"iカテコール基が結合したキトサンまたはポリアミン及びii末端にチオール基が結合したポロキサマーを含むヒドロゲル組成物。前記カテコール基が結合したキトサンまたはポリアミンは、分子量が10,000Daないし1,000,000Daであることを特徴とする請求項1に記載のヒドロゲル組成物。前記カテコール基が結合したキトサンまたはポリアミンは、分子量が50,000Daないし200,000Daであることを特徴とする請求項1に記載のヒドロゲル組成物。前記ポロキサマーは、下記一般式2で表されるプルロニック、プルロニックと構造的に類似の両親媒性トリブロックコポリマー、または下記一般式3で表されるテトロニックであることを特徴とする請求項1に記載のヒドロゲル組成物:前記一般式2で、aは2ないし200の整数であり;bは10ないし100の整数であり;好ましくは、前記aは2ないし141の整数であり;前記bは16ないし69の整数であり;そしてaとbとは、1:9ないし8:2の割合で存在する前記一般式3で、aは2ないし600の整数であり;bは10ないし150の整数であり;好ましくは前記aは10ないし455の整数であり;前記bは17ないし116の整数であり;そしてaとbとは、1:9ないし9:1の割合で存在する。前記カテコール基が結合したポリアミンは、エチレンジアミン、1,3-ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、テトラエチルメチレンジアミン、プトレシン、カダベリン、スペルミジン、スペルミン、直鎖状ポリエチレンイミン、分岐状ポリエチレンイミン及びポリリジンからなる群から選択されるいずれか一つまたは二つ以上であることを特徴とする請求項1に記載のヒドロゲル組成物。前記カテコール基が結合したキトサンまたはポリアミンは、キトサンまたはポリアミンに対しカテコール基の結合率が1~20モルであることを特徴とする請求項1に記載のヒドロゲル組成物。前記末端にチオール基が結合したポロキサマーは、ポロキサマーに対してチオール基の結合率が50~100モルであることを特徴とする請求項1に記載のヒドロゲル組成物。前記ヒドロゲル組成物は、治療用薬物をさらに含むことを特徴とする請求項1~7のいずれか一項に記載のヒドロゲル組成物。前記治療用薬物は、ヒト成長ホルモン、エリスロポエチン、インターフェロン、インスリン、インターロイキン、カルシトニン、G-CSF、アンジオポイエチン、VEGF-Trap、モノクローナル抗体、抗体断片、止血蛋白質、抗生剤、鎮痛剤、狭心症治療剤、アレルゲンエキス、抗ヒスタミン、及び抗アレルギー剤からなる群から選択される一つ、または二以上であることを特徴とする請求項8に記載のヒドロゲル組成物。請求項1に記載のヒドロゲル組成物を含む止血剤。Aカテコール基が結合したキトサンまたはポリアミンを製造する工程;B末端にチオール基が結合したポロキサマーを製造する工程;C緩衝溶液にカテコール基が結合したキトサンまたはポリアミンを溶解してカテコール-キトサン、またはカテコール-ポリアミン溶液を製造する工程;D緩衝溶液にチオール基が結合したポロキサマーを溶解してチオール-ポロキサマー溶液を製造する工程;E工程Cのカテコール-キトサン、またはカテコール-ポリアミン溶液と工程Dのチオール-ポロキサマー溶液とを混合して接着性ヒドロゲル溶液を製造する工程;及びF工程Eの接着性ヒドロゲル溶液をゲル化させる工程;を含むヒドロゲルの製造方法。前記カテコール基が結合されたキトサンまたはポリアミンを製造する工程Aは、a蒸溜水100重量部に対しキトサンまたはポリアミン0.2ないし5重量部を添加してキトサンまたはポリアミン溶液を製造する工程;b蒸溜水100重量部に対しヒドロコーヒー酸1ないし5重量部及び1-エチル-3-3-ジメチルアミノ-プロピル-カルボイミド塩酸塩EDC2ないし10重量部を添加してヒドロコーヒー酸溶液を製造する工程;c工程aのキトサンまたはポリアミン溶液と工程bのヒドロコーヒー酸溶液とを1:1ないし3:1の体積比で混合及び撹はんして、カテコール基が結合したキトサンまたはポリアミン混合物を製造する工程;及びd工程cのカテコール基が結合したキトサンまたはポリアミン混合物を、透析膜を利用して緩衝溶液で6ないし48時間透析して、カテコール基が結合したキトサンまたはポリアミンを精製して乾燥する工程;を含むことを特徴とする請求項11に記載のヒドロゲルの製造方法。