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SPACC ニュースレター(2016 年 12 月号)

内容◎ 第 23 回国際 SPACC シンポジウムの報告
赤司治夫 (岡山理科大学)◎ 先端錯体工学研究会賞受賞者の声
佐藤敏文 (北海道大学)◎ 第 23 回国際 SPACC シンポジウムの受賞者の声
今仲庸介 (大阪市立大学)
小川理渚 (岡山大学)
細谷聡 (関西学院大学)
行平奈央 (関西学院大学)◎ 会員の日本化学会 BCSJ 賞の受賞について
山口素夫 (首都大学東京大学院)◎ 本会会員が主催するシンポジウム、セッション◎ 本会会員が協賛する国際会議◎ 事務局からの連絡

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Organometallic Anticancer Agents)&;^O&3 ÈPƥƅʫȓLǎ˺PÊƗdQ;eK&ĆƆ1^Q Lahcène Ouahab ãȦPĹʩʫȓ (Title: Lanthanides-TTF Complexes
Displaying Single Molecule Magnet Behaviour and Luminescence) ULɭ3X=D'ïǇQ&9PÃO 5 ÈPƥƅʫȓ2ʋcaDƆ&ĄȉˈńŕPÏʉƽǁãȦO]`ãɘ˙ÐŰŕȽɕËʳđʳʫȓ(Title:PreciseSynthesisof
Architecturally Complex Polymerusing Copper Complex Catalyst) O]_ɲZ55^aX=D'2 ǇȶQ&̀ǲØ ã Ȧ P Ĺ ʩ ʫ ȓ(Title:“Merry-Go-RoundReaction”ʫȓËĻPǰŐ
Travelling of Carbon Atoms inOrganic Molecules on Titanium via Reversible Carbon-Carbon Bond CleavageReaction) KŶdˠ7X=D'ãɘ˙ÐŰŕȽɕËPË˝L=J˝ŸOcD_ŕËPˆĩLȱŨO:ťù-DE3X=D&˽ˎńŕǠ¿PŪĒɤŇãȦOȞðʫȓ (Title:

Photofunctional Ruthenium Complexes: Catalyst, Switching, and Light-harvesting
Host dʋGJ-DE3&;^O 2 ÈPƥƅʫȓ2ʋcaDƆ&x}ªyv §2
ˠ1a&23 ÈPx}ªȱʍ2ʋcaX=D'CPƆ&ŕËQ Young Scientists’ Session
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Yosuke Imanaka (Osaka City University)
Development of Palladium Complexes Bearing Sugar- Incorporated N-Heterocyclic
Carbene Pincer Ligands and Their Application in Catalysis in Water
x}ªʳ
Rina Ogawa (Okayama University)
Racemization Reaction of Transition Metal Complexes with Schiff Base Ligand
Derived from L-Histidine Methyl Ester
Nao Yukihira (Kwansei Gakuin University)
Energy-transfer Efficiency of Fucoxanthin Reconstituted into the Light-harvesting 1Complex from a Purple Photosynthetic Bacterium Rhodospirillum rubrum G9+
Satoshi Hosoya (Kwansei Gakuin University)
Structures and Magnetic Properties of Four-coordinate Cobalt(II) Complexes with
N–O– type Bidentate LigandsŕȦʫȓʳ&x}ªʳ đʳPȴǰ ǔƆÖ̈̈SPACC24 PˠßOˢ=J&James Wright ƾƯL Christian Hartinger ƾƯO]`¤z§ªv §2,_&2017 Ÿ 11 Ǖ 22 Ǉ1^ 11 Ǖ 25 ǇXK Universityof Auckland dËĻOˠß;a`9L2f i§x;aX=D'ȴǰOQBS:ČûDE3&ŕËdȵ_®8-J-DE3D-LƏ-X?'

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Chem., 5, 4993 - 5001 (2014)̄'Į̋̆Click-to-Chelate Approach dȨ-DȞǹǯ˃̀ìŐPɟŞęƙȢĲ&ǒN`ɟŞ˓ęȄPˠȱLȦƙȝPȝƐʝÕdŨˠ=J0_&ȷ˜ȟ̀ìŐKQƇ`9L2K3N1GDȞȮNȝƐdƇ`9LO[ƙú=J-`'ɊDFPȽɕQĹɂȳNˍì2Ń-2&ÁƆQ9a^PȺʑdƍȨȽɕO[ȇ1=J-3D-Lɹ/J-`' ǔƆON_X=D2ĄȉˈńŕĜʢƾƯPʒȺʯǵãȦ&˦čǫãȦ̃Ȣ&ȋĵńŕ̃µį̄̄&Ɂ˔Ƥ¸ãȦ̃Ąȉˈńŕ̄dQ>Z&ȽɕŚPŕȦ;eˉ&
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◎ 第 23 回国際 SPACC シンポジウムの受賞者の声

