"正極、セパレータ、負極及び外装体を含むリチウムイオン二次電池であって、前記負極は、負極活物質としての単体ケイ素、及び負極バインダーを含み、かつリチウムがドープされており、前記負極が金属リチウムに対して電位0.02Vに達するまでに、負極に挿入されるリチウム量をMa原子数とし、前記正極が金属リチウムに対して電位4.3Vに達するまでに、正極から放出されるリチウム量をMc原子数とし、前記負極にドープされたリチウム量をMLi原子数としたとき、下記式1及び2:1.2≦Ma/Mc≦1.911.0<Ma/McMLi<1.62を満たす、リチウムイオン二次電池。正極、セパレータ、負極及び外装体を含むリチウムイオン二次電池であって、前記負極は、負極活物質としての単体ケイ素、及び負極バインダーを含み、かつリチウムがドープされており、金属リチウムに対して電位0.02Vに達したときの前記負極の初回充電容量をCaAhとし、金属リチウムに対して電位4.3Vに達したときの前記正極の初回充電容量をCcAhとし、前記負極にドープされたリチウムの容量をCLiAhとしたとき、下記式3及び4:1.2≦Ca/Cc≦1.931.0<Ca/CcCLi<1.64を満たす、リチウムイオン二次電池。充電状態における負極のリチウム量をMa1、正極のリチウム量をMc1とし、放電状態における負極のリチウム量をMa2、正極のリチウム量をMc2としたとき、下記式5、6及び7Ma=Ma1-Ma25Mc=Mc2-Mc16MLi=Ma27を満たす、請求項1に記載のリチウムイオン二次電池。Ma/McをM1と表し、Ma/McMLiをM2と表したとき、M1/M2は1.05以上である、請求項1又は3に記載のリチウムイオン二次電池。Ca/CcをC1と表し、Ca/CcCLiをC2と表したとき、C1/C2は1.05以上である、請求項2に記載のリチウムイオン二次電池。前記負極活物質は、単体ケイ素、及びケイ素化合物を含む、請求項1から5のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池。前記負極活物質は、単体ケイ素、ケイ素化合物、及び炭素を含む、請求項1から5のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池。前記負極活物質は、前記ケイ素化合物としてケイ素酸化物を含む、請求項6又は7に記載のリチウムイオン二次電池。前記負極バインダーは、熱硬化性材料である、請求項1から8のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池。前記負極は、前記負極バインダーとしてポリイミド又はポリアミドイミドを含む、請求項1から9のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池。前記負極は、前記負極活物質を含む負極活物質層を含み、前記正極は、正極活物質を含む正極活物質層を含み、前記正極活物質層と前記負極活物質層は、前記セパレータを介して対向配置され、前記負極活物質層の前記正極活物質層に対向する側の面の面積が、前記正極活物質層の当該負極活物質層に対向する側の面の面積より小さい、請求項1から10のいれか一項に記載のリチウムイオン二次電池。請求項1に記載されたリチウムイオン二次電池の製造方法であって、式1及び2を満たすように、前記正極の活物質の重量、前記負極の活物質の重量、及び前記負極にドープするリチウムの重量を設定することを特徴とするリチウムイオン二次電池の製造方法。請求項2に記載されたリチウムイオン二次電池の製造方法であって、式3及び4を満たすように、前記正極の活物質の重量、前記負極の活物質の重量、及び前記負極にドープするリチウムの重量を設定することを特徴とするリチウムイオン二次電池の製造方法。前記負極活物質を含む層にリチウムを蒸着させることで、前記負極にリチウムをドープする、請求項12又は13に記載のリチウムイオン二次電池の製造方法。非特許文献1に記載されているように、ケイ素を負極活物質として用いた電池は、単位体積当りのリチウムイオンの吸蔵放出量が多く高容量であるものの、リチウムイオンが吸蔵放出される際に電極活物質自体が膨脹収縮することによる微粉化が進行し、初回充放電における不可逆容量が大きく、また充放電サイクル寿命が短いという問題点がある。また、特許文献1に記載されている方法では、正極の容量とリチウム貼り付け容量を合計すると負極の容量を上回る場合があり、条件として十分ではない。この場合、充電時にリチウムが負極表面に析出することにより、容量の急速な低下が起こるという問題点がある。特許文献2に記載されている方法は、負極に予め貼り付ける金属リチウム箔の量を規定しているだけであるため、上記と同様の理由で、充放電を繰り返すことにより、容量の急速な低下が起こるという問題点がある。特許文献3に記載されている方法においても、使用する正極材料及び負極材料によっては、上述したように、正極の容量とリチウム貼り付け容量を合計すると負極の容量を上回る場合がある。その場合には、充放電を繰り返すことにより、容量の急速な低下が起こるという問題点がある。本発明の目的は、エネルギー密度が高く、かつ良好なサイクル特性を持つリチウムイオン二次電池を提供することにある。本発明の一態様によれば、正極、セパレータ、負極及び外装体を含むリチウムイオン二次電池であって、前記負極は、負極活物質としての単体ケイ素、及び負極バインダーを含み、かつリチウムがドープされており、前記負極が金属リチウムに対して電位0.02Vに達するまでに、負極に挿入されるリチウム量をMa原子数とし、前記正極が金属リチウムに対して電位4.3Vに達するまでに、正極から放出されるリチウム量をMc原子数とし、前記負極にドープされたリチウム量をMLi原子数としたとき、下記式1及び2:1.2≦Ma/Mc≦1.911.0<Ma/McMLi<1.62を満たす、リチウムイオン二次電池が提供される。