"リチウム塩と、有機溶媒と、化合物Aと化合物Bを反応させて形成されたメタステーブル状態窒素含有ポリマーの電解液添加剤とを含み、化合物Aが、反応性末端官能基を有するモノマーであり、化合物Bが、開始剤として用いる複素環式アミノ芳香族誘導体であり、化合物Aと化合物Bのモル比が、10:1~1:10である非水電解液。化合物Bが、式1~式9のうちの1つで表され、式中、R1が、水素、アルキル、アルケニル、フェニル、ジメチルアミノまたはNH2であり、R2、R3、R4およびR5が、それぞれ独立して、水素、アルキル、アルケニル、ハロゲンまたはNH2である請求項1記載の非水電解液。化合物Bが、イミダゾール、イミダゾール誘導体、ピロール、ピロール誘導体、ピリジン、4tertブチルピリジン、3ブチルピリジン、4ジメチルアミノピリジン、246トリアミノ135トリアジン、24ジメチル2イミダゾリンD242、ピリダジン、ピリミジン、またはピラジンを含む請求項1または2記載の非水電解液。化合物Aが、マレイミド、ポリエチレングリコールジメタクリラート、ビス4ビニルオキシメチルシクロヘキシルメチルイソフタレート、またはトリアリルトリメリテートを含み、前記マレイミドが、式10~式13のうちの1つで表され、式中、nが、0~4の整数であり、R6が、RCH2R、RNHR、CCH2、ROROR、CH2OCH2、C、O、OO、S、SS、S、CH2SCH2、S、CH2CH2、CH2、フェニレン、ビフェニレン、置換されたフェニレン、または置換されたビフェニレンであり、Rが、水素またはC14アルキレンであり、Rが、C14アルキレンであり、Rが、C14アルキレンであり、R7が、RCH2、C、C2、O、OO、S、SS、S、またはSであり、R8が、水素、C14アルキル、フェニル、ベンジル、シクロヘキシル、またはNメトキシカルボニルである請求項1~3のいずれかに記載の非水電解液。前記マレイミドが、44ジフェニルメタンビスマレイミド、フェニルメタンマレイミドのオリゴマー、mフェニレンビスマレイミド、22ビス44マレイミドフェノキシフェニルプロパン、33ジメチル55ジエチル44ジフェニルメタンビスマレイミド、4メチル13フェニレンビスマレイミド、16ビスマレイミド224トリメチルヘキサン、44ジフェニルエーテルビスマレイミド、44ジフェニルスルホンビスマレイミド、13ビス3マレイミドフェノキシベンゼン、または13ビス4マレイミドフェノキシベンゼンを含む請求項4記載の非水電解液。前記化合物Aと化合物Bのモル比が、1:1~5:1である請求項1~5のいずれかに記載の非水電解液。前記電解液添加剤が、前記非水電解液の総重量の0.01~5wtを占める請求項1~6のいずれかに記載の非水電解液。前記電解液添加剤が、狭多分散性ポリマーである請求項1~7のいずれかに記載の非水電解液。前記非水電解液の分解電圧が、5V~6Vの範囲である請求項1~8のいずれかに記載の非水電解液。前記非水電解液の前記分解電圧が、5.5V~6Vの範囲である請求項1~9のいずれかに記載の非水電解液。前記電解液添加剤が、4.5V~5Vで正極表面に保護フィルムを形成する請求項1~10のいずれかに記載の非水電解液。前記有機溶媒が、炭酸エチレンEC、炭酸プロピレンPC、炭酸ブチレン、炭酸ジプロピル、酸無水物、Nメチルピロリドン、Nメチルアセタミド、Nメチルホルムアミド、ジメチルホルムアミド、γブチロラクトン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、亜硫酸ジメチル、1,2ジエトキシエタン、1,2ジメトキシエタン、1,2ジブトキシエタン、テトラヒドロフラン、2メチルテトラヒドロフラン、酸化プロピレン、亜硫酸、硫酸、ホスホナート、またはこれらの誘導体を含む請求項1~11のいずれかに記載の非水電解液。前記有機溶媒が、炭酸塩、エステル、エーテル、ケトン、およびこれらの組み合わせを含む請求項1~12のいずれかに記載の非水電解液。前記エステルが、酢酸メチル、酢酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、および酢酸プロピルPAから成る基から選ばれた請求項13記載の非水電解液。前記炭酸塩が、炭酸エチレンEC、炭酸プロピレンPC、炭酸ジエチルDEC、炭酸エチルメチルEMC、炭酸ジメチルDMC、炭酸ビニレン、炭酸ブチレン、炭酸ジプロピル、またはこれらの組み合わせを含む請求項13記載の非水電解液。前記リチウム塩が、LiPF6、LiClO4、LiBF4、LiSO3CF3、LiN2、LiN2、LiTFSI、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、LiGaCl4、LiNO3、LiC3、LiSCN、LiO3SCF2CF3、LiC6F5SO3、LiO2CCF3、LiSO3F、LiB4、LiB2、またはこれらの組み合わせを含む請求項1~15のいずれかに記載の非水電解液。前記リチウム塩の濃度が、0.5~1.5mol/LMである請求項1~16のいずれかに記載の非水電解液。正極と、負極と、セパレータフィルムと、請求項1~17のいずれかに記載された前記非水電解液の非水電解液と、を含むリチウム二次電池。前記負極が、負極活性物質を含み、前記負極活性物質が、メソフェーズカーボンマイクロビーズMCMB、気相法炭素繊維VGCF、カーボンナノチューブCNT、コークス、カーボンブラック、グラファイト、アセチレンブラック、炭素繊維、ガラス状炭素、リチウム合金、およびこれらの混合物から成る基から選ばれた請求項18記載のリチウム二次電池。前記負極が、さらに、負極バインダーを含み、前記負極バインダーが、ポリフッ化ビニリデンPVDF、テフロン登録商標、スチレンブタジエンゴム、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、およびカルボキシメチルセルロースCMCバインダーを含む請求項18または19記載のリチウム二次電池。