日本包装学会誌 Vol.22 No.1（2013）

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バリア材料 EVOH(エバール TＭ)の誕生と発展の物語

つおを包んでみると味の良さが長持ちすることが分かった。ただ袋の中に空気があると味が変化してしまう。だからと言って脱気包装をすると、中身は粉々になってしまう。それでも旨みは保たれているが、かつお節は鉋屑

１．はじめにバリア材料のアーカイブ物語を始めるにあたって、「削りかつお節パック」と「賞味期限」と題する二つのエッセイ１）をご紹介しよう。

のような形でないと、例えば湯豆腐にかけた
ときに、旨そうに見えないということになった。鉋屑の姿を保つためには、中を外と同じ圧力にしておけばよい。そこで応用されたのがちょうどそのころ技術が確立されたガス充

1.1 削りかつお節パック
子供の頃、夕食前になるとかつお節を削るのが日課であった。かつお節はこんぶ･しいたけと並んで食物の旨みの素であるが、空気中填包装であり、この場合は食品を酸化することのない不活性な窒素を封入することであった。
そうして出来た削りかつおパックは、高速の酸素に触れると直ぐ旨みをなくしてしまう
敏感な食物である。かつお節の表面は空気に触れてまずくなるが、内部までは変化しない。
表面が身をもって内部を保護している。削り溜めされたものは殆どが表面になってしまうで製袋･充填でき、見た目もきれいなように、
ポリプロピレン／エバール／ポリエチレンという多層フィルムになっている。中には窒素が充填されている。
かつお節生産量は再び上昇に転じた。新しので美味しくなくなるから、毎回削ることがい技術が、すたれかかった日本人の食習慣を大切なのだった。
昭和４０年代の前半、削って使うかつお節

保たせることに役立ったと言えようか。

は面倒がられて徐々に生産量が減っていた。
それに対応するため、削った形での製品化が1.2 賞味期限
いまマヨネーズを買うと、賞味期限はおよ期待されたが、そうすると空気に触れる面積が非常に大きくて味の劣化が速いから、酸素を遮断する包装材料なしには困難であった。
ちょうどその頃、酸素を通しにくいバリア
フィルム「エバール」が発明された。ポリ袋の原料であるポリエチレンの１万分の１くら
いしか酸素を通さない。早速それで削ったか

そ１年である。昔は１か月以下であった。マヨネーズは腐らないが保存しておくと空気中の酸素が容器を通して入り込み、成分中の油などが変質して味が段々まずくなる。おいし
く食べられる期間を賞味期限と言うが、それがどうして十倍にも延びたかというと、酸素－ 81 －

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を通し難い容器が出来たからである。防腐剤

２． バリア材 EVOH の萌芽と発芽や保存料を加えたわけではない。

2.1 萌芽その容器はどのようにして発明されたのだ

1958 年（昭和 33 年）の高分子夏季大学で、ろう。果物の皮のすばらしさがヒントになっ

クラレの松本は、ポリビニルアルコール（以た。りんごの皮をむいておくと、たちまち色

下 PVA）の性質に触れ、「この高分子は、ガも味も変わってしまうのに、皮をむかなけれ

スを透過しない性質がありそうに思う、現在

ばみずみずしさを保ち、いつまでも美味しい。

は利用されていないが、この特性は将来必ず

食べ物は空気に触れると味が落ちる。空気中

何らかの産業で応用分野が開けるであろう」の酸素が味を劣化させるもとになっている。

という趣旨を述べた事がある２）。筆者の知る

果物の皮は酸素や水を通しにくい性質があっ限りバリヤー材料の応用について最初に触れて、新鮮さを保てるすぐれた天然の包装だ。

られたものと思う。

人間は缶詰や瓶詰を発明して、食べ物を保

当時クラレは合成繊維ビニロンの原料と存しても美味しく食べられるような工夫を昔して PVA を生産しており、また繊維製品の包からしてきた。

装用及び偏光フィルムの原紙となるフィルム

プラスティックフィルムが出来た時、ポリ袋で包んでみたが味はすぐ低下した。ポリ袋を製造していた。その頃からクラレではガス透過に関する研究が開始された。

は水を通さないけれど酸素はすいすいと通す

しばらくしてモンサントの Salame が気体

ことが分かった。それでは果物の皮のように透過性の研究を行い、1967 年に、高分子の構

酸素を通さない材料を考えようということに造と気体透過性とを関連付け、当時の高分子

なって、そういう材料が（バリア材料という）の中ではポリビニルアルコール（PVA）
・ポリ

岡山県にある研究所からエバールという名前

アクリロニトリル（PAN）
・ポリ塩化ビニリデ

で生まれたのである。

ン（PVDC）の３種のポリマーが優れたガス

昔はマヨネーズボトルの壁はポリ袋の材料であるポリエチレンというプラスティックだ

不透過性（バリヤー特性）を持つであろうことを示唆した３）。(表 1)

