"導電性支持体上側に、色素が吸着された半導体微粒子の層を有する感光体と、電荷移動体と、対極とを含む積層構造よりなる光電変換素子であって、前記色素の少なくとも一種が下記式1で表される構造を有することを特徴とする光電変換素子。式中、Qは芳香環を表す。X1、X2は硫黄原子、セレン原子、酸素原子、またはCR1R2を表す。ここでR1、R2はアルキル基を表す。R、R’はアルキル基または芳香族基である。P1は下記式P11またはP12で表される原子群を表す。P2はP1とは異なり、下記式P21またはP22で表されるポリメチン色素を形成するのに必要な原子群を表す。W1は電荷を中和させるのに必要な場合の対イオンを表す。式中、Aは芳香環を表す。V1は水素原子または置換基を表し、n1が2以上のときは同じでも異なっていてもよいが、少なくとも1つのV1は、酸性基または酸性基を有する置換基を表す。また、YはS、NRd、またはCR162を表す。R11~R14、R16は水素原子または置換基を表す。Rdはアルキル基を表す。R15は酸素原子又は置換基を表す。n1は1以上の整数を表す。n2は0以上の整数を表す。R11~R15および酸性基以外のV1のうちの1つ以上はHammett則におけるσp値が正の置換基を示す。式中、R21、R22、R23は水素原子または置換基を表す。R24は酸素原子又は置換基を表す。Ar1は芳香環基を表す。n3は0以上の整数を表す。前記n2が0または1であることを特徴とする請求項1に記載の光電変換素子。前記R15及びR24が下記式R91又はR92で表されることを特徴とする請求項1又は2に記載の光電変換素子。式R92中、R25は水素原子もしくはアルキル基を表す。前記R15及びR24がが酸素原子あることを特徴とする請求項1又は2に記載の光電変換素子。一般式1で表される色素において、P1中の酸性基を表すV1が、5-カルボキシ基、5-スルホン酸基、5-ホスホニル基、及び5-ホスホリル基のいずれかであることを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の光電変換素子。前記Ar1がHammett則におけるσp値が0以下の置換基を有する芳香環基であることを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載の光電変換素子。前記Ar1が下記式RC1、RC2、又はRC3で表されることことを特徴とする請求項1~6のいずれか1項に記載の光電変換素子。式RC1~RC3中、R27~R30は水素原子もしくは置換基を表す。EはNR31、S又はOを表す。DはHammett則におけるσp値が0以下の置換基を表す。R31は水素原子もしくはアルキル基を表す。Bは芳香環を表す。は結合手を表し、式P21及び式P22において、メチン鎖を介して連結しても、二重結合になって直接連結されてもよい。n,mは0以上の整数を表し、nmは5以下である。kは正の整数である。前記式1で表される色素において、前記P2が電子のドナーをなし、P1がアクセプターをなし、該色素がドナーアクセプター型の分子を構成している請求項1~7のいずれか1項に記載の光電変換素子。前記感光体が下記式Iで表される色素をさらに有することを特徴とする請求項1~8のいずれか1項に記載の光電変換素子。MzLL1m1LL2m2Xm3CI:式I式Iにおいて、Mzは金属原子を表す。LL1は下記式LL1で表される2座の配位子を表す。LL2は下記式LL2で表される2座又は3座の配位子を表す。Xは1座又は2座の配位子を表す。m1は0~3の整数を表す。m2は1~3の整数を表す。m3は0~2の整数を表す。CIは電荷を中和させるのに対イオンが必要な場合の対イオンを表す。式LL1において、R51及びR52は酸性基を表す。R53及びR54は置換基を表す。R55及びR56はアルキル基又は芳香環基を表す。d1及びd2は0~5の整数を表す。L1及びL2はエテニレン基及び/又はエチニレン基からなる共役鎖を表す。a1及びa2は0~3の整数を表す。d3は0又は1を表す。式LL2において、Za、Zb及びZcは5又は6員環を形成しうる原子群を表す。cは0又は1を表す。ただし、Za、Zb及びZcが形成する環のうち少なくとも1つは酸性基を有する。請求項1~9のいずれか1項記載の光電変換素子を備えることを特徴とする光電気化学電池。下記式1で表される構造を有する色素化合物。式中、Qは芳香環を表す。X1、X2は硫黄原子、セレン原子、酸素原子、またはCR1R2を表す。ここでR1、R2はアルキル基を表す。R、R’はアルキル基または芳香族基である。P1は下記式P11または式P12で表される原子群を表す。P2はP1とは異なり、下記の式P21又は式P22で表されるポリメチン色素を形成するのに必要な原子群を表す。W1は電荷を中和させるのに必要な場合の対イオンを表す。式中、Aは芳香環を表す。V1は水素原子または置換基を表し、n1が2以上のときは同じでも異なっていてもよいが、少なくとも1つのV1は、酸性基または酸性基を有する置換基を表す。また、YはS、NRd、またはCR162を表す。R11~R14、R16は水素原子または置換基を表す。Rdはアルキル基を表す。R15は酸素原子又は置換基を表す。n1は1以上の整数を表し、n2は0以上の整数を表す。R11~R15および酸性基以外のV1のうちの1つ以上はHammett則におけるσp値が正の置換基を示す。式中、R21、R22、R23は水素原子または置換基を表す。R24は酸素原子又は置換基を表す。Ar1は芳香環基を表す。n3は0以上の整数を表す。上記特許文献2等の技術により、金属錯体を必須とせず、広い波長領域を利用した高い光電変換効率の素子が提供されてきた。しかしながら、本発明者は、グリーンエネルギーの本格的な供給源としてその一翼を担うことを見据え、その性能で十分とはせず、さらに高い特性を発揮する光電変換素子の開発を目指した。上記本技術分野の現状に鑑み、本発明は、800nmを超える波長域において高いIPCE電流電圧特性:IncidentPhotontoCurrentConversionEfficiencyを発揮し、光電変換効率を達成し、しかも耐久性に優れる光電変換素子、光電気化学電池、及びそれらに用いられる色素の提供を目的とする。上記の課題は以下の手段により解決された。1導電性支持体上側に、色素が吸着された半導体微粒子の層を有する感光体と、電荷移動体と、対極とを含む積層構造よりなる光電変換素子であって、前記色素の少なくとも一種が下記式1で表される構造を有することを特徴とする光電変換素子。式中、Qは芳香環を表す。X1、X2は硫黄原子、セレン原子、酸素原子、またはCR1R2を表す。ここでR1、R2はアルキル基を表す。R、R’はアルキル基または芳香族基である。P1は下記式P11またはP12で表される原子群を表す。P2はP1とは異なり、下記式P21またはP22で表されるポリメチン色素を形成するのに必要な原子群を表す。W1は電荷を中和させるのに必要な場合の対イオンを表す。式中、Aは芳香環を表す。V1は水素原子または置換基を表し、n1が2以上のときは同じでも異なっていてもよいが、少なくとも1つのV1は、酸性基または酸性基を有する置換基を表す。また、YはS、NRd、またはCR162を表す。R11~R14、R16は水素原子または置換基を表す。Rdはアルキル基を表す。R15は酸素原子又は置換基を表す。n1は1以上の整数を表す。n2は0以上の整数を表す。R11~R15および酸性基以外のV1のうちの1つ以上はHammett則におけるσp値が正の置換基を示す。式中、R21、R22、R23は水素原子または置換基を表す。R24は酸素原子又は置換基を表す。Ar1は芳香環基を表す。n3は0以上の整数を表す。2前記n2が0または1であることを特徴とする1に記載の光電変換素子。3前記R15及びR24が下記式R91又はR92で表されることを特徴とする1又は2に記載の光電変換素子。式R92中、R25は水素原子もしくはアルキル基を表す。4前記R15及びR24がが酸素原子あることを特徴とする1又は2に記載の光電変換素子。5一般式1で表される色素において、P1中の酸性基を表すV1が、5-カルボキシ基、5-スルホン酸基、5-ホスホニル基、及び5-ホスホリル基のいずれかであることを特徴とする1~4のいずれか1項に記載の光電変換素子。6前記Ar1がHammett則におけるσp値が0以下の置換基を有する芳香環基であることを特徴とする1~5のいずれか1項に記載の光電変換素子。7前記Ar1が下記式RC1、RC2、又はRC3で表されることことを特徴とする1~6のいずれか1項に記載の光電変換素子。式RC1~RC3中、R27~R30は水素原子もしくは置換基を表す。EはNR31、S又はOを表す。DはHammett則におけるσp値が0以下の置換基を表す。R31は水素原子もしくはアルキル基を表す。Bは芳香環を表す。は結合手を表し、式P21及び式P22において、メチン鎖を介して連結しても、二重結合になって直接連結されてもよい。n,mは0以上の整数を表し、nmは5以下である。kは正の整数である。8前記式1で表される色素において、前記P2が電子のドナーをなし、P1がアクセプターをなし、該色素がドナーアクセプター型の分子を構成している1~7のいずれか1項に記載の光電変換素子。9前記感光体が下記式Iで表される色素をさらに有することを特徴とする1~8のいずれか1項に記載の光電変換素子。MzLL1m1LL2m2Xm3CI:式I式Iにおいて、Mzは金属原子を表す。LL1は下記式LL1で表される2座の配位子を表す。LL2は下記式LL2で表される2座又は3座の配位子を表す。Xは1座又は2座の配位子を表す。m1は0~3の整数を表す。m2は1~3の整数を表す。m3は0~2の整数を表す。CIは電荷を中和させるのに対イオンが必要な場合の対イオンを表す。式LL1において、R51及びR52は酸性基を表す。R53及びR54は置換基を表す。R55及びR56はアルキル基又は芳香環基を表す。d1及びd2は0~5の整数を表す。L1及びL2はエテニレン基及び/又はエチニレン基からなる共役鎖を表す。a1及びa2は0~3の整数を表す。d3は0又は1を表す。式LL2において、Za、Zb及びZcは5又は6員環を形成しうる原子群を表す。cは0又は1を表す。ただし、Za、Zb及びZcが形成する環のうち少なくとも1つは酸性基を有する。101~9のいずれか1項記載の光電変換素子を備えることを特徴とする光電気化学電池。11下記式1で表される構造を有する色素化合物。式中、Qは芳香環を表す。X1、X2は硫黄原子、セレン原子、酸素原子、またはCR1R2を表す。ここでR1、R2はアルキル基を表す。R、R’はアルキル基または芳香族基である。P1は下記式P11または式P12で表される原子群を表す。P2はP1とは異なり、下記の式P21又は式P22で表されるポリメチン色素を形成するのに必要な原子群を表す。W1は電荷を中和させるのに必要な場合の対イオンを表す。