染料・薬用植物であるコブナグサとベニバナの歴史と利用

毛（現緒利千香

Boston University Visiting Scholar
Freer Gallery of Art, Smithsonian Institution Visiting Scholar）

言

コブナグサの新規染料成分

染料としての用途を持つ薬用植物は多く、黄八丈の黄実験材料、方法は文献 9） を参照のこと。なお、分析

色染料であるコブナグサ、紅染めに用いられるベニバナ器機として LC-MS を使用した。

はその一例である。薬効成分、染料成分とも多くの植物〈結果と考察 1で研究されているが、LC-MS 等分析器機の進歩は新た成分解析〉

コブナグサならびにコブナグサ染織品の分析結果かな成分や退色の機構を明らかにする可能性がある。

ら、図 1 に示すルテオリン -8-C- ラムノサイドが主成分

コブナグサは、中国最古の詩篇である「詩経」に「緑」であると解析された。これはかつてどの植物からも報告の名称で記載され 、また中国最古の薬物書である「神されたことがない新規成分であり、コブナグサの他カリ農本草」にもその名称と薬効が認められることから 、ヤスにも含有されていることが明らかになった。

1）

2）

約 3000 年前には染料として、1500 年前には薬草としOHて利用されていたと考えられる。これまでコブナグサのH3C

主成分はアーソラクシンなどとされ 3）、これらを指標にした文化財分析がしばしば行われている。しかしながらOHO

筆者は、コブナグサ・黄八丈抽出液中のこの成分はごくHO6微量であることを予備試験から明らかにしている。
ベニバナは、中国においては染料として秦漢時代 4）、

8

OH

薬草としては宋代の「開宝本草」に初出 5）、日本では正OH
O

OHOHO

図 1 コブナグサから発見された新規成分ルテオリン -8-Cラムノサイド（カリヤスにも含有）。染料分析において、これをコブナグサまたはカリヤスが利用されていたことの根拠とすることができる。

倉院染織品に染料として利用されていた 6）。ヨーロッパにおけるベニバナ染織品の歴史は 16 世紀に遡ることができるが、これはベニバナの赤色色素カルサミンが熱・光に対して不安定で、経年または成分抽出過程において〈結果と考察 2分解し、検出を困難にしていると考えられている 7）。染染織品成分分析〉

ボストン美術館より提供された法隆寺裂 64 点（1 点

色に携わっている人々の間では、加熱によるベニバナ染色液の退色が知られているが 、このカルサミン分解のあたりの大きさ約 5 mm）を分析したうち、黄色もしメカニズム、分解物の構造はこれまで明らかにされていくは緑色を示す 5 点からコブナグサと類似した成分パなかった。

ターンが検出された（図 2）。ただし、コブナグサとカ8）

コブナグサ、ベニバナとも古くから染料として利用さリヤスの染織品から抽出される成分には相違点が認められてきた植物であるため、本植物で染色された文化財がれないため、これら 2 種のうち利用されていた種を明多数予想される。本報告では今後の文化財分析に貢献らかにすることはできなかった。

することを目的に、1．コブナグサの新規染料成分、2．
カルサミンの熱・光による分解機構とその生成物カルサミンの熱・光による分解機構とその生成物を示し、それらが検出された染織品の分析結果を提示する。なお

実験材料は、中国産、日本産ベニバナの花弁で染色し上記に加え、3．中国および日本におけるコブナグサのた木綿、絹布。加熱には一般的な恒温器を用い、光によ薬用・染料としての歴史について総括する。

る影響に関しては、布を南向きの窓に一定期間貼り退色
1毛300ルテオリン‒8‒C ‒ →ラムノサイド

200mAU at 350nm

利千香

黄八丈
ルテオリン

10008060

ルテオリン‒8‒C ‒ →ラムノサイド402001015

法隆寺裂

ルテオリン

Retention time（min）

2025

図 2 コブナグサ染織品（黄八丈）と法隆寺裂それぞれの抽出液を LC–MS で分析した結果（UV プロファイル）。

を促した。加熱前後、光分解前後の布の染料抽出には、がら低温下（50℃以下）でピリジン等を用いれば、カ抽出温度が約 40℃であること以外、コブナグサの場合ルサミンはほとんど分解されることはなかった。これにと同様である。構造解析には核磁気共鳴装置を使用した。

