"a不均一系触媒及びb反応媒体の存在下でのメチルメルカプタンのアクロレインへの付加による3-メチルチオプロパナールの製造方法であって、前記不均一系触媒が前記反応媒体中で溶解性でないことを特徴とする、3-メチルチオプロパナールの製造方法。前記不均一系触媒が、一般式[前記式中、R1及びR2は、水素、C1~C12つの鎖長を有するアルキル、アリール、又はヘテロアリールであり、R1は、R2とは相違してよく、Xは、0~6の数であり、かつAは、天然又は合成の樹脂である]を有することを特徴とする、請求項1記載の方法。前記式I中のAが、ポリスチレンであることを特徴とする、請求項2記載の方法。式Iの前記触媒が、同族体のジアルキルアミノアルキルポリスチレン又はジアルキルアミノ高度架橋樹脂のグループから選択されるポリマー結合塩基であることを特徴とする、請求項2記載の方法。式Iの前記触媒が、ジエチルアミノエチルポリスチレン、ジエチルアミノメチルポリスチレン、ジメチルアミノメチルポリスチレン、ジエチルアミノメチル高度架橋樹脂、又はジメチルアミノエチルポリスチレンであることを特徴とする、請求項4記載の方法。前記反応媒体が、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル、3-メチルチオプロパナール、又は2-ヒドロキシ-4-メチルチオブタンニトリルであることを特徴とする、請求項1記載の方法。前記反応媒体が、3-メチルチオプロパナールであることを特徴とする、請求項6記載の方法。この方法を、-20°C~100°Cの温度で実施することを特徴とする、請求項1記載の方法。前記温度が、0°C~60°Cであることを特徴とする、請求項8記載の方法。前記温度が、30°C~50°Cであることを特徴とする、請求項8又は9記載の方法。この活性中心に対して、触媒対アクロレインのモル比が0.001~0.02であることを特徴とする、請求項1記載の方法。触媒対アクロレインのモル比が0.001~0.01であることを特徴とする、請求項11記載の方法。触媒対アクロレインのモル比が0.001~0.005であることを特徴とする、請求項12記載の方法。アクロレインに対するメチルメルカプタンのモル過剰量が、0.01~1、有利には0.05~0.2であることを特徴とする、請求項1記載の方法。この方法が、バッチ式方法であることを特徴とする、請求項1記載の方法。反応媒体対アクロレインの比が0.1~2であることを特徴とする、請求項15記載の方法。この方法が、連続式であることを特徴とする、請求項1記載の方法。反応媒体対アクロレインの材料流の比が0.5~20であることを特徴とする、請求項17記載の方法。a不均一系触媒及びb反応媒体の存在下での青酸の3-メチルチオプロパナールへの付加による2-ヒドロキシ-4-メチルチオブタンニトリルの製造方法であって、前記不均一系触媒が前記反応媒体中で溶解性でないことを特徴とする、2-ヒドロキシ-4-メチルチオブタンニトリルの製造方法。前記不均一系触媒が、一般式[前記式中、R1及びR2は、水素、C1~C12つの鎖長を有するアルキル、アリール、又はヘテロアリールであり、R1は、R2とは相違してよく、Xは、0~6の数であり、かつAは、天然又は合成の樹脂である]を有することを特徴とする、請求項19記載の方法。前記式I中のAが、ポリスチレンであることを特徴とする、請求項20記載の方法。式Iの前記触媒が、同族体のジアルキルアミノアルキルポリスチレン又はジアルキルアミノ高度架橋樹脂のグループから選択されるポリマー結合塩基であることを特徴とする、請求項20記載の方法。式Iの前記触媒が、ジエチルアミノエチルポリスチレン、ジエチルアミノメチルポリスチレン、ジメチルアミノメチルポリスチレン、ジエチルアミノメチル高度架橋樹脂、又はジメチルアミノエチルポリスチレンであることを特徴とする、請求項22記載の方法。前記反応媒体が、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル、又は2-ヒドロキシ-4-メチルチオブタンニトリルであることを特徴とする、請求項19記載の方法。