して0.1~10重量部含有されていることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載のキャパシタ複合鉛蓄電池。前記負極活物質に、粉末状及び/又は繊維状の第三カーボン材料が負極活物質100重量部に対して2重量部以下含有されていることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載のキャパシタ複合鉛蓄電池。前記第一カーボン材料は活性炭、カーボンブラック、グラファイトであり、前記第二カーボン材料はカーボンブラック、グラファイト、グラッシーカーボン、カーボンナノワイヤー、カーボンナノチューブ、カーボンホイスカーであり、前記第三カーボン材料はカーボンブラック、グラファイト、グラッシーカーボン、カーボンナノワイヤー、カーボンナノチューブ、カーボンホイスカーであることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載のキャパシタ複合鉛蓄電池。前記鉛蓄電池は、ハイブリット車用などの高率放電特性の向上を目的に開発されたものであり、それなりの効果を得ることが出来た。しかし、長期間の充放電サイクルにおいて性能が低下する傾向にあり、更なる改良が望まれている。このため本発明者等はこの種鉛蓄電池の寿命延長について種々検討を行った。その結果、本発明者等は、この種鉛蓄電池では、プロトンの他、Pbイオンの吸脱着も起きており、前記Pbイオンはキャパシタ機能キャパシタ容量を有する活性炭表面に吸着し、その状態でPb金属に還元されて析出し、放電時には酸化してPbSO4が析出し、活性炭はその微細孔の存在により巨大な内部表面積を有するが、外部は一見滑らかな多面体や球状で見掛けの表面積は小さく、このような活性炭の外表面にPbやPbSO4が析出すると微細孔への入り口が閉塞され、活性炭のキャパシタ機能が著しく損なわれて、長期の寿命が安定して得られなくなることを知見し、さらに検討を進めて本発明を完成させるに至った。本発明は、負極活物質に含まれる活性炭などのカーボン材料のキャパシタ機能の低下を防止して長寿命化を実現した鉛蓄電池の提供を目的とする。請求項1に記載の発明は、正極、負極、セパレータ及び電解液を備えた鉛蓄電池において、前記負極に、キャパシタ容量及び/又は擬似キャパシタ容量を有する第一カーボン材料の表面の少なくとも一部を前記第一カーボン材料よりも導電性に優れかつ微細な第二カーボン材料で被覆した複合化カーボン材料が含有されていることを特徴とする鉛蓄電池である。請求項2に記載の発明は、前記複合化カーボン材料が負極活物質100重量部に対して0.1~10重量部含有されていることを特徴とする請求項1に記載の鉛蓄電池である。請求項3に記載の発明は、前記負極に、更に、粉末状及び/又は繊維状の第三カーボン材料が負極活物質100重量部に対して2重量部以下含有されていることを特徴とする請求項1又は2に記載の鉛蓄電池である。請求項4に記載の発明は、前記第一カーボン材料は活性炭、カーボンブラック、グラファイトであり、前記第二カーボン材料はカーボンブラック、グラファイト、グラッシーカーボン、カーボンナノワイヤー、カーボンナノチューブ、カーボンホイスカーであり、前記第三カーボン材料はカーボンブラック、グラファイト、グラッシーカーボン、カーボンナノワイヤー、カーボンナノチューブ、カーボンホイスカーであることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の鉛蓄電池である。使用される第二カーボン材料の粒径は、第一カーボン材料の粒径の10分の1以下であることが好ましい。更に、複合化カーボン材料は、第一カーボン材料10重量部に対して第二カーボン材料が0.5~20重量部であることが好ましい。本発明の鉛蓄電池は、負極に、活性炭などのキャパシタ容量、即ちキャパシタ機能を有する第一カーボン材料に前記第一カーボン材料より導電性が優れかつ微細な第二カーボン材料を被覆した複合化カーボン材料を用いたものであり、前記第二カーボン材料は負極活物質の導電性を高めるとともに、第一カーボン材料表面にPbやPbSO4が析出して第一カーボン材料の微細孔が閉塞するのを防止する。このため本発明の鉛蓄電池は負極の性能が低下せず電池寿命が大幅に改善される。本発明の鉛蓄電池は、更に、前記負極に粉末状及び/又は繊維状の複合化していない第三カーボン材料を負極活物質100重量部に対して2重量部以下含有させること、などにより電池寿命がさらに安定して改善される。このように、本発明の鉛蓄電池は電池寿命が優れるため、PSOCで急速充放電を繰り返すハイブリッド車、アイドルストップ車、風力や太陽光発電などに用いて工業的な価値は極めて大きい。