【研究報告】（自然科学部門）

希少糖の効果的合成法の確立と機能性食品としての応用展開

道上神戸大学大学院理学研究科

林

恭

佑

昌

彦

博士課程

神戸大学大学院理学研究科
緒

言

教授

Mukaiyama（1992）

天然には D-グルコース、D-マンノース、D-ガラクトー
スのような大量に存在する糖類の他に希少糖と呼ばれる糖類が存在する。希少糖には生理活性をもつものがあり、医薬品、農薬、食品添加物等への用途が期待されて

図1

いる 1）。しかしながら、天然にわずかしか存在せず研究に十分な量を供給することは困難である。希少糖は量こそ微量であるが、単糖だけでも 50 種類以上におよぶ。

不斉向山アルドール反応を利用した 6-デオキシ-L-タロースの合成

MacMillan（2004）

希少糖の一つである D-プシコースは血糖値の一過的な上昇を抑えるノンカロリーシュガーであり、砂糖の70％の甘さと高い溶解性を示し、食品添加物としての応用研究が進んでいる。生理活性としては抗酸化作用、抗動脈硬化・抗肥満作用等が見出されている

図2

1, 2）

。一方、

D-アロースも活性酸素抑制作用、高血圧発症抑制作用、

L-プロリンを不斉触媒として用いた L-アロースの短段階
合成

Guaranguna（2006）

虚血・再環流障害抑制作用、癌細胞増殖抑制作用等を示
し、医薬品としてのポテンシャルが非常に高い単糖である 1, 3）。現在、香川大学希少糖研究センターでは酵素反応と化学的水素付加、酢酸菌による微生物還元によって
D-フラクトースから全てのヘキソースおよびヘキシトー

ルの合成を達成している 4）。これらの成果は希少糖の研究を進めるうえで重要な進歩といえる。

図3

しかし、酵素反応は平衡反応であり、反応基質の範囲にも制約がかかる。よって化学的手法を用いて効率的

ジヒドロキシル化反応およびエポキシ化反応における基質制御の例に目的の希少糖を合成できれば希少糖の安定供給に寄与

ロースを合成している（図 2）7）。なお、本方法においてできる。化学的な希少糖の合成法については、向山らに

D-プロリンを用いると D-アロースも同様に合成できる。

よってアルデヒドとシリルエノールエーテルとの不斉ア

その他、糖質化合物の基質のキラリティや立体に

ルドール反応をおこない 6-デオキシ-L-タロース（1990

よって反応の選択性を制御できる場合もある。Guaran-

年）および 6-デオキシ-D-アロース（1992 年）を合成す

guna らはあらかじめ合成した L 体の 2,3-不飽和糖に対し

5, 6）て四酸化オスミウムによるジオール化をおこなうことでロースの合成法を示す（図 1）。

L-マンノースを高収率で得ている。さらに、本不飽和糖る手法が報告されている。以下に 6-デオキシ-L-タ

一方、MacMillan らは L-プロリンを有機分子触媒としに対してエポキシ化反応をおこなった後、解裂させることで L-アルトロースへと誘導できる（図 3）8）。

て用いた不斉アルドール反応と向山アルドール反応を組み合わせることで高収率かつ高エナンチオ選択的に L-ア

この際、ジオール化反応とエポキシ化反応はいずれ
1

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彦

もオレフィン部位の下側から起こる。すなわち酸素官能

エナンチオ選択性にてオレフィンへの不斉ジヒドロキシ基化反応の選択性は基質によって制御されているといえル化反応を達成している（図 5）9）。

る。しかしながら、基質制御による選択性が必ずしも望Sharpless 不斉ジヒドロキシル化反応に用いられるすみの化合物を与えない場合があり、生産効率の観点からべての反応剤は固体であり、あらかじめ調製された混合触媒によって反応を制御させる意義は極めて大きい。そ物として AD-mix-α および AD-mix-β として市販されてこで、私は Sharpless 不斉ジヒドロキシル化反応に着目いる。AD-mix-αは K2OsO（OH）
2
2 およびヘキサシアノ鉄

し、D-グルコース、D-マンノース、D-ガラクトースのよ（III）酸カリウム、炭酸カリウムとキラル配位子である

うな大量に存在する糖類から効率的かつ合理的に希少糖（DHQ）
2PHAL との混合物であり、AD-mix-βはキラル配を合成することを目指した。さらに、不斉触媒によるジ位子が（DHQD）
2PHAL である混合物である。αとβはエヒドロキシル化反応の制御について検討をおこなった。

ナンチオ選択性を意味し、経験的なモデルが提唱されている（図 6）。まず、オレフィンまわりの置換基を大き結果ならびに考察
1.

