"下記化学式1で表示されることを特徴とする遷移金属化合物。[化学式1]前記化学式1において、Mは、第4族遷移金属であり;Q1およびQ2は、それぞれ独立に、ハロゲン、C1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、C6-C20アリール、C1-C20アルキルC6-C20アリール、C6-C20アリールC1-C20アルキル、C1-C20アルキルアミド、C6-C20アリールアミドまたはC1-C20アルキリデンであり;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9およびR10は、それぞれ独立に、水素;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;あるいはアセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20シリルであり;前記R1とR2は互いに連結されて環を形成することができ、前記R3とR4は互いに連結されて環を形成することができ、R5~R10のうち2以上が互いに連結されて環を形成することができ;R11、R12およびR13は、それぞれ独立に、水素;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20シリル;C1-C20アルコキシ;あるいはC6-C20アリールオキシであり;前記R11とR12またはR12とR13は互いに連結されて環を形成することができる。前記Mは、チタンTi、ジルコニウムZrまたはハフニウムHfであり;前記Q1およびQ2は、それぞれ独立に、メチルまたは塩素であり;前記R1、R2、R3、R4およびR5は、それぞれ独立に、水素またはメチルであり;前記R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ水素である請求項1に記載の遷移金属化合物。下記化学式2で表示される遷移金属化合物前駆体。[化学式2]前記化学式2において、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9およびR10は、それぞれ独立に、水素;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;あるいはアセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20シリルであり;前記R1とR2は互いに連結されて環を形成することができ、前記R3とR4は互いに連結されて環を形成することができ、R5~R10のうち2以上が互いに連結されて環を形成することができ;R11、R12およびR13は、それぞれ独立に、水素;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20シリル;C1-C20アルコキシ;あるいはC6-C20アリールオキシであり;前記R11とR12またはR12とR13は互いに連結されて環を形成することができる。前記R1、R2、R3、R4およびR5は、それぞれ独立に、水素またはメチルであり;前記R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ水素である請求項3に記載の遷移金属化合物前駆体。a下記化学式3で表示されるテトラヒドロキノリン誘導体をアルキルリチウムと反応させた後、二酸化炭素を添加し、下記化学式4で表示される化合物を製造するステップと、b前記化学式4で表示される化合物とアルキルリチウムを反応させた後、下記化学式5で表示される化合物を添加して酸処理するステップとを含む下記化学式2で表示される遷移金属化合物前駆体の製造方法。[化学式2][化学式3][化学式4][化学式5]前記化学式2、3、4および5において、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9およびR10は、それぞれ独立に、水素;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;あるいはアセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20シリルであり;前記R1とR2は互いに連結されて環を形成することができ、前記R3とR4は互いに連結されて環を形成することができ、R5~R10のうち2以上が互いに連結されて環を形成することができ;R11、R12およびR13は、それぞれ独立に、水素;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20シリル;C1-C20アルコキシ;あるいはC6-C20アリールオキシであり;前記R11とR12またはR12とR13は互いに連結されて環を形成することができる。前記R1、R2、R3、R4およびR5は、それぞれ独立に、水素またはメチルであり;前記R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ水素である請求項5に記載の遷移金属化合物前駆体の製造方法。下記化学式1で表示される遷移金属化合物と、下記化学式6、化学式7および化学式8で表示される化合物からなる群より選択される1種以上の助触媒化合物とを含む触媒組成物。[化学式1]前記化学式1において、Mは、第4族遷移金属であり;Q1およびQ2は、それぞれ独立に、ハロゲン、C1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、C6-C20アリール、C1-C20アルキルC6-C20アリール、C6-C20アリールC1-C20アルキル、C1-C20アルキルアミド、C6-C20アリールアミドまたはC1-C20アルキリデンであり;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9およびR10は、それぞれ独立に、水素;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;あるいはアセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20シリルであり;前記R1とR2は互いに連結されて環を形成することができ、前記R3とR4は互いに連結されて環を形成することができ、R5~R10のうち2以上が互いに連結されて環を形成することができ;R11、R12およびR13は、それぞれ独立に、水素;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20シリル;C1-C20アルコキシ;あるいはC6-C20アリールオキシであり;前記R11とR12またはR12とR13は互いに連結されて環を形成することができる;[化学式6]-[AlR61-O]a-前記化学式6において、R61は、それぞれ独立に、ハロゲンラジカル、C1-C20ヒドロカルビルラジカルまたはハロゲンで置換されたC1-C20ヒドロカルビルラジカルであり;aは、2以上の整数である;[化学式7]DR713前記化学式7において、Dは、アルミニウムまたはボロンであり;R71は、それぞれ独立に、ハロゲンラジカル、C1-C20ヒドロカルビルラジカルまたはハロゲンで置換されたC1-C20ヒドロカルビルラジカルであり;[化学式8][L-H][ZA4]-または[L][ZA4]-前記化学式8において、Lは、中性または陽イオン性ルイス酸であり;Zは、第13族元素であり;Aは、それぞれ独立に、1以上の水素原子価ハロゲン、C1-C20ヒドロカルビル、C1-C20アルコキシまたはC6-C20アリールオキシラジカルで置換されたC6-C20アリールまたはC1-C20アルキルラジカルである。前記化学式1において、R1、R2、R3、R4およびR5は、それぞれ独立に、水素またはメチルであり;R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ水素であり;前記化学式6において、R61は、メチルであり;前記化学式7において、Dは、アルミニウムであり、R71は、メチルまたはイソブチルであり、あるいは、Dは、ボロンであり、R71は、ペンタフルオロフェニルであり;前記化学式8において、[L-H]は、ジメチルアニリニウム陽イオンであり;[ZA4]-は、[BC6F54]-であり;[L]は、[C6H53C]である請求項7に記載の触媒組成物。請求項7または8に記載の触媒組成物の存在下でオレフィン系単量体を重合するポリオレフィンの製造方法。前記オレフィン系単量体は、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンおよび1-デセンからなる群より選択される1種以上である請求項9に記載のポリオレフィンの製造方法。そこで、本発明者らは、上記の従来技術の問題を克服するために研究した結果、アミドリガンドとオルト-フェニレンが縮合環を形成し、オルト-フェニレンに結合した5員環パイ-リガンドがチオフェンヘテロ環によって融合した新規なリガンドを見出し、このリガンドで製造された遷移金属化合物を含んで触媒を製造する場合、チオフェンヘテロ環が融合しない触媒に比べてより高い活性を示し、また、分子量が大きい高分子を製造できるという事実を明らかにし、本発明に至った。したがって、本発明は、チオフェンヘテロ環が融合fusionした新規な遷移金属化合物を提供することを、第一の課題とする。また、本発明は、前記新規なリガンドである遷移金属化合物前駆体を提供することを、第二の課題とする。さらに、本発明は、前記遷移金属化合物前駆体の製造方法を提供することを、第三の課題とする。また、本発明は、前記新規な遷移金属化合物を含む触媒組成物を提供することを、第四の課題とする。最後に、本発明は、前記新規な遷移金属化合物を用いたオレフィン重合体の製造方法を提供することを、第五の課題とする。本発明は、テトラヒドロキノリン誘導体に由来するチオフェン-縮合環シクロペンタジエニル第4族金属化合物およびこれを用いたオレフィン重合に関するものであり、より詳細には、テトラヒドロキノリン誘導体の8番目の位置にチオフェン-縮合環シクロペンタジエニルを有する新規な遷移金属化合物およびこれを用いたポリオレフィンの製造方法に関する。より具体的には、オルト-フェニレン基によってブリッジされたシクロペンタジエニル/アミド基を有する新規な遷移金属化合物およびこれを用いたオレフィン重合体の製造方法に関する。上記の第一の技術的課題を達成するために、本発明は、下記化学式1で表示される遷移金属化合物を提供する。[化学式1]前記化学式1において、Mは、第4族遷移金属であり;Q1およびQ2は、それぞれ独立に、ハロゲン、C1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、C6-C20アリール、C1-C20アルキルC6-C20アリール、C6-C20アリールC1-C20アルキル、C1-C20アルキルアミド、C6-C20アリールアミドまたはC1-C20アルキリデンであり;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9およびR10は、それぞれ独立に、水素;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;あるいはアセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20シリルであり;前記R1とR2は互いに連結されて環を形成することができ、前記R3とR4は互いに連結されて環を形成することができ、R5~R10のうち2以上が互いに連結されて環を形成することができ;R11、R12およびR13は、それぞれ独立に、水素;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20シリル;C1-C20アルコキシ;あるいはC6-C20アリールオキシであり;前記R11とR12またはR12とR13は互いに連結されて環を形成することができる。上記の第二の技術的課題を達成するために、本発明は、前記化学式1で表示される遷移金属化合物の前駆体である下記化学式2で表示される遷移金属化合物前駆体を提供する。[化学式2]前記化学式2において、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ先に定義したとおりである。上記の第三の技術的課題を達成するために、本発明は、a下記化学式3で表示されるテトラヒドロキノリン誘導体をアルキルリチウムと反応させた後、二酸化炭素を添加し、下記化学式4で表示される化合物を製造するステップと、b前記化学式4で表示される化合物とアルキルリチウムを反応させた後、下記化学式5で表示される化合物を添加して酸処理するステップとを含む下記化学式2で表示される遷移金属化合物前駆体の製造方法を提供する。