"架橋したシランで変性された分子自己組織化材料を含む、硬化した製造品であって、成形された反応性シランで変性された分子自己組織化材料を含む硬化可能な製造品を提供すること、及び、前記成形された反応性シランで変性された分子自己組織化材料を硬化有効条件下に架橋有効量の硬化剤と接触させ、それにより、反応性シランで変性された分子自己組織化材料の分子を架橋しそして硬化した製造品を提供することを含む硬化方法により調製されたものであって、ここで、前記反応性シランで変性された分子自己組織化材料は分子自己組織化MSA材料に共有結合した少なくとも1つの反応性シラン官能基を含み、各反応性シラン官能基は式A上式中、はラジカルを示し、各R11及びR22は、独立に、Rx、C1~C40ヒドロカルビル又はC1~C40ヘテロヒドロカルビルであり、各Rxは独立に、ハロ、C1~C40ヒドロカルビル-O-、C1~C40ヘテロヒドロカルビル-O-、C1~C40ヒドロカルビル-COO-又はC1~C40ヘテロヒドロカルビル-COO-であり、Zは共有結合すなわち、Zは存在しない、C1~C40ヒドロカルビレン又はC1~C40ヘテロヒドロカルビレンであるのハロシリルもしくはオキシシリル含有官能基を含み、MSA材料は、少なくとも1つのハロシリルもしくはオキシシリル含有官能基に共有結合する前にすなわち、変性前MSA材料は式Iの繰り返し単位と、式II及びIII及びVのエステルアミド繰り返し単位及び式IVのエステルウレタン繰り返し単位からなる群より選ばれる少なくとも1つの第二の繰り返し単位とを含むオリゴマーもしくはポリマー、又は、それらの組み合わせであり、ここで、Rは各場合に独立に、非芳香族C2~C20ヒドロカルビレン基、非芳香族C2~C20ヘテロヒドロカルビレン基、又は、約100g/モル~約5000g/モルの基分子量を有するポリアルキレンオキシド基であり、R1は各場合に独立に、結合であるか、又は、非芳香族C1~C20ヒドロカルビレン基もしくは芳香族C6~C20ヒドロカルビレン基もしくはフェニレン-het-フェニレンであり、ここで、hetは独立にヘテロ原子リンカーO、S、SO、SO2又はNR3であり、R2は各場合に独立に、非芳香族C1~C20ヒドロカルビレン基であり、RNは-NR3-Ra-NR3-であり、ここで、R3は各場合に独立に、H又はC2~C6アルキルであり、そしてRaは非芳香族C2~C20ヒドロカルビレン基であり、又は、RNは2個の窒素原子を含むC2~C20ヘテロシクロアルキル基であり、ここで、各窒素原子は上記の式IIIに係るカルボニル基に結合しており、RN1は-NR3-Rb-NR3-であり、ここで、R3は各場合に独立に、H又はC1~C6アルキルであり、そしてRbは芳香族C6~C20ヒドロカルビレン基もしくは非芳香族C2~C20ヒドロカルビレン基もしくはフェニレン-het-フェニレンであり、ここで、hetは上記に規定されるとおりであり、又は、RN1は式V中の異なるカルボニル基に結合している2個の環窒素原子を含むC2~C20ヘテロシクロアルキレン基であり、R4は各場合に独立に、芳香族C6~C20ヒドロカルビレン基であり、nは少なくとも1であり、そして平均値が3未満であり、そしてwは式Iのエステルモル分率を表し、そしてu、x、y及びzはそれぞれ、式V、II、III及びIVのアミドもしくはウレタンモル分率を表し、ここで、wuxyz=1であり、そして0<w<1であり、u、x、y及びzのうちの少なくとも1つは0を超えるが、1未満であり、ここで、オリゴマー又はポリマーは、炭素をベースとするヒドロキシル基C-OH基、C-NH-C基又はC-NH2基を含む、少なくとも1つの活性水素含有官能基を含み、ここで、活性水素含有官能基の活性水素原子は反応において反応性シラン官能基により置換されている、硬化した製造品。各R11及びR22は独立にRxであり、各Rxは独立に、ハロ、C1~C40ヒドロカルビル-O-又はC1~C40ヒドロカルビル-COO-である、請求項1記載の硬化した製造品。ZはC1~C40ヘテロヒドロカルビレンである、請求項1又は2記載の反応性官能基で変性された分子自己組織化材料。少なくとも1つのハロシリルもしくはオキシシリル含有官能基に共有結合する前の分子自己組織化材料すなわち、変性前MSA材料は式Iの繰り返し単位と、式II及びIIIのエステルアミド繰り返し単位及び式IVのエステルウレタン繰り返し単位からなる群より選ばれる少なくとも1つの第二の繰り返し単位を含み、又は、それらの組み合わせを含み、ここで、R1は各場合に独立に、結合であるか、又は、非芳香族C1~C20ヒドロカルビレン基であり、nは少なくとも1であり、そして平均値が2未満であり、そしてwは式Iのエステルモル分率を表し、そしてx、y及びzはそれぞれ、式II、III及びIVのアミドもしくはウレタンモル分率を表し、ここで、wxyz=1であり、そして0<w<1であり、x、y及びzのうちの少なくとも1つは0を超えるが、1未満であり、ここで、変性前MSA材料は数平均分子量が1000g/モル~50,000g/モルであることを特徴とする、先行の請求項のいずれか1項記載の硬化した製造品。前記ポリマー又はオリゴマーは下記式上式中、p及びrは独立に2、3、4、5、6又は8であり、qは独立に、0~10の整数であり、mは2~6であるを有するものであるか、又は、前記ポリマー又はオリゴマーは下記式上式中、qは独立に、0~10であり、rは独立に2、3、4、5、6又は8であり、mは2~6であり、nは少なくとも1であり、そして平均値が3未満であり、kは独立に2、3又は4であるのいずれか1つを有するものであり、前記ポリマー又はオリゴマーの数平均分子量は少なくとも1つのハロシリルもしくはオキシシリル含有官能基への非水素原子の共有結合の前に約1000g/モル~30,0000g/モルである、請求項4記載の製造品。前記硬化した製造品の架橋したシランで変性された分子自己組織化材料は間隔が開いている入口面及び出口面を有する半透過性膜を含み、該半透過性膜は酸性ガス分離有効量の架橋したシランで変性されたMSA材料を含み、前記半透過性膜は酸性ガス及び少なくとも1つの耐透過性ガスを含む分離可能なガス混合物から酸性ガスのすくなとも一部を分離するように機能することができる、先行の請求項のいずれか1項記載の硬化した製造品。酸性ガス及び少なくとも1つの耐透過性ガスを含む分離可能なガス混合物から酸性ガスを分離する分離方法であって、請求項7記載の半透過性膜の入口面上流面を分離可能なガス混合物と接触させること、該分離可能なガス混合物の第一透過ガス部分を該半透過性膜に通過させ、そして分離可能なガス混合物の耐透過性ガス部分が通過するのを防止させること、及び、半透過性膜の出口面から第一透過ガスを取り出すことを含み、該第一透過ガスは分離可能なガス混合物からの酸性ガスの少なくとも一部を含み、該第一透過ガスは、それにより、分離可能なガス混合物と比較して酸性ガスが豊富になっている、分離方法。前記分離可能なガス混合物はフルーガス又は天然ガスを含み、そして前記酸性ガスはCO2ガスを含む、請求項7記載の方法。硬化有効条件下に、硬化可能な製造品の成形された反応性シランで変性された分子自己組織化材料を架橋有効量の硬化剤と接触させ、それにより、成形された反応性シランで変性されたMSA材料を架橋し、硬化した製造品を調製することを含み、前記硬化剤は架橋有効量の水又は式S上式中、各R44は独立にC1~C40ヒドロカルビルであり、そしてbは1.0を超える数であり、そしてポリシラノール分子の分布に関する平均値を表すの化合物であるポリシラノールを含む、請求項1~6のいずれか1項記載の硬化した製造品を調製するための硬化方法。請求項1~6のいずれか1項記載の架橋したシランで変性されたMSA材料。発明の詳細な説明本発明の実施形態は上述に要約されており、そしてアブストラクトを参照により本明細書中に取り込む。本明細書中に使用されるときに、用語酸性ガスとは30°Cで蒸気又は気体であることを特徴とすることができ、そしてaルイス酸例えば、CO2ガス又はブレンステッド酸例えば、H2Sガスとして機能することができる、b好ましくは、1wtの濃度にまで純粋な水中に溶解されたならば、水素のポテンシャルpHが<pH7.0である水性混合物を形成する、又は、cそれらの組み合わせのa~cの能力の少なくとも1つを有することを特徴とすることができる物質を意味する。用語酸性ガス分離有効量とは蒸気もしくは気体物質を分離可能なガス混合物の残りから物理的距離を与え又は取り出すことができるのに十分な量を意味する。炭素をベースとするヒドロキシルはカルボン酸、アルコール及びフェノールの特徴的部分であるすなわち、C-OHを含む。共有結合が2つの末端基の間で形成するときに、少なくとも1つの末端基は少なくとも2つの共有結合を形成するように反応することができ、又は、2つの末端基がカップリング剤を介して反応するときに、カップリング剤は少なくとも3つの共有結合を形成するように反応することができ、又は、2つの末端基がカップリング剤を介して反応するときには、少なくとも1つの末端基は少なくとも2つの共有結合を形成するように反応することができる。共有結合は、通常、間接的である例えば、結合基を介して、例えば、H2OのOなどの硬化剤の残基を介している。用語架橋有効量とは、環境下例えば、使用する硬化有効条件及び特定の材料などの環境下に共有結合を形成するのに十分な量を意味する。反応性シランで変性されたMSA材料は硬化性である。用語硬化有効条件とは、好ましくは100キロパスカルよりも低い温度を含む温度及び圧力を含む環境を意味する。所望ならば、硬化条件は下記に説明されるとおりの硬化プロセスを触媒するのに適する架橋有効量を含み、そして硬化触媒を含まない。用語豊富であるとは、より高い濃度であることを意味する。用語入口面及び出口面とは、それぞれ、間隔を開けた表面で、それを通して物質例えば、酸性ガスの少なくとも一部が入り、そしてそれを通して、入ってきた物質の一部分例えば、酸性ガスの少なくとも一部のうちのある量が出て行く表面を意味する。