一般式の化合物:[式中、nは、0または1であり、Mは、金属原子含有基であり、R1は、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘタリールから選ばれ、R2は、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘタリールから選ばれ[但し、R1とR2は両方とも水素であることはない]、R3及びR4は独立して、水素、及びいずれの場合も非置換または置換のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アミノ、アミノ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アミノ、アミノ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ、アミノ、及びアミノから選ばれるか、R3及びR4が、これらに結合している炭素原子とともにCOであるか、R3はOR3a基であり、n0の場合は、R4及びR7が、それぞれR4及びR7をもつ炭素原子間の二重結合に相当する結合であるか、または、n1の場合は、R4及びR5が、それぞれR4及びR5をもつ炭素原子間の二重結合に相当する結合であり、R3aは、炭素原子、ケイ素原子、硫黄原子、燐原子、ホウ素原子またはチタン原子を経由して酸素に結合している基であり、R5、R6、R7、及びR8は独立して、水素と、いずれの場合も非置換又は置換のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アミノ、アミノ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アミノ、アミノ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ、アミノ、アミノから選ばれ、二つの基R2及びR8は、R2が結合しているN原子とともに3員~12員環の非置換又は置換の窒素複素環で、任意に、環成分として独立してO、N、NRa[Raは水素、アルキル、シクロアルキルまたはアリールである]、及びSから選ばれる1個、2個または3個の他のヘテロ原子またはヘテロ原子含有基を有する窒素複素環を形成していもよく、或いは、n0の場合、R4及びR7も、R4及びR7をもつ炭素原間の二重結合に相当する結合であってもよい]の製造方法であって、a1一般式のイソニトリル錯体:[式中、R1及びMは上述の意味の一つを表す]と、一般式またはの化合物:[式中、n、R2、R3、R4、R5、R6、R7、及びR8は、上述の意味の一つを表し、Xは、アニオン等価物であり、Yは、脱離基であるか、またはR3及びR4がこれらに結合している炭素原子とともにCOである場合、Yは基OYa[式中、Yaは、非置換又は置換のアルキル、非置換又は置換のアリール、非置換又は置換のアルキルカルボニル、または非置換又は置換のアリールカルボニルである]との反応、及びb1任意に、R3及びR4がこれらに結合している炭素原子とともにCOである場合、工程a1で得られた生成物を、塩基の存在下で化合物R3aZ[式中、Zは脱離基である]と更に反応させ、式の化合物[式中、R3はOR3a基であり、n0の場合、R4及びR7は、R4及びR7をもつ炭素原子間の二重結合に相当する結合であり、またはn1の場合、R4及びR5は、R4及びR5をもつ炭素原子間の二重結合に相当する結合である]を得る工程を含むか、またはa2一般式IIのイソニトリル錯体:[式中、R1及びMは上述の意味の一つを表す]と一般式の化合物:[式中、R2、R3及びR8は上述の意味の一つを表し、R10及びR11は独立してC1C4アルキルから選ばれるか、またはR10及びR11は一緒になって、一個以上のC1C4アルキル基で置換されていてもよい線状のC2C4アルキレンである]との反応で式の中間体化合物:[式中、R1、R2、R3、R8、R10、R11、及びMは上述の通りである]を得て、且つ、b2式の中間体化合物を酸で処理する工程ただし、化合物中のnは0であり、R4及びR7はR4及びR7をもつ炭素原子間の二重結合に相当する結合であるを含むか、またはa3一般式IIのイソニトリル錯体:[式中、R1及びMは上述の意味の一つを表す]と一般式またはの化合物:[式中、R2、R4、R7、及びR8は上述の意味の一つを表し、Xはアニオン等価物でありEWGが、CR14、COR14、NO2、SR14またはS2R14[式中、R14は水素、アルキル、シクロアルキルまたはアリールである]]との反応[ただし、変法a3で得られる化合物において、nが0でありR3がCH2EWGである]を含む製造方法。前記一般式Iの化合物において、nは、0または1であり、Mは、金属原子含有基であり、R1は、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘタリールから選ばれ、R2は、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘタリールから選ばれ[但し、R1とR2は両方とも水素であることはない]、R3及びR4は独立して、水素、及びいずれの場合も非置換または置換のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アミノ、アミノ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アミノ、アミノ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ、アミノ、及びアミノから選ばれるか、R3及びR4が、これらに結合している炭素原子とともにCOであるか、R3はOR3a基であり、n0の場合は、R4及びR7が、それぞれR4及びR7をもつ炭素原子間の二重結合に相当する結合であるか、または、n1の場合は、R4及びR5が、それぞれR4及びR5をもつ炭素原子間の二重結合に相当する結合であり、R3aは、炭素原子、ケイ素原子、硫黄原子、燐原子、ホウ素原子またはチタン原子を経由して酸素に結合している基であり、R5、R6、R7、及びR8は独立して、水素と、いずれの場合も非置換又は置換のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アミノ、アミノ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アミノ、アミノ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ、アミノ、アミノから選ばれ、二つの基R2及びR8は、R2が結合しているN原子とともに3員~12員環の非置換又は置換の窒素複素環で、任意に、環成分として独立してO、N、NRa[Raは水素、アルキル、シクロアルキルまたはアリールである]、及びSから選ばれる1個、2個または3個の他のヘテロ原子またはヘテロ原子含有基を有する窒素複素環を形成していもよい、化合物を製造する方法であって、a1一般式のイソニトリル錯体:[式中、R1及びMは上述の意味の一つを表す]と、一般式またはの化合物:[式中、n、R2、R3、R4、R5、R6、R7、及びR8は、上述の意味の一つを表し、Xは、アニオン等価物であり、Yは、脱離基であるか、またはR3及びR4がこれらに結合している炭素原子とともにCOである場合、Yは基OYa[式中、Yaは、非置換又は置換のアルキル、非置換又は置換のアリール、非置換又は置換のアルキルカルボニル、または非置換又は置換のアリールカルボニルである]との反応、及びb1任意に、R3及びR4がこれらに結合している炭素原子とともにCOである場合、工程a1で得られた生成物を、塩基の存在下で化合物R3aZ[式中、Zは脱離基である]と更に反応させ、式の化合物[式中、R3はOR3a基であり、n0の場合、R4及びR7は、R4及びR7をもつ炭素原子間の二重結合に相当する結合であり、またはn1の場合、R4及びR5は、R4及びR5をもつ炭素原子間の二重結合に相当する結合である]を得ることを含む請求項1に記載の製造方法。R1及びR2が異なる意味を表す請求項1または2に記載の製造方法。MがPd、PtまたはAuを含む基である請求項1または2に記載の製造方法。Mが、PdCl2、PtCl2、Au、及びAuCl[式中、R1は水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘタリールから選ばれるから選ばれる請求項4に記載の製造方法。R1が、式IV1~IV5の基:[式中、は、窒素原子に対する結合位置を示し、pは、0または1であり、xは、2または3であり、[ただし、xが2の場合、Ri基を持つ炭素原子はさらに1水素原子をもつ]、式IV2、IV3、及びIV4中のx1は、0、1、2または3であり、式IV2、IV3、及びIV4中のx2は、0または1であり、[ただし、式IV2とIV3とIV4中でx1とx2の合計は、0、1、2または3である]、式IV5中のx1は、0、1または2であり、式IV5中のx2は、0または1であり、[ただし、式IV5中のx1とx2の合計は、0、1または2である]、存在する場合、Aは、OとSから選ばれる一個以上の非隣接基で中断されたC1C10アルキレン基であり、Ri基はそれぞれ独立して、C1C30アルキル、C1C30アルキルオキシまたはC1C30アルキルチオ[但し、アルキル、アルキルオキシまたはアルキルチオ中のアルキル鎖は、一個以上の非隣接酸素原子で中断されていてもよい]から選ばれる基である]で表される請求項1~5のいずれか一項に記載の製造方法。R2が、アルキルとシクロアルキルから選ばれ、好ましくはメチルとエチル、nプロピル、イソプロピル、nブチル、secブチル、tertブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル、1アダマンチルから選ばれる請求項1~6のいずれか一項に記載の製造方法。一般式またはの化合物:[式中、M、R1、R2、R5、R6、R7、及びR8が、請求項1~7のいずれか一項に規定された意味を表し、R3及びR4は独立して、水素及び、いずれの場合も非置換または置換のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アミノ、アミノ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アミノ、アミノ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ、アミノ、アミノから選ばれる]、の製造方法であって、a1一般式のイソニトリル錯体:[式中、R1及びMは上述の意味の一つを表す]と、一般式またはの化合物:[式中、N、R2、R3、R4、R5、R6、R7、及びR8は、上述の意味の一つを表し、Xは、アニオン等価物であり、Yは、脱離基である]との反応を含む請求項1~7のいずれか一項に記載の製造方法。一般式の化合物:[式中、M、R1、R2、R3、及びR7は、請求項1~7のいずれか一項に規定された意味を表す]を製造するための請求項8に記載の製造方法。R3、R4、R7、及びR8が、また存在するならR5及びR6がすべて水素である請求項8または9に記載の製造方法。一般式またはの化合物[式中、M、R1、R2、R5、R6、R7、及びR8は、請求項1~7のいずれか一項に規定された意味を表す]を製造するための方法であって、a1一般式のイソニトリル錯体:[式中、R1及びMは上述の意味の一つを表す]と、一般式、、またはの化合物:[式中、R2、R5、R6、R7、及びR8は、上述の意味の一つを表し、Xは、アニオン等価物であり、Yaは、非置換又は置換のアルキル、非置換又は置換のアリールまたは非置換又は置換のアルキルカルボニルである]との反応を含む請求項1~7のいずれか一項に記載の製造方法。一般式の化合物:[式中、M、R1及びR2は、請求項1~7のいずれか一項に規定された意味を表す]を製造するための請求項11に記載の製造方法。一般式またはの化合物:[式中、M、R1、R2、R3a、R6、R7、及びR8は請求項1~7のいずれか一項に規定された意味を表す]を製造するための方法であって、a1一般式のイソニトリル錯体:[式中、R1及びMは上述の意味の一つを表す]と、一般式、、またはの化合物:[式中、R2、R6、R7、及びR8は、上述の意味の一つを表し、Xは、アニオン等価物であり、Yaは、非置換又は置換のアルキル、非置換又は置換のアリールまたは非置換又は置換のアルキルカルボニルである]との反応、及びb1工程a1で得られた生成物の、塩基の存在下で化合物R3aZ[式中、Zは脱離基である]と更に反応させる工程を含む請求項1~7のいずれか一項に記載の製造方法。一般式の化合物:[式中、M、R1、R2、及びR3aは請求項1~7のいずれか一項に規定された意味を表す]を製造するための請求項13に記載の製造方法。R3aが、式VA、VB、VC、VD、VE、VF、VG、VH、VI、VKまたはVL:[式中、は、酸素原子に対する結合位置を表し、Tは、OとNRVf[式中、RVfは水素、アルキル、シクロアルキルまたはアリールである]から選ばれ、RVa、RVb、及びRVh非置換又は置換のアルキルと、非置換又は置換のシクロアルキル、非置換又は置換のアリール、非置換又は置換のヘタリールから選ばれ、RVc、RVd、RVeは相互に独立して、非置換または置換のアルキルと、非置換又は置換のシクロアルキル、非置換のまたは置換のアリール、非置換又は置換のヘタリールから選ばれ、RVgは、非置換又は置換のヘテロシクロアルキルから選ばれ、RVi及びRVkは相互に独立して、非置換または置換のアルキルと、非置換又は置換のシクロアルキル、非置換または置換のアリール、アルコキシ非置換又は置換のアリールオキシ、非置換又は置換のシクロアルキルオキシから選ばれ、RVm及びRVnは相互に独立して、非置換又は置換のアルキルと、非置換又は置換のアルケニル、無置換または置換のシクロアルキル、非置換又は置換のアリール、非置換又は置換のヘタリールから選ばれ、RVo及びRVpは相互に独立して、非置換または置換のアルキルと、非置換又は置換のアルケニル、非置換または置換のシクロアルキル、非置換又は置換のアリール、非置換または置換のヘタリールから選ばれ、RVq、RVr及びRVsは相互に独立して、非置換又は置換のアルキルと、非置換又は置換のアルケニル、非置換または置換のシクロアルキル、非置換又は置換のアリール、非置換又は置換のヘタリールから選ばれ、RVt、RVu及びRVvは相互に独立して、非置換又は置換のアルキルと、非置換又は置換のアルケニル、非置換または置換のシクロアルキル、非置換又は置換のアリール、非置換又は置換のヘタリールから選ばれ、RVw、RVx及びRVyは相互に独立して、非置換又は置換のアルキルオキシと、非置換又は置換のアルケニルオキシ、非置換又は置換のシクロアルキルオキシ、非置換又は置換のアリールオキシから選ばれ、Dはカチオン等価物である]から選ばれる基である請求項13または14に記載の製造方法。工程a1の反応が、塩基の存在下で、好ましくは第三級アミンから選ばれる塩基の存在下で行われる請求項1~15のいずれか一項に記載の製造方法。工程b1の反応が、塩基の存在下で、好ましくは非求核性塩基、特にリチウムビスアミドの存在下で行われる請求項1~16のいずれか一項に記載の製造方法。一般式の化合物:[式中MとR1、R2、R3、R8は、請求項1~7のいずれか一項に規定された意味を表す]を製造するための方法であって、a2一般式IIのイソニトリル錯体:[式中、R1及びMは上述の意味の一つを表す]と、一般式の化合物:[式中、R2、R3及びR8は上述の意味の一つを表し、R10及びR11は、独立してC1C4アルキルから選ばれるか、R10及びR11が一緒になって、一個以上のC1C4アルキル基で置換されていてもよい線状のC2C4アルキレンである]との反応により、式の中間体化合物:[式中、R1、R2、R3、R8、R10、R11、及びMは上記の規定の通りである]を得て、且つb2式の中間体化合物を酸で処理する工程、を含む請求項1~7のいずれか一項に記載の製造方法。一般式の化合物:[式中、R1、R2、R4、R7、R8、M、及びEWGは上記の規定の通りである]を製造するため方法であって、a3一般式IIのイソニトリル錯体:[式中、R1及びMは上記の規定通りである]と、一般式またはの化合物[式中、Xは、アニオン等価物でありR2、R4、R7、R8、及びEWGは、上記の規定の通りである]との反応を含む請求項1~7のいずれか一項に記載の製造方法。