"耐火性球状粒子を含む耐火性骨材に液体を添加、混練し、流動状態とした後に施工するための不定形耐火組成物において、耐火性球状粒子の安息角が32°以下であり、且つ耐火性球状粒子の配合量が3~70質量であることを特徴とする不定形耐火組成物。前記耐火性球状粒子が風砕法により製造されたものである、請求項1記載の不定形耐火組成物。しかしながら、耐火性骨材を真球として安価かつ工業的に多量に得ることは困難であるため、上述の特許文献のように球に似たものを称して球状の粒子,あるいは球状粒、球状粒子と称して流し込み材に使用しているのが現状であり、これらの球状粒を耐火性骨材として使用することにより、不定形耐火組成物の施工液体量をある程度低減できることは確認されているが、不定形耐火組成物の耐用性の観点から、更なる不定形耐火組成物の低液体分化が要求されている。なお、球に近い形状を表す指標を球形度と呼ぶが、その定義も、上述の特許文献によって様々であるが、いずれの評価方法でも、3次元を2次元に投影して解析し、それが円であれば、球と判定する方法を採用している。具体的には、観察する粒子少量をスライドガラスに乗せ,数滴の水を垂らし,カバーガラスをかけたプレパラートを作成する。そのプレパラートを光学顕微鏡鏡などで観察して球形度を求める、あるいは投影画像を取り込んで画像解析するなどして球形度を求めていた。更に、上述のような特許文献では耐火性骨材粒子の形状面が主に議論されており、粒子表面の性状については、表面が凸凹になることによって流動性が低下することは言及されているものの、表面の滑らかさによって粒子が滑ることまで注目しているものはない。従って、本発明の目的は、低液体分施工が可能な、特に、流動性の優れる、耐火性骨材に液体を添加、混練し、流動状態とした後に施工するための不定形耐火組成物を提供することにある。即ち、本発明は、耐火性球状粒子を含む耐火性骨材に液体を添加、混練し、流動状態とした後に施工するための不定形耐火組成物において、耐火性球状粒子の安息角が32°以下であり、且つ耐火性球状粒子の配合量が3~70質量であることを特徴とする不定形耐火組成物を提供することにある。また、本発明の不定形耐火組成物は、前記耐火性球状粒子が風砕法により製造されたものであることを特徴とする。本発明によれば、流動性に優れた不定形耐火組成物を容易に得られ、低液体分施工が可能となり、緻密質で高耐食性を有する施工体と施工することができる。本発明の不定形耐火組成物のベースは、アルミナ、シリカ、マグネシア、クロミア、ジルコニア、スピネル、ムライト、シャモット、ハイアルミナ、アンダルサイト、ジルコン、炭化珪素などから選ばれる1種または2種以上の成分から構成される。本発明の不定形耐火組成物には、安息角が32°以下の耐火性球状粒子を使用するところに特徴がある。ここで、耐火性球状粒子の安息角は、一般的な測定方法で測定することができ、例えば、1注入法、2排出法、3傾斜法等の従来から知られており方法を用いることができる。なお、これらの測定方法によれば、ほぼ同等の安息角の値を得ることができる。なお、後述の実施例で示す安息角の測定には傾斜法を採用した。傾斜法による測定には、例えば三輪式円筒回転法安息角測定器などが利用できる。耐火性粒子の形状が球状でないと一定値以下の低い安息角を得ることができないため、本発明に用いる耐火性粒子は球状粒子である。安息角が小さくなるほど流動性が向上するが、耐火性球状粒子の安息角を32°以下とすることで流し込み材に高い流動性を付与することが可能となる。耐火性球状粒子の安息角が32°より大きいと、流し込み材へ耐火性粒子を添加した際の流動性付与効果が顕著ではない。より好ましくは、耐火性球状粒子の安息角は、30°以下である。安息角が32°より小さい耐火性球状粒子を使用することで、流動性特性が向上し、その結果、一定の流動性を得るに必要な添加水分量が低減する。