"天然ゴムラテックスと凍結防止剤とノニオン界面活性剤と増粘剤とを含むパンクシーリング剤であって、前記増粘剤がウレタン会合増粘剤であるパンクシーリング剤。前記ノニオン界面活性剤を前記天然ゴムラテックスの固形分100質量部あたり10~30phr含有し、かつ、前記ウレタン会合増粘剤を前記天然ゴムラテックスの固形分100質量部あたり10~45phr含有する、請求項1記載のパンクシーリング剤。前記ノニオン界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテルである、請求項1又は請求項2に記載のパンクシーリング剤。シーリング剤の天然ゴムラテックスの固形分以外の成分の合計が600phr以上である、請求項1~3のいずれかに記載のパンクシーリング剤。上記のようなパンクシーリング剤は、パンク修理キットに用いられています。タイヤのバルブ部分から注入した後、コンプレッサーを作動させて空気を充填し、指定の空気圧まで昇圧させます。その後、走行することにより天然ゴムラテックスが凝集し、パンク穴を閉塞しています。-40°Cのような極めて気温が低い場合にもパンクが発生することが想定されます。このような低温では、粘度が高くなり流動性が悪くなります。流動性が悪くなる結果、ボトルからタイヤに注入するために長時間を要する可能性がありました。したがいまして低温においても低粘度を保ち流動性をもったシーリング剤の提供が求められる。また、応急パンク修理剤に用いられるシーリング剤には天然ゴムラテックスやニトリルゴムラテックスが使用されています。応急修理の後、ディーラーや修理工場で本格修理やタイヤ交換を行う際に、ホイールからタイヤをはずす時にタイヤチェンジャーにシーリング液がこぼれ、タイヤチェンジャーが汚れてしまいました。また、ホイールやタイヤの内部にシーリング剤が付着し、ウエス等でふき取る必要がありました。天然ゴムラテックスやニトリルゴムラテックスの配合量が多い場合、ウエス等でふき取ってもきれいにふき取ることができず、作業性が悪くなる問題がありました。本発明のパンクシーリング剤の特徴は天然ゴムラテックスと凍結防止剤とノニオン界面活性剤と増粘剤とを含むパンクシーリング剤であって、前記増粘剤がウレタン会合増粘剤である点を要旨とする。ノニオン界面活性剤を前記天然ゴムラテックスの固形分100質量部あたり10~30phr含有し、かつ、前記ウレタン会合増粘剤を前記天然ゴムラテックスの固形分100質量部あたり10~45phr含有することが好ましい。ノニオン界面活性剤はポリオキシアルキレンアルキルエーテルである事が好ましい。シーリング剤の天然ゴムラテックスの固形分以外の成分の合計が600phr以上であることが好ましい。本発明によれば、閉塞性に優れ、低温での注入作業性に優れたパンクシーリング剤を提供できる。また、本発明の実施例1~実施例9のパンクシーリング剤のゴム固形分以外の成分は、ゴム固形分100質量部あたり899phrです。パンク孔を閉塞させ、走行を可能とする修理性能を確保しながら、シーリング剤全体に占める天然ゴムラテックスの固形分の割合を少なくしています。天然ゴムラテックスの配合量が少ないため、ホイールやタイヤの内部に付着したシーリング液を比較的容易にふき取ることができます。本発明のパンクシーリング剤は天然ゴムラテックスと不凍液とノニオン界面活性剤と増粘剤とを含むパンクシーリング剤であって、前記増粘剤がウレタン会合増粘剤である。本発明のタイヤパンクシール剤に用いられる天然ゴムラテックスは特には限定されず、脱蛋白天然ゴムラテックスであっても中性ラテックスであってもよい。凍結防止剤とは冬期寒冷地において凍結しないように作られた液体のことである。凍結防止剤としては特に限定されないが、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。パンクシーリング剤の安定性が優れていることからプロピレングリコールが好ましい。ノニオン界面活性剤とは水に溶けてもイオン性を示さないが、界面活性を呈する界面活性剤をいう。ノニオン界面活性剤はアルキルエーテル型であってもアルキルエステル型であってもアルキルアミン型であってもソルビタン誘導体型であってもよい。