本発明の他の態様によれば、正極、セパレータ、負極及び外装体を含むリチウムイオン二次電池であって、前記負極は、負極活物質としての単体ケイ素、及び負極バインダーを含み、かつリチウムがドープされており、金属リチウムに対して電位0.02Vに達したときの前記負極の初回充電容量をCaAhとし、金属リチウムに対して電位4.3Vに達したときの前記正極の初回充電容量をCcAhとし、前記負極にドープされたリチウムの容量をCLiAhとしたとき、下記式3及び4:1.2≦Ca/Cc≦1.931.0<Ca/CcCLi<1.64を満たす、リチウムイオン二次電池が提供される。本発明の他の態様によれば、前記のリチウムイオン二次電池の製造方法であって、前記式1及び2、あるいは式3及び4を満たすように、前記正極の活物質の重量、前記負極の活物質の重量、及び前記負極にドープするリチウムの重量を設定することを特徴とするリチウムイオン二次電池の製造方法が提供される。本発明の実施形態によれば、エネルギー密度が高く、かつ良好なサイクル特性を持つリチウムイオン二次電池を提供することができる。以下、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明する。本実施形態によるリチウムイオン二次電池は、図1に示すように、銅箔などの負極集電体2及びその表面上に形成された負極活物質層1からなる負極と、アルミニウムなどの正極集電体4及びその表面上に形成された正極活物質層3からなる正極とを有する。この負極活物質層1及び正極活物質層3は、セパレータ5を介して対向配置されている。セパレータ5と負極活物質層1とが対向配置している部分、及びセパレータ5と正極活物質層3とが対向配置している部分には、電解液が含浸されている。負極集電体2及び正極集電体4には、電極の取り出しのため、それぞれ負極端子6及び正極端子7が接続されている。図1では、負極集電体2の両面に負極活物質層が設けられ、それぞれの負極活物質層上にセパレータを介して正極活物質層が配置され、二つの正極集電体同士は端部で溶接などにより接続されている。さらに、負極集電体上の負極活物質層、正極集電体上の正極活物質層、正極活物質層と負極活物質層との間のセパレータを含む積層体を積層してもよい。正極集電体同士、複数の負極集電体同士は、それぞれ端部で溶接などにより接続することができる。このように構成された素子は、外装体8で封止されている。ここで、負極活物質層の正極活物質層に対向する面FAの面積SAは、図2に示すように、正極活物質層の当該負極活物質層に対向する面FCの面積SCより小さいことが好ましい。また、負極活物質層は、その面FAの全体が正極活物質の面FCと対向するように配置されていることが好ましい。負極活物質層の面積SAが正極活物質層の面積SCより大きすぎると、正極と対向する部分とそうでない部分とで負極の体積変化の度合いの違いが大きくなり、負極の変形が起こりやすくなり、結果、負極にしわ、切れ等が生じ、電池特性が低下する虞が生じる。このような観点から、SA/SCは、1より小さいことが好ましく、98/100以下が好ましく、96/100以下がより好ましい。但し、SA/SCが小さすぎると、正極から放出されるリチウムが負極に十分に吸蔵されず、負極外周部にリチウムが析出して特にデンドライトが形成された場合、ショートの原因となる。そのため、SA/SCは、90/100以上が好ましく、92/100以上がより好ましい。負極活物質層は、その面FAの全体が正極活物質の面FCと対向するように配置されていることにより、充放電における負極活物質層の体積変化が負極全体で均一に生じることができる。逆に、負極活物質層の面FAの全体が正極活物質の面FCと対向するように配置されていないと、負極活物質層の正極活物質層と対向していない外周側部分は充放電において体積変化が起こらない一方、負極活物質層の正極活物質層と対向している中心部分は充放電において体積変化が生じる。結果、外周側部分と中心部分とで体積変化の度合いが異なり、そのため、負極にしわ、反り等の変形が生じて、抵抗増大、ひいては容量が低下する可能性がある。本実施形態による二次電池において、負極が金属リチウムに対して電位0.02Vに達するまでに、負極に挿入されるリチウム量をMa原子数とし、正極が金属リチウムに対して電位4.3Vに達するまでに、正極から放出されるリチウム量をMc原子数とし、負極にドープされたリチウム量をMLi原子数としたとき、下記式1及び2:1.2≦Ma/Mc≦1.911.0<Ma/McMLi<1.62を満たす。このように、負極へ挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc、及び負極にドープされたリチウム量MLiが式1及び2を満たすことにより、リチウムイオン二次電池のエネルギー密度と充放電サイクル特性を向上できる。上記の式1及び2を満たす二次電池は、さらに、充電状態における負極のリチウム量をMa1、正極のリチウム量をMc1とし、放電状態における負極のリチウム量をMa2、正極のリチウム量をMc2としたとき、下記式5、6及び7Ma=Ma1-Ma25Mc=Mc2-Mc16MLi=Ma27を満たすことが好ましい。ここで、充電状態および放電状態とは、定格の充放電を行った状態を意味する。定格の充放電における充電状態とは、定電流1Cにて4.2Vまで充電した後、低電圧4.2Vにて充電を行い、合計2.5時間定電流充電と定電圧充電の合計時間の充電を行った状態とし、放電状態とは、定電流1Cにて2.7Vまで放電を行った状態と定義することができる。上記の式1及び2で規定される条件、並びに上記の式5、6及び7で規定される条件は、定格容量が得られる状態に当該電池があるときに、満足するものであることが望ましい。