"繊維製品に、白化及びチョークマークを抑制しながら、アレルゲン低減効果を付与することができるアレルゲン低減加工剤であって、アレルゲン抑制効果のある薬剤として、ジルコニウム系化合物とスルホニル基を有する芳香族化合物を併含する水性分散体であることを特徴とするアレルゲン低減加工剤。前記ジルコニウム系化合物及び前記スルホニル基を有する芳香族化合物がいずれも粒状である請求項1のアレルゲン低減加工剤。前記ジルコニウム系化合物がリン酸ジルコニウムである請求項1又は2のアレルゲン低減加工剤。前記スルホニル基を有する芳香族化合物が芳香族スルホニウム塩を含む重合体である請求項1~3いずれか1項のアレルゲン低減加工剤。前記ジルコニウム系化合物と前記スルホニル基を有する芳香族化合物の併用割合が、重量比率で1~6:0.05~1.5である請求項1~4いずれか1項のアレルゲン低減加工剤。ポリエステル系樹脂を含む請求項1~5いずれか1項のアレルゲン低減加工剤。樹脂分散用の溶媒としてn-ブチルセロソルブ、t-ブチルセロソルブ、n-プロピルセロソルブ及びi-プロピルセロソルブからなる群から選ばれる少なくとも一種が含まれる請求項6のアレルゲン低減加工剤。ポリエステル繊維製品に、抗アレルゲン性を有するジルコニウム系化合物とスルホニル基を有する芳香族化合物が、1~6g/m2:0.05~1.5g/m2の割合で付着していることを特徴とする抗アレルゲン性に優れた繊維製品。本発明の目的は、このような問題点を改良することであり、布帛などの繊維製品に、白化およびチョークマーク、キワつきを抑制しながら、ダニやスギ、ヒノキ、ブタクサなどの花粉によるアレルゲン原因物質を十分に不活性化する効果を付与することができる加工剤を提供することを課題とする。本発明では、アレルゲン抑制効果のあるジルコニウム系化合物とスルホニル基を有する芳香族化合物を併用することで、所望の目的を達成することを可能としたものであり、本発明のアレルゲン低減加工剤は、アレルゲン抑制効果のあるジルコニウム系化合物とスルホニル基を有する芳香族化合物を併含する水性分散体であることを特徴とする。本発明において、ジルコニウム系化合物としては、一般にアレルゲン抑制剤として公知のものがいずれも使用できる。例えば、酸化ジルコニウム、リン酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、塩酸ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム等がいずれも使用できるが、酸化ジルコニウム又はリン酸ジルコニウムの使用が好ましく、特にリン酸ジルコニウムの使用が好適である。また、スルホニル基を有する芳香族化合物としては、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリルスルホン、ポリフェニルスルホン、芳香族スルホニウム塩を含む重合体などがいずれも使用できる。なお、前記ジルコニウム系化合物と前記スルホニル基を有する芳香族化合物はいずれも、粒状であるのが好ましく、例えば平均粒子径0.3~2.0μmの粒状物を、水性ペースト又は水性分散液として、調製するのがよい。なお、平均粒子径が0.3μm未満では、再凝縮し、安定したペースト又は分散液に調製し難く、2.0μmを超えると、白化を効果的に防止できる加工剤を得難いものとなる。上記平均粒子径は、散乱式粒子径分布測定装置例えば、散乱式粒子径分布測定装置LA950堀場製作所製を用いて測定することができる。水性ペーストや水性分散液に調製される際に、繊維製品に付着され易い様に樹脂バインダーを添加混合するのが好ましく、この樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂など通常の加工用の樹脂がいずれも使用できるが、ポリエステル系繊維等の熱溶融性のある合成繊維製品の加工においては、適当な難燃性を保つために、ポリエステル系樹脂を使用するのが好ましく、特に水溶性または水分散性のポリエステル系樹脂、例えば分子中にポリエチレングリコール、カルボキシル基、カルボニル基、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩等の親水性成分を含有するポリエステル樹脂を使用するのが好ましい。