Entech7200A 自動濃縮装置による微量低沸点化合物の測定

西川計測株式会社
イノベーション推進部
アプリケーションセンター
小野由紀子

Entech Instruments Inc.
本社 カリフォルニア州シミバレー（ロサンゼルス大都市圏）
創業 1989年 US EPA Method TO-14 制定の年
（アメリカ合衆国環境保護庁 キャニスターを使用した有害大気汚染物質の測定方法）
創業以来VOCを採取する容器と濃縮する装置の開発を続けてきました
現在その技術は有害大気汚染物質のみならず、食品・医学・材料・国土安全など様々な分野でのVOC測定に活用されています© Nishikawa Keisoku Co., Ltd.

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Entech Instruments Inc. の製品群
ﾊﾟｯｼﾌﾞｻﾝﾌﾟﾗｰ

表面発生ｶﾞｽｻﾝﾌﾟﾗｰ

Grab / ﾘｽﾄﾘｸﾄｻﾝﾌﾟﾗｰ

呼気ｻﾝﾌﾟﾗｰ

豊富なサンプラー

ｷｬﾆｽﾀｰ

MiniCanBottle-Vacs

大容量ﾍｯﾄﾞｽﾍﾟｰｽﾊﾞｲｱﾙｶﾞｽﾊﾞｯｸﾞ

ｷｬﾆｽﾀｰ
ｵｰﾄｻﾝﾌﾟﾗｰ

ｲﾝﾋﾟﾝｼﾞｬｰ

ｵｰﾄｻﾝﾌﾟﾗｰ

周辺機器
4700
自動圧希釈装置

GC, GC/MS

7200A 自動濃縮装置

3100D
ｷｬﾆｽﾀｰｸﾘｰﾅｰ© Nishikawa Keisoku Co., Ltd.

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7200Aの構造

CryoFocuser
Trap 2

Trap 1
リザーバー◆ Trap1 / Trap2 / Cryo Focuser
3ステージ濃縮◆ リザーバーを用いた圧力制御によるサンプル濃縮量計量© Nishikawa Keisoku Co., Ltd.

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7200A の基本原理
7200A 自動濃縮装置の濃縮原理は、加熱脱着です◆ 一般的な加熱脱着は
大気
Tenax TAなどの吸着剤を入れた捕集管吸引ポンプ

大気をポンプで吸引し、大気中の揮発性有機化合物を吸着剤を充填した捕集管に捕集キャリヤーガス
加熱脱着部

コールドトラップ部

GC-MS

捕集管を加熱し、試料を吸着剤から脱離させ、クライオフォーカスしたのち、GC-MSで測定◆ Entech 7200A は吸着剤（Tenax TA）が装置内部に設置されています
吸着剤を液体窒素で冷却しながら捕集します
水分除去機構があります© Nishikawa Keisoku Co., Ltd.

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濃縮 Extended Cold Trap Dehydration (ECTD) モード

サンプルをリザーバーで吸引
サンプル

N2, O2, Ar, CH4, CO2

H2O

Trap1
Empty : -40℃

リザーバー

キャリヤーガス（GCから供給）

VOCs

Trap2
Tenax TA : -50℃

Cryo Focuser

LN2で冷却した空トラップ (Trap1) の表面で水分を凝固：サンプル中の水分排除
LN2で冷却したTenax TAトラップ (Trap2) でVOCsを吸着：Cold Tenaxによる低沸点化合物濃縮
キャリヤーガス

150℃

VOCs

LN2冷却 : -160℃
キャリヤーガス
VOCs
ホットガス加熱 : 80℃

Trap2を加熱し、VOCsを加熱脱離しクライオフォーカサーに移送
クライオフォーカサーをホットガス吹き付けで急速加熱し、カラムに注入© Nishikawa Keisoku Co., Ltd.

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Silonite （サイロナイト）コーティング◆ 従来のフューズドシリカコーティングや非金属表面処理に比べ吸着を抑える性能が飛躍的に向上しています◆ 金属表面をより平滑に、薄く均一にコーティングし極めて高いレベルの不活性化処理です◆ 硫黄化合物、含酸素化合物、含窒素化合物など金属吸着が懸念されるサンプルにとても有効です◆ Entech製品のサンプル配管やキャニスター内面のコーティングに使用されています

Silonite コーティングの厚さ
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 nm

Siloniteコーティングされた製品の色の均一性はコーティング厚が均一であることを示し最大限の不活性、耐久性、腐食保護を約束します

白色光Silonite コーティング（厚さ：40 – 100 nm）© Nishikawa Keisoku Co., Ltd.

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微量低沸点化合物アプリケーションの紹介

測定に用いたシステム
ﾊﾟｯｼﾌﾞｻﾝﾌﾟﾗｰ

表面発生ｶﾞｽｻﾝﾌﾟﾗｰ

Grab / ﾘｽﾄﾘｸﾄｻﾝﾌﾟﾗｰ

呼気ｻﾝﾌﾟﾗｰ

豊富なサンプラー

ｷｬﾆｽﾀｰ

MiniCanBottle-Vacs

大容量ﾍｯﾄﾞｽﾍﾟｰｽﾊﾞｲｱﾙｶﾞｽﾊﾞｯｸﾞ

ｷｬﾆｽﾀｰ
ｵｰﾄｻﾝﾌﾟﾗｰ

ｵｰﾄｻﾝﾌﾟﾗｰｲﾝﾋﾟﾝｼﾞｬｰ

周辺機器
4700
自動圧希釈装置

GC, GC/MS

7200A 自動濃縮装置

3100D
ｷｬﾆｽﾀｰｸﾘｰﾅｰ© Nishikawa Keisoku Co., Ltd.