MがAuClである請求項18または19に記載の方法。請求項1~15及び18~20のいずれかにおいて定義される一般式の化合物。請求項1~15及び18~20のいずれかにおいて定義される一般式の化合物を含む、又はこれらの化合物からなる触媒。請求項1~15及び18~20のいずれかにおいて定義される一般式の化合物のCC結合、CO結合、CN結合またはCH結合の形成反応中で使用される触媒としての、又はその触媒中での使用方法。鈴木反応、ヘック反応、園頭反応、スチル反応、及び熊田反応から選ばれるCCカップリング反応における請求項23に記載の使用方法。水素化とヒドロホルミル化、ヒドロシリル化、ハートウィッヒブッフバルト反応、アミドのαアリール化から選ばれる反応における請求項23に記載の使用方法。一般式の化合物:[式中、R1は、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘタリールから選ばれ、R2は、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘタリールから選ばれ[但し、R1とR2は両方とも水素であることはない]、R3は、水素及び、いずれの場合も非置換又は置換のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アミノ、アミノ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アミノ、アミノ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ、アミノ、及びアミノでありR8は、水素、及びいずれの場合も非置換又は置換のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アミノ、アミノ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アミノ、アミノ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ、アミノ、及びアミノであり、二つの基R2及びR8は、R2が結合しているN原子とともに3員~12員環の非置換又は置換の窒素複素環で、任意に、環成分として独立してO、N、NRa[Raは、水素、アルキル、シクロアルキルまたはアリールである]、及びSから選ばれる1個、2個または3個の他のヘテロ原子またはヘテロ原子含有基を有する窒素複素環を形成していもよく、R10とR11は、独立してC1C4アルキルから選ばれるか、R10とR11が一緒になって、一個以上のC1C4アルキル基で置換されていてもよい線状のC2C4アルキレンであり且つMが、金属原子含有基である]。現在もなお、NN二置換のNHC錯体、特に非対称的に二置換されれたNHC錯体を製造することのできる効果的な方法に対するニーズがある。これらの金属NHC錯体は、空気に対して安定で取り扱いが容易である必要がある。驚くべきことに、本目的が、置換されたωハロアルキルアンモニウム塩またはωアルキルアンモニウム塩と容易に入手可能なイソニトリル錯体との反応で達成されることが明らかとなった。本発明は、一般式の化合物:アミノ、アミノ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アミノ、アミノ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ、アミノ、アミノから選ばれるか、R3とR4が、これらに結合している炭素原子とともにCOであるか、R3はOR3a基であり、n0の場合は、R4とR7が、それぞれR4とR7をもつ炭素原子間の二重結合と同じ結合であり、またはn1の場合は、R4とR5が、それぞれR4とR5をもつ炭素原子間の二重結合と同じ結合であり、R3aは、炭素原子、ケイ素原子、硫黄原子、燐原子、ホウ素原子またはチタン原子を経由して酸素に結合している基であり、R5とR6、R7、R8は独立して、水素と、いずれの場合も非置換又は置換のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アミノ、アミノ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アミノ、アミノ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ、アミノ、アミノから選ばれ、二つの基R2とR8は、R2が結合しているN原子とともに3員~12員環の非置換又は置換の窒素複素環で、必要なら、環成分として独立してからOとN、NRa、Sから選ばれる1個、2個または3個の他のヘテロ原子またはヘテロ原子含有基をもつものを形成していてもよく、あるいは、n0の場合、R4とR7も、R4とR7をもつ炭素原間の二重結合と同じ結合であってもよいの製造方法であって、a1一般式のイソニトリル錯体:と、一般式またはの化合物:の反応と、b1必要なら、R3とR4がこれらが結合している炭素原子とともにCOである場合、工程a1で得られた生成物を、塩基の存在下で化合物R3aZとの他の反応にかけて、式の化合物を得ることを含むまたはa2一般式IIのイソニトリル錯体:と一般式の化合物:との反応で式の中間体化合物:を得、また、b2式の中間体化合物を酸で処理することを含むにおいて、nは0であり、R4とR7はR4とR7をもつ炭素原子間の二重結合と同じ結合であるまたはa3一般式IIのイソニトリル錯体:と一般式またはの化合物:R14、COR14、NO2、SR14またはS2R14と反応させることを含むで得られる化合物において、nが0でありR3がCH2EWGである方法に関する。第一の側面では、本発明は一般式の化合物:、R3とR4は独立して、水素と、いずれの場合も非置換または置換のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アミノ、アミノ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アミノ、アミノ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ、アミノ、アミノから選ばれるか、R3とR4が、これらに結合している炭素原子とともにCOであるか、R3は、OR3a基であり、n0の場合、R4とR7は、それぞれR4とR7を有する炭素原子間の二重結合と同じ結合であり、あるいは、R3はOR3a基であり、n1の場合、R4とR5は、それぞれR4とR5を有する炭素原子間の二重結合と同じ結合であり、R3aは、炭素原子、ケイ素原子、硫黄原子、燐原子、ホウ素原子またはチタン原子を経由して酸素に結合している基であり、R5とR6、R7、R8は独立して、水素と、いずれの場合も非置換又は置換のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アミノ、アミノ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アミノ、アミノ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ、アミノ、アミノから選ばれ、二つの基R2とR8は、R2が結合しているN原子とともに3員~12員環の非置換又は置換の窒素複素環で、必要なら、環成分として独立してからOとN、NRa、Sから選ばれる1個、2個または3個の他のヘテロ原子またはヘテロ原子含有基をもつものを形成していもよいの製造方法であって、a1一般式のイソニトリル錯体のと、一般式またはの化合物:の反応と、b1必要なら、R3とR4がこれらが結合している炭素原子とともにCOである場合、工程a1で得られた生成物を、塩基の存在下で化合物R3aZとの他の反応にかけて、式の化合物を得ることを含む方法を提供する。特別な実施様態においては、本発明の方法が非対称的に置換された式の化合物の形成に用いられる。この実施様態においては、R1とR2が異なる意味をもつことが好ましい。第一の変法は、式またはの化合物:アミノ、アミノ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アミノ、アミノ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ、アミノ、アミノから選ばれるの製造方法であって、a1一般式のイソニトリル錯体:と一般式またはの化合物:との反応を含む製造方法である。第二の変法は、一般式またはの化合物:の製造方法であって、a1一般式のイソニトリル錯体:と、一般式、、またはの化合物:との反応を含む製造方法である。一般式またはのケト化合物が互変異性体を形成可能なら、これらの互変異性体も本発明の一部である。第三の変法は、一般式またはの化合物:の製造方法であって、a1一般式のイソニトリル錯体:と、一般式、、またはの化合物との反応とb1工程a1で得られた生成物を、塩基の存在下で、化合物R3aZとの反応をさせることを含む製造方法である。第二の側面では、本発明は、一般式の化合物:、R3が、水素と、いずれの場合も非置換又は置換のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アミノ、アミノ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アミノ、アミノ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ、アミノ、アミノ、から選ばれ、R8が、水素と、いずれの場合も非置換又は置換のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アミノ、アミノ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アミノ、アミノ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ、アミノ、アミノ、から選ばれ、二つの基R2とR8は、R2が結合しているN原子と共に、必要なら独立して、OとN、NRaの製造方法であって、a2一般式IIのイソニトリル錯体:と、一般式の化合物:との反応で、式の中間体化合物:を得ることまたb2式の中間体化合物を酸で処理することを含む方法を提供する。特別な実施様態においては、第二の側面の本発明の方法が、非対称的に置換された式の化合物の形成に用いられる。この実施様態においては、R1とR2が異なる意味をもつことが好ましい。第三の側面では、本発明は、一般式IFの化合物の化合物:の製造方法であって、a3一般式IIのイソニトリル錯体:と一般式またはの化合物:との反応を含む方法を提供する。特別な実施様態においては、第三の側面の本発明の方法は、非対称的に置換された式の化合物の形成に用いられる。この実施様態においては、R1とR2が異なる意味をもつことが好ましい。他の側面では、本発明が一般式の新規化合物を提供する。他の側面では、本発明が一般式の新規化合物を提供する。他の側面では、本発明が、一般式の化合物を含むまたはこれからなる触媒を提供する。他の側面では、本発明が、一般式の化合物の、CC結合形成反応、CO、CN、またはCH結合形成反応で用いる触媒としてのあるいはその触媒中での利用を提供する。他の特別な実施様態では、一般式の化合物が、鈴木反応とヘック反応、園頭反応、スチル反応、ハートウィッヒブッフバルト反応、熊田反応から選ばれるCCカップリング反応で用いられる。もう一つの特別な実施様態では、一般式の化合物が、水素化、ヒドロホルミル化、ヒドロシリル化、ハートウィッヒブッフバルト反応またはアミドのαアリール化に用いられる。本発明の目的において、含窒素複素環式カルベンは、例えば2価の炭素原子を持つ構造やイリド型の構造で示される異なる共鳴構造の形で存在しうる化合物を示す。一般式の化合物の好ましい実施様態は、上述および下述の式と、、、、の化合物である。特記しない場合は、一般式の化合物に関する定義の全ては、式と、、、、の化合物に適用される。一般式の化合物の好ましい実施様態は、また上述および下述の式との化合物である。特記しない場合は、一般式の化合物に関する定義の全てが、式との化合物にも適用される。本発明においては、式との化合物中のMCcarbene相互作用を示すのに単結合が用いられる。ハロゲンはいずれの場合も、フッ素、臭素、塩素またはヨウ素をさし、特に塩素、臭素またはヨウ素をさす。本発明において、非置換又は置換のアルキルやアルコキシや、アルキルチオ、アミノ、アミノ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アミノ、アミノ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ、アミノ、アミノは、非置換又は置換のアルキルや、非置換又は置換のアルコキシ、非置換又は置換のアルキルチオ、非置換又は置換のアミノ、非置換又は置換のアミノ、非置換又は置換のシクロアルキル、非置換又は置換のシクロアルコキシ、非置換又は置換のシクロアルキルチオ、非置換又は置換のアミノ、非置換又は置換のアミノ、非置換又は置換のヘテロシクロアルキル、非置換又は置換のヘテロシクロアルコキシ、非置換又は置換のヘテロシクロアルキルチオ、非置換又は置換のアミノ、非置換又は置換のアミノ、非置換又は置換のアリール、非置換又は置換のアリールオキシ、非置換又は置換のアリールチオ、非置換又は置換のアミノ、非置換又は置換のアミノ、非置換又は置換のヘタリール、非置換又は置換のヘタリールオキシ、非置換又は置換のヘタリールチオ、非置換又は置換のアミノ、非置換又は置換のアミノをさす。本発明において、アルキルは、直鎖状または分岐状のアルキル基をさす。アルキルは、好ましくはC1C30アルキルであり、より好ましくはC1C20アルキル、最も好ましくはC1C12アルキルである。アルキル基の例は、特にメチルやエチル、nプロピル、イソプロピル、nブチル、イソブチル、secブチル、tertブチル、nペンチル、ネオペンチル、nヘキシル、nヘプチル、nオクチル、nノニル、nデシル、nウンデシル、nドデシル、nトリデシル、nテトラデシル、nヘキサデシル、nオクタデシル、nエイコシルである。アルキルはまた、炭素鎖中にOとS、NRb、C、S及び/又はS2から選ばれる一種以上の非隣接基を有するアルキル基をも含む。Rbは、好ましくは水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールである。置換アルキル基は、アルキル鎖の長さによっては、一個以上の置換基を有していてもよい。これらはそれぞれ独立して、シクロアルキルとヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、ニトロソ、ホルミル、アシル、COOH、カルボキシレート、アルキルカルボニルオキシ、カルバモイル、SO3H、スルホネート、スルフアミノ、スルファミド、アミジノ、NE1E2から選ばれることが好ましい。アルキル基のシクロアルキルとヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール置換基も非置換又は置換であってよく、適当な置換基は、これらの基に対して上述した置換基である。カルボキシレートとスルホネートはそれぞれ、カルボン酸官能基とスルホン酸官能基の誘導体をさし、特に金属カルボキシレートまたはスルホネート官能基、カルボン酸エステルまたはスルホン酸エステル官能基またはカルボキサミドまたはスルホンアミド官能基をさす。アルキルに関する上記の定義は、アルコキシやアルキルチオ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ基中のアルキル基にも適用される。本発明において、シクロアルキルは、通常3~20個の炭素原子を持つ、好ましくは3~12個、より好ましくは5~12個の炭素原子を持つ単環式、二環式または三環式炭化水素基をさし、具体的にはシクロプロピルやシクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロドデシル、シクロペンタデシル、ノルボルニル、ビシクロ222オクチルまたはアダマンチルをさす。置換シクロアルキル基は、環の大きさによっては、一個以上の置換基を有していてもよい。