"乳酸D又はL-乳酸またはその由来化合物であるラクチドD又はL-ラクチド、及びジアンヒドロヘキシトールを含有する、トナー用ポリエステル樹脂。全体ポリエステル樹脂に対し、前記乳酸D又はL-乳酸又はその由来化合物であるラクチドD又はL-ラクチド及びジアンヒドロヘキシトールを含むバイオマス資源由来化合物5~70重量;酸成分とアルコール成分からなる石油資源由来化合物30~94重量、及び0超過~1重量未満の熱安定剤とを含んでなることを特徴とする、請求項1に記載のトナー用ポリエステル樹脂。前記バイオマス資源由来化合物は、乳酸D又はL-乳酸又はその由来化合物であるラクチドD又はL-ラクチド、ジアンヒドロヘキシトール、脂肪族ジオール、脂肪酸又は脂肪酸アルキルエステル、及びグリセリン成分からなることを特徴とする、請求項2に記載のトナー用ポリエステル樹脂。全体ポリエステル樹脂に対し、前記バイオマス資源由来化合物は、乳酸D又はL-乳酸又はその由来化合物であるラクチドD又はL-ラクチド0.5~50重量、ジアンヒドロヘキシトール0.5重量~30重量、脂肪族ジオール0重量~10重量、脂肪酸又は脂肪酸アルキルエステル0重量~5重量、及びグリセリン成分0.5~10重量からなることを特徴とする、請求項2又は3に記載のトナー用ポリエステル樹脂。前記ポリエステル樹脂はスチレン系樹脂又はスチレン-アクリル系樹脂をさらに含むことを特徴とする、請求項1に記載のトナー用ポリエステル樹脂。前記ポリエステル樹脂の軟化温度は125~190°Cであり、樹脂の酸価は1~30KOHmg/gであり、Tgは58~75°C以下であることを特徴とする、請求項1に記載のトナー用ポリエステル樹脂。請求項1~6のいずれか1項に記載のポリエステル樹脂を含むトナー。aバイオマス資源由来の乳酸D又はL-乳酸又はその由来化合物であるラクチドD又はL-ラクチド0.5~50重量、ジアンヒドロヘキシトール0.5重量~30重量、脂肪族ジオール0重量~10重量、脂肪酸又は脂肪酸アルキルエステル0重量~5重量、グリセリン成分0.5~10重量、並びに石油資源由来の30~94重量の酸成分及びアルコール成分を反応物として含み、チタニウム系触媒存在下でエステル化反応又はエステル交換反応を行う段階と、b前記反応物を重縮合反応させる段階とを含んでなり、前記反応段階の少なくとも一つは0重量超過~1重量未満の熱安定剤の存在下で行われる、トナー用ポリエステル樹脂の製造方法。本発明の目的は、植物由来の環境循環型重合原料を用いて樹脂内にバイオマス原料の含量を増加させ、ビスフェノール-A又はその誘導体を含まず、重合の際に錫、アンチモンなどの重金属触媒を使用する必要がないため環境に優しい、トナー用ポリエステル樹脂を提供することにある。本発明の他の目的は、経済的に製造でき、耐オフセット性、貯蔵安定性、静電記録物質又は記録媒体への定着性、画像濃度、耐久性及び耐湿性に優れるから、画像安定性が向上したトナーを提供することにある。上記目的を達成するために、本発明のある観点によれば、乳酸D又はL-乳酸またはその由来化合物であるラクチドD又はL-ラクチド、及びジアンヒドロヘキシトールを含有する、トナー用ポリエステル樹脂を提供する。本発明の一具現例では、全体ポリエステル樹脂に対し、前記乳酸D又はL-乳酸又はその由来化合物であるラクチドD又はL-ラクチド及びジアンヒドロヘキシトールを含むバイオマス資源由来化合物5~70重量、酸成分とアルコール成分からなる石油資源由来化合物30~94重量、及び熱安定剤0超過~1重量未満を含んでなる。本発明の一具現例では、前記バイオマス資源由来化合物は、乳酸D又はL-乳酸又はその由来化合物であるラクチドD又はL-ラクチド、ジアンヒドロヘキシトール、脂肪族ジオール、脂肪酸又は脂肪酸アルキルエステル、及びグリセリン成分からなる。本発明の一具現例では、全体ポリエステル樹脂に対し、前記バイオマス資源由来化合物は、乳酸D又はL-乳酸又はその由来化合物であるラクチドD又はL-ラクチド0.5重量~50重量、ジアンヒドロヘキシトール0.5重量~30重量、脂肪族ジオール0重量~10重量、脂肪酸又は脂肪酸アルキルエステル0重量~5重量、及びグリセリン成分0.5~10重量からなる。本発明の一具現例では、前記ポリエステル樹脂はスチレン系樹脂又はスチレン-アクリル系樹脂をさらに含む。