19 ～ 20 世紀にわが国で使用された含鉛おしろいに関する研究

東京大学大学院新領域創成科学研究科環境システム学専攻

吉永淳

Prevalence of non-infectious encephalopathy was high among children in Meiji and Taisho era in Japan. It had turned outthat lead poisoning due to the use of face powder by their caretakers was the cause. In this study seven face powder samples,manufactured during Meiji era, were analyzed for lead by inductively coupled plasma mass spectrometry to characterize
lead in those historic samples. Four of the 7 samples contained lead at elevated levels (17-55%) and the other one sample
contained at moderate level (0.35%). Lead was not detected in the rest of the samples. Lead isotope ratios (207Pb/206Pb and208
Pb/206Pb) of the leaded face powders indicated that the face powder of those days contained lead either from Japanese orAustralian ores. The lead isotope ratios were consistent with those in human hair of those days suggesting that leaded facepowder was one of major contamination sources of lead of Japanese people of those days.

１．緒る。その後、平井教授の指摘に基づき、1934 年に内務省

言令によって含鉛おしろいの製造・販売が禁止されると、「脳明治～大正時代のわが国で、小児の「脳膜炎」が多数見ら膜炎」患児数は減少の一途をたどったといわれている。

れたことが記録に残っている。ウイルスや細菌が原因の髄筆者は、先史時代～近現代までのわが国における人体鉛膜炎は現在でもよく見られる疾患であるが、当時の「脳膜汚染に関する研究を続けている。上記のような鉛脳炎の多炎」には非感染性で、原因がはっきりとしないものが多か発が知られている明治～大正時代というのは、わが国の鉛ったという。

人体汚染史からみてもきわめて特徴的な時代であったと考

この
「脳膜炎」
が、患児の親が使用していた含鉛おしろいえて、「かもじ」や針山の詰め物として残されていた、この時による鉛中毒であることを、大正 12 年（1923 年）、京都大代の日本人成人女性の頭髪の鉛分析を行った経験がある 3）。

学小児科の平井毓太郎教授が突き止めた。1895 年にそのその結果、この時代の女性の頭髪には、現代の数百倍とい原因不明の「脳膜炎」（当時は「所謂脳膜炎」と称されていた）う、きわめて高いレベルの鉛が検出され、当時の人々に高が最初に医学的に報告されてから原因解明まで四半世紀といレベルの鉛汚染があったことが裏付けられた。さらに長くかかったのであるが、その間の医学的な経緯について1930 年代以降の頭髪サンプル中鉛濃度は大きく減少しては、堀口ら 1）及びそれに続く一連の文献に詳しい。

おり、上記の含鉛おしろいの製造・販売禁止の時期とよく鉛を扱う作業現場などにおいて、高いレベルの鉛に長期一致していた。また、一般に鉛の原産国の違いを反映する

間曝露すると、作業者には主に神経系、消化管、腎臓、造鉛安定同位体比を測定すると、明治～大正時代の女性には、血系に毒性があらわれ、貧血や鉛疝痛などの典型的な鉛中日本産とは明らかに異なるきわめて特徴的な同位体比の鉛毒症状を呈する。神経系への毒性のうち、もっとも重篤なを頭髪中に含有する人が多かったことを見出した。

ものが脳症であり、せん妄、昏睡、痙攣などの症状があら以上のことを背景として、当時使用されていたおしろいわれる。おしろいを多用する歌舞伎役者にもこうした鉛脳の鉛濃度や安定同位体組成と、当時の女性の頭髪中鉛のそ症と考えられる症状が見られたことは、「中村福助の鉛中れとの比較をすることで何らかの新しい情報が得られるか2）

毒事件」等の顛末とともに、「化粧ものがたり」 に詳しくを調べるために、おしろいの鉛分析を行うこととした。

記述されている。成人に比べ小児の鉛の毒性への感受性は２．実高いので、より少ない曝露量で神経系への影響がみられる可能性があり、明治～大正期の「脳膜炎」には、現在知られているところのこの脳症がかなり含まれていたと考えられ験

2. 1. 分析試料
ポーラ文化研究所よりご提供いただいたおしろい、「都の花」「歌舞伎香」の 2 種類（入手時には含鉛／無鉛不明）及び、ビューティーサイエンス学会高橋雅夫先生よりご提供

Leaded face powder used in 19−20
century in JapanthJun Yoshinaga
Department of Environment Systems,
Graduate School of Frontier Sciences,University of Tokyo

いただいた、「姿見香」「無類御化粧」（以上含鉛おしろい）、「ちごさくら」「白雪」「御園のつぼみ」（以上『無鉛おしろい』として販売されていた）の 5 種類、合計 7 種類の明治時代おしろいを分析試料として用いた。