表面は、独立に滑らかであり、組織化されており、平坦であり又は輪郭を有するを含む任意の形状であってよいは2つ以上の構成員を有する群例えば、マーカッシュ群により代替的に規定される場合には、本明細書はこのような好ましい実施形態が以下の指示i又はiiにより容易に決定されるように記載され、ここで、i群の任意の単一構成員を選択し、それにより、選択された単一の構成員に群を限定する、又は、ii群からの任意の単一構成員を除去し、それにより、群をその残りの構成員に限定する。ある実施形態では、選択される構成員は実施例又は本明細書中に記載した他の種の1つをベースとし、そして除去される構成員は従来技術種をベースとする。数値範囲数の範囲の任意の下限、又は、範囲の任意の好ましい下限は、範囲の任意の上限、又は、範囲の任意の好ましい上限と組み合わされて、それにより、範囲の好ましい態様又は実施形態を規定することができる。別段の指示がない限り、数値の各範囲はその範囲中に包含されている有理数又は無理数の両方のすべての数を含む例えば、1~5は、例えば、1、1.5、2、2.75、3、3.81、4及び5を含む。別の実施形態において、本発明は反応性シランで変性された分子自己組織化材料、硬化した製造品又はそれらの両方を提供する。硬化可能な製造品の化学組成は硬化した製造品の化学組成とは異なり、その差異は、少なくとも主には、成形された反応性シランで変性されたMSA材料の反応性シラン官能基の化学組成と、架橋したシランで変性されたMSA材料の架橋基の化学組成との差異によるものである。任意の化学組成の差異は本発明の範囲に入る。硬化可能な製造品の性能は硬化した製造品の性能とは幾つかの点で異なる。好ましい態様において、硬化した製造品は硬化可能な製造品よりも、酸性ガス例えば、CO2ガス又は幾つかの他の可塑化性ガス例えば、可塑化性炭化水素ガスによる可塑化の阻害性が有意に大きいことを特徴とすることができる。CO2ガス誘発可塑化は、もし50/50モル/モル混合CO2/CH4ガスを用いて決定したCO2ガス選択率が対応する純粋CO2ガス及び純粋CH4ガスを用いて決定したCO2/CH4ガス選択率の少なくとも50であるならば、有意に阻害されるものと考えられ、ここで、混合ガス及び純粋ガスの選択率は後述する混合ガス及び純粋ガス透過率法を用いて、同一の温度で、CO2ガス分圧1気圧101kPaで決定する。他の性能の差異は機械特性例えば、引張強さ、物性例えば、融点又は化学特性例えば、色の点で観測でき、そして本発明の範囲に入る。硬化可能な製造品の形状は硬化した製造品の形状と同一であっても又は異なっていてもよい。異なるハロシリルもしくはオキシシリル含有反応体分子各分子は同一か又は異なるから得られた反応性シラン基に関して、好ましくは、反応性シランで変性されたMSA材料の各反応性シラン基はMSA材料の異なる非水素原子に共有結合される。また、好ましくは、反応性シランで変性されたMSA材料のMnはそれを調製する未変性のMSA材料のMnよりも大きい。また、好ましくは、架橋したシランで変性されたMSA材料のMnはそれを調製する反応性シランで変性されたMSA材料のMnよりも高い。架橋したMSA材料の場合には、その画分のある部分は変性前MSA材料と比較して溶媒例えば、クロロホルム中に特徴的に溶解せず、その非溶解性部分又は画分はしばしば、ゲル画分と呼ばれる。ある実施形態において、各反応性シラン官能基は、独立に、ハロシリル含有官能基であり、各反応性シラン官能基は独立に、オキシシリル含有官能基であり、又は、少なくとも1つのハロシリル含有官能基及び少なくとも1つのオキシシリル含有官能基が存在する。ハロシリル及びオキシシリル含有官能基は100°C、好ましくは50°C、そしてより好ましくは25°Cにてモル過剰の水加水分解と反応性であり、それにより、架橋したシランで変性されたMSA材料を調製する。好ましくは、接触は脱イオン水からの水蒸気又は周囲空気中の水例えば、50相対湿度空気と約25°Cで7日間であるか、又は、接触は水蒸気と約50°Cにて60時間である。一般に、架橋したシランで変性されたMSA材料を調製するために、反応性シランで変性されたMSA材料のハロシリル及びオキシシリル含有官能基は硬化剤、好ましくはポリシラノール例えば、Mn<1,000g/モルを有するポリシラノール、又は水加水分解と、より好ましくはモル過剰の水と、0~200°C、好ましくは<100°Cで、より好ましくは50°C~10°Cの温度で接触され、それにより架橋したシランで変性されたMSA材料を調製する。変性前MSA材料をハロシリル及びオキシシリル含有官能基によりエンドキャッピングしたときに、架橋したシランで変性されたMSA材料は連鎖延長されたシランで変性されたMSA材料である。好ましくは、架橋反応は1分から1ヶ月例えば、10分~24時間の間行われる。接触はハロシリル及びオキシシリル含有官能基を硬化剤蒸気例えば、水蒸気と接触させること、又は、反応性シラン変性MSA材料を液体硬化剤例えば、液体の水中に浸漬させることを含む任意の適切な手段により行うことができる。ある実施形態において、本方法はハロシリル及びオキシシリル含有官能基に対して触媒有効量好ましくは、化学量論量未満の量の硬化触媒を用いて、加水分解、シラノーリシス、ならびに、シラノール縮合を促進する。このような硬化触媒の例は酸、塩基例えば、トリエチルアミン又は水酸化ナトリウム、有機チタネート、ジルコネート及び、金属が鉛、鉄、ニッケル、亜鉛又はスズのカチオンである金属カルボン酸塩である。酸の例はブロンステッド酸例えば、酢酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸及びトリフルオロメタンスルホン酸及びルイス酸ジアルキルスズジカルボキシレート及び四塩化チタンである。上記の接触条件を用いてハロシリル基をアルコール例えば、C1~C40アルカノール又はポリオールと接触させて、オキシシリル基を含む未架橋のシランで変性されたMSA材料を調製することができる。好ましくは、架橋したシランで変性されたMSA材料を調製するために使用される反応性シランで変性されたMSA材料は1分子あたり平均で少なくとも2個のRx基を有する。1分子あたりのRx基の合計数は、また、1分子あたりの式Aの形式的ラジカル基の平均数にもよるであろう。例えば、反応性シランで変性されたMSA材料1分子あたりに式Aの平均で2個の形式的ラジカル基が存在し、そしてR11及びR22の各々が独立に式Aの形式的ラジカル基中のRxである実施形態において、反応性シランで変性されたMSA材料1分子あたりに平均で6個のRx基が存在する。反応性シランで変性されたMSA材料1分子あたりに平均で6個のRx基を用いるこのような実施形態は架橋したシランで変性されたMSA材料を調製するのに特に有用である。反応性シランで変性されたMSA材料1分子あたりに平均で2個のRx末端基が存在するときには例えば、1分子あたりに平均で2個の式Aの形式的ラジカル基が存在し、そしてR11及びR22の各々が独立にRxではないときには、このような反応性シランで変性されたMSA材料の硬化はほとんど連鎖延長されたシランで変性されたMSA材料及び少量の架橋したシランで変性されたMSA材料をもたらす。反応性シランで変性されたMSA材料は任意の適切な方法により調製されうる。例えば、本方法は反応有効条件下に、変性前MSA材料をハロシリルもしくはオキシシリル含有反応体と極性非プロトン性溶媒中で接触させ、それにより、反応性シランで変性されたMSA材料を調製することを含み、ここで、ハロシリルもしくはオキシシリル含有反応体が式B上式中、R11、R22及びRxは式Aに関して上記で規定したとおりであり、そしてYは結合基又は脱離基であり、脱離基は求核性種Nuにより置換されて、Nuと式BのSiとの間に共有結合を形成することができ例えば、YはC=C例えば、変性前MSA材料のアリルでエンドキャッピングされた末端ヒドロキシル基とのヒドロシリル化反応においてHである、そして結合基は変性前MSA材料に対して直接的に又は間接的にカップリング剤残基を介して共有結合を形成することができる少なくとも1個の第一の反応性官能基を含むの化合物である。R11R22RxSi-部分は第二の反応性官能基を含み、そして-Y部分は式Bの化合物の第一の反応性官能基を含み、それは多官能反応体の例である。ある実施形態において、結合基Yは式A1の第一の反応性官能基:-C1~C10ヒドロカルビレン-SiRxR11R22であり、ここで、Rx、R11及びR22は独立に式Aに規定されるとおりである。各R11及びR22が独立にRxである式Bの化合物は式B-1:Rx3Si-YB-1の化合物であり、ここで、Rx3Si-部分は同一又は異なる分子に3個までの共有結合を形成する反応性である単一反応性官能基である。所望ならば、Rx3Si部分の未使用反応性能力は、例えば、水との反応によりクエンチされうる。好ましくは、変性前MSA材料の炭素をベースとするヒドロキシル基-NH2基の合計数に対する式Bの化合物の化学量論比は1:1である。通常、反応はハロシリルもしくはオキシシリル含有反応体のモル/変性前MSA材料のモルのモル比を1:1~4:1として、より好ましくは1.8:1~3.2:1として、なおもより好ましくは1.9:1~2.2:1とし、さらにより好ましくは2:1として行う。反応性シランで変性されたMSA材料を調製するための反応有効条件は温度及び圧力を含み、それは好ましくは-80°C~300°Cの温度及び50キロパスカルkPa~200kPaの圧力を含む。20°Cの温度~変性前MSA材料のガラス転移温度Tg又は融解温度Tm、もし適用可能ならばよりも40°C高い温度及び50kPa~110kPaの圧力はより好ましい。あらゆる揮発性副生成物、溶媒、反応体などを除去することにより平衡反応を完了まで至らせるために、所望するならば、より低い圧力例えば、0.01kPaまで下げるを用いることが考えられる。好ましくは、反応有効条件はさらに極性溶媒例えば、tertブタノールを含み、好ましくは無水極性非プロトン性溶媒例えば、アセトニトリル、クロロホルム、エチレングリコールジメチルエーテル又はテトラヒドロフランを含み、そして最大温度は極性溶媒の沸点である。