19開環クロスメタセシス反応による長鎖α，ω−ジアミン（ジオール）の合成
森浜小地栗嘉秀
元彦之宏Synthesis of an alpha, omega−Diamine and an alpha, omega− Diol with a LongCarbon−chain via a Ring−Opening Cross Metathesis Reaction

Yoshihiko MORI
Hideyuki HAMADIMotohiro OGURI

A novel process for producing an alpha, omega−diamine with a long carbon−chain from 1,4−dichloro−2−butene
has been studied using new catalytic systems. The process consists of 3 steps which are ring−opening crossmetathesis reaction, amination and hydorogenation. The ring−opening cross metathesis reaction, which is a key
catalytic reaction in this process, of 1,4−dichloro−2−butene with cyclohexene using ruthenium complex catalysts
gave 1, 10−dichloro−2,8−decadiene in excellent selectivities(＞90％). 1,10−Dichloro−2,8−decadiene was easily
converted into 1,10−decanediamine by means of usual amination and hydrogenation. Moreover, 1, 10−decanediol
was also derived from 1,10−dichloro−2,8−decadiene.

1．緒るルートが開示されている ３）。さらに、1,12−ドデカ言

ンジアミンはブタジエン等の原料から誘導可能な

炭素数9以上の鎖長の長いα，ω−ジアミンは、耐熱

1,12−ドデカンジニトリルの水素還元や1,12−ドデカン性、低吸水性および耐薬品性などの特徴を持つ半芳香ジアールの還元アミノ化により合成する方法が知られ族ポリアミドの原料モノマーとして利用でき、その一ている４−５）。

部は工業化されている１）。また、ナイロン原料、ポリこのような状況の下、1,4−ジクロロ−2−ブテンを出ウレタン原料およびエポキシ樹脂硬化剤としての利用発原料とする長鎖α，ω−ジアミン合成法の創出を目

２）も期待されている 。一般に、長鎖のα，ω−ジアミ指した。東ソー株式会社では、ブタジエン法クロロプ

ンは合成が複雑で、様々な原料を用い、また、様々なレン製造プラントを保有しており（商品名：スカイプ

ルートで合成されている。例えば、1,9−ノナンジアミレン）、その中間原料である1,4−ジクロロ−2−ブテンは、ンは、特殊なパラジウム錯体触媒の存在下、ブタジエ反応性に富む塩素原子を分子内に2つ有しており、ジンの水和二量化によりオクタジエノールを合成するアミン原料となり得る二官能性化合物として興味深い

１）。

化合物である。我々は、この化合物に開環クロスメタ

また、1,10−デカンジアミンは1,10−デカンジアール

セシス反応を利用して炭素鎖長を延長し、さらに汎用（慣用名：セバシンアルデヒド）とアンモニアの反応のアミノ化および水素化反応を用いることによって、からジイミンを合成し、次いで水素還元により合成す

α, ω−ジアミン合成が可能であることを見出した

等、4工程からなる合成ルートで製造されている（ 19 ）

20

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.53（2009）

ClCl
metathesis

nClnCl （1st step）

NH3
Cl

H2N

Scheme１nCl

H2NnNH2（2nd step）

nH2
NH2 hydrogenation H2NnNH2（3rd step）

amination

Process for α，ω−diamines by metathesis reaction of 1,4−dichloro−2−butene and cycloolefines（n＝1〜4）（Scheme1）。本稿では、その新規な長鎖α, ω−ジア（1）項で得られた1,10−ジクロロ−2,8−デカジエンを圧入

