"触媒システムの調製方法であって、a担体材料と第1溶媒に溶解した少なくとも1つのアルミノキサンを含む第1組成物とを結合させ、b第1溶媒中に少なくとも1つのアルミノキサンを溶解させたままの状態で、少なくとも1つのアルミノキサンと混合した前記担体材料を少なくとも30°C~200°Cの温度に加熱し、アルミノキサン結合担体材料を形成させ、c前記アルミノキサン結合担体材料を、少なくとも1つのメタロセン化合物、第2溶媒及び共触媒該共触媒が少なくとも1つのアルミノキサンの第2部分を単独で、又はイオン化合物及び/若しくはルイス酸との組み合わせで含むを含む第2組成物と接触させる工程を含んでなる方法。加熱工程bを少なくとも50°C~160°Cの温度で実施する、請求項1記載の方法。加熱工程bを少なくとも80°C~140°Cの温度で実施する、請求項1記載の方法。前記担体材料が担体材料1g当たり少なくとも5mmoleのアルミノキサンと結合する、請求項1記載の方法。前記担体材料が担体材料1g当たり少なくとも7mmoleのアルミノキサンと結合する、請求項1記載の方法。前記担体材料が担体材料1g当たり少なくとも10mmoleのアルミノキサンと結合する、請求項1記載の方法。前記第1溶媒がトルエン及びキシレンからなる群から選択される少なくとも1つの化合物を含む、請求項1記載の方法。前記担体材料がシリカ担体材料であり、前記アルミノキサンがメチルアルミノキサンであり、前記第1溶媒がトルエンであり、前記シリカ担体材料と前記第1組成物を10°C~30°C未満の温度で接触させ、12時間以下前記温度に維持し、その後加熱工程bを30分~20時間、低くとも30°Cの温度で実施する、請求項1記載の方法。前記担体材料がシリカ担体材料であり、前記アルミノキサンがメチルアルミノキサンであり、前記第1溶媒がトルエンであり、前記シリカ担体材料及び前記第1組成物を18°C~22°Cの温度で接触させ、0.15時間~2時間前記温度に保持し、その後加熱工程bを1時間~6時間低くとも30°Cの温度で実施する、請求項1記載の方法。前記担体材料がシリカ担体材料であり、前記アルミノキサンがメチルアルミノキサンであり、前記第1溶媒がトルエンであり、前記シリカ担体材料及び前記第1組成物を18°C~22°Cの温度で接触させ、0.15時間~2時間前記温度に保持し、その後加熱工程bを1時間~6時間低くとも50°Cの温度で実施する、請求項1記載の方法。前記担体材料がシリカ担体材料であり、前記アルミノキサンがメチルアルミノキサンであり、前記第1溶媒がトルエンであり、前記シリカ担体材料及び前記第1組成物を18°C~22°Cの温度で接触させ、0.15時間~2時間前記温度に保持し、その後加熱工程bを1時間~6時間低くとも80°Cの温度で実施する、請求項1記載の方法。前記担体材料がシリカ担体材料であり、前記アルミノキサンがメチルアルミノキサンであり、前記第1溶媒がトルエンであり、前記シリカ担体材料及び前記第1組成物を18°C~22°Cの温度で接触させ、0.15時間~2時間前記温度に保持し、その後加熱工程bを1時間~6時間低くとも110°Cの温度で実施する、請求項1記載の方法。前記接触工程cを0°C~100°Cの温度で1分~200時間実施する、請求項1記載の方法。前記接触工程cを20°C~30°Cの温度で1分~200時間実施する、請求項1記載の方法。接触工程cで、担体材料1g当たり前記アルミノキサン又はアルミノキサンの混合物の前記第2部分を少なくとも0.5mmole用いる、請求項1記載の方法。接触工程cで、担体材料1g当たり前記アルミノキサン又はアルミノキサンの混合物の前記第2部分を少なくとも1.0mmole用いる、請求項1記載の方法。接触工程cで、前記アルミノキサン結合担体材料を1分~24時間前記第2組成物と接触させる、請求項1記載の方法。接触工程cで、前記アルミノキサン結合担体材料を5分~6時間前記第2組成物と接触させる、請求項1記載の方法。接触工程cが前記第2組成物の直接流動による前記アルミノキサン結合担体材料の通過を含んでなる、請求項1記載の方法。接触工程cで、前記第2組成物の総体積が前記担体材料の空隙体積の250を上回らない、請求項1記載の方法。工程a及びcで用いるアルミノキサンの総量が、共に担体材料1g当たり6mmole~24mmoleのアルミノキサンである、請求項1記載の方法。工程a及びcで用いるアルミノキサンの総量が、共に担体材料1g当たり8mmole~20mmoleのアルミノキサンである、請求項1記載の方法。工程a及びcで用いるアルミノキサンの総量が、共に担体材料1g当たり11mmole~18mmoleのアルミノキサンである、請求項1記載の方法。用いるメタロセン化合物の量が担体材料1g当たり0.1mol~1.7molのアルミノキサンである、請求項1記載の方法。前記少なくとも1つのアルミノキサンが次式R-Al-Opの化合物を含み、式中Rが1~10の炭素原子を有するアルキル基、6~18の炭素原子を有するアリール基、ベンジル基又は水素から選択される基を1つ以上含み、pが2~50の整数である、請求項1記載の方法。Rがメチル、エチル、イソブチル、n-ブチル、フェニル又はベンジル基である、請求項25記載の方法。Rが、Rの総数に対して少なくとも60のメチル基、及び0.01~40の水素、イソブチル又はn-ブチル基を含んでなる、請求項25記載の方法。前記少なくとも1つのアルミノキサンが次式の化合物を含み、式中、Rが1~10の炭素原子を有するアルキル基、6~18の炭素原子を有するアリール基、ベンジル又は水素から選択される基を1つ以上含み、pが2~50の整数である、請求項25記載の方法。Rがメチル、エチル、イソブチル、n-ブチル、フェニル又はベンジル基である、請求項28記載の方法。Rが、Rの総数に対して少なくとも60のメチル基、及び0.01~40の水素、イソブチル又はn-ブチル基を含んでなる、請求項28記載の方法。前記少なくとも1つのアルミノキサンが、次式の化合物を含む、請求項1記載の方法。式中、Rは1~10の炭素原子を有するアルキル基、6~18の炭素原子を有するアリール基、ベンジル基又は水素から選択される1つ以上の基を含み、pは2~50の整数である。Rがメチル、エチル、イソブチル、n-ブチル、フェニル又はベンジル基である、請求項31記載の方法。Rが、Rの総数に対して少なくとも60のメチル基、及び0.01~40の水素、イソブチル又はn-ブチル基を含んでなる、請求項31記載の方法。前記少なくとも1つのアルミノキサンが次式の化合物を含み、式中、Rが1~10の炭素原子を有するアルキル基、6~18の炭素原子を有するアリール基、ベンジル又は水素から選択される基を1つ以上含み、pが2~50の整数である、請求項1記載の方法。Rがメチル、エチル、イソブチル、n-ブチル、フェニル又はベンジル基である、請求項34記載の方法。Rが、Rの総数に対して少なくとも60のメチル基、及び0.01~40の水素、イソブチル又はn-ブチル基を含んでなる、請求項34記載の方法。前記第2溶媒が炭化水素化合物である、請求項1記載の方法。前記第2溶媒がペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、シクロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン及びジエチルベンゼンからなる群から選択される、請求項37記載の方法。前記担体材料が、無機化合物及び微粉末化した重合体粉末からなる群から選択される粒状の多孔質固体を含んでなる、請求項1記載の方法。前記担体材料が、シリカ、酸化アルミニウム、アルミノケイ酸塩、ゼオライト、MgO、ZrO2、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、ThO2、Na2O、K2O、Li2O、アルミニウム/シリカ混合オキシド、マグネシウム/アルミニウム混合オキシド、アルミニウム/マグネシウム混合オキシド、Na2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCl2、Na2SO4、Al2SO43、BaSO4、KNO3、MgNO32及びAlNO33からなる群から選択される粒子状の無機化合物を含んでなる、請求項39記載の方法。前記担体材料がシリカである、請求項1記載の方法。前記担体材料を80°C~1000°Cの温度で、1~24時間、不活性ガス雰囲気下で熱により予備処理する、請求項1記載の方法。前記担体材料を150°C~400°Cの温度で、1~24時間、不活性ガス雰囲気下で熱により予備処理する、請求項1記載の方法。前記担体材料が0.5重量以下の乾燥減量、及び1重量以上の強熱減量を特徴とするシリカである、請求項1記載の方法。前記担体材料が0.3重量以下の乾燥減量、及び1.5~3.5重量の強熱減量を特徴とするシリカである、請求項1記載の方法。前記メタロセン化合物が式1で表される、請求項1記載の方法。R9nL1mM1R1q1式中、nが0又は1であり、mが1、2又は3であり、qが1、2又は3であり、m及びqの合計がM1の酸化状態に等しく、L1は同一又は異なり、各々置換若しくは非置換の単核若しくは多核炭化水素又は1つ以上のヘテロ原子を含む炭化水素基であり、M1と配位し、R1は同一又は異なり、各々水素原子、1~10の炭素原子数のアルキル基、1~10の炭素原子数のアルコキシ基、6~20の炭素原子数のアリール基、6~10の炭素原子数のアリールオキシ基、2~10の炭素原子数のアルケニル基、OH基、ハロゲン原子又はNR232基であり、式中、R32は1~10の炭素原子数のアリール基又は6~14の炭素原子数のアルキル基であり、2つ又は3つのR1は1つ以上の環系を形成でき、M1は元素周期律表のIVb族の金属であり、R9は以下から選択した2つのリガンドL1を結合させる架橋基であり、式中、R40及びR41は、同じ指数同士の場合も、同一又は異なってもよく、各々水素原子、炭素原子数1~30個のアルキル基、炭素原子数6~40個のアリール基、炭素原子数1~10個のフルオロアルキル基、炭素原子数1~10個のアルコキシ基、炭素原子数6~10個のアリールオキシ基、炭素原子数2~10個のアルケニル基、炭素原子数7~40個のアリールアルキル基、炭素原子数7~40個のアルキルアリール基、置換された又は非置換アルキルシリル、アルキルアリールシリル又はアリールシリル基、又は炭素原子数8~40個のアリールアルケニル基などのC1-C40基であり、R40及びR41はそれらと結合する原子と1つ以上の環系を形成できるか、又はR40及び/又はR41はSi、B、Al、O、S、N若しくはP、又はCl若しくはBrなどのハロゲン原子など、更なるヘテロ原子を含んでもよく、xは1~18の整数であり、M12はケイ素、ゲルマニウム又はスズであり、及びR9もまた式1の2つの単位を互いに連結できるか、又はR9はR9-Z1基を形成し、R9は1つのL1基及びM1と結合するZ1と結合し、Z1は-O-、-S-、-NR42又はPR42-などの窒素、リン、酸素又は硫黄を含み、R42が水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数3~10のシクロアルキル基、炭素原子数6~40のアリール基、炭素原子数1~10のフルオロアルキル基、炭素原子数1~10のアルコキシ基、炭素原子数6~10のアリールオキシ基、炭素原子数2~10のアルケニル基、炭素原子数7~40のアリルアルキル基、炭素原子数7~40のアルキルアリール基、置換型又は非置換のアルキルシリル基、アルキルアリールシリル基若しくはアリールシリル基、又は炭素原子数8~40のアリールアルケニル基などのC1-C40基である。前記L1炭化水素基が置換又は非置換シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、アズレニル、フルオレニル、アザペンタレニル、チアペンタレニル又はオキサペンタレニル基からなる群から選択される、請求項46記載の方法。前記メタロセン化合物が式1aで表される、請求項1記載の方法。R9L1L2M1R1R21a式中、L1及びL2は同一又は異なり、各々単核であるか多核の炭化水素基又は1つ以上のヘテロ原子を含む置換炭化水素であり、サンドイッチ構造を中心原子M1と形成でき、R1及びR2は同一又は異なり、各々水素原子、1~10の炭素原子数のアルキル基、1~10の炭素原子数のアルコキシ基、6~20の炭素原子数のアリール基、6~10の炭素原子数のアリールオキシ基、2~10の炭素原子数のアルケニル基、OH基、ハロゲン原子又はNR232基であり、式中、R32は1~10の炭素原子数のアルキル基又は6~14の炭素原子数のアリール基であり、R1及びR2は1つ以上の環系を形成でき、M1は元素周期律表のIVb族の金属であり、R9は2つのリガンドL1を結合させる架橋基であり、R40及びR41は、同じ指数同士の場合も、同一又は異なってもよく、各々水素原子、炭素原子数1~30個のアルキル基、炭素原子数6~40個のアリール基、炭素原子数1~10個のフルオロアルキル基、炭素原子数1~10個のアルコキシ基、炭素原子数6~10個のアリールオキシ基、炭素原子数2~10個のアルケニル基、炭素原子数7~40個のアリールアルキル基、炭素原子数7~40個のアルキルアリール基、置換された又は非置換アルキルシリル、アルキルアリールシリル又はアリールシリル基、又は炭素原子数8~40個のアリールアルケニル基などのC1-C40基であり、R40及びR41はそれらと結合する原子と1つ以上の環系を形成できるか、又はR40及び/又はR41はSi、B、Al、O、S、N若しくはP、又はCl若しくはBrなどのハロゲン原子など、更なるヘテロ原子を含んでもよく、xは1~18の整数であり、M12はケイ素、ゲルマニウム又はスズであり、及びR9もまた式1aの2つの単位を互いに連結できる。M1はジルコニウム又はハフニウムであり、L1及びL2は同一又は異なり、各々置換シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、アズレニル、フルオレニル、アザペンタレニル、チアペンタレニル又はオキサペンタレニルであり、中心原子M1とサンドイッチ構造を形成でき、R9はR40R41Si=、R40R41Ge=、R40R41C=又は-R40R41C-CR40R41-であり、式中、R40及びR41は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数1~30個の炭化水素基特に炭素原子数1~10個のアルキル基、炭素原子数6~40個のアリール基、炭素原子数7~14個のアリールアルキル基、炭素原子数7~14個のアルキルアリール基、又は置換若しくは非置換アルキルシリル、アルキルアリールシリル又はアリールシリル基である、請求項48記載の方法。M1はジルコニウムであり、L1及びL2は同一又は異なり、各々置換インデニル、アズレニル、フルオレニル、アザペンタレニル、チアペンタレニル又はオキサペンタレニルであり、中心原子M1とサンドイッチ構造を形成でき、架橋単位R9はR40R41Si=又はR40R41Ge=であり、式中、R40及びR41は同一又は異なり、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロペンチル、シクロペンタジエニル又はシクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリル又は3,3,3-トリフルオロプロピル基である、請求項48記載の方法。前記メタロセン化合物が次式1bで表される、請求項48記載の方法。M1は元素周期律表のIVb族の金属であり、R1及びR2は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基、炭素原子数1~10のアルコキシ基、炭素原子数6~20のアリール基、炭素原子数6~10のアリールオキシ基、炭素原子数2~10のアルケニル基、OH基、ハロゲン原子又はNR232基式中、R32は炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数6~14のアリール基である。であり、R1及びR2は1以上の環を形成してもよく、R3、R4、R5、R6、R7、R8、並びに、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’及びR8’は同一又は異なり、各々水素原子、直鎖状、環状又は分枝状炭化水素基例えば炭素原子数1~10のアルキル基、炭素原子数2~10のアルケニル基、炭素原子数6~20のアリール基、炭素原子数7~40のアリールアルキル基、炭素原子数7~40のアルキルアリール基、又は8~40炭素原子のアリールアルケニル基、又は置換若しくは非置換アルキルシリル基、アルキルアリールシリル基又はアリールシリル基であり、但しR3及びR3’は水素でなく、前記の基はSi、B、Al、O、S、N又はPなどの1個以上のヘテロ原子、及び/又はF、Cl又はBrなどのハロゲン原子を含有してもよく、及び/又は2つの隣接する基R5とR6又はR5’とR6’、R6とR7又はR6’とR7’、R7とR8又はR7’とR8’は各々の場合で炭化水素環を形成してもよく、架橋単位R9は式1aにて上述した意味を有する。M1はジルコニウム又はハフニウムであり、R1及びR2は同一又は異なり、炭素原子数1~10のアルキル基、炭素原子数1~10のアルコキシ基、炭素原子数6~10のアリールオキシ基又はハロゲン原子であるか、又はR1及びR2は共に1以上の環系を形成し、R3及びR3’は同一又は異なり、各々ハロゲン化してもよい直鎖状、環状又は分枝炭化水素基であり、例えば炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数2~10のアルケニル基であり、R4、R5、R6、R7、R8、並びにR4’、R5’、R6’、R7’及びR8’は同一又は異なり、各々水素原子、置換又は非置換アルキルシリル若しくはアリールシリル基、炭素原子数1~10の直鎖状、環状若しくは分枝状アルキル基、又は炭素原子数6~10のアリール基であり、Si、B、Al、O、S、N又はPなどの1以上のヘテロ原子、及び/又はF、Cl又はBrなどのハロゲン原子を含有してもよく、及び/又は2つの隣接する基R5とR6、又はR5’とR6’は炭化水素環を形成してもよく、R9はR40R41Si=、R40R41Ge=、R40R41C=又は-R40R41C-CR40R41-であり、式中、R40及びR41は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数1~30個の炭化水素基特に炭素原子数1~10個のアルキル基、炭素原子数6~40個のアリール基、炭素原子数7~14個のアリールアルキル基、炭素原子数7~14個のアルキルアリール基、又は置換若しくは非置換アルキルシリル、アルキルアリールシリル又はアリールシリル基である請求項51記載の方法。M1はジルコニウムであり、R1及びR2は同一又は異なり、メチル、塩素又はフェノラートであり、R3及びR3’は同一又は異なり、各々ハロゲン化してもよい直鎖状、環状又は分枝炭化水素基であり、例えば炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数2~10のアルケニル基であり、R4及びR4’は水素であり、R5、R6、R7、R8、並びにR5’、R6’、R7’、R8’は同一又は異なり、各々水素原子又は炭素原子数1~10の直鎖状、環状又は分枝状のアルキル基、又は炭素原子数6~10のアリール基であり、及び/又は2つの隣接する基R5とR6及びR5’とR6’は各々共に環系を形成でき、R9はR40R41Si=又はR40R41Ge=であり、式中、R40及びR41は同一又は異なり、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロペンチル、シクロペンタジエニル又はシクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリル又は3,3,3-トリフルオロプロピル基である、請求項51記載の方法。前記メタロセン化合物が次式1cで表される、請求項48記載の方法。前記置換基及び指数が以下の意味を有する:M1は元素周期律表のIVb族の金属であり、R1及びR2は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基、炭素原子数1~10のアルコキシ基、炭素原子数6~20のアリール基、炭素原子数6~10のアリールオキシ基、炭素原子数2~10のアルケニル基、OH基、ハロゲン原子又はNR232基式中、R32は炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数6~14のアリール基である。であり、R1及びR2は1以上の環を形成してもよく、R3、R4、R5、R6、R7、R8、並びに、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’及びR8’は同一又は異なり、各々水素原子、直鎖状、環状又は分枝状炭化水素基例えば炭素原子数1~10のアルキル基、炭素原子数2~10のアルケニル基、炭素原子数6~20のアリール基、炭素原子数7~40のアリールアルキル基、炭素原子数7~40のアルキルアリール基、又は8~40炭素原子のアリールアルケニル基、又は置換若しくは非置換アルキルシリル基、アルキルアリールシリル基又はアリールシリル基であり、但しR3及びR3’は水素でなく、R5及びR5’は同一又は異なり、炭素原子数6~40の置換又は非置換アリール基であり、炭化水素基は、Si、B、Al、O、S、N又はPなどの1以上のヘテロ原子を含んでもよく、及び/又はF、Cl又はBrなどのハロゲン原子を含んでもよく、架橋単位R9は、式1aにて上記された意味を有する。M1は、ジルコニウム又はハフニウムであり、R1及びR2は同一又は異なり、1~10炭素原子のアルキル基、炭素原子数1~10のアルコキシ基、炭素原子数6~10のアリールオキシ基、又はハロゲン原子であるか、又はR1及びR2は1以上の環系を形成してもよく、R3及びR3’は同一又は異なり、各々ハロゲン化してもよい直鎖状、環状又は分枝炭化水素基であり、例えば炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数2~10のアルケニル基であり、R4、R6、R7、R8、並びにR4’、R6’、R7’及びR8’は同一又は異なり、各々水素原子又は炭素原子数1~10の直鎖状、環状又は分枝アルキル基であり、Si、B、Al、O、S、N、P、F、Cl及びBrからなる群から選択されるヘテロ原子を1つ以上含んでいてもよく、R5及びR5’は同一又は異なり、各々炭素原子数6~40の置換又は非置換アリール基であり、R9は、R40R41Si=、R40R41Ge=、R40R41C=又は-R40R41C-CR40R41-であり、式中、R40及びR41は同一又は異なり、各々C1-C30の炭化水素基特に炭素原子数1~10のアルキル基、炭素原子数6~40のアリール基、炭素原子数7~14のアリールアルキル基、又は炭素原子数7~14のアルキルアリール基、又は置換若しくは非置換のアルキルシリル基、アルキルアリールシリル又はアリールシリル基である、請求項54記載の方法。M1はジルコニウムであり、R1及びR2は同一であり、メチル、塩素又はフェノラートであり、R3及びR3’は同一又は異なり、各々直鎖状、環状又は分枝状のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシル基であり、R4及びR4’は水素であり、R6、R7、R8、並びにR6’、R7’及びR8’は同一又は異なり、各々水素原子、又は炭素原子数1~10の直鎖状、環状又は分枝状のアルキル基であり、Si、B、Al、O、S、N又はPなどの1以上のヘテロ原子を含んでもよく、及び/又はF、Cl又はBrなどのハロゲン原子を含んでもよく、R5及びR5’は同一又は異なり、ナフチル、パラ-C1-C10-アルキルフェニル、パラ-C1-C10-フルオロアルキルフェニル、メタ-C1-C10-アルキルフェニル、メタC1-C10-アルキルフェニル、メタ,メタ’-C1-C10-アルキル2フェニル又はメタ,メタ’-C1-C10-フルオロアルキル2フェニル基であり、R9はR40R41Si=又はR40R41Ge=であり、式中、R40及びR41は同一又は異なり、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロペンチル、シクロペンタジエニル又はシクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリル又は3,3,3-トリフルオロプロピル基である、請求項54記載の方法。前記メタロセン化合物が次式1dで表される、請求項48記載の方法。M1は元素周期表のIVb族の金属であり、R1及びR2は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基、炭素原子数1~10のアルコキシ基、炭素原子数6~20のアリール基、炭素原子数6~10のアリールオキシ基、炭素原子数2~10のアルケニル基、OH基、ハロゲン原子又はNR232基式中、R32は炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数6~14のアリール基である。であり、又はR1及びR2は共に1以上の環を形成してもよく、R4、R5、R6、R7、R8、並びにR4’、R5’、R6’、R7’及びR8’は同一又は異なり、水素原子又は直鎖状、環状若しくは分枝状の炭化水素基例えば炭素原子数1~10のアルキル基、炭素原子数2~10のアルケニル基、炭素原子数6~20のアリール基、炭素原子数7~40のアリールアルキル基、炭素原子数7~40のアルキルアリール基、又は炭素原子数8~40のアリールアルケニル基、置換若しくは非置換アルキルシリル又はアリールシリル基であり、但しR5及びR5’は同一又は異なり、各々炭素原子数6~40の置換アリール基であり、前記炭化水素基はSi、B、Al、O、S、N、P、F、Cl又はBrなどの1以上のヘテロ原子を含んでもよく、R3は炭化水素基であり、α位で環状又は分枝状でなく、例えば炭素原子数1~20のアルキル基、炭素原子数7~40のアリール置換アルキル基、又は炭素原子数8~40のアリール置換アルケニル基であり、前記炭化水素基はSi、B、Al、O、S、N、P、F、Cl又はBrなどの1以上のヘテロ原子を含んでもよく、R3’はα位が環状若しくは分枝状の、又はβ位が分枝状の炭化水素基であり、及び炭素原子数3~20のアルキル基、炭素原子数3~20のアルケニル基、炭素原子数6~20のアリール基、炭素原子数7~40のアリールアルキル基、炭素原子数7~40のアルキルアリール基、及び炭素原子数8~40のアリールアルケニル基からなる群より選択され、前記炭化水素基はSi、B、Al、O、S、N、P、F、Cl又はBrなどの1以上のヘテロ原子を含んでもよく、架橋単位R9は式1aで前述した意味を有する。M1はジルコニウム又はハフニウムであり、R1及びR2は同一又は異なり、1~10炭素原子のアルキル基、炭素原子数1~10のアルコキシ基、炭素原子数6~10のアリールオキシ基又はハロゲン原子であり、R1及びR2は、1以上の環を形成してもよく、R3は炭素原子数1~10の直鎖アルキル基又は炭素原子数2~10のアルケニル基であり、ハロゲン化されていてもよく、R3’は炭素原子数3~20の、α位が環状又は分枝状アルキル基、炭素原子数3~20のアルケニル基、又は炭素原子数7~20のアルキルアリール基又はトリメチルシリル基であり、R4、R6、R7、R8、並びにR4’、R6’、R7’及びR8’は同一又は異なり、各々水素原子又は炭素原子数1~10の直鎖状、環状若しくは分枝状アルキル基であり、前記炭化水素基はSi、B、Al、O、S、N、P、F、Cl又はBrなどの1以上のヘテロ原子を含んでもよく、R5及びR5’は同一又は異なり、各々、フェニル、ナフチル、パラ-C1-C10-アルキルフェニル、メタ-C1-C10-アルキルフェニル、メタ,メタ’-C1-C10-アルキル2フェニル基などから選択される、炭素原子数6~40の置換アリール基であり、R9は、R40R41Si=、R40R41Ge=、R40R41C=又はR40R41C-CR40R41-であり、式中、R40及びR41は同一又は異なり、各々C1-C30基特に炭素原子数1~10のアルキル基、炭素原子数6~40のアリール基、炭素原子数7~14のアリールアルキル基、炭素原子数7~14のアルキルアリール基、又は置換若しくは非置換のアルキルシリル基、アルキルアリールシリル若しくはアリールシリル基である、請求項57記載の方法。M1はジルコニウムであり、R1及びR2は同一であり、メチル、塩素又はフェノラートであり、R3はメチル、エチル、n-プロピル、n-ブチル、n-ペンチル又はn-ヘキシル基であり、R3’はイソ-プロピル、イソ-ブチル、n-ブチル、sec-ブチル、シクロブチル、1-メチル-ブチル、1-エチル-ブチル、1-メチル-ペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロペント-2-エニル、シクロペント-3-エニル、シクロヘクス-2-エニル、シクロヘクス-3-エニル、パラ-メチル-シクロヘキシル又はトリメチルシリル基であり、R4及びR4’は水素原子であり、R6、R7、R8、並びにR6’、R7’及びR8’は同一又は異なり、各々水素原子又は炭素原子数1~10の直鎖状、環状若しくは分枝状のアルキル基であり、Si、B、Al、O、S、N又はPなどの1以上のヘテロ原子を含んでもよく、及び/又はF、Cl又はBrなどのハロゲン原子を含んでもよく、R5及びR5’は同一又は異なり、各々p-イソプロピル-フェニル、p-tert-ブチル-フェニル、p-s-ブチル-フェニル、p-シクロヘキシル-フェニル、p-トリメチルシリル-フェニル、p-アダマンチル-フェニル、p-トリスフルオルトリメチル-フェニル、m,m’-ジメチル-フェニル基であり、及びR9は、R40R41Si=又はR40R41Ge=であり、式中、R40及びR41は同一又は異なり、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロ-ペンチル、シクロ-ペンタジエニル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリル又は3,3,3-トリフルオロプロピル基である、請求項57記載の方法。