"a室温で固体のビスマレイミド樹脂化合物;b室温で固体のベンズオキサジン樹脂化合物;cエポキシ、脂環式エポキシ、アクリレート、メタクリレート、エポキシアクリレート、エポキシフェノールノボラック、エポキシクレゾールノボラック、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、およびオキセタン樹脂の群から選ばれる1種以上の熱硬化性化合物;d条件的に、1種以上の熱硬化性樹脂およびその混合物;並びにeエポキシフェノールノボラックと無水物付加生成物、エポキシクレゾールノボラックと無水物付加生成物、エポキシ官能基含有ポリマー樹脂と無水物付加生成物から本質的に構成される、相異なる表面を有する物質を接着させる熱硬化性接着剤組成物。過酸化物、イミダゾール、イミダゾリジン、ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノジフェニルメタン、メチルフェニレンジアミン、ジシアンジアミド、無水物、無水物-イミダゾール付加生成物、カルボン酸、カルボン酸-イミダゾール付加生成物、脂肪族ポリアミンよりなる群から選ばれる1種以上の硬化開始剤。マレイン化ポリブタジエン樹脂、ポリブタジエン樹脂、エポキシ化ポリブタジエン、アクリル化ポリブタジエン、ブタジエン-スチレン共重合体、ニトリルブタジエンゴム、カルボキシル末端ブタジエンアクリロニトリル樹脂、アミン末端ブタジエン-アクリロニトリル共重合体樹脂、ビニル末端ブタジエンアクリロニトリル樹脂、エポキシ末端ブタジエンアクリロニトリル樹脂、ポリジメチルシルセスキオキサン粉末、シリコーンゴム粉末、全フッ素化炭化水素ポリマー、ポリメチルメタクリレート微小球粉末、炭素ナノチューブ、およびコアシェルゴムナノ微小球よりなる群から選ばれる1種以上を含む、軟化剤。シリカ、アルミナ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、炭化シリコン、ダイヤモンド、珪灰石、チタニア、ガラス、硫酸バリウム、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、パラジウム、金、銀メッキ銅、ニッケルメッキ銅、銀メッキガラス玉、銀パラジウム、半田粉末、ビスマス-スズ半田粉末、金-スズ合金粉末、カーボンブラック、グラファイト、酸化銀、酸化銅、および酸化鉄を含む、充填剤。前記マレイミドは、N-フェニルマレイミド、N,N’-m-フェニレンジマレイミド、4,4’-ジフェニルメタンビスマレイミド、4,4’-メチレンジアニリンを有するジフェニルメタン-4,4’-ビスマレイミドポリマー、1,3-ビス3-メチル-2,5-ジオキソ-1H-ピロリニルメチルベンゼン、N,N’-2,2’-ジエチル-6,6’-ジメチレンジフェニレンビスマレイミド、2,2’-ビス[4-4’-マイレイミドジフェノキシフェニル]プロパン、N,N’-4-メチル-m-フェニレンビスマレイミド、N,N’-m-フェニレンビスマレイミド、ポリフェニルメタンビスマレイミド、N-フェニルマレイミド、2,6-キシルマレイミド、N-シクロへキシルマレイミド、ビスフェノールAジフェニルエーテルビスマレイミド、3,3’-ジメチル-5,5’-ジエチル-4,4’-ジフェニルメタンビスマレイミド、4-メチル-1,3-フェニレンビスマレイミド、または1,6-ビスマレイミド2,2,4-トリメチルヘキサンである、請求項1に記載の組成物。前記ベンズオキサジンは、N-フェニルビスフェノールFベンズオキサジン、N-フェニルビスフェノールAベンズオキサジン、N-フェニルフェノールフタレインベンズオキサジン、N-フェニルビスフェノール-sベンズオキサジン、またはN-フェニルジシクロペンタジエンベンズオキサジン樹脂である、請求項1に記載の組成物。架橋の際に優れた接着特性を有する、重合可能なビスマレイミドとベンズオキサジン単量体、およびポリマー担体;架橋の際に優れた接着特性を有する、アクリレート単量体とエポキシフェノールノボラック樹脂担体;並びに硬化過酸化物、無水物、イミダゾール触媒を含む組成物の硬化した部分によって、第1物品が第2物品に永久に接着されることを含む、組立物。前記エポキシは、ビスフェノールAエポキシ樹脂、ビスフェノールFエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、フェニル含有エポキシ樹脂、およびオキセタン樹脂よりなる群から選ばれる、請求項1に記載の組成物。