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# 磷酸酯[编辑]

伯磷酸酯的结构通式。
**磷酸酯**（phosphate ester）或**有机磷酸酯**（organophosphate），又称**正磷酸酯**（以与亚磷酸酯相区别），是磷酸的酯衍生物，属于磷酸衍生物的一类。磷酸为三元酸，因此根据取代烃基数的不同，又可将磷酸酯分为伯磷酸酯（磷酸一酯、烃基磷酸）、仲磷酸酯（磷酸二酯）和叔磷酸酯（磷酸三酯）。

## 性质和应用

磷酸的一酯和二酯是强酸，例如磷酸甲酯和磷酸二甲酯的p*K*a分别为1.54和1.29。烃基磷酸、烃基焦磷酸和烃基三磷酸都以盐的形式存在于生物体内。DNA和RNA就可以看做是 [PO2(OR)(OR')−]n 类型的聚合物。

磷酸酯主要用作含磷农药、神经毒气、难燃液压油、润滑油。

## 制取

由 1mol 磷酸与 1,2,3mol 的醇缩合生成磷酸一酯、二酯和三酯。

## 例子

* 三磷酸腺苷（ATP）
* 甘油醛-3-磷酸
* 肌醇六磷酸
* 磷酸三甲酯
* 敌敌畏（Dichlorvos）

* 亚磷酸酯
* 膦酸酯
* 磷酰氯、磷酰胺
# 磷杂苯[编辑]

| 磷杂苯
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| Kekulé skeletal formula of phosphorine | Aromatic ball and stick model of phosphorine |

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| 首选IUPAC名 Phosphinine
 |
| 别名
 | Phosphabenzene
 |
| 识别
 |
| CAS号
 | 289-68-9 Y |
| PubChem
 | 123046 |
| ChemSpider
 | 109668 |
| SMILES
 | * C1=CC=PC=C1
 |
| InChI
 | * 1/C5H5P/c1-2-4-6-5-3-1/h1-5H
 |
| InChIKey
 | UNQNIRQQBJCMQR-UHFFFAOYAZ |
| MeSH
 | Phosphinine |
| 性质
 |
| 化学式
 | C5H5P
 |
| 摩尔质量
 | 96.07 g·mol−1 |
| 相关物质
 |
| 相关化学品
 | 吡啶 砷杂苯 锑杂苯 铋杂苯
 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。
 |

**磷杂苯**是一种有机化合物，化学式为C5H5P，它是吡啶的类似物。它是对空气敏感的油状液体，在惰性气氛中稳定。相比之下，硅杂苯不仅对氧和潮湿敏感，在没有大位阻的取代基的存在下，对热也不稳定。

## 历史

1966年，Gottfried Märkl通过吡喃鎓盐和膦试剂（如P(CH2OH)3或P(SiMe3)3）的缩合反应制得了第一个磷杂苯（2,4,6-三苯基磷杂苯）。

1971年，不含取代基的磷杂苯由Arthur J. Ashe III制得。

## 结构及性质

电子衍射表明，磷杂苯的芳香性为苯的88%，P-C键长为173 pm，C-C键长为140 pm左右。

|  |
| --- |
| 磷杂苯与其它类似物键长和键角的比较。 |

尽管磷杂苯和吡啶结构上具有相似性，但磷杂苯的碱性很弱，C5H5PH+和C5H5NH+的pKa分别为-16.1和5.2。甲基锂与磷杂苯作用在磷原子上，而与吡啶作用在邻位上。

磷杂苯可以作为配体，形成普通的配合物或π-配合物，如V(η6-C5H5P)2。联(磷杂苯)（联吡啶的类似物）的配合物也是已知的。

* Quin, L. D. A Guide to Organophosphorus Chemistry. Wiley-Interscience. 2000. ISBN 978-0-471-31824-8.

* 六磷杂苯
# 膦氧化物

有机膦氧化物通式
**氧化膦**（英語：Phosphine oxide，也称**膦氧化物**）是化学式为X3P=O的含磷化合物。氧化膦可以是有机物或是无机物，当式中X为烷基或芳基时是有机磷化合物（如三苯基氧化膦），当式中X均为卤素时是无机物（如三氯氧磷）。

## 结构与分类

氧化膦分子内的P-O键较短且有极性。学界对P=O键的成因曾有争论，过去认为是氧上的孤对电子填充到磷d轨道上，形成了p-d反馈π键（该理论现在被用于解释氧化胺的不稳定性），然而氧化膦的双键事实上与酰基性质不同，计算化学的结果也并不支持此理论。也有研究用离子键X3P+-O-来解释其短键长与极性。
现在得到较为普遍共识的理论是分子轨道理论的解释，该理论认为P=O键的特性是由于氧p轨道的一对孤对电子填充到P-X键上的反键轨道𝛔\*，该理论受从头计算法结果支持。

分子轨道理论描述的P=O键
### 叔氧化膦

叔氧化膦是最常见的氧化膦，其通式为R3P=O，具四面体分子结构，叔氧化膦可以从叔膦氧化而来。

### 仲氧化膦

仲氧化膦衍生自仲膦（R2PH），保持了四面体分子结构。仲氧化膦可以用作交叉偶联的偶联剂，也可用于合成手性膦配体，如二苯基氧化膦就是一种常见的市售仲氧化膦试剂。

仲氧化膦可以进一步氧化：

R2P(O)H + H2O2 → R2P(O)OH + H2O
仲氧化膦的互变异构体为次亚膦酸（R2POH）：

R2P(O)H ⇌ R2POH
### 伯氧化膦

伯氧化膦衍生自伯膦，具四面体分子结构。伯氧化膦会发生歧化，得到伯膦和次膦酸：

2 RP(O)H2 → RP(O)(H)OH + 2 RPH2
## 合成

氧化膦容易由有机膦的氧化合成，室温下空气中的氧气就足以将它们完全转化为对应的氧化膦：

R3P + 1/2 O2 → R3PO
该反应通常是不可控的，因此会尽量在无空气体系中处理膦。

碱性较弱的膦，例如甲基二苯基膦可以使用过氧化氢氧化：

PMePh2 + H2O2 → OPMePh2 + H2O
Wittig反应中会产生氧化膦副产物：

R3P+CR'2 + R"2CO → R3PO + R'2C=CR"2
氢氧化鏻的受热分解会产生氧化膦：

[PPh4]Cl + NaOH → Ph3PO + NaCl + PhH
二卤化磷(V)水解时会产生氧化膦：

R3PCl2 + H2O → R3PO + 2 HCl
氯代膦能水解产生对应的仲氧化膦，如二苯基氯化膦：

Ph2PCl + H2O → Ph2P(O)H + HCl
## 脱氧

实验室中常用三氯硅烷来还原氧化膦，工业上则会使用光气等试剂将氧化膦转化成氯化三苯基一氯鏻（Ph3PCl+Cl-）后再单独进行还原 。对于手性的氧化膦分子，脱氧过程可以控制构型保持或反转，例如三氯硅烷与三乙胺的脱氧过程是利于构型反转的，而没有路易斯碱的反应过程是利于构型保持的。

HSiCl3 + Et3N ⇋ SiCl3− + Et3NH+
R3PO + Et3NH+ ⇋ R3POH+ + Et3N
SiCl3− + R3POH+ → PR3 + HOSiCl3
此法的泛用有部分得益于三氯硅烷低廉的价格，除了三氯硅烷外，也可以使用其他全氯硅烷（或其聚合物）如六氯乙硅烷。与三氯硅烷相比，全氯聚硅烷和相应的氧化膦，如Si2Cl6或Si3Cl8，在苯或氯仿中的脱氧反应产率更高。

