ロジンエステルを製造する方法であって、以下の工程:APAN異性体を有するロジンを不均化剤と接触させ、それにより不均化ロジンを与える45未満のPAN番号を有するロジンを得ること;B得られた不均化ロジンを付加薬剤と接触させることによってPAN番号をさらに低下させ、それにより付加ロジンを得ること;C得られた付加ロジンを多価ポリオールと接触させ、それによりロジンエステルを形成すること;を含む前記方法。前記不均化剤はフェノールスルフィド、金属、ヨウ素、ヨウ化物およびスルフィドから選択される少なくとも1種を含み、そして付加薬剤はディールスアルダー反応またはエン反応によってロジンのPAN異性体と反応するように選択される、請求項1に記載の方法。前記不均化剤は22’チオビスフェノール、33’チオビスフェノール、44’チオビスおよびtt’チオビス、44’チオビスおよび44’チオビスチオビスナフトール、22’チオビスフェノール、33’チオビスフェノール、パラジウム、ニッケル、白金、ヨウ素、ヨウ化鉄、硫化鉄から選択される少なくとも1種を含む、請求項1に記載の方法。前記付加薬剤はフマル酸、無水マレイン酸、アクリル酸、不飽和酸および無水物から選択される少なくとも1種を含む、請求項1に記載の方法。前記多価ポリオールは20重量パーセント未満のペンタエリトリトールを含む、請求項1に記載の方法。前記多価ポリオールはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、マンニトールおよびソルビトールからなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項5に記載の方法。前記多価アルコールはグリセロールおよびトリメチロールプロパンからなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項5に記載の方法。ロジンエステルの臭気強さが100ペンタエリトリトールから製造されたロジンエステルと比較して80未満である、請求項1に記載の方法。ロジンエステルを製造する方法であって、以下の工程:A45未満のPAN番号を有するロジンを付加薬剤と接触させることによってPAN番号をさらに低下させ、それにより付加ロジンを得ること;B得られた付加ロジンを多価ポリオールと接触させ、それによりロジンエステルを形成すること;を含む前記方法。前記付加薬剤はディールスアルダー反応またはエン反応によってロジンのPAN異性体と反応するように選択される、請求項9に記載の方法。前記付加薬剤はフマル酸、無水マレイン酸、アクリル酸、不飽和酸および無水物から選択される少なくとも1種を含む、請求項9に記載の方法。前記多価ポリオールは20重量パーセント未満のペンタエリトリトールを含む、請求項9に記載の方法。前記多価ポリオールはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、マンニトールおよびソルビトールからなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項12に記載の方法。前記多価アルコールはグリセロールおよびトリメチロールプロパンからなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項12に記載の方法。前記ロジンエステルの臭気強さはが100ペンタエリトリトールから製造されたロジンエステルと比較して80未満である、請求項9に記載の方法。100ペンタエリトリトールから製造されたロジンエステルと比較して臭気強さが80未満であるロジンエステル組成物。100ペンタエリトリトールから製造されたロジンエステルと比較して臭気強さが60未満である、請求項16に記載の組成物。100ペンタエリトリトールから製造されたロジンエステルと比較して臭気強さが55未満である、請求項16に記載の組成物。100ペンタエリトリトールから製造されたロジンエステルと比較して臭気強さが50未満である、請求項16に記載の組成物。100ペンタエリトリトールから製造された対照のロジンエステルと比較して臭気強さが80未満であるロジンエステル組成物を含む接着剤。前記組成物の臭気強さが100ペンタエリトリトールから製造された対照のロジンエステルと比較して60未満である、請求項20に記載の接着剤。前記組成物の臭気強さが100ペンタエリトリトールから製造された対照のロジンエステルと比較して55未満である、請求項20に記載の接着剤。