"結晶性アルミノシリケート及び無機酸化物マトリックスを含有する流動接触分解触媒であって、更に、カルシウム及びマンガンを含む複合酸化物を含有することを特徴とする炭化水素の流動接触分解触媒。前記複合酸化物が、更にケイ素を含むことを特徴とする請求項1に記載の流動接触分解触媒。前記複合酸化物が、結晶性粒子であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の流動接触分解触媒。前記複合酸化物の平均粒径が0.1~60μmであることを特徴とする請求項1~請求項3のいずれかに記載の流動接触分解触媒。前記複合酸化物が、CaMn3O6、CaMnO3、Ca2MnO4、Ca2Mn3O8、CaMn2O4及びCa2Mn2O5から選ばれた少なくとも1種の一般式で表されることを特徴とする請求項1~請求項4に記載の流動接触分解触媒。前記複合酸化物が、CaMnSi2O6及びCaMnSi4O10から選ばれた少なくとも1種の一般式で表されることを特徴とする請求項2に記載の流動接触分解触媒。前記複合酸化物を、触媒全量基準で0.1~50質量含むことを特徴とする請求項1~請求項6のいずれかに記載の流動接触分解触媒。前記結晶性アルミノシリケートが、X型ゼオライト、Y型ゼオライト、モルデナイト及びZSM型ゼオライトから選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする請求項1~7のいずれかに記載の流動接触分解触媒。前記結晶性アルミノシリケートを、触媒全量基準で5~50質量含むことを特徴とする請求項1~8のいずれかに記載の流動接触分解触媒。前記無機酸化物マトリックスが、シリカ、シリカ-アルミナ、アルミナ、シリカ-マグネシア、アルミナ-マグネシア、リン-アルミナ、シリカ-ジルコニア、及びシリカ-マグネシア-アルミナから選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする請求項1~9のいずれかに記載の流動接触分解触媒。当該流動接触分解触媒中に、前記無機酸化物マトリックスを、触媒全量基準で15~94.9質量含むことを特徴とする請求項1~10のいずれかに記載の流動接触分解触媒。当該流動接触分解触媒中に、更に活性アルミナ及び活性シリカ-アルミナから選ばれた少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1~10のいずれかに記載の流動接触分解触媒。当該流動接触分解触媒中に、更にランタン及びセリウムから選ばれた少なくとも1種の希土類元素を含むことを特徴とする請求項1~11のいずれかに記載の流動接触分解触媒。当該流動接触分解触媒の平均粒径が40~100μmであることを特徴とする請求項1~請求項13のいずれかに記載の流動接触分解触媒。流動接触分解触媒の製造方法であって、結晶性アルミノシリケートと、カルシウム及びマンガンを含む複合酸化物とを、無機酸化物マトリックス成分またはその前駆物質を含む水溶液と混合する混合工程と、得られた混合水溶液を噴霧乾燥して球状乾燥粒子を得る噴霧乾燥工程とを備えることを特徴とする流動接触分解触媒の製造方法。前記噴霧乾燥工程から得られた球状乾燥粒子を、必要に応じて水洗した後、ランタン及びセリウムから選ばれた少なくとも1種の希土類元素の塩化物又は無機酸塩の溶液で処理する溶液処理工程を備えることを特徴とする請求項15に記載の流動接触分解触媒の製造方法。本発明は、炭化水素、特にニッケルやバナジウムなどの金属汚染物質触媒被毒物質や硫黄化合物を含有する原油、常圧残渣油、減圧残渣油、水素化処理油、減圧軽油などの重質炭化水素を流動接触分解する際に使用して、耐メタル性や硫黄酸化物捕捉能脱SOX能に優れ、しかも高活性でガソリン及び中間留分への分解選択性や残渣油ボトム油の分解性等に優れ、更にはガソリン生成物のオクタン価RONの低下を抑制することができる流動接触分解触媒及びその製造方法を提供することを目的とする。本発明者は、上記の課題を解決することを目的として鋭意検討を行った結果、流動接触分解触媒中に少なくともカルシウム及びマンガンを含む複合酸化物以下、単に本複合酸化物、または前記複合酸化物という場合がある。