"天然ゴム及び合成ジエン系ゴムから選ばれる少なくとも1種を含むゴム成分A、無機充填材Bを含む充填材、メルカプト基非含有シランカップリング剤aC、メルカプト基含有シランカップリング剤bD、並びにチウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、チオウレア類、キサントゲン酸塩類及びグアニジン類から選ばれる少なくとも1種の化合物Eを含むゴム組成物の製造方法であって、該ゴム組成物を複数段階で混練し、混練の第一段階で、該ゴム成分A、該無機充填材Bの全部又は一部、該シランカップリング剤aCの全部又は一部、該シランカップリング剤bDの全部又は一部、及び該化合物Eを混練し、かつ質量比{該シランカップリング剤bD/該シランカップリング剤aC}が0.3以下であることを特徴とするゴム組成物の製造方法。前記混練の第一段階におけるゴム組成物の最高温度が120~190°Cである、請求項1に記載のゴム組成物の製造方法。前記メルカプト基非含有シランカップリング剤aCが、下記一般式I及びIIで表わされる化合物の中から1種以上選択される化合物である、請求項1又は2に記載のゴム組成物の製造方法。[式中、R1は複数ある場合には同一でも異なっていてもよく、各々炭素数1~8の直鎖、環状又は分枝のアルキル基及び炭素数2~8の直鎖又は分枝のアルコキシアルキル基から選ばれる置換基であり、R2は複数ある場合には同一でも異なっていてもよく、各々炭素数1~8の直鎖、環状又は分枝のアルキル基であり、R3は複数ある場合には同一でも異なっていてもよく、各々炭素数1~8の直鎖又は分枝のアルキレン基である。aは平均値として2~6であり、p及びrは同一でも異なっていてもよく、各々平均値として0~3である。但しp及びrの双方が3であることはない。]{式中、R4は-Cl、-Br、R9O-、R9C=OO-、R9R10C=NO-、R9R10CNO-、R9R10N-、及び-OSiR9R10hOSiR9R10R11から選択される一価の基R9、R10及びR11は各々水素原子又は炭素数1~18の一価の炭化水素基であり、hは平均値として1~4である。であり、R5はR4、水素原子又は炭素数1~18の一価の炭化水素基であり、R6はR4、R5、水素原子又は-OR12Oj05-基R12は炭素数1~18のアルキレン基、jは1~4の整数である。であり、R7は炭素数1~18の二価の炭化水素基であり、R8は炭素数1~18の一価の炭化水素基である。x、y及びzは、xy2z=3、0≦x≦3、0≦y≦2、0≦z≦1の関係を満たす数である。}前記メルカプト基非含有シランカップリング剤aCが、上記一般式Iで表わされる化合物である、請求項3に記載のゴム組成物の製造方法。前記メルカプト基含有シランカップリング剤bDが、下記一般式IIIで表わされる化合物である、請求項1~4のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。[式中、R14は-Cl、-Br、R19O-、R19C=OO-、R19R20C=NO-、R19R20CNO-、R19R20N-及び-OSiR19R20hOSiR19R20R21から選択される一価の基R19、R20及びR21は各々水素原子又は炭素数1~18の一価の炭化水素基であり、hは平均値として1~4である。であり、R15はR14、水素原子又は炭素数1~18の一価の炭化水素基であり、R16はR14、R15、水素原子又は-OR22Oj05-基R22は炭素数1~18のアルキレン基であり、jは1~4の整数である。であり、R17は炭素数1~18の二価の炭化水素基である。x、y及びzは、xy2z=3、0≦x≦3、0≦y≦2、0≦z≦1の関係を満たす数である。]前記無機充填材Bがシリカである、請求項1~5のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。前記充填材がカーボンブラックを含む、請求項1~6のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。前記充填材中、前記無機充填材Bが40質量以上である、請求項1~7のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。前記チウラム類が、テトラキス2-エチルヘキシルチウラムジスルフィド及び/又はテトラベンジルチウラムジスルフィドである、請求項1~8のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。前記チオウレア類が、N,N’-ジエチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、N,N’-ジフェニルチオ尿素及びN,N’-ジメチルチオ尿素から選ばれる少なくとも1種の化合物である、請求項1~8のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。前記ジチオカルバミン酸塩類が、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、N-エチル-N-フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛及びジメチルジチオカルバミン酸銅から選ばれる少なくとも1種の化合物である、請求項1~8のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。前記キサントゲン酸塩類が、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛である、請求項1~8のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。前記グアニジン類が、ジフェニルグアニジンである、請求項1~8のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。