これらは、それぞれ独立してアルキルとアルコキシ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、ニトロソ、ホルミル、アシル、COOH、カルボキシレート、アルキルカルボニルオキシ、カルバモイル、SO3H、スルホネート、スルフアミノ、スルファミド、アミジノ、NE3E4から選ばれることが好ましい。置換している場合、これらのシクロアルキル基は、一個以上のC1C6アルキル基を持つことが好ましい。置換シクロアルキル基の例は、特に2および3メチルシクロペンチル、2および3エチルシクロペンチル、2、3および4メチルシクロヘキシル、2、3および4エチルシクロヘキシル、2、3および4プロピルシクロヘキシル、2、3および4イソプロピルシクロヘキシル、2、3および4ブチルシクロヘキシル、2、3および4secブチルシクロヘキシル、2、3および4tertブチルシクロヘキシル、2、3および4メチルシクロヘプチル、2、3および4エチルシクロヘプチル、2、3および4プロピル¬シクロヘプチル、2、3および4イソプロピルシクロヘプチル、2、3および4ブチルシクロヘプチル、2、3および4secブチルシクロヘプチル、2、3および4tertブチルシクロヘプチル、2、3、4および5メチルシクロオクチル、2、3、4および5エチルシクロオクチル、2、3、4および5プロピルシクロオクチルである。シクロアルキルに関する上記定義は、シクロアルコキシとシクロアルキルチオ、モノシクロアルキルアミノ、ジシクロアルキルアミノ中のシクロアルキル基にも適用される。本発明において、アリールは単環式または多環式の芳香族炭化水素基をさす。アリールは通常、環成分として6~24個の炭素原子をもつ、好ましくは6~20個の炭素原子、特に6~14個の炭素原子をもつ芳香族基である。アリールは、好ましくはフェニル、ナフチル、インデニル、フルオレニル、アントラセニル、フェナンスレニル、ナフタセニル、クリセニル、ピレニル、コロネニル、ペリレニルなどであり、より好ましくはフェニルまたはナフチルである。置換アリールは、環系の数と大きさによっては、一個以上の置換基を有していてもよい。これらはそれぞれ独立して、アルキルとアルコキシ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、ニトロソ、ホルミル、アシル、COOH、カルボキシレート、アルキルカルボニルオキシ、カルバモイル、SO3H、スルホネート、スルフアミノ、スルファミド、アミジノ、NE5E6から選ばれることが好ましい。アリールの上にあるアルキルやアルコキシ、アルキルアミノ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール置換基は、それぞれ非置換であっても置換していてもよい。これらの基については上述の置換基を参照されたい。アリール上にある置換基は、アルキルとアルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アリール、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロから選ばれることが好ましい。置換アリールは、より好ましくは、一般的には1個、2個、3個、4個または5個の置換基を持つ、好ましくは1個、2個または3個の置換基を持つ置換フェニルである。置換アリールは、少なくとも一個のアルキル基で置換されたアリールであることが好ましい。アルクアリール基は、芳香族環系の大きさによっては、一個以上ののアルキル置換基を有していてもよい。これらのアルキル置換基は、非置換であっても置換していてもよい。この点に関しては、無置換および置換アルキルに関する上記説明を参照されたい。ある好ましい実施様態においては、これらのアルクアリール基が、完全に無置換のアルキル置換基である。アルクアリールは、好ましくは1個、2個、3個、4個または5個のアルキル置換基を持つ、好ましくは1個、2個または3個の、より好ましくは1個または2個のアルキル置換基を持つフェニルである。一個以上の基をもつアリールは、例えば、2、3および4メチルフェニル、24、25、35および26ジメチルフェニル、246トリメチルフェニル、2、3および4エチルフェニル、24、25、35および26ジエチルフェニル、246トリエチルフェニル、2、3および4プロピルフェニル、24、25、35および26ジプロピルフェニル、246トリプロピルフェニル、2、3および4イソプロピルフェニル、24、25、35および26ジイソプロピルフェニル、246トリイソプロピルフェニル、2、3および4ブチルフェニル、24、25、35および26ジブチルフェニル、246トリブチルフェニル、2、3および4イソブチルフェニル、24、25、35および26ジイソブチルフェニル、246トリイソブチルフェニル、2、3および4secブチルフェニル、24、25、35および26ジsecブチルフェニル、246トリsecブチルフェニル、2、3および4tertブチルフェニル、24、25、35および26ジtertブチルフェニル、246トリtertブチルフェニル2、3および4メトキシフェニル、24、25、35および26ジメトキシフェニル、246トリメトキシフェニル、2、3および4エトキシフェニル、24、25、35および26ジエトキシフェニル、246トリエトキシフェニル、2、3および4プロポキシフェニル、24、25、35および26ジプロポキシフェニル、2、3および4イソプロポキシフェニル、24、25、35および26ジイソプロポキシフェニル、2、3および4ブトキシフェニル2、3および4クロロフェニル、フェニル、フェニル、フェニル、フェニルである。アリールに関する上記の定義は、アリールオキシとアリールチオ、モノアリールアミノ、ジアリールアミノ中のアリール基にも適用される。本発明において、ヘテロシクロアルキルは、一般的には5~8個の環原子をもつ、好ましくは5または6個の環原子をもつ非芳香族、不飽和または完全飽和の脂環式基を含む。これらのヘテロシクロアルキル基においては、相当するシクロアルキル基と比較して、1個、2個、3個、4個、5個以上の環炭素原子がヘテロ原子またはヘテロ原子含有基で置換されている。このヘテロ原子またはヘテロ原子含有基は、O、S、NRe、C、S及び/又はS2から選ばれることが好ましい。Reは、好ましくは水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールである。ヘテロシクロアルキルは、無置換であるか、必要なら一個以上の同一であるか異なる基を有する。これらはそれぞれ独立して、アルキルとアルコキシ、アルキルアミノ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、ニトロソ、ホルミル、アシル、COOH、カルボキシレート、アルキルカルボニルオキシ、カルバモイル、SO3H、スルホネート、スルフアミノ、スルファミド、アミジノ、NE5E6から選ばれることが好ましい。ヘテロシクロアルキル基の例は、特に、ピロリジニルとピペリジニル、2266テトラメチルピペリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、オキサゾリジニル、モルホリニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、イソオキサゾリジニル、ピベラジニル、テトラヒドロチオフェニル、ジヒドロチエン2イル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラン2イル、テトラヒドロピラニル、2オキサゾリニル、3オキサゾリニル、4オキサゾリニル、ジオキサニルである。置換ヘテロシクロアルキル基は、環の大きさによっては、一個以上の置換基を有していてもよい。これらはそれぞれ独立して、アルキルとアルコキシ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、ニトロソ、ホルミル、アシル、COOH、カルボキシレート、アルキルカルボニルオキシ、カルバモイル、SO3H、スルホネート、スルフアミノ、スルファミド、アミジノ、NE7E8から選ばれることが好ましい。置換している場合、これらのヘテロシクロアルキル基は、一個以上のC1C6アルキル基を持つことが好ましい。ヘテロシクロアルキルに関する上記定義は、ヘテロシクロアルコキシとヘテロシクロアルキルチオ、モノヘテロシクロアルキルアミノ、ジヘテロシクロアルキルアミノ中のヘテロシクロアルキル基にも適用される。本発明において、ヘタリールは、複素芳香族の単環基または多環基を含む。環炭素原子に加えて、これらは、環成分として1個、2個、3個、4個、5個以上のヘテロ原子を含む。このヘテロ原子は、酸素と窒素、セレニウム、硫黄から選ばれることが好ましい。これらのヘタリール基は、好ましくは5~18個の環原子をもち、例えば5個、6個、8個、9個、10個、11個、12個、13個または14個の環原子をもつ。単環式ヘタリール基は、好ましくは5または6員環のヘタリール基であり、具体的には、2フリルや3フリル、2チエニル、3チエニル、セレノフェン2イル、セレノフェン3イル、1Hピロール2イル、1Hピロール3イル、ピロール1イル、イミダゾール2イル、イミダゾール1イル、イミダゾール4イル、ピラゾール1イル、ピラゾール3イル、ピラゾール4イル、ピラゾール5イル、3イソキサゾリル、4イソキサゾリル、5イソキサゾリル、3イソチアゾリル、4イソチアゾリル、5イソチアゾリル、2オキサゾリル、4オキサゾリル、5オキサゾリル、2チアゾリル、4チアゾリル、5チアゾリル、124オキサジアゾール3イル、124オキサジアゾール5イル、134オキサジアゾール2イル、124チアジアゾール3イル、124チアジアゾール5イル、134チアジアゾール2イル、4H124トリアゾール3イル、134トリアゾール2イル、123トリアゾール1イル、124トリアゾール1イル、ピリジン2イル、ピリジン3イル、ピリジン4イル、3ピリダジニル、4ピリダジニル、2ピリミジニル、4ピリミジニル、5ピリミジニル、2ピラジニル、135トリアジン2イル、124トリアジン3イルである。多環式ヘタリール基は、2個、3個、4個、5個以上の縮合環をもつ。これらの縮合環は、芳香族環であっても、飽和または部分不飽和の環であってもよい。多環式ヘタリール基の例は、キノリニルやイソキノリニル、インドリル、イソインドリル、インドリジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンズオキサゾリル、ベンズイソキサゾリル、ベンズチアゾリル、ベンゥオキサジアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、ベンズオキサジニル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾトリアジニル、ベンゾセレノフェニル、チエノチオフェニル、チエノピリミジル、チアゾロチアゾリル、ジベンゾピロリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ナフト23bチオフェニル、ナフサ23bフリル、ジヒドロインドリル、ジヒドロインドリジニル、ジヒドロイソインドリル、ジヒドロキノリニル、ジヒドロイソキノリニルである。置換ヘタリール基は、その環系の数と大きさによっては、一個以上の置換基を有してもよい。これらのは、それぞれ独立してアルキルとアルコキシ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、ニトロソ、ホルミル、アシル、COOH、カルボキシレート、アルキルカルボニルオキシ、カルバモイル、SO3H、スルホネート、スルフアミノ、スルファミド、アミジノ、NE9E10から選ばれることが好ましい。ハロゲン置換基は、好ましくはフッ素、塩素または臭素である。置換基は、C1C6アルキルとC1C6アルコキシ、ヒドロキシル、カルボキシル、ハロゲン、シアノから選ばれることが好ましい。ヘタリールに関する上記定義は、ヘタリールオキシとヘタリールチオ、モノヘタリールアミノ、ジヘタリールアミノ中のヘタリール基にも適用される。好ましくは、一般式の化合物の中で、金属原子含有基Mが、周期律表の4、5、6、7、8、9、10、11、12、13族から選ばれる金属を含むことが好ましい。好ましい金属は、TiとZr、Cr、Mo、W、Re、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、In、Bである。一般式の化合物で、Mが、Pd、PtまたはAuを含む基であるものが特に好ましい。適当な基Mは、原理的には式LyMeの基である。なお、Meは金属であり、Lは配位子、yは、金属の価数と種類と各配位子Lにより占められる配位位置の数に依存する整数である。適当な配位子Lは、独立して、FとCl、Br、I、CO、イソニトリル、ニトリル、アミン、カルボキシレート、アセチルアセトネート、ハイドライド、オレフィン、シクロオレフィン、ジエン、アルキン、C5H5、C7H7、N含有複素環、芳香族、複素芳香族、エーテル、PF3、ホスホール、ホスファベンゼン、ホスフィン3、P2、P2、P3、dppeホスフィン、P3等、ホスフィナイト、ホスホナイト、ホスフィット、アルキルスルホネート、アリールスルホネート等から選ばれる。特に、一般式の化合物中で、Mは、PdCl2とPtCl2、PdCl2、Au、AuClから選ばれる。R1が、式IV1~IV5の群から選ばれることが好ましく、特に式IV1とIV2の基が好ましい。式中は、窒素原子に対する結合位置を示し、pは、0または1であり、xは、2または3であり、式IV2とIV3とIV4中のx1は、0、1、2、3、4、または5であり、式IV2とIV3とIV4中のx2は0または1であり、、式IV5中のx1は、0、1または2であり、式IV5中のx2は、0または1であり、、存在する場合、Aは、OとSから選ばれる一個以上の非隣接基で中断されるC1C10アルキレン基であり、Ri基はそれぞれ独立して、C1C30アルキル、C1C30アルキルオキシまたはC1C30アルキルチオから選ばれる。より好ましくは、式IV2とIV3とIV4において、x1は0、1、2または3であり、x2は0または1である。より好ましくは、R1は、C1C6アルキルとフェニル、1、2または3個の、C1C6アルキルと塩素から独立してから選ばれる基をもつフェニルから選ばれる。特に、R1は、イソプロピルとtertブチル、2メチルフェニル、3メチルフェニル、4メチルフェニル、24ジメチルフェニル、25ジメチルフェニル、35ジメチルフェニル、26ジメチルフェニル、246トリメチルフェニル、2エチルフェニル、3エチルフェニル、4エチルフェニル、24ジエチルフェニル、25ジエチルフェニル、35ジエチルフェニル、26ジエチルフェニル、246トリエチルフェニル、2プロピルフェニル、3プロピルフェニル、4プロピルフェニル、24ジプロピルフェニル、25ジプロピルフェニル、35ジプロピルフェニル、26ジプロピルフェニル、246トリプロピルフェニル、2イソプロピルフェニル、3イソプロピルフェニル、4イソプロピルフェニル、24ジイソプロピルフェニル、25ジイソプロピルフェニル、35ジイソプロピルフェニル、26ジイソプロピルフェニル、246トリイソプロピルフェニル、2ブチルフェニル、3ブチルフェニル、4ブチルフェニル、24ジブチルフェニル、25ジブチルフェニル、35ジブチルフェニル、26ジブチルフェニル、246トリブチルフェニル、2イソブチルフェニル、3イソブチルフェニル、4イソブチルフェニル、24ジイソブチルフェニル、25ジイソブチルフェニル、35ジイソブチルフェニル、26ジイソブチルフェニル、246トリイソブチルフェニル、2secブチルフェニル、3secブチルフェニル、4secブチルフェニル、24ジsecブチルフェニル、25ジsecブチルフェニル、35ジsecブチルフェニル、26ジsecブチルフェニル、246トリsecブチルフェニル、2tertブチルフェニル、3tertブチルフェニル、4tertブチルフェニル、24ジtertブチルフェニル、25ジtertブチルフェニル、35ジtertブチルフェニル、26ジtertブチルフェニル、246トリtertブチルフェニル、2クロロフェニル、3クロロフェニル、4クロロフェニル、フェニル、フェニル、フェニル、フェニル、フェニル、フェニル、フェニル、フェニルから選ばれる。特に、R1は、tertブチルと26ジメチルフェニル、246トリメチルフェニル、26ジイソプロピルフェニル、フェニルから選ばれる。