イメージング質量分析による生薬のイメージング質量分析による生薬の新規品質評価技術の開発
新規品質評価技術の開発（申請代表者）
平 修
北陸先端科学技術大学院大学
助教
申 請 代 表 者
平修
北陸先端科学技術大学院大学マテリアルサイエンス研究科（所外共同研究者）谷保 朋子 北陸先端科学技術大学院大学
研究補員（現 福井県立大学生物資源学部 准教授）
（所内共同研究者）朱姝
資源開発研究部門 生薬資源科学分野助教
所外共同研究者
所内共同研究者

谷保
朱

朋子
姝

北陸先端科学技術大学院大学マテリアルサイエンス研究科
資源開発部門生薬資源科学分野

助教
研究補助員
助教

【報告セミナー要旨】
本研究は、生薬とその基原植物について、薬効成分の組織内分布を視覚的に解明する技術を応用し、複合成分からなる生薬の品質評価法に基盤技術を提供することを目的とする。
本研究は，生薬とその基原植物について，薬効成分の組織内分布を視覚的に解明する技術を応用し，イメージング質量分析（MS）（図１）は、二次元的に MS を行うことにより種々の化合物の複合成分からなる生薬の品質評価法に基盤技術を提供することを目的とする。
分布状態を明らかにできる。
これまで生薬の品質保証は高価で時間を要していたが、イメーイメージング質量分析（MS）（図１）は，二次元的に MS を行うことにより種々の化合物の分布状
ジング
MS は、その分析技術の特性から少量のサンプルで多成分の解析が可能であり、例え態を明らかにできる。これまで生薬の品質保証は高価で時間を要していたが，イメージング MS は，
ば、有効成分群リッチな部位を視覚的に選択することができる。また、生薬では通常、加工
その分析技術の特性から少量のサンプルで多成分の解析が可能であり，例えば，有効成分群リッチな時に不必要な部分が削除される（修治）が、この加工法が適しているかは不明であった。イ
部位を視覚的に選択することができる。また，生薬では通常，加工時に不必要な部分が削除される（修メージング
MS を行い、修治の際に削除される部位の成分分布像を取得することで、現加工治）が，この加工法が適しているかは不明であった。イメージング
MS を行い，修治の際に削除され
法に科学的根拠を与え、かつ、最適な生薬加工法が提案できる。
る部位の成分分布像を取得することで，現加工法に科学的根拠を与え，かつ，最適な生薬加工法が提結果として、三七人参に含有されるギンセノシド類や、大黄含有のジアントロン類（セン
案できる。
ノシド）
、アントラキノン類（エモジンなど）の局在を明らかにできた。液体クロマトグラ，
結果として，三七人参に含有されるギンセノシド類や，大黄含有のジアントロン類（センノシド）
フィーによる定量実験とも相関が得られている。詳細は報告会で述べさせて頂く。
アントラキノン類（エモジンなど）の局在を明らかにできた。液体クロマトグラフィーによる定量実
今後、本研究をさらに進めることで、視覚的に生薬のグルーピング（基原植物、産地、収験とも相関が得られている。詳細は報告会で述べさせて頂く。
穫年など）が可能になれば、迅速な生薬の品質保証技術となる。また、最適な使用部位の選今後，本研究をさらに進めることで，視覚的に生薬のグルーピング（基原植物，産地，収穫年など）
択並びに加工方法の提案に繋がる。生薬のブランド化を推し進める原動力としたい。
が可能になれば，迅速な生薬の品質保証技術となる。また，最適な使用部位の選択並びに加工方法の提案に繋がる。生薬のブランド化を推し進める原動力としたい。
イメージング像
物質の局在を確認
MSスペクトル

一枚の切片があればよい
抗体、蛍光物質を必要としない物質の存在を確認
Xy

複数の物質のイメージングが可能

N2 laser
各ポイントからMSスペクトルを取得
m/z

質量 Xについてイメージング

特殊なMS装置は必要としない

X
y
m/z

サンプル切片図１ イメージング MS の特徴と概略図

yサンプル表面を一定間隔で2次元的に測定X
m/z

質量 yについてイメージング

（謝辞）
（謝辞）
本研究を助成してくださった富山大学・和漢医薬学総合研究所と、研究のご助言をくださ
本研究を助成してくださった富山大学・和漢医薬学総合研究所と，研究のご助言をくださった同研った同研究所・教授、小松かつ子先生に深く感謝いたします。
究所・教授，小松かつ子先生に深く感謝いたします。