R3PO + Si2Cl6 → R3P + Si2OCl6
2 R3PO + Si3Cl8 → 2 R3P + Si3O2Cl8
## 母体

最简单的氧化膦（H3PO）性质不稳定，在氧气与膦反应产物的质谱检测中被检测到，也能通过FT-IR在膦与臭氧的反应及膦、三氯氧钒和铬酰氯反应的基质分离物中检测到。据报道，通过白磷的电化学氧化，其能在水-乙醇溶液中相对稳定存在，并缓慢地歧化成膦和次磷酸。有研究报道了膦与一氧化氮在室温下催化聚合成PxHy的过程，通过热重分析质谱（TGA-MS）和衰减全反射傅里叶变换红外光谱（ATR-FTIR）分析，认为该过程是由氧化膦中间体脱水自缩合发生的。

氧化膦母体的球棍模型
# 正膦[编辑]

正膦的結構
**正膦**（IUPAC名稱：**λ5-phosphane**）是有機化學中的官能基，其中含有5價的磷，其通式為PR5。其對應的氫化物是不穩定的PH5分子。其衍生物五苯基-正膦（pentaphenylphosphorane，Ph5P）是穩定的。

正膦是双三角锥形分子构型，頂上的二個鍵較其他的鍵要長。因為有未鍵結的分子軌域，因此是超价分子，就像分子五氟化磷一樣。

有R3P=CR2型式的正膦更常見也更重要，正膦也是葉立德的一種共振結構之一。這種化合物組成一個中心是磷的的四面體，包括一個磷和碳的雙鍵。這種化合物可用作维蒂希反应的試劑，例如亚甲基三苯基膦，Ph3P=CH2。

## 例子

沒有取代基的正膦氢化物是假想化合物PH5。

五苯基磷Ph5P是穩定的化合物。

五烷氧基正膦較常和有負電性的取代基一起出現，不過已知P(OR)5（R表示烷基）可以用phosphites和烷基苯磺酸來製備

P(OR)
3 + 2 ROSC
6H
5 → P(OR)
5 + (SC
6H
5)
2
## 威悌試劑

R3P=CR2型式的正膦比較常見，也比較重要。目前也認為正膦是𬭩内盐共振結構中的一種，其化合物有四面體的磷中心，其中有磷–碳的雙鍵。這類化合物可以用做维蒂希反应的反應物，例如亚甲基三苯基膦或Ph3P=CH2。

## 相關條目

* 有机磷化学
* 膦

## 參考資料
# 砷唑[编辑]

| 砷唑
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| --- |
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|  |  |
| --- | --- |
|  |  |

 |
| 英文名
 | Arsole |
| 别名
 | 砷杂茂、砷杂环戊二烯
 |
| 识别
 |
| CAS号
 | 287-77-4 Y |
| PubChem
 | 6398625 |
| ChemSpider
 | 16787685 |
| SMILES
 | * C1=CC=CAs1
 |
| InChI
 | * 1/C4H5As/c1-2-4-5-3-1/h1-5H
 |
| InChIKey
 | NXHAKHHKDBVHPV-UHFFFAOYAK |
| ChEBI
 | 33131 |
| 性质
 |
| 化学式
 | C4H5As |
| 摩尔质量
 | 128.00 g·mol⁻¹
 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。
 |

**砷唑**（Arsole），又称“砷杂茂”、“砷杂环戊二烯”，是五元不饱和的含砷杂环化合物，结构上可看作是由吡咯中的氮原子被同族的砷替换而形成。

## 制取

砷唑的衍生物可通过二锂衍生有机物与二氯苯胂作用得到：

通过苯基胂与双炔的加成也可得到：

## 性质

砷唑的芳香性并不明显，大约只有吡咯芳香性的一半。

从光电子能谱上没有发现这类环中砷的电子有离域现象，这个环基本属于双烯结构。另一方面也发现砷唑构型翻转的能垒比一般三烃基胂小，说明砷唑环的平面结构也有一定的稳定性。X射线结构分析表明，9-苯基-9-砷杂芴为平面型，砷具有不规则的角锥构型，其电子对没有与苯环共轭。

砷唑很少以母体杂环的形式存在，常以砷唑衍生物的形式存在。砷唑与苯环稠合时，称为苯并砷唑（benzarsole）。

## 命名

砷唑的英文名称“arsole”是适用于杂环化合物命名的扩展Hantzsch–Widman命名法中给出的系统名称，该名称得到国际纯化学与应用化学联盟（IUPAC）的认可。 其中 ars-（砷杂）是从英文 arsenic（砷）衍生出的前缀，-ole 是用于表示环元数为五的后缀，两者合在一起便得到 arsole。

因与英式英语中骂人的“arsehole”（混蛋）一词发音相近，因而砷唑（arsole）这一化合物常在公众场合被当作笑料提及，它在一般人心目中的娱乐意义也明显超过它的学术意义。

三至九元含砷杂环在该命名法中的系统命名如下：

| 环的元数 | 不饱和杂环 | 饱和杂环
 |
| --- | --- | --- |
| 3 | Arsirine | Arsirane
 |
| 4 | Arsete | Arsetane
 |
| 5 | Arsole | Arsolane
 |
| 6 | Arsinin(e) | Arsinan(e)
 |
| 7 | Arsepin(e) | Arsepan(e)
 |
| 8 | Arsocin(e) | Arsocan(e)
 |
| 9 | Arsonin(e) | Arsonan(e)
 |
| 9 | Arsecin(e) | Arsecan(e)
 |

* 吡咯，五元含氮的不饱和杂环
* 呋喃，五元含氧的不饱和杂环
* 噻吩，五元含硫的不饱和杂环
* 磷杂茂，五元含磷的不饱和杂环
* 砷杂苯，六元含砷的不饱和杂环
* 名稱獨特的化學物質列表

## 参考资料

* Paul May. Molecules with silly names. University of Bristol.  [2009-09-06]. （原始内容存档于2009-09-07）.
* G. Märkl and H. Hauptmann. Untersuchungen zur Chemie der Arsole 1,1-dichlor-1-R-λ5-arsole-1-chlorarsole 2,2′,5,5′-tetraphenyldiarsolyl (*Studies on the chemistry of arsoles*). J. Organomet. Chem. 1983-06-14, **248** (3): 269–285. doi:10.1016/S0022-328X(00)98709-6.
# 胂[编辑]

**胂**指砷化氫（氢化砷，AsH3）分子中的氢原子部分或全部被烃基取代的一切衍生物。有时也专指**砷化氫**，是一种氮族元素的氫化物。又指**砷烷**，如烷烴命名，例如甲砷烷（一砷烷），乙砷烷（二砷烷，聯胂），丙砷烷（三砷烷）等。

胂，Unicode代码+80C2

## 参見

* 砷
* 氮族元素的氫化物
* 胺（氨，氮烷），肼
* 膦（磷烷）
* 䏲（銻烷）
* 䏟（鉍烷）
# 砷杂苯

| 砷杂苯
 |
| --- |
|  |
| 英文名
 | Arsabenzene |
| 识别
 |
| CAS号
 | 289-31-6 Y |
| PubChem
 | 136132 |
| ChemSpider
 | 119909 |
| SMILES
 | * [as]1ccccc1
 |
| InChI
 | * 1/C5H5As/c1-2-4-6-5-3-1/h1-5H
 |
| InChIKey
 | XRFXFAVKXJREHL-UHFFFAOYAM |
| 性质
 |
| 化学式
 | C5H5As |
| 摩尔质量
 | 152.026 g·mol⁻¹
 |
| 外观
 | 对空气敏感的液体
 |
| 熔点
 | -54 °C
 |
| 沸点
 | < 25 °C
 |
| 结构
 |
| 分子构型
 | 平面型
 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。
 |

