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# 铃木章[编辑]

| 铃木章 鈴木 章（すずき あきら） |
| --- |
|  |
| 出生 |  (1930-09-12) 1930年9月12日 大日本帝國北海道勇拂郡鵡川村（現鹉川町） |
| 居住地 | 日本北海道江別市 |
| 国籍 | 日本 |
| 母校 | 北海道大学 |
| 知名于 | 铃木反应 |
| 配偶 | 鈴木陽子 |
| 奖项 | 日本學士院獎（2004） 诺贝尔化学奖（2010） 文化功勞者（2010） 文化勳章（2010） |
| **科学生涯** |
| 机构 | 北海道大学 普渡大學 岡山理科大學 倉敷藝術科學大學 |
| 受影响自 | 赫伯特·布朗 |
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| 日語寫法 |
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| 日語原文 | 鈴木 章 |
| 假名 | すずき あきら |
| 平文式罗马字 | Suzuki Akira |

**铃木章**（日語：鈴木 章／すずき あきら，羅馬化：Suzuki Akira，1930年9月12日—），日本化学家，北海道大学退休教授、名譽教授，铃木反应的发现者。文化勳章表彰。文化功勞者。

因有關「有机合成中的鈀催化交叉偶联反应」的突出贡献，鈴木教授與理查德·赫克、根岸英一共同獲得2010年诺贝尔化学奖。

## 早年生活與教育

日本北海道膽振綜合振興局管内鵡川町出身。大學時代偶然讀到Louis Fieser的《有機化學手冊》（Textbook of Organic Chemistry）與赫尔伯特·布朗的《硼氫化》（Hydroboration）之後受到啟發，從數學轉攻化學，並自北海道大学（北大）化學系畢業，1960年以博士论文《氢化菲衍生物的合成》（ヒドロフェナンスレン誘導体の合成）获北大理学博士学位。

1961年，鈴木成为北大工学部助理教授，1973年升為教授。1963年起三年間，鈴木在美国普渡大学的赫尔伯特·布朗教授的指导下，从事有機硼化合物的研究。这为他日后发现鈴木反应墊下基礎。

## 職業生涯

1970年代，鈴木章在北大鑽研偶联反应，发现了卤代烃与有机硼化合物在钯催化下发生的偶联反应「铃木反应」，並於1979年正式發表。铃木反应用途極廣，推動了抗癌药物、爱滋病治疗药物、液晶制造、有機合成化学与材料科学的重大進步。他主張，铃木反应是自己在國立大學、運用國家資金所取得的成果，因此拒絕註冊個人專利。得益於此，偶联反应加速實用化，數十年來造福無數人群。

1994年，結束在北大理学部兩年半、工学部三十二年半的工作後，鈴木從北大退休（轉任名譽教授）。迄2002年，他陸續於冈山理科大学、倉敷藝術科學大學任教。2009年後，他與根岸英一在國立臺灣大學授課一個月。

2010年10月6日，鈴木因此与理查德·赫克、根岸英一共享当年的诺贝尔化学奖。

為慶祝聯合國教科文組織（UNESCO）明定之「2011年國際化學年」，鈴木章作為化學家代表獲UNESCO官刊《教科文组织信使》專訪，並集成專文〈致年轻化学家的信〉（"Letter to a young chemist"）傳閱全球。

## 榮譽

左起：鈴木章、根岸英一、理查德·赫克（2010年）
左起：彼得·戴蒙德、戴尔·莫滕森、克里斯托弗·皮萨里德斯、康斯坦丁·诺沃肖洛夫、安德烈·海姆、鈴木章、根岸英一以及理查德·赫克，2010年諾貝爾獎得主在瑞典皇家科學院召開記者會
小行星87312（Akirasuzuki）以鈴木章的名字命名。

* 1986年 - Weissberger-Williams Lectureship Award
* 1987年 - 韓国化学会功劳奖
* 1989年 - 日本化学会奖
* 1995年 - DowElanco Lectureship Award
* 2000年 - The H. C. Brown Lecture Award
* 2003年 - 有機合成化学協会特別奖
* 2004年 - 日本学士院奖（对钯催化的新有機合成反应的研究）
* 2009年 - 英國皇家化學學會特別會士
* 2009年 - 保羅·卡勒金質獎章（繼中西香爾之後、日本第二人）
* 2010年 - 诺贝尔化学奖（对有機合成中钯催化偶联反应的研究）
* 2010年 - 文化功勞者
* 2010年 - 文化勳章
* 2010年 - 北海道功勞獎別獎
* 2010年 - 鵡川町特別名譽町民
* 2010年 - 鵡川町特別功勞獎
* 2010年 - 江別市特別榮譽獎
* 2011年 - 日本學士院會員
* 2012年 - 英國皇家化學學會榮譽會士
* 2016年 - 首位國立成功大學榮譽講座（honorary chair professorship）

## 發言

2010年10月6日獲得諾貝爾化學獎當天，鈴木章步出自宅玄關遭遇記者，「Unbelievable」隨即脫口而出。

内閣大臣蓮舫曾於2009年發言稱「（日本科學）非得追求第一嗎？當第二名不行嗎？」。對此，鈴木章嚴厲批評「這是不懂科學技術的人所說的話」「研究必須以第一為訓，如何能是第二？簡直是愚蠢之問！」。

2010年12月8日，鈴木章在斯德哥爾摩大學的紀念講座表示，如今被使用於抗高血壓藥物的鈴木反應沒有註冊專利，「請大家放心使用」。

## 参考资料

* 玉尾皓平
* 日本人諾貝爾獎得主

* （中文）铃木 章　Akira Suzuki （页面存档备份，存于互联网档案馆）
* （日語）会員個人情報|日本学士院 （页面存档备份，存于互联网档案馆）
* （日語）名誉教授 鈴木章氏に日本学士院賞 （页面存档备份，存于互联网档案馆） - 北海道大学『北大時報』
* （日語）世界の化学者データベース （页面存档备份，存于互联网档案馆）
* （日語）鈴木カップリング（1）
* （日語）鈴木カップリング（2）
* （英文）The Nobel Prize in Chemistry 2010 （页面存档备份，存于互联网档案馆）
# 钯催化偶联反应[编辑]

Sonogashira偶联的机理
**钯催化的偶联反应**是偶联反应的一大类，是指以钯化合物作为催化剂。它是均相催化剂的研究和应用的活跃领域。2010年诺贝尔化学奖颁发给理查德·赫克、根岸英一和铃木章，三位围绕此主题进行研究的化学家。

## 例子

反应通常遵循以下化学计量：

X-R + M-R' → MX + R-R'
变化基于X-R（通常为芳基溴）和M-R'的身份。 通常，反应产生盐或盐样产物（卤化锌，卤化锡，卤化硅）

例如：

* Heck反应：烯烃与芳卤偶联
* Suzuki反应：芳卤与烷基硼酸偶联
* Stille反应：卤代烃与有机锡偶联
* Hiyama偶联反应：卤代烃与有机硅偶联
* Sonogashira偶联反应：芳卤与炔烃偶联，碘化亚铜作共催化剂
* Negishi偶联反应：卤代烃与有机锌偶联
* Buchwald-Hartwig胺化反应：芳卤与胺偶联

## 催化剂

常用的钯催化剂有：

* 乙酸钯
* 四(三苯基膦)钯
* 二氯双(三苯基膦)钯
* ［1,1'-双(二苯基膦)二茂铁］二氯化钯

## 工作条件

未优化的反应一般用10-15 mol%的钯催化，优化的反应可仅用0.1 mol%或更少的催化剂。有些新颖配体和手性催化剂也有报道，但大多仍未商业化，故实际用途不多。带有膦配体的钯对氧气敏感，而且易脱落，所以不少人研究用其他类型的配体替代膦，如利用Arduengo类型的碳烯配合物。

