東ソー研究・技術報告第 56 巻（2012）67

投稿論文要旨 2011年10月 1 日〜2012年 9 月30 日
Estimation of lipoprotein profile in patients with type

換クロマトグラフィーによる方法、そして、我々の方

II diabetes and its relevance to remnant lipoprotein法がある。原、岡崎らのゲルろ過クロマトグラフィー

cholesterol levels.

に よ る 方 法 は HDL は 良 好 に 分 離 さ れ る が、LDL、＊＊

H. Yoshida ，Y. Hirowatari，H. Kurosawa ，＊＊D. Manita，H. Yanai ，K. Ito ，N. Tada＊

IDL、VLDL の分離は十分でなく、クロマトグラムの波形を数学的な手法（ガウス近似法）によりこれらのリポ蛋白の定量を可能とした。山口、萩中らが報Atherosclerosis. 222，541 − 544（2012）
2 型糖尿病患者 194 名に対してイオン交換クロマト

告したイオン交換クロマトグラフィーによる方法は、グラフィーによるリポ蛋白定量法（AEX − HPLC）、ア

HDL、LDL、VLDL が良好に分離された。我々は、表

ガロースゲル電気泳動法によりリポ蛋白プロファイル

面に細孔径を有しないゲルを充填したカラムを用いるを測定し、動脈硬化のリスクマーカーとして証明されことにより、HDL、LDL、IDL、VLDL のリポ蛋白のているレムナント様リポ蛋白コレステロール値（RLP

分離を可能とした。

− C）との関連性を調べた。AEX − HPLC では、すべての検体で良好な分離が可能であったが、アガロースゲ

全自動高感度エストラジオール（hsE2）測定試薬の

ル電気泳動法では、194 名中 8 名で分離不良が発生し開発た。また、AEX − HPLC による IDL コレステロールと

小崎慎矢、木村淑子、新谷晃司、松葉隆雄、永田喜彦

VLDL コレステロールと RLP − C とは良好な相関関係

東ソー研究・技術報告（第 55 巻、37 − 43、2011）を示した。AEX-HPLC による IDL コレステロールと独自に高い親和性と特異性を有する抗エストラジ

VLDL コレステロールは、RLP − C 高値の糖尿病患者

オールウサギモノクローナル抗体を作製し、本抗体をの治療の指標として有用であると考えられた。

用いたディレイ 1 ステップ競合法を原理として AIA 試薬を構築した。その結果、自動免疫測定装置（AIA −Increase of electronegative − LDL − fraction ratio and2000、AIA − 1800、AIA − 900 及び AIA − 600 Ⅱ）を用い

IDL − cholesterol in chronic kidney disease patientsて短時間で高感度なエストラジオール測定試薬を開発

with hemodialysis treatment

することができた。本報告では、開発の経緯とともに＊＊

Y. Hirowatari，T. Y. Homma ，J. Yoshizawa ，

試薬性能を報告する。

K. Homma ＊Lipids in Health and Disease. 11，111 − 113（2012）
イオン交換クロマトグラフィーによるリポ蛋白定量

Identification and Biochemical Characterization ofa Novel Autotaxin Isoform，ATX δ，with a Four-法（AEX − HPLC）において LDL 亜分画を分離した。

amino Acid Deletion

銅イオンにより軽度に酸化させたマイナスチャージを

T. Hashimoto ＊，S. Okudaira ＊，K. Igarashi，K. Hama ＊，増加させた LDL は溶出時間の遅いピークとして認識

Y. Yatomi ＊，J. Aoki ＊された。人工透析を受けている慢性腎障害患者では溶The Journal of Biochemistry，151（1），89 − 97（2012）

出時間の遅い LDL 分画の割合が有意に増加し、IDL

オートタキシン（ATX）は、これまで 3 種のスプラ

コレステロールも増加していた。AEX − HPLC による

イシングアイソフォーム（ATX α、β、γ）が報告さ

LDL 亜分画コレステロールと IDL コレステロールはれていた。今回同定した ATX δは ATX εの L2 リン

慢性腎障害患者の冠動脈疾患のリスクマーカーとしてカー領域に 4 アミノ酸の欠失を持つ新たな ATX の選有用である可能性を示した。

択的スプライス変異体である。ATX δは ATX βと同様の酵素活性を有し、共に２価陽イオン感受性と細胞

高速液体クロマトグラフィーによるリポ蛋白定量法
廣渡祐史、吉田臨床化学

博＊

41、327 − 335（2012）

運動刺激活性を示した。 ATX βと ATX δは魚類から哺乳動物まで生物の広い範囲で存在するが、ATX δは
ATX βとはヒト組織中で異なる発現パターンを示す。

液体クロマトグラフイーによるリポ蛋白分析法としこれらの結果は、ATX δが 2 番目の主要アイソフォーては、原、岡崎らが報告したゲルろ過クロマトグラ

ムであり、潜在的なバイオマーカーであることを示し

フィーによる方法、山口、萩中らが報告したイオン交ている。

TOSOH Research & Technology Review Vol.56（2012）

68

Serum Autotaxin is not a Useful Biomarker for

T. Imamura ＊，R. Fukushima ＊，T Watanabe ＊，Ovarian Cancer

T Ikeda ＊K. Nakamura ＊，K. Igarashi，R. Ohkawa ＊，H. Yokota ＊，＊＊＊Br J Cancer. 107（4），724 − 731（2012）＊