前記少なくとも1つのメタロセン化合物がA-2-イソプロピル-4-p-イソプロピル-フェニルインデニル2-メチル-4-p-イソプロピル-フェニルインデニルジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-4-p-tert-ブチル-フェニルインデニル2-メチル-4-p-tert-ブチル-フェニルインデニルジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-4-p-tert-ブチル-フェニルインデニル2,7-ジメチル-4-p-tert-ブチル-フェニルインデニルジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-4-p-tert-ブチル-フェニルインデニル2,5,6,7-テトラメチル-4-p-tert-ブチル-フェニルインデニルジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-6-メチル-4-p-tert-ブチル-フェニルインデニル2,6-ジメチル-4-p-tert-ブチル-フェニルインデニルジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-4-p-sec-ブチル-フェニルインデニル2-メチル-4-p-sec-ブチル-フェニルインデニルジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-4-p-シクロヘキシル-フェニルインデニル2-メチル-4-p-シクロヘキシル-フェニルインデニルジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-4-p-トリメチルシリル-フェニルインデニル2-メチル-4-p-トリメチルシリル-フェニルインデニルジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-4-p-アダマンチル-フェニルインデニル2-メチル-4-p-アダマンチル-フェニルインデニルジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-4-p-トリストリフルオロメチルメチルフェニルインデニル2-メチル-4-p-トリストリフルオロメチルメチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-4-フェニル-インデニル2-メチル-4-p-tert-ブチル-フェニルインデニル-ジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-4-p-tert-ブチル-フェニルインデニル2-メチル-4-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-4-p-tert-ブチル-フェニルインデニル2,7-ジメチル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-4-p-tert-ブチル-フェニルインデニル2,5,6,7-テトラメチル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-6-メチル-4-p-tert-ブチル-フェニルインデニル2,6-ジメチル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-4-フェニル-インデニル2,7-ジメチル-4-p-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-4-フェニル-インデニル2,5,6,7-テトラメチル-4-p-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-6-メチル-4-フェニル-インデニル2,6-ジメチル-4-p-tert-ブチル-フェニルインデニルジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-4-p-tert-ブチル-フェニルインデニル2-メチル-4-4-ナフチル-インデニルインデニルジルコニウムジクロライド、A-2-イソプロピル-4-4-ナフチル-インデニルインデニル2-メチル-4-p-tert-ブチル-フェニルインデニルジルコニウムジクロライド、A-ビス4-ナフチル-インデニルジルコニウムジクロライド、A-ビス2-メチル-ベンゾ-インデニルジルコニウムジクロライド、A-ビス2-メチル-インデニルジルコニウムジクロライド、A-ビス2-メチル本発明の課題は、最新技術であるこの触媒システムの主要な欠点を挙げ、産業的に採用される50°C~100°Cの重合温度条件下で改善された重合性能を有する担持触媒システムを提供することである。更にまた、本発明の課題は担持メタロセン触媒の経済的な調製方法を提供することであり、それにより例えば異なるメタロセン成分の場合でも普遍的に適用でき、触媒生産性の向上を伴う触媒システムが実現できる。得られる担持触媒は、均一にロードされなければならず、また良好な重合体粒子の形態となければならない。本発明の他の課題は、上記の方法によって担持メタロセン触媒を提供すること、及び本発明の触媒システムを用いた、産業的に採用される重合条件下でポリオレフィンを調製するための環境にやさしく経済的な方法を提供することである。本明細書では、触媒システムの調製方法を提供する。該方法は、担体材料と少なくとも1つのアルミノキサンを第1溶媒中に含む第1組成物と結合させ、アルミノキサンを結合させた担体材料を調製し、アルミノキサンを結合させた該担体材料に少なくとも1つのメタロセン化合物、第2溶媒及び共触媒を含む第2組成物を接触させる工程を含んでなり、該共触媒は少なくとも1つのアルミノキサンのみ、又はイオン化合物及び/若しくはルイス酸との組み合わせからなる第2部分を含む。本発明の課題は、少なくとも1つのメタロセン、少なくとも1つの共触媒、少なくとも1つの担体材料、並びに必要に応じて少なくとも1つの金属化合物及び更なる1つの付加成分を含む、一定の担持触媒システムの調製方法によって提供される。本発明では該触媒システムは、少なくとも1つのメタロセン、少なくとも1つの共触媒、1つの担体材料、並びに必要に応じて少なくとも1つの金属化合物及び1つの更なる付加成分を結合させて調製する。より詳細には、本発明の触媒システムは、適切な溶媒中、高温で少なくとも1つの担体材料をアルミニウムオキサンの第1部分又はアルミノキサン混合物と結合させて調製する。次の飽和工程では、アルミノキサンを結合させた担体材料を、メタロセン成分、及びアルミノキサンの第2部分又はアルミノキサン若しくはイオン化合物及び/若しくはルイス酸の混合物との接触に供される。本発明の触媒システムのメタロセン成分として、下記の式1の化合物の少なくとも1つを用いる。メタロセン成分という用語は、少なくとも1つの置換又は非置換のシクロペンタジエニル基を有する式1にて表される有機遷移金属化合物であると理解される。R9nL1mM1R1q1式中、nは0又は1であり、mは1、2又は3であり、qは1、2又は3であり、及びmとqの合計はM1の酸化状態に等しく、L1は同一又は異なり、各々置換された又は非置換の置換単核又は多核炭化水素基、又は1つ以上のヘテロ原子を含む1つ以上の炭化水素基例えば置換又は非置換シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、アズレニル、フルオレニル、アザペンタレニル、チアペンタレニル又はオキサペンタレニル基であって、M1と配位し、R1は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数1~約10のアルキル基、炭素原子数1~約10のアルコキシ基、炭素原子数6~約20のアリール基、炭素原子数約6~約10のアリールオキシ基、炭素原子数2~約10のアルケニル基、OH基、ハロゲン原子又はNR232基式中、R32は炭素原子数1~約10のアルキル基又は炭素原子数6~約14のアリール基である。であり、2つ又は3つのR1が1以上の環を形成し、M1は元素周期律表のIVb族の金属であり、R9は2つのリガンドL1を結合させる架橋基であり、R9は以下から選択され、式中、R40及びR41は、同じ指数同士の場合も同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数1~約30個のアルキル基、炭素原子数6~約40個のアリール基、炭素原子数1~約10個のフルオロアルキル基、炭素原子数1~約10個のアルコキシ基、炭素原子数6~約10個のアリールオキシ基、炭素原子数2~約10個のアルケニル基、炭素原子数7~約40個のアリールアルキル基、炭素原子数7~約40個のアルキルアリール基、置換された又は非置換アルキルシリル、アルキルアリールシリル又はアリールシリル基、又は炭素原子数8~約40個のアリールアルケニル基などのC1-C40基である。R40及びR41はそれらと結合する原子と1つ以上の環系を形成できるか、又はR40及び/又はR41はSi、B、Al、O、S、N若しくはP、又はCl若しくはBrなどのハロゲン原子など、更なるヘテロ原子すなわち非炭素原子を含んでもよく、xは1~18の整数であり、M12はケイ素、ゲルマニウム又はスズであり、及びR9もまた式1の2つの単位を互いに連結できるか、又はR9はR9-Z1基を形成し、R9は1つのL1基及びM1と結合するZ1と結合し、Z1は-O-、-S-、-NR42又はPR42-などの窒素、リン、酸素又は硫黄を含み、R42が水素原子、炭素原子数1~約30のアルキル基、炭素原子数3~10のシクロアルキル基、炭素原子数6~約40のアリール基、炭素原子数1~約10のフルオロアルキル基、炭素原子数1~約10のアルコキシ基、炭素原子数6~約10のアリールオキシ基、炭素原子数2~約10のアルケニル基、炭素原子数7~約40のアリールアルキル基、炭素原子数7~約40のアルキルアリール基、置換型又は非置換のアルキルシリル基、アルキルアリールシリル基若しくはアリールシリル基、又は炭素原子数8~約40のアリールアルケニル基などのC1-C40基である。本発明に係る触媒システムのメタロセン成分として、好ましくは以下の式1aの化合物の少なくとも1つを用いる。R9L1L2M1R1R21a式中、L1及びL2は各々独立して、同一又は異なり、各々置換された又は非置換の置換単核又は多核炭化水素基、又は1つ以上のヘテロ原子を含む1つ以上の炭化水素基例えば置換又は非置換シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、アズレニル、フルオレニル、アザペンタレニル、チアペンタレニル又はオキサペンタレニル基であって、中心原子M1とサンドイッチ構造を形成でき、R1及びR2は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数1~約10のアルキル基、炭素原子数1~約10のアルコキシ基、炭素原子数6~約20のアリール基、炭素原子数約6~約10のアリールオキシ基、炭素原子数2~約10のアルケニル基、OH基、ハロゲン原子又はNR232基式中、R32は炭素原子数1~約10のアルキル基又は炭素原子数6~約14のアリール基である。であるか、R1及びR2は1以上の環を形成する。M1は元素周期律表のIVb族の金属であり、R9は配位子L1及びL2の間を架橋し、R9は以下から選択され、式中、R40及びR41は、同じ指数同士の場合も、同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数1~約30個のアルキル基、炭素原子数6~約40個のアリール基、炭素原子数1~約10個のフルオロアルキル基、炭素原子数1~約10個のアルコキシ基、炭素原子数6~約10個のアリールオキシ基、炭素原子数2~約10個のアルケニル基、炭素原子数7~約40個のアリールアルキル基、炭素原数7~約40個の置換された又は非置換アルキルシリル、アルキルアリールシリル又はアリールシリル基、アルキルアリール基、又は炭素原子数8~約40個のアリールアルケニル基などのC1-C40基である。R40及びR41はそれらと結合する原子と1つ以上の環系を形成できるか、又はR40及び/又はR41はSi、B、Al、O、S、N若しくはP、又はCl若しくはBrなどのハロゲン原子など、更なるヘテロ原子すなわち非炭素原子を含んでもよく、xは1~18の整数であり、M12はケイ素、ゲルマニウム又はスズであり、及びR9もまた式1aの2つの単位を互いに連結できる。式1aでは、好ましくはM1はジルコニウム又はハフニウムであり、L1及びL2は同一又は異なり、各々置換シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、アズレニル、フルオレニル、アザペンタレニル、チアペンタレニル又はオキサペンタレニルであり、中心原子M1とサンドイッチ構造を形成でき、R9はR40R41Si=、R40R41Ge=、R40R41C=又は-R40R41C-CR40R41-であり、式中、R40及びR41は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数1~約30個の炭化水素基特に炭素原子数1~約10個のアルキル基、炭素原子数6~約40個のアリール基、炭素原子数7~約14個のアリールアルキル基、炭素原子数7~約14個のアルキルアリール基、又は置換若しくは非置換アルキルシリル、アルキルアリールシリル又はアリールシリル基である。式1aでは、特に好ましくは、M1はジルコニウムであり、L1及びL2は同一又は異なり、各々置換インデニル、アズレニル、フルオレニル、アザペンタレニル、チアペンタレニル又はオキサペンタレニルであり、中心原子M1とサンドイッチ構造を形成でき、架橋単位R9はR40R41Si=又はR40R41Ge=であり、式中、R40及びR41は同一又は異なり、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロペンチル、シクロペンタジエニル又はシクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリル又は3,3,3-トリフルオロプロピル基である。より好ましくは、本発明に係る触媒システムのメタロセン成分として、以下の式1bの化合物の少なくとも1つを用いる。式中、置換基及び指数は、以下の意味を有する。M1は元素周期律表のIVb族の金属であり、R1及びR2は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数1~約10のアルキル基、炭素原子数1~約10のアルコキシ基、炭素原子数6~約20のアリール基、炭素原子数6~約10のアリールオキシ基、炭素原子数2~約10のアルケニル基、OH基、ハロゲン原子又はNR232基式中、R32は炭素原子数1~約10のアルキル基又は炭素原子数6~約14のアリール基である。であり、R1及びR2は1以上の環を形成してもよく、R3、R4、R5、R6、R7、R8、並びに、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’及びR8’は同一又は異なり、各々水素原子、直鎖状、環状又は分枝状炭化水素基例えば炭素原子数1~約10のアルキル基、炭素原子数2~約10のアルケニル基、炭素原子数6~約20のアリール基、炭素原子数7~約40のアリールアルキル基、炭素原子数7~約40のアルキルアリール基、又は8~約40炭素原子のアリールアルケニル基、又は置換若しくは非置換アルキルシリル基、アルキルアリールシリル基又はアリールシリル基であり、但しR3及びR3’は水素でない。これらの基は、Si、B、Al、O、S、N又はPなどの1個以上のヘテロ原子、及び/又はF、Cl又はBrなどのハロゲン原子を含有してもよく、及び/又は2つの隣接する基R5とR6又はR5’とR6’、R6とR7又はR6’とR7’、R7とR8又はR7’とR8’は各々の場合で炭化水素環を形成してもよく、架橋単位R9は式1aにて上述した意味を有する。化合物1bに対応する4,5,6,7-テトラヒドロインデニル及び1つ以上のヘテロ原子を含むインデニルアナログも同様に重要である。式1bでは好ましくはM1はジルコニウム又はハフニウムであり、R1及びR2は同一又は異なり、炭素原子数1~約10のアルキル基、炭素原子数1~約10のアルコキシ基、炭素原子数6~約10のアリールオキシ基又はハロゲン原子であるか、又はR1及びR2は共に1以上の環系を形成し、R3及びR3’は同一又は異なり、各々ハロゲン化してもよい直鎖状、環状又は分枝炭化水素基であり、例えば炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数2~約10のアルケニル基であり、R4、R5、R6、R7、R8、並びにR4’、R5’、R6’、R7’及びR8’は同一又は異なり、各々水素原子、置換又は非置換アルキルシリル若しくはアリールシリル基、炭素原子数1~約10の直鎖状、環状若しくは分枝状アルキル基、又は炭素原子数6~約10のアリール基であり、Si、B、Al、O、S、N又はPなどの1以上のヘテロ原子、及び/又はF、Cl又はBrなどのハロゲン原子を含有してもよく、及び/又は2つの隣接する基R5とR6、又はR5’とR6’は炭化水素環を形成してもよく、R9はR40R41Si=、R40R41Ge=、R40R41C=又は-R40R41C-CR40R41-であり、式中、R40及びR41は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数1~約30個の炭化水素基特に炭素原子数1~約10個のアルキル基、炭素原子数6~約40個のアリール基、炭素原子数7~約14個のアリールアルキル基、炭素原子数7~約14個のアルキルアリール基、又は置換若しくは非置換アルキルシリル、アルキルアリールシリル又はアリールシリル基である。化合物1bに対応する4,5,6,7-テトラヒドロインデニル及びヘテロ原子単数又は複数含有インデニルアナログが同様に重要である。式1bでは、好ましくはM1はジルコニウムであり、R1及びR2は同一又は異なり、メチル、塩素又はフェノラートであり、R3及びR3’は同一又は異なり、各々ハロゲン化してもよい直鎖状、環状又は分枝炭化水素基であり、例えば炭素原子数1~約10のアルキル基又は炭素原子数2~約10のアルケニル基であり、R4及びR4’は水素であり、R5、R6、R7、R8、並びにR5’、R6’、R7’、R8’は同一又は異なり、各々水素原子又は炭素原子数1~約10の直鎖状、環状又は分枝状のアルキル基、又は炭素原子数6~約10のアリール基であり、及び/又は2つの隣接する基R5とR6及びR5’とR6’は各々共に環系を形成でき、R9はR40R41Si=又はR40R41Ge=であり、式中、R40及びR41は同一又は異なり、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロペンチル、シクロペンタジエニル又はシクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリル又は3,3,3-トリフルオロプロピル基である。高い剛性が必要な高融点ポリプロピレンの製造のため、最も好ましくは、本発明に係る触媒システムのメタロセン成分として以下の式1cで示される少なくとも1種の化合物を用いる。式中、置換基及び指数は以下の意味を有する。M1は元素周期律表のIVb族の金属であり、R1及びR2は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数1~約10のアルキル基、炭素原子数1~約10のアルコキシ基、炭素原子数6~約20のアリール基、炭素原子数6~約10のアリールオキシ基、炭素原子数2~約10のアルケニル基、OH基、ハロゲン原子又はNR232基式中、R32は炭素原子数1~約10のアルキル基又は炭素原子数6~約14のアリール基である。であり、R1及びR2は1以上の環を形成してもよく、R3、R4、R5、R6、R7、R8、並びに、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’及びR8’は同一又は異なり、各々水素原子、直鎖状、環状又は分枝状炭化水素基例えば炭素原子数1~約10のアルキル基、炭素原子数2~約10のアルケニル基、炭素原子数6~約20のアリール基、炭素原子数7~約40のアリールアルキル基、炭素原子数7~約40のアルキルアリール基、又は8~約40炭素原子のアリールアルケニル基、又は置換若しくは非置換アルキルシリル基、アルキルアリールシリル基又はアリールシリル基であり、但しR3及びR3’は水素でなく、R5及びR5’は同一又は異なり、炭素原子数6~約40の置換又は非置換アリール基である。炭化水素基は、Si、B、Al、O、S、N又はPなどの1以上のヘテロ原子を含んでもよく、及び/又はF、Cl又はBrなどのハロゲン原子を含んでもよく、架橋単位R9は、式1aにて上記された意味を有する。化合物1cに対応する4,5,6,7-テトラヒドロインデニル及びヘテロ原子単数又は複数含有インデニルアナログが同様に重要である。式1cでは、好ましくはM1はジルコニウム又はハフニウムであり、R1及びR2は同一又は異なり、1~約10炭素原子のアルキル基、炭素原子数1~約10のアルコキシ基、炭素原子数6~約10のアリールオキシ基、又はハロゲン原子であるか、又はR1及びR2は1以上の環系を形成してもよく、R3及びR3’は同一又は異なり、各々ハロゲン化してもよい直鎖状、環状又は分枝炭化水素基であり、例えば炭素原子数1~約10のアルキル基又は炭素原子数2~約10のアルケニル基であり、また、R4、R6、R7、R8、並びにR4’、R6’、R7’及びR8’は同一又は異なり、各々水素原子又は炭素原子数1~約10の直鎖状、環状又は分枝アルキル基であり、Si、B、Al、O、S、N又はPなどの1以上のヘテロ原子を含んでもよく、及び/又はF、Cl又はBrなどのハロゲン原子を含んでもよく、R5及びR5’は同一又は異なり、各々炭素原子数6~約40の置換又は非置換アリール基であり、R9は、R40R41Si=、R40R41Ge=、R40R41C=又は-R40R41C-CR40R41-であり、式中、R40及びR41は同一又は異なり、各々C1-C30の炭化水素基特に炭素原子数1~約10のアルキル基、炭素原子数6~40のアリール基、炭素原子数7~約14のアリールアルキル基、又は炭素原子数7~約14のアルキルアリール基、又は置換若しくは非置換のアルキルシリル基、アルキルアリールシリル又はアリールシリル基である。化合物1cに対応する4,5,6,7-テトラヒドロインデニル及び1つ以上のヘテロ原子を含むインデニルアナログが同様に重要である。式1cでは、特に好ましくはM1はジルコニウムであり、R1及びR2は同一であり、メチル、塩素又はフェノラートであり、R3及びR3’は同一又は異なり、各々直鎖状、環状又は分枝状のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシル基であり、R4及びR4’は水素であり、R6、R7、R8、並びにR6’、R7’及びR8’は同一又は異なり、各々水素原子、又は炭素原子数1~約10の直鎖状、環状又は分枝状のアルキル基であり、Si、B、Al、O、S、N又はPなどの1以上のヘテロ原子を含んでもよく、及び/又はF、Cl又はBrなどのハロゲン原子を含んでもよく、R5及びR5’は同一又は異なり、ナフチル、パラ-C1-C10-アルキルフェニル、パラ-C1-C10-フルオロアルキルフェニル、メタ-C1-C10-アルキルフェニル、メタC1-C10-アルキルフェニル、メタ,メタ’-C1-C10-アルキル2フェニル又はメタ,メタ’-C1-C10-フルオロアルキル2フェニル基であり、R9はR40R41Si=又はR40R41Ge=であり、式中、R40及びR41は同一又は異なり、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロペンチル、シクロペンタジエニル又はシクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリル又は3,3,3-トリフルオロプロピル基である。高分子量ランダム共重合体又は共重合体ラバーの製造のため、高分子量の共重合体を含むインパクト共重合体の製造のため、又は高い剛性が必要とされる用途の、155°Cより高い融点を持つポリプロピレンの製造のため、最も好ましくは、本発明の触媒システムのメタロセン成分として以下の式1dで示される少なくとも1種の化合物を用いる。式中、置換基及び指数は以下の意味を有する。M1は元素周期表のIVb族の金属であり、R1及びR2は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数1~約10のアルキル基、炭素原子数1~約10のアルコキシ基、炭素原子数6~約20のアリール基、炭素原子数6~約10のアリールオキシ基、炭素原子数2~約10のアルケニル基、OH基、ハロゲン原子又はNR232基式中、R32は炭素原子数1~約10のアルキル基又は炭素原子数6~約14のアリール基である。であり、又はR1及びR2は共に1以上の環を形成してもよく、R4、R5、R6、R7、R8、並びにR4’、R5’、R6’、R7’及びR8’は同一又は異なり、水素原子又は直鎖状、環状若しくは分枝状の炭化水素基例えば炭素原子数1~約10のアルキル基、炭素原子数2~約10のアルケニル基、炭素原子数6~約20のアリール基、炭素原子数7~約40のアリールアルキル基、炭素原子数7~約40のアルキルアリール基、又は炭素原子数8~約40のアリールアルケニル基、置換若しくは非置換アルキルシリル又はアリールシリル基であり、但しR5及びR5’は同一又は異なり、各々炭素原子数6~約40の置換アリール基である。炭化水素基はSi、B、Al、O、S、N又はPなどの1以上のヘテロ原子を含んでもよく、及び/又はF、Cl又はBrなどのハロゲン原子を含んでもよく、R3は炭化水素基であり、α位で環状又は分枝状でなく、例えば炭素原子数1~約20のアルキル基、炭素原子数7~約40のアリール置換アルキル基、又は炭素原子数8~約40のアリール置換アルケニル基である。炭化水素基はSi、B、Al、O、S、N又はPなどの1以上のヘテロ原子を含んでもよく、及び/又はF、Cl又はBrなどのハロゲン原子を含んでもよく、R3’はα位が環状若しくは分枝状の、又はβ位が分枝状の炭化水素基であり、及び炭素原子数3~約20のアルキル基、炭素原子数3~約20のアルケニル基、炭素原子数6~約20のアリール基、炭素原子数7~約40のアリールアルキル基、炭素原子数7~約40のアルキルアリール基、及び炭素原子数8~約40のアリールアルケニル基からなる群より選択される。炭化水素基はSi、B、Al、O、S、N又はPなどの1以上のヘテロ原子を含んでもよく、及び/又はF、Cl又はBrなどのハロゲン原子を含んでもよく、架橋単位R9は式1aで前述した意味を有する。式1dでは、好ましくはM1はジルコニウム又はハフニウムであり、R1及びR2は同一又は異なり、1~約10炭素原子のアルキル基、炭素原子数1~約10のアルコキシ基、炭素原子数6~約10のアリールオキシ基又はハロゲン原子であり、R1及びR2は、1以上の環を形成してもよく、R3は炭素原子数1~約10の直鎖アルキル基又は炭素原子数2~約10のアルケニル基であり、ハロゲン化されていてもよく、R3’は炭素原子数3~約20の、α位が環状又は分枝状アルキル基、炭素原子数3~約20のアルケニル基、又は炭素原子数7~約20のアルキルアリール基又はトリメチルシリル基であり、R4、R6、R7、R8、並びにR4’、R6’、R7’及びR8’は同一又は異なり、各々水素原子又は炭素原子数1~約10の直鎖状、環状若しくは分枝状アルキル基であり、Si、B、Al、O、S、N又はPなどの1以上のヘテロ原子を含んでもよく、及び/又はF、Cl又はBrなどのハロゲン原子を含んでもよく、R5及びR5’は同一又は異なり、各々、フェニル、ナフチル、パラ-C1-C10-アルキルフェニル、メタ-C1-C10-アルキルフェニル、メタ,メタ’-C1-C10-アルキル2フェニル基などから選択される、炭素原子数6~約40の置換アリール基であり、R9は、R40R41Si=、R40R41Ge=、R40R41C=又はR40R41C-CR40R41-であり、式中、R40及びR41は同一又は異なり、各々C1-C30基特に炭素原子数1~約10のアルキル基、炭素原子数6~約40のアリール基、炭素原子数7~約14のアリールアルキル基、炭素原子数7~約14のアルキルアリール基又は置換若しくは非置換のアルキルシリル基、アルキルアリールシリル若しくはアリールシリル基である。化合物1dに対応する、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル及び1つ以上のヘテロ原子を含むインデニルアナログが同様に重要である。式1dでは、特に好ましくはM1はジルコニウムであり、R1及びR2は同一であり、メチル、塩素又はフェノラートであり、R3はメチル、エチル、n-プロピル、n-ブチル、n-ペンチル又はn-ヘキシル基であり、R3’はイソ-プロピル、イソ-ブチル、n-ブチル、sec-ブチル、シクロブチル、1-メチル-ブチル、1-エチル-ブチル、1-メチル-ペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロペント-2-エニル、シクロペント-3-エニル、シクロヘクス-2-エニル、シクロヘクス-3-エニル、パラ-メチル-シクロヘキシル又はトリメチルシリル基であり、R4及びR4’は水素原子であり、R6、R7、R8、並びにR6’、R7’及びR8’は同一又は異なり、各々水素原子又は炭素原子数1~約10の直鎖状、環状若しくは分枝状のアルキル基であり、Si、B、Al、O、S、N又はPなどの1以上のヘテロ原子を含んでもよく、及び/又はF、Cl又はBrなどのハロゲン原子を含んでもよく、R5及びR5’は同一又は異なり、各々p-イソプロピル-フェニル、p-tert-ブチル-フェニル、p-s-ブチル-フェニル、p-シクロヘキシル-フェニル、p-トリメチルシリル-フェニル、p-アダマンチル-フェニル、p-トリスフルオルトリメチル-フェニル、m,m’-ジメチル-フェニル基であり、及びR9は、R40R41Si=又はR40R41Ge=であり、式中、R40及びR41は同一又は異なり、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロ-ペンチル、シクロ-ペンタジエニル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリル又は3,3,3-トリフルオロプロピル基である。