"下記一般式1で表されるマンガン系フッ化リン酸塩化合物を含むリチウム2次電池用正極材料。[化1]LiXNa2-XMnPO4F1前記一般式1を含む2次電池用正極材料は、1次粒子の大きさが300nm以下であり、導電性を向上させるためにカーボンをコーティングし、3.7V~4.0Vで放電による電位平坦面を示すことを特徴とする請求項1に記載のリチウム2次電池用正極材料。iナトリウムNa酸化物またはその前駆体、マンガンMn酸化物またはその前駆体、リンP酸化物またはその前駆体、フッ化物Fまたはその前駆体をボールミルを用いて均一に混合して前処理した後、焼成することによりNa2MnPO4Fを合成する段階と、ii前記i段階で合成された正極材料にイオン交換法を用いてリチウムを挿入してLiXNa2-XMnPO4Fを合成する段階と、を含むことを特徴とするリチウム2次電池用正極材料の製造方法。前記段階iは、前記ボールミルを用いて6時間均一に混合した混合物を300°Cで2時間空気雰囲気で前処理することを特徴とする請求項3に記載のリチウム2次電池用正極材料の製造方法。前記段階iiは、前記段階iから得られた前記正極材料にイオン交換法を用いてリチウム挿入/ナトリウム脱離によりリチウムイオンを正極材料内に挿入する過程を含むことを特徴とする請求項3に記載のリチウム2次電池用正極材料の製造方法。前記段階iiは、前記段階iにより合成した前記正極材料に化学的にナトリウムを脱離した後、化学的にリチウムを挿入する過程を含むことを特徴とする請求項3に記載のリチウム2次電池用正極材料の製造方法。前記段階iiから得られた正極材料とカーボン導電材を60:40~90:10の比率で均一に混合し、ボールミルする過程によりカーボン導電材を正極表面に均一にコーティングして電気伝導度を高めることを特徴とする請求項3に記載のリチウム2次電池用正極材料の製造方法。前記ナトリウム酸化物の前駆体は、リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、またはこれらの混合物から選択された何れか1つであることを特徴とする請求項3に記載のリチウム2次電池用正極材料の製造方法。前記マンガン酸化物の前駆体は、マンガン金属、酸化マンガン、シュウ酸マンガン、酢酸マンガン、硝酸塩マンガン、またはこれらの混合物から選択された何れか1つであることを特徴とする請求項3に記載のリチウム2次電池用正極材料の製造方法。前記イン酸化物の前駆体は、リン酸アンモニウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、またはこれらの混合物から選択された何れか1つであることを特徴とする請求項3に記載のリチウム2次電池用正極材料の製造方法。前記イオン交換法を用いてリチウムを挿入する場合、イオン交換を誘発する物質としてLiBrまたはLiIを用いることを特徴とする請求項3に記載のリチウム2次電池用正極材料の製造方法。前記イオン交換法に用いられる物質のLiBrまたはLiIは、その濃度が0.5M以上でイオン交換することを特徴とする請求項11に記載のリチウム2次電池用正極材料の製造方法。前記カーボン導電材は、クエン酸CitricAcid、スクロースSucrose、スーパー-PSuper-P、アセチレンブラック、ケッチェンブラックKetchenBlack、またはカーボンであることを特徴とする請求項7に記載のリチウム2次電池用正極材料の製造方法。本発明は前記のような点に鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、粒子のナノサイズ化によりリチウムの拡散距離を短縮させて電池特性を向上させる以外に、化学的方法によりナトリウムを脱離し、リチウムを挿入する方法で正極素材にリチウムの拡散経路diffusionpathを予め確保することで、電気化学特性を改善したリチウム2次電池用正極材料及びこの製造方法を提供することにある。上記のような目的を達成するための本発明の一実施形態は、Na2MnPO4Fに化学的な方法によりリチウムを挿入してLiXNa2-XMnPO4Fで表わされる化合物を含む2次電池用正極材料を提供することを特徴とする。前記目的を達成するための本発明の実施例は、i粒子の大きさが制御されたNa2MnPO4Fを合成する段階と、iiイオン交換法によりリチウム挿入/ナトリウム脱離する段階と、を含むことを特徴とする。