A. Masuda ，S. Nakagawa ，T. Yano ，H. Ikeda ，＊J. Aoki ，Y. Yatomi＊

TRC 法による CK19 / CEA mRNA 測定試薬を用い，乳癌センチネルリンパ節転移診断における有用性を確認した。乳癌患者 131 人、センチネルリンパ節 264 個

Lipids 47（9），927 − 930（2012）
オートタキシン（ATX）の mRNA の発現増強は、を対象に検討し，一般的な病理学的検査法と比較した

様々な癌細胞や組織で報告されており、癌細胞におけところ、感度 97.1％，特異度 99.2％ と非常に高い精る ATX の過剰発現を介した LPA の産生更新により癌度で診断可能であることが示された。

の進行や転移に関与することがこれまで報告されてい				る。代表例である卵巣癌において組織中での ATX 濃微細孔での誘電泳動を利用した高効率細胞融合法の開度上昇、腹水中での濃度上昇報告があるが、血清中で発の ATX 濃度の報告はなく、卵巣癌マーカーとして期

二見

待されていた。今回、卵巣癌患者における血清中の細胞工学、30（11）、1194 − 1201（2011）

達、丸山高廣、増田麻帆、森本篤史

ATX 濃度を定量測定し、臨床検査パラメータとして細胞融合の手法として、一般にポリエチレングリの有用性を検討した。その結果、組織、腹水中とは異コール法、電気融合法等がある。しかしこれらの方法

なり血清中の ATX 濃度は健常者のレベルと比較して、は、融合させたい 2 種の細胞を細胞懸濁液中で集団と卵巣癌患者で増加が認められず、卵巣癌血清マーカー

して取り扱うため、2 種の細胞が 1 対 1 で融合する確としての有用性がないこと、卵巣癌組織、腹水中の濃率（融合効率）が極めて低い。我々は、誘電泳動力と度を血液中では反映せず、これまで推察されていた卵いう電気的な力で、細胞と同等の大きさの微細孔に巣癌患者血清中の ATX 濃度上昇がないことを明らか

細胞個々を固定して取り扱う事により、2 種の細胞をとした。

1 対 1 で高効率に融合する方法を開発したので紹介する。

Development of a Transcription-Reverse
Transcription Concerted Reaction Method for

Efficient expression of recombinant soluble humanSpecific Detection of Human Enterovirus 71 fromFcγRI in mammalian cells and its characterization.

Clinical Specimens.

Y. Asaoka，T. Tanaka，K. Tsumoto ＊，M. Tomita ＊，N. Nakajima，Y. Kitamori，S. Ohnaka，Y. Mitoma，K.
＊＊＊Mizuta ，T. Wakita ，H. Shimizu ，M. Arita＊

J Clin Microbiol. 50（5），1764 − 1768（2012）

T. IdeProtein Expr. Purif.，82（1），155 − 61（2012）
ヒト FcγRI（CD64）はヒト IgG に対して高い親和手足口病の鑑別診断において，原因ウイルスのうち性を有するレセプターとして知られており、ヒト免

重篤な中枢神経合併症を引き起こすエンテロウイル

疫機能において重要な役割を担っている。しかしながス 71（EV71）の TRC 法による検出試薬を開発し，臨ら、このヒト FcγRI の詳細な機能解析は進んでいな

床検体にて有用性を確認した。手足口病患者の咽頭拭い。そこで、我々はヒト FcγRI の大量調製および機い液の核酸抽出物 61 例を用いて評価を行ったところ，

能解析を行った。ヒト FcγRI の細胞外領域を、可溶

EV71 を特異的に検出し，他のウイルスに交差反応を性組換えヒト FcγRI（srhFcγRI）として、動物細胞

示さないことが明らかとなった。さらに本試薬は迅速，（CHO 細胞，DXB11 株）にて発現を行った。srhFcγ

簡便であることから医療機関における手足口病のリス

RI 発現株に対して dihydrofolate reductase（DHFR）/

ク評価，EV71 伝播状況の把握に寄与すると考えられ

methotrexate（MTX）による遺伝子増幅を行うことにる。

より、srhFcγRI を高発現する細胞株を樹立した。さらにバイオリアクターによる高密度培養を連続的に行

Accurate and Rapid Novel Genetic Diagnosis for

うことで srhFcγRI を大量生産し、イオン交換、アフィ

Detection of Sentinel Lymph Node Metastasis in

ニティー精製を組み合わせることで効率的に精製しBreast Cancer Patients.