本発明の一具現例は、前記ポリエステル樹脂の軟化温度は125~190°Cであり、樹脂の酸価は1~30KOHmg/gであり、Tgは58~75°C以下である。本発明の他の観点によれば、ポリエステル樹脂を含むトナーを提供する。本発明の別の観点によれば、aバイオマス資源由来の乳酸D又はL-乳酸又はその由来化合物であるラクチドD又はL-ラクチド0.5~50重量、ジアンヒドロヘキシトール0.5重量~30重量、脂肪族ジオール0重量~10重量、脂肪酸又は脂肪酸アルキルエステル0重量~5重量、グリセリン成分0.5~10重量、及び石油資源由来の30~94重量の酸成分及びアルコール成分を反応物として含み、チタニウム系触媒存在下でエステル化反応又はエステル交換反応を行う段階と、b前記反応物を重縮合反応させる段階とを含んでなり、前記反応段階のうち少なくとも一つは0重量~超過1重量未満の熱安定剤の存在下で行われる、トナー用ポリエステル樹脂の製造方法を提供する。本発明に係るポリエステル樹脂は、乳酸D又はL-乳酸又はその由来化合物であるラクチドD又はL-ラクチド、及びジアンヒドロヘキシトールを含有する。本発明に係るポリエステル樹脂は、環境にやさしいトナーを製造することが可能なバインダーであって、アルコール成分としてビスフェノール-A又はその誘導体を含まず、錫又はアンチモンなどの重金属触媒を使用しないから、環境的にもさらに好ましい。また、本発明に係るポリエステル樹脂から製造されたトナーは、貯蔵安定性、定着温度領域及び画像濃度に優れるうえ、低廉に製造できるという利点がある。本発明のトナー用ポリエステル樹脂は、乳酸D又はL-乳酸又はその由来化合物であるラクチドD又はL-ラクチド、及びジアンヒドロヘキシトールを含有する。前記バイオマス重合原料成分は、全体ポリエステル樹脂重合原料に対し、5~70重量、好ましくは20~60重量、さらに好ましくは30~50重量である。前記バイオマス重合原料成分の含量が5重量未満であれば、バイオマス重合原料使用の意味がなく、70重量超過であれば、トナーとしての経済性を確保することができず、トナーの基本物性、すなわち耐オフセット性、定着性、貯蔵安定性、画像濃度、耐久性及び耐湿性が不良になる。前記バイオマス重合原料は、乳酸D又はL-乳酸又はその由来化合物であるラクチドD又はL-ラクチドを含み、これらは、酸及びアルコール特性を同時に有し、全体樹脂重合原料に対して0.5~50重量以下使用し、好ましくは10~40重量、さらに好ましくは20~30重量である。前記乳酸D又はL-乳酸又はその由来化合物であるラクチドD又はL-ラクチドは、石油由来の重合原料に対して価格競争力があるので、トナーの物性に影響しない限り最大限使用するが、その含量が50重量超過であれば、樹脂内に極性基としてのエステルの含有量が相対的に多くなり、高温/高湿の条件で水分含有量が多くなり易い。したがって、高温/高湿のカートリッジ内環境では、印刷初期画像は良好であるが、印刷が進むほどトナーの水分含有量が高くなり、帯電特性が低下して画像が不良となり易い。また、ポリエステル樹脂のガラス転移温度Tgが低下して貯蔵安定性が不良になるおそれがある。この乳酸D又はL-乳酸又はその由来化合物であるラクチドD又はL-ラクチドは、重合反応初期に導入して樹脂内ランダム高分子の形で含まれることが好ましい。重合末期に投入し、或いは既に重合されたポリ乳酸オリゴマー又はポリマーの形で導入すると、樹脂内でブロック化されてポリ乳酸特有の結晶性によりトナーが相当硬くなるため、粉砕性が足りなく、生産性に劣るという問題があり、高い熱溶融温度特性により、定着の際に熱可塑性樹脂としての特性が低くなり、生分解性を有するため、長期保存安定性に劣るという問題もある。前記バイオマス重合原料の酸成分として脂肪酸またはそのアルキルエステルを使用することができる。特に、この頃、石油資源由来の化石系燃料よりは、環境調和系燃料であるバイオディーゼルが脚光を浴びている。バイオディーゼル燃料の主成分は炭素数14~24の脂肪酸メチルエステルからなっており、原料として使用される油種大豆油、油菜油、ヤシ油などによって各成分の含量が異なる。この中に飽和脂肪酸であるパルミチン酸のメチルエステル成分が多い場合は、低温流動性に影響を与えて冬季に車両用燃料として使用するには不利である。