"A第一金属M1と、B第二金属M2と、C式R13SiO1/2、R12SiO2/2、R1SiO3/2及び/又はSiO4/2[式中、R1は独立して、1~30個の炭素原子を含む炭化水素又はハロゲン化炭化水素基である]を有するシロキシ単位と、を含む、ポリヘテロシロキサン組成物であって、互いに対するA、B及びCのモル分率は、式[M1]a[M2]b[R13SiO1/2]m[R12SiO2/2]d[R1SiO3/2]t[SiO4/2]qに関するものであり、aは0.001~0.9であり、bは0.001~0.9であり、mは0~0.9であり、dは0~0.9であり、tは0~0.9であり、qは0~0.9であり、m、d、t及びqがすべて0になることはなく、和abmdtq≒1であり、M1及びM2のうちの少なくとも1つは、ランタニド金属であり、少なくとも0.05の量子収率を示す、ポリヘテロシロキサン組成物。M1及びM2のうちの一方が非ランタニド金属であり、M1及びM2のうちのもう一方がランタニド金属である、請求項1に記載のポリヘテロシロキサン組成物。前記互いに対するA、B及びCのモル分率が、式[M1]a[M2]b[R12SiO2/2]d[R1SiO3/2]tに関するものであり、M1は非ランタニド金属であり、aは0.1~0.9であり、M2はランタニド金属であり、bは0.001~0.5であり、d及びtの各々は独立して、0.1~0.9である、請求項2に記載のポリヘテロシロキサン組成物。M1が、Ti、Zr、Al、Ge、Ta、Nb、Sn、Hf、In、Sb、Fe、V、Sb、W、Te、Mo、Ga、Cu、Cr、Mg、Ca、Ba、Sr、Y及びScから選択される、請求項1~3のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。M1が、Ti、Zr又はAlから選択される、請求項1~3のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。M1がTiである、請求項1~3のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。M1がTiであり、M2がEu及びZnを含む、請求項1~3のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。M1及びM2の両方が、各々独立して選択されたランタニド金属である、請求項1に記載のポリヘテロシロキサン組成物。前記互いに対するA、B及びCのモル分率が、式[M1]a[M2]b[R12SiO2/2]d[R1SiO3/2]tに関するものであり、a及びbは各々独立して、0.001~0.5であり、d及びtの各々は独立して、0.1~0.9である、請求項8に記載のポリヘテロシロキサン組成物。M1及びM2が各々独立して、Gd、Tb、Dy、Ho、Tm及びLuから選択される、請求項9に記載のポリヘテロシロキサン組成物。M1及びM2が各々独立して、Eu、Yb、Er、Nd、Dy、Sm又はTbから選択される、請求項9に記載のポリヘテロシロキサン組成物。少なくとも10の量子収率を有する、請求項1~11のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。少なくとも60の量子収率を有する、請求項1~12のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。少なくとも30重量のA、B及びCを含む、請求項1~13のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。少なくとも50重量のA、B及びCを含む、請求項1~13のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。少なくとも70重量のA、B及びCを含む、請求項1~13のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。200~1000nmの波長を有する光源により励起されると、少なくとも0.1の光子量子収率効率で、400~1700nmの波長を有する光を発光し、但し、前記発光が前記励起光源よりも長い波長を有する、請求項1~16のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。紫外線光源により励起されると可視光を発光する、請求項1~16のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。前記発光が、450~750nmの範囲の波長を有し、前記励起光源が、250~520nmの範囲の波長を有する、請求項18に記載のポリヘテロシロキサン組成物。紫外線により励起されると、450~650nmの波長を有する可視光を発光する、請求項1~16のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。650~5,000nmの波長を有する光により励起されると、1450~1650nmの波長を有する赤外線を発光する、請求項1~16のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。650~5,000nmの波長を有する光により励起されると、1000~1100nmの波長を有する近赤外線を発光する、請求項1~16のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。前記R1基のうちの少なくとも1個がフェニルである、請求項1~22のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。前記シロキシ単位が式[C6H5SiO3/2]tを有する、請求項1~23のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。前記シロキシ単位が、式[CH3C6H5SiO2/2]d[C6H5SiO3/2]t及び/又は[C6H52SiO2/2]d[C6H5SiO3/2]tを有する、請求項1~22のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。芳香族炭化水素溶媒に可溶性である、請求項1~25のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物。請求項1~26のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物と、シリコーン流体と、を含む、シリコーン組成物。請求項1~27のいずれか一項に記載のポリヘテロシロキサン組成物の調製方法であって、前記方法が、A’金属M3アルコキシド、B’任意の加水分解性金属M4塩、C’C’1平均式IIR5gR6OfSiO4-fg/2を有するオルガノシロキサン又はC’2一般式IIIR5hSiZ’iを有するシランのうちの少なくとも1つを含むケイ素含有物質[式中、各R5は、独立して選択された、水素原子、1~18個の炭素原子を有するアルキル基、2~18個の炭素原子を有するアルケニル基、6~12個の炭素原子を有するアリール基、エポキシ基、アミノ基、又はカルビノール基であり、但し、少なくとも1個のR5は独立して、1~30個の炭素原子を含む炭化水素又はハロゲン化炭化水素基であり、Z’はOR6であり、少なくとも1個のR6は水素原子であり、下付き文字fは0.1~3の値であり、gは0.5~3の値であり、fgは0.6~3.9の値であり、hは0~3の値であり、iは1~4の値であり、hiは4に等しい]並びに、DA’及び場合によりB’の加水分解性基を加水分解及び縮合するのに必要な50~200を提供する量の水、を反応させる工程を含み、M3及びM4のうちの少なくとも1つは、ランタニド金属である、方法。前記反応させる工程が、A’、B’、C’及びDを反応させることとして更に定義される、請求項28に記載の方法。A’及びB’を、D水と反応させてM3-O-M4オキソ結合を含む混合金属酸化物溶液を形成し、前記混合金属酸化物溶液をC’1又はC’2と反応させて前記ポリヘテロシロキサン組成物を形成する工程を更に含み、添加される水の合計量が、A’、B’及びC’の加水分解性基の加水分解及び縮合のために理論上必要な量の50~200である、請求項28に記載の方法。A’が、式IR1kM3OnXpOR2v1-k-p-2nを有し、M3は、Ti、Al、Ge、Zr、Sn、Cr、Ca、Ba、Sb、Cu、Ga、Hf、In、Fe、Mg、Mo、Nb、Ce、Y、Sr、Ta、Te、W、V、Sc、La、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及びLuから選択され、各Xは独立して、カルボキシレート配位子、オルガノスルホネート配位子、オルガノホスフェート配位子、β-ジケトネート配位子及びクロリド配位子から選択され、下付き文字v1は、M3の酸化状態であり、mは0~3の値であり、nは0~2の値であり、pは0~3の値であり、各R1は、1~18個の炭素原子を有する一価アルキル基であり、各R2は、独立して選択された、1~6個の炭素原子を有する一価アルキル基、6~8個の炭素原子を有するアリール基、又は一般式VI-R3OjR4[式中、jは1~4の値であり、各R3は、独立して選択された、2~6個の炭素原子を有する二価アルキレン基であり、R4は、独立して選択された、水素原子、又は、1~6個の炭素原子を有する一価アルキル基である]を有するポリエーテル基である、請求項28~30のいずれか一項に記載の方法。A’が、チタンテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラブトキシド及びアルミニウムsec-ブトキシドから選択される、請求項28~31のいずれか一項に記載の方法。B’が、B’1一般式IVR7eM4Zv2-e/wを有する非水和金属塩及びB’2一般式VM4Zv2/wxH2Oを有する水和金属塩から選択され、M4は、ランタニド金属であり、v2は、M4の酸化状態であり、wは、Zの酸化状態であり、Zは独立して、カルボキシレート、β-ジケトネート、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、有機スルホン酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、シアニド、亜リン酸塩、リン酸塩、有機亜リン酸塩、有機リン酸塩及びシュウ酸塩から選択され、各R7は、独立して選択された、1~18個の炭素原子を有するアルキル基、2~8個の炭素原子を有するアルケニル基、又は6~8個の炭素原子を有するアリール基であり、eは0~3の値であり、xは0~12の値である、請求項28~32のいずれか一項に記載の方法。B’が、ランタンアセテート水和物、セリウムアセテート水和物、プラセオジムアセテート水和物、ネオジムアセテート水和物、プロメチウムアセテート水和物、サマリウムアセテート水和物、ユーロピウムアセテート水和物、ガドリニウムアセテート水和物、テルビウムアセテート水和物、ジスプロシウムアセテート水和物、ホルミウムアセテート水和物、エルビウムアセテート水和物、ツリウムアセテート水和物、イッテルビウムアセテート水和物及びルテチウムアセテート水和物から選択される、請求項33に記載の方法。本開示は、ポリヘテロシロキサン組成物を提供する。このポリヘテロシロキサン組成物は、A第一金属M1と、B第二金属M2と、C式R13SiO1/2、R12SiO2/2、R1SiO3/2及び/又はSiO4/2を有するシロキシ単位と、を含む。この式中、R1は独立して、1~30個の炭素原子を含む炭化水素又はハロゲン化炭化水素基である。更に、互いに対するA、B及びCのモル分率は、式[M1]a[M2]b[R13SiO1/2]m[R12SiO2/2]d[R1SiO3/2]t[SiO4/2]qに関するものであり、aは0.001~0.9であり、bは0.001~0.9であり、mは0~0.9であり、dは0~0.9であり、tは0~0.9であり、qは0~0.9であり、m、d、t及びqがすべて0になることはなく、和abmdtq≒1である。加えて、組成物は、少なくとも0.05の量子収率を示す。その上、M1及びM2のうちの少なくとも1つは、ランタニド金属である。本開示はまた、ポリヘテロシロキサン組成物の形成方法を提供する。この方法は、A’金属M3アルコキシド、B’任意の加水分解性金属M4塩、C’C’1オルガノシロキサン及びC’2シランから選択される加水分解性基を有するケイ素含有材料、並びに、DA’及びC’及び場合によりB’の加水分解性基を加水分解及び縮合するのに必要な50~200にあたる量の水を反応させる工程を含む。この方法では、M3及びM4のうちの少なくとも1つは、ランタニド金属である。組成物は、よく分散した金属を含むが、それは式に記載のように、金属がシリコーンマトリックスに結合しているからである。