溶融強度が基材プロピレン重合体より30~60大きい高溶融強度プロピレン重合体の調製プロセスであって、このプロセスは、プロピレン系重合体基材を有機過酸化物10~50ppmおよび02~20wwの少なくとも1つの添加剤の存在下において、01~1wwの多機能性アクリレート単量体と反応させて混合することから構成され、上記添加剤は安定化剤、酸中和剤、抗酸化剤および潤滑剤から構成される群の中から選ぶプロセス。請求項1において請求されるプロセスであって、基材プロピレン重合体は、単体ポリプロピレン、C2C20αオレフィンとプロピレンの共重合体、ランダムプロピレン共重合体、ポリプロピレンブロック重合体、および、異種相ブロック共重合体から構成される群から選択されるプロセス。請求項1で請求されるプロセスであって、αオレフィンがエチレン、1ブテン、1ペンテン、1ヘキセン、メチル1ブテン、メチル1ペンテン、1オクテン、および、1デセンから構成される群から選択されるプロセス。請求項3において請求されるプロセスであって、共重合体内のαオレフィン成分は共重合体中重量比145であるプロセス。請求項1において請求されるプロセスであって、多機能性アクリレート単量体の量は重合体の重量比025~050の範囲であるプロセス。請求項1において請求されるプロセスであって、多機能性アクリレート単量体は、ペンタエリトリトールトリアクリレート、トリメチロルプロパントリアクリレートTMPTA、ヘキサデシルメタアクリレート、オクタデシルメタアクリレート、ブチルメタアクリレートから構成される群から選択されるプロセス。請求項6において請求されるプロセスであって、多機能性アクリレート単量体はペンタエリトリトールトリアクリレート、トリメチロルプロパントリアクリレートTMPTAから構成される群から選択されるプロセス。請求項1において請求されるプロセスであって、過酸化物はベンゾイル過酸化物、ラウロイル過酸化物、tブチル過酸化安息香酸塩、11ジtブチルペロキシ24ジtブチルシクロヘキサン、25ジメチル25ジヘキサン、369トリエチル369トリメチル147トリペロキソナン、ジアシル過酸化物、ペロキシケタール、ペロキシエステル、ジアルキル過酸化物、ヒドロペルオキシドから構成される群から選択されるプロセス。請求項1において請求されるプロセスであって、過酸化物は25ジメチル25ジヘキサン、369トリエチル369トリメチル147トリペロキソナンから構成される群から選択されるプロセス。請求項1において請求されるプロセスであって、安定化剤は少なくとも1つがテトラキスメチレンメタン、トリスリン酸塩、テトラキスから構成される群から選択されるプロセス。請求項1において請求されるプロセスであって、潤滑剤はステアリン酸カルシウムであるプロセス。詳細説明流体力学的に制御されたグレードのポリプロピレンは重合体処理市場において確立した商品である。しかし新しい種類の溶融強度が高いポリプロピレングレードが過去20年間に導入されてきた。重合体の溶融強度物性は分子量および長鎖分岐にともない絡合レベルの増加により増大する。PPは線形重合体であるので、伸長粘性の改善方法は二モード重合体を生産することによる。ポリプロピレン複合材料は複合材料が加熱成形またはフォーミング工程を通過する各種の用途に使用されている。高溶融強度重合体を要件とするような用途、すなわち加熱成形シートまたはフォーム生成される重合体は成形中に十分な構造的整合性を維持し、安定した製品寸法というニーズに応える。溶融強度が十分高くないとシートは加熱成形中に裂けたりまたは極端に薄くなる、または、フォームセルがフォーム生成時に破裂しやすくなる。ところが、従来の工程で生産されるポリプロピレンでは溶融強度が比較的乏しく、溶融処理に可能な温度範囲が極めて狭い。高溶融強度ポリプロピレンはポリプロピレン変成による重要な製品であり、豊富な用途を持っている。市販のポリプロピレン同種重合体インパクト共重合体の線形構造は拡大性硬化が強制される溶融状態での処理には向いていない。この改善は本発明により長い鎖分岐アーキテクチャを化学的変成により生成することでかいけつされ、さらに、広範囲の化学的処理でも問題への対応が可能な一方で、遊離基方法は大気中または窒素雰囲気下のどちらかにおける溶媒無しの条件のもとでCH結合を活性化させるので一般的に選ばれている。