農薬産業技術の系統化調査
Historical Development of Pesticides in Japan1
大田 博樹 Hiroki Ota■要旨
日本における農薬産業技術の歴史と発展を概観し、農薬が果たしてきた役割、社会におよぼした影響、さらには日本の農薬企業が発明し、開発した新農薬について調査した。
農薬のルーツは慶長 5 年（1600）に遡る。
「家伝殺虫散」という文書が残されており、5 種類の成分を混合したもので害虫を防除できるという。また、寛文 10 年（1670）には、鯨油を田に注ぐというウンカの防除法が見出された。これらが害虫防除の始まりである。江戸時代まではこのような原始的な防除方法しか存在せず、あとは「虫追い」という祈祷に頼っていた。
明治に入り、海外から石灰硫黄、ボルドー液などの銅剤、そして除虫菊、ニコチンなどの天然物が導入され、ようやく産業として発展が始まった。大正年代には、ひ素剤、クロルピクリンが工業化され、昭和年代初期に農薬産業の基礎が出来上がった。しかし、戦争の勃発によって、ここで技術の進歩が中断することとなる。
戦時のさなかでも欧米では新しい合成農薬の研究開発が進んでいた。技術開発に立ち遅れた日本は、DDT、
BHC、パラチオンなどの合成農薬を導入し、短期間で国内生産を開始した。1950 年代になると、農薬専業メーカーに加えて化学企業が得意とする合成農薬の製造を行うという産業が発展した。合成農薬の性能が優れていたことから、農業の生産性は大きく向上した。水稲作で見れば、明治時代には 250㎏ /10a 程度の収量だったのが 1960
年代には 400kg を超えた。現在では 500㎏を超えている。
1960 年代に入ると日本企業は自社で新農薬を開発する力をすでにつけていた。昭和 34 年 （1959）に国産農薬第一号となる殺菌剤 MAS が市販され、その 2 年後には改良版の MAF、そして殺虫剤 MEP が市販された。このほ
かにも殺虫剤のカルタップ、殺菌剤のブラストサイジン S、IBP、除草剤のベンチオカーブ、そして植物成長調整剤のジベレリンなどの大型薬剤が登場した。しかし、この時期にはパラチオンなど哺乳動物に対する毒性が強い
もの、有機水銀剤のように残留性が強いもの、そして PCP など魚毒性が強いものによる危害が顕在化して社会問題となった。
1970 年代になると、高度経済成長が終わりをつげ、安定成長の時代に入った。農薬産業はこの時代も成長を続けるが、内容は大きく変貌する。昭和 47 年（1971）には農薬取締法が改正され、「使用時の安全性の確保に加えて「国民の健康保護と生活環境の安全」の視点が加えられた。長期毒性試験と環境に及ぼす影響の評価が農薬登録に必須となり、農薬 GLP の導入により試験方法が厳密となった。これによって過去に問題を起こした農薬が置き換わっていくこととなる。日本企業はこの時代も新規薬剤を出し続け、殺虫剤ではフェンバレレート、ブプロ
フェジン、ヘキシチアゾクスが、殺菌剤では、チオファネートメチル、イソプロチオラン、プロベナゾールが、除草剤では、ピラゾレート、セトキシジム、フルアジホップブチルなどが登場した。この 20 年間の間に農薬産業にとっては大きなパラダイムシフトがあったが、年間出荷額で 4,000 億円規模を超える規模に成長した。
1990 年代から現在に至るまでの動きを概観する。1991 年に起こったバブルの崩壊を契機に日本経済は長期にわたり不景気の時代に入り、現在に至っている。農薬産業も大きな影響を受け、平成 8 年（1996）に 4,400 億円の出荷金額を記録した後に減少が続き現在に至っている。平成 23 年（2011）には 3,500 億円と 2 割の減少となっている。海外大手は研究開発費の増加と、成功確率の低下の対応として M&A を繰り返した。この傾向は日本でも少し遅れ 2000 年代になって日本企業の集約化が進んだ。しかし、この時代にあっても日本企業は新規薬剤を継続的に送り出し続け、現在に至っている。この時代の特徴は、「超高性能農薬の出現」である。代表的な例が、殺虫剤のイミダクロプリドの登場である。天然物のニコチンをモデルとした画期的な剤である。除草剤では、
デュ
ポンによって数～数十 g/ha という超低薬量で効果を発揮するスルホニルウレア系の除草剤が登場し、日本企業もこの関連化合物を多数発明した。
このように日本企業は多数の特徴ある新規薬剤を創出し続けてきた。本報告では、その経緯をまとめるとともに、なぜ比較的小規模な日本企業が成果を出し続けてきたか、その理由と展望についても述べる。
新鮮で、品質が良いという安心感をもって購買してくれる高所得の消費者が身近にいる限り日本の農業はなくならない。これを支える重要な資材が農薬である。今後も世界に誇る新規剤が日本企業の手によって登場することを期待したい。
なお、本調査では、合成農薬に焦点を絞ったので、近年注目されている生物農薬については調査の対象としていないことを付記する。

Historical Development of Pesticides in Japan
Hiroki Ota■ Abstract
This paper aims to provide an overview of the history and development of pesticides in Japan, following a study by
the author on the role of pesticides, their impact on society and the establishment and development of the pesticideindustry in Japan.
Pesticides in Japan can be traced back to 1600. A document from this era, entitled Family Traditions on the Killingof Insects, records that noxious insects can be exterminated using a mixture of five types of ingredients. Researchers
have also discovered that in 1670, whale oil was poured onto fields as a method of exterminating leafhoppers. These
examples indicate the beginning of pest control in Japan. Up until the mid-19th century, these primitive types of pest
control were the only methods used in Japan; they were accompanied by mushi-oi – prayers to ward off insects.
An industry eventually started to develop in the late 19th century, when various products began to be introduced
from overseas, such as lime sulphur, Bordeaux mixture and other copper agents as well as pyrethrum insect powder,nicotine and other natural products. Arsenic compounds and chlorpicrin became industrialised in the early 20th century;by the 1930s, a good foundation had been laid for the pesticide industry. However, the outbreak of war interrupted theprogress of technology in Japan.
Research and development continued in the West on new synthetic pesticides, even in wartime. While Japan lagged
behind in its technological developments, it was not long after the introduction of DDT, BHC, parathion and othersynthetic pesticides that it started producing similar products domestically. By the 1950s, an industry had developed,with synthetic pesticides not only being produced by dedicated pesticide manufacturers, but also by specialised
chemical companies. Agricultural production improved greatly as a result of the superior performance of these synthetic
pesticides. In the late 19th century, paddy rice typically yielded around 250 kg per 10 ares; by the 1960s, this figure
had increased to more than 400 kg. The current figure is more than 500 kg.
By the 1960s, Japanese companies were already competent enough to develop their own new pesticides. MAS, the first
domestically-produced fungicide, hit the markets in 1959, followed by MAF, an improved version, two years later andthen MEP, an insecticide. Other major pesticides also emerged, such as cartap, an insecticide, blasticidin, an antibiotic,
IBP, benthiocarb, a herbicide, and giberellin, a plant growth regulator. However, a number of social problems arose
during this time, as parathion and other chemicals were highly toxic to mammals, organomercury compounds werehighly residual and other chemicals such as PCP were highly toxic to fish.
By the 1970s, Japan’s period of rapid economic growth had come to an end and the country was experiencing a timeof stable growth. While the pesticide industry also continued to grow during this time, it underwent dramatic changes.
The Agricultural Chemicals Regulation Act was amended in 1971, adding“protecting human health and conservation ofliving environment”as considerations to ensure“safety of use”. Long-term toxicity testing and environmental impact
evaluation became required practice for registering pesticides. Testing methods became stricter with the introduction ofgood laboratory practice (GLP) for pesticides. These changes meant that the socially-problematic pesticides of the past
were phased out and replaced. Japanese companies continued to develop new chemicals, resulting in the emergence ofinsecticides fenvalerate, buprofezin and hexythiazox, fungicides thiofanate-methyl, isoprothiolane and probenazole, andherbicides pyrazolate, sethoxydim and fluazifop-butyl. While the next two decades saw a major paradigm shift in thepesticide industry, it grew to the point where it was turning over more than ¥400 billion in a year.
The following is an overview of events from the 1990s to the present day. With the bubble bursting in 1991, theJapanese economy went into a long recession, which continues to this day. This also had a major impact on thepesticide industry, which has had a steady decrease in sales since turning over ¥440 billion in 1996. By 2011, this figure
had dropped by around 20% to ¥350 billion. Major overseas players repeatedly ended up in mergers and acquisitions
due to the rising cost of research and development and the decreasing success rate. Japan lagged a little behind inthis trend as well, but by the early 21st century, Japanese companies were consolidating as well. However, even during
this time and since, Japanese companies have continued to work on new chemicals. One of the key points of note of thistime has been the emergence of ultra-high-performance pesticides. One typical example is the insecticide imidacloprid,a ground-breaking chemical modelled on nicotine, a natural product. Japanese companies also invented a number ofcompounds similar to the sulfonylurea herbicide produced by Du Pont, which is effective with an ultra-low dosage ofseveral grams to several tens of grams per hectare.
Japanese companies have thus continued to create new chemicals with a number of advantages. This report discusses
the relevant course of events, the reasons why relatively small-scale Japanese companies have achieved such results,
and the future of the industry.
Japanese agriculture will never fail while it is surrounded by high-income consumers who make their purchases
assured of freshness and high quality. Pesticides are a huge part of this. The hope is that Japanese companies willcontinue to produce new, world-class chemicals.
This study focuses on synthetic pesticides rather than biopesticides, which have been the subject of recent attention.

■ Contents■ Profile

大田 博樹 HIroki Ota
国立科学博物館産業技術史資料情報センター主任調査員
昭和 44 年
昭和 46 年
同年
昭和 55 年
同年
昭和 57 年
平成元年
平成 8 年
平成 11 年
平成 13 年
平成 15 年
平成 16 年
平成 19 年
平成 21 年
平成 24 年

東京大学農学部農芸化学科卒業（有機化学）
東京大学農学系大学院修士課程修了（有機化学）
三菱化成工業株式会社入社 商品研究所
東京大学農学博士
カリフォルニア大学リバーサイド校化学科 客員
研究員
三菱化成株式会社 横浜総合研究所 農化研究所
本社農薬飼料事業部
三菱化学株式会社 農化研究所長
本社技術開発室
理事 科学技術戦略室 部長
シーエーシーズ株式会社 取締役社長
株式会社三菱化学科学技術研究センター 取締役
副社長
三菱化学メディエンス株式会社 顧問
顧問退任
国立科学博物館産業技術史資料情報センター主任
調査員

1 はじめに……………………………………………………………… 4
2 農薬概説……………………………………………………………… 6
2.1 農薬の定義………………………………………………………… 6
2.2 農薬の名称………………………………………………………… 7
2.3 農薬の分類………………………………………………………… 7
2.4 農薬産業の状況と農業の生産性向上………………………… 11
2.5 農薬の法規制…………………………………………………… 14
2.6 農薬の開発プロセスと要素技術……………………………… 15
３農薬の歴史………………………………………………………… 20
3.1 農業の始まりと祈祷（前近世、縄文時代～江戸時代以前）…20
3.2 農薬のルーツと虫追い（近世、江戸時代）… ……………… 20
3.3 近代農薬の登場（明治～戦前期）－長寿農薬の出現－…… 23
3.4 戦中戦後の混乱・復興から現代合成農薬の進展…………… 34
4 日本発の新農薬…………………………………………………… 69
5 考察と展望……………………………………………………… 100
5.1 社会認識－安全と安心－…………………………………… 100
5.2 農業環境－進まない構造改革、しかし今後は－………… 101
5.3 日本の農薬産業－現状と今後－…………………………… 101
6 あとがきと謝辞………………………………………………… 105
農薬の技術系統図………………………………………………… 107
登録候補一覧……………………………………………………… 110

1 はじめに農業が始まった縄文時代後期以来、人類は農作物のこの視点は、戦後の食糧増産という大義名分の元病害虫との戦いを余儀なくされた。農業は人為的に単で DDT、BHC 有機水銀剤などの長期残留性の農薬を

一作物を大規模に栽培し、大量の農作物を収穫すると大量に使用したことによる陰の部分すなわち、中毒事いう、いわば自然に対抗した行動である。自然はこれ

故、作物汚染、そして環境汚染を見事に予見したものに抵抗して農作物を餌とする病害虫を送り込み生態系であった。その反省をもとにその後の技術開発が精力を元に戻そうとする。享保 17 年（1732）には冷害に加的になされた結果、武居が “ 空想ではない ” とした残

えてウンカが大発生し西日本一帯を襲い、享保の大飢

留性の少ない、よりソフトな農薬を目標として、研究饉となった。餓死者は 100 万人に達したという。

開発が進み、それが当然、という現在の最新農薬に置

本調査は、農業と自然が送り込む病害虫との戦いの大きな武器である農業用薬剤すなわち農薬の発展の歴

ここで特筆すべきは、現在我が国で使用されている史とその意義をまとめたものである。現在では過去とこれらの高性能最新農薬の半分近くが日本の企業には比べ物にならないほどの高性能かつ安全で、環境汚よって技術開発されたものであり、日本のみならず、染の問題のない農薬が数多く開発されている。一般消

海外でも重要かつ基幹農薬として使われている事実で費者は、店頭では虫食い野菜や果物は見ることが出来ある。本調査では、日本における農薬産業の歴史を振ないくらいに作物の品質向上が達成されている。我がり返るとともに、日本発の世界に誇ることが出来る新国で使われているこれらの農薬は、一部は戦前から、

規農薬開発の歴史をまとめ、なぜこのように日本の農

主には戦後の混乱期、復興期以降に、先人たちの努力

薬開発が盛んになされ、数多くの成功物語ができたかと汗の結晶として発明発見がされてきた。しかし初期についてその理由を考察し、展望を試みる。

に開発されたものの中には、哺乳動物に対する急性毒本報告の構成は、まず 2 章で農薬の概説を述べる。

性が強いもの、作物や土壌に長期にわたって残留する

農薬の定義、名称、分類、産業の状況と農業の生産性

もの、さらには魚毒性が強いものなどがあり、社会問

向上、法規制、そして開発プロセスと要素技術につい題となった経緯がある。

て概観する。

戦後の混乱期の昭和 22 年（1947）に京都帝国大学

3 章では農薬の歴史を 1600 年代から順に述べる。での農芸化学の教授である武居三吉（1896-1982）は当

きるだけ当時の社会情勢、農業環境についても言及す

時発足した “ 農薬協会 ” のちの “ 日本植物防疫協会 ”

る。

発行の雑誌「農薬」創刊号 1 ページに－有機殺虫剤の4 章では日本発の新農薬について 20 の剤について述

将来－という題の論文を寄稿している。当時は除虫菊、べる。開発の経緯とその剤がおよぼしたインパクトに

デリス、ニコチンなどの天然物殺虫剤が主であったが、ついても可能な限り説明を試みる。これら以外にも多日本に導入されて間もない合成有機殺虫剤の DDT と数の日本発の農薬が存在するが、紙数の都合から筆者

比較して次のように述べている。

の独断で選択していることを承知願いたい。

“ もっとも勝れている DDT でも天然殺虫剤たる除5 章で考察と展望を述べる。農薬が社会の中でどの虫菊、デリスに比較して勝れた多くの点もあるが、次ように認識されているか、農業環境の現状認識と、農の点では劣っている。すなわちこれら天然物はいずれ業と密接に関係する農薬産業について、その強みの源

も不安定な化合物であって昆虫に猛威を振るった後は泉と展望を試みる。

素早く分解して何時までも植物や土地に残存して薬害を与える様なことがないという造化の妙義である。こ4

き換わっているのが現実となった。

付表として、技術系統図を示し、農薬産業の歴史を概観できるようにした。適宜参照願いたい。

のきわめて重要な性質はひ素剤のような無機化合物に

本報告では、技術の性格上、どうしても専門用語とは絶対に求めえないところであるが、DDT のような化学構造式を記載することが避けられない。なるべく勝れた合成剤でもいまだ天然物に遠くおよばない。現

平易な解説を心掛けたつもりではあるが、難解な部分

在のところでは「自然は化学合成においても人間よりは飛ばし読みをいただければ幸いである。また、農薬も賢明でかつ巧妙である」というべきである－中略－

科学を専門とされている方にとっては、逆に技術の説

今後その性質においてピレトリンあるいはロテノーン

明が物足りないと感じられるかもしれない。可能な限に勝る合成殺虫剤の出現も決して空想ではないと思う ”。

り引用文献を挙げているので参照願いたい。

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.Marchなお、社名については当時の発明がなされた会社名を極力挙げているが、合併・吸収などによる社名変更が多いことなどのため一貫性をもって記述することができていない。この点ご容赦願いたい。
以下に全体を通しての参考図書を挙げておく。
参考文献（1）内田又左衞門 :「持続可能な農業と日本の将来」
化学工業日報社（1992）（2）堀正侃：「日本新農薬物語」日本植物防疫協会（1973）（3）松中昭一：「日本における農薬の歴史」学会出版センター（2002）（4）木村茂光：「日本農業史」吉川弘文館（2010）（5）佐々木満ら：「日本の農薬開発」日本農薬学会（2003）（6）浜田虔二：「農業資材産業の展開」第 7 巻 p189218（2004）（7）「農薬概説」日本植物防疫協会（2011）（8） 山本亮：「農薬学」南江堂（1961）「農薬と食：安全と安心」ソフトサイ（9） 梅津憲治：
エンス社（2003）「農薬のあゆみ」農林省振興局植物防疫課編
（10）
植物防疫事業発展 10 周年記念大会実行委員会（1960）
-2011-」日本植物防疫協会（2011）（11）「農薬要覧（12）桑野栄一ら：「農薬の科学－生物制御と植物保護－」朝倉書店（2004）

農薬産業技術の系統化調査

5

2 農薬概説
本章では農薬の定義、名称、分類、農薬の役割、農をカバーすることができる。

薬の法規制、そして開発プロセスと要素技術について述べる。
「農薬は必要かもしれないが、できれば使い（目的）たくないし、食品に残留する農薬の影響も心配だ」と

第一条 この法律は、農薬について登録の制度を設け、いう感覚でとらえている一般消費者が多いかと思う

販売及び使用の規制等を行うことにより、農薬の品が、現在使われている農薬がどういうものであり、ど質の適正化とその安全かつ適正な使用の確保を図り、ういう役割をしているか、そしてどういうプロセスをもって農薬生産の安定と国民の健康の保護に資すると経て商品化されているかを客観的に概観してみたい。

ともに、国民の生活環境保全に寄与することを目的と

過去を振り返れば、農薬の「光」の部分、すなわちする。

食糧の増産、品質向上、省力化など、人類に果たした（定義）

役割はゆるぎないものがある。この一方で、戦後 10

第一条の二 この法律において「農薬」とは、
農作物（樹数年を経過して食糧確保が果たされた後は、農業生産

木及び農林産物を含む。以下「農作物等」という）を者の安全確保に加えて、一般消費者の食の安全性確保

害する菌、線虫、だに、昆虫、ねずみその他の動植物と、環境問題へ懸念という、「陰」の部分が大きくクロー

又はウイルス（以下「病害虫」と総称する）の防除にズアップされた。パラチオンの毒性など実際に問題を用いられる殺菌剤、殺虫剤その他の薬剤（その薬剤を起こしたケースとコメへの水銀残留など問題にはなっ

原料又は材料として使用した資材で当該防除に用いらたが未然に危害を防いだケースとがある。

れるもののうち政令で定めるものを含む。
）及び農作

それでは現在はどうであろうか。過去の教訓を踏ま

物等の生理機能の増進又は抑制に用いられる成長促進

えた上で、最先端の科学技術によって裏付けされた農剤、発芽抑制剤その他の薬剤をいう。

薬に置き換わった、というのが現状である。農薬は、

２ 前項の防除のために利用される天敵は、この法律

薬剤という化学物質である以上毒にも薬にもなる。しの適用については、これを農薬とみなす。

かし人が口にするふつうの食べ物もこれまた化学物質

３ この法律において「製造者」とは、農薬を製造し、そのものであり、食中毒やもともと食べ物に含まれる又は加工する者をいい「輸入者」とは、農薬を輸入

有毒化学物質（有毒キノコ、フグ毒など枚挙にいとまする者をいい「販売者」とは、農薬を販売（販売以がない）の危害のリスクが少なからずあるのも事実で外の授与を含む。以下同じ）する者をいう。

ある。これに比べて、食品中に残留する農薬のリスク４ この法律において「残留性」とは、農薬の使用には、農薬が適正に使用されている限りにおいては、も伴いその農薬の成分である物質（その物質が化学的ともとの食品中に含まれる天然化学物質、あるいは食に変化して生成した物質を含む）が農作物等又は土中毒のリスクにくらべて、もはや問題にならないほど壌に残留する性質をいう。

低いものとなっている。食品中の農薬残留の実態調査が大規模に行われ、検出頻度、量ともに全く問題ない、

この定義を若干解説すると、“ 農薬 ” とは、「農作物等を害する、菌、線虫、だに、昆虫、ネズミその他のという結果が出ている。
農薬は人為的に作られた化学物質であるがゆえに、動植物またはウィルスの防除に用いられる殺菌剤、殺過去に刷り込まれた「陰」のイメージを増幅して敏感

虫剤その他の薬剤、および農作物等の生理機能の増進に反応しているのではないだろうか。これに加えて、または抑制に用いられる成長促進剤、発芽抑制剤等」

マスメディアの報道もこの「陰」に関しては敏感に反ということができる。

応し、「光」については報道されることはほとんどない。

2.1

さらには殺鼠剤、天敵、フェロモンなどの昆虫誘引剤、忌避剤、植物病原菌に拮抗する有用微生物等の生農薬の定義

物農薬、有効成分の効果を高める目的で使用される展着剤も農薬に含まれる。

6

農薬は、昭和 48 年（1948）に制定された農薬取締“ 農作物等 ” は人が栽培する植物の総称のことで、

法の第一条に以下のように定義されている。かなり古稲、野菜、果樹、草花、及び農林産物、キノコ、タケい法律であるが、現在使われている農業用薬剤すべて

ノコなどもこれに含まれる。さらには、ゴルフ場、公国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

園の芝生、街路樹も含まれる。また、“ 菌 ” には農作

系統別分類、製剤別の分類、そして、毒性別の分類に物等を害するカビなどの糸状菌類、細菌（バクテリア）

ついて述べる。

類の病原微生物が含まれる。
“ 病害虫 ” には、農作物等に害を及ぼす病菌、昆虫、

2.3

農薬の分類

だに、ネズミ、ウイルスのほかに、鳥類、ナメクジ、ザリガニが含まれる。農作物等に重要な害を及ぼす雑草については、これを防除する “ 除草剤 ” という言葉

2.3.1 用途別分類
農薬を使用する際の用途別分類を表 2.1 に示す。

がこの定義に具体的な記載がないが、“ その他の動植物 ” に雑草が含まれ、除草剤については “ その他の薬剤 ” に含まれて定義されている。
以上のように、農薬取締法で定義される「農薬」として登録を受けているものが農薬として扱われ、規制を受ける。一方、衛生害虫（カ、ノミ、ゴキブリなど）

表 2.1 農薬の用途別分類
種類

用途

殺虫剤

農作物を加害する害虫を防除する

殺ダニ剤

農作物を加害するダニを防除する

殺線虫剤

農作物の根や組織を加害する線虫類を防除する

殺菌剤

農作物を加害する病気を防除するは農薬と同じ有効成分を含んでいるものであっても農

殺虫殺菌剤

農作物の害虫、病気を同時に防除する薬取締法の対象とはならず、薬事法ほかの規制を受け

除草剤

雑草を防除するる。

殺そ剤

農作物を加害するノネズミ類を防除する

植物成長調整剤

農作物の生育を促進、抑制する薬剤用される（いわゆるポストハーベスト）薬剤について

誘引剤

主として害虫をにおいなどで引き寄せる薬剤

は、食品添加物としての扱いを受け、食品衛生法の規

忌避剤

鳥や獣が特定の臭い、味を嫌うことを利用する

展着剤

薬剤が害虫の体や作物によく付着するよう添加する

天敵

農作物を加害する害虫の天敵

微生物剤

微生物を用いて農作物を加害する害虫病気等を防除する

また、収穫後作物に保存させることを目的として使制を受け、残留基準が設定される。ただし、貯蔵穀物に使われる燻蒸剤は農薬として扱われる薬剤がある。

2.2

農薬の名称

「農薬 Q ＆ A」改訂版 p36（2011）農薬工業会編を一部改変

2.3.2 有効成分の系統別分類

市販されている農薬は、容器にラベルの表示が義務

現在使われている農薬は、その有効成分（農薬に含付けられおり、通常、一般名、化学名、商品名、種類

まれる化学成分）の大多数が化学農薬であり、残りは名などが記載される。以下にチオファネートメチルの

生物農薬ほかである。有効成分の化学構造の系統、あ具体例を挙げるが、本調査では有効成分を一義的に定るいは作用機構による分類を表 2.2、2.3、2.4 に示す。

義できる名称として “ 一般名 ” を主に使用する。

農薬がどの系統に属するかを知ることは重要である。

このほかに開発段階にはコード番号で “ 試験名 ” が使われる。
一般名：チオファネートメチル thiophanate-methyl

同じ系統、あるいは同じ作用機構の農薬を連続して使用すると、ときには抵抗性が発現し効果が低下する可能性があるからである。

（有効成分の名称で国際標準化機構（ISO）農薬部会が定める）

2.3.3 製剤の剤型別分類

化学名：ジメチル〔1,2- フェニレンビス（イミノカ

農薬の有効成分は通常そのまま使用されることはな

ルボノチオニール）〕ビス〔カーバメイト〕（ＣＡＳ名）

く、取扱いを容易にし、かつ保存安定性があり、防除あるいはジメチル 4,4’-（ O - フェニレン）ビス（3- チ

効果を最大限に発揮できるように農薬製剤の形に加工

オアロファネート）（ＩＵＰＡＣ名）されて市販されている。農薬製剤は有効成分の物理化

商品名：トップジン M、トップグラス

学的性質を勘案しつつ、その用途、使用方法に合わせ

種類名：チオファネートメチル水和剤（日本国内でて設計され、各種の補助剤を添加、加工して作られる。

農薬登録をする際の名称で、通常有効成分の一般名に代表的な剤型について、その概要を述べる。

剤型名を付して記載する）
試験名：NF-44（1）粉剤
農薬原体（有効成分の工業製品）をクレーなどの鉱農薬には多くの種類がある。その分類の仕方はさま

物質担体に分散させ、粉末状（45 μ m 以下）に加工

ざまであるが、本章では、用途別の分類、有効成分のしたものを粉剤といい、通常そのまま散布される。飛

農薬産業技術の系統化調査

7表 2.2 農薬の有効成分の分類（殺虫剤、殺ダニ剤）
分類

神経系に作用代表的な農薬

有機リン剤

アセフェート、ジメトエート、ダイアジノン、マラソン、
DDVP、DMTP、MEP、MPP

カーバメート系

アラニカルブ、オキサミル、カルボスルファン、チオジカ
ルブ、ベンフラカルブ、メソミル、BPMC、NAC

合成ピレスロイド系

エトフェンプロックス、シハロスリン、シフルトリン、シペルメトリン、シラフルオフェン、ビフェントリン、ピレ
トリン、フェンバレレート、フェンプロパスリン、フルシ
トリネート、フルバリネート、ペルメトリン

ネライストキシン系

カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ

ネオニコチノイド系

アセタミプリド、イミダクロプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、チアクロプリド、チアメトキサム、ニテンピ
ラム

マクロライド系

化学農薬

殺虫・殺ダニ剤

細胞内呼吸阻害

昆虫成長制御剤（IGR）

アベルメクチン類

エマメクチン安息香酸

ミルベマイシン類

ミルベメクチン

スピノシン類

スピノサド

フェニルピラゾール類

フィプロニル、エチプロール

Ｎａチャンネル阻害剤

インドキサカルブ、メタフルミゾン

その他

ピメトロジン、フロニカミド

電子伝達系Ⅰ阻害剤

テブフェンピラド、ピリダベン、フェンピロキシメート、
トルフェンピラド

電子伝達系Ⅱ阻害剤

シフルメトフェン

電子伝達系Ⅲ阻害剤

アセキノシル、フルアクリピリム

脱共役剤

クロルフェナピル

キチン合成阻害剤

フロルフルアズロン、ジフルベンズロン、テフルベンズロ
ン、フルフェノクスロン、ルフェニュロン、ヘキシチアゾ
クス、エトキサゾール

脱皮ホルモン代謝阻害

ブプロフェジン

幼若ホルモン様活性物

ピリプロキシフェン

その他

シロマジン

テトロン酸系

スピロジクロフェン、スピロメシフェン

ジハロプロペン系

ピリダリル

ジアミド系

フルベンジアミド、クロラントラニリプロール

代謝系阻害

筋小胞体に作用（他） 気門封鎖

澱粉、還元澱粉糖化物、マシン油、オレイン酸ナトリウム

生物農薬

微生物

パスツーリア・ペネトランス、バチルス・チューリンゲン
シス（BT）、モナクロスポリウム・フィマトパガム、ペキ
ロマイセス・テヌイペス、ボーベリア・ブロンニアティ、ボー
ベリア・バシアーナ

天敵昆虫・ダニ・線虫

スタイナーネマ・カーポカプサエ、チリカブリダニ、クク
メリスカブリダニ、ショクガタマバエ、ナミヒメハナカメ
ムシ、タイリクヒメハナカメムシ、オンシツツヤコバチ、
イサエアヒメコバチ、コレマンアブラバチ、ハモグリコマ
ユバチ、ハモグリミドリヒメコバチ「農薬 Q ＆ A」改訂版 p37（2011）農薬工業会編

8

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March表 2.3 農薬の有効成分による分類（殺菌剤）
分類

多作用点接触代表的な農薬

無機化合物

ボルドー液、石灰硫黄合剤（銅、硫黄）

ジチオカーバメート

チウラム、ジラム、ポリカーバメート、マンゼブ、マンネブ、
プロピネブ

その他

クロロタロニル（ＴＰＮ）、キャプタン、フォルペット、
フルオルイミド、ジチアノン、イミノクタジン

フェニルアミド系

メタラキシル

カルボン酸、その他

オキソリニック酸、ヒドロキシイソキサゾール

ベンゾイミダゾール

ベノミル、チオファネートメチル

その他

ジエトフェンカルブ、ペンシクロン

酸アミド系（複合体Ⅱ阻害）

メプロニル、フルトラニル、フラメトピル、チフルザミド、
ボスカリド

QoI 剤（複合体Ⅲ阻害）

アゾキシストロビン、クレソキシムメチル、メトミノスト
ロビン、トリフロキシストロビン、オリザストロビン、ピラクロストロビン、ファモキサドン

QiI 剤（複合体Ⅲ阻害）

シアゾファミド、アミスルブロム

その他

フルアジナム、フェリムゾン

アニリノピリミジン系

メパニピリム、シプロジニル

フェニルピロールフルジオキソニル

ジカルボキシイミド系

イプロジオン、プロシミドン

有機リン系

EDDP、IBP

核酸合成

有糸分裂

呼吸
吸収

化学農薬

アミノ酸合成及び
蛋白質合成

殺菌剤

シグナル伝達

脂質及び細胞膜合成 カルボン酸アミド
その他

細胞膜のステロール
ステロール生合成阻害剤
合成

細胞膜のメラニン
合成
不明

ジメトモルフ、ベンチアバリカルブイソプロピル、マンジ
プロパミド
イソプロチオラン、トルクロホスメチル、プロパモカルブ
オキスポコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、ト
リフルミゾール、トリホリン、フェナリモル、ビテルタノー
ル、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、フェンブコ
ナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプ
コナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、プロピコ
ナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナ
ゾール、トリアジメホン、フェンヘキサミド

MBI-R

トリシクラゾール、ピロキロン、フサライド

MBI-D

カルプロパミド、ジクロシメット、フェノキサニル

その他

シモキサニル、ホセチル、フルスルファミド、ジクロメジン、
シフルフェナミド

植物の抵抗性誘導

プロベナゾール、チアジニル

土壌殺菌剤

ダゾメット、クロルピクリン

抗生物質

カスガマイシン、バリダマイシン、ポリ
オキシン

生物農薬

バチルス・ズブチリス、アグロバクテリウム・ラジオバク
ター、非病原性エルビニア・カロトボーラ、トリコデルマ・
アトロビリデ、タラノマイセス・フラバス「農薬 Q ＆ A」改訂版 p37（2011）農薬工業会編

農薬産業技術の系統化調査

9表 2.4 農薬の有効成分による分類（除草剤）
分類
無機化合物

除草剤

有機合成農薬代表的な農薬塩素酸塩、シアン酸塩

合成オーキシン

2、4-PA、MCPB エチル、ダイカンバ、トリクロピル、
キンメラック

ACCase 阻害剤

セトキシジム、フルアジホップブチル

ALS 阻害剤

イマゾスルフロン、チフェンスルフロンメチル、
ニコスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、
ベンスルフロンメチル、イマザピル、フルメツラム、
ペノキススラム、ビスピリバック Na、
ピリミノバックメチル、フルカルバゾン Na

光合成阻害剤

アトラジン、シメトリン、リニュロン、
DCMU、ブロマシル、フェンメディファム、ベンタゾン、
アイオキシニル

PPO 阻害剤

オキサジアゾン、ペントキサゾン、オキシフルオルフェン、
ピラフルフェンエチル、フルミオキサジン、
フルチアセットメチル、カルフェントラゾンエチル、
ピラクロニル

カロチノイド合成阻害剤

ノルフルラゾン、ジフルフェニカン、クロマゾン

4-HPPD 阻害剤

ピラゾレート、ベンゾフェナップ、メソトリオン、
イソキサフルトール

細胞分裂阻害剤

トリフルラリン、ペンディメタリン、ジチオピル

超長鎖脂肪酸生合成阻害剤

アラクロール、ブタクロール、プレチラクロール、
プロパクロール、ジメテナミド、メフェナセット、
カフェンストロール、インダノファン、アニロホス、
フェントラザミド

脂肪酸合成阻害剤

ベンチオカーブ、モリネート、EPTC、ベンフレセート

セルロース合成阻害剤

ジクロベニル、フルポキサム、イソキサベン

EPSP 合成阻害剤

グリホサートグルタミン合成阻害剤

グルホシネート、ビアラホス

ビピリジリウム系

パラコート、ジクワット

その他

ダイムロン、オキサジクロメホン、エトベンザミド、
シンメチリン、ブロモブチド、MSMA

生物農薬

ザントモナス・キャンペストリス「農薬 Q ＆ A」改訂版 p39（2011）農薬工業会編

散を防止する目的で 10 μ m 以下の微粉末を減少さ

μ m 以下）の種類がある。

せ、平均粒径を 20 μ m 以上としたドリフトレス（DL）

最近では水稲栽培の省力化のため、単位面積あた

粉剤が現在は普及している。ハウスなど施設（ハウス）

りの散布量を従来の３kg/10a から３分の一に低減さ

園芸用には、
少量（300 ～ 500g/10a）で効果を示すこと、せた 1 キロ剤が開発され、普及が進んでいる

および省力化することを目的として、平均粒径を 5μ m 以下の微粉にしたフローダスト（FD）剤も使用（3）水和剤
原体を粒径 5 μ m 程度のクレーなどの粉末鉱物質

されている。

担体および、分散剤、湿潤剤などともに混合あるい（2）粒剤

は吸着させたもので、水で希釈、懸濁させて散布する。

粒径が 1,700 μ m 以下の細粒状のものを総称して希釈時の飛散を避ける目的で、顆粒状に製剤され粒剤という。通常そのまま田畑に手または、散布機

たドライフロアブル、WG、WDG、も水和剤の一種で散布される。粒径サイズにより細粒剤 F（粒径 710である。

μ m 以下）、微粒剤（300 μ m 以下）、微粒剤 F（21010

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

また、
液状の製剤である、
水懸濁剤（フロアブル（SC）

剤、ゾル剤）や水分散剤（サスポエマルション（SE）

表 2.5 毒物劇物の判定基準剤）も水和剤として扱われる。
（4）乳剤

毒性試験

経口毒性（LD50）

農薬原体に有機溶媒と乳化剤を加えた透明な液剤であって、水に希釈、乳化させて散布する。最近は有機溶剤の使用を避ける目的で、水に濃厚乳濁させ経皮毒性（LD50）

たエマルション製剤（EW）や、エマルション粒子
ション製剤（ME）も開発されている。
（5）その他

吸入毒性をさらに小さくした透明～半透明のマイクロエマル

ガス（LC50）

蒸気（LC50）

長期残効性を付与することを目的として、水稲育
苗箱施用のマイクロカプセル剤が開発されている。
また、一個 50g 程度の水溶性のパック製剤を水田に直接投げ込むジャンボ剤、あるいは水田の水面を毒物

50mg/Kg 以下

劇物

50mg/Kg を超え、300mg/Kg 以下

毒物

200mg/Kg 以下

劇物

200mg/Kg を超え、1、000mg/Kg 以下

毒物

500ppm（4hr）以下

劇物

500ppm（4hr）を超え、2、500ppm（4hr）以下

毒物

2.0mg/L（4hr）以下

劇物

2.0mg/L（4hr）を超え、10mg/L（4hr）以下

毒物
ダスト
・ミスト（LC50）劇物

0.5mgl/L（4hr）以下
0.5mgl/L（4hr）を超え、
1.0mg/L（4hr）以下

自己拡散する性質を持たせて、従来の１キロ粒剤よLD50：供試動物の５０％を死亡させる薬物の量。その動りもさらに投下量を低減（250 – 500g/10a）させた豆物の体重 1kg あたりの薬物量（mg）で示す。

つぶ剤も開発されている。

LC50：吸入して５０％を死亡させる薬物の量。薬物の濃度（ppm）または薬物量（mg）で示す。

2.3.4 毒性別の分類

厚生労働省

薬事食品衛生審議会の内規（平成 19 年 3 月）

から作表

（1）急性毒性による分類
農薬は、“ 毒物及び劇物取締法 ” によって有効成分

A 類 ： コイの LC50（48hr）>10ppm、の動物（マウス、ラット）に対する毒性の強いものは

		 ミジンコの LC50（3hr）> 0.5ppm

毒物または劇物に指定され、その取扱い、製造販売

B 類 ： コイの LC50（48hr）≦ 10ppm ～ >0.5ppm、に規制がなされる。それ以外の毒性が低いものは普		 ミジンコの LC50（3hr）≦ 0.5ppm

通物（毒劇物に該当しないものの総称）に分類される。

Bs 類 ： B 類中でも特に注意を要するもの。

また、毒物のうちで毒性がきわめて強く、危害発生

C 類 ： コイの LC50（48hr）≦ 0.5ppmの恐れが著しいものについては「特定毒物」に指定されている。

2.4

農薬産業の状況と農業の生産性向上

なお、有効成分が劇物に判定されたものであっても田畑に実際に使用する製剤については、含有量が2.4.1 農薬産業の状況

減少することなどの理由でその毒性が減少する場合

農薬産業の理解のために市場状況と事業内容につが多い。このような製剤については、「劇物指定除外」

いて簡単にまとめる。国内では年間 3 千億円規模のの認定を受けることにより、普通物相当と扱われる。

出荷があり、ファインケミカル分野での中堅として

表 2.5 に毒性の評価基準を示す。

重要な位置を占めている。これは世界市場の約 9% に相当し、米国、そして新興のブラジルについで 3 番（2）魚毒性による分類

目に大きい市場である。

農薬は、使用時に河川などの水系に流入した場合

戦後の合成農薬の進展とともに世界、日本ともにに魚介類に対する影響の程度によって以下の分類が農薬の事業規模は大きな発展をとげた。ウッドマッケ

なされる。A 類を除くすべてに「魚介類注意」が表

ンジーの調査では 1960 年の世界農薬市場は 8.5 億ド示される。評価にはコイ、ミジンコの半数致死濃度

ルであったのが 1980 年には 116 億ドル、1990 年にはLC50 を用いる。

264 億ドルと急増している（1）。しかし、1995 年以降は、
遺伝子組み換え作物の栽培が増加したこと、農産物価格が低迷したことなどの理由で頭打ちとなったが、

農薬産業技術の系統化調査

11

2000 年代以降は再び増加を続け、2008 年には 380 億ドルに達している

発の成功確率の低下による事業継続の難しさに直面した。“ 選択と集中 ” という名のもとに農薬事業その（2）。

日本市場もこの間、世界市場とほぼ同様の急激な増ものを売却するという動きが 2000 年以降に顕在化し加を見せた。農薬要覧を見ると平成 8 年（1994）にピーた。長年にわたって農薬事業を手掛けていた武田薬品

クとなる 4,450 億円を出荷した。しかしその後は、主は 2002 年に住友化学に売却した。三菱化学は 2002 年

要作物である水稲の減反を始めとする耕地面積の減少に日本農薬に農薬事業を売却した。大日本インキはと長期にわたる景気の低迷によって、市場は大きく減

2004 年になって農薬事業を日本曹達に売却した。ま少し、平成 23 年（2011）には 3,550 億円とピークの 8

た、三共も三井化学に 2009 年に売却した。

割の出荷にとどまった。国内の農薬出荷額推移は、後日本企業はこのように海外大手の集約化の動きの後でグラフとともに述べているので参照願いを追って M&A が進んだが、それでも規模においてたい。ただ、この時期に円高が進んでいるので、国内は依然として大きな格差がある。日本で最大の住友化の出荷額をドルベースに換算するとほぼ横ばいとなる学でさえ、1,300 億円規模であり、それに続く石原産ことを付記する。

業、クミアイ化学、三井化学アグロ、日本曹達、日産

述 3.4.4（1）

農薬事業に関わっている企業を見てみよう。詳しく

化学、そして日本農薬の各社の農薬の事業規模はいずに詳れも 400 億円程度である。しかし、日本のメーカーはしいので参照いただきたい。結論を言うと、激しい合海外大手に対抗して継続的に新規農薬を生み出し続け併・吸収（M&A）を繰り返して現在の少数寡占状態ており、現在でも有力な候補品目を数多く保有していとなっている。これは海外において特に著しい。

るというのも事実である。けた違いに多額の研究開発（3）

は 2009 年に著された SHIBUYA INDEX=II

1980 年代に入ると、新農薬の開発には生物効果試費を投じている海外大手と競争できているという理由

験に加えて、膨大な量の安全性の評価試験、さらにははなんであろうか。これについては 6 章「考察と将来

環境への影響評価試験をクリヤーすることが求められ展望」で言及したい。

るようになったことから、新剤の成功確率が著しく減
少し、開発費用が著しく増加した。この状況は新規医

引用文献

薬品の開発が近年困難になってきたこととよく似てい「新農薬の開発展望」p243 井倉勝弥太監修（1）高山：る。医薬は病人に対して医師の処方のもとに限定されて投与されるのに対して、農薬は対象が農業という自然を相手にしており、環境に対する影響評価が欠かせないこと、および、農薬を処理した農作物を一般消費者が好むと好まざるに関わらず口にする（残留農薬がシーエムシー（1997）（2）高山：「新農薬開発の最前線」P322 山本出監修
シーエムシー出版（2003）「SHIBUYA INDEX-II=2009=」 渋 谷 成 美（3）渋 谷：（2009）

あったときに暴露の可能性がある）、という点で異なるが、開発の難しさについては共通している。各社はこの困難を克服して生き残るために M&A を選択し戦後に登場した有機合成農薬は、病害虫および雑草の防除に劇的な効果を示し、農業の生産性は飛躍的にた。

12

2.4.2 農薬の役割

この流れは海外で先行した。現在では、農薬事業を向上し、食糧危機を克服する切り札の一つとなった。

研究開発から製品販売まで行う会社は、米国ではダウ、

しかし、当時は哺乳動物に対する毒性、残留毒性、環デュポン、モンサントの 3 社、欧州ではスイスのシン境に対する影響の問題はあまり考慮されなかったた

ジェンタ、ドイツのバイエル、BASF の 3 社にほぼ集め、パラチオンなどの急性毒性の強い農薬、有機水銀、約された。そのほかにも農薬の専業会社はあるがこれ

DDT、BHC などの作物、土壌などへの残留が長期にらは特許切れのジェネリック品の販売を主にする会社

わたるもの、PCP などの魚毒性が強い農薬が問題とである。生き残った 6 社は売上規模で見るとシンジェなった。

ンタの 8,000 億円規模を筆頭に一社で 2,000 億円を優これを契機にいくつかの法改正がなされ、問題のあに超える巨大企業であり、規模に応じた巨額の研究開

る農薬はすべて姿を消した。その代りに登場したのが、発費を投じて発明・開発競争を繰り広げている。

高性能、かつ安全性の高い農薬である。現在では、法

日本ではどうであろうか。1980 年代以降にファイ

律で決められた適切な使用法（適用作物、処理量、処

ンケミカルを志向して農薬の研究開発に多くの化学会

理時期など）を順守すれば、取り扱う農業生産者、お社が参入したが、その後の景気低迷、および農薬開

よび生産された農作物の安全性は確保されている。

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.Marchここでは、現在の農薬が果たしている役割を収量、り出すことが知られている。病原菌に侵されれば抗菌性物質を作り出し、その物質が食物アレルギーを引き品質、省力化の視点から述べる。

起こすなどの作用をもつ場合がある。
（1）収量

また、カビに侵された場合にはカビが毒性をもつカ

日本植物防疫協会は各地の農業試験場と連携して、ビ毒を産生する場合がある。この例がムギの赤かび病

農薬を慣行通り使用した区と、無農薬で放任した区が産生するデオキシニバレノール（DON）である。厚（1）。

生労働省はコムギ中の DON の基準値を設定してお無農薬の区では農薬は原則一切使用しないこととした

り、赤かび病の防除を推進している。さらには穀類、が、試験が成り立たない場合は最小限の農薬は使用しラッカセイ、トウモロコシなどに寄生するカビはカビとの比較試験を実施し、減収率と減益率を比べた毒であるアフラトキシン B1 を産生する。アフラトキ
シンは強い発がん性を有することが知られており、食品衛生法ではすべての食品から検出されてはならな
い、と定められている（2）。
（3）省力化
たとえば水稲の場合、雑草を防除しないと平均 41%の減収になるという報告がある（3）。これを防ぐために、手取りで除草を行っていたが除草剤の普及により過去のものとなった。除草は炎天下の腰をかがめての過酷な作業であり、昭和 24 年（1949）には 10a あたり 50.6
時間を要していたのが平成 16 年（2004）には 1.6 時間にまで減少した（4）、（5）。
図 2.6 農薬を使用しないで栽培した場合の病害虫等による減収と出荷金額の減益（1）

このほかにもリンゴやミカンのような果樹では摘花や摘果作業が欠かせないが、これまでは手作業で行っていた。作業時期が短期に集中することもあって重労ている。結果を図 2.6 に示す。
この結果、水稲では平均 27.5% の減収となり、金額働であったがこれも現在は摘果剤を使用することにより 30~50% 程度に軽減されている（6）。

でみると収量を上回る 34% の減益をもたらした。水以上述べたように、農薬は、収量、品質、そして稲の場合 10% の減収は「著しい不良」を示し、大き省力化の面から必須の農業資材となっているのが現状な災害に匹敵するものである。農薬を使わないことである。
「農林水産統計」によれば平成 23 年度の水稲による経費節減が見込めるが、この減収による収入

作の生産費（119,355 円 /10a）のうち、農薬費の占め減の方がはるかに大きいので農家が被る被害が甚大でる割合は 6.2%（7,409 円）となっている。また 10a あ

あることがわかる。また、りんご、ももについてはほたりの総労働時間は 26.11 時間であり。昭和 26 年のぼ 100% の減収となり壊滅状態となることが明らかと200.7 時間と比べて 8 分の 1 に低減した。この労働時なった。

間の低減はもちろん田植え機、コンバインなどの機械

このように無農薬栽培による農業生産は現状では難しい、というのがこの報告書の結論となっている。

化によって達成された部分が大きいが、農薬による寄与も大きい。
最近では無農薬栽培による作物が一般消費者から求（2）品質
農薬を使用しないと、品質低下の問題をおこす。一められているが、この無農薬農産物の価格は現状の 2割増し程度と言われている。現状の有機農産物（JAS）

つの例が水稲作におけるカメムシの被害である。カメの量は年々増加傾向にはあるが、それでも平成 22 年

ムシによって吸汁されたコメは斑点米となり、等級が（2010）時点では全生産量の 0.23% にとどまっている

低下し商品価値が大きく低下する。この観点からカメのが現状である。

ムシは重要害虫のひとつとなっている。

日本の農産物は、味はもちろんのこと、サイズ、形

また、植物は外敵（病害虫など）からの刺激を受け状が均一であること、傷がないことなどの品質のよさ

ると植物自身が防御物質（ファイトアレキシン）を作が厳しく求められているのが現実である。場合によっ

農薬産業技術の系統化調査

13

ては過剰とも思えるがこの品質を維持しながら農薬のが始まり、戦後昭和 25 年（1950）まで続く。

使用を減らすことの難しさを提起していると感じる。

戦中戦後の混乱期にはあらゆる物資が不足し、食糧

今後は病害虫に強い品種を作り出すこと、輪作、台木増産しようにも農薬が極端に不足する事態となった。

（接ぎ木）を用いた栽培、トマトなどの雨除けをした

その結果、粗悪品が乱造され、効果のない農薬が出回栽培など総合的な技術開発がますます必要になってくるようになった。この対応として、昭和 22 年に “ 農るものと考えられる。

林省認定農業薬剤検査規定 ” が設けられ、前年に設立された「農薬協会」による出荷検査が始まり、優良農

引用文献

薬の普及が図られた。

（1） 日本植物防疫協会編：「農薬を使用しないで栽培

その翌年昭和 23 年 8 月には、より大きな拘束力をした場合の病害虫の被害に関する調査報告」p38

もつ “ 農薬取締法 ” が施行された。この法律により日本植物防疫協会（1993）

農薬の登録、表示が義務付けられ、新たに “ 農林省（2） 農林水産省「食品のかび毒に関する情報」平成

農薬検査所 ”（現在の農林水産消費安全技術センター

24 年 12 月 13 日閲覧（FAMIC））を設立し、ここでの検査を経て農林大臣

http://www.maff.go.jp/j/syouan/seisaku/risk_

による登録を受けることなしには、製造者は農薬を販

analysis/priority/kabidoku/kabi_iroiro.html

売することが出来なくなった。

「 農 薬 概 説（2011） p6（3） 日 本 植 物 防 疫 協 会：

このように “ 農薬取締法 ” は、喫緊の課題であった
食糧増産を達成するために、品質の優良な農薬を安定（2011）（4） 千坂：雑草防除技術の現状と課題について「農して製造し、農業生産者に供給することに主眼が置か業」p4 社団法人大日本農会（1995）

れた法律であった。ちょうどそのころから、これまで（5） 竹下：雑草研究 49, (3), p220（2004）とは比べ物にならないほどの高性能な有機合成農薬が（6） 「農薬 Q&A」p28（2011）

続々と登場し始め、農業の生産性の向上と省力化に、大きく貢献することとなる。

2.5

その後の高度成長期に入り、化学物質の生態系への農薬の法規制放出、残留の影響が社会問題となったこと、さらには、
一般消費者の安全性、具体的には、作物への農薬残留

農薬は種々の法律によって規制されている。古くはの懸念が起き、農薬取締法も順次法改正がなされると戦前のころに緩い規制がかかっていたが、戦後になっともに、関連法規が制定され、より厳密な規制がかけて法制化がなされた。当時は農薬の使用者すなわち農られ現在に至っている。主要な改正については 3.4.4

業生産者を保護することが目的であったが、その後に（2）および 3.4.5（1）で触れているので参照願いたい。

起こった農薬残留問題、環境に対する影響問題が引き金となり、現在では使用者（農業生産者）の安全確保の観点に加えて、消費者安全、環境安全の観点からの見直しを経て現在に至っている。

2.5.2 毒物及び劇物取締法（厚生労働省）
昭和 25 年（1950）に、農薬などの毒性の強い化学物質（医薬品および医薬部外品を除く）からの危害を防ぐ目的で毒物及び劇物取締法が制定された。分類基2.5.1

農薬取締法（農林水産省）の制定

農薬は、昭和 23 年（1948）7 月に公布された農薬取

毒物、劇物については、この法律によって製造、輸締法を始めとして、種々の法律によってその生産、輸入、販売、表示、保管、そして廃棄などが定められて入、流通、販売、そして使用に規制がかけられている。