さの順に RL, RM, RS と定義する。そして、下図のように

Sharpless 不斉ジヒドロキシル化反応を用いた希少基質を配置すると、AD-mix-α を用いた場合は下側の糖の合成戦略α 面から、AD-mix-β を用いた場合は上側のβ 面からジ

まず目的の希少糖を D-アルドヘキソースに絞った。

オール化が起こる。
次に 1,2-不飽和糖に不斉ジヒドロキシル化反応をおこ

以下にその構造を示す（図 4）。D-アルドヘキソースにはなった場合の概念図を示す（図 7）。

8 種類の単糖が存在し、天然に大量に存在する D-グル
コース、D-マンノース、D-ガラクトースの他に D-アロー

図 7 のようにジオール化が上から起こるのか下から起ス、D-ア ル ト ロ ー ス、D-タ ロ ー ス、D-グ ロ ー ス、D-イ

こるのかによって、異なる 2 種類の単糖が得られる。そドースと呼ばれる 5 種類の希少糖が存在する。

して D-グルカール以外の 1,2-不飽和糖では希少糖を与え希少糖の合成手法として D-グルカール、D-ガラクターる。この不斉ジオール化を制御することができれば、目ルをはじめとする不飽和糖への Sharpless 不斉ジヒドロ

的の希少糖を効率的に合成できる。その際、基質にグルキシル化反応を採用した。Sharpless らは、オスミウム

カール型、ガラクタール型等のいずれを用いるかという触媒とシンコニン系またはシンコニジン系の配位子を組「基質制御」と、ジヒドロキシル化触媒に不斉触媒を用み合わせることでオレフィンの面選択性を制御し、高いいる「触媒制御」の両手法を検討する。ここで基質制御とは、基質の立体障害などにより、ジオール化の面選択が行われるということである。触媒制御とは、反応に用いる触媒や配位子のキラリティーおよびその立体障害に

図4

D-アルドヘキソースの六員環構造

図 6 Sharpless 不斉ジヒドロキシル化反応の面選択性

Sharpless（1992）

図5

Sharpless 不斉ジヒドロキシル化反応

図72

1,2-不飽和糖に対するジヒドロキシル化反応

希少糖の効果的合成法の確立と機能性食品としての応用展開

表2

図8

表1

グルコース型 2,3-不飽和糖に対する不斉ジヒドロキ
シル化反応の検討

2,3-不飽和糖に対するジヒドロキシル化反応

D-グルカールに対する不斉ジヒドロキシル化反応の検討

EntryaReagent

Yieldb/％1
2

AD-mix-α
AD-mix-β20（56）
67（15）a

EntryaR

Reagent

Yieldb/％

1
2
3
4

Ac
Ac
Bn
Bn

AD-mix-α
AD-mix-β
AD-mix-α
AD-mix-β

deacetylation
deacetylation
89（0）
81（0）

All reactions were carried out under an argon atmosphere.
b
Isolated yield after silica gel column chromatography.
Values in the parentheses indicate the yield ofrecovered starting material.
表3a

All reactions were carried out under an argon atmosphere.
blsolated yield after silica gel column chromatography.
Values in the parentheses indicate the yield ofrecovered starting material.

Additional
Yieldb/％ D-Talose : D-Gulosec
catalyst

EntryaReagent

1

AD-mix-αnone

2

AD-mix-β

none

AD-mix-α
AD-mix-βdより、ジオール化の面選択が行われる。同様に、2,3-不飽和糖に対してもジヒドロキシル化反応の検討をおこなう。
2,3-不飽和糖では 3 位の水酸基が存在しない。よって、

342 種類の反応基質に対して不斉ジヒドロキシル化反応をおこない希少糖の合成を目指す。以下、不飽和糖への不A
Be＜3（94）
noreaction71（15）
58（31）

not determined
not determined
38 : 62
63 : 37a

All reactions were carried out under an argon atmosphere.
b
Isolated yield after silica gel column chromatography.
Values in the parentheses indicate the yield ofrecovered
starting material.
cDctermincd after isolation of cach isomer.
d
K2OsO（OH）.
2
4（10 mol％）and（DHQ）
2PHAL（10 mol％）e
K2OsO（OH）.
2
4（10 mol％）and（DHDQ）
2PHAL（10 mol％）

斉ジヒドロキシル化反応について検討した結果を述べる。
2.

