2009.05.26 廃棄物資源循環学会研究討論会
廃棄物試験検査法研究部会 「廃棄物及び関連試料中のアスベスト測定法の検討と精度管理について」

廃棄物及び関連試料中のアスベスト試験法の検討状況（独）国立環境研究所
貴田 晶子

石綿廃棄物の無害化処理の確認に必要な媒体
測定媒体

目的

課題

一般環境大
気

環境への影響把握

処理廃棄物はクリソタイルも角閃石類繊維もある。クリソタイルのみ判定する方法では不十分(総繊維とすると、生物繊維を含む）

敷地境界処理業としての責務

同上処理系排ガス ・作業環境基準・技術の性能確認

総繊維数でよいか？石綿と非石綿繊維の確認は必要。 サンプリング方法改善

排水

環境への影響把握

厚労省「水とアスベスト」
透過電子顕微鏡（TEM）法

処理物

無害化処理の確認

測定法がない(日本で）海外では土壌の分析法あり、偏光顕微鏡法、TEM法

破砕施設ガス処理系排ガスと同様集じん物等処理物と同様

土壌・底質処理物と同様
2石綿無害化処理過程の石綿分析法について（案）

従来法を採用しつつ、確認のために電子顕微鏡を用いる
１．通知と透過型電子顕微鏡法
２．「検出されないこと」の意味→ あくまでも検出されないことを確認→ 細い、短い繊維も３．透過型電子顕微鏡法と前処理・計数→ 繊維数濃度と重量濃度→ 現存の試験法のうち、厳しい（安全側）計数ルール
光学顕微鏡の観察面積と同等（1オーダー以内）
４．検出下限と定量限界
５．気体試料（最終排ガス、敷地境界大気、一般環境大気）の石綿分析→ 従来法に準じ、必要に応じ電子顕微鏡による確認

石綿含有廃棄物の無害化処理
無害化とは：非石綿化・非繊維化 → 検出されないことを確認
透過型電子顕微鏡（TEM法）による確認
走査型電子顕微鏡も可能であるが石綿同定で難しい場合がある。最終的にTEM法によらざるを得ないことを考慮すると、無害化確認法としてTEMを指定するのが妥当。（試験法はSEM法でも可能）

安全とみなされる基準
無害化処理物基準
曝露リスク
飛散リスク

検出されない ←なし

対策・措置

＜0.1%
（現状）非飛散性石綿の管理型埋立

繊維数濃度（Mf/g)
重量濃度(μg/g)を確認

石綿含有廃棄物の基準
含有基準0.1%＞0.1%

無害化処理要電子顕微鏡による石綿分析
前処理、計数ルール、定量限界、結果記載事項
検討事項
試料固体（粒径、粉砕法、乾湿）→ 表面と内部の繊維について

液体 特になし、
試料の微粒子懸濁液作成方法→ 表面繊維を水で分散させる

電子顕微鏡による計数ルール→ 繊維束、繊維塊の計数
グリッド目開きの壁にある繊維等

石綿繊維の同定、鉱物繊維は？

→

石綿繊維の計測→ 最小幅、最小長定量限界→ 繊維数濃度 １Mf/g、10Mf/g…
重量濃度 1μ/g、 10μg/g…

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試料調整・TEM観察用ろ紙作成（固体）試料の種類

無害化処理物（固体試料）

乾燥

乾燥は不要・水分率の測定は必要

粒度調整
注1)

①有姿、②2mm以下、③0.5mm以下

灰化

有機物を含まない場合は不要
有機物を含む場合は5gを電気炉(450℃、1時間)又は低温灰化装置で灰化溶媒分散による懸濁液作成
注2)①水約100mLに分散、超音波処理10秒、振り混ぜ後デカンテーションにより大きい粒子は0.075mmのふるいによりろ別②残渣を100mLの蒸留水で数回洗浄し（超音波操作後）洗い込む。

（粉砕は乳鉢を用いる。過度な粉砕を行わない）③水懸濁液をメスアップ
観察用ろ紙への試料分散①分散試料液の一部(1mL程度（注3）、正確に）をとり、約100mLの水に分散させる。
②全量を直径25mm又は47mmのポリカーボネート製ろ紙で捕集する。

TEM観察用グリッドの作
成

JIS K 3850‐2又はJIS K 3850‐3のいずれかに準ずる（ろ紙の一部を切り取り、スライドグラスに貼り付け、カーボン蒸着する。
3mm角を200メッシュTEMグリッドにのせ、クロロホルムでろ紙を溶解）

