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# 转移金属化

**转移金属化**或**金属交换反应**（英語：transmetalation或transmetallation）是一种配体在金属原子间发生转移的有机金属反应。该反应典型的形式为M1-R + M2-R' → M1-R' + M2-R，R和R'包括但不限于烷基、芳基、炔基、烯丙基、卤素或拟卤素基团。鉴于热力学和动力学因素，这一反应通常是不可逆的。热力学上，金属的电负性有利于反应的进行；动力学上，涉及的两种金属如存在空轨道，也有利于反应进行。 转移金属化包括不同的类型，即氧化还原-转移金属化和氧化还原转移金属化/配体交换。转移金属化过程中，金属-碳键被激活，新的金属-碳键形成。转移金属化通常应用于催化剂、主族元素化合物合成和过渡金属化合物的合成。

## 转移金属化反应的分类

### 氧化还原-转移金属化

氧化还原-转移金属化过程中，配体经分子间机理，从一种金属转移到另一种金属。本反应通常的形式为M1n+-R + M2 → M1 + M2n+-R。反应中，一种金属中心被氧化，另一种被还原。金属和配体的电负性推动反应的进行。如果M1电负性强于M2，也就是说M2失去电子的能力更强，那么热力学上R基团倾向于和M2配位。

### 氧化还原-转移金属化/配体交换

氧化还原-转移金属化/配体交换过程中，两种金属化合物的配体发生互换，分别和另一种金属中心结合。通常的反应式为M1-R + M2-X → M1-X + M2-R。R配体可以是烷基、芳基、炔基、烯丙基，X配体可以是卤素、拟卤素、烷基或芳基。反应可能经过两个中间步骤。第一步，R和X两个配体桥接两种金属，形成稳定的过渡态中间产物。

第二个中间产物较为少见，形成的是一种阳离子，R配体和两种金属桥联，X配体成为阴离子。本反应以协同反应方式进行。和氧化还原-转移金属化类似，本反应受到电负性影响，X配体倾向于和高电负性的金属结合，如M2电负性高于M1，热力学上R配体和X配体更易发生交换。

两大类反应中，M1通常为IV B族或者V B族过渡金属，M2通常为主族或者III B族金属。根据电负性，可以判断反应是否能够进行，反应将得到何种产物。例如，因为汞的电负性高于铝，可以判断二苯基汞（HgPh2）和铝（Al）反应会得到汞（Hg）和三苯基铝（AlPh3）。

## 转移金属化反应的应用

### 交叉偶联反应

转移金属化常被用作交叉偶联反应催化循环中的一个步骤。某些交叉偶联反应包含转移金属化过程，如施蒂勒反應、铃木反应、薗头偶合反应、根岸偶联反应。含钯催化剂是交叉偶联催化剂中较为常用的一类。交叉偶联反应通常的反应式为R'-X + M-R → R'-R + M-X，用于形成碳-碳键。R和R'可以是任何含碳单元。不同类型的交叉偶联反应，所用的M不同。施蒂勒反應使用锡，鈴木反應使用硼，薗頭偶合反應使用铜，根岸偶聯反應使用锌。钯催化反应的转移金属化步骤中，通过加入R-M化合物，来形成R'-Pd-R化合物。

交叉偶联反应在合成化学乃至药物化学中都有广泛应用。一种抗肿瘤药物，(±)-*epi*-假白榄酮，就是用施蒂勒反應合成的；铃木反应可用于合成另一种抗肿瘤药物，oximidine II；薗頭偶合反應可用于合成抗癌药物恩尿嘧啶；根岸偶聯反應可经转移金属化级联反应合成一种类胡萝卜素——β-胡萝卜素。

根岸偶聯反應和转移金属化合成β-胡萝卜素
### 镧系元素

镧系有机金属化合物可用氧化還原-轉移金屬化反应和氧化還原-轉移金屬化/配體交換反应合成。镧系元素的电负性很小。

有机汞化合物如二苯基汞（HgPh2），和有机锂试剂或格氏试剂不同，在氧化還原-轉移金屬化反应和氧化還原-轉移金屬化/配體交換反应中通常呈惰性，使得官能衍生物能够被合成。芳基汞化合物常被用来合成镧系有机化合物。在氧化還原-轉移金屬化反應中，Hg(C6F5)2比HgPh2是更好的反应试剂，因为前者不需要激活金属原子这一步骤。然而，含苯基的镧系化合物比含五氟苯基的镧系化合物有更好的热力学稳定性。HgPh2的加入，使镱化合物中的镱元素呈现出两种不同的价态：

Yb(C10H8)(THF)2 + HgPh2 → YbIIYbIIIPh5(THF)4
在Ln(C6F5)2型化合物中（Ln可以是Yb、Eu或Sm），Ln-C键有较高的反应活性，在氧化還原-轉移金屬化/配體交換反应中有利。质子性基底可作为反应物和Ln(C6F5)2反应：Ln(C6F5)2 + 2LH → Ln(L)2 + 2C6F5H。可通过如下反应避免LH与不稳定的Ln(C6F5)2反应：

Ln + HgR2 + 2 LH → Ln(L)2 + Hg + 2 RH
有机锡化合物在氧化還原-轉移金屬化和氧化還原-轉移金屬化/配體交換反应中也是不活跃的试剂，在很多有机金属反应中都有应用，也可以通过一些反应来合成镧系金属化合物：

Yb + Sn(N(SiMe3)2)2 → Yb(N(SiMe3)2)2 + Sn
### 锕系元素

氧化還原-轉移金屬化反应可以用来合成锕系金属化合物，如用铀和汞卤化物来合成铀卤化物：U + HgX → UX + Hg (X可以是Cl，Br，或I)。这一反应还可以用多种汞化合物，令不同的配体与金属进行配合：

2 U + 3 (C5H5)2Hg + HgCl2 → 2 (C5H5)3UCl + 4 Hg
### 碱土金属

碱土金属可用氧化還原-轉移金屬化/配體交換反应合成，借助的方法与合成镧系金属化合物类似。二苯基汞的使用会使反应生成金属汞单质。由于汞对人和环境的毒性，汞单质的操作和处理较有难度。因此，三苯基铋（BiPh3）成为了合适的替代品。汞和铋的电负性值相近，在氧化還原-轉移金屬化/配體交換反应中的性质也相似。BiPh3被用于合成碱土金属酰胺化合物和碱土金属环戊二烯化合物。这些合成反应使用HgPh2和BiPh3的不同在于BiPh3需要的反应时间更长。

## 参考资料
# 電子轉移[编辑]

**電子轉移**（Electron transfer，ET），是指電子在二個原子或其他化学物质（如分子等）之間的移動。電子轉移是一種氧化还原反應，會改變兩個反應物的氧化態。

許多生物體的機制涉及電子轉移反應，包括氧氣和血红蛋白的結合、光合作用、呼吸作用和排毒。此外，能量轉移的過程可視為兩電子轉移（兩個同時作用，方向相反的電子轉移），在這個情況下兩個互相轉移的分子距離很小。電子轉移常和過渡金屬錯合物有關 ，但現在也有很多有機化學反應中出現電子轉移的例子。