前記組成物の臭気強さが100ペンタエリトリトールから製造された対照のロジンエステルと比較して50未満である、請求項20に記載の接着剤。100ペンタエリトリトールから製造された対照のロジンエステルと比較して臭気強さが80未満であるロジンエステル組成物を含む接着剤を含む不織布製品。100ペンタエリトリトールから製造された対照のロジンエステルと比較して臭気強さが60未満である、請求項24に記載の製品。100ペンタエリトリトールから製造された対照のロジンエステルと比較して臭気強さが55未満である、請求項24に記載の製品。100ペンタエリトリトールから製造された対照のロジンエステルと比較して臭気強さが50未満である、請求項24に記載の製品。00024本発明の様々な態様が下記の目的の一つ以上を実現するであろう。00025本発明の目的は、ロジンエステル、それから得られる製品、およびそのようなロジンエステルと製品を製造する方法と使用する方法を提供することである。00026本発明の別の目的は、不織布の用途において採用されてきた水素化炭化水素樹脂を主成分とする粘着付与剤に代わる接着剤を提供することである。00027本発明のさらに別の目的は、適当な色、色の安定度および/または臭気を有するロジンエステルを提供することである。00028本発明のさらに別の目的は、粘着付与剤を提供することである。00029本発明のさらに別の目的は、EVA包装用接着剤のための粘着付与剤であって接着剤に増大した粘度安定性を与える粘着付与剤を提供することである。00030本発明のさらに別の目的は、水素化炭化水素樹脂を主成分とする粘着付与剤を使用した場合よりも低いコストで彩色の低い色を有する感圧接着剤PSAのための粘着付与剤を提供することである。00031本発明のさらに別の目的は、彩色の低い色と向上した粘度安定性を低コストで与える製本用接着剤のための粘着付与剤を提供することである。00032本発明の上記の目的およびその他の目的は、図面と特許請求の範囲も合わせて本明細書を検討することによって当業者に明らかになるであろう。00033本発明の一つの態様によれば、ロジンエステルを製造する方法が提供される。この方法は下記の工程のうちの任意の一つ以上のものを任意の順序で含むだろう:PAN異性体を有するロジンを不均化剤と接触させ、それにより不均化ロジンを与える45未満のPAN番号を有するロジンを得ること;不均化ロジンを付加薬剤adductionagentと接触させることによってPAN番号をさらに低下させ、それにより付加ロジンadductedrosinを得ること;および/または付加ロジンを多価ポリオールと接触させ、それによりロジンエステルを形成すること。00034本発明の別の態様によれば、同様にロジンエステルを製造する方法が提供される。この方法は下記の工程のうちの一つ以上のものを任意の順序で含むだろう:45未満のPAN番号を有するロジンを付加薬剤と接触させることによってPAN番号をさらに低下させ、それにより付加ロジンを得ること;付加ロジンを多価ポリオールと接触させ、それによりロジンエステルを形成すること。00035本発明のさらに別の態様によれば、100ペンタエリトリトールから製造されたロジンエステルと比較して80未満の臭気強さを有するロジンエステル組成物が提供される。00036本発明のさらに別の態様によれば、100ペンタエリトリトールから製造された対照のロジンエステルと比較して80未満の臭気強さを有するロジンエステル組成物を含む接着剤が提供される。00037本発明のさらに別の態様によれば、100ペンタエリトリトールから製造された対照のロジンエステルと比較して80未満の臭気強さを有するロジンエステル組成物を含む接着剤を含む不織布製品が提供される。00038本発明の特定の非限定的な態様を実施することにより、先行する技術と比較して低い臭気、淡い色、および/または改善された色の安定度を有するロジンエステルを合成するためのプロセスが開発された。本発明のロジンエステル組成物の特定の態様のものは、150°C以下の温度において実質的に改善された色の安定度を有し、そして/または、これらの組成物は、150°C以下の温度において熟成エージングすると、ホットメルト接着剤に優れた熱安定性を与える。得られたこれら特定のロジンエステルは慣用の包装用接着剤や感圧接着剤において用いるのに適していて、従来のロジンエステルとは異なって、不織布用接着剤おむつを構成する接着剤またはその他の高級包装用接着剤のような臭気や色に感受性の用途のためにも用いることができる。