－1－

■背景・目的

様式１－４

 二次元的に質量分析（MS）を行うことにより種々の化合物の分布状態を明らかにできるイメージ
背景・目的
ング質量分析（図１）を用いて，多成分からなる漢方処方原料生薬の，成分分布を視覚的に明らかに
二次元的に質量分析（MS）を行うことにより種々の化合物の分布状態を明らかにできるイメージ
し，新規品質評価技術を開発する。
ング質量分析
(図１)を用いて、多成分からなる漢方処方原料生薬の、成分分布を視覚的に明らかに
近年，漢方医学は西洋医学を相補する医学として承認され，漢方処方は感冒から難治性疾患に至る
し、新規品質評価技術を開発する。

近年、漢方医学は西洋医学を相補する医学として承認され、漢方処方は感冒から難治性疾患に至るまで様々な疾病に応用されるようになった。漢方処方には複数の生薬が配合されており，主要なもの
まで様々な疾病に応用されるようになった。漢方処方には複数の生薬が配合されており、主要なもに大黄（Rheum palmatum 等の根茎），薬用人参（Panax ginseng の根），甘草などがある。生薬はのに大黄（Rheum
palmatum 等の根茎）、薬用人参(Panax ginseng の根)、甘草などがある。生薬は天天然物由来であるため，生薬の品質が漢方薬の薬効を左右することになる。その為，漢方薬の品質保然物由来であるため、生薬の品質が漢方薬の薬効を左右することになる。その為、漢方薬の品質保証には，広範囲な成分の複合体の網羅的解析と，それらと薬効との関係を把握する手法の開発が求め証には、広範囲な成分の複合体の網羅的解析と、それらと薬効との関係を把握する手法の開発が求られている。従来，多成分の化合物の分析には LC（液体クロマトグラフィ）/MS などが用いられてめられている。従来、多成分の化合物の分析には LC（液体クロマトグラフィ）/MS などが用いら
きたが，サンプル量，前処理方法や感度の面で問題がある。また，生薬の供給量の不足から市場にはれてきたが、サンプル量、前処理方法や感度の面で問題がある。また、生薬の供給量の不足から市
低品質のものや偽品も出回っており，生薬の簡便，迅速な品質評価技術の開発が急務である。
場には低品質のものや偽品も出回っており、生薬の簡便、迅速な品質評価技術の開発が急務である。
申請者らは，多成分からなる試料を感度良く分析できる質量分析を応用した新技術であるイメージ
申請者らは、多成分からなる試料を感度良く分析できる質量分析を応用した新技術であるイメージ
ング MS[1, 2]。本手
ング
MS 法（図１）により種々の生薬の成分分布状態を明らかにできることを見出した
法（図１）により種々の生薬の成分分布状態を明らかにできることを見出した[1,
2]。本手

法は、
免疫染色と異なり、抗体、蛍光物質を用いることなく標的成分群を可視化することができる。
法は，免疫染色と異なり，抗体，蛍光物質を用いることなく標的成分群を可視化することができる。
一枚の切片（数十ミクロン）から複数成分の局在を明らかにできることも他の可視化技術と一線を一枚の切片（数十ミクロン）から複数成分の局在を明らかにできることも他の可視化技術と一線を画画す。
す。
本研究では、人参類生薬の三七人参について、主成分であるギンセノシド類、また、瀉下薬とさ
本研究では，人参類生薬の三七人参について，主成分であるギンセノシド類，また，瀉下薬とされれる大黄を対象に、その主要成分であるジアントロン類（センノシド）、アントラキノン類（エモる大黄を対象に，その主要成分であるジアントロン類（センノシド），アントラキノン類（エモジン
ジンなど）等の可視化を行う。視覚的に生薬のグルーピング（基原植物、産地、収穫年など）が可など）等の可視化を行う。視覚的に生薬のグルーピング（基原植物，産地，収穫年など）が可能にな能になれば、迅速な生薬の品質保証技術となる。また、最適な使用部位の選択並びに加工方法の提れば，迅速な生薬の品質保証技術となる。また，最適な使用部位の選択並びに加工方法の提案に繋がる。
案に繋がる。
イメージング像
物質の局在を確認