いる。これに該当しないものは通常 “ 普通物 ” とされ、これまでの経過とその背景をここで述べる。

この法律の適用を受けない。この法律の制定以降、規昭和年代に入ると、農薬の製造が活発になってきた制の強化と開発会社の努力によって毒性の強い農薬のが、行政面では製造法および品質に関する指導程度の置き換えが図られた。昭和 30 年代の前半には毒物と緩やかなものでこれといった施策はなかった。このころ、

特定毒物が登録農薬全体の半数を占めていたのが、平農薬の輸入が著しく増加してきたので政府は、昭和 13 年

成 23 年（2011）には 0.8% にまで減少した。これにつ（1938）に「輸入農薬統制組合」を設立させ、硫酸ニコチン、いては後述 3.4.4（1）で詳しく述べる。

デリス、鉛、そして松脂の 4 品目の輸入、配給の統制が始まった。昭和 15 年（1940）には農業薬剤の配給統制

14

準は表 2.5 に述べた。

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March2.5.3 食品安全基本法（内閣府）
平成 15 年（2003）に、国民の健康保護のための食2.6

農薬の開発プロセスと要素技術

品の安全性を確保することを目的として食品安全基本法が制定された。この法律に基づき食品安全委員会がここでは、新農薬が生まれるまでの開発プロセス設置され、農薬については安全性の評価を行い食品中と要素技術を概観する。農薬の開発に要する期間は約の残留基準の設定根拠となる、一日摂取許容量（ADI）

10 年かかり、費用で見ると国内開発だけでも 30 億円、を設定する役割を持っている。

海外開発ともなると 100 億円程度がかかる。また、成功の確率は極めて低く、現在では数万個の化合物を合2.5.4 食品衛生法（厚生労働省）ほか
食品衛生法は昭和 22 年（1947）に制定された古い法律である。ここでは残留基準について述べる。

成してようやく 1 剤が出来上がると言われている。事業をさらに難しくしているのは、この費用と、長い期間をかけて投資をしたとしても必ず見つかるという保農薬取締法では「登録保留基準」が農薬ごとに設証がないことである。また、農薬事業を永続させるた

定され、基準を満たさない状況になった時に、農薬登めには、研究開発に資源（ヒト、モノ、カネ）を継続

録を保留するという規制がかかる。一方、食品衛生法

的につぎ込んで新規製品を出し続けることが求められ

では、「残留基準」が定められる。これは食品の安全る。企業が合従連衡を繰り返してきた原因はここにあ性を確保するという観点から成分規格として設定される。

る。食品中から残留基準を超える農薬が検出された時農薬の開発のプロセスを図 2.7 に示す。研究開始かにその食品の流通、販売を規制するものである。食品

ら農薬登録を取得して市販に至る過程で、多くの要中に残留する農薬の量と、日本人が平均的に摂取する素技術が関わり、それぞれに最先端の技術を駆使して食品の量から計算される農薬の総摂取量が、動物実験研究開発を進めることが求められる。以下に開発のスの結果などから設定される一日摂取許容量（ADI）のテップごとに概観する。

80% を超えないように設定される。
その後、平成 15 年（2003）には原則一律すべての農薬について残留基準値を設定するという、「ポジティ
ブリスト制度」が施行された。これの詳細については
3.4.5（2）で述べる。

（1）探索ステージ（リード化合物を見つけるまでの段階）
この段階はフェーズゼロともいわれ、ゼロから 1 を見出す研究となる。開発目標に沿い、それを化合物に以上述べた以外にも農薬に関係する法律がいくつか求めて分子設計を行い、合成しては活性評価（薬効スある。ここでは名称と管轄する省庁を挙げるにとどめ

クリーニング）を繰り返して、次のステップに進む価る。

値がある化学骨格を探索する仕事となる。研究の進め方は多岐にわたり、それぞれ一長一短があるが、以下

環境省：「環境基本法」、「水質汚濁防止法」、「水道のように整理できる。

法」、「廃 棄 物の処理及び清掃に関する法
律：廃掃法」

・ランダムスクリーニング：社内で保有する化合

総務省：
「消防法」

物、中間体、或いは大学など社外で合成された化

経済産業省：「化 学 物 質 排 出 把 握 管 理 促 進 法：

合物を入手し、活性を評価する方法。活性が見出

PRTR 法」、化学物質の審査及び製造等のされる確率は当然ながら高くない。

規制に関する法律：化審法」
・生合理的アプローチ：作用機構研究、代謝研
なお、カ、ハエ、ゴキブリなどの衛生害虫の防除に

究、天然物などの知識をもとに生理・生化学的知

使われる薬剤の中には農薬と同じ成分を含むものがあ

見を加味して分子設計を行う方法。アイデアの源るが、この衛生害虫の用途に対しては、
「医薬品」
、あ

泉として重要であり、過去に数多くの成功例があ

るいは「医薬部外品」となり、薬事法の規制を受ける。

る。タンパク質などの高分子化合物の立体構造解

また、シロアリ、ハチ、ぶゆ、ケムシ、ムカデ、クモ析の手法とコンピューター技術が進歩したことなどの不快害虫を対象とした薬剤については、「化審により、作用点のタンパク質の立体構造を解析し法」あるいは「生活害虫防除協議会自主基準」が適用て、そこに結合しやすい化学構造を設計する手法される。

も進歩してきた。

農薬産業技術の系統化調査

15

農業工業会「農業 Q&A 改訂版」P179（2011）を一部改変
図 2.7 農薬の開発プロセス

TA207

られる。過去の研究例の知識は必要だが、その常識
・化学的アプローチ：研究者が保有する特異な化にとらわれないアイデアをどれだけ出せるか、およ

学反応、或いは自社が保有する独自の中間体なび、成功確率の低さに負けない執着心が求められる。

どの化学を駆使し、分子設計を行う手法。有機

これは山登りにたとえることが出来よう。どのルー

合成化学をキーテクノロジーとして重きを置く

トを登るかが個人によって異なり、ある人は遠回りので、生産コストが比較的早期に把握できる。

をしても安全に進むが、別の研究者は転落のリスクを顧みずにオーバーハングを超えようとする。この・既存骨格の変換によるアプローチ：農薬として段階の研究マネジメントが難しい理由はこの点にあの活性があることがすでに知られている化学構るようだ。

造を、特許に抵触しないように変換して分子設計を行う方法。研究効率は良いが、既存剤に勝る特徴を持つこと、製造コストの競争力があること、特許の制約を受けないこと、が求められる。

（2）リード化合物の最適化ステージ（開発化合物の決定）
リード化合物の活性を最大限引き上げて、なおかつ競争力ある特徴を付与するため、化合物の構造を

16

実際にはこれらを組み合わせて研究がおこなわれ最適化し、開発候補化合物を特定するのがこの段階ることが多い。探索段階の研究は王道が存在せず、属である。ここでは、研究テーマとして認知され、種々人的な面が大きい。ここで重要なことは、合成担当の分野の研究者が参画する。各社は独自の開発フェー

者とその効果試験を実施する評価担当者の連携であズを設定して、フェーズごとにクリヤーすべき項目

る。また、この段階では、ユニークな発想力が求めを設定している。

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

合成研究者は、ここで構造類縁体を数多く提供することとともに、競合する他社に先駆けて幅広い特許を

表 2.8 農薬登録に必要な試験成績
薬効確立することが求められる。さらには各種試験に必要

適用農作物

なサンプルを㎏単位で試作する必要がある。生物研究者は、性能把握、作物に対する薬害の有無、圃場試験

適用病害虫

薬害

周辺農作物

など実使用場面での効果確認など、検討内容が幅広く後作物なる。このほかにも製剤の基礎検討、安全性の初期の

急性経口毒性評価（変異原性、急性毒性、魚毒など）、さらには化急性経皮毒性

合物の物理的化学的性質（光安定性、土壌中での動態、急性吸入毒性分析法など）の把握も行う。

皮膚刺激性（3）開発の最終ステージ（農薬登録に向けての対応）

眼刺激性

この段階からは本格プロジェクトとして、総力を挙

皮膚感作性げて取り組む段階に入る。各社はそれぞれ開発フェー

急性神経毒性ズを設けて、次のフェーズに入るためにクリヤーすべき項目を管理する。経営サイドは、さらなる大規模の

急性遅発性神経毒性

投資を行うかの判断が必要となる。

90 日間反復経口投与毒性試験

農薬の登録申請に必要な試験項目を表 2.8 に挙げ

21 日間反復経皮投与毒性試験

る。これらの試験のほとんどは農林水産省が定める毒90 日間反復吸入毒性試験

性試験および残留性の適正実施に関する基準（GoodLaboratory Practice: GLP）に沿って、認証を受けた

反復経口投与神経毒性試験

試験機関で実施することが義務つけられている。この

28 日間反復投与遅発性神経毒性

パッケージを完成させるのに 2 年間以上の期間と約10 億円の直接経費がかかるが、万一毒性試験の結果、1 年間反復経口投与毒性試験
毒性
発がん性試験

問題あることが判明するとその時点で開発を断念する

繁殖毒性試験

こととなる。

催奇形性試験

（4）農薬登録の仕組み

変異原性試験

以上述べた各種試験成績を取りまとめて農林水産省

生体機能影響試験

へ農薬登録の申請が行われる。農林水産省は厚生省、

動物体内運命に関する試験

環境省、および内閣府の食品安全委員会などと連携して審査を行い、適正であると判断されれば登録され、植物体内運命に関する試験

市販が可能となる。農薬の基準については農薬の登録

土壌中運命に関する試験保留基準（基準を満たさない場合登録が取り消され、

水中運命に関する試験販売が出来なくなる）、残留基準（基準を超える農薬

水産動植物への影響に関する試験が作物に残留したときにその作物が販売禁止となり、回収される）、および農薬使用基準（農薬を使用する

水産動植物以外の有用生物への影響に関する試験者が遵守すべき使用時期、使用回数などの基準）が決

有効成分の性状、安定性、分解等に関する試験められる。

水質汚濁性に関する試験

マスメディアの報道で、ある作物で残留基準値を超環境中予測濃度算定に関する試験

える農薬が検出された、などと報道されることがあるがその時に「直ちに健康に影響を与えることはない」、との見解が示されることがある。この根拠となるのが残留基準の設定の方法となる。以下に安全性の評価と作物残留に関する基準について図 2.9 で説明する（1）。

農作物への残留性に関する試験
残留性
土壌への残留性に関する試験（平成 12 年 11 月 24 日付け 12 農産第 8147 号農林水産省
農産園芸局長通知より作表）

まず無毒性量（NOAEL: No Observed Adverse Effect

農薬産業技術の系統化調査

17

長期毒性試験(動物）

無毒性量 (NOAEL) mg/kg(体重）/日

安全係数 通常100

一日摂取許容量 (ADI) mg/kg(体重）/日

作物別摂取量 g/日

作物残留試験結果 ppm

作物別残留基準（登録保留基準） ppm

水産動植物への影響試験
有用生物への影響試験
水質汚濁性試験等

急性毒性試験(動物）
刺激性試験等

使用基準（使用時期、使用回数）

注意事項（使用者安全）

農薬工業会「農薬 Q&A 改訂版」(2011) P179 を一部改変
図 2.9 農薬の安全性評価の流れ

18

Level）を表 2.8 で挙げた種々の毒性試験の結果から

残留基準の設定についてやや複雑な仕組みでわかり決める。これは “ なんら有害作用が認められない用にくい面もあろうが、ポイントは以下の 2 点になろう。

量レベル ” であり、単位は mg/kg 体重 / 日である。

まず、現在われわれが日常口にしている食品の安全

NOAEL は動物実験から得られた値なので、種差、個性は、“ その食品を一生涯にわたり、毎日食べ続けた

人差を考慮して安全係数（通常は 1/100）を乗じて一としても健康に悪影響が出ない ” ように残留基準値が日摂取許容量（ADI: Acceptable Daily Intake）を決め設定されていることである。仮に基準値を超える食品る。ADI は “ ヒトがある物質を一生涯にわたり摂取しをある時に口にしたとしても “ ただちに健康に悪影響続けても健康に悪影響がない ” と言える量である。日を及ぼすことはない ” ということが理解できよう。別本人の平均体重は 53.5kg なのでこれを ADI に乗じれの言い方をすれば、基準値は安全の基準、というよりば一人当たりの摂取許容量となる。

は規制のための目安であると考えることが出来る。ま

`

`

`

作物中に残留している農薬の量は残留分析を行うこ

た、基準値を設定する際には、上述の表 2.8 にある数とによって求められる。たとえば農薬を処理してから多くの毒性試験の結果に、さらに安全係数を乗じて決1、3、7、14 日後のように経時的に作物を採取し、そめられる。農薬はこのように、多岐にわたる長期毒性

れぞれの残留量を測定する。残留量（測定された残留試験を行った結果を元にして基準値が決められてい量に安全を見て仮置きした数字を用いる）に、日本人る。医薬を除いてはこのような多岐にわたる安全性のが平均的に摂取する量（たとえばコメであれば 185g/

評価試験を実施している例はない。

日 / 人）を乗ずれば推定摂取量が計算できる。このもう一点は、急性毒性に関する視点である。一般消推定摂取量が ADI に体重を乗じた摂取許容量の 80%

費者は、上で述べた残留基準を超えた食品を摂取するを超えないように残留基準値が設定される（単位はと健康を害する＝急性毒性が出る、と単純に思い込んppm）。ある農薬が複数の作物に使用される場合はそではいないだろうか。この認識の元は、戦後間もなくれぞれの推定摂取量の和を用いることとなる。ここで登場した合成農薬にはパラチオンのように急性毒性が残留基準が摂取許容量の 80% を超えないように設定強いものが多量に使用され、その結果中毒事故が多発される理由は、農作物の摂取以外に水、空気、およびしたという歴史を背負っていると言える。しかし 60

魚などからもこの農薬を摂取する可能性を考慮してい余年を経過した現在では、毒物に相当する農薬はごくるためである。

一部（0.8％）となり、農業生産者の安全性は確保さ

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.Marchれるようになった。一方で残留基準は、一般消費者が以上、農薬の開発プロセスと要素技術、そして最終

口にする食品の安全性に関わる基準であり、暴露する段階である農薬登録のシステムについて概説した。農

農薬量のレベルからして急性の悪影響がでることはあ薬の開発が年々困難になってきた要因としては、新農

りえない。

薬が、使用者の安全性に関わる検討、使用される農作

人類は、食べられるものと、食べられないもの（毒物を摂取する消費者の安全性に関わる検討、そして加があるもの）を長い歴史のなかで経験的に学び、食べえて環境に対する影響評価に関わる検討を詳細に実施

分けてきた。しかし現実に食べている食品中に元々存して、その安全性を確保することが求められているか在する天然の化学物質の安全性は、現在の農薬のようらである。世界的に見たら決して大企業とは言えない

な詳しい検討はほとんどなされていないのが現状であ

日本企業が、欧米の大手会社に伍して新農薬を生み出る。フグや毒キノコのような例のほかにも、アルコー

し続けている理由については 5 章考察と将来展望で言ルは発がん性があることがわかっているし、ワラビ及したい。

（発がん物質のプタキロサイドを含む）を多量に食した家畜が中毒になった例が過去にある。要は、天然の引用文献食品であるからと言って安全であるということにはな（1） 農薬工業会「農薬 Q&A 改訂版」p179（2011）

らないということである。化学物質は天然物であろう
が、合成物であろうが暴露する量次第で毒にも薬にもなる、ということを認識する必要があろう。

農薬産業技術の系統化調査

19

3

農薬の歴史

本章では日本の農薬の歴史を概観する。農業が始

引用文献

まった全近世（縄文時代～江戸時代以前）、近世（江（1）木村：「日本農業史」p12 吉川弘文館（2010）

戸時代）、近代（明治から戦前）、そして現代（戦後）（2）木村：「日本農業史」p147 吉川弘文館（2010）と分けて述べたい。農薬産業が本格的に発展するのは（3）西宮：「古語拾遺」岩波文庫（2004）

化学を中心とした科学技術の進歩が著しかった現代に入ってからである。それ以前は、効果が限定され、かつ種類も数えるほどしかなかった。しかし、現在普及

3.2

農薬のルーツと虫追い（近世、江戸時代）している高性能農薬のルーツは、古くは明治時代にさかのぼることが出来る。また、農薬を取り巻く農業環

江戸時代は、耕地面積が大きく拡大し、1600 年頃に 164 万 町 歩、1720 年 頃 に は 297 万 町 歩 と な っ た。

境、社会環境についても言及する。

その後江戸時代後半に入ると耕地面積はあまり増加せ

3.1

農業の始まりと祈祷（前近世、縄文時代～江戸時代以前）

狩猟、漁労に加えて、アワ、ヒエなどの穀物の栽培が始まったのは縄文時代（約 1 万年前から紀元前３世

ず、19 世紀の後半（明治初年）には 305 万町歩程度であった。（1）。人口も増え続け、1600 年頃には 1,200万人であったのが享保 6 年（1721）には 3,100 万人程度になったがその後は頭打ちとなり、明治維新のころ
でも 3,300 万人であった（2）。

紀ころ）と言われている。その後、縄文時代の終期から弥生時代にかけて、大陸から水稲作が伝来した。い
（1）

くつかの遺跡から水田跡が出土している。

3.2.1 家伝殺虫散
関ヶ原の戦いのあった年の慶長 5 年（1600）に出雲

このころから農作物を加害する病害虫との戦いが始国（現島根県）の松田内記が難波甚右衛門に宛てた「家まった。農業は、人間が自らの生存、繁栄のために自伝殺虫散」という書が存在する。ここには、以下に述然に逆らって広範囲に単一の作物を栽培するものであ

べる 5 種類の薬剤を混合した「家伝殺虫散」が処方とり、自然の人為的な操作である。田畑は単純化されたともにその効能が記されている。この文書の存在は岡相であり、そこに生息する昆虫（害虫）も単純化し、本によって昭和 28 年（1953）の文献（3）で明らかにさ格好の餌を大量に供給する。また作物は野生植物よりれ、ついで平成 4 年（1992）の成書ほかで（4）、（5）、（6）詳も病虫害に弱く、一度発生すると収量が激減する。冷細に示されている。今回の調査で、島根県飯石郡飯南

害や干ばつのたびに飢饉がおこり、餓死者が多数出

町教育委員会の協力により文書の存在を再確認したのたので人口が抑制されてきた。近世初頭（1600 年頃）

であらためてここに紹介する。

の人口は 1,000 ～ 1,200 万人と見積もられ耕地面積は

こ の 文 書 は 2 種 類 が 現 存 す る。 成 立 は 慶 長 5 年。

（1600）であるが、一つは安永 5 年（1776）写し変えら

当時の農民は、病害虫を防除するすべを持たず、農れ、「国民豊饒記」として難波家に保存されている（図

作物の被害を防ぐためにもっぱら田を信仰の対象とし

3.1）。もう一つは赤穴八幡宮の倉橋家に伝わる「家伝（2）160 万町歩だったというて祈祷などの農耕儀礼が発達した。今から 1200 年前の大同 2 年（807）に阿波国（徳島）の斎部広成が著した「古語拾遺」（2） に害虫に関する記載がある。たと
えば牛肉と男根形の祭具を田の水口に置いて害虫を防ぐ、あるいは蝗（アワヨトウ、ウンカなど稲につく害虫）を駆除するために烏団扇で扇ぐという虫追いの儀式によって文字どおり神頼みをする時代であった。祈祷の名残は高性能農薬が発達した現代まで伝統として続いている。
図 3.1「国民豊饒記」難波家

20

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

殺虫散」であり、弘化 2 年（1845）に写し替えられた

八釼神社の由緒には「日本農業の害虫防除の始まりとものである（図 3.2）
。両文書の内容はほとんど同じでされている」と記されている（図 3.4）（9）。実用的なある。ただし、以下に述べる薬方については後者のみ

観点からは、この蔵富が見出した鯨油を用いるウンカに記載されている。

駆除が害虫防除の始まりであったと言える。

図 3.2「家伝殺虫散」赤穴八幡宮倉橋家
TA302

図 3.4 福岡県遠賀郡水巻町の八釼神社の由緒（北家氏提供（９））

元禄 10 年（1697）に筑前国（福岡）の宮崎安貞が「農業全書」全 10 巻を著した（10）。これは、江戸時代における最も体系的な農業指南書であり広く普及した。病虫害防除についても、じん香やセンダンの粉末、クラ
ラの根、アセビの葉、タバコの茎などの煮汁、硫黄やモグサを燻すなどの方法が記されている（11）。
享保 16 年（1731）に土佐藩（高知）の杉本庄兵衛
図 3.3「家伝殺虫散」の薬方が害虫防除の指導書ともいえる「冨貴宝蔵記」をまとめた（11）、（12）。害虫防除に使用できるとされたのは、成分は、牽牛子（ケンゴシ、アサガオの種子）、トセキショウ、センダン、センニンソウ、クララ、アセリカブトの根、薫陸（クンロク、樹脂の化石で香料とビ、タバコ、オリトソウ、ヨモギ、ダイオウ、エンジュ、して使われる）、樟脳、およびミョウバンの 5 種類をイチョウ、松葉、籾穀の植物である。また、動物性の混合したものであり、これをそのまま燻すか、あるいものとして、鯨油、雑魚の汁が用いられた。

は煎じた液を散布するなどして、ネキリムシ、ミミズ、

この「農業全書」と「冨貴宝蔵記」に挙げられてい春菜、大根につくムシ、ウンカ、あるいはイノシシ、る植物はいずれも薬草の類である。センダンにはアザ

鹿の退治に使用できると記載されている。施用方法、

ディラクチン、アセビにはグラヤノトキシン、タバコ

ウンカの生態なども的確に記述されている。しかし含にはニコチンと、いずれも防虫、殺虫成分が含まれてまれている成分からすると、その効果のほどは限定的いることが現在は知られていることから、ある程度のだったであろうことが想像できる。

効果があったものと推測される。

以上述べたように二つの文書に述べられている「家天明 8 年（1788）には、羽州（秋田）の長岐七左衛

伝殺虫散」は現存する農薬に関する日本最古のもので門が「羽州秋田蝗除法」をまとめた（13）。田の害虫をあり、わが国における農薬のルーツと言えよう。

防除するのに、エゴマ油、フグ油、サメ油が用いられた。
文政 9 年（1826）には豊後国（大分）の大蔵永常が「除3.2.2 注油駆除と農書の登場

蝗録」を著し図解をつけて鯨油を中心とした注油駆除

寛文 10 年（1670）に、筑前国（福岡）の庄屋であっ法をまとめている。また、弘化元年（1844）には同人

た蔵富吉右衛門が鯨油を田に注入するというウンカのが「除蝗録後編」を著し、鯨油のほかに芥子油、菜種

（7）
、
（8）

駆除法を発見した。福岡県遠賀郡水巻町にある油、アブラギリ、アセビなどによる駆除法をまとめて

農薬産業技術の系統化調査21

いる（14）。本著は日本で最初の系統的な農薬による防た注油法による害虫駆除と、効果があまり定かでなく、除法をまとめたものである。また、幕府は害虫が発生

かつどの程度普及したかも不明の薬草の類の使用、そしたときにはこの防除を行うよう代官あてに通達を出して「虫追い」をして祈ることしか田畑の病害虫からしたことから、広く全国に普及したようである。また、逃れるすべはなかった。天候不順、ウンカの大発生な

本書では注油駆除の具体的な農作業の様子が絵図としどによる大飢饉がたびたびが起きて多くの餓死者が出て複数収載されている。さらには、当時行われていた

たのがこの時代である。農業生産の効率が現在とは比「虫追い」という害虫の防除方法も図に記されている。

べ物にならないほど低かった。江戸時代中期以降は人

これは松明を燃やしながら、ほら貝を吹き、太鼓、鐘口が 3 千万人程度で停滞したが、この程度の人口を養を鳴らして虫を焼くために田道を練り歩くというもの

うのが精いっぱいだったことがうかがわれる。

であり、田に油を引き、害虫を払い落として窒息死させるという効果があったという（図 3.5）
。近世後期に

引用文献（1） 木村：「日本農業史」p146 吉川弘文館（2010）（2） 本川：「社会実情データ図録」2012 年 10 月 31日閲覧
http://www2.ttcn.ne.jp/honkawa/1150.html（3） 岡本：農薬ニュース 32 日本農薬編（1953）（4） 岡本：岡本：「虫獣除けの原風景」p120-136 日本
植物防疫協会（1992）（5）「赤来町史」p76 赤来町（1972）（6） 西田：「農薬ネット」2012 年 10 月 31 日閲覧および私信
http://nouyaku.net/site/tishiki/REKISHI/

図 3.5 虫追いの図 「除蝗録」（14）

REKI1.html（7） 小西：「日本農書全集」第 15 巻 「除蝗録」解題

はウンカの大発生による享保 17 年（1732）の飢饉、冷p108 農山漁村文化協会 （1977）

害による天明飢饉（1783）と天保飢饉（1833）が起こっ（8）「北九州市史」近世 北九州市 p361（1990）た。とくに享保飢饉は西日本で被害が甚大で、100 万（9） 北家：「北九州のあれこれ」2012 年 4 月 13 日私人が餓死したという。これを契機にして注油駆除法が信により提供確立、普及した。この虫追いの行事は、現在も一部のhttp://homepage2.nifty.com/kitaqare/

地域では伝統行事として、ほぼ同じ形で残されている。

（10）宮崎：「農業全書」「日本農書全集」第 12 巻お図 3.6 に奈良県宇陀市室生下笠間で行われている虫送よび第 13 巻 農山漁村文化協会（1978）（11）杉本：「富貴宝蔵記」「日本農書全集」第 30 巻
小西：
「富貴宝蔵記」解題（2）（2003）農山漁村
文化協会（12）「高知県史」近代資料編 高知県（1974）（13） 田口：「史料 近世秋田の農書」みしま書房（1975）（14） 大蔵：「除蝗録」「日本農書全集」第 15 巻 小西：
解題 農山漁村文化協会（1977）「大和路写真集」http://lint.ne.jp/nomoto（15）野本：2012 年 4 月閲覧および私信

図 3.6 奈良県宇陀市室生下笠間で行われている虫送り（「大和路写真集 2004 より転載」（15））

りの行事を示す（15）。
以上のべたように江戸時代までは、鯨油を中心とし

22

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March近代農薬の登場（明治～戦前期）－長寿農薬の出現－

3.3

明治時代に入り鎖国体制が解け、農業関係でも様々など果樹のカイガラムシ類、葉ダニ類の防除に 5 千ト
ン規模で用いられ、広く普及している。
3.3.2

無機化合物

な技術、物資が海外からはいるようになった。種苗の導入に伴って外来種の害虫（カイガラムシ類など）が増加したというネガティブな側面もあったが、品種改
良、肥料の投入など西欧の農業技術が導入された。

（1）石灰硫黄合剤
石 灰 硫 黄 合 剤 は、1851 年 に フ ラ ン ス の グ リ ソ ン（Grison）によって創製されたという（3）。日本には明

人口で見ると明治初期に 3 千万人強が戦前には 8治の初期に紹介され、明治 40 年には果樹のカイガラ

千万人強まで一気に増加している。また農業就業人口

ムシ防除試験が行われ、その後各地に広まった（4）。

は、近代工業化の進展により 1880 年頃の 1,460 万人

その後、ムギのさび病防除にも用いられた。明治 43から徐々に減少し、昭和戦前期には 1,374 万人となる。

年（1910）には、日本舎密製造会社（現日産化学工業）

一方耕地面積は、明治前期には 470 万町歩から昭和期

によって「硫曹液」の名前で、また大正元年（1912）には 604 万町歩と増加した。米の生産量は農業技術の年には関東酸曹社（現日産化学工業）が「サンソー液」

進歩により 1.8 倍になり、反収も 200kg から 300kg への名前で石灰硫黄合剤の量産を開始した。これが、日

（1）
、
（2）

増加した

。

本における農薬の工業生産の嚆矢とされる（5）。このしかし、当時は以下に述べる限られた農薬しか存在剤は、適用場面の拡大と効果の確認とともにムギの病せず、今の言い方でいえば有機農業が主体であり、こ害防除と果樹類の殺虫殺菌剤として急速に拡大しての生産性が限界であった。ちなみに現在の反収は約いった。生産量は昭和 14 年（1939）には 22,500 トン

500kg である。

にまで拡大した（6）。戦後は高性能農薬が相次いで開

本節では、農薬のはしりともいえる、油、無機化合

発されたこと、および強いアルカリ性で硫黄臭が強い物（石灰硫黄合剤、ボルドー液、銅剤、ひ素剤など）、ことなどから、さすがに使用量は減少していくが、そ

天然物（除虫菊、ニコチン、デリス）、そして有機合れでも平成 20 年（2008）には 5,000 トンの生産出荷

成農薬のはしりともいえる有機水銀剤とクロルピクリがある。

ンについて、その進歩を概説する。特筆すべきは、こ

石灰硫黄合剤の主成分は、硫黄と石灰を水中で加の時期に農薬の工業生産が開始されたこと、および、

熱して作られる多硫化石灰（CaSx x=4 ～ 5）である。

マシン油、石灰硫黄合剤、ボルドー液、そしてクロル

空気中の酸素と炭酸ガスによって遊離硫黄を生成しピクリンの４剤が登場したことである。この 4 剤は現て、殺虫、殺菌作用を示す。その作用は遊離してくる

在でも農薬登録を有しており、基幹農薬として重要な単体硫黄によるエネルギー代謝電子伝達系の SH 酵素

位置を占めている。昭和以降に多数の高性能な合成農阻害作用である（7）。なお、硫黄は銅などともに、世薬が開発されてきたにも関わらず、長寿４大農薬とし界農薬工業連盟の下部組織である「殺菌剤抵抗性対策て、この時期に工業生産が始まったことは歴史的にも委員会」（FRAC）による 2012 年の作用機構分類では、

大変意義深い。

「多作用点接触活性」M1-M9 とされており、“ 一般的に抵抗性が発達するリスクが少ない ” とのコメントが3.3.1 油江戸時代に始まった鯨油の田への注油による害虫

付されている（8）。この薬剤が 100 年間もの長い間使われ続けていることの大きな要因である。

防除は、明治時代に入り盛んになると同時に動物性の油から鉱物性の石油へと変革し、昭和初期まで多用さ（2）ボルドー液、銅剤れた。しかし、戦後間もなく導入された合成殺虫剤、フランスのボルドー大学で教授をしていたピエー

BHC の登場でウンカ防除についてはその役割を終え

ル・ ミ ヤ ル デ（Pierre-Marie-Alexis Millardet） はた。

1885 年に硫酸銅、石灰、水の混合物（ボルドー液）

なお、マシン油は炭化水素被膜によって虫体を覆いがブドウのべと病に効果があることを偶然見出した。

窒息死させるという物理的な作用で効果を発揮する。

日本には明治 30 年（1897）に茨城県のブドウ園で最初この作用故に薬剤抵抗性が発達することはなく、特にに使用された（9）。その後ナシ、リンゴ、ミカンなど

ハダニ類の防除を目的として乳剤が昭和の初めに生の果樹、ウリ類、トマト、キャベツなどの果菜類、ム産、出荷が始まった。現在でもミカン、ナシ、ブドウ

ギ類、コンニャクなどの病害防除に使用されてきた。

農薬産業技術の系統化調査

23ボルドー液の成分は、塩基性硫酸銅カルシウム（3）ひ素剤｛CuSO4・xCu(OH)2・ｙ Ca(OH)2・2H2O｝であり、硫酸

無機ひ素剤の殺虫作用は古くから知られており、パ

銅と生石灰の混合比によっていくつかの種類がある。

リスグリーン（アセト亜ひ酸第 2 銅）や、
ロンドンパー

たとえば４－４式ボルドー液は、硫酸銅 400g、生石

プル（亜ひ酸石灰とひ酸石灰の混合物）といった顔料

灰 400g、水 100L の混合物である。その作用は古くかに殺虫作用があることが知られていた（12）。1892 年にら知られていた銅イオンの殺菌性によるものであり、は米国でひ酸鉛（PbHASO4）がマイマイガの幼虫に効

呼吸系の電子伝達系の SH 酵素阻害によるものとされ果があることが見出され、明治 41 年（1908）に入っている。ボルドー液はいわゆる庭先混合と称して、農て横浜植木（後の東亜農薬）が初めて輸入した。大正

家で使用時に混合して調製されることで普及してきた10 年（1921）には、
北海道農試でひ酸石灰 (Ca3(AsO4）
2）が、この調製が面倒でかつ、保存できないなどの欠点

がイネドロオイムシの防除に使用された。大正 11 年があった。これを改良した、粉剤、水和剤、キレート（1922）古川鉱業（後の日本農薬）、横浜植木がひ酸鉛剤などの各種銅製剤が工業化されてきた。戦後には、有の工業的生産を開始した。昭和 7 年（1932）には日本

機銅剤も開発された。これら銅殺菌剤を図 3.7 に示す。

農薬がひ酸石灰の生産を開始し、昭和 10 年には日本
人造肥料（後の日産化学工業）がひ酸鉄 (Fe(AsO4）2）の製造を開始、そのころから輸出も始まり、生産量も大幅に増加し、昭和 16 年にはひ酸鉛、ひ酸石灰、ひ酸鉄合わせて 4,500t の生産量に達した（13）。当時ひ酸
鉛は “ 毒剤 ” と称されていた。使用を奨励する当時のポスターを図 3.8 に示す。

図 3.7 銅殺菌剤

銅殺菌剤は大正年間には古川鉱業、日産化学、三共などで製造が始まった。昭和に入り、日本農薬などが工業生産を開始した（10）。戦前は 1,000 ｔ規模だったが、戦後増加して昭和 32 年（1957）には 5,000t 規模になった。その後漸減傾向にはあるが平成 20 年（2010）で

図 3.8 毒剤（ひ酸鉛）の使用奨励ポスター（左は大正 14 年、右は昭和 5 年）（日本植物防疫協会植物防疫資料館
提供）

も 4,000t 規模の出荷がされている。
なお、最近、有機農業が見直されてきており、有機

ひ素剤は、昆虫の消化系で遊離ひ酸となり、毒性を農産物と称して市場に出回ってきている。ところがそ示すが、同時に動物にも強い毒性を示す。ラット急性の生産方法があいまいなことから、市場に混乱を招く

経口毒性は 80mg/kg であり、毒物に指定されている。

恐れが出てきたため、平成 12 年（2000）に「有機農

急性中毒事例は無機ひ素化合物による場合が多い。一産物の日本農林規格（JAS）」が定められた。これは、

般に無機ひ素化合物は毒性が高く、有機ひ素化合物の生産方法について基準を定めると同時に、化学的に合毒性は低く、また三価のひ素は五価のひ素より毒性が成された肥料、農薬、組み換え技術を用いた作物を用強い。ひ素は SH 基を持つ心筋内の乳酸脱水素酵素ないることを原則禁止し、例外的に使用できる資材を詳

どの酵素と結合し、阻害することにより中毒症状を呈細に定めている（11）。ここで使用できる農薬は、前述する。ひ素およびその化合物の健康影響評価についてのマシン油、石灰硫黄合剤、そして銅剤のいずれもがは環境省が詳しく報告している（14）。

含まれている。詳細は 3.4.5（1）で述べる。

このようにひ酸鉛を中心としたひ素剤は大正年代に
基幹殺虫剤のひとつとして位置づけられて以来広く普24

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March及した。戦後農薬登録制度が発足したときの登録第一

害に卓効を示すことがわかり、広く普及することとな

号がひ酸鉛でありる。

昭和 34 年頃には 3,000t 規模のひ酸鉛が生産出荷さ

大正 3 年（1914）にドイツの世界最大の化学工業コれた。当時の登録票と製品ラベルを図 3.9 に示す。しンツエルン I・G ハルベン社傘下のバイエル社はウス
プルン（メトキシエチル塩化水銀 CH3OCH2CH2HgCl）を発明し、種子消毒によりムギの黒穂病に効果があることを確認、翌年にはウスプルンとして発売し話題を呼んだ。これが日本に紹介されたのは大正 10 年（1921）
であった（15）、（16）。ウスプルンは、その後昭和 10 年
（1935）頃には種子消毒により、イネいもち病、ムギ
黒穂病など広範囲の病害に卓効を示すことが明らかになり、広く普及していった（図 3.10）。
国内メーカーでは三共が昭和 12 年（1937）にはメルクロン（酢酸フェニル水銀 C6H5HgOCOCH3）を市販開始した。

図 3.9 ひ酸鉛農薬登録票と製品パッケージ（日本農薬（株）
提供）

昭和 13 年にはバイエル社のセレサン（酢酸フェニ
ル水銀 C6H5HgOCOCH3）が三栄商店（後の日本特殊農薬製造）によって輸入され、満州における棉苗のかし、その後は徐々に減少し、昭和 46 年（1971）に病害である苗立ち枯れ病に卓効を示すことが確認され作物残留性農薬に指定された後、昭和 53 年（1978）に注目を浴びた（17）。ところがその後第二次世界大戦の登録が失効し 50 年強にわたった役割を終えることと勃発でドイツからの輸入は困難を極めて来る。この両なる。

剤について I・G ハルベン社からの技術導入契約に成功したのは輸入販売をしていた三栄商店であった。一

3.3.3 有機水銀剤

介の輸入販売業者が世界最大の化学工業会社から技明治時代より無機水銀である昇汞（塩化第 2 水銀）術導入をするという決断をした経営者の才覚がうかがが種子消毒、土壌消毒に使われていた。また、ボルドー

われる。この導入を機に三栄商店は昭和 16 年（1941）

液などの銅剤やホルマリンがイネ、ムギなどの種子消に日本特殊農薬製造株式会社を設立、ウスプルンを

毒や散布剤として使われていたが、その効果は満足で100t/ 年、セレサンを 200t/ 年生産すべく突貫工事をきるものでなく、薬害の懸念があることから広くは普敢行し、翌年に八王子工場を完成させた。この工場は及しなかった。こういう状況下に有機水銀製剤が登場

戦時下でもフル生産を続け、昭和 20 年（1945）8 月

し、戦前戦後のイネいもち病を始めとする農作物の病の空襲で焼失するまで生産を続けた。
有機水銀剤はこのように、イネ、ムギほか広範囲の病害に普及し、これは昭和 30 年代後半まで続く。昭和 30 年代に入って、水俣病、第 2 水俣病など、工場排水の水銀汚染が社会問題化してきたことと、有機水
銀いもち剤がコメに微量残留していることが明らかになってきたことから、昭和 41 年（1966）より農林省の指導により、非水銀化が図られた。その結果、昭和48 年（1973）にはすべての水銀農薬の登録が失効した。これについては次節で述べる。
3.3.4

除虫菊（ピレトリン）

除虫菊（図 3.11）（18）の一種であるシロバナムシヨ
ケギク（Chrysanthemum cineraliaefolium ）の花（子房）には殺虫成分であるピレトリン類が 1.2-1.5%（乾燥花）図 3.10 水銀種子消毒剤ウスプルン製品パッケージ（2）

含まれている。本節では、明治から戦前にかけて我が

農薬産業技術の系統化調査

25

る。
除虫菊の種子が日本に紹介されたのは明治 18 年
（1885）に玉利がアメリカ種を持ち帰り、駒場の東京
農林学校圃場に播種したとの記録、薬学の祖と言われる長井長義（エフェドリンの発見者（1845-1929））がドイツ種を目黒の衛生局薬草園の圃場に播種、栽培したとの記録がある（23）、（25）。
除虫菊の栽培を本格的に普及させたのは、和歌山のミカン園主であった上山英一郎である。上山は、明治
18 年（1885）に上山商店（現大日本除虫菊株式会社）を設立していたが、ちょうどその時、サンフランシス
図 3.11 除虫菊の花広島県因島市「金鳥の百年」より引用（18）コの植物会社の社長であった H.E. Amoore から除虫

国で加速度的に発展したピレトリン類の研究開発、おた。これをきっかけに上山は和歌山のみならず全国によび除虫菊の栽培とそのころの産業利用についてその除虫菊の栽培を奨励した。上山は、除虫菊栽培を普及

歴史をまとめる。

させるために明治 23 年（1890）に「除虫菊栽培書」を

菊の種子を入手し、翌年に和歌山で本格栽培を開始し天然のピレトリン類およびその誘導体はピレスロイ

自らの手で発刊し、殺虫剤としての効能、栽培、乾燥ドと総称されるが、その後、昭和 40 年代以降に有機方法を岡山など瀬戸内海沿岸地方や北海道を中心に普合成技術の発展も相まって数多くの合成ピレスロイド

及する努力を重ねた（26）、（27）。大正年代に入ってからが開発され、家庭園芸用、防疫用のみならず農業用殺は北海道が除虫菊生産の中心となり、昭和 10 年には虫剤として劇的な発展を遂げることとなる。これに伴北海道だけでも作付けが 2 万ヘクタール（全国で 2.9

い、天然除虫菊の生産は漸減していく。

万ヘクタール）に増加した。乾燥花の収穫高は 1.3 万トンに達し、世界産額の 70％を占めるに至り、その 3（1）除虫菊のルーツと生産分の 2 が輸出され、世界一の除虫菊生産国となった。

アルメニア地方の Jumtikoff はコーカサス除虫菊の昭和 10 年代の後半には、戦争により、輸出が減少し粉末に殺虫活性があることを 19 世紀の初めに見出したのと、食糧増産の必要性からその生産は大きく減少

（19）

た

。19 世紀半ばにはダルマチア地方（現クロアチア）した。さらに戦後は、DDT、BHC のような有機合成

原産のシロバナムシヨケギクが用いられ、殺虫剤とし農薬の登場、および合成ピレスロイドのアレスリンのてヨーロッパに広がった。除虫菊には以下の 3 種類が登場で国内栽培は激減し、現在では全く生産されていあるが、ピレトリン含量が最も多いシロバナムシヨケ

ない。代わりにケニヤ、タンザニア、ルワンダ、タス

（20）
、
（21）

ギクがもっぱら使われている。

マニア、そして中国で栽培されており、2010 年に乾燥花で約 1 万トンが生産されている。

シロバナムシヨケギク（ダルマチア除虫菊

Chrysanthemum cineraliaefolium ）アカバナムシヨケギク（ペルシャ除虫菊

Chrysanthemum roseum ）アルメニア除虫菊

R（Chrysanthemum Marshalli Ascherson ）R

日本に除虫菊（粉末）が最初に紹介されたのは江戸（22）

時代末期の 1860 年頃であるとの文献がある一方、

明治 14 年（1881）に蚤取粉として大阪桂林堂によって初めて輸入され、その後明治 17 年（1884）にオー
ストリアのゲオルグ・ヒュッテロットによって除虫菊が紹介されたという記載（23）、（24）もあり定かでないが、いずれにしてもこの時期に日本に紹介されたようであ26

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

R1
ピレトリンⅠ
ピレトリンⅡ
シネリン Ⅰ
シネリン Ⅱ
ジャスモリンⅠ
ジャスモリンⅡ

R2-CH3-CO2CH3-CH3-CO2CH3-CH3-CO2CH3-CH=CH2-CH=CH2-CH3-CH3-CH2CH3-CH2CH3

図3.12 天然ピレトリンの化学構造
図 3.12 天然ピレトリンの化学構造

3

（2）ピレトリンの化学りしたが、ひ酸剤の登場もあり、あまり普及しなかっ

除虫菊の乾燥花にはピレトリンが約１～ 1.5% 含また。その一方、家庭用あるいは家畜用の殺虫剤としてれており、蕾のころからその含量が増え始め、満開時

は即効性などの特徴が生かされ、大きく普及し、輸出に最高に達する（28）、（29）。これを石油系の溶剤で抽出も含めて先に述べたように昭和 10 年前半に 1 万トン

すると、約 20% のピレトリンを含む製品を得ることを超える生産を誇り、世界中の需要をまかなうまでにができる。これは図 3.12 に示す 6 種類の同族体の混合

発展した。

物である。
カルボン酸部分が第一菊酸（Chrysanthemicacid）と第二菊酸（Pyrethric acid）の 2 種類、
アルコー（4）蚊取り線香の発明

ル部分がピレスロロン、シネロロン、そしてジャスモ

除虫菊は当初ノミとり粉として普及したが、上山はおがロロンの 3 種類があり、その組み合わせでピレスリン

くずを混ぜて香炉で燻すことにより蚊遣り効果があるこ

I と II、シネリン I と II、そしてジャスモリン I と IIとを見出した。さらにはこれを発展させて蚊取り線香をと名付けられている。その平面構造は、Fujitani らの

明治 23 年（1890）に発明した（18）。これは除虫菊粉に小分離（30）、山本らの分解物からの構造推定（31）を経て、麦粉などの糊を加えて棒状に成型したものであり、日本

Staudinger らの研究（32）、さらには LaForge（33） らに古来の仏壇線香の製造技術を生かして作られた。これ

より最終的に解明された。カルボン酸部分はシクロプが世界初の棒状蚊取り線香の誕生である（図 3.13）。

ロパン骨格を、アルコール部分はシクロペンテノン骨格という特徴的な構造を有している。
また立体構造については、カルボン酸部分は 1954
年に Crombie により (+) 1R,3R-trans と決められ（34）、
アルコール部分については 1958 年 に Katsuda らにより、(+) S cis と決定された（35）。
これらの天然ピレトリンの平面・立体構造の解明をきっかけにして、昭和 30 年代後半から合成ピレスロ
イドの研究が大きく発展した。家庭用、衛生害虫用のみならず、多数の農業用合成ピレスロイド類の発明、開発の基礎になるものであり、その中で日本の研究者の果たした役割は大きい。
（3）ピレトリンの殺虫作用と用途

図 3.13 世界初の棒状蚊取線香（大日本除虫菊（株）提供）

しかし、この棒状のものは、細くて 40 分程度しか持

ピレトリンは多くの害虫種に対して、即効的（ノッ

続せず、しかもカを殺すには 2、3 本を同時に焚く必要がクダウン効果）かつ低薬量で効果を発揮する。一方哺あった。これを改良するために渦巻状にするアイデアを上乳動物に対しては、他の殺虫剤と比べてはるかに低毒山の妻の「ゆき」が明治 28 年（1895）に提案した。当性で選択性が高い薬剤である。昆虫類に対する致死量

時の試作段階の木型が現在も保存されている（図 3.14）。

は、LD50 で 0.2mg/kg と非常に高い効果を発揮する一

結局、太い線香を棒状に押し出してそれを渦巻に巻く方哺乳動物（ラット）に対しては 900mg と実に 4,500
倍の選択性を示す。魚毒は比較的強い（36）。
ピレトリンはケムシ類、アオムシ類、アブラムシ類、
サルハムシ、ウンカ類などの農業害虫に加えて、ハエ、カ、シラミ、ゴキブリなどの衛生害虫にも卓効を示す。
農業用途においては、即効的ではあるが、ニコチン、
デリスに比較して、紫外線、酸化、そして熱に対して不安定な物質であるため、効果が不安定かつ持続性（残効）が短いという欠点がある。このため農業用には、石油浸出液、除虫菊石けん液などでウンカやアブラム
シ、ケムシ、アオムシなどの駆除に用いられたり、戦中でデリスの輸入が難しい時期に代替として使われた

図 3.14 世界初の渦巻蚊取り線香の試作木型（大日本除虫
菊（株）提供）

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27

英語
図 3.15 初期（大正 8 年（1919）の手巻き渦巻蚊取り線香
（大日本除虫菊（株）提供）

中国語

ロシア語、中国語
図 3.16 木製の線香押し出し機（さんだ蚊遣史料館提供）

木製の線香押し出し機(線香突）

インドネシア語

インドネシア語TA316

図 3.17 蚊取り線香の押し出し機（大日本除虫菊（株）提供）
ポルトガル語という製法に到達して、明治 35 年（1902）にようや

図 3.18 戦前の蚊取り線香の海外ポスター（大日本除虫菊（株）提供）

く市販にこぎつけた（37）。当時の製品、木製押し出し機、工業的に使われた押し出し機が現存する（図 3.15、

して日本の技術が世界をリードしてきた。具体的には

3.16、3.17）。昭和年代には手巻きから打ち抜き型の製

その有効成分の単離と構造決定、除虫菊の栽培、そし法への改良を重ねて、今では燃焼時間も 7 時間半程度て用途開発である。この研究開発の基礎の下で 1960となった。このように、除虫菊を渦巻線香状として燻

年代以降になってから数多くの農業用合成ピレスロイ

す方法は、煙成分とともに揮散することによって広範

ド系殺虫剤が開発された。詳細は後述するがここでも囲に効果を発揮するという画期的な発明となった。こ日本の技術開発は世界をリードすることとなる。

れは、国内のみならず 海外でも mosquito coil として広く認められ、普及することとなった。当時、海外で使用されたポスターを図 3.18 に示す。

28

3.3.5 ニコチン－現代有機合成殺虫剤のルーツ－
前節 3.3.4 の除虫菊（ピレトリン）と並んでニコチ以上述べたように除虫菊（ピレトリン）は明治年代に我ンは現代の有機合成殺虫剤のルーツとして双璧をなすが国に導入されてから戦後の化学的研究に至るまで一貫剤である。本節では明治時代の導入から、戦前、戦後

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のニコチンの歴史をたどり、重要な役割を果たしてき結合し拮抗的に働き興奮を起こして殺虫作用を起こす

たことをひもといてみたい。

ことによる（45）。

ニコチンはナス科の植物たばこ属（Nicotiana ）に含

このようにニコチンは、哺乳動物に対する急性毒性

まれるアルカロイドの一種であり、クエン酸、リンゴの問題を抱えていたが、明治時代に始まり、戦後の食酸の塩の形で存在する（図 3.19）。実用的にはたばこ粉、糧増産の時代にかけて、数少ない効果の高い殺虫剤のあるいは硫酸ニコチンが一般的である。

ひとつとして使用された。その後新規ニコチン類縁体の研究開発は多くの研究者が努力してきたが、長いこ

歴史的には 1560 年にフランスの Jean Nicot が薬草と日の目を見なかった。しかし、ようやく戦後 50 年近くを経て、4.20 イミダクロプリドで後述するように、
この天然殺虫成分をモデルとした哺乳動物への毒性回避と性能向上の二つを兼ね備えたいわゆるネオニコチ
ノイド系殺虫剤が 1990 年代に数多く登場することとなる。この驚くべき発展を当時は誰が予想したであろうか。

図 3.19 ニコチン
図3.19 ニコチン

3.3.6 デリス（ロテノン）－南方マメ科植物の根－としてタバコをフランス上流階級に紹介したことにデリス（ロテノン）（図 3.20）は東南アジアのマメ始まる。その後 1828 年にドイツのライマン、ポッセ

科植物デリス（Derris elliptica ）の根に含まれる殺虫ルトがタバコ葉を水蒸気蒸留することで単離し、Jean成分である。

（38）

Nicot にちなみ Nicotine と名付けた。化学合成については、1902 年に Craig によってなされ、その後現地では古くから殺虫性と魚毒性が知られており、いずれか鮮明なものを選び、サイズは元のものと同じくらいとするも Speath（1928）、Craig（1933）により合成されているが、実用的にはタバコ葉（Nicotiana tabacum ）に2-5%、マルハタバコ（Nicotiana rustica ）に 5-14% 含
まれているものが利用される（39）。
タ バ コ 葉 の 殺 虫 性 は、 古 く は 1690 年 に ナ シ のLace bug（グンバイムシ）の駆除に用いられたという記録があるという。1746 年には、Collinson によっ

7てスモモゾウムシに有効であることが見出された（40）。
1910 年には Gillette によりナシ、モモの害虫コドリン

図 3.20 デリス（ロテノン）ガの駆除に硫酸ニコチンを使用したという（41）。
日本では、明治 41 年（1908）に煙草エキスが専売

根をすりつぶして川に流し、魚を採ったり矢毒として

局で製造され、明治 43 年（1910）に横浜植木社が米用いていた（46）。文献上では 1747 年に Rumphius が国から硫酸ニコチンを輸入したのが始まりである（42）、

魚毒について（47）、1848 年 に Oxley が農薬としての利（43）。大正年代には水稲、蔬菜、果樹のアブラムシ、ア用について発表したのが最初と言われている（48） 。化

ザミウマ類、メイチュウ、シンクイムシなど各種害虫

学的には、明治 35 年（1902）に永井によってその成に対する効果が確認され広く普及した。戦前には硫酸分が単離され、ロテノン（Rotenone）と命名されたニコチンで 100t 規模、煙草粉で 2,000t 規模が使用され、（49）

DDT、BHC など合成農薬が登場した後も昭和 30 年代

LaForge らの３グループが独立して相次いでその化学に 300t 規模で使用された。しかしその後は高性能殺構造を発表し、確定された。また、その全合成は、東。昭和 7 年（1932）には 武居ら（5）、Butenandt ら、虫剤が登場したことから役割はほぼ終わる。ニコチン