前記混練の第一段階におけるゴム組成物に含まれる有機酸化合物中の50モル以上がステアリン酸である、請求項1~13のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。前記混練の第一段階におけるゴム組成物に含まれる有機酸化合物中の50モル以上が、乳化重合スチレン-ブタジエン共重合体に含まれるロジン酸及び/又は脂肪酸である、請求項1~13のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。前記混練の第一段階において、前記ゴム成分A、前記無機充填材Bの全部又は一部、及び前記メルカプト基非含有シランカップリング剤aC及びメルカプト基含有シランカップリング剤bDの全部又は一部を混練りした後に前記化合物Eの少なくとも一部を加えて更に混練する、請求項1~15のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。本発明は、このような状況下で、未加硫ゴム組成物としての加工性を低下させることなく、シランカップリング剤のカップリング機能の活性をさらに高めて、練り時間が短縮され、かつ低発熱性に優れるゴム組成物を得ることが可能なゴム組成物の製造方法を提供することを課題とするものである。本発明者は、上記課題を解決するために、混練工程の第一段階において、ゴム成分と、無機充填材の全部又は一部と、2種のシランカップリング剤それぞれの全部又は一部と、特定の化合物の一部との混練り方法を種々検討した結果、カップリング機能の活性を高めるためには、前記2種のシランカップリング剤の使用割合と、該化合物を加える混練段階を適正にすればよいことを実験的に知見して、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、天然ゴム及び合成ジエン系ゴムから選ばれる少なくとも1種を含むゴム成分A、無機充填材Bを含む充填材、メルカプト基非含有シランカップリング剤aC、メルカプト基含有シランカップリング剤bD、並びにチウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、チオウレア類、キサントゲン酸塩類及びグアニジン類から選ばれる少なくとも1種の化合物Eを含むゴム組成物の製造方法であって、該ゴム組成物を複数段階で混練し、混練の第一段階で、該ゴム成分A、該無機充填材Bの全部又は一部、該シランカップリング剤aCの全部又は一部、該シランカップリング剤bDの全部又は一部、及び該化合物Eを混練し、かつ質量比{該シランカップリング剤bD/該シランカップリング剤aC}が0.3以下であることを特徴とするゴム組成物の製造方法を提供するものである。本発明によれば、未加硫ゴム組成物としての加工性を低下させることなく、シランカップリング剤のカップリング機能の活性をさらに高めて、練り時間の短縮された低発熱性に優れるゴム組成物を得ることが可能であるゴム組成物の製造方法を提供することができる。以下に、本発明のゴム組成物の製造方法について詳細に説明する。本発明のゴム組成物の製造方法は、天然ゴム及び合成ジエン系ゴムから選ばれる少なくとも1種を含むゴム成分A、無機充填材Bを含む充填材、メルカプト基非含有シランカップリング剤aC、メルカプト基含有シランカップリング剤bD、並びにチウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、チオウレア類、キサントゲン酸塩類及びグアニジン類から選ばれる少なくとも1種の化合物Eを含むゴム組成物の製造方法であって、該ゴム組成物を複数段階で混練し、混練の第一段階で、該ゴム成分A、該無機充填材Bの全部又は一部、該シランカップリング剤aCの全部又は一部、該シランカップリング剤bDの全部又は一部、及び該化合物Eを混練し、かつ質量比{該メルカプト基含有シランカップリング剤bD/該メルカプト基非含有シランカップリング剤aC}が0.3以下であることを特徴とする。本発明において、混練の第一段階において、当該化合物Eの中から選ばれる少なくとも1種を加えて混練するのは、メルカプト基非含有シランカップリング剤aC{以下、シランカップリング剤aCと略称することがある。}及びメルカプト基含有シランカップリング剤bD{以下、シランカップリング剤bDと略称することがある。}のカップリング機能の活性を高めるためである。また、質量比{シランカップリング剤bD/シランカップリング剤aC}を0.3以下とすることにより、シランカップリング剤のカップリング機能の活性をさらに高めて、練り時間を短縮することができる。上記のシランカップリング剤aC及びシランカップリング剤bDのカップリング機能の活性をより好適に高めるためには、混練の第一段階におけるゴム組成物の最高温度が、120~190°Cであることがさらに好ましい。本発明におけるゴム組成物の混練工程は、当該化合物E以外の他の加硫剤等を含まない混練の第一段階と、加硫剤等を含む混練の最終段階の少なくとも2つの段階を含むものであり、必要に応じ、加硫剤等を含まない混練の中間段階を含んでもよい。ここで、加硫剤等とは、加硫剤及び加硫促進剤をいう。なお、本発明における混練の第一段階とは、ゴム成分Aと無機充填材Bとシランカップリング剤aC及びシランカップリング剤bDとを混練する最初の段階をいい、最初の段階でゴム成分Aと無機充填材B以外の充填材とを混練する場合やゴム成分Aのみを予備練りする場合の段階は含まれない。[メルカプト基非含有シランカップリング剤aC]本発明のゴム組成物の製造方法に用いられるメルカプト基非含有シランカップリング剤aCは、下記一般式I及びIIで表わされる化合物から1種以上選択される化合物であることが好ましい。本発明方法に係るゴム組成物は、このようなシランカップリング剤aCを用いることにより、ゴム加工時の作業性に更に優れると共に、より耐摩耗性の良好な空気入りタイヤを与えることができる。以下、下記一般式I及びIIを順に説明する。