"ハロゲンフリーのポリオレフィン樹脂、アクリルポリオール、アクリルエマルション、および溶媒を含む、モノコーティングフィルム型水系塗料組成物。総固形分100重量部に対して、25~65重量部のハロゲンフリーのポリオレフィン樹脂、5~40重量部のアクリルポリオール、および5~40重量部のアクリルエマルションを含む、請求項1に記載のモノコーティングフィルム型水系塗料組成物。総固形分100重量部に対して、2~20重量部の顔料をさらに含む、請求項2に記載のモノコーティングフィルム型水系塗料組成物。ハロゲンフリーのポリオレフィン樹脂が、重量平均分子量80,000~150,000を有するアクリル変性ポリオレフィンである、請求項1に記載のモノコーティングフィルム型水系塗料組成物。アクリルポリオールが、2.0~4.5のOHを有し、アクリルエマルションが、スチレン系アクリルエマルションである、請求項1に記載のモノコーティングフィルム型水系塗料組成物。硬化剤をさらに含む、請求項1に記載のモノコーティングフィルム型水系塗料組成物。請求項1から6のいずれか一項に記載のモノコーティングフィルム型水系塗料組成物を、ポリオレフィン系基材上に塗装することによって得られる、塗膜製品。モノコーティングフィルム型水系塗料組成物が、ポリオレフィン系基材をプライマーで処理することなしに塗装されている、請求項6に記載の塗膜製品。ポリオレフィン系基材が、オレフィン系熱可塑性エラストマーTPOまたはポリプロピレンPPである、請求項6に記載の塗膜製品。したがって、本発明の一態様は、ハロゲンフリーのポリオレフィン樹脂、アクリルポリオール、アクリルエマルション、および溶媒を含むモノコーティングフィルム型水系塗料組成物monocoatingfilmtypewaterbornecoatingcompositionを提供する。当該組成物は、顔料および添加剤をさらに含んでもよく、硬化剤を製造中に含んでもよく、または添加剤を塗装工程の前に導入して混合してもよい。水系塗料組成物は、総固形分100重量部に対して、25~65重量部のハロゲンフリーのポリオレフィン樹脂、5~40重量部のアクリルポリオール、および5~40重量部のアクリルエマルションを含むことができる。顔料を添加する場合、当該組成物は、2~10重量部の顔料を含むことができる。本発明の別の態様は、モノコーティングフィルム型水系塗料組成物を、ポリオレフィン系基材上に塗装することにより形成される塗膜製品を提供する。モノコーティングフィルム型水系塗料組成物の塗装は、プライマー処理なしで行うことができる。本発明によれば、ポリオレフィン基材への優れた密着性を得ることが可能であり、物理的/化学的特性は、現在使用されている2重コーティングフィルムdualcoatingfilmの代わりに単一コーティングフィルムsinglecoatingfilmを用いて、既存のオイル塗料またはハロゲン含有塗料組成物と同様かまたはそれより優れた物理的/化学的特性を有するハロゲンフリーの水系組成物によって、維持され得る。これらの効果が単一コーティングフィルムで得られることから、塗料の消費量を、既存の方法に比べて約30~40減らすことができ、特に、2重コーティングフィルムに必要な設備の縮小、塗膜を乾燥するエネルギーの低減、塗料の吸着力、生産性の向上などを通じて、コスト削減が期待できる。以下で、本発明を詳細に説明する。以下の説明は、本発明の具体例であり、結論的または限定的な表現が記載されている場合であっても、添付の特許請求の範囲によって決定されている本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。一実施形態によるモノコーティングフィルム型水系塗料組成物は、ハロゲンフリーのポリオレフィン樹脂、アクリルポリオール、アクリルエマルション、および溶媒を含む。当該組成物は、顔料および添加剤をさらに含んでもよく、硬化剤を製造中に含んでもよく、または添加剤を塗装工程の前に導入して混合してもよい。当該組成物は、総固形分100重量部に対して、25~65重量部のハロゲンフリーのポリオレフィン樹脂、5~40重量部のアクリルポリオール、および5~40重量部のアクリルエマルションを含むことができる。