好ましくは、R2は、水素とアルキル、シクロアルキルから選ばれ、特にC1C6アルキルとフェニルC1C6アルキル、C5C15シクロアルキルから選ばれる。より好ましくは、R2は、メチルとエチル、nプロピル、イソプロピル、nブチル、secブチル、tertブチル、1フェニルエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル、シクロペンタデシル、1アダマンチルから選ばれる。第一の好ましい実施様態においては、R3とR4は独立して、水素と非置換又は置換のアリールから選ばれる。残りのR3とR4の少なくとも一つがアリールの場合、この残りの基はフェニルであることが好ましい。特に、R3とR4は共に水素である。第二の好ましい実施様態においては、R3とR4が、これらが結合している炭素原子とともにCOである。第三の好ましい実施様態においては、R3がOR3a基である。この実施様態においては、一般式の化合物で、nが0の場合では、残りの基R4とR7が、R4とR7をもつ炭素原子間の二重結合と同じ結合を表す。この実施様態においては、一般式の化合物で、nが1の場合では、残りの基R4とR5が、R4とR5をもつ炭素原子間の二重結合と同じ結合を表す。好ましくは、R3は、式VA、VB、VC、VD、VE、VF、VG、VH、VI、VKまたはVLの基からから選ばれ、より好ましくは、式VA、VBまたはVCの基から選ばれる。式中は、酸素原子に対する結合位置を表し、Tは、OとNRVfから選ばれ、RVaとRVbは、非置換又は置換のアルキルと、非置換又は置換のシクロアルキル、非置換又は置換のアリール、非置換又は置換のヘタリールから選ばれ、RVcとRVdとRVeはそれぞれ独立して、非置換又は置換のアルキルと、非置換又は置換のシクロアルキル、非置換又は置換のアリール、非置換又は置換のヘタリールから選ばれ、RVgは、非置換又は置換のヘテロシクロアルキルから選ばれ、RVhは、非置換又は置換のアルキルと、非置換又は置換のアルケニル、非置換又は置換のシクロアルキル、非置換又は置換のアリール、非置換又は置換のヘタリールから選ばれ、RViとRVkはそれそれ独立して、非置換又は置換のアルキルと、非置換又は置換のシクロアルキル、非置換又は置換のアリール、アルコキシ、非置換又は置換のアリールオキシ、非置換又は置換のシクロアルキルオキシから選ばれ、RVmとRVnはそれそれ独立して、非置換又は置換のアルキルと、非置換又は置換のアルケニル、非置換又は置換のシクロアルキル、非置換又は置換のアリール、非置換又は置換のヘタリールから選ばれ、RVoとRVpはそれそれ独立して、非置換又は置換のアルキルと、非置換又は置換のアルケニル、非置換又は置換のシクロアルキル、非置換又は置換のアリール、非置換又は置換のヘタリールから選ばれ、RVqとRVrとRVsはそれそれ独立して、非置換又は置換のアルキルと、非置換又は置換のアルケニル、非置換又は置換のシクロアルキル、非置換又は置換のアリール、非置換又は置換のヘタリールから選ばれ、RVtとRVuとRVvはそれそれ独立して、非置換又は置換のアルキルと、非置換又は置換のアルケニル、非置換又は置換のシクロアルキル、非置換又は置換のアリール、非置換又は置換のヘタリールから選ばれ、RVwとRVxとRVyはそれそれ独立して、非置換又は置換のアルキルオキシと、非置換又は置換のアルケニルオキシ、非置換又は置換のシクロアルキルオキシ、非置換又は置換のアリールオキシから選ばれDは、カチオン等価物である。このカチオン等価物Dは、単に対イオンとして働き、一価カチオンから、また単一正電荷に対応する多価カチオンの一部から自由に選択できる。適当なカチオンは、例えばNaやKなどのアルカリ金属イオンDや、Ca2などのアルカリ土類金属カチオン、アンモニウムイオンである。好ましくは、RVaは、非置換フェニル、あるいはC1C4アルキルとC1C4アルコキシ、ニトロから独立してから選ばれる1個、2個または3個の基で置換されたフェニルである。好ましくは、RVbは、フェニルであり、このフェニルのフェニル基は、非置換であっても、C1C4アルキルと、C1C4アルコキシ、ニトロから独立してから選ばれる1個、2個または3個の基で置換されていてもよい。TはOであることが好ましい。式VBの基において、Tは好ましくはOであり、RVbは、ベンジルであり、ベンジルのフェニル基は、非置換であっても、C1C4アルキルと、C1C4アルコキシ、ニトロから独立してから選ばれる1個、2個または3個の基で置換されていてもよい。RVcとRVdとRVeはそれそれ独立して、C1C6アルキルと、C5C10シクロアルキル、また非置換であってもよく、C1C4アルキルとC1C4アルコキシ、ニトロから独立してから選ばれる1個、2個または3個の基で置換されていてもよいフェニルから選ばれることが好ましい。基VCの例は、トリメチルシリルやトリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、ジメチルイソプロピルシリル、ジエチルイソプロピルシリル、ジメチルヘキシルシリル、2ノルボルニルジメチルシリル、tertブチルジメチルシリル、ジtertブチルメチルシリル、tertブチルジフェニルシリル、トリベンジルシリル、トリフェニルシリル、ジフェニルメチルシリルである。式VDの基が、2255テトラメチルピロリジン3オン1スルフィネートであることが好ましい。好ましくは、RVhは、C1C4アルキル、C1C4ハロアルキル、フェニルで置換されたC1C4アルキル、C2C6アルケニル、ベンジル、フェニルである。式VEの基の例は、メタンスルホン酸とトリフルオロメタンスルホネート、2エチルスルホネート、アリルスルホネート、ベンジルスルホネート、トシレート、2トリフルオロメチルベンゼンスルホネートである。RViとRVkはそれそれ独立して、C1C6アルキルとC1C6アルコキシ、また非置換であってもよく、C1C4アルキルとC1C4ハロアルキル、C1C4ハロアルコキシ、C1C4アルコキシから独立してから選ばれる1個、2個または3個の基で置換していてもよいフェニルから選ばれることが好ましいR7とR8が、また存在するならR5とR6が、独立して、水素と非置換又は置換のアリールからから選ばれることが好ましい。基R7とR8と、また存在するならR5とR6の少なくとも一つ、がアリールである場合、この基はフェニルであることが好ましい。第一の好ましい実施様態では、R7とR8が、また存在するならR5とR6が全て水素である。第二の好ましい実施様態では、R7とR8、また存在するならR5とR6から選ばれる基の一つがフェニルであり、他の基が全て水素である。特別な実施様態では、二つの基R2とR8が、R2が結合しているN原子とR8が結合している炭素原子と共に3、4、5、6、7、8、9、10、11又は12員の非置換又は置換の窒素複素環で、必要なら環成分として、独立して、OとN、NRa、Sから選ばれる1個、2個または3個の他のヘテロ原子またはヘテロ原子含有基を持つものを形成していてもよい。この3員~12員環の窒素複素環上の適当な置換基は、好ましくはハロゲンとシアノ、ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、カルボキシル、C1C6アルキル、C1C6アルコキシ、C2C6アルケニルオキシ、C2C6アルキニルオキシ、C1C6ハロアルコキシ、C1C6アルキルチオであり、及び又は3員~12員環の複素環の隣接する原子に結合している二つの置換基が、上記原子とともに、縮合ベンゼン環、縮合ナフタレン環、縮合飽和したまたは部分不飽和の5、6、または7員環の炭素環または縮合5、6、または7員環の複素環であって、環成分として酸素と硫黄、NRaから選ばれる1、2、3または4個のヘテロ原子を含み、この縮合環が無置換であるか、ハロゲンとシアノ、ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、カルボキシル、C1C6アルキル、C1C6アルコキシ、C2C6アルケニルオキシ、C2C6アルキニルオキシ、C1C6ハロアルコキシ、C1C6アルキルチオから選ばれるいずれかの組合せの1、2、3、または4基を有していてもよい複素環を形成していてもよい。一般式の化合物が好ましい。。特に、nは0であり、Mは、PdCl2とPdCl2、PtCl2、Au、AuClから選ばれ、R1は、tertブチルと26ジメチルフェニル、246トリメチルフェニル、26ジイソプロピルフェニル、フェニルから選ばれ、R3とR4は共に水素である。上記の第一の変例において、本発明の方法が、式またはの化合物:アミノ、アミノ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ、アミノ、アミノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アミノ、アミノ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ、アミノ、アミノから選ばれるの製造に用いられる。第一の変例の好ましい実施様態においては、本発明の方法は、一般式の化合物:の製造に用いられる。下表1~5に示す一般式の化合物が本発明の好ましい実施様態である。下表A中のR1とR2とR3の意味は、相互に独立していても、また特に組合せであっても同様に好ましい本発明の実施様態を示す。表1式の化合物で、基MがPdCl2であり、ある化合物のR1とR2とR3の組合せがいずれの場合も表Aの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1は、共に同じ意味をもつ。一般式と比較すると、式中では、nが0であり、基R4とR7とR8が水素であり、図示されていない。表2式の化合物で、基MがPtCl2であり、ある化合物のR1とR2とR3の組合せが、いずれの場合も表Aの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1は、共に同じ意味をもつ。表3式の化合物であって、基MがPdCl2であり、ある化合物のR1とR2とR3の組合せが、いずれの場合も表Aの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1は、共に同じ意味をもつ。表4式の化合物であって、基MがAuClであり、ある化合物のR1とR2とR3の組合せが、いずれの場合も表Aの一行に相当するもの。表5式の化合物であって、基MがAuであり、ある化合物のR1とR2とR3の組合せが、いずれの場合も表Aの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基AuCl中の基R1は、共に同じ意味をもつ。上記の第二の変例の好ましい実施様態において、本発明の方法は、一般式またはの化合物:の製造に用いられる。第二の変例の特に好ましい実施様態においては、本発明の方法が一般式の化合物:製造に用いられる。下の表6~10に示す一般式の化合物が本発明の好ましい実施様態である。下表Bに示すR1とR2の意味は、相互に独立していても、また特に組合せであっても同様に好ましい本発明の実施様態を示す。表6式の化合物で、基MがPdCl2であり、ある化合物のR1とR2組合せがいずれの場合も表Bの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1は、共に同じ意味をもつ。一般式と比較すると、式中では、nは0であり、基R7とR8は水素であり図示されていない。表7式の化合物であって、基MがPtCl2であり、ある化合物のR1とR2組合せがいずれの場合も表Bの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1は、共に同じ意味をもつ。表8式の化合物であって、基MがPdCl2であり、ある化合物のR1とR2とR3組合せがいずれの場合も表Bの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1は、共に同じ意味をもつ。表9式の化合物であって、基MがAuClであり、ある化合物のR1とR2組合せがいずれの場合も表Bの一行に相当するもの。表10式の化合物であって、基MがAuであり、ある化合物のR1とR2組合せがいずれの場合も表Bの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基AuCl中の基R1は、共に同じ意味をもつ。第三の変例の好ましい実施様態においては、本発明の方法は、一般式またはの化合物の製造に用いられる。第三の変例の特に好ましい実施様態においては、本発明の方法が、一般式の化合物:の製造に用いられる。下表11~15に示す一般式の化合物が本発明の好ましい実施様態である。下表Cに示すR1とR2とR3の意味は、相互に独立して、また特に組合せで同様に好ましい本発明の実施様態を示す。表10式の化合物であって、基MがPdCl2であり、ある化合物のR1とR2とR3の組合せがいずれの場合も表Cの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1は、共に同じ意味をもつ。一般式と比較すると、式において、nは0であり、基R8は水素であり図示されていない。表11式の化合物であって、基MがPtCl2であり、ある化合物のR1とR2とR3の組合せがいずれの場合も表Cの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1が、共に同じ意味をもつ。表12式の化合物であって、基MがPdCl2であり、ある化合物のR1とR2とR3の組合せが、いずれの場合も表Cの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1は、共に同じ意味をもつ。表14式の化合物であって、基MがAuClであり、ある化合物のR1とR2とR3の組合せがいずれの場合も表Cの一行に相当するもの。表15式の化合物であって、基MがAuであり、ある化合物のR1とR2とR3の組合せがいずれの場合も表Cの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基Au中の基R1は、共に同じ意味をもつ。第二の側面の好ましい実施様態においては、本発明の方法は、一般式IEの化合物:の製造に用いられる。この実施様態においては、R1とR2は、好ましくは異なる意味をもつ。R1は、好ましくは式IV1~IV5の群から選ばれ、特に式IV1とIV2が好ましい。より好ましくは、R1は、C1C6アルキルとフェニル、独立してC1C6アルキルと塩素から選ばれる1個、2個または3個の基をもつフェニルから選ばれる。特に好ましくは、R1は、tertブチルと26ジメチルフェニル、246トリメチルフェニル、26ジイソプロピルフェニル、フェニルから選ばれる。好ましくは、R2は、アルキルとシクロアルキルから選ばれ、特にC1C6アルキルとフェニルC1C6アルキル、C5C15シクロアルキルから選ばれる。特に、R2は、メチルとエチル、nプロピル、イソプロピル、nブチル、secブチル、tertブチル、イソブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル、1アダマンチルから選ばれる。好ましくは、R3は、水素とアルキル、シクロアルキル、アリールから選ばれ、より好ましくは水素とC1C6アルキル、C6C10アリールから選ばれる。好ましくは、R8は、水素とアルキル、シクロアルキル、アリールから選ばれ、より好ましくは水素とC1C6アルキル、C6C10アリールから選ばれる。Mは、好ましくはPdCl2とPtCl2、PdCl2、Au、AuClから選ばれる。第二の側面の特に好ましい実施様態においては、本発明の方法が式IE1の化合物:の製造に用いられる。下の表16~20に示す一般式の化合物が、本発明の好ましい実施様態である。下の表D中に示すR1とR2の意味は、相互に独立して、また特に組合せで同様に好ましい本発明の実施様態を示す。表16式の化合物であって、基MがPdCl2であり、ある化合物のR1とR2の組合せが、いずれの場合も表Dの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1は、共に同じ意味をもつ。表17式の化合物であって、基MがPtCl2であり、ある化合物のR1とR2の組合せが、いずれの場合も表Dの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1が、共に同じ意味をもつ。