熱硬化性化合物内の、前記アクリレートおよびメタクリレートは、アクリロイルモルホリン、アリルメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、2-エトキシエトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、2-フェノキシエチルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ-トリメチロールプロパンテトラアクリレート、イソボルニルアクリレート、およびイソボルニルメタクリレートよりなる群から選ばれる、請求項1に記載の組成物。前記無水物は、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ドデシルコハク酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロピロメリット酸無水物、マレイン酸無水物、ラウリン酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物のような脂環式無水物、メチレンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、トリアルキルテトラヒドロフタル酸無水物、メチルシクロヘキサンジカルボン酸無水物、またはその混合物である、請求項2に記載の硬化開始剤。前記過酸化物は、メチルエチルケトンペルオキシド、メチルシアノヘキサノンペルオキシド、ジクミルペロキシド、クメンヒドロペルオキシド、D-4-tert-ブチルシクロヘキシルペルオキシジカーボネート、2,5-ジメチル-2,5-ジ2-エチルヘキサノイルペルオキシヘキサン、またはベンゾイルペロキシドである、請求項2に記載の硬化開始剤。前記イミダゾールは、2-メチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニル-4メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-エチル-4-メチルイミダゾール、2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾールイル-1’]-エチル-s-トリアジン、または2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリル-1’]エチル-s-トリアジンイソシアヌル酸付加生成物脱水和物である、請求項2に記載の硬化開始剤。前記固体ビスマレイミド樹脂は70°C~260°Cの溶融点を有し、0.1~20重量の範囲の量であり、固体ベンズオキサジン単量体または樹脂は45°C~150°Cの溶融点を有し、脂肪族または芳香族またはその混合物として0.1~20重量であり、エポキシ無水物またはエポキシフェノールノボラックまたはエポキシクレゾールノボラック-無水物付加生成物組成物は1~50であり、アクリル樹脂単量体またはプレポリマー樹脂は1~50である、請求項1に記載の組成物。前記充填剤は0.1ナノミクロンメートル~100ミクロンメートルの粒子サイズを有し、0.1~20m2/gの表面積を有する、請求項4に記載の組成物。ダイ付着接着剤、電子部品パッケージングにおけるアンダーフィリング剤、電子部品封止剤、複合物質用マトリクス、またはコーティング物または産業用接着剤として用いられる、請求項1に記載の組成物。固体ビスマレイミド樹脂、固体ベンズオキサジン、エポキシアクリレートまたはエポキシメタクリレート、エポキシフェノールノボラックまたはエポキシクレゾールノボラックと無水物付加生成物、カルボキシ末端ブタジエンゴム、およびこれらの組み合わせよりなる群から選ばれる、ダイ付着フィルムとして用いられる、請求項1に記載の組成物。エポキシ、ノボラック、ビスマレイミドおよびベンズオキサジン樹脂類は、通常、高い架橋密度のため柔軟性を有さず、低粘度のポリマー樹脂または溶媒に対して難溶解性であり、溶解したとしても高い粘性を示し、マイクロ電子パッケージに対してはさらに高い反りを示す。本発明の目的は、卓越した柔軟性、低吸湿性、耐高温性、および高い湿度条件での高い接着強度を有する複合樹脂組成物を提供することにある。本発明は、a70°C~260°Cの融点を有する固形の脂肪族または芳香族混合物ビスマレイミド樹脂0.1~2重量;b45°C~150°Cの融点を有する固体ベンズオキサジン単量体または樹脂0.1~20重量;cエポキシ無水物またはエポキシフェノールノボラックまたはエポキシクレゾールノボラック-無水物付加生成物組成物1~50;およびdアクリル樹脂単量体またはプレポリマー樹脂1~50の組成物である。[I]第1樹脂は、固体ビスマレイミド樹脂BMI樹脂と略称するであって、通常のノボラックまたはレゾールまたはエポキシ樹脂系接着剤よりさらに低い吸湿性により高温安定性、高温湿潤強度および耐疲労性を有する。