水中で利用可能な糖修飾 N-ヘテロ環カルベン Pd 錯体の開発
大阪市立大学大学院 理学研究科 物質分子系専攻
今仲庸介
e-mail: imanaka@sci.osaka-cu.ac.jp
糖ユニットを連結したピンサー型 N-ヘテロ環カルベン（NHC）パラジウム錯体を合成し、水中での鈴木―宮浦カップリング反応に対する触媒活性を評価した。世界最高水準の触媒回転数を達成するとともに、多くの基質が適用可能であることを示した。
１１月に岡山理科大学で開催されました The 23rd International SPACC Symposiumにおいて、Lecture Award を賜り、大変光栄に存じます。指導教員である西岡孝訓先生をはじめ、多くの方々のご指導あってのものと、感謝しております。また、私の研究発表を評価して頂いた先生方に、深く御礼申し上げます。
私は、水中で機能する金属錯体触媒の開発を目指し、糖ユニットを連結したピンサー型 N-ヘテロ環カルベン（NHC）パラジウム錯体の研究を行っております。水中における鈴木－宮浦カップリング反応において、世界最高水準の触媒回転数（TON）である８０万を達成しました。また、基質適用範囲についても調査しております。一部の基質を用いた反応において、ボロン酸の加水分解が競合することから過剰量のボロン酸が必要なものの、多くの基質をよい収率で合成できることが分かりました。

最近は、この触媒系を炭素－硫黄間の結合生成反応に適用するための研究を進めております。予備的な実験により、触媒能は低いものの、触媒的に C-S カップリング反応が進行することを見出しております。現在は、触媒能の向上と、溶媒として水を用いた系への拡張などの研究を行っております。

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Fig. 1. a) [CoII(Himn)2]P˜ȟǯ˃0]T b) [CoII(Himl)2] !CH3OH Pvªǯ˃ ǜȱʍdʋ.O˩=J&:ćù˳3X=Dȴǰ0]T9PǳËdʚ7J¯;GDãɘ˙ÐŰŕȽɕËPȴǰOɜ5ƈɄȪ=®8X?'

紅色光合成細菌 Rsp. rubrum G9+の LH1 複合体とフコキサンチンを用いた再構成 LH1 複合体のエネルギー伝達効率
関西学院大学 理工学研究科 化学専攻
行平 奈央
e-mail: nao-yukihira@kwansei.ac.jp
要旨：この度、SPACC23 にてポスター賞を受賞することができ、ご協力いただきました多くの方々に感謝申し上げます。私たちは、紅色光合成細菌の光捕集色素タンパク質複合体である LH1 複合体のエネルギー伝達に注目しています。今回はフコキサンチン（Fx）を用いることでエネルギー伝達が高効率化できる可能性があることが明らかになり報告いたしました。以下、本研究を簡単に紹介させていただきます。
紅色光合成細菌の LH1 アンテナ色素タンパク質複合体では、カロテノイドからバクテリオクロロフィル a (BChl a) へのエネルギー伝達効率が LH1 複合体の全エネルギー集光効率を決めています。本研究では BChl a のみを持つ紅色光合成細菌 Rsp. rubrum
G9+（カロテノイド欠損変異株）の LH1 複合体の会合体形成過程における界面活性剤濃度依存性を利用し、藻類の光合成系において高効率なエネルギー伝達を実現しているカロテノイド Fx を再構成することに世界で初めて成功しました（Fig. 1 参照）。フェム
ト秒時間分解吸収分光により、再構成 LH1 複合体に結合した Fx は、その S1/ICT 励起状態から BChl a へ 83%の高効率でエネルギー伝達をしていることが明らかになりました。今後、この再構成の方法を用いてより高効率なエネルギー伝達を行う人工光合成アンテナの創成を目指したいと考えています。

Fig. 1. LH1 サブユニット型複合体とフコキサンチンを用いた LH1 複合体の再構成のイメージ図
SPACC23 でポスター賞を受賞することができ大変光栄に思っております。また、橋本秀樹教授をはじめ多くの方々のご援助によって、自信をもって研究ができる環境があることにも改めて感謝しております。支えてくださる皆様のご尽力あっての研究成果なのに、私だけがポスター賞を受賞する形になり申し訳なく思いますが、この度のことで私たちの研究がより多くの方に知っていただくきっかけになれば嬉しく思います。

