"板状の結晶形態をもつゼオライトをテルビウムイオンおよびセリウムイオンでイオン交換して得たイオン交換体を焼成し、ゼオライト構造は失わせるが板状の結晶形態は維持させた、紫外線励起により緑色の蛍光を発する蛍光体。ゼオライトとして、K2OAl2O32SiO2xH2Oの組成を有し六角板状の結晶形態をもつリンデQ型ゼオライトを使用し、テルビウムイオンの交換率が少なくとも20であり、セリウムイオンの交換率が少なくとも10である請求項1の蛍光体。請求項1または2に記載した蛍光体を製造する方法であって、テルビウムの可溶性塩とセリウムの可溶性塩の混合水溶液にゼオライトを浸漬し、100°C以下の温度でゼオライト中のKまたはNaとTb3およびCe3との間のイオン交換を行なったのち、非酸化性の雰囲気下に、850°C以上の温度で焼成することにより、ゼオライト構造は失わせるが板状の結晶形態は維持させることからなる製造方法。板状の結晶形態をもつゼオライトをネオジムイオンおよびセリウムイオンでイオン交換して得たイオン交換体を焼成し、ゼオライト構造は失わせるが板状の結晶形態は維持させた、紫外線励起により赤外線の蛍光を発する蛍光体。ゼオライトとして、K2OAl2O32SiO2xH2Oの組成を有し六角板状の結晶形態をもつリンデQ型ゼオライトを使用し、ネオジムイオンの交換率が少なくとも20であり、セリウムイオンの交換率が少なくとも10である請求項4の蛍光体。請求項4または5に記載した蛍光体を製造する方法であって、ネオジムの可溶性塩とセリウムの可溶性塩の混合水溶液にゼオライトを浸漬し、100°C以下の温度でゼオライト中のKまたはNaとNd3およびCe3との間のイオン交換を行なったのち、非酸化性の雰囲気下に、850°C以上の温度で焼成することにより、ゼオライト構造は失わせるが板状の結晶形態は維持させることからなる製造方法。請求項1または4に記載した蛍光体を含有する、セキュリティ技術に使用する印刷インクまたは塗料。上述のように、板状の結晶自形をもつゼオライトを母結晶とし、イオン交換によってその細孔内に発光中心となる希土類金属イオンを均一に保持させた板状の蛍光体はいくつが知られているが、その発光強度は、セキュリティ技術に用いる印刷インクの顔料に対して要求される、印刷面において十分な発光強度を発揮するというレベルには到達していなかった。他方、共付活により蛍光体の発光強度を高めることが可能なことも知られているが、その具体化された技術は、板状の蛍光体を与えるものではないし、形態の制御ができるものでもない。このような状況のもとで、本発明の目的は、板状の蛍光体であって、セキュリティ技術用の印刷インクの顔料として使用するに足りる、従来品よりも高い発光強度を示すものと、その製造方法を提供することにある。この蛍光体は、印刷インクや塗料に使用するものであるから、ビヒクルおよび溶剤によく分散するように、疎水性であるという条件を満たすものでなければならない。上記の目的を達成する本発明の蛍光体、すなわち形態が板状であって改善された発光強度を有する蛍光体の第一のものは、板状の結晶形態をもつゼオライトをテルビウムイオンおよびセリウムイオンでイオン交換して得たイオン交換体を焼成し、ゼオライト構造は失わせるが板状の結晶形態は維持させることによってなり、紫外線励起により緑色の蛍光を発する蛍光体である。本発明の蛍光体の第二のものは、板状の結晶形態をもつゼオライトをネオジムイオンおよびセリウムイオンでイオン交換して得たイオン交換体を焼成し、ゼオライト構造は失わせるが板状の結晶形態は維持させることによってなり、紫外線励起により赤外線の蛍光を発する蛍光体である。本発明の蛍光体を製造する方法は、第一のものを製造する場合は、テルビウムの可溶性塩とセリウムの可溶性塩の混合水溶液にゼオライトを浸漬し、100°C以下の温度でゼオライト中のKまたはNaとTb3およびCe3との間のイオン交換を行なって、少なくともそれぞれ20の交換率でTbイオンおよびCeイオンをゼオライト中に存在させたのち、非酸化性の雰囲気下に、850°C以上、好ましくは900°C以上の温度で焼成することにより、ゼオライト構造は失わせるが板状の結晶形態は維持させることからなる製造方法である。第二のものを製造する場合は、上記の方法において、テルビウムの可溶性塩に代えてネオジムの可溶性塩を使用し、これとセリウムの可溶性塩の混合水溶液にゼオライトを浸漬し、100°C以下の温度でゼオライト中のKまたはNaとNd3およびCe3との間のイオン交換を行なって、少なくともそれぞれ20の交換率でNdイオンおよびCeイオンをゼオライト中に存在させたのち、非酸化性の雰囲気下に、850°C以上、好ましくは900°C以上の温度で焼成することにより、ゼオライト構造は失わせるが板状の結晶形態は維持させることからなる製造方法である。