そのため、乾燥後の施工体の気孔率が低減し、耐食性と耐スラグ浸透性に優れた施工体を得ることが可能となる。耐火性球状粒子の安息角が32°以下とすると、不定形耐火組成物の流動性が特に良好となる理由は以下のように考えられる:即ち、耐火性球状粒子の安息角が32°以下となるためには、耐火性球状粒子ができるだけ真球に近い形状を有することと、耐火性球状粒子の表面が滑らかであることの双方の特性を持ち合わせる必要となる。耐火性球状粒子ができるだけ真球に近い形状を有することと、粒子表面が滑らかであることは、それぞれ安息角を低減する効果があるものの、その片方の特性だけでは、安息角の低減効果はある程度限られる。真球に近い耐火性球状粒子自体が回転することによって接触した別の耐火性球状粒子を回転させる効果がある。また、耐火性球状粒子の表面が滑らかなことによって耐火性球状粒子の表面で別の耐火性球状粒子が滑ることができるような特性とを併せ持つことにより、耐火性球状粒子の安息角が低下し、流し込み材の流動特性が向上する。流し込み材では水を添加して混練するため、耐火性球状粒子間に存在する水がいわば潤滑剤として働き、耐火性球状粒子の表面が極めて滑らかであれば、接触した別の耐火性球状粒子を滑らせることができるものと考えられる。上述のような32°以下の安息角を有する耐火性球状粒子を得る方法は、特には限定されるものではないが、当該耐火性球状粒子を得る工業的な方法としては、主として以下の4つの方法が知られている:1耐火性微粒子を球状に成形し、焼結によって耐火性球状粒子を得る方法である。転動しながら焼結する方法、噴霧造粒焼結法、造粒成形焼成法、加圧成形焼成法などがある;2粉砕粒子の角をとる方法で、転動研磨法、高速気流衝撃法などがある;3一旦加熱し溶融させる方法で、火炎プラズマ中で溶融軟化させる加熱溶融法、溶融物を噴霧固化する方法、溶融物を滴下固化させる方法、溶融物に高圧エアを吹き付けてなる方法風砕法などがある;4合成時から球状とする方法で、乾式反応法、湿式反応法がある。上述のような各種の製造方法の中で、溶融法によって製造された粒子は、表面が液体の自由表面に近い性状となっているため他の方法に比べて滑らかなので、低い安息角を得やすい。その中でも特に風砕法によって得られた耐火性球状粒子がもっとも好ましい。風砕法では、原料を加熱溶解し、流出する溶融物に高圧エアを吹き付けることによって溶融体が細かくなって吹き飛ばされ、それぞれの粒子は表面張力によって真円に近い球状になり、それら粒子が空中にある間に冷却固化する。そのため、真球に近い形状と、液体自由表面の固化による極めて滑らかな表面とを同時に併せ持った球状粒子となり、前述のように安息角が32°以下となるよう球状粒子となるのである。また、表面が極めて滑らかで真球に近い球状粒子が比較的安価に得られるという利点もあるため、その使用がより好ましい。また、焼結法で作成した球状粒子であっても、表面を研磨するなどして滑らかにすれば、安息角が上述の範囲にある耐火性球状粒子を得ることができる。本発明の不定形耐火組成物に使用する耐火性球状粒子の配合量は、3~70質量の範囲内であり、好ましくは、8~45質量の範囲内である。耐火性球状粒子の配合量が、3質量未満では、流動性の向上効果が発現し難いために好ましくなく、また、70質量を超えると、配合効果が飽和してしまい、配合量の増加に見合う効果が見込めず、経済的にも好ましくない。耐火性球状粒子の粒径は特に限定されるものではなく、不定形耐火組成物に耐火性骨材として用いる一般的な粒度が利用でき、例えば、5μmから50mmまで、好ましくは50μmから5mmまでの粒径のものが利用できる。