一般的に、反応性処理は簡素な溶融混合法とは異なり、溶媒無しで単量体の連続的重合および既存重合体の化学的変成を効率的に行う方法である。ポリプロピレンを反応性処理により、移植共重合体を用いて化学的に変成するには、活性化移植箇所がプロピレン重合体バックボーンに過酸化物または遊離基重合開始剤による処理で掲載される。化学的処理の結果として重合体において生成される遊離基はこれらの局所において反応性単量体の添加を開始させる。極性群により化学的に変成された分極化ポリプロピレンは金属への付着性が改善され、非混和性混合物での相溶剤として使用することも可能である。多機能性アクリレート単量体を、ポリプロピレンまたは異種相ブロック共重合体などの基材となるポリオレフィンの微量の過酸化物とともに含めると、適切な抗酸化剤の対と結合され結果として得られる重合体物の溶融強度を高めることができるという着想が得られた。典型的に、こうした反応性混合との相互作用によるものである。優先的に、本発明による反応性混和によるプロピレン構成物は溶融強度が増大していると同時に、メルトフローインデックスの増加または分裂などによるポリプロピレンのによるなどの本質的な劣化といった不利な変成を回避または最小限とする。本発明は過酸化物により開始される多機能性助剤の移植を伴う簡素で明快なうえ効率的で費用効果のある工程を開示している。この単一段階で済む工程はPP断片化および架橋が同時に発生し、この反応の残りの部分は分岐の長さ、頻度、分布を制御する。これらの派生物質の溶融状態の流体力学は安定的なせん断、振幅的せん断および拡張による変形により研究され、その結果本発明で使用される助剤が長い鎖分岐特性を線形PP同種重合体および異種相ブロック共重合体から生成することが発見された。本発明は微量の過酸化物と比較的低レベルの変性剤または多機能助剤を混合して溶融流体力学的物性の劇的変化を遂げ、同時に、高濃度でも変性剤のみでは達成が不可能でありこのために工程の効率および経済性にも不利となるような20~30と低濃度の多機能単量体を変性剤助剤としても制御された分岐を容易にする工程に関する。本発明に従い生産されるプロピレン重合体複合からだの主な用途の1つは世帯用および工業用に使用される製品を製造するための極めて延性に富む加熱成形用の厚みのあるシートの製造である。本発明によるプロピレン重合体複合体から製造される成形品は常温で優れる堅固性および高い衝撃特性を持つ。重合体溶融物の伸展粘性はフィルムの吹き出し加工、吹込み成形、フォーム膨張、ファイバー紡績、加熱成形のような多くの処理において重要な役割を果たす。膨張による重合体溶融物はせん断および強力な伸展性変形を受けるので、この物性はせん断粘性としてもまた加熱成形、フィルムのフリーブロー成形または吹込み成形のような工程においてもせん断変形より優る。大部分のポリオレフィンが溶融拡大の下で歪硬化硬化を発揮することは周知である。この硬化はいわゆる自動治癒効果を誘発するが、この効果は寸法全体にわたり均質的な厚みを得ることに有利であるので流量が多いときのネッキング、サギング、その他の変形を防止することに寄与する。ポリオレフィンの高い変形率における1軸性伸長での歪硬化の発生は、ポリプロピレンまたはその他の線形または短鎖分岐型ポリエチレンより密度が低いポリエチレンについて明確に立証されている通り長鎖分岐の程度に関連している。LDPEは押出成形やブロー操作での比較的極めて高い吸収速度で容易に処理することができる。歪硬化は伸長フローにおける非線形的動作に対する構造的物性の影響を示す極めて敏感に応答する指標となっている。PPの重要性が増す中、その溶融状態での引っ張り物性、即ちPP溶融強度の研究を促した。従って、多機能性アクリレート単量体を助剤架橋剤変性剤として分岐開始剤および効果的促進剤としての微量過酸化物といっしょに溶融移植する簡素で費用効果的な工程を用いてHMSPPを生産することはむしろ困難である。本発明で優先的に使用されるプロピレン系重合体は単体PP、ランダムなプロピレン共重合体、またはより優先的には異種相ブロック共重合体である。プロピレン共重合体は使用される場合には優先的にランダムな共重合体またはインパクトブロック共重合体、優先的に少なくとも50wwのプロピレンおよびC2~C20αオレフィンを含む共重合体を含むことができる。