本発明の特に好ましいメタロセン化合物の限定されない例は、以下の式1a~1dの化合物である:A-2-イソプロピル-4-p-イソプロピル-フェニルインデニル2-メチル-4-p-イソプロピル-フェニルインデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-4-p-トリストリフルオロメチルメチル-フェニルインデニル2-メチル-4-p-トリストリフルオロメチルメチル-フェニルインデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-4-p-tertブチル-フェニルインデニル2,7-ジメチル-4-p-tertブチル-フェニルインデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-4-p-tertブチル-フェニルインデニル2,5,6,7-テトラメチル-4-p-tertブチル-フェニルインデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-6-メチル-4-p-tertブチル-フェニルインデニル2,6-ジメチル-4-p-tertブチル-フェニルインデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-4-p-secブチル-フェニルインデニル2-メチル-4-p-secブチル-フェニルインデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-4-p-シクロヘキシル-フェニルインデニル2-メチル-4-p-シクロヘキシル-フェニルインデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-4-p-トリメチルシリル-フェニルインデニル2-メチル-4-p-トリメチルシリル-フェニルインデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-4-p-アダマンチル-フェニルインデニル2-メチル-4-p-アダマンチル-フェニルインデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-4-p-トリストリフルオロメチルメチル-フェニルインデニル2-メチル-4-p-トリストリフルオロメチルメチル-フェニルインデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-4-フェニル-インデニル2-メチル-4-p-tertブチル-フェニルインデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-4-p-tertブチル-フェニルインデニル2-メチル-4-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-4-p-tertブチル-フェニルインデニル2,7-ジメチル-4-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-4-p-tertブチル-フェニルインデニル2,5,6,7-テトラメチル-4-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-6-メチル-4-p-tertブチル-フェニルインデニル2,6-ジメチル-4-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-4-フェニル-インデニル2,7-ジメチル-4-p-tertブチル-フェニルインデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-4-フェニル-インデニル2,5,6,7-テトラメチル-4-p-tertブチル-フェニルインデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-6-メチル-4-フェニル-インデニル2,6-ジメチル-4-p-tertブチル-フェニルインデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-4-p-tertブチル-フェニルインデニル2-メチル-4-4-ナフチル-インデニルインデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-イソプロピル-4-4-ナフチル-インデニルインデニル2-メチル-4-p-tertブチル-フェニルインデニル-ジルコニウムジクロリド、A-ビス4-ナフチル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-ベンゾ-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-1-ナフチル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-2-ナフチル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-tert-ブチル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-イソプロピル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-エチル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-アセナフト-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2,4-ジメチル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-4-エチル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4,6ジイソプロピル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4,5-ジイソプロピル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2,4,6-トリメチル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2,5,6-トリメチル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2,4,7-トリメチル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-5-イソブチル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-5-tert-ブチル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-4-メチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-4-エチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-4-トリフルオロメチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-4-メトキシ-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-4-4-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-4-4-メチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-4-4-エチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-4-4-トリフルオロメチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-4-4-メトキシ-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-4-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジメチル、A-ビス2-メチル-4-4-メチル-フェニル-インデニルジルコニウムジメチル、A-ビス2-メチル-4-4-エチル-フェニル-インデニルジルコニウムジメチル、A-ビス2-メチル-4-4-トリフルオロメチル-フェニル-インデニルジルコニウムジメチル、A-ビス2-メチル-4-4-メトキシ-フェニル-インデニルジルコニウムジメチル、A-ビス2-エチル-4-4-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジメチル、A-ビス2-エチル-4-4-メチル-フェニル-インデニルジルコニウムジメチル、A-ビス2-エチル-4-4-エチル-フェニル-インデニルジルコニウムジメチル、A-ビス2-エチル-4-4-トリフルオロメチル-フェニル-インデニルジルコニウムジメチル、A-ビス2-エチル-4-4-メトキシ-フェニル-インデニルジルコニウムジメチル、A-ビス2-イソプロピル-4-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4-メチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4-エチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4-トリフルオロメチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4-メトキシ-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルハフニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルチタンジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4’-メチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4’-n-プロピル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4’-n-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4’-ヘキシル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4’-sec-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4’-メチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4’-エチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4’-n-プロピル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4’-n-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4’-ヘキシル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4’-ペンチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4’-シクロヘキシル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4’-sec-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-イソプロピル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルハフニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルチタンジクロリド、A-ビス2-メチル-4-4’-メチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-4’-n-プロピル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-4’-n-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-4’-ヘキシル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-4’-sec-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-4-4’-メチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-4-4’-エチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-4-4’-n-プロピル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-4-4’-n-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-4-4’-ヘキシル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-4-4’-ペンチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-4-4’-シクロヘキシル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-4-4’-sec-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-エチル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-プロピル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-プロピル-4-4’-メチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-プロピル-4-4’-エチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-プロピル-4-4’-イソプロピル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-プロピル-4-4’-n-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-プロピル-4-4’-ヘキシル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-プロピル-4-4’-シクロヘキシル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-プロピル-4-4’-sec-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-プロピル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-ブチル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-ブチル-4-4’-メチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-ブチル-4-4’-エチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-ブチル-4-4’-n-プロピル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-ブチル-4-4’-イソプロピル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-ブチル-4-4’-n-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-ブチル-4-4’-ヘキシル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-ブチル-4-4’-シクロヘキシル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-ブチル-4-4’-sec-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-n-ブチル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-ヘキシル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-ヘキシル-4-4’-メチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-ヘキシル-4-4’-エチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-ヘキシル-4-4’-n-プロピル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-ヘキシル-4-4’-イソプロピル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-ヘキシル-4-4’-n-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-ヘキシル-4-4’-n-ヘキシル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-ヘキシル-4-4’-シクロヘキシル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-ヘキシル-4-4’-sec-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-ヘキシル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムビスジメチルアミン、A-ビス2-エチル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジベンジル、A-ビス2-メチル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジメチル、A-2-メチル-4-アザペンタレン2-メチル-4-4’-メチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-5-アザペンタレン2-メチル-4-4’-メチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-6-アザペンタレン2-メチル-4-4’-メチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-アザペンタレン2-メチル-4-4’-エチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-チアペンタレン2-メチル-4-4’-n-プロピル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-アザペンタレン2-メチル-4-4’-イソプロピル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-6-アザペンタレン2-メチル-4-4’-イソプロピル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2,5-ジメチル-6-チアペンタレン2-メチル-4-4’-イソプロピル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-6-オキサペンタレン2-メチル-4-4’-イソプロピル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-6-アザペンタレン2-メチル-4-4’-n-ブチル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-5-チアペンタレン2-メチル-4-4’-n-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-オキサペンタレン2-メチル-4-4’-n-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-チアペンタレン2-メチル-4-4’-s-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-オキサペンタレン2-メチル-4-4’-s-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-アザペンタレン2-メチル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-6-アザペンタレン2-メチル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-アザペンタレン2-メチル-4-4’-n-ペンチル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-N-フェニル-6-アザペンタレン2-メチル-4-4’-n-ペンチル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-オキサペンタレン2-メチル-4-4’-n-ペンチル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-アザペンタレン2-メチル-4-4’-n-ヘキシル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-チアペンタレン2-メチル-4-4’-n-ヘキシル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-6-チアペンタレン2-メチル-4-4’-n-ヘキシル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2,5-ジメチル-4-チアペンタレン2-メチル-4-4’-n-ヘキシル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2,5-ジメチル-6-チアペンタレン2-メチル-4-4’-n-ヘキシル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2,5-ジメチル-6-チアペンタレン2-メチル-4-4’-シクロヘキシル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-アザペンタレン2-メチル-4-4’-トリメチルシリル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-チアペンタレン2-メチル-4-4’-トリメチルシリル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-5-チアペンタレン2-メチル-4-4’-トリメチルシリル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-6-チアペンタレン2-メチル-4-4’-トリメチルシリル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2,5-ジメチル-4-アザペンタレン2-メチル-4-4’-アダマンチル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-チアペンタレン2-メチル-4-4’-アダマンチル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-6-チアペンタレン2-メチル-4-4’-アダマンチル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2,5-ジメチル-4-チアペンタレン2-メチル-4-4’-アダマンチル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-アザペンタレン2-メチル-4-4’-トリストリフルオロメチルメチル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2,5-ジメチル-4-アザペンタレン2-メチル-4-4’-トリストリフルオロメチルメチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-チアペンタレン2-メチル-4-4’-トリストリフルオロメチルメチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-6-チアペンタレン2-メチル-4-4’-トリストリフルオロメチルメチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-アザペンタレン2-エチル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-5-アザペンタレン2-n-ブチル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-N-フェニル-6-アザペンタレン2-メチル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニル-ジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-チアペンタレン2-メチルインデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-N-フェニル-4-アザペンタレン2-メチルインデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-チアペンタレン2-メチルインデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-5-チアペンタレン2-メチルインデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-6-チアペンタレン2-メチルインデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-チアペンタレンインデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-5-チアペンタレンインデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-6-チアペンタレンインデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-N-フェニル-4-アザペンタレンインデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-N-フェニル-5-アザペンタレンインデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-N-フェニル-6-アザペンタレンインデニルジルコニウムジクロリド、A-2,5-ジメチル-N-フェニル-6-アザペンタレンインデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-チアペンタレンインデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-5-チアペンタレンインデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-6-チアペンタレンインデニルジルコニウムジクロリド、A-2,5-ジメチル-4-チアペンタレンインデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-オキサペンタレン2-メチル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-5-チアペンタレン2-メチル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-6-アザペンタレン2-メチル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-N-フェニル-4-アザペンタレン2-メチル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-N-フェニル-5-アザペンタレン2-メチル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-チアペンタレン2-メチル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-5-チアペンタレン2-メチル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-6-チアペンタレン2-メチル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-オキサペンタレン2-メチル-4-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-オキサペンタレン2-メチル-4,5-ベンゾ-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-N-フェニル-4-アザペンタレン2-メチル-4,5-ベンゾ-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-N-フェニル-5-アザペンタレン2-メチル-4,5-ベンゾ-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-N-フェニル-6-アザペンタレン2-メチル-4,5-ベンゾ-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-チアペンタレン2-メチル-4,5-ベンゾ-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-5-チアペンタレン2-メチル-4,5-ベンゾ-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-6-チアペンタレン2-メチル-4,5-ベンゾ-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-4-オキサペンタレン2-メチル-4,5-ベンゾ-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-5-オキサペンタレン2-メチル-4,5-ベンゾ-インデニルジルコニウムジクロリド、A-2-メチル-6-オキサペンタレン2-メチル-4,5-ベンゾ-インデニルジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-アザペンタレンジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-N-フェニル-4-アザペンタレンジルコニウムジクロリド、A-ビス2-メチル-4-チアペンタレンジルコニウムジクロリドAはジメチルシランジイル、ジエチルシランジイル、ジプロピルシランジイル、ジブチルシランジイル、ジペンチルシランジイル、ジフェニルシランジイル、ジヘキシルシランジイル、ジヘプチルシランジイル、ジオクチルシランジイル、ジノナニルシランジイル、ジデカニルシランジイル、ジウンデカニルシランジイル、ジドデカニルシランジイル、ジメチルゲルマンジイル、ジエチルゲルマンジイル、ジプロピルゲルマンジイル、ジブチルゲルマンジイル、ジペンチルゲルマンジイル、ジフェニルゲルマンジイル、ジヘキシルゲルマンジイル、ジヘプチルゲルマンジイル、ジオクチルゲルマンジイル、ジノナニルゲルマンジイル、ジデカニルゲルマンジイル、ジウンデカニルゲルマンジイル、又は、ジドデカニルゲルマンジイルヘキシルメチルゲルマンジイル、エチルメチルゲルマンジイル、フェニルメチルゲルマンジイル、エチルメチルシランジイル、プロピルメチルシランジイル、3,3,3-トリフルオロプロピルメチルシランジイル、プロピルエチルシランジイル、フェニルメチルシランジイル、ブチルメチルシランジイル、ブチルエチルシランジイル、ブチルプロピルシランジイル、ペンチルメチルシランジイル、ペンチルエチルシランジイル、ペンチルプロピルシランジイル、ペンチルブチルシランジイル、ヘキシルメチルシランジイル、ヘキシルエチルシランジイル又はヘキシルプロピルシランジイル、ジプロピルシランジイル、ジブチルシランジイル、ジペンチルシランジイル、ジヘキシルシランジイル、ジヘプチルシランジイル、ジオクチルシランジイル、ジノニルシランジイル、ジデシルシランジイル、ジウンデシルシランジイル、ジドデシルシランジイル、ジプロピルゲルマンジイル、ジブチルゲルマンジイル、ジペンチルゲルマンジイル、ジヘキシルゲルマンジイル、ジヘプチルゲルマンジイル、ジオクチルゲルマンジイル、ジノニルゲルマンジイル、ジデシルゲルマンジイル、ジウンデシルゲルマンジイル又はジドデシルゲルマンジイル、ヘキシルメチルゲルマンジイル、ブチルメチルシランジイル、ブチルエチルシランジイル、ブチルプロピルシランジイル、ペンチルメチルシランジイル、ペンチルエチルシランジイル、ペンチルプロピルシランジイル、ヘキシルメチルシランジイル、ヘキシルエチルシランジイル又はヘキシルプロピルシランジイル基である。