けで出来ていた。今はポリエチレン／エバー

そしてちょうどその頃、技術問題とは別に、

ル／ポリエチレンという多層になっていて、

スーパーマーケットの出現など食品の流通機

中間のエバールが酸素を通さない働きをして構が変革期に入り、スーパーマーケットでの賞味期限が長くなった。美味しさや新鮮さは

食品の個包装販売にとっては、高分子バリア

包装によって随分変わる一例だ。

材料を利用する必要性が生じてきていた。すなわち製造後に店頭陳列の期間において、味－ 82 －

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表１ ガスバリア性利用の萌芽
1958 高分子夏季大学

松本昌一（クラレ)

1967 ACSPolymerPreprint

M．Salame（モンサント）

高分子のガス不透過性という特性が、今後産業界に応用される見通しを予言
高分子の構造と気体透過性の関係を推参する方法を提案（パーマコール）の低下を防ぐための酸素遮断が重要視されて再び事業化を企てたが、それも 1993 年に中止きた。

するという経緯をたどった。

2.2 発芽（35 日の差）

2.3 EVOH 材料誕生の背景 ―果物の皮に学ぶ

バリア性の応用分野としての食品包装が注

トマトやリンゴの皮をむいて放置すると変目され始めたのは、松本の予言に沿うかのよ

色し、味も変化する。それは食品が酸素と触うに 1960 年代の初めであった。そういう趨勢

れることによって引き起こされることが多い。

に着目した各社は研究を行っていたと思われ

そして果物の皮はガスの透過性がたいへん小るが、1966 年に至ってクラレ社と DuPont 社

さく、中身を変質させずに保存する。天然のから相次いで EVOH を食品包装に用いると優れたバリア材である。果物の種類によっていう特許が公になった。その内容は表２のとも皮のバリア機能は特徴があることも分かっおりである。

た。たとえばトマトときゅうりを皮をつけた

ここで見られるように、クラレ特許はたっまま非常に長期間放置しておいた時、キュウた 35 日の差で DuPont より早く公になった。

リはやや萎びてくるがトマトはみずみずしさ

この時点で DuPont は事業化を中止し、を保つ。すなわちキュウリの皮に比べてトマ

EVOH の工業化は世界で日本がリードするこ

トの皮は水蒸気をも通さないらしい。またバとになり、クラレは 1972 年に事業化するにいナナの様に皮の構造はすかすかに思えるがやたったのである。DuPont はその後 1988 年にはり酸素を遮断している。

表２ EVOH を食品包装用途に用いる基本特許
クラレ

DuPont出願

１９６６・３・２２

１９６８・５・８

公告

１９７１・６・２２

１９７１・７・２７

番号

特公昭４６－２１９４１

USP３５９５７４０

題名

耐気体透過性に優れた食品包装用 Hydrolyzed ethylene/vinyl acetate
フィルム･シートまたは容器－ 83 －

copolymer as oxygen barrier layerバリア材料 EVOH(エバール TM)の誕生と発展の物語

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酸素を遮断する事によって、美味しさを保PVDC の様に逆風にならなかったというのはつ方法として、人類は缶詰や瓶詰めを昔から幸運であった。そればかりでなく、環境問題

