2018.09.13 POPs廃棄物規制の動向とSCCPs分析法の紹介国立研究開発法人国立環境研究所資源循環・廃棄物研究センター松神雰郷/V [ E 3] 《残留性有機汚染物質に関するストックホルム条約》環境中での残留性、生物蓄積性、長距離移動性、人や生物への毒性が懸念されている化学物質(POPs)の製造および使用の廃絶・制限、排出の削減、 POPs廃棄物の適正処理を規定している条約。 2 《 POPs廃棄物の適正処理》 POPs含有製品、物品、廃棄物、汚染物を特定する。 POPs廃棄物を環境上適正な方法で収集・運搬・保管する。 POPsの特性を示さなくなるように廃棄物中のPOPsを分解する。 POPs廃棄物適正処理推進に関する検討会資料より（一部変更）環境再生・資源循環局廃棄物規制課平成30年2月2日3
→特別措置法POPs廃棄物適正処理推進に関する検討会資料より（一部変更）環境再生・資源循環局廃棄物規制課平成30年2月2日4
POPs廃棄物適正処理推進に関する検討会資料より（一部変更）環境再生・資源循環局廃棄物規制課平成30年2月2日5
POPs廃棄物適正処理推進に関する検討会資料より（一部変更）環境再生・資源循環局廃棄物規制課平成30年2月2日6
環境再生・資源循環局廃棄物規制課平成30年2月2日7 《 POPs廃棄物の特定が困難なPOPsへの対応》
Deca-BDE
家電・自動車等の関係業界と連携し、Deca-BDE廃棄物の特定に向けた取り組みを推進する。低POP含有量(LPC)や適用除外に係る国際的議論の動向、簡易判別の技術開発状況等を踏まえて、制度的措置を検討する。
SCCP
廃棄物の排出実態の把握に努めるととに、その結果を踏まえて制度的措置を検討する。
*POPs廃農薬の処理に関する技術的留意事項（平成21年８月改訂） PFOS含有廃棄物の処理に関する技術的留意事項（平成23年3月改訂） 9 《 POPs候補物質》シコホル→殺虫剤ペルフルオロオクタン酸(PFOA)とその塩及びPFOA関連物質→フッ素ポリマー加工助剤、界面活性剤等ペルフルオロヘキサンスルホン酸(PFHxS)とその塩及びPFHxS関連物質→フッ素ポリマー加工助剤、界面活性剤等POPs廃棄物適正処理推進に関する検討会資料より（一部変更） 10環境再生・資源循環局廃棄物規制課平成30年2月2日
Figure. An example of molecular structure of SCCPs（Hexachloroundecane)アルカンに塩素を結合させた有機塩素化合物。 SCCP (C10～C13)、MCCP (C14～C17)、LCCP (C18～C30)に分類。 1930年代から生産開始。切削油、金属加工油剤、ゴム・繊維の難燃剤、塩ビの可塑剤、皮革処理剤年間製造・輸入数量：4000〜7000トン(CP総量)、22〜66トン(SCCP)
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中国で塩素化パラフィンの生産が増加している。輸入製品中のSCCPの混入、CP製剤の合成不純物としてのSCCPの混入に対する懸念がある。 →国内では、過去に製造されたSCCP及びMCCP製品が相当量、にある。 12
Year Figure. Production of SCCP (Source: Glüge et al., 2016) → CP製剤の合成不純物に由来するSCCPの非意図的混入が圧倒的。 13
5年後に、SCCP含有廃PVC・廃ゴムの排出量がピークが来る。 →廃PVC・廃ゴムの排出実態把握は極めて重要。
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《 SCCP分析のあり方》これまでのPOPsと同様に、SCCPも精度よく分析できることが理想。 →信頼性が確保された分析値に基づいて、SCCP廃棄物の排出実態を正しく把握することができるようになる。
DRAFT INTERNATIONAL STANDARD ISO/DIS 12010
Water quality — Determination of short-chain polychlorinated alkanes (SCCP) in water — Method using gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and negative-ion chemical ionization (NCI) Qualité de l'eau — Détermination des alcanes polychlorés à chaîne courte (SCCP) e atographie gazeuse-spectrométrie de masse [CG-SM] avec ionisat ICS: 13.060.50 INTERNATIONAL ISO STANDARD 18219 IULTCS/IUC 30 First edition 2015-09-15 Leather — Determination of chlorinated hydrocarbons in leather — Chromatographic method for short- chain chlorinated paraffins (SCCP) Cuir — Dosage des hydrocarbures chlorés dans le cuir — I ue pour les paraffines chlorées à cha FOR COMMENT AND APPROVAL. H THEREFORE SUBJECT TO CHANGE AND I →プラスチック製品、燃え殻、ばいじんなどに適用してもよいのか。
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a) "Lake Ontario water", 1 μg/ml, m/z 375 and m/z 423 b) "Lake Ontario water", 1 µg/ml, m/z 411 and m/z 449妨害量も変化し、SCCPの分析値の信頼性を確保することができない。 Source: ISO/DIS 12010 17 《 SCCPを精度よく分析するためには？ 》塩素化パラフィン製剤に含有するSCCP同族体を測定対象とし、各同族体を個別に定量する。 →機器測定においては、20～30種類の主要同族体を一斉にモニターする物質網羅性と、各同族体を単離する物質選択性が求められる。 →物質網羅性と物質選択性を兼ね備えたソフトイオン化-質量分析法にこの問題を解決するポテンシャルがある。 ●ソフトイオン化法：ECNI, ESI, APCI選択性の高い質量分析法：MSMS, TOF-HRMS, Orbitrap-HRMS ● 18 《現在の取り組み》 4種のソフトイオン化-質量分析法を対象に、測定パラメータの最適化と分析法の妥当性確認を進めている。 ●超詳細分析法：GC-ECNI-Orbitrap-HRMS法●詳細分析法：GC-ECNI-TOF-HRMS法●詳細分析法：LC-ESI-TOF-HRMS法●簡易分析法：LC-ESI-MSMS法《まとめ》 1.多様なPOPs廃棄物が発生している。特定が困難なSCCP廃棄物に対しては、排出実態の把握が求められている。国内外で合意が取れているSCCP分析法は万能ではない。特定のサンプ2.ルに機能はするが、狭い範囲の状況にしか機能しない。 3. SCCPを精度よく分析する秘訣は、SCCP廃棄物の種類に応じた前処理法と測定パラメータの最適化、並びに分析法の妥当性確認にある。 → SCCP廃棄物を対象に、分析値の信頼性を確保した分析法を整備し、妥当性を確認する必要がある。 20 〈謝辞〉本研究は、環境研究総合推進費戦略的研究開発領域課題（SII-3）の支援により実施された。 21