前記正極が、正極活性物質を含み、前記正極活性物質が、バナジウム、チタン、クロム、銅、モリブデン、ニオブ、鉄、ニッケル、コバルト、マンガン、およびこれらの混合物のリチウム化酸化物、リチウム化硫化物、リチウム化セレン化物およびリチウム化テルル化物から成る基から選ばれた請求項18~20のいずれか記載のリチウム二次電池。前記正極が、さらに、正極バインダーを含み、前記正極バインダーが、ポリフッ化ビニリデンPVDF、テフロン登録商標、スチレンブタジエンゴム、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、およびカルボキシメチルセルロースCMCバインダーを含む請求項18~21のいずれか記載のリチウム二次電池。前記正極が、さらに、導電性添加物を含み、前記導電性添加物が、カーボンブラック、グラファイト、アセチレンブラック、ニッケル粉、アルミニウム粉、チタン粉、ステンレス鋼粉、およびこれらの混合物から成る基から選ばれた請求項18~21のいずれか記載のリチウム二次電池。リチウム二次電池の安全問題は、主に、不正加熱、過充電、正極材料と負極材料の接触による短絡を含む電池の内部温度の上昇によるものが多い。電池の内部温度が継続的に上昇し、抑制されなかった時、正極材料と負極材料を隔てるセパレータフィルムが溶けて破壊されるため、大きな短絡電流が流れ、電池が加速的に熱くなる。電池の温度が180°Cまで上昇すると、電解液と正極材料の分解が生じて、大量の熱が生成され、大量のガスが放出されるため、発火や燃焼、爆発等の危険が生じる。このことからわかるように、リチウム二次電池の安全性は、電解液と正極材料の反応温度および電解液の分解電圧と関係している。電解液と正極材料の反応温度が高くなれば高くなるほど高温耐性が高くなれば高くなるほど、電解液の分解電圧も高くなり過充電耐性も高くなり、リチウム二次電池の安全性もより向上する。したがって、消費者の使用安全を確保するため、リチウム二次電池の安全性を向上することのできる非水電解液が強く要求される。したがって、本発明は、過充電時に正極の表面に保護フィルムを形成して、リチウム二次電池の安全性を向上させる非水電解液およびその非水電解液を含有するリチウム二次電池を提供する。本発明の非水電解液は、リチウム塩と、有機溶媒と、電解液添加剤とを含む。電解液添加剤は、化合物Aと化合物Bを反応させて形成されたメタステーブル状態窒素含有ポリマーmetastablestatenitrogencontainingpolymerである。化合物Aは、反応性末端官能基を有するモノマーである。化合物Bは、開始剤として用いる複素環式アミノ芳香族誘導体である。化合物Aと化合物Bのモル比は、10:1~1:10である。さらに、本発明のリチウム二次電池は、正極と、負極と、セパレータフィルムと、上述した非水電解液とを含む。以上のように、本発明の非水電解液は、電解液添加剤としてメタステーブル状態窒素含有ポリマーを含有することによって、電解液の分解電圧を高め、電解液と正極材料の反応温度を上げて、反応熱を下げる。そのため、過充電時や短絡電流発生による高温時に電池の安全性を向上させ、消費者の使用安全を確保することができる。本発明の上記及び他の目的、特徴、および利点をより分かり易くするため、図面と併せた幾つかの実施形態を以下に説明する。本発明は、過充電時や短絡電流発生による高温時に電池の安全性を向上させることのできる非水電解液およびその非水電解液を含有するリチウム二次電池を提供する。以下に、電解液添加剤、非水電解液およびリチウム二次電池と、その調製方法についてそれぞれ説明する。[電解液添加剤およびその調製方法]本発明の電解液添加剤は、化合物Aと化合物Bを反応させて形成されたメタステーブル状態窒素含有ポリマーである。化合物Aは、反応性末端官能基を有するモノマーである。化合物Bは、開始剤として用いる複素環式アミノ芳香族誘導体である。化合物Aと化合物Bのモル比は、10:1~1:10である。化合物Bは、式1~式9のうちの1つで表される。式中、R1は、水素、アルキル、アルケニル、フェニル、ジメチルアミノまたはNH2であり、R2、R3、R4およびR5は、それぞれ独立して、水素、アルキル、アルケニル、ハロゲンまたはNH2である。ある実施形態中、化合物Bの例を表1に示す。別の実施形態中、化合物Bは、イミダゾール誘導体imidazolederivativeまたはピロール誘導体pyrrolederivativeであってもよい。ある実施形態中、化合物Aは、式10~式13で表されるマレイミドmaleimideモノマーである。式中、nは、0~4の整数であり、R6は、RCH2R、RNHR、CCH2、ROROR、CH2OCH2、C、O、OO、S、SS、S、CH2SCH2、S、CH2CH2、CH2O、フェニレンphenylene、ビフェニレンbiphenylene、置換されたフェニレン、または置換されたビフェニレンであり、Rは、水素またはC14アルキレンであり、Rは、C14アルキレンであり、Rは、C14アルキレンであり、R7は、RCH2、C、C2、O、OO、S、SS、S、またはSであり、R8は、水素、C14アルキル、フェニルphenyl、ベンジルbenzyl、シクロヘキシルcyclohexyl、またはNメトキシカルボニルNmethoxycarbonylである。マレイミドモノマーの例を表2に示す。別の実施形態において、化合物Aは、ポリエチレングリコールジメタクリレートpolydimethacrylate、ビス4ビニルオキシメチルシクロヘキシルメチルイソフタレートbis4methylcyclohexylmethylisophthalate、またはトリアリルトリメリテートtriallyltrimellitateであってもよい。次に、本発明のメタステーブル状態窒素含有ポリマーの合成方法について説明する。