本発明の鉛蓄電池は、負極に、予めキャパシタ機能キャパシタ容量を有する第一カーボン材料粉末状に該第一カーボン材料より導電性に優れかつ微細な第二カーボン材料粉末状を被覆した複合化カーボン材料を含有させたものであり、前記第二カーボン材料は、負極活物質に導電性を付与するとともに、キャパシタ機能を有する第一カーボン材料表面にPbやPbSO4が析出してその微細孔を閉塞するのを防止する。これに対し、従来のこの種鉛蓄電池は、負極にキャパシタ機能を有するカーボン材料と導電性カーボン材料を別々に混在しただけのものなので、前記導電性カーボン材料は導電性付与の働きしかなく、第一カーボン材料の微細孔の閉塞防止には寄与しない。本発明において、複合化カーボン材料は、第一カーボン材料を、導電性に優れかつ微細な第二カーボン材料で被覆したもので、この複合化カーボン材料には、第一カーボン材料の外側に第二カーボン材料の被覆層とその下の内部空間とが存在する。そのためPbイオンやPbSO4イオンは、導電性に優れ、見掛けの表面積が大きく、Pbイオン濃度及び電流密度分布の高い第二カーボン材料の被覆層の表面に析出する。その結果前記被覆層下の第一カーボン材料の微細孔は閉塞されることがなく、第一カーボン材料のキャパシタ機能の低下が防止される。更に、複合化により微細な導電性の第二カーボンが第一カーボンの表面に位置することとなり、従来の如く負極板中に広くランダムに分布する場合と相違し、負極の負極活物質の充填密度を低下させたり、活物質同士の結合力を低下させたりすることがなくなり、より寿命が向上するものと考える。更に、導電性の低い活性炭をより効率よく活用することが可能になると考える。本発明において、複合化カーボン材料は、第一カーボン材料と第二カーボン材料をビーズミル或いはボールミルなどの粉砕装置、造粒装置、メカノフュージョンやハイブリダイザーなどの複合化装置を用いて複合化するという物理的方法により製造できる。この他、第一カーボン材料表面に第二カーボン材料をレーザー、アーク放電、電子線などを用いて堆積させることによっても製造できる。本発明において、第二カーボン材料の粒径を第一カーボン材料の粒径の10分の1以下とすることにより、第二カーボン材料による第一カーボン材料の微細孔の閉塞防止が良好に行われ、さらに複合化カーボン材料が安価な物理的方法により容易に製造でき好ましい。更に、第一カーボン材料の粒径は3~100μm、第二カーボン材料の粒径は0.3~10μmが複合化カーボン材料の生産性及びその閉塞防止効果を発現させるうえで望ましい。本発明において、複合化カーボン同士並びに負極活物質と複合化カーボンの電気的接続を確保するために、少量の導電性に優れた第三カーボン材料を添加することは有効である。この第三カーボン材料には、通常、ストラクチャが発達した粉末状のカーボン材料が用いられるが、ナノサイズの繊維状のカーボン材料はさらに効果的である。本発明において、第一カーボン材料にはキャパシタ容量及び又は擬似キャパシタ容量を有する任意のカーボン材料が用いられる。特に、活性炭、カーボンブラック、グラファイトなどが推奨される。なお表面官能基は前記容量を確保する観点から適度に存在する方が望ましい。本発明において、第二カーボン材料は第一カーボン材料よりも導電性が優れ、かつ微細であれば任意の材料が用いられる。特にカーボンブラック、グラファイト、グラッシーカーボン、カーボンナノワイヤー、カーボンナノチューブ、カーボンホイスカーが推奨される。なお表面官能基は導電性を確保する観点から少ない方が望ましい。本発明において、第三カーボン材料には導電性に優れた任意のカーボン材料が用いられる。特にカーボンブラック、グラファイト、グラッシーカーボン、カーボンナノワイヤー、カーボンナノチューブ、カーボンホイスカーなどが推奨される。本発明において、活性炭には、合成樹脂由来、天然材由来やし殻、木質、ピッチ由来、石炭由来などが好適に用いられる。カーボンブラックには、アセチレンブラック、ファーネスブラック、ケッチェンブラックなどが好適に用いられる。グラファイトには人工、天然、球状などのグラファイトなどが好適に用いられる。第一カーボン材料と第二カーボン材料の配合比率は、第一カーボン材料10重量部に対して第二カーボン材料が0.5から20重量部が好ましい。0.5重量部より少ないと第一カーボン材料の微細孔の閉塞防止が十分には達成できず、20重量部を超えると第一カーボン材料の表面が第二カーボン材料で厚く被覆され、第一カーボン材料のキャパシタ機能が十分には発現されなく傾向になる。本発明において、複合化カーボン材料の配合比率は、負極活物質100重量部に対して0.2から15重量部が適当である。0.2重量部未満では第一カーボン材料のキャパシタ機能が十分に発現されない。15重量部を超えると負極活物質同士の連続的結合が不十分になり負極自体の性能が低下する。本発明において、第三カーボン材料が多すぎると負極自体の性能が低下するので、第三カーボン材料の配合比率は負極活物質100重量部に対して2重量部以下が望ましい。第三カーボン材料は負極活物質よりも粒径が小さいか同等であるため、粒径の大きな複合化カーボン材料に較べて負極活物質同士の結合を妨げ易いので、2重量部を超える添加は負極の性能を低下させる。