"1,3:2,4-ビス3,4-ジメチルベンジリデンソルビトールDMDBSと1,3:2,4-ビス4-メチルベンジリデンソルビトールMDBSからなる群から選択されるアセタール誘導体の製造方法であって、水性イオン性流体を製造するステップ;アルデヒドとアルジトールをモル比2:1でイオン性流体に撹拌しながら加え反応混合物とすることにより、脱水縮合反応を行うステップ;内容物を懸濁状態に保つために、生成した反応混合物を撹拌するステップ;反応混合物の撹拌を停止して反応混合物中で生成した塊を沈降させるステップ;ろ過、洗浄及び乾燥により塊を単離精製して、遊離酸残留物を含まないアセタール誘導体を得るステップを含む方法。水性イオン性流体が脱水縮合反応の触媒として働く、請求項1に記載の方法。水性イオン性流体が脱水縮合反応の反応媒体として働く、請求項1に記載の方法。水性イオン性流体が、メタンスルホン酸MSA、パラトルエンスルホン酸PTSA、シュウ酸、クエン酸、安息香酸、マレイン酸及び酒石酸からなる群から選択される少なくとも1種の水素供与体と、塩化コリン、塩化ナトリウム及び塩化亜鉛からなる群から選択される少なくとも1種のカウンターイオン供給化合物からの少なくとも1種のカウンターイオンとの間の水素結合により生成するイオン性化合物を含む、請求項1に記載の方法。アルデヒドが、ベンズアルデヒド、4-メチルベンズアルデヒド、3-メチルベンズアルデヒド、4-プロピルベンズアルデヒド、p-エチルベンズアルデヒド、4-ブチルベンズアルデヒド、4-イソプロピルベンズアルデヒド、4-イソブチルベンズアルデヒド、2,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,5-ジメチルベンズアルデヒド、3-メチル-4-メトキシベンズアルデヒド、2,4,5-トリメチルベンズアルデヒド、3-ヘキシ-1-イニルベンズアルデヒド、ピペロナール、3-ヒドロキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-メトキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-ヒドロキシ-8-イソプロピル-5-メチル-2-ナフトアルデヒド、2-ナフトアルデヒド、3-メトキシベンズアルデヒド、4-メトキシベンズアルデヒド、3,4-ジメトキシベンズアルデヒド、3-エトキシベンズアルデヒド、4-エトキシベンズアルデヒド、3,4-ジエトキシベンズアルデヒド、4-アリルオキシベンズアルデヒド、4-プロポキシベンズアルデヒド、4-カルボキシベンズアルデヒド、3-ブロモベンズアルデヒド、4-ブロモベンズアルデヒド、2-クロロベンズアルデヒド、3-クロロベンズアルデヒド、4-クロロベンズアルデヒド、3-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロベンズアルデヒド、3,4-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジブロモベンズアルデヒド、3,5-ジフルオロベンズアルデヒド、4-クロロ-3-フルオロベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロ-3-メチル-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、4-フルオロ-3,5-ジメチルベンズアルデヒド、4-トリフルオロメチルベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-エトキシベンズアルデヒド及びこれらの混合物を含む、無置換ベンズアルデヒド並びに置換アルデヒドからなる群から選択される少なくとも1種のアルデヒドである、請求項1に記載の方法。アルジトールがソルビトール100とイソプロピルソルビトールからなる群から選択される、請求項1に記載の方法。アルジトールが約40~約99の濃度範囲のソルビトール水溶液である、請求項1に記載の方法。撹拌する方法ステップを約6~10時間行う、請求項1に記載の方法。脱水縮合反応中に界面活性剤を加える方法ステップをさらに含む請求項1に記載の方法であって、界面活性剤が塩化コリンである方法。水性イオン性流体を製造する方法ステップが、等量の水素供与体とカウンターイオン供給化合物を独立して水に加えて水中にイオン性化合物をその場で形成することを含む、請求項1に記載の方法。水素供与体が、メタンスルホン酸MSA、パラトルエンスルホン酸PTSA、シュウ酸、クエン酸、安息香酸、マレイン酸及び酒石酸からなる群から選択される少なくとも1種の酸からなる群から選択される、請求項9に記載の方法。カウンターイオン供給化合物が、第4級アンモニウム塩と金属塩からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項9に記載の方法。