た。精製された srhFcγRI の機能解析を行ったところ、

＊

＊

＊

H. Iinuma ，J. Tamura ，D. Omoto，N. Kamo ，
S. Ohnaka，Y. Mitoma，Y. Miyazawa ＊，K. Okinaga ＊，高い親和性（KD = 1.6 × 10 − 10）を確認した。

東ソー研究・技術報告第 56 巻（2012）69

Enhanced production of astaxanthin in Paracoccus

ZrO2 多結晶体（TZP）を作ることに成功した。結晶

sp. strain N − 81106 by using random mutagenesis

粒径は、1150℃× 10h 焼結の TZP で 160nm，1100℃

and genetic engineering

× 100h 焼結の 0.25mol％ Ge ドープ TZP で 150nm でTeruhiko Ide，Megumi Hoya＊

，Toru Tanaka，

あった。TZP と Ge ドープ TZP は両方とも正方晶単＊相であり、粒界面にはアモルファス層あるいは第二Biochem. Eng. J.，65，37 − 43（2012）

相粒子は観察されなかった。高分解能透過電子顕微

Shigeaki Harayama

アスタキサンチンは高い抗酸化作用を示す物質とし鏡（HRTEM），走査透過電子顕微鏡（STEM）及びナて知られており、化粧品添加剤、飼料色揚げ剤などのノプローブエネルギー分散型分光法（EDS）測定によ用途に使用されている。海洋性細菌の Paracoccus sp.

り、Y3+，Al3+，Ge4+ が TZP の粒界近傍に偏析している

N81106 株は、アスタキサンチンを産生する細菌としことが分かった。TZP と Ge ドープ TZP の超塑性挙動て初めて同定された。しかしながら、アスタキサンチ

を調べると、評価温度 1150℃～ 1300℃，初期歪速度 1.4ンの生産性が低いため産業応用は困難であった。そこ

× 10 − 5 ～ 1.0 × 10 − 2S − 1 の範囲で、延性が 100％以上

で、変異育種法と遺伝子組換え技術によりアスタキサ

を示しており、Ge ドープ TZP では、1150℃，1.4 ×

ンチンの生産性向上を図った。変異育種法により得ら

10 − 5S − 1 条件で約 200％に到達した。本結果は、超塑性れたアスタキサンチン変異株 NG5 は野生株に対しての発現温度が従来のサブミクロン粒径の TZP よりも

約 20 倍生産性が向上した。さらに、Paracoccus 属細150℃低下しており、この大幅な低温化は粒径微細化

菌への大腸菌接合伝達法による遺伝子導入技術を開発の効果で説明される。

し、アスタキサンチン生産遺伝子を NG5 株に導入したところ、さらに生産性が向上し、野生株に対して約Construction of affinity changeable antibody in

56 倍向上させることに成功した。

response to Ca2+
Eiry Kobatake ＊，Chihiro Kosaku ＊，Satoshi Hanzawa，Effective expression of soluble aglycosylated

Masayasu Mie ＊recombinant human Fcγreceptor I by low translational

Biotechnology Letters 34（6），1019 − 1023（2012）
抗体の改変により親和性を外部環境変化に応答してefficiency in Escherichia coli＊＊

Kouta Hatayama ，Yoshiharu Asaoka，Megumi Hoya ，変化させることを試みた。Ca2+ と結合することにより

Teruhiko Ide

立体構造が変化するタンパク質であるカルモジュリ

Appl. Microbiol. Biotechnol.，94，1051 − 1059（2012）

ン（CaM）に着目し、抗リゾチーム抗体と CaM の融ヒトの抗体受容体の一つである FcγRI を、大腸

合タンパク質化を作成し、Ca2+ 濃度とリゾチームへの菌宿主のペリプラズムで可溶性の組換えタンパク質

親和性を測定した。融合蛋白質は VH-CaM-VL の構成（rhFcγRI）として発現させる方法を構築した。特に、とし、親和性は表面プラズモン共鳴法（SPR）により発現ベクターの塩基配列を改変することで rhFcγRI測定した。本改変抗体のリゾチームに対する Ka 値は発現の翻訳効率を制御し、それにより可溶性 rhFcγ

Ca2+ 非存在下では約 2μM だったが、Ca2+ 濃度依存

RI の生産性を向上させることが可能であることを示

的に Ka 値を上昇し、0.2mM Ca2+ 存在下では約 6 倍のした。また、rhFcγRI の糖鎖修飾の有無による抗体

12μM を示した。すなわち、Ca2+ による抗体親和性（IgG1，IgG2，IgG3，IgG4）結合への影響を表面プラを変化させることに成功した。本技術による各種抗体

ズモン共鳴法により解析した。その結果、糖鎖がなくの改変により高性能なアフィニティー精製リガンドやても IgG1 と IgG3、IgG4 への結合に大きな影響はな

抗体センサーの創製が期待される。

いが、糖鎖がないことにより IgG2 への結合が僅かに強くなることが示唆された。

イットリア安定化ジルコニアの焼結メカニズム：イッ
トリウムイオン（Ⅲ）の粒界偏析効果

Low−Temperature Superplasticity in Nanocrystalline

松井光二

Tetragonal Zirconia Polycrystal（TZP）

東ソー研究・技術報告（第 55 巻、7 − 18、2011）＊

Hidehiro Yoshida ，Koji Matsui，Yuichi Ikuhara＊

J.Am.Ceram.Soc.，95（5），1701 − 1708（2012）

2，3 mol％ Y2O3 安定化正方晶 ZrO2 多結晶体（2Y− 及 び 3Y − TZP） と 8 mol ％ Y2O3 安 定 化 立 方 晶 ZrO2

最近開発された 5.69mol％ YO1.5，0.60mol％ AlO1.5多結晶体（8Y − CSZ）の焼結過程での微構造発達を、を含む ZrO2 粉末を用いて、常圧焼結でナノ正方晶

