アルミニウム含有マンガン酸カルシウムを含み、該アルミニウム含有マンガン酸カルシウムが層状ペロブスカイト型結晶構造とブラウンミラライト型結晶構造とを有することを特徴とする赤外線反射材料。しかしながら、上記のごとく複合酸化物が層状ペロブスカイト型結晶構造のみを有する赤外線反射材料においては、近赤外域の赤外線を反射する性能が必ずしも十分でないという問題がある。本発明は、上記問題点等に鑑み、近赤外域の赤外線反射性能に優れた赤外線反射材料を提供することを課題とする。上記課題を解決すべく、本発明に係る赤外線反射材料は、アルミニウム含有マンガン酸カルシウムを含み、該アルミニウム含有マンガン酸カルシウムが層状ペロブスカイト型結晶構造とブラウンミラライト型結晶構造とを有することを特徴とする。本発明に係る赤外線反射材料は、近赤外域の赤外線反射性能に優れているという効果を奏する。以下、本発明に係る赤外線反射材料の実施形態について説明する。本実施形態の赤外線反射材料は、アルミニウム含有マンガン酸カルシウムを含み、該アルミニウム含有マンガン酸カルシウムが層状ペロブスカイト型結晶構造とブラウンミラライト型結晶構造とを有するものである。前記アルミニウム含有マンガン酸カルシウムは、前記層状ペロブスカイト型結晶構造、及び、前記ブラウンミラライト型結晶構造の両方を有している。即ち、アルミニウム含有マンガン酸カルシウムには、それぞれの結晶構造の結晶相が混在している。前記アルミニウム含有マンガン酸カルシウムにおける前記層状ペロブスカイト型結晶構造では、マンガンIV酸カルシウムCa2MnO4におけるMnの一部がAlで置換されている。従って、該アルミニウム含有マンガン酸カルシウムの組成式は、Ca2AlpMn1pO4と表すことができるpは、0.03以下の正数。なお、pが0.03以下の正数であることについては、後述する。一般的に、前記層状ペロブスカイト型結晶構造は、AをMg以外のアルカリ土類金属元素とし、BをMn元素、Oを酸素元素とすると、nABO3AO、又はAn1BnO3n1の組成式で表すことができるものである。斯かる層状ペロブスカイト型結晶構造は、ABO3のペロブスカイト単位の間に、AO層が配された構造である。前記アルミニウム含有マンガン酸カルシウムが層状ペロブスカイト型結晶構造を有することは、粉末X線回折により確認できる。具体的には、Cu/Kα線を用いてスキャンスピード4.0°/分の測定条件にて粉末X線回折パターンを得て、得られたX線回折パターンをRigaku社製の解析ソフトウェアPDXLにより解析し、無機材料のデータベースJCPDSカードから、所定の結晶構造Ca2MnO4の層状ペロブスカイト型結晶構造であることを特定することにより確認できる。前記アルミニウム含有マンガン酸カルシウムにおける前記ブラウンミラライト型結晶構造では、マンガンIII酸カルシウムCa2Mn2O5におけるMnの一部がAlで置換されている。従って、該アルミニウム含有マンガン酸カルシウムの組成式は、Ca2AlqMn2qO5と表すことができるqは、2未満の正数。一般的に、前記ブラウンミラライト型結晶構造は、Qをアルカリ土類金属元素とし、Rを3価の金属元素、Oを酸素元素とすると、Q2R2O5の組成式で表すことができるものである。斯かるブラウンミラライト型結晶構造は、八面体RO6と四面体RO4とからなる層状構造を有している。前記アルミニウム含有マンガン酸カルシウムがブラウンミラライト型結晶構造を有することは、粉末X線回折により確認できる。具体的には、Cu/Kα線を用いてスキャンスピード4.0°/分の測定条件で測定した粉末X線回折パターンにおいて、上述した結晶構造の特定方法と同様の方法により、得られたX線回折パターンから無機材料のデータベースJCPDSカードを用いて特定の結晶構造を特定することにより確認できる。前記アルミニウム含有マンガン酸カルシウムにおいては、マンガンMnに対するアルミニウムAlのモル比が0.03を超えている。即ち、Al/Mn>0.03である。Al/Mnが0.03を超えているため、アルミニウム含有マンガン酸カルシウムが、層状ペロブスカイト型結晶構造とブラウンミラライト型結晶構造とを有している。前記アルミニウム含有マンガン酸カルシウムにおけるMnに対するAlのモル比、即ち、Al/Mnの値は、より確実にブラウンミラライト型結晶構造が生じ、赤外線反射材料の近赤外域の反射性能がより優れたものになるという点で、0.035以上Al/Mn≧0.035であることが好ましく、0.05以上Al/Mn≧0.05であることがより好ましく、0.08以上Al/Mn≧0.08であることがさらに好ましい。