注1： 有姿は表面に存在する石綿を対象とする。0.5mmに粉砕した試料は内部に存在する石綿を含む全量を分析する。固体試料一般に対する試料粒度の考え方
注2: 水溶媒で粒子の凝集がみられるような場合には、ギ酸分散とする。
注3： 分散試料液から採る試料液量は繊維数計数の定量限界に影響する。1mLは試料25mgに相当する。
6試料調整・TEM観察用ろ紙作成（液体）試料の種類

無害化処理物（液体試料）

水試料のろ過観察用ろ紙の作成①水試料の一部(200～1000mL程度（注3）、正確に）をとり、直径25mm又は47mmのポリカーボネート製ろ紙でろ過する。

TEM観察用グリッドの作成

JIS K 3850‐2又はJIS K 3850‐3のいずれかに準ずる（ろ紙の一部を切り取り、スライドグラスに貼り付け、カーボン蒸着する。
3mm角を200メッシュTEMグリッドにのせ、クロロホルムでろ紙を溶解）

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TEMによる繊維計数・計測
TEM
観察目開き数（注4）20

繊維計数・繊維幅・繊維長計測（注5）

アスペクト比３以上
繊維幅 0.05µm以上
繊維長 0.5µm以上

観察倍率（注6）

Ｘ10,000～50,000計測項目

電子線回折像（ED)、元素組成（EDS)

記載項目（注7）①石綿繊維数、②5µm以上の石綿繊維数、③石綿繊維の繊維幅、繊維長、④ED（注11)、元素組成、⑤総繊維数(鉱物繊維）

石綿濃度推定（注8）

石綿の種類が確定的であれば、該当石綿の密度を用いる。（クリソタイル2.55、クロシドライト 3.37、アモサイト 3.43、トレモライト 3.0、アｊ
クチノライト3.1、アンソフィライト3.0、角閃石 3.2）

注4： 検出されない媒体(水質）の分析法と同等にした。(厚生省監修 水とアスベスト分析より。この分析法はEPA Method 100.1に準じている。「100本計測まで又は20目開き以上」）
注5: 最小繊維長はJIS K 3850-2,3(空気中の繊維状粒子測定法-TEM法）に準じた。最小繊維幅は新たに規定(ほとんどの規格では規定されていないが、実務的な観点から規定した。）
注6： 上記繊維が観察可能な倍率
注7： EDパターンは、非晶質・石綿パターン以外・石綿・不明確などの記載とする
注8: USEPA Method 100.1による

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検出感度・定量限界等（固体）単位

TEM、SEM

試料量g5

試料液量mL

200 → 1(ろ紙へ）

観察用試料量g0.025

ろ紙面積(25mmφ） (47mmφ)mm23141200

観察目開き数20

観察目開きの面積（注9）mm220x0.08 x 0.08 = 0.128

１本/観察面積の検出感度

Mf/g

0.10.4

定量限界(検出感度ｘ４） （注10）

Mf/g0.42

注9：位相差顕微鏡の観察面積は0.78 mm2 これと同等な面積は100目開き分
注10： ポアソン分布の95%信頼区間は4本未満の計数で意味がないため。

定量限界の重量濃度換算(角柱として、比重3）μg/g

繊維幅0.1μm、繊維長5μm0.060.3

繊維幅1μm、繊維長5μm6309

検出感度・定量限界等（液体）単位

TEM、SEM

試料液量mL200

ろ紙面積(25mmφ） (47mmφ)mm2314観察目開き数1200
20

観察目開きの面積（注8）mm220x0.08 x 0.08 = 0.128

１本/観察面積の検出感度

Mf/L

0.010.05

定量限界(検出感度ｘ４） （注9）

Mf/L

0.05

0.2～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～

備考○ 通常の計測では4目開き以上とされる。「検出されない」ことを担保するのに、20目開きが基本とされるが、それには5倍近くの時間がかかる。
○TEMによる試験法であるが、SEMにも適用可能。

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排ガス等の石綿分析
石綿含有廃棄物の無害化認定申請に係る石綿分析法(暫定法）
項目