1100 ～ 1500℃の温度範囲で調べた。特に、Y3+ の粒界

TOSOH Research & Technology Review Vol.56（2012）70

偏析と結晶粒内分布は、透過電子顕微鏡及び走査透過

解温度を有する新規ケイ素化合物 Si − TBES 及び Si-

電子顕微鏡とナノプローブエネルギー分散 X 線分光法

TBAS を開発した。これらを用いて CVD 法により酸を用いて解析した。8Y-CSZ の結晶粒径は、1200℃以

化ケイ素薄膜を作製したところ、成膜速度が既存材料

上で 2Y- 及び 3Y-TZP よりもかなり大きくなった。こである SiH（NMe2）3（TDMAS）に比べ高く、高効率

れらの焼結体の粒界面には、アモルファスや第 2 相はで薄膜が作製可能であることが明らかになった。成膜

存在せず、Y3+ が約 10 nm 以下の幅で偏析しており、速度の酸素濃度依存性から、新規材料が酸素と高い反3+8Y-CSZ の Y の偏析量は、2Y- 及び 3Y-TZP よりもか
3+

なり少ないことが分かった。この結果は、Y の偏析

応性を有することが、成膜効率の向上に寄与していることが示唆された。

3+

量が粒成長挙動に直接関与しており、Y 偏析量の増加によって粒成長が抑制されていることを示してい

還元的酸化法によるプロピレンオキシドの直接合成

る。このことから、焼結過程での粒成長挙動は、粒界

土井孝夫、藤田3+に偏析している Y の溶質ドラッグ効果によって解釈
3+

匠、森嘉彦、小栗元宏

東ソー研究・技術報告（第 55 巻、19 − 26、2011）

可能であり、粒成長に直接影響する Y の偏析は、粒プロピレン、2 級アルコールおよび酸素を原料とす

界偏析誘起相変態の駆動力に密接に関係している。

る新規なプロピレンオキシド（PO）合成法を見出した。
新合成法の鍵は、2 価のパラジウム錯体とチタノシリ

Incubation Time Free CVD − TiO2 Film Preparation

ケート（TS）からなる混合触媒を用いることであり、Using a Novel Titanium Precursor，Ti − DOT

嵩高い配位子（2,9 −ジメチル− 4,7 −ジフェニル− 1,10 −＊Hirokazu Chiba，Ken−ichi Tada ，Toshiki Yamamoto，

フェナントロリン配位子）、反応条件（温度、酸素分圧）

Kohei Iwanaga，Atsushi Maniwa，Tadahiro Yotsuya，

および溶媒（N,N −ジエチルアセトアミド）を選定す

Noriaki Oshima，Hiroshi Funakubo＊

ることにより、高収率で PO が得られた。TS 触媒あたりの PO 生成量、即ち PO − STY は 1,700 g − PO/kg-

東ソー研究・技術報告（第 55 巻、3 − 6、2011）
新 規 な 前 駆 体 で あ る ethene−1,2− diylbis（tert −tbutylamido）diisopropoxotitanium [Ti[N（ Bu）CH=CHN
t

i

（ Bu）
（O
] Pr）
2，1; Ti−DOT]

及 び ethene−1,2−diylbist（tert −butylamido）
di−tert −pentyloxotitanium [Ti[N（ Bu）

TS/h を示し、水素 / 酸素法のそれに比べ約 70 倍触媒活性が向上した。また、PO 選択率はプロピレン基準
で 98％、2 −プロパノール基準で 48％と比較的高い値であった。

CH=CHN（t Bu）（O] t Pe）
2，2] を原料とし、酸化剤として酸素を用いた化学気相成長法（CVD）により、ア

発泡紙カップ用ラミネート技術の開発

モルファス SiO2 基板上に 200 − 400℃で TiO2 薄膜を形増田成した。成膜遅延時間（インキュベーションタイム）

東ソー研究・技術報告（第 55 巻、45 − 48、2011）

が短いため、Ti − DOT と 2 を用いた際の TiO2 薄膜のi

淳、永野洋介、幸田真吾

スープやカップ麺の容器に用いられる発泡紙カップ

堆 積 量 は、titanium tetraisopropoxide [Ti（O Pr）
4，3;の断熱性向上を目的とした新規ラミネート技術を開発

TTIP] を用いた際の堆積量よりも明らかに大きかっした。従来の発泡紙カップは、中密度 PE（耐熱層）

た。また、TTIP から作製された薄膜と比較して、Ti −／紙／低密度 PE（発泡層）の積層構成であり、加熱

DOT から作製された薄膜はより表面荒れが小さいこ

処理で紙より発生した水蒸気を利用して、低密度 PEとが AFM 測定により観察された。さらに、アスペク（発泡層）を発泡させる技術で製造される。一方、新ト比 5 のアモルファス SiO2 ホール基板上に Ti − DOT

規ラミネート技術の積層構成は、中密度 PE（耐熱層）

を用いて成膜された TiO2 薄膜が良好な段差被覆性を／低密度 PE（発泡層）／紙／低密度 PE（発泡層）で示した。

あり、紙の両面に低密度 PE（発泡層）を配置することで発泡層厚みの増加が可能となり、断熱性の向上がDevelopment of Novel Silicon Precursors for Low −期待できる。