上記架橋要素Aのリストにおいて、その架橋原子上の置換基の命名が、実際にされているものに対応する全ての構造異性体を含むことを意味すると理解される。例えば、ジブチルシランジイル基は同時にジn-ブチルシランジイル、ジsec-ブチルシランジイル、ジtert-ブチルシランジイル、又はこれらの構造異性体の混合物を含む。同様に、ジペンチルシランジイルと称するときは例えばジシクロペンチルシランジイルも含み、又はヘキシルメチルシランジイルと称するときは例えばシクロヘキシルメチルシランジイルも含む。式1a~1dの好ましい純粋なキラル架橋ラセミ又は擬似ラセミメタロセン化合物の代わりに、触媒調製物中に式1a~1dのメタロセン及び対応するメソ又は擬似メソメタロセン化合物の混合物を使用してもよい。しかし、対応するメソ型が望ましくないアタクチックポリプロピレンPPを生じうるため、オレフィンのアイソタクチックポリオレフィンへの重合にメタロセンを用いる場合は異性体として純粋なラセミ型を調製することが特に好ましい。異性体的に純粋なラセミ体は、rac:メソ比率が少なくとも5:1、好ましくは10:1、最も好ましくは20:1を意味すると理解される。ラセミ/擬似ラセミ異性体メソ/擬似メソ異性体上記のように、本発明は式1a~1dの少なくとも1種の化合物、少なくとも1種の担体材料及び少なくとも1種の共触媒を含む触媒システムに関する。本発明の触媒システムに存在する適切な共触媒成分は、少なくとも1種のアルミノキサン型の化合物を含む。アルミノキサンはアルミニウム酸素化合物のオリゴマー又は重合体であり、直鎖状、環状、ケージド、重合体の形で存在しうる。アルミノキサンの正確な構造は未だ周知ではないが、アルキルアルミノキサンが一般式2で表されることが周知である。R-AlOp2アルミノキサンの環状、直鎖状又はケージ構造の例を式3、4及び5で表す。5式2、3、4及び5における基Rは同一また異なり、各々炭素原子数1~約6のアルキル基、炭素原子数6~約18のアリール基、ベンジルなどの炭化水素基又は水素原子であり、pは2~50、好ましくは10~35の整数である。好ましくは基Rは同一であり、メチル、イソブチル、n-ブチル、フェニル又はベンジル基であり、特にメチル基が好ましい。基Rが異なる場合、これらは好ましくはメチル及び水素、メチル及びイソブチル又はメチル及びn-ブチルであり、水素、イソブチル又はn-ブチル基は基Rの数に対して0.01~40の比率で存在するのが好ましい。アルミノキサンは、周知の多様な方式で調製可能である。1つの方法は、トルエンなどの不活性溶媒中で、ガス状、固体状、液状又は結晶水としてのアルミニウム-炭化水素化合物及び/又はヒドリドアルミニウム-炭化水素化合物と水とを反応させることを含む。異なるアルキル基Rを有するアルミノキサンを調製するため、望ましい組成物及び反応性に対応する2つの異なるトリアルキルアルミニウムAlR3AlR’3を水と反応させるS.Pasynkiewicz,Polyhedron91990429及び欧州特許出願公開第0302424号公報。調製法は何であれ、全てのアルミノキサン溶液は一般に、遊離型又は付加化合物として存在する任意の量の未反応アルミニウム出発化合物を有する。更に、式2、3、4又は5のアルミノキサン化合物の代わりに、炭化水素基又は水素原子が、アルコキシ、アリールオキシ、シロキシ又はアミド基によって部分的に置換されている修飾アルミノキサンを用いることもまた可能である。担持触媒システムの調製に用いるアルミノキサン及びメタロセンの量を一定範囲内で変化させることができる。しかし、式1a~1dのメタロセン化合物とアルミノキサン化合物を、アルミノキサン化合物中のアルミニウムとメタロセン化合物中の遷移金属との原子比率が10:1~1000:1の範囲、好ましくは20:1~500:1、及び特に30:1~400:1の範囲となる量で用いるのが好ましいことを見出した。メチルアルミノキサンの場合、30以上の強度のトルエン溶液の使用が好ましいが、10の強度の溶液の使用もまた可能である。本発明では、アルミノキサン及びイオン化合物を含む混合物及び/又はルイス酸を用いることも可能である。本発明の触媒システムでは、更なる成分として、式6の金属化合物を含めることができる。M5R22rR23sR24t6式中、M5は元素周期表のアルカリ、アルカリ土類金属又は13族の金属であり、R22は、水素原子、炭素原子数1~約10のアルキル、炭素原子数6~約15のアリール、又は各々炭素原子数1~10のアルキル部分及び炭素原子数6~20のアリール部分を有するアルキルアリール又はアリールアルキル基であり、R23及びR24は、各々水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~約10のアルキル、炭素原子数約6~約15のC6-C15-アリール、又は各々炭素原子数1~10のアルキル部分及び炭素原子数6~20のアリール基を有するアルキルアリール、アリールアルキル又はアルコキシ基であり、rは1~3の整数であり、s及びtは0~2の整数であり、rstの合計はM5の価数に対応し、この成分が上述した共触媒化合物と同一でない。また、式6の金属化合物の多様な混合物を用いることも可能である。式6の金属化合物の中で、M5がリチウム、マグネシウム又はアルミニウムであり、R23及びR24が各々炭素原子数1~約10のアルキルであるのが好ましい。式6の特に好ましい金属化合物は、n-ブチルリチウム、n-ブチル-n-オクチル-マグネシウム、n-ブチル-n-ヘプチルマグネシウム、トリ-n-ヘキシルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムヒドライド、トリエチルアルミニウム、トリメチルアルミニウム又はこれらの混合物である。式6の金属化合物を用いる場合、M5と式1a~1dのメタロセン化合物中に由来する遷移金属とのモル比が好ましくは800:1~1:1、特に200:1~2:1で触媒システムに存在することが好ましい。ルイス酸として、式7の化合物を用いることがより好ましい。M2X1X2X37式中、M2は元素周期表の13族の元素であり、特にB、Al又はGa、好ましくはB又はAlであり、X1、X2及びX3は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数1~約20のアルキル基、炭素原子数6~約15のアリール基、各々アルキル基中に1~10の炭素原子を有し、アリール基中に6~20の炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、ハロアルキル基、又はハロアリール基、又はフッ素、塩素、臭素若しくはヨウ素である。X1、X2及びX3はメチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル又はトリフルオロメチル、アリール又はハロアリールなどの不飽和基例えばフェニル、トリル、ベンジル基、p-フルオロフェニル、3,5-ジフルオロフェニル、ペンタクロロフェニル、ペンタフルオロフェニル、3,4,5-トリフルオロフェニル及び3,5-ジトリフルオロメチルフェニル基であることが好ましい。好ましいルイス酸としてはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリフルオロボラン、トリフェニルボラン、トリス4-フルオロフェニルボラン、トリス3,5-ジフルオロフェニルボラン、トリス4-フルオロメチルフェニルボラン、トリス2,4,6-トリフルオロフェニルボラン、トリスペンタ-フルオロフェニルボラン、トリストリルボラン、トリス3,5-ジメチル-フェニルボラン、トリス3,5-ジフルオロフェニルボラン及び/又はトリス3,4,5-トリフルオロフェニルボランが挙げられる。トリスペンタフルオロフェニルボランであることが特に好ましい。イオン性共触媒として、テトラキスペンタフルオロフェニルボレート、テトラフェニルボレート、SbF6-、CF3SO3-又はClO4-などの非配位アニオンを含有する化合物を用いることが好ましい。適切な対イオンは、ルイス酸又はブレンステッド酸カチオンのいずれかである。ブレンステッド酸としては、特にプロトン化アミン又はアニリン誘導体を用いることが好ましく、例えばメチルアンモニウム、アニリニウム、ジメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、N-メチルアニリニウム、ジフェニルアンモニウム、N,N-ジメチルアニリニウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリ-n-ブチルアンモニウム、メチルジフェニルアンモニウム、ピリジニウム、p-ブロモ-N,N-ジメチルアニリニウム又はp-ニトロ-N,N-ジメチルアニリニウムが挙げられる。適切なルイス酸カチオンは式8で示されるカチオンである。[YQ1Q2...Qz]d8式中、Yは元素周期表の1~16族の元素であり、Q1~Qzは、C1-C28-アルキル、C6-C15-アリール、アリール基中に6~約20炭素原子を有し、アルキル基中に1~約28炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、ハロアルキル、ハロアリール、炭素原子数3~約10のシクロアルキル基更に置換基として炭素原子数1~約10のアルキル基を有していてもよい、ハロゲン、炭素原子数1~28のアルコキシ基、炭素原子数6~15のアリールオキシ基、シリル又はメルカプチル基などの一価の負電荷基である。aは1~6の整数であり、zは0~5の整数であり、dはa~zに依存するが1以上である。特に適切なカチオンは、カルボニウムカチオン例えばトリフェニルカルベニウム、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン例えばテトラヒドロチオフェニウム、ホスホニウムカチオン例えばトリエチルホスホニウム、トリフェニルホスホニウム及びジフェニルホスホニウム、及びカチオン性遷移金属複合体例えば銀カチオン及び1,1’-ジメチルフェロセニウムカチオンである。本発明では、使用可能な好ましいイオン性化合物としては:トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラトリルボレート、トリブチルアンモニウムテトラトリルボレート、トリブチルアンモニウムテトラペンタフルオロフェニルボレート、トリブチルアンモニウムテトラペンタフルオロフェニルアルミネート、トリプロピルアンモニウムテトラジメチルフェニルボレート、トリブチルアンモニウムテトラトリフルオロメチルフェニルボレート、トリブチルアンモニウムテトラ4-フルオロフェニルボレート、N,N-ジメチルシクロヘキシルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、N,N-ジメチルベンジルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルアルミネート、ジプロピルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキスフェニルボレート、トリエチルホスホニウムテトラキスフェニルボレート、ジフェニルホスホニウムテトラキスフェニルボレート、トリメチルフェニルホスホニウムテトラキスフェニルボレート、トリジメチルフェニルホスホニウムテトラキスフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルアルミネート、トリフェニルカルベニウムテトラキスフェニルアルミネート、フェロセニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート及び/又はフェロセニウムテトラキスペンタフルオロフェニルアルミネートが挙げられる。特にトリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、N,N-ジメチルシクロヘキシルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート又はN,N-ジメチルベンジルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートが好ましい。上記及び下記のカチオン形成化合物の全ての混合物を用いることもまた可能である。アルミノキサン及びイオン性化合物、及び/又はルイス酸を含む混合物であることが好ましい。ルイス酸、又はルイス酸若しくはブレンステッド酸カチオンを有するイオン性化合物の量は、式1a~1dのメタロセン化合物に対して0.1~20当量、好ましくは1~10当量である。本発明に係る触媒システムの担体材料成分は、いかなる有機又は無機不活性固体であってもよく、特に多孔質固体例えばハイドロタルサイト、タルク、無機オキシド及び微粉末化重合体粉末が挙げられる。適切な無機オキシドとしては、元素周期表2、3、4、5、13、14、15及び16族の金属オキシドが挙げられ、例えばシリカ、酸化アルミニウム、アルミノシリケート、ゼオライト、MgO、ZrO2、TiO2又はB2O3、CaO、ZnO、ThO2、Na2O、K2O、LiO2、又はAl/Siオキシド、Mg/Alオキシド又はAl/Mg/Siオキシドなどの混合オキシドが含まれる。他の適切な無機担体材料としてはNa2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCl2、Na2SO4、Al2SO43、BaSO4、KNO3、MgNO32及びAlNO33が挙げられる。適切な重合体粉末としてはホモ重合体、共重合体、架橋重合体又は重合体混合物が挙げられる。かかる重合体の例としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレン、ジビニルベンゼン架橋ポリスチレン、塩化ポリビニル、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、ポリアミド、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアセタール又はポリビニルアルコールが挙げられる。好ましい担体材料は、10~1000m2/gの範囲の比表面積、0.1~5cm3/gの範囲の細孔容積及び1~500μmの平均粒子径を有する。50~500m2/gの範囲の比表面積、0.5~3.5cm3/gの範囲の細孔容積及び5~250μmの平均粒子径を有する担体材料であることがより好ましい。200~400m2/gの範囲の比表面積、0.8~3.0cm3/gの範囲の細孔容積及び10~100μmの平均粒子径を有する担体材料であることが特に好ましい。キャリアーの特定の性質例えば水又はヒドロキシル基の含量を調整するために担体材料を熱的及び化学的に前処理することも可能である。担体材料の水分含量が低いか、又は残留する溶媒量が少ない場合、使用前の脱水又は乾燥を省くことも可能である。担体材料としてシリカゲルを用いた場合など、これが当てはまらない場合には脱水又は乾燥が適切である。減圧下で、同時に不活性ガス窒素ブランケティングを行い、担体材料の熱脱水又は乾燥を実施することも可能である。乾燥温度は100°C~1000°C、好ましくは150°C~800°C、最も好ましくは150°C~400°Cの範囲である。乾燥プロセスの時間は、1~24時間とすることができる。しかし、これより短い又は長い乾燥時間であってもよい。本発明の好ましい実施態様では、0.5重量以下の乾燥減量LOD、好ましくは0.3重量以下のLODの担体材料が用いられる。1重量までの高い量で物理的に水吸着させることも可能であるが、触媒活性の減少につながる。担体材料の強熱減量LOIは好ましくは1重量以上、又は1.5~3.5重量が好ましい。乾燥減量LODはゆえに室温~300°Cの間の重量減少、及び強熱減量LOIは300°C~1000°C間の重量減少として定義される。更に、担体材料の脱水又は乾燥を化学的手段、すなわち吸着水及び/又は表面ヒドロキシル基を適切な不動態化剤と反応させることによっても実施できる。不動態化試薬との反応により、ヒドロキシル基を完全に又は部分的に触媒活性中心との不都合な相互作用をまったく示さない型に変換することも可能である。適切な不動態化剤は、ハロゲン化ケイ素、シラン又はアミンであり、例えば四塩化ケイ素、クロロトリメチルシラン、ジクロロジアルキルシラン、ジメチルアミノトリクロロシラン、N,N-ジメチルアニリン、又はN,N-ジメチルベンジルアミン、又はアルミニウム、ホウ素及びマグネシウムの有機金属化合物、例えばアルミノキサン、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルボラン又はジブチルマグネシウムなどが挙げられる。上に概説するように、微粉末化ポリオレフィン粉末などの有機担体材料を用いることもまた可能であり、同様に使用前に付着した水分、溶媒残渣又は他の不純物を適切な精製及び乾燥操作によって取り除かなければならない。定義済みのパラメータを有するシリカゲルを担体材料として用いるのが好ましい。メソ及びマクロ孔、空腔及びチャネルを本質的に呈する噴霧乾燥シリカグレードが顆粒状シリカグレードの中では好ましい。本発明は担持メタロセンの調製方法であって、適切な溶媒中に少なくとも1つの共触媒の第1部分と少なくとも1つの担体材料とを接触させる第1工程を含む方法に関する。第2段階飽和工程では、共触媒を結合させた担体材料を少なくとも1つのメタロセン及び少なくとも1つの共触媒の第2部分を適切な溶媒に含む懸濁液又は溶液で浸漬する。好適な共触媒はアルミノキサン又はアルミノキサンの混合物である。アルミノキサン及びイオン性化合物、及び/又はルイス酸を含む混合物であることが好ましい。より詳細には、本発明の触媒システムは、高温でアルミノキサンの第1部分又はアルミノキサン混合物と少なくとも1つの担体材料とを適切な溶媒中で接触させることにより調製する。次の飽和工程では、下で定義済みの適切な溶媒中で、アルミノキサンを結合させた担体材料を、上記の式1a~1dのメタロセン成分の少なくとも1つ、及びアルミノキサンの第2部分又はアルミノキサン混合物又はイオン化合物及び/又はルイス酸を含む懸濁液又は溶液と接触させる。以上で得られた担持触媒を均一に結合させることで、高い触媒活性を示し、良好な重合体粒子の形態となる。本発明によれば、アルミノキサンの第1部分又はアルミノキサン混合物と担体材料との反応は、空気及び水分の非存在下で、担体材料の適切な溶媒中の懸濁液と、アルミノキサンの第1部分又はアルミノキサンの混合物の脂肪族化合物又は芳香族炭化水素例えばペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、トルエン又はキシレンなどの適切な溶媒への溶液を混合させることにより実施する。反応は30°C~200°C、好ましくは50°C~160°C、特に好ましくは80°C~140°Cで実施する。反応時間は、30分間~20時間、好ましくは1~6時間である。その後、アルミノキサンを結合させた担体材料を濾過又は不活性条件下での固体の堆積及び溶媒のデカントにより分離し、上記の通りに任意に適切な不活性溶剤で1時間以上洗浄する。アルミノキサンを結合させた担体材料を不活性ガス流、又は減圧下でその後乾燥するか、又は適切な溶媒中に分散させる。本発明の担持メタロセンを調製する過程では、好ましくは、担体材料好ましくは予め熱処理したシリカをトルエンなどの適切な溶媒の中に懸濁させ、その懸濁液を10~30°Cの温度で、適切な溶媒中でアルミノキサン類又はアルミノキサン好ましくはメチルアルミノキサンの溶液と接触させることにより、担体材料をアルミノキサン混合物の第1部分又はアルミノキサン混合物と反応させる。アルミノキサンの添加終了後、反応混合物は0~12時間、好ましくは0.15~2時間、加熱前に20°Cに維持することができる。次の工程では、担体材料/アルミノキサン混合物を30°C~200°Cの温度、好ましくは50°C~160°C、最も好ましくは80°C~140°Cの温度に加熱する。これらの高温での反応時間は30分~20時間、好ましくは1~6時間が好ましい。本発明によれば、触媒調製工程の第1工程では、アルミノキサン混合物又はアルミノキサン好ましくはメチルアルミノキサンの一部だけを添加する。用いる量は一定範囲内で任意に調節可能であるが、担体材料を担体材料1g当たり少なくとも5mmole、好ましくは7mmole、最も好ましくは10mmoleのアルミノキサン又はアルミノキサン混合物で処理するのが好適であることを見出した。飽和工程で用いる懸濁液又は溶液は通常、適切な溶媒中で、式1a~1dのメタロセン成分のうちの少なくとも1つ、アルミノキサン又はアルミノキサン混合物の第2部分又はイオン化合物及び/又はルイス酸及び必要に応じて他の添加物下記で定義を懸濁又は溶解させて調製する。好ましい溶媒は炭化水素及び炭化水素混合物であって、選択した反応温度で液体であり、好ましくは個々の成分が溶解している。しかし、飽和工程が完了したとき、更に未溶解の成分が選択された溶媒中に存在しないことが確実である限り、個々の成分の溶解性は問題ではない。適切な溶媒としては、例えばペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、シクロアルカンなどのアルカン、例えばシクロペンタン及びシクロヘキサン、並びに例えばベンゼン、トルエン、エチルベンゼン及びジエチルベンゼンなどの芳香族が挙げられる。トルエン、ヘプタン及びエチルベンゼンを用いることが特に好ましい。飽和懸濁液又は飽和工程に用いる溶液の調製は0°C~100°Cの温度、好ましくは20°C~30°Cで実施する。より高い温度又はより低い温度でも可能である。固体の形の式1a~1dのメタロセンのうちの少なくとも1つを、アルミノキサン又はアルミノキサン混合物又はイオン化合物及び/又はルイス酸などの共触媒の溶液を適切な溶媒中に溶解する。また、適切な溶媒中に別々にメタロセンを溶解し、この溶液を共触媒溶液と混合することも可能である。トルエンの使用が好ましい。必要に応じて、得られる懸濁液又は溶液を予備活性化してもよい。予備活性化する時間は1分間~200時間である。予備活性化するときは、10~100°Cまでの温度、好ましくは20~30°Cで行うことができる。個々の場合では、より高い温度を用いることで、予備活性化に必要な時間の減少、及び活性の増強が可能となる。この場合、30°C~100°Cに温度を上昇させる。本発明の飽和工程では、共触媒を結合させた担体材料を、上記で定義した適切な溶媒中で、上記の式1a~1dのメタロセン成分のうちの少なくとも1つ、及びアルミノキサン又はアルミノキサン混合物又はイオン化合物及び/又はルイス酸などの適切な共触媒を含む飽和懸濁液又は溶液と接触させる。この工程で使用される共触媒の量を一定範囲内で変更できる。しかし、担体材料1g当たり少なくとも0.5mmoleの共触媒、好ましくは担体材料1g当たり少なくとも1.0mmoleの共触媒の使用が有利であることを見出した。本発明の触媒調製手順で使用するアルミノキサン又はアルミノキサンの混合物などの共触媒の総量はメタロセン化合物の性質及び担体材料の物理的性質に依存し、通常担体材料1g当たり6mmole~24mmoleのアルミノキサンである。好ましくは、担体材料1g当たり8~20mmoleのアルミノキサンを用い、特に好ましくは担体材料1g当たり11mmole~18mmoleアルミノキサンを用いる。メタロセンの結合は、各々のメタロセンのタイプ及び機能特性に応じて変化させることができるが、好ましくはアルミノキサンを担体材料1g当たり0.1~1.7molである。飽和工程そのものは様々な方法で実施できる。一般に、上記の飽和懸濁液又は溶液を共触媒を結合した担体材料と結合し、乾燥粉末の形、又は前述したいずれか1つの溶媒中の懸濁液として調製する。通常、共触媒を結合させた担体材料は乾燥粉末の状態で用いるか、又は懸濁液媒体からの分離後に得られる状態で用いる。飽和懸濁液又は溶液を共触媒を結合した担体材料に添加することもでき、あるいは共触媒を結合した担体材料を初めにチャージした飽和懸濁液又は溶液に導入されることができる。飽和懸濁液又は溶液の量は、使用する担体材料の総空隙体積の100を上回ってもよく、あるいは総空隙体積の最高100未満であってもよい。飽和懸濁液又は溶液を共触媒をロードした担体材料と接触させる温度は10°C~100°Cの範囲で調節できる。飽和懸濁液又は溶液と担体材料を結合させた共触媒とを接触させ、それらの各々を反応させる時間は、1分~24時間、好ましくは5分~6時間である。本発明の好ましい実施態様では、飽和工程は飽和懸濁液又は溶液を直接担体材料を結合させた共触媒中に流入させることにより実施する。通常、この手順は共同触媒を結合させた担体材料で充填した、注入排出装置を有するカラム、シリンダー、チューブ、円錐上の反応容器で実施される。飽和工程は各々米国特許第6589905号及び国際公開第00/05277号にて説明したように、他の3つの変法においても実施てき、その各々が参照によって本明細書に援用される。他の好ましい実施態様では、本発明の触媒システムは初期浸漬法により形成され、飽和工程で用いる飽和懸濁液若しくは溶液の量又は総液体積は、各々担体材料の総空隙体積の250を上回らない。本発明では、特に好ましくは、触媒調製手順の第一段階において担体材料1g当たり少なくとも10mmoleのアルミノキサン又はアルミノキサン混合物を使用し、共触媒を結合させた担体材料中に飽和懸濁液又は溶液を直接流入させることによって飽和工程を実施する。本発明の一実施態様では、得られる担持メタロセン触媒システムを任意に洗浄し、次いで乾燥させ、溶媒を確実に担体材料の孔から完全に、又はほとんど除去する。流動性の粉末として担持触媒が得られる。本発明の他の実施例では、担持触媒を回収し、芳香族炭化水素及び/又はパラフィン炭化水素の溶媒で任意に洗浄する。次いで、単離した触媒をパラフィン系炭化水素溶媒、ミネラルオイル又はワックスなどの非反応性の懸濁媒体に分散させる。溶媒を完全に又は大部分担持触媒システムから除去しつつ混合物を撹拌し、また必要に応じて加熱することもできる。好ましくは、可視部分及び担体材料の孔中部分両方の溶媒を除去する。減圧及び/又は不活性ガスのパージを用いる慣用的な方法で溶媒の除去を行うことも可能である。乾燥工程中、フリーの溶媒が除去されるまで混合物を加熱することが可能であり、通常30°C~60°Cの好適な温度で1~3時間を要する。フリーの溶媒とは混合物中の溶媒の可視部分である。本発明の場合、残りの溶媒は孔中に存在する部分である。また、溶媒の完全除去の代替法として、ある程度の残渣溶媒量しか残らず、遊離溶媒が完全に取り除かれるまで、担持触媒システムを乾燥させることも、可能である。続いて、担持触媒システムを例えばペンタン、ヘキサン又はヘプタンなどの低沸点の炭化水素で洗浄し、及び再び乾燥させることも可能である。このように、本発明の流動性担持触媒システムの調製方法は、以下の工程を含む。a担体材料に約10~30°Cの温度で少なくとも1つのアルミノキサンを第1溶媒に含む第1組成物を接触させ、次いでその混合物を0~12時間20°Cに維持し、次いで得られる混合物を30~200°Cの温度に加熱し、次いでその混合物を30分~20時間、30~200°Cに維持し、次いで任意に第1溶媒の全部又は一部を除去し、及び/又は次いで任意に適切な溶媒を用い1つ以上の洗浄工程を行い、b式1a~1dのメタロセンの少なくとも1つ、並びにアルミノキサン又はアルミノキサンの混合物又はイオン化合物及び/又はルイス酸の第2部分を第2溶媒又は懸濁溶媒中で0~100°Cの温度で懸濁又は溶解させ、次いで任意に、10~100°Cの温度で1分~200時間予備活性化を行い、c10~100°Cの温度で、bで調製した混合液をaで調製した担体材料を結合させたアルミノキサンに添加し、1分~24時間接触させ、d得られた混合液から溶媒の大部分を除去し、得られた担持触媒を任意に適切な溶媒で洗浄し、e担持共触媒システムを単離し、f任意に、得られた担持触媒システムを1以上のオレフィン単量体と重合させ、重合した担持触媒システムを得る工程。より詳細には、本発明の流動性担持触媒システムの調製方法は以下の工程を含む。a担体材料を、約20°Cの温度で、第1溶媒中に担体材料1g当たり少なくとも5mmolのアルミノキサン又はアルミノキサン混合物を含む第1組成物と接触させ、次いで混合液を0.15~2時間約20°Cに維持し、次いで得られた混合液を50~160°Cの温度に加熱し、1~6時間混合液を50~160°Cに維持し、次いで任意に第1溶媒の全部又は一部を除去し、及び/又は次いで任意に適切な溶媒を用い1つ以上の洗浄工程を行い、b式1a~1dの少なくとも1つのメタロセン、及び担体材料1g当たり少なくとも0.5mmoleのアルミノキサン又はアルミノキサン混合物の第2部分を第2溶媒又は懸濁液媒体中で20~50°Cの温度で各々懸濁及び/又は溶解させメタロセンが担体材料1g当たりアルミノキサン又はアルミノキサン混合物の総量の少なくとも0.1molの量で用いられる、次いで任意に20~30°Cの温度で1分~200時間予備活性化を行い、c10~100°Cの温度で、bで調製した混合液をaで調製したアルミノキサン結合担体材料に添加し1分~24時間接触させ、d得られた混合物から溶媒の大部分を除去し、e任意に適切な溶媒で得られた担持触媒を洗浄し、及び/又は30~60°Cの温度で得られた担持触媒を乾燥させ、並びにf任意に、得られた担持触媒システムを1以上のオレフィン単量体と予備重合させ、予備重合した担持触媒システムを得る工程。