00039本発明の実施において、低い臭気のREロジンエステル接着剤を得るための可能な方法は、ペンタエリトリトールPE以外のポリオールを用いること、ポリオールの混合物を用いること、あるいはPEの一部または全部を一つ以上の他のタイプのポリオールで置き換えることによってロジンエステル配合物におけるPE含有量を著しく低減させることを含む。00040特に、本発明の一つの非限定的な態様は、ポリオール成分をベースとするフマル酸改質エステルを提供し、そのポリオール成分はポリオールの混合物であってもよく、その非限定的な例としてはグリセロールとPEがある。その態様の幾つかのものは市販のSYLVALITE登録商標ロジンエステルと比較して淡い色と低い臭気を与え、また倉庫の条件を模擬した高温において熟成または貯蔵すると、優れた色の安定度と粘性の安定度も与えるだろう。00041本発明の態様の幾つかのものは、市販の接着剤と比較してより彩色の低い初期の色とより彩色の低い経時色を有する接着剤を提供するだろう。本発明の態様の幾つかのものは、市販の接着剤と比較して、熟成したときに小さな粘度変化を与える。非限定的な例として、本発明のロジンエステルの幾つかの態様のものから製造された接着剤の粘度変化は、350Fにおいて96時間熟成した後に5未満、4未満、3未満、2未満または1未満であろう。00042本発明の幾つかの態様においては、部分的な不均化工程を利用してもよい。この工程の間にロジンの色は低下する場合のあることが認められたが、最終的なエステルは必ずしも色が著しく淡いものである必要はない。00043ロジンの不均化反応のための方法と薬剤は周知であり、いかなる適当な不均化方法と薬剤を利用してもよく、本発明はいかなる特定の方法または薬剤にも限定されない、ということを認識すべきである。当然に、一つ以上の不均化の方法と薬剤を利用することができる。適当な不均化の方法と薬剤の非限定的な例は米国特許3423389号、米国特許4302371号および米国特許4657703号において示されていて、これらの全てが参考文献として本明細書に取り込まれる。00044不均化剤は幾つかの種類に分類することができる。本発明の幾つかの態様においてはフェノールスルフィドのタイプの薬剤を利用する。特定の非限定的な例としては、ROSINOX登録商標ポリtブチルフェノールジスルフィドArkemaIncから得られる、LOWINOX登録商標TBM644’チオビスChemturaから得られる、ETHANOX登録商標323ノニルフェノールジスルフィドオリゴマーAlbemarleCorpから得られる、および/またはVULTAC登録商標2アミルフェノールジスルフィドポリマーSovereignChemicalCoから得られるがある。00045適当な不均化剤のその他の非限定的な例としては、一般にチオビスナフトールがある。適当な非限定的な例としては、これらに限定はされないが22’チオビスフェノール、33’チオビスフェノール、44’チオビスおよびtt’チオビス、44’チオビスおよび44’チオビスチオビスナフトール、22’チオビスフェノール、33’チオビスフェノール、その他同種類のものがある。00046適当な不均化剤のその他の非限定的な例としては、金属これの非限定的な例としてはパラジウム、ニッケル、白金があるまたはヨウ素あるいはヨウ化物これの非限定的な例としてはヨウ化鉄があるまたは硫化物スルフィドこれの非限定的な例としては硫化鉄があるがある。00047幾つかの態様において、不均化を行う前のロジンは約50の程度のPAN番号を有していてもよい。ここで用いる場合、PAN番号とは、ロジン中のロジン酸これはパルストリン酸、アビエチン酸およびネオアビエチン酸であるのパーセントの合計である。本発明の幾つかの態様において、不均化によって最終的なPAN番号は約20~25となるであろう。本発明の他の態様において、不均化によって最終的なPAN番号は15~30となるであろう。本発明のさらに他の態様において、不均化によって最終的なPAN番号は10~40となるであろう。不均化によって最終的なPAN番号は0.1、1、2、5、10、15、20、25、35、40または45、あるいはこれらの数値のうちの任意の二つのものの間の任意の範囲となってもよい。00048本発明の幾つかの態様によれば、不均化ロジンにおける色の改善と、そのロジンから作られるエステルの改善された耐酸化性がもたらされ、それとともにフマル酸が付加したグリセロールまたはペンタエリトリトールのエステルが改善された臭気と色彩安定性をもたらすことが見いだされる。