一部のバイオディーゼルの場合、冬季の低温流動性を満足させるために、前記成分を一部除外させ、これは副産物として処理される。前記副産物として処理されるパルミチン酸メチルエステル成分をトナー樹脂として適用すると、環境にやさしい資源の活用という環境的側面と、副産物の使用による経済性の側面が確保され、トナーの溶融特性を向上させて良好な定着性を得ることができる。但し、脂肪酸メチルエステルの種類をパルミチン酸メチルエステルに限定しないが、バイオディーゼル燃料として使用される炭素数14~24の脂肪酸メチルエステルはいずれも使用可能である。脂肪酸又は脂肪酸アルキルエステル成分は、全体樹脂重合原料に対し、0~5重量以下の含量で使用し、好ましくは2~5重量の含量で使用する。その含量が5重量超過であれば、ポリエステル樹脂のガラス転移温度Tgが低下して貯蔵安定性が不良になるおそれがある。また、一価酸成分ではポリエステル樹脂が目標とする重合度を確保することができなくなる。バイオマス重合原料のアルコール成分として、ジアンヒドロヘキシトールを使用することができる。ジアンヒドロヘキシトールは、澱粉に由来したそれぞれD-ソルビトール、D-マニトール、D-イジトールの酸触媒の下に縮合反応で環状構造をなしてそれぞれイソソルビド、イソマンニド、イソイジドなどのアルコール成分としてポリエステル樹脂に適用すると、ガラス転移温度Tgを上昇させる特性を持っている。このジアンヒドロヘキシトール成分はバイオマス重合原料脂肪族の多量適用によるポリエステル樹脂のガラス転移温度Tgの低下問題を解決することができる。この成分は、全体樹脂重合原料に対し0.5重量~30重量以下の含量で使用し、好ましくは1~20重量の含量で使用する。その含量が30重量超過であれば、高価の原料によりトナーとしての経済性が得られず、ガラス転移温度Tgをあまり上昇させてトナーの軟化温度を高めることにより良好な定着性が得られない。バイオマス重合原料のアルコール成分として脂肪族ジオールを使用することができる。これも砂糖成分を原料として発酵工程によって製造され、1,3-プロパンジオール及び1,4-ブタンジオールなどがトナー樹脂の脂肪族ジオール成分として適用される。この成分は、ポリエステル樹脂重合の速度を上げて生産性を高めるとともに、樹脂内のソフトセグメントとして溶融粘度を低めて定着性を向上させる作用をする。この成分は、全体樹脂重合原料に対して0重量~10重量以下の含量で使用し、好ましくは0.1~5重量の含量で使用する。前記成分の他に、バイオマス植物油ヤシ油、大豆油、ヒマシ油、ヒマワリ油、油菜油からバイオディーゼルを生産して残った副産物としてのグリセリンを、重合原料のアルコール成分として使用することができる。この粗グリセリンの純度は通常70~80であり、これを重合原料として使用するためには通常の分別蒸留法で精製して90以上の純度原料にして使用することがよい。この成分は、生成する樹脂のTgを上昇させながら樹脂に凝集性を与え、トナーの貯蔵安定性を向上させる効果を示す。前記多価アルコールの含量は全体アルコール成分に対して0.5~10重量以下、好ましくは2~5重量である。このような多価アルコールの含量が0.5重量未満であれば、分子量分布が少なくてトナーの定着温度領域が狭くなり、10重量超過であれば、ポリエステル樹脂を製造する間にポリエステル樹脂のゲル化制御が難しくなり、好ましい樹脂を得ることが困難である。前記バイオマス重合原料成分を除いた残りの成分にポリエステル樹脂がトナー用バインダーとして必要な物性を有する限り、通常の石油資源由来の酸成分及びアルコール成分を使用することができる。前記酸成分は、芳香族二塩基酸成分、脂環族二塩基酸成分、脂肪族二塩基酸、そのアルキルエステル及び/又はそれらの酸無水物及び3価以上の多価酸成分を含むことができる。また、前記アルコール成分は脂環族ジオール及び脂肪族ジオールを含む。特に、前記芳香族二塩基酸成分は、ポリエステル樹脂の製造に通常使用される芳香族二塩基酸、そのアルキルエステル及び酸無水物を含む。前記芳香族二塩基酸としては、代表的に、テレフタル酸、イソフタル酸、5-スルホイソフタル酸ナトリウム塩などを例示することができ、前記芳香族二塩基酸のアルキルエステルとしては、ジメチルテレフタレート、ジメチルイソフタレート、ジエチルテレフタレート、ジエチルイソフタレート、ジブチルテレフタレート、ジブチルイソフタレート、ジメチル5-スルホイソフタレートナトリウム塩などを例示することができる。