発明していた。こういった機能を、プラステを解決する為の技術に適応できる樹脂としてィックでもできないかという期待が、1960 年

バリア材料の中でも EVOH の特性が生かさ

頃から起きてきた。

れたと言える。

ポリエチレンやポリプロピレンあるいは家庭で使われるラップフィルムなどは、一見空

３． 各種のバリア性材料の開発

気を通さないように見える。しかし実際は水3.1 最初の PVDC・EVOH・PAN

素･酸素･炭酸ガス･空気などのガスは殆ど素EVOH 樹脂誕生のエピソードを述べたが、通りに近く、ヘリウムで膨らませた風船など

その頃世界のバリア材料の趨勢を見てみよう。

は一晩でしぼんでしまうのがよい例である。

研究開発は Salame の予測した通り、PVDC・

代表的な汎用樹脂であるポリエチレンは、

PVA・PAN 系統のポリマーで進められた。

常態で酸素を１日に 10000ml（単位は cc/㎡・

1960 年代の後半から 72 年の初めにかけて、

day・atm/20μm。以下同様）も透過してしま

米国のダウケミカル社から PVDC 系ポリマー

い、食品の味覚の変化を抑制する為の包装材

が、日本のクラレ社から PVA 並びに PVA 系料としては、期待に程遠いものであった。

のポリマーEVOH（エチレンとビニルアルコ

しかし、今ではかつお節、ハム、マヨネー

ール共重合体）が、それぞれ開発された。

ズ、ケチャップ，など食卓の周りはプラステ

その材料の酸素透過量は、PVDC が 15ml

ィックに包まれた食品であふれている。これ

以下、EVOH が 5ml 以下という優れたもので、は缶詰には及ばないまでも酸素を通し難いバ

従来の汎用高分子のガス透過量に比べて著しリヤー性高分子 EVOH が開発されたことにく小さい。どのくらいの違いかというと、ポよる。同時にそれを活用する為の加工技術（共リエチレン包装では１日で食品の味覚変化が押出や包装技術や新しい包装機械）が発達しおきるものが、EVOH 包装なら１年以上の賞たおかげであるとともに、先述のように市場

味期限を確保できることに相当するものであの食品流通形態の変化がバリア材料のニーズる。

を引きだしたことが大きい誘因となっている。

ちょうどその時期に共押出技術や熱成形技

EVOH 誕生の頃はまだ環境問題はそう大き術、ガス充填包装技術が確立され、スーパーく注目されてはいなかった。しかしその後開マーケットでの販売や個装食品に対応した包発にとっての重要なターゲットとなってくる

装形態の要請にマッチした展開が可能になっが、この樹脂はそれが追い風とはなってもた。包装の形はフィルム（袋）から、ボトル・－ 84 －

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表 3 典型的な高分子材料の酸素と水蒸気透過性
材料
LDPE
HDPE
未延伸 PP
延伸 PP
PS
PVC
延伸 PET
延伸 PA
PAN
PVDC
EVOH 33mol%
延伸 EVOH33mol%
EVOH 44mol%
PVA

酸素
水蒸気
（ml/㎡･24H･atm） （g/㎡･24H/30µ）10000.
15
5000.
5
4000.
9
2500.
5
6000.
112
240.
40
40.
15
30.
134
15.
80
3.
3
1.
50
0.2
20
2.
20
0.2
1000

紙容器・カップ・チューブなどの 3 次元成形品の応用と多岐に亘っていった。

年代

表４

バリア材料の誕生

材料

年代

材料

PAN は一旦米国で企業化された後 FDA の

1968

PVDC

1988

無機物蒸着

安全性問題に触れて撤退し、その後嫌疑が取

1970

PVA

1988

液晶高分子

れて再企業化された。

1972

EVOH

1990 台PENPVDC と EVOH に続いて、いくつかの材料

1980

PAN

ポリケトン

も開発が進められて、1990 年ごろまでに主要

1982

酸素吸収材

ﾌｪﾉｷｼ樹脂な材料が出揃った。色々な材料のおよそのバ

1984

MX ナイロン

リア性を表 3 に示す。

1985

非晶ナイロン

1985

バリア PET

2000

ﾅﾉｺﾝﾎﾟｼﾞｯﾄ

めとして、その後のバリヤー材であるナイロ

3.2 各種バリア材料の発展・材料
材料と加工技術の確立で初期の市場を形成

ンフィルム、PVA、MX ナイロン、無機物のし、比較的恵まれた出発をしたバリヤー材料

蒸着によるバリヤー化などの技術は世界に先はその後も新製品を生みながら順調に発展し駆けて日本で開発されたものが多い。EVOH

た。2000 年ごろまでに実用化された、各種のの特許競争は前述のとおりであるし、上記のバリア材料の時期を表４に示した。

材料の初めての応用特許は日本から出願されバリア材料開発の特徴として、EVOH を初ている。

－ 85 －

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主要な材料は市場に出た後も樹脂の特性や使い易さを改善した各種の銘柄が実用化さに向けた動きが顕在化しているのと、液晶高分子の活用も視野に入ってきている。

れた。PVDC(VC や MA との共重合)、PVA（エチレンとの共重合＝EVOH）、PAN(MMA・ブ

3.3 各種バリア材料の発展・用途
2000 年のころ、バリヤー材料が最初に市場

タジエンとの共重合)、などである。ミドルバ
リヤーではあるが、PET やナイロン６などもに出てから 40 年を経過し、用途によって大きな分野に広がった。現在でWhat is barrier material? から、は EVOH10 万トン、PVDC５万トンの市場とHow to use barrier material？ へ、さらになり、MX ナイロンや PAN、更には古典的なWhich material is the most suitable？ へと進