[化学式2][化学式3][化学式4][化学式5]前記化学式2、3、4および5において、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ先に定義したとおりである。上記の第四の技術的課題を達成するために、本発明は、下記化学式1で表示される遷移金属化合物と、下記化学式6、化学式7および化学式8で表示される化合物からなる群より選択される1種以上の助触媒化合物とを含む触媒組成物を提供する。[化学式1]前記化学式1において、M、Q1、Q2、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ先に定義したとおりである;[化学式6]-[AlR61-O]a-前記化学式6において、R61は、それぞれ独立に、ハロゲンラジカル、C1-C20ヒドロカルビルラジカルまたはハロゲンで置換されたC1-C20ヒドロカルビルラジカルであり;aは、2以上の整数である;[化学式7]DR713前記化学式7において、Dは、アルミニウムまたはボロンであり;R71は、それぞれ独立に、ハロゲンラジカル、C1-C20ヒドロカルビルラジカルまたはハロゲンで置換されたC1-C20ヒドロカルビルラジカルである。[化学式8][L-H][ZA4]-または[L][ZA4]-前記化学式8において、Lは、中性または陽イオン性ルイス酸であり;Zは、第13族元素であり;Aは、それぞれ独立に、1以上の水素原子価ハロゲン、C1-C20ヒドロカルビル、C1-C20アルコキシまたはC6-C20アリールオキシラジカルで置換されたC6-C20アリールまたはC1-C20アルキルラジカルである。上記の第五の技術的課題を達成するために、本発明は、前記触媒組成物の存在下でオレフィン系単量体を重合するポリオレフィンの製造方法を提供する。本発明が提供する新規な構造の遷移金属化合物を既存の公知の助触媒で活性化した時、オレフィン重合において優れた高活性および共重合性を示し、また、得られた高分子の分子量が大きく、商業工程に投入して多様なグレードのポリマーを製造するのに容易に使用できる。特に、チオフェンヘテロ環によって融合しない触媒に比べてより高い活性を示し、より高い分子量の高分子を提供できるという利点がある。以下、本発明の実現例によるオレフィン重合用触媒およびこれを用いたポリオレフィンの製造方法について説明する。本発明者らは、オレフィン重合用触媒に対する研究を重ねる過程において、アミドリガンドとオルト-フェニレンが縮合環を形成し、オルト-フェニレンに結合した5員環パイ-リガンドがチオフェンヘテロ環によって融合した新規な構造のリガンドを見出した。また、前記リガンドを含む遷移金属化合物は、チオフェンヘテロ環が融合しない遷移金属化合物に比べてより高い触媒活性を示し、分子量が大きい高分子を製造できることを確認し、本発明に至った。このような本発明は、一実施形態により、下記化学式1で表示される遷移金属化合物を提供する。[化学式1]前記化学式1において、Mは、第4族遷移金属であり;Q1およびQ2は、それぞれ独立に、ハロゲン、C1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、C6-C20アリール、C1-C20アルキルC6-C20アリール、C6-C20アリールC1-C20アルキル、C1-C20アルキルアミド、C6-C20アリールアミドまたはC1-C20アルキリデンであり;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9およびR10は、それぞれ独立に、水素;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;あるいはアセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20シリルであり;前記R1とR2は互いに連結されて環を形成することができ、前記R3とR4は互いに連結されて環を形成することができ、R5~R10のうち2以上が互いに連結されて環を形成することができ;R11、R12およびR13は、それぞれ独立に、水素;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20シリル;C1-C20アルコキシ;あるいはC6-C20アリールオキシであり;前記R11とR12またはR12とR13は互いに連結されて環を形成することができる。前記R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13において、アセタール、ケータルまたはエーテル基を含む置換基がついていればシリカ担持触媒を製造する時に役立つという点は、韓国特許登録第354,290号およびMacromolecues2000,33,3194などから分かり、前記アセタール、ケータル、エーテル基のうち1つ以上の官能基を使用することは、本発明で提示する触媒合成方法の妨げにならない。前記化学式1で表示される遷移金属化合物を用いたオレフィン重合触媒を使用する場合、チオフェンヘテロ環によって融合しない触媒を使用する場合に比べてより高い活性を示し、樹脂製造時の触媒費用を節減することができ、また、アルファ-オレフィン共重合性は大きく傷つけることなく、より高い分子量の高分子の製造が可能である。アルファ-オレフィン共重合性が良く、かつ分子量が大きい高分子鎖を製造できる触媒は、均一系触媒開発の究極的な目標であり、このような性能を示す前記化学式1で表現される遷移金属化合物を用いたオレフィン重合触媒の開発を通じ、既存の非均一系触媒では製造できない多様な物性を有するポリオレフィングレードの製造が可能である。前記化学式1で表示される遷移金属化合物において、前記Mは、チタンTi、ジルコニウムZrまたはハフニウムHfであることが好ましい。また、前記化学式1で表示される遷移金属化合物において、前記Q1およびQ2は、それぞれ独立に、ハロゲンまたはC1-C20アルキルであることが好ましく、より好ましくは、塩素またはメチルとすることができる。さらに、前記化学式1で表示される遷移金属化合物において、前記R1、R2、R3、R4およびR5は、それぞれ独立に、水素またはC1-C20アルキルとすることができ、好ましくは、それぞれ独立に、水素またはメチルとすることができる。より好ましくは、前記R1、R2、R3、R4およびR5は、それぞれ独立に、水素またはメチルとすることができ、ただし、R3およびR4のうち少なくとも1つは、メチルであり、R5は、メチルとすることができる。