**砷杂苯**（Arsabenzene）是苯中一个CH基被砷原子替换形成的有机砷化合物，属于杂芳烃类。

## 性质

砷杂苯是无色对空气敏感的液体，有类似洋葱的气味， 见空气很快被氧化变为红色，加热时分解。 它是平面型分子，环中 C-As 键长相等，似乎是离域的，但孤立双键的性质仍然很明显，可以与亲双烯体发生环加成，说明它的芳香性非常弱。例如，砷杂苯与六氟丁-2-炔在室温进行环加成，可得 1-砷杂-2,3-双(三氟甲基)桶烯。砷杂苯的这个性质比磷杂苯和苯都活泼很多，磷杂苯和苯只有在 100°C 和 200°C 时，才可以同六氟丁炔发生上述环加成反应。继续往下，铋杂苯衍生物更加活泼，未分离出来便自身发生二聚。

另一方面，砷杂苯的核磁共振谱仍显示有反磁性的环电流存在。

C-C 键长 1.39 Å，C-As 键长 1.85 Å。砷杂苯中 C-As 键长比一般的 C-As 键长短 6.6％。

砷杂苯可以在邻位和对位发生亲电芳香取代反应，如傅-克反应。

砷杂苯的碱性比吡啶弱许多，与路易斯酸一般不反应。与三氟乙酸及其他强酸作用时，没有检测到砷杂苯的质子化过程。

砷杂苯也是一种双齿配体，一般以 η1(P)- 或 η6(π)- 的方式进行配位。

对砷杂苯以及相关化合物的研究对于理解含有碳与较重元素重键的化合物的性质十分重要。 首个制得的砷杂苯衍生物是 9-砷杂蒽，1978年由 Jutzi 和 Bickelhaupt 制得。 起初合成方法是用 9,10-二氯代二砷杂二氢蒽用锌-酸在乙醇处理，但是反应没有得到 9,10-二砷杂蒽，而是得到了含 As-As 键的二聚体。后来在四氢呋喃中从 1-氯代-1-砷杂二苯并环己-2,5-二烯得到了 9-砷杂蒽，但它的芳香性较差，可以同顺酐发生环加成反应。

## 制取

可从1,4-戊二炔通过两步反应制备：

1、二炔与二丁基锡烷反应生成1,1-二丁基锡杂环己-2,5-二烯。

2、上述有机锡产物与三氯化砷反应，发生As/Sn交换，得1-氯代砷杂环己-2,5-二烯，后者加热时失氯化氢，得砷杂苯。

* 磷杂苯
* 砷唑

## 参考资料
# 砷杂炔烃[编辑]

Chemical structure of the arsaalkyne AsCC6H2-2,4,6-(*t*-Bu)*3*.
**砷杂炔烃**是砷和碳之间以三键连接的有机化合物，它们和磷杂炔烃相比较为少见。

## 合成与分离

砷杂炔烃可由脱卤化氢反应或碱引发的消除反应制得，如HCAs由下式反应得到：

H 2ClCAsH 2 + 2 Na 2CO 3 → HCAs + 2 NaHCO 3 + 2 NaCl
根据双键规则，砷杂炔烃有低聚倾向，试图制备AsCCMe3时，只会得到具有立方烷结构的四聚体。具有很大位阻取代基的C6H2-2,4,6-(*t*-Bu)3可以以单体的形式结晶出来，其As-C键的键长为1.657(7) Å。

* 砷杂乙炔化物
# 硫酚[编辑]

苯硫酚是常见的硫酚之一
**硫酚**（thiophenols）是一类巯基与芳基相连的有机化合物，它在结构上是酚的氧原子被硫取代的产物。

## 合成

硫酚可以酚为原料，转化为硫代氨基甲酸酯后，经过Newman–Kwart重排反应，再加热分解制得：

## 性质

### 酸性

硫酚的酸性强于相应的酚类化合物，且接有吸电子基团的硫酚酸性更强。例如，苯硫酚的pKa为6.2，4-硝基苯硫酚的pKa为4.4，对比苯酚和4-硝基苯酚的pKa分别为9.99和7.15。

### 还原性

硫酚在碱存在下容易被氧化为相应的二硫化物。在反应过程中，硫酚在碱作用下生成硫酚阴离子（ArS−），然后被氧气氧化为硫酚自由基（ArS·），最后发生二聚，形成ArSSAr。

* 酚
* 硫醇
# 硫酯

硫酯的常見結構
**硫酯**（拼音：liú zhǐ；英文：Thioester）是一个硫原子和一分子酰基共价结合形成的化学物质，通式为**R-S-CO-R'**。硫酯键是高能化学键。

另一类的化学物质也会被看作是硫酯，这一类的化学物质可看成是酯键中的酰基上的氧原子为硫原子所取代，其通式则是R-O-CS-R'。这一类物质可以通过劳森试剂和酯的反应生成。这种硫代羰基化合物可用于有机合成。最近帝国学院教授东尼·巴雷特将硫酯用于非环状化合物的糖合成取得成功。

某些生物化学家认为硫酯在生命起源的过程中扮演很重要的角色。诺贝尔奖得主，比利时的克里斯汀·德·迪夫，认为先有一个“硫酯世界”（Thioester World），再发展到“RNA世界”，硫酯是有机体的直接祖先。

他解释道：

> 当一个巯基（通式为R-SH）和一个羧基（R'-COOH）结合就形成了硫酯。过程中释放一分子水，产物就是：R-S-CO-R'。
>
>
> 硫酯键是高能化学键，就好像在所有生物体内提供能量的三磷酸腺苷里的高能磷酸键……
>
>
>
> 这就表明了硫酯是在ATP分解或合成过程中的中间产物。所有的酯键形成（包括脂类）都需要硫酯的参与。这些物质参与了细胞内多种物质的合成，包括肽、脂肪酸、固醇、萜烯、卟啉和其他。另外，硫酯是一些特别古老的ATP组装途径的中间产物。在这两个例子里面，硫酯都比ATP更直接得参加了能量的消耗与生成。换句话说，硫酯是在那个没有ATP的**硫酯世界**里充当了ATP的角色。事实上，硫酯可能帮助ATP形成磷酸键。
>
>
# 硫酮[编辑]

硫酮的通式。
二苯甲硫酮的结构式。
**硫酮**（英文：Thioketone）是酮的氧原子被硫原子取代后形成的一类有机硫化合物，通式为R-C(=S)-R'，含有硫羰基（-C=S-）。

氧族元素中，由酮、硫酮再到硒酮，稳定性显著下降。大多数酮都是稳定的。而相比之下，位阻较小的硫酮大多不稳定，容易成环或生成聚合物。例如，二苯甲酮是个稳定的白色固体；二苯甲硫酮是一个深蓝色较稳定的化合物，可溶于有机溶剂，露置于空气中时光解为二苯甲酮和硫；但再往下的二苯甲硒酮不稳定，可与1,3-二烯发生DA反应，且会发生可逆性的聚合。

硫酮可通过酮与劳氏试剂、氯化氢与硫化氢的混合物，或双(三甲硅基)硫化物反应引入硫原子得到。

* 硫醛：醛的氧被硫取代后形成的化合物

## 参考资料

* IUPAC金色书对硫酮的定义 （页面存档备份，存于互联网档案馆）（英文）
# 硫脲[编辑]

| 硫脲
 |
| --- |
|  |
|  |
| 首选IUPAC名 Thiourea
 |
| 识别
 |
| CAS号
 | 62-56-6 Y |
| PubChem
 | 2723790 |
| ChemSpider
 | 2005981 |
| SMILES
 | 展开* C(=S)(N)N
 |
| InChI
 | 展开* 1/CH4N2S/c2-1(3)4/h(H4,2,3,4)
 |
| InChIKey
 | UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYAJ |
| Beilstein
 | 605327
 |
| Gmelin
 | 1604
 |
| UN编号
 | 2811
 |
| ChEBI
 | 36946 |
| RTECS
 | YU2800000
 |
| KEGG
 | C14415 |
| 性质
 |
| 化学式
 | CH4N2S |
| 摩尔质量
 | 76.1219 g·mol⁻¹
 |
| 密度
 | 1.405 g/ml
 |
| 熔点
 | 176-178°C
 |
| 溶解性（水）
 | 95, 10 °C 137, 20 °C
 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。
 |