PVA も形を変えてその市場を伸ばしつつある。

んできた。コンバーティングの方法が資材のここである事実が注目される。すなわち多様化を促し、いかなる加工方法に利用でき

1990 年以降には、実用的な新しいバリヤー樹

るかが、材料の重要な特性ともなっている。

脂は出現していない。この時期は、以前に発また地球環境への配慮が重要な要素となり、明された素材を、加工技術の向上革新によっ

PVDC は塩素を含むが故にこれに代わる材料ていかに上手に使うか、の時代であったといが求められてきている。
その後、酸素以外の気体に対するバリヤーえる。
最も見逃せないのが、無機物の蒸着による性を活用する分野(炭酸ガス飲料、香気成分のバリア化が 90 年代に話題となり、進展したこ

遮断、ガソリンタンクなど)にも拡大した。現とである。特に環境問題の高まりと共に、塩在でも食品包装の分野が最大ではあるが、食素を含む PVDC からの脱皮、脱アルミの志向

品以外の包装、包装以外の用途にも発展を続にのって、技術進歩がすすみ、2000 年台に入け、今なお素材によっては、年率１０％以上って実用化が急速に進んでいることである。

の伸びを示しているのは注目される。

PVDC 材料による環境問題や脱アルミ思考

詳細は省略するが、初期の食品包装用途かからの展開として、上記の無機物蒸着の他にら次第に内容物の多様化が進み非食品包装用共押出技術、新しいコーティング技術の応用途へ、更には包装に限らない応用分野が開けによる、製品の多様化が進んだが、特に新して、最近では先端技術への活用も重要な課題

い素材の発明は行われていない。

となって期待を持たれている。

2000 年以後の状況としては蒸着・共押出・

この中には私たちが独自に開発した用途もコート技術の進歩が著しいが、新技術としてあるが、思いもかけぬ業界からの提案もあり、

ナノコンポジットによるバリア技術の実用化

一つの特性の持つ広い応用性に気付かされた－ 86 －

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ことも多々あった。真空断熱板や気球の材料、

略｣５）によると、バリヤー材料エバールの発

床暖房用パイプ、など数々の面白い開発がお明が、戦後日本の化学技術ベスト 10 として紹

こなわれた。

介されているのはたいへん興味深い。（表６）

これら用途に展開されている例を一覧にしてご参考に供したい４）。

バリヤー性という特性が、機能材料の重要な分野を占める代表として認知されているのであろう。

４． EVOH の技術的位置づけ

バリア材の研究に没頭していた当時、この1992 年に刊行された｢化学企業の動向と戦表５

レポートにはたいへん力を貰った記憶がある。

バリア性を利用した応用分野の拡大と多様化
料

MXD6

EVOH

＊

区分 A 外部からの低分子の侵入を遮断－ 87 －

区分 B 内部から低分子の逸散を防止

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表６

部門
原料
化成品
ポリマー
医・農薬
ファイン
その他

戦後日本の化学技術ベスト１０
技術開発の内容① ブタジエン抽出蒸留法の開発(GBP 法)② 直接酸化法によるアクリル酸・メタクリル酸の製造③ ポリエチレンおよびポリプロピレン用重合触媒とプロセス開発④ 「エバール」（エチレン－ビニルアルコ―ル共重合体）の開発⑤ 人工皮革の開発⑥ 合成ピレスロイドの開発⑦ 高脂血症治療薬メバチロンの開発⑧ 食塩電解用含フッ素イオン交換膜の開発⑨ 炭素繊維の開発⑩ 排煙脱硝プロセスの開発

５ EVOH がバリア材として成功した技術的

分子材料の構造・透過する低分子の特性・環観点

境条件等によって影響される。
ガス透過機構の詳しい点６）７）８）は今回省

5.1 ガス透過機構
ガスの透過は、まずフィルムの高圧側表面

略するが、高分子の側面から簡単に言うと、にガスが吸着し、フィルムの中を拡散して裏結晶性が高いこと、自由体積が少ないこと、面から脱着するという現象である。したがっ

分子間結合の強いこと、分子の動きにくいこてバリア性を持つためには、ガスと高分子のと等があげられる。簡単なその例は表 7 に記

親和性が低く、高分子中を拡散しにくいことした。

が必要となる。拡散がしにくいためには、高表７ 高分子構造因子のガス透過性に及ぼす影響
表-７（１） Ｔｇの影響
表-7（３）結晶化度および配向
ポリマー
PE
PP
PVAC
PET

