微生物により生成されたマンガン酸化物の微結晶を含む多孔質マンガン酸化物を含有するハロゲン化触媒。前記多孔質マンガン酸化物がマンガン酸化物の微結晶の集合体である、請求項1に記載のハロゲン化触媒。前記多孔質マンガン酸化物の比表面積が100m2g以上である、請求項1に記載のハロゲン化触媒。前記多孔質マンガン酸化物のMnの平均価数が305~37である、請求項1に記載のハロゲン化触媒。前記多孔質マンガン酸化物が中空球形粒子の凝集体である、請求項1に記載のハロゲン化触媒。前記中空球形粒子がMnO6八面体ナノシートから形成されている、請求項5に記載のハロゲン化触媒。前記多孔質マンガン酸化物がマンガン以外の構成元素として、カルシウム、マグネシウム及びリンを含有する、請求項1に記載のハロゲン化触媒。請求項1に記載のハロゲン化触媒の存在下に、分子内に少なくとも1個のCH結合を有する化合物とハロゲンとを反応させることを特徴とするハロゲン化合物の製造方法。光の照射下に反応を行う、請求項8に記載の方法。溶媒の不存在下で反応を行う、請求項8に記載の方法。不活性溶媒の存在下で反応を行う、請求項8に記載の方法。前記化合物が置換基を有していても良い炭化水素である、請求項8に記載の方法。前記炭化水素が、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素及び芳香族炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項12に記載の方法。前記化合物が、置換基を有していても良い、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる少なくとも1種のヘテロ原子を有する複素環式化合物である、請求項8に記載の方法。前記化合物が、置換基を有していても良い、ポリオレフィン、芳香族ビニル重合体、ポリエステル、ポリアミド及びポリカーボネートからなる群から選ばれる少なくとも1種の重合体である、請求項8に記載の方法。臭化物は100年以上も前から有機合成における重要な中間体として利用され続けておりやグリニャール反応等、臭化物の利用方法に関しては広く展開されている。しかしながら、臭化物自体の合成に関しては効率のよい方法は開発されていない。従来の臭素化反応には、上記のように、酢酸を溶媒に用いる必要がある、過剰量の酸化マンガンを使用する必要がある、化学量論量の強塩基を使用する必要がある、無触媒の場合、超高温で反応させる必要がある、超強酸を用い、極低温で反応させる必要がある、NBSのような臭素化剤を用いる必要がある等の問題があった。また、従来のマンガン酸化物の調製法には、高温条件や酸化剤及び補助剤を添加する必要がある等の問題があった。そこで、本発明は、上記のような問題が無く、ハロゲン化合物を高収率で効率的に製造することができるハロゲン化触媒及びハロゲン化合物の製造方法を提供することを目的とする。本発明者らは、微生物が作るマンガン酸化物をハロゲン化触媒として使用することによって上記目的を達成することができるという知見を得た。本発明は、これら知見に基づき、更に検討を重ねて完成されたものであり、次のハロゲン化触媒及びハロゲン化合物の製造方法を提供するものである。ハロゲン化触媒微生物により生成されたマンガン酸化物の微結晶を含む多孔質マンガン酸化物を含有するハロゲン化触媒。前記多孔質マンガン酸化物がマンガン酸化物の微結晶の集合体である、に記載のハロゲン化触媒。前記多孔質マンガン酸化物の比表面積が100m2g以上である、又はに記載のハロゲン化触媒。前記多孔質マンガン酸化物のMnの平均価数が305~37である、~のいずれかに記載のハロゲン化触媒。前記多孔質マンガン酸化物が中空球形粒子の凝集体である、~のいずれかに記載のハロゲン化触媒。前記中空球形粒子がMnO6八面体ナノシートから形成されている、に記載のハロゲン化触媒。前記多孔質マンガン酸化物がマンガン以外の構成元素として、カルシウム、マグネシウム及びリンを含有する、~のいずれかに記載のハロゲン化触媒。