"式1式中、R、R1およびR2は、同一または異なっていてもよく、ヒドロキシ基の保護基であり、Rが同一分子内に複数存在する場合は、各々のRは、同一または異なっていてもよく、nは、1~4の整数であるで表わされる化合物の製造方法であって、式2式中、R、R1、R2およびnは、上記の通りであるで表わされる化合物を式3式中、R3およびR4は、同一もしくは異なっていてもよく、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、またはエステル基であるで表わされる化合物、または式4式中、R5およびR6は、同一もしくは異なっていてもよく、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、またはエステル基であり、R7は、置換されていてもよい直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基であるか、あるいはR7は、R5およびR6のいずれか一方と一緒になってそれらが結合する炭素原子とともに置換されていてもよいオキソシクロアルキル基または環状エステル基を形成し、R5およびR6のうち他方は、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、またはエステル基であるで表わされる化合物の存在下、水素化ホウ素ナトリウム試薬で還元することを特徴とする製造方法。式3の化合物が、マロン酸ジアルキルである、請求項1に記載の製造方法。マロン酸ジアルキルが、マロン酸ジエチルである、請求項2に記載の製造方法。さらに塩基の存在下、還元する、請求項1から3のいずれか1項に記載の製造方法。塩基が、ピリジンである、請求項4に記載の製造方法。水素化ホウ素ナトリウム試薬が、水素化ホウ素ナトリウムである、請求項1から5のいずれか1項に記載の製造方法。R、R1およびR2が、ベンジルである、請求項1から6のいずれか1項に記載の製造方法。nが、1または2である、請求項1から7のいずれか1項に記載の製造方法。nが、2である、請求項8に記載の製造方法。上記の通り、グルコース型酸素官能基配置シクロヘキセノン誘導体から、環状飽和アルコールであるグルコース型シクロヘキサノール誘導体を、収率良く製造することは困難であるという問題があった。そこで本発明者らは、グルコース型酸素官能基配置シクロヘキセノン誘導体を水素化ホウ素ナトリウムで還元する方法を試みたが、その際にピリジンを添加したところ、目的物である1,4-還元体飽和アルコールよりも、芳香族化した副生成物が多く生成するという問題があることを発見した。これら問題点を解決するために、さらに検討を進めた結果、特定の活性メチレン化合物または活性メチン化合物の存在下で還元反応を行うことにより、芳香族化した副生成物の生成を抑え、環状飽和アルコールを高収率で簡便に製造できることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち本発明の目的は、環状エノンを出発原料とする環状飽和アルコール誘導体の簡便な製造方法を提供することである。本発明は、式1式中、R、R1およびR2は、同一または異なっていてもよく、ヒドロキシ基の保護基であり、Rが同一分子内に複数存在する場合は、各々のRは、同一または異なっていてもよく、nは、1~4の整数であるで表わされる化合物の製造方法であって、式2式中、R、R1、R2およびnは、上記の通りであるで表わされる化合物を式3式中、R3およびR4は、同一もしくは異なっていてもよく、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、またはエステル基であるで表わされる化合物、または式4式中、R5およびR6は、同一もしくは異なっていてもよく、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、またはエステル基であり、R7は、置換されていてもよい直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基であるか、あるいはR7は、R5およびR6のいずれか一方と一緒になってそれらが結合する炭素原子とともに置換されていてもよいオキソシクロアルキル基または環状エステル基を形成し、R5およびR6のうち他方は、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、またはエステル基であるで表わされる化合物の存在下、水素化ホウ素ナトリウム試薬で還元することを特徴とする方法に関する。