また、赤外線反射材料の近赤外域の反射性能がより優れたものになるという点で、0.50以下Al/Mn≦0.50であることが好ましく、0.30以下Al/Mn≦0.30であることがより好ましく、0.20以下Al/Mn≦0.20であることがさらに好ましく、0.15以下Al/Mn≦0.15であることがよりさらに好ましく、0.10以下Al/Mn≦0.10であることが最も好ましい。また、前記Al/Mnの値は、近赤外域の長波長側波長2000~2500nmにおける反射性能がより優れたものになるという点で、0.50を超えているAl/Mn>0.50ことが好ましい。また、同様の理由により、1.50以下Al/Mn≦1.50であることが好ましく、1.00以下Al/Mn≦1.00であることがより好ましく、0.80以下Al/Mn≦0.80であることがさらに好ましい。前記アルミニウム含有マンガン酸カルシウムは、通常、粒子状の形状を有している。該形状としては、特に限定されず、例えば、球状、針状、板状などが挙げられる。前記アルミニウム含有マンガン酸カルシウムの粒子は、大きさが特に限定されるものではなく、通常、0.1~5.0μmである。次に、前記赤外線反射材料の製造方法について説明する。前記赤外線反射材料は、Caを含むカルシウム原料とMnを含むマンガン原料とAlを含むアルミニウム原料とを混合する混合工程と、混合工程により混合した混合物を焼成する焼成工程とを実施し、前記混合工程では、Mnに対するAlのモル比がAl/Mn≧0.035となるように前記カルシウム原料と前記マンガン原料と前記アルミニウム原料とを混合することにより製造することができる。具体的には、前記赤外線反射材料は、前記混合工程において、例えば、炭酸カルシウムCaCO3などの無機カルシウム原料と、酸化マンガンMnO2などの無機マンガン原料と、酸化アルミニウムAl2O3などの無機アルミニウム原料とを粉砕混合し、次に、前記焼成工程において、上記のごとく粉砕混合した混合物を、1000°C以上の温度にて所定時間をかけて焼成することにより製造することができる。前記混合工程においては、乳鉢及び乳棒を用いた粉砕混合、乾式ボールミルを用いた粉砕混合などを採用することができる。前記カルシウム原料、前記マンガン原料、又は、前記アルミニウム原料としては、それぞれCa、Mn、又はAlの金属を含む酸化物、水酸化物、炭酸塩などを用いることができる。具体的には、前記カルシウム原料としては、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウムなどのカルシウム含有無機化合物を用いることができる。前記マンガン原料としては、酸化マンガン、水酸化マンガン、炭酸マンガンなどのマンガン含有無機化合物を用いることができる。前記アルミニウム原料としては、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸アルミニウムなどのアルミニウム含有無機化合物を用いることができる。前記混合工程においては、ブラウンミラライト型結晶構造を有するアルミニウム含有マンガン酸カルシウムを調製すべく、マンガンMn及びアルミニウムAlのモル比が、Al/Mn>0.03となるように、マンガン原料、アルミニウム原料、及びカルシウム原料を粉砕混合する。ここで、Al/Mn>0.03となるように、マンガン原料、アルミニウム原料、及びカルシウム原料を混合することにより、ブラウンミラライト型結晶構造が生じることについて、詳細を説明する。層状ペロブスカイト型結晶構造を有するアルミニウム含有マンガン酸カルシウムは、層状ペロブスカイト型結晶構造を有するマンガン酸カルシウムCa2MnO4におけるMnサイトの一部がAlで置換されたものである。MnサイトにどれだけのAlが置換し得るかについては、下記のようにして調査する。即ち、原料としての炭酸カルシウムCaCO3及び酸化マンガンMnO2を、CaCO3:MnO2=2:1のモル比となるように混合し、さらに上述した焼成によって金属元素としてCa及びMnを含むベース酸化物Ca2MnO4を作製する。斯かるベース酸化物は、粉末X線回折により、層状ペロブスカイト型結晶構造を有することが確認される。一方、原料としての炭酸カルシウムCaCO3及び酸化マンガンMnO2の他、さらに原料としての酸化アルミニウムAl2O3を、Al/Mn比が0を超え0.3以下の範囲でそれぞれ加え、同様にして複数種のAl含有酸化物を作製する。そして、ベース酸化物、及び、各Al含有酸化物について、粉末X線回折により結晶構造を評価する。Al含有酸化物においては、Al/Mn比が少なくとも所定値までは、Al/Mn比が大きくなることに伴い、ベース酸化物のCa2MnO4に関わるX線回折ピークが、低角度側へシフトする。