式中、Aは芳香環を表す。V1は水素原子または置換基を表し、n1が2以上のときは同じでも異なっていてもよいが、少なくとも1つのV1は、酸性基または酸性基を有する置換基を表す。また、YはS、NRd、またはCR162を表す。R11~R14、R16は水素原子または置換基を表す。Rdはアルキル基を表す。R15は酸素原子又は置換基を表す。n1は1以上の整数を表し、n2は0以上の整数を表す。R11~R15および酸性基以外のV1のうちの1つ以上はHammett則におけるσp値が正の置換基を示す。式中、R21、R22、R23は水素原子または置換基を表す。R24は酸素原子又は置換基を表す。Ar1は芳香環基を表す。n3は0以上の整数を表す。本明細書において、芳香環とは、芳香族環及び複素環脂肪族複素環及び芳香族複素環を含む意味に用いる。炭素-炭素二重結合はE型又はZ型のいずれであってもよい。複数の置換基や配位子を同時に択一的に規定するときには、それぞれの置換基ないし配位子は互いに同一でも異なっていてもよい。また、複数の置換基や配位子が近接するときにはそれらが互いに連結したり縮環したりして環を形成していてもよい。本発明の光電変換素子及び光電気化学電池は、800nmを超える波長域において高いIPCEを発揮し、光電変換効率を達成し、しかも耐久性に優れる。また、上記本発明の色素化合物は、新規な化合物であり、上記高性能を発揮する光電変換素子及び光電気化学電池に用いられる増感色素として有用である。本発明の光電変換素子は、特定の構造を有する増感色素を吸着した半導体微粒子の層を有する感光体を具備する。上記色素化合物は、複環構造の母核式1のP1、P2に挟まれた環状原子群の左右に、互いに異なる機能性の原子群P1、P2を有する。この構造により、分子内でπ電子が非局在化しつつ、一方でHOMO最高被占軌道/LUMO最低空軌道の局在化が促進される。ここで重要なことは、単に非対称性の構造としたのではなく、中央に複環構造の特有の母核を採用し、かつ上記各軌道の局在化による電荷分離効果を付与していることである。これにより、光電変換素子において、800nm超という長波長領域でも高いIPCEを発揮し、高光電変化効率を実現し、さらに高い耐久性を実現した。この理由は未解明の点を含むが、推定を含めて下記のように説明できる。つまり、チタニア等の半導体微粒子に上記特定の色素が吸着したとき、分子内でHOMOの局在化した側がドナーとして機能し、逆にLUMOの局在化した側がアクセプターとして機能することが予想される。これにより、効率的に半導体微粒子に電子を送り込み、反対に電子の逆移動は抑制して、高い光電変換効率が達成されたと考えられる。超長波長領域での特性の良化及び耐久性の良化については、分子内での電荷分離効果と複環構造の母核を含む分子構造が寄与したと推察される。以下に本発明についてその好ましい実施態様に基づき、詳細に説明する。[素子の構造]本発明の光電変換素子の好ましい実施態様を、図面を参照して説明する。図1に示すように、光電変換素子10は、導電性支持体1、導電性支持体1上にその順序で配された、感光体層2、電荷移動体層3、及び対極4からなる。前記導電性支持体1と感光体2とにより受光電極5を構成している。その感光体2は導電性微粒子22と増感色素21とを有しており、色素21はその少なくとも一部において導電性微粒子22に吸着している色素は吸着平衡状態になっており、一部電荷移動体層に存在していてもよい。。感光体2が形成された導電性支持体1は光電変換素子10において作用電極として機能する。この光電変換素子10を外部回路6で仕事をさせるようにして、光電気化学電池100として作動させることができる。受光電極5は、導電性支持体1および導電性支持体上に塗設される色素21の吸着した半導体微粒子22を含む感光体層半導体膜2よりなる電極である。感光体層半導体膜2に入射した光は色素を励起する。励起色素はエネルギーの高い電子を有している。そこでこの電子が色素21から半導体微粒子22の伝導帯に渡され、さらに拡散によって導電性支持体1に到達する。このとき色素21の分子は酸化体となっている。電極上の電子が外部回路で仕事をしながら、励起されて酸化された色素は電解質中の還元剤例えば、I-から電子を受け取り、基底状態の色素に戻ることにより、光電気化学電池として作用する。この際、受光電極5はこの電池の負極として働く。上記素子の作動原理からも分かるとおり、一般に、増感色素の増感域の長波長化を実現するために、色素のHOMO/LUMOギャップを小さくすることが好ましい。そこで、色素のHOMOのエネルギー準位を上げ、必要に応じてLUMOを下げることが考えられる。HOMOのエネルギー準位を上げることにより、色素のHOMOのエネルギー準位と電解液中の還元剤例えば、I-のエネルギー準位との差が小さくなるため、還元剤による酸化された色素の還元速度が遅くなる。また、色素のLUMOのエネルギー準位を下げると、半導体微粒子例えば、酸化チタンの導電帯のエネルギー準位との差が小さくなるため、電子注入効率が低下し、短絡電流密度やフィルファクターが小さくなり、光電変換効率を高くすることは困難である。一方、半導体微粒子の導電帯のエネルギー準位を下げて電子注入効率を上げることが考えられる。この方法では、短絡電流密度を大きくすることはできるが、開放電圧は小さくなる。これに対して、本発明の好ましい実施形態によれば、上記バンドギャップの縮小とともに、上述した両軌道の局在化を大きく促進させ、超長波長での光電変換効率の向上や耐久性の向上を一層効果的に達成する分子設計ができ好ましい。本実施形態の光電変換素子は、導電性支持体上に後述の色素が吸着された多孔質半導体微粒子の層を有する感光体を有する。このとき色素において一部電解質中に解離したもの等があってもよい。感光体は目的に応じて設計され、単層構成でも多層構成でもよい。本実施形態の光電変換素子の感光体には、特定の増感色素が吸着した半導体微粒子を含み、感度が高く、光電気化学電池として使用する場合に、高い変換効率を得ることができる。なお、光電変換素子の上下は特に定めなくてもよいが、本明細書において、図示したものに基づいて言えば、受光側となる対極4の側を上部天部の方向とし、支持体1の側を下部底部の方向とする。[色素]一般式1の化合物からなる色素本発明の光電変換素子においては、少なくとも下記一般式1で表される化合物からなる色素が使用される。一般式1の色素は、その式と別の共鳴構造式で表されるものも含まれる。このことは、一般式1に導入される原子群P11、P12、Ar1等のすべての化学式について同様であり、分子全体として整合する共役構造として解釈されるものである。Q式1中、Qは芳香環を表す。芳香環は上述のように芳香族環及び複素環を含む。芳香族環としては、ベンゼン環又はナフタレン環が好ましく、ベンゼン環が好ましい。複素環としては、後記例示置換基HArexの環構造が挙げられる。X1、X2X1、X2は硫黄原子、セレン原子、酸素原子、またはCR1R2を表す。ここでR1、R2はアルキル基を表す。アルキル基としては、炭素原子数1~20のアルキル基が挙げられ、メチル、エチル、イソプロピル、t-ブチル、ペンチル、ヘプチル、デシル、2-エチル-ヘキシル、1-エチルペンチル、ベンジル、2-エトキシエチル、1-カルボキシメチル等が好ましく、メチル、エチル、デシル、2-エチル-ヘキシル、ベンジル、2-エトキシエチルがより好ましく、メチル、エチル、デシルが特に好ましい。以下、このアルキル基の例示及び好ましいものを、アルキル基Rexと呼ぶ。X1、X2は酸素原子もしくはCR1R2が好ましく、CR1R2がより好ましい。なお、一般式1中、X1,X2と、N-R,N-R’との上下の関係は反転したものであってもよいつまり、N-Rが下、N-R’が上という関係であってもよい。R、R’R、R’はアルキル基または芳香族基である。アルキル基としては、上記アルキル基Rexが挙げられる。芳香族基としては、炭素原子数6~26のアリール基が挙げられ、フェニル、1-ナフチル、4-メトキシフェニル、2-クロロフェニル、3-メチルフェニルが好ましく、フェニル、4-メトキシフェニル、3-メチルフェニルがより好ましい。以下、この芳香族基アリール基の例示及び好ましいものを、芳香族基Arexと呼ぶ。P1P1は後記式P11またはP12で表される原子群を表す。P2P2は後記式P21、P22で表されるポリメチン色素を形成するのに必要な原子群を表す。P1とP2は異なるものとされている。ここで、両原子群が異なるとは、本発明の効果を奏する範囲で異なっていればよく、その具体的な構造は限定されない。典型的には、前記式Iで表される色素において、前記P2が電子のドナーをなし、P1がアクセプターをなす、該色素がドナーアクセプター型の分子を構成することが好ましい。ここで、ドナーアクセプター型の色素とは光が照射された際に色素内のドナー部位が分子内の共役を介してアクセプター部位へ電子を移動する分子内光誘起電子移動を生じる色素をいう。W1W1は電荷を中和させるのに対イオンが必要な場合の対イオンを表す。一般に、色素が陽イオン、陰イオンであるか、あるいは正味のイオン電荷を持つかどうかは、色素中の助色団及び置換基に依存する。一般式1の構造を有する色素が解離性の置換基を有する場合、解離して負電荷を有していてもよい。この場合、分子全体の電荷はW1によって中和される。W1が陽イオンの場合、例えば、プロトン、無機若しくは有機のアンモニウムイオン例えばテトラアルキルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン又はアルカリ金属イオンである。W1が陰イオンの場合、無機陰イオン又は有機陰イオンのいずれであってもよい。例えば、ハロゲン陰イオン、例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、置換アリールスルホン酸イオン例えば、p-トルエンスルホン酸イオン、p-クロロベンゼンスルホン酸イオン、アリールジスルホン酸イオン例えば、1,3-ベンゼンジスルホン酸イオン、1,5-ナフタレンジスルホン酸イオン、2,6-ナフタレンジスルホン酸イオン、アルキル硫酸イオン例えば、メチル硫酸イオン、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンなどが挙げられる。さらに電荷均衡対イオンとしてイオン性ポリマーあるいは、色素と逆電荷を有する他の色素を用いてもよいし、金属錯イオン例えば、ビスベンゼン-1,2-ジチオラトニッケルIIIでもよい。A式中、Aは芳香環を表す。芳香環としては、前記芳香族基Arexの他、下記の複素環基HArexが挙げられる。HArexとしては、好ましくは炭素原子数2~20のヘテロ環基であり、より好ましくは、2-ピリジル、4-ピリジル、2-イミダゾリル、2-ベンゾイミダゾリル、2-チアゾリル、2-オキサゾリル、ピラジル等である。