"一般式MnxFe1-x2zP1-ySiy但し0.20≦x≦0.400.4≦y≦0.8-0.1≦z≦0.1であるの磁気熱量材料。0.27≦x≦0.35であることを特徴とする請求項1に記載の磁気熱量材料。0.4≦y≦0.6であることを特徴とする請求項1又は2に記載の磁気熱量材料。-0.05≦z≦0.05であることを特徴とする請求項1~3の何れか1項に記載の磁気熱量材料。Fe2Pタイプの6面構造を有することを特徴とする請求項1~4の何れか1項に記載の磁気熱量材料。材料のための出発元素又は出発合金を固相変換又は液相変換させ、任意に冷却し、次にプレス、か焼、及び不活性ガス雰囲気下での熱処理を行い、及び次に室温にまで冷却することにより、又は出発元素又は出発合金を融解紡糸することにより、請求項1~5の何れか1項に記載の磁気熱量材料を製造するための方法。以下の工程a固体及び/又は液体相中で、磁気熱量材料に相当する化学量論で、化学的元素及び/又は合金を変換する工程、b任意に、工程aからの反応生成物を固体に変換する工程、c工程a又はbからの固体をか焼及び/又は熱処理する工程、d工程cからか焼された及び/又は熱処理された固体を、少なくとも100K/sの冷却速度で急冷する工程、を含むことを特徴とする請求項6に記載の方法。請求項1~5の何れか1項に記載の磁気熱量材を、冷却器、熱交換器、又はジェネレータに使用する方法。冷蔵庫に使用する、請求項8に記載の方法。本発明の目的は、大きな磁気熱量効果、低い温度ヒステリシスを有し、及び運転温度が0~150°Cの範囲の磁気熱量材料を提供することにある。この目的は、一般式MnxFe1-x2zP1-ySiy但し0.20≦x≦0.400.4≦y≦0.8-0.1≦z≦0.1であるの磁気熱量材料によって達成される。好ましくは、0.25≦x≦0.35である。xは、最少値は、好ましくは0.28、より好ましくは0.3である。xの最大値は、好ましくは0.34、特に0.33である。より好ましくは、0.28≦x≦0.34で、特に0.30≦x≦0.33である。yは、最少値は、好ましくは0.4である。yは、最大値は、好ましくは0.6であり、より好ましくは0.44である。より好ましくは、0.4≦y≦0.6で、特に0.4≦y≦0.44である。zは、0よりも小さい値であっても良い。好ましくは-0.05≦z≦0.05、特に-0.02≦z≦0.02、特にz=0である。本発明の磁気熱量材料は、好ましくはFe2Pタイプの6面構造を有している。本発明に従い、0.54未満、特に0.5/1.5~07/1.3のMn/Fe元素割合が、安定化した相形成及び低温ヒステリシスを有する磁気熱量材料をもたらすことがわかった。本発明の材料は、用途において、0°C~150°Cの範囲の運転温度を許容する。本発明の材料の磁気熱量効果は、巨大磁気熱量材料、例えばMnFePxAs1-x、Gd5Si,Ge4又はLaFe,Si13として公知のものの磁気熱量効果に匹敵する。1°C/分のスイープ速度での、1Tの磁界中で測定した温度ヒステリシスは、バランスしたMn/Fe及びP/Si割合のために、好ましくは<5°C、より好ましくは<2°Cである。本発明の材料は、更に、大量に入手使用でき、そして通常では毒性のないものとして分類されている元素から形成されるという有利性を有している。本発明に従い使用される磁気熱量材料は、多くの適切な態様で製造することができる。本発明の磁気熱量材料は、材料のための出発元素、又は出発合金を固相変換、又は液相変換し、次に冷却し、次にプレス、か焼及び不活性ガス雰囲気下に熱処理し、そして次に室温にまで冷却することによって、又は出発元素又は出発合金を融解紡糸することによって製造することができる。熱磁気材料は、材料のための出発元素又は出発合金をボールミル内で固相反応させ、次にプレス、か焼し、そして不活性ガス雰囲気下で熱処理し、そして次に室温まで冷却、例えば徐冷するとによって製造される。このような方法は、例えばJ.Appl.Phys.99,2006,08Q107に記載されている。例えば、元素状態、又は予備的な合金、例えばMn2P又はFe2Pの状態のMn、Fe、P及びSiの適切な量をボールミル内で粉化することができる。