顔料を添加する場合、当該組成物は、2~10重量部の顔料を含むことができる。以下で、各成分について詳細に説明する。ハロゲンフリーのポリオレフィン樹脂ハロゲンフリーのポリオレフィン樹脂は、分子量に応じて密着性に影響を与えることができ、重量平均分子量が増すにつれて、非極性が増してポリオレフィン基材への密着性が高まり得る。塗料中に用いられる極性樹脂であるアクリルポリオール、およびアクリルエマルションとの相溶性が結果として低下することにより、貯蔵安定性、外観光沢、表面平滑性、物理的および化学的特性が悪化することがある。したがって、ハロゲンフリーのポリオレフィンを、特定の条件下で使用することが好ましいことがある。特に、重量平均分子量が80,000未満のハロゲンフリーのポリオレフィンが使用されると、密着性が低下することがあり、重量平均分子量が150,000を超えると、塗料の光沢および貯蔵安定性が悪化することがある。さらに、ハロゲンフリーのポリオレフィンの含有量が、総固形分100重量部に対して25重量部未満であると、塗料中の非極性の低下に起因して基材への密着性が悪化することがあり、また、その含有量が65重量部を超えると、物理的および化学的特性が悪化することがある。本発明において使用できるハロゲンフリーのポリオレフィンは、それがハロゲンを含有していない限り、特に限定されることはなく、様々に変形されていてもよい。一例は、以下のとおりとすることができ、それは、水性媒質中に分散されていてもよい。ハロゲンフリーの変性ポリオレフィンの水性ディスパーションAは、不飽和カルボン酸または酸無水物変性ポリオレフィンaを、水性媒質中に分散させることによって形成される。不飽和カルボン酸または酸無水物変性ポリオレフィンaは、公知の方法により、不飽和カルボン酸または酸無水物を、ポリオレフィンにグラフト共重合させることにより得ることができる。変性のために使用可能な不飽和カルボン酸または酸無水物変性ポリオレフィンは、C3~10脂肪族カルボン酸またはその無水物を含んでいてもよく、それは、1分子中に、少なくとも1つの、好ましくは1つのポリマーの、二重結合を有し、ハロゲンを含有せず、その具体例には、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などが挙げられ、好ましくはマレイン酸および無水マレイン酸である。不飽和カルボン酸またはその酸無水物の、ポリオレフィンへのグラフト共重合の量は、変性ポリオレフィンの所望の特性に応じて決めることができるが、一般には、ポリオレフィンの固形分の重量に対して、1~20重量、好ましくは1.5~15重量、より好ましくは2~10重量とすることができる。一方、変性のために使用可能なポリオレフィンの例には、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキセンなどのC2~10オレフィンの1種または2種以上を共重合することにより形成された非ハロゲン化ポリオレフィンを挙げることができ、特に、重合の単位としてプロピレンを挙げることが好ましい。変性ポリオレフィン中のプロピレン単位の重量分率は、他の成分との相溶性、または形成された塗膜の密着性などの観点から、好ましくは0.5~1、特に0.7~0.99、より特に0.8~0.99の範囲内とすることができる。ポリオレフィンとして、当技術分野で公知の非ハロゲン化ポリオレフィンを、特段の制限なく用いることができるが、重合触媒としてシングルサイト触媒を用いた共重合オレフィンによって調製されたものを使用することが好ましいことがあり、それは、これが分子量分布が狭く、ランダム共重合性能に優れているなどの理由による。シングルサイト触媒は、均一なシングルサイトの活性点構造を有する重合触媒であり、特にメタロセン触媒が好ましい。メタロセン触媒は、少なくとも1つの共役五員環配位子を有する4~6族又は8族の遷移金属化合物、またはメタロセンビスシクロペンタジエニル金属錯体およびその誘導体の3族の希土類遷移金属化合物を、触媒活性化のためのアルミノキサンまたはホウ素型など、およびトリメチルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物などの共触媒と組み合わせることによって調製することができる。