また、前記化学式1で表示される遷移金属化合物において、前記R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ水素であることが好ましい。前記化学式1で表示される遷移金属化合物は、前記のような置換基を含むことが、金属周囲の電子的、立体的環境制御のために好まれる。一方、本発明は、他の実現例により、前記化学式1で表示される遷移金属化合物の前駆体である下記化学式2で表示される遷移金属化合物前駆体を提供する。[化学式2]前記化学式2において、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9およびR10は、それぞれ独立に、水素;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;あるいはアセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20シリルであり;前記R1とR2は互いに連結されて環を形成することができ、前記R3とR4は互いに連結されて環を形成することができ、R5~R10のうち2以上が互いに連結されて環を形成することができ;R11、R12およびR13は、それぞれ独立に、水素;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20シリル;C1-C20アルコキシ;あるいはC6-C20アリールオキシであり;前記R11とR12またはR12とR13は互いに連結されて環を形成することができる。また、前記化学式2で表示される遷移金属化合物において、前記R1、R2、R3、R4およびR5は、それぞれ独立に、水素またはC1-C20アルキルとすることができ、好ましくは、それぞれ独立に、水素またはメチルとすることができる。より好ましくは、前記R1、R2、R3、R4およびR5は、それぞれ独立に、水素またはメチルとすることができ、ただし、R3およびR4のうち少なくとも1つは、メチルであり、R5は、メチルとすることができる。さらに、前記化学式2で表示される遷移金属化合物において、前記R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ水素であることが好ましい。一方、本発明は、さらに他の実現例により、前記化学式2で表示される遷移金属化合物前駆体を製造する方法であって、a下記化学式3で表示されるテトラヒドロキノリン誘導体をアルキルリチウムと反応させた後、二酸化炭素を添加し、下記化学式4で表示される化合物を製造するステップと、b前記化学式4で表示される化合物とアルキルリチウムを反応させた後、下記化学式5で表示される化合物を添加して酸処理するステップとを含む下記化学式2で表示される遷移金属化合物前駆体の製造方法を提供する。[化学式2][化学式3][化学式4][化学式5]前記化学式2、3、4および5において、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9およびR10は、それぞれ独立に、水素;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;あるいはアセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20シリルであり;前記R1とR2は互いに連結されて環を形成することができ、前記R3とR4は互いに連結されて環を形成することができ、R5~R10のうち2以上が互いに連結されて環を形成することができ;R11、R12およびR13は、それぞれ独立に、水素;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC2-C20アルケニル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20アルキルC6-C20アリール;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC6-C20アリールC1-C20アルキル;アセタール、ケータルまたはエーテル基を含むまたは含まないC1-C20シリル;C1-C20アルコキシ;あるいはC6-C20アリールオキシであり;前記R11とR12またはR12とR13は互いに連結されて環を形成することができる。前記ステップaは、前記化学式3で表示されるテトラヒドロキノリン誘導体をアルキルリチウムと反応させた後、二酸化炭素を添加し、前記化学式4で表示される化合物に転換する反応であって、これは、公知の文献に記述された方法を用いて得ることができるTetrahedronLett.1985,26,5935;Tetrahedron1986,42,2571;J.Chem.SC.PerkinTrans.1989,16.。前記ステップbにおいて、前記化学式4で表示される化合物にアルキルリチウムを反応させることにより、脱プロトン反応を誘発してオルト-リチウム化合物を生成し、これに前記化学式5で表示される化合物を反応させて酸を処理することにより、前記化学式2で表示される遷移金属化合物前駆体を得ることができる。前記化学式4で表示される化合物にアルキルリチウムを反応させてオルト-リチウム化合物を生成する反応は、公知の文献を通じて把握することができOrganometallics2007,27,6685;韓国特許公開第2008-0065868号、本発明では、これに前記化学式5で表示される化合物を反応させて酸を処理することにより、前記化学式2で表示される遷移金属化合物前駆体を得ることができる。前記化学式5で表示される化合物は、公知の多様な方法を通じて製造できる。下記反応式3はその一例を示すもので、1ステップの反応だけで製造できるだけでなく、価格が割安な出発物質が使用され、本発明の遷移金属化合物前駆体を容易かつ経済的に製造できるようにするJ.Organomet.Chem.,2005,690,4213。[反応式3]一方、前記製造方法を通じて得られた、前記化学式2で表示される遷移金属化合物の前駆体から、前記化学式1で表示される遷移金属化合物を合成するためには、公知の多様な方法を利用することができる。最も一般的な方法は、化学式2で表示される遷移金属化合物前駆体に2当量のアルキルリチウムを添加して脱プロトン反応を誘導することにより、シクロペンタジエニル陰イオンとアミド陰イオンのジリチウム化合物を製造した後、これにQ1Q2MCl2を投入し、2当量のLiClを除去して製造することができる。