対し、空気中のベニバナ染色布の色は、比較的熱に安定〈結果と考察 1であった。この機構も、アルドール縮合で説明すること熱による分解〉

繊維からカルサミンが液体中に抽出される際、いずれができる。加熱によりカルサミンは 2 つの分子に分解の pH 条件においても、100℃で加温されると即座に分解するが、繊維上ではそれらの分子が離れることがなく、した。この機構は、水分子が添加されて起こる化学反応、空気中の水分が添加されることでアルドール縮合が起こアルドール縮合に基づくと考えられる（図 3）。しかしなりカルサミンを再形成する。その結果、ベニバナ染色布HO

HO Glucose HOOH
OGlucoseOHHOOOHOHOOHOHeat

HO

HO Glucose Glucose OHOHOHOOOCHOOHGlucoseOH

HOOHOOOOOHOHC H O （M=450）
B 21 22 11
λmax＝408 nm

C H O （M=478）
A 22 22 12
λmax＝398 nm

図 3 高温条件下でのカルサミン分解機構。A, B はアルドール縮合に基づいて生成される。

2

染料・薬用植物であるコブナグサとベニバナの歴史と利用

30

19世紀前半中国産ベニバナ染織品（450nm）

カルサミン

20

分解物A

1000510

分解物B

1520253035

900
600

4‒ヒドロキシ安息香酸

3000054‒ヒドロキシベンズアルデヒド1015

光退色後のベニバナ染色布（254nm）

20253035

図 4 LC-MS プロファイル上のベニバナ染織品が示す分解物 A,B（図 3 に対応）と光退色したベニバナ染色布が示す分解物。

は抽出液に比べ退色が少ないのである。

も古い時代から生薬・染料として利用されてきたコブナ〈結果と考察 2グサであるが、新修本草より後の本草書に特筆できる追光による分解〉光によるカルサミンの退色は、光と酸素によって起加文はなく、黄色染料としてはクチナシ、キハダが主にこると考えられる。2 週間窓に貼り退色させたベニバ利用されるようになり 4-b）、この植物が中国で利用されナ染色布からは、4−ヒドロキシベンズアルデヒドと 4ることはなくなっていったと推察される。現在では、使−ヒドロキシ安息香酸が検出された。類似の構造をもつ用頻度が低い生薬を数多く取り扱う大規模な生薬市場に4-hydroxy-2,ʼ4ʼ-dihydroxychalcone で 染 色 さ れ た 布 のおいてもコブナグサが販売されていることはない 10）。

光による退色を同様の方法で試験した際も、同じ 2 種

一方日本では、コブナグサは「刈安」の名称で化学染類の化合物が検出された。
これは光と酸素の存在により、料が導入される近年まで多用されていたと考えられる。

一つまたはそれ以上の炭素−炭素間の二重結合が分裂し10 世紀初めの「和名抄」「本草和名」においてはコブナたことを示唆している。

グサとカリヤスは区別されず、江戸時代には他のイネ科

図 4 に、加熱、光により生成されたカルサミン分解植物も「刈安」の名称で混用されていたと考えられてい物の LC-MS データを示す。

る 11）。日本における「刈安」利用の始まりは、早ければ縄文時代後期または弥生時代初期 12）、コブナグサの利用

中国と日本におけるコブナグサ利用の歴史

法は新修本草と共に伝来したなど諸説ある 13）。
「刈安」
は、コブナグサは中国において、地黄、櫨と同様に春秋戦

603 年に制定された冠位十二階中の 7，8 番目の冠位 14）、国時代には使用されていた最も古い黄色染料の一つと考693 年「日本書記」において定められた農民の着衣 15）、えられている 4-a）。本草書中の黄色染料としての記載は、927 年の「延喜式」には黄・緑色などを 16-a）、江戸時代魏晋南北朝時代の「名医別録」に初出する。名医別録中には数多くの茶色を染色する材料として利用された 16-b）。の染料に関する記載はこの他、赤色・青色染料としてそ江戸文化の色の多様性を示す言葉に「四十八茶百鼠」がれぞれ茜根・藍実に限られることから、藎草は当時の中あるが、「刈安」は江戸文化の一端を担った植物であっ国において代表的な黄色染料であったと考えられる。名たと推察されよう。現在、八丈島ではコブナグサは栽培

