Aカルシウムアルミネート、B硫酸アルミニウム、C石灰、及びDアルカリ金属リン酸塩を含有する底質洗浄排水処理剤。Aカルシウムアルミネート100質量部、B硫酸アルミニウム10~100質量部、C石灰5~100質量部、及びDアルカリ金属リン酸塩0.1~10質量部を含有する請求項1に記載の底質洗浄排水処理剤。Aカルシウムアルミネートの主成分が非晶質の12CaO7Al2O3である請求項1又は2に記載の底質洗浄排水処理剤。Dアルカリ金属リン酸塩が、リン酸カリウムである請求項1~3のいずれかに記載の底質洗浄排水処理剤。さらに、セメントを含有する請求項1~4のいずれかに記載の底質洗浄排水処理剤。セメントが、白色ポルトランドセメントである請求項5に記載の底質洗浄排水処理剤。ふっ素、ほう素、砒素及び鉛から選ばれる1種以上の有害物質の濃度が一律排水基準を超える底質洗浄排水に、請求項1~6のいずれかに記載の底質洗浄排水処理剤を添加し、混合後固液分離することを特徴とする底質洗浄排水の処理方法。しかしながら、これらの技術は、高価な試薬を使用する、処理時間が長い、処理が煩雑である等の問題があり、さらに前記有害物質のうちの一部に効果があるだけであり、底質を洗浄処理する際に生じる排水のようにふっ素、ほう素、砒素、鉛が共存することが多い排水には適用が困難である。従って、本発明の課題は、底質を洗浄処理する際に生じる排水に含まれる有害物質であるふっ素、ほう素、砒素、鉛の濃度を一律排水基準以下に低減できる経済的かつ効率的な排水処理剤を提供することである。具体的には、排水中にこれらの有害物質が複数共存している場合でも短時間で不溶化することができ、不溶化後の有害物質の再溶出を抑制できる底質洗浄排水処理剤を提供することである。本発明者は、検討を重ねた結果、有害物質としてふっ素、ほう素、砒素および鉛を含む底質の洗浄排水を処理するに際し、カルシウムアルミネート、硫酸アルミニウム、石灰、アルカリ金属リン酸塩を組み合わせた排水処理剤を使用することで、排水中の有害物質の濃度を一律排水基準以下に低減でき、しかもその効果が、該排水処理剤を排水に添加混合してから短時間で発揮されることを見出した。また、該排水処理剤の配合にセメントを加えることで、有害物質の再溶出を抑制する効果が高まることを発見し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、次の[1]~[7]に係るものである。[1]Aカルシウムアルミネート、B硫酸アルミニウム、C石灰、及びDアルカリ金属リン酸塩を含有する底質洗浄排水処理剤。[2]Aカルシウムアルミネート100質量部、B硫酸アルミニウム10~100質量部、C石灰5~100質量部、及びDアルカリ金属リン酸塩0.1~10質量部を含有する[1]の底質洗浄排水処理剤。[3]カルシウムアルミネートの主成分が非晶質の12CaO7Al2O3である[1]又は[2]の底質洗浄排水処理剤。[4]アルカリ金属リン酸塩が、リン酸カリウムである[1]~[3]のいずれかの底質洗浄排水処理剤。[5]さらに、セメントを含有する[1]~[4]のいずれかの底質洗浄排水処理剤。[6]セメントが、白色ポルトランドセメントである[5]の底質洗浄排水処理剤。[7]ふっ素、ほう素、砒素及び鉛から選ばれる1種以上の有害物質の濃度が一律排水基準を超える底質洗浄排水に、[1]~[6]のいずれかに記載の底質洗浄排水処理剤を添加し、混合後固液分離することを特徴とする底質洗浄排水の処理方法。本発明の底質洗浄排水処理剤は、経済的な処方で底質を洗浄処理する際に生じる排水に含まれる有害物質であるふっ素、ほう素、砒素、及び鉛の濃度を一律排水基準以下に低減できるため、特に海底の浚渫工事で発生する浚渫土や津波等で陸上に滞留した堆積土ヘドロなどの底質の無害化処理に有用である。