ビスマレイミド単量体またはプレポリマー樹脂類は、商業的に利用可能であり、Sartomer社製のSR525N,N’-m-フェニレンジマレイミド、HOS-TechnikGmbh社製のHomide1214,4’-ジフェニルメタンビスマレイミド、Huntsman社製のMatrimide5292A、HOS-TechnikGmbhオーストリア社製のN,N’-4-メチル-m-フェニレンビスマレイミド、N,N’-m-フェニレンビスマレイミド、ポリフェニルメタンビスマレイミド、N-フェニルマレイミド、2,6-キシリルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド、Homide250ビスマレイミド樹脂およびHomide400ビスマレイミド樹脂、大和化成工業株式会社日本製のBMI-1000、1000H、1100、1100H、4000、5100、7000、7000H、TMH、株式会社プリンテック日本製のTECHMITEE-2020、E2020Pがある。しかしながら、BMI樹脂類は、多くの弱点、例えば、高い融点、高い脆性、低い接着性および高い費用などを有する。2つの主要弱点は、脆性、および低粘性の溶媒またはエポキシまたはアクリル樹脂希釈剤における低い溶解度である。ビスマレイミド樹脂の高い分子剛直性および架橋密度により、完全に硬化した樹脂において非常に低い破壊靱性が得られる。ビスマレイミド樹脂類は高い融点と高い結晶化度を有し、これはそれらを普通のエポキシまたはアクリル性希釈剤に溶解しにくくし、その結果として得られた溶液は室温で容易に再結晶化される。固体マレイミド樹脂は、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン、1,4-ジオキサン、アセトニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランおよびトルエンのように、さらに高い揮発性、さらに高い沸点および極性を有する溶媒では溶解されるが、これらの大部分は発癌性および毒性物質である。また、大部分の固体BMI樹脂類の溶解度は1~79重量であり、これは前記列挙された溶媒の大部分において、同様である。ところが、それらの溶媒を使用すると、樹脂組成物の加熱硬化の際にボイドが発生して弱い接着を引き起こし、湿気および揮発物質が接着層に捕獲されるようになるとともに、電子半導体パッケージの基板表面上に流下しシリコンダイの表面を汚染してワイヤーボンディング工程を悪化させる。よって、本出願において、前記溶媒は固体ビスマレイミドおよびベンズオキサジン樹脂を溶解させるために良好な選択ではない。他の反応性希釈剤は、2-エチル-1-ヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、アリルフェニルエーテル、2-アリルフェノール、スチレン、4-アセトキシスチレンおよび1-ビニル-2-ピロリドンである。このような反応性希釈剤は、溶解度が上述の溶媒より良いものの、反応性は劣る。しかしながら、ビニル官能性を有するビニル、アリル化合物の液体形態に良好な親和性を有するビスマレイミド樹脂は、アクリロイルまたはメタクリロイル化合物、例えばエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトールなどを含み、アリル化合物、例えばシアヌル酸トリアリル、o,o’-ジアリルビスフェノールAおよびユージノールなどは、ビスマレイミド樹脂と共重合できる。また、商業的に利用可能な液体ビスマレイミド樹脂は存在せず、また非常に高価で高い粘度を有する。液体BMI樹脂はUV感度および低酸素環境により早期ゲル粒子を含む。液体BMI樹脂を758mmHgまたはそれ以上で脱ガス化させるとき、液体BMI樹脂は何らの触媒もなく単独でゲル化される。液体BMI樹脂は、合成工程中に起こる副反応により、単量体、二量体、三量体および非反応の高分子量成分などの副産物を含む。精製された液体BMI樹脂は、室温またはそれ以下で容易に結晶化する。また、BMI樹脂は、ラジカル硬化、マイケル付加反応、ディールスアルダー反応、レトロディールスアルダー反応、UV硬化、およびホモ重合化などの多くの反応メカニズムにより反応する。温度、光、過酸化物、重合防止剤および酸素レベルを精密に調節せずに、前記硬化反応を調節することは難しい。液体BMI樹脂系のダイ付着接着剤が疎水性であれば、半田マスクの表面と金属リードフレームの表面が非湿潤性となる問題点を引き起こし、これは問題視される劣悪な界面間接着をもたらす。米国特許第6,750,301号のアリルまたはビニル基を有するエポキシ化合物または樹脂のダイ付着接着剤は、ボールグリッドアレイパッケージにおける半田マスク層の表面を湿潤させるための、液体BMI樹脂と混合されたヒドロキシル基含有エポキシ樹脂を開示している。非反応性ポリジメチルシロキサンは、ボールグリッドアレイ基板の金メッキ工程で使用された半田マスク物質のレベリング剤、および脱泡剤のため、製造工程中に前記半田マスク層から拡散する。