## 電子轉移的分類

電子轉移可以依氧化還原中心原子的狀態分為以下幾類。

### 內層電子轉移

在內層電子轉移過程中，參與氧化還原的原子是以共價鍵相鍵結，產生的橋接配體可能是永久性的，這時的電子轉移則是分子內電子轉移（intramolecular electron transfer）。然而大部分的共價鍵是短暫存在的，在電子轉移前形成，在電子轉移　後斷裂，這時則稱為分子間的電子轉移。像[CoCl(NH3)5]2+被[Cr(H2O)6]2+還原的例子就是內層電子轉移，其中有過渡性的橋接中間產物，橋接配體為氯離子，連接要氧化及還原的原子。

### 外層電子轉移

在外層電子轉移機制中的電子轉移，參與氧化還原的原子沒有橋接配體連接。外層電子轉移機制可發生在不同或相同的化學物質間，差別在於氧化態的不同。相同化學物質間的例子又稱為自交換。以下舉了一個自交換的例子，描述了一個在高錳酸鹽跟一個少了一個電子的錳酸鹽之間的還原反應。

[MnO4]- + [Mn\*O4]2- → [MnO4]2- + [Mn\*O4]-
一般來說如果電子轉移比配位體取代反應還快，則用外層電子轉移機制來反應。
經常發生其中一個或兩者反應物為惰性或者沒有合適橋接配體的情況下。
Marcus理論的一個關鍵概念：自交換和交叉反應速率有關。交叉反應會帶來更多和不一樣氧化態結合的組合。

#### 五個外層電子轉移機制的步驟

1. 反應物一起擴散至溶液外→前體複合物(需要做功=Wr)
2. 改變鍵長，重組溶劑→活化複合物
3. 電子轉移
4. 鬆弛溶劑分子的鍵長→繼承複合物
5. 產物的擴散→需做功=Wp

### 異相電子傳遞

在異相電子傳遞，電子在化學物種和一個固態电极之間移動。異相電子傳遞可應用在电化学及太阳能电池的設計中。

## 理論

第一個被普遍接受的外層電子轉移理論是由魯道夫A.馬庫斯所提出，是以过渡态理论理論為基礎。後來馬庫斯的電子轉移理論擴展成Noel Hush及馬庫斯提出的內層電子轉移理論。後者的理論即為Marcus理論比較受到大家的討論。

* 電子當量

## 參考文獻
# 碳金屬化反應[编辑]

**碳金屬化反應**（英語：carbometalation）是任何過程中發生以下事件的反應：一個碳-金屬鍵與一個碳-碳π鍵反應，並產生一個新的碳-碳σ鍵與一個碳-金屬σ鍵。 生成的碳金屬鍵可以進行進一步的碳金屬化反應（低聚或聚合，請參見齐格勒-纳塔催化剂聚合），也可以使其與各種亲电体試劑反應，包括鹵化試劑、羰基化合物、氧和無機鹽，從而生成不同的有機金屬試劑。碳金屬化反應可以在炔烴和烯烴上被進行，以分別形成具有高幾何純度或對映選擇性的產物。

## 碳鋁化

碳鋁化反應最通常被二氯二茂锆（或相關催化劑）催化。某些碳鋁化是被用二氯二茂钛複合物進行的 。該反應有時稱為烯烴的Zr催化不對稱碳鋁化（ZACA）或炔烴的Zr催化甲基鋁化（ZMA） 。

用於該轉化的最常見的三烷基鋁試劑是三甲基鋁，三乙基鋁，有時還有三異丁基鋁。當使用具有β-氫化物的三烷基鋁試劑時，消除反應和氫鋁反應成為競爭過程。

## 碳鋰化

碳鋰化是在碳-碳pi鍵上添加有機鋰試劑。用於該轉化的有機鋰試劑可以是商用的（例如正丁基鋰），也可以通過去質子化或鹵化鋰交換生成。碳鋰化的分子間的和分子內的例子都存在，可被用於合成以產生復雜性。

## 碳鎂化和碳鋅化

由於格氏試劑（有機鎂試劑）和有機鋅試劑的降低的親核性，因此通常僅在活化或應變的烯烴和炔烴上觀察到非催化的碳鎂化和碳鋅化反應。

## 碳鈀化

碳鈀化可以是一个描述由鈀催化劑催化的反應的基本步驟（沟吕木－赫克反应），并且也可以指與鈀催化劑的碳金屬化反應（烯烴雙官能化 ，加氫官能化） 或還原性)）

## 參考文獻
# 路易斯·克勞德·卡戴特·德伽西科特[编辑]

| 路易斯·克勞德·卡戴特·德伽西科特 Louis Claude Cadet de Gassicourt |
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| 出生 | (1731-07-24)1731年7月24日 法國巴黎 |
| 逝世 | 1799年10月17日(1799-10-17)（68歲） 法國巴黎 |
| 居住地 | 法國 |
| 国籍 | 法國 |
| 母校 | 四國學院 |
| 知名于 | 合成第一個有機金屬化合物 |
| **科学生涯** |
| 研究领域 | 化學家 |
| 机构 | 榮軍院 |
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**路易斯·克勞德·卡戴特·德伽西科特**（法語：Louis Claude Cadet de Gassicourt，1731年7月24日—1799年10月17日）是法國化學家，是第一個合成有機金屬化合物的科學家。

卡戴特將乙酸鉀及三氧化砷反應，得到紅色的液體，也就是卡戴特的發煙液體，其中含有联二甲胂和二甲砷氧。

卡戴特在巴黎的四國學院求學，在巴黎的榮軍院成為藥劑師。

卡戴特在1771年和路易十五的情婦瑪麗·泰蕾茲·弗朗索瓦·布瓦瑟莱結婚，當時她和路易十五生的小男孩才二歲，後來被卡戴特認養，成為查理-路易·卡戴特。

卡戴特在1787年獲選為美國哲學學會的會員。

植物學家Antoine Laurent Apollinaire Fée在1825年為Gassicurtia設限，這是粉衣科农化真菌下的一個屬，此屬即得名自路易斯·克勞德·卡戴特·德伽西科特。

## 參考資料

* Seyferth, Dietmar. Cadet's Fuming Arsenical Liquid and the Cacodyl Compounds of Bunsen. Organometallics. 2001, **20** (8): 1488–1498  [2015-05-14]. doi:10.1021/om0101947. （原始内容存档于2020-04-07）.
# 金属杂环化合物[编辑]

铂杂环丁烷配合物PtC3H6(bipy)的结构，它来自环丙烷的活化。
**金属杂环化合物**（英语：Metallacycle或Metallacyclic compound）是一类有机金属化合物，是金属原子取代了碳环状化合物中至少一个碳形成的化合物。金属杂环化合物通常以活性中间体的形式存在于催化反应中，如烯烃复分解反应和炔烃三聚反应。在无机合成中，邻位定向金属化反应通过碳-氢键活化反应用于芳烃的官能团化。碳环化合物上金属原子取代的一个主要效应就是几何构型的扭曲变化，这源自于金属原子的大体积。