好ましい実施態様では、本発明の流動性担持触媒システムの調製方法は以下の工程を含んでなる。a担体材料を、約20°Cの温度で、トルエンなどを含む適切な溶媒中に担体材料1g当たり少なくとも10mmolのアルミノキサンを含む第1組成物と接触させ、次いで得られた混合液を80~140°Cに加熱し、1~6時間混合液を80~140°Cに維持し、次いで任意にトルエンなどの適切な第1溶媒の全部又は一部を除去し、及び/又は次いで任意に適切な溶媒を用い1つ以上の洗浄工程を行い、b式1a~1dの少なくとも1つのメタロセン、及び担体材料1g当たり少なくとも0.5mmoleのアルミノキサン又はアルミノキサン混合物の第2部分をトルエン中で20~50°Cの温度で各々懸濁及び/又は溶解させ、そこでは該メタロセンを担体材料1g当たりアルミノキサン又はアルミノキサン混合物の総量の少なくとも0.1molの量で用い、次いで任意に20~30°Cの温度で1分~200時間予備活性化を行い、c10~100°Cの温度で、bで調製した混合液をaで調製したアルミノキサン結合担体材料に添加し1分~24時間接触させ、d得られた混合物からトルエンの大部分を除去し、e任意に適切な溶媒で得られた担持触媒を洗浄し、及び/又は30~60°Cの温度で得られた担持触媒を乾燥させ、並びにf任意に、得られた担持触媒システムを1以上のオレフィン単量体と予備重合させ、予備重合した担持触媒システムを得る工程。更に好ましい実施態様では、本発明の流動性担持触媒システムの調製方法は、以下の工程を含む:a0.5重量以下の乾燥減量LOD、及び1重量以上の強熱減量LOIを特徴とする担体材料を、約20°Cの温度で、トルエン中で担体材料1g当たり少なくとも10mmolのメチルアルミノキサンを含む第1組成物と接触させ、次いで得られた混合液を110°Cに加熱し、1~6時間混合液を110°Cに維持し、次いで任意にトルエンの全部又は一部を除去し、及び/又は次いで任意に適切な溶媒を用い1つ以上の洗浄工程を行い、b式1a~1dの少なくとも1つのメタロセン、及び担体材料1g当たり少なくとも1mmoleのメチルアルミノキサン又はアルミノキサン混合物の第2部分をトルエン中で20~50°Cの温度で各々懸濁及び/又は溶解させ、そこでは該メタロセンを担体材料1g当たりアルミノキサンの総量の少なくとも0.1molの量で用い、次いで任意に20~30°Cの温度で1分~200時間予備活性化を行い、c10~100°C、1分~24時間の接触時間で、bで調製した混合液をaで調製したメチルアルミノキサン結合担体材料に、bの飽和懸濁液又は溶液を直接流動でメチルアルミノキサン結合担体材料を通過させるか、又は初期浸漬法を用いて添加し、ここで、飽和懸濁液又は溶液の量又は飽和工程で用いる総液体積は各々担体材料の総空隙体積の250を上回らず、d得られた混合物からトルエンの大部分を除去し、e任意に適切な溶媒で得られた担持触媒を洗浄し、及び/又は30~60°Cの温度で得られた担持触媒を乾燥させ、並びにf任意に、得られた担持触媒システムを1以上のオレフィン単量体と予備重合させ、予備重合した担持触媒システムを得る工程。特に好ましい実施態様では、本発明の流動性担持触媒システムの調製方法は以下の工程を含む:a0.3重量以下の乾燥減量LOD、及び1.5~3.5重量以上の強熱減量LOIを特徴とする担体材料を、約20°Cの温度で、トルエン中で担体材料1g当たり少なくとも10mmolのメチルアルミノキサンを含む第1組成物と接触させ、次いで得られた混合液を110°Cに加熱し、1~6時間混合液を110°Cに維持し、次いで任意にトルエンの全部又は一部を除去し、及び/又は次いで任意に適切な溶媒を用い1つ以上の洗浄工程を行い、b式1a~1dの少なくとも1つのメタロセン、及び担体材料1g当たり少なくとも1mmoleのメチルアルミノキサンの第2部分をトルエン中で20~50°Cの温度で各々懸濁及び/又は溶解させ、そこでは該メタロセンを担体材料1g当たりアルミノキサンの総量の少なくとも0.1molの量で用い、次いで任意に20~30°Cの温度で1分~200時間予備活性化を行い、c10~100°C、1分~24時間の接触時間で、bで調製した混合液をaで調製したメチルアルミノキサン結合担体材料に、bの飽和懸濁液又は溶液を直接流動でメチルアルミノキサン結合担体材料を通過させるか、又は初期浸漬法を用いて添加し、ここで、飽和懸濁液又は溶液の量又は飽和工程で用いる総液体積は各々担体材料の総空隙体積の250を上回らず、d得られた混合物からトルエンの大部分を除去し、e任意に適切な溶媒で得られた担持触媒を洗浄し、及び/又は30~60°Cの温度で得られた担持触媒を乾燥させ、並びにf任意に、得られた担持触媒システムを1以上のオレフィン単量体と予備重合させ、予備重合した担持触媒システムを得る工程。本発明に従って調製した担持触媒システムを、オレフィン重合に直接使用しても、又は重合工程で用いる前に、モル質量制御剤として水素の使用を伴い又は伴わずに、1以上のオレフィン単量体と予備重合させて使用してもよい。担持触媒システムを予備重合する方法は国際公開第94/28034号に記載されている。米国出願第08/365,280号に記載のように、活性増強成分又は静電防止剤として、スチレン又はフェニルジメチルビニルシランなどの少量のオレフィン、好ましくはα-オレフィンを添加剤として、担持触媒システムの調製中又は調製後に添加することも可能である。添加物の式1a~1dのメタロセン成分に対するモル比は、好ましくは1:1000~1000:1、非常に特に好ましくは1:20~20:1である。本発明はまた、少なくとも1つの遷移金属成分を含む式1a~1dに係る本発明の触媒システムの存在下で、1以上のオレフィンを重合させることによるポリオレフィン調製法も提供する。本発明における重合という用語は、ホモ重合及び共重合の両方を指し、また共重合という文言には、三重合又は4以上の異なる単量体の共重合が含まれる。式Rm-CH=CH-Rnで示されるオレフィンの重合であることが好ましく、式中、Rm及びRnは同一又は異なり、各々独立に水素原子、又は炭素原子数1~約20、特に炭素原子数1~10の基であり、及びRm及びRnは、これらと結合する原子と共に1以上の環を形成できる。適切なオレフィンとしては、例えばエテン、プロペン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン又は1-オクテン、スチレン等の1-オレフィン、例えば1,3-ブタジエン、1,4-ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、ノルボルナジエン、エチルノルボルナジエン等のジエン、例えばノルボルネン、テトラシクロドデセン又はメチルノルボルネン等の環状オレフィンが挙げられる。本発明の方法では、プロペン又はエテンのホモ重合、又はプロペンとエテン及び/又は4~20の炭素原子を有する1以上の1-オレフィン、例えば1-ブテン又はヘキセン、及び/又は4~20の炭素原子を有する1以上のジエン、例えば1,4-ブタジエン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン又はエチルノルボルナジエンとの共重合であることが好ましい。非常に適切な共重合体としては、エテン-プロペン共重合体、プロペン-1-ペンテン共重合体及びエテン-プロペン-1-ブテン、エテン-プロペン-1-ペンテン又はエテン-プロペン-1,4-ヘキサジエン三元重合体である。重合は、-60°C~300°C、好ましくは50°C~200°C、非常に特に好ましくは50°C~95°Cで行われる。圧力は0.5~2000bar、好ましくは5~100barである。重合は溶液中、バルク中、懸濁物中、又はガス相中で、連続又はバッチ方式で、1以上の工程で行ってもよい。例えば、インパクト共重合体を、好ましくは1以上の工程で製造する。かかる重合体のホモ重合体又はランダムな共重合体成分を最初の段階で製造し、共重合体ゴム成分を一連の段階で製造することができる。幅広い分子重量分布を有するホモ重合体若しくはランダム共重合体、又は2ピーク性又は多モード性の分子重量分布を有するホモ重合体又はランダム共重合体は、異なる水素及び/又は異なるコモノマー濃度によって、2又は複数の反応装置のカスケードで製造できる。更に、2又は複数の反応装置のカスケードにおいて異なるコモノマー成分を適用することによって、幅広、2ピーク性又は多モード性の溶融動態を有する重合体が得られる。本発明に従って調製される担持触媒システムは、オレフィン重合のための唯一の触媒成分として、又は好ましくは周期表の第I~III族元素の少なくとも1種のアルキル化合物、例えばアルキルアルミニウム、アルキルマグネシウム又はアルキルリチウム又はアルミノキサンと組み合わせて用いることも可能である。アルキル化合物を単量体又は懸濁媒体に添加して、これを触媒活性を阻害しうる物質の単量体の除去に利用する。添加するアルキル化合物の量は用いる単量体の性質により異なる。広い分子量分布又は2ピーク性の分子量分布、又は広い融解範囲又は2ピーク性の融解範囲を有するオレフィン重合体を調製するためには、2以上の異なるメタロセン及び/又は2以上の異なる共触媒を含む触媒システムを用いることが好ましい。あるいは、本発明の2以上の異なる触媒システムを混合物として用いることも可能である。モル質量制御剤として、及び/又は活性を増加させるために、必要に応じて水素を添加してもよい。触媒は、固体として、又は炭化水素中の懸濁物の形で、重合系に添加することが可能であり、また、パラフィン、油又はワックスなどの不活性成分と共に処理して、より良好な計測を可能にすることもできる。触媒システムを重合させる単量体又は重合させる単量体混合物と共に反応装置中に測り入れる場合、混合装置及び計測ラインを冷却することが好ましい。更に本発明の方法では、静電防止剤又はアルコールなどの添加剤を用いて、例えばオレフィン重合体の粒子形態を改善することも可能である。一般的にオレフィン重合に適する全ての静電防止剤が使用可能である。用いる触媒システムと共に、又は別個に、静電防止剤を直接、重合システムに投入することが好ましい。本発明の触媒システムを用いて調製した重合体は均一な粒子形態を示し、また微粉を含まない。本発明の触媒システムを用いた重合では凝集粉又は沈着物が生じない。本発明の触媒システムによりポリプロピレンなどの重合体が得られ、それは残留する触媒を含まず、高分子量で、広範囲の立体特異性及び位置特異性を有する。本発明の式1dで表されるメタロセン系の触媒システムを用いて調製できる共重合体は、先行技術と比較し明らかに高いモル質量を有する。同時に、本発明の触媒システムを用いることで、沈着物の形成を伴わずに、高い生産性及び産業的に適切な工程パラメータで共重合体を調製することも可能である。本発明の方法により調製される重合体は特に、優れた特性の繊維、フィラメント、射出生成物、フィルム、シート、キャップ、蓋、ボトル又はパイプなどの大型の中空体を製造するのに適する。以下の実施例で本発明を更に例示するが、それらに限定されない。比較例は、比較のみを目的として示すものであり、本発明を例示するものではない。<一般的方法>アルゴン雰囲気下で、シュレンク管又はグローブボックスを用い、有機金属化合物の前処理及び調製を行った。全ての溶媒にアルゴンを通し、使用前に分子篩により脱水した。1H-NMR、13C-NMR、DSC、GPC及びIR分光法によって、生成した重合体及び用いたメタロセンを同定した。以下の略語を用いる。PP=ポリプロピレンMC=メタロセンCat=担持触媒システムh=時間VN=cm3/gで表す粘度MW=g/molで表す重合体の重量平均モル質量MW/Mn=ゲル透過クロマトグラフィーGPCによって測定した多分散性MFR=2,16kgを装填して230°Cで測定した溶融流れ速度ISO1133m.p.=重合体融点°C第1加熱/冷却/第2加熱20°C/分の加熱速度による示差走査熱量測定法DSC、ISO3146で測定Tg=ガラス転移温度°C示差走査熱量測定法DSC、条件に関しては上記を参照により測定室温:20°C。共重合体のエチレン含有量はIR及び13C-NMR分光法により測定した。実施例1:ジ-n-ヘキシルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデンの調製10.9g41.5mmolの2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニル-1-インデンを、室温で、190mLのトルエン及び11mLのテトラヒドロフラン中に添加し、引き続き、17.4mLのn-ブチルリチウムトルエン中、2.5Mを添加した。この添加終了後、混合物を80°Cに加熱し、この温度で1時間撹拌した。次いで、これを40°Cに冷却し、5.8ml20.7mmolのジ-n-ヘキシルジクロロシランを、徐々に一滴ずつ添加した。次いで、添加後に、反応溶液を60°Cで3時間撹拌し、室温で一晩撹拌した。60mLの水を添加し、形成される相を分離した。有機相を100mLの水で洗浄し、水相を総量100mLのトルエンで3回抽出した。複合有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。硫酸マグネシウムを分離した後、溶媒を取り除き、及びカラムクロマトグラフィーを用いて残渣を精製した。所望のジ-n-ヘキシルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデンを収量6.6g44純度98で単離した。1H-NMR400MHz,CDCl3:7.42-7.04m,14H,芳香族-H,6.72s,br,2H,オレフィン-Hインデン,3.60,3.48各s,各1H,SiC-H,2.04,2.02各s,各3H,CH3,1.33,1.31各s,各9H,tert-ブチル,1.20-1.02m,16H,脂肪族-H,0.78-0.72m,6H,CH3,0.67-0.50m,4H,脂肪族-H。実施例2:ジ-n-ヘキシルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニル-インデニルジルコニウムジクロリドの調製7.3g10.1mmolのジ-n-ヘキシルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデンを室温で80mLのジエチルエーテルに添加し、8.1mLのn-ブチルリチウム溶液トルエン中、2.5Mを添加した。添加終了後、この温度で混合物を一晩撹拌した。次いで0°Cに冷却し、2.36g10.1mmolの四塩化ジルコニウムを徐々に添加した。次いで、ジエチルエーテルを20ml添加した後、混合物を室温に加温し、この温度で2時間撹拌した。形成した沈殿物を、G3フリットガラスフィルターを通して分離し、20mLのジエチルエーテルで一回洗浄した。次いで、残渣を真空オイルポンプで乾燥させた。目的生成物の収量は4.9g55であり、rac:メソ比は>20:1であった。1H-NMR400MHz,CDCl3:7.60-6.96m,16H,芳香族-H,2.22s,6H,CH3,1.87-1.35m,20H,脂肪族-H,1.31s,18H,tert-ブチル,0.92t,6H,CH3。実施例3:ジメチルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチル-フェニルインデニルジルコニウムジクロリドの調製143g0.54molの2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニル-1-インデンを室温で2.4lのトルエン及び143mLのテトラヒドロフランに添加し、続いて234mLのn-ブチルリチウム溶液トルエン中、2.5Mを添加した。この添加終了後、混合物を80°Cに加熱し、この温度で1時間撹拌した。次いで40°Cまで冷却し、33.6g0.26molのジメチルジクロロシランをこの反応溶液に滴下した。反応溶液を60°Cで3時間撹拌した。次いで、室温まで冷却し、218mLのn-ブチルリチウム溶液トルエン中、2.5Mを滴下した。この添加終了後、溶液を80°Cに加熱し、この温度で1時間撹拌した。次いで、室温まで冷却し、71.1g0.305molの四塩化ジルコニウムを徐々に添加した。溶液を45°Cで2時間撹拌し、形成した沈殿物をG3フリットガラスフィルター濾過によって分離し、700mLのテトラヒドロフランで注意深く洗浄した。残渣を真空オイルポンプで乾燥させて、収量155g80及び1:1のrac:メソ比で生成物を得た。プロピレン重合の選択的触媒を得るには、更なる工程で異性体を分離しなければならない。1H-NMR400MHz,CDCl3:7.63-6.85m,16H,芳香族-H,2.44s,3H,メソ-CH3,2.24s,3H,rac-CH3,1.46s,1.5H,メソ-SiMe2,1.33-1.29m,21H,tert-ブチル,rac-SiMe2,1.23s,1.5H,メソ-CH3。実施例4:ジメチルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルシランの調製65mLのテトラヒドロフラン中の2-メチル-4,5-ベンゾインデン及び2-メチル-6,7-ベンゾインデンの7.0g38.8mmolの異性体混合物の溶液を、15.6mLのn-ブチルリチウム溶液ヘキサン中、2.5Mで処理し、還流下で1時間加熱した。次いで、得られた赤色溶液を室温で10mLのテトラヒドロフラン中の2.51g19.4mmolのジメチルジクロロシランの溶液に滴下し、得られた溶液を還流下で5~6時間加熱した。次いで、反応溶液を室温まで冷却し、氷水に注いだ。60mLのジエチルエーテルで、水相を繰り返し抽出した。硫酸マグネシウムで有機相を乾燥後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて残渣を精製した。目的生成物を収量4.85g60で単離した。1H-NMR400MHz,CDCl3:8.01-7.36m,12H,芳香族-H,7.21s,br,2H,オレフィン-Hインデン,3.96s,2H,SiC-H,2.43s,6H,CH3,-0.22s,6H,SiMe2。実施例5:ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロリドの調製30mLのテトラヒドロフラン中の3.0g7.2mmolのジメチルビス2-メチル-4,5-ベンゾ-インデニルシランの溶液を、5.8mLのn-ブチルリチウム溶液ヘキサン中、2.5Mで処理し、室温で16時間撹拌した。反応溶液を0°Cまで冷却し、1.68g7.2mmolの四塩化ジルコニウムを徐々に添加した。この添加後、溶液を室温まで加温し、この温度で2時間撹拌した。形成された沈殿物を、G3フリットガラスフィルターを通して濾過し、残渣を5mLのジエチルエーテルで一回洗浄した。次いで、残渣を真空中で乾燥させ、収量2.32g56、rac:メソ比がほぼ1:1で目的生成物を得た。プロピレン重合の選択的触媒を得るには、更なる工程で異性体を分離しなければならない。1H-NMR400MHz,CDCl3:7.85-7.10m,14H,芳香族-H,2.25s,6H,CH3,1.30s,6H,CH3。実施例6:ジメチルシランジイルビス2-メチリデンビスジルコニウムジクロリドの調製8.0g61.4mmolの2-メチルインデンを室温で175mLのトルエン及び13mLのテトラヒドロフランに添加し、続いて24.6mLのn-ブチルリチウムトルエン中、2.5Mを添加した。この添加終了後、混合物を80°Cに加熱し、この温度で1時間撹拌した。次いで40°Cに冷却し、3.96g30.7mmolのジメチルジクロロシランを徐々に滴下した。次いで、添加後に反応溶液を60°Cで3時間撹拌し、室温で一晩撹拌した。70mLの水を添加し、形成された相を分離した。有機相を100mLの水で洗浄し、水相を総量100mLのトルエンで3回抽出した。複合有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。硫酸マグネシウムを分離した後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて残渣を精製した。目的生成物を収量8.16g84純度99で単離した。1H-NMR400MHz,CDCl3:7.55-7.12m,8H,芳香族-H,6.40s,br,2H,オレフィン-Hインデン,3.51,3.48各s,各1H,SiC-H,2.09,2.04各s,各3H,CH3,1.71s,6H,CH3,0.08s,6H,SiMe2。実施例7:ジメチルビス2-メチル4-フェニリデニルシランの調製45mLのテトラヒドロフラン中の5.0g15.8mmolのジメチルビス2-メチルインデニルシランの溶液を12.6mLのn-ブチルリチウム溶液ヘキサン中、2.5Mで処理し、室温で16時間撹拌した。反応溶液を0°Cに冷却し、1.84g7.9mmolの四塩化ジルコニウムを徐々に添加した。この添加後、溶液を室温に加熱し、この温度で2時間撹拌した。形成された沈殿物を、G3フリットガラスフィルターを通して濾過し、残渣を10mLのジエチルエーテルで一回洗浄した。次いで残渣を真空中で乾燥させ、収量1.89g50、1:1に近いrac:メソ比で目的生成物を得た。プロピレン重合の選択的触媒を得るには、更なる工程で異性体を分離しなければならない。1H-NMR400MHz,CDCl3:7.75-6.85m,10H,芳香族-H,2.24s,6H,CH3,1.25s,6H,脂肪族-H。実施例8:ジメチルシランジイルビス2-メチルインデニルジルコニウムジクロリドの調製8.0g38.8mmolの2-メチル-4-フェニルインデンを室温で180mLのトルエン及び10mLのテトラヒドロフランに添加し、次いで15.5mLのn-ブチルリチウム溶液トルエン中、2.5Mを添加した。この添加終了後、混合物を80°Cに加熱し、この温度で1時間撹拌した。40°Cに冷却し、次いで2.5g19.4mmolのジメチルジクロロシランを徐々に滴下した。次いで、添加後に反応溶液を60°Cで3時間撹拌し、室温で一晩撹拌した。80mLの水を添加し、形成された相を分離した。有機相を80mLの水で洗浄し、水相を総量80mLのトルエンで3回抽出した。複合有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。硫酸マグネシウムを分離した後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて残渣を精製した。目的生成物を収量7.27g80純度97で単離した。1H-NMR400MHz,CDCl3:7.73-7.12m,16H,芳香族-H,6.75s,br,2H,オレフィン-Hインデン,3.76s,2H,SiC-H,2.17s,6H,CH3,-0.20m,6H,SiMe2。実施例9:ジメチルシランジイルビス2-メチル-4-フェニルインデニルジルコニウムジクロリドの調製5.0g10.7mmolのジメチルシランジイルビス2-メチル-4-フェニルインデンを室温で80mLのジエチルエーテルに添加し、8.6mLのn-ブチルリチウム溶液トルエン中、2.5Mを添加した。添加終了後、この温度で混合物を一晩撹拌した。次いで0°Cまで冷却し、2.49g10.7mmolの四塩化ジルコニウムを徐々に添加した。ジエチルエーテルを20ml添加し、次いで溶液を室温に加熱し、この温度で2時間撹拌した。形成された沈殿物をG3フリットガラスフィルターを通して濾過し、20mLのジエチルエーテルで一回洗浄した。次いで、残渣を真空オイルポンプで乾燥させ、収量3.70g55、約1:1のrac:メソ比で目的生成物を得た。プロピレン重合の選択的触媒を得るには、更なる工程で異性体を分離しなければならない。1H-NMR400MHz,CDCl3:7.69-6.93m,18H,芳香族-H,2.24s,6H,CH3,1.30s,6H,SiMe2。実施例10:ジ-n-ヘキシルゲルマンジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデンの調製12.3g46.9mmolの2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニル-1-インデンを室温で190mLのトルエン及び11mLのテトラヒドロフランに添加し、続いて18.8mLのn-ブチルリチウムトルエン中、2.5Mを添加した。この添加終了後、混合物を80°Cに加熱し、この温度で1時間撹拌した。次いで40°Cまで冷却し、7.4g23.5mmolのジ-n-ヘキシルジクロロゲルマンを徐々に滴下した。次いで、添加後に反応溶液を60°Cで3時間撹拌し、室温で一晩撹拌した。70mLの水を添加し、形成された相を分離した。有機相を100mLの水で洗浄し、水相を総量100mLのトルエンで3回抽出した。硫酸マグネシウムを分離した後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて残渣を精製した。目的生成物であるジ-n-ヘキシルゲルマンジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデンを収量11.0g61純度95で単離した。1H-NMR400MHz,CDCl3:7.50-7.14m,14H,芳香族-H,6.75s,br,2H,オレフィン-Hインデン,3.63,3.50各s,各1H,SiC-H,2.06,2.02各s,各3H,CH3,1.36,1.33各s,各9H,tert-ブチル,1.23-1.07m,16H,脂肪族-H,0.79-0.71m,6H,CH3,0.65-0.50m,4H,脂肪族-H。実施例11:ジ-n-ヘキシルゲルマンジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニル-インデニルジルコニウムジクロリドの調製6.3g8.2mmolのジ-n-ヘキシルゲルマンジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデンを室温で80mLのジエチルエーテルに添加し、6.6mLのn-ブチルリチウム溶液トルエン中、2.5Mを添加した。添加終了後、この温度で混合物を一晩撹拌した。0°Cまで冷却し、次いで1.9g8.2mmolの四塩化ジルコニウムを徐々に添加した。次いで、ジエチルエーテルを20ml添加した後、混合物を室温に加温し、この温度で2時間撹拌した。形成された沈殿物をG3フリットガラスフィルターを通して分離し、10mLのジエチルエーテルで一回洗浄した。次いで残渣を真空オイルポンプで乾燥させた。収量3.6g47及びrac:メソ比が>20:1以上の目的生成物を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:7.74-7.03m,16H,芳香族-H,2.23s,6H,CH3,1.92-1.40m,20H,脂肪族-H,1.36s,18H,tert-ブチル,0.94t,6H,CH3。実施例12:シクロヘキシルメチルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチル-フェニルインデンの調製4.0g15.2mmolの2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニル-1-インデンを室温で68mLのトルエン及び4mLのテトラヒドロフランに添加し、続いて6.5mLのn-ブチルリチウムトルエン中、2.5Mを添加した。この添加終了後、混合物を80°Cに加熱し、この温度で1時間撹拌した。次いで40°Cまで冷却し、5.8ml20.7mmolのシクロヘキシルメチルジクロロシランを徐々に滴下した。次いで、添加後に反応溶液を60°Cで3時間撹拌し、室温で一晩撹拌した。50mLの水を添加し、形成される相を分離した。有機相を25mLの水で洗浄し、水相を総量20mLのトルエンで2回抽出した。複合有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。硫酸マグネシウムを分離した後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて残渣を精製した。目的生成物であるシクロヘキシルメチルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデンを収量2.35g48純度97で単離した。1H-NMR400MHz,CDCl3:7.45-7.02m,14H,芳香族-H,6.76s,1H,オレフィン-Hインデン,3.61s,1H,SiC-H,3.50s,2H,ベンジル-H,2.21,2.06各s,各3H,CH3,1.81-1.23m,11H,脂肪族-H,1.38,1.37各s,各9H,tert-ブチル,0.18s,3H,Me。実施例13:シクロヘキシルメチルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリドの調製7.0g10.8mmolのシクロヘキシルメチルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデンを室温で70mLのジエチルエーテルに添加し、8.6mLのn-ブチルリチウム溶液トルエン中、2.5Mを添加した。添加終了後、この温度で混合物を一晩撹拌した。次いで0°Cまで冷却し、2.51g10.8mmolの四塩化ジルコニウムを徐々に添加した。溶液を室温で2時間撹拌した。形成された沈殿物をG3フリットガラスフィルターを通して濾過によって分離し、6mLのジエチルエーテルで2回洗浄した。次いで、残渣を真空オイルポンプで乾燥させ、及び収量4.66g53、rac:メソ比が>20:1以上の目的生成物を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:7.40-6.97m,16H,芳香族-H,2.22s,6H,CH3,2.19-1.46m,11H,脂肪族-H,1.32s,18H,tert-ブチル,1.27s,3H,CH3。実施例14:2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニル-1-インデニルジメチルクロロシランの調製15.0g57.2mmolの2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニル-1-インデンを室温で180mLのトルエン及び8.4mLのテトラヒドロフランに添加し、続いて23.2mLのn-ブチルリチウム溶液トルエン中、2.5Mを添加した。この添加終了後、混合物を80°Cに加熱し、この温度で1時間撹拌した。-40°Cに冷却した190mLのテトラヒドロフラン中の25.3ml169mmolのジエチルジクロロシランの溶液に、得られた反応溶液を徐々に滴下した。