"第1電極、混合有機層、発光層、電子輸送層及び第2電極を含む有機電界発光装置であって、前記混合有機層は、フルオレン誘導体及びピラジン誘導体を含み、前記電子輸送層は、キノリン酸リチウム及びピリジン誘導体を含むことを特徴とする有機電界発光装置。前記フルオレン誘導体は、下記化学式1~9によって表現される化合物から選択されることを特徴とする請求項1に記載の有機電界発光装置。...化学式1...化学式2...化学式3...化学式4...化学式5...化学式6...化学式7...化学式8...化学式9ここで、R,R1,R2,R3及びR4はそれぞれ独立して、水素原子、置換または非置換のC1-C30アルキル基、置換または非置換のC1-C30アルケニル基、置換または非置換のC1-C30アルコキシ基、置換または非置換のC6-C30アリール基、置換または非置換のC6-C30アリールオキシ基、置換または非置換のC2-C30ヘテロアリール、置換または非置換のC5-C30縮合多環基、ヒドロキシル基、シアノ基または、置換または非置換のアミノ基を示す。前記ピラジン誘導体は、ヘキサアザトリフェニレン誘導体であることを特徴とする請求項1または2に記載の有機電界発光装置。前記ピラジン誘導体の含有量は、混合有機層100質量部を基準に、0.1~95質量部であることを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の有機電界発光装置。前記混合有機層の厚みは、1~210nmであることを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の有機電界発光装置。前記混合有機層は、1層以上含むことを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載の有機電界発光装置。前記ピリジン誘導体は、下記化学式11によって表現される化合物から選択されることを特徴とする請求項1~6のいずれか1項に記載の有機電界発光装置。...化学式11前記化学式11で、Lは直接連結:または二価の連結基として、メチレン;ビニレン;フェニレン;アントリレン;チエニレン;フルオレニレン;スピロビフルオレニレン;インデノフルオレニレン;ピリジレン;カルバゾリレン;インデノカルバゾリレン;ベンゾチアゾリレン;オキサジアゾリレン;ピリレン;フリレン;または1個以上のアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルチオ、アルキルアミノ、アリールアミノ、ヘテロアリールアミノ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリールチオ、ハロゲンまたはシアノ基が置換されたそれら基から選択され、R31~R38はそれぞれ独立して、下記構造式によって表現される基から選択され、nは、2~6の整数である。前記キノリン酸リチウム及び前記ピリジン誘導体の質量比は、1:9~9:1であることを特徴とする請求項1~7のいずれか1項に記載の有機電界発光装置。前記混合有機層と発光層との間、または前記第1電極と混合有機層との間に介在された正孔輸送層をさらに含み、前記正孔輸送層は、カルバゾールモイエティを含有するトリアリールアミン誘導体であることを特徴とする請求項1~8のいずれか1項に記載の有機電界発光装置。前記正孔輸送層は、3~180nmであることを特徴とする請求項9に記載の有機電界発光装置。前記発光層は、アントラセン系化合物またはスチリル系化合物を含むことを特徴とする請求項1~10のいずれか1項に記載の有機電界発光装置。前記電子輸送層と第2電極との間に、キノリン酸リチウムまたはフッ化リチウムを含む電子注入層をさらに含むことを特徴とする請求項1~11のいずれか1項に記載の有機電界発光装置。有機電界発光装置の正孔輸送層にドーピングする場合において、従来技術では、テトラフルオロテトラシアノキノジメタンF4TCNQなどを、正孔注入層及び/または正孔輸送層にドーピングして消費電力を降下させる方法がある。しかし、前記化合物は、分子量が少なすぎて、蒸着過程でのチャンバ汚染、及び発光層の発光効率を減少させるという恐れがある。有機電界発光装置の製作時に、基板表面に残っている異物によって、暗点または画素ショートなどが発現することを防止するために、正孔輸送層の厚みを500Å以上に蒸着せねばならない。その場合、発光層への正孔伝達が円滑になされずに駆動電圧が上昇し、効率及び寿命が低下しうる。従って、有機電界発光装置の設計においては、消費電力節減に最も直接的影響を与える駆動電圧を降下させねばならないという必要性がある。電子輸送層の場合、一般的な方法と共に、リチウムやセシウムのようなアルカリ金属を有機物にドーピングして使用するが、その場合、効率や長時間駆動に必要な寿命が低下しうる。そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、優秀な発光効率を示す有機電界発光装置を提供することにある。上記課題を解決するために、本発明のある観点によれば、第1電極、混合有機層、発光層、電子輸送層及び第2電極を含む有機電界発光装置であって、前記混合有機層は、フルオレン誘導体及びピラジン誘導体を含み、前記電子輸送層は、キノリン酸リチウム及びピリジン誘導体を含むことを特徴とする有機電界発光装置が提供される。本発明の一具現例によれば、駆動電圧が低くて発光効率にすぐれる有機電界発光装置が提供される。以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。本発明の一具現例による有機電界発光装置は、第1電極と第2電極との間に、正孔関連層、発光層及び電子輸送層を具備し、前記正孔関連層は、フルオレン誘導体にピラジン誘導体がドーピングになった混合有機層を含み、前記電子輸送層は、キノリン酸リチウム及びピリジン誘導体を含む。図1は、本発明の一具現例による有機電界発光装置の概略的な構造を示す図面である。図1を参照すれば、基板上に、順次に第1電極、正孔注入層、混合有機層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層及び第2電極が形成されている。図1では、混合有機層が、正孔注入層及び正孔輸送層間に介在していると図示されているが、前記混合有機層の位置は、これに制限されるものではなく、第1電極及び正孔注入層間、正孔輸送層及び発光層間、または正孔輸送層内に位置しうる。また、正孔注入層及び/または正孔輸送層は、省略されうる。前記有機電界発光装置において、高い仕事関数を有する第1電極用物質を利用し、蒸着法またはスパッタリング法などによって、第1電極が基板上部に形成される。第1電極用物質としては、伝導性にすぐれる酸化インジウムスズITO、酸化インジウム亜鉛IZO、酸化スズSnO2、酸化亜鉛ZnO、Al、Ag、Mgなどを利用でき、透明電極または反射電極として形成されうる。前記第1電極の上部には、混合有機層を1層以上含む正孔関連層が形成される。前記混合有機層は、ホストとして使われるフルオレン誘導体に、ピラジン誘導体がドーピングされて形成される。本発明による有機電界発光装置は、このような混合有機層を具備することによって、ピラジン誘導体がドーピングされた層を含まない従来の有機電界発光装置に比べて、発光効率が向上しうる。前記フルオレン誘導体は、下記化学式1~9によって表現されうる。...化学式1...化学式2...化学式3...化学式4...化学式5...化学式6...化学式7...化学式8...化学式9前記化学式で、R,R1,R2,R3及びR4はそれぞれ独立して、水素原子、置換または非置換のC1-C30アルキル基、置換または非置換のC1-C30アルケニル基、置換または非置換のC1-C30アルコキシ基、置換または非置換のC6-C30アリール基、置換または非置換のC6-C30アリールオキシ基、置換または非置換のC2-C30ヘテロアリール、置換または非置換のC5-C30縮合多環基、ヒドロキシル基、シアノ基、または置換または非置換のアミノ基を示す。例えば、前記化学式1~9で表示されるフルオレン誘導体は、下記構造式で表示される化合物を含むが、これに制限されるものではない。...化合物1...化合物2...化合物3...化合物4...化合物5...化合物6前記混合有機層において、ドーパントとして使われるピラジン誘導体は、下記化学式10で表示されるヘキサアザトリフェニレン誘導体でありうる。...化学式10前記化学式10で、Rは、水素、C1-C10アルキル基、アルキルオキシ基、ジアルキルアミン基、ハロゲンまたはシアノである。具体的には、前記ピラジン誘導体は、下記構造式で表示されるヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボキシルニトリルでありうる。前記ピラジン誘導体の含有量は、混合有機層100質量部を基準に、0.1~99.9質量部、さらに具体的には、0.1~95質量部でありうる。前記フルオレン誘導体及びピラジン誘導体を含む混合有機層の厚みは、1~210nmであって、具体的には、2~75nmでありうる。前記正孔関連層は、正孔注入層及び/または正孔輸送層をさらに含むことができる。前記正孔注入層は、一般的な有機電界発光装置で使われる一般的な正孔注入層の形成用物質を、真空熱蒸着またはスピンコーティングして形成されうるが、これは、省略可能である。