"明細書中に記載の発明。上記のタイプの表面修飾された充填材がそのような自己エッチング系に組み込まれる場合、接着促進剤の重合可能基が加水分解により解離し、その結果、ポリマーネットワークへの充填材の共有結合がもはや不可能となるという問題が生じる。このことは、充填材の補強効果を害し、硬化歯科材料が水中に保存される場合、硬化歯科材料の機械的特性の明らかな低下が存在する。歯科材料は、加水分解のせいで、長期にわたる臨床的使用に対するその適応度を損失する。本発明の目的は、水性酸に対して加水分解に安定なラジカル重合可能な基を有する充填材を提供することである。上記目的を達成するために、本発明は、例えば、以下を提供する。項目1充填材であって、該充填材は、式I:[PG-R1-Z]n-SP-[Y-R2-AG]mIの化合物で表面修飾されていることを特徴とし、ここで、AGは、-COOH、-P=OOH2、-O-P=OOH2、-SO2OH、-SiR3R4X、またはキレート基であり、R1は、C1~C3アルキレン基もしくはシクロプロピレン基であるか、または存在せず、R2は、C1~C10アルキレン基であるか、または存在せず、R3は、C1~C8アルキル基、塩素またはOR5であり、R4は、C1~C8アルキル基、フェニル、塩素またはOR5であり、R5は、C1~C6アルキル基であり、Xは、OR5または塩素であり、Yは、O、S、CO-NH、O-CO-NH、NH-CO-NHであるか、または存在せず、R2が存在しない場合、Yは存在せず、Zは、O、S、CO-NR6、O-CO-NH、NH-CO-NHであるか、または存在せず、R6は、HまたはC1~C6アルキル基であり、PGは、式のラジカル重合可能基であり、ここで、R9は、H、C1~C3アルキル、C1~C3ヒドロキシアルキルまたはCOOR10であり、R10は、H、C1~C10アルキル、1,6-ジメチルフェニルまたはメシチルであり、R11はHまたはフェニルであり、mは1または2であり、nは、1、2、3または4であり、SPは、存在しないか、またはnm価の直鎖状もしくは分枝状脂肪族C1~C30基ここで、該炭素鎖は、O、S、CO-NH、O-CO-NHもしくはNH-CO-NHが組み込まれ得る、nm価の芳香族C6~C18基、nm価の脂環式C3~C18基またはnm価の複素環C3~C18基であり得、ここで、該基は置換されていても非置換でもよく、AGが式-SiR3R4Xのシリル基であり、かつPGが式H2C=CH-のビニル基である場合、R1およびZは同時に存在しないことはない、充填材。項目2項目1に記載の充填材であって、前記キレート基は、β-ジケト基である-R7-C=O-CH2-C=O-R8であり、ここで、R7はC1~C3アルキレンであり、R8は、C1~C3アルキル、サリチル酸基、サリチル酸アルデヒド基、グリシネート、フェナントロリン、ビピリジル、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、イミノジアセテート、トリス2-アミノエチルアミンおよびアミノトリアセテートまたはエチレンジアミンテトラアセテートである、充填材。項目3項目1または2のいずれか1項に記載の充填材であって、PGは、式H2C=C-R9-のビニル基、式H2C=C-COOR10-のアクリル酸基、アリル、スチリルおよび/またはビニルシクロプロピルである、充填材。項目4項目1~3のいずれか1項に記載の充填材であって、前記可変物の少なくとも1つは、以下の意味:AGは、-P=OOH2、-O-P=OOH2、-COOH、または-SiR3R4Xである、R1は、メチレン基、シクロプロピレン基であるか、または存在しない、R2は、C1~C3アルキレン基であるか、または存在しない、R3は、C1~C3アルキル基、塩素またはOR5である、R4は、C1~C3アルキル基、フェニル、塩素またはOR5である、R5は、C1~C2アルキル基である、Xは、OR5または塩素である、Zは、CO-NR6であるか、または存在しない、Yは、存在しない、Zが存在しない場合のPGは、式H2C=C-R9-のビニル基ここで、R9は、H、CH3、C2H5、ヒドロキシメチルもしくはヒドロキシエチルであるまたは式H2C=C-COOR10-のアクリル酸基ここでR10は、H、C1~C3アルキル、1,6-ジメチルフェニルまたはメシチルであるであり、ZがCO-NR6である場合のPGは、R9がHまたはCH3であるビニル基H2C=C-R9-である、mは1または2である、nは1または2である、SPは、存在しないか、またはnm価の直鎖状もしくは分枝状脂肪族C1~C6基、nm価の芳香族C6~C10基、nm価の脂環式C3~C10基またはnm価の複素環C3~C10基であり得、ここで、該基は置換されていても非置換でもよい、の1つを有し、AGが式-SiR3R4Xのシリル基であり、かつPGが式H2C=CH-のビニル基である場合、R1は、メチレン基またはシクロプロピレン基および/またはZはCO-NR6である、充填材。