ミン合成法を報告するとともに、長鎖α, ω−ジオールして反応を開始した。30分後、オートクレーブを冷却に展開できることも併せて報告する。

し反応液を回収した。2M水酸化ナトリウム水溶液で反応系を中和した後、生成物をガスクロマトグラフで2．実

験

［1］ 試

薬分析した。
（3）水素化反応
50mlの2口ナスフラスコにエタノールと水素化反応

1,4−ジクロロ−2−ブテンは、市販品（和光純薬工業

触媒として5wt％Pt／C触媒を所定量入れた。水素を製）を塩化カルシウム存在下で蒸留精製して用いた。

15ml／minでフラスコに供給して、50℃で2時間維持し、メタセシス触媒（Aldrich製）、Pt／C触媒（エヌ・イー

Pt／C触媒の活性化処理を行った。その後、温度をケムキャット社製）、Pd／C触媒（エヌ・イーケムキャ

40℃にコントロールし、［2］（2）項で得られた1,10−ジット社製）、アンモニア（住友精化社製）、水素（ジャアミノ−2,8−デカジエンを添加して水素化反応を開始

パン・エア・ガシズ社製）、酢酸カリウム（和光純薬した。水素化反応を18時間行なった後、反応液をろ過工業製）およびその他の試薬（和光純薬工業製）は購し、ろ液をガスクロマトグラフで分析した。

入品をそのまま使用した。
［3］α, ω−ジオール合成［2］α, ω−ジアミン合成（1）エステル化反応
50mlのナスフラスコに、［2］（1）項で得られた1,10−代表的な実験操作を以下に示す。
（1）メタセシス反応

ジクロロ−2,8−デカジエン、酢酸カリウムおよびジメ（1,3−ジメシチル−2−イミダゾリジンイリデン）（o−チルスルホキシドを所定量入れ、60℃で2.5時間撹拌

イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウムジクロした。反応系に蒸留水を加えた後、生成物をヘキサンリド（Aldrich製、商品名Hoveyda−Grubbs Catalyst

で3回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。抽出液2nd Generation）を所定量、50mlのシュレンク管に入をガスクロマトグラフで分析した。

れた。次いでシクロヘキセン、さらに、1,4−ジクロ（2）加水分解反応ロ−2−ブテン（cis体：trans体＝36：64）を加えた。シ［3］(1）項で得られた1,10−ジアセトキシ−2,8−デカュレンク管をオイルバス中で80℃に加温し、3時間攪

ジエンを50mlのナスフラスコに移し、水酸化ナトリ拌することにより開環クロスメタセシス反応を行っウムを溶解した水溶液およびメタノールを加えた。窒た。

素で置換後、60℃に設定したオイルバスに1時間維持

反応終了後、カラムクロマトグラフを用い反応液かし、反応を行なった。反応液に飽和塩化ナトリウム水ら触媒を除去し、次いで、真空蒸留（40℃、0.53kPa）溶液を添加し、メタノールを留去した。その後、ジエにより無色透明液体を得た。生成物は、ガスクロマト

チルエーテルで生成物を抽出して硫酸マグネシウムでグラフ（島津製作所製GC−1700）を用い、内部標準法乾燥した。抽出液をガスクロマトグラフで分析した。

で分析を行なった。

（3）水素化反応（2）アミノ化反応

50mlの2口ナスフラスコに、エタノール、5wt％Pd／300mlのステンレス製オートクレーブに蒸留水とC触媒および水酸化ナトリウムを入れて、窒素置換し1,4−ジオキサンを入れ密閉した。液体アンモニアを上た。その後、水素を15ml／minでフラスコに供給して、記オートクレーブに圧入後、140℃に昇温、次いで［2］50℃で2時間維持し、Pd／C触媒の活性化処理を行った。

（ 20 ）

東ソー研究・技術報告 第53巻（2009）21

フラスコ内の温度を室温に変更し、［3］(2）項で得らは、用いるオレフィンの構造によって、様々な反応様れた1,10−ヒドロキシ−2,8−デカジエンを所定量添加し式が存在し、α,ω−ジエンの分子内環化による閉環メて反応を開始した。水素化反応を20時間行なった後、タセシス反応、環状オレフィンを原料とする開環メタ

