タングステンカーバイドWC粒子を含んでいる、Ti酸化物を含む、熱電変換材料。前記Ti酸化物は、一般式TiOx1.80≦x<1.84で表されるTi酸化物である、請求項1に記載の熱電変換材料。前記Ti酸化物は、Ti5O9、Ti6O11のうちいずれか1以上を含む、請求項1又は2のいずれか1項に記載の熱電変換材料。前記Ti酸化物は、Ti5O9及びTi6O11を含むTi酸化物である、請求項3に記載の熱電変換材料。前記WC粒子は、前記熱電変換材料の断面を電子顕微鏡で撮影して得られた面積全体に対するW成分の面積の割合が1.0以上2.0以下の範囲で含まれている、請求項1~4のいずれか1項に記載の熱電変換材料。前記Ti酸化物は、粒径が1μm以上15μm以下である、請求項1~5のいずれか1項に記載の熱電変換材料。前記WC粒子は、粒径が0.5μm以上3μm以下である、請求項1~6のいずれか1項に記載の熱電変換材料。金属Tiに対するTi酸化物の質量比が6.0以上7.0以下の範囲となるよう該金属Tiと該Ti酸化物とを配合して混合粉砕し混合材料を得る混合工程と、前記混合材料をスパークプラズマシンタリング法SPS法で焼成する焼成工程と、を含む熱電変換材料の製造方法。しかしながら、上述した材料では、性能指数Zは室温付近において0.073×103~0.16×103であり、熱電変換における性能指数を高めているとはいえ、まだ十分でなく、熱電変換における性能指数を更に高めることが望まれていた。本発明は、このような課題に鑑みなされたものであり、熱電変換特性をより高めることができる熱電変換材料及びその製造方法を提供することを主目的とする。上述した主目的を達成するために鋭意研究したところ、本発明者らは、タングステンカーバイドWC粒子が分散したTi5O9相及びTi6O11相からなるTi酸化物を用いると、熱電変換材料の熱電変換特性をより高めることができることを見いだし、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の熱電変換材料は、タングステンカーバイドWC粒子を含んでいる、Ti酸化物を含むものである。本発明の熱電変換材料の製造方法は、金属Tiに対するTi酸化物の質量比が6.0以上7.0以下の範囲となるよう該金属Tiと該Ti酸化物とを配合して混合粉砕し混合材料を得る混合工程と、前記混合材料をスパークプラズマシンタリング法SPS法で焼成する焼成工程と、を含むものである。本発明の熱電変換材料及びその製造方法は、熱電変換特性をより高めることができる。この理由は定かではないが、WC粒子の分散がTi5O9相及びTi6O11相からなるTi酸化物、即ち、WC粒子の分散した微構造が、熱電変換特性の向上に寄与するものと推察される。本発明の熱電変換材料は、Ti5O9及びTi6O11からなるTi酸化物のほか、WC粒子を含んでいることが好ましい。例えば、Ti5O9及びTi6O11からなるTi酸化物にWC粒子を含むものとしてもよいし、Ti5O9からなるTi酸化物にWC粒子を含むものとしてもよいし、Ti6O11からなるTi酸化物にWC粒子を含むものとしてもよい。本発明の熱電変換材料において、Ti酸化物は、粒径が1μm以上15μm以下であることが好ましい。また、WC粒子は、粒径が0.5μm以上3μm以下であることが好ましい。この粒径は、熱電変換材料の焼結体の研磨面を電子顕微鏡SEMで観察した値をいうものとする。WC粒子の粒径は、以下のように求めるものとする。まず、倍率1000倍以上5000倍以下の範囲で研磨面をSEMで撮影した画像において、EPMAの元素分析を面測定で実行し、得られた元素分布においてWC粒子と認められる画像領域を抽出する。次に、この1つのWC粒子領域のなかで最大の長さをこの粒子の粒径とする。このWC粒子は、熱電変換材料の断面を電子顕微鏡で撮影して得られた面積全体に対するWC粒子の面積の割合が1.0以上2.0以下の範囲で含まれていることが好ましい。こうすれば、熱電変換特性をより高めることができるものと推察される。次に、本発明の熱電変換材料の製造方法について説明する。この製造方法は、金属TiとTi酸化物とを配合して混合粉砕し混合材料を得る混合工程と、混合材料を焼成する焼成工程と、を含むものである。混合工程では、金属Tiに対するTi酸化物の質量比が6.0以上7.0以下の範囲となるよう金属TiとTi酸化物とを配合することが好ましい。こうすれば、焼成後にTi5O9及びTi6O11からなるTi酸化物を得ることができる。また、混合工程では、Ti酸化物としてTiO2ルチル型を用いることが好ましい。このTi酸化物は、例えば、平均粒径が0.1μm以上1.0μm以下の範囲のものを用いることが好ましく、0.2μm以上0.5μm以下の範囲のものを用いることがより好ましい。また、Ti金属は、平均粒径が10μm以上50μm以下の範囲のものを用いることが好ましく、20μm以上40μm以下の範囲のものを用いることがより好ましい。このような範囲の粒子を用いると、Ti5O9及びTi6O11からなるTi酸化物を作製しやすい。なお、原料粒子における平均粒径は、レーザ回折/散乱式粒度分布測定装置を用い、水を分散媒として原料粒子を測定したメディアン径D50をいうものとする。また、混合工程では、遊星ミル、ポットミル、アトライターなどを用いて、原料粒子を混合粉砕するものとしてもよい。混合粉砕は、乾式で行ってもよいし、湿式で行ってもよい。湿式で行う際には、アルコールやアセトンなど、揮発性の高い有機溶媒を用いることが好ましい。