"酸窒化物発光材料であって、その化学式がM1-yA4-xZ1xOxN7-x:Ryで、式中、Mがアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、遷移金属のうちの1種または複数種で、AがSi、Ge、B、Alのうちの1種または複数種であり且つSiを含み、ZがAl、Ga、In元素のうちの1種または複数種であり且つAlを含み、Rが発光中心元素Eu、Ce、Tb、Yb、Sm、Pr、Dyのうちの1種または複数種であり、0≦x<0.5、0<y<1.0である酸窒化物発光材料。MがLi、Mg、Ca、Sr、Ba、Bi、Mn、Zn、La、Gd、Lu、Yのうちの1種または複数種である、請求項1に記載の酸窒化物発光材料。MがLi、Mg、Ca、Sr、Ba、Bi、Zn、Yのうちの1種または複数種であり、且つ少なくともSrを含有する、請求項2に記載の酸窒化物発光材料。Sr元素の含有量が0.8より大きく、AがSi、ZがAl、RがEu、Ceまたはそれらの組み合わせである、請求項3に記載の酸窒化物発光材料。0≦x≦0.15、0<y≦0.1である、請求項1乃至4のいずれか1項に記載の酸窒化物発光材料。0≦x≦0.1、0.05≦y≦0.1である、請求項5に記載の酸窒化物発光材料。請求項1乃至6のいずれか1項に記載の酸窒化物発光材料の調製方法であって、M含有の酸化物、窒化物、硝酸塩または炭酸塩と、X含有の窒化物または酸化物と、Z含有の窒化物または酸化物と、R元素含有の窒化物、酸化物または硝酸塩とを原料とし、研磨して均一に混合し、混合物を得るステップ1と、ステップ1から得られた混合物を不活性ガスの保護で、気圧焼結法または固相反応によって高温焼成を行い、焼成生成物を得るステップ2と、ステップ2から得られた焼成生成物をさらに粉砕、不純物除去、乾燥、分級して、酸窒化物発光材料を得るステップ3と、を含む、酸窒化物発光材料の調製方法。前記気圧焼結法における不活性ガスが窒素ガスであり、窒素ガスの圧力が1~200大気圧で、前記固相反応法における不活性ガスが常圧の窒素ガスと水素ガスとの混合ガスであり、窒素ガスと水素ガスとの体積比が95:5、90:10、85:15または80:20で、流量が0.1~3L/分である、請求項7に記載の酸窒化物発光材料の調製方法。前記高温焼成の温度が1200~1800°Cであり、焼成時間が0.5~30時間であり、焼成が数回に亘って行ってもよい、請求項7に記載の酸窒化物発光材料の調製方法。前記高温焼成は炭化熱還元窒化を使用しており、温度が1200~1600°Cである、請求項9に記載の酸窒化物発光材料の調製方法。前記ステップ1にはさらに反応フラックスが添加され、前記フラックスがM含有のハロゲン化合物若しくはホウ酸、またはこれら複数種である、請求項7に記載の酸窒化物発光材料の調製方法。前記反応フラックスの添加量は、原料総重量の0.01~10である、請求項11に記載の酸窒化物発光材料の調製方法。前記不純物除去は酸洗浄または水洗浄である、請求項7に記載の酸窒化物発光材料の調製方法。白色LED照明光源において、紫外または近紫外LED、及び請求項1乃至6のいずれか一項に記載の酸窒化物発光材料を含有し、または青色LED、及び請求項1乃至6のいずれか一項に記載の酸窒化物発光材料を含有する、ことを特徴とする白色LED照明光源。本発明は上述分野の欠陥に鑑み、化学性質が安定で、発光性能に優れ、紫外LEDまたは青色LEDにより励起される白色LED用酸窒化物の黄色、赤色発光材料を提供し、その励起波長が200~500nmの間にあり、発光波長が500~750nmの間にある。本発明のもう1つの目的は、該発光材料を調製する方法を提供することにある。該調製方法は簡単で、操作しやすく、大量生産に適し、汚染がなく、コストが低い。該調製方法は、高発光強度、顆粒が均一で、粒子径が10μm以下の微細蛍光粉を調製することが可能である。さらに、本発明の1つの目的は、該発光材料により製造される白色LED照明光源を提供することにある。