このような共重合体用に優先されるαオレフィンにはエチレン、1ブテン、1ペンテン、1ヘキセン、メチル1ブテンs、メチル1ペンテンs、1オクテン、1デセン、またはこれらの組合せが挙げられる。このような共重合体または混合物を使用するとすれば、αオレフィン成分が1~45wwのものを使用することが優先される。1つの実施例においては、αオレフィンの内容量は約10~30wwであってよい。インパクトブロック共重合体は異なる構成の明瞭に異なるブロックを含むことができ、ブロックごとにプロピレンおよび少なくとも既述のαオレフィンのうち一種の同種重合体を含む。プロピレンブロックを含む共重合体は数段階の連続プロセスによる重合により一般的に得られ、米国特許3318976に説明されるようにこのプロセスにおいて異なるブロックが連続的に調製される。優先される助剤は長鎖多機能性単量体はペンタエリトリトールトリアクリレートまたはトリメチロルプロパントリアクリレート、ヘキサデシルメタアクリレート、オクタデシルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート等に対してポリプロピレンの重量を基準とする重量比01~1wtの開くリレート系から選ぶことができる。しかし、PFMが025~06wtであると目的のMFIを反応性押出法で溶融移植工程により得るには過酸化物の存在下では相当効果的であることが判明した。本開示項目での使用に適する開始剤にはベンゾイル過酸化物、ラウロイル過酸化物、tブチル過酸化安息香酸塩、11ジtブチルペロキシ24ジtブチルシクロヘキサン、ジアクリル過酸化物、ペロキシケタール、ペロキシエステル、ジアルキル過酸化物、ヒドロペルオキシド、またはこれらの組合せが挙げられ、またこれらに限ったことではない。ある実施例においては、開始剤はアクゾノーベルから市販されている25ジメチル25ジヘキサンおよびTRIGANOX301からなる群から選ばれる。1050ppmの濃度での過酸化物は溶融粘性促進および結晶化温度を示す変成を司り、HMSPP形成を確認できる。安定化剤または安定化薬品を使用し、重合体樹脂を過度の温度およびまたは紫外線への露出による劣化から保護するのに役立つ。これらの添加剤は目的の物性を得るのに効果的な量だけ含まれることができる。重合体複合物にこれらの添加剤を含ませるのに効果的添加剤の量およびプロセスはこの開示項目を参考にしてこの分野の操作スキルを持つ者によって決定されることが可能であろう。例えば、添加剤の量は複合物の全重量に基づいて02wt~20wt、または01wt~10wt、代替的にはさらに01wt~20wtであることができる。安定化剤はテトラキスメチレンメタンTrisリン酸塩の組合せ、またはIrganox1010およびテトラキスの組合せなどの組合せからなる群より選ばれる。本発明に従うHMSPPはポリプロピレン、アクリル酸を含む化合物、および開始剤どうしを接触させることにより調製される。コンポーネントは反応性押出で処理され、この際成分は乾燥混合され、押出機に供給され、押出機内部で溶融される。この工程はHMSPPの成分を混合溶融するためのインターメッシュ式共回転型ツインスクリュー押出成形機などの連続式ミキサーく、およびシングルスクリュー押出機またはポンピング用ギアポンプを用いて行ってよい。反応条件は本開示を補助として用いてこの技術分野の平均的スキルを持つ者には周知なように異なる場合がある。反応性押出に続き溶融物は最終目的品目の成形用に使用したり、ペレット化してから最終目的品目の成形用に使用することができる。ある実施例においては、成果物のHMSPPのメルトフローレートは純粋ポリプロピレンに比べ減少する。MFIは純粋ポリプロピレンと比較すると、1060、または2060、または3060へ減少される場合がある。ここで定義されているようなMFIは特定の温度と特定の負荷の下でオリフィスを通して流れる溶融重合体樹脂の数量のことである。MFIはポリプロピレンをASTMD1238に従い特定の寸法を持つオリフィスを通して温度2300Cおよび負荷216kgで押出すデッドウェートピストン式プラストメーターを使用して決定することができる。