まず、化合物Aを溶媒中に溶解し、混合液を形成する。それから、化合物Bを混合物中にバッチで加え、加熱により熱重合する。化合物Aと化合物Bのモル比は、10:1~1:10、または1:1~5:1である。溶媒は、γブチロラクトンγbutyrolactoneGBL、炭酸エチレンethylenecarbonateEC、炭酸プロピレンpropylenecarbonatePC、NメチルピロリドンNmethylpyrollidoneNMP、および他の高極性溶媒を含み、高い溶解能力を提供することができるため、反応物の熱重合に有利である。さらに、混合液の応用範囲は、固形分の柔軟性変化によって拡大される。化合物Bを2~30当量バッチまたは非当量バッチ、または4~16バッチで加える。加える時間間隔は、5分~6時間、または15分~2時間であり、60~150°C、または120~140°Cの温度で反応を行う。さらに、反応時間は、化合物Bを完全に加えた後反応が続いた時間を指し、0.5時間~48時間、または1時間~24時間である。つまり、化合物Bは、時間間隔をおいて複数回、つまり、2回以上バッチで反応温度の化合物A/溶媒システムの混合液中に徐々に加えて、熱重合を行うため、化合物Bを1回で完全に加えた時に生じる過反応によってゲル化gelationまたはネットワーク構造が生成されるのを防ぐことができる。本発明で合成されたメタステーブル状態窒素含有ポリマーは、長時間室温またはそれより高い温度で保存することができ、開封した後もその粘度が大幅に変わることはない。さらに、本発明のメタステーブル状態窒素含有ポリマーは、残留した反応性官能基の一部を有するため、次のプロセスに有利であり、必要であれば、加熱または電圧を印加することによって、未反応の官能基の反応を促進することができる。ある実施形態において、メタステーブル状態窒素含有ポリマーを再誘導して160~200°Cの温度で反応させ、メタステーブル状態窒素含有ポリマーを巨大分子のポリマーに完全転化させる。以下に、複数の合成例を示して、本発明の効果を実証する。図1~図9は、本実施形態に係る実施例1~9のメタステーブル状態窒素含有ポリマーのゲル浸透クロマトグラフィーgelpermeationchromatogramsGPCである。縦軸は検出器の信号強度または感度をミリボルトmVで示し、横軸は時間を示す。まず、3のフェニルメタンマレイミドのオリゴマーoligomerofphenylmethanemaleimide化合物AをEC/PC中に溶解して、混合液を形成した。次に、2,4ジメチル2イミダゾリン24dimethyl2imidazoline化合物Bを混合液中にバッチで加えて、130°Cで8時間熱重合を行い、実施例1のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを得た。3のフェニルメタンマレイミドのオリゴマーと2,4ジメチル2イミダゾリンのモル比は、2:1であった。実施例1のメタステーブル状態窒素含有ポリマーは、図1に示すように、GPCピーク時間が20.5分の狭多分散性ポリマーであった。さらに、実施例1のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを再誘導して、186°Cの温度で反応させ、メタステーブル状態窒素含有ポリマーを巨大分子のポリマーに完全転化させた。多分散性指数PolydispersityindexPDIの定義は、重量平均分子量を数平均分子量で割ったものである。まず、5の4,4’ジフェニルメタンビスマレイミド44diphenylmethanebismaleimide化合物AをGBL中に溶解して、混合液を形成した。次に、2,4ジメチル2イミダゾリン化合物Bを混合液中にバッチで加えて、100°Cで15時間熱重合を行い、実施例2のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを得た。5のフェニルメタンマレイミドのオリゴマーと2,4ジメチル2イミダゾリンのモル比は、2:1であった。実施例2のメタステーブル状態窒素含有ポリマーは、図2に示すように、GPCピーク時間が22.4分、PDIが1.2の狭多分散性ポリマーであった。さらに、実施例2のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを再誘導して、180°Cの温度で反応させ、メタステーブル状態窒素含有ポリマーを巨大分子のポリマーに完全転化させた。まず、3のフェニルメタンマレイミドのオリゴマー化合物AをNMP中に溶解して、混合液を形成した。次に、2,4ジメチル2イミダゾリン化合物Bを混合液中にバッチで加えて、150°Cで3時間熱重合を行い、実施例3のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを得た。3のフェニルメタンマレイミドのオリゴマーと2,4ジメチル2イミダゾリンのモル比は、4:1であった。実施例3のメタステーブル状態窒素含有ポリマーは、図3に示すように、GPCピーク時間が22.6分、PDIが1.2の狭多分散性ポリマーであった。さらに、実施例3のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを再誘導して、186°Cの温度で反応させ、メタステーブル状態窒素含有ポリマーを巨大分子のポリマーに完全転化させた。まず、3の4,4’ジフェニルメタンビスマレイミド化合物AをNMP中に溶解して、混合液を形成した。次に、イミダゾールimidazole化合物Bを混合液中にバッチで加えて、130°Cで8時間熱重合を行い、実施例4のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを得た。3の4,4’ジフェニルメタンビスマレイミドとイミダゾールのモル比は、4:1であった。