前記多孔質マンガン酸化物が、更にアルミニウム、ケイ素、硫黄、塩素及びカリウムを含有する、に記載のハロゲン化触媒。ハロゲン化触媒の製造方法~のいずれかに記載のハロゲン化触媒の存在下に、分子内に少なくとも1個のCH結合を有する化合物とハロゲンとを反応させることを特徴とするハロゲン化合物の製造方法。前記化合物に対するハロゲン化触媒の量が01~30モルとなる条件で反応を行う、に記載の方法。前記化合物に対するハロゲンのモル比が0025~10となる条件で反応を行う、又はに記載の方法。0~150°Cの温度で反応を行う、~のいずれかに記載の方法。光の照射下に反応を行う、~のいずれかに記載の方法。溶媒の不存在下で反応を行う、~のいずれかに記載の方法。不活性溶媒の存在下で反応を行う、~のいずれかに記載の方法。反応終了後に、分離回収した前記ハロゲン化触媒をリサイクルする、~のいずれかに記載の方法。前記化合物が置換基を有していても良い炭化水素である、~のいずれかに記載の方法。前記炭化水素が、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素及び芳香族炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも1種である、に記載の方法。前記化合物が、置換基を有していても良い、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる少なくとも1種のヘテロ原子を有する複素環式化合物である、~のいずれかに記載の方法。前記化合物が、置換基を有していても良い、ポリオレフィン、芳香族ビニル重合体、ポリエステル、ポリアミド及びポリカーボネートからなる群から選ばれる少なくとも1種の重合体である、~のいずれかに記載の方法。前記ハロゲンが臭素である、~のいずれかに記載の方法。本発明のハロゲン化触媒によれば、安価で入手容易な炭化水素を原料に用い、無溶媒条件で直接臭素化を達成できる。また、温度制御が容易な室温~100°Cでハロゲン化反応が進行し、強塩基、強酸性の触媒及び臭素化剤を使用する必要がない。更に、ハロゲン化合物を高収率で製造することができる。本発明のハロゲン化触媒は、微生物が温和な条件で産出したものであり、使用量も触媒量で良い。医薬農薬中間体、及び感光材中間体として知られるsecブチルブロミドやiプロピルブロミドは、本発明の方法を用いれば安価なブタンやプロパンから合成することが可能である。以下、本発明を詳細に説明する。ハロゲン化触媒本発明のハロゲン化触媒は、微生物により生成されたマンガン酸化物の微結晶を含む多孔質マンガン酸化物を含有することを特徴とする。本発明のハロゲン化触媒を用いた臭素化反応には、従来の臭素化反応のような問題が無く、ハロゲン化合物を高収率で効率的に製造することができる。また、本発明のハロゲン化触媒の製造には強力な酸化剤や過酷な反応条件が必要でなく、微生物が温和な条件で産出できる。本発明におけるハロゲン化触媒のハロゲン化とは、塩素化、臭素化及びフッ素化を意味するが、本発明のハロゲン化触媒は、好ましくは塩素化及び臭素化、より好ましくは臭素化に使用される。本発明で使用する多孔質マンガン酸化物は、微生物により生成され、且つハロゲン化触媒として機能するマンガン酸化物であれば、特に限定されない。微生物が生成する多孔質マンガン酸化物は、ナノシート構造やMn2Mn3Mn4の混合原子価を有するため、触媒として使用する場合に有利である。ここで、多孔質とは多数の細孔を有する性質のことであり、細孔の形状及び大きさは特に限定されないが、例えば半径50nm以下のメソ孔が挙げられる。多孔質マンガン酸化物の形状としては、球形、中空球形、チューブ状等が挙げられ、多孔質マンガン酸化物の大きさは、その形状によって様々であるが、球形及び中空球形では01~200μm程度、チューブ状では50~200μm程度である。