◎ 会員の日本化学会 BCSJ 賞の受賞について

会員の日本化学会 BCSJ 賞受賞について
首都大学東京大学院
山口 素夫
e-mail: yama@tmu.ac.jp
この度、大阪市立大学大学院理学研究科の今仲庸介氏の論文がBCSJ賞を受賞されることになりました。炭素-炭素結合を生成するカップリング反応は有機合成化学の中でも最も重要な反応です。根岸先生、鈴木先生が2010年のノーベル化学賞を受賞されたことでもわかる通り、日本はこの分野を常にリードしてきましたが、今仲氏の論文では、糖を側鎖に持つ錯体触媒を用いてこの反応が水溶液中でも進行するよう工夫されており、グリーンケミストリーの観点からも大変注目すべきすぐれたご研究です。 今仲氏はSPACC23でも講演賞を受賞されており、今後のご活躍が大いに期待されます。
Pd 触媒による C－C カップリング反応は、有機合成化学における最も重要な触媒反応の１つで、この反応で通常用いられる有機溶媒を水で代替する研究が世界中で行われています。しかし、多くの錯体触媒が水に対して不安定だという問題点があります。安定性の高さが特徴の N-ヘテロ環カルベン（NHC）錯体も例外ではありません。ピリジン部位によって２つの NHC 部位を架橋した C-N-C ピンサー配位子を持つ Pd 錯体を触媒前駆体として用いた水中での鈴木―宮浦カップリング反応において、触媒活性種が分子性の触媒ではなく、触媒前駆体の分解により生じた Pd ナノ粒子であることが知られています。受賞論文では、配位子中のピリジン部位と NHC 部位の配列に着目し、２つのNHC 部位を互いに cis 位に配置した C-C-N ピンサー配位子を用いることで、分子性のPd 錯体が触媒として働くことを見出しています。
この結果から、水中でのカップリング反応の触媒開発において、C-C-N 型のピンサー配位子を利用することにより均一系触媒の++N
N
利点を活かした触媒開発が可能になることNNNNを示したことが評価され、受賞につながっN
PdPdN
NNたものと考えられます。
AcGlc
ClClAcGlc
AcGlc
なお、受賞論文はウェブ上で Advanced
Activated
Decomposed
Molecular cataltst
Pd nanopartcles
Publication として公開されており、2017
Work as catalysts for Suzuki-Miyaura coupling in water
年 Vol.90 No. 1（1 月 15 日発行予定）に掲載されます。
Y. Imanaka, N. Shiomoto, M. Tamaki, Y. Maeda, H. Nakajima, T. Nishioka,*
Bull. Chem. Soc. Jpn., DOI: 10.1246/bcsj.20160300
連絡先（e-mail）: imanaka@sci.osaka-cu.ac.jp, nishioka@sci.osaka-cu.ac.jp

◎本会会員が主催するシンポジウム、セッション
2017年3月16〜19日慶応義塾大学日吉キャンパスで開催される日本化学会春季年会において、本研究会所属の永井先生らによる特別企画が採択され、開催が決定しました。
概要およびプログラムは、以下のようになっております。年度末のお忙しい時期ではありますが、春季年会の最終日の3月19日(日)午前9時30分からの開催となりますので、皆様お誘い合わせの上、ぜひご参加くださいますようお願い申し上げます。
-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•-•日本化学会第97春季年会特別企画
学際新領域の創成に向けた多様な電池技術地球温暖化や化石燃料の枯渇などの人類の未来に関わる問題解決は喫緊の課題であり、温暖化ガスの発生削減や太陽光エネルギーの有効利用などが不可欠である。その有効性を高めるためには、太陽電池や二次電池などの分散型のエネルギー生産や蓄積方法の技術開発を促進する必要がある。本企画においては、このような物理的電池や化学的電池の現状分析と可能性について議論し、超スマート社会の実現に向けて、電池における技術革新を探索する。電池の関わる研究は多分野に広がっており、産官学、国内外や分野間の枠を超える研究者が集まって議論することは意義深い。多方面から電池研究の開発戦略を議論し、学際的な新領域の開拓を目指したい。
実施日

