Ｘ Ａ Ｄ ­ ２ 樹 脂 処 理 に よる 同 位 体 分 別 に つ いて
南 雅 代 ・ 池 田 晃 子（名古屋大学年代測定資料研究センター）
１。はじめに哺 乳 類 動 物 の 骨 ・ 歯 ・ 牙 な ど の １ ４ Ｃ 年 代 測 定 に 際 して は 、 そ れ ら か ら 抽 出 し た コ ラ ー
ゲ ン を 用 いて 測 定 す る の が 一 般 的 で あ る 。 し か し 、 風 化 か 進 んで 変 質 して い る 化 石 骨の場合は、骨以外からの炭素の汚染を受けて若返りの年代を示す例が見られる（沢田ほか、１９９２；中村ほか、１９９６）。それに対し、ＸＡＤ­２樹脂という吸着ポリマーを用いる方 法 は 化 石 骨 試 料 か ら フ ミ ン 酸 、 フル ボ 酸 な どの 外 来 有 機 物 を 効 果 的 に 除 去 し 、 信 頼
度の高い１４Ｃ年代を得るの４こ有効であることが報告されている（ＳｔｉｌｆｆＯＩ４ｅｔａ１．、１皿旅南・中村、１９９ʼ７；１９９８）。しかし、Ｊ（ＡＤ­２樹脂を用いることにより、同位体分別を起こし、試料中の炭素・窒素同位体比に変化が生じている恐れがある。コラーゲンの炭素・窒
素安定同位体比は動物が摂取した食資源の同位体比を反映するとされており、食性復元の手段として用いられている（ｖａｎｄｅｒＭｅｒｗｅａｎｄｖｏｇｅ１、Ｄ７８；ＤｅＮｉｒｏａｎｄＥｐｓｔｅｉｎ、１９８０）。信頼度の高い１“Ｃ年代とともに、正しい炭素・窒素安定同位体比を得ることは、化 石 骨 研 究 に お いて 重 要 な こ と で あ る 。 本 研 究 で は 、 Ｊ く ： Ａ Ｄ ­ ２ 樹 脂 処 理 が 同 位 体 比 に 影響を与えるかどうか調べるために、極めて保存状態のよい象牙試料に対し、化学処理法の異なるいくつかの成分について １３Ｃ、 １５Ｎ値を測定した。
２。試料調製
試 料 は 、 池 田 ・ 中 村 （ １ ９ ９ ７ ） に お いて １ ４ Ｃ 測 定 結 果 が 報 告 さ れて い 。 そ バ ʼ Ｉ Ｗ ） Ｒ Ｙ ギ を 用い た 。 こ の 試 料 は １ ． ２ Ｎ Ｎ ａ Ｏ Ｈ お よ び １ ． ２ Ｎ Ｈ Ｃ Ｉ で 超 音 波 洗 浄 し た の み で、 コ ラ ー ゲ ン 抽
出 を 行 な って い な い も の で あ る 。 ‥ Ｉ Ｖ Ｏ Ｒ Ｙ ­ １ ‥ か ら の ゼ ラ チン コ ラ ー ゲ ン 抽 出 の 方 法 は 、有田ほか（１９９０）によった。また、”ＩＶ（：：）ＲＹイを６ＮＨＣ１で加水分解した後、Ｊ（ＡＩ：）­２樹脂を用いてアミノ酸集合体を得る実験操作は南・中村（１９９７）に詳しい。ゼラチンコ
ラ ー ゲ ン 成 分 （ Ｇ Ｃ ） ・ 、 ０ ． ８ Ｎ Ｈ Ｃ １ で 脱 灰 の み し た 成 分 （ Ｄ Ｂ Ｐ ） 、 Ｘ Ａ Ｄ ­ ２ 樹 脂 を 通 して 得られたアミノ酸集合体成分（ＸＡＤ）、フミン酸・フルボ酸成分の各成分は酸化銅、銀線とともにバイコール管に真空封管して８５０℃に加熱し、生じた気体を真空ラインを用 いて 精 製 して Ｃ ０ ２ 、 Ｎ ２ を 得 た （ 南 ほ か 、 １ ９ ９ ８ ） 。 気 体 用 質 量 分 析 計 （ Ｆ ｉ ｎ ｎ ｉ ｇ ａ ｎｌ・。・ＩＡＴ­２５２）により １３Ｃ、 １５Ｎ値を測定し、また、ＣＮコーダー（柳本製、ＭＴ­７００）により炭素および窒素含有量を測定した。

３。結果
表１に象牙試料の各成分の炭素・窒素含有率、Ｃ／Ｎ比、炭素・窒素同位体比を示した。̈ＩＶＯＲＹ­１̈のデータは、池田・中村（１９９７）から引用した。
­ ３ ０ ８ ­

