"一般式Li2-abAaMn1―x-yCoxMySiO4αClβ式中、Aは、Na、K、Rb及びCsからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素であり、Mは、Mg、Ca、Al、Ni、Fe、Nb、Ti、Cr、Cu、Zn、Zr、V、Mo及びWからなる群から選ばれた少なくとも一種である。各添字は次のようである。0≦a<0.2、0≦b<1、0<x<1、0≦y≦0.5、1-x-y>0、0.25≦α≦1.25、0≦β≦0.05で表されることを特徴とするリチウムシリケート系化合物。前記一般式の中のyは0である請求項1記載のリチウムシリケート系化合物。前記一般式の中のxの範囲は、0<x≦0.5である請求項1又は2に記載のリチウムシリケート系化合物。Li2MnSiO4とLi2CoSiO4との固溶体を含む請求項1~3のいずれか1項に記載のリチウムシリケート系化合物。斜方晶の結晶構造を有する請求項1~4のいずれか1項に記載のリチウムシリケート系化合物。請求項1~5のいずれか1項に記載のリチウムシリケート系化合物を製造する方法であって、アルカリ金属塩から選ばれた少なくとも一種を含む溶融塩中で、Li2SiO3で表される珪酸リチウム化合物と、コバルトCo及びマンガンMnを含む金属元素含有物質と、を反応させる反応工程を含むことを特徴とするリチウムシリケート系化合物の製造方法。前記金属元素含有物質は、マンガンを含むMn化合物及びコバルトを含むCo化合物を有する化合物水溶液をアルカリ性にして形成される沈殿物を含む請求項6記載のリチウムシリケート系化合物の製造方法。前記Mn化合物は、塩化マンガンII、硝酸マンガンII、硫酸マンガンII、酢酸マンガンII、酢酸マンガンIII、アセチル酢酸マンガンII、過マンガン酸カリウムVII、アセチル酢酸マンガンIII及びこれらの水和物のうちの少なくとも一種を含む請求項7記載のリチウムシリケート系化合物。前記Co化合物は、塩化コバルトII、硫酸コバルトII、シュウ酸コバルトII、酢酸コバルトII、硝酸コバルトII、塩化コバルトIII、硝酸コバルトIII及びこれらの水和物のうちの少なくとも一種を含む請求項7又は8に記載のリチウムシリケート系化合物の製造方法。前記沈殿物は、前記化合物水溶液に水酸化リチウム水溶液を滴下して形成される請求項6~9のいずれか1項に記載のリチウムシリケート系化合物の製造方法。前記珪酸リチウム化合物と前記金属元素含有物質とは、300°C以上700°C以下で反応させる請求項6~10のいずれか1項に記載のリチウムシリケート系化合物の製造方法。前記アルカリ金属塩は、リチウム塩を含む請求項6~11のいずれか1項に記載のリチウムシリケート系化合物の製造方法。前記アルカリ金属塩は、アルカリ金属塩化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属硝酸塩及びアルカリ金属水酸化物のうちの少なくとも1種を含む請求項6~12のいずれか1項に記載のリチウムシリケート系化合物の製造方法。前記アルカリ金属塩は、アルカリ金属塩化物を含む請求項13記載のリチウムシリケート系化合物の製造方法。前記アルカリ金属塩化物は、塩化リチウムを含む請求項14記載のリチウムシリケート系化合物の製造方法。前記溶融塩は、複数種の前記アルカリ金属塩化物を混合してなる混合溶融塩である請求項6~15のいずれか1項に記載のリチウムシリケート系化合物の製造方法。前記金属元素含有物質は、該金属元素含有物質に含まれる金属元素の合計量を100モルとして、マンガン及びコバルトからなる群から選ばれた少なくとも一種の遷移金属元素を50モル以上100モル以下と、Mg、Ca、Co、Al、Ni、Fe、Nb、Ti、Cr、Cu、Zn、Zr、V、MoおよびWからなる群から選ばれた少なくとも一種の金属元素を0モル以上50モル以下とを含む請求項6~16のいずれか1項に記載のリチウムシリケート系化合物の製造方法。前記反応工程の後、前記アルカリ金属塩を溶媒により除去する除去工程を含む請求項6~17のいずれか1項に記載のリチウムシリケート系化合物の製造方法。請求項1~5のいずれか一項に記載のリチウムシリケート系化合物、あるいは請求項6~18のいずれかに記載の方法によって得られたリチウムシリケート系化合物からなり、リチウムイオンを吸蔵放出し得ることを特徴とする二次電池用正極活物質。請求項19に記載の二次電池用正極活物質を含むことを特徴とする二次電池用正極。請求項20に記載の二次電池用正極を構成要素として含むことを特徴とする二次電池。請求項21に記載の二次電池を搭載したことを特徴とする車両。しかしながら、これらのポリアニオン系化合物は高い理論容量を有するものの、電子導電率が低いため実際に引き出すことが出来る容量は低い。このため粒子の微細化処理、導電性付与処理が必要となる。さらにLi2MnSiO4については、放電平均電圧が約2.88Vと低い。一方、Li2CoSiO4については、放電電圧が高いが、電池容量が低いといった課題がある。本発明はかかる事情に鑑みてなされたものであり、放電電圧が高い新規な正極活物質として用いることができる、リチウムシリケート系化合物及びその製造方法、並びに二次電池用の正極活物質及び正極、二次電池及び車両を提供することを目的とする。1本発明のリチウムシリケート系化合物は、一般式Li2-abAaMn1―x-yCoxMySiO4αClβ式中、Aは、Na、K、Rb及びCsからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素であり、Mは、Mg、Ca、Al、Ni、Fe、Nb、Ti、Cr、Cu、Zn、Zr、V、Mo及びWからなる群から選ばれた少なくとも一種である。各添字は次のようである。0≦a<0.2、0≦b<1、0<x<1、0≦y≦0.5、1-x-y>0、-0.25≦α≦1.25、0≦β≦0.05で表されることを特徴とする。2本発明のリチウムシリケート系化合物の製造方法は、アルカリ金属塩から選ばれた少なくとも一種を含む溶融塩中で、Li2SiO3で表される珪酸リチウム化合物と、コバルトCo及びマンガンMnを含む金属元素含有物質と、を反応させる反応工程を有することを特徴とする。3本発明の二次電池用正極活物質は、上記のリチウムシリケート系化合物からなり、リチウムイオンを吸蔵放出し得ることを特徴とする。4本発明の二次電池用正極は、上記の二次電池用正極活物質を含むことを特徴とする。5本発明の二次電池は、上記の二次電池用正極を構成要素として含むことを特徴とする。6本発明の車両は、上記の二次電池を備えていることを特徴とする。本発明のリチウムシリケート系化合物は、放電電圧の高い新規なリチウムマンガンコバルトシリケートを含む。このため、本発明のリチウムシリケート系化合物によれば、放電電圧の高い二次電池並びにこれに用いられる正極活物質及び正極、更には高性能の車両を提供することができる。