ガラクトース型 2,3-不飽和糖への不斉ジヒドロキシル化反応の検討

1,2-不飽和糖に対する不斉ジヒドロキシル化反応
AD-mix-α または AD-mix-β を反応剤として用い、メ

タンスルホンアミド存在下、 -ブチルアルコール–水の混合溶媒中にて反応をおこなった。結果を表 1 に示す。
3.

エントリー 1 および 2 ではアセチル保護を施した D-グ

2,3-不飽和糖に対する不斉ジヒドロキシル化反応

ルカールに対する不斉ジヒドロキシル化反応の検討グル

まず、グルコース型の 2,3-不飽和糖を反応基質として

カールについて不斉ジヒドロキシル化反応をおこなっ

不斉ジヒドロキシル化反応をおこなった（表 2）。AD-た。しかしながら、アセチル基が脱離し、反応の追跡が

mix-α または AD-mix-β を反応剤として用い、メタンス困難であった。そこでベンジル基で保護した D-グルカー

ルホンアミド存在下、0℃にて 24 時間撹拌した。

ルに対する不斉ジヒドロキシル化反応の検討グルカール

結果、AD-mix-α または AD-mix-β のいずれを用いたを用いたところジヒドロキシル化反応が進行しジオール

場合にも反応は進行し、マンノース型のジオールを与えが得られた（エントリー 3, 4）。いずれの場合もマンノーた。よって、2,3-不飽和糖についても触媒による選択性

ス型のジオールを与えたことから、触媒による選択性のの制御ではなく、反応基質による選択性の制御がおこっ

制御ではなく反応基質による選択性の制御が起こっていているものと考えられる。次に、ガラクトース型の 2,3-

るものと考えられる。本検討によって 1,2-不飽和糖はジ不飽和糖に対しても同様の検討をおこなった（表 3）。

ヒドロキシル化反応への反応性が十分に示すことがわ

ガラクトース型の 2,3-不飽和糖の場合、いずれの方向かかった。

らジオール化が進行しても希少糖が得られる。すなわち
上側から進行すれば D-タロース、下側から進行すれば Dグロースが得られる。
3

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て炭酸カリウム（4 当量）を加えた。1 当量のメタンス
ルホンアミド存在下、水–アセトン溶媒中にて撹拌した。
結果、反応はわずかに進行し、いずれもマンノース型の
図9表4ジオールを与えた。

D-タロースおよび D-グロースの構造決定

マイクロカプセル化四酸化オスミウムによる不斉ジヒドロキシル化反応の検討

実験の部
AD-mix-αまたは AD-mix-βを用いた不斉ジヒドロキシル化反応の代表的な実験操作

アルゴン雰囲気下、二口試験管に AD-mix-α またはEntryaLigandYield/％b1
2（DHQD）2PHAL
none

2（68）
4（71）

AD-mix-β（700 mg）、 -ブ チ ル ア ル コ ー ル（2.5 mL）、
水（2.5 mL）を加え、固形物が溶解するまで撹拌した。
メタンスルホンアミド（47.5 mg, 0.5 mmol）を加え、0℃まで冷却した。基質（0.5 mmol）を加え 0℃にて 24 時間aAll reactions were carried out under an argon atmosphere.
b
Isolated yield after silica gel column chromatography.
Values in the parentheses indicate the yield ofrecovered starting material.