上記一般式I中、R1は複数ある場合には同一でも異なっていてもよく、各々炭素数1~8の直鎖、環状又は分枝のアルキル基及び炭素数2~8の直鎖又は分枝のアルコキシアルキル基から選ばれる置換基であり、R2は複数ある場合には同一でも異なっていてもよく、各々炭素数1~8の直鎖、環状又は分枝のアルキル基であり、R3は複数ある場合には同一でも異なっていてもよく、各々炭素数1~8の直鎖又は分枝のアルキレン基である。aは平均値として2~6であり、p及びrは同一でも異なっていてもよく、各々平均値として0~3である。但しp及びrの双方が3であることはない。上記一般式Iで表わされるメルカプト基非含有シランカップリング剤aCの具体例として、ビス3-トリエトキシシリルプロピルテトラスルフィド、ビス3-トリメトキシシリルプロピルテトラスルフィド、ビス3-メチルジメトキシシリルプロピルテトラスルフィド、ビス2-トリエトキシシリルエチルテトラスルフィド、ビス3-トリエトキシシリルプロピルジスルフィド、ビス3-トリメトキシシリルプロピルジスルフィド、ビス3-メチルジメトキシシリルプロピルジスルフィド、ビス2-トリエトキシシリルエチルジスルフィド、ビス3-トリエトキシシリルプロピルトリスルフィド、ビス3-トリメトキシシリルプロピルトリスルフィド、ビス3-メチルジメトキシシリルプロピルトリスルフィド、ビス2-トリエトキシシリルエチルトリスルフィド、ビス3-モノエトキシジメチルシリルプロピルテトラスルフィド、ビス3-モノエトキシジメチルシリルプロピルトリスルフィド、ビス3-モノエトキシジメチルシリルプロピルジスルフィド、ビス3-モノメトキシジメチルシリルプロピルテトラスルフィド、ビス3-モノメトキシジメチルシリルプロピルトリスルフィド、ビス3-モノメトキシジメチルシリルプロピルジスルフィド、ビス2-モノエトキシジメチルシリルエチルテトラスルフィド、ビス2-モノエトキシジメチルシリルエチルトリスルフィド、ビス2-モノエトキシジメチルシリルエチルジスルフィド等が挙げられる。上記一般式II中、R4は-Cl、-Br、R9O-、R9C=OO-、R9R10C=NO-、R9R10CNO-、R9R10N-、及び-OSiR9R10hOSiR9R10R11から選択される一価の基R9、R10及びR11は各々水素原子又は炭素数1~18の一価の炭化水素基であり、hは平均値として1~4である。であり、R5はR4、水素原子又は炭素数1~18の一価の炭化水素基であり、R6はR4、R5、水素原子又は-OR12Oj05-基R12は炭素数1~18のアルキレン基であり、jは1~4の整数である。であり、R7は炭素数1~18の二価の炭化水素基であり、R8は炭素数1~18の一価の炭化水素基である。x、y及びzは、xy2z=3、0≦x≦3、0≦y≦2、0≦z≦1の関係を満たす数である。上記一般式IIにおいて、R8、R9、R10及びR11は同一でも異なっていてもよく、好ましくは各々炭素数1~18の直鎖、環状もしくは分枝のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。また、R5が炭素数1~18の一価の炭化水素基である場合は、直鎖、環状もしくは分枝のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。R12は直鎖、環状又は分枝のアルキレン基であることが好ましく、特に直鎖状のものが好ましい。R7は例えば炭素数1~18のアルキレン基、炭素数2~18のアルケニレン基、炭素数5~18のシクロアルキレン基、炭素数6~18のシクロアルキルアルキレン基、炭素数6~18のアリーレン基、炭素数7~18のアラルキレン基を挙げることができる。前記アルキレン基及びアルケニレン基は、直鎖状、枝分かれ状のいずれであってもよく、前記シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基は、環上に低級アルキル基等の置換基を有していてもよい。このR7としては、炭素数1~6のアルキレン基が好ましく、特に直鎖状アルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基を好ましく挙げることができる。上記一般式IIにおけるR5、R8、R10及びR11の炭素数1~18の一価の炭化水素基の具体例としては、メチル基,エチル基,n-プロピル基,イソプロピル基,n-ブチル基,イソブチル基,sec-ブチル基,tert-ブチル基,ペンチル基,ヘキシル基,オクチル基,デシル基,ドデシル基,シクロペンチル基,シクロヘキシル基,ビニル基,プロぺニル基,アリル基,ヘキセニル基,オクテニル基,シクロペンテニル基,シクロヘキセニル基,フェニル基,トリル基,キシリル基,ナフチル基,ベンジル基,フェネチル基,ナフチルメチル基等が挙げられる。上記一般式IIにおけるR12の例としては、メチレン基,エチレン基,トリメチレン基,テトラメチレン基,ペンタメチレン基,ヘキサメチレン基,オクタメチレン基,デカメチレン基,ドデカメチレン基等が挙げられる。前記一般式IIで表されるメルカプト基非含有シランカップリング剤aCの具体例としては、3-ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、3-オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、3-デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、3-ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、2-ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、2-オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、2-デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、2-ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