"イソシアネート基と反応する官能基を有する、酸価10~30mgKOH/gの含フッ素共重合体Aと、下式1で表わされる化合物によってブロック化されたブロックポリイソシアネートBと、水と、を含有する水性塗料用組成物。[式1において、Rは、炭素数1~5のアルキル基または炭素数1~5のアルコキシ基であり、R1は、炭素数1~5のアルキル基である。]前記ブロックポリイソシアネートBが、脂肪族系ポリイソシアネート、脂環族系ポリイソシアネートおよび芳香族系ポリイソシアネートから選ばれる少なくとも1種のポリイソシアネートから誘導されるブロックイソシアネートである、請求項1に記載の水性塗料用組成物。前記Rがイソプロピル基であり、前記R1がメチル基、エチル基、イソプロピル基のいずれかである、請求項1または2に記載の水性塗料用組成物。前記含フッ素共重合体Aの官能基が水酸基である、請求項1~3のいずれか一項に記載の水性塗料用組成物。前記含フッ素共重合体Aが、更に、下記式a1で表される繰り返し単位および下式a2で表される繰り返し単位を有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の水性塗料用組成物。-CFX1-CX2X3-a1[式a1において、X1およびX2は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子またはフッ素原子であり、X3は塩素原子、フッ素原子またはCY1Y2Y3Y1、Y2、Y3はそれぞれ独立に水素原子、塩素原子またはフッ素原子である。である。][式a2において、Rbは水素原子またはメチル基であり、R2は炭素数1~10のアルキレン基または炭素数4~10の2価のシクロアルキル基であり、mは0または1~8の整数であり、nは0または1である。]前記含フッ素共重合体Aが有する、繰り返し単位a1が40~60モルであり、繰り返し単位a2が5~40モルである請求項5に記載の水性塗料用組成物。前記フッ素共重合体Aが酸価を付与する繰り返し単位を有し、かつ該繰り返し単位が、下式a3で表される繰り返し単位である、請求項1~6のいずれか一項に記載の水性塗料用組成物。[式a3において、Rb’およびR2’は式a2におけるRbおよびR2の各々と同じ意味であり、R3は炭素数2~10のアルキレン基または炭素数4~10のシクロアルキレン基であり、R4は水素原子またはNHZ1Z2Z3Z1、Z2、Z3はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1~4のアルキル基または炭素数1~6のヒドロキシアルキル基である。であって、少なくともR4の一部は-NHZ1Z2Z3であり、pは0または1~8の整数であり、qは0または1である。]前記含フッ素共重合体Aが、更に、該含フッ素共重合体A中の全繰り返し単位に対して3~50モルの下式a4で表される繰り返し単位を含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の水性塗料用組成物。[ただし、式a4において、Raは水素原子またはメチル基であり、R5は炭素数1~12のアルキル基または炭素数4~10の1価のシクロアルキル基であり、jは0または1~8の整数であり、kは0または1である。]前記含フッ素共重合体A中のイソシアネート基と反応する官能基と、ブロックポリイソシアネートB中のブロック化されたイソシアネート基のモル比が、1/5~2/1である、請求項1~8のいずれか一項に記載の水性塗料用組成物。前記含フッ素共重合体Aの含有量が、前記含フッ素共重合体AとブロックポリイソシアネートBの合計質量に対して50~95質量である、請求項1~9のいずれか一項に記載の水性塗料用組成物。含フッ素共重合体A以外の樹脂を含有する請求項1~10のいずれか一項に記載の水性塗料用組成物。含フッ素共重合体A以外の樹脂の含有量が、含フッ素共重合体Aの100質量部に対して10~50質量部である請求項11に記載の水性塗料用組成物。そこで、本発明は、特殊な添加剤を配合することなく、白濁および着色の無い塗膜を形成することができる、一液型水性塗料用組成物を提供することを目的とする。本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討をした結果、所定の含フッ素共重合体と所定のブロックポリイソシアネートとの組合せによって、白濁および着色の無い塗膜を形成することができる一液型水性塗料用組成物が得られることを知見して本発明に至った。すなわち、本発明は以下の通りである。1イソシアネート基と反応する官能基を有する、酸価10~30mgKOH/gの含フッ素共重合体Aと、下式1で表わされる化合物によってブロック化されたブロックポリイソシアネートBと、水と、を含有する水性塗料用組成物である。[式1において、Rは、炭素数1~5のアルキル基または炭素数1~5のアルコキシ基であり、R1は、炭素数1~5のアルキル基である。]2上記ブロックポリイソシアネートBが、脂肪族系ポリイソシアネート、脂環族系ポリイソシアネートおよび芳香族系ポリイソシアネートから選ばれる少なくとも1種のポリイソシアネートから誘導されるブロックイソシアネートである、上記1に記載の水性塗料用組成物。3上記Rがイソプロピル基であり、上記R1がメチル基、エチル基、イソプロピル基のいずれかである、上記1または2に記載の水性塗料用組成物。4上記含フッ素共重合体Aの官能基が水酸基である、上記1~3のいずれか一つに記載の水性塗料用組成物。5上記含フッ素共重合体Aが、更に、下記式a1で表される繰り返し単位および下式a2で表される繰り返し単位を有する、上記1~4のいずれか一つに記載の水性塗料用組成物。-CFX1-CX2X3-a1[式a1において、X1およびX2は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子またはフッ素原子であり、X3は塩素原子、フッ素原子またはCY1Y2Y3Y1、Y2、Y3はそれぞれ独立に水素原子、塩素原子またはフッ素原子である。である。][式a2において、Rbは水素原子またはメチル基であり、R2は炭素数1~10のアルキレン基または炭素数4~10の2価のシクロアルキル基であり、mは0または1~8の整数であり、nは0または1である。]6上記含フッ素共重合体Aが有する、繰り返し単位a1が40~60モルであり、繰り返し単位a2が5~40モルである上記5に記載の水性塗料用組成物。