前記反応媒体が、2-ヒドロキシ-4-メチルチオブタンニトリルであることを特徴とする、請求項24記載の方法。この方法を、0°C~100°Cの温度で実施することを特徴とする、請求項19記載の方法。前記温度が、20°C~70°Cであることを特徴とする、請求項26記載の方法。触媒対3-メチルチオプロパナールの比が0.001~0.02であることを特徴とする、請求項19記載の方法3-メチルチオプロパナールに対する青酸のモル過剰量が、0.01~10、有利には0.05~1であることを特徴とする、請求項19記載の方法。この方法が、バッチ式方法であることを特徴とする、請求項19記載の方法。この方法が、連続式であることを特徴とする、請求項19記載の方法。本発明の課題は、前記触媒又は付加的な酸を使用することなしに、メチルメルカプタンのアクロレインへの付加も、また、この反応生成物のMMP-シアンヒドリンへの更なる反応をも可能にする、触媒による方法を提供することであった。本発明は、新規の触媒系が、メチルメルカプタンのアクロレインへの付加を可能にする、3-メチルチオプロパナールの製造方法である。更に本発明は、この新規の触媒系が、MMP-シアンヒドリンの製造のためのMMPと青酸との反応を触媒する方法である。特に本発明は、不均一系触媒の使用下でのMMP及びMMP-シアンヒドリンの連続製造のための方法であって、前記触媒が反応媒体中に不溶性であり、従って消費されない方法である。助触媒、例えば有機酸、例えば酢酸の添加は必要ではない。前記の新規な触媒は、一般式I[前記式中、R1及びR2は、水素、C1~C12つの鎖長を有するアルキル、アリール、又はヘテロアリールである]を有する。R1は、R2とは相違してよい。Xは、0~6の数である。Aは、天然又は合成の樹脂であり、例えばポリスチレンである。特に、ポリマー結合塩基が、同族体のジアルキルアミノアルキルポリスチレン及びジアルキルアミノ高度架橋樹脂makroreticulaerHarzの系列から、特にジメチルアミノエチルポリスチレン、ジエチルアミノエチルポリスチレン、ジメチルアミノメチルポリスチレン、ジエチルアミノメチル高度架橋樹脂から、とりわけ、ジエチルアミノメチルポリスチレンから選択される。言及した塩基は、部分的に既に、固相化学の適用のその他の領域において見出されWO03/009936、US4,440,676、かついくつかが市販されている。更に、特殊な誘導体の合成は簡単に、記載された樹脂、例えばメリフィールド樹脂MerrifieldHarzから可能である。前記触媒は反応生成物中にも、関与する反応対中にも溶解性でないので、この反応のための、十分な変換及び選択性を生じる任意の触媒量が使用可能である。この反応の実施の簡略化のために、即ち、この反応対の計量供給、前記触媒の活性中心aktiveZentreへのこのエダクトの輸送、及びこの反応熱の排出のために、前記触媒が良好に膨潤可能である反応媒体が存在することが望ましい。良好に膨潤可能であるのは溶媒中の樹脂であり、但し、これが溶媒と同じか又は5倍までの自重Eigenmassを吸収できる場合である。前記樹脂はこの際、前記溶媒の吸収下でその体積を増大してよい。有利には、MMP又はMMP-シアンヒドリン自体が、この反応のためのマトリックスとして用いられる。前記触媒でなく、前記反応対が少なくとも部分的に溶解性である慣用の溶媒全てをも使用可能であり、例えば炭化水素、ハロゲン化炭化水素、又はエーテルである。反応性溶媒、例えば水、アルコール、及びケトンは、このエダクト又はこの生成物と不所望の副生成物を形成する可能性があり、あまり適さず、かつ条件付きでのみ使用可能である。この活性中心に対して、MMPの製造のためのバッチ式実験において、触媒対アクロレインのモル比0.001~0.02、有利には0.001~0.01、特に有利には0.001~0.005が適する。