"一般式1式中、R1は炭素数1から6のアルキル基を表す。R2は炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。R3は水素原子又はハロゲン原子を表す。R4は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。Arは、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基、炭素数1から6のアルコキシ基、炭素数1から6のハロアルキル基、炭素数1から6のハロアルコキシ基もしくは炭素数1から6のアルキルチオ基で置換されていてもよいフェニル基;ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基、炭素数1から6のアルコキシ基もしくは炭素数1から6のハロアルキル基で置換されていてもよいピリジル基;ハロゲン原子もしくは炭素数1から6のアルキル基で置換されていてもよいチエニル基;又は炭素数1から6のアルキル基で置換されていてもよいフリル基を表す。Xは水素原子、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。nは1から4の整数を表す。nが2以上のとき、Xは同一でも相異なっていてもよい。で示されるピラゾール-4-カルボキサミド誘導体。R2及びR4が各々独立に炭素数1から4のハロアルキル基である請求項1に記載のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体。R2がジフルオロメチル基又はトリフルオロメチル基であり、R4がトリフルオロメチル基である請求項1に記載のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体。Arがハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基であり、Xがハロゲン原子である請求項1から3のいずれかに記載のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体。一般式2式中、R1は炭素数1から6のアルキル基を表す。R2は炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。R3は水素原子又はハロゲン原子を表す。Yは脱離基を表す。で示されるピラゾール-4-カルボン酸誘導体と、一般式3式中、R4は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。Arは、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基、炭素数1から6のアルコキシ基、炭素数1から6のハロアルキル基、炭素数1から6のハロアルコキシ基もしくは炭素数1から6のアルキルチオ基で置換されていてもよいフェニル基;ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基、炭素数1から6のアルコキシ基もしくは炭素数1から6のハロアルキル基で置換されていてもよいピリジル基;ハロゲン原子もしくは炭素数1から6のアルキル基で置換されていてもよいチエニル基;又は炭素数1から6のアルキル基で置換されていてもよいフリル基を表す。Xは水素原子、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。nは1から4の整数を表す。nが2以上のとき、Xは同一でも相異なっていてもよい。で示される4-アミノピラゾール誘導体を縮合させることを特徴とする、一般式1式中、R1、R2、R3、R4、Ar、X及びnは前記と同じ意味を表す。で示されるピラゾール-4-カルボキサミド誘導体の製造方法。一般式1式中、R1は炭素数1から6のアルキル基を表す。R2は炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。R3は水素原子又はハロゲン原子を表す。R4は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。Arは、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基、炭素数1から6のアルコキシ基、炭素数1から6のハロアルキル基、炭素数1から6のハロアルコキシ基もしくは炭素数1から6のアルキルチオ基で置換されていてもよいフェニル基;ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基、炭素数1から6のアルコキシ基もしくは炭素数1から6のハロアルキル基で置換されていてもよいピリジル基;ハロゲン原子もしくは炭素数1から6のアルキル基で置換されていてもよいチエニル基;又は炭素数1から6のアルキル基で置換されていてもよいフリル基を表す。Xは水素原子、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。nは1から4の整数を表す。nが2以上のとき、Xは同一でも相異なっていてもよい。で示されるピラゾール-4-カルボキサミド誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌剤。本発明の課題は、作物の栽培に害を及ぼす各種病害菌のみならず、従来の殺菌剤に抵抗性を示す病害菌に対しても高い防除効果と広い殺菌スペクトルを有し、かつ、作物に対する高い安全性と優れた環境保全性を併せ持つ新しい農園芸用殺菌剤を提供することにある。本発明者等は上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、一般式1で示されるピラゾール-4-カルボキサミド誘導体が、上記課題を解決し得る優れた殺菌活性を有する化合物であることを見いだし、本発明を完成させるに至った。すなわち本発明は、一般式1式中、R1は炭素数1から6のアルキル基を表す。R2は炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。R3は水素原子又はハロゲン原子を表す。R4は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。Arは、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基、炭素数1から6のアルコキシ基、炭素数1から6のハロアルキル基、炭素数1から6のハロアルコキシ基もしくは炭素数1から6のアルキルチオ基で置換されていてもよいフェニル基;ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基、炭素数1から6のアルコキシ基もしくは炭素数1から6のハロアルキル基で置換されていてもよいピリジル基;ハロゲン原子もしくは炭素数1から6のアルキル基で置換されていてもよいチエニル基;又は炭素数1から6のアルキル基で置換されていてもよいフリル基を表す。Xは水素原子、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。nは1から4の整数を表す。nが2以上のとき、Xは同一でも相異なっていてもよい。で示されるピラゾール-4-カルボキサミド誘導体に関するものである。また本発明は、一般式1において、R2及びR4が各々独立に炭素数1から4のハロアルキル基であるピラゾール-4-カルボキサミド誘導体に関する。さらには、本発明は、R2がジフルオロメチル基又はトリフルオロメチル基であり、R4がトリフルオロメチル基であるピラゾール-4-カルボキサミド誘導体に関するものである。また本発明は、一般式1において、Arがハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基であり、Xがハロゲン原子であるピラゾール-4-カルボキサミド誘導体に関する。さらに本発明は、一般式1において、R2及びR4が各々独立に炭素数1から4のハロアルキル基であり、Arがハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基であり、Xがハロゲン原子であるピラゾール-4-カルボキサミド誘導体に関する。さらには本発明は、一般式1において、R2がジフルオロメチル基又はトリフルオロメチル基であり、R4がトリフルオロメチル基であり、Arがハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基であり、Xがハロゲン原子であるピラゾール-4-カルボキサミド誘導体に関するものである。また本発明は、一般式2式中、R1は炭素数1から6のアルキル基を表す。R2は炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。R3は水素原子又はハロゲン原子を表す。Yは脱離基を表す。で示されるピラゾール-4-カルボン酸誘導体と、一般式3式中、R4は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。Arは、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基、炭素数1から6のアルコキシ基、炭素数1から6のハロアルキル基、炭素数1から6のハロアルコキシ基もしくは炭素数1から6のアルキルチオ基で置換されていてもよいフェニル基;ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基、炭素数1から6のアルコキシ基もしくは炭素数1から6のハロアルキル基で置換されていてもよいピリジル基;ハロゲン原子もしくは炭素数1から6のアルキル基で置換されていてもよいチエニル基;又は炭素数1から6のアルキル基で置換されていてもよいフリル基を表す。Xは水素原子、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。nは1から4の整数を表す。nが2以上のとき、Xは同一でも相異なっていてもよい。で示される4-アミノピラゾール誘導体を縮合させることを特徴とする、一般式1式中、R1、R2、R3、R4、Ar、X及びnは前記と同じ意味を表す。で示されるピラゾール-4-カルボキサミド誘導体の製造方法に関するものである。さらに本発明は、一般式1式中、R1は炭素数1から6のアルキル基を表す。R2は炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。R3は水素原子又はハロゲン原子を表す。R4は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。Arは、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基、炭素数1から6のアルコキシ基、炭素数1から6のハロアルキル基、炭素数1から6のハロアルコキシ基もしくは炭素数1から6のアルキルチオ基で置換されていてもよいフェニル基;ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基、炭素数1から6のアルコキシ基もしくは炭素数1から6のハロアルキル基で置換されていてもよいピリジル基;ハロゲン原子もしくは炭素数1から6のアルキル基で置換されていてもよいチエニル基;又は炭素数1から6のアルキル基で置換されていてもよいフリル基を表す。Xは水素原子、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基又は炭素数1から6のハロアルキル基を表す。nは1から4の整数を表す。nが2以上のとき、Xは同一でも相異なっていてもよい。で示されるピラゾール-4-カルボキサミド誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌剤に関するものである。以下に本発明をさらに詳細に説明する。R1で表される炭素数1から6のアルキル基としては、直鎖状、分枝状もしくは環状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、2-ペンチル基、3-ペンチル基、2-メチルブチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、2-エチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基等を例示することができる。殺菌剤としての活性が強い点で、R1は炭素数1から4のアルキル基が好ましく、さらにメチル基が好ましい。R2で表される炭素数1から6のアルキル基としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、2-ペンチル基、3-ペンチル基、2-メチルブチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、2-エチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基等を例示することができる。R2で表される炭素数1から6のハロアルキル基としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、2-フルオロエチル基、2,2-ジフルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、クロロメチル基、2-クロロエチル基、ブロモメチル基、2-ブロモエチル基、ブロモジフルオロメチル基等を例示することができる。殺菌剤としての効果が高い点で、R2は炭素数1から4のハロアルキル基が好ましく、さらに、ジフルオロメチル基又はトリフルオロメチル基が好ましく、水素原子がさらに好ましい。R3で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等を例示することができる。殺菌剤としての効果が高い点で、R3は水素原子、フッ素原子又は塩素原子が好ましい。R4で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等を例示することができる。R4で表される炭素数1から6のアルキル基としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、2-ペンチル基、3-ペンチル基、2-メチルブチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、2-エチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基等を例示することができる。R4で表される炭素数1から6のハロアルキル基としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、2-フルオロエチル基、2,2-ジフルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、クロロメチル基、2-クロロエチル基、ブロモメチル基、2-ブロモエチル基、ブロモジフルオロメチル基等を例示することができる。殺菌剤としての効果が高い点で、R4は炭素数1から4のハロアルキル基が好ましく、さらに、トリフルオロメチル基が好ましい。Arで表される、置換されていてもよいフェニル基は、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基、炭素数1から6のアルコキシ基、炭素数1から6のハロアルキル基、炭素数1から6のハロアルコキシ基もしくは炭素数1から6のアルキルチオ基で置換されていてもよいフェニル基を表し、該ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子などを;該炭素数1から6のアルキル基としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、シクロブチル基、シクロプロピルメチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、2-ペンチル基、3-ペンチル基、2-メチルブチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、2-エチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基、2-シクロプロピルシクロプロピル基等を;該炭素数1から6のアルコキシ基としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、シクロプロピルメチルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、s-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等を;該炭素数1から6のハロアルキル基としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、2-フルオロエチル基、2,2-ジフルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、クロロメチル基、2-クロロエチル基、ブロモメチル基、2-ブロモエチル基、ブロモジフルオロメチル基等を;該炭素数1から6のハロアルコキシ基としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、ジフルオロメチルオキシ基、ブロモジフルオロメチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、2,2,2-トリフルオロエチルオキシ基、ペンタフルオロエチルオキシ基、3-フルオロプロピルオキシ基、3,3,3-トリフルオロプロピルオキシ基、クロロメチル基、2-クロロエチル基、2-ブロモエチル基等を;該炭素数1から6のアルキルチオ基としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基等を例示することができる。殺菌剤としての効果が高い点で、Arはハロゲン原子又は炭素数1から4のハロアルキル基で置換されたフェニル基が好ましい。Arで表されるピリジル基としては2-ピリジル基、3-ピリジル基又は4-ピリジル基を例示することができる。これらのピリジル基は、ハロゲン原子、炭素数1から6のアルキル基、炭素数1から6のアルコキシ基又は炭素数1から6のハロアルキル基で置換されていてもよく、該ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子などを;該炭素数1から6のアルキル基としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、シクロブチル基、シクロプロピルメチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、2-ペンチル基、3-ペンチル基、2-メチルブチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、2-エチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基、2-シクロプロピルシクロプロピル基等を;該炭素数1から6のアルコキシ基としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、シクロプロピルメチルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、s-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等を;該炭素数1から6のハロアルキル基としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、2-フルオロエチル基、2,2-ジフルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、クロロメチル基、2-クロロエチル基、ブロモメチル基、2-ブロモエチル基、ブロモジフルオロメチル基等を例示することができる。殺菌剤としての効果が高い点で、Arはハロゲン原子、炭素数1から4のアルキル基、炭素数1から4のアルコキシ基又は炭素数1から4のハロアルキル基で置換されたピリジル基が好ましい。Arで表されるチエニル基としては2-チエニル基又は3-チエニル基を例示することができる。これらのチエニル基は、ハロゲン原子又は炭素数1から6のアルキル基で置換されていてもよく、該ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子などを;該炭素数1から6のアルキル基としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、シクロブチル基、シクロプロピルメチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、2-ペンチル基、3-ペンチル基、2-メチルブチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、2-エチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基、2-シクロプロピルシクロプロピル基等を例示することができる。殺菌剤としての効果が高い点で、Arはハロゲン原子で置換されたチエニル基が好ましい。Arで表されるフリル基としては2-フリル基又は3-フリル基を例示することができる。これらのフリル基は炭素数1から6のアルキル基で置換されていてもよく、該炭素数1から6のアルキル基としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、シクロブチル基、シクロプロピルメチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、2-ペンチル基、3-ペンチル基、2-メチルブチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、2-エチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基、2-シクロプロピルシクロプロピル基等を例示することができる。Arで表されるフェニル基、ピリジル基、チエニル基及びフリル基の、ピラゾール環1位のベンゼン環上における置換位置に特に制限はなく、オルト位、メタ位又はパラ位のいずれの位置に置換していてもよいが、優れた殺菌活性を与える点で、オルト位が好ましい。