随着这些反应用途的拓展，对反应后除钯的研究也逐渐增多。传统的方法是用柱色谱分离，不过Smopex等除金属剂 及QuadruPure 和ISOLUTE 一类的树脂也有较好的效果。

## 区域选择性

Pd催化的偶联反应区域选择性也不尽相同，在Heck反应中，由于PdLn - π体系络合物的形成，反应区域选择性取决于极化的π体系，Pd物种连接到负电性π体系端。更广泛的，可以将其推广成1.2迁移插入和亲核进攻两种类型。

### 类型I

```
由电性控制，当双键连有吸电子基团，远离吸电子基一端带有电正性，负电的亲核试剂进攻末端；若连有给电子基，推电子作用使得Pd的富电子性增强从而大于亲核试剂，发生Pd进攻电正性端而亲核试剂连在电负性端。

```

### 类型II

由位阻控制，故进攻位点多处于烯烃多取代端，使形成的中间体Pd物种受到最小位阻。

* 偶联反应
* 转移金属化

## 参考资料

* Palladium-catalyzed coupling reactions （页面存档备份，存于互联网档案馆） from organic-reaction.com
# 有机铍化学

**有机铍化学**是研究含有铍-碳键的化学分支。有机铍化合物中，铍都以+2价的形式出现；+1价的有机铍化合物也是已知的。有机铍化合物具有很高的毒性，对空气和水敏感。

二烃基铍是有机铍化合物的一种，可由格氏试剂或有机锂试剂和卤化铍（如氯化铍）反应得到，也可用二烃基汞和铍单质反应：

2 RMgX + BeCl2 → R2Be + MgX2 + MgCl2
R2Hg + Be → R2Be + Hg
环戊二烯基钠和氯化铍在乙醚中反应，可以得到二茂铍：

2 C5H5Na + BeCl2 → (C5H5)2Be + 2 NaCl
二茂铍可以在真空中升华。其它含环戊二烯基的有机铍化合物也已被制得。二茚基铍可由茚基钾和二溴化铍固相研磨，再由己烷萃取得到。

此外，有机铍化合物还有氢化物、硼氢化物和一些铍杂环化合物。

## 参考资料
# 有机硼化合物[编辑]

有机硼化合物
**有机硼**或**有机硼化合物**是一类硼烷BH3的有机衍生物，如：三烷基硼烷。**有机硼化学**或**有机硼烷化学**是研究这类化合物的化学。 在有机化学中，有机硼化合物因其多种变化而被广泛应用，其中如常用的还原反应：硼氢化反应。

## 理化性质

碳－硼键属低极性化学键（其元素电负性差别：碳2.55；硼2.04），因此烷基硼化合物虽大多易于氧化但性质较稳定。乙烯基和芳基连于硼原子上，会提供电子给硼原子使得其具有更小的电负性，并让碳－硼键具有一定的双键特性。有机硼烷类似于其母体乙硼烷的性质，属于有机化学中较强的亲电试剂，这是由于硼原子无法得到八隅体的的全部电子。不同于乙硼烷的是，有机硼烷化合物不形成二聚体。

其他有趣的硼烷，例如碳硼烷化合物，属于碳、硼与硼代苯的原子簇化合物，其硼和苯为等当量。环状化合物硼咯，是一种吡咯的结构类似物 ，至今无法分离，但其取代衍生物已经被发现。

有机硼烷化合物的氧原子可被取代，得到二烃基硼酸酯R2BOR、单烃基硼酸酯RB(OR)2或硼酸酯B(OR)3，如：三甲基硼酸酯。在有机金属化学中，带有硼－金属键的化合物统称为：**硼基**（M–BR2）或**亚硼基**（M–B(R)–M）。

## 合成

### 从格氏反应合成

简单的有机硼烷，如：三乙基硼烷或三(全氟苯基)硼烷可通过三氟化硼（通常为乙醚的络合物）来制备，或通过乙基或全氟苯基硼烷与格氏试剂反应制备。

### 从烯烃合成

硼烷与烯烃可迅速发生反应，称为：硼氢化反应。这个概念由赫伯特·布朗在普渡大学发现，并由此获得了诺贝尔奖（与发现维蒂希反应的化学家格奥尔格·维蒂希共同获得）。乙硼烷通常以二聚体存在，而BH3单体可与碱性溶剂，如四氢呋喃形成1:1的络合物。在简单的HX（X = Cl，Br，I等）参与的亲电加成反应中均符合马氏规则，即：最小电负性的原子（通常为氢原子），加成至双键上最少取代基的一侧，这决定了区域选择性。硼对于双键的亲电加成同样如此，由于硼元素的电负性较氢元素更弱，氢原子总是加成于取代最多的碳原子上。烯烃上形成的正电荷在*取代基最多*的碳原子上，部分负电荷的氢原子与之加成，留下的硼原子加成于*取代基更少*的碳原子上。上述的这种加成方式，称为“反马氏规则”，当硼原子被羟基取代后，水对于双键的加成就是符合反马氏规则。

当硼化合物带有大位阻取代基时，其化学性质很特别。如一种有机硼化合物常用于有机合成：9-BBN。该化合物可通过环辛二烯与乙硼烷反应制备。 在顺式硼氢化过程中会发生立体专一性，即在烯烃的同一面进行加成反应。在该协同反应中，过渡态表示为一种被由碳原子、氢原子与硼原子组成的正方形。在此正方形中，在两个双键、p-轨道和硼原子的空轨道的之间具有最大电子云重叠。

## 反应

### 硼氢化氧化

在有机合成中，硼氢化反应常用于通过引入硼基团而继续转化为其他官能团。硼氢化-氧化反应通过先与硼烷加成，后使用过氧化氢氧化提供了一种合成醇的方法。该反应过程中，若将氧化剂替换成氧化铬，将使得羟基继续氧化成羰基化合物。

### 重排反应

有机硼化合物可参与引入新的碳－碳键的化学反应。一氧化碳被发现易与三烷基硼烷发生反应。当负电性的硼原子上有烷基取代基时可发生1,2-重排反应，该烷基可重排至临近的亲电性的羰基碳原子上。而羰基可进一步还原为羟基。

### 烯丙基硼烷化

烯丙位不对称硼化展示了有机硼化合物在碳－碳键形成反应中的另一个应用实例。 在Nicolaou合成了埃博霉素的例子中，使用了手性α-蒎烯衍生出的不对称烯丙基硼化反应，该反应用于连接TBS保护基（叔丁基二甲基硅烷）并继而发生臭氧分解反应。

### 金属转移反应

有机硼化合物还可与有机钯化合物发生金属转移反应。该反应类型在铃木反应中被广泛应用。

### 参与氧化还原反应

混合硼烷，如9-BBN和三仲丁基硼氢化锂（L-selectride）属于一类还原剂。例如羰基还原反应中的不对称催化剂就是CBS催化剂。该催化剂属有机硼催化剂，用于反应中与羰基氧原子配位。

三苯基硼或三(α-萘基)硼和钠汞齐反应，可以得到Na[BPh3]或Na2[BNp3]（Np=萘基）。

### 硼酸酯

三烷基硼烷，BR3可氧化为相应的硼酸的形式B(OR)3。鉴定化合物中具有的C-B键的数量，可通过R3B被三甲胺氧化物(Me3NO)氧化成B(OR)3后，滴定形成的三甲胺的量来测算。