反応有効条件は、触媒有効量好ましくは、化学量論量未満の量のカップリング触媒を用いることも含む。好ましくは、Yがイソシアナト部分を含む場合には、好ましさを高めるために、ある実施形態では、カップリング触媒はルイス酸、オルガノスズ化合物、マレイン酸ジブチルスズ、又は、ジブチルスズジアセテート又はジブチルスズジラウレートを含む。カップング反応が所望の程度に完了した後に、溶媒を所望ならば除去でき、又は、得られる反応性シランを現場で架橋することができる。Yがイソシアナト部分を含む例えば、式Bの化合物がN-3-トリエトキシシリル-プロピル-NCOである場合には、得られる反応性シランは、通常、-NHCO-部分又は-NHCONH-部分を含む例えば、式Aの化合物はN-3-トリエトキシシリル-プロピル-アミノカルボニルである。好ましくは、脱離基YはRx、H、-O-SO2-C1~C40ヒドロカルビル、-O-SO2-C1~C40ヘテロヒドロカルビルである。好ましくは、結合基Yは結合性C1~C40ヒドロカルビル又は結合性C1~C40ヘテロヒドロカルビルであり、その各々は独立に、それぞれC1~C40ヒドロカルビル又はC1~C40ヘテロヒドロカルビルであり、それは変性前MSA材料に間接的に例えば、カップリング剤残基を介して又は直接的に共有結合を形成することができる少なくとも1つの特徴的な官能基を含む。Y中のこの特徴的な官能基の例は求電子性付加基、求核性基及び脱離基含有部分である。Y基中の求電子性付加基の例は-N=C=O、-O-CN及びエポキシすなわち、オキシラン-2-イルである。Y基中の求核性基の例は-OH及び-NH2である。Y基中の脱離基含有部分の例は-CH2-LG及び-CO-LGであり、ここで、LGは脱離基である。-LGの例は-N2塩、ハロ例えば、-CH2-ハロ又は-CO-ハロ中、C1~C40ヒドロカルビルO-例えば、-CO-OC1~C40ヒドロカルビル中、C1~C40ヘテロヒドロカルビルO-例えば、-CO-OC1~C40ヘテロヒドロカルビル中、-O-SO2-C1~C40ヒドロカルビル、-O-SO2-C1~C40ヘテロヒドロカルビル、C1~C40ヒドロカルビル-COO-及びC1~C40ヘテロヒドロカルビル-COO-である。カップリング剤の例はホスゲン及びホスゲン誘導体であり、ここで、カップリング剤残基はカルボニルすなわち、-CO-である。Zが共有結合であるすなわち、Zが存在しない式Aの化合物に結合したMSAを調製することにより、変性前MSA材料例えば、変性前MSA材料の-OH又は-NH2基を反応有効条件下に、Yが脱離性Y基である式Bの化合物と接触させることができる。式A式中、ZがC1~C40ヒドロカルビレン又はC1~C40ヘテロヒドロカルビレンであるの化合物に結合したMSAを調製することにより、変性前MSA材料を反応有効条件下に、Yが結合性Y基である式Bの化合物と接触させることができる。成形された反応性シランで変性されたMSA材料を硬化するために水を使用するときには、反応性シラン官能基の対の間に架橋を形成し、それにより、架橋したシランで変性されたMSA材料を提供する。理論に拘束されるつもりはないが、硬化剤の残基例えば、H2O分子の残基Oは架橋性対の各々の反応性シラン官能基中のRx基を形式的に置換し、得られる架橋性基変性前MSA材料の残基ではない二価部分はシリル-オキシ-シリル含有二価部分を含み、それはMSA材料の2つの分子を共有結合するものと考えられる。この置換は架橋性対の各々の反応性シラン官能基中のRxを水の別々の分子が置換して、1対のシラノール基Si-OH基を生成し、その後、水の分子の損失を伴いながら反応して、シリル-オキシ-シリル含有二価部分を形成するメカニズムを含む、任意の適切なメカニズムにより起こることができる。又は、水の1つの分子が架橋性対の反応性シラン官能基の1つのRx基の1つと置換して反応し、シラノール基Si-OHを生成し、それがその後、もう一方のRx基を置換して、シリル-オキシ-シリル含有二価部分を形成する。アルコール又はカルボン酸は水と同様のメカニズムにより反応する。当然に、架橋したシランで変性されたMSA材料は前駆体である未架橋のシランで変性されたMSA材料のMnよりも高いMnを有する。式A及びBにおいて、好ましくは、各R11及びR22は独立にRx又はC1~C40ヒドロカルビルであり、より好ましくはRxである。好ましくは、各Rxは、独立に、ハロ、C1~C40ヒドロカルビル-O-又はC1~C40ヒドロカルビル-COO-であり、より好ましくはハロ又はC1~C40ヒドロカルビル-O-である。ある実施形態において、Zは共有結合であるすなわち、Zは存在しない。他の実施形態において、好ましさを上げるために、ZはC1~C40ヒドロカルビレン又はC1~C40ヘテロヒドロカルビレン、C1~C40ヒドロカルビレン又はC1~C40ヘテロヒドロカルビレンである。ある実施形態において、ZはCH2CH2CH2NHCO-である。ある実施形態において、Yは脱離基Yであり、より好ましくは、LGを含む上記の実施形態のうちのいずれか1つである。ある実施形態において、Yは結合基Yであり、より好ましくは結合基の上記の実施形態のうちのいずれか1つである。ある実施形態において、R11、R22及びRxは互いに同一であり、R11、R22及びRxのうちの2つは互いに同一であり、もう1つは異なり、又は、R11、R22及びRxの各々は異なる。式Aのある実施形態において、ZはC1~C6アルキレン-NHCO-であり、そして式Bにおいて、YはC1~C6アルキレン-N=C=Oである。好ましくは、C1~C6アルキレンは1,3-プロピレンすなわち、-CH2CH2CH2-である。より好ましくは、MSA材料の分子に共有結合している少なくとも1つの、なおもより好ましくは少なくとも2つの、さらにより好ましくは実質的にすべてのオキシ-シリル含有官能基はN-3-トリエトキシシリル-プロピル-アミノカルボニル又はN-3-トリメトキシシリル-プロピル-アミノカルボニルすなわち、それぞれCH3CH2O3SiCH2CH2CH2NHCO-又はCH3O3SiCH2CH2CH2NHCO-である。有利には、本発明はMSA材料のさらなる使用を可能にする。用語分子自己組織化材料及びMSA材料及び変性前MSA材料は同義語であり、そして一般に、米国特許出願公開第2010/0126341号明細書の0062~0065段落中に記載されるとおりのオリゴマー又はポリマーを意味する。ハロシリルもしくはオキシシリル含有反応体との反応の前に、変性前MSA材料は、好ましくは、ポリマー又はオリゴマーのMnが1000g/モルg/mol~50,000g/モルであることを特徴とすることができる。Mnは核磁気共鳴NMRスペクトロスコピーにより決定されうる。変性前MSA材料は、ある実施形態では、好ましさを上げるために、Mnが少なくとも2000g/モルであり、少なくとも約3000g/モルであり、又は、少なくとも約4000g/モルである。変性前MSA材料は、ある実施形態では、好ましさを上げるために、Mnが30,000g/モル以下であり、20,000g/モル以下であり、12,000g/モル以下であり、9,000g/モル以下であり、又は、<6,000g/モルである。変性前MSA材料はMnが>2000g/モル~12,000g/モル、>2000g/モル~5,000g/モル、>4000g/モル~8000g/モル、又は、>4500g/モル~5500g/モルであることができる。ある実施形態において、変性前MSA材料は式Iの繰り返し単位及び少なくとも1つのの式Vの第二の繰り返し単位を含むオリゴマー又はポリマーである。好ましくは、このような実施形態において、R1及びRbの少なくとも1つ、ある実施形態では、その両方は独立に、各場合に、芳香族C6~C20ヒドロカルビレン基又はフェニレン-het]-フェニレンである。いくつかのこのような実施形態では、変性前MSA材料は式IVの繰り返し単位を含まない。ある実施形態において、本発明は、このパラグラフの芳香族基含有変性前MSA材料を含む物質compositionofmatterを提供する。ある実施形態において、変性前MSA材料は式Iの繰り返し単位及び式IVのエステル-ウレタン繰り返し単位である第二の繰り返し単位、又は、より好ましくは、式II及びIIIのエステル-アミド繰り返し単位からなる群より選ばれる少なくとも1つの第二の繰り返し単位を含むオリゴマー又はポリマーであり、ここで、R1は各場合に独立に、結合又は非芳香族C1~C20ヒドロカルビレン基であり、そしてwは式Iのエステルのモル分率を表し、そしてx、y及びzはそれぞれ式II、III及びIVのアミドもしくはウレタンモル分率を表し、wxyz=1であり、0<w<1であり、そしてx、y及びzの少なくとも1つは>0であるが、<1である。このような実施形態のいくつかにおいて、変性前MSA材料は式IVの繰り返し単位を含まない。ある実施形態において、変性前MSA材料は式Iの繰り返し単位及び式II及びIIIのエステル-アミド単位からなる群より選ばれる少なくとも1つの第二の繰り返し単位を含むオリゴマー又はポリマーであり、ここで、R1は各場合に独立に結合であるか、又は、非芳香族C1~C20ヒドロカルビレン基であり、そしてnは少なくとも1であり、そして平均値が<2であり、そしてwは式Iのエステルモル分率を表し、そしてx及びyはそれぞれ式II及びIIIのアミドモル分率を表し、ここで、wxy=1であり、0<w<1であり、x及びyの少なくとも1つが>0であるが、<1である。変性前MSA材料は下記式のポリマー又はオリゴマーであることができる。上式中、p及びrは独立に2、3、4、5、6又は8であり、qは独立に、0~10の整数であり、mは2~6であり、そしてハロシリル又はオキシシリル含有官能基に共有結合する前のポリマー又はオリゴマーのMnは約1000g/モル~30,0000g/モルである。好ましくは、p、q及びrは、独立に、2、3、4、5、6又は8であり、そしてより好ましくはp、q及びrは独立に、2、3、4、5、6又は8であり、そしてmは2である。