ある実施例においては、HMSPPのメルトフローインデックスは05g10分~20g10分、または03g10分~7g10分、より優先的には015g10分~15g10分であり、比較として純粋ポリプロピレンのMFIは15g10分~30g10分、または15g10分~15g10分、または、15g10分~12g10分である。メルトフローの減少はHMSPPの溶融強度増大を意味している。本発明のある実施例においてはHMSPPの押出率は高いメルトフローインデックスを持つ純粋ポリプロピレンと比較すると5を超える率で増大され、または10超で、または20超となる。本発明のある実施例においては、反応性押出中に変成PP即ちHMSPPはメルトフローインデックスが高いにもかかわらず純粋ポリプロピレンと比較すると、トルクが全く変化しない。押出機トルクとは複合物を搬送する際に押出機のモータにかかる抵抗の尺度である。本発明のある実施例においては、23倍MFIが減少したHMSPPであっても純粋ポリプロピレンと比較して低い固有エネルギーで押出される。固有エネルギーは押出においては重要な要因であり、処理動作が実行されるために必要なエネルギーを意味する。本発明のある実施例においては、HMSPPはMFIが2~3倍小さいとはいえ、固有エネルギーはメルトフローインデックスが高い純粋ポリプロピレンと比較すると5以上または10以上低く押出される。本発明のある実施例においては、HMSPPはMFIの高い純粋ポリプロピレンと比較するとMFIが2~3倍小さく押出される。押出機トルクとは複合物を搬送する際に押出機のモータにかかる抵抗の尺度である。ある実施例においては、押出機トルクはメルトフローレートが等しい純粋ポリプロピレンと比較すると、5以上または10以上低くなっている。ある実施例においては、HMSPPLCBPPはメルトフローレートが等しい純粋ポリプロピレンと比較すると改善された処理性を示す。この改善された処理性は押出溶融圧、押出機トルク、エネルギー支出の減少に反映されるといえ、複合物の処理に対する押出速度が増大する。例えば、HMSPPはメルトフローインデックスが等しい純粋ポリプロピレンと比較すると低い溶融圧で押出される。ある実施例においては、溶融圧はメルトフローインデックスが等しい純粋ポリプロピレンと比較すると10以上または30以上または60以上削減される。HMSPPは長鎖分岐の存在を理由として溶融圧力が下がる。HMSPPの溶融圧がより低いことでメルトフローインデックスが等しい純粋ポリプロピレンと比較すると押出速度が高くなる。本発明の反応性処理においては、個々の成分は機械式押出機またはミキサー内で混合され、次に重合体溶融物を生成するに十分な温度へ加熱される。混和された成分は約150°C超~約300°C未満、優先的に約160°C超~約250°C未満の温度へ加熱される。上記のようにして調製された反応性混合物は練られLD比が251~451の押出機を使用して、170~270oCの温度範囲で押出される。バレル内の溶融物の保持時間は適切なスクリューrpmを反応物の種類と数量、反応温度および反応性変成のために使用される押出機のLD比に依存して選択することにより制御される。スクリューのrpmは重合体の反応性溶融質量がバレル内を移動するのに約5~50秒、優先的には5~30秒となるように設定される。反応性混合物の供給は制御された方法によりホッパー内で超純粋窒素による包含有り無しともに行われる。押出機への供給は制御された供給装置を使用して不足気味にすることが優先される。2機またはそれ以上のストランドを生産するに適切なストランド型および押出物の冷却用補助ユニットおよびペレッタイザーは顆粒状の変成重合体材料を得るために使用される。顆粒サイズは3~7mmに維持される。基材プロピレン重合体が多機能性単量体と接触されてから遊離基発生剤の熱分解が行われる。優先的には3つまたはそれ以上の機能性サイトがあるペンタエリトリトールトリアクリレートまたはトリメチロルプロパントリアクリレートのようなアクリル酸族から過酸化物混合物とPP母材に基づくPFMを使用する現行工程は周囲温度を超えるまで予備加熱する必要はなく、構成物は直接、反応性押出へ送られ目的のMFIを得る。優先的には、PFMの量はプロピレン重合体の重量に基づいて01~06、より優先的には025~05の範囲である。