特に、定電流1Cにて4.2Vまで充電した後、低電圧4.2Vにて充電を行い、合計2.5時間低電流充電と定電圧充電の合計時間の充電を行い、定電流1Cにて2.7Vまで放電を行ったときに発現される電気量が定格容量以上である状態に当該電池があることが好ましい。充電状態と放電状態における正極及び負極のリチウム量は、例えばICPAES誘導結合プラズマ発光分光分析による定量分析を行って得ることができる。ICP発光分析以外に、例えばICPMS誘導結合プラズマ質量分析や、イオンクロマトグラフィー分析等により定量分析を行うことができる。負極のリチウム量Maは、充電状態における負極のリチウム量Ma1と放電状態における負極のリチウム量Ma2の差に相当する。正極のリチウム量Mcは、放電状態における正極のリチウム量Mc2と充電状態における正極のリチウム量Mc1の差に相当する。負極にドープされたリチウム量MLiは、放電状態における負極のリチウム量Ma2に等しい。すなわち、このリチウム量は、充放電反応には寄与しない容量に相当し、初回充放電後においてもドープされたリチウム量の推定は可能である。上記の負極へ挿入されるリチウム量と、正極から放出されるリチウム量と、負極にドープされたリチウム量との関係は、負極の初回充放電容量と、正極の初回充放電容量と、負極にドープされたリチウムの容量との関係に対応する。本実施形態による二次電池において、金属リチウムに対して電位0.02Vに達したときの負極の初回充電容量をCaAhとし、金属リチウムに対して電位4.3Vに達したときの正極の初回充電容量をCcAhとし、負極にドープされたリチウムの容量をCLiAhとしたとき、下記式3及び4:1.2≦Ca/Cc≦1.931.0<Ca/CcCLi<1.64を満たす。このように、負極の初回充電容量Ca、正極の初回充電容量Cc、及び負極にドープさせるリチウムの容量CLiが式3及び4を満たすことにより、リチウムイオン二次電池のエネルギー密度と充放電サイクル特性を向上できる。リチウムの負極へのドープは、正極へのドープと比較して、活物質の構造を破壊しにくく、また、不可逆容量の低減につながるリチウムケイ素酸化物が生成するため特性のバラツキを抑えることができる。本実施形態による二次電池において、負極は、リチウムがドープされている。リチウムを負極にドープさせる方法としては、電解液の存在下で負極とリチウムを導通させる方法、負極活物質層にリチウムを蒸着させる方法が挙げられる。また、粉末状の負極活物質にリチウムをドープし、このドープした活物質を用いて電極を形成することもできる。Ma/Mc、又はCa/Ccが1.2より小さい場合、リチウムプレドープによるリチウムイオン二次電池のエネルギー密度増加の効果が小さい。また、Ma/Mc、又はCa/Ccが1.9より大きい場合、プレドープによるリチウムイオン二次電池のエネルギー密度が増加しにくく、さらに負極のドープ量が過剰になることにより負極の劣化を招き、ひいては充放電サイクル特性の低下につながる。このような観点から、Ma/Mc、Ca/Ccは1.2以上が好ましく、1.3以上がより好ましく、1.4以上がさらに好ましく、他方、1.9以下が好ましい。Ma/Mc、Ca/Ccは、正極の活物質及び負極の活物質の重量によって制御することができる。一方、Ma/McMLi、又はCa/CcCLiが1.0以下である場合は、負極上に余剰なリチウムが析出して充放電サイクル特性が大きく低下する傾向がある。一方、Ma/McMLi、又はCa/CcCLiが1.6以上である場合は、リチウムプレドープによるリチウムイオン二次電池のエネルギー密度増加の効果が小さいだけでなく、放電時の負極劣化が生じやすくなるため、充放電サイクル特性の低下にもつながる。このような観点から、Ma/McMLi、又はCa/CcCLiは1.0より大きいことが好ましく、他方、1.6より小さいことが好ましく、1.5より小さいことがより好ましく、1.4より小さいことがさらに好ましい。なお、リチウムの容量CLiは、負極にドープするリチウム重量により制御できる。十分なサイクル特性を得るとともに高い初回放電容量を得る観点から、Ma/McをM1と表し、Ma/McMLiをM2と表したとき、M1/M2は、1より大きく、1.05以上が好ましく、1.1以上がより好ましく、他方、1.9より小さいことが好ましく、1.8以下であることがより好ましく、1.7以下であることがさらに好ましい。同様に、十分なサイクル特性を得るとともに高い初回放電容量を得る観点から、Ca/CcをC1と表し、Ca/CcCLiをC2と表したとき、C1/C2は、1より大きく、1.05以上が好ましく、1.1以上がより好ましく、他方、1.9より小さいことが好ましく、1.8以下であることがより好ましく、1.7以下であることがさらに好ましい。本実施形態による二次電池の負極活物質層は、負極活物質としての単体ケイ素を含有する。負極活物質としては、単体ケイ素のみでもよいが、単体ケイ素とケイ素化合物とを含有することが好ましい。ケイ素化合物としては、酸化ケイ素、ニッケルシリサイドやコバルトシリサイドなどの遷移金属-ケイ素化合物等が挙げられる。ケイ素化合物には、負極活物質自体の繰り返し充放電に対する膨脹収縮を緩和する効果があり、さらにケイ素化合物の種類によっては負極活物質である単体ケイ素間の導通を確保する効果もある。ここで、負極活物質層中の単体ケイ素の重量割合が多いほどリチウムイオン二次電池としての容量は大きくなるが、繰り返し充放電に対する体積変化による劣化、ひいては容量の減少が大きくなる。したがって、負極活物質中の単体ケイ素の重量割量は、5以上が好ましく、10以上がより好ましく、20以上がさらに好ましく、50未満であることが好ましく、45未満であることがより好ましい。負極活物質中のケイ素化合物の重量割合は、35以上が好ましく、45以上がより好ましく、また90未満が好ましく、80未満がより好ましい。