"保護金属アノード構造において、金属アノード層、及び前記金属アノード層を覆って形成され、必要に応じて前記金属アノード層と直接に接触している、有機保護膜、を有し、前記金属アノード層がアルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群から選ばれる金属を含み、前記有機保護膜が前記金属と電子供与体化合物の反応生成物を含む、ことを特徴とする保護金属アノード構造。前記金属アノード層が金属リチウムまたは金属リチウム合金を含むことを特徴とする請求項1に記載の保護金属アノード構造。前記金属アノード層が金属リチウムを含み、前記有機保護膜がリチウムピロライドを含むことを特徴とする請求項1に記載の保護金属アノード構造。保護金属アノード構造を形成する方法において、必要に応じて金属アノードの露出表面を前処理する工程、電子供与体化合物を含む溶液に前記金属アノードを暴露する工程、及び前記金属アノード層を覆う有機保護膜を形成する工程、を含み、前記有機保護膜が前記金属と前記電子供与体化合物の反応生成物を含む、ことを特徴とする方法。前記前処理する工程が、テトラヒドロフラン、ジメチルエーテル、ジメチルスルフィド、アセトン及びジエチルケトンからなる群から選ばれる1つ以上の不活性添加物を含む溶液に前記金属アノードを暴露する工程を含むことを特徴とする請求項4に記載の方法。本発明の第1の課題は、充放電サイクル中の金属リチウムアノード材料についてのリチウム樹枝状結晶の成長及び低充放電サイクル効率のような問題を解決するために用いられる、金属リチウムに対する新規な表面保護構造を提供することにある。本発明の第2の課題は、充放電サイクル中の金属リチウムアノード材料についてのリチウム樹枝状結晶の成長及び低充放電サイクル効率のような問題を解決するために用いられる、金属リチウム表面を保護するための新規な方法を提供することにある。本発明の一態様において、金属アノード層、及び金属アノード層を覆って形成され、必要に応じて金属アノード層に直接に接触している、有機保護膜、を有し、金属アノード層がアルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群から選ばれる金属を含み、有機保護膜が金属と電子供与体化合物の反応生成物を含む、保護金属アノード構造が提供される。有機保護膜は金属アノード層を直接覆って形成されることが好ましい。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、金属アノード層は金属リチウムまたは金属リチウム合金を有する。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、金属アノード層は金属リチウム及びリチウムピロライドを含む有機保護膜を有する。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、有機保護膜は、アルキル化ピロライド、フェニルピロライド、アルケニルピロライド、ヒドロキシピロライド、カルボニルピロライド、カルボキシルピロライド、ニトロシル化ピロライド及びアクリルピロライドの内の1つ以上を含む。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、電子供与体化合物は、ピロール、インドール、カルバゾール、2-アセチルピロール、2,5-ジメチルピロール及びチオフェンからなる群から選ばれる。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、有機保護膜は200nm以下の平均厚を有する。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、電子供与体化合物は有機保護膜の理論密度の約20から95の平均密度を有する。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、電子供与体化合物は、テトラヒドロフラン、ジメチルエーテル、ジメチルスルフィド、アセトン及びジエチルケトンからなる群から選ばれる1つ以上の不活性添加物を含む。好ましい例の1つにおいて、アノード表面は不活性添加物によって前処理されることが必要であり、不活性添加物は正に電子供与体化合物である。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、電子供与体化合物は金属アノード層と直接に接触している。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、保護金属アノード構造は金属アノード層と有機保護膜の間に形成された無機層をさらに有する。