"一般式IR1A1r-R2A2m-Oo-R3A3n-Op-R4A4SI[式中、R2およびR3は独立してそれぞれ同一のもしくは異なる、線状もしくは分枝状のアルキレンまたはシクロアルキレン基であり;R2およびR3は、CN、アジド、エステル、エーテル、アミド、ハロゲン原子、スルホン、スルホン酸誘導体、NH2またはNalk2ここで、alkは任意のC1~C8直鎖状アルキル基、C3~C8分枝状または環状アルキル基であるから選択される1つ以上の置換基で置換されていてもよく;R1およびR4は独立してそれぞれ同一のもしくは異なる、線状もしくは分枝状のアルキルもしくはシクロアルキル基またはアリール基であるか、または独立してそれぞれ、H、OH、CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびそれらの誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびそれらの誘導体、カーボネート、イソシアネート、硝酸エステル、アクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレートならびにポリウレタンから選択され;R1およびR4がアルキルおよびアリール基であるとき、それらは、CN、OH、アジド、エステル、エーテル、アミド、ハロゲン原子、スルホン、スルホン酸誘導体、NH2またはNalk2ここで、alkは任意のC1~C8直鎖状アルキル基、C3~C8分枝状または環状アルキル基であるから選択される1つ以上の置換基で置換されていてもよく;oおよびpはそれぞれ、op>0という条件で0~5000の実数であり;mおよびnはそれぞれ、mn>0という条件で0~10の実数であり;rおよびsはそれぞれ、0~5の実数であり;A1、A2、A3およびA4は同一のまたは異なる光開始剤部分である]のポリアルキルエーテル光開始剤。A1、A2、A3およびA4がスペーサー基を介して、それぞれ、R1、R2、R3、およびR4に結合している、請求項1に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。前記スペーサー基が、アルキレン、シクロアルキレン、アリール、およびアルキレンエーテル基からなる群から選択される、請求項2に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。1個以上のH原子がA2で置き換えられていてもよい、R2=-CH2CH2-である、請求項1~3のいずれか一項に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。1個以上のH原子がA3で置き換えられていてもよい、R3=-CH2CH2-である、請求項1~4のいずれか一項に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。1個以上のH原子がA2で置き換えられていてもよい、R2=-CHCH3CH2-である、請求項1~3のいずれか一項に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。1個以上のH原子がA3で置き換えられていてもよい、R3=-CHCH3CH2-である、請求項1~3のいずれか一項に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。R1=OHである、請求項1~7のいずれか一項に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。R4=Hである、請求項1~8のいずれか一項に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。A1、A2、A3およびA4が、ベンゾインエーテル、フェニルヒドロキシアルキルケトン、フェニルアミノアルキルケトン、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、キサントン類、アクリドン類、アントラキノン類、フルオレノン類、ジベンゾスベロン類、ベンジル類、ベンジルケタール、α-ジアルコキシアセトフェノン、α-ヒドロキシ-アルキル-フェノン、α-アミノアルキル-フェノン、アシル-ホスフィンオキシド、フェニルケトクマリン、シラン、マレイミド類、およびそれらの誘導体からなる群から選択される同一のまたは異なる光開始剤部分である、請求項1~9のいずれか一項に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。A1、A2、A3およびA4が、2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ベンジル、アントラキノン、カンファーキノン、ベンゾインエーテル、アシルホスフィンオキシド、シラン、およびそれらの誘導体からなる群から選択される同一のまたは異なる光開始剤部分である、請求項10に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。A1、A2、A3およびA4が同一の光開始剤部分である、請求項11に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。A1、A2、A3およびA4が少なくとも2つの異なる光開始剤部分である、請求項1~11のいずれか一項に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。A1、A2、A3およびA4の少なくとも1つがベンゾフェノン光開始剤部分である、請求項12に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。少なくともA2およびA3がベンゾフェノン光開始剤部分である、請求項14に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。