7上記フッ素共重合体Aが酸価を付与する繰り返し単位を有し、かつ該繰り返し単位が、下式a3で表される繰り返し単位である、上記1~6のいずれか一つに記載の水性塗料用組成物。[式a3において、Rb’およびR2’は式a2におけるRbおよびR2の各々と同じ意味であり、R3は炭素数2~10のアルキレン基または炭素数4~10のシクロアルキレン基であり、R4は水素原子またはNHZ1Z2Z3Z1、Z2、Z3はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1~4のアルキル基または炭素数1~6のヒドロキシアルキル基である。であって、少なくともR4の一部は-NHZ1Z2Z3であり、pは0または1~8の整数であり、qは0または1である。]8上記含フッ素共重合体Aが、更に、該含フッ素共重合体A中の全繰り返し単位に対して3~50モルの下式a4で表される繰り返し単位を含む、上記1~7のいずれか一つに記載の水性塗料用組成物。[ただし、式a4において、Raは水素原子またはメチル基であり、R5は炭素数1~12のアルキル基または炭素数4~10の1価のシクロアルキル基であり、jは0または1~8の整数であり、kは0または1である。]9上記含フッ素共重合体A中のイソシアネート基と反応する官能基と、ブロックポリイソシアネートB中のブロック化されたイソシアネート基のモル比が、1/5~2/1である、上記1~8のいずれか一つに記載の水性塗料用組成物。10上記含フッ素共重合体Aの含有量が、上記含フッ素共重合体AとブロックポリイソシアネートBの合計質量に対して50~95質量である、上記1~9のいずれか一つに記載の水性塗料用組成物。11含フッ素共重合体A以外の樹脂を含有する上記1~10のいずれか一つに記載の水性塗料用組成物。12含フッ素共重合体A以外の樹脂の含有量が、含フッ素共重合体Aの100質量部に対して10~50質量部である上記11に記載の水性塗料用組成物。本発明によれば、特殊な添加剤を配合することなく、白濁および着色が無く、色味の綺麗な塗膜を形成することができる一液型の水性塗料用組成物を提供できる。本発明の水性塗料用組成物は、イソシアネート基と反応する官能基を有する、酸価10~30mgKOH/gの含フッ素共重合体Aと、下式1で表わされる化合物によってブロック化されたブロックポリイソシアネートBと、水と、を含有する水性塗料用組成物である。[式1において、Rは、炭素数1~5のアルキル基または炭素数1~5のアルコキシ基であり、R1は、炭素数1~5のアルキル基である。]以下、各成分について説明する。<ブロックポリイソシアネートB>本発明において、ブロックポリイソシアネートBは、上記式1で表される化合物によってブロック化されたブロックポリイソシアネートである。斯かるブロックポリイソシアネートBとしては、特開2009-191127号公報に記載のものを使用することができる。上記式1のRの炭素数1~5のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基等が挙げられ、この中でも、含フッ素共重合体との相溶性の点からイソプロピル基が好ましい。上記式1のRの炭素数1~5のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、イソブトキシ基、n-ペントキシ基、イソペントキシ基等が挙げられ、この中でも、含フッ素共重合体との相溶性の点からメトキシ基、エトキシ基が好ましい。上記式1のR1の炭素数1~5のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基等が挙げられ、この中でも、含フッ素共重合体との相溶性の点から、メチル基、エチル基、イソプロピル基が好ましい。ブロックポリイソシアネートBは、上記式1で表される化合物によってブロック化されたものであるが、上記式1中、Rがイソプロピル基、R1がメチル基、エチル基、イソプロピル基のいずれかである化合物によりブロック化されたブロックポリイソシアネートが好ましい。また、ブロックポリイソシアネートBは、上記式1で表される2種以上の化合物でブロック化されたものの混合物であってもよい。例えば、第一のブロックポリイソシアネートとして、Rが炭素数1~5のアルキル基であり、R1が炭素数1~5のアルキル基であるブロックポリイソシアネートB1と、第二のブロックポリイソシアネートとして、Rが炭素数1~5のアルコキシ基であり、R1が炭素数1~5のアルキル基であるブロックポリイソシアネートB2との混合ブロックポリイソシアネートを用いることもブロックの解離反応性が調整できる点から好ましい。上記式1で表される化合物を2種以上用いる場合は、イソブタノイル酢酸アルキル類とマロン酸ジアルキル類を組み合わせることが好ましい。2種を組み合わせることにより硬化反応性を調整できる。なお、本願におけるブロックポリイソシアネートBは、脂肪族系ポリイソシアネート、脂環族系ポリイソシアネートおよび芳香族系ポリイソシアネートから選ばれる少なくとも1種のポリイソシアネートから誘導されるブロックイソシアネートであることが好ましい。すなわち、本願におけるブロックポリイソシアネートBを誘導するポリイソシアネートとしては、脂肪族系ポリイソシアネート、脂環式系ポリイソシアネート、芳香族系ポリイソシアネート等が挙げられる。これは、単独で用いてもいいし、2種以上を併用しても構わない。脂肪族系ポリイソシアネートとしては、脂肪族ジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネート組成物、リジントリイソシアネート以下、LTIと示す、4-イソシアナトメチル-1,8-オクタメチレンジイソシアネートトリマートリイソシアネート:以下、TTIと示す、ビス2-イソシアナトエチル2-イソシアナトグルタレートグルタミン酸エステルトリイソシアネート:以下、GTIと示す、あるいはこれらトリイソシアネートから誘導されるポリイソシアネート組成物を例示することができる。本発明における脂肪族系ポリイソシアネートに使用される脂肪族ジイソシアネートとしては、炭素数4~30のものが好ましく、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート以下、HDIと記載する、2,2,4-トリメチル-1,6-ジイソシアナトヘキサン、リジンジイソシアネート等があり、中でも、工業的入手のしやすさからHDIが好ましい。脂肪族ジイソシアネートは、単独で使用してもいいし、2種以上を併用しても構わない。