"少なくとも400,000の重量平均分子量をもつ重合体を製造する方法において、該方法はa脂肪族炭化水素希釈剤、およびb80~99モルのハロゲン化ジアルキルアルミニウム、1~20モルの二ハロゲン化モノアルキルアルミニウムおよび2~100ppmの水、アルミノキサンおよびそれらの混合物から成る群から選ばれる物質から成る触媒を存在させ、-100~50°Cの温度範囲においてC4~C8イソモノオレフィン単量体をC4~C14多重オレフィン単量体と接触させること、ここで、重合体中の少量成分であるC4~C14多重オレフィン単量体含量が1.9モル以上である方法。該触媒混合物は80~99モルのハロゲン化ジアルキルアルミニウム、および1~20モルの二ハロゲン化モノアルキルアルミニウムを含み、且つ反応供給物中のアルミノキサン含量が0.01~10ppmになるような量のアルミノキサンが触媒溶液に加えられている請求項1記載の方法。水を直接触媒溶液に加え、懸濁した白色沈澱を含む得られた溶液を直接使用して重合反応を開始させる請求項1記載の方法。触媒溶液にアルミノキサンを直接加え、得られた均一溶液を直接使用して重合反応を開始させる請求項3記載の方法。存在する該単量体の全量に関し0.01~2.0重量のハロゲン化ジアルキルアルミニウムを使用する請求項1~4のいずれか1項記載の方法。存在する該単量体の全量に関し0.002~約0.4重量の二ハロゲン化アルキルアルミニウムを使用する請求項1~5のいずれか1項記載の方法。反応供給物中の水の量は2~100ppmである請求項1~6のいずれか1項記載の方法。反応供給物中のアルミノキサンの量は0.01~10ppmである請求項1~7項のいずれか1項記載の方法。少なくとも約400,000の重量平均分子量をもつブチルゴム重合体を製造する方法において、C4~C8パラフィン希釈剤、およびi各アルキル基が1~8個の炭素を含むC2~C16ハロゲン化ジアルキルアルミニウム約85~約99モル、ii各アルキル基が1~8個の炭素を含むC1~C8の二ハロゲン化モノアルキルアルミニウム約1~約15モル、およびiii全反応供給物に関し2~100ppmの水から成る触媒混合物の存在下において、-80~-20°Cの温度範囲でC4~C8イソモノオレフィンをC4~C10共役ジオレフィンと反応させる方法。少なくとも約400,000の重量平均分子量をもつブチルゴム重合体を製造する方法において、C4~C8パラフィン希釈剤、およびi各アルキル基が1~8個の炭素を含むC2~C16ハロゲン化ジアルキルアルミニウム85~99モル、ii各アルキル基が1~8個の炭素を含むC1~C8の二ハロゲン化モノアルキルアルミニウム1~15モル、およびiii全反応供給物に関し約0.01~約10ppmのアルミノキサンから成る触媒混合物の存在下において、-80~-20°Cの温度範囲でC4~C8イソモノオレフィンをC4~C10共役ジオレフィンと反応させる方法。本発明はParker法の改良である。本発明の改良法は触媒混合物の中に微量の水またはアルミノキサンを含ませる方法である。これによって反応速度が速くなり、分子量が高くなり、ゴム中のイソプレン含量が高くなると同時に、重合反応全体を通じ良好な温度制御が維持される。従って本発明方法の一態様は、変性された触媒系を使用し、触媒溶液に微量の水またはアルミノキサンを直接添加することによってParker記載のような触媒を賦活する方法に基づいている。これによって高い反応速度と高い分子量、さらにゴム中における高いイソプレン含量が得られると同時に、重合反応全体を通じ良好な温度制御が維持される。上記に説明したように、本発明方法はブチルゴムの製造法に関する方法である。本明細書を通じて使用されるブチルゴムという言葉は、それぞれ反応させる単量体100重量部当たり、多量成分の、例えば約70~99.5重量部、通常は85~99.5重量部のイソモノオレフィン、例えばイソブチレンを、少量成分、例えば約30~0.5重量部、通常は15~0.5重量部の多重オレフィン、例えば共役ジオレフィン、イソプレンまたはブタジエン等と反応させて製造される重合体を意味する。一般にイソオレフィンはC4~C8の化合物、例えばイソブチレン、2-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、2-メチル-2-ブテン、および4-メチル-1-ペンテンである。本発明方法に使用できる適当な脂肪族炭化水素希釈剤には次のものが含まれるが、これだけには限定されない。即ちC4~C8の飽和脂肪族および脂環式炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、メチルシクロヘキサン、シクロヘキサン等。C5~C8のn-パラフィン、例えばn-ペンタンおよびn-ヘキサンを使用することが好ましい。