oおよびpがそれぞれ0~3000、好ましくは0~2000である、請求項1~15のいずれか一項に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。mn>0であるという条件で、mおよびnがそれぞれ0~8、好ましくは0~5の整数である、請求項1~16のいずれか一項に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。m=1および/またはn=1である、請求項1~17のいずれか一項に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。m=1、n=0であり、比o:pが少なくとも1:1000、好ましくは少なくとも1:500である、請求項1~18のいずれか一項に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。rおよびsがそれぞれ0~4、好ましくは0~2である、請求項1~19のいずれか一項に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。5kDa~10,000kDa、好ましくは10kDa~1,000kDa、より好ましくは15kDa~500kDaの分子量を有する、請求項1~20のいずれか一項に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。マトリックス組成物を硬化させるための請求項1~21のいずれか一項に記載のポリアルキルエーテル光開始剤の使用。a.請求項1~21のいずれか一項に記載のポリアルキルエーテル光開始剤をマトリックス組成物と混合する工程と;b.工程a.で得られた混合物を、それをUV放射線に露光することによって硬化させる工程とを含む、マトリックス組成物の硬化方法。請求項23に記載の方法によって得られるマトリックス組成物。新規ポリマー光開始剤を提供することならびにそれらの製造手段および方法を提供することが本発明の実施形態の目的である。本発明はまた、マトリックス組成物の硬化方法および前記方法によって得られる硬化マトリックス組成物を提供する。本発明の一態様は、図1に示される一般モチーフを有する、特定の系においてはペンダント光開始剤部分が共有結合している主鎖ポリマーとしてのポリアルキルエーテルを有するポリマー光開始剤へのアクセスを提供することである。従って、広範な態様においては、本発明は、一般式IR1A1r-R2A2m-Oo-R3A3n-Op-R4A4SI[式中、R2およびR3は独立してそれぞれ同一のもしくは異なる、線状もしくは分枝状のアルキレンまたはシクロアルキレン基であり;R2およびR3は、CN、アジド、エステル、エーテル、アミド、ハロゲン原子、スルホン、スルホン酸誘導体、NH2またはNalk2ここで、alkは任意のC1~C8直鎖状アルキル基、C3~C8分枝状または環状アルキル基であるから選択される1つ以上の置換基で置換されていてもよく;R1およびR4は独立してそれぞれ同一のもしくは異なる、線状もしくは分枝状のアルキルもしくはシクロアルキル基またはアリール基であるか、または独立してそれぞれ、H、OH、CN、ハロゲン、アミンたとえば、-NR’R’’ここで、R’およびR’’はアルキル基、好適にはC1~C25アルキル基である、アミドたとえば-CONR’R’’またはR’CONR’’-ここで、R’およびR’’はアルキル基、好適にはC1~C25アルキル基である、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびそれらの誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびそれらの誘導体、カーボネート、イソシアネート、硝酸エステル、アクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレートならびにポリウレタンから選択され;R1およびR4がアルキルおよびアリール基であるとき、それらは、CN、OH、アジド、エステル、エーテル、アミド、ハロゲン原子、スルホン、スルホン酸誘導体、NH2またはNalk2ここで、alkは任意のC1~C8直鎖状アルキル基、C3~C8分枝状または環状アルキル基であるから選択される1つ以上の置換基で置換されていてもよく;oおよびpはそれぞれ、op>0という条件で0~5000の実数であり;mおよびnはそれぞれ、mn>0という条件で0~10の実数であり;rおよびsはそれぞれ、0~5の実数であり;A1、A2、A3およびA4は同一のまたは異なる光開始剤部分である]のポリアルキルエーテル光開始剤に関する。一般式I中の添え字m、n、o、p、rおよびsは平均/合計を表し、式Iはそれによって、交互、周期、統計/ランダム、ブロックおよびグラフト化コポリマーを表す。ランダムコポリマーの例として、式A7B5を有するコポリマーABAAABABBABAが挙げられてもよい。本発明に記載される光開始剤に適用される式Iの正体の一例は、スキーム1に示される。スキーム1:光開始剤への式Iの適用例。式Iはそのとき、HOCH2CH2O6CH2CHCH2OPhCOPh2HまたはHOCH2CH1.75CH2OPhCOPh0.25O8Hを示す。R2およびR3は、25個以下の炭素原子を有する任意のアルキレン基から選択することができ、分枝状と直鎖状状との両方のアルキレン基を含む。例となる、非限定的なアルキレン基としては、ノルマル、第二、イソおよびネオ結合異性体での、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレンが挙げられる。例となる、非限定的なシクロアルキレン基としては、シクロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンチレンおよびシクロヘキシレンが挙げられる。