正極と負極がセパレーターを介して対面させてなるリチウムイオン二次電池において、負極活物質が、LiFeO2とLiFe5O8の混合相であり、X線回折法により得られるLiFeO2200面に帰属するピーク高さとLiFe5O8311面に帰属するピーク高さの比で算出される値が、018から204である材料からなることを特徴とするリチウムイオン二次電池。請求項1において、前記負極活物質は、初期充放電のクーロン効率が77以上を示す材料であることを特徴とするリチウムイオン二次電池。請求項1または2において、前記負極活物質は、水熱合成により得られることを特徴とするリチウムイオン二次電池。しかしながら、電気自動車用リチウムイオン二次電池に用いられる負極活物質は高い安全性と同時に、高容量化の両立が求められている。また、NaはLiと比較して分子量が大きいため、重量あたりの容量を大きくするためには不利になる可能性がある。また、従来のLiイオン電池では、電解液のLi塩として、LiPF6やLiBF4が一般的に用いられており、製品として入手の容易さなどから、LiNCF3SO22ではなく、LiPF6を用いても充放電できる負極材料であることが望ましい。本発明の目的は、負極活物質にLiとFeを含む酸化物材料を用いることで、初回の充放電効率を高くして、高容量化を実現したリチウムイオン二次電池を提供することにある。本発明は、正極と負極がセパレーターを介して対面させてなるリチウムイオン二次電池において、負極活物質が、LiFeO2とLiFe5O8の混合相であり、X線回折法により得られるLiFeO2200面に帰属するピーク高さとLiFe5O8311面に帰属するピーク高さの比で算出される値が、018から204である材料からなることを特徴とする。本発明では、負極活物質は、LiとFeを含む酸化物材料であり、前記酸化物の主成分がLiFeO2あるいはLiFe5O8で表される材料の混合物を用いることにより、負極材料の初回充放電効率が77を超える値を達成でき、高い安全性と高容量化を両立したリチウムイオン二次電池を提供することが可能となる。LiFeO2およびLiFe5O8酸化物の作製LiFeO2およびLiFe5O8酸化物混合物の作製は、以下の手順で行った。Li原料としては水酸化リチウム1水和物和光純薬工業製を、Fe原料としてはオキシ水酸化鉄高純度化学製又は3酸化2鉄Fe2O3を用いた。まず、原料化合物をLiとFeのモル比所定の割合で配合し、密閉型試料反応容器三愛科学製に蒸留水和光純薬製と共にいれる。そして、その反応容器を電気炉中に設置し、200°Cで所定の時間保持し水熱反応させた。処理した材料は、蒸留水で数回洗浄し、ろ過により溶液を分離し、80°Cで5時間乾燥して作製した。上記示した本発明に関わる前記材料の合成条件は一例であり、記述した数値に限定されるものではない。たとえば、ろ過後の試料乾燥も真空乾燥機などによる減圧条件で実施しても構わない。結晶相の同定調製した試料の結晶状態を広角X線回折装置リガク製、RU200Bを使用して同定を行った。結晶の同定の測定条件は次の通りである。X線源はCuであり、その出力は50kV、150mAと設定した。モノクロメータ付の集中法光学系を使用し、ダイバージェンススリットは10deg、レシービングスリットは03mm、スキャッタリングスリットは10degを選択した。X線回折の走査軸は2θ/θ連動式で、連続走査による30≦2θ≦50degの範囲を、走査速度20deg/min、サンプリング002degの条件で測定を行った。結晶の同定は、X線回折標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した。以下に、本発明の実施例を示す。Li原料としては水酸化リチウム1水和物和光純薬工業製を、Fe原料としてはα-オキシ水酸化鉄高純度化学製を用いた。まず、原料化合物をLiとFeのモル比30/1で配合し、密閉型試料反応容器三愛科学製に蒸留水和光純薬製と共にいれる。そして、その反応容器を電気炉中に設置し、200°Cで20時間保持し水熱反応させた。処理した材料は、蒸留水で数回洗浄し、ろ過により溶液を分離し、80°Cで5時間乾燥し、得られた材料のX線回折測定を行った。X線回折標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した結果、LiFeO2とLiFe5O8が存在していることを確認した。Li原料としては水酸化リチウム1水和物和光純薬工業製を、Fe原料としてはγ-3酸化2鉄γ-Fe2O3高純度化学製を用いた。まず、原料化合物をLiとFeのモル比15/1で配合し、密閉型試料反応容器三愛科学製に蒸留水和光純薬製と共にいれる。