Ｔｇ
-113
-13
28
75

PO2
7510
4140
910
96

表-7（２） 凝集エネルギー密度
ポリマー
PE
PS
PVC
PAN
PVA

CED
66
85
94
180
220

PO2
7510.
6730.
142.
1.6
0.1

ポリマー
PET

PS

結晶化度 PO2湿潤時 PO2乾燥時
10
196
30
96
70
45
57
39
－
6730
5950

表－7（４）
ポリマー
PS
PMMA
PAN非晶
PAN結晶

PO2：：ml・mil/㎡・day・atm－ 88 －

自由体積

自由体積
0.176
0.138
0.080
0.030

PO2
6730.
259.
1.6
0.06

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5.2 共重合により結晶性すなわちバリア性を低下させずに加工性を改良できたこと
PVA・PVDC・PAN という 3 大バリア樹脂
は、当然のことながらこの条件におおよそかなっている。所がこれらの樹脂はすべて熱分
解温度と融点が近接しており、熱溶融成形に際してほとんど不可能かあるいはできても非常に熱安定性が悪い。
それでは押出成形や共押出成形というもっ

図１ エチレンとビニルアルコール共重合ととも主要な加工に対応できない。従って融点結晶系の低下を期待してどの樹脂も共重合による内部可塑化の方向を探った。

なおクラレ特許への制約から、エチレンのその結果最適な組み合わせとして、PVDC

代わりにプロピレンを共重合させた所もあっ

では塩化ビニル等との共重合、PAN ではメチ

たが、やはりそれは結晶性を維持することがルメタクリレートなどの共重合で実用化した

できず、結局エチレンに回帰したと言われてが、いずれも共重合によって結晶性が崩れている。

しまい結果的に加工性は改善されたけれどもバリア性は激減した。それに対して、エチレ

5.3 PVA の湿度依存性の驚異的な改善

ンを共重合した PVA(=EVOH)は共重合によっ

PVA は親水性であるために高湿度下でのバて結晶性を損なわず、かつ共重合割合のすべ

リア性が低下し、100%RH 下では最高の特性ての領域にわたって結晶性を保ち、バリア性を発揮できなかった。

９）を劣化させなかった。 （図１）すなわち溶

その点についてもエチレンの導入は飛躍的融性を付与してもなお優れたバリア性を示す

な改善につながった。疎水性でその結晶格子ことができた。したがって共重合組成によっの大きさがビニルアルコールのそれとほぼ同て種々の応用に適する材料を選択することがじであるエチレンの導入は透湿性、吸湿性をできる。このことは EVOH の持つハイバリア

大幅に減じ高湿度下でのバリア性を飛躍的に性、次に述べる熱安定性の良好さと相まって、改善した。

各種の加工に適応できるという利点となり他バリア材に対して優位な点となった。

エチレンを導入すればその割合に応じて疎水化が期待できるがその分バリア性発現成分である OH 基の割合は減少し PVA よりバリア－ 89 －

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5.4 最良の熱安定性性の低下することが危惧される。
ところが表８に示すように、ごく低湿度で共重合によって最適化した 3 つのバリア材

は OH 量の減少分だけ透過量が増えるが、絶の熱安定性を比較すると、図３の様に押し出対値が小さいので無視できる。高湿度領域で機内の粘度変化が EVOH は最も少ない。

のバリア性改善は極めて著しく、実用湿度領バリア材以外のポリマーに比べるとやや不域でのバリア性は最高の品質を有することが安定ではあるが、バリア材の加工においては実証された。この傾向を図 2 に示した。