触媒をろ別で除去し、ろ液をガスクロマトグラフで分セシス重合、2種類の異なる鎖状オレフィンのカップ析した。

リングによるクロスメタセシス反応、鎖状オレフィンと環状オレフィンとの開環クロスメタセシス反応が知８−９）られている（Fig.１）。

［4］構造解析1

生成物は H−NMR（日本電子製ＪＮＭＧＸ400、溶主要骨格形成、即ち、1,4−ジクロロ−2−ブテンの炭媒；重クロロホルム）およびGC−MS（GC部；ヒュー素鎖延長の手法として、開環クロスメタセシス反応のレット・パッカード製、商品名HP6890、MS部；日本活用を試みた。近年、均一系触媒として、ルテニウム

電子製、商品名JMS−700）で解析し、構造を決定した。

を中心金属にもつカルベン錯体が数多く開発され、開環クロスメタセシス反応に用いられている10−12）。そこ
で、Fig.２に示すRu錯体触媒を用いて、1,4−ジクロ3．結果および考察

ロ−2−ブテンとシクロヘキセンの開環クロスメタセシ［1］ α, ω−ジアミン合成

ス反応を行なった。
反応結果をTable 1示す。

（1）メタセシス反応（ジアミン第1工程）
オレフィンメタセシス反応は、オレフィンの炭素−炭素二重結合が相互に組み換えられる触媒反応であClり、近年、ノルボルネン誘導体の開環メタセシス重1,4−dichloro−2−butene cyclohexene合６）

ClClやブテンとエチレンからプロピレンを製造する

ruthenium cat.

Cl

触媒プロセス ７）として工業化されている。この反応

1,10−dichloro−2,8−decadieneRing−Closing
Metathesis
（1）
−C2H4

Ring−Opening
Metathesis
Polymerization
n（2）
n

Cross
Metathesis
R2

R1−C2H4
Ring−Opening
Cross
Metathesis

2R
R1

Fig.１

ClCl

Ru
PhCl（3）R1

R2 （4）

Typical olefin metathesis reactions

NN

PCy3
Cl

R2R1NCl

Ru
PhClN

RuPCy3PCy3O（a）

（b）

（c）

Fig.２

Chemical structure of ruthenium complex catalysts（ 21 ）

22TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.53（2009）

Table１Ring−opening cross metathesis reaction of 1,4−dichloro−2−butene and cyclohexene using ruthenium
complex catalysts［Ru］ 1,4−DCBCyH
1,4−DCB
Temp. Time
Sel.［％］［mol％］ ［mmol］ ［mmol］ ［℃］ ［hr］ Conv.［％］ 1,10−DCDD 9,10−DCDD 3,4−DCB others
86.0
0.2
0.52
7.6
0.00.0a4.4
14.0
20
1998.0
0.062
10.6
209
0.90.00.0
2.0a401465.0
5.3
1.0
3.1
3
31.8
4.0
1.0
30.0
b40
0.1
9.1
209
15
12.0
84.0
11.0
8.0
5.0
b40
32.1
41.0
46.0
b0.9
1.0
45
3
7.0
7.0
80
17.2
56.0
37.0
b0.07
11.4
208
3
4.0
3.0
80
21.1
93.6
c0.02
9.7
195
1
0.8
0.0
6.0
40
12.5
94.0
c＊
0.002
10.8
198
1
＜0.1
0.0
6.0
40
18.2
90.0
c
0.09
12.3
220
3
2.0
4.0
4.0
80

No. Cat.
1
2
3
4
5
6
78
9

1,4−DCB；1,4−dichloro−2−butene、CyH；cyclohexene
1,10−DCDD；1,10−dichloro−2,8−decadiene、9,10−DCDD；9,10−dichloro−1,7−decadiene、3,4−DCB；3,4−dichloro−1−butene＊Addition of i−Bu3Al（0.03mmol）

択率が90.0％であった（No.9）。

第1世代Grubbs触媒（a）を用いた反応では、開環ロロ−1−ブテンへの異性化が起こった（No.1,2）。第2す。δ1.33〜1.46ppm（m）に炭素鎖中央の4個のメチレ