V1V1は水素原子または置換基を表し、n1が2以上の時は同じでも異なっていてもよいが、いずれか1つのV1これをVaと呼ぶことがあるは、酸性基または酸性基を有する置換基を表す。V1が複数あるとき、それらは連結して環を形成していてもよい。ここで酸性基とは、解離性のプロトンを有する置換基であり、例えば、カルボキシル基、ホスホニル基、ホスホリル基、スルホ基、ホウ酸基など、あるいはこれらのいずれかを有する基が挙げられ、好ましくはカルボキシル基あるいはこれを有する基である。また酸性基はプロトンを放出して解離した形を採っていてもよく、塩であってもよい。Vはベンゼン環に直接上記の酸性基が結合していてもよく、連結基を介して酸性基が結合していてもよい。酸性基としては、5-カルボキシル基、5-スルホン酸基、5-ホスホニル基若しくは5-ホスホリル基又はこれらの塩のいずれかであることが好ましい。酸性基を有する基としては、連結基を介して上記の酸性基が結合した基であればよく、例えば、カルボキシビニレン基、ジカルボキシビニレン基、シアノカルボキシビニレン基、カルボキシフェニル基などを好ましいものとして挙げることができる。なお、位置番号例えば5-カルボキシル基の場合の5は、本明細書ににおいては、NR1やNR1’を1とし、YやY’を3とするように、反時計回りに付与するものとする。例えば、下記式P1exでは以下の位置番号となる。n1n1は1以上の整数を表す。複数のV1は同じであっても異なってもよく、また複数のV1が互いに結合して環を形成してもよい。ここで、複数のV1が互いに結合して環を形成する場合、該環としては脂環、芳香環、ヘテロ環のいずれでもよいが、芳香環、特にベンゼン環が好ましい。n1は1~4であることが好ましく、1~2であることがより好ましい。YYはS、NRd、またはCR162を表す。R16は水素原子または置換基を表す。置換基としては後記の置換基Tが挙げられる。Rdはアルキル基を表し、炭素数1~12のアルキル基が好ましく、炭素数1~6のアルキル基がより好ましく、炭素数1~4のアルキル基がさらに好ましく、メチル基が特に好ましい。R16の好ましい例は、脂肪族基好ましくは炭素数1~12のもの、例えばメチル、エチル、n-ブチル、n-ヘキシル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、n-ドデシル、シクロヘキシル、ベンジル等又は芳香族基好ましくは炭素数4~14のもの、例えばフェニル、トリル、ナフチル等である。R16は、より好ましくは、脂肪族基好ましくは炭素数1~12のもの、例えばメチル、エチル、n-ブチル、n-ヘキシル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、n-ドデシル、シクロヘキシル、ベンジル等である。R11~R14式中、R11~R14は、水素原子又は置換基を表す。脂肪族基としては、前記アルキル基Rexの他、下記のシクロアルキル基CRexが挙げられる。CRexとして、好ましくは炭素原子数3~20のシクロアルキル基であり、より好ましくは、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、4-メチルシクロヘキシル等である。芳香環基としては、前記芳香族基Arexの他、下記の複素環基HArexが挙げられる。HArexとしては、好ましくは炭素原子数2~20のヘテロ環基であり、より好ましくは、2-ピリジル、4-ピリジル、2-イミダゾリル、2-ベンゾイミダゾリル、2-チアゾリル、2-オキサゾリル等である。R15R15は酸素原子又は置換基を表す。置換基としては、下記式R91又はR92で表されるものが好ましい。式R92中、R25は水素原子もしくはアルキル基を表す。n2n2は0以上の整数を表す。n2は0~3が好ましく、0~1がより好ましい。σpが正の置換基R11~R15および酸性基以外のV1のうちの1つ以上はHammett則におけるσp値が正の置換基を示す。V1が酸性基もしくはこれを有する置換基VaであるときはVaが前記σp値が正の置換基に該当しうるが、本発明の色素は、これ以外にσpが正の置換基をもつ。ここでHammett則における置換基定数σp値について説明する。Hammett則は、ベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために1935年L.P.ハメットにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσp値とσm値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができる。例えば、J.A.Dean編、Lange’sHandbookofChemistry第12版,1979年McGraw-Hillや化学の領域増刊,122号,96~103頁,1979年南光堂、Chem.Rev.,1991年,91巻,165~195ページなどに詳しい。置換基定数σp値が正のものとしては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホルミル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、メルカプト基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、パーフルオロアルキル基、ヘテロ環基例えば、ヘテロ環がピリジン環、ピリミジン環で、2-ピリミジニル基、4―ピリミジニル基、5-ピリミジニル基、2-チエニル基、2-ピリジル基、3-ピリジニル基、4-ピリジニル基、電子吸引性基が置換したフェニル基電子吸引性基としては上記置換基定数σpが正の基として挙げた基で、特にカルボキシ基が好ましく、3-カルボキシフェニル基又は4-カルボキシフェニル基等が挙げられる。σp値が正の置換基において、σp値は、0.01以上であることが好ましく、0.05以上であることがより好ましい。上限値は特にないが、1.4以下であることが実際的である。逆に、置換基定数σp値が0以下の置換基としては、電子供与性の置換基が挙げられ、具体的には、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基が挙げられ、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基が挙げられる。アルキル基として好ましくは前記Rexが挙げられる。アルコキシ基としては、好ましくは炭素原子数1~20のアルコキシ基であり、より好ましくは、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、ベンジルオキシ等である。σp値が0以下の置換基において、σp値は、-0.13以下であることが好ましく、-0.2以下であることがより好ましい。下限値は特にないが、-1.2以上であることが実際的である。※P21、P22P21、P22R21、R22、R23式中、R21、R22、R23は水素原子または置換基を表す。置換基としては後記置換基Tが挙げられる。中でも、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基が好ましく、アルキル基、アリール基がより好ましい。R24R24は酸素原子又は置換基を表す。置換基としては、前記式91、92で表される置換基が挙げられる。n3は0以上の整数を表し、0~2であることが好ましく、0~1であることがより好ましい。Ar1Ar1は芳香環基を表す。Ar1はHammett則におけるσp値が0以下の置換基を有することが好ましい。その具体的なものは上記で述べたとおりである。さらに具体的には、Ar1がσp値が0以下の置換基を有する芳香族基であるか、π過剰系複素環基であることが好ましい。π過剰系複素環基とは、π過剰系複素環化合物の残基を意味する。π過剰系とは、典型的には、窒素原子等のローンペアを含めπ電子系の数が環を構成する原子の数を上回る状態を意味する。詳細は、例えば、新編ヘテロ環化合物基礎編講談社サイエンテイフィックp15等を参照することができる。さらに具体的に、Ar1は下記式RC1、RC2又はRC3で表されることことがより好ましい。R27~R30R27~R30は水素原子もしくは置換基を表す。置換基としては、後記置換基Tが挙げられる。好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基等である。EEはNR31、S又はOを表す。R31は水素原子もしくはアルキル基を表す。DDはHammett則におけるσp値が0以下の置換基を表す。その好ましいものは上記で説明したものと同義である。BBは芳香環を表す。芳香環の好ましいものとしては、前記芳香族基Arex及び複素環基HArexが挙げられる。は結合手を表し、式P21及び式P22において、メチン鎖を介して連結しても、二重結合になって直接連結されてもよい。n,mは0以上の整数を表し、nmは5以下である。nは0~3であることが好ましく、1~3であることがより好ましい。mは0~5であることが好ましく、0~2であることがより好ましい。kは正の整数である。kは0~4であることが好ましく、1~3であることがより好ましい。なお、本明細書において化合物という語を末尾に付して呼ぶとき、あるいは特定の名称ないし化学式で示すときには、当該化合物そのものに加え、その塩、錯体、そのイオンを含む意味に用いる。また、所望の効果を奏する範囲で、所定の形態で修飾された誘導体を含む意味である。また、本明細書において置換基ないし配位子をその名称で呼ぶとき、あるいは基という語を末尾に付して呼ぶときには、所望の効果を奏する範囲で、その基に任意の置換基を有していてもよいことを意味する。これは置換無置換を明記していない化合物についても同義である。好ましい置換基としては、下記置換基Tが挙げられる。導入可能な好ましい置換基以下、置換基Tという。