Temperature CVD/ALD Processes
Kohei Iwanaga，Ken − ichi Tada ＊，Hirokazu Chiba，

金属接合用 PPS について

Toshiki Yamamoto，Atsushi Maniwa，Tadahiro

山野直樹

Yotsuya and Noriaki Oshima「樹脂と金属の接着・接合技術」、181 − 189、技術情報

ECS Trans . 41（2），211 − 218（2011）

協会（2012）CVD/ALD 材料として、良好な気化特性と低い分

金属と樹脂とを射出成形で一体化する射出接合技術

東ソー研究・技術報告第 56 巻（2012）71

が高生産性等の点から注目されている。当社では射出配管の外面からの腐食はその発生機構上、抜き取り接合技術である Nano Molding Technology（NMT）に検査ではなく、全面検査が効果的である。一方で、配適した金属接合用 PPS を開発した。本報では、金属管は空間的広がりが大きく、断熱材に石綿を含むケー

接合用 PPS とアルミニウムとの接合強度、成形条件

スがある等の理由で全面検査工事の難易度が高くなと接合強度の関係、接合強度の耐久性（冷熱衝撃試験

り、コストが増大する。当社南陽事業所での試算では等）、金属の種類（銅、他）と接合強度、金属接合用検査に 60 億円が必要であり、配管内を自走するロボッ

PPS のグレードラインナップ、
用途例について紹介した。

トにより全面肉厚検査が出来れば大幅なコストダウンが可能となる。現在、財団法人やまぐち産業振興財団

高圧法ポリエチレンの需要および技術動向の支援の下、経済産業省平成 22 年度戦略的技術支援

菊地元三事業（地域イノベーション創出研究開発事業）として次世代ポリオレフィン総合研究、vol.6、21 − 24、三恵採択を受け、国立大学法人東京工業大学広瀬・福島研社（2010）究室、株式会社ハイボット、株式会社シーエックスアー

高圧法プラントにて製造される低密度ポリエチレン（以下高圧法ポリエチレン）に焦点をあて、製造方法

ルと共に東ソー株式会社南陽事業所が委託研究開発事
業として研究開発中である。

や種類を概説し、世界各地域の需給および技術動向を紹介した。北米、西ヨーロッパの需給は超過供給であ

苛性ソーダ（水酸化ナトリウム）工業的製法と用途る。一方、アジアは、新興国の経済発展を背景に超過吉田需要であり、今後も世界の高圧法ポリエチレンの市場

日本化学会 化学と教育（60 巻 3 号、118 − 121、2012）

を牽引していくと考えられる。西ヨーロッパの一部の苛性ソーダは様々な産業の基礎素材として重要な役

ポリエチレン供給メーカーやアジア新興国のメーカー割を担っている化学製品であり、塩（NaCl）を原料

は、新興国の汎用品向けに 40 万トン / 年規模の巨大とした電解ソーダ法で製造されている。電解ソーダ法

なチューブラー PE プラントを新設する予定となってには水銀法、隔膜法、イオン交換膜の製法があるが、いる。一部の日本のポリエチレン供給メーカーは、高わが国では水銀法から隔膜法への転換を経て、現在で付加価値を狙って、太陽電池封止膜用途に EVA の生は全てｲｵﾝ交換膜法となっている。

健産比率を増加させている。世界的にも、太陽電池封止

本稿では当社での実例も交えながら、イオン交換膜膜用途のＥＶＡへ生産がシフトする可能性がある。

法による苛性ソーダの工業的製法と用途について紹介する。

共押出コーティング・ラミネーション法のトラブル対策

				

増田

Effect of oxygen concentration in NH3-SCR reactoin

淳「フィルムの加工トラブル対策技術」、130 − 144

サイ

エンス & テクノロジー社（2012）
共押出コーティング・ラミネーション法は、紙・プ
ラスチックフィルムなどの基材に一工程で複数の樹脂

over Fe-and Cu-loaded beta zeolite
Y. Takamitsu，Y. Ito，H. Ogawa，T. Sano ＊Journal of the Japan Petroleum Institute，55（1），57 −66（2012）を積層できる成形法であり、包装フィルムなどの製造

鉄および銅担持ベータ型ゼオライトを用いて、アンに多く用いられる。本報では、この共押出コーティン

モニア SCR における酸素濃度の影響を調査した。両グ・ラミネーション法に関するトラブル対策を紹介し者で酸素濃度の影響は大きく異なっており、酸素濃度た。共押出（PE ／ PE）で発生する界面不安定化現象

を 5％から 20％まで高くすると、鉄担持ゼオライトでは、厚みの薄いＰＥ層の弾性を低下させることで解消

は反応速度が顕著に上昇したが、銅担持ゼオライトでできる。また、共押出（PE ／ PP）で発生する層間のは反応速度の変化は小さかった。反応次数の温度依存

接着不良は、流動性の指標となる平均緩和時間の短い性を調査したところ、いずれの触媒においても温度上PE を用いることで改良できる。

昇に伴い見かけの酸素次数は低下した。鉄担持ゼオラ

				