ある実施形態において、変性前MSA材料は下記式のいずれかのポリマー又はオリゴマーである。上式中、qは独立に0~10であり、そしてrは独立に、2、3、4、5、6又は8であり、mは2~6であり、nは少なくとも1であり、そして平均値が<3であり、kは独立に2、3又は4であり、そしてハロシリル又はオキシシリル含有官能基に共有結合する前のポリマー又はオリゴマーのMnは約1000g/モル~30,000g/モルである。ある実施形態において、ポリマー又はオリゴマーは第一の式yを含む、第二の式uを含む又は第三の式zを含むのものである。好ましくは、qは4であり、rは2又は4であり、mは2又は6であり、nは1であり、又は、平均値が1~2であり、及び/又はkは2である。好ましくは、変性前MSA材料は少なくとも1つの、好ましくは少なくとも2つの-NH2又は-OHを含む繰り返し単位を有するオリゴマー又はポリマーを意味する。このようなMSAポリエステルアミド及びポリエステルウレタンの調製方法は、通常、aジエステル及びポリオール好ましくはジオールもしくはヒドロキシル-エステルのいずれかを含むMSA材料のためのモノマーが関与するエステル交換/トランスエステル化、b通常、二酸及びポリオール好ましくはジオールもしくはヒドロキシ酸のいずれかを含むモノマーが関与するエステル化、c酸無水物及びポリオール好ましくはジオールによるエステル化、又は、酸ハロゲン化物及びポリオール好ましくはジオールが関与するエステル化、又は、dジアミンを含むモノマーとポリエステルとの反応をベースとしている。反応体の種々のモル比が使用されて、MSAポリエステルアミド又はポリエステルウレタンを調製することができる。例えば、MSAポリエステルアミド又はポリエステルウレタンの調製の出発時に、反応器は、好ましくは、ジオールモノマー/二酸又はジエステルモノマーを約10:1~約1:2、好ましくは2:1~1:1.5のモル比で含む。ジエステル、二酸、酸無水物、ジオール、ヒドロキシエステル又はヒドロキシ酸を使用するときに、直鎖状オリゴマー又はポリマーが得られる。又は、ジエステル、二酸、酸無水物、ジオール、ヒドロキシエステル又はヒドロキシ酸を含むMSA材料のためのモノマーに加えて、比較的に少量のより高い官能価のモノマー、例えば、トリオール又は三酸をエステル化に加えてよく、それにより、枝分かれMSAポリエステルアミド又はポリエステルウレタンを生じることができる。好ましい有効な段階成長重合又は重縮合条件は0.1~24時間の反応時間、約125°C~約300°Cの反応温度、溶媒を含む溶液、又は、より好ましくは、溶融物溶媒を含まないの反応混合物、揮発性成分例えば、エステル交換から解放されるジオール、過剰の未反応のジオール、水及びモノアルコール副生成物の揮発分除去、及び、任意に、不活性ガスストリーム、反応器中の減圧、エステル結合の生成又はエステル交換/トランスエステル化を促進する触媒有効量好ましくは、化学量論量未満の量の触媒もしくは触媒混合物をさらに含む反応混合物を含む。このような触媒の例は、酢酸カルシウム、酢酸マンガン、酢酸アンチモン、酢酸亜鉛、及び酢酸スズなどの金属酢酸塩、オクタン酸スズ、酸化アンチモン、酸化ゲルマニウム及びジブチルスズオキシドなどの金属酸化物、ジブチルスズジラウレート、及び、チタンブトキシド、チタンイソプロポキシド、チタンプロポキシド及びチタンエチルヘキシルオキシドなどのチタンアルコキシドまた、チタネートとしても知られるである。エステル交換プロセス中の過剰のジオールを除去するときに、MSAポリエステルアミド又はポリエステルウレタンのMnは増加する。反応は、例えば、プロトン-NMRによりモニターでき、そして重合は所望のMn値で停止できる。ある実施形態において、本明細書中に記載される反応は副生成物を除去することをさらに含む。除去の例は相分離、ろ過、蒸発加熱及び減圧での蒸発を含むである。本発明はあらゆる揮発性副生成物、溶媒、反応体などを除去することにより平衡反応を完了まで至らせるために、所望するならば、より低い圧力例えば、0.01kPaまで下げるを用いることが考えられる。本発明は、また、上記の本発明の組成物のいずれか、又は、その好ましい実施形態、及び、非MSAポリマーを含むブレンドを提供する。非MSAポリマーの例はPEBAXの商品名で知られるポリエーテルブロックアミド、ポリエチレングリコール及びポリビニルアルコールである。用語C1~C40ヒドロカルビレンとは、1~40個の炭素原子の炭化水素二価基を意味し、ここで、各炭化水素二価基は独立に芳香族すなわち、C6~C40アリーレン、例えば、フェニレン又は非芳香族すなわち、C1~C40脂肪族二価基、飽和すなわち、C1~C40アルキレン又はC3~C40シクロアルキレン、又は、不飽和すなわち、C2~C40アルケニレン、C2~C40アルキニレン又はC3~C40シクロアルケニレン、直鎖すなわち、ノルマル-C1~C40アルキレン又は枝分かれ鎖例えば、第二級、イソ-もしくは第三級C3~C40アルキレン、環式少なくとも3個の炭素原子すなわち、C6~C40アリーレン、C3~C40シクロアルケニレン又はC3~C40シクロアルキレン単環式及び多環式、縮合及び非縮合の多環式二環式を含むを含む、又は、非環式すなわち、C1~C40アルキレン、C2~C40アルケニレンもしくはC2~C40アルキニレン、又は、少なくとも2つのそれらの組み合わせ例えば、C3~C20シクロアルキレン-C1~C20アルキル又はC6~C20アリーレン-C1~C20アルキルである。炭化水素二価基の結合手は同一の炭素原子であっても、又は、好ましくは、異なる炭素原子であってもよい。他のヒドロカルビレン基例えば、C1~C10ヒドロカルビレン及びC2~C20ヒドロカルビレンは類似の方法で規定される。好ましくは、C1~C40ヒドロカルビレンは独立に、未置換又は置換C1~C40アルキレン、C3~C40シクロアルキレン、C3~C10シクロアルキレン-C1~C10アルキル、C6~C40アリーレン又はC6~C10アリーレン-C1~C10アルキルである。ある実施形態において、C1~C40ヒドロカルビレンはC1~C40アルキレンであり、より好ましくはC1~C20アルキレンであり、そしてなおもより好ましくはC1~C10アルキレンである。用語C1~C40ヒドロカルビルとは、C1~C40ヒドロカルビレンに関して上記に規定したとおりであるが、C1~C40ヒドロカルビルは一価基である。好ましくは、C1~C40ヒドロカルビルは独立に、未置換又は置換C1~C40アルキル、C3~C40シクロアルキル、C3~C10シクロアルキル-C1~C10アルキル、C6~C40アリール、又は、C6~C10アリール-C1~C10アルキルである。ある実施形態において、C1~C40ヒドロカルビルはC1~C40アルキルであり、より好ましくはC1~C20アルキルであり、そしてなおもより好ましくはC1~C10アルキルである。用語C1~C40ヘテロヒドロカルビレンとは、1~40個の炭素原子及び1~6個のヘテロ原子のヘテロ炭化水素二価基を意味し、ここで、各ヘテロ炭化水素二価基は独立に芳香族すなわち、C1~C40ヘテロアリーレン、例えば、テトラゾール-2,5-ジイル、1,3,4-オキサジアゾール-2,5-ジイル、イミダゾール-1,3-ジイル、ピロール-1,3-ジイル、ピリジン-2,6-ジイル及びインドール-1,5-イル又は非芳香族すなわち、C1~C40ヘテロ脂肪族二価基、飽和すなわち、C1~C40ヘテロアルキレン又はC2~C40ヘテロシクロアルキレン、又は、不飽和すなわち、C2~C40ヘテロアルケニレン、C2~C40ヘテロアルキニレン又はC2~C40ヘテロシクロアルケニレン、直鎖すなわち、ノルマル-C1~C40ヘテロアルキレン又は枝分かれ鎖すなわち、第二級、イソ-もしくは第三級C3~C40ヘテロアルキレン、環式少なくとも3個の環原子すなわち、C1~C40ヘテロアリーレン、C2~C40ヘテロシクロアルケニレン又はC2~C40ヘテロシクロアルキレン単環式及び多環式、縮合及び非縮合の多環式二環式を含むを含む、又は、非環式すなわち、C1~C40ヘテロアルキレン、C2~C40ヘテロアルケニレンもしくはC2~C40ヘテロアルキニレン、又は、少なくとも2つのそれらの組み合わせ例えば、C3~C20シクロアルキレン-C1~C20ヘテロアルキル又はC1~C20ヘテロアリーレン-C1~C20アルキルである。ヘテロ炭化水素二価基の結合手は同一の原子であっても、又は、好ましくは、異なる原子であってもよく、各結合手を有する原子は独立に、炭素例えば、-CH2CH2CH2OCH2-、酸素例えば、-CH2CH2CH2-O-、窒素例えば、-CH2CH2-NRN-又は硫黄例えば、-CH2CH2-S-、-CH2CH2CH2-SO-又は-CH2CH2-SO2-である。他のヘテロヒドロカルビレン基例えば、C2~C20ヘテロヒドロカルビレンは類似の方法で規定される。用語C1~C40ヘテロヒドロカルビルは、もし存在するならば、C1~C40ヘテロヒドロカルビレンに関して上記に規定したとおりであるが、C1~C40ヘテロヒドロカルビルは一価基である。特に断らない限り、各炭化水素基及び二価基ならびにヘテロヒドロカルビレン基及び二価基は独立に未置換であるか、又は、他の実施形態において、少なくとも1つが少なくとも1つの、好ましくは1~6個の置換基Rsにより置換されている。ある実施形態において、各Rsは独立に下記の群:ハロゲン原子ハロ、ポリフルオロ及びペルフルオロ置換のいずれか、未置換C1~C18アルキル、F3C-、FCH2O-、F2HCO-、F3CO-、Rv3Si-、RGO-、RGS-、RGSO-、RGSO2-、RG2P-、RG2N-、RG2C=N-、NC-、オキソすなわち、=O、RGCOO-、RGOCO-、RGCONRG-及びRG2NCO-より選ばれ、ここで、各RGは独立に、水素原子又は未置換C1~C18アルキルであり、そして各Rvは独立に水素原子、未置換C1~C18アルキル、又は未置換C1~C18アルコキシである。