大の宮野によって昭和 33 年（1958）に達成された（50）の最大の欠点は哺乳動物への毒性が強く毒物に指定さ（51）れていることである。硫酸ニコチンのラット LD50 は者によって主導された。

75 〜 83mg/kg である（44）。

。このようにロテノンの化学的研究は日本の研究

デリスは、ピレトリン、ニコチンと並んで戦前にニコチンの作用機構は、神経接合部（シナプス）後は天然 3 大殺虫剤といわれた中の一つである。日本へ

膜のニコチン性アセチルコリン受容体（nAChR）には大正元年（1912）にシンガポールから初めて輸入さ

農薬産業技術の系統化調査

29

れ、その効力が確認され、大正 12 年（1923）には工場経緯がある。

生産が開始され、デリス粉、デリス乳剤、デリス石鹸

クロルピクリンの貯穀害虫（コクゾウムシ）へのなどの製剤が開発された。殺虫効果はピレトリンほど効果は、1917 年 に W. Moore が見出し、Bertrand がの速効性はないが、アブラムシ、グンバイムシ、サル

これを発表した。理化学研究所の山本亮はこれに注目

ハムシ、ウリバエなどの蔬菜害虫に致死性が高く確実し、大正 7 年（1918）にわが国で初めて合成し、翌年な効果を示す。また、魚毒性は非常に強いという欠点

その効果を確認した。当時は 2 硫化炭素（CS2）や青があるものの、人畜毒性も比較的低く、散布後は比較

酸ガスが倉庫燻蒸に用いられていたが、前者は爆発性的早期に分解して消失し、作物へ残留しないという特の危険があることと貯蔵穀物の変性が欠点としてある

徴を持つ。

こと、後者はヒトにたいする毒性が強いことから、ク

ロテノンの作用機構は、その後の研究でエネルギー

ロルピクリンが普及していった。しかしクロルピクリ

代謝をつかさどる呼吸系電子伝達系の阻害作用によンは一過的な症状とはいえ強い催涙性があることかるものであり、ミトコンドリア中の呼吸鎖複合体Ⅰのら、昭和 25 年（1950）に登場したメチルブロマイド

NADH- ユビキノン酸化還元酵素の電子移動を妨げて、（CH3Br）が登場したこともあり、昭和 60 年頃まで出、53）、
殺虫活性を発現するということがわかっている（52）（（54）

荷量は 1000t 規模で推移する。
倉庫燻蒸と時を同じくして土壌殺菌、殺虫剤とし。

昭和に入り生産量は大きく増加し、主要生産会社でての土壌燻蒸によっても卓効を示すことがわかってきあるデリス製剤（株）を吸収合併した日本農薬社を中た。チシャ、クワ、ショウガ、ゴボウ、サツマイモ、ジャ

心にピレトリン、ニコチンと並ぶ主要農薬に成長し、ガイモなど種々の作物の土壌害虫である線虫類、土壌昭和 17 年（1942）には 250t が使用された。しかし戦病害に対しての優れた効果が大正から昭和初期にかけ

時下には東南アジアからの輸入が途絶え、使用量が激て確認された。ただ、強い刺激性による取扱いの難し減した。戦後は一時復活するが、魚毒性が非常に強いさと当時としては高価なために本格的な普及は戦後にことから水質汚濁性農薬に指定され、使用量は昭和なってからであった（56）。

30 年代以降減少し、最終的に平成 18 年（2006）に登録が失効した。

クロルピクリンは日本で初めての有機合成農薬であり、以下に示すように化学工業各社が相次いで生産を開始した。

3.3.7 クロルピクリン－最初の有機合成農薬－
クロルピクリン（図 3.21）の歴史は古い。1848 年にイギリスの Stenhaus によってピクリン酸の塩素化

大正 10 年（1921）： 三共（向島工場）
昭和 3 年（1928）：保土ヶ谷曹達
昭和 5 年（1930）：三井化学、
昭和 9 年（1934）：日本曹達（二本木工場）
		 日本化薬（小倉工場）： 三菱化成工業
昭和 21 年（1946）
戦後になり、タバコ立ち枯れ病、ネコブセンチュウ
対策としてクロルピクリンの土壌くん蒸が確立され、基幹剤に成長した。タバコに加えてカンショ、ジャガ
イモ、キャベツ、ハクサイ、ダイコン、ナスなど果菜類の連作障害対策に幅広く使われたことでその使用量は徐々に増加していき、昭和 50 年代には 5,000 トン

昭和20年代のクロルピクリン製品

図 3.21 クロルピクリンおよび昭和 20 年代の製品（三井化学アグロ提供）に達し、さらに平成 21 年（2009）には 9,000 トン規模の大型農薬となり、その出荷額は 90 億円規模である。
以上述べたように、クロルピクリンは製造開始か（55）。沸点 112℃の蒸気圧が非ら 90 年を経過した今なお大型の長寿農薬として広く
TA321

常に高い（2.7kPa/20℃）揮発性液体である。催涙性が用いられている。しかし、クロルピクリンの急性毒性強いので第一次世界大戦では毒ガスとして使用されたは劇物であり、刺激性が強烈な薬剤である。使用者でによって見つけられた

30

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

ある農業生産者にとっては使用時に細心の注意が必要

この時代に登場した農薬のうち、マシン油、石灰硫とされ、取扱いが非常に厄介な薬剤である。それにも黄合剤、銅製剤、ピレトリン、そしてクロルピクリン

かかわらず今でも大量に使用されている理由について

は、現在でも使われているまさに長寿農薬として役割

は、以下が考えられる。

を担っている。さらには、ピレトリンとニコチンについては、その後 1980 年代以降に登場した合成ピレス（１）殺虫殺菌効果が高いこと

ロイドとネオニコチノイドのルーツとして最も重要な（２）作物への残留が認められないことものである。戦前までの主要農薬の生産量と金額を以（３）果菜類の生産が産地化して、少品種の大規模

下の表 3.23 に示す（1）。

農業が進んだこと

この表を見てみるといくつかの特徴的なことが読み（４）クロルピクリン工業会が主導して、施用方法、取れる。まず、昭和に入り、農薬産業全体が、大きく

専 用の施用機器を開発・普及し、作業者、お成長したことがわかる。昭和 10 年頃から、使用量がよび周 辺に危害をおよぼすことの無いように

600 万円弱から大きく増加し、昭和 16 年には 4 倍弱

使用者に対して安全使用を徹底させてきたことの 2,100 万円のピークを迎える。それ以降は戦時の混（５） クロルピクリンと同 様の効果を有する臭化

乱、物資不足から激減して終戦を迎えることになる。

メチルが 1992 年に “ オゾン層破壊物質 ” に指次に品揃えであるが、殺虫剤では、ひ素剤として定され、不可欠用途を除いてその使 用が制 限の無機剤、除虫菊、ニコチン、デリスの天然物、そし（57）されていること。

て燻蒸に使われるクロルピクリンしか主要な薬剤がなかった。またマシン油については、大正時代から昭和

今後は土壌病害の防除をクロルピクリンなどの薬剤

初期には使用されていたが、このころになると戦争ののみに頼るだけでなく、熱水、蒸気などの土壌消毒、影響で激減した。殺菌剤についても銅剤、石灰硫黄合

連作の回避、栽培方法の開発など総合防除の視点に剤、と限られた薬剤しか利用されていなかった。水銀立った多様な防除技術の開発が望まれる。

剤については、種子消毒に効果が高いことから昭和中期に普及し始め、戦中の食糧増産対策として推奨され3.3.8 明治から戦前までのまとめ

昭和 14 年頃から使用量が増加した。

以上、本節では明治、大正、そして昭和戦前まで

戦後の復興に合わせて、その後有機合成農薬が数の農薬の概要をまとめた。江戸時代には想像もできな

多く登場してくるわけであるが、当時の科学技術レベ

かった農業技術の発展と新しい農薬の登場のより、農ルでは現在の状況は全く予想できなかったといってよ

業生産性は大きく向上した。しかし、戦争の痛手は甚い。

大であり、敗戦によって作り上げてきた農薬産業は壊滅的となり物資不足から農業生産も大幅に落ち込むこととなる。戦時中に食糧確保を促したポスターを図
3.22 に紹介する。

図 3.22 戦時中の増産ポスター（北海道、茨城県）（日本植物防疫協会 植物防疫資料館）

農薬産業技術の系統化調査

31

表 3.23 戦前の農薬生産数量と金額（58）
数量単位：ｔ、金額単位：千円
昭和 9 年（1934） 昭和 14 年（1939） 昭和 16 年（1941） 昭和 17 年（1942） 昭和 20 年（1945）
品目

数量

ひ酸鉛

金額

821

ひ酸石灰
ひ酸鉄

481

8
-

数量
2,043

4
-

金額

金額

数量

金額

数量

金額

2,025

1,168

1,168

911

911

250

240

378

3,213

1,317

2,403

985

1,200

640

170

87

145

72

42

25

817
-

数量

-

デリス剤

131

340

231

817

105

399

252

958

24

912

除虫菊剤

214

366

656

1,889

2,400

6,600

2,100

5,775

640

1,613

硫酸ニコチン

88

571

112

1,059

80

665

37

307

10

24

220

2,131

234

1,000

粉煙草

726

79

1,990

197

2,000

マシン油乳剤

1,405

84

2,070

805

-

ソーダ合剤

-

-

-

-

-

1,170

269

637

147

110
-

50

12

松脂合剤

415

48

-

184

-

-

-

-

-

-

松脂

303

74

40

18

-

-

-

-

-

-

苛性ソーダ

20

52

524

157

-

-

-

-

-

-

クロルピクリン

99

268

227

710

550

1,529

500

1,390

45

158

ホルマリン

233

169

1,400

910

1,200

804

1,130

757

500

335

青化ソーダ

21

50

300

810

300

372

200

248

100

124

硫酸銅

1,526

1,049

4,500

2,250

5,427

2,876

4,300

2,279

2,700

1,782

生石灰

4,380

207

15,000370

15,000345

10,000

230

4,000

92

水銀製剤

-

-

20

250

18

162

35

415

750

960

765

6,000

540

3,100

3,416

970

1,367

-

18,933

58

29

-

-

-

石灰硫黄合剤

9,367

774

22,500

3,000

9,000

810

8,500

その他（展着剤など）

819

963

11

1,834

2,977

3,871

17,663-

21,494

合計

-

5,608

-

-

51

銅製剤

-

459
-

-

9,349

http://www.frac.info/frac/publication/anhang/
引用文献

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植物防疫事業発展 10 周年記念大会実行委員会（1960）

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植物防疫事業発展 10 周年記念大会実行委員会

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国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.Marchy073-10/mat05_2.pdf （2012 年 5 月 6 日閲覧）

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ジウム講演要旨

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acids. J. Chem. Soc. p470（1954）

農薬産業技術の系統化調査

33

3,600,000

600

3,000,000

500

2,400,000

400

1,800,000

300

作付面積ha
10a当たり収量kg

1,200,000

200

600,000

100

10a当労働時間h0
明.16(1883)
明.21(1888)
明.26(1893)
明.31(1898)
明.36(1903)
明.41(1908)
大.2(1913)
大.7(1918)
大.12(1923)
昭.3(1928)
昭.8(1933)
昭.13(1938)
昭.18(1943)
昭.23(1948)
昭.28(1953)
昭.33(1958)
昭.38(1963)
昭.43(1968)
昭.48(1973)
昭.53(1978)
昭.58(1983)
昭.63(1988)
平.5(1993)
平.10(1998)
平.15(2003)

0

図 3.24 水稲作付面積、収量、労働時間の推移（1）、（2）3.4

戦中戦後の混乱・復興から現代合成農薬の進展

3.4.1 概観に進展した時代である。農業の生産性向上が進み、食糧事情が大きく好転した。生産性が向上した要因は、

本節では戦中、戦後の混乱から現在に至るまでの約

もちろん育種などの品種改良、栽培技術の向上、肥70 年間を 4 段階に分けて、有機合成農薬が劇的に進料、農機具の普及などが挙げられるが、高性能の新農展した歴史を述べる。

薬が多数開発されたことが中でも大きな要因となってまず、3.4.2 復興期（昭和 20 年（1947）から 15 年間）いる。水稲を例にとってみよう。いもち病を始めとすでは総合化学メーカーを中心とした海外からの技術導る病害防除、メイチュウ、ウンカ、ヨコバイなどの害

入による有機合成農薬の大量生産の本格化について述

虫防除、さらには、戦後開発された除草剤の登場によべる。次いで 3.4.3 国産新農薬の登場（昭和 35 年（1960）

り、不安定であった 10 アールあたりの収量は現在でから 10 年間）では、力をつけてきた国内メーカーに

は 2 倍に増加して、500kg/10a を安定して生産できる

よる独自製品の開発について述べる。続いて 3.4.4 問

ようにまでなっている。また、機械化が進み、加えて

題農薬の規制強化と代替薬剤の登場（昭和 45 年（1970）

高性能な除草剤が継続的に開発されたことにより、単から 20 年間）では、毒性、残留性などの問題が発生

位面積当たりの農業労働時間はなんと 6 分の１近くました状況とその対応について述べる。さらには、3.4.5

で減少し、夏場炎天下のつらい除草作業はもはや過去

成熟期から縮小の時代（平成 2 年（1990）から現在まの話となっている。図 3.24 に水稲作付面積、10 アーで）では、課題を克服し、なおかつ超高性能を発揮す

ル当たりの収量、そして労働時間の年次推移を示す。
以上が農薬のいわば光の部分であった。一方で、人る農薬の登場について述べる。

34

至るまでの約 70 年間は、まさに技術開発が加速度的

前節で述べてきた鎖国下の非常にゆっくりした技術

畜毒性が高いものがあったことによる安全性の問題、開発、これに続いた明治、大正昭和初期の無機化合物

および、作物、土壌、そして水系などに長期に残留すと天然物主体の農薬の進展に比べて、戦後から現在にる問題、さらには有用生物、魚介類などに対する環境

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March表 3.25 農薬による中毒事故発生数

年次（平均）

死亡事故（内散布中）

単位／人（3）

中毒事故（内散布中）

合計（内散布中）

昭和 32 ～ 35 年

45

681

726

36 ～ 40

38（20）

322（296）360（316）41 ～ 45

39（15）

276（252）

315（267）

46 ～ 5021（4）233（216）254（220）51 ～ 5517（6）158（147）

175（153）

56 ～ 60

12（2）68（59）

80（61）

61 ～平成 26（2）54（45）

60（47）

平成 3 ～ 7 年

3（1）20（13）

24（14）

8 ～ 122（0）52（41）

54（41）

13 ～ 174（1）64（54）

68（55）

18 ～ 223（0）50（28）

53（28）

引用文献： 「農薬概説」日本植物防疫協会（2011）を一部改変			
注）昭和 32 ～ 50 年は厚生省薬務局監視指導課の調査			
昭和 51 年～平成 12 年は農林水産省農産園芸局植物防疫課の調査			
以降、都道府県を通じた農林水産省と厚生労働省との連携した調査			
http://www.maff.go.jp/j/nouyaku/n_topics/h20higai_zyokyo.html （平成 24 年 7 月 29 日閲覧）		
この統計には自他殺を含まない			
散布中以外の事故は誤用、誤飲によるもの			への影響が顕在化したのもこの時期であった。戦後のが顕在化し、また、魚介類などの有用生物への悪影響

復興期は、食糧増産という大義名分のもとで、海外かや水系汚染の問題が発生する結果となった。当時の社ら導入された、DDT、BHC、ドリン剤や有機隣剤、PCP

会全体はこのようなことを全く想定しておらず、しかなどが工業的に大量生産され、田畑に投入された。これるべき法規制が後手に回ったことは否めない。また当ら初期の農薬は、当時の科学技術では画期的な発明で時の科学技術水準もこの新規農薬の普及のスピードにあり、その優れた防除効果から広く普及していった。し追い付くことはできていなかった。

かしその危険性の評価については、当時の科学技術レ

このような負の側面に対応して、問題ある農薬の使

ベルが追い付かず、農薬を田畑に処理する際に適切な使用制限、法規制の強化が順次進められた。企業の側も、用を怠った農業従事者に急性中毒者が数多くでた。

より安全、かつ環境負荷の少ない農薬の開発に研究目

この時期の農薬中毒事故の発生件数を現在と比べ標がシフトされていった。1970 年代以降になってこて以下の表 3.25 にまとめる。ここで明らかなように、れらが実を結び、従来剤に代わる、低毒性、かつ低残

昭和 30 年代～ 40 年代にはパラチオンを始めとする急留性高性能剤が次々と開発された。

性毒性の高い農薬が広く使用されていたことから、事1990 年代以降もこの条件を満たした数多くの高性能

故件数は死亡が 40 ～ 45 名規模、中毒が 700 名規模で新規剤が次々と開発された。その中で、数多くの世界に発生した。

誇れる日本発の開発品が生み出された。典型的な例がニ

この表は注にあるように、用途外使用（自他殺）を含
んでいない。パラチオンは昭和 30 年には特定毒物に指コチンをリード化合物とする新規ニコチン誘導体（ネオニ
コチノイド）や、新規作用性を持つ殺ダニ剤である。

定され、その使用に大きな制限が加えられたが、水稲、

この年代は、「持続可能な農業」の考えのもと、よ果樹の特効薬であること、比較的廉価であることから使り安全で環境保全を前面に打ち出した、農業技術の開用量が大きく増えていった。結局、危害防止のため、昭発にシフトしてきている。環境に投下する農薬につい和 46 年の法改正で使用禁止の措置がとられ、低毒性ては、さらに負荷の少ないものを今までより少ない量の薬剤に置き換わっていく。その結果、事故の件数は、にとどめることが求められてきている。農業はそもそ漸減していき、平成年代以降は農薬散布中の死亡事故、も単一作物の大量栽培という、自然に手を入れる行動

中毒事故は、10 分の 1 以下にまで減少した。

ではあるが、その中でも極力環境を保全した形での持さらには長期の効果持続が期待できる農薬を大量に続可能な農業が求められる時代になってきた。食糧増

田畑に投入することによる作物残留、土壌残留の問題

産は必要であるが、耕地面積の増加はもはや期待でき

農薬産業技術の系統化調査

35

ない現在、農薬の役割がますます大きくなっている中

和 13 年（1938）に「輸入農薬統制組合」を設立させ、で、ある意味トレードオフの関係にある、環境保全、

硫酸ニコチン、デリス、鉛、そして松脂の 4 品目の輸入、調和という難しい課題に直面している。これからは農配給の統制を始めた。昭和 15 年（1940）には農業薬薬のみに頼るのでなく、栽培方法、育種などあらゆる剤の配給統制が始まり、戦後昭和 25 年（1950）まで

科学技術の組み合わせが求められている。

続く。
戦中戦後の混乱期には、あらゆる物資が不足し、農薬が極端に不足する事態となった。その結果、粗悪品

引用文献が乱造され、効果のない農薬が出回るようになった。

（1）農林水産省作物統計から作表（2012 年 11 月 5 日

昭和初期から、農薬の取り締まり強化の動きはあった

閲覧）

ものの、戦中に入ったため法整備は後手に回った経緯

http://www.maff.go.jp/j/tokei/kouhyou/がある。昭和 22 年にようやく “ 農林省認定農業薬剤

sakumotu/sakkyou_kome/index.html#r

検査規定 ” が設けられ、前年に設立された「農薬協会」（2）「50 年史」北興化学工業株式会社 p283（2001）

による出荷検査が始まり、優良農薬「農薬協会検査済証」が貼付された製品の普及が図られた。

から作表（3）「農薬概説」p145 日本植物防疫協会（2011）を一

その翌年昭和 23 年 8 月に、より大きな拘束力をもつ “ 農薬取締法 ” が施行された。この法律により、農部改変

薬の登録、表示が義務付けられ、新たに “ 農林省農3.4.2 復興期（昭和 20 年（1945）から 15 年間）－技術導入－

薬検査所 ”（現在の農林水産省消費安全技術センター（FAMIC））を設立し、ここでの検査を経て農林大臣

この期間は、戦後の混乱からの復興が大きな課題でによる登録を受けることなしには、製造者は農薬を販あったが、農業環境は特に深刻であった。労働力と肥料売することが出来なくなった。この年の農薬登録数はの不足から農業生産は大幅に低下し、1930 年代の 65%

449 件であった。

までに落ち込んだ。加えて海外からの食糧輸入の途絶、

このように “ 農薬取締法 ” は、当時の喫緊の課題で農家からの供出の低下、そして 500 万人に上る海外からあった食糧増産を達成するために、品質の優良な農薬の復員と引き上げによる消費人口の増加があり、未曽有を安定して製造し、農業生産者に供給することに主眼の食糧危機に陥った。これに対して、配給制度が始まり、が置かれた法律であった。ちょうどそのころから、こまた米国の食糧援助がおこなわれ、さらには昭和 21 年

れまでとは比べ物にならないほどの高性能な有機合成（1946）には小作を開放する農地改革が始まった。昭和

農薬が続々と登場し始め、農業の生産性の向上と省力

22 年（1947）には農業協同組合法が制定されるなどの施化に、大きく貢献することとなる。

。昭和 25 年（1950）に勃発した朝鮮動昭和 25 年（1950）に、“ 毒劇物取締法 ” が農薬など乱による特需が起こり、日本全体の復興を早めたというの毒性の強い化学物質（医薬品および医薬部外品を側面があり、昭和 31 年（1956）には「もはや戦後ではな除く）からの危害を防ぐ目的で制定された。毒物、劇い」と言われるほど復興が早かった。

物の分類は 2.3.4 章を参照願いたい。この法律によっ（1）

策がなされた

農薬産業についても壊滅的な打撃を受け、昭和て製造、輸入、販売、表示、保管、そして廃棄などが16 年（1941）の農薬生産金額 2,150 万円が昭和 20 年定められている。これに該当しないものは通常 ” 普通（1945）には 930 万円まで落ち込んだ 。農薬の復興は、物 ” とされ、この法律の適用を受けない。昭和 30 年

ソーダ工業など主要化学会社および戦前から続いてい（1955）時点では、生産された農薬のうち、特定毒物

た農薬会社による海外からの技術導入による工場生産が 27.7%、毒物が 20.2% 劇物が 9.4% と毒物の比率がの開始から始まる。同時に、粗製乱造の対策として、高かった。当時の社会情勢、科学技術レベルからすれ

法規制など行政の動きも活発になってくる。

ば毒性が強くても高性能の農薬を使わざるを得ないと（2）いう状況であった。
（1）農薬取締法の制定昭和年代に入り、農薬の製造が活発になってきたが、行政面では製造法および品質に関する指導程度の36（2）有機塩素系殺虫剤（DDT、BHC、ドリン剤、D-D）の登場

緩やかなものでこれといった施策はなかった。このこ

画期的に効果の高い有機塩素系殺虫剤 DDT

ろ、農薬の輸入が著しく増加してきたので政府は、昭（Dichloro-diphenyl-trichloroethane の略）がこのこ

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

ろ日本に導入された（図 3.26）。DDT は 1874 年にオー

年には 1,600t 規模に達した。

ストリアの O. Zeidler がクロルベンゼンとクロラー

しかし、DDT は大量使用による抵抗性発生で効果

ルから初めて合成したがその後 60 年以上も経ってかが不安定になったこと、もともと農業用にはアブラム

ら、スイス J.R. Geigy 社の Paul Müller（1899-1965）

シ、カイガラムシ、ヨコバイ類に効果が不十分だったが 1938 年に殺虫剤としての活性を見出し、一躍脚光ことの理由でその後登場する BHC（benzenehexachlo-

（3）
、
（4）
、
（5）

を浴びることとなった。この成果で Müller

は 1948 年にノーベル生理学医学賞を受賞した。

ride）（図 3.28）に徐々にとって代わられるようになる。
BHC はイギリスの M.Faraday（1791-1867）により

DDT は戦後ただちに GHQ により日本にもたらされ、ノミ、シラミ、ハエなどの防疫用として大量に放出されたが、農薬用途にも検討が重ねられ、稲作害虫のメイチュウや、ヨトウムシ、アオムシなどの蔬菜害虫に効果があることがわかった。後になって DDT の作用機構は、前述ピレトリン同様に昆虫神経軸索に作用し、ナトリウムイオンチャンネルの閉じるのを抑制することによる異常興奮によるものであることが明ら

図 3.28 γ -BHC

（6）

かにされている。また人畜毒性は比較的低い。

日瑞貿易は当時ガイギー社の所有特許の実施権を有最初に合成された。異性体が 7 種存在するが、そのうしていたので、日本曹達はじめソーダ工業各社は、こちのγ異性体（リンデンと称する）が高い殺虫活性の特許の再実施権を受けて昭和 22 年（1947）にはいを示すことがイギリス ICI 社の Slade ら、フランスの

ち早く工業生産を開始した。原体生産量は、昭和 26

Dupire により 1941 年～ 1942 年にかけて見出された（7）。
BHC は DDT より少し遅れて日本に紹介され、広範な害虫とくに水稲重要害虫のウンカに達効を示した
ことから農業用途に広く使われるようになった。それまで使われてきた鯨油、石油類を水稲田面に注ぐという防除法はこの剤の登場により姿を消す。

図 3.26 DDT

幸い特許上の制約がなかったこともあり、昭和 22
年には、旭硝子、鐘ヶ淵化学が原体製造を開始、その後日本曹達、東洋曹達、三菱化成などソーダ工業各社
を中心に昭和 25 年には 15 社、昭和 29 年には 17 社が製造を行うようになり、昭和 33 年には合計で月産 2千トンを超える大きな産業に成長した（8）。昭和 27 年
からはγ体のリンデンの製造も始まった。
BHC の作用は、DDT とは異なり、中枢神経のコリ
ン作動性シナプス前膜からのアセチルコリンの放出を抑制するγアミノ酪酸（GABA）の作用を抑える結果、アセチルコリンの放出を起こし、異常興奮を引き起こすことによるものとされている（9）。
ドリン剤は、環状ジエン構造を持つ塩素化合物で、アメリカシェル社から昭和 30 年にアルドリン、エン
ドリン、ディルドリンが日本に輸入され、昭和 32 年には Velsicol 社からヘプタクロルが輸入され、日本で普及が始まった（図 3.29）。DDT、BHC に比べて効果は概して高いので注目され、昭和 32 年時点では、原体ベースで 1,000t を超す輸入があった。しかし、急性
毒性、魚毒が著しく高いことから、その後使用が制限

図 3.27 G. R. Geigy 社の DDT 特許（日本 169665 号）

され、使用量は大幅に減少する。

農薬産業技術の系統化調査

G.R. Geigy 社のDDT特許

図 3.2737

パラチオンが日本に紹介されたのは昭和 26 年（1951）のことである。Bayer 社から “ ホリドール E605” の名
前でもたらされたパラチオンは、ズイの中まで食入したメイチュウ（ズイムシ）に対しても優れた効果を示し、BHC、DDT を凌駕したため、たちまち脚光を浴びた。昭和 27 年（1952）には国内の農薬登録がなされ、農林省の食糧増産計画の補助もあり、爆発的に普及していった。この需要にこたえるために、日本特殊農薬
社は Bayer 社から、住友化学は ACC からの輸入を開始し、その輸入量は、
昭和 28 年（1953）に製品で 8,200t、翌年には 24 万ｔに急増した（13）。
パラチオンは神経伝達をつかさどるアセチルコ
リンの分解酵素であるアセチルコリンエステラーゼ
図 3-29 ドリン剤

このほかに蔬菜類、果菜類の土壌害虫であるネコブ
線虫を駆除するための燻蒸剤 D-D がシェル社によって開発され、昭和 25 年（1950）から我が国でも使用されている。この剤は 1,3 －ジクロルプロペンを主成分とする土壌燻蒸剤である。作用機構は反応性の塩素が SH 酵素に反応、阻害することによるものである。
この剤は現在でも 9,000 トン約 50 億円程度生産されている。

（AChE）の阻害作用によって神経伝達を遮断し殺虫活性を示す。この神経伝達の機構は哺乳動物にも存在するため、程度の差はあるが人畜に対する急性毒性が著しく強いという問題がある。パラチオン、メチルパ
ラチオンのラット急性毒性は、それぞれ、10mg/kg、30mg/kg とシアン化カリウムに匹敵する。また、パラチオンは皮膚透過性があるため、散布者、あるいは散布後の田畑に立ち入る際には注意が必要であった。このため昭和 28 年には “ 特定毒物 ” に指定された。この安全性の問題は当初からわかっていたことではあったが、防除効果が抜群であったことから、昭和（3）有機リン系殺虫剤（パラチオン、マラソン、ダイアジノン、ディプテレックス、EPN など）の導入－画期的な高性能殺虫剤、しかし毒性が…。

28 年（1953）から爆発的に普及した。当時の製品とポスターを図 3.31 に示す（10）。
パラチオンの国産化はこういった背景のもとで当然

ド イ ツ の I.G.Farben の 傘 下 の Bayer の Gerhard
Schrader（1903-1990） は 新 し い 殺 虫 剤 の 開 発 を 目的として有機リン酸エステル系化合物の研究を行っていたが、1944 年にパラチオンを見出した（10）、（11）。
Schrader は神経ガスのサリンなどの発明者としても有名であるが、研究の目的は農業用途への応用であったという。エチルエステル体（パラチオン）とメチルエステル（メチルパラチオン）体（図 3.30）がある。
特許権は終戦とともに連合軍のものとなり、米国ではACC（American Cyanamid）社が特許を取得、日本特許も ACC 社のものとなった（12）。

ドイツから届いたホリドール乳剤とポスター

図 3.31 パラチオン乳剤（ホリドール）（10）のこととして起こった。技術導入には、住友化学、日本曹達、イハラ農薬、日産化学、三井化学ほかが名乗を上げたが、結局、住友化学が独占製造権を ACC か
パラチオン

メチルパラチオン

図 3.30 パラチオンとメチルパラチオン（ホリドール）

38

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

ら昭和 27 年（1954）10 月に、翌 28 年には Bayer からもメチルパラチオンの技術導入を行い月産 100 トン規

（4）いもち病散布剤水銀粉剤（セレサン石灰）の登場

模で製造を開始した。
このようにパラチオンは、メイチュウ防除に画期的

3.3.3 項の有機水銀剤で述べたように、ウスプルン、に効果があるため、特効薬としてもてはやされ、食糧セレサンなど水銀剤は主に種子消毒用として昭和 10増産に大きく貢献した。それまでは、メイチュウの被年代に導入され、水稲いもち病、ムギの黒穂病など各害を避けるために田植え時期を遅らせて栽培せざるを

種病害の防除に広く普及してきた。それまではボル得なかったが、台風被害により収量が減少するというドー剤か石灰硫黄合剤程度しかなかったが、薬害が出問題があった。パラチオンの登場でこれが解決し、水やすいこと、使用勝手が悪いことから、この種子消毒

稲の早期栽培を可能にした。四国農業試験場での防除

水銀剤の登場は画期的なことであった。

試験ではパラチオン処理区では、無散布区に比べて昭和 24 年に高知県、広島県などでいもち病が大発

99% の防除をしめし、収量は 45-55% 増加し品質も向生を見た。セレサンはそのまま水田に散布すると作物（14）上したとの報告がある。

に薬害を起こすが、これを 5 倍の石灰で希釈し、粉剤

パラチオンの普及を契機に住友化学社はいち早く有として水田に散布するという方法が見出され、日本独機リン系化合物の開発研究に着手し、ほどなくパラチ

自のセレサン石灰が誕生した（15）。昭和 27 年（1952）

オンに代わる低毒性の MEP（フェニトロチオン、スに農薬登録されたこの剤の効果は抜群で、昭和 40 年

ミチオン）の開発に成功した。これについては 4.3 章の初めまで殺菌剤の主役として大量に使用された。セで後述する。

レサン石灰の成功を契機に多数の有機水銀製剤が開有機リン系殺虫剤は、パラチオン以外にもこの時期発され、昭和 40 年（1965）時点で、有効成分で 17 種

以降に欧米で多数が開発され、以下の剤などが日本に類、製剤として、粉剤 130、水和剤 31、乳剤 29 が登もたらされた。比較的低毒性でかつ特徴のあるものは録されるようになった。製剤の使用量は、粉剤で昭和

現在でも使われている。図 3.32 にこれらの剤を示す。

40 年に 11.6 万トン、水和剤で昭和 39 年に 2,600 ｔ、

括弧の数字は農薬登録を受けた（失効した）年を示す。

乳剤で昭和 41 年に 779kl に上った（16）。いもち病は多肥栽培により誘発されやすいということが知られていたが、この剤の登場で防除が可能となり、多肥栽培に
よりコメの増収につながった。セレサン自体は Bayerの商品であるが、このセレサン石灰は日本での発明であり、特筆に値する。
一方、昭和 30 年代に始まったメチル水銀を含む廃液が原因の水俣病、次いで 30 年代後半には阿賀野川

TEPP（1950）失効（1970）

EPN（1951）

流域の第 2 水俣病が発生し、有機水銀の公害が社会問
題、政治問題となった。このような時期に、公害のもととなったメチル水銀とは化学構造は異なるがセレサンなど酢酸フェニル水銀をふくむ水銀農薬の使用により、玄米への水銀の残留が微量ながら認められること、マラソン（1953）

ダイアジノン（1955）

あるいは日本人の毛髪に含まれる水銀量が、外国人と比べて 3 倍量含まれることがわかってきた。農林省は、
これらの状況を踏まえて、昭和 41 年（1966）になってようやく「非水銀農薬の使用促進について」という通達を出し、昭和 43 年に、まずいもち病水銀剤の使用を停止、次いで果樹野菜用途の水銀剤製剤が昭和 45
年に登録を抹消し、最終的に残った種子消毒用途につシュラーダン（1955）失効（1965

DEP（1957）

いても、昭和 48 年（1973）に登録が失効し、有機水
銀剤はすべて姿を消した。
このように、有機水銀剤は、いもち病はじめ各種病害防除に貢献してきたが、この薬剤が長期残留するというDDVP（1957）

問題に対しては、代替薬剤が少なかったことから最終的な使用中止にいたるまでにかなりの時間がかかったこと

図 3.32 有機リン系殺虫剤
農薬産業技術の系統化調査

39

は否めない。この水銀剤の残留による具体的な危害を受

とんどこの時期に同様の除草活性を確認していたが、ける問題が起こらなかったことは幸いであった。

戦時下での特許および文献の公開が制限されていたことにより、全く独立の 4 つの研究機関がほぼ同じ発明（5）2,4-PA（2,4-D）、2,4,5-T 、MCPA、をほとんど同時期に完成させていたことが戦後になっ

PCP など本格的な除草剤の普及て明らかになった。

2,4-PA（2,4-D）、2,4,5-T、MCPA は植物ホルモン様これらの剤は戦後いち早く日本に紹介され、その実

オーキシン活性を持つ除草剤であり戦後間もなく日本

用性が確認され、
昭和 25 年（1950）には 2,4-PA （2,4-Dに紹介された（図 3.33）。

ソーダ塩）が登録された。昭和 26 年（1951）には日
産化学、石原産業が ACP 社（後の Amchem ）の特許許諾を受け、次いで、三井化学は ICI 社から、2,4-D、
2,4,5-T、MCP の特許許諾を昭和 30 年（1950）に受け、ナトリウム塩、アミン塩、エステルなどの自社生産を開始した。この間、ICI、ACP 双方の特許範囲に関しては抗争があったが、最終的には和解をみて、各社がインドール酢酸（IAA）

自社生産を開始した。

2,4-PA（2.4-D）

2,4-PA、MCPA の各種塩、エステル類は、水稲ほかの広葉雑草に高い効果を示すことから急速に普及していき、省力化に大きく貢献した。水稲の場面では、当初はいったん落水してからでないと処理できなかったのが、2,4-D、MCPA のエチルエステルの粒剤を用
2.4.5-T

MCPA

いれば、水田に水を張ったままでも防除できることが見出され、昭和 29 年頃から広く普及した。

図 3.33 インドール酢酸とフェノキシ酢酸系除草剤

PCP（Pentachlorophenol）（図 3.34）はもともと木
インドール酢酸の歴史をひもとくと 19 世紀にまで

材の防腐剤として使用されていたが、農業用としてさかのぼり、C. Darwin（1809-1882）がイネ科植物のは、最初に果樹用の殺菌剤としてナトリウム塩が開発（17）

葉鞘の光屈曲性（屈光性）を見出したことに始まる。

され、昭和 30 年（1955）に登録された。

その後、Kögl らにより、屈光性は植物ホルモンの作用から起こる成長促進によるものであることが明らかになった。この成長促進作用がインドール -3- 酢酸（IAA）によるものであることが 1934 年に見出された
（18）
、
（19）

。Kögl らは同時に、IAA を高濃度に処理すると成長抑制作用も有していることを見出している（20）。
この植物ホルモンの一群は後にオーキシンと言われる

図 3.34 PCPようになる。
IAA と同様のオーキシン作用を有する置換フェノ

PCP は、前述した 2,4PA や、MCPA では防除が難キシ酢酸類は 1940 年代前半に複数の研究者によってしいイネ科雑草に効果が高く、除草剤として昭和 31、お年（1956）に登録を受けた後、急速に普及して行った。

に詳しい。
ここでは、

またその後、粒剤の開発により、水稲の重要雑草であ

ほぼ同時に見出された。その経緯は J. Troyer

（18）

（21）

よび Orvin C、Burnside の文献

るノビエ防除剤として普及が進み昭和 30 年後半には

簡単に発明のいきさつを述べる。
英国 ICI の Templeman は 2,4-PA および MCPA な
どの置換フェノキシ酢酸類が穀類の雑草防除に有効でた。

あることを見出し 1941 年に特許を出願した（22）。これ

PCP の作用機構はエネルギー代謝系における酸化とは別に米国 ACP 社の F. D. Jones は 2,4-PA の除草

的リン酸化の脱共役作用による ATP の産生阻害によ（23）

活性を見出し、米国に特許を出願した。

このほかにも、英国の Rothamsted Experimental
Station のグループ、米国シカゴ大学のグループもほ40

水稲作付面積の３分の１に広く使用されるまでに至っ

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.Marchる（24）。また、PCP のバリウム塩は、いもち病防除効
果があることから、水銀剤の代替として注目され、昭和 38 年（1963）に殺菌剤としても登録された。

しかし、PCP は魚毒性が非常に強いことが当初からわかっており、農林省は被害防止のための行政指導を昭和 35 年末に行うなど対策をとったが、それでも魚介類の被害が発生した。昭和 37 年には、PCP を処理したのちに発生した集中豪雨による流出のため漁業被害が有明海、琵琶湖で発生し大きな社会問題、政治問題となった。この年の PCP による漁業被害は当時

ジネブ（ダイセン）（1952）
失効（2005）

クロルベンジレート（アカール）（1955）
失効（1994）

CPCBS（サッピラン）（1954）
失効（1996）

トリアジン（1957）
失効（2006）の金額で 26 億円に上ったという（25）。このため、翌年
昭和 38 年には水産動植物に有害な農薬を規制できる
ように農薬取締法を改正し、政令で規制できるようにした。さらには昭和 46 年（1971）には PCP は水質汚
濁性農薬に指定され、その使用が大幅に制限されるようになる。後発の除草剤の出現もあり最終的には平成
2 年（1990）に農薬登録が失効する。
（6）まとめとその他導入剤
以上述べたように、戦後の 15 年間は、復興の年代であり、その間に欧米で登場した数多くの高性能有機合成農薬をこぞって導入した時期である。この技術導アンバム（ダイセンステンレス）（1960）

入によって日本の農薬企業は、自社開発の体力を徐々図 3.35 戦後の技術導入薬剤に身に着けていき、その後の発展の基礎を作った時代となる。農薬の出荷額を見ると戦後間もなくの昭和
21 年（1946）の出荷額は、わずか 1.5 億円（昭和 33 年

引用文献

単価で補正すると 21.5 億円）であったのが、昭和 34（1） 木村：「日本農業史」p338 吉川弘文館（2010）

年（1959）には 190 億円強にまで成長する。そのうち（2）「農薬のあゆみ」p146 農林省振興局植物防疫課（26）

50% が技術導入および輸入によるものが占めた。

いかにこの時代に海外依存度が高かったかを如実に現わしている。

編、植物防疫事業発展 10 周年記念大会実行委員
会 （1960）（3） O. Zeidler: “Verbindungen von Chloral mit

しかし、パラチオンなど哺乳動物に対する毒性の強Brom- und Chlorbenzol” Berichte der deutschen

い剤や、DDT、BHC や水銀剤のように長期に残留すchemischen Gesellschaft Vol 7. Issue2. 1180-1181

る農薬が大量に使用されたことによる問題点も大きく（1874）

クローズアップされた時期であった。農薬は毒である、（4） P. Müller USP 2329074（A）1943-09-07という負のイメージが一般消費者に定着してしまった（5） 日本特許 S20-169665

が、これを解決するのにその後長い年月をかけて、改（6） 山下ら：「農薬の化学」p151 文栄堂出版（1996）

良剤が次々と登場することとなる。

（7） 福永ら：「農薬化学」 p78 日刊工業新聞社

また、詳しくは述べないがこの頃導入された剤を以下にあげる（図 3.35）。
ジチオカーバメート系の殺菌剤である、ジネブ（ダイセン）、アンバム（ダイセンステンレス）は東京有（1960）（8）「農薬のあゆみ」p186 農林省振興局植物防疫課
植物防疫事業発展 10 周年記念大会実行委員会編（1960）

機化学工業がロームアンドハース社から導入した。ま（9） 佐藤ら：「農薬学」ｐ 126 朝倉書店（2003）

た、殺ダニ剤の CPCBS（サッピラン）は日本曹達が（10）「特農 -1-」p347 日本特殊農薬製造株式会社

ダウ社から技術導入し、クロルベンジレート（アカー（1966）ル）は日本化薬がガイギー社から導入した。殺菌剤で（11）福永ら：「農薬化学」p33 日刊工業新聞社（1960）

あるトリアジンは日本曹達社がピッツバーグコーク＆（12）「農薬のあゆみ」p64 農林省振興局植物防疫課

ケミカル社から導入した。

植物防疫事業発展 10 周年記念大会実行委員会編（1960）

農薬産業技術の系統化調査

41

（13）「農薬のあゆみ」p188 農林省振興局植物防疫課

1954 年からの神武景気、続く岩戸景気，いざなぎ景

植物防疫事業発展 10 周年記念大会実行委員会

気と高度成長が続いた。農業環境はこの高度成長に連編（1960）

動して大きく変わった。1960 年代には農業人口は大（14） 土山ら：「応用動物学会・日本応用昆虫学会合

きく減少し、その分が非農業部門へ移動した。その結同大会講演要旨」昭和 31 年度、16、1956-04-10

果、兼業農家が大幅に増加した。これを支えたのが農（15） 岡本：「セレサン石灰の共同研究」農薬ことは業の機械化であり、農薬の使用による省力化であった。

じめ 日本特殊農薬製造株式会社 （1966）（16） 堀：「日本新農薬物語」p1 日本植物防疫協会

農産物の生産も回復し、昭和 44 年（1969）には水稲作付面積が 317 万ヘクタールのピークに達し、コメ余りの時代に入った。以後は減反に転じ、消費者のコメ（1973）（17） Darwin, C. R. 1880. “The Power of Movement n
Plants.” London: John Murray 592p

離れもあり、平成 23 年（2011）に至っては 150 万ヘク
タール強まで減少している。

（18） James R. Troyer “In the beginning: The

農薬産業についても景気回復と連動して、有機合

multiple Discovery of the first hormone

成農薬の導入が大きく寄与して戦後に急成長を遂げ

herbicides”

た。出荷金額でみると昭和 35 年（1960）には 280 億円

Weed Science, 49: 290-297. 2001であったのが、10 年後には 830 億円と 3 倍になった。

（19） Kögl, F., A. J. Haagen-smit, and H. Erxleben.

また、農薬の種類は 9 割が合成農薬で、天然物と無機

1934 “Über eine neues Auxin（‘Hetero-Auxin’）

農薬は 1 割にまで減少していた。この合成農薬を大量

aus Harn”. Zeit. Phyusiol.Chem. 228: 90-103.

に製造する原体製造会社（＝総合化学工業会社）と製（20） Kögl, F., A. J. Haagen-smit, and H. Erxleben.

剤メーカー（従来型農薬専業メーカー）とに分かれて1934 “Über den Einfluss der Auxine auf das

きたのは昭和 30 年代以降のことである。

Wulzelwachstum und die chemische Natur des

この時期に体力をつけた国内各社は、技術導入でAuxins der Grascoleoptilen”. Zeit. Physiol.Chem.

培った合成技術を武器にして自前で新農薬を創製する

228: 104-12, 121.

という目標を掲げて研究開発に乗り出していた。また、（21） Orvin C. Burnside “The History of 2,4-D and Its

パラチオンに代表される哺乳動物に対する毒性問題、

Impact on Development of the Discipline of

PCP に代表される魚毒性の問題、DDT、BHC、そし

Weed Science in the United States” Phenoxyて水銀農薬に代表される長期残留毒性の問題が顕在化

Herbicides Chapter 2., www.24d. org/abstracts/した時期であり、より安全な代替薬剤の登場が切望さ

chapter2.pdf 2012 年 7.17 閲覧れていた。

（22） W. G. Templeman et al. British Patent
Application April 7,1941:issued Dec 13, 1945
対応日本特許（特許公報 昭 26-2250）（23） F. D. Jones, “Methods and composition for（1）Silent Spring の出版
米国の Rachel Carson（1907-1964）が 1962 年 に “Silent Spring” を出版した。邦訳は昭和 39 年（1964）に

killing weeds. US Patent 2,390,941（1945）. Ap「生と死の妙薬」
として新潮社から出された。この書は、

plication in Canada June 2,1944, in United

DDT、BHC、そしてドリン剤などの有機塩素系農薬

States May 4, 1945, issued December 11, 1945.