アルキルエーテル型として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等が挙げられる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル等が挙げられ、単一物質として用いてもよく混合物を用いてもよい。具体的にはエマルゲン150ポリオキシエチレンラウリルエーテル、エマルゲン220ポリオキシエチレンセシルエーテル、エマルゲン320Pオキシエチレンステアリルエーテル、エマルゲンLS‐106ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル[花王株式会社製、商品名]、エマルミンNL‐110ポリオキシエチレンラウリル、サンノニックSS‐120ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、ナロアクティーCL‐140ポリオキシアルキレンアルキルエーテル[三洋化成工業株式会社製、商品名]、ノニオンK‐220ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ノニオンK‐230ポリオキシエチレンラウリルエーテル[日油株式会社製、商品名]などが挙げられる。アルキルエステル型としてはエマノーン1112ポリオキシエチレンモノラウレート、エマノーン4110ポリオキシエチレンモノオレエート[花王株式会社製、商品名]ニューコール170ポリオキシエチレンオレエート[日本乳化剤株式会社製、商品名]等が挙げられる。アルキルアミン型としてアミート105Aポリオキシエチレンアルキルアミン[花王株式会社製商品名]、ニューコールLA407ポリオキシエチレンアルキルアミン[日本乳化剤株式会社製、商品名]などが挙げられる。ソルビタン誘導体型のノニオン界面活性剤としては、レオドールTW‐P120ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、レオドールTW‐0120Vポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、レオドールスーパSP‐L10ソルビタンモノラウレート[花王株式会社製、商品名]、ニューコール65ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ニューコール20ポリオキシエチレンソルビタンラウレート[日本乳化剤株式会社製、商品名]等が挙げられる。ウレタン会合増粘剤とは下記一般式1で示される化合物を例示することができる。R1及びR2は脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素を示し、X1及びX2はジイソシアネート残基からなる疏水性基を示し、Yは水溶性ポリエーテルグリコール残基からなる親水性ポリエーテル基を示し、m及びnは1以上の整数を示す。ウレタン会合増粘剤の分子は両端が疏水基、中央部が親水基となっています。パンク修理液の中では、両端の疏水基部分が引きつけ合い、リング状になった分子が疏水基部分を中心に複数の分子が重合し花びら状の重合体であるフラワーミセルを形成すると考えられます。さらにフラワーミセルの疎水基部分同士を架橋する分子が現われ、巨大なネットワーク構造を形成します。ある一定の力が加わった場合、フラワーミセル同士をつないでいた部分が外れ、ネットワーク構造が崩壊します。その後、力を加えることをやめると、再びフラワーミセル同士が結びつき、ネットワーク構造を再結成すると考えられます。またウレタン会合増粘剤とノニオン界面活性剤と水を混合撹拌すると、ウレタン会合増粘剤と水を混合撹拌した場合に比べ、高いチキソトロピー性を持った流体になります。せん断応力を受けると粘度が低下し、せん断応力を受けなくなると粘度が上昇します。ウレタン会合増粘剤とノニオン界面活性剤と水を混合撹拌したものは、糊化したデンプンのような粘度の高いものになります。この混合物が天然ゴムラテックスとともに、パンク孔を閉塞しているものと考えられます。この混合物に凍結防止剤と天然ゴムラテックスを加え、パンクシーリング剤をつくりました。