## 命名

通常来说，金属杂环化合物是有两个金属-碳键的杂环化合物。

碳杂环（环戊烷）、金属杂环（金属杂环戊烷）和金属螯合的乙二胺的结构，其中螯合物不认为是一个金属杂环化合物。
很多含环内杂有金属的化合物是已知的，如螯合环。通常，螯合的金属环不被认作是金属杂环化合物，但它们的命名不会严格遵循常规。例如在配位化学和超分子化学中的“金属冠”（metallacrown）、金属穴醚（metallacryptands）、金属螺旋（metallahelices）和分子轮（molecular wheels）等。

## 金属杂环化合物的分类

金属-烯烃配合物可以视作是最小的金属杂环化合物，但严格来说它们并不是金属杂环化合物。在杜瓦-查特-邓肯森模型中，M(η2-烯)的中心是金属杂环丙烷。

几种代表性的金属杂环化合物。从左至右分别为：铁唑、钴杂茂（由炔烃三聚反应捕获的中间体）、锆杂茂、铬杂環庚烷（乙烯三聚的中间体，L未定）、钼杂环丁烷、铂杂环戊烷和锇杂苯。
### 金属杂环丁烷

金属杂环丁烷的母体的化学式为LnM(CH2)3，其中L是金属M的配体。一个稳定化合物的例子是(PPh3)2Pt(CH2)3，这是第一个通过铂对环丙烷的氧化加成反应制备的化合物。

烯烃复分解反应的Chauvin机理。
金属杂环丁烷的中间体参与烯烃复分解反应和乙烯的低聚或二聚反应。在烯烃的复分解反应中，Chauvin机理认为烯烃进攻亲电子金属卡宾催化剂。这项工作有助于验证Chauvin烯烃复分解机理。

### 金属杂茂

金属杂茂（即金属杂环戊二烯）母体的化学式为LnM(CH)4。它们大部分通过在低价金属衍生物如Co(I)和Zr(II)的存在下的两分子炔烃偶联得到。过渡金属衍生物（Co和Ni）是金属催化炔烃三聚为芳烃的中间体，而相对较轻的过渡金属（如Ti和Zr）的衍生物可按化学计量比反应。例如，锆杂茂的衍生物Cp2ZrC4Me4是C4Me42−的载体。最早发现的金属杂环化合物是铁咯类（ferroles）化合物，即双金属杂环戊二烯配合物，化学式为Fe2(C2R4)(CO)6，它们由炔烃的耦合或噻吩的脱硫反应得到。

### 金属杂环戊烷

金属杂环戊烷母体的结构式为LnM(CH2)4，这类化合物是金属催化乙烯二聚、三聚或四聚反应的中间体，这些反应会分别生成1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。

### 金属杂苯

轨道间的相互作用产生环离域的π电子结构。
金属杂苯（又称金属苯）母体结构式可以表示为LnM(CH)5。自苯的结构发现以后，很多具有此类结构的类似物便有了报道。例如吡啶、磷杂苯、砷杂苯和吡喃鎓，金属杂苯也是其中之一。

金属苯配合物可以分为三类，在这些化合物中，母体非环烃类配体可以看作C5H5−阴离子。金属杂环的6π电子符合休克尔(4n+2)规则。

第一个被报道的稳定金属苯是锇杂苯衍生物Os(C5H4S)CO(PPh3)2。根据其它金属杂芳烃的性质，其Os-C键键长约为2.0 Å，比普通C-C键要长（苯的为1.39 Å），这使六元环发生扭曲。在1H NMR谱中，环上质子的吸收峰位于低场区，可用芳环“环状电流”的屏蔽效应来解释。锇杂苯及其衍生物可以看作Os(II)的d6八面体配合物。

得到分离并表征的金属苯还有钌、铱、铂和铼的金属杂苯。

## 拓展阅读

* 卓庆德, 王铜道, 周小茜,等. 过渡金属杂小环的扩环反应研究进展[J]. 有机化学, 2014, 34(8):1471-1486.
# 二甲基锌[编辑]

| 二甲基锌
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|  |
| 首选IUPAC名 dimethylzinc
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| 识别
 |
| CAS号
 | 544-97-8 Y |
| PubChem
 | 11010 |
| ChemSpider
 | 10254473 |
| SMILES
 | * C[Zn]C
 |
| InChI
 | * 1/2CH3.Zn/h2\*1H3;/rC2H6Zn/c1-3-2/h1-2H3
 |
| InChIKey
 | AXAZMDOAUQTMOW-WPFVDKAYAX |
| ChEBI
 | 51497 |
| 性质
 |
| 化学式
 | Zn(CH3)2 |
| 摩尔质量
 | 95.478 g/mol g·mol⁻¹
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| 熔点
 | -42 °C（231 K）
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| 沸点
 | 46 °C（319 K）
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| 危险性
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| NFPA 704
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**333** |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。
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**二甲基锌**是一种挥发性液体，化学式Zn(CH3)2。它可以由碘甲烷和锌在锌钠合金上化合生成。

2Zn + 2CH3I → Zn(CH3)2 + ZnI2
钠是这个反应的催化剂。此外，这个反应还会生成碘化锌。

它有一种臭味，也可以自燃。

## 参考资料
# 路德维希·蒙德

| 路德维希·蒙德 |
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| 所罗门·约瑟夫·所罗门绘画的路德维希·孟德肖像 |
| 出生 | (1839-03-07)1839年3月7日  德意志邦聯卡塞尔 |
| 逝世 | 1909年12月11日1909年12月11日(1909-12-11)（70歲）  英国英格兰伦敦摄政公园 |
| 居住地 | 德国、荷兰、英国 |
| 国籍 | 德国 |
| 公民权 | 英国 |
| 母校 | 马尔堡大学 海德堡大学 |
| 知名于 | 氨碱法的商业化应用 发现四羰基镍 |
| **科学生涯** |
| 研究领域 | 化学家 |
| 机构 | 布伦纳蒙德公司 Mond Nickel Company |
| 博士導師 | 阿道夫·威廉·赫尔曼·科尔贝 罗伯特·威廉·本生 |
|  |

**路德维希·蒙德** FRS （德語：Ludwig Mond，1839年3月7日—1909年12月11日）是一名出生於德國的英國化學家和工業家。他發現了一類重要的、以前不為人知的、被稱為金屬羰基的化合物。

## 教育和职业经历

出生于卡塞尔的一个犹太人家庭。先后在他家乡的马尔堡大学的阿道夫·威廉·赫尔曼·科尔贝和海德堡大学的罗伯特·威廉·本生的指导下学习化学但从未取得学位。在1862年来到英国实业家约翰·哈钦森在英国威德尼斯的工厂工作前先后在德国和荷兰等地的企业工作。1864年至1867年期间路德维希·蒙德在荷兰的乌德勒支P. Smits & de Wolf的实业项目做过工作随后回到威德尼斯并与哈钦森开展合作，在与约翰·哈钦森的合作中开发了一种从勒布朗制碱法的副产物获取单质硫的方法。
1872年路德维希·蒙德开始与发明了氨碱法用于制取纯碱的比利时实业家欧内斯特·索尔维接触。随后的多年中他与英国实业家约翰·布伦纳合作实现了氨碱法的商业化。他们创立了卜内门公司并在英国诺斯维奇的温宁顿建立工厂，蒙德解决了氨碱法在大规模工业生产中的一些工艺问题并在1880年建立起了可靠的整套氨碱法生产工艺流程。在随后的20年中卜内门公司成为了当时世界上最大的纯碱生产商。
在此之后，蒙德继续研究新的化工生产工艺。他发现了四羰基镍。蒙德利用四羰基镍容易升华以及加热易分解的化学性质，通过一氧化碳与从矿石冶炼得到的杂质含量较高的粗镍反应得到四羰基镍随后加热分解的方法开发出了纯化金属镍的蒙德法。蒙德利用开发出的蒙德法成立了蒙德镍业公司（Mond Nickel Company）。从加拿大开采出的镍矿石经过初步富集后装船运至蒙德在威尔士的斯旺西附近的Clydach的工厂利用蒙德法进行最后的纯化提炼生产金属镍。