が環境汚染、生態系の破壊をもたらすとしてその使用対応日本特許 （特許公報 昭 -26-2499）に警鐘をならし、社会に大きな影響を及ぼした。この（24） 佐藤ら：「農薬学」p165 朝倉書店（2003）

書を契機に農薬が環境に及ぼす影響の重要性が認識さ（25） 河辺ら：「PCP の漁場への被害」 日本水産学会

れ、農薬メーカーにとっては環境、生態系への影響評
価が開発の必須項目となっていった。この点で、本書

誌（31） No.9. p732（1965）（26）「農薬のあゆみ」p9、および 146 農林省振興局のなした意義は大きいものがある。しかし、本書では植物防疫課 植物防疫事業発展 10 周年記念大会

農薬は適切に使用することに注意を喚起しており、全実行委員会編（1960）

面的に中止すべきとは言っていないことも事実である。また、マラリアを媒介する蚊の駆除に用いられて3.4.3 国産新農薬の登場（昭和 35 年（1960）から10 年間）が失われている事実がその後指摘されている。たとえこの時代は 1950 年に始まった朝鮮特需に続いて

42

国立科学博物館技術の系統化調査報告

いた DDT が使用禁止となったことにより多くの人命

Vol.18 2015.March

ばスリランカでは 1960 年代に毎年 250 万人いたマラリア患者が DDT の定期散布によってほぼゼロにまで減少したが、その後 DDT が使用禁止になって元にもどってしまったという。また世界保健機関（WHO）によると、DDT は 5 百万人の人命を救い、一億人の発病を予防したという（1）。環境破壊と人命とどちらを優先するかという難しい問題を提起しており、DDT

図 3.36 フィゾスチグミン（エゼリン）が果たした功績も冷静に考える必要性がある。
阻害作用があり、瞳孔収縮剤など医薬として用いられているが、昆虫に対しては殺虫作用を示さない。この（2）殺虫剤
昭和 36 年（1961）に低毒性有機リン剤の MEP（ス

化合物をモデルとして、カリフォルニア大学の Met-ミチオン）が開発され、国内登録を取得した。パラチ

calf らの研究によって、多数のカーバメート骨格をもオンを始めとする有機リン剤の哺乳動物に対する急性

つ殺虫剤がその後見出された（2）、（3）、（4）、（5）。日本で農毒性が非常に高いことを画期的に改善した薬剤で、世薬登録を取得した代表的な化合物を登録、失効年とと界商品となった。これについては、
4.3 で詳細に述べる。

もに図 3.37 に示す

有機リン剤はこのほかにも安全性が高い剤が多数開発

米国ユニオンカーバイド社（UCC）が見出した NACされた。代表的な化合物で現在も使用されているもの（デナポン）がまず昭和 34 年（1959）に日本で農薬登録

は、バイエルの開発した PAP（エルサン、昭和 38 年を取得した後に多くの化合物が登場した。いずれの剤（1963）登録）、
住友化学が開発した CYAP（サイアノッ

も水稲のウンカ、ヨコバイ類に効果が高い。当時は有クス、昭和 41 年（1966）登録）、などがある。

機リン剤のマラソンが多く使用されていたが、昭和 37

この時代に新規骨格であるカーバメート系殺虫剤が年頃からマラソンに抵抗性を示すツマグロヨコバイが多数登場した。起源は西アフリカに自生するマメ科植問題視されていた。カーバメート類は、このマラソン

物（Physostigma venenosum ）の種子に含まれる毒性

抵抗性のツマグロヨコバイにも効果が高いことから広を持つアルカロイド物質であるフィゾスチグミン（エく普及することになり、この時代の代表的な水稲用殺ゼリン）である（図 3.36）。強いコリンエステラーゼ

虫剤となった。しかしメイチュウには効果が劣る。

図 3.37 カーバメート系殺虫剤
農薬産業技術の系統化調査

43このうち、NAC、PHC、APC 以外は日本企業が開発

農薬の第一号となる MAS（アソジン）を昭和 34 年したものである。その後競合剤の出現と、連用による（1959）に、次いで MAF（ネオアソジン）を開発、市抵抗性問題が起こったことから使用量は減少し、多く販した。技術導入に頼ってきた戦後の合成農薬の中で、の剤が登録を失効となるが、NAC、MIPC、BPMC は

日本発の農薬が誕生した。詳細は 4.1 で述べる。

現在でも数億円規模で使用されている。

昭和 36 年（1961）に登場したのが東大で見いださ作用機構は、有機リン剤と同様の、神経伝達系のア

れ、科研化学、東亜農薬、日本農薬が共同で開発した

セチルコリンエステラーゼ（AChE）の阻害によるも

世界初の農業用途専用の抗生物質であるブラストサイのである。AChE の水酸基がカルバモイル化されるこ

ジン S である。戦後大量に使用された有機水銀系殺菌とにより、神経伝達が遮断される。類縁化合物の中に剤の問題が起こり、非水銀殺菌剤が待望されていた時は哺乳動物に対する毒性が高いものもあるが、日本で期に登場し広く使われた。また、昭和 40 年（1965）に登録されたものは比較的安全性が高い（劇物相当）。

は、北興化学によっていもち病用抗生物質カスガマイ

なお、少し遅れて、化学構造にベンゼン環を含まな

シンが開発された。この 2 剤は学術的価値も優れたもいオキシムカーバメート系の剤がデュポン社により見のである。これらについては 4.2 で詳細に述べる。

出された。昭和 45 年（1970）にメソミル（ランネー

昭和 40 年（1965）にイハラ農薬（現クミアイ化学）ト）が、遅れて昭和 56 年（1981）にオキサミル（バイによって EBP（キタジン）、次いで IBP（キタジン P）

デート）が国内登録を取得した（図 3.38）。これらはが登場した。有機リン系のいもち病薬剤で、ブラスト

AChE 阻害作用で殺虫効果を示すことは上述の化合物

サイジンとともに非水銀化剤の切り札として爆発的にと同じであるが、哺乳動物に対する毒性が比較的高い普及した大型剤である。植物体内への浸透効果があり、という欠点がある。一方で果樹、蔬菜分野の咀嚼昆虫

水稲の田面施用を可能にした。この剤については 4.7に効果が高いという特徴があるので現在でも使用されで詳細に述べる。
昭和 42 年（1967）にはイネ紋枯れ病、果樹蔬菜のうている。
カーバメート系殺虫剤はこの時期に集中的に登場しどんこ病、ナシの黒斑病、リンゴの斑点落葉病などにて主に水稲分野での有機リン剤に続く基幹殺虫剤とし効果の優れた農業用抗生物質であるポリオキシンが理て普及した。その後、欠点であった哺乳動物に対する

化学研究所によって見出され、科研化学によって開発された（6）、（7）。農業用途の抗生物質はほかにも武田薬品が開発したイネ紋枯れ病に効果のあるバリダマイシ
ン（バリダシン）が昭和 47 年（1972）に農薬登録を取得した（8）、（9）。武田薬品はさらに昭和 58 年（1983）に
うどんこ病に効果の高いミルディオマイシン（ミラネ

メソミル（ランネート）1970 オキサミル（バイデート）1981

図 3.38 オキシムカーバメート系殺虫剤シン）を市販している（10）。このように農業用途の抗生物質殺菌剤はこの時代に相次いで日本の企業によって実用化された。抗生物質殺菌剤は低濃度で効果を示

急性毒性を回避する研究が進み、1980 年代後半から、し、哺乳動物にも安全かつ作物残留がない、という大1990 年初頭にかけて、第 2 世代カーバメートとしてきな特徴を持つ。日本の技術開発が世界をリードした開花する。4.16 でこの成果について詳述する。

分野である。ポリオキシン、バリダマイシン、ミルディ

また、殺虫剤としては特異な化学構造を有する殺虫

オマイシンの構造式を図 3.39 に示す。

剤カルタップ（パダン）が昭和 42 年（1967）に武田薬

昭和 44 年（1969）には三共がイネ苗立ち枯れ病、ご品によって発明され、市販された。海産動物のネライ

ま葉枯病、蔬菜立ち枯れ病の土壌病害に卓効を示すヒストキシンをモデルにした化合物であり、広範な害虫

ドロキシイソキサゾール（タチガレン）を発明、市販

種に効果をしめすことから広く普及した。学術的にもした（図 3.40）。化学構造的に新規なイソオキサゾー

優れた研究が日本で達成された好例である。これにつル骨格を持ち、炭素、酸素、水素のみで構成されていいては 4.6 で紹介する。

るという特徴ある殺菌剤である。また、この剤は発根、生育促進の作用を併せ持ち、健苗を作る効果があるの（3）殺菌剤で、水稲の箱育苗処理で普及している。また日本のみなこの時期に待望の国産の殺菌剤が相次いで登場する。水稲紋枯れ病の殺菌剤として、庵原農薬は国産

44

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

らず、アジア、欧米 30 か国以上で、イネ、野菜、シュガービートなどの殺菌剤として普及している（11）、（12）、（13）。

した CNP（MO）である。詳細は 4.5 で述べる。もう1 剤がクミアイ化学によって昭和 44 年（1969）に登録を取得したベンチオカーブ（サターン）である。ベンチオカーブは多年生雑草にも効果を有しており、優れた防除剤として認められ水稲用除草剤として超大型商品となった。
この時代には、これら以外にも多種の除草剤が登録された。光合成阻害剤であるトリアジン系では CAT（シマジン）、プロメトリン（ゲザガード）、アトラジ
ン（ゲザプリム）、シメトリン（ギーボン）などが市販された。尿素系では、DCMU（カーメックス）、リ
ニュロン（ロロックス）、
シデュロン（テュパサン）が、酸アミド系では DCPA（スタム）などが登場した。また、ジニトロアニリン系のトリフルラリン（トレファノサイド）はイネ科雑草に特異的に効果があり、水稲、麦類、野菜類など多様な作物に使用できる剤が登場した。トリフルラリンは現在でも 20 億円規模の商品として広く使われている。
ここで植物成長調整剤について述べる。昭和 39 年
（1964）に協和醗酵が開発したジベレリンが植物成長調整剤として正式に農薬登録を受けた。主に種無し
ブドウに用いられているが、それ以外にも多様な作用を持っている。明治時代に始まるジベレリンの発見から、構造決定、農薬としての開発にいたるまで、すべての過程で日本の技術開発がリードした点で特筆に値する薬剤である。これについては 4.4 で詳述する。また、この時代には発根促進剤 1- ナフチルアセトアミ
ド（ルートン）、着果促進剤 4-CPA（トマトトーン）、
図 3.39 農業用抗生物質殺菌剤

そして矮化剤ダノミジッド（ビーナイン）などが開発、市販されている。これらは現在でも使用されている。
引用文献（1） 福田：「農薬に対する誤解と偏見」p228 化学工業日報社（2000）

図 3.40 ヒドロキシイソキサゾール（タチガレン）（4）除草剤と植物成長調整剤
前節で述べた除草剤の PCP は昭和 31 年（1956）に登録がされたが、その後昭和 35 年（1960）に粒剤が開発されたのを機に水稲場面で急速に普及していった。

（2） R. L. Metcalf et al., J. Agr. Food Chem. 13, p220
（1965）（3） 西沢：「新農薬創製法」p36 山本ら編 南江堂（1965）（4） R. L. Metcalf et al., J. Econ. Entomol. 43, p670
（1950）

しかし、当初からわかっていた魚毒性の懸念は現実の（5） 重松：有機合成化学協会誌 29,（3）p254（1971）

ものとなった。そのため、昭和 38 年（1963）には農薬（6） S. Suzuki et al., J. Antibiotic., 29, p848（1965）

取締法を改正し、PCP の使用規制をするとともに代（7）堀：「日本新農薬物語」p479 日本植物防疫協会

替剤を推進した。

（1973）

この時期に日本発の大型剤が 2 剤登場した。一つは（8） T. Iwasa et al., J. Antibiotic., 24, p107（1971）

三井化学が開発し、昭和 40 年（1965）に登録を取得（9） 堀：「日本新農薬物語」p577 日本植物防疫協会

農薬産業技術の系統化調査

45

代に強化された。

（1973）（10）S. Harada et al., J. Antibiotic., 31, p519（1978）

次に後半の 10 年間（昭和 55 年（1980）から）を（11）K. Tomita et al., Ann. Rep. Sankyo Res. Lab. 25,

概観する。昭和 54 年（1979）に起こった第 2 次石油ショックにより景気低迷が続き、昭和 60 年（1985）のp1（1973）（12）加藤ら：「日本の農薬開発」p209 日本農薬学会編
ソフトサイエンス社（2003）
（13）
「技術資料

タチガレン剤」三共株式会社編プラザ合意以降の円高不況が続いた。しかし、その後の超低金利政策を発端としてバブル景気に突入し好景
気に沸いたが、それも長くは続かず平成 3 年（1991）のバブル崩壊により一気に後退する。

（1998）

農業環境は、田植え機、コンバインなどの機械化が3.4.4 問題農薬の規制強化と代替薬剤の登場（昭和45 年（1970）から 20 年間）

進み、農業労働力の低下を補い、農薬の普及と相まってさらに生産性が向上した。政府の農業予算は大半が米価対策に回ったが、大規模化などの構造改革は進ま（1）概観ず、相変わらずの兼業形態が主流を占める。

前半 10 年間は高度経済成長が終わり、その後低農薬産業については、不況と減反の影響により、そ成長に移った。すでに 1960 年代後半には世界第 2 のれまでの急速な成長から穏やかな成長に移り、過当競経済大国になっていたが、昭和 46 年（1971）にドル争の時代となる。農薬出荷額を見ると、この 10 年間ショックが起こり、翌年には列島改造計画が出された。

の伸びは 1.3 倍となり 4,000 億円を突破するがここで続いて昭和 48 年（1973）には石油ショックがおこり、頭打ちとなる。さらには平成 8 年（1986）にピークを狂乱物価と言われたインフレが進行した。

迎えた後は漸減していき現在にいたる。農薬出荷額の高度成長の弊害として起こった４大公害（水俣病、推移を図 3.41(a) に示す。

第２水俣病、四日市公害、イタイイタイ病）が社会問題となり、昭和 46 年（1971）には環境庁（後に省となる）が発足し、環境改善の動きが活発化するのもこの時期である。
農薬産業は、昭和 46 年（1971）から本格的に始まった減反政策により水田の面積が縮小していったにもかかわらず、高度成長で続いた生産、出荷の躍進がこの年代も続く。昭和 45 年（1970）には 830 億円の出荷額であったのが、10 年後の昭和 55 年（1980）には 3,200
億円まで伸び、3.7 倍になる。農業に携わる労働人口の減少にもかかわらず、この間に多くの高性能新規薬剤が登場し、高品位の農作物を安定かつ高収量で生産

図 3.41(a) 農薬出荷額の年次推移（農薬要覧から作表）できる体制になったといえる。食糧増産という大義名

TA341分が達成された後は、農薬に対する見方が一変し、それが行政に反映され始めたのもこの時代である。農薬がおよぼす “ 負の側面 ” すなわち、哺乳動物や魚介類（単位：千トン）

TA341

に対する毒性の問題、作物や土壌に長期にわたって残留し、それを摂取あるいは暴露することによる長期毒性の危険性、さらには天敵などの有用生物や環境に対する影響が問題視されるようになった。すなわち、これまで行われてきた、“ 使用者の安全性 ” を確保するための急性毒性に関する規制に加えて、“ 最終消費者の安全性 ” の確保を重視すること、さらには、土壌、

TA342
図 3.41(b) 農薬生産数量（用途別）推移（農薬要覧から作表）

水系などの環境に及ぼす影響を最小限にとどめるという視点が重視されるようになった。こうした状況のなかで新規、既存を問わず、農薬に対する規制がこの年

46

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

ここで用途別の生産数量（t,kl）ベースの推移を図TA342
3.41(b) に示す。前述の金額ベースの表 3.41(a) と比べると傾向は変わらないが、生産数量では 1970 年代にルドリンの販売が禁止された（1）。また、昭和 46 年

ピークを迎えた後の減少が著しく大きいことがわか（1971）に農薬取締法が大幅に改正された（2）。3.4.2（1）る。この理由は、田畑の作付面積が減少したことによ

で述べたように、昭和 23 年（1948）に制定された農薬

り農薬需要が頭打ちになったことに加えて、単位面積取締法は、当時の喫緊の課題であった食糧増産を達成

当たりの処理量（投下量）が減少したことによる。こするために、品質の優良な農薬を安定して製造し、農れを可能にしたのは、有効成分の高性能化と、製剤の業生産者に供給することに主眼が置かれた法律であっ改良が進んだことによる。たとえて言えば家庭用の洗た。いわば農薬を使用する農業生産者の保護が目的で剤の一回当たり使用量が減少し、コップ一杯使用してあった。これに加えて、この改正では、農薬の適正使いたのが現在ではスプーン一杯で済むようになったこ

用により農業生産を安定させること、国民の健康保護とと似ている。

を保護し、生活環境を保全することをつよく位置づけ

農薬の安全性が戦後どのように改善されてきたかについて図 3.42 で示す。戦後の有機合成農薬が台頭しることが盛り込まれた。
この改正を受けて出された通達（3）によって、具体的には、①急性毒性試験、慢性毒性試験、および農作物、土壌における残留性試験の実施を義務つけたこと、②
登録保留基準として作物残留性農薬（ひ酸鉛、エンドリン）、土壌残留性農薬（ディルドリン、アルドリン）、
水質汚濁性農薬（テロドリン、エンドリン、ベンゾエ
ピン、および PCP）を指定したこと、および、③既登録の農薬でも重大な危険性が考えられるときには登録を保留する（取り消す）ことができる、と定められた。

図 3.42 農薬の毒性別生産割合の推移（金額比）農薬要覧
から作表

TA343

昭和 59 年（1984）に制定された「農薬の毒性試験の適正実施に関する基準（農水省 GLP）」という基準が決められた。GLP（Good Laboratory Practice）はもた初期は、パラチオンを始めとする毒性が高い薬剤のともと医薬の分野で設けられた制度である。この背景

割合が高く、特定毒物と毒物に指定される農薬が全体として、1970 年代に米国で医薬品の申請に用いたデーの 5 割を超えた時期があった。この間は農業従事者のタの不正が発覚したことからこれを防止するために医事故が増加したなど社会問題となったが、規制の強化

薬 GLP が定められた経緯がある。農薬登録に必要なと、より安全な新規農薬の登場で大きく改善された。

データとして毒性試験 32 項目、生体内運命試験 4 項目、

昭和 45 年（1970）には特定毒物が 0.4%、毒物が 6.8％

物理化学的性状試験 15 項目、水産動物への影響試験まで減少した。その後も減少が続き、現在平成 23 年

10 項目、そして作物残留試験が要求されたが、それ（2010）には、特定毒物は 0.0%、毒物が 0.8%、劇物がぞれについて、GLP 基準に基づいて試験研究機関の14.9% にまで減少し、残りの 84.3% が普通物となった

組織体制、責任体制の明確化、試験操作手順（Standard

ことにより、農薬の安全性は劇的に高まった。

Operation Procedure、SOP）の標準化、試験計画、操以上述べたように、この年代に農薬に対する規制が作手順に従った試験の実施、実験記録、関連資料の保強化された。既存剤、新規剤を問わず、新しい基準に存、そして自立的な信頼保証体制の構築が厳密に規定基づいた安全性試験を始めとする各種試験の実施、提されている。またこの基準は新規登録のみならず、既出が求められたため、既存剤については淘汰が進んだ。

存剤についても 3 年毎に必要な再登録の際の再評価に新規剤に関しては試験実施項目の増加など、開発の経必要な毒性データに対しても求められている。

費の増加に加えて、技術的ハードルが高くなった。このため発明の成功確率が低下する。しかしこのような（3）殺虫剤状況下でも、日本企業は、自主開発に多大な努力と投

まず有機リン系殺虫剤であるが、この時代に比較的資を行い、数多くの大型の世界商品を生み出した。

毒性が低く、特徴がある殺虫剤が数多く登場した。しかし、多くはその後登場する高性能剤の登場で姿を消（2）規制強化と農薬取締法の改正すこととなる。ここでは、現在でも使われている剤の

昭和 45 年（1970）には有機水銀剤（散布剤）の販

代表的なものを挙げる。ダウは昭和 46 年（1971）に売禁止、翌 46 年には DDT、BHC、アルドリン、ディ

クロルピリホス（ダーズバン）の登録を取得した。昭農薬産業技術の系統化調査47

和 47 年（1972）には三共がイソキサチオン（カルホス）の新世代合成ピレスロイドは各社がしのぎを削って開を開発、登録を取得した。この剤は蔬菜、果樹の広範発競争を繰り広げた結果、1995 年頃までに数多くのな害虫に効果があるので現在も広く使用されている。

剤が登場した。しかし、それ以降この系統の新規剤はアセフェート（オルトラン）はシェブロンが開発し、出ていないことは興味深い。

昭和 48 年（1973）に市販された。浸透移行性に優れてまた、昭和 58 年（1983）には日本農薬がブプロフェ

おり、散布のみならず、植穴処理ができるなど特徴がジン（アプロード）を市販した。これは昆虫生育制御あるため現在でも 70 億円規模の大きな商品となって剤（Insect Growth Regulator IGR）の範疇に入る国産いる。日本バイエルはプロチオホス（トクチオン）を第一号の剤である。詳しくは 4.13 を参照願いたい。

昭和 50 年（1975）に開発した。この剤は、やや遅効的

日本曹達は、高性能殺ダニ剤の嚆矢ともいうべきヘだが効果の持続性に優れているのと、土壌害虫をふくキシチアゾクス（ニッソラン）の農薬登録を昭和 60

む広範な害虫に効果があるため現在でも果樹、蔬菜な

年（1985）に取得した。既存剤よりも７から 80 倍高い

どで広く使われている。また、ICI はピリミホスメチ活性を示し、爆発的に普及した。この剤は海外でも広ル（アクテリック）を昭和 51 年（1976）に市販した。

く普及した。詳細は 4.15 を参照願いたい。

有機リン系殺虫剤はこのように多数が開発され、現在以上述べたようにこの 20 年間は安全性などに問題でも使用されているが、新規剤の開発競争はこの年代があった古い剤が淘汰され、代わりにはるかに高性能

でほぼ終了する。これらの構造式を図 3.43 に示す。

で、かつ哺乳動物に対する安全が高い薬剤が数多く登

次にカーバメート系の殺虫剤では、哺乳動物に対す場した。しかも新規剤の多くが日本発であり、戦後のる毒性を大幅に低減した薬剤が 1980 年代に登場した。

復興期から研究開発に力を注いできた日本企業の成果

これらは第 2 世代カーバメート剤と位置付けられる。

が花開いた年代であった。

まずカルボスルファン（アドバンテージ）が昭和 58
年（1983）に市販された。ついでベンフラカルブが大（4）殺菌剤塚化学によって昭和 61 年（1986）に国内登録された。

殺菌剤では、1960 年代に続いて日本発の超大型剤

さらにはアラニカルブ（オリオン）が平成 3 年（1991）

がいくつか開発された。まず、日本曹達によって昭和に大塚化学によって開発された。これらについては、

44 年（1969）にチオファネート（トップジン）、次い

4.16 を参照されたい。

で昭和 46 年（1971）に、より効果が高いチオファネー

さらに 1980 年代に入ると、これまでの剤とは全くトメチル（トップジン M）が市販された。これまで

化学構造の異なる多くの新規な大型殺虫剤が登場しにない新規な化学構造をもち、植物体内への浸透性がた。まず、昭和 58 年（1983）に住友化学は、世界に先あるという特徴を有し、果樹、蔬菜を始め多種の作物

駆けて農業用のピレスロイドのフェンバレレート（スの病害に効果が高い。この剤は日本のみならず世界商

ミサイジン）を市販した。これを契機にその後数多く品として広く普及した。詳細は 4.9 を参照願いたい。

の合成ピレスロイドが農業用途に開発された。これにフサライド（ラブサイド）は呉羽化学によって発明

ついては、4.14 および 4.18 を参照いただきたい。こされ、昭和 45 年（1970）に農薬登録されたイネいもち

クロルピリホス（ダーズバン）1971

プロチオホス（トクチオン）1975

イソキサチオン（カルホス）1972

ピリミホスメチル（アクテリック）1976

図 3.43 1970 年代に開発された有機リン系殺虫剤

48

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

アセフェート（オルトラン）1973

病を対象とする殺菌剤である（図 3.44）（4）。フサライ

水稲分野の除草剤のヒエ剤については、前節 3.4.3

ドはいもち病菌の付着器形成以後の菌糸侵入を強く阻（4）で述べた CNP（MO）が昭和 40 年（1965）に三井害し、その作用機構は、いもち病菌のメラニン生合成

化学によって開発、市販された。これについては 4.5系の還元酵素（MBI-R）を阻害することによることがを参照願いたい。

。フサライドが登場してからしばら

昭和 44 年（1969）にベンチオカーブ（サターン）がくして、海外メーカーが同様の作用を有するいもち病

クミアイ化学によって開発、市販された。これについ防除剤を 2 剤開発した。一つは、ダウ社が昭和 56 年ては、4.8 に述べる。

（5）

わかっている（1981）に市販したトリシクラゾール（ビーム）であ

昭和 46 年（1971）にはストウファー社によってモリネー

り、もう一剤は、チバガイギー社が昭和 60 年（1985）

ト（オードラム）が登場した。翌年には、ローヌプーランに市販したピロキロン（コラトップ）である。これら

社のオキサジアゾン（ロンスター）とモンサント社のブタ

フサライド(ラブサイド）1970
トリシクラゾール（ビーム）1981
フサライド(ラブサイド）1970
トリシクラゾール（ビーム）1981
フサライド(ラブサイド）1970
トリシクラゾール（ビーム）1981
ピロキロン（コラトップ）1985
ピロキロン（コラトップ）1985
ピロキロン（コラトップ）1985の剤の構造式を図 3.44 に示す。

クロール（マーシェット）が登録を取得して市販された。
これらヒエ防除剤の登場によって、イネの生育初期に使用する土壌処理剤と、生育中期に使用する茎葉兼土壌処理剤を組み合わせて複数回使用するといういわゆる「体系処理」が確立された。昭和 49 年（1974）には、この体系処理の施用面積が水稲栽培面積の 2.3 倍にあたる
620 万ヘクタールに達した（6）、（7）、（8）。

図 3.44 いもち病防除剤（MBI-R 害剤）

ヒエ剤についてはその後もさらに性能が向上したプ
レチラクロール（ソルネット）がチバガイギー社によっTA344TA344TA344
この年代にイネいもち病の防除用の大型剤がさらにて昭和 59 年（1984）に、次いで昭和 61 年（1986）に2 剤登場した。いずれも日本メーカーの発明品である。

はメフェナセット（ヒノクロア）が日本バイエル社に一つは日本農薬が発明し、昭和 49 年（1974）に登録を

よって開発された。また、三菱油化はジメピペレート取得したイソプロチオラン（フジワン）であり、もう（ユカメイト）を同年に市販した。さらには、エスプ

一つは明治製菓が発明し、同じ昭和 49 年に登録を取

ロカルブ（フジグラス）がストウファー社によって昭得、市販をしたプロベナゾール（オリゼメート）である。

和 63 年（1988）に市販された。次いで翌年には東ソー

当時いもち病が多発していたこと、および両剤ともにが見出したピリブチカルブ（エイゲン）を市販した。

植物体内への浸透性があることから、水面施用、育苗

このように、より性能の優れた（ヒエの高葉期まで防箱施用どちらでも高い防除効果をしめすことから、超除できる）ものがこの年代に数多く輩出され、各社の大型薬剤となり、広く普及した。詳細は、4.10 および、開発、販売競争が激化した。

4.11 を参照願いたい。

上述のヒエ剤の構造式を図 3.45 に示す。

以上のように殺菌剤は戦後 50 年を経て、銅系、水銀、

次にヒエ剤と合わせて使用されるカヤツリグサ防除

ひ素などの無機化合物主体からほぼ有機合成化合物に剤と多年生を含む広葉雑草防除剤について述べる。2、置き換わり、性能も格段に向上した。新規剤の開発競

4-PA（2,4-D）や MCPB などのホルモン剤、プロメトリン、

争はその後も続き、新しい作用機構を持った殺菌剤がシメトリンなどのトリアジン系がこの用途に使われていた

次々と開発されて行く。一方で、新しい殺菌剤は、そが、さらに活性の高い多くの剤が開発された。

の作用点が代謝系のピンポイントの特定酵素を阻害し三井化学は昭和 54 年（1979）に多年生雑草のウリて効果を発揮するものが多い。この反面、連続して使カワや一年生広葉雑草に効果の高いナプロアニリド

用を続けると特定の阻害部位が変異を起こし、抵抗性（ウリベスト）を開発市販した（9）、（10）。作用機構は 2、を獲得して殺菌効果が弱くなりやすいという問題を抱え

4-PA と同様のホルモン作用によるものである。このている。同一の薬剤を連用しないようにして、抵抗性の剤は「水田除草剤ナプロアニリドの開発」で昭和 61

発現を避けるということが今以上に求められている。

年度第 33 回大河内記念生産賞を受賞した。
昭和電工（現エス・ディー・エスバイオテック）は（5）除草剤

昭和 49 年（1974）にカヤツリグサ科の雑草とくにホタ除草剤についてもこの年代以降に大型新規剤の開発

ルイに効果の高いダイムロン（ショウロン）の農薬登が相次ぐ。ここでは日本の主たる市場である水稲用除録を受けた。この剤は現在でも混合剤の一成分として

草剤、ついで畑作用除草剤について紹介する。

幅広く使用されている。

農薬産業技術の系統化調査49

図 3.45 1980 年代に登場した水稲ヒエ除草剤
ナプロアニリド（ウリベスト)1979

ダイムロン（ショウロン）1974

ブロモブチド（スミハーブ）1986

クロメプロップ（ユカホープ）1988

住友化学はブロモブチド（スミハーブ）を昭和 61
年（1986）に市販した。この剤はアミド構造に意図的にかさ高い置換基を導入した N- ベンジルブタンアミドであり、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリなどの多年生雑草に低薬量で効果を示す（11）。なお、この剤は近年問題になっているスルホニルウレア系除草剤に抵抗性を獲得した雑草に対して高い効果を示すことか
ナプロアニリド（ウリベスト)1979
ダイムロン（ショウロン）1974
ら平成 10 年代後半から急激に売り上げを伸ばしている。
また同様の作用をしめすクロメプロップ（ユカホープ）が三菱油化によって開発され、昭和 63 年（1988）に市販された（12）。図 3.46 にこれらの薬剤の構造式を示す。
ここで三共が開発し、昭和 54 年（1979）に農薬登録を取得した全く新しい骨格を持つピラゾレート（サンバード）について述べる（13）、（14）、（15）。ピラゾレート
は、水稲一年生広葉雑草および、当時防除が難しいとされていたウリカワ、ヘラオモダカ、ミズガヤツリな
どの多年生雑草にすぐれた効果を示したことから一気に普及した。この剤の登場によって従来の体系処理から、散布回数を減らし省力化を可能としたいわゆる「一TA346
発処理」が可能となった。一発処理はその後の数多くの新規剤の登場によって、昭和 58 年頃より本格的に普及が開始され、それまでの体系処理にとって代わる

50

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

TA346
図 3.46 ナプロアニリド、ダイムロン、ブロモブチド、
クロメプロップこととなる。ピラゾレートはいわば一発処理剤の最初のきっかけ作った剤であると言える。
ピラゾレートは、植物の葉緑体に含まれる色素であるカロチノイドの生合成を阻害して枯死させるという特徴がある。作用機構は種々検討された結果、光合成電子伝達系をつかさどるプラストキノンの生合成系

ブロモブチド（スミハーで働く４－ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲ

たヒエ剤、カヤツリグサ剤、そして広葉剤がこの年代

ナーゼ（4-HPPD）という酸化酵素を阻害することがに相次いで開発された。これらを混合して製剤化した

わかっている。4-HPPD 阻害剤は、ピラゾレートの登水稲用除草剤が多数開発され従来剤を置き換えるとと場以来多くの会社が注目して研究開発を始めた結果、もに体系処理という複数回処理から、一発処理剤へといくつかの化合物が見出された。代表的なものとして、変革していった。一発処理剤のその後の進化について

昭和 60 年（1985）に石原産業が市販したピラゾキシ

は後述する。
最後に、水稲以外の分野（果樹、蔬菜、非農耕地な

フェン、昭和昭和 62 年（1987）に三菱油化が開発したベンゾフェナップが挙げられる。さらには化学構造がど）の除草剤について述べる。

全く異なるが、作用機構が同じ除草剤としてイソオキ

昭和 55 年（1980）にモンサントが開発したグリホサゾール系、トリケトン系の化合物が 1995 年以降にサート（ラウンドアップ）が農薬登録された。この除を参照願い草剤は、非選択の茎葉処理剤の範疇に属する。作用はたい。このようにピラゾレートは水稲用除草剤として遅効性ではあるが茎葉部に処理すると下方移行性があ

新しい分野を作った剤である。この成果により、昭和

り、根まで枯死させるという大きな特徴がある。作用60 年度第 32 回大河内記念生産賞を受賞している。図

機構は、芳香族アミノ酸（フェニルアラニン、チロシ

3.47 にこれら 4-HPPD 阻害剤の構造式を示す。

ン、およびトリプトファン）の生合成酵素の 5- エノー（16）

活発に開発されている。詳しくは成書

水稲の広葉雑草を対象とした超大物薬剤が昭和 62

ルピルビルシキミ酸 -3- リン酸合成酵素（EPSP）の阻年（1987）に現れる。これがデュポン社によって開発害剤であることがわかっている（17）。土壌中では速やされたベンスルフロンメチルである。この剤はヘク

かに活性を失うので後作への影響がないため、果樹園

タールあたりの有効成分の使用量が 50 から 75g と従の下草、蔬菜の畝間、非農耕地などで広範に普及した。

来剤よりも二けた少ない薬量で効果を示すというま

一躍世界商品となり、国内でも年 200 億円を超える出さに超高性能薬剤である。化学構造はスルホニルウ

荷があり、日本で最も売れている農薬となった。また

レア（SU）構造を持つ新しいもので、作用機構もアセ

米国ではグリホサート耐性の遺伝子をダイズ、トウモ

ト乳酸合成酵素（ALS）を阻害するという新しいもの

ロコシなどの作物に組み込んで、本来非選択性である

で SU 剤（ALS 阻害剤）と称される。SU 剤が最初にグリホサートを使用しても作物には害を及ぼさない品

この世に出たのは 1982 年に米国で市販された麦類の種を作り出し、種子と除草剤をセットで提供するとい広葉雑草を対象としたクロルスルフロンであるがこのうビジネスが始まった。現在ではこれが広く普及してベンスルフロンメチルは構造改変をして水稲用としている。

開発されたものである。この系統が発表されるや各社

また、明治製菓は昭和 59 年（1984）に非選択性の除が、先行したデュポン社を追随して研究開発に乗り出草剤であるビアラホス（ハービエース）を開発、農薬した。その結果、日本では水稲用の薬剤として、日産、19）
登録を市販した（18）（。この剤は放線菌（Streptomyces

化学がピラゾスルフロンを平成元年（1989）に、武田

hygroscopicus ）の産生する代謝産物で、醗酵生産に薬品がイマゾスルフロンを平成 2 年（1990）に、次い

よって得られる世界で初めての除草剤である。化学構

で日産化学はハロスルフロンを平成 5 年（1993）に相造に炭素 - リンの特異な結合をもつトリペプチドであ次いで開発、市販を開始した。その後も SU 剤の開発

る。この剤の作用機構はアミノ酸のひとつであるグル

競争は続き現在に至っている。この詳細は 4.19 を参

タミンの生合成の阻害の結果蓄積するアンモニアによって照願いたい。

毒性を示し殺草作用を示すことがわかっている（20）。農薬

ピラゾレート（サンバード）1979

ピラゾキシフェン（パイサー）1985

以上述べたように水稲除草剤は効果が格段に向上しベンゾフェナップ（ユカワイド）1987

産業上のみならず、学術的価値も高いこの成果により昭図 3.47 4-HPPD 阻害型除草剤

農薬産業技術の系統化調査

TA347

51

グリホサート（ラウンドアップ）

ビアラホス（ハービエース）

グルホシネート（バスタ）

図 3.48 非選択性の除草剤

和 63 年度第 35 回大河内記念生産賞を受賞したことを（4） 千田：日本農薬学会誌 14（3）p363（1989）

付け加える。なお、同年にヘキスト社によって類似構（5） 三浦：「新農薬開発の最前線」p61 シーエムシー

造をもつグルホシネート（バスタ）が農薬登録を取得

出版（2003）

したが、この剤もビアラホスと同じ作用機構を示す薬（6） 竹下：雑草研究 49（3）p220（2004）剤である。図 3.48 にこれらの構造式を示す。

（7） 竹下：植調 44（12）p535（2011）

日本曹達は昭和 55 年にイネ科雑草の除草剤である（8） 竹下：植調 45（1）p29（2011）

アロキシジム（クサガード）を開発し、農薬登録を受（9） T. Yoshimoto, K. Igarashi, Y. Takasawa, M.

けた。これに続いて同系統のセトキシジム（ナブ）を

Umemoto and T. Takematsu: CHEMTECH,

昭和 60 年（1985）に市販した。化学構造としてシクロ

19, p431（1989）

ヘキサンジオン構造を持つ全く新しい薬剤で、主に海（10） Mitsui Toatsu Chemicals., Inc.:Research and外のテンサイ、ナタネ、ワタ、大豆などの市場に開発

Development in Japan Awarded the Okochiが進められた大型世界商品である。この骨格はその後Memorial Prize 1987, The 33RD Technology

大きな展開があり、いくつかの関連剤がその後開発さPrize, p94（1987）れている。これについての詳細は、4.12 を参照願いた（11） 桐野：日本農薬学会誌 9（3）p571（1984）

い。

（12） 春原：雑草研究 45（2）p124（2000）

また、石原産業は、昭和 61 年（1986）にフェノキシ（13）中川ら：日本農薬学会誌 13（2）p363（1988）

プロピオン酸構造をもつフルアジホップブチル（ワン（14）門谷ら：「日本の農薬開発」p291 日本農薬学会編サイド）を開発、農薬登録を取得した。これは、上述

ソフトサイエンス社（2003）のセトキシジムと類似した作用すなわちイネ科雑草に（15）M. Ishida, K. Matsui, T. Yanai, K. Kawakubo, T.

選択性があるという特徴をもっている。また、日産化

Honma, K. Tanizawa, M. Nakagawa and H. Oku-

学は昭和 64 年（1989）に類似構造を有するキザロホッ

daira: Ann. Rep. Sankyo Res. Lab., 36, p44（1984）

プエチル（タルガ）を開発、市販した。この 2 剤は主（16）平井ら：「新農薬開発の最前線」p166 シーエム

要な市場が海外にあるため当初から海外展開を図り広く普及した。詳細は 4.17 を参照願いたい。

シー出版（2003）（17）山下ら：「農薬の科学」p280 文永堂出版（1996）（18）橘ら：「日本の農薬開発」p355 日本農薬学会編

引用文献

ソフトサイエンス社（2003）（1） 昭和 46 年 11 月 30 日農林省令第 68 号

（19）小川ら：明治製菓研究年報 13. P42（1973）（2） 農薬取締法施行令改正昭和 46 年 12 月 10 日政令（20）K. Tachibana, T. Watanabe, Y. Sekizawa and T.
Takematsu: J. Pestic. Sci., 11, p27（1986）

第 368 号
（3） 昭和 47 年 6 月 14 日 47 農政第 2538 号農林省通達52

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March3.4.5 成熟期から縮小の時代－規制強化が進むと入る。前出の図 3.41(a) に示すように出荷金額は平成 8

ともに、超高性能農薬の登場が続く－年（1996）の 4,455 億円をピークに減少が続き、平成（平成 2 年（1990）から現在まで）

23 年（2011）には 3,552 億円と 2 割減少した。一方で食品の最終消費者である国民の食生活に対する安全、

日本経済は平成 3 年（1991）にバブル景気が崩壊し、安心の関心が高まり、その対応として消費者保護の観その後いざなみ景気と言われる好循環があった。しか点から「食品安全基本法」が平成 15 年（2003）に制定

し景気回復の実感は乏しく、平成 20 年（2008）の 9 月

され、これに合わせて食品衛生法も改正された。

に起こったリーマンショックにより再び景気が悪化しこのような状況下で新農薬の開発のハードルはま

現在に至っている。失われた 10 年とも、失われた 20

すます高くなり、新規剤の開発の成功確率が年々低く年とも言われるほどに長期にわたる不景気が続いていなった。このリスクを避けるために、海外においてはる。

大型の合併が進んだがその余波は日本にも波及し、い農業環境はその間も低迷した。平成 3 年（1991）に

くつかの企業が農薬事業をあきらめて事業売却が進んは牛肉、オレンジの輸入が自由化されるなどのことがだ。しかしこういう厳しい状況下でも日本発の新規農あったために国内農業生産はますます弱体化した。食薬の登場は途切れることなく進んでいる。長いこと

糧の自給率は年々低下し、昭和 40 年（1965）にカロ培ってきた農薬開発の技術基盤が日本企業に根付いてリーベースで 73%、生産額ベースで 86% であったの

いることの証であろう。

が、平成 23 年（2011）にはそれぞれ 39%、66% まで低下した。ただ自給率を見るには品目別にみる必要（1）法規制の動きがある。数量ベースでの品目別の自給率（平成 23 年）

平成 2 年（1990）にゴルフ場で使用される農薬によを見てみると以下の通りとなる。ここで肉類、鶏卵、る水質汚濁を防止する目的で「ゴルフ場で使用される

牛乳乳製品については飼料自給率を考慮していない数

農薬による水質汚濁の防止に係る暫定指導指針」が環字であるがこれを見る限りでは、小麦、豆類を除けば

境省によって作られた。ゴルフ場では管理のために自給率で 50% を超えていることがわかる。

農薬が使われていたがこれに対する規制が後手に回っていたため、マスメディアでとりあげられ社会問題と

コメ		

96%

なっていた。この規制により農薬の適正使用が図られ

小麦		

11

た。以降、環境省はゴルフ場の排水口から出る排水の

いも類

76

農薬濃度の測定を毎年継続して行ってきた。平成 2 年

豆類9の調査は、1,455 のゴルフ場から 46,000 検体を測定し

野菜		

71

たが、指針値を超過したものは 10 件（0.02%）であっ

果実		

38

た。その後も年間 10 万検体を超えるサンプルの測定

肉類		

54

が実施されているが、基準値を超えたものは数件（全

牛		

43

体の 0.002% 程度）にとどまり、2001 年以降は基準値

豚		

52

を超えたケースはゼロであった（3）、（4）。農薬の適正使

鶏		

66

用を徹底した成果と言えるが、この調査結果からわか

鶏卵		

95

るようにこの問題はもともと存在しなかったとも理解

牛乳乳製品

65

できよう。

魚介類

52

平成 12 年（2000）に「有機農産物の日本農林規格（JAS）」が農林水産省によって定められた（4）。これはまた、絶対的な食糧消費量も低下した。とくにコメ

化学肥料や合成農薬を使用せずに旧来の天然の有機

は、消費量のピークが昭和 37 年（1962）に 118.3kg/ 人・質の肥料や、農薬を復活させて生態系を保全させなが年であったのが年々低下し、平成 23 年（2011）には

ら農産物を生産しようという社会的な流れの中で、有57.8kg/ 人・年まで低下した（1）。農業就業人口は、ピー

機栽培という定義があいまいなために市場で混乱が起

クの昭和 35 年に 1,454 万人だったが、平成 24 年にはこっていたことによる。この規格では化学的に合成さ251 万人にまで減少し、平均年齢も 65.9 歳と高齢化しれた肥料、農薬を使用しないこと、遺伝子組み換え作（2）物を使用しないことなどが厳密に定められており、そ農薬産業も農業環境に連動して停滞、減少の時期にれをクリヤーしたものだけが「有機農産物」としてた。

農薬産業技術の系統化調査

53

販売することが出来る。また、使用可能な肥料、土壌して残留基準値が定められているからである。残留基改良資材を規定しており、農薬については除虫菊、マ準値、特に一律基準値は安全の基準というよりは、規シン油、石灰硫黄合剤、銅剤、ミルベメクチンなどの制の目安（農薬が適正に使用されているかどうか）で抗生物質、天敵、性フェロモン剤など、やむを得ないあると言える。

場合に限り使用することが出来るものが規定されてい実際に我々が口にしている食品中の農薬残留の実態る。ただ、現状では国内で収穫された有機農産物は、はどうなっているのであろうか。農林水産省、厚生省

平成 22 年（2010）時点で全生産量の 0.23% と少ない量

ほかが全国的な調査を実施しているがここでは厚生省
が地方公共団体、検疫所における検査結果を集計して（5）にとどまっている。

これに関連して、平成 15 年（2003）には化学肥料

公表している概要を紹介する（11）。結論は農薬が検出の窒素成分使用量および合成農薬の使用回数が慣行レされた割合、基準値を超えた割合いずれもきわめて低

ベルの 50% 以下の条件で栽培された農産物を「特別い結果であった。農薬の適正使用の指導の効果が表れ

栽培農産物」として表示、販売できる、という規則をていると言える。

定めた（6）。
農産物

次に「特定農薬」について述べる。これは農薬登録

加工食品を受けていないが農薬としての効能があって、かつ人

検査数

畜、水産動物に害を及ぼすことがないことが明らかな

農薬検出数

9,804（0.28%）954（0.21%）

ものについては「特定農薬」（特定防除資材ともいう）

内国産品

2,314（0.36%）

29（0.27%）として指定し、農薬として取り扱う、という定めであ

内輸入品

7,490（0.27%）925（0.20%）

基準値を超えた数

417（0.012%）84（0.03%）

内国産品

21（0.003%）0（0.00%）内輸入品

396（0.014%）84（0.03%）

（7）
、
（8）

る

。現在では、重曹、食酢、および地場の天敵（ナナホシテントウなど）が指定されている。
最後に、厚生労働省が平成 18 年（2006）に導入し3,455,719		463,330

（9）
、
（10）

た「ポジティブリスト制度」について述べる。

これは食品（農作物、加工食品、肉類、卵、乳製品、

このように農薬の法規制は、環境汚染を防止するこ魚介類などすべての食品）中に残留する農薬、飼料添と、および最終消費者が口にする食品の安全性を確保

加物、動物薬（合わせて農薬等という）について、原することを主眼に整備されてきた。膨大な追跡調査の

則すべての農薬について残留基準値（一律基準値を含結果、現時点では問題点は見出されていないことから、む）を設定して、食品中に基準値を超えて残留すると農薬の適正使用の指導が成果を出していると言える。

きは販売、流通などを禁止する、というものである。
これまでは「ネガティブリスト制度」となっていて、原則規制がない状態で、規制する農薬のみをリスト化
して、その農薬を規制するというものであった。この1990 以降も高性能殺虫剤の開発が続くが、それま薬が日本では残留基準が設定されていないケースがあでの有機リン系、カーバメート系の時代から、新しいり、そういうものには規制ができない状態にあった。

作用機構をもつ新規剤へと置き換わって行った。平成

ポジティブリスト制度によって、残留基準が設定され23 年（2011）までの間に、新規に登録を受けた殺虫剤ていない農薬については「人の健康を損なうおそれのの有効成分（効果を示す化合物）の数は 61 剤ある（失ない量」として一律基準値 0.01ppm（1 億分の 1）が効したもの、および天敵などの生物農薬は除く）が、設定されることとなり原則すべての農薬が規制できる

そのうち日本企業の発明になるものは 34 剤（55.7%）

こととなった。

であった。日本企業の高い研究開発力を示す好例であ

農薬は、使用基準に従って適正に用いられれば、残54（2） 殺虫剤

ため、輸入農産物については海外で使用されている農る。ここでは日本発の主要な剤を中心に紹介する。

留基準を超えて食品中に残留することはなく、基準値

有機リン系については、土壌害虫（センチュウ）防以内の残留であれば人の健康に悪影響を及ぼすもので除剤が 3 剤開発された。石原産業が開発したホスチア

はない。また、万一基準値を超えた食品を一時的に摂ゼート（ネマトリン）は平成 4 年（1992）に登録を受取したとしても、それは直ちに健康に悪影響を及ぼす、けた（12）。FMC 社は平成 13 年（2001）にカズサホス（ラということも意味しない。これは基準値の設定に際しグビー）を市販した。さらにアグロカネショウが開発て、一生涯食べ続けたとしても影響がない量を基準にしたイミシアホス（ネマキック）は平成 22 年（2010）

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

に登録を受けた（13）、（14）。カズサホスの有効成分は毒

昭和 58 年（1983）に登場したフェンバレレート（ス物であり哺乳動物に対する毒性が強いが、マイクロカ

ミサイジン）に代表される合成ピレスロイド系殺虫剤

プセル製剤（注 1）にすることで劇物相当に毒性低減については前節 3.4.4（3）でも触れたがこの年代の前が図られている。他の 2 剤はいずれも哺乳動物に対す半（1995）までに 5 剤が開発され、基幹的殺虫剤としる毒性は低く、選択的に蔬菜類のネグサレセンチュウ、てこの時代も普及が続いた。詳細は 4.14 と 4.18 を参照願いたい。
ネコブセンチュウなどに効果が高い。土壌害虫の防除
ホスチアゼート（ネマトリン）
カズサホス（ラグビー）

イミシアホス（ネマキック）

ホスチアゼート（ネマトリン）
カズサホス（ラグビー）には燻蒸剤が用いられることが多いが刺激性が強いな

イミシアホス（ネマキック）
日本特殊農薬（現日本バイエル）の利部はイミダク

ど安全性の問題があることと、臭化メチルはオゾン層

ロプリド（アドマイヤー）を発明し、平成 4 年（1992）

破壊の問題を抱えていることからこれとは別の化学的に農薬登録を取得した。その作用機構が天然殺虫成分

防除が望まれていた。ホスチアゼートは発売以来、広ホスチアゼート（ネマトリン）
カズサホス（ラグビー）であるニコチンと類似していることからネオニコチノ

く普及し、出荷額で 30 億円を超える商品となっていイド系と呼ばれる。この剤は世界で 1,000 億円を売りる。図 3.49 にこれらの構造式を示す。
イミシアホス（ネマキック）

上げるという殺虫剤市場のトップに躍り出た。まさにホスチアゼート（ネマトリン）ス（ラグビー）

カズサホス（ラグビー）

イミシアホス（ネマキック）
イミシアホス（ネマキック）

超大型薬剤の登場である。これを登場をきっかけにしてその後平成 14 年（2002）までの 10 年間にそれぞれ特徴がある 7 薬剤が追随した各社によって集中的に開発された。これについては 4.20 を参照願いたい。

カズサホス（ラグビー）

新しい作用機構で殺虫作用を示すもので、昆虫生育

イミシアホス（ネマキック）

制御剤（Insect Growth Regulator IGR）と称されるものがこの時代になると盛んに研究され、多数の化合物

TA349
TA349
TA349

TA349

が実用化された。チアジアジン骨格を持つブプロフェ
ジン（アプロード）は日本農薬が昭和 58 年（1983）に市場に投入した国産第一号の IGR である。詳細は4.13 を参照願いたい。
IGR は昆虫に特有の生理すなわち脱皮、変態に作用TA349

図 3.49 ホスチアゼート、カズサホス、イミシアホス

し、機能をかく乱して殺虫効果を発揮する。種特異的

図 3.50 ベンゾイルフェニルウレア系殺虫剤

TA350
農薬産業技術の系統化調査

55

に働くので哺乳動物に対する安全性が高いこと、ミツ象とする防疫用として実用化され、またフェノキシカ

バチなどの有用昆虫に対して安全である、という特徴

ルブ（インセガー）がマーグ社によって平成 2 年（1990）を有する。反面、食毒として働くので遅効性であるこに鱗翅目害虫を対象に農薬登録を受けていた（平成と、成虫には効果がないこと、甲殻類に影響が強いこ

16 年に失効）。ピリプロキシフェンは、コナジラミ類、となどのデメリットがある。

アザミウマ類、あるいはカイガラムシなど防除が難し

ベンゾイルフェニルウレア（BPU）系化合物のジフ

い害虫に効果が高く、なおかつ光安定性もある。作用

ルベンズロン（デミリン）がデュファーによって昭和は、幼虫の変態阻害、蛹の羽化阻害、卵の孵化阻害と56 年（1981）に市販されたのち、各社が注目してこの多彩であるが成虫には殺虫活性はない（16）。図 3.52 に系統に参入し現在までに 7 剤が実用化されている。昆これらの構造式を示す。

虫の表皮クチクラ層の成分であるキチンの生合成を阻
害し、脱皮が妨げられることで効果を発揮する。これらを図 3.50 に示す。数字は登録年（失効年）を示す。
昆虫ホルモンのひとつであるエクダイソン（脱皮、変態を誘導するステロイドホルモンで、脱皮ホルモン、
前胸腺ホルモンとも言われる）をモデルとした IGR
殺虫剤がこの年代に開発された。ジベンゾイルヒドラ

Juvenile Hoemone Ⅰ

フェノキシカルブ ( インセガー）

ジン骨格を有しており、果樹、蔬菜などの鱗翅目害虫の幼虫に優れた効果を示す。天敵や訪花昆虫に対しては選択性が高く影響が少ないという特徴を有する。まずロームアンドハースが平成 6 年（1994）にテブフェノジド（ロムダン）の登録を取得し市場に出た。ついで、日本化薬と三共は共同開発によって、平成 11 年
（1999）にクロマフェノジド（マトリック）を市販した。

TA352
さらにロームアンドハースは平成 13 年（2001）
はメト

Methoprene

ピリプロキシフェン ( ラノー）

TA352

図 3.52 昆虫幼若ホルモン（JH）、および同様の活性を示す殺虫剤（IGR）
TA352
TA352
TA352
TA352

ここでこの時代に登場した化学構造的にも作用機構の上からも新規な殺ダニ剤について述べる。前述の

（15）

。

ヘキシチアゾクス（ニッソラン）の登場（昭和 60 年

幼虫が摂食すると、数時間で摂食行動を停止して脱皮（1985））以来現在に至るまでに 15 剤が農薬登録を取を促進する結果、殺虫効果を発揮する。図 3.51 に構得した。そのうち 5 剤は海外メーカーの発明品である造式を示す。

が、残りの 10 剤はすべて国内メーカーの発明、開発

キシフェノジド（ファルコン）を開発、市販した

TA352によるものである。殺ダニ剤は世界的にみると比較的

TA352

市場規模が小さく、また製品寿命も比較的短い。この理由で研究開発投資の回収が比較的難しく、大手海外企業は日本企業に比べてあまり力を注がない傾向がある。
ミルベメクチン（ミルベノック、コロマイト）は三共によって、北海道の土壌から分離された放線菌の産生する殺ダニ活性を有する抗生物質である。ミルベマ
イシン A3 と A4 の混合物で開発され、平成 2 年（1990）に市販された。幅広いハダニ種に高い活性を示し、既存剤との交差抵抗性も認められないので果樹、蔬菜な

図 3.51 ジベンゾイルヒドラジン系殺虫剤

どに幅広く使用されている。作用機構は、神経系の

TA351
TA351

GABA（γ - アミノ酪酸）作動性の Cl －チャンネル

住友化学は 平成 7 年（1995）にピリプロキシフェにアゴニスト（注 2）として作用し、チャンネルを活ン（ラノー）を開発、市販した。この剤は昆虫幼若ホ

性化し致死させる。特筆すべきは、数ある殺ダニ剤のルモン（Juvenile Hormone JH）と同様の活性すなわ

中でこの剤だけが抵抗性の発達が見られないことであち変態を抑制して幼虫の成長を促進する作用により殺る。ミルベメクチンは施用されると速やかに消失する

虫活性を発揮するという IGR である。同様の活性をことがこの抵抗性の発達を遅らせている一因であると持つ殺虫剤としては、メトプレンがハエ、蚊などを対いわれている（17）。この特徴から現在でも広く普及し

TA351 TA351

56

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.Marchている。詳細は井出らの文献（18）に詳しい。

一であることがわかった。市販してから数年後には交レピメクチン（アニキ）は殺ダニ剤ではないが、ミ差抵抗性の発達が認められることとなり、漸減していく。

ルベメクチンと化学構造が類似しているのでここで合なお、この作用機構を持つ化合物で、殺虫剤としてわせて紹介する。三共（現三井化学アグロ）が開発し開発されたトルフェンピラド（ハチハチ）について合た殺虫剤で平成 22 年（2010）に農薬登録された。ミ

わせて紹介する。この剤は三菱化学と大塚化学との共ルベクチンの構造を改変（13 位にエステル構造を導同開発により、
平成 14 年（2002）に農薬登録を受けた。

入）して殺虫剤としての活性を追求した結果得られた。

鱗翅目害虫、半翅目害虫、アザミウマ類など広範囲の鱗翅目、半翅目、アザミウマ類の害虫に速効的に作用

害虫に優れた効果を示すことから、広く普及している。

（19）

し、チョウの類に特に効果が優れている。両剤のさらには、ナス、スイカなどのうどんこ病にも効果がある。これらの構造式を図 3.54 に示す。

構造式を図 3.53 に示す。
ここでこの時期に相次いで登場したミトコンドリア

エトキサゾール（バロック）は八洲化学が発明、平電子伝達系複合体Ⅰ阻害剤（METI）に分類される殺成 10 年（1998）に農薬登録を取得した新規殺ダニ剤でダニ剤について述べる。日産化学は平成 3 年（1991）ある。八洲化学はオキサゾリン骨格に着目して探索研（20）、日本農薬は同年究を行いエトキサゾールに到達した。ハダニの成虫ににフェンピロキシメート（ダニトロン）を開発、市は効果が高くないが、殺卵活性、若虫に対する活性はにピリダベン（サンマイト）を
（21）

販した

。その後、平成 5 年（1993）に三菱化学は、（22）

驚異的に強く、ppb レベルで活性を示す特徴を有して、さらに宇部興おりヘキシチアゾクスなどの既存剤の 100 倍程度の強産 / 三共は平成 7 年（1995）にピリミジフェン（マイ

さに達する。活性はヘキシチアゾクスと類似の脱皮阻

テブフェンピラド（ピラニカ）を（23）

トクリーン）を発明、市販した。ちょうど前述のヘキシチアゾクスが全盛期を迎えた 1980 年代後半以

害作用によるものとされるが詳しい作用機構は解明されていない（24）。

降にこれらの高性能剤がとってかわるように登場した

大塚化学はベンゾイルアセトニトリル系の全く新しこととなる。これらの剤は 1990 年代前半に爆発的にい骨格の殺ダニ剤シフルメトフェン（ダニサラバ）を普及し、殺ダニ剤市場の半分を占めるに至った。いず

発明し、平成 19 年（2007）に登録を受け市販を開始しれも低薬量で効果を示すとともに、即効性があり、ハた。作用はハダニ類に特異的で有用昆虫には効果を示

ダニのすべての生育ステージに効くという特徴を有す

さないという特徴があり、即効的でもある。作用機構

る。いずれの剤も呼吸系ミトコンドリア電子伝達系複はミトコンドリア電子伝達系複合体Ⅱの阻害であると合体Ⅰの阻害作用を持つことがわかっている。各社が推測されている（25）。