しかも、有害物質に対する不溶化効果を短時間に発揮するため排水処理を効率的に行うことができる。さらに、不溶化後の有害物質の再溶出を長期間抑制できるため環境安全性に優れる。本発明の底質洗浄排水処理剤に用いるAカルシウムアルミネートは、CaO原料とAl2O3原料を熱処理することにより得られる物質である。カルシウムアルミネートは化学成分としてCaOとAl2O3からなる結晶質やガラス化が進んだ構造の水和活性物質であれば何れのものでも良く、CaOとAl2O3に加えて他の化学成分が加わった化合物、固溶体、ガラス質物質又はこれらの混合物等でもよい。前者としては例えば12CaO7Al2O3、CaOAl2O3、3CaOAl2O3、CaO2Al2O3、CaO6Al2O3等が挙げられ、後者としては例えば、4CaO3Al2O3SO3、11CaO7Al2O3CaF2、Na2O8CaO3Al2O3等が挙げられる。好ましくは、有害成分の不溶化効果に優れていることから、熱処理後のクリンカを急冷してガラス化率を90以上にした非晶質の12CaO7Al2O3を主成分とするものが良い。また、カルシウムアルミネートの粉末度はブレーン比表面積として2000cm2/g以上のものが好ましい。本発明の底質洗浄排水処理剤に用いるB硫酸アルミニウムは、化学成分としてAl2SO43nH2Oで表される水和物、あるいはAl2SO43で表される無水塩の何れでも良い。好ましくは、有害成分の不溶化効果に優れていることからnが14~18の水和物が良い。本発明の底質洗浄排水処理剤に用いるC石灰は、化学成分としてCaOで表される酸化カルシウムを主成分とするもの、あるいは化学成分としてCaOH2で表される水酸化カルシウムを主成分とするもの、及びこれら両方を含むものであっても良い。好ましくは、有害成分の溶出抑制効果に優れていることから酸化カルシウムの含有量が多い石灰が好ましい。石灰の粉末度はブレーン比表面積として2000cm2/g以上のものが好ましい。本発明の底質洗浄排水処理剤に用いるDアルカリ金属リン酸塩は、リン酸ナトリウムやリン酸カリウムなどの易溶性の塩が使用できる。本発明では、アルカリ金属リン酸塩を配合することにより、短時間で良好な不溶化効果が得られる。アルカリ金属リン酸塩としては下記式1~3で表されるリン酸カリウムが好ましく、特に不溶化効果が短くて済むことから下記式2で表されるリン酸二水素カリウムがより好ましい。K2HPO41KH2PO42K3PO43本発明の底質洗浄排水処理剤は、Aカルシウムアルミネート100質量部、B硫酸アルミニウム10~100質量部、C石灰5~100質量部、及びDアルカリ金属リン酸塩0.1~10質量部の配合割合とすることで、排水に含まれるふっ素、ほう素、砒素、及び鉛の溶出量を一律排水基準以下に低減することができる点及び経済性の点で好ましい。硫酸アルミニウム及び石灰の含有量が少なすぎると、有害物質の不溶化効果が十分でない。また、ふっ素またはほう素の含有量が特に多い排水を処理する場合は石灰の配合量を多目にすると混合後の経過時間が短くても良好な不溶化効果が得られるが、通常は50質量部以下の配合量で十分である。また、アルカリ金属リン酸塩の配合割合が少なすぎると、十分な不溶化効果を得るために必要な時間が長くなる傾向がある。本発明の底質洗浄排水処理剤にセメントを配合すると、不溶化したふっ素、ほう素、砒素、及び鉛の再溶出をより効果的に抑制することができる。セメントとしては、ポルトランドセメント、混合セメント、特殊セメント、エコセメントが使用できる。ポルトランドセメントとは、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント及びそれらの低アルカリ型のポルトランドセメント等を言う。