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、無機層は金属の窒化物を含む。本発明の別の態様において、金属アノードの露出表面を必要に応じて前処理する工程、電子供与体化合物を含む溶液に金属アノードを暴露する工程、及び金属アノード層を覆う有機保護層を形成する工程、を含み、有機保護層が金属と電子供与体化合物の反応生成物を含む、保護金属アノード構造を形成する方法が提供される。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、前処理する工程は、テトラヒドロフラン、ジメチルエーテル、ジメチルスルフィド、アセトン及びジエチルケトンからなる群から選ばれる1つ以上の不活性添加物を含む溶液に金属アノードを暴露する工程を含む。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、前処理する工程は金属アノードの表面を覆う金属窒化物層を形成する工程を含む。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、前処理する工程は、窒素流に金属アノードの表面を暴露する工程及び金属アノードの表面を覆う金属窒化物層を形成する工程を含む。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、電子供与体化合物は、ピロール、インドール、カルバゾール、2-アセチルピロール、2,5-ジメチルピロール及びチオフェンからなる群から選ばれる。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、溶液内の電子供与体化合物の濃度は約0005Mから10Mの範囲にある。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、溶液内の電子供与体化合物の濃度は約001Mから1Mの範囲にある。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、反応生成物は、金属アノード層と第2の電極の間に約01~5mAcm2の電流密度及び約1~2Vの充電電圧を印加することによって形成される。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、反応生成物は、金属アノード層と第2の電極の間に約1~2mAcm2の電流密度及び約1~2Vの充電電圧を印加することによって形成される。第2の電極は補助電極であることが好ましい。反応生成物は補助電極によって形成されることがさらに好ましく、補助電極は、Cu,Ni及びステンレス鋼を含む、金属または金属イオンに対して不活性な金属または合金を指す。広範囲にわたる徹底的な研究の後、本発明の発明者等は、作製プロセスを改善する、すなわち充放電サイクル中の金属リチウムアノード電極材料へのリチウム樹枝状結晶の成長及び低充放電効率のような問題を解決することにより、金属リチウムに対する新規な表面保護構造を得た。本発明は上述した識見に基づいて達成される。ここで、出願人は本発明の様々な態様を詳細に説明する。保護金属アノード構造及びその形成方法本発明の保護金属アノード構造は、金属アノード層、及び金属アノード層を覆って形成され、必要に応じて金属アノード層に直接に接触している、有機保護膜、を有し、金属アノード層はアルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群から選ばれる、及び有機保護膜は金属と電子供与体化合物の反応生成物を含む。本発明の金属アノードは金属リチウム材料に限定されず、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のアノード材料例えば、Na,K及びMg、またはリチウム合金材料例えば、Li-Sn、Li-Al及びLi-Siとすることができる。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、金属アノード層は金属リチウムまたは金属リチウム合金を含む。本発明のリチウムアノード材料は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のアノード材料例えば、Na,K及びMg、またはリチウム合金材料例えば、Li-Sn、Li-Al及びLi-Siとすることもできる。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、金属アノード層は金属リチウム及びリチウムピロライドを含む有機保護膜を有する。