独自に開発したこれらの剤が期せずして作用機構が同ミルベメクチン（ミルベノック）

レピメクチン（アニキ）ミルベメクチン（ミルベノック）
レピメクチン（アニキ）
図 3.53 ミルベメクチンとレピメクチン

農薬産業技術の系統化調査

57

図 3.54 METI 阻害剤

日産化学はアクリロニトリル骨格を有する殺ダニ剤

TA354

シエノピラフェン（スターマイト）を発明、平成 20
年（2008）に農薬登録を取得した。シエノピラフェン
は各種ハダニ類に殺卵活性が強く、既存剤との交差抵抗性も示さない。この剤も前述シフルフルメトフェンと同様にミトコンドリア電子伝達系複合体Ⅱの阻害作用を有する（26）、（27）、（28）。
日本農薬は、強い殺ダニ活性を有するピフルブミド（試験場号 NNI-0711）を平成 24 年（2012）の学会で報告している。現在開発中でまだ市販されていないが、この剤もミトコンドリア電子伝達系複合体Ⅱの阻害作用を有するようである（29）、（30）。
以上述べた最近開発されたあるいは開発中の殺ダニ剤の構造式を図 3.55 に示す。
このように過去に考えられなかったほどの高性能な殺ダニ剤が順次開発されてきた。約 120 億円強の国内殺ダニ剤の市場はいまやこれらの高性能剤でシェアーを分け合っているのが現状である。この間海外メーカーの開発剤もあるがこれらはいずれも日本メーカー

TA355

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が主導して国内開発をしたものである（アセキノシル、構造を有し、その作用機構も新しい殺虫剤が数多く登TA355

ビフェナゼート、フルアクリピリム）。まさに殺ダニ場している。その中で日本企業が発明、開発したもの剤に関しては圧倒的に日本メーカー発の薬剤が主流をがいくつかあるのでこれを紹介する。

占めている。抵抗性との戦いが宿命としてあるため継住友化学は鱗翅目害虫、アザミウマ類に効果の高い

続的に新規剤が求められており、さらなる発展が期待

ピリダリル（プレオ）を発明し、平成 16 年（2004）にされるがハードルはますます高まっているのも事実で

農薬登録を取得、市販を開始した。鱗翅目害虫、アザある。今後も新しい作用機構の剤、あるいはソフトな

ミウマ類などに効果が高く、既存の有機リン剤、合成薬剤で天敵などに安全な薬剤の登場に期待したい。

ピレスロイド、IGR 剤に抵抗性を獲得した害虫にも効

最後に、再び殺虫剤に話を戻す。最近、新しい化学

58

TA355
図 3.55 1998 年以降に開発された日本発の殺ダニ剤
TA355

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

果が高い。作用機構の詳細はいまだ解明されていない

がこれまでにない新規な機構で働いていると考えら
（31）
、
（32）
、
（33）

れている

平成 21 年（2009）に登録を取得したセミカルバゾン構造を持つ殺虫剤である。野菜、茶の鱗翅目害虫に。

フロニカミド（ウララ）は石原産業によって開発効果が高い。作用機構は、神経系のナトリウムチャされたフッ素含有ピリジン骨格を有する殺虫剤で、平ンネルに作用するという報告がある（38）。このナトリ

成 18 年（2006）に国内登録を取得した。鱗翅目害虫

ウムチャンネルに作用するものとしては合成ピレスには効果がないが、果樹、蔬菜のアブラムシ類、アロイドが知られているが、メタフルミゾンは合成ピ

ザミウマ類に選択的に効果を示し、植物体内への浸レスロイドに抵抗性を発達させた害虫にも効果があ

透移行性がある。作用機構はわかっていないが既存るので作用機構が異なっていると考えられている。

（34）のどのタイプにも属さないという。

この作用機構はデュポンが平成 13 年（2001）に登録

日本農薬は平成 19 年（2007）にこれまでにないフを取得したインドキサカルブ（トルネード）（39）と同

タル酸ジアミド構造をもち、全く新しい作用特性を有様である。化学構造もインドキサカルブのオキサジ

するフルベンジアミド（フェニックス）を開発、市アジンを開環させた構造とみることが出来る。

販した（35）。この剤は果樹のハマキムシ類、蔬菜のヨ

日本農薬はキナゾリノン骨格を有するピリフルキ

トウムシ、コナガなどの鱗翅目害虫の専用剤として

ナゾン（コルト）を平成 22 年（2010）に登録を取得

注目されている。効果は食毒として作用し、残効性した。この剤は果樹、蔬菜のアブラムシ類、カメムシ、も長いという特徴がある。作用はやや遅効的だが体アザミウマ類、カイガラムシ類に効果が高い。摂食、がアコーディオン状に収縮する症状により致死に至吸汁が出来なくなり、即効的に葉から落下するとい（36）。作用機構は、昆虫の筋肉の収縮をつかさどる

う昆虫行動制御剤（Insect Behavior Regulator、IBR）

リアノジン受容体（RyR）に作用するという。フルベの範疇に入る薬剤である（40）、（41）、（42）。作用機構は不明

ンジアミドは RyR を活性化させて、その結果カルシであるが、平成 10 年（1998）に市販されたピメトロ

ウムイオンが筋肉に放出され、筋肉の収縮をもたらジン（ノバルティス）に類似している。また両剤のし殺虫効果を発現する。この作用機構については成

化学構造も部分的に類似している。日本農薬の研究書に詳しい（37）。フルベンジアミドの登場は世界の農陣は 1980 年代後半よりメトキシアクリレート系の殺薬メーカーを刺激し、各社が開発競争に入った。そ菌剤の探索研究を行っていたが、その中間体を利用の中でデュポンは、同様の作用を示すクロラントラ

して合成されたアミノキナゾリン誘導体がアブラム

ニリプロール（アセルプリン）の開発に成功し、平シ類に殺虫活性があることを見出し、研究を開始し成 21 年（2009）に登録を取得した。この系統についた。また、上述のフルベンジアミドの合成中間体であるては現在各社が注力している分野であり、今後の展

パーフルオロアルキル置換アニリン類を導入するこ開が期待される。

とによってこのピリフルキナゾンに到達したという。

る

メタフルミゾン（アクセル）は日本農薬が開発、上述の化合物の構造式をまとめて図 3.56 に示す。

図 3.56 2000 年以降に開発された新規作用性の殺虫剤

TA356
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農薬産業技術の系統化調査

59以上述べてきたように、この時代は、高性能かつ哺平成 19 年 12 月 10 日

乳動物に対しての安全性と環境への影響が少ない薬剤（15）柳ら：日本農薬学会誌 31,（2）p182（2006）

が多数登場した。化学構造はこれまでにない新規構造（16）波多腰ら：日本農芸化学会誌 77,（8）p730（2003）

であり、なおかつ作用特性、作用機構も新規なものが（17）青木ら：日本農薬学会誌 19,（3）, S125-131（1994）

続々と開発されている。開発のハードルが高くなって（18）井出ら：三共研究所年報 45, p1（1993）

いるにもかかわらず日本企業が見出した薬剤が多くを（19）一ノ瀬：植物防疫 64,（9）p626（2010）

占めており、世界商品になっているものも多々あるこ（20）平田ら：日本農薬学会誌 20,（2）, p213（1995）とは特筆に値する。既存剤に抵抗性を獲得した害虫が（21）濱口ら：日本農薬学会誌 20,（2）, p203（1995）

出現するなかで、作用機構の異なる薬剤の出現は常に（22）岡田ら：日本農薬学会誌 25（3）, p310（2000）

求められており、今後の発展が期待される。

（23）植物防疫 50,（10）p41（1996）（24）鈴木ら：日本農薬学会誌 26,（2）, p215（2001）

引用文献（1） 農 林水産省

（25）瀧井 :「農薬からアグロバイオレギュレーターへ
食糧自給率基礎資料 www.maff.

go.jp/j/zyukyu/zikyu_ritu/012.html
農林水産基本データ http://www.

maff.go.jp/j/tokei/sihyo/index.html（27）IUPAC International Congress of Pesticide
Chemistry Kobe, Japan, Poster Ⅰ -1-i-21C（2006）（28）春山：「今月の農業」（8）p46（2008）2012 年１1 月 23 日閲覧（3） 農薬工業会：「農薬 Q&A」ｐ 211（2010）（4） 農林水産省告示第 59 号 平成 12 年 1 月 20 日
http://www.maff.go.jp/j/jas/jas_kikaku/yuuki.

（29）古谷ら：日本農薬学会第 37 回大会 講演番号
A304（2006）（30）中野ら：日本農薬学会第 37 回大会 講演番号
A305（2006）html（5） 平成 22 年度有機農産物等の格付け実績（31）土屋：日本農薬学会誌 30（3）, p278（2005）

http://www.maff.go.jp/j/jas/jas_kikaku/pdf/（32）坂本ら：日本農薬学会誌 37（3）, p283（2012）

jiseki_h22_241016r.pdf（33）S. Saito, S. Isayama, S. Sakamoto, K. Umeda and（6） 農林水産省通知 食流第 3889 号 平成 4 年 10

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http://www.maff.go.jp/j/jas/jas_kikaku/toku（34）M. Morita, T. Ueda, T. Yoneda, T. Koyanagi, S.
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–Pests and Diseases, 1, p59（2000）（8）「農薬概説 2011」ｐ 300 日本植物防疫協会（2011）（35）T. Nishimatsu et al., The BCPC Congress 2005

（9） 厚生労働省「食品衛生法等の一部を改正する法

Congress Proceedings, 1, p57（2005）

律」平成 15 年法律第 55 号 平成 15 年 5 月 30
（10）服部：シンポジウム「ポジティブリスト制度の5 年間」講演要旨 平成 23 年 1 月 17 日 日本植（37）波多野 :「農薬からアグロバイオレギュレーター
への展開」p75 シーエムシー出版（2009）（38）V. L. Salgado et al., Veterinary Parasitology, 150,

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p182（2007）（39）鶴淵ら：日本応用動物昆虫学会誌 47,（1）, p29（2003）

日公表
http://www.mhlw.go.jp/topics/bukyoku/iyaku/
syoku-anzen/zanryu2/121029-1.html（12）小柳ら：日本農薬学会誌 23,（2）p174（1998）（13）大崎ら：植物防疫 64,（5）p333（2010）（14）アグロカネショウ株式会社：「農薬抄録 イミシ
アホス」農林水産安全技術センター（FAMIC）

国立科学博物館技術の系統化調査報告（36）M. Tohnishi et. Al., J. Pestic. Sci., 30,（4）, p354（2005）日公布

60（26）瀧井ら：日本農薬学会第 31 回大会講演要旨集
p113,114（2006）

2012 年 11 月 23 日閲覧（2） 農林水産省の展開」p101 シーエムシー出版（2009）

Vol.18 2015.March（40）M. Uehara, T. Shimizu, S. Fujioka, M. Kimura, K.
Tsubata and A. Seo: Pestic. Sci., 55, p343（1999）（41）諏訪ら：第 53 回日本応用動物昆虫学会大会講演要旨 p132（2009）（42）諏訪ら：植物防疫 65, (3), p192 (2011)

（注 1）マイクロカプセル製剤は、高分子膜で被覆し誘導の効果は認められるが、むしろメラニン合成阻害たスラリー状の製剤で徐放性を目的として作られ作用によるものである、ということが分かった（2）、（3）。

る。好ましくない毒性の軽減、作用の持続性（残数多く発表される論文に対する着眼力、それをリード

効性）、作物に対する薬害の軽減などに効果がある。

化合物として展開するときの着想力、さらには、失敗（注 2）アゴニストは、受容体（作用点）に本来作用の連続を克服する執着力の結果がこの成功につながっする物質（この場合は GABA）と同じ働き（促進）たものと言える。利部はこの剤のほかに、世界商品とをする物質のこと。

なったイミダクロプリドとチアクロプリド（4.20 を参照願いたい）の発明者でもあるが、これらを加えて 3（3）殺菌剤種類の新規剤をほぼ同時に発明している。この発明は

ここで 1990 年代以降に開発された主要な殺菌剤、天からの贈り物であろう、と回顧している（3）が、真とくに日本で開発されたものについて述べる。イネいの成功の理由は、贈り物だったわけではない。本人のもち病用途の殺菌剤については、戦後から水銀剤、有頭の中にある “ 引出し ” の中身の豊富さ、そこからア

機塩素系、有機リン系、抗生物質など多種の作用特性

イデアを取り出す手順の良さ、さらにはもっとも重要をもつ剤が開発されてきた。この年代に入るとこれまな要素である不断の努力、そして運の良さ（セレンディ

でにない作用特性、作用機構を有する剤が登場した。

ピティー：成功をもたらす力）を持っていたという総まずメラニン生合成阻害作用により効果を発揮する合の結果であろう。

いもち剤について述べる。呉羽化学が昭和 45 年
（1970）

このカルプロパミドの登場に続いて、住友化学が平にフサライド（ラブサイド）を開発、市販した。これ

成 12 年（2000）にジクロシメット（デラウス）（4）を、については前節 3.4.4（4）で述べたが MBI-R と分類さそして ACC と日本農薬が同年にフェノキサニル（アれて、第 2 世代の MBI と位置付けられている。そのチーブ）を開発、市販した。

後、このフサライドとは異なる新規な化学構造を有しまた、武田薬品は平成 3 年（1991）にフェリムゾン（タている MBI 剤が 1990 年代の後半に登場した。以下にケブラス）を開発、市販した。これは MBI とは異なっ述べるこれらの剤はいもち菌のメラニン生合成の過程

た作用、すなわち、細胞膜に作用して菌糸の生育を抑の中で、フサライドとは異なるステップすなわちシタ

制する作用により殺菌活性を示すとの報告がある（5）。

ロン脱水素酵素を阻害することから MBI-D と呼ばれ、これらの構造式を図 3.58 に示す。

（1）

第 3 世代の MBI と位置付けられている。

次にエルゴステロール（糸状菌の細胞膜を構成する

日本バイエルは平成 9 年（1997）にカルプロパミド

脂質成分で、スクワレンから生合成される。動物細胞（ウィン）を開発、市販した。発明者である利部は、のコレステロールに相当する）の生合成を阻害して殺イネのファイトアレキシン（注１）であるモミラクト

菌作用を示す薬剤群（Ergosterol Biosynthesis inhibi-

ンを誘導する物質（抵抗性誘導物質）として論文に発

tor: EBI 剤という）について述べる。1970 年代にこの表された置換シクロプロパンカルボン酸誘導体に着目

系統に属する殺菌剤が登場して以来、各社が次々と開してその関連化合物を検討していた。一方で、同時に発を進めてきた。植物体内への浸透性があり、予防効

行っていた除草剤の探索研究の過程で、置換フェネチ

果だけでなく治療効果があること、ムギ類、大豆、蔬

ルアミンとかさ高いアルカンカルボン酸誘導体からな

菜類、果樹などの幅広い重要病害に優れた効果を示

るアミド体にいもち菌に対する殺菌活性を見出したこすことから広く普及した系統である。1990 年代以降、とから、この二つを組み合わせて検討を重ね、カルプ

農業用殺菌剤の中で最も重要な薬剤群である。この系

ロパミドに到達したという（図 3.57）。当初の狙いは

統は抵抗性の発達が緩やかであり、効果の低減リスク

抵抗性誘導作用だったが、結果的にはこの剤は抵抗性も比較的小さかったが、数多くの薬剤が長いこと使わ

図 3.57 カルプロパミドとそのリード化合物

農薬産業技術の系統化調査

61

図 3.58 1990 年代以降に開発されたいもち病防除剤（メラニン合成阻害剤ほか）れた結果、徐々に抵抗性の問題が顕在化してきている。
2000 年以降はこの系統の研究開発は活発でない。

学がピリベンカルブ（ファンタジスタ）の農薬登録を日本で最初に開発された EBI 剤はセラメルクが発取得した。この剤は果樹、蔬菜など広範囲の幅広い病

明し、昭和 52 年（1977）に登録を取得したトリホリ害に適用があるとともに、ストロビルリン系薬剤に抵ン（サプロール）である。その後バイエルが昭和 58

抗性を発達させた病菌にも効果が高いという特徴があ

年（1983）にトリアジメホン（バイレトン）を市販しるという（8）、（9）。まだ登録を取得したばかりなので今た。これをきっかけに各社が開発に乗り出し、多数の後の普及が期待される。

剤が登場し、まさに 1980 年代の後半からの 20 年間は以上述べたストロビルリン系の作用機構は、ミトコ

EBI 剤の開発ラッシュとなった。現在国内登録を有し

ンドリア（注 2）中の電子伝達複合体Ⅲ（Qo）を阻害ている EBI 剤は 20 に上る。そのうち日本企業が発明することによって菌の呼吸を阻害するということがわ

したものは 7 剤あり、それぞれ特徴を持っている。こかっている。

れらの構造式と開発メーカー、登録年を図 3.59 に示

この作用はもともと糸状菌が作り出すストロビル

す。いずれもイミダゾール、トリアゾールなどの含窒リンによるものであることは上述したが、この糸状菌

素ヘテロ環構造を有しているのが特徴である。

自身はこれによって呼吸が阻害されているわけではな

1990 年代に入り EBI 剤の開発競争が一段落してきい。作用点での感受性が低いなどなんらかの防御機構

たが、ちょうどそのころに新しい作用機構の殺菌剤ががあるとの報告がある。コムギのうどんこ病や、キュ登場した。これが天然ストロビルリンをモデルとした

ウリのべと病などでこの系統の薬剤の抵抗性の発達がストロビルリン系薬剤である。ストロビルリンは担子進んできていることを考えると、この防御機構が関連菌の一種 Strobilurus tenacellus から見出された抗菌しているかもしれない。

（6）。化学構造にメトキシアクリレート

以上述べた EBI 剤とストロビルリン系剤のほかに構造を持つことが特徴である。日本で最初に農薬登録も、日本企業が発明した殺菌剤が 2000 年代に入り数を受けたのは平成 9 年（1997）に BASF が開発したク多く登場してきた。これらはいずれも作用機構が上述

レソキシムメチル（ストロビー）である。ついでゼネの 2 系統とは異なっており、既存剤に抵抗性を発達さカが開発したアゾキシストロビン（アミスター）が翌せた病菌にも効果を発揮するのが特徴である。

性物質である

年平成 10 年に農薬登録を受けた。その後 20 社を超え

石原産業は平成 13 年（2001）にシアゾファミド（ラる企業がこの系統の開発競争に参入し、現在まで 10ンマン）の農薬登録を取得して販売を開始した。重要剤が農薬登録を受けた。ストロビルリン系殺菌剤の時病害であるジャガイモ疫病やブドウのべと病（いずれ代に入ったと言える。このうち日本企業が開発したのも卵菌類）に有効である。国内はもとより、海外でもは 2 剤ある。これらの剤を図 3.60 に示す。

展開を図り 16 か国で販売されている。特許で殺菌活

塩野義製薬は、メトミノストロビン（オリブライト）性が知られているシアノイミダゾールやベンズイミダ

を発明し平成 10 年（1998）に市販した。これはイネい

ゾール構造に着目して構造展開をはかりシアゾファミ

もち病を始め紋枯れ病葉枯れ病など、水稲の病害に幅ドに到達した。作用機構はストロビルリン系と同じ呼広く効果がある。塩野義の研究陣は除草剤のイソオキ吸系の阻害剤であるが、異なる部位（電子伝達複合体

サゾール誘導体の展開を行っていた時に、弱いながら

Ⅲ（Qi））に作用していることがわかっている（10）。

殺菌活性があったことに着目して検討を続けた。さら日本曹達は平成 14 年（2002）にオキシムエーテルにこのヘテロ環構造を開環させたものを展開させてメ構造を持つシフルフェナミド（パンチョ）を開発、登

（7）

62

また、ごく最近の平成 24 年（2012）にクミアイ化

トミノストロビンに到達した。

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

録を取得した。ムギ類、蔬菜類、果樹のうどん粉病なTA359図 3.59 エルゴステロール生合成阻害剤（EBI）

図 3.60 代表的ストロビルリン系殺菌剤

TA360

農薬産業技術の系統化調査

63ど幅広い効果を持ち、かつ既存剤に抵抗性を示す病い。作用機構は呼吸系における電子伝達複合体Ⅱの害にも効果があるという特徴を持つ。日本曹達は除コハク酸脱水素酵素の阻害である（16）、（17）。この作用

草剤のアロキシジムの開発に際してオキシムエーテ

機構を持つカルボン酸アミド系の殺菌剤はクミアイ

ルの合成の知見があり、これを既存殺菌剤に応用す

化学のメプロニル（バシタック、1981 登録）、日本農

ることでこの剤に到達したという。作用機構は既存薬のフルトラニル（モンカット、1985 登録、住友化剤とは異なる新しい作用によるものであるが、詳細

学のフラメトピル（リンバー、1996 登録）などがす（11）

でに開発されているが、ペンチオピラドはこれらのクミアイ化学は平成 19 年（2007）にベンチアバリカル剤が効きにくい病害にも効果が高い。また、最近問

ブイソプロピル（マモロット）を開発、市販した。これ

題になってきた EBI 剤やストロビルリン系薬剤に抵

はアミノ酸のバリンのアミドカーバメート構造をもつ疫病、抗性を発達させた病害に対しても効果がある。

はいまだ解明されていない。

べと病に対して予防効果と治療効果を併せ持つ剤であ石原産業はピリオフェノン（プロパティー）の販る。バイエル社のバリン誘導体の殺菌活性に関する特許売を英国で開始した。これはベンゾイルピリジン骨を基に構造の展開を行い、ベンゾチアゾール骨格をもつ格を持つ殺菌剤で、コムギ、キュウリなどのうどん

本剤に到達した。作用機構は細胞壁の生合成を阻害しこ病に優れた効果があるという（18）、（19）。この剤は病ているという報告がある（12）、（13）。

原菌の吸器、分生子の形成阻害および二次付着器、日産化学はスルファモイルトリアゾール骨格を有菌糸の形態以上を引き起こすことにより殺菌作用をするアミスルブロム（ライメイ）を開発して、平成示す。化学構造としては BASF が開発したメトラフェ

20 年（2008）に市販した。疫病、ベと病に効果が優れ

ノンのベンゼン環をピリジン環に変換させたもので、ており、速やかに植物体内に浸透することで予防効

石原産業が得意とするピリジン化学の蓄積の成果と

（14）
、
（15）

。作用機構は上述のシアゾファミドいえる。日本ではまだ農薬登録がなされていない。

と同様の呼吸系の阻害によって効果を発現するよう以上述べた 2000 年代に日本企業が開発した新規殺菌であるが詳細な報告はない。化学構造的にはスルファ剤を図 3.61 に示す。

果が高い

モイル基を有するアゾール骨格を持つ点で両者は類以上述べたように、1990 年以降の殺菌剤の状況は大きな展開を見せた。メラニン生合成の阻害剤の新似している。
三井化学は平成 20 年（2008）にカルボン酸アミド

しいタイプである MBI-D 剤、幅広い病菌に効果が構造を持つペンチオピラド（アフェット）を開発、市

優れたエルゴステロール阻害剤（EBI）、そしてスト

販した。灰色かび病、うどんこ病、葉かび病、黒星病、

ロビルリン系殺菌剤が相次いで登場した。さらには、

モニリア病など幅広い病害に優れた活性を示す。ま作用機構も化学構造も新しい殺菌剤が数多く登場した、既存剤に抵抗性を発達させた病菌にも効果が高た。これらのうち日本企業が開発した薬剤が多くを

図 3.61 2000 年以降に開発された新規殺菌剤

64

国立科学博物館技術の系統化調査報告

TA361
TA361

Vol.18 2015.March

TA361

占めていることは特筆すべきであろう。病菌が抵抗性

菌性２次代謝産物をいう。ファイト（phyto）は植を獲得するという本質的な課題を抱えている中で、同物、アレキシン（alexin）は防御物質を意味する。

一の作用機構で働く薬剤の連続使用を避ける、あるい（注 2）ミトコンドリアは、細胞中に含まれる小器官で、は使用量そのものを減らすなどによって抵抗性の発現

その内膜に呼吸をしてエネルギーを産生するための電をある程度は遅らせることが可能であるがそれも限界

子伝達系をつかさどる複合体（酵素）が存在する。

があろう。開発する企業から見れば、薬剤の高活性を追及すると同時に、安全性の確保、環境への影響評価（4）除草剤などクリヤーすべきハードルがますます高くなってい

除草剤についての 1990 年代以降の進展について見るが、新しい作用機構で働く新規な殺菌剤の開発は常てみよう。水稲用ヒエ剤については、前節 3.4.4（5）に求められている。

で述べた剤に加えて多くの高性能の剤が登場した。

引用文献

タンパク合成阻害作用によるとされてきたクロルアセ（1） 三浦：「新農薬開発の最前線」p49 シーエムシー

トアミド系除草剤（ブタクロール、プレチラクロール

1990 年代の後半に作用機構研究が進展した。従来

出版（2003）など）が、脂肪酸合成系における超長鎖脂肪酸の炭素（2） 倉橋ら：日本農薬学会誌 24,（2）p204（1999）

鎖延長合成酵素（Very-Long-Chain Fatty Acid Elon-（3） 利部：有機合成化学協会誌 58,（6）p6060（2000）

gase：VLCFAE）の阻害によるものであることがはっ（4） A. Manabe, K. Maeda, M. Enomoto, H. takano, T.

きりしてきた（1）、（2）。この範疇に入る薬剤が多数開発

Katoh, Y. Yamada and Y.Oguri: J. Pestic. Sci., 27,（3）p257（2002）された。
徳山曹達（現トクヤマ）は昭和 55 年（1980）に農（5） 松浦ら：日本農薬学会誌 19,（4）pS197（1994）

薬の研究開発に参入し、宇都宮大学との共同研究を開（6） T. Anke et al., J. Antibiot. 30, p806（1977）

始した。クロルアセトアミド系除草剤に種々の複素環（7） 益子ら：日本農薬学会誌 26,（2）p203（2001）を導入する検討を行い、最終的にチオフェンを導入し（8） S. Kataoka, M. Takagaki, T. Nakano, K. Kaku, S.

たテニルクロール（アルハーブ）に到達し、平成 5 年

Fukumoto, S. Watanabe, K. Nozaki and（1993）に登録を取得した。既存のクロルアセトアミ

T. Shimizu: 11th IUPAC International Congress

ド系の除草剤よりも数倍活性が高く、ノビエだけでな

of Pesticide chemistry, Book of Abstracts（2）,くカヤツリグサ、コナギなどにも効果が高い（3）、（4）。

138（2006）（9） S. Kataoka, M. Takagaki, K. Kaku and
T. Shimizu: J. Pestic. Sci. 35,（2）p99（2010）

保土ヶ谷化学は平成 7 年（1995）にエトベンザニド（キックバイ）を開発、市販した。ヒエに選択的に効果があり、混合剤として使用される（5）。

（10）大島ら：日本農薬学会誌 29,（2）, p147（2004）

中外製薬はカフェンストロール（ハイメドウ）を発（11）佐野ら：日本農薬学会誌 32,（2）, p151（2007）

明、平成 8 年（1996）に市販を開始した。ヒエの 2.5（12）Y. Miyake, J. Sakai, M. Shibata and葉期まで効果があり、残効性も長く、混合剤の母剤と

K. Nagayama: British Crop Prot. Conf., 1, p105,

して広く普及している。平成 10 年には 45 万ヘクター（2005）

ルを超える面積に使用されている大型除草剤となっ（13）境ら：日本農薬学会誌 35,（4）, p501（2010）

た。またシバにも適用がある。除草剤として新規なカ（14）高橋ら：日本農薬学会第 32 回大会講演要旨集

ルバモイルトリアゾール骨格をもっている（6）、（7）。

SI3（2007）（15）真鍋ら：「農薬からアグロバイオレギュレーター
への展開」p36（2009）

インダノファン（トレビエース）はオキシラン環とインダンジオン骨格を結合した新規の水稲用除草剤である。三菱化学はオキシラン構造をもつダウのトウモ（16）櫻井ら：日本農薬学会誌 36（4）, p520（2011）

ロコシ用の除草剤トリディファン（現在は使用されて（17）勝田：日本農薬学会第 32 回大会講演要旨 SI9いない）に着目して独自の化合物展開を図り、これまp33（2007）

での除草剤にない新規構造をもつインダノファンに到（18）特開 2004-168757（石原産業）

達し、平成 11 年（1999）に登録を取得した。ヒエの 2.5（19）ファインケミカル 39, (10) p43 (2010)

葉期および広葉雑草に 120~150g/ ヘクタールという（注１）ファイトアレキシンは植物が病菌などに感染

低薬量で優れた効果を発揮する（8）、（9）。

してストレスを受けた時に植物体内に産生する抗フェントラザミド（イノーバ）は日本バイエルが発明し農薬産業技術の系統化調査

65

た水稲用の除草剤である。平成 12 年（2000）に登録をについて述べる。4-HPPD については 3.4.4（5）で触れ取得、混合剤の主成分として市販された以降急速に普たが、三共が昭和 54 年（1979）に開発したピラゾレー

及し、基幹ヒエ剤として位置づけられる薬剤となった。

ト（サンバード）の登場が嚆矢となる。その後 1980

ユニロイヤルが最初にテトラゾリノン骨格の除草活性

年代後半になってピラゾール骨格をもつ除草剤が日本を明らかにしたが、この構造を改良することによりヒ企業の手によって開発された以降はこのピラゾール誘（10）エに対する除草活性を飛躍的に増大させた導体の開発は行われていない。その後、代りに登場し。

クミアイ化学は水稲ヒエほか一年生雑草に効果が優たのがトリケトン誘導体のベンゾビシクロン（ショウ

れているフェノキサスルホンを開発、平成 24 年初にエース）でエス・ディー・エス・バイオテック（SDS）

農薬登録申請を行った。今後の普及が期待される剤でによって見出され、平成 13 年（2001）に農薬登録をある。スルホニル基で置換されたイソキサゾリン系の受けた。トリケトン構造を持つ化合物が除草活性を有構造をもち、100~250g という低薬量で効果が優れてすることは 1980 年代から知られていたが SDS は開発いるという。また、クミアイ化学は類似した化学構造

目標を水稲用途において検討を開始した。構造変換ををもつピロキサスルホンを同時期に開発した。この剤重ねた結果、この系統で初めて水稲分野に適用性の高はコムギ、トウモロコシ、ダイズなどの主要作物にはいベンゾビシクロンに到達した。200~300g/ ヘクター

安全性が高く、シロザ、イチビなどの広葉雑草に効果

ルの薬量で一年生広葉雑草、多年生雑草に優れた効果が高く、さらには、近年問題になっているグリホサーを示す（14）、（15）、（16）。とくに SU 系除草剤に抵抗性を獲ト耐性の雑草にも効果が高いという特徴がある。ピロ

得したイヌホタルイ、コナギなどの雑草に効果が高い

キサスルホンは 2011 年にオーストラリアで、2012 年という特徴があることから急速に普及し、平成 21 年

（11）
、
（12）
、
（13）

には米国で登録されている（2009）には 50 万ヘクタールに使用されるようになっ。

ここで述べた薬剤はいずれも先に述べた VLCFAE

た。また、これとは別にバイエルはテフリルトリオンの阻害作用によって効果を発揮する剤である。それぞ（マイティーワン）を平成 22 年（2010）に、シンジェ

れの化学構造が多岐にわたっているが、このことは今

ンタはメソトリオン（カリスト）を同年に開発、市販後も同様の機構で働く全く別の新しい化合物が見出さを開始した。

れる可能性を秘めており、今後の進展が期待される。

この 4-HPPD 阻害剤は、このトリケトン骨格を持つ

新規薬剤の発明にとって、ターゲットとすべき作用機剤の登場以降、活発に研究がおこなわれている分野で構を研究することの重要性を物語る好例であろう。こある。今後の展開が期待される。
最後にこの時代に大きな進展を遂げた光色素（クロれら VLCFAE 阻害剤を図 3.62 に示す。
次に 1990 年後半から活発に研究されているカロチロフィル）生合成阻害により殺草活性を示す除草剤のノイド合成（4-HPPD）を阻害して作用を発現する剤

進展について述べる。この作用を示す化合物の歴史は

S

O

Cl

O
O

S
O

CH3

ベンゾビシクロン（ショウエース2001）

テフリルトリオン（マイティーワン2010）

図 3.62 1990 年以降に開発された VLCFAE 阻害剤

TA362
TA363

66

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

TA362

メソトリオン（カリスト2010）

O
O

S
O

CH3

ベンゾビシクロン（ショウエース2001）

テフリルトリオン（マイティーワン2010）

メソトリオン（カリスト2010）

図 3.63 2000 年以降開発されたトリケトン系 4-HPPD 阻害剤

古く、ジフェニルエーテル系除草剤に遡る。4.5 でもエや広葉雑草用途で開発、平成 9 年（1997）に市販し触れるが NIP（昭和 38 年に登録）、CNP（昭和 40 年た。一年生雑草全般に効果があり、スルホニルウレアに登録）そしてクロメトキシニル（X-52）は除草活性剤に抵抗性を獲得したアゼナ類、ミズアオイ類にも効を発現するには光の存在が必要であり、当時は光要求果が高いという特徴を持つ（22）。現在では 40 種類に上型除草剤と言われていた。その後、化学構造は全く異る混合剤が開発されており、水稲用除草剤のヒット商なるオキサジアゾン（ロンスター）が昭和 47 年（1972）

品となった。

TA363にローヌプーランによって開発された。この剤は現

日本農薬は平成 11 年（1999）にピラフルフェンエ

在でも水稲用除草剤として使用されている。また、三菱

チル（エコパート）を開発、市販した。この剤はスル化学（当時は三菱化成）が昭和 56 年（1981）に環状イ

ホニルウレア並みの低薬量（6-12g/ ヘクタール）でム

ミド構造をもつクロルフタリムを発明、市販した。この剤

ギ類の広葉雑草（ヤエムグラなど）に効果が高い。海は芝生用途の除草剤として現在も使われている。これら

外でも欧州で登録を取得している。この剤は化学構造の化学構造は全く異なるものであるが、ジフェニルエー

的にも従来の PPO 阻害剤とは異なり、ベンゼン環がテル系と同様の光要求型の範疇であった（図 3.64）。

ヘテロ環の炭素原子と結合している（C-C 結合）こと1980 年代後半になり、これらの作用は、葉緑素（クが特徴である（23）、（24）。

ロロフィル）の生合成過程におけるプロトポルフィリ

クミアイ化学は、平成 14 年（2002）にフルチアセッンⅨの合成酵素であるプロトポルフィリノーゲンⅨ合

トメチル（ベルベカット）を開発、市販した。トウ成 酵 素（protoporphyrinogen-IX oxidase: PPO） を 阻

モロコシの強害雑草であるイチビに 3-10g/ ヘクター

害する結果、光増感作用で産生する活性酸素によってルの薬量で優れた効果を示す（25） 。この剤は米国では植物が枯死することによるものであることが明らかに1991 年にダイズ、トウモロコシ用途に登録を取得し

（17）
、
（18）
、
（19）

なった

。この PPO 阻害剤は、その後各社ている。

が開発競争に入り多くの剤が開発された。

日本企業によって開発された
PPO 阻害剤を述べた
CH3

住友化学は、フルミクロラックペンチル（Resource）（20）

を 1994 年にダイズ用の除草剤として開発、さらにフルミオキサジン（スミソーヤ）を平成 12 年（2000）

H3C
H3C

年に国内登録を取得した。米国でも 2001 年にダイズ、

CH3Oしている。海外企業は日本での水稲市場を主対象に
N
N

Cl

N
Cl
日本の農薬登録を取得した剤には、平成
11 年（1999）
OOに FMC によるカルフェントラゾンエチル（ハーディ）
、
Cl
O

（21）

ピーナッツ用途で登録を取得している

H3C
が、海外企業もこの分野に参入しており、競争が激化
O。

平成 13 年（2001）にローヌプーラン（現バイエル）

科研製薬はペントキサゾン（ベクサー）を水稲のヒ
CNP(MO)NIP(ニトロフェン）

オキサジアゾン（ロンスター）
クロルフタリム（ダイヤメート）によるオキサジアルギル（フェナックス）、そして平図 3.64 光要求型の初期の除草剤（PPO 阻害剤）

TA364

農薬産業技術の系統化調査

67

成 19 年（2007）にシェリング（現バイエル）によるConference-Weeds, 3（7C-1）, p923（1991）

ピラクロニル（ピラクロン）が挙げられる。これら（7） 神崎ら：雑草研究 45,（2）, p118（2000）

PPO 阻害剤の構造式をまとめて図 3.65 に示す。

（8） A. Hosokawa, T. Shike, M. Katsurada, O. Ikeda,

以上述べてきたように除草剤の分野では 1990 年
代以降に高性能新規剤の登場が相次いだ。作用機構

N. Minami and T. Jikihara: J. Pestic. Sci., 26,（1）,（2001）の 面 か ら み れ ば、ALS 阻 害 剤、VLCFAE 阻 害 剤、

（9） 直原ら：有機合成化学協会誌 59,（9）, p845（2001）

4-HPPD 阻害剤、そして PPO 阻害剤の研究開発が盛（10）柳ら：日本農薬学会誌 27（2）, p199（2002）

んに行われている状況にある。しかし大きな課題が二（11）高橋ら：日本農薬学会第 35 回記念大会講演要旨

つ出てきた。一つは、華々しく登場した ALS 阻害剤

p52,（2010）の抵抗性による効果低減の問題であり、もう一つはダ（12）種谷：日本農薬学会誌 37,（3）, p269（2012）

イズなどの畑作分野でのラウンドアップ耐性問題であ（13）S. Knezevic, A. Datta, J. Scott and P. Porpiglia:

る。除草剤は殺虫剤、殺菌剤に比較すれば抵抗性の発Weed Technol., 23, p34（2009）

現の問題がほとんどなく、商品寿命は比較的長いもの（14）関野：日本農薬学会誌 27,（4）p388（2002）という考えがもはや通じなくなった。これを解決する（15）K, Sekino, H. Koyamagi, E. Ikuta and Y.

には、それに代わる新規な作用を持つ剤を継続的に探Yamada: J. Pestic. Sci., 33,（4）, p364（2008）

しだすことが第一に挙げられるが、これに加えて既存（16）小松原ら：日本農薬学会誌 34,（2）, p136（2009）

剤、新規剤を問わず如何にして抵抗性の発達を避ける（17）M. Matringe et al., Biochem. J., 240. P231（1989）

ような上手な使い方が求められる。ラウンドアップ耐（18）P. Böger and K. Wakabayashi: “Peroxidizing

性のダイズに代表される遺伝子組み換え作物の登場に

Herbicides” Springer Verlag,（1999）より、安定して作物が効率的に栽培できるようになった（19）B. Nicolaus, G. Sandmann and P. Böger: Z.

のは大きな成果であったが、現在は一つの薬剤にすべて

Naturforsch. 48c, p326（1993）を求めたことの反動が出ているのが現状である。この課（20）橋本ら：住友化学 1995-1, p4,（1995）

題を解くことが今後の除草剤研究に求められている。

（21）永野ら：住友化学 2001-1, p14（2001）（22）平井ら：日本農薬学会誌 26,（2）, p194（2001）

引用文献（23）T. Mabuchi, Y. Miura and T. Ohtsuka, J. Pestic.

（1） P. Böger: J. Pestic. Sci., 28,（3）, p324（2003）

Sci., 27,（1）, p39（2002）（2） 種谷ら：日本農薬学会誌 36,（4）, P527（2011）（24）三浦ら：有機合成化学協会誌 61（1）p2（2003）（3） 小笠原ら：雑草研究 34,（2）, p131（1989）（25）T. Miyazawa, K. Kawano, S. Shigematsu,（4） 加藤ら：有機合成化学協会誌 56,（3）, p221（1998）

M. Yamaguchi and K. Matsunari: Brighton Crop（5） 安斎ら：雑草研究 40, p28（1995）

Protection Conference-Weeds, p23 (1993)（6） M. Kanzaki et al., Brighton Crop Protection

図 3.65 PPO 阻害型除草剤

68

国立科学博物館技術の系統化調査報告

TA365

Vol.18 2015.March4

日本発の新農薬

H3C

S

本章では、日本発の世界に誇ることが出来る新農薬について述べる。まず、日本で登録されている農薬の殺鼠剤、そして天敵などの生物農薬を除いたいわゆるを示す殺菌剤である（図 4.1）
。
H3C

S

As
S

有機化合物に限ってその登録数と、その中での日本企

As

。

CH3

S

As

（1）
、
（2）

業が開発した剤をまとめると以下のようになる

CH3

S

As

ＭＡＳ アソジン

As

O–

O

CH3

殺虫剤：登録 122 剤のうち日本発 54 剤（44.3%）

CH3

O–
H3C

Fe
3

図 4.1 MAS アソジンと MAF ネオアソジン

殺菌剤；登録 98 剤のうち日本発 43 剤（43.9%）

2

ＭＡＳ ネオアソジン

ＭＡＳ アソジン

除草剤：登録 138 剤のうち日本発 51 剤（44.0%）

Asた有機ヒ素系の水稲紋枯れ病やブドウの晩腐病に効果

状況（平成 24 年 6 月時点）を見てみよう。登録農薬のうち、無機化合物、一般的な低分子化合物、補助剤、

S

As

TA401

O–

昭 和 34 年（1959）にメチルアルシンスルフィド
–
H3C

As

O

Fe

植物成長調整剤：登録 25 剤のうち日本発 11 剤（41.5%）

2MAS（アソジン、Methyl
Arsine Sulfide）をまず登録

合計：登録 383 剤のうち日本発 159 剤（41.5%）

3
した後、作物に対する薬害を軽減したメチルアルソン

O

ＭＡＳ ネオアソジン

サン鉄塩 MAF（ネオアソジン）を昭和
36 年（1961）
TA401
このように 4 割強の農薬は日本で創製され開発さに農薬登録を取得した。その効果が優れていたことにれたものであった。欧米の大企業は合従連衡を繰り返より特に MAF は広く普及し各種の混合剤が開発されしてきた結果その規模は日本企業に比べ圧倒的に大きた。この剤が、日本で最初に独自開発された有機合成

く、研究開発投資の金額も巨大となっている。それに農薬である。

比べ規模の小さい日本企業は効率の良い新剤の創成能

当時水稲は、早植え、密植、かつ多肥栽培が普及し力を発揮して、世界商品に育ったもの、あるいは科学てきていたが、この結果として紋枯れ病が多発するよ

技術的に独創的な価値のある薬剤を数多く見出してき

うになり、いもち病とならび、稲の２大病害となってた。

いた（1）。昭和 43 年には、200 万ヘクタールの発生があっ本章では、その中でも特にインパクトの大きい剤をたという。このような状況下で発明された MAF は紋

ピックアップして開発の経緯、その意義について述べ

枯れ病に特効的な効果を示すことから爆発的に普及しるとともに、なぜこのように日本発の農薬が数多く登て行った。イハラ農薬は、販売を製剤各社に開放した場してきたか、その理由についても言及してみたい。

こともあり、昭和 43 年（1968）には原体生産が 300 ト

なお紙面の都合でここにあげることのできなかった日ン、製剤合計で 4 万トンの販売を記録し、市場占有率

本発の農薬がこのほかにも数多くあることを付記す

は 80％に達したという（2）。
その後、ポリオキシン、バリダマイシンなどの後発る。

剤が出てきたことにより漸減し、最終的に平成 10 年
引用文献

（1998）には登録が失効し、その役割を終えることと（1）渋谷：「SHIBUYA INDEX」15th Edition, Shibuya

なる。ここでは、その開発経緯を述べる。

Index Research Group (2010)（2）農林水産消費安全技術センター (FAMIC) ホーム

庵原農薬は昭和初期に静岡県でマシン油や石灰硫
黄合剤の製造を始めた柑橘同業組合を前身とし、昭和ページ (2012 6 月閲覧 )24 年（1949）に設立された農薬製剤メーカーである。

http://www.acis.famic.go.jp/toroku/index.htm

パラチオンやマラソン導入剤の製剤を手掛けて発展してくるとともに、研究開発を早くから手掛け、独自商品を開発し原体メーカー（注１）に脱皮することに意

4.1

国産農薬第１号の殺菌剤 MAS（アソジン）、ネオアソジン（MAF）の発明

欲を燃やしていた。昭和 28 年（1953）には合成研究者 2 名を東京工大に派遣して、本格的に合成農薬の探索を開始した。研究テーマとしてリンと同じ５族に属MAS（アソジン）、MAF（ネオアソジン）は、庵原

するヒ素に着目し、その殺菌作用を見出し、MAS の

農薬（後のイハラ農薬、クミアイ化学工業）が発明し開発に成功した。昭和 34 年には合成工場を稼働させ、

農薬産業技術の系統化調査

69本格的に原体製造企業としてのスタートを切った。
庵原農薬は、もともと製剤メーカーであったが、有機合成農薬が海外から紹介された戦後の早いうちから製品）に加工して、販売する会社をいう。原体メー
カーみずからが製剤を行い、製品を販売する形態をとる会社もある。

試験研究組織を充実させてきた。昭和 34 年（1959）には、化学、昆虫、製剤、植物病理、動物実験などを手掛ける総合研究所をいち早く完成させ、本格的な農薬企業としての体制を整えた（図 4.2）
。当時としては異世界初の農業専用抗生物質ブラストサイジ

4.2 ン S（ブラエス）の発見および、それに続
くカスガマイシン（カスミン）の登場

例ともいえる研究開発重視の姿勢は、当時の経営陣の決断であり、その後の IBP、ベンチーカーブなど大型
自社開発剤を数多く開発する基盤となった。

ブラストサイジン S（ブラエス）は放線菌（Strep-

tomyces glyseochromogenes ）の産生するいもち病菌などの糸状菌に効果を示す抗生物質である。日本で発見、開発された世界で最初の農業用途専用の抗生物質
で、いもち病を主対象として、昭和 36 年（1961）にラ
ウリル硫酸塩が、次いで翌年に、作物への薬害がより少ないベンジルアミノベンゼンスルホン酸塩が農薬登録された（図 4.3）。

ブラストサイジンS （ブラエス）

図 4.2 昭和 34 年落成の庵原農薬総合研究所（3）図 4.3 ブラストサイジン S（ブラエス）

TA403

なお、このアソジン剤の発明は、第 7 回大河内記念（4）
技術賞（1960）、
次いで第 3 回有機合成化学協会賞（技（5）

いもち病の防除には、有機水銀製剤が使われていたを受賞している。いずれの賞も農薬関がその後継として広く使用された。その後、耐性菌が係では最初の受賞となったことから見てもまさに日本一部で出現したこと、後発の高性能薬剤が複数開発さ発の新農薬の嚆矢となった発明として意義深いものでれたことにより、平成 16 年（2004）に最終的に登録がある。

失効（注１）しているがこの薬剤の果たした役割は大き術）（1963）い（1）。
引用文献

昭和 28 年に開発された有機水銀いもち剤は、3.4.2（1）高坂：「今月の農薬」第 20 巻、第 4 号 p230（1976）の（4）項で述べた通り、その優れた効果から、広く
カスガマイシン（カスミン）（2）「イハラ農薬史」p108 クミアイ化学工業（1969）使用されるようになった。しかし、昭和 30 年代に入っ（3）提供：クミアイ化学工業（株）て、水俣病、第 2 水俣病など、工場排水の水銀汚染が（4）長澤ら：「農薬としての有機砒素剤の開発研究と社会問題化してきたことと、有機水銀いもち剤がコメ

TA402
その企業化」大河内賞受賞業績ダイジェスト 第2に微量残留していることが明らかになるにつれ、非水
集 p113 大河内記念会（1962）

銀の効果の高い農薬が待望されるようになっていた。

（5）長澤：「有機ヒ素系農薬の合成とその開発及び東大の住木、米原らのグループは、農林省農業技術企業化」有機合成化学協会誌 第 22 巻、3 号 p170

研究所（当時）の福永、見里らと共同で、全国から集（1964）

めた土壌からいもち病に効果のある抗生物質生産放線菌の探索を開始していた。昭和 25 年頃に開始された

70（注 1）原体メーカーとは、原体（有効成分である化

この研究では、1 万株のスクリーニングが行われ、そ学物質の工業製品）をもっぱら製造し、これを販の結果、和歌山県雑賀崎の土壌から、ブラストサイジ売する会社をいう。これにたいして製剤メーカー

ン S（いもちを殺す、の意）が見出された。この開発は、原体を、水和剤や、乳剤などの製剤（農薬のに当たっては、東亜農薬（現クミアイ化学）、日本農薬、

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

TA404

ンS （ブラエス）

カスミン）

および科研化学（現科研製薬）が共同で行った（2）、（3）。

果が回復することが認められている（8）。このように、本剤の作用機構はタンパク質合成阻害によるものでカスガマイシンはいもち病に対する効果が優れておりあり、植物体への浸透性があるので予防効果と同時にかつ安全性も高いことから、現在（2011）でも原体で（4）治療効果も発揮する150 トン規模が生産されており、単剤、混合剤合わせ。

一方、この剤が普及されるにつれ、粉剤を散布する
際の眼に対する刺激性が問題になった。この眼障害をて 35 製剤を数え、いもち病基幹薬剤として重要な位置を占めている。

軽減するために種々添加剤が検討され、その結果酢酸

以上述べたように、有機水銀剤の代替薬剤のはしり

カルシウムを添加すると著しく軽減されることがわかとして、ブラストサイジン S、続いてカスガマイシン

り、昭和 49 年（1974）以降はこの問題も解決された。

が登場したが、そのほかにもいもち病に効果のある薬

このようにブラストサイジン S は、非水銀のいもち剤としては、昭和 30 年（1955）に PCP ナトリウム塩

病防除薬剤として定着し、その出荷量は原体換算で、（クロン）が開発されたのち、昭和 38 年（1963）か

昭和 39 年（1964）には 70t 規模となった。その後、新ら昭和 43 年（1968）にかけて PCP バリウム塩（ゴー

しいいもち剤が開発されたことなどにより、使用量はビー）、PCBA（ブラスチン）、PCMN（オリゾン）、

漸減したが、世界初の農業用抗生物質としての価値はそして CBA（ミノコール）などが相次いで登場した。

特筆に値する。この成果で、昭和 39 年（1964）に第

しかしこれらは、効果が不安定であったことや、稲わ（5）11 回大河内記念生産賞を受賞しているらに残留した薬剤が後作に薬害をおこしたこと、さら。

ブラストサイジンＳの市販開始から 4 年遅れになるには魚毒が強いことなどの理由から広く普及せず、早が、昭和 40 年（1965）になって新たないもち病防除用期に姿を消した。しかし、その後、IBP（キタジン）、の抗生物質剤カスガマイシン（商品名カスミン）が北

イソプロチオラン（フジワン）、プロベナゾール（オ

（6）
、
（7）

。カス

リゼメート）など特徴あるいもち病薬剤が日本のメーガマイシンは北興化学が、微生物化学研究所の梅澤濱

カーによって相次いで開発されてきた。これについて

夫との共同研究の結果、奈良県春日神社の土壌から見は後述する。

興化学によって開発されたことに触れる

出した放線菌（Streptomyces kasugaensis ）の産生す
るアミノ糖系の抗生物質である（図 4.4）
。

TA403

引用文献
（1） 堀：「日本新農薬物語」p37 日本植物防疫協会（1973）（2）「五十年史」p239 日本農薬株式会社（1981）（3）「二十五年史」p168 東亜農薬株式会社（1967）（4） 山下ら：「農薬の科学」p64 文永堂出版（1996）（5） 高木：「農薬ブラストサイジンＳ 24 年の展開」
大河内賞 30 年のあゆみ p210 大河内賞 30 周年記念出版編集委員会 （1987）（6）「50 年史」p40 北興化学工業株式会社（2001）

図 4.4 カスガマイシン（カスミン）

この剤は、シャーレ試験ではいもち病菌に対して直TA404

接的殺菌効果はないが、イネの体内が酸性であるとき（7） 堀：「日本新農薬物語」p124 日本植物防疫協会（1973）（8） 山口：「農業用抗生物質製剤の応用」p99 農業用
抗生物質ハンドブックに強い抗菌力を発揮し、治療効果も高いという特徴がある。作用機構はブラストサイジンＳと同様のタンパ（注 1）登録の失効とは、製品の整理や経済的な理由

ク質生合成阻害であり、mRNA・リボソーム・tRNAから定められた 3 か年毎の再登録の申請をしないの生合成開始体の形成阻害による。哺乳動物や魚介時にその登録が取り消されることをいう。また、類に対する毒性がきわめて低く安全性が高いもので安全性など問題点があって登録が取り消された時ある。ただ、連用すると耐性菌が発生して効果が悪くも失効となり、その時は使用・販売の禁止、回収なることがあり、昭和 46 年（1971）には、山形県庄などの措置が取られる。