上に提示されたように、アルキレン基R2およびR3は、光開始剤部分は別として、CN、アジド、エステル、エーテル、アミド、ハロゲン原子、スルホン、スルホン酸誘導体、NH2またはNalk2などの置換基で置換されていてもよい。alkは、任意のC1~C8直鎖状アルキル基、C3~C8分枝状または環状アルキル基である。光開始剤部分は、R2A2およびR3A3ここで、A2およびA3は、本明細書において記載される光開始剤部分のいずれかであることができるで表されるようにR2および/またはR3に共有結合していることができる。R1およびR4は独立してそれぞれ同一のもしくは異なる、線状もしくは分枝状のアルキルまたはシクロアルキル基であってもよい。R1およびR4は、25個以下の炭素原子を有する任意のアルキル基から選択することができ、分枝状および直鎖状の両方のアルキル基を含む。例となる、非限定的なアルキル基としては、ノルマル、第二、イソおよびネオ結合異性体での、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルが挙げられる。例となる、非限定的なシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが挙げられる。R1およびR4はまた、20個以下の炭素原子の任意の芳香族炭化水素などの、アリール基から選択することができる。例となる、非限定的なアリール基としては、フェニル、ナフチル、フラニル、チオフェニル、ピロリル、セレノフェニル、およびテルロフェニルが挙げられる。R1およびR4はまた、H、OH、CN、ハロゲン、アミンたとえば-NR’R’’ここで、R’およびR’’はアルキル基、好適にはC1~C25アルキル基である、アミドたとえば-CONR’R’’またはR’CONR’’-ここで、R’およびR’’はアルキル基、好適にはC1~C25アルキル基である、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびそれらの誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびそれらの誘導体、カーボネート、イソシアネート、硝酸エステル、アクリレートであることができる。さらに、R1およびR4はまた、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミドおよびポリウレタンなどのポリマー実体から選択することができる。前記ポリマー実体の分子量は、典型的には50~50,000Daの範囲にある。R1およびR4がアルキルおよびアリール基である、幾つかの場合には、それらは、光開始剤部分は別として、CN、OH、アジド、エステル、エーテル、アミドたとえば-CONR’R’’またはR’CONR’’-ここで、R’およびR’’はアルキル基、好適にはC1~C25アルキル基である、ハロゲン原子、スルホン、スルホン酸誘導体、NH2またはNalk2ここで、alkは任意のC1~C8直鎖状アルキル基、C3~C8分枝状または環状アルキル基であるなどの置換基で置換されていてもよい。光開始剤部分は、R1A1およびR4A4ここで、A1およびA4は、上記の光開始剤部分のいずれかであることができるで表されるようにR1および/またはR4に共有結合していることができる。添え字m、n、o、p、rおよびsは次の通り定義される:oおよびpはそれぞれ、op>0を条件として0~5000の実数であり;mおよびnはそれぞれ、mn>0を条件として0~10の実数であり;rおよびsはそれぞれ、0~5の実数である。好適には、oおよびpはそれぞれ、0~3000、好ましくは0~2000である。好適には、oおよびpはそれぞれ独立して1以上、たとえば10以上である。整数mおよびnは、mn>0であるという条件で、0~8、好ましくは0~5であってもよい。好適には、mn≧1である。特定の態様においては、m=1および/またはn=1である。m=1およびn=0であるとき、比o:pは少なくとも1:1000、好ましくは少なくとも1:500である。典型的には、rおよびsはそれぞれ0~4、好ましくは0~2である。好適には、rおよびsは独立して1以上、たとえば1または2である。本発明によるポリアルキルエーテル光開始剤は、5~10,000kDa、好ましくは10kDa~1,000kDa、より好ましくは15kDa~500kDaの分子量を有してもよい。光開始剤部分は、2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ベンジル、アントラキノン、カンファーキノン、ベンゾインエーテル、アシルホスフィンオキシドおよびシラン誘導体から選択することができるが、光開始剤部分の選択は、これらのクラスの化合物に制限されない。ポリマー光開始剤中に潜在的に存在する部分の一例として、アミンたとえば-NR’R’’ここで、R’およびR’’はアルキル基、好適にはC1~C25アルキル基であるである。別個の部分に関するより詳細は、発明を実施するための形態における考察のもとで以下で提供される。本発明は、ポリマー光開始剤/マトリックスポリマー組成物かおよび/またはポリマー光開始剤だけかのどちらのUV硬化による、ポリマー光開始剤を用いるコーティング形成の態様を含む。本出願は、とりわけペイントおよびラッカー、ゴムならびに保護コーティングにまで及ぶ。究極的には、本発明の態様は、コーティング組成物において光開始剤とマトリックスとを混合する必要性を排除してポリマー光開始剤だけをコーティング組成物に使用することである。本発明は、ポリマー光開始剤の製造および用途を提供する。光開始剤および光開始剤部分本発明においては、光開始剤は、光を吸収すると、反応性化学種イオンまたはラジカルを発生し、1つまたは幾つかの化学反応または変換を開始させる物質反応剤以外のと定義される。光開始剤の好ましい特性の一つは、UV光源スペクトルと光開始剤吸収スペクトルとの間の良好な重なりである。