GC/MS
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Note

LaviStoma大量注入口＆誘導体化注入法を用いた水中のフェノール類の簡易分析
サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社
C＆MS応用技術部
編集発行 ： マーケティング部

GCMS07009
Key Words
y 水道法
y フェノール類
y PolarisQy 大量注入y LaviStomay誘導体化注入法

はじめにLaviStomaについて

平成16年4月に水道法が改正され、50種類の水質基準項目が設定されました。基準項目の中のフェノール類は微量でも異臭として感じ取られるため、迅速な分析が求められています。
今回は、雑賀技術研究所の開発（販売：㈱アイスティサイエンス）した大量注入口LaviStomaを用い、注入口内での自動誘導体化分析を行いましたので報告いたします。
LaviStomaは胃袋型の注入口で、溶媒を排気して大量注入を行う方法です。溶媒を排気するため、前処理の過程で濃縮操作を省略できたり、あるいは、サンプルサイズを減らすことも可能になります。さらに胃袋型をしているため、注入口内で温度をかけながら自動で誘導体化することが可能になり、煩雑な前処理から解放されます。

LaviStomaは（財）雑賀技術研究所（販売：㈱アイスティサイエンス）の開発した胃袋型の注入口です。溶媒を胃袋型の注入口に入れ、溶媒のみを排出して、測定対象成分をカラム内へ導入します。PTV-LV型の注入口ですが、胃袋型をしているため、注入口内での誘導体化が可能です。

分析条件
GC TRACE GC ultra
Column : TR-5MS 30m×0.25mm I.D. df=1.0um
Oven Temp : 70℃(4min)-5℃/min-120℃-20℃/min-240℃(3min)
Flow : constant flow 1.2min/min
Transferline Temp : 240℃
MSPolarisQ
Ion Source Temp : 220℃
Ionization mode : EI Full Scan m/z=50-350

AS TriPlus
Injection Volumn : 20μL
Injection mode : Internal standard Post (for BSTFA)Internal Standard Volumn : BSTFA 5μL(BSTFA 5倍希釈)Air gap volumn : 5μL
GC Synchro start : Delayed
注入口 : LaviStoma LVI-S200
Injection Volumn : 20μL
Injection mode : PTV Solvent Split
Temp : 77℃(0.12min)→120℃/min→260℃(16min)

注入速度
低速

大量注入法工程
この過程で誘導体化

ﾍﾞﾝﾄﾓｰﾄﾞ
150mL/

ﾍﾞﾝﾄﾓｰﾄﾞ
150mL/

ｽﾌﾟﾘｯﾄﾚｽﾓｰﾄﾞ

ﾊﾟｰｼﾞﾓｰﾄﾞ
50mL/

1st Stage

2nd Stage

3rd Stage

4th Stage

注入
BSTFA同時注入

濃縮導入

除去

1st 注入口温度を溶媒沸点よりも低めに設定した状態で試料を注入し、液体状態でインサート内に保持。

2nd ベントモードで揮発してくる溶媒蒸気を排出し、インサート内で試料を濃縮。

3rd スプリットレスモー 4th パージモードでイドで注入口温度をンサートに残存して上げ、目的物質をいる夾雑物を排除。
分離カラムへ導入。

図1：LaviStomaの大量注入工程

フェノールの分析法
検水500mL (pH2以下)

固相抽出
酢酸エチル5mLでバックフラッシュ溶出

誘導体化
4mL/5mL分取
濃縮後BSTFA添加
1mL定容
GC/MS

簡略化

メソッド設定画面

検水500mL (pH2以下)“Internal standard Post”にしてBSTFAを自動注入します。

固相抽出
酢酸エチル5mLでバックフラッシュ溶出
濃縮せず、そのまま5mLメスアップ
GC/MS 注入口内で誘導体化

試薬
クロロフェノール標準液[関東化学㈱]水質試験用フェノール[関東化学㈱]残留農薬/PCB試験用酢酸エチル [関東化学㈱]BSTFA[ジーエルサイエンス㈱]基準値
フェノールに換算、合計して0.005mg/L
基準値の1/10 0.0005mg/L

フェノール類のマスクロマトグラム
Full Scanで測定したときのマスクロマトグラムを下記に示します。最終検液中25ppbで、検水に換算すると0.00025mg/Lに相当します。

