甲殻類の殻からキチンを生産するとともにアスタキサンチンを分離する方法であって、酸により脱カルシウム処理した殻を水洗する水洗工程と、水洗工程を経た殻に、溶液中のアルコール濃度が50以上70以下の範囲となるようエタノールを添加し、40°C~60°Cの温度で浸漬してアスタキサンチンを溶出させる溶出工程と、溶出工程で得られた溶出液に食用油を添加し、減圧処理によりエタノールを除去してアスタキサンチンを食用油に展溶させてアスタキサンチン含有油を得る粗アスタキサンチン生産工程と、溶出工程で残った殻をアルカリにより脱タンパク処理し粗キチンを得る粗キチン生産工程と、を含んだことを特徴とするキチンアスタキサンチン分離生産方法。前記溶出工程において、溶液中のアルコール濃度が50以上60未満の範囲となるようエタノールを添加することを特徴とする請求項1に記載のキチンアスタキサンチン分離生産方法。前記粗アスタキサンチン生産工程で得られたアスタキサンチン含有油に、水または食塩水を加えて混合した後、水層を除去することにより、アスタキサンチン含有油に残存するタンパク質量を低下させる不純物除去工程を含んだことを特徴とする請求項1または2に記載のキチンアスタキサンチン分離生産方法。前記溶出工程と粗アスタキサンチン生産工程との間に、前記溶出工程で得られた溶出液に塩を添加してタンパク質を沈殿除去する塩析工程を含み、前記粗アスタキサンチン生産工程では、塩析工程を経た溶出液に食用油を添加することを特徴とする請求項1、2または3に記載のキチンアスタキサンチン分離生産方法。前記溶出工程と粗アスタキサンチン生産工程との間に、前記溶出工程で得られた溶出液に食品添加が可能なタンパク質凝集作用性物質を添加した後、遠心分離またはろ過をおこなう除タンパク工程を含み、前記粗アスタキサンチン生産工程では、除タンパク工程を経た溶出液に食用油を添加することを特徴とする請求項1、2または3に記載のキチンアスタキサンチン分離生産方法。前記溶出工程と粗アスタキサンチン生産工程との間に、前記溶出工程で得られた溶出液に阻止分子量1000以上の限外ろ過膜による除タンパク工程を含み、前記粗アスタキサンチン生産工程では、除タンパク工程を経た溶出液に食用油を添加することを特徴とする請求項1、2または3に記載のキチンアスタキサンチン分離生産方法。本発明は上記に鑑みてなされたものであって、カニ、エビ等の甲殻類の殻を原料とし、キチンを得るとともに、経済的かつ効率的にアスタキサンチンを生産することが可能な技術を提供することを目的とする。請求項1に記載のキチンアスタキサンチン分離生産方法は、甲殻類の殻からキチンを生産するとともにアスタキサンチンを分離する方法であって、酸により脱カルシウム処理した殻を水洗する水洗工程と、水洗工程を経た殻に、溶液中のアルコール濃度が50以上70以下の範囲となるようエタノールを添加し、40°C~60°Cの温度で浸漬してアスタキサンチンを溶出させる溶出工程と、溶出工程で得られた溶出液に食用油を添加し、減圧処理によりエタノールを除去してアスタキサンチンを食用油に展溶させてアスタキサンチン含有油を得る粗アスタキサンチン生産工程と、溶出工程で残った殻をアルカリにより脱タンパク処理し粗キチンを得る粗キチン生産工程と、を含んだことを特徴とする。すなわち、請求項1にかかる発明は、キチン生産工程で用いられる脱カルシウム処理とアルカリによる中和および脱タンパク処理との間において、減容化された殻からアスタキサンチンを分離する。このとき、アルコール濃度も浸漬温度も高くないので、従来のキチン生産工程から逸脱することなく、キチンを得られるとともに、設備投資も少なくアスタキサンチンも得ることが可能となる。脱カルシウム処理に用いる酸としては、たとえば塩酸を挙げることができる。食用油としては、たとえば、中鎖脂肪酸トリグリセライドを挙げることができる。また、本願にいう食用油には食用油脂も含まれるものとする。なお、アスタキサンチン含有油は、適宜、その用途食品添加物、健康食品、化粧品などや顧客要望に応じて精製すればよい。また、粗キチンも、適宜、その用途や顧客要望に応じて、従来用いられている工程、たとえば、酸化処理を施すなどして精製すればよい。