"ポリマー担体が好適なフリーラジカルグラフト化部位を含み、さらにポリマーリガンドが1以上の共有結合によってポリマー担体の好適なフリーラジカルグラフト化部位に結合されている、ポリマー担体上に固定化されたポリマーリガンドを含む、クロマトグラフィーのための吸着剤材料。ポリマーリガンドがフリーラジカル種を含む、請求項1に記載のクロマトグラフィーのための吸着剤材料。ポリマーリガンドが官能基を含む、請求項1に記載のクロマトグラフィーのための吸着剤材料。ポリマーリガンドがイオン交換基、疎水性相互作用基、親水性相互作用基、チオフィリック相互作用基、金属アフィニィティー基、アフィニティー基、バイオアフィニティー基、混合モード基、および別の官能基にさらに変換可能な非官能性モノマーもしくは中間体モノマー、並びにこれらの混合物を含む、請求項1に記載のクロマトグラフィーのための吸着剤材料。ポリマー担体が0.5~約500μmの体積平均粒子サイズを有する、請求項1に記載のクロマトグラフィーのための吸着剤材料。i好適なフリーラジカルグラフト化部位を含むポリマー担体を提供しii官能性モノマーの重合によってポリマーリガンドを生じさせ、並びにiii前記ポリマー担体と前記ポリマーリガンドとの間の反応を開始させることを含み、前記ポリマーリガンドは前記ポリマー担体上の好適なフリーラジカルグラフト化部位と反応する、クロマトグラフィーのための吸着剤材料を製造する方法。フリーラジカル開始剤が添加されて、ポリマー担体とポリマーリガンドとの間の反応を開始させる、請求項6に記載のクロマトグラフィーのための吸着剤材料を製造する方法。フリーラジカル開始剤がペルオキシド、ペルオキシアセタート、過硫酸塩、アゾ開始剤、またはこれらの混合物である、請求項7に記載のクロマトグラフィーのための吸着剤材料を製造する方法。ポリマー担体が0.5~約500μmの体積平均粒子サイズを有する、請求項6に記載のクロマトグラフィーのための吸着剤材料を製造する方法。官能性モノマーの重合によってポリマーリガンドを生じさせることが連鎖移動剤の存在下で行われる、請求項6に記載のクロマトグラフィーのための吸着剤材料を製造する方法。i混合物を提供し、並びにiiポリマー担体上に固定化されたポリマーリガンドを含むクロマトグラフィーのための吸着剤材料と前記混合物とを接触させることを含む、混合物から化合物を分離する方法であって、前記ポリマー担体が好適なフリーラジカルグラフト化部位を含み、さらに前記ポリマーリガンドは1以上の共有結合によって前記ポリマー担体の好適なフリーラジカルグラフト化部位に結合されている、混合物から化合物を分離する方法。タンパク質分離に有用で、向上したタンパク質結合容量および樹脂選択性を有する新たなポリマー基材についての上記必要性に応えて、ポリマーリガンドをポリマー担体基材上にグラフト化するための新たな方法が開発された。本発明に従って、ポリマー担体が好適なフリーラジカルグラフト化部位を含み、さらにポリマーリガンドが1以上の共有結合によってポリマー担体の好適なフリーラジカルグラフト化部位に結合されている、ポリマー担体上に固定化されたポリマーリガンドを含むクロマトグラフィーのための吸着剤材料が提供される。本発明の第2の形態においては、i好適なフリーラジカルグラフト化部位を含むポリマー担体を提供し;ii官能性モノマーの重合によってポリマーリガンドを生じさせ;並びにiiiポリマー担体とポリマーリガンドとの間の反応を開始させる:ことを含み、ポリマーリガンドはポリマー担体上の好適なフリーラジカルグラフト化部位と反応する、クロマトグラフィーのための吸着剤材料を製造する方法が提供される。本発明の第3の形態においては、i混合物を提供し、並びにiiポリマー担体上に固定化されたポリマーリガンドを含むクロマトグラフィーのための吸着剤材料と前記混合物とを接触させる:ことを含む、混合物から化合物を分離する方法であって、ポリマー担体が好適なフリーラジカルグラフト化部位を含み、さらにポリマーリガンドは1以上の共有結合によってポリマー担体の好適なフリーラジカルグラフト化部位に結合されている、混合物から化合物を分離する方法が提供される。