## 获得的荣誉和做出的捐赠

蒙德和亨利·羅斯科合作将原本只是地区性规模的兰开夏化学学会扩大为全国性规模的化学工业学会,并在1888年被选为该学会的主席。1891年入选皇家学会。他还是德国化学会和普鲁士科学院的会员。

蒙德生前向多个学术团体做出过捐赠，其中包括皇家学会、英国皇家研究院。在他的遗嘱中他将遗产捐赠给了家乡卡塞尔和多个犹太人的慈善团体，晚年他将个人收藏的大部分名家绘画作品捐献给了英国伦敦的国家美术馆。他的妻子将蒙德拥有的德文文献资料捐献给了伦敦国王学院。

## 参考资料
# 维克多·格林尼亚

| 弗朗索瓦·奥古斯特·维克多·格林尼亚 François Auguste Victor Grignard |
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| 出生 | (1871-05-06)1871年5月6日  法國瑟堡 |
| 逝世 | 1935年12月13日(1935-12-13)（64歲）  法國里昂 |
| 国籍 |  法國 |
| 母校 | 里昂大学 |
| 知名于 | 格林尼亞反應 |
| 奖项 | 诺贝尔化学奖（1912年） |
| **科学生涯** |
| 研究领域 | 有機化學 |
| 机构 | 南希大学, 里昂高等化学物理电子学院 |
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**弗朗索瓦·奥古斯特·维克多·格林尼亚**（法语：**François Auguste Victor Grignard**，1871年5月6日—1935年12月13日），法国化学家，诺贝尔化学奖得主。他于1871年5月6日出生于法国瑟堡，1935年12月13日逝世于法国里昂。

格林尼亚出身于一个造船师的家庭中。他早年曾在里昂攻读数学，后来转为化学，并于1910年在南希大学任教授。一战中他曾参与过化学武器的研究，主要为光气的制造和芥子气的检测。战时他的“对手”则是德国化学家，另一个诺贝尔化学奖得主弗里茨·哈伯。

## 格林尼亚反应

格林尼亚最著名的科学贡献是他发现了一种增长碳链的有机合成方法。这种方法被后人称为“格林尼亚反应”，反应中用到的烃基卤化镁则被后人称为“格氏试剂”。格氏反应分为两步：

1. **格氏试剂的合成**：卤代烃（简式R-X，其中R代表烷基或芳基；X 是卤素，通常为溴或碘）与金属镁在乙醚中反应，制得格氏试剂R-Mg-X。
2. **对羰基的进攻**：反应的第二步，向格氏试剂中加入醛，酮或酯等羰基化合物。格氏试剂中的碳负离子对羰基碳进行亲核加成，生成的化合物是一种醇。

格氏反应是用有机小分子合成大分子的重要方法。如果选择合适的起始反应物，格氏反应可以被用来合成很多不同的化合物。1912年，格林尼亚与他的同事法国化学家保罗·萨巴捷一同获得了诺贝尔化学奖。

## 榮譽

* 1912 — 諾貝爾化學獎
* 1912 — Société chimique de France拉瓦錫獎章
* 1933 — 法國榮譽軍團勳章

## 参考资料

* 诺贝尔官方网站关于维克多·格林尼亚传记 （页面存档备份，存于互联网档案馆）

* Comptes Rendus（法文）
# 茂基配合物[编辑]

一种金屬茂基配合物——二氯二茂锆
**金属茂基配合物**是一类含有一个或多个环戊二烯基团（“茂基”，C5H5−，简写为Cp−）的化合物。根据金属原子和环戊二烯基团之间键接方式的不同，金属茂基配合物可以分为三类：π配合物，σ配合物和离子配合物。

## 茂基配体

碱金属茂基配合物会与多种过渡金属化合物反应，生成一系列新的配合物。

## 茂基配体的键接

### π配合物

### σ配合物

### 離子配合物

## 茂基配合物的合成

## 五甲基环戊二烯基和茂基的比较

五甲基環戊二烯基配体（Cp\*）是有机金属化合物中的一种重要配体。

## 五甲基环戊二烯基配合物的合成

能够合成五甲基环戊二烯基金属配合物的代表性反应有：

Cp\*H + C4H9Li → Cp\*Li + C4H10
2 Cp\*Li + TiCl4 → Cp\*2TiCl2 + 2 LiCl
Cp\*2TiCl2 + TiCl4 → 2 Cp\*TiCl3
Cp\*Li + Me3SiCl → Cp\*SiMe3 + LiCl
Cp\*SiMe3 + TiCl4 → Cp\*TiCl3 + Me3SiCl
2 Cp\*H + 2 Fe(CO)5 → [Cp\*Fe(CO)2]2 + H2
某些五甲基环戊二烯基配合物是用六甲基杜瓦苯作为前体制备的，此法曾被用于合成[Rh(C5Me5)Cl2]2。

## 参考资料

1. **^** Crabtree, R. H. (2001). *The Organometallic Chemistry of the Transition Metals (3rd Edn.)* New York: John Wiley and Sons.
2. **^** Shriver, D.; Atkins, P. (1999). *Inorganic Chemistry*, New York: W. H. Freeman.
3. Yamamoto, A. Organotransition Metal Chemistry: Fundamental Concepts and Applications. (1986) p. 105
4. Overview of Cp\* Compounds: Elschenbroich, C. and Salzer, A. Organometallics: a Concise Introduction (1989) p. 47
5. Initial examples of the synthesis of Cp\*-metal complexes: R. B. King, M. B. Bisnette, Journal of Organometallic Chemistry volume, 8 (1967) pp. 287-297.
# 伊夫·肖万[编辑]

| 伊夫·肖万 Yves Chauvin |
| --- |
| 諾貝爾化學獎獲得者在獎台上，2005年 |
| 出生 | (1930-10-10)1930年10月10日 比利时梅嫩 |
| 逝世 | 2015年1月27日(2015-01-27)（84歲） 法国图尔 |
| 国籍 | 法国 |
| 母校 | Lyon School of Chemistry, Physics, and Electronics |
| 知名于 | 烯烴複分解反應 |
| 奖项 | 诺贝尔化学奖 (2005) |
| **科学生涯** |
| 机构 | 法国石油研究所 |
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**伊夫·肖万** （法語：Yves Chauvin，1930年10月10日—2015年1月28日），法国化学家，诺贝尔化学奖获得者。他是法国石油研究所的荣誉研究主任，法国科学院成员。