前記芳香族二塩基酸とそのアルキルエステルは、単独で或いは2種以上が配合された形で使用できる。前記芳香族二塩基酸成分は、疎水性の高いベンゼン環を含むので、トナーの耐湿性を向上させ、生成する樹脂のガラス転移温度以下、Tgというを増加させ、結果的にトナーの貯蔵安定性を向上させる。前記芳香族二塩基酸成分の使用量は、全体樹脂重合原料に対し、20~70重量、好ましくは25~50重量、さらに好ましくは30~40重量である。また、前記テレフタル酸成分は樹脂の靱性とTgを上昇させ、イソフタル酸成分は反応性を増加させるので、目的に応じてその使用比率を変化させて使用することができる。これを除いた残りの成分にポリエステル樹脂がトナー用バインダーとして必要な物性を有する限り、前記脂環族二塩基酸成分、脂肪族二塩基酸、そのアルキルエステル及び/またはこれらの酸無水物、3価以上の多価酸成分、脂環族ジオール及び脂肪族ジオール成分の含量は、必要に応じて適切に調節できる。本発明に係るポリエステル樹脂を構成する石油資源のアルコール成分は脂環族ジオールを含む。前記脂環族ジオール成分において、脂環族基の炭素数は5~20であることが好ましく、前記脂環族ジオールとして、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールがある。さらに好ましくは、1,4-シクロヘキサンジメタノールを使用する。前記1,4-シクロヘキサンジメタノールの使用量は、全体ポリエステル樹脂の重量比で0.5~28重量であり、好ましくは10~28重量であり、さらに好ましくは10~20重量である。前記1,4-シクロヘキサンジメタノール成分は、170°C以上の高温領域で、ポリエステル樹脂の粘弾性特性のうち、貯蔵弾性率を増加させて高温オフセットを可能とし、親油性を有するので、親水性のジアンヒドロヘキシトールイソソルビド又はイソマンニド又はバイオマス重合原料としての乳酸又はその由来化合物ラクチドの導入により低下するトナーの耐湿性を向上させることにより、トナーの画像濃度を良好に維持させることができる。また、前記1,4-シクロヘキサンジメタノールの環状構造は、樹脂の耐加水分解性及び熱安定性を向上させてトナー製造時の分子量低下現象を抑制することにより、広い定着領域特性を発揮させる。前記1,4-シクロヘキンサジメタノール成分の含量が0.5重量未満であれば、ポリエステル樹脂の水分含有量が高くてトナーの含湿性が高くなり、粘弾性特性が不良であって高温オフセット特性が得られず、28重量超過であれば、ポリエステル樹脂が結晶性を示して透明性が不良になり、高い軟化点により定着領域が不良になるという欠点がある。本発明において、前記アルコール成分は、環境的に好ましくない芳香族ジオールを含まない。前記芳香族ジオールとしては、ビスフェノール-A誘導体、具体的には、ポリオキシエチレン-2.0-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキプロピレン-2.0-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシプロピレン-2.2-ポリオキシエチレン-2.0-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシエチレン-2.3-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシプロピレン-6-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシプロピレン-2.3-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシプオピレン2.4-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシプロピレン-3.3-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシエチレン-3.0-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシエチレン-6-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパンなどが通常使用されているが、これらは環境的に好ましくない。