、3-ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、3-オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、3-デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、3-ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、2-ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、2-オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、2-デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、2-ラウロイルチオエチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらの内、3-オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランモメンティブ社製、商品名NXTシラン登録商標が特に好ましい。本発明に係るシランカップリング剤aCは、上記一般式I及びIIで表わされる化合物の内、上記一般式Iで表わされる化合物が特に好ましい。当該化合物Eはゴム成分Aと反応するポリスルフィド結合部位の活性化を起こし易いからである。なお、本発明に係るシランカップリング剤aCは、ゴム組成物の混練時又は加硫時にメルカプト基含有シランカップリング剤に変化する化合物も包含される。本発明においては、シランカップリング剤aCは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。[メルカプト基含有シランカップリング剤bD]本発明のゴム組成物の製造方法においては、前述したメルカプト基非含有シランカップリング剤aCと共に、下記一般式IIIで示されるメルカプト基含有シランカップリング剤bDが、質量比{シランカップリング剤bD/シランカップリング剤aC}として0.3以下となる割合で配合される。0.3以下となる割合で配合されることにより、未加硫ゴム組成物としての加工性を低下させることを防止でき、高い活性効果が発揮され、練り時間の短縮が可能となる。当該シランカップリング剤bDの好ましい配合量は、質量比{シランカップリング剤bD/シランカップリング剤aC}が0.02~0.3であり、更に好ましくは、0.02~0.15である。上記一般式III中、R14は-Cl、-Br、R19O-、R19C=OO-、R19R20C=NO-、R19R20CNO-、R19R20N-及び-OSiR19R20hOSiR19R20R21から選択される一価の基R19、R20及びR21は各々水素原子又は炭素数1~18の一価の炭化水素基であり、hは平均値として1~4である。であり、R15はR14、水素原子又は炭素数1~18の一価の炭化水素基であり、R16はR14、R15、水素原子又は-OR22Oj05-基R22は炭素数1~18のアルキレン基であり、jは1~4の整数である。であり、R17は炭素数1~18の二価の炭化水素基である。x、y及びzは、xy2z=3、0≦x≦3、0≦y≦2、0≦z≦1の関係を満たす数である。なお、上記一般式IIIにおけるx、y、z、h及びjは、上記一般式IIにおけるx、y、z、h及びjと同一であってもよいし、異なっていてもよい。上記一般式IIIにおいて、R18、R19、R20及びR21は同一でも異なっていてもよく、好ましくは各々炭素数1~18の直鎖、環状もしくは分枝のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。また、R15が炭素数1~18の一価の炭化水素基である場合は、直鎖、環状もしくは分枝のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。R22は直鎖、環状又は分枝のアルキレン基であることが好ましく、特に直鎖状のものが好ましい。R17は例えば炭素数1~18のアルキレン基、炭素数2~18のアルケニレン基、炭素数5~18のシクロアルキレン基、炭素数6~18のシクロアルキルアルキレン基、炭素数6~18のアリーレン基、炭素数7~18のアラルキレン基を挙げることができる。前記アルキレン基及びアルケニレン基は、直鎖状、枝分かれ状のいずれであってもよく、前記シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基は、環上に低級アルキル基等の置換基を有していてもよい。このR17としては、炭素数1~6のアルキレン基が好ましく、特に直鎖状アルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基を好ましく挙げることができる。上記一般式IIIにおけるR15、R18、R20及びR21の炭素数1~18の一価の炭化水素基の具体例としては、メチル基,エチル基,n-プロピル基,イソプロピル基,n-ブチル基,イソブチル基,sec-ブチル基,tert-ブチル基,ペンチル基,ヘキシル基,オクチル基,デシル基,ドデシル基,シクロペンチル基,シクロヘキシル基,ビニル基,プロぺニル基,アリル基,ヘキセニル基,オクテニル基,シクロペンテニル基,シクロヘキセニル基,フェニル基,トリル基,キシリル基,ナフチル基,ベンジル基,フェネチル基,ナフチルメチル基等が挙げられる。上記一般式IIIにおけるR22の例としては、メチレン基,エチレン基,トリメチレン基,テトラメチレン基,ペンタメチレン基,ヘキサメチレン基,オクタメチレン基,デカメチレン基,ドデカメチレン基等が挙げられる。前記一般式IIIで表されるメルカプト基含有シランカップリング剤bDの具体例としては、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン、2-メルカプトエチルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。