本発明の特定の態様は適当な低臭気で淡色のロジンエステルを与え、それは加工と合成の条件の適切な組み合わせを満たすことによって不織布用接着剤において用いるのに適しているだろう。00049先行技術において良く知られているように、ロジンエステルはロジン、触媒、漂白剤、多価アルコールこれはポリオールとしても知られているおよび安定剤および/または酸化防止剤から調製することができる。そのような触媒、安定剤および/または漂白剤は当分野において公知であり、例えば、米国特許2729660号、同3310575号、同3423389号、同3780013号、同4172070号、同4548746号、同4690783号、同4693847号、同4725384号、同4744925号、同4788009号、同5021548号および同5049652号に記載されている。00050一般に、本発明のロジンエステルを製造するためのプロセスは、ロジン好ましくは溶融ロジンを多価アルコールと接触させることを含む。00051本発明のプロセスにおいて有用なロジンの適当な例としては、これらに限定はされないがガムロジン、ウッドロジンまたはタル油ロジンあるいはこれらの任意の部分集合物または混合物がある。好ましいロジンはタル油ロジンである。幾つかの態様において、タル油ロジンは主としてC20縮合環モノカルボン酸炭化水素からなる異性混合物であってもよく、代表的なものはレボピマル酸、アビエチン酸、ピマル酸およびデヒドロアビエチン酸である。本発明において、用いられるロジンの量は最終的な用途に依存するだろう。00052ガムロジン、ウッドロジン、タル油ロジンおよびその他のロジンは本発明のプロセスにおいてそのままで用いられるか、あるいはエステル化のプロセスにおいて用いられる前に他の処理に供せられてもよい。例えば、ロジン物質を、エステル化のプロセスにおいて用いる前に、蒸留、不均化、水素化または重合、あるいはこれらの処理および/または他の処理の何らかの組み合わせに供してもよい。00053このプロセスにおいて用いられるその他の反応物質である多価アルコールこれはしばしばポリオールとも称されるも周知である。そのような化合物の典型的なものは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、マンニトールおよびソルビトールである。本発明の幾つかの態様においては、上記のもののうちの二つ以上の組み合わせを用いる。非限定的な例として、幾つかの態様においてはグリセロール、ペンタエリトリトールおよびトリメチロールプロパンのうちの二つ以上の組み合わせを用いてもよい。00054本発明の幾つかの態様においては、ペンタエリトリトールと少なくとも1、2、3、4、5、あるいはそれ以上の他のポリオールからなるポリオールの組み合わせを用い、その非限定的な例は、ペンタエリトリトールと、グリセロールまたはトリメチロールプロパンTMPのうちの少なくとも1つを含むものである。その組み合わせはペンタエリトリトールとその他のポリオールとの混合物として添加してもよく、あるいはその組み合わせは、ペンタエリトリトールとそれに続くその他のポリオールの連続した添加、あるいはポリオールのうちの1つ以上のものとそれに続くペンタエリトリトールの連続した添加として加えるものであってもよい。従って、本発明の幾つかの態様においては、ペンタエリトリトールとそれに続く少なくとも1、2、3、4、5、あるいはそれ以上の他のポリオールの連続した添加を用いてもよく、その非限定的な例としては、ペンタエリトリトールとそれに続くグリセロール、ペンタエリトリトールとそれに続くトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトールとそれに続くグリセロールおよびその次のトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトールとそれに続くトリメチロールプロパンおよびその次のグリセロール、またはペンタエリトリトールとそれに続くグリセロールとトリメチロールプロパンの混合物がある。本発明の幾つかの態様においては、ペンタエリトリトールとグリセロールの混合物の添加、ペンタエリトリトールとトリメチロールプロパンの混合物の添加、またはペンタエリトリトール、グリセロールおよびトリメチロールプロパンの混合物の添加を用いてもよい。00055本発明の幾つかの態様は、グリセロールおよび/またはトリメチロールプロパンおよび少なくとも1、2、3、4または5の他のポリオールの組み合わせを用いることであろう。