HMSPPは厚みの異なる加熱成形シートなどの最終用途品目に転換され、次にさらに加熱成形され、シートの元のテクスチャーを維持でき、さらに加熱成形される異なる自動車部品の許容できる壁厚分布を得ることができる。本発明の詳細は本発明範囲をそれに限るわけではなく例を用いて下記で説明される。例の中での形態による個々の反応物は他の指定がない限り重量によるppmとパーセントで一貫的に表記される。例1500gのPPICP混合物バッチバッチサイズ母材500g、PPICPおよび過酸化物30ppmペンタエリトリトールトリアクリレートのバリエーション50のポリプロピレンを完全に混和された過酸化物を含む3機能性単量体の濃縮物と混合した。次の段階では重合体の残りの部分が追加され完全に混和されて変性剤の均一な懸濁液を得た。Irganox1010およびIrgafos168、および006ステアリン酸カルシウムを次に全体に添加し混和された。手動での混合操作はくまなく混合されるように数回繰り返された。反応物を含むPPICPの押出はBuss一括練成装置の実験用機種で行われた。押出機の異なる領域での温度はZ1として維持された1700C、Z22300C、Z32500C、Z42600Cスクリューrpmが90。押出された材料は冷却され、ペレット化された。変成試料はMFI、MW、MWDおよび溶融流体力学的特性について表1に要約されるように定性された。この例においては、変性剤の濃度は、MFIが、変性剤濃度が035wwから4wwへ増加するにともない、他の変数を一定として、減少傾向を示すかたちで最適化された。試料はMFI、溶融流体力学、減衰動作、MWMWD、熱性およびFTIRにより定性分析された。その結果は、表1および図1に示すようにPPの変成時における長鎖分岐の一体化により溶融強度の増進が確認された。しかし、PETA濃度が高くなると、PETAの同種重合体とともにPP分岐も形成される可能性が高くなる。例-204ww、PETA05ww、Irganox1010005ww、Irgafos16801ww、ステアリン酸カルシウム006wwPPICPの押出はツインスクリュー押出機により最適化レシピを使用、反応性変化における過酸化物の役割を調べた。微量の過酸化物の存在下においては変成重合体の溶融流体力学的物性に重要なインパクトがあることが判明した。このプロセスは変成物における目的のMFIを達成するためには、過酸化物無しに調製された変成重合体と比べ変性剤を1020少なく使用することを要する。その結果は表2と図2に纏められている。MFIの著しい減少および貯蔵弾性率溶融粘性の増大が観察され、すなわち、微量の過酸化物が混合物にあると鎖分岐がさらに促進されていることを示す。変成材料は低せん断粘性の値が高い場合せん断反応性が高くなり、または鎖内の高MW断片の存在を示している。PPICPの熱特性は処理可能範囲が広まることの証左となっている。例-3バッチサイズPPICP10Kgペンタエリトリトールトリアクリレート40g、Irganox10105g、Irgafos16810g、ステアリン酸カルシウム6g、過酸化物02g10kgのバッチは高速ミキサー内で周囲温度において混合された添加剤と変性剤とともにフィーダーへ移動される前にこの質量を均一化し、パイロット規模のツイン型スクリュー押出機で押出し調製された。押出条件は表3に示されている。最適な分散、混合温度、溶融温度および滞留時間はMFIを低くするために重要な条件であるようである。PETAにより変成されたHMSPPは、分岐によりMWDが広くなる純粋PPと比較してより高い型の膨張およびTcもより高まっている。低せん断速度およびより低いtanでのHMSPPのさらに高い貯蔵弾性率に高分子量テールが続くことにより特に分岐による高溶融強度を実現できるようである。変成重合体はさらに堅固性および強度の均衡も改善している。厚み3mmと5mmのシートを用いた変成PPICPの加熱成形は成形し易さおよび壁厚の分布に関して満足のいくものであった。例-4バッチサイズ500gのPPICPの反応性混合物04PETAを使用し、過酸化物有り無しの二つの場合について、抗酸化剤Irganox1010とIrgafos168を例-1に示された手順により通常投与した。反応性混合物は例-1の説明にならい次にシングルスクリュー押出機で練られ押出された。反応性混合物の供給はスクリューフィーダーを使用して制御された。