項目5SPが、C1~C5アルキル、Cl、Brおよび/またはOHで置換されている、項目1~4のいずれか1項に記載の充填材。項目6項目1~5のいずれか1項に記載の充填材であって、該充填材は、0.01~5μmの粒子サイズを有する、無機粒子状充填材に基づく、充填材。項目7項目6に記載の充填材であって、該充填材は、1つ以上の金属酸化物および/または酸化ケイ素に基づく、充填材。項目8項目7に記載の充填材であって、該充填材は、ZrO2、Ta2O3、TiO2、SiO2とZrO2とおよび/またはTiO2との混合酸化物、Yb2O3、Y2O3、YbF3、Al2O3およびAlOOH、ベーマイト、発熱性シリカまたは沈降シリカに基づく、充填材。項目9項目6に記載の充填材であって、該充填材は、石英、ガラスセラミックまたはガラス粉末に基づく、充填材。項目10項目6に記載の充填材であって、該充填材は、三フッ化イッテルビウムのようなX線不透性金属化合物に基づく、充填材。項目11項目1~10のいずれか1項に記載の充填材であって、該充填材は、20m2/gより大きいかまたは40m2/gより大きい比表面積を有する、無機粒子状充填材に基づく、充填材。項目12項目1~11のいずれか1項に記載の充填材であって、該充填材は、無機粒子状充填材と式Iの化合物とを化学的に反応させることによって得られ得る、充填材。項目13項目1~12のいずれか1項に記載の充填材を含むことを特徴とする、歯科材料。項目14項目13に記載の歯科材料であって、該歯科材料は、該歯科材料の全質量に対して、各々、a5~90重量の、項目1~12のいずれか1項に記載の充填材、b9.9~90重量のラジカル重合可能モノマー、c該ラジカル重合のための、0.1~5.0重量の開始剤、およびd0~70重量の溶媒を含む、歯科材料。項目15少なくとも1つの酸性モノマーを含む、項目14に記載の歯科材料。項目16充填材の表面処理のための、式Iに従う化合物の使用。項目17歯科材料の調製のための、項目1~12のいずれか1項に記載の充填材の使用。項目18前記充填材は、接着剤、充填複合材料、固定セメント、裂溝封鎖材またはコーティング材料である、項目17に記載の使用。水性酸に対して加水分解に安定なラジカル重合可能な基を有する充填材を提供する。上記目的は、本発明に従って、式I:[PG-R1-Z]n-SP-[Y-R2-AG]mIの化合物で表面修飾された充填材により達成され、ここで、AGは、-P=OOH2、-O-P=OOH2、好ましくは-COOH、-SO2OH、-SiR3R4X、またはキレート基であり、R1は、C1~C3アルキレン基もしくはシクロプロピレン基であるか、または存在せず、R2は、C1~C10アルキレン基であるか、または存在せず、R3は、C1~C8アルキル基、塩素またはOR5であり、R4は、C1~C8アルキル基、フェニル、塩素またはOR5であり、R5は、C1~C6アルキル基であり、Xは、OR5または塩素であり、Yは、O、S、CO-NH、O-CO-NH、NH-CO-NHであるか、または存在せず、R2が存在しない場合、Yは存在せず、Zは、O、S、CO-NR6、O-CO-NH、NH-CO-NHであるか、または存在せず、R6は、HまたはC1~C6アルキル基であり、PGは、式のラジカル重合可能基であり、ここで、R9は、H、C1~C3アルキル、C1~C3ヒドロキシアルキルまたはCOOR10であり、R10は、H、C1~C10アルキル、1,6-ジメチルフェニルまたはメシチルであり、R11はHまたはフェニルであり、mは1または2であり、nは、1、2、3または4であり、SPは、存在しないか、またはnm価の直鎖状もしくは分枝状脂肪族C1~C30基ここで、この炭素鎖は、O、S、CO-NH、O-CO-NHもしくはNH-CO-NHが組み込まれ得る、nm価の芳香族C6~C18基、nm価の脂環式C3~C18基またはnm価の複素環C3~C18基であり得、ここで、これらの基は置換されていても非置換でもよく、AGが式-SiR3R4Xのシリル基であり、かつPGが式H2C=CH-のビニル基である場合、R1およびZは同時に存在しないことはない。この場合において、R1は、C1~C3アルキレン基もしくはシクロプロピレン基であり、そして/またはZは、O、S、CO-NR6、O-CO-NH、NH-CO-NHである。基には、酸素または硫黄のような異質原子または基が取り込まれ得るという記述によって、異質原子の1つ以上または基の1つ以上が、炭素鎖に組み込まれることが意図される。結果として、異質原子または基は、末端になり得ないこと、すなわち、隣接する基への結合はいつでも炭素原子を介して行われること、および、異質原子および基の数は、必然的に炭素原子の数よりも少ないことになる。