撹拌した。反応溶液に亜硫酸ナトリウム（500 mg）を加え 30 分撹拌した後、有機層を分離した。酢酸エチル
で水層を抽出し、集めた有機層を 2N 水酸化カリウム水
溶液、塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸ナトリウ

検討の結果、D-グルコース型の基質に比べ反応性が乏

ムで乾燥後、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマト

しく、室温で 24 時間撹拌した場合にもほとんど反応がグラフィー（展開溶媒ヘキサン：酢酸エチル＝3/1 から進行しなかった（エントリー 1, 2）。次に、収率の向上

酢酸エチルのみ）で精製し、目的のジオール（185 mg,のためにさらなる触媒の添加をおこなった。具体的には89％）を得た。なお、各物性は水酸基をアセチル化した

AD-mix-α ま た は AD-mix-β に さ ら に 10 mol％ の オ ス

後測定した。
1 - - Acetyl 2 - acetyl - 3,4,6 - tri - - benzyl - α, β- D - gluco -ミン酸カリウム二 水 和物を加え、10 mol％の（DHQ）
2

pyranoside

PHAL または（DHQD）
2PHAL を加えた（エントリー 3,4）。0℃においては反応が進行しなかったものの、20℃にて 24 時間撹拌後にジオールが得られた。いずれの配位子を用いた場合にも D-タロースと D-グロースの両方を与えた。なお、両異性体は NOE スペクトル解析によっ

Color les s oil （ α : β＝45 : 55）;［ α］D27＝＋39.1°（ ＝て決定した（図 9）。

0.0273 g/mL, chloroform）; IR（KBr）602, 697, 735, 1010,

このほか、マイクロカプセル化四酸化オスミウム

1027, 1052, 1212, 1235, 1366, 1542, 1496, 1749, 2850〜（MC OsO4）を用いてジヒドロキシル化反応をおこなっ

3100 br cm−1; 1H NMR （400 MHz, CDCl3） δ 1.93 （s,た。小林らは毒性の強い四酸化オスミウムをマイクロカ

55/100×3H, O）; 1.97（s, 45/100×3H, O）; 2.08（s,プセル中に取り込むことによって、揮発性を抑え、取り

55/100×3H, O）; 2.11（s, 45/100×3H, O）; 3.5–4.0

扱いを容易にしている

10, 11）（m, 5H,。さらにシンコニジン系の

3;

4;

5;

6;

6′）; 4.5–5.0（m, 6H, PhC ）;5.06（dd, ＝10.0 Hz, ＝3.6 Hz, 45/100H,

配位子である（DHDQ）2PHAL と組み合わせることでオ
12）2）; 5.12（dd,レフィンへの不斉ジヒドロキシル化反応を達成している 。

＝8.4 Hz, ＝8.4 Hz, 55/100H,2）; 3,90–3.93 （m, 1H,

そこで、本反応を 2,3-不飽和糖に対して適用し、ジヒ4）;5.61（d, ＝8.4 Hz, 55/100H,

1）;4.48（d, ＝3.6 Hz,）; 13C N M R

ドロキシル化反応を試みた。反応条件として基質に対し45/100H,て 5 mol％の MC OsO4 と配位子を加え、再酸化剤として（100.6 MHz, CDCl3）: δ 20.3, 20.4, 20.6, 67.73, 67.75, 71.6,

ヘキサシアノ鉄（Ⅲ）酸カリウム（4 当量）、塩基とし

71.8, 72.9, 73.2, 73.3, 74.8, 74.9, 75.09, 75.14, 75.5 79.6, 82.5,
41 ）; 7 . 0 – 7 . 5 （ m , 1 8 H , P h希少糖の効果的合成法の確立と機能性食品としての応用展開

89.7, 92.0, 127.4, 127.53, 127.55, 127.6, 127.65, 127.71, 127.8,

127.5, 127.6, 127.8, 128.3, 138.0, 169.9, 170.2; HRMS

128.20, 128.24, 128.25, 128.28, 137.60, 137.64, 137.82, 138.2,＋［ESI＋］. m/z calcd for C25H30O8Na: 481.1838［M＋Na］,

168.9, 169.2, 169.3, 169.7; HRMS［ESI＋］. m/z calcd for＋Found: 481.1839［M＋Na］.

＋
C 31 H 34 O 8 Na: 557.2151［M＋Na］, Found: 557.21517

AD-mix-αまたは AD-mix-βを用い、10 mol％の触媒を追＋［M＋Na］.