本発明の蛍光体は、第一のものも第二のものも、セリウムイオンを利用した共付活により、テルビウムイオンまたはネオジムイオンの存在によりもたらされる蛍光の発光強度が5~10倍に増大し、セキュリティ技術に使用する印刷インキや塗料の材料とする蛍光体に求められる発光強度を十分にみたすことができる。母結晶として使用したゼオライトは、焼成により結晶構造が失われているから、使用中に復水して発光強度が低下するという心配はない一方で、当初の板状の結晶自形は維持しているから、塗布性や隠蔽性にすぐれており、印刷インキや塗料用の顔料として好適である。本発明で使用するゼオライトとしては、リンデQゼオライトが好適である。板状結晶のゼオライトとしては、ほかにもクリノプチロライトなどがあるが、リンデQゼオライトは六角板状の結晶自形をもち、イオン交換容量が大きい点で最も有力な原料である。どれを用いるにしても、ゼオライトは、径0.5~10μm、厚さ10~200nm、アスペクト比5以上のものが好ましい。ゼオライト中にあらかじめ存在するカリウムイオンやナトリウムイオンを、発光中心となる3価のテルビウムイオンまたはネオジムイオン、および共付活イオンとなる3価のセリウムIIIイオンとイオン交換するために、テルビウムまたはネオジムの硝酸塩、塩化物などの可溶性塩と、セリウムIIIの硝酸塩、塩化物などの可溶性塩の混合水溶液中にゼオライトを分散させ、100°C以下の温度でイオン交換させる。このイオン交換の程度は、いうまでもなくできるだけ高い方が、それに伴って発光効率が増大するので好ましいが、高い交換率において飽和する傾向があることは避けられない。交換すべき希土類金属イオンの濃度が高い混合水溶液を用いるとか、イオン交換を行なったものをいったん乾燥したのち、再度混合水溶液に浸漬するなどの手法により、合計量にして80以上は容易に実現できる。しかし、90を超える領域になると、交換率を増大させることは次第に困難になり、実用上は95が限界であろう。イオン交換に当っては、テルビウムイオンまたはネオジムイオンと、3価のセリウムIIIイオンとのバランスを適切に選択することが重要である。本発明の蛍光体にあっては、共付活というが、実際の発光はテルビウムまたはネオジムが担当し、セリウムの主たる任務は、それらに対して紫外光のエネルギーを伝達することにあると解される一方、たとえばテルビウム-セリウム共付活の場合、セリウムの交換量が増大するにつれてセリウムイオン自身がもたらす青色の発光が増大し、いわば発光の力が分散するという現象がみられる。好ましい交換量の概略を示せば、テルビウム-セリウム共付活の場合はテルビウム10~80セリウム5~50であり、ネオジムム-セリウム共付活の場合も同様に、ネオジム10~80セリウム5~50である。イオン交換を行なったゼオライトは、水洗し、100°C以下の温度で乾燥した後、焼成する。焼成は、ゼオライトの種類によって多少の差はあるが、代表的なリンデQ型ゼオライトの場合、850°C以上、好ましくは900°C以上の温度が必要である。焼成に当たってはゼオライトの結晶構造を完全に破壊する必要があり、残っていると、明確な復水現象は起こらなくても、紫外線による励起が続いたときに発光量が減少することが経験されたからである。ただし、1000°Cを超える温度になると、ゼオライト結晶どうしの焼結が始まり、板状の結晶自形を有するという利点が失われるので、過度の高温は避けなければならない。焼成の雰囲気は、前述のように、セリウムイオンIIIの酸化を避けるため、非酸化性としなければならない。5水素-ヘリウム混合ガスによる還元性雰囲気、または窒素ガスによる不活性雰囲気などを採用する。焼成の時間は、30分間以上2時間以内が適当である。以下の実施例において、試料のキャラクタリゼーションおよび性能の試験は、つぎのように行なった。[イオン交換率の測定]イオン交換試料下記を酸で分解し、誘導結合プラズマ発光分析装置島津製作所製ICPS-8000によりTb,Nd,CeおよびKを定量して、イオン交換率を求める。[イオン交換試料および加熱試料の結晶相の同定]粉末X線回折XRDマックサイエンスMXP3A、理学電機RINT-2550Hを使用。[結晶形態の観察]走査型電子顕微鏡SEM日本電子JSM-6510LAにより観察。[蛍光特性]分光蛍光光度計日立製作所F-2500,JOBINYVONSPEXFluorolog3により、焼成試料の蛍光スペクトルを測定。テルビウム-セリウム共付活リンデQゼオライトその1粒径約1μm、厚さ約100nmの六角板状結晶形態を有するK型リンデQゼオライトK2OAl2O32SiO2xH2O以下、リンデQと略称するを合成した。