リチウムシリケート系化合物本発明のリチウムシリケート系化合物は、一般式Li2-abAaMn1―x-yCoxMySiO4αClβ式中、Aは、Na、K、Rb及びCsからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素であり、Mは、Mg、Ca、Al、Ni、Fe、Nb、Ti、Cr、Cu、Zn、Zr、V、Mo及びWからなる群から選ばれた少なくとも一種である。各添字は次のようである。0≦a<0.2、0≦b<1、0<x<1、0≦y≦0.5、1-x-y>0、-0.25≦α≦1.25、0≦β≦0.05で表される。リチウムシリケート系化合物は、アルカリ金属元素として、Liを必須成分として含み、Li以外のアルカリ金属元素Aを含んでいても良い。Li以外のアルカリ金属元素Aは、Naナトリウム、Kカリウム、Rbルビジウム及びCsセシウムからなる群から選ばれた少なくとも一種である。リチウムシリケート系化合物において、Si珪素のモル数に対する、Li以外のアルカリ金属元素Aのモル数の比率aは、0以上0.2未満である。aが0.2以上の場合には、リチウムシリケート系化合物をリチウムイオンが吸蔵放出し得る二次電池用正極活物質に用い難くなる。aは0以上0.1以下、更に0以上0.05以下であることが好ましい。aが0ゼロである場合、即ちアルカリ金属元素としてリチウム元素のみを用いる場合には、Aは含まれず、一般式Li2bMn1―x―yCoxMySiO4αClβで表される化合物が得られる。後述する溶融塩法でリチウムシリケート系化合物を製造する場合には、溶融塩中のリチウムが結晶中に取り込まれることがあるため、製造されたリチウムシリケート系化合物に含まれるリチウム含有量が多くなる傾向がある。リチウムシリケート系化合物は、Li2MnSiO4とLi2CoSiO4との固溶体からなることが好ましい。リチウムシリケート系化合物は、Liリチウムと、Mnマンガン及びCoコバルトからなる遷移金属元素とを必須構成成分として含むリチウムマンガンコバルト系シリケートである。リチウムシリケート系化合物は、MnやCoの周りに電気陰性度の大きい珪素元素Siのポリアニオンを配置している。このリチウムシリケート系化合物をリチウム二次電池の正極活物質として用いる場合、MnやCoが酸化還元することで価数の変化がおきる。それに伴い電気中性の原理よりリチウムイオンの移動が起き、リチウムイオン二次電池の容量が発現する。リチウムシリケート系化合物は、放電電圧が高いことから、リチウム二次電池の正極活物質として用いることができる。リチウムシリケート系化合物において、Coは、Mnサイトに導入される置換元素である。Coの導入量を多くしていくと、放電電圧が高くなるものの、放電容量が低下する傾向がある。リチウムシリケート系化合物において、Siのモル数に対する、Coのモル数の比率xは、0<x<1の範囲内である。xが0の場合には、リチウムシリケート系化合物の中にCoが含まれず、放電電圧が低くなるおそれがある。xが1の場合には、放電容量が低下するおそれがある。リチウムシリケート系化合物において、Siのモル数に対する、Coのモル数の比率xは、0<x≦0.5の範囲内であることが好ましい。この場合には、放電電圧が高いだけでなく、電池容量も大きく保つことができる。X線回折XRD分析によると、Li2MnSiO4のMnに対するCoの導入量が増えると、XRDパターンの各ピーク位置が高角度側にシフトして、Li2CoSiO4のパターンに近づく傾向があることから、XRDよりCoの固溶の有無を判別できる。リチウムシリケート系化合物は、MnとCoを必須元素として含むが、他の金属元素を含んでもよい。他の金属元素は一般式でMとして現される。他の金属元素Mは、Mgマグネシウム、Caカルシウム、Alアルミニウム、Niニッケル、Fe鉄、Nbニオブ、Tiチタン、Crクロム、Cu銅、Zn亜鉛、Zrジルコニウム、Vバナジウム、Moモリブデン及びWタングステンからなる群から選ばれた少なくとも一種である。他の金属元素Mは、CoとともにMnサイトの一部に入ることができる。リチウムシリケート系化合物において、Siのモル数に対する、他の金属元素Mのモル数の比率yは、0≦y≦0.5の範囲内である。yが0.5を超える場合には、MnとCoが正極活物質の電気特性に与える影響が、他の金属元素Mよりも低くなってしまう。好ましくは、yは0以上0.4以下、更には0以上0.1以下であることがよい。yは0であってもよい。Co、又はCo及び他の金属元素Mが、Mnサイトの一部に入るため、Siのモル数に対するMnのモル数の比率は、1-x-yと表される。本発明のシリケート系化合物において、Mnは必須元素であるため、1-x-y>0である。リチウムシリケート系化合物には、シリケートが含まれている。シリケートは、電気陰性度の大きい珪素元素Siのポリアニオンを含み、結晶構造の中でMnやCoの周りに配置されている。リチウムシリケート系化合物において、Siのモル数に対するO酸素のモル数の比率は、4α-0.25≦α≦1.25と表される。αが-0.25未満の場合には、酸素欠損の状態が大きくなり結晶構造を維持できなくなるおそれがある。αが1.25を超えて大きい場合には、結晶構造を維持できなくなるおそれがある。リチウムシリケート系化合物には、製造過程中で用いられる溶融塩の一部が含まれていても良い。溶融塩としてアルカリ金属塩化物が用いられる場合には、一般式Li2bMn1―x―yCoxMySiO4αClβで表されるリチウムシリケート系化合物が得られる。この場合のSiのモル数に対するCl塩素のモル数の比率βは、0≦β≦0.05であるとよい。βが0.05を超える場合には、結晶構造を維持できなくなるおそれがある。リチウムシリケート系化合物には、不可避的不純物を含んでいても良い。不可避的不純物は、例えば、原料や製造工程中で混入することがある。また、得られるリチウムシリケート系化合物全体としては、一般式に示した組成を基本組成とすればよく、不可避的に生じる金属元素又は酸素の欠損により、上記一般式からわずかに外れていても良い。リチウムシリケート系化合物の結晶構造は、斜方晶であることがよい。リチウムシリケート系化合物の空間群はPmn21、Pmnbであることが好ましい。リチウムシリケート系化合物の製造方法本発明のリチウムシリケート系化合物の製造方法は、アルカリ金属塩から選ばれた少なくとも一種を含む溶融塩中で、Li2SiO3で表される珪酸リチウム化合物と、コバルトCo及びマンガンMnを含む金属化合物と、を反応させる反応工程を含む。反応工程では、アルカリ金属塩から選ばれた少なくとも一種を含む溶融塩が用いられる。<溶融塩の組成>本発明のリチウムシリケート系化合物の製造方法では、アルカリ金属塩から選ばれた少なくとも一種を含む溶融塩中において、リチウムシリケート系化合物の合成反応を行う。アルカリ金属塩は、リチウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩、ルビシウム塩およびセシウム塩からなる群から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。