一方、Al/Mn比が所定値を超えると、Al/Mn比が大きくなっても、上記のピークのシフトが認められなくなる。また、Al/Mn比が所定値以下であると、層状ペロブスカイト型結晶構造に特有のX線回折ピークのみが認められるものの、Al/Mn比が所定値を超えると、層状ペロブスカイト型結晶構造に特有のX線回折ピークの他に、ブラウンミラライト型結晶構造に特有のX線回折ピークも認められるようになる。このことから、層状ペロブスカイト型結晶構造を有する上記のベース酸化物においては、Al/Mn比が少なくとも所定値以下であれば、層状ペロブスカイト型結晶構造を保ちつつMnがAlと置換でき、層状ペロブスカイト型結晶構造においてAlが固溶して存在することから、層状ペロブスカイト型結晶構造のみが存在する。一方、Al/Mn比が所定値を超えると、Al含有酸化物が層状ペロブスカイト型結晶構造の他に、ブラウンミラライト型結晶構造を有するようになる。上述したAl/Mn比の所定値は、後述する実施例においても示すように0.03である。従って、Al/Mnの値が0.03を超えることにより、確実にブラウンミラライト型結晶構造が生じる。Al/Mn比の所定値については、後述する実施例においても詳細を説明する。前記混合工程においては、層状ペロブスカイト型結晶構造、及び、ブラウンミラライト型結晶構造をより確実にアルミニウム含有マンガン酸カルシウムに生じさせることができるという点で、カルシウムCa及びマンガンMnの量の比が、好ましくは1.0≦Ca/Mn≦3.0となるように、より好ましくは1.5≦Ca/Mn≦2.5となるように、マンガン原料、アルミニウム原料、及びカルシウム原料を混合する。前記焼成工程においては、通常、1000°C以上の温度で焼成し、より確実に層状ペロブスカイト型結晶構造、及び、ブラウンミラライト型結晶構造を有するアルミニウム含有マンガン酸カルシウムを生じさせることができるという点で、1200°C以上の温度で焼成することが好ましい。また、必要以上の加熱を要さないという点で、通常、1500°C以下の温度で焼成する。また、前記焼成工程においては、より確実に層状ペロブスカイト型結晶構造、及び、ブラウンミラライト型結晶構造を有するアルミニウム含有マンガン酸カルシウムを生じさせることができるという点で、焼成前の混合物を1時間以上かけて焼成することが好ましい。また、通常、1200°C以上の温度にて24時間以下焼成する。前記赤外線反射材料は、上述したアルミニウム含有マンガン酸カルシウムの他に、必要に応じて、溶媒、界面活性剤などの分散安定剤、又は、塩化ナトリウムや塩化カリウムなどの融剤等を含み得る。前記赤外線反射材料は、具体的には例えば、液状塗料又は粉体塗料などの塗料と混合することにより調製したコーティング剤に配合され、該コーティング剤が建築物の外壁や道路表面などに塗装されることにより使用され得る。また、樹脂と混合することにより調製した樹脂組成物に配合され、該樹脂組成物が所望の形状に成形されることにより使用され得る。前記赤外線反射材料は、波長780nm~2500nmの近赤外線を反射する性能に優れており、例えば、太陽光が照射される条件下において、赤外線を反射する用途で好適に使用される。本実施形態の赤外線反射材料は、上記例示の通りであるが、本発明は、上記例示の赤外線反射材料に限定されるものではない。また、一般の赤外線反射材料において用いられる種々の態様を、本発明の効果を損ねない範囲において採用することができる。次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例1以下に示すようにして、赤外線反射材料を製造した。即ち、炭酸カルシウムCaCO3和光純薬社製、純度99.55.20g、二酸化マンガンMnO2和光純薬社製、純度99.52.23g、酸化アルミニウムAl2O3和光純薬社製、純度980.07gを、乳鉢及び乳棒で十分に撹拌及び混合した後、アルミナ坩堝に入れ、モトヤマ社製超高速昇温電気炉を用いて、大気雰囲気下で1300°Cの温度にて4時間1300°Cまでの昇温速度200°C/hの焼成を行い、その後室温まで冷却して赤外線反射材料を製造した。実施例2~8炭酸カルシウムCaCO3、二酸化マンガンMnO2、及び、酸化アルミニウムAl2O3を表1に示す量にて混合した点以外は、それぞれ実施例1と同様にして赤外線反射材料を製造した。比較例1~3炭酸カルシウムCaCO3、二酸化マンガンMnO2、及び、酸化アルミニウムAl2O3を表1に示す量にて混合した点以外は、それぞれ実施例1と同様にして赤外線反射材料を製造した。