用語ハロとはフルオロ、クロロ、ブロモ又はヨードを意味し、又は、さらに好ましい実施形態において、クロロ、ブロモもしくはヨードであり、クロロもしくはブロモであり、又は、クロロである。用語ヘテロ原子とはO、S、SO、SO2又はNRNを意味し、ここで、各RNは独立に、未置換C1~C18ヒドロカルビルであるか、又は、RNは存在しないNが-N=を含むときに。特定の未置換の化学基又は分子は実用上の上限の40個の炭素原子を有するもの例えば、C1~C40ヒドロカルビレンとして本明細書中に記載されているが、本発明は40より小さい又は大きい炭素原子の最大数例えば、10、20、60、100、1,000又は>1,000を有するような未置換化学基又は分子を想定している。ある実施形態において、各未置換の化学基及び各置換された化学基は25、15、12、6又は4個の炭素原子の最大値を有する。当然に、硬化した製造品は意図した特定の用途のための用途有効量の架橋したシランで変性されたMSA材料を含む。用途有効量は環境下に容易に決定されうる。例えば、高い既知の量の架橋したシランで変性されたMSA材料を有する硬化した製造品の実施形態を初期的に調製し、その後、順次の一連の硬化した製造品を調製することができ、ここで、各順次のシリーズは徐々に低くした既知の量の架橋したシランで変性されたMSA材料例えば、量×、0.8×、0.6×、0.4×及び0.2×を有する。最も高い既知の量例えば、Xの架橋したシランで変性されたMSA材料を有する架橋した製造品を用いて分離方法を行うことができる。その後に、徐々に低くした既知の量の架橋したシランで変性されたMSA材料を有する他の硬化した製造品は所望の硬化例えば、酸性ガス分離が達成されるまで使用されうる。ある実施形態において、硬化剤は少なくとも初期的に例えば、一時的に分離可能なガス混合物中に含まれ、そして少なくとも初期的に、接触工程は硬化有効条件下に、架橋を達成するための硬化時間にわたって行われる。分離可能なガス混合物中の硬化剤は、例えば、分離可能なガス混合物が水蒸気を含むフルーガスを含むときに、自然に生じることができ、ここで、フルーガスは、架橋有効量の水を、成形された反応性シランで変性されたMSA材料に輸送することができる。別法で、又は、追加的に、硬化剤は硬化剤を含むフィードストリームによるなど分離可能なガス混合物に意図的に添加されうる。所望ならば、一旦、好ましい程度の架橋が達成されたらすなわち、硬化時間の後、硬化剤フィードストリームを停止することができ、それにより、分離可能なガス混合物は接触工程の接触時間の残りの間にはフィードストリームからの硬化剤をもはや含まない。他の実施形態において、硬化プロセス工程は接触工程の前のある時点で行われる。ある実施形態において、硬化剤は架橋有効量のポリシラノールもしくはポリシラノール/水混合物を含む。ポリシラノールはその前駆体例えば、前駆体テトラC1~C40ヒドロカルビルオルトシリケートと水との反応により現場で生成されうる。用語ポリシラノールとは同一又は異なるケイ素原子Siに共有結合した少なくとも2個のヒドロキシル基-OHを含む分子を意味する。好ましくは、ポリシラノールは式S上式中、各R44は独立にC1~C40ヒドロカルビルであり、そしてb>1.0であり、そしてポリシラノール分子の分布に関する平均値を表すの化合物である。好ましくは、bは40以下であり、より好ましくは20以下であり、さらにより好ましくは10以下であり、さらにより好ましくは5以下である。好ましくは、各R44は独立に、未置換C1~C40ヒドロカルビル、又は、少なくとも1個のハロにより置換されたC1~C40ヒドロカルビルである。式Sにおいて、好ましくは、各R44は独立にC1~C40アルキル又はフェニルであり、より好ましくはC1~C10アルキル又はフェニルであり、なおもより好ましくはC1~C4アルキル又はフェニルである。ポリシラノールはハロシリル及びオキシシリル含有官能基のための硬化剤として特に有用であり、ここで、式A中、XはCl、C1~C40アルコキシ、C1~C40アルケノキシ又はC2~C40カルボキシである。好ましくは、硬化剤は架橋有効量の水を含む。ある実施形態において、架橋有効量は、好ましくは、架橋される材料及びプロモータの合計質量の0.1wt~10wtであり、より好ましくは0.5wt~7wtであり、なおもより好ましくは1wt~5wtである。架橋される材料の例は反応性シランで変性されたMSA材料である。硬化可能な製造品から半透過性膜として硬化した製造品を調製するための硬化プロセスにおいて、硬化可能な製造品の成形された反応性シランで変性されたMSA材料を、第二の実施形態の方法の前に又はその間に、硬化剤と接触させることができる。ある実施形態において、硬化プロセスは硬化可能な製造品を調製するための予備工程をさらに含み、予備工程は、それぞれ、反応性シランで変性されたMSA材料の溶融物場合により、液体可塑剤を含むを成形し、又は、溶媒中に溶解した反応性シランで変性されたMSA材料の溶液を成形し、反応性シランで変性されたMSA材料の成形された溶融物又は成形された溶液を提供すること、及び、該成形された溶融物を固化させ例えば、冷却時に、又は、液体可塑剤又は溶媒を分離させて、硬化した製造品を調製することを含む。成形された溶液は、通常、十分な溶媒がそれから除去され、自立的な成形製造品を形成することができるまで支持体を用いる。成形された溶液の例はキャストフィルム支持体上である。本明細書中に使用されるときに、用語液体可塑化剤は液体可塑剤物質の沸点未満の温度で固相の反応性シランで変性されたMSA材料又は誘導化MSA製品を破壊することなく成形することができるように機能する物質を意味する。用語溶融物とは、破壊することなく可塑的に変形することができる延性相を意味し、ここで、該延性相は少なくともほとんどの、そして好ましくは本質的にすべての反応性シランで変性されたMSA材料を液体として含む。用語固化させるは明確な形状及び体積流体とは対照的にを有する物質に相を変化させることを意味する。ある実施形態において、その物質は非晶性、部分的に結晶性又は結晶性であるものとして特徴付けられることができる。成形方法のある実施形態において、分離separatingoutは蒸発、ブロッティング、ワイピング及び相分離、遠心分離又はそれらの組み合わせである。好ましくは、任意成分として液体可塑剤例えば、クロロホルム又はアセトニトリルを用いる場合には、それは溶融物の<50wtを占める。好ましくは、溶媒は溶液の50~99wtを占める。溶媒及び液体可塑剤は同一であって又は異なっていてもよい。製造品は残留量通常、<5wtの液体可塑剤又は溶媒を含むことができる。さらなる工程において、反応性シランで変性された分子自己組織化材料は任意の適切な成形プロセスにより3次元形態に加工されうる。適切な成形方法の例はカレンダリング、コーティング、キャスティング、押出、フレーキング、平坦化、造粒、グラインディング、膨張、モールディング、ペレット化、プレス、ローリング及び噴霧である。有用な三次元形態の例はボウル、コーティング、シリンダー、ダイキャスト、押出形材、フィルム長さ、幅及び厚さを有する、フレーク、顆粒、モールド成型品、ペレット、粉末、シート長さ、幅を有し、フィルムの厚さよりも大きい厚さを有する及びトレイである。シートの例はフラットシート及びプリーツシートである。ある実施形態では、半透過性材料は粒状充填材料例えば、ガスフィルターカートリッジにおける使用のため、プラーク、フィルム、圧延シート例えば、中空シリンダー、コンテナ又はメンブレンである。対称性及び非対称性半透過性膜を含む半透過性膜は好ましい。対称性半透過性膜は膜全体を横切って同一の輸送特性を有することを特徴とする。非対称性半透過性膜は半透過性膜全体が同一でない輸送特性を有することを特徴とする例えば、輸送特性に勾配がある。各半透過性膜は、独立に、間隔を開けた入口面及び出口面を有する。好ましくは、半透過性膜は50ナノメートルnm~10,000,000nm10ミリメートルmm、好ましくは、100nm~5,000,000nm、より好ましくは1,000nm~500,000nm500μmの入口面及び出口面の厚さ平均厚さを有することを特徴とする。半透過性膜はもしも必要ならば、半透過性支持体上に支持されていることができる例えば、50nm~500nmの厚さの半透過性膜で、それは十分に自立性であり、又は、自立性でないことがある。半透過性膜は膜モジュールとして本明細書中で参照される3次元形状を有する。好ましくは、膜モジュールは平坦シート、プラーク又はフィルム、輪郭付きシート、プラーク又はフィルム又は管状構造を含む。ある実施形態において、膜モジュールは半透過性膜と支持操作接触している透過性又は半透過性膜支持体をさらに含む。半透過性膜は燃焼炉又は天然ガス井ヘッドからの分離可能なガス混合物のフィードストリーム中に入れるなどの任意の適切な様式で酸性ガス分離のために使用され、又は、ハウスラップ又は他のバリア材料として使用されうる。ある実施形態において、膜モジュールはユニット操作における使用に適合されており、ここで、酸性ガスは分離可能なガス混合物から分離される。膜モジュールは、燃焼装置からのフルーガス又は天然ガス井ヘッドからの天然ガスの流れを受け入れ、そしてそこから酸性ガスの少なくとも一部を分離するように適合された分離デバイスの構成要素として使用できる。膜モジュール以外の分離デバイスの部分例えば、支持体部材及びガス導管は任意の材料を含むことができる。好ましくは、フルーガス又は天然ガスと接触することがある分離デバイスの部分は酸性ガスによる分解に対して耐性である。適切な酸性ガス耐性材料の例はステンレススチール、ポリオレフィン例えば、ポリプロピレン及びポリテトラフルオロエチレン及びHASTELLOY商標合金である。ある実施形態において、分離可能なガス混合物はフルーガス又は天然ガスである。フルーガスの例は、石炭、オイル、天然ガス、木、水素ガス又はそれらの組み合わせを燃焼させることにより生じる燃焼ガスである。天然ガスは天然により生じるものであってもすなわち、自然界に見られる、又は、製造されたものであってもよい。