"成分A:基油,成分B:滴点向上剤,成分C:固化防止剤を含み、成分Aが、-30°Cで固化しないA-1成分と80°Cで流動化しないA-2成分の2種の成分を含むペースト状潤滑剤組成物。成分AのA-1成分の分子量が500以下で、且つ流動点が-30°C以下の炭化水素であり、A-2成分の分子量が2000以上で、且つ動粘度が9000cSt以上の炭化水素である請求項1に記載のペースト状潤滑剤組成物。成分AのA-1成分とA-2成分の合計量が、10から70重量である請求項1または2に記載のペースト状潤滑剤組成物。成分Aがシリコン油を含まないものである請求項1~3のいずれかに記載のペースト状潤滑剤組成物。成分AのA-1成分とA-2成分の比が、70:30~40:60である請求項1~4のいずれかに記載のペースト状潤滑剤組成物。成分Bの含有量が、10から60重量であり、成分Cの含有量は5から30重量である請求項1~5のいずれかに記載のペースト状潤滑剤組成物。成分Bの平均粒子径が、100μm以下である請求項1~6のいずれかに記載のペースト状潤滑剤組成物。成分Cの融点が30°C以上である請求項1~7のいずれかに記載のペースト状潤滑剤組成物。本発明は、広い温度範囲で潤滑性能及び潤滑剤適用部位への保持特性に優れた潤滑剤組成物を提供することを課題とする。また、現在使用されているグリースの多くは基油に鉱物油を使用しているため、環境に悪い。一方、耐熱性や低温度特性を向上させるために基油にシリコン油を使う場合が多いが、低分子量成分のシロキサン具体的には、環状ジメチルシロキサン、フェニルメチルシリコーン等が揮散し接点不良を起こすなど問題となっている。なお、シリコン油以外にフッ素油が使用されるフッ素グリースも存在するが、更に高価なものとなる。また、従来のグリースでは、滴点が200°C以上のものが主流であるが、実際には80°C以上もしくは-30°C以下の条件化下でグリースとしての機能を損なうものが多い。本発明では、さらにこのような問題も解決するために、上記課題に加え、環境に有害な成分を排出するおそれがなく、かつ低価格な潤滑剤組成物を提供することをも課題とする。本発明者らは、上記課題を解決するために、基油に着目して鋭意研究した結果、基油成分A、滴点向上剤成分B、固化防止剤成分Cを含むグリース様潤滑剤組成物であって、成分Aが、低温度-30°Cで固化しないA-1成分と、高温度80°Cで流動化しないA-2成分の2種の成分を含む潤滑剤組成物によって、上記課題を解決することに成功した。本発明のペースト状潤滑剤組成物によれば、-30~200°Cの広い温度範囲および後述する高温度安定性劣化試験において良好な潤滑性を有し、且つ潤滑剤適用部位への保持特性に優れた潤滑剤組成物を提供することができる。また、環境負荷物質を含まない組成にすることにより、環境へもやさしい潤滑剤組成物を提供できる。本発明は、基油成分、滴点向上剤成分B、固化防止剤成分Cを含むペースト状潤滑剤組成物であって、成分Aが低温度から高温度及び劣化試験で効果を発揮する特性の異なる2種の基油成分A-1成分、A-2成分を含む構成からなることを最大の特徴としている。本発明のさらに別の態様では、シリコン油を含まないシリコンレスタイプことも特徴としている。<用途>本発明のペースト状潤滑剤組成物は、有機無機素材に区別なく、摺動面の潤滑に係わる精密部品自動車用産業用等様々な分野への用途を目的とする。特に、広範囲な温度変化でも一定の性能を要求するする分野が好ましい。<基油について>一般に、グリース潤滑剤組成物の基油は鉱油、温度特性の向上にシリコン油を使用し、増粘剤としては金属セッケンが構成の主流であり、増稠剤や接点不良を起こさない基油の検討はあるが、特に低温度用に対応する基油と高温度用に対応する基油を特定し、広範囲で良好な摺動性を有する成分を詳細に検討した例は一切ない。