このようなメルカプト基を有するシランカップリング剤としては、例えば信越化学工業株から、商品名KBM-8023-メルカプトプロピルメチルジメトキシシランや、KBM-8033-メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが市販されている。本発明においては、前記シランカップリング剤bDは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明のゴム組成物のシランカップリング剤aC及びシランカップリング剤bDの合計配合量は、質量比{シランカップリング剤aC及びシランカップリング剤bD/無機充填材B}が1/100~20/100であることが好ましい。1/100以上であれば、ゴム組成物の低発熱性向上の効果をより好適に発揮することとなり、20/100以下であれば、ゴム組成物のコストが低減し、経済性が向上するからである。更には質量比3/100~20/100であることがより好ましく、質量比4/100~15/100であることが特に好ましい。[化合物E]本発明のゴム組成物の製造方法においては、化合物Eとして、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、チオウレア類、キサントゲン酸塩類及びグアニジン類の中から選ばれる少なくとも1種が用いられる。チウラム類チウラム類としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラプロピルチウラムジスルフィド、テトライソプロピルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラペンチルチウラムジスルフィド、テトラヘキシルチウラムジスルフィド、テトラヘプチルチウラムジスルフィド、テトラオクチルチウラムジスルフィド、テトラノニルチウラムジスルフィド、テトラデシルチウラムジスルフィド、テトラドデシルチウラムジスルフィド、テトラステアリルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド、テトラキス2-エチルヘキシルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラムモノスルフィド、テトラプロピルチウラムモノスルフィド、テトライソプロピルチウラムモノスルフィド、テトラブチルチウラムモノスルフィド、テトラペンチルチウラムモノスルフィド、テトラヘキシルチウラムモノスルフィド、テトラヘプチルチウラムモノスルフィド、テトラオクチルチウラムモノスルフィド、テトラノニルチウラムモノスルフィド、テトラデシルチウラムモノスルフィド、テトラドデシルチウラムモノスルフィド、テトラステアリルチウラムモノスルフィド、テトラベンジルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等が挙げられる。これらの内、テトラキス2-エチルヘキシルチウラムジスルフィド及びテトラベンジルチウラムジスルフィドは、反応性が高いので好ましい。ジチオカルバミン酸塩類ジチオカルバミン酸塩類としては、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ジイソプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジペンチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジヘキシルジチオカルバミン酸亜鉛、ジヘプチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ2-エチルヘキシルジチオカルバミン酸亜鉛、ジデシルジチオカルバミン酸亜鉛、ジドデシルジチオカルバミン酸亜鉛、N-ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、N-エチル-N-フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジプロピルジチオカルバミン酸銅、ジイソプロピルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅、ジペンチルジチオカルバミン酸銅、ジヘキシルジチオカルバミン酸銅、ジヘプチルジチオカルバミン酸銅、ジオクチルジチオカルバミン酸銅、ジ2-エチルヘキシルジチオカルバミン酸銅、ジデシルジチオカルバミン酸銅、ジドデシルジチオカルバミン酸銅、Nペンタメチレンジチオカルバミン酸銅、ジベンジルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジプロピルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジイソプロピルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジペンチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジヘキシルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジヘプチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジオクチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ2-エチルヘキシルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジデシルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジドデシルジチオカルバミン酸ナトリウム、N-ペンタメチレンジチオカルバミン酸ナトリウム、ジベンジルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄、ジエチルジチオカルバミン酸第二鉄、ジプロピルジチオカルバミン酸第二鉄、ジイソプロピルジチオカルバミン酸第二鉄、ジブチルジチオカルバミン酸第二鉄、ジペンチルジチオカルバミン酸第二鉄、ジヘキシルジチオカルバミン酸第二鉄、ジヘプチルジチオカルバミン酸第二鉄、ジオクチルジチオカルバミン酸第二鉄、ジ2-エチルヘキシルジチオカルバミン酸第二鉄、ジデシルジチオカルバミン酸第二鉄、ジドデシルジチオカルバミン酸第二鉄、N-ペンタメチレンジチオカルバミン酸第二鉄、ジベンジルジチオカルバミン酸第二鉄等が挙げられる。