内地方で本剤を多用したことによると思われる効果の低下が認められた。しかし使用を中止すると数年で効

農薬産業技術の系統化調査

71

4.3

低毒性有機リン殺虫剤（MEP 、フェニ
トロチオン）スミチオンの登場

よる試行錯誤の繰り返しであったという。また、探索
合成の初期の段階から、カメイチュウを殺虫活性評価に用いると同時に、哺乳動物に対する毒性評価も指標

前章 3.4.2（3）で述べたように、戦後間もなく登場として研究を進めるという手法は、当時欧米では行わしたパラチオン、メチルパラチオンを代表とする有機れておらず異例のことであった（1）。こうした努力がリン剤の登場は革命的ともいえる恩恵をもたらし、戦実を結び、当初の目的にかなう MEP に到達したのは後の当時の喫緊の課題であった食糧増産に大きな貢献

研究を始めて 4 年目の 1959 年であり、ただちに特許をしてきた。本節では、ポストパラチオンともいうべを出願したが、幸運にもこの特許（2）、（3）はバイエル社

き、住友化学によって見出された MEP（スミチオン）

よりも数週間早かったことがその後明らかになった（1）。

についての発明、開発、普及の経緯について述べる。

その後 2 年間の実用化試験で有効データを蓄積し、MEP は、日本が生み出した大型国際農薬のパイオニ

昭和 36 年（1961）12 月 26 日に農薬登録 4962 号を取アであり、開発後 50 年を経過した現在でも世界中で得し、翌年から販売を開始した（図 4.6）
。販売当初は使用されている日本発の代表的農薬として君臨していラチオン（ホリドール）
パラチオン（ホリドール）る（図 4.5）。

パラチオンの普及が進んでいたことから販売が伸び悩
んだが、水稲のみならず、果樹、蔬菜に普及をはかるとともに、カ、ハエなどの衛生害虫にも高い効果を示すことから防疫薬としても普及を進めた。

ホリドール）
メチルパラチオン

パラチオン

MEP スミチオン

メチルパラチオン

図 4.5 有機リン系殺虫剤
MEP スミチオン
TA405
TA405

ドイツの Bayer 社の G. Schrader は 1944 年にパラ
チオン、メチルパラチオンを発明した。これらは昭和
26 年（1951）になってから日本に紹介され、その卓越

スミチオン

した効果から翌年には輸入が開始され爆発的に普及しTA405て行った。住友化学は当初、米国 ACC 社から輸入し、製品の販売を行っていたが、性能が優れていることか
ら国産化を決意し、昭和 28 年（1953）には日本での特許を保有しているアメリカンサイアナミド社（ACC）
および、Bayer 社から技術導入を受け、製造を開始した。
パラチオンの哺乳動物に対する急性毒性はラットで2~22mg/kg とかなり強かったが、ニカメイチュウに効果が高いという特徴を有していた。一方で、同じ有（住友化学（株）提供）
図 4.6 MEP 乳剤（住化スミチオン乳剤）の登録票

機リン剤の化合物では比較的低毒性の殺虫剤（DEP、MEP乳剤（住化スミチオン乳剤）登録票
マラソンなど）もその後日本に導入されたが、それらのニカメイチュウに対する効果は十分でなく、パラチは原体で 1 万トンを超える生産を記録し、そのうち 6

オン、メチルパラチオンの独壇場となっていた。

千トンを輸出するまでになった。MEP を製品に含む

こうした背景の中で、住友化学の西澤らは、当初か農薬の登録数は、平成 22 年（2010）でも単剤 15 種類

らこの哺乳動物に対する毒性に懸念を抱いており、そ29.7 億円を出荷している。そのほかに混合剤も 49 種れが契機となって、独自にパラチオンに代わる低毒類にのぼり、出荷額は MEP 分を単純計算で配分して性有機リン殺虫剤を新テーマと位置付けて昭和 31 年

も 5.4 億円に上っている。適用場面は、水稲、ムギ、（1956）に研究を開始した。最初は 3，4 名の研究者に豆類、落葉果樹、かんきつ、蔬菜、茶、花卉、家庭防

TA406

72

国内生産はその後増加を続け、平成元年（1999）に

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March疫用途、森林、シロアリなど多岐にわたっている。
同時に、海外展開も初期から積極的に行い、昭和30 年代後半にはケニア、韓国、台湾などに輸出が始

引用文献（1） 西澤：「殺虫剤スミチオンの発明と 30 年の歴史」
化学と工業 45（11）2074-2078（1992）

まった。長年にわたる普及努力が実を結び、現在では（2） 特許：特公昭 37-7964

世界 60 か国で水稲、ムギ、トウモロコシなどの穀類、（3） 特許：特公昭 37-15147

果樹、蔬菜、コーヒー、カカオ、ナタネ、ワタ、貯穀（4） 上田：「スミチオンの 25 年」大河内賞 30 年のあ

害虫、森林などに使用され、さらには、マラリアを媒介するカ、砂漠で大発生するバッタ（ローカスト）、
シロアリの防除にまで使用されている。これら国内、海外での貢献が認められ、昭和 37 年（1962）に第 9 回（4）

大河内技術賞を受賞した

ゆみ p151 大河内記念会（1987）（5） 石倉：「スミチオンの生いたち」時を超えて p7
住友化学工業（株）（1981）（6） Y
 . Nishizawa et al: “Studies on the Organo-。

phosphorus Insecticides Part VII. Chemical

MEP の殺虫活性は、以下に示すようにパラチオン

and Biological Properties of New Low Toxicと同等あるいはそれ以上である。また、哺乳動物に対Organophosphorus Insecticide. O, O-Dimethyl-

する毒性は大幅に低くなっておりパラチオンよりも約

O-（3-methyl-4-nitrophenyl）phosphorothioate”

90 倍安全である。
、毒性分類上は普通物の扱いとなっAgr. Biol. Chem., Vol. 25. No. 8 p605-610（1961）

（5）
、
（6）

ている

「フェニトロチオン」日本の農薬開発（7） 佐々木：。

p69 日本農薬学会（2003）
ラット
ニカメイチュウ マウス（5）（6） LD 50（mg/kg）（μ g/ 幼虫） LD50（mg/kg） （1）
LD50
MEP
Parathion
Methylparathion

0.092
0.223

870
9.8

800
2-22

26.0

20-62

（8） 西澤、江藤：「合成殺虫剤の研究、有機リン酸エステル」新農薬創製法 p25 (1965)

4.4

ジベレリン－奇跡の植物ホルモン－

現在われわれが普通に口にしているデラウエアなこのように MEP は特異的な選択毒性を有している

どの種無しブドウの生産技術の歴史をこれから述べたが、その理由については、1）作用点であるアセチルい。種無しブドウの種明かしである。昭和 35 年（1960）

コリンエステラーゼ（AChE）の哺乳動物と昆虫とのに種無しブドウが世の中に出回ってからもう 50 年の間での差異、2）薬剤の作用点までの吸収、移行性の歴史があり、今では種がなくて当たり前の時代になっ違い、3）あるいは解毒酵素の基質特異性、が後に議ている。この技術の根幹がジベレリン（図 4.8）とい論されている。しかし、ベンゼン環のメタ位にメチルう植物ホルモンであり、日本で発見、単離構造決定さ基があるかないかの違いしかないのに、なぜこういうれ、協和醗酵によって実用化された。これはまさに日毒性の差が出るかはいまだに解明されておらず、マ本が世界に誇る科学技術の結晶である。ジベレリン研

ジックメチルと言われている（7）、（8）。

究については詳しい成書（1）がある。

ここで MEP の製造について述べておく。中間体
である、O,O- ジメチルクロルチオリン酸エステル（DMCT）と４－ニトロメタクレゾール（NMC）とのCH3縮合により、MEP を製造できるがこのキー中間体の
CH3
CH O

CH O

3
3
効率的な合成法を開発し、一貫生産システムを構築し
PSCL + HO
NO

PS O

2

NO2

O 。これによって年産１万トン体制が整い、価格
CH3（1）
CH3O
た

DMCT
NMC
MEP
競争力がつくことで世界市場を席巻することが出来た（図 4.7）。

図 4.8 ジベレリン A3

ジベレリンA3
TA408

4.4.1 発見から構造決定、合成までの歴史
ジベレリン発見の歴史は古く、明治 31 年（1898）に遡る。農務省農事試験場の堀正太郎はイネの苗が長く徒長し、黄化するというばか苗病の原因が、糸状菌（か図 4.7 MEP の製造方法TA407び）によるものであることを発見し、ばか苗病の存在

農薬産業技術の系統化調査

73

が明らかになりこれを発表した（図 4.9）（2）。これがその 3 年後には薮田、住木により、ジベレリン A

イネばか苗病の最初の論文である。

および B の結晶化に成功した（5）。しかし、日本は戦ジベレリンA3

時下に入ったことによりこの研究は長い中断を余儀なTA408くされた。一方海外でもこの研究は注目を浴び、日本で研究が中断している間にも米、英では精力的に研究が行われ、特にばか苗病菌の大量培養技術は大きく水をあけられることになった。
戦後、ようやく日本でも研究が復活し、昭和 30 年
（1955）に高橋によって活性物質のジベレリン A が3 種類の混合物であることがわかり、それぞれ GA1、
GA2、GA3 と命名された（6）。その化学構造については、
昭和 34 年（1959）に英国の Cross によって GA3 の化学構造が初めて明らかにされた。また合成について
図 4.9（2） 明治 31 年（1898）の論文

は、その構造が複雑なゆえに全合成するのは極めて困TA409

難であったが、森によって昭和 43 年（1968）に GA2、

当時台湾でもイネばか苗病が蔓延していた。台湾総GA4、GA9、GA10 の全合成（ブリッジングによる）が督府農事試験場でこの病気を精力的に研究していた黒なされた（7）。また、ジベレリンの主成分である GA3

沢英一は、ばか苗が著しく伸長することに着目し、ばの全合成は Corey によってなされた（8）、（9）。

か苗病菌が産生するある種の “ 毒素 ” がイネの生育伸

なお、ジベレリンは現在 136 種が、植物、カビ、お長を著しく促進することを大正 15 年（1962）に発見しよび細菌から発見されており、発見順に番号が振られ（3）た。当時は、“ 微生物が生理活性物質を産生するという概念 ” そのものがなかった時代であり、これを初ている（10）。現在農薬として使われているのは最もポピュラーな GA3 である。

めて明らかにした点で大きな功績である。この黒沢のジベレリンの工業的製造は海外が先行しており、戦研究を契機として、多くの研究者がばか苗病菌の産生後の昭和 25 年（1950）にはすでに米国のメルク社、する成長促進物質の研究を始めた。

英国の ICA 社が大量培養の技術を確立していた。協昭和 10 年（1935）になって、東京帝国大学の薮田和醗酵は昭和 31 年（1956）からジベレリンの製造研

貞治郎（図 4.10）は、イネばか苗病菌の培養液から活究と実用化研究を開始し、その効果を確認したのち製性成分を単離し、これを病菌の学名（Gibbrella fujiku-

造技術をメルク社から導入して「農業用資材」として

roi ）にちなんで Gibberellin と命名した。これがジベ

市販を開始した。初期のサンプル製造タンクを図 4.11

レリンという名前の最初である（当時はドイツ語読み

に示す。

（4）

のギベレリンと呼んでいた） 。

深部撹拌培養槽図 4.11 深部撹拌培養槽（1）
図 4.10 東京帝国大学教授

74

国立科学博物館技術の系統化調査報告TA410

薮田貞治郎（1）Vol.18 2015.March

TA411

その後昭和 38 年（1963）の農薬取締法の改正に合
わせて、その翌年に「植物成長調整剤」として正式な農薬登録を受け、現在に至っている。

（2）カンキツ類などの果樹－花芽抑制、落果防止など－
カンキツに対しては 0.5 ～ 50ppm を散布することこのようにジベレリンは植物成長調整剤としてはで花芽抑制、落果防止、スダチなどの緑色維持が可能

最も古い歴史を持っている。現在では 60 種弱の植物である。また、カキの落果防止、ナシの塾期促進にも成長調整剤が農薬登録されているが、ジベレリンの使用される。

6001 番という登録番号はその中で最も古いものであり、かつ最も出荷額の大きい薬剤である。ジベレリン（3）蔬菜類－生育発芽の促進、着果増加－

は用途に応じて 6 種類の製剤（水溶剤、液剤、塗布剤）

蔬菜類では、発芽促進、生育促進、果実肥大が可能が市販されており、協和発酵バイオ、明治製菓、住友である。たとえばイチゴでは着果増加、塾期促進、ラ化学が販売している。出荷額でみるとピークは平成 6ンナー発生促進などの効果がある。図 4.13 でキャベ年（1994）に 24 億円を挙げているがその後は主用途

ツの生育促進の例を挙げる。

のブドウ生産が減少していることに伴い最近は 11 億円強で推移している（11）。
4.4.2 ジベレリンの作用と農薬としての利用
ジベレリンの生理作用は以下のように多岐にわたっている。作物、品種によって生育のどの時期にどの程度の量を処理するかによって作用は大きく異なることから多大な研究が行われた。以下に例を述べる。
（1）種無しブドウ－単為結実（注 1）促進とその後の果粒肥大効果－
種無しブドウは、花の満開 14 日前にまずジベレリ
ン 100ppm を処理（コップで房ごとにディップする）
し、単為結実を促進させること、次いで満開 10 日後に再度 100ppm 処理をすることで果粒の肥大促進を図るという操作が確立された。
（図 4.12）これにより、種無しとすることと、早期の収穫が可能となった。ブ
ドウの品種によって処理適期と量が異なる。

ジベレリン処理で伸長したキャベツに目を見張る米国の研究者
図 4.13 キャベツの生育促進（1）（4）花卉類－発芽、生育、開花促進―
シクラメン、キクなどの花卉類の発芽促進、生育促
進、開花促進、休眠打破の効果がある。
（5）スギ、ヒノキ
採取樹の花芽分化促進効果があり、苗木生産性が向上する。
以上述べたように、ジベレリンの研究は明治時代から始まり、発見、構造決定、全合成、そして農薬への応用、とすべての過程において日本の技術開発がリードした。今では当たり前になっている種無しブドウは
図 4.12 種無しブドウ（左無処理、右処理区）（1）

このように長い年月をかけた先輩たちの技術開発の賜

TA412
農薬産業技術の系統化調査

75

物であることを改めて実感する。
なお、最近になって、作用機構の研究も進展があり、

4.5

ポスト PCP の水稲用除草剤 CNP（MO）、それに続くクロメトキシニル

ジベレリンが結合する受容体タンパク質複合体の 3 次元構造が最新 X 線解析の手法で明らかになってきた。

CNP（クロルニトロフェン、MO）は三井化学が発

今後この技術が進展してくると新しいジベレリン様活

明し、昭和 40 年（1965）に登録されたジフェニルエー

性を有する新規化合物の分子設計が可能となり、将来

テル系の水稲ヒエ用の除草剤である。3.4.2（5）で述べはこの植物ホルモンの応答を制御することによって新たように、昭和 30 年半ばには、PCP 粒剤の登場により、規な植物体を作り出すことも可能になることが期待さ

水稲移植前後の土壌処理によるノビエの防除方法が確立された。PCP は長年苦しめられていた過酷な手取り

（12）

れる

。

の除草作業が軽減されるという画期的な薬剤であった
引用文献

わけである。しかし魚介類に対する影響が強いことか（1）「奇蹟の植物ホルモン－みんなで育てたジベレリン

ら低魚毒性の薬剤が強く求められていた。三井化学は－」協和醗酵工業株式会社編 研成社（1980）

PCP のトップメーカーであったが、いち早く魚毒性の（2） 堀：農商務省農事試験場農事試験成績第 12 報、低減をテーマにして、ジフェニルエーテル系化合物に着目して除草剤の探索をしており、PCP に代わる低魚

第 1 巻（1898）（3） 黒沢：台湾博物学会報第 87 号（1926）（4） 薮田：農業及園芸 10,（1）p17（1935）

毒性の CNP（図 4.14）に到達した（1）。
この系統の化合物としては、ロームアンドハース社（5） 薮田ら：日本農芸化学会誌 14, p1526（1938）

が一足早く昭和 38 年（1963）に NIP（ニトロフェン）（6） N. Takahashi, H. Kitamura, A. Kawarada, Y.

（図 4.15）を開発、登録していたので CNP は 2 番手

Seta, M. Takai, S. Tamura, and Y. Sumiki: Bull.

の剤となった。しかし、当時推進されていた稚苗移植

Agr. Chem. Soc., Japan, 19,（4）p267（1955）

栽培でもイネに対する薬害が少なく、長期間効果が持（7） K. Mori, M. Shiozaki, N. Itaya, M. Matsui, and

続するという特徴を有することから安全なノビエ防除

Y. Sumiki: Tetrahedron, Lett., 1968, p2183

剤として認知され、先輩である NIP をしのいで広く（1968）; Tetrahedron, 25, p1293（1969）

普及して行った。昭和 44 年（1969）は水稲栽培面積（8） E. J.Corey, R. L. Danheiser, S. Chandrasekaran,

が 317 万ヘクタールというピークを迎えた年であった

P. Siret, G. E. Keck and J.-L. Gras: J. Amer.

が、
CNP はその翌年には 100 万ヘクタールに使用され、Chem. Soc., 100, p8031（1978）

さらに昭和 49 年（1974）には 200 万ヘクタールを超え（9） E. J.Corey, R. L. Danheiser, S. Chandrasekaran, G.

る超大型商品に成長した（2）、（3）。この成果で、CNP は

E. Keck, B. Gopalan, S. D. Larsen, P. Siret and J.-

昭和 43 年（1968）に第 15 回大河内記念技術賞「水稲L. Gras: J. Amer. Chem. Soc., 100, p8034（1978）

除草剤 MO-338 の開発とその企業化」を受賞している。

（10）http://www.plant-hormones.info/gibberellins.
htm （ 2012 年 5 月 7 日閲覧）
（11）
「奇蹟の植物ホルモン－みんなで育てたジベレ
CNP (MO)リン－」協和醗酵工業株式会社編 p12 研成社（1980）TA414

CNP (MO)（11）坂ら：「日本の農薬開発」p365（2003）（12）K. Murase, Y. Hirano, T. Sun, and T. Hakoshima,
NIP （ニトロフェン）
Nature 456, (7221) p520
(2008)

TA414
図 4.14 CNP（MO）

図 4.15 NIP（ニトロフェン）

TA415（注 1）単為結実とは、被子植物において、受粉、受TA415

NIP （ニトロフェン）

精せずに子房が発達して種子の無い果実が出来ることをいう。単為結果ともいう。バナバ、パイナップルなどの例がある。
クロメトキシニル（X‐52)
クロメトキシニル（X‐52)

TA416
図 4.16 クロメトキシニル（X-52）
TA416

ここで、同系統の化合物で同様の水稲ヒエ用除草剤として、昭和 48 年（1973）に登録を取得したクロメ

76

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.Marchトキシニル（X-52）（図 4.16）についても述べておく。
クロメトキシニルは日本農薬が発明、石原産業と共同

動物が産生する生理活性成分を由来とする唯一の殺虫剤カルタップ
（パダン）

4.6

開発したもので、CNP よりもさらに安定した除草効果があったため、後発ではあったが、昭和 53 年（1978）

カルタップ（パダン）（図 4.17）は、武田薬品工業には 60 万ヘクタールに達する出荷を記録し、CNP に（現在は住友化学が農薬部門を継承）が発明、開発したユニークな構造を有する殺虫剤で、
昭和 42 年（1967）（4）

匹敵する大型商品に成長した。

これらのジフェニルエーテル系化合物は、活性を示に農薬登録された。ニカメイチュウなどの鱗翅目害虫、すには光が存在することが必要なことから光要求型除アブラムシ類などの半翅目害虫、アザミウマ類など広草剤と言われてきた。しかし、その後の研究からこの範囲の害虫に優れた効果を示し、日本のみならず世界機構は、葉緑素生合成系の過程であるプロトポルフィ

中に広く使用されている。

リノーゲンⅨ酸化酵素の阻害によるものであり、蓄積

この化合物の発明のモデルとなったのは、釣り餌としたプロトポルフィンⅨが光増感作用によって発生すして使われる海産動物イソメに含まれるネライストキ

る活性酸素が細胞膜を破壊して除草活性を示すというシン（図 4.18）というイオウを含むジチオラン骨格の天然毒素である。天然生理活性物質をモデルに新しい

（5）
、
（6）
、
（7）

ことが明らかになっている。

ジフェニルエーテル系除草剤は、昭和 50 年代以降

農薬を見つけ出すという手法は現在では、広く行われはベンチオカーブなどの高性能競合剤の出現から漸ており、放線菌などが産生する抗生物質、植物（除虫

減していきその役割を終えることとなる。NIP は昭和

菊）に含まれるピレトリンをモデルにした合成ピレス

57 年（1982）、CNP は平成 8 年（1996）、そしてクロ2ロイドなど多くの例がある。しかし、動物が産生する

メトキシニルは平成 9 年（1987）に農薬登録が失効し

NH2
S
活性成分を由来とする農薬は、これから述べるネライ

た。CNP については原体中に微量のダイオキシンがストキシン関連化合物が唯一のものである。また、ネ
O

O

H3C

NH

S

N

H3C

含まれていたことがその引き金になった。さらには、

ライストキシンの発見から、その合成、カルタップのカルタップ（パダン）

新潟県での胆のうがんの発生の原因が、水道水に微量発明に至るまで、すべての研究開発が日本発の成果で残留していた CNP によるものではないかという疑いあることは、非常に意義深いものがある。

TA417がかけられた。因果関係は疫学的には明確なものではOなかったが、このような「疑念」にたいして「安全」
HC
HC
3
NH
2

S

3

を証明することの難しさから、やむなく撤退したとい
N
NH2

S

うのが実情であると言える。いずれにせよ、この時代
H3C
HC

N

S
S

3
O
に過去になかった水稲初期土壌処理剤として優れた

図 4.17 カルタップ（パダン） 図 4.18 ネライストキシン
効果を示して、体系処理を確立し水稲の生産に大きく
カルタップ（パダン） ネライストキシン貢献したという功績は事実として厳然と残るものであ
る。
引用文献

H3C

S
N

S
（1） 堀：「日本新農薬物語」p145 日本植物防疫協会（1973）

H3C

ネライストキシン（2） 松中：「農薬のおはなし」p138
日本規格協会（2000）（3）「三井東圧化学社史」p431,567 三井東圧化学株式
会社社史編纂委員会（1994）

TA418
TA417
ネライストキシンの発見の歴史は古く大正年代に遡る。釣り餌であるイソメ（環形動物の一種でゴカイの仲間）の死骸にハエがたかると麻痺を起こし、死ぬということは当時から観察されていた。大正 11 年（1922）に、医師の新田はイソメを扱った人間が頭痛、嘔吐、呼吸異常を訴えてきたのを診察して、この原因が毒素によるものであることを疑い、研究を開始した。昭TA418
和 5 年（1930）にこの毒素成分についてネライストキシンと名付けたのち、昭和 9 年には単離し、構造を推（4）「50 年史」p394,430 日本農薬株式会社（1981）

定するとともに、哺乳動物に対する毒性についても確（5） M. Matringe et al., Biochem. J., 240. P231（1989）

認した（1）。新田の研究とは全く別に、稲川は、ネラ（6） P. Böger and K. Wakabayashi: “Peroxidizing

イストキシンンを単離し、その構造を C5H11NS2 と発

Herbicides” Springer Verlag,（1999）

表した（２）。その後この研究は途切れるが、昭和 37 年

（7） B. Nicolaus, G. Sandmann and P. Böger: Z.

（1962）にようやくその分子構造が東大の橋本、岡市

Naturforsch. 48c, p326 (1993)

により、4-N,N- ジメチルアミノ -1,2- ジチオランである
ことが確定された（3）。

農薬産業技術の系統化調査

77

武田薬品の坂井はネライストキシンのユニークな化

この成果により、昭和 46 年（1971）に、「ニカメイチュ

学構造と生理活性に着目し、昭和 35 年（1960）に東大

ウ防除剤の開発と企業化」として大河内記念技術賞をの橋本と共同研究を開始、重要害虫のニカメイチュウ

受賞している。

（4）。さらに、全合成を

なお、カルタップの市販された後に、ネライストキ

行いその化学構造を確定させるとともに、その後研究

シン類縁体の殺虫剤が開発されている。一つは、サン

材料としてのサンプルを大量に合成して、研究を加速ド社（現シンジェンタ）が開発したチオシクラム（エに卓効を示すことを確認した

（5）
、
（6）
、
（7）

させた

。関連化合物の構造活性相関について（8）

は、采女の詳しい総説がある。これら関連化合物

から 1，3- ビス（カルバモイルチオ）-2-（N,N- ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩（カルタップ 商品名パダン）を選抜し、昭和 42 年（1967）に市販を開始した。

ビセクト）（図 4.19）であり国内では昭和 56 年（1981）に三共と日本化薬によって登録された。もう一つは武田薬品が昭和 61 年（1986）に開発した哺乳動物に対すチオシクラム（エビセクト）

る毒性を低減したベンスルタップ（ルーバン）（図 4.20）
である。

TA419

カルタップは、その化学構造が殺虫剤として新規なこともあり、以下に示す特徴を持つ。
（1）ネライストキシンと同様の作用機構を示す。昆虫

ベンスルタップ（ルーバン）

体内に取り込まれると中枢神経の刺激伝達系である
チオシクラム（エビセクト）

コリン作動性シナプスのアセチルコリン受容体が遮断されることにより、殺虫活性をしめすことが調べ

図 4.19 チオシクラム（エビセクト）

図 4.20 ベンスルタップ（ルーバン）
TA420

TA419

られた（9）、（10）。この作用は有機リン系、カーバメー

引用文献

ト系、ピレスロイド系など既存の神経系に作用する（1） 新田：薬学雑誌 54, p648（1934）

化合物とは異なり、その結果、抵抗性害虫に対してベンスルタップ（ルーバン）（2） 稲川：三重高等農林学校学術報告 No 5, p49

内でネライストキシンに変化して活性を示すことか（3） 岡市ら：Agr. Biol. Chem., 26,（4）p224（1962）

ら、このカルタップはいわゆるプロドラッグ（注１）TA420（4） 坂井：日本応用動物昆虫学会誌
8,（4）p324

交差抵抗性を示さない。また、実際の作用は昆虫体として働いていると考えられている。

（1935）（1964）（2）ニカメイチュウなどの鱗翅目、ヨコバイ類、アブ（5） 萩原ら： Chem. Pharm. Bull., 13,（3）p253（1965）

ラムシ類などの半翅目、アザミウマ類、イネミズゾ（6） 沼田ら： Chem. Pharm. Bull., 16,（2）p311（1968）

ウムシなどの甲虫目などの広範囲の害虫に優れた効（7） K. Konishi,: Agr. Biol.Chem., 32（10）p1199

果を示す。水稲害虫のみならず、野菜果樹などに適（1968）（8） 采女：「日本の農薬開発」p117 日本農薬学会用可能である。
（3）浸透移行性があり、作物体内に根、葉鞘から吸収（2003）

されて効果を発揮する。この効果により、水稲育苗（9） 坂井：日本農薬学会誌 6,（3）p358（1981）

箱への施用が可能である。

（10）M. Sakai: Rev. Plant Protec. Res., 2, p17（1969)

以上述べたように、カルタップの発明は大正時代に始まったイソメの毒素の単離、構造決定に始まり、長（注 1）プロドラッグとは、生体内での薬物代謝機構

い年月を経て成し遂げられた。まさに日本の学術的研を利用した薬物のことで、化合物そのものは薬と究とそれに着目した企業研究者の鋭い勘とその後の生して活性を示さないが代謝を受けることで活性を物効果検定と全合成から始まる研究開発能力の高さ示す化合物を指す。医薬の用語であるが農薬でもが成し遂げた大きな成果である。カルタップは市販以使われる。プロペスティサイドともいう。

来、45 年も経過しているが、その効果が優れている
ことから、現在でも国内では 20 億円近くを出荷している大型商品である。さらには海外にも積極的に普及が図られ、平成 11 年（1999）には、原体で 4,500t を生産、そのうち 3,800t を世界 40 か国に輸出しており、
水稲、
野菜、
穀類、
など幅広く使用されているという（8）。

78

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.MarchBP（キタジン）

P(キタジンP）

4.7

請にタイミングよく登場し、いもち病基幹剤として重非水銀の有機合成いもち病薬剤（EBP、
キタジンおよび IBP、キタジン P）の登場

要な役割を果たすこととなった。昭和 52 年（1977）には単剤で 2.7 万トン、混合剤で 2.3 万トンの出荷があり、EBP（キタジン）（図 4.21）、
IBP（キタジン P）（図 4.22）

原体の生産量も 4 千トンを超えた（4）。その後、後発はイハラ農薬（現クミアイ化学工業）が発明した有機の高性能剤の登場もあり、出荷量は漸減するが、現在リン系のいもち病用殺菌剤である。昭和 40 年（1965）

でも数億円の売り上げがある。この成果により、昭和にまず EBP が市販されたが、2 年後の昭和 42 年（1967）

42 年（1967）に大河内記念技術賞、昭和 45 年（1970）に、より効果が安定していて、臭気などの問題の少なには有機合成化学協会賞を受賞したことでもこの発明

い IBP（イプロベンホス、キタジン P）に置き換えらが優れていることを示すものである。

れた。

ここで IBP の工業的製造について述べておく。IBP
は実用処理濃度で約 500ppm を必要とし、すでに使用されていた有機水銀剤の 30ppm 前後、ブラストサイ
ジン S の 10 ～ 20ppm と比べてかなりの処理量が必要であった。競争力ある商品にするためには原体製造コストを可能な限り下げることが求められ、製造検討が

図 4.21 EBP（キタジン）

図 4.22 IBP（キタジン P）

進められた結果、三塩化リンとイソプロピルアルコー
ルからまずジイソプロピルホスファイトを作り、さらTA421

ちょうどそのころは、4.2 で述べたように非水銀のにアルカリの存在下で、硫黄と反応させてジイソプロ

いもち剤が切望されており、ブラストサイジン S が昭ピルホスホロチオレートとし、これにベンジルクロリ

和 37 年（1962）に、
カスガマイシンが昭和 40 年（1965）

ドを作用させ IBP を合成する効率的なルートを確立に登場するなどしていたが、この EBP、IBP は有機

した（4）。

リン系の殺菌剤として世界で最初の発明である。
イハラ農薬は、早くから新農薬の探索に重点を置
TA422

PCl3 ＋ i-C3H7OH →(i-C3H7O) ２POH

いて研究をしており、その中で有機リン化合物も研究テーマとして取り組んでいた。当初は殺虫剤を目的と(i-C3H7O) ２POH

+ S → (i-C3H7O)2POSNa(i-C3H7O)2POSNa+ ClCH2Ph

して探索していたが殺菌剤の開発グループがいもち病に効果があることを見出し、EBP、IBP に到達した。

→

IBP

また評価系として、イネそのものにいもち病菌を接種して効果を調べるという方法をとっていたことも功を

なお、IBP に代表される有機リン系いもち病用の殺奏した一因である。

菌剤は、やや遅れて相次いで複数社によって開発され

IBP はイネへの浸透性が高いことから根部あるいはている。Bayer 社 の開発した EDDP（ヒノザン）は葉鞘部から吸収されてイネ全体に行きわたり、その結現在も使われているが、ESBP（イネジン）、
BEBP（コー

果効果が持続し、かつ治療効果に優れているという特ネン）はコメに残臭があるなどの問題があるなどしてEDDP（ヒノザン）

徴をもつ。この特徴を生かして粒剤が開発され、水面EDDP（ヒノザン）

その後登録が失効している（図 4.23、図TA423
4.24、図 4.25）。

施用という新しい処理方法が広く普及した。通常のいTA423

もち病薬剤は粉剤あるいは液剤を直接散布する方法が一般的であったが、この水面施用の採用により、散布回数が一回で済むというメリットが生じた。
ESBP（イネジン）
EDDP（ヒノザン）
HC
IBP の作用機構は、菌の生体膜成分であるホスファ
3

チジルコリンのようなリン脂質などの脂質生合成の阻
HC
3

P

O

S

S

S

H3C

また、IBP は、いもち病のほかに、小粒菌核病やもH3C

んがれ病にも有効で、かつ、イネの下位節間が短稈に
BEBP（コーネン）
ESBP（イネジン）
なることが認められており、倒伏軽減の結果として増
（2）
、
（3）
収につながる副次効果もある
。
HC

O

O

O

（1）
P
害によって殺菌活性を示すことがわかっている。

3

ESBP（イネジン）
図 4.23 EDDP（ヒノザン）

S

TA423

O

S

S

TA424

BEBP（コーネン）

図 4.25 BEBP（コーネン）

TA425

O

TA424
図 4.24 ESBP（イネジン）

TA425

TA424

このように IBP は非水銀の流れのなかで時代の要
P
H3C

農薬産業技術の系統化調査

BEBP（コーネン）
TA425

79

引用文献

は、カヤツリグサ、コナギ、マツバイに効果が高い。

（1）佐藤ら：「農薬学」ｐ 58 朝倉書店（2003）

また、単剤に加えて、より処理適期幅を広くするとと（2）「キタジン P 粒剤の安全性と多目的利用」技術普もに幅広い雑草に対する効果を補強する目的で混合剤及解説書（技術資料）クミアイ化学工業株式会社

を多数開発、市販した。以下にその例をいくつか示す。

（1976）

これら混合剤にすることで、田植え前後の初期土壌処（3）「クミアイ化学工業 50 年史」p83 クミアイ化学工

理剤のみならず、中期茎葉兼土壌処理剤など幅広い使い方ができるようになった。

業株式会社（1999）（4）「農薬原体製造マニュアル 第Ⅰ巻」p181（1981）

4.8

水稲用除草剤の超大型剤
ベンチオカーブ（サターン）の登場

サターン S 粒剤（ベンチオカーブ + シメトリン）
サターン M 粒剤（ベンチオカーブ＋ CNP）
クミリード S M 粒剤（ベンチオカーブ + シメトリ

ベンチオカーブ（サターン）（図 4.26）はクミアイ

ン＋ MCPB）

化学が発明した水稲初中期除草剤であり、昭和 44 年

クミショット SM1K 粒剤（ベンチオカーブ＋メフェ（1969）に登録を取得した。4.5 で述べた CNP の登場

ナセット＋ベンスルフロンメチル +MCPB）

で水稲主要雑草のノビエ、広葉雑草はほぼ防除可能に

ウルフエース 1K51 粒剤（ベンチオカーブ＋メフェ
ナセット＋ベンスルフロンメチル）

なっていたが、効果が不十分なマツバイなどの多年生雑草が優先化するなど、さらに優れた薬剤が望まれていた。ベンチオカーブは一年生の諸雑草に有効である

以上述べたように、ベンチオカーブは水稲作での体ばかりでなく多年生雑草にも効果が優れていたことか系処理の基幹薬剤として、昭和 45 年（1970）から爆発

ベンチオカーブ（サターン）
ら一気に普及し、超大型商品として君臨した。商品名的に普及し、昭和 49 年（1974）には 170 万ヘクタール

サターンはローマ神話の農耕の神を意味している。

に使用されるというまさに超大型薬剤に成長した。これは水稲総作付面積の 65% に相当する（5）。その後は、後発の高性能新規剤（ブタクロール、プレチラクロー
ル、メフェナセットなど）が数多く出現し漸減していく。さらには平成 5 年以降にも高性能新規剤（ピリブ

図 4.26 ベンチオカーブ（サターン）

チカルブ、カフェンストロール、テニルクロール、オ

クミアイ化学は、新たな水稲除草剤の具備すべき態になり、ここでベンチオカーブの国内での役割はほTA426
特性として、除草剤の処理適期幅の広い使いやすい剤

ぼ終えることとなる。

であること、水稲に薬害を与えることなくノビエなど

一方、海外においては、国内のみならず稲作などにの一年生雑草のみならず多年生雑草にも有効であるこ

積極的に普及を図り、現在ではほとんどが海外で使用と、そして人畜毒性、魚毒性の低いこと、の３点を目されている。主要な国は、
米国、
ロシア、
韓国、
キューバ、

（1）

標にして探索研究を開始した。当時クミアイ化学

エジプト、台湾、タイなどである。平成 9 年までにはではいもち病殺菌剤 IBP を開発していたので、その延べ 55 か国に合計で 9 万トン余りを輸出するという、技術が活用できる S- ベンジルチオールカルバミン酸

まさに世界商品に成長した。昭和 57 年（1978）には 9

エステル関連化合物に着目して検討を重ね、ベンチオ

千トンが輸出されたのをピークにその後は漸減していカーブに到達した。目標設定に合わせた生物効果検定

るが平成 20 年でも 2 千トン強が輸出され、長寿商品

方法に改良を加えた生物研究者と、構造展開を行ったとなっている（6）。

合成研究者との連携が非常にうまくいった好例である。

これらの成果により、昭和 47 年度第 19 回大河内

ベンチオカーブの作用は、発芽初期の葉鞘部の生育

記念技術賞「新除草剤サターンの開発とその企業化」、

障害が主であり、タンパク質生合成の阻害、脂質の生

昭和 47 年度第 21 回日本化学会化学技術賞「除草剤サ合成阻害によるものとされているが、詳細は明らかで

ターンの発見とその製造法の確立」、そして昭和 48 年

（2）
、
（3）
、
（4）

はない

度第 15 回有機合成化学協会賞「新除草剤サターンの。

ベンチオカーブはイネ・ヒエ間の属間選択性を有しており、移植水稲には実用濃度では安全であるが、ヒエには 2 葉期まで効果を示す。またイネ科雑草以外に

80

キサジクロメホンなど）が多数現れてそれらの競争状

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March開発」など多くの賞を受けており、この発明がいかに優れたものであるかを示している。

引用文献

ず治療効果さらには伝染蔓延の防止効果を併せ持つと（1） 杉山ら：「除草剤 “Benthiocarb” の開発と実用化いう大きな特徴を有する。作物に対する薬害もなく安研究」化学教育 24、（5）p360（1976）（2） 木村ら：「除草剤ベンチオカーブの作用機構」雑草研究（12）p54（1971）

全に使用できる。
この剤は病原菌の生活環の中で、胞子発芽以外のす
べてのステージを強く阻害する（1）、（2）。このような特（3） 木村：「日本の農薬開発」p263（2003）

徴から、かんきつ、リンゴ、ナシ、ブドウなどの果樹、（4） 松中：「サターン読本」p60 クミアイ化学工業株

果菜類、根菜類、ムギなどの穀類、豆類、茶、タバコ

式会社（1978）などの特用作物、花卉類など幅広い作物の病害に適用（5）「サターン読本」p41

クミアイ化学工業株式会社（1978）

販売を記録している。その後は漸減しているが、平成（6） 野田：「サターン読本」p202 クミアイ化学工業
株式会社（1978）

4.9を有している（3）、（4）。昭和 50 年代には 1,000t 規模の20 年（2008）時点でも国内登録は作物で 86 種、適用
病害で 186 病害を数えるまでになり、基幹防除剤とし幅広い殺菌活性を有する世界商品
チオファネート（トップジン）とチオファネートメチル（トップジン M）て広く使用され、長寿商品となっている。また、海外展開も早くから穀物、果樹、野菜などを対象に開発を行い、欧米をはじめとして世界 80 か国で登録認可を受けるという世界商品に育った（5）。

チオファネート（トップジン）（図 4.27）およびチチオファネートメチルの作用機構は、主には細胞のオファネートメチル（トップジン M）（図 4.28）は日

有糸核分裂阻害によるものである（1）。チオファネー

本曹達が発明した広範な病害に効果のあるチオアロ

トメチルの開発と時を同じくデュポン社は日本曹達とファン酸エステル構造を有する殺菌剤である。最初には全く別個に、ベンズイミダゾール系化合物のベノミ

エチルエステルのチオファネート（トップジン）が昭ル（ベンレート）を昭和 46 年（1971）に、またカルベ

和 44 年（1969）に農薬登録を受け、その 2 年後の昭和

ンダゾール（サンメート）をその 2 年後に開発し日本で46 年（1971）に、より効果の高いメチルエステルのチ市販した。その後の研究でチオファネートメチルは生

オファネートメチル（トップジン M）が登録された。

体内でベノミルの代謝物でもあるカルベンダゾールに、5）代謝されて活性を発現することが明らかになった（1）（ネート（トップジン）（図 4.29）。いわばプロドラッグとして働いているという好例である。同時期に異なる組織で開発された薬剤

ート（トップジン）がこのように同じ化合物に代謝され、活性を発現する

TA427というのは偶然であり、興味深いものがある。チオファ

図 4.27 チオファネート（トップジン）

ネートメチルもベンズイミダゾール系化合物に分類さTA427

れているのもこの理由による。ただ、このように作用機構が同じであるということは、連用すると耐性菌がメチル（トップジンM）

出現するという問題点がある。現実に灰色かび病や、
黒星病、うどんこ病などに耐性菌が出現している。

メチル（トップジンM）

図 4.28 チオファネートメチル（トップジン M）

以上述べたように、チオファネートメチルは、予防のみならず治療効果を有しているという当時として日本曹達は昭和 40 年頃に新しい殺菌剤の開発をめ
TA428

は画期的な特徴を持っていた。このことから果樹、野ざし、有機イオウ系のチオアロファン酸構造に着目

菜など広範囲にわたる病害の特効薬として世界商品にし研究を続けた結果、全く新しい化学構造を持つチオTA428育った。今となっては後発の高性能剤の出現もあり使

ファネート、およびチオファネートメチルに到達した。

用量は減少しているが、いまなお世界商品として重要

チオファネートは徐々にチオファネートメチルに置きな薬剤である。この成果から、昭和 45 年（1970）には換えられ、現在は後者のみが使用されている。

国際植物保護会議の国際学会賞を、昭和 50 年（1975）

チオファネートメチルは、広範な病害に低濃度で即には「チオファネート系殺菌剤（トップジン）の研究

効的に効果を示し、残効性もある。さらには、葉面にと開発」で大河内記念賞を、さらには昭和 51 年（1976）

処理したときに植物に対する浸透移行性があり、クチには全国発明表彰 内閣総理大臣発明賞を受賞していクラ層を通過して植物体内に移行して、予防のみならる。

農薬産業技術の系統化調査

81

それを使用した果菜などへの後作に薬害を起こすことがその後わかり、やむなく販売中止をした経緯があり、新たないもち剤が切望されていた。このような背景の中で日本農薬は、新規ないもち剤の探索研究を昭和
30 年代後半から始めており、有機リン系、有機塩素系でないものとして有機イオウ化合物に着目して研究テーマを設定していた。有機イオウ系はジチオカルバ
ミン酸エステル系化合物がすでに果樹野菜用殺菌剤としては市販されていたが、水稲場面では効果が不十分であった。これを展開させて、殺菌剤としては全く新しい骨格であるケテンジチオアセタール構造をもつイ
図 4.29 チオファネートメチルとベノミルの活性本体

ソプロチオランに到達したのが昭和 43 年（1968）のことであった（1）。この過程における化学構造の最適

TA429
引用文献

TA429

化については、谷中らの論文に詳しい（2）、（3）、（4）。

（1） 橋本：「日本の農薬開発」p181 日本農薬学会

生物効果検定の方法にも工夫が凝らされた（5）。すな
わち、当時通常行われていた予防効果（薬剤を投与し（2003）（2） 安田ら：日植病学会誌 39，p246（1973）

た後にいもち病菌を水稲苗に接種して発病を予防する（3） 片岡：「農薬時代」158 p41（1988）効果）と、治療効果（あらかじめ発病させた水稲苗に（4） 片岡：「農薬時代」177 p31（1998）

薬剤を投与して病気の進展を阻止する効果）の 2 種類

（5） 伊藤：「農薬時代」190 p1（2008）の試験に加えて、新たに浸透移行効果（薬剤を投与し（6） 水野：「農薬時代」177 p15（1998）ていない展開葉に対する間接効果）を調べる方法を開発した。さらには、薬剤を水稲苗のポットに灌注して、

4.10

有機硫黄系の新規構造を有するいもち病剤のみならず多彩な副次効果を有す
るイソプロチオラン（フジワン）の発明

根から薬剤を吸収させて効果を調べるという水面施用
効果も調べた（2）。大規模圃場試験は昭和 43 年（1968）から開始されたが、期待通り水面施用により浸透移行性が確認され、効果も長期に持続した。さらには、イイソプロチオラン（フジワン）（図 4.30）は日本農薬が発明、開発した新規構造を有するいもち病殺菌剤である。昭和 49 年（1974）に登録を取得し、安定した防除効果を有することから広く普及した薬剤である。

ネ苗に薬害がないことから育苗箱施用による効果が優れていることも確認され広く普及していった。
いもち病菌の生活環（ライフサイクル）のどの過程にこの薬剤が作用するかが調べられた。図 4.31 に示
すようにいもち病菌は、飛来した胞子がイネ葉に付着して、胞子発芽→付着器形成→侵入糸形成→菌糸生育→病斑形成→胞子形成のサイクルを経て増殖する。イ
ソプロチオランは胞子発芽にはほとんど効果を示さな
いが、付着器形成以降の侵入菌糸進展を強く阻害することが分かった（6）。また、生化学的な作用機構研究も進められ、IBP と類似した菌の生体膜成分であるホ
スファチジルコリンのようなリン脂質などの脂質生合

オラン（フジワン）

82

図 4.30 イソプロチオラン（フジワン）成の阻害にあることが認められている。また、室内で選抜された IBP の高度耐性菌は、イソプロチオラン

TA430
水稲重要病害のいもち病薬剤は昭和40 年代当時需と交差するという発表もあるが、IBP の圃場レベルで要が大きく、市場規模も大きいことから農薬各社はこの IBP 耐性レベルは中等度であり、これについてはぞって自社開発剤を目指して研究開発に注力していイソプロチオランが有効であることから、両者の間にた。日本農薬は、有機塩素系のいもち剤 PCMN（オは微妙な差異がある（6）、（7）。

リゾン）を開発し、昭和 41 年に市販をした。しかしここでイソプロチオランの多彩な副次効果について

この剤は、稲わら中に残留した後に分解物が生成し、も言及しておきたい。主ターゲットであるイネいもち

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March会社（1993）（7）上杉：「イネいもち病菌の薬剤耐性」日本農薬学会誌 6, 239-246（1981）

4.11

世界発の抵抗性誘導型殺菌剤プロベナ
ゾール（オリゼメート）の発明

プロベナゾール（図 4.32）は明治製菓（現明治製菓ファルマ）が開発した、世界で初めての抵抗性誘導型（プラントディフェンスアクティベーターともいう）の殺菌剤である。昭和 49 年（1974）に農薬登録を取得

図 4.31 いもち病菌の生活環とイソプロチオランの作用部
位（6）し、いもち病に対して優れた防除効果を長期間にわたり示すことから、発売以来広く普及している。特に最病の防除効果のみならず、イネ小粒菌核病、ウンカに

近はコシヒカリなど良食味米が多く栽培されてきてい対する制虫作用、育苗時のムレ苗の防止と健苗育成効るが倒伏しやすく、いもち病にも罹りやすいという問果、イネの登熟向上効果、ナシなどの果樹白紋羽病の題があった。このような状況下でのプロベナゾールの防除効果、そしてカーネーション、イチゴ、果樹苗木

果たす役割は大きい。

（6）などの生育促進効果があることが確認されている。

このように多彩な生物効果を有することはまれであり、殺菌剤としてのみならず、制虫作用、植物成長調節作用を併せ持つことは特筆できる。
以上述べたようにイソプロチオランは、昭和 49 年
（1974）発売以来、その優れた防除効果から、広く普及し、昭和 59 年（1984）には国内で粒剤、混合剤合
プロベナゾール（オリゼメート）
わせて 9,400t を出荷し、56 億円の売り上げを記録して大型農薬に成長した。さらには、韓国、台湾、中国

図 4.32 プロベナゾール（オリゼメート）などの東南アジアにも展開していたので、それを含め

TA432
明治製菓は昭和 35 年頃より、イネ病害の殺菌剤のると 13,900 ｔを出荷し、売上で 104 億円に到達した。

探索研究を行っていたが、その過程でサッカリン誘

この成果によって、昭和 50 年度（1975）第 22 回大河導体であるプロベナゾールを見出した。この研究に当

内記念技術賞「浸透性作物保護剤イソプロチオラン（フたってはいもち病菌に対するシャーレ試験でなく、イジワン）の開発」を受賞したことからもこの発明がい

ネ幼苗にいもち病菌を接種して効果をみるといういわかに画期的であるかを示している。

ゆる in vivo 試験を採用していたことが成功のキーとなった。プロベナゾールは、直接的な抗菌力をほとん
ど示さないが、植物が病原菌に感染したときに植物の引用文献

病害抵抗性を誘導、活性化する働きを持っていること（1）谷中ら：特許 681205（特公昭 47-34126）

により病害を防除するという薬剤であり、世界に先駆（2）K. Taninaka, H. Kurono , T. Hara, and K. Murata:

けて発明された画期的な薬剤である。プロベナゾール

J. Pestic. Sci., 1, 115-122（1976）（3）谷中：「ケテンジチオアセタール誘導体の農薬への応用に関する研究」日本農薬学会誌 3, 203209（1978）の商品名オリゼメートは、「イネ -Oryzae sativa L. の友（mate）」という由来で名付けられた（1）。
平成 5 年（1993）には大きな異常気象（低温、多雨、台風の襲来）に見舞われ、その結果いもち病が多発（4）谷中：「農薬の生有機化学と分子設計」江藤守総し水稲作付面積 213 万ヘクタールのうち、葉いもちが編 p463 ソフトサイエンス社（1985）

45％の面積で、また穂いもちが 43％の面積で発生す（5）谷中：「日本の農薬開発」p219 日本農薬学会 p219
（2003）（6）フジワン読本～ 20 年の歩み～ p33 日本農薬株式るという事態となった。この結果、全国の作況指数は
平年比 74 の「著しい不良」となり緊急輸入米 300 万トンを輸入することとなった。こういう悪状況の中で

農薬産業技術の系統化調査

83

も、オリゼメート粒剤を使用したところは好成績を挙（2）

げたことから普及が進んだに病原菌に直接作用せず、抵抗性誘導のシグナル伝達系に作用するということから、病原菌に薬剤耐性が発。

この剤は、イネ根部からの吸収性に優れていること

達するというリスクが少ない薬剤であると言える。

から、当初水面施用主体の粒剤が開発されたがその後プロベナゾールは、このように科学技術的に優れたより省力かつ効果の持続性が高い除放性の育苗箱施用発明であるとともに、水稲を中心とした病害防除に大剤や投げ込み施用剤、側条施用剤、殺虫剤との各種混きく貢献してきたことから、昭和 53 年（1978）に大河合剤が開発されている。これらの製剤を合わせると昭内記念技術賞「プロベナゾールの開発と工業化」を受

和 49 年（1974）の発売以来累積で 2,923 億円（平成 23

賞したことを付記する。
以上述べたようにプロベナゾールは、世界で初めて年まで）が出荷されている（図 4.33）。
プロベナゾールは、いもち病のみならず、イネ白葉の抵抗性誘導型殺菌剤として昭和 49 年（1974）に登場

枯病、イネもみ枯れ細菌病のほかに、キュウリ斑点細したが、その後この作用を有する農業用殺菌剤はなぜ

菌病、ハクサイ軟腐病などの細菌病害に対しても優れ

か長いこと登場しなかった。ようやく 20 数年経過した効果を発揮する。上述した作用の性質上、予防効果て、同様の作用機構で効果を示す薬剤がいくつか登場としてのみの働きがあり、いわゆる治療効果というもした。これを以下に示す。アシベンゾラル S メチル
（図

のはない。

4.34）が平成 10 年（1998）に Novartis（現 Syngenta）
によって市販された。この剤は平成 18 年（2006）に失効している。次いでチアジニル（図 4.35）が平成
15 年（2003）に日本農薬によって、イソチアニル（図4.36）が平成 22 年（2010）に Bayer と住友化学の共同開発によって市販された。いずれもいもち病を主た
アシベンゾラルSメチル（バイオン）
る適用病害としていることから、プロベナゾールの作用機構研究をモデルにしたものと想像される。
TA434

図 4.33 オリゼメート剤累計出荷金額の推移（農薬要覧から明治製菓作成）

アシベンゾラルSメチル（バイオン）

図 4.34 アシベンゾラル S メチル（バイオン） 図 4.35 チアジニル（ブイゲット）

チアジニル（ブイゲット）
TA434
プロベナゾールの作用は、前述したように直接的TA435

な抗菌力を持たないのもかかわらず、いもち病菌のイネへの侵入、菌糸生育、病斑拡大、胞子形成、付着器形成、および胞子発芽を阻害する作用を有している（3）、（4）、（5）。作用機構は、正確な作用点はいまだに特定されてはいないが、遺伝子レベルの研究が精力
イソチアニル（ルーチン）的に行われており、イネがプロベナゾールによって誘チアジニル（ブイゲット）

図 4.36 イソチアニル（ルーチン）導される抵抗性、すなわち全身獲得抵抗性（systemic

引用文献

acquired resisitance、SAR）のシグナル伝達系の活性化によるものであることがわかっている（1）、（2）、（6）。具体的にはスーパーオキシドなどの活性酸素による宿主

84

TA435
TA436
（1）岩田：「プロベナゾール」日本の農薬開発 p195
日本農薬学会（2003）（2）「オリゼメートのあゆみ」p128 オリゼメート記

細胞死、続いて起こる酸化型脂肪酸、ファイトアレキ

念 30 周年記念誌 明治製菓株式会社（2003）

シンや PR タンパク質などの抗菌性物質の生成、さら（3）田代：「いもち病防除剤の特徴と効果的な使い方」には細胞壁のリグニン合成につながるフェニルプロパ

シンポジウム “ 穂いもち病とカメムシ対策 ” 講演

ノイド系を活性化し、いもち病菌が封じ込められる。

要旨集 p39 日本植物防疫協会（2004）

このとき、感染特異的な PR 遺伝子を発現し、サリチ（4） T. Watanabe: “Effects of Probenazole (Oryzema

ル酸が情報伝達物質として蓄積するという。このよう

teⓇ ) on Each Stage of Rice Blast Fungus (Pyricu

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.Marchサガード）ム（ナブ）laria oryzae Cavara) in Its Life Cycle J. Pestic. Sci.

