東ソー研究・技術報告 第49巻（2005）83

投稿論文要旨 2004年10月１日〜2005年９月30日
書き換え型DVD用新規保護層材料の開発

ITO（Indium Tin Oxide）薄膜は、LCD（Liquid

稲生俊雄

Crystal Display） を 中 心 と し た FPD（ Flat Panel

47（10）、761-766（2004）
真空、4Display）や太陽電池、タッチパネルなど多くのアプDVDビデオレコーダーが各社から発売され、コンピ

リケーションで使用されている。使用されるアプリケ

ュータ用途を含め書き換え型DVD（4.7GB）の市場がーションによりITO薄膜に要求される性能（特性）は急速に立ち上がりつつある。高画質なデジタル放送も異なるが、カラーフィルター上の共通電極として使用開始され、大容量・高転送レートの書き換え型DVDされるITOに要求される性能は特に厳しい。それは、の需要が益々高くなっている。ハイビジョンテレビの

低抵抗かつ高透過率な膜をパーティクルによる汚染の録画には約20GBの記録容量、〜36Mbpsの転送レート無い状態で樹脂（カラーフィルター材料）上に形成しが必要と言われており、青色レーザー（波長：〜なければならないからである。本書では、上記カラー

405nm）対応の書き換え型DVDの研究開発が進み、フィルターで特に重要視される光学特性と成膜時のパ製品化も始まっている。一般に、書き換え型DVDでーティクル低減策についてまとめた。

使用されている相変化記録では、書き込み時（アモル
ファス化）よりも消去時（結晶化）に時間がかかるた

Phase Separation and Hydrothermal Degradation ofめ、高転送レート化には記録層の高速結晶化が必要不

3 mol% Y2O3 - ZrO2 Ceramics.

可欠となる。高速結晶化に対して界面層形成や共晶系

I.Yamashita, K.Tsukuma

記録層で対応しているが、薄膜構造の複雑さ、オーバ

Journal of the Ceramic Society of Japan, 113（8）, 530-

ーライトサイクル耐久性の点で改善が望まれている。

533（2005）

今回、市場拡大が期待される書き換え型DVDに着目

3 mol％Y2O3-ZrO2セラミックスにおける相分離と水熱し、高速転送の要求から保護層に高速結晶化機能を付

劣化をX線回折法により研究した。焼結体の結晶構造

加することによって単純な積層構造で高転送レートがは高温で著しく変化し、焼結温度の上昇と共に高Y濃実現できる保護層材料の研究を行なった。この結果、

度および低Y濃度領域に相分離することをリートベル

Ta2O5が高転送速度に最適な保護層材料であることをト解析により明らかにした。またそれらの領域はいず

見出し、Ta2O5系保護層の開発を行なうに至った。

れも正方晶として解析でき、高Y濃度領域についても
c/a≒1の正方晶として解析できることを明らかにし

透明導電膜の基板材料とターゲット材料−ターゲット

た。水熱劣化により生じる単斜晶相の量は劣化時間の材料増加と共に増加するが、低Y濃度領域の量は減少する。

内海健太郎

正方晶から単斜晶への相転移の経時変化を、Johnson

最新透明導電膜動向−材料設計と製造技術・応用展-Mehl-Avrami式を用いて解析した結果、水熱劣化によ開−（2005）

る転移可能な単斜相の量は、低Y濃度領域の量とよくLCD（Liquid Crystal Display）を中心としたFPD

一致することがわかった。これらの定量的な解析は、（Flat Panel Display）用透明導電膜の製造ラインにお水熱条件下では低Y領域が選択的に単斜晶へ相転移

けるキーワードは、大面積均一成膜である。このキー

し、高Y領域は相転移しないことを明確に示す結果でワードを実現させるため、透明導電膜の形成にはITOある。3Y-TZPセラミックスにおける水熱条件下でのターゲットを用いたスパッタリング法が採用されてい転移可能な量は、低Y濃度領域の量に依存する。相分る。本書では、ITOを例にあげ、ターゲットに要求さ離に起因する低Y濃度領域の形成が焼結体における水れる性能、ターゲット形状と仕様効率の関係、ターゲ

熱劣化の要因と考えられる。

ットの製造方法、ITO薄膜特性についてまとめた。
Structural, Electrical and Optical Properties of
透明電極（ITO）の最新動向

Transparent Conductive In2O3-SnO2 Films

内海健太郎

Y. Sato＊, R. Tokumaru＊, E. Nishimura＊, P. K. Song＊, Y.

カラーフィルタ最新技術動向−構成材料・製造・評

Shigesato＊, K. Utsumi, H. Iigusa

価・海外動向−（2005）

Journal of Vacuum Science Technology, A23（4）, 1167（ 83 ）84

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.49（2005）（2005）

今回、開発したガラス素材は代表的なプラズマ耐性材

SnO2量を０〜100％まで変化させた高密度In2O3-SnO2であるアルミナセラミックスに匹敵する高い耐久性を系焼結体ターゲットを用いて、無加熱基板上に作製し有するのみならず、その被エッチング面は極めて平滑た透明導電膜に対して熱処理（大気中、Ar雰囲気中、でありセラミックス材料では得られない低発塵性をも還元雰囲気中）を行った。その結果、薄膜が結晶化す期待できる画期的な材料である。現在、半導体製造やるとともに、抵抗率が200〜300μΩcmまで低下した。

ＦＰＤ製造の分野での応用を目指しマーケティング活

しかし、焼成雰囲気の違いによる電気特性の大きな変動を展開中である。

化は観察されなかった。また、仕事関数は、キャリア密度に対し反比例する傾向を示した。これは、キャリ

A Novel Iridium Presursor for MOCVD

ア密度に対応したフェルミレベルのシフトより解釈で

河野和久、大島憲昭、高森真由美、多田賢一＊、山川

きることが明らかとなった。

哲＊、亘理総一＊、藤沢浩訓＊、清水勝＊、丹生博彦＊
48、3-8（2004）
東ソー研究・技術報告、4

Inフリー透明導電膜の実用化の可能性

新規イリジウム錯体としてIr（EtCp）（CHD）を合成し、内海健太郎、飯草仁志

MOCVD材料として好適な物性を示す事がわかった。

㈱テクノタイムズ社「月刊ディスプレイ」10月号

具体的には高い蒸気圧、良好な気化特性、適度な分解

ITOは、透明導電膜の代表として長く使用されてきた温度を示した。従来材料であるIr（EtCp）（COD）を参照

が、使用量の増加、原料の高騰から、省Inあるいは脱材料として成膜特性を比較し、Ir（EtCp）（CHD）を用いIn透明導電膜の開発が望まれている。省Inの可能性とることによって、短いインキュベーションタイムで密してITO中のSnO2量の増加の可能性について、また脱な膜を成膜できる事を明らかにした。

Inの現状としてZAO薄膜の特性についてまとめた。省Inは、特