第4級アンモニウム塩が塩化コリンであり、金属塩が塩化亜鉛と塩化ナトリウムからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項11に記載の方法。本発明の目的は、アルジトールアセタール誘導体化合物を高収率及び高純度で製造する方法を提供することである。本発明の他の目的は、対称及び非対称のジベンジリデンソルビトール化合物を制約なく製造できる方法を提供することである。本発明の他の目的はまた、アセタール誘導体の経済的な製造方法を提供することである。さらに本発明の他の目的は、アセタール誘導体の環境にやさしい製造方法を提供することである。さらに本発明の他の目的は、最終生成物が残留遊離酸を含まない、アセタール誘導体の製造方法を提供することである。さらに本発明の他の目的は、アセタール誘導体の安全な製造方法を提供することである。さらに本発明の目的は、トリアセタール誘導体を形成することなくモノアセタール誘導体及びジアセタール誘導体を製造できる方法を提供することである。本発明によれば、1,3:2,4-ビス4-メチルベンジリデンソルビトールMDBSと1,3:2,4-ビス3,4-ジメチルベンジリデンソルビトールDMDBSからなる群から選択されるアセタール誘導体の製造方法であって、水性イオン性流体を製造するステップ;アルデヒドとアルジトールをモル比2:1でイオン性流体に撹拌しながら加え反応混合物とすることにより、脱水縮合反応を行うステップ;内容物を懸濁状態に保つために、生成した反応混合物を撹拌するステップ;反応混合物の撹拌を停止して反応混合物中で生成した塊を沈降させるステップ;ろ過、洗浄及び乾燥により塊を単離精製して、遊離酸残留物を含まないアセタール誘導体を得るステップを含む方法が提供される。一般に、本水性イオン性流体は脱水縮合反応の触媒として働く。さらに、水性イオン性流体は脱水縮合反応の反応媒体として働く。一般に水性イオン性流体は、メタンスルホン酸MSA、パラトルエンスルホン酸PTSA、シュウ酸、クエン酸、安息香酸、マレイン酸及び酒石酸からなる群から選択される水素供与体と、塩化コリン、塩化ナトリウム及び塩化亜鉛からなる群から選択される少なくとも1種のカウンターイオン供給化合物からのカウンターイオンとの間の水素結合により生成するイオン性化合物を含む。一般に本アルデヒドは、ベンズアルデヒド、4-メチルベンズアルデヒド、3-メチルベンズアルデヒド、4-プロピルベンズアルデヒド、p-エチルベンズアルデヒド、4-ブチルベンズアルデヒド、4-イソプロピルベンズアルデヒド、4-イソブチルベンズアルデヒド、2,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,5-ジメチルベンズアルデヒド、3-メチル-4-メトキシベンズアルデヒド、2,4,5-トリメチルベンズアルデヒド、3-ヘキシ-1-イニルベンズアルデヒド、ピペロナール、3-ヒドロキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-メトキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-ヒドロキシ-8-イソプロピル-5-メチル-2-ナフトアルデヒド、2-ナフトアルデヒド、3-メトキシベンズアルデヒド、4-メトキシベンズアルデヒド、3,4-ジメトキシベンズアルデヒド、3-エトキシベンズアルデヒド、4-エトキシベンズアルデヒド、3,4-ジエトキシベンズアルデヒド、4-アリルオキシベンズアルデヒド、4-プロポキシベンズアルデヒド、4-カルボキシベンズアルデヒド、3-ブロモベンズアルデヒド、4-ブロモベンズアルデヒド、2-クロロベンズアルデヒド、3-クロロベンズアルデヒド、4-クロロベンズアルデヒド、3-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロベンズアルデヒド、3,4-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジブロモベンズアルデヒド、3,5-ジフルオロベンズアルデヒド、4-クロロ-3-フルオロベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロ-3-メチル-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、4-フルオロ-3,5-ジメチルベンズアルデヒド、4-トリフルオロメチルベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-エトキシベンズアルデヒド及びこれらの混合物を含む、無置換ベンズアルデヒド並びに置換アルデヒドからなる群から選択される少なくとも1種のアルデヒドである。