表18式の化合物であって、基MがPdCl2であり、ある化合物のR1とR2の組合せが、いずれの場合も表Dの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1は、共に同じ意味をもつ。表19式の化合物であって、基MがAuClであり、ある化合物のR1とR2の組合せが、いずれの場合も表Dの一行に相当するもの。表20式の化合物であって、基MがAuであり、ある化合物のR1とR2の組合せが、いずれの場合も表Dの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基Au中の基R1は、共に同じ意味をもつ。第三の側面の好ましい実施様態においては、本発明の方法は、一般式IFの化合物:の製造に用いられる。この実施様態においては、R1とR2は、好ましくは異なる意味をもつ。この実施様態においては、R1は、好ましくはフェニルとナフチル、独立してC1C8アルキルとC1C8ハロアルキルから選ばれる1個、2個または3個の基をもつフェニル、また独立してC1C8アルキルとC1C8ハロアルキルから選ばれる1個、2個または3個の基をもつナフチルから選ばれ、特にC1C6アルキルまたはC1C6フルオロアルキルから選ばれる。特に、R1は、26ジメチルフェニルと246トリメチルフェニル、26ジイソプロピルフェニル、2トリフルオロメチルフェニル、26ジフェニル、1ナフチル、2ナフチルから選ばれる。好ましくは、R2は、アルキルとシクロアルキルから選ばれ、特にC1C6アルキルとフェニルC1C6アルキル、C5C15シクロアルキルから選ばれる。より好ましくは、R2は、メチルとエチル、nプロピル、イソプロピル、nブチル、secブチル、tertブチル、イソブチル、1フェニルエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル、1アダマンチルから選ばれる。好ましくは、R4は、水素とアルキル、シクロアルキル、アリールから選ばれ、より好ましくは水素とC1C10アルキルから選ばれる。好ましくは、R7とR8は相互に独立して、水素とアルキル、シクロアルキル、アリールから選ばれ、より好ましくは水素とC1C10アルキルから選ばれる。EWGは、好ましくはCR14またはCOR14であり、特にCOR14である。この実施様態では、R14は、好ましくはC1C6アルキルであり、特にC1C4アルキル、具体的にはメチル、エチル、nプロピル、イソプロピル、nブチル、secブチル、イソブチルまたはtertブチルである。Mは、好ましくは、PdCl2とPtCl2、PdCl2、Au、AuClから選ばれる。式IF1の化合物が好ましい:。表21~30に示す一般式の化合物が、本発明の好ましい実施様態である。表Eに示されるR1とR2の意味は、相互に独立して、また特に組合せで同様に好ましい本発明の実施様態を示す。表21式の化合物であって、基MがPdCl2であり、EWGがメトキシカルボニルであり、ある化合物のR1とR2の組合せが、いずれの場合も表Eの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1は、共に同じ意味をもつ。表22式の化合物であって、基MがPtCl2であり、EWGがメトキシカルボニルであり、ある化合物のR1とR2の組合せが、いずれの場合も表Eの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1は、共に同じ意味をもつ。表23式の化合物であって、基MがPdCl2であり、EWGがメトキシカルボニルであり、ある化合物のR1とR2の組合せが、いずれの場合も表Eの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1は、共に同じ意味をもつ。表24式の化合物であって、基MがAuClであり、EWGがメトキシカルボニルであり、ある化合物のR1とR2の組合せが、いずれの場合も表Eの一行に相当するもの。表25式の化合物であって、基MがAuであり、EWGがメトキシカルボニルであり、ある化合物のR1とR2の組合せが、いずれの場合も表Eの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基Au中の基R1は、共に同じ意味をもつ。表26式の化合物であってえ、基MがPdCl2であり、EWGがエトキシカルボニルであり、ある化合物のR1とR2の組合せが、いずれの場合も表Eの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1は、共に同じ意味をもつ。表27式の化合物であって、基MがPtCl2であり、EWGがエトキシカルボニルであり、ある化合物のR1とR2の組合せが、いずれの場合も表Eの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1は、共に同じ意味をもつ。表28式の化合物であって、基MがPdCl2であり、EWGがエトキシカルボニルであり、ある化合物のR1とR2の組合せが、いずれの場合も表Eの一行に相当するもの。環窒素原子に結合している基R1と基PdCl2中の基R1は、共に同じ意味をもつ。表29式の化合物であって、基MがAuClであり、EWGがエトキシカルボニルであり、ある化合物のR1とR2の組合せが、いずれの場合も表Eの一行に相当するもの。表30式の化合物であって、基MがAuであり、EWGがエトキシカルボニルであり、ある化合物のR1とR2の組合せが、いずれの場合も表Eの一行に相当するもの。環窒素原子結合している基R1と基Au中の基R1は、共に同じ意味をもつ。工程a1本発明の方法の工程a1では、一般式のイソニトリル錯体R1N≡CMが用いられる。イソニトリル配位子の合成一般式のイソニトリル錯体を与えるのに適当なイソニトリルの合成は市販の前駆体又は既知の方法で得られる前駆体から従来法で実施可能であり、これを以下に簡単に説明する。イソニトリルの合成に適当な方法は、例えばN置換ホルムアミドからの脱水や、塩基性条件下での1級アミンとクロロホルムの反応、イソシアネートの還元である。一般式R1N≡Cのイソニトリルを得るのに好ましい方法は、スキーム1に示す、高温でアミンR1NH2とギ酸エステルとを反応させて式R1NHCHのホルムアミドを得、次いで脱水する、例えばPOCl3と第三級アミン、ホスゲンと第三級アミンなどを用いる脱水する方法である。スキーム1スキーム1中で、R1は、上記の意味を、特に好ましいと述べた意味をもち、Etはエチルを意味する。一般式のイソニトリル錯体の合成本発明の方法では、所望の金属カルベン錯体が、金属に配位したイソニトリル配位子から形成される。用いる一般式のイソニトリル錯体R1N≡CMは、例えば上記のイソニトリル化合物類R1N≡Cと当業界の熟練者には既知の配位子交換反応により容易に入手可能な金属Mの錯体から、スキーム2のようにして得ることができる。好ましいエダクト錯体は、例えばPd2Cl3やPt2Cl2、AuClである。スキーム2、Au及びPtイソニトリル錯体の合成スキーム2において、R1は、上記の意味を、特に好ましいと述べた意味をもつ。NHC錯体の合成所望のNHC錯体を得るために、一般式のイソニトリル錯体を一般式またはの化合物と反応させる。。このアニオン等価物Xは、単に対イオンとして働くものであり、一価アニオンと単一電荷にも対応する多価アニオンの一部から自由に選択できる。適当なアニオンは、例えば、塩化イオンや臭素イオンなどのハロゲンイオンXや、SO42やトシレート、トリフルオロメタンスルホネート、メタンスルホン酸などの硫酸やスルホン酸のアニオンである。好ましくは、Xは、塩素イオンまたは臭素イオンである。好ましくは、Yは、ハロゲンイオンとトシレート、カルボキシレート、カーボネート、エステル、スルホネート、ホスフェートから選ばれる。Yの例は、塩素や臭素、ヨウ素、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホネート、トルエンスルホン酸であり、塩素と臭素が好ましい。好ましくは、Yaは、C1C4アルキルとペンタフルオロフェニルカルボニルから選ばれる。第一の好ましい実施様態においては、式の化合物は、ωハロアルキルアンモニウム塩であり、好ましくは2アンモニウムハライドまたは3アンモニウムハライドである。同様に他の第一の好ましい実施様態においては、式の化合物がωハロアルキルアミンであり、好ましくは2アミンまたは3アミンである。特に、式の化合物は式の2アンモニウムクロリドであり、式の化合物は、式の2アミンである。化合物と中で、R2が、メチルとエチル、nプロピル、イソプロピル、nブチル、secブチル、tertブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル、1アダマンチルから選ばれることが好ましい。化合物と中で、R3とR4、R7、R8が、水素とフェニルから選ばれることが好ましい。特別な実施様態では、R3とR4、R7、R8が全て水素である。他の特別な実施様態では、基R3とR4、R7、R8のうちの一つがフェニルであり、他が水素である。ωハロアルキルアンモニウム塩とその遊離塩基、即ちωハロアルキルアミン化合物の製造は、従来法で実施可能であり、ωクロロアルキルアンモニウム塩の製造をスキーム3に示す。したがって、2アンモニウムクロリドの合成は、市販のアミノアルコールから文献記載の方法で実施できる。塩基の添加により式の塩から式の遊離アミンが形成される。適当な塩基は、例えばトリエチルアミンなどの第三級アミンである。スキーム3アンモニウムクロリドと2アミン化合物の合成スキーム3において、R2とR3、R4、R7、R8は、上記の意味、特に好ましいと述べた意味をもつ。相当する2アンモニウムクロリドの合成用出発原料としての2エタノールの合成は、PEAldrichECHerrmannWEMeierMPaulshockWWPrichardJASnyderandJCWattsinJMedChem197114535543に記載のようにして実施できる。第二の好ましい実施様態においては、式の化合物がωアルキルアンモニウム塩であり、好ましくは2エチルアンモニウムハライドまたは3プロピルアンモニウムハライドである。同様に、第二の好ましい実施様態においては、式の化合物が、ωアルキルアミンであり、好ましくは2エチルアミンまたは3プロピルアミンである。特に、式の化合物は、式の2エチルアンモニウム塩化物であり、式の化合物は、の2エチルアミンである。好ましくは化合物と中で、R2は、メチルとエチル、nプロピル、イソプロピル、nブチル、secブチル、tertブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル、1アダマンチルから選ばれる。好ましくは化合物と中で、R3とR4、R7、R8は、水素とフェニルから選ばれる。特別な実施様態においては、R3とR4、R7、R8が全て水素である。ある他の特別な実施様態では、基R3とR4、R7、R8のうちの一つがフェニルであり、他が水素である。所望のNHC錯体を合成するために、一般式のイソニトリル錯体を一般式またはの化合物と反応させる。この反応を、塩基の存在下で行うことが好ましく、より好ましくは第三級アミン、特にトリエチルアミンの存在下で行うことが好ましい。適当な反応温度は、一般的には10~100°Cの範囲であり、好ましくは0~50°Cの範囲である。ある好ましい実施様態においては、この反応が大気温度で行われる。本発明の工程a1のプロセスは、それぞれの反応条件下で不活性である適当な溶媒中で行うことができる。一般的に適当な溶媒は、例えばトルエンやキシレンなどの芳香族化合物や、シクロヘキサンなどの炭化水素や炭化水素混合物、tertブチルメチルエーテルや14ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル、メタノールやエタノール、Nプロパノール、イソプロパノール、nブタノール、イソブタノールなどのアルコール、アセトンやメチルエチルケトンなどのケトン等である。本発明の反応で、完全にNHC錯体への変換が起こることが好ましい。この反応は、例えばイソニトリル配位子のIR伸縮振動数のシフトにより追跡することができる。この方法は、例えばピペリジンまたはその誘導体を前駆体として使用する二環式NHC錯体の形成にも有効である。工程b1一般式の化合物であって、R3とR4がこれらが結合している炭素原子とともにCOであり、カルボニル基に隣接する環炭素原子が水素原子を持つものは、化合物とに対するスキーム4に示されるように、相当するエノール互変異性体を形成することができる。これらの互変異性体も、本発明に含まれる。スキーム4スキーム4中で、MとR1、R2、R6、R7、R8は、上記の意味、特に好ましいと述べた意味をもつ。工程aで得られる式のエノール化が可能な化合物を、工程b1で適当な求電子剤との他反応にかけてもよい。したがって、一般式の化合物で、R3とR4がこれらが結合している炭素原子とともにCOであるものは、例えば適当な塩基の存在下で、化合物R3aZとの他の反応にかけてもよい。好ましくは、Zは、ハロゲンイオンとトシレート、カルボキシレート、カーボネート、エステル、スルホネート、ホスフェートから選ばれる。Zの例は、塩素や臭素、ヨウ素、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホネート、トルエンスルホン酸であり、塩素と臭素が好ましい。工程b1で用いられる塩基は、好ましくは非求核性塩基であり、より好ましくはヒンダードアルカリアミド塩基、例えばリチウムジイソプロピルアミドやリチウムビスアミド、ナトリウムビスアミド、カリウムビスアミドである。工程b1の反応は、通常78°C~大気温度の範囲で行われ、好ましくは78~0°Cの範囲の温度で行われる。工程a2本発明の方法の工程a2では、一般式のイソニトリル錯体が、式のアミン:と反応させられ、式VIの中間体化合物を与える。この反応は通常、不活性有機溶媒中で行われる。適当な溶媒は、ジクロロメタンやトリクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素と、ジイソプロピルエーテルやtertブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエーテルである。この反応は、通常0°C~80°C、好ましくは10°C~40°Cの温度で行われる。工程a2の反応は、例えばイソニトリル配位子のIR伸縮振動数のシフトにより追跡することができる。収率は全て良好であった。他の特別な実施様態では、工程a2のプロセスが、式VIの化合物の形成に用いられる。式VIの化合物中で、R1が、式IV1~IV5の群から選ばれることが好ましく、式IV1とIV2が特に好ましい。より好ましくは、R1は、C1C6アルキルとフェニル、独立してC1C6アルキルと塩素から選ばれる1個、2個または3個の基をもつフェニルから選ばれる。特に好ましくは、R1は、tertブチルと26ジメチルフェニルと、246トリメチルフェニル、26ジイソプロピルフェニル、フェニルから選ばれる。式VIの化合物において、R2がアルキルとシクロアルキルから選ばれることが好ましく、特にC1C6アルキルとフェニルC1C6アルキル、C5C15シクロアルキルから選ばれることが好ましい。特に、R2は、メチルとエチル、nプロピル、イソプロピル、nブチル、secブチル、tertブチル、イソブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル、1アダマンチルから選ばれる。式VIの化合物において、R3とR8が、相互に独立して、水素とC1C6アルキル、C6C10アリールから選ばれることが好ましい。式VIの化合物において、R10とR11が相互に独立して、C1C4アルキルから選ばれることが好ましい。式VIの化合物において、Mが、PdCl2、PtCl2、PdCl2、Au、あるいはAuClであることが好ましい。特に、MはAuClである。式VIの化合物は新規化合物であり、本発明の一部を構成する。これらは通常、空気と水分に対して安定であり、室温で分解することなく貯蔵できる。工程b2工程b2では、スキーム5に示すように、式の中間体化合物を酸で処理して、系内で相当するカルボニル官能基をもつ化合物とし、次いで分子内閉環により式IEの化合物を得る。スキーム5:スキーム5において、R1とR2、R3、R8、R10、R11、Mは、上述の意味の一つをもち、特に好ましい意味の一つをもつ。