これらの内、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、N-エチル-N-フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛及びジメチルジチオカルバミン酸銅は、反応性が高いため好ましい。チオウレア類チオウレア類としては、N,N’-ジフェニルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、N,N’-ジエチルチオ尿素、N,N’-ジメチルチオ尿素、N,N’-ジブチルチオ尿素、エチレンチオ尿素、N,N’-ジイソプロピルチオ尿素、N,N’-ジシクロヘキシルチオ尿素、1,3-ジo-トリルチオ尿素、1,3-ジp-トリルチオ尿素、1,1-ジフェニル-2-チオ尿素、2,5-ジチオビ尿素、グアニルチオ尿素、1-1-ナフチル-2-チオ尿素、1-フェニル-2-チオ尿素、p-トリルチオ尿素、o-トリルチオ尿素等が挙げられる。これらの内、N,N’-ジエチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、N,N’-ジフェニルチオ尿素及びN,N’-ジメチルチオ尿素は、反応性が高いので好ましい。キサントゲン酸塩類キサントゲン酸塩類としては、メチルキサントゲン酸亜鉛、エチルキサントゲン酸亜鉛、プロピルキサントゲン酸亜鉛、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛、ブチルキサントゲン酸亜鉛、ペンチルキサントゲン酸亜鉛、ヘキシルキサントゲン酸亜鉛、ヘプチルキサントゲン酸亜鉛、オクチルキサントゲン酸亜鉛、2-エチルヘキシルキサントゲン酸亜鉛、デシルキサントゲン酸亜鉛、ドデシルキサントゲン酸亜鉛、メチルキサントゲン酸カリウム、エチルキサントゲン酸カリウム、プロピルキサントゲン酸カリウム、イソプロピルキサントゲン酸カリウム、ブチルキサントゲン酸カリウム、ペンチルキサントゲン酸カリウム、ヘキシルキサントゲン酸カリウム、ヘプチルキサントゲン酸カリウム、オクチルキサントゲン酸カリウム、2-エチルヘキシルキサントゲン酸カリウム、デシルキサントゲン酸カリウム、ドデシルキサントゲン酸カリウム、メチルキサントゲン酸ナトリウム、エチルキサントゲン酸ナトリウム、プロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、ブチルキサントゲン酸ナトリウム、ペンチルキサントゲン酸ナトリウム、ヘキシルキサントゲン酸ナトリウム、ヘプチルキサントゲン酸ナトリウム、オクチルキサントゲン酸ナトリウム、2-エチルヘキシルキサントゲン酸ナトリウム、デシルキサントゲン酸ナトリウム、ドデシルキサントゲン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの内、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛は、反応性が高いので好ましい。グアニジン類グアニジン類としては、13-ジフェニルグアニジン、13-ジ-o-トリルグアニジン、1-o-トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ-o-トリルグアニジン塩、13-ジ-o-クメニルグアニジン、13-ジ-o-ビフェニルグアニジン、1,3-ジ-o-クメニル-2-プロピオニルグアニジン等が挙げられ、13-ジフェニルグアニジン、13-ジ-o-トリルグアニジン及び1-o-トリルビグアニドは反応性が高いので好ましく、13-ジフェニルグアニジンは反応性がより高いので特に好ましい。前述の化合物Eは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明に係る混練の第一段階において、化合物Eの分子数モル数がシランカップリング剤aC及びシランカップリング剤bDの合計分子数モル数の0.1~1.0倍であることが好ましい。0.1倍以上であればシランカップリング剤aC及びシランカップリング剤bDの活性化が十分に起こり、1.0倍以下であれば加硫速度に大きな影響は与えないからである。更に好ましくは、該化合物Eの分子数モル数はシランカップリング剤aC及びシランカップリング剤bDの合計分子数モル数の0.3~1.0倍である。さらに、前記第一段階における化合物Eの投入方法として、ゴム成分A、無機充填材Bの全部又は一部及びシランカップリング剤aC及びシランカップリング剤bDの全部又は一部を混練した後に化合物Eの少なくとも一部全部又は一部を加えて、さらに混練することが好ましい。この投入方法により、シランカップリング剤aC及びシランカップリング剤bDとシリカとの反応が十分に進行した後に、シランカップリング剤aC及びシランカップリング剤bDとゴム成分Aとの反応を進行させることができるからである。なお、化合物Eは、硫黄加硫の促進剤としても用いられるので、混練の最終段階においても所望により適量を配合してもよい。