最近のリン系難燃剤の安全性、環境問題について－リスクアセスメントによる環境安全性－

日本難燃剤協会 環境委員会
リン酸エステル環境対策ＷＧ

なぜ？リン酸エステル系難燃剤が問題にされるのか
１．化学物質過敏症の原因物質の一つ？として有機リン系農薬が挙げられているが、同じ有機リン系化合物としてリン酸エステル系難燃剤も同様と考えられている？
２．動物実験等の安全性試験データーが少ない？
３．難燃剤用途への使用量の増加によりヒトや環境への暴露が増えた？（暴露データーが少ない？）

リン酸エステル系難燃剤の安全性実証への方法
１．有機リン系農薬、殺虫剤とは同じ「有機リン系化合物」であるが、化学構造や毒性挙動が全く異なる事を証明する。
２．リン酸エステル系難燃剤の毒性データーを検証する。
（毒性データーは多数有るが、評価がまとめられている文献が少ない）
３．ヒトや環境へのリン酸エステル系難燃剤の暴露はどの程か？
を調査する。暴露データーの取得を行う。
（室内環境濃度測定データーが少ない）※毒性×暴露→リスクアセスメントによる立証が効果的である。

リン酸エステル系難燃剤の種類（家電．ＯＡ機器筐体部材用途）
O
O

P

O
O

O

O

P O
O

リン酸トリフェニル(TPP)O

O

ﾚｿﾞﾙｼﾉｰﾙﾋﾞｽｼﾞﾌｪﾆﾙﾎｽﾌｪｰﾄ(CR-733S)

O
O

P・縮合系に移行（沸点を持たない化合物）

O

CH3

O

O P O

CO P OO

CH3O

・室内環境放散の限りなく少ない化合物へ移行
ﾋﾞｽﾌｪﾉｰﾙAﾋﾞｽｼﾞﾌｪﾆﾙﾎｽﾌｪｰﾄ(CR-741)
O
O

PO

O
O

O

P

O

O

ﾚｿﾞﾙｼﾉｰﾙﾋﾞｽｼﾞ2.6ｷｼﾚﾆﾙﾎｽﾌｪｰﾄ(PX-200)

リン酸エステル系難燃剤の加熱ロス
Weight loss
Weight loss (%)

100

10080
85

60
40
9.8

20

2.3

2.6

1.9

0.8

0.8

09.3

3.6

12.8

0.7

0.5

0.3

0.4

1.2

PX-200CR-741CR-733STPP

350℃
300℃
250℃
200℃

リン酸エステル系難燃剤と有機リン系農薬、殺虫剤との急性毒性比較※有機リン系農薬とリン酸エステル系難燃剤は、毒性強度が全く異なる。

リン酸エステル系難燃剤と有機リン系農薬との神経毒性比較※NOAEL（無毒性影響量；神経毒性）と化学構造
・TPP（リン酸トリフェニル；難燃剤、可塑剤）
Sprague-Dawleyﾗｯﾄ雄 最大711mg/Kg/日で4ヶ月間投与。
この用量でも神経系の影響は無かった。
(環境省；TPP初期リスク評価書から引用）
・ﾀﾞｲｱｼﾞﾉﾝ（有機リン系農薬）
ﾗｯﾄ雄雌でｱｾﾁﾙｺﾘﾝｴｽﾃﾗｰｾﾞ活性低下（急性神経毒性）をﾃｽﾄ。（99週）
無毒性影響量は雄で0.004mg/Kg/日、雌で0.005mg/Kg/日（厚生労働省；ｼｯｸﾊｳｽ問題に関する中間報告第4～5回まとめから引用）

リン酸エステルのリスク評価
1.マスコミ報道

リン酸エステルのリスク評価
2.マスコミ報道～リスク評価の実施
AERA（2005.12.12号「パソコンにも有機リンの恐怖」）より抜粋・西日本、首都圏の女性3人が密室でパソコンを使用し、「気持ちが悪くなり、息が苦しくなり、思考回路が無くなる」という症状が出た。しかし友人は発症していないことから、米国で研究されている解毒酵素の遺伝子の差が原因と報道。
→酵素の遺伝子の差（遺伝子多系）と化学物質過敏症の因果関係は最新の研究でも立証されていない。
・パソコンからの有機リンの揮発は、北海道大学 村尾教授が5時間密閉使用した空間で、数ﾅﾉ～数十ﾅﾉ ｇ/m3のﾘﾝ酸ﾄﾘﾌｪﾆﾙを確認。
「この濃度ならヒトによっては有機リンの中毒症状を引き起こす」と報道。
→リスクアセスメントでヒトに対する影響を科学的に検証

リン酸エステルのリスク評価
3.リスク評価とは？

環境省ホームページから引⽤

リン酸エステルのリスク評価
3.リスク評価とは？

リン酸エステルのリスク評価
4.リスク判定方法※ＭＯＥ（Ｍａｒｇｉｎ Ｏｆ Ｅｘｐｏｓｕｒｅ；暴露余地）
ＭＯＥ＝ＮＯＡＥＬ／ＥＨＩ（無毒性量（ＮＯＡＥＬ）を推定ヒト摂取量（ＥＨＩ）で除した値。）
毒性量が推定ヒト摂取量に比べてどれぐらいの暴露余地があるかを算出する。
※不確実係数積（UFS)；毒性試験(動物）をヒトに外挿する場合の考察
UF-1；個体差（毒性上の体内挙動に対してヒトの個体差が有るか？）
UF-2；種間差（動物、ヒトのデーターか？）
UF-3；データーがNOAELか？
UF-4；動物実験がGLP機関で行われたか？
UF-5；暴露期間（暴露シナリオと動物実験の期間の差の考察）
UF-6；暴露シナリオの経路差（経口？吸入）
あてはまなければ、各ＵＦ－ を１０として積とする。
※リスク判定MOE＞UFS