多孔質マンガン酸化物を生成する微生物としては、例として、バクテリアではSiderocapsa属、Hyphomicribium属、Pseudomonas属、Arthrobacter属、Leptothrix属、Metallogenium属、Aeromonas属、Citrobacter属、Flavobacterium属、Hyphomicrobium属、Pseudomonas属、Oceanospirillum属、Marine属、Streptomyces属、Bacillus属等に属するものが挙げられ、菌類ではAcremonium属、Coniothyrium属、Cladosporium属、Penicillium属、Phoma属、Verticillium属64676473、Trametes属、Stropharia属、Phanerochaete属等に属するものが挙げられる。多孔質マンガン酸化物の製造にはこれらの微生物を含む混合培養系も使用できる。多孔質マンガン酸化物は、例えば、多孔質マンガン酸化物を生成する微生物を実施例に記載の方法432439を参照に従い培養することで製造することができる。マンガン酸化物の微結晶とは、通常、幅10~100nm、特に20~50nm程度、厚さ04~50nm、特に10~20nm程度の大きさの結晶粒子であり、当該結晶粒子はMnO6八面体シートを基本単位とした層状構造を有していることが望ましい。また、当該結晶粒子が基本単位となり、それらが二次元的にランダムに繋がってBMOナノシートを構成することができる。多孔質マンガン酸化物は、マンガン酸化物の微結晶の集合体であって、マンガン酸化物の微結晶により構成されていることが好ましい。多孔質マンガン酸化物の比表面積は、好ましくは100m2g以上、より好ましくは120~200m2gである。多孔質マンガン酸化物のMnの平均価数は、好ましくは305~37、より好ましくは32~35である。また、多孔質マンガン酸化物は、中空球形粒子の凝集体であることが望ましく、当該中空球形粒子は口穴が開いたものであっても良い。当該中空球形粒子の直径は、10~200μm、特に50~100μm程度が望ましく、口穴の直径は、01~50μm、特に10~20μm程度が望ましい。中空球形粒子の基本単位は、例えばBMOナノシートであり、BMOナノシートの厚さは、通常04~50nm、特に10~20nm程度である。多孔質マンガン酸化物は構成元素として、マンガンに加えて、カルシウム、マグネシウム及びリンを含有することが好ましく、これらに加えて更にアルミニウム、ケイ素、硫黄、塩素及びカリウムを含有することがより好ましい。これらの元素の相対組成は、通常、原子数で、MnCaMgPAlSiSClK754~88939~7307~5012~5702~3302~3502~3613~4902~14である。また、多孔質マンガン酸化物には、通常C、N、Hも含まれており、これらの含有量は、それぞれ120~170wt、10~50wt、10~50wt程度である。微生物をコバルト、ニッケル等の遷移金属元素やネオジウム等の希土類元素等が存在する環境下で培養することにより、多孔質マンガン酸化物にこれらの元素を含ませることもできる。ハロゲン化合物の製造方法本発明のハロゲン化合物の製造方法は、上記ハロゲン化触媒の存在下に、分子内に少なくとも1個のCH結合を有する化合物とハロゲンとを反応させることを特徴とする。本発明のハロゲン化合物の製造方法では、従来の臭素化反応のような問題が無く、ハロゲン化合物を高収率で効率的に製造することができる。本発明において使用されるハロゲンとしては、塩素、臭素及びフッ素が挙げられるが、特に臭素が好ましい。本発明において使用される分子内に少なくとも1個のCH結合を有する化合物は、ハロゲン置換可能なCH結合を有する化合物であれば特に限定されず、種々の骨格を有し得、これらは置換基を有しても良く、低分子化合物だけでなく重合体を含む。