**硫脲**是尿素中的氧被硫替代后形成的化合物，属于硫代酰胺（RC(S)NR2，R为烃基）。由于电负性差异，尽管结构类似，硫脲和尿素的性质很不相同。硫脲在有机合成中有广泛应用。

除此之外，硫脲还指一类具有通式(R1R2N)(R3R4N)C=S的有机化合物，即是简单硫脲氢被烃基取代后的衍生物。

## 结构

硫脲是平面分子。在各种硫脲衍生物中 C=S 键长并没有很大差别，均在1.60±0.1Å范围内。C-N键在某种程度上有双键性质，因此硫脲和尿素类似，不易发生反应。

硫脲具有互变异构。在水溶液中，以下平衡偏向左边：

## 合成

世界上每年硫脲的产量大约有10000吨，其中大约40%是在中国，40%在德国，20%在日本。硫脲可由硫氰酸铵制取，但主要还是由二氧化碳存在下氨氰化钙和硫化氢反应得到。

比较重要的N,N-取代的硫脲可以通过乙醚作溶剂，由相应的氨腈与LiAlHSH在盐酸存在下合成。而LiAlHSH可由硫和氢化铝锂反应得到。

## 应用

硫脲可以还原过氧化物为相应的二醇。例如在下面的反应中，环戊二烯首先与单线态氧环加成为一个不稳定的环过氧化物中间体，然后用硫脲还原，便得到相应的二醇。

因此硫脲也被用于烯烃的臭氧化，即还原中间体臭氧化物为相应羰基化合物。甲硫醚也可以进行类似反应，但由于它的易挥发性和难闻的气味使得其应用受限。而硫脲难挥发，且没有气味，因此应用较多。

硫脲还被用于将卤代烃转化为硫醇，中间产物是异硫脲盐。反应机理是：

 WIKINIUM\_MATH\_PH\_0
 WIKINIUM\_MATH\_PH\_2
 WIKINIUM\_MATH\_PH\_4
这个反应显示出含硫中心的强亲核性，及异硫脲盐的易水解性。碱金属硫化物也可进行该反应，但会产生二烷基硫醚。硫脲的使用避免了副产物的生成。

硫脲也可用于嘧啶环系的构建，具体过程是：硫脲中的氨基与β-二羰基化合物中的羰基及烯醇缩合，然后脱硫。

同样地，氨基噻唑也可以由硫脲和α-卤代酮反应制得。

硫酸镉和硫脲反应可以制得半导体硫化镉纳米粒子。具体过程是：含有1g硫酸镉（1.3mmol），0.5g硫脲（6.6mmol）和0.1g二氧化硅的浊液在超声波存在下通风室温反应3小时。反应物颜色变黄则表明了产物硫化镉的生成。

硫脲被用于阻燃树脂、橡胶硫化促进剂、晒图纸（感光复印纸）及几乎所有复印纸的生产。硫脲法提金、银避免了用传统氰化法产生的氰化物的污染和气味。

## 危险

有报道显示，接触硫脲可能造成甲状腺肿大、肝肿瘤（慢性）或骨髓细胞减少。

## 参考资料

1. C. Kaneko, A. Sugimoro, and S. Tanaka. A facile one-step synthesis of cis-2-cyclopentene and cis-2-cyclohexene-1,4-diols from the corresponding cyclodienes. “Synthesis”. 876, (1974).
2. Gupta, D., Soman, G., and Dev, S.. Thiourea, a convenient reagent for the reductive cleavage of olefin ozonolysis products. “Tetrahedron”. 38, 3013 (1982)
3. Speziale, A. J. (1963). "Ethanedithiol （页面存档备份，存于互联网档案馆）". Org. Synth.; Coll. Vol. 4: 401.
4. Foster, H. M., and Snyder, H. R. (1963). "4-Methyl-6-hydroxypyrimidine （页面存档备份，存于互联网档案馆）". Org. Synth.; Coll. Vol. 4: 638.
5. Dodson, R. M., and King, L. C.. The reaction of ketones with halogens and thiourea. “J. Am. Chem. Soc.”, 67, 2242 (1945).
6. The Chemistry of double-bonded functional groups edited by S. Patai. pp 1355-1496. John Wiley & Sons. New York, NY, 1977. ISBN 0-471-92493-8.

* MSDS—硫脲 （页面存档备份，存于互联网档案馆）
* INCHEM—硫脲 （页面存档备份，存于互联网档案馆）
# 硫代羧酸[编辑]

硫代丙酸（一种硫代羟酸）
**硫代羧酸**是一個有機硫化合物，通式為RC(O)SH。它們和羧酸相近。它理論上有兩個互變異構體，分別為RC(S)OH和RC(O)SH，但只有後者才存在。

在實驗室中最為常見的硫代羧酸是硫代乙酸。2,6-吡啶二硫代甲酸是一种自然生成的硫代羧酸。硫代羧酸一般比對應的羧酸酸性更强。

硫代羧酸通常由醯氯所生成：

C6H5C(O)Cl + KSH → C6H5C(O)SH + KCl
## 二硫代酸

二硫代酸的化學通式為RCS2H。這個化學物可以由二硫化碳和格氏试剂反應而造成。

RMgX + CS2 → RCS2MgX
RCS2MgX + HCl → RCS2H + MgXCl
## 參考資料
# 次磺酸[编辑]

雖然次磺酸可能具有互變異構物，但根據光譜測量，以及理論研究表明，在左邊的結構幾乎完全佔主導地位。
在化學中，**次磺酸**是一種含氧的有機化合物的官能基，其通式為RSOH，其中R≠H（若R=H則為硫氧化氫）。次磺酸是一種有機硫含氧酸的第一個成員，其他還包括了亞磺酸（RSO2H）、磺酸（RSO3H）等。

## 性質

與亞磺酸和磺酸相比，簡單的次磺酸（如：甲次磺酸，CH3SOH）具有高度活性，極容易發生化學反應，因此難以從溶液中進行分離。氣態的甲次磺酸半衰期約為1分鐘。藉由觀測甲次磺酸的微波光譜（轉動光譜）發現他的結構為 CH3–S–O–H。次磺酸通過空間位阻的影響，可以穩定存在，防止次磺酸凝結形成硫代亞磺酸酯（RS(O)SR），如大蒜中的大蒜素。通過使用X-射線結晶學的分析，這種穩定的次磺酸酸的結構被證實是R-S-O-H鍵。因空間位阻而穩定的次磺酸，如1-三蝶烯次磺酸（1-triptycenesulfenic acid）已測得其pKa為12.5，且O-H鍵的解離能（BDE）為 71.9 ± 0.3 kcal/mol，可與有機過氧化物的pKa ≥14和O–H BDE ∼88 kcal/mol做比較。

* 硫氧化氫
* 亞磺酸
* 磺酸

## 參考文獻
# 亚磺酸

亚磺酸的结构通式。
**亚磺酸**是一类**亚磺酸基**（-SO2H）与烃基（-R）相连而成的化合物的统称。通式 RSO2H。可用作有机合成及电镀添加剂，也可作氧化还原聚合反应的催化剂。

## 例子

* 甲亚磺酸（CH3SO2H）
* 半胱亚磺酸（C3H7NO4S）
* 亚牛磺酸（C2H7NO2S）
* 二氧化硫脲（CH4N2O2S）
* 苯亞磺酸（C6H5SO2H）
* 对甲苯亚磺酸（C7H8O2S）

## 性质

一般为油状液体或结晶。低级亚磺酸可溶于水，呈酸性，酸性较羧酸强，但比磺酸弱。 与卤代烃反应生成砜。 不稳定，可发生歧化反应，也易被氧化为磺酸。

## 制取

可由重氮盐经Sandmeyer反应或磺酰氯经还原制得。

## 参考资料

* 磺酸
* 次磺酸
# 磺酰基

磺酸的羟基被基团R'取代
**磺酰基**(sulfonyl group)是指磺酸失去羟基后的功能团，实际上是一个酰基。 磺酰基可以写为R-S(=O)2-, 其中在硫和氧之间有两个双键.