前記末端にチオール基が結合されたポロキサマーを製造する工程Bは、1非極性有機溶媒100重量部に対しポロキサマー5ないし15重量部及び非極性有機溶媒100体積部に対しトリエチルアミン0.1ないし1体積部を添加してポロキサマー溶液を製造する工程;2非極性有機溶媒100重量部に対しクロロギ酸p-ニトロフェニル5ないし20重量部を添加してクロロギ酸p-ニトロフェニル溶液を製造する工程;3工程1のポロキサマー溶液と工程2のクロロギ酸p-ニトロフェニル溶液を5:1ないし10:1の体積比で混合及び撹はんして、ポロキサマー混合溶液を製造する工程;4工程3のポロキサマー混合溶液を沈殿及び乾燥して、ポロキサマー混合物を製造する工程;5非極性有機溶媒及び極性溶媒の混合液100重量部に対し工程4のポロキサマー5ないし20重量部及びシステアミン0.2ないし5重量部を添加及び撹はんしてチオール基が結合したポロキサマー混合液を製造する工程;6工程5のチオール基が結合したポロキサマー混合液を沈殿及び乾燥して、チオール基が結合したプルロニック混合物を製造する工程;及び7工程6のチオール基が結合したポロキサマー混合物を、透析膜を利用して蒸溜水で12ないし120時間透析して、チオール基が結合したプルロニックを精製して乾燥する工程;を含むことを特徴とする請求項11に記載のヒドロゲルの製造方法。前記工程Cのカテコール-キトサン、またはカテコール-ポリアミン溶液は、緩衝溶液100重量に対しカテコール基が結合したキトサンまたはポリアミン0.1ないし10重量を添加して製造されることを特徴とする請求項11に記載のヒドロゲルの製造方法。前記工程Dのチオール-ポロキサマー溶液は、緩衝溶液100重量に対しチオール基が結合したポロキサマー3ないし50重量を添加して製造されることを特徴とする請求項11に記載のヒドロゲルの製造方法。前記工程Eの接着性ヒドロゲル溶液は、カテコール-キトサン、またはカテコール-ポリアミン溶液とチオール-ポロキサマー溶液を1:3ないし3:1の体積比で混合して製造されることを特徴とする請求項11に記載のヒドロゲルの製造方法。接着性ヒドロゲル溶液をゲル化させる前記工程Fは、4ないし37°Cの温度で行うことを特徴とする請求項11に記載のヒドロゲルの製造方法。前記工程Aのカテコール基は下記一般式1で表され;前記カテコール基が結合したキトサンまたはポリアミンは、分子量が10Daないし1,000Daであり、前記カテコール基が結合したポリアミンは、具体的には、エチレンジアミン、1,3-ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、テトラエチルメチレンジアミン、プトレシン、カダベリン、スペルミジン、スペルミン、直鎖状ポリエチレンイミン、分岐状ポリエチレンイミン、ポリリジン及びポリアリルアミン塩酸塩からなる群から選択されるいるれか一つまたは二つ以上であることを特徴とする請求項12に記載のヒドロゲルの製造方法。前記工程Bの前記するポロキサマーは、下記一般式2で表されるプルロニック、プルロニックと構造的に類似の両親媒性トリブロックコポリマー、または下記一般式3で表されるテトロニックであることを特徴とする請求項13に記載のヒドロゲル組成物の製造方法:前記一般式2で、aは2ないし200の整数であり;bは10ないし100の整数であり;好ましくは、前記aは2ないし141の整数であり;前記bは16ないし69の整数であり;そしてaとbとは、1:9ないし8:2の割合で存在する前記一般式3で、aは2ないし600の整数であり;bは10ないし150の整数であり;好ましくは前記aは10ないし455の整数であり;前記bは17ないし116の整数であり;そしてaとbとは、1:9ないし9:1の割合で存在する。前記従来技術の問題点を解決するために、本発明者は、人体に無害なキトサンchitosan、またはポリアミンpolyamineにカテコール基を結合させた化合物とポロキサマーpolaxamerの両末端にチオール基を結合させた化合物を含む生体適合性及び機械的強度が優秀で、温度感受性の優れた組織接着力を持つ接着性ヒドロゲルを開発することによって本発明を完成した。そこで、本発明の目的は、キトサンchitosanまたはポリアミンpolyamineにカテコール基を結合させた化合物とポロキサマーpolaxamerの両末端にチオール基を結合させた化合物とを含む接着性ヒドロゲルを提供することにある。また、本発明の他の目的は、キトサンchitosanまたはポリアミンpolyamineにカテコール基を結合させた化合物とポロキサマーpolaxamerの両末端にチオール基を結合させた化合物とを含む接着性ヒドロゲルを医療用接着剤bioadhesive、癒着防止剤及び表面吸着防止剤用素材に応用することにある。また、本発明のさらに他の目的は、キトサンchitosanまたはポリアミンpolyamineにカテコール基を結合させた化合物とポロキサマーpolaxamerの両末端にチオール基を結合させた化合物とを含む接着性ヒドロゲルの製造方法を提供することにある。前記のような本発明の目的を達成するために本発明はiカテコール基が結合したキトサンchitosanまたはポリアミンpolyamine及びii末端にチオール基が結合したポロキサマーpolaxamerとを含む接着性ヒドロゲル組成物を提供する。キトサンは、海老、ロブスター、及びカニを含む甲殻類の外骨格からのキチンを部分的に脱アセチル化して誘導されたカチオン性多糖類である。キトサンの化学的性質は、脱アクリル化1,4-N-アセチル-D-グルコサミン重合体としてよく説明される。キトサンの接着性質は、一部の場合ににおいて知られている。