光化学オキシダントの原因物質を探る―揮発性有機化合物の実態―
分析研究部

星純也

１． はじめに大気中には様々な揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が存在している。これらのＶＯＣの中には人の健康に有害な影響を与える物質、浮遊粒子状物質の生成や地球温暖化、オゾン層の破壊を引き起こす物質、さらに、近年増加傾向にある光化学オキシダントの原因物質が存在する。そこで、当研究所ではこれまでＶＯＣの個別成分について環境大気調査や発生源調査などを行ってきた。今回はその中から特に光化学オキシダントの低減対策のために行ってきたＶＯＣの個々の成分の実態と発生源からの排出状況について報告するとともに、今後調査検討すべき課題について述べる。
２． 大気中のＶＯＣ汚染の実態(1) 都内のＶＯＣ濃度の分布
光化学オキシダントの原160
140

水素類やアルデヒド類が知ら120れている。これらのうちの約50 物質について成分別に大気中の濃度を測定した。図 1

濃度（μｇ/ｍ3）

因となるＶＯＣとしては炭化ア ルデヒド類
芳香族炭化水素
不飽和炭化水素
飽和炭化水素

８％
９％８％

100９％

２８％
２５％

２５％８％

２８％

１５％

80

１６％

１８％

40で行った調査結果を示した。

20

測定したＶＯＣの総濃度で住0各地点での濃度割合

２５％１６％

60に平成 15 年夏期に都内 5 地点％１８％４９％

江東

４９％

大田

５０％

杉並

４７％

足立

４９％

福生

工混在地域の大田でやや高く、
図１ 都内５ヶ所のＶＯＣ測定結果多摩地域の福生で低い傾向が見られるものの大きな差は見100%られなかった。また、その組

16172730

17172080%

飽和炭化水素類と芳香族炭化水素類の割合が高い結果となった。

割合（％）

成も各地点でほぼ一定であり、
60%

40%

3730334136

1617171515

江東

大田

杉並

足立

福生

2937

ア ルデ ヒド 類
芳香族炭化水素
不飽和炭化水素
飽和炭化水素3120%(2)オゾン生成能から見たＶ
0%

ＯＣ成分
ＶＯＣの各成分は光化学オ

図２ オゾン生成能で 見た都内の炭化水素濃度割合

キシダントの主成分であるオゾンの生成に与える影響が異なることが知られている。そこで、大気中各ＶＯＣ濃度にオゾン生成能の指標（ＭＩＲ値）を乗じて重み付けを行った。その結果、図２に示すように濃度実態に比べ不飽和炭化水素類の割合が非常に大きくなり、環境濃度の組成と異なっている事が明らかになった。また、オゾン生成能の 3 割を占める芳香族炭化水素のうちの約4半分はトルエンであり、いずれの地点でもトルエンの割合が高い傾向が見られている。Ｍ
ＩＲ値で重み付けすることにより、光化学オキシダント対策には不飽和炭化水素類やトルエンの削減が重要であることが示された。
３．ＶＯＣの発生源(1)移動発生源からの排出
当研究所ではシャシダイナ
自動車専用トンネルを利用し1000て自動車からのＶＯＣの排出実態調査を行ってきた。図 4にシャシダイナモメータを用いて測定した排出係数をＭＩＲ値で重み付けしたオゾン生成係数を示した。この結果、

３７％60
オゾン生成係数（ mg/km）

1200
オゾン生成係数（mg/km）

モメータを用いた台上試験やアルデヒド類
芳香族炭化水素類
不飽和炭化水素類
飽和炭化水素類

800
１０％

600
400４９％

200
ディーゼル車504030３７％２１％

2010４０％

0 ガソリン車

４％

0２％

ガソリン車

ディーゼル車から排出される
ＶＯＣのオゾン生成係数はガ

図３ 自動車から排出されるVOCのオゾン生成能ソリン車の約 20 倍になることが明らかになった。また、その組成もオゾン生成能が大きい
不飽和炭化水素類、アルデヒド類が多く、個別の成分ではホルムアルデヒドや 1-ブテン、1,3-ブタジエンの排出係数が大きくなっている。このように、移動発生源対策としては特にディーゼル車対策が重要であることが示された。平成 15 年 10 月から開始された東京都のディーゼル規制の結果、ディーゼル車の多くには酸化触媒が装着されてきた。当研究所の調査によると酸化触媒は自動車排出ガス中のＶＯＣを効率良く除去できることが明らかになっている。今後、触媒効果を上げる低硫黄軽油も供給されていくことから環境中の自動車由来のＶＯＣ成分の濃度低下が期待でき、その効果の把握に努める予定である。
(2)固定発生源からの排出の推定
固定発生源からのＶＯＣ排出量は、発生源や排出形態が多岐