を含ませればよいことを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明に係る流動接触分解触媒以下、単に本触媒という場合がある。は、結晶性アルミノシリケート及び無機酸化物マトリックスを含有し、更にカルシウム及びマンガンを含む複合酸化物を含有することを特徴としている。前記複合酸化物は、更にケイ素を含むことが好ましい。また、前記複合酸化物は、結晶性粒子であることが好ましく、前記複合酸化物の平均粒径が0.1~60μmであることが好ましい。前記複合酸化物は、CaMn3O6、CaMnO3、Ca2MnO4、Ca2Mn3O8、CaMn2O4及びCa2Mn2O5から選ばれた少なくとも1種の一般式で表されるものであることが好ましい。また、ケイ素含有の前記複合酸化物は、CaMnSi2O6及びCaMnSi4O10から選ばれた少なくとも1種の一般式で表されるものであることが好ましい。更に、本触媒は、上記の複合酸化物を、触媒全量基準で0.1~50質量含むことが好ましい。前記結晶性アルミノシリケートは、X型ゼオライト、Y型ゼオライト、モルデナイト及びZSM型ゼオライトから選ばれた少なくとも1種であることが好ましい。また、本触媒は、前記結晶性アルミノシリケートを、触媒全量基準で5~50質量含むことが好ましい。前記無機酸化物マトリックスは、シリカ、シリカ-アルミナ、アルミナ、シリカ-マグネシア、アルミナ-マグネシア、リン-アルミナ、シリカ-ジルコニア、及びシリカ-マグネシア-アルミナから選ばれた少なくとも1種であることが好ましい。本触媒中には、前記無機酸化物マトリックスを、触媒全量基準で15~94.9質量含むことが好ましい。本触媒中には、更に活性アルミナ及び活性シリカ-アルミナから選ばれた少なくとも1種を含むことが好ましい。本触媒中には、更にランタン及びセリウムから選ばれた少なくとも1種の希土類元素を含むことが好ましい。本触媒の平均粒径は、40~100μmであることが好ましい。本発明に係る流動接触分解触媒の製造方法は、結晶性アルミノシリケートと、カルシウム及びマンガンを含む複合酸化物とを、無機酸化物マトリックス成分またはその前駆物質を含む水溶液と混合する混合工程と、得られた混合水溶液を噴霧乾燥して球状乾燥粒子を得る噴霧乾燥工程とを備えることを特徴とする。当該製造方法では、前記噴霧乾燥工程から得られた球状乾燥粒子を、必要に応じて水洗した後、ランタン及びセリウムから選ばれた少なくとも1種の希土類元素の塩化物又は無機酸塩の溶液で処理する溶液処理工程を備えることが好ましい。本発明に係る流動接触分解触媒は、炭化水素、特にニッケル、バナジウムなどの金属汚染物や硫黄化合物を含む重質炭化水素油の流動接触分解において好適に使用できるものであり、耐メタル性や硫黄酸化物捕捉能脱SOX能に優れ、しかも高活性HighConversionActivityでガソリン及び中間留分への分解選択性や残渣油ボトム油の分解性等に優れ、更にはガソリン生成物のオクタン価RONの低下を抑制することができるものである。また、本触媒は、硫黄酸化物捕捉能を有するマンガン酸化物Mn2O3などを用いた従来公知の流動接触分解触媒と比較しても、高活性で、副生物H2やコークの収率減少、軽質油ガソリンやLCOの収率増加、ボトム油分解能の向上HCOやCLOの収率減少、耐メタル性の向上、耐水熱性の向上、硫黄酸化物捕捉能脱SOX能の向上などにおいてより優れた効果を発揮することができる。なお、ここで、LCOはLightCycleOil、HCOはHeavyCycleOil、更にCLOはClarifiedOilをそれぞれ意味する。本発明に係る流動接触分解触媒は、結晶性アルミノシリケート、無機酸化物マトリックス、そしてカルシウム及びマンガンを含む複合酸化物を必須成分として含有するものである。以下にこれらの成分について具体的に説明する。[結晶性アルミノシリケート]本発明で使用される結晶性アルミノシリケートとは、いわゆるゼオライト沸石として知られている物質であり、X型ゼオライト、Y型ゼオライト、モルデナイト、ZSM型ゼオライト等の合成ゼオライトや天然ゼオライトが挙げられる。これらは通常の接触分解触媒の場合と同様、水素、アンモニウムイオン及び多価金属から選ばれるカチオンでイオン交換された形で使用される。