耐火性球状粒子の粒径が5μm未満では、流し込み材に添加される他の微粒子とのファンデアワールス力の影響で配合効果が得難いために好ましくなく、また、50mmを超えると、通常の流し込み材では施工厚との関係から流し込み材が型枠内の細部に入り込まなくなる危険性が増大するために好ましくない。耐火性球状粒子の組成は、特に限定されるものでなく、例えばAl2O3、SiO2、MgO、CaO、Cr2O3、ZrO2などからなる群から選択される1種または2種以上の成分またはその混合物等から構成することができる。その際、多少の不純物を含んでも差し支えない。また、溶融法で粒子を作成する際に使用する少量のフラックス成分を含むこともできる。更に、本発明の不定形耐火組成物には、カーボン、ピッチなどの炭素類、SiCなどの炭化物、Al、Siなどの金属を配合することもできる。これらの成分の配合量は、20質量以下、好ましくは15質量以下の範囲内である。これらの成分の配合量が20質量を超えると、耐食性の劣化や、異常膨張などの弊害が起こるために好ましくない。また、本発明の不定形耐火組成物には、結合材を配合することができる。結合材としては、例えばアルミナセメント、ρ-アルミナ、燐酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、水ガラス、フェノールレジンなどを用いることができる。なお、結合材の配合量は、1~20質量、好ましくは2~15質量の範囲内である。結合材の配合量が1質量未満では、十分な結合強度が得られないために好ましくなく、また、20質量を超えると、耐食性が劣るようになるために好ましくない。本発明の不定形耐火組成物には、上記成分に加えて、トリポリリン酸ナトリウム等の無機系分散剤、あるいはポリカルボン酸塩などの有機系分散剤のような分散剤を配合することができる。分散剤の配合量は、0.01~0.5質量、好ましくは0.02~0.3質量の範囲内である。分散剤の配合量が0.01質量未満では、分散効果が十分に得られないために好ましくなく、また、0.5質量を超えると、分散効果が飽和して経済的でなくなるために好ましくない。本発明の不定形耐火組成物の施工方法は特には限定されるものではないが、多量に混練する場合には、例えばボルテックスミキサーなどが利用でき、また、少量の混練であれば例えば平ミキサーなどを利用して施工水分と混練することできる。また、施工方法も特には限定なれるものではなく、型枠内や中子などを使用して通常の不定形耐火組成物と同様の施工が可能である。以下、実施例により本発明の不定形耐火組成物を更に説明する。実施例1以下の表1に示す配合割合を有するアルミナマグネシア質不定形耐火組成物において、従来から知られている球状粒子と、安息角が32°以下の耐火性球状粒子を使用した場合の添加水量と、耐食性の比較を行った。表1において、アルミナ質粒子の粒径は、いずれも0.3~1mmの範囲内のものを使用した。ここで、通常粉砕粒は、純度99質量以上のアルミナ成形体を焼成して得たクリンカーをにより粉砕し、分級したものであり、かさ密度3.82のものである;ラウンド粒は、純度99質量以上のアルミナ粉末の成形体を粉砕、整粒し、ロータリーキルンにて焼成したものであり、かさ密度は3.82のものである;球状粒Aは、純度99質量以上のアルミナ粉末をブリケットマシーンで球状粒に成形し、焼成焼結した表面に凹凸を有するものであり、かさ密度は3.79のものである;扁平粒は、純度99質量以上のアルミナ粉末をブリケットマシーンで扁平粒に成形し、焼成焼結したものであり、かさ密度は3.77のものである;球状粒Bは、純度99質量以上のアルミナを高温で溶融し、膜状に流出させ、そこに圧縮空気を吹付けて飛散、冷却させることにより作製した中空品であり、かさ密度は0.94のものである;球状粒1は、ばん土頁岩をアーク溶解炉で溶解し、2100°Cの温度で流出させ、そこに空気管からエアを吹付けて、溶融流出物を風砕することにより球状粒子としたものである。