他の方法により、化学式2で表示される化合物とMNMe24化合物を反応させ、2当量のHNME2を除去してQ1とQ2が同時にNMe2である化学式1で表示される遷移金属化合物を得、これにMe3SiClまたはMe2SiCl2を反応させ、NMe2リガンドを塩素リガンドに変えることができる。この時、前記化学式2で表示される化合物において、前記R1、R2、R3、R4およびR5は、それぞれ独立に、水素またはC1-C20アルキルとすることができ、好ましくは、それぞれ独立に、水素またはメチルとすることができる。より好ましくは、前記R1、R2、R3、R4およびR5は、それぞれ独立に、水素またはメチルとすることができ、ただし、R3およびR4のうち少なくとも1つは、メチルであり、R5は、メチルとすることができる。また、前記R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ水素であることが好ましい。このように前記化学式2で表示される遷移金属化合物が前記置換基を含むことが、出発物質としての接近性が良く、製造される化学式1の遷移金属化合物の電子的および立体的環境を制御するのに有利である。前記遷移金属化合物の製造方法については、実施例により具体的に記載されている。一方、本発明は、さらに他の実施形態により、下記化学式1で表示される遷移金属化合物と、下記化学式6、化学式7および化学式8で表示される化合物からなる群より選択される1種以上の助触媒化合物とを含む触媒組成物を提供する。[化学式1]前記化学式1において、M、Q1、Q2、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ先に定義したとおりである;[化学式6]-[AlR61-O]a-前記化学式6において、R61は、それぞれ独立に、ハロゲンラジカル、C1-C20ヒドロカルビルラジカルまたはハロゲンで置換されたC1-C20ヒドロカルビルラジカルであり;aは、2以上の整数である;[化学式7]DR713前記化学式7において、Dは、アルミニウムまたはボロンであり;R71は、それぞれ独立に、ハロゲンラジカル、C1-C20ヒドロカルビルラジカルまたはハロゲンで置換されたC1-C20ヒドロカルビルラジカルであり;[化学式8][L-H][ZA4]-または[L][ZA4]-前記化学式8において、Lは、中性または陽イオン性ルイス酸であり;Zは、第13族元素であり;Aは、それぞれ独立に、1以上の水素原子価ハロゲン、C1-C20ヒドロカルビル、C1-C20アルコキシまたはC6-C20アリールオキシラジカルで置換されたC6-C20アリールまたはC1-C20アルキルラジカルである。前記化学式6ないし8で表示される化合物は、メタロセン化合物を含む均一系チーグラー触媒の助触媒として幅広く使用される化合物である。前記触媒組成物において、前記遷移金属化合物対比の前記化学式6で表示される助触媒化合物のモル比Ti:Alは、1:100~1:20000が好ましく、より好ましくは1:500~1:5000を使用することが良い。前記遷移金属化合物対比の前記化学式7の助触媒化合物のモル比Ti:Dは、Dがボロンの場合、1:1~1:10が好ましく、より好ましくは1:1~1:3を使用することが良い。そして、DがAlの場合、重合システム内の水の量によって変化可能であるが、通常1:1~1:1000が好ましく、より好ましくは1:1~1:100を使用することが良い。前記遷移金属化合物対比の前記化学式8の助触媒化合物のモル比Ti:Zは、1:1~1:10が好ましく、より好ましくは1:1~1:4を使用することが良い。前記触媒組成物において、前記遷移金属化合物対比の前記助触媒化合物のモル比が前記下限値より低い場合、活性が実現しない可能性があり、前記上限値より高い場合、樹脂製造時の助触媒費用が高くなる問題がある。ここで、前記化学式6のR61は、メチルであり;前記化学式7のDは、アルミニウムであり、R71は、メチルまたはイソブチルであり、あるいは、Dは、ボロンであり、R71は、ペンタフルオロフェニルであり;前記化学式8において、[L-H]は、ジメチルアニリニウム陽イオンであり;[ZA4]-は、[BC6F54]-であり;[L]は、[C6H53C]のものを使用することが、前記化学式1の遷移金属化合物の活性化効率の面で有利である。一方、本発明は、さらに他の実現例により、前述した触媒組成物の存在下でオレフィン系単量体を重合するポリオレフィンの製造方法を提供する。前記製造された触媒組成物を1つ以上のオレフィン系単量体と反応させてポリオレフィンを製造することができ、前記オレフィン単量体の種類は制限されないが、好ましくは、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンおよび1-デセンからなる群より選択される1種以上の単量体を使用することができる。前記ポリオレフィンの製造方法については、実施例により具体的に記載されている。以下、本発明の理解のために好ましい実施例を提示する。しかし、下記の実施例は、本発明を例示するためのものであって、本発明をこれらだけに限定するものではない。下記前駆体化合物および遷移金属化合物の合成過程は、下記反応式4および反応式5により、窒素またはアルゴンなどの不活性雰囲気下で進行し、標準シュレンクStandardSchlenk技術とグローブボックスGloveBox技術が利用された。下記反応式4において、各化合物は置換基の種類を異にするものであって、各置換基の種類は、当該化合物の下端に表としてまとめた例えば、下記化合物D-2は、Raの位置が水素、RbおよびRcの位置がメチル基で置換された化合物を意味する。。また、下記反応式4において、化合物CC-1、C-2およびC-3は、公知の方法を参考にして合成したJ.Organomet.Chem.,2005,690,4213。[反応式4]前駆体化合物および遷移金属化合物の合成<実施例1>前駆体化合物D-1の合成1,2,3,4-テトラヒドロキノリン1.00g、7.51mmolとジエチルエーテル16mL溶液が入っているシュレンクフラスコを-78°Cの低温槽に浸して温度を低下させた後、撹拌下に、n-ブチルリチウム3.0mL、7.5mmol、2.5Mヘキサン溶液を窒素雰囲気下に徐々に注入した。-78°Cで約1時間撹拌した後、常温に徐々に温度を上昇させた。淡い黄色の固体が沈殿し、生成されたブタンガスはバブラーを通して除去した。