オレフィンの共重合は、公知の方法によって、例えば、反応容器中に、プロピレンおよびエチレンなどのオレフィンならびに水素を供給しながら、アルキルアルミニウムおよびメタロセンを連続的に添加することによって、行うことができる。不飽和カルボン酸または酸無水物変性ポリオレフィンaは、必要に応じて、さらにアクリル変性であってもよい。アクリル変性のために使用可能なアクリル不飽和モノマーには、ハロゲンフリーのもの、例えばメチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、ヘキシルメタアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、2-エチルヘキシルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレートなどのメタアクリル酸のC1~C21アルキルエステル;2-ヒドロキシエチルメタアクリレート、3-ヒドロキシプロピルメタアクリレートなどのメタアクリル酸のC1~C21ヒドロキシアルキルエステル;メタアクリル酸、グリシジルメタアクリレート、メタアクリルアミド、メタアクリロニトリルなどの他のアクリルモノマー、およびさらにスチレンなどを挙げることができ、これらは、単独で、または組合せで使用することができる。アクリルポリオールアクリルポリオール樹脂のOHが2.0未満であると、化学的および物理的特性は悪化することがあり、そのOHが4.5を超えると、密着性は急速に悪化することがあり、そのため、アクリルポリオールのOHは、良好な特性を有する塗料組成物を製造するために、好ましくは2.0~4.5、特に3.0~4.0とすることができる。当該組成物中のアクリルポリオール含有量は、総固形分100重量部に対して、好ましくは5~40重量部であってもよく、アクリル含有量が少なくなると、化学的特性は悪化することがあり、アクリル含有量が多くなると、特性は向上することがあるが密着性は悪化することがある。特に、アクリルポリオールは、基材への良好な密着性を維持するための最大含有量において、最終組成物の物理的および化学的特性を最大化することができる。アクリルポリオール樹脂は、特に限定されるものではなく、その例には、アクリル樹脂、アクリル変性エポキシ樹脂、それらのグラフト体などの、1分子中に平均して少なくとも2個のヒドロキシル基を有する水性または水分散性の樹脂を挙げることができる。アクリルエマルションアクリルエマルションの含有量は、総固形分100重量部に対して、好ましくは5~40重量部であってもよく、アクリルポリオール同様、その含有量が少なくなると、組成物の物理的および化学的特性は悪化することがあり、その含有量が多くなると、密着性は悪化することがあるが悪化の程度はアクリルポリオールの場合よりも低く、このため、最適な組成物特性は、アクリルポリオールとアクリルエマルションとの比を調整することにより確保できる。アクリルエマルションは、特に限定されるものではなく、アクリル樹脂エマルションは、アクリル樹脂重合のエマルション重合により得ることができる。アクリル樹脂エマルションは、水および乳化剤の存在下で、モノマー混合物の多段エマルション重合によって得られる多層粒子形状のエマルションであってもよい。アクリルエマルションは、各種アクリルモノマーを用いて共重合させることができる。例えば、アクリルエマルションは、脂肪族基を有するアクリルまたはメタクリル系モノマー、スチレン系モノマー、酸基を有するアクリルまたはメタクリル系モノマー、ヒドロキシル基を有するアクリル又はメタクリル系モノマー、および第三級アミン含有モノマーからなる群から選択された1種または複数のモノマーを、反応開始剤および反応性乳化剤と一緒に重合することにより得ることができる。スチレン系モノマーが好ましく、それは、これが塗料の硬度を改善し、光沢を提供し、コストを削減し得るからである。溶媒溶媒としては、水が使用され、または水と相溶性のある溶媒、例えばアルコール系溶媒を混合してもよい。硬化剤本発明の一実施形態によるモノコーティングフィルム型水系塗料組成物は、硬化剤をさらに含むことができる。硬化剤は、当該組成物の製造中に含まれてもよく、または硬化剤を塗装作業の前に当該組成物と混合してもよい。