そして、その反応容器を電気炉中に設置し、200°Cで20時間保持し水熱反応させた。処理した材料は、蒸留水で数回洗浄し、ろ過により溶液を分離し、80°Cで5時間乾燥した。調製した材料のX線回折を実施し、標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した結果、LiFeO2とLiFe5O8が存在していることを確認した。原料化合物をLiとFeのモル比25/1で配合した以外は、実施例2に準じて水熱合成を実施した。調製した材料のX線回折を実施し、標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した結果、LiFeO2とLiFe5O8が存在していることを確認した。Fe原料としてγ-オキシ水酸化鉄高純度化学製を用いた以外は、実施例1に準じて水熱合成を行った。調製した材料のX線回折を実施し、標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した結果、LiFeO2とLiFe5O8が存在していることを確認した。原料化合物をLiとFeのモル比50/1で配合した以外は、実施例4に準じてすい熱合成を実施した。調製した材料のX線回折を実施し、標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した結果、LiFeO2とLiFe5O8が存在していることを確認した。Li原料としては水酸化リチウム1水和物和光純薬工業製を、Fe原料としてはγ-3酸化2鉄γ-Fe2O3高純度化学製を用いた。まず、原料化合物をLiとFeのモル比30/1で配合し、密閉型試料反応容器三愛科学製に蒸留水和光純薬製と共にいれる。そして、その反応容器を電気炉中に設置し、200°Cで10時間保持し水熱反応させた。処理した材料は、蒸留水で数回洗浄し、ろ過により溶液を分離し、80°Cで5時間乾燥した。調製した材料のX線回折を実施し、標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した結果、LiFeO2とLiFe5O8が存在していることを確認した。Fe原料としてγ-オキシ水酸化鉄高純度化学製を用いた以外は実施例6に準じて水熱合成を実施した。調製した材料のX線回折を実施し、標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した結果、LiFeO2とLiFe5O8が存在していることを確認した。原料化合物をLiとFeのモル比50/1で配合した以外は、実施例2に準じて水熱合成を実施した。調製した材料のX線回折を実施し、標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した結果、LiFeO2とLiFe5O8が存在していることを確認した。原料化合物をLiとFeのモル比30/1で配合した以外は、実施例2に準じて水熱合成を実施した。調製した材料のX線回折を実施し、標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した結果、LiFeO2とLiFe5O8が存在していることを確認した。原料化合物をLiとFeのモル比15/1で配合した以外は、実施例7に準じて水熱合成を実施した。調製した材料のX線回折を実施し、標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した結果、LiFeO2とLiFe5O8が存在していることを確認した。原料化合物をLiとFeのモル比25/1で配合した以外は、実施例10に準じて水熱合成を実施した。調製した材料のX線回折を実施し、標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した結果、LiFeO2とLiFe5O8が存在していることを確認した。水熱合成時間を5時間とした以外は、実施例8に準じて水熱合成を実施した。調製した材料のX線回折を実施し、標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した結果、LiFeO2とLiFe5O8が存在していることを確認した。熱合成時間を10時間とした以外は、実施例8に準じて水熱合成を実施した。調製した材料のX線回折を実施し、標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した結果、LiFeO2とLiFe5O8が存在していることを確認した。