ぶんせき

2022年 第12号（通巻第576号）

令和 4 年12月 5 日発行（毎月 1 回 5 日発行）

I SSN 0386‒2178

12Bunseki 2022

The Japan Society for Analytical Chemistry

2022年3号から電子版に移行しました（団体会員除く）
詳細は 2021 年第 7 号挟み込み頁および
ぶんせきホームページをご確認ください

日本分析化学会

https://www.jsac.jp

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A1

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A3

A4

高速液体クロマトグラフ質量分析計
リサーチグレードでありながら、ダウンサイジングを追求 LCMS-2050
Liquid Chromatograph Mass Spectrometer

FT/IR-4Xは、高い拡張性と S/N 比・分解能を保持したまま、従来比40 ％のサイズ ダウンを実現したリサーチ
グレードの赤外分光光度計です。大型機同等の 20 cm 幅の試料室は、サードパーティ製を含む各種大型付属品を使用 することが可能で、赤外顕微鏡接続、検出器拡張、近中赤外・中遠赤外への波数拡張にも対応可能です。モノコック構造の干渉計は高い密閉性と堅牢性を誇り、NISTトレーサブルフィル ムによる自動バリデーション機構内蔵により、永きに渡る信頼性を担保いたします。
Fourier Transform Infrared Spectrometer

フーリエ変換赤外分光光度計

New

ラマン測定を、手の中に。
PR-1s/PR-1w は、手のひらに収まる超小型ラマン分光光度計です。測定波数範囲とレーザー出力の異なる２つのモデ

LCMS-2050は、装置サイズの大幅な小型化と、分析の高速化・高感度化の両立を実現した

ルをラインアップしています。測定対象の自由度が高く、シングル四重極質量分析計です。極限まで小さくなったボディの中には、島津の技術が専用試料室やバイアルホルダーも用意しており、シンプル凝縮されています。LC検出器としての使いやすさとMSの優れた能力をかけあわせて、で手軽なラマン測定を実現します。

完 璧なユーザビリティを追求した質量分析計、それがLCMS-2050です。

Raman
Spectrometer
Seamless integration with PalmtopLC bydesign

LC検出器としての使いやすさを追求

パームトップラマン分光光度計

Superior detection for added confidence
従来装置LCMS-2020の技術を継ぐMS検出器

Streamlined operation for cost efficiency
省エネ・省スペースでラボの生産性を最大化A4

分析計測事業部

日本分光の最新情報はこちらからhttps://www.jasco.co.jp

日本分光HP

Nexera シリーズとの構成例

A3
A5
LCMS-2050の特長や動画をWebでご紹介

ESIイオン源一体型
マイクロチップ・キャピラリ電気泳動装置

ZipChipTM

お使いのMSが高速CE-ESI/MSになります！
ZipChip プラットフォームは、キャピラリ電気泳動（CE）とエTMレクトロスプレーイオン化（ESI）を一つのマイクロ流体チップに統合し質量分析計にスプレーするシステムです。

広範囲の生体試料の調整、分離、イオン化を迅速に行い試料を質量分析計へ直接導入可能です。

CE/ESIチップはユニット内にクリップで装着するだけです。

分析時間は通常３分程度で完了し、ほとんどのLCよりも短時間でより良い分離品質を得ることができます。

シンプルなワークフローと複数のキットオプションにより、多数のバイオセラピー、メタボローム、およびプロテオミクスのアプリケーションをサポートします。

ZipChip の特徴
TM●迅速な分析時間（ほとんどの分析時間は２〜３分）●高感度・高安定のナノレベルスプレー●少ない試料消費（ピコグラム〜ナノグラム）●オンラインの脱塩により、サンプル調整が最小限

アプリ別に便利な分析キットが用意されています。
●ペプチド用●インタクトタンパク質用●ネイティブタンパク質用●代謝物（アミノ酸）用●オリゴ核酸用

下記メーカーの質量分析計でご使用いただけます。
●ThermoFisher Scientiﬁc社●Bruker社●SCIEX社（対応モデル名・型式につきましては別途ご照会ください。
）

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http://www.stjapan.co.jp

東京本社／〒103-0014 東京都中央区日本橋蛎殻町1-14-10
TEL: 03-3666-2561 FAX: 03-3666-2658

大阪支店／〒573-0094 大阪府枚方市南中振1-16-27
TEL: 072-835-1881 FAX: 072-835-1880

A7

A8

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������

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11

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製品情報

最新のアプリケーション280報を超える多彩なアプリケーションでユーザーをサポート��������分析における水素キャリヤーガスの影響
マイクロプラスチックの分析
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テクニカルノート

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化学一般・その他

ム社
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本体価格 88,000 円（税込）試読可
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技術情報協会 技術情報協会