また、この中でもY型ゼオライトはガソリン選択性が高く、特に超安定性Y型ゼオライトUSYは耐水熱安定性にも優れているので好適である。前記結晶性アルミノシリケートは、触媒中に5~50質量、好ましくは5~40質量の範囲で含有されることが望ましい。ここで、結晶性アルミノシリケートの含有量が5質量未満であると、得られる触媒は活性が必ずしも高くならず、ガソリン収率も低くなるおそれがある。一方、前記含有量が50質量を超えると、活性が高くなり過ぎるおそれがあり、ガスH2やコークの生成量が増加するために、ガソリン収率が低くなることがある。また、触媒のかさ密度ABDや耐摩耗強度Attr.Res.が低下するおそれもあり、製油所での装置運転上で問題となる場合がある。[無機酸化物マトリックス]本発明で使用される無機酸化物マトリックスとしては、通常の接触分解触媒に使用され、かつ、結合剤バインダーとしても作用することが可能な、シリカ、シリカ-アルミナ、アルミナ、シリカ-マグネシア、アルミナ-マグネシア、リン-アルミナ、シリカ-ジルコニア、及びシリカ-マグネシア-アルミナなどを構成成分として挙げることができる。更に、この無機酸化物マトリックス中には、カオリン、ハロイサイト、モンモリロナイトなどの粘土鉱物が含まれていてもよい。また、前記無機酸化物マトリックスは、発明の効果の観点より、本触媒中に15~94.9質量、好ましくは30~90質量の範囲で含むことが望ましい。[カルシウム及びマンガンを含む複合酸化物]本複合酸化物は、少なくともマンガン、カルシウム及び酸素を構成元素として含む化合物である。本複合酸化物中には、その生成時に副生されるマンガン酸化物やカルシウム酸化物などが物理的に含まれていてもよい。また、本複合酸化物は、粒子状物質であることが好ましく、更に、球状又は塊状の微粒子であることがより好ましい。本複合酸化物が粒子状物質であると、前記複合酸化物を触媒粒子内にブロック状粒子状/塊状に存在させることができるため、結晶性アルミノシリケートに悪影響を及ぼすことなくメタル捕捉能や硫黄酸化物捕捉能脱SOX能などを高めることができる。本複合酸化物の微粒子は、平均粒径が0.1~60μmであることが好ましく、1~30μmであることがより好ましく、3~10μmであることが更に好ましい。平均粒径が0.1μmよりも小さいと、捕捉されるバナジウム等の金属汚染物が触媒粒子内に分散するため、金属汚染物の不活性化が充分に行われないおそれがある。また、平均粒径が60μmを超えると、最終的な触媒組成物の平均粒径との関係で、流動床用触媒特に、流動接触分解触媒としては必ずしも望ましくない。本複合酸化物は、結晶性であることが好ましい。すなわち、X線回折にて測定可能な結晶構造を有する複合酸化物粒子であることが好ましい。このような結晶構造を有する複合酸化物粒子であると、触媒調製中あるいは接触分解反応使用中にマンガン及びカルシウムの移動即ち、複合酸化物粒子外への移動が起きにくく、またマンガン及びカルシウムがイオン交換反応によりゼオライトに組込まれることがかなり少ないため、接触分解反応で得られるガソリン生成物のオクタン価RONの低下が少なくなるという利点がある。また、前記複合酸化物は、2元系のカルシウムマンガン複合酸化物の場合、発明の効果の観点よりCaMn3O6、CaMnO3、Ca2MnO4、Ca2Mn3O8、CaMn2O4及びCa2Mn2O5から選ばれた少なくとも1種の一般式で表されるものであることが好ましい。この中でも、一般式がCaMn3O6、CaMnO3、Ca2MnO4及びCa2Mn3O8で表されるものがより好ましい。更に、本複合酸化物には、カルシウムやマンガン以外の他の金属元素例えば、ケイ素が、前記複合酸化物を構成する元素として含まれていてもよい。これらの中でも、ケイ素を含むカルシウムマンガンケイ素複合酸化物が好ましく、更に詳しくはCaMnSi2O6、CaMnSi4O10などの一般式で表されるものであることが好ましい。なお、ここでいうカルシウムマンガンケイ素複合酸化物は、上記の記載からも明らかなように、マンガン、カルシウム及びケイ素をその構造単位として含む複合酸化物を意味する。また、このようにケイ素を含む複合酸化物、即ち前記カルシウムマンガンケイ素複合酸化物三元系複合酸化物を使用すると、ケイ素を含まないカルシウムマンガン複合酸化物二元系複合酸化物を使用した場合に比べて、副生物H2やコークの収率をより下げ、ガソリン収率をより上げるなどの点で優れている。