正孔注入層の形成用物質としては、銅フタロシアニンのようなフタロシアニン化合物;アミン誘導体類である4,4’,4’’-トリN-カルバゾイルトリフェニルアミンTCTA、4,4’,4’’-トリス3-メチルフェニルアミノトリフェニルアミンm-MTDATA、4,4’,4’’-トリス3-メチルフェニルアミノフェノキシベンゼンm-MTDAPB;溶解性のある伝導性高分子であるポリアニリン/ドデシルベンゼンスルホン酸Pani/DBSA、ポリ3,4-エチレンジオキシチオフェン/ポリ4-スチレンスルホネートPEDOT/PSS、ポリアニリン/カンファースルホン酸Pani/CSAまたはポリアニリン/ポリ4-スチレンスルホネートPANI/PSSのような公知の正孔注入物質を使用できる。正孔輸送層は、正孔注入層上または混合有機層上に、一般的な正孔輸送層の形成用物質を、真空熱蒸着またはスピンコーティングして形成されうる。正孔輸送層の形成用物質としては、具体的には、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、N,N’-ジフェニル-N,N’-3-メチルフェニル-1,1-ビフェニル-4,4’-ジアミン、N,N,N’,N’-テトラ4-メチルフェニル-1,1’-フェニル-4,4’-ジアミン、N,N,N’,N’-テトラ4-メチルフェニル-1,1’-ビフェニル-4,4’-ジアミン、N,N’-ジフェニル-N,N’-ジ1-ナフチル-1,1’-ビフェニル-4,4’-ジアミン、N,N’-ジメチルフェニル-N,N’-ジ4-n-ブチルフェニル-フェナントレン-9,10-ジアミン、4,4’,4’’-トリス3-メチルフェニル-N-フェニルアミノトリフェニルアミン、1,1-ビス4-ジ-p-トリルアミノフェニルシクロヘキサン、カルバゾールモイエティを含有するトリアリールアミン系の化合物やオリゴマーまたは重合体などを使用できるが、それらに制限されるものではない。前記カルバゾールモイエティを含有するトリアリールアミン系化合物の非制限的な例としては、4,4’-ビス9-カルバゾリル-1,1’-ビフェニル、4,4’-ビス3-メチル-9-カルバゾリル-1,1’-ビフェニル、4,4’,4’’-トリス3-メチルフェニルアミノトリフェニルアミンm-MTDATA、N,N’-ビス3-メチルフェニル-N,N’-ジフェニル-[1,1-ビフェニル]-4,4’ジアミンTPD、または4,4’,4’’-トリN-カルバゾイルトリフェニルアミンTCTAなどを含む。前記正孔輸送層の厚みは、3~180nmでありうる。前記正孔関連層上には、一般的な青色、赤色または緑色の発光物質を使用して発光層が形成され、特に、青色発光物質が使われうる。青色発光物質としては、例えば、ピレン類、ペリレン類、アントラセン類、ジスチリルアミン誘導体、ベンゾオキサゾール類、キノリノレート系金属錯体、ベンゾチアゾール類、ベンゾイミダゾール類、クリセン類、フェナントレン類、ジスチリルベンゼン類、ジスチリルアリーレン類、ジビニルアリーレン類、トリススチリルアリーレン類、トリアリールエチレン類、テトラアリールブタジエン類、イリジウム錯体誘導体などを挙げることができ、さらに具体的には、4,4’-ビス2,2-ジフェニル-エテン-1-イルジフェニル、4,4’-ビス2,2-ジフェニル-エテン-1-イル-4,4’-ジメチルフェニル、4,4’-ビス2,2-ジフェニル-エテン-1-イル-4,4’-ジ-t-ブチルフェニルを挙げることができる。また、前記青色発光物質ドーパントと共に、青色ホスト材料が使われ、例えば、ジスチリルアリーレン類、スチルベン類、カルバゾール誘導体、トリアリールアミン類、アルミニウムビス2-メチル-8-キノリノレートp-フェニルフェノレートなどのキノリノレート系金属錯体、4,4’-ビス2,2-ジアリールビニルビフェニル類などを挙げることができる。また、イリジウムIIIビス[4,6-ジフルオロフェニル-ピリジネート-N,C2’]ピコリネート、ビス[4,6-ジフルオロフェニル-ピリジネート-N,C2’]イリジウムアセチルアセトネートのようなリン光物質も挙げることができる。前記発光層は、アントラセン誘導体、アミン含有スチリル誘導体またはそれらの混合物を含むことができる。前記アントラセン誘導体は、分子中心に、一つ、または直接連結された2つのアントラセンモイエティを含有し、具体的には、下記構造式を有する化合物であるが、それらに限定されるものではない。...化合物7...化合物8...化合物9...化合物10...化合物11...化合物12...化合物13...化合物14...化合物15前記化学式で、Meはメチル基を示す。前記アミン含有スチリル誘導体は、アミン含有モノスチリル誘導体、アミン含有ジスチリル誘導体、アミン含有トリスチリル誘導体及びアミン含有テトラスチリル誘導体のうちから選択されうる。具体的には、下記構造式で示す化合物であるが、それらに制限されるものではない。...化合物16...化合物17...化合物18...化合物19...