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エヌ・ティー・エス オ

Pyrolysis-GC/MS Data Book of Synthetic Polymers
合成高分子の熱分解 GC/MS ハンドブック
Tsuge, Ohtani, Watanabe 著 エルゼビア 2011 刊 28,600 円（税込）
163 種の合成高分子の熱分解 GC/MS，また 33 種の縮合系高分子には反応熱分解 GC/MS も測定したデータ集．パイログラム，生成物の帰属，相対生成率，保持指標，質量スペクトルと構造式など．昇温過程での生成物のサーモグラムとその平均質量スペクトルも収録．

版

店 丸

機 器 分 析Python で始める機器分析データの解析とケモメトリックス
森田 成昭 著
A5 216 頁 定価 3,300 円（本体 3,000 円＋税）
Python によるデータ解析の入門書．化学に計量学を取り入れたケモメトリックスと，その機器分析データへの応用についても言及．

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放 射 化 学
放射化学の事典
日本放射化学会 編

クライオ電子顕微鏡ハンドブック
難波啓一，加藤貴之，牧野文信／監修
B5 400 頁 59,400 円（税込）
クライオ電子顕微鏡を用いたタンパク質・細菌・ウイルスの構造解析や試料作成技術などの最新知見を解説するとともに，クライオ電子顕微鏡が設置されている大学・企業と各機関におけるサービス内容を紹介する．

善倉

ガスクロ自由自在 GC, GC/MS の基礎と実用
日本分析化学会ガスクロマトグラフィー研究懇談会 編
佐藤 博・代島 茂樹・保母 敏行・前田 恒昭 監修
B5 358 頁 定価 4,620 円（税込）
ガスクロマトグラフィー（GC）およびガスクロマトグラフィー質量分析法（GC/MS）の入門書の決定版！
基礎を理解したうえで，応用する力が身につく一冊．

ディジタルデータ丸
マ ネ ジ メ ン ト倉

ToF-SIMS： Surface Analysis
by Mass Spectrometry 2nd edition
John C. Vickerman and David Briggs 著
B5 51,700 円（税込）
二次イオン質量分析法の装置と試料の取扱い，二次イオン形成のメカニズム，データ解析アプリケーショ
ン例など（Surface Spectra, Ltd.）．

ディジタルデータマ ネ ジ メ ン ト

店 朝

コアカリ対応 分析化学 第 4 版
今井 一洋・荒川 秀俊・小林 典裕 編著
B5 540 頁 定価 5,940 円（税込）
薬学教育モデル・コアカリキュラム「化学物質の分析」に対応，第 18 改正日本薬局方に準拠した，薬学生向け定番テキストの改訂版．

書

蛍光 X 線分析の実際 第 2 版
中井泉 編／日本分析化学会 X 線分析研究懇談会 監修
B5 280 頁 定価 6,490 円（税込）
試料調製，標準物質，蛍光 X 線装置スペクトル，定量分析などの基礎項目を平易に解説し，食品中の有害元素分析，放射性大気粉塵の解析，文化財への非破壊分析など豊富な応用事例を掲載した実務家必携のマニュアル。

Surface Analysis by Auger and X-Ray Photoelectron Spectroscopy
David Briggs and John T. Grant 編 B5 51,700 円（税込）
表面分析に欠かせない AES と XPS 法の原理，装置，試料の扱い，電子移動と表面感度，数量化，イメージング，スペクトルの解釈など（Surface Spectra, Ltd.）．

倉図説 表面分析ハンドブック
日本表面真空学会 編
B5 576 頁 定価 19,800 円（税込）
約 120 の手法を見開き形式で解説。実際の適用例を複数紹介し，その手法の特徴や主な適用先などをまとめ，一目で概要がわかるよう工夫。試料の種類や性質，目的により適切な手法を選択するためのリファレンス。

lisher）

朝

粉末 X 線解析の実際 第 3 版
中井 泉・泉 富士夫 編著
B5 308 頁 定価 6,490 円（税込）
粉末回折法の全容を実践的に理解できる。〔内容〕
原理／データ測定・読み方・活用／特殊な測定法と試料／リートベルト法／RIETAN ─ FP の使い方／MEM・MPF 解析／未知結晶構造解析／先端材料への応用／他

質量分析に使われる用語の解説と誤用される用語
例．質量分析の書誌情報の集積．（Global View Pub-

ディジタルデータマ ネ ジ メ ン ト※価格はすべて税込です◆掲載図書発行所◆
図書購入・問い合わせなどは，下記発行所に直接ご連絡ください．

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次回の図書案内は 2023 年 6 月号に掲載します．
A13