具体的な商品名としては、SNシックナー603、SNシックナー612、SNシックナー621N、SNシックナーA812[サンノプコ株式会社製、商品名]、アデカノールUH‐756VF、アデカノールUH‐752、アデカノール‐UH541VF[株式会社ADEKA製、商品名]等が挙げられる。実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらのみに限定されるものではない。実施例1~8及び比較例1~8第1表実施例及び第2表比較例に示す成分をそれぞれに示す組成phrで撹拌混合し、第1表及び第2表に示されるパンクシーリング剤を得た。天然ゴムラテックスはSriTrangAgro-industrypublic社製天然ゴムラテックス固形分60を使用しました。プロピレングリコールはADEKA社製工業用プロピレングリコールを使用しました。<閉塞性能の評価>閉塞性能の評価はタイヤにシーリング液を注入し、指定の空気圧200kPaまで昇圧するまでに流れ出たシーリング剤の量を測定すること及びドラム走行試験機を使用し、パンク孔が閉塞しエアー漏れがなくなるまでに要した走行距離を測定することによって行いました。閉塞性能を評価する為に行ったドラム走行試験は北垣機械製作所製のドラム走行試験機を使用しました。タイヤは165/55R15のサイズのタイヤを使用しました。4mmφ又は5mmφのパンク孔をタイヤのトレッドの中央部分の溝の部分に開けました。タイヤをパンク孔が下向きになるようにドラム走行試験機に装着しました。このドラム走行試験機は走行試験時にタイヤが左下に円を描くように移動することにより、タイヤがドラムに接し負荷がかかる仕組みになっています走行試験前であるシーリング剤を注入時はパンク孔のあるタイヤのトレッド部分は地面及びドラムに接していません。パンク孔から流れ出たシーリング液は、走行試験機に取り付けたタイヤの下にディスポカップ等を用いて採取することができ、流れ出た修理液の量を測定することができます。シーリング剤を350cc入れた耐圧ボトルが備えられている応急パンク修理キットをタイヤのバルブに接続し、コンプレッサーのスイッチを入れシーリング剤をタイヤに注入し、その後指定の空気圧200kPaになるまで昇圧させました。パンク孔から流れ出たシーリング剤をディスポカップで採取し、流れ出たシーリング剤の重量を測定しました。負荷2.2kN、時速30kmの条件でドラム走行試験を行いました。1km走行ごとにドラム走行試験機を停止させて、せっけん液をパンク孔付近に吹きかけ、エアー漏れがないか観察しました。エアー漏れがない場合、走行試験機からタイヤを外し、パンク孔にあるトレッド面を下にして50cmの高さから落下をさせて衝撃を与えた後、再びせっけん液をパンク孔付近に吹きかけ、エアー漏れがないか観察しました。エアー漏れみられない場合、パンク孔が閉塞したものとみなしこの時の走行距離を、閉塞までに要した走行距離としました。その後、負荷2.2kN、時速80kmの条件で200km走行を行い、耐久性試験を行いました。走行後のパンク孔付近にせっけん液を吹きかけエアー漏れの有無を観察しました。また、走行直後のタイヤの空気圧を測定しました。走行熱でタイヤの温度が上昇しタイヤの内圧が上昇するため、走行試験前にコンプレッサーを作動させて調節した指定圧200kPaよりも高い値を示すことがありました。したがいまして、大きな空気圧の低下がない場合、修理可能と評価しました。<粘度測定>粘度測定はTOKIMEC社製BM型粘度計を使用し測定しました。20°C、-30°C及び-40°Cでのシーリング剤の粘度を測定しました。20°Cではナンバー2のローターを使用し、-30°Cではナンバー3のローターを使用しました。-40°Cでは比較例の中の高粘度で、20000mPaSを超えるものはナンバー4のローターを使用し,それ以外はナンバー3のローターを使用しました。<結果>ノニオン界面活性剤を変更した実施例1~実施例6はいずれも短い走行距離でパンク孔が閉塞しており、優れた閉塞性能を示していました。また200km走行後のパンク孔は、閉塞しておりエアー漏れがありませんでした。優れた耐久性を示していました。また低温での粘度は低いままであるため、タイヤに注入することが可能でした。