単体ケイ素の重量M1とケイ素化合物の重量M2との比M2/M1は、0.8以上が好ましく、1以上がより好ましく、また10未満が好ましく、8未満がより好ましく、4未満がさらに好ましい。また、負極活物質層には、単体ケイ素へ、又は単体ケイ素とケイ素化合物との混合物へ、黒鉛等の炭素を混合又は複合化させることがより好ましい。炭素には、ケイ素化合物と同様に、負極活物質自体の繰り返し充放電に対する膨脹収縮を緩和し、負極活物質である単体ケイ素間の導通を確保する効果があり、炭素とケイ素化合物の両者が共存することにより、より良好なサイクル特性が得られる。負極活物質中の炭素の重量割合は、1以上が好ましく、2以上がより好ましく、また30未満が好ましく、10未満がより好ましい。単体ケイ素に対する炭素の重量割合は、2以上が好ましく、5以上がより好ましく、また50未満が好ましく、20未満がより好ましい。なお、負極活物質層中に小粒径粒子が含まれていると、サイクル特性が低下する傾向にある。粒径が大きすぎると、電気的特性が低下する傾向にある。このため、負極活物質層に含まれる粒子の平均粒径D50を0.1μm以上20μm以下に調整することが好ましく、0.5μm以上10μm以下に調整することがより好ましい。単体ケイ素とケイ素化合物とを含有する負極活物質の作製方法としては、ケイ素化合物としてケイ素酸化物を用いる場合には、単体ケイ素とケイ素酸化物を混合し、高温減圧下にて焼結させる方法が挙げられる。また、ケイ素化合物として遷移金属-ケイ素化合物を用いる場合には、単体ケイ素と遷移金属を混合、溶融させる方法や、単体ケイ素の表面に遷移金属を蒸着等により被覆する方法が挙げられる。上記で述べた負極活物質の作製方法と、通常行われている負極活物質表面への炭素複合方法とを組み合わせることもできる。例えば、高温非酸素雰囲気下で、有機化合物の気体雰囲気中に単体ケイ素とケイ素酸化物の混合焼結物を導入する方法や、高温非酸素雰囲気下で、ケイ素とケイ素酸化物の混合焼結物と炭素の前駆体樹脂を混合する方法によって、ケイ素とケイ素酸化物からなる核の周囲に炭素の被覆層を形成することができる。これにより充放電における体積膨張が抑制され、サイクル特性のさらなる改善効果が得られる。ただし、炭素被覆により電極密度が低下し、ケイ素活物質の特長である電池容量向上のメリットが小さくなるため、所望の電池容量とサイクル特性を考慮して、炭素被覆量を設定することが望ましい。負極活物質層には、導電性を高めるため、必要に応じてカーボンブラックやアセチレンブラック等の導電剤を含んでいてもよい。導電剤の含有量は、負極活物質100重量部に対して5重量部以下とすることが好ましい。負極活物質層の密度電極密度は、1.0g/cm3以上2.0g/cm3以下の範囲にあることが好ましい。電極密度が低すぎる場合には充放電容量が低下する傾向があり、電極密度が高すぎる場合には負極活物質層に電解液を含浸させることが困難となり、やはり充放電容量が低下する傾向がある。負極活物質層は、例えば上記の方法で生成した負極活物質粒子と、負極バインダーとを溶剤に分散混練し、得られたスラリーを負極集電体の上に塗布し、高温雰囲気で乾燥することにより形成することができる。負極バインダーとしては、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリル酸系樹脂、ポリメタクリル酸系樹脂が挙げられる。ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の加熱による脱水縮合反応を生じる熱硬化性のバインダーを用いることが好ましい。負極バインダーの含有量は、負極活物質100重量部に対して5~20重量部が好ましい。溶剤としては、N-メチル-2-ピロリドンNMPなどが好適である。負極集電体としては、電気化学的な安定性から、銅、ニッケル、銀、及びそれらの合金が好ましい。負極集電体の形状としては、箔、平板状、メッシュ状が挙げられる。必要に応じて、負極活物質層を常温又は高温下でプレス処理することで、電極密度を高めることもできる。本発明の実施形態による二次電池において、正極活物質層に含まれる正極活物質としては、例えば、マンガン酸リチウム;コバルト酸リチウム;ニッケル酸リチウム;これらのリチウム化合物の二種以上の混合物;前記リチウム化合物のマンガン、コバルト、ニッケルの部分をアルミニウム、マグネシウム、チタン、亜鉛など他の金属元素でその一部若しくは全部を置換したもの;リン酸鉄リチウムなどを用いることができる。また、マンガン酸リチウム;マンガン酸リチウムのマンガンの部分の一部を少なくともニッケルで置換したニッケル置換マンガン酸リチウム;ニッケル酸リチウム;ニッケル酸リチウムのニッケルの部分の一部を少なくともコバルトで置換したコバルト置換ニッケル酸リチウム;これらのリチウム化合物のマンガン又はニッケルの部分を他の金属元素例えばアルミニウム、マグネシウム、チタン、亜鉛の少なくとも一種で置換した活物質を用いることができる。例えば、以下の組成式で示される活物質を用いることができる。LiaNibCocAldO2080≦a≦105、050≦b≦095、010≦c≦050、001≦d≦015。正極活物質層は、正極活物質と、正極バインダーとを溶剤に分散混練し、得られたスラリーを正極集電体の上に塗布し、高温雰囲気で乾燥することにより形成することができる。正極バインダーとして主に用いられるのは、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンが挙げられる。溶剤としては、N-メチル-2-ピロリドンNMPなどが好適である。正極集電体としては、有機電解液中での高い耐食性が求められることから、アルミニウムや、アルミニウムを主成分とする合金を用いることができる。