押出は例-1に記述されているのと同じ温度特性およびrpmによる空気環境の中で行われた。変成前後における試料のMFIおよび溶融特性は表5に纏められた。変成試料は純粋物の試料よりMFIが低くなったがこの減少度は過酸化物濃度が極めて低い場合に際立って大きかった。全体的結果によると、変成試料により長鎖分岐が確認できたが分岐度は過酸化物有りおよびPETA変成型試料によるほうが大きかった。例-580kgのバッチがPETAおよび過酸化物の必要量を使用してミキサー内で、1対の抗酸化剤としてIrganox1010とPEPQを組合せ、調製された。この抗酸化剤には006wwステアリン酸カルシウムを含む。異なるバッチサイズの結果、即ち2kg~80kgは再現可能であった。変成PPICPの高せん断粘性は未変成重合体とほぼ同じであり、これはせん断感度が等しいことを示している。例-6同種およびインパクト共重合体母材の反応性混合物の混合、練成、押出しおよびペレット化が、例-1に記述されるように、Buss一括練成装置において必要量の変性剤、過酸化物および抗酸化剤をCastとともに行った。その結果はMFIが単体PPおよびPPICPの両方について最適なプロセス条件の下では減少した。溶融流体力学的および熱特性により長鎖分岐の形成を確認できた。最後に結果が明確に示すことは表8に示されるように、現行のプロセスは単体も共重合体とも変成可能なことである。例-7過酸化物の変化に伴う影響は、10kgのバッチPPICP生成物について、通常添加量のIrgafos168およびIrganox1010を006ステアリン酸カルシウムとともに使用して、固定濃度のPETAの存在下において過酸化物の15ppm~100ppmと狭い変化範囲において試験された。最適温度は例-3に示されるように維持された。結果は表9に纏められた。その結果、過酸化物の存在下において変成により効果があり、さらに、MFIは過酸化物追加量の増大に伴い限界的増大傾向を示したが、1540ppmの範囲が当然のことながら適切な温度特性を持つ変性剤の存在下で分岐のためにより反応性のある範囲であるようである。例-8バッチ10kg、PEPQ006ww、Irganox1010005、ステアリン酸カルシウム006PPICPは、例-1および3に記述されるように、026wwPETAを使用し、他の変数は一定として、調製された10kgのバッチ生成物について変成された。温度特性は例-3に説明されるものと同じであった。変性剤の投与量を少なくしても、表10に示されるように、MFIが085125g10分の範囲であることが判明した。せん断速度が低い中、Tc溶融粘性がより高くなることは分岐の生成を確証している。FTIRデータは助剤の溶融移植プロセス中におけるPP母材でのPETAの一体化が行われ、この際変成PPICPにおけるTcおよび溶融粘性の増大に反映されるような過酸化物の存在下での分岐を容易にすることの確証である。例-9バッチサイズ500g、過酸化物20ppm、rpm90、カッターrpm120温度特性160230250265oC500gのPPICPが例-1に説明されるように調製され、次にバッチは組成の異なる抗酸化剤システムを使用し、異なる2つのPETA濃度においてて、しかし、過酸化物濃度は20ppmに維持し、表11と同じ温度特性およびrpmを維持することにより、Buss一括練成装置で押出された。結果が明らかに示すことは、Irganox1010Irgafos168およびIrganox1010PEPQの両方の組合せともに効率性のよい安定化剤であること、目的MFIは最適な工程条件であれば達成できることである。表1~11に示されるように変成ポリプロピレンのMFIは溶融強度が明らかに30~60増大したことを示している。また、MW、MWDおよび溶融流体力学的特性の変化順序は溶融強度の増大を明らかに示している。優先される工程の個々の段階にかなりの強調が置かれてはいるものの、発明の原理から乖離することなく、様々な段階が可能であり、優先される段階を多く変更できることが高く評価されるであろう。発明のこれらのおよびその他の優先される段階の変更が可能なことは、本開示に基づく技術の熟練者には明白であり、この際本書類に記載の記述内容が発明を説明するものにすぎず限定的なものではないものとして解釈されるべきであることは明白に前提されている。