本発明によれば、イオン交換法を用いて化学的にリチウムを挿入してリチウムが拡散可能なサイトを確保することで、リチウムを含んでいない同じ大きさの正極素材Na2MnPO4Fと比較して優れた充電/放電特性が得られる。したがって、電気化学特性に優れたリチウムを含むマンガンフッ化リン酸塩を正極材料として提供できる。本発明の正極材料を2次電池用正極に適用する場合、同じ大きさの1次粒子を有するNa2MnPOF4と比較して最大4倍以上の容量が得られる。本発明の一実施形態によれば、本発明は、下記一般式1で表されるマンガン系フッ化リン酸塩化合物を含むリチウム2次電池用正極材料を提供する。[化1]LiXNa2-XMnPO4F1本発明の好ましい実施例によれば、前記化学式を含む2次電池用正極材料は1次粒子の大きさが300nm以下であり、導電性を向上させるためにカーボンをコーティングし、3.7V~4.0Vで放電による電位平坦面を示す。本発明の他の実施形態によれば、本発明は、iナトリウムNa酸化物またはその前駆体、マンガンMn酸化物またはその前駆体、リンP酸化物またはその前駆体、フッ化物Fまたはその前駆体をボールミルを用いて均一に混合して前処理した後、焼成することによりNa2MnPO4Fを合成する段階と、ii前記i段階で合成された正極材料にイオン交換法を用いてリチウムを挿入してLiXNa2-XMnPO4Fを合成する段階と、を含むことを特徴とするリチウム2次電池用正極材料の製造方法を提供する。本発明の好ましい実施例によれば、前記段階iは、前記ボールミルを用いて6時間均一に混合した混合物を300°Cで2時間空気雰囲気で前処理する。本発明の好ましい実施例によれば、前記段階iiは、前記段階iから得られた前記正極材料にイオン交換法を用いてリチウム挿入/ナトリウム脱離によりリチウムイオンを正極材料内に挿入する過程を含む。本発明の好ましい実施例によれば、前記段階iiは、前記段階iにより合成した前記正極材料に化学的にナトリウムを脱離した後、化学的にリチウムを挿入する過程を含む。本発明の好ましい実施例によれば、前記段階iiから得られた正極材料とカーボン導電材を60:40~90:10の比率で均一に混合した後、ボールミルする過程でカーボン導電材を正極表面に均一にコーティングして電気伝導度を高める。本発明の好ましい実施例によれば、前記ナトリウム酸化物の前駆体は、リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、またはこれらの混合物から選択された何れか1つである。本発明の好ましい実施例によれば、前記マンガン酸化物の前駆体は、マンガン金属、酸化マンガン、シュウ酸マンガン、酢酸マンガン、硝酸塩マンガン、またはこれらの混合物から選択された何れか1つである。本発明の好ましい実施例によれば、前記イン酸化物の前駆体は、リン酸アンモニウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、またはこれらの混合物から選択された何れか1つである。本発明の好ましい実施例によれば、前記イオン交換法を用いてリチウムを挿入する場合、イオン交換を誘発する物質としてLiBrまたはLiIを用いる。本発明の好ましい実施例によれば、前記カーボン導電材は、クエン酸CitricAcid、スクロースSucrose、スーパーPSuper-P、アセチレンブラック、ケッチェンブラックKetchenBlack、またはカーボンである。以下、本発明について添付図面を参照して詳細に説明する。本発明は、下記の一般式1で表される化合物を含む2次電池用正極材料を提供する。[化1]LiXNa2-XMnPO4F1前記一般式1でxの範囲は、0<x<2である。特に、本発明の正極材料は、リチウムとナトリウムを同時に含んでおり、3.7V~4.0Vで放電による電位平坦面を示し、導電性を向上させるためにカーボンによりコーティングされる。ここで、本発明による2次電池用正極材料の製造方法を説明すれば次の通りであり、具体的な製造方法は下記の実施例から容易に理解できる。本発明の正極材料は、ナトリウム酸化物またはその前駆体、マンガン酸化物またはその前駆体、リン酸化物またはその前駆体、フッ化物またはその前駆体をボールミルBallmillを用いて均一に混合して前処理段階が行われ、このように前処理段階から得られた混合物を焼成する熱処理段階により2次電池用正極材料Na2MnPO4Fが製造される。この時、製造されたNa2MnPO4Fは粒子の大きさが1μm以下で、300nmの平均粒子の大きさを有する。