別の所望の特性は、光開始剤吸収スペクトルとマトリックス中のその他の成分の固有の複合吸収スペクトルとの間の少ないまたはゼロの重なりである。硬化させられる材料からなるマトリックスにおけるポリマー光開始剤の良好な相溶性もまた、着目される特性である。本発明によるポリアルキルエーテル光開始剤の実施形態においてA1、A2、A3およびA4は、ベンゾインエーテル、フェニルヒドロキシアルキルケトン、フェニルアミノアルキルケトン、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、キサントン類、アクリドン類、アントラキノン類、フルオレノン類、ジベンゾスベロン類、ベンジル類、ベンジルケタール、α-ジアルコキシ-アセトフェノン、α-ヒドロキシ-アルキル-フェノン、α-アミノ-アルキル-フェノン、アシル-ホスフィンオキシド、フェニルケトクマリン、シラン、マレイミド類、およびそれらの誘導体からなる群から選択される同一のまたは異なる光開始剤部分である。光開始剤部分A1、A2、A3およびA4はまた、リストされた光開始剤部分の誘導体からなることができる。本発明によるポリアルキルエーテル光開始剤の実施形態においてA1、A2、A3およびA4は、2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ベンジル、アントラキノン、カンファーキノン、ベンゾインエーテル、アシルホスフィンオキシド、シラン、およびそれらの誘導体からなる群から選択される同一のまたは異なる光開始剤部分である。光開始剤部分A1、A2、A3およびA4はまた、リストされた光開始剤部分の誘導体からなることができる。本発明によるポリアルキルエーテル光開始剤の実施形態においてA1、A2、A3およびA4は、同一の光開始剤部分である。しかし、A1、A2、A3およびA4は、少なくとも2つの異なる光開始剤部分であってもよい。好適には、A1、A2、A3およびA4の少なくとも1つは、ベンゾフェノン光開始剤部分である。少なくともA2およびA3は、ベンゾフェノン光開始剤部分であってもよい。本発明の光開始剤は、水素原子およびその他の不安定な原子をポリマーから引き抜き、それ故に共有結合架橋を達成することができる反応性ラジカルにUVまたは可視光源からの光を変換するのに好ましくは効率的である。任意選択的に、アミン、チオールおよびその他の電子供与体は、ポリマー光開始剤に共有結合するか別々に付加するかのどちらかまたは両方であることができる。ラジカル光開始剤は、開裂可能なNorrishタイプI反応か非開裂性そのうちでNorrishタイプII反応は特別な場合である、たとえばA.Gilbert,J.Baggott:EssentialsofMolecularPhotochemistry,Blackwell,London,1991を参照されたいかのどちらかとして分類することができる。励起すると、開裂可能な光開始剤部分は2つのラジカルへ自発的に分解し、その少なくとも1つは、ほとんどの基質から水素原子を引き抜くのに十分に反応性である。ベンゾインエーテルベンジルジアルキルケタールを含む、フェニルヒドロキシアルキルケトンおよびフェニルアミノアルキルケトンは、開裂可能な光開始剤部分の重要な例である。電子供与体の添加は必要とされないが、下記の非開裂性光開始剤について記載されるものに類似のメカニズムに従って開裂可能な光開始剤の全体効率を高める可能性がある。最近、新しいクラスのβ-ケトエステルベースの光開始剤が、AshlandSpecialtyChemical,USAのM.LGould,S.Narayan-Sarathy,T.E.Hammond,andR.B.Fechter2005:NovelSelf-InitiatingUV-CurableResins:GenerationThree,ProceedingsfromRadTechEurope05,Barcelona,Spain,October18-202005,vol.1,p.245-251、Vincentzによって導入された。多官能性アクリレートへのエステルの塩基触媒Michael付加後に、それぞれが2つの隣接カルボニル基を有する、多数の第四級炭素原子で網状構造が形成される。UVまたは可視光励起時に、これらの光開始剤は、NorrishタイプIメカニズムによって主として開裂し、いかなる従来型光開始剤も存在せずにさらに架橋し、厚い層が硬化させられる可能性がある。そのような自己開始系は、本発明の範囲内である。励起された非開裂性光開始剤は、ラジカルへ分解しないが、有機分子から水素原子を引き抜くかまたは、より効率的に、電子供与体アミンまたはチオールなどのから電子を引き抜く。電子移動は、光開始剤上にラジカルアニオンを、電子供与体上にラジカルカチオンを生成する。これに、ラジカルカチオンからラジカルアニオンへのプロトン移動が続いて2つの非荷電ラジカルを生成し;これらのうち電子供与体上のラジカルはほとんどの基質から水素原子を引き抜くのに十分に反応性である。ベンゾフェノン類ならびにチオキサントン類、キサントン類、アントラキノン類、フルオレノン類、ジベンゾスベロン類、ベンジル類、およびフェニルケトクマリンなどの関連ケトンは、非開裂性光開始剤の重要な例である。窒素原子のα-位にC-H結合を有するほとんどのアミンおよび多くのチオールは電子供与体として働くであろう。マレイミド類をベースとする別の自己開始系がまた、AlbemarleCorporationandBradyAssociatesLLC、両方ともUSAのC.K.Nguyen,W.KuangandC.A.Brady2003:MaleimideReactiveOligomers,ProceedingsfromRadTechEurope03,Berlin,Germany,November3-5,2003,vol.1,p.589-94,Vincentzによって特定されている。