イトでは 0.9 次が 0.4 次に（150 → 200℃）、銅担持ゼ

外面腐食検査においてロボットテクノロジーに求めるオライトでは 0.2 次が 0.1 次に変化した（125 → 175℃）。

もの

温度上昇に伴う酸素次数の低下幅はアンモニア次数の奥田猛生

上昇幅と一致しており、律速過程においてアンモニア

アロマティックス（第 64 巻（新年号）、14 − 18）
、2012）

が酸素の吸着を阻害していることが示唆された。

TOSOH Research & Technology Review Vol.56（2012）72

ポリウレタンの化学と最新応用技術

けた検討が活発化している燐光素子用の正孔輸送材料

木曾浩之

についても、開発化合物の一例を紹介した。

㈱シーエムシー出版
ポリウレタン（PU）の製造においては、主原料で長寿命、低電圧駆動を実現する有機 EL 用正孔輸送・あるポリオール、イソシアネートの他に、触媒、整泡剤、電子輸送材料

発泡剤、難燃剤、鎖延長剤、架橋剤等の副資材が、種々

松本直樹の用途と要求物性に応じて使われている。近年、環境

技術情報協会

問題の高まりから、主原料に加えてこれら副資材につ発における機能性付与技術

これからの蓄・省エネルギー材料の開有機 EL 素子では、電荷輸送層（正孔輸送層、電子

いても様々な改良が行なわれている。
触媒は、ポリウレタンフォーム製造において、硬化輸送層）と発光層を積層した有機多層構造が広く採用（発泡）速度だけでなく、フォームの流動性、発泡時されている。これは、電荷の輸送と発光の機能を分離のセルの安定性、フォーム物性等に大きな影響を与えすることにより、電極から注入された電子と正孔をる。このため、触媒の選択及びその使用量は極めて重発光層内で効率良く再結合させることが可能になるた要である。特に、自動車、家具、建材の分野では、有めである。また、電荷輸送と発光の機能分離は、有機

機揮発性物質（VOC）の削減、代替フロン発泡剤へのEL 素子の長寿命化や低電圧駆動化に対しても効果が切換え等の大きな技術的課題があり、触媒に求められある。本稿では、電荷輸送材料（正孔輸送材料、電子るニーズは多様化してきている。本稿では、最近の技

輸送材料）に要求される特性および材料の高性能化に術動向を紹介しながら、ポリウレタン触媒の特性と選ついて、開発事例を交えながら紹介した。

定のポイントについて解説した。
Adsorption of Toluene on Alkali Metal Ion −4 章：シリカ・アルミナ系吸着材−製法、構造と性質

Exchanged ZSM-5 andおよび用途（4.5 ゼオライト系吸着材

Conditions

び触媒担体としてのゼオライト

4.6 触媒およ4.7 その他の新規の

β − Zeolites under Humid

Y. Takamitsu，K. Ariga，S. Yoshida，H. Ogawa，T.

ゼオライト吸着剤）を執筆担当

Sano ＊

小川

Bulletin of the Chemical Society of Japan，85（8），869 −宏

分離技術シリーズ「吸着剤とその応用−その性質と利用法」 分離技術会編

876（2012）
自動車排ガスの炭化水素トラップ剤の検討を行っ

本書は、吸着材の構造に基づく性質、製法及び応用た。種々のアルカリ金属（Li，Na，K，Rb，Cs）で交をできる限り容易に説明したものであり、分離技術者

換したゼオライト（特に ZSM − 5 と beta）を用いて、のみならず新たに吸着操作に取り組む方を対象にした

水共存下におけるトルエンの吸脱着挙動を観察したと解説書である。分離操作は、対象によってプロセス

ころ、水が共存するとトルエン吸着量は大幅に低下すや分離材料の選定、操作条件を設定した適切な作業でることが確かめられた。水の影響はアルカリ金属イオ

初期効果が得られる。本書は吸着材に焦点をあて、分ンによって異なっており、Cs 交換ゼオライトは水に離技術を成り立たせるための技術要素が説明されていよる阻害を受けにくかった。水共存下では、トルエンる。

は主にゼオライト骨格酸素と相互作用して吸着してい4 章にて、ゼオライト系吸着材の構造と性質、更には製法と用途を原理を交えて述べた。

ると考えられ、Cs イオンは骨格酸素の負電荷を強くすることで吸着力の向上に寄与していると考えられた。

有機ＥＬ正孔輸送材料

beta，ZSM − 5，Y，mordenite の脱離温度を比較し松本直樹

たところ、ゼオライト骨格の違いが吸着力に及ぼす影

MATERIAL STAGE，11（12），63 − 66（2012）

響は小さく、むしろ交換金属種やシリカ比といった組

正孔輸送材料の高正孔移動度化は、有機 EL 素子の成の違いのほうが影響力が強いことが確認された。

低電圧駆動を実現する上で重要なポイントとなっている。本稿では、高移動化を達成するための分子設計指Dielectric and Electromechanical studies on

針について述べ、更に、実際に開発した材料が正孔輸

Plasticized PVC Fabricated from Plastisol

送特性に優れることを示した。また、近年実用化に向

T. Sato，M. Ali ＊，T. Ueki ＊，T. Hirai ＊，T. Sato ＊東ソー研究・技術報告

PolymerInternational in press. DOI:10.1002/pi.4343

ペースト塩ビを可塑剤添加により可塑化した PVC
プラスチゾルを加熱溶融・ゲル化して成形した PVC
ゲルは、種々の用途に使用されている。しかし、電気
化学的に不活性な材料として知られている。