しかし、現在まで、キトサンに基づいた接着剤製品は全く生産されたことがない。これは、キトサンが濃酸性溶液に溶ける性質による取り扱いが難しい点と、組織と速かに接合する形態で送達しにくいことに多く起因する。本発明で記載するカテコール基は下記一般式1で表され;カテコール基が結合したキトサンchitosanまたはポリアミンpolyamineは、分子量が10,000Daないし1,000,000Daであることが好ましく、より好ましくは分子量が50,000Daないし200,000Daであるものを使うことがヒドロゲルの安全性及び接着力の側面から最も好ましい。前記カテコール基が結合したポリアミンpolyamineは、具体的には、エチレンジアミンethylenediamine、1,3-ジアミノプロパン13diaminopropane、ヘキサメチレンジアミンhexamethylenediamine、テトラエチルメチレンジアミンtetraethylmethylenediamine、プトレシンputrescine、カダベリンcadaverine、スペルミジンspermidine、スペルミンspermine、直鎖状ポリエチレンイミンpolyethyleneiminelinear、分岐状ポリエチレンイミンpolyethyleneiminebranched、ポリリジンεpolyLlysine及びポリアリルアミン塩酸塩polyからなる群から選択されるいずれか一つまたは二つ以上であるもので、より好ましくは直鎖状ポリエチレンイミンpolyethyleneiminelinear、分岐状ポリエチレンイミンpolyethyleneiminebranched、ポリリジンεpolyLlysine及びポリアリルアミン塩酸塩polyからなる群から選択されるいずれか一つ、または二つ以上であるが、これに制限されない。ポロキサマーpolaxamerは、温度感応性高分子で、低温では液体状態であり、体温に達しては、固体状態になる温度感受性高分子で、注射型物質で適切に用いられている。本発明で記載するポロキサマーpolaxamerは、下記一般式2で表されるプルロニック、または下記一般式3で表されるテトロニックであることを特徴とするヒドロゲル組成物である。プルロニックは、ポリエチレンオキシドPEO-ポリプロピレンオキシドPPO-ポリエチレンオキシドPEOの構造を持つブロックコポリマーであり、具体的な例としては、F38、F68、F77、F77、F98、F108、及びF127誘導体と、L31、L42、L43、L44、L62、L72、及びL101誘導体と、P75、P103、及びP104誘導体が含まれ、テトロニックは、エチレンジアミンethylenediamine末端にポリプロピレンオキシドPPO-ポリエチレンオキシドPEOが4方向に官能気化されているブロックコポリマーであり、具体的な例としては1107、1307、130r2、150r1、304、701、702、704、901、904、908、及び90r4が含まれるが、これに制限されない。前記一般式2で、aは2ないし200の整数であり;bは10ないし100の整数であり;好ましくは前記aは2ないし141の整数であり;前記bは16ないし69の整数であり;そしてaとbは、1:9ないし8:2の割合で存在する。前記一般式3で、aは2ないし600の整数であり;bは10ないし150の整数であり;好ましくは前記aは10ないし455の整数であり;前記bは17ないし116の整数であり;そしてaとbは、1:9ないし9:1の割合で存在する。前記末端にチオール基が結合したプルロニック、または末端にチオール基が結合したテトロニックは、分子量が500Daないし500,000Daであるものを用いることが、ミセル形成後、密接にパッキングする側面とカテコール基が結合したキトサンとの安定した化学的結合ができる面において最も好ましい。本発明は、キトサンまたはポリアミンにカテコール基を結合させて、ポロキサマーの両末端にチオール基を結合させることによって本発明に係る接着性ヒドロゲルは既存の生体接着用ヒドロゲルに比べて温度に感応する特性と少なくとも1kPa以上の弾性係数、生体内外での安全性及びはやくて強い接着力の側面において優秀な効能を持つようになる。さらに、本発明の接着剤組成物は、水、低級アルコール、または、これらの混合物を含む。低級アルコールは、アルコール分子中に含まれた炭素数により炭素数が少ない炭素数1ないし6アルコールを意味し、低級アルコールは、水に溶解するが、電離されることなく、イオンが発生しない中性物質であり、アルコールのOH基は、塩基のOH基とは性質が異なって、アルカリ性を示さない。前記低級アルコールに属するものとしては、これに制限されないが、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、アミルアルコール、n-アミルアルコール、イソアミルアルコール、n-ヘキシルアルコールが挙げられ、本発明の接着剤組成物の低級アルコールとして好ましくはエタノールが用いられる。