<層状ペロブスカイト型結晶構造を有するCa2MnO4のMnサイトへのAl置換可能量>ここで、層状ペロブスカイト型結晶構造を有するアルミニウム含有マンガン酸カルシウムにおいて、Mnと置換し得るAlの量を測定すべく、下記の測定を行った。即ち、実施例1及び4、比較例1及び3の赤外線反射材料2gに対して、純度99.9のケイ素Si和光純薬社製を0.1g加え、乳鉢及び乳棒を用いて十分に粉砕混合し、測定用サンプルを得た。各測定用サンプルを測定機器リガク製社製品名RINT2500VHFの試料ホルダーに載せてセットし、Cu/Kα線を用いて、スキャンスピード4.0°/分の測定条件で粉末X線回折測定を行った。各測定用サンプルにおいて得られたX線回折パターンにおいて、ケイ素の111面に基づくピークの位置を基準として、層状ペロブスカイト型結晶構造における116面に基づくピークの位置を補正した。そして、補正したピークの位置と、Mnが置換していない層状ペロブスカイト型結晶構造における116面に基づく位置の差からピークのシフト値を求めた。横軸に添加した原料のAl/Mnモル比、縦軸にピークのシフト値をとり、測定用サンプルにおける層状ペロブスカイト型結晶構造の116面に基づくピークのシフト値をプロットしたグラフを図1に示す。図1から把握できるように、Mnに対するAlのモル比、即ち、Al/Mnが0.03を超えると、ピークシフト値が一定になる。従って、アルミニウム含有マンガン酸カルシウムは、Al/Mnが0.03以下となるように、カルシウム原料、アルミニウム原料、及びマンガン原料を配合すれば、層状ペロブスカイト型結晶構造においてAlがMnと置換できる。<赤外線反射材料における結晶構造の確認>比較例1にて製造した赤外線反射材料の一部を取り出し、粉末X線回折により赤外線反射材料に含まれる結晶構造を確認した。詳しくは、赤外線反射材料の一部を測定機器リガク製社製品名RINT2500VHFの試料ホルダーに載せてセットし、Cu/Kα線を用いて、スキャンスピード4.0°/分の測定条件で測定を行った。比較例1、及び、マンガン酸カルシウム標準サンプルCa2MnO4の測定結果粉末X線回折パターンを図2に示す。図2に示すように、比較例1の材料においては、マンガン酸カルシウムに起因するピークが認められる。また、マンガン酸カルシウムに含まれる層状ペロブスカイト型結晶構造の116面に基づく2θ=33.1°付近、及び200面に基づく34.6°付近のピークが認められる。比較例1及び3、実施例1~4の材料の測定結果粉末X線回折パターンを図3に示す。図3に示すように、Al/Mnのモル比が0.03を超えるように、カルシウム原料、アルミニウム原料、及びマンガン原料を配合して赤外線反射材料を製造することにより、アルミニウム含有マンガン酸カルシウムが層状ペロブスカイト型結晶構造の他、ブラウンミラライト型結晶構造を有するようになる。なお、ブラウンミラライト型結晶構造に特有のピーク位置は、32~34°付近に認められる。具体的には、ブラウンミラライト型結晶構造に特有のピークについては、例えば、上記のJCPDSカードから把握できるように、200面に基づく2θ=32.74°付近のピーク、141面に基づく2θ=33.74°付近のピーク、002面に基づく2θ=34.17°付近のピークなどが知られている。<赤外線反射材料の赤外線反射率の測定>各実施例及び各比較例にて製造した赤外線反射材料の一部を石英セルにいれ、JISK5602塗膜の日射反射率の求め方に準じて、分光光度計分解能1nm、島津製作所社製自記分光光度計製品名UV-3150を用いて、近赤外域波長:780~2500nmでの分光反射率を測定し、この測定値における、JISK5602の表1の基準太陽光の重価係数に記載された各波長における重価係数から、JISK5602の8日射反射率の求め方に記載された数式より、近赤外域780~2500nmにおける日射反射率を算出した。なお、測定においては、標準白色板としてJISK5602に規定されたふっ素樹脂系標準白色板に換えて、硫酸バリウムからなる白色板を用いた。実施例1~8、及び、比較例1~3の赤外線反射材料の測定結果波長500~2500nmにおける日射反射率を図4に示す。また、算出した近赤外域における日射反射率を表2に示し、表2における近赤外域の日射反射率をグラフ化したものを図5に示す。また、表2における近赤外域の高波長側2000~2500nmの日射反射率をグラフ化したものを図6に示す。なお、上記の測定では、硫酸バリウムからなる白色板を標準白色板として用いているため、近赤外域の高波長側の日射反射率において、該標準白色板より反射量が多くなることにより数値が一部100を超えている。