一般に本アルジトールは、ソルビトール100とイソプロピルソルビトールからなる群から選択される。好ましくはアルジトールは、約40~約99の濃度範囲のソルビトール水溶液である。一般に、撹拌する方法ステップを約6~10時間行う。1実施形態によると、本発明の方法は脱水縮合反応中に界面活性剤を加える方法ステップをさらに含み、前記界面活性剤はアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤からなる群から選択される。1実施形態によると、カチオン界面活性剤である塩化コリンを脱水縮合反応中に用いる。一般に水性イオン性流体を製造する方法ステップは、等量の水素供与体とカウンターイオン供給化合物を独立して水に加えて水中にイオン性化合物をその場で形成することを含む。一般に本水素供与体は、メタンスルホン酸MSA、パラトルエンスルホン酸PTSA、シュウ酸、クエン酸、安息香酸、マレイン酸及び酒石酸からなる群から選択される少なくとも1種の酸からなる群から選択される。一般にカウンターイオン供給化合物は、第4級アンモニウム塩と金属塩からなる群から選択される少なくとも1種である。一般に、本第4級アンモニウム塩は塩化コリンであり、本金属塩は塩化亜鉛と塩化ナトリウムからなる群から選択される少なくとも1種である。高価な溶媒や腐食性の無機酸触媒を用いてアセタールを製造する、従来報告されている方法の欠点を克服するために、本発明者らは特定のイオン性流体を選択してアセタール、特にDMDBS及びMDBSを製造した。すなわち本発明の第1態様において、反応触媒と反応媒体の両役割をはたす水性イオン性流体を用いるアルデヒドとアルジトール間の脱水縮合反応によるアセタール誘導体、特にDMDBS及びMDBSの製造方法であって、水性イオン性流体を製造するステップ;アルデヒドとアルジトールをモル比2:1でイオン性流体に撹拌しながら加え反応混合物とすることにより、脱水縮合反応を行うステップ;内容物を懸濁状態に保つために、生成した反応混合物を撹拌するステップ;反応混合物の撹拌を停止して反応混合物中で生成した塊を沈降させるステップ;ろ過、洗浄及び乾燥により塊を単離精製して、遊離酸残留物を含まないアセタール誘導体を得るステップを含む方法が提供される。本水性イオン性流体は、水素供与体とカウンターイオン間の水素結合から形成されたイオン性化合物を含み、脱水縮合を触媒する。さらに反応を行うための反応媒体としても働く。一般にイオン性流体を製造する方法ステップは、等量の水素供与体とカウンターイオン供給化合物を独立して水に加えて、水中にイオン性化合物をその場で形成することを含む。一般に本水素供与体は、メタンスルホン酸MSA、パラトルエンスルホン酸PTSA、シュウ酸、クエン酸、安息香酸、マレイン酸及び酒石酸からなる群から選択される少なくとも1種の酸からなる群から選択される。一般にカウンターイオン供給化合物は、第4級アンモニウム塩と金属塩からなる群から選択される少なくとも1種である。一般に第4級アンモニウム塩は塩化コリンである。一般に金属塩は塩化亜鉛と塩化ナトリウムからなる群から選択される少なくとも1種である。カウンターイオン供給化合物は、水性媒体中又は水-溶媒混合液中で水素結合を形成することのできるカウンターイオンを供給する。水素結合によるカチオンとアニオンの結合により形成されたイオン性化合物は、超分子構造組織を有することが報告されているOlivier-Bourbigou,H.等、AppliedCatalysisA:General,373,1~56,2010年;Deetlefs,M.等、J.PhysicalChemistryB.110,12055~12061,2006年;CanongiaLopez,J.N.及びPadua,A.A.H.,J.PhysicalChemistryB.110、3330~3335,2006年。水素結合のネットワークにより形成された連続マイクロドメイン構造は酸を遊離型で利用できず、そのため最終生成物に酸性を残さないので、触媒反応に適しているようだ。本発明の方法で用いられるアルデヒドは、ベンズアルデヒド、4-メチルベンズアルデヒド、3-メチルベンズアルデヒド、4-プロピルベンズアルデヒド、p-エチルベンズアルデヒド、4-ブチルベンズアルデヒド、4-イソプロピルベンズアルデヒド、4-イソブチルベンズアルデヒド、2,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,4-ジメチルベンズアルデヒド、3,5-ジメチルベンズアルデヒド、3-メチル-4-メトキシベンズアルデヒド、2,4,5-トリメチルベンズアルデヒド、3-ヘキシ-1-イニルベンズアルデヒド、ピペロナール、3-ヒドロキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-メトキシ-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