グリセリンとカルボキシル基を有する有機酸を、酸触媒存在下、反応温度120°C以上の温度で、エーテル化反応とエステル化反応を行うことで、任意の重合度を持つポリグリセリンを親水部として持つポリグリセリン有機酸エステルを得ることを特徴とするポリグリセリン有機酸エステルの製造法。前記酸触媒が、細孔を有する固体触媒である請求項1に記載のポリグリセリン有機酸エステルの製造法。細孔径3nm以下の細孔を有する固体触媒を用いる請求項2に記載のポリグリセリン有機酸エステルの製造法。固体触媒がゼオライトおよび粘土化合物からなる群より選ばれたものである請求項2または請求項3に記載のポリグリセリン有機酸エステルの製造法。このように、ポリグリセリン有機酸エステルは、グリセリン等と有機酸からの反応での製造が強く要請されているものであるものの、工業的に有利な一段の反応では製造されていない。本発明は、かかる実状を背景に、グリセリン等と有機酸を原料とし、酸触媒の存在下、120°C以上の反応温度においてエーテル化反応とエステル化反応を同時に進行させることで、任意の重合度を持つポリグリセリンを親水部として持つポリグリセリン有機酸エステルを一段の反応で安価に製造するためになされたものである。かくして、本発明者は、このような課題に対して、グリセリンと有機酸を原料とし、エーテル化反応とエステル化反応を同時に進行させる酸性触媒の存在下で反応を行うことで任意の重合度を持つポリグリセリンを親水部として持つポリグリセリン有機酸エステルを一段の反応で製造することを見出した。すなわち、本発明は、下記の製造方法に係るものである。グリセリンと有機酸を触媒の存在下にてエーテル化反応とエステル化反応を同時に進行させることによって、任意の重合度を持つポリグリセリンを親水部として持つポリグリセリン有機酸エステルを一段の反応で製造する方法であって、酸性触媒を用いることを特徴とするポリグリセリン有機酸エステル製造法。本発明によれば、グリセリンと有機酸を触媒によりエーテル化、エステル化両反応を同時に進行させ、従来エーテル化反応、エステル化反応の二つの工程が必要であったポリグリセリン有機酸エステルの製造において、一つの反応工程でポリグリセリン有機酸エステルを製造することができる。また、原料にグリセリン、ジグリセリンの混合物と有機酸を用いることで、容易にトリグリセリン有機酸エステル含有率の高いポリグリセリン有機酸エステルを得るといった、任意の重合度のポリグリセリンを親水部に持つポリグリセリン有機酸エステルの製造が可能になる。また、従来のポリグリセリンよりも分子量分布の狭いポリグリセリンを親水部として持つポリグリセリン有機酸エステルの製造が可能になる。以下に本発明を詳細に説明する。ただし、部、およびは特に断りのない限り重量基準である。本発明で使用されるグリセリンは天然グリセリン、合成グリセリンのいずれでもよく、また、純度95以上のものが望ましい。例えば、日本工業規格、日本薬局方、医薬部外品原料規格、食品添加物公定書に収載されているグリセリンを使用することができ、阪本薬品工業株式会社の精製グリセリンなどが挙げられる。また、本発明で、原料とするグリセリンは、グリセリンのみでもよく、グリセリンとジグリセリンの混合物でも良い。さらに、高い重合度を持つポリグリセリンを親水部として得たい場合、反応時間の短縮のために、ある程度重合したポリグリセリンを含んでいても良い。本発明で使用されるポリグリセリン有機酸エステルを構成する有機酸としては、直鎖若しくは分岐の飽和脂肪酸、及び不飽和脂肪酸等、カルボキシル基を持ち、水酸基とエステル化反応を起こす有機酸のいずれでも良い。また、モノカルボン酸に限らず、多価カルボン酸も使用できるが、モノカルボン酸が望ましい。飽和脂肪酸としては、カプリル酸、2-エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸などが挙げられ、不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、エルカ酸などが挙げられ、その他、安息香酸、メチル安息香酸、フェニル酢酸、2-フェニルプロパン酸、3-フェニルアクリル酸のような環構造を持つ有機酸も原料と成り得る。これらの有機酸は単独で用いても、二種類以上を併用してもよい。本発明の製造方法に酸触媒の使用は必須である。その使用量は、特に制限されないが、合成されるエステルに対して、0.01~10、好ましくは、0.1~5である。また、反応温度は120°C以上が好ましく、より好ましくは150°C~250°Cの間である。