表１ 道路沿道と一般環境のＶＯＣ濃度とベンゼン比

にわたり、個々の事業所からの濃度（μｇ/ｍ3）
一般環境
道路沿道
(ｎ=12）(ｎ=12）

排出実態は十分に把握されていない。そこで、当研究所では平成 15 年度から一般環境と道路沿道で年間を通じたモニタリングを行い、その結果からＶＯＣ各成分の発生源について検討を行った。表１に主な成分のモニタリング結果を示した。いずれ

飽和炭化水素類
イソブタン
ブタン
イソペンタン
ペンタン
不飽和炭化水素類
１−ブテン
１,３ーブタジエン
芳香族炭化水素類
トルエン
エチルベンゼン
１,３,５ートリメチルベンゼン

ベンゼン比
一般環境
道路沿道
(ｎ=12）(ｎ=12）

7.1137.24.69.618147.42.95.32.03.73.01.82.9
1.52.30.32

5.10.860.940.12

1.10.19214.10.71

29
5.7
1.58.5
1.76.4
1.20.30

0.33の成分も自動車の影響が強いと考えられる道路沿道では一般環境より高い濃度を示し、総濃度では道路沿道は一般環境の約 1.7 倍であった。しかし、大部分が自動車由来であると推計されているベンゼンに対し5て個々の成分の濃度を比で現すと、道路沿道と一般環境でほぼ同程度になる成分とその比がかなり異なる成分が見られた。イソペンタンや１−ブテンなどは道路沿道、一般環境のベンゼン比が類似しており、自動車から排出されたものが一般環境濃度に影響を与えていると考えられる。一方、ＰＲＴＲデータから固定発生源の排出が多いと推計されているト
ルエンやエチルベンゼンのベンゼン比は一般環境のほうが道路沿道に比べ高く、一般環境濃度に固定発生源からの排出の影響があることが示唆された。この手法を活用することで、ブタンやイソブタンのようにＰＲＴＲの対象外である成分についても、固定発生源からの排出の影響の程度を推定することができると考えられる。今後はこうした手法を用いて、モニタリング結果を固定発生源に対する効率的指導と施策の評価に活用できないか検討を加えたい。
４．まとめ
当研究所のこれまでの調査から、光化学オキシダント対策には大気中濃度の高い飽和炭化水素類よりも、オゾン生成能の大きい不飽和炭化水素類や芳香族炭化水素類の排出抑制が重要であることが明らかになった。また、ディーゼル車からもこれらの成分が多く排出されており、規制の効果の検証が必要であることが示された。固定発生源については排出の実態は明らかになっていないが、モニタリングデータを活用して環境濃度への寄与を推定できることがわかった。
光化学オキシダントの低減に向けて、今後は固定発生源からの個別のＶＯＣの排出量把握を進めていくとともに、大気中で未把握のＶＯＣ成分が光化学オキシダントに与える影響を調査し、その対策を推進していく必要がある。

用語説明
ＭＩＲ（Maximum Incremental Reactivity）値
光化学オキシダントの主成分であるオゾンの生成能力の指標の一つ。米国カリフォルニ
アＥＰＡで公表されている値で、各ＶＯＣの単位変化量当たりの最大オゾン変化量を示す。
シャシダイナモメータ
自動車を路上と同じ状態で走行させることができる室内排出ガス試験装置。試験車を室内に設置されたローラに乗せて固定し、運転を行い排出ガスの測定を行う。
ＰＲＴＲ（Pollutant Release and Transfer Register）制度
平成 13 年度から始まった化学物質排出移動届出制度。人や生態系に有害影響もしくはオゾン層を破壊する化学物質 354 種を対象とし、一定規模以上の事業所に使用している化学物質の移動、廃棄、放出量の届出を義務付けている。また、移動発生源と届出対象外の排出については国が推計を行う。

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