本明細書において教示される全ての範囲は、その中に包含されるすべての部分的な範囲を網羅することが理解される。例えば、1~10の範囲は、最小値1および最大値10の間の何らかおよび全ての部分的な範囲すなわち、1以上の最小値および10以下の最大値を有する何らかおよび全ての部分的な範囲、例えば、5.5~10並びに、最小値1および最大値10を含むを含む。本明細書において使用される場合、用語好ましくは、より好ましくはおよび最も好ましくはは、優れているとみなされるモードを示唆することを意図するものではなく、より広い範囲またはグループの好適なより狭い範囲を具体化することを意味する。先行技術のプロセスと比較して、本発明はポリマー担体前処理またはポリマー担体への重合性リンカーの添加を必要としない。官能性モノマー並びに/または連鎖移動剤および開始剤の重合によって生じるポリマーリガンドは、ポリマー担体および/またはポリマー担体骨格上の好適なフリーラジカルグラフト化部位と反応し、共有結合されることとなるであろう。開始剤は溶液中でモノマーの重合を開始させるであろうし、このモノマーはポリマー担体の好適なフリーラジカルグラフト化部位で表面上へグラフト化するであろう。本発明のポリマー担体には、フリーラジカル種を有するポリマーリガンドをグラフト化するのに好適な表面を有するあらゆるポリマー材料が挙げられる。本発明によって重合性リンカーは必要とされないが、破壊的な効果がなければこのシステム中に存在することができる。本発明のポリマー担体は懸濁、乳化もしくは分散重合もしくはその組み合わせによって製造されうる。ポリマー担体材料は粒子状材料、またはかけら、シート、チューブ、ロッドもしくはキャピラリーコーティングの形態であることができる。好ましくは、担体材料は粒子状材料であり、好適には、約0.5~約1500μm、好ましくは約0.7~約800μm、最も好ましくは約10~約150μmの体積平均粒子サイズを有する。この粒子は好ましくは実質的に球状である。粒子状材料は好適には孔を含む。粒子状担体材料の孔サイズ、孔体積、および比表面積は、使用される担体材料の種類、担体に結合されるポリマーの特性、および使用の際に望まれる分離特性に応じて変動しうる。粒子状粒子の孔サイズ範囲は約20~約4000Å、好ましくは約200~約4000Å、最も好ましくは約300~約1500Åであることができる。孔体積は好適には、約0.1~約4ml/g、好ましくは約0.3~約2ml/g、最も好ましくは約0.5~約1.5ml/gである。比表面積は好適には約1~約1000m2/g、好ましくは約25~約700m2/g、最も好ましくは約50~約500m2/gである。本明細書において使用されうる他のポリマー担体もしくはベースマトリックスには、これに限定されないが、拡散孔を有する材料が挙げられる。本明細書において使用されうるポリマー担体もしくはベースマトリックスに好ましい材料には、ポリサッカライド、合成ポリマー、アガロース、セルロース、ポリメタクリラート、ポリアクリラート、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリスチレン、ポリビニルエーテルおよび上述のもののハイブリッドもしくは組み合わせが挙げられる。本発明のポリマー担体は、ポリマーリガンドが共有結合により結合することができる好適なフリーラジカルグラフト化部位を有する。フリーラジカルポリマーリガンドグラフト化反応中の温度は好適には、約0~約100°C、好ましくは15~50°C、あるいは50~90°Cである。好適には反応混合物は空気雰囲気下に維持されるが、不活性雰囲気下で行われることができた。ある実施形態においては、ポリマーリガンドは官能基を含むことができる。