製造されたメタンガス含有ガス混合物の例は原油クラッキング操作の副生成物として生じるメタン、及び、微生物によるゴミ及び生物学的廃棄物の異化作用から埋め立て又は汚水施設で生じることができるバイオガスである。ある実施形態では、ユニット操作は炉又は他の燃焼装置の下流で、フルーガスから酸性ガスを分離するために、又は、油井又は天然ガス井ヘッドの下流で、天然ガスから酸性ガスを分離するために使用される。架橋したシランで変性されたMSA材料は酸性ガス選択性吸収剤として、又は、好ましくは、非酸性ガス選択性バリアとして分離方法において機能することができる。分離方法は、シーブとして機能することができる半透過性材料を必要としない。分離方法において、透過ガスの酸性ガス成分の少なくとも一部は耐透過性ガスの透過率よりも高い透過率で非酸性ガス選択性バリアを透過しそして好ましくはそれを通して通過して出てくる。結果は、分離可能なガス混合物と比較して、透過ガスの酸性ガス成分の少なくとも一部は、架橋したシランで変性されたMSA材料中に透過し、それによって、透過ガスを含有する架橋したシランで変性されたMSA材料を提供し、そして好ましくは、酸性ガス成分の少なくとも一部は架橋したシランで変性されたMSA材料に透過しそしてそれを通過して出てきて、酸性ガスが豊富なすなわち、より高い百分率となった例えば、CO2が豊富になった下流透過ガス組成物を提供する。下流透過ガス組成物は耐透過性ガスを含むが、分離可能なガス混合物中の濃度よりも低い濃度で含む。分離可能なガス混合物の残りの部分は上流残余物を含み、それは、あれば、分離されていない酸性ガス、及び、少なくとも1種の耐透過性ガスの豊富になった部分を含む。分離可能なガス混合物の残りは、半透過性材料中に侵入せず、又は、侵入してそして透過して出てくることなく必然的に半透過性材料により透過するのが防止される、そして分離可能なガス混合物と比較して、少なくとも1種の耐透過性ガスが豊富になっている。場合によって、分離方法の間の分離可能なガス混合物及び未硬化もしくは硬化したポリマーブレンドの温度すなわち、分離温度は、天然ガス又はフルーガス酸除去用途などでは周囲温度よりも高くてもよく、周囲温度でよく、又は、ある天然ガス酸除去用途などでは周囲温度又は周囲温度未満であってもよい。好ましくは、関連する半透過性材料の架橋したシランで変性されたMSA材料例えば、半透過性膜及びそれに接触している分離ガス混合物は、独立に、-50°C~300°Cの分離温度に維持される。より好ましくは、分離温度は-30°C~100°C、なおより好ましくは、-10°C~90°C、そしてさらにより好ましくは10°C~70°C例えば、20°C~60°Cである。約250°C~280°Cの温度がH2ガスからCO2ガスを分離するのに好ましい。半透過性膜の入口面での分離可能なガス混合物の圧力入口面圧力は分離方法を可能にする任意の圧力とすることができ、そして、通常、>90kPa例えば、10,000kPa以下である。好ましくは、分離方法において、酸性ガスは炭素酸化物ガス、炭素硫化物ガス、炭素酸化物硫化物ガス、窒素酸化物ガス、硫黄酸化物、硫化水素ガス又はハロゲン化水素ガス又は蒸気を含む。ある実施形態において、酸性ガスはCO、CO2、CS2、N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4、N2O5、SO、SO2、SO3、H2S、HF又はHClを含む。CO2ガスはより好ましい。好ましい耐透過性ガスの例は非酸性ガスであり、例えば、CH4、CH3CH3、CH3CH2CH3、CH3CH2CH2CH3、H2、N2、O2、希ガス元素、空気の非酸性成分のガスである。好ましくは、希ガス元素はアルゴンArガスである。好ましくは、分離可能なガス混合物はフルーガス又は天然ガスを含む。半透過性材料、及び、このため、それを含む半透過性膜のガス分離性能はガス透過率、ガス選択率、ガスパーミアンス及びガスフラックスなどの任意の適切な様式で特徴付けることができる。ガス透過率は所与の半透過性膜-ガス対の物理化学特性であり、それは所与の温度で半透過性材料を横切るガス圧力差及びフィルム厚さにより標準化されたガスフラックスである。用語ガスフラックスとは、表面を通した気体の流速を意味する。流速は任意の適切な単位で報告されうるが、好ましくは、cm3ガス/cm2sとして報告される。ガス透過率は、通常、純粋ガス又は混合ガスに関して記載でき、それはバーラーの単位で表わされる。1バーラーは1010cm3ガスcm/cm2scmHgに等しい。純粋なガス又は混合ガスの透過率は以下に説明する純粋ガス又は混合ガス透過率法により決定される。ある実施形態において、分離はガスパーミエンスにより特徴付けられる。ガスのパーミエンスは半透過性膜を横切るガスの分圧に関してガスフラックスを標準化することにより決定され、ここで、ガスパーミエンスは半透過性膜の厚さが増加すると減少する。ガスパーミエンスはガスパーミエーション単位GPUで表され、ここで、1GPUは106cm3ガス/cm2scmHgとして定義される。純粋ガス又は混合ガスのフラックスを用いることができる。ある実施形態では、ガスパーミエンスは上記の200μmの厚さの半透過性膜を用いて測定されたガスフラックスを用いて計算されるが、産業設備で注目される半透過性膜は、通常、実質的により薄く例えば、0.05μm~5μmの厚さ、そのため、より好ましくは、GPU値は産業用タイプの半透過性膜についてはよりずっと高いであろう。したがって、ある実施形態において、半透過性膜例えば、5μm~500μmの厚さ及び分離方法は、独立に、純粋CO2ガスパーミエンス>0.1GPU、より好ましくは>0.15GPU、なおもより好ましくは>0.25GPU、さらにより好ましくは>0.35GPU、そしてなおもより好ましくは>0.4GPUを有する又は示すものとして特徴付けられる。他の実施形態において、半透過性膜及び分離方法は、独立に、純粋CO2ガスパーミエンス>40GPU、より好ましくは>100GPU、なおもより好ましくは>1000GPU、さらにより好ましくは>2000GPU、そして他の産業上の実施形態では、<8000GPUを有する又は示すものとして特徴付けられる。ある実施形態において、分離はガス透過率により特徴付けられる。ある実施形態において、半透過性膜及び分離方法は、独立に、好ましさを上げるために、ある実施形態では>10バーラー、>20バーラー、>30バーラー、>50バーラー又は>70バーラーの純粋CO2ガス透過率を有する又は示すものと特徴付けられ、ここで、純粋CO2透過率は200ミクロンμm厚さの半透過性膜を用いて、35°Cで、15psig103kPaのガスフィード圧で決定される。好ましくは、これらの条件での純粋CO2ガス透過率はより高いが、ある実施形態では、純粋CO2ガス透過率は<500バーラー、<250バーラー又は<100バーラーである。これらの条件下に純粋N2ガス透過率はより高いことが望ましいが、ある実施形態では、半透過性膜及び分離方法は、独立に、≦20バーラー、≦10バーラー又は≦5バーラーの純粋N2ガス透過率を有する又は示すものと特徴付けられる。これらの条件下にCH4ガス透過率はより高いことが望ましいが、ある実施形態では、半透過性膜及び分離方法は、独立に、≦20バーラー、≦15バーラー又は≦9バーラーの純粋CH4ガス透過率を有する又は示すものと特徴付けられる。ある実施形態において、分離はガス選択率により特徴付けられる。ガス選択率は少なくとも2種の異なるガスのガス透過率又はガスパーミエンスもしくはガスフラックスの間の無単位の比較であり、ここで、ガス透過率は同一の半透過性材料を用いて決定される。ある実施形態では、ガス選択率は後述する純粋ガス又は混合ガス透過率法により決定される純粋ガス又は混合ガス透過率を比較することにより決定され、約200ミクロンμmの厚さの半透過性膜、35°Cで、15psig103kPaのガスフィード圧を用いる。ある実施形態では、半透過性膜及び分離方法は好ましさを上げるためのある実施形態では、CO2/CH4純粋ガス選択率が>9又は≧10.0であるすなわち、CO2ガスの透過率がCH4の透過率よりも高いと特徴付けられる。ある実施形態では、好ましくは、CO2/CH4純粋ガス選択率はより高いが、ある実施形態では、CO2/CH4純粋ガス選択率は<30、<20又は<15である。ある実施形態では、半透過性膜はCO2/N2純粋ガス選択率が>20であり、好ましくは≧25.0であるすなわち、CO2ガスの透過率がN2の透過率よりも高いと特徴付けられる。ある実施形態では、好ましくは、CO2/N2純粋ガス選択率はより高いが、ある実施形態では、CO2/N2純粋ガス選択率は<50、<40又は<30である。ある実施形態では、半透過性膜及び分離方法は、独立に、混合CO2/CH4ガス選択率が以下のものを有する又は示すものと特徴付けられる50/50mol/mol混合CO2/CH4ガス及び1atm~6atmのCO2ガスの分圧を用いて、混合CO2/CH4ガス選択率は好ましさを上げるために、ある実施形態では、≧9.0、>9.0又は>10であり、b50/50mol/mol混合CO2/CH4ガス及び2.5atm~3atmのCO2ガスの分圧を用いて、混合CO2/CH4ガス選択率は≧8.0であり、c50/50mol/mol混合CO2/CH4ガス及び5.2atmのCO2ガスの分圧を用いて、混合CO2/CH4ガス選択率は>7.0及び好ましくは>8.0であり、d90/10mol/mol混合CO2/CH4ガス及び7.5atm~9atmのCO2ガスの分圧を用いて、混合CO2/CH4ガス選択率は>7.0及び好ましくは>8.0であり、又はea~dのいずれか2つであり、ここで、混合CO2/CH4ガス透過率は35°Cで、所与のモルのCO2及びCH4ガス及びCO2ガスの分圧で決定される。好ましくは、ある実施形態では、50/50のCO2/CH4混合ガス選択率はより高いが、ある実施形態では、50/50のCO2/CH4混合ガス選択率は1~5atmのCO2ガスの分圧を用いて、<40、<30又は<20である。