実施例4のメタステーブル状態窒素含有ポリマーは、図4に示すように、GPCピーク時間が22.8分、PDIが1.3の狭多分散性ポリマーであった。さらに、実施例4のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを再誘導して、200°Cの温度で反応させ、メタステーブル状態窒素含有ポリマーを巨大分子のポリマーに完全転化させた。まず、3の1,6’ビスマレイミド2,2,4トリメチルヘキサン16bismaleimidehexane化合物AをGBL中に溶解して、混合液を形成した。次に、ピリダジン化合物Bを混合液中にバッチで加えて、100°Cで12時間熱重合を行い、実施例5のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを得た。3の1,6’ビスマレイミド2,2,4トリメチルヘキサンとピリダジンのモル比は、2:1であった。実施例5のメタステーブル状態窒素含有ポリマーは、図5に示すように、GPCピーク時間が22.2分、PDIが1.5の狭多分散性ポリマーであった。さらに、実施例5のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを再誘導して、190°Cの温度で反応させ、メタステーブル状態窒素含有ポリマーを巨大分子のポリマーに完全転化させた。まず、3の2,2’ビス44マレイミドフェノキシフェニルプロパン22bis4phenylpropane化合物AをGBL中に溶解して、混合液を形成した。次に、ピリジン化合物Bを混合液中にバッチで加えて、60°Cで24時間熱重合を行い、実施例6のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを得た。3の2,2’ビス44マレイミドフェノキシフェニルプロパンとピリジンのモル比は、4:1であった。実施例6のメタステーブル状態窒素含有ポリマーは、図6に示すように、GPCピーク時間が19分、PDIが1.2の狭多分散性ポリマーであった。さらに、実施例6のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを再誘導して、180°Cの温度で反応させ、メタステーブル状態窒素含有ポリマーを巨大分子のポリマーに完全転化させた。まず、5のフェニルメタンマレイミドのオリゴマー化合物AをEC/PC中に溶解して、混合液を形成した。次に、2,4,6トリアミノ1,3,5トリアジン246triamino135triazine化合物Bを混合液中にバッチで加えて、130°Cで12時間熱重合を行い、実施例7のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを得た。3のフェニルメタンマレイミドのオリゴマーと2,4,6トリアミノ1,3,5トリアジンのモル比は、2:1であった。実施例7のメタステーブル状態窒素含有ポリマーは、図7に示すように、GPCピーク時間が20.1分、PDIが1.1の狭多分散性ポリマーであった。さらに、実施例7のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを再誘導して、190°Cの温度で反応させ、メタステーブル状態窒素含有ポリマーを巨大分子のポリマーに完全転化させた。まず、5のフェニルメタンマレイミドのオリゴマー化合物AをGBL中に溶解して、混合液を形成した。次に、2,4ジメチル2イミダゾリン化合物Bを混合液中にバッチで加えて、60°Cで24時間熱重合を行い、実施例8のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを得た。5のフェニルメタンマレイミドのオリゴマーと2,4ジメチル2イミダゾリンのモル比は、10:1であった。実施例8のメタステーブル状態窒素含有ポリマーは、図8に示すように、GPCピーク時間20.5分、PDIが1.5の狭多分散性ポリマーであった。さらに、実施例8のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを再誘導して、170°Cの温度で反応させ、メタステーブル状態窒素含有ポリマーを巨大分子のポリマーに完全転化させた。まず、5の2,2’ビス44マレイミドフェノキシフェニルプロパン化合物AをGBL中に溶解して、混合液を形成した。次に、4tertブチルピリジン4tertbutylpyridine化合物Bを混合液中にバッチで加えて、60°Cで24時間熱重合を行い、実施例9のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを得た。5の2,2’ビス44マレイミドフェノキシフェニルプロパンと4tertブチルピリジンのモル比は、4:1であった。実施例9のメタステーブル状態窒素含有ポリマーは、図9に示すように、GPCピーク時間が20分、PDIが1.5の狭多分散性ポリマーであった。さらに、実施例9のメタステーブル状態窒素含有ポリマーを再誘導して、120°Cの温度で反応させ、メタステーブル状態窒素含有ポリマーを巨大分子のポリマーに完全転化させた。表3は、実施例1~9の合成条件と実験結果をまとめたものである。さらに、図10~図11に示すように、実施例3のメタステーブル状態窒素含有ポリマーにGPC安定性試験および粘度安定性試験を行った。図10を参照すると、実施例3のメタステーブル状態窒素含有ポリマーの粒径の変化率は、55°Cで1ヶ月間保存した後で、2よりも低かった。図11を参照すると、実施例3のメタステーブル状態窒素含有ポリマーの粘度の変化率は、1ヶ月間保存した後で、2よりも低かった。上記の実施形態において、化合物Bは、求核開始剤として用いる複素環式アミノ芳香族誘導体を例として説明したが、本発明はこれに限定されない。