温度を再び-78°Cに低下させた後、二酸化炭素を注入した。二酸化炭素を注入して直ちにスラリー状態の溶液が透明な均一な溶液となった。-78°Cで1時間撹拌した後、-20°Cに温度を徐々に上昇させながら、余分な二酸化炭素を、バブラーを通して除去した。白色の固体が再び沈殿した。-20°Cでテトラヒドロフラン0.60g、8.3mmolとt-ブチルリチウム4.9mL、8.3mmol、1.7Mペンタン溶液を順次に窒素雰囲気下で注入し、約2時間撹拌した。次に、塩化リチウムと前記化合物C-11.06g、6.38mmolが溶けているテトラヒドロフラン溶液19mLを窒素雰囲気下に注入した。-20°Cで1時間撹拌した後、常温に温度を徐々に上昇させた。常温で1時間撹拌した後、水15mLを注入して反応を終結した。溶液を分液漏斗に移して有機層を抽出した。抽出した有機層を分液漏斗に再び入れた後、追加的に塩酸2N、40mLを入れた。約2分間振とうさせた後、炭酸水素ナトリウム水溶液60mLを徐々に入れて中和した。有機層を取って無水硫酸マグネシウムで湿気を除去した後、溶媒を除去して粘液性の物質を得た。ヘキサンとエチルアセテートの混合溶媒v/v、50:1を用い、シリカゲルカラムクロマトグラフィー方法で化合物を精製し、77.2mgの化合物を得た収率43。1HNMR分析の結果、2つのシグナルセットが1:1で観察され、これは、フェニレンとシクロペンタジエンを結ぶ炭素-炭素結合前記反応式4の太くマークした結合に対する回転が容易でないことに起因する。下記13CNMRデータにおける括弧内の値は、前記回転が容易でないことによって分かれたシグナルのケミカルシフト値である。1HNMRδ722and717688693673384and380309and298290275265255187170150116ppm13CNMR151641477414668143061326013230129851250212185121721197411687458642542839228916321421ppm<実施例2>前駆体化合物D-2の合成前記化合物C-1の代わりに化合物C-2を用い、前記実施例1の化合物D-1の合成と同様の条件および方法によって合成した。収率は53であった。1HNMR分析の結果、2つのシグナルセットが1:1で観察され、これは、フェニレンとシクロペンタジエンを結ぶ炭素-炭素結合反応式4の太くマークした結合に対する回転が容易でないことに起因する。1HNMRδ723693674400and393305300280270250216204191175150121ppm13CNMR151601455614308141431329013268132431297012163120011167746134258284222971506141914081270ppm<実施例3>前駆体化合物D-3の合成テトラヒドロキノリンの代わりにテトラヒドロキナリンTetrahydroquinalineを用い、前記実施例1の化合物D-1の合成と同様の条件および方法によって合成した。収率は63であった。1HNMR分析の結果、あるシグナルの場合、1:1:1:1の比の4個のシグナルに分離されて観察され、これは、フェニレンとシクロペンタジエンを結ぶ炭素-炭素結合前記反応式4の太くマークした結合に対する回転が容易でないことと、2つのキラル中心の存在によるアイソメリズムに起因する。1HNMRδ733729722and717697688680670393and386320290290250191189and186167150150133118116and114086085and080ppm13CNMR1516714768147061430113299132361296912526122031216911974117134790460431002800232516381463ppm<実施例4>前駆体化合物D-4の合成テトラヒドロキノリンの代わりにテトラヒドロキナリンTetrahydroquinalineを用い、前記化合物C-1の代わりに化合物C-2を用い、前記実施例1の化合物D-1の合成と同様の条件および方法によって合成した。収率は63であった。1HNMR分析の結果、あるシグナルの場合、1:1:1:1の比の4個のシグナルに分離されて観察され、これは、フェニレンとシクロペンタジエンを結ぶ炭素-炭素結合前記反応式4の太くマークした結合に対する回転が容易でないことと、2つのキラル中心の存在によるアイソメリズムに起因する。1HNMRδ732730722and719697685665410390330285285250215202194192and191165150150133122121120and119110075ppm13CNMR151671455814310141621340813284132501295412152119961170447904629310528022337152214871272ppm<実施例5>前駆体化合物D-5の合成テトラヒドロキノリンの代わりにテトラヒドロキナリンTetrahydroquinalineを用い、前記化合物C-1の代わりに化合物C-3を用い、前記実施例1の化合物D-1の合成と同様の条件および方法によって合成した。収率は48であった。1HNMR分析の結果、あるシグナルの場合、1:1:1:1の比の4個のシグナルに分離されて観察され、これは、フェニレンとシクロペンタジエンを結ぶ炭素-炭素結合前記反応式4の太くマークした結合に対する回転が容易でないことと、2つのキラル中心の存在によるアイソメリズムに起因する。1HNMRδ732729722and718696684668660400392330290290255227194191and189165154154138123122and120100075ppm13CNMR151511458014564145451444014422143761430314291139781396913952133121327413252132111295912152121191207512047119871196911699116764790477746434623325530983051279527672367233123061652150114441405ppm<実施例6>遷移金属化合物E-1の合成ドライボックス内において、前記実施例1で合成した化合物D-10.10g、0.36mmolとジエチルエーテルを丸底フラスコに入れた後、-30°Cに温度を低下させた。