このように製造されたNa2MnPO4Fは、LiBrが溶解されたアセトニトリル溶液に投入してArガスを流しながら温度を上昇させてリチウムとナトリウムのイオン交換を起こす。イオン交換の結果物を洗浄及び乾燥する過程を経てマンガンフッ化リン酸塩LiXNa2-XMnPO4Fの正極材料が得られる。マンガンフッ化リン酸化物の低電気伝導度の問題を解決するために、得られたLiXNa2-XMnPO4Fの正極材にカーボンコーティングを施した。前記ナトリウム酸化物の前駆体は特に制限されることはないが、リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、またはこれらの混合物である。前記マンガン酸化物の前駆体は特に制限されることはないが、マンガン金属、酸化マンガン、シュウ酸マンガン、酢酸マンガン、硝酸塩マンガン、またはこれらの混合物である。前記イン酸化物の前駆体は特に制限されることはないが、リン酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、またはこれらの混合物である。前記フッ素の前駆体は特に制限されることはないが、金属フッ化物、フッ化物、またはこれらの混合物である。前記イオン交換に用いられるリチウムソースはLiBrに特に制限されることはなく、イオン交換を誘発するリチウム混合物である。前記イオン交換に用いられる溶媒はアセトニトリルに特に制限されることはなく、イオン交換を提供する溶媒である。前記カーボン導電材は特に制限されることはないが、クエン酸CitricAcid、シュクロスSucrose、スーパーPSuper-P、アセチレンブラック、ケッチェンブラックKetchenBlack、またはカーボンからなる物質が使用される。このように製造される本発明の正極材料はリチウム2次電池の製造に使用されるが、正極材料を異なる方式で適用したことを除き、既存のリチウム2次電池の製造方式と同一であり、その構成及び製造方法を簡略に説明すると次の通りである。先ず、本発明の正極材料を用いた正極極板の製作工程を説明すると、必要に応じて導電材、結着剤、フィラー、分散剤、イオン導電剤、圧力増強剤など、通常用いられる1種または2種以上の添加成分を添加し、適当な溶媒有機溶媒によりスラリーやペースト化し、得られたスラリーまたはペーストを電極支持基板にドクターブレード法などを用いて塗布した後、乾燥過程を経て圧延ロールなどでプレスpressingして最終的な正極極板を製造する。この時、前記導電材としては、黒鉛、カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラックKetchenBlack、炭素繊維、金属粉などがある。結着剤としては、PVdF、ポリエチレンなどが用いられ、電極支持基板集電体は、銅、ニッケル、ステンレス鋼鉄、アルミニウムなどの箔、シート、あるいは炭素繊維などで構成できる。このように製造された正極極板を用いてリチウム2次電池を製作するが、リチウム2次電池の形態は、コイン、ボタン、シート、円筒形、角形など何れも良く、リチウム2次電池の負極、電解質、分離膜などは従来のリチウム2次電池のものを使用する。また、前記負極活物質はリチウムを含んでいない黒鉛系材料を用いてもよい。勿論、リチウムを含む遷移金属の複合酸化物などの1種あるいは2種以上を用いてもよい。その他、シリコン、スズなども負極活物質として用いてもよい。また、前記電解液は、有機溶媒にリチウム塩を溶解させた非水系電解液、無機固体電解質、無機固体電解質の複合材などの何れもよく、非水系電解液の溶媒としてはエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネートなどのエステル類、ブチルラクトンなどのラクトン類、1,2-ジメトキシエタン、エトキシメトキシエタンなどのエーテル類、アセッツニトリルなどのニトリル類などの1種あるいは2種以上を使用でき、非水系電解液のリチウム塩の例としてはLiAsF6、LiBF4、LiPF6などを使用できる。また、前記分離膜としてはPP及び/またはPEなどのポリオレフィンPolyolefinから製造される多孔性フィルムや不織布などの多孔性材を使用できる。以下、本発明を具体的な実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明の権利範囲がこれら実施例に限定されることはない。