としては、アルキル基好ましくは炭素原子数1~20のアルキル基、例えばメチル、エチル、イソプロピル、t-ブチル、ペンチル、ヘプチル、1-エチルペンチル、ベンジル、2-エトキシエチル、1-カルボキシメチル等、アルケニル基好ましくは炭素原子数2~20のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、オレイル等、アルキニル基好ましくは炭素原子数2~20のアルキニル基、例えば、エチニル、ブタジイニル、フェニルエチニル等、シクロアルキル基好ましくは炭素原子数3~20のシクロアルキル基、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、4-メチルシクロヘキシル等、アリール基好ましくは炭素原子数6~26のアリール基、例えば、フェニル、1-ナフチル、4-メトキシフェニル、2-クロロフェニル、3-メチルフェニル等、ヘテロ環基好ましくは炭素原子数2~20のヘテロ環基、例えば、2-ピリジル、4-ピリジル、2-イミダゾリル、2-ベンゾイミダゾリル、2-チアゾリル、2-オキサゾリル等、アルコキシ基好ましくは炭素原子数1~20のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、ベンジルオキシ等、アリールオキシ基好ましくは炭素原子数6~26のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、1-ナフチルオキシ、3-メチルフェノキシ、4-メトキシフェノキシ等、アルコキシカルボニル基好ましくは炭素原子数2~20のアルコキシカルボニル基、例えば、エトキシカルボニル、2-エチルヘキシルオキシカルボニル等、アミノ基好ましくは炭素原子数0~20のアミノ基、例えば、アミノ、N,N-ジメチルアミノ、N,N-ジエチルアミノ、N-エチルアミノ、アニリノ等、スルホンアミド基好ましくは炭素原子数0~20のスルホンアミド基、例えば、N,N-ジメチルスルホンアミド、N-フェニルスルホンアミド等、アシルオキシ基好ましくは炭素原子数1~20のアシルオキシ基、例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等、カルバモイル基好ましくは炭素原子数1~20のカルバモイル基、例えば、N,N-ジメチルカルバモイル、N-フェニルカルバモイル等、アシルアミノ基好ましくは炭素原子数1~20のアシルアミノ基、例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等、シアノ基、又はハロゲン原子例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等であり、より好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アシルアミノ基、シアノ基又はハロゲン原子であり、特に好ましくはアルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アシルアミノ基又はシアノ基が挙げられる。一般式1で表される本発明の色素は、エタノール溶液における極大吸収波長が、好ましくは500~1300nmの範囲であり、より好ましくは600~1100nmの範囲である。以下に本発明の一般式1で表される色素の好ましい具体例を示すが、本発明がこれに限定されるものではない。は下記一般スキームの母核に結合する炭素原子の位置を表す。一般式1で表される化合物からなる色素の合成は、UkrainskiiKhimicheskiiZhurnal,第40巻3号,253~258頁、DyesandPigments,第21巻,227~234頁及びこれらの文献中に引用された文献の記載等を参考にして行うことができる。例えば、前記例示色素22は、以下のスキームにより得ることができる。他の色素も同様の方法で得ることができる。なお、特願2011-081000に記載された下記一般式1Aで表される化合物からなる色素は本願発明の範囲に含まれない。[一般式1において、Qは、ベンゼン環基又はナフタレン環基を表し、X1、X2はそれぞれ独立に、硫黄原子、酸素原子、またはCRaRbを表す。ここでRa、Rbはそれぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合するヘテロ環基を表す。R、R’はそれぞれ独立に、アルキル基又は芳香族基を表す。P1及びP2はそれぞれ独立に、下記一般式2-1のP11又は下記一般式2-2のP12で表されるポリメチン色素を形成するのに必要な非金属原子群を示す。W1は電荷を中和させるのに必要な場合の対イオンを表す。][一般式2-1及び2-2において、Vは置換基を表す。一般式1におけるP1及びP2のVのうち、いずれか1つVaとするは酸性基又は酸性基を有する基であり、該VaをP1とP2のいずれか一方のみに有す。R5’はエキソに二重結合で原子もしくは置換基と結合するメテニル基を表す。R1、R2、R3、R4、R1’、R2’及びR3’はそれぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合するヘテロ環基を表す。Va以外のV、R1、R2、R3、R4、R1’、R2’、R3’およびR5’のうち1つ以上は、Hammett則におけるσp値が正の置換基もしくはHammett則におけるσp値が正の置換基を有する基である。Y及びY’はそれぞれ独立に、硫黄原子、NRd又はCR6R6’を表す。R6、R6’は置換基を表す。Rdはアルキル基を表す。n1及びn1’は1以上の整数を表し、n2は0以上の整数を表す。炭素-炭素二重結合は、E型又はZ型のいずれであってもよい。n1、n1’が2以上の整数のとき、複数のVは同じであっても異なってもよく、また複数のVが互いに結合して環を形成してもよい。]一般式Iの化合物からなる色素本発明の光電変換素子及び光電気化学電池においては、さらに下記一般式Iで表される化合物からなる色素を含むことが好ましい。MzLL1m1LL2m2Xm3CI:式I式Iにおいて、Mzは金属原子を表す。LL1は下記式LL1で表される2座の配位子を表す。LL2は下記式LL2で表される2座又は3座の配位子を表す。Xは前記LL1及びLL2以外の1座又は2座の配位子を表す。m1は0~3の整数を表す。m2は1~3の整数を表す。m3は0~2の整数を表す。CIは電荷を中和させるのに対イオンが必要な場合の対イオンを表す。式LL1において、R51及びR52は酸性基を表す。R53及びR54は置換基を表す。R55及びR56はアルキル基又は芳香基を表す。d1及びd2は0~5の整数を表す。L1及びL2はエテニレン基及び/又はエチニレン基からなる共役鎖を表す。a1及びa2は0~3の整数を表す。b1及びb2は0~3の整数を表す。d3は0又は1を表す。式LL2において、Za、Zb及びZcは5又は6員環を形成しうる原子群を表す。cは0又は1を表す。ただし、Za、Zb及びZcが形成する環のうち少なくとも1つは酸性基を有する。金属原子MzMzは金属原子を表す。Mzは好ましくは4配位または6配位が可能な金属であり、より好ましくはRu、Fe、Os、Cu、W、Cr、Mo、Ni、Pd、Pt、Co、Ir、Rh、Re、Mn又はZnである。特に好ましくは、Ru、Os、Zn又はCuであり、最も好ましくはRuである。LL1式LL1m1m1は0~3の整数であり、1~3であるのが好ましく、1であるのがより好ましい。m1が2以上のとき、LL1は同じでも異なっていてもよい。R51及びR52R51及びR52はそれぞれ独立に酸性基を表す。例えばカルボキシ基、スルホン酸基、ヒドロキシ基、ヒドロキサム酸基好ましくは炭素原子数1~20のヒドロキサム酸基、例えば、-CONHOH、-CONCH3OH等、ホスホリル基例えば-OPOOH2等及びホスホニル基例えば-POOH2等並びにこれらの塩が挙げられ、好ましくはカルボキシ基、ホスホニル基及びこれらの塩であり、より好ましくはカルボキシ基又はその塩である。R51およびR52はピリジン環上のどの炭素原子に置換してもよい。R53及びR54R53、R54はそれぞれ独立に置換基を表し、好ましくは前記置換基Tである。配位子LL1がアルキル基、アルケニル基等を含むとき、これらは直鎖状でも分岐状でもよく、置換されていても無置換でもよい。また配位子LL1がアリール基、ヘテロ環基等を含むとき、それらは単環でも縮環でもよく、置換されていても無置換でもよい。R55およびR56式中、R55およびR56はそれぞれ独立に、アルキル基又は芳香環基を表す。芳香族基としては、好ましくは炭素原子数6~30の芳香族基、例えば、フェニル、置換フェニル、ナフチル、置換ナフチル等である。複素環ヘテロ環基としては、好ましくは炭素原子数1~30のヘテロ環基、例えば、2-チエニル、2-ピロリル、2-イミダゾリル、1-イミダゾリル、4-ピリジル、3-インドリルである。好ましくは1~3個の電子供与基を有するヘテロ環基であり、より好ましくはチエニルが挙げられる。該電子供与基はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基以上好ましい例はR53及びR54の場合と同様またはヒドロキシ基であるのが好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基またはヒドロキシ基であるのがより好ましく、アルキル基であるのが特に好ましい。R55とR56は同じであっても異なっていてもよいが、同じであるのが好ましい。R55とR56は、直接ベンゼン環に結合していてもよい。R55とR56は、L1及び/又はL2を介してベンゼン環に結合していてもよい。d1、d2d1、d2は0~5の整数であるが、0~3が好ましく、0~2がより好ましい。L1及びL2L1及びL2はそれぞれ独立に、エテニレン基及び/又はエチニレン基からなる共役鎖を表す。エテニレン基やエチニレン基は、無置換でも置換されていてもよい。エテニレン基が置換基を有する場合、該置換基はアルキル基であるのが好ましく、メチルであるのがより好ましい。L1及びL2はそれぞれ独立に、炭素原子数2~6個の共役鎖であるのが好ましく、エテニレン、ブタジエニレン、エチニレン、ブタジイニレン、メチルエテニレン又はジメチルエテニレンがより好ましく、エテニレン又はブタジエニレンが特に好ましく、エテニレンが最も好ましい。L1とL2は同じであっても異なっていてもよいが、同じであるのが好ましい。なお、共役鎖が炭素―炭素二重結合を含む場合、各二重結合はE型であってもZ型であってもよく、これらの混合物であってもよい。d3d3は0または1であり、a1及びa2はそれぞれ独立に0~3の整数を表す。a1が2以上のときR51は同じでも異なっていてもよく、a2が2以上のときR52は同じでも異なっていてもよい。a1は0又は1であるのが好ましく、a2は0~2の整数であるのが好ましい。特に、nが0のときa2は1又は2であるのが好ましく、nが1のときa2は0又は1であるのが好ましい。a1とa2の和は0~2の整数であるのが好ましい。b1及びb2b1及びb2はそれぞれ独立に0~3の整数を表し、0~2の整数であるのが好ましい。b1が2以上のとき、R53は同じでも異なっていてもよく、互いに連結して環を形成していてもよい。b2が2以上のとき、R54は同じでも異なっていてもよく、互いに連結して環を形成していてもよい。またb1及びb2がともに1以上のとき、R53とR54が連結して環を形成していてもよい。形成する環の好ましい例としては、ベンゼン環、ピリジン環、チオフェン環、ピロール環、シクロヘキサン環、シクロペンタン環等が挙げられる。a1及びa2a1及びa2はそれぞれ独立に0~3の整数を表す。