硬化剤には、上述したハロゲンフリーのポリオレフィン樹脂、アクリルポリオール、およびスチレン系アクリルエマルションの少なくとも1種との硬化反応が可能であるものが挙げられる。特に、硬化剤には、ヘキサメチレンジイソシアネート、4,4-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,4-テトラメチレンジイソシアネート、1,10-デカメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,4-シクロヘキサンジイソシアネート、トルエン-2,4-ジイソシアネート、トルエン-2,6-ジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、4-メトキシ-1,3-フェニレンジイソシアネート、4-クロロ-1,3-フェニレンジイソシアネート、2,4-ジメチル-1,3-フェニレンジイソシアネート、4,4-ジイソシアネートジフェニルエーテル、4,4-ジイソシアネートジベンジル、メチレン-ビス4-フェニルジイソシアネート-1,3-フェニレンジイソシアネート、およびこれらの組合せが挙げられる。硬化剤は、好ましくはOH:NCOのモル比が1:1~1:2となり得る含有量で使用できる。水性塗料組成物は、必要に応じて、一般に知られている顔料および添加剤を、さらに含んでもよい。顔料または添加剤は、当技術分野において周知であり、説明は省略する。添加剤には、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、安定剤などが挙げられるが、これらに限定されない。水性塗料組成物は、組成物の総固形分100重量部に対して、2~10重量部の顔料、および0.5~10重量部の添加剤を、さらに含むことができる。本発明はまた、上述したモノコーティングフィルム型水系塗料組成物を、ポリオレフィン系基材上に塗装することにより形成される塗膜製品を提供する。塗膜製品は、自動車の内装取付け品とすることができる。上述したモノコーティングフィルム型水系塗料組成物は、プライマー層なしに、所望の密着性、ならびに物理的および化学的特性を提供できることから、モノコーティングフィルム型水系塗料組成物は、ポリオレフィン系基材上に直接塗装して優れた塗膜製品を形成することができる。ポリオレフィン系基材は、オレフィン系熱可塑性エラストマーTPOまたはポリプロピレンPPとすることができる。以下で、本発明を、実施例を参照しながら説明する。ただし、以下の実施例は、本発明を例示するためだけのものであって、本発明の範囲がこれらに限定されるものではない。<ハロゲンフリーの水系組成物の製造例>製造例140重量部のハロゲンフリーのポリオレフィン樹脂の水分散型アウローレンAE301メーカー:日本製紙ケミカル、不揮発分30、重量平均分子量80,000~100,000、10重量部のアクリルポリディスパーションXP-2470メーカー:Bayer、不揮発分45、OH3.9、10重量部のアルコール系溶媒、5重量部の顔料30含有トナー、25重量部の水、および10重量部の他の添加剤を使用して、水系塗料組成物の一般的な製造方法により、塗料組成物を製造した。製造例240重量部のハロゲンフリーのポリオレフィン樹脂の水分散型TRAPYLEN9600Wメーカー:Tramaco、不揮発分30、9重量部のアクリルポリディスパーションXP-2470メーカー:Bayer、不揮発分45、OH3.9、10重量部のアルコール系溶媒、5重量部の顔料30含有トナー、25重量部の水、および10重量部の他の添加剤を使用して、水系塗料組成物の一般的な製造方法により、塗料組成物を製造した。製造例340重量部のハロゲンフリーのポリオレフィン樹脂の水分散型アウローレンAE301メーカー:日本製紙ケミカル、不揮発分30、重量平均分子量80,000~100,000、10重量部のスチレン型アクリルエマルションAS26090VPメーカー:ALBERDINGK、不揮発分48、MFFT80°C、10重量部のアルコール系溶媒、5重量部の顔料30含有トナー、25重量部の水、および11重量部の他の添加剤を使用して、水系塗料組成物の一般的な製造方法により、塗料組成物を製造した。