医別録中には生育地（青衣川谷）と採集時期（9 ～ 10 月）され、黄八丈の黄色染料として利用されている 17）。染料、が、7 世紀の「新修本草」中には荊襄（現・湖北省北西部）薬草として長い歴史のあるコブナグサであるが、中国と人がこの植物から鮮やかな黄色を染めることが記載され日本の間で、その利用の歴史はまったく異なることが明ている 2）。

らかになった。

明代まで中国における本草書は、生薬の各項目に既存要の書の全文を引用する形式がとられており、引用された文章から、当時の利用法等を推察することができる。最約コブナグサは、中国において約 3000 年前には染料、

3毛利千参考文献

約 1500 年前には薬用とされていたが、その後どちらにも用いられなくなる一方、日本では主要黄色染料として

1） 詩 経 賞 析 , 衛 風「 淇 奥 」, 小 雅・ 都 人 士 之 什「 採 緑 」
Available at: <http://www.guxiang.com/f/shici/022/2/351.
htm, http://www.guxiang.com/f/shici/022/5/523.htm>.
2）蘇敬等撰；唐・新修本草，pp277-278，安徽省科学技術出版社，1981.
3）M. Kaneta & N. Sugiyama, Bull. Chem. Soc. Jpn, 45,pp528-531, 1972.
4）趙豊主編；中国絲綢通史，a）p55, b）pp108-109, 155,蘇州大学出版社，2005.
5）南京薬学院＜中草薬学＞編写組編；中草薬学，pp11541157，江蘇人民出版社，1976．
6）中村力也，正倉院紀要，33，pp17-29，2011.
7）I. Degano et al, J Cult Herit, 12, pp95-299, 2011.
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9）C. Mouri & R. Laursen, J. Chromatogr. A, 1218,
pp7325-7330, 2011.
10）吉光見稚代氏からの荷花池生薬市場（四川省成都）に関する情報、2011 年 11 月．
11）牧野富太郎；植物一日一題 , pp107-110, 博品社，1998，
後藤捷一、山川隆平編；染料植物譜，pp308-310, はくおう社、
1972．
12）吉岡幸雄；日本の色を染める，p24, 岩波書店，2002.
13）白井光太郎；駒場叢書 染料植物及染色篇，pp25-30, 大
倉書店 , 1918.
14）吉岡幸雄；日本の色辞典，pp282-283，紫紅社，2000．
15）山崎青樹；草木染染料植物図鑑 . pp66-67, 美術出版社，1985, 中根克己；日本の色 , p55, PHP 研究所，2007．
16）後藤捷一、山川隆平編；染料植物譜，a）pp529-539, b）
pp541-1124, はくおう社、1972．
17）黄八丈織物組合ならびに西條吉弘氏からの情報、2011
年 12 月近年まで、現在でも黄八丈織物に利用されている。コブナグサの主要染料成分の一つはカリヤスと共通のルテ
オリン -8-C- ラムノサイドであり、法隆寺裂の一部からLC-MS 分析によりこの成分が検出されたことから、コブナグサもしくはカリヤスが黄色染料として利用されていたことが明らかにされた。
また、ベニバナ染色布の退色機構として、加温下ではカルサミンがアルドール縮合により 2 分子に分解すること、酸素を伴う光条件下では、炭素−炭素間の二重結合分裂によることをそれぞれ明らかにした。
謝香

辞本研究の遂行にあたり、研究助成を賜りました公益財団法人三島海雲記念財団、実験材料・情報提供に協力して下さったボストン美術館、黄八丈織物組合および西條吉弘氏、東北芸術工科大学美術科山崎和樹准教授、重慶市中薬研究院吉光見稚代研究員、そして多くの助言を下さったボストン大学リチャード・ローセン教授に深く感謝申し上げます。

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