、3-ヒドロキシ-8-イソプロピル-5-メチル-2-ナフトアルデヒド、2-ナフトアルデヒド、3-メトキシベンズアルデヒド、4-メトキシベンズアルデヒド、3,4-ジメトキシベンズアルデヒド、3-エトキシベンズアルデヒド、4-エトキシベンズアルデヒド、3,4-ジエトキシベンズアルデヒド、4-アリルオキシベンズアルデヒド、4-プロポキシベンズアルデヒド、4-カルボキシベンズアルデヒド、3-ブロモベンズアルデヒド、4-ブロモベンズアルデヒド、2-クロロベンズアルデヒド、3-クロロベンズアルデヒド、4-クロロベンズアルデヒド、3-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロベンズアルデヒド、3,4-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジクロロベンズアルデヒド、3,5-ジブロモベンズアルデヒド、3,5-ジフルオロベンズアルデヒド、4-クロロ-3-フルオロベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-フルオロベンズアルデヒド、4-フルオロ-3-メチル-5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒド、4-フルオロ-3,5-ジメチルベンズアルデヒド、4-トリフルオロメチルベンズアルデヒド、3-ブロモ-4-エトキシベンズアルデヒド及びこれらの混合物を含む、無置換ベンズアルデヒド並びに置換アルデヒドからなる群から選択される少なくとも1種である。一般に、本発明の方法により用いられるアルジトールはソルビトール100とイソプロピルソルビトールからなる群から選択される。あるいは、約40~約99の濃度範囲のソルビトール水溶液がアルジトールとして用いられる。アセタールの製造中に生じがちな1つの顕著な問題は、アルデヒド成分の水中での溶解度である。本発明によれば、イオン性化合物を形成することのできる第4級アンモニウム塩はまたカチオン界面活性剤/乳化剤として働き、反応物アルデヒドの水性媒体中での溶解度を改善する。界面活性剤を脱水縮合反応中の反応混合物に加えることは任意である。一般に、塩化コリンが界面活性剤として用いられる。一般に、脱水縮合反応は約25°C~約50°Cの温度範囲で行われる。一般に、撹拌する方法ステップを約6~10時間行う。本発明者らは意外なことに、本発明の方法によって得られる生成物が全く残留遊離酸を含まないことを見いだした。生成物中の残留遊離酸は高温、特に乾燥工程中に最終生成物を加水分解するので、きわめて望ましくない。本発明の方法は従って、最終生成物中の残留遊離酸を中和する必要がなく、方法のコストや複雑さを減少させるので、特に好都合である。すなわち、酸による脱水縮合反応を行う触媒及び反応媒体として、本イオン性流体が有用であることが明らかである。以下の実施例に基づき本発明をさらに説明するが、実施例はここに添付される請求項に規定される発明を制限するものとは解釈されない。実施例1水素供与体であるトルエン-4-スルホン酸一水和物PTSA1.9gを塩化コリン1.4gと等モル比で混合し、水を塩混合物に加えよく撹拌してイオン性流体を製造した。3,4-ジメチルベンズアルデヒドとソルビトールを2:1のモル比でイオン性化合物に加え、撹拌して反応を開始した。固形塊が反応開始後、数分以内に生成した。撹拌速度を上昇させて塊を懸濁状態に保ち、反応を8時間続けた。固形の生成物をろ過し、100mlのメタノールで洗浄した。白色固形の生成物を95°Cのオーブンで2時間乾燥後、4時間風乾し、収率を求めた。収率は60であった。実施例2~6表1に示された異なった水素供与性化合物と塩化コリンを用い、実施例1の方法に従った。実施例7~18表2及び表3に示された異なった水素供与体と塩化亜鉛又は塩化ナトリウムを用い、実施例1の方法に従った。実施例19~21さらに0.01モルの塩化コリンを水に加えた以外は実施例1の方法に従った。収率は69であった。同様にPTSA-塩化ナトリウム系とPTSA-塩化亜鉛系に0.01モルの塩化コリンを加えると、収率が改善された。本発明の実施形態をいくつか記載したが、これらの実施形態は例として示されただけで、本発明の範囲を限定するものではない。当業者がこの開示を検討すると、本発明の範囲内で、本発明の構造及び構成への変形又は変更を思いつくかもしれない。しかしそのような変形又は変更は十分に本発明の思想の範囲内である。添付の請求項及びそれらと等価なものは、本発明の範囲及び思想の範囲内にある形態又は変更に及ぶものとする。種々の物理的パラメーター、大きさ及び量の数値は単におおよその値であり、明細書中にそうでないと述べられていない限り、物理的パラメーター、大きさ及び量に割り当てられた数値を超える値は本発明及び請求項の範囲内に含まれるものとする。"