Arで表される、置換されていてもよいフェニル基のさらに具体的な例としては、フェニル基、2-クロロフェニル基、3-クロロフェニル基、4-クロロフェニル基、2-フルオロフェニル基、3-フルオロフェニル基、4-フルオロフェニル基、3-ヨードフェニル基、2-クロロ-4-フルオロフェニル基、2-クロロ-5-フルオロフェニル基、3-クロロ-4-フルオロフェニル基、4-クロロ-3-フルオロフェニル基、2,3-ジクロロフェニル基、2,4-ジクロロフェニル基、2,5-ジクロロフェニル基、3,4-ジクロロフェニル基、3,5-ジクロロフェニル基、2,3-ジフルオロフェニル基、2,4-ジフルオロフェニル基、2,5-ジフルオロフェニル基、2,6-ジフルオロフェニル基、3,4-ジフルオロフェニル基、3,5-ジフルオロフェニル基、2,3,4-トリフルオロフェニル基、2,4,5-トリフルオロフェニル基、2,4,6-トリフルオロフェニル基、3,4,5-トリフルオロフェニル基、2-メチルフェニル基、3-メチルフェニル基、4-メチルフェニル基、2-クロロ-4-メチルフェニル基、2-クロロ-5-メチルフェニル基、3-クロロ-4-メチルフェニル基、4-クロロ-3-メチルフェニル基、2-フルオロ-4-メチルフェニル基、2-フルオロ-5-メチルフェニル基、3-フルオロ-4-メチルフェニル基、4-フルオロ-2-メチルフェニル基、4-フルオロ-3-メチルフェニル基、5-フルオロ-2-メチルフェニル基、2,3-ジメチルフェニル基、2,4-ジメチルフェニル基、2,5-ジメチルフェニル基、2,6-ジメチルフェニル基、3,4-ジメチルフェニル基、3,5-ジメチルフェニル基、2-エチルフェニル基、3-エチルフェニル基、4-エチルフェニル基、2-イソプロピルフェニル基、3-イソプロピルフェニル基、4-イソプロピルフェニル基、3-t-ブチルフェニル基、4-t-ブチルフェニル基、4-ペンチルフェニル基、4-イソブチルフェニル基、2-1,3-ジメチルブチルフェニル基、2-トリフルオロメチルフェニル基、3-トリフルオロメチルフェニル基、4-トリフルオロメチルフェニル基、2-クロロ-4-トリフルオロメチルフェニル基、2-クロロ-5-トリフルオロメチルフェニル基、4-クロロ-2-トリフルオロメチルフェニル基、4-クロロ-3-トリフルオロメチルフェニル基、2-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル基、2-フルオロ-5-トリフルオロメチルフェニル基、4-フルオロ-2-トリフルオロメチルフェニル基、4-フルオロ-3-トリフルオロメチルフェニル基、2,4-ビストリフルオロメチルフェニル基、3,5-ビストリフルオロメチルフェニル基、2-メトキシフェニル基、3-メトキシフェニル基、4-メトキシフェニル基、2-フルオロ-3-メトキシフェニル基、2-フルオロ-6-メトキシフェニル基、3-フルオロ-4-メトキシフェニル基、5-フルオロ-2-メトキシフェニル基、3-フルオロ-4-エトキシフェニル基、2-エトキシフェニル基、3-エトキシフェニル基、4-エトキシフェニル基、4-イソプロピルオキシフェニル基、2-トリフルオロメトキシフェニル基、3-トリフルオロメトキシフェニル基、4-トリフルオロメトキシフェニル基、2-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル基、3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル基、2-メチルチオフェニル基、3-メチルチオフェニル基、4-メチルチオフェニル基、3-エチルチオフェニル基、3-イソプロピルチオフェニル基、3-フルオロ-4-メチルチオフェニル基等を例示することができる。Arで表される、置換されていてもよいピリジル基のさらに具体的な例としては、2-ピリジル基、3-クロロ-2-ピリジル基、3-ブロモ-2-ピリジル基、3,5-ジクロロ-2-ピリジル基、3,5-ジフルオロ-2-ピリジル基、3,5,6-トリフルオロ-2-ピリジル基、3-クロロ-5-トリフルオロメチル-2-ピリジル基、4-メチル-2-ピリジル基、5-メチル-2-ピリジル基、6-メチル-2-ピリジル基、6-メトキシ-2-ピリジル基、3-ピリジル基、2-クロロ-3-ピリジル基、6-クロロ-3-ピリジル基、2-フルオロ-3-ピリジル基、6-フルオロ-3-ピリジル基、2-メトキシ-3-ピリジル基、4-メトキシ-3-ピリジル基、5-メトキシ-3-ピリジル基、6-メトキシ-3-ピリジル基、2,4-ジクロロ-3-ピリジル基、2,6-ジメトキシ-3-ピリジル基、4-ピリジル基、2-クロロ-4-ピリジル基、3-クロロ-4-ピリジル基、3-フルオロ-4-ピリジル基、3-メトキシ-4-ピリジル基、2,3-ジクロロ-4-ピリジル基、3,5-ジクロロ-4-ピリジル基等を例示することができる。Arで表される置換されていてもよいチエニル基のさらに具体的な例としては、2-チエニル基、3-チエニル基、5-クロロ-2-チエニル基、5-ブロモ-2-チエニル基、3-メチル-2-チエニル基、4-メチル-2-チエニル基、5-メチル-2-チエニル基、3-チエニル基、4-メチル-3-チエニル基等を例示することができる。Arで表される置換されていてもよいフリル基のさらに具体的な例としては、2-フリル基、5-メチル-2-フリル基,3-フリル基等を例示することができる。Xで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を例示することができる。Xで表される炭素数1から6のアルキル基としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、シクロブチル基、シクロプロピルメチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、2-ペンチル基、3-ペンチル基、2-メチルブチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、2-エチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基、2-シクロプロピルシクロプロピル基等を例示することができる。Xで表される炭素数1から6のハロアルキル基としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、2-フルオロエチル基、2,2-ジフルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、クロロメチル基、2-クロロエチル基、ブロモメチル基、2-ブロモエチル基、ブロモジフルオロメチル基等を例示することができる。殺菌剤としての効果が高い点で、Xはハロゲン原子、炭素数1から4のアルキル基又は炭素数1から4のハロアルキル基が好ましい。Yで表される脱離基としては、塩素原子や臭素原子等のハロゲン原子;水酸基;ピバロイルオキシ基やエトキシカルボニルオキシ基等の置換オキシ基を例示することができる。簡便に製造することができる点で、塩素原子が好ましい。次に本発明のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体の製造方法について詳細に説明する。本発明のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体1は、下記反応式で示した方法により製造することができる。式中、R1、R2、R3、R4、Ar、X、Y及びnは前記と同じ意味を表す。すなわち、本発明の製造方法工程-1は、ピラゾール-4-カルボン酸誘導体2を、4-アミノピラゾール誘導体3と縮合させることにより、本発明のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体1を製造する方法である。脱離基Yがハロゲン原子の場合、工程-1は塩基の存在下に実施することが好ましい。ハロゲン原子としては簡便に製造することができる塩素原子が好ましい。塩基としては、アルカリ金属塩基やアルカリ土類金属塩基等の無機塩基、アルカリ金属カルボン酸塩あるいは有機塩基を用いることができる。さらに具体的に、アルカリ金属塩基やアルカリ土類金属塩基等の無機塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等を例示することができる。アルカリ金属カルボン酸塩としては、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等を例示することができる。有機塩基としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、N-メチルピロリジン、N-メチルピペラジン、N-メチルモルホリン、ピリジン等の第三級アミン類を例示することができる。中でも目的物の収率が良く、安価である点で、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、トリエチルアミン、トリブチルアミン等の第三級アミン類が好ましい。塩基の使用量に特に制限はないが、反応基質に対して1から5等量、好ましくは1から2等量用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。脱離基Yが水酸基の場合、工程-1は脱水剤の存在下に実施することが好ましい。脱水剤としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、1-エチル-3-3’-ジメチルアミノプロピルカルボジイミド等を例示することができる。脱水剤の使用量に特に制限はなく、反応基質に対して1から3等量、好ましくは1から1.5等量用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。本反応においては、場合によってはトリエチルアミンや4-ジメチルアミノピリジンのような塩基の存在下に反応を行うこともできる。また、脱離基Yがピバロイルオキシ基やエトキシカルボニルオキシ基等の置換オキシ基の場合は、特に塩基を用いなくても反応が進行するが、塩基存在下に反応を行うこともできる。塩基としては上記の塩基を例示することができる。工程-1の反応は溶媒中で実施することが好ましい。用いることができる溶媒としては、反応条件によっても異なるが、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエ-テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン等のエ-テル系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、酢酸エチル、プロピオン酸エチル、ブタン酸エチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル等のエステル類、N,N-ジメチルホルムアミドDMF、N-メチルピロリドン等のアミド類、ジメチルスルホキシドDMSO、あるいはこれらの混合溶媒を使用することができる。中でも目的物の収率や選択性が良く、安価である点で、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、酢酸エチル、あるいはこれらの混合溶媒が好ましい。反応溶媒の使用量に特に制限はない。また、工程-1の反応は、0から150°C、好ましくは20から100°Cから適宜選ばれた反応温度で実施することにより、収率よく目的物を得ることができる。反応時間に特に制限はない。反応終了後は、通常の操作により本発明のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体1を得ることができ、必要な場合は、再結晶やカラムクロマトグラフィー等により精製することもできる。本発明の製造方法工程-1の原料として用いるピラゾール-4-カルボン酸誘導体2は、国際公開WO06-090778号公報、J.HeterocyclicChem,27,243-2451990あるいはAust.J.Chem,36,135-1471983等に記載の方法により容易に合成できる。また、もう一方の原料である4-アミノピラゾール誘導体3は、例えばJ.HeterocyclicChem,25,555-5581988に記載の方法を利用して合成することができるが、下記に例示した方法により製造することができる。すなわち、2-アルコキシメチレン-β-ケトエステル又は2-ジメチルアミノメチレン-β-ケトエステルと、臭素原子を有する置換フェニルヒドラジン類又はその塩酸塩から製造できるピラゾール-4-カルボン酸エステル4を加水分解し、得られたカルボン酸5を酸クロリドや活性エステル6に変換し、次いでアジ化ナトリウムと縮合させてアシルアジド7とした。このものを、例えば、t-ブチルアルコールのようなアルコール類の存在下にクルチウス転位させることによってカルバミン酸エステル8へと誘導した。このものを、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム等のパラジウム触媒と炭酸ナトリウム等の塩基の存在下に、Ar-BOH2やAr-BPin式中、Arは前記と同じ意味を表す。Pinはピナコラト基を表す。などのホウ素試薬とカップリングさせることにより、ピラゾール環1位フェニル基上の臭素原子の置換した位置に、所望の芳香族基Arを導入したカルバミン酸エステル9を得た。次いで、カルバミン酸エステルの加水分解と脱炭酸反応を同時に行うことにより、目的の4-アミノピラゾール誘導体3製造することができる下記参考例参照。式中、R4、Ar、X、Y及びnは前記と同じ意味を表す。R5は炭素数1から4のアルコキシ基又はジメチルアミノ基を、R6は炭素数1から4のアルキル基を表す。また、あらかじめ所望の芳香族基Arが置換したフェニルヒドラジン類と、2-アルコキシメチレン-β-ケトエステル又は2-ジメチルアミノメチレン-β-ケトエステルとの環化縮合により製造できるピラゾール-4-カルボン酸エステル4’を加水分解し、得られたカルボン酸5’を酸クロリドや活性エステル6’に変換し、次いでアジ化ナトリウムと縮合させてアシルアジド7’とした。このものをt-ブチルアルコールのようなアルコール類の存在下にクルチウス転位させることによってカルバミン酸エステル8’とし、次いで、エステルの加水分解と脱炭酸反応を同時に行うことにより、目的の4-アミノピラゾール誘導体3を製造することができる。また、アシルアジド6のクルチウス転位によっても直接4-アミノピラゾール誘導体3を製造することができる。式中、R4、Ar、X及びnは前記と同じ意味を表す。R5は炭素数1から4のアルコキシ基又はジメチルアミノ基を、R6は炭素数1から4のアルキル基を、R7はt-ブチル基、2,2,2-トリクロロエチル基、2-トリメチルシリルエチル基又はベンジル基を表す。本発明のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体は、優れた殺菌活性を有し、農園芸場面において、栽培作物や有用生物に害を及ぼすことがなく、有害な病害菌を効果的に防除することができる。以下、実施例、参考例、製剤例及び試験例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例-14-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-3-フルオロフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール200mg,0.56mmolにジクロロメタン1mLを加えて氷冷した後、トリエチルアミン85mg,0.84mmol及び3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボン酸クロリド109mg,0.56mmolのジクロロメタン1mL溶液を加えた。この混合溶液を室温で2日間撹拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液10mLに注ぎ、クロロホルム20mL×3で抽出した。合一した有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=1/1で精製して、白色固体のN-[1-{2,4-ジフルオロ-6-3-フルオロフェニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド159mg,収率:57を得た。Mp:195.3-198.5°C.1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.963H,s,6.791H,t,J=54.1Hz,6.93-7.065H,m,7.23-7.281H,m,8.041H,s,8.211H,brs,8.601H,s.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-115.01F,m,-112.31F,m,-108.42F,m,-104.61F,d,J=9.5Hz,-58.53F,m.実施例-24-アミノ-1-[2-3-クロロフェニル-4,6-ジフルオロフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール170mg,0.45mmolにジクロロメタン1mLを加えて氷冷した後、トリエチルアミン69mg,0.68mmol及び3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボン酸クロリド105mg,0.54mmolのジクロロメタン1mL溶液を加えた。この混合溶液を室温で24時間撹拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液10mLを加え、酢酸エチル10mL×3で抽出した。合一した有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=1/1で精製して、無色油状のN-[1-{2-3-クロロフェニル-4,6-ジフルオロフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド140mg,収率:58を得た。1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.953H,s,6.801H,t,J=54.1Hz,6.98-7.326H,m,8.031H,s,8.201H,brs,8.601H,s.19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-115.21F,m,-108.72F,q,J=7.0Hz,-104.81F,d,J=9.4Hz,-58.73F,m.実施例-3N-[1-4-ブロモフェニル-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド350mg,0.75mmol、フェニルホウ酸100mg,0.82mmol、炭酸ナトリウム240mg,2.26mmol、水1mL及びテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム45mg,0.039mmolのジオキサン4mL溶液を100°Cで1時間攪拌した。室温まで冷却した反応液に水30mLを加え、酢酸エチル15mL×3で抽出した。合一した有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して得られた黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=2/3で精製して、淡黄色固体のN-[1-ビフェニル-4-イル-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド263mg,収率:76を得た。1H-NMR250MHz,CDCl3δ3.983H,s,6.851H,t,J=54.0Hz,7.36-7.513H,m,7.532H,d,J=8.6Hz,7.60-7.652H,m,7.702H,d,J=8.6Hz,8.081H,s,8.361H,brs,8.571H,s.19F-NMR235MHz,CDCl3δ-108.62F,q,J=7.1Hz,-55.83F,t,J=7.1Hz.実施例-4-28以下、同様の方法で合成した本発明のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体の反応式、生成物の名称、性状収率、融点、NMRスペクトルを示す。実施例-43-ジフルオロメチル-N-[1-{2-フルオロ-4-4-フルオロフェニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:白色固体収率:48;Mp:166.4-167.8°C;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.983H,s,6.841H,t,J=54.1Hz,7.142H,t,J=8.7Hz,7.311,t,J=8.9Hz,7.49-7.532H,m,7.601H,dd,J=6.9and2.2Hz,7.63-7.671H,m,8.081H,s,8.361H,brs,8.631H,s.;19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-124.31F,m,-114.41F,s,-108.22F,m,-57.63F,m.実施例-5N-[1-{5-2-クロロフェニル-2-フルオロフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:無色油状物収率:53;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.963H,s,6.861H,t,J=54.1Hz,7.27-7.577H,m,8.081H,s,8.371H,brs,8.611H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-123.61F,m,-108.82F,s,-57.93F,m.実施例-6N-[1-{5-3-クロロフェニル-2-フルオロフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:白色固体収率:61;Mp:146-148°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.983H,s,6.851H,t,J=54.1Hz,7.29-7.717H,m,8.091H,s,8.361H,brs,8.631H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-123.51F,m,-108.52F,s,-57.93F,m.実施例-7N-[1-{5-4-クロロフェニル-2-フルオロフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:白色固体収率:62;Mp:183-185°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.983H,s,6.841H,t,J=54.1Hz,7.28-7.677H,m,8.081H,s,8.361H,brs,8.631H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-124.01F,m,-108.52F,m,-57.93F,m.