式Iは、化学価の理論と適合する化合物にのみ及ぶ。必要に応じて基SP中に存在する置換基は、好ましくは、C1~C5アルキル、Cl、Brおよび/またはOHから選択される。好ましいキレート基としては、二座配位子、四座配位子および六座配位子が挙げられる。好ましい二座配位子は、式-R7-C=O-CH2-C=O-R8のβジケト基であり、ここで、R7はC1~C3アルキレンであり、R8は、C1~C3アルキル、サリチル酸基およびサリチル酸アルデヒド基、グリシネート、フェナントロリン、ビピリジルならびにエチレンジアミンである。特に好ましい二座配位子は、アセチルアセトネート基およびサリチル酸基:である。好ましい三座配位子は、ジエチレントリアミンおよびイミノジアセテート:である。好ましい四座配位子は、トリス2-アミノエチルアミンおよびアミノトリアセテート:である。好ましい六座配位子は、エチレンジアミンテトラアセテート:である。酸基およびシラン基は、接着基として好ましい。PGは、好ましくは、式:のラジカル重合可能基であり、ここでR9は、H、CH3、C2H5、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチルまたはCOOR10であり、R10は、H、C1~C3アルキル、1,6-ジメチルフェニルまたはメシチルであり、R11はHまたはフェニルである。好ましい重合可能基PGは、式H2C=C-R9-のビニル基、式H2C=C-COOR10-のアクリル酸基、アリル、スチリルおよび/またはビニルシクロプロピル:である。互いに独立して選択され得る、上記可変物の好ましい定義は、以下である:AGは、-P=OOH2、-O-P=OOH2、特に、-COOHまたは-SiR3R4Xである、R1は、メチレン基、シクロプロピレン基であるか、または存在しない、R2は、C1~C3アルキレン基であるか、または存在しない、R3は、C1~C3アルキル基、塩素、特にOR5である、R4は、C1~C3アルキル基、フェニル、塩素、特にOR5である、R5は、C1~C2アルキル基である、R6は、H、C1~C3アルキル基、特にメチルである、Xは、塩素、特にOR5である、Zは、CO-NR6であるか、または存在しない、Yは、存在しない、Zが存在しない場合のPGは、ビニル基H2C=C-R9-ここで、R9は、H、CH3、C2H5、ヒドロキシメチルもしくはヒドロキシエチルであるまたはアクリル酸基H2C=C-COOR10-ここでR10は、H、C1~C3アルキル、1,6-ジメチルフェニルまたはメシチルであるであり、ZがCO-NR6である場合のPGは、R9がHまたはCH3であるビニル基H2C=C-R9-である、mは1または2である、nは1または2である、SPは、存在しないか、またはnm価の直鎖状もしくは分枝状脂肪族C1~C6基、nm価の芳香族C6~C10基、nm価の脂環式C3~C10基またはnm価の複素環C3~C10基であり得、ここで、これらの基は置換されていても非置換でもよい、ここで、AGが式-SiR3R4Xのシリル基であり、かつPGが式H2C=CH-のビニル基である場合、R1は、メチレン基またはシクロプロピレン基および/またはZは、CO-NR6である。少なくとも2つの可変物、特に、全ての可変物が上記好ましい意味の1つを有する化合物が、非常に特に好ましい。接着促進剤として本発明に従って使用される一般式Iの化合物は、ある場合は公知であり、ある場合は市販されてさえもいる。式Iの好ましい化合物ここでAGはカルボキシル基カルボン酸であるは、α-ヒドロキシメチルアクリル酸、α,ω-メタアクリルアミドアルキレンカルボン酸、メタアクリルアミドアリーレンカルボン酸、例えば、3-メタクリロイルアミノ-プロピオン酸、3-アクリロイルアミノ-プロピオン酸、6-メタクリロイルアミノ-カプロン酸、8-メタクリロイルアミノ-カプリル酸、4-メタクリロイルアミノ-安息香酸または4-アクリロイルアミノ-安息香酸:である。式Iの好ましい化合物ここでAGはホスホン酸基-P=OOH2ホスホン酸であるは、ビニルホスホン酸、4-ビニルベンジルホスホン酸、ならびにEP909761B1に開示されているアクリレートエーテルホスホン酸およびDE10234326B3に開示されているアクリレートエーテルホスホン酸、特に、2-[4-ジヒドロキシホスホリル-2-オキサ-ブチル]-エチルアクリレート、2-[4-ジヒドロキシホスホリル-2-オキサ-ブチル]-アクリル酸および2-[4-ジヒドロキシホスホリル-2-オキサ-ブチル]-アクリル酸-2,4,6-トリメチルフェニルエステルである。