化合物20本発明の一具現例による有機電界発光装置は、前述の混合有機層を含む正孔関連層と共に、キノリン酸リチウム及びピリジン誘導体を含む電子輸送層が適用されることによって、駆動電圧を降下させ、かつ発光効率を上昇させる。前記ピリジン誘導体は、下記化学式11によって表現される化合物でありうる。...化学式11前記化学式で、Lは直接連結:または二価の連結基として、メチレン;ビニレン;フェニレン;アントリレン;チエニレン;フルオレニレン;スピロビフルオレニレン;インデノフルオレニレン;ピリジレン;カルバゾリレン;インデノカルバゾリレン;ベンゾチアゾリレン;オキサジアゾリレン;ピリレン;フリレン;または1個以上のアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルチオ、アルキルアミノ、アリールアミノ、ヘテロアリールアミノ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリールチオ、ハロゲンまたはシアノ基が置換された前記基から選択され、R31~R38はそれぞれ独立して、下記構造式によって表現される基から選択され、nは2~6の整数である。前記ピリジン誘導体とキノリン酸リチウムとの質量比は、1:9~9:1であって、さらに具体的には、5:5でありうる。前記電子輸送層の厚みは、約10~100nmでありうる。電子輸送層の上部に、カソードから電子の注入を容易にする機能を有する物質である電子注入層EILが積層されうる。電子注入層としては、キノリン酸リチウム、LiF、NaCl、CsF、Li2O、BaOのような電子注入層の形成材料として公知の任意の物質を利用でき、特に、キノリン酸リチウムまたはフッ化リチウムが使われうる。電子注入層の厚みは、0.1~10nmでありうる。本明細書の化学式で使われる基のうち、代表的な基の定義について述べれば、次の通りである。非置換のC1-C30アルキル基の具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、sec-ブチル、ペンチル、iso-アミル、ヘキシルなどを挙げることができ、前記アルキルのうち一つ以上の水素原子は、ハロゲン原子、C1-C30アルキル基、C1-C30アルコキシ基、低級アルキルアミノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などの置換基で置換されうる。非置換のC1-C30アルケニル基の具体的な例としては、例えば、ビニル、アリル、プロフェニル、イソプロフェニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニルなどを挙げることができ、前記アルケニルのうち一つ以上の水素原子は、前述のC1-C30アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。C1-C30アルコキシ基の具体的な例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブチルオキシ、sec-ブチルオキシ、ペンチルオキシ、iso-アミルオキシ、ヘキシルオキシなどを挙げることができ、C1-C30アリールオキシ基の具体的な例としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシなどがある。前記アルコキシ基またはアリールオキシ基のうち一つ以上の水素原子は、前述のC1-C30アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。C6-C30アリール基は、一つ以上の環を含む芳香族炭素環系を意味し、前記環は、ペンダント法で共に付着されたり、あるいは融合fusedされうる。アリールという用語は、フェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチルのような芳香族系を含む。また、前記アリール基のうち一つ以上の水素原子は、前述のC1-C30アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。C2-C30ヘテロアリール基は、N,O,PまたはSのうちから選択された1,2または3個のヘテロ原子を含み、残りの環原子がCである環原子数2~30の一価単環性環化合物であり、前記環は、ペンダント法で共に付着されたり、あるいは融合されるものでありうる。前記ヘテロアリール基の例としては、ピリジル、チエニル、フリル、ベンゾチエニルなどがある。また、前記ヘテロアリール基のうち一つ以上の水素原子は、前述のC1-C30アルキル基の置換基と同じ置換基で置換可能である。