芽前か発芽直後の土壌処理という形で効果を現わす剤

2, p395 (1977)が主流だったが、この剤は茎葉処理で速やかに体内に(5) T. Watanabe et al., : “Effects of Probenazole (OryⓇ

吸収され、植物体内に広く移行して効果を示すというzemate ) on Rice Plants with Reference to Con

これまでにない特徴を有している。一方、土壌処理でtrolling Rice Blast J. Pestic. Sci. 4, p53 (1979)

は土壌中での分解が早いことから効果は低い。

(6) 岩田：「Plant Activator」次世代の農薬開発 p169

作用機構は、脂質生合成系におけるアセチル CoA

日本農薬学会編 ソフトサイエンス社 (2003)

カルボキシラーゼ（ACCase）に対する拮抗的阻害であることがわかっている。この作用機構を示す除草剤

4.12

イネ科雑草専用除草剤アロキシジムとセトキシジム－世界商品の草分け－の初めての例である。
以上述べたように、アロキシジム、セトキシジムは茎葉処理で重要なイネ科雑草に卓効を示すことから主

アロキシジム（クサガード）（図 4.37）とセトキシに海外で広く普及した。平成 3 年（1991）時点での海ジム（ナブ）（図 4.38）は日本曹達が発明した全く新外登録は 65 か国に上っている。除草剤市場の中でのしいシクロヘキサンジオン系という構造を有し、イネ

この分野の市場が大きいことなどから、海外メーカー

科雑草に特異的に活性を有する除草剤である。それぞがこぞってこの系統に注目した。その結果以下に示す

れ昭和 55 年（1980）、昭和 60 年（1985）に国内で農薬関連化合物が開発された（図 4.39）。

登録を取得したが、海外開発が先行し、アロキシジム
は 1978 年 にヨーロッパでまずテンサイ、ナタネなど

クレトジム（Select Valent 1998）に向けて市販された。セトキシジムは米国の大豆、ワ

トラルコキシジム（Grasp ICI 1986（フランス））

タ、タマネギなどの市場を狙って、1983 年 に米国でシクロキシジム（Focus BASF 1989（フランス））の登録を取得し市販を開始した。2 剤とも同様の作用

ブトロキシジム（Falcon Zenenca 1996（EU））

を示すが、セトキシジムはアロキシジムよりも絶対活

プロホキシジム（Aura BASF 1998 （スペイン））性が高く、殺草スペクトラムがより広いこと、さらに

テプラロキシジム（ホーネスト BASF 2000）

は作物に対する安全性の観点などからその後の普及は徐々にセトキシジムに収斂していく（1）、（2）、（3）、（4）。

日本メーカーが最初に見出したこのシクロヘキサン
ジオン系骨格が世界市場の除草剤の大きな位置を占めるようになったことは特筆に値する。日本曹達はこの成果によって昭和 59 年度第 31 回大河内記念賞「シクロヘキサンジオン系除草剤の研究と開発」を受賞して

図 4.38 セトキシジム（ナブ）いることを付記する。

図 4.37 アロキシジム（クサガード） 日本曹達は、昭和 40 年
TA437

代に各種ヒドロキサム酸誘導体の研究を進めた結果殺

引用文献

ダニ剤のベンゾメート（シトラゾン）の開発に成功し（1）石川ら：日本農薬学会誌 10、（2）、p301（1985）

た。これをさらに構造変換をする過程でイネ科雑草に（2）H. Ishikawa, S. Yamada, H. Hosaka, T. kawana,

選択的に活性をもつ系統を見出し、さらに検討を加S. okunuki, and K. Kohara, J. Pestic. Sci., 10, p187

え、まずアロキシジムを選択、ついでさらに活性が高(1985)

くかつ作物に対する薬害が少ないセトキシジムに到達（3）保坂：「日本の農薬開発」p305 日本農薬学会（2003）

した。日本曹達にとっては待望の大型除草剤の発明で（4）佐脇：有機合成化学協会誌 39（5）p408（1981）

ある。アロキシジムはヨーロッパで、セトキシジムは（5）「日本曹達 70 年史」p346 日本曹達株式会社（1992）

TA438

（5）
、
（6）

米国で開発が進められた。

（6）奥貫 :「農薬時代」153 p40（1985）

作用特性は 2 剤とも同様で、200g/ ヘクタールの薬量で 1 年生、多年生のイネ科雑草に選択的に活性を示し、広葉の作物（ダイズ、テンサイ、ワタ、ヒマワリ、
ナタネ、野菜など）には作用を示さないというこれまでにはない特徴を有している。また、従来は雑草の発

農薬産業技術の系統化調査

85

クレトジムトラルコキシジム

ブトロキシジム

プロホキシジム

シクロキシジム

テプラロキシジム

図 4.39 シクロヘキサンジオン系除草剤

4.13

TA439

ブプロフェジン（アプロード）新規化
学構造の昆虫生育制御（IGR）剤

ミリン）を発明（日本登録は昭和 56 年（1981））しており、有機リン化合物などに対する抵抗性害虫に効果が優れていることから注目を集めていた時期でもあっブプロフェジン（アプロード）は日本農薬が発明、た。探索研究に当たっては、従来の有機リン剤のよう昭和 58 年（1983）に農薬登録された新規構造を有すな即効性を見るスクリーニング手法に加えて、遅効的る殺虫剤であり、ウンカ、ヨコバイ類、コナジラミ類、な脱皮阻害作用を見るために比較的長期間の観察をす

カイガラムシ類などの半翅目害虫の防除に優れた効果る方法を取り入れた（1）。

を示す。化学構造はチアジアジン骨格という全くの新精力的な探索合成の結果、N- クロロメチルカルバ

規構造を有する。また、その作用が、成虫に対してはモイルクロリドと置換チオウレアを反応させることに効果を示さないにも関わらず、昆虫の脱皮、産卵、孵より、パーヒドロ -1,3,5- チアジアジン骨格を有するブ化という昆虫特有の生活環に作用を示すという特異的

プロフェジンに到達した（2）、（3）。同様の脱皮阻害活性な作用を有しており、殺虫剤というよりは昆虫生育制を有するジフルベンズロンを環状構造にしたという一御剤（Insect Growth Regulator、IGR）という範疇に部の類似性はあるが、全くの新規構造と言うべきであ入るものである。このような作用特性を有する国産農 ブプロフェジン（アプロード）ろう（図 4.40）。
ブプロフェジン（アプロード）
薬の第一号である。

ジフルベンズロン（ディミリン）ジフルベンズロン（ディミリン）日本農薬は、4.10 で述べたように殺菌剤イソプロチ
オランを昭和 49 年（1974）に市販していたが、この剤が、殺菌作用のみならず、ウンカ類に対して、密度抑制効果があることを見出していた。直接的な殺虫力のみならず、このような昆虫の生理に特有の脱皮、産卵、孵化などに作用する薬剤が、今後の農薬として有望であると考え、種々の関連化合物を合成して探索研究を行っていた。ちょうどこの時期は、オランダのフィリッ86

図 4.40 ブプロフェジン（アプロード）とジフルベンズロ ン（ディミリン）TA440

プスデュファー社が、ベンゾイルウレア系のキチン合

TA440
ブプロフェジンは比較的殺虫スペクトラムが狭く、成阻害剤（脱皮阻害剤）であるジフルベンズロン（ディウンカ類、ヨコバイ類、コナジラミ類、カイガラムシ

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

類の半翅目害虫の幼虫に脱皮阻害作用があるという特同時に別の種類の農薬に対しても抵抗性を獲得す

異的な効果がある。この種特異性が高いということは、ることをいう。交差耐性ともいう。

天敵やミツバチなどの有用昆虫に対して影響が少ないという利点となる。
幼虫に対する効果は非常に強く、LC50 レベルで 1ppm

4.14

新世代農業用の合成ピレスロイドフェン
バレレート（スミサイジン）

以下という低濃度で従来の有機リン剤、カーバメート
系殺虫剤よりもはるかに強い活性を示す。また、成虫

フェンバレレート（スミサイジン）は住友化学が発に対しては、殺虫力はないが、寿命抑制、産卵抑制、明、世界商品として開発した農業用の合成ピレスロイ

孵化阻害という次世代抑制効果が認められる点で興味

ド系殺虫剤である。日本では昭和 58 年（1983）に農薬深い。この剤の作用機構は、ディミリン同様、昆虫の登録を取得しているが、これに先立ち米国ではワタ等

表皮のクチクラ層の成分であるキチン生合成の阻害剤

用殺虫剤として、昭和 54 年（1979）に市販された世界であることが確認されている。また成虫の産卵抑制や商品である。その化学構造は、天然物であるピレトリ

孵化抑制作用は、産卵刺激物質であるプロスタグランジンの発展形であるが、直接比較するとこれが類縁体か

（4）
、
（5）

ン E2 の阻害作用によることが確かめられている。

以上述べたようにブプロフェジンは、IGR という新と疑うほどにまで異なっている（図 4.41）。ここに到フェンバレレート（スミサイジン）
フェンバレレート（スミサイジン）
フェンバレレート（スミサイジン）
フェンバレレート（スミサイジン）

ピレトリン
ピレトリン
ピレトリン
ピレトリン

しい作用特性をもち、効果が優れているため、市販されてから広く使用されるようになり、4 年間で 228 億円を出荷するという大型剤となった。従来型の殺虫剤の抵抗性が問題視されている中で交差抵抗性（注 1） も示さないため、この剤の価値は高い。海外においても

図 4.41 フェンバレレートとピレトリン
TA441
TA441
TA441
TA441

各種の穀類、果樹、野菜類などに適用が広がり、2007年時点で、世界 88 か国に登録を有し、広く使用され
（6）

ている

。

達するまでには、長い研究の歴史がある。
3.3.4 で述べたようにピレスロイドの歴史は古く、この成果から、昭和 63 年（1988）には大河内記念技

明治 18 年（1885）に除虫菊が日本に紹介されて以来、

術賞「昆虫成長制御剤ブプロフェジンの研究開発」を、

130 年強近い時が経過している。最初の 50 年間は、

平成 2 年（1990）には科学技術庁長官賞を受賞してい除虫菊の殺虫成分であるピレトリンの構造研究に費やる。

されたが、戦後 1950 年代に入りようやくその化学構造が明らかになると、有機合成化学の進歩とあいまっ

引用文献て、複雑な化学構造と殺虫活性との関係を明らかにす（1） 池田：「生物に学ぶ農薬の創成」p193 ソフトサイる研究が進み、効果のより高い合成ピレスロイドが数

エンス社 （1986）（2） 安井ら :「ブプロフェジン」日本の農薬開発
p102 日本農薬学会編（2003）（3） 池田ら：「殺虫剤ブプロフェジンの開発」日本農薬学会誌 11, 287-295（1986）（4） Y. Izawa,M. Uchida and M. Yasui: Agr. Biol.
Chem., 50, 1369（1986）

多く発明された。
住友化学は、この構造研究の時代より合成ピレスロ
イドに着目して精力的に研究を続けた。その結果、主に家庭用、防疫用として多くの剤を開発してきた。この家庭用、防疫用の薬剤については、紙数の都合で本報では詳しくは述べないこととする。
農業用途については、戦前に除虫菊成分であるピレ（5） 内田：「ブプロフェジンの昆虫生育制御機構」

トリンが用いられたのと、昭和 42 年（1967）に合成ピ

日本農芸化学会誌 61,（12）p1609（1987）

レスロイドとして初のアレスリン（1）が市販されたが、（6）「ブプロフェジン農薬抄録 農林水産消費安全技

高価である上に屋外圃場での殺虫効果は十分でなく広術センター」日本農薬株式会社 http://www.acis.

く普及することはなかった。この原因は光安定性が悪

famic.go.jp/syouroku/buprofezin/buprofezin_01.

く、また、熱、酸化に対しても不安定であるので環境

pdf

中では容易に分解してしまい、
十分な効果の持続性（残（2012 年 8 月 29 日閲覧）効性）が得られなかったことによる。また、戦後に入（注 1）ここでいう交差抵抗性とは、ある農薬に対しり、比較的安価で高性能の DDT、BHC、有機リン剤て抵抗性を獲得した（効果が低下）したときに、が登場したことにより、ピレトリン、アレスリンは農

農薬産業技術の系統化調査

87

の製造能力の製造装置が完成しており、この技術を業用途にはほとんど用いられていなかった。
この課題を解決したのが、イギリスの Elliott によっ使って米国でも 1982 年から年産 1,500 トンの製造がて発明されたペルメトリン、シペルメトリン、デルタ始まった。これらの成果から、昭和 57 年度第 27 回大（2）であり、住友化学によって見出されたフェ

河内記念賞「フェンバレレートの開発」を受賞した（7）。

ンプロパトリン（3）である（図 4.42）。これらの発明はフェンバレレートの登場を契機に、その後類似の1960 年代後半から 1970 年代初めにほとんど同時期に3 員環構造を持たない類似剤がその後 2 剤が登場しなされた。

た。一つは ACC 社発明のフルシトリネートで昭和 61

メトリン

年（1986）に登録された。もう一つは勝田の発明によるフルバリネートで昭和 62 年（1987）に登録された。
図 4.43 に化学構造を紹介しておく。

図 4.43 農業用ピレスロイド（非 3 員環）

以上述べたように、ピレスロイドの長い歴史の中で

図 4.42 農業用ピレスロイド（3 員環）

TA442
まず、ピレトリンのアルコール部分については、安れていた農業用途への展開の端緒を開いたものとして定な 3- フェノキシベンジルアルコールおよび、その世界に大きなインパクトを与えた。これを契機として、

シアノ置換体である、α - シアノ -3- フェノキシベン

海外大手メーカーがこぞって研究開発競争に参入して（4）。

きたのが 1970 年代である。その結果、日本国内では一方、Elliott は、酸部分において、光に弱い 2 重結合

1995 年までに累計で 19 種類の合成ピレスロイド剤がを保護する目的でジハロビニル菊酸を見出した。これ

開発、市販された。これとは別に先行していた家庭、を組み合わせたのがペルメトリン、シペルメトリン、

防疫用の分野でも国内で 9 種類に上る新規薬剤が開発

及びデルタメトリンである。また、住友化学は別個にされた。ここで特筆すべきは、このうち、農業用途でジルアルコールが住友化学によって見出された

（5）

が優れた

は 19 剤中 8 剤が日本での発明によるものであり、さ安定性を持つことを見出し、フェンプロパトリンを発らには、家庭用、防疫用薬剤については、なんと 9 剤

明した。これらの発明で長年の念願であった農業用途

中の 8 剤が日本発の発明であることである。まさに海への展開が遂に達成された。

外大手に先行して成果を出した分野であると言える。

テトラメチルシクロプロパンカルボン酸

住友化学は、これらとほとんど同時期に、ピレス

合成ピレスロイドは哺乳動物に対して安全性が高い

ロイド系化合物の必須構造と考えられていた、シクという特徴がある反面、課題がいくつかあった。それ

ロプロパンカルボン酸の 3 員環構造を省略したα - 置

は、魚毒性など水産動物に対する毒性が強いことから、

換フェニル酢酸類が優れた殺虫効果を示すことを見出

国内では水稲分野への展開が出来ないこと、イエバエ、し、フェンバレレートに到達した。この成果は、1974

カで抵抗性が懸念されること、さらには、ハダニ類の天敵であるカブリダニへの影響があることから、処理（6）

年に学会発表された

88

このフェンバレレートの発明、開発はこれまで考えら。

フェンバレレートはこれまでの有機リン殺虫剤に前よりもハダニ類などがかえって増殖してしまう現比べて約 10 倍の活性を有している。ハスモンヨトウ、象（リサージェンス）が起こることである。魚毒性にコナガなどの鱗翅目害虫のみならず、イエバエなどのついては、その後低魚毒性のエトフェンプロックスほ

双翅目、ゴキブリなどの網翅目、アブラムシなどの半かが発明され、待望の水稲分野にも使用できるように翅目など広範囲の害虫に対して効果を示し、ワタ、穀なった。これについては後述する。

類、果樹、蔬菜など広範囲に使用される世界の基幹商最後になるが、ピレスロイド化学の発展と展望に関品になった。製造に関しても国内では年産 1,200 トン

して勝田によって優れた総説、文献がまとめられてい国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.Marchることを紹介しておく（8）、（9）、（10）。

たが、まさにその嚆矢となるべき剤である。

引用文献

寄生性ダニの一種で葉や果実に寄生する重要害虫であ（1） M. S. Schechter, N. Green, and F. B. LaForge, J.

る。増殖が速くいったん発生すると大きな被害を及ぼハダニ類は昆虫ではなくクモの仲間であり、植物

Am. Chem. Soc., 71, p3165（1949）

し、通常の殺虫剤では効果がないことから殺ダニ剤の（2） M. Elliott, A. W. Farnham, N. F. Janes, P. H.

需要は大きい。特に戦後 DDT など高性能の殺虫剤がNeedham, and D. A. Pulman, Nature 248 p710

普及してくるにつれてハダニの天敵たとえばカブリダ
ニが減少したことから、ハダニの害が顕在化してきた（1974）（3） 松尾ら：特開昭 48-10225

こと、ならびに世代交代が早いことから薬剤抵抗性の（4） 板谷ら：日本農芸化学会誌 57,（11）, p1147

発達が早く、既存剤の効果が長続きしないので常に新しい薬剤の登場が切望されている分野である。

（1983）（5） M. Matsui, and T. Kitahara, Agr. Biol. Chem., 31,（10）, p1143（1967）

日本曹達はいち早く昭和 29 年（1954）に CPCBS（サッピラン、ダウ社から導入）、昭和 37 年（1962）に（6） N. Ohno, K. Fujimoto, Y. Okuno, T. Mizutani, M.

CPAS/DDDS（ミカジン、ミルベックス）を、さらにHirano, N. Itaya, T. Honda and H. Yoshioka,

は昭和 40 年（1965）に MNFA（ニッソール）を開発・

Agr. Biol. Chem., 38,（4）, p881（1974）, Lecture

市販した。さらに昭和 46 年（1971）にはベンゾメート

No. 346, Ses 7A, Third International Congress of（シトラゾン）と相次いで殺ダニ剤を開発し、「殺ダニ

Pesticide Chemistry at Helsinki（1974）

剤の日曹」として大きなシェアを占めていった。しか（7） 吉岡ら：「大河内賞 30 年のあゆみ」p834（1987）

しこれらの剤はいずれも抵抗性問題に直面しその後登（8） 勝田：「日本殺虫剤工業会 30 年のあゆみ」p110

録を失効している。

日本家庭用殺虫剤工業会（2001）

このような状況下で日本曹達は、さらに新規剤の開発（9） Y. Katsuda: “Development of and future prosを続けた結果、殺菌剤を志向して検討していたチアゾロ

pects for pyrethroid chemistry” Pesticide

トリアジン系化合物に殺ダニ活性があることを見出し、Science., 55. P775（1999）

これを改変してヘキシチアゾクスに到達した（1）、（2）、（3）、（4）。

（10）Y. Katsuda: “Progress and Future of Pyre-

ヘキシチアゾクスの作用は、重要なダニの種類でthroids” Topics in Current Chemistry 314 p1

あるナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リSpringer-Verlag Berlin Heiderberg 2011

ンゴハダニに効果が高く既存剤の７~80 倍の高活性を示した。成虫には全く効果がないがそれ以外の生育ス

高性能農業用殺ダニ剤ヘキシチアゾクス
4.15 （ニッソラン）

テージすべてで高い効果をもち、また残効性も十分であった。ハダニの天敵であるチリカブリダニに対しては影響がない。生化学的な作用機構は詳しいことはいヘキシチアゾクス（ニッソラン）は日本曹達が発まだ解明されていない。

明、昭和 60 年（1985）に農薬登録を取得、市販した大このようにヘキシチアゾクスは既存の殺ダニ剤をは型農業用殺ダニ剤である（図 4.44）。これまでの薬剤

るかにしのぐ高性能剤として登場し、爆発的に普及しとは全く異なる新規化学構造をもち、特徴ある作用をた。登場したタイミングが、抵抗性問題で有効な殺ダ持っており、果樹、蔬菜、茶、ワタなどに寄生するハニ剤が枯渇していた時に登場したことから、市販翌年

ダニ類に選択的に優れた効果を有する。この剤の発明の昭和 61 年から 3 年間にわたり国内シェアの 40% 近

ヘキシチアゾクス（ニッソラン）をきっかけに日本発の殺ダニ剤がその後多数開発されくを占める大型商品となった。しかし、このように大量に使われるということは先に述べた抵抗性の獲得を早める結果となり、その後全国で抵抗性問題が発生し、その使用量は漸減して行く。このころから世界的に抵抗性対策を論ずることとなり、作用機構の異なる薬剤を極力ローテーションして使用することにより、抵抗性の発達を極力回避するという申し合わせが国際的になされるようになった。

図 4.44 ヘキシチアゾクス（ニッソラン）

ヘキシチアゾクスの登場以降、殺ダニ剤の開発は日TA444
農薬産業技術の系統化調査

89

本企業が主導することとなる。交差抵抗性を回避するン）（図 4.47）である。この 2 剤は 1960 年代後半からために新しい骨格、新しい作用性を有する新規剤が常1970 年にかけて開発されたが、作用機構がいずれもに求められており、これにこたえてきたのは主に日本

アセチルコリンエステラーゼ（AChE）の阻害作用に（5）

企業の開発力であった。これら新規殺ダニ剤については、3.4.5（2）を参照願いたい。

よるものであるが、この酵素は哺乳動物にも存在することから急性毒性が非常に高く、両剤とも毒物であるという大きな欠点がある。このためカルボフランは日

引用文献

本では登録されておらず、またメソミルは製剤にする（1）「日本曹達 70 年史」p350 日本曹達株式会社（1992）

ことで除外規定により劇物として農薬登録を受けている。

（2）三宅：「日本の農薬開発」p165 日本農薬学会（2003）

カリフォルニア大の Fukuto により、カーバメート（3）山田ら：日本農薬学会誌 12,（2）p327（1987）

剤のカルバミル基の窒素原子に置換基を導入して昆虫（4）石光ら：有機合成化学協会誌 52,（2）p103（1994）

に対する殺虫効果を維持したまま哺乳動物に対する毒（5）浅田：化学と生物 33,（2）p104（1995）

性を低減できることが示されて以来、1980 年代に多くの会社がこの低減化に取り組んだ（4）。大塚化学の

4.16

第 2 世代の低毒性なカーバメート系
殺虫剤ベンフラカルブ（オンコル）とアラニカルブ（オリオン）

この成果もその過程で見いだされたものである。機構としては、昆虫の代謝能力と哺乳動物の代謝能力の違いを利用して、昆虫内では活性本体であるカーバメー
トに変換されるが、哺乳動物ではカーバメート構造がベンフラカルブ（オンコル）は大塚化学が見出した水稲、分解されて AChE 活性を持たないフェノール化合物

蔬菜用のカーバメート系に属する殺虫剤であり、昭和 61に代謝されるため、毒性が低減されるということがわ

年（1986）に国内登録された。アラニカルブ（オリオン）

かっている。いわば医薬で言うプロドラッグとして作はやはり大塚化学が開発した果樹、蔬菜用の殺虫剤であ用していることとなる。昆虫（イエバエ）と哺乳動物（マり、平成 3 年（1991）に登録を受けた（図 4.45）。

ウス）に対する急性毒性を以下に示すが、殺虫活性は維持されたまま哺乳動物への毒性は数十分の一に低減されている（1）、（2）、（3、）、（5）、（6）、（7）。

図 4.45 ベンフラカルブとアラニカルブ
TA445

昆虫局所施用LD50（μ g/g）
カルボフラン
6.7（イエバエ）
ベンフラカルブ 9 （イエバエ）
メソミル
0.45（ハスモンヨトウ）
アラニカルブ3.9（ハスモンヨトウ）

マウス急性経口
LD50（mg/kg）
5.6
106
16
412

この 2 剤はいずれも活性成分である薬剤がもつ哺乳ベンフラカルブは、水稲作で問題になっていたイネ動物に対する急性毒性を低減させる目的で、昆虫と哺ミズゾウムシに卓効を示し、残効も長いことから箱施

乳動物間に選択毒性を付与させた剤である（1）、（2）、（3）。

用で広く普及した。また蔬菜分野では鱗翅目、半翅目、ベンフラカルブの活性成分は、FMC 社が開発したフェアザミウマ類など広範な害虫に株元土壌処理で優れた

ニルカーバメート系のカルボフラン（フラーダン）（図

効果を示すことより広く普及した。

4.46）であり、アラニカルブの活性成分はデュポン社
カルボフラン（フラーダン）
メソミル（ランネート） また、ベンフラカルブは、海外においてもまずヨーの開発したオキシムカバメート系のメソミル（ラービロッパで 1983 年に市販したのを始めとして、世界 50
か国でトウモロコシ、サトウダイコン、ジャガイモな
どの重要害虫であるハリガネムシ、アブラムシ類の防除に使用されている。
アラニカルブは大型鱗翅目害虫に効果が高く、果樹のシンクイムシ、ハマキムシ、蔬菜のアブラムシなどに効果が高い。
以上述べたように、ベンフラカルブ、アラニカルブ
はカーバメート系殺虫剤で問題であった哺乳動物に対図 4.46 カルボフラン

90

TA446,447

国立科学博物館技術の系統化調査報告

図 4.47 メソミル

Vol.18 2015.March

する毒性を低減させた点で、第二世代カーバメートとして広く使用されている。安全性の付与のみならず、

日産化学は、これらアリルオキシフェノキシプロ

生物効果においても実使用場面での効果がさらに改良

ピオン酸構造が茎葉処理によってイネ科雑草に選択されている点でも、この発明の意義は大きい。化合物

的に効果を示すという特徴に着目して、1970 年代後の分子量がほぼ 2 倍になっているが、活性ベースでは半にこの骨格の探索研究を開始した。その結果、フェ親化合物と同等であるというのも興味深い。科学技術

ノキシ構造を含窒素芳香環に拡張し、縮合環である

的にも既存の高活性物質の欠点をこのプロドラッグ化

キノキサリン骨格を有するキザロホップエチルに到の手法で解決したという優れた成功例である。

達した（6）、（7）、（8）、（9）。日産化学で最初の自社開発世界商品である。

引用文献

この系統の化合物は、フェノキシプロピオン酸構（1）梅津：日本農薬学会誌 9,（1）, p169（1984）

造を有しているが、興味深いことに従来知られていた（2）梅津：日本農薬学会誌 11,（3）, p493（1986）

オーキシン様活性は全く示さず、逆にイネ科雑草に選（3）梅津：「日本の農薬開発」p131 日本農薬学会

択的に効果がある。この作用はシクロヘキサンジオン（2003）系のセトキシジムと類似しており、その後の研究で作（4）T. R. Fukuto； J. Pesticide Sci., 2, p541（1977）

用機構も ACCase の非拮抗的阻害による脂質生合成阻（5）大塚化学：「農薬時報」別冊 533, p1（2001）

害であることがわかっている（10）、（11）、（12）。このように（6）大塚化学：J. Pesticide Sci., 14, p517（1989）

全く化学構造が異なるものに対して、植物が同じ認識（7）食品安全委員会ホームページ（2011 年 10 月 25 日をすることは興味深い。また、この系統はフェノキシ

閲 覧 ）http://www.fsc.go.jp/fsciis/foodSafetyMa-

プロピオン酸部分の立体配置が R 体のみ活性を示し、terial/show/syu02930230149

S 体は実質的に活性を示さない。現在市販されているものは両剤とも光学活性体（R 体）に切り替えられて

4.17

フルアジホップブチル（ワンサイド）とキザロホップエチル（タルガ）－セトキ
シジムに続くイネ科雑草専用除草剤－

いる。
これらの剤は、イネ科雑草にたいしてのみ活性をもつ高活性群のひとつとして広く認知された構造群となった。複数のメーカーがこれに着目して、以下のよ

フルアジホップブチル（ワンサイド）は石原産業がうな剤がその後開発され日本市場に登場した。シハ

発明したアリルオキシフェノキシプロピオン酸系に属

ロホップブチルは水稲に選択制があるという特徴を有するイネ科雑草専用の除草剤で昭和 61 年（1986）に国していることから生育後期のヒエ防除剤として単剤、内登録を取得した。海外においては 1982 年にアルゼ

混合剤が数多く開発されている。なお、これ以外に

ンチンで登録を取得したのを皮切りに世界各国に広くも海外市場では関連化合物がいくつか開発されてい普及している。

る（13）、（14）がここでは割愛する。

キザロホップエチル（タルガ）は日産化学が発明した同系統の除草剤で国内登録は平成元年（1989）に国内登録をしている。主要用途が海外であることから、

引用文献

海外開発が先行し、まず 1983 年に英国、翌年フランス、（1） H. J. Nestler: 4th International Congress of1988 年には米国で登録を取得し、50 億円を超す大型

Pesticide Chemistry, Zurich, Abstr., No.II-15,

商品になった。今では 60 か国を超す国で登録を有し

Pergamon Press (1978)ている。両剤ともに 4.12 で述べたセトキシジムと同（2） W. Becker et al., Ger. Offen. 2 223894 (1973)

様の作用機構を示す剤で、作用特性、用途が類似して（3） 西山ら：特公昭 58-40947

いるのでここで述べる。

（4） 芳賀ら：「日本発の農薬開発」p336 (2003)

この系統の化合物群はヘキスト社が 1970 年代初頭にジクロホップメチルを見出したことに始まる

（1）
、
（2）

。

石原産業は、クロメトキシニルなどジフェニルエー
テル系除草剤の構造改変による新規除草剤を探索して（5） 芳賀ら：日本農薬学会誌 12, (2) p311 (1987)（6） 浦ら：特開昭 55-113764（7） G. Sakata, K. Makino, Y. Kwamura, and T. Ikai, J.
Pestic. Sci., 10, (1) p61 (1985)

いたが、ヘキストのこの特許に少し遅れて、ジフェニ（8） 浦ら：有機合成化学協会誌 48, (10) p921 (1990)

ルエーテル構造を置換ピリジルオキシフェノキシ骨格（9） 鈴木ら：日本農薬学会誌 16, (2) p315 (1991)

（3）
、
（4）
、
（5）

のフルアジホップに到達した。

（10） J. D.Burton et al., Biochem, Biophys. Res.

農薬産業技術の系統化調査

91

図 4.48 ジクロホップメチル、フルアジホップブチル、およびキザロホップエチル

TA448
TA448
TA448
TA448

図 4.49 アリルオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤

Commun., 148, p1039(1987)（11）中平ら：日本農薬学会誌 15, (2) p245 (1990)（12）中平：日本農薬学会誌 23, (3) p357 (1998)

TA449
TA449

4.14 で述べたフェンバレレート（スミサイジン）のTA449 登場で、合成ピレスロイドは、農業用として使用可能
TA449 なレベルに到達し、果樹、蔬菜、ワタ、穀類など広範（13）山口ら：「農薬からアグロバイオレギュレーター

な分野に展開された。これに刺激されて、1970 年代への展開」p116 シーエムシー出版 (2009)後半から各社がこぞって合成ピレスロイドの開発競争（14）平井ら：「新農薬開発の最前線」p135 シーエムに参入した。三井化学は、こうした状況下ですでに化学構造がわかっていたフェンバレレートあるいはペルシー出版 (2003)（15）高橋ら：「新農薬の開発展望」p141 シーエムシー

メトリンに匹敵する殺虫活性を維持し、かつ低魚毒性のものを開発する、という目標設定をたて研究を開始

出版 (1997)

した。

4.18

低魚毒性を合成ピレスロイドで達成したエトフェンプロックス（トレボン）

研究の過程で、三井化学はこれまでのピレスロイドの発展の過程で唯一手を付けられていないエステル部

エトフェンプロックス（トレボン）は三井化学が発明、開発した合成ピレスロイド系の殺虫剤である。その特徴は、従来のピレスロイドの課題である魚毒性がエトフェンプロックス（トレボン）
強いという難点を世界で初めて克服し、果樹蔬菜分野
のみならず日本で最も重要な水稲作分野にも使用できるようにしたことにある。日本では昭和 62 年（1987）に農薬登録された（図 4.50）。
図 4.50 エトフェンプロックス（トレボン）

92

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.MarchTA450

分の変換に挑戦し、エステル結合をエーテル結合に変いる。シラフルオフェンは、エーテル結合も炭素鎖に換したエトフェンプロックスに到達した。エステル部

した化合物であり、エトフェンプロックス以上の魚類

分は活性の発現に必須な構造と見えるが、これを構造

ハルフェンプロックス（アニバース）
に対する安全性を有している。
（図 4.51）

シラフルオフェン（Mr. ジ

変換するという大胆な発想がエトフェンプロックスの発明のキーであった。この化合物は、強い殺虫活性を維持しているとともに、エーテル結合にすることで酸、アルカリにも安定である。さらには、目標としていた
魚毒性についても著しく低下していることを見出し、
（1）
、
（2）
、
（3）
、
（4）
水稲作にも適用可能なことを見出した。
ハルフェンプロックス（アニバース）

シラフルオフェン（Mr. ジョーカー）もう一つ大きな特徴は、化学構造の中に窒素、ハロ

図 4.51 非 3 員環ピレスロイド

ゲン原子を含んでおらず、炭素、酸素、水素のみで構成されていることも特筆される。ピレスロイドの歴史

引用文献の中でも、この大胆な構造変換はフェンバレレートに（1） K.Nakatani, T. Inoue, S. Numata, K. Oda, T.

TA451

続く大きな成果といえる。もはや天然物ピレトリンとUdagawa, and M. Gohbara: “MTI-500; A novel

同じ作用を持つ構造類縁体とは想像できないところま

Insecticide. 5th Internat. Cong. Pestic. Chem.,

で進化したと言える。
殺虫スペクトラムについても、鱗翅目、半翅目、甲虫目、双翅目、直翅目など広範囲の害虫に優れた効果

TA451

Kyoto, Japan, 29th (1982) (Abstract I a-9)（2） 宇田川ら：「農薬の農薬開発」ｐ 149 日本農薬学会 (2003)を示すと同時に、有機リンやカーバメート系に抵抗性（3） 沼田ら：有機合成化学協会誌 50, (2) p160 (1992)

を発達させた害虫たとえばウンカ、ヨコバイなどにも（4） 吉本ら：「大河内賞受賞業績報告書」( 平成 4 年

優れた効果を示す。

度第 39 回 ) p57

以上のことから、エトフェンプロックスは、先輩で（5） K. Tomoda, S. Numata, and, S. Shiraishi: Abstr.;

あるフェンバレレートをしのぐ合成ピレスロイド剤ナ

12th Int. Plant Prot. Congr., Rio de Janeiro, Brazil,

ンバーワンに躍り出た。平成 18 年（2006）時点での農p12 (1984)

薬登録を取得している単剤、混合剤は 157 種類を数え、（6） 勝田ら：特開昭 61-87687

水稲のみならず 58 種類の作物種に対して適用を有している。また、環境に対する影響が少ないことから航空散布による防除にも広く使用されている。市販以来
20 年間での累計出荷金額は 1,700 億円に達する、まさ4.19

アセト乳酸合成酵素（ALS）の阻害剤－スルホニルウレア系（SU 系）除草剤の隆盛とその後の多彩な構造展開－に超大型商品として広く普及している。また、家庭用、防疫用（ハエ、カ、シロアリ）にも効果が優れており広く普及している。

デュポン社の G. Levitt らは 1977 年 に新規構造であるスルホニルウレア系（SU 系）の除草剤に関する

海外においても、米国をはじめとして世界 50 か国

画期的な特許を出願した（1）。1981 年 に学会発表さ以上でマラリア媒介のカの防除ほかに使用されておれた化合物は従来剤よりも二けた低薬量の数 g ～数り、まさに世界商品に成長し、現在も続いている。

10g/ ヘクタールで除草活性を示すものとして華々し

これらの成果により、エトフェンプロックスは、昭く登場した（2）。最初に開発されたのはクロルスルフロ

和 63 年（1988）には日経優秀製品賞、平成 2 年（1990）

ン（Glean）で、昭和 57 年（1982）に麦類の広葉雑草に日本農薬学会業績賞、平成 3 年（1991）に有機合成

対象に米国で市販された（図 4.52）。1988 年～ 1999 年

化学協会賞、そして平成 4 年（1992）には大河内記念の米国での使用量は冬ムギ作を中心に原体で年間 72、技術賞を受賞した。

000 ポンド（32.7t）に達し、5.5 百万エーカー（約 220

クロルスルフロン デュポン

エトフェンプロックスの市販のあと、類縁化合物として平成 6 年（1994）に三井東圧により殺ダニ剤のハ
ルフェンプロックス（5）が開発され、農薬登録を取得したがこれは平成 18 年（2006）に失効している。また
大日本除虫菊の勝田は、ケイ素を含むシラフルオフェ
ン（6）を開発、平成 7 年（1995）に農薬登録を取得して

図 4.52 クロルスルフロン

TA452 農薬産業技術の系統化調査

93

万ヘクタール）に使用されるという超大型商品となっ日産化学は次いでハロスルフロンメチル（インプー（3）ル）を開発した（9）。特徴はカヤツリグサ科雑草に効クロルスルフロンの登場を皮切りにデュポン社はも果が高くトウモロコシ、芝、水稲には選択性があり、とより、農薬メーカー各社がこぞって SU 系除草剤の安全性が高い。まず米国のトウモロコシ用途に平成 6

開発に乗り出した。その結果、これまでに 50 種類以

年（1994）に市販、国内登録は翌平成 7 年（1995）に

上のそれぞれ特徴ある薬剤が開発されてきた。これら

水稲、芝用途に開発されている。海外では現在 38 か

た

。

（4）
、
（5）
、
（6）

の開発の経緯については詳しい成書がある。

国に普及している大型剤となった。

SU 剤の作用機構は、植物の必須アミノ酸であるロ

さらに日産化学はピラゾール骨格を有する 3 番目のイシン、バリン、イソロイシンのような分枝アミノ剤としてメタゾスルフロンを見出した（6）、（10）。水稲に酸生合成系の初期の段階であるアセト乳酸合成酵素

安全に使用できるという。まず韓国で平成 22 年（2010）（ALS）阻害作用によるものであることがわかっていに市販した。日本では現在登録申請中である。この剤る。

はノビエを含む一年生雑草、およびクログワイ、コウキ

この SU 剤の登場以降に化学構造が異なるが同様の

ヤガラ、シズイなどの難防除多年生雑草に効果が高い。

作用機構を示すいくつかの系統が開発されている。こ日産化学はいち早く SU 系の探索に取り掛かり、ピ

れらは ACC 社が開発したイミダゾリノン系、バイエ

ラゾール誘導体の新規合成法を開発したことがこれらル社が主に開発したトリアゾリノン系化合物、ダウ社

3 剤の開発につながった。この成果により「新除草剤が開発したトリアゾロピリミジン系、さらにはクミア

ピラゾスルフロンエチルの開発と企業化」で第 34 回

イ化学が主に開発したピリミジニルカルボキシ系化合（1992）有機合成化学協会賞を受賞している。

物に分類される。日本のメーカーは欧米企業に伍して、ALS 阻害剤を多数開発してきた。以下に日本メーカーが開発した主要な剤について概要を述べる。

（2）フラザスルフロン（シバゲン）とニコスルフロ
ン （ワンホープ）（図 4.54）
石原産業は、シバに選択性がある SU 剤フラザスル（1）ピラゾスルフロンエチル（シリウス）とハロス

フロン（シバゲン）を開発、平成元年（1989）に国内

ルフロンメチル（インプール）（図 4.53）

登録を取得した。従来のシバ用の除草剤にない茎葉処

ピラゾスルフロンエチル（シリウス）は日産化学が理において、50g/ ヘクタールの低薬量で一年生雑草

発明、開発した SU 剤で、アリル部分をピラゾール環に加えて、多年生雑草、広葉雑草に効果を示し、シバに変換した化合物である。この剤はクログワイ、オモに対しては安全性が高いという特徴をもつ（11）。これ

ダカなどの水稲の難防除雑草に 21g/ ヘクタールといに続いて類似構造をもつニコスルフロン（ワンホープ）

う極めて低薬量で効果を示し、かつ水稲に対する安全を開発、トウモロコシ用除草剤として、開発した。日性も高い。日本での登録は平成元年（1989）である。

本での登録は平成 6 年（1994）である。トウモロコシ

この特徴から、水稲用の初中期一発処理剤の基幹剤の難防除雑草であるシバムギ、ジョンソングラスにもとしてベンスルフロンメチルと並んで広く普及してい茎葉処理で 40-60g/ ヘクタールという低薬量で防除出る。現在国内のみならず主要水稲栽培国 20 か国で販来るという特徴をもつ。また、トウモロコシに対する

（7）
、
（8）

売されている大型除草剤に成長した。

安全性は、酵素レベルの感受性の差ではなく、トウモ
ロコシでの分解代謝速度が速いことによるものである
ことが確認されている。日本はもとより世界のトウモ
ロコシ用途に広く普及し、世界 38 か国で登録を取得、販売されている（12）、（13）。
この 2 剤は、アリル構造を置換ピリジンに置き換え

メタゾスルフロンフラザスルフロン（シバゲン）
フラザスルフロン（シバゲン）

ニコスルフロン（ワンホープ）
ニコスルフロン（ワンホープ）

TA453
TA453
TA453
TA453

図 4.53 ピラゾスルフロン、ハロスルフロンメチル、およびメタゾスルフロン
TA453

図 4.54 フラザスルフロンとニコスルフロン
TA454
TA454

94

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

たものであるが石原産業は、以前から置換ピリジン構（4）プロピリスルフロン（ゼータワン）（図 4.56）

造に着目し、数多くの誘導体を探索している中でこれプロピリスルフロン（ゼータワン）は住友化学が開らの発明につながった。得意な化学構造すなわちピリ発した水稲用の SU 剤である。日本での登録は平成 22

ジン環にフッ素原資を導入し、新規薬剤を探索するこ年（2010）である。化学構造は上述のイマゾスルフロとを徹底的に追及するという、有機合成化学主導の分ンに類似しているイミダゾピリダジンという縮合環を子設計手法が成功した典型的な例である。4.17 で述べ有している。この剤は 90g/ ヘクタールの施用で、ノたフルアジホップブチルに始まった、置換ピリジン誘

ビエ 3 葉期まで防除可能なのと、SU 抵抗性のアゼナ、導体の独自開発剤は合わせると計 7 剤に上る。個々のイヌホタルイなどにも効果を持つという二つの大きな剤の詳細は省略するが開発年代別にまとめると以下の特徴を持っている（19）、（20）。

ようになる。
除草剤フルアジホップブチル（ワンサイド 1986）
殺虫剤クロルフルアズロン（アタブロン 1989）
除草剤フラザスルフロン（シバゲン 1989）
殺菌剤フルアジナム（フロンサイド 1990）
除草剤ニコスルフロン（ワンホープ 1994）

図 4.56

殺虫剤フロニカミド（ウララ 2006）

プロピリスルフロン

殺菌剤ピリオフェノン（プロパティー 2012）

水稲の除草剤は省力化を狙って初中期一発処理剤が（3）イマゾスルフロンとスルホスルフロン（図 4.55）

現在は主流になっているが、多くの雑草種を防除する
TA456
ために、SU 剤はじめ 3 から 5 種類の混合剤が開発さイマゾスルフロン（テイクオフ）は武田薬品によっれている。しかしこのプロピリスルフロンは、殺草スて発明された SU 剤で、アリル部分に縮合複素環であ

ペクトラムが広く、単剤でも同様の効果を示すことよるイミダゾピリジン骨格を有する水稲用除草剤であり、使用する農薬の有効成分の数を減らすことが出来る。平成 5 年（1993）に国内登録された。ノビエ以外

るという大きなメリットがあり、今後の普及が期待さの一年生雑草およびマツバイ、ホタルイ、ミズガヤツれる。

リなどの多年生雑草に対して出芽前から生育初期までの処理で優れた効果を示す。薬量は 90g/ ヘクタール

スルホスルフロン（Monitor)
イマゾスルフロン（テイクオフ）
（14）
、
（15）
、
（16）
である。イネに対する安全性も高い。
スルホスルフロン（Monitor)
イマゾスルフロン（テイクオフ）（5）ピリミジニルカルボキシ系（PC 系）除草剤
ピリミジニルカルボキシ系（PC 系）除草剤はクミ
アイ化学が開発した化合物群である。これまでにワタ用除草剤としてピリチオバックナトリウム塩（Staple）
が、水稲用除草剤としてピリミノバックメチル（ヒエクリーン）、ビスピリバックナトリウム塩（ノミニー）、
およびピリミスルファン（ベストパートナー）を見出している（図 4.57）。これらはいずれも前述の SU 剤

図 4.55 イマゾスルフロンとスルホスルフロンと同様に ALS を強く阻害することで除草活性を示す

TA455
TA455

ことから、ALS 阻害剤のひとつのグループとして分ン（Monitor）を開発した。この剤は、10-30g/ ヘクター

ピリチオバックナトリウム塩は、SU 系化合物のスルという低薬量でコムギの主要雑草に高い効果を示す

ルホニルウレア部分をチオエーテルに置き換えた形とともに、コムギには安全であることを見出した。平で、ベンゼン環のオルト位にカルボン酸が置換してい成 9 年（1997）から東欧で市販を開始したのを皮切りに、ることが特徴である。SU 剤の知見やジフェニルエー

米国、カナダ、欧州、インド、オーストラリアなど主要小テル系除草剤の知見などを採り入れてこの構造に到達

武田薬品は次いで同様の構造を有するスルホスルフロ

（17）
、
（18）

麦生産国 20 か国以上で販売されている

。

類される。

した（21）。この化合物はワタに特異的に選択性があり、ワタの重要雑草（ノアサガオ、オオニシキソウ、アメリカキンゴジカ、イチビ）に 35-70 g/ ヘクタールの薬量で優れた効果を示す。平成 8 年（1996）には米国

農薬産業技術の系統化調査

95

クミアイ化学は、なるべく多くの雑草種を防除可能とし、かつ問題になってきた SU 剤抵抗性のコナギやホタルイなどにも効果を示すものを目標として、PC 系のピリミジル
カルボキシ構造のベンゼン環との結合をエーテルから炭素ブリッジ構造に変換、さらにカルボン酸部分をスルホ
ンアミド構造にと大胆な構造変換を行い、自社開発 4 番
目の ALS 阻害剤が誕生した（32）、（33）、（34）、（35）。
ピリチオバックナトリウム塩 (Staple)

ピリミノバックメチル ( ヒエクリーン）昭和 55 年（1980）以降に省力化を目的として複数の有効成分を混合したいわゆる一発処理剤が、従来の体系処理にとって代わってきており、現在ではほとん
どの水田で使用されている。しかし、一発処理剤は、
処理回数は減るものの、2 から 5 種類の有効成分を含んでおり、コメ生産者からは、より少ない成分数で雑草を抑えたいという要望が強いのも事実である。また、一発処理剤の 9 割は SU 剤を含んでおり、その連用にビスピリバックナトリウム塩 ( ノミニー）

ピリミスルファン ( ベストパートナー）

よって平成 7 年（1995）ころより SU 剤に抵抗性の雑草が出現し、大きな問題となっていた。

図 4.57 PC 系除草剤

ピリミスルファンは 67g/ ヘクタールの施用で、ヒで登録を取得し、その後ブラジルなど世界各国で使用

TA457
TA457

されている

。

ピリミノバックメチル（ヒエクリーン）は上述の剤で示す性能を一剤で可能にするという画期的な剤PC 系化合物の展開の中で、イネに対する選択性を持である。また、コナギ、ミズアオイ、イヌホタルイ、

たせるという目的のもとで化合物の改変を行った結果

オモダカなど SU 剤の抵抗性を発達させた雑草に対到達した化合物である。ピリミジニルサリチル酸構造しても安定して効果を発揮する。水面施用での効果の 6 位にオキシムエーテルを導入することで、この目が 高 い が、 水 溶 解 度 が 比 較 的 高 い（114mg/L） の標にかなう化合物を得た。この剤は 30g/ ヘクタール

で製剤形を改良し、徐放性の製剤（Contorl Releaseという低薬量でイネの重要雑草であるタイヌビエに特Formulation） を開発して長期残効性を確保してい異的に効果が高く、3 葉期のヒエにまで効果があるとる。この剤は田面水での濃度で 10ppb 前後という超いう大きな特徴を持っている。平成 8 年（1996）に国

低濃度で効果を発揮するため、このような徐放性を

内登録を取得した。現在はヒエに効果のある混合母剤

持たせることが剤の性質を最大限発揮することに役立っている（36）。

（25）
、
（26）
、
（27）

として主に使われている。

ビスピリバックナトリウム塩（ノミニー）は、クミ

以上述べてきたようにデュポン社の Levitt によりアイ化学が開発した PC 系除草剤の国内登録で３番目見出された SU 系は ALS 阻害剤という一つの大きなのものである。茎葉散布型除草剤として、移植、直販分野を作り上げ、この 30 年間で大きな展開を遂げた。

水稲において 20-45g/ ヘクタールという低薬量で高葉ALS 阻害剤は、哺乳動物にはその標的酵素が存在し齢のヒエを始め幅広い雑草に優れた効果を示す。またないため安全性が非常に高く、かつ従来剤よりも二け畦畔などでの抑草作用があるのでこの用途にも使われた少量で済むという超高性能であり、多様な作物に適ている。イネに対しては極めて安全でイネとヒエの間用が出来ることから理想的な除草剤であった。しかも、に明確な選択性があることが特徴である。国内では平上述のように SU 剤以外の ALS 阻害剤が多数開発さ

成 9 年（1997）に登録を取得している。海外でも直播れ現代農薬として不動の地位を築いた。その中での日水稲を主に米国をはじめとして世界 34 か国で登録を本企業の果たした役割は非常に大きかった。

受けており、推定使用面積は 14 年（2002）時点で 160
（28）
、
（29）
、
（30）
、
（31）

万ヘクタールであるという

96エ（3 葉期）を始め一年生雑草、および多年性雑草に優れた効果を示す。従来剤が 2 から 5 種類の混合

（22）
、
（23）
、
（24）

。

しかし、大規模な普及があまりにも急速に進んだことから、SU 剤を連用した地域での抵抗性雑草の出現

ピリミスルファン（ベストパートナー）は PC 系除草剤という大きな問題が平成 7 年（1995）頃から顕在化しての構造をさらに改変して得られた水稲用の除草剤で平成きた。この抵抗性発現の機構は複数の箇所の遺伝子変

22 年（2010）に国内登録を受けた新しい薬剤である。

異によるという研究が現在盛んに行われている（37）、（38）。

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March幸いにもプロピリスルフロンやピリミスルファンの（18）太田ら：日本農薬学会誌 27, (2) p179 (2002)

ような、同じ ALS 阻害剤でも抵抗性の雑草に効果が（19）池田ら：「住友化学」；技術誌 p14 (2011)

あるという例も出てきた。いずれにせよ、使用場面（20）田中ら：雑草研究 57, (2) p56 (2012)

では抵抗性を回避するために同一剤の連用を避ける（21）Y. Nezu, N. Wada, Y. Saitoh, S. Takahashi, and T.