3月19(日)09:30-09:40
座長松村

09:40-10:20

午前

趣旨説明（工学院大学）永井祐己
有里子（東京医療保健大学）
エネルギー分野の研究開発動向（国際ベンチマーク）(JST研究開発戦略センター)島津

10:20-10:40
座長

和田博基

企業の環境への取り組み（三菱電機株式会社）和田昇

昇（三菱電機株式会社）

10:40-11:10
Electrochemical Energy Storage-Battery vs supercapacitors-(NationalUniversity of Singapore) Lu Li
座長

永井祐己（工学院大学）

11:10-11:30

太陽光発電の現状と今後（三菱電機株式会社）小島11:30-12:00

光充電型リチウムイオン電池

生正–化学と物理の接点（工学院大学）佐藤光史

平成２８年度

SPACC ミニシンポジウム

2017 年 1 月 20 日（金）金沢大学自然科学 5 号館 2 階大講義室
共催：金沢大学先魁プロジェクト「ハイブリッド分子技術による物質創成」
プログラム
１５：００〜１５：０５

開会挨拶

１５：０５〜１５：２５

学生講演

金沢大学

丸山達也 (D1)「マンガン三核構造を有するポリオキソバナデートの合成」

１５：２５〜１５：５５

金沢大学

川本圭祐

「チオ尿素誘導体を配位子に有するルテニウム(II)錯体の合成」

１５：５５〜１６：１０

休憩

１６：１０〜１６：５０

招待講演１. アスタリール株式会社「富山発、世界を元気にする天然アスタキサンチン」

１６：５０〜１７：０５休憩

１７：０５〜１７：４５

招待講演２. 関西学院大学「神様からの贈り物“カロテノイド”の神秘」

担当: 川本圭祐
お問合せ: keisuke@se.kanazawa-u.ac.jp

橋本秀樹

山下栄次

%/VEW]OCÀŰäęƙį˩Ëʭ
-2017 International Conference on Artificial Photosynthesis (ICARP2017)-·ß  ɌȽʰǃŕʌ˴ĸ)ÀŰäęƙ*ɯƨȡćʱ  ǇǜăŕË ÃËǘ  2017Ÿ3Ǖ2Ǉ̃Ǚ̄+5Ǉ̃Ǉ̄ËĻ  ɗģ˼ńŕǝ˪o§x  http://www.ritsumei.ac.jp/eng/common/img/data/access-map-suzaku.pdfȱʍƃſ Ē˵ȱʍ̃Ô˶ʫȓPȲ x}ªȱʍ'x}ªʳ,_'
*J. Photochem. Photobiol. A: Chem. (Elsevier)KPȞ˫ĖO&ȱʍèŝdʪǁL=JƠɓK3X?'[Ȟðʫȓɺ]Richard Cogdell (University of Glasgow, UK), Daniel Nocera (Harvard University, USA)##
[ƥƅʫȓɺ]http://artificial-photosynthesis.net/ICARP2017/speakers.html[Ęɒɲí]
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http://artificial-photosynthesis.net/ICARP2017/registration.html
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◎ 事務局からの連絡
・ The 24th International SPACC Symposium (SPACC24)が、2017年11月22日(土)〜25日(火)にJames Wright 先生とChristian Hartinger 先生のお世話で、The University of Auckland（ニュージーランド）にて開催されます。奮ってのご参加を、よろしくお願いいたします。

上図: Auckland City

・ SPACCミニシンポジウム主催者を募集しております。
会員の皆様の活発な情報交換のため、ミニシンポジウムを開催していただける会員様を募集しております。研究会からの助成がありますので、ご興味のある方は事務局までご連絡ください。

・ SPACC会員が主催・協賛する研究会・シンポジウムをお知らせくださいニュースレターなどを通して、会員の皆様に周知させていただきます。お気軽にご連絡ください。

事務局連絡先jimukyoku@spacc.gr.jp
担当:

東京医療保健大学大学院

松村有里子先生

行事予定
2017年1月
20日
SPACCミニシンポジウム

金沢大学 (担当: 川本)2017年2月
15日
SPACCミニシンポジウム

東京医療保健大学 (担当: 松村)

2017年3月
2~5日
2017 International Conference on Artificical Photosynthesis (ICARP2017)
立命館大朱雀キャンパス
16~19日日本化学会第97春季年会 慶応義塾大学日吉キャンパス
19日
特別企画「学祭新領域の創成に向けた多様な電池技術」

2017年11月
22~25日The 24th Internatioal SPACC Symposium
The University of Auckland (ニュージーランド)▶ 2017年度は、SPACC年会開催年となります。大阪市立大学にて開催予定となっております。