硼酸RB(OH)2与氟氢化钾（K[HF2]）反应，形成三氟硼酸盐 K[RBF3] ，该物质是亲核性烷基或芳基二氟硼酸盐ArBF2 的前体，该化合物盐的形式比起硼酸本身更稳定，因此常用于特定醛的烷基化反应。

## 硼基锂

亲核性的硼基负离子化合物长久以来未受重视，从2006年以来研究发现了一种**硼基锂**化合物，可作为很强的亲核试剂：

这个发现非常重要，因为其他的第二周期元素组成的锂化合物较常见，如：氟化锂，氢氧化锂，氨基锂以及其他的有机锂化合物。碱和硼氢化合物 R2B反应不会导致去质子化形成硼基负离子R2B-，而是形成硼基负离子R2B-H(base)+，这是因为反应过程中不能形成完整的八隅体。

## 亚烷基硼

**亚烷基硼**具有RB=CRR的形态：一个硼原子与一个碳原子组成双键，是一种少见的化合物类型，如硼苯。其母体化合物为HB=CH2，可在低温下检测到。还有一种很稳定的衍生物为：CH3B=C(SiMe3)2，但非常容易发生环二聚反应。

## 二硼烯烃

带有硼-硼双键的化合物相当罕见，直到2007年第一个中性的二硼烯烃化合物（RHB=BHR）才被发现
这种化合物的每个硼原子都连接了一个质子，且每个硼原子都和氮杂环卡宾配位。

* 在元素周期表中碳元素与其他元素组成的化合物
# 碳-氧键

**碳－氧键**是指碳原子和氧原子之间形成的共价键，这是有机化学和生物化学中最常见的化学键之一。氧原子具有6个价电子，倾向于与碳原子共用两个电子形成化学键，剩下的四个非键电子形成两对孤对电子。最简单的含碳－氧键化合物是醇，它们可以看作水的有机衍生物。

碳－氧键是强极性键，电子云明显偏向氧（电负性：碳2.55，氧3.44）。石蜡族的碳–氧键键长平均在143皮米左右，比碳－氮键或碳－碳键都要短。羧酸中单键键长更短（136pm），其中因为共轭效应的存在而具有部分双键的性质。环氧化合物中键长更长（147pm），因为角张力的存在使得电子云不能很好地重叠。碳–氧键的键能也比碳－氮键或碳–碳键大。例如，298K时，甲醇中C-O键键能为91 kcal/mol，甲胺中C-N键键能为87 kcal/mol，而乙烷中C-C键键能为87 kcal/mol。

含有端基碳氧双键官能团的化合物统称为羰基化合物，包括醛、酮、羧酸、羧酸衍生物等等。分子内部的碳氧双键存在于带正电的𨦡盐离子中，但它们多以反应中间体的形式存在。在呋喃及其衍生物中，氧原子的孤对电子参与了p-π共轭，因此呋喃是芳香性的。羰基化合物中碳氧双键的键长约为123 pm。而酰卤中的碳氧双键具有部分三键的性质，因此键长只有 117 pm。常見的碳氧三键只在一氧化碳分子中存在，其中键长很短（112.8 pm）、键能很大。这样的三键键能很大，甚至比氮氮三键的键能还高。氧也可以形成三价的化合物，例如氟硼酸三甲基𨦡。

## 化学

生成碳－氧键的重要反应有Williamson醚合成、亲核酰基取代反应和烯烃的亲电加成反应。Paternò–Büchi反应相当于羰基进行的复分解反应。

## 含氧官能团

碳–氧键存在于以下这些官能团中：

| 化学分类
 | 键级
 | 化学式
 | 结构式
 | 例子
 |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 醇 | 1
 | R3C–OH |  |  乙醇
 |
| 醚 | 1
 | R3C–O–CR3 |  |  乙醚
 |
| 过氧化物 | 1
 | R3C–O–O–CR3 |  |  二叔丁基过氧化物
 |
| 酯 | 1 和 2
 | R3C–CO–O–CR3 |  |  丙烯酸乙酯
 |
| 碳酸酯 | 1
 | R3C–O–CO–O–CR3 |  |  碳酸乙二酯
 |
| 酮 | 2
 | R3C–CO–CR3 |  |  丙酮
 |
| 醛 | 2
 | R3C–CHO
 |  |  丙烯醛
 |
| 羧酸 | 1 和 2
 | R3C–COOH
 |  |  乙酸
 |
| 呋喃 | 1.5
 |  |  |  糠醛
 |
| 吡喃鎓盐 | 1.5
 |  |  |  花色苷
 |

* 元素周期表中其他元素与碳形成的化学键：

## 参考资料
# 碳-氮键[编辑]

**碳－氮键**是碳原子和氮原子之间形成的共价键，它也是有机化学和生物化学中最常见的化学键之一。

氮原子有五个价电子，在通常的胺中的化合价为3，剩下的两个电子形成一对孤对电子。通过那对电子，氮可以与氢形成配位键使自身的配位数达到4，并形成带有一个正电荷的铵盐。许多氮化合物因此具有碱性，但强弱取决于结构：酰胺中的氮原子不具碱性，这是由于其孤对电子离域而与羰基形成共轭效应（类似于羰基的烯醇式），使得N－C键具有部分双键的性质。在吡咯中孤对电子成为6电子芳香共轭体系的一部分因而其氮原子也不具碱性。

与碳－碳键类似，碳氮之间也可以形成稳定的双键，例如亚胺，而腈中还存在三键。键长随着键级的增加而缩短，从胺的147.9pm到C-N= 化合物（例如硝基甲烷）的147.5 pm，吡啶中的部分双键长度为135.2pm，到腈中三键的长度为115.8 pm

CN键是具有强烈极性的共价键（碳和氮电负性分别是2.55和3.04），导致分子偶极矩较高：氰胺为4.27D，重氮甲烷为1.5 D，叠氮甲烷为2.17，吡啶为2.19。因为这个原因许多含有CN键的化合物可溶于水。

## 含氮官能团

| 化学分类
 | 键级
 | 结构简式
 | 结构式
 | 例子
 | C–N键平均键长(Å)
 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| 胺 | 1
 | R2C-NH2 |  |  甲胺
 | 1.469 （胺） 1.499 （铵盐）
 |
| 氮杂环丙烷 | 1
 | CH2NHCH2 |  |  丝裂霉素C
 | 1.472
 |
| 叠氮化合物 | 1
 | R2C-N3 |  |  叠氮苯
 |  |
| 苯胺 | 1
 | Ph-NH2 |  |  氨基苯甲醚
 | 1.355 (sp2 N) 1.395 (sp3 N) 1.465 (铵盐)
 |
| 吡咯 | 1
 |  |  |  卟啉
 | 1.372
 |
| 酰胺 | 1.2
 | R-CO-NR2 |  |  乙酰胺
 | 1.325 (一级) 1.334 (二级) 1.346 (三级)
 |
| 吡啶 | 1.5
 | pyr
 |  |  烟酰胺
 | 1.337
 |
| 亚胺 | 2
 | R2C=NR |  |  1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯
 | 1.279 (C=N bond) 1.465 (C–N bond)
 |
| 腈 | 3
 | R-CN
 |  |  苯甲腈
 | 1.136
 |
| 异腈 | 3
 | R-NC
 |  |  对甲苯磺酰甲基异腈(TOSMIC)
 |  |

* 氰化物
* 其他氮族元素与碳形成的共价键：**碳－氮键**、碳－磷键。
* 其他第二周期元素与碳形成的共价键：碳－锂键、碳－铍键、碳－硼键、碳－碳键、**碳－氮键**、碳－氧键和碳－氟键。