更に、本複合酸化物は、好ましくは触媒中に0.1~50質量、より好ましくは0.5~20質量、更に好ましくは5~20質量の範囲で含有させて使用することが望ましい。ここで、前記複合酸化物の含有量が0.1質量未満であると、メタル捕捉能、副生物H2やコークの収率減少、ガソリンやLCOの収率増加、煙道ガス中のSOX量低減などにおいて所望の効果が得られないことがあり、一方、この含有量が50質量を超えると、触媒組成物の耐摩耗性AttritionResistanceが低下するおそれがある。また、本触媒の平均粒径は、40~100μmであることが好ましく、更に50~80μmであることがより好ましい。本触媒の平均粒径が40μm未満であったり、あるいは100μmを越えると、流動接触分解装置内での触媒の流動性が悪くなるおそれがある。[その他の成分]本発明に係る流動接触分解触媒中には、本発明の効果をより向上させる目的で、他の成分を含有させてもよい。例えば、分解活性やメタル捕捉能を向上させる観点より、活性アルミナ及び活性シリカ-アルミナから選ばれた少なくとも1種を本触媒中に含むことが好ましい。活性アルミナや活性シリカ-アルミナを含有させると、分解活性、メタル捕捉能、硫黄酸化物捕捉能脱SOX能、及び耐水熱性等の反応特性触媒活性を向上させることができる。このような活性アルミナや活性シリカ-アルミナは、本触媒中に0.1~50質量含まれることが好ましく、2~20質量含まれることがより好ましい。活性アルミナや活性シリカ-アルミナの含有量が0.1質量未満であると、上述した各種の反応特性向上効果がよく現れないおそれがある。また当該含有量が50質量を超えると、活性アルミナや活性シリカアルミナとしての分解能が強く出すぎて、ガスやコーク生成が増加するおそれがある。また、前記活性アルミナや活性シリカ-アルミナには、アルカリ土類金属及び希土類金属から選ばれた1種又は2種以上の金属成分やリンなどの非金属成分が含まれていてもよい。また、本触媒においては、希土類元素希土類元素類を総称して、単にRERareEarth,レアアースという場合がある。が担持されていてもよい。使用される希土類元素としては、ランタンを主成分とするもの、セリウムを主成分とするもの、ランタン及びセリウムを主成分とするものなどが挙げられる。このような希土類が含まれていると、本触媒の活性をより向上させることができる。本触媒に含まれる希土類元素の量は、上記の結晶性アルミノシリケートゼオライト、無機酸化物マトリックス成分、本複合酸化物の合計質量を100質量としたとき、希土類元素酸化物RE2O3として、外割で0.1~20質量、好ましくは0.5~10質量の範囲にあることが望ましい。ただし、この含有量が20質量を超えると、生成したガソリンのオクタン価が著しく低下するおそれがある。なお、活性アルミナや活性シリカ-アルミナを含有する場合は、上述した結晶性アルミノシリケートゼオライト、無機酸化物マトリックス成分、本複合酸化物に更にそれらを加えた量を100質量として希土類元素酸化物RE2O3の含有量を規定する。[本触媒の製造方法]本発明に係る流動接触分解触媒は、結晶性アルミノシリケートと、本複合酸化物とを、必要に応じて活性アルミナや活性シリカ-アルミナとともに、無機酸化物マトリックス又はその前駆物質を含む懸濁液に混合した後、得られた混合懸濁液を噴霧乾燥することによって製造することができる。具体的には、前述の無機酸化物マトリックスの前駆物質、例えばシリカヒドロゾル、シリカ-アルミナヒドロゲルなどを含む懸濁液に、前記結晶性アルミノシリケート、更には粒子状物質である前記複合酸化物を加えて均一に混合し、得られた混合懸濁液を従来公知の方法を用いて噴霧乾燥することによって球状粒子粒状乾燥粉体として得られる。また、噴霧乾燥された前記球状粒子は、その後、必要に応じて水洗した後、ランタン及びセリウムから選ばれた少なくとも1種の希土類元素の塩化物RECl3等の水溶液で処理してもよい。また、得られた球状粒子は、必要に応じて更に乾燥処理や焼成処理をしてもよいし、更に希土類やアルカリ土類金属やリン等の元素を担持させてもよい。