NL:
5.18E5m/z=150.50151.50 F:MS
LVI_phenol_20uL_01

8060402012.7060
40

RT: 15.60 - 18.60 SM: 5G
RT: 17.10
100

20

14.59

17.48

15.90

014Time (min)NL:
6.29E5m/z=184.50185.50 F:MS
LVI_phenol_20uL_01

16.71

80

0134-クロロフェノール m/z=185

Relative Abundance

RT: 15.21 - 18.21 SM: 5G
RT: 16.71
100
Relative Abundance

2-クロロフェノール m/z=185

RT: 12.36 - 15.36 SM: 5G
RT: 13.86100Relative Abundance

フェノール m/z=151151617Time (min)NL:
6.29E5m/z=184.50185.50 F:MS
LVI_phenol_20uL_01

16.71

80
60
4020018GCMS07009

17.48

15.90
1617Time (min)18

RT: 16.89 - 19.89 SM: 5G
RT: 18.39
100

RT: 16.98 - 19.98 SM: 5G
RT: 18.48
100

RT: 18.02 - 21.02 SM: 5G
RT: 19.52
100

NL:
5.16E5m/z=218.50219.50 F:MS
LVI_phenol_20uL_01

80
60
40
19.52
20
17.64

017

NL:
5.16E5m/z=
218.50219.50 F:MS
LVI_phenol_20uL_01

80
60
40
19.522019.01

17.640171819Time (min)Relative Abundance

2,4,6-トリクロロフェノール m/z=253

Relative Abundance

2,4-ジクロロフェノール m/z=219

Relative Abundance

2,6-ジクロロフェノール m/z=219

19.01

80
60
40

C＆MS営業本部

横浜本社
045-453-9197
大阪支店
06-6863-1551

20
018
19
Time (min)NL:
3.45E5m/z=
252.50253.50 F:MS
LVI_phenol_20uL_01

サーモフィッシャー
サイエンティフィック株式会社

18.42 19.00
1920.01

20
Time (min)21E-mail
info-jp@thermo.com

再現性
標準溶液50ppb(0.0005mg/L相当)でn=5測定したときの再現性を下記に示します。
File namePhenol2-Chloro-

4-Chloro-

2,6-Dichloro-2,4-Dichloro-

2,4,6Trichloro-

LVI_phenol_20uL_02

3159203

185550222959111823915

1280185

1110317

LVI_phenol_20uL_03

3165747

18386992356528

17658741288336

1148974

LVI_phenol_20uL_04

3060023

17776972237103

187824012497461102831

LVI_phenol_20uL_05

3165215

1876335

2388946

1868564

13194071133747

LVI_phenol_20uL_06

3083109

18535482281510183321913279181182222

Average

3126659.6

1840356.2

2311999.6

1833962.3

1293118.51135618.1

STDEV

51015.937506.2

60624.944427.431517.7

31894.0

%RSD

1.63

2.04

2.62

2.42

2.442.81

検量線
標準溶液25ppb〜500ppb(0.00025mg/L〜0.005mg/L)の検量線を引いたときの相関係数を下記に示します。(含50ppb=0.0005mg/L, n=5）
R2Phenol

0.99992-Chloro-

0.99854-Chloro-

0.99992,6-Dichloro-

0.99982,4-Dichloro-

0.99982,4,6-Trichloro-

0.9991

おわりに
LVI-S200の大量注入口とThermo Fisher 製イオントラップ型
GC/MS PolarisQ (with 多機能オートサンプラーTriPlus)を使用して、フェノール類のFull Scan測定を行ったところ、検量線、再現性とも良好な結果が得られました。
注入口内での誘導体化が自動で行えることと、大量注入をすることで、前処理での濃縮工程を省くことができ、試料を速やかに分析することが可能になりました。

www.thermoelectron.jp(日本)

www.thermofisher.com(グローバル)<検量線一例>©2006 Thermo Fisher
Scientific Inc. All trademarks
are the property of Thermo
Fisher Scientific Inc. and its
subsidiaries.

2,4-DichloroY = -239398+41319.8*X R^2 = 0.9998 W: Equal

PhenolY = -19202.9+62666.5*X R^2 = 0.9999 W: Equal

20000000

30000000
25000000

Area

Area

15000000
20000000
15000000

10000000

大量注入装置についてのお問い合わせ先

10000000

5000000
5000000

株式会社アイスティサイエンス http://www.aisti.co.jp/

000200400ug/L

0200400ug/LSpecification, terms andpricing are subject to change.
Not all products areavailable in all countries.
Please consult your local sales
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