本発明における脂環族系ポリイソシアネートは、以下に示される脂環族ジイソシアネートから誘導される。本発明における脂環族系ポリイソシアネート組成物に使用される脂環族ジイソシアネートとしては炭素数8~30のものが好ましく、イソホロンジイソシアネート以下、IPDIと記載する、1,3-ビスイソシアナトメチル-シクロヘキサン、4,4 ́-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等が例示される。中でも、耐候性、工業的入手の容易さから、IPDIが好ましい。脂環族ジイソシアネートは単独で使用してもいいし、2種以上を併用しても構わない。芳香族系ポリイソシアネートは、以下に示される芳香族ジイソシアネートから誘導される。本発明の芳香族系ポリイソシアネートに使用される芳香族ジイソシアネートとしては2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4 ́-ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。芳香族ジイソシアネートは、単独で使用してもいいし、2種以上を併用しても構わない。これらのポリイソシアネートの中でも、脂肪族系ポリイソシアネートおよび/または脂環族系ポリイソシアネートが耐候性に優れるため、好ましい。さらに、脂肪族系ポリイソシアネートの中では、脂肪族ジイソシアネートから誘導される脂肪族系ポリイソシアネートが好ましい。ブロックポリイソシアネートBは、上記式1で表される化合物によってブロック化されているが、さらに式-CH2CH2Op-式中pは3以上の整数で表されるポリオキシエチレン基および/またはポリヒドロキシアルキルカルボン酸残基を有することが、水性塗料用組成物中で分散性がよくなることから好ましい。ポリオキシエチレン基および/またはポリヒドロキシカルボン酸残基を有するブロックポリイソシアネートBは、例えばポリイソシアネート化合物を、イソシアネート基と反応する官能基を有するポリオキシエチレン化合物および/またはポリヒドロキシアルキルカルボン酸とを反応させて、ポリオキシエチレン基および/またはポリヒドロキシアルキルカルボン酸残基を有するポリイソシアネートを形成し、次いで上記式1で表される化合物と反応させブロックイソシアネートとすることにより得られる。なお、ポリイソシアネート化合物を、イソシアネート基と反応する官能基を有するポリオキシエチレン化合物および/またはポリヒドロキシアルキルカルボン酸とを反応させる際の、ポリイソシアネート化合物と、ポリオキシエチレン化合物および/またはポリヒドロキシアルキルカルボン酸との量比は、反応させるポリイソシアネート化合物の100質量部に対して、0.01~25質量部が好ましく、0.5~25質量部がより好ましい。上記ポリオキシエチレン化合物としては、例えばポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシエチレンジオール等が挙げられる。上記ポリヒドロキシアルキルカルボン酸としては、例えばジメチロールプロピオン酸等が挙げられる。本発明におけるブロックポリイソシアネートBの製造方法として、ポリイソシアネート組成物のイソシアネート基と上記1で表される化合物との反応を反応器内で実施し、製造する方法等が挙げられる。上記1で表される化合物を2種以上用いる場合は、1つの反応器で反応を実施し製造してもよいし、別々に合成した数種のブロックポリイソシアネートを、合成後、混合してもよい。上記1で表される化合物の合計添加量は、前駆体であるポリイソシアネートにおけるイソシアネート基のモル当量に対し、50~98モル当量である。下限値としては、60モル当量が好ましく、より好ましくは、70モル当量である。合計添加量が50モル当量未満であると、架橋密度が低下し、望まれる塗膜物性が得られない、あるいは、得られた塗膜の耐水性が低下する場合があり、合計添加率が98モル当量を超えると、水性塗料用組成物への配合性が低下する傾向にある。また、本発明におけるブロックポリイソシアネートBは、上記1で表される化合物以外のブロック剤として、例えば、アセト酢酸エチルのような活性メチレン系、オキシム系、ピラゾール系ブロック剤等を併用して使用することもできる。併用する既存のブロック剤は、単独あるいは2種以上使用してもよい。ポリイソシアネートと上記1で表される化合物との反応以下、ブロック反応ともいうは、溶剤の存在の有無に関わらず行うことができる。溶剤を用いる場合、イソシアネート基に対して不活性な溶剤を用いるのが好ましい。また、ブロック反応に際して、反応触媒を使用することができる。具体的な反応触媒としては、一般に塩基性を有するものが好ましく、例えば、1テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム等のテトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドや、例えば、酢酸、カプリン酸等の有機弱酸塩;2トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリメチルヒドロキシエチルアンモニウム、トリエチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリエチルヒドロキシエチルアンモニウム等のヒドロキシアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドや、例えば酢酸、カプリン酸等の有機弱酸塩;3アルキルカルボン酸の例えば錫、亜鉛、鉛等のアルキル金属塩;4ナトリウム、カリウム等の金属アルコラート;5ヘキサメチルジシラザン等のアミノシリル基含有化合物;6マンニッヒ塩基類;7第3級アミン類とエポキシ化合物との併用;8トリブチルホスフィン等の燐系化合物;等があり、2種以上を併用してもよい。用いた反応触媒が塗料または塗膜物性に悪影響を及ぼす可能性がある場合には、該触媒を酸性化合物等で中和することが好ましい。この場合の酸性化合物としては、例えば、塩酸、亜燐酸、燐酸等の無機酸、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸メチルエステル、p-トルエンスルホン酸エチルエステル等のスルホン酸またはその誘導体、燐酸エチル、燐酸ジエチル、燐酸イソプロピル、燐酸ジイソプロピル、燐酸ブチル、燐酸ジブチル、燐酸2-エチルヘキシル、燐酸ジ2-エチルヘキシル、燐酸イソデシル、燐酸ジイソデシル、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、エチルグリコールアシッドホスフェート、ピロリン酸ブチル、亜燐酸ブチル等があり、2種以上を併用しても良い。