本明細書において使用されうる官能基の例は、これに限定されないが、イオン交換基、バイオアフィニティー基、疎水性基、チオフィリック相互作用基、キレートもしくはキレート化基、標的化合物とのいわゆるpi-pi相互作用を有する基、水素結合性基、親水性基、および別の官能基にさらに変換可能な非官能性モノマーもしくは中間体モノマー例えば、イオン交換リガンドに変換されるグリシジルメタクリラート、並びにこれらの混合物が挙げられる。本明細書において使用されうるポリマーリガンドの例には、これに限定されないが、イオン交換基、疎水性相互作用基、親水性相互作用基、チオフィリック相互作用基、金属アフィニィティー基、アフィニティー基、バイオアフィニティー基、混合モード基を含むポリマー、および別の官能基にさらに変換可能な非官能性ポリマーもしくは中間体ポリマー例えば、イオン交換ポリマーリガンドに変換されるポリグリシジルメタクリラート、並びにこれらの混合物が挙げられる。本明細書において使用されうるある好ましいリガンドには、これに限定されないが、強カチオン交換基、例えば、スルホプロピル、スルホン酸;強アニオン交換基、例えば、トリメチルアンモニウムクロリド;弱カチオン交換基、例えば、カルボン酸、;弱アニオン交換基、例えば、N,N-ジエチルアミノエチルを含むポリマーが挙げられる。この化学反応のいくつかの実施形態においては、ポリマーリガンドが生じる際に反応混合物に連鎖移動剤を添加することに関連する場合がある。好適な連鎖移動剤には、例えば、ハロメタン、ジスルフィド、チオールメルカプタンとも称される、および金属錯体が挙げられる。さらなる好適な連鎖移動剤には、少なくとも1つの容易に引き抜き可能な水素原子を有する様々な他の化合物、及びその混合物が挙げられる。連鎖移動剤は1回以上の添加でまたは連続的に、線形的にまたはそうではなく、全反応期間のほとんどもしくは全てにわたって、または反応期間の限定された部分で添加されうる。連鎖移動剤は反応に0.01~15、より好ましくは0.1~3、最も好ましくは約0.1~1の濃度で添加されうる。本明細書において使用されうるフリーラジカル開始剤の例には、これに限定されないが、ビニルモノマーと反応することができポリマーリガンドを形成することができるあらゆるフリーラジカル開始剤、例えば、ペルオキシド、例えば、tert-ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド;ペルオキシアセタート、例えば、過酢酸、クロロ過安息香酸;過硫酸塩、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、カリウムペルオキソジスルファート、アゾ開始剤、例えば、4,4’-アゾビス4-シアノ吉草酸、イルガキュアIrgacure登録商標2959ニューヨーク州ホースロンのチバガイギー、2,2’-アゾビス2-アミジノ-プロパンヒドロクロリドなど、並びにこれらの混合物が挙げられる。グラフト化反応は当該技術分野において知られている方法、好ましくは熱開始加熱、もしくはUV照射で開始されうる。フリーラジカル開始剤は水溶性もしくは油溶性でありうる。この開始剤は反応に0.01~5、より好ましくは0.1~2の濃度で添加される。本明細書におけるポリマーリガンドを製造するために使用されうる官能性モノマーもしくはグラフト化モノマーの混合物の例には、これに限定されないが、メタクリラート、アクリラート、メタクリルアミドおよびアクリルアミドが挙げられる。官能性モノマーには、これに限定されないが、アクリル酸、2-アクリルアミド-2-メチル-1-プロパンスルホン酸、[3-メタクリロイルアミノプロピル]トリメチルアンモニウムクロリド、2-アクリルアミド-グリコール酸、イタコン酸もしくはエチルビニルケトン、グリシジルメタクリラート、N,N-ジメチルアクリルアミド、アクリルアミド、ヒドロキシプロピルメタクリラート、N-フェニルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、及びこれらの組み合わせが挙げられる。本明細書において教示されるグラフト化方法においては、ポリマーリガンドの重合は、ポリマー担体の表面からのポリマーリガンドの生長よりも少ない制限された条件下で溶液中で開始される。