加した不斉ジヒドロキシル化反応の代表的な実験操作
マイクロカプセル化四酸化オスミウムを用いた不斉ジヒ
ドロキシル化反応の代表的な実験操作

ア ル ゴ ン 雰 囲 気 下、 二 口 試 験 管 に AD-mix-ま た は（DHDQ）、オスミン酸カリウム二水
2PHAL（0.05 mol）
アルゴン雰囲気下、二口試験管にマイクロカプセ

和 物（0.05 mmol）、 -ブ チ ル ア ル コ ー ル（2.5 mL）、 水

ル化四酸化オオスミウム（64 mg, 5 mol％）、（DHDQ）2（2.5 mL）を加え、固形物が溶解するまで撹拌した。メ

PHAL（19 mg, 5 mol％）、ヘキサシアノ鉄（Ⅲ）酸カリ

タンスルホンアミド（47.5 mg, 0.5 mmol）を加え、0℃

ウ ム（659 mg, 2.0 mmol）、 炭 酸 カ リ ウ ム（266 mg,まで冷却した。基質（170 mg, 0.5 mmol）を加え 0℃に

2.0 mmol）、 ア セ ト ン（1.6 mL）、 水（1.6 mL） を 入 れて 2 時間撹拌した。反応が進行していないことを確認

30℃にて 1 時間撹拌した。基質（170 mg, 0.5 mmol）をし、室温にて 24 時間撹拌した。反応溶液に亜硫酸ナト

加え 30℃にて 2 時間撹拌したが反応が進行していなかっリウム（750 mg）を加え 30 分撹拌した後、有機層を分たので 50℃にて 3 時間撹拌した。室温に戻し、反応溶液離した。酢酸エチルで水層を抽出し、集めた有機層をにメタノール（1.0 mL）を加え 10 分撹拌した後、濾過し2N 水酸化カリウム水溶液、塩化ナトリウム水溶液で洗た。濾液を硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、残渣をシ浄した。硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、残渣をシリリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒

カゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒

ヘキサ

ヘキサ

ン：酢酸エチル＝3/1 から酢酸エチルのみ）で精製し、ン：酢酸エチル＝3/1, 1/1、酢酸エチルの順）で精製し、目的のジオールを得た。なお、各物性は水酸基をアセチ

目的のジオールを得た。
1- -Methyl 4,6-di- -benzyl-α-D-talopyranoside

ル化した後測定した。
1 - - Methyl

2,3 - di - - acetyl - 4,6 - di - - benzyl - α, β- D -mannopyranoside27
Colorless oil; ［α］
D ＝＋34.2°（ ＝0.0145 g/mL, chloro-

Colorless oil（α : β＝91 : 9）;［α］D26＝＋42.2°（ ＝0.053 g/form）; IR （KBr） 606, 697, 734, 856, 1017, 1025, 1053,

mL, chloroform）; IR（KBr）698, 736, 906, 973, 1019, 1061,

1092, 1130, 1196, 1209, 1265, 1357, 1453, 2800〜3000 br,

1078, 1136, 1219, 1240, 1366, 1453, 1746, 2800〜

3200〜3600 br cm−1; 1H NMR（400 MHz, CDCl3）δ 2,73

−1

13100 br cm ; H NMR （400 MHz, CDCl3） δ 1.97 （s,（d, ＝10.4 Hz, 1H, O ）; 3.36 （, ＝10.8 Hz, 1H, O ）;91/100×3H, O）; 2.00（s, 9/100×3H, O）; 2.15（s,3.37（s, 3H, O

91/100×3H, O）; 2.18（s, 9/100×3H, O）; 3.38（s,（ddd, ＝10.4 Hz, ＝3.4 Hz, ＝3.4 Hz, 1H,

3H, O）; 3.7–3.9（m, 3H,

5;

11.2 Hz, 1H, PhC ）; 4.52 （d,6;（m, 1H,6 ）; 4.49（d, ＝2;6;6′）; 3.82

3）; 3.90–3.93

4）; 3.96 （dd, ＝6.8 Hz, ＝6.8 Hz, 1H,

5）;

4.48（d, ＝11.8 Hz, 1H, PhC ）; 4.58（d, ＝11.8 Hz, 1H,＝12.0 Hz, 1H, PhC ）;4.61（d, ＝11.2 Hz, 1H, PhC ）; 4.72（s, 1H,）; 3.6–3.7（m, 3H,

PhC ）; 4.62 （d,1）; 4.73＝112 Hz, 1H, PhC ）; 4.74 （d,11.2 Hz, 1H, PhC ）; 4.78（s, 1H,（d, ＝12.0 Hz, PhC ）; 5.24 （dd, ＝3.4 Hz, ＝1.8 Hz,＝1）; 7.3–7.4（m, 10H,3）; 7.2–7.5