なお、加工性の点から、ポリエステル系樹脂の分散剤として、n-プロピルセロソルブ沸点:150°C、i-プロピルセロソルブ沸点:142°C、t-ブチルセロソルブ沸点:151°Cを使用するのが好ましい。ただし、n-ブチルセロソルブ沸点:171°Cをn-プロピルアルコール沸点:97°Cと併用してもよい。なお、ポリエステル系樹脂の分散剤は、ポリエステル樹脂を1とした場合、重量比率で0.1~1.5、より好ましくは0.2~1.2となる程度の量で用いることが好ましい。アレルゲン抑制効果のあるジルコニウム系化合物とスルホニル基を有する芳香族化合物の併用割合は、重量比率で1~6:0.05~1.5程度であるのが好ましい。なお、本発明の加工剤は、繊維製品にパディングまたはディッピング、コーティング等の方法で適用し、加熱乾燥すればよいが、ディッピング処理する場合の加工剤水性分散液における上記ジルコニウム系化合物と芳香族化合物の合計割合は0.4~5.5重量であるのが好ましく、1~5重量であるのがより好ましく、特に1.5~4重量程度であるのが好ましい。また、加工剤中の樹脂量は0.1~3重量程度であるのが好ましい。なお、この濃度は実際に処理を行う際の濃度最終濃度である。本発明に係る加工剤は、濃縮状態のものを製造しておき、使用する際、上記濃度に希釈して用いてもよい。例えば、上記濃度の2~70倍程度の濃縮液を製造しておき、使用時に水で2~70倍程度に希釈して使用することができる。本発明の加工剤は、例えば、布帛に、ディッピング処理し、170°C以下、特に150°C以下で乾燥することにより、白化、キワつきなどが効果的に防止でき、しかも抗ダニアレルゲン性及び抗花粉アレルゲン性共に非常に優れた効果を付与できる。かかる加工布帛における、ジルコニウム系化合物とスルホニル基を有する芳香族化合物の付着量は、1~6g/m2:0.05~1.5g/m2程度の割合であるのが好ましい。なお、樹脂付着量は0.3~3g/m2、より好ましくは1~3g/m2程度であるのがよい。次に、実施例を掲げて、本発明を更に詳しく説明するが、本発明は実施例に限られるものではない。実施例における性能評価における測定法は下記の通りである。<アレルゲン不活性率測定法>A法:抗アレルゲン剤の性能評価法ダニ又はスギダニ又はスギ花粉アレルゲン懸濁液1mlに評価試料10水分散品150μlを滴下し、1時間経過後、pHを中性に調整した液を評価液とし、この液中のダニ又はスギ花粉アレルゲン量をELISA法により測定し、蒸留水アレルゲン懸濁液のアレルゲン量と比較することでアレルゲン低減率を求めた。なお、記載するダニアレルゲン量とは、DerfII量から換算した総タンパク量を示す。スギ花粉アレルゲン量としてはCryjI量を示す。:懸濁液蒸留水のアレルゲン量-評価液のアレルゲン量/懸濁液蒸留水のアレルゲン量×100:初期アレルゲン量:ダニ約370ng、スギ花粉約10ngB法:抗アレルゲン加工品の不活性率測定方法ブタクサ試験管に5cm×5cmの評価用サンプルを投入し、ブタクサアレルゲン70ng/mlに調整した溶液を、1.0ml滴下し、37°C温度条件下で24時間養生させた。その液中のアレルゲン量をELISA法により測定し、投入したアレルゲンに対し、養生後に測定したアレルゲン量から低減したアレルゲン量を算出し、これを不活性率として算出する。C法:抗アレルゲン加工品の不活性率測定方法ダニまたはスギ試験管に5cm×2.5cmの評価用サンプルを投入し、ダニアレルゲン47ng/ml又はスギアレルゲン6.7ng/mlに調整した溶液を、2.25ml滴下し、17時間養生させた。その液中のアレルゲン量をELISA法により測定し、投入したアレルゲンに対し、養生後に測定したアレルゲン量から低減したアレルゲン量を算出し、これを不活性率として算出する。なお、ダニアレルゲン量とは、DerfII量から換算した総タンパク量、スギ花粉アレルゲン量としてはCryjI量を示す。