一枚の切片があればよい
抗体、蛍光物質を必要としない

MSスペクトル

複数の物質のイメージングが可能

特殊なMS装置は必要としない物質の存在を確認
XyN2 laser
各ポイントからMSスペクトルを取得
m/z

図１

質量 Xについてイメージング

イメージング MS の特徴と概略図

図１ イメージング MS の特徴と概略図

Xy切片上を 2 次元的に MS 測定後，標的シグ切片上を2 次元的に MS 測定後、標的シナルに対して画像化することで，「何」が， サンプル切片
グナルに対して画像化することで、「何」「何処」にあるのかが分かる。
サンプル表面を一定間隔でが、「何処」にあるのかが分かる。
画像解像度はレーザー照射径，測定間隔に2次元的に測定依存する。
画像解像度はレーザー照射径、測定間隔に依存する。

Xm/z

質量 yについてイメージング

結果・考察■結果・考察



m/z

y

１
１ 三七人参（二年根）の解析
三七人参（二年根）の解析
これまでに人参類生薬について異なる母核を持つ 11 サポニン成分を定量分析し、Panax 属各種に由
これまでに人参類生薬について異なる母核を持つ 11 サポニン成分を定量分析し，Panax 属各種
来する人参類生薬の成分パターンを比較した。Fig. 2 に示したように、三七人参は五員環性の－2－

様式１－４様式１－４Oleanolicacid 系サポニンがほとんど含まれず、Dammarane
系サポニンの ginsenoside Rb1 (G-Rb1),に由来する人参類生薬の成分パターンを比較した。Fig.
に示したように，三七人参は五員環性のOleanolicacid 系サポニンがほとんど含まれず、Dammarane 2系サポニンの
ginsenoside Rb1 (G-Rb1),
G-Rd、G-Rg1 などが高含量である特徴的な成分パターンを有していることを明らかにした[3]。今Oleanolicacid
系サポニンがほとんど含まれず，Dammarane
系サポニンのginsenoside Rb1 (G-Rb1),
G-Rd、G-Rg1 などが高含量である特徴的な成分パターンを有していることを明らかにした[3]。今回三七人参の 2 年根を用い、イメージング質量分析（MS）による主要なサポニン成分の分布を解
G-Rd，G-Rg1などが高含量である特徴的な成分パターンを有していることを明らかにした [3]。今回
回三七人参の2 年根を用い、イメージング質量分析（MS）による主要なサポニン成分の分布を解
析した。
析した。
三七人参の 2 年根を用い，イメージング質量分析（MS）による主要なサポニン成分の分布を解析した。
6:G-Rg1
6:G-Rg1

三七人参(P.三七人参notoginseng, PN)(P. notoginseng, PN)

1Oleanolic acid11 110.0
Oleanolic acid10.0

1: G-Rb1
1: G-Rb
1
2: G-Rc
11
2
2: G-Rc
3:
G-Rd
3
10
3: G-Rd
4: C-III
3 Protopanaxadiol
10
1: G-Rb1
4: C-III
5: G-Re
1: G-Rb1
Protopanaxadiol
94
5: G-ReN-R1
6: G-Rg1
94
N-R1
6: G-Rg
1 2
7: N-R
3: G-Rd
5
8
5: G-Re
7: N-R
2M-R2
8:
Ocotillol
3: G-Rd
5: G-Re7
8: M-R
Ocotillol 865
2
9: G-Ro
7: N-R2
7
Protopanaxatriol
6
9:
G-Ro
10:
C-IV
7: N-R2
Protopanaxatriol
10: C-IV
11: C-IVa
三七人参
11: C-IVa
三七人参
G: ginsenoside; C: chikusetsusaponin; N: notoginsenoside; M: majonoside
G: ginsenoside; C: chikusetsusaponin; N: notoginsenoside; M: majonoside
1

1 0 0
.

1 1

2

2

1

1 0 0
.

1 1

2

1 0

3

1 0

3

0 0
.

9

4

0 0
.