この粉はプレスされ、そして900~1300°Cの範囲、好ましくは約1100°Cの温度で、適切な時間、好ましくは1~5時間、特に役2時間か焼され、そして次に700~1000°Cの範囲、好ましくは約850°Cの温度で、適切な期間、例えば1~100時間、より好ましくは10~30時間、特に約20時間、保護ガス雰囲気下に熱処理される。この替りに、元素粉、又は予備的な合金粉を誘導炉内で一緒に融解することができる。上述したように、次に熱処理することができる。融解紡糸を使用した処理も可能である。これは、より均一な元素分布を可能とし、これにより改良された磁気熱量効果をもたらされる;注、RareMetals,Vol25,October2006,pages544to549。ここに記載された方法では、出発元素は最初に、アルゴンガス雰囲気下に誘導-融解され、そして次に、ノズルを通して銅のローラー上に、融解した状態でスプレーされる。次に1000°Cでか焼が行われ、そして室温にまで徐々に冷却される。更に、製造のためにWO2004/068512及びWO2009/133049が参照される。以下の工程a固体及び/又は液体相中で、磁気熱量材料に相当する化学量論で、化学的元素及び/又は合金を変換する工程、b任意に、工程aからの反応生成物を固体に変換する工程、c工程a又はbからの固体をか焼及び/又は熱処理する工程、d工程cからか焼された及び/又は熱処理された固体を、少なくとも100K/sの冷却速度で急冷する工程、を含む、熱磁気の材料を製造するための方法が好ましい。か焼及び/又は熱処理の後、磁気熱量材料を周囲温度室温に徐々に冷却するのではなく、高い冷却速度で急冷することにより、温度ヒステリシスを相当に低減することができ、そして大きな磁気熱量効果を達成することができる。この冷却速度は、少なくとも100K/sである。冷却速度は、好ましくは100~10000K/s、より好ましくは200~1300K/sである。特に好ましい冷却速度は、300~1000K/sである。急冷は、適切な任意の冷却法、例えば固体を水又は水性の液体、例えば冷却水又は氷/水混合物を使用して急冷することによって行うことができる。固体は、例えば、氷で冷却した水中に落下させることができる。固体を、サブクール過冷却したガス、例えば液体窒素で急冷することも可能である。急冷を行うための更なる方法は、この技術分野の当業者にとって公知である。ここで有利なものは、制御された、及び迅速な冷却である。最後の工程が、か焼された及び/又は熱処理された固体が、本発明の冷却速度で急冷することを含むのであれば、磁気熱量/熱磁気材料の製造の残りは重要ではない。上述したように、本方法は、適切な任意の熱磁気材料の製造に適用して良い。本方法の工程aでは、後者の熱磁気材料中に存在する元素及び/又は合金が、固相又は液相中の熱磁気材料に対応する化学量論で変換される。工程aでの反応を、閉鎖した容器又は押出機内で加熱することと組合せることにより、又はボールミル内で固相反応させることにより行うことが好ましい。特にボールミル内で行われる固相反応を行うことが特に好ましい。このような反応は原則として公知である注、上述した文献が参照される。典型的には、後の熱磁気材料中に存在する個々の元素の粉、又は2種以上の個々の元素の合金の粉が、粉の状態で、質量で適切な割合に混合される。必要であれば、微晶質の粉混合物を得るために、この混合物を追加的にひくgrindことができる。この粉混合物は、好ましくは、更なる粉砕と良好な混合をもたらし、及び粉混合物内で固相反応をもたらすボールミル内で加熱される。この替りに、個々の元素が選択された化学量論で、粉として混合され、そして次に溶解融解される。閉じた容器内での組合された加熱により、揮発性の元素が固定され、そして化学量論を制御することができる。特にリンを使用する場合、リンは、開放された系内では容易に蒸発する。反応の次に、固体のか焼及び/又は熱処理が行われ、このために、1工程以上の中間工程を使用することができる。例えば、工程aで得られた固体は、これがか焼及び/又は熱処理される前に、成形に処理することができる。この替りに、ボールミルから得られた固体を、融解紡糸工程に送ることが可能である。