その組み合わせはグリセロールおよび/またはトリメチロールプロパンおよび他のポリオールの混合物として添加してもよく、あるいはその組み合わせは、グリセロールおよび/またはトリメチロールプロパンとそれに続く他のポリオールの連続した添加、あるいは1種以上の他のポリオールとそれに続くグリセロールの連続した添加として加えるものであってもよい。従って、本発明の幾つかの態様においては、グリセロールおよび/またはトリメチロールプロパンとそれに続く少なくとも1、2、3、4、5、あるいはそれ以上の他のポリオールの連続した添加を用いてもよく、その非限定的な例としては、グリセロールとそれに続くペンタエリトリトール、トリメチロールプロパンとそれに続くペンタエリトリトール、または一緒かまたはいずれかの順序でのグリセロールとトリメチロールプロパンおよびそれに続くペンタエリトリトールがある。00056上記のポリオールの組み合わせは、その組み合わせの中のポリオールの総重量に基づいて、0、0.001以下、0.01以下、0.1以下、1以下、2以下、3以下、4以下、5以下、6以下、7以下、8以下、9以下、10以下、15以下、17.5以下、20以下、あるいはこれらの数値のうちの任意の二つのものの間の任意の範囲の重量パーセントのペンタエリトリトールを含んでいてもよい。00057エステル化のプロセスにおいて用いられるアルコールの量は広く変化してもよい。しかし一般に、ロジンの量に基づいて少なくともほぼ当量の多価アルコールが用いられ、その上限は一般に、その当量よりも約50過剰な量である。00058本発明の幾つかの態様において、ロジンをアルコールと接触させる前に付加工程に供してもよい。幾つかの態様において、付加薬剤はディールスアルダー反応またはエン反応によってロジンのPAN異性体と最も容易に反応するように選択してもよい。適当な付加薬剤の非限定的な例としては、これらに限定はされないが不飽和酸またはそれらの等価体equivalents例えば無水物がある。00059本発明の幾つかの態様において、付加薬剤と反応させるために、不均化工程の後にロジン中に十分な量のPAN異性体を存在させてもよい。幾つかの態様において、最終的なロジンエステルの中に存在する未反応のPAN酸異性体遊離酸またはエステル化した酸のいずれかが多すぎると、場合によっては貯蔵したときに酸化安定性が低くなり、そのために色の安定度と臭気が乏しくなってしまうかもしれないので、十分に少ないPAN異性体が要求されるかもしれない。付加を受けるべきロジンについての適当なPAN番号すなわち、付加の前のPAN番号の非限定的な例は、0.1、1、2、5、10、15、20、25、35、40または45、あるいはこれらの数値のうちの任意の二つのものの間の任意の範囲にある数値である。適当な範囲の非限定的な例は、これらに限定はされないが20~25、15~30、および10~40である。00060適当な付加薬剤の非限定的な例としては、これらに限定はされないがフマル酸、無水マレイン酸、アクリル酸、およびその他の不飽和酸またはそれらの等価体例えば無水物がある。00061幾つかの態様において、不均化反応の後に残るPANロジン異性体の量をさらに減少させるために、付加の工程を利用してもよい。幾つかの態様において、付加工程によってロジンエステルの分子量と軟化点が増大してもよい。幾つかの態様において、これによってペンタエリトリトールPEをグリセロールまたはTMPのような他のポリオールと置換させてもよく、これによって低い臭気のエステルが得られるかもしれず、しかしそれはPEエステルよりも低い軟化点を有するかもしれない。非限定的な例として、フマル酸が付加したグリセロールエステルはPEエステルに近い軟化点を有し、またそれは類似する用途のために用いることができるが、しかしもっと大きな耐酸化性ともっと低い臭気を有するかもしれない。幾つかの態様において、部分的な不均化工程により最終的なロジンエステルの耐酸化性がさらに増大し、そして臭気がさらに低下するかもしれない。幾つかの態様については、以下の実施例によって示されるように、フマル酸の量を多くすることによって低い臭気のロジンエステルが得られ、このことは標準的な市販のPEロジンエステルと比較したときに我々の臭気判定員によって判定された。00062幾つかの態様において、付加薬剤を配合物の0.1以上、1以上、1.5以上、2以上、2.5以上、3以上、3.5以上、4以上、4.5以上、5以上、5.5以上、6以上、10以上、20以上、30以上の重量パーセント、あるいはこれらの数値のうちの任意の二つのものの間の任意の範囲で用いてもよい。