由于从1970年代开始的在烯烴複分解反應方面的贡献，肖万跟罗伯特·格拉布、理查德·施罗克共同获得了2005年度的诺贝尔化学奖。肖万声明他不去领奖，因为他在这个方面的研究是35年前的事，该获奖的成就只应归于他美国的同事。

## 参考资料

* 肖万获得诺贝尔化学奖（页面存档备份，存于互联网档案馆）
* 2005年诺贝尔奖
# 罗伯特·格拉布

| 罗伯特·H·格拉布 Robert H. Grubbs |
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| 出生 | (1942-02-27)1942年2月27日  美国肯塔基州卡爾弗特城 |
| 逝世 | 2021年12月19日(2021-12-19)（79歲）  美国加利福尼亞州杜阿爾特 |
| 国籍 |  美国 |
| 母校 | 佛羅里達大學 哥倫比亞大學 |
| 知名于 | 複分解反應 有機合成 |
| 配偶 | Helen O'Kane-Grubbs |
| 奖项 | Tolman Award（2002年） 諾貝爾化學獎（2005年） |
| **科学生涯** |
| 研究领域 | 有機化學 |
| 机构 | 加州理工學院 |
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**罗伯特·霍華德·格拉布** （英語：Robert Howard Grubbs，1942年2月27日—2021年12月19日
），美国化学家，诺贝尔奖获得者。

## 经历

出生于肯塔基州的凯尔弗特市，靠近波瑟姆特羅特，在佛罗里达大学学化学，获得学士、硕士学位，而后在纽约州的哥伦比亚大学师从罗纳德·布莱斯劳，1968年获得博士学位。

毕业后的头一年，格拉布在斯坦福大学跟詹姆斯·科尔曼（James Collman）合作，而后他在密歇根州大学任教。1978年，格拉布来到了加州理工学院，现在他是那里的Victor and Elizabeth Atkins化学教授。

因为在烯烃复分解反应方面的贡献，格拉布与理查德·施罗克、伊夫·肖万共同获得2005年的诺贝尔化学奖。

## 贡献

* 格拉布催化剂

## 参考资料

* Web page at Caltech
* Chemistry laureates 2005 site （页面存档备份，存于互联网档案馆）
* Biography @ University of Missouri-St. Louis
* Thomson prediction Nobel prize 2005 （页面存档备份，存于互联网档案馆）
* Materia Inc. The Company that sells and developes the technology. （页面存档备份，存于互联网档案馆）
* 罗伯特·格拉布 Robert H. Grubbs （页面存档备份，存于互联网档案馆）
# 理查德·施罗克[编辑]

| Richard R. Schrock |
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| 理查德·施罗克於第44屆國際化學奧林匹克競賽 |
| 出生 | Richard Royce Schrock  (1945-01-04) 1945年1月4日 美國印第安纳州伯恩 |
| 国籍 | 美國 |
| 母校 | 加州大學河濱分校 哈佛大學 劍橋大學 |
| 知名于 | 有機化學, 複分解反應 |
| 奖项 | 诺贝尔化学奖 (2005) |
| **科学生涯** |
| 研究领域 | 化學 |
| 机构 | 杜邦 麻省理工學院 加州大學河濱分校 |
| 博士導師 | J. A. Osborn |
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**理查德·羅伊斯·施罗克**（Richard Royce Schrock，1945年1月4日—），現任美国加州大學河濱分校化學系正教授，法国斯特拉斯堡大学超分子科学与工程研究所和法国国家科学研究中心（CNRS）的教授，因为在有机化学中烯烃复分解反应的贡献，成为2005年度诺贝尔化学奖获得者之一。

施罗克生于印第安纳州的伯恩，在加利福尼亚州的圣迭戈上的高中。1967年，在加州大学河边分校获得学士学位，1971年在哈佛大学获得博士学位。1971年至1972年，施罗克获得美国国家科学基金会资助在剑桥大学进行博士后学习。1972年，他受雇于杜邦公司。1975年，施罗克在麻省理工学院任教，1980年成为正式教授。1989年，他获得弗雷德里克·G·凯斯教授（化学）称号。2019 年开始担任法国斯特拉斯堡大学超分子科学与工程研究所 （页面存档备份，存于互联网档案馆）（ISIS）和法国国家科学研究中心（CNRS）的教授。施罗克是美国国家艺术与科学院和美国国家科学院院士。育有两个孩子。

2005年，施罗克与罗伯特·格拉布、伊夫·肖万共同获得了诺贝尔化学奖。

2006年9月，施罗克携夫人首次出访中国，并于9月12日受聘为武汉大学荣誉教授。

2018年，施羅克加入了他的母校加州大學河濱分校。他強調了他對於輔導年輕教師和學生的興趣。施羅克說：
「當初我作為河濱加州大學的本科生，在James Pitts實驗室的研究以及學校化學系課程的教學品質使我能充分的為了哈佛博班的學業做準備。我非常期待能回到河濱加州大學，將當初它給我的一些東西回饋給學校。」

2019年，施罗克与另一位美国有机化学家，波士顿学院化学教 Amir Hoveyda 一起加入法国斯特拉斯堡大学超分子科学与工程研究所 （页面存档备份，存于互联网档案馆），致力于设计和开发能够以立体选择性方式生成四取代烯烃的催化剂。目的是减少工业、药品生产和日常材料制造和化学合成过程中产生的污染废物。

* 施罗克研究小组， （页面存档备份，存于互联网档案馆）
* 研究概述， （页面存档备份，存于互联网档案馆）
* 施罗克获诺贝尔奖， （页面存档备份，存于互联网档案馆）
*
# 夏尔·弗里德尔[编辑]

| 夏尔·弗里德尔 Charles Friedel |
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| Charles Friedel |
| 出生 | 1832年3月12日 法国斯特拉斯堡 |
| 逝世 | 1899年4月20日 法国蒙托邦 |
| 居住地 | 法国 |
| 国籍 | 法国 |
| 母校 | 斯特拉斯堡大学、巴黎大学 |
| 知名于 | Friedel-Crafts反应 |
| **科学生涯** |
| 研究领域 | 化学、矿物学 |
| 机构 | 巴黎大学 |
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| 签名 |
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**夏尔·弗里德尔**（法語：Charles Friedel，發音：[ʃaʁl fʁidɛl]；1832年3月12日—1899年4月20日），法国化学家、矿物学家。斯特拉斯堡人，曾任巴黎大学化学教授。

## 生平

弗里德尔曾是路易·巴斯德的学生。他於1877年与詹姆斯·克拉夫茨共同发现芳烃化学中重要的傅-克反应（包括烷基化和酰基化反应）。

弗里德尔也曾从事合成钻石的研究。

弗里德尔之子乔治·弗里德尔（Georges Friedel，1865－1933）是著名的矿物学家。

## 参考资料

## 延伸阅读

* Bataille, Xavier; Braum, Georges. La découverte de la réaction de Friedel et Crafts. Comptes Rendus de l'Académie des Sciences - Series IIC - Chemistry. 1998, **1** (4): 293–296. doi:10.1016/S1387-1609(98)80048-0.  引文使用过时参数`coauthor` (帮助)
* Crafts, J. M. Friedel Memorial Lecture. Journal of the Chemical Society. 1900, **77**: 993 – 1019.
* Willemart, Antoine. Charles Friedel (1832-1899). Journal of Chemical Education. 1949, **26**: 3 – 9. doi:10.1021/ed026p3.