なかでも望ましいのは、リチウム塩である。リチウム塩を含む溶融塩を使用する場合には、不純物相の形成が少なく、リチウム原子を過剰に含むリチウムシリケート系化合物が形成されやすい。この様にして得られるリチウムシリケート系化合物は、良好なサイクル特性と高い容量を有するリチウム二次電池用正極材料となる。また、アルカリ金属塩は、アルカリ金属塩化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属硝酸塩及びアルカリ金属水酸化物のうちの少なくとも1種を含むことが望ましい。具体的には、塩化リチウムLiCl、塩化ナトリウムNaCl、塩化カリウムKCl、塩化ルビシウムRbCl、塩化セシウムCsCl、炭酸リチウムLi2CO3、炭酸カリウムK2CO3、炭酸ナトリウムNa2CO3、炭酸ルビシウムRb2CO3、炭酸セシウムCs2CO3、硝酸リチウムLiNO3、硝酸カリウムKNO3、硝酸ナトリウムNaNO3、硝酸ルビシウムRbNO3、硝酸セシウムCsNO3、水酸化リチウムLiOH、水酸化カリウムKOH、水酸化ナトリウムNaOH、水酸化ルビシウムRbOHおよび水酸化セシウムCsOHが挙げられ、これらのうちの一種を単独または二種以上を混合して使用するとよい。なかでも、アルカリ金属塩は、アルカリ金属塩化物を含むことが好ましい。特に、アルカリ金属塩化物は、塩化リチウムを含む場合には、純度の高いリチウムシリケート系化合物を生成することができる。また、溶融塩は、複数種のアルカリ金属塩化物を混合してなる混合溶融塩であることが好ましい。例えば、塩化リチウム単独では、融点は約610°Cであるが、塩化リチウムとその他のアルカリ金属塩との混合物の溶融塩とする場合には、融点を400°C以下とすることができ、300~600°Cという比較的低い反応温度において、目的とするリチウムシリケート系化合物を合成することが可能となる。その結果、合成反応時に粒成長が抑制されて微細なリチウムシリケート系化合物が形成される。溶融塩は、融点が600°C以下となるように上記のアルカリ金属塩から選択し、アルカリ金属塩を混合して用いるのであれば混合物の融点が600°C以下となるように混合比を調節して混合溶融塩を得るとよい。混合比は、塩の種類に応じて異なるため、一概に規定することは困難である。たとえば、塩化リチウムを必須とし他の塩化物を含む混合塩化物を溶融塩として使用するのであれば、通常、混合塩化物全体を100モルとしたとき、塩化リチウムを30モル以上さらには30~70モル含むことが好ましい。混合塩化物の具体例として、塩化リチウム30~70モル、及び塩化カリウム70~30モルからなる混合物を挙げることができる。このような混合塩化物のさらに好ましい具体例として、塩化リチウム40~70モル、および塩化カリウム30~60モルからなる混合物を挙げることができる。なお、アルカリ金属硝酸塩およびアルカリ金属水酸化物の融点は高くても450°C水酸化リチウムであるため、硝酸塩または水酸化物のうち一種を単独で含む溶融塩でも、低い反応温度を実現することができる。<原料化合物>本発明では、Li、Mn、及びCoを供給する原料化合物として、Li2SiO3で表される珪酸リチウム化合物と、Mn及びCoを含む金属元素含有物質とを用いる。前記金属元素含有物質は、該金属元素含有物質に含まれる金属元素の合計量を100モルとして、マンガン及びコバルトからなる群から選ばれた少なくとも一種の遷移金属元素を50モル以上100モル以下と、Mg、Ca、Co、Al、Ni、Fe、Nb、Ti、Cr、Cu、Zn、Zr、V、MoおよびWからなる群から選ばれた少なくとも一種の金属元素を0モル以上50モル以下とを含むことが好ましい。遷移金属元素及び金属元素が上記範囲内である場合には、本発明のリチウムシリケート系化合物を製造することができる。前記金属元素含有物質は、マンガンを含むMn化合物及びコバルトを含むCo化合物を有する化合物水溶液をアルカリ性にして形成される沈殿物を含む。沈殿物の具体的な形成方法を以下に説明する。Mn化合物及びCo化合物としては、これらの化合物を含む金属元素含有水溶液以下水溶液と記載することもあるを形成できる成分であれば特に限定なく使用できる。通常、水溶性の化合物を用いればよい。この様な水溶性化合物の具体例としては、塩化物、硝酸塩、硫酸塩、シュウ酸塩、酢酸塩などの水溶性塩、水酸化物などを挙げることができる。これらの水溶性化合物は、無水物および水和物のいずれであってもよい。また、金属酸化物および金属水酸化物などの非水溶性化合物であっても、たとえば、塩酸または硝酸などの酸を用いて溶解させて水溶液として用いることが可能である。Mn化合物及びCo化合物は、各金属源について、それぞれ単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。金属元素含有水溶液は、金属源としてMn及びCoを必須で含み他の金属をさらに含んでもよい。金属の価数は、金属元素が2価以下で存在する沈殿物を得る観点から、水溶液においても2価以下で存在するのが好ましい。前記Mn化合物は、塩化マンガンII、硝酸マンガンII、硫酸マンガンII、酢酸マンガンII、酢酸マンガンIII、アセチル酢酸マンガンII、過マンガン酸カリウムVII、アセチル酢酸マンガンIII及びこれらの水和物のうちの少なくとも一種を含むことが好ましい。前記Co化合物は、塩化コバルトII、硫酸コバルトII、シュウ酸コバルトII、酢酸コバルトII、硝酸コバルトII、塩化コバルトIII、硝酸コバルトIII及びこれらの水和物のうちの少なくとも一種を含むことが好ましい。MnとCoの2種類の金属元素を含む沈殿物を得るために、水溶液におけるMn化合物とCo化合物の混合割合を、目的とするリチウムシリケート系化合物における各金属元素の元素比と同様の元素比にすればよい。水溶液中のMn化合物とCo化合物の濃度については、特に限定的ではなく、均一な水溶液を形成でき、且つ円滑に沈殿物を形成できるように適宜決めればよい。通常、水溶液1リットルに対する、Mn化合物及びCo化合物の合計濃度を、0.01~5モル/Lさらには0.1~2モル/Lとすればよい。金属元素含有水溶液は、アルコールを含んでもよい。つまり、溶媒として水を単独で用いる他、メタノール、エタノールなどの水溶性アルコールを含む水-アルコール混合溶媒を用いてもよい。水-アルコール混合溶媒を用いることにより、0°Cを下回る温度での沈殿生成が可能となる。アルコールの使用量は、目的とする沈殿生成温度などに応じて適宜決めればよいが、通常、水100質量部に対して、50質量部以下の使用量とすることが適当である。なお、本明細書では、アルコールを含む場合も水溶液とする。次いで、水溶液から沈殿物共沈物であってもよいを生成させる。沈殿物を生成させるには、水溶液をアルカリ性とすればよい。良好な沈殿物を形成する条件は、水溶液に含まれる各化合物の種類、濃度などによって異なるので一概に規定できないが、通常、pH8以上とすることが好ましく、pH11以上とすることがより好ましい。