リスクは低いMOE≦UFS リスク懸念有りリン酸エステルのリスク評価
5.ＴＰＰのリスク評価※リスクアセスメントの設定条件
１．ヒトへの暴露条件☆室内に放散されたＴＰＰの吸入暴露とする。
☆ＴＰＰの室内濃度測定データー
・エアロゾル研究16(3)、209-216（2001）を引用。
（東京都立衛生研究所測定）・測定条件（固相ﾃﾞｨｽｸに捕集後、溶媒脱着しGC-FPDにて分析）
・測定結果
House（n=44）
Office（n=22）
Outdoor(n=17）
n.d～15.1
n.d～11.2
n.d（ng/m3）

２．ＴＰＰの毒性データー（環境省のＴＰＰ初期リスク評価書から引用）☆ラットの反復投与試験；NOAEL（無毒性影響量） 161mg/Kg体重/日☆ヒトの吸入暴露ﾃﾞｰﾀｰ ；NOAEL
0.7mg/m3（平均7.4年間の34人の労働者の暴露）

リン酸エステルのリスク評価
6.ＴＰＰのリスク判定※リスク判定１． NOAEL；161mg/Kg体重/日（ﾗｯﾄ）
MOE＝161/0.00000695≒23,000,000☆TPPの摂取量（経口→吸入）
室内のﾘﾝ酸ｴｽﾃﾙ濃度×ﾋﾄ呼吸係数（一日あたり）（ﾋﾄ呼吸係数；体重65kgの成人男性の呼吸量1.25m3/時間=1.25×24時間/65=0.46m3kg体重/日）☆ TPPの吸入摂取量=0.0000151mg/m3×0.46=0.00000695mg/Kg体重/日
UFS=10(UF-2）×10(UF-5）×10(UF-6）=1,000
２．NOAEL；0.7mg/m3(ﾋﾄ）MOE=0.7/0.0000151≒46,000
UFS=１※いずれもＭＯＥ＞ＵＦｓであることから、室内に放散したTPPのヒト健康リスクは限りなく小さいと判定出来る。

リン酸エステルのリスク評価
7.その他リン酸エステル室内環境測定データー（東京都衛生研究センター測定）

リン酸エステルのリスク評価
8.その他リン酸エステルのNOAEL（無毒性量）

リン酸エステルのリスク評価
9.その他リン酸エステルのリスク判定
一日最大ﾘﾝ酸ｴｽﾃﾙ NOAEL、NOEL ﾘﾝ酸ｴｽﾃﾙ濃度 吸入摂取量mg/kg.day

mg/m3

ＭＯＥ

ＵＦｓ

mg/kg.day

TCPP

360.01423 0.0065500

5,496

1,000

TCEP

220.000553 0.0002540

86,6141,000TDCP

15.30.000212 0.0000975

156,923

1,000TPP

1610.0000151 0.0000070

23,165,468

1,000TMP

400.0000997 0.0000459

871,460

1,000TEP

10000.000212 0.0000975

10,256,410

1,000TBP

90.000396 0.0001820

49,4511,000TBEP

150.000218 0.0001000

150,000

1,000TCP

50.0000092 0.0000042

1,182,033

1,000リン酸エステルのリスク評価
10.まとめ１．有機リン系農薬とリン酸エステル系難燃剤とは、その毒性強度が明らかに異なる化合物である。
２．現有するリン酸エステルの毒性データーと暴露データーを用いたリスクアセスメントを行った結果、ヒトの健康に影響を与えるリスクは限りなく小さいと考察できる。
３．リン酸エステルを題材にしたマスコミ報道は、「ヒトによっては。。」という曖昧な表現を用い、科学的な根拠に乏しい論調と言える。

リン酸エステルのリスク評価
11.日本難燃剤協会の取り組み※リン酸エステルの環境安全性を推進していく為に、サプライチェーンの中で連携・協力しながらリスクアセスメントを積極的に対応中。
１．リン酸エステル毒性データーの調査
・Pefrc（Phosphate Ester Flame Retardants Consortium)と連携し世界に存在する毒性データーの収集と考察を行う。現在、神経毒性に注力して対応中。
２．リン酸エステル室内放散の原因究明と室内濃度測定
・室内内装材関係（ビニル製品）
・住宅、オフィスビル残熱材（硬質ウレタン）
・家電、ＯＡ機器関係の３分野に注力し、チャンバー法等による放散原因の究明と濃度測定を行う。
３．専門家によるコンサルティング
毒性データーの考察並びに室内環境測定については、第３者の専門家の意見を仰ぎながら対応する。
４．リン酸エステルの自主的リスク削減
第二監視化学物質（ヒトへの長期毒性の疑い有り）については、生産の中止や室内環境用途への使用制限を設ける。 （第二種監視化学物質；TCEP,TBP､TMP)