## 参考资料
# 有机钠化学[编辑]

圖為有機鹼金屬歷程
**有机钠化学**是研究含有碳-钠键的金属有机化合物（即**有机钠化合物**）化学的学科。 有机钠化合物的应用因为与有机锂化合物（同样位于元素周期表IA族）竞争而收到部分限制。尽管如此仍存在几种重要的化合物。

碳与碱金属原子形成的化学具有很强的极性，而碳原子具有强的亲核性(比较电负性，碳为2.55，而锂0.98、钠0.93、钾0.82、铷0.82)。最重要的有机钠化合物是环戊二烯基钠，它可以通过金属钠与环戊二烯反应来制备：

2 Na + 2 C5H6 → 2 NaC5H5 + H2
更高级别的碱金属甚至可与非活性的烃类发生金属化反应，而且还可发生自身金属化反应：

2 NaC2H5 → C2H4Na2 + C2H6
另一个副反应是β-消除反应:

NaC2H5 → NaH + C2H4
这类化合物具有的碳负离子的性质可以通过共振来使之稳定，比如三苯甲基钠（Ph3CNa）这类化合物。

金属钠还能与烃发生单电子还原反应。与萘反应得到萘钠溶液。

C10H8 + Na → Na+[C10H8]-•
在**Wanklyn反应**(1858)中 ，钠代替了镁与二氧化碳进行类似于格氏试剂的反应：

C2H5Na + CO2 → C2H5CO2Na
最早制得的烷基钠是通过二烷基化合物（比如二乙基汞）进行**Schorigin反应**或**Shorygin反应**制备的 ：

(C2H5)2Hg + 2Na → 2C2H5Na
## 更高级的碱金属化学

更高级的碱金属有机金属化合物，包括**有机钾化合物**、**有机铷化合物**和**有机铯化合物**，比有机钠化合物更活泼因而用途有限。一种著名的试剂是施洛瑟碱，即正丁基锂与叔丁醇钾的混合物。这种试剂是超强碱，并可以与丙烯反应得到烯丙基钾 (KCH2CHCH2)。顺-2-丁烯和反-2-丁烯与碱金属反应时处于平衡状态：当碱金属为锂或钠时，异构化速度很快；而更高级的碱金属时，则平衡更趋缓慢。这是由于高级的碱金属因较大的空间位阻而阻止了异构化。

## 参考资料
# 有机氯化合物[编辑]

三氯甲烷(氯仿)，一种常用的溶剂
**有机氯化合物**（英語：**Organochloride**）指分子中至少含有一个由共价键连接至其他原子的氯原子的有机化合物。这类化合物在工业、农业、医学等各方面领域有着广泛的用途。常用的有机氯化合物包括氯乙烯、氯仿、滴滴涕等。

## 物理和化學特性

氯化在幾個方面修改了烴類的物理性質。由於氯相對於氫有較高原子量，這些化合物通常比水稠。因為氯化物是一個離去基團，脂族有機氯是烷化劑。

## 自然產生

許多自然產生的有機氯化合物已被分離出來，來源從細菌到人類，。幾乎所有類的生物分子，包括生物鹼，萜類，氨基酸類，黃酮類，類固醇和脂肪酸都發現有有機氯化物。有機氯包括二噁英，在森林火災的高溫環境下產生，二噁英在輕度燃燒釋放的灰燼中被發現。此外，各種簡單氯代烴，包括二氯甲烷，氯仿，和四氯化碳已經從海洋藻類中分離出來。大多數在環境中的氯甲烷是由生物分解，森林火災，火山爆發中自然產生。

地棘蛙素是天然的有機氯化物，是從樹蛙分離出的生物鹼，有較強的鎮痛作用，並刺激了研究新的止痛藥。（青蛙通過他們的食物獲得地棘蛙素，然後封存在他們的皮膚上，可能的食物來源是甲蟲，螞蟻，蟎蟲和蒼蠅。）

## 應用

### 氯乙烯

有機氯化學的最大應用是生產氯乙烯。1985年年生產約130億公斤，幾乎全部被改成了聚氯乙烯（PVC）

### 氯代甲烷

大多數低分子量的氯化烴，如氯仿，二氯甲烷，二氯乙烯，三氯乙烷是有用的溶劑。這些溶劑往往是相對非極性的；因此它們與水不混溶，可有效應用於清洗，如脫脂和乾洗。每年生產甲烷氯化物數十億公斤，主要為甲烷氯化：

CH4 + x Cl2 → CH4−xClx + x HCl
最重要的是二氯甲烷，它主要用作溶劑。氯甲烷是氯矽烷和矽氧烷的前體。從歷史上看明顯但規模較小是三氯甲烷，主要是氯二氟甲烷和四氟乙烯的前體，其使用於特氟龍（聚四氟乙烯）的製造。

### 殺蟲劑

有機氯殺蟲劑的兩個主要群體是滴滴涕型化合物和氯化脂環。其作用機理略有不同：滴滴涕類化合物作用在周邊神經系統上。在軸突的鈉通道，在激活和膜去極化後，它們可以防止閥門關閉。鈉離子通過神經膜洩漏，並創建一個不穩定的負面“後電位”隨著過度興奮神經。這種洩漏引起神經元的重複放電，自發地或單個刺激後。

氯化環二烯包括艾氏劑，狄氏劑，異狄氏劑，七氯，氯丹和硫丹。2至8小時暴露導致壓抑中樞神經系統(CNS)活性，其次是過(GABA)氯離子載體複合物在GABAA受體點結合，抑制氯流入神經。

其它例子包括三氯杀螨醇，滅蟻靈，十氯酮和五氯酚。這些可以根據其分子結構成親水的或疏水的。

### 絕緣子

多氯聯苯（PCB）曾經常用的電絕緣體和傳熱劑。由於健康問題，它們的使用已普遍被淘汰。

## 参考资料

* 有机氟化合物
# 有机钾化学[编辑]

**有机钾化学**是研究碳-钾键的化合物的化学分支。有机钾化合物非常活泼，C-K键有高度的离子性。

有机钾化合物可以由金属钾和卤代烃直接反应得到，一般选用氯代烃：

RX + 2 K → RK + KX（R＝*n*-C5H11, Ph, Ph3C, CH2=CH等）
但这种制法容易发送Wurtz偶联反应而形成R-R。

利用钾和R2Hg反应能得到RK和钾汞齐。烃基钾还可以由钾和烃类直接反应得到：

2 RH + 2 M → 2 RM + H2
三苯甲烷和金属钾在液氨中很容易发生反应，但无溶剂直接反应时，则要加热至200℃以上，并且存在副反应。钾和甲苯在氧化钠的存在下，加热至110℃，可以得到Ph-CH2K。
钾和稠环芳烃等可以发送加成反应，如钾在乙二醇二甲醚中和萘或蒽反应，可以得到具有导电性的暗绿色溶液：

C10H8 + K → KC10H8
KC10H8 + K → K2C10H8
C14H10 + K → KC14H10
KC14H10 + K → K2C14H10

钾和芳香醚或苄醚反应，可以将碳氧键断裂，如：

PhOMe + 2 K → PhK + MeOK
钾和脂肪醚的反应要较为困难，一般需要在200℃以上。

有机钾化合物的化学性质和有机钠化合物较为相似，但也有不同之处。如偶氮苯和苯基钾反应，可以得到三苯基联氨钾（Ph2N-NKPh），而如果换做苯基钠或苯基锂，则更倾向于生成氢化偶氮苯（PhNH-NHPh）。