金属元素含有水溶液をアルカリ性にする方法については特に限定はなく、通常は、金属元素含有水溶液に、アルカリまたはアルカリを含む水溶液を添加すればよい。また、アルカリを含む水溶液に金属元素含有水溶液を添加する方法によっても沈殿物を形成することができる。水溶液をアルカリ性にするために用いるアルカリとしては、たとえば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属水酸化物、アンモニアなどを用いることができる。特に好ましいのは水酸化リチウムである。即ち、沈殿物は、前記化合物水溶液に水酸化リチウム水溶液を滴下して形成されるとよい。水酸化リチウムは、水溶液のpH調整を容易にできる。これらのアルカリを水溶液として用いる場合には、たとえば、0.1~20モル/L、好ましくは0.3~10モル/Lの濃度の水溶液として用いることができる。また、アルカリは、上記した金属化合物の水溶液と同様に、水溶性アルコールを含む水-アルコール混合溶媒に溶解してもよい。水溶液の温度に特に限定はなく、室温20~35°Cにて沈殿の形成を行えばよいが、水溶液の温度を-50°Cから15°C、好ましくは-40°Cから10°C程度にしてもよい。低温に保持することで、沈殿の微細化とともに、反応時の中和熱発生に伴う不純物相たとえばスピネル相の生成が抑制され均質な沈殿物が形成されやすくなる。水溶液をアルカリ性とした後、更に、0~150°C、好ましくは10~100°Cで、半日~7日間、好ましくは1~4日間にわたり、反応溶液に空気を吹き込みながら、沈殿物の酸化熟成処理を行うことが好ましい。なお、酸化熟成処理は、室温で行ってもよい。得られた沈殿を蒸留水等で洗浄して、過剰のアルカリ成分、残留原料等を除去し、濾別することによって、沈殿を精製することができる。得られた沈殿物は、Mn及びCoを必須元素として含むが、Mn及びCoも、2~4価の価数であるのが好ましい。また、沈殿物は、さらに必要に応じて、その他の金属元素を含んでもよい。その他の金属元素としては、Mg、Ca、Co、Al、Ni、Fe、Nb、Ti、Cr、Cu、Zn、Zr、V、MoおよびWからなる群から選ばれた少なくとも一種を例示できる。Li2SiO3で表される珪酸リチウム化合物と、金属元素含有物質との混合割合については、通常、珪酸リチウム化合物1モルに対して、金属元素含有物質に含まれる金属元素の合計量が0.9~1.2モルとなる量とすることが好ましく、0.95~1.1モルとなる量とすることがより好ましい。<反応工程>本発明のリチウムシリケート系化合物の製造方法では、前記珪酸リチウム化合物と前記金属元素含有物質とを前記溶融塩中で反応させる反応工程を行う。具体的な反応方法については特に限定的ではないが、通常は、上記したアルカリ金属塩から選ばれた少なくとも一種を含む溶融塩原料、前記珪酸リチウム化合物および前記金属元素含有物質を混合し、ボールミル等を用いて均一に混合した後、溶融塩原料の融点以上に加熱して溶融塩原料を溶融させればよい。これにより、溶融塩中において、リチウム、珪素および遷移金属さらにはその他の添加金属の反応が進行して、目的とするリチウムシリケート系化合物を得ることができる。この際、珪酸リチウム化合物および金属元素含有物質と、溶融塩原料と、の混合割合については特に限定的ではなく、溶融塩中において、原料を均一に分散できる量であればよく、たとえば、珪酸リチウム化合物と金属元素含有物質の合計量100質量部に対して、溶融塩原料の合計量が20~300質量部の範囲となる量であることが好ましく、50~200質量部さらには60~80質量部の範囲となる量であることがより好ましい。溶融塩中における珪酸リチウム化合物と金属元素含有物質との反応温度は、300°C以上700°C以下、更には、400~700°Cであればよい。300°C未満では、溶融塩中に酸化物イオンが放出されにくく、リチウムシリケート系化合物が合成されるまでに長時間を要するため、実用的ではない。また、700°Cを超えると、得られるリチウムシリケート系化合物の粒子が粗大化し易くなるため、電池にした場合、粒子の内部のリチウムの反応が進行しにくいことから好ましくない。特に、溶融塩として混合塩化物を用いる場合には、500~700°Cで反応を行うとよい。この場合には、生成物中のリチウムシリケート系化合物の収率が高くなる。上記した反応は、金属元素含有物質に含まれるMn及びCo等の金属元素を2価イオンとして溶融塩中に安定に存在させるために、窒素ガス雰囲気下、又は二酸化炭素および還元性ガスを含む混合ガス雰囲気下で行うとよい。この雰囲気下では、反応前の酸化数が2価以外の金属元素であっても2価の状態で安定に維持することが可能となる。上記の反応は、二酸化炭素および還元性ガスを含む混合ガス雰囲気下において行うとよい。混合ガス雰囲気下で反応を行う場合、二酸化炭素と還元性ガスの比率に特に限定はないが、還元性ガスを多く用いると、酸化雰囲気を制御する二酸化炭素が減少するため、溶融塩原料の分解が促進されて反応速度が速くなる。しかし、還元性ガスが過多では、高過ぎる還元性によりリチウムシリケート系化合物の2価の金属元素が還元されて、反応生成物が高純度で得られない場合がある。そのため、好ましい混合ガスの混合比率は、体積比で、二酸化炭素100に対して還元性ガスを1~40さらには3~20とすることが好ましい。還元性ガスとしては、たとえば、水素、一酸化炭素などを用いることができ、水素が特に好ましい。二酸化炭素と還元性ガスの混合ガスの圧力については、特に限定はなく、通常、大気圧とすればよいが、加圧下、あるいは減圧下のいずれであってもよい。珪酸リチウム化合物と金属元素含有物質との反応時間は、通常、10分~70時間とすればよく、好ましくは5~25時間さらには10~20時間とすればよい。前記反応工程の後、前記アルカリ金属塩を溶媒により除去する除去工程を含むとよい。上記の反応終了後、冷却し、フラックスとして用いたアルカリ金属塩を除去することで、純度のよいリチウムシリケート系化合物が得られる。アルカリ金属塩を除去する方法としては、反応後の冷却により固化したアルカリ金属塩を溶解できる溶媒を用いて、生成物を洗浄することによって、アルカリ金属塩を溶解除去すればよい。たとえば、溶媒として、水を用いるとよい。<カーボン被覆処理>上記した方法で得られる組成式:Li2-abAaMn1―x-yCoxMySiO4αClβで表されるリチウムシリケート系化合物は、さらに、カーボンによる被覆処理を行って導電性を向上させてもよい。カーボン被覆処理の具体的な方法については、特に限定的ではなく、メタンガス、エタンガス、ブタンガスなどのような炭素含有ガスを含む雰囲気において熱処理を行う気相法の他、炭素源となる有機物とリチウムシリケート系化合物とを均一に混合した後に熱処理によって有機物を炭化させることによる熱分解法も適用可能である。特に、上記リチウムシリケート系化合物に、カーボン材料とLi2CO3を加え、ボールミルによってリチウムシリケート系化合物がアモルファス化するまで均一に混合した後、熱処理を行うボールミリング法を適用することが好ましい。