无机化学中, 如果基团-S(=O)2-不连接任何碳原子, 称作硫酰(sulfuryl).

## 磺酰基的取代基的例子

英文中磺酰基取代基典型以-syl为后缀, 例如:

| 基团名字
 | 全名
 | 缩写
 | 例子
 |
| --- | --- | --- | --- |
| 对甲苯磺酰基(Tosyl)
 | 对甲苯磺酰基(*p*-toluenesulfonyl)
 | Ts
 | 对甲苯磺酰氯 (*p*-toluenesulfonyl chloride) CH3C6H4SO2Cl
 |
| 对溴苯磺酰基(Brosyl)
 | *p*-bromobenzenesulfonyl
 | Bs
 |  |
| 硝基苯磺酰基(Nosyl)
 | 2- or 4-nitrobenzenesulfonyl
 | Ns
 |  |
| 甲磺酰基(Mesyl)
 | methanesulfonyl
 | Ms
 | 甲磺酰氯 (Mesyl chloride) CH3SO2Cl.
 |
| 三氟甲磺酰基(Triflyl)
 | trifluoromethanesulfonyl
 | Tf
 |  |
| 丹磺酰基(Dansyl)
 | 5-(二甲氨基)萘-1-磺酰基 即: 5-(dimethylamino)naphthalene-1-sulfonyl
 | Ds
 | 丹磺酰氯
 |

* 磺酸
* 磺酰卤、磺酸酯
# 磺酸酯[编辑]

典型的磺酸根离子
磺酸酯为磺酸的有机酯，都含有*R*-SO2O−官能团。

磺酸酯具有通式：*R1*SO2O*R2*。如*R2*基团为甲基，*R1*基团为三氟甲基，则化合物为三氟甲磺酸酯。

由于*R*SO2O−基团在SN1，SN2，E1和E2反应中是一个良好的离去基团，磺酸酯广泛的应用于有机合成试剂。三氟甲磺酸甲酯是一种很强的甲基化试剂，可用于增强蛋白质链的溶解性。

## 举例

* 甲磺酸酯CH3SO2O−
* 三氟甲磺酸酯CF3SO2O−
* 对甲苯磺酸酯CH3C6H4SO2O−
* 苯磺酸酯C6H5SO2O−

* 硫酸盐
* 亚砜
* 磺酰基
* 增效砜
# 甲磺酸酯[编辑]

甲磺酸酯的结构
甲磺酸酯是有机化合物的基(團)且共享著一般的結構CH3SO2O−R(簡稱MsO−R)的普通官能团，其中R是一種"有機取代物"(organic substituent)。甲磺酸酯在亲核取代反应上被認為是一種極佳的離去基團。

"甲磺酰基"(mesyl)是"甲磺酸酯"(methanesulfonyl)或CH3SO2−(Ms−)官能團的術語。比如，甲基磺酰氯通常被稱為"甲磺酰氯"(mesyl chloride)。

甲磺酸酯在具有鹽基(通常為胺鹽基、如三乙胺)的情況下可使用醇及與甲基磺酰氯進行製備。

## 參考文獻
# 硫酸酯

硫酸二酯的结构
**硫酸酯**是硫酸的有机酯类衍生物，通式 R-O-SO2-O-R'， R 为有机基团，R' 常为质子或无基团（即一端为硫酸根）。

## 硫酸二酯

例子有硫酸二乙酯和硫酸二甲酯。均为无色液体，有机合成中的烷化剂，用途很多，但使用时需要注意防护。

## 硫酸单酯

如从月桂醇和氯磺酸衍生出的洗涤剂十二烷基硫酸钠，及日常生活用品中用到的乙氧基化脂肪醇类如月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。

## 制取

可通过酚的Elbs过硫酸盐氧化反应或苯胺类的Boyland-Sims氧化反应制备。

## 参考资料
# 硒醇[编辑]

硒醇的結構
**硒醇**（英語：selenol）是指含有硒醇基（形如-SeH的官能团）的有機化合物。硒半胱氨酸是一种常见的硒醇。

## 結構和成鍵

硒醇與硫醇結構相似，但C-Se鍵長為196 pm，C-S的鍵長為182 pm約差了8％左右。C-Se-H的鍵角接近90°(91°)。硒-碳鍵的能量弱於硫-氫鍵，因此硒醇很容易氧化和作為氫原子供体。同時也反映了相對微弱的硒鍵，硫醇比硒醇的鍵能約強1000倍、且pKa值甲硒醇是5.2、甲硫醇為8.3。氫解離後，得到硒醇陰離子，RSe-，其中的大多數例子是高度親核，並迅速被空氣氧化。

## 制备

硒醇通常通过有机锂试剂或格氏试剂和单质硒反应而成。举个例子，苯硒酚是由苯基溴化镁和硒反应，然后酸化而成的：

二甲基二硒在细胞内很容易就会被还原成甲硒醇。

## 物理性質

除甲硒醇和乙硒醇在室溫下為液體外，其他硒醇均為固體。硒醇分子間有偶極吸引力，但小於硫醇和醇分子間的偶極吸引力。因此，硒醇的沸點比分子量相近的烷烴稍高，比分子量相近的硫醇低，但與分子量相近的硒醚相似。

低級的硒醇具有刺激像腐爛辣根氣味，較高濃度下有臭雞蛋的氣味，且比相同的硫醇還要更具刺激性。

## 命名

硒醇的官能基的命名為氫硒基，但也有人稱作基，類似於巰基和羥基，是將元素的偏旁組合起來，讀作ㄑㄧ、qi(氫硒)。

## 例子

* 甲硒醇
* 乙硒醇
* 乙二硒醇
* 1-丙硒醇
* 硒半胱氨酸
* 正丁硒醇

* 硒酚，酚的含硒类似物
* 硒醚，硒醇的烃化产物

## 參考文獻
# 有机硒化合物[编辑]

**有机硒化合物**（简称有机硒） 是一系列含有C-Se键的有机化合物。**有机硒化学** 则是研究有机硒化合物的学科。硒属于氧族元素（第16族），与同为氧族元素的氧和硫有类似的性质。

硒可以以这些氧化态存在：−2、+2、+4和+6，其中Se(II)是有机硒化合物里硒最常见的氧化态。顺着氧族元素往下走，碳-氧族元素键的键能 会变弱，（234 kJ/mol 是 C−Se 键的键能， 272 kJ/mol 则是 C−S 键的）键长也会变长（C−Se 198 pm，C−S 181 pm 和 C−O 141 pm）。硒化合物比硫化合物有更强的亲核性，酸性也更强。XH2的p*K*a值对于氧是16，硫是7，以及硒是3.8。与亚砜相比，相应的亚硒砜在存在β质子的情况下是不稳定的，并且该性质在硒的许多有机反应中都得到利用，特别是在亚硒砜的氧化和亚硒砜的消除中。在天然的水、土壤和沉积物中可以发现微量的有机硒化合物。