## 参考资料
# 有机钙化学

**有机钙化学**是研究碳-钙键的化合物的化学分支。

金属钙和卤代烃反应，可以得到RCaX，在反应中通常会先加入碘、镁或将钙制成汞齐来活化。用氯代烃和溴代烃反应的产率都较低。用二烃基汞和钙反应，可以得到二烃基钙：

Ca + R2Hg —THF→ R2Ca + Hg
烯丙基钾和碘化钙在四氢呋喃中25℃下反应，可以得到Ca(C3H5)2。碳化钙（CaC2）和环戊二烯在液氨等胺类溶剂中反应，可以得到二茂钙。

## 参考资料
# 有机锰化合物

**有机锰化合物**是含碳–锰键的一类金属有机化合物，它和其它的过渡金属有机化合物相比更加稳定，可以在室温应用。

## 合成

有机锰化合物最早于1937年由Gilman和Bailee报道，他们用苯基锂和碘化锰合成了苯基碘化锰（PhMnI）和二苯基锰（Ph2Mn）。

使用类似地反应，将卤化锰烷基化，可以得到有机卤化锰。无水碘化锰由于可以通过锰和碘在乙醚中原位反应得到而更受青睐。常见的烷基化试剂有有机锂和有机镁化合物：

RM + MnX
2→ 2RMnX + MX
2RM + MnX
2→ R
2Mn + 2MX
有机基锰酸盐也能被分离出来：

3RM + MnX
2→ R
3MnX + 2MX
4RM + MnX
2→ R
4MnX
2+ 2MX
有机锰化合物通常在四氢呋喃中合成，所形成的四氢呋喃配合物较为稳定。简单的二烃基锰会发生β-氫消除反應，分解为烷烃和烯烃的混合物。

### Mn2(CO)10衍生物

十羰基二锰（Mn2(CO)10）存在很多衍生物，它溴化或经锂还原可以得到BrMn(CO)5或LiMn(CO)5。它们的烃基、芳基和酰基衍生物可以通过下列反应制得：

BrMn(CO)5 + RLi → RMn(CO)5 + LiBr
LiMn(CO)5 + RC(O)Cl → RC(O)Mn(CO)5 + LiCl
RMn(CO)5 + CO → RC(O)Mn(CO)5
## 反应

由于Mn(II)-C碱的离子性较强，Mn(II)的金属有机化合物的性质和其它过渡金属存在差异。有机锰化合物的反应性与有机镁或有机锌化合物相似，Mn的电负性（1.55）介于Mg（1.31）和Zn（1.65）之间，这使得碳原子（EN = 2.55）具有亲核性。

## 高价化合物

+3或+4价的有机锰化合物是已知的，Mn(nor)4是最早（1972年）被发现的+4价锰的化合物。八面体的[MnIVMe6]−2配合物于1992年被报道，它可由MnMe4(PMe3)和甲基锂在TMED存在下反应制得。
# 有机镍化学[编辑]

**有機鎳化學**是一門研究含有碳-鎳化學鍵的化合物（**有機鎳化合物**）的理化性質、合成與反應的學科，是有機金屬化學的分支 。四羰基鎳是第一個被人類合成的有機鎳化合物，被化學家路德維希·蒙德在1890年首度合成。它立刻被用於蒙德法來提煉鎳金屬。隨後有機鎳化合物用於不同過渡金屬催化反應的催化劑。

organonickel

## 分類與合成

在鎳化合物中，鎳的氧化數多爲0或者+2。有很多鎳的烷基或芳基配合物的化學式都是NiR(X)L2。而NiR2類的鎳配合物有時只有12個價電子，而他們會透過溶劑化來增加自己的價電子數，穩定自己。

而鎳的烯烴配合物較爲常見。例如具備兩個環辛二烯配體的雙(1,5-環辛二烯)鎳，它是一個18電子的配合物，其中有去10個電子由鎳提供，而剩餘的4×2個電子有配體的雙鍵提供。它對空氣極爲敏感，可溶於有機溶劑。鎳的烯烴配合物有較多實際的用途，例如可以用於壳牌高级烯烃过程等烯烴的聚合反應中。

烯丙基型鹵代烴可以與四羰基鎳反應生成(烯丙基)2Ni2Cl 2。它是一種π-烯丙基配合物，鎳的氧化數為+2，是烯丙基親核試劑的來源。

鎳亦可以跟卡賓生成配合物，其中包含碳-鎳雙鍵：

—
 WIKINIUM\_MATH\_PH\_0 是一個常用的試劑。

## 反應

### 烯烴或炔烴的低聚

鎳化合物可以催化烯烴或炔烴的低聚。例如在氰化鎳的存在下，乙炔四聚成環辛四烯。

溴化鎳、鋅可以成爲 [2+2+2]環加成反應的催化劑，反應涉及到苯炔。鋅可以把二價鎳還原成零價鎳。

在這些實驗中，鎳配合物的存在可能不太明顯，但如果細心地設計實驗，鎳配合物中間體便可以定量生成：

### 偶聯反應

鎳配合物可以催化烯丙基或芳基鹵代烴的偶聯反應：

而催化量的鎳化合物亦可用於熊田偶聯反應，機理跟其他很多金屬催化的反應一樣，經歷氧化加成、轉金屬化、順反異構化和還原消去幾部分：

Kumada偶联反应机理
鎳化合物亦可用於根岸偶聯反應，其中有機鋅試劑與鹵代烴在鎳配合物的催化下發生偶聯，生成一個新的C－C鍵：

### 羰基化

鎳催化烯烴和炔烴的羰基化反應。丙烯酸的工業合成曾經用到溴化鎳和鹵化銅作爲催化劑：

## 參考資料
# 有机锌化合物[编辑]

最早发现的有机锌化合物
**有机锌化合物**是指含有碳－锌化学键的一类有机化合物。**有机锌化学**是一门研究有机锌化合物理化性质、合成和反应的学科。

第一个被发现和制备的有机锌化合物是二乙基锌（Diethylzinc）（由爱德华·弗兰克兰于1849年发现）。它还是第一个被发现具有金属－碳σ键的化合物。许多有机锌化合物都是易燃的而难以操作的（大多数有机溶剂同样可燃而存在安全隐患）。有机锌化合物大多易于氧化，且溶于质子性溶剂时会发生分解。在许多反应中，有机锌试剂都需要现制现用而不能被分离纯化或存放太久。所有使用有机锌试剂的反应都需要在惰性气体保护下进行，如氮气或氩气。

有机锌化合物最常见的氧化态为+2价。它可以被分为三种类型：**有机锌卤化合物**（R-Zn-X，其中X代表卤素原子）；**二烃基锌化合物**（R-Zn-R，其中R代表烷基或芳基）；**锌酸锂盐**或**锌酸镁盐**（M+R3Zn-，其中M代表锂或镁）。

由于碳和锌元素的电负性不同：(碳为2.55；锌为1.65)，碳－锌化学键的极性指向碳原子。二烃基锌化合物通常以单体形态存在，而有机锌卤化合物则可通过卤素键桥形成聚合形态，该形态类似于格氏试剂和格氏试剂的的Schlenk平衡（Schlenk equilibrium）。

## 合成

下列为一些合成有机锌化合物的方法：

* 氧化加成。最早由Frankland发现的二乙基锌即是用该法制备：在氢气的“保护”下，将碘乙烷和单质锌进行加成反应（该反应还称为：**Frankland synthesis**）。金属锌的活性可以通过Rieke锌（Rieke zinc）试剂得到增强，而该试剂是金属钾和氯化锌发生还原反应得到的。

2RI + 2Zn → ZnR2 + ZnI2
* **卤锌交换**。该法主要分为两种：为**碘锌交换**和**硼锌交换**。第二个反应（右向左）的第一步为烯烃的硼氢化。