本発明の実施形態による二次電池において、セパレータとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、フッ素樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド等からなる多孔性フィルムを用いることができる。本発明の実施形態による二次電池において、電解液としては、1種又は2種以上の非水溶媒に、リチウム塩を溶解させた非水系電解液を用いることができる。非水溶媒としては、プロピレンカーボネートPC、エチレンカーボネートEC、ブチレンカーボネートBC、ビニレンカーボネートVCなどの環状カーボネート;ジメチルカーボネートDMC、ジエチルカーボネートDEC、エチルメチルカーボネートEMC、ジプロピルカーボネートDPCなどの鎖状カーボネート;ギ酸メチル、酢酸メチル、プロピオン酸エチルなどの脂肪族カルボン酸エステル;γ-ブチロラクトンなどのγ-ラクトン;1,2-エトキシエタンDEE、エトキシメトキシエタンEMEなどの鎖状エーテル;テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフランなどの環状エーテルが挙げられる。その他、非水溶媒として、ジメチルスルホキシド、1,3-ジオキソラン、ジオキソラン誘導体、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、プロピオニトリル、ニトロメタン、エチルモノグライム、リン酸トリエステル、トリメトキシメタン、スルホラン、メチルスルホラン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、3-メチル-2-オキサゾリジノン、プロピレンカーボネート誘導体、テトラヒドロフラン誘導体、エチルエーテル、1,3-プロパンサルトン、アニソール、N-メチルピロリドンなどの非プロトン性有機溶媒を用いることもできる。非水溶媒に溶解させるリチウム塩としては、LiPF6、LiAsF6、LiAlCl4、LiClO4、LiBF4、LiSbF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiCF3SO22、LiNCF3SO22、LiB10Cl10、低級脂肪族カルボン酸リチウム、クロロボランリチウム、四フェニルホウ酸リチウム、LiBr、LiI、LiSCN、LiCl、イミド類などが挙げられる。また、非水系電解液の代わりにポリマー電解質を用いてもよい。本発明の実施形態による二次電池において、外装体としては、缶ケースや外装フィルム等を用いることができる。缶ケースとしては、ステンレス缶を用いることができる。外装フィルムとしては、接着層としてのポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-メタクリル酸共重合体やエチレン-アクリル酸共重合体を金属イオンで分子間結合させたアイオノマー樹脂等の熱可塑性樹脂を有するラミネートフィルムを用いることができる。本発明の実施形態によれば、初回充放電効率が改善され、リチウムイオン二次電池のエネルギー密度を高めることができる。また、リチウムイオン二次電池の負極及び正極の劣化を抑えることができ、充放電サイクル特性の向上、特に高温充放電サイクル時の急激な容量低下を抑制できる。以下、実施例を挙げてさらに説明する。実施例1負極活物質として、レーザ回折散乱法により測定される平均粒径D50が5μmとなるように調整された、単体ケイ素と二酸化ケイ素を含む粒子混合物単体ケイ素/二酸化ケイ素=40/60重量比を準備した。この粒子混合物85重量部に、バインダー溶液としてのポリアミック酸のN-メチル-2-ピロリドンNMP溶液50重量部最終的に得られるポリイミド10重量部に相当、及び平均粒径D50が5μmとなるように調整された天然黒鉛粉末5重量部を混合し、さらに溶剤としてのNMPを加えて溶解分散させることで、負極電極材料のスラリーを作製した。このスラリーを厚さ10μmの銅箔の両面に150×80mmの四角形の形状に塗布し、乾燥炉にて125°Cで5分間の乾燥処理を行った後、ロールプレスにて圧縮成形を行い、再び乾燥炉にて300°Cで10分間の乾燥処理を行って、負極集電体の両面に負極活物質層を形成した。その際、負極活物質層の重量は、活物質容量金属リチウムに対して電位0.02Vに達したときの負極の初回充電容量。以下、負極において同様1.2Ahに相当する重量とした。このようにして負極集電体の両面に負極活物質層を形成したものを1枚作製し、それを160×90mmの四角形の形状に打ち抜いた。さらに、負極集電体の両面に形成された負極活物質層の上に、活物質容量負極にドープされたリチウムの容量。以下、金属リチウムにおいて同様0.10Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着して、負極とした。一方、ニッケル酸リチウムからなる正極活物質粒子92重量部に、バインダーとしてのポリフッ化ビニリデン4重量部、及び導電剤としてのカーボン粉末非晶質炭素粉末4重量部を混合し、さらに溶剤としてのNMPを加えて溶解分散させることで、正極電極材料のスラリーを作製した。このスラリーを厚さ20μmのアルミニウム箔の片面に150×80mmの四角形の形状に塗布し、乾燥炉にて125°Cで5分間の乾燥処理を行った後、ロールプレスにて圧縮成型を行うことで、正極集電体の片面に正極活物質層を形成した。その際、正極活物質層の重量は、活物質容量金属リチウムに対して電位4.3Vに達したときの正極の初回充電容量。以下、正極において同様1.0Ahに相当する重量とした。このようにして正極集電体の片面に正極活物質層を形成したものを2枚作製し、それを160×90mmの四角形の形状に打ち抜いて、正極とした。