加えて、金属は互いに結合し、金属の多様性を更に高め、したがって、組成物中の金属の分散の質を高める。金属の分散により、組成物は発光性となり、これにより、励起及び発光スペクトルは、金属の選択により操作及びカスタマイズすることができる。加えて、組成物は有機溶媒に可溶性であり得、これにより、プロセスの複雑性及び時間は最小化され、費用は減少する。本開示は、A第一金属M1と、B第二金属M2と、C式R13SiO1/2、R12SiO2/2、R1SiO3/2及び/又はSiO4/2を有するシロキシ単位と、を含む、ポリヘテロシロキサン組成物本明細書では以降、組成物として記載されるを記載するA、B及びCについては各々、下記により詳細に説明する。A第一金属M1:組成物は、A第一金属M1、2種の第一金属M1又は複数種の第一金属M1を含み得る。A第一金属M1は特に制限されない。一実施形態では、A第一金属M1は、ランタニド金属である。別の実施形態では、A第一金属M1は、非ランタニド金属である。更に別の実施形態では、A第一金属M1は、Ti、Zr及びAlから選択される。更なる実施形態では、A第一金属M1は、Ti、Al、Ge、Zr、Sn、Cr、Ba、Sb、Cu、Ga、Hf、In、Fe、Mg、Mo、Nb、Y、Sr、Ta、Te、W及びVから選択される。あるいは、A第一金属M1は、Ti、Zr、Al、Ge、Ta、Nb及びSnから選択されてもよい。別の実施形態では、A第一金属M1は、La、Pr、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Tm及びLuから選択される。更に別の実施形態では、A第一金属M1は、Gd、Tb、Dy、Ho、Tm及びLuから選択される。更なる実施形態では、M1は、Eu、Yb、Er、Nd、Dy、Sm及びTbから選択される。第一金属M1の酸化状態は独立して、1~7価、1~5価、又は2~4価の範囲であり得る。2種以上のA第一金属M1が利用される場合には、各M1は独立して同じ又は異なる酸化状態を有し得る。様々な実施形態では、第一金属M1の原子は、第一金属M1、第二金属M2及び/又は1個以上のCシロキシ単位の原子に結合され得る。例えば、第一金属M1の原子は、例えば、M1-O-M1-O-M2又はM1-O-M2といったように、酸素原子を介して第一金属M1の原子に及び/又は第二金属M2の原子に連結され得る。第一金属M1の原子はまた、下記に詳細に説明するように、組成物を形成するために使用された残留又は未反応の置換基などの、1個以上の置換基を結合して有し得る。B第二金属M2:組成物は、1種のB第二金属M2、2種の第二金属M2又は複数種の第二金属M2を含み得る。B第二金属はまた、第一金属M1及び第二金属M2のうちの少なくとも1つがランタニド金属である又はランタニド金属を含むことを除き、特に制限されない。一実施形態では、第二金属M2は、Er及びZnから選択される。別の実施形態では、B第二金属M2は、ランタニド金属である。更に別の実施形態では、B第二金属M2は、非ランタニド金属である。あるいは、B第二金属は、第一金属M1について前述した上記金属のうちのいずれか1つであってもよい。例えば、第一金属M1及び第二金属M2は、以下のうちの1つであり得る:まさに上記のように、様々な実施形態では、第二金属M2の原子は、第二金属M2、第一金属M1及び/又は1個以上のCシロキシ単位の他の原子に結合し得る。例えば、第二金属M2の原子は、例えば、M2-O-M2-O-M1又はM2-O-M1といったように、酸素原子を介して第二金属M2の原子に及び/又は第一金属M1の原子に連結され得る。第二金属M2の原子はまた、下記に詳細に説明するように、組成物を形成するために使用された残留又は未反応の置換基などの、それに結合した1個以上の置換基を有し得る。M1及び/又はM2の各々は、M1及びM2のうちの少なくとも1つがランタニド金属であるか、又はランタニド金属を含む限り、独立して1種以上のランタニド及び/又は非ランタニド金属を、単独で又は組み合わせて含み得る。様々な実施形態では、1種以上のランタニド金属が利用される。他の実施形態では、非ランタニド金属の混合物が、1種以上のランタニド金属と共に利用される。例えば、M1及び/又はM2は、EuとYの組み合わせ、EuとLaの組み合わせ、EuとCeの組み合わせ、EuとGdの組み合わせ、EuとTbの組み合わせ、EuとDyの組み合わせ、EuとSmの組み合わせ、CeとTbの組み合わせ、TbとYbの組み合わせ、ErとYbの組み合わせ、PrとYbの組み合わせ、TmとYbの組み合わせ、及び/又はこれらの組み合わせを含み得る/であり得る。他の実施形態では、M1及び/又はM2は、Ti、Zr、Al、Ge、Ta、Nb、Sn、Hf、In、Sb、Fe、V、Sb、W、Te、Mo、Ga、Cu、Cr、Mg、Ca、Ba、Sr、Y及びSc並びに/又はこれらの組み合わせを含み得る/であり得る。更なる実施形態では、M1及び/又はM2は、Ti、Al、Ge、Zr、Sn、Cr、Ca、Ba、Sb、Cu、Ga、Hf、In、Fe、Mg、Mo、Nb、Ce、Y、Sr、Ta、Te、W、V、Sc、La、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及びLu並びに/又はこれらの組み合わせを含み得る/であり得る。Cシロキシ単位:組成物はまた、C式R13SiO1/2、R12SiO2/2、R1SiO3/2及び/又はSiO4/2を有するシロキシ単位を含む。これらの単位は代替的にオルガノポリシロキサン部分と記載されてもよく、各々、M、D、T及びQ単位として当該技術分野において既知である。一実施形態では、組成物は、Mシロキシ単位を含む。別の実施形態では、組成物は、Dシロキシ単位を含む。更に別の実施形態では、組成物は、Tシロキシ単位を含む。更なる実施形態では、組成物は、Qシロキシ単位を含む。更なる実施形態では、組成物は、M単位とD単位、M単位とT単位、M単位とQ単位、D単位とT単位、D単位とQ単位、又はT単位とQ単位を含む。上式中、R1は独立して、1~30個、1~20個、1~15個、1~12個、1~10個又は1~5個の炭素原子を含む、炭化水素又はハロゲン化炭化水素基である。非限定例としては、アルキル基例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ウンデシル及びオクタデシル基、シクロアルキル基例えば、シクロヘキシル、アリール基例えば、フェニル、トリル、キシリル、ベンジル及び2-フェニルエチル及びハロゲン化炭化水素基例えば、3,3,3-トリフルオロプロピル、3-クロロプロピル及びジクロロフェニル基が挙げられる。シロキシ単位の数は様々であり得る。シロキシ単位の数及び種類は、オルガノポリシロキサン部分の分子量に影響し得、したがって組成物の分子量にも影響し得る。様々な実施形態では、Cシロキシ単位は、50モル又は重量パーセントを超える、R1SiO3/2シロキシ単位[式中、R1はフェニルである];R12SiO2/2シロキシ単位[式中、一方のR1置換基はフェニルであり、もう一方のR1置換基はメチルである];又はR12SiO2/2及びR1SiO3/2シロキシ単位[R12SiO2/2シロキシ単位の式中、一方のR1置換基はフェニルであり、もう一方のR1置換基はメチルであり、シロキシ単位R1SiO3/2の式中、R1はフェニルである]を含む。更に他の実施形態では、シロキシ単位は、式[C6H5SiO3/2]d、[C6H52SiO2/2]c[C6H5SiO3/2]d又は[CH3C6H5SiO2/2]c[C6H5SiO3/2]dを有する。A、B及びCの量:組成物は、組成物の総重量に基づいて少なくとも1重量、5重量、10重量、15重量、20重量、25重量、30重量、35重量、40重量、45重量、50重量、55重量、60重量、65重量、70重量、75重量、80重量、85重量、90重量、95重量、あるいは少なくとも98重量又は99重量の、A、B及びCを含み得る。あるいは、組成物は、組成物の総重量に基づいて約100重量の、A、B及びCを含み得る。上記のもの又は上記のものの間の任意の1つ以上の値を含む値の任意の範囲もまた利用され得ることも想到される。組成物の任意の残りの重量パーセントは、1種以上の溶媒、1種以上の対イオン例えば、ベンゾエート、ナフトエートnaphtoate及びアセテート及び/又は組成物を形成するために使用される1種以上の成分を含み得る。A、B及びCの各々の様々な量は典型的には、組成物中に存在するA、B及びCのモルの総数に対する各々のモル分率に対して記載される。例えば、互いに対するポリヘテロシロキサン組成物中のA、B及びCのモル分率は、式[M1]a[M2]b[R13SiO1/2]m[R12SiO2/2]d[R1SiO3/2]t[SiO4/2]qに関するものである。この式中、下付き文字mは、追加のM単位R13SiO1/2のモル分率を示す。下付き文字dは、追加のD単位R12SiO2/2のモル分率を示す。下付き文字tは、追加のT単位R1SiO3/2のモル分率を示す。下付き文字qは、追加のQ単位SiO4/2のモル分率を示す。この式により、M1及びM2が例えば、酸素結合を介して同じ又は異なるケイ素原子に結合していることが明瞭になる。この式中、a及び/又はbは各々独立して、0.001~0.9、0.010~0.9、0.001~0.7、0.1~0.7、0.1~0.6、0.2~0.5、0.2~0.8、0.3~0.7、0.4~0.6、あるいは、約0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8又は0.9である。あるいは、a及び/又はbは各々独立して、0.001~0.9、0.001~0.5、0.01~0.3、又は、0.05~0.25であり得る。一実施形態では、M1が非ランタニド金属であり、M2がランタニド金属である場合、aは0.1~0.9であり、bは0.001~0.5である。加えて、追加の実施形態では、組成物の総金属含量のモル分率、すなわち、和abは、0.1~0.9、0.2~0.8、0.3~0.7、0.4~0.6、約0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8又は0.9であり得る。更に、上記の式中、mは0~0.9、0.1~0.6又は0.2~0.5であり、dは0~0.9、0.1~0.5又は0.1~0.3である。t及びqの各々は独立して、0~0.9、0.010~0.9、0.001~0.7、0.1~0.7、0.1~0.6又は0.2~0.5である。更に、m、d、t及びqがすべて0になることはなく、和abmdtq≒1である。用語≒は、a、b、m、d、t及びqの和がおよそ1に等しいことを説明する。例えば、様々な実施形態では、この和は、0.99、0.98、0.97、0.96、0.95などであり得る。和が1に等しくない場合、組成物は、上記の式により説明されていない残りの量の基を含み得る。ちょうど1つの非限定例として、組成物は、最大で約5モルパーセントの他の単位例えば、Si-OH結合を含むものを含み得る。組成物中の各々のモル数は、一般的な分析技術を用いて測定され得る。組成物中の第一金属M1及び第二金属M2の両方のモル数は、一般的な元素分析技術を用いて測定され得る。シロキシ単位のモル数は、29SiNMRにより測定され得る。あるいは、各々のモル数は、プロセス中に生じ得る任意の損失揮発性種の蒸発などを勘案して、組成物を調製するためのプロセスにおいて使用される量をもとに計算され得る。例えば、組成物は、1~70重量パーセント、1~60重量パーセント、1~50重量パーセント、1~40重量パーセント、1~30重量パーセント、1~20重量パーセント、1~15重量パーセント、1~10重量パーセント又は1~5重量パーセントのアルコキシ基を含み得る。例えば、芳香族溶媒を用い、29Si及び13CNMRにより測定した場合、残留アルコキシド-OR基もまたポリヘテロシロキサン構造内に存在し、かつ第一金属M1及びSiに結合し得る。金属塩由来の残留対イオンもまた存在し、第一金属M1及び第二金属M2に結合するか又はキレート化される可能性がある。組成物は、典型的には、芳香族炭化水素溶媒に可溶性であり、同様に他の有機溶媒に可溶性であり得る。本明細書で使用するとき、可溶性は、組成物を溶解させた場合に例えば、トルエン中に、23°Cにて少なくとも1重量パーセントの組成物濃度を有する、あるいは、23°Cにてトルエンに対し少なくとも5重量パーセントの組成物濃度を有する、あるいは、23°Cにてトルエンに対し少なくとも10重量パーセントの組成物濃度を有する、あるいは、23°Cにてトルエンに対し少なくとも20重量パーセントの組成物濃度を有する、均質な溶液を形成するということを説明する。組成物はまた、クロロホルム、四塩化炭素、THF、及び酢酸ブチルなどの他の有機溶媒に可溶性であり得る。組成物は典型的には、1,000~1,000,000g/モル、2,000~400,000g/モル又は2,000~200,000g/モルの重量平均分子量Mwを有する。