実施例-83-ジフルオロメチル-N-[1-{2-フルオロ-5-4-フルオロフェニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:白色油状物収率:42;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.983H,s,6.841H,t,J=54.1Hz,7.182H,t,J=8.7Hz,7.40-7.452H,m,7.48-7.521H,m,7.56-7.602H,m,8.081H,s,8.361H,brs,8.621H,s.;19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-121.21F,m,-113.41F,s,-108.22F,m,-57.63F,m.実施例-9N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-4-フルオロフェニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:白色固体収率:65;Mp:108.6-112.7°C;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.953H,s,6.791H,t,J=54.1Hz,6.96-7.044H,m,7.19-7.232H,m,8.041H,s,8.201H,brs,8.591H,s.;19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-115.21F,m,-112.61F,m,-108.42F,m,-104.81F,d,J=9.4Hz,-58.53F,m.実施例-10N-[1-{2-2-クロロフェニル-4,6-ジフルオロフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:無色油状物収率:58;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.933H,s,6.801H,t,J=54.1Hz,6.99-7.274H,m,7.401H,d,J=7.9Hz,8.011H,s,8.181H,brs,8.471H,brs.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-115.91F,brs,-108.82F,s,-106.01F,d,J=9.4Hz,-58.63F,brs.実施例-11N-[1-{2-4-クロロフェニル-4,6-ジフルオロフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:白色固体収率:59;Mp:157-158°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.943H,s,6.811H,t,J=54.1Hz,6.97-7.042H,m,7.172H,d,J=8.6Hz,7.272H,d,J=8.6Hz,8.031H,s,8.201H,brs,8.591H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-115.41F,m,-108.82F,q,J=7.0Hz,-104.91F,d,J=9.4Hz,-58.83F,td,J=10.1and3.3Hz.実施例-12N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-4-メチルフェニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:黄色固体収率:75;Mp:150-153°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ2.313H,s,3.953H,s,6.791H,t,J=54.1Hz,6.92-7.062H,m,7.104H,s,8.031H,s,8.191H,brs,8.591H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-116.01F,m,-108.82F,q,J=7.1Hz,-105.61F,d,J=9.4Hz,-58.73F,td,J=9.4and4.7Hz.実施例-13N-[1-{2-4-tert-ブチルフェニル-4,6-ジフルオロフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:無色油状物収率:75;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.289H,s,3.953H,s,6.791H,t,J=54.1Hz,6.92-7.001H,m,7.051H,ddd,J=9.1,1.9and1.8Hz,7.132H,d,J=8.5Hz,7.302H,d,J=8.5Hz,8.031H,s,8.211H,brs,8.601H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-116.21F,m,-108.82F,q,J=9.4Hz,-105.71F,d,J=7.1Hz,-58.93F,td,J=11.8and3.5Hz.実施例-14N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-4-メトキシフェニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:白色固体収率:87;Mp:122-123°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.773H,s,3.943H,s,6.811H,t,J=54.1Hz,6.812H,d,J=8.8Hz,6.90-7.052H,m,7.152H,d,J=8.8Hz,8.031H,s,8.201H,brs,8.601H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-116.11F,m,-108.92F,m,-105.71F,d,J=9.2Hz,-58.93F,td,J=11.8and3.5Hz.実施例-15N-[1-{2,6-ジフルオロ-4-3-フルオロフェニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:白色固体収率:39;Mp:178.3-180.5°C;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.983H,s,6.841H,t,J=54.1Hz,7.15-7.181H,m,7.26-7.313H,m,7.36-7.391H,m7.45-7.523H,m,8.091H,s,8.381H,brs,8.701H,s.;19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-117.52F,m,-111.71F,s,-108.12F,m,-58.93F,m.実施例-16N-[1-{2,6-ジフルオロ-4-4-フルオロフェニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:白色固体収率:48;Mp:179.5-182.5°C;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.983H,s,6.841H,t,J=54.1Hz,7.17-7.264H,m,7.55-7.592H,m,8.091H,s,8.381H,brs,8.701H,s.;19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-117.82F,m,-112.21F,m,-108.22F,m,-58.93F,m.実施例-173-ジフルオロメチル-N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-3-ピリジルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:無色油状物収率:33;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.953H,s,6.801H,t,J=54.1Hz,7.02-7.263H,m,7.54-7.571H,m,8.041H,s,8.221H,brs,8.51-8.593H,m.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-114.81F,m,-108.82F,m,-104.31F,d,J=9.4Hz,-58.83F,m.実施例-183-ジフルオロメチル-N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-4-ピリジルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:黄色固体収率:46;Mp:199-201°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.953H,s,6.801H,t,J=54.1Hz,7.04-7.204H,m,8.051H,s,8.231H,brs,8.562H,d,6.1Hz,8.611H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-114.61F,m,-108.62F,m,-104.01F,d,J=9.4Hz,-58.73F,m.実施例-193-ジフルオロメチル-N-[1-{2-フルオロ-5-2-チエニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:白色固体収率:49;Mp:143-145°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.983H,s,6.851H,t,J=54.1Hz,7.091H,dd,J=5.1and3.7Hz,7.26-7.333H,m,7.65-7.702H,m,8.081H,s,8.361H,brs,8.631H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-123.91F,m,-108.52F,m,-57.93F,m.実施例-203-ジフルオロメチル-N-[1-{2-フルオロ-5-3-チエニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:白色固体収率:53;Mp:154-156°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.983H,s,6.851H,t,J=54.1Hz,7.24-7.696H,m,8.081H,s,8.351H,brs,8.631H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-124.61F,m,-108.52F,m,-57.93F,m.実施例-213-ジフルオロメチル-N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-2-チエニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:白色固体収率:61;Mp:133-135°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.963H,s,6.841H,t,J=54.1Hz,6.83-6.973H,m,7.261H,ddd,J=9.3,2.7and1.9Hz,7.331H,dd,J=5.1and1.1Hz,8.071H,s,8.331H,brs,8.701H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-115.21F,m,-108.72F,m,-105.01F,d,J=9.4Hz,-59.23F,m.実施例-223-ジフルオロメチル-N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-3-チエニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:白色固体収率:64;Mp:69-72°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.953H,s,6.821H,t,J=54.1Hz,6.901H,dd,J=5.1and1.3Hz,6.951H,ddd,J=8.7,8.1and2.8Hz,7.051H,dd,J=3.0and1.3Hz,7.151H,ddd,J=9.1,2.7and1.9Hz,8.061H,s,8.271H,brs,8.671H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-115.71F,m,-108.82F,m,-105.31F,d,J=9.4Hz,-59.13F,m.実施例-233-ジフルオロメチル-N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-5-メチル-2-チエニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:白色固体収率:61;Mp:129-132°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ2.433H,s,3.973H,s,6.831H,t,J=53.9Hz,6.60-6.914H,m,7.201H,ddd,J=9.5,2.6and1.9Hz,8.071H,s,8.341H,brs,8.711H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-115.61F,m,-108.72F,m,-105.31F,d,J=9.4Hz,-59.23F,m.実施例-243-ジフルオロメチル-N-[1-{2-フルオロ-5-2-フリルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:黄色油状物収率:59;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.983H,s,6.481H,dd,J=3.4and1.8Hz,6.651H,d,J=3.4Hz,6.851H,t,J=54.1Hz,7.22-7.301H,m,7.481H,d,J=1.4Hz,7.72-7.812H,m,8.081H,s,8.351H,brs,8.621H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-123.81F,m,-108.52F,m,-58.03F,m.実施例-253-ジフルオロメチル-N-[1-{2-フルオロ-5-3-フリルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:黄色固体収率:60;Mp:107-109°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.983H,s,6.651H,dd,J=1.8and0.9Hz,6.851H,t,J=54.1Hz,7.251H,t,J=8.9Hz,7.48-7.623H,m,7.721H,s,8.081H,s,8.351H,brs,8.621H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-124.61F,m,-108.52F,m,-58.03F,m.実施例-26N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-2-フリルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:淡黄色固体収率:57;Mp:152-153°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.973H,s,5.401H,d,J=3.4Hz,6.351H,dd,J=3.6and1.8Hz,6.851H,t,J=54.1Hz,6.86-6.951H,m,7.441H,d,J=1.5Hz,7.43-7.511H,m,8.091H,s,8.601H,brs,8.741H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-116.31F,m,-108.72F,q,J=4.7Hz,-104.61F,d,J=9.4Hz,-59.53F,m.実施例-27N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-3-フリルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:白色固体収率:67;Mp:164-166°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.973H,s,6.251H,dd,J=1.9and0.9Hz,6.841H,t,J=54.1Hz,6.88-6.972H,m,7.121H,ddd,J=9.2,2.7and1.9Hz,7.371H,t,J=1.7Hz,8.081H,s,8.351H,brs,8.701H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-115.71F,m,-108.72F,m,-105.21F,d,J=9.4Hz,-59.33F,m.実施例-283-ジフルオロメチル-N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-5-メチル-2-フリルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド:黄色固体収率:70;Mp:125-127°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ2.293H,s,3.983H,s,5.301H,d,J=3.4Hz,5.951H,dd,J=3.4and0.9Hz,6.831H,ddd,J=9.1,9.0and2.8Hz,6.841H,t,J=54.1Hz,7.431H,ddd,J=9.8,2.6and2.0Hz,8.091H,s,8.381H,brs,8.721H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-116.61F,m,-108.52F,m,-105.11F,d,J=9.4Hz,-59.53F,m.実施例-294-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-3-フルオロ-4-メトキシフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール250mg,0.65mmolにジクロロメタン2.0mLを加えて氷冷した後、トリエチルアミン98mg,0.97mmol及び3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボン酸クロリド126mg,0.65mmolのジクロロメタン2.0mL溶液を加えた。この混合溶液を室温で24時間撹拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液10mLに注ぎ、クロロホルム20mL×3で抽出した。合一した有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=1/1で精製して、白色固体のN-{1-[2,4-ジフルオロ-6-3-フルオロ-4-メトキシフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル}-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド155mg,収率:44を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.873H,s,3.963H,s,6.801H,t,J=54.1Hz,6.861H,t,J=8.5Hz,6.92-7.034H,m,8.041H,s,8.211H,brs,8.621H,s.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-134.51F,s,-115.21F,m,-108.42F,m,-104.91F,d,J=9.3Hz,-58.53F,td,J=6.2and2.4Hz.実施例-304-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-4-フルオロ-3-メチルフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール250mg,0.67mmolにジクロロメタン2.0mLを加えて氷冷した後、トリエチルアミン102mg,1.01mmol及び3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボン酸クロリド0.67mmolのジクロロメタン2.0mL溶液を加えた。この混合溶液を室温で24時間撹拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液10mLに注ぎ、クロロホルム20mL×3で抽出した。合一した有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=1/1で精製して、白色固体のN-{1-[2,4-ジフルオロ-6-4-フルオロ-3-メチルフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル}-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド182mg,収率:51を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ2.213H,d,J=1.8Hz,3.953H,s,6.801H,t,J=54.1Hz,6.901H,t,J=8.9Hz,6.95-7.033H,m,7.071H,dd,J=7.2and2.1Hz,8.031H,s,8.201H,brs,8.581H,s.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-117.01F,s,-115.41F,m,-108.42F,m,-105.11F,d,J=9.4Hz,-58.53F,td,J=6.7and2.6Hz.