次いで、ポリプロピレンの多孔性フィルムからなる170×100mmの四角形の形状のセパレータを用意した。そして、下から、正極、セパレータ、負極、セパレータ、正極の順にこれらを重ね合わせた積層体を得た。次いで、負極集電体に、電極の引き出しのためのニッケルからなる負極端子を、超音波接合によって融着した。次に、負極端子の反対側で2枚の正極集電体を重ね合わせた。次いで、その重ね合わせた部分に電極の引き出しのためのアルミニウムからなる正極端子を、超音波接合によって融着した。こうして、正極端子および負極端子を対向する長辺部分に配置した。得られた積層体の両側から、接着層が積層セル側となるように外装フィルムを重ね合わせた後、外装フィルムの外周部が重なり合っている四辺中三辺を、ヒートシールにより熱融着封止させた。その後、電解液を注入し、真空下にて残りの一辺を熱融着させた。ここで、電解液としては、エチレンカーボネートEC、ジエチルカーボネートDEC及びエチルメチルカーボネートEMCを体積比で3:5:2の割合で混合した溶媒に、LiPF6を1mol/lの濃度で溶解させたものを用いた。こうして得られたラミネート型電池では、負極端子及び正極端子の先端が、外装フィルムから互いに反対方向に向いて外部に突出している。このラミネート型電池を7個作製した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、定格である4.2Vまでのフル充電を行った後、2.7Vまでの放電を行った。そのうちの1個のセルについて、外装フィルムを剥がして正極及び負極を取り出した。この正極及び負極におけるリチウム量Mc2及びMa2を、ICPAES誘導結合プラズマ発光分光分析による定量分析を行うことにより求めた。次に、残りの1個について、さらに定格である4.2Vまでのフル充電を行った後、上記と同様にして外装フィルムを剥がして正極及び負極を取り出した。この正極及び負極におけるリチウム量Mc1及びMa1を、ICPAES誘導結合プラズマ発光分光分析による定量分析を行うことにより求めた。負極に挿入されるリチウム量Maは、充電状態における負極のリチウム量Ma1から放電状態における負極のリチウム量Ma2の差で求められる。すなわち、Ma=Ma1-Ma2の関係が成り立つ。一方、正極から放出されるリチウム量Mcは、放電状態における正極のリチウム量Mc2から充電状態における正極のリチウム量Mc1の差で求められる。すなわち、Mc=Mc2-Mc1の関係が成り立つ。また、負極にドープされたリチウム量MLiは、放電状態における負極のリチウム量Ma2に相当する。すなわち、MLi=Ma2の関係が成り立つ。以上の分析により求めた、Ma、Mc及びMLiを表1に示す。表中のリチウム量は、実施例1のMcを基準1とする原子数の相対比で示している。初回放電容量、サイクル特性、及びセル厚さ増加率の評価得られた5個のラミネート型電池に対し、まず、20°Cの定温雰囲気下において、定格である4.2Vまでのフル充電を行った後、2.7Vまでの放電を行ったときの放電容量を測定した。これを初回放電容量すなわち充放電容量とした。次いで、45°Cの定温雰囲気下において、各ラミネート型電池に対して4.2Vまでの充電と2.7Vまで放電とを1Cレートにより100回繰り返し、その100サイクル後の放電容量を20°Cで測定した。なお、1Cレートとは、公称容量Ahを1時間で充放電する電流値をいう。そして、初回放電容量に対する100サイクル後の放電容量の割合を計算し、これをサイクル特性とした。さらに、サイクル開始前と100サイクル後のそれぞれにおいて、各ラミネート型電池の厚さを測定し、セル厚さ増加率を計算した。得られた5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性、及びセル厚さ増加率のそれぞれの平均値を表1に示す。実施例2形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.2Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.15Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率のそれぞれの平均値を表1に示す。実施例3形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.4Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.10Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。実施例4形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.4Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.35Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。実施例5形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.6Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.10Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。実施例6形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.6Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.50Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。