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大容量ヘッドスペース◆ Large Volume Static Headspace ：LVSH◆ 20～１０００ｍLのバイアルを提供しています◆ 容量１０００mL、直径１０cmの広口バイアルではサンプルをカット・スライスせずに果実などを丸ごを採取可能◆ 大容量で試料を大量に入れることができる◆ 大容量のヘッドスペースガスが濃縮でき、高感度なヘッドスペース分析が可能© Nishikawa Keisoku Co., Ltd.

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インキュベータを用いたヘッドスペースガスサンプリング

７２００AのサンプルInletをここから入れられますサンプル© Nishikawa Keisoku Co., Ltd.

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Entech 7200A を用いたアイスクリームの香気分析（冷凍状態）

14CO271815168923156101211 1317192021224

カウント VS. 測定時間（min）

TIC

1: Carbonyl sulfide
2: Methanethiol
3: Acetaldehyde
4: Dimethyl sulfide
5: Furan
6: 2-Methylpropanal

7: Acetone
8: Ethyl formate
9: Ethyl acetate
10: 1,1-Diethylacetal
11: 2-Butanone
12: 2-Methylbutanal

13: 3-Methylbutanal
14: Ethanol
15: Propyl acetate
16: 2-Pentanone
17: Ethyl butyrate
18: Toluene

19: Butyl acetate
20: Dimethyl disulfide
21: 2-Heptanone
22: Furfural

EICm/z 60

12© Nishikawa Keisoku Co., Ltd.

Entech 7200A を用いたアイスクリームの香気分析
平衡化温度 -15℃、10℃、35℃での比較
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

-15℃

10℃

35℃

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© Nishikawa Keisoku Co., Ltd.

測定に用いたシステム
ﾊﾟｯｼﾌﾞｻﾝﾌﾟﾗｰ

表面発生ｶﾞｽｻﾝﾌﾟﾗｰ

Grab / ﾘｽﾄﾘｸﾄｻﾝﾌﾟﾗｰ

呼気ｻﾝﾌﾟﾗｰ

豊富なサンプラー

ｷｬﾆｽﾀｰ

MiniCanBottle-Vacs

大容量ﾍｯﾄﾞｽﾍﾟｰｽﾊﾞｲｱﾙｶﾞｽﾊﾞｯｸﾞ

ｷｬﾆｽﾀｰ
ｵｰﾄｻﾝﾌﾟﾗｰ

ｵｰﾄｻﾝﾌﾟﾗｰ

ｲﾝﾋﾟﾝｼﾞｬｰ

周辺機器
4700
自動圧希釈装置

GC, GC/MS

7200A 自動濃縮装置

3100D
ｷｬﾆｽﾀｰｸﾘｰﾅｰ© Nishikawa Keisoku Co., Ltd.

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Entech７２００Aを用いた異臭事案の原因調査
神奈川県で、2020年6月以降、横須賀・三浦地域を中心に異臭事案が多数発生

n-pentane、iso-pentaneが通常より10倍以上、n-butaneも3倍近く高濃度で検出

神奈川県環境科学センター様HPより© Nishikawa Keisoku Co., Ltd.

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Entech７２００A-GCMS+PFPDを用いた異臭事案の原因調査

2.5
21.5n-pentane

iso-pentane

x10 7 +EI TIC スキャン 27Oct_Sample_034.DMS（TIC）

10.50CS2x10 7 OIMAIB1 - A:シグナル #1 27 Oct_Sample_034.D
2.5
2S-trace

1.5
10.5
12OvenColum
Det.Split Ratio
濃縮量
スキャンレンジ

345678レスポンス vs. 測定時間 (min)910111213：40℃（５）‐10℃/min -２4０℃(20min)：VF-WAX 30m x0.25mm x0.25μm:MS:PFPD＝２:１：600mL Conc.
:m/z=30-400© Nishikawa Keisoku Co., Ltd.

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７２００シリーズの実績とアプリケーション紹介
7200シリーズ
分野別実績
医学5%
緊急対応3%
材料6%◆ アプリケーションノート

ガス8%

食品・香気26%

No.118 CTD によるホルムアルデヒドの測定

大気52%

No.119 乳製品中の硫黄化合物
No.120 喫煙者の呼気分析
No.121 MiniCan による口腔内ガスの採取と分析
No.122 有害大気汚染物質と含酸素化合物の一斉分析
No.123 LVSHS によるレトルトご飯の香気分析
No.124 Entech 7032AQ-L を用いた水素の分析
No.125 MPT によるビール中の香気成分の比較

No.126 MPT によるビール中の日光臭の分析
No.127 CTD によるドリップコーヒーの香気分析
No.128 ビール中の硫黄化合物の分析
No.129 CTDによる緑茶の香気分析
No.130 CTDによるごま油の香気分析
No.131 CTDによる缶コーヒの香気分析
No.132 MiniCanを用いたヘッドスペースガスの採取
No.133 真空キャニスターを用いた雰囲気ガス採取
No.134 大容量ヘッドスペースによるアイスクリームの香気分析© Nishikawa Keisoku Co., Ltd.

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