本発明に係るポリエステル樹脂は、添加剤として通常の熱安定剤重合安定剤を含む。前記熱安定剤としては通常の化合物を使用することができ、好ましくはリン酸、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェートを使用するが、これに限定されない。前記熱安定剤の添加量は、全体樹脂重量に対し5~500ppmの濃度で投入することが好ましい。本発明に係るポリエステル樹脂は、通常のポリエステル樹脂の如く、エステル化反応又はエステル交換反応、及び重縮合反応の2段階で製造される。本発明によってポリエステル樹脂を製造するためには、まず、前記酸成分、アルコール成分、乳酸D又はL-乳酸又はその由来化合物であるラクチドD又はL-ラクチド、及び熱安定剤を反応器に充填させ、加熱してエステル化反応又はエステル交換反応を行った後、重縮合反応を行う。よって、前記反応の少なくとも一つは熱安定剤の存在下で行われ得る。ここで、全体酸成分使用量Aに対する全体アルコール成分使用量Gのモル比は1.1~1.8であることが好ましい。前記エステル化反応又はエステル交換反応は、通常のチタニウム系触媒、例えば、チタン酸テトラエチル、チタン酸アセチルトリプロピル、チタン酸テトラプロピル、チタン酸テトラブチル、チタン酸ポリブチル、チタン酸エチルアセト酢酸エステル、チタン酸イソステアリル、二酸化チタン、TiO2/SiO2共沈殿剤、TiO2/ZrO2共沈殿剤などの触媒存在下で行われ得る。一方、重金属アンチモン系、錫系触媒は環境的な観点で使用しないことが好ましい。前記エステル化反応またはエステル化交換反応は、例えば、窒素気流の下で230~260°Cの反応温度で反応が行われる間、反応物から生成される水又はアルコールを通常の方法で除去しながら行われ得る。前記エステル化反応又はエステル交換反応が完結すると、重縮合反応を行う。前記重縮合反応も、通常のポリエステル樹脂の重縮合反応条件で行われ得る。例えば、240~270°Cの温度、好ましくは250°C以下の温度で、a重縮合反応の初段階として、低真空で低速攪拌によって反応を行い、b次いで高真空で反応物を高速攪拌して反応を行い、c最後に反応器を常圧に維持しながら、低速攪拌状態で反応物を反応させてポリエステル樹脂を製造することができる。このような重縮合反応でグリコールなどの副産物は蒸留除去され、前記重縮合反応の初段階の高真空下における圧力は100mmHg以下、好ましくは30mmHg以下であり、このような高真空は、重縮合反応で生成される低沸点化合物を反応系から除去する効果を与える。本発明に係るポリエステル樹脂のTgは58~75°C以下であることが好ましく、もしTgが58°C未満であれば、トナーの粉砕性及び貯蔵安定性が低下するおそれがあり、Tgが75°C超過であれば、樹脂の熱可塑性特性が足りなくて定着性が不良になるおそれがある。前記ポリエステル樹脂の軟化温度は、125~190°Cであり、好ましくは140~170°Cである。もし前記軟化温度が125°C未満であれば、Tgが低くなり、貯蔵安定性が低下するので、貯蔵途中でトナー粒子が凝集するおそれがあり、高温でオフセットが発生するおそれがある。前記軟化温度が190°C超過であれば、トナーの低温定着性が低下してオフセットが発生するおそれがある。また、前記ポリエステル樹脂の酸価は、30KOHmg/g以下であることが好ましく、1~30KOHmg/gであればさらに好ましく、1~20KOHmg/gであれば最も好ましい。もし酸価が30KOHmg/g超過であれば、ポリエステルの貯蔵運搬の際に、そして現像器内で貯蔵安定性が不良になるおそれがある。本発明に係るポリエステル樹脂は、トナーバインダー樹脂の主成分として使用されるが、必要な場合、スチレン系樹脂又はスチレン-アクリル系樹脂などの他の樹脂を併用することもできる。本発明に係るトナーの成分のうち、バインダー樹脂の含量は、好ましくは30~95重量、より好ましくは35~90重量である。