分子量は、GPC法に変更を加え、サンプルとカラムシステムの間に生じ得る相互作用を最小化して、測定することもできる。例えば、分子量は、カラムPL5u100a100×7.8mmを使用しトリプル検出器光散乱、屈折計及び粘度計を用いるGPC分析又はフローインジェクション高分子分析FIPAにより、測定され得る。組成物は、Si-O-Si、Si-O-M1、M1-O-M1及びM1-O-M2結合、並びに、Si-O-M2及びM2-O-M2結合を有する構造が挙げられるがこれらに限定されない様々なヘテロシロキサン構造を含み得る。典型的には、金属-金属結合例えば、M1-O-M1、M1-O-M2、M2-O-M2の濃度は、金属の凝集、又は組成物を有機溶媒に対し不溶性にする程の大きさの粒子の発生、又はTEM技術を用いて検出され得るサイズに満たない粒子の発生を最小化するように調節される。組成物は、金属が豊富なドメインとシロキサンが豊富なドメインを有し得る。本明細書で使用するとき、用語金属が豊富なドメインは、複数の結合が第一金属M1又は第二金属M2を含む構造部分すなわち、M1-O-M1、M1-O-M2、M2-O-M2、M1-O-Si又はM2-O-Siを説明する。本明細書で使用するとき、用語シロキサンが豊富なは、複数の結合がシロキサンSi-O-Si結合である構造部分を説明する。金属が豊富なドメインは、金属凝集の形成又は芳香族炭化水素に対する溶解度を最小化させる粒径を最小化するべく、金属-金属結合M1-O-M1、M1-O-M2、M2-O-M2の量が最小化されるように存在し得る。あるいは、金属が豊富なドメインは、高解像度の透過型電子顕微鏡TEMを用いて観察するのに十分なサイズでない場合がある。それゆえに、特定の実施形態では、第一金属M1及び第二金属M2は組成物中に十分に分布し、かつ10ナノメートル未満、あるいは5ナノメートル未満、あるいは2ナノメートルTEMにとっての検出限界未満のドメインサイズを有する。組成物は、光輝性であり、可視光又は紫外線に曝されると又はこれらにより励起されると、可視光又は紫外線を発光し得る。下記の式を用いて測定した場合、組成物は、少なくとも0.005の量子収率を示す。様々な実施形態では、組成物は、少なくとも0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80又はそれ以上の量子収率を示す。量子収率は代替的に、全体及び部分が、直前に記載された任意の1つ以上の値の範囲内又はそれらの間の、任意の値又は値の範囲で記載され得ることが想到される。金属が豊富なドメインのサイズが限定されていることで、フォトルミネセンスが向上され得る。例えば、ランタニドイオンの濃度は、量子収率を低減させずに、従来の濃度消光の閾値を超過し得る。フォトルミネセンスは、組成物の吸収スペクトル、光ルミネセンス発光PLスペクトル又は光ルミネセンス励起PLEスペクトルを測定することにより評価され得る。吸収スペクトルは、VarianCarry5000分光光度計AgilentTechnologiesPaloAlto,CA,USAなどの標準的な分光光度計を用いて測定され得る。PL励起及び発光スペクトルは、分光蛍光光度計を用いて測定され得る。代表的な分光蛍光光度計は、Fluorolog-2分光蛍光光度計FL2HORIBAJobin-YvonInc.Edison,NJ,USAである。FL2分光蛍光光度計は、既知の波長にてサンプルを照射し、光電子増倍管で発光を測定することで物質のフォトルミネセンスを測定する。サンプルは、2つの独立して制御されるモノクロメーターの間のチャンバの中に配置される。近紫外線スペクトルから、可視光スペクトルを包含し、近赤外線領域までを網羅する広帯域光源が使用される。典型的には、これはキセノンアークランプである。標的の波長よりも低い光をブロックする吸収フィルターは、サンプルチャンバの後に配置され、発光時の入射光の偶発的な測定を最小限に抑える。一般的な測定では495nmフィルターが使用されるが、異なる光輝性物質に対しては異なるフィルターを使用してもよい。発光スキャンについては、ランプの直後に配置した第一モノクロメーターを、試験サンプルの吸収帯に合わせて調節する。サンプルチャンバの直後に配置した第二モノクロメーターは、所与の範囲にわたってスキャンされ、発光は光電子増倍管により測定され、光ルミネセンス発光PLスペクトルを形成する。励起スペクトルについては、第二モノクロメーターは既知の発光帯に合わせて設定され、並びに第一モノクロメーターは所与の範囲にわたってスキャンされ、光ルミネセンス励起PLEスペクトルを測定する。正確なPLEスペクトルを得るにあたって、PLEの測定値は、発光スペクトルにわたって様々に変化するキセノンランプのスペクトルに対して正規化してもよい。光輝性物質が光をある波長から別の波長に変換する効率は、量子収率QYと記載することができる。参照組成物に対する試験組成物の吸収、PL及びPLEスペクトルを比較することにより物質のQYを測定することができるが、QYはスペクトロメーターを積分球と組み合わせて用いることでより直接的に測定することができ、組成物の吸収及びPLスペクトルはブランク参照サンプルに対して参照される。代表的装置は、発光ダイオードLEDにより照射され、約4cmの積分球に光ファイバーで連結され、OceanOpticsのSpectraSuiteソフトウェアOceanOpticsDunedin,FL,USAにより制御されるOceanOpticsUSB4000スペクトロメーターである。このスペクトロメーターは、395nmの中心波長を有するLEDの照射下でサンプルの吸収及び発光を測定する。試験サンプルは、典型的には、350nm未満の吸収カットオフを有するガラスバイアル瓶の中の約4cmの積分球内に配置される。入射光は典型的には、350~450nmの範囲で光計数を積分することにより計算され、発光は480~850nmの範囲で計算される。LED光源及び/又は光輝性物質が異なる場合、積分範囲の変更が必要とされ得る。量子収率は、典型的には、以下の一般式から計算される:QY=[φemsamp-φemref/φincref-φincsamp]×100式中、φは、OOスペクトロメーターにより測定される光子の数であり、上付き文字inc付きの場合は350~450nmの範囲であり、上付き文字emが使用される場合は480~850nmである。下付き文字sampは光輝性サンプルの測定を示し、下付き文字refは適切なブランク参照サンプルの測定を示す。典型的な測定では、参照は、サンプル測定の際に組成物を溶解させる溶媒である。更なる実施形態では、組成物は、200~1000nmの波長を有する光により励起されると、少なくとも0.1の光子量子収率効率で、400~1700nmの範囲の波長を有する可視光及び赤外線を発光し、発光波長は励起波長よりも長く、光子量子収率は上記の等式を用いて決定される。あるいは、組成物は、250~550nmの波長を有する光により励起されると、580~750nmの波長を有する可視光を発光し得る。あるいは、組成物は、390~400nmの波長を有する紫外線により励起されると、610~620nmの波長を有する可視光を発光し得る。光子量子収率上式を用いて決定は、少なくとも1、あるいは2、あるいは5、あるいは10、あるいは20、あるいは30、あるいは40、あるいは50、あるいは60であり得る。一実施形態では、組成物は、紫外線源により励起されると、可視光を発光する。別の実施形態では、発光は450~750nmの範囲の波長を有し、励起光源は250~520nmの範囲の波長を有する。更に別の実施形態では、組成物は、紫外線により励起されると、450~650nmの波長を有する可視光を発光する。更なる実施形態では、組成物は、650~5,000nmの波長を有する光により励起されると、1450~1650nmの波長を有する赤外線を発光する。更に別の実施形態では、組成物は、650~5,000nmの波長を有する光により励起されると、1000~1100nmの波長を有する近赤外線を発光する。本開示はまた、ポリヘテロシロキサン組成物及びシリコーン流体を含むシリコーン組成物を提供する。シリコーン流体は典型的にはPDMSであるが、これらに制限されない。様々な実施形態では、シリコーン流体は、25°Cにて、約0.001~約50Pas、典型的には約0.02~約10Pas、より典型的には約0.05~約5Pasの粘度を有する。シリコーン流体は、直鎖、分枝鎖、環状又はこれらの混合物であり得る。上記流体の混合物もまた使用され得る。直鎖、分枝鎖及び環状のシリコーン流体の多くは、約25°C未満の融点を有する。このような物質はまた一般的に、シリコーン液体、シリコーン流体又はシリコーン油と記載される。シリコーン流体の詳細な説明は、ChemistryandTechnologyofSiliconesW.Knoll,AcademicPress,1968などの多くの参照文献に見出すことができる。本明細書での使用に好適な直鎖シリコーン流体の非限定例としては、DowCorningCorporationにより商品名DowCorning登録商標200Fluidsで販売されているトリメチルシロキシ末端ジメチルシロキサン流体が挙げられる。これらのシリコーン流体は、本質的に直鎖オリゴマー及び/又は典型的には25°Cにて0.001~約50Pasの粘度を有するポリマーを生じさせるために製造されている。このような流体は主に直鎖であるが、環状及び/又は分枝鎖構造も含み得る。一実施形態では、シリコーン流体は、25°Cにて約0.1Pasの粘度を有するトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンである。好適な環状シリコーン流体の追加の非限定例としては、DowCorningCorporationによりオクタメチルシクロテトラシロキサンとデカメチルシクロペンタシロキサンの相対比に応じて商品名DowCorning登録商標244、245、344及び345Fluidsとして販売されている環状ポリジメチルシロキサンが挙げられる。直鎖及び環状ジメチルの混合物もまた利用され得る。好適なシリコーン流体の更なる追加の非限定例は、Me3SiO[OSiMe32SiO]SiMe3及びMe3SiO[OSiMe3MeSiO]SiMe3である。組成物の形成方法:本開示はまた、組成物の形成方法を開示する。この方法は、A’金属M3アルコキシド、B’任意の加水分解性金属M4塩、C’C’1オルガノシロキサン及びC’2シランから選択される加水分解性基を有するケイ素含有材料、並びに、DA’及びC’及び場合によりB’の加水分解性基を加水分解及び縮合するのに必要な50~200にあたる量の水を反応させる工程を含む。この方法では、M3及びM4のうちの少なくとも1つは、ランタニド金属である。この方法はまた、PCT出願第PCT/US10/40510号に記載の1つ以上の工程を含み得、この出願は本明細書に参照により出典を明示して組み込まれる。A’、場合によりB’、C’及びDは任意の順番で互いに反応し得ると理解される。例えば、A’、場合によりB’、C’及びDは、個々に、あるいは、いっそう多くは互いにバッチ方式で例えば、同時に及び/又は順番に反応し得る。A’、場合によりB’、C’及びDの1つ以上の部分は、個々に、あるいは、いっそう多くは互いの部分に対してバッチ方式で例えば、同時に及び/又は順番に反応し得る。一実施形態では、B’は利用されない。この実施形態では、加水分解性金属不在下でアルコキシドが利用され得ることが想到される。別の実施形態では、B’は、例えばアルコキシドと共に、利用される。A’金属M3アルコキシド:A’金属M3アルコキシドは特に制限されず、上記の金属のうちの1つ以上のアルコキシドのうちの1つ又は混合物として更に定義され得る。1種A’の金属M3アルコキシド、同じ金属M3の2種の異なるアルコキシド、又は1種以上の金属M3の複数種のアルコキシドが利用され得る。金属M3は特に制限されず、典型的には第一金属M1と同じである。一実施形態では、金属M3は、ランタニド金属である。別の実施形態では、金属M3は、非ランタニド金属である。金属アルコキシドの金属M3は、第一金属M1又は第二金属M2と同じであってもよく、あるいは、異なっていてもよい。加えて、金属M3は独立して選択されてもよく、第一金属M1及び/又は第二金属M2についての上記選択肢のうちのいずれか1つであってもよい。一実施形態では、A’金属M3アルコキシドは、一般式IR1kM3OnXpOR2v1-k-p-2nを有する。式I中、下付き文字v1は金属M3の酸化状態であり、典型的には1~7、1~5又は2~4である。式I中、下付き文字kは典型的には0~3、あるいは0~2、あるいは0の値である。式I中、下付き文字nは典型的には0~2、あるいは0~1、あるいは0の値である。式I中、下付き文字pは典型的には0~3、あるいは0~2、あるいは0の値である。R1は典型的には1~18個又は1~8個の炭素原子を有する一価アルキル基である。