なお、本発明では、赤色であるアスタキサンチンを脱タンパク処理前に分離するので、キチンの精製工程においては、脱色素処理が不要もしくは簡便化でき、この点で、キチンの品質向上を実現できる技術であるともいえる。溶出工程における浸漬時間は、特に限定されないが、たとえば、2時間~5時間とすることができる。また、アルカリの例としては水酸化ナトリウムを挙げることができる。請求項2に記載のキチンアスタキサンチン分離生産方法は、請求項1に記載のキチンアスタキサンチン分離生産方法において、前記溶出工程で、溶液中のアルコール濃度が50以上60未満の範囲となるようエタノールを添加することを特徴とする。すなわち、請求項2にかかる発明は、消防法に規定される濃度未満のエタノールを扱うので、生産施設の設備投資を抑え、既存のキチン生産設備を利用してアスタキサンチンも生産可能となる。請求項3に記載のキチンアスタキサンチン分離生産方法は、請求項1または2に記載のキチンアスタキサンチン分離生産方法において、前記粗アスタキサンチン生産工程で得られたアスタキサンチン含有油に、水または食塩水を加えて混合した後、水層を除去することにより、アスタキサンチン含有油に残存するタンパク質量を低下させる不純物除去工程を含んだことを特徴とする。すなわち、請求項3にかかる発明は、アスタキサンチン含有油の品質を高めることが可能となる。請求項4に記載のキチンアスタキサンチン分離生産方法は、請求項1、2または3に記載のキチンアスタキサンチン分離生産方法において、前記溶出工程と粗アスタキサンチン生産工程との間に、前記溶出工程で得られた溶出液に塩を添加してタンパク質を沈殿除去する塩析工程を含み、前記粗アスタキサンチン生産工程では、塩析工程を経た溶出液に食用油を添加することを特徴とする。すなわち、請求項4にかかる発明は、アスタキサンチン含有油の品質を高めることが可能となる。なお、塩析に用いる塩は、硫酸アンモニウムや塩化ナトリウムなどを挙げることができる。請求項5に記載のキチンアスタキサンチン分離生産方法は、請求項1、2または3に記載のキチンアスタキサンチン分離生産方法において、前記溶出工程と粗アスタキサンチン生産工程との間に、前記溶出工程で得られた溶出液に食品添加が可能なタンパク質凝集作用性物質を添加した後、遠心分離またはろ過をおこなう除タンパク工程を含み、前記粗アスタキサンチン生産工程では、除タンパク工程を経た溶出液に食用油を添加することを特徴とする。すなわち、請求項5にかかる発明は、アスタキサンチン含有油の品質を高めることが可能となる。なお、タンパク質凝集作用性物質の例としては、カテキンやタンニンなどのポリフェノールやキトサンを挙げることができる。請求項6に記載のキチンアスタキサンチン分離生産方法は、請求項1、2または3に記載のキチンアスタキサンチン分離生産方法において、前記溶出工程と粗アスタキサンチン生産工程との間に、前記溶出工程で得られた溶出液に阻止分子量1000以上の限外ろ過膜による除タンパク工程を含み、前記粗アスタキサンチン生産工程では、除タンパク工程を経た溶出液に食用油を添加することを特徴とする。すなわち、請求項6にかかる発明は、ペプチドレベルの分子も除去し、アスタキサンチン含有油の品質を高めることが可能となる。本発明によれば、カニ、エビ等の甲殻類の殻を原料とし、キチン製造工程の一部に導入してキチンの生産量に影響を及ぼすことなく着色の少ない高品質のキチンが得られるとともに、経済的かつ効率的にアスタキサンチンを生産することが可能な技術を提供することができる請求項1。また、請求項2の発明によれば、消防法において危険物に該当しない濃度60重量未満の条件において操作するため、施設設備コストが少なくてすむ。また、本発明請求項3~6によれば、食物アレルギーの要因となる残存タンパク質を低減させることができ、アレルゲンタンパクの少ない高品質のアスタキサンチンを提供可能となる。本発明の甲殻類の殻を原料としてキチンとアスタキサンチンとを製造する方法は、以下のとおりである。ここでは、カニ殻を用いる場合について説明するが、エビ殻であっても同様である。1まず、カニ殻を希塩酸に浸漬させて殻中のカルシウムを除去する。この工程により重量が約3割減少する。なお、原料のカニ殻はカニ水揚量の多い本県鳥取県においては、水産加工業者から簡便に調達可能である。