また、本発明の接着剤組成物にはその物性の改善のための添加剤などが用いられ、前記添加剤は、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者によって適切に選択されることができる。接着とは、通常の意味として、初期に固化されて、時間の経過により弾性が落ちた状態になった場合、再付着が難しいものである。しかしながら、本発明での接着は粘着を含む意味で、粘着とは、点弾性の特性が維持された状態の形態で圧力によって簡単につくことができ、弾力が落ちた後にも何度も再接着が可能になることをいう。本発明の接着剤組成物は粘着剤としての特性を持っている。本発明の接着剤組成物は、これに制限されないが、全体組成物に対し、カテコール基が結合したキトサン0.1ないし20重量、末端にチオール基が結合したプルロニック3ないし50重量、及び水、低級アルコール、またはこれらの混合物35ないし90重量を含む。より好ましくは、カテコール基が結合したキトサン0.5ないし10重量、末端にチオール基が結合したプルロニック8ないし20重量、及び水、低級アルコール、またはこれらの混合物75ないし90重量を含み、最も好ましくは、カテコール基が結合したキトサン0.5ないし4重量、末端にチオール基が結合したプルロニック10ないし18重量、及び水、低級アルコール、またはこれらの混合物80ないし85重量を含み、接着剤の安全性及び接着力、そして使用の側面において注入しやすい面において最も良い。本発明において、ヒドロゲル組成物は、治療用薬物をさらに含んでもよい。ヒドロゲル組成物にさらに含まれてもよい治療用薬物としては、難溶性薬物poorlysolubledrugs、治療用ペプチド、蛋白質、または抗体を含む薬品が挙げられ、ヒト成長ホルモン、エリスロポエチン、インターフェロン、インスリン、インターロイキン、カルシトニン、G-CSF、アンジオポイエチンAngiopoietin、VEGF-Trap、モノクローナル抗体、抗体断片が含まれてもよく、止血蛋白質、抗生剤、鎮痛剤がヒドロゲル組成物にさらに含まれてもよく、舌の下から応急投与が必要な狭心症治療剤、喘息及びアレルギー鼻炎舌下免疫治療として用いられるアレルゲンエキスallergenextract、抗ヒスタミン、及び抗アレルギー剤を含んでもよい。また、本発明は、前記接着剤組成物を含む医療用接着剤に関するものである。医療用接着剤medicaladhesiveは、広い意味では医療用具の包装から外科用粘着、接着、及び止血に至るまで広範囲な分野に適用でき、生体適合性があって皮膚に直接使用が可能で、通常生体内で用いられるように生体に直接関与時にも毒性と危害性が全くない接着剤をいう。医療用接着剤として用いられるためには、生体適合性の他にも生分解性、水分抵抗性、滅菌性、非毒性、及び止血効果を持つべきであり、生体の治癒に妨げになってはいけない。本発明の接着剤は、医療用接着剤としての用途を持ち、前記用途には粘着剤としての用途を含む。より詳細には、手術用接着性止血剤及び大腸切開後縫合用医療接着剤として生体に使用可能である。また、本発明は、前記接着用組成物を含む医療用癒着防止剤に関するものである。癒着防止剤Antiadhesiveagentは、癒着が予想される部位に一定期間、物理的なバリヤーとして残り、隣接した組織の間に癒着が形成されることを防ぐ役割を果たす物質をいう。従って、癒着防止剤は一定期間後には分解あるいは生体内に吸収され、異物として残らない。本発明の接着用組成物は、外科的手術後に誘発されうる癒着を防止する癒着防止剤製造時に含まれてもよい。また、本発明は、前記接着用組成物を含む表面吸着防止剤に関するものである。また、本発明はAカテコール基が結合したキトサンまたはポリアミンを製造する工程;B末端にチオール基が結合したポロキサマーを製造する工程;C緩衝溶液にカテコール基が結合したキトサンまたはポリアミンを溶解してカテコール-キトサン、またはカテコール-ポリアミン溶液を製造する工程;D緩衝溶液にチオール基が結合したポロキサマーを溶解してチオール-ポロキサマー溶液を製造する工程;E工程Cのカテコール-キトサン、またはカテコール-ポリアミン溶液と工程Dのチオール-ポロキサマー溶液とを混合して接着性ヒドロゲル溶液を製造する工程;及びF工程Eの接着性ヒドロゲル溶液をゲル化させる工程;を含むヒドロゲルの製造方法を提供する。以下、本発明を工程毎に説明する。カテコール基が結合したキトサンまたはポリアミンを製造する前記工程Aは、a蒸溜水100重量部に対しキトサンまたはポリアミン0.2ないし5重量部を添加してキトサンまたはポリアミン溶液を製造する工程;b蒸溜水100重量部に対しヒドロコーヒー酸hydrocaffeicacid1ないし5重量部及び1-エチル-3-3-ジメチルアミノ-プロピル-カルボイミド塩酸塩1ethyl3carbodiimidehydrochloride;EDC2ないし10重量部を添加してヒドロコーヒー酸溶液を製造する工程;c工程aのキトサンまたはポリアミン溶液と工程bのヒドロコーヒー酸溶液を1:1ないし3:1の体積比で混合及び撹はんして、カテコール基が結合したキトサンまたはポリアミン混合物を製造する工程;及びd工程cのカテコール基が結合したキトサンまたはポリアミン混合物を透析膜を利用して緩衝溶液で6ないし48時間透析して、カテコール基が結合したキトサンまたはポリアミンを精製して乾燥する工程;を含むことを特徴とする。