マレイミド類は、非開裂性光開始剤としての機能を果たすことによって主としてラジカル重合を開始させ、同時にマレイミド二重結合を交差してのラジカル付加によって自発的に重合する。さらに、マレイミドの強いUV吸収はポリマーにおいて消失し、すなわち、マレイミドは光退色性光開始剤であり;これは、厚い層を硬化させることを可能にするであろう。幾つかの光開始剤のブレンドは、たとえばRadiationcuringinPolymerScienceandtechnology,Vol.IIPhoto-initiatingSystems、J.P.FouassierandJ.F.Rabek編、Elsevier,London,1993におけるJ.P.Fouassier:Excited-StateReactivityinRadicalPolymerizationPhotoinitiators,Ch.1,pp.1-61によって記載されているように、相乗的特性を示す可能性がある。手短に言えば、効率的なエネルギー移動または電子移動が1つの光開始剤からペア[4,4’-ビスジメチルアミノベンゾフェノンベンゾフェノン]、[ベンゾフェノン2,4,6-トリメチルベンゾフェノン]、[チオキサントンメチルチオフェニルモルホリノアルキルケトン]のその他のものへと起こる。しかし、多くのその他の有益な組み合わせが予測されてもよい。従って、本発明の実施形態においては、光開始剤部分は、少なくとも2つの異なるタイプの光開始剤部分を含む。好ましくは、異なる光開始剤の吸光度ピークは異なる波長であり、それ故この系によって吸収される光の総量は増加する。異なる光開始剤は、すべて開裂可能であっても、すべて非開裂性であっても、または開裂可能と非開裂性との混合物であってもよい。本発明によるポリアルキルエーテル光開始剤の実施形態においては、A1、A2、A3およびA4の少なくとも1つはベンゾフェノン光開始剤部分である。さらに、商品名Irgacure2959で商業的に入手可能である、共有結合した2-ヒドロキシ-1-4-2-ヒドロキシエトキシフェニル-2-メチルプロパン-1-オン、および分子4-4-ベンゾイルフェノキシエトキシフェニル2-ヒドロキシ-2-プロピルケトン中のベンゾフェノンは、2つの別個の化合物の単純混合物よりかなり高いラジカル重合の開始効率を与えることが最近分かった。ViennaUniversityofTechnology,AustriaのS.KopeinigおよびR.Liska2005:FurtherCovalentlyBondedPhotoinitiators,ProceedingsfromRadTechEurope05,Barcelona,Spain,October18-202005,vol.2,p.375-81,Vincentzを参照されたい。これは、異なる光開始剤が同じオリゴマーまたはポリマー中に存在するときそれらがかなりの相乗効果を示す可能性があることを示す。そのような共有結合した光開始剤はまた、本発明内で適用できる。上に考察されたタイプの光開始剤および光開始剤部分のいずれもが、本発明のポリマー光開始剤における光開始剤部分として利用されてもよい。ポリマー主鎖光開始剤セグメントポリマー主鎖は、一般式-R2A2m-Oo-R3A3n-Op-式中、R2およびR3は25個以下の炭素原子を有する任意のアルキレン基から選択することができ、分枝状と直鎖状の両方のアルキレンおよびシクロアルキレン基を含むのポリアルキルエーテルセグメントからなる。例となる、非限定的なアルキレン基としては、ノルマル、第二、イソおよびネオ結合異性体での、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレンが挙げられる。例となる、非限定的なシクロアルキレン基としては、シクロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンチレンおよびシクロヘキシレンが挙げられる。本発明によるポリアルキルエーテル光開始剤の実施形態においては、R2およびR3は独立して、-CH2CH2-式中、1つ以上のH原子は、それぞれ、A2またはA3で置き換えられていてもよいである。本発明によるポリアルキルエーテル光開始剤の実施形態においては、R2およびR3は独立して、-CHCH3CH2-式中、1つ以上のH原子は、それぞれ、A2またはA3で置き換えられていてもよいである。幾つかの場合にはアルキレン基は、光開始剤部分は別として、CN、アジド、エステル、エーテル、アミドたとえば-CONR’R’’またはR’CONR’’-ここで、R’およびR’’はアルキル基、好適にはC1~C25アルキル基である、ハロゲン原子、スルホン、スルホン酸誘導体、NH2またはNalk2ここで、alkは任意のC1~C8直鎖状アルキル基、C3~C8分枝状または環状アルキル基であるなどの置換基を有してもよい。光開始剤部分は、R2A2mおよびR3A3nここで、A2およびA3は、上記の光開始剤部分のいずれかあることができるで表されるようにR2および/またはR3に共有結合していることができる。添え字m、n、oおよびpは上に提示された通りである。硬化紫外スペクトルは、A、BおよびCセグメントに分けられ、ここで、UVAは400nmから315nmまで下がって、UVBは315~280nm、そしてUVCは280~100nmにわたる。可視領域の波長400~800nmの光を発生する光源を使用することによって、光開始剤がこれらの波長で材料を成功裡に硬化させることができるという条件で、幾つかの利点が硬化の深さに関して得られる。特に、散乱現象は、より長い波長であまり顕著ではなく、従って材料においてより大きい侵入深さを与える。従って、より長い波長で吸収し、そして硬化を誘発することができる光開始剤が着目される。フェノン部分上の置換基を冷静な判断で選択することによって、ポリマー光開始剤の吸収スペクトルは、ある程度レッドシフトさせることができ、その結果比較的より大きい深さでの硬化が容易となるであろう。可視領域の光を吸収する一クラスの化合物はチタノセンである。