製造例440重量部のハロゲンフリーのポリオレフィン樹脂の水分散型アウローレンAE301メーカー:日本製紙ケミカル、不揮発分30、重量平均分子量80,000~100,000、5重量部のアクリルポリディスパーションXP-2470メーカー:Bayer、不揮発分45、OH3.9、5重量部のスチレン型アクリルエマルションAS26090VPメーカー:ALBERDINGK、不揮発分48、MFFT80°C、10重量部のアルコール系溶媒、5重量部の顔料30含有トナー、25重量部の水、および11重量部の他の添加剤を使用して、水系塗料組成物の一般的な製造方法により、塗料組成物を製造した。比較製造例140重量部のハロゲンフリーのポリオレフィン樹脂の水分散型SUPERCHLONES-4269メーカー:日本製紙ケミカル、不揮発分30、重量平均分子量80,000~110,000、10重量部のアクリルポリディスパーションXP-2470メーカー:Bayer、不揮発分45、OH3.9、10重量部のアルコール系溶媒、5重量部の顔料30含有トナー、25重量部の水、および10重量部の他の添加剤を使用して、水系塗料組成物の一般的な製造方法により、塗料組成物を製造した。比較製造例240重量部のハロゲンフリーのポリオレフィン樹脂の水分散型SUPERCHLONES-4269メーカー:日本製紙ケミカル、不揮発分30、重量平均分子量80,000~110,000、5重量部のアクリルポリディスパーションXP-2470メーカー:Bayer、不揮発分45、OH3.9、5重量部のスチレン型アクリルエマルションAS26090VPメーカー:ALBERDINGK、不揮発分48、MFFT80°C、10重量部のアルコール系溶媒、5重量部の顔料30含有トナー、25重量部の水、および11重量部の他の添加剤を使用して、水系塗料組成物の一般的な製造方法により、塗料組成物を製造した。ハロゲン型水系プライマーのPrimerAqua-300プライマーSSCPCo.Ltd.から入手可能を、PP系のHT260メーカー:HyundaiEPおよびTPO系のMultibase4101メーカー:Multibase上にそれぞれ塗装して8~12μm厚の乾燥塗膜とし、次いで80°Cで10分間乾燥させた。2液型水系塗料組成物であるResoaqua-Deco100BlackSSCPCo.Ltd.から入手可能を、硬化剤と、OH:NCOのモル比が1:1.5となるように混合し、次いでその混合物を、乾燥した基材上に塗装して25~30μm厚の乾燥塗膜とし、80°Cで30分間乾燥し、3日間放置し、その後、試験を実施した。比較製造例1の塗料組成物を、イソシアネート硬化剤と、OH:NCOのモル比が1:1.5となるように混合し、その混合物を、PP系のHT260メーカー:HyundaiEPおよびTPO系のMultibase4101メーカー:Multibase上にそれぞれ塗装して25~30μm厚の乾燥塗膜とし、80°Cで30分間乾燥し、3日間放置し、その後、試験を実施した。比較製造例2の塗料組成物を、イソシアネート硬化剤と、OH:NCOのモル比が1:1.5となるように混合し、その混合物を、PP系のHT260メーカー:HyundaiEPおよびTPO系のMultibase4101メーカー:Multibase上にそれぞれ塗装して25~30μm厚の乾燥塗膜とし、80°Cで30分間乾燥し、3日間放置し、その後、試験を実施した。製造例1の塗料組成物を、イソシアネート硬化剤と、OH:NCOのモル比が1:1.5となるように混合し、その混合物を、PP系のHT260メーカー:HyundaiEPおよびTPO系のMultibase4101メーカー:Multibase上にそれぞれ塗装して25~30μm厚の乾燥塗膜とし、80°Cで30分間乾燥し、3日間放置し、その後、試験を実施した。製造例2の塗料組成物を、イソシアネート硬化剤と、OH:NCOのモル比が1:1.5となるように混合し、その混合物を、PP系のHT260メーカー:HyundaiEPおよびTPO系のMultibase4101メーカー:Multibase上にそれぞれ塗装して25~30μm厚の乾燥塗膜とし、80°Cで30分間乾燥し、3日間放置し、その後、試験を実施した。