更に、噴霧乾燥された前記球状粒子は、その後、希土類元素の塩化物RECl3等の水溶液で処理することなく、水洗するだけで使用することもできる。ただし、水洗後に、乾燥処理や焼成処理などを行ってもよいことは勿論である。このようにして製造される本触媒は、ニッケル、バナジウムなどの金属汚染物と硫黄化合物とを少なからず含む重質炭化水素を流動接触分解する際に使用することが特に好適であるが、これらの金属汚染物を含有しない炭化水素の接触分解にも使用することができる。また、本触媒を使用して炭化水素の流動接触分解を行う際には、従来公知の一般的な接触分解条件を採用することができる。更に、本触媒は、灯軽油から高沸点脱れき油にいたるまでの広範囲沸点域からなる石油留分の流動接触分解に利用することができる。なお、本触媒の製造時に使用される、前記の結晶性アルミノシリケート、無機酸化物マトリックス又はその前駆物質、及び本複合酸化物については、上記の物性を満たすものであるならば、市販のもの或いは従来公知の方法で製造したものから適宜選択して使用することができる。よって、これらの物質の製造方法については、特に詳しく記載すべきところはないが、本複合酸化物のうち、カルシウムマンガン複合酸化物二元系についてのみ、ここで簡単に述べておく。ただし、以下に示す複合酸化物の製造方法に限定されるものではない。市販の炭酸カルシウム粉体又は水酸化カルシウム粉体及び市販の酸化マンガン粉体を必要に応じて乳棒乳鉢等で粉砕処理を行い、所定の割合となるように混合して、ミキサー等の混合手段を用いて十分に混ぜ合わせる。ここで、所定の割合とは、使用される原料例えば、炭酸カルシウム粉体又は水酸化カルシウム粉体などや生成されるカルシウムマンガン複合酸化物の形態によって変化するものである。即ち、前記割合は、本発明で使用される前記複合酸化物、例えばCaMn3O6、CaMnO3、Ca2MnO4、Ca2Mn3O8、CaMn2O4、Ca2Mn2O5などの複合酸化物の形態に応じて適宜選択して調製すべきものである。次いで、このようにして得られた所定の混合粉体は、必要に応じて乳棒乳鉢等で十分に磨り潰した後、磁性ルツボに移し、電気炉中で650~1000°Cの温度で焼成する。ここで、前記焼成温度が650°C未満であると、複合酸化物化が不十分となり、また該焼成温度が1000°Cを超えると、混合粉体が焼結し、粒度が粗くまた容易に粉砕できない硬さとなる傾向がある。また、焼成時間は、その焼成温度などによっても異なるが、2~24時間、好ましくは、5~20時間の範囲にあることが望ましい。更に、前記焼成時間が2時間未満であると、複合酸化物化が不十分となり、また該焼成時間が24時間を超えると、複合酸化物化に必要以上のエネルギーを浪費することとなる傾向がある。[各種パラメータの測定方法]各元素の質量分析方法各元素の質量分析は、誘導結合プラズマ分光分析装置にて化学分析を行った。具体的には、試料を濃塩酸に溶解して、水で濃度10~100質量ppmに調整した溶液を島津製作所株製SEQUENTIALPLASMASPECTROMETERICPS-8100にて分析した。波長は、Ca:317.9nm,Mn:257.6nmである。X線回折の測定方法試料のX線回折による定性分析は、RIGAKU株製X-RAYDIFFRACTMETERRINT1400にて行った。具体的には、試料を粉砕成形した後、装置にセットし、管電圧30.0kV、管電流130.0mA、対陰極Cu、測定範囲:開始角度~終了角度2θ10.000°~70.000°、スキャンスピード2.000°/min、発散スリット1deg、散乱スリット1deg、受光スリット0.15mmにて測定した。平均粒径の測定方法試料の粒度分布の測定は、堀場製作所株製レーザー回折散乱式粒度分布測定装置LA-300にて行った。具体的には、光線透過率が70~95の範囲となるように試料を溶媒水に投入し、循環速度2.8Lmin,超音波3min、反復回数30で測定した。なお、相対屈折率は、Ca:1.18、Mn:1.88、複合酸化物:組成比での加重平均値とした。測定値は、メジアン径にて表記した。以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。