この反応対及び反応媒体が連続的に触媒に流過する連続反応において、一時間当たりのアクロレイン材料対触媒材料のこの比LHSV値、m/mhは、0.1~100、特に有利には1~50、とりわけ有利には5~50である。反応媒体対アクロレインの質量比は、バッチ式実験において0.1~2が選択される。連続方法において、反応媒体対アクロレインの材料流の質量比は、0.5~20にあることが望ましい。この反応物の良好な反応の達成及び少ない崩壊の達成のために、この使用されるエダクトの量を、反応混合物中でメチルメルカプタンのわずかな過剰が維持されるように制御する。この過剰は、モルベースで、0.01~1、有利には0.05~0.2にあることが望ましい。アクロレインの過剰は高沸点性の残留物の増加した形成を生じ、従って望ましいものではない。この反応の実施には、圧力は重要な因子ではない。これは幅広い範囲のうちで変動してよい。しかしながら高すぎる圧力は、前記触媒層の圧縮によりその活性を減少する可能性があるので、10バールを上回る圧力は回避することが望ましい。この反応を雰囲気圧力で実施することが有利である。この反応温度は、圧力及び反応媒体に応じて、-20~100°Cで選択されてよい。雰囲気圧力及びマトリックスとしてMMPである場合には、0~60°Cの温度、特に30~50°Cの温度が適する。この温度の上方ではMMP形成に関する選択性は減少し、これに対して、0°Cの下方では、この反応速度は、経済的な利点を生ずるためには少なすぎる。MMPのバッチ式産生では、反応器中にMMP又は反応媒体の開始容量が装入される。この触媒は、前記反応媒体中に懸濁される。前記触媒をこの反応開始前に、即ち最初の使用の際に、活性中心の可能な限り最良な使用能を可能にすべく、反応媒体中で膨潤させることが必要である。引き続き、この開始材料、メチルメルカプタン及びアクロレインを同時に導入する。この反応熱は、適した内部構造体又は周囲構造体Umbautenにより排出される。まず約10の前記メチルメルカプタンを装入し、その後すぐに、アクロレイン及び残留するメチルメルカプタンの導入でもって出発することが有利である。メチルメルカプタンは、熱調整によりヘミチオアセタールの形成下でMMP中に溶解する。このようにして、メチルメルカプタンの連続的な過剰は、この反応の間保証される。メチルメルカプタンの過剰は、より高い選択性、従って高沸点性の副生成物の最小化を生じる。MMPの十分な装入時には、この完全なメチルメルカプタンを装入し、かつ引き続きアクロレインを添加することが可能である。反応終了後に、この生成物を触媒から濾別し、かつ場合により更に精製してよい。前記反応生成物MMPが反応媒体中に溶解性でない場合には、前記反応生成物は、反応媒体から相分離により分離されてよい。前記触媒及び前記反応媒体は、直接的に、かつ更なる膨潤なしに、次の反応において更に使用されてよい。反応媒体としてのMMPの使用の際には、この形成されたMMPの一部のみを搬出し、相応する運転容量を前記触媒と共に、次の装入物のために残留させることが有利である。この粗MMPを更にMMP-シアンヒドリンへと反応させることが望ましい場合には、これは単に、等モル量の青酸の、本発明による触媒を有する前記反応媒体中への計量供給により成功して行われる。バッチ式生産においてはこのために、前記アクロレインとメチルメルカプタンとの完全な反応が完了していなくてはならない。粗MMPの精製は必要ではない。連続生産において、この青酸の触媒層の一部への計量供給が行われてよく、この部位でMMPへの反応は終了している。可能であれば、別個の触媒層を有する、後方接続された反応ループReaktionsschleifeも可能である。不必要な副生成物の回避のために、この反応を過剰な青酸と共に実施することが望ましい。MMPに対する青酸のモル過剰量は、0.01~10、有利には0.05~1にあることが望ましい。この反応温度は、0~100°C、有利には20~70°Cにあることが望ましい。液化青酸も、ガス状青酸も使用してよい。図の簡単な説明:図1は、本発明による不均一系の固相触媒を用いた、固定層反応器中でのMMPの連続的な製造の図による構造を示す。