本発明においては、式3で表わされる化合物または式4で表わされる化合物の存在下、入手容易で取り扱いやすい還元剤である水素化ホウ素ナトリウム試薬を用いることにより、環状エノンから環状飽和アルコール、特にグルコース型酸素官能基配置シクロヘキサノール誘導体を高収率で簡便に製造できる。さらに6員環系、すなわちnが2であるシクロヘキセノン誘導体を還元する場合においては、反応生成物が芳香族化することを抑制できる。本明細書においては、ヒドロキシ基の保護基とは、ヒドロキシ基を化学反応から保護するための基であって、反応終了後は除去等により再びヒドロキシ基に変換できる基を意味する。具体的にはProtectivegroupsinorganicsynthesisTheodoraGreene著1999WileyInterscienceなどの文献に記載された保護基を挙げることができる。より具体的には、tert-ブチルジフェニルシリル基、tert-ブチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリエチルシリル基、トリメチルシリル基、テトラヒドロピラニル基、メトキシメチル基、p-メトキシベンジル基、o-ニトロベンジル基、p-ニトロベンジル基、ベンジル基、アセチル基、ベンゾイル基などを用いることができ、好ましくは、ベンジル基を用いることができる。本明細書において、アルキル基とは、直鎖または分岐鎖状の炭化水素基であり、その炭素数は、好ましくは、1~10であり、より好ましくは、1~6であり、特に好ましくは、1~4である。アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、tert-ブチルなどがあげられる。本明細書において、アリール基とは、環を構成する炭素原子6~10個を有する単環または二環の1価の芳香族炭化水素環基である。アリール基としては、例えば、フェニル、1-ナフチル、2-ナフチルなどがあげられる。本明細書において、アルキルカルボニル基とは、-COR8で表わされる基であって、ここでR8は、置換されていてもよい上記で定義したアルキル基である。その炭素数は、好ましくは、1~10であり、より好ましくは、1~6であり、特に好ましくは、1~4である。アルキルカルボニル基としては、例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソプロピルカルボニル、ブチルカルボニル、tert-ブチルカルボニルなどがあげられる。本明細書において、アリールカルボニル基とは、-COR9で表わされる基であって、ここでR9は、置換されていてもよい上記で定義したアリール基である。アリールカルボニルとしては、例えば、フェニルカルボニル、p-トリルカルボニル、1-メシチルカルボニル、4-メトキシフェニルカルボニル、4-ニトロフェニルカルボニル、4-フルオロフェニルカルボニル、2,3,4-トリフルオロフェニルカルボニル、2,4,6-トリクロロフェニルカルボニルなどがあげられる。本明細書において、エステル基とは、-COOR10で表わされる基であって、ここでR10は、置換されていてもよい上記で定義したアルキル基またはアリール基である。エステル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、tert-ブトキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、p-トリルオキシカルボニル、1-メシチルオキシカルボニル、4-メトキシフェニルオキシカルボニル、4-ニトロフェニルオキシカルボニル、4-フルオロフェニルオキシカルボニル、2,3,4-トリフルオロフェニルオキシカルボニル、2,4,6-トリクロロフェニルオキシカルボニルなどがあげられる。本明細書において、オキソシクロアルキル基とは、オキソ基で置換された環状炭化水素基であり、その炭素数は、好ましくは、3~10であり、より好ましくは、5~8であり、特に好ましくは、6である。本明細書において、環状エステル基とは、環員として-COO-を含む環状炭化水素基であり、その環を構成する炭素数は、好ましくは、2~10であり、より好ましくは、3~6である。本明細書において、置換されていてもよいと付されている場合の置換基としては、例えば、直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基、直鎖もしくは分岐鎖状のアルコシキ基、直鎖もしくは分岐鎖状のアルケニル基、直鎖もしくは分岐鎖状のアルケニルオキシ基、直鎖もしくは分岐鎖状のアルキニル基、直鎖もしくは分岐鎖状のアルキニルオキシ基、シクロアルキル基、シクロアルキルオキシ基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヘテロアリール基、ヘテロアリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基でモノまたはジ置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖状のアルキルチオ基などがあげられる。