実施例-314-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-3-トリフルオロメトキシフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール250mg,0.59mmolにジクロロメタン2.0mLを加えて氷冷した後、トリエチルアミン90mg,0.88mmol及び3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボン酸クロリド0.59mmolのジクロロメタン2.0mL溶液を加えた。この混合溶液を室温で24時間撹拌した。反応修了後、減圧濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=1/1で精製して、白色固体のN-{1-[2,4-ジフルオロ-6-3-トリフルオロメトキシフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル}-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド186mg,収率:54を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.953H,s,6.791H,t,J=54.1Hz,7.01-7.072H,m,7.101H,brs,7.15-7.192H,m,7.331H,t,J=8.0Hz,8.031H,s,8.191H,brs,8.581H,s.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-114.81F,m,-108.42F,m,-104.41F,d,J=9.5Hz,-58.53F,m,-58.03F,s.実施例-324-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-3-メチルチオフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール250mg,0.65mmolにジクロロメタン2.0mLを加えて氷冷した後、トリエチルアミン98mg,0.97mmol及び3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボン酸クロリド0.65mmolのジクロロメタン2.0mL溶液を加えた。この混合溶液を室温で24時間撹拌した。反応修了後、減圧濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=1/1で精製して、白色固体のN-{1-[2,4-ジフルオロ-6-3-メチルチオフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル}-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキサミド214mg,収率:61を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ2.403H,s,3.953H,s,6.791H,t,J=54.1Hz,6.97-7.073H,m,7.08-7.091H,m,7.19-7.212H,m,8.031H,s,8.201H,brs,8.561H,s.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-115.31F,m,-108.42F,m,-104.91F,d,J=8.8Hz,-58.43F,m.実施例-334-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-3-フルオロ-4-メトキシフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール150mg,0.39mmolにジクロロメタン2.0mLを加えて氷冷した後、トリエチルアミン59mg,0.58mmol及び1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-カルボン酸クロリド0.39mmolのジクロロメタン2.0mL溶液を加えた。この混合溶液を室温で24時間撹拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液10mLに注ぎ、クロロホルム20mL×3で抽出した。合一した有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=1/1で精製して、白色固体のN-{1-[2,4-ジフルオロ-6-3-フルオロ-4-メトキシフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル}-1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-カルボキサミド33mg,収率:15を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.873H,s,4.003H,s,6.84-7.045H,m,7.871H,brs,8.051H,s,8.601H,s.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-134.51F,s,-115.21F,m,-104.61F,d,J=9.4Hz,-59.93F,m,-58.63F,m.実施例-344-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-4-フルオロ-3-メチルフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール150mg,0.40mmolにジクロロメタン2.0mLを加えて氷冷した後、トリエチルアミン61mg,0.60mmol及び1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-カルボン酸クロリド0.40mmolのジクロロメタン2.0mL溶液を加えた。この混合溶液を室温で24時間撹拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液10mLに注ぎ、クロロホルム20mL×3で抽出した。合一した有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=1/1で精製して、白色固体のN-{1-[2,4-ジフルオロ-6-4-フルオロ-3-メチルフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル}-1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-カルボキサミド151mg,収率:68を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ2.213H,d,J=1.8Hz,4.003H,s,6.88-7.085H,m,7.841H,brs,8.041H,s,8.571H,s.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-117.01F,s,-115.41F,m,-104.91F,d,J=9.3Hz,-59.93F,m,-58.63F,m.実施例-354-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-3-メチルチオフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール150mg,0.39mmolにジクロロメタン2.0mLを加えて氷冷した後、トリエチルアミン59mg,0.58mmol及び1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-カルボン酸クロリド0.39mmolのジクロロメタン2.0mL溶液を加えた。この混合溶液を室温で24時間撹拌した。反応修了後、減圧濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=1/1で精製して、無色油状のN-{1-[2,4-ジフルオロ-6-3-メチルチオフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル}-1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-カルボキサミド44mg,収率:20を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ2.403H,s,3.993H,s,6.78-7.044H,m,7.19―7.212H,m,7.841H,brs,8.041H,s,8.571H,s.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-115.31F,m,-104.61F,d,J=9.4Hz,-59.93F,m,-58.53F,m.参考例-13-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボン酸エチル77.2g,378mmolをエタノ-ル200mLに溶解し、10水酸化ナトリウム水溶液200mLを加えて1時間還流した。反応液を室温まで冷却し、濃塩酸で酸性とした後、析出した固体を濾集して、3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボン酸の褐色固体55.6g,収率:84を得た。1H-NMR250MHz,DMSO-d6:δ3.913H,s,7.201H,t,J=53.8Hz,8.341H,s,12.831H,brs.19F-NMR235MHz,DMSO-d6:δ-114.92F,s.3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボン酸1.94g,11.0mmol、無水トルエン10mL及び塩化チオニル5mLの混合物を30分間還流した後、Dean-Stark管を用いてトルエン及び余剰の塩化チオニルを除いた。さらに、エバポレーター、真空ポンプを順次用いて溶媒を完全に除去し、褐色油状の3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボン酸クロリド2.14gを定量的に得た。これを精製することなく次の反応に用いた。1H-NMR250MHz,CDCl3:δ4.013H,s,6.921H,t,J=53.5Hz,8.081H,s.19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-117.12F,s.参考例-2水酸化カリウム4.68g,83.4mmolを水200mLに溶解し、メチルヒドラジン3.84g,83.4mmolを加えて氷冷した。これに2-エトキシメチレントリフルオロアセト酢酸エチル20.0g,83.3mmolを滴下した。滴下終了後、析出した黄色固体を瀘集した。これにエタノ-ル40mLと5水酸化ナトリウム水溶液40mLを加え、室温で14時間攪拌した。反応液に水200mLを加えた後、濃塩酸で酸性にし、析出した固体を瀘集して、1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-カルボン酸の無色固体6.88g,収率:43を得た。1H-NMR250MHz,CDCl3:δ4.003H,s,8.021H,s.19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-62.53F,s.1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-カルボン酸780mg,4.02mmol、無水トルエン10mL及び塩化チオニル5mLの混合物を1時間還流した後、Dean-Stark管を用いてトルエン及び余剰の塩化チオニルを除いた。さらに、エバポレーター、真空ポンプを順次用いて溶媒を完全に除去し、褐色油状の1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-カルボン酸クロリド812mg,収率:95を得た。これを精製することなく次の反応に用いた。1H-NMR250MHz,CDCl3:δ4.033H,s,8.161H,s.参考例-3あらかじめ氷冷した2-ブロモ-4,6-ジフルオロアニリン20.9g,101mmolの酢酸100mL溶液に、亜硝酸ナトリウム8.64g,125mmolの硫酸60mL溶液を、反応液の温度が50°C以上にならないように氷冷下にて加えた。次いで塩化スズ76.2g,402mmolの塩酸60mL溶液を、反応液の温度が10°C以上にならないように加えた後、反応液を氷600gに注いだ。このものに水酸化ナトリウムを少しずつ加えてアルカリ性にし、水200mLで希釈した後、クロロホルム300mL×2で抽出した。有機層を合一して飽和食塩水200mLで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して褐色固体の2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニルヒドラジン20.9g,収率:93を得た。1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.872H,brs,5.211H,s,6.80-6.891H,m,7.05-7.101H,m.19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-121.31F,d,J=2.4Hz,-117.71F,d,J=2.4Hz.2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニルヒドラジン6.43g,28.8mmol、2-エトキシメチレントリフルオロアセト酢酸エチル6.92g,28.8mmol、トリエチルアミン3.00g,29.6mmol及びエタノール60mLの混合物を室温で3時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=20/1で精製して、褐色油状の1-2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニル-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-カルボン酸エチル5.89g,収率:51を得た。1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.393H,t,J=7.1Hz,4.392H,q,J=7.1Hz,7.031H,ddd,J=9.0,8.0and2.8Hz,7.321H,ddd,J=7.8,2.8and2.3Hz,8.241H,s.19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-113.01F,m,-103.51F,d,J=9.4Hz,-58.63F,d,J=0.9Hz.1-2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニル-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-カルボン酸エチル5.86g,14.7mmol、エタノール15mL及び10水酸化ナトリウム水溶液15mLの混合物を室温で1時間攪拌した。反応液を減圧濃縮した後、濃塩酸を加えて酸性とし、析出した固体を濾集して黄色固体の1-2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニル-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-カルボン酸4.11g,収率:75を得た。1H-NMR250MHz,CDCl3:δ7.00-7.081H,m,7.31-7.361H,m,8.321H,s.19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-113.01F,m,-103.11F,d,J=9.4Hz,-58.73F,s.1-2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニル-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-カルボン酸11.5g,31.0mmol、トリエチルアミン4.70g,46.4mmol及びアセトン150mLの混合物を氷冷し、クロロギ酸エチル3.5mL,36.6mmolを滴下した後、同温で10分間攪拌し、混合酸無水物を得た。次いで、このものにアジ化ナトリウム4.00g,61.5mmolの水12mL溶液を滴下し、氷冷下でさらに10分間攪拌した。反応液に水400mLを加え、トルエン100mL×3で抽出した。有機層を合一して飽和食塩水100mLで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、固体が析出しないように十分に注意を払いながら溶媒の一部を減圧下留去した。得られたアシルアジド溶液を、還流状態にあるt-ブチルアルコール20mL及びトルエン20mLの混合物中に滴下し、さらに2時間還流した。反応液を室温まで冷却し、減圧濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=9/1で精製して、黄色油状のN-[1-2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニル-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル10.2g,収率:75を得た。1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.549H,s,6.531H,brs,6.95-7.031H,m,7.26-7.311H,m,8.401H,brs.19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-111.91F,m,-103.81F,d,J=7.1Hz,-59.03F,s.参考例-4アルゴン雰囲気下、N-[1-2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニル-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル884mg,2.0mmol、ビスジベンジルデンアセトンパラジウム58mg,0.10mmol、2-ジシクロヘキシルホスフィノビフェニル35mg,0.10mmol、3-フルオロフェニルボロン酸0.840g,6.0mmol及びリン酸カリウム2.55g,12.0mmolのDMF10mL溶液を、100°Cオイルバス温度で24時間加熱撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、水10mLを加え、酢酸エチル20mL×3で抽出した。有機層を合せ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=4/1で精製することにより、白色固体のN-[1-{2,4-ジフルオロ-6-3-フルオロフェニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル532mg,収率:58を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ1.519H,s,6.401H,brs,6.99-7.055H,m,7.23-7.281H,m,8.311H,brs.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-115.01F,s,-112.41F,s,-104.71F,s,-58.23F,s.N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-3-フルオロフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル}カルバミン酸t-ブチル532mg,1.16mmolの1,4-ジオキサン10mL溶液に2N塩酸6mLを加え、80°Cで1時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を10水酸化ナトリウム水溶液で中和して、クロロホルム20mL×3で抽出した。有機層を合せ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=4/1で精製して、白色固体の4-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-3-フルオロフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール261mg,収率:63を得た。Mp:89.8-93.3°C.1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.382H,brs,6.93-7.035H,m,7.22-7.281H,m,7.321H,s.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-115.31F,m,-112.71F,s,-105.41F,m,-58.43F,d,J=2.7Hz.参考例-5アルゴン雰囲気下、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム116mg,0.10mmol、3-クロロフェニルボロン酸0.938g,6.0mmol、N-[1-2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニル-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル884mg,2.0mmol及び炭酸ナトリウム1.27g,12.0mmolのDMF1mL溶液を、100°Cオイルバス温度で24時間加熱撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、水10mLを加え、酢酸エチル15mL×3で抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=100/10-4/1で精製することにより、無色油状のN-[1-{2-3-クロロフェニル-4,6-ジフルオロフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル427mg,収率:45を得た。