* Charles Friedel
# 保罗·萨巴捷[编辑]

| 保罗·萨巴捷 Paul Sabatier |
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| Paul Sabatier |
| 出生 | (1854-11-05)1854年11月5日 法国卡尔卡松 |
| 逝世 | 1941年8月14日( 1941-08-14)（86歲） 法国图卢兹 |
| 国籍 | 法国 |
| 母校 | 法兰西公学院 巴黎高等師範學院 |
| 知名于 | 多相催化 |
| 奖项 | 诺贝尔化学奖（1912） |
| **科学生涯** |
| 研究领域 | 无机化学 |
| 机构 | 法兰西公学院 波尔多大学 图卢兹大学 |
| 博士導師 | 馬塞蘭·貝特洛 |
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萨巴捷的办公桌和化学品收藏，图卢兹大学
**保罗·萨巴捷**（法語：Paul Sabatier，法語發音：[pɔl sabatje]，1854年11月5日—1941年8月14日），法国化学家，出生於法國卡尔卡松，逝于图卢兹。在1912年，他与维克多·格林尼亚共同获得诺贝尔化学奖。

## 生平

1874年，薩巴捷進入巴黎高等師範學校就讀，三年後，他以班排第一名的成績畢業。1880年，他獲得了自然科學博士學位。他持續擔任科學教職，直到1905年他進入圖盧茲大學擔任科學學院的院長。

薩巴捷結婚並育有四名女兒，其中一名後來嫁給著名的義大利化學家埃米利奧·波米利奧。

在圖盧茲的保羅薩巴捷大學，就如其名，是為了紀念薩巴捷而創立的。薩巴捷和湯姆斯·斯蒂爾吉斯共同編寫了「圖盧茲的科學學院的史冊」（法文：Annales de la Faculté des Sciences de Toulouse）。

## 研究

薩巴捷最早的博士論文主題是研究硫與金屬硫酸鹽的熱化學。到了圖盧茲後，他繼續物理與化學方面的研究，包含硫化物、氯化物、鉻酸鹽及銅的化合物，他也有研究氮的氧化物和亞硝基二磺酸以及其鹽的分配係數及吸收光譜，薩巴捷的研究對於工業上的氫化有很大的幫助。1897年，在美國化學家詹姆斯·F·博伊斯所建立的生物化學實驗上，他發現鎳可以作為把氫加到大多數碳的化合物上的催化劑。

薩巴捷最為著名的成就是薩巴捷反應、催化的薩巴捷原則以及1913年所出版的「有機化學的催化」（法文：ALa Catalyse en Chimie Organique）。1912年，他与同為法國化學家的维克多·格林尼亚共同获得了诺贝尔化学奖 。

## 連結

* 诺贝尔官方网站关于保罗·萨巴捷传记（页面存档备份，存于互联网档案馆）

## 參考資料
# 保罗·埃尔利希

| 保罗·埃尔利希 Paul Ehrlich |
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| 保罗·埃尔利希，1915年 |
| 出生 | 1854年3月14日 普魯士王國下西里西亚施特為雷伦（今波蘭斯切林） |
| 逝世 | 1915年8月20日（61歲） 德意志帝國黑森巴特洪堡 |
| 公民权 | 德国 |
| 知名于 | 自體免疫 |
| 配偶 | Hedwig Pinkus（1883年結婚；有2子） |
| 奖项 | 诺贝尔生理学或医学奖（1908年） |
| **科学生涯** |
| 研究领域 | 免疫学 |
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**保罗·埃尔利希**（德語：Paul Ehrlich，發音：[ˈpaʊl ˈʔeːɐ̯lɪç] ；1854年3月14日—1915年8月20日；旧译**欧立希**），德国细菌学家、免疫学家。較為著名的研究包括血液學、免疫學與化學治療。他最重要的成就之一是在1909年找到了治療梅毒的方法，並發明了革蘭氏染色細菌的前體技術。他開發的組織染色方法使區分不同類型的血細胞成為可能，從而能夠診斷出多种血液疾病。他因此被稱為血液學之父。

埃利赫預測了自體免疫的存在，並稱之為「恐怖的自體毒性」（horror autotoxicus）。

## 生平

1854年3月14日，保罗·埃尔利希出生於西里西亞的一個猶太家庭，1883年結婚。

1910年埃爾利希與他的日本助手秦佐八郎，发现了治疗梅毒的砷凡纳明（第六〇六號化合物，即二氨基二氧偶砷苯）。可穿入人體的特定部位，殺死引起梅毒的螺旋体，成為在青霉素出现之前治疗梅毒的特效藥。

在免疫学上，他创立了“侧链学说”，为传染病的诊断、治疗和预防提供一些使用方法。

1908年与俄國學者梅契尼科夫在免疫性研究上的工作共同获诺贝尔生理学或医学奖。1915年8月20日病逝。

* 保罗·埃尔利希和路德维希·达姆施泰特奖
* 梅契尼科夫
* 秦佐八郎
# 卡尔·齐格勒

| 卡尔·沃尔德马尔·齐格勒 Karl Waldemar Ziegler |
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| Karl Ziegler |
| 出生 | 11月26日, 1898年 黑尔萨, 德国 |
| 逝世 | 1973年8月12日(1973-08-12)（74歲） 米尔海姆, 德国 |
| 国籍 | 德国 |
| 母校 | 马尔堡大学 |
| 知名于 | 齐格勒-纳塔催化剂 |
| 奖项 | 李比希獎章（1935年） 诺贝尔化学奖 (1963年) |
| **科学生涯** |
| 研究领域 | 有机化学，聚合物化学 |
| 机构 | 亚琛工业大学 馬克斯·普朗克煤研究所 |
| 博士導師 | 卡爾·馮·奧沃斯 |
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**卡尔·齐格勒**（Karl Waldemar Ziegler，1898年11月26日—1973年8月11日），德国化学家。在聚合反应催化剂研究方面有很大贡献，并因此与意大利化学家居里奥·纳塔共同获得1963年诺贝尔化学奖。

## 早年

齐格勒出生于德国卡塞尔附近的海尔萨，父亲是一位路德派牧师，他是家中的次子。读小学时，一本物理教材激发了他对科学的兴趣，使他开始广泛阅读科技书籍。他父亲还把他介绍给一些有名的科学家，比如研究白喉疫苗的埃米尔·阿道夫·冯·贝林。高中最后一年，他获得了最优秀学生奖。他进入马尔堡大学就读，由于出色的科学知识，他跳过了最初的两个学期。但1918年时，他被征召入伍，参加一战，暂时中断了学业。1920年，齐格勒在卡爾·馮·奧沃斯教授指导下获得博士学位 。