さらに好ましい化合物は、メタアクリルアミドアルキレンホスホン酸およびビスホスホン酸、特に、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンホスホン酸および2-メタクリルアミド-2-メチルプロパンホスホン酸DE3210775、DE3313819に開示されているホスホン酸化合物、JPPS6263,314に開示されているホスホン酸化合物およびChem.Abstr.1071987、41318fに開示されているホスホン酸化合物、特に、メタクリル酸-2-ホスホノ-1,1-ジメチルエチルアミンならびにDD273846A1に記載されているビスホスホン酸:である。式Iの好ましい化合物ここでAGはリン酸基-O-P=OOH2リン酸二水素であるは、アクリル酸エーテルホスフェート、特に、2-[4-ジヒドロキシホスホリルオキシ-2-オキサ-ブチル]-アクリル酸および2-[4-ジヒドロキシホスホリルオキシ-2-オキサ-ブチル]-アクリル酸-2,4,6-トリメチルフェニルエステル、メタアクリルアミドアルキレン-リン酸二水素、シクロアルキレン-リン酸二水素およびアリーレンリン酸二水素、特に、リン酸二水素2-N-アクリロイルアミノエチル、リン酸二水素2-N-メタクリロイルアミノエチル、リン酸二水素6-N-アクリロイルアミノヘキシル、リン酸二水素6-N-メタクリロイルアミノヘキシル、リン酸二水素4-N-アクリロイルアミノフェニル、リン酸二水素4-N-メタクリロイルアミノフェニル、リン酸二水素1,3-ビス-N-アクリロイルアミノ-プロパン-2-イル、リン酸二水素1,3-ビス-N-メタクリロイルアミノ-プロパン-2-イル、リン酸二水素1,3-ビス-N-アクリロイル-N-メチル-アミノ-プロパン-2-イルおよびリン酸二水素1,3-ビス-N-アクリロイル-N-エチル-アミノ-プロパン-2-イル:である。式Iの好ましい化合物ここでAGはスルホン酸基-SO2OHスルホン酸であるは、ビニルスルホン酸、4-ビニルフェニルスルホン酸および2-アクリロイルアミノ-2-メチルプロパンスルホン酸:である。式Iの好ましい化合物ここでAGはシリル基-SiR3R4Xシランであるは、メタアクリルアミドアルキルトリアルコキシシラン、特に、3-N-メタクリロイルアミノ-プロピルトリメトキシシラン、3-N-アクリロイルアミノ-プロピルトリメトキシシラン、3-N-メタクリロイルアミノ-プロピルトリメトキシシラン、3-N-メタクリロイル-N-メチル-アミノ-プロピルトリメトキシシラン、3-N-メタクリロイル-N-エチル-アミノ-プロピルトリメトキシシラン、3-N-アクリル-N-エチルアミノ-プロピルトリメトキシシラン、3-N-メタクリル-N-メチル-アミノ-プロピルトリメトキシシラン、3-N-アクリル-N-メチルアミノ-プロピルトリメトキシシラン:である。さらに好ましい化合物は、メタアクリルアミドアルキル-アルキルジアルコキシシランおよびメタアクリルアミドアルキル-アリールジアルコキシシランまたはメタアクリルアミドアルキルトリクロロシラン、特に、3-N-メタクリロイルアミノ-プロピルメチルジメトキシシラン、3-N-アクリロイルアミノ-プロピルメチルジメトキシシラン、3-N-メタクリロイルアミノ-プロピルフェニルジメトキシシラン、3-N-アクリロイルアミノ-プロピルフェニルジメトキシシラン、3-N-メタクリロイル-N-エチル-アミノ-プロピルメチルジメトキシシラン、3-N-アクリル-N-エチルアミノ-プロピル-メチルジメトキシシラン、3-N-メタクリル-N-メチル-アミノ-プロピルトリクロロシランおよび3-N-アクリル-N-メチルアミノ-プロピルトリクロロシラン:である。式Iの好ましい化合物ここでAGはキレート基であるは、メタクリロイルアセトンP.Teyssie,G.Smets,Makromol.Chem.261958245、4-ビニルベンゾイルアセトンA.Mansri,P.F.Casals,A.Oulmidi,K.Guemra,D.Reyx,Eur.Polym.J.321996269を参照のことまたは4-メタクリロイルアミノサリチル酸:である。本発明に従う式Iの接着促進剤での充填材の表面修飾は、種々の方法で行われ得る。液体接着促進剤は、好ましくは、充填材と直接混合され、次いで、その充填材は、乾燥されて濃縮生成物を取り出す。充填材表面のより良好な湿潤を達成するために、特に、非常に微粒子の充填材が20m2/gより大きいかまたは40m2/gより大きい比表面積を有し、その充填材が、適切な溶媒での接着促進剤溶液中に分散することが有利である。充填材表面による接着促進剤の吸着は、溶媒の極性により影響を受け得る。好ましい溶媒は、シクロヘキサン、THF、ジオキサン、エタノールおよび水である。表面修飾の程度は、特に、充填材の品質および充填材の比表面積、接着促進剤の品質、反応時間、温度ならびに充填材の前処理例えば、予備乾燥に依存する。