表 １ 象 牙 試 料 の 炭 素 ・ 窒 素 含 有 率 、 Ｃ ／ Ｎ 比 、 炭 素 ・ 窒 素 同 位 体 比１
ʼ ７｀ａｂｌｅ１Ｃａｒｂｏｎａｎｄｎｉｔｒｏｇｅｎ・：；（）ｎｔｅｎｔ、Ｃ／Ｎｒａｔｉｏ、ｃａｒｂｏｎａｎｄｎｉｔｒｏｌｌｃ５ｒｌｉｓ（：）ｔｏｐｉｃ
ｃｏｍｐｏｓｍｏ１１（）ｆａｎｉｖｏｒｙｓａｍｐｌｅ．

Ｆｒａｃｔｉｏｎ

Ｃ ／ Ｎ

Ｃｃｏｎｔｅｎｔ

ｒａｔｌｏＪ ‰ ） ＿３．
０２５．４

５．６ＩＶＯＲＹ­１１）
１６．
６­­­­­­­­­­­・­­­­­­­­・­・祷・­・­・­­一心一勧­­­­ʼＣｉ・１３

一一­

一一ＧＣ２）
４４．
６
１５．
７
２．
８
­
２５．
４
１１．
３・­・奉­­­­­­・­㎜­­・・・・・・・­・・­・­・・・­・・・・­­­・・­・・・­­­­・・・・・­・・・­・・・・・­・・・・・・­・・・・・・・・●・・・・­・­­・・・­­­­­・・・­­・・・­­­­­・・・・­・・・­

ＤＢＰ３）

５０．２

１６．３

３．１

­２５．５

１１．２

ＸＡＤ４）

３５．５

１２．７

２．８

­２４．４

１１．５

０．１９

８．６

­２５．１

８．２

Ｆ５）

１．６０

１）ＤａｔａｆｒｏｍｌｋｅｄａａｎｄＮａｋａｍｕｒｉｌ（１９９７）．
２）ＧＣ：Ｇｅｌａｔｉｎ（；ｏｈｇｅｎｆｒａｃｔｉｏｎｅｘｔｒａｃｔｅｄｂｙｍｅａｎｌ；（：）ｆｇｅｌａｔｉｎｉｚａｔｉｏｎ．
３）ＤＢＰ：Ｄｅｃａｌ・：；ｉｆｉｅｄＢｏｎｅＰｏｗｄｅｒ．
４）ＸＡＤ：ＸＡＤｒｅｓｉｒｌ­ｔｒｅａｔｅｄＨｙｄｌʼｏ妙ｓａｔｅｆｒａｃｔｉｏｎ．
５）Ｆ：ＦｕｌｖｉｃａｎｄＨｕｍｉｃａｃｉｄｆｒａｃｔｉｏｎ．

表１の結果から、コラーゲン抽出を行わないバルク成分、ゼラチンコラーゲン抽出成分、希塩酸で脱灰のみした成分の１３Ｃ、

１ ５ Ｎ 値 は ほ と ん ど 変 化 して い な い 。 一 方 、

ｊｘＡＤ­２樹脂処理をしたアミノ酸集合体の １３Ｃ、 １５Ｎ値は、上述の３成分とは明らかに異なり、 １３Ｃ値は１‰、 １５Ｎ値は０．２‰大きくなっている。Ｓｔ迢ｏｒｄｅｔａｌ．（１９８８）はアキレス腱のコラーゲンについて、ＸＡＤ­２樹脂を用いることによる同位体分別は、
１ ５ Ｎ 値 が ０ ． １ ‰ 、 １ ３ Ｃ 値 が ０ ． ３ ‰ と 報 告 して お り 、 今 回 の 結 果 は そ れ よ り も 大 き い 。 し かし 、 フ ミ ン 酸 や フル ボ 酸 成 分 の Ｃ ／ Ｎ 比 が ８ ． ６ と い う 、 コ ラ ー ゲ ン が 一 般 に 示 すと い わ れている３．２ ０．５の値（ＨａｒｅａｎｄｖｏｎＥｎｄい９９０）よりもかなり高い値を示していることから、この不純物を取り除いたために、｝（Ｍ）­２樹脂処理をしたアミノ酸集合体の １３Ｃ、１５Ｎ値がゼラチンコラーゲンとは異なったとも考えられる。コラーゲン抽出を行わないバルク成分とゼラチンコラーゲン抽出成分とでも疑問が残り、ゼラチンコラーゲンの１３Ｃ値が全く変化しないという結果１３Ｃ値に問題がある可能性もありうる。今後、

ＸＡＩ：）­２樹脂処理が同位体比に与える影響を明確にするには、コラーゲンあるいはアミノ酸の標準試薬を用いて同様の比較実験をする必要があると思われる。
Ｊ（：ＡＤ­２樹脂は化石燃料の石油から合成されたもので、 １３（こは­３０‰に近い値を示す。
ミＸＭ）­２樹脂処理の過程で抽出成分に樹脂が混入してくると重大な汚染となるが、ｊ（ＡＤ­２樹脂処理をしたアミノ酸集合体の

１ ３ Ｃ 値 は ゼ ラ チン コ ラ ー ゲ ン の 値 に 比 べ て 高くなっていることから、混入による影響はないと考えられる。
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引用文献
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２ｆｉ
７
­
：
２
２
６
７．
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­ ３ １ ０ ­

ｌｓｏｔｏＰ｛ｌｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎｂｙｘＡＤ­２ｔ；ｌʼｅａｔｍｅｎｔ