[調製例1]《カルシウムマンガン複合酸化物I》市販の炭酸カルシウム粉体香春石灰化学工業株製M-50、以下同じと市販の酸化マンガン粉体水島合金鉄株製MOX-Pu、以下同じを100gずつ等量混合し、これをメノウ乳鉢に入れて十分に混ぜ合わせた。次いで、この混合物を石英製のルツボニッカトー株製ルツボB1、以下同じに10gずつ入れて、電気炉株シリコユニット製SFB-3060、以下同じ中にて空気雰囲気下750°Cで15時間焼成し、粒子状のカルシウムマンガン複合酸化物以下、カルシウムマンガン複合酸化物Iともいう。を得た。このようにして得られたカルシウムマンガン複合酸化物Iは、マンガンをMn2O3換算基準で55.5質量、カルシウムをCaO換算基準で41.8質量含有し、更に鉄などの不純物を少量含むものであった。更に、前記複合酸化物粒子をX線回折装置RIGAKU株製RINT-1400、以下同じに供して測定回折した結果、CaMn3O6からなる複合酸化物粒子結晶物と、未反応物即ち、複合酸化物化していない。であるMn2O3及びCaOの結晶粒子を少量含んでいることが分かった。なお、ここで取得されたX線回折図を図1に示す。また、前記カルシウムマンガン複合酸化物Iの平均粒径を測定したところ、5μmであった。[調製例2]《カルシウムマンガン複合酸化物II》市販の水酸化カルシウム粉体古手川産業株製消石灰特号、以下同じと市販の酸化マンガン粉体を100gずつ等量混合し、これをメノウ乳鉢に入れて十分に混ぜ合わせた。次いで、この混合物を石英製のルツボに10gずつ入れて、電気炉中にて空気雰囲気下750°Cで15時間焼成し、粒子状のカルシウムマンガン複合酸化物以下、カルシウムマンガン複合酸化物IIともいう。を得た。このようにして得られたカルシウムマンガン複合酸化物IIは、マンガンをMn2O3換算基準で46.8質量、カルシウムをCaO換算基準で50.7質量含有し、更に鉄などの不純物を少量含むものであった。更に、前記複合酸化物粒子をX線回折装置に供して測定回折した結果、CaMn3O6、Ca2MnO4及びCa2Mn3O8からなる各々の複合酸化物粒子結晶物と、未反応物即ち、複合酸化物化していない。であるMn2O3及びCaOの結晶粒子を少量含んでいることが分かった。なお、ここで取得されたX線回折図を図2に示す。また、前記カルシウムマンガン複合酸化物IIの平均粒径を測定したところ、6μmであった。[調製例3]《三酸化二マンガン》市販の酸化マンガン粉体を石英製のルツボに入れ、電気炉中にて空気雰囲気下750°Cで15時間焼成し、粒子状の三酸化二マンガン以下、単に三酸化二マンガンともいう。を得た。このようにして得られた三酸化二マンガンは、マンガンをMn2O3換算の乾燥基準で91.8質量含むものであり、またその平均粒径を測定したところ、3μmであった。更に、前記三酸化二マンガンをX線回折装置に供して測定回折した。その結果、取得されたX線回折図を図3に示す。なお、この三酸化二マンガンは、硫黄酸化物捕捉能、耐メタル性などに優れ、しかも生成ガソリンのオクタン価RONの低下が少ないという理由から従来公知の流動接触分解触媒に添加して使用されているものである特許文献8参照。[調製例4]《酸化カルシウム》市販の酸化カルシウム粉体を、何ら処理を施さずにそのまま使用した。この酸化カルシウム粉体以下、単に酸化カルシウムともいう。は、カルシウムをCaO換算の乾燥基準で99.4質量含むものであり、またその平均粒径を測定したところ、3μmであった。更に、前記酸化カルシウムをX線回折装置に供して測定回折した。その結果、取得されたX線回折図を図4に示す。[実施例1]《流動接触分解触媒A》水ガラスSiO2換算で17.5質量に調整した3号水ガラス、以下同じ2857.1gを硫酸濃度25質量に調整したもの、以下同じ1142.7gに加えて調製した12.5質量のSiO2を含むシリカヒドロゾル4000gに、カオリンクレー1372.5g乾燥基準、活性アルミナ125g乾燥基準、Y型結晶性アルミノシリケートケイバン比即ちSiO2/Al2O3モル比が5.1、Na2O4.5質量のUSYゼオライト、以下同じ500g乾燥基準、及び調製例1で製造されたカルシウムマンガン複合酸化物I2.5g乾燥基準を加えて混合懸濁液を調製し、この混合懸濁液をスプレイドライヤー大川原化工機株製ODT-27、以下同じを用いて噴霧乾燥して粒状乾燥粉体ここでは、微小球状粒子の代わりに粒状乾燥粉体の用語を使用した。