本発明は、成分Aの基油構成が低温度用成分と高温度用成分の2種の組み合わせで効果が発揮することを見出した。例えば、プラスティクの摺動試験では、流動点が-30°C以上の基油を使用した場合、低温-30°C試験において摺動部のザラツキ感が生じる。また、繰り返しの摺動試験において潤滑剤組成物が固化し潤滑性が損なわれる等、問題がある。本ペースト状潤滑剤組成物に使用する成分構成は、高温度側では流動化だれないせず、低温度側では固化しない成分を組み合わせることで、広範囲な温度での摺動性が得られることが判った。とりわけ、低温度側での摺動特性を良好にする成分が基油の特性であり、流動点が-30°C以下の成分であることが不可欠であることを明らかにした。さらには、接点不良を起こさないためには、成分Aが揮発性成分を含まない構成が好ましく、全成分が揮発性成分を含まない構成がさらに望ましい。しかし、各成分の精製度によって多少含まれる場合もあるため、ここでいう揮発性成分を含まないとは、実質的に揮発して悪影響を及ぼさないような含有量であれば厳密にゼロである必要はなく、例えば0.1重量以下が目安として挙げられる。<成分A基油>本発明のペースト状潤滑剤組成物に含まれる成分A基油は、低温度で固化しないA-1成分低温用と、高温度で流動化しないA-2成分高温用の2種の成分を含む。また、成分AのA-1成分の分子量が500以下で、且つ流動点が-30°C以下の炭化水素であり、A-2成分の分子量が2000以上で、且つ動粘度が9000cSt以上の炭化水素であることがより望ましい。また、A-1成分とA-2成分の含有量については、A-1成分とA-2成分の合計量が、本潤滑剤組成物において10から70重量であることが望ましい。さらにまた、A-1成分とA-2成分の比が、70:30~40:60であることが望ましく、55:45~55:45がより望ましく、50:50がもっとも望ましい。A-1成分とA-2成分の代表的な物質としては以下が挙げられる。A-1成分低温用トリメリット酸トリ2エチルヘキシル、テトラオレイン酸ペンタエリスリトール、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリデカン酸トリメチロールプロパンおよびポリオールエステル、ペンタエリスリトールエステル、しょ糖エステル等のエステル類、天然油脂等が挙げられ、炭化水素系では、流動パラフィン、直鎖パラフィン油、および環状パラフィン油、ポリブテン分子量が100以上のもの、スクアラン天然等が挙げられる。A-2成分高温用スクアラン、イソパラフィン、αオレフィン、α-オレフィン共重合体、エチレン-α-オレフィン共重合体等の天然および合成の炭化水素、また、これらのオリゴマーおよび重合物高分子、界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤類としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアルキレングリコール等からなる群から選ばれる非イオン系界面活性剤の他、アニオン系、カチオン系、両性界面活性剤、その他、天然合成の高級アルコール炭素数が6以上のもの、ワックス等が挙げられる。<成分B滴点向上剤>成分B滴点向上剤の金属セッケン金属塩としては以下の1~5の群から選ばれるいずれか1以上であればよい。1アルキル基の構造が直鎖、側鎖分岐鎖、環状を有する21のオリゴマー又は重合物31のアルキル鎖中に官能基が結合したもの41のアルキル基の末端もしくはのアルキル鎖中にカルボキシル基を1以上有する低級及び高級脂肪酸54のカルボキシル基に、重金属類CaAlMgまたはアルカリ土類金属が結合している金属セッケン金属塩等が代表例で、その他、キレート剤、アミノ酸のN、O又はアミノ酸の分子中に結合するエチレンオキシドn、-OH、-COOH等と結合する有機金属錯体、また、1から5の1種以上の混合物等が代表例で、有機金属錯体となるものであれば、これに限定されない。