[II]ベンズオキサジン樹脂である第2樹脂は、優れた熱安定性、低い吸湿性、高い機械強度、高い剛性、良好な耐疲労性と良好な耐食性、硬化の際にゼロに近い収縮率体積変化などの良好な機械的特性、最小の副反応と迅速な硬化速度、および硬化温度より高いガラス転移温度のために好ましい。ベンズオキサジン樹脂は、200°C近くで触媒なしでも硬化することができる。ポリベンズオキサジン類は、対応するベンズオキサジンの熱的に活性化された開環反応により、何ら触媒がなくとも、何らの副産物も発生させることなく形成することができる。固体ベンズオキサジン樹脂類は、BF-BXZビスフェノールF型ベンズオキサジン、BS-BXZビスフェノールS型ベンズオキサジン、BA-BXZビスフェノールA型ベンズオキサジンいずれも日本の四国化成工業株式会社で製造、ビスフェノールF系ベンズオキサジン樹脂AralditeMT35700、およびHuntsman社製のビスフェノールA系ベンズオキサジン樹脂AralditeMT35600、フェノールフタレイン系ベンズオキサジンAralditeMT35800、ビスフェノール-S型ベンズオキサジンAralditeMT35900、およびジシクロペンタジエン-フェノール系ベンズオキサジン樹脂AralditeMT36000を含む。欠点は、高い脆性、さらに高い硬化温度であり、ベンズオキサジン単量体は、低粘度樹脂または溶媒で溶解される必要のある固形物である。加工上の難しさは固体ビスマレイミド樹脂と同様である。通常の希釈剤は、日本のダイセル化学工業株式会社製のCelloxide2021P、荒川ケミカル社製のアリル置換フェノールノボラック樹脂、Tammanol758、および日本の株式会社明和プラスチック工業製のH-4、HF-1M、HF-4M、DL-92、MEH-8000Hなどの低粘度脂環式エポキシ樹脂類である。第1樹脂および第2樹脂の混合物:ポリベンズオキサジンに存在するフェノール性ヒドロキシル官能基は、マレイミド官能基により末端二重結合を有するBMI単量体樹脂またはBMIプレポリマーと強く反応することができる。しかしながら、通常のポリベンズオキサジン類の主要欠点は、それらの脆性および開環重合化に必要な高い硬化温度200°C以上である。BMIの柔軟化、ベンズオキサジン複合系:ポリビスマレイミド物質の衝撃および破壊靱性を向上させるために、様々な試み、例えば、ジアミン、ポリエステル基含有ビスマレイミドまたはポリエーテル結合化合物のような親核体のマイケル付加反応などが行われてきた。Ishida等は、ヒドロキシル末端ポリブタジエンゴムを靱性改質剤として使用したLeeYH,AllenDJ,IshidaH.Effectofrubberreactivityonthemorphologyofpolybenzoxazineblendsinvestigatedbyatomicforcemicroscopyanddynamicmechanicalanalysis.J.ApplPolymSci2006;100:2443-54。前記エポキシ化ポリブタジエンゴムは、ベンズオキサジンの開環の際に生成されるヒドロキシル基と共重合でき、したがって、化学的に接合されたマトリクスネットワークを形成することができるIshidaH,AllenDJ,Physicalandmechanicalcharacterizationofnear-zeroshrinkagepolybenzoxazines.JPolym2001;13:S327-42。このネットワークは、さらに高い相溶性により、靱性化された複合体を生成することができる。従来は、溶融混合方法を用いて、ゴム変性ポリベンズオキサジンを得ていた。ところが、低い粘度のダイ付着接着剤組成物におけるポリブタジエン樹脂の高い粘度により、限定された量のポリブタジエン樹脂が複合接着剤内に存在してしまう可能性がある。また、ブタジエン系における不飽和構造の存在は熱的に不安定な傾向があり、したがって、高温での長期使用に不適である。また、BMI、ベンズオキサジン樹脂にポリブタジエンを添加することは、それ自体により両樹脂の脆性を解決することができない。最も一般的な技術はCTBN、ATBM、ポリブタジエン樹脂、全フッ素化炭化水素粉末、ポリジメチルシルセスキオキサン粉末、日本のダウコーニング東レ社製のTrefilE-600、信越シリコーン社製のシリコーンゴム粉末KMP-600などの軟化剤を添加することである。このような軟化剤は、柔らかくてフレキシブルな充填剤として使用できる。ポリシロキサン類は優れた熱的安定性、耐湿性、良好な電気特性、低いストレス、およびさらに低いガラス転移温度を有する。しかしながら、ポリシロキサン類は、エポキシ樹脂類との相溶性がない。