種々の影響因子は、特に、充填材のシラン処理の場合、非常に十分に試験されているE.P.Plueddemann,SilaneCouplingAgents,PlenumPress,第2版、NewYorkandLondon,1991;A.Guillet,Macromol.Symp.194200363を参照のこと。シランの場合、表面修飾は、水の添加による、ケイ素原子における加水分解可能基の加水分解、それに続く、例えば充填材表面上のヒドロキシ基との縮合によって、起こる。SiO2充填材またはシリカ質充填材の場合、シロキサン結合は、充填材粒子のシラノール基とシラン接着促進剤のアルコキシシリル基との間に形成する。その加水分解可能基はまた、粒子表面のシラノール基と直接反応し得、シロキサン結合を形成する。そのシロキサン結合を形成する場合、水の付加は必要とされない。充填材表面における残留水はまた、多くの場合十分である。次いで、反応は、好ましくは、非極性溶媒中で行われる。pHは、加水分解および濃縮に影響を与える。従って、概して、酸触媒または塩基性触媒が添加される。しかし、酸基または塩基性基は、シラン中の有機基として既に含まれ得るか、または加水分解の間に放出され得る。懸濁液は、表面との反応を速めるために加熱され得る。濃縮は、その後の溶媒のエバポレートおよび充填材の乾燥によってさらに行われ得る。必要に応じて、表面に結合していないシロキサン種は、以下の洗浄プロセスで洗い出され得る。表面修飾のために酸およびキレートを使用する場合、これらは、好ましくは、数時間、室温以上で、適切な溶媒中に分散した充填材とともに撹拌され、この溶媒中で、酸またはキレートリガンドは、可溶である。次いで、その溶媒はエバポレートされ、充填材は乾燥される。あるいは、充填材は直接分離されて取り出され得、洗浄され得、次いで乾燥され得る。接着促進剤の接着基例えば、酸基またはキレート基と、酸化物充填材例えば、TiO2またはAl2O3の場合の充填材表面の適切な反応中心例えば、OH基あるいは対応する遷移金属化合物の金属イオン例えば、ZrO2の場合のZr4イオンまたはフッ化イッテルビウムの場合のYb3イオンとの化学反応によって、その充填材表面への、その接着促進剤の強力な共有結合、イオン結合または配位化学的結合が存在する。充填材と接着促進剤との間の反応が完了した後、充填材は、分離されて取り出され、必要に応じて同じ溶媒または別の溶媒で洗浄され、任意の加熱処理に供され、必要に応じて再度洗浄され、次いで乾燥される。凝集する傾向のある充填材の場合、表面修飾の後にこれらを粉砕するか、またはこれらをいくつかの他の方法で微粉砕することが必要であり得る。本発明に従う、好ましい充填材は、0.01~5μmの平均粒径を有する無機粒子状充填材に基づく充填材である。これらは、未処理無機粒子状充填材と、1つ以上の式Iの化合物とを、上記の方法で処理することによって得られる。未処理充填材との用語によって、式Iの化合物で修飾されていない充填材を意味する。以下、これらをまた、出発材料または出発充填材と呼ぶ。本発明に従う充填材の調製のために好ましい出発材料は、1つ以上の金属酸化物および/または酸化ケイ素に基づくアモルファス充填材、特に好ましくは、ZrO2、Ta2O5、TiO2、SiO2とZrO2とおよび/またはTiO2との混合酸化物、Yb2O3、Y2O3、YbF3、Al2O3およびAlOOH、ベーマイト、発熱性シリカまたは沈降シリカである。さらに、石英、ガラスセラミックまたはガラス粉末好ましくは、0.01~5μmの平均粒径を有するおよびX線不透性金属化合物例えば、三フッ化イッテルビウムは、出発充填材として好ましい。他で特に述べない限り、平均粒径は、いつでも、好ましくは光散乱により確立された重量平均である。出発充填材は、好ましくは、20m2/gより大きい、特に、40m2/gより大きい比表面積を有し、300m2/gの最大比表面積を有する充填材が特に好ましい。SiO2を有さない充填材またはほんの少量のSiO2含量しか有さない充填材は、好ましくは、式Iの化合物ここで、AGは-P=OOH2または-O-P=OOH2であるで処理される。少量のSiO2含量との記載によって、充填材の質量に対して、25重量未満のSiO2含量、特に、10重量未満のSiO2含量を意味し、これは、充填材中にSiO2が均一に分布している。SiO2が充填材の表面領域に蓄積する場合、所定の濃度は対応して低下する。本発明に従って式Iの化合物で修飾した充填材は、歯科材料の調製に特に適切である。歯科材料の調製のために、式Iの化合物で修飾された充填材は、ラジカル重合のために、ラジカル重合可能結合剤および必要に応じて開始剤と混合される。