これ以上の安定な材料はないので、共押出材

表８ エチレンを共重合した EVOH の融点と高湿度バリア性
樹脂
EVOHはエチレンモル%PVA
EVOH

33 mol％44 mol％

融点
230

0%RH
0.1

185
165

0.2
0.4

ＰO２ （CC/㎡・day・atm）
湿度 ％RH
65%RH
95%RH
100%RH1
100
1000以上
1
2

2
5

40
20

図 2 エチレン-ビニルアルコール共重合体の共重合比とバリア性など－ 90 －

透湿度

190
50
30

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10
メ
ル
ト
イ
ン
デ
ク
ス

EVOH（３３ｍ％）
210℃
1PVDC(SARAN5253）
180℃
0.1
PAN（BAREX210E）
210℃
0.01
0

30

60

90

Retenｔion Time in Barrel （min）

図３ EVOH・PVDC・PAN の熱安定性発明の初期においては、ガス透過量が小さ料としてたいへん使いやすい。

すぎて既存の測定機では評価ができなかった。
そこで自社内で測定器を開発して正確な製品

5.5 特許的な優位性
前述したように DuPont との特許公開の時評価を可能にすることができた。

期で優位に立っただけではなく、多くの出願

また EVOH の様にバリア性に湿度依存性に支えられた独自技術の保護が順調に進んだのあるものでは、湿潤時の透過量の評価が重ことも一要素である。開発の初期においては要であるが、これも当時は不可能であった。

まだこの分野の認識が広く行き渡っていなか

この点は大学と共同で酸素電極法を編み出し、ったから、樹脂製造・加工技術・用途開発・

最初の湿度依存性を明確にできた。共重合比

樹脂の改質等全分野をカバーできた。

の異なる素材の湿度の影響を調べることがで

そして先行開発者であったために EVOH

き、利用環境に合致した製品の設計や用途に利用者はすべてクラレとの共同開発的な側面

最適な組成の製品設計に大いに寄与することをもてたことが、スムースな製品開発につなができた。
現在ではガス透過量の湿度依存性を測定でがったと言える。

きる機器も汎用化されているのはご承知のと
5.6 透過量の少ない材料の評価技術を独自におりである。

考案して開発に寄与した－ 91 －

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5.7 開発した材料（この場合 EVOH）を有効に使いた。そのニーズに対応する為にクラレは食えるようにするための周辺技術と共に歩ん品包装としてバリア性を発揮できる特殊なだこと。（共押出技術。接着性樹脂の登場。

PVA フィルムを開発して市場に先行投入を図

深絞り技術。真空包装・ガス充填包装。他ったのである。EVOH の完成と共に、まず PVA

多くの周辺技術の貢献があった）フィルムからの置き換えによって市場を確保

EVOH の最初の用途の一つはマヨネーズボ
トルである。多層ボトルの製造技術が実際にした。新製品にとって最初の市場が確保されるのはたいへん心強いものである。

初めて活用されたのである。ブロー成形は古製造面から言っても PVA 工業との共存のくからあったが、それを多層で成形するいわ意味は実に大きい。その後 DuPont をはじめ

ゆる共押出技術はちょうどその頃実用化されとして国内外で 5・6 社が生産を企画したが、た。これはどちらが先ということではなくて、いずれも結局撤退して、現在の EVOH 生産メ

ともに二つ以上の技術が融合して新しい製品

ーカーは、最終的には大規模な PVA プラントを生む、という典型であろう。

を持つメーカーのみである。現在ではクラレ

異種樹脂、特に汎用のポリオレフィンとEVOH は共押出しても接着性が無く共押出技の食品包装用特許は既に切れており、他社の進出は問題が無くなっている。

術だけでは実用化できない。これも EVOH との共押出を可能にするべく各社の研究によっ

5.9 技術以外の環境の貢献て接着性樹脂が市場化された。これなどは一

食品流通機構の変化が、バリア包装の必要つの有用な素材が出現した時にそれを利用可を促進したことは前に述べた。まさに市場が能とする技術が確立されるものの一例であろ

立ち上がるタイミングで商品化された意味はう。EVOH はその先駆者的役割を担うことが大きい。研究は遅すぎては勿論駄目だが、早できた。

すぎて失敗に終わったテーマというのもあるように思われる。もし EVOH の発明が 20 年
早かったら、バリア包装の市場はなく EVOH

5.8 PVA 工業との共存
先に述べたようにクラレは PVA 工業で既は冬眠せざるを得ないことになったであろう。

に基礎を築いていた。バリア樹脂としては、

早すぎなかったことも幸運ということができ

PVA の誘導体とも言える EVOH が、親である

ようか。

PVA よりも優れた特性を持つにいたったわけである。ところが実は EVOH の企業化に先立

６． 企業化後の発展に貢献した事柄って、かつお節業界がバリア包装に着目して－ 92 －

今まで EVOH の誕生にとって、また初期開日本包装学会誌 Vol.22 No.1（2013）

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発にとって貢献した技術的なことがらを述べ

日本の伝統食品が多い。日本人の繊細な味覚た。それと共に、製品化後の発展にとってもがそうさせたものであろう。しかしひとたび

EVOH の持つ特性が有利に働いた事柄も枚挙

バリア包装の利点を実感した海外での熱い眼にいとまがない。いくつかを例示してみる。

差しは、徐々に海外での需要を増していった。
特にアメリカのそれは大きな期待となっていた。

6.1 環境問題
1990 年代に入ると地球環境問題が浮上しEVOH の企業化後約 10 年、1982 年に開催た。これは二つの面でバリア材業界に変化をされたアメリカでの包装講演会 CoEx82 に、もたらせた。