実施例1定量の炭酸ナトリウムNa2HCO3、シュウ酸マンガン二水和物MnC2O42H2O、フッ化ナトリウムNaF、炭酸水素ナトリウムNaHCO3、リン酸アンモニウムNH4H2PO4を総量10g基準に投入して6時間ボールミルballmillして均一に混合した。得られた混合物を300°Cで2時間空気雰囲気で前処理した後、500°C、6時間、アルゴンガスの雰囲気で焼成し、このように製造されたNa2MnPO4Fを0.6MのLiBrが溶解されたアセトニトリルに沈殿させた後、アルゴンガスを流しながら反応させた。この時、反応温度は80°Cであった。イオン交換済みの試料は、無水エタノールで洗浄する過程を介して残存NaBrを除去した後、乾燥させ、Super-Pと75:25の比率でボールミルを用いて均一に混合して正極材料複合体を製造した。実施例2定量の炭酸ナトリウムNa2HCO3、シュウ酸マンガン二水和物MnC2O42H2O、フッ化ナトリウムNaF、炭酸水素ナトリウムNaHCO3、リン酸アンモニウムNH4H2PO4を総量10g基準に投入して6時間ボールミルballmillして均一に混合した。得られた混合物を300°Cで2時間空気雰囲気で前処理した後、500°C、6時間、アルゴンガスの雰囲気で焼成し、このように製造されたNa2MnPO4Fを1.0MのLiBrが溶解されたアセトニトリルに沈殿させた後、アルゴンガスを流しながら反応させた。この時、反応温度は80°Cであった。イオン交換済みの試料は、無水エタノールで洗浄する過程を介して残存NaBrを除去した後、乾燥させ、Super-Pと75:25の比率でボールミルを用いて均一に混合して正極材料複合体を製造した。実施例3定量の炭酸ナトリウムNa2HCO3、シュウ酸マンガン二水和物MnC2O42H2O、フッ化ナトリウムNaF、炭酸水素ナトリウムNaHCO3、リン酸アンモニウムNH4H2PO4を総量10g基準に投入して6時間ボールミルballmillして均一に混合した。得られた混合物を300°Cで2時間空気雰囲気で前処理した後、500°C、6時間、アルゴンガスの雰囲気で焼成し、このように製造されたNa2MnPO4Fを2.5MのLiBrが溶解されたアセトニトリルに沈殿させた後、アルゴンガスを流しながら反応させた。この時、反応温度は80°Cであった。イオン交換済みの試料は、無水エタノールで洗浄する過程を介して残存NaBrを除去した後、乾燥させ、Super-Pと75:25の比率でボールミルを用いて均一に混合して正極材料複合体を製造した。比較例1実施例1と同じ条件により得られたNa2MnPO4Fをイオン交換過程を経ることなく、Super-Pと75:25の比率でボールミルを用いて均一に混合して正極材料複合体を製造した。比較例2~4定量の炭酸ナトリウムNa2HCO3、シュウ酸マンガン二水和物MnC2O42H2O、フッ化ナトリウムNaF、炭酸水素ナトリウムNaHCO3、リン酸アンモニウムNH4H2PO4を総量10g基準に投入して6時間ボールミルballmillして均一に混合した。得られた混合物を300°Cで2時間空気雰囲気で前処理した後、500°C、10時間、アルゴンガスの雰囲気で焼成し、このように製造されたNa2MnPO4Fを0.6M比較例2、1.0M比較例3、2.5M比較例4のLiBrが溶解されたアセトニトリルに沈殿させた後、アルゴンガスを流しながら反応させた。この時、反応温度は80°Cであった。イオン交換済みの試料は、無水エタノールで洗浄する過程を介して残存NaBrを除去した後、乾燥させ、Super-Pと75:25の比率でボールミルを用いて均一に混合して正極材料複合体を製造した。比較例5~7定量の炭酸ナトリウムNa2HCO3、シュウ酸マンガン二水和物MnC2O42H2O、フッ化ナトリウムNaF、炭酸水素ナトリウムNaHCO3、リン酸アンモニウムNH4H2PO4を総量10g基準に投入して6時間ボールミルballmillして均一に混合した。得られた混合物を300°Cで2時間空気雰囲気で前処理した後、550°C、3時間、アルゴンガスの雰囲気で焼成し、このように製造されたNa2MnPO4Fを0.6M比較例5、1.0M比較例6、2.5M比較例7のLiBrが溶解されたアセトニトリルに沈殿させた後、アルゴンガスを流しながら反応させた。この時、反応温度は80°Cであった。イオン交換済みの試料は、無水エタノールで洗浄する過程を介して残存NaBrを除去した後、乾燥させ、Super-Pと75:25の比率でボールミルを用いて均一に混合して正極材料複合体を製造した。