9

4

8

5

8

5

7

7

図２

6

6

三七人参の HPLC クロマトグラム（左）と 11 成分のレーダーチャート（右）図２ 三七人参の HPLC クロマトグラム（左）と 11 成分のレーダーチャート（右）図２ 三七人参の HPLC クロマトグラム（左）と 11 成分のレーダーチャート（右）Relative intensity (%)
Relative intensity (%)

・イメージング質量分析（MS）による局在解析
・イメージング質量分析（MS）による局在解析
三七人参の主根と茎を対象として，イメージング MS を行った。凍結ミクロトームで，厚さ 50 mm
・イメージング質量分析（MS）による局在解析
三七人参の主根と茎を対象として、イメージング
MS を行った。凍結ミクロトームで、厚さ50 µmの切片を作製し，イオン化支援剤として飽和 a- シアノヒドロキシケイ酸（CHCA）（50% アセトニト
三七人参の主根と茎を対象として、イメージング
MS を行った。凍結ミクロトームで、厚さ50 µmの切片を作製し、イオン化支援剤として飽和α-シアノヒドロキシケイ酸（CHCA）（50%アセトニ
リル：50% 水）をエアブラシで 8ml 塗布した。初めの 1ml は，切片から 25cm 距離をとりスプレーの切片を作製し、イオン化支援剤として飽和α-シアノヒドロキシケイ酸（CHCA）（50%アセトニ
トリル：50% 水）をエアブラシで 8ml 塗布した。初めの 1ml は、切片から 25cm 距離をとりスプし，残りの 7ml
は切片から 20cm 距離を取り，切片が濡れすぎないように慎重に塗布した。その後，
トリル：50%水）をエアブラシで8ml 塗布した。初めの 1ml は、切片から 25cm 距離をとりスプレーし、残りの 7ml は切片から 20cm 距離を取り、切片が濡れすぎないように慎重に塗布した。そレーし、残りの
7ml は切片から 20cm 距離を取り、切片が濡れすぎないように慎重に塗布した。そMALDI-MS 装置にて，レーザー照射間隔
100 mm で切片上を MS 測定し，ギンセノシド類に対応するの後、MALDI-MS 装置にて、レーザー照射間隔 100 µm で切片上を MS 測定し、ギンセノシド類に+の後、MALDI-MS
装置にて、レーザー照射間隔100MSµmスペクトルを示す。N-R
で切片上を MS 測定し、ギンセノシド類に質量でイメージングを行った。図
3A に切片上の），2（m/z 755 [M+Na]
対応する質量でイメージングを行った。図
3A に切片上のMS スペクトルを示す。N-R2（m/z 755
+
+
+
（m/z
755
対応する質量でイメージングを行った。図
3A
に切片上の
MS
スペクトルを示す。N-R
2++ （m/z 823 [M+Na] ）++N-R1（m/z
793[M+Na] ），G-Rg，G-Re（m/z823823[M+Na]），G-Rd（m/z1、G-Rg1（m/z 823 [M+Na]）、N-R））、G-Re（m/z[M+Na]）、G-Rd（m/z[M+Na]
1（m/z 793 [M+Na]
+
+
+
、N-R
（m/z
793
[M+Na]
）
、G-Rg
（m/z
823
[M+Na]）、G-Re（m/z823[M+Na]）、G-Rd（m/z[M+Na]+）
+
+
+
1 +
+ 1
+
985[M+K][M+K]）と、G-Rb）と，G-Rb
1147[M+K]），G-Rg[M+Na]に対応するシグナルを検
1147
[M+K]
）、G-Rg
823 823[M+Na]に対応するシグナルを検出し
985
1（m/z
1（m/z
1（m/z
1（m/z
985 [M+K]+）と、G-Rb1（m/z 1147 [M+K]+）、G-Rg1（m/z 823 [M+Na]+に対応するシグナルを検出している。
出している。
ている。