例として、ビス-ペンタフルオロフェニルチタノセンが約530nmまでを吸収することが知られているK.Meier,CoordinationChemistryReviews,1111991,97-110。この特定の化合物はまた、230°Cまで安定であることが知られており、酸処理に反応しない。商業的に入手可能なチタノセンは、商品名Irgacure784で入手可能である。硬化プロセスにおいて、光開始剤は、光によって誘発される化学プロセスにおいて、本明細書において以下マトリックスと言われる、周囲ポリマー組成物を架橋するかまたはその他の方法で変換する。本発明はそれ故、マトリックス組成物を硬化させるための本発明によるポリアルキルエーテル光開始剤の使用に関する。さらに、本発明は、a.上記のポリアルキルエーテル光開始剤をマトリックス組成物と混合する工程と;b.工程a.で得られた混合物を、それをUV放射線に露光することによって硬化させる工程とを含む、マトリックス組成物の硬化方法を提供する。本発明はまた、本明細書に記載される方法によって得られるマトリックス組成物に関する。本明細書に記載されるポリマー光開始剤は、周囲マトリックスの硬化を促進することができるが、光開始剤自体がポリマーであるので、それらはまた自動硬化することができ、これはUV照射すると硬化するコーティング組成物をポリマー光開始剤が単独で構成し得ることを意味する。従って未処理のポリマー光開始剤は、架橋網状構造を形成するために硬化させることができるか、またはポリマー光開始剤は、架橋網状構造を形成するためにその後硬化させられる混合物中の成分であることができる。本発明のポリマー光開始剤ポリエチレンオキシド誘導光開始剤ポリマー光開始剤は、重合反応によって合成することもポリマー主鎖上にグラフトすることもできる。エポキシ開環をベースとするペンダント光開始剤部分を有するポリマー光開始剤の直接合成のための一般スキームは、ポリマー光開始剤についての一般式からの記号が例証される、スキーム2に示される。スキーム2:エポキシド官能化光開始剤と置換エポキシドとのランダムコポリマーの一般的な製造方法。点付き実線は、特有の反応条件下に、この位置が光開始剤系で主として置換されることを表す。その他の反応は、破線で表示される位置での置換を主としてもたらす可能性がある。重合のために使用されるエポキシド官能性は、エピクロロヒドリンとの反応によって得られるが、m-クロロ過安息香酸または過酸化水素などの酸化剤で次にその後酸化されるアリル誘導体との反応によって得られてもよい。スキーム2に例示されるように、求核試薬、開始剤かアルコキシドイオンかのどちらかの攻撃が、スペーサー基上に存在するエポキシド上の最も少なく置換された炭素原子で起こる。ある反応条件、たとえば酸性条件は、エポキシド上の最も多く置換された炭素原子が求核試薬によって攻撃されるという逆の意味に有利である可能性がある。簡単にするために、光開始剤結合エポキシドにおける最も少なく置換された炭素原子の攻撃をもたらす重合のみが、下記において例示されるが、本発明はそのように限定されない。置換基に関して、R’1、R’2、R’3およびR’4は、25個以下の炭素原子を有する任意のアルキル基から選択することができ、分枝状、環状と直鎖状の両方のアルキル基を含む。例となるアルキル基としては、ノルマル、第二、イソおよびネオ結合異性体での、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルが挙げられる。R’1、R’2、R’3およびR’4はまた、20個以下の炭素原子を有する任意の芳香族炭化水素などの、アリール基から選択することができる。例となるアリール基としては、フェニル、ナフチル、フラニル、チオフェニル、ピロリル、セレノフェニル、およびテルロフェニルが挙げられる。幾つかの場合には、アルキルおよびアリール基は、CN、アジド、エステル、エーテル、アミドたとえば-CONR’R’’またはR’CONR’’-ここで、R’およびR’’はアルキル基、好適にはC1~C25アルキル基である、ハロゲン原子、スルホン、スルホン酸誘導体、NH2またはNalk2ここで、alkは任意のC1~C8直鎖状アルキル基、C3~C8分枝状または環状アルキル基であるなどの置換基を有してもよい。R’1、R’2、R’3およびR’4はまたHであってもよい。スペーサー基は、もしあれば、R’1、R’2、R’3およびR’4と同じ官能基から、ならびにさらに-CH2CH2Ot-ここで、tは0~100の任意の整数であることができるなどの、アルキルエーテルから主としてなる基から選択されてもよい。本発明によるポリアルキルエーテル光開始剤の実施形態においてはR1=OHである。本発明によるポリアルキルエーテル光開始剤の実施形態においてはR4=Hである。第1の例として、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-4-2-オキシラン-2-イルメトキシエトキシフェニルプロパン-1-オン3とそれ自体かエチレンオキシドかのどちらかとの重合は、ポリマー光開始剤であるコ-ポリマーをもたらすスキーム3。このポリマーの合成のための前駆体は、2-ヒドロキシ-1-4-2-ヒドロキシエトキシフェニル-2-メチルプロパン-1-オンIrgacure2959である。3の合成は米国特許第5,744,512号明細書に概説されている。スキーム3:Irgacure2959からのポリマー光開始剤の製造3の類似物への代替ルートは、ヒドロキシアルキルフェノンが米国特許第5,744,512号明細書に記載されているようにイソブツリルisobuturylクロリドとのフリーデル-クラフツ反応で形成される、スキーム4に例示される。スキーム4:3の類似物の製造Irgacure2959の合成は、以前に別の場所独国特許出願公開第3.512.179号明細書に記載されている。ポリアルキルエーテル上へのIrgacure2959と類似の構造を有する光開始剤の結合が本発明の主な焦点である。