話

検出頻度と検出割合を示す農薬にネオニコチノイド系農題薬がある．ネオニコチノイド系農薬はニコチンに類似した骨格を持つ殺虫剤であり，殺虫剤抵抗性対策委員会

食品中のネオニコチノイド系
農薬分析法（IRAC）の作用機構分類2）によると 7 種類の農薬がネオニコチノイド系農薬として分類されている（図 1）3）．
これらの農薬の水／オクタノール分配係数（log POW）の値は，－0.66～1.26 であり3），比較的極性の高い化合物である．そのため，定量・定性分析には液体クロマト

グラフ／質量分析計（LC/MS）または液体クロマトグラ
フ／タンデム質量分析計（LC/MS/MS）が用いられている．近年，ネオニコチノイド系農薬は，ミツバチの大量中 村

圭 介

死や失踪にかかわる農薬として話題になっているが4），これらのリスクについて正しく評価するためには，信頼性の高い分析値が得られる分析法が必要である．
食品中のネオニコチノイド系農薬分析法は，「抽出」，1 は じ め に「精製」，「機器分析」の各工程から構成される．まず，均質化した試料から各種溶媒を用いて分析対象農薬を抽
きょうざつ

農薬は食糧の安定供給に必要不可欠な化学物質だが，出する．この抽出溶液には分析対象農薬以外の夾雑物がヒトに対して有害性を示すことがある．日本では，食品含まれるため，固相抽出（SPE）等による精製を行ったに残留した農薬による消費者の健康被害を防ぐために，後に LC/MS/MS 等の機器分析により最終溶液中の対象食品中の残留農薬基準値が制定されており，基準値を超農薬濃度を測定する．ここで具体的な例として，アセタ

えて農薬が残留する食品の流通は食品衛生法により禁止

ミプリド，イミダクロプリド，クロチアニジン，チアクされている．2006 年に食品に残留する農薬等に関するロプリド，およびチアメトキサムが測定対象となってい新しい制度（ポジティブリスト制度）が施行されて以る厚生労働省通知の一斉試験法，LC/MS による農薬等

降，原則としてすべての農薬が本規制の対象となってお5）について述べる．本法では，の一斉試験法Ⅰ（農産物）り，厚生労働省の指導のもと，残留農薬検査による監視水に浸漬（野菜・果実では省略される）した試料にアセが行われている．ここで，厚生労働省が発表している国

トニトリルを加え，回転刃を用いてホモジナイズを行い）
1）において，高い産農産物の残留農薬検査結果1（表ながら，農薬を抽出する．抽出溶液に塩化ナトリウムと表1

国産農産物において検出割合の高い農薬等（検査数 100件以上，参考文献1）より一部抜粋）
農

薬

検査数

検出件数

割合（%）

ジノテフラン

800

156

19.5

フロニカミド179

1810.1

クロラントラニリプロール

361

359.7

フルベンジアミド

344

236.7

アセタミプリド

2937

1605.5ボスカリド

3572

1885.3

スピロメシフェン

102

54.9

クロロタロニル

307

154.9

カルベンダジム

150

74.7

チオファネート
チオファネートメチル及びベノミル
ベンチオピラド

240

114.6

クロチアニジン

3195

1284.0アゾキシストロビン

4727

144

3.1

Analytical Methods for the Determination of Neonicotinoid Pesticides
in Foods.

506

図1

ネオニコチノイド系農薬の構造式と水／オクタノール分配係数3）
ぶんせき 2022 12

リン酸緩衝液を加えて液液抽出を行った後，分取したア

圧条件下の溶媒により目的物質を試料から抽出する方セトニトリル相をオクタデシルシリカゲルカラム（野法）によって 120 ℃，10 MPa の条件で 7 種類のネオ菜・果実では省略される）とグラファイトカーボン／ア
ミノプロピルシリル化シリカゲル積層（GC/NH2）カラム を 用 い て 精 製 し， 最 終 溶 液 を LC/MS/MS（ ま た はニコチノイド系農薬をウナギから効率よく回収した結果（回収率：84.6～102.0 ％）を報告している9）．これらの水抽出法を用いた分析法は，後段の SPE による精製LC/MS）によって測定する．このように，複雑な組成を効率良く行うために，抽出後の溶液に多量の有機溶媒である食品中のネオニコチノイド系農薬分析においてを添加する必要があるという煩わしさもあるが，極性のは，多くの工程を含む複雑な分析法が必要となる．ま高いニテンピラムを含めたネオニコチノイド系農薬を高た，それぞれの物性が異なるため，たった 7 種類のネい効率で回収可能な方法となっている．

オニコチノイド系農薬であっても一斉に分析を行うこと

4 お わ り には困難である．本稿では，近年報告されている食品中のネオニコチノイド系農薬分析法の中でも，7 種類を一斉に分析できる方法について紹介する．

2 有機溶媒を抽出に用いた食品中ネオニコチノイド系農薬の分析法

ここまで紹介したように，食品中のネオニコチノイド系農薬分析では，食品マトリクスが多く残存している抽出工程において，マトリクスの影響を受けやすいニテンピラムの回収率が低くなるという問題があった．抽出溶媒への清澄剤の添加や，水のみを抽出溶媒として用いた