スキーム5の工程iで、化合物VIを酸で処理して中間体化合物VIIとし、これをさらに工程IIで反応させて化合物IEとする。適当な酸は、無機酸または有機酸である。適当な無機酸の例は、HClなどの鉱酸やパラトルエンスルホン酸などの有機酸である。スキーム5の工程iは通常、加水分解的な条件下で行われる。適当な溶媒は、工程a1で述べたものである。反応温度は、通常10~100°Cの範囲であり、好ましくは0~50°Cの範囲である。式Vの化合物は、スキーム6のようにして得られる。スキーム6:スキーム6では、R1とR2、R3、R8、R10、R11は、上述の意味の一つをもち、特に好ましい意味の一つを持つ。スキーム6の工程iでは、アミンR1NH2を式の化合物と反応させて、式のイミンを得る。この反応は、硫酸マグネシウムなどの脱水剤の存在下で行うことが好ましい。この反応は通常、溶媒の存在下で行われる。適当な溶媒は、ジクロロメタンなどのハロゲン化された脂肪族炭化水素や、脂環式または芳香族炭化水素である。スキーム6の工程IIでは、式IXのイミン化合物が還元されて、アミン化合物Vを与える。適当な還元剤は、水素化リチウムアルミニウムまたは水素化ホウ素ナトリウムなどの水素化物である。この反応は通常、溶媒の存在下で行われる。適当な溶媒は、メタノールまたはエタノールなどのC1C4アルカノールである。工程a3本発明の方法において、式IFで表わされる変例a3の所望のNHC錯体:は、式IIaのイソニトリル錯体を式IIIbまたはIIIcのアミン:R14、COR14、NO2、SR14またはS2R14と反応させて製造できる。この反応は通常、有機溶媒中で行われる。適当な有機溶媒は、ハロアルカンなどの、具体的にはジクロロメタンなどの非プロトン性溶媒である。本発明の一般式の化合物及び/又は本発明の方法で得られる一般式の化合物は、NHC金属錯体触媒反応中で有利に使用できる。この一般式の化合物は、好ましくは、CC結合、CO結合、CN結合またはCH結合の形成反応に用いられる触媒としてあるいは同触媒中で使用される。これらは、特に、鈴木反応とヘック反応、園頭反応、スチル反応、ハートウィッヒブッフバルト反応、熊田反応から選ばれるCCカップリング反応で用いられる。また、これらは特に、水素化やヒドロホルミル化、ヒドロシリル化、ハートウィッヒブッフバルト反応、アミドのαアリール化から選ばれる反応で使用される。ElsevierOxford2007Chapter1101138andreferencesthereinbFGloriusTopOrganometChem200721120cEABKantchevCJO ́BrienandMJOrganAldrichimicaActa20063997111を参照のこと。[鈴木クロスカップリング]有機ほう素化合物と有機ハロゲンイオンまたはトリフラートとの間のパラジウム触媒によるクロスカップリング反応は、強力で一般的な炭素素炭素結合を形成方法となる。パラジウム触媒によるクロスカップリングの分野での彼らの基本的な業績にたいして、2010年度のノーベル化学賞が、ASuzukiとRFHeck、EiNegishiに共同で与えられた。鈴木反応でのNHC金属錯体の利用に関する情報が以下の文献に見出される。aWAHerrmannCPReisingerMSpieglerJOrganometChem199855793bCMZhangJKHuangMLTrudellSPNolanJOrgChem1999643804cAFurstnerALeitnerSynlett2001290dCWKGstottmayrVPWBohmEHerdtweckMGroscheWAHerrmannAngewChemIntEd2002411363好ましくは、一般式の化合物が、一つの反応で用いられる。2POから選ばれ、塩基は、好ましくは、アルカリ金属水酸化物とアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、水酸化タリウム、タリウムアルカノレート、アルカリ金属ホスフェート、アルカリ金属フルオライドから選ばれる。適当な塩基の例は、NaOHとKOH、Na2CO3、K2CO3、Cs2CO3、Ba2、K3PO4、TlOH、タリウムエトキシド、KF、CsF、4NF、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtertブトキシドである。特に、一般式の化合物は、以下の反応で用いられる。の触媒である[園頭反応]園頭クロスカップリング反応は、パラジウムで触媒される、末端アルキンとアリールハライドまたはビニルハライドとのカップリングでエニンを与える反応である。園頭反応中でのNHC金属錯体の使用に関する情報は以下の文献に見出される。aSCaddickFGNClokeGKBClentsmithPBHitchcockDMcKerrecherLRTitcombMRVWilliamsJOrganometChem2001617bCLYangSPNolanOrganometallics2002211020cLRaySBarmanMMShaikhPGhoshChemEurJ2008146646。好ましくは、一般式の化合物が、ある反応で用いられる。3から選ばれ、RGは、いずれの場合も、非置換又は置換のアルキルとシクロアルキル、アリールから選ばれ、Eは、ClとBr、I、CF3SO3から選ばれ、塩基は通常、アミン、アルカノレート、アルカリ土類金属炭酸塩またはアルカリ金属炭酸塩である。この塩基が、二級アルキルアミンと三級アルキルアミン、アルカリ金属アルカノレート、炭酸アルカリから選ばれることが好ましい。このアミン化合物は過剰に用いてもよく、溶媒としても働く。園頭反応に好ましい溶媒は、CH3CN、DMF、THFまたは酢酸エチルである。園頭反応に好ましい塩基は、N3とHN2、N2、KO、K2CO3、Cs2CO3である。特に、the一般式の化合物は、ブロモベンゼンと1ヘキシンの反応に用いられる。他の銅源は使用されない。ヘック反応でのNHC金属錯体の使用に関する情報が以下の文献に見出される。aWAHerrmannMElisonJFischerCKocherGRJArtusAngewChemIntEd1995342371bEABKantchevCJO’BrienMGOrganAngewChemIntEd2007462768cJYeWChenDWangDaltonTrans2008304015。スチル反応でのNHC金属錯体の使用に関する情報が以下の文献に見出される。GAGrasa、SPNolan、OrgLett2001、3、119。熊田反応でのNHC金属錯体の使用に関する情報が以下の文献に見出される。VPWBohmTWeskampCWKGstottmayrWAHerrmannAngewChemIntEd2000391602。ハートウィッヒブッフバルト反応でのNHC金属錯体の使用に関する情報が以下の文献に見出される。aSRStaufferSWLeeJPStambuliSIHauckJFHartwigOrgLett200021423bJHuangGGrasaSPNolanOrgLett199911307。アミドのαアリール化でのNHC金属錯体の使用に関する情報が以下の文献に見出される。SLeeJFHartwigJOrgChem2001663402。水素化でのNHC金属錯体の使用に関する情報が以下の文献に見出される。aHMLeeTJiangEDStevensSPNolanOrganometallics2001201255bLDVazquezSerranoBTOwensJMBuriakChemComm20022518cDGnanamgariELOSauerNDSchleyCButlerCDIncarvitoRHCrabtreeOrganometallics200928321dHTurkmenTPapeFHahnCEkkehardtEurJInorgChem2008345418。ヒドロホルミル化でのNHC金属錯体の使用に関する情報が以下の文献に見出される。JDScholtenJDupontOrganometallics2008274439。ヒドロシリル化でのNHC金属錯体の使用に関する情報が以下の文献に見出される。bWAHerrmannLJGoossenMSpieglerJOrganometChem1997547357。本発明を以下の実施例により説明するが、これらの実施例は本発明を制限するものではない。[一般的な方法]特記しない場合、全ての試薬と溶媒は、アクロスとABCR、アルファエイサー、シグマアルドリッチまたはVWRから入手したものであり、さらに精製することなく使用した。重水素化溶媒はユーリソップから購入した。乾燥カラムを用いてMBSPS800により純溶媒を乾燥させた。空気や水分に敏感な材料の製造は、シュレンク法を用いて火炎乾燥したフラスコ中で窒素雰囲気下で行った。クロスカップリング反応は、工業グレードの溶媒中で実施した。薄層クロマトグラフィーは、マチェレーナゲル社のポリグラムを塗布たプラスチックシートSILGUV254を用いて行った。カラムクロマトグラフィーは、マチェレーナゲル社のシリカゲルを用いて行った。NMRスペクトルは、ブルカーアバンス500スペクトル計とブルカーアバンス300スペクトル計、ブルカーARX250スペクトル計で記録した。化学シフトは、残留溶媒プロトンに対する値である。シグナルの多重度は、s、d、t、qまたはmとした。13Cの帰属は、DEPT90とDEPT135またはHSQCmeスペクトルで行った。MSスペクトルは、バキュームジェネレータZAB2F、フィニガンMATTSQ700またはJEOLJMS700スペクトル計で記録した。GCスペクトルは、FID分析計をもつHPアジレント5890シリーズIIプラスで記録した。GCMSスペクトルは、HP5972質量分析計をもつアジレント5890シリーズIIプラスで記録した。IRスペクトルは、ブルカーベクター22のFTIRで記録した。結晶構造分析は、ブルカースマートCCDまたはブルカーAPEX回折計で行った。元素分析は、エレメンタルヴァリオELで行った。リアクトIR分析は、リアクトIRメトラートレドIC10で行った。[合成]I出発原料の調整I0ホルムアミドの一般的な合成R1は、上記定義どおりである。アミンをエチルホルメートに溶解し、オートクレーブ中で200°Cで12時間加熱し、250°Cでさらに5時間加熱した。沈殿物を濾別し、nペンタンで洗浄した。アセトン石油エーテルから再結晶して、ホルムアミド化合物を無色結晶として得た。I1イソニトリル配位子の合成I1aイソニトリル化合物の一般的な調整方法R1は、上記定義どおりである。ホルムアミドを純ジクロロメタンに溶解した。この溶液を60°Cに冷却し、POCl3を5分間かけて滴下した。この懸濁液を20分間攪拌し、トリエチルアミンを10分かけて滴下した。得られた黄色の懸濁液を一夜攪拌した。この間にこの冷却槽を室温まで暖めさせた。その後、この懸濁液を氷上に注ぎ、室温まで暖めた。ジクロロメタンを添加し、層を分離させた。有機層を3回飽和NaHCO3水溶液で洗浄した。この有機相をNa2SO4で乾燥し、溶媒を減圧下で除いた。この粗生成物を、蒸留またはカラムクロマトで精製した。実施例I246トリメチルフェニルイソニトリル246トリメチルアニリンをエチルホルメートに溶解した。この混合物をオートクレーブ中で200°Cで12時間加熱した。この後、固体沈殿物を濾別し、ペンタンで洗浄した。アセトン石油エーテルから再結晶して、Nホルムアミドを無色結晶として、ほぼ定量的な収率で得た。全ての分析データは、以前に報告されたものと良く一致する。このホルムアミドを純ジクロロメタンに溶解した。この溶液をエタノール液体窒素浴中で60°Cに冷却し、POCl3を5分間かけて滴下した。この懸濁液を20分間攪拌し、トリエチルアミンを10分かけて滴下した。得られた黄色の懸濁液を一夜攪拌した。この間にこの冷却バスを室温まで暖めさせた。その後この懸濁液を氷上に注ぎ、室温まで暖めた。DCMを添加し層を分離させた。有機層を3回飽和NaHCO3水溶液で洗浄した。この有機相をNa2SO4で乾燥し、溶媒を減圧下で除いた。この粗生成物を、昇華により精製し、標記化合物を無色結晶として得た。1HNMRδ22323169513CNMRδ1719、1953、12701、13316、13755。全ての分析データは、以前に報告されたものと良く一致する。実施例II26ジイソプロピルフェニルイソニトリル26ジイソプロピルアニリンをエルホルメートに溶解した。この混合物をオートクレーブ中で200°Cで12時間加熱し、その後250°Cで5時間加熱した。固体沈殿物を濾別し、ペンタンで洗浄した。アセトン石油エーテルから再結晶して、Nホルムアミドを無色結晶として、ほぼ定量的な収率で得た。このホルムアミドを純DCMに溶解した。この溶液をエタノール液体窒素浴中で60°Cに冷却し、POCl3を5分間かけて滴下した。この懸濁液を20分間攪拌し、トリエチルアミンを10分かけて滴下した。得られた黄色の懸濁液を、一夜攪拌した。この間にこの冷却バスを室温まで暖めさせた。その後この懸濁液を氷上に注ぎ、室温まで暖めた。DCMを添加して層を分離させた。有機層を3回飽和NaHCO3水溶液で洗浄した。この有機相をNa2SO4で乾燥し、溶媒を減圧下で除いた。この粗生成物を、蒸留により精製し、標記化合物を無色の油として得た。1HNMRδ12233271472913CNMRδ2312、3062、12394、13005、14572。全ての分析データは、以前に報告されたものと良く一致する。I2イソニトリルPd錯体の合成一般的な方法Pd2Cl2をトルエンに溶解し、2当量の上記イソニトリルを添加した。この混合物を室温で12時間攪拌した。沈殿物を濾別し、冷ペンタンで洗浄し、減圧下で乾燥して標記化合物を得た。実施例IIIcisPdCl22Pd2Cl2をトルエンに溶解し、実施例IIの26ジメチルフェニルイソニトリルを添加した。この混合物を大気温度で12時間攪拌した。沈殿物を濾別し、冷ペンタンで洗浄し、減圧下で乾燥して標記化合物を白色の固体として得た。IRν2363、2208、1632、1473、1384、1170、771、717、576、499、453HRMSC18H18N2ClPdMCl計算値:4030193、測定値4030138。下記実施例IVとV、VI、VIIの化合物は、実施例IIIと同様にして調整した。実施例IVcisPd2Cl2標記化合物は白色固体として得られた。IRν2919、2210、1604、1471、1382、1308、1035、853、712、600、568、502、473HRMS計算値:C20H22PdClN3MCl4310506、測定値4310486実施例VcisPdCl22標記化合物は黄色固体として得られた。1HNMRδ12132671774013CNMRδ2324、3078、12477、13252、14724IRν2966、2927、2873、2209、1635、1585、1475、1458、1433、1388、1366、1356、1259、1183、1062、800、751、510、477cm1HRMSmz5151140、C26H34ClN2PdMClの計算値5151145、mz4801760、C26H34N2PdMClの計算値4801757。実施例VIcisPdCl22標記化合物は白色固体として得られた。1HNMRδ245709726IRν2206、1632、1461、1177、873、782、711、569;13CNMRδ1934、7743、12796、12919、12959、13178、13209、13968HRMSC16H12N2Cl3PdMCl計算値4429101、測定値4429069実施例VIIcisPdCl22標記化合物は白色固体として得られた。全ての分析データは、以前に報告されたものと良く一致する。I3イソニトリルAu錯体の合成一般的な方法1当量のAuClをジクロロメタンに溶解し、1当量のイソニトリルを室温で添加した。この混合物を15分間攪拌した。溶媒を減圧下で除いた。この結晶性の粗生成物をさらに精製することなく使用した。実施例VIIIAuClAuClをDCMに溶解し、実施例Iの246トリメチルフェニルイソニトリルを添加した。この混合物を大気温度で12時間攪拌した。この後、溶媒を除き、得られた白色沈殿物をペンタンで洗浄し、この錯体を白色固体として得た。1HNMRδ22823469513CNMRδ1876、2159、12950、13642、14230IRν2917、2207、1602、1474、1387、1308、1201、1040、857、753、713、567、493HRMS計算値:C10H12AuClNMH3780324、測定値3780332。