世代Grubbs触媒（b）では、1,4−ジクロロ−2−ブテンン基の内、中央2個のメチレン基に基づくピーク、とシクロヘキセンの開環クロスメタセシス反応による

δ2.01〜2.17ppm（m）に炭素鎖中央の4個のメチレン基1,10−ジクロロ−2,8−デカジエンの生成が認められた。の内、二重結合に隣接する2個のメチレン基に基づく

また、異性化により生成した3,4−ジクロロ−1−ブテン

ピーク、δ4.03ppm（d）及びδ4.09ppm（d）に塩素原子とシクロヘキセンの開環クロスメタセシス反応も同時に隣接する炭素鎖末端の2個のメチレン基に基づくピに起こり、9,10−ジクロロ−1,7−デカジエンの生成が確ーク、δ5.55〜5.82ppm（m）に二重結合部位の４個の認された（No.3−6）。触媒活性は第2世代Hoveyda−水素原子に基づくピークが観察された。なお、

Grubbs触媒（c）がもっとも高く、1,4−ジクロロ−2−ブδ4.03ppm（d）及びδ4.09ppm（d）のピークは幾何異性テン転化率18.2％、1,10−ジクロロ−2,8−デカジエン選の構造（シス体、トランス体）に基づくピークであっ

95.98

90.79

100.00No.9で得られた主生成物の 1H−NMRをFig.３に示

102.93クロスメタセシス反応が進行せず、わずかに3,4−ジク

PPM
6.0

Fig.３

5.04.03.012.01.0

H−NMR spectrum of main product in the ring−opening cross metathesis reactionof 1,4−dichloro−2−butene and cyclohexene（ 22 ）

東ソー研究・技術報告 第53巻（2009）23

次に、種々の環状オレフィンを用いて開環クロスメた。また、GC−MS測定の結果、m／e206と208に分子タセシス反応を行なった。結果をTable３に示す。

イオンピークが確認された。これらのデータから、主生成物は1,10−ジクロロ−2,8−デカジエンと同定した。
続いて、Schrock触媒として知られているMo錯体

ClCl

n1,4−dichloro−2−butene cycloolefines

触媒（Fig.４）やノルボルネン誘導体の重合に高活性を示すMoやWの金属触媒13−14）の適用の可能性を検討

metathesis cat. ClnClα,ω−dichloroalkadienes

した。結果をTable２に示す。
Mo錯体触媒による反応では、1,10−ジクロロ−2,8−デ他の環状オレフィンでもシクロヘキセンと同様に、カジエンの生成はごくわずかであり、メタセシス反応

開環クロスメタセシス反応が進行し、目的のα,ω−ジはほとんど進行しなかった。また、MoCl5／Et2AlCl触クロロアルカジエンが得られた。シクロオクテンを用媒での反応は、1,4−ジクロロ−2−ブテン投入直後に激いた反応では、1,4−ジクロロ−2−ブテン転化率が90％しく反応する様子が見え、反応液をガスクロマトグラを超え高い触媒活性を示すとともに、1,12−ジクロロ−フで分析したところ、非常に多くの生成物が認められ

2 , 1 0 −ド デ カ ジ エ ン が 7 2 . 6 ％ の 選 択 率 で 得 ら れ たた。Et 2AlCl単独でも同様の反応が認められたことか（No.4）。また、過剰に用いているシクロオクテンのら、MoCl5自体はほとんどメタセシス反応に関与して転化率も97.9％と高く、ガスクロマトグラフ分析からいないと考えられる。

多くの副生成物が認められ、複雑な生成物分布を示し

CF3F3CNOONOMoNMo

MoO

F3COO
CF3（d）（e）

Fig.４

Table２
No.

Cat.