本発明の鉛蓄電池を次の手順により製造した。先ず、平均粒径が8μmのやし殻活性炭第一カーボン材料の所定量と平均粒径が0.1μmのアセチレンブラック第二カーボン材料の所定量をメディア径5mmのビーズミルで1時間ミリングして活性炭の表面を微細なアセチレンブラック粒子で被覆した複合化カーボンを製造した。前記活性炭とアセチレンブラックの配合比率は表1に記載の通り種々に変化させた。次に未化成の正極板と負極板を製造した。負極板は、ボールミル法で製造した酸化鉛負極活物質に前記複合化カーボンと硫酸バリウムの粉末を加えて乾式混合し、次いでリグニンを水溶液として加え、続いてイオン交換水を加えながら混練して水ペーストを調製し、さらに希硫酸を加えながら混練して負極活物質ペーストを調製し、このペーストを鉛カルシウム系合金製の鋳造基板に充填し、40°C、湿度95の雰囲気で24時間熟成し、その後乾燥して複合化カーボンが含有する未化成の負極板とした。前記複合化カーボン材料の配合量は表1に記載の通り負極活物質量に対し種々に変化させた。正極板は、ボールミル法で製造した酸化鉛100重量部にイオン交換水10重量部、続いて希硫酸10重量部を加えながら混練して正極用ペーストを製造した。このペーストを鉛カルシウム系合金からなる鋳造基板に充填し、40°C、湿度95の雰囲気で24時間熟成し、その後乾燥して未化成の正極板とした。次に、前記未化成の正極板、未化成の負極板、及び微細なガラス繊維に約10のシリカ粉末を加えてなる20kPa加圧時の厚みが0.8mmのAGMセパレータ、の3者を組み合わせ、COS方式で極板同士を溶接して極板群を作製した。次いで、前記極板群をPP製の電槽に入れ、ヒートシールにより蓋を被せ、比重1.20の希硫酸に硫酸アルミニウム18水塩30g/lを添加溶解した電解液を注入後、40°Cの水槽中で理論容量の300過充電して電槽化成を行って、2Vのシール型鉛蓄電池を製造した。電解液量は極板群の理論空間体積の100に調整した。前記電槽化成後の鉛蓄電池の5時間率容量は10Ahであった。次いで、これらの鉛蓄電池を用いて、ハイブリッド車による走行を模擬してPSOCで急速充放電を繰り返す耐久試験を下記条件で行った。即ち、満充電の鉛蓄電池を2Aで1時間放電してSOC80とした後、温度40°Cの環境下で50A1秒放電と、20A1秒充電の小サイクルを500回繰り返した後、30A1秒充電と休止1秒の小サイクルを510回繰り返す小サイクルを1サイクルとするサイクル試験を行った。鉛蓄電池の放電電圧が0Vに達したときのサイクル数を寿命サイクル寿命とした。従来例平均粒径が8μmのやし殻活性炭第一カーボン材料の所定量と平均粒径が0.1μmのアセチレンブラックの所定量を実施例1のような複合化はせず、それぞれを個別にボールミル法で製造した酸化鉛に加えて負極を製造した以外は、実施例1と同じ方法により鉛蓄電池を製造し、実施例1と同じ試験を行った。実施例1及び比較例1の試験結果を表1に示した。表1から明らかなように、本発明例の実施例1の鉛蓄電池はいずれもサイクル寿命が長かった。これは第二カーボン材料を被覆したため第一カーボン材料のキャパシタ機能の低下が防止されたためである。特に、負極活物質100重量部に対し、複合化カーボンが、0.2~15重量部であるNo.1~6は特に良かった。しかし、No.7や8はそれほど長くはならなかった。これは、No.7の場合は複合化カーボン材料の配合比率が低く、第一カーボン材料のキャパシタ機能が十分に発現されなかったため、No.8は複合化カーボン材料の配合比率が大きすぎて負極自体の性能が低下したのと、第二カーボン材料が第一カーボン材料を厚く覆い第一カーボン材料のキャパシタ機能が十分に発現されなかったため、いずれもサイクル寿命の伸びはさほどなかった。実施例1において、負極活物質ペーストに複合化カーボンの他に、更に、第三カーボン材料として活性炭とは複合化していない単独のアセチレンブラックを負極活物質100重量部に対し、それぞれ0.2、1、2重量部を配合混練したほかは実施例1と同じ方法により鉛蓄電池を製造し、実施例1と同じ試験を行った。比較例1第3カーボン材料を3重量部含有させた他は、実施例2と同じ方法により鉛蓄電池を製造し、実施例2と同じ試験を行った。実施例2及び比較例1の試験結果を表2に示した。表2から明らかなように、第三カーボン材料を適量含有させたNo11~13は、含有させないNo.5表1参照に較べてサイクル寿命が向上した。これは複合化カーボン材料同士の電気的接続がより確保されたためである。これに対し、No.13は第三カーボン材料が多すぎて負極活物質同士の結合が妨げられたため、いずれもサイクル寿命が低下した。なお、上記実施例1、2ではシール型鉛電池の場合について説明したが、本発明によれば液式鉛電池においても同様の効果が得られることが別途行った実験により確認されている。