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、有機保護膜は、アルキル化ピロライド、フェニルピロライド、アルケニルピロライド、ヒドロキシピロライド、カルボニルピロライド、カルボキシルピロライド、ニトロシル化ピロライド及びアクリルピロライドの内の1つ以上を含む。本発明において、保護層のための材料はピロールであり、これは以下の2つの特徴、i電子供与体化合物として用いられ、物理吸着によって金属リチウムのアノード表面上に保護層を形成する、及びii金属リチウムとの化学反応により保護膜の層が得られる、を有する。保護膜のための材料には、インドール、カルバゾール、2-アセチルピロール、2,5-ジメチルピロール及びチオフェンのような電子許容対化合物もあり得る。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、電子供与体化合物は、ピロール、インドール、カルバゾール、2-アセチルピロール、2,5-ジメチルピロール及びチオフェンからなる群から選ばれる。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、有機保護膜は200nm以下の平均厚を有する。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、電子供与体化合物は有機保護膜の理論密度の約20から95の平均密度を有する。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、電子供与体化合物は、テトラヒドロフラン、ジメチルエーテル、ジメチルスルフィド、アセトン及びジエチルケトンからなる群から選ばれる1つ以上の不活性添加物を含む。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、電子供与体化合物は金属アノード層と直接に接触している。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、保護金属アノード構造は金属アノード層と有機保護膜の間に形成された無機層をさらに有する。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、無機層は金属の窒化物を含む。保護金属アノード構造を形成する方法は、必要に応じて金属アノードの露出表面を前処理する工程、電子供与体化合物を含む溶液に金属アノードを暴露する工程、及び金属アノード層を覆う有機保護膜を形成する工程、を含み、有機保護膜は金属と電子供与体化合物の反応生成物を含む。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、前処理する工程は、テトラヒドロフラン、ジメチルエーテル、ジメチルスルフィド、アセトン及びジエチルケトンからなる群から選ばれる1つ以上の不活性添加物を含む溶液に金属アノードを暴露する工程を含む。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、前処理する工程は金属アノードの表面を覆う金属窒化物層を形成する工程を含む。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、前処理する工程は、窒素流に金属アノードの表面を暴露する工程及び金属アノードの表面を覆う金属窒化物層を形成する工程を含む。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、電子供与体化合物は、ピロール、インドール、カルバゾール、2-アセチルピロール、2,5-ジメチルピロール及びチオフェンからなる群から選ばれる。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、溶液内の電子供与体化合物の濃度は約0005Mから10Mの範囲にある。本発明の特定の実施形態の1つにおいて、反応生成物は、金属アノード層と補助電極の間に約01~5mAcm2の電流密度及び約1~2Vの充電電圧を印加することによって形成される。補助電極は金属及び金属イオンに対して不活性である。反応生成物は、金属アノード層と補助電極の間に約1~2mAcm2の電流密度及び約1~2Vの充電電圧を印加することによって形成されることがさらに好ましい。好ましい実施形態1本発明は、化学的または電気化学的な過程によって金属リチウムをピロールと反応させることにより保護層が得られる、好ましい実施形態を提供する。H2の発生を避けるため、必要に応じて反応過程は中性または塩基性pH≧7の条件において行われる。金属リチウムの表面は、H2の発生を避け、ピロールアニオンを安定化するため、テトラヒドロフランで洗浄されることが好ましい。