R1のアルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、t-ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル及びオクタデシル基が挙げられる。式I中、各R2は典型的には独立して選択された、1~6個の炭素原子を有する一価アルキル基、6~8個の炭素原子を有するアリール基、又は一般式VI-R3OjR4を有するポリエーテル基であり、式中、jは1~4あるいは1~2の値である。各R3は典型的には独立して選択された、2~6個の炭素原子を有する二価アルキレン基である。各R4は典型的には独立して選択された、水素原子、又は、1~6個の炭素原子を有する一価アルキル基である。R2のアルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、t-ブチル及びヘキシル基が挙げられる。R2のアリール基の例としては、フェニル及びベンジルが挙げられる。R3の2~6個の炭素原子を有する二価アルキレン基の例としては、-CH2CH2-及び-CH2CHCH3-が挙げられる。R4の1~6個の炭素原子を有するアルキル基の例は、R2について上述した通りである。式VIのポリエーテル基の例としては、メトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシブチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エトキシブチル、メトキシエトキシエチル及びエトキシエトキシエチル基が挙げられる。あるいは、R2は典型的には1~6個の炭素原子を有するアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル及びブチル基、又はプロピル及びブチル基である。式I中、Xは典型的にはカルボキシレート配位子、オルガノスルホネート配位子、オルガノホスフェート配位子、β-ジケトネート配位子及びクロリド配位子、あるいは、カルボキシレート配位子及びβ-ジケトネート配位子である。Xに対するカルボキシレート配位子は式R15COO-を有し、式中、R15は水素、アルキル基、アルケニル基及びアリール基から選択される。R15に対するアルキル基の例としては、R1について上述したように、1~18個の炭素原子、あるいは1~8個の炭素原子を有するアルキル基が挙げられる。R15に対するアルケニル基の例としては、ビニル、2-プロペニル、アリル、ヘキセニル及びオクテニル基などの、2~18個の炭素原子、あるいは2~8個の炭素原子を有するアルケニル基が挙げられる。R15に対するアリール基の例としては、フェニル及びベンジル基などの、6~18個の炭素原子、あるいは6~8個の炭素原子を有するアリール基が挙げられる。あるいは、R15は、メチル、2-プロペニル、アリル及びフェニルである。Xに対するβ-ジケトネート配位子は、以下の構造を有し得る:式中、R16、R18及びR21は典型的には一価アルキル及びアリール基から選択される。R16、R18及びR21に対するアルキル基の例としては、メチル、エチル、トリフルオロメチル及びt-ブチル基などの、1~12個の炭素原子、あるいは1~4個の炭素原子を有するアルキル基が挙げられる。R16、R18及びR21に対するアリール基の例としては、フェニル及びトリル基などの、6~18個の炭素原子又は6~8個の炭素原子を有するアリール基が挙げられる。R19は典型的にはアルキル基、アルケニル基及びアリール基から選択される。R19に対するアルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、ヘキシル及びオクチル基などの、C1~C18アルキル基、あるいはC1~C8アルキル基が挙げられる。R19に対するアルケニル基の例としては、アリル、ヘキセニル及びオクテニル基などの、2~18個の炭素原子又はC2~C8炭素原子を有するアルケニル基が挙げられる。R19に対するアリール基の例としては、フェニル及びトリル基などの、6~18個の炭素原子又は6~8個の炭素原子を有するアリール基が挙げられる。R17及びR20は典型的には水素又はアルキル、アルケニル及びアリール基である。R17及びR20に対するアルキル基の例としては、メチル及びエチル基などの、1~12個の炭素原子、又は1~8個の炭素原子を有するアルキル基が挙げられる。R17及びR20に対するアルケニル基の例としては、ビニル、アリル、ヘキセニル及びオクテニル基などの、2~18個の炭素原子、又は2~8個の炭素原子を有するアルケニル基が挙げられる。R17及びR20に対するアリール基の例としては、フェニル及びトリル基などの、6~18個の炭素原子、又は6~8個の炭素原子を有するアリール基が挙げられる。R16、R17、R18、R19、R20及びR21は各々独立して選択され、同じであっても互いに異なってもよい。式Iにより表される金属アルコキシドの非限定例としては、チタンテトラプロポキシド、チタンテトラブトキシド、ジルコニウムテトラプロポキシド及びジルコニウムテトラブトキシドDuPontから、アルミニウムトリプロポキシド、アルミニウムトリブトキシド、アルミニウムフェノキシド、アンチモンIIIエトキシド、バリウムイソプロポキシド、カドミウムエトキシド、カドミウムメトキシド、カドミウムメトキシエトキシド、クロムIIIイソプロポキシド、銅IIエトキシド、銅IIメトキシエトキシエトキシド、ガリウムエトキシド、ガリウムイソプロポキシド、ジエチルジエトキシゲルマン、エチルトリエトキシゲルマン、メチルトリエトキシゲルマン、テトラ-n-ブトキシゲルマン、ハフニウムエトキシド、ハフニウム2-エチルヘキサオキシド、ハフニウム2-メトキシメチル-2-プロポキシド、インジウムメトキシエトキシド、鉄IIIエトキシド、マグネシウムエトキシド、マグネシウムメトキシエトキシド、マグネシウムn-プロポキシド、モリブデンVエトキシド、ニオビウムVn-ブトキシド、ニオビウムVエトキシド、セリウムIVt-ブトキシド、セリウムIVイソプロポキシド、セリウムIVエチルチオエトキシド、セリウムIVメトキシエトキシド、ストロンチウムイソプロポキシド、ストロンチウムメトキシプロポキシド、タンタルVエトキシド、タンタルVメトキシド、タンタルVイソプロポキシド、タンタルテトラエトキシド、ジメチルアミノエトキシド、ジ-n-ブチルジ-n-ブトキシすず、ジ-n-ブチルジメトキシすず、テトラ-t-ブトキシすず、トリ-n-ブチルエトキシすず、チタンエトキシド、チタン2-エチルヘキサオキシド、チタンメトキシド、チタンメトキシプロポキシド、チタンn-ノニルオキシド、タングステンVエトキシド、タングステンVIエトキシド、バナジウムトリイソブトキシドオキシド、バナジウムトリイソプロポキシドオキシド、バナジウムトリ-n-プロポキシドオキシド、バナジウムオキシドトリスメトキシエトキシド、亜鉛メトキシエトキシド、ジルコニウムエトキシド、ジルコニウム2-エチルヘキサオキシド、ジルコニウム2-メチル-2-ブトキシド及びジルコニウム2-メトキシメチル-2-プロポキシド、アルミニウムs-ブトキシドビスエチルアセトアセテート、アルミニウムジ-s-ブトキシドエチルアセトアセテート、アルミニウムジイソプロポキシドエチルアセトアセテート、アルミニウム9-オクタデセニルアセトアセテートジイソプロポキシド、タンタルVテトラエトキシドペンタンジオネート、チタンアリルアセトアセテートトリイソプロポキシド、チタンビストリエタノールアミンジイソプロポキシド、チタンクロリドトリイソプロポキシド、チタンジクロリドジエトキシド、チタンジイソプロポキシビス2,4-ペンタンジオネート、チタンジイソプロポキシドビステトラメチルヘプタンジオネート、チタンジイソプロポキシドビスエチルアセトアセテート、チタンメタクリレートトリイソプロポキシド、チタンメタクリルオキシエチルアセトアセテートトリイソプロポキシド、チタントリメタクリレートメトキシエトキシエトキシド、チタントリスジオクチルホスファトイソプロポキシド、チタントリスドデシルベンゼンスルホネートイソプロポキシド、ジルコニウムビス-2,2’-アロキシメチル-ブトキシドトリスジオクチルホスフェート、ジルコニウムジイソプロポキシドビス2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ヘプタンジオネート、ジルコニウムジメタクリレートジブトキシド、ジルコニウムメタクリルオキシエチルアセトアセテートトリ-n-プロポキシド及びこれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では、A’は、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、又はアルミニウムsec-ブトキシドから選択される。任意のB’加水分解性金属M4塩:任意のB’加水分解性金属M4塩は特に制限されず、上記の金属のうちの1つ又は上記の金属のうちの1つ以上の混合物として更に定義され得る。1種のB’加水分解性金属塩、同じ金属M4の2種の異なる塩、異なる金属M4の2種の塩、又は1種以上の金属M4の複数種の塩が利用され得る。典型的には、加水分解性金属M4は、第二金属M2と同じである。一実施形態では、加水分解性金属M4は、ランタニド金属である。別の実施形態では、加水分解性金属M4は、非ランタニド金属である。加水分解性金属M4は、第一金属M1又は第二金属M2又は金属M3と同じであってもよく、あるいは、異なっていてもよい。加えて、加水分解性金属M4は独立して選択されてもよく、第一金属M1及び/又は第二金属M2及び/又は金属M3についての上記選択肢のうちのいずれか1つであってもよい。しかしながら、金属M3及び加水分解性金属M4のうちの少なくとも1つは、ランタニド金属である。例えば、金属M3及び加水分解性金属M4は、以下のうちの1つであり得る:任意のB’加水分解性金属M4塩は、B’1一般式IVR7eM4Zv2-e/wを有する非水和金属塩又はB’2一般式VM4Zv2/wxH2Oを有する水和金属塩として更に記載され得る。v2は酸化状態の加水分解性金属M4であり、wは酸化状態の配位子Zであり、Zは典型的には独立してカルボキシレート、β-ジケトネート、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、有機スルホン酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、シアニド、亜リン酸塩、リン酸塩、有機亜リン酸塩、有機リン酸塩及びシュウ酸塩から選択される。各R7は典型的には独立して選択された、1~18個の炭素原子を有するアルキル基、2~8個の炭素原子を有するアルケニル基、又は、6~8個の炭素原子を有するアリール基であり、一方、eは典型的には0~3の値であり、xは典型的には0~12又は0.5~12の値であり、典型的には各金属塩分子に関連するH2O分子の平均数を表す。加水分解性金属M4の酸化状態は上記の通りであってもよく、又は異なってもよい。式IV及びV中、下付き文字wは、酸化状態の配位子Zであり、典型的には1~3、あるいは1~2の範囲であり得る。式IV及びV中のZ基は、加水分解性金属M4に結合され得る、対となる様々な配位子を示す。典型的には、各Zは独立して、カルボキシレート配位子、β-ジケトネート配位子、フッ化物配位子、塩化物配位子、臭化物配位子、ヨウ化物配位子、有機スルホン酸塩配位子、硝酸塩配位子、亜硝酸配位子、硫酸塩配位子、亜硫酸塩配位子、シアニド配位子、リン酸塩配位子、亜リン酸塩配位子、有機亜リン酸塩配位子、有機リン酸塩配位子及びシュウ酸塩配位子から選択される。一実施形態では、Zに対するカルボキシレート配位子及びβ-ジケトネート配位子は、Xについて上述した通りである。様々な他の実施形態では、カルボキシレート配位子はまた、アクリレート、メタクリレート、ブチレネートbutylenate、エチルヘキサノエート、ウンデカノエート、ウンデシレネート、ドデカノエート、トリデカノエート、ペンタデカノエート、ヘキサデカノエート、ヘプタデカノエート、オクタデカノエート、シス-9-オクタデシレネートC18、シス-13-ドコイルセノエートC22から選択され得る。一実施形態では、カルボキシレート配位子は、ウンデシレネート又はエチルヘキサノエートである。更に他の実施形態では、Zに対する有機スルホン酸塩配位子は式R22SO3-を有し、式中、R22は、一価アルキル基、アルケニル基及びアリール基から選択される。アルキル基、アルケニル基及びアリール基の例は、R15について上述した通りである。あるいは、R22は、トリル、フェニル又はメチルである。Zに対する有機リン酸塩配位子は、典型的には式R23O2PO2-又はR23O-PO32-を有し、式中、R23は一価アルキル基、アルケニル基及びアリール基から選択される。アルキル基、アルケニル基及びアリール基の例は、R15について上述した通りである。