同じ飽和炭化水素を触媒混合物に対する溶媒として使用することができる。重合中の希釈剤の濃度は0~約50容積、好ましくは0~約25容積である。本発明に使用される触媒混合物は約1~約20モルの二ハロゲン化モノアルキルアルミニウム、約80~約99モルのモノハロゲン化ジアルキルアルミニウム、および微量の水またはアルミノキサンから成る混合物である。通常触媒混合物は約1~約15モルの二ハロゲン化モノアルキルアルミニウムと約85~約99モルのモノハロゲン化ジアルキルアルミニウムを含んでいるであろう。しかし重合のし易さと触媒効率および重合反応全体に亙る良好な温度制御とが組み合わされた最大の利点を得るためには、触媒混合物は約2~約10モルの二ハロゲン化モノアルキルアルミニウムと約90~約98モルのモノハロゲン化ジアルキルアルミニウムを含んでいる。通常本発明に使用されるモノハロゲン化ジアルキルアルミニウムはC2~C16の低分子量のモノ塩化ジアルキルアルミニウムであり、ここで各アルキル基は1~8個の炭素を含んでいる。好ましくは各アルキル基の炭素数が1~4のC2~C8の塩化ジアルキルアルミニウムが使用される。本発明方法に使用できる好適なモノ塩化ジアルキルアルミニウムの例としては、塩化ジメチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニウム、塩化ジn-プロピルアルミニウム、塩化ジイソプロピルアルミニウム、塩化ジn-ブチルアルミニウム、塩化ジイソブチルアルミニウム、または他の同族列の任意の化合物から成る群から選ばれる化合物が含まれるが、これだけには限定されない。本発明方法に使用される二ハロゲン化モノアルキルアルミニウムはC1~C8の二ハロゲン化モノアルキルアルミニウムから選ばれるが、モノハロゲン化ジアルキルアルミニウムの記述に関連して上記に説明したように実質的に同じアルキル基を含むC1~C4の二ハロゲン化モノアルキルアルミニウムが好適である。本発明方法に満足に使用できる好適なC1~C4の二ハロゲン化モノアルキルアルミニウムの適当な例には、二塩化メチルアルミニウム、二塩化エチルアルミニウム、二塩化プロピルアルミニウム、二塩化ブチルアルミニウム、二塩化イソブチルアルミニウム等が含まれるが、これだけには限定されない。本発明の重要な特徴は、水を直接触媒混合物に加え、得られた不均一な溶液を直ちに使用して重合反応を開始させることである。ハロゲン化アルキルアルミニウム対水のモル比は好ましくは約4:1~約30:1、さらに好ましくは約7:1~約12:1である。水の使用量が好適範囲にある場合、厄介で長い特殊な処理を必要とするScherbakovaの方法とは異なり、水とルイス酸とが直接反応することができる少なくとも実験室規模で。これが可能なのは、本発明方法における水の使用量がScherbakovaの方法の約10倍だからである。本発明方法がScherbakovaの方法と異なる他の特徴は、本発明方法においては水をルイス酸に加えて得られる不均一溶液を使用するのに対し、Scherbakovaの方法では濾過工程を使用し触媒溶液から得られる可溶な部分だけを用いて反応を開始させることである。従って本発明方法およびScherbakovaの方法で得られる初期生成種の種類および活性は殆どの場合恐らくは異なっている。何故なら水とアルキルアルミニウム化合物との反応から得られる生成種の組成および触媒活性は製造法および老化に依存するからである。別法として、Parkerの触媒の活性を増加させるためには、水の代わりに微量のアルミノキサンを加える。触媒賦活剤として使用されるアルミノキサン成分は、典型的には環式化合物である一般式R2-Al-On、或いは線形化合物であるR2R2-Al-OnAlR22で表されるオリゴマーのアルミニウム化合物である。一般的なアルミノキサンの式においてR2は独立にC1~C10のヒドロカルビル基例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルまたはペンチルであり、nは1~約100の整数である。またR2は独立にフッ素、塩素およびヨードを含むハロゲン、および他の1価の非ヒドロカルビル配位子、例えばアミド、アルコキシド等であることができるが、但しR2はその25モル以上が上記の非ヒドロカルビル基であることはない。R2がメチルであり、nが少なくとも4であることが最も好適である。アルミノキサンは当業界に公知の種々の方法でつくることができる。例えばアルミニウムアルキルを不活性有機溶媒に溶解した水で処理するか、水和した塩、例えば不活性溶媒に懸濁させた水和した硫酸銅と接触させアルミノキサンを得ることができる。しかし一般的な製造法としては、アルミニウムアルキルを一定量の水と反応させ、線形または環式の種の混合物をつくる方法があり、また結合鎖間の錯化交叉結合を起こさせることもできる。