架橋剤、分岐剤および非官能性モノマーはポリマーリガンドの形態もしくは相互作用を制御する目的のために、ポリマーリガンド上に結合されうる。しかし、ポリマーリガンド上のこれら架橋剤もしくは分岐剤は好適には5未満、より好ましくは1未満の低い水準で存在する。好適な架橋剤もしくは分岐剤には、これに限定されないが、モノマー、例えば、エチレングリコールジメタクリラート、ジビニルベンゼン、トリメチルプロピルトリメタクリラート、およびメチレンビスアクリルアミド、または多官能性連鎖移動剤が挙げられる。本発明はクロマトグラフ分離方法におけるクロマトグラフィーのために吸着剤材料の使用をさらに含む。このようなクロマトグラフ分離方法は、例えば、低圧液体クロマトグラフィー、中圧液体クロマトグラフィー、HPLC、超臨界流体クロマトグラフィーSFC、および擬似移動床SMBでありうる。本発明は、本発明に従うクロマトグラフィーのための吸着剤材料と混合物を接触させることを含む、混合物から化合物を分離する方法をさらに含む。本発明の主たる利点は、分子、より具体的には生体分子のクロマトグラフィー捕捉および/または精製のためのリガンドグラフト化を使用する高容量イオン交換樹脂の形成である。試験方法取り込み結合容量の決定溶液1の調製50mMトリス/HCl、pH8.812.1gのトリスヒドロキシメチルアミノメタンフィッシャーサイエンティフィックから市販を2Lの容量フラスコに入れた。2リットルの印まで0.01NのHCl溶液フィッシャーサイエンティフィックから市販をフラスコに満たした。容量フラスコに蓋をした後でこの内容物を振とうした。この溶液を5分間静置し、溶液の体積を再度チェックした。2Lの印まで体積を調節するために追加のHClを入れた。pHは8.8±0.05であると測定された。この溶液をラベルし、4°Cに冷却した。溶液2の調製:2mg/mlのBSAウシ血清からのアルブミン、シグマアルドリッチから市販溶液0.806gのBSAがガラスジャーに秤量され、403gの溶液1に添加された。この内容物は穏やかに混合されて溶解させられた。BSAの完全な溶解を確実にするためにこの溶液を0.5時間静置した。BSA容量取り込み手順空気を捕捉するのを妨げるために、1mlのDI水が1本のBio-RadPoly-Prepクロマトグラフィーカラムにゆっくりと添加された。水の高さの印を付けた。カラムのエンドプラグ取り除いた。カラムは排気フード内のマニホルドに取り付けられた。より多くのDI水がカラムに添加され、空気の捕捉を妨げるためにカラムの底に留まる水のレベルが1~2cmになるまで穏やかな真空がカラムに適用された。実施例7のスラリー溶液がカラムに添加された。樹脂上方の水のヘッドが常に維持された。カラム内に樹脂の1mlの樹脂が量り入れられた。樹脂上方の溶液1~2cm以外の全てを除去するために穏やかな真空が適用された。樹脂のレベルが1mlの印より下になったら、さらなる樹脂スラリーが追加の真空をかけつつ添加された。樹脂床は決して空気に曝されなかった。充填された1mlの樹脂は約10mlのDI水ですすがれ、スラリー溶液を置き換え、水のレベルが充填床の1~2cm上方になるまで液体が排出された。次いで、充填された1mlの樹脂は実施例6からの10mlの溶液1でフラッシュされた。真空によって溶液1はカラムから除去され、空気は1分間にわたってカラムを通して吸引された。湿潤ケーキを収容するディスポーサブルカラムはマニホルドから取り外された。カラムからの湿潤ケーキは、スパチュラで8オンスのガラスジャーに移され、200mLの溶液22mg/mLBSA溶液を添加した。ガラスジャー内のサンプルは18時間穏やかに振とうされた。18時間後、サンプルは振とう器から取り外され、樹脂は15分間静置された。BSA結合容量は18時間のインキュベーション後のろ過された上澄BSA溶液の278nmUV吸収から決定された。溶液1を満たしたキュベットがUV分光計をゼロにするのに使用された。