a1とa2の和が1以上であって、配位子LL1が酸性基を少なくとも1個有するときは、一般式I中のm1は2または3であるのが好ましく、2であるのがより好ましい。LL2式LL2m2m2は1~3の整数であり、1であるのが好ましい。m2が2のときLL2は同じでも異なっていてもよい。Za、Zb、ZcZa、Zb及びZcはそれぞれ独立に、5員環又は6員環を形成しうる非金属原子群を表す。形成される5員環又は6員環は置換されていても無置換でもよく、単環でも縮環していてもよい。Za、Zb及びZcは炭素原子、水素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子及び/又はハロゲン原子で構成されることが好ましく、芳香族環を形成するのが好ましい。5員環の場合はイミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環又はトリアゾール環を形成するのが好ましく、6員環の場合はピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環又はピラジン環を形成するのが好ましい。なかでもイミダゾール環又はピリジン環がより好ましい。ccは0または1を表す。cは0であるのが好ましく、LL2は2座配位子であるのが好ましい。配位子LL2は、下記一般式LL2-1~LL2-8のいずれかにより表されるのが好ましく、一般式LL2-1、LL2-2、LL2-4、又はLL2-6により表されるのがより好ましく、一般式LL2-1又はLL2-2により表されるのが特に好ましく、一般式LL2-1により表されるのが特に好ましい。式中、R101~R108はそれぞれ独立に酸性基又はその塩を表す。R101~R108は、例えば、カルボキシ基、スルホン酸基、ヒドロキシ基、ヒドロキサム酸基好ましくは炭素原子数1~20のヒドロキサム酸基、例えば-CONHOH、-CONCH3OH等、ホスホリル基例えば-OPOOH2等若しくはホスホニル基例えば-POOH2等又はこれらの塩を表す。R101~R108は、好ましくはカルボキシ基、ホスホリル基若しくはホスホニル基又はこれらの塩等、さらに好ましくはカルボキシ基若しくはホスホニル基又はこれらの塩であり、より好ましくはカルボキシ基又はその塩である。式中、R109~R116はそれぞれ独立に置換基を表し、好ましくはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アシル基、スルホンアミド基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アシルアミノ基、シアノ基またはハロゲン原子以上好ましい例は、前記一般式5におけるR53及びR54の場合と同様であり、より好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アシルアミノ基またはハロゲン原子であり、特に好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基またはアシルアミノ基である。式中、R117~R121はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基好ましくは炭素数1~20のもの、芳香族基好ましくは炭素数6~26のもの、炭素原子で結合するヘテロ環基好ましくは5又は6員環を表し、好ましくは、脂肪族基、芳香族基であり、より好ましくはカルボキシ基を有する脂肪族基である。配位子LL2がアルキル基、アルケニル基等を含むとき、それらは直鎖状でも分岐状でもよく、置換されていても無置換でもよい。また、LL2がアリール基、ヘテロ環基等を含むとき、それらは単環でも縮環でもよく、置換されていても無置換でもよい。式中、R101~R116は環上のどの位置に結合していてもよい。またe1~e6はそれぞれ独立に0~4の整数を表し、好ましくは1~2の整数を表す。e7及びe8はそれぞれ独立に0~4の整数を表し、好ましくは1~3の整数を表す。e9~e12及びe15はそれぞれ独立に0~6の整数を表し、e13、e14及びe16はそれぞれ独立に0~4の整数を表す。e9~e16はそれぞれ独立に0~3の整数であるのが好ましい。e1~e8が2以上のとき、R101~R108はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、e9~e16が2以上のとき、R109~R116はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。R101~R116は互いに連結して、あるいは縮環して環を形成していてもよい。なお、上記式LL2-1~LL2-8では、置換基R101~R116を所定の芳香環に結合手を延ばして示しているが、その芳香環に置換したものに限定されない。つまり、例えば、式LL2-1では、左側のピリジン環にR101,R109が置換した形になっているが、これらが右側のピリジン環に置換した形態であってもよい。配位子X一般式4中、Xは1座又は2座の配位子を表す。配位子Xの数を表すm3は0~2の整数を表し、m3は好ましくは1又は2である。Xが1座配位子のとき、m3は2であるのが好ましく、Xが2座配位子のとき、m3は1であるのが好ましい。m3が2以上のとき、Xは同じでも異なっていてもよく、X同士が連結していてもよい。配位子Xは、アシルオキシ基好ましくは炭素原子数1~20のアシルオキシ基、例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、サリチル酸、グリシルオキシ、N,N-ジメチルグリシルオキシ、オキザリレン-OCOCOO-等、アシルチオ基好ましくは炭素原子数1~20のアシルチオ基、例えば、アセチルチオ、ベンゾイルチオ等、チオアシルオキシ基好ましくは炭素原子数1~20のチオアシルオキシ基、例えば、チオアセチルオキシ基CH3CSO-等、チオアシルチオ基好ましくは炭素原子数1~20のチオアシルチオ基、例えば、チオアセチルチオCH3CSS-、チオベンゾイルチオPhCSS-等、アシルアミノオキシ基好ましくは炭素原子数1~20のアシルアミノオキシ基、例えば、N-メチルベンゾイルアミノオキシPhCONCH3O-、アセチルアミノオキシCH3CONHO-等、チオカルバメート基好ましくは炭素原子数1~20のチオカルバメート基、例えば、N,N-ジエチルチオカルバメート等、ジチオカルバメート基好ましくは炭素原子数1~20のジチオカルバメート基、例えば、N-フェニルジチオカルバメート、N,N-ジメチルジチオカルバメート、N,N-ジエチルジチオカルバメート、N,N-ジベンジルジチオカルバメート等、チオカルボネート基好ましくは炭素原子数1~20のチオカルボネート基、例えば、エチルチオカルボネート等、ジチオカルボネート好ましくは炭素原子数1~20のジチオカルボネート、例えば、エチルジチオカルボネートC2H5OCSS―等、トリチオカルボネート基好ましくは炭素原子数1~20のトリチオカルボネート基、例えば、エチルトリチオカルボネートC2H5SCSS-等、アシル基好ましくは炭素原子数1~20のアシル基、例えば、アセチル、ベンゾイル等、チオシアネート基、イソチオシアネート基、シアネート基、イソシアネート基、シアノ基、アルキルチオ基好ましくは炭素原子数1~20のアルキルチオ基、例えばメタンチオ、エチレンジチオ等、アリールチオ基好ましくは炭素原子数6~20のアリールチオ基、例えば、ベンゼンチオ、1,2-フェニレンジチオ等、アルコキシ基好ましくは炭素原子数1~20のアルコキシ基、例えばメトキシ等及びアリールオキシ基好ましくは炭素原子数6~20のアリールオキシ基、例えばフェノキシ、キノリン-8-ヒドロキシ等からなる群から選ばれた基で配位された1座又は2座の配位子、若しくはハロゲン原子好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等、カルボニル...CO、ジアルキルケトン好ましくは炭素原子数3~20のジアルキルケトン、例えばアセトンCH32CO...等、1,3-ジケトン好ましくは炭素原子数3~20の1,3-ジケトン、例えば、アセチルアセトンCH3CO...CH=CO-CH3、トリフルオロアセチルアセトンCF3CO...CH=CO-CH3、ジピバロイルメタンt-C4H9CO...CH=CO-t-C4H9、ジベンゾイルメタンPhCO...CH=CO-Ph、3-クロロアセチルアセトンCH3CO...CCl=CO-CH3等、カルボンアミド好ましくは炭素原子数1~20のカルボンアミド、例えば、CH3N=CCH3O-、-OC=NH-C=NHO-等、チオカルボンアミド好ましくは炭素原子数1~20のチオカルボンアミド、例えば、CH3N=CCH3S-等、またはチオ尿素好ましくは炭素原子数1~20のチオ尿素、例えば、NH...=CS-NH2、CH3N...=CS-NHCH3、CH32N-CS...NCH32等からなる配位子を表す。なお、...はMzに配位する配位結合を示す。配位子Xは、好ましくはアシルオキシ基、チオアシルチオ基、アシルアミノオキシ基、ジチオカルバメート基、ジチオカルボネート基、トリチオカルボネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基、シアネート基、イソシアネート基、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基およびアリールオキシ基からなる群から選ばれた基で配位する配位子、あるいはハロゲン原子、カルボニル、1,3-ジケトンまたはチオ尿素からなる配位子であり、より好ましくはアシルオキシ基、アシルアミノオキシ基、ジチオカルバメート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基、シアネート基、イソシアネート基、シアノ基またはアリールチオ基からなる群から選ばれた基で配位する配位子、あるいはハロゲン原子、1,3-ジケトンまたはチオ尿素からなる配位子であり、特に好ましくはジチオカルバメート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基、シアネート基およびイソシアネート基からなる群から選ばれた基で配位する配位子、あるいはハロゲン原子または1,3-ジケトンからなる配位子であり、最も好ましくは、ジチオカルバメート基、チオシアネート基およびイソチオシアネート基からなる群から選ばれた基で配位する配位子、あるいは1,3-ジケトンからなる配位子である。なお配位子Xがアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルキレン基等を含む場合、それらは直鎖状でも分岐状でもよく、置換されていても無置換でもよい。またアリール基、ヘテロ環基、シクロアルキル基等を含む場合、それらは置換されていても無置換でもよく、単環でも縮環していてもよい。