ウレタン会合増粘剤を変更した実施例7~実施例9は同様に短い走行距離でパンク孔は閉塞しており、良好な閉塞性能を示しています。またパンク孔は200km走行後でも閉塞しており、良好な耐久性を示していました。また低温においても低い粘度であるため、タイヤに注入することが可能でした。比較例1はノニオン界面活性剤であるノロアクティーCL‐140をラテックスの固形分100phrに対して10lphr以下である9.5phr配合しました。ドラム走行試験では4mmφのパンク孔の場合シーリング剤の流出量は多いですが閉塞していました。しかし、5mmφのパンク孔ではシーリング液のほとんどがパンク孔から流れてしまい、指定の空気圧まで昇圧することができませんでした。閉塞性能が劣っていることを示していました。比較例2はノニオン界面活性剤であるナロアクティーCL‐140をラテックスの固形分100質量部に対して30phr以上である30.5phr配合しました。ドラム走行試験では4mmφのパンク孔の場合、多くのシーリング液が流れ出ていました。またパンク孔が閉塞するまでに8kmと長い走行距離を必要としていました。5mmφのパンク孔の場合、注入したシーリング剤の大部分がパンク孔から流れ出てしまい、指定の空気圧まで昇圧することができず、パンク修理をすることができませんでした。閉塞性能が劣っていることを示していました。比較例3はウレタン会合増粘剤であるアデカノールUH‐756VFの固形分をラテックスの固形分100質量部に対して10phr以下である9.9phr配合しました。ドラム走行試験の4mmφのパンク孔の場合では流れ出たシーリング剤は多いですが、パンク孔は閉塞していました。しかし5mmφのパンク孔の場合、パンク孔からシーリング液のほとんどが流れ出てしまい指定の空気圧まで昇圧することができず、パンク修理をすることができませんでした。閉塞性能が劣っていることを示していました。比較例4はウレタン会合増粘剤であるアデカノールUH‐756VFの固形分をラテックスの固形分100質量部に対して45phr以上である45.1phr配合したものです。-40°Cでの粘度は26500mPaSであり非常に粘度が高い状態でした。粘度が高い状態では流動性が悪くなり、ボトルからタイヤへの注入に長時間要することになります。実際にパンクが発生した際に修理する場合、作業性が悪くなり実用性に欠けます。なお、実施例4は高粘度であり実用性に欠けるためドラム走行試験を行いませんでした。比較例5はノニオン界面活性剤を配合しないものです。ドラム走行試験の4mmφ及び5mmφのパンク孔では、注入したシーリング剤の大部分はパンク孔から流れ出てしまい、指定圧まで昇圧することができず、パンク修理することができませんでした。閉塞性能が劣っていることを示していました。比較例6はウレタン会合増粘剤を配合しないものです。ドラム走行試験の4mmφのパンク孔の場合では流れ出たシーリング剤は多いですが、パンク孔は閉塞していました。しかし5mmφのパンク孔の場合、パンク孔からシーリング液のほとんどが流れ出てしまい指定の空気圧まで昇圧することができず、パンク修理をすることができませんでした。閉塞性能が劣っていることを示していました。比較例7はウレタン会合増粘剤の代わりにカルボキシメチルセルロースCMCを配合したものです。-40°Cでの粘度は85000mPaSであり、粘度が非常に高く実用性に欠けるものでした。なお、粘度が高いため実用性に欠けるためドラム走行試験は行いませんでした。比較例8はウレタン会合増粘剤の代わりに、株式会社ホージュン製ベンゲルHVPを配合したものです。ベンゲルHVPは天然ベントナイトを精製し、粉砕したものです。比較例8のシーリング剤は配合後、1時間程度静置するとベントナイト増粘剤の沈殿が底部に溜まりました。よく撹拌し、分散している場合には、タイヤに注入時にバルブコアの部分で詰まるおそれはありません。しかし、ベントナイト増粘剤が沈殿している場合には、沈殿部分がタイヤに注入されるときにバルブコア部分で詰まるおそれがあります。バルブ部分でつまりが発生すると、エアー漏れの原因になります。したがいまして、比較例8はシーリング剤としては実用性に欠けます。比較例8は沈殿が生じたため、-40°C及び-30°Cでの正確な粘度は測定できませんでした。"