Ph ）; 13C NMR（100.6 MHz, CDCl3）: δ 55.2; 66.3; 68.68;（m, 12H, Ph ）; C NMR（100.6 MHz, CDCl3）: δ 20.7,68.72; 71.2; 73.5; 76.1; 78.2; 102.1; 127.9; 128.1; 128.3: 128.6;

20.8, 54.9, 66.3, 68.4, 70.0, 71.1, 71.7, 72.9, 73.4, 74.6, 98.5,

128.68; 128.70; 137.6; 137.8; HRMS［ESI＋］. m/z calcd

1H,2）; 5.33（dd, ＝9.9 Hz, ＝3.4 Hz, 1H,
13

5

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恭

佑・林

昌

彦

for C21H26O6Na: 397.1627 ［M＋Na］＋, Found: 397.1627

キシル化反応に対する反応性を示した。次に D-ガラク［M＋Na］ .

トース型の 2,3-不飽和糖に ADmix-α および ADmix-β を＋用いたジヒドロキシル化反応をおこなった。結果、D-グ
1- -Methyl 4,6-di- -benzyl-α-D-gulopyranoside

ルコース型の不飽和糖に比べて反応性が極めて乏しいことがわかった。そこで 10 mol％分の触媒を添加し、反応をおこなったところ、ジオール化が進行し、D-グロース
誘導体および D-タロース誘導体を与えた。

］D28＝＋53.4°（ ＝0.0213 g/mL,

chloro-Colorless oil; ［α謝form）; IR（KBr）606, 697, 734, 1027, 1037, 1077, 1089,

辞

1338, 1453, 2800〜3000 br, 3100〜3600 br cm−1; 1H NMR

本研究成果は、公益財団法人三島海雲記念財団のご（400 MHz, CDCl3）δ 2,50（d, ＝10.8 Hz, 1H, O ）; 3.19

援助なくしては達成できないものでした。ここに深く感（d, ＝10.4 Hz, 1H, O ）;3.47（s, 3H, O

謝いたします。

9.7 Hz, ＝6.2 Hz, 1H,）;3.60（dd, ＝6）; 3.66（dd, ＝9.7 Hz, ＝6.5 Hz,

1H,6′）; 3.70（dd, ＝3.6 Hz, ＝1.2 Hz, 1H,

4）
；3.97

文

（ddd,

＝10.8 Hz,＝3.6 Hz,＝3.4 Hz, 1H,2）；4.03（ddd,＝10.4 Hz,＝3.4 Hz,＝3.4 Hz, 1H,3）；4.141） 日本生物工学会：生物工学会誌，86, 427–442, 2008．
2）（a）松尾達博：日本栄養・食糧学会誌，59, 119–121,
2006. （b） T. Matsuo, K. Izumori:, 70, 2081–2085, 2006.（c）K. Murao, et al.:81, 592–599, 2007.
3）（a）A. Murata, et al.:
, 96, 89–91,
2003. （b） A. Nishiyama, et al.:
, 43, 841–
848, 2003.（c）L. Sui, et al.:, 25, 2639–
2644, 2005.（d）L. Sui, et al.:, 27, 907–2912,
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（ddd, ＝6.5 Hz, ＝6.2 Hz, ＝1.2 Hz, 1H,5）；4.47（d,＝11.6 Hz, 1H, PhC ）; 4.50（d, ＝11.6 Hz, 1H, PhC ）;4.57（d, ＝11.6 Hz, 1H, PhC ）; 4.63（d, ＝11.6 Hz, 1H,
PhC ）; 4.78 （d, ＝3.6 Hz, 1H,1′）; 7.3–7.4 （m, 10H,

13Ph ）; C NMR（100.6 MHz, CDCl3）: δ 43.3, 56.1, 64.7;
65.50; 65.52; 69.1: 69.2: 72.9; 73.47; 73.50; 101.1; 127.7;
128.05; 128.1; 128.13; 128.4; 128.48; 128.52; 128.6; 137.8;
138.1; HRMS ［ESI＋］．m/z calcd for C21H26O6Na:＋＋
397.1627［M＋Na］, Found: 397.1626［M＋Na］.

要

約
まず、D-グルコース型の 1,2-および 2,3-不飽和糖を基質とし Sharpless 不斉ジヒドロキシル化反応をおこなった。結果、ADmix-α および ADmix-β を用いたジヒドロ

6献