下記の実施例IXとXの化合物は、実施例VIIIと同様に調整した。実施例IXAuCl標記化合物を収率が99で得た。1HNMRδ1243272274513CNMRδ2275、3043、12442、13206、14687IRν2946、2867、2208、1632、1462、1385、1364、1261、1185、1109、1062、936、799、750、534HRMS計算値:C13H17AuNMCl3841027、測定値3841030。実施例XAuCl標記化合物を、収率が99で得た。全ての分析データは、以前に報告されたものと良く一致する。I4イソニトリルPt錯体の合成一般的な方法Pt2Cl2をCHCl3に溶解し、適当なイソニトリルを添加した。この混合物を、還流下で12時間攪拌した。溶媒を除き、得られた無色個体をペンタンで洗浄して、イソニトリルPt錯体を得た。実施例XIcisPtCl22Pt2Cl2をCHCl3に溶解し、26ジメチルフェニルイソニトリルを添加した。この混合物を、還流下で12時間攪拌した。溶媒を除き、得られた無色個体をペンタンで洗浄して、標記化合物を得た。1HNMRδ125329722742;13CNMRδ2289、3038、12431、13172、14667IRν2966、2929、2869、2219、2189、1475、1465、1457、1436、1386、1365、1184、1062、938、804、797、747、736、491cm1HRMSmz6042060、計算値C26H34ClN2PtMCl6042058、mz5692372、計算値:C26H34N2PtM2Cl5692370。I5一般式IIIの2アンモニウムクロリドR2とR3、R4、R7、R8は、上記の意味をもち、DCMはジクロロメタンである。2アンモニウムクロリドの合成は、市販のアミノアルコールから出発して、例えばAHabtemariamBWatchmanBSPotterRPalmerSParsonsAParkinPJSadlerJChemSocDaltonTrans2001813061318に記載の方法で実施した。I6アミノアルコールの合成実施例XII2エタノール1アダマンチルアミンと2ヨードエタノールをベンゾニトリルに溶解した。この混合物を120°Cで12時間加熱した。この後、沈殿物を濾別し、注意して石油エーテルで洗浄した。この白色固体をDCMに溶解し、飽和Na2CO3溶液で洗浄した。有機層を分離し、Na2SO4上で乾燥させ、溶媒を減圧下で除いて標記化合物を無色の油として得た。1HNMRδ155199265344全ての分析データは、以前に報告されたものと良く一致する。I7一般式VのNアミンの調整R2とR3、R8、R10、R11は、上記の意味をもつ。典型的な方法では、1当量のアミンR2NH2をジクロロメタンに溶解し、MgSO4と15当量の化合物を添加した。この混合物を、室温で12時間攪拌した。この後、MgSO4を濾別し、溶媒を気化させた。これらの分析的に純粋なイミンは、さらに精製することなく使用した。得られたイミンを乾燥メタノールに溶解し、0°Cで2当量のNaBH4を添加した。氷浴をのぞき、この混合物をさらに2時間攪拌した。この反応を水で停止させ、ジクロロメタンで希釈し、有機相を飽和NH4Cl溶液と塩水で洗浄した。この粗生成物を蒸留またはカラムクロマトグラフィーで精製して標記化合物を得た。実施例XIIIN246トリメチルアニリン標記化合物を、250gのメシチルアミンと32gの22ジメトキシアセトアルデヒドと300gのMgSO4の100mlのジクロロメタン溶液を用いる一般的な方法で調整した。溶媒の濾過後、N246トリメチルアニリンが淡黄色固体として得られた収率405g。1HNMRδ207224331487268374213CNMRδ1831、2079、5432、10361、12582、12887、13352、14753、1635IRν3431、2999、2955、2914、2836、1667、1480、1455、1442、1375、1308、1215、1194、1147、1098、1065、1004、983、849、782cm1HRMSmz2211388、計算値C13H19O2NM2211416。窒素雰囲気下でN246トリメチルアニリンを50mlのドライメタノールに溶解し、533mgのNaBH4を添加した。後処理後、粗生成物を蒸留で精製した収率212g1HNMRδ2272313122326、34445168613CNMRδ18272057497353741034612943131381313814305IRν3379、2936、2856、2832、1486、1447、1376、1306、1236、1194、1157、1131、1074、1034、977、924、854、739、564cm1HRMSmz2231573、計算値C13H21O2NM2231572。I8式IIIbの化合物の合成CH3実施例XIVメチル4ブテノ2エート窒素雰囲気下で、メチル4ブロモブテノ2エートとシクロドデカンアミンとCs2CO3を、純テトラヒドロフランに懸濁させた。この混合物を還流下で12時間加熱し、NH4Clを添加した。この混合物をDCMで抽出した。有機層をNa2SO4で乾燥させ、溶媒を減圧下で除いた。粗生成物をシリカと石油エーテル酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーで精製し、標記化合物を黄色固体として得た。1HNMR:δ107154267344375602701。II式IのNHC錯体の合成II1式IA21のNHC錯体の合成II11NHCPd錯体の合成NHCPd錯体の合成の一般的な方法典型的な方法では、cisPd錯体と2アンモニウムクロリドを純THFに懸濁させ、トリエチルアミンを添加した。この混合物を大気温度で12時間攪拌した。この後、揮発性成分の全てを減圧下で除き、固体をDCMに溶解した。この溶液を飽和NH4Clで抽出した。有機層をNa2SO4で乾燥させ、溶媒を減圧下で除いた。粗生成物を最小量のDCMに溶解し、ジエチルエーテルの層で覆って結晶化させ、NHCPd錯体を無色結晶として得た。この結晶を濾別し、ジエチルエーテルで洗浄し、減圧下で乾燥させた。表Iに記載の実施例1~15の全ての錯体は、空気と水分に対して安定な化合物であり、大気温度で分解することなく保存できる。表IMはPdCl2である。実施例1~14の錯体の物理化学的データを下に示す。実施例11HNMRδ20623024435239872513CNMRδ1735、1793、1868、3720、5105、5120、12831、12842、12893、12906、13068、13533、13562、13677、13771、18203IRν3443、2951、2919、2195、1631、1541、1491、1473、1411、1383、1317、1276、1116、780、734、619HRMSC19H25N3ClPdMCl計算値:4600772、測定値4600763。実施例21HNMRδ1341392012272473823915406947171772713CNMRδ1811、1892、1940、2013、2093、4361、5102、5225、12865、12870、12962、13001、13070、13564、13619、13730、13870、1842215NNMRδ13178、14843、17132IRν2970、2925、2358、2195、1633、1509、1467、1368、1314、1271、1192、1127、1102、1056、935、782、623、602、569HRMS計算値:C23H29ClN3PdMCl4881085、測定値4881104。実施例31HNMRδ0981861982232443814876970771213CNMRδ1849、1923、1980、2591、2604、2612、3118、3207、4524、5133、6010、12902、12906、12999、13038、13105、13604、13657、13911、18456IRν2931、2855、2193、1632、1510、1454、1380、1333、1300、1272、1170、1100、1032、990、894、780、623、570HRMS計算値:C26H33ClN3PdMCl5301398、測定値5301397。実施例41HNMRδ10518119220621723925540341543348850351667369673213CNMRδ1827、1851、1881、1908、1971、1987、2510、2544、2548、3024、3075、3138、3177、5075、5229、5958、5999、6651、6656、7744、12798、12801、12830、12849、12907、12920、12927、12957、12968、12990、13036、13045、18336、18398IRν3031、2932、2855、2193、1631、1509、1474、1453、1416、1382、1296、1250、1210、1168、1101、1034、998、780、701HRMS計算値:C32H37ClN3PdMCl6041711、測定値6041722。実施例51HNMRδ13213719522222522624137139253867369070013CNMRδ1837、1914、1967、2050、2127、2158、2188、4386、5142、5253、5895、12969、12975、13102、13509、13556、13625、13854、13996、14177、18474IRν2971、2193、1608、1510、1458、1382、1314、1271、1197、1105、1058、855、713、625、599、573、460、428HRMS計算値:C25H33ClN3PdMCl5161398、測定値5161391。実施例61HNMRδ105107113119121288324371401、547718、71771972974013CNMRδ2065、2117、2349、2363、2387、2451、2722、2726、2929、2954、3036、43675303、12473、12501、12619、13076、13180、13457、14685、14696、14931、18597IRν2965、2930、2870、2185、1497、1459、1433、1386、1366、1348、1331、1315、1267、1184、1113、1058、806、751、628HRMS計算値:C31H45ClN3PdMCl6002337、測定値6002335。実施例71HNMRδ103104111117120134142173185、28632132749371571872873913CNMRδ2065、2117、2349、2363、2387、2451、2722、2726、2929、2954、3036、4369、5303、12473、12501、12619、13076、13180、13457、14685、14696、14931、18597IRν2963、2931、2867、2188、1589、1500、1458、1386、1365、1336、1304、1269、1184、1111、1055、804、750、731、626HRMS計算値:C34H49ClN3PdMCl6402650、測定値6402672。実施例81HNMRδ101021071171191416922324327428632433636640170671272573313CNMRδ2309、2333、2357、2414、2701、2710、2894、2916、2975、3002、3612、4296、4590、5274、5942、12404、12406、12593、13017、13102、13549、14574、14633、14895、18488IRν2965、2911、2869、2186、1630、1478、1456、1386、1363、1330、1305、1256、1190、1100、1056、804、751、620HRMS計算値:C38H53ClN3PdMCl6922963、測定値6922974。実施例91HNMRδ014006079106199、15631134438740143648851169774513CNMRδ2246、2280、2354、2362、2385、2451、2473、2500、2550、2558、2577、2649、2679、2690、2887、2896、2926、2942、3001、3011、3025、3081、3158、3179、4615、5214、6020、6068、6809、6879、12397、12427、12444、12462、12498、12588、12628、12809、12827、12964、12975、12985、13116、13147、13304、13434、13945、14007、14568、14578、14694、14727、14770、15006、18467、18602IRν2943、2858、2195、1631、1512、1486、1473、1443、1381、1354、1307、1273、1253、1168、1143、1096、1011、779、632HRMS計算値:C40H53ClN3PdMCl7162963、測定値7163002。実施例101HNMRδ14917135737313CNMRδ3023、3072、3922、4771、5057、5364、5697、7765、1831IRν3444、2980、2218、1630、1530、1466、1371、1324、1287、1200、1136、620HRMSC13H24N3PdMHCl2計算値3281011、測定値3281005。実施例111HNMRδ11912614516533837955613CNMRδ1855、1927、2901、2944、4068、4602、5217、5579IRν2979、2936、2876、2217、1635、1504、1454、1400、1369、1322、1285、1235、1197、1111、806、622、594、523HRMS計算値:C15H29ClN3PdMCl3921085、測定値3921074。実施例121HNMRδ09821214516633937750613CNMRδ2442、2453、2900、2914、2945、3007、4197、4597、5583、5982、17992IRν2918、2933、2856、2216、1631、1502、1451、1371、1313、1283、1263、1247、1225、1195、1088、1031、804、622HRMS計算値:C18H33ClN3PdMCl4321398、測定値4321410。実施例131HNMRδ235258366402714719727730ppm13CNMRδ1937、1975、3820、5094、5210、7745、12756、12774、12931、13062、13099、13103、13113、13306、13522、13896、14141、18660IRν3431、2202、1632、1549、1487、1458、1413、1319、1273、1114、781、730、617HRMSC19H19N3Cl3PdMCl計算値4999679、測定値4999636。実施例141HNMRδ145202201203227229252254332507514685691708710716726IRν2939、2856、2196、1631、1519、1443、1381、1307、1273、1254、782、631、577HRMSC24H29N3ClPdMHCl計算値5001085、測定値5001060。実施例151HNMRδ00008810910912617315916819722225928435438342948352469970571772573373713CNMRδ2283、2309、2367、2460、2536、2652、2658、2672、2694、2707、2708、2711、2722、2745、2871、2880、2965、3083、3250、5272、6084、6875、12350、12411、12606、12804、12954、12956、12961、13074、13422、13964、14534、14551、14034、18639。II12NHCAu錯体の合成NHCAu錯体の合成の一般的な方法典型的な方法では、Au錯体と2アンモニウムクロリドを純DCMに懸濁した。