アルミノキサンの触媒効率は与えられた製造法ばかりではなく、適切な安定化を行わなかった場合貯蔵した際の触媒活性の劣化老化にも依存する。メチルアルミノキサンおよび変性されたメチルアルミノキサンが好適である。これ以上の説明は下記の一つまたはそれ以上の米国特許を参照されたい。4665208、4952540、5041584、5091352、5206199、5204419、4874734、4924018、4908463、4968827、5329032、5248801、5235081、5157137、5103031これらの内容は参考のために編入される。本発明においては、反応供給物が約0.01~約10ppm、好ましくは約0.02~約4ppmを含むような量でアルミノキサンを触媒混合物に加えることが好適である。本発明方法を用いると、高い重合速度、ゴムの高い分子量特に重量平均分子量が重要、およびゴム中における高いイソプレン含量を得ることができる。また予想外にも、イソブチレンを含む反応供給物の中にアルミノキサンが存在すると、重合速度および得られるゴムの分子量が高くなることが見出されている。例えばロシア特許SU494,391号には、炭化水素溶媒においてイソブチレンを重合させる反応の触媒としてアルミノキサンを使用した場合、高分子量は達成されるが、重合速度は公知方法よりも遅いと記載されている。他方米国特許5,527,870号[Langstein等]には反応開始剤の系が塩化メチルまたはクロロエタンのような官能基をもった炭化水素とアルミノキサンとから成っている場合、炭化水素溶媒中でイソブチレンを重合させると、従来法に比べ高い分子量が得られ、同時に変化速度も速くなることが記載されている。ゴムの中に混入されたイソプレンの量が多く、同時に重合速度も速く、また重合体が高い分子量をもっていることは本発明の驚くべき結果である。通常、ブチルゴム中に多量のイソプレンを混入するためには、反応供給物中に多量のイソプレンを混入することが必要であり、その結果反応速度は遅くなり、生成物の分子量も低くなる。これは、イソブチレンとイソプレンとが共重合する場合、ジオレフィンは主として重合鎖を切断する過程を支配するJ.Pol.Sci.誌、A、27巻1989年、107~124頁ためである。本発明方法で得られる高い反応速度、高い分子量およびゴム中における高いイソプレン含量の上記の組み合わせは、工業的観点から見て、特に重合反応全体を通じての温度制御が良好に保たれる場合、極めて望ましい結果が得られる。これによって通常のParker触媒を使用する場合に比べ経済的な高い温度でブチルゴムを合成し得るようになる。下記の実施例を参照して本発明を例示する。これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。50mLのエルレンマイヤーフラスコに3.75mLの蒸溜したヘキサン、4.62mLのEt2AlClヘキサン中1.0モルの溶液および0.38mLのEtAlCl2ヘキサン中1.0モルの溶液を室温で加え、触媒溶液をつくる。オーバーヘッド撹拌機を備えた250mLの三つ口フラスコに40mLのイソブチレンを-75°Cで加えた後、8.0mLの室温のヘキサンおよび1.2mLの室温のイソプレンを加えた。この反応混合物を-75°Cに冷却し、1.8mLの触媒溶液を加えて反応を開始させた。反応はMBRAUNドライボックス中で乾燥窒素雰囲気下において行った。反応中の温度の変化を熱電対で追跡した。20分後、5mLのエタノールを反応混合物中に加えて反応を停止させた。重合体溶液をテフロンでライニングしたアルミニウムの容器に入れ、真空炉中において70°Cで溶媒および未反応の単量体を蒸発させた。重量的に決定された収率は8.4重量、Mn=170,100、Mw=394,300であり、イソプレン含量は1.6モルであった。この実施例は通常のParker法を示し、対照の目的だけのために与えたものである。実施例1の方法を繰り返したが、触媒溶液に10μlの水を直接加えた。撹拌後懸濁した白色粒子を含むこの溶液1.8mLを直接使用して反応を開始させた。重合体の収率は38.0重量、Mn=185,000、Mw=585,700であり、ゴム中のイソプレン含量は1.9モルであった。実施例1の方法を繰り返したが、触媒溶液に15μlの水を直接加えた。撹拌後懸濁した白色粒子を含む子の溶液1.8mLを直接使用して反応を開始させた。重合体の収率は53.4重量、Mn=121,000、Mw=514,100であり、ゴム中のイソプレン含量は2.1モルであった。実施例1の方法を繰り返したが、触媒溶液に100μlのメチルアルミノキサントルエン中10重量溶液を直接加えた。撹拌後この均一溶液1.8mLを直接使用して反応を開始させた。