成分B滴点向上剤の含有量は、10から60重量であることが望ましい。また、成分B滴点向上剤の平均粒径としては、100μm以下であることが望ましい。100μm以上だとつぶつぶ状となり、均一な潤滑剤組成物ができない。さらに、摺動時にざらつき感があり潤滑性能上好ましくない。従って、均一であって、摺動時もざらつき感が無く、潤滑性能に優れた潤滑剤組成物を得るためには、滴点向上剤の平均粒径は100μm以下であることが望ましい。<成分C固化防止剤>成分C固化防止剤は、潤滑剤組成物が低温時に固化しないようにするために添加するものであって、融点が30°C以上である必要がある。上記のとおり、A-1成分と本成分Cとの混合物が-30°C以下で結晶化以下、固化とするせずに流動性を有することができるように固化を防止する必要があるからである。また、成分C固化防止剤の含有量は5から30重量であることが望ましい。成分C固化防止剤は、具体的には、以下1~8の群から選ばれる1以上が挙げられる。1高級脂肪酸とアルキルアミンで結合される高級脂肪酸アミドで、アルキルアミンがモノアミン以上、1級、2級、3級および環状構造のもの2高級脂肪酸を二量化したダイマー酸のカルボキシル基に1以上のアルキルアミンで結合される高級脂肪酸アミド3上記1,2の高級脂肪酸のアルキル基鎖中に結合する1以上のカルボキシル基と1以上のアルキルアミンとが結合した高級脂肪酸アミド4上記1から3の高級脂肪酸アミドの分子鎖中にカルボキシル基以外の官能基水酸基りん酸スルフォン酸プロピレンおよび/又はエチレンオキシド等を有するもの5高級アルコールおよび/又はそのエステルの分子鎖中に結合する1以上のカルボキシル基とアルキルアミンとが結合する高級脂肪酸アミド64の官能基と結合した塩、アミド、エステル7エチレンオキシドの末端にカルボキシル基が結合する、ポリエチレンアルキルエーテルカルボン酸とアルキルアミンとが結合したポリエチレンアルキルエーテルカルボン酸アミド8上記1から7のいずれかと結合したエステル、重合物、塩、それらの混合物等が代表例で、その他、天然ワックス、動植物油脂、非イオン界面活性剤アニオン界面活性剤カチオン界面活性剤両性界面活性剤に付加するエチレンオキシドnおよび/又はプロピレンオキシドnのモル数nが10以下のもの等も含まれ、融点が30°C以上であればこれに限定されない。<その他の添加剤>本発明の潤滑剤組成物は、潤滑性能に影響を与えない範囲で、また使用の目的に応じて潤滑剤に通常ふくまれる成分を含むことができる。たとえば、分散剤、安定剤、固体潤滑剤、極圧剤、2次特性向上剤、酸化防止剤、防錆剤、等が挙げられる。<分散剤及び安定剤>分散剤および安定剤は、必要に応じて添加すればよく、たとえば、ソルビタンアルキルエステルが挙げられる。添加量としては、1~20重量の範囲であればよい。<固体潤滑剤>固体潤滑剤は、必要に応じて添加すればよく、金属酸化物、無機物、有機物かどうかに係わらず固体状であればいずれでもよい。そのうちでも代表的なものとしては、ポリテトラフルオロエチレンPTFE、金属セッケン、グラファイトナノダイヤMoS2等が挙げられる。<極圧剤>ジアルキルジチオりん酸亜鉛ZnDTP、塩素化脂肪酸エステル、ジチオカルバミン酸モリブデン有機モリブデン、また、PRTR、RoHS指令等の規制物質に該当しないパラフィンワックス系塩素化パラフィン等も含み、硫黄化合物としては、炭化水素、動植物油脂、合成油等のアルキル鎖又は官能基の部分硫化物等が挙げられるが、一例でありこれに限定されない。