以下同じを得た。次いで、この粒状乾燥粉体を温水で洗浄し、次いで硫酸アンモニウム水溶液でイオン交換及び温水洗浄を2回繰り返した後、これに希土類元素具体的には関東化学株製の酸化ランタンの塩酸溶解液、以下同じをRE2O3換算で1.0質量最終的に触媒を形成したときの無機酸化物マトリックス、活性アルミナ、上述のゼオライト、及び複合酸化物Iを100質量としたときの外割である。となるように添加して、前記粒状乾燥粉体にRELaを担持させた。次に、これを乾燥させて炭化水素の流動接触分解触媒以下、流動接触分解触媒Aという。を得た。このようにして得られた流動接触分解触媒Aの物理性状を、表1に示す。[実施例2]《流動接触分解触媒B》実施例1において、カオリンクレーの量を1337.5g乾燥基準とし、調製例1のカルシウムマンガン複合酸化物Iの量を37.5g乾燥基準とした以外は、実施例1と同様にして流動接触分解触媒Bを調製した。物理性状を、表1に示す。[実施例3]《流動接触分解触媒C》実施例1において、カオリンクレーの量を1250g乾燥基準とし、調製例1のカルシウムマンガン複合酸化物Iの量を125g乾燥基準とした以外は、実施例1と同様にして流動接触分解触媒Cを調製した。物理性状を、表1に示す。[実施例4]《流動接触分解触媒D》実施例1において、カオリンクレーの量を875g乾燥基準とし、調製例1のカルシウムマンガン複合酸化物Iの量を500g乾燥基準とした以外は実施例1と同様にして流動接触分解触媒Dを調製した。物理性状を、表1に示す。《流動接触分解触媒E》[実施例5]実施例1において、カオリンクレーの量を125g乾燥基準とし、調製例1のカルシウムマンガン複合酸化物Iの量を1250g乾燥基準とした以外は実施例1と同様にして流動接触分解触媒Eを調製した。物理性状を、表1に示す。[実施例6]《流動接触分解触媒F》実施例1において、カオリンクレーの量を1337.5g乾燥基準とし、カルシウムマンガン複合酸化物Iの代わりに、調製例2のカルシウムマンガン複合酸化物IIを用いてその量を37.5g乾燥基準とした以外は実施例1と同様にして流動接触分解触媒Fを調製した。物理性状を、表1に示す。《流動接触分解触媒G》[実施例7]実施例1において、カオリンクレーの量を1250g乾燥基準とし、カルシウムマンガン複合酸化物Iの代わりに、調製例2のカルシウムマンガン複合酸化物IIを用いてその量を125g乾燥基準とした以外は実施例1と同様にして流動接触分解触媒Gを調製した。物理性状を、表1に示す。《流動接触分解触媒H》[実施例8]実施例1において、カオリンクレーの量を875g乾燥基準とし、カルシウムマンガン複合酸化物Iの代わりに、調製例2のカルシウムマンガン複合酸化物IIを用いてその量を500g乾燥基準とした以外は実施例1と同様にして流動接触分解触媒Hを調製した。物理性状を、表1に示す。[比較例1]《流動接触分解触媒a》実施例1において、カオリンクレーの量を1375g乾燥基準とし、カルシウムマンガン複合酸化物粒子Iを添加しない以外は、実施例1と同様にして流動接触分解触媒aを調製した。物理性状を、表1に示す。《流動接触分解触媒b》[比較例2]実施例1において、カオリンクレーの量を1337.5g乾燥基準とし、カルシウムマンガン複合酸化物粒子Iの代わりに、調製例3の三酸化二マンガンを用いて、その量を37.5g乾燥基準とした以外は、比較例1と同様にして流動接触分解触媒bを調製した。物理性状を、表2に示す。《流動接触分解触媒c》[比較例3]比較例1において、カオリンクレーの量を1250g乾燥基準とし、カルシウムマンガン複合酸化物粒子Iの代わりに、調製例3の三酸化二マンガンの量を125g乾燥基準とした以外は、比較例1と同様にして流動接触分解触媒cを調製した。物理性状を、表2に示す。《流動接触分解触媒d》[比較例4]比較例1において、カオリンクレーの量を875g乾燥基準とし、カルシウムマンガン複合酸化物粒子Iの代わりに、調製例3の三酸化二マンガンを用いてその量を500g乾燥基準とした以外は、比較例1と同様にして流動接触分解触媒dを調製した。物理性状を、表2に示す。