1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル、二量体酸変性エポキシ樹脂、シロキサン-エポキシ化合物などの単官能性の低粘度エポキシ希釈剤類、およびさらにγ-ブチロラクトンなどの低温揮発溶媒との相溶性がない。ところが、CTBN、ATBNおよびポリブタジエン樹脂は高い粘度と相溶性の問題を有する。全フッ素化炭化水素重合体粉末は、RoHS指令によれば、フッ化物イオン性の問題を有する。シルセスキオキサンおよびシリコーンゴム粉末充填剤は、高い費用の問題、および粒子サイズの制限により低い充填含量を示す。これらの溶媒は、ダイ付着工程中にボイドを引き起こし、完全に乾燥してしまううえ、吸湿問題を示す。他の方法は、たとえ耐溶媒性、耐湿性および熱的安定性を劣化させたとしても、エポキシ樹脂を柔軟化する系である。ガラス転移温度は減少し、熱膨張係数は増加する。性能におけるこれらの減少に対する補償のために、低い熱膨張係数を有する硬いエポキシ類およびストレスを減らす衝撃改質剤を使用することがよい。高い柔軟性エポキシ樹脂-無水物付加生成物の系良く均衡のとれた電気的、化学的および機械的特性:エポキシ-無水物系は、高いガラス転移温度、耐高温性、良好な電気特性および低い費用により、封止剤およびアンダーフィルダイ付着接着剤として通常用いられる。ビスフェノール-Aまたはビスフェノール-F型のエポキシ樹脂類および脂環式無水物は、芳香族無水物および脂肪族無水物より速く硬化する。三次アミン、ホウ酸エステル類、ルイス酸、有機金属化合物、有機金属塩およびイミダゾールなどの多くの利用可能な硬化促進剤がある。長鎖脂肪族酸無水物は長い保存可能期間を有し、柔軟であるうえ、さらに低い熱変形温度を有するが、通常、他の反応性無水物と、三次アミンまたはイミダゾール促進剤と、共に使用される。メチルテトラヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、メチレンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、トリアルキルテトラヒドロフタル酸無水物、メチルシクロヘキサンジカルボン酸無水物、およびこれらの混合物などの脂環式無水物を使用することができる。ところが、吸湿性を有する無水物はカルボン酸に転換される。また、エポキシフェノールノボラック-無水物が低粘度成分の吸湿性および揮発性を減少させる原因は、同様に、接着剤の寿命、および半導体装置の電子部品パッケージの高い速度分配特性を最適化するチクソ性指数を増加させる。エポキシ-無水物熱硬化物は相対的に脆性であると知られている。可塑剤、反応性希釈剤または高分子量の鎖増量剤は、柔軟化をもたらし、さらに破断時に高い延伸率を得るようになる。エポキシフェノールノボラック樹脂、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ドデシルコハク酸無水物、マレイン酸無水物変性ポリブタジエンおよび硫黄官能性シランは、85°Cで付加生成されてこれらを安定化し、非吸湿性にし、靱性を増加させ、高温性質を与えるうえ、ビスマレイミド、ベンズオキサジン複合系の脆性を減少させる。マレイン化ポリブタジエン樹脂は、無水物硬化エポキシ類と反応し;硬化速度、および独特な靱性による接着の凝集破壊モードを有するエポキシの系の生成を促進する。商業的に利用可能なマレイン化ポリブタジエン物質は、Sartomer社製のRicon130MA8、130MA13、130MA20、131MA5、131MA10、131MA17、131MA20、156MA17を含む。第3樹脂は、エポキシフェノールノボラックまたはエポキシクレゾールノボラック樹脂である。ビスフェノールFおよびビスフェノールA型のエポキシ樹脂は、ビスマレイミドおよびベンズオキサジン樹脂との相溶性の問題を有する。これらの樹脂を混ぜると、加工および保管中に相分離が起こる。また、エポキシフェノールノボラック樹脂は、ビスフェノールAまたはビスフェノールF型のエポキシ類よりもさらに反応性が高い基をその化学構造に基づいて持っており、結果として高度に架橋された重合体である。さらに高い化学架橋度および多量の芳香族環構造物は、ビスマレイミドおよびベンズオキサジン樹脂のように耐熱性および耐化学性を増加させる。しかしながら、エポキシノボラックがこれらの特性を最大限示すためには、さらに高い硬化温度が要求される。エポキシノボラック、および脂環式無水物と脂肪族無水物の組み合わせは、硬化の速度、およびビスマレイミド、ベンズオキサジン複合系の柔軟性を調節するカギである。エポキシフェノールノボラック樹脂類は、大日本インキ化学工業株式会社製のEpiclonN-730、N-740、N-770、N-775、N-865、ダウケミカル社製のDEN431、DEN438、DEN439、およびジャパンエポキシレジン株式会社製のEpikote154の商標で販売されている。