本願明細書において、アルコキシ基とは、先に定義したアルキル基が酸素原子を介して結合している基である。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキシ、tertブトキシなどがあげられる。本願明細書において、アルケニル基とは、二重結合を少なくも1個有する、直鎖または分岐鎖状の炭化水素基であり、その炭素数は、好ましくは、2~10であり、より好ましくは、2~6である。アルケニル基としては、例えば、エテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルなどがあげられる。本願明細書において、アルケニルオキシ基とは、先に定義したアルケニル基が酸素原子を介して結合している基である。アルケニルオキシ基としては、例えば、エテニルオキシ、2-プロペニルオキシなどがあげられる。本願明細書において、アルキニル基とは、三重結合を少なくも1個有する、直鎖または分岐鎖状の炭化水素基であり、その炭素数は、好ましくは、2~10であり、より好ましくは、2~6である。アルキニル基としては、例えば、エチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、3-ブチニルなどがあげられる。本願明細書において、アルキニルオキシ基とは、先に定義したアルキニル基が酸素原子を介して結合している基である。アルキニルオキシ基としては、例えば、エチニルオキシ、1-プロピニルオキシ、2-プロピニルオキシ、3-ブチニルオキシなどがあげられる。本願明細書において、シクロアルキル基とは、環状の脂肪族炭化水素基であり、その炭素数は、好ましくは、3~10であり、より好ましくは、5~8である。シクロアルキニル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどが挙げられる。本願明細書において、シクロアルキルオキシ基とは、先に定義したシクロアルキル基が酸素原子を介して結合している基である。シクロアルキルオキシ基としては、例えば、シクロプロピルオキシ、シクロブチルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシ、シクロオクチルオキシなどがあげられる。本願明細書において、ハロゲン原子とは、例えば、塩素、フッ素、臭素、およびヨウ素があげられる。本願明細書において、ハロゲン原子で置換されたアルキル基とは、先に定義したアルキル基の水素原子の少なくとも1個が、ハロゲン原子で置換されている、先に定義したアルキル基である。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えば、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチルなどがあげられる。本願明細書において、ハロゲン原子で置換されたアルコキシ基とは、先に定義したハロゲン原子で置換されたアルキル基が酸素原子を介して結合している基である。ハロゲン原子で置換されたアルコキシ基としては、例えば、モノフルオロメチルオキシ、ジフルオロメチルオキシ、トリフルオロメチルオキシ、トリクロロメチルオキシなどがあげられる。本願明細書において、アリールオキシ基とは、先に定義したアリール基が酸素原子を介して結合している基である。アリールオキシ基としては、例えば、フェニルオキシ、1-ナフチルオキシ、2-ナフチルオキシなどがあげられる。本明細書において、ヘテロアリール基とは、環を構成する原子5~10個中に1または複数個の窒素原子、酸素原子、および硫黄原子から選択されるヘテロ原子を有する芳香族炭化水素環基である。環は、単環ヘテロアリール環、または単環ヘテロアリール環がベンゼン環もしくは単環へテロアリール環と縮合した二環式ヘテロアリール基であってもよい。具体的には、たとえば、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾオキサジアゾリル、ベンゾイミダゾリル、インドリル、イソインドリル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、ベンゾジオキソリル、インドリジニル、イミダゾピリジルなどがあげられる。本願明細書において、ヘテロアリールオキシ基とは、先に定義したヘテロアリール基が酸素原子を介して結合している基である。ヘテロアリールオキシ基としては、例えば、ピリジン-2-オキシなどがあげられる。