<二次特性向上剤>本発明の潤滑剤組成物の性能をより向上させるための二次特性向上の添加剤の例としては、酸化防止剤、錆び止め剤等を添加することが望ましい。ただしこれらに限定されるものではない。<流動点-55°C、粘度40°Cで50cStのもの:25重量、エチレン-α-オレフィン共重合体流動点-15°C、40°Cで600cStのもの、分子量2800~8000:23.9重量、成分B滴点向上剤のカルシウムステアレート粒径70μ以下のもの:30重量、成分C固化防止剤のオレイン酸アミド:20重量、ポリテトラフルオロエチレンPTFE:1重量、酸化防止剤:0.1重量の比率で混合しペースト状潤滑剤組成物試料-5を得た。試験例6ペースト状潤滑剤組成物試料試料-6の調製成分A基油にエチレン-α-オレフィン共重合体流動点-15°C、粘度40°Cで600cStのもの、分子量2800~8000:25重量、ポリブテン流動点-40°C以下、粘度40°Cで11cStのもの:25重量、成分B滴点向上剤にカルシウムステアレート粒径70μ以下のもの:20重量、成分C固化防止剤にオレイン酸アミド:20重量、分散剤としてソルビタンアルキルエステル:8重量、固体潤滑剤にポリテトラフルオロエチレンPTFE:1重量、酸化防止剤:1重量の比率で混合しペースト状潤滑組成物試料-6を得た。実施例1摺動試験によるペースト状潤滑剤の評価1.試験方法1-1.摩擦係数μの測定本発明の基本特性である潤滑性能は摩擦係数μを低温-30°C、室温22~24°C、高温80°Cの3水準、荷重1,090Nで測定することにより評価した。摩擦係数の測定には曾田式振子試験機を使用し、各試料を試験ピン側に均一に塗り測定した。低温は、曾田式振子試験機の油カップの下にペルチェ素子を装着して-30°Cに冷却して測定した。室温は、22~24°Cで測定した。高温は、曾田式振子試験機に付属するヒーターで油カップ80°Cに加熱して測定した。1-2.滴点の測定方法滴点測定は、JISK2220に準じた方法で行った。すなわち、滴点の測定は,規定の試料容器にグリースをつめ,一定条件で加熱し,試料容器の孔からグリースが軟化して滴下したときの温度を求めた。1-3.蒸発量の測定方法蒸発量の測定は、JISK2220に準じた方法で行った。すなわち、蒸発量の測定は、200gの各試料を銅製試料容器にとり,蒸発器中に入れて、これを99°Cの恒温浴中に浸し,加熱空気を22時間通じた後の蒸発減量を重量として算出した。1-4.評価対象試料上記試験例で得られた試料-1~試料-6のペースト状潤滑剤組成物市販のシリコン油系グリース東レダウコーニング株式会社製SH44M100TUBE2.測定結果本発明の潤滑剤組成物と市販品の上記試験結果を表3に示す。実施例2実証試験1.試験方法1-1.摺動荷重の測定自動車のダッシュボードに使用されるピストン式摺動部品に評価対試料を塗布後、-30°C低温、20°C室温、80°C高温の各温度条件下において、除々に荷重を加え、ピストンが動き始める時の摺動荷重を測定した。摺動速度は、いずれも往復1分とした。ピストン式摺動部品としては、長さ100mm、直径15mmのプラスティク製ポリエチレン注射器を用いた。注射器はプランジャーと固定された注射筒からなり、注射筒には圧力センサーを取り付けて、プランジャー部に、評価対象試料を万遍なく塗り、プランジャーを押した時の荷重を測定した。また、プランジャーの円筒部には往復運動をするカムを装着して押した。高温80°Cでの実験は恒温槽に、低温-30°Cでの実験は冷凍庫内にそれぞれ上述した往復運動する装置を装着した注射器を入れて行った。1-2.劣化試験80°Cに設定した恒温槽に、ピストンに評価対象試料を塗布した状態で入れ、200時間加熱した後、恒温槽から取出し室温になるまで放置した後に摺動荷重を測定した。1-3.評価対象実施例1の1.試験方法1-4.