次いで溶液を室温に加温し、一晩撹拌した。溶媒を真空オイルポンプで除去し、残渣を75mLのトルエンに溶解させた。不溶の塩化リチウムをG4ガラスフィルタで濾過した。次いで残渣を真空オイルポンプで乾燥させた。所望の生成物を24.8g98の収率で得た。1H-NMR400MHz、CDCl3:7.3-7.0m、7H、芳香族-H6.7s、1H、オレフィン-H-インデン3.5s、1H、H-インデン2.1s、3H、CH31.3s、9H、tert-ブチル0.3、0.05各s、各3H、CH3-Si。実施例15:ジエチルシランジイル2-イソプロピル-4-4’-tert-ブチルフェニル-1-インデニル2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニル-1-インデニルジルコニウムジクロリドの調製16.4g56.5mmolの2-イソプロピル-4-4’-tert-ブチルフェニル-1-インデンを室温で120mLのトルエン及び4.0mLのジメトキシエタンに入れ、及び続いて22.6mLのn-ブチルリチウム溶液トルエン中、2.5Mを添加した。この添加終了後、混合物を80°Cに加熱し、この温度で1時間撹拌した。次いで室温に冷却した。得られた反応溶液を滴下により1時間にわたり246mLのトルエンの2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニル-1-インデニルジメチルクロロシランの20.5g57.7mmolesの溶液に添加した。混合液を室温で一晩撹拌した。60mLの水を添加し、形成される相を分離した。有機相を100mLの水で洗浄し、水相を総量100mLのトルエンで3回抽出した。複合有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾過して除去した後に、溶媒を除去し、残りは油ポンプ真空で乾燥させた。所望の製品は、31.6g90純度:90の収量で単離した。1H-NMR400MHz、CDCl3:7.51-7.1m、14H、arom-H6.71、6.62各s、各1H、オレフィン-H-インデン3.35、3.31各s、各2H、CH2-H2.65m、1H、CH-イソプロピル2.41s、3H、CH3-H1.35、1.33各s、各9H、tert-ブチル1.15d、6H、イソプロピルCH30.2、0.0各d、各3H、SiCH3。実施例16:ジメチルシランジイル2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニル2-イソプロピル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドの調製36.6g60mmolesのジメチルシランジイル2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニル-1、-インデン2-イソプロピル-4-4’-tert-ブチルフェニル-1-インデンの366mLのジエチルエーテルに添加し、44.9mLのn-ブチルリチウム溶液トルエンの2.68Mを室温で連続的に添加した。添加終了後、この温度で混合物を一晩撹拌した。反応溶液を0°Cに冷却し、1.84g7.9mmolの四塩化ジルコニウムを徐々に添加した。この添加後、反応溶液を室温に加温し、この温度で2時間撹拌した。形成した沈殿物をG3フリットガラスフィルターにより濾過して分離し、次いで20ml部分のテトラヒドロフランで注意深く洗浄した。残渣を真空オイルポンプで乾燥させて、収量155g80及び1:1のrac:メソ比で生成物を得た。プロピレン重合の選択的触媒を得るには、更なる工程で異性体を分離しなければならない。1H-NMR400MHz,CDCl3:7.7-6.9m、14H、arom-H3.26m、1H、CH-イソプロピル2.23s、3H、CH31.31s、18H、tert-ブチル1.33、1.32各s、各3H、Si-CH31.08、1.03各d、各3H、イソプロピルCH3。実施例17a:メチルアルミノキサン処理シリカの調製22.4gのシリカグレイスXPO2107、16時間、180°C及び1mbarで乾燥、LOD<0.5重量及びLOI=2.6重量の112mLのトルエン中の撹拌懸濁液に、室温で57mLのトルエンAlbemarle社中のメチルアルミノキサンの30重量溶液を徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に制御した。添加終了後、混合物を室温で30分間撹拌し、更に加熱し、4時間還流させた。室温に冷却後、溶媒を濾過により分離した。残渣を112mLのトルエンで2回、及び112mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで真空乾燥した。メチルアルミノキサン処理シリカを、36.2gの収量で流動性粉末として得た。実施例17b:メチルアルミノキサン処理シリカの調製29.0gのシリカグレイスXPO2107、16時間、90°C及び1mbarで乾燥、LOD=0.9重量及びLOI=2.6重量の145mLのトルエン中の撹拌懸濁液に、室温でメチルアルミノキサンの30重量トルエンAlbemarle社の溶液73mLを徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に制御した。添加終了後、混合物を室温で30分間撹拌し、更に加熱し、4時間還流させた。室温に冷却後、溶媒を濾過により分離した。残渣を145mLのトルエンで2回、及び145mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで真空乾燥した。メチルアルミノキサン処理シリカを53.7gの収量で流動性粉末として得た。実施例17c:メチルアルミノキサン処理シリカの調製28.1gのシリカグレイスXPO2107、真空乾燥し、アルゴンを5回通し、LOD>2wtの140mLのトルエン中の撹拌懸濁液に、室温でメチルアルミノキサンの30重量トルエンAlbemarle社溶液71mLを徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に制御した。添加終了後、混合物を室温で30分間撹拌し、更に加熱し、4時間還流させた。室温に冷却後、溶媒を濾過により分離した。残渣を140mLのトルエンで2回、及び140mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで真空乾燥した。メチルアルミノキサン処理シリカを、49.8gの収量で流動性粉末として得た。実施例17a及び17bと比較し、MAOを添加したとき激しい反応を観察した。得られたメチルアルミノキサン処理シリカは大量の小さい粒子断片の状態を呈していた。実施例18a:担持メタロセン触媒の調製実施例17aで調製した17.5gのメチルアルミノキサン処理シリカを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、313mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドと、44mLのトルエン及び4.9mLのトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液を混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、赤色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。17.1gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例18b:担持メタロセン触媒の調製実施例17bで調製したメチルアルミノキサン処理シリカ17.0gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、265mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、40mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液4.2mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、赤色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。16.2gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例18c:担持メタロセン触媒の調製実施例17cで調製したメチルアルミノキサン処理シリカ15.4gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、251mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、36mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液4.0mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、赤色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。20.1gの収量で流動性粉末として触媒を得た。比較例19:メチルアルミノキサン処理シリカの調製8.3gのシリカグレイスXPO2107、16時間、180°C及び1mbarで乾燥、LOD<0.5重量及びLOI=2.6重量の41mLのトルエン中の撹拌懸濁液に、室温でトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液20.9mLを徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に制御した。添加終了後、混合物を室温で2時間撹拌された。溶媒を濾過して除去し、MAO処理シリカを窒素流中で乾燥させた。比較例20:担持メタロセン触媒の調製比較例19で調製したメチルアルミノキサン処理シリカを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、239mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、34mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液3.9mLを混合した。スラリーを1時間室温で撹拌し、深赤色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。14.5gの収量で流動性粉末として触媒を得た。比較例21:メチルアルミノキサン処理シリカの調製19.7gのシリカグレイスXPO2107、16時間、180°C及び1mbarで乾燥、LOD<0.5重量及びLOI=2.6重量の98mLのトルエン中の撹拌懸濁液に、室温でトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液20mLを徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に維持した。添加終了後、混合物を室温で30分間撹拌し、更に加熱し、4時間還流させた。室温に冷却後、溶媒を濾過により分離した。残渣を100mLのトルエンで2回、及び100mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで真空乾燥した。メチルアルミノキサン処理シリカを、24.3gの収量で流動性粉末として得た。比較例22:担持メタロセン触媒の調製比較例21で調製したメチルアルミノキサン処理シリカ10.3gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、243mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、34mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液16.4mLを混合した。スラリーを1時間室温で撹拌し、深赤色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。14.4gの収量で流動性粉末として触媒を得た。比較例23:メチルアルミノキサン処理シリカの調製16.0gのシリカグレイスXPO2107、16時間、180°C及び1mbarで乾燥、LOD<0.5重量及びLOI=2.6重量の80mLのトルエン中の撹拌懸濁液に、室温でトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液16.3mLを徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に維持した。添加終了後、混合物を室温で2時間撹拌した。溶媒を濾過して除去し、MAO処理シリカを窒素流中で乾燥させた。比較例24:担持メタロセン触媒の調製比較例23で調製したメチルアルミノキサン処理シリカを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、464mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、65mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液31.6mLを混合した。スラリーを1時間室温で撹拌し、深赤色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。26.5gの収量で流動性粉末として触媒を得た。比較例25:メチルアルミノキサン処理シリカの調製9.8gのシリカグレイスXPO2107、16時間、LOD<0.5重量及びLOI=180°C及び1mbarで2.6重量を乾燥させたの49mLのトルエン中の撹拌懸濁液に、室温でトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液10.0mLを徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に維持した。添加終了後、混合物を室温で2時間撹拌した。溶媒を濾過して除去し、MAO処理シリカを75mLのイソヘキサンで3回洗浄し、窒素流中で乾燥させた。比較例26:担持メタロセン触媒の調製比較例25で調製したメチルアルミノキサン処理シリカを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、283mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、40mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液19.3mLを混合した。スラリーを1時間室温で撹拌し、深赤色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。16.6gの収量で流動性粉末として触媒を得た。比較例27:担持メタロセン触媒の調製実施例17aで調製したメチルアルミノキサン処理シリカの13.1gを80mLのトルエン中で懸濁させた。独立したフラスコ中で、234mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、20mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液3.8mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌して深赤色の溶液を得、更にメチルアルミノキサン処理シリカ懸濁液に添加した。メタロセンのフラスコを20mLのトルエンでリンスした。溶液を室温で2時間撹拌した。更に、溶媒を濾過して除去し、触媒を140mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで窒素流中で乾燥させた。14.0gの収量で流動性粉末として触媒を得た。比較例28:メチルアルミノキサン処理シリカの調製21.0gのシリカグレイスXPO2107、16時間、180°C及び1mbarで乾燥、LOD<0.5重量及びLOI=2.6重量の105mLのトルエン中の撹拌懸濁液に、室温でトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液62.5mLを徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に維持した。添加終了後、混合物を室温で2時間撹拌した。溶媒を濾過して除去し、残りが100mLのトルエンで2回、及び100mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで真空乾燥した。30.9gの収量で流動性粉末としてMAO処理シリカを得た。比較例29:担持メタロセン触媒の調製比較例28で調製した12.2gのメチルアルミノキサン処理シリカを41mLのトルエン中で懸濁させた。独立したフラスコ中で、240mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに41mLのトルエンを混合した。メタロセン懸濁液を5分間撹拌し、更にメチルアルミノキサン処理シリカ懸濁液に添加した。メタロセンフラスコを5mLのトルエンでリンスした。溶液を室温で2時間撹拌した。更に溶媒を濾過して除去し、触媒を115mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで窒素流中で乾燥させた。14.9gの収量で流動性粉末として触媒を得た。比較例30:メチルアルミノキサン処理シリカの調製28.3gのシリカグレイスXPO2107、16時間、180°C及び1mbarで乾燥、LOD<0.5重量及びLOI=2.6重量の141mLのトルエン中の撹拌懸濁液に、室温でトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液84.5mLを徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に維持した。添加終了後、混合物を室温で30分間撹拌し、更に加熱し、4時間還流させた。室温に冷却後、溶媒を濾過により分離した。残渣を280mLのトルエンで2回、及び280mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで真空乾燥した。41.8gの収量で流動性粉末としてメチルアルミノキサン処理シリカを得た。比較例31:担持メタロセン触媒の調製実施例30で調製したメチルアルミノキサン処理シリカ11.5gを69mLのトルエン中で懸濁させた。独立したフラスコ中で、231mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、20mLのトルエンを混合した。メタロセン懸濁液を5分間撹拌し、更にメチルアルミノキサン処理シリカ懸濁液に添加した。メタロセンフラスコを5mLのトルエンでリンスした。溶液を室温で2時間撹拌した。更に、溶媒を濾過して除去し、触媒を115mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで窒素流中で乾燥させた。11.4gの収量で流動性粉末として触媒を得た。比較例32:メチルアルミノキサン処理シリカの調製25.0gのシリカグレイスXPO2107、16時間、180°C及び1mbarで乾燥、LOD<0.5重量及びLOI=2.6重量の250mLのトルエン中の撹拌懸濁液に、室温でトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液80.0mLを徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に維持した。添加終了後、混合物を室温で30分間撹拌し、更に加熱し、4時間還流させた。室温に冷却後、溶媒を濾過により分離した。残渣を250mLのトルエンで2回、及び250mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで真空乾燥した。42.1gの収量で流動性粉末としてメチルアルミノキサン処理シリカを得た。比較例33:担持メタロセン触媒の調製実施例32で調製したメチルアルミノキサン処理シリカ11.8gを34mLのトルエン中で懸濁させ、アイスバスで0°Cに冷却した。独立したフラスコ中で、203mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに34mLのトルエンを混合し、更に0°Cに冷却した。メタロセン懸濁液を5分間撹拌し、更にメチルアルミノキサン処理シリカ懸濁液に添加した。触媒混合液を0°Cで2時間撹拌した。更に、溶媒を濾過して除去し、触媒を120mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで窒素流中で乾燥させた。11.4gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例34:担持メタロセン触媒の調製実施例17aで調製したメチルアルミノキサン処理シリカの16.5gを滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、296mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、トルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液40mLのトルエン及び4.8mLを混合した。スラリーを1時間室温で撹拌し、深赤色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、触媒を50mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで真空乾燥した。18.5gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例35:担持メタロセン触媒の調製実施例17aで調製した12.7gのメチルアルミノキサン処理シリカをフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、228mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、33mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液3.7mLを混合した。スラリーを1時間室温で撹拌し、深赤色の溶液を得た。この溶液を更にメチルアルミノキサン処理シリカに添加した。全ての固体粒子が同じ色を示すまで、混合液をスパチュラで完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒は徐々に濾過して除去し、一定の重量となるまで窒素流中で乾燥させた。13.8gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例36:メチルアルミノキサン処理シリカの調製30.3gのシリカグレイスXPO2107、16時間、180°C及び1mbarで乾燥、LOD<0.5重量及びLOI=2.6重量の156mLのトルエン中の撹拌懸濁液に、室温でトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液79mLを徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に維持した。添加終了後、混合物を室温で30分間撹拌し、更に加熱し、1時間還流させた。室温に冷却後、溶媒を濾過により分離した。残渣を155mLのトルエンで2回、及び155mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで真空乾燥した。55.0gの収量で流動性粉末としてメチルアルミノキサン処理シリカを得た。実施例37:担持メタロセン触媒の調製実施例36で調製したメチルアルミノキサン処理シリカ16.5gを滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、262mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、37mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液4.2mLを混合した。スラリーを1時間室温で撹拌し、深赤色の溶液を得た。更にこの溶液を慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。17.0gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例38:メチルアルミノキサン処理シリカの調製29.0gのシリカグレイスXPO2107、16時間、180°C及び1mbarで乾燥、LOD<0.5重量及びLOI=2.6重量の145mLのトルエン中の撹拌懸濁液に、室温でトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液62.1mL徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に維持した。添加終了後、混合物を室温で30分間撹拌し、更に加熱し、4時間還流させた。室温に冷却後、溶媒を濾過により分離した。残渣を145mLのトルエンで2回、及び145mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで真空乾燥した。49.8gの収量で流動性粉末としてメチルアルミノキサン処理シリカを得た。実施例39:担持メタロセン触媒の調製実施例38で調製したメチルアルミノキサン処理シリカ16.5gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、277mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、40mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液6.5mLを混合した。スラリーを1時間室温で撹拌し、深赤色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。17.2gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例40:メチルアルミノキサン処理シリカの調製29.2gの噴霧乾燥シリカ16時間180°C及び1mbarで乾燥、平均粒子直径:20ミクロン、特定表面:310m2/g、空隙体積:1.5ml/g、LOD<0.3重量及びLOI=2.5重量の146mLのトルエン中の撹拌懸濁液に、室温でトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液74mLを徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に維持した。添加終了後、混合物を室温で30分間撹拌し、更に加熱し、4時間還流させた。室温に冷却後、溶媒を濾過により分離した。残渣を150mLのトルエンで2回、及び150mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで真空乾燥した。53.2gの収量で流動性粉末としてメチルアルミノキサン処理シリカを得た。実施例41:担持メタロセン触媒の調製実施例40で調製したメチルアルミノキサン処理シリカ14.9gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、236mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、34mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液3.8mLを混合した。スラリーを1時間室温で撹拌し、深赤色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。14.7gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例42:担持メタロセン触媒の生産20kgの担持触媒を、パイロットプラントで、実施例17a及び18aに従って調製した。実施例43:担持メタロセン触媒の調製実施例17aで調製したメチルアルミノキサン処理シリカ12.7gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、303mgのrac-ジメチルシランジイル2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニル2-イソプロピル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドに、溶液32mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン3.7mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。14.4gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例44:担持メタロセン触媒の調製実施例17aで調製したメチルアルミノキサン処理シリカ16.7gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、320mgのrac-ジメチルシランジイル2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニル2-イソプロピル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドを、42mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液4.8mLと混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液は、慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。18.2gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例45:担持メタロセン触媒の調製実施例17aで調製したメチルアルミノキサン処理シリカの14.3gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、205mgのrac-ジメチルシランジイル2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニル2-イソプロピル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドを、35mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液4.1mLと混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。