分子内に少なくとも1個のCH結合を有する化合物としては、これらに限定されるものではないが、炭化水素、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれた少なくとも1種のヘテロ原子を含有する複素環式化合物、ポリオレフィン、芳香族ビニル重合体、ポリエステル、ポリアミド及びポリカーボネートからなる群から選ばれた少なくとも1種の重合体等を例示することができ、これらの化合物は置換基を有していても良い。上記炭化水素としては、これらに限定されるものではないが、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。これら炭化水素はハロゲン化反応に不活性な置換基を有していても良く、ハロゲン化反応に不活性な置換基としては、塩素、臭素などのハロゲン、カルボニル基、アルコキシ基、ジメチルアミノ基、スルホニル基等を例示することができる。複素環式化合物とは、1又は2個のヘテロ原子を有する5又は6員の複素環を含む化合物を意味し、これらに限定されるものではないが、テトラヒドロフラン、フラン、ベンゾフラン、クロマン、クロメンなどの酸素原子を含有する複素環式化合物、テトラヒドロピロール、ピロール、キノリン、アクリジンなどの窒素原子を含有する複素環式化合物、テトラヒドロチオフェン、チオフェン、ベンゾチオフェンなどの硫黄原子を含有する複素環式化合物などを例示することができる。これら複素環式化合物はハロゲン化反応に不活性な置換基を有していても良く、ハロゲン化反応に不活性な置換基としては、塩素、臭素などのハロゲン、カルボニル基、アルコキシ基、ジメチルアミノ基、スルホニル基、アルコキシ基などを例示することができる。上記ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ-4-メチル-1-ペンテン、合成ゴムなどが、上記芳香族ビニル重合体としては、ポリスチレン、ポリα-メチルスチレンなどが、上記ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレートなどが、上記ポリアミドとしては、6-ナイロン、66-ナイロンなどが挙げられる。上記ポリオレフィン、芳香族ビニル重合体、ポリエステル、ポリアミド及びポリカーボネートはハロゲン化反応に不活性な置換基を有していても良く、ハロゲン化反応に不活性な置換基としては、塩素、臭素などのハロゲン、カルボニル基、アルコキシ基、ジメチルアミノ基、スルホニル基、アルコキシ基などを例示することができる。本発明においてハロゲン化合物とは、上記分子内に少なくとも1個のCH結合を有する化合物がハロゲン化反応により、少なくとも1個のCH結合において水素がハロゲンで置換された化合物のことを意味する。本発明において、反応開示時における分子内に少なくとも1個のCH結合を有する化合物に対するハロゲン化触媒の割合は、通常01~30モル、好ましくは05~50モルである。本発明において、反応開示時における分子内に少なくとも1個のCH結合を有する化合物に対するハロゲンのモル比は、好ましくは0001~10、より好ましくは002~008である。本発明における反応の温度は通常0~150°C、好ましくは25~100°Cである。ハロゲン化反応を高収率で且つ効率よく進めるにはこの温度範囲で反応を行うことが好ましい。本発明における反応の時間は、反応の原料等に応じて適宜設定されるが、通常5~3000分、好ましくは10~1800分である。本発明の反応は、光の非照射下に行うこともできるし、光の照射下に行うこともできる。本発明の反応を光照射下に行うと、副生するハロゲン化水素に起因するハロゲンが反応に利用されるので、ハロゲン化合物が高収率で得られるので好適である。本発明の反応は、溶媒の不存在下に行うこともできるし、溶媒の存在下に行うこともできる。溶媒としては、ハロゲン化反応に不活性な溶媒が使用され、具体的には、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロホルム、ジブロモメタン、ブロモホルムなどを例示することができる。