重合体の収率は37.4重量、Mn=159,900、Mw=551,100であり、ゴム中のイソプレン含量は2.2モルであった。対照例50mLのエルレンマイヤーフラスコに3.75mLのヘキサン、4.62mLのEt2AlClヘキサン中1.0モルの溶液および0.38mLのEtAlCl2ヘキサン中1.0モルの溶液を室温で加え、触媒溶液をつくる。オーバーヘッド撹拌機を備えた250mLの三つ口フラスコに40mLのイソブチレンを-60°Cで加えた後、8.0mLの室温のヘキサンおよび1.2mLの室温のイソプレンを加えた。この反応混合物を-60°Cに冷却し、1.0mLの触媒溶液を加えて反応を開始させた。反応はMBRAUNドライボックス中で乾燥窒素雰囲気下において行った。反応中の温度の変化を熱電対で追跡した。40分後、5mLのエタノールを反応混合物中に加えて反応を停止させた。重合体溶液をテフロンでライニングしたアルミニウムの容器に注ぎ、真空炉中において70°Cで溶媒および未反応の単量体を蒸発させた。重量的に決定された収率は12.5重量、Mn=184,900、MW=385,100であり、イソプレン含量は1.6モルであった。この実施例は通常のParker法を示し、対照の目的だけのために与えたものである。実施例5の方法を繰り返したが、触媒溶液に10μlの水を直接加えた。撹拌後懸濁した白色粒子を含むこの溶液1.0mLを直接使用して反応を開始させた。重合体の収率は26.1重量、Mn=197,600、Mw=468,200であり、ゴム中のイソプレン含量は1.9モルであった。実施例5の方法を繰り返したが、触媒溶液に175μlのメチルアルミノキサントルエン中10重量溶液を直接加えた。撹拌後均一溶液1.0mLを直接使用して反応を開始させた。重合体の収率は19.7重量、Mn=203,000、Mw=550,400であり、ゴム中のイソプレン含量は2.3モルであった。上記のすべての反応において温度制御は良好であった。本発明の主な特徴および態様は次の通りである。1.少なくとも約400,000の重量平均分子量をもつブチル重合体を製造する方法において、該方法は脂肪族炭化水素希釈剤、および多量のハロゲン化ジアルキルアルミニウムおよび少量の二ハロゲン化モノアルキルアルミニウム、並びに微量の水、アルミノキサンおよびそれらの混合物から成る群から選ばれる物質から成る触媒を存在させ、約-100~約50°Cの温度範囲においてC4~C8モノオレフィン単量体をC4~C14多重オレフィン単量体と接触させる方法。2.該触媒混合物は約80~99モルのハロゲン化ジアルキルアルミニウム、および約1~約20モルの二ハロゲン化モノアルキルアルミニウムを含み、且つ反応供給物中のアルミノキサン含量が0.01~10ppmになるような量のアルミノキサンが触媒溶液に加えられている上記第1項記載の方法。3.水を直接触媒溶液に加え、懸濁した白色沈澱を含む得られた溶液を直接使用して重合反応を開始させる上記第1項記載の方法。4.触媒溶液にアルミノキサンを直接加え、得られた均一溶液を直接使用して重合反応を開始させる上記第3項記載の方法。5.存在する該単量体の全量に関し約0.01~約2.0重量のハロゲン化ジアルキルアルミニウムを使用する上記第1~4項記載の方法。6.存在する該単量体の全量に関し約0.002~約0.4重量の二ハロゲン化アルキルアルミニウムを使用する上記第1~9項記載の方法。7.反応供給物中の水の量は2~100ppmである上記第1~10項記載の方法。8.反応供給物中のアルミノキサンの量は0.01~10ppmである上記第1~10項記載の方法。9.少なくとも約400,000の重量平均分子量をもつブチルゴム重合体を製造する方法において、C4~C8パラフィン希釈剤、およびi各アルキル基が1~8個の炭素を含むC2~C16ハロゲン化ジアルキルアルミニウム約85~約99モル、ii各アルキル基が1~8個の炭素を含むC1~C8の二ハロゲン化モノアルキルアルミニウム約1~約15モル、およびiii全反応供給物に関し約2~約100ppmの水から成る触媒混合物の存在下において、-80~-20°Cの温度範囲でC4~C8イソモノオレフィンをC4~C10共役ジオレフィンと反応させる方法。10.少なくとも約400,000の重量平均分子量をもつブチルゴム重合体を製造する方法において、C4~C8パラフィン希釈剤、およびi各アルキル基が1~8個の炭素を含むC2~C16ハロゲン化ジアルキルアルミニウム約85~約99モル、ii各アルキル基が1~8個の炭素を含むC1~C8の二ハロゲン化モノアルキルアルミニウム約1~約15モル、およびiii全反応供給物に関し約0.01~約10ppmのアルミノキサンから成る触媒混合物の存在下において、-80~-20°Cの温度範囲でC4~C8イソモノオレフィンをC4~C10共役ジオレフィンと反応させる方法。"