12
34567def
MoCl5−
MoCl5
WCL6（f）

Chemical structure of molybdenum complex catalysts

Effect of molybdenum and tungsten catalysts on the activity and selectivity［mol％］ Co−Cat. ［mol％］
5.9
2.3
3.7
0.4
−
0.4
0.4

−
−−
Et2AlCl
Et2AlCli−Bu3Al
i−Bu3Al−
−−
1.6
1.6
1.2
1.2

1,4−DCBConv.［％］
8.3
4.5
6.3
17.3
15.0
22.714.0

Sel.［％］
1,10−DCDD 9,10−DCDD 3,4−DCB1.2
3.6
0.00.05.1
0.0
0.4
0.40.0
4.1
0.6
0.0
0.0
0.00.0
2.8
0.3
0.0
4.9
0.4
0.0

（1,4−DCB）10mmol、Cyclohexene（CyH）240mmol
Conditions；40℃、3hr、1,4−dichloro−2−butene
1,10−DCDD；1,10−dichloro−2,8−decadiene、9,10−DCDD；9,10−dichloro−1,7−decadiene、
3,4−DCB；3,4−dichloro−1−butene

Table３No.
1234Ring−opening cross metathesis reaction of 1,4−dichloro−2−butene
and various cycloolefines

1,4−DCBCycloolefines（CyOs）
Conv.［％］compoundn ［mmol］ ［mmol］ 1,4−DCB CyOs
12.3
55.3
41.0
Cyclopentene 1
31.0
5.8
10.7
11.5
Cyclohexene
2
36.0
91.1
10.3
82.1
Cycloheptene 3
22.0
9.7
97.9
92.5
Cyclooctene
427.0

Conditions；40℃、3hr、Solvent；dichloromethane 20ml
Catalyst；ruthenium complex catalyst（c）0.09mol％
α，ω−DCAD；α，ω−dichloroalkadiene（ 23 ）

Sel.［％］
α,ω−DCAD
73.3
54.3
68.8
72.6

24TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.53（2009）

た。これは、シクロオクテン単独のメタセシス反応が80℃のそれは0.017〜0.023で得られた。この平衡定数進行しているためと考えられる。

を平均し、平衡転化率を計算すると、平衡転化率は最Table３から、環状オレフィンとしてシクロヘキセ大でも20％と算出された。この結果は、実験値と良くンを用いた場合、1,4−ジクロロ−2−ブテンの転化率が対応しており、シクロヘキセンを用いた場合に1,4−ジ際立って低い（No.2）。環の安定性に起因すると予想

クロロ−2−ブテン転化率が低い理由は、平衡的な制約されることから、平衡転化率を実験的に算出することがあるためと推定される。

を試みた。1,4−ジクロロ−2−ブテンおよび1,10−ジクロ（2）アミノ化反応（ジアミン第2工程）

ロ−2,8−デカジエンの熱力学的データがないため、1,4−3．［1］（1）項で合成した1,10−ジクロロ−2,8−デカジジクロロ−2−ブテンとシクロヘキセンを種々の組成でエンを用い、アンモニアによるアミノ化を検討した。

混合し、第2世代Hoveyda−Grubbs触媒（c）を用いて主原料である1,10−ジクロロ−2,8−デカジエンは親油性開環クロスメタセシス反応を行い、反応液中の組成をを示すが、アンモニアは親水性、また、生成物である分析することにより、平衡組成を求めた。結果をジアミンもアミン塩酸塩として得られることから親水

Table４に示す。

性を示す。反応系を均一に保つため、溶媒として水お40℃と80℃の温度条件で、原料組成比を2〜110までよびジオキサンの混合溶媒を用いて、アミノ化反応を変えて反応を行ない、40℃の平衡定数は0.023〜0.028、Table４No.
1234567891011121314行なった。結果をFig.５に示す。

Evaluation of equilibrium conversion by experimental methods

1,10−DCDD
CyH
1,4−DCB［mmol］ ［mmol］ ［mmol］
197
7.44
1.53
18.3
8.73
1.382050
16235.62810
150
31.8
1510
79.5
17.3
187
7.27
1.56
97.2
0.69
0.15
184
1.29
0.29
239.47
1.32
202
10.2
1.91
173
7.32
1.46
215
10.0
1.58
190
8.29
1.6
102
0.96
0.18