本願明細書において、アルキルチオ基とは、先に定義したアルキル基が硫黄原子を介して結合している基である。アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ、エチルチオ、n-プロピルチオ、イソプロピルチオ、n-ブチルチオ、イソブチルチオ、tertブチルチオなどがあげられる。本発明の方法を以下に詳細に述べる。本発明の方法において出発化合物として使用する式2で表わされる化合物において、R、R1およびR2は、同一または異なっていてもよく、ヒドロキシ基の保護基である。このような保護基としては、例えば、tert-ブチルジフェニルシリル基、tert-ブチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリエチルシリル基、トリメチルシリル基、テトラヒドロピラニル基、メトキシメチル基、p-メトキシベンジル基、o-ニトロベンジル基、p-ニトロベンジル基、ベンジル基、アセチル基、ベンゾイル基などを用いることができ、好ましくは、ベンジル基を用いることができる。また、nは、1~4の整数であり、好ましくは、1または2であり、より好ましくは、2である。本発明の方法において使用する式3で表わされる活性メチレン化合物においては、R3およびR4は、同一もしくは異なっていてもよく、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、またはエステル基であるが、同一であるのが好ましい。このような活性メチレン化合物としては、マロン酸エステル類例えば、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジtert-ブチルなどのマロン酸ジアルキルエステル;マロン酸メチルフェニル、マロン酸エチルフェニルなどのマロン酸アルキルフェニルエステル;マロン酸ジフェニル、マロン酸ビス4-ニトロフェニル、マロン酸ビス2,3,4-トリフルオロフェニル、マロン酸ビス2,4,6-トリクロロフェニルなどのマロン酸ジフェニルエステル、ケトエステル類例えば、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、プロピオニル酢酸エチルなど、または1,3-ジオン類例えば、1-フェニルブタン-1,3-ジオン、1-p-トリルブタン-1,3-ジオン、1-メシチルブタン-1,3-ジオン、1-フェニルペンタン-1,3-ジオン、1-4-ニトロフェニルブタン-1,3-ジオン、1-メシチル-3-フェニルプロパン-1,3-ジオン、1,3-ジフェニルプロパン-1,3-ジオン、1,3-ビス4-ニトロフェニルプロパン-1,3-ジオン、1,3-ビス4-フルオロフェニルプロパン-1,3-ジオンなどを用いることができる。式3で表わされる活性メチレン化合物としては、マロン酸ジエチルおよびマロン酸ジtert-ブチルが好ましい。また、本発明の方法において使用する式4で表わされる活性メチン化合物においては、R5およびR6は、同一もしくは異なっていてもよく、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、またはエステル基であり、R7は、置換されていてもよい直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基であるか、あるいはR7は、R5およびR6のいずれか一方と一緒になってそれらが結合する炭素原子とともに置換されていてもよいオキソシクロアルキル基または環状エステル基を形成し、R5およびR6のうち他方は、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、またはエステル基である。R7が、R5およびR6のいずれか一方と一緒になってそれらが結合する炭素原子とともに置換されていてもよいオキソシクロアルキル基または環状エステル基を形成する場合、好ましくは、活性メチン炭素に隣接する炭素原子上にオキソ基を有するオキソシクロアルキル基または環状エステル基を形成する。オキソシクロアルキル基におけるシクロアルキル基としては、好ましくは、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、より好ましくは、シクロヘキシルをあげることができる。または環状エステル基としては、αアセトラクトン、βプロピオラクトン、γブチロラクトンおよびδバレロラクトンから誘導される基をあげることができる。