得られた球状粒子を分級したものを球状粒1とした。アルミナが95の耐火性球状粒子であり、かさ密度は2.96のものである;球状粒2は、アルミナとシリカを含む合成ムライト原料を2050°Cの温度で溶解した他は球状粒1と同様の操作にて得られたアルミナが75の耐火性球状粒子であり、かさ密度は2.06のものである;球状粒3は、シャモットとアルミナの混合物を2000°Cの温度で溶解した他は球状粒1と同様の操作にて得られたアルミナが63の耐火性球状粒子であり、かさ密度は1.88のものである。なお、上述のアルミナ質粒子の球形度は、プレパラートを作成し、光学顕微鏡で投影画像をパソコンに取り込み、画像解析により粒子投影断面の面積と同じ面積の真円の円周長/粒子投影断面の外周長で求めたものであるまた、上述のアルミナ質粒子の安息角は、傾斜法を採用した三輪式円筒回転法安息角測定器を用いて測定したものである。また、添加する粒子の密度が異なる場合、添加量はいずれも体積分率が比較例1と同等となるように調整した。球状粒B、球状粒1~3が該当する。次に、参考品1、比較品1~5及び本発明品1~3の不定形耐火組成物に、水を所定量添加し、5分間、万能混練機で混練した後、振動フロー値を測定した。即ち、JISR2521に記載のフローコーンを用い、添加水量を適宜変えて流動性を測定して、振動フロー値が200となる添加水量を求めた。振動フロー値は2.3Gの振動を30秒間かけた値である。添加水量が増加すると振動フロー値は単調に増加する。添加水量を適宜変えて振動フロー値を測定し、添加水量に対する振動フロー値をプロットする。そのプロットを滑らかな曲線で結び、フロー値200と交差する水分量をその配合での添加水量とした。耐蝕性は、高周波炉内張法で行い、転炉スラグを用い、1680°Cで5時間の浸食試験とした。その間、1時間毎にスラグ300gを入れ替えた。試験後、試験体を中央で切断し、溶損面積を測定した。表1では、溶損面積について比較例1を100とした指数で表示した。指数が低いものほど高耐食性であることを示す。図1は、表1の比較品1~5、本発明品1~3に使用したアルミナ質粒子の球形度の値に対する添加水量の関係を示したものであるが、全般的には球形度が1.0に近づくほど添加水量が低下する傾向にはあった。しかし、高い球形度でも添加水量が多い場合、あるいは、球形度が同等でも添加水量が異なる場合が発生しており、球形粒子の評価基準として球形度のみを用いても不定形耐火組成物に高流動性を付与するための指標にはならないことが解る。図2は、表1の比較品1~5、本発明品1~3に使用したアルミナ質粒子の安息角の値に対する添加水量の関係を示したものであり、比較品1~5並びに本発明品1~3は、それぞれ安息角と添加水量には良い相関があり、安息角が小さくなるに従って添加水量が減り、流動性が増す傾向にあった。即ち、不定形耐火組成物に使用される粒子の安息角による評価方法は、球形度による評価よりも有用な方法である。なお、比較品1~5による相関は、安息角が32°以下の領域では成立せず、安息角が32°以下の範囲で添加水量低減の効果が大きくなっていることが解る。また、添加水量が減ると耐食性が向上するが、これは施工体の気孔率の低下によるものと考えられる。実施例2表1の参考品1ベース配合物と同一の配合を用い、球状粒1の添加量を変えて、添加水分量の変化を求めた。得られた結果を表2に示す。安息角が32°以下の粒子を3質量以上添加すれば、十分な流動性向上効果が得られることが解る。実施例3表3の参考品2ベース配合物を使用してムライト質不定形耐火組成物について、実施例1と同様な検討を行った。得られた結果を表3に示す。実施例1とほぼ同様な結果が得た。"