ブロック反応は、一般に-20~150°Cで行うことができるが、好ましくは0~100°Cである。150°Cを越えると副反応を起こす可能性があり、他方、あまり低温になると反応速度が小さくなり不利である。<含フッ素共重合体A>本発明における含フッ素共重合体Aは、イソシアネート基と反応する官能基を有し、且つ酸価10~30mgKOH/gであれば特に制限はなく、15~25mgKOH/gがよりこのましい。酸価がこの範囲であれば、含フッ素共重合体Aの水への分散性および分散安定性が良好となるとともに、本願におけるブロックイソシアネートとの相溶性も良好となる。含フッ素共重合体Aを酸価10~30mgKOH/gとするためには、酸基を有することとなる。酸基としては、カルボキシ基等が挙げられる。イソシアネート基と反応する官能基としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基が好ましく挙げられる。なお、カルボキシ基は、水に分散している際は含フッ素共重合体Aの酸価を10~30mgKOH/gとする酸基となり、架橋の際にはイソシアネート基と反応する官能基となり得る。そのため、含フッ素共重合体Aがカルボキシ基を有する場合、該カルボキシ基は、含フッ素共重合体Aが水に分散している場合には酸価を10~30mgKOH/gとする酸基として作用し、硬化反応の際はイソシアネート基と反応する官能基としても作用する、双方の役割を果たしてもよい。また、含フッ素共重合体Aは、カルボキシ基と、カルボキシ基以外のイソシアネート基と反応する官能基水酸基、アミノ基等と、を共に有してもよい。含フッ素共重合体Aは、カルボキシ基またはカルボキシ塩基を酸価を10~30mgKOH/gとする酸基として有し、且つ水酸基をイソシアネート基と反応する官能基として有することがより好ましい。本発明における含フッ素共重合体Aとして具体的には、含フッ素単量体a以下、単に単量体aと言う場合がある。と、カルボキシ基を有する単量体b-1以下、単に単量体b-1と言う場合がある。と、イソシアネート基と反応する官能基として水酸基を有する単量体b-2以下、単に単量体b-2と言う場合がある。および/またはアミノ基を有する単量体b-3以下、単に単量体b-3と言う場合がある。と、の共重合体を挙げることができる。また、カルボキシ基の導入は、単量体b-1を共重合する方法の他に、後述するように水酸基を有する含フッ素共重合体の水酸基に酸無水物等を反応させて導入することもできる。以下、単量体a、単量体b-1、単量体b-2、および単量体b-3について具体的に説明する。単量体aとしては、含フッ素不飽和化合物、例えば、クロロトリフルオロエチレンCTFE、テトラフルオロエチレンTFE、ヘキサフルオロプロピレンHFP、フッ化ビニリデンVdF、フッ化ビニルVFが挙げられる。これらの中でも単量体aとしては、塗膜の耐候性が優れることからCTEF、TFEが好ましい。単量体b-1としては、カルボキシ基を有する不飽和化合物が挙げられる。カルボキシ基を有する単量体b-1としては、3-ブテン酸、4-ペンテン酸、2-ヘキセン酸、3-ヘキセン酸、5-ヘキセン酸、2-ヘプテン酸、3-ヘプテン酸、6-ヘプテン酸、3-オクテン酸、7-オクテン酸、2-ノネン酸、3-ノネン酸、8-ノネン酸、9-デセン酸または10-ウンデセン酸、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、桂皮酸等の不飽和カルボン酸類;ビニルオキシ吉草酸、3-ビニルオキシプロピオン酸、3-2-ビニルオキシブトキシカルボニルプロピオン酸、3-2-ビニルオキシエトキシカルボニルプロピオン酸等の飽和カルボン酸ビニルエーテル類;アリルオキシ吉草酸、3-アリルオキシプロピオン酸、3-2-アリロキシブトキシカルボニルプロピオン酸、3-2-アリロキシエトキシカルボニルプロピオン酸等の飽和カルボン酸アリルエーテル類;3-2-ビニロキシエトキシカルボニルプロピオン酸、3-2-ビニロキシブトキシカルボニルプロピオン酸等のカルボン酸ビニルエーテル類;アジピン酸モノビニル、こはく酸モノビニル、フタル酸ビニル、ピロメリット酸ビニル等の飽和多価カルボン酸モノビニルエステル類;イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物等の不飽和ジカルボン酸類またはその分子内酸無水物;イタコン酸モノエステル、マレイン酸モノエステル、フマル酸モノエステル等の不飽和カルボン酸モノエステル類等が挙げられる。イソシアネート基と反応する官能基として、水酸基、アミノ基を有するが好ましく、水酸基がより好ましい。すなわち含フッ素共重合体Aの重合に用いる単量体としては、単量体b-2がより好ましい。水酸基を有する単量体b-2としては、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、3-ヒドロキシプロピルビニルエーテル、2-ヒドロキシプロピルビニルエーテル、2-ヒドロキシ2-メチルプロピルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、4-ヒドロキシ-2-メチルブチルビニルエーテル、5-ヒドロキシペンチルビニルエーテル、6-ヒドロキシヘキシルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル類;ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル等のエチレングリコールモノビニルエーテル類;1-ヒドロキシエチルアリルエーテル、3-ヒドロキシブチルアリルエーテル、2-ヒドロキシエチルアリルエーテル、4-ヒドロキシブチルアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテル等のヒドロキシアルキルアリルエーテル類;2-ヒドロキシエチルビニルエステル、4-ヒドロキシブチルビニルエステル等のヒドロキシアルキルビニルエステル類;2-ヒドロキシエチルアリルエステル、4-ヒドロキシブチルアリルエステル等のヒドロキシアルキルアリルエステル類;2-ヒドロキシエチルメタアクリレート等のメタアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類等が挙げられる。