酸窒化物発光材料であって、化学式がM1-yA4-xZ1xOxN7-x:Ryで、式中、Mがアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、遷移金属のうちの1種または複数種で、AがSi、Ge、B、Alのうちの1種または複数種であり且つSiを含み、ZがAl、Ga、In元素のうちの1種または複数種であり且つAlを含み、Rが発光中心元素Eu、Ce、Tb、Yb、Sm、Pr、Dyのうちの1種または複数種であり、0≦x<0.5、0<y<1.0である。好ましくは、MがLi、Mg、Ca、Sr、Ba、Bi、Mn、Zn、La、Gd、Lu、Yのうちの1種または複数種である。より好ましくは、MがLi、Mg、Ca、Zn、Sr、Ba、Bi、Yのうちの1種または複数種であり、且つ少なくともSrを含有する。Sr元素の含有量が0.8より大きく、AがSi、ZがAl、RがEu、Ceまたはそれらの組み合わせである。好ましくは、0≦x≦0.15、0<y≦0.1である。より好ましくは、0≦x≦0.1、0.05≦y≦0.1である。前記酸窒化物発光材料の調製方法であって、M含有の酸化物、窒化物、硝酸塩または炭酸塩と、A含有の窒化物または酸化物と、Z含有の窒化物または酸化物と、R元素含有の窒化物、酸化物または硝酸塩とを原料とし、研磨して均一に混合し、混合物を得るステップ1と、ステップ1から得た混合物を不活性ガスの保護で、気圧焼結法または固相反応法によって高温焼成を行い、焼成生成物を得るステップ2と、ステップ2から得た焼成生成物をさらに粉砕、不純物除去、乾燥、分級して、酸窒化物発光材料を得るステップ3と、を含む。前記気圧焼結法における不活性ガスが窒素ガスであり、窒素ガスの圧力が1~200大気圧であってもよい。前記固相反応法における不活性ガスが常圧の窒素ガスと水素ガスとの混合ガスで、窒素ガスと水素ガスとの体積比が95:5、90:10、85:15または80:20で、流量が0.1~3L/分であってもよい。前記高温焼成の温度が1200~1800°C、焼成時間が0.5~30時間であり、焼成が数回に亘って行ってもよい。前記炭化熱還元窒化高温焼成の1種の温度が1200~1600°C、時間が0.5~30時間である。前記ステップ1にはさらに反応のフラックスを添加し、前記フラックスがM含有のハロゲン化合物若しくはホウ酸、またはこれら複数種であってもよい。前記反応のフラックスの添加量が原料総重量の0.01~10であってもよい。前記不純物除去は酸洗浄または水洗浄を含んでもよい。白色LED照明光源において、紫外または近紫外LED、及び前記酸窒化物発光材料を含有することを特徴とする。白色LED照明または表示光源において、青色LED、及び前記酸窒化物発光材料を含有することを特徴とする。本発明の酸窒化物発光材料は、200~500nmの光線によって励起され、500~750nm特に560nm以上の黄色光または赤色光を放出できる。本発明に採用される合成方法において、その原料はM金属窒化物を使用する以外に、さらに酸化物、炭酸塩、硝酸塩などを使用してもよく、これらの塩類は高温焼成で分解された金属酸化物も前記発光材料を調製するための原料として用いられるため、その原料の選択範囲が広くなると同時に、合成コストを低減させ、且つ塩類の性質がより安定であり、合成のプロセスにおいて原料に対して特別に処理する必要がなく、反応がより制御されやすく、量産化の実現は容易になる。M金属窒化物、酸化物、炭酸塩、硝酸塩などと、A元素及びY元素の酸化物、窒化物およびR元素の窒化物または酸化物は、高温焼成で本発明の発光材料に合成され、高温焼成のプロセスにおいて不活性保護ガスを注入する。保護ガスを注入する目的は、1一部の窒化物原料及び反応生成物を高温で分解することを保護することと、2還元雰囲気の役割を果たすことにある。不活性ガスとしては、通常、N2、またはN2とH2との混合ガスが使用され、高圧を使用してもよく、常圧を使用してもよい。高温焼成する前に、原料を研磨し混合する時に、原料の混合をより均一にするために、溶剤のエタノールまたはノルマルヘキサンを添加し、焼成する前にフラックスとするMのハロゲン化合物またはホウ酸を添加してもよい。