製造例3の塗料組成物を、イソシアネート硬化剤と、OH:NCOのモル比が1:1.5となるように混合し、その混合物を、PP系のHT260メーカー:HyundaiEPおよびTPO系のMultibase4101メーカー:Multibase上にそれぞれ塗装して25~30μm厚の乾燥塗膜とし、80°Cで30分間乾燥し、3日間放置し、その後、試験を実施した。製造例4の塗料組成物を、イソシアネート硬化剤と、OH:NCOのモル比が1:1.5となるように混合し、その混合物を、PP系のHT260メーカー:HyundaiEPおよびTPO系のMultibase4101メーカー:Multibase上にそれぞれ塗装して25~30μm厚の乾燥塗膜とし、80°Cで30分間乾燥し、3日間放置し、その後、試験を実施した。<実験例:物理的/化学的特性の測定>実験例1:ASTMD3359-87に従った初期密着性の評価実施例1から10の塗膜製品の密着性を、基材に応じて確認した。密着性試験のために、ヘアラインパターンを、塗装した側に印刷して確認した。比較のために、100個の1mm×1mm断面切片を作製し、3Mテープを用いて密着性試験を5回実施した。実験例2:耐酸性1滴下試験0.2cm2mlの、0.5硫酸および0.1N塩酸を、塗膜の表面上に滴下し、この塗膜を、室温で24時間放置し、水で洗浄し、表面の水分をエアブローにより除去し、次いで室温で1時間放置した。塗膜の表面状態を観察し、セクション5.7に従って密着性試験を直ちに実施した。2浸漬試験このサンプルを、30±2°Cに調整した5硫酸に3時間浸漬し、次いでこの塗膜の表面状態を観察した。ただし、この試験は、単層液体型monoliquidtypeソリッドカラーおよび単層液体型メタリックパールを含む単層液体型アクリル塗料組成物にのみ適用した。実験例3:耐湿性実施例1から10の塗膜製品の耐湿性を評価した。恒温恒湿器を用いて、50±2°C、湿度RH98±2で240時間、変色および起泡なし、密着性あり、を確認した。実験例4:耐サンクリーム性アクリル板50mm×50mm上に、2枚の同一寸法の白色綿布を重ねて置き、次いで表12のとおりに配合したサンクリーム0.25gでその全ての側面を被覆した。サンクリームで被覆した部品を、試験製品の上に置き、アクリル板を、密着させるようにプレスした。これを、サーモスタット中に80±2°Cで1時間放置し、次いで取り出し、白色綿布およびアクリル板を取り除いた。次に、これを、室温で10~15分間放置し、次いで中性洗剤で洗浄し、乾燥させた。この塗膜の表面状態を観察し、表12の条件下で、セクション5.7の密着性試験、およびセクション5.6の引掻き試験を直ちに実施した。実験例5:加熱冷却サイクル試験加熱冷却装置を使用して、80±2°C×3時間→室温で1時間→40°C×3時間→室温で1時間→50±2°C、95RH×7~15時間→室温で1時間、を3サイクル行い、密着性あり、変色および起泡なし、を確認した。実験例6:耐熱性オーブンを使用し、80±2°C300時間で、変色および起泡なし、密着性あり、を確認した。実験例7:耐アルカリ性0.1N水酸化ナトリウム0.2mlを、塗膜の表面に滴下し、この塗膜を、温度20±2°C、湿度65±5で24時間放置し、次いで取り出し、水で洗浄し、表面の水分をエアブローにより除去し、次いで室温で1時間放置した。その後、塗膜の外観変化を観察した。実験例1~7の結果の中の、TPO系のMultibase4101上への塗装の結果を、以下の表1にまとめる不良:×、不十分:△、優良:〇、非常に優良:◎。実験例1~7の結果の中の、PP系のHT260上への塗装の結果を、以下の表2にまとめる不良:×、不十分:△、優良:〇、非常に優良:◎。上記の結果を参照すると、ハロゲンフリーの水系塗料組成物を適用したとき、物理的/化学的特性は、成分の種類および含有量によって異なり、特に、アクリルポリオールおよびアクリルエマルションを、ハロゲンフリーのポリオレフィン樹脂と混合した場合に、既存の2層塗膜の特性には届かないものの、一般に優れた特性が示された。つまり、単一コーティングフィルムが形成されている基材上で、ハロゲンフリー型の特性は、ハロゲン型と類似しており、特にTPO上で、2重コーティングフィルムと類似の特性が示されたことが分かる。"