Xが2座配位子のとき、Xはアシルオキシ基、アシルチオ基、チオアシルオキシ基、チオアシルチオ基、アシルアミノオキシ基、チオカルバメート基、ジチオカルバメート基、チオカルボネート基、ジチオカルボネート基、トリチオカルボネート基、アシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基およびアリールオキシ基からなる群から選ばれた基で配位する配位子、あるいは1,3-ジケトン、カルボンアミド、チオカルボンアミド、またはチオ尿素からなる配位子であるのが好ましい。Xが1座配位子のとき、Xはチオシアネート基、イソチオシアネート基、シアネート基、イソシアネート基、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基からなる群から選ばれた基で配位する配位子、あるいはハロゲン原子、カルボニル、ジアルキルケトン、チオ尿素からなる配位子であるのが好ましい。対イオンCI一般式I中のCIは電荷を中和させるのに対イオンが必要な場合の対イオンを表す。一般に、色素が陽イオン又は陰イオンであるか、あるいは正味のイオン電荷を有するかどうかは、色素中の金属、配位子および置換基に依存する。置換基が解離性基を有することなどにより、一般式Iの色素は解離して負電荷を持ってもよい。この場合、一般式Iの色素全体の電荷はCIにより電気的に中性とされる。対イオンCIが正の対イオンの場合、例えば、対イオンCIは、無機又は有機のアンモニウムイオン例えばテトラアルキルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン等、アルカリ金属イオン又はプロトンである。対イオンCIが負の対イオンの場合、例えば、対イオンCIは、無機陰イオンでも有機陰イオンでもよい。例えば、ハロゲン陰イオン例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等、置換アリールスルホン酸イオン例えばp-トルエンスルホン酸イオン、p-クロロベンゼンスルホン酸イオン等、アリールジスルホン酸イオン例えば1,3-ベンゼンジスルホン酸イオン、1,5-ナフタレンジスルホン酸イオン、2,6-ナフタレンジスルホン酸イオン等、アルキル硫酸イオン例えばメチル硫酸イオン等、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン等が挙げられる。さらに電荷均衡対イオンとして、イオン性ポリマーあるいは色素と逆電荷を有する他の色素を用いてもよく、金属錯イオン例えばビスベンゼン-1,2-ジチオラトニッケルIII等も使用可能である。結合基一般式Iで表される構造を有する色素は、半導体微粒子の表面に対する適当な結合基interlockinggroupを少なくとも1つ以上有するのが好ましい。この結合基を色素中に1~6個有するのがより好ましく、1~4個有するのが特に好ましい。カルボキシ基、スルホン酸基、ヒドロキシ基、ヒドロキサム酸基例えば-CONHOH等、ホスホリル基例えば-OPOOH2等、ホスホニル基例えば-POOH2等等の酸性基解離性のプロトンを有する置換基を色素中に有することが好ましい。一般式Iで表される構造を有する色素の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記具体例における色素がプロトン解離性基を有する配位子を含む場合、該配位子は必要に応じて解離しプロトンを放出してもよい。本発明の一般式Iにより表される色素は、特開2001-291534号公報や当該公報に引用された方法を参考にして合成することができる。一般式Iで表される化合物からなる色素は、溶液における極大吸収波長が、好ましくは300~1000nmの範囲であり、より好ましくは350~950nmの範囲であり、特に好ましくは370~900nmの範囲である。本発明の光電変換素子及び光電気化学電池においては、少なくとも前記一般式1で表される化合物からなる色素と、一般式Iで表される化合物からなる色素を用いて、広範囲の波長の光を利用することにより、高い変換効率を確保することができる。一般式Iで表される化合物からなる色素と、一般式1で表わされる化合物からなる色素の配合割合は、前者をR、後者をSとすると、モルの比で、R/S=95/5~10/90、好ましくはR/S=95/5~50/50、さらに好ましくはR/S=95/5~60/40、より一層好ましくはR/S=95/5~65/35、最も好ましくはR/S=95/5~70/30である。[光電変換素子]感光体層光電変換素子の実施態様については図2に基づき既に説明した。本実施形態において感光体層2は、後述の色素が吸着された半導体微粒子22の層からなる多孔質半導体層で構成されている。この色素は一部電解質中に解離したもの等があってもよい。また、感光体層2は目的に応じて設計され、多層構造からなるものであってもよい。上述したように感光体層2には、特定の色素が吸着した半導体微粒子22を含むことから、受光感度が高く、光電気化学電池100として使用する場合に、高い光電変換効率を得ることができ、さらに高い耐久性を有する。電荷移動体本発明の光電変換素子10に用いられる電解質組成物には、酸化還元対として、例えばヨウ素とヨウ化物例えばヨウ化リチウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウム、ヨウ化テトラプロピルアンモニウム等との組み合わせ、アルキルビオローゲン例えばメチルビオローゲンクロリド、ヘキシルビオローゲンブロミド、ベンジルビオローゲンテトラフルオロボレートとその還元体との組み合わせ、ポリヒドロキシベンゼン類例えばハイドロキノン、ナフトハイドロキノン等とその酸化体との組み合わせ、2価と3価の鉄錯体例えば赤血塩と黄血塩の組み合わせ等が挙げられる。これらのうちヨウ素とヨウ化物との組み合わせが好ましい。ヨウ素塩のカチオンは5員環又は6員環の含窒素芳香族カチオンであるのが好ましい。特に、一般式1により表される化合物がヨウ素塩でない場合は、再公表WO95/18456号公報、特開平8-259543号公報、電気化学,第65巻,11号,923頁1997年等に記載されているピリジニウム塩、イミダゾリウム塩、トリアゾリウム塩等のヨウ素塩を併用するのが好ましい。本発明の光電変換素子10に使用される電解質組成物中には、ヘテロ環4級塩化合物と共にヨウ素を含有するのが好ましい。ヨウ素の含有量は電解質組成物全体に対して0.1~20質量であるのが好ましく、0.5~5質量であるのがより好ましい。本発明の光電変換素子10に用いられる電解質組成物は溶媒を含んでいてもよい。電解質組成物中の溶媒含有量は組成物全体の50質量以下であるのが好ましく、30質量以下であるのがより好ましく、10質量以下であるのが特に好ましい。溶媒としては低粘度でイオン移動度が高いか、高誘電率で有効キャリアー濃度を高めることができるか、又はその両方であるために優れたイオン伝導性を発現できるものが好ましい。このような溶媒としてカーボネート化合物エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等、複素環化合物3-メチル-2-オキサゾリジノン等、エーテル化合物ジオキサン、ジエチルエーテル等、鎖状エーテル類エチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールジアルキルエーテル等、アルコール類メタノール、エタノール、エチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル等、多価アルコール類エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等、ニトリル化合物アセトニトリル、グルタロジニトリル、メトキシアセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル、ビスシアノエチルエーテル等、エステル類カルボン酸エステル、リン酸エステル、ホスホン酸エステル等、非プロトン性極性溶媒ジメチルスルホキシドDMSO、スルフォラン等、水、特開2002-110262記載の含水電解液、特開2000-36332号公報、特開2000-243134号公報、及び再公表WO/00-54361号公報記載の電解質溶媒などが挙げられる。これらの溶媒は二種以上を混合して用いてもよい。また、本発明の電解質としては、正孔導体物質を含む電荷輸送層を用いても良い。正孔導体物質として、9,9’-スピロビフルオレン誘導体などを用いることができる。また、電極層、感光体層光電変換層、電荷移動体層ホール輸送層、伝導層、対極層を順次に積層することができる。p型半導体として機能するホール輸送材料をホール輸送層として用いることができる。好ましいホール輸送層としては、例えば無機系又は有機系のホール輸送材料を用いることができる。無機系ホール輸送材料としては、CuI、CuO,NiO等が挙げられる。また、有機系ホール輸送材料としては、高分子系と低分子系のものが挙げられ、高分子系のものとしては、例えばポリビニルカルバゾール、ポリアミン、有機ポリシラン等が挙げられる。また、低分子系のものとしては、例えばトリフェニルアミン誘導体、スチルベン誘導体、ヒドラゾン誘導体、フェナミン誘導体等が挙げられる。この中でも有機ポリシランは、従来の炭素系高分子と異なり、主鎖のSiに沿って非局化されたσ電子が光伝導に寄与し、高いホール移動度を有するため、好ましいPhys.Rev.B,35,28181987。導電性支持体図2に示すように、本発明の光電変換素子には、導電性支持体1上には多孔質の半導体微粒子22に増感色素21が吸着された感光体層2が形成されている。後述する通り、例えば、半導体微粒子の分散液を導電性支持体に塗布乾燥後、本発明の色素溶液に浸漬することにより、感光体層2を製造することができる。導電性支持体1としては、金属のように支持体そのものに導電性があるものか、又は表面に導電膜層を有するガラスや高分子材料を使用することができる。導電性支持体1は実質的に透明であることが好ましい。実質的に透明であるとは光の透過率が10以上であることを意味し、50以上であることが好ましく、80以上が特に好ましい。導電性支持体1としては、ガラスや高分子材料に導電性の金属酸化物を塗設したものを使用することができる。このときの導電性の金属酸化物の塗布量は、ガラスや高分子材料の支持体1m2当たり、0.1~100gが好ましい。透明導電性支持体を用いる場合、光は支持体側から入射させることが好ましい。好ましく使用される高分子材料の一例として、テトラアセチルセルロースTAC、ポリエチレンテレフタレートPET、ポリエチレンナフタレートPEN、シンジオタクチックポリスチレンSPS、ポリフェニレンスルフィドPPS、ポリカーボネートPC、ポリアリレートPAR、ポリスルフォンPSF、ポリエステルスルフォンPES、ポリエーテルイミドPEI、環状ポリオレフィン、ブロム化フェノキシ等を挙げることができる。