あるいは、R23は、フェニル、ブチル又はオクチルであり得る。更に他の実施形態では、Zに対する有機亜リン酸塩配位子は、式R24O2PO-又はR24O-PO22-を有し、式中、R24は一価アルキル基、アルケニル基、及びアリール基から選択される。アルキル基、アルケニル基及びアリール基の例は、R15について上述した通りである。あるいは、R24は、フェニル、ブチル又はオクチルであり得る。あるいは、式IV及びV中のZは独立して、カルボキシレート配位子、β-ジケトネート配位子、硝酸塩配位子、硫酸塩配位子、及び塩化物配位子から選択されてもよい。あるいは、Zは、カルボキシレート配位子、及びβ-ジケトネート配位子を含んでもよい。式IV及びV中、下付き文字eは典型的には0~3、あるいは0~2、あるいは0の値である。式IV中、R7は、独立して選択された、1~18個の炭素原子を有するアルキル基、2~8個の炭素原子を有するアルケニル基、又は、6~8個の炭素原子を有するアリール基であり得る。R7の例は、R5について上述した通りである。式V中、xは0.5~12、あるいは1~9の値であり得る。式IVにより表されるB’加水分解性金属の例としては、ランタンアセテート、セリウムアセテート、プラセオジムアセテート、ネオジムアセテート、プロメチウムアセテート、サマリウムアセテート、ユーロピウムアセテート、ガドリニウムアセテート、テルビウムアセテート、ジスプロシウムアセテート、ホルミウムアセテート、エルビウムアセテート、ツリウムアセテート、イッテルビウムアセテート、ルテチウムアセテート、ランタンアセチルアセトネート、セリウムアセチルアセトネート、プラセオジムアセチルアセトネート、ネオジムアセチルアセトネート、プロメチウムアセチルアセトネート、サマリウムアセチルアセトネート、ユーロピウムアセチルアセトネート、ガドリニウムアセチルアセトネート、テルビウムアセチルアセトネート、ジスプロシウムアセチルアセトネート、ホルミウムアセチルアセトネート、エルビウムアセチルアセトネート、ツリウムアセチルアセトネート、イッテルビウムアセチルアセトネート、ルテチウムアセチルアセトネート及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。式VIにより記載された水和金属塩B2’の例としては、B1’について上述した金属塩のいずれかの水和型が挙げられる。C’ケイ素含有物質:C’は、C’1オルガノシロキサン及びC’2シランから選択される加水分解性基を有するケイ素含有物質である。一実施形態では、C’は、C’1平均式IIR5gR6OfSiO4-fg/2を有するオルガノシロキサン又はC’2一般式IIIR5hSiZ’iを有するシランから選択される少なくとも1つのケイ素含有物質である。別の実施形態では、Z’はCl又はOR6であり、各R5は独立して、水素、1~18個の炭素原子を有するアルキル基、2~18個の炭素原子を有するアルケニル基、6~12個の炭素原子を有するアリール基、エポキシ基、アミノ基又はカルビノール基から選択され、但し、R12SiO2/2又はR1SiO3/2シロキシ単位について上述したように、C’1オルガノシロキサン又はC’2シランの少なくとも1個のR5基はR1基である。換言すれば、一実施形態では、C’1オルガノシロキサン又はC’2シランの中の少なくとも1個のR5=R1は、式II又はIIIにより説明された通りであり得る。各R6は典型的には独立して選択された、水素原子、又は、1~6個の炭素原子を有するアルキル基、6~8個の炭素原子を有するアリール基、又は、式VI-R3OjR4を有するポリエーテル基であり、式中、jは1~4の値であり、各R3は、独立して選択された、2~6個の炭素原子を有する二価アルキレン基であり、R4は独立して選択された、水素原子、又は、1~6個の炭素原子を有する一価アルキル基であり、下付き文字fは0.1~3の値であり、gは0.5~3の値であり、fgは0.6~3.9の値であり、hは0~3の値であり、iは1~4の値であり、hiは4に等しい。式II及びIII中のR5の1~18個の炭素原子を有するアルキル基は、典型的には、R1について上述した通りである。あるいは、アルキル基は、1~6の炭素原子を含んでもよく、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル又はヘキシル基であり得る。式II及びIII中のR5の2~18個の炭素原子を有するアルケニル基は、例えば、ビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル又はオクテニル基であり得る。あるいは、アルケニル基は2~8個の炭素原子を含んでもよく、例えば、ビニル、アリル又はヘキセニル基であり得る。式II及びIII中のR5の6~12個の炭素原子を有するアリール基は、フェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、キシリル、メチルフェニル、2-フェニルエチル、2-フェニル-2-メチルエチル、クロロフェニル、ブロモフェニル及びフルオロフェニル基であり得る。あるいは、アリール基は6~8個の炭素原子を含んでもよく、例えば、フェニル基であり得る。式II中、下付き文字fは0.1~3、あるいは1~3の値であり得る。式II中、下付き文字gは0.5~3、あるいは1.5~2.5の値であり得る。式II中、下付文字fgは0.6~3.9、あるいは1.5~3の値であり得る。式IIにより表されるオルガノシロキサンC’1の例としては、シラノール末端ポリジメチルシロキサン、ポリメチルメトキシシロキサン、ポリシルセスキオキサン、アルコキシ及び/又はシラノール含有MQ樹脂並びにこれらの組み合わせなどのオリゴマー及び高分子オルガノシロキサンが挙げられる。これらは、対応するオルガノメトキシシラン、オルガノエトキシシラン、オルガノイソプロポキシシラン及びオルガノクロロシランの加水分解により作製され得る。式III中、各Z’は、塩素原子Cl又はOR6であり得、式中、R6は上述の通りである。あるいは、Z’はOR6であり得る。式III中、下付き文字hは0~3、1~3、又は2~3の値であり得る。式III中、下付き文字iは1~4、1~3、又は1~2の値である。式III中、下付き文字hiは4に等しくてもよい。式IIIにより表されるシランC’2の例としては、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルシラントリオール、ジフェニルシランジオール、フェニルメチルシランジオール、ジメチルシランジオール、トリメチルシラノール、トリフェニルシラノール、フェニルジメトキシシラノール、フェニルメトキシシランジオール、メチルジメトキシシラノール、メチルメトキシシランジオール、フェニルジエトキシシラノール、フェニルエトキシシランジオール、メチルジエトキシシラノール、メチルエトキシシランジオールが挙げられる。本発明の方法の一実施形態では、A’及びB’は、水と反応して、金属M3-O-M4オキソ結合を含む混合金属酸化物溶液を形成する。この方法は、この混合金属酸化物溶液をC’1又はC’2と更に反応させて組成物を形成することを含み得、添加される水の合計量は、A’、B’及びC’上のすべてのアルコキシ基及び他の加水分解性基の加水分解及び縮合のために理論上必要な量の50~200である。このパーセントは、理論的に計算される化学量論的量としてのモル又は重量パーセントとして更に説明され得る。D水:典型的には、ある量のD水が、A’、場合によりB’、及び/又はC’と共に利用され及び/又はこれらと反応して、それにより、少なくとも2種の非Si金属元素を有するポリヘテロシロキサンが形成される。水は水和金属塩B’2を介して組み込むこともできるので、水和金属塩を利用して、液体の水は全く利用しなくてもよい。この場合、水は水和金属塩から生じる。1モルのアルコキシ及び他の加水分解性基の加水分解及び縮合に対して0.5モルの水が使用され得る。あるいは、本発明のポリヘテロシロキサンを調製するのに利用される水の量は、典型的には、最初に上述したようにアルコキシ及び他の加水分解性基を完全に加水分解及び縮合するのに理論上必要な量の50~200、70~150、100~150、又は80~120であり得る。典型的には、沈殿が生じるほど迅速に金属アルコキシドと水を反応させないようにするため、水は、A’、場合によりB’及び/又はC’にゆっくりと添加する。あるいは、水は、上記のものなどの1種以上の溶媒で希釈され得る。使用される溶媒及びこれらが添加される時点に応じ、水もまた一回で又は1つ以上の方法工程において添加することができる。存在する可能性があり、加水分解及び縮合させる必要があり得る他の加水分解性基は、使用する成分に見出されるもののいずれかのものであり、例えば、クロロが挙げられるがこれに限定されない。成分A’、場合によりB’、及び/又はC’の各々は、液体又は固体であり得、これらは典型的は予め混合、又は分散させることができる。成分A’、場合によりB’、及び/又はC’の1つ以上を溶媒に撹拌することにより均一な分散液を得る方法が提供され得る。本明細書で使用するとき、用語分散は、様々な成分A’、場合によりB’、及び/又はC’が均一に分布していることを表す。1つ以上の成分A’、場合によりB’、及び/又はC’を、互いの1つ以上の中に分散させることができる場合には、溶媒は、必要とされない場合がある。このような溶媒は記載の通りであり得、極性溶媒、非極性溶媒、炭化水素溶媒例えば、芳香族及び飽和炭化水素、アルコールなどであり得る。好適な溶媒の非限定例としては、炭化水素エタノール、1-プロパノール、イソプロパノール、1-ブタノール、2-ブタノール、メトキシエタノール、メトキシエトキシエタノール、酢酸ブチル、トルエン及びキシレン、あるいは、イソプロパノール、1-ブタノール、2-ブタノール及び酢酸ブチルが挙げられる。分散又は混合は、撹拌などの任意の従来の手段により完了され得る。典型的には、A’、場合によりB’、及び/又はC’とD水との反応は、室温例えば、20~30°Cにて進行するが、所望される場合には約140°Cまでの高温を使用してもよい。あるいは、温度は、20~120°Cの範囲であり得る。典型的には、反応は、少なくとも30分~24時間、あるいは、10分~4時間持続し得る。任意選択的な方法工程としては、溶媒を除去して組成物を形成することが挙げられる。溶媒は、高温への加熱又は減圧の使用などの任意の従来のやり方により除去することができる。組成物は次に、トルエン、THF、酢酸ブチル、クロロホルム、ジオキサン、1-ブタノール及びピリジンなどの選択された溶媒中に再分散させることができる。水の存在下ではSi-O-Mは加水分解開裂の影響を受けやすい場合があるので、貯蔵寿命を最大化するためには、湿分への組成物の曝露を最小限に抑えることが典型的である。様々な実施形態では、非ランタニド金属例えば、Ti、Al、Zrは、組成物中に0.01~0.8mol/molの量で存在する。ランタニド金属例えば、Eu、Tb、Smは、0.001~0.5mol/molの量で存在し得る。追加の金属例えば、Zn、Al、Y、Ag、Mnは、0.0001~0.4の量で存在し得る。合成中、溶媒中の樹脂成分の濃度は、1~50重量であり得る。合成温度は、氷水0°Cから、最高温度では、利用される溶液の還流温度例えば、100~120°Cまでであり得る。様々な追加の実施形態では、溶媒は、トルエン及び/又は任意のアルコール例えば、エタノール、IPA、ブタノールなどとして更に定義され得る。酢酸ブチル又はアセチルアセテートなどの一部のエーテル溶媒もまた使用することができる。更に他の実施形態では、M1~M4のうちの1つ以上は、チタンアルコキシド、エルビウムアセテート若しくはベンゾエート、及び/又は酢酸亜鉛又はベンゾエートとして更に定義され得る。この方法により、M3はM1に転化することができ、M4はM2に転化することができることもまた想到される。以下の実施例は、本開示の様々な実施形態を例示するために包含されるものであり、本開示を制限するものではない。すべての百分率は、特に指定しない限り、重量単位である。すべての測定は別段の表示がない限り23°Cで行われる。試験方法:29Si核磁気共鳴分光法NMR約2グラムのサンプルをバイアル瓶に入れ、約6グラムの0.04MCracac3溶液溶媒:CDCl3で希釈することにより、NMR分析のサンプルを調製する。サンプルを混合し、ケイ素を含まないNMRチューブの中に移す。400MHzでNMRを使用してスペクトルを得る。フォトルミネセンスFlourolog-2分光蛍光光度計JobinYvonSPEX製及び、積分球にファイバー接続させたOceanOpticsUSB4000スペクトロメーターを用い、OceanOptics’SpectraSuiteソフトウェアを用いて、実施例のフォトルミネセンスを測定する。具体的なパラメーターは上記の通りである。透過型電子顕微鏡TEMJEOL2100FTEMを用いて、TEM画像を得る。