D法:抗アレルゲン加工品の不活性率測定方法ヒノキポリ容器に5cm×4cmの評価用サンプルとイオン交換水を入れ、27°Cで2時間振とう洗浄後、50°Cで一晩乾燥させた後、試験管に評価用サンプルを投入し、ヒノキ花粉10mg/mlに調整した溶液を1.0ml滴下し、1時間接触後、遠心分離により遠沈し、上澄み液をELISA法により測定し、投入したアレルゲンに対し、養生後に測定したアレルゲン量から低減したアレルゲン量を算出し、これを不活性率として算出する。なお、ヒノキは花粉を使用し、別途花粉に含まれるアレルゲン量の測定結果を利用するものとする。難燃性能燃焼試験JISD1201,ISO3795により、燃焼速度80mm/分以下を良好と判断した。キワつき試験I加工布表面に精製水5mlを滴下後、24時間自然乾燥後に、キワつき色変化の有無を級判定した。II加工布表面に95°Cの温水5mlを滴下後、初期と3分後に、キワつき色変化の有無を級判定した。判定内容5級全く色の変化が無い4級ほとんど色の変化がわからない3級やや色に変化がみられる2級容易に色の変化がみられる1級色の変化が著しい白化確認試験黒色に染色したポリエステル布帛ブランクを用い、各レサイプで抗アレルゲン加工を施したサンプルについて、ブランクとの色の変化白さを級判定した。判定内容5級全く色の変化が無い4級ほとんど色の変化がわからない3級やや色に変化がみられる2級容易に色の変化がみられる1級色の変化が著しいチョークマーク確認試験黒色に染色したポリエステル布帛ブランクを用い、各レサイプで抗アレルゲン加工を施したサンプルに対し、表面を爪で軽くこすり、傷による白化の程度を確認し、級判定した。判定内容5級全く色の変化が無い4級ほとんど色の変化がわからない3級やや色に変化がみられる2級容易に色の変化がみられる1級色の変化が著しい耐熱性能80°C×200時間処理後の変色を確認耐光性能キセノン80MJの評価[実施例1]抗アレルゲン剤の選定1表1の各薬剤1.5gを水と混合し、水分散体1000mlを作液し、薬剤が水に完全に溶解したものは耐水溶解性×とした。2耐水溶解性が△水に溶け難いまたは○水に溶けないである薬剤の水分散体にA3サイズのポリエステルニットポリエステル100、目付360g/m2を浸漬し、次いで、ロール間圧力3.0kgf/cm2のマングルで絞り絞り率65、150°C×3分間の乾燥を行った。また、耐水溶解性が×である薬剤のいくつかについても、同じ処理を行った。3このようにして得た加工布帛について、ダニアレルゲン量とスギ花粉アレルゲン量の測定[抗アレルゲン剤の性能評価法A法による]、耐熱性能及び耐光性能の測定をした。これらの試験結果を、表1に示す。なお、各実施例において使用したスルホニル基を有する芳香族化合物は、芳香族スルホニウム塩を含む重合体積水化学工業社製のSSPA-WNである。[実施例2]表2に示すように表中の数値は重量を示す、α-リン酸ジルコニウムとスルホニル基を有する芳香族化合物を併用し、樹脂の種類及び量を変化させて水分散体1000mlに作液した。この分散体にA3サイズのポリエステルニットポリエステル100、目付400g/m2を浸漬し、次いで、ロール間圧力3.0kgf/cm2のマングルで絞り絞り率64、150°C×3分間の乾燥を行った。樹脂混合液の相溶性、加工布帛の白化、風合い、難燃性の評価を表2に示す。なお、白化については、上述した級判定の結果が3級~5級のものを○と評価した。表2に示す薬剤としては、下記のものを使用した。リン酸ジルコニウム:東亜合成社製のアレリムーブZKスルホニル基を有する芳香族化合物:積水化学工業社製のSSPAウレタン系樹脂:日華化学工業社製のエバファノールHAアクリル系樹脂:新中村化学工業社製のニューコートFHポリエステル系樹脂:互応化学工業社製のプラスコートZ[実施例3]表3に示すように、ポリエステル樹脂と併用する分散剤の種類を変化させて、実施例2のIVと同様の方法で、ポリエステルニットを加工した。加工布帛の、キワつき試験IIの方法を実施し、その結果を表3に示す上述した級判定の結果が3級~5級のものを○、2級のものを△、1級のものを×と評価した。