エポキシクレゾールノボラックは、大日本インキ化学工業会社製のEpiclonN-660、N-665、N-670、N-673、N-680、N-695、日本化薬株式会社製のEOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、ユニオンカーバイド社製のUVR-6650、住友化学株式会社製のESCN-195を含む。脂肪族二塩基酸分子間の脱水縮合反応によって生成されたポリカルボン酸無水物類は、卓越した柔軟性および熱衝撃耐性を示し、単独で、または他の無水物と共に使用されている。他のエポキシ樹脂としては、脂環式エポキシ樹脂である。従来品またはエポキシノボラックに比べて優れているこのような樹脂の利点は、低い粘度、ベンズオキサジン樹脂との良好な相溶性、脂肪族エポキシ樹脂よりさらに高い反応性さらに速い硬化速度、高いガラス転移温度、イオン性塩化物不純物の不在、さらに高い熱変形温度、さらに低い誘電定数、および卓越した耐候性を含む。エポキシノボラックまたは脂環式エポキシ樹脂と無水物システムの付加生成物は、ビスマレイミド、ベンズオキサジン複合ダイ付着接着剤系の柔軟性を制御する。また、エポキシ樹脂変性ビスマレイミドは、よく発達した技術であって、加工能力および界面接着の向上に使用され、同様に、靱性を改善する。エポキシノボラックおよび無水物柔軟性システムの主要焦点は、ビスマレイミドとベンズオキサジン樹脂の架橋密度を低くして、脆性を低くすることである。ビスマレイミド樹脂と混合されたエポキシ樹脂との単純な混合物は、靱性を向上させるものの、ビスマレイミドの耐熱性を低下させる。ビスマレイミド樹脂は、アリル官能性エポキシ樹脂またはアリルフェノールノボラック樹脂と相溶でき、これにより改善される。しかしながら、前記アリル官能基の反応性は、典型的なダイ付着温度120~175°Cより高い200°C付近よりさらに高い。エポキシ樹脂の未反応アリル官能基は、200°Cよりさらに高い温度にて架橋を引き起こすおそれがあり、これはストレスを増加させることで、微細亀裂問題を示すおそれがあり、さらに吸湿および湿潤感度レベルの不具合を誘導する。前記アリル官能基の完全な硬化を実現することは難しい。しかも、硬化したマトリクスは、前記アリル官能基の重合化により生じた架橋物の熱的脆弱性により熱的に安定ではない。前記アリルフェニル基においては、硬化が意味のある程度に行われるために、250°Cで長く加熱することほぼ6時間を要する。これはネットワークにおいて他の脆弱な基を劣化させるおそれがあるAmbikDevinK,RaghunadhanNairCP,NinanKNDualcurephenol-epoxyresins,characterizationandproperties.Polympolymcompos2003;117:1-8。エポキシ樹脂をベンズオキサジンに添加すると、熱硬化マトリクスの架橋密度を増加させるとともに、その機械的特性に強い影響を及ぼす。共重合化は剛性の損失を最小限にしながら、ガラス転移温度、曲げ強度および破断の面において、ベンズオキサジンホモポリマーよりもさらに有意に増加させる。一方、本発明の焦点は、架橋密度を低くして柔軟性および靱性的接着剤接着層を維持し、湿潤感度レベルI85°C/85湿度で168時間および半田リフロー温度260°Cで15~30秒、および-50°C~150°Cで15分間1000回の熱的サイクリングのような150°Cで500時間の耐高温性および高湿潤暴露環境に耐性を示させることにある。よって、複合エポキシノボラックと無水物変性ビスマレイミド、ベンズオキサジン樹脂の複合系は、良好な柔軟性、靱性、湿潤および耐高温性接着剤で固有の高い性能を示す。使用される希釈剤樹脂は、アクリル、メタクリルアクリル樹脂単量体またはプレポリマーである。反応性希釈剤は、ビスマレイミドおよびベンズオキサジン樹脂と組み合わせて使用される場合、完全に溶解されて反応する。本発明は、単官能性および多重官能性のアクリレートとメタクリレート樹脂単量体を含む。また、追加の希釈剤は、ビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、アリルフェニルエーテル、2-アリルフェニルエーテル、2-アリルフェノール、アリルフェノールノボラック樹脂、スチレン、4-アセトキシスチレン、N-アクリロイルモルホリン、1-ビニル-2-ピロリドン、ユージノール、ジアリルビスフェノール-A、シアヌル酸トリアリル、ジビニルベンゼン、アクリル酸エステルであってもよい。アクリロイルモルホリンは、ビスマレイミドとアクリロイルモルホリン間の類似構造により、固体ビスマレイミド樹脂に良好な溶解度を示す。アクリロイルモルホリンは、本組成物において反応性希釈剤である。