初めて EVOH の技術を米国に紹介した。たま

一つはバリア材料自体の不適切性である。

たまその任にあたった筆者の講演に対して有力バリア材料である、PVDC の塩素問題は

39 社からの質問が発せられたのは、いかに彼その典型であろう。ビニリデンコートフィルらの関心が高まっていたかを示すものだろう。

ムは日本のバリアフィルムとして一番大きなそして 1983 年、NPC 社との合弁で現地生市場を持っていたが、かなりの量が代替され産を企画し、1986 年から米国での生産を開始ていった。それに対して EVOH は問題ない材

した。完全に日本技術の輸出であり、当時の料ということでむしろ幸運な材料として位置

経済雑誌は「日本の技術海を渡る」という記づけられた。それだけでなく代替品の開発に事を掲載した。

際して新しい技術創生の起爆剤ともなった。

最初の建設ではアメリカ人らしい考え方か

とりわけ共押出適性の優れた材料として選択

ら、一気に年産 1 万トン規模のプラントを完されることも多かった。

成させた。市場は急速度で拡大しつつあった

もう一つは、地球環境を汚染することを防けれども日本のプラントの当時 5000 トンにぐための用途が台頭したことである。環境問も満たなかったことを考えると、いかに彼地

題解決への機能の発揮といえようか。フロンの需要が大きかったかを物語る。数年にしてガスの揮散によるオゾン層の破壊防止、自動10000 トンの販売を達成した。
そしてここでも幸運が待っていた。当時の車燃料などの揮散防止、などは話題をさらっ

為替レートが¥200/＄台でどんどん円高となた。

り、日本からの輸出は非常に困難になっていたその頃ちょうどプラントは完成したのであ6.2 海外への進出
初期の用途はかつお節に始まり、漬物、みる。

そ、水産練り製品、辛しワサビなど、いわば－ 93 －

日本市場は製造開始後 8 年の 1980 年に

バリア材料 EVOH(エバール TM)の誕生と発展の物語

包装アーカイブス
1000 トンを達成したが、米国は 1982 年に、

6.3 初期のバリア包装界をめぐる状況

欧州市場は 1987 年にそれぞれ 1000 トンを達

最後に 1990 年ごろまでのバリア業界の状成した。1995 年時点で米国は 10000 トン、日況を EVOH 中心ではあるが以前整理したも本と欧州はそれぞれ 5000 トンの市場に拡大のを載せてご参考に供したい。表 9 にはされた。

EVOH を取り巻く状況と他のバリア材を、表

現在では 10 万トンの市場となって、実に多10 には関連する周囲の技術状況と用途の拡くの分野にバリア材料の利用が進んでいる。

大状況とそれに伴う必要技術、などを簡単に

2003 年には「世界が買う日本発 No．1 技術」

記した。これを補足して充実させることを望としてあらためて紹介されている１０）。

みたい。

表９ エバール周辺状況と市場・他のバリア材料
エバール事業年次
1971以前 1960頃研究開始
1972 企業化
未延伸フィルム
樹脂
1973
1974
1975
1976 増設
1977
1978 一軸延伸フィルム
1979
1980