本発明の反応を終了した後の反応混合物の処理法としては、公知の処理法を適用することができる。例えば、最初に触媒を回収した後、ハロゲン化合物を蒸留、結晶化などにより分離する等である。本発明のハロゲン化反応を終了した後の反応混合物から回収されたハロゲン化触媒は、そのまま又は適切な処理を施した後に、同じ又は異なる反応にリサイクルすることができる。以下、本発明を更に詳しく説明するため実施例を挙げる。しかし、本発明はこれら実施例等になんら限定されるものではない。Mn酸化微生物の培養とBMOの合成本実施例で用いた微生物群は静岡県菊川水系から採取された河川床生物膜より調製されたマンガン酸化混合培養系であり、培養は宮田等の方法に即して行った432439。35Lのプラスチック製バケツに水道水20L、NaCOOH3H2Oを1000mg、ソイペプトンを400mg、KH2PO4を100mg加えたものを基礎培地として用いた。基礎培地にMnSO4水溶液を添加し、培地中のMn濃度を5ppmに調整した後に、上記の論文において培養されたバイオマットを1L植菌した。酸素の供給にはエアーポンプを用いた。Mn2のパックテストを用いてMn濃度をモニタリングし、0ppmとなったところで再びMn濃度が5ppmになるようにMnSO4水溶液を添加した。3ヶ月培養した後に、生成した黒色沈殿物を回収し、20倍量の蒸留水で洗浄し、乾燥した。得られた粉末を今後BMO粉末と呼ぶ。以下では当該BMOを使用し、実験を行った。炭化水素の触媒的臭素化反応空気雰囲気下、バイオジナスマンガン酸化物、ヘキサン、臭素を試験管に加え、ねじ式のキャップを取り付けた。100°Cで10分間加熱撹拌した後、未反応の臭素をチオ硫酸ナトリウム水溶液で処理し、ヘキサンで有機物を抽出した。蒸留により2ブロモヘキサン及び3ブロモヘキサンを収率98で得た。表1に示すように、本触媒は人工的に合成された市販の酸化マンガンに比べて活性が高かった。表2に示されているように基質の適用範囲を調査した結果、シクロヘキサンを原料に用いると、ブロモシクロヘキサンが91で得られた。シクロオクタンを原料に用いるとブロモシクロオクタンが定量的に得られた。トルエンのベンジル位は容易に臭素化された。これらの結果から、本反応はラジカル的に進行していると考えられる。そのため、ベンゼンの臭素化には長時間が必要であった。また、末端CH結合は変換されにくく、tertブチルベンゼンは、ベンゼン環のp位のみが選択的に臭素化された。BMOのキャラクタリゼーションBMOの形状観察を光学顕微鏡、走査型電子顕微鏡及び透過型電子顕微鏡、結晶構造解析をX線回折測定及び電子回折測定、組成分析をエネルギー分散型X線分析、化学状態をX線吸収分光法、比表面積を窒素吸着法、BELSORPminiIIにより評価した。図1aにBMOの光学顕微鏡写真を示す。茶色味を帯びた直径10μm程度の中空球形粒子が多数凝集している様子が確認され、SEM画像からこの中空球形粒子には小さな口穴が空いていることも明らかとなった。更に詳細にSEM観察を行ったところ、中空球形粒子の口穴は粒子一つ当たり2つ存在することが明らかとなった。また、外側の表面形状は凹凸の多い鱗片状である一方、内側の表面は比較的スムースであった。観察された中空球形の構造物はSiderocapsa属の細菌が作ったMn酸化物に類似していることから、本実施例の培養系ではSiderocapsa属が優先種であると考えられる。中空球形粒子は細菌の周りにMn酸化物が形成された結果できた構造物であり、口穴は細菌が外に出るためにできた穴であると考えられるが、真偽の程は定かではない。BMO球形粒子及び口穴の直径は709±056μm、15±02μmであり、ばらつきの少ない数値であった。図1eのTEM像から、中空球形粒子はきわめて薄いシートからなっており、表面の燐片形状はBMOナノシートのエッジ部分及びBMOナノシートにできた皺によるものであることが明らかとなった。