気サンプリング方法

分析法

敷地境界

環境省告示第93号

位相差顕微鏡総繊維数ー生物
顕微鏡計数値

発じん状況調査

作業環境測定基準 労働省告示第46号及び作業測定ガイドブックに準拠

位相差顕微鏡総繊維数

体 排 燃焼 JIS Z 8808(排ガスのダスト濃度の測定方
出 排ガス 法）に準拠 メンブランフィルターの前段にインピンジャーを設置
ガス 破砕 JIS Z 8808(排ガスのダスト濃度の測定方
ガス 法）に準拠 メンブランフィルターの前段にインピンジャーなし

環境省告示第93号に準拠
必要に応じて電子顕微鏡

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排ガス等気体の石綿分析案（考え方）
現状の試験法を基本としつつ、気体試料の分析法全体の整合を考慮
試料の種類

最終排ガス、発生ガス、発じん調査の作業環境大気、破砕施設のガス、一般環境大気等

サンプリングに関する留意

一般環境大気、作業環境大気（粉じんの少ないもの）：ろ紙による直接採取
高温のガス、粉じん・ばいじんの多いガス：インピンジャー＋ろ紙捕集(暫定法）

対象石綿の種類

クリソタイルのみでなく、全種の石綿繊維を対象とすることが必要

捕集した水及びろ紙の処理

ろ紙を捕集水と合わせて、全体を水試料とし、その一部（ろ紙上のばいじん量に応じて決める）を取り、別のろ紙に採取し、それを分析対象とする。

石綿繊維数の測定法・暫定法では位相差顕微鏡法を主体としているが、「敷地境界」では角閃石系石綿が対象外であり、発じん調査では非石綿繊維を含む総繊維が計数値である。廃棄物処理過程では、クリソタイルのみならず多種の石綿繊維を同定する必要がある。そのため位相差顕微鏡法により繊維が確認された場合、偏光顕微鏡による石綿の同定を行う。また電子顕微鏡法により同定・計数を行うことも可能とする。電子顕微鏡法は以下の分析方法に準ずる。
・走査型電子顕微鏡法 ：JIS K 3580-1(空気中の繊維状物質の測定方法ー第1部：位相差顕微鏡及び走査型電子顕微鏡法)に準ずる
・透過型電子顕微鏡法： JIS K 3580-2（空気中の繊維状物質の測定方法ー第2部：直接変換ー電子顕微鏡法)又は JIS K 3580-2（空気中の繊維状物質の測定方法ー第2部：直接変換ー電子顕微鏡法)に準ずる
なお、繊維幅及び繊維長は0.05μm、0.5μm以上を計測することが望ましい。ただし「敷地境界」の計数値は位相差顕微鏡法による5μm以上、アスペクト比1:3以上の繊維数とし、短繊維、細繊維を含めた繊維数濃度は参考値として記載する。
・電子顕微鏡法では、位相差顕微鏡法に比べて観察視野が少なくなる可能性があり、定量
12限界として1f/L以下とすることが望ましい。

排ガス等の石綿分析(案)
石綿含有廃棄物の無害化認定申請に係る石綿分析法(暫定法に対する提案)
項目

サンプリング方法

分析法

環境省告示第93号（0.8μm孔径、有効ろ過面積35mmφのろ紙で、 位相差顕微鏡総繊維数を基繊維を捕集）本とし、石綿繊維の同定を偏気光顕微鏡で行い、非石綿繊作業環境測定基準 労働省告示第46号及び発じん維を除いた計数値とする。あ体 状況調査 作業測定ガイドブックに準拠
るいは電子顕微鏡により石（ばいじんが多い場合は水捕集法)
綿繊維を同定・計数する注1,2)
排 燃焼 JIS Z 8808(排ガスのダスト濃度の測定方法）に出 排ガス 準拠 メンブランフィルターの前段にインピンガジャーを設置
破砕
ス（ばいじんが多い場合を想定し、ガス試料は水ガスにて捕集することが望ましい）
敷地境界

注１） 電子顕微鏡を用いる場合は、基準値10f/L以下であることを確認せねばならない。位相差顕微鏡と同じ視野（8.5mm2）を観察すれば、同じ定量下限値(95%信頼値0.12f/L（2400L採取の場合）)が得られる。<1f/Lの定量限界を得るには1.1mm2の観察面積が必要（例えば、0.5mm目開きx4）。
注２） 敷地境界の計数値は、95%信頼区間を考慮していないが、他の空気試料の測定法と整合させるため、すべての分析値について、定量下限値（95%信頼区間上限値）を用いる。
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廃棄物処理過程の石綿分析の課題
測定法と測定頻度
１．認定時、施設稼働前、施設の本格稼働の各期間に行うべき測定法
２．上記の測定頻度
石綿測定の確度・精度
１．媒体ごとに測定法、計数法が異なっており、測定値の確度・精度について検討されていない → いくつかのグループで検討・実施中
石綿協会、廃棄物学会自主グループ、
環境研修所、日本環境測定協会
２．測定誤差の要因①測定者の習熟度による誤差②同定・計数ルールの不統一による誤差③試料中の偏在、観察視野での偏在④試料調整等の操作方法、熟練度による誤差⑤測定装置（光学顕微鏡、電子顕微鏡等）に内在する性能による誤差‥‥14