200KeVにて、明視野TEMモード下でハイコントラスト対物絞りを用いて像のコントラストを上げて、サンプルの形態を観察する。DigitalMicrographソフトウェアで、TEM鏡塔下に取り付けたCCDカメラを用いて、デジタル画像を撮影する。サンプル溶液を1~2溶液に希釈し、カーボンフィルムでコーティングされたCuTEMグリッド上に滴下し、空気乾燥させる。実施例1SiTiEu1.50gのユーロピウムアセテート水和物、21.3gのチタンテトライソプロポキシド及び18.9gのIPAを500mL三口フラスコの中に入れ、室温にて30分にわたって撹拌する。1.26gのH2OIPA中4をフラスコにゆっくりと添加する。反応液を更に30分にわたって撹拌する。6.22gのフェニルメチルジメトキシシラン、2.50gのフェニルトリメトキシシラン、12.5gのトルエン及び2.34gの0.1NHClを混合し、この混合液を合計15分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。37.5gのトルエンをユーロピウム/チタン反応混合物に添加し、その直後に前加水分解シロキサン溶液に添加する。H2Oの合計量は、約106である。撹拌を4時間にわたって持続する。ロータリーエバポレーターを57°C及び5mmHgで使用して溶媒を除去する。生成物は、Ti0.6Eu0.03DPhMe0.27TPh0.1の組成を有する白色固体であり、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で赤色発光を示し、ピーク発光波長は約615nmであり、ピーク励起波長は約395nmである。20重量溶液溶媒:トルエンでは、この生成物は約11の量子収率QYを示す。この実施例の代表的サンプルのTEM画像を図2に示す。TEMは、この解像度にて検出可能ないかなる粒子も示さない。白色の斑点は、シグナルノイズを表す。実施例2SiTiYb6.43gのイッテルビウムアセテート四水和物、67.8gのチタンテトライソプロポキシド及び45gのIPAを500mL三口フラスコの中に入れ、室温にて30分にわたって撹拌する。4.02gのH2OIPA中4をフラスコの中にゆっくりと添加する。次に84gのトルエンを添加し、室温にて60分にわたって撹拌する。30.7gのフェニルメチルジメトキシシラン、25gのトルエン及び7.32gの0.01MHClを混合し、この混合液を5分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。前加水分解シロキサン溶液をフラスコに迅速に添加する。H2Oの合計量は、約100である。室温にて3時間にわたって撹拌を維持する。ロータリーエバポレーターを60°C及び5mmHgで使用して溶媒を除去する。生成物は、Yb0.03Ti0.57DPhMe0.40の組成を有する白色固体であり、酢酸ブチル、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。実施例3SiTiNd4.37gのネオジムアセテート水和物、59.8gのチタンテトライソプロポキシド及び40gのIPAを1L三口フラスコの中に入れ、室温にて30分にわたって撹拌する。4.35gのH2OIPA中4.5をフラスコの中にゆっくりと添加する。次に10gのIPAを添加し、室温にて60分にわたって撹拌する。26.88gのフェニルメチルジメトキシシラン、43gのトルエン及び6.43gの0.01MHClを混合し、この混合液を15分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。前加水分解シロキサン溶液をフラスコに迅速に添加する。H2Oの合計量は、約100である。次に113gのトルエンを添加し、室温にて3時間にわたって撹拌を維持する。300gの溶媒を留去し、60°C及び5mmHgにてロータリーエバポレーターを用いて残留溶媒を除去する。生成物は、Nd0.03Ti0.57DPhMe0.40の組成を有する紫色の固体であり、酢酸ブチル、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。実施例4SiTiDy4.75gのジスプロシウムアセテート四水和物、62.4gのチタンテトライソプロポキシド及び41.0gのIPAを1L三口フラスコの中に入れ、室温にて30分にわたって撹拌する。4.00gのH2OIPA中4をフラスコの中にゆっくりと添加する。65gのトルエンを次に添加し、室温にて60分にわたって撹拌する。28.2gのフェニルメチルジメトキシシラン、55gのトルエン、10gのIPA及び6.72gの0.01MHClを混合し、この混合液を15分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。前加水分解シロキサン溶液をフラスコに迅速に添加する。H2Oの合計量は、約100である。室温にて3.5時間にわたって撹拌を維持する。ロータリーエバポレーターを60°C及び5mmHgで使用して溶媒を除去する。生成物は、Dy0.03Ti0.57DPhMe0.40の組成を有する白色固体であり、酢酸ブチル、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で黄色発光を示し、ピーク発光波長は約595nmであり、ピーク励起波長は約390nmである。実施例5SiTiSm5.33gのサマリウムアセテート水和物、72.0gのチタンテトライソプロポキシド及び47.6gのIPAを1L三口フラスコの中に入れ、室温にて30分にわたって撹拌する。4.55gのH2OIPA中4をフラスコの中にゆっくりと添加する。次に132gのトルエンを添加し、室温にて60分にわたって撹拌する。28.83gのフェニルメチルジメトキシシラン、4.12gのフェニルトリメトキシシラン、25gのトルエン及び8.0gの0.01MHClを混合し、この混合液を15分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。前加水分解シロキサン溶液をフラスコに迅速に添加する。H2Oの合計量は、約100である。室温にて4時間にわたって撹拌を維持する。ロータリーエバポレーターを60°C及び5mmHgで使用して溶媒を除去する。生成物は、Sm0.03Ti0.57DPhMe0.35TPh0.05の組成を有する白色固体であり、酢酸ブチル、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で黄色発光を示し、ピーク発光波長は約570nm、600nm及び650nmであり、ピーク励起波長は約400nmである。20重量溶液溶媒:トルエンでは、この生成物は約0.2の量子収率QYを示す。実施例6SiTiTb5.53gのテルビウムアセテート水和物、73.2gのチタンテトライソプロポキシド、32gのトルエン及び41.0gのIPAを1L三口フラスコの中に入れ、室温にて30分にわたって撹拌する。4.65gのH2OIPA中4をフラスコの中にゆっくりと添加する。次に69gのトルエンを添加し、室温にて60分にわたって撹拌する。32.85gのフェニルメチルジメトキシシラン、25gのトルエン及び7.90gの0.01MHClを混合し、この混合液を15分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。前加水分解シロキサン溶液をフラスコに迅速に添加する。H2Oの合計量は、約100である。室温にて3.5時間にわたって撹拌を維持する。ロータリーエバポレーターを60°C及び5mmHgで使用して溶媒を除去する。生成物は、Tb0.03Ti0.57DPhMe0.40の組成を有する白色固体であり、酢酸ブチル、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で緑色発光を示し、ピーク発光波長は約545nmであり、ピーク励起波長は約485nmである。20重量溶液溶媒:トルエンでは、この生成物は約0.1量子収率QYを示す。実施例7SiTiEr1.25gのエルビウムアセテート水和物、17.05gのチタンテトライソプロポキシド、30gのトルエン及び15.2gのIPAを250mL三口フラスコの中に入れ、室温にて30分にわたって撹拌する。1.00gのH2OIPA中4をフラスコの中にゆっくりと添加する。4.92gのフェニルメチルジメトキシシラン、1.98gのフェニルトリメトキシシラン、10.0gのトルエン及び1.81gの0.1MHClを混合し、この混合液を15分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。前加水分解シロキサン溶液をフラスコに迅速に添加する。H2Oの合計量は、約110である。室温にて4時間にわたって撹拌を維持する。ロータリーエバポレーターを60°C及び5mmHgで使用して溶媒を除去する。生成物は、Er0.03Ti0.60DPhMe0.27TPh0.10の組成を有する桃色固体であり、酢酸ブチル、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。実施例8SiZrEu4.36gのユーロピウムアセテート水和物、24.2gのNBZ溶液80のジルコニウムテトラブトキシド20の1-ブタノール及び40gのトルエンを250mL三口フラスコの中に入れ、107°Cにて80分にわたって還流する。7.75gのフェニルメチルジメトキシシラン、2.82gのフェニルトリメトキシシラン、10gのトルエン及び1.80gの0.01MHClを混合し、この混合液を20分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。前加水分解シロキサン溶液をフラスコに添加し、溶液温度を97°Cに下げる。10分後、0.74gのH2O、12.0gのトルエン及び3.0gのIPAを含む溶液を添加する。H2Oの合計量は、約100である。溶液を約90°Cにて30分にわたって維持する。ロータリーエバポレーターを70°C及び5mmHgで使用して溶媒を除去する。生成物は、Eu0.10Zr0.42DPhMe0.36TPh0.12の組成を有する白色固体であり、酢酸ブチル、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。実施例9SiAlEu31.1gのアルミニウムsec-ブトキシド原液2.50mmol/g、溶媒:2-ブタノール、15.0gの2-ブタノール及び50.0gのトルエンを250mL三口フラスコの中で混合する。撹拌しながら、9.0gの39Ph2MeSiOHヘプタン溶液をフラスコの中に添加する。この透明な溶液を室温にて30分にわたって撹拌する。5.85gのユーロピウムアセテート水和物をフラスコに添加し、溶液を90°Cに100分にわたって加熱して、透明な黄色の溶液を形成する。6.75gのフェニルメチルジメトキシシラン、1.99gのフェニルトリメトキシシラン及び1.88gの0.01MHClを混合し、この混合液を20分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。前加水分解シロキサン溶液をフラスコに添加すると、溶液は迅速に無色に変わる。10分後、0.34gのH2O10、溶媒:2-ブタノールをフラスコに添加する。H2Oの合計量は、約100である。90°Cにて2時間にわたって撹拌を維持する。約75gの溶媒を留去し、溶液を約70°Cに冷却する。ロータリーエバポレーターを70°C及び10mmHgで使用して残存溶媒を除去する。生成物は、Eu0.10Al0.40MPh2Me0.10DPhMe0.24TPh0.06の組成を有する白色固体であり、酢酸ブチル、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で橙色又は赤色発光を示し、ピーク発光波長は約615nmであり、ピーク励起波長は約395nmである。実施例10SiTiEu3.72gのユーロピウムエチルヘキサノエート、5.12gのチタンテトライソプロポキシド、15gのIPA、45gのトルエン及び0.32gの0.1NHCl溶液を500mL三口フラスコの中に入れ、90°Cにて1時間にわたって還流する。6.80gのオクチルトリメトキシシラン、13.70gのジメチルビニルシロキシ及びトリメトキシシロキシ末端ジメチルシロキサン、25gのトルエン、25gのIPA、1.65gの0.1NHCl溶液を混合し、この混合液を合計で30分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。前加水分解シロキサン溶液の添加後、溶液を80°Cにて2時間にわたって還流する。H2Oの合計量は、約100である。ロータリーエバポレーターを80°C及び5mmHgで使用して溶媒を除去する。生成物は約4重量のEuを有する透明で粘稠な液体である。