スキーム4の合成ルートに従って、当該技術分野において一般に公知の方法によってベンゼン環上に特有の置換基を入れることは可能であろう。Irgacure2959の誘導体は、TypeI光開始剤として特徴付けられ、このカテゴリーに入るその他の光開始剤は、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、α-ジアルコキシ-アセトフェノン、α-ヒドロキシアルキル-フェノン、α-アミノ-アルキル-フェノンおよびアシル-ホスフィンオキシドである。ベンゾインエーテルをベースとするポリマー光開始剤のさらなる例は、スキーム5に例示される。スキーム5:置換エポキシドと重合させられる、エポキシド置換ベンゾインエーテルの製造ポリアルキルエーテル主鎖に結合したTypeI光開始剤の例がスキーム3~5に描かれ、光開始剤部分それ自体としてキサントン類、チオキサントン類およびアクリドン類を有するTypeIIポリマー光開始剤の製造の例がスキーム6に示される。スキーム6:キサントン、チオキサントンおよびアクリドン置換ポリマー光開始剤の製造スキーム6に示されるポリマー光開始剤の製造は、光開始剤上に存在するヒドロキシ官能性がエピクロロヒドリンと反応させられる、スキーム3~5に示されるものと同じ原理に従う。生じた化合物は次に、置換エポキシドと共重合させられ、こうしてポリマー光開始剤をもたらす。様々な置換キサントン、チオキサントンおよびアクリドン分子の製造は、J.Zhao,R.C.LarockJ.Org.Chem.722007,583-588に詳述されている。R’’1およびR’’2は、R’1、R’2、R’3およびR’4と同じセットの官能基から選択されてもよい。タイプIIポリマー光開始剤の別の例として、ベンゾフェノン置換ポリエチレンオキシドがスキーム7に例示される。スキーム7:ベンゾフェノン置換ポリエチレンオキシドの合成エポキシド誘導体化ベンゾフェノンの合成は、米国特許第4,376,788号明細書に純ベンゾフェノン以外の類似物について記載されている。スキーム7における中間体について詳細はまったく示されなかった。エポキシドはその後重合させられてポリエチレンオキシド置換ベンゾフェノンにすることができる。誘導体化ポリエチレンオキシドへの代替ルートは、スキーム8において例証されるようなグラフト化技法によるものであることができる。スキーム8:ポリエチレンオキシド上へのペルオキシベンゾフェノンエステルのグラフト化ペルオキシエステルのグラフト化は、J.March:AdvancedOrganicChemistry.Reaction,Mechanisms,andStructure、第3版、p.636-7,Wiley-Interscience,NewYork,1985に記載されているように銅Iによって触媒される。スキーム8において示される具体例はまた、国際公開第2008071796号パンフレットに開示されている。ポリアルキルオキシド誘導光開始剤ポリアルキルオキシド誘導光開始剤の製造のための一般スキームは、ポリマーがアシクリドジエンacycliddiene重合ADMET反応によって合成される、スキーム9において示される。スキーム9:ポリアルキルエーテルベースの光開始剤を形成するためのジエンのADMET重合およびそれに続く水素化。m’、n’、o’、m’’、n’’、o’’、p’およびq’は0~10000の任意の整数であることができる。上記のような重合タイプは、K.B.Wagener,K.BrzezinskaMacromolecules,241991,5273-5277に記載されている。かなりの研究が、異なる開始剤および異なる溶媒を使って、置換オキシランを重合させることに焦点を絞ってきた。こうして4-オキシラン-2-イルメトキシフェニルフェニルメタノンは、P.Yang,X.Zhu,Y.Yo,Y.M.XiaandT.LiJour.Appl.Polym.Sci.1132009,3656-3660で行われたようなアニオン重合スキームにおいて開始剤としてたとえばカリウムt-ブトキシドを使って重合させることができると思われる。開始剤としての水酸化カリウムなどの様々なその他の求核試薬での同様な重合のための反応条件は、J.Cao,N.-F.Yang,P.-D.WangandL.-W.YangPolymerInternational,572008,530-537に提示されている。幾つかの反応条件は同様に特許文献に公表されており、ここで、米国特許第4,472,560号明細書においては金属シアン化物錯体が、エポキシド重合のための触媒として使用されている。オルガノアルミニウム触媒がまたカチオン重合スキームにおいてうまくいくと米国特許第4,009,128号明細書に記載されている。実施例14-オキシラン-2-イルメトキシフェニルフェニルメタノンの合成4-ヒドロキシ-ベンゾフェノン15.02g、75.78ミリモルの溶液をエタノール75mLに溶解させ、メタノール75mL中のNaOMe4.11g、76.09ミリモルを加えた。反応混合物を室温で20分間撹拌し、次にrotavaporでの蒸発によって濃縮した。残留物をジメチルホルムアミド150mLに溶解させ、エピクロロヒドリン10.73g、116ミリモルを加えた。110°Cで4時間撹拌した後、活性炭を加え、濾過し、溶媒を除去することによって粗生成物を得た。粗生成物をエタノールから再結晶し、62収率で白色化合物12gを残した。1H-NMRCDCl3、RT、300MHz:7.81d、2H、J=9Hz、7.74d、2H、J=7Hz、7.55t、1H、J=8Hz、7.45t、2H、J=7Hz、6.97d、2H、J=9Hz、4.32dd、1H、J1=11Hz、J2=3Hz、3.99dd、1H、J1=11Hz、J2=6Hz、3.37m、1H、2.91t、1H、J=5Hz、2.76dd、1H、J1=5Hz、J2=3Hz;13C-NMRCDCl3、RT、75MHz:195.4、161.9、138.0、132.4、131.9、130.5、129.6、128.1、114.1、68.8、49.8、44.5。