比較例8~10定量の炭酸ナトリウムNa2HCO3、シュウ酸マンガン二水和物MnC2O42H2O、フッ化ナトリウムNaF、炭酸水素ナトリウムNaHCO3、リン酸アンモニウムNH4H2PO4を総量10g基準に投入して6時間ボールミルballmillして均一に混合した。得られた混合物を300°Cで2時間空気雰囲気で前処理した後、550°C、6時間、アルゴンガスの雰囲気で焼成し、このように製造されたNa2MnPO4Fを0.6M比較例8、1.0M比較例9、2.5M比較例10のLiBrが溶解されたアセトニトリルに沈殿させた後、アルゴンガスを流しながら反応させた。この時、反応温度は80°Cであった。イオン交換済みの試料は、無水エタノールで洗浄する過程を介して残存NaBrを除去した後、乾燥させ、Super-Pと75:25の比率でボールミルを用いて均一に混合して正極材料複合体を製造した。実験例1:電極性能の評価実施例1~3と比較例1~10により製造された正極材料の1次粒子の大きさと正極材料の金属組成分析をICP発光分光分析により測定し、下記表1に示した。粒子の大きさが減少するにつれて、同一のLiBrの濃度に対応してイオン交換によりLiXNa2-XMnPO4Fに挿入されるリチウムの量が増加することが確認できた。特に、1次粒子の大きさが700nm~400nmである場合は、粒子の大きさの減少により挿入されるリチウムの量が少し増加したが、300nmで挿入されるリチウムの量が大きく増加することが確認できた。これは化学的な方法によるリチウムの挿入は1次粒子の大きさに大きく依存することを意味する。したがって、Na2MnPO4Fに、イオン交換などの化学的な方法によりリチウムを挿入させるためには、粒子の大きさの制御が重要であることが分かる。化学的方法による効果的なリチウムの挿入に求められる1次粒子の大きさは300nm以下である。したがって、出発物質のボールミリング条件及び熱処理条件が重要であることが分かる。本発明の粒子の大きさを制御することは、このようなボールミリング及び熱処理条件を調節することによりなされ、これは実験装備の条件に応じて多少変更することもある。重要な点は、1粒子の大きさが一定の大きさ以下に制御されることにより、化学的なリチウムの挿入が可能になり、結果的にリチウムとナトリウムを同時に含んだLiXNa2-XMnPO4Fが製造される。実施例1~3と比較例1~10の正極材料複合体の粉末を用いて正極材料複合体95wt、結着剤PVdF5wtを混合し、N-メチルピロリドンNMPを溶媒としてスラリーを製造した。このスラリーを厚さ20μmのアルミニウム箔Alfoilに塗布して乾燥した後、プレスで圧密化して真空上で120°Cで16時間乾燥することにより、直径16mmのディスク電極を製造した。対極としては直径16mmにパンチングしたリチウム金属箔を、分離膜としてはポリプロピレンPPフィルムを使用し、電解液としては1MのLiPF6のエチレンカーボネート/ジメトキシエタンEC/DME1:1v/vの混合溶液を使用し、電解液を分離膜に含浸させた後、この分離膜を作用極と対極との間に入れた後、SUS製品のケースを電極評価用試験セルにして電池の電極性能を評価し、放電容量を含んだ測定結果を下記表2に記載した。図2は実施例3のイオン交換処理前後の試料の表面を電子顕微鏡イメージで示す図面であり、イオン交換後の試料の表面がナトリウムの脱離及びリチウムの挿入により荒くなったことを観測した。イオン交換による充電/放電特性の変化を実施例1と比較例1から確認した図3及び図4。イオン交換を施さなかったNa2MnPO4Fは55mAhg-1の放電容量を示し、これと比較してイオン交換を施してリチウムが0.3挿入されたLi0.3Na1.7Mn2PO4Fは140mAhg-1という2.5倍程度高い放電容量を示すことを確認した。0.3のリチウムが挿入されるだけで、純粋ナトリウムのみ含むNa2MnPO4Fと比較して高い放電容量が得られるため、リチウムの挿入がマンガン系フッ化リン酸化物の容量増加に大きい影響を及ぼすことが分かる。また、図5に示すように、リチウムの挿入量が0.3から1.9まで増加するにつれて実施例1~3放電容量が140mAhg-1から197mAhg-1に増加することが確認できた。以上の結果から判断すると、マンガン系フッ化リン酸化物にリチウムを挿入することにより、顕著な容量増加の効果が得られ、これは挿入されたリチウムがリチウム拡散に起因する通路pathwayを確保することにより、充電/放電によるリチウムの挿入/脱離、あるいはナトリウムの挿入/脱離に肯定的な効果を与えると判断される。"