2次に、殻を水洗し、適宜圧搾して水分含量を低下させる。殻を水洗することにより、後で添加するアルカリによる中和発熱が生じず、タンパク質の変性も防止できる。3:アスタキサンチン抽出脱カルシウムカニ殻に、アルコールの最終濃度が50重量~70重量、好ましくは50重量~60重量となるようにエタノールを添加し、40°C~60°Cで2時間~5時間浸漬することにより、溶液側にアスタキサンチンを抽出する。使用するエタノール製剤は、エタノールを主成分とした市販品を用いることができ、たとえば、フォルテクターネオ88日本化薬フードテクノ株式会社製、エスミールWKII-88信和アルコール産業株式会社製等を挙げることができる。なお、エタノール濃度が40重量以下であるとアスタキサンチンがほとんど溶出しないため、工業的な生産効率を考慮して濃度下限は50重量としている。一方で、エタノールの濃度上限は、市販のエタノール製剤濃度を考慮して70重量としているが、60重量以上であると法規制による取扱たとえば防爆設備が必要となるため、好適な濃度上限は60重量未満である。また、浸漬温度は抽出効率を考慮して下限を40°Cとし、また、上限は沸点が78.3°Cであり揮発性を考慮して60°Cとしている。また、浸漬時間は、エタノール濃度および浸漬温度により適宜調整する。5時間以上としてもよい。4:アスタキサンチン生産処理1必要に応じて、アスタキサンチン抽出液にa塩析処理を施す、または、bタンパク質凝集剤の添加処理を施す、または、c限外ろ過処理を施すことにより、溶存タンパク質を低減させる。5:アスタキサンチン生産処理2上記3のアスタキサンチン抽出液または上記4の処理後の液に、食用油を添加し、これを真空釜やロータリーエバポレータ等により減圧濃縮することによりエタノールを蒸発させ、アスタキサンチンを食用油に展溶させたアスタキサンチン含有油を得る。使用する油は、市販品を用いれば良く、たとえば、ココナードMT花王株式会社製等を挙げることができる。6:アスタキサンチン生産処理3必要に応じて、分液ロートを用いてアスタキサンチン含有油に水または食塩水を加え、混合および撹拌して洗浄し、分離した水層を除去することにより、残存タンパク質量を低減させる。その後は、ユーザの要求仕様に応じて適宜アスタキサンチンを精製ないし高純度化をおこなう。7:キチン生産処理上記3の処理を経たカニ殻を適宜水洗および脱水し、水酸化ナトリウムを添加して脱タンパク処理をおこなう。その後は、従来のキチン生産工程と同様の処理たとえば酸化処理をしてユーザの要求仕様に応じてキチンの精製ないし高純度化をおこなう。次に、アスタキサンチンの生産および精製を中心とした実施例を説明する。<実施例1>ベニズワイガニのカニ殻を塩酸に浸漬して脱カルシウム処理したカニ殻水分70重量10kgに、エタノール製剤エタノール濃度83.2重量20kgを添加し、60°Cで4時間抽出して、アスタキサンチン抽出液を得た。上記抽出液600mlに食用油脂ココナードMT100mlを添加し、ロータリーエバポレータで減圧濃縮してエタノールを除去し、遠心分離をおこなって、アスタキサンチン含有油を得た。<比較例1>引用文献1に記載された従来技術に沿って、比較実験を次のようにおこなった。ベニズワイガニのカニ殻を塩酸に浸漬して脱カルシウム処理した後、濃度5の水酸化ナトリウム溶液に4~5時間浸漬して、タンパク質を分離除去したカニ殻水分65重量5kgに、エタノール製剤エタノール濃度83.2重量10kgを添加し、60°Cで4時間抽出して、アスタキサンチン抽出液を得た。上記抽出液600mlに食用油脂ココナードMT100mlを添加し、ロータリーエバポレータで減圧濃縮してエタノールを除去し、遠心分離をおこなって、アスタキサンチン含有油を得た。実施例1と比較例1のアスタキサンチン含有油中のアスタキサンチン含有量をHPLC法により測定した。具体的には、アスタキサンチン含有油各900mgをメスフラスコ10mlに採取し、メタノールを加えて混合し、15分間超音波処理した。これをメタノールで定容した後、0.45μmのフィルターでろ過して試料溶液を調製した。この試料溶液を次に示すHPLC法で分析した。分離カラムには、イナートシルODS24.6mmID×250mm:ジーエルサイエンス株式会社製を用いた。