好ましくは、ある実施形態では、90/10のCO2/CH4混合ガス選択率はより高いが、ある実施形態では、90/10のCO2/CH4混合ガス選択率は7.5~9atmのCO2ガスの分圧を用いて、<30、<20又は<15である。ある実施形態において、半透過性膜は、上記のガス透過率、又は、好ましくは、純粋CO2ガスを用いたガスパーミエンス、又は、純粋CH4ガスに対する純粋CO2ガスのガス透過率CO2/CH4に関するガス選択率のいずれかを特徴とする分離を提供するように分離法において機能することができ、ここで、半透過性膜は、架橋したシランで変性されたMSA材料を含むときには、独立に、CO2ガス誘発可塑化を阻害するように機能することができ、ここで、もし50/50モル/モル混合CO2/CH4ガスを用いて決定したCO2ガス選択率が対応する純粋CO2ガス及び純粋CH4ガスを用いて決定したCO2ガス選択率の少なくとも50であるならば、CO2ガス誘発可塑化は阻害され、ここで、混合ガス及び純粋ガスの選択率は本明細書中に記載されている純粋ガス透過率法を用いて、同一の温度及び圧力で、酸性ガス分圧1気圧101kPaで決定する。材料及び方法試薬は購入したものであり、又は、市販入手可能である。ガス透過セルは、MilliporeCorporationUSAから購入されたStainlessSteelInLineFilterHolder47mmである。1HNMR又は13CNMRは、中間体モノマー中のモノマー純度及びモノマー残基分布例えば、後述の調製5のnの値を決定するために使用でき、MSA材料組成及びそのMnは末端基分析により、好ましくは、CH2OH末端基を利用して決定することができる。溶液キャスティング法:溶液キャストされる材料のサンプル5gを20mLのクロロホルム中で混合し、約20分後に溶液を提供する。あるいは、クロロホルム中にその場で溶解した材料を調製する。溶液を清浄で乾燥した平らなポリテトラフルオロエチレン被覆したペトリ皿に注ぎ、別のこのようなペトリ皿で覆い、そして混合物をヒュームフード内の周囲温度通常、23°C~25°C及び圧力通常、101kPaで乾燥し、18時間後に乾燥溶液キャストフィルム試験プラークを提供する。純粋ガス透過率及び選択率装置及び方法:米国特許出願公開2010/0126341号明細書に記載されるとおりの一定体積可変圧力純粋ガス透過装置を用いるその図2及び[0102]欄を参照されたい。装置の通気オーブン中に配置されたガス透過セルは水平金属メッシュ支持体及び該金属メッシュ支持体の上と下にそれぞれ間隔を開けて離れたインレット及びアウトレットを含む。試験する溶液キャストフィルム試験プラークを金属メッシュ支持体上に水平に配置する。溶液キャストフィルムの厚さは特段の断りがない限り200ミクロン±30ミクロン200μm±30μm、すなわち、170μm~230μmである。試験プラークは上流体積と下流体積にガス透過セルを分離する。インレットは上流体積、試験プラークの入口面、試験プラークの出口面、下流体積及びアウトレットと順次に流体連絡される。試験前に、試験プラークを真空に少なくとも16時間35°Cにて暴露する。真空暴露後に、真空及びフィードガスに対して上流及び下流体積の両方を閉止することによりセルを分離することで、リーク速度を決定する。セルを少なくとも1時間分離した後に、5分間にわたる圧力増加速度を決定する。許容可能なリーク速度は約2×105トル/秒の圧力で暴露する。試験プラークをさらなる圧力45psigで試験して、定常状態での透過値を決定する。N2ガスをそれぞれCH4及びCO2ガスで置き換えること以外はN2ガスに関して記載したとおりの方法を用いて15psig及び45psigでCH4及びCO2ガス安定状態パーミエーション値を得る。異なるガスを用いた試験の間に、真空ポンプを用いて少なくとも16時間、35°Cでセル中の上流体積及び下流体積を排気する。純粋ガス透過率の値をバーラーで報告する。CH4ガス又はN2ガスの純粋ガス透過率値でCO2ガスの純粋ガス透過率値を除算することにより、CH4ガス又はN2ガスに対するCO2純粋ガス選択率を計算する。混合ガス透過率及び選択率装置:図1に示すとおりに設計された混合ガス透過装置を用いる。図1に示すとおり、装置10は以下の構成要素を含む:それぞれ、N2、エチレンC2H4、CH4、エタンC2H6及びCO2のガスの5つの圧縮ガスシリンダー11、12、13、14及び15、それぞれ、ヘリウムHe、水素H2、N2及び空気のガスの4つのハウスガス源16、17、18及び19、複数の圧力調節器21、0ポンド/平方インチpsig~300psig2070キロパスカルの圧力を読むことができる複数の圧力トランスデューサ22、複数のボール弁23、複数の質量流量コントローラMFC24、2つのロタメータ25、2つの空気作動ブロック弁26、ガスを混合することができるコイル27、複数のニードル弁28、4方弁29、炉30、熱電対31、ガス透過セル40、試験プラーク膜50、複数のガスライン60及びフレームイオン化ディテクタFID、図示せずを備えた5890ガスクロマトグラフ70製造者HewlettPackard。炉30は波線---により示されており、そして温度制御可能である。熱電対31及びガス透過セル40は炉内に配置されている。試験プラーク50はガス透過セル40内に水平に配置されており、それはガス透過セル40内で上流体積41を下流体積43から分離している。試験プラークの厚さは特に断らない限り200ミクロンである。試験プラーク50は間隔を開けて離れている入口面51及び出口面53を有する。ガスライン60は図1に模式的に例示されるとおりに上記の構成要素の間の流体連絡を提供している。別々のガスラインによりカッタウェイ81及び86を互いに連結し、カッタウェイ82及び87を互いに連結しており、ガスラインは簡便のために図1に図示していない。空気ガス源19はカッタウェイ89で5890ガスクロマトグラフ70中のFID図示せずへのガスライン図示せずに連結している。空気ガス源19は上記の弁を作動させるためにも使用されうる。廃棄ガスストリームは、それぞれ矢印90及び91に示されるとおり、4方弁29からベントされるか、又は、耐透過性ガスループ61に通気される。シリンダー16からのヘリウムガススウィープはガス透過セル40の体積43に入り、そこから透過ガスを押し流し、その透過ガスは試験プラーク50を通して透過して、4方弁29に進み、その後、組成分析のために5890ガスクロマトグラフ70に進むか、又は、矢印90を介してベントに進む。弁26、28及び29の各々1つは耐透過性ガスループ61を構成し、ガスループはガス透過セル40の体積41から耐透過性ガスストリームを受け入れそしてそれを矢印91を介してベントする。コンピュータ図示せずを用いて、データ獲得及び圧力及び温度制御のためのカミールTGバージョン5.0ソフトウエアを操作する。安全上の理由から、炉30はハウス窒素パージライン最底部ロタメータ25から来るを備えており、可燃性ガスの透過テストの間に窒素ガスで炉20をパージする。混合ガス透過率及び選択率手順:20°Cで図1の装置10及びCH4ガス及びCO2ガスからなるフィードガスを用い、ここで、フィードガス組成はガスクロマトグラフ70を用いて決定し、試験プラーク膜50溶液キャスティング法により調製をガス透過セル40中に配置し、試験プラーク50を含む得られたガス透過セル40を炉30の中に配置する。装置10は1~5種のガスをシリンダー11~15からガス透過セル40の体積41中に同時に制御された濃度にてフィードする選択性を有する。2~5種のガスをフィードするときに、体積41に入るものは混合ガスストリームである。混合ガスストリームがシリンダー15からのCO2ガスを含むときには、混合ガスストリームは分離可能なガス混合物の実施形態を含む。混合ガスストリームを体積41中に流し、そして試験プラーク膜50の入口面51に接触する。耐透過性ガスを耐透過性ガスループ61から取り出す。5ミリリットル/秒mL/sで流れているHeガスストリームを用いて透過ガス試験プラーク50を通して透過したガスを試験プラーク膜50の出口面53から押し流し、そしてセル40の体積43から出す。Heガスによる押し流しにより、試験プラーク膜50をその出口面53があたかも真空に暴露されているように有効に操作することが可能になる。耐透過性ガスの一部を体積41から別々に送り、体積43から透過ガスを5890ガスクロマトグラフ70に押し流し、その組成を決定する。異なる混合ガスを用いて試験する間に、少なくとも16時間20°Cで真空ポンプを用いてセル内の上流体積及び下流体積を排気する。混合ガス選択率を以下のとおりに計算する。混合ガス選択率αABを等式EQ-a上式中、それぞれ、xA及びxBは透過ガス中の成分A及びBのモル濃度であり、yA及びyBは混合ガスストリームフィード中の成分A及びBのモル濃度であるにより決定することができる。例えば、成分AはCO2ガスであることができ、成分BはCH4ガス又はN2ガスであることができる。調製1、2、2a、2b及び3~8調製1:アミドジオールであるエチレン-N,N-ジヒドロキシヘキサンアミドC2Cアミドジオール1.2キログラムkgのエチレンジアミンEDAを4.56kgのεカプロラクトンと、アジテータ及び冷却水ジャケットを備えたステンレススチール反応器中で窒素ガスブランケット下に反応させる。温度が徐々に80°Cに上昇するのを観測する。白色堆積物が形成し、そして反応器内容物は固化し、そこで、攪拌を停止する。反応器内容物を20°Cに冷却し、そして15時間放置する。反応器内容物を140°Cに加熱し、その溶融物を形成する。溶融物を回収トレイに放出し、そして冷却する。得られた結晶性C2Cアミドジオールの1H-NMRは生成物中のC2Cアミドジオールのモル濃度が80を超えることを示す融点140°C。分離されたままのC2Cアミドジオールは溶液を提供するように熱2-プロパノール約550mL中に溶解された約97.5グラムのC2Cアミドジオールの割合で再結晶化され、その溶液は冷却時に再結晶化C2Cアミドジオールとなる。