好ましい結合剤は、加水分解に安定な希釈モノマー、例えば、加水分解に安定なモノメタアクリレート例えば、メシチルメタクリレート、N-モノ置換アクリルアミドまたはN,N-ジ置換アクリルアミド例えば、N-エチルアクリルアミド、N,N-ジメタクリルアミド、N-2-ヒドロキシエチルアクリルアミドおよびN-メチル-N-2-ヒドロキシエチルアクリルアミド、N-モノ置換メタクリルアミド例えば、N-エチルメタクリルアミドおよびN-2-ヒドロキシエチルメタクリルアミドならびにN-ビニルピロリドンである。本発明の文脈において、希釈モノマーとの用語により、100mPas未満の粘度η20°Cで測定により特徴付けられる、1つ以上の重合可能基を有する液体モノマーを意味する。水中または水と水と混和性の溶媒との混合物中で、約20重量の濃度および約2.0のpHで、37°Cで少なくとも6週間安定なモノマーすなわち、5未満しか加水分解しないモノマーは、加水分解安定として記載される。さらに、加水分解安定な架橋モノマーは、結合剤として好ましい。架橋モノマーとの用語によって、2つ以上の、好ましくは2~4つのラジカル重合可能基を有するモノマーを意味する。好ましい架橋モノマーは、架橋ピロリドン例えば、1,6-ビス3-ビニル-2-ピロリドニル-ヘキサン、または市販のビスアクリルアミド例えば、メチレンビスアクリルアミドまたはエチレンビスアクリルアミド、ビスメタアクリルアミド例えば、N,N-ジエチル-1,3-ビスアクリルアミド-プロパン、1,3-ビスメタクリルアミド-プロパン、1,4-ビスメタクリルアミド-ブタン、1,4-ビスアクリルアミド-ブタンおよび1,4-ビスアクリルアミド-ピペラジンであり、これらは、対応するジアミンとメタアクリル酸塩化物との反応により合成され得る。架橋モノマーは、単独で使用されても、結合剤としての1つ以上の希釈モノマーと一緒に使用されてもよい。特に好ましい見解に従って、上記結合剤は、少なくとも1つの酸モノマー以下で接着モノマーとも呼ばれるを含む。これらは、少なくとも1つの酸基、特に好ましくは1~4個の酸基を含むモノマーである。好ましい酸基は、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基および/またはリン酸基である。酸基としてカルボン酸基、ホスホン酸基および/またはリン酸基を含む化合物が特に好ましい。1つより多くの酸基を有する化合物は、異なる酸基を含み得、しかし好ましくは同一の酸基を含み得る。エナメル/象牙質接着剤または自己接着複合材料のための接着モノマーとして特に適切なものは、上記加水分解安定で重合可能なアクリレートエーテルホスホン酸、例えば、2-[4-ジヒドロキシホスホリル-2-オキサ-ブチル]-アクリル酸エチルエステル、2-[4-ジヒドロキシホスホリル-2-オキサ-ブチル]-アクリル酸、および2-[4-ジヒドロキシホスホリル-2-オキサ-ブチル]-アクリル酸-2,4,6-トリメチルフェニルエステル、メタアクリルアミドアルキレンホスホン酸またはメタアクリルアミドアルキレンビスホスホン酸例えば、アクリル酸-2-ホスホノ-1,1-ジメチルエチルアミンビスホスホン酸もしくはメタクリル酸-2-ホスホノ-1,1-ジメチルエチルアミンビスホスホン酸またはN-アクリルアミノメタンビスホスホン酸である。また、接着モノマーとして特に十分に適したものは、加水分解安定で重合可能なリン酸二水素であり、例えば、リン酸二水素メタアクリルアミドアルキレン、リン酸二水素シクロアルキレンまたはリン酸二水素アリーレンであり、例えば、リン酸二水素2-N-アクリロイルアミノエチル、リン酸二水素2-N-メタクリロイルアミノエチル、リン酸二水素6-N-アクリロイルアミノヘキシル、リン酸二水素6-N-メタクリロイルアミノヘキシル、リン酸二水素4-N-アクリロイルアミノフェニル、リン酸二水素4-N-メタクリロイルアミノフェニル、リン酸二水素1,3-ビス-N-アクリロイルアミノ-プロパン-2-イル、リン酸二水素1,3-ビス-N-メタクリロイルアミノ-プロパン-2-イル、リン酸二水素1,3-ビス-N-アクリロイル-N-メチル-アミノ-プロパン-2-イルまたはリン酸二水素1,3-ビス-N-アクリロイル-N-エチル-アミノ-プロパン-2-イルである。特に有用な接着モノマーは、特に、2-[4-ジヒドロキシホスホリル-2-オキサ-ブチル]-アクリル酸エチルエステル、2-[4-ジヒドロキシホスホリル-2-オキサ-ブチル]-アクリル酸、2-[4-ジヒドロキシホスホリル-2-オキサ-ブチル]-アクリル酸-2,4,6-トリメチルフェニルエステル、リン酸二水素6-N-アクリロイルアミノヘキシル、リン酸二水素6-N-メタクリロイルアミノヘキシル、リン酸二水素1,3-ビス-N-アクリロイルアミノ-プロパン-2-イル、リン酸二水素1,3-ビス-N-メタクリロイルアミノ-プロパン-2-イルである。酸モノマーは、結合剤の構成分であり、充填材の表面修飾のために使用される物質とは異なって、充填材の中を自由に移動し得る。充填材表面に結合した化合物は、もはや接着促進特性を有していない。