第一个被分离的有机硒化合物是乙硒醚，于1836年被分离。

## 有机硒化合物依结构的分类

一些有机硒化合物的结构
* **硒醇**（RSeH）是醇和硫醇的同构物。它们都不稳定，而且很臭。苯硒酚（又称硒苯酚或 PhSeH）的酸性（pKa 5.9）比苯硫酚 （pKa 6.5）的强，也更容易氧化成二硒化二苯 。苯硒酚就是由二硒化二苯还原而成的。
* **二硒化物**（R−Se−Se−R）是过氧化物和二硫化物的同构物。 它们是反应性更强的有机硒试剂（例如硒醇和硒烯基卤化物）的有用前体。 在有机化学中，最多人知道的有机二硒化物是二硒化二苯 ，可由反应苯基溴化镁和硒制得，然后氧化产物PhSeMgBr。
* **卤硒醇**（R−Se−Cl, R−Se−Br）可以由二硒化物的卤化制备而成。 二硒化二苯的溴化会产生苯硒基溴（PhSeBr）。 它们是"PhSe+"离子的来源。
* **硒醚**（R−Se−R）是醚和硫醚的硒衍生物。一个硒醚的例子是二甲基硒 ((CH3)2Se)。 它们是最普遍的有机硒化合物。 对称的硒化物通常是通过碱金属硒化物盐的烷基化来制备的，例如碱金属硒化物盐，像是硒化钠。 不对称硒化物则是通过硒酸酯的烷基化制备。 这些化合物会和亲核试剂反应，如：卤代烃（R'−X）形成**钅西盐**，R'RRSe+X−。 二价硒还可与软杂原子相互作用形成高价硒中心。 它们在某些情况下也会以亲电试剂的形式发生反应，例如与有机锂试剂（R'Li）结合成配合物 R'RRSe−Li+.
* **亚硒砜**（R−Se(O)−R）是亚砜的类似物。 它们可以被进一步氧化成**硒砜**，R−Se(O)2R，是砜的硒衍生物。
* **次硒酸脂**（RSe−OH）是氧化硒醇时的中间产物。 它们以某些谷胱甘肽过氧化物酶的硒酶形式存在。
* **亚硒酸脂**（RSe(O)OH）是和亚磺酸同构的一系列物质。
* **硒酸脂** (RSe(O)OOH) ，可以催化环氧化反应和拜耳－维立格氧化反应。
* **三卤硒酯** 是有机硒超价分子， 是四卤化硒如： SeCl4的衍生物。 三卤硒酯的一个例子就是 ArSeCl3 。 这些氯化物可以由二氯氧化硒的氯化而成。
* **环硒化物**是含有三元环（母体： C2H4Se）与环硫化物有关，但与环硫化物不同，环硒化物在动力学上不稳定，会直接把硒原子挤出（无氧化），形成烯烃。 该性质已用于有机合成中。
* **硒酮**（R2C=Se，又称硒代酮）是酮的硒类似物。 由于它们具有形成低聚物的趋势，因此很少见。 二硒代苯醌作为金属络合物是稳定的。 硒脲是含有 C=Se 键的稳定化合物之一。
* **硫硒化物**（R−Se−S−R），含有硒-硫键，类似于二硫化物。

## 天然中的有机硒化合物

有机硒化合物是必需的微量营养素，饮食中的微量营养素缺乏会导致心肌和骨骼功能障碍。有机硒化合物是细胞防御氧化而损伤和免疫系统正常运作所必需的。 它们也可能在预防过早衰老和癌症中发挥作用。 用于生物合成的硒的来源是硒磷酸合成酶1。

谷胱甘肽氧化酶的活性位于它的氢硒基上。在高等植物中也发现了有机硒化合物。例如，使用高效液相色谱结合电感耦合等离子体质谱法（HPLC-ICP-MS）技术分析大蒜后，发现了 γ-谷氨酰-甲基硒代半胱氨酸是主要的含硒成分，以及少量的甲基硒代半胱氨酸。 食用生大蒜后，在人的呼吸中发现了痕量的二甲基硒醚和烯丙基甲基硒化物。

### 硒半胱氨酸和硒甲硫氨酸

硒半胱氨酸，又称第二十一种氨基酸，在某些生物中对于核糖体定向蛋白合成至关重要。 已知有超过 25 种含硒蛋白(硒蛋白) 存在。 大多数硒依赖性酶都含有硒半胱氨酸，与半胱氨酸有关，但硒替代了硫。 该氨基酸通过DNA以特殊的方式被编码。

硒甲硫氨酸是含有硒的氨基酸，也是天然存在的，但是它是由转录后修饰产生的。

## 参考资料
# 硒酮[编辑]

硒酮的结构
**硒酮**是酮中的氧原子被硒取代而成的化合物。硒酮可通过77Se-NMR分析，本身也是77Se-NMR的手性衍生剂。 和𫫇唑烷酮在埃文斯羟醛反应中的用途类似，有手性的𫫇唑烷硒酮可控制反应的立体选择性，然后用77Se-NMR确定羟醛产物的对映体过量百分数。

硒代二苯基甲酮可以可逆地二聚，也能在类似于Diels-Alder反应的环加成反应中与1,3-二烯反应。

## 参考资料
# 有机次硒酸[编辑]

次硒酸的结构通式
在有机化学中，**次硒酸**是指含–SeOH基团的化合物，它们是橙色至紫红色的两性固体，但大部分不稳定，会歧化为二硒醚和亚硒酸。

3 RSeOH → RSeSeR + RSe(O)OH + H2O
一些芳基次硒酸可由芳基亚硒酸的还原或芳基卤化硒的水解制得，但大部分时候这些反应得到的是相应的二硒醚。2-氨基乙基次硒酸和9-三蝶烯基次硒酸可分别由（二）硒代胱胺和丁基(9-三蝶烯基)硒化物的氧化反应制得，后者也是第一个发现的烷基次硒酸，它通过大位阻基团稳定。2-硝基苯基溴化硒的水解可以得到2-硝基苯基次硒酸，它通过分子内氢键稳定，3-硝基取代的底物水解则得到相应的二硒醚。

* 次磺酸
# 有机亚硒酸[编辑]

在有机化学中，**亚硒酸**是指含–Se(O)OH官能团的化合物，可由二硒醚或硒氰酸酯的氧化反应制得，氧化剂可选用过氧化氢、硝酸等。它们通常是无色、无臭的固体，可溶于水，具有两性。

甲基亚硒酸是最简单的有机亚硒酸，其结构已通过X射线衍射测得。

* 有机亚硒酸酐
* 有机次硒酸
* 有机硒酸
* 亚磺酸
# 碲醇

碲醇的結構
**碲醇**（英語：tellurol）是指含有碲醇基（形如-TeH的官能团）的有機化合物。

## 性質

碲醇是醇和酚的類似物，其中醇的氧被替換成了碲。碲醇和硒醇、硫醇具有類似的性質，其中碲醇是最穩定的。

## 結構和成鍵

碲醇與硒醇結構相似，但C-Te鍵長比C-Se的鍵長稍長一些。C-Te-H的鍵角為90°，比C-Se-H略小。

## 物理性質

碳數少的碲醇多為黃色的液體，並具有強烈刺激的氣味，而碳數較多的碲醇多為無色結晶。碲醇是有機碲化合物較穩定的一種。

## 酸鹼性

碲醇的酸鹼性可以從碲化氫的酸度和離解常數來推斷，碲化氫(H2Te)的pKa是2.64對應的解離常數為2.3×10-3.5。所以碲化氫的pKa比硒化氫和硫化氫低且碲化氫的解離常數比硒化氫和硫化氫還要高