生成物は、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性であり、PDMSと不混和性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で赤色発光を示し、ピーク発光波長は約615nmであり、ピーク励起波長は約395nmである。20重量溶液溶媒:トルエンでは、この生成物は約11の量子収率QYを示す。実施例11SiZrEu5.07gのユーロピウムアセテート水和物、17.65gのNBZ溶液80のジルコニウムテトラブトキシド20の1-ブタノール及び40gのトルエンを250mL三口フラスコの中に入れ、107°Cにて80分にわたって還流する。2.99gのフェニルメチルジメトキシシラン、1.80gのフェニルトリメトキシシラン、10gのトルエン、4gのブタノール及び0.86gの0.1NHClを混合し、この混合液を30分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。前加水分解シロキサン溶液をフラスコに添加し、溶液を30分にわたって還流し続ける。次に、0.66gのH2O及び13gのブタノールを含む溶液をフラスコの中に添加する。H2Oの合計量は、約100である。溶液を還流温度にて30分にわたって維持する。ロータリーエバポレーターを85°C及び5mmHgで使用して溶媒を除去する。生成物は、Eu0.20Zr0.50DPhMe0.225TPh0.075の組成を有する白色固体であり、酢酸ブチル、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。10重量溶液溶媒:酢酸ブチルでは、この生成物は約31の量子収率QYを示す。実施例12SiTiEu1.407gのユーロピウムウンデシレネート水和物Eur.J.Inorg.Chem.2000,1429~1436に開示されているランタニドドデカノエートの合成についての実験手順により調製、2.737gのチタンn-ブトキシド及び4gの1-プロパノールを、還流冷却器を取り付けた125mL三角フラスコの中に入れ、すべての化合物が溶解するまで60~70°Cにて撹拌する。0.145gの水を1gの1-プロパノールに溶解させたものを添加し、溶液を30分にわたって撹拌する。1.373gのフェニルメチルジメトキシシラン、0.494gのフェニルトリメトキシシラン、5gのトルエン及び0.377gの0.1NHClを混合し、この混合液を合計で5分にわたって迅速に撹拌することにより、前加水分解溶液を調製する。前加水分解シロキサン溶液を添加し、溶液を60°Cにて4時間にわたって撹拌する。H2Oの合計量は、約110である。まず80°C及び15mmHgでロータリーエバポレーションを使用し、次に0.05mmHg及び80°Cで高真空を使用して、溶媒を除去する。生成物は、Ti0.4Eu0.1DPhMe0.375TPh0.125の組成を有する黄色-橙色の粘稠な液体であり、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で橙色又は赤色発光を呈し、ピーク発光波長は約615nmであり、ピーク励起波長は約395nmである。20重量溶液溶媒:トルエン中では、この生成物は13.6の量子収率を有した。実施例13SiTiEu1.409gのユーロピウムウンデシレネート水和物Eur.J.Inorg.Chem.2000,1429~1436に開示されているランタニドドデカノエートの合成についての実験手順により調製、2.733gのチタンn-ブトキシド及び4gの1-プロパノールを、還流冷却器を取り付けた125mL三角フラスコの中に入れ、すべての化合物が溶解するまで60~70°Cにて撹拌する。0.145gの水を1gの1-プロパノールに溶解させたものを添加し、溶液を30分にわたって撹拌する。0.908gのジメチルジメトキシシラン、0.350gのメチルトリメトキシシラン、5gのトルエン及び0.380gの0.1NHClを混合し、この混合液を合計で5分にわたって迅速に撹拌することにより、前加水分解溶液を調製する。前加水分解シロキサン溶液を添加し、溶液を60°Cにて4時間にわたって撹拌する。H2Oの合計量は、約110である。まず80°C及び15mmHgでロータリーエバポレーションを使用し、次に0.05mmHg及び80°Cで高真空を使用して、溶媒を除去する。生成物は、Ti0.4Eu0.1DMe20.375TMe0.125の組成を有する黄色-橙色の粘稠な液体であり、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で橙色又は赤色発光を呈し、ピーク発光波長は約615nmであり、ピーク励起波長は約395nmである。20重量溶液溶媒:トルエンでは、この生成物は10.4の量子収率を有した。実施例14SiTiEu1.407gのユーロピウムウンデシレネート水和物Eur.J.Inorg.Chem.2000,1429~1436に開示されているランタニドドデカノエートの合成についての実験手順により調製、2.723gのチタンn-ブトキシド及び4gの1-プロパノールを、還流冷却器を取り付けた125mL三角フラスコの中に入れ、すべての化合物が溶解するまで60~70°Cにて撹拌する。1gの1-プロパノール中に溶解させた0.144gの水を添加し、溶液を30分にわたって撹拌する。6.115gの、平均で5個のCH3C6H5SiO2/2単位DPhMeと略されるを有するシラノール末端ポリメチルフェニルシロキサン、0.499gのフェニルトリメトキシシラン、5gのトルエン及び0.079gの0.1NHClを混合することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製し、この混合液を合計で5分にわたって迅速に撹拌する。前加水分解シロキサン溶液を添加し、溶液を60°Cにて4時間にわたって撹拌する。H2Oの合計量は、約110である。まず80°C及び15mmHgでロータリーエバポレーションを使用し、次に0.05mmHg及び80°Cで高真空を使用して、溶媒を除去する。生成物は、Ti0.4Eu0.1DPhMe0.375TMe0.125の組成を有する黄色-橙色の粘稠な液体であり、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で橙色又は赤色発光を呈し、ピーク発光波長は約615nmであり、ピーク励起波長は約395nmである。20重量溶液溶媒:トルエンでは、この生成物は13.2の量子収率を有した。実施例15SiTiEu1.400gのユーロピウムウンデシレネート水和物Eur.J.Inorg.Chem.2000,1429~1436に開示されているランタニドドデカノエートの合成についての実験手順により調製、2.719gのチタンn-ブトキシド及び4gの1-プロパノールを、還流冷却器を取り付けた125mL三角フラスコの中に入れ、すべての化合物が溶解するまで60~70°Cにて撹拌する。1gの1-プロパノール中に溶解させた0.144gの水を添加し、溶液を30分にわたって撹拌する。4.121gの、平均で18個のCH32SiO2/2単位を有するシラノール末端ポリジメチルシロキサン、0.431gのメチルトリメトキシシラン、5gのトルエン及び0.098gの0.1NHClを混合することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製し、この混合液を合計で5分にわたって迅速に撹拌する。前加水分解シロキサン溶液を添加し、溶液を60°Cにて4時間にわたって撹拌する。H2Oの合計量は、約110である。まず80°C及び15mmHgでロータリーエバポレーションを使用し、次に0.05mmHg及び80°Cで高真空を使用して、溶媒を除去する。生成物は、Ti0.4Eu0.1DMe20.375TPh0.125の組成を有する黄色-橙色の粘稠な液体であり、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で橙色又は赤色発光を呈し、ピーク発光波長は約615nmであり、ピーク励起波長は約395nmである。20重量溶液溶媒:トルエンでは、この生成物は11.0の量子収率を有した。実施例16~32上記と同様の合成手順を使用して、様々な追加の組成物を合成する。以下の実施例16~32では、ランタニドイオン発光中心はEuであり、青色及び紫外線励起で赤色/橙色発光を有する。ピーク発光波長は約615nmであり、ピーク励起波長は約395nmである。実施例33SiTiZnEu3.50gのユーロピウムアセテート水和物、1.73gの酢酸亜鉛水和物、16.2gのチタンn-ブトキシド及び20gのトルエンを500mL三口フラスコの中に入れ、60°Cにて30分にわたって撹拌する。3.45gのフェニルメチルジメトキシシラン、1.89gのフェニルトリメトキシシラン、15gのトルエン及び1.85gの0.1NHClを混合し、この混合液を合計30分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。前加水分解シロキサン溶液を添加した後、この溶液を60°Cにて4時間にわたって撹拌する。H2Oの合計量は、約110である。ロータリーエバポレーションを80°C及び5mmHgで使用して溶媒を除去する。生成物は、Ti0.5Zn0.1Eu0.1DPhMe0.2TPh0.1の組成を有する白色固体であり、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で赤色発光を示し、ピーク発光波長は約615nmであり、ピーク励起波長は約395nmである。20重量溶液溶媒:トルエン中で、この生成物は約27の量子収率QYを示す。実施例34SiTiAlZnEu3.11gのユーロピウムアセテート水和物、1.64gの酢酸亜鉛水和物、6.10gのチタンn-ブトキシド、2.22gのアルミニウムsec-ブトキシド、1.91gのジフェニルメチルメトキシシラン及び30gのトルエンを500mL三口フラスコの中に入れ、還流温度約105°Cにて120分にわたって撹拌する。2.45gのフェニルメチルジメトキシシラン、2.68gのフェニルトリメトキシシラン、15gのトルエン及び0.85gの0.1NHClを混合し、この混合液を合計30分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。次にこの前加水分解シロキサン溶液をフラスコの中に滴加する。10.9gの4水溶媒:n-ブタノール溶液も滴加する。溶液を還流温度にて更に60分にわたって撹拌し、その後、80°C及び5mmHgにてロータリーエバポレーションを使用して溶媒を除去する。H2Oの合計量は、約110である。生成物は、Ti0.2Al0.2Zn0.1Eu0.1DPhMe0.15TPh0.15MPh2Me0.1の組成を有する白色固体であり、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で赤色発光を示し、ピーク発光波長は約615nmであり、ピーク励起波長は約395nmである。2重量溶液溶媒:トルエンでは、この生成物は約15の量子収率QYを示す。実施例35SiTiYEu1.787のユーロピウムアセテート水和物、3.505gのチタンn-ブトキシド、1.541gのイットリウムブトキシド及び17gのトルエンに8gのブタノールを加えたものを500mL三口フラスコの中に入れ、70°Cにて120分にわたって撹拌する。0.699gのフェニルメチルジメトキシシラン、0.276gのフェニルトリメトキシシラン、5gのトルエン及び0.423gの0.1NHClを混合し、この混合液を合計30分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。次にこの前加水分解シロキサン溶液をフラスコの中に滴加する。3.245gの5水溶媒:n-ブタノール溶液も滴加する。溶液を室温にて更に120分にわたって撹拌し、その後、65°C及び100Pa1mbarにてロータリーエバポレーションを使用して溶媒を除去する。H2Oの合計量は、約110である。生成物は、Ti0.55Y0.05Eu0.2DPhMe0.15TPh0.05の組成を有する白色固体であり、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で赤色発光を示し、ピーク発光波長は約615nmであり、ピーク励起波長は約395nmである。2重量溶液溶媒:トルエンでは、この生成物は約51の量子収率QYを示す。実施例36SiTiMnEu1.896gのユーロピウムアセテート水和物、0.134gの酢酸マンガン水和物、5.394gのチタンn-ブトキシド及び30gのトルエンに10gのn-ブタノールを加えたものを500mL三口フラスコの中に入れ、70°Cにて200分にわたって撹拌する。溶液は黄色-橙色に変色する。