15.6gの収量で流動性粉末として触媒を得た。比較例46:メチルアルミノキサン処理シリカの調製メチルアルミノキサン処理シリカを、8.4gのシリカ、42mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液8.6mLを用い比較例19に従って調製した。比較例47:担持メタロセン触媒の調製比較例46で調製したメチルアルミノキサン処理シリカを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、259mgのジメチルシランジイル2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニル2-イソプロピル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドを、34mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液16.6mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。14.6gの収量で流動性粉末として触媒を得た。比較例48:メチルアルミノキサン処理シリカの調製メチルアルミノキサン処理シリカを、8.4gのシリカ、42mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液21.3mLを用い比較例19に従って調製した。比較例49:担持メタロセン触媒の調製比較例48で調製したメチルアルミノキサン処理シリカを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、259mgのジメチルシランジイル2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニル2-イソプロピル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドを、34mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液3.9mLに混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。13.6gの収量で流動性粉末として触媒を得た。比較例50:担持メタロセン触媒の調製比較例30で調製したメチルアルミノキサン処理シリカ11.8gを71mLのトルエン中で懸濁させた。独立したフラスコ中で、247mgのrac-ジメチルシランジイル2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニル2-イソプロピル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドを、20mLのトルエンと混合した。メタロセン懸濁液を5分間撹拌し、更にメチルアルミノキサン処理シリカ懸濁液に添加した。メタロセンフラスコを5mLのトルエンでリンスした。溶液を室温で2時間撹拌した。更に、溶媒を濾過して除去し、触媒を120mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで窒素流中で乾燥させた。12.6gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例51:担持メタロセン触媒の調製実施例17aで調製したメチルアルミノキサン処理シリカ9.02gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、133mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチルインデニルジルコニウムジクロライドは、トルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液23mLのトルエン及び2.6mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。9.8gの収量で流動性粉末として触媒を得た。比較例52:メチルアルミノキサン処理シリカの調製メチルアルミノキサン処理シリカは比較例19に従って、51mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液10.25gのシリカ、10.4mLを使用し調製した。比較例53:担持メタロセン触媒の調製比較例52で調製しメチルアルミノキサン処理シリカをなめらかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、244mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチルインデニルジルコニウムジクロライドを、42mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液20.2mLに混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。17.2gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例54担持メタロセン触媒の調製実施例17aで調製したメチルアルミノキサン処理シリカ14.2gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、322mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4-フェニルインデニルジルコニウムジクロライドに、35mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液4.1mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液は、慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。15.3gの収量で流動性粉末として触媒を得た。比較例55:メチルアルミノキサン処理シリカの調製メチルアルミノキサン処理シリカは比較例19に従って、8.5gのシリカ、43mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液8.7mLを使用し調製した。比較例56:担持メタロセン触媒の調製比較例55で調製したメチルアルミノキサン処理シリカを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、312mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4-フェニルインデニルジルコニウムジクロライドに、35mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液16.8mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。14.3gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例57:担持メタロセン触媒の調製実施例17aで調製したメチルアルミノキサン処理シリカ13.1gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、330mgのrac-シクロヘキシルメチルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドは、トルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液33mLのトルエン及び3.8mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。14.9gの収量で流動性粉末として触媒を得た。比較例58:メチルアルミノキサン処理シリカの調製メチルアルミノキサン処理シリカを比較例19に従って、9.3gのシリカ、47mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液9.5mLを使用し調製した。比較例59:担持メタロセン触媒の調製比較例58で調製したメチルアルミノキサン処理シリカを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、376mgのrac-シクロヘキシルメチルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドに、38mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液18.3mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。16.2gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例60:担持メタロセン触媒の調製実施例17aで調製したメチルアルミノキサン処理シリカ12.9gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、298mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドに、33mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液5.4mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。14.3gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例61:担持メタロセン触媒の調製実施例38で調製したメチルアルミノキサン処理シリカの14.6gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、314mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドに、42mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液5.8mLを混合した。この添加終了後、混合物を80°Cに加熱し、この温度で1時間撹拌した。この溶液を慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。15.6gの収量で流動性粉末として触媒を得た。比較例62:メチルアルミノキサン処理シリカの調製メチルアルミノキサン処理シリカは比較例19に従って、7.6gのシリカ、38mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液7.7mLを使用し調製した。比較例63:担持メタロセン触媒の調製比較例62で調製したメチルアルミノキサン処理シリカを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、285mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドに、31mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液15.0mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。13.2gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例64:担持メタロセン触媒の調製実施例17aで調製したメチルアルミノキサン処理シリカ14.4gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、394mgのrac-ジ-n-ヘキシルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニル-インデニルジルコニウムジクロライドに、36mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液4.1mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。17.1gの収量で流動性粉末として触媒を得た。比較例65:メチルアルミノキサン処理シリカの調製メチルアルミノキサン処理シリカは比較例19に従って、10.8gのシリカ、54mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液11.0mLを使用し調製した。比較例66:担持メタロセン触媒の調製比較例65で調製したメチルアルミノキサン処理シリカを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、476mgのrac-ジ-n-ヘキシルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニル-インデニルジルコニウムジクロライドに、44mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液21.3mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。17.9gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例67:担持メタロセン触媒の調製実施例17aで調製したメチルアルミノキサン処理シリカの12.9gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、372mgのrac-ジ-n-ヘキシルゲルマンジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニル-インデニルジルコニウムジクロライドに、33mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液3.4mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。14.8gの収量で流動性粉末として触媒を得た。比較例68:メチルアルミノキサン処理シリカの調製メチルアルミノキサン処理シリカは比較例19に従って調製し、8.8gのシリカ、44mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液8.9mLを使用した。比較例69:担持メタロセン触媒の調製比較例68で調製したメチルアルミノキサン処理シリカを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、405mgのrac-ジ-n-ヘキシルゲルマンジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニル-インデニルジルコニウムジクロライドを、36mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液17.3mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。14.3gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例70:担持メタロセン触媒の調製223mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドを、トルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液3.6mLに溶解させた。溶液を11mLのトルエンで希釈し、室温で1時間撹拌した。更に、撹拌しながらこの溶液を実施例17aで調製したメチルアルミノキサン処理シリカ12.4gに添加した。飽和溶液の量は、担体材料の空隙体積の125であった。添加終了後、混合液を更に5~10分間撹拌し、更に1時間静置した。一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。触媒は、12.9gの収量で流動性の粉末として得た。実施例71:担持メタロセン触媒の調製231mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドを、トルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液3.7mLに溶解させた。溶液を14.5mLのトルエンで希釈し、室温で1時間撹拌した。更に、撹拌しながらこの溶液を実施例17aで調製したメチルアルミノキサン処理シリカの12.9gに添加した。飽和溶液の量は、担体材料の空隙体積の150であった。添加終了後、混合液を更に5~10分間撹拌し、次いで1時間静置した。一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。13.3gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例72:担持メタロセン触媒の調製224mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドを、トルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液3.6mLに溶解させた。溶液を19.9mLのトルエンで希釈し、室温で1時間撹拌した。更に、撹拌しながらこの溶液を実施例17aで調製したメチルアルミノキサン処理シリカの12.5gに添加した。飽和溶液の量は、担体材料の空隙体積の200であった。添加終了後、混合液を更に5-10分間撹拌し、更に1時間静置した。一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。13.5gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例73:担持メタロセン触媒の調製233mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドを、トルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液3.7mLに溶解させた。溶液を26.7mLのトルエンで希釈し、室温で1時間撹拌した。更に、撹拌しながらこの溶液を実施例17aで調製したメチルアルミノキサン処理シリカの13.0gに添加した。飽和溶液の量は、担体材料の空隙体積の250であった。添加終了後、混合液を更に5-10分間撹拌し、更に1時間静置した。一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。14.0gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例74:メチルアルミノキサン処理シリカの調製263gのシリカグレイスXPO2107、16時間、180°C及び1mbarで乾燥、LOD<0.5重量及びLOI=2.6重量の1300mLのトルエン中の撹拌懸濁液に、室温でトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液670mLを徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に維持した。添加終了後、混合物を室温で30分間撹拌し、更に加熱し、4時間還流させた。室温に冷却後、溶媒を濾過により分離した。残渣を1300mLのトルエンで2回、及び1300mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで真空乾燥した。メチルアルミノキサン処理シリカを、471gの収量で流動性粉末として得た。実施例75:aメタロセン化合物であるメチルn-プロピルシランジイル-ビス-2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドの調製5g19mmolの4-4’-tert-ブチルフェニル-2-メチル-1H-インデンを、250mLのフラスコ中で50mLのトルエン及び5mLのTHFに溶解した。7.6ml1当量のn-ブチルリチウムトルエン中2.6Mを室温で添加し、溶液は80°Cで1h撹拌した。45°Cまで冷却した後に、メチルn-プロピルジクロロシラン1.5g0.5当量を添加し、撹拌を60°Cで3時間継続させた。7.6mlリガンドに対し2当量のn-ブチルリチウムトルエン中2.6Mを添加し、溶液を80°Cで1h撹拌した。室温に冷却した後、2.2gリガンドに対し0.5当量の四塩化ジルコニウムを添加し、混合液を45°Cで2時間撹拌した。塩化リチウムを濾過により除去し、各々5mLのトルエンで2回洗浄した。濾過物を真空濃縮し、1.2:1のrac/メソ比率を有する粗複合体量的を得た。ヘプタンによる分画結晶化により、13:1>のrac/メソ比率を有する複合体500mg0.65mmol、7を得た。1H-NMR400MHz、CDCl3:δ=7.63、7.56、7.43、7.35、7.095×m、14H、芳香族化合物6.98s、2H、インデニル-H2.23s、6H、インデニル-CH31.91-1.82m、4H、脂肪族化合物1.31s、18HC、CH331.27m、5H、H3CSi、CH2CH2CH3ppm.b担持メタロセン触媒の調製実施例74で調製したメチルアルミノキサン処理シリカの15.3gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、メチルn-プロピルシランジイル-ビス-2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライド329mgに、35mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液5.8mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。15.8gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例76:aメタロセン化合物であるジエチルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニル-インデニルジルコニウムジクロライドの調製a1ビス[4-4’-tert-ブチルフェニル-2-メチル-1H-インデン-1-イル]-ジエチルシランの調製:4-4’-tert-ブチルフェニル-2-メチル-1H-インデン52.5g200mmolを、525mLのトルエン及び53mLのTHFに溶解した。更に、n-ブチルリチウム溶液トルエンの2.5M80ml200mmolを室温で添加し、混合液を80°Cで1時間撹拌した。40°Cに冷却した後、15.7g100mmolのジクロロジエチルシランを添加した。混合液を60°Cで12時間撹拌した。室温に冷却した後、100mLの水を添加し、層を分離させた。有機相を25mLの水で洗浄し、水相を総量20mLのトルエンで2回抽出した。複合有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。硫酸マグネシウムの分離の後、溶媒を真空除去し、茶色のガラス質の固体63gを得た。カラムクロマトグラフィシリカ、溶離剤:ヘプタン/ジクロロメタン9:1による精製を行い、15.2g25mmol、25のビス[4-4’-tert-ブチルフェニル-2-メチル-1H-インデン-1-イル]-ジエチル-シランを得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ=7.53-7.03m、14H、arom-H6.72s、1H、オレフィン-H6.67s、1H、オレフィン-H3.73s、1H、-CH3.59s、1H、-CH2.05、2.012×s、6H、-CH31.36s、9H、t-Bu1.35s、9H、tert-Bu1.03t,J=7.7Hz、6H、-CH30.91-0.71m、4H、-CH2-ppm.a2ジエチルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリドの調製15.2g25mmolのビス[4-4’-tert-ブチルフェニル-2-メチル-1H-インデン-1-イル]-ジエチル-シランを、150mLのトルエン及び15mLのTHFに溶解した。更に、n-ブチルリチウム溶液トルエンの2.5M20ml50mmolを室温で添加し、混合液を80°Cで1時間撹拌した。0°Cに冷却した後、5.83g25mmolの四塩化ジルコニウムを段階的に添加した。懸濁液を室温で2時間撹拌し、固体複合体はG3フリットガラスフィルタで濾過して分離し、各々5mLの冷却したトルエンで二度洗浄した。複合体を合計200mLの加熱したトルエンで抽出し、真空濃縮し、濾過物を合計50ml得た。一晩室温で結晶化し、G3フリットガラスフィルタで濾過し、真空乾燥し、明るい黄色の粉末rac/meso>50:1として、rac-ジエチルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニル-インデニルジルコニウムジクロライド3.97g5.16mmol、21を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ=7.69-7.01m、14H、arom-H6.99s、2H、arom-H2.24s、6H、rac-CH31.51-1.41m、4H、-CH2-1.32s、18H、tert-Bu1.07t,J=6.9Hz、6H、-CH3ppm.b担持メタロセン触媒の調製実施例74で調製したメチルアルミノキサン処理シリカの17.5gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、378mgのrac-ジエチルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドに、40mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液4.6mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。18.3gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例77:aメタロセン化合物であるジエチルシランジイル-ビス-2-イソ-プロピル-4-4’-tert-ブチルフェニル-インデニルジルコニウムジクロライドの調製a1ビス[4-4’-tert-ブチルフェニル-2-イソ-プロピル-1H-インデン-1-イル]-ジエチルシランの調製:4-4’-tert-ブチルフェニル-2-イソ-プロピル-1H-インデン58.1g200mmolを、580mLのトルエン及び58mLのTHFに溶解した。更に、n-ブチルリチウム溶液トルエンの2.5M80ml200mmolを室温で添加し、混合液を80°Cで1時間撹拌した。40°Cに冷却した後、15.7g100mmolのジクロロジエチルシランを添加した。混合液を60°Cで12時間撹拌した。室温に冷却した後、100mLの水を添加し、層を分離させた。有機相を25mLの水で洗浄し、水相を総量20mLのトルエンで2回抽出した。複合有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。硫酸マグネシウムの分離の後、溶媒を真空除去し、茶色のガラス質の固体66gを得た。カラムクロマトグラフィシリカ、溶離剤:ヘプタン/ジクロロメタン9:1による精製を行い、11.3g17mmol、17のビス[4-4’-tert-ブチルフェニル-2-イソ-プロピル-1H-インデン-1イル]-ジエチル-シランを得た。1H-NMR400MHz、CDCl3:δ=7.49-7.01m、14H、arom-H6.77s、1H、オレフィン-H6.72s、1H、オレフィン-H3.81s、1H、-CH3.69S、1H、-CH2.33、2.272×m、2H、-iPr-CH-1.37s、18H、t-Bu1.30-0.71m、22H、Si-CH2CH3、iPr-CH3ppm.a2ジエチルシランジイル-ビス-2-イソ-プロピル-4-4’-tert-ブチルフェニル-インデニル-ジルコニウムジクロライドの調製11.3g17mmolのビス-[4-4-tert-ブチルフェニル-2-イソ-プロピル-1H-インデン-1-イル]-ジエチル-シランを、250mLのフラスコ中で113mLのジエチルエーテルに溶解させた。13.6mLのn-ブチルリチウムトルエンの2.5Mを室温で添加し、溶液を一晩撹拌した。更に、4g17mmolの四塩化ジルコニウムを添加し、室温で5時間撹拌を継続させた。懸濁液を濾過し、固体を各々15mLのジエチルエーテルで二回洗浄した。乾燥し、rac/mesoの比率=1.6:1を有する粗複合体8.93gを得た。トルエン及び分別晶出による抽出を行い、明るい黄色の粉末rac/meso>50:1として、純粋なラセミ複合体3.11g3.8mmol、22を得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ=7.76-7.11m、14H、arom-H6.81s、2H、arom-H2.84-2.71m、2H、iPr-CH-1.47-1.43m、4H、-CH2-1.35s、18H、tert-Bu1.15-0.96m、12H、iPr-CH3ppm.b担持メタロセン触媒の調製実施例74で調製したメチルアルミノキサン処理シリカ13.7gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、319mgのrac-ジエチルシランジイル-ビス2-イソ-プロピル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニル-ジルコニウムジクロライドに、32mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液3.6mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、赤色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。