Fe原料としてγ-オキシ水酸化鉄高純度化学製とγ-3酸化2鉄γ-Fe2O3高純度化学製をモル比で2/1となるように混合し、その混合物をLiとFeのモル比30/1で配合した以外は実施例7に準じて水熱合成を実施した。調製した材料のX線回折を実施し、標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した結果、LiFeO2とLiFe5O8が存在していることを確認した。Fe原料としてγ-オキシ水酸化鉄高純度化学製とγ-3酸化2鉄γ-Fe2O3高純度化学製をモル比で2/1となるように混合し、その混合物をLiとFeのモル比50/1で配合した以外は実施例7に準じて水熱合成を実施した。調製した材料のX線回折を実施し、標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した結果、LiFeO2とLiFe5O8が存在していることを確認した。比較例1原料化合物をLiとFeのモル比1/1で配合した以外は、実施例13に準じて水熱合成を実施した。調製した材料のX線回折を実施し、標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した結果、LiFeO2とLiFe5O8が存在していることを確認した。比較例2原料化合物をLiとFeのモル比075/1で配合した以外は、実施例8に準じて水熱合成を実施した。調製した材料のX線回折を実施し、標準データ集であるICDDデータを用いて材料中に析出している結晶を同定した結果、LiFeO2とLiFe5O8が存在していることを確認した。比較例3γ-3酸化2鉄γ-Fe2O3高純度化学製をそのまま用いた。比較例4γ-オキシ水酸化鉄高純度化学製をそのまま用いた。比較例5特許文献1特開2010-153258号公報に準じて、調製したLiFeO2を負極活物質として用いた。具体的には、炭酸リチウム高純度化学製とγ-3酸化2鉄γ-Fe2O3高純度化学製をモル数で等量混合し、ペレット状に仮圧粉し、900°Cで12時間焼成して調製した。以上の条件を纏めたものを表1に示す。表1は、本発明に関するFe系原料種と仕込み組成および合成条件を示している。ピーク比率算出LiFeO2とLiFe5O8比率算出は、上記XRD回折法で得た、回折ピーク高さの比で算出した。LiFeO2200面に帰属するピーク高さとLiFe5O8311面に帰属するピーク値を用いた。ピーク比の試算を式1に示す。式1ピーク比=LiFeO2の002面ピーク値/LiFe5O8の311面ピーク値図2に実施例3で示す材料のXRDパターンを示す。本結果を元に式1で算出した結果、ピーク比は023であった。図3に比較例1で示す材料のXRDパターンを示す。本結果を元に式1で算出した結果、ピーク比は016であった。実施例1から15及び比較例1、2及び5のピーク比について、表2に示す。表2は、本発明に関する、ピーク比と初回充放電効率の比較結果を示している。充放電効率の評価次に、これらの負極材料の充放電評価について説明する。図1は、モデル電池の一例を示す模式図である。以下、本図を参照して説明する。本図において、負極集電体の表面には、負極活物質と導電補助剤とを含む負極層が形成してあり、これらが負極13を構成している。また、今回の評価においては対極11には金属Li箔を用いた。具体的には、負極粉末負極活物質280質量、カーボンブラック導電補助剤310質量、及びバインダー10質量を混合し、ノルマルメチルピロリドンを添加して15Pas25°Cの粘度にしたペーストを作製した。作製したペーストを負極集電体の銅箔上にドクターブレードを用いて塗布し、乾燥させて負極層を作製した。負極層及び負極集電体を共にパンチで打ち抜いて負極13を作製した。そして、図1に示すように、対極11今回は金属Li箔を用いたと負極13との間にセパレーター12を挟んで、コイン電池の電池ケース14に設置し、ガスケット15をセットした後に、上蓋16を設置して、コイン形セルを作製した。ここで、電解液としてLiPF6/を1モル含有した炭酸エチレンECと炭酸エチルメチルEMCの混合溶媒EC:EMC=1:2を用いた。モデル電池の充放電特性は、TSCAT3000東洋システム製も用い、電池充放電評価は03mA/cm2の電流密度で、30~01VvsLi/Liの範囲で充放電を行い、電極に含まれる活物質重量あたりにおける、初回の充電容量mAh/g及び放電容量mAh/gを測定した。そして、初回の充放電効率は以下に示す式2で算出した。式2初回効率=初回放電容量/初回充電容量×100実施例1から15及び比較例1から5の初回効率を算出した結果を表2に示す。その結果、ピーク比が018~204である材料においては、初回の充放電効率が77以上と高くなることが確認された。