図2は、本発明による不均一系の固相触媒を用いた、固定層反応器中でのMMPの連続的な製造の図による構造を示し、MMPのMMP-シアンヒドリンへの反応のために青酸の計量供給器でもって、又は場合により、別個のシアンヒドリン反応ループに関して拡大した。図1においては、中心的な装置は、触媒充填を有する固層反応器及び循環ポンプである。この循環系には、熱交換器も包含されているが、メチルメルカプタン及びアクロレインの導入のための計量供給装置、及びこの生じたMMP-反応混合物の除去のための搬出器が存在する。前記反応媒体がMMPとは相違する場合には、この連続式搬出器に基づいて、除去された溶媒の相応する量を、前記反応ループ中に後計量供給しなくてはならない。有利には、メチルメルカプタンの計量供給は、このアクロレイン添加の前にある。これは、この反応の開始時のメチルメルカプタンの時間的な過剰を保証する。それにもかかわらず、必要な化学量論量に反して、平均してメチルメルカプタンの少ない過剰量を添加することが有利であってよい。この過剰量は、0.01~1であってよい。より多い量は、アクロレイン収率の改善を生じない。触媒での反応物の滞留時間は、この触媒容積及びこの流れを介して決定される。有利には、アクロレイン材料対触媒材料からの比は一時間当たりLHSV値、m/mh、0.1~100、有利には1~50、特に有利には5~50である。反応媒体対アクロレインのこの材料比は、1~20にあることが望ましい。触媒での熱排出は、30~50°Cの温度が達成されるように制御される。この反応は無加圧で行われる。高圧は可能ではあるが、この反応に対して影響を有しない。産生されたMMPが更にMMP-シアンヒドリンへと反応されることが望ましい場合には、この構造は、青酸計量供給器、又は場合により、別個のシアンヒドリン-反応ループに関して図2に示したように拡大される。本発明による方法は、触媒又は触媒助剤が使用されない利点を有する。これは、対費用効果があり、かつ持続性である。更に、この反応生成物MMP又はMMP-シアンヒドリンは、触媒又は触媒助剤により汚染されない。これは、一方ではこの生成物の後処理を容易化し、かつ他方では次の工程での不所望の副生成物を最小化し、前記副生成物はこの触媒の残留物により誘起されるものである。本発明は以下において実施例に基づきより詳細に説明される。これは、本発明の具体化のためにのみ用いられるものであり、いかなる場合においても本発明の種類及び範囲を制限するものとしてみなしてはならない。例11.1ジメチルアミノメチルポリスチレン樹脂の製造市販の実験室オートクレーブ中に、メリフィールド樹脂[CAS55844-94-5]0.9ミリモルCl/g5g4.5ミリモル、トリエチルアミン6.9g50ミリモル及びジメチルアミン溶液200ml400ミリモル、テトラヒドロフラン、THF中で2Mを添加した。この混合物を5時間85°Cに加熱した。冷却及び放圧後に、ガラスフリットを介して吸引濾過し、この濾過ケークをまず水で塩化物不含に洗浄し、引き続き更にTHF200mlで後洗浄した。60°Cで乾燥された樹脂は、膨潤後に直接的に以下の試験において使用されてよい。NMRによれば>90がジメチルベンジルアミン-官能化された樹脂からなる生成物4.8gが得られた。反応していない塩化ベンジルの他にベンジルアルコールが副官能性である。1.23-メチルチオプロパナールのバッチ式製造滴加漏斗及びガスの導通を有する反応フラスコ中で、ジメチルアミノメチルポリスチレン樹脂0.5g反応性、約18ミリモル/lMMPを蒸留した純粋なMMP25ml中に装入物として懸濁した。1時間この樹脂を膨潤させた。0°Cで、引き続き10分間のうちにメチルメルカプタン10g208ミリモルを導入し、これはすぐさまMMP-半メルカプタールHalbemercaptalsの形成下で溶解した。終了した導入後に、アクロレイン11.5g205ミリモルを滴加し、更に0°Cで撹拌した。2時間後、この触媒を濾別し、かつMMPを分析した。