非限定的な例として、配合物の約2~2.8のフマル酸の量により、得られるロジンエステルの重量平均分子量Mwは、PEロジンエステルについての約900~1000ダルトンと比較したときに約1200~1600ダルトンまで増大する。幾つかの態様については、2.4~2.8のフマル酸が望ましいだろう。00063ロジンエステルの幾つかの態様のものは、PEロジンエステルと比較したときに、低下した臭気強さを示すかもしれない。非限定的な例として、100未満のPEを用いるロジンエステルの特定の態様のものの臭気強さは、100のPEを用いるロジンエステルの80以下、75以下、65以下、60以下、55以下、50以下、45以下、40以下、35以下、30以下、あるいはこれらの数値のうちの任意の二つのものの間の任意の範囲の相対強さ100のPEを用いるロジンエステルに対する強さを有するだろう。臭気強さは以下の実施例において示されるようにして測定される。00064本発明のロジンエステルの幾つかの態様のものは、ホットメルト接着剤における粘着付与剤樹脂や、例えば高光沢の雑誌、広告および企業年報などの印刷物において用いられる彩色の低い色のオーバープリントワニスにおける結合樹脂としての用途が見いだされるだろう。00065以下の実施例は、下の表1~6に示す結果とともに、本発明のロジンエステルについて行った様々なタイプの試験と評価の結果によって本発明の利点を例証するものである。00066実施例は概ね次のようにして行われた:600gの淡色3.2ニートガードナーカラーのタル油ロジンSYLVAROS登録商標RタイプSを、窒素の下で180°Cにおいて2リットルの三つ口フラスコの中で溶融させた。これに、3.53gのROSINOX登録商標不均化剤を添加し、得られた混合物を275°Cで2時間加熱し、反応器に窒素をゆっくり流通させながらフラスコにシリンジポンプを用いて蒸留水を3.9ml時で添加した。次いで、フラスコを180°Cまで冷却し、19.77gのフマル酸を添加し全て装填したとき2.8、得られた混合物を220°Cで1時間加熱し、その後、180°Cまで冷却した。この時点でペンタエリトリトールを添加し、次いでグリセロールを添加して、温度を250°Cまで上げた。250°Cに達したとき、1.06gのトリスホスフィットTNPPを添加した。1時間後に温度を180°Cまで下げて、一晩13時間おいた。翌朝になって、それを250°Cで2時間加熱した。反応器のサンプルは85.2°Cの軟化点、24.5の酸価、および2のニートガードナーカラーを有していた。反応生成物を275°Cまで加熱し、そして窒素を用いて4時間にわたって散布させた。次いで、反応生成物を冷却し、そして0.14gの50KOH水溶液、0.99gのIrganox登録商標1010、および0.35gのIrganox565を添加した。この200°Cの樹脂を皿の中に注いで冷却させた。最終的な分析値は次の通りであった:軟化点98.3°C、酸価4.9、および2のニートガードナーカラー。0006750°Cのこのロジンエステルの5つの非限定的な態様についての臭気判定員による評価を、低い臭気強さの値を示す市販のロジンエステルであるSYLVALITE登録商標ロジンエステルと比較した。実施例100068表1に示すように、幾つかの本発明の態様において臭気の顕著な低下が認められた。00069臭気強さについての試験方法を要約すると次の通りである。000701.25gの各々の樹脂を8オンスのジャーの中で秤量する。2つのジャーに実験用の樹脂を入れ、3つめのジャーに標準のものを入れる。000712.樹脂を粉砕して粗い粉末にすることによって新鮮な表面を露出させる。000723.蓋をした3つのジャーを、49-2°Cに予熱したオーブンの中にランダムな順序で置く。000734.ジャーに符号を付して、被験者は各々のサンプルがいずれのものであるかを知らないようにする。000745.サンプルをオーブンの中に2時間置いて平衡させる。000756.ロジンエステルのサンプルの臭いを嗅ぐことについて経験を積んだ我々の臭気判定員の中の少なくとも5人の試験者が、サンプルの組を次のようにして評価する。000767.それぞれの判定員がジャーの臭いを短時間嗅ぎ、そして臭気の強さに基づいて0から10までの番号を各々の樹脂に付す。0は全く臭いがしないことを意味し、そして10は非常に強い臭いを意味する。判定員は臭いについての記述を書き留めてもよいが、しかしそれらの番号は臭いの強さだけを反映し、臭いの特徴は反映しない。000778.