単一のモノマーまたは2つ以上のモノマーの混合物は、結合剤として使用され得る。好ましくは、上記結合剤は、少なくとも1つの架橋モノマーを含み;排他的に架橋モノマーを含む結合剤が特に好ましい。特に好ましい見解に従って、上記結合剤は少なくとも1つの酸モノマーを含む。充填材および結合剤は、必要に応じて1種以上の溶媒を添加して、互いと混合される。アセトン、イソプロパノールおよびエタノールが溶媒として好ましい。次いで、開始剤およびさらなる添加剤が、必要に応じて添加される。本発明に従う歯科材料は、ラジカル重合により硬化され得る。開始剤の選択に依存して、硬化は、光化学ラジカル重合または酸化還元誘導ラジカル重合により起こり得る。好ましい光開始剤の例は、ベンゾフェノン、ベンゾインおよびその誘導体、またはα-ジケトンもしくはそれらの誘導体であり、例えば、9,10-フェナントレンキノン、ジアセチルまたは4,4-ジクロロベンジルである。カンファーキノンおよび2,2-ジメトキシ-2-フェニル-アセトフェノン、より好ましくは、α-ジケトンを、還元剤としてのアミン例えば、4-N,N-ジメチルアミノ-安息香酸エステル、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N-ジメチル-sym.-キシリジンまたはトリエタノールアミンと組み合わせて使用することが好ましい。さらに、アシルホスフィン、例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドまたはビス2,6-ジクロロベンゾイル-4-N-プロピルフェニルホスフィンオキシドもまた、特に適切である。酸化還元開始剤の組み合わせ、好ましくは、ベンゾイルペルオキシドとN,N-ジメチルsym.-キシリジンまたはN,N-ジメチル-p-トルイジンとの組み合わせは、室温で行われる重合のための開始剤として使用される。さらに、過酸化物とそのような還元剤例えば、アスコルビン酸、バルビツール酸および亜硫酸とからなる酸化還元系は、特に適切である。以下の成分を含む歯科材料が、特に好ましい:a式Iの接着促進剤で表面修飾されている、5~90重量、特に、5~50重量の充填材;b9.9~90重量、特に、0~40重量の、ラジカル重合可能モノマー結合剤;cラジカル重合のための、0.1~5.0重量、特に、0.2~2.0重量の開始剤;および/またはd0~70重量、特に、0~50重量の溶媒。特に述べない限り、全てのは、歯科材料の全質量に対してである。上記歯科材料は、式Iの化合物で修飾されている1つ以上の充填材を含み得る。しかし、歯科材料の全ての充填材成分が、所定の方法で修飾されることが好ましい。酸モノマーは、好ましくは、材料の全質量に対して、0~70重量の量で、特に好ましくは0~50重量の量で、かなり特に好ましくは3~30重量の量で使用される。上記歯科材料は、接着剤、充填複合材料、固定セメント、裂溝封鎖材またはコーティング材料として、特に適切である。本発明は、実施例を用いて、以下により詳細に記載される。実施例1:3-メタクリルアミドプロピルトリメトキシシランの合成77.4gの3-アミノプロピルトリメトキシシラン、43.7gのトリエチルアミンおよび25mgのジ-tert-ブチル-p-クレゾールを、アルゴン下で、500mlのジクロロメタン中に溶解した。45.1gの塩化メタクリロイルを、-5°Cで、1時間以内で、ゆっくりと滴下し、次いでその全体を1時間0°Cで撹拌した。沈殿した塩酸塩を、濾過して取り出し、ジクロロメタンで洗浄した。揮発性の構成分を、ロータリーエバポレーターを使用して減圧下40°Cで除去した。黄色の液体および沈殿した固体塩酸塩が残った。塩酸塩の沈殿を、150mlのジエチルエーテルを添加することによって完了し、その沈殿物を濾過して取り除き、その濾液を、乾燥した空気を導入しながらロータリーエバポレーターを使用して40°Cで濃縮した。茶色がかった液体から、残存の揮発性構成分を4×10-2mbarで除去し、未精製の生成物104.2gを、6×10-4mbarの圧力で蒸留した。生成物は、123~125°Cの沸点を有した。76.4gの生成物を、黄色がかった透明な液体として得た。実施例2:3-N-メチルメタクリルアミドプロピルトリメトキシシランの合成合成を、実施例1と同様に行った。83.4gの3-N-メチルアミノプロピルトリメトキシシランを、3-アミノプロピルトリメトキシシランの代わりに使用した。未精製の生成物102.2gの、黄色の透明な液体を、6×10-4mbarの圧力で蒸留し、これは118°Cの沸点を有した。87.8gの生成物を、無色の透明な液体として得た。実施例3:3-メタクリルアミドプロピルトリメトキシシランでのOX50のシラン処理50nmの粒径を有する発熱性シリカOX50、Degussa30gを、300gのシクロヘキサン中に懸濁した。