[実施例4]表4に示すように、α-リン酸ジルコニウムとスルホニル基を有する芳香族化合物の併用割合を変化させて、水分散体1000mlに作液した。ポリエステル系樹脂は表3の実施例1と同じものを使用した。この分散体にA3サイズのポリエステルニットポリエステル100、目付360g/m2を浸漬し、次いで、ロール間圧力3.0kgf/cm2のマングルで絞り絞り率65、150°C×3分間の乾燥を行った。加工布帛の、キワつき、白化、チョークマーク、難燃性、抗ダニアレルゲン性及び抗スギ花粉アレルゲン性の測定をし、総合評価○、△、×をした。その結果を、表4に示す。キワつき試験はIの方法を実施した。なお、表4において、リン酸ジルコニウム、スルホニル基を有する芳香族化合物、ポリエステル系樹脂の量は、加工布帛に対する付着量g/m2で示しているが、加工剤水性分散体としては、付着量1g/m2=0.426重量で換算して得られる濃度の加工剤を使用した。表4に示されるように、リン酸ジルコニウムとスルホニル基を有する芳香族化合物の併用割合が1.0-6.0:0.05-1.5であるNo.3-5、8-9、11、15-16、19-21、25-27では、実用性ある抗アレルゲン剤が得られる。しかし、スルホニル基を有する芳香族化合物を多く使用しても、リン酸ジルコニウムを使用しなかった場合No.18や24には、キワつき、白化、チョークマーク、難燃性全てに良好な結果が得られるが、併用する樹脂バインダーで薬剤が被覆されることにより、抗ダニアレルゲン性が非常に悪く、実用性ある結果を得ることができなかった。逆に、リン酸ジルコニウムを使用することにより、抗ダニアレルゲン性は非常に良好となるが、スルホニル基を有する芳香族化合物を使用しない場合No.1や2には、キワつきや白化、チョークマークを避けることができなかった。[実施例5]表5に示すように、α-リン酸ジルコニウムとスルホニル基を有する芳香族化合物およびポリエステル系樹脂を併用し、水分散体1000mlに作液した。ポリエステル系樹脂は表3の実施例3と同じものを使用した。この分散体にA3サイズのポリエステルニットポリエステル100、目付360g/m2を浸漬し、次いで、ロール間圧力3.0kgf/cm2のマングルで絞り絞り率65、150°C×3分間の乾燥を行った。この加工布帛と、未加工の布帛比較例について、抗ブタクサアレルゲン性の測定を行った試料数はそれぞれ3とした。結果を、表5に示す。なお、表中の濃度は、加工剤水分散体中の重量を示し、付着量は布帛への付着量を示す。表5に示されるように、未加工の布帛No.1~3では、ブタクサに対する抗アレルゲン性はほとんど観察されないが、リン酸ジルコニウムとスルホニル基を有する芳香族化合物を含む水性分散体で加工した布帛No.4~6は、ブタクサに対して100に近い抗アレルゲン性を示した。このことから、本発明に係るアレルゲン低減加工剤が、花粉の種類にかかわらず、優れた抗アレルゲン性を発揮することが確認された。[実施例6]表6に示すようにα―リン酸ジルコニウムとスルホニル基を有する芳香族化合物およびポリエステル系樹脂を併用し、水分散体1000mlに作液した。ポリエステル系樹脂は表3の実施例3と同じものを使用した。この分散体にA3サイズのポリエステルニットポリエステル100、目付360g/m2を浸漬し、次いで、ロール間圧力3.0kgf/cm2のマングルで絞り絞り率65、150°C×3分間の乾燥を行った。この加工布帛と、未加工の布帛比較例について、抗ヒノキアレルゲン性の測定を行った。結果を表6に示す。なお、表中の濃度は、加工剤水分散体中の重量を示し、付着量は布帛への付着量を示す。表6に示されるように、未加工の布帛No.1では、ヒノキに対する抗アレルゲン性は30程度であったが、リン酸ジルコニウムとスルホニル基を有する芳香族化合物を含む水性分散体で加工した布帛No.2は、ヒノキに対して80に近い抗アレルゲン性を示した。このことから、本発明に係るアレルゲン低減加工剤が、花粉の種類にかかわらず、優れた抗アレルゲン性を発揮することが確認された。"