このような活性メチン化合物としては、置換マロン酸エステル類例えば、メチルマロン酸ジエチル、エチルマロン酸ジエチル、メチルマロン酸エチルフェニル、メチルマロン酸tertブチルフェニル、メチルマロン酸ジフェニル、ベンジルマロン酸ジフェニル、またはブチルマロン酸ビス2,4,6-トリクロロフェニルなど、ケトエステル類例えば、2-メトキシカルボニルシクロヘキサノン、2-エトキシカルボニルシクロヘキサノン、または2-メチルアセト酢酸エチルなど、環状エステル類例えば、6,6-ジメチル-2-オキソテトラヒドロ-2H-ピラン-3-カルボン酸エチル、4-メチル-2-オキソテトラヒドロ-2H-ピラン-3-カルボン酸エチル、4,6-ジメチル-2-オキソテトラヒドロ-2H-ピラン-3-カルボン酸エチルなど、あるいは1,3-ジオン類例えば、2-メチル-1-フェニルブタン-1,3-ジオン、2-メチル-1,3-ジ-p-トリルプロパン-1,3-ジオン、2-メチル-1-3-ニトロフェニル-3-フェニルプロパン-1,3-ジオン、2-メチル-1-フェニルペンタン-1,3-ジオン、1,3-ビス4-メトキシフェニル-2-メチルプロパン-1,3-ジオン、2-エチル-1-4-メトキシフェニルブタン-1,3-ジオン、または2-メチル-1,3-ジフェニルプロパン-1,3-ジオンなどを用いることができる。式4で表わされる活性メチン化合物としては、2-エトキシカルボニルシクロヘキサノンが好ましい。本発明の方法においては、好ましくは、式3の活性メチレン化合物を用いることができ、さらに好ましくは、マロン酸ジエチルを用いることができる。本発明の方法においては、水素化ホウ素ナトリウム試薬としては、水素化ホウ素ナトリウムNaBH4、シアノ水素化ホウ素ナトリウムNaBH3CN、水素化トリアセトキシホウ素ナトリウムNaBHOAc3を用いることができ、好ましくは、水素化ホウ素ナトリウムNaBH4を用いることができる。本発明の方法は、上述のとおりであるが、その一態様によると、水素化ホウ素ナトリウム試薬、および所望であれば塩基を含む溶液に、式2式中、R、R1、R2およびnは、上記の通りであるで表わされる化合物、および式3式中、R3およびR4は、上記の通りであるで表わされる化合物、または式4式中、R5、R6およびR7は、上記の通りであるで表わされる化合物を加えて、還元反応に付すことにより、式1式中、R、R1、R2およびnは、上記の通りであるの化合物を得ることができる。本発明の方法においては、活性メチレン化合物または活性メチン化合物に加えて、塩基の存在下で還元することが好ましい。塩基の存在下で還元反応を行うことによって、1,2-部分還元体である、式5式中、R、R1、R2およびnは、前記の通りであるで表わされる副生成物の発生を抑制することができる。塩基としては、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、ピリジン、ルチジンなどを用いることができ、好ましくは、ピリジンを用いることができる。本発明の方法においては、反応で用いる溶媒としては、アミン類例えば、トリエチルアミン、ピリジンなど、エーテル類例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン、tert-ブチルメチルエーテルなど、炭化水素類例えば、ヘキサン、トルエンなど、およびこれらの混合溶媒を用いることができ、好ましくは、1,2-ジメトキシエタンなどを用いることができる。本発明の方法においては、式3で表わされる化合物または式4で表わされる化合物の当量は、式2で表わされる化合物に対して、例えば、1~10当量、好ましくは、1~5当量、好ましくは、3当量である。本発明の方法においては、水素化ホウ素ナトリウム試薬の当量は、式2で表わされる化合物に対して、例えば、1~10当量、好ましくは、1~5当量、さらに好ましくは、2当量である。本発明の方法においては、反応溶媒量は、式2で表わされる化合物に対して、例えば、5vw倍量から50vw倍量であり、好ましくは、10vw倍量である。本発明の方法においては、反応は、例えば、-40°Cから30°Cの間の温度、好ましくは、-5°Cから5°Cで行われる。本発明の方法においては、反応時間は、反応温度等により異なるが、通常1分間から10時間であり、好ましくは、2時間である。本発明の方法において出発化合物として用いられる式2の化合物の合成方法について、以下に詳細に記載する。n=1である式2の化合物については、市販されている化合物HangzhouChemproTechCoInc製、nが1であり、R、R1およびR2がいずれも水素原子である式2の化合物に、ProtectivegroupsinorganicsynthesisTheodoraGreene著1999WileyInterscienceなどの文献に記載された水酸基の保護基を導入することによって、n=1である式2の化合物を得ることができる。