他社の事業化動向

市場

日本
その他

バリア業界
１９６５ PVDC

１３０トン
１０トン

ＰＶＣボトル多層化へ

日本合成企業化

日本市場１０００トン達成
ＰＡＮ
ＰＥＴ
米国市場１０００トン達成 酸素吸収材

1981
1982 増設
1983 エバルカ社設立
1984
1985 二軸延伸フィルム

昭和電工事業化
ソルベイ事業化

1986
1987 エバルカ生産開始

昭和電工撤退1988

Ｋコートフィルム

ＰＡＮ一旦撤退
押出用サラン
ＭＸナイロン
非晶ナイロン
バリアＰＥＴ
欧州市場１０００トン達成 ＰＡＮ再登場

この間クラレDuPont事業化
エバルカ
米国市場急増増設
AtoChem・日合事業化検討

1989
1990
1991 エバルカ１００%クラレへ ソルベイ撤退
AtoChem・日合撤退
1992 KEG設立
1993
DuPont撤退－ 94 －

日本
5000

市場
米国
10000

液晶樹脂
無機物蒸着

欧州
5000

日本包装学会誌 Vol.22 No.1（2013）

包装アーカイブス
表１０
年次

周辺技術の状況

1971以前 ラミネート・積層
真空包装
1972 ガス充填包装
1973 共押出技術
ボトル
1974
1975
1976 接着性樹脂
塩ビモノマー問題
1977 共押出技術一般
1978
シート
1979
チューブ
1980
フィルム
1981 無菌充填包装
1982 脱酸素剤
1983
1984 熱成形の進歩
1985
1986
1987 共押出コート
1988 共射出技術
1989 蒸着1990 共延伸技術
廃棄物
1991 地球環境問題
1992 省資源
1993

エバール発展過程の周辺技術的側面
エバール製品の多様化
フィルム
樹脂

EF-F

F101

E105
EF-E
G110

確立技術
用途の拡大
新製品化・加工技術
新用途開発
利用技術
特性の多面的応用
樹脂製造
製膜技術
バリア性他特性の把握
けずりかつおマヨネーズ
溶液コート
各種伝統食品
共押出
ケチャップ
熱成形性
食用油
非食品
多層品の構成設計
化粧品
農薬

EF-H
K
T
F104
H101
EF-XL

熱成形性改良延伸技術
共押出コート
インフレ製膜
回収リサイクル
レトルト利用技術
バリア改良
PETボトル
建材用
柔軟樹脂
BIB
ポリマーアロイ
保香性
内層用
非包装用途
対応研究開発物性の高度化研究
熱成形
レトルト

FZ
L

EF-HF
EF-HS

EF-RT
EOP

GF
S

J
SOFT

７． まとめ加工畜肉等
内容食品拡大非食品分野拡大
床暖房 壁紙フレーバー分野
レトルト用途
非包装分野
バルーン
メディカル
生分解性樹脂
自動車
断熱材
衣料
医療

うのみである。
たぐいまれな素材に恵まれた開発作業であ

今回はアーカイブということで技術的なデータを余り使わずに物語として記述した。バったと思うが、と同時に運にも恵まれた。

リア材料の、そしてその中心に成長した開発が成功した技術的理由と恵まれた幸運

EVOH の、萌芽の時代から最盛期に至る期間

を表 11 に示してまとめとする。今回は樹脂のをこのプロジェクトに参画できたことの幸い

特徴からのアーカイブに終わってしまい、用を思いつつも、ただの思い出話にならないよ

途にかかわる製品のアーカイブが不十分な記

うに気をつけたつもりではある。しかし読者述になったことをお詫びしたい。

のお叱りを受けるかもしれない。お許しを願－ 95 －

日本人は味の繊細さを愛でて和食の美を創バリア材料 EVOH(エバール TM)の誕生と発展の物語

包装アーカイブス
2） 松本昌一、1933 年高分子夏季大会

表 11 EVOH が成功した理由
技術的要素
共重合によって結晶性を失わない
熱安定性の確保
特許の早期確立
周辺技術との融合と整合

3） M.Salame, ACS Polymer Reprints, 8, 137

幸運と言えること
PVAの基盤があったこと
塩素などを含まない樹脂
環境問題
為替レート
開発のタイミング(1967) その後まとめたものがM.Salame, FuturePack85, proceeding, 119(1989)
4） 渡邊知行、技術情報協会講演
5） 化学企業の動向と戦略、No.8、科学技術り出した。同時にそれを包むことにも機能と美を重んじた。竹で酒を酌み、竹の皮で食べ

特許調査会編（1992）
6） 仲川勤、”包装学基礎講座”[５]、日本包装

物を包むのはバリア包装の根本であったのだ

学会（2003）ろう。そういう気風が、ほとんどのバリア技

7） 猪狩恭一郎、繊維機械学会、55、476（2002）

術が世界に先駆けて日本が先行していること

8） 井村編、ガスバリア付与技術、東レリサ
ーチセンター（2003）と繋がっているかもしれないと思う。この分
野での技術的優位を今後も続けて行きたいも

9） 赤羽・望月、高化、28、570（1971）、
松本・中前、高化、28、610（1971）のである。

10）MonthlyTakarajima／Oct.2003＜引用文献＞
1） 猪狩恭一郎、山陽新聞コラム「一日一題」、
2006 年 12 月 9 日付および 16 日付－ 96 －

バリア材料研究会

猪狩 恭一郎