アミノ基を有する単量体b-3としては、CH2=C-O-CH2x-NH2x=1~10で示されるアミノアルキルビニルエーテル類;CH2=CH-O-COCH2x-NH2x=1~10で示されるアミノアルキルカルボン酸ビニルエステル;そのほかアミノメチルスチレン、ビニルアミン、アクリルアミド、ビニルアセトアミド、ビニルホルムアミド等が挙げられる。イソシアネート基と反応する官能基が水酸基である場合には、含フッ素共重合体Aの水酸基価は、0~150mgKOH/gが好ましく、40~125mgKOH/gがより好ましい。上記単量体に加えて、フッ素原子、酸基、およびイソシアネート基と反応する官能基のいずれも有しない単量体c以下、単に単量体cと言う場合がある。を用いてもよい。単量体cとしては、例えば、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、プロペニルエーテル類、プロペニルエステル類およびアクリル酸エステル類、メタアクリル酸エステル類が挙げられ、具体的にはエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ピバリン酸ビニル、ベオバ9ネオナノン酸ビニルエステルおよびベオバ10ネオデカン酸ビニルエステルベオバ9およびボエバ10はいずれもシェルジャパン株製、商品名等が挙げられる。これらの中でも単量体aとの交互共重合性がよく、共重合体のガラス転位温度を調整しやすい点で、エチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルが好ましい。含フッ素共重合体A中の全繰り返し単位に対する各繰り返し単位の好ましい含有量は以下のとおりである。単量体aに基づく繰り返し単位は40~60モルが好ましく、45~55モルがより好ましい。単量体b-1に基づく繰り返し単位または水酸基を有する繰り返し単位の水酸基に酸無水物等を反応させて酸基を導入した繰り返し単位の合計量は、含フッ素共重合体Aの酸価が10~30mgKOH/gになる量である。単量体b-2に基づく繰り返し単位および単量体b-3に基づく繰り返し単位の合計量は5~40モルが好ましく、8~25モルがより好ましい。この場合、単量体b-3に基づく繰り返し単位は含まれず、単量体b-2に基づく繰り返し単位のみからがなることがより好ましい。単量体cに基づく繰り返し単位は20~45モルが好ましい。単量体aに基づく繰り返し単位の含有割合が上記範囲である共重合体は、ガラス転移温度が高くなりすぎず、非晶質で良好な膜を構成する。また、単量体b-2に基づく繰り返し単位および単量体b-3に基づく繰り返し単位の合計の含有割合が少なすぎると、硬化後の、架橋密度が低くなり、単量体bの含有割合が多すぎると、得られる塗膜の耐水性の低下が懸念される。より好ましい含フッ素共重合体Aとしては、国際公開WO2007/125970号公報に記載の含フッ素共重合体以下含フッ素共重合体aとするが挙げられる。該含フッ素共重合体aは、以下で説明する式a1で表される繰り返し単位、式a2で表される繰り返し単位および式a3で表される繰り返し単位を有していることが好ましい。含フッ素共重合体Aとして、含フッ素共重合体aを用いることにより、塗料の貯蔵安定性が向上したり、乳化剤を含有していないため、得られる塗膜の耐水性が向上したりする効果も得られる。以下、式a1で表される繰り返し単位を繰り返し単位a1のように記す。繰り返し単位a1は、下式a1で表される。-CFX1-CX2X3-a1式a1において、X1およびX2は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子またはフッ素原子であり、X3は塩素原子、フッ素原子または-CY1Y2Y3Y1、Y2、Y3はそれぞれ独立に水素原子、塩素原子またはフッ素原子である。である。繰り返し単位a1としては、上記単量体aに関して例示したもののうち、上記式a1で表される繰り返し単位を与える単量体、またはこれらの混合物から誘導される繰り返し単位が好ましい。好ましい態様、好ましい含有量も、上記単量体aと同様である。繰り返し単位a2は、下式a2で表される。式a2中のRbは水素原子またはメチル基であり、R2は炭素数1~10のアルキレン基または炭素数4~10の2価のシクロアルキル基であり、mは0または1~8の整数、nは0または1である。繰り返し単位a2としては、上記単量体b-2の水酸基を有する単量体として例示したもののうち、上記式a2で表される繰り返し単位を与える単量体、またはこれらの混合物から誘導される繰り返し単位が好ましい。これらの中で繰り返し単位a2に誘導される単量体としては、重合性、架橋性等からヒドロキシアルキルビニルエーテル類が好ましく、4-ヒドロキシブチルビニルエーテルが好ましい。フッ素共重合体Aは、上記繰り返し単位a1および必要により用いる繰り返し単位a2に加えて、酸価を付与する繰り返し単位a3を有することが好ましい。酸価を付与する繰り返し単位a3は、一部または全部が中和されていてもよい。該酸基を有する繰り返し単位の含有割合は、含フッ素共重合体Aの酸価が10~30mgKOH/gとなればよく、そのための繰り返し単位a3の含フッ素共重合体A中の全繰り返し単位に対する含有割合は1.5~7モルであり、より好ましくは2.5~5.5モルである。式a3中のRb’、R2’は、上記式a2におけるRb、R2と各々と同じ意味であり、R3は炭素数2~10のアルキレン基または炭素数4~10の2価のシクロアルキル基であり、R4は水素原子または-NHZ1Z2Z3Z1、Z2、Z3はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数1~4のアルキル基または炭素数1~6のヒドロキシアルキル基である。であって、少なくともR4の一部は-NHZ1Z2Z3であり、pは0または1~8の整数であり、qは0または1である。含フッ素共重合体Aが有する全繰り返し単位a3のうち、R4が-NHZ1Z2Z3である割合は30~100モルであることが好ましく、50~100モルであることがより好ましい。含フッ素共重合体aにおける繰り返し単位a2および繰り返し単位a3の合計含有割合は、上記含フッ素共重合体Aの共重合に用いられる単量体b-1および単量体b-2の合計の含有割合と同様である。