CyH
Temp. Time Yield E.quilibrium
K／1,4−DCB ［℃］ ［hr］ ［％］
0.022
16
7.0
2100.028136.0
2400.02515
3.0
9400.024166.0
40
150.024176.0
40150.023163.5
40200.023156.0
401040.023163.0
40
1100.023
111.080
2.20.021
153.080160.022151.080
180.017133.080
180.021143.080
180.020121.080
68

Catalyst；ruthenium complex catalyst（c）

10090

DADD yield［％］

807060504030201000100

200

300

400

500

NH3／DCDD

Fig.５

Effect of ammonia／1,10−dichloro−2,8−decadiene (DCDD) ratioon the 1,10−diamino−2,8−decadiene (DADD) yield（ 24 ）

E.quilibrium
Conv.［％］1813181918192020
141819181820

東ソー研究・技術報告 第53巻（2009）ヒドロキシル基の転位を伴うことなく加水分解するClCl25

方法として、エステル化によってアセテートに変換し、

NH3, 140℃, 30min
H2O／dioxane（solvent）

NH2H2N

1,10−diamino−2,8−decadiene

次いで加水分解する方法が知られている15）。この方法
を1,10−ジクロロ−2,8−デカジエンの加水分解に応用し、アンモニア比率が1,10−ジアミノ−2,8−デカジエン収α, ω位のそれぞれの位置にヒドロキシ基を導入する率に影響を及ぼし、アンモニア比率が100までは、ア手法を検討した。酢酸カリウムによるエステル化は温ンモニア比率と収率の間に相関が認められ、アンモニ和な条件で容易に進行し、1,10−ジアセトキシ−2,8−デア比率の増加とともに収率が向上する。それ以上にアカジエンは収率90％で得られた。

ンモニア比率を高めると頭打ち傾向を示すが、アンモClClニア比率が210を超えたところで、1,10−ジアミノ−2,8−CH3COOK

60℃, 2.5hr

デカジエンの収率は95％に達した。

DMSO（solvent）

Yield 90％
1,10−diacetoxy−2,8−decadiene

このようにアンモニア比率が収率に影響を及ぼす理由は次のように考えられる。アンモニアと塩素化物に

OAc

AcO

（2）加水分解反応（ジオール第3工程）より生成したアミンは1級アミンであるが故に、1級ア1,10−ジアセトキシ−2,8−デカジエンの加水分解は、ミンの方がアンモニアよりも原料である塩素化物との温和な条件で進行し、収率97％で1,10−ジヒドロキシ−反応性が高い。そのため、2級や3級アミンの生成、さ2,8−デカジエンが得られた。