評価対象試料に同じ2.試験結果上記試験結果を表4に示した。なお、摺動荷重gと曾田式振子摩擦試験機の摩擦係数との相関性について調べた結果、R2078と良好であることを確認した。3.考察3-1試料-1摺動荷重は、80°Cで310g、20°Cで380g、-30°Cで1080gと-30°Cにおいて高く、-30°Cで摺動部よりキー音が発生し、摺動性に劣る結果にあった。また、劣化試験では試料が固化していたことから摺動荷重は2600であった。3-2試料-2摺動荷重は、80°Cで180g、20°Cで360g、-30°Cで550gと各温度において良好な結果が得られ、-30°Cにおいてキー音の発生も無かったことから、基油は流動点が-30°C以下であることが望ましい。また、劣化試験では試料が固化していたことから摺動荷重は2800であった。3-3試料-3摺動荷重は、80°Cで130g、20°Cで340g、-30°Cで500gと各温度において、良好な結果が得られ、-30°Cにおいてキー音の発生も無かったことから、基油の流動点は-30°C以下であることが望ましい。また、劣化試験では試料が固化していたことから摺動荷重は3100であった。3-4試料-4本試料のB滴点向上剤の粒径は300μmであり、潤滑剤組成物としてザラザラ感があった。摺動荷重は、80°Cで1120g、20°Cで1550g、-30°Cで2160gと各温度において摺動荷重も高く、特に-30°Cでは摺動部よりキー音が発生し、摺動性に劣る結果にあったことから、滴点向上剤の粒径は100μm以下のものが望ましい。また、劣化試験では試料が固化していたことから摺動荷重は4200であった。3-5試料-5本試料は、接点不良の原因として課題となっているシリコン油を使用し、本発明のペースト状潤滑剤組成物と比較した参考試料である。摺動荷重は、-30°C~80°Cの試験、劣化試験の全てにおいて良好であった。劣化試験では試料が流動していたことから摺動荷重は820であった。しかし、本組成物は、シリコン成分を含むため、繰り返し摺動試験を行えば本成分中のシリコン油中に含まれる低沸点物質が蒸発し、接点不良が発生することは明らかである。3-6試料-6本試料は、本発明のペースト状潤滑剤組成物である。摺動荷重は、80°Cで180g、20°Cで360g、-30°Cで550gと各温度において、良好な結果が得られ、劣化試験で850であった。特に-30°Cにおいてキー音の発生も無かった。基油成分は分子量が500以下で、且つ流動点が-30°C以下の炭化水素と、分子量が2000以上で、且つ動粘度が9000cSt以上の炭化水素の組み合わせが好ましい。3-7市販品について参考例比較のため、揮発成分を含むシリコン油を使用した市販の潤滑剤組成物は、-30°C~80°Cの試験において良好な潤滑性を得たが、シリコン油中には低沸点成分を含むため、繰り返し摺動試験を行えば本成分が蒸発し、接点不良が発生することは明らかで、成分A基油にシリコン油を使用することは望ましくない。3-8まとめ潤滑剤組成物の試料-1~4及びシリコンレスシリコン油の無添加の市販品グリース市販のリチウムグリース、高真空用グリースで劣化試験を行ったところ全く摺動せず、潤滑性が無い状態に等しかった。試験後の摺動部分及び各潤滑剤の状態を確認したところ、摺動部分に潤滑剤の付着が無く、各潤滑剤は固化しており、潤滑剤が摺動部分に伸展しないことが確認された。これに対して、本発明の潤滑剤組成物である試料-5、6はこのような現象は起こらず、良好な摺動性を示した。以上より、成分A基油には流動点が-30°C以下の基油A-1の他に、長時間の熱安定性劣化試験とペースト状潤滑剤を固化させないためのエチレン-α-オレフィン共重合体A-2の2種の組み合わせにより、全ての温度条件での潤滑性能摺動性能を満たすことが分かった。"