混合セメントとは、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカセメント等を言う。特殊セメントとは、セメント系固化材、アルミナセメント、超速硬セメント、アウイン系セメント、超微粒子セメント、油井セメント等を言う。エコセメントとは、都市ごみ焼却残渣などの廃棄物を主原料として製造されたセメントを言う。より好ましくは白色ポルトランドセメントが良く、白色ポルトランドセメントは鉛や6価クロムなど有害な重金属類をほとんど含まないため、本発明に特に好適に使用できる。カルシウムアルミネート100質量部に対してセメントを200~5000質量部含有するのが良く、より好ましい含有割合は1000~2500質量部である。底質洗浄排水に対する本発明の底質洗浄排水処理剤の添加量は排水中の有害物質の濃度によるが、排水1Lあたり概ね10g以下の添加量で十分な不溶化効果を発揮する。ふっ素、ほう素、砒素及び鉛から選ばれる1種以上の有害物質を一律排水基準を超える量含有する底質洗浄排水に、本発明の底質洗浄排水処理剤を添加し、混合後固液分離すれば、底質洗浄排水中の前記有害物質含有量を一律排水基準以下とすることができる。具体的には、一般的に排水の凝集沈殿処理などで使用される凝集沈殿槽、攪拌ミキサー、フィルタープレス等の装置を用いて、排水と本発明底質洗浄排水処理剤との混合および固液分離を行うことができる。本発明の底質洗浄排水処理剤は排水に添加混合後してから短時間で不溶化効果を発揮するため、混合後の時間を長く設ける必要なく固液分離の工程に移ることができる。添加混合後から固液分離までの時間は3~20分間で十分である。また、本発明の排水処理剤を用いて形成された有害物質の不溶化物は再溶出の恐れが少ないため、廃棄物として埋め立などの処分を行う場合に環境安全性を保つことができる。次に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。底質洗浄の模擬排水関東化学社製のふっ素、ほう素、砒素、鉛の標準液濃度1000mg/Lを使用し、表3に示す模擬排水を作成した。この模擬排水は、実際に底質を水で洗浄した場合の洗浄排水を参考にしたものである。AカルシウムアルミネートCaO原料としてCaO含有量97質量の生石灰粉末試薬、Al2O3原料としてバン土頁岩Al2O3含有量88質量、Fe2O3含有量1質量、Fe2O3原料としてヘマタイトAl2O3含有量3質量、Fe2O3含有量93質量を用い、表4に示す配合で混合し、電気炉を用いて1550±50°Cで2時間加熱した。加熱後は、常温近傍まで炉内で自然冷却徐冷したクリンカと、1550°C前後から炉外に取り出し、直ちに冷却用圧搾空気を吹き付けて急冷したクリンカを得た。これらのクリンカについては、粉末エックス線回折によって生成結晶相の存在量を定量し、残部をガラス相とみなしてガラス相生成量を計算し、クリンカ総量との比質量比よりクリンカのガラス化率を算定した。この値を表4に示す。これらのクリンカをボールミルでブレーン比表面積5000±500cm2/gとなるように粉砕して用いた。B硫酸アルミニウム14-18水和物略号:ALS:関東化学社製粉末試薬C酸化カルシウム略号:CAO:関東化学社製粉末試薬Dリン酸二水素カリウム略号:PK:関東化学社製粉末試薬E普通ポルトランドセメント略号:OPC:太平洋セメント社製E白色ポルトランドセメント略号:WPC:太平洋セメント社製ホワイトセメント表5に示す割合で上記使用材料を配合し、本発明の底質洗浄排水処理剤および比較品の排水処理剤を得た。模擬排水中の有害成分濃度の測定表3に示す模擬排水1Lに表5に示す排水処理剤を所定量加え、攪拌機回転数200r.p.mで5分間または20分間混合し、3分間静置した後に模擬排水を孔径0.45μmのメンブレンフィルターでろ過して検液とし、表6に示す方法で有害成分の濃度を測定した。