導電性支持体1上には、表面に光マネージメント機能を施してもよく、例えば、特開2003-123859記載の高屈折膜及び低屈性率の酸化物膜を交互に積層した反射防止膜、特開2002-260746記載のライトガイド機能が上げられる。この他にも、金属支持体も好ましく使用することができる。その一例としては、チタン、アルミニウム、銅、ニッケル、鉄、ステンレス、銅を挙げることができる。これらの金属は合金であってもよい。さらに好ましくは、チタン、アルミニウム、銅が好ましく、特に好ましくは、チタンやアルミニウムである。半導体微粒子図2に示すように、本発明の光電変換素子10には、導電性支持体1上には多孔質の半導体微粒子22に増感色素21が吸着された感光体層2が形成されている。後述する通り、例えば、半導体微粒子22の分散液を前記導電性支持体1に塗布乾燥後、上述の色素溶液に浸漬することにより、感光体層2を製造することができる。本発明においては半導体微粒子として、前記の特定の界面活性剤を用いて調製したものを適用する。半導体微粒子分散液本発明においては、半導体微粒子以外の固形分の含量が、半導体微粒子分散液全体の10質量以下よりなる半導体微粒子分散液を前記導電性支持体1に塗布し、適度に加熱することにより、多孔質半導体微粒子塗布層を得ることができる。半導体微粒子分散液を作製する方法としては、ゾルゲル法の他に、半導体を合成する際に溶媒中で微粒子として析出させそのまま使用する方法、微粒子に超音波などを照射して超微粒子に粉砕する方法、又はミルや乳鉢などを使って機械的に粉砕しすり潰す方法、等が挙げられる。分散溶媒としては、水及び各種の有機溶媒のうちの一つ以上を用いることができる。有機溶媒としては、メタノール,エタノール,イソプロピルアルコール,シトロネロール,ターピネオールなどのアルコール類、アセトンなどのケトン類、酢酸エチルなどのエステル類、ジクロロメタン、アセトニトリル等が挙げられる。分散の際、必要に応じて例えばポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのようなポリマー、界面活性剤、酸、又はキレート剤等を分散助剤として少量用いてもよい。しかし、これらの分散助剤は、導電性支持体上へ製膜する工程の前に、ろ過法や分離膜を用いる方法、あるいは遠心分離法などによって大部分を除去しておくことが好ましい。半導体微粒子分散液は、半導体微粒子以外の固形分の含量が分散液全体の10質量以下とすることができる。この濃度は好ましくは5以下であり、さらに好ましくは3以下であり、特に好ましくは1以下である。さらに好ましくは0.5以下であり、特に好ましくは0.2である。すなわち、半導体微粒子分散液中に、溶媒と半導体微粒子以外の固形分を半導体微分散液全体の10質量以下とすることができる。実質的に半導体微粒子と分散溶媒のみからなることが好ましい。半導体微粒子分散液の粘度が高すぎると分散液が凝集してしまい製膜することができず、逆に半導体微粒子分散液の粘度が低すぎると液が流れてしまい製膜することができないことがある。したがって分散液の粘度は、25°Cで10~300Ns/m2が好ましい。さらに好ましくは、25°Cで50~200Ns/m2である。半導体微粒子分散液の塗布方法としては、アプリケーション系の方法としてローラ法、ディップ法等を使用することができる。またメータリング系の方法としてエアーナイフ法、ブレード法等を使用することができる。またアプリケーション系の方法とメータリング系の方法を同一部分にできるものとして、特公昭58-4589号に開示されているワイヤーバー法、米国特許2681294号明細書等に記載のスライドホッパー法、エクストルージョン法、カーテン法等が好ましい。また汎用機を使用してスピン法やスプレー法で塗布するのも好ましい。湿式印刷方法としては、凸版、オフセット及びグラビアの3大印刷法をはじめ、凹版、ゴム版、スクリーン印刷等が好ましい。これらの中から、液粘度やウェット厚さに応じて、好ましい製膜方法を選択する。また本発明の半導体微粒子分散液は粘度が高く、粘稠性を有するため、凝集力が強いことがあり、塗布時に支持体とうまく馴染まない場合がある。このような場合に、UVオゾン処理で表面のクリーニングと親水化を行うことにより、塗布した半導体微粒子分散液と導電性支持体1表面の結着力が増し、半導体微粒子分散液の塗布が行い易くなる。半導体微粒子層全体の好ましい厚さは0.1μm~100μmである。半導体微粒子層の厚さはさらに1μm~30μmが好ましく、2μm~25μmがより好ましい。半導体微粒子の支持体1m2当りの担持量は0.5g~400gが好ましく、5g~100gがより好ましい。なお、上記微粒子分散液を塗布して製膜する方法は特に限定されず、公知の方法を適宜適用すればよい。なお、半導体微粒子22の支持体1m2当たりの塗布量は0.5g~500g、さらには5g~100gが好ましい。半導体微粒子22に増感色素21を吸着させるには、溶液と本発明にかかる色素よりなる色素吸着用色素溶液の中に、よく乾燥した半導体微粒子22を長時間浸漬するのが好ましい。色素吸着用色素溶液に使用される溶液は、本発明にかかる増感色素21が溶解できる溶液なら特に制限なく使用することができる。例えば、エタノール、メタノール、イソプロパノール、トルエン、tブタノール、アセトニトリル、アセトン、n-ブタノールなどを使用することができる。その中でも、エタノール、トルエンを好ましく使用することができる。増感色素21の使用量は、全体で、支持体1m2当たり0.01ミリモル~100ミリモルが好ましく、より好ましくは0.1ミリモル~50ミリモル、特に好ましくは0.1ミリモル~10ミリモルである。この場合、本発明にかかる増感色素21の使用量は5モル以上とすることが好ましい。また、増感色素21の半導体微粒子22に対する吸着量は半導体微粒子1gに対して0.001ミリモル~1ミリモルが好ましく、より好ましくは0.1~0.5ミリモルである。このような色素量とすることによって、半導体における増感効果が十分に得られる。これに対し、色素量が少ないと増感効果が不十分となり、色素量が多すぎると、半導体に付着していない色素が浮遊し増感効果を低減させる原因となる。対極対極4は、光電気化学電池の正極として働くものである。対極4は、通常前述の導電性支持体1と同義であるが、強度が十分に保たれるような構成では対極の支持体は必ずしも必要でない。ただし、支持体を有する方が密閉性の点で有利である。対極4の材料としては、白金、カーボン、導電性ポリマー、などがあげられる。好ましい例としては、白金、カーボン、導電性ポリマーが挙げられる。対極4の構造としては、集電効果が高い構造が好ましい。好ましい例としては、特開平10-505192号公報などが挙げられる。受光電極受光電極5は、入射光の利用率を高めるなどのためにタンデム型にしても良い。好ましいタンデム型の構成例としては、特開2000-90989、特開2002-90989号公報等に記載の例が挙げられる。受光電極5の層内部で光散乱、反射を効率的に行う光マネージメント機能を設けてもよい。好ましくは、特開2002-93476号公報に記載のものが挙げられる。導電性支持体1と多孔質半導体微粒子層の間には、電解液と電極が直接接触することによる逆電流を防止する為、短絡防止層を形成することが好ましい。好ましい例としては、特開平06-507999号公報等が挙げられる。受光電極5と対極4の接触を防ぐ為に、スペーサーやセパレータを用いることが好ましい。好ましい例としては、特開2001-283941号公報が挙げられる。セル、モジュールの封止法としては、ポリイソブチレン系熱硬化樹脂、ノボラック樹脂、光硬化性メタアクリレート樹脂、エポキシ樹脂、アイオノマー樹脂、ガラスフリット、アルミナにアルミニウムアルコキシドを用いる方法、低融点ガラスペーストをレーザー溶融する方法などが好ましい。ガラスフリットを用いる場合、粉末ガラスをバインダーとなるアクリル樹脂に混合したものでもよい。実施例11.色素の調製以下に、実施例により本発明の色素の調製法を詳しく説明するが、出発物質、色素中間体および調製ルートについてはこれにより限定されるものではない。1調製例1例示化合物22の調製色素22を下記に示すスキームに従って調製した。1-1化合物1-3の合成0.58gの化合物1-1と0.82gの化合物1-2を1-ブタノール7mLとトルエン10mLの混合溶媒中で混合し、90°Cで5時間加熱攪拌した。その後反応液を濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製することにより0.40gの化合物1-3を得た。1-2化合物22の合成0.38gの化合物1-3と0.14gの化合物1-4を1-ブタノール5mLとトルエン8mLの混合溶媒中で混合し、トリエチルアミンをml加えて90°Cで4時間加熱攪拌した。その後反応液を濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製することにより0.10gの化合物22を得た。同定をミリマスにより行ったところ、以下のような結果を得た。Mass実測値m/z;MH:1203.7802Mass計算値m/z;MH:1203.7811C76H104FN4O72調製例2例示化合物42の調製色素42を下記に示すスキームに従って調製した。2-1化合物42の合成0.41gの化合物1-3と0.28gの化合物2-1を1-ブタノール5mLとトルエン8mLの混合溶媒中で混合し、トリエチルアミンをml加えて87°Cで6時間加熱攪拌した。その後反応液を濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製することにより0.13gの化合物42を得た。同定をミリマスにより行ったところ、以下のような結果を得た。Mass実測値m/z;MH:1535.8031Mass計算値m/z;MH:1535.8083C91H110F7N4O9同様の方法により、実験に使用した本発明の一般式1の色素を調製した。また本発明の一般式Iで表される色素は、特許第4576494号公報や当該公報に引用された方法を参考にして調製した。色素の極大吸収波長の測定用いた色素の極大吸収波長を測定した。その結果を表に示す。測定は、分光光度計U-4100商品名、日立ハイテク社製によって行い、溶液はエタノールを用い、濃度が2μMになるように調整した。実施例21.二酸化チタン分散液の調製内側をフッ素樹脂コーティングした内容積200mlのステンレス製容器に二酸化チタン微粒子日本アエロジル株製,DegussaP-2515g、水45g、分散剤アルドリッチ社製、TrironX-1001g、直径0.5mmのジルコニアビーズニッカトー社製30gを入れ、サンドグラインダーミルアイメックス社製を用いて1500rpmで2時間分散処理した。