実施例7形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.8Ahに相当する重量とし、その上に、活物質容量0.15Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。実施例8形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.8Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.70Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。実施例9形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.9Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.20Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。実施例10形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.9Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.80Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。実施例11形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.20Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.18Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたMa、Mc及びMLi並びに評価結果を表1に示す。実施例12形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.85Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.17Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたMa、Mc及びMLi並びに評価結果を表1に示す。実施例13形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.85Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.70Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたMa、Mc及びMLi並びに評価結果を表1に示す。比較例1形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.2Ahに相当する重量とし、その上に金属リチウムの蒸着を行わなかったこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。比較例2形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.1Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.05Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。比較例3形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.2Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.25Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。比較例4形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.4Ahに相当する重量とし、その上に金属リチウムの蒸着を行わなかったこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。比較例5形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.4Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.45Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。比較例6形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.6Ahに相当する重量とし、その上に金属リチウムの蒸着を行わなかったこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。比較例7形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.6Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.65Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。比較例8形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.8Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.05Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を、表1に示す。比較例9形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.8Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.85Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。比較例10形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.9Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.10Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。比較例11形成した負極活物質層の重量を活物質容量1.9Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.95Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。比較例12形成した負極活物質層の重量を活物質容量2.0Ahに相当する重量とし、その上に活物質容量0.50Ahに相当する重量の金属リチウムを蒸着したこと以外は、実施例1と同様に実施した。得られたラミネート型電池のうちの2個について、負極に挿入されるリチウム量Ma、正極から放出されるリチウム量Mc及び負極にドープされたリチウム量MLiを表1に示す。また、得られたラミネート型電池のうちの5個のラミネート型電池における、初回放電容量、サイクル特性及びセル厚さ変化率の評価結果のそれぞれの平均値を表1に示す。本実施形態に係るリチウムイオン二次電池では、比較例1のラミネート型電池が有する初回放電容量と比較して少なくとも10以上の容量の増加が可能になる。すなわち、初回放電容量に関しては、比較例1の初回放電容量より10大きい744mAh以上の優位な効果を得ることができる。45°C100サイクルのサイクル特性に関しては、比較例1のサイクル特性である80以上の優位な効果を得ることができる。さらに、セル厚さ変化率に関しても、比較例1のセル厚さ増加率程度以下、すなわち10以下の優位な効果を得ることができる。実施例1~10で得られたラミネート型電池は、式1及び式2、あるいはさらに式3及び式4の条件を満たしているため、このような優位な効果を得ることができる。表1に示した実施例1~10及び比較例1~12の評価結果によると、以下のことが分かる。すなわち、リチウムイオン二次電池において、負極の初回充電容量Caと正極の初回充電容量Ccの比Ca/Cc、あるいは負極に挿入されるリチウム量Maと正極から放出されるリチウム量Mcの比Ma/Mcを、1.2以上とすることにより、特に初回放電容量を改善することができる。この改善効果は、Ca/CcあるいはMa/Mcが大きいほど大きくなる傾向にある。また、Ca/CcCLiあるいはMa/McMLiを1.0より大きく1.6より小さくすることにより、特に45°C100サイクル後のサイクル特性が優れ、同時に初回放電容量の改善もみられる。なお、セル厚さ増加率はいずれも同等であるので、初回放電容量の増加はそのまま電池エネルギー密度の増加につながる。一方、比較例2のようにCa/Cc及びMa/Mcが1.2より小さい場合、リチウムのドープによる初回放電容量の増加が小さい。これは、負極にドープさせるリチウムの容量CLiを大きくできないためである。また、比較例12のようにCa/Cc及びMa/Mcが1.9より大きい場合、サイクル特性が低下する傾向がある。これは、負極へのリチウムのドープ量が過剰になり、負極の劣化を招いていると考えられる。さらに、比較例3、5、7、9及び11のようにCa/CcCLi及びMa/McMLiが1.0以下の場合、サイクル特性が低下する傾向がある。これは、負極上に余剰なリチウムが析出しやすくなるためと考えられる。また、比較例8及び10のようにCa/CcCLi及びMa/McMLiが1.6以上の場合も同様に、45°C100サイクル後のサイクル特性が低下する傾向がある。これは、放電時の負極劣化が大きくなるためと考えられる。比較例1、4、6、8及び10は負極にドープさせるリチウムの容量CLiが0もしくは小さいため、リチウムのドープによる初回放電容量の増加も小さい。比較例12はCa/Cc及びMa/Mcが1.9より大きく、この場合は、充放電による体積変化セル厚さの変化が大きく、またサイクル特性の低下が見られた。図3には、実施例および比較例のリチウム二次電池におけるリチウム量の関係を示し、図4には、実施例および比較例のリチウム二次電池における容量の関係を示す。図3において、外側の点線の四角形で示される領域は、式1及び式2を満たす範囲を示し、内側の点線の四角形で示される領域は好ましい範囲を示す。この範囲において、点線の斜めの直線M1/M2=1.05あるいはM1/M2=1.10より上方側の領域がより好ましい。図4において、外側の点線の四角形で示される領域は、式3及び式4を満たす範囲を示し、内側の点線の四角形で示される領域は好ましい範囲を示す。この範囲において、点線の斜めの直線C1/C2=1.05あるいはC1/C2=1.10より上方側の領域がより好ましい。なお、外側の点線の四角形で示される領域内に比較例のプロット×があるが、これらの比較例では負極にリチウムがドープされていない。以上示したように、本実施形態によれば、サイクル特性を損なうことなく、電池の初期特性を高めることができ、エネルギー密度の高い二次電池を得ることができる。以上、実施例を参照して本発明を説明したが、本発明は、上記実施例に限定されるものではない。本発明の構成や詳細には、本発明の範囲内で当業者が理解し得る様々な変更をすることができる。"