含フッ素共重合体Aにおける繰り返し単位a3の含有割合は、含フッ素共重合体の繰り返し単位全体に対して2~6モルである。2モル以下であるとブロックポリイソシアネートBとの相溶性が悪く、6モル以上であると、水中での長期保存安定性に劣る傾向がある。繰り返し単位a3は、例えば2価カルボン酸の酸無水物を繰り返し単位a2と反応させてエステル化し、中和する等の方法で誘導することができる。含フッ素共重合体Aは、さらに、下式a4で表される繰り返し単位a4を有していてもよい。式a4中のRaは水素原子またはメチル基であり、R5は炭素数1~12のアルキル基または炭素数4~10の1価のシクロアルキル基であり、jは0または1~8の整数であり、kは0または1である。好ましくは、式a2において、j=0であり、k=0または1である。繰り返し単位a4としては、上記単量体cに関して例示したもののうち、上記式a4で表される繰り返し単位を与える単量体、またはこれらの混合物から誘導される繰り返し単位が好ましい。好ましい態様、好ましい含有量も、上記単量体cと同様である。含フッ素共重合体Aにおける繰り返し単位a4の含有割合は、含フッ素共重合体Aの繰り返し単位全体に対して、3~50モルが好ましく、より好ましくは20~45モルである。含フッ素共重合体Aは、繰り返し単位a1、繰り返し単位a2、繰り返し単位a3、繰り返し単位a4以外の繰り返し単位以下、その他の繰り返し単位という場合がある。を、繰り返し単位全体に対して20モル以下の含有割合で含んでいてもよい。その他の繰り返し単位としては、繰り返し単位a1、a2、a3、a4を形成する単量体以外であって、エチレン性不飽和結合を有する単量体に基づく繰り返し単位が挙げられる。含フッ素共重合体aの特に好ましい構成は、繰り返し単位a1が45~55モル、繰り返し単位a4が14~46モル、繰り返し単位a2が8~25モル、繰り返し単位a3が2~6モルであって、その他の繰り返し単位を含有しない構成である。含フッ素共重合体Aは、定法に従い、乳化重合によりエマルジョンとして、また、溶液重合で得られる共重合体溶液の溶媒を水性媒体に転換してディスパージョンとして、調製することができる。乳化剤の含有は得られる塗膜の耐水性低下の原因となるため、含フッ素共重合体Aが乳化剤を含有しないように、溶液重合で得られる共重合体溶液の溶媒を水性媒体に転換してディスパージョンとして、調製することが好ましい。<水性塗料用組成物の調製>本発明の水性塗料用組成物以下、水性塗料用含フッ素共重合体組成物と言う場合がある。は、含フッ素共重合体Aを含むエマルジョンもしくはディスパージョンに、ブロックポリイソシアネートBおよび所望により後述する各種添加剤を、ミキサー等の公知の手段で混合することによって調製することができる。含フッ素共重合体Aと、ブロックポリイソシアネートBとの配合割合は、含フッ素共重合体Aのイソシアネート基と反応する官能基に対する、ブロックポリイソシアネートB中のブロック化されたイソシアネート基のモル比が1/5~2/1であることが好ましく、1/2~3/2であることがより好ましい。水性塗料用組成物における、含フッ素共重合体AとブロックポリイソシアネートBとの質量比としては、上記モル比の条件が確保された上で、含フッ素共重合体AとブロックポリイソシアネートBの合計量を100質量として、含フッ素共重合体Aの割合が50~95質量であることが好ましく、特に65~90質量であることが好ましい。水性塗料用組成物における水の量は、水性塗料用組成物中20~80質量であることが好ましく、30~70質量とすることがより好ましい。水性塗料用組成物には、造膜助剤、表面調整剤、増粘剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤等の添加剤を適宜含有してよい。造膜助剤としては、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールモノ2-メチルプロピオネート、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。なお、造膜助剤は、有機溶媒の1種である。よって、造膜助剤を含有させる場合は、造膜助剤とそれ以外の有機溶媒の含有割合の合計が、水性塗料用組成物において10質量以下となるようにする。造膜助剤の含有量は、樹脂固形分の100質量部に対し、3質量部以下、特には1質量部以下とするのが好ましい。表面調整剤としては、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シロキサン等が好ましく挙げられる。増粘剤としては、ポリウレタン系会合性増粘剤等が好ましく挙げられる。紫外線吸収剤としては、公知の種々のものが使用できる。例えば、サリチル酸メチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸クレジル、サリチル酸ベンジル等のサリチル酸エステル類;2-ヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-ベンジロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-5-クロロベンゾフェノン、2-アミノベンゾフェノン、アデカアーガス社製のT-57として販売されているような高分子量変性品等のベンゾフェノン類;2-2’-ヒドロキシ-5’-t-ブチルフェニルベンゾトリアゾール、2-2’-ヒドロキシ-5’-t-ブチルフェニル-5-クロロベンゾトリアゾール、2-2’-ヒドロキシ-5’-メトキシフェニルベンゾトリアゾール、2-2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-ネオペンチルフェニルベンゾトリアゾール、チバガイギー社製のチヌビン900、1130として販売されているような高分子量変性品等のベンゾトリアゾール類;2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸エチル、2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸2-エチルヘキシル、α-シアノ-β-メチル-4-メトキシ桂皮酸メチル等の置換アクリロニトリル類;2,2’-チオビス4-オクチルフェノレートニッケル錯塩、{2,2’-チオビス4-t-オクチルフェノラート}-n-ブチルアミンニッケル錯塩等のニッケル錯塩;p-メトキシベンジリデンマロン酸ジメチル、レゾルシノールモノ安息香酸エステル、ヘキサメチルリン酸トリアミド、2,5-ジフェニル-p-ベンゾキノン等の紫外線吸収剤;およびビス2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジンセバケート、コハク酸ジメチル-1-2-ヒドロキシエチル-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン重縮合物、2-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル-2-n-ブチルマロン酸ビス1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル等があり、これらは1種または2種以上の混合物として組み合わせて用いることもできる。