そのような洗浄剤は、無極性のエーテル類ジメチルエーテル、ジメチルチオエーテル、等及びケトン類アセトン、ジエチルケトン、等のような、その他の不活性有機化合物とすることもできる。本発明の不活性添加物は、金属リチウム表面を処理するため、それだけで前処理するかまたは電解質にピロールと共に加えることができる。例えば、金属リチウム表面を処理するため、テトラヒドロフランTHFだけで前処理するかまたは電解質に1:10の体積比VTHFVピロールでTHFをピロールと共に加えることができる。本発明の保護膜は、ピロールアニオンがリチウムイオンに対して高い選択性を有する、すなわち、ピロールアニオンはリチウムイオンを強く捕捉することができる能力を有するだけでなく他の溶液成分または不純物を強く拒絶できる能力も有するから、自己集合性膜である。本発明において保護膜の厚さはピロールの濃度に依存する。濃度が高くなるほど、膜は厚くなる。一般に、厚さは200nm以下である。保護膜が厚くなるほど、リチウムと電解質の界面インピーダンスは低くなるが、充放電サイクル効率も低下する。低界面インピーダンス及び高充放電サイクル効率のいずれも維持するに適切なピロール濃度は0005M~10Mの範囲にあり、最適濃度は001±0001Mである。本発明において保護膜の密度は≧60である。本発明において、保護膜はその場ではない化学的過程またはその場の電気化学的過程によって得ることができる。その場ではなく、またはその場で、保護膜を作製するに適切な温度は-20°Cから60°Cとすることができ、最適温度は25±1°Cである。その場ではない化学的過程において得られる保護膜の厚さに関し、本発明における保護層の厚さは、ピロールの濃度に加えて、金属リチウムとピロールの間の反応時間にも依存し、全ての濃度に対して最適反応時間は2~3分である。その場の電気化学的過程において得られる保護膜の厚さに関し、保護層の厚さは電流密度及び充電時間にも依存し、最適電流密度は05mAcm2から2mAcm2の範囲にあり、最適充電電圧は1Vから2Vの範囲にある。本発明の特定の実施形態は、1遮光した場所における化学量論的比によるピロール0005~10Mと電解質例えば、1MLiPF6/ECDMC重量比1:1の混合溶液の配合、2不活性雰囲気または真空環境内における、2025ボタン電池を組み立てるための、電極としての、直径が14mmで厚さが1~2mmの、あらかじめ作製された2枚の新鮮なリチウムホイル、電解質としての上記1の混合溶液、及び隔膜としてのCelgard社米国から入手したポリプロピレンフィルムの使用、及び、1~72時間の静置後の、異なる時点に対する電気化学的交流インピーダンスについての試験の実施、及び3不活性雰囲気または真空環境内における、電池を組み立てるために作用電極として直径が14mmで厚さが1~2mmのあらかじめ鏡面研磨されたCu片電極を用いることを除いて2と同じ条件を用い、24時間の静置後の、サイクルCV試験及び定電流充放電サイクル試験の実施、にしたがう、ピロールで被覆されたリチウムアノード材料の作製及び電気化学的特性の決定である。製作品のモルフォロジー特性決定定電流充放電サイクル試験後のLi堆積モルフォロジーは、電界放出走査型電子顕微鏡SEMで観察した。得られたピロール被覆リチウムアノードは、より低く、より安定な界面抵抗を示し、金属リチウムが繊維状形態で一様に堆積した。本発明の発明者等は、充放電サイクル中の金属リチウムアノード材料のリチウム樹枝状結晶の成長及び低い充放電サイクル効率のような問題が、化学的または電気化学的な過程においてリチウムとピロールを反応させてピロール化有機リチウム保護膜の層を形成することによって解決され得ることを見いだした。そのような保護膜は、リチウムと電解質の界面インピーダンスを有意に低めるだけでなく、界面をより安定にする、高電子伝導度及びいくらかのリチウムイオン伝導度を有する自己集合性膜である。一方で、そのような膜は水及び空気と反応せず、ピロールアニオンはリチウムイオンに高い選択性を有するから、金属リチウムと電解質の間の逆反応を避けることができる。好ましい実施形態2本発明はさらに好ましい実施形態、すなわち、前処理する工程が金属アノードの表面を覆う金属窒化物層形成する工程を含む実施形態も提供する。本発明における内層保護膜のための材料は、以下の2つの特徴、i最高のリチウムイオン伝導度10-3Smを有する無機化合物である、及びii金属リチウムアノードとの良好な適合性を有し、有機電解質成分への強い拒絶効果を有し、したがって、金属リチウムと電解質の間の逆反応を有効に低減する、を有する、窒化リチウムである。