## 科学成就

1923年，齐格勒取得讲师资格，曾在马尔堡大学和法兰克福大学短期执教。1926年起他任海德堡大学教授。随后十年一直在海德堡大学执教和研究有机化学。1936–1945他担任哈雷-维滕贝格大学教授并任化学所所长，同时任芝加哥大学访问教授。战后齐格勒积极参加了德國化学會的建立工作，并担任了五年主席工作，并于1954-1957年间担任德国石油科学与煤化学学会主席。

### 稳定自由基的研究

Example of three tri-valent carbon free radicals. 1. 1,2,4,5-tetraphenylallyl. 2. pentaphenylcyclopentadienyl. 3. triphenylmethyl.
卡尔·齐格勒攻读博士学位时发表的第一篇重要文章就是如何从甲醇合成加酸显色的盐类，早期的研究已经证实加酸显色的盐类其中的叔碳自由基（R3C·）中的取代基团R必须是芳香基团。齐格勒试图合成类似的三级稳定自由基，1923年他成功合成了1,2,4,5-四苯烯丙基自由基，1925年合成了五苯环戊二烯自由基，这两种化学物质都比一般的叔碳自由基（如摩西·冈伯格首先发现的三苯甲基自由基）要稳定。他对于叔碳自由基稳定性的兴趣让他发表了大量的阐述位阻与电子效应和乙烷衍生物离解关系的文章。

### 杂环化合物研究

齐格勒使用氨基锂和氨基钠等强碱，完成了端基为氰基的长链烃类化合物的环化反应，反应中最初形成的环状化合物可以转化成所需的多环酮。用齐格勒的方法制取的大环脂肪酮，产量可达到60%-80%。这一方法的典型应用是生产由拉沃斯拉夫·鲁日奇卡首先阐明结构的麝香酮。齐格勒的合成方法中的一个重要步骤是在高度稀释的溶液中进行反应，这样可以增加分子内环化的几率，减少分子间互相的反应，这被称为鲁格利-齐格勒稀释原理。1933年他出版了这方面的专著，1935年因对叔碳自由基的研究和杂环化合物合成而获得李比希獎章。

### 烃基锂与活性聚合

1930年齐格勒以金属锂和卤代烃为反应物，合成了有机锂试剂。有机锂试剂在反应中容易形成碳负离子，可以进攻有取代基团的碳碳双键，因此成为有机化学家重要的合成工具。20年后，这一发现也帮助齐格勒发现了新的聚合反应技术。1927年齐格勒发现将烯烃分子加入苯异丙基钾的乙醚溶液中时，颜色立刻从红色变为黄色。他实际上观察到的是有机碱金属化合物进攻烯烃的碳碳双键产生自由基的过程。进一步的工作发现，可以通过不断加入丁二烯分子到溶液中来得到链长越来越长的聚丁二烯，其末端的阴离子可以保持活性，不易终止，这被称为“活性聚合”。

### 齐格勒催化剂与聚乙烯

马克·普朗克煤炭研究所
1943-1969年齐格勒担任位于鲁尔区米尔海姆的馬克斯·普朗克煤研究所所长，从事有机金属化合物在催化剂上的应用。此时乙烯已经可以作为煤气的副产品大量供应。由于成本低廉且和煤炭关系密切，齐格勒开始进行有关乙烯的实验，以从乙烯合成高分子量聚乙烯为目标。他使用烷基铝作为引发剂，却发现链终止的速率要大于链增长的速率，这使得产品总是乙烯的二聚物，1-丁烯。齐格勒最终发现是烷基铝中含有的镍盐提高了链终止的速率，他希望找到另一种金属的盐可以降低链终止速率。齐格勒和他的学生Breil发现了钛盐不会提高链终止速率，而会大大提高链增长速率。他将乙烯在常温常压下通过三氯化钛和烷基铝的混合物，得到了高分子量的聚乙烯。1952年齐格勒将专利卖给了意大利的Montecatini公司，当时居里奥·纳塔正在该公司作咨询工作。纳塔称这一类催化剂为“齐格勒催化剂”并且对它的催化能力和未来在聚丙烯等等规聚合上的前景十分有兴趣。

## 个人生活

1922年，齐格勒和玛丽亚·库尔兹结婚，他们有两个子女，厄尔哈特和玛丽安娜 。他的女儿玛丽安娜·齐格勒成为了医学博士，儿子厄尔哈特·齐格勒成为了物理学家和专利员。齐格勒和他的妻子是艺术的爱好者，特别喜欢绘画。他们夫妇喜欢在生日和节日时互赠绘画。他们收藏的绘画被收入基金会，建立了缪尔海姆齐格勒艺术博物馆。除了在科学上有诸多成就外，他也有多项专利。通过和马克·普朗克研究所的专利协议，齐格勒成为了很富裕的人。他用自己的财产创立了有四千万马克的齐格勒基金会来支持科学研究。

* [1] （页面存档备份，存于互联网档案馆）
# 三羰基环丁二烯合铁

| 三羰基环丁二烯合铁
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| 识别
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| CAS号
 | 12078-17-0 Y |
| 性质
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| 化学式
 | (C4H4)Fe(CO)3 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。
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**三羰基环丁二烯合铁**，系统命名为**三羰基·环丁二烯合铁(0)**（化学式：(C4H4)Fe(CO)3）是一种中心铁原子与环丁二烯和羰基形成的有机金属化合物。这种特殊的配合物是有机化学中制备环丁二烯的主要前体之一。

## 制备

它最早由罗兰·佩蒂特（Rowland Pettit） 在1965年以环辛四烯为原料成功制备:

环辛四烯氯化并重排生成7,8-二氯双环[4.2.0]-2,4-辛二烯，后者继续与含碳碳三键的丁炔二酸二甲酯发生Diels-Alder反应，然后在200°C下热解，通过逆向Diels-Alder反应得到顺式二氯环丁烯。

该化合物与九羰基二铁（可由五羰基铁光解制得）反应最终生成目标产物三羰基环丁二烯合铁。

## 性质

三羰基环丁二烯合铁表现出芳香性，因为它参与的一些反应可归属于芳香亲电取代反应：

在Friedel–Crafts酰基化反应中，三羰基环丁二烯合铁与乙酰氯在三氯化铝催化下反应生成乙酰基衍生物**2**；与甲醛和盐酸发生氯甲基化反应生成氯甲基衍生物**3**；在Vilsmeier-Haack反应中，它与N-甲基甲酰苯胺和三氯氧磷反应得到甲酰基衍生物**4**；而它的Mannich反应可制得胺的衍生物**4**。

这些反应的反应机理与芳香亲电取代反应是相同的：

## 应用

三羰基环丁二烯合铁还是一种有机合成原料，例如它与二溴苯醌一起被硝酸铈铵氧化，再进行光化学反应形成基本骨架，再经过Favorskii重排反应形成四元环，最后脱羧得到立方烷：