反応温度が低すぎるとエーテル化反応が充分進行せず、目的とする組成のポリグリセリン有機酸エステルとならない。また、反応温度が高すぎると、色相の悪化。副反応の促進等が起り、好ましくない。本発明で使用される触媒はエーテル化反応とエステル化反応を充分に引き起こす酸強度を有する酸触媒が望ましい。酸強度が強ければ、比較的低い温度で反応を進行させることが可能となる。酸触媒の酸強度はpKaが2.2以下が好ましく、より好ましくはpKaが-3.7以下である。酸触媒としては、塩酸、過塩素酸、硫酸、オルトリン酸、ポリリン酸、p-トルエンスルホン酸、トリクロロ酢酸などが挙げられるが、これに限定するものではない。一般的にエステル化反応の方がエーテル化反応よりも容易に進行するが、エステル化のみが進行してしまうとエーテル化反応のための水酸基が無くなり、エーテル化反応は進行できなくなる。ゆえに、有機酸とグリセリンの割合、反応温度、触媒量によってエーテル化反応とエステル化反応のバランスを取り、目的とする生成物を得る。また、エステル化反応のみが進行するのを抑制するために、原料の一種である有機酸の拡散を制御し、エーテル化とエステル化のバランスを取ることも可能である。その手段の一つとして、均一な細孔を持った固体触媒を使用することが挙げられる。このような固体触媒として、モルデナイト、ZSM-5、Yゼオライト、βゼオライトといった各種ゼオライトや、モンモリロナイト、ヘクトナイトの層間を微細なセラミックス粒子で架橋し、層間にミクロポアを有するピーラードクレイ等の粘土化合物が挙げられる。また、硫酸化ジルコニア、タングステン酸ジルコニア、酸化アルミニウム、シリカ-アルミナ、強酸性のイオン交換樹脂、といった既知の固体触媒でも、細孔分布を制御し、多くの細孔を有するに至った触媒、もしくは、細孔構造を有する担体に、酸触媒の機能を有する成分を担持した触媒も有効である。これらの触媒は単独で用いても良く、二種類以上を併用してもよい。固体触媒の細孔径は3nm以下が好ましく、1nm以下がより好ましい。以下、本発明を実施例等により詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例を通じてガスクロマトグラフィーの分析条件は下記の通りである。カラム:OV-1検出器:FID誘導体化:TMS-HT東京化成工業GC面積比を、組成、含有率として示した。実施例1ポリグリセリン有機酸エステル1の合成温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、グリセリン阪本薬品工業株式会社製、精製グリセリンを26.9g、ラウリン酸を58.6g、85リン酸を0.12g仕込み、定量の窒素を吹き込み、且つ攪拌しながら220°Cまで昇温し反応を4時間行った。その結果、グリセリン有機酸エステル1を得た。得られたポリグリセリン有機酸エステル1をシリル化の後、ガスクロマトグラフィーで分析した。ポリグリセリン有機酸エステルの組成は、グリセリンラウリン酸エステルの含有率が96.8、ジグリセリンラウリン酸エステルの含有率が3.2のポリグリセリンラウリン酸エステルであり、エーテル化反応とエステル化反応が同時に進行していることを確認した。実施例2ポリグリセリン有機酸エステル2の合成温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、グリセリン阪本薬品工業株式会社製、精製グリセリンを26.9g、ラウリン酸58.58g、Hβゼオライト東ソー社製、HSZ-940HOA、細孔径0.64nm×0.76nmを4g仕込み、定量の窒素を吹き込み、且つ攪拌しながら180°Cまで昇温し反応を6時間行った。80°Cまで冷却後、ろ過にて触媒を分離し、ポリグリセリン有機酸エステル2を得た。得られたポリグリセリン有機酸エステル2をシリル化の後、FID検出器を備えたガスクロマトグラフィーで分析した。ポリグリセリン有機酸エステルの組成は、グリセリンラウリン酸エステルの含有率が49.1、ジグリセリンラウリン酸エステルの含有率が26.8のポリグリセリンラウリン酸エステルであり、エーテル化反応とエステル化反応が同時に進行していることを確認した。さらに、得られたポリグリセリン有機酸エステル2を基準油脂分析試験法日本油化学会制定に則してケン化分解を行い、親水部のサンプルポリグリセリンaを得た。ポリグリセリンaをシリル化した後ガスクロマトグラフィーで分析を行った。