排水処理剤の添加量および有害成分濃度の測定結果を表7に示す。有害成分の不溶化物の再溶出量の測定表3に示す模擬排水1Lに排水処理剤を所定量加え、攪拌機回転数200r.p.mで20分間混合し、3分間静置後に模擬排水を孔径0.45μmのメンブレンフィルターでろ過して、固体状の試料有害成分の不溶化物を得た。該試料を温度20°C、湿度60の環境で保管し、1ヶ月経過後に環境庁告示第46号に準じた方法で、ふっ素、ほう素、砒素、鉛の溶出量不溶化物の再溶出量を測定した。排水処理剤の添加量および不溶化物の再溶出量を表9に示す。環境庁告示第46号に準じた溶出量測定方法1試料を粗砕し、ふるい2mm通過分を採取混合する。2容積1000mLのポリ容器に試料50gを計りとり、溶媒純水1Lに0.5mol塩酸を加えてpH6.1に調整したもの500gを加え、振とう機振とう回数200回/分で6時間振とうする。3ポリ容器を30分静置した後、試料液の上澄みを孔径0.45μmのメンブレンフィルターでろ過して検液とする。4表8に示す方法で、採取した検液中の有害成分濃度溶出量を測定した。表7の結果より、本発明の底質洗浄排水処理剤を使用した場合、混合時間5分間で排水中のふっ素、ほう素、砒素、鉛の濃度が水質汚濁防止法に定められている一律排水基準未満に低減されており、有害物質に対する不溶化効果が極めて短時間で発揮されていることが分かる。一方、比較例として示した排水処理剤比較品1~10を使用した場合は、本発明の底質洗浄排水処理剤に比べてふっ素、ほう素、砒素、鉛の濃度の低下が少なく、これら有害物質に対する不溶化効果が低いことが分かる。比較品10の排水処理剤では混合期間を20分間としたときのふっ素濃度が一律排水基準未満に抑制されているものの、ほう素、砒素、鉛の溶出量は土壌環境基準を超過しており、これらの有害成分を含む排水を処理するには性能が不十分である。表7の結果より、結晶質のカルシウムアルミネートCA-1を用いた本発明の底質洗浄排水処理剤本発明1を使用した場合は、非晶質カルシウムアルミネートCA-2を用いて配合割合が同一の本発明の底質洗浄排水処理剤本発明2を使用したときに比べてふっ素、ほう素、砒素、鉛の不溶化効果が低くなっており、カルシウムアルミネートとしては非晶質のものが好ましいことが分かる。表7の結果より、普通ポルトランドセメントOPCを用いた本発明の底質洗浄排水処理剤本発明3を使用した場合は、白色ポルトランドセメントWPCを使用して配合割合が同一の本発明の底質洗浄排水処理剤本発明6を使用したときに比べて排水中の鉛濃度が高くなっており、セメントとしては白色ポルトランドセメントが好ましいことが分かる。表7の結果より、本発明の底質洗浄排水処理剤は、石灰酸化カルシウムの配合量を増やすと有害物質に対する不溶化効果が向上することが分かる。また、本発明の底質洗浄排水処理剤は、リン酸塩の配合量を増やすと不溶化効果が向上し、混合時間が短くても排水中の有害成分濃度を大幅に低減できることが分かる。表9の結果より、本発明の底質洗浄排水処理剤本発明品2、5、6、8、9、14、16、17を使用して得られた有害物質の不溶化物は、温度20°C、湿度60の環境で1ヶ月間保管した後も、ふっ素、ほう素、砒素、鉛の溶出量が土壌環境基準環境庁告示第46号の規定値未満に抑制されており、有害物質が再溶出する危険性が少ないことが分かる。一方、比較例として示した排水処理剤比較品6、9、10を使用して得られた有害物質の不溶化物は、1ヶ月保管後のふっ素、ほう素、砒素、鉛の溶出量が土壌環境基準環境庁告示第46号を大幅に超過していた。また、比較品9および10を使用して得た不溶化物はふっ素、ほう素、砒素、鉛の溶出量が保管前より僅かに低下しているが、依然として土壌環境基準を超過していた。