この方法によれば、ボールミリングによって正極活物質であるリチウムシリケート系化合物がアモルファス化され、カーボンと均一に混合されて密着性が増加し、さらに熱処理により、該リチウムシリケート系化合物の再結晶化と同時にカーボンが該リチウムシリケート系化合物の周りに均一に析出して被覆することができる。この際、Li2CO3が存在することにより、リチウム過剰リチウムシリケート系化合物がリチウム欠損になることはなく、高い充放電容量を示すものとなる。アモルファス化の程度については、CuKα線を光源とするX線回折測定において、ボールミリング前の結晶性を有する試料について、2θ=24~25度にあるピークに相当の011面由来の回折ピークの半値幅をB011crystal、ボールミリングにより得られた試料の同ピークの半値幅をB011millとした場合に、B011crystal/B011millの比が0.1~0.5程度の範囲であればよい。この方法では、カーボン材料としては、アセチレンブラックAB、ケッチェンブラックKB、黒鉛等を用いることができる。リチウムシリケート系化合物、カーボン材料およびLi2CO3の混合割合については、リチウムシリケート系化合物100質量部に対して、カーボン系材料を20~40質量部、Li2CO3を20~40質量部とすればよい。リチウムシリケート系化合物がアモルファス化するまでボールミリング処理を行った後、熱処理を行う。熱処理は、リチウムシリケート系化合物に含まれる遷移金属イオンを2価に保持するために、還元性雰囲気下で行うとよい。この場合の還元性雰囲気としては、溶融塩中でのリチウムシリケート系化合物の合成反応と同様に、2価の遷移金属イオンが金属状態まで還元されることを抑制するために、二酸化炭素と還元性ガスの混合ガス雰囲気中であることが好ましい。二酸化炭素と還元性ガスの混合割合は、リチウムシリケート系化合物の合成反応時と同様とすればよい。熱処理温度は、500~800°Cとすることが好ましい。熱処理温度が低すぎる場合には、リチウムシリケート系化合物の周りにカーボンを均一に析出させることが難しく、一方、熱処理温度が高すぎると、リチウムシリケート系化合物の分解やリチウム欠損が生じることがあり、充放電容量が低下するので好ましくない。また、熱処理時間は、通常、1~10時間とすればよい。また、その他のカーボン被覆処理方法として、上記リチウムシリケート系化合物に、カーボン材料とLiFを加え、上記した方法と同様にして、ボールミルによってリチウムシリケート系化合物がアモルファス化するまで均一に混合した後、熱処理を行ってもよい。この場合には、上記した場合と同様に、リチウムシリケート系化合物の再結晶化と同時にカーボンが該リチウムシリケート系化合物の周りに均一に析出して被覆して、導電性が向上し、さらに、リチウムシリケート系化合物の酸素原子の一部がフッ素原子と置換して、以下の組成式で表されるフッ素含有リチウムシリケート系化合物が形成される。組成式:Li2-abAaMn1―x-yCoxMySiO4α―zClβF2z式中、Aは、Na、K、Rb及びCsからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素であり、Mは、Mg、Ca、Al、Ni、Fe、Nb、Ti、Cr、Cu、Zn、Zr、V、Mo及びWからなる群から選ばれた少なくとも一種である。各添字は次のようである。0≦a<0.2、0≦b<1、0<x<1、0≦y≦0.5、1-x―y>0、025≦α≦1.25、0≦β≦0.05、0<z<1である。この化合物は、Fが添加されたことにより、正極として用いた場合に、平均電圧が上昇して、より優れた性能を有する正極材料となる。この際、LiFが存在することにより、リチウム過剰リチウムシリケート系化合物がリチウム欠損になることはなく、高い充放電容量を示すものとなる。この方法では、リチウムシリケート系化合物、カーボン材料およびLiFの混合割合については、リチウムシリケート系化合物100質量部に対して、カーボン系材料を20~40質量部、LiFを10~40質量部とすればよい。さらに、必要に応じて、Li2CO3が含まれていてもよい。ボールミリングおよび熱処理の条件については、上記した場合と同様とすればよい。<二次電池用正極>本発明の製造方法により得られるリチウムシリケート系化合物はもちろん、カーボン被覆処理を行ったリチウムシリケート系化合物、およびフッ素添加されたリチウムシリケート系化合物は、いずれもリチウムイオンを吸蔵放出し得るリチウム二次電池用の正極用活物質として有効に使用できる。これらのリチウムシリケート系化合物を用いる正極は、通常のリチウム二次電池用の正極と同様の構造とすることができる。たとえば、上記リチウムシリケート系化合物に、アセチレンブラックAB、ケッチェンブラックKB、気相法炭素繊維VaporGrownCarbonFiber:VGCF等の導電助剤、ポリフッ化ビニリデンPolyVinylidineDiFluoride:PVdF、ポリ四フッ化エチレンPTFE、スチレンブタジエンゴムSBR等のバインダー、Nメチル-2-ピロリドンNMP等の溶媒を加えてペースト状として、これを集電体に塗布することによって正極を作製することができる。導電助剤の使用量については、特に限定的ではないが、たとえば、リチウムシリケート系化合物100質量部に対して、5~20質量部とすることができる。また、バインダーの使用量についても、特に限定的ではないが、たとえば、リチウムシリケート系化合物100質量部に対して、5~20質量部とすることができる。また、その他の方法として、リチウムシリケート系化合物と、上記の導電助剤およびバインダーを混合したものを、乳鉢やプレス機を用いて混練してフィルム状とし、これを集電体へプレス機で圧着する方法によっても正極を製造することが出来る。集電体としては、特に限定はなく、従来から二次電池用正極として使用されている材料、たとえば、アルミ箔、アルミメッシュ、ステンレスメッシュなどを用いることができる。さらに、カーボン不織布、カーボン織布なども集電体として使用できる。本発明の二次電池用正極は、その形状、厚さなどについては特に限定的ではないが、たとえば、活物質を充填した後、圧縮することによって、厚さを10~200μm、より好ましくは20~100μmとすることが好ましい。従って、使用する集電体の種類、構造等に応じて、圧縮後に上記した厚さとなるように、活物質の充填量を適宜決めればよい。<二次電池>上記した二次電池用正極を用いる二次電池は、公知の手法により製造することができる。すなわち、正極材料として、上記した正極を使用し、負極材料として、公知の金属リチウム、黒鉛などの炭素系材料、シリコン薄膜などのシリコン系材料、銅-錫やコバルト-錫などの合金系材料、チタン酸リチウムなどの酸化物材料を使用し、電解液として、公知のエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネートなどの非水系溶媒に過塩素酸リチウム、LiPF6、LiBF4、LiCF3SO3などのリチウム塩を0.5molLから1.7molLの濃度で溶解させた溶液を使用し、さらにその他の公知の電池構成要素を使用して、常法に従って、二次電池を組立てればよい。