* 金属转移（Transmetalation）。在典型的金属转移反应中，二苯基汞和锌单质在乙醚中反应得到二苯基锌和金属汞，该反应速率很慢需要花费两周时间。

* 有机锌化合物还可通过金属锌直接获得。

该法中，锌通过1,2-二溴乙烷和三甲基氯硅烷活化（制备格氏试剂也可用此法进行活化）。其中的关键试剂为氯化锂，它能和有机锌化合物快速的形成可溶加合物从而将锌试剂脱离金属表面。
## 反应

在下列许多反应中，有机锌化合物都作为中间体参与反应：

* 于1863年发现的**Frankland-Duppa反应**中，草酸酯（ROCOCOOR）和卤代烷烃R'X、锌和盐酸反应，生成α-羟基羧酸酯RR'COHCOOR
* 雷福尔马茨基反应通过锌卤中间体转化α-卤代酯和醛得到β-羟基酯。
* 西蒙斯–史密斯反应中，卡宾（碘甲基）碘化锌和烯烃反应得到环丙烷。
* 乙炔负离子（Acetylides）锌盐的反应。
* 有机锌试剂对于羰基的加成反应。1899年发现的Barbier反应使用锌代替镁进行格氏加成反应，而该反应更温和；反应条件更简单。有机卤镁试剂进行加成反应时，任何水的存在将导致反应无法进行；然而Babier反应甚至能够在水存在下进行反应。有机锌试剂的劣势在于亲核性弱于格氏试剂。在所有12族元素中，锌是最具活性的。商业可售的二烃基锌化合物包括：二甲基锌、二乙基锌和二苯基锌。这些试剂价格都昂贵且难于操作和控制。在一项研究中， 活性有机锌化合物可通过更廉价的有机溴化合物（Organobromine）前体获得：

* 根岸偶联反应是在烯烃，芳烃和炔烃的不饱和碳原子之间形成新的碳－碳键的反应。反应催化剂为镍或钯。催化循环中的关键步骤是金属转移：在钯（镍）金属催化剂催化下，锌卤和另一有机分子的卤素进行交换而烃基互相链接。福山偶联反应是另一种偶联反应，是一种硫醚反应形成酮的过程。

## 有机锌酸盐

史上第一个酸根型配位化合物（Ate complex）('*有机锌酸盐*)由James Alfred Wanklyn于1858发现， 金属钠和二乙基锌有助于反应进行。

2Na + 3 Et2Zn -> 2Et3Zn-Na+ + Zn
2007年报道了通过调整反应条件，锌酸盐可反应为**氢化络合乙基锌酸钠盐**（氢原子作为桥联配体），最终得到其中一个乙基发生β－氢消除（β-hydride elimination）的产物：

## 一价有机锌化合物

具有锌－锌键的低价有机锌化合物也已被发现，第一个该类化合物为2004年报道的二(五甲基环戊二烯)基锌(Zn2(η5–C5Me5)2)。

* 锌化合物
* 含碳并有其他元素的化合物，见元素周期表：

* Zinc in organic synthesis （页面存档备份，存于互联网档案馆）
* Organozinc Compounds produced by BASF Corporation
# 有机砷化学[编辑]

**有机砷化学**是指研究碳（C）和砷（As）之间化学键的化学分支。砷在这些化合物中的存在形式为As(III)和As(V)。

## 历史

有机砷化学及化合物在历史上曾有着突出的作用。最早的有机砷化合物是有着难闻气味的二甲胂（Me4As2），它出现在1760年，有时也被冠以“最早合成的金属有机化合物”之名。灑爾佛散是早期的药物之一，保罗·埃尔利希因合成此药物而获得了诺贝尔奖。当时，一些其他的有机砷化合物被用作抗生素或其他医疗用途。

## 常见化合物

### 烃基胂

砷和烃基可以形成三烷基胂、三芳基胂、五烷基胂、五芳基胂及它们的卤代物。格氏试剂等金属有机试剂和AsX3反应是最常用的合成R3As的方法：

6 MeMgI + 2 AsCl3 → 2 Me3As + 3 MgI2 + 3 MgCl2
3 CpNa + AsCl3 →　Cp3As + 3 NaCl
3 CH2=CHLi + AsCl3 →　(CH2=CH)3As + 3　LiCl
将氯甲烷通过灼热的As-Cu粉末，可以得到甲基二氯化胂（80%），副产物是二甲基氯化胂。五价砷的烃基卤代物可以由三价的和卤素进一步反应得到，如：

Me3As + Cl2 —CCl4→ Me3AsCl2
三烷基胂都有恶臭，很容易在空气中氧化（如Me3As可在空气中自燃）。三芳基胂要稳定一些，但也容易氧化。五价砷加热时即可分解，如：

2 (CH3)5As —100℃→ 2 CH4 + CH2=CH2 + 2 (CH3)3As
### 砷杂烯和砷杂炔

砷杂烯是含有As＝C双键的有机砷化合物，而砷杂炔是含有As≡C三键的有机砷化合物，它们的稳定性都不高，容易聚合，除非双键或三键置于离域π体系中，或键上连有位组较大的基团。

### 砷叶立德

具有R3As=CR'R"结构的有机砷化合物称为砷叶立德，它比磷叶立德更加活泼。通常可以通过季鉮盐和强碱反应制备，如：

Ph3As+CH3Br- —PhLi→ Ph3As=CH2
所用的碱和砷叶立德的种类有关，如稳定的砷叶立德可以用碱的水溶液或者纯溶液反应来制备，如CH3ONa，或者碱性较弱的(CH3CH2)3N或K2CO3都行。

### 亚胂酸和胂酸

亚胂酸和胂酸是砷的重要有机化合物之一，如对氨基苯胂酸：

这种化合物由苯胺和砷酸反应得到：

NH2−Ph + H3AsO4 → NH2−Ph-AsO(OH)2 + H2O
机理如下：

## 用途

有机砷化合物被用于医药，如上文提到的对氨基苯胂酸，也被用作化学武器，如路易氏剂。

另一方面，偶氮胂系列有机砷化合物被用于测定铀、钍等元素的分析化学试剂。

## 参考资料
# 有机锗化学[编辑]

**有机锗化学**是研究碳-锗键的化合物的化学分支。有机锗化合物有四烃基锗、锗杂碳环化合物、有机多锗烷、锗烯、锗炔，和它们的衍生物等。由于锗的原子半径和亲电性和硅有较大差异，因此其化合物和有机硅化合物有所不同。

四烃基锗的C-Ge键可以被卤素、卤化氢和碱金属断裂，但是对冷的浓硫酸或热的氢氧化钠显示一定惰性。

## 参考资料
# 有机铷化学[编辑]

**有机铷化学**是研究碳-铷键的化合物的化学分支。有机铷化学多年来发展很慢，这是因为有机铷化合物难于制备，也难以使用，其化学活性比相应的有机钠（或钾）化合物还高。铷的价格昂贵也一定程度上限制了有机铷化合物的研究与使用。

铷和环戊二烯可以在四氢呋喃或甲苯中反应，形成环戊二烯基铷。而酸性较弱的茚和芴需要利用[(CH3)3Si]2NRb反应得到它们的有机铷化合物。

## 参考资料
# 有机锶化学[编辑]

**有机锶化学**是研究碳-锶键的化合物的化学分支。

金属锶和卤代烃反应，可以得到RSrX，在反应中通常会先加入碘、镁或将锶制成汞齐来活化。用氯代烃和溴代烃反应的产率都较低。用二烃基汞和锶反应，可以得到二烃基锶：

Sr + R2Hg —THF→ R2Sr + Hg
金属锶和环戊二烯在液氨、四氢呋喃或DMF中反应，可以得到二茂锶。

## 参考资料
# 有机钼化学

**有機鉬化學**，是一門專門研究包含碳-鉬鍵的化合物（**有機鉬化合物**）的化學的學科，是有機金屬化學的分支。鉬、鎢這些較重的6族元素會生成與有機鉻化合物相似的有機金屬化合物，但通常鉬與鎢會有更高的氧化數。

## Mo(0)或更低價態的化合物

於六羰基鉬中，鉬是零價的，是很多衍生物的前體。它可以跟有機鋰試劑反應，生成酰基陰離子(anionic acyls)。此陰離子可以發生O-烷基化反應，生成Fischer卡賓。此外，六羰基鉬可以跟芳烴反應，生成具有鋼琴凳（piano stool）幾何構型的配合物，例如均三甲苯三羰基鉬。環庚三烯三羰基鉬可以跟三苯甲烷的鹽反應，生成環庚三烯基配合物。反應式如下：