G-Rg
G-Rg1 1
N-R
N-R2 2

800
800

N-R
N-R1 1

G-Rd
G-Rd
G-Re
G-Re

900
1000
900
1000
図 3A 三七人参切片上の MS スペクトル
図 3A図３Ａ
三七人参切片上のMS スペクトル
三七人参切片上の MS スペクトル

m/z
m/z

－3－

G-Rb
G-Rb1 1

1100
1100

様式１－４

これらについてイメージングした結果を図3B に示す。
これらについてイメージングした結果を図 3B に示す。

Protopanaxatriol

N-R1

N-R2

m/z 755[M+Na]+

m/z 793[M+Na]+

G-Re

G-Rg1

m/z 823[M+Na]+

m/z 969[M+Na]+

Protopanaxadiol

80 %

G-Rb1

G-Rd

m/z 985[M+K]+

m/z 1147[M+K]+

30 %図
3B 三七人参の主根（中下）および茎部（左上）のイメージング質量分析像と切片光学像との重ね合わ
図３Ｂ
三七人参の主根（中下）および茎部（左上）のイメージング質量分析像と切片光学像との重ね合わせ像
せ像

N-R2 について，根の周皮，師部付近に多く局在し，茎部には存在していない。N-R1 について，主根部には，全体的に存在しているが，茎部からは根に比べ，強いシグナルが検出され，茎部に多く局
N-R
2 について、根の周皮、師部付近に多く局在し、茎部には存在していない。N-R1 について、主根部には、全体的に存在しているが、茎部からは根に比べ、強いシグナルが検出され、茎部に多く在していることが明らかになった。G-Rg1 について，根部，茎部共に，全体的に分布していること
局在していることが明らかになった。G-Rg1
について、根部、茎部共に、全体的に分布しているこが見られた。G-Re については，シグナル強度は低いものの，形成層の辺りに比較的多く局在している。
とが見られた。G-Re については、シグナル強度は低いものの、形成層の辺りに比較的多く局在している。イメージング MS に定量性はないが、HPLC の結果からも、G-Rg1 に比べ、G-Re は含量が－4－

様式１－４

イメージング MS に定量性はないが，HPLC の結果からも，G-Rg1 に比べ，G-Re は含量が少ないこととイメージ解析は一致している。Protopanaxadiol
型の G-Rd 及び型のG-RbG-Rd
少ないこととイメージ解析は一致している。Protopanaxadiol
及び G-Rb1 については、根1 については，根において，

において、前者が周皮、師部及び形成層に比較的多く局在しており、後者が周皮及び木部に比較的前者が周皮，師部及び形成層に比較的多く局在しており，後者が周皮及び木部に比較的多く局在して多く局在している。一方、茎部では、G-Rd
は全体的に分布しているが、G-Rb
1 は表皮に存在していいる。一方，
茎部では，G-Rd は全体的に分布しているが，
G-Rb1 は表皮に存在している程度であった。
る程度であった。
また， 結 果 を 見 る と，protopanaxatriol 型 4 成 分（N-R2，N-R1，G-Rg1，G-Re） は Na 付 加 体，

また、結果を見ると、protopanaxatriol 型 4 成分（N-R 、N-R 、G-Rg 、G-Re）は Na 付加体、

211
protipanaxadiol 型 2 成分（G-Rd，G-Rb1）は K 付加体として検出されている。このようなイオン化のprotipanaxadiol 型 2 成分（G-Rd、G-Rb ）は K 付加体として検出されている。このようなイオン化

1
際のギンセノシドの構造特異的な付加体形成についてはこれまで議論がない。ギンセノシド検出の際の際のギンセノシドの構造特異的な付加体形成についてはこれまで議論がない。ギンセノシド検出の新しい知見となる結果である。

の際の新しい知見となる結果である。

２．大黄の解析

２．大黄の解析

・HPLC
による定量
・HPLC
による定量

大黄について，山梨県富士吉田市昭和大学薬用植物園より入手したの根茎を HPLC
大黄について、山梨県富士吉田市昭和大学薬用植物園より入手したRheum
Rheumpalmatum
palmatum の根茎をHPLC
で各成分の定量測定を行った。HPLCの測定条件は既報 [5] に従った。図
に根茎のHPLC
HPLCクロマト
ク
で各成分の定量測定を行った。HPLCの測定条件は既報[5]に従った。図
4 4に根茎のロマトグラムを示す。各成分の含量をTable
1 に示す。
グラムを示す。各成分の含量を Table
1 に示す。