第 56 巻（2012）73

新規 Cr（Ⅵ）処理剤

重金属処理剤 TF − 20 の特性

阿山義則、疋田英樹、中本義行
東ソー研究・技術報告（第 55 巻、49 − 52、2011）
新規 Cr（Ⅵ）処理剤として開発した「重金属処理剤 TF − 20」の特性を評価した。重金属処理剤 TF − 20

本報では、60％以上可塑剤を含有し、加熱溶融・ゲは従来の塩化第一鉄水溶液と同様の使用方法で使用す

ル化して成形した PVC ゲルについて、誘電特性、空ることができ、従来剤に比べて、装置に対する腐食

間電化分布、機械特性、内部構造、及び電気力学特性性が低く、薬剤の保存安定性が高い。さらに Cr（Ⅵ）

を測定することにより、電気活性物質としての適用可処理能力、処理物の長期安定性の面でも優れる。また、能性を探索した。

飛灰処理用工業キレート剤として主流であるピペラジ

PVC ゲルは、低周波領域での著しく大きな誘電率、ン系キレート剤とも併用可能である。

陰極側のみの電荷の蓄積、優れた機械特性を示した。
電荷の蓄積は、2 つの電極間に平行に設置した PVC

プラスチック成形品の分析

ゲルに直流を流し陰極側の静電引力の発現に寄与して

高取永一

いる。

成形加工、24（7）、403 − 407

SWAXS 分 析 に よ り、PVC ゲ ル の 電 気 的 特 性 は、

本稿では，プラスチック成形品の分析について，特20nm 以上の架橋点間距離を有する物理架橋点に起因に年代に関係なく，分析を行う上で重要であると考えして発現していると推定した。

られる文献や今後の動向を示すと思われる文献に言及

これらの電気的特性を考慮すると、60％以上可塑剤した．なお，本稿での分析は狭義の分析化学には限定を含有した PVC プラスチゾルを、加熱溶融・ゲル化

せずに，必要な文献に言及した。ポリマーの同定・定して成形した PVC ゲルは、電場駆動性を示す材料と性、高分子の分子量・分子量分布の測定、ポリマーのして期待できる。

組成分析、添加剤分析、長鎖分岐構造の分析、再生プ
ラスチックに関する分析について取りまとめた。

ウレタンフォームのゼロエミッションを目指して－強樹脂化反応性触媒の開発－

スニッフィング GC 法が適しているにおい分析のケース

鈴木孝生、高橋義宏、徳本勝美、木曾浩之

丹羽東ソー研究・技術報告（第 55 巻、27 − 35、2011）㈱技術情報協会，原材料・最終製品の臭気クレーム毎

ポリウレタン（PU）は、その優れた特性を利用し、浩にみたにおい原因分析／評価マニュアル（2012）

多彩な分野と製品に使用されている。一方、安全性や

3章

各分析機器の使用テクニックと最適な手法選

環境面への配慮から、揮発性有機化合物（VOC）の低

択のコツ
2節

ガスクロマトグラフ

この要求に対し、PU フォームの製造に用いられる

2項

スニッフィング GC 法が適しているにおい分

アミン触媒においては、水酸基、第一級 / 二級アミノ

析のケース基を有する反応型アミン触媒が提案されている。反応＊ 2001 年に開催された中小企業展（テクニカルショ型触媒は、PU 製造過程でイソシアネートと反応し、ウ横浜）で発表した内容に基づき、依頼題名の観点か

樹脂骨格に取り込まれるため、PU からの揮発性アミら文章に書きおこした。

減が強く求められている。

ン分を低減可能である。一方、触媒活性は、イソシア
ネートとの反応に伴い徐々に低下することから、触媒

放射光 XAFS による鉄含有ゼオライトの分析

使用量は非反応型に比べ増加傾向にある。その結果、

高橋裕一、岡フォーム物性や耐久性が悪化する問題がある。

東ソー研究・技術報告（第 55 巻、53 − 56、2011）

秀行

我々は、強樹脂化活性と揮発性アミン削減を両立

外部放射光施設を利用した XAFS 測定を Fe 含有ゼ可能な反応型触媒（RTEDA）を開発した。本稿では、

オライトに適用し、材料物性に重要な Fe 状態を構造

軟質スラブ、軟質モールド各処方に対する RTEDA の解析した。XAFS スペクトルのプリエッジピーク強度

適用性、他のアミン触媒と比較した優位性また泡化触から Fe の配位状態を解析し、酸素 4 配位（Td）及び媒との併用効果等について解説した。

6 配位（Oh）の Fe 種の差別化が可能となった。また、吸収端とプリエッジピークの中間領域のスペクトル強TOSOH Research & Technology Review Vol.56（2012）74

度がゼオライト中の Fe 分散性により系統的に変化すシリカガラスの製造方法と物性ることを見出し、Ｘ線吸収理論に基づくスペクトル解堀越秀春

析により Fe 分散性を評価する新規手法を開発した。

ニューガラス大学院

この新規手法は既存技術である UV − Vis 法と相関し、（2011）

ゼオライト中の Fe 分散性を定量的に評価することが応用課程テキスト、3 − 1 ～ 30

シリカガラス（石英ガラス）には種々の製造方法が出来た。

あり、製造されたシリカガラスは、その製法により物				性が異なる。シリカガラスの構造の特徴に関して説明

Why Ionic Amphiphilic"Block"Copolymer can be

した後、シリカガラスの製法と物性との関係をまとめ

Non − surface Active?