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コスメトロジー研究報告 Vol.23, 2015

2. 2. 鉛分析った。一方、「都の花」「歌舞伎香」「姿見香」「無類御化粧」

おしろい試料は、7mL 容のテフロン PFA 製のネジ蓋付の 4 種のおしろいからは 17 ～ 55% という高濃度の鉛が検分解容器（Tuf-tainer vial）に 5 ～ 30 mg を精秤し、超高純出され、いわゆる含鉛おしろいであったことが裏付けられ度硝酸（多摩化学，川崎）を 1 mL 加えた。分解容器の蓋をた。

締め、しばらく室温放置した後、ステンレス製分解容器に鉛が検出された 5 試料の鉛安定同位体比のうち、「歌舞挿入し、140 ℃，3 時間加熱・加圧分解を行った。分解終

伎香」
「姿見香」
「無類御化粧」の 3 試料はきわめて近い値

了後、冷却してから、精製水を用いて分解容器の内容をポであった。この 3 試料と大きく離れた同位体比を持つのがリプロピレン製ボトルに洗いこみ、50 ～ 100 g として、

「都の花」で、低濃度鉛が検出された「ちごさくら」は「都の試料分解原液を作製した。この原液を適宜 0.14 mol/L 硝花」と他 3 種とのちょうど中間くらいの値であった。

酸で希釈して、鉛分析用試料とした。

４．考

おしろい分解液中の鉛濃度の測定は、10 mg/L 混合標準察液（XSTC-622, SPEX, USA）を希釈して作製した鉛 1 ng/g

含 鉛 お し ろ い 4 試 料 の う ち、3 試 料 の 207Pb/206Pb はの検量線用標準液を使用して作成した検量線に基づいて行0.847 で同じであり、208Pb/206Pb が 2.078 ～ 2.091 と非常にった。鉛濃度測定には、誘導結合プラズマ質量分析計近い値であった（表 1）。これは国内の鉛鉱山から算出する（ICP-MS）（Agilent 7500ce，アジレントテクノロジージ

鉛（207Pb/206Pb=0.844±0.007, 208Pb/206Pb=2093±0.014）とャパン，東京）を使用した。測定には 208Pb をモニター同位ほぼ同じ同位体比である。このことから、「歌舞伎香」「姿体とし、3 ポイント取り込み、各ポイント 100 msec 積分（0.3

見香」「無類御化粧」は国内産鉛を原料とする鉛化合物を含sec 積分／マス）、100 スキャンを 3 回繰り返し測定した。

む も の と 考 え ら れ る。 一 方、「 都 の 花 」 の 207Pb/206Pb、測定して得られた各おしろい試料の分解液中鉛濃度を基にして、鉛濃度を約 5 ng/g になるように再希釈を行い、208

Pb/206Pb は 0.942、2.203 と、他の含鉛おしろい 3 試料とは全く異なる同位体比をもっており、このおしろいに使用Pb/ Pb， Pb/ Pb を測定した。

されている鉛は国外から輸入されたものであることが明ら

米国National Institute of Standards and Technology（NIST）

かである。貿易統計によると、1900 ～ 20 年にわが国に輸同じ ICP-MS を使用して207

206

208

206の鉛安定同位体比測定用認証標準物質 NIST SRM 981 を、入されていた鉛の産地は、オーストラリア（43%）
、日本

おしろい試料と同様に 5 ng/g に調製して同位体比測定用（24%）、アメリカ（19%）の順であったという 4）。オーストの装置校正を行った。206Pb，207Pb，208Pb それぞれ 3 ポイ

ラ リ ア の 代 表 的 な 鉛 鉱 山 で あ る Broken Hill の 鉛 のント取り込み、各ポイント 0.33 秒積分とし（1 sec 積分 / マ207ス）、1000 スキャンに設定し、各試料 5 回測定を行った。の同位体比はこれと近い。もともと無鉛おしろいとして販

なお鉛同位体比測定の精度は、どちらの比も、変動係数と売されていて、他 4 試料と比較すると 1/100 程度の含有量しておよそ 0.3% 程度であった。

であった「ちごさくら」中の鉛は、意図的に添加されたもの

３．結

Pb/206Pb は 0.96 であることが知られている 4）。
「都の花」

か、原材料や生産ラインの汚染によって、非意図的に混入果してしまったものかは明確には判断できないが、その同位7 試料の明治時代おしろいの鉛分析結果（濃度および同体比は国産とオーストラリア産のちょうど中間の値であっ位体比）を表 1 にまとめて示した。無鉛おしろいとして販た。意図的な添加であればどちらかの値を取るのではと想売されていたという「ちごさくら」「白雪」「御園のつぼみ」像されるので、「ちごさくら」中の鉛は、非意図的な混入のの 3 種のうち、「ちごさくら」のみ低いレベルの鉛（0.35%）