もしバインダー樹脂の含量が30重量未満であれば、トナーの耐オフセット性を低下させる傾向があり、95重量超過であれば、トナーの帯電安定性が劣化するおそれがある。本発明に係るポリエステル樹脂は、トナーの着色剤成分と併用することもできる。このような着色剤及び顔料の例としてはカーボンブラック、ニグロシン染色、ランプブラック、スダンブラックSM、ネーブルイエロー、ミネラルファーストイエロー、リトルレッド、パーマネントオレンジ4Rなどを例示することができる。また、本発明に係るポリエステル樹脂は、トナーの他の成分であるワックス、荷電制御剤、磁性粉末などの磁性体といった通常の添加剤と併用することができる。前記ワックスの例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-ポリプロピレン共重合体などがあり、前記荷電制御剤の例としては、ニグロシン、アルキル含有アジン系染料、塩基性染料、モノアゾ染料及びその金属錯体、サリチル酸及びその金属錯体、アルキルサリチル酸及びその金属錯体、ナフトエ酸及びその金属錯体などがあり、前記磁性粉末の例としてはフェライト、マグネタイトなどがある。本発明に係るポリエステル樹脂を含むトナーは通常の方法で製造できる。例えば、バインダー樹脂の軟化温度より15~30°C高い温度でバインダー樹脂、着色剤及びその他の添加剤を、一軸押出機、二軸押出機、ミキサーなどの混練機を用いて混練し、混練された混合物を粉砕して粒子状のトナーを製造することができる。製造されたトナー粒子の平均粒子サイズは通常5~10μmであり、好ましくは7~9μmであり、粒子サイズ5μm以下の微粒子が全体の3重量未満で存在すればさらに好ましい。本発明に係るポリエステル樹脂を含むトナーは、通常の方法である粉砕法の他に、ケミカル製造トナーCPT、Chemicallyproducedtonerのトナーバインダーとしても使用できる。予め重合された樹脂を溶剤に溶解させた溶液を界面活性剤又は水溶性樹脂などの分散剤、及び無機微粒子、樹脂微粒子などの分散安定剤の存在下に水性媒体中に分散させ、加熱、減圧などによって溶剤を除去することによりトナーを得る溶解樹脂懸濁、エマルジョンなどによって均一なトナーを得ることもできる。以下、実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。これらの実施例は、本発明をより具体的に説明するためのもので、本発明の範囲を限定するものではない。下記実施例及び比較例で使用した性能評価方法は、次のとおりである。1重合反応生成物:同一の縮重合反応条件で重合反応を行う際に急激な粘度上昇により反応物が反応器の外部に出られなくなった場合ゲル化を不良と定義し、縮重合反応の際に速度があまり遅くて重合反応時間が300分を超過する場合を未反応と定義した。その他の正常的反応は良好と定義する。2Biocontent:600Mhzの核磁気共鳴NMRスペクトロメーターを用いて、樹脂内のバイオマス重合原料各成分の含有量を測定し、それらの測定値を合わせた。3樹脂透明性:ポリエステル樹脂重合完了の後に、高温の溶融吐出物を約1cmの板状に受け止め、常温で固化させた後、80°Cのオーブンで2時間アニールし、その後、肉眼で次の基準にしたがって評価した。◎:樹脂が非結晶性で透明である、○:樹脂が若干の結晶性で曇りである、×:樹脂が結晶性で不透明である。4Tgガラス転移温度、°C:示差走査熱量計製造元:TAInstrumentsを用いて、試料を溶融急冷させた後、10°C/分で昇温させて測定した。吸熱曲線付近のベースラインと各接線の中央値をTgとする。5酸価KOHmg/g:樹脂をジクロロメタンに溶解させた後、冷却させ、0.1NKOHメタノール溶液で滴定した。6軟化温度°C:流動試験機CFT-500D、製造元:ShimadzuLaboratoriesを用いて、1.0Φ×10mm高さノズル、10kgf荷重及び6°C/分の温度上昇率の条件下で、1.5g試料の半分が流出する温度を測定し、これを軟化温度°Cとした。7粉砕性:トナー製造の際に溶融押出されたフレークをホソカワジェットミル粉砕、分級機100AFG、50ATP、50ZPSで粉砕、分級しながら、時間当たり生産されるトナー生産量を次のように評価した。◎:0.4kg/1時間以上、○:0.2~0.4kg/1時間、×:0~0.2kg/1時間。