前記工程dで用いられる緩衝溶液は、pH4.5ないし5.5であることを特徴とする。pHが4.5未満と低い場合、最終製品面において塩酸の含有量が増加する。pHが5.5を超えて高い場合には、カテコールが酸化が進行する。前記工程dにおいて、緩衝溶液で透析する時間は24ないし36時間行うことがさらに好ましい。前記カテコール基が結合したキトサンchitosanまたはポリアミンpolyamineは、分子量が10,000Daないし1,000,000Daであることが好ましく、ヒドロゲルの安全性及び接着力の側面において分子量が50,000ないし200,000Daであるものを用いることがより好ましい。前記カテコール基が結合したポリアミンpolyamineは、具体的に、エチレンジアミンethylenediamine、1,3-ジアミノプロパン13diaminopropane、ヘキサメチレンジアミンhexamethylenediamine、テトラエチルメチレンジアミンtetraethylmethylenediamine、プトレシンputrescine、カダベリンcadaverine、スペルミジンspermidine、スペルミンspermine、直鎖状ポリエチレンイミンpolyethyleneiminelinear、分岐状ポリエチレンイミンpolyethyleneiminebranched、ポリリジンεpolyLlysine、及びポリアリルアミン塩酸塩polyからなる群から選択されるいずれか一つ、または二つ以上であり、より好ましく直鎖状ポリエチレンイミンpolyethyleneiminelinear、分岐状ポリエチレンイミンpolyethyleneiminebranched、ポリリジンεpolyLlysine、及びポリアリルアミン塩酸塩polyからなる群から選択されるいずれか一つ、または二つ以上であるが、これに制限されない。前記工程Aのカテコール基が結合したキトサン、またはポリアミンの製造はpH5ないし5.5の条件下で行うことが好ましい。反応を行うに当たりpHが低すぎるとキトサンの溶解度が高まって容易になるが、1-エチル-3-3-ジメチルアミノ-プロピル-カルボイミド塩酸塩の加水分解が加速されて、転換率や収率の側面において不利になり、pHが高すぎるとキトサンの溶解度が落ちて沈殿が発生して、1-エチル-3-3-ジメチルアミノ-プロピル-カルボイミド塩酸塩の加水分解が加速されて、転換率や収率の側面において短所を伴うことになる。チオール基が結合したポロキサマーを製造する前記工程Bは、1非極性有機溶媒100重量部に対しポロキサマー5ないし15重量部及び非極性有機溶媒100体積部に対しトリエチルアミン0.1ないし1体積部を添加してポロキサマー溶液を製造する工程;2非極性有機溶媒100重量部に対しクロロギ酸p-ニトロフェニル5ないし20重量部を添加してクロロギ酸p-ニトロフェニル溶液を製造する工程;3工程1のポロキサマー溶液と工程2のクロロギ酸p-ニトロフェニル溶液を5:1ないし10:1の体積比で混合及び撹はんして、ポロキサマー混合溶液を製造する工程;4工程3のポロキサマー混合溶液を沈殿及び乾燥して、ポロキサマー混合物を製造する工程;5非極性有機溶媒及び極性溶媒の混合液100重量部に対し工程4のポロキサマー5ないし20重量部及びシステアミン0.2ないし5重量部を添加及び撹はんしてチオール基が結合したポロキサマー混合液を製造する工程;6工程5のチオール基が結合したポロキサマー混合液を沈殿及び乾燥して、チオール基が結合したプルロニック混合物を製造する工程;及び7工程6のチオール基が結合したポロキサマー混合物を、透析膜を利用して蒸溜水で12ないし120時間透析して、チオール基が結合したプルロニックを精製して乾燥する工程;を含むことを特徴とする。前記末端にチオール基が結合したプルロニック、または末端にチオール基が結合したテトロニックは、分子量が0.5kDaないし500kDaであるものを用いることがミセル形成後、密接にパッキングする側面とカテコール基が結合したキトサンとの安定した化学的結合ができる面において最も好ましい。前記工程Cのカテコール-キトサン、またはカテコール-ポリアミン溶液は、緩衝溶液100重量に対しカテコール基が結合したキトサンまたはポリアミン0.1ないし10重量を添加して、前記工程Dのチオール-ポロキサマー溶液は、緩衝溶液100重量に対しチオール基が結合したポロキサマー3ないし50重量を添加して製造される。前記工程Eの接着性ヒドロゲル溶液は、カテコール-キトサン、またはカテコール-ポリアミン溶液とチオール-ポロキサマー溶液を1:3ないし3:1の体積比で混合して製造されることが、使用の便利性と反応の安全性の側面において最も好ましい。