ＭａｓａｙｏＭＩＮＡＭｌａｎｄＡｋｉｋｏＩＫＥＤＡ（ＤａｔｉｎｇａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓＲｅｓｅａｒｃｈ［］ｃ・ｎｔｅｒ，Ｎａｇｏｙａｕｎ沁ｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｇｏｙａ４６４­８６０２，Ｊｌｐ３１１）

Ａｂｓｔｒａｃｔ

ＸＡＤ­２ｒｅｓｉｎｉｓｃｏｎｓｉ（ｋｒｅｄｔｈｅｇｏｏｄｍａｔｅｒｉａｌｓ杖）ｓｅｐａｒａｔｅｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｌｙｔｈｅｐｏｌｌｌｒａｍｉｎｏａｃｉｄｓ
ｆｒｏｍｔｈｅｌｅｓｓＰｏｌａｒｆʼｕｌｖｉｃａｎｄｈｕｍｉｃａｃｉｄｓ．ＴｏｅｖａｌｕａｔｅｉｆｘＡＤ­２ｔｒｅａｔｍｅｎｔ２１ｆｆｅｃｔｓｉｓ，：Ｍ£）ｐｅｖａｌｕｅｓ， １３Ｃａｎｄ １５Ｎｗｅｒｅｍｅａｓｕｒｅｄｏｎｂｕｌｋｓａｍｐｌｅｂｙａｌｓｉｍｐｌｅｌ）Ｉ｀ｅｐａｒａｔｉｏｎ，
１１ｃ５１ａｔｉｎ­（；ｏｌｌａｇｅｎｅｘｔｒａｃｔｅｄｂｙｕｓｕａｌｍｅｔｈｏｄ，＆（；ａｌｃｉｆｉｅｄｂｏｎｅｐｏｗｄｅｒａｎｄｘＡＤʼＰｕｒｉｆｉｅｄｈｙｄｒｏｌｙｓａｔｅｓｆｒｏｍａｍｏｄｅｍｗｄ゛ｐｒｅｓｅｒｖｅｄｉｖｏｒｙｌ；皿ｌｐｌｅ̈ＩＶ（）ＲＹ­１ʼてＡｒｎｏ叫μ１１ｒｅｅｆｒ２１｛；；ｔｉｏｎｓｏｆ
ｂｕｌｋ，ｇｅｌａｔｉｎ­（；ｏｈｇｅｎａｎｄｄｅｃａｌｃｉｆｉｅｄｉｖｏｒｙＰｏｗｄ（ぅｒけｈｅｒｅａｒｅａｌｍｏｓｔｎｏｄｉ汀ｅｒｅｎｃｅｉｎｂｏｔｈ １３Ｃａｎｄ １５Ｎ．０ｎｔｈｅｏｔｈｅｒｈ飢ｄ，ＸＡＩ）­ｔｒｅａｔｅｄｈｙｄｒｏｌｙｓａｔｅｈａｓａｐｐａｒｅｎｔｌｙｍｏｒｅｌ：）（：）ｓｉｔｉｖｅ １３Ｃａｎｄ
１５Ｎｖａｌｕｅｓｔｈａｎｔｈｅｔｈｒｅｅｆｒａｃｔｉｏｎｓ．Ｈｏｗ｛５ｖｅｒ，ｉｔｉｓｄｏｕｂｔｗｈｅｔｈｅｒｔｈｅ１７（５ｓｕｌｔｉｓｄｕｅｔｏｉｓｏｔｏｐｅ
ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎｂｙｘｙＵ）ʻ２ｔｒｃｌａｔｍｅｎｔｂｅｃａｕｓｅｔｈｅｆｕｌｖｉｃａｎｄｈｕｍｉｃｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎｉｎｔｈｅｃｏｌｌａｇｅｎｍｉｇｈｔａｆｆｅｃｔｉｓｏｔｏＰｅｖａｌｕｅｓｏｆｂｕｌｋ，ｇ（１１ａｔｉｎ­ｃｏＵａｇｅｎａｎｄ山ｌｃａｌｃｉｆｉｅｄｉｖｏｒｙｐｏｗｄｅｒ．ＴｈｅＣ／Ｎｒａｔｉｏ
ｉｎｆｕｌｖｉｃａｎｄｈｕｍｉｃｐｈａｓｅｓｉｓｓｉｇｎｉｆ｀ｉｃａｎｔｌｙｍｏｒｅｈｉｇｈｅｒｔｈ皿ｃｏｌｌ啓ｎ．ｌｎｔｈｅｎｅｘｔｓｔｕｄｙ，ｗｅｈａｖｅ
ｔｏｓｔｕｄｙｍｏｄｅｍｃｏＨａｇｅｎｌ；ｔａｎｄａｒｄｓｏｒａｍｉｎｏａｃｉｄｓｔａｎｄａｒｄｓｔｏｅｖａｌｕａｔｅｉｆｘＡＤ­２ｒｅｓｉｎｉｎｔｒｏｄｕｃｅ
ｉｓｏｔｏｐｅｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ．

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