n=2である式2の化合物については、例えば、下記反応スキームIに示すように、市販されている化合物SIGMA製、式6-1の化合物をCarbohydrRes1984130261269に記載の条件に従い、式6-2の化合物に変換し、さらに式6-2の化合物をTetrahedron20005671097122に記載の条件に従い、式6-5の化合物に変換し、更にピリジン中メタンスルホニルクロリドと反応させることにより、式2-1R=R1=R2=Bnの化合物を得ることができるスキームI。ベンジル基以外の保護基で保護された水酸基を有する式2の化合物を得るには、上記の方法により得られた式2-1R=R1=R2=Bnの化合物をProtectivegroupsinorganicsynthesisTheodoraGreene著1999WileyInterscienceなどの文献に記載された適切な条件で脱保護し、ProtectivegroupsinorganicsynthesisTheodoraGreene著1999WileyInterscienceなどの文献に記載された水酸基の保護基を導入することによって、式2の化合物を得ることができる。また、n=3またはn=4である式2の化合物については、シクロヘキセノン誘導体nが2である式2の化合物を適切な増炭反応に付すことにより得ることができる。以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例ならびに比較例で得られた化合物ならびに収率を下記スキームIIならびに表Iにまとめて記載した。機器分析条件1H-NMRは、JEOL製JNMECP500型により、重水素化クロロホルム中テトラメチルシランを内部標準として測定した。収率は、1,2,4,5-テトラメチルベンゼンDureneを内部標準とした1H-NMRスペクトル分析により算出した。質量分析MSは、Waters製LCTPremierXEにより測定した。赤外スペクトルIRは、JASCO製FTIR480plusにより、KBr法を用いて測定した。実施例1:窒素気流下、1,2-ジメトキシエタン0.5mL中の水素化ホウ素ナトリウム14.3mg、0.37mmolおよびピリジン45μL、0.56mmolの溶液を0°Cに冷却し、1,2-ジメトキシエタン0.5mL中の4R,5S,6R-4,5,6-トリスベンジルオキシ-3-ベンジルオキシメチルシクロヘキサ-2-エノン100mg、0.19mmolおよびマロン酸ジエチル85μL、0.56mmolの溶液を滴下した。滴下終了後、0°Cで2時間撹拌した。1M塩酸0.5mLを滴下し、ジエチルエーテル2mLで抽出し、抽出した有機層をさらに1M塩酸0.5mLで洗浄した。水層を合わせ、ジエチルエーテル2mLで抽出した。抽出した有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液1mLで洗浄し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下、溶媒を留去した。得られた油状物に、内部標準として1,2,4,5-テトラメチルベンゼン19.81mgを加え、重クロロホルムに溶解し、1H-NMRを測定し、定量したところ、式1-1の化合物の収率は、13であり、式1-2の化合物の収率は、77であった。式1-1の化合物1H-NMR:非特許文献LiebigsAnn1995267277と一致した。MS:found5612594calc5612617IR:3436cm1式1-2の化合物1H-NMR:非特許文献LiebigsAnn1995267277と一致した。MS:found5612602calc5612617IR:3463cm1実施例2:窒素気流下、水素化ホウ素ナトリウム14.3mg、0.37mmolをジメトキシエタン0.5mLに懸濁させ、0°Cに冷却し、1,2-ジメトキシエタン0.5mL中の4R,5S,6R-4,5,6-トリスベンジルオキシ-3-ベンジルオキシメチルシクロヘキサ-2-エノン100mg、0.19mmolおよびマロン酸ジエチル85μL、0.56mmolの溶液を滴下した。滴下終了後、0°Cで2時間撹拌した。1M塩酸0.5mLを滴下し、ジエチルエーテル2mLで抽出し、抽出した有機層をさらに1M塩酸0.5mLで洗浄した。水層を合わせ、ジエチルエーテル2mLで抽出した。抽出した有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液1mLで洗浄し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた油状物に、内部標準として1,2,4,5-テトラメチルベンゼン22.46mgを加え、重クロロホルムに溶解し、1H-NMRを測定し、定量したところ、式1-1の化合物の収率は、28であり、式1-2の化合物の収率は、15であった。