3.86gの3-メタクリルアミドプロピルトリメトキシシランおよび1.38gのプロピルアミンを添加した後、その全体を30時間で70°Cに加熱した。揮発性構成分を、ロータリーエバポレーターを使用して除去し、生成物を3日間50°Cで乾燥した。粒子表面に結合していない過剰のシラン/濃縮物を、アセトン中に分散してその後遠心分離し、エタノール中に分散してその後遠心分離し、次いでシクロヘキサン中に分散してその後遠心分離することによって洗い流した。シラン処理粉末を、ロータリーエバポレーターを使用して乾燥した。白色粉末を得た。実施例4:3-メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランでのOX50のシラン処理比較例プロセスは、実施例3と同じであった。3.87gの3-メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを、3.86gの3-メタクリルアミドプロピルトリメトキシシランの代わりに使用した。白色の粉末を得た。実施例5:シラン処理OX50の加水分解安定性試験0.5gのシラン処理OX50実施例3または比較例4からのものを、2g1Nの塩化ジュウテリウムの重水溶液中に懸濁し、0.019gのジメチルスルホキシドを各場合に参照として添加した。5つのサンプルを、各材料について別々のフラスコで調製した。懸濁液を、約1時間激しく撹拌し、次いで、NMR分析まで42°Cで十分に密封して貯蔵した。サンプルを、グラスウールで濾過し、その後分光学試験を行った。透明な溶液を、1H-NMR分光測定によって各々試験した。第1のサンプルを2時間後に試験し、第2のサンプルを1週間後に試験し、第3のサンプルを3週間後に試験し、第4のサンプルを4週間後に試験し、そして第5のサンプルを6週間後に試験した。これについて、6.1~6.0ppmにおけるフェノールMEHQの水素の積分値に対する、5.3ppmにおけるメタクリル酸基の部分の積分値の増大が、観測された。メタクリル酸シランの加水分解生成物の濃度の増加が、このことから見積もることができた。これらの結果を、表1に要約し、そして図1のグラフに示す。本発明に従って処理された充填材は、はっきりと、酸性条件下pH<2で良好な加水分解安定性を有する。表1:シラン処理ケイ酸の加水分解安定性充填材であって、この充填材は、式[PG-R1-Z]n-SP-[Y-R2-AG]mの化合物で表面修飾されており、ここで、AGは、-COOH、-P=OOH2、-O-P=OOH2、-SO2OH、-SiR3R4X、またはキレート基であり;R1は、C1~C3アルキレン基もしくはシクロプロピレン基であるか、または存在せず;R2は、C1~C10アルキレン基であるか、または存在せず;R3は、C1~C8アルキル基、塩素またはOR5であり;R4は、C1~C8アルキル基、フェニル、塩素またはOR5であり;R5は、C1~C6アルキル基であり;Xは、OR5または塩素であり;Yは、O、S、CO-NH、O-CO-NH、NH-CO-NHであるか、または存在せず、R2が存在しない場合、Yは存在せず;Zは、O、S、CO-NR6、O-CO-NH、NH-CO-NHであるか、または存在せず、R6は、HまたはC1~C6アルキル基であり;PGは、式のラジカル重合可能基であり、ここで、R9は、H、C1~C3アルキル、C1~C3ヒドロキシアルキルまたはCOOR10であり、R10は、H、C1~C10アルキル、1,6-ジメチルフェニルまたはメシチルであり;R11はHまたはフェニルであり;mは1または2であり;nは、1、2、3または4であり;SPは、存在しないか、またはnm価の直鎖状もしくは分枝状脂肪族C1~C30基ここで、該炭素鎖は、O、S、CO-NH、O-CO-NHもしくはNH-CO-NHが組み込まれ得る、nm価の芳香族C6~C18基、nm価の脂環式C3~C18基またはnm価の複素環C3~C18基であり得、ここで、この基は置換されていても非置換でもよく、AGが式-SiR3R4Xのシリル基であり、かつPGが式H2C=CH-のビニル基である場合、R1およびZは同時に存在しないことはない、充填材。以上のように、本発明の好ましい実施形態を用いて本発明を例示してきたが、本発明は、この実施形態に限定して解釈されるべきものではない。本発明は、特許請求の範囲によってのみその範囲が解釈されるべきであることが理解される。当業者は、本発明の具体的な好ましい実施形態の記載から、本発明の記載および技術常識に基づいて等価な範囲を実施することができることが理解される。本明細書において引用した特許、特許出願および文献は、その内容自体が具体的に本明細書に記載されているのと同様にその内容が本明細書に対する参考として援用されるべきであることが理解される。"