融解紡糸法は、それ自体は公知であり、及び例えばRareMetals,Vol.25,October2006,pages544to549、及びWO2004/068512及びWO2009/133049に記載されている。これらの方法では、工程aで得られた組成物が溶解され、そして回転する、冷たい金属ローラー上にスプレーされる。このスプレーは、スプレーノズルの上流を加圧することにより、又はスプレーノズルの下流を減圧することにより行うことができる。典型的には、回転する銅ドラム又はローラーが使用され、これは追加的に、任意に冷却することができる。銅ドラムは、好ましくは、10~40m/sの表面速度、特に20~30m/sの表面速度で回転する。好ましくは102~107K/sの速度、より好ましくは、少なくとも104K/sの速度、特に好ましくは0.5~2×106K/sの速度で、液体組成物が銅ドラム上で冷却される。融解紡糸は、工程aでの反応のように、減圧下で、又は不活性ガス雰囲気下で行うことができる。融解紡糸は、高い処理速度を達成する。この理由は、次のか焼、及び熱処理を短縮することができるからである。従って、特定的には工業規模で、熱磁気材料の製造を、相当により経済的に行うことができる。スプレー乾燥も、高い処理速度をもたらす。融解紡糸を行うことが特に好ましい。この替りに、工程bで、スプレー冷却を行うことができ、ここでは、工程aからの組成物の融解物がスプレータワー内にスプレーされる。このスプレータワーは、例えば、追加的に冷却しても良い。スプレータワー内では、103~105K/sの範囲、特に約104K/sの冷却速度がしばしば達成される。固体のか焼及び/又は熱処理は、上述したように、工程cで行われる。融解紡糸法を使用する場合、か焼又は熱処理の期間は、例えば、5分~5時間、好ましくは10分~1時間に、相当に短縮することができる。熱処理のための他の通常の値である10時間と比較して、このことで大きな時間的有利性が得られる。か焼/熱処理は、粒子の境界の部分的な融解をもたらし、これにより材料が更にコンパクト化される。工程bでの融解及び迅速な冷却は、従って工程cの継続時間を大きく相当に低減する。これにより、熱磁気材料の連続的製造が可能になる。本発明の磁気熱量は、適切な任意の用途に使用することができる。例えば、これらは冷却器、熱交換器、又は発生器ジェネレータに使用される。冷蔵庫に使用することが特に好ましい。以下に実施例を使用して本発明を説明する。実施例Mn0.6Fe1.4P0.6Si0.4の名目化学量論のMnフレーク、Siフレーク、及びFe2P粉の15gの混合物を、BPRボールに対する粉の質量割合が4のプラネタリーボールミル内で、10時間ひいた粉化した。次に、粉化で得られた粉を、シリンダー状にプレスし、そして200mbarのアルゴンガス下に、アンプル内にシールした。次に1100°Cで2時間、か焼工程を行い、及び850°Cで20時間、熱処理工程を行った。炉を冷却した後、試料を取り出した。名目組成がMn0.66Fe1.34P0.58Si0.42、Mn0.62Fe1.38P0.58Si0.42、及びMn0.66Fe1.34P0.56Si0.44の試料を同様にして製造した。磁気特性このようにして製造された試料の磁気特性をQuantumDesignMPMSXLSQUID磁気探知器内で測定した。図1は、磁化MAm2kg-1の1Tの磁界内で、1K/分のスイープ速度で測定した温度依存を示している。遷移推移における加熱と冷却の間の温度依存性は、これらの試料のための、一次磁気転移の温度ヒステリシスを示している。値は特定の試料に依存しているが、しかし調査した試料内で、常に2K未満である。シャープな磁気転移の結果として、約70Am2kg-1の範囲における磁化での有意な変化は、大きな磁気熱量効果を示している。図2は、これらの試料の温度の関数として、磁気エントロピー変化-ΔSnJ/kgKを示している。磁気エントロピーにおける変化は、Maxwellの式を使用し、転移近傍での異なる温度で測定した磁気等温線から由来していた。磁気エントロピーの変化のために得られた値は、いわゆるGMCEs巨大磁気熱量効果材料の対応する値に匹敵する。空隙の記号は0~1Tの磁界変化を表している。詰まった記号は、0~2Tの磁気変化を表している。"