また、これらの2つの特徴は、Li-Li3Nのより多くの異なる種類の有機電解質への適用も可能にし、樹枝状結晶の成長も阻止する。これらの保護膜材料は、LiPON,LiSON及びLi3Pのような、その他の一リチウムイオン導電体とすることもできる。本発明における内層保護膜材料、すなわち窒化リチウムは気体-固体反応によって作製されることが好ましい。そのような反応は、リチウムイオンを伝導するための活性部位をより多く提供し、よってリチウムと電解質の界面インピーダンスをかなり低めることができる。本発明における外層ピロール保護膜は、一観点において水及び空気と反応せず、別の観点において電解質内の極微量の水により生じるLi3Nの分解を回避するようにLi3Nを有効に保護できるという事実により、非常に重要である。また、そのような2層保護膜は、時間の経過にともなうリチウムと電解質の界面インピーダンスの変化を回避できるだけでなく、電池のサイクル寿命を向上させることもできる。ピロールアニオンを安定化するため、本発明はテトラヒドロフランを加える。テトラヒドロフランの使用は、a金属リチウムアノード表面の直接前処理、及びbピロールとの混合、次いでLi-Li3N表面の処理、にしたがう。そのような不活性添加物は、ジメチルエーテル、2-メチルテトラヒドロフラン及び1,2-ジオキサンのような、その他の極性エーテル類とすることもできる。本発明におけるピロールに対する不活性添加物の適切な混合比は1~20体積比の範囲にあり、例えばVTHFVピロール=1~10である。本発明における内層Li3N保護膜は化学的または電気化学的な過程中にリチウムアノードの一方の側にN2を直接導入することによって作製することができる。Li3N膜の厚さは反応時間及びN2流量に依存する。最適膜厚は100~200nmであり、最適反応時間は1~5時間であり、最適流量は01~1リットル秒である。また、適切な反応温度は-20°C~60°Cであり、最適温度は25±1°Cである。Li3N膜の作製は金属リチウムの、Cu3N,Ca3N2,Fe3N及びCo3Nのような、金属窒化物との直接反応に拡張することができる。本発明における外層保護膜は化学的または電気化学的な過程中に作製することができる。化学的過程において、ピロールとTHFの混合溶液の使用によるLi-Li3Nアノード表面の後処理のための時間は1~3分である。本発明の特定の実施形態の1つは、1不活性雰囲気または真空環境内におけるリチウムテープの一方の側の封入、次いで真空乾燥器内への配置、次いで乾燥器内へのいくらかの量のN2の導入。N2の流量は01~1リットル秒であり、時間は1~5時間である、2不活性雰囲気または真空環境内における、リチウムテープから、直径が14mmで厚さが1~2mmの、使用のためのディスク電極の作製、3遮光した場所における化学量論的比によるピロール01~1Mとテトラヒドロフランの混合溶液の配合、及び2で作製したリチウム片の混合容器への1~3分間の浸漬、4不活性雰囲気または真空環境内における、電極として用いるために3で作製したリチウム片を乾燥するためのフィルタペーパーの使用、電解質としての1MLiPF6/ECDMC重量比1:1の使用、及び2025ボタン電池を組み立てるための隔膜としてのCelgard米国から入手したポリプロピレンフィルムの使用、並びに、1~72時間静置後の、異なる時点に対する電気化学的交流インピーダンスについての試験の実施、及び5不活性雰囲気または真空環境内における、電池を組み立てるために作用電極として直径が14mmで厚さが1~2mmのあらかじめ鏡面研磨されたCu片電極を用いることを除いて4と同じ条件を用い、24時間の静置後の、サイクルCV試験及び定電流充放電サイクル試験の実施、にしたがう、Li3N無機膜及びピロール有機膜によって被覆されたリチウムアノード材料の作製及び電気的特性の決定である。製作品のモルフォロジー特性決定定電流充放電サイクル試験後のLi堆積モルフォロジーは、電界放出走査型電子顕微鏡SEMで観察した。試験後、得られた複合膜被覆リチウムアノードは、より低く、より安定な界面抵抗を示し、高充放電サイクル効率を維持していた。本発明の発明者等は、新規な無機/有機複合保護膜を有する金属リチウム電極材料及びその作製方法、すなわち、内層がリチウムとN2の反応によって形成されたLi3N膜であり、外層がピロールフラン混合溶液を用いるリチウム表面の処理によって形成された有機ピロール保護膜である、2層保護膜のリチウム電極表面上の被覆を見いだした。窒化リチウムは特殊な結晶構造を有し、一方の層がリチウム原子が六方配位にあるLi2N-であり、他方の層がリチウムイオンだけである、2つの層を有する。