《流動接触分解触媒e》[比較例5]比較例1において、カオリンクレーの量を1252.5g乾燥基準とし、カルシウムマンガン複合酸化物粒子Iの代わりに、調製例3の三酸化二マンガンを用いてその量を70g乾燥基準とし、さらに調製例4の酸化カルシウムを用いてその量を52.5g乾燥基準とした以外は、比較例1と同様にして流動接触分解触媒eを調製した。物理性状を、表2に示す。1転化率:100-LCOHCOCLO2ガソリン沸点範囲:30~204°C3LCO沸点範囲:204~343°C4HCOCLO沸点範囲:343°C5K二次反応速度定数:転化率/100-転化率6H2/K:水素選択性7コーク/K:コーク選択性[性能評価試験]前記した各実施例比較例の触媒について、従来から知られている触媒循環再生方式のパイロットプラント日揮触媒化成株製Midget-2、以下同じを用いて性能評価試験を行った。ただし、これらの性能評価試験を行う前に、各触媒の表面に、予めニッケル及びバナジウムをそれぞれ2000質量ppm及び4000質量ppm沈着させ、次いでスチーミングして擬平衡化処理を行った。具体的には、各触媒を予め600°Cで2時間焼成した後、所定量のナフテン酸ニッケル、及びナフテン酸バナジウムのトルエン溶液を吸収させ、次いで110°Cで乾燥後、600°Cで1.5時間焼成し、次いで810°Cで6時間スチーム処理を行った。性能評価試験における運転条件は以下の通りであった。原料油:原油の脱硫常圧残渣油原料油中の硫黄分:0.22質量触媒循環量/通油量の質量比:7反応温度反応塔中間部:520°C触媒再生温度:680°Cストリッピング温度:520°C再生触媒上のコーク量:0.05質量以下[試験結果]上記の性能試験から得られた結果を表1、2に示す。また、運転が定常状態に達した後に触媒再生装置の煙道ガス排出口から放出されたガス中に含まれるSO2の分析結果についても表1、2に示す。表1から明らかなように、各実施例の触媒は、予め触媒をニッケル及びバナジウムを高濃度で含有する溶液で処理し、更に、高温で水熱処理して擬平衡化処理を行ったにもかかわらず、高い転化率触媒活性を示した。これにより、本発明の流動接触分解触媒が、従来公知の触媒に比べて耐メタル性と耐水熱性に優れていることが分かる。これに対し、表2に示す各比較例の触媒では、その転化率が低かった。また、各実施例の触媒においては、転化率が高いにもかかわらず、水素収率及びコーク収率は低く、更にはガソリン収率に加えてガソリンとライトサイクルオイルLCOを含めた液収率が高いという結果が得られた。特に、カルシウムマンガン複合酸化物I、IIの含有量が5~20質量である実施例3、4、7、8では、転化率が高くガソリン収率が高い一方で、水素収率やコーク収率が低く、触媒として非常に優れていることがわかる。各実施例では、触媒再生装置の煙道ガス中に含まれるSO2の含有量もかなり低いことが分かった。これは、実施例触媒中に含まれるカルシウムマンガン複合酸化物が、金属汚染物を効果的に捕捉して不動態化し、引いては金属汚染物による悪影響、すなわちゼオライト構造の一部破壊による触媒活性の低下を抑制し、更には触媒の脱水素活性が弱められて水素及びコークの生成を抑えることができたことによるものと推定される。ここで、比較例2~4の触媒は、実施例のカルシウムマンガン複合酸化物の代わりに三酸化ニマンガンを用いて調製したものである。しかしながら、転化率やガソリン収率があまり高くない割に、水素収率やコーク収率は高く、流動接触分解触媒として劣っている。更に、比較例5は、実施例3の触媒Cと同じカルシウム含有量とマンガン含有量になるように調製したものであるが、前記した転化率は高くならず、ガソリン収率やライトサイクルオイルLCOの収率も高くはならなかった。その一方で、水素収率やコーク収率は高かった。なお、更に本発明を理解するために補足的に付言すると、転化率が高くなるとガス、コーク生成量が増加し、ガソリン、LCO収率は増加するが、転化率が高くなりすぎると減少に転じ、また、オクタン価については転化率に比例して高くなることが一般に知られている。これに対して、本発明の流動接触分解触媒では、転化率が高いにもかかわらず、ガスやコークの生成が抑えられ、更にはガソリンやLCOの液収率が高いばかりでなく、オクタン価RONも高い状態に維持できるという、極めて優れた効果を発揮することができる。"