得られた分散液からジルコニアビーズを濾別した。得られた分散液中の二酸化チタン微粒子の平均粒径は2.5μmであった。なお粒径はMALVERN社製のマスターサイザーにより測定した。2.電極1Aの作製フッ素をドープした酸化スズを被覆した20mm×20mmの導電性ガラス板旭ガラス株製、商品名:TCOガラス-U、表面抵抗:約30Ω/m2を準備し、その導電層側の両端端から3mmの幅の部分にスペーサー用粘着テープを張った後で、導電層上にガラス棒を用いて上記分散液を塗布した。分散液の塗布後、粘着テープを剥離し、室温で1日間風乾した。次にこの半導体塗布ガラス板を電気炉ヤマト科学株製マッフル炉FP-32型に入れ、450°Cで30分間焼成した。半導体塗布ガラス板を取り出し冷却した後、表に示す色素のエタノール溶液濃度:2×10-4mol/Lに1時間浸漬した。色素が吸着した半導体塗布ガラス板を4-tert-ブチルピリジンに15分間浸漬した後、エタノールで洗浄し、自然乾燥させて、色素を吸着した酸化チタン微粒子層電極Aを得た。電極Aの色素増感酸化チタン微粒子層の厚さは10μmであり、酸化チタン微粒子の塗布量は20g/m2であった。また色素の吸着量は、その種類に応じて0.1~10mmol/m2の範囲内であった。3.光電気化学電池の作製アセトニトリルを溶媒として、0.5mol/Lの1-メチル-3-ヘキシルイミダゾリウムのヨウ素塩電解質および0.05mol/Lのヨウ素を含んだ溶液を調製した。この溶液に、溶媒窒素含有高分子化合物塩を100massとした場合の重量組成比として10wtとなる様に窒素含有高分子化合物1-1を加え、さらにこの窒素含有高分子化合物の反応性窒素原子に対する求電子部位のモル比が0.5となる量の求電子剤1-2を混合し、均一な反応溶液とした。一方、導電性ガラス板上に形成された色素増感TiO2微粒子層の上にスペーサーを介して白金を蒸着したガラス板からなる対極の白金薄膜側を載置し、導電性ガラス板と白金蒸着ガラス板とを固定した。得られた組立体の開放端を上記電解質溶液に浸漬し、毛細管現象により色素増感TiO2微粒子層中に反応溶液を浸透させた。次いで80°Cで30分間加熱して、架橋反応を行った。これにより、図1に示すように、導電性ガラスからなる導電性支持体1ガラスの透明基板上に導電層が設層されたもの、感光体層2、電荷移動体層3、白金からなる対極4及びガラスの透明基板図示せずが順に積層された本発明の光電気化学電池を得た。3-1.IPCE量子収率の測定作製した光電気化学電池の400~900nmにおけるIPCEをペクセル社製のIPCE測定装置にて測定した。各光電気化学電池の850nmにおけるIPCEを下記の表に示す。3-2.光電変換効率の測定500Wのキセノンランプウシオ電気株製の光をAM1.5フィルターOriel社製及びシャープカットフィルターKenkoL-37、商品名を通すことにより紫外線を含まない模擬太陽光を発生させた。この光の強度は70mW/cm2であった。この模擬太陽光を、50°Cで、上記のようにして作製した光電気化学電池に照射し、発生した電気を電流電圧測定装置ケースレーSMU238型で測定した。この初期の電池性能結果は、変換効率3.5以上:AA、2.5以上3.5未満:A、2.0以上2.5未満:B、2.0未満:Cで評価、開放電圧およびフィルファクター開放電圧V、フィルファクターについては、0.6以上:AA、0.45~0.6:A、0.3~0.45:B、0.3未満:Cで評価の値を示した。また、85°Cで1000時間暗所保存後の変換効率の低下率及び500時間連続光照射後の変換効率の減少率も測定した。この耐久性試験の結果は、試験後の減少率が10以下の場合にAA、10~25の場合にA、25~40の場合にB、40以上の低下の場合にCと評価した。これらの結果を下記表に示す。上記表から本発明の色素を使用した試料は、いずれも、変換効率に優れ、しかも暗所保管後の変換効率の低下率、連続光照射後の変換効率の低下率がいずれも低いことがわかる。実施例3溶媒としてアセトニトリルを用い、ヨウ化リチウム0.1mol/l、ヨウ素0.05mol/l、ヨウ化ジメチルプロピルイミダゾリウム0.62mol/lを溶解した電解質溶液を調製した。ここに下記に示すNo.1~No.8のベンズイミダゾール系化合物をそれぞれ濃度0.5mol/lになるように別々に添加し、溶解した。ガラス基板上に、透明導電膜としてフッ素をドープした酸化スズをスパッタリングにより、導電膜を形成した。この導電膜上にアナターゼ型酸化チタン粒子を含有する分散液水とアセトニトリルの容量比4:1からなる混合溶媒100mlにアナターゼ型酸化チタン日本アエロジル社製のP-25商品名を32g配合し、自転/公転併用式のミキシングコンディショナーを使用して均一に分散、混合して得た、半導体微粒子分散液を塗布し、その後500°Cで焼結して厚さ15μmの感光層を形成した。この感光層に、上記No.1~No.8のベンズイミダゾール系化合物電解液を、滴下した。ここにポリエチレンフィルム製のフレーム型スペーサー厚さ25μmをのせ、白金対電極でこれを覆い、光電変換素子を作製した。得られた光電変換素子に、Xeランプを光源として強度100mW/cm2の光を照射した。表に得られた開放電圧と光電変換効率を示した。開放電圧は、6.3V以上のものをAA、6.0V以上6.3V未満のものをA、5.7V以上6.0V未満のものをB、5.7V未満のものをCとして表示した。変換効率は、3.5以上のものをAA、2.5以上3.5未満のものをA、2.0以上2.5未満のものをB、2.0未満のものをCとして表示した。なお、下記表には、ベンズイミダゾール系化合物を加えていない電解液を用いた光電変換素子の結果も示した。上記表の結果から、本発明の色素はいずれも変換効率が高いことがわかる。実施例41第1光電変換層の形成市販の酸化チタン粒子テイカ株式会社製、平均粒径30nm4.0gとジエチレングリコールモノメチルエーテル20mlを、硬質ガラスビーズを使用しペイントシェイカーにより6時間分散させ酸化チタン懸濁液を作成した。次いで、この酸化チタン懸濁液を、ドクターブレードを用いて、予め酸化スズ導電層が付着されたガラス板に塗布し、100°Cで30分予備乾燥した後、電気炉で、500°Cで40分間焼成し、酸化チタン膜を得た。これとは別に、Ru-1をエタノールに溶解した。この色素の濃度は3×10-4モルであった。次に、この溶液中に膜状の酸化チタンを形成した前記のガラス板を入れ、60°Cで720分間色素吸着を行ってから乾燥し、本発明の第1光電変換層試料Aを得た。2第2光電変換層の形成市販の酸化ニッケル粒子キシダ化学、平均粒径100nm4.0gとジエチレングリコールモノメチルエーテル20mlを、ガラスビーズを使用しペイントシェイカーで8時間分散させ酸化ニッケル懸濁液とした。次いで、この酸化チタン懸濁液を、ドクターブレードを用いて、酸化スズ導電層が付着されたガラス板に塗布し、100°Cで30分予備乾燥した後、300°Cで30分間焼成し、酸化ニッケル膜を得た。これとは別に、本発明の色素及び比較色素S-1をジメチルスルホキシドにそれぞれ溶解した。この色素の濃度は0.5×10-4モルであった。次に、この溶液中に膜状の酸化チタンを形成した前記のガラス板を入れ、40°Cで70分間色素吸着を行ってから乾燥し、本発明の第2光電変換層試料Bを得た。3前記の試料A上に試料Bを位置させる。これら2つの電極の間に液体電解質を入れ、この側面を樹脂で封止した後、リード線を取付けて、本発明の光電変換素子素子構成Cを作成した。なお、液体電解質は、アセトニトリル/炭酸エチレンの混合溶媒体積比が1:4に、テトラプロピルアンモニウムアイオダイドとヨウ素とを、それぞれの濃度が0.46モル/l、0.06モル/lとなるように溶解したものを用いた。また、前記の試料Aを一方の電極として備え、対電極として白金を担持した透明導電性ガラス板を用いた。2つの電極の間に液体電解質を入れ、この側面を樹脂で封止した後、リード線を取付けて、本発明の光電変換素子素子構成Dを作成した。得られた光電変換素子試料C及びDにソーラーシミュレーターで1000W/m2の強度の光を照射した。変換効率は、6.5以上のものをAA、6.0以上6.5未満のものをA、5.0以上6.0未満のものをB、5.0未満のものをCとして下記表に示した。上記表より、本発明の色素はいずれも光電変換効率に優れ、この系でも有効であることがわかる。実施例5光電変換素子の作製図1に示す光電変換素子を以下のようにして作製した。ガラス基板上に、透明導電膜としてフッ素をドープした酸化スズをスパッタリングにより形成し、これをレーザーでスクライブして、透明導電膜を2つの部分に分割した。次に、水とアセトニトリルの容量比4:1からなる混合溶媒100mlにアナターゼ型酸化チタン日本アエロジル社製のP-25商品名を32g配合し、自転/公転併用式のミキシングコンディショナーを使用して均一に分散、混合し、半導体微粒子分散液を得た。この分散液を透明導電膜に塗布し、500°Cで加熱して受光電極を作製した。その後、同様にシリカ粒子とルチル型酸化チタンとを40:60質量比で含有する分散液を作製し、この分散液を前記の受光電極に塗布し、500°Cで加熱して絶縁性多孔体を形成した。次いで対極として炭素電極を形成した。次に、下記表に記載された増感色素複数混合または単独のエタノール溶液に、上記の絶縁性多孔体が形成されたガラス基板を5時間浸漬した。増感色素の染着したガラスを4-tert-ブチルピリジンの10エタノール溶液に30分間浸漬した後、エタノールで洗浄し自然乾燥させた。このようにして得られる感光層の厚さは10μmであり、半導体微粒子の塗布量は20g/m2であった。電解液は、ヨウ化ジメチルプロピルイミダゾリウム0.5モル/l、ヨウ素0.1モル/lのメトキシプロピオニトリル溶液を用いた。光電変換効率の測定500Wのキセノンランプウシオ製の光をAM1.5GフィルターOriel社製およびシャープカットフィルターKenkoL-42、商品名を通すことにより紫外線を含まない模擬太陽光を発生させた。この光の強度は89mW/cm2であった。作製した光電変換素子にこの光を照射し、発生した電気を電流電圧測定装置ケースレー238型、商品名にて測定した。これにより求められた光電気化学電池の変換効率を測定した結果を下記表に示した。結果は、変換効率が7.5以上のものをAA、7.2以上7.5未満のものをA、6.9以上7.2未満のものをB、6.9未満のものをCとして評価した。吸着溶液濃度色素1:1×10-4mol/L色素2:0.2×10-4mol/L上記表から明らかなように、本発明の色素を用いて作製された試料電気化学電池は、いずれも変換効率が高い値を示した。これに対し、比較例の試料はいずれも変換効率が7.2未満であり不十分であった。"