Watanabe らは，アセトンを抽出溶媒として用いた分抽出法により，回収率の向上がなされたが，分析操作が析法を報告しており，リンゴやニンジン等の 8 種類のより煩雑になるという欠点も存在する．今後は，それぞ食品からニテンピラムを除く 6 種類のネオニコチノイれのネオニコチノイド系農薬の特性を捉えて，より簡便ド系農薬について良好な回収率が得られている（回収で信頼性の高い分析値が得られる分析法の開発が期待さ率：75.6～115.4 ％）6）．ここで，ニテンピラムの回収れる．

率が低かったこと（0～40.6 ％）については，SPE の操作回収率や水試料を分析した際の回収率から考察しており，ニテンピラムが食品マトリクスの影響を受けて分解している可能性を指摘している．一方，Wan らは茶葉中のネオニコチノイド系農薬分析法を開発し，ニテンピラムの回収率が良好であったことを報告している7）．

文1） 厚生労働省：“平成 30 年度 食品中の残留農薬等検査結果 に つ い て（ 令 和 2 年 8 月 19 日 ）”〈https://www.mhlw.
go.jp/stf/newpage_13044.html〉，(accessed 2022.6.15)
2） IRAC Resistance Action Committee :“IRAC Mode of Action

Classification Online.”〈http://www.irac-online.org/〉，(accessed

この方法では，一斉試験法と同様に水に浸漬した試料にアセトニトリルを加えて抽出を行った後に，清澄剤としてポリビニルポリピロリドン（PVPP）を添加している．
これにより，PVPP 未添加の際は 50 ％ 以下であったニテンピラムの回収率が，PVPP の添加によって 71.4～

83.4 ％ まで向上した．このように，有機溶媒で抽出を行った場合，食品マトリクスの影響を受けてニテンピラムの回収率が低下することがわかっている．

3 水のみを抽出に用いた食品中ネオニコチノイド系農薬の分析法
Watanabe らは，水のみを抽出溶媒として用いた食品中ネオニコチノイド系農薬の分析法を報告している8）．
この方法は，ホモジナイズした試料を水で振とう抽出し，GC/NH2 カ ラ ム に よ っ て 精 製 を 行 っ た 後 に LC/MS/MS で分析する方法である．本法では，試料中の濃度 が 0.01 mg/kg，0.10 mg/kg，1.00 mg/kg と な る よ う

献2022.6.15)

3） 一般社団法人日本植物防疫協会：“農薬ハンドブック”，
2016 年版，（2016），（日本植物防疫協会）.
4） P. R. Whitehorn, S. O’ Connor, F. L. Wackers, D. Goulson :Science, 336, 351（2012）．0
5） 厚生労働省：“LC/MS による農薬等の一斉試験法Ⅰ（農産物）”〈https://www.mhlw.go.jp/stf/seisakunitsuite/bunya/kenkou_iryou/shokuhin/zanryu/zanryu3/siken.html〉，（accessed 2022.
7.20）．
6） E. Watanabe, K. Baba, H. Eun : J. Agric. Food Chem., 55 ,3798（2007）．
7） R. Y. Hou, W. T. Jiao, X. S. Qian, X. H. Wang, Y. Xiao, X. C.
Wan : J. Agric. Food Chem., 61, 12565 (2013).
8） T. Iwafune, T. Ogino, E. Watanabe : J. Agric. Food Chem., 62,2790（2014）.
9） Z. Xiao, Y. Yang, Y. Li, X. Fan, S. Ding : Anal. Chim. Acta.,
777, 32（2013）.
●●中村圭介（Keisuke Nakamura）
国立研究開発法人産業技術総合研究所計にネオニコチノイド系農薬を添加したトマトとピーマン

量標準総合センター物質計測標準研究部

から，すべてのネオニコチノイド系農薬とその代謝物の門 有 機 組 成 標 準 研 究 グ ル ー プ（〒305 ─

回収に成功している（回収率：71.2～122.3 ％）．特筆

8563 茨城県つくば市梅園 1 ─ 1 ─ 1 中央第すべきは，前述のように有機溶媒を用いた抽出法では回三）．埼玉大学理工学研究科博士後期課程．
博士（工学）．《現在の研究テーマ》食品収が困難であったニテンピラムについても良好な回収率中の残留農薬分析法の開発．《趣味》草野（83.5～121.7 ％）を示している点である．また，Xiao

球，動画編集，読書．

らは水を抽出溶媒として用いた加圧流体抽出法（高温高ぶんせき 2022 12

E-mail : keisuke.nakamura@aist.go.jp507