フラスコを撹拌しながら、n-ブチルリチウム2.5Mヘキサン溶液、0.2g、0.71mmolを徐々に注入し、-30°Cの温度で2時間反応させた。温度を常温に上昇させながら、3時間さらに撹拌して反応させた。再び-30°Cの温度に低下させた後、メチルリチウム1.6Mジエチルエーテル溶液、0.33g、0.71mmolを注入し、引き続き、TiCl4DMEDME;ジメトキシエタン、0.10g、0.36mmolを入れた。温度を常温に上昇させながら、3時間撹拌した後、真空ラインを用いて溶媒を除去した。ペンタンを用いて化合物を抽出した。溶媒を除去して褐色粉末の化合物0.085gを得た収率60。1HNMRδ709691681674455438250230220168168072038ppm13C1HNMR161461424314010133031304112978127571273412137120541205112034112525850537349112759232713191314ppm<実施例7>遷移金属化合物E-2の合成前記化合物D-1の代わりに化合物D-2を用い、前記実施例6の化合物E-1の合成と同様の条件および方法によって合成した。収率は53であった。前記遷移金属化合物E-2の構造を図2に示した。1HNMRδ710691681458442250238232211200171167072038ppm13C1HNMR16158141361384113720132961297012753127391268712148120371203011323565053134903276423341421134012991294ppmAnalCalcC6856H706N363FoundC6835H737N334<実施例8>遷移金属化合物E-3の合成前記化合物D-1の代わりに化合物D-3を用い、前記実施例6の化合物E-1の合成と同様の条件および方法によって合成した。収率は51であった。チオフェン環の方向とテトラヒドロキノリンについたメチル基の方向による1:1の割合の混合物で得られた。1HNMRδ711and708696and695682and681677and676674and673542275260245225224and218173and163185150117and115076and070042and032ppm13C1HNMR159581592814188141001396313898134451308513050129591295012947127231272012717127111207712070120401200011996119911187611857113901104859615642557551965011499827412711218920091967129412911265ppm<実施例9>遷移金属化合物E-4の合成前記化合物D-1の代わりに化合物D-4を用い、前記実施例6の化合物E-1の合成と同様の条件および方法によって合成した。収率は57であった。チオフェン環の方向とテトラヒドロキノリンについたメチル基の方向による1:1の割合の混合物で得られた。前記遷移金属化合物E-4の構造を図1に示した。1HNMRδ712and710696and694682and681545275260245220234and230210197175and166185150120076and072044and035ppm13C1HNMR1601315986141331404613839137671367413483131481299012978127691276512760127451268712681121341212312021120151191511893114771116057545555552351735043503627832767223722312053202614291351134213061280ppm<実施例10>遷移金属化合物E-5の合成前記化合物D-1の代わりに化合物D-5を用い、前記実施例6の化合物E-1の合成と同様の条件および方法によって合成した。収率は57であった。チオフェン環の方向とテトラヒドロキノリンについたメチル基の方向による1:1の割合の混合物で得られた。1HNMRδ712and709696and694682and680647and646645and644544276260244218228and222209174and165188148120and118077and071049and040ppm13C1HNMR1598315952145931449014078139931392113886135261315612969129571275012746127381272412129121161200511996118901187411799117741138711038579155315487516850275012347727582727231022052031199016661470131112981268ppm<実施例11>遷移金属化合物E-6の合成下記反応式5によって遷移金属化合物E-6を合成した。[反応式5]メチルリチウム1.63g、3.55mmol、1.6Mジエチルエーテル溶液を、-30°Cで化合物D-40.58g、1.79mmolが溶けているジエチルエーテル溶液10mLに滴加した。溶液を一晩中常温で撹拌した後、-30°Cに温度を低下させた後、TiNMe22Cl20.37g、1.79mmolを一度に添加した。溶液を3時間撹拌した後、すべての溶媒を真空ポンプを用いて除去した。生成された固体をトルエン8mLに溶かした後、Me2SiCl21.16g、8.96mmolを加えた。溶液を80°Cで3日間撹拌した後、溶媒を真空ポンプを用いて除去した。赤色の固体化合物が得られた0.59g、収率75。1HNMRスペクトルにおいて、2つの立体化合物が2:1で存在することを確認した。1HNMRδ710690527and522254238220208236and235205and203194and193189and184172158136128117and114ppm13C1HNMR1627814791142451420313691131121307013010128901271712339121331198754182648217417281446142813801327ppmポリオレフィンの製造<実施例12~15>遷移金属化合物E-1ないし化合物E-4をMAOメチルアルミノキサンで活性化した触媒組成物を用いたエチレン/1-ヘキセン共重合ドライボックス内において、高圧重合反応器に1-ヘキセン共単量体のトルエン溶液0.30M、1-ヘキセン0.76g、30mLを入れ、ドライボックスの外で温度を90°Cに上昇させた。