0.741gのフェニルメチルジメトキシシラン、0.270gのフェニルトリメトキシシラン、5gのトルエン及び0.451gの0.1NHClを混合し、この混合液を合計30分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。次にこの前加水分解シロキサン溶液をフラスコの中に滴加する。2.881gの5水溶媒:n-ブタノール溶液も滴加する。溶液を室温にて更に120分にわたって撹拌し、その後、65°C及び100Pa1mbarにてロータリーエバポレーションを使用して溶媒を除去する。H2Oの合計量は、約110である。生成物は、Ti0.58Mn0.02Eu0.2DPhMe0.15TPh0.05の組成を有する灰色固体であり、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は近紫外線~青色光350~450nmで吸収が改善される。ピーク発光波長は約615nmであり、395nm励起の下で約2の量子収率QYを有する。実施例37SiTiAgEu1.891gのユーロピウムアセテート水和物、0.038gの銀ネオデカノエート、5.508gのチタンn-ブトキシド及び30gのトルエンに10gのn-ブタノールを加えたものを500mL三口フラスコの中に入れ、70°Cにて90分にわたって撹拌する。溶液は茶色に変色する。0.757gのフェニルメチルジメトキシシラン、0.273gのフェニルトリメトキシシラン、5gのトルエン及び0.508gの0.1NHClを混合し、この混合液を合計30分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。次にこの前加水分解シロキサン溶液をフラスコの中に滴加する。2.965gの5水溶媒:n-ブタノール溶液も滴加する。溶液を室温にて更に120分にわたって撹拌し、その後、65°C及び100Pa1mbarにてロータリーエバポレーションを使用して溶媒を除去する。H2Oの合計量は、約110である。生成物は、Ti0.595Ag0.005Eu0.2DPhMe0.15TPh0.05の組成を有する灰色固体であり、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この組成物は近紫外線及び青色光の範囲380~500nmでは高吸収性である。ピーク発光波長は約615nmであり、395nm励起の下で約25の量子収率QYを有する。実施例38SiTiLaEu1.880gのユーロピウムアセテート水和物、0.105gのテルビウムアセテート水和物、5.426gのチタンn-ブトキシド及び30gのトルエンに10gのn-ブタノールを加えたものを500mL三口フラスコの中に入れ、70°Cにて150分にわたって撹拌する。0.737gのフェニルメチルジメトキシシラン、0.265gのフェニルトリメトキシシラン、5gのトルエン及び0.470gの0.1NHClを混合し、この混合液を合計30分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。次にこの前加水分解シロキサン溶液をフラスコの中に滴加する。3.350gの5水溶媒:n-ブタノール溶液も滴加する。溶液を室温にて更に120分にわたって撹拌し、その後、65°C及び100Pa1mbarにてロータリーエバポレーションを使用して溶媒を除去する。H2Oの合計量は、約110である。生成物は、Ti0.598La0.01Eu0.2DPhMe0.15TPh0.05の組成を有する白色固体であり、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で赤色発光を示し、ピーク発光波長は約615nmであり、ピーク励起波長は約395nmである。2重量溶液溶媒:トルエンでは、この生成物は約70の量子収率QYを示す。実施例39SiTiGdEu1.809gのユーロピウムアセテート水和物、0.458gのガドリニウムアセテート水和物、4.889gのチタンn-ブトキシド及び25gのトルエンに10gのn-ブタノールを加えたものを500mL三口フラスコの中に入れ、70°Cにて90分にわたって撹拌する。0.717gのフェニルメチルジメトキシシラン、0.267gのフェニルトリメトキシシラン、5gのトルエン及び0.346gの0.1NHClを混合し、この混合液を合計30分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。次にこの前加水分解シロキサン溶液をフラスコの中に滴加する。2.974gの5水溶媒:n-ブタノール溶液も滴加する。溶液を室温にて更に120分にわたって撹拌し、その後、65°C及び100Pa1mbarにてロータリーエバポレーションを使用して溶媒を除去する。H2Oの合計量は、約110である。生成物は、Ti0.55Gd0.05Eu0.2DPhMe0.15TPh0.05の組成を有する白色固体であり、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で赤色発光を示し、ピーク発光波長は約615nmであり、ピーク励起波長は約395nmである。2重量溶液溶媒:トルエンでは、この生成物は約57の量子収率QYを示す。実施例40SiTiTbEu1.889gのユーロピウムアセテート水和物、0.020gのテルビウムアセテート水和物、5.551gのチタンn-ブトキシド及び30gのトルエンに20gのn-ブタノールを加えたものを500mL三口フラスコの中に入れ、70°Cにて90分にわたって撹拌する。0.745gのフェニルメチルジメトキシシラン、0.278gのフェニルトリメトキシシラン、5gのトルエン及び0.438gの0.1NHClを混合し、この混合液を合計30分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。次にこの前加水分解シロキサン溶液をフラスコの中に滴加する。4.079gの5水溶媒:n-ブタノール溶液も滴加する。溶液を室温にて更に120分にわたって撹拌し、その後、65°C及び100Pa1mbarにてロータリーエバポレーションを使用して溶媒を除去する。H2Oの合計量は、約110である。生成物は、Ti0.598Tb0.002Eu0.2DPhMe0.15TPh0.05の組成を有する白色固体であり、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で赤色発光を示し、ピーク発光波長は約615nmであり、ピーク励起波長は約395nmである。2重量溶液溶媒:トルエンでは、この生成物は約55の量子収率QYを示す。実施例41SiTiEu1.372gのユーロピウムイソプロポキシド無水ユーロピウムアセテート及びナトリウムイソプロポキシドから米国特許第4,507,245号で公示されている手順により調製を3.316gのチタンイソプロポキシド溶媒:40mLの無水トルエン及び20mLの無水イソプロパノールに添加する。溶液を0~5°Cに冷却し、6.883gの樹脂を添加する。この樹脂は式M0.43Q0.57を有し、Mn=3230g/molであり、米国特許第2,676,182号においてDaudtにより教示されている技術により調製され得、この出願はこのような技術に対して本明細書に参照により出典を明示して組み込まれる。溶液を再び0~5°Cに再冷却した後、溶液を80°Cに1時間にわたって加熱し、0.509gの水溶媒:15mLのイソプロパノールを2~3時間かけて滴加する。溶液を周囲温度に一晩かけて加温し、最後に1時間にわたって80°Cに加熱する。H2Oの合計量は、約100である。透明な溶液を0.2μmPTFEフィルターで濾過し、80°C及び15mmHgで30分にわたってロータリーエバポレーションを用い、まずは溶媒を除去する。生成物は、Ti0.7Eu0.25MQ4070.05の組成を有する白色粉末状固体であり、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で橙色又は赤色発光を示し、ピーク発光波長は約615nmであり、ピーク励起波長は約395nmである。この実施例の量子収率は、本実施例の8.4重量溶液溶媒:トルエンで測定した場合、約10QYである。実施例42SiTiEu1.365gのユーロピウムイソプロポキシドを3.535gのチタンイソプロポキシド溶媒:40mLの無水トルエン及び20mLの無水イソプロパノールに添加し、溶液を0~5°Cに冷却する。9.130gのジフェニルメトキシシリルエチル末端ポリジメチルシロキサン、20mLのイソプロパノール及び0.693gの0.1NHClを混合し、この混合物を合計30分にわたって超音波浴で処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。前加水分解シロキサン溶液を1時間かけて滴加した後、この溶液を周囲温度にて一晩撹拌し、1時間にわたって80°Cに加熱する。少量の沈殿が生じ、これを遠心分離し、上清溶液を0.45μmPTFEフィルターで濾過することにより、除去する。まず80°C及び15mmHgで30分にわたってロータリーエバポレーションを用いて溶媒を除去する。生成物は、Ti0.51Eu0.17MPh20.32の組成を有する白色粉末状固体であり、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で橙色又は赤色発光を示し、ピーク発光波長は約615nmであり、ピーク励起波長は約395nmである。この実施例の量子収率は、本実施例の8.4重量溶液溶媒:トルエンで測定した場合、約13QYである。実施例43SiTiEu1.372gのユーロピウムイソプロポキシドを2.961gのチタンイソプロポキシド溶媒:40mLの無水トルエン及び20mLの無水イソプロパノールに添加し、溶液を0~5°Cに冷却する。次に、1.014gのジフェニルジシラノールを添加し、その後、0.310gの前加水分解フェニルトリメトキシシラン及び0.499gの0.1NHCl溶媒:10mLのイソプロパノールを滴加し、この混合液を超音波浴で合計30分にわたって処理する。H2Oの合計量は、約100である。この溶液を周囲温度に加温させておき、一晩撹拌し、その後、80°Cに1時間にわたって加熱する。少量の沈殿が生じ、これを遠心分離し、上清溶液を0.45μmPTFEフィルターで濾過することにより、除去する。ロータリーエバポレーションを80°C及び15mmHgで使用して、まずは溶媒を除去する。生成物は、Ti0.5Eu0.2MPh20.225TPh0.075の組成を有する白色粉末状固体であり、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この生成物は青色光及び近紫外線励起で橙色又は赤色発光を示し、ピーク発光波長は約615nmであり、ピーク励起波長は約395nmである。この実施例の量子収率は、本実施例の8.4重量溶液溶媒:トルエンで測定した場合、約4QYである。実施例44SiZrTb4.55gのテルビウムアセテート水和物、21.37gのNBZ溶液80のジルコニウムテトラブトキシド及び20の1-ブタノール及び50gのトルエンを250mL三口フラスコの中に入れ、107°Cにて80分にわたって還流する。7.11gのフェニルメチルジメトキシシラン、3.31gのフェニルトリメトキシシラン、20gのトルエン、5gのブタノール及び2.23gの0.1NHClを混合し、この混合液を30分にわたって超音波処理することにより、前加水分解シロキサン溶液を調製する。前加水分解シロキサン溶液をフラスコに添加し、溶液を30分にわたって還流し続ける。H2Oの合計量は、約110である。溶液を還流温度にて30分にわたって維持する。ロータリーエバポレーターを75°C及び100Pa1mbarで使用して溶媒を除去する。生成物は、Tb0.10Zr0.40DPhMe0.35TPh0.15の組成を有する白色固体であり、酢酸ブチル、トルエン、THF及びクロロホルムなどの多くの有機溶媒に可溶性である。この物質は、310~380nmの範囲に複数の励起ピークを有し、487、543、583及び620nmにて発光する。5重量溶液溶媒:トルエン中で、この生成物は約6の量子収率QYを示す。上記実施例は、本発明の組成物が優れた溶解度及び量子収率を有することを示す。上記値の1つ以上は、変動が本発明の範囲内に留まる限り、±5、±10、±15、±20、±25などで変動し得る。すべての他の要素から独立したマーカッシュ群の各要素から予期せぬ結果が生じ得る。各要素は、添付の特許請求の範囲内の特定の実施形態に個別及び/又は組み合わせで依存してもよく、適切な根拠を提供する。独立及び従属請求項単独及び多項従属の両方のすべての組み合わせについての主題は、本明細書において明確に想到されている。本開示は、説明を明示的に包含するものであり、なんら制限するものではない。上記の教示を踏まえて、本開示に多くの変更及び変形を加えることは可能であり、本明細書で具体的に記述されている方法とは別の方法により実施することができる。"