トリエチルアミンを添加した。この混合物を大気温度で96時間攪拌した。この後、全ての揮発性成分を減圧下で除き、固体をDCMに溶解した。この溶液を飽和NH4Cl溶液で抽出した。有機層をNa2SO4で乾燥させ、溶媒を減圧下で除いた。粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製した。下の表IIに示される実施例15~18の全ての錯体は、空気と水分に安定な化合物であり、大気温度で分解することなく貯蔵できる。表IIMはAuClである実施例16~19の錯体の物理化学的データを下に示す。実施例16Rf0281HNMRδ12821712637247969213CNMRδ1701、1963、2009、4234、4934、5089、12868、13464、13519、13803、19154IRν2968、1609、1506、1456、1369、1344、1322、1276、1263、1202、1161、1099、1058、1021、862、804、613、604、582HRMS計算値:C15H23ClN2AuMH4631215、測定値4631194。実施例17Rf0221HNMRδ169、216、226、238、36038969213CNMRδ1817、2127、3042、3637、4375、4686、4930、5743、12979、13612、13720、13901、19276IRν2909、2851、1631、1543、1494、1449、1360、1312、1272、1192、1142、1103、1036、852、817、674、607、581。実施例181HNMRδ11912928637448171973813CNMRδ1967、2331、2391、2772、4234、5092、5198、12374、12889、13409、14623、1921815NNMRδ13029、14650IRν2964、2926、2867、1631、1502、1460、1385、1367、1318、1274、1236、1192、1163、1111、1059、1019、808、763、601HRMS計算値:C18H29ClN2AuMH5051685、測定値5051652。実施例19Rf0181HNMRδ1191573436448813CNMRδ2061、3092、4192、4740、5365、5606、19132IRν2968、2875、1494、1450、1397、1366、1328、1282、1235、1202、1117、955、711、676、610、521、436HRMS計算値:C10H21ClN2AuMH4011059、測定値4011005。II13NHCPt錯体の合成の一般的な方法典型的な方法では、cisPt錯体と2アンモニウムクロリドを純DCMに懸濁させた。トリエチルアミンを添加した。この混合物を大気温度で72時間攪拌した。この後、全ての揮発性成分を減圧下で除き、固体をDCMに溶解した。この溶液を飽和NH4Cl溶液で抽出した。有機層をNa2SO4で乾燥させ、溶媒を減圧下で除いた。下表IIIに示す実施例19~20の全ての錯体は、空気と水分に安定な化合物であり、大気温度で分解することなく貯蔵できる。表IIIMはPtCl2である。実施例20と21の錯体の物理化学的データを下に示す。実施例201HNMRδ1041061131191213414328832437239855071672773913CNMRδ2024、2058、2303、2311、2347、2393、2674、2688、2889、2923、2992、4324、5224、12423、12460、12563、13019、13068、13468、14615、14647、14862、17314195PtNMRδ366980HRMS計算値:C31H45Cl2N3PtMCl6892950、測定値6892914。実施例211HNMRδ108110117123125136138146158167174、191234293326332379403、50050672072273274374413CNMRδ2281、2292、2338、2375、2541、2550、2568、2657、2670、2870、2905、2979、3055、3136、4435、4599、5968、12406、12430、12441、12544、12998、13049、13459、14593、14629、14844、17284HRMS計算値:C34H49Cl2N3PtMCl7293263、測定値7293265。II2式IB21のNHC錯体の合成II21AuNHC錯体の合成一般的な方法窒素雰囲気下で、AuClを、大気温度で純DCMに溶解した。目的のイソニトリルを添加し、この溶液を5分間攪拌した。この後、該当するアミンを添加し、攪拌を36時間継続した。溶媒を減圧下で除き、得られた粗生成物を冷ペンタンで洗浄した。生成物を減圧下で乾燥させた。あるいは、これらの化合物を塩基性アルミナ上で石油エーテルと酢酸エチルの混合物を用いるカラムクロマトグラフィーで精製した。実施例22クロロイミダゾリン4オン2イリデン金1HNMRδ108124142168182197251394、44471673713CNMRδ2426、2428、2497、2510、2950、3199、4859、6329、12473、12924、13122、14629、17184、20185。実施例23クロロイミダゾリン4オン2イリデン金1HNMRδ11312111817119425740649722744。実施例24クロロ1イミダゾリン4オン2イリデン金1HNMRδ103110127129181243365、403、60672。II22PdNHC錯体の合成式IB21のPdNHC錯体の合成の一般的な方法窒素雰囲気で、目的のパラジウムビス錯体を大気温度で純THFに溶解した。この後、該当するアミンを添加し、攪拌を7日間継続した。溶媒を減圧下で除き、得られた粗生成物を冷ペンタンで洗浄した。生成物を最小量のDCMに溶解し、冷ペンタンを加えてPdNHC錯体を析出させた。実施例25式IB21の化合物1HNMRδ09309610411912114110205254313432、522717744。標記化合物をDCM石油エーテルから再結晶して、下記式の化合物を得た。II3式IC21のNHC錯体の合成II31AuNHC錯体の一般的な合成窒素雰囲気で、目的のクロロイミダゾリン4オン2イリデン金錯体を純THFに溶解した。この混合物を78°Cに冷却し、リチウムビスアミドを添加した。この混合物を78°Cで30分間攪拌し、求電子剤を加えた。この混合物を大気温度にまで暖めさせた後、攪拌を30分間継続した。この後で溶媒を除き、得られた粗生成物をペンタンで洗浄した。この生成物を純DCMに溶解し、セライト層を通して濾過してLiClを除いた。溶媒を減圧下で除き、得られた固体を窒素雰囲気で32°Cで保存した。実施例26クロロオキシ1シクロドデシル3イミダゾール2イリデン金上記の一般的な方法により、標記化合物を、tertブチルジフェニルクロロシランを求電子剤として調整した。1HNMRδ085109126095179242463559731745。実施例27クロロ1シクロドデシル3イミダゾール2イリデン金上記の一般的な方法により、標記化合物を塩化ベンゾイルを求電子剤として調整した。1HNMRδ098133105192262517676691703719768。実施例28クロロオキシカルボニルオキシ1シクロドデシル3イミダゾール2イリデン金上記の一般的な方法により、標記化合物を45ジメトキシ2ニトロベンジルクロロホルメートを求電子剤として調整した。1HNMRδ10512610218823238339355867971672744768。IIIPdNHC錯体の触媒活性III1鈴木宮浦反応の一般的な方法Pdは、式IA21のPd触媒である。基質として用いられるフェニルハライドによって、この反応には二つの方法がある。クロロベンゼンを基質とする方法窒素雰囲気下で、実施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13または14のPdNHC錯体1molと25ジメチルフェニルボロン酸とクロロベンゼンをエタノール中に溶解した。この混合物を5分間攪拌し、塩基のカリウムtertブタノレートを添加した。この溶液を12時間攪拌した。収率は、ドデカンを内標準として用いてGCで決定した。結果を表IVにまとめて示す。ブロモベンゼンを基質とする方法窒素雰囲気で、実施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13または14のPdNHC錯体01molと25ジメチルフェニルボロン酸とブロモベンゼンをエタノールに溶解した。この混合物を5分間攪拌し、塩基のカリウムtertブタノレートを添加した。この溶液を12時間攪拌した。収率はドデカンを内標準として用いてGCで決定した。結果を表IVにまとめて示す。III2園頭反応の一般的な方法窒素雰囲気下で、実施例15の触媒をエタノール中に懸濁させた。ブロモベンゼンと1ヘキシンを添加した。最後に、KOtBuを添加し、この混合物を大気温度で12時間攪拌した。用いた溶媒は、前もって脱ガスを行っていない工業グレードのエタノールであった。この後、アンモニウムクロリドと酢酸エチルとドデカンを添加した。有機層をNa2SO4で乾燥させ、GCで分析した。ヘキシ1ニルベンゼンの収率55。IV式IEのNHC錯体の合成IV1式の非環式金錯体の合成経路aR1とR2、R3、R8、R10、R11は、上記の意味をもつ。典型的な方法では、1~2当量のアミンをイソシアノ金錯体のジクロロメタン溶液に添加した。この混合物を室温で1~3日間攪拌した。溶媒を減圧下で除いた。必要なら、粗生成物を、シリカゲルでのカラムクロマトグラフィーで精製した。経路b非環式の金カルベンの合成は、ジクロロメタン中のAuClAuClから出発してワンポット法で実施できる。R1NCの添加後、この混合物を室温で1時間攪拌し、次いでアミンを添加した。全ての錯体は空気と水分に安定であり、室温で分解することなく保存できる。実施例53塩化金酸アミノ26ジイソプロピルフェニルアミノメチリデン標記化合物を、100mgのの26ジイソプロピルフェニルイソシアノ金塩化物と712mgのNシクロドデカンアミンの5mlジクロロメタン溶液とを使用して一般的な方法で調整した。反応混合物を室温で24時間攪拌し、カラムクロマトグラフィーで精製して、無色結晶状の固体を得た収率151mg1HNMRδ118124161135308347356、4512、72175013CNMRδ2255、2268、2329、2359、2414、2462、2467、2868、2951、4875、5383、6483、10501、1241412947、13589、14699、19834IRν3540、3268、2931、2864、1592、1537、1469、1445、1414、1384、1362、1331、1240、1197、1162、1119、1056、1016、801、759cm1HRMSmz6903202、計算値C29H50AuClN2O2M6903226、mz6553509、計算値:C29H50AuN2O2MCl6553538。IV2非環式錯体の合成MはPdまたはPtであるR1とR2、R3、R8、R10、R11は上記定義どおりである。典型的な方法では、cis2MeCl2錯体と1当量のアミンを窒素雰囲気下でドライTHF中で、室温で2~5日間攪拌した。出発原料の完全な消費を、イソニトリル配位子のIR伸縮振動数のシフトにより追跡した。溶媒を減圧下で除き、粗生成物を最小量のジクロロメタンに溶解し、ジエチルエーテル層で覆って結晶化させ、非環式のカルベン錯体を無色結晶として得た。この結晶を濾別し、nペンタンまたはジエチルエーテルで洗浄し、減圧下で乾燥させた。この錯体は空気と水分に安定であり、室温で分解することなく保存できる。実施例54標記化合物を、上記の典型的な方法により、70mgのcisPdCl22と581mgのNシクロヘキサンアミンの8mlの乾燥THF溶液を用いて調整した。収率204mg1HNMRδ09310811312312415215217218219624528730635136037138845771172374487113CNMR2088、2256、2297、2335、2563、2570、2588、2604、2608、2884、2972、2998、3136、3160、5017、5534、5701、6837、10559、12305、1241、1251、12977、13118、13465、14585、14615、14938、19116IRν3447、3262、2964、2932、2863、2185、1665、1630、1591、1543、1463、1418、1386、1360、1331、1142、1119、1060、800、750cm1HRMSmz7023038、計算値:C36H55ClN3O2PdMCl7023028、mz6673921、計算値C36H55N3O2PdMCl6673329。IV3式IEの錯体の合成典型的な方法では、、非環式のAu錯体とPdまたはPt錯体を、それぞれジクロロメタンに溶解した。HClを添加し、この混合物を室温で12時間攪拌した。溶媒を減圧下で除いた。必要なら粗生成物をシリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィーで精製して、定量的な収率でNHC錯体を結晶性の固体として得た。全ての錯体は空気と水に対して安定であり、室温で分解することなく保存できる。実施例55塩化金酸1シクロオクチル326ジイソプロピルylフェニル13ジヒドロ2Hイミダゾール2イリデン100mgの塩化金酸アミノ26ジイソプロピルフェニルアミノメチリデンと、025mlのHClの5mlのジクロロメタン溶液を、室温で12時間攪拌した。溶媒を気化させて、標記化合物を無色の結晶性固体として得た収率900mg1HNMRδ11212813819620221823350169572473174913CNMRδ2454、2462、2491、2635、2722、2897、3478、6272、11827、12394、12466、13091、14648、14707、172IRν3433、2961、2925、1865、1544、1471、1459、1423、1411、1385、1364、1307、1254、1194、1120、1058、873、807、765、740HRMSmz5702086、計算値C23H34AuClN2M5702076IV4式IF化合物の合成R1とR2、R4、R7、R8、EWGは、上述の意味の一つをもつ。方法A窒素雰囲気下で、AuCl錯体を純DCMに溶解し、アミンを添加した。この混合物を48時間攪拌し、溶媒を減圧下で除いた。得られた固体を石油エーテルで洗浄して残存アミンを除いた。あるいは、この粗生成物を、シリカと石油エーテル酢酸エチル混合物を用いるカラムクロマトグラフィーで精製できた。方法B窒素雰囲気下で、AuClを純DCMに溶解し、イソニトリルを添加した。この混合物を室温で5分間攪拌し、アミンを添加した。この混合物を室温で48時間攪拌し、溶媒を減圧下で除いた。得られた固体を石油エーテルで洗浄して残留アミンを除いた。あるいは、シリカと石油エーテル酢酸エチル混合物を用いるカラムクロマトグラフィーで精製できた。実施例564イミダゾリジン2イリデン金塩化物無色固体、800mg、114μmol、381HNMRδ11711912113011418426729233234839942746371573413CNMRδ2249、2259、2295、2324、2334、2346、2410、2424、2441、2466、2495、2547、2630、2862、2884、2915、2925、3793、5054、5236、5592、6141、12499、12536、13030、13320、14783、14834、17055、19445。実施例573フェニルイミダゾリジン2イリデン金塩化物無色固体、115mg、167μmol、561HNMRδ106183250349352390455464741754763772IRν2935、2862、1738、1605、1585、1500、1459、1438、1316、1266、1207、1174、1130、1062、1037、999、773、645、599。例583イミダゾリジン2イリデン金塩化物無色固体、149mg、223μmol、741HNMR:δ110187245264348350397471483746756782。