た。

Comparison of Homopolymer,Block and Random
超音波マイクロスペクトロスコピー技術による合成石

Copolymers of Poly（styrenesulfonate）＊＊

Hideki Matsuoka ，Masahiro Hachisuka ，Kyohei＊＊

英ガラスインゴットの仮想温度分布評価

Uda ，Tomoyuki Onishi ，Shinji Ozoe

櫛引淳一＊、荒川元孝＊、大橋雄二＊、丸山由子＊、貝Chemistry Letters，41（10），1063 − 1065（2012）

賀俊介＊、堀越秀春、森山賢二

ポリスチレン－ｂ－ポリスチレンスルホン酸などのイオン性両親媒性ジブロック共重合体は、ある条件下

電子情報通信学会技術研究報告、111（215）、49 − 52（2011）

で界面不活性を示す。このユニークな性質は、空気／

超音波マイクロスペクトロスコピー技術により直接水界面で生じた鏡像電荷の反発が主たる要因であると合成法により作製された合成石英（SiO2）ガラスイン考えられてきた。本研究では、新たにスチレン／スチ

ゴットの仮想温度分布を評価した。異なる条件で熱処

レンスルホン酸ランダム共重合体とスチレンスルホン

理した 2 つの SiO2 ガラスインゴットの径方向に試料

酸単独重合体の界面活性／不活性について調べた。ラ

を切り出し , 平面超音波材料解析システムにより縦波

ンダム共重合体は明確な界面活性を示し、単独重合体

音速の分布を測定した。熱処理時の冷却速度が遅いイ

は微かな界面活性を示した。全てのポリマーがポリア

ンゴットは , それが速いものと比べて仮想温度が低く

ニオンであり、ブロック共重合体は最も疎水性である

なり , その分布が小さくなった。また ,SiO2 ガラスのことから、この現象は、鏡像電荷の反発だけでは説明

構造緩和時間を考慮してインゴットの冷却過程の仮想できない。気水界面における鏡像電荷斥力に加え，バ温度の数値計算を行うことにより , インゴット間の仮ルク溶液中におけるブロック共重合体の安定なポリ想温度差が妥当であることを示した。

マーミセル形成が、界面不活性の発現に不可欠な要素

				であることが示された。

Growth of Spin−Coated ZnO Films Using Diethylzinc				Solution

Organic base-catalyzed stereodivergent synthesis of

Kenji Yoshino ＊，Masato Shinmiya ＊，Naomi Kamiya ＊，（R） − and（S）− 3 − amino − 4,4,4 − trifluorobutanoic

Junko Kosaka ＊，Minoru Oshima ＊，Yujin Takemoto，

acids

Kouji Toyota，Koichiro Inaba，Ken − ichi Haga，＊＊

Norio Shibata ， Takayuki Nishimine ， Naoyuki＊＊

Shibata ，Etsuko Tokunaga ，Kosuke Kawada，
Takumi Kagawa，Alexander E. Sorochinsky ＊，Vadim A.
Soloshonok＊

Jpn. J. Appl. Phys. 50（2011）108001
ジエチル亜鉛溶液を用いることによって、簡便なス
ピンコートによる成膜で、ノンドープ ZnO 薄膜をガ
ラス基板上に室温で製膜することができた。得られた

Chem. Commun.，2012，48，4124 − 4126
有機塩基触媒存在下、トリフルオロアセトアルデヒ
ドから誘導される光学活性トリフルオロメチル

Koichi Tokudome

tert

薄膜の平均透過率は 80％以上で、平坦な表面を有することを SEM によって確認した。

－ブチルスルフィンイミドとマロン酸エステル誘導体との Mannich 反応により高光学純度の生成物を得、Characterization of Spin Coated Nondoped and In −引き続き、加水分解、脱炭酸、脱保護を行うことによ

doped ZnO Films Using Novel Precursor Solution

り高光学純度のトリフルオロメチル基含有β－アラニ

Koichiro Inaba，Yujin Takemoto，Kouji Toyota，Ken

ン誘導体を得る。

− ichi Haga，Kouichi Tokudome，Masato Shinmiya ＊，				Naomi Kamiya ＊，Minoru Oshima ＊，Kenji Yoshino ＊東ソー研究・技術報告

Materials Science Forum 725，277 − 280（2012）
種々のエーテル溶液中でのジエチル亜鉛と水との反応により、Zn − O 構造を有する ZnO 薄膜成膜用の新規なプリカーサーを合成した。得られた化合物は 1H −NMR と DSC により解析した。新規プリカーサーのみ
および In 化合物を添加した新規なプリカーサーを用
い、ノンドープおよび In ドープ ZnO 薄膜をガラス基板上に簡便なスピンコート成膜により形成することができた。得られた薄膜の平均透過率は 85％以上であった。

第 56 巻（2012）75