比較例1グリセリン有機酸エステル1の合成温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、グリセリン阪本薬品工業株式会社製、精製グリセリンを22.4g、ラウリン酸を63.3g、NaOHを0.008g仕込み、定量の窒素を吹き込み、且つ攪拌しながら230°Cまで昇温し反応を2時間行った。その結果、グリセリン有機酸エステル1を得た。得られたグリセリン有機酸エステル1をシリル化の後、ガスクロマトグラフィーで分析し、組成を確認したところ、ジグリセリンラウリン酸エステルの含有率は0であり、エーテル化反応は進行していなかった。実施例3ポリグリセリン有機酸エステル3の合成温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、グリセリン阪本薬品工業株式会社製、精製グリセリンを229.2g、2-エチルヘキサン酸オクチル酸を538.0g、Hβゼオライト東ソー社製、HSZ-940HOA、細孔径0.64nm×0.76nmを35.2g仕込み、定量の窒素を吹き込み、且つ攪拌しながら180°Cまで昇温し反応を6時間行った。80°Cまで冷却後、ろ過にて触媒を分離し、ポリグリセリン有機酸エステル3を得た。得られたポリグリセリン有機酸エステル3をシリル化した後、ガスクロマトグラフィーで分析し、組成を確認したところ、グリセリンオクチル酸エステル含有率が5.6、ジグリセリンオクチル酸エステル含有率が87.5のポリグリセリンオクチル酸エステルであり、エーテル化反応とエステル化反応が同時に進行していることを確認した。さらに、得られたポリグリセリン有機酸エステル3を基準油脂分析試験法日本油化学会制定に則してケン化分解を行い、親水部のサンプルポリグリセリンbを得た。親水部サンプルをシリル化した後ガスクロマトグラフィーで分析を行った。比較例2グリセリン有機酸エステル2の合成温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、グリセリン阪本薬品工業株式会社製、精製グリセリンを219.3g、2-エチルヘキサン酸オクチル酸を549.3g仕込み、定量の窒素を吹き込み、且つ攪拌しながら昇温し、無触媒で180°Cで2時間、200°Cで3時間、220°Cで3時間、250°Cで4時間の計15時間反応を行った。その結果、グリセリン有機酸エステル2を得た。得られたグリセリン有機酸エステル2をシリル化の後、ガスクロマトグラフィーで分析し、組成を確認したところ、ジグリセリンオクチル酸エステルは検出されず、エーテル化反応は進行していなかった。比較例3ポリグリセリンcの合成温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、グリセリン阪本薬品工業株式会社製、精製グリセリンを50.0g、Hβゼオライト東ソー社製、HSZ-940HOA、細孔径0.64nm×0.76nmを2.0g仕込み、定量の窒素を吹き込み、且つ攪拌しながら昇温し180°Cで6時間反応を行い、ポリグリセリンcを得た。ポリグリセリンcをシリル化の後、ガスクロマトグラフィーで分析を行った。比較例4ポリグリセリンdの合成温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、グリセリン阪本薬品工業株式会社製、精製グリセリンを500.0g、NaOHを0.5g仕込み、定量の窒素を吹き込み、且つ攪拌しながら昇温し250°Cで18時間反応を行い、ポリグリセリンdを得た。ポリグリセリンdをシリル化の後、ガスクロマトグラフィーで分析を行った。以上の実施例2、3、比較例3、4で得られた各ポリグリセリンの分析結果を表1に示した。同じゼオライトを触媒としながら、ポリグリセリンa、b、cは異なる組成となった。ポリグリセリンcと比較してエーテル化反応とエステル化反応が同時に進行する条件で合成されたポリグリセリンaとbの方が、グリセリンの含有率が低い。グリセリンに対する触媒量を考慮しても、触媒当たりに反応したグリセリンの量が多く、これはエーテル化とエステル化が同時に進行することでエーテル化反応が促進されているためと考えられた。さらに、実施例3で得られたポリグリセリン有機酸エステル3のグリセリン部は、グリセリン含有量が5まで反応が進行しているにも関わらず、ジグリセリン含有率が85と高く、トリグリセリン含有量は9にとどまっている。従来の方法で得られるポリグリセリンdではグリセリン含有量が63までしか反応が進行していないにも関わらず、トリグリセリンの含有量が8となっており、ポリグリセリンbは従来の方法で得られるものよりも分子量分布の狭いポリグリセリンであることが判る。