塩化テルビウム0.1モル/Lの水溶液60mLおよび塩化テルビウム0.125モル/Lと硝酸セリウム0.125モル/Lの混合水溶液60mLに、このリンデQゼオライト8gずつを入れ、90°Cで24時間、イオン交換を行なった。メンブレンフィルターで固液分離し、蒸留水で洗浄して50°Cで十分に乾燥することにより、下記2種のイオン交換試料を得た。それらのイオン交換率を測定して、つぎの値を得た。イオン交換試料Tb交換率Ce交換率Tb交換リンデQ:45.5-Tb-Ce共付活リンデQ:45.537.1これらのイオン交換試料を白金るつぼに入れ、還元雰囲気下に900°Cに1時間焼成した。得られた焼成試料の結晶構造をX線回折により調べたところ、どちらも、リンデQゼオライトの構造が分解して非晶質になっていた。X線回折チャートを図1に示す。2種の焼成試料の蛍光特性を調べたところ、波長370nmの紫外線で励起したときに、544nm付近に発光ピークを有する緑色蛍光を検出した。蛍光スペクトルを図2に示す。図2にみるように、Tb-Ce共付活を行なった試料のピーク強度は、行なわなかったTb交換リンデQにくらべて、約6倍に達していた。テルビウム-セリウム共付活リンデQゼオライトその2発光特性に対してセリウムイオン交換率の与える影響、およびテルビウムイオン交換率とセリウムイオン交換率とのバランスが与える影響をみるため、種々のイオン交換率のTb-Ce共付活リンデQゼオライトを製造した。実施例1と同様に、粒径約1μm、厚さ約100nmの六角板状結晶形態を有するリンデQゼオライトを用意し、その12gずつを、塩化テルビウム0.1モル/Lおよび硝酸セリウム0,0.01,0.025,0.05,0.075,0.1または0.125モル/Lの7種の混合水溶液各90mLに入れ、90°Cで24時間イオン交換を行なった。以下は実施例1と同様に、メンブレンフィルターで固液分離し、蒸留水で洗浄して50°Cで十分に乾燥することにより、下記7種の、さまざまなTb交換率およびCe交換率をもつイオン交換試料を得た。それらのイオン交換率を測定して、つぎの値を得た。イオン交換試料Tb交換率Ce交換率Tb交換リンデQ:43.8-Tb-Ce共付活リンデQ1:43.44.32:41.610.13:41.119.24:39.226.45:38.533.46:36.038.2上記7種のイオン交換試料を白金るつぼに入れ、実施例1と同様に、還元雰囲気下に900°Cに1時間焼成した。焼成試料のX線回折チャートを図3に示す。この場合も、リンデQゼオライトの構造が分解して非晶質になっていることが確認された。一方、焼成試料を走査型電子顕微鏡で観察した結果、当初の六角板状形態は、ゼオライト構造の分解にもかかわらず、維持されていることがわかった。図4に、Tb交換リンデQ、Tb-Ce共付活リンデQ4および同6の焼成試料の電子顕微鏡写真を示す。焼成試料の蛍光特性は、図5のスペクトルに見るとおりであって、波長310nmの紫外線励起により、544nm付近に発光ピークを有する緑色の発光が認められた。ネオジム-セリウム共付活リンデQゼオライト実施例1と同様に、粒径約1μm、厚さ約100nmの六角板状結晶形態を有するリンデQゼオライトを用意した。塩化ネオジム0.1モル/Lおよび硝酸セリウム0,0.01,0.025,0.05,0.075または0.1モル/Lの6種の混合水溶液各60mLに、このリンデQゼオライトを8gずつ入れ、90°Cで24時間イオン交換を行なった。実施例1および2と同様に、メンブレンフィルターで固液分離し、蒸留水で洗浄して50°Cで十分に乾燥することにより、下記6種の、さまざまなNd交換率およびCe交換率をもつイオン交換試料を得た。それらのイオン交換率を測定して、つぎの値を得た。イオン交換試料Nd交換率Ce交換率Nd交換リンデQ:42.9-Nd-Ce共付活リンデQ1:45.04.42:45.311.63:40.220.84:37.028.85:34.936.5これら6種のイオン交換試料を白金るつぼに入れ、実施例1および2と同様に、還元雰囲気下に900°Cに1時間焼成した。焼成試料のX線回折チャートを図6に示す。この場合も、リンデQゼオライトの構造が分解して非晶質になっていることが確認された。一方、焼成試料を走査型電子顕微鏡で観察した結果、この場合も、当初の六角板状形態は、ゼオライト構造の分解にもかかわらず維持されていることがわかった。図7に、Nd-Ce共付活リンデQ5およびNd交換リンデQの電子顕微鏡写真を示す。焼成試料の蛍光特性は、図8のスペクトルに見るとおりであって、波長354nmの紫外線で励起したとき、1063nm付近に発光ピークを有する赤外線発光が認められた。図8によれば、セリウム共付活を行ない、そのセリウムイオン交換率が高いもの、つまりセリウムイオン含有率が高いものほど、ネオジムの交換率がむしろ低下しているにもかかわらず、発光強度が高いことがわかる。"