カラム温度40°Cとして、溶離液に、アセトニトリル/水90/10を使用し、流速1ml/分で、紫外可視吸光度検出器により波長478nmで検出し測定した。含有油100g中のアスタキサンチン濃度を表1に示す。表から明らかなように、本発明によれば、アスタキサンチン濃度は従来技術に比して約50倍高く、効率的な生産方法であることが確認できた。<実施例2>次に、アスタキサンチン含有油中のタンパク質の除去効果を検討した。実施例1のアスタキサンチン含有油100mlを分液ロートに採取し、水100mlを加えてよく混合した後、静置して得られた水層を除くことにより、アスタキサンチン含有油中を洗浄した。表2に、洗浄前実施例1と洗浄後実施例2のタンパク質濃度を示す。測定はケルダール法によった。表から明らかなように、本発明によれば、タンパク質濃度はもとより低く実施例1、簡単な洗浄をおこなうだけで、更に1/3にタンパク質濃度を低減できることが確認できた。キチンの生産工程中にアスタキサンチンを抽出する工程は、脱カルシウム前におこなうことも可能であるため、その生産効率を検討した。<実施例3>ベニズワイガニのカニ殻を塩酸に浸漬して脱カルシウム処理したカニ殻水分70重量100gに、エタノール製剤エタノール濃度83.2重量185gを添加して、カニ殻全体が完全浸かる状態で、50°Cで3時間抽出した後、ろ過してアスタキサンチン抽出液145gを得た。<比較例2>脱カルシウム処理する前のベニズワイガニのカニ殻100gを細かく裁断し、これエタノール製剤エタノール濃度83.2重量185gを添加した。容積が大きく、カニ殻全体がひたる状態でなかったため、60重量に調製したエタノール製剤を更に139gを添加し、50°Cで3時間抽出した後、ろ過してアスタキサンチン抽出液304gを得た。なお、エタノール濃度83.2重量換算で、エタノール製剤の使用量は合計285gとなる。実施例3と比較例2のアスタキサンチン抽出液中のタンパク質の含有量をケルダール法により測定した結果を表3に示す。ここでは、カニ殻100gからアスタキサンチン抽出液中に溶出したタンパク質の総量をしめす。表から明らかなように、溶液中のタンパク質、すなわち、不純物は、実施例3の方が少なく、本発明の方がアスタキサンチンの品質が高くなることがわかった。加えて、比較例2の方法では、裁断工程が必要であること、また、使用するエタノール製剤の量が多くなること、を考慮すれば、本発明の方が、優れた生産効率を有しているといえる。次に、エタノール濃度の違いによるアスタキサンチンの抽出効率の相違について検討した。<実施例4>ベニズワイガニのカニ殻を塩酸に浸漬して脱カルシウム処理したカニ殻水分70重量100gに、最終濃度が60重量になるように調製したエタノール溶液エタノール濃度83.2重量200gを添加して、カニ殻全体が完全に浸かる状態で、50°Cで3時間抽出した後、ろ過してアスタキサンチン抽出液を得た。<実施例5>ベニズワイガニのカニ殻を塩酸に浸漬して脱カルシウム処理したカニ殻水分70重量100gに、最終濃度が40重量になるように調製したエタノール溶液エタノール濃度54.0重量200gを添加して、カニ殻全体が完全に浸かる状態で、50°Cで3時間抽出した後、ろ過してアスタキサンチン抽出液を得た。実施例4と実施例5のアスタキサンチン抽出液におけるアスタキサンチンの目安量を吸光度法により測定した。480nmの吸光度を測定し、実施例4の吸光度100とした場合、実施例5の吸光度は1.1と極めて低かった。すなわち、エタノール濃度が40重量では、ほとんどアスタキサンチンが抽出されないことが確認できた。これを考慮して本願ではエタノール濃度を50以上とした。以上、本発明によれば、カニ、エビ等の甲殻類の殻を原料とし、キチン製造工程の一部に簡便な工程を挿入するだけで、キチンの生産量に影響を及ぼすことなく着色の少ない高品質のキチンが得られるとともに、経済的かつ効率的にアスタキサンチンも生産可能となる。換言すれば、カニ、エビ等の甲殻類の殻からは、キチンが製造されており、キチン製造工程にアスタキサンチン抽出工程を組み入れる本方法は、カニ、エビ等の甲殻類の殻からアスタキサンチンのみを製造するよりも、経済的にも効率的にも優れた方法であるといえる。