など適切な使用を推進することが必要である。また、Miyazawa, J. Pesticide Sci., 21 (3) , p 293 (1996)

今後の研究開発により、この問題を解決する新規剤（22）根津ら：日本農薬学会誌 24, (2), p217 (1999)

を開発していく努力が望まれる。

（23）S. Takahasi, S. Shigematsu, A. Mori, Y. Nezu,
J.S. Clause, and C.S. Williams: Proc.; Brighton
Crop Prot. Conf. Weeds, p57 (1991)

引用文献（24）根津：「日本の農薬開発」p279 日本農薬学会（1） G. Levitt et al., USP 674668 特開昭 52-122384（2） G.Levitt, H. L. Ploeg, R. C. Weigel, Jr., D. J.
Fitzgerald, J. Agric. Food Chem. 29, p418 (1981)（3） US. EPA R.E.D. Facts EPA-738-F-05-002 (2005)(2003)（25）R. Hanai, K. Kawano, S. Shigematsu and M.
Tamaru: Proc. Brighton Crop Prot. Conf-Weeds,
1, p47 (1993)

Chlorsulfuron（26）田丸ら：有機合成化学協会誌 56, (10) p863 (1998)

http://www.epa.gov/oppsrrd1/REDs/fact（27）田丸ら：日本農薬学会誌 27, (2) p188 (2002)

sheets/chlorsulfuron_factsheet.pdf (2012 年 10 月（28）M. Yokoyama, O. Watanabe, K. Kawano, S.

17 日閲覧 )（4） 高橋ら：「新農薬の開発展望」p141 シーエムシー
出版 (1997)（5） 平井ら：「新農薬開発の最前線」p135 シーエム
シー出版 (2003)（6） H. Kobayashi, K. Nakanishi, M. Saeki, Y. Na
kaya, Y. Tamada and M. Katsuki: “NC-620: A
New Sulfonylurea Compound for Weed Control
thin Rice” 4 Pan Pacific Conference on Pesticide
Science, Honolulu, p49 (2008)

Shigematsu and N. Wada: Brighton Crop Prot.
Conf. Weeds, p61 (1993)（29）K. Kobayashi et al., Proc. 15th Conf. APWSS,
p211 (1995)（30）横山ら：雑草研究 39, (suppl.) p32 (1994)（31）渡邊ら：雑草研究 48, (1-2) p24 (2003)（32）T. Yoshimura, M. Nakatani, S. Asakura, R.
Hanai, M. Hiraoka and S. Kuwahara: J. Pestic.
Sci., 36 (2), p212 (2011)（33）花井：「今月の農業」52, (9), p53 (2008)（7） 山本ら：有機合成化学協会誌 52, (1) p19 (1994)（34）吉村：「化学と生物」50, (7), p552 (2012)（8） 山本ら：日本農薬学会誌 21, (2) p259 (1996)（35）吉村：「ファインケミカル」41, (3) p18 (2012)（9） 佐藤ら：日本農薬学会誌 23, (2) p184 (1998)（36）S. Asakua, M. Hiraoka, T.Sugimura, T.

（10）日産化学 WO2005/103044- A1( 優先権主張出願
番号：日本特許特願 2004-130933)

Yoshimura, M, Nakatani and R. Hanai: J. Pestic.
Sci., 37 (1) p62 (2012)（11）吉田：植物の化学調節 28, (1), p90 (1993)（37）伊藤：日本農薬学会誌 25, (3) p281 (2000)（12）村井ら：日本農薬学会誌 20, (4) p453 (1995)（38）内野：日本農薬学会誌 28, (4) p479 (2003)（13）村井ら：日本農薬学会誌 25, (3) p332 (2000)（14）Y. Ishida, K. Ohta, T. Nakahama, S. Itoh, H. Miki,
J. Yamada, Y. Kando, K. Masumoto, T.
Kamikado and Y. Yoshikawa: Abstr.; 7th Int.

4.20

ネオニコチノイド系大型殺虫剤
イミダクロプリド（アドマイヤー）とそれに続く日本発の新規剤

Congr.
Pestic. Chem.(IUPAC), Hamburg, 01 A-46, (1990)

イミダクロプリド（アドマイヤー）は日本特殊農（15） Y. Ishida, K. Ohta, S. Itoh, T. Nakahama, H.

薬（現バイエルクロップサイエンス）が発明、開発

Miki, and H. Yoshikawa: J. Pestic. Sci., 18, (2)した殺虫剤で、現在世界で最も売れている殺虫剤で

p175 (1993)ある。開発は海外で先行し、日本では平成 4 年（1992）（16）石田ら：日本農薬学会誌 21, (2) p247 (1996)に農薬登録された。天然殺虫成分であるニコチンを（17）S. Itoh, K. Ohta, T. Yamawaki and Y. Ishida: J.

ルーツとしており、作用機構も同じであることから

Pestic. Sci., 26, (2) p162 (2001)

ネオニコチノイド系化合物と称される。

農薬産業技術の系統化調査97

ニコチンは、3.3.5 で述べたように戦前には硫酸ニナプス）後膜のニコチン性アセチルコリン受容体

コチンの形で農薬として使用されていたが、哺乳動（nAChR）に結合し拮抗的に働き興奮を起こして殺虫物に対する毒性があること、戦後登場した効果の高作用を起こす（6）、（7）、（8）。

い合成農薬の登場したことで、使用量は少なくなり、

イミダクロプリドは世界商品として現在もっとも1990 年代まで数百トン規模の出荷にとどまっていて、売れている殺虫剤である。世界 131 か国で登録を有し2006 年には登録が失効している。ニコチンをモデルており、1,000 億円を売り上げる殺虫剤市場のトップとした新規物質の探索研究は、長いこと低迷していに君臨しておりまさに医薬でいうブロックバスター

たが昭和 47 年（1972）ころより、Shell が精力的にこ（注１）となっている。この成果から平成 10 年度大の分野に注力しニトロメチレン系化合物であるニチ

河内記念生産賞「新規クロルニコチニル系殺虫剤イ（1）アジンを 1978 年 に発表した。この化合物は既存剤

ミダクロプリドの開発」を受賞している。

に抵抗性を示すツマグロヨコバイに対しても効果がイミダクロプリドの登場は、これまでの有機塩素優れており、哺乳動物に対する安全性も改善されて系、有機リン系、カーバメート系に続くネオニコチ

いたが光安定性が悪くて結局開発は成功しなかった。

ノイド系という大きな分野を切り開いた。日本特殊

日本特殊農薬の利部らはこのニチアジンのニトロメ

農薬の特許が公開されたあと、各社がこぞって類縁

チレン構造に着目して関連化合物の探索研究を昭和

体の探索研究を開始した。厳しい特許の先陣争いの54 年（1979）に開始した。種々の構造変換の過程を経結果以下に示す特徴ある薬剤がその後登場した（図て、６－クロロピリジルメチル基をふくむ高活性化

4.59）
。

合物群を見出し、昭和 60 年（1985）にイミダクロプ
リドに到達した（2）、（3）、（4）（図 4.58）。

アセタミプリド（モスピラン 日本曹達 1995）

イミダクロプリドのツマグロヨコバイに対する殺ニテンピラム（ベストガード 武田薬品 1995）

虫効果は、0.32ppm という低濃度で効果をしめしニ

チアメトキサム（アクタラ チバガイギー 2000）（5）

チアジンの 125 倍以上の活性を有している

チアクロプリド（バリアード 日本バイエル 2001）。

イミダクロプリドは、半翅目、鞘翅目、一部の鱗

クロチアニジン（ダントツ 武田薬品 2001）

翅目、双翅目、アザミウマ目、シロアリなど広範な害

ジノテフラン （スタークル 三井化学 2002）

虫に対して、既存剤の 1/5 から 1/10 という低濃度でかつ即効的に効果を発揮する。また、植物体への浸この中で、アセタミプリドは鱗翅目害虫に優れた効

透移行性を有しており、作物への薬害も少ないため、果を示し、またミツバチに対する安全性が高い。また、粒剤の使用が可能である。さらには人畜毒性、魚介ジノテフランは唯一ハロゲン原子を含まない構造を類への毒性が低く安全に使用できるという特徴を有有しており、カメムシやシルバーリーフコナジラミ

している。

に対する効果が優れているなど幅広い害虫種に効果使用できる作物も幅広く、水稲、果樹類、果菜類、が高く、水稲用、果樹蔬菜用として広く普及している。

小麦、大豆、馬鈴薯、ワタ、トウモロコシなどに使またチアクロプリドはミツバチに対する安全性が比用されている。さらにはペット用ノミの防除、シロ較的高い特徴を有する。

アリにも使用されている。

イミダクロプリド（アドマイヤー）
作用機構は、ニコチンと同様の、神経接合部（シ以上述べたように、20 年前に利部のイミダクロプ

ニコチン
ニチアジン
リドの発明で始まったネオニコチノイド系殺虫剤は、

イミダクロプリド（アドマイヤー）
ニコチン ニコチン
イミダクロプリド（アドマイヤー）
イミダクロプリド（アドマイヤー）

ニチアジン
ニコチン ニチアジン ニチアジン

図 4.58 イミダクロプリド、ニコチンおよびニチアジン

TA458

98

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

TA458

TA458

TA458

TA459合成ピレスロイド系に続くこれまでのどれよりも高界に誇る成果を挙げていることである。

性能な殺虫剤群として位置づけられ、現代農薬の柱となっている。特筆すべきは、チアメトキサムを除引用文献

いて 6 剤が日本で発明され、欧米大企業をしのぐ世（1）S. B. Soloway, A. C. Henry, W. D. Kollmeyer, W.
M. Padgett, K. E. Powell, S. A. Roman, C. H.
Tieman, R. A. Corey, and C. A. Horne: “Advancesin Pesticide Science.” Part 2. ed. by H. Geissbühler,
Oxford, Pergamon, P. p206, (1979)（2）特公平 5-14716（特許 1807569）（3）Biosci. Bitech. Biochem., 56(2), p362, (1992)

アセタミプリド ( モスピラン）

チアメトキサム ( アクタラ）（4）Biosci. Bitech. Biochem., 56(2), p364, (1992)（5）化学と生物 31(8), (1993)（6）D.Bai, S. C. R. Lummis, W. Leicht, H. Breer and D.
B. Sattelle: Pstic. Sci. 33, p197 (1991)（7）M. Tomizawa and I. Yamamoto: J. Psetic. Sci. 18,
p91 (1993)（8）盛家：「日本の農薬開発」p92 日本農薬学会 (2003)

クロチアニジン ( ダントツ）

ニテンピラム ( ベストガード）（注 1）ブロックバスターとはもともと大型爆弾（1ブロックを吹き飛ばす爆弾）の意味。医薬では
年商 1,000 億円規模の超大型製品を指す。

TA459

チアクロプリド ( バリアード）

TA459

ジノテフラン ( スタークル）

図 4.59 ネオニコチノイド系殺虫剤

TA459

TA459

TA459

農薬産業技術の系統化調査

99

5 考察と展望
農薬の歴史は古くは 1600 年代に遡るが、大きな転が入っている）は安全なものと考えて安心する一方で、換を迎えたのは戦後に合成農薬が数多く登場した以降

もともと食べ物に入っていない添加物、残留する農薬であった。農薬に対する社会認識も時代の流れに沿っは、その量に関わらず毒であるという認識である。天て変化してきた。本章では、農薬に対する社会の認識、然、合成に関係なく化学物質は毒でもあり、薬でもあ

農薬産業の現状、さらには日本企業の競争力についてる。

考えてみたい。欧米大企業に伍して日本企業が健闘し一つの例としてエタノールを挙げてみる。仮にエタている産業は数多くあるが、農薬産業においてはそのノールが病害虫に特効的に効果があるとしたときにこ競争力が今後も続くのであろうか。

の薬剤の摂取許容量がどの程度になるかを見積もって
みよう。

5.1

社会認識－安全と安心－・ラット繁殖試験で得られる無毒性量（NOAEL）は2,000mg/kg/ 日（1）

農薬に対するネガティブな反応がマスメディアを通・種差、個人差を考慮して安全係数 1/100 を乗じて一じてよく報道される。一般消費者は “ 農薬は毒である。

日摂取許容量（ADI）は 20mg/kg/ 日となる。

したがって、食品に残留するのは心配だ。無農薬の野菜が欲しい ” と考えて いるようだ。食品添加物と並

日本人の平均体重（53.5kg）を乗じて一人当たり一んで農薬は一般消費者にとっては不安の元となってい日摂取許容量として 1,070 mg/ 日が得られる。これはる。

日本酒（12.5w/w% のエタノールを含む）で 8.6g に

本報告でも都度触れているが、現在使用されている
農薬については、農業生産者が農薬を取り扱うとき、の 5 倍程度を摂取してしまう計算となる。

そして農薬が処理された作物を食品として一般消費者

エタノールはすでに世界保健機関（WHO）に属すが口にするときの安全性は十分確保されていると言える国際がん研究機関（IARC）の分類でグループ 1（ヒる。事実、年間数百万に上る食品の残留農薬の検査結トに対する発がん性あり）とされているので、まずこ果からも問題はないと結論されている。しかし、他ののことから農薬としての登録が認められないが、農薬

化学物質と同様に農薬は薬であると同時に毒でもあの規制がいかに厳しいかを実感させられる。

る。医薬でも睡眠薬を多量に飲めば命に係わるし、風

天然に存在する化学物質の毒性は、農薬とはくらべ

邪薬でもまれにアレルギー（たとえばスティーブンス・

ものにならないほど強いものが多数ある。あるいは農ジョンソン症候群）を起こす可能性があるなどの注意

薬のように安全性が検討されていないものが無限に存

書きがついている。農薬も同様であり、その量次第で在する。無農薬野菜を購入することは個人の好みであ毒にも薬にもなる。しかし、風邪薬は自分の意志で飲り、天然のものは安全であるという “ 神話 ” を信ずる

むけれども、農薬は食品中に残っているものを意図せことを否定するものではないが、この野菜の中には農ずに摂取するという点に違いがあり、不安感の一因と薬類似の成分が残留農薬の一万倍も多く含まれている

なっていると考えられる。これを解消するにはリスクという事実はあまり理解されていないようだ。

の程度が問題にならないほど小さいということを丁寧

もう一つの理由はマスメディアあるいは学校教育の対応に問題があることである。マスメディアは市民がに説明する必要がある。

100相当する。毎日おちょこ一杯の日本酒を飲むと許容量

農薬に対して不安を感じるもう一つの理由は過去に興味を持つこと、すなわち、事件性があり、人々が平実際おこったことに対する恐怖感あるいは不安感によ穏を乱されて恐怖を感じるような話題を中心に報道するものであろう。戦後の食糧増産の大義名分の中で毒る。問題の無いことは視聴者が興味を持たないから視性の強いパラチオン、水俣病、ヒ素ミルク、カネミ油

聴率も上がらず、結果として報道しない。農薬に関し症などの問題が社会問題となり、化学物質に対するアて言えば、上述の誤解に関する報道はまず出てこない。

レルギー的反応が尾を引いている。

NHK でさえ、この食品は農薬を使っていないから安次の理由は、化学物質に対する誤解である。日常口

全であるなどの表現でたびたび発信している現状があにする食品（ビタミン類、香辛料など多様な化学物質る。いったん出来上がってしまった農薬に対する誤解

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

をなくすのは、不安感という個人個人の感情に関わるとである。この需要にこたえられるような農業構造のことゆえに難しい問題であり、時間がかかる。学校教改革が求められているのではないだろうか。このよう育の場においてさえも、化学物質の危険性について、な高品質の農産物は輸出にも耐えられるだけの競争力

この不安感を助長することはあっても安全性のリスクを持っており、まさに農業産品の made in Japan とに関する正しい教育が行われていない。地道に科学的いうブランド化である。今後は、この分野を拡大してな説明を尽くしてこの不安を取り除く努力が急務であいくとともに、農業生産者にとって魅力のある所得水ろう。

準が得られるようなダイナミックな構造改革が推進されることが必要であろう。

5.2

農業環境－進まない構造改革、
しかし今後は－

引用文献（1）「Rat Offspring sired by males treated with

農薬産業は農業のありかたと不可分の関係にある。
戦前までの農業は飢えとの戦いであった。戦後に入っ

alcohol」. Alcohol. May-June: 10 (3) p237 (1993)（2）「OECD SIDS Initial Assessment Profile」Ethanol,てから合成農薬の登場もあって食糧危機を何とか乗り

SIAM 19, p19, October (2004)

越えたが、負の遺産としての公害問題、環境汚染の問

http://webnet.oecd.org/HPV/UI/handler.

題が起こった。少なくも日本では食料で困らない、いaxd?id=87ae34eb-5241-44a3-87eb-37f8ff949d99

わば飽食の時代に入って久しい。一般消費者は、美味2012 年 12 月 20 日閲覧

しくて見栄えもよい農作物を要求し、農業生産者もこれに応えてきた。
しかし、農地面積の減少、高齢化が進み、輸入農

5.3

日本の農薬産業－現状と今後－産物が増加してきた中で、農業の構造改革は立ち遅れてきたと言わざるを得ない。WTO（国際貿易機関）、

農薬産業は前節で述べた農業の動きと連動して発FTA（自由貿易協定）、あるいは TPP（環太平洋戦略展してきた。戦後の食糧増産の時期には技術導入によ的経済連携協定）による自由化への圧力は今後増える

り大きく飛躍し、高度成長の時期に研究開発投資の成ことはあっても減らないであろう。農林水産省は遅れ果が出て、欧米の大企業と互角以上に成果を出し続け

ばせながら平成 23 年（2011）に第 6 次産業化法を成立てきた。その間に起こった安全性に対する懸念と環境させ、生産、加工、流通・販売を一体化させて強化すに対する影響が社会問題となった時期においても、こるという取り組みを始めた。地場産品の直売、学校給の難問をなんとかクリヤーして現在に至っている。減食、農家民宿、そして特産品の輸出などをバックアッ

反とオイルショックと円高による景気低迷によって、プする動きである。これに加えて優良農地を拡大する

1990 年代の後半から農薬の出荷金額は漸減してきたことあるいは集落営農のような大規模化の動き、植物が現在は横ばいの状況である。

工場に代表される施設園芸の拡大などは今後大きく伸びることが期待される。
有機農業については、社会的には大きく取り上げら

本節では、農薬産業の構造変化の状況と日本企業がなぜ欧米の大企業と対等以上の競争力を有しているかについて私見を述べる。

れているものの、海外に比べてその普及は動きが遅いのが現状である。この理由は気候条件が高温多湿のた

5.3.1 農薬産業の構造変換

めに無農薬あるいは減農薬による栽培が極端に難しい

新農薬の開発効率が年々減少している。新規剤の候ことにあると思われる。農林水産省の統計によると平補の発明が難しくなってきたこと、および安全性評価

成 23 年度の全国農地面積で見ても有機圃場の面積はと環境影響評価に要する開発経費が増大したことの二8,500 ヘクタールと全体の 0.18％にとどまっている。

つの理由で開発の成功確率が低下した。合成した化合

このように日本の農業を取り巻く環境は厳しい側面

物の数万分の１しか商品化が出来ず、結果として新剤が多いのが現実である。しかし、生き残る道はある。

の開発経費は一剤当たりで 30 億円から 50 億円かかる。

その根底には、鮮度がよくて、安全性も問題なく、美これに耐えるだけの体力を維持するだけの事業規模が味しい食品を多少高価であっても購入するという所得必要となり、多岐にわたる研究機能をすべて自前で持水準の高い国産志向の消費者が厳然として存在するこ

つことが難しくなってきている。この対応として大学

農薬産業技術の系統化調査

101

との連携、他社との連携、アウトソーシングなどが行が参考になれば幸いである。

われてきたが、今後もこの傾向は続くであろう。
今回は生物農薬については調査の対象としていない（1）地の利が、ここで生物農薬の増加について述べる。平成 22

日本企業は日本の農業を知っている。結果として

年時点で農薬登録を受けている生物農薬は 60 種類を

開発を効果的、かつ効率的に行うことにかけては日本

数えるようになった。有機栽培、減農薬の進展から今企業が圧倒的に有利である。海外企業は、観念的には後も徐々に増加すると思われるが、今のところ生物農理解が出来ても、新規剤の候補化合物を自力で開発す薬の出荷額は 22 億円と、全体の 0.6% に過ぎない。生るとなると本国の方針も反映させることなどハンディ

物農薬は環境負荷が小さい、残留毒性の心配がない、キャップがあると思われる。

あるいは抵抗性が発達しにくいなどの利点がある一方探索段階では目標設定とそれに合致した生物スク

で、日本のように複数の病害虫が同時に発生する状況

リーニング方法を取り入れることが重要である。たと下では防除が難しい、効果が安定しない、価格が高い、

えばいもち病について言えば、シャーレ試験では抗菌そして保存がきかないなどの理由で普及が進んでいな力がないが、実場面では効果を示す剤を探索するときいのが実情である。

には実際のイネに病気を発生させて防除効果を検定す

構造変化のもう一つは遺伝子組み換え作物（GMO）

ることが必要である。このようなきめ細かいスクリーの登場である。我が国ではごく一部（青いバラなど）

ニング系を作ることが成功のキーとなる。また、開発を除いて認められていないが、米国ではダイズ、トウ段階に入ってからも、東西で気候条件、病害虫、雑草

モロコシはほぼ 100% が GMO となっている。この場の発生状況が大きく異なっており、地域の特質に応じ合グリホサート（ラウンドアップ）あるいはグルホシた処理方法、製剤開発、混合剤開発が求められる。いネート（バスタ）といった基本的に非選択制の除草剤

もち病の防除はその典型であり、種子消毒、散布剤、に耐性を持つ作物（Roundup Ready）を栽培して、畑田面処理などの多様な防除方法を駆使することが求めに発生する雑草はグリホサートのみを用いてを防除すられる。除草剤については一発処理を可能とする混合

るというものである。収量が増えるとともに不耕起栽剤を、ジャンボ剤など省力化された製剤を開発する必培が可能となるなどのメリットがあるので急速に普及要がある。この点に地元企業は強みを発揮する。

した。これによって、従来用いられていた土壌処理型の除草剤が駆逐された経緯がある。GMO の課題は、（2）小型農薬でも開発

GMO のメリットが農業生産者に基本的に限られてい仮にそれほど大きくない市場に適合する剤が見出さることである。消費者にとっては GMO になったことれたときにでも、日本企業ならば開発ができる、といによるメリットは感じられず、むしろ不安感が残る。

う特徴があろう。海外の大手企業は、開発剤のさらなまた日本では安全性の評価はなされているが消費者がる投資判断をするときに厳密な市場調査を行い、現在受け付けない、というのが現状である。

価値を計算して将来回収が可能かを判断する。開発費

最近このラウンドアップに耐性を獲得した雑草が問用は海外の場合は国の数が多くなり、日本だけで開発

題となってきた。1996 年に開発された GMO の進展でするよりも割高となり、100 億円かかるとも言われてこの問題が大きくクローズアップされている。今後は、いる。一方日本企業の場合は、国内市場だけを考えた

単一の除草剤のみに頼ることを避けて、作用機構の異時には予想される売り上げが少なくとも開発が可能となる複数の除草剤を使用するなどの対策が取られるでなる。開発経費はざっと見積もっても候補化合物が特あろう。以上述べたように農薬産業は大きく転換して定されてからの開発経費（直接経費）は 15 億円程度きているが、一貫して求められているのは、高性能新であろう。一つの例が殺ダニ剤である。殺ダニ剤は殺規剤が登場することである。

虫剤と比べて抵抗性がつきやすく、常に新しい剤が求められている分野である。このため剤の寿命が比較的

5.3.2 日本企業は今後も生き残る－条件は新規剤の継続的な創出－ダニ剤を数多く開発することができた要因のひとつで欧米の大企業と比べて事業規模がけた違いに小さい102

短く、その分投資の回収が厳しくなる。日本企業が殺あろう。

日本企業がこれまでのところ健闘してきた理由はなん

海外企業が開発をあきらめた候補剤でも、その権利であろうか。また、この競争力は今後も続くのであろを取得して日本市場で開発させたという例もあり、あうか。あくまで私見であり、かつ抽象的な説明になるる意味で棲み分けが出来ているのではないだろうか。

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

（3）一つの発明が二つになるリーの多様性が小さいなど課題も見えてきており、必日本企業に限らず海外メーカーを含めて農薬会社

ずしもこの手法が万能であるということにはなっていは、常に潤沢な開発候補剤の品ぞろえ（製品パイプラないようだ。海外大手は、資金力にものを言わせて、

イン）を求めている。医薬と同様に、開発の要する期

化合物ライブラリーの増強と、HTS に注力している間が長いのでパイプラインの中身が、企業の今後の経ようだが、新規剤が劇的に増えたとも思えない。日本

営状況の大きな指標となり、株価にも影響を及ぼす。

企業はこのシステムを企業の身の丈に合わせて改良し4 4

有望な開発候補剤を見出した時は、その剤をてこ（レて取り入れており、合成サンプルに “ 魂 ” を込めていバレッジ）にして、海外メーカーに海外の開発権利をると考える。別の言い方をすれば効率の悪い力ずくの与え、その代わりに相手会社が保有する候補剤の日本大規模な絨毯爆撃を行うという手法に対して、精度のでの開発権を取得するということが可能なケースがあ高いライフルでピンポイントを狙う手法の違いと言える。得意なことは相手会社に任せる、というウィンウィ

よう。

ンの関係である。もちろん自力で全世界に打って出る、

チームワークに重点を置く日本企業の研究姿勢のということもあるが、この場合の開発投資が膨大にな

あり方も大きな武器となっている。農薬の開発を成しること、と海外開発であるが故の難しさを克服する必遂げるには多様なキーテクノロジーを集結した総合力要がある。日本企業の場合は、コンサルタントを活用が求められる。それぞれの分野の専門家が一丸となっするとか、海外企業と組んで開発するケースが多い。

て取り組むときの集中力が、成功の原点であろう。海いずれにせよ日本企業が、有望剤を出し続けること

外大手メーカーは巨大であるがゆえに高度に分業化されているのでここに違いが出てくるのではないだろう

が要件であろう。

か。端的な例は、特許の出願人の数が日本企業の場合（4）小さい組織ゆえの小回りとチームワーク

は多人数となるケースが多いが、欧米企業の場合は多海外企業と比べて規模の小さい日本企業が研究開発

くても数人であるという事実である。真の発明者は 1，を行うというのはむしろ利点があるのではないだろう

2 名かもしれないが関わった研究者のモチベーション

か。研究者の個々の能力が海外企業に比べて優っていを高めることは大きな成功要因であろう。

るか、そもそも日本人は頭が良いか、という質問に対しては、“ 劣ってはいないだろうが敵も優秀だ、研究（5）セレンディピティー

者の数、研究開発費はけた違いに敵の方が勝っている ”

農薬に限らず探索研究の成功の原因は、セレンディという答えになるだろうか。しかし、この規模の格差

ピティー（Serendipity：偶然の発見をもたらす力）でを跳ね返す力の源泉は、小回りが利くチームワークであるとよく言われる。しかし、4 章で紹介する 20 のはないだろうか。

日本発の新農薬について見てみるとたまたま見つけ

個別の研究分野で見れば、有機合成の力は歴史的にた、というよりは “ 絶対に見つけてやる ” という強いみても日本の研究の力は一級品であろう。これは歴代

信念、こだわり（執着心）をそれぞれ感じる。学会発のノーベル化学賞を受賞した 7 名のうち福井、野依、

表などで発明の経緯については謙虚に “ たまたま見つ鈴木、そして根岸と 4 名が有機合成化学の専門である

かった ” などと発表されることが多いが、この永続的ことからも胸を張って言える。この伝統が農薬の開発な集中力と努力が、結果としてセレンディピティーをに生かされているのではないだろうか。

呼び込んだのではないだろうか。

1990 年代から、海外大手は、固相法を用いたコン
ビナトリアル合成、と高速大量スクリーニング（High（6）展望

Throughput Screening: HTS）とを組み合わせ、大量以上に述べた日本企業の競争力は今後も続くのであ（数十万）の試験サンプルを短期間（数か月）に効率

ろうか。答えはイエスである。理由は、厳然として優的に合成、評価するシステムを作りあげた。ロボット

良なる日本市場が存在するからである。自由化の外圧を駆使して、化合物のリード化合物の探索の効率を上が強まり、海外農産物の流入が今後も増えると予想さ

げようという試みである。医薬の研究開発で始まった

れているが、これに対して日本農業の構造改革が立ちこの手法は農薬にも適用出来ることから注目を浴びる

遅れているという課題はあるが、日本農業はなくなら（1）こととなった。技術の詳細は成書を参照願いたい。

ない。鮮度と品質が良好で、安心感のある高付加価値

一時は探索研究におけるパラダイムシフトが起こっの農産物は輸入では置き換えることが出来ないからでたとまで言われたが、その後の進展で化合物ライブラある。この市場の存在と高温多湿の気候が原因で起こ

農薬産業技術の系統化調査

103

る病虫害の被害が大きいことを考えると農薬の重要性
は今後も大きくは変わらないと言える。
ただし、市場規模で見ると、有機農業の進展や生物農薬の登場、さらには減農薬の志向などから、今後大きく伸びることはないと予想されるが、必要な生産資
材であることは間違いない。新農薬開発のハードルは安全性の評価、環境影響評価の面からますます高くなるであろうが新規剤は常に求められている。スミチオ
ンを始めとして数多くの日本発の剤が世界商品となって活躍している。これらに続く大型剤が今後も登場し続けることを期待したい。

引用文献（1）岡島：「コンビナトリアルケミストリー」コンビ
ケム研究会編、化学同人（1997）104

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March6 あとがきと謝辞
あとがき

り、現在進行中である。1980 年代に登場したスルホ

筆者は農薬の研究開発に従事していたが、その歴史

ニルウレア系の除草剤に代表されるように、ヘクターについては断片的にしか学んでいなかった。この調査

ルあたり数グラム～数十グラムの処理で従来剤と同等

研究の機会を得たことにより改めて農薬産業の歴史のの効果を発揮する薬剤が多数開発された。もちろん安全貌をまとめる機会を得た。過去を振り返って先人た

全性、環境に対する影響についても問題となることはちの教訓を学ぶことよりも、現実的な課題の対応と今ない。

後の方策に追われていた記憶がよみがえる。歴史に学

次のパラダイムシフトは何であろうか。有機農業

ぶ、という重要な要素を観念的にはわかっていながら、の進展、生物農薬のような合成化合物以外の農薬の登せいぜい経験に学ぶという愚かな選択をしてきたこと

場、抵抗性の獲得による効力の低下の問題、あるいはを実感する。まさに時すでに遅いのであるが歴史の重GMO 作物の普及による影響など変化が見えてきていみを改めて感じる。

る。しかし、どのような変革が起こるにせよこれまで

農薬産業の歴史の中には大きなパラダイムシフトがいくつか起こっている。
明治に入るまでは農業における病害虫の防除についに日本企業が成し遂げてきた輝かしい成功の歴史を生かしつつ、さらなる科学技術の発展を通じて社会に貢献し続けることを期待したい。

ては、鯨油によるウンカの駆除が行われた程度の不安
定かつ非効率な方法しかなく、あとは神に祈るしか方法がなかった。しかし、明治に入り海外技術が入って謝辞きたことで農業の生産性が飛躍的に向上するのに連動

本報告「農薬産業技術の系統化調査」を行うに当たっして、硫黄、銅などの無機物、そして除虫菊、ニコチて、以下の数多くの方々からご指導、ご教示をいただ

ンなどの天然物、さらには有機水銀剤が相次いで登場

くとともに、貴重な資料・情報をご提供いただいた。

し、ここで農薬が産業として発展を始めた。江戸時代

この場を借りて深く感謝申し上げる。

に 3 千万人レベルで低迷していた人口は、明治以降から急上昇を続け、2008 年のピーク時までの 140 年間

東京農業大学名誉教授

山本 出氏

で 3.8 倍の 1 億 2,800 万人まで急上昇した。これを支（社）日本植物防疫協会

山口 勇氏

えた一因が農業生産の飛躍的増加である。これが最初

近藤 俊夫氏のパラダイムシフトである。

森田 健二氏戦後に入り、農薬の役割はまずは食糧危機を乗り越えることから始まり、DDT、BHC、そしてパラチオ（公）大河内記念会

松本 寿正氏

農薬工業会

内田 又左衛門氏
阪本 剛氏

ンなどの有機合成農薬の登場で一気に普及した。その後の高度成長の波に乗り、農薬産業は大きく成長した

クロルピクリン工業会

下鳥 均氏のである。これが二つ目のパラダイムシフトであり、飯南町教育委員会

石飛 幹祐氏

農薬産業が、化学産業のひとつとして定着した。

石原産業株式会社

岡林 哲也氏

大塚化学株式会社

梅津 憲治氏協和醗酵バイオ株式会社

佐藤 龍太郎氏

3 番目のパラダイムシフトは農薬産業に大きな影響をもたらした。哺乳動物に対する毒性が強いことによ加田 弘氏

る中毒事故の多発、および環境への長期残留の問題が起こり、社会問題となったのである。法規制の強化にクミアイ化学工業株式会社

永山 孝三氏
井上 淳氏

より、安全性評価、環境影響評価が義務つけられた結中野 健史氏果、古い農薬の中で問題があるものが淘汰された。農薬は食品安全を脅かすものである、との烙印をこの時さんだ蚊遣史料館

島村 敏夫氏期に社会によって押されてしまったが、この烙印＝不SHIBUYA INDEX 研究会

渋谷 成美氏安感については、課題が解決された現在でも払拭はで

住友化学株式会社

大坪 敏朗氏
古川 隆氏

きていないと感じる。
最後のパラダイムシフトは超高性能農薬の登場であ大日本除虫菊株式会社

上山 久史氏

農薬産業技術の系統化調査

105勝田 純郎氏
松尾 憲忠氏日産化学工業株式会社

平田 公典氏五十嵐 丕氏遠藤 栄一氏加藤 天輝氏日本曹達株式会社

服部 光雄氏岡本 隆之氏江口 禎之氏溝口 正士氏

日本農薬株式会社

郷

和久氏

池田

修氏

東野 純明氏
西村昭氏

元バイエルクロップサイエンス株式会社
上山 功夫氏106

三井化学アグロ株式会社

小國 浩一氏Meiji Seika ファルマ株式会社

三冨 正明氏ユーピーエルジャパン株式会社

吉本 武雄氏		

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

農薬産業技術の系統化調査

107

殺
虫
剤

農薬環境

社会環境

年代
時代

1826除蝗録
除蝗録

大正

日本初の合成農薬(三共）

重要な技術開発（開発会社）

作用機構および/または化学構造系統が同様のも作用機構および または化学構造系統が同様のものをならべて配置してある

日本メーカーの主要開発剤
数字は日本登録年
あるいは海外登録年（国名）

海外メーカーの主要開発剤
数字は日本登録年

1910硫酸ニコチン
硫酸ニコチン

1908煙草エキス
煙草エキス

1885除虫菊ピレトリン
除虫菊ピレトリン
1902渦巻蚊取り線香
渦巻蚊取り線香

マシン油

世界初の蚊取り線香(大日本除虫菊）

1610鯨油によるウンカ駆除
鯨油によるウンカ駆除
1670

昭和
1950朝鮮特需
朝鮮特需

1950

1959NAC

1967アレスリ
アレスリ

1967カルタップ
カルタップ

1965MNFA

1962CPAS,DDDS

METI系殺ダニ剤
METI系殺ダニ剤の登場

1972ベンゾメート
ベンゾメート

高性能殺ダニ剤の嚆矢(日本曹達）

2010イミシアホス
イミシアホス

2001メトキシフェノジド
メトキシフェノジド

1995テブフェノジド
テブフェノジド
1999クロマフェノジド
クロマフェノジド

1995ピリプロキシフェン
ピリプロキシフェン

2002ジノテフラン
ジノテフラン

2010ピリフルキナゾン
ピリフルキナゾン

1998エトキサゾール
エトキサゾール

2009クロラントラニリプロール
クロラントラニリプロール

2007フルベンジアミド
フルベンジアミド

2006フロニカミド
フロニカミド

2004ピリダリル
ピリダリル

1998ピメトロジン
ピメトロジン

2002クロチアニジン
クロチアニジン

1999アセキノシル
アセキノシル

1990ミルベメクチン
ミルベメクチン開発中ピフルブミド

2008シエノピラフェン
シエノピラフェン

2007シフルメトフェン
シフルメトフェン

2010レピメクチン
レピメクチン

1993テブフェンピラド
テブフェンピラド 2002トルフェンピラド
トルフェンピラド
1995ピリミジフェン
ピリミジフェン

1991ピリダベン
ピリダベン
1991フェンピロキシメート
フェンピロキシメート

1986フェノチオカルブ
フェノチオカルブ

1985ヘキシチアゾクス
ヘキシチアゾクス

新規作用性の殺虫剤の
登場

2010

インドキサカルブ
1992イミダクロプリド
イミダクロプリド 2001インドキサカルブ
1995アセタミプリド
アセタミプリド
2009メタフルミゾン
メタフルミゾン
1995ニテンピラム
ニテンピラム2001チアクロプリド
チアクロプリド

1983ブプロフェジン
ブプロフェジン

1981ジフルベンズロン
ジフルベンズロン
1988クロルフルアズロン
クロルフルアズロン
1990テフルベンズロン
テフルベンズロン

1983フェンバレレート
フェンバレレート
1985ペルメトリン
フェンプロパトリン
ペルメトリン 1988フェンプロパトリン
1987エトフェンプロックス
エトフェンプロックス
1987シクロプロトリン
シクロプロトリン
1987フルバリネート
フルバリネート

1981チオシクラム
チオシクラム 1986ベンスルタップ
ベンスルタップ

ネオニコチノイドの先駆け(日本バイエルアグロケム）

国産IGR
国産IGR第一号
IGR第一号（日本農薬）

1992ホスチアゼート
ホスチアゼート

1986ベンフラカルブ
ベンフラカルブ 1991アラニカルブ
アラニカルブ1983カルボスルファン
カルボスルファン

1972イソキサチオン
イソキサチオン
1975プロチオホス
プロチオホス
1968BPMC

1966MIPC

1961スミチオン
スミチオン

平成

2006ポジティブリスト制度
ポジティブリスト制度

2000

1996農薬出荷金額ピーク
農薬出荷金額ピーク4,455億円
億円
農薬出荷金額ピーク

1991バブル崩壊
バブル崩壊

1990

1985プラザ合意
プラザ合意

1980

1971農薬取締法改正
農薬取締法改正

1971ドルショック
ドルショック

1970

農業用合成ピレスロイドの嚆矢(住友化学）

1952パラチオン
パラチオン
1953マラソン
マラソン

低毒性有機リン剤の登場((住友化学）
の登場

1960

1957ドリン系薬剤
ドリン系薬剤

1948農薬取締法制定
農薬取締法制定

1945終戦
終戦

1947BHC

1940

1947DDT1930

1910石灰硫黄合剤
石灰硫黄合剤

1921クロルピクリン
クロルピクリン

1920

1908ひ酸鉛
ひ酸鉛
1912デリス
デリス

1910

1600家伝殺虫散
家伝殺虫散

明治

虫追い、虫送りの祈祷

1731富貴宝蔵記
富貴宝蔵記

1697農業全書
農業全書

1782天明飢饉
天明飢饉
1642寛永飢饉
寛永飢饉
天保飢饉
1732享保飢饉
享保飢饉 1833天保飢饉

江戸

農薬産業技術の系統化図(殺虫剤）
1700
1800
1900
1600

108

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

殺
菌
剤

農薬環境

社会環境

年代
時代

江戸

1700

1800

明治

1900

1826除蝗録
除蝗録

1910
大正

重要な技術開発（開発会社）

作用機構および/または化学構造系統が同様のも作用機構および または化学構造系統が同様のものをならべて配置してある

日本メーカーの主要開発剤
数字は日本登録年
あるいは海外登録年（国名）

海外メーカーの主要開発剤
数字は日本登録年

1897ボルドー液、銅剤
ボルドー液、銅剤

1731富貴宝蔵記
富貴宝蔵記

1697農業全書
農業全書

1642寛永飢饉
寛永飢饉
1782天明飢饉
天明飢饉
1732享保飢饉
享保飢饉 1833天保飢饉
天保飢饉

1600

農薬産業技術の系統化図(殺菌剤）

1921有機水銀剤
有機水銀剤

1920

1930

1950
1950朝鮮特需
朝鮮特需

昭和

1960

1990

2010

2000フェノキサニル
フェノキサニル

2000ジクロシメット
ジクロシメット

2012ピリベンカルブ
ピリベンカルブ

開発中ピリオフェノン

2008ペンチオピラド
ペンチオピラド

2008アミスルブロム
アミスルブロム

2007ベンチアバリカルブイソプロピル
ベンチアバリカルブイソプロピル

2002シフルフェナミド
シフルフェナミド

2001シアゾファミド
シアゾファミド

1998アゾキシストロビン
アゾキシストロビン

1998メトミノストロビン
メトミノストロビン

1997クレソキシムメチル
クレソキシムメチル

2010イソチアニル
イソチアニル

2006メトコナゾール
メトコナゾール

2001シメコナゾール
シメコナゾール

2000オキスポコナゾール
オキスポコナゾール

1997カルプロパミド
カルプロパミド

日本発の最新殺菌剤

ストロビルリン系殺菌剤の登場

第3世代NBI
世代NBINBI-Dのいもち剤の登場(日本バイエルアグロ）

平成2003チアジニル
チアジニル

1994イミベンコナゾール
イミベンコナゾール

1993イプコナゾール
イプコナゾール

1989ペフラゾエート
ペフラゾエート

1986トリフルミゾール
トリフルミゾール

1983トリアジメホン

2000

2006ポジティブリスト制度
ポジティブリスト制度
1996農薬出荷金額ピーク
農薬出荷金額ピーク4,455億円
億円
農薬出荷金額ピーク

1991バブル崩壊
バブル崩壊

1985ピロキロン
1985ピロキロン

1981トリシクラゾール
1981トリシクラゾール

1977トリホリン

1974プロベナゾール
プロベナゾール

1974イソプロチラン
1974イソプロチラン

1970フサライド
1970フサライド

1969タチガレン
1969タチガレン

浸透性があり、治療効果が高いEBI
高いEBI剤の登場
EBI剤の登場

世界初の抵抗性誘導型いもち剤（明治製菓）

浸透性を持つ高性能いもち剤（日本農薬）

1985プラザ合意
プラザ合意

1969チオファネート、
1969チオファネート、1971
チオファネート、1971チオファネートメチル
1971チオファネートメチル

1965EBP,1967IBP

1972バリダマイシン
1972バリダマイシン

1967ポリオキシン
1967ポリオキシン

1965カスガマイシン
1965カスガマイシン

1962ブラストサイジン
1962ブラストサイジンS
ブラストサイジンS

1980

1971農薬取締法改正
農薬取締法改正

1971ドルショック
ドルショック1970

1959MASアソジン
1959MASアソジン,1961MAF
アソジン,1961MAFネオアソジン,1961MAFネオアソジン

第2世代MBI世代MBIMBI-Rの先駆け（呉羽化学）

浸透性を有する世界商品（日本曹達）

脱水銀いもち剤の切り札（クミアイ化学）

世界初の農業用抗生物質（科研化学、クミアイ化学、日本農薬）

1952セレサン石灰
1952セレサン石灰

1948農薬取締法制定
農薬取締法制定

1945終戦
終戦

国産農薬第一号

1940農薬産業技術の系統化調査

109

植
物
成
長
調
節
剤

除
草
剤

農薬環境

社会環境

年代
時代

江戸

1700

1800

明治

1900

1826除蝗録
除蝗録

1910
大正

1920

重要な技術開発（開発会社）

作用機構および/または化学構造系統が同様のものを作用機構および または化学構造系統が同様のものをならべて配置してある

日本メーカーの主要開発剤
数字は日本登録年
あるいは海外登録年（国名）

海外メーカーの主要開発剤
数字は日本登録年

1731富貴宝蔵記
富貴宝蔵記

1697農業全書
農業全書

1782天明飢饉
天明飢饉
1642寛永飢饉
寛永飢饉
1732享保飢饉
享保飢饉 1833天保飢饉
天保飢饉

1600

農薬産業技術の系統図（除草剤、植物成長調節剤）
1940
1950朝鮮特需
朝鮮特需

昭和

1950

1963ジベレリン
ジベレリン

1963NIP1965CNP

1959MCPB

1960

1998クレトジム
クレトジム

2010テフリルトリオン
テフリルトリオン
2010メソトリオン
メソトリオン

2007ペノキススラム
ペノキススラム
2010ピリミスルファン
ピリミスルファン

1996米国ピリチオバックナトリウム塩
米国ピリチオバックナトリウム塩
1996ピリミノバックメチル
ピリミノバックメチル
1997ビスピリバックナトリウム塩
ビスピリバックナトリウム塩
2002ピリフタリド
ピリフタリド1982クロルスルフロン
1982クロルスルフロン
1987ベンスルフロンメチル
1987
ベンスルフロンメチル
1989ピラゾスルフロンエチル
ピラゾスルフロンエチル
1989フラザスルフロン
フラザスルフロン
1993イマゾスルフロン
イマゾスルフロン1994ニコスルフロン
ニコスルフロン
1995ハロスルフロン
ハロスルフロン
1997東欧スルホスルフロン
東欧スルホスルフロン
2010韓国メタゾスルフロン
韓国メタゾスルフロン
2010プロピリスルフロン
プロピリスルフロン

1986フルアジホップブチル
フルアジホップブチル
1989キザロホップエチル
キザロホップエチル
1996シハロホップブチル
シハロホップブチル

1980アロキシジム
アロキシジム
1985セトキシジム
セトキシジム1984ビアラホス
ビアラホス
1984グルホシネート
グルホシネート

1980グリホサート
グリホサート

2001ベンゾビシクロン
ベンゾビシクロン

1996クミルロン
クミルロン
2000オキサジクロメホン
オキサジクロメホン

開発中フェノキサスルホン
開発中ピロキサスルホン

1997ペントキサゾン
ペントキサゾン
1999ピラフルフェンエチル
ピラフルフェンエチル
1999カルフェントラゾンエチル
カルフェントラゾンエチル
2000フルミオキサジン
フルミオキサジン
2001オキサジアルギル
オキサジアルギル
2002フルチアセットメチル
フルチアセットメチル
2007ピラクロニル
ピラクロニル

1986ジメピペレート
ジメピペレート
1989ピリブチカルブ
ピリブチカルブ

1979ピラゾレート
ピラゾレート
1985ピラゾキシフェン
ピラゾキシフェン
1987ベンゾフェナップ
ベンゾフェナップ

2010

2006ポジティブリスト制度
ポジティブリスト制度

平成

1984プレチラクロール
プレチラクロール
1984メフェナセット
メフェナセット
1993テニルクロール
テニルクロール
1986ブロモブチド
ブロモブチド
1995エトベンザニド
エトベンザニド
1996カフェンストロール
カフェンストロール
1999インダノファン
インダノファン
2000フェントラザミド
フェントラザミド

PC系超高性能除草剤（
PC 系超高性能除草剤（ALS
系超高性能除草剤（ALS阻害剤）
ALS阻害剤）（クミアイ化学）SU系超高性能除草剤（
SU系超高性能除草剤（ALS
系超高性能除草剤（ALS阻害剤）のALS阻害剤）の登場

イネ科雑草専用ACCase
イネ科雑草専用ACCase阻害剤
ACCase阻害剤(日本曹達）

醗酵生産による世界初の除草剤(明治製菓）

４－HPPD
４－HPPD阻害剤の嚆矢
HPPD阻害剤の嚆矢（三共）

細胞分裂阻害剤(エス・ディー・エス）

1974ダイムロン
ダイムロン

1972ブタクロール
ブタクロール

1969ベンチオカーブ
ベンチオカーブ
1971モリネート
モリネート

2000

1996農薬出荷金額ピーク
農薬出荷金額ピーク4,455億円
億円
農薬出荷金額ピーク

1991バブル崩壊
バブル崩壊

1990

1988クロメプロップ
クロメプロップ

1985プラザ合意
プラザ合意

1979ナプロアニリド
ナプロアニリド

1980

1981クロルフタリム
クロルフタリム
1973クロメトキシニル
クロメトキシニル
1972オキサジアゾン
オキサジアゾン

1971農薬取締法改正
農薬取締法改正

1971ドルショック
ドルショック

1970

VLCFAE阻害剤の代表的大型除草剤
VLCFAE阻害剤の代表的大型除草剤(日本バイエルアグロ）

水稲体系処理の基幹剤（脂肪酸合成阻害剤）（クミアイ化学）

世界に誇る科学技術の結晶
種無しブドウなど多彩な効果（協和醗酵）

PPO阻害剤の先駆け
PPO 阻害剤の先駆け（三井化学）

1956PCP1950 2,4-PA
1953MCPA

1948農薬取締法制定
農薬取締法制定

1945終戦終戦

水稲禾本科用除草剤の始まり

水稲広葉用除草剤の始まり

1930

110

国立科学博物館技術の系統化調査報告

Vol.18 2015.March

機械式 手巻き用線香押し出し機蚊取り線香戦前の海外向けポスター群昭和5年
昭和5年 (1930)～昭和15年 (1940)
蚊取り線香戦前の海外向けポスター群「除虫菊栽培書」 「日本の除虫菊」

棒状蚊取り線香「金鳥香」

渦巻型蚊取り線香「金鳥の渦巻」

木製線香突き燻蒸剤クロルピクリン製品瓶

3

4

5

6

7

8

9

大日本除虫菊株式会社

松田内記

製作者

昭和23年頃

明治35年 (1902)頃

大正8年(1919)～大正14年（1925)

明治44年(1911)～大正3年 (1914)

明治29年 (1896)

三井化学工業株式会社

不詳

同上

同上

上山英一郎

上山勘太郎

明治末期 昭和32年 (1957)頃まで使用大日本除虫菊株式会社

明治28年 (1895)

渦巻型蚊取り線香 試作木型

2

製造年

慶長5年 (1600)
文書「国民豊饒記」および「家伝殺虫散」慶長5年

名称

1

番号

農薬産業技術 登録候補一覧

展示

展示

保存

保存

保存

保存

保存

保存

保存

選定理由
わが国最古の農薬の処方（牽午子、トリカブトなど5種を調合）をその使用方法とともに詳細に著
難波家、赤穴八幡宮した文書で、農薬のルーツと言える貴重な文書である。
除虫菊を渦巻型にして、燃焼時間を長くした世界
大日本除虫菊株式会社 紀州工場 で最初の蚊取り線香の試作用の木型である。その後市販され現在に至っている。
当時は渦巻型蚊取り線香を製造するのにこの機械を用いてうどん状に押し出した。これは明治末
大日本除虫菊株式会社 紀州工場期から使用された油圧式のもので現存する最古の貴重なものである。
昭和年代に蚊取り線香など除虫菊製品を世界中に輸出していたときの貴重なポスターであり、国大日本除虫菊株式会社
によって英語、中国語、ロシア語、ポルトガル語などに使い分けている。
除虫菊の栽培を奨励するために著した最古の手引書で、その後日本の除虫菊生産が世界一にな
大日本除虫菊株式会社ることに大きく貢献した。24版まで刊行されたが、そのうち9版が保存されている。
世界初の除虫菊を含む蚊取り線香で、現存する
大日本除虫菊株式会社
最古の貴重な資料である。長さ20㎝で40分燃焼した。
棒状の蚊取り線香の燃焼時間を長くする目的で渦巻状にした世界初の蚊取り線香である。世界
大日本除虫菊株式会社
中に輸出され、現在でも広く普及している。現存する最古の製品である。
仏壇線香を製造する線香突きを蚊取り線香用にしたもので、大正年代に油圧式になる前の原型とさんだ蚊遣史料館なった貴重なもの。当時はこの機械で押し出して手巻きによって渦巻蚊取り線香を製造した。
クロルピクリンは大正10年に日本で最初に工業的に製造された有機合成農薬であり、現在でも日本植物防疫協会資料館
広く使用されている。この製品瓶は現存する最古のものであり、価値が高い。

資料形態 所在