## 命名

碲醇的官能基的命名為氫碲基，但也有人稱作基，類似於巰基和羥基和基，是將元素的偏旁組合起來，讀作ㄑㄧˋ(氫碲)。

## 例子

* 甲碲醇
* 乙碲醇
* 乙二碲醇
* 1-丙碲醇

* 碲酚，酚的含碲类似物
* 碲醚，碲醇的烃化产物
* 醇-硫醇-硒醇-**碲醇**

## 參考文獻
# 卤代酮

α-卤代酮的分子骨架
**α-卤代酮**在有机化学中是指：具有酮基的化合物（或更具广泛意义上指具有羰基基的化合物），在羰基α位有卤素取代的一类化合物。卤代酮的结构通式为RR'C(X)C(=O)R，其中R是烷基或者芳基，X为卤素。卤代酮的优势构象为：卤素和羰基在同一平面上呈现顺式（Cisoid）的结构，这是因为比起羰基上的烷基来说，卤素的空间位阻更小。

## 卤代酮合成

* 卤代酮和**卤代羰基化合物**通常都是通过羰基化合物和卤代试剂反应制备的：
	+ 通过卤素：溴素和氯气反应得到单卤素取代产物；和氟单质反应则得到多氟取代产物。
	+ 四丁基胺三溴盐（Tetrabutylammonium tribromide）
	+ N-溴代丁二酰亚胺
* 在Hell-Volhard-Zelinsky卤代反应中，羧酸和溴在三溴化磷存在下反应。
* 在Nierenstein反应中，酰氯和重氮甲烷进行反应。

## 不对称合成

化学家发现通过有机催化（Organocatalysis）可以让卤代羰基化合物进行不对称合成。在一项研究当中，酰氯在强碱（氢化钠），溴的供体和基于脯氨酸和奎宁的有机催化条件下转化为α-卤代酯。:

Acid chloride bromination Dogo-Isonagie 2006
在反应机理中，碱首先将酸转化为烯酮，有机催化剂而后通过奎宁的叔胺引入手性，并形成烯酮加合物。

Acid chloride bromination reaction mechanism Dogo-Isonagie 2006
## 卤代酮的反应

卤代酮可以参与许多反应类型。当发生亲核取代反应时，碱可以和两个亲核位点发生反应，这是由于分子内存在两个吸电子基团。碳卤键的存在通过诱导效应增加了分子极性，使得碳原子更具正电性。

* 丙酮做为溶剂，和氯化盐发生的脂肪族亲核取代反应中，生成1－氯－2－丙酮的速率比卤素进行自由基取代生成氯代正丙烷的反应速率要快36000倍。
* 在法沃尔斯基重排反应中，碱脱除第一个酸性α－质子并形成碳负离子，继而取代卤素。
* 利用富勒烯作为底物的上述类似反应称为Bingel反应。
* 在交叉羟醛反应中，卤代酮和醛开始得到卤代醇（Halohydrin），而后在碱的存在下继续形成环氧化合物。
* 卤代酮对于杂环化学非常重要。如卤代酮在Hantzsch吡咯合成和Hantzsch噻唑合成中的应用。
* 在Perkow反应中，卤代酮和磷酸酯进行反应。
* 卤素可以通过卤代酮还原去卤反应（Reductive dehalogenation of halo ketones）进行脱除。
* 历史上，使用锌粉处理卤代酮进行雷福尔马茨基反应是第一个可靠形成稳定烯醇的方法。而现在取而代之并更广泛应用的碱是二异丙基氨基锂。

* 酮
* 卤代烃
* 有机化学
# 碲酮[编辑]

碲酮的通式（含有C=Te键）
**碲酮**是酮的氧被碲取代得到的类似物，它的稳定性很差，需要借助于位阻效应和电子效应来使其稳定。1,1,3,3-四甲基茚满-2-碲酮（CAS号：150194-22-2）是发现的第一个在溶液中稳定的碲酮，它也是第一个被分离出来的碲酮，以绿色针状晶体的形式存在。双(二茂铁)甲酮和碲化二(二甲基铝)反应，可以得到蓝色的双(二茂铁)碲酮。

## 拓展阅读

* Francesco A. Devillanova. Handbook of Chalcogen Chemistry: New Perspectives in Sulfur, Selenium and Tellurium. Royal Society of Chemistry. 2007. ISBN 978-0-85404-366-8.
# 酰卤

酰卤
酰氯-常用之酰氯
**酰卤**（或**酸卤**）是含氧酸的羟基被卤素取代的衍生化合物。

若酸为羧酸，则酰卤化合物含有一个**–COX**官能团：由羰基连接一个卤素原子组成。这类酰卤的通式为：**RCOX**（R可以是烷基，CO代表羰基，X代表卤素如氯原子）。酰卤可分为：酰氟、酰氯、酰溴和酰碘（不稳定）。其中酰氯为最常用之酰卤，也是常用的酰化剂，而酰碘也曾是工业生产中规模最大的一类酰卤化合物。利用酰卤制备乙酸的方法每年的产量约数十亿公斤。

磺酸的羟基可同样被卤素取代而生成相应的磺酰卤。实际应用中，通常是氯原子作为卤素取代形成磺酰氯。

## 制备

酰卤的常用实验室制法：

* 相应的羧酸与氯化亚砜或五氯化磷制备酰氯。
* 相应的羧酸与五溴化磷制备酰溴。
* 相应的羧酸与氟化氰制备酰氟。
* 芳香族酰氯可通过氯甲酰化（类似于傅－克酰基化反应，使用甲醛为酰化试剂）制备。

## 反应

酰卤是一种非常活泼的化合物，可作为中间体合成其他有机化合物。例如，酰卤可发生下列化学反应：

* 水解：与水反应生成羧酸。该反应广泛应用于乙酸的工业合成。

* 醇解：与醇反应生成酯。

* 氨解：与氨或胺反应生成酰胺。

* 傅-克酰基化反应：路易斯酸催化下与芳香族化合物反应生成芳酮。（参见傅-克酰基化反应）

卤化氢会在上述所有反应中生成，如若酰卤为酰氯，则反应会生成氯化氢。

## 多重官能团

己二酰氯
分子内可允许存在超过一个酰卤官能团，如“己二酰氯”，它具有两个酰氯官能团。己二酰氯是己二酸的两个羟基被氯原子取代的产物。它的重要用途之一是与有机二氨基化合物发生聚合反应，形成聚酰氨化合物，也称尼龙；还可和一些其他的有机化合物形成聚酯。

光气 (羰基二酰氯 Cl–CO–Cl)是一种剧毒的气体，属碳酸(HO–CO–OH)的二氯化衍生物。光气中两个氯自由基都可进行类似于酰氯的反应。光气可作为反应物制备聚碳酸酯，还可用于其他工业应用中。

## 毒性

挥发的酰卤都具有催泪效果，因为酰氯会与眼睛表面的水份产生卤化氢和有机酸，从而刺激眼睛。若吸入酰卤蒸气会导致相似的问题。大多数的酰卤（甚至包括非挥发性酰卤，如苯磺酰氯）都会对眼睛、皮肤和粘膜产生有刺激性。

* 酰氯
* 酰溴

### 註釋

### 一般參考

* 邢其毅等。《基础有机化学》第三版下册。北京：高等教育出版社，2005年。页631。ISBN 978-7-04-017755-8
# 异硫氰酸酯[编辑]