[ゴム成分A]本発明のゴム組成物の製造方法に用いられるゴム成分Aは、天然ゴム及び/又は合成ジエン系ゴムであり、合成ジエン系ゴムとしては、スチレンブタジエン共重合体ゴムSBR、ポリブタジエンゴムBR、ポリイソプレンゴムIR、ブチルゴムIIR、エチレンプロピレン-ジエン三元共重合体ゴムEPDM等を用いることができ、天然ゴム及び合成ジエン系ゴムは、1種単独でも、2種以上のブレンドとして用いてもよい。[無機充填材B]本発明のゴム組成物の製造方法に用いられる無機充填材Bは、シリカ及び下記一般式IVで表される無機化合物を用いることができる。dM1xSiOyzH2OIVここで、一般式IV中、M1は、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム、及びジルコニウムからなる群から選ばれる金属、これらの金属の酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、又はこれらの金属の炭酸塩から選ばれる少なくとも一種であり、d、x、y及びzは、それぞれ1~5の整数、0~10の整数、2~5の整数、及び0~10の整数である。尚、一般式IVにおいて、x、zがともに0である場合には、該無機化合物はアルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム及びジルコニウムから選ばれる少なくとも1つの金属、金属酸化物又は金属水酸化物となる。本発明においては、上述の無機充填材Bの内、低転がり性と耐摩耗性の両立の観点からシリカが好ましい。シリカとしては市販のあらゆるものが使用でき、なかでも湿式シリカ、乾式シリカ、コロイダルシリカを用いるのが好ましく、湿式シリカを用いるのが特に好ましい。シリカのBET比表面積ISO5794/1に準拠して測定するは40~350m2/gであるのが好ましい。BET表面積がこの範囲であるシリカは、ゴム補強性とゴム成分中への分散性とを両立できるという利点がある。この観点から、BET表面積が80~350m2/gの範囲にあるシリカが更に好ましく、BET表面積が120~350m2/gの範囲にあるシリカが特に好ましい。このようなシリカとしては東ソーシリカ社製、商品名ニップシールAQBET比表面積=205m2/g、ニップシールKQ、デグッサ社製商品名ウルトラジルVN3BET比表面積=175m2/g等の市販品を用いることができる。前記一般式IVで表わされる無機化合物としては、γ-アルミナ、α-アルミナ等のアルミナAl2O3、ベーマイト、ダイアスポア等のアルミナ一水和物Al2O3H2O、ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム[AlOH3]、炭酸アルミニウム[Al2CO32]、水酸化マグネシウム[MgOH2]、酸化マグネシウムMgO、炭酸マグネシウムMgCO3、タルク3MgO4SiO2H2O、アタパルジャイト5MgO8SiO29H2O、チタン白TiO2、チタン黒TiO2n1、酸化カルシウムCaO、水酸化カルシウム[CaOH2]、酸化アルミニウムマグネシウムMgOAl2O3、クレーAl2O32SiO2、カオリンAl2O32SiO22H2O、パイロフィライトAl2O34SiO2H2O、ベントナイトAl2O34SiO22H2O、ケイ酸アルミニウムAl2SiO5、Al43SiO45H2O等、ケイ酸マグネシウムMg2SiO4、MgSiO3等、ケイ酸カルシウムCa2SiO4等、ケイ酸アルミニウムカルシウムAl2O3CaO2SiO2等、ケイ酸マグネシウムカルシウムCaMgSiO4、炭酸カルシウムCaCO3、酸化ジルコニウムZrO2、水酸化ジルコニウム[ZrOOH2nH2O]、炭酸ジルコニウム[ZrCO32]、各種ゼオライトのように電荷を補正する水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含む結晶性アルミノケイ酸塩などが使用できる。また、前記一般式IV中のM1がアルミニウム金属、アルミニウムの酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、又はアルミニウムの炭酸塩から選ばれる少なくとも一つである場合が好ましい。一般式IVで表されるこれらの無機化合物は、単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。これらの無機化合物の平均粒径は、混練作業性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能のバランスなどの観点から、0.01~10μmの範囲が好ましく、0.05~5μmの範囲がより好ましい。本発明における無機充填材Bは、シリカ単独で使用してもよいし、シリカと一般式IVで表される無機化合物の1種以上とを併用してもよい。本発明に係るゴム組成物の充填材は、所望により、上述の無機充填材Bに加えてカーボンブラックを含有してもよい。カーボンブラックを含有することにより、電気抵抗を下げて帯電を抑止する効果を享受できる。このカーボンブラックとしては、特に制限はなく、例えば高、中又は低ストラクチャーのSAF、ISAF、IISAF、N339、HAF、FEF、GPF、SRFグレードのカーボンブラック、特にSAF、ISAF、IISAF、N339、HAF、FEFグレードのカーボンブラックを用いるのが好ましい。窒素吸着比表面積N2SA、JISK6217-2:2001に準拠して測定するが30~250m2/gであることが好ましい。このカーボンブラックは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明において、カーボンブラックは無機充填材Bに含まれない。本発明に係るゴム組成物の無機充填材Bは、ゴム成分A100質量部に対して、20~120質量部使用することが好ましい。20質量部以上であれば、ウエット性能を確保する観点から好ましく、120質量部以下であれば、転がり抵抗低減の観点から好ましい。更には、30~100質量部使用することがより好ましい。また、本発明に係るゴム組成物の充填材は、ゴム成分A100質量部に対して、20~150質量部使用することが好ましい。