結果であったと想像することができる。

が検出されたが、他 2 種からはたしかに鉛が検出されなか

明治～大正時代の女性の頭髪中鉛同位体比 3）と今回測定したおしろい及び国産とオーストラリア産の鉛鉱石のそれとを図 1 にプロットした。図示したように、おしろい、頭髪、

表1

分析したおしろい（明治時代）の鉛濃度および安定同位体比
鉛濃度（％）

都の花
歌舞伎香
姿見香
無類御化粧
ちごさくら
白雪
御園のつぼみ55
32
28
170.35
<0.01
<0.01

207

Pb/206Pb
0.942
0.847
0.847
0.847
0.884
─
─

208

Pb/206Pb
2.203
2.091
2.0882.0782.131─
─

鉛鉱石（日本、オーストラリア）の 207Pb/206Pb、208Pb/206Pb
プロットは直線上にのる。これは鉛の各同位体の親元素（ウラン及びトリウム）の放射壊変の半減期に依存した、鉛の「成長曲線」に沿ったものであるためである。当時の女性の頭髪鉛の同位体比は、日本産の鉛とは大きく異なる同位体比をもっていることはすでに指摘し、当時の環境を汚染していた鉛の同位体比 4）とも異なることから、頭髪中の高いレベルの鉛濃度は環境汚染が原因でないことを議論している 3）。環境汚染でなく、人体のみを汚染するということは、− 174 −

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図1

含鉛おしろい、頭髪、鉱石の鉛安定同位体比

生活環境の中で、人々の身近で使用される「もの」からの直7 点中 4 点には鉛が 17 ～ 55%という高濃度で含まれており、接の汚染であろうと推測される。これだけ鉛濃度の高いお含鉛おしろいであることが明らかとなった。2 点に鉛は検しろいが当時家庭内で使用されていたのだとすれば、頭髪出されず、1 点にはおそらく製造過程での非意図的な混入に見いだされた人体鉛汚染の原因として、含鉛おしろいがと考えられる低濃度鉛が検出された。含鉛おしろいの鉛安その有力な候補であると考えるのが自然であろう。

定同位体比は、純国産鉛を含むおしろいと、オーストラリ当時の女性の頭髪鉛の同位体比は、多くが図 1 の右上方ア産鉛を含むおしろいがあることを示していた。明治～大向に分布しており、また、分布に多少の幅がある、すなわ

正期の日本人女性の頭髪鉛同位体比についての筆者の既発

ち頭髪中の鉛は産地の異なる複数の鉛の混合物であること

表データと比較すると、当時の女性はオーストラリア産鉛がわかる。このことは、国産鉛を使用したおしろいよりも、を含むおしろいの使用が多かったこと、同じ女性でも複数オーストラリア産鉛を使用したおしろいへの依存度が高かのおしろいを使用していたことなどが示唆された。

ったこと、しかしおそらく女性たちは一種類のおしろいではなく、複数のブランドのおしろい（日本産鉛のおしろい（文献）とオーストラリア産のもの）を使用していたこと、を示唆

１）堀口俊一，寺本恵子，西尾久英，林千代（2008）「児科している。

雑誌」に発表された仮称所謂脳膜炎（鉛毒性脳症）に関す今回分析した含鉛おしろいでは、国産鉛を原料とするもる研究の足跡 (1) 平井毓太郎による究明まで．労働科学のが 3 点、オーストラリア産鉛を原料とするものが 1 点と、84: 62-71．

たまたま国産ものの方が多かったが、図 1 を見る限り、オ

２）高橋雅夫（1997）化粧ものがたり．雄山閣，東京．

ーストラリア産鉛を原料とするおしろいの方を使用する女

３）M. Matsumoto, J. Yoshinaga (2 0 1 0) Isotope ratios性の方が多かったものと考えられる。おしろいの原料成分

of lead in Japanese women’s hair of the twentiethの鉛が国産であろうとオーストラリア産であろうと、そのcentury. Environmental Sciences and Pollution

ことはおしろいの品質等とは関係がなかったはずであり、

Research 17: 643-649.

おそらく単純に市場に出回るおしろいの多くがオーストラ４）Y. Hirao, H. Mabuchi, E. Fukuda, H. Tanaka, T.

リア産鉛を使用していたものであったのであろう。このこImamura, H. Todoroki, K. Kimura, E. Matsumotoとは、当時の貿易統計でオーストラリア産鉛がもっとも多(1986) Lead isotope ratios in Tokyo Bay sediments and

く用いられていたこと によっても支持される。

their implications in the lead consumption of Japanese4）

５．総industries. Geochemical Journal 20: 1-15.

括

明治時代のおしろい 7 点に含まれる鉛の分析を行った。

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