負極として金属リチウムを用いた場合にはリチウム二次電池、負極として金属リチウム以外の材料を用いた場合にはリチウムイオン二次電池となる。これらのリチウムイオンにより電池反応を行う二次電池は、一般に、非水電解質二次電池のものが多い。上記した二次電池用正極を用いた二次電池は、例えば、車両に搭載することができる。車両は、電気車両又はハイブリッド車両などであるとよい。二次電池は、例えば、車両に搭載された走行用モータに連結されていて、駆動源として用いられているとよい。この場合には、長時間高い駆動トルクを出力させることができる。また、上記した二次電池用正極を用いた二次電池は、パーソナルコンピュータ、携帯通信機器などの、車両以外のものにも搭載することができる。以下に示すように、一般式Li2-abAaMn1―xCoxSiO4αClβ式中、Aは、Na、K、Rb及びCsからなる群から選ばれた少なくとも一種であり、各添字は次のようである。0≦a<0.2、0≦b<1、0≦x≦1、025≦α≦1.25、0≦β≦0.05で表されるリチウムシリケート系化合物を合成するために、以下の製造方法で試料1~5を製造した。試料1は、リチウムシリケート系化合物の中のCo導入量がx=0の場合、試料2はx=0.1の場合、試料3はx=0.5の場合、試料4はx=0.7の場合、試料5はx=1.0の場合のリチウムシリケート系化合物である。試料1,5は本発明の参考例であり、試料2,3,4は本発明の実施例である。試料1x=0<マンガン含有沈殿物の合成>無水水酸化リチウムLiOH2.5モルを1000mLの蒸留水に溶解させて水酸化リチウム水溶液を作製した。また、塩化マンガン4水和物MnCl24H2O0.25モルを500mLの蒸留水に溶解させて塩化マンガン水溶液を作製した。塩化マンガン水溶液に水酸化リチウム水溶液を室温約20°Cにて数時間かけて徐々に滴下して、マンガン系沈殿物を生成した。その後、沈殿物を含む反応液を攪拌しながらに空気を吹き込み、室温にて1日間バブリング処理した。得られたマンガン系沈殿物は、濾過してから蒸留水で3回ほど洗浄濾過した。洗浄したマンガン系沈殿物は、40°Cにて一晩乾燥した。得られたマンガン系沈殿物をX線回折により分析した結果、組成式:MnOOHで表される化合物であることがわかった。つまり、沈殿物1モルには、Mnが1モル含まれる。また、走査型電子顕微鏡SEMにより、得られた沈殿物が多孔質であることを確認した。<マンガン含有リチウムシリケート系化合物の合成>炭酸リチウムキシダ化学株式会社製、純度99.9、炭酸ナトリウムキシダ化学株式会社製、純度99.5および炭酸カリウムキシダ化学株式会社製、純度99.5をモル比で43.531.525に混合して炭酸塩混合物を調製した。この炭酸塩混合物と、上記のマンガン系沈殿物0.03モルと、リチウムシリケートLi2SiO3キシダ化学株式会社製、純度99.50.03モルと、を炭酸塩混合物100質量部に対して、マンガン系沈殿物とリチウムシリケートの合計量を160質量部の割合となるように混合した。これにアセトン20mlを加えてジルコニア製ボールミルにて500rpmで60分混合し、乾燥した。乾燥後の混合粉末を金坩堝中で加熱して、二酸化炭素流量:100mL/分と水素流量:3mL/分の混合ガス雰囲気下で、500°Cに加熱して、炭酸塩混合物を溶融させた状態で13時間反応させた。反応後、反応系である炉心全体金坩堝含むを電気炉から取り出して、混合ガスを通じたまま室温まで急冷した。次いで、固化した反応物に水20mLを加えて、乳棒および乳鉢を用いて擦り潰した。こうして得られた粉体から塩等を取り除くために、粉体を水に溶解させてから濾過して、マンガン含有リチウムシリケート系化合物の粉体を得た。得られた粉体について、粉末X線回折装置により、CuKα線波長:1.54Åを用いてX線回折XRD測定を行った。XRDパターンを図1および図2に示した。このXRDパターンは、報告されている空間群Pmn21の斜方晶Li2MnSiO4のパターンとほぼ一致した。得られた上記マンガン含有リチウムシリケート系化合物と炭素源であるアセチレンブラックを質量比5:4で混合した。混合にはボールミリングを用い、混合条件は450rpm、5時間であった。その後、雰囲気制御できる熱処理炉を用いて、ガス流量CO2:H2=100:3cm3のもと、700°Cで2時間熱処理を行うことにより試料1を得た。試料2x=0.1<マンガンコバルト系沈殿物の合成>無水水酸化リチウムLiOH2.5モルを1000mLの蒸留水に溶解させて水酸化リチウム水溶液を作製した。また、塩化マンガン4水和物MnCl24H2O0.225モルを500mLの蒸留水に溶解させて塩化マンガン水溶液を作製した。硝酸コバルト水和物CoNO326H2O0.025モルを上記塩化マンガン水溶液に溶解させてマンガン-コバルト混合水溶液を作製した。この混合水溶液に上記水酸化リチウム水溶液を室温約20°Cにて数時間かけて徐々に滴下して、マンガンコバルト系沈殿物を生成した。その後、沈殿物を含む反応液を攪拌しつつ空気を吹き込み、室温にて1日間バブリング処理した。得られたマンガンコバルト系沈殿物は、濾過してから蒸留水で3回ほど洗浄濾過した。洗浄したマンガンコバルト系沈殿物は、40°Cにて一晩乾燥した。<マンガンコバルト含有リチウムシリケート系化合物の合成>塩化リチウムLiCl99.0,キシダ化学製,塩化カリウムKCl99.5,キシダ化学製を所定量秤量混合した後,400°C,N2雰囲気で1時間溶解し,粉砕することにより、混合塩化物Li0.585K0.415Clを調製した。この混合塩化物と、上記のマンガンコバルト系沈殿物0.03モルと、リチウムシリケートLi2SiO3キシダ化学株式会社製、純度99.50.03モルと、を混合塩化物100質量部に対して、マンガンコバルト系沈殿物とリチウムシリケートの合計量を160質量部の割合となるように混合した。これにアセトン20mlを加えてジルコニア製ボールミルにて500rpmで60分混合し、乾燥した。乾燥後の混合粉末を金坩堝中で加熱して、二酸化炭素流量:100mL/分と水素流量:3mL/分の混合ガス雰囲気下で、500°Cに加熱して、混合塩化物を溶融させた状態で13時間反応させた。反応後、反応系である炉心全体金坩堝含むを電気炉から取り出して、混合ガスを通じたまま室温まで急冷した。次いで、固化した反応物に水20mLを加えて、乳棒および乳鉢を用いて擦り潰した。こうして得られた粉体から塩等を取り除くために、粉体を水に溶解させてから濾過して、マンガンコバルト含有リチウムシリケート系化合物の粉体を得た。得られた粉体について、粉末X線回折装置により、CuKα線波長:1.54Åを用いてX線回折測定を行った。図1、図2に示すように、このXRDパターンは、報告されている空間群Pmn21の斜方晶Li2MnSiO4のパターンとほぼ一致したが、ピーク例えば、回折角2434度、28.16度、32.84度、36.08度が高角側にシフトした。