アクリロイルモルホリン樹脂は、ビスマレイミド-ベンズオキサジン-エポキシフェノールノボラック複合系の硬化温度より低い140°C~170°Cにて過酸化触媒によって重合され始める。二官能性または多官能性ポリマー樹脂の代わりに、単官能性アクリルポリマー樹脂を用いることで、半導体パッケージの半田リフロー工程の温度である260°C~300°Cのような高温に暴露される際の高いストレス、高い反り、および微細亀裂問題の根本原因である架橋密度を減少させる。また、フレキシブルな硬化剤は重合速度を低くする。アクリル単量体は、日本の株式会社コージン製のアクリロイルモルホリン、Sartomer社製のアリルメタクリレートSR201、1,6-ヘキサンジオールジアクリレートSR238、2-エトキシエトキシエチルアクリレートSR256、テトラヒドロフルフリルアクリレートSR285、2-フェノキシエチルアクリレートSR339、2-フェノキシエチルメタクリレートSR340、トリメチロールプロパントリアクリレートSR351NS、ジ-トリメチロールプロパンテトラアクリレートSR355、イソボルニルアクリレートSR506、およびビスマレイミド共重合用共単量体としてシクロヘキシルメタクリレートを含む。本発明の実行に使用される充填剤は、電気的または熱的に伝導性であってもよい。電気伝導性充填剤は、銀、銅、金、アルミニウム、グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、銀コート銅、銀コートガラス玉、銀コートグラファイト、これらの金属合金、およびその混合物などを含む。前記金属粉末、フレークおよび混合物の粒子サイズは、サブミクロンスケールから最大約50ミクロンメートルまで分布している。熱伝導性充填剤はアルミナ、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、炭化シリコン、ダイヤモンド、グラファイト、シリカなどである。このような電気的および熱的充填剤の表面は、硫黄またはチオール型のシランカップリング剤、ヘキサメチルジシラザン、ポリジメチルシロキサン、ナノシリカおよびヒュームシリカの疎水性コーティングを加えてチクソ性指数を増加させることにより、親水性エポキシ樹脂または二量体酸を添加してチクソ性指数を低くして疎水性および湿潤液体との流動学的特性を向上させることにより、蒸気吸着方法による塗布法およびスクリーンプリントまたはステンシルプリント、およびジェットディスペンス法との調和をなすことにより、改質できる。表面処理は、基板の疎水性表面、汚染された表面、またはシリコンダイの裏面との界面的接着を向上させて接着剤領域の凝集破壊を達成する別の技術である。エポキシ樹脂用硬化剤は、ジシアンアミド、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンおよびメタフェニレンジアミンを含む。他の硬化促進剤は2-メチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-エチル-4-メチルイミダゾール、2,4-ジアミノ-6-[2’メチルイミダゾールイル-1’]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリル-1’]エチル-s-トリアジンイソシアヌル酸付加生成物脱水和物などのイミダゾール類を含む。このような組成物に接着促進剤は含有されてもよい。適切な接着促進剤の例は、ダウコーニング社製のZ6040エポキシシラン、OSISilquest社製のA186、A187、A174、A1289、Degussa社製のSI69、SI264を含む。熱的ラジカル重合開始剤の例は、メチルエチルケトンペルオキシド、メチルシアノヘキサノンペルオキシド、ジクミルペルオキシド、D-4-tert-ブチルシクロヘキシルペルオキシジカーボネート、2,5-ジメチル-2,5-ジ2-エチルヘキサノイルペルオキシヘキサンを含む。組成物固体樹脂ビスマレイミドベンズオキサジン液体樹脂エポキシフェノールノボラック樹脂アクリル樹脂触媒ジアミン酸無水物イミダゾール過酸化物軟化剤マレイン化ポリブタジエン樹脂添加剤シラン充填剤シリカまたはアルミナまたはポリマー充填剤または銀下記実施例は、本発明の特定例を具体的に説明するためのもので、本発明の範囲を制限するものではない。実施例1複合接着剤の靭性および柔軟性に対するエポキシ-無水物付加生成物の効果エポキシ無水物付加生成物の靭性に対する効果を証明するために、2つの組成を準備し、耐湿性と耐高温性を満足させる様々な温度および湿度の条件下でDage社のダイせん断装置シリーズ4000モデルBT-4000を用いてダイせん断強度を測定した。また、東京精密社製の表面質感測定装置モデルSurfcom120Aを用いて、BGA基板を有する四角形のシリコンダイ10×4m/mのシリコンダイ付着BGA基板の反りwarpageを測定し、柔軟性を評価した。