8貯蔵安定性:製造されたトナーを100gのガラス瓶に入れて密閉し、50°Cで48時間経過した後、トナー間の凝集程度を肉眼で次のように評価した。◎:凝集が全くなく、貯蔵安定性は良好、○:微細な凝集があるが、貯蔵安定性は良好、×:凝集が激しく、貯蔵安定性は不良。9最小定着温度及びオフセット温度:製造されたトナーを白い紙上にコートし、シリコンオイルで塗布されたヒートローラを200mm/秒の速度で通過させた後、90以上の定着効率を維持するヒートローラの最小温度を最小定着温度、最大温度をオフセット温度に定義し、ヒートローラの温度を50°C~230°Cに調節して最小定着温度とオフセット温度を測定した。オフセット温度から最小定着温度を差し引いた値を定着温度領域と定義する。10トナー画像濃度の評価:テフロン登録商標でコートされたヒートローラを含み、温度変化が自由で印刷速度が40page/分の黒白プリンターを用いて、OHPフィルム又は紙上に5000枚まで印刷したときの、100枚目、2000枚目、5000枚目の画像流れと画像濃度ソリッド面積画像をマクベス反射濃度計RD918で測定し、次の基準に従って評価した。◎:画像のイメージ濃度が1.4以上、○:画像のイメージ濃度が1.2以上、×:画像のイメージ濃度が1.2以下下記実施例及び比較例で使用した重合原料は次のとおりである。-TPA:テレフタル酸-IPA:イソフタル酸-DMS:ジメチル5-スルホイソフタレート、ナトリウム塩-TMA:トリメリット酸-EG:エチレングリコール-1,2-PG:1,2-プロピレングリコール-CHDM:1,4-シクロヘキサンジメタノール-1,3-PDO:1,3-プロパンジオール脂肪族ジオール-イソソルビド:1,4-3,6-ジアンヒドロソルビトールジアンヒドロヘキシトール-グリセリン:グリセリン-ラクチド:L-ラクチド-C16:パルミチン酸メチルエステル-C18:ステアリン酸メチルエステル-BPA-PO:ポリオキシプロピレン-2,3-2,2-ビス4-ヒドロキシフェニルプロパン-触媒:チタニウムジオキサイドとシリコンジオキサイドの共重合体-安定剤:トリメチルホスフェート[実施例1~6及び比較例1~6]A.ポリエステル樹脂の製造攪拌機と流出コンデンサを装着した2Lの反応器に、下記表1に示すような成分及び含量の反応物酸成分及びアルコール成分の比率、G/A=1.2~1.5及び触媒としてのTiO2/SiO2共沈殿剤100ppm全体ポリエステル樹脂に対する重量比を基準とするを共に充填させた。窒素気流の下で反応器の温度を250°Cまで徐々に上昇させると同時に、副産物としての水を反応器の外部へ流出させながらエステル化反応を行った。前記水の発生及び流出が終了した後、反応物を、攪拌機、冷却コンデンサ及び真空システムが装着された重縮合反応器へ移送した。熱安定剤トリメチルホスフェートを添加した後、反応温度を250°Cまで上昇させ、反応圧力を30分にわたって50mmHgまで減圧して低真空の下で反応させながら、過量のジオール成分を流出させた。次に、反応圧力を0.1mmHgまでゆっくり減圧して高真空の下で、所定の攪拌トルクが示されるまで反応を行った後に、反応を終結した。製造されたポリエステル樹脂の軟化温度、Tg及び酸価を測定して表1に示す。B.トナーの製造製造されたポリエステル樹脂50重量部、磁性体及び着色剤としてのマグネタイト45重量部、荷電制御剤としてのアゾ染料系金属錯体2重量部、並びにポリエチレンワックス3重量部を混合器を用いて混合し、押出機で溶融及び混練した。その後、ジェットミル粉砕機で微粉砕し、風力分級機で分級した後、シリカ1重量部及びチタニウムジオキサイド0.2重量部でコート処理し、体積平均粒子径8~9μmのトナー粒子を製造した。製造されたトナー粒子の粉砕性、貯蔵安定性、最小定着温度、オフセット発生温度、及びトナー画像濃度100枚目、2000枚目及び5000枚目の評価結果を下記表1示した。[比較例7]A.ポリエステル樹脂の製造攪拌機と流出コンデンサを装着した2Lの反応器に、下記表1に示すような成分のうち、TPA、EG、CHDM、イソソルビド成分及び含量の反応物と触媒としてのTiO2/SiO2共沈殿剤を全体ポリエステル樹脂に対して重量比で50ppm充填させた。