1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.519H,s,6.381H,brs,6.92-7.316H,m,8.291H,brs.19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-115.31F,m,-104.91F,d,J=9.4Hz,-58.53F,s.N-[1-{2-3-クロロフェニル-4,6-ジフルオロフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル427mg,0.90mmolの1,4-ジオキサン5.0mL溶液に12N塩酸-メタノール溶液1/3.5,5mLを加え、60°Cで1時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を10水酸化ナトリウム水溶液で中和して、クロロホルム15mL×3で抽出した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=4/1で精製して、白色固体の4-アミノ-1-[2-3-クロロフェニル-4,6-ジフルオロフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール222mg,収率:66を得た。Mp:60-62°C.1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.372H,brs,6.96-7.042H,m,7.07-7.111H,m,7.18-7.303H,m,7.331H,s.19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-115.51F,m,-105.61F,d,J=9.4Hz,-58.63F,t,J=2.4.参考例-6アルゴン雰囲気下、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム58mg,0.05mmol、2-クロロフェニルボロン酸0.235g,1.50mmol、N-[1-2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニル-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル221mg,0.50mmol及び炭酸ナトリウム0.318g,3.0mmolのDMF2mL溶液を、100°Cオイルバス温度で24時間加熱撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、水2mLを加え、酢酸エチル5mL×3で抽出した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=100/10-4/1で精製することにより、無色油状のN-[1-{2-2-クロロフェニル-4,6-ジフルオロフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル121mg,収率:51を得た。1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.489H,s,6.411H,brs,6.97-7.276H,m,7.37-7.401H,m,8.191H,brs.19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-115.91F,brs,-106.11F,d,J=9.4Hz,-58.53F,brs.N-[1-{2-2-クロロフェニル-4,6-ジフルオロフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル121mg,0.26mmolの1,4-ジオキサン2mL溶液に4N塩酸-メタノール溶液2mLを加え、60°Cで1時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を10水酸化ナトリウム水溶液で中和して、クロロホルム5mL×3で抽出した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=4/1で精製して、白色固体の4-アミノ-1-[2-2-クロロフェニル-4,6-ジフルオロフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール82mg,収率:86を得た。Mp:64-67°C.1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.312H,brs,6.96-7.266H,m,7.411H,m.19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-116.11F,brs,-106.81F,d,J=7.1Hz,-58.63F,brs.参考例-7アルゴン雰囲気下、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム58mg,0.05mmol、4-メチルフェニルボロン酸408mg,3.0mmol、N-[1-2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニル-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル442mg,1.0mmol及び炭酸ナトリウム0.636g,6.0mmolのDMF10mL溶液を、100°Cオイルバス温度で24時間加熱撹拌した。反応混合物を、室温まで冷却した後、水15mLを加え、酢酸エチル15mL×3で抽出した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣に1,4-ジオキサン5mL及び12N塩酸-メタノール溶液1/3,5mLを加え、60°Cで1時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を10水酸化ナトリウム水溶液で中和して、クロロホルム20mL×3で抽出した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=4/1で精製して、黄色固体の4-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-4-トリルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール333mg,収率:94を得た。Mp:83-85°C.1H-NMR250MHz,CDCl3:δ2.273H,s,3.372H,brs,6.881H,ddd,J=9.0,8.0and3.0Hz,6.991H,ddd,J=9.0,3.0and2.0Hz,7.04-7.124H,m,7.261H,s.19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-116.31F,m,-106.31F,d,J=9.4Hz,-58.63F,t,J=5.9Hz.参考例-8アルゴン雰囲気下、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム231mg,0.20mmol、2-フリルボロン酸448mg,4.0mmol、N-[1-2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニル-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル0.884g,2.0mmol及び炭酸ナトリウム0.848g,8.0mmolのDMF5mL溶液を、100°Cオイルバス温度にて24時間加熱撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、水10mLを加え、酢酸エチル20mL×3で抽出した。有機層を合せ、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=6/1で精製することにより、白色固体のN-[1-{2,4-ジフルオロ-6-2-フリルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル0.38g,収率:44を得た。Mp:135-140°C.1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.569H,s,5.351H,dd,J=5.0and1.3Hz,6.341H,dd,J=3.8and2.5Hz,6.561H,brs,6.83-6.881H,m,7.44-7.502H,m,8.451H,brs.19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-116.31F,d,J=7.1Hz,-104.81F,d,J=9.4Hz,-59.33F,s.N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-2-フリルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル303mg,0.71mmol、1,4-ジオキサン3mL及び2N塩酸2mLの混合物を1時間還流した。反応液を室温まで冷却し、10水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、クロロホルム20mL×3で抽出した。有機層を合一して飽和食塩水50mLで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより、淡黄色固体の4-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-2-フリルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール0.23g,収率:定量的を得た。Mp:112-115°C.1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.542H,brs,5.371H,d,J=3.5Hz,6.341H,dd,J=3.6and1.8Hz,6.851H,ddd,J=9.1,8.0and2.8Hz,7.44-7.493H,m.19F-NMR235Hz,CDCl3:δ-116.51F,m,-105.41F,d,J=9.4Hz,-59.33F,m.参考例-9アルゴン雰囲気下、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム72mg,0.13mmol、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2,4,6-トリイソプロピルビフェニル119mg,0.25mmol、ピリジン-3-ボロン酸500mg,4.07mmol、N-[1-2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニル-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル1.10g,2.5mmol及びリン酸カリウム1.06g,5.0mmolのDMF5mL溶液を100°Cオイルバス温度にて24時間加熱撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、水10mLを加え、酢酸エチル20mL×3で抽出した。有機層を合せ、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=1/1で精製することにより、N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-3-ピリジルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチルの黄色固体0.91g,収率:83を得た。Mp:130-132°C.1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.509H,s,6.391H,brs,7.02-7.072H,m,7.231H,dd,J=8.0and5.0Hz,7.51-7.561H,m,8.481H,brs,8.491H,d,J=2.1Hz,8.561H,dd,J=4.8and1.6Hz.19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-114.81F,s,-104.41F,d,J=9.4Hz,-58.53F,s.N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-3-ピリジルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル0.91g,2.07mmol、1,4-ジオキサン12mL及び2N塩酸10mLの混合物を1時間還流した。反応液を室温まで冷却し、10水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、クロロホルム30mL×3で抽出した。有機層を合一して飽和食塩水50mLで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより、4-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-3-ピリジルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾールの黄色固体0.49g,収率:90を得た。Mp:73-75°C.1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.382H,brs,7.00-7.062H,m,7.231H,ddd,J=8.0,4.9and0.8Hz,7.321H,d,J=0.7Hz,7.52-7.551H,m,8.491H,d,J=1.9Hz,8.521H,dd,J=4.9and1.6Hz.19F-NMR376Hz,CDCl3:δ-114.81F,m,-104.81F,m,-58.33F,m.参考例-10-31以下、上記参考例と同様の方法で合成した4-アミノピラゾール誘導体の反応式、生成物の名称、性状収率、融点、NMRスペクトルを示す。参考例-10N-[1-{2-フルオロ-4-4-フルオロフェニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:白色固体収率:75;Mp:101.3-107.8°C;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ1.549H,s,6.591H,brs,7.152H,t,J=8.7Hz,7.37-7.412H,m,7.44-7.481H,m,7.54-7.572H,m,8.331H,brs.;19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-121.31F,s,-113.41F,s,-57.53F,s.4-アミノ-1-{2-フルオロ-4-4-フルオロフェニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール:白色固体収率:81;Mp:90.0-91.8°C;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.502H,brs,7.172H,t,J=8.7Hz,7.37-7.484H,m,7.55-7.592H,m.;19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-121.51F,m,-113.61F,s,-57.53F,m.参考例-11N-[1-{5-2-クロロフェニル-2-フルオロフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:白色固体収率:64;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.549H,s,6.521H,brs,7.29-7.344H,m,7.45-7.563H,m,8.321H,brs.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-123.61F,d,J=4.7Hz,-57.73F,m.4-アミノ-1-[5-2-クロロフェニル-2-フルオロフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:黄色油状物収率:88;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.372H,brs,7.24-7.528H,m.;19F-NMR235Hz,CDCl3:δ-123.81F,d,J=2.4Hz,-57.73F,m.参考例-12N-[1-{5-3-クロロフェニル-2-フルオロフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:白色固体収率:61;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.559H,s,6.531H,brs,7.26-7.657H,m,8.331H,brs.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-123.51F,m,-57.73F,m.4-アミノ-1-[5-3-クロロフェニル-2-フルオロフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:黄色油状物収率:71;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.402H,brs,7.29-7.668H,m.;19F-NMR235Hz,CDCl3:δ-123.71F,m,-57.73F,m.参考例-13N-[1-{5-4-クロロフェニル-2-フルオロフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:白色固体収率:60;Mp:102-104°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.559H,s,6.511H,brs,7.30-7.341H,m,7.40-7.494H,m,7.57-7.682H,m,8.321H,brs.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-124.01F,d,J=4.7Hz,-57.73F,d,J=4.7Hz.4-アミノ-1-[5-4-クロロフェニル-2-フルオロフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:黄色油状物収率:87;1H-NMR250MHzCDCl3:δ3.402H,brs,7.21-7.608H,m.;19F-NMR235Hz,CDCl3:δ-124.21F,d,J=4.7Hz,-57.73F,d,J=4.7Hz.参考例-14N-[1-{2-フルオロ-5-4-フルオロフェニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:白色固体収率:85;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ1.559H,s,6.531H,brs,7.132H,t,J=8.7Hz,7.291H,t,J=9.0Hz,7.47-7.522H,m,7.56-7.521H,m,7.61-7.651H,m,8.341H,brs.;19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-124.41F,s,-114.41F,s,-57.53F,s.4-アミノ-1-[2-フルオロ-5-4-フルオロフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:白色固体収率:98;Mp:97.1-100.6°C;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.512H,brs,7.132H,t,J=8.7Hz,7.281H,t,J=9.0Hz,7.411H,s,7.48-7.522H,m,7.55-7.622H,m.;19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-124.61F,m,-114.61F,s,-57.43F,m.参考例-15N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-4-フルオロフェニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:白色固体収率:59;Mp:112.1-114.9°C;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ1.519H,s,6.391H,brs,6.96-7.004H,m,7.17-7.202H,m,8.301H,brs.;19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-115.51F,s,-112.71F,s,-105.01F,m,-58.33F,s.4-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-4-フルオロフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:白色固体収率:93;Mp:162.8-164.8°C;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.372H,brs,6.95-7.004H,m,7.18-7.212H,m,7.321H,s.;19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-115.51F,m,-113.11F,s,-105.61F,m,-58.43F,d,J=2.6Hz.参考例-16N-[1-{2-4-クロロフェニル-4,6-ジフルオロフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:白色固体収率:59;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.509H,s,6.441H,brs,6.94-7.072H,m,7.12-7.202H,m,7.23-7.302H,m,8.311H,brs.