引張弾性率およびガラス転移温度は、動力学分析装置PerkinElmerPyrisdiamondmodelで測定した。固体ジフェニルメタン-4,4’-ビスマレイミドポリマー、4,4’-メチレンジアリニン、およびN-フェニルビスフェノールFベンズオキサジン樹脂類をアクリロイルモルホリンと80°Cで1時間溶解させた後、4,4’-ジアミノジフェニルスルホンおよびエポキシフェノールノボラック樹脂を添加した。その次に、エポキシフェノールノボラック樹脂、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ドデシルコハク酸無水物を混合し、1時間85°Cで加熱してエポキシフェノールノボラック無水物付加生成物を作製した。その後、トリメチロールプロパントリアクリレート、マレイン化ポリブタジエン樹脂、および2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリ-1]-エチル-S-トリアジンイソシアヌル酸付加生成物に対して、脱水イミダゾール、1,1-ジ-t-アミルペルオキシシクロヘキサンペルオキシド、グリシドキシプロピルトリメトキシシランカップリング剤およびシリカ充填剤を添加した。比較組成Bエポキシフェノールノボラック無水物付加生成物がないに比べて、本発明の組成Aエポキシフェノールノボラック無水物付加生成物を含有するは、25°Cおよび250°Cでダイせん断強度が向上するうえ、反りが低減され、引張弾性率が低くなり、ガラス転移温度が低下することが証明された。これは、85°C/85相対湿度で168時間の湿潤感度レベル試験条件だけでなく、湿潤処理後の赤外線リフロー条件を示す250°Cの高温ダイせん断条件で生き延びるようにする。エポキシフェノールノボラック樹脂および前記無水物付加生成物系は、低いガラス転移温度および低い引張弾性率によって、反りwarpageを有意に低下させられることを証明するとともに、高温ダイせん断強度を向上させる。エポキシフェノールノボラック樹脂および前記無水物付加生成物系は、前記2種の固体ビスマレイミド樹脂および別の固体ベンズオキサジン樹脂の粘度を低くし、これらの樹脂にペーストタイプのダイ付着接着剤に適した粘度を与えることにより、これらの樹脂が針状の射出装置で射出できるようにする。さらに、これらは脆性の問題がなく、ビスマレイミド樹脂およびベンズオキサジン樹脂の溶解性の問題についても解決している。アクリル樹脂は単純な反応性希釈剤ではない。これはそれ自体により140°Cで共重合フィルムを作ることができるとともに、マイケル付加反応によってアクリル樹脂およびイミダゾールと共重合することができる。アクリル樹脂はビスマレイミドおよびベンズオキサジン樹脂共重合の共単量体である。実施例2複合接着剤の靭性および柔軟性に対するエポキシ-無水物付加生成物工程の効果比較組成Cエポキシフェノールノボラックおよび無水物混合物を含む、付加生成物工程がない、本発明の組成Aエポキシフェノールノボラック-無水物付加生成物を含むは、25°CでBGA基板シリコンダイ1.27×1.27m/m、および250°CでBGA基板シリコンダイ4.06×4.06m/mにおいて、さらに高いダイせん断強度を証明したとともに、さらに低い反り、さらに低い引張弾性率およびさらに低いガラス転移温度を示した。したがって、エポキシフェノールノボラックおよび無水物の付加生成物工程は、ビスマレイミド、ベンズオキサジンおよびエポキシフェノールノボラック-無水物付加生成物複合接着剤の耐高温性を向上させ、反り性能を低くする固有の方法である。複合接着剤の靭性および柔軟性に対するベンズオキサジンの効果実施例3耐高温性に対するベンズオキサジン樹脂の影響比較組成Dベンズオキサジン樹脂を含まないは、本発明の組成Aに比べてさらに低い250°Cでのダイせん断強度を有する。ベンズオキサジンは、予想されるように、高温ダイせん断強度を向上させる。これは高いガラス転移温度によるベンズオキサジンの優れた熱的特性に起因するものである。N-フェニルビスフェノールFベンズオキサジンのガラス転移温度は、180°Cで2時間、200°Cで2~4時間硬化する場合は150°Cである。これは、同様にさらに低い反り、さらに低い引張弾性率およびさらに低いガラス転移温度を示す。複合接着剤の靭性および柔軟性に対するビスマレイミドの効果比較組成Eビスマレイミド樹脂を含まないは、本発明の組成Aよりさらに低い250°Cでのダイせん断強度を有する。ビスマレイミド樹脂は、ベンズオキサジン樹脂と同様に、高温ダイせん断強度を向上させる。ビスマレイミド樹脂は、高い耐高温性を有し、通常のエポキシ、アクリル樹脂系接着剤よりさらに低い吸湿性を有する。これは、同様にさらに低い反り、さらに低い引張弾性率およびさらに低いガラス転移温度を示す。"