前記実施例6ないし9によって合成された化合物0.50μmolE-1ないしE-4のそれぞれにメチルアルミノキサン7Alトルエン溶液、0.96g、2.5mmolAl、Al/Ti=5000を混合し、これにトルエンを追加的に添加して全体の溶液が2mLとなるようにし、活性化された触媒組成物を製造した。ジルコニウム化合物はトルエンに溶解しないが、メチルアルミノキサンMAOを投入すれば溶解した。この活性化された触媒組成物を注射器を用いて反応器に注入した。60psigの圧力でエチレンを注入し、5分間重合した。エチレンガスをベントし、アセトン30mLを入れて反応を終結した。得られた白色の固体化合物をろ過して得、これを100°Cの真空オーブンで1時間乾燥した。重合結果は下記表1に示した。実施例14の化合物E-3の場合、活性が高く、前記条件で1.2gの高分子が得られ、この場合、投入した1-ヘキセンがほぼすべて消耗し、好ましい共重合データではなかった。このような理由から、重合反応を2.5分間行い、その結果を下記表1に記入した。実施例15の化合物E-4の場合、活性が非常に高く、前記条件で1.9gの高分子が得られ、好ましい共重合データではなく、また、時間を半分2.5分に短縮した場合にも、得られた高分子量が依然として1.3gで、1-ヘキセンの濃度勾配が激しく、好ましい共重合データを得ることができなかった。触媒量を2.5μmol助触媒量は同一に使用に減少させ、同時に時間を2.5分に短縮した時、0.88gの高分子が得られ、この時の結果を下記表1に記入した。<実施例16>遷移金属化合物E-4をトリイソブチルアルミニウムと[PhC3][BC6F54]-で活性化した触媒組成物を用いたエチレン/1-ヘキセン共重合遷移金属化合物E-40.50μmolをトルエンに溶かし、[PhC3][BC6F54]-1.8mg、2.0μmol、B/Ti=4とトリイソブチルアルミニウム40mg、0.2mmolを相次いで投入し、5分間放置した。このように活性化された触媒組成物を注射器で反応器に投入し、前記実施例12ないし15と同様の条件および方法で重合反応を行った後、高分子化合物を収得した。重合結果は下記表1に示した。<比較例1>化合物aをMAOメチルアルミノキサンで活性化した触媒組成物を用いたエチレン/1-ヘキセン共重合背景技術で言及した公知の発明である韓国特許登録第820,542号および韓国公開公報第2008-65868号で提示した触媒と比較するために、下記化合物aを使用したことを除いては、実施例12ないし15と同様の条件および方法で重合反応を行った。重合結果は下記表1に示した。[化合物a]<比較例2>化合物aをトリイソブチルアルミニウムと[PhC3][BC6F54]-で活性化した触媒組成物を用いたエチレン/1-ヘキセン共重合前記比較例1に用いられた化合物aを使用したことを除いては、実施例16と同様の条件および方法で重合反応を行った。重合結果は下記表1に示した。[表1]a:活性単位106g/molTihb:[Hex]ポリオレフィン鎖中の1-ヘキセン量1HNMRスペクトル分析c:MwポリスチレンをスタンダードとしてGPCを通して測定された重量平均分子量d:[Ph3C][BC6F54]を助触媒として実行した重合前記表1に示された結果から、本発明にかかる触媒組成物を用いる時、活性が高く、分子量の大きい高分子が得られる結果を示した。特に、実施例15と16の場合、活性が高く、分子量の面で優れた効果を示した。これは、背景技術で言及された既存の公知の発明である韓国特許登録第820,542号および韓国公開公報第2008-65868号で提示した触媒に比べて、活性は2.5倍以上高くなり、得られる高分子の分子量は1.6-1.8倍以上高くなるなど、効果がはるかに優れていることが分かる。<実施例17~22>遷移金属化合物E-2ないし化合物E-6をMAOメチルアルミノキサンで活性化した触媒組成物を用いたエチレン/1-オクテン共重合1-オクテン共単量体のトルエン溶液0.30M、1-ヘキセン1.0g、30mLと化合物E-2ないし化合物E-6のうちいずれか1つの化合物0.25μmol、メチルアルミノキサン7Alトルエン溶液、0.096g、Al/Ti=1000を用い、前記実施例12-15と同様の条件および方法で行った。MAOを相対的に少なく用い、iBu3Al0.20mmol、Al/Ti=800を追加的に反応器にスカベンジャーで投入した。重合結果は下記表2に示した。<実施例23>遷移金属化合物E-4をトリイソブチルアルミニウムと[PhC3][BC6F54]-で活性化した触媒組成物を用いたエチレン/1-オクテン共重合1-オクテン共単量体のトルエン溶液0.30M、1-ヘキセン1.0g、30mLと化合物E-40.25μmol、[PhC3][BC6F54]-1.0μmol、B/Ti=4とトリイソブチルアルミニウム0.20mmol、Al/Ti=800を用い、前記実施例16と同様の条件および方法で行った。重合結果は下記表2に示した。<比較例3>化合物aをMAOで活性化した触媒組成物を用いたエチレン/1-オクテン共重合前記比較例1に用いられた化合物aを使用したことを除いては、実施例17ないし22と同様の条件および方法で重合反応を行った。重合結果は下記表2に示した。[表2]a:活性単位106g/molTihb:[Oct]ポリオレフィン鎖中の1-オクテン量1HNMRスペクトル分析c:MwポリスチレンをスタンダードとしてGPCを通して測定された重量平均分子量d:ヘキサンを溶媒として用い、MAOAl/Ti=500を助触媒として用いた重合e:[Ph3C][BC6F54]を助触媒として実行した重合前記表2に示された結果から、エチレン/1-オクテン共重合反応において、特に商業的に適用可能性が高いMAOを少量投入した重合条件でも、本発明にかかる触媒組成物を用いる時、活性が高く、分子量の大きい高分子が得られる結果を示した。特に、実施例19ないし23で示すように、化合物E-4、E-5およびE-6が高活性を示し、分子量が高い高分子を提供した。背景技術で言及した韓国特許登録第820,542号および韓国公開公報第2008-65868号で提示された比較例3の化合物a触媒の場合、MAOを少なく投入した重合条件で本発明が提供する触媒に比べて活性が非常に低く1/5水準、分子量も相対的に非常に低かった。"