"アルコール/水が1~99であるアルコール水混合液中、リジンを加熱して脱水環化させるα-アミノ-ε-カプロラクタムの製造方法。アルコールがメタノールである請求項1記載のα-アミノ-ε-カプロラクタムの製造方法。上記、従来法の有する如き欠点を有せず、リジンから直接にα-アミノ-ε-カプロラクタムを効率よく製造し得る簡便な方法を提供することを課題とする。上記課題は、本発明であるアルコール/水が1~99のアルコール水混合液中でリジンを加熱して脱水環化させるα-アミノ-ε-カプロラクタムの製造法によって解決される。本発明のα-アミノ-ε-カプロラクタムの製造法によって、目的とするα-アミノ-ε-カプロラクタムを迅速に収率良く、製造取得することができる。本発明に於いて用いられるアルコール水混合液のアルコール/水は1~99、好ましくは2~19、より好ましくは3~9である。このアルコール/水の範囲は、アルコールあるいは水のみの場合に比べ高い反応速度を示す。また、水のみの場合に比べ、反応収率も向上する。本発明の原料であるリジンは、廃糖蜜などのバイオマスから酵素反応によって得られるものがカーボンニュートラルな製造方法という見地から好ましく用いられるが、市販のリジンでも良い。また、L体、D体、ラセミ体の何れのリジンであっても使用することができる。なお、1960年代初期、日本のバイオテクノロジー社により、糖からリジンを製造する細菌発酵技術が発見されており、L‐リジンは味の素、協和発酵、Sewon、ArthurDanielsMidland、CheilJedang、BASFおよびCargillなどの多くの企業において製造されており、入手できる。また、二塩酸L‐リジン、塩酸L‐リジン、リン酸L‐リジン、二リン酸L‐リジン、酢酸L‐リジンなどの市販のリジン塩も水酸化ナトリウム水溶液などで中和して用いる事ができる。リジンの調製においては、L‐リジンをD‐リジンから分離するステップ、例えばキラル分離ステップも加えてよく、定法の分離および精製を行う事も含む。本発明におけるアルコールとしては、炭素数1~3の脂肪族アルコール、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルプロパノールなどが挙げられる。反応温度は100~400°C、好ましくは200~350°Cである。100°Cより低い温度は反応速度が低下するため好ましくない。一方、400°Cより高い温度では、分解反応が促進されるため好ましくない。反応圧力は滞留時間反応時間が維持できる圧力であれば特に限定するものではないが、好ましくは1~40MPaゲージ圧、より好ましくは2~20MPaゲージ圧さらに好ましくは3~10MPaゲージ圧である。反応時間は、1分から3時間であることが好ましく、2.5分から15分であることがより好ましい。メタノールと水との混合液の総体積に対するリジンの使用量は、0を越え500g/L以下であることが好ましく、10~200g/Lであることが特に好ましい。500g/Lを超えて高い濃度になると反応収率が低下する。一方、1g/Lより低い濃度は工業的に好ましくない。連続反応においては、メタノールと水との混合であることにより、アルコールのみの系よりも基質であるリジンの濃度を上げる事が可能となっている。本発明の反応は、反応装置に空隙がある場合、窒素、アルゴンなどの不活性ガスの雰囲気下で行うのが好ましい。反応装置としては、オートクレーブSUS製、封じ込め配管例えば、SUS製の配管の両端をSUS製のスクリューキャップ等で密栓、或いは、一端において密栓が固定されるか閉塞されており、開放部をスクリューキャップ等で密栓するもの。などが使用される。反応形式は、連続方式、バッチ方式のいずれかを問わない。リジンとメタノールは、別々に反応装置に供給することができるが、予め混合しているものを反応装置に供給しても良い。得られたα-アミノ-ε-カプロラクタムの精製は、脱メタノール工程と分離工程によって行なわれても良く、脱メタノール工程のみによって行なっても良い。脱メタノール工程は、単蒸留装置、フラッシュドラム等からなるフラッシュ分離装置、蒸留塔等の減圧蒸留装置、吸着塔等の吸着装置、乾燥装置等によって行なわれ、分離回収工程としては、単蒸留装置、蒸留塔等の減圧蒸留装置、薄膜蒸発装置や、脱ガス、抽出、遠心分離、遠心沈降機、液体サイクロン、静置分離、濾過、圧搾、分別等が行える各装置等によって行なわれる。これら脱メタノール工程や分離工程は、減圧または加圧状態で行ってもよい。脱アルコール工程において、フラッシュ分離装置等を利用して分離された蒸気状態のメタノールは、熱交換器によって凝縮される。