らに重合によりポリアミンの生成を起こしやすく、ジAcO

OAc

アミンの収率を低下させてしまう。したがって、アンH2O

60℃, 1hr
NaOH／methanol

Yield 97％
1,10−dihydroxy−2,8−decadieneと推測される。
（3）水素化反応（ジアミン第3工程）

OHHO

モニア比率を高めることにより、副反応を抑えている（3）水素化反応（ジオール第4工程）

1,10−アミノ−2,8−デカジエンの水素化は、5wt％Pt／

1,10−ジヒドロキシ−2,8−デカジエンの水素化は、

C触媒の存在下、40℃、18時間の条件で容易に進行し、5wt％Pd／C触媒の存在下、苛性ソーダで反応系をアル収率90％で1,10−デカンジアミンが得られた。

カリに維持することにより容易に進行し、1,10−デカンジオールが収率80%で得られた。

NH2

H2N
H2, 40℃, 18hr

5wt％Pt／C cat. in ethanol

NH2

H2N
1,10−decanediamine

OHHO
H2, r.t., 20hr

Yield 90％

5wt％Pd／C cat. in ethanol

OHHO
1,10−decanediol

Yield 80％［2］α, ω−ジオール合成（1）エステル化反応（ジオール第2工程）
1,4−ジクロロ−2−ブテンとシクロヘキセンの開環クロスメタセシス反応により得られた1,10−ジクロロ−4．ま と め2,8−デカジエンを原料に用い、直接加水分解を行なっクロロプレン製造プラントの中間原料である1,4−ジた。原料は完全に転化したが、目的の1,10−ジヒドロクロロ−2−ブテンを原料に用いる新規な長鎖α，ω−ジキシ−2,8−デカジエンの他に、2種類の異性体が生成しアミン合成法を見出した。新合成法は、1,4−ジクロた。これは、分子内の塩素原子がアリル位にあるため、

ロ−2−ブテンと環状オレフィンの開環クロスメタセシ

SN1反応によりアリル型カチオンが中間体として形成

ス反応、アミノ化、次いで水素化の3工程からなる。

し、そのアリル型カチオンに水が反応することが原因

これらの反応の内、開環クロスメタセシス反応が鍵でと考えられる。

あり、シクロヘキセンとの反応ではRu錯体触媒を用Cl

ClH2O

120℃, 3hr
CaCO3HOいることにより90％以上の高い選択性で反応が進行すOHSel.31％
1,10−dihydroxy−2,8−decadiene
OHOHることを明らかにした。得られた1,10−ジクロロ−2,8−デカジエンはアンモニアによるアミノ化および水素化により、容易に1,10−デカンジアミンに転換された。

Sel.50％3,10−dihydroxy−1,8−decadieneOH

種々の環状オレフィンでも開環クロスメタセシス反応

OH Sel.19％
3,8−dihydroxy−1,9−decadiene

ルカジエンが得られた。これらα，ω−ジクロロアルが進行し、好収率で直鎖長鎖状のα，ω−ジクロロア（ 25 ）

26TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.53（2009）

カジエンは、汎用のアミノ化および水素化反応により、α，ω−ジアミンに転換することが期待できる。また、
1,10−デカンジオールも1,10−ジクロロ−2,8−デカジエンから誘導できた。

5．参考文献１）時任、吉村、触媒、47、625（2005）
２）C4−留分の効率的利用法−技術と経済性の評価、108（信山社サイテック）３）US Patent 4，197，260（1980）
４）特開2003−246769
５）特開平7−69999
６）ポリマーフロンティア21シリーズNo.20 オプティ
カルポリマー材料の開発、107（エヌ・ティー・エス）
７）2006年版日本の石油化学工業、512（重化学工業通信社）
８）第5版 実験化学講座18 有機化合物の合成VI -金属を用いる有機合成-（日本化学会編・丸善株式会社）
９）触媒講座第8巻（工業触媒反応編2）工業触媒反応
I（触媒学会編・講談社サイエンティフィク）10）a）W. Stuer，J. Wolf，H. Werner，P. Schwab，
M. Schulz，Angew. Chem.，Int. Ed. Engl.，37，3421（1998）11）M. F. Schneider，N. Lucas，J. Velder，S. Blechert，Angew. Chem.，Int. Ed. Engl.，36，257（1997）12）H. Katayama，H. Urushima，T. Nishioka，C.
Wada，M. Nagao，F. Ozawa， Angew. Chem .，Int. Ed. Engl.，39，4513（2000）
13）中村、越後谷、石油学会誌、19、707（1976）
14）中村、ペトロテック、4 、623（1981）15）T. Antonsson，C. Malmberg，C. Moberg，Tetrahedron Lett.， 29，5973（1988）

著

者

氏名 森嘉 彦Yoshihiko MORI

氏名 浜 地 秀 之

氏名 小 栗 元 宏

Hideyuki HAMADIMotohiro OGURI

所属 四日市研究所

所属 四日市研究所

所属 四日市研究所

新規分野

新規分野

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有機化学品グループ

有機化学品グループ

有機化学品グループ

主任研究員

主任研究員

グループリーダー（ 26 ）