窒素気流の下で反応器の温度を250°Cまで徐々に上昇させると同時に、副産物としての水を反応器の外部へ流出させながらエステル化反応を行った。前記水の発生及び流出が終了した後、反応物を、攪拌機、冷却コンデンサ及び真空システムが装着された重縮合反応器へ移送した。熱安定剤トリメチルホスフェートを添加した後、反応温度を240°Cまで上昇させ、反応圧力を30分にわたって50mmHgまで減圧して低真空の下で反応させながら、過量のジオール成分を流出させた。次に、反応圧力を0.1mmHgまでゆっくり減圧して高真空の下で、30分間反応を行った後、下記表1に示したラクチド成分及び含量の反応物と触媒としてのS.nOct2を全体ポリエステル樹脂に対して重量比で50ppm添加し、常圧で80分間反応を行った後、反応圧力を10分間にわたって0.1mmHgまで減圧して高真空の下で未反応の残留ラクチド成分を除去し、その後、反応を終結した。製造されたポリエステル樹脂の軟化温度、Tg及び酸価を測定して表1に示す。B.トナーの製造実施例1~6及び比較例1~6のトナー製造方法と同様に行った。比較例1は、芳香族ジオールであるビスフェノール-A誘導体を使用した通常のトナーバインダーであるが、高いTgにより良好な貯蔵安定性および粉砕性を得ることができたが、全体樹脂内にバイオマスが全く含まれないため、環境にやさしくない。また、熱安定剤がなければ、樹脂の軟化温度と押出後のトナーの軟化温度との差が10°C発生し、トナー製造の際に熱分解による軟化温度の低下がさらに激しかった。比較例2は、ビスフェノール-A又はその誘導体の代わりに1,4-シクロヘキサンジメタノールを用いた非BPA系トナーバインダーであるが、良好な粉砕性、貯蔵安定性及び画像濃度を得ることができたが、ビスフェノール-A又はその誘導体を用いていない点は、環境調和的であるが、ラクチドとイソソルビド又はイソマンニドを使用せず、1,4-シクロヘキサンジメタノールを過量で用いて樹脂の結晶性により透明性が足りなく、高い軟化温度で良好な定着領域を得ることができず、全体樹脂内のバイオマス含量が5重量以下であるから、より少なく環境調和的であるといえる。比較例3では、ラクチドの含量が50重量超過となって樹脂内に極性基としてのエステルの含有量が相対的に多くなり、高温/高湿条件で水分含有量が多くなり易い。結果として、帯電特性が低下して画像が不良になり、ポリエステル樹脂のガラス転移温度Tgが低下して粉砕性、貯蔵安定性及び定着領域などが不良となった。比較例4~7では、全体樹脂重合原料に対して非石油資源としてのバイオマス重合原料成分を5~70重量含むが、比較例4では、イソソルビドの含量が30重量超過であれば、樹脂の重合反応速度が不良になって所望の反応時間内に目標重合度を得ることができず、これによりポリエステル樹脂のガラス転移温度Tgが低下して貯蔵安定性及び定着領域などが不良になった。比較例5では、熱安定剤の含量が樹脂重合原料内で500ppm超過であれば、樹脂の重合反応速度が不良になって所望の反応時間内に目標重合度を得ることができず、脂肪酸メチルエステルが5重量超過で含まれている場合、ポリエステル樹脂のガラス転移温度Tgが低下して摩擦熱による融着問題により樹脂の粉砕が不可能であってトナーを製造することができなかった。比較例6では、グリセリンが10重量超過の含量で使用されると、重合速度があまり速くなり、樹脂がゲル化して樹脂粉砕が容易でないため、トナーの製造ができず、1,3-プロパンジオールの含量が10重量超過であれば、ポリエステル樹脂のガラス転移温度Tgが低下する問題も発生した。比較例7では、ポリエステル樹脂の重合原料によって所定の重合度軟化温度120~140°Cを収得した後、重合末期にラクチドで付加重合を行い、或いは既に重合されたポリ乳酸オリゴマー又はポリマーの形においてその他のポリエステル樹脂の重合原料で追加重合すると、樹脂内ポリ乳酸がブロック化されてポリ乳酸特有の結晶性によりトナーが相当硬くなるため、粉砕性が足りなく、生産性に劣るという問題があり、高い熱溶融温度特性により、定着の際に熱可塑性樹脂としての特性が低くなり、生分解性を有するため、長期保存安定性に劣るという問題もある。したがって、この乳酸D又はL-乳酸又はその由来化合物であるラクチドD又はL-ラクチドは、重合反応初期に導入して樹脂内ランダム高分子の形で含まれることが好ましい。"