均三甲苯三羰基鉬的結構
 WIKINIUM\_MATH\_PH\_0

環庚三烯三羰基鉬的結構
六羰基鉬可被還原，生成 [Mo(CO)5]2−，其中鉬為負二價。
不含CO的零價鉬化合物比羰基化合物更具還原性，在動力學上亦更不穩定。

## Mo(II)的化合物

六羰基鉬的鹵化可製備鉬羰基鹵化物，它也可以用來製備其他化合物。同時，六羰基鉬和乙酸反應可以得到乙酸鉬(II)，反應中羰基被乙酸根取代，放出一氧化碳，鉬從零價氧化至正二價。反應式如下：

 WIKINIUM\_MATH\_PH\_2

乙酸鉬(II)跟甲基鋰反應可生成 WIKINIUM\_MATH\_PH\_4 。

## Mo(IV)的化合物

二氯化二茂鉬、二氫化二茂鉬等化合物中，鉬是四價。

## Mo(V)、Mo(VI)的化合物

 WIKINIUM\_MATH\_PH\_6 、 WIKINIUM\_MATH\_PH\_8 以及 WIKINIUM\_MATH\_PH\_10 是已知的物種。

用於烯烴複分解反應的施羅克催化劑内含Mo(VI)。然而，用施羅克標準的方法來製備這些催化劑是有問題的。下圖的物種17在室溫下是活潑的。

原本設計用來計量裂解氮的相關前體18有更多用途。實際上，當配合物18與二氯甲烷在甲苯中作用，主要生成配合物19與20。而當配合物18跟1,1-二氯乙烷反應，胺等極性基團可被運用，而這些基團是可以鈍化具有路易斯酸性的配合物，如 Schrock 配合物。基於這發現，Moore 和其他人嘗試以其他偕二氯烷烴作活化劑，以延長這些催化劑的壽命。加入鎂金屬可以將副產物氯化物重新轉化為反應物。同時，以對硝基苯酚等缺電子的配體取代原先配體，可以得到一個非常活潑的催化劑22。它在很多範疇都非常有效，尤其是在聚合物化學與材料科學兩個領域。此外，以三齒配體醇解配合物21，可延長化合物的壽命，亦可擴濶可用受體的範圍。

但即使配合物18有很多好處，它其實不僅對氧化與水解敏感，而且非常活潑，連氮氣分子都可以裂解，因此要小心使用。

## 應用

有機鉬化合物是可用作烯烴複分解、炔烴複分解反應的催化劑。

Some commercially available Schrock catalysts.
在考夫曼烯化反應中，三氯化鉬與甲基鋰反應生成一個配合物，將醛、酮轉變為亞甲基烯烴。

## 參考資料
# 有机锝化合物[编辑]

锝(99mTc)司他比，一种用作药物的有机锝化合物
**有机锝化合物**是含碳–锝（C–Tc）键的化合物，它们可在核医学上用作显像剂。由于有机铼化合物的性质与之相似，研究者通常以非放射性的铼来代替锝进行研究。

需要注意的是，一些锝配合物中含有有机配体，但它们通常以氮或氧等元素（而非碳）与锝相连（如巯替肽锝的配位原子是氮和硫），因此不被认为是有机锝化合物。

## 合成

有机锝化合物可以高锝酸盐为前体制备，并在反应中转化为羰基配合物或环戊二烯配合物。

锝的卤化物也可作为前驱体，在有机配体的存在下通过还原反应得到，如四氯化锝和铝、氯化铝及苯反应，可以得到[Tc(C6H6)2]+的盐。锝的有机阳离子的六氟磷酸盐是相对稳定的，如[Tc(C5H5)2H2]PF6等。
# 有机银化合物

**有机银化合物**是含有碳-银键的化合物，而**有机银化学**则是研究此类化合物的有机金属化学分支。这个分支没有有机铜化学那么发达。

1859年的Buckton和1861年的J. A. Wanklyn与Georg Ludwig Carius记录了有机银化合物的首次合成。甲基银的合成则是由Semerano和Riccoboni描述的。有机银化合物的热稳定性比有机铜化合物差，可以从它们的分解温度看出：AgMe（-50 °C）和CuMe（-15 °C）以及PhAg（74 °C）和PhCu（100 °C）。

## 烷基、烯基和芳基衍生物

苯基银可以通过硝酸银和三烷基苯基铅化合物反应而成：

AgNO3 + R3PhPb → PhAg
它也可以通过二苯基锌来合成：

Ph2Zn + AgNO3 → PhAg + PhZnNO3
均三甲苯基银的结构是四聚体。它可以通过氯化银和格氏试剂反应而成：

AgCl + (CH3)3C6H2MgBr → [(CH3)3C6H2Ag]4 + MgClBr
银可以和如亚甲基三苯基鏻的叶立德形成稳定的配合物：

AgCl + Ph3P=CH2 → AgCl(Ph3P=CH2)
银的烯基化合物要比烷基化合物更稳定。乙烯基银可以通过硝酸银和四乙烯基铅反应而成：

AgNO3 + (CH2=CH)4Pb → (CH2=CH)Ag + (CH2=CH)3PbNO3
### 氟代烷基和氟代烯基衍生物

C-Ag键可以被全氟烷基稳定化：

AgF + CF2=CF(CF3) → AgCF(CF3)2
按照趋势，银的全氟烷基和全氟烯基衍生物的热稳定性更高。它的全氟烯基衍生物是通过将氟化银加成到六氟丁炔和四氟丙二烯而成的。

通常，有机银化合物中的银的氧化态为+1，一个值得注意的例外是+3氧化态的Ag(CF3)4−。

## 卡宾和CO配合物

银的一氧化碳配合物相对不稳定。它们的通式为 [Ag(CO)n]+，其中n = 1、2、3。

银的稳定卡宾配合物很多。它们可以通过置换不稳定的配体来制备其它稳定卡宾配合物。双(NHC)银(I)配合物和双(乙腈)二氯化钯或二甲硫醚氯化亚金的反应就是一个例子，见下图：

## 烯烃配合物

硝酸银和反式环辛烯形成的配合物的结构
类似其它重d10金属离子，Ag+对烯烃有明显的亲和力。银可以形成烯烃配合物的性质使人们一直通过“银色谱法”来分离烯烃，该方法使用含有银盐的载体。

## 扩展阅读

* W.A. Herrmann (编). Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry. 5, Copper, Silver, Gold, Zinc, Cadmium, and Mercury. Stuttgart: Thieme. 1999. ISBN 3-13-103061-5.
* Christoph Elschenbroich. Organometallics 3. Weinheim: Wiley-VCH. 2006. ISBN 3-527-29390-6.
* *The Chemistry of Organic Derivatives of Gold and Silver*. Edited by Saul Patai and Zvi Rappoport Copyright 1999 John Wiley & Sons, Ltd. ISBN 0-471-98164-8