また、ピロールアニオンはリチウムイオンに対する高い選択性を有していて、リチウムイオンを強く捕捉することができる能力を有し、したがって保護膜の2つの層はリチウムイオンの強い静帯電によって有機的に結合される。したがって、内層に形成される無機窒化リチウム膜は金属リチウムアノードとの良好な適合性を有するだけでなく、有機電解質を強く反発できる能力も有し、よって金属リチウムの電解質によるエッチングを有効に防止する。外層の有機ピロール膜は水及び空気と反応しないから、電解質内の極微量の水によって生じるLi3Nの分解を防止することができ、外側の電解質環境との良好な適合性を維持することができる。そのような2層保護膜はリチウムと電解質の界面の安定性を向上させるだけでなく、電池のサイクル寿命も向上させる。室温における化学的または電気化学的な過程中にリチウムの一方の側にN2を直接導入することによって作製された、そのようなLi-Li3Nアノードは、N2雰囲気内で金属リチウムを燃やすか、または金属Na内で金属リチウムを溶融し、次いでN2を導入することで作製されたLi-Li3Nアノード、あるいはボールミル媒質として液体金属リチウムを用い、純N2雰囲気内600°CでモールミルによってLi3Nを溶融することによって作製されたLi-Li3Nアノードに比較して、単純な作製プロセス及び低コストという特徴を有する。気体-固体反応法によって作製された、そのようなLi-Li3N合金はリチウムイオンを伝導するための活性部位をより多く提供し、よって界面抵抗をかなり低めることができる。窒化リチウムは全ての無機リチウム塩の中で最高のイオン伝導度を有するから、樹枝状結晶の成長を阻止できるだけでなく、充放電サイクル効率も向上させることができる。電解質内のTHFの添加によってH2の発生を回避することができ、ピロールアニオンを安定化することができる。いずれにしても、窒化リチウム-ピロール複合材料改変のための作成プロセスは単純であり、金属リチウムアノードの電気化学的特性をかなり向上させることもできる。特定の説明は無しに、本発明の全ての種類の原材料は市販されているか、技術上従来の方法にしたがって作製される。別途に定められるかまたは説明されることがない限り、本明細書に用いられる専門用語及び科学用語は当業者の常用の用語と同じ意味を有する。さらに、本開示と同様であるかまたは同等のいかなる方法及び材料も本発明に用いることができる。本発明の他の態様は当業者には本開示により明らかである。本発明は以下の特定の実施例を参照することでさらに詳細に説明されるはずである。しかし、これらの実施例が、本発明の範囲を限定することは決してなく、本発明を例証することが目的とされているに過ぎないことは当然である。以下の実施例においては、与えられたいずれの試験プロセスについても条件が示されていなければ、従来の条件または製造業者によって勧告された条件にしたがうべきである。全てのパーセンテージ及び部分率は、別途に示されない限り、重量に基づく。本開示及びその本質的な特徴と顕著な進歩を例証するため、以下の対照実施例及び実施例が詳細な論述のために説明されるが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例1N2流に1時間暴露した、直径が14mmで厚さが1~2mmの金属リチウムホイルを電極として用い、Celgard米国から入手したポリプロピレンフィルムを隔膜として用い、1MLiPF6/ECDMC重量比1:1を電解質として用いて電気化学的インピーダンスの変化対時間について試験を行った。走査速度は10mV秒とした。結果を表1に示してある。実施例2N2流に5時間暴露した、直径が14mmで厚さが1~2mmの金属リチウムホイルを電極として用い、Celgard米国から入手したポリプロピレンフィルムを隔膜として用い、1MLiPF6/ECDMC重量比1:1を電解質として用いて電気化学的インピーダンスの変化対時間について試験を行った。走査速度は10mV秒とした。結果を表1に示してある。実施例3表面をTHF溶液で1分間処理してN2流に1時間暴露した、直径が14mmで厚さが1~2mmの金属リチウムホイルを電極として用い、Celgard米国から入手したポリプロピレンフィルムを隔膜として用い、1MLiPF6/ECDMC重量比1:1を電解質として用いて、電気化学的インピーダンスの変化対時間について試験を行った。走査速度は10mV秒とした。結果を表1に示してある。実施例4表面をTHF溶液で1分間処理してN2流に5時間暴露した、直径が14mmで厚さが1~2mmの金属リチウムホイルを電極として用い、Celgard米国から入手したポリプロピレンフィルムを隔膜として用い、1MLiPF6/ECDMC重量比1:1を電解質として用いて、電気化学的インピーダンスの変化対時間について試験を行った。走査速度は10mV秒とした。