紫外線吸収剤は、水性組成物中の共重合体固形分100質量部あたり0.1~15質量部、特には0.1~5質量部の範囲で使用することが好ましい。光安定剤としてはアデカアーガス社製のMARKLA5762636768、チバガイギー社製のチヌビン622LD等のようなヒンダードアミン系の光安定剤が挙げられる。これらは、1種または2種以上の混合物として紫外線吸収剤と組み合わせて用いることもできる。消泡剤としては、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸塩類、液体脂肪油硫酸エステル類、脂肪族アミンおよび脂肪族アミドの硫酸塩類、脂肪族アルコールリン酸エステル類、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類、脂肪酸アミドスルホン酸塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類、ホルマリン縮合のナフタリンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、アクリル系ポリマー、シルコーン混合アクリル系ポリマー、ビニル系ポリマー、ポリシロキサン化合物等が挙げられる。これらの消泡剤のうち、消泡効果は親水基と疎水基のバランスHLB価で左右され、HLBが6以下、特に4以下のものが好ましく採用される。さらに、本発明の効果を阻害しない量の、含フッ素共重合体A以外の樹脂を含んでもよい。他の樹脂としては、フッ素系、フェノール系、アルキド系、メラミン系、ユリア系、ビニル系、エポキシ系、ポリエステル系、ポリウレタン系、アクリル系等の樹脂が挙げられる。これらの中でも、相溶性の点からフッ素系樹脂、アクリル系樹脂がより好ましい。フッ素系樹脂としては、特許第2955336号に記載のフルオロオレフィンに基づく重合単位および親水性部位を有するマクロモノマーに基づく重合単位を必須構成成分とする含フッ素共重合体が挙げられる。ここで、親水性部位とは、親水性基を有する部位、または親水性の結合を有する部位、およびこれらの組合せからなる部位を意味する。また、マクロモノマーとは片末端にラジカル重合性不飽和基を有する低分子量のポリマーまたはオリゴマーのことである。この含フッ素共重合体を含有させた場合は、水性塗料用組成物の安定性が改良される点で好ましい。<塗膜形成法>塗膜は、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法等の公知の方法で、本発明の水性塗料用組成物を基材上に塗布し、加熱することによって形成することができる。加熱温度および時間は、塗膜の厚さ等に依存して異なるが、80~150°C、好ましくは90~130°Cで、約30秒~24時間、好ましくは1分~1時間、加熱することによって行なう。以下、実施例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の記載によっては限定されない。<合成例1:含フッ素共重合体水溶液1>含フッ素共重合体Aとして、含フッ素共重合体水溶液1を下記のように調製した。内容積2500mlの撹拌機付きステンレス鋼製耐圧反応器にキシレンの590g、エタノールの170g、エチルビニルエーテルEVEの76g、4-ヒドロキシブチルビニルエーテルHBVEの168g、シクロヘキシルビニルエーテルCHVEの136g、炭酸カリウムの11g、およびパーブチルパーオキシピバレートPBPVの3.5gを仕込み、窒素による脱気により液中の溶存酸素を除去した。次にクロロトリフルオロエチレンCTFEの432gを導入して徐々に昇温し、温度65°Cに維持しながら反応を続けた。10時間後、反応器を水冷して反応を停止した。この反応液を室温まで冷却した後、反応器を開放して未反応モノマーをパージし、次いでキシレン、エタノールを減圧留去し固体の含フッ素重合体を得た。得られたフッ素重合体のCTFE/EVE/CHVE/HBVEのモル比は50/15/15/20であった。得られた含フッ素重合体を、メチルエチルケトンMEKに溶解させて固形分60質量のワニスを得た。このワニスの300gに、無水こはく酸の4.8g、および触媒としてトリエチルアミンの0.072gを加え、70度で6時間反応させエステル化した。反応液の赤外吸収スペクトルを測定したところ、反応前に観測された無水酸の特性吸収1850cm-1、1780cm-1が反応後では消失しており、カルボキシル基1710cm-1およびエステル基1735cm-1の吸収が観測された。エステル化後の含フッ素共重合体の水酸基価は85mg/KOH、酸価は15mgKOH/gであった。なお、酸価は、含フッ素共重合体をテトラヒドロフランに溶解し、0.1N水酸化カリウム-エチルアルコール溶液で滴定して求めた。水酸基価は、以下のようにして測定した。まず、含フッ素共重合体をテトラヒドロフランに溶解し、無水酢酸を用いて水酸基をアセチル化し、次に水を加えて過剰の無水酢酸を酢酸にして、酸価を測定した。過剰であった無水酢酸量を定量することにより、水酸基のアセチル化に消費された無水酢酸量を求め、水酸基を計算した。元の含フッ素共重に酸価がある場合は差し引いた。次に、エステル化後の含フッ素共重合体に、トリエチルアミンの4.9gを加え室温で20分攪拌し、含フッ素共重合体中のカルボキシル基を中和した後、イオン交換水の160gを徐々に加えた。最後に、アセトンおよびメチルエチルケトンを減圧留去した。さらにイオン交換水の20g部を加えて、固形分濃度50質量の含フッ素共重合体水溶液1を得た。<合成例2:含フッ素共重合体水溶液2>含フッ素共重合体Aとして、含フッ素共重合体水溶液2を下記のように調製した。