## 参考资料
# 有机钯化学[编辑]

**有机钯**化学是有机金属化学的一个分支，是主要研究有机钯化合物与其反应的学科。钯常用于烯烃或炔烃发生氢化反应的催化剂。这类反应过程通常都涉及了钯－碳共价键的形成。钯化合物还主要用于碳－碳偶联反应中的催化剂，该反应属于串联反应的一种。

## 有机钯化学时间表

* 1873 - 亚历山大·米哈伊洛维奇·扎伊采夫报道了二苯甲酮通过钯和氢气发生还原反应。
* 1894 - Phillips报道了二氯化钯通过乙烯还原成金属钯。
* 1907 - W.Ignatieff发明了高压釜技术，使高压氢化反应成为可能。
* 1956 - Wacker法中，乙烯和氧气在PdCl2和CuCl2的催化下反应生成乙醛。
* 1972 - Heck反应中，卤代物与烯烃发生偶联反应，催化剂为零价钯。
* 1973 - Trost不对称烯丙位烷化反应中，钯参与了亲核取代反应。
* 1975 - Sonogashira偶联反应中，炔烃与芳基卤代烃或者烯烃卤代烃发生了偶联反应。

## 概论

与相邻的族元素不同的是，10族元素中的钯元素自身在有机化学中并不用于制备多种有机钯化合物，而是形成各种活性的有机钯中间体。需要注意的时，在大多数的反应中钯的使用只需催化量，这是由于反应中存在催化循环，钯催化剂在反应过程中会自动再生。

### 钯烯烃络合物

钯与烯烃反应得到π络合物，π络合物可与多种亲核试剂反应，如：羟汞反应。形成的C-Pd键而后可通过还原或者消除脱除。在工业当中重要的Wacker法中，乙烯转化为乙醛即是通过氯化钯转化的。

### 钯烯丙基络合物

带有合适离去基团的烯丙基化合物与二价钯盐反应得到的pi-烯丙基络合物具有哈普托數3，如氯化烯丙基鈀二聚物。这些中间体与亲核试剂（如：卡宾）具有很高的反应活性，如从丙二酸酯反应衍生出的卡宾；该中间体还可与胺反应，发生烯丙位氨化，如下图所示：

烯丙基钯中间体也出现在Trost不对称烯丙位烷化反应，Carroll重排反应和Saegusa–Ito氧化反应中。

2007年报道了关于烯丙位通过怀特催化剂发生C-H氨化反应的研究，该反应不发生取代烯丙基离去基团，而是通过烯丙位的C-H键断裂，得到钯的烯丙位络合物。

### Pd-C σ-键络合物

不同的有机基团可与钯原子键合，形成稳定的Sigma-键合络合物。近期，烷基、乙烯基、芳基和炔基络合物与Pd-C(sp3)、Pd-C(sp2)、Pd-C(sp)成键都被广泛报道。从化学键的解离能来研究键的稳定性，可得到钯与各种基团形成的化学键的稳定性大小：Pd-炔基 > Pd-乙烯基 ≈ Pd-芳基 > Pd-烷基；而金属-碳化学键的键长排列与之相反：Pd-炔基 < Pd-乙烯基 ≈ Pd-芳基 < Pd-烷基。

芳基钯可由有机汞或有机锡的化合物和卤化钯反应得到：

ArHgX + PdX2 → ArPdX + HgX2
ArPdX + ArHgX → Ar2Pd + HgX2
芳基钯不能用格氏试剂或有机锂试剂来制备，因为这些试剂会将卤化钯还原。

### Pd插入化合物

零价钯化合物，如三(二亚苄基丙酮)二钯或四(三苯基膦)钯，与卤代烃R-X发生氧化加成反应得到具有Pd-C共价键的R-Pd-X中间体。这种包含一大类有机反应的化学反应称之为：偶联反应（参见钯催化偶联反应），如薗头偶合反应。

三氟乙酸钯可有效地催化芳香环的脱羧反应:

在假定的反应机理中，二价钯在脱去一个TFA基团时取代了羧基质子，并以一级反应速率下丢失了一分子二氧化碳，TFA破坏了先前形成的Ar-Pd-TFA络合物，而Pd并没有改变其氧化态。

## 其它价态的有机钯化合物

### 有机零价钯

除了上述的三(二亚苄基丙酮)二钯外，钯和二甲苯基异腈（CNXyl）可以形成钯簇有机框架Pd3(CNXyl)6，对其的X射线衍射表征得出，分子中存在Pd3簇，和六个异腈配体以端位及μ2桥联模式相连。

### 有机四价钯

第一个“有机四价钯”化合物于1986年被报道。该化合物为Me3Pd(IV)Ibpy，是一种2,2'-联吡啶与钯和甲基形成的双齿配体。该化合物可通过碘甲烷和Me2Pd(II)bpy发生反应制备。

钯化合物的活性决定于零价钯向二价钯中间体转化的难易程度。关于有机金属反应中二价钯向四价钯的转化过程，长期以来一直没有定论。直到2000年，一个关于Heck反应的机理研究引发了对其新的探讨。下列反应在胺的存在下伴随着1,5-氢的迁移过程：

氢的迁移被假定是通过四价钯的环内金属转换发生的：

在相关的研究中，有些环内金属转换反应是通过二价钯来完成氢的迁移：

在另一项研究中（一个经典的通过两个钯原子迁移合成吲哚的例子），反应机理假定过程中形成的钯环化合物并存在着平衡：
# 有机铟化学[编辑]

**有机铟化学**是研究含碳-铟键化合物的化学分支。由于铟在自然界含量稀少、分布分散，故没有同族的硼和铝研究的广泛而深入。在有铟化合物中，铟可以以+1或+3氧化态的形式出现。

三烃基铟可以由三卤化铟和格氏试剂或有机锂试剂反应得到：

InCl3 + 3 PhLi —THF→ Ph3In + 3 LiCl
铟和二烃基汞反应也能得到三烃基铟：

2 In + 3 Ph2Hg → 2 Ph3In + 3 Hg
烯丙基卤或炔丙基卤和金属铟可以直接反应，生成相应的烃基铟化合物。所用的卤代烃可以是溴代烃或者是碘代烃，也可以是加了活化试剂（如LiI）的氯代烃，产物是以R3In2X3或RInI2形式存在，它们一般不经过进一步的分离而直接用于和羰基化合物或炔烃的加成反应。

环戊二烯基铟（CpIn）可由CpNa和InCl3反应得到。

## 参考资料
# 有机镉化合物[编辑]

有机镉化合物中有至少一个碳-镉键
**有机镉化合物**是含有碳-镉键的一类金属有机化合物。

## 制备

格氏试剂和有机锂试剂与卤化镉反应，可以得到二烃基镉，如：

2 CH3CH2MgBr + CdBr2 → CH3CH2CdCH2CH3 + 2 MgBr2
炔烃和二甲基镉或二氨基镉反应，可以得到镉的炔基化合物：

2 PhC≡CH + Cd(NH2)2 → (PhC≡C)2Cd + 2NH3↑
芳基镉化合物还可以通过芳基羧酸的脱羧得到，如Cd(OCOC6H5)2在220℃以上脱羧，得到Cd(C6F5)2。

## 性质

有机镉化物核心性质可分为共性与价态特异性两类

二烷基镉和醇反应，生成烷基烷氧基镉，如：

(CH3)2Cd + C3H7OH → CH3CdOC3H7 + CH4↑
如果使用甲醇或乙醇，得到的产物为四聚体。