図1fの超薄切片の観察から、SEM観察では密に詰まっているように見えた中空球形粒子の壁面は粗であり、BMOナノシートの厚さは約16nmであることが明らかとなった。また、平滑に見えたナノシートの表面には5nm程度の多数の凸凹が存在することも明らかとなった。このような微細構造を有するBMOは大きな表面積を有すると予想される。そこで、窒素吸着法により、BMO粉末の細孔に関する情報を調査した。その結果、比表面積は120~160m2gであるとともに半径50nm以下のメソ孔が多数確認された。メソ孔はナノシートの絡まり合いの結果形成されたものや、ナノシート表面の凸凹に起因するものと考えられる。次に、BMOの組成を調べるためにSEMに付属のEDXによりBMOの組成分析を行った。その結果、主成分はMnとOであり、微量のCa、Mg、Pを含み、更に微量のAl、Si、S、Cl、Kを含むことが明らかとなった。これらの元素の相対組成は、Mn:Ca:Mg:P:Al:Si:S:Cl:K849:55:23:30:08:08:11:06:09であった。STEMEDXで分析した超薄切片の元素マッピング像を図2に示す。Mn、O、Ca、MgはBMOナノシート中に極めて均一に分布していることが明らかとなった。測定時の電子線の径は03nmでマッピング像の空間分解能は12nmであることから、これらの元素がnmスケールで均一に分布していることが明らかとなった。燃焼法によってC、N、H量を調べたところそれぞれ140、27、28wtであり、BMOには微生物由来の有機物成分が多量に含まれていることも明らかとなった。BMOのMnの価数及びMn周りの局所構造解析を行うためにXAFS測定を行った。図3にBMO、標準試料であるMnO、Mn2O3、MnO2のXANESスペクトルを示す。BMOの吸収端エネルギーはMnO2とMn2O3の間であった。標準試料でMnの価数と吸収端エネルギーの検量線を引き、BMOのMnの価数を見積もったところ、平均価数は33であることが明らかとなった。この値は、一般的なマンガン酸化バクテリアであるLeptothrixdiscophoraSP6が作るBMOの値よりも低価数であった。XAFSスペクトルからEXAFS振動を抽出してフーリエ変換により得られた動径構造関数は、MnO6八面体を基本ユニットとするBirnessiteやTodorokiteと類似しており、BMOの構造もMnO6八面体が基本ユニットであることが明らかとなった。次に、BMOの結晶構造解析を粉末XRD測定及びTEMのED測定により行った。図4にBMOのXRDパターンを示す。一般的にBMOの結晶構造は、MnO6八面体が辺を共有して二次元的につながったシートが層状に連なったMn酸化物やトンネル状を形作ったMn酸化物に類似していることが知られている。そこで、結晶構造の比較のために、層状構造を有するBirnessite及びトンネル状構造を有するTodorokiteを作製し、BMOのXRDパターンと比較した。BirnessiteはQFeng等の方法に即して作製した。即ち、03molLのMn2水溶液100mLを激しく撹拌しつつ、そこに3のH2O2と06molLのNaOHの混合溶液200mLをできるだけ素早く加えた。10min撹拌後、母液と共に60°Cで1日間熟成させ、その後、濾過、水洗、乾燥させた。TodorokiteはXJYang等の方法に即して作製した。即ち、上記の方法で作成したBirnessiteを05molLのMgCl2水溶液に加え、1日間撹拌した。沈殿物を濾過し、再度MgCl2水溶液に加え、150°Cで2日間水熱処理を行った。その後、沈殿物を濾過、水洗、乾燥させた。Birnessite及びTodorokiteとBMOのXRDパターンと比較すると、本実施例のBMOはd9648Åに回折線が確認された。これは、層状やトンネル状構造の及び面に対応している。また、d2514Åの回折線はMnO6八面体シートの面内の回折線である面及び面を示していることから、BMOは確かにMnO6八面体のシート構造を有することが明らかとなった。