蓋をしたサンプルの組を軽く振り、そして臭いの評価を行う間、30分以上にわたってオーブンの中に戻しておく。000789.5~8人の臭気判定員による評価を行った後、各々のサンプルについての臭気強さの値の平均をとる。標準のものに対する各々のサンプルの強さの比率を計算し、そして生のデータとともに報告する標準=1.0。00079特に、サンプルDおよびEは最も高いフマル酸の含有量を有していたSYLVALITE登録商標ロジンエステルを含有していない。理論に拘束はされないが、驚くべきことに、このことは臭気の低下に関係する1つの要因であろうと、出願人は仮定する。一つの非限定的な仮説は、フマル酸が最も反応性の高いロジン異性体と優先的に反応するのであり、このロジン異性体は臭気の発生とも関係しているのであろう、ということである。実施例200080表2は、一定の2のフマル酸FAの付加量と一貫した加工条件を用いて製造したが、しかしグリセロールの幾分かをペンタエリトリトールで置き換える量を変化させた試験用の樹脂配合物についての臭気判定データを示す。これらの結果は、高温のエステル化プロセスの間に生成するペンタエリトリトールの不純物または分解生成物が最終的なエステルにおける好ましくない臭気に寄与する、という初期の推測と一致する。従って、このことは、幾つかの態様については、PEが用いられる場合、得られるロジンエステルの臭気を最低限にするためにPEを低いレベルに維持するべきである、ということを教示するだろう。実施例300081表3は、プロセスに含まれる不均化工程を伴う本発明の特定の態様についての高い耐酸化性を示す。150°Cで空気中に24時間置くと、本発明の粘着付与剤樹脂、特に有利な配合物であるCおよびDは、対照のものよりも色の黒化がずっと少なかった。全ての態様について必ずしも当てはまらないが、少なくともこの実施例の態様については、不均化反応によって、幾つかの状況においてより望ましい特性を有するロジンエステルが得られる。従って、所望の最終的な用途によっては、特定の状況において、不均化工程を用いることが望ましいだろう。同様に、EVAをベースとする接着剤配合物において、本発明の粘着付与剤樹脂の特定の態様のものは対照のものよりも良好な色を示した。実施例400082表4は、市販のSIS/水素化炭化水素樹脂で粘着性を付与した接着剤とロジンエステル粘着付与剤を用いて製造したSIS接着剤との間で行った臭気の比較を示す。これらの態様について、市販のArizonaChemicalからのペンタエリトリトールロジンエステルの最上級のものを用いて製造した接着剤および不均化工程を伴わずに本発明のエステルの特定の態様によって製造した接着剤は、市販の接着剤に近似するか、あるいはそれよりも強い臭気を示した。しかし、本発明の特定の態様によるサンプルの樹脂を用いて製造した接着剤は、市販のSIS接着剤よりもかなり低い臭気を有することが、臭気判定員によって判定された。実施例500083本発明の特定の態様からのロジンエステルCを、ラベルの用途のためのスチレンイソプレンスチレンSISをベースとする標準的な感圧接着剤配合物においても評価した。その結果を標準的な市販のロジンエステルであるSYLVALITE登録商標ロジンエステルについて得られた結果と比較した。結果を表5に示す。本発明のロジンエステルは低い引掛粘着力を示したが、全体として、それは市販のロジンエステルと同等もしくはそれよりも良好な性能を示し、従って、そのような接着剤のための満足できる粘着付与剤であると予想される。実施例600084本発明からのロジンエステルCを、EVAをベースとする標準的なホットメルト包装用接着剤配合物においても評価した。熱安定性色および粘度の安定性についての結果を標準的な市販のロジンエステルであるSYLVALITE登録商標ロジンエステルについて得られた結果と比較した。結果を表6に示す。本発明のロジンエステルを用いて製造された接着剤は市販の製品と同等の安定性を示し、従って、本発明のロジンエステルはそのような接着剤のための満足できる粘着付与剤であると予想される。00085本明細書の開示は、特許請求の範囲またはその本質を限定するよりはむしろ例証的なものと解釈されるべきである。当業者であれば本開示を検討した後には多くの修正と変更が自明になり、そのようなことには、ここで説明した要素との同等の機能上および/または構造上の置換物の使用、ここで説明した組み合わせに対する同等の機能上の組み合わせの使用、および/または、ここで説明した作用に対する同等の機能上の作用の使用が含まれる。想像上のいかなる変更も特許請求の範囲に含まれると考えられる。