結果を表1に示してある。実施例5表面をN2流に5時間暴露し、次いで、ピロール/THF体積比1:1溶液で1分間処理した、直径が14mmで厚さが1~2mmの金属リチウムホイルを電極として用い、Celgard米国から入手したポリプロピレンフィルムを隔膜として用い、1MLiPF6/ECDMC重量比1:1を電解質として用いて、電気化学的インピーダンスの変化対時間について試験を行った。走査速度は10mV秒とした。結果を表1に示してある。実施例6表面をN2流に5時間暴露し、次いでピロール/THF体積比1:10溶液で1分間処理した、直径が14mmで厚さが1~2mmの金属リチウムホイルを電極として用い、Celgard米国から入手したポリプロピレンフィルムを隔膜として用い、1MLiPF6/ECDMC重量比1:1を電解質として用いて、電気化学的インピーダンスの変化対時間について試験を行った。走査速度は10mV秒とした。結果を表1に示してある。表1のデータからわかるように、Li3Nとピロールの複合膜はリチウムアノード/電解質の界面抵抗を有効に低めることができ、界面を安定化することができる。実施例7直径が14mmで厚さが1~2mmの金属リチウムホイルを電極として用い、Celgard米国から入手したポリプロピレンフィルムを隔膜として用い、05Mピロール/電解質1MLiPF6/ECDMC重量比1:1混合溶液を電解質として用いて、電気化学的インピーダンスの変化対時間について試験を行った。走査速度は10mV秒とした。結果を表2に示してある。実施例8直径が14mmで厚さが1~2mmの金属リチウムホイルを電極として用い、Celgard米国から入手したポリプロピレンフィルムを隔膜として用い、1Mピロール/電解質1MLiPF6/ECDMC重量比1:1混合溶液を電解質として用いて、電気化学的インピーダンスの変化対時間について試験を行った。走査速度は10mV秒とした。結果を表2に示してある。実施例9表面をテトラヒドロフランTHF溶液で05~2分間洗った、直径が14mmで厚さが1~2mmの金属リチウムホイルを電極として用い、Celgard米国から入手したポリプロピレンフィルムを隔膜として用い、1MLiPF6/ECDMC重量比1:1溶液を電解質として用いて、電気化学的インピーダンスの変化対時間について試験を行った。走査速度は10mV秒とした。結果を表2に示してある。実施例10表面をテトラヒドロフランTHF溶液で05~2分間洗った、直径が14mmで厚さが1~2mmの金属リチウムホイルを電極として用い、Celgard米国から入手したポリプロピレンフィルムを隔膜として用い、01Mピロール/電解質1MLiPF6/ECDMC重量比1:1混合溶液を電解質として用いて、電気化学的インピーダンスの変化対時間について試験を行った。走査速度は10mV秒とした。結果を表2に示してある。実施例11表面をテトラヒドロフランTHF溶液で05~2分間洗った、直径が14mmで厚さが1~2mmの金属リチウムホイルを電極として用い、Celgard米国から入手したポリプロピレンフィルムを隔膜として用い、05Mピロール/電解質1MLiPF6/ECDMC重量比1:1混合溶液を電解質として用いて、電気化学的インピーダンスの変化対時間について試験を行った。走査速度は10mV秒とした。結果を表2に示してある。実施例12表面をテトラヒドロフランTHF溶液で05~2分間洗った、直径が14mmで厚さが1~2mmの金属リチウムホイルを電極として用い、Celgard米国から入手したポリプロピレンフィルムを隔膜として用い、1Mピロール/電解質1MLiPF6/ECDMC重量比1:1混合溶液を電解質として用いて、電気化学的インピーダンスの変化対時間について試験を行った。走査速度は10mV秒とした。結果を表2に示してある。表2のデータからわかるように、ピロールはリチウムアノード/電解質の界面抵抗を有効に低めることができ、界面を安定化することができる。上記の内容は本発明の好ましい実施形態に関わるに過ぎず、本発明の本質的な技術的内容を限定しない。本発明の本質的な技術的内容は本出願の特許請求の範囲において広範な態様で定められる。他のいずれの技術的な物体または方法も、本出願の特許請求の範囲に定められる物体または方法と完全に同等であれば、等価な変更であり、本出願の特許請求の範囲に包含されると見なされる。本開示に挙げられた全ての参考文献は、それぞれが独立に本明細書に参照として含められるであろうかのように、本明細書に参照として含められる。さらに、上に教示された内容を読んでいる当業者によって本発明に様々な変更または改変がなされ得ることは当然である。それらの等価形態は本出願に添付される特許請求項によって定められる範囲に包含されるとされる。"