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-115.41F,d,J=7.1Hz,-105.01F,d,J=9.4Hz,-59.63F,s.4-アミノ-1-[2-4-クロロフェニル-4,6-ジフルオロフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:黄色固体収率:82;Mp:122-125°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.382H,brs,7.01-6.932H,m,7.17-7.132H,m,7.28-7.242H,m,7.321H,d,J=2.5Hz.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-115.61F,dq,J=9.4and3.5Hz,-105.71F,d,J=9.4Hz,-58.63H,d,J=3.5Hz.参考例-17N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-4-メチルフェニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:黄色固体収率:36;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.509H,s,2.313H,s,6.401H,brs,6.89-7.052H,m,7.084H,s,8.291H,brs.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-116.11F,m,-105.71F,d,J=9.4Hz,-58.63F,s.参考例-18N-[1-{2-4-t-ブチルフェニル-4,6-ジフルオロフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:白色固体収率:36;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.299H,s,1.519H,s,6.411H,brs,6.931H,ddd,J=9.0,8.0and3.0Hz,7.031H,ddd,J=9.0,9.0and1.5Hz,7.122H,d,J=8.0Hz,7.292H,d,9.0Hz,8.301H,brs.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-116.21F,d,J=4.7Hz,-105.81F,d,J=9.4Hz,-58.63F,s.4-アミノ-1-[2-4-t-ブチルフェニル-4,6-ジフルオロフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:黄色固体収率:71;Mp:107-108°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.299H,s,3.362H,brs,6.921H,ddd,J=9.1,8.2and2.8Hz,7.021H,ddd,J=9.2,2.8and1.7Hz,7.132H,d,J=8.5Hz,7.292H,d,J=8.6Hz,7.331H,s.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-116.41F,m,-106.51F,d,J=9.4Hz,-58.73F,t,J=2.4Hz.参考例-19N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-4-メトキシフェニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:白色固体収率:41;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.519H,s,3.783H,s,6.401H,brs,6.802H,d,J=9.0Hz,6.931H,ddd,J=9.0,8.0and3.0Hz,7.011H,ddd,J=9.0,9.0and1.8Hz,7.122H,d,J=9.0Hz,8.311H,brs.;19F-NMR235Hz,CDCl3:δ-116.11F,d,J=7.1Hz,-105.81F,d,J=9.4Hz,-58.73F,s.4-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-4-メトキシフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:白色固体収率:42;Mp:76-78°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.362H,brs,3.783H,s,6.802H,d,J=9.0Hz,7.01-6.882H,m,7.142H,d,J=8.0Hz,7.321H,brs.;19F-NMR235Hz,CDCl3:δ-116.31F,dq,J=9.4and4.7Hz,-106.41F,d,J=9.4Hz,-58.73F,d,J=4.7Hz.参考例-20N-[1-{2,6-ジフルオロ-4-3-フルオロフェニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:白色固体収率:71;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ1.559H,s,6.551H,brs,7.12-7.171H,m,7.25-7.303H,m,7.35-7.381H,m7.41-7.491H,m.;19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-117.52F,s,-111.81F,s,-58.73F,s.4-アミノ-1-[2,6-ジフルオロ-4-3-フルオロフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:白色固体収率:46;Mp:127.2-132.4°C;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.532H,brs,7.11-7.171H,m,7.23-7.303H,m,7.35-7.381H,m7.43-7.492H,m.;19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-117.82F,m,-111.91F,s,-58.83F,m.参考例-21N-[1-{2,6-ジフルオロ-4-4-フルオロフェニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:黄色固体収率:50;Mp:131.1-134.1°C;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ1.559H,s,6.551H,brs,7.182H,t,J=8.6Hz,7.232H,d,J=8.2Hz,7.54-7.582H,m,8.411H,brs.;19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-117.82F,s,-112.21F,s,-58.73F,s.4-アミノ-1-[2,6-ジフルオロ-4-4-フルオロフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:白色固体収率:80;Mp:104.30-110.54°C;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.532H,brs,7.182H,t,J=8.7Hz,7.222H,d,J=8.2Hz,7.461H,s,7.54-7.572H,m.;19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-118.12F,m,-112.51F,s,-58.83F,m.参考例-22N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-4-ピリジルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:黄色固体収率:52;Mp:146-147°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.519H,s,6.411H,brs,7.052H,d,J=8.3Hz,7.132H,d,J=6.1Hz,8.311H,brs,8.562H,d,J=6.1Hz.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-114.71F,s,-104.11F,d,J=9.4Hz,-58.53F,s.4-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-4-ピリジルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:白色固体収率:87;Mp:150-151°C;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.402H,brs,7.042H,d,J=3.5Hz,7.132H,d,J=3.6Hz,7.321H,d,J=2.8Hz,8.552H,d,J=Hz.;19F-NMR376Hz,CDCl3:δ-114.61F,m,-104.61F,m,-58.23F,m.参考例-23N-[1-{2-フルオロ-5-2-チエニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:白色固体収率:89;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.559H,s,6.521H,brs,7.081H,dd,J=5.1,3.7Hz,7.20-7.333H,m,7.62-7.662H,m,8.331H,brs.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-124.01F,d,J=4.7Hz,-57.83F,d,J=4.7Hz.4-アミノ-1-[2-フルオロ-5-2-チエニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:黄色固体収率:73;Mp:78-79°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.702H,brs,7.081H,dd,J=5.1and3.7Hz,7.19-7.312H,m,7.411H,d,J=0.5Hz,7.62-7.692H,m.;19F-NMR235Hz,CDCl3:δ-124.11F,d,J=4.7Hz,-57.83F,d,J=4.7Hz.参考例-24N-[1-{2-フルオロ-5-3-チエニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:白色固体収率:85;Mp:81-83°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.559H,s,6.521H,brs,7.251H,t,J=9.0Hz,7.321H,dd,J=5.0and1.5Hz,7.39-7.442H,m,7.61-7.642H,m,8.321H,brs.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-124.61F,d,J=4.7Hz,-57.83F,d,J=4.7Hz.4-アミノ-1-[2-フルオロ-5-3-チエニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:黄色油状物収率:81;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.452H,brs,7.241H,t,J=8.8Hz,7.331H,dd,J=5.0and1.4Hz,7.38-7.433H,m,7.59-7.692H,m.;19F-NMR235Hz,CDCl3:δ-124.81F,m,-57.73F,d,J=4.7Hz.参考例-25N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-2-チエニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:白色固体収率:51;Mp:129-131°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.549H,s,6.511H,brs,6.821H,m,6.88-6.982H,m,7.23-7.342H,m,8.411H,brs.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-115.31F,s,-105.21F,d,J=9.4Hz,-59.03F,s.4-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-2-チエニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:淡黄色油状物収率:定量的;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.482H,brs,6.851H,dd,J=3.7and1.2Hz,6.901H,ddd,J=9.0,8.0and2.8Hz,6.971H,dd,J=5.1and3.7Hz,7.22-7.261H,m,7.331H,dd,J=5.1and1.2Hz,7.441H,d,J=0.7Hz.;19F-NMR376Hz,CDCl3:δ-115.21F,m,-105.51F,d,J=9.5Hz,-58.83F,m.参考例-26N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-3-チエニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:白色固体収率:49;Mp:123-125°C;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ1.539H,s,6.451H,brs,6.881H,dd,J=5.1and1.4Hz,6.931H,ddd,J=9.0,8.1and2.8Hz,7.021H,dd,J=3.0and1.3Hz,7.141H,ddd,J=9.2,2.8and1.8Hz,7.25-7.271H,m,8.391H,brs.;19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-115.51F,s,-105.21F,d,J=8.1Hz,-58.63F,s.4-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-3-チエニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:淡黄色油状物収率:定量的;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.432H,brs,6.89-6.942H,m,7.031H,dd,J=3.0and1.3Hz,7.131H,ddd,J=9.2,2.8and1.8Hz,7.24-7.261H,m,7.401H,d,J=0.7Hz.;19F-NMR376Hz,CDCl3:δ-115.71F,m,-105.81F,m,-58.73F,s.参考例-27N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-5-メチル-2-チエニルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:淡黄色固体収率:71;Mp:144-146°C;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ1.549H,s,2.433H,s,6.401H,brs,6.57-6.622H,m,6.83-6.881H,m,7.17-7.201H,m,8.411H,brs.;19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-115.31F,s,-105.21F,d,J=8.4Hz,-58.73F,s.4-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-5-メチル-2-チエニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:黄色固体収率:88;Mp:106-108°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ2.433H,s,3.472H,brs,6.612H,s,6.841H,ddd,J=8.9,8.1and2.8Hz,7.181H,ddd,J=9.6,2.6and2.0Hz,7.441H,s.;19F-NMR235Hz,CDCl3:δ-115.91F,m,-106.11F,d,J=9.4Hz,-59.03F,d,J=7.1Hz.参考例-28N-[1-{2-フルオロ-5-2-フリルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:白色固体収率:71;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.559H,s,6.481H,dd,J=3.4,1.8Hz,6.531H,brs,6.641H,d,J=3.4Hz,7.241H,t,J=9.0Hz,7.471H,d,J=1.1Hz,7.69-7.792H,m,8.321H,brs.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-123.91F,d,J=4.7Hz,-57.83F,d,J=4.7Hz.4-アミノ-1-[2-フルオロ-5-2-フリルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:黄色油状物収率:80;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.512H,brs,6.471H,dd,J=3.4and1.8Hz,6.631H,d,J=3.4Hz,7.231H,t,J=8.9Hz,7.461H,s,7.461H,d,J=1.4Hz,7.68-7.772H,m.;19F-NMR235Hz,CDCl3:δ-124.01F,d,J=4.7Hz,-57.83F,d,J=4.7Hz.参考例-29N-[1-{2-フルオロ-5-3-フリルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:白色固体収率:68;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.559H,s,6.531H,brs,6.64-6.671H,m,7.231H,t,J=8.9Hz,7.48-7.603H,m,7.701H,s,8.321H,brs.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-124.61F,d,J=4.7Hz,-57.83F,d,J=4.7Hz.4-アミノ-1-[2-フルオロ-5-3-フリルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:黄色油状物収率:70;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ3.442H,brs,6.641H,d,J=0.9Hz,7.211H,t,J=8.9Hz,7.401H,s,7.47-7.583H,m,7.701H,s.;19F-NMR235Hz,CDCl3:δ-124.81F,d,J=4.7Hz,-57.83F,d,J=4.7Hz.参考例-30N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-3-フリルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:褐色固体収率:40;Mp:104-106°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.549H,s,6.24-6.251H,m,6.531H,brs,6.87-7.133H,m,7.36-7.381H,m,8.411H,brs.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-115.71F,d,J=7.1Hz,-105.41F,d,J=9.4Hz,-59.03F,s.4-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-3-フリルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:淡黄色固体収率:98;Mp:88-90°C;1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.502H,brs,6.271H,dd,J=1.9and0.9Hz,6.85-6.912H,m,7.101H,ddd,J=9.3,2.8and1.8Hz,7.371H,t,J=1.7Hz,7.441H,s.;19F-NMR376Hz,CDCl3:δ-115.61F,m,-105.71F,s,-5.8.83F,m.参考例-31N-[1-{2,4-ジフルオロ-6-5-メチル-2-フリルフェニル}-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル:白色固体収率:32;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ1.559H,s,2.303H,s,5.231H,d,J=3.4Hz,5.931H,dd,J=3.4and0.6Hz,6.561H,brs,6.77-6.851H,m,7.40-7.451H,m,8.431H,brs.;19F-NMR235MHz,CDCl3:δ-116.71F,d,J=4.7Hz,-105.21F,d,J=9.4Hz,-59.33F,s.4-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-5-メチル-2-フリルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール:黄色固体収率:75;Mp:110-113°C;1H-NMR250MHz,CDCl3:δ2.313H,s,3.522H,brs,5.231H,d,J=3.4Hz,5.931H,dd,J=3.4and0.6Hz,6.801H,ddd,J=8.6,8.1and2.8Hz,7.421H,dt,J=9.8and2.6Hz,7.471H,s.;19F-NMR235Hz,CDCl3:δ-116.81F,m,-105.81F,d,J=11.8Hz,-59.43F,d,J=4.7Hz.