278nmでの吸光度は全てのサンプル、標準溶液および対照サンプルについて測定されたGEへスルケアから市販のQセファロース商標ファストフローイオン交換樹脂BSA結合容量の計算サンプルおよび対照の双方についての結合していないBSAの値が記録されたQセファロースFF。結合容量を決定するのに以下の式が適用された:実施例160μmGMA/GlyDMA多孔質アニオン交換樹脂の製造オーバーヘッドスターラー、凝縮器および温度プローブを備えた250mlのガラス反応器に、50gのモノサイズのGMA/GlyDMA60μmポリGMA-GlyDMAビーズグリシジルメタクリラートGMAおよびグリセロール1,3-ジメタクリラートGlyDMA、米国特許出願第11/521,668号の実施例25:60マイクロメートルGMA/EGDMAポリマー樹脂の製造に開示された方法により製造コポリマー湿潤ケーキ~25固形分、この湿潤ケーキに対して18グラム添加量で反応器に入れられる753-アクリルアミドプロピル-トリメチルアンモニウムクロリドシグマアルドリッチケミカルカンパニーから市販を入れた。次いで、0.6グラムの過硫酸アンモニウムアクロスオーガニクス-フィッシャーサイエンティフィックから市販、0.6の2,2-アゾビス2メチルプロピオンアミジンジヒドロクロリドシグマアルドリッチケミカルカンパニーから市販および68グラムのDI水を反応器に添加した。攪拌しつつ反応器の温度を30分間25°Cに維持した。この反応器を80°Cで45分間にわたって空気中で加熱した。反応器を80°Cの温度で空気中で5時間維持し、50°Cまで冷却した。60mlの添加漏斗を用い、攪拌しつつ50°Cの一定温度を維持しつつ、1時間にわたって120mlのDI水を添加した。この反応混合物を500mlのフリット付きブフナー漏斗を用いてろ過し、ポリマー溶液のビーズを洗浄した。1リットルのDI水が使用された。その樹脂に対するウシ血清アルブミンBSA平衡結合容量を測定した。BSA容量141mg/ml。実施例2N,N,N,Nテトラメチルエチレンジアミンを有する60μmGMA/GlyDMA多孔質アニオン交換樹脂の製造オーバーヘッドスターラー、凝縮器および温度プローブを備えた250mlのガラス反応器に、50gのモノサイズのGMA/GlyMAコポリマー湿潤ケーキ~25固形分、この湿潤ケーキに対して30グラム添加量の反応器に入れられる753-アクリルアミドプロピル-トリメチルアンモニウムクロリドシグマアルドリッチケミカルカンパニーから市販を入れた。次いで、0.6グラムの過硫酸アンモニウムアクロスオーガニクス-フィッシャーサイエンティフィックから市販、0.6の2,2-アゾビス2メチルプロピオンアミジンジヒドロクロリドシグマアルドリッチケミカルカンパニーから市販、20μlのN,N,N,Nテトラメチルエチレンジアミンシグマアルドリッチケミカルカンパニーから市販および68グラムのDI水を反応器に添加した。攪拌しつつ反応器の温度を30分間25°Cに維持し、次いで、この反応器を80°Cで45分間にわたって空気中で加熱した。反応器を80°Cの温度で空気中で5時間維持し、50°Cまで冷却した。60mlの添加漏斗を用い、攪拌しつつ50°Cの一定温度を維持しつつ、1時間にわたって120mlのDI水を添加した。この反応混合物を500mlのフリット付きブフナー漏斗を用いてろ過し、ビーズを洗浄して、ポリマー溶液を含まないようにした。ビーズを洗浄するために1リットルのDI水が使用された。その樹脂に対してBSAウシ血清からのアルブミン、シグマアルドリッチから市販バッチ平衡結合容量を測定した。ウシ血清アルブミンBSA容量188mg/ml。実施例3加水分解コポリマーを介した60μmGMA/GlyDMA多孔質アニオン交換樹脂の製造オーバーヘッドスターラー、凝縮器および温度プローブを備えた250mlのガラス反応器に、50gのモノサイズのGMA/GlyMAコポリマー湿潤ケーキ~25固形分を入れ、この反応器に、150mlの1M水酸化ナトリウム溶液フィッシャーサイエンティフィックカンパニーから市販を添加した。