前記混合輸送層、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層の有機層膜は、真空蒸着法、スピンコーティング法またはキャスト法のような多様な公知の方法を利用して形成されうる。電子注入層の上部には、真空蒸着法やスパッタリング法などの方法を利用し、第2電極を形成されうる。前記第2電極の形成用物質としては、小さい仕事関数を有する金属、合金、電気伝導性化合物及びそれらの混合物を使用できる。具体的な例としては、リチウムLi、マグネシウムMg、アルミニウムAl、アルミニウム-リチウムAl-Li、カルシウムCa、マグネシウム-インジウムMg-In、マグネシウム-銀Mg-Agなどと挙げることができ、例えば、マグネシウム-銀を使用できる。本発明の一具現例によれば、ピラジン誘導体がドーピングされた混合有機層と、キノリン酸リチウム及びピリジン誘導体を含む正孔輸送層とが組み合わさることによって、消費電力が顕著に節減され、かつ効率が上昇した有機電界発光装置が製作されうる。前記有機電界発光装置は、多様な形態の平板表示装置、例えば、受動マトリックス有機発光表示装置及び能動マトリックス有機発光表示装置に備わりうる。以下、具体的な実施例及び比較例を介して本発明の構成及び効果についてさらに詳細に説明するが、それら実施例は、単に本発明をより明確に理解させるためのものであり、本発明の範囲を限定しようとするものではない。[実施例1]第1電極としては、コーニングCorning15Ω/cm21,200ÅのITOガラス基板を、50mmx50mmx0.7mmサイズに切り、イソプロピルアルコールと純水とを利用し、それぞれ5分間超音波洗浄した後、30分間紫外線を照射してオゾンに露出させて洗浄し、真空蒸着装置に該第1電極を載置した。前記第1電極がパターニングされている基板上に、フルオレン誘導体として化合物6のフルオレン誘導体と、ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボキシルニトリルとを99:1の質量比で蒸着し、50nm厚の混合有機層を形成した。前記混合有機層上に、4,4’-ビス3-メチル-9-カルバゾリル-1,1’-ビフェニルを蒸着し、100nm厚の正孔輸送層を形成した。前記正孔輸送層上に、化合物13のホストに、ドーパントとして化合物17を、97:3の割合で同時蒸着し、300Å厚に発光層を形成した。次に、前記発光層上に、電子輸送層として、下記化合物100のピリジン誘導体及びキノリン酸リチウムLiQを5:5の質量比で共蒸着し、300Å厚の電子輸送層を形成した。前記電子輸送層上に、LiQを5Å厚に蒸着して電子注入層を形成し、第2電極として、160Å厚にMg-Ag電極を形成することによって、有機電界発光装置を製作した。...化合物100[実施例2]化合物1のフルオレン誘導体とヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボキシルニトリルとを98:2の質量比で蒸着し、50nmの混合有機層を形成したことを除き、実施例1と同じ方法によって有機電界発光装置を製作した。[実施例3]化合物2のフルオレン誘導体とヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボキシルニトリルとを97:3の質量比で蒸着し、50nmの混合有機層を形成したことを除き、実施例1と同じ方法によって有機電界発光装置を製作した。[実施例4]化合物4のフルオレン誘導体とヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボキシルニトリルとを96:4の質量比で蒸着し、50nmの混合有機層を形成したことを除き、実施例1と同じ方法によって有機電界発光装置を製作した。[比較例1]第1電極がパターニングされている基板上部に、トリフェニルアミンを1,400Å厚に真空蒸着して正孔輸送層を形成し、2-メチル-9,10-ジ2-ナフチルアントラセンMADNホストに、ドーパントとして、ジスチリルアミンを質量比97:3でもって使用したことを除き、実施例1と同じ方法によって有機電界発光装置を製作した。[評価例]前記実施例1~4及び比較例1で製作した有機電界発光装置の効率と駆動電圧とを、PR650輝度計と、KEITHLEYの238HIGHCURRENTSOURCEMEASUREUNITとで評価した。このとき、有機電界発光装置に印加された電圧は、DC2.0Vから、0.5V間隔で5Vまで同一素子構造に対して、それぞれ異なる8個以上のデータを収集して評価し、結果を表1に示した。前記表1を参照すれば、実施例1~4の有機電界発光装置は、比較例1の有機電界発光装置に比べて、発光効率が上昇していることが分かる。以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。"