しかし、層間やトンネル間に入るイオン種やその量によって面及び面の回折線の位置はシフトするため、XRDではMnO6八面体シートが層状に連なっているかトンネル状を形作っているかは判断できなかった。BMOのナノシート部分の拡大像とEDパターンを図4右側の挿入図に示す。EDパターンにはd2514Åの回折線のみが確認された。これらは、面内を示す面及び面の回折線を示しており、や回折線は確認されなかった。これは、BMOナノシートはMnO6八面体シートに対応しており、面内がab面であり面直方向にMnO6八面体シートが層として連なっていることを示している。もし、BMOがトンネル状構造であれば、電子回折パターンにはトンネル構造に起因する面が現れるが、それが現れていないということは大部分のMnO6八面体シートが電子線の入射方向に沿って層状に連なっていることを意味している。つまり、本実施例のBMOは大部分がBirnessite様の層状構造を有することが明らかとなった。しかしながら、XRDで確認されたの回折線は非常にブロードであるため、実際にはトンネル状構造も混ざっていると考えられる。また、BMOナノシート上に確認された格子縞から、結晶のドメインサイズを計測したところ、38±15nmであった。これはMnO6八面体シートのab面内の結晶子のサイズを反映しており、前述したBMOナノシートの厚さはc軸方向の結晶の厚さを反映していると考えられる。以上の結果から、本実施例で得られたBMOは以下の特徴を有することが明らかとなった。BMOは、直径15μm程度の口穴が2つ開いた直径709μm程度の中空球形粒子が多数凝集したものである。球形粒子の基本単位は厚さ16nmのBMOナノシートであり、皺の入ったシートが複数枚複雑に絡みあっている。BMOナノシートは、幅38nm程度、厚さ16nm程度の結晶粒子が基本単位となり、それらが二次元的にランダムに繋がって構成されている。結晶粒子はMnO6八面体シートを基本単位とした層状構造を有し、MnO6八面体シートのab面がBMOナノシートの面内に対応し、面直方向に沿ってMnO6八面体シートが積層した構造をとっている。比較例1過マンガン酸カリウム2486mmolを水24mlに溶解し、過マンガン酸カリウム水溶液を調製した。一方、硫酸マンガン1657mmolと硫酸5427mmolを水104mlに溶解し、硫酸マンガン水溶液を調製した。55°Cに加熱した前記過マンガン酸カリウム水溶液と硫酸マンガン水溶液とを、温水浴に浸して55°Cに加熱したT字管の左右の開口部から、それぞれ5分30秒かけて連続的に供給し、反応混合液を残りの開口部から流出させた。流出した反応生成スラリーを20mLのビーカーに入れ、撹拌しながら90°Cで1時間熟成した。熟成後、濾過、洗浄し、ケーキを得た。ケーキを110°Cで20時間乾燥して二酸化マンガン触媒を得た。この合成によって得られた前記酸化マンガンを使用し、全く同じ条件で前記表2のシクロヘキサンの臭素化反応を行った。ブロモシクロヘキサンの収率は27であった。比較例2過マンガン酸カリウム22mmolを水22mlに溶解して、過マンガン酸カリウム水溶液を調製し、55°Cに加熱した。一方、硫酸マンガン33mmolと硫酸33mmolを水13mlに溶解して、硫酸マンガン水溶液を調製し、55°Cに加熱した。前記過マンガン酸カリウム水溶液中に、撹拌しながら、前記硫酸マンガン水溶液を速やかに注加した。なお、硫酸マンガン水溶液注加時に発熱が見られた。得られた反応生成スラリーを、撹拌しながら90°Cで熟成した。1時間熟成後、濾過、洗浄し、ケーキを得た。ケーキを110°Cで20時間乾燥して二酸化マンガン触媒を得た。この合成によって得られた前記酸化マンガンを使用し、全く同じ条件で前記表2のシクロヘキサンの臭素化反応を行った。ブロモシクロヘキサンの収率は27であった。これらの比較実験の結果から、本発明の多孔質マンガン酸化物は従来公知の合成酸化マンガンに比べて顕著に臭素化反応活性が高いことがわかる。また、比表面積は反応に大きな影響を与えないことがわかる。