参考例-32アルゴン雰囲気下、N-[1-2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニル-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル884mg,2.0mmol、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム58mg,0.10mmol、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,4’,6’-トリイソプロピルビフェニル48mg,0.10mmol、3-フルオロ-4-メトキシフェニルボロン酸1.02g,6.0mmol及びリン酸カリウム2.55g,12.0mmolの1,2-ジメトキシエタン10mL溶液を、85°Cオイルバス温度で12時間加熱撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、水10mLを加え、酢酸エチル20mL×3で抽出した。有機層を合せ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=6/1で精製することにより、黄褐色油状のN-{1-[2,4-ジフルオロ-6-3-フルオロ-4-メトキシフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル}カルバミン酸t-ブチル597mg,収率:61を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ1.519H,s,3.883H,s,6.421H,brs,6.84-7.015H,m,8.321H,brs.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-134.71F,s,-115.31F,s,-105.01F,d,J=7.7Hz,-58.33F,s.N-{1-[2,4-ジフルオロ-6-3-フルオロ-4-メトキシフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル}カルバミン酸t-ブチル0.597g,1.22mmolの1,4-ジオキサン6mL溶液に2N塩酸6mLを加え、80°Cで1時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却した後、10水酸化ナトリウム水溶液で中和して、クロロホルム20mL×3で抽出した。有機層を合せ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=4/1で精製して、黄褐色油状の4-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-3-フルオロ-4-メトキシフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール406mg,収率:86を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.382H,brs,3.883H,s,6.861H,t,J=8.6Hz,6.92-7.014H,m,7.34-7.361H,m.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-134.91F,s,-115.51F,m,-105.61F,d,J=9.3Hz,-58.43F,d,J=2.7Hz.参考例-33アルゴン雰囲気下、N-[1-2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニル-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル884mg,2.0mmol、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム58mg,0.10mmol、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,4’,6’-トリイソプロピルビフェニル48mg,0.10mmol、4-フルオロ-3-メチルフェニルボロン酸0.924g,6.0mmol及びリン酸カリウム2.55g,12.0mmolの1,2-ジメトキシエタン10mL溶液を、85°Cオイルバス温度で12時間加熱撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、水10mLを加え、酢酸エチル20mL×3で抽出した。有機層を合せ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=6/1で精製することにより、黄褐色油状のN-{1-[2,4-ジフルオロ-6-4-フルオロ-3-メチルフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル}カルバミン酸t-ブチル537mg,収率:57を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ1.519H,s,2.213H,s,6.391H,brs,6.86-7.105H,m,8.301H,brs.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-117.21F,s,-115.51F,s,-105.21F,d,J=7.1Hz,-58.33F,s.N-{1-[2,4-ジフルオロ-6-4-フルオロ-3-メチルフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル}カルバミン酸t-ブチル0.537g,1.14mmolの1,4-ジオキサン6mL溶液に2N塩酸6mLを加え、80°Cで1時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却した後、10水酸化ナトリウム水溶液で中和して、クロロホルム20mL×3で抽出した。有機層を合せ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=4/1で精製して、黄褐色油状の4-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-4-フルオロ-3-メチルフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール367mg,収率:87を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ2.213H,d,J=1.9Hz,3.362H,brs,6.891H,t,J=8.9Hz,6.92-7.003H,m,7.061H,dd,J=7.3and2.0Hz,7.31-7.321H,m.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-117.51F,s,-115.71F,m,-105.81F,d,J=9.5Hz,-58.43F,d,J=2.9Hz.参考例-34アルゴン雰囲気下、N-[1-2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニル-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル884mg,2.0mmol、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム58mg,0.10mmol、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,4’,6’-トリイソプロピルビフェニル48mg,0.10mmol、3-トリフルオロメトキシフェニルボロン酸1.236g,6.0mmol及びリン酸カリウム2.55g,12.0mmolの1,2-ジメトキシエタン10mL溶液を、85°Cオイルバス温度で12時間加熱撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、水10mLを加え、酢酸エチル20mL×3で抽出した。有機層を合せ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=6/1で精製することにより、黄褐色油状のN-{1-[2,4-ジフルオロ-6-3-トリフルオロメトキシフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル}カルバミン酸t-ブチル656mg,収率:63を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ1.509H,s,6.371H,brs,7.00-7.042H,m,7.081H,brs,7.15-7.182H,m,7.331H,t,J=8.0Hz,8.291H,brs.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-114.81F,s,-104.51F,d,J=7.5Hz,-58.33F,s,-57.93F,s.N-{1-[2,4-ジフルオロ-6-3-トリフルオロメトキシフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル}カルバミン酸t-ブチル0.656g,1.25mmolの1,4-ジオキサン6mL溶液に2N塩酸6mLを加え、80°Cで1時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却した後、10水酸化ナトリウム水溶液で中和して、クロロホルム20mL×3で抽出した。有機層を合せ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=4/1で精製して、黄褐色油状の4-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-3-トリフルオロメトキシフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール385mg,収率:73を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ3.372H,brs,6.97-7.042H,m,7.101H,brs,7.14-7.192H,m,7.311H,s,7.331H,t,J=8.0Hz.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-115.11F,m,-105.21F,d,J=9.4Hz,-58.43F,d,J=2.8Hz,-57.93F,s.参考例-35アルゴン雰囲気下、N-[1-2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニル-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル]カルバミン酸t-ブチル884mg,2.0mmol、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム58mg,0.10mmol、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,4’,6’-トリイソプロピルビフェニル48mg,0.10mmol、3-メチルチオフェニルボロン酸1.01g,6.0mmol及びリン酸カリウム2.55g,12.0mmolの1,2-ジメトキシエタン10mL溶液を、85°Cオイルバス温度で12時間加熱撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、水10mLを加え、酢酸エチル20mL×3で抽出した。有機層を合せ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=6/1で精製することにより、黄褐色油状のN-{1-[2,4-ジフルオロ-6-3-メチルチオフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル}カルバミン酸t-ブチル698mg,収率:72を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ1.509H,s,2.403H,s,6.391H,brs,6.96-7.053H,m,7.071H,brs,7.19-7.202H,m,8.301H,brs.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-115.41F,s,-105.01F,d,J=8.5Hz,-58.23F,s.N-{1-[2,4-ジフルオロ-6-3-メチルチオフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール-4-イル}カルバミン酸t-ブチル0.698g,1.44mmolの1,4-ジオキサン7mL溶液に2N塩酸7mLを加え、80°Cで1時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却した後、10水酸化ナトリウム水溶液で中和して、クロロホルム20mL×3で抽出した。有機層を合せ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーヘキサン/酢酸エチル=4/1で精製して、黄褐色油状の4-アミノ-1-[2,4-ジフルオロ-6-3-メチルチオフェニルフェニル]-5-トリフルオロメチルピラゾール490mg,収率:94を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ2.413H,s,3.372H,brs,6.94-7.043H,m,7.07-7.081H,m,7.19-7.202H,m,7.311H,s.19F-NMR376MHz,CDCl3:δ-115.61F,m,-105.61F,d,J=9.4Hz,-58.33F,d,J=2.7Hz.以上、実施例及び参考例に例示した方法により製造することのできる本発明のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体1を表-1に例示した。ただし、本発明はこれらの例示に限定されるものではない。本発明のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体1は、農園芸作物に有害な病害に対し低薬量で防除することができ、農園芸用の殺菌性組成物として有用である。本発明のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体1を農園芸用の殺菌性組成物として用いた場合、各種作物のうどんこ病菌等の子のう嚢菌類Ascomycetes、各種作物のさび病菌、イネ紋枯病菌等の担子菌類Basidiomycetes、各種作物のべと病菌、各種作物の疫病菌等の卵菌類Oomycetes、いもち病菌、灰色かび病菌等の各種作物に寄生する不完全菌類Deuteromycetesの他、ネコブカビ類Plasmodiophoromycetes等広範な植物病原菌類に対して高い防除効果を有しており、農園芸用の殺菌剤として有用である。本発明により防除することができる植物病害をより具体的に挙げれば、例えば、イネのいもち病Pyriculariagrisea、ごま葉枯病Cochliobolusmiyabeanus、紋枯病Thanatephoruscucumeris、ばか苗病Gibberellafujikuroi、苗立枯病Fusarium菌、Rhizopus菌、Pythium菌、Trichodermaviride、稲こうじ病Clavicepsvirens、ムギ類の赤かび病Gibberellazeae、Fusariumavenaceum、Fusariumculmorum、Monographellanivale、雪腐病Pythium菌、Typhula菌、Monographellanivalis、Myriosclerotiniaborealis、裸黒穂病Ustilagonuda、なまぐさ黒穂病Tilletiacontroversa、眼紋病Pseudocercosporellaherpotrichoides、葉枯病Septoriatritici、ふ枯病Phaeosphaerianodorum、カンキツ類の黒点病Diaporthecitri、小黒点病Diaporthemedusa、Alternariacitri、そうか病Elsinoefawcettii、褐色腐敗病Phytophthoracitrophthra、緑かび病Penicilliumdigitatum、青かび病Penicilliumitalicum、リンゴのモニリア病Moniliniamali、黒星病Venturiainaequalis、斑点落葉病Alternariamali、黒点病Mycosphaerellapomi、すす斑病Gloeodespomigena、すす点病Zygophialajamaicensis、輪紋病Botryosphaeriaberengeriana、褐斑病Diplocarponmali、赤星病Gymnosporangiumyamadae、腐らん病Valsaceratosperma、ナシの黒星病Venturianashicola、赤星病Gymnosporangiumasiaticum、輪紋病Botryosphaeriaberengeriana、胴枯病Phomopsisfukushii、モモの縮葉病Taphrinadeformans、灰星病Moniliniafructicola、Moniliniafructigena、黒星病Cladosporiumcarpophilum、ホモプシス腐敗病Phomopsis、オウトウの灰星病Moniliniafructicola、Moniliniafructigena、幼果菌核病Moniliniakusanoi、ウメの黒星病Cladosporiumcarpophilum、ブドウの黒とう病Elsinoeampelina、晩腐病Colletotrichumacutatum、Glomerellacingulata、褐斑病Pseudocercosporavitis、つる割病Phomopsisviticola、カキの角斑落葉病Cercosporakaki、円星落葉病Mycosphaerellanawae、チャの輪斑病Pestalotiopsislongiseta、Pestalotiopsistheae、褐色円星病Pseudocercosporaocellate、Cercosporachaae、もち病Exobasidiumvexans、網もち病Exobasidiumreticulatum、ウリ類のつる枯病Mycosphaerellamelonis、つる割病Fusariumoxysporum、黒星病Cladosporiumcucumerinum、褐斑病Corynesporacassiicola、トマトの葉かび病Fulviafulva、輪紋病Alternariasolani、ナスの褐紋病Phomopsisvexans、すすかび病Mycovellosiellanattrassii、アブラナ科野菜の白さび病Albugomacrospora、白斑病Cercosporellabrassicae、Pseudocercosporellacapsellae、タマネギの灰色腐敗病Botrytisallii、イチゴのじゃのめ病Mycosphaerellafragariae、ジャガイモの夏疫病Alternariasolani、ダイズの茎疫病Phytophthorasojae、紫斑病Cercosporakikuchii、アズキの茎疫病Phytophthoravignae、ラッカセイの褐斑病Mycoshaerellaarachidis、テンサイの褐斑病Cercosporabeticola、葉腐病Thanatephoruscucumeris、シバのカーブラリア葉枯病Curvularia菌、ダラースポット病Sclerotiniahomoeocarpa、ヘルミントスポリウム葉枯病Cochliobolus菌、バラの黒星病Diplocarponrosae、キクの白さび病Pucciniahoriana、及び各種作物のべと病Peronospora菌、Pseudoperonospora菌、Plasmopara菌、Bremia菌、疫病Phytophthora菌、うどんこ病Erysiphe菌、Blumeria菌、Sphaerotheca菌、Podosphaerea菌、Phyllactinia菌、Uncinula菌、Oidiopsis菌、さび病Puccinia菌、Uromyces菌、Physopella菌、炭疽病Glomerella菌、Colletotrichum菌、Gloeosporium菌、黒斑病Alternaria菌、灰色かび病Botrytiscinerea、菌核病Sclerotiniasclerotiorum、白紋羽病Rosellinianecatrix、紫紋羽病Helicobasidiummompa、白絹病Sclerotiumrolfsii、その他各種土壌病害Fusarium菌、Rhizoctonia菌、Pythium菌、Aphanomyces菌、Phoma菌、Verticillium菌、Plasmodiophorabrassicaeなどなどの病害を挙げることができる。もっとも、本発明の防除対象となる植物病原菌は上記に例示したものに限定されることはない。本発明のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体1を農園芸用の殺菌剤の有効成分として使用する場合には、単独で用いてもよいが、一般的な農薬補助剤を用いて製造した組成物の形態で使用することが望ましい。本発明の殺菌剤の形態は特に限定されないが、例えば乳剤、懸濁剤、水和剤、水溶剤、液剤、ゾル剤フロアブル剤、顆粒水和剤、粉剤、細粒剤、粒剤、錠剤、油剤、噴霧剤、煙霧剤、エアゾール剤、ペースト剤等の形態とすることが好適である。また、本発明のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体1の1種又は2種以上を有効成分として配合することができ、補助剤以外にも、有効成分として他の殺菌成分を含んでいてもよい。本発明の農園芸用殺菌剤におけるピラゾール-4-カルボキサミド誘導体1の含有量は、製剤の剤型及び使用方法により、適宜選択することができるが、一般に好ましい含有量として、通常、製剤全体量に対して0.1から90重量部の範囲から任意に選択される。