このことから、Li2MnSiO4にCoが導入されていることが確認できた。次に、得られた上記マンガンコバルト含有リチウムシリケート系化合物について、上記試料1と同様に、アセチレンブラックを混合し、熱処理を行った。試料3x=0.5<マンガンコバルト系沈殿物の合成>無水水酸化リチウムLiOH2.5モルを1000mLの蒸留水に溶解させて水酸化リチウム水溶液を作製した。また、塩化マンガン4水和物MnCl24H2O0.125モルを500mLの蒸留水に溶解させて塩化マンガン水溶液を作製した。硝酸コバルト水和物CoNO326H2O0.125モルを上記塩化マンガン水溶液に溶解させてマンガンコバルト混合水溶液を作製した。この混合水溶液に上記水酸化リチウム水溶液を室温約20°Cにて数時間かけて徐々に滴下して、マンガンコバルト系沈殿物を生成した。その後、沈殿物を含む反応液を攪拌しつつ空気を吹き込み、室温にて1日間バブリング処理した。得られたマンガンコバルト系沈殿物は、濾過してから蒸留水で3回ほど洗浄濾過した。洗浄したマンガンコバルト系沈殿物は、40°Cにて一晩乾燥した。<マンガンコバルト含有リチウムシリケート系化合物の合成>試料2の<マンガンコバルト含有リチウムシリケート系化合物の合成>と同様にして、マンガンコバルト含有リチウムシリケート系化合物を得た。得られた生成物について、粉末X線回折装置により、CuKα線波長:1.54Åを用いてX線回折測定を行った。図1、図2に示すように、このXRDパターンは、報告されている空間群Pmn21の斜方晶Li2CoSiO4のパターンとほぼ一致したが、試料2のXRDパターンよりもピークが高角側にシフトした。このことから、Li2MnSiO4にCoが導入されていることが確認できた。次に、得られた上記マンガンコバルト含有リチウムシリケート系化合物について、上記試料1と同様に、アセチレンブラックを混合し、熱処理を行った。試料4x=0.7<マンガンコバルト系沈殿物の合成>無水水酸化リチウムLiOH2.5モルを1000mLの蒸留水に溶解させて水酸化リチウム水溶液を作製した。また、塩化マンガン4水和物MnCl24H2O0.075モルを500mLの蒸留水に溶解させて塩化マンガン水溶液を作製した。硝酸コバルト水和物CoNO326H2O0.175モルを上記塩化マンガン水溶液に溶解させてマンガン-コバルト混合水溶液を作製した。この混合水溶液に上記水酸化リチウム水溶液を室温約20°Cにて数時間かけて徐々に滴下して、マンガンコバルト系沈殿物を生成した。その後、沈殿物を含む反応液を攪拌しつつ空気を吹き込み、室温にて1日間バブリング処理した。得られたマンガンコバルト系沈殿物は、濾過してから蒸留水で3回ほど洗浄濾過した。洗浄したマンガンコバルト系沈殿物は、40°Cにて一晩乾燥した。<マンガンコバルト含有リチウムシリケート系化合物の合成>試料2の<マンガンコバルト含有リチウムシリケート系化合物の合成>と同様にしてマンガンコバルト含有リチウムシリケート系化合物の粉体を得た。得られた粉体について、粉末X線回折装置により、CuKα線波長:1.54Åを用いてX線回折測定を行った。図1、図2に示すように、このXRDパターンは、報告されている空間群Pmn21の斜方晶Li2CoSiO4のパターンとほぼ一致したが、試料3のXRDパターンよりもピークが高角度側にシフトした。このことから、Li2MnSiO4にCoが導入されていることが確認できた。次に、得られた上記マンガンコバルト含有リチウムシリケート系化合物について、上記試料1と同様に、アセチレンブラックを混合し、熱処理を行った。試料5x=1.0<コバルト含有リチウムシリケート系化合物の合成>塩化リチウムLiCl純度99.0,キシダ化学製,塩化カリウムKCl純度99.5,キシダ化学製を所定量秤量混合した後,400°C、N2雰囲気で1時間溶解し,粉砕して、混合塩化物Li0.585K0.415Clを調製した。この混合塩化物と、塩化コバルトCoCl26H2Oキシダ化学株式会社製、純度990.01モルと、リチウムシリケートLi2SiO3キシダ化学株式会社製、純度99.50.01モル、炭酸リチウムLi2CO3、関東化学製、純度99.00.01モルと、を混合塩化物100質量部に対して、塩化コバルトとリチウムシリケートと炭酸リチウムの合計量を330質量部の割合となるよう、水5mlを加えて乳鉢で混合し、115°Cで乾燥した。乾燥後の混合粉末を金坩堝中で加熱して、窒素流量N2:100mL/分雰囲気下で、650°Cに加熱して、混合塩化物を溶融させた状態で13時間反応させた。反応後、反応系である炉心全体金坩堝含むを電気炉から取り出して、混合ガスを通じたまま室温まで急冷した。次いで、固化した反応物に水20mLを加えて、乳棒および乳鉢を用いて擦り潰した。こうして得られた粉体から塩等を取り除くために、粉体を水に溶解させてから濾過して、コバルト含有リチウムシリケート系化合物の粉体を得た。得られた粉体について、粉末X線回折装置により、CuKα線波長:1.54Åを用いてX線回折測定を行った。図1、図2に示すように、このXRDパターンでは、試料4のXRDパターンよりもピークが高角度側にシフトした。試料5のXRDパターンは、報告されている空間群Pmn21の斜方晶Li2CoSiO4のパターンとほぼ一致した。次に、得られた上記コバルト含有リチウムシリケート系化合物について、上記試料1と同様に、アセチレンブラックを混合し、熱処理を行った。<組成分析>試料1~5のリチウムシリケート系化合物の組成をICP発光分光法により分析した。ICP発光分光分析装置は、RigakuandSPECTRO社製のCIROS-120EOPを用いた。分析結果を下記の表1に示した。各原料の配合割合から算出された試料1~5の基本元素の組成比は、試料1:Li2MnSiO4、試料2:Li2Mn0.9Co0.1SiO4、試料3:Li2Mn0.5Co0.5SiO4、試料4:Li2Mn0.3Co0.7SiO4、試料5:Li2CoSiO4である。合成された試料1~5のICP分析による組成比は、各種原料の配合割合から算出された試料1~5の組成比とは若干差異があるが、この差異は、製造過程中で不可避的に元素が混入又は欠損したためであると考えられる。<リチウム二次電池の作製>各試料1~5のリチウムシリケート系化合物のうちのいずれかを正極活物質として用い、リチウム二次電池を作製した。リチウムシリケート系化合物:アセチレンブラックAB:ポリテトラフルオロエチレンPTFE=17.1:4.7:1質量比の混合物を混練した。この混練物をフィルム状にして、アルミニウム製の集電体に圧着して電極を作製し、140°Cで3時間真空乾燥した。その後、エチレンカーボネートEC:ジメチレンカーボネートDMC=3:7にLiPF6を溶解して1mol/Lとした溶液を電解液として用い、セパレータとしてポリプロピレン膜セルガード製、Celgard2400、負極としてリチウム金属箔を用いたコイン型リチウム二次電池を試作した。