Table 1 根茎中各成分の含量

Table 1 根茎中各成分の含量

含量(mg/g)
2.37
5.35
15.34
1.10

Sennoside A+B
Aloe-emodin+Emodin
Catechin
Epicatechin gallate
1

2

15

EmodinAloe-emodin

Epicatechin
CatechinSennoside A
Sennoside B

28
25 26

3
4

29

24

ECG
9 12 13 14

4 大黄の
HPLC
クロマトグラム
図 4図 大黄のHPLC
クロマトグラムPeak
1: 1-O-Galloyl-β-D-glucose,
2: 6-O-Galloyl-β-D-glucose,
3: gallic acid,
4: epicatechin,
9: epicatechinPeak
1: 1-O-Galloyl-β-D-glucose,
2: 6-O-Galloyl-β-D-glucose,
3: gallicacid, 4: epicatechin,gallate, 12: sennoside B, 13: resveratrol-4'-O-(6''-O-galloyl)-glucopyranoside, 14: sennoside A, 15: unknown,
9: epicatechin gallate, 12: sennoside B, 13: resveratrol-4'-O-(6''-O-galloyl)-glucopyranoside, 14:
24: aloe-emodin, 25: rhein, 26: emodin, 28: chrysophanol, 29: physcion.
sennoside A, 15: unknown, 24: aloe-emodin, 25: rhein, 26: emodin, 28: chrysophanol, 29: physcion.
・イメージング質量分析（MS）による局在解析
・イメージング質量分析（MS）による局在解析

人参と同様の処理で大黄の根茎の切片を作製した。センノシド類は、CHCA
を、低分子であるエモ人参と同様の処理で大黄の根茎の切片を作製した。センノシド類は，CHCAを，低分子であるエジン、カテキン類はナノ微粒子[4]をイオン化支援剤として切片表面に塗布した。センノシドについモジン，カテキン類はナノ微粒子[4] をイオン化支援剤として切片表面に塗布した。センノシドにつては、negative モード、その他については、positive モードで測定を行った。図 5 に、大黄切片上のMS スペクトル（negative モード）を示す。切片表面から、センノシド A、B に対応する質量（m/z 861）
－5－

いては，negative モード，その他については，positive モードで測定を行った。図 5 に，大黄切片
様式１－４

様式１－４
上の
MS スペクトル（negative モード）を示す。切片表面から，センノシド A，B に対応する質量（m/z861）について，シグナルが検出された。
について、シグナルが検出された。
について、シグナルが検出された。
CH2OH
CH2OH
O
OH O
OH
OH
OH
OH
OH

Relativeintensity(%)
intensity(%)
Relative[M-H][M-H]-OO

m/z 861.20に注目
861
861

O
O

CH2OH
CH2OH
O
OH O
OH
OH
OH
OH
OH

O
O

COOH
COOH
COOH
COOH

H
H

H
H

[M-H]
[M-H]-

OH
OH

O
O

OH
OH

Sennosides
SennosidesA,B
A,B
Mw:
Mw:862
862

図
MS
スペクトル
図555 大黄根茎切片上の大黄根茎切片上の MS
スペクトル
図
大黄根茎切片上のMS
スペクトル
図 6 に根茎の横切片におけるセンノシド A, B のイメージング MS の解析結果を示す。センノシド A,
図66 に根茎の横切片におけるセンノシド
B は，木部および髄部に多く局在していること，特に，異常維管束周辺に多いことが分かった。
図に根茎の横切片におけるセンノシド A,B
A,B のイメージングのイメージング MS
MS の解析結果を示す。センノシドの解析結果を示す。センノシド
A,Bは、木部および髄部に多く局在していること、特に、異常維管束周辺に多いことが分かった。
A,B は、木部および髄部に多く局在していること、特に、異常維管束周辺に多いことが分かった。

皮層
皮層

師部
師部

髄
髄

木部
木部

(i)
(i)

55 mm
mm
m/z
m/z 867.20のイメージングMS
867.20のイメージングMS

コルク層
コルク層

異常維管束
異常維管束

(ii)
(ii)