本分野において通常の知識を有する者であれば、化合物Bが、化合物Aつまり、反応性末端官能基を有するモノマーと反応してメタステーブル状態窒素含有ポリマーを生成する第3級アミンまたは第2級アミンであってもよいことを理解できるであろう。以上に基づき、本発明のメタステーブル状態窒素含有ポリマーは、長時間例えば、少なくとも1カ月室温または室温より高い温度で保存しても、安定した粘度および粒径分布を維持することができる。さらに、メタステーブル状態窒素含有ポリマーは、残留した官能基の一部を有するため、後のプロセスに有利であり、必要であれば、加熱または電圧を印加することによって、未反応の官能基の反応を促進することができる。以下、リチウム二次電池の安全性を向上させるため、電圧を印加した時に末端反応性官能基が反応する特性を利用して、メタステーブル状態窒素含有ポリマーをリチウム二次電池の電解液添加剤として使用し、過充電中に正極表面に保護フィルムを形成する。[非水電解液およびその調製方法]本発明の非水電解液は、上述したように、リチウム塩と、有機溶媒と、電解液添加剤とを含む。電解液添加剤は、非水電解液の総重量の0.01~5wtを占める。リチウム塩は、LiPF6、LiClO4、LiBF4、LiSO3CF3、LiN2、LiN2、LiTFSI、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、LiGaCl4、LiNO3、LiC3、LiSCN、LiO3SCF2CF3、LiC6F5SO3、LiO2CCF3、LiSO3F、LiB4、LiB2、またはこれらの組み合わせを含む。リチウム塩の濃度は、0.5~1.5mol/LMである。ある実施形態において、有機溶媒は、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレンbutylenecarbonate、炭酸ジプロピルdipropylcarbonate、酸無水物acidanhydrides、NメチルピロリドンNmethylpyrrolidone、NメチルアセタミドNmethylacetamide、NメチルホルムアミドNmethylformamide、ジメチルホルムアミドdimethylformamide、γブチロラクトンγbutyrolactone、アセトニトリルacetonitrile、ジメチルスルホキシドdimethylsulfoxide、亜硫酸ジメチルdimethylsulfite、1,2ジエトキシエタン12diethoxyethane、1,2ジメトキシエタン12dimethoxyethane、1,2ジブトキシエタン12dibutoxyethane、テトラヒドロフランtetrahydrofuran、2メチルテトラヒドロフラン2methyltetrahydrofuran、酸化プロピレンpropyleneoxide、亜硫酸sulfite、硫酸sulfate、ホスホナートphosphonate、またはこれらの誘導体を含む。別の実施形態において、有機溶媒は、炭酸塩carbonate、エステルester、エーテルether、ケトンketone、またはこれらの組み合わせを含む。エステルは、酢酸メチルmethylacetate、酢酸エチルethylacetate、酪酸メチルmethylbutyrate、酪酸エチルethylbutyrate、プロピオン酸メチルmethylpropionate、プロピオン酸エチルethylpropionate、および酢酸プロピルpropylacetatePAから成る基から選ばれたものである。炭酸塩は、炭酸エチレンEC、炭酸プロピレンPC、炭酸ジエチルdiethylcarbonateDEC、炭酸エチルメチルethylmethylcarbonateEMC、炭酸ジメチルdimethylcarbonateDMC、炭酸ビニレンvinylenecarbonate、炭酸ブチレンbutylenecarbonate、炭酸ジプロピルdipropylcarbonate、またはこれらの組み合わせを含む。本発明の非水電解液は、電解液添加剤としてメタステーブル状態窒素含有ポリマーを加えているため、非水電解液は、酸化電位と分解電位を有する。詳しく説明すると、本発明の非水電解液の酸化電位は、例えば、4.5V~5Vの範囲であり、この時、電解液添加剤として加えたメタステーブル状態窒素含有ポリマーの末端反応性官能基は、印加された電圧によって正極材料と反応するため、正極表面に保護フィルムを形成する。この保護フィルムによって、非水電解液の分解電位高電圧抵抗電位または酸化抵抗電位ともいうは、5V~6Vの範囲、または5.5V~6Vの範囲まで増加する。非水電解液の調製方法は、以下のステップを含む。特定の重量比で、いくつかの有機溶媒を混合し、混合液を形成する。次に、特定の濃度で、リチウム塩を混合液に加えた後、上述した電解液添加剤を加える。電解液添加剤は、非水電解液の総重量の0.01~5wtを占める。[リチウム二次電池およびその調製方法]リチウム二次電池は、正極と、負極と、セパレータフィルムと、非水電解液とを含む。非水電解液の調整については、上述した通りであるため、ここでは繰り返し説明しない。正極活性物質、導電性添加物およびバインダーをそれぞれ80~95、3~15および3~10の量でNメチル2ピロリドンNmethyl2pyrollidoneNMP中に溶解して、正極スラリーを形成する。次に、長さが300m、幅が35cm、厚さが20μmのアルミホイル箔に正極スラリーを均等に塗布する。乾燥させた後、圧延により正極ロールを圧縮して、ストリップ状に切断し、最後に110°Cで4時間真空乾燥を行う。正極活性物質は、バナジウムvanadium、チタンtitanium、クロムchromium、銅copper、モリブデンmolybdenum、ニオブniobium、鉄iron、ニッケルnickel、コバルトcobalt、マンガンmanganese、またはこれらの混合物のリチウム化酸化物lithiatedoxide、リチウム化硫化物lithiatedsulfide、リチウム化セレン化物lithiatedselenideおよびリチウム化テルル化物lithiatedtellurideであってもよい。