反応の後処理プロセスにおいて、余分な反応不純物を除去することが必要であり、前記原料に対して高温焼成を行った後、不純物は、一般的にM、A、Y及び/又はR元素の酸化物であり、酸洗浄または水洗浄で除去し、その他の不純物がガスになって揮発する。本発明で合成された酸窒化物発光材料は、200~500nmの光線に励起されて500~750nmの黄色光または赤色光を放出するため、その他の発光材料例えば赤色発光材料と共に青色LEDチップに塗布されて新型の白色LEDを製造することができる。または、当該酸窒化物発光材料は、その他の発光材料例えば青色、緑色発光材料と共に紫外または近紫外LEDチップに塗布されて新型の白色LEDを製造することができ、エネルギー転換が高い。さらに、当該酸窒化物発光材料は、青色LED、紫外LEDまたは近紫外LEDとマッチングして、またはその他の発光材料と混合しカラーLEDを製造することができる。現在、白色LEDに使用される黄色蛍光粉はCe3のYAG系をドープしたことを主として、その特徴は、発光ピークの幅が比較的広く、輝度が高く、主に高色温>5000Kの白色LEDの製造に用いられることである。また、YAG系の蛍光粉の温度特性が比較的悪く、一部の組成の光減衰が深刻である。本発明に合成された酸窒化物発光材料は、YAG系と完全に異なる化学構造式及び結晶構造を有し、斬新な発光材料である。Ce3がドープされた該化合物により、YAGより長い発光波長を持つ黄色発光材料を得、低色温<5000Kの白色LEDの製造に用いられ、または、組成の変更によってYAGの発光波長に近い黄色発光材料を得、高色温の白色LEDを製造することができる。Eu2がドープされた該化合物は、発光波長が赤色光領域にあり、赤色発光材料であり、その他の緑色蛍光粉との組合せによって高演色性の白色LEDを製造する。また、窒素元素を含有し、本発明に合成された化合物は比較的強い共有化学結合及びSiN4の4面体ユニットからなる三次元的な網目構造を有するため、その温度特性が比較的よい。窒素/酸素元素の比を変更することによって、一定範囲の固溶体が形成され、発光波長を調節および制御する目的を達成でき、その応用範囲がより広くなる。本発明の調製方法は、簡単なプロセスで量産の目的を容易に実現し、一部の元素を置き換える方法によって波長の調整が可能で、発光強度が改善される。本発明に提供される発光材料の合成方法は、方法が簡単で、操作しやすく、量産されやすく、汚染がなく、コストが低いなどの利点を有する。本発明の特徴は以下に示すとおりである。1本発明の発光材料は、窒素化合物であり、性能が非常に安定で、温度特性が優れている。2本発明の発光材料の励起スペクトル範囲は、非常に広く200~500nm、励起効果が特に優れている。3本発明に提供される発光材料の調製方法は、簡単実用的で、汚染がなく、量産されやすく、操作されやすい。4本発明に調製された白色LEDの演色評価数が高く、発光効率が高く、色温の範囲が広い。本発明の酸窒化物発光材料であって、200~500nmの光線に励起されて500~750nmの黄色光または赤色光を放出し、その化学式がM1-yX1-xZ4xOxN7-x:Ryで、式中、Mがアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、遷移金属のうちの1種または複数種で、XがSi、Ge、B、Alのうちの1種または複数種であり且つSiを含み、ZがAl、Ga、In元素のうちの1種または複数種であり且つAlを含み、Rが発光中心元素Eu、Ce、Tb、Yb、Sm、Pr、Dyのうちの1種または複数種であり、0≦x<1.0、0<y<1.0である。好ましくは、MがLi、Mg、Ca、Sr、Ba、Bi、Mn、Zn、La、Gd、Lu、Yのうちの1種または複数種である。より好ましくは、MがLi、Mg、Ca、Zn、Sr、Ba、Bi、Yのうちの1種または複数種であり、且つ少なくともSrを含有する。Sr元素の含有量が0.8より大きく、AがSi、ZがAl、RがEu、Ceまたはそれらの組み合わせである。