アクロレイン変換率98及び収率95を得た。この残留物は、塔底で、粗MMPsの蒸留の際に0.19であった。この濾別した触媒を直接的に、更なる膨潤なしに以下の試験に使用してよい。10回の使用は活性損失を示さなかった。1.32-ヒドロキシ-4-メチルチオブタンニトリルのバッチ式製造青酸を用いた更なる反応のために、触媒を濾別せず、MMP反応混合物へと約35°Cでの冷却下で30分間のうちに青酸12.6g、466ミリモル、1.05当量を滴加した。反応終了後、触媒を濾別した。MMP-シアンヒドリン62gを>98の純度で得た。前記触媒の複数回の再使用は、活性損失を生じなかった。1.43-メチルチオプロパナールの連続製造反応管中に4ミリモルの前もってMMP中で膨潤させたジメチルアミノメチルポリスチレン樹脂4.4g乾燥物に相応を充填した。この管型反応器は、純粋なMMPで装填された、ポンプ付きの循環ループ中に組み込まれている。このループ中での収容能力は約5mlであった。更なるポンプは、前記反応管の前でのアクロレインの導入を可能にする。更に、弁は、液状又はガス状のメチルメルカプタンのこの流中への導入を可能にする。付随する熱交換器は、この反応ループの50°Cへのコンディショニングのために用いたれる。開始時に、この反応に、アクロレイン0.25g/分及びメチルメルカプタン0.21g/分を計量供給した。この反応ループ中に供給される容積量は、無加圧で搬出部位から取り出された。供給対循環の体積比は、1/5であった。この反応は約30分間後に定常状態にあった。代表的な粗MMP試料の分析はアクロレイン変換率>99及びMMP純度約93を生じた。前記反応ループから取り出されたMMP量を、2つ目の反応ループ中でMMP-シアンヒドリンへと反応させた。構造及び運転様式は、アクロレインとメチルメルカプタンとの反応のための上述の製造に相当する。この触媒量は4ミリモルであり、HCNの供給量は0.12g/分であった。この反応ループに供給される体積量は、無加圧で搬出部位から取り出された。供給対循環の体積量は1/5であり、この温度を40°Cに維持した。この反応は約30分間後に定常状態にあった。代表的なMMP-シアンヒドリン試料の分析は、MMP-変換率>99及び純度約92を生じた。例22.1ジエチルアミノメチルポリスチレン樹脂の製造還流冷却器を備えた撹拌フラスコ中に、メリフィールド樹脂[CAS55844-94-5]0.9ミリモルCl/g30g27ミリモル、トリエチルアミン30.4g300ミリモル及びジエチルアミン87.8g1.20モルをメチルイソブチルケトン420ml中に懸濁した。この混合物を6時間還流に維持した。室温への冷却後、ガラスフリットを介して吸引濾過し、この濾過ケークを水で塩化物不含に洗浄した。60°Cで乾燥された樹脂は、膨潤後に直接的に以下の試験において使用されてよい。NMRによれば>90がジエチルベンジルアミン-官能化された樹脂からなる生成物32gが得られた。反応していない塩化ベンジルの他にベンジルアルコールが副官能性である。2.23-メチルチオプロパナールのバッチ式製造例1からの実施形態に相応して、ジエチルアミノメチルポリスチレン樹脂0.5gをアクロレイン及びメチルメルカプタンと反応させた。2時間後、>99のアクロレイン変換率及び>96の収率を得た。この残留物は、塔底で、粗-MMPsの蒸留の際に0.15であった。MMP-シアンヒドリンへの更なる反応は、これを純度>95において変換率>99で提供した。この濾別した触媒を直接的に、更なる膨潤なしに以下の試験に使用してよい。10回の使用は活性損失を示さなかった。2.33-メチルチオプロパナールの連続製造実施例1からの実施形態に相応して、ジエチルアミノメチルポリスチレン樹脂4.4g約4ミリモルをアクロレイン及びメチルメルカプタンと反応させた。代表的な粗-MMP-試料の分析は、アクロレイン変換率>99及びMMP純度約94を生じ、その一方で代表的なMMP-シアンヒドリン試料の分析は青酸の添加後に、MMP-変換率>99及び純度約93を生じた。"