异硫氰酸酯的通式。
**异硫氰酸酯**（isothiocyanate）是一类通式为R-N=C=S的有机化合物，可看作是由异氰酸酯中的氧原子被硫替换后形成。

**异硫氰酸盐**是硫氰酸根（SCN−）用氮原子配位时生成的化合物（M-N=C=S）。它是硫氰酸盐的键合异构体。有时“异硫氰酸盐”也指“异硫氰酸酯”，比如异硫氰酸苯酯也被称作苯基异硫氰酸盐（Phenylisothiocyanate）。

## 合成

用伯胺与二硫化碳在碱性条件下发生加成，生成二硫代氨基甲酸盐后，用对甲苯磺酰氯处理，可以生成异硫氰酸酯。

## 反应

该官能团中，碳原子是亲电性的，可被亲核试剂进攻，使C=N键或C=S键打开：

某噻唑烷的合成 只生成Z型的产物

对蛋白质N端进行氨基酸测序的埃德曼降解反应中，就是利用了异硫氰酸苯酯中碳原子的亲电性，使末端氨基酸的氨基与其反应，并最后脱落生成乙内酰苯硫脲：

Edman降解
## 性质

异硫氰酸烯丙酯是造成芥子油刺鼻气味的物质，也是調味料山葵中會刺激鼻竇造成辛辣感的物質。

近来研究表明，存在于十字花科植物中的某些异硫氰酸酯类物质，如异硫氰酸苯乙酯和莱菔硫烷，具有控制癌症和肿瘤生长的功效。苯并[a]芘和其他多环芳烃进入人体后，会被细胞色素P450氧化为致诱变性更强的环氧化合物，使其致癌性增强。异硫氰酸酯的存在可以抑制细胞色素对多环芳烃的氧化。

## 生理作用

硫腈酸酯在中性条件下可自动环化成恶唑烷硫酮(OZT)。硫氰酸酯、异硫氰酸酯、恶唑烷硫酮称为致甲状腺肿素。致甲状腺肿素优先与血液中碘结合，致使甲状腺素合成所需碘来源不足，导致甲状腺代偿性增生肿大。

* 硫氰酸酯

## 参考资料
# 硫氰酸酯[编辑]

硫氰酸苯酯和异硫氰酸苯酯互为异构体。
**硫氰酸酯**是一类有机化合物，含有官能团 RSCN。其中的有机基团R和硫原子连接：R−S−C≡N 有一个 S–C 单键和一个C≡N 三键。

硫氰酸酯是有价值的基团，可以有效地产生各种含硫官能团。

## 制备

硫氰酸酯存在几种合成路线，其中最常见的是卤代烷和碱性的硫氰酸盐在水性介质中反应而成。 这个反应的示例是通过在沸腾的乙醇中用硫氰酸钠处理2-溴丙烷来制备硫氰酸异丙酯。该路线的主要问题是异硫氰酸酯的竞争形成。“SN1类”的底物（例如苄基卤化物）倾向于产生异硫氰酸酯衍生物。

一些硫氰酸酯可以通过有机硫化合物的氰化而成。硫基氯 (RSCl) 和硫代硫酸酯 (RSSO3-) 和碱金属氰化物反应，产生硫氰酸酯和氯化物或亚硫酸盐。

硫氰酸芳香酯可以通过**硫氰化反应**产生，也就是硫氰的反应。该反应有利于富电子的芳香性底物。

* 异硫氰酸酯是硫氰酸酯的异构体，结构为 R−N=C=S
* 硫氰酸甲酯是最简单的硫氰酸酯

## 参考资料
# 硫代磷酸酯[编辑]

**硫代磷酸酯**（英語：organophosphorothioates）是一类有机磷化合物和有机硫化合物，其中磷酸基团的一个氧原子被硫原子取代，这一类化合物常用作杀虫剂，也有医疗等用途。

一些硫代磷酸酯* 二乙氧膦酰硫胆碱，一种治疗青光眼的药物
* 氨磷汀，一种化疗药物
* 毒死蜱，一种杀虫剂
* 馬拉硫磷，一种杀虫剂

* 醫學主題詞表（MeSH）：Organothiophosphorus+Compounds
# 硫代氨基甲酸酯[编辑]

两种硫代氨基甲酸酯的结构通式：*O*-成键（**1**）和 *S*-成键（**2**）
**硫代氨基甲酸酯**（英語：Thiocarbamate 或 thiourethanes）是一类含氮有机硫化合物，是氨基甲酸酯的一个氧被硫替代的产物，根据酯键的成键方式分为两类：*O*-成键的硫代氨基甲酸酯（ROC(=S)NR
2，属于氧酯）和 *S*-成键的硫代氨基甲酸酯（RSC(=O)NR
2，属于硫酯），这一类化合物常用作除草剂，也有医药用途。

若氨基甲酸酯的两个氧都被硫取代，则为二硫代氨基甲酸酯。
# 硒氰酸酯[编辑]

硒氰酸酯的通式，蓝色部分为硒氰基
**硒氰酸酯**是一类含有硒氰基（–SeCN）的有机化合物，其通式为RSeCN。它们通常是无色、对空气稳定的固体或液体，有难闻气味。它和硫氰酸酯的结构、合成及反应相似。

## 制备

硒氰酸酯可由卤代烃和硒氰酸钾反应制得：

RX + KSeCN → RSeCN + KX（X=Cl, Br, I）
α,ω-二卤代烃的反应类似。
卤代芳烃也可以重氮盐为原料和硒氰酸钾（或硒氰、二硒氰酸硒等）反应来制备芳基硒氰酸酯：

ArN2Cl + KSeCN → ArSeCN + KCl + N2↑

## 拓展阅读

* Katritzky, A.R.; Meth-Cohn, O.; Rees, C.W. Comprehensive Organic Functional Group Transformations. - Volume 2 - Synthesis: carbon with one heteroatom attached by a single bond. Comprehensive Organic Functional Group Transformations. Elsevier Science. 1995  [2021-10-15]. ISBN 978-0-08-042323-4.
# 磺酰胺[编辑]

磺酰胺的通式。
**磺酰胺**（Sulfonamide），又称**磺胺**，是磺酸衍生物之一，通式 -S(=O)2-NH2，是磺酸的酰胺衍生物。

这个词常用来指磺胺类药物，一类具有磺酰胺结构的药物。

## 制取

实验室中可以通过磺酰氯（如对甲苯磺酰氯）与胺缩合制取磺酰胺。

* 磺胺类药物
* 硫酰胺
* 氨基磺酸
# 氨基亚磺酸酯

氨基亚磺酸酯的一般化学结构
**氨基亚磺酸酯**是含有=NS(O)O-基团的化合物。取代基可以与氮原子形成两个键，与氧原子形成一个键。这些化合物具有RR'NS(O)OR"的结构式。它们可以形成两性离子，其中氮原子带正电荷，氧原子带负电荷，这些化合物可以称为内盐。此时氧原子上没有连接基团，三个基团全部与氮原子结合，结构式为RR'R"N+S(O)O−。

氨基亚磺酸的化学结构
当取代基R全部为氢时，该物质为**氨基亚磺酸**，结构式为H2NS(O)OH。它的铵盐为H2NS(O)O−NH4+。据称，当二氧化硫与氨以1:1或1:2的比例混合时，就会分别生成这些物质。

有机金属取代基可以生成*N*, *N-*二乙氨基亚磺酸三甲基硅基酯(C2H5)2NS(O)OSi(CH3)3、*N*, *N-*二甲氨基亚磺酸三甲基锡基酯(CH3)2NS(O)OSn(CH3)3或*N*, *N-*二甲氨基亚磺酸二甲基铊基酯(CH3)2NS(O)OTl(CH3)2。

* 氨基磺酸