好ましくは、0≦x≦0.15、0<y≦0.1である。より好ましくは、0≦x≦0.1、0.05≦y≦0.1である。実施例1:Sr0.90Li0.05Si4AlN7:Ce0.05発光材料の調製例上述の組成に従って、Sr3N227.0746g、Li3N0.1803g、Si3N457.6933g、CeN2.3798g及びAlN12.6719gを秤取し、アルゴンガスに満ちたグローブボックスにおいて研磨して均一に混合した後、窒化ホウ素坩堝に入れて気圧炉において焼成を行い、0.3MPaのN2を注入し、1700°Cで4時間保温し、得られた粉末を研磨した後に同様な条件で更に一回高温焼成を行い、結晶粒子の成長を促進させた。得られた発光材料は、粉砕、塩酸洗浄による不純物の除去、乾燥を経て、本発明の黄色発光材料100gが得られた。その発光スペクトル及び励起スペクトルは図1に示す。図1から、該発光材料の発光スペクトルが比較的広く、スペクトルの半値幅が約130nmで、発光ピークは573nmの黄色光の領域に位置し、さらに、該発光材料の励起スペクトルが非常に広く、紫外領域から可視光の領域まで延伸しており、特に該発光材料は同時に紫外光300~420nm及び青色光420~490nmに有効に励起されることができることが見られる。その発光強度は表1に示す。その発光強度がいずれも比較例のYAG:Ceに近づいている。実施例9:Sr0.90Li0.05Si3.85Al1.15O0.15N6.85:Ce0.05発光材料の調製例上述の組成に従って、Sr3N227.0204g、Li3N0.1799g、Si3N455.4185g、Ce2O32.5293g、Al2O31.5731g及びAlN13.2788gを秤取し、アルゴンガスに満ちたグローブボックスにおいて研磨し均一に混合した後、窒化ホウ素坩堝に入れて気圧炉において焼成を行い、PaN2を0.3M注入し、0.1gのSrF2をフラックスとし、1700°Cで4時間保温し、得られた粉末を研磨した後に同様な条件で更に一回高温焼成を行い、結晶粒子の成長を促進させた。得られた発光材料は、粉砕、塩酸洗浄による不純物の除去、乾燥を経て、本発明の黄色発光材料100gが得られた。その発光スペクトル及び励起スペクトルは図2に示す。図2から、該発光材料の発光スペクトルが比較的広く、スペクトルの半値幅が約132nmで、発光ピークは562nmの黄色光領域に位置し、さらに該発光材料の励起スペクトルが非常に広く、紫外領域から可視光領域まで延伸しており、特に該発光材料は同時に紫外光300~420nm及び青色光420~490nmに有効に励起されることができることが見られる。その発光強度は表1に示す。実施例1に比べ、該発光材料の発光スペクトルは明らかに青色寄りであり、原因としては、主に格子に酸素が導入され、共有結合性が弱化され、Ceイオンにおける5d軌道の最低エネルギーレベルが高くなり、発射光のエネルギーがそれに伴って高くなり、発光波長が短くなることにある。該発光材料の強度が比較例のYAG:Ceよりやや低いが、発光波長が比較的短いため、色温の比較的高い高輝度白色LEDを製造できる。実施例2~8及び10~16:以上の実施例の調製プロセスは実施例1または実施例9と同様で、そのうち、Ceのハロゲン化合物、例えばCeCl3、または、硝酸塩、例えばCeNO33などを使用してもよく、使用された反応フラックスがSr、Ca、Ba、Liなどの塩化物またはフッ化物であり、得られた発光材料の発光強度は表1に示す。これらの発光材料は、最大発光波長がいずれも黄色光領域に位置し、且つ青色光及び紫外光によって励起されることができ、YAG蛍光粉の代わりに白色LEDを製造することができる。実施例17:白色LED電気光源の製造本発明の実施例9の蛍光粉を所定量秤取し、エポキシ樹脂に均一に分散させ、混合脱泡処理した後に得られた混合物を市販の青色LED発光波長が450nmのチップに塗布し、さらに150°Cで0.5時間乾燥させることによってパッケージングを完成した。青色LEDにより発された青色光と蛍光粉により発された黄光及び赤色光とを混合した後、色座標がx=0.3172,y=0.3173、演色評価数がRa=75であり、色温T=6340Kに対応する冷白光が得られた。