この混合物を25°Cで48時間攪拌しつつ、反応混合物を500mlのフリット付きブフナー漏斗を用いてろ過し、ビーズを洗浄して、水酸化ナトリウム溶液を含まないようにした。ビーズを洗浄するのに1リットルのDI水が使用された。次いで、このウェットケーキ材料30gを250mlのガラス反応器に戻し、18g添加量の753-アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドアルドリッチケミカルカンパニーから市販を反応器に添加した。次いで、0.36gの過硫酸アンモニウムアクロスオーガニクス-フィッシャーサイエンティフィックから市販、40.5グラムのDI水を反応器に添加した。攪拌しつつ反応器の温度を30分間25°Cに維持した。この反応器を80°Cで45分間にわたって空気中で加熱した。反応器を80°Cの温度で空気中で18時間維持し、50°Cまで冷却した。60mlの添加漏斗を用い、攪拌しつつ50°Cの一定温度を維持しつつ、1時間にわたって120mlのDI水を添加した。この反応混合物を500mlのフリット付きブフナー漏斗を用いてろ過し、ビーズを洗浄して、ポリマー溶液を含まないようにした。1リットルのDI水が使用された。その樹脂に対してBSAウシ血清からのアルブミン、シグマアルドリッチから市販バッチ平衡結合容量を測定した。ウシ血清アルブミンBSA容量101mg/ml。実施例460μmGMA/GlyDMA多孔質弱塩基アニオン交換樹脂の製造オーバーヘッドスターラー、凝縮器および温度プローブを備えた250mlのガラス反応器に、30gのモノサイズのGMA/GlyDMAコポリマー湿潤ケーキ~25固形分を入れた。この反応器に、18グラムのN-[3-ジメチルアミノプロピル]メタクリルアミドアルドリッチケミカルカンパニーから市販、0.36グラムの過硫酸アンモニウムフィッシャーサイエンティフィックカンパニーから市販および40.5グラムのDI水を添加した。この反応器を室温で30分間攪拌し、次いで、45分間80°Cに加熱した。反応器の温度を空気中で22時間80°Cに維持し、次いで反応器を50°Cに冷却した。漏斗によって、攪拌しつつ30分間にわたって60mlのDI水を添加し、50°Cの定温に維持した。反応混合物を室温に冷却した。次いで、反応混合物を600mlのフリット付きブフナー漏斗に移し、ビーズをろ過して、ポリマー溶液を含まないようにした。1リットルのDI水で1時間にわたってビーズを洗浄した。BSAウシ血清アルブミン容量110mg/ml。実施例5連鎖移動剤を用いた60μmGMA/GlyDMA多孔質アニオン交換樹脂の製造オーバーヘッドスターラー、凝縮器および温度プローブを備えた2000mlのガラス反応器に、300gのモノサイズのGMA/GlyMAコポリマー湿潤ケーキ~25固形分を入れて、この湿潤ケーキに対して180gの反応器に添加される753-アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドシグマアルドリッチケミカルカンパニーから市販を入れた。次いで、0.9グラムの過硫酸アンモニウムアクロスオーガニクス-フィッシャーサイエンティフィックから市販、60mgのブチル3-メルカプトプロピオナートシグマアルドリッチケミカルカンパニーから市販および405グラムのDI水を反応器に添加した。攪拌しつつこの反応器の温度を25°Cで30分間維持した。この反応器を空気中で45分間にわたって80°Cに加熱した。反応器を空気中で22時間80°Cの温度に維持し、50°Cに冷却した。600mlの添加漏斗を用いて、攪拌しつつ50°Cの定温を維持しつつ、1時間にわたって500mlのDI水を添加した。この反応混合物を2000mlのフリット付きブフナー漏斗を用いてろ過して、ビーズを洗浄し、ポリマー溶液を含まないようにした。10リットルのDI水が使用された。BSAウシ血清アルブミン、シグマアルドリッチバッチ171mg/ml。"