正極活物質の合成方法が試料1であった電池を1、試料2であった電池を2、試料3であった電池を3、試料4であった電池を4、試料5であった電池を5とした。<充放電試験>これらのリチウム二次電池について30°Cにて充放電試験を行った。試験条件は、0.1Cにて電圧4.5~1.5Vただし初回定電圧充電は4.5Vで10時間とした。試験結果は、表1及び図3~図7に示した。図3~図7の中、電池1の結果を図3に、電池2の結果を図4に、電池3の結果を図5に、電池4の結果を図6に、電池5の結果を図7に示した。図3~図7は、1~5サイクルまでの充放電曲線図である。図3に示すように、Co導入量xが0ゼロである試料1を用いた電池1では、初期放電過程及び5サイクル後の放電容量とも高かった。一方、初期放電平均電圧及び5サイクル後の放電平均電圧とも低かった。図4に示すように、Co導入量xが0.1である試料2を用いた電池2では、初期放電平均電圧が電池1の場合よりも高くなった。また、初期充電過程において、プラトー平坦な領域が見られた。図5に示すように、Co導入量xが0.5である試料3を用いた電池3では、初期放電平均電圧が電池2の場合よりも高くなった。また、初期充電過程において、電池2と同様のプラトー平坦な領域が見られた。放電容量は、電池1、2よりも低下した。図6に示すように、Co導入量xが0.7である試料4を用いた電池4では、初期放電平均電圧が電池3の場合よりも更に高くなった。一方で、放電容量が大幅に低かった。これは、CoがMnよりも多いCoリッチのリチウムシリケート系化合物では、Coが活性金属であるため、高い電位まで充電すると電解液の分解反応を引き起こし、リチウムシリケート系化合物本来の充放電特性を発揮できないためであると考えられる。図7に示すように、Co導入量xが1.0である試料5を用いた電池5では、初回及び5サイクル後の放電平均電圧が低かった。一方、電池容量は、電池4よりも大きかった。以上より、Co導入量が増加するに従って、放電平均電圧が高くなった。一方、Co導入量がx=0.5を超える場合には、電池容量が低下する傾向が認められた。よって、リチウムシリケート系化合物は、一般式Li2-abAaMn1―xCoxSiO4αClβ式中、Aは、Na、K、Rb及びCsからなる群から選ばれた少なくとも一種であり、各添字は次のようである。0≦a<0.2、0≦b<1、0<x<1、025≦α≦1.25、0≦β≦0.05であるが、好ましくは0<x≦0.5がよいことがわかる。Li2CoSiO4からなるリチウムシリケート系化合物の製造方法を検討した。上記の試料5の他に、以下の各製造方法により製造された生成物を試料5-1,5-2、5-3、5-4とした。各試料について試料1~5と同様にX線回折分析を行いその結果を表2に示した。試料5上記試料5の濾過後の粉体について、XRD法により粉体の同定を行った。その結果、表2に示すように、主成分としてLi2CoSiO4のピークが認められ、副成分としてわずかにCoOに起因するピークが認められた。Li2CoSiO4は、斜方晶で、空間群はPmn21とPmnbの2種類であった。このことから、粉体の殆どが目的物Li2CoSiO4であることがわかった。試料5-1試料5とは異なって、混合炭酸塩を用いる溶融塩法により、リチウムシリケート系化合物を製造した。まず、炭酸リチウムキシダ化学株式会社製、純度99.0、炭酸ナトリウムキシダ化学株式会社製、純度99.5および炭酸カリウムキシダ化学株式会社製、純度99.5をモル比で43.531.525に混合して炭酸塩混合物を調製した。この炭酸塩混合物と、塩化コバルトCoCl26H2Oキシダ化学株式会社製、純度990.03モルと、リチウムシリケートLi2SiO3キシダ化学株式会社製、純度99.50.03モルと、を炭酸塩混合物100質量部に対して、塩化コバルトとリチウムシリケートの合計量を160質量部の割合となるように混合した。これにアセトン20mlを加えてジルコニア製ボールミルにて500rpmで60分混合し、乾燥した。乾燥後の混合粉末を金坩堝中で加熱して、CO2雰囲気下で300°Cまで20分間加熱した後に、CO2流量100mL/分とH2流量3mL/分との混合ガス雰囲気下で、500°Cで加熱して、混合炭酸塩を溶融させた状態で13時間反応させた。反応後、反応系である炉心全体金坩堝含むを電気炉から取り出して、混合ガスを通じたまま室温まで急冷した。次いで、固化した反応物に水20mLを加えて、乳棒および乳鉢を用いて擦り潰した。こうして得られた粉体から塩等を取り除くために、粉体を水に溶解させてから濾過して、粉体を得た。粉体の成分について試料5と同様に分析したところ、表2に示すように、空間群Pmn21の斜方晶Li2CoSiO4のほかに、不純物としてLi2SiO3及びCoが生成していた。試料5-2試料5-1とは異なって、溶融塩による反応をCO2雰囲気下流量100mL/分で行った。得られた粉体を試料5-1と同様に急冷し、すり潰し、濾過した。得られた粉体の成分について試料5と同様に分析したところ、表2に示すように、斜方晶Li2CoSiO4のほかに、Li2SiO3などの多くの不純物を含んでいた。試料5-3試料5-2とは異なって、溶融塩で混合するリチウムシリケートとして、Li4SiO4を0.03モル用いた。また、溶融塩による反応をN2雰囲気下で昇温させ、550°C以上になってからCO2雰囲気下で行った。反応時間は1時間とした。得られた粉体を試料5-1と同様に急冷し、すり潰し、濾過した。得られた粉体の成分について試料5と同様に分析したところ、図8及び表2に示すように、斜方晶Li2CoSiO4のほかに、Li2SiO3などの多くの不純物を含んでいた。試料5-4試料5-3とは異なって、固相反応法による反応の温度を840°Cとした。原料のコバルト含有物質は、水酸化コバルトCoOH20.03モルとした。得られた粉体を試料5-1と同様に急冷し、すり潰した。得られた粉体の成分について試料5と同様に分析したところ、表2に示すように、斜方晶Li2CoSiO4のほかに、不純物としてLi2SiO3を含んでいた。以上の実験より、混合塩化物を溶融塩として用いた場合には、純度の高い斜方晶Li2CoSiO4が得られることがわかった。斜方晶Li2CoSiO4だけでなく、一般式Li2-abAaMn1―x-yCoxMySiO4αClβ式中、Aは、Na、K、Rb及びCsからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素であり、Mは、Mg、Ca、Al、Ni、Fe、Nb、Ti、Cr、Cu、Zn、Zr、V、Mo及びWからなる群から選ばれた少なくとも一種である。各添字は次のようである。0≦a<0.2、0≦b<1、0<x<1、0≦y≦0.5、0.25≦α≦1.25、0≦β≦0.05で表されるリチウムシリケート系化合物についても、混合塩化物を溶融塩として用いることで高い収率で生成することができると推定される。また、炭酸塩の場合には、反応温度が高くなるほど、不純物の種類及び量とも少なくなることがわかった。"