図 6 m/z 861 のイメージング MS と切片光学像との重ね合わせ像 (i) と，切片のトルイジンブルー染色像

図66 m/z(ii)：○は，異常維管束部位を示す。
図m/z 861861 のイメージングのイメージング MS
MS と切片光学像との重ね合わせ像(i)と、切片のトルイジンブルー染色像と切片光学像との重ね合わせ像(i)と、切片のトルイジンブルー染色像(ii)：○は、異常維管束部位を示す。
(ii)：○は、異常維管束部位を示す。
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様式１－４

図Emodin（またはAloe
emodin），Epicatechin，Epicatechingallate のイメー
図7 7に，大黄根茎部のに、大黄根茎部のEmodin(またはAloe
emodin)、Epicatechin、Epicatechingallateのイメージンジング
像を示す。Emodinは、木部に多く見られ、カテキン類は、全体的に存在していることが分は，木部に多く見られ，カテキン類は，全体的に存在していることがグ MSMS
像を示す。Emodin

分かった。カテキン類のような抗菌作用を示す
2 次代謝物は，その役割として外敵（菌）から身を守かった。カテキン類のような抗菌作用を示す
2 次代謝物は、その役割として外敵（菌）から身を守るために存在しているといわれている。大黄の場合も同様であることが視覚的に示されている。
るために存在しているといわれている。大黄の場合も同様であることが視覚的に示されている。

師部

木部

髄

Emodin or Aloe emodi (m/z 271 [M+H]+)

Epicatechin(m/z 329 [M+K]+)

Epicatechingallate (m/z481 [M+K]+)
図7

大黄根茎部のイメージング MS と光学像との重ね合わせ像

図 7 大黄根茎部のイメージング MS と光学像との重ね合わせ像

イメージング MS に定量性はないが，HPLC（Table 1）との結果は互いを支持するものである。
イメージング
MS に定量性はないが、HPLC（Table 1）との結果は互いを支持するものである。

元々，青海省や甘粛省に産する「錦紋大黄」は，髄部のみを残すように修治されていることが知ら
元々、青海省や甘粛省に産する「錦紋大黄」は、髄部のみを残すように修治されていることが知れている。今回の結果は，センノシドが異常維管束周辺に局在していることを視覚的に示したことで，られている。今回の結果は、センノシドが異常維管束周辺に局在していることを視覚的に示したことで、これまで実施されてきた大黄の経験的加工法について、科学的に理解しやすい情報を提供す－7－これまで実施されてきた大黄の経験的加工法について，科学的に理解しやすい情報を提供することができた。加えて，その他の成分の局在も示したことで，将来的に，薬効と，成分バランスの関係が明らかにする手がかりとなり得る。

■結論
今回，生薬の三七人参及び大黄について，イメージング MS を行った。結論として，各生薬に含まれている成分群局在を一度の測定で，抗体，蛍光物質を使用せずに表すことができた。本法は，既知物質だけでなく，得られたシグナル全ての局在を解析できるため，新たな成分の発見，局在の決定なども見込まれる。今後，本研究をさらに進めることで，視覚的に生薬のグルーピング（基原植物，産地，収穫年など）が可能になれば，迅速な生薬の品質保証技術となる。また，最適な使用部位の選択
並びに加工方法の提案に繋がる。生薬のブランド化を推し進める原動力としたい。

■参考文献
1. Taira, S., Zhu, S., et al., Mass Spectrometry Imaging of the Capsaicin Localization in theCapsicum Fruits. Int. J. Biotech. Wellness Industries, 2012, 1: 61-65.
2. Taira, S., et al., Mass Spectrometric Iimaging of Ginsenosides localization in Panax ginseng
Root. Am. J. Chin. Med., 2010, 38: 485-93.
3. Zhu S., Zou K., Fushimi H., Cai S. Q., Komatsu K. Comparative Study on Triterpene Saponins
of Ginseng Drugs. Planta Med., 2004, 70: 666-677.
4. Taira S., Sugiura Y., Moritake S., et al. Nanoparticle-assisted laser desorption/ionization basedmass imaging with cellular resolution. Anal Chem., 2008, 80: 4761–4766
5. Komatsu K., Nagayama Y., Tanaka K., Ling Y., Cai S. Q., Meselhy M. R. Comparative Studyon Chemical Constituents of Rhubarb from Different Origin. Chem. Pharm. Bull., 2006, 54:
1491-1499.

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