実施例18:白色LED電気光源の製造本発明の実施例3の蛍光粉を所定量秤取し、エポキシ樹脂に均一に分散させ、混合脱泡処理した後に得られた混合物を市販の青色LED発光波長が450nmのチップに塗布し、さらに150°Cで0.5時間乾燥することによってパッケージングを完成した。青色LEDにより発された青色光と蛍光粉により発された黄色光及び赤色光とを混合した後、色座標がx=0.4332,y=0.3912、演色評価数がRa=64であり、色温T=2950Kに対応する暖色系白光が得られた。実施例26:Sr0.90Li0.1Si3.95Al1.05O0.05N6.95:Eu0.05発光材料の調製例上述の組成に従って、Sr3N226.9283g、Li3N0.3586g、Si3N456.6642g、Eu2O32.7128g、Al2O30.5226g及びAlN12.8135gを秤取し、アルゴンガスに満ちたグローブボックスにおいて研磨し均一に混合した後、窒化ホウ素坩堝に入れて気圧炉において焼成を行い、N2を0.5MPa注入し、0.1gのSrF2をフラックスとし、1700°Cで4時間保温し、得られた粉末を研磨した後に同様な条件で更に一回で高温焼成を行い、結晶粒子の成長を促進させた。得られた発光材料を粉砕、塩酸洗浄による不純物の除去、乾燥を経て、本発明の赤色発光材料100gが得られた。その発光スペクトル及び励起スペクトルは図2に示す。図2から分かるように、該発光材料の発光スペクトルが比較的広く、スペクトルの半値幅は約133nmであり、発光ピークは630nmの赤色光の領域に位置し、さらに該発光材料の励起スペクトルが非常に広く、紫外領域から可視光の領域まで延伸しており、特に該発光材料は同時に紫外光300~420nm及び青色光420~490nmに有効に励起されることができることが見られる。その発光強度は表3に示す。該発光材料の発光スペクトルは、比較的広く、Eu3イオンの線スペクトルではなくEu2イオンの発光スペクトルである。これは原料におけるEu3イオンが高温反応において炉内の雰囲気によってEu2に還元されたことを示した。実施例19に比べ、該発光材料の発光スペクトルは明らかに青色寄りであり、原因としては、主に格子に酸素が導入されており、共有結合性が弱化され、Euイオンにおける5d軌道の最低エネルギーレベルが高くなり、発射光のエネルギーがそれに伴って高くなり、発光波長が短くなることにある。実施例19~25、27~31:以上の実施例の調製プロセスは実施例26に類似し、Euの窒化物EuNまたはEuのハロゲン化合物、例えばEuCl2、または、Euの硝酸塩、例えばEuNO33などを使用してもよく、使用された反応フラックスがSr、Ca、Ba、Liなどの塩化物またはフッ化物であり、得られた発光材料の発光強度は表3に示す。これらの蛍光粉の最大発光波長の多くは赤色光の領域に位置し、且つ青色光及び紫外光によって励起されることができるため、青色または紫外LEDチップと組み合わせて高演色評価数の白色LEDを製造することができる。実施例32:高演色白色LED電気光源の製造本発明の実施例26の蛍光粉及び珪酸塩Sr2SiO4:Eu2緑色蛍光粉その他の緑色蛍光粉、例えばSrSi2O2N2:Eu2またはβ‐sialon:Eu2を使用してもよいを所定量秤取し、エポキシ樹脂に均一に分散させ、混合脱泡処理した後に得られた混合物を市販の青色LED発光波長が450nmチップに塗布し、さらに150°Cで0.5時間乾燥することによってパッケージングを完成した。青色LEDにより発される青色光と蛍光粉により発された赤色光及び緑色光とを混合した後、色座標がx=0.4632,y=0.4184、演色評価数がRa=86あり、色温T=2800Kに対応する暖色系白色光が得られた。上述した実施例は当業者がよりよく本発明を理解するためのものである。また、ここで説明しなければならないのは、本発明の請求項で限定されたもの以外、本発明は明細書に記載された具体的な実施例に限られない。"