導電性添加物は、カーボンブラック、グラファイト、アセチレンブラック、ニッケル粉、アルミニウム粉、チタン粉、ステンレス鋼粉、およびこれらの混合物であってもよい。バインダーは、例えば、ポリフッ化ビニリデンpolyvinylidenefluoridePVDF、テフロン登録商標teflon、スチレンブタジエンゴムstyrenebutadienerubber、ポリアミド樹脂polyamideresin、メラミン樹脂melamineresin、およびカルボキシメチルセルロースcarboxymethylcelluloseCMCバインダー等の含フッ素樹脂バインダーfluorinecontainingresinbinderであってもよい。直径が1~30μmの負極活性物質およびバインダーをそれぞれ90および3~110の量でNメチル2ピロリドンNMP中に溶解して、負極スラリーを形成する。均一にかき混ぜた後、長さが300m、幅が35cm、厚さが10μmのアルミホイル箔に負極スラリーを塗布する。圧延により負極ロールを圧縮して、ストリップ状に切断し、同様に110°Cで4時間真空乾燥を行う。負極活性物質は、メソフェーズカーボンマイクロビーズmesophasecarbonmicrobeadsMCMB、気相法炭素繊維vaporgrowncarbonfiberVGCF、カーボンナノチューブcarbonnanotubeCNT、コークスcoke、カーボンブラック、グラファイト、アセチレンブラック、炭素繊維carbonfiber、ガラス状炭素glassycarbon、リチウム合金lithiumalloy、またはこれらの混合物であってもよい。金属負極は、Al、Zn、Bi、Cd、Sb、Si、Pb、Sn、Li3FeN2、Li26Co04N、Li26Cu04N、またはこれらの組み合わせで作られたものであってもよい。負極板は、さらに、SnO、SnO2、GeO、GeO2、In2O、In2O3、PbO、PbO2、Pb2O3、Pb3O4、AgO、Ag2O、Ag2O3、Sb2O3、Sb2O4、Sb2O5、SiO、ZnO、CoO、NiO、FeO、TiO2、Li3Ti5O12、またはこれらの組み合わせ等のような金属酸化物で作られたものであってもよい。バインダーは、例えば、ポリフッ化ビニリデンPVDF、テフロン登録商標、スチレンブタジエンゴム、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、およびカルボキシメチルセルロースCMCバインダー等の含フッ素樹脂バインダーであってもよい。セパレータフィルムは、厚さが15~20μmのポリプロピレン/ポリエチレン/プロピレンPP/PE/PP三層フィルムである。リチウム二次電池の調製方法は、正極、負極およびセパレータフィルムを一緒に巻き取ることと、圧延によって圧縮した後、大きさが38mm×3.5mm×62mmのアルミニウムホイル袋の長方形の筐体に入れることと、最後に、上述した非水電解液を注入することとを含む。以下に、本複数の実施例および比較例を挙げて、発明の効果を実証する。製造したリチウム半電池またはリチウム電池に対して、分解電圧試験、容量電圧試験、充放電サイクル試験、熱動力試験を行う。[分解電圧試験]リニアスイープボルタンメトリーLinearsweepvoltammetryLSVは、電池または電極を通過する電流を継続的に試験することと、時間の経過による電位の変化を記録することとを含む。非水溶解液の分解電圧は、AUTOLABを使用して、スキャン率0.5mv/s、電圧3V~6Vで測定する。[容量電圧試験]容量電圧CV曲線は、充放電中の電池の電圧と容量の間の関係を示したものである。第1~第5サイクルにおいて、それぞれ0.1CC率、チャージ率、0.2C、0.5C、1Cおよび2Cで電池を充電および放電し、容量を測定する。試験において、まず、定電流constantcurrentCCで充電を行い、その後、4.2Vの定電圧constantvoltageCVで充電を行う。遮断電流cutoffcurrentは、CCの20分の1である。[充放電サイクル試験]0.2Cの充電および1Cの放電のサイクルモードで、複数回充放電を行った後の電池の容量を記録する。[熱動力試験]4.2Vでフル充電した後の電池の正極表面の一部からサンプルを取り、示差走査熱量測定DSCでピーク温度Tpeakと放熱量ΔHを測定する。2つのコイン電池サイズCR2032を組み立てて、サイクリックボルタンメトリーcyclicvoltammogramsCV試験を行った。電池の正極はLiCoO2で作られ、負極はリチウム金属lithiummetalで作られ、セパレータフィルムはPP/PE/PP三層フィルムであった。電解液組成は、PC、ECおよびDEC重量比EC/PC/DEC=3/2/5の混合液中に溶解した1.1MのLiPF6であり、電解液添加剤として実施例1のメタステーブル状態窒素含有ポリマーの1.5wtを加えた。CV電位範囲は3V~5.2V、スキャン率は0.1mv/s、参考電極はリチウム金属であり、連続3回のスキャンを3V~5.2V、それから5.2V~3Vで行った。図12に示すように、酸化電位ピークは、初め、4.7Vを示した。分解した後、走査型電子顕微鏡ascanningelectronmicroscopeSEMで正極の表面トポグラフィーsurfacetopographyを観察した。図12Aに示すように、正極表面が正極保護層として機能するポリマー層で覆われていることを発見した。[比較例1]2つのコイン電池サイズCR2032を組み立てて、サイクリックボルタンメトリーCV試験を行った。電池の正極はLiCoO2で作られ、負極はリチウム金属で作られ、セパレータフィルムはPP/PE/PP三層フィルムであった。