注：右下方物质少画了一根键

施密特和格拉布斯分别独立研究了这个反应，以确定该分子间环加成反应过程是产生了游离的环丁二烯还是以金属配合物进行反应。他们都认为该反应经历了一个非手性的中间体，因此只能得到外消旋的产物。后来朱利叶斯·里贝克的三相测试证实了环丁二烯中间体的存在。

三羰基环丁二烯合铁能够释放出活泼的中间体，经过很少的几步操作就可以生成所需的环系。一些问题还处于研究之中，例如该化合物作为双烯体或亲双烯体的反应，以及环丁二烯二聚机理的竞争等等。

## 参考资料

## 扩展阅读

* P. D. Harvey, W. P. Schaefer, H. B. Gray, D. F. R. Gilson, I. S. Butler. Structure of tricarbonyl(η4-cyclobutadienyl)iron(0) at −45 °C. Inorg. Chem. 1988, **27** (1): 57–59. doi:10.1021/ic00274a013.
# 根岸英一[编辑]

| 根岸英一 根岸 英一（ねぎし えいいち） |
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| 出生 | (1935-07-14)1935年7月14日 滿州國新京特別市 （今中國吉林省长春市） |
| 逝世 | 2021年6月6日(2021-06-06)（85歲） 美國印第安纳州印第安納波利斯 |
| 国籍 | 滿州國（1935－1945） 日本 |
| 母校 | 东京大学 宾夕法尼亚大学 |
| 知名于 | 根岸偶联反应 |
| 配偶 | 根岸堇 |
| 奖项 | Sir Edward Frankland Prize Lectureship (2000) 诺贝尔化学奖 (2010) 文化勳章 (2010) 文化功勞者 (2010) |
| **科学生涯** |
| 机构 | 普渡大学 雪城大学 |
| 博士導師 | Allan R. Day |
| 其他指导者 | 赫伯特·布朗 |
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| 备注 |
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親屬： 鈴木健次（內兄） |

| 日語寫法 |
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| 日語原文 | 根岸 英一 |
| 假名 | ねぎし えいいち |
| 平文式罗马字 | Negishi Ei-ichi |

**根岸英一**（日語：根岸 英一／ねぎし えいいち，羅馬化：Negishi Ei-ichi，1935年7月14日—2021年6月6日），男，日本化学家，普渡大学講座教授、美國文理科學院院士、美國國家科學院外籍院士。日本文化勳章獲得者、文化功勞者。美国宾夕法尼亚大学博士學位。

根岸教授是根岸反應的發現者，在化学界尤其是有机化学界享有盛誉，因為在「有机合成中的鈀催化交叉偶联反应」方面做出贡献而與理查德·赫克、鈴木章共同獲得2010年诺贝尔化学奖。

## 生平

### 早年生活與教育

根岸英一於1935年（康德二年）在长春出生，為配合父親在南滿洲鐵道的工作所需，嗣後遷居哈爾濱、仁川、京城府（現首爾）等地。战後舉家遷至日本神奈川县大和市並居，在此度过少年時代。由于当时满洲国的小学入学比日本早1年，因此根岸入读神奈川县立湘南高等学校时比同級生都小一岁。1953年从神奈川县立湘南高等学校毕業，1958年从東京大学工学部应用化学科毕業，进入帝人株式会社工作。后从帝人公司休職，在福布莱特计划下领取奖学金，前往宾夕法尼亚大学留学。1963年获得博士学位，指導教授为Allan R. Day。

### 職業生涯

左起：彼得·戴蒙德、戴尔·莫滕森、克里斯托弗·皮萨里德斯、康斯坦丁·诺沃肖洛夫、安德烈·海姆、鈴木章、根岸英一以及理查德·赫克，2010年諾貝爾獎得主在瑞典皇家科學院召開記者會
取得博士学位后，根岸英一希望在日本的大学中进行研究工作，但最终还是返回帝人株式会社。1966年，他决定从帝人辞职，赴美国普渡大学赫伯特·布朗教授（1979年获诺贝尔化学奖得主）的实验室进行博士后研究。1968年成为普渡大学助理教授，1972年转至雪城大学担任助理教授，1976年升任雪城大学副教授。1979年，在布朗邀请之下，回到普渡大学就任教授。1999年荣任普渡大学“赫伯特·布朗”讲座教授。

11月12日，2008年諾貝爾物理學獎得主南部陽一郎特別出席根岸獲獎的慶祝會，兩人同為定居美國中西部的日本人諾貝爾獎得主，也都是東京大學校友。

### 失蹤與車禍

2018年3月12日，根岸夫婦出遊後失蹤，翌日伊利諾州奧格爾郡警方尋獲受傷的根岸英一與去世的根岸堇（根岸 すみれ）。據信兩人駕車途中曾發生車禍，後來因為GPS誤導至壕溝而导致后者身亡。

## 學術貢獻

在五十幾年的研究生涯中，根岸英一取得了许多重要的研究成果。这些成果集中在金属有机化学和有机合成方法学领域，许多方法都以其命名，例如根岸偶联反应、根岸试剂、ZMA反应、ZACA反应等等。许多成果都已经成为重要的合成方法并已广泛工业化。其中最重要的成果之一即根岸偶联反应（有機锌化合物与卤代烃在钯或镍催化下的偶联反应），他也因此於2010年10月6日与鈴木章、理查德·赫克共享诺贝尔化学奖。

## 奖项和榮譽

根岸教授在斯德哥爾摩大學發表演講
### 奖项

* 1996 A. R. Day Award
* 1997 日本化學會獎
* 1998 Herbert N. McCoy Award
* 1998 American Chemical Society Award for Organometallic Chemistry（美國化學會有機金屬化學獎）
* 1998-2000 Alexander von Humboldt Senior Researcher Award
* 2000 Sir Edward Frankland Prize Lectureship
* 2003 Sigma Xi Award, Purdue University
* 2007 Yamada-Koga Prize（山田-古賀獎）
* 2010 文化功勞者・文化勳章
* 2010 諾貝爾化學獎
* 2010 ACS Award for Creative Work in Synthetic Organic Chemistry（美國化學會有機合成化學獎）

### 荣誉

* 1960-1961 Fulbright-Smith-Mund Fellowship
* 1962-1963 Harrison Fellowship at University of Pennsylvania
* 1987 Guggenheim Fellowship
* 2011 美國文理科學院院士
* 2014 美國國家科學院外籍院士

## 轶事

諾貝爾獎官方網站在宣布根岸英一获奖的第一時間，出現了2個錯誤：

1. 誤植姓名為「根岸栄一」。
2. 誤植出生地為Changchun,China (former Japan)。事實上，1935年的長春是滿洲國新京，而非日本領土。

## 参考资料

* 日本人諾貝爾獎得主
* 宾夕法尼亚大学诺贝尔奖得主列表

* （英文）根岸英一主页（普渡大学）
* （日語）根岸教授と前東大総長の小宮山宏三菱総研理事長に聞く。前編
* （日語）根岸教授と前東大総長の小宮山宏三菱総研理事長に聞く。後編
* （中文）視頻：諾貝爾大師在清華（101年諾貝爾大師月-諾貝爾化學獎得主根岸英一 ）
* （中文）根岸 英一 Eiichi Negishi （页面存档备份，存于互联网档案馆）