本発明のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体1を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤を製造するために用いられる農薬補助剤としての成分としては、担体、界面活性剤及びその他補助剤が挙げられる。本発明の農園芸用殺菌剤に含まれる担体は、農園芸用に用いられることができるものであれば、液体担体又は固体担体のいずれでもよく、特定のものに限定されることはない。液体担体としては、水、イソプロピルアルコール、エチレングリコールなどのアルコール類、シクロヘキサノン、メチルエチルケトンなどのケトン類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ-n-ブチルエーテルなどのエーテル類、ケロシン、軽油などの脂肪族炭化水素類、キシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、メチルナフタリン、ソルベントナフサなどの芳香族炭化水素類、N-メチル-2-ピロリドンなどのアミド類、脂肪酸のグリセリンエステルなどのエステル類、大豆油、ナタネ油などの植物油が挙げられる。又、固体担体としては、澱粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚粉、粉乳などの動植物性粉末、タルク、カオリン、ベントナイト、ゼオライト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー、アルミナ、炭酸カルシウム、塩化カリウム、硫安などの鉱物性粉末等を用いることができる。これらの担体は、2種以上を併用することができる。本発明の農園芸用殺菌剤に含まれる界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤などがあり、具体的には次のものが挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどが挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、例えば、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェートなどが挙げられる。陽イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩などが挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、第4級アンモニウム塩アルキルベタイン、アミンオキサイドなどが挙げられる。なお、製剤化に際して使用できる界面活性剤は、これらに限定されるものではない。また、2種以上の界面活性剤を併用することもできる。本発明の農園芸用殺菌剤に含まれるその他の補助剤としては、粘結剤、増粘剤、固着剤、防腐防かび剤、溶剤、農薬活性成分の安定化剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤、消泡剤、物性向上剤、着色剤などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。粘結剤、増粘剤、固着剤としては、特に限定されるものではないが、たとえば澱粉、デキストリン、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルデンプン、プルラン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グアーガム、ローカストビーンガム、アラビアゴム、キサンタンガム、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、エチレンプロピレンブロックポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。本発明の農園芸用殺菌剤は、本発明のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体1を配合すること以外は、目的とする剤型に応じて、一般的な製剤化法に従って製造することができる。本発明の農園芸用殺菌剤は、他の殺菌剤殺かび剤、殺細菌剤、抗ウィルス剤、植物抵抗性誘導剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、昆虫生育調整剤、昆虫誘引剤、除草剤、植物生長調整剤、共力剤、薬害軽減剤、鳥類忌避剤、肥料、土壌改良剤等との混用あるいは併用することができる。また、本発明のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体1とこれらの有効成分と製剤化の時に混合して用いることができる。本発明の農園芸用殺菌剤と混合、混用して使用できる代表例を以下に示すが、必ずしもこれらのみに限定されるものではない。[殺菌剤]:アミスルブロムamisulbrom、シアゾファミドcyazofamid、ジメトモルフdimethomorph、シモキサニルcymoxanil、フルオピコリドfluopicolide、ベンチアバリカルブイソプロピルbenthiavalicarb-isopropyl、メタラキシルmetalaxyl、アシベンゾラールacibenzolar、イソチアニルisotianil、チアジニルtiadinil、プロベナゾールprobenazole、カルプロパミドcarpropamid、ジクロシメットdiclocymet、フェノキサニルfenoxanil、トリシクラゾールtricyclazole、ピロキロンpyroquilon、フサライドphthalide、アゾキシストロビンazoxystrobin、オリザストロビンoryzastrobin、クレソキシムメチルkresoxim-methyl、トリフロキシストロビンtrifloxystrobin、ピコキシストロビンpicoxystrobin、ピラクロストロビンpyraclostrobin、ファモキサドンfamoxadone、メトミノストロビンmetominostrobin、チオファネート-メチルthiophanate-methyl、ジエトフェンカルブdiethofencarb、チアベンダゾールthiabendazole、ベノミルbenomyl、イプコナゾールipconazole、イミベンコナゾールimibenconazole、オキスポコナゾールフマル酸塩oxpoconazolefumarate、ジフェノコナゾールdifenoconazole、シプロコナゾールcyproconazole、シメコナゾールsimeconazole、テブコナゾールtebuconazole、テトラコナゾールtetraconazole、トリアジメホンtriadimefon、トリフルミゾールtriflumizole、トリホリンtriforine、ビテルタノールbitertanol、フェナリモルfenarimol、フェンブコナゾールfenbuconazole、プロクロラズprochloraz、プロピコナゾールpropiconazole、ヘキサコナゾールhexaconazole、ペフラゾエートpefurazoate、ミクロブタニルmyclobutanil、メトコナゾールmetconazole、エポキシコナゾールepoxiconazole、プロチオコナゾールprothioconazole、チフルザミドthifluzamide、ビキサフェンbixafen、フラメトピルfurametpyr、フルトラニルflutolanil、ペンチオピラドpenthiopyrad、ボスカリドboscalid、メプロニルmepronil、イソプロチオランisoprothiolane、フェリムゾンferimzone、ジクロメジンdiclomedine、ペンシクロンpencycuron、イプロジオンiprodione、プロシミドンprocymidone、シプロジニルcyprodinil、メパニピリムmepanipyrim、ピリメタニルpyrimethanil、フェンヘキサミドfenhexamid、フルアジナムfluazinam、フルジオキソニルfludioxonil、シフルフェナミドcyflufenamid、メトラフェノンmetrafenone、キノキシフェンquinoxyfen、イミノクタジン酢酸塩iminoctadinetriacetate、イミノクタジンアルベシル酸塩iminoctadinealbesilate、プロパモカルブ塩酸塩propamocarbhydrochloride、クロロタロニルchlorothalonil、TPN、キャプタンcaptan、フルオルイミドfluoroimide、ホルペットfolpet、ジチアノンdithianon、キノキサリンchinomethionat、ジフルメトリムdiflumetorim、トリアジンアニラジン、anilazine、ホセチルfosetyl-aluminium、アンバムamobam、ジラムziram、チアジアジンmilneb、チラムthiram、ポリカーバメートpolycarbamate、マンゼブmancozeb、マンネブmaneb、フルスルファミドflusulfamide、ヒドロキシイソキサゾールヒメキサゾール、hymexazol、エクロメゾールエトリジアゾール、etridiazole、イプロベンホスiprobenfos、IBP、エディフェンホスedifenphos、EDDP、トルクロホスメチルtolclofos-methyl、バリダマイシンvalidamycin、ブラストサイジン-Sblasticidin-S、ポリオキシンpolyoxins、ポリオキシン亜鉛塩polyoxim、カスガマイシンkasugamycin、オキシテトラサイクリンoxytetracycline、ストレプトマアイシンstreptomycin、オキソリニック酸oxolinicacid、テクロフタラムtecloftalam、硫黄sulfur、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、金属銀、塩基性塩化銅copperoxychloride、塩基性硫酸銅coppersulfate、水酸化第二銅copperhydroxide、無水硫酸銅、ノニルフェノールスルホン酸銅coppernonylphenolsulfonate、8-ヒドロキシキノリン銅oxine-copper、DBEDC、など。[殺虫剤、殺ダニ剤]アセフェートacephate、イソキサチオンisoxathion、エチルチオメトンethylthiodemeton、カズサホスcadusafos、クロルピリホスchlorpyrifos、クロルピリホスメチルchlorpyrifos-methyl、シアノホスcyanophos、CYAP、ジクロフェンチオンdichlofenthion、ECP、ジメトエートdimethoate、ジクロルボスdichlorvos、DDVP、ダイアジノンdiazinon、トリクロルホンtrichlorfon、DEP、ピラクロホスpyraclofos、ピリミホスメチルpirimiphos-methyl、フェニトロチオンfenitrothion、MEP、フェンチオンfenthion、MPP、フェントエートphenthoate、PAP、プロチオホスprothiofos、プロフェノホスprofenophos、ホサロンphosalone、ホスチアゼートfostiazate、マラソンmalathion、メチダチオンmethidathion、DMTP、EPN、アラニカルブalanycarb、イソプロカルブisoprocarb、MIPC、エチオフェンカルブethiofencarb、オキサミルoxamyl、カルバリルcarbaryl、NAC、カルボスルファンcarbosulfan、チオジカルブthiodicarb、フラチオカルブfurathiocarb、ベンフラカルブbenfuracarb、メソミルmethomyl、フェノブカルブfenobucarb、BPMC、XMC、アクリナトリンacrinathrin、アレスリンallethrin、エトフェンプロックスetofenprox、シクロプロトリンcycloprothrin、シハロトリンcyhalothrin、シフルトリンcyfluthrin、シペルメトリンcypermethrin、シラフルオフェンshilafluofen、テフルトリンtefluthrin、トラロメトリンtralomethrin、ビフェントリンbifenthrin、フェンバレレートfenvalerate、フェンプロパトリンfenpropathrin、フルシトリネートflucythrinate、フルバリネートfluvalinate、ペルメトリンpermethrin、フェンバレレートfenvalerate、カルタップcartap、チオシクラムthiocyclam、ベンスルタップbensultap、アセタミピリドacetamipirid、イミダクロプリドimidacloprid、クロチアニジンclothianidin、ジノテフランdinotefuran、チアクロプリドthiacloprid、チアメトキサムthiamethoxam、ニテンピラムnitenpyram、クロルフルアズロンchlorfluazuron、ジフルベンズロンdiflubenzuron、テフルベンズロンteflubenzuron、ノバルロンnovaluron、フルフェノクスロンflufenoxuron、ルフェヌロンlufenuron、クロマフェノジドchromafenozide、テブフェノジドtebfenozide、ブプロフェジンbuprofenzin、メトキシフェノジドmethoxyfenozide、シロマジンcyromazine、ベンゾピエンendosulfan、エチプロールethiprole、フィプロニルfipronil、インドキサカルブMPindoxacarb、クロルフェナピルchlorfenapyr、ジアフェンチウロンdiafenthiuron、トルフェンピラドtolfenpyrad、ピメトロジンpymetrozine、ピリダリルpyridalyl、フルベンジアミドflubendiamide、クロラントラニリプロールchlorantraniliprole、フロニカミドflonicamid、アバメクチンabamectin、エマメクチン安息香酸塩emamectinbenzoate、スピノサドspinosad、ミルベメクチンmilbemectin、レピメクチンlepimectin、ピレトリンpyrethrins、デンプン、脂肪酸グリセリド、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、マシン油petroleumoil、なたね油、オレイン酸ナトリウムsodiumoleate、BT、アセキノシルacequinocyl、アミトラズamitraz、エトキサゾールetoxazole、クロフェンテンジンclofentezine、スピロジクロフェンspirodichlofen、スピロメシフェンspiromeshifen、スピロテトラマットspirotetramat、テブフェンピラドtebufenpyrad、ビフェナゼートbifenazate、ピリダベンpyridaben、ピリミジフェンpyrimidifen、フェノチオカルブfenothiocarb、フェンピロキシメートfenpyroximate、フェンブタチオンオキシドfenbutatinoxide、フルアクリピリムfluacrypyrim、ヘキシチアゾクスhexythiazox、など。なお、後述の製剤例に、本発明の農園芸用殺菌剤の製造方法についてより具体的に記載した。もちろん、本発明の殺菌剤がこれらの製剤例に限定されることはなく、他の種々の添加物を任意の割合で混合することができ、また他の殺菌剤などを任意の割合で混合して製剤化することもできる。また、本発明の農園芸用殺菌剤その希釈物を含むの施用方法としては、特に限定されるものではなく、散布例えば噴霧、ミスティング、アトマイジング、散粉、散粒、水面施用、箱施用等、土壌施用例えば混入、潅注等、表面施用例えば塗布、粉衣、被覆等、浸漬などが挙げられる。本発明の農園芸用殺菌剤の施用量は特に限定されず、殺菌剤中の有効成分の濃度、製剤の形態、対象病害や作物の種類、病害による被害の程度、施用場所、施用方法、施用時期、混用併用する薬剤や肥料などの種類や使用量、気象などの種々の条件に応じて、広い範囲から適宜選択される。通常、1ヘクタール当たり、本発明の有効成分化合物量にして、1から100,000g程度、好ましくは10から10,000g程度が施用される。また、本発明の農園芸用殺菌剤が、液剤、乳剤、水和剤、ゾル剤フロアブル剤又は顆粒水和剤など、水で希釈されて用いられる場合、その施用濃度は0.1から10000質量ppm程度、好ましくは1から500質量ppm程度で使用されるが、これらに限定されるものではない。次に、本発明のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体1を農園芸用殺菌剤として製剤化する方法の具体例を製剤例-1から4に示す。製剤例中の部は重量部を表す。以下に示す製剤例の添加物及び添加割合は、これら製剤例に限定されるものではなく、広範囲に変化させることが可能である。製剤例1[水和剤]本発明の化合物20重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム3重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル5重量部及び白土72重量部の混合物を均一に混合し、粉砕することにより、活性成分を20重量含有する水和剤を得ることができる。さらに、表-1に記載の各化合物を用いて、同様の方法により、それぞれ水和剤を得ることができる。製剤例-2[乳剤]本発明の化合物30重量部、メチルエチルケトン40重量部及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル30重量部混合して溶解することにより、活性成分を30重量含有する乳剤を得ることができる。さらに、表-1に記載の各化合物を用いて、同様の方法により、それぞれ乳剤を得ることができる。製剤例-3[フロアブル剤]本発明の化合物25重量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル1重量部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム1重量部、カルボキシメチルセルロース1重量部及び水72重量部の混合物を均一に混合することにより、活性成分を25重量含有するゾル剤を得ることができる。さらに、表-1に記載の各化合物を用いて、同様の方法により、それぞれのフロアブル剤を得ることができる。製剤例-4[粒剤]本発明の化合物5重量部、ラウリル硫酸ナトリウム1重量部、リグニンスルホン酸カルシウム5重量部、ベントナイト30重量部及びクレー59重量部の混合物に、さらに水15重量部を加えて混練機で混練したのち、造粒機で造粒し、流動乾燥機で乾燥して、活性成分を5重量含有する粒剤を得ることができる。さらに、表-1に記載の各化合物を用いて、同様の方法により、それぞれの粒剤を得ることができる。次に、本発明のピラゾール-4-カルボキサミド誘導体1を有効成分として含む農園芸用殺菌剤の有用性について、以下の試験例-1から4を参照して明らかにする。しかしながら、本発明の有用性は、これらの試験例によって明らかにされる有用性に限定されるものではない。試験例-1[キュウリ灰色かび病に対する茎葉散布による防除効果試験]温室内で直径6cmの大きさのプラスチックポットで栽培したキュウリ品種:相模半白の1.5葉期苗に、製剤例-1に準じて調製した水和剤の希釈液100ppmを1ポットあたり10mL散布した茎葉散布。薬剤処理をした翌日、あらかじめジャガイモ煎汁培地上で培養したキュウリ灰色かび病菌Botrytiscinereaの含菌寒天片直径5mmを薬剤処理したキュウリの第1葉上に接種し、20°Cの接種箱内RH=100に入れ、発病を促した。接種の4日後に、病斑直径cmを測定し、下記の式-1により防除価を算出した。そして、表-2に従い、防除価を評価値に換算した。本試験は、1薬液濃度当り、1区1ポットの3連制で行った。その平均の防除効果の評価値を求めた。また、表-3の基準により、作物に対する薬害程度を調査した。これらの結果を表-4に示す。なお、防除効果の評価値と薬害程度の調査指数は試験例-2から4においても適用した。式-1:防除価=[1-散布区の病斑直径/無散布区の病斑直径]×100試験例-2[コムギ赤さび病に対する茎葉散布による防除効果試験]温室内で直径6cmの大きさのプラスチックポットで栽培した小麦品種:農林61号の1.5葉期苗に、製剤例-2に準じて調製した乳剤の希釈液100ppmを1ポットあたり10mL散布した茎葉散布。薬剤処理をした翌日、あらかじめ別の小麦葉上で形成させたコムギ赤さび病菌Pucciniareconditaの夏胞子の胞子懸濁液胞子濃度5X105個/mLを薬剤散布したポット上に1ポットあたり5mL噴霧接種し、20°Cの接種箱内RH=100に24時間静置した後、20°Cの人工気象室内において、発病を促した。接種の10日後に、第1葉上の病斑数を調査し、下記の式-2により防除価を算出した。そして、表-2に従い、防除価を評価値に換算した。本試験は、1薬液濃度当り、1区1ポットの3連制で行った。その平均の防除効果の評価値を求めた。これらの結果を以下の表-5に示す。式-2:防除価=[1-散布区の病斑数/無散布区の病斑数]×100試験例-3[イネ紋枯病に対する茎葉散布による防除効果試験]温室内で直径6cmの大きさのプラスチックポットで栽培した水稲品種:朝日の7葉期苗ポットに、製剤例-3に準じて調製したフロアブルの希釈液100ppmを1ポットあたり10mL散布茎葉散布した。薬剤処理の翌日、あらかじめ稲わら培地で培養したイネ紋枯病菌Thanatephoruscucumerisの培養物を薬剤散布したポットの株元に接種し、24°CRH=100の人工気象室内において、発病を促した。接種の7日後に、イネ紋枯病の病斑高株元からの高さを調査し、下記の式-3により防除価を算出した。そして、表-2に従い、防除価を評価値に換算した。本試験は、1薬液濃度当り、1区1ポットの3連制で行った。その平均の防除効果の評価値を求めた。これらの結果を以下の表-6に示す。式-3:防除価=[1-散布区の病斑高/無散布区の病斑高]×100試験例-4[トマト輪紋病に対する茎葉散布による防除効果試験]温室内で、直径6cmの大きさのプラスチックポットで栽培したトマト品種:東光Kの2.0葉期苗に、製剤例-2に準じて調製した乳剤の希釈液100ppmを1ポットあたり10mL散布した茎葉散布。薬剤処理をした翌日、あらかじめPDA培地上で形成させたトマト輪紋病菌Alternariasolaniの分性胞子懸濁液胞子濃度1X105個/mLを薬剤散布したポット上に1ポットあたり5mL噴霧接種し、24°Cの接種箱内RH=100に24時間静置した後、24°Cの人工気象室内において、発病を促した。接種の4日後に、ポットあたりの病斑数を調査し、下記の式-4により防除価を算出した。そして、表-2に従い、防除価を評価値に換算した。本試験は、1薬液濃度当り、1区1ポットの3連制で行った。その平均の防除効果の評価値を求めた。これらの結果を以下の表-7に示す。式-4:防除価=[1-散布区の病斑数/無散布区の病斑数]×100"