1．はじめに
アフリカプウLoxodonta africanaは，1970～1980年代に象牙の過大な需要により生息数が大幅に減少したことから，CITES附属書IおよびIIに掲載され，象牙の商取引が規制されている．一方，絶滅種であるマンモスMammuthusに関しては商取引に関する特段の規制はなされておらず，保存のよいマンモス牙が象牙の代用品として使用されることがある。両者の区別がしにくいため，本来は規制すべきアフリカソウ象牙をマンモス牙といつわる行為が以前より危惧されてきた.これらを識別する手法として，石橋ら（1989）は牙の象牙質横断面に観察される菱形模様に着目した.他の手法として蛍光Ｘ線分析やDNA分析が試みられている(石橋ら(2006)).池田ら（1997）はアイボリー試料の分析について，表面をよく洗浄した後に粉砕するという簡便な調製によりAMS法を適用し，良好な結果を得たと報告した.今回，マンモス牙として入手した彫刻品に関して，AMS 14C年代測定法により鑑別を試みたので，得られた知見を報告する．
2.分析試料
14C年代測定に用いた検体をPhoto. 1に示す.検体はマンモスのものであるとして日本象牙美術工芸組合連合会から供与された２検体（03LX01, 03LX02と付番）およびマンモスのものらしき彫刻品として三越閑営業部から供与された２検体（03LX03, 03LX04）の計４検体である.
3.分析方法
3.1 検体の炭素・窒素安定同位体比(δ¹³C・δ¹³N)の測定検体の表面をダイヤモンドディスクを装着したデンタルドリルで削り検体表面のニス等を十分に除去した後，デンタルドリルで象牙質部分を削り約40mgの粉末試料を得た．そのうち約1mgをすずカプセルに封入し，ANCA-MS（Automated Nitrogen and Carbon Analysis Mass Spectrometer, Europa Scientific Ltd.)により813Cおよび815Nを測定した.各検体につき2回の測定を行い，その平均値をもって測定結果とした.
3.2 検体コラーゲンのδ¹³C ・δ¹³Nの測定
さらに，コラーゲンのδ¹³Cおよびδ¹⁰Nを測定するため，上記の粉末試料の約20mgを1.5mlプラスチックチューブに入れ，0.1N HCl 1mlを加え1時間放置した．試料から気泡が発生しなくなったのを確認した後，15,000rpmで5分間遠心分離を行い，コラーゲンを十分沈澱させ上澄み液を破棄し，コラーゲンを含む残液に0.1N HCl 1 mlを加えチューブのふたを閉め十分に懸濁させてから，ローテーターで2時間撹拌した．再び，15,000rpmで15分間遠心分離を行い，上澄み液を破棄したものに0.1N HCl 1 mlを加えた．この操作を試料が十分に脱灰されるまで繰り返した．上澄み液を破棄したコラーゲンについて，蒸留水を加えて脱塩し，この操作を少なくとも３回以上，コラーゲンが疎水性になるまで繰り返し洗浄した．その後，−80℃の冷凍庫に30分間入れ予備凍結を行った後，凍結乾燥機で1昼夜凍結乾燥を行った. δ13C・δ15Nの測定には、コラーゲン約0.75mgを正確に秤量し，これを8×5 mmのずずカプセルに封入して分析試料とした．測定は３．１と同様に行った．
3.3  AMSによる¹4C年代測定
3.1により作成した粉末試料の約7mgをCuO,銀触媒とともにガラス管に入れ,真空ラインで十分に脱気，封栓したものを850℃，5時間燃焼させ，得られた気体を真空ラインでCO₂精製を行った．その後カーボングラファイトターゲットを作成し，Carbon Dating System, Model 4130-AMS (Tandetron AMS Tande-II)（名古屋大学）により年代測定を行った．得られた年代値は，中村（2000）に基づき誤差が50年より大きい場合には，一桁目を四捨五入して10年単位で表し，誤差が50年より小さい場合には，５年単位で表した．
4.結果
4.1 ANCA-MSによる8¹³C ・8¹⁵N測定結果
粉末試料の測定結果をTable 1に示す．脱灰操作を行っていないため，炭素源として象牙質の主成分であるヒドロキシアパタイトとコラーゲン蛋白との2つの異なる生成起源が考えられる.  %C および%N に関しては４検体ともほぼ同様な傾向を示し， %C は 19.3～ 20.2%， %Nは6.7～6.8%で，それらの比であるC/N比は2.84～2.97であった． 813C値は–21.3〜–20.3‰で，δ¹5N値は03LX03が14.1‰ときわめて重くなっているが，他3検体は7.0〜7.9%となった.脱灰試料の測定結果をTable 1に示す.  %Cおよび%Nに関しては４検体ともほぼ同様な傾向を示し，%Cは46.4～48.7%，%Nは16.0～16.9%で，それらの比であるC/N比は2.87 ～2.96であり，コラーゲン蛋白としてよく精製されていると考えられる． 813C値は−21.2 ～−20.2‰で，δ¹δN値は03LX03が15.4‰ときわめて重くなっているが、他3検体は7.9～ 9.0%となった.