ろ過により結晶を回収し、フィルターケークを2-プロパノールで濯ぎ、そして70°Cの真空炉で恒量まで乾燥して、精製されたC2Cアミドジオールを提供する。調製2:C2Cアミドジオールの18モル残基を有するポリエステルアミドである変性前MSA材料PEAC2C18の調製窒素ガス雰囲気下に、チタンIVブトキシド、精製済みC2Cアミドジオール及び1,4-ブタンジール、5分間、100トル、5分間、50トル、5分間、40トル、5分間、30トル、5分間、20トル、5分間、10トル、90分間。レシーバーを変え、そして装置を約0.3トルの完全真空下に175°Cで合計2時間置く。フラスコ内容物を冷却し、PEAC2C18を提供する内部粘度=0.19デシリットル/g30.0°C0.5gdL。1H-NMRにより、Mnは4017gモルである。Mnはプロトン-NMRを用いてd4-酢酸中でPEAC2C18の5wtの溶液を用いて決定し、ピーク割り当て及び積分値は以下のとおり:COCH2、約39ppm約425ppm、積分値100CH2OH、約36ppm約375ppm、積分値0056CH2N、約325ppm約35ppm、積分値0180CH2C、約215ppm約25ppm、積分値1188及びCCH2C、約115ppm約19ppm、積分値2488。アミド含有繰り返し単位及び非アミド含有繰り返し単位のモル分率の合計は1であり、そしてアミド含有繰り返し単位及び非アミド含有繰り返し単位の上記のプロトンタイプの各々のプロトン数CH2OH末端基に関係するものを除外するを取ることにより、繰り返し単位中の他の3タイプのプロトンに対するCH2Nの積分比をは17.6モル18モルのアミドジオール残基含有ポリマー繰り返し単位の測定値を導き、繰り返し単位の平均分子量が235g/モルであることを導く。Mnでは、重合度DPnはCH2C/CH2OHの積分比から決定され、そして繰り返し単位の平均分子量で積算して、Mn4017gモルを導く。PEAC2C18のクロロホルム溶液から比較例フィルムを溶液キャストする。調製2a上記の手順を反復し、そしてNMRによりMnをモニターし、そして反応をMn約4700gモルで停止し、さらなるPEAC2C18を調製するが、Mnは4790gモルである。調製2b:調製2の手順を反復するが、0.3トルの完全真空を175°Cで合計2時間課した後に、190°Cに上げてその温度で2時間、そして210°Cに上げてその温度で3時間の完全真空をさらに課す。フラスコ内容物を室温に冷却し、そしてそれを粉砕してPEA-C2C18を提供する。内部粘度=0.32デシリットル/g30.0°C0.5g/dL。1H-NMR末端基のMnは11700gモルであり、そしてポリマー繰り返し単位の173モルはC2Cアミドジオール残基を含む。調製3PEAC2C18からの反応性シラン変性ポリエステルアミドの調製窒素ガスパッドを有するシリル化3つ口250mL丸底フラスコにマグネティックスターラ、無水クロロホルム及び調製2からの乾燥PEAC2C1817.11グラムを装填する。溶解時に、ジブチルスズジラウレートAPEGA27334423315を有するポリエーテルエステルアミドである変性前MSA材料の調製窒素ガス雰囲気下に、チタンIVブトキシド、0.24ミリモル、精製済みC2Cアミドジオール、ポリエチレングリコール-ブロック-ポリプロピレングリコール-ブロック-ポリエチレングリコール、10wtのポリエチレングリコール、Mn2800gモル、CARBOWAX商標Sentryポリエチレングリコール600NFMn621gモル9.56g、15.4mmol、アジピン酸ジメチル及び1,4-ブタンジオールを、Vigreuxカラム蒸留ヘッドを備えた1つ口250ミリリットルmLサイズの丸底フラスコ中で攪拌しそして温度制御された塩浴中で160°Cで45分間加熱する。その後、浴温度を設定点の175°Cに上げ、そして70分間保持し、下記の真空、時間を適用してレシーバーを変える450トル、5分間、100トル、5分間、50トル、5分間、40トル、5分間、30トル、5分間、20トル、5分間、10トル、125分間。レシーバーを変え、そして装置を約0.5トルの完全真空下に175°Cで合計2.1時間置く。フラスコ内容物を冷却し、調製4のポリエーテルエステルアミドを提供し、それは内部粘度=0.22デシリットル/g30.0°C0.5gdLを有する。炭素13-NMRにより、Mnは4974gモルである。調製5:6,6’-ビス[6-オキソ-ヘキサン酸]のジメチルエステルフィルターケークを約50mLのシクロヘキサンで洗浄し、その後、約320mLのシクロヘキサンで研和し、再ろ過し、そして第二のフィルターケークを約50mLのシクロヘキサンで再洗浄する。固形分を50°Cの真空炉中で一晩乾燥する。を繰り返し、そして乾燥固形分を50°Cの真空炉中で完全ポンプ真空下に恒量まで乾燥し、54.2gのnが約1である調製5のA2Aジアミドジエステルを提供する。調製669.6wtのアジピン酸ブチレン繰り返し単位及び30.4wtのブチレンA2A繰り返し単位の計算組成を有するポリエステルアミドである変性前MSA材料の調製窒素ガス雰囲気下に、チタンIVブトキシド0.131グラムg、0.385ミリモルmmol、A2Aジアミドジエステル16.95g、49.21mmol、調製5、アジピン酸ジメチル36.33g、0.2086mol及び1,4-ブタンジオール34.84g、0.3866モルmolを、Vigreuxカラム蒸留ヘッドを備えた1つ口の250ミリリットルサイズの丸底フラスコ中で攪拌しそして温度制御された塩浴で160°Cで加熱し、浴温度を175°Cの設定点に合計1.9時間上げる。レシーバーを下記の真空、時間で課して変更する450トル、5分間、100トル、5分間、50トル、10分間、40トル、10分間、30トル、10分間、20トル、10分間、10トル、90分間。レシーバーを変え、そして約0.3トルの完全真空下に175°Cで合計2時間装置を置く。フラスコ内容物を冷却して、調製6のポリエステルアミドを提供し、内部粘度=0.22dL/gクロロホルム/メタノール30.0°C0.5gdLである。Mnは5110gモルである。調製7:PBA/PC2CA/PPPOA/PEGA、27.3/34.4/23.3/15からの反応性シラン変性ポリエーテルエステルアミドの調製調製3を反復するが、調製4からの乾燥PBA/PC2CA/PPPOA/PEGAで別々に測定し、例2a及び2bの結果を提供する。結果を下記の表1に示す。表1中のデータにより示されるとおり、フィルムに成形された架橋したシランで変性されたPEAC2C18は高いCO2ガス透過率を特徴とし、そのことは予測しえないことである。フィルムに成形された架橋したシランで変性されたPEAC2C18について、N2ガス透過率に対するCO2ガス透過率についての選択率及びCH4ガス透過率に対するCO2ガス透過率についての選択率は、フィルムが半透過性膜として機能していることを示し、選択率はフルーガス及び天然ガス酸除去用途に十分に適切であることを示す。例3a及び3b:混合ガスの選択率を決定する。例1c及び1dのフィルムに成形された架橋したシランで変性されたPEAC2C18の各々につき、種々のCO2ガス分圧で、35°CにてCO2ガス/CH4ガス混合ガス選択率を別々に測定し、それぞれ、例2a及び2bの結果を提供する。7.5atm及び9atmのCO2分圧のサンプルを除いて、フィードストリームは50モルのCO2及び50モルのCH4を含む。7.5atm及び9atmのCO2分圧のサンプルでは、フィードストリームは90モルのCO2及び10モルのCH4を含んだ。結果を下記の表2に示す。表2中のデータにより示されるとおり、フィルムに成形された架橋したシランで変性されたPEAC2C18は高いCO2ガス/CH4ガス混合ガス選択率を特徴とし、フィルムが半透過性膜として機能していることを示し、選択率は予測されえるものではなく、そしてフルーガス及び天然ガスからCO2ガスを分離するのに有効であることが期待される。例4及び5:調製7の架橋した反応性シランで変性されたPBA/PC2CA/PPPOA/PEGA及び調製8の架橋した反応性シランで変性されたPBA/PBA2Aを含むフィルムの調製調製7及び8の溶液のアリコートを別々にフィルムとしてキャスティングし、クロロホルムを蒸発させ、反応性シラン変性PBA/PC2CA/PPPOA/PEGAを含むフィルム、及び、反応性シラン変性PBA/PBA2Aを含むフィルムを提供する。各フィルムは、独立にクロロホルム及びクロロホルム/メタノール中に可溶性である。これらのフィルムを用いて例1cを反復し、反応性シラン官能基を架橋して、架橋したシランで変性されたPBA/PC2CA/PPPOA/PEGAを含む例4のフィルム、及び、架橋したシランで変性されたPBA/PBA2Aを含む例5のフィルムを提供する。各フィルムは、独立にクロロホルム及びクロロホルム/メタノール中に不溶性である。例4及び5のフィルムはフルーガス又は天然ガスからCO2ガスを分離するのに有効であることが期待される。例6~10:反応性シランで変性されたMSA材料に関連するある実施形態において、調製3、3a、3b、7及び8をここに本発明の実施例として参照により取り込む。本発明はフルーガス又は天然ガス酸除去用途に有用である。本発明はその好ましい利点、実施形態及び構成例えば、好ましい選択、範囲、構成要素、要素、工程、実施例及び他の好ましい構成によって本明細書中に記載されている。しかしながら、本記載はそのように記載された本発明の範囲を特定の利点、実施形態及び構成に限定することを意図せず、網羅することを意図し、そして本発明は本記載の精神及び範囲に当たるあらゆるすべての利点、変更、均等、変形、調節及び変更を網羅する。このように、このような好ましいとする実施形態及び構成の特徴は、決して、このような利点、実施形態及び構成を、ここに請求される態様を含めて、本明細書中に記載された本発明に必要とされ、必須であり又は重要であるものとして指定しているものと解釈されるべきでない。"