凝縮されたメタノールは、ポンプにより、再び反応用にリサイクルすることができる。これにより、メタノールの使用量を減少させることが可能となる。以下、実施例によって具体的に説明する。しかし、本発明は実施例のみに限定されない。[実施例1-1]反応容器内容積10mlのSUS316製配管にリジン0.1021gと、メタノール1.9280g、脱気水を0.6170g仕込み窒素置換し、密栓した。これを、温度250°Cに保った電気炉にいれることで反応容器を速やかに加熱し反応を開始させた。該反応容器の温度上昇に伴い、容器内の圧力は9.3MPaGゲージ圧に上昇した。反応を開始してから15分後に該反応器を恒温槽から取り出し、冷水浴に浸し室温まで冷却して反応を停止させた。次いで、該反応容器から内容物である反応液を取り出し、液体クロマトグラフ質量分析法カラム:YMC-PackDiol-120-NP250×4.6mmI.D.S-5μm,12nm、カラムオーブン温度:40°C、移動層組成:アセトニトリル/50mMギ酸アンモニウム水溶液=85/15、移動層流速:1mL/min、検出器:UV-VIS検出器,波長210nmにて該反応液の分析を行った。αアミノεカプロラクタムの生成量を計算すると、生成量は0.0696gであり、収率は77であった。[実施例1-2、比較例1-1及び1-2]溶媒を表1に示すとおり変更した以外は、実施例1と同様の条件で反応させた。その結果を表1に示す。溶媒をメタノールのみにして行った結果は比較例として示す。[実施例2]図1に示す連続高温高圧反応装置を用いて、以下、実施例2-1~2-5に記載の温度、圧力、滞留時間で反応を行った。なお、反応時間滞留時間は送液量と反応器容積から算出した。反応液の分析は、採取された反応液を、液体クロマトグラフ質量分析法カラム:YMC-PackDiol-120-NP250×4.6mmI.D.S-5μm,12nm、カラムオーブン温度:40°C、移動層組成:アセトニトリル/50mMギ酸アンモニウム水溶液=85/15、移動層流速:1mL/min、検出器:UV-VIS検出器,波長210nmを用いて行った。[実施例2-1]反応器容積を5ml、圧力調整弁の圧力を10MPaG、反応器内部温度が250°Cになるように電気炉の温度を設定した連続高温高圧反応装置にポンプ1JASCOPU-2086Plusより原料水溶液リジン1塩酸塩117.7g、水酸化ナトリウム25.8g、純水450.8gを流量2ml/minで送液、ポンプ2JASCOPU-2086Plusよりメタノールを流量2ml/minで送液した。採取された反応液を、液体クロマトグラフ質量分析法にて該反応液の分析を行った結果、αアミノεカプロラクタムの収率は45であった。[実施例2-2~2-5]表2に示すとおり滞留時間を変更した以外は、実施例2-1と同様の条件に反応を行った。その結果を以下の表2に示す。[実施例3-1]反応器容積を10ml、圧力調整弁の圧力を10MPaG、反応器内部温度が250°Cになるように電気炉の温度を設定した連続高温高圧反応装置にポンプ1JASCOPU-2086Plusより原料水溶液リジン1塩酸塩7.6g、水酸化ナトリウム1.7g、純水300.4gを流量1ml/minで送液、ポンプ2JASCOPU-2086Plusよりメタノールを流量1ml/minで送液した。採取された反応液を、液体クロマトグラフ質量分析法にて該反応液の分析を行った結果、αアミノεカプロラクタムの収率は78であった。[実施例3-2及び3-3]表3に示す圧力ゲージ圧に変更した以外は、実施例3-1と同様の条件で反応を行った。その結果を表3に示す。[実施例3-4~3-8]表4に示す基質濃度リジン1塩酸塩の濃度、温度、滞留時間反応時間に変更した以外は実施例3-3と同様の条件で反応を行った。その結果を表4に示す。[実施例3-9~3-13]表5に示す溶媒混合比、温度、滞留時間に変更した以外は実施例3-3と同様の条件で行った。その結果を表5に示す。[実施例4-1]反応器容積を5ml、圧力調整弁の圧力を10MPaG、反応器内部温度が250°Cになるように電気炉の温度を設定した連続高温高圧反応装置にポンプ1JASCOPU-2086Plusより原料水溶液リジン1塩酸塩45.1g、水酸化ナトリウム9.9g、純水399.9gを流量0.5ml/minで送液、ポンプ2JASCOPU-2086Plusよりメタノールを流量0.5ml/minで送液した。採取された反応液を、液体クロマトグラフ質量分析法にて該反応液の分析を行った結果、αアミノεカプロラクタムの収率は65であった。[実施例4-2~4-4]表6に示すアルコールに変更した以外は実施例4-1と同様の条件で反応を行った。その結果を表6に示す。"