内容積2500mlの撹拌機付きステンレス鋼製耐圧反応器中に、水1280g、エチルビニルエーテルEVEの185g、シクロヘキシルビニルエーテルCHVEの244g、親水性マクロモノマーCM-EOVEの47g、水酸基含有単量体CHMVEの194g、イオン交換水の1280g、炭酸カリウムK2CO3の2.0g、過硫酸アンモニウムAPSの1.3g、ノニオン性乳化剤Newcol-2320:日本乳化剤社製の33g、アニオン性乳化剤ラウリル硫酸ナトリウムの1.4gを仕込み、氷で冷却して、窒素ガスを3.5kg/cm2になるよう加圧し脱気した。この加圧脱気を2回繰り返した後10mmHgまで脱気して溶存空気を除去した後、クロロトリフルオロエチレンCTFEの664gを仕込み、50°Cで24時間反応を行った後、反応器を水冷して反応を停止した。この反応液を室温まで冷却した後、未反応モノマーをパージし、含フッ素ポリマー共重合体水溶液2を得た。該含フッ素共重合体の水酸基価は55mgKOH/g、該含フッ素共重合体水溶液の固形分濃度は50であった。得られた含フッ素共重合体の酸価は0mgKOH/gであった。なお親水性マクロモノマーCM-EOVEと水酸基含有単量体CHMVEの構造は次の通りである。CM-EOVE:CH2=CHOCH2-cycloC6H10-CH2OCH2CH2OnH平均分子量830CHMVE:CH2=CHOCH2-cycloC6H10-CH2OH<合成例3:ブロックイソシアネート1の調整>攪拌器、温度計、還流冷却管、窒素吹き込み管を取り付けた4つ口フラスコの内部を窒素置換し、ヘキサメチレンジイソシアネートHDIの1000gを仕込み、60°Cで攪拌下、触媒としてテトラメチルアンモニウムカプリエートの0.1gを加えた。4時間後、反応液の屈折率が1.4680転化率が38になった時点でリン酸0.2gを添加して反応を停止して、ポリイソシアネート1を得た。その後、反応液を濾過した後、未反応のHDIモノマーは薄膜蒸留により除去した。得られたポリイソシアネート1の25°Cにおける粘度は2700mPas、イソシアネート基含有量は22.2質量、数平均分子量は650、イソシアネート基平均数は3.4であった。その後、NMR測定により、イソシアヌレート結合の存在を確認した。次に攪拌器、温度計、還流冷却管、窒素吹き込み管、滴下ロートを取り付けた4ツ口フラスコ内を窒素雰囲気にし、ポリイソシアネート1の100質量部、数平均分子量400のメトキシポリエチレングリコール日本油脂株製の商品名ユニオックスM40042.3質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート29.5質量部を仕込み、80°Cで7時間保持した。その後反応液温度を60°Cに保持し、イソブタノイル酢酸メチル35.8質量部、マロン酸ジメチル32.2質量部、ナトリウムメチラートの28メタノール溶液0.88質量部を添加し、4時間保持した。n-ブタノール58.9質量部を添加し、反応液温度80°Cで2時間保持し、その後、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート0.86質量部を添加した。反応液の赤外スペクトルを測定した結果、イソシアネート基が消失していた。固形分70質量のブロックポリイソシアネート組成物1が得られた。<合成例4ブロックイソシアネート2の合成>攪拌器、温度計、還流冷却管、窒素吹き込み管、滴下ロートを取り付けた4ツ口フラスコ内を窒素雰囲気にし、合成例3で得られたポリイソシアネート1の100質量部、数平均分子量400のメトキシポリエチレングリコール日本油脂株製の商品名ユニオックスM40042.3質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート29.5質量部を仕込み、80°Cで7時間保持した。その後反応液温度を60°Cに保持し、イソブタノイル酢酸メチル58質量部、ナトリウムメチラートの28メタノール溶液0.88質量部を添加し、4時間保持した。n-ブタノール58.9質量部を添加し、反応液温度80°Cで2時間保持し、その後、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート0.86質量部を添加した。反応液の赤外スペクトルを測定した結果、イソシアネート基が消失していた。固形分70質量のブロックポリイソシアネート組成物2が得られた。<合成例5ブロックイソシアネート3の合成>温度計と乾燥管と凝縮器と攪拌機とを装着した4ツ口フラスコに、100質量部の、合成例3で得られたポリイソシアネート1と50質量部の数平均分子量400のメトキシポリエチレングリコール日本油脂株製の商品名ユニオックスM400とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート30質量部を充填し80°Cで7時間保持した。次に、49質量部のメチルエチルケトキシムとn-ブタノール58.9質量部を添加し80°Cで2時間保持した。反応液の赤外スペクトルを測定した結果、イソシアネート基が消失していた。固形分70質量のブロックポリイソシアネート組成物3が得られた。<実施例1~4および比較例1~4>表1に示す処方質量で、含フッ素共重合体溶液、ブロックポリイソシアネート溶液を、分散機を用いて混合し、水性塗料用組成物を調製した。調製した塗料を、アプリケーターを用いてクロメート処理アルミ板およびガラス板に、乾燥膜厚約30ミクロンになるように塗装し、表1に示す乾燥条件でそれぞれ乾燥を行った。得られた塗膜の外観および耐溶剤性を比較した。なお、塗膜外観、および塗膜の耐溶剤性について、下記のように評価した。[塗膜外観]ガラス板に塗装した膜をガラス板より剥がしフィルム状の塗膜を得た。これを日本電色工業株製のヘイズメーターで測定し、ヘイズ値が10以下を透明、それ以外を白濁とした。[耐溶剤性]太平理化工業株式会社製ラビング試験機を用い、キシレンを含ませたフェルトで500gの荷重でクロメート処理アルミ板に塗装した塗膜をこすり、塗膜が溶解し、基材のアルミ板が露出したときのこすり回数を記録した。表1が示すように、本願の水性塗料用組成物は、上記式1で表される化合物でブロックされたブロックポリイソシアネートを用いることで、低温でも架橋性が良好であり、相溶性に優れていることから、得られた塗膜の外観に白濁、着色がなく、耐溶剤性に優れたものであることがわかる。"