14.0gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例78:aメタロセン化合物であるジメチルシランジイル-ビス-2-イソ-プロピル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドの調製a1ジメチルビス4-4’-tert-ブチルフェニル-2-イソ-プロピル-1H-インデン-1-イルシランの調製20g68.9mmolの2-イソプロピル-4-4’-tert-ブチルフェニル-1-インデンを室温で145mLのトルエン及び4.5mLのジメトキシエタンに添加し、続いて27.6mLのn-ブチルリチウム溶液トルエン中、2.5Mを添加した。この添加終了後、混合物を80°Cに加熱し、この温度で1時間撹拌した。40°Cに冷却し、次いで2.5g19.4mmolのジメチルジクロロシランを徐々に滴下した。次いで、添加後に反応溶液を60°Cで3時間撹拌し、室温で一晩撹拌した。80mLの水を添加し、形成された相を分離した。有機相を100mLの水で洗浄し、水相を総量100mLのトルエンで3回抽出した。複合有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。硫酸マグネシウムを分離した後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて残渣を精製した。目的生成物を収量4.85g60で単離した。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ=7.51-7.02m、14H、arom-H6.76s、2H、オレフィン-H3.41s、2H、-CH2.80-2.71m、2H、-CH-1.38s、18H、t-Bu1.07d、J=7.1Hz、6H、-CH3-0.18s、6H、-CH3ppm.ジメチルシラネジル-ビス2-n-プロピル-4-4’-tert-ブチル-フェニル-インデニルジルコニウムジクロリドの調製ジメチルビス4-4’-tert-ブチルフェニル-2、-イソ-プロピル-1H-インデン-1-イルシラン6.8g10.7mmolesを、60mLの無水トルエン及び3mLの無水THFに添加した。9.0mLのn-ブチルリチウム溶液トルエン中、2.5Mを室温で添加した。この添加終了後、混合液を80°Cで1時間撹拌した。次いで0°Cまで冷却し、2.49g10.7mmolの四塩化ジルコニウムを徐々に添加した。添加終了後、反応混合物を50°Cで1時間撹拌した。混合液を室温に冷却し、G3フリットガラスフィルタを通じて濾過した。残渣を真空乾燥し、オレンジ色の粉末3.9gを得た。この粉末をトルエン/THFで分別晶出により精製し、ジメチルシランジイル-ビス-2-イソ-プロピル-4-4’-tert-ブチルフェニル-インデニルジルコニウムジクロライドの純粋なラセミ異性体1.0gを得た。1H-NMR400MHz,CDCl3:δ=7.57-7.05m、14H、arom-H6.98s、2H、arom-H3.22-3.17m、2H、-CH1.34s、6H、-CH31.33s、18H、t-Bu1.10d、J=7.0Hz、6H、-CH3ppm.b担持メタロセン触媒の調製実施例74で調製したメチルアルミノキサン処理シリカ16.4gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、365mgのrac-ジメチルシランジイル-ビス2-イソプロピル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドに、40mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液4.4mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、色の濃い溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。16.9gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例79:担持メタロセン触媒の調製実施例74で調製したメチルアルミノキサン処理シリカの15.6gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、167mgのrac-ジメチルシランジイル2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニル2-イソ-プロピル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライド及び175mgのrac-シクロヘキシルメチルシランジイルビス2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドに、トルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液35mLのトルエン及び4.0mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、赤紫色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。15.6gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例80:担持メタロセン触媒の調製実施例74で調製したメチルアルミノキサン処理シリカ15.8gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、169mgのrac-ジメチルシランジイル2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニル2-イソ-プロピル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライド及び105mgのrac-ジメチルシランジイル-ビス-2-メチルインデニルジルコニウムジクロライドに、トルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液36mLのトルエン及び4.1mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、ピンク色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。16.0gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例81:担持メタロセン触媒の調製実施例74で調製したメチルアルミノキサン処理シリカ18.2gを、滑らかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、219mgのrac-シクロヘキシルメチルシランジイル-ビス-2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライド及び121mgのrac-ジメチルシランジイル-ビス-2-メチルインデニルジルコニウムジクロライドに、トルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液40mLのトルエン及び4.7mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、紫色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量になるまで触媒に窒素供給し、乾燥させた。18.9gの収量で流動性粉末として触媒を得た。実施例82:aメタロセン化合物であるメチルフェニル-シランジイル-ビス-2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニル-ジルコニウムジクロライドの調製10g38mmolの4-4’-tert-ブチルフェニル-2-メチル-1H-インデンを、170mLのトルエン及び10mLのTHFに溶解した。16ml1.05当量のn-ブチルリチウムトルエン中2.6Mを室温で添加し、溶液を80°Cで1時間撹拌した。45°Cまで冷却した後、3.64g0.5当量のメチルフェニルジクロロシランを添加し、60°Cで17時間撹拌を継続させたリガンドのGC収率:93。溶媒を真空除去し、残留する油状物を200mLのジエチルエーテルに溶解した。16ml1.05当量のn-ブチルリチウムトルエン中2.6Mを室温で添加し、溶液を12時間室温で撹拌した。更に4.71gリガンドに対し0.5当量の四塩化ジルコニウムを添加し、混合物を室温で4時間撹拌した。複合体を濾過により分離し、15mLのジエチルエーテルで洗浄し、塩化リチウムと共にラセミ複合体rac/meso=18:15.18gを得た。複合体をジクロロメタンで抽出し、溶媒を真空除去し、明るい黄色の粉末rac/meso>135:1として4.01g5mmol、インデンに対して26を得た。1H-NMR400MHz、CDCl3:δ=7.58-6.83m、21H、芳香族化合物、インデニル-H2.53、2.34、1.953×s、6H、インデニル-CH31.36s、3H、Si-CH31.32s、18H、CCH33ppm.b担持メタロセン触媒の調製実施例74で調製したメチルアルミノキサン処理シリカ13.5gを、なめらかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、325mgのrac-メチルフェニルシランジイル-ビス-2-メチル-4-4’-tert-ブチルフェニルインデニルジルコニウムジクロライドに、トルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液33mLのトルエン及び3.8mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、濃く着色した溶液を得た。この溶液を慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程は止められる。及び、ケーキ状の濾過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。流動性の粉末として担持触媒を得た。実施例83:メチルアルミノキサン処理シリカの調製33.4gのシリカグレイスXPO2107、16時間、180°C及び1mbarで乾燥、LOD<0.5重量及びLOI=2.6重量の160mLのトルエン中の撹拌懸濁液に、室温でトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液84.3mLを徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に維持した。添加終了後、混合物を室温で30分間撹拌し、更に加熱し、4時間還流させた。室温に冷却後、溶媒を濾過により分離した。残渣を160mLのトルエンで2回、及び160mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量になるまで真空乾燥させた。メチルアルミノキサン処理シリカを、60.8gの収量で流動性粉末として得た。実施例84:メチルアルミノキサンを用いた担持メタロセン触媒の調製実施例83で調製したメチルアルミノキサン処理シリカ19.1gを、なめらかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、303mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、トルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液42.8mLのトルエン及び4.9mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌しオレンジ色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、瀘過物ケーキをスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。流動性の粉末として担持触媒を得た。実施例84b:メチルアルミノキサン/アルミニウムアルキル混合物を用いた異なる一連の担持メタロセン触媒の調製実施例84にて説明したように、実施例83で調製したメチルアルミノキサン処理シリカを用いる。独立したフラスコ中で、rac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドにトルエンを混合した。実施例84とは対照的に、トルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液を用いる代わりに、トルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液、及び、ヘプタン中の10重量アルキルアルミニウム溶液の混合物を用いた。スラリーを室温で1時間撹拌し、オレンジ色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物を慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒は濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。流動性の粉末として担持触媒を得た。一連の異なる触媒を調製するために、混合物中のメチルアルミノキサン/アルキルアルミニウムの分子比率を変化10:1、5:1、2:1、1:1、1:2、1:5に及び1:10にさせ、また使用するアルキルアルミニウムのタイプを変化トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリメチルアルミニウムさせた。実施例84表7、重合例P109で調製した触媒で明らかとなった触媒生産効率と比較して、合成した触媒の変形例は全て低い触媒生産効率を示した。例えば、メチルアルミノキサン及びトリイソブチルアルミニウムの1:1のモル比混合物を用いて得た触媒では、13,800gのPP/g触媒×時間の生産効率を示した。比較例85:メチルアルミノキサンの代わりにトリイソブチルアルミニウムを用いる担持メタロセン触媒の調製実施例83で調製したメチルアルミノキサン処理シリカ15.29gを、なめらかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、236mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、10mLのトルエン及びヘプタンAkzoNobel社中の10重量トリイソブチルアルミニウム溶液51.1mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、オレンジ色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の瀘過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。流動性の粉末として担持触媒を得た。比較例86:メチルアルミノキサン/トリイソブチルアルミニウム処理シリカの調製16.71gのシリカグレイスXPO2107、16時間、LOD<0.5重量及びLOI=180°C及び1mbarで2.6重量を乾燥させたの83mLのトルエン中撹拌懸濁液に、室温でトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液21.1mL、続いてヘプタンAkzoNobel社中の25重量トリイソブチルアルミニウム溶液112.6mLを徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に維持した。添加終了後、混合物を室温で30分間撹拌し、更に加熱し4時間還流させた。室温に冷却後、溶媒を濾過により分離させた。残渣を85mLのトルエンで2回、及び85mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量になるまで真空乾燥した。メチルアルミノキサン/トリイソブチルアルミニウム処理したシリカを25.4gの収量で流動性粉末として得た。比較例87:メチルアルミノキサンを用いる担持メタロセン触媒の調製比較例86からのメチルアルミノキサン/トリイソブチルアルミニウム処理シリカ14.57gを、なめらかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、277mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、39mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液4.5mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、オレンジ色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン/トリイソブチルアルミニウム処理したシリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の濾過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。流動性の粉末として担持触媒を得た。比較例88:トリイソブチルアルミニウムを用いる担持メタロセン触媒の調製比較例86からのメチルアルミノキサン/トリイソブチルアルミニウム処理したシリカ10.91gを、なめらかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、208mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、室温で、15mLのトルエン及びヘプタンAldrich社中の25重量トリイソブチルアルミニウム溶液15mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、オレンジ色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にメチルアルミノキサン/トリイソブチルアルミニウム処理したシリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の濾過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。流動性の粉末として担持触媒を得た。比較例89:トリイソブチルアルミニウム処理シリカの調製20.84gのシリカグレイスXPO2107、16時間、180°C及び1mbarで乾燥、LOD<0.5重量及びLOI=2.6重量の85mLのトルエン中撹拌懸濁液に、室温でヘプタンAkzoNobel社中の25重量トリイソブチルアルミニウム溶液328.0mLを徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に維持した。添加終了後、混合物を室温で30分間撹拌し、更に加熱し、4時間還流させた。室温に冷却後、溶媒を濾過により分離させた。残渣を100mLのトルエンで2回、及び100mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量となるまで真空乾燥した。25.31gの収量で流動性粉末としてトリイソブチルアルミニウム処理シリカを得た。比較例90:メチルアルミノキサンを用いる担持メタロセン触媒の調製比較例89からのトリイソブチルアルミニウム処理シリカ10.7gを、なめらかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、254mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、室温で37mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液4.1mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、オレンジ色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にトリイソブチルアルミニウム処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の濾過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。流動性の粉末として担持触媒を得た。比較例91:トリイソブチルアルミニウムを用いる担持メタロセン触媒の調製比較例89からのトリイソブチルアルミニウム処理シリカ12.47gを、なめらかな表面を有するカラム状のフリットガラスフィルタに添加した。独立したフラスコ中で、297mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、10mLのトルエン及び室温でトルエンAldrich社中の25重量トリイソブチルアルミニウム溶液21.4mLを混合した。スラリーを室温で1時間撹拌し、オレンジ色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にトリイソブチルアルミニウム処理シリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の濾過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。流動性の粉末として担持触媒を得た。比較例92:トリイソブチルアルミニウム/メチルアルミノキサンを用いた担持メタロセン触媒の調製22.0gのシリカグレイスXPO2107、16時間、180°C及び1mbarで乾燥、LOD<0.5重量及びLOI=2.6重量の110mLのトルエン中の撹拌懸濁液に、室温でヘプタンAkzoNobel社のトリイソブチルアルミニウムの25重量の溶液の148.0mL、続くトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液27.8mLを徐々に添加した。添加の間、温度を30°C以下に厳密に維持した。添加終了後、混合物を室温で30分間撹拌し、更に加熱し、4時間還流させた。室温に冷却後、溶媒を濾過により分離させた。残渣を100mLのトルエンで2回、及び100mLのイソヘキサンで3回洗浄し、一定の重量になるまで真空乾燥した。独立したフラスコ中で、634mgのrac-ジメチルシランジイルビス2-メチル-4,5-ベンゾインデニルジルコニウムジクロライドに、室温で90mLのトルエン及びトルエンAlbemarle社中の30重量メチルアルミノキサン溶液10.3mLを混合した。スラリー室温で1時間撹拌し、オレンジ色の溶液を得た。この溶液を更に慎重にトリイソブチルアルミニウム/メチルアルミノキサン処理されたシリカに添加し、約30分間徐々に濾過して除去した。着色溶液の液面がシリカの表面に至ったとき、濾過工程を停止し、ケーキ状の濾過物をスパチュラで慎重かつ完全に撹拌した。触媒を更に1時間静置した。残留する溶媒を濾過して除去し、一定の重量となるまで触媒を窒素流中で乾燥させた。流動性の粉末として担持触媒を得た。<重合手順A>乾燥させ窒素を通した、らせんスターラーを装備した5dm3のオートクレーブに、適宜100gのメタロセンポリマーを付着させたベッド、1cm3のトリイソブチルアルミニウムヘプタン中10重量溶液及び1500cm3の液体プロピレンを添加した。混合物を20°Cで少なくとも5分間スターラー速度200rpmで撹拌した。70~100mgの担持メタロセン触媒白油中5cm3を懸濁に液体プロピレン1500cm3を注入した。反応装置を10分以内に内部温度65°Cまで加熱した。65°Cで60分間重合反応を進行させた。液体単量体を遊離させ、反応装置を冷却して重合を停止させた。重合体を減圧下で放出し、乾燥させた。<重合手順Bモル重量調節物質として水素を使用>乾燥させ窒素を通した、らせんスターラーを装備した5dm3のオートクレーブに、適宜100gのメタロセンポリマーを付着させたベッド、1cm3のトリイソブチルアルミニウムヘプタン中10重量溶液、24.3mmolの水素及び1500cm3の液体プロピレンを添加した。混合物を20°Cで少なくとも5分間スターラー速度200rpmで撹拌した。40~70mgの担持メタロセン触媒白油中5cm3を懸濁に液体プロピレン1500cm3を注入した。反応装置を11分以内に内部温度65°Cまで加熱した。65°Cで60分間重合反応を進行させた。液体単量体を遊離させ、反応装置を冷却して重合を停止させた。重合体を減圧下で放出し、乾燥させた。<重合手順Cプロピレン/エチレン共重合>乾燥させ窒素を通した、らせんスターラーを装備した5dm3のオートクレーブに、0.049gの水素、1cm3のトリイソブチルアルミニウムヘプタン中10重量溶液及び1500cm3の液体プロピレンを添加した。混合物を20°Cで少なくとも5分間スターラー速度200rpmで撹拌した。次いで、およそ50mgの各々のメタロセン触媒実施例4を5cm3のホワイトオイルに懸濁させ、及び1500cm3の液体プロピレンとともに注入した。オートクレーブを10分以内に内部温度65°Cまで加熱した。65°Cで90分間、重合反応を進行させた。オートクレーブへの触媒の注入後にコモノマーの添加を開始し、加熱及び重合時間の間一定の速度で続けた。単量体を遊離させ、反応装置を冷却し、共重合を停止させた。産生した共重合体を80°Cで減圧乾燥させた添加したコモノマー量及び共重合の結果を表5及び表6に示す。表1:重合結果重合手順A表2:モル重量調節物質として水素を用いた重合結果重合手順B表3:ポリマー特性表4:重合手順C:共重合条件及び触媒の生産効率表5:重合手順C:共重合の特性重合例P87重合例P85を反復したが、30mgの触媒及び0.05Ndm3の水素を使用し、重合時間を90分間とし、共重合体の添加は触媒の添加から60分以内には行わず、エチレンの量をオートクレーブに重合時間の残り30分の間に添加した。エチレンは300gではなく、200gのみ添加した。単離した耐衝撃性の共重合体は10dg/分のMFRを有していた。重合体を分画した結果、ホモ重合体部分80重量は157°Cの融点を示し、一方、共重合体のラバー部分20重量は-9°CのTg及び10.2重量のエチレン含量を示した。0.05重量のステアリン酸カルシウム、各0.1のIrganox1010及びIrgafos168を添加し上記重合体を用いて製造した射出成形物は優れた白化現象を示した。重合例P88重合例P32を繰り返したが、エチレンは180gではなく、60gのみを添加した。単離した耐衝撃性共重合体は20dg/分のMFRを有していた。重合体を分画した結果、ホモ重合体部分80重量は157°Cの融点を示し、一方、共重合体のラバー部分20重量は-9°CのTg及び10.2重量のエチレン含量を示していた。0.25重量のMillad3988、0.05重量のステアリン酸カルシウム、0.1重量のIrganox1010及び0.1重量のIrgafos168を添加して、上記重合体を用いて得た射出成形物は剛性、透過性及び低温衝撃力の優れた組み合わせを示した。重合例P89重合例P32を繰り返したが、エチレンは180gではなく60gのみを添加した。単離した耐衝撃性の共重合体は20dg/分のMFRを有していた。重合体を分画した結果、ホモ重合体部分81重量は157°Cの融点を示し、一方、共重合体のラバー部分19重量は-35°CのTg及び18.2重量のエチレン含量を示していた。0.2重量のMillad3988、0.05重量のステアリン酸カルシウム、0.1重量のIrganox1010及び0.1重量のIrgafos168を添加して上記重合体を用いて得た射出成形部分は、剛性、透過性及び0°Cでの衝撃力の優れた組み合わせを示していた。重合例P90重合例P87を繰り返した。しかし、共重合体の添加は以下の方法で行った。触媒を添加した後、第1の重合の60分間、30gのエチレンを添加し、重合時間の残りの30分間に更に120gのエチレンを添加した。単離した耐衝撃性の共重合体は10dg/分のMFRを有していた。重合体を分画した結果、ランダム共重合体部分85重量は149°Cの融点及び2.2重量のエチレン含量を示し、一方、共重合体のラバー部分15重量は-45°CのTg及び25.5重量のエチレン含量を示した。0.22重量のMillad3988、0.05重量のステアリン酸カルシウム、0.1重量のIrganox1010及び0.1重量のIrgafos168を添加し、上記重合体を用いて得た射出成形物は剛性、透過性及び30°Cの低温衝撃力の優れた組み合わせを示した。重合例P91~P100実施例75~82、84及び比較例85の担持メタロセン触媒を重合手順Aに従って重合した。結果を表6に示す。表6:重合結果重合手順A重合例P101~P110実施例75~82、84及び比較例85の担持メタロセン触媒を、モル重量調節物質として水素を用いた重合手順Bに従って重合した。結果を表7に示す。表7:重合結果水素を用いた重合手順B表8:重合例P91~P110で調製した重合体の特性2つの異なるメタロセン実施例79、80及び81を塗布した触媒は、わずか1つのメタロセンを使用したタイプの比較用の触媒より高い生産効率を示すことが予想外にも明らかとなった算出結果表9を参照。驚くべき結果として、活性成分間の相乗効果の存在が示唆された。高い活性メタロセンと低い活性のメタロセンとの混合により、高い活性のメタロセンと比較しより高い活性が得られることは、従来知られていなかった。更に、実施例79、80及び81の触媒を使用して生産した重合体の性能プロファイルは各々、各タイプのメタロセンを使用した場合に得られる重合体混合物の予想される性能プリファイルを示さなかった。重合例P95、P96、P97、P105、P106及びP107の特性は予想外であったが、それは触媒に担持されている二つの異なるメタロセン間での現在までに知られていない相互作用によるものとしか説明することができない。表9:2つの異なるメタロセンを有する触媒を用いた生産効率の向上MC=メタロセンMAO=メチルアルモノキサンMC結合量当たりの予測生産効率=使用したメタロセンの付加的な生産効率の貢献分を排除実施例57、51及び43からの生産効率及び対応する実施例79、80及び81で用いた触媒のMC結合量を用いて算出カラムAとC、及びカラムBとDとの比較により、全ての場合で実験的に解明した生産効率A及びBが予想生産効率C及びD計算値より高いことが明らかとなり、それはオレフィン重合においてもメタロセン合成混合物の相乗作用の相互作用を示唆する実施例79、80及び81と符合することを示す。比較例87~92の触媒を用いた重合試験比較例CE87、88、90、91及び92からの触媒を、重合手順Bを使用して重合した。生産効率は、わずか2,000CE87、2,700CE88、280CE90、440CE91及び1,000CE92gのPP/g触媒×時間であった。以上の説明には多くの詳細が含まれているが、それらの詳細は本発明の範囲を限定するものではなく、単に好ましい実施例を例示するものと解釈すべきである。当業者であれば、本明細書に添付の請求項記載の本発明の範囲及び技術的思想の範疇で、他の多くの可能性に想到するであろう。"