重合実施例1:ポリ-コ-エチレンオキシド-4-オキシラン-2-イルメトキシフェニルフェニルメタノンの合成重合の前に、4-オキシラン-2イルメトキシフェニルフェニルメタノンを真空下に注意深く乾燥させ、次に窒素下に乾燥丸底フラスコに移した。重合のための開始剤は、乾燥THFを丸底フラスコ中へ凝縮させることによって調製した。ナフタレンおよびカリウムをアルゴン雰囲気下に溶解させ、溶液を1日撹拌して暗緑色溶液を得た。ビフェニルメタンを加え、生じた溶液を3日間撹拌して深赤色開始剤溶液を得た。重合のために用いられるガラス器具を十分に乾燥させ、窒素グローブボックス中で組み立てた。合成組立に取り付けたとき、ガラス器具を使用前に数回アルゴンでフラッシュした。エチレンオキシドを加圧缶から丸底フラスコ中へ凝縮させ、徹底的に乾燥させた。4-オキシラン-2イルメトキシフェニルフェニルメタノン0.8g、3ミリモルを、窒素下に反応フラスコへ量り取り、フラスコをナトリウム-カリウム合金上で少なくとも24時間乾燥させた。THF250mL、引き続きエチレンオキシド11.1g、0.252モルを反応フラスコ中へ凝縮させた。その後、開始剤溶液を、アルゴンリンスした注射器で加えた。反応フラスコを、60°C恒温水浴に3~5日間セットした。沈澱が反応中に形成した場合には、それを反応液から濾過した。反応液を、減圧によって反応溶媒の一部を取り去ることによって濃縮した。ポリマー1を冷ジエチルエーテルから沈澱させ、40°Cで少なくとも24時間乾燥させた。収率:32重量。MW34000、PD1.5GPCによって測定されるように。1H-NMRCDCl3、300K、500MHz:7.85-7.79m、2H、7.78-7.73m、2H、7.61-7.53m、1H、7.51-7.43m、2H、7.02-6.95m、2H、4.24-4.18m、2H、3.93-3.82m、4H、3.80-3.35m、243H。ベンゾフェノン対エチレンオキシドの比はこのように約1:61である。重合実施例2:ポリ-コ-エチレンオキシド-4-オキシラン-2-イルメトキシフェニルフェニルメタノンの合成ベンチ規模の重合を、触媒系としてトリ-イソブチルアルミニウムおよびカリウムt-ブトキシドを使用することによって250mlのガラス反応器で実施した次表の使用標準重合条件を参照されたい。触媒合成およびエチレンオキシドの重合は、欧州特許第1566397号明細書の手順を用いることによって行った。250mlのガラス反応器を使用した。作業は、各工程を窒素雰囲気下の不活性条件下に行った;最終ポリマーはまた窒素下に貯蔵するそれは空気/水と接触しなかった。エチレンオキシドの添加は、液体エチレンオキシド圧力下のを使用することにより100mlのサイトグラスを使用することによって行った。最終ポリマーをヘキサンで洗浄し、濾過し、室温で減圧下に乾燥させた。重合は、トルエン60mL、カリウムt-ブトキシド56mg、トリイソブチルアルミニウムヘキサン中1M、1.4mL、エチレンガス26gおよび4-オキシラン-2-イルメトキシフェニルフェニルメタノン1.3gを使用して行った。反応の収量は9.1gのターゲットポリマー2であった。1H-NMRCDCl3、300K、300MHz:7.94-6.64m、9H、4.30-3.00m、121H。ベンゾフェノン対エチレンオキシドの比はこのように約1:29である。硬化実施例:実施例1からのポリ-コ-エチレンオキシド-4-オキシラン-2-イルメトキシフェニルフェニルメタノンの硬化未処理のポリ-コ-エチレンオキシド-4-オキシラン-2イルメトキシフェニルフェニルメタノン1のオブラートを、流動計中の2つのプレート平行プレート配置、底部プレートは石英ガラスプレートである間に置いた。プレート間の距離を0.3mmに、温度を120°Cにセットした。測定は、1の固定歪みおよび1Hzの一定周波数で行った。損失および貯蔵弾性率が安定化したとき、UVランプのスイッチを入れ、こうしてランプからのファイバーによって流動計の底部プレートを通して試料を照射した。損失および貯蔵弾性率を次に、UVランプが試料を照射しながら、時間の関数として追跡した。上記のような測定の例示的な結果を図4に示す。UV光での照射前の比較的低い弾性率は、約20kDaというポリマーのかなり低い分子量に一致して低い粘度を示唆する。しかし、損失弾性率は貯蔵弾性率より大きく、溶融物の液体挙動を示す。ポリエチレンオキシド鎖の共有結合網状構造を形成するUV源のスイッチを入れるとき、弾性率は増加し、架橋反応が開始されることを示唆する。最終的に、貯蔵弾性率は損失弾性率より大きくなり、固体またはゲルが硬化反応の結果として生じたことを示す。目視検査として、架橋ポリエチレンオキシドオブラートを水中に入れ、それは膨潤ゲルをもたらした。硬化実施例:実施例2からのポリ-コ-エチレンオキシド-4-オキシラン-2-イルメトキシフェニルフェニルメタノンの硬化未処理のポリ-コ-エチレンオキシド-4-オキシラン-2イルメトキシフェニルフェニルメタノン2のオブラートを、流動計中の2つのプレート平行プレート配置、底部プレートは石英ガラスプレートである間に置いた。プレート間の距離を0.3mmに、温度を120°Cにセットした。測定は、1の固定歪みおよび1Hzの一定周波数で行った。損失および貯蔵弾性率が安定化したとき、UVランプのスイッチを入れ、こうしてランプからのファイバーによって流動計の底部プレートを通して試料を照射した。損失および貯蔵弾性率を次に、UVランプが試料を照射しながら、時間の関数として追跡した。そのような測定の例示的な結果を図5に示す。図4から理解されるように、ポリマーは実際にUV照射に応答するが、弾性率の初期値は固体を示唆する減衰係数は1より低い。UV照射への露光時に試料は、貯蔵および損失弾性率の両方の増加を示し、架橋が起こりつつあることを示唆する。"