実施例3:窒素気流下、水素化ホウ素ナトリウム35.4mg、0.94mmolおよびピリジン113μL、1.40mmolを1,2-ジメトキシエタン0.5mLに懸濁させ、0°Cに冷却した。1,2-ジメトキシエタン0.5mL中の4R,5S,6R-4,5,6-トリスベンジルオキシ-3-ベンジルオキシメチルシクロヘキサ-2-エノン100mg、0.19mmolおよび2-エトキシカルボニルシクロヘキサノン95.5mg、0.56mmolの溶液を滴下した。滴下終了後、0°Cで2時間撹拌した。1M塩酸1mLを滴下し、ジエチルエーテル2mLで抽出し、抽出した有機層をさらに1M塩酸0.5mLで洗浄した。水層を合わせ、ジエチルエーテル2mLで抽出した。抽出した有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液1mLで洗浄し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた油状物に、内部標準として1,2,4,5-テトラメチルベンゼン16.76mgを加え、重クロロホルムに溶解し、1H-NMRを測定し、定量したところ、式1-1の化合物の収率は、7であり、式1-2の化合物の収率は、46であった。実施例4:窒素気流下、1,2-ジメトキシエタン0.5mL中の水素化ホウ素ナトリウム14.2mg、0.37mmolおよびピリジン45μL、0.56mmolの溶液を0°Cに冷却した。1,2-ジメトキシエタン0.5mL中の4R,5S,6R-4,5,6-トリスベンジルオキシ-3-ベンジルオキシメチルシクロヘキサ-2-エノン100mg、0.19mmolおよびマロン酸ジ-t-ブチルエステル121.4mg、0.56mmolの溶液を滴下した。滴下終了後、0°Cで2時間撹拌した。1M塩酸0.5mLを滴下し、ジエチルエーテル2mLで抽出し、抽出した有機層をさらに1M塩酸0.5mLで洗浄した。水層を合わせ、ジエチルエーテル2mLで抽出した。抽出した有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液1mLで洗浄し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた油状物に内部標準として、1,2,4,5-テトラメチルベンゼン17.24mgを加え、重クロロホルムに溶解し、1H-NMRを測定し、定量したところ、式1-1の化合物の収率は、15であり、式1-2の化合物の収率は、62であった。比較例1:窒素気流下、1,2-ジメトキシエタン0.5mL中の水素化ホウ素ナトリウム14.3mg、0.37mmolおよびピリジン45μL、0.56mmolの溶液を0°Cに冷却し、4R,5S,6R-4,5,6-トリスベンジルオキシ-3-ベンジルオキシメチルシクロヘキサ-2-エノン100mg、0.19mmolの1,2-ジメトキシエタン0.5mL溶液を滴下した。滴下終了後、0°Cで2時間撹拌した。1M塩酸0.5mLを滴下し、ジエチルエーテル2mLで抽出し、抽出した有機層をさらに1M塩酸0.5mLで洗浄した。水層を合わせ、ジエチルエーテル2mLで抽出した。抽出した有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液1mLで洗浄し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた油状物に内部標準として、1,2,4,5-テトラメチルベンゼン36.64mgを加え、重クロロホルムに溶解し、1H-NMRを測定し、定量したところ、式1-1の化合物の収率は、6であり、式1-2の化合物の収率は、27であった。また、芳香族化した式7の化合物の収率は、62であった。比較例2:窒素気流下、水素化ホウ素ナトリウム14.3mg、0.37mmolを1,2-ジメトキシエタン0.5mLに懸濁させ、0°Cに冷却し、4R,5S,6R-4,5,6-トリスベンジルオキシ-3-ベンジルオキシメチルシクロヘキサ-2-エノン100mg、0.19mmolの1,2-ジメトキシエタン0.5mL溶液を滴下した。滴下終了後、0°Cで2時間撹拌した。1M塩酸0.5mLを滴下し、ジエチルエーテル2mLで抽出し、抽出した有機層をさらに1M塩酸0.5mLで洗浄した。水層を合わせ、ジエチルエーテル2mLで抽出した。抽出した有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液1mLで洗浄し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた油状物に内部標準として、1,2,4,5-テトラメチルベンゼン22.17mgを加え、重クロロホルムに溶解し、1H-NMRを測定し、定量したところ、式1-1の化合物の収率は、14であり、式1-2の化合物の収率は、11であった。