電解液組成は、PC、ECおよびDEC重量比EC/PC/DEC=3/2/5の混合液中に溶解した1.1MのLiPF6であり、電解液添加剤は加えなかった。CV電位スキャンにより、酸化電位ピークは見られなかった。分解した後、走査型電子顕微鏡SEMで正極の表面トポグラフィーを観察した。図12Bに示すように、正極表面はポリマー層で覆われていなかった。2つのコイン電池サイズCR2032を組み立てて、リニアスイープボルタンメトリーLinearsweepvoltammetryLSV試験を行った。電池の正極はLiCoO2で作られ、負極はリチウム金属で作られ、セパレータフィルムはPP/PE/PP三層フィルムであった。電解液組成は、PC、ECおよびDEC重量比EC/PC/DEC=3/2/5の混合液中に溶解した1.1MのLiPF6であり、電解液添加剤として実施例1のメタステーブル状態窒素含有ポリマーの1.5wtを加えた。リニアスイープ電位範囲は3V~6Vであり、スキャン率は0.5mv/sであった。図13に示すように、本発明の添加剤の電解液の分解電位は、5.7Vであった。[比較例2]2つのコイン電池サイズCR2032を組み立てて、リニアスイープボルタンメトリーLSV試験を行った。電池の正極はLiCoO2で作られ、負極はリチウム金属で作られ、セパレータフィルムはPP/PE/PP三層フィルムであった。電解液組成は、PC、ECおよびDEC重量比EC/PC/DEC=3/2/5の混合液中に溶解した1.1MのLiPF6であり、電解液添加剤は加えなかった。リニアスイープ電位範囲は3V~6Vであり、スキャン率は0.5mv/sであった。図13に示すように、添加剤を加えなかった電解液の分解電位は、4.6Vであった。2つのコイン電池サイズCR2032を組み立てて、表4および図14に示すように、異なる充放電率で放電容量dischargecapacitance試験を行った。電池の正極はLiCoO2で作られ、負極はリチウム金属で作られ、セパレータフィルムはPP/PE/PP三層フィルムであった。電解液組成は、PC、ECおよびDEC重量比EC/PC/DEC=3/2/5の混合液中に溶解した1.1MのLiPF6であり、電解液添加剤として実施例2のメタステーブル状態窒素含有ポリマーの5wtを加えた。[比較例3]2つのコイン電池サイズCR2032を組み立てて、表4および図15に示すように、異なる充放電率で放電容量試験を行った。電池の正極はLiCoO2で作られ、負極はリチウム金属で作られ、セパレータフィルムはPP/PE/PP三層フィルムであった。電解液組成は、PC、ECおよびDEC重量比EC/PC/DEC=3/2/5の混合液中に溶解した1.1MのLiPF6であり、電解液添加剤は加えなかった。0.2Cの充電を100の基準とすると、1Cの放電率で、実施例12の容量は88を維持したが、比較例3は70しか維持しなかった。2つのコイン電池サイズCR2032を組み立てて、図16に示すように、室温25°Cで電池サイクル寿命の容量試験を行った。電池の正極はLiCoO2で作られ、負極はリチウム金属で作られ、セパレータフィルムはPP/PE/PP三層フィルムであった。電解液組成は、PC、ECおよびDEC重量比EC/PC/DEC=3/2/5の混合液中に溶解した1.1MのLiPF6であり、電解液添加剤として実施例1のメタステーブル状態窒素含有ポリマーの3wtを加えた。[比較例4]2つのコイン電池サイズCR2032を組み立てて、図16に示すように、室温25°Cで電池サイクル寿命の容量試験を行った。電池の正極はLiCoO2で作られ、負極はリチウム金属で作られ、セパレータフィルムはPP/PE/PP三層フィルムであった。電解液組成は、PC、ECおよびDEC重量比EC/PC/DEC=3/2/5の混合液中に溶解した1.1MのLiPF6であり、電解液添加剤は加えなかった。電池の第30サイクル寿命後、実施例13の容量は98を維持したが、比較例4の容量は84しか維持しなかった。2つのコイン電池サイズCR2032を組み立てて、図17に示すように、室温25°Cで電池サイクル寿命の容量試験を行った。電池の正極はLiNi05Mn15O4で作られ、負極はリチウム金属で作られ、セパレータフィルムはPP/PE/PP三層フィルムであった。電解液組成は、PC、ECおよびDEC重量比EC/PC/DEC=3/2/5の混合液中に溶解した1.1MのLiPF6であり、電解液添加剤として実施例1のメタステーブル状態窒素含有ポリマーの0.05wtを加えた。[比較例5]2つのコイン電池サイズCR2032を組み立てて、図17に示すように、室温25°Cで電池サイクル寿命の容量試験を行った。電池の正極はLiNi05Mn15O4で作られ、負極はリチウム金属で作られ、セパレータフィルムはPP/PE/PP三層フィルムであった。電解液組成は、PC、ECおよびDEC重量比EC/PC/DEC=3/2/5の混合液中に溶解した1.1MのLiPF6であり、電解液添加剤は加えなかった。LiNi05Mn15O4容量の試験条件は、以下の通りである。0.1Cで活性化プロセスを行った後、0.2Cの定電流で電池を4.9Vまで充電し、それから0.5Cで3.5Vまで放電した。図17に示すように、実施例14の初期容量132mAh/gは、比較例5の初期容量120mAh/gよりも12mAh/g高かった。さらに、電池の第65サイクル寿命後、実施例14の容量は依然として91を維持したが、比較例5の容量は85しか維持しなかった。2つのコイン電池サイズCR2032を組み立てて、図18に示すように、50°Cで電池サイクル寿命の容量試験を行った。電池の正極はLiNi05Mn15O4で作られ、負極はリチウム金属で作られ、セパレータフィルムはPP/PE/PP三層フィルムであった。電解液組成は、PC、ECおよびDEC重量比EC/PC/DEC=3/2/5の混合液中に溶解した1.1MのLiPF6であり、電解液添加剤として実施例7のメタステーブル状態窒素含有ポリマーの1.5wtを加えた。