平成21年度循環型社会形成推進科学研究費研究申請（新規）

石綿含有廃棄物の処理・再資源化過程における石綿の適正管理に関する研究
研究期間：平成21～23年度
機関

分担研究者

研究課題

国立環境研究所

貴田晶子、山本貴士、野馬幸生

京都大学

酒井伸一

（１）石綿含有廃棄物の無害化処理過程における各媒体の石綿測定法及び精度管理手法の確立

環境管理センター

豊口敏之

日本環境衛生センター

藤吉秀昭（２）石綿使用の静脈過程におけるライフサイクルリスク管理手法に関する研究（飛散実態調査、集じん装置の性能、集じん装置からの再飛散）研究協力者： 元兵庫県立健康科学研究センター 小坂浩（精度管理） 廃棄物資源循環学会 廃棄物試験・検査法部会
日本環境測定分析協会（アスベスト分析検討会）15

研究内容１ 石綿含有廃棄物の無害化処理過程における各媒体の石綿測定法及び精度管理手法の確立(1) 廃棄物処理過程における石綿測定法の標準化•石綿無害化処理において測定が必要となる媒体(大気、水)に対し、媒体毎の分析法の確立•各媒体について電子顕微鏡と光学顕微鏡による分析【繊維数濃度の比較、計測値の評価に資するデータ集積】(2) 位相差及び偏光顕微鏡を併用した製品・廃棄物・土壌等固体中の石綿測定法の確立•位相差顕微鏡（計数）と偏光顕微鏡（同定）を併用し、固体試料中の0.1%濃度の石綿が定量可能な測定法（ポイントカウント法＆独自開発法）を確立する(3) 石綿分析の精度管理手法の確立及び標準試料の作成•民間分析機関等の協力を得て、同一視野の観察が可能であるスライド(リロケータブルスライド)等を用いてクロスチェックを行い、測定値のばらつきの要因解析を行う•広範に配布し、精度管理に利用できる、実試料を用いた標準試料を作成する(4) 現場モニタリング手法の検討•石綿含有建材の解体現場、廃棄物破砕施設の現場でモニタリングに使用可能なモニタリング装置の性能を、光学顕微鏡及び電子顕微鏡により評価する
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石綿含有廃棄物の無害化処理における分析
無害化処理過程全体について、環境汚染のないこと、処理物が十分に安全であることを証明できる試験法開発
アスベスト含有廃製品の前処理 （収集・運搬・破砕）

無害化処理の流れ

ガス
汚染の可能性のある媒体•••

無害化処理物

物理的処理
化学的処理
熱的処理

（主に固体・液体）発生源近傍大気破砕施設集塵排ガス等

発生源近傍大気液体

処理関連排水処理関連排水無害化処理物

固体

破砕集塵ダスト等

熱処理系集塵ガス等

無害化処理物

処理施設廃ガス、排ガス

大気試料、集じん灰、廃棄物等すべてに対する共通の石綿分析法開発• 位相差顕微鏡+偏光顕微鏡併用• 走査型電子顕微鏡• 透過型電子顕微鏡• 前処理法の統一• 石綿同定手順の統一• 計数ルールの統一

無害化処理物の石綿分析確立•透過型電子顕微鏡法(TEM法)

上記試験法の精度管理手法、態勢づくり• 標準試料の作成(標準物質、実試料）
大気試料中心に精度管理は研究協力による
・ 民間分析機関
・廃棄物資源循環学会
・日本環境測定分析協会

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アスベストに関する試験法の出版計画
日本環境分析測定協会「アスベスト分析法に関する研究委員会」の立ち上げ（2008,12）
廃棄物資源循環学会と共同で「アスベスト分析法マニュアル」の出版企画
今後、出版企画の窓口調整（企画運営委員会）（試験検査法研究部会が実務担当）