チオール-ポロキサマー溶液に対して、カテコール-キトサン、またはカテコール-ポリアミン溶液が本発明の前記範囲の下限より少ない量で添加された場合、高濃度のカテコール-キトサン、またはカテコール-ポリアミン溶液が、pH条件6.5以上で自己集合され、刺激なしにヒドロゲルを形成できる点、及び温度感応性が低下する短所が発生する。チオール-ポロキサマー溶液に対して、カテコール-キトサン、またはカテコール-ポリアミン溶液が、過剰量添加された場合には、高濃度のチオール-ポロキサマー溶液によって部分的溶解が発生し、これによって温度感応性が低下するという短所が発生する。工程Eの接着性ヒドロゲル溶液をゲル化させる前記工程Fは、4ないし37°Cの温度で行うことが使用の便利性と生体の特性を利用する側面において最も好ましい。4°C未満の温度でゲル化現象が発生すると、冷蔵状態でもヒドロゲルが形成されるため、注入不可能で、37°Cを超える高温でゲル化現象が発生すると、生体温度37°Cを超えることになるため、注入時生体内でゲルが形成されることなく拡散する問題が発生する。本発明に係るヒドロゲルは、生体内外での安全性を持ち、温度感受性であり、止血効果が優秀で、生体接着剤として医療用接着剤、癒着防止剤及び表面吸着防止剤に応用が容易である。以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、これは発明の構成及び効果を理解させるためのものに過ぎず、本発明の範囲を制限しようとするものではない。[製造例1]カテコールが結合したキトサンの製造キトサンキトサン3000.5gを0.1MHCl溶液50mLに溶解して1MNaOHを利用して、pHが5を維持できるように調節したキトサン溶液を作った。ヒドロコーヒー酸34dihydroxyhydrocinnamicacid,Sigma-Aldrich591.0mgとEDC1ethyl3carbodiimidehydrochloride,Sigma-Aldrich1244.9mgを25mLの3次蒸溜水に溶解して、キトサン溶液にゆっくり入れた。反応が進行する間、pHが5.5以下になるようにしてpHをモニタリングして12時間常温で反応させた。透析膜MWCO:12,000-14,000,SpectraPorを利用してpH5の条件で2日間透析をして、4時間3次蒸溜水で透析を実施した。透析が完了した物質は、凍結乾燥後、水分がないデシケーターに保管した。核磁気共鳴分光法及び紫外線-可視光線分光光度計を利用して、カテコール結合率を確認した。カテコール基が結合したキトサンを核磁気共鳴分光法にて確認したグラフを下記図2に示し、キトサン1分子当たりカテコールの結合率は9.9であることを確認した。[製造例2]末端にチオール基が結合したポロキサマーpolaxamerの製造プルロニックPluronicF-12710gをメチレンクロライド70mLに溶解して、221.2μLのトリエチルアミンを添加してプルロニック溶液を製造した。製造されたプルロニック溶液をクロロギ酸p-ニトロフェニルpnitrophenylchloroformate989.5mgが溶解されているメチレンクロライド溶液10mLにゆっくりいれて、24時間常温で撹はんした後、エバポレーターを利用して溶媒の体積を40mLになるように減らした。生成物を、ジメチルエーテルを利用して沈殿させた後、減圧乾燥してパウダー形態の活性化したプルロニックを製造した。活性化したプルロニック5gをメチレンクロライド20mLに溶解して、システアミン423.4mgをメチレンクロライドとエタノールを1:1の体積比で混合した溶液30mLに溶解して、二つの溶液を混ぜて常温で24時間撹はんした。撹はん後、生成物をジメチルエーテルを利用して沈殿させた後、減圧乾燥してパウダー形態を作製し、3次蒸溜水に溶解して膜MWCO:3,500,SpectraPorを利用した透析を96時間実施して、合成及び精製された物質は、凍結乾燥後、水分がないデシケーターに保管した。核磁気共鳴分光法を利用してプルロニックに対するチオール基結合率を測定した。チオール基が結合したプルロニックを、核磁気共鳴分光法をによって確認したグラフを下記図3に示し、プルロニック1分子当たりチオール基の結合率は78であることを確認した。[実施例1]カテコール基が結合したキトサン/末端にチオール基が結合したプルロニック組成のヒドロゲルの製造前記製造例1で製造されたカテコールが結合したキトサン0.1gをpH7.4PBSPhosphatebufferedsaline緩衝溶液10gに溶解してキトサン溶液を作製し、前記製造例2で製造された末端にチオール基が結合したプルロニック2.4gをpH7.4PBSPhosphatebufferedsaline緩衝溶液10gに溶解して、プルロニック溶液を作製した。前記キトサン溶液5gとプルロニック溶液5gとを混合してヒドロゲル溶液を製造した。既に報告されたことバイアルチルティングvialtilting法を活用して、0°Cから90°Cまで温度を1°Cずつ引き上げてゲル化現象を確認した。