また、混合粉砕では、WC製の容器やボールを用いる。WC製の容器やボールを用いると、得られる熱電変換材料にW成分を導入することができる。このようにして混合材料を得ることができる。焼成工程では、混合材料を成形したのちに焼成することが好ましい。成形方法は、例えば、一軸プレスや、静水圧プレス、ヒートプレス、押出成形などを用いることができる。成形する形状は、角柱状、円柱状など望まれる形状とすればよい。焼成方法は、例えば、真空雰囲気や不活性雰囲気において、常圧下で行ってもよいし、加圧下で行ってもよいし、減圧下で行ってもよい。不活性雰囲気には、例えば、Ar雰囲気、N2雰囲気、He雰囲気などが挙げられる。また、焼成方法としては、例えば、スパークプラズマシンタリング法SPS法やヒートプレスなどにより焼成してもよい。焼成温度は、例えば、900°C以上1300°C以下が好ましく、1000°C以上1200°C以下がより好ましい。このようにして、熱電変換材料を作製することができる。以上詳述した本実施形態の熱電変換材料では、例えば、無次元性能指数ZTなど、熱電変換特性をより高めることができる。この理由は定かではないが、微量に含む、W成分WCなどにより、熱電変換材料の微構造が好ましい形態を示すためであると推察される。また、Ti5O9及びTi6O11からなるTi酸化物上にW成分WCを含んでいるためであると推察される。このように、作製された本実施形態の熱電変換材料は、n型熱電変換材料として良好な性能を発揮するのである。また、本実施形態の熱電変換材料では、量産性に優れた多結晶材料であり、毒性を有する元素を含まず、資源量が多い元素を用いた、高温で高い特性を有するものとすることができる。なお、本発明は上述した実施形態に何ら限定されることはなく、本発明の技術的範囲に属する限り種々の態様で実施し得ることはいうまでもない。以下には、本発明の熱電変換材料を具体的に製造した例を実施例として説明する。[実施例]粒径が0.3μmのTiO2ルチル型の粉末と、粒径が30~35μmのTi金属粉末を混合した。混合比率は、Ti金属粉末を1としたときに、TiO2粉末が6.98となる質量比とした。これらをタングステンカーバイド製のポットとボールを用い、遊星ポットミル中のアセトン媒体にて2時間湿式混合し、乾燥した。更に、これらをタングステンカーバイド製のポットとボールを用い、遊星ポットミル中で乾式にて2時間混合し、混合粉体を得た。この混合粉体は一軸プレスで成形したあと、27MPaの面圧の元、1100°C×5分間の条件で、スパークプラズマシンタリング法SPS法により焼結させた。得られた焼結体から試験片を切り出し、導電率、ゼーベック係数、熱伝導率、XRD、微構造組成像とEPMAを評価した。[比較例]タングステンカーバイド製の代わりにジルコニア製ポットとボールを用いた以外は、実施例と同様の工程を経て得られた焼結体を比較例とした。評価試験得られた焼結体から試験片を切り出し、導電率、ゼーベック係数、熱伝導率、XRD、微構造組成像とEPMAを評価した。導電率σS/mは、大気中で直流四端子法にて測定した。また、ゼーベック係数SμV/Kは、大気中で定常直流法試料の両端に温度差を発生させ熱起電力を測定する方法にて測定した。熱伝導率κW/K/mは、Ar雰囲気中で示差走査熱量測定DSC法にて測定した比熱:CpJ/kg/K;JIS-R1672参照と、Ar雰囲気中でレーザーフラッシュ法にて測定した熱拡散率:αm2/sと、アルキメデス法で測定した密度:ρkg/m3;JIS-R1634参照とから、熱伝導率の算出式:κ=α×Cp×ρの式に従い算出したJIS-R1611参照。これらの結果と温度TKとを用い、ZTの算出式:ZT=S2×σ/κTに従い、無次元性能指数ZTを算出した。XRD測定作製した実施例及び比較例の評価として、XRD回折装置BrukerAXS社製D8ADVANCEを用い、熱電変換材料の結晶面に対してX線を照射したときのXRD回折パターンを測定した。測定は、Cukα線を用い、スキャンスピード2.4deg/minで行った。SEM観察、EPMA測定作製した実施例及び比較例の評価として、断面のSEM撮影を行った。SEM撮影は、走査型電子顕微鏡日本電子株式会社製JSM-5410を用いた。試料は、断面に沿って研磨し、倍率1000~5000倍で観察した。また、SEM観察した領域に対して、EPMA測定を行った。結果と考察実施例及び比較例各サンプルの温度に対する無次元性能指数ZTの関係を表1及び図1に示す。また、各サンプルの導電率、ゼーベック係数、熱伝導率、結晶組成の測定結果を表2に示す。無次元性能指数ZTは、実施例で高い値を示した。図2は、実施例のX線回折の測定結果である。この結果から、実施例はTi5O9とTi6O11の混相であり、TiOx1.80≦x<1.84が主相であることがわかった。また、タングステンカーバイドWCが僅かに検出された。また、図3は、比較例のX線回折の測定結果である。図3に示すように、比較例は、Ti5O9とTi6O11の混相であるが、タングステンカーバイドWCは検出されなかった。図4は、実施例のSEM写真及びEPMA測定結果である。図4に示すように、実施例の微構造では、粒径1~15μmの範囲のTi酸化物の中に粒径0.5~3μmの範囲のタングステン成分が、面積比で、1.5程度存在していることがわかった。以上より、WCが面積比で1.0~2.0の割合で存在する、Ti5O9及びTi6O11を含むTi酸化物では、より高い熱電変換特性を得ることができることがわかった。