20質量部以上であれば、ゴム組成物の補強性向上の観点から好ましく、150質量部以下であれば、転がり抵抗低減の観点から好ましい。前記充填材中、無機充填材Bが40質量以上であることがウェット性能と転がり抵抗の両立の観点から好ましく、70質量以上であることがさらに好ましい。[有機酸化合物F]本発明の製造方法においては、混練りの第一段階におけるゴム組成物中の有機酸化合物Fの分子数モル数が当該化合物Eの分子数モル数の1.5倍より少ないことが好ましく、混練りの第一段階におけるゴム組成物中に有機酸化合物が存在しなくてもよい。当該化合物E配合によるカップリング機能の活性向上効果が低減するのを好適に抑制するためである。本発明に係るゴム組成物に配合される有機酸化合物としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、カプリン酸、ペラルゴン酸、カプリル酸、エナント酸、カプロン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、ネルボン酸等の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸並びにロジン酸や変性ロジン酸等の樹脂酸などの有機酸、前記飽和脂肪酸及び前記不飽和脂肪酸並びに樹脂酸の金属塩又はエステルなどが挙げられる。本発明においては、加硫促進助剤としての機能を十分に発揮する必要があることから有機酸化合物中の50モル以上がステアリン酸であることが好ましい。また、ゴム成分Aの一部又は全部として乳化重合スチレン-ブタジエン共重合体を用いる場合は、有機酸化合物中の50モル以上が乳化重合スチレン-ブタジエン共重合体に含まれるロジン酸変性ロジン酸も包含される。及び/又は脂肪酸であることが、乳化重合スチレン-ブタジエン共重合体を重合するのに必要な乳化剤の観点から好ましい。本発明のゴム組成物の製造方法において、通常、ゴム組成物に配合される亜鉛華等の加硫活性剤、老化防止剤等の各種配合剤は、必要に応じ、混練の第一段階又は最終段階、あるいは第一段階と最終段階の中間段階において混練りされる。本発明の製造方法における混練装置として、バンバリーミキサー、ロール、インテンシブミキサー等が用いられる。以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。なお、加硫ゴムゴム組成物を160°Cで15分間加硫処理の低発熱性tanδ指数及び耐摩耗性を下記の方法により評価した。1低発熱性tanδ指数スペクトロメータ上島製作所社製を使用し、周波数52Hz、初期歪10、測定温度60°C、動歪1で測定し、tanδを測定した。比較例1のtanδを100として下記式にて指数表示した。指数値が小さい程、低発熱性であり、ヒステリシスロスが小さいことを示す。低発熱性指数={供試加硫ゴム組成物のtanδ/比較例1の加硫ゴム組成物のtanδ}×1002耐摩耗性指数JISK6264-2:2005に準拠し、ランボーン型摩耗試験機を用いて、室温でスリップ率25の条件で試験を行い、摩耗量を測定し、下記式により指数表示した。耐摩耗性指数が大きい程、耐摩耗性にすぐれる。耐摩耗性指数={比較例1の未加硫ゴム組成物の摩耗量/供試未加硫ゴム組成物の摩耗量}×1003粘度指数JISK6300-1:2001に従い、Lローターを使用して、予熱1分、ローター作動時間4分、温度130°Cの条件でムーニー粘度計により未加硫ゴム組成物のムーニー粘度ML14を測定し、下記式により指数表示した。粘度指数が小さい程、未加硫作業性が良好である。粘度指数={供試未加硫ゴム組成物のムーニー粘度/比較例1の未加硫ゴム組成物のムーニー粘度}×1004練り時間指数混練装置に、原材料を加え、加圧してから、ゴム組成物を排出するまでの時間を練り時間とし、下記式により指数表示した。練り時間指数が小さい程、混練生産性が高い。練り時間指数={供試未加硫ゴム組成物の練り時間/比較例1の未加硫ゴム組成物の練り時間}×100実施例1、2及び比較例1~4第1表に示す配合処方及び混練方法により、混練の第一段階において、ゴム成分等、シリカ、シランカップリング剤、及び第1表に示す化合物E1,3-ジフェニルグアニジンDPGを同時に加えて混練した。第1表に示す混練の第一段階におけるゴム組成物の最高温度は150°Cであった。次に、最終段階の混練を行い、実施例1及び2、並びに比較例1~4のゴム組成物を調製した。なお、混練機としてバンバリーミキサーを用いた。実施例1~2及び比較例1~4で得られた6種類のゴム組成物の低発熱性tanδ指数、耐摩耗性、粘度及び練り時間を上記の方法により評価した。結果を第1表に示す。実施例3及び4第1表に示す配合処方及び混練方法により、混練の第一段階において、ゴム成分等、シリカ及びシランカップリング剤を加えて、10秒間間混練した後、第1表に示す化合物E1,3-ジフェニルグアニジンDPGを加えて更に混練した。第1表に示す混練の第一段階におけるゴム組成物の最高温度は150°Cであった。次に、最終段階の混練を行い、実施例3及び4のゴム組成物を調製した。なお、混練機としてバンバリーミキサーを用いた。実施例3及び4で得られた2種類のゴム組成物の低発熱性tanδ指数、耐摩耗性、粘度及び練り時間を上記の方法により評価した。結果を第1表に示す。[注]1:旭化成株式会社製、溶液重合SBR、商品名T20002:旭カーボン株式会社製、商品名803:東ソーシリカ株式会社製、商品名ニップシールAQBET表面積205m2/g4:ビス-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、三新化学工業株式会社製、商品名サンセラーNS第1表より明らかなように、実施例1~4のゴム組成物のそれぞれは、比較例1及び2の対応するゴム組成物と比較して、いずれも低発熱性tanδ指数が良好であり、練り時間も短縮された。また、実施例1~4のゴム組成物のそれぞれは、比較例3及び4の対応するゴム組成物と比較して、いずれも粘度が低く、未加硫ゴム組成物としての加工性が良好であった。"