その結果4°Cないし37°Cで5分間肉眼で確認して動きがない状態のゲル状態になったヒドロゲルを製造した。[実施例2]カテコール基が結合したキトサン/末端にチオール基が結合したプルロニック組成のヒドロゲルの製造前記製造例1で製造されたカテコールが結合したキトサン0.1gをpH7.4PBSPhosphatebufferedsaline緩衝溶液10gに溶解してキトサン溶液を作製し、前記製造例2で製造された末端にチオール基が結合したプルロニック3.2gをpH7.4PBSPhosphatebufferedsaline緩衝溶液10gに溶解してプルロニック溶液を作製したことを除いては前記実施例1の操作を繰り返した。[実施例3]カテコール基が結合したキトサン/末端にチオール基が結合したプルロニック組成のヒドロゲルの製造前記製造例1で製造されたカテコールが結合したキトサン0.2gをpH7.4PBSPhosphatebufferedsaline緩衝溶液10gに溶解してキトサン溶液を作製し、前記製造例2で製造された末端にチオール基が結合したプルロニック2.4gをpH7.4PBSPhosphatebufferedsaline緩衝溶液10gに溶解してプルロニック溶液を作製したことを除いては前記実施例1の操作を繰り返した。[実施例4]カテコール基が結合したキトサン/末端にチオール基が結合したプルロニック組成のヒドロゲルの製造前記製造例1で製造されたカテコールが結合したキトサン0.2gをpH7.4PBSPhosphatebufferedsaline緩衝溶液10gに溶解してキトサン溶液を作製し、前記製造例2で製造された末端にチオール基が結合したプルロニック3.6gをpH7.4PBSPhosphatebufferedsaline緩衝溶液10gに溶解してプルロニック溶液を作製したことを除いては前記実施例1の操作を繰り返した。[比較例1]キトサン組成のヒドロゲルの製造前記製造例1で製造されたカテコール基が結合したキトサン及び前記製造例2で製造された末端にチオール基が結合したプルロニックに代えてキトサンキトサン300を使うこと以外は、前記実施例1の操作を繰り返した。[比較例2]カテコール基が結合したキトサン組成のヒドロゲルの製造前記製造例2で製造された末端にチオール基が結合したプルロニックを使わないことを除いては前記実施例1と同様に行った。[比較例3]プルロニック組成のヒドロゲルの製造前記製造例1で製造されたカテコール基が結合したキトサン及び前記製造例2で製造された末端にチオール基が結合したプルロニックに代えてプルロニックPluronicF-127を使うこと以外は前記実施例1の操作を繰り返した。[比較例4]末端にチオール基が結合したプルロニック組成のヒドロゲルの製造前記製造例1で製造されたカテコールが結合したキトサンを使わないことを除いては前記実施例1と同様に行った。[比較例5]キトサン/プルロニック組成のヒドロゲルの製造前記製造例1で製造されたカテコール基が結合したキトサンの代りにキトサンキトサン300を使って、前記製造例2で製造された末端にチオール基が結合したプルロニックの代りにプルロニックPluronicF-127を使うこと以外は前記実施例1の操作を繰り返した。[比較例6]キトサン/末端にチオール基が結合したプルロニック組成のヒドロゲルの製造前記製造例1で製造されたカテコール基が結合したキトサンの代りにキトサンキトサン300を使うこと以外は前記実施例1の操作を繰り返した。[比較例7]カテコール基が結合したキトサン/プルロニック組成のヒドロゲルの製造前記製造例2で製造された末端にチオール基が結合したプルロニックの代りにプルロニックPluronicF-127を使うこと以外は前記実施例1の操作を繰り返した。[試験例1]ヒドロゲルの生体外invitro浸食測定時間経過に伴うヒドロゲルの浸食程度を測定するために前記実施例1で製造されたヒドロゲル1mLを2mLチューブに入れて、pH7.4PBS1mLを入れた後、残っているヒドロゲルの質量を最初のヒドロゲルの質量と比較して浸食度を測定した。ヒドロゲルの浸食は、ヒドロゲルの安定性を意味し、浸食が早く発生すると、短期間の治療が必要な場合の治療が容易になり、ヒドロゲルの浸食が遅くなると長期間の治療が必要な場合の治療が容易になる。実施例1で製造したヒドロゲルの場合、12時間以後質量比で100が残って、1日後100、2日後94.43、7日後80.09、14日後72.02、31日後に66.83が残っていた。[試験例2]ヒドロゲルの生体外浸食測定前記実施例2で製造されたヒドロゲルを使ったことを除いては前記試験例1の操作を繰り返し、結果を確認した。12時間以後質量比で100が残り、1日後100、2日後100、7日後100、14日後100、31日後に100が残っていた。[試験例3]ヒドロゲルの生体外浸食測定前記実施例3で製造されたヒドロゲルを使ったことを除いては前記試験例1と同様に行って結果を確認した。12時間以後質量比で100が残り、1日後100、2日後100、7日後95.91、14日後64.76、31日後に27.30が残っていた。