GC/MS大量注入法を用いたカビ臭物質（ジェオスミン＆2-MIB）の分析❑はじめにジェオスミンおよび2-メチルイソボルネオール（2MIB）は、水道水中のカビ臭原因物質として知られていますが、平成16年4月の水道法改定により、水質基準項目として0.01µg/L（10ppt）という低い基準値が設定され、定量下限値としてはさらにその1/10の0.001µg/L（1ppt）という極めて低い値が求められます。今回は、GC大量注入法を用い、これらのカビ臭物質の安定した高感度分析を検討しましたので、報告いたします。

分析条件

構造式＆物性M.f. C12H22O
Mol.wt. 182

M.f. C11H20O
Mol.wt. 168

水質基準値 0.01µg/L

水質基準値 0.01µg/L

MSスペクトル●ジェオスミン[未知ｽﾍﾟｸﾄﾙ]
1132-1129

RT=15:10TIC=1369121 R.T=15:10
BP=112[299516]
112

SI=997PTV Injector
Injector Temp.
Solvent Purge Time

LVI-S200（AiSTI Science）； Stomach Insert
70℃-120℃/min-240℃-50℃/min-260℃（20min）
0.3 min

Auto Samplor
Injection VolumeAgilent 7683; 50 μL Syringe
25 μL

GCPre-column
ColumnColumn Oven Temp.
Inlet Mode
Vent Flow
Vent Press
Vent End Time
Parge Flow
Parge Time
Gas Saver Flow
Gas Saver Time

Agilent 6890N
Deactivated silica capillary tube, 0.25mm×0.3m
ENV-5MS, 0.25mm i.d.×30m, df; 0.25mm
50℃（3min）-10℃/min-180℃-25℃/min-310℃（5min）
Solvent Vent Mode
150 mL/min
70 kPa0.3min
50 mL/min3 min
20 mL/min
5 min

MSDetector Temp.
MS MethodJMS-Q1000GC（JEOL）
280℃
SCAN; 50 - 250 m/z
SIM; m/z=112,125,182(ｼﾞｪｵｽﾐﾝ） m/z=95,135,150(2-MIB)

m/z=112（定量イオン）

2.0E+05

1.0E+05

55

69

83

97

胃袋型インサートを用いた大量注入工程

125
149

0.0E+00m/z->

80

120

●２－MIB
RT=11:53[未知ｽﾍﾟｸﾄﾙ] 647-658 BP=95[224053]

160

TIC=800215

95

2.0E+05

R.T=11:53

200

240

GC大量注入口装置LVI-S200（ラビストマ）は、胃袋型のインサートを搭載したAiSTI Science社製の注入口装置です。
試料を胃袋型のインサート内に注入後、溶媒のみを排出しインサート内で試料を濃縮後、注入口の温度を上げ目的物質をカラム内へ導入します。

SI=994m/z=95（定量イオン）

1.0E+0555
0.0E+00m/z->

69

胃袋型インサート

従来のインサート

107
7980

121135120

150
160200240

1st Stage

2nd Stage

3rd Stage

4th Stage

注入

濃縮

導入

除去

目的物質
夾雑物

遠心分離後標準品●ジェオスミン標準原液●2-メチルイソボルネオール
標準原液（関東化学株式会社製）

スプリットモード

1st 注入口温度を溶媒沸点よりも低めに設定した状態で試料を注入し、液体状態でインサート内に保持。

AiSTI SCIENCE

2nd スプリットモー
ドで揮発してくる溶媒蒸気を排出し、インサート内で試料を濃縮する。

スプリットレスモード

3rd スプリットレス
モードで注入口温度を上げ、目的物質を分離カラムに導入し、分析を行う。

スプリットモード

4th スプリット
モードにし、インサート内に残存している高沸点夾雑物を除去。

❑検量線（直線性）
1.5❑再現性

検量線 : 直線x1000000●ジェオスミン+

ジェオスミン1
面積0.50++
00.4
相関係数 :

1.51.6x0.01
20.9998804

検量線 : 直線x1000000+0.5+0+00.4

0.81.2濃度 [ppm]
相関係数 : 0.9998826

SCAN
1μg/L
64258
62264
63357
55443
56573
60379
6.7

SCAN5μg/L
2969603040713005033220772823143011854.8SCAN20μg/L
12600121380260
1358227
1296126
131978113228813.6

SIM0.5μg/L
25938
24123
22953
25070
24423
24501
4.5SCAN
1μg/L
6371560723
59345
53761
53341
58177
7.8

SCAN5μg/L
261398270701257992284170237202262293
6.6

SCAN20μg/L
11418211293298
1234195
1172558
1171306
1202636
5.1●2-MIB

2-MIB

1

面積

0.8
1.2
濃度 [ppm]12345
平均
RSD(%)

SIM0.5μg/L
26365
24559
23974
25370
24900
25034
3.6

1.6x0.01
2

12
3
45
平均
RSD(%)❑SIMクロマトグラム（ﾊﾞｲｱﾙ中濃度 0.5μg/L=試料中濃度 0.5ppt）
Y軸:7597 面積:26481(15:07-15:15)

SN比:151.6

前処理フロー
ジェオスミン
検水500mL[112]

固相C18（または同等品）
遠心分離により固相を乾燥
R.T->14:50

15:10

15:30

Y軸:4775 面積:23880(11:50-11:56)

溶出 ジクロロメタン
濃縮定容（0.5mL）：1000倍濃縮

SN比:71.82-MIB
GC/MS

[95]

R.T->11:33

11:53

12:13

まとめ
今回、大量注入法を用いてカビ臭物質（ジェオスミン＆2-MIB）の分析を行ったところ、検量線（直線性）は共に相関係数0.9998以上と良好であり、また再現性もバイアル中濃度0.5μg/Lの低濃度でジェオスミン：3.6%，2-MIB：4.6%と良好な結果が得られました。
バイアル中濃度0.5μg/LのSIMクロマトグラムも非常に良好な感度が得られ、通常の前処理法（右図参照）を用いて試料調製を行った場合（1000濃縮）、試料中濃度で0.5pptのクロマトグラムを表しており、十分な感度が得られていることがわかりました。大量注入を用いることで高感度分析が可能になり、前処理で1000倍濃縮をする必要がなくなり、500mL必要であった検水が100mLに少量化できるなど前処理のスケールダウンが図れ、迅速および簡便化につながると考えられます。

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