4.2 AMSによる年代測定結果
年代測定結果をTable 2に示す. 14C年代はマンモスのものであるとして供与された03LX01が36,980±240 yr BP，03LX02が38,360±250 yr BPであり，マンモスのものらしき彫刻品として供与された03LX03が27,010± 110 yr BP, 03LX04が13,155±50 yr BPであった.
5.考察
5.1 検体コラーゲンの813C ・815N %C， %Nが現生アフリカゾウのものと同程度であることから，検体は風化や石化が進んでいないきわめて保存状態のよいものであることが推測された．粉末試料および脱灰試料のδ¹³C，δ¹³N値にはほとんど差異が観察されないことから，粉末試料の炭素源の大部分はコラーゲンに由来すると推測され，炭素源が全てコラーゲンと仮定した場合の粉末試料および脱灰試料の%C から，粉末試料のコラーゲン含有量は４検体いずれも 40%程度であると算出された.検体のδ¹³C値は−21.2～−20.2‰であった.アフリカノウのδ¹³C値(Ishibashiら(1999),石橋ら（2000）は，アフリカサバンナゾウの場合，−16～−22‰で，C3植物とC4植物の混食と考えられる．一方，アフリカ森林ゾウの813C値は−23～−29‰で，C3植物でも密閉性の高い植生に起源していると考えられる．今回の検体のδ¹³C値は−21.2～−20.2‰で，C³植物を食する際のコラーゲンの値（−21.5‰）にほぼ近くなっていることから，食物としてはほぼ100% C 3植物に依存し，かつ開放的植生であったと考えられる．検体のδ¹5N値は7.9～15.4‰であった.  Bocherensら(1997)はマンモスや他の哺乳動物のδ¹³C,  δ¹³N値を比較し，マンモスが他の草食動物よりも重いδ¹³N値を示したと報告した．彼らは，一例としてScladina Cave（ベルギー）のマンモスMammuthus primigeniusの歯のδ¹³C値が−21.3±0.3‰，δ¹⁵N値が8.7±0.5‰と述べたが，今回の検体はδ¹³C，δ¹⁵N値ともにマンモスの値とよく一致し，マンモスのものと考えて矛盾しない．
5.2  AMSによる年代測定
マンモスの14C年代に関しては，Agenbroad（2005）が北米のマンモスの分布についてまとめたものによると, 30,000 yr BP以前から北米大陸に分布し, 15,000から10,000 yr BPにもっとも広範囲に分布し，10,000 yr BPより新しいものはカナダとアメリカ南西部に縮小した. Guthrie (2004)は,アラスカおよびカナダ北部のマンモスについて, 40,500 yr BPより以前のものから11,500±160 yr BPまで測定され，最も現在に近いものはSt Paul islandのマンモスの7,908±100 yr BPであったと報告した．一方，シベリア地域のマンモスについては，Vasil'chukら（1997）は，40,000から10,000 yr BPと報告したが，その中で最も現在に近いものはWrangel Islandにおいて採取したマンモス牙の3,730±40 yr BPとなっている.検体の14C年代から，検体は更新世に生息していたものであり，化石年代に属するものであることを示した．４検体とも上記マンモスの14C年代の範囲内であり，マンモス牙のものと考えて矛盾しないものとなっている.本研究は粉体にした試料を直接用いてAMS 14C年代測定を行うといった簡便な方法により鑑別を試みたものであるが，上述の通りマンモス牙の判別には十分な結果を得ることができた.なお，本研究に用いた検体は，本研究の他に，蛍光文線による元素分析，アフリカゾウやマンモスなどの長鼻類の牙に特有の菱形模様の観察,ミトコンドリアDNA塩基配列の結果から，すべてマンモスのものであると判定した.