[試験例4]ヒドロゲルの生体外浸食測定前記実施例3で製造されたヒドロゲルを使ったことを除いては前記試験例1の操作を繰り返し、結果を確認した。12時間以後質量比で100が残り、1日後100、2日後100、7日後100、14日後80.26、31日後に42.33が残っていた。前記試験例1ないし4から本発明に係るヒドロゲルは、カテコール基が結合したキトサン及び末端にチオール基が結合したプルロニックの組成を変化させることによって浸食度を調節する可能性があることを確認した。[比較試験例1]ヒドロゲルの生体外浸食測定前記比較例3で製造されたヒドロゲルを使ったことを除いては前記試験例1の操作を繰り返し、結果を確認した。12時間以後質量比で60が残り、1日後17、2日後4、7日後0、14日後0、31日後に0が残っていた。[試験例5]ヒドロゲルの生体内invivo浸食測定生体内でのヒドロゲルの浸食度を測定するためにマウス皮下モデルBALB/c、21-23g、8w、Mを導入した。前記実施例1で製造されたヒドロゲル500μLをマウス皮下に注入した後、時間に応じて残っているヒドロゲルの質量を最初のヒドロゲルの質量と比較して浸食度を測定した。生体外での浸食結果を基に生体内でヒドロゲルの安全性を測定してみた結果、実施例1で製造したヒドロゲルの場合、1日後質量比で100が残って、7日後100、14日後81.28、25日後75.04が残っていた。[試験例6]ヒドロゲルの生体内浸食測定前記実施例2で製造されたヒドロゲルを使ったことを除いては前記試験例5の操作を繰り返し、結果を確認した。1日後質量比で100が残り、7日後100、14日後98.67、25日後97.45が残っていた。試験例5及び6から本発明に係るヒドロゲルは、カテコール基が結合したキトサン及び末端にチオール基が結合したプルロニックの組成を変化させることによって、浸食度を調節することができ、生体内でも優秀な安全性を持つことを確認することができた。[比較試験例2]ヒドロゲルの生体内浸食測定前記比較例3で製造されたヒドロゲルを使ったことを除いては前記試験例5の操作を繰り返し、結果を確認した。1日後質量比で30が残り、7日後0、14日後0、25日後0が残っていた。[試験例7]組織接着特性分析組織接着特性を分析するために、ヒドロゲルホルダーと共に、150Nロードセルloadcellが装着された万能材料試験機UTM,universaltestingmachineを利用した。先にマウスの皮下組織を6mmパンチを利用して針生検し、これは円筒形検出器に市販されている瞬間接着剤cyanoacrylateglueを利用して付着した。前記実施例1で製造されたヒドロゲル0.1gを万能材料試験機板上のホルダーに位置させ、皮下組織が付着した円筒形検出器を0.1mNの力で5分間押した。ホルダーの部分の温度は37°Cに固定し、これを引っ張りながら引張強度を測定し、その結果を下記図4に示した。[比較試験例3]組織接着特性分析前記比較例1で製造されたヒドロゲルを使ったことを除いては前記試験例7の操作を繰り返し、その結果を下記図4に示した。[比較試験例4]組織接着特性分析前記比較例2で製造されたヒドロゲルを使ったことを除いては前記試験例7の操作を繰り返し、その結果を下記図4に示した。[比較試験例5]組織接着特性分析前記比較例3で製造されたヒドロゲルを使ったことを除いては前記試験例7の操作を繰り返し、その結果を下記図4に示した。[比較試験例6]組織接着特性分析前記比較例4で製造されたヒドロゲルを使ったことを除いては前記試験例7の操作を繰り返し、その結果を下記図4に示した。[比較試験例7]組織接着特性分析前記比較例5で製造されたヒドロゲルを使ったことを除いては前記試験例7の操作を繰り返し、その結果を下記図4に示した。[比較試験例8]組織接着特性分析前記比較例6で製造されたヒドロゲルを使ったことを除いては前記試験例7の操作を繰り返し、その結果を下記図4に示した。[比較試験例9]組織接着特性分析前記比較例7で製造されたヒドロゲルを使ったことを除いては前記試験例7の操作を繰り返し、その結果を下記図4に示した。[試験例8]止血効果分析生体内での止血効果を分析するためにラットNormalSDrat、185-200g、5w、Mの腹腔を切開して出血状態にある肝モデルを構築した。先に手術台の上にケタミンKetamineを利用して麻酔させた後、開腹して重さが測定されたろ紙をパラフィルム上に乗せて、肝の下側に位置させる。対照群としては、18G注射器を利用して肝に傷をつけて流血量を測定して、実験群では18G注射器で傷をつけた後、直ちに前記実施例1で製造されたヒドロゲルを注入して流血量を測定し、その結果を下記図5に示した。[比較試験例10]止血効果分析前記比較例2で製造されたヒドロゲルを使ったことを除いては前記試験例8の操作を繰り返し、その結果を下記図5に示した。[比較試験例11]止血効果分析前記比較例4で製造されたヒドロゲルを使ったことを除いては前記試験例8の操作を繰り返し、その結果を下記図5に示した。"