[比較例6]2つのコイン電池サイズCR2032を組み立てて、図18に示すように、50°Cで電池サイクル寿命の容量試験を行った。電池の正極はLiNi05Mn15O4で作られ、負極はリチウム金属で作られ、セパレータフィルムはPP/PE/PP三層フィルムであった。電解液組成は、PC、ECおよびDEC重量比EC/PC/DEC=3/2/5の混合液中に溶解した1.1MのLiPF6であり、電解液添加剤は加えなかった。図18に示すように、実施例15の初期容量143mAh/gは、比較例6の初期容量130mAh/gよりも13mAh/g高かった。さらに、電池の第25サイクル寿命後、実施例15の容量は依然として91を維持したが、比較例6の容量は82.5しか維持しなかった。2つのコイン電池サイズCR2032を組み立てて、図19に示すように、室温25°Cで電池サイクル寿命の容量試験を行った。電池の正極はLiCoO2で作られ、負極は直径が1~30μmの90のカーボン粉末および3~10のPVDFバインダーで作られ、セパレータフィルムはPP/PE/PP三層フィルムであった。電解液組成は、PC、EC、EMCおよびDEC重量比EC/PC/DEC/EMC=25/15/30/30の混合液中に溶解した1.08MのLiPF6および0.12MのLiTFSIであり、電解液添加剤として実施例8のメタステーブル状態窒素含有ポリマーの2wtを加えた。2つのコイン電池サイズCR2032を組み立てて、図19に示すように、室温25°Cで電池サイクル寿命の容量試験を行った。電池の正極はLiCoO2で作られ、負極は直径が1~30μmの90のカーボン粉末および3~10のPVDFバインダーで作られ、セパレータフィルムはPP/PE/PP三層フィルムであった。電解液組成は、PC、EC、EMCおよびDEC重量比EC/PC/DEC/EMC=25/15/30/30の混合液中に溶解した1.1MのLiPF6であり、電解液添加剤として実施例8のメタステーブル状態窒素含有ポリマーの2wtを加えた。[比較例7]2つのコイン電池サイズCR2032を組み立てて、図19に示すように、室温25°Cで電池サイクル寿命の容量試験を行った。電池の正極はLiCoO2で作られ、負極は直径が1~30μmの90のカーボン粉末および3~10のPVDFバインダーで作られ、セパレータフィルムはPP/PE/PP三層フィルムであった。電解液組成は、EC、DECおよびEMC重量比EC/DEC/EMC=40/30/30の混合液中に溶解した1.1MのLiPF6であり、電解液添加剤は加えなかった。図19に示すように、実施例16の初期容量134mAh/gは、比較例7の初期容量106mAh/gよりも28mAh/g高かった。さらに、電池の第80サイクル寿命後、実施例16の容量は依然として97を維持した。図19に示すように、実施例17および18の初期容量130mAh/gは、比較例7の初期容量106mAh/gよりも18mAh/g高かった。さらに、電池の第55サイクル寿命後、実施例17の容量は依然として91を維持した。2つのコイン電池サイズCR2032を組み立てて、図20に示すように、電池の正極に熱発生試験を行った。電池の正極はLiCoO2で作られ、負極はリチウム金属で作られ、セパレータフィルムはPP/PE/PP三層フィルムであった。電解液組成は、PC、ECおよびDEC重量比EC/PC/DEC=3/2/5の混合液中に溶解した1.1MのLiPF6であり、電解液添加剤として実施例1のメタステーブル状態窒素含有ポリマーの1wtを加えた。[比較例8]2つのコイン電池サイズCR2032を組み立てて、図20に示すように、電池の正極に熱発生試験を行った。電池の正極はLiCoO2で作られ、負極はリチウム金属で作られ、セパレータフィルムはPP/PE/PP三層フィルムであった。電解液組成は、PC、ECおよびDEC重量比EC/PC/DEC=3/2/5の混合液中に溶解した1.1MのLiPF6であり、電解液添加剤は加えなかった。4.2Vでフル充電した後、Arで満たされたグローブボックス内で電池を分解し、電解液を含有する正極板7~10mgを150barの圧力に耐えられる熱分析用サンプルトレーに置いて、DSC試験を行った。図20に示すように、実施例18の電池の正極表面サンプルのピーク温度は264°Cであり、放熱量は757J/gであったが、比較例8の電池の正極表面サンプルのピーク温度は246°Cであり、放熱量は1,233J/gであった。したがって、本発明の電解液添加剤を電解液に添加することによって、効果的に電解液と正極の反応温度を18°Cに遅らせ、反応熱を38.6に下げることができる。実施例10~18と比較例1~8では、実施例1~9で形成されたメタステーブル状態窒素含有ポリマーの一部を電解液添加剤として使用して説明したが、本発明はこれに限定されない。基本的に、実施例1~9のメタステーブル状態窒素含有ポリマーで試験を繰り返した場合、同様の結果が得られるものとする。以上のように、本発明の非水電解液および非水電解液を含有するリチウム二次電池は、過充電時や短絡電流発生による高温時に電池の安全性を向上させることができる。また、本発明の非水電解液は、電解液添加剤としてメタステーブル状態窒素含有ポリマーを含有することにより、電解液の分解電圧を5.7Vに高め、電解液と正極の反応温度を15°Cまたはそれ以上に遅らせ、反応熱を約40に下げることができる。さらに、電解液の高導電率および低粘度を維持することができる。以上のごとく、この発明を実施形態により開示したが、もとより、この発明を限定するためのものではなく、当業者であれば容易に理解できるように、この発明の技術思想の範囲内において、適当な変更ならびに修正が当然なされうるものであるから、その特許権保護の範囲は、特許請求の範囲および、それと均等な領域を基準として定めなければならない。"