比較例3:窒素気流下、水素化アルミニウムリチウム14.2mg、0.37mmolを1,2-ジメトキシエタン0.5mLに懸濁させ、0°Cに冷却し、4R,5S,6R-4,5,6-トリスベンジルオキシ-3-ベンジルオキシメチルシクロヘキサ-2-エノン100mg、0.19mmolの1,2-ジメトキシエタン0.5mL溶液を滴下した。滴下終了後、0°Cで2時間撹拌した。1M塩酸0.5mLを滴下し、ジエチルエーテル2mLで抽出し、抽出した有機層をさらに1M塩酸0.5mLで洗浄した。水層を合わせ、ジエチルエーテル2mLで抽出した。抽出した有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液1mLで洗浄し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた油状物に内部標準として、1,2,4,5-テトラメチルベンゼン16.10mgを加え、重クロロホルムに溶解し、1H-NMRを測定し、定量したところ、式1-1の化合物の収率は、0であり、式1-2の化合物の収率は、3であった。比較例4:窒素気流下、水素化ホウ素ナトリウム14.3mg、0.37mmolのエタノール0.5mL溶液を0°Cに冷却し、4R,5S,6R-4,5,6-トリスベンジルオキシ-3-ベンジルオキシメチルシクロヘキサ-2-エノン100mg、0.19mmolのエタノール0.5mL/1,2-ジメトキシエタン0.1mL溶液を滴下した。滴下終了後、0°Cで2時間撹拌した。1M塩酸0.5mLを滴下し、ジエチルエーテル2mLで抽出し、抽出した有機層をさらに1M塩酸0.5mLで洗浄した。水層を合わせ、ジエチルエーテル2mLで抽出した。抽出した有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液1mLで洗浄し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた油状物に、内部標準として、1,2,4,5-テトラメチルベンゼン21.61mgを加え、重クロロホルムに溶解し、1H-NMRを測定し、定量したところ、式1-1の化合物の収率は、0であり、式1-2の化合物の収率は、4であった。比較例5:窒素気流下、1,2-ジメトキシエタン0.5mL中の水素化ホウ素ナトリウム14.2mg、0.37mmolおよびピリジン45μL、0.56mmolの溶液を、0°Cに冷却し、1,2-ジメトキシエタン0.5mL中の4R,5S,6R-4,5,6-トリスベンジルオキシ-3-ベンジルオキシメチルシクロヘキサ-2-エノン100mg、0.19mmolおよびマロノニトリル37.1mg、0.56mmolの溶液を滴下した。滴下終了後0°Cで2時間撹拌した。1M塩酸0.5mLを滴下し、ジエチルエーテル2mLで抽出し、抽出した有機層をさらに1M塩酸0.5mLで洗浄した。水層を合わせ、ジエチルエーテル2mLで抽出した。抽出した有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液1mLで洗浄し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた油状物に内部標準として、1,2,4,5-テトラメチルベンゼン11.78mgを加え、重クロロホルムに溶解し、1H-NMRで定量したところ、式1-1の化合物の収率は、6であり、式1-2の化合物の収率は、12であった。式6-5の化合物から、式2-1の化合物の合成1S-1OH,2,4/1,3-2,3,4-トリ-O-ベンジル-1-C-[ベンジルオキシメチル]-5-オキソ-1,2,3,4-シクロヘキサンテトロール式6-5、3.0g、5.43mmolをピリジン30mLに溶解し、室温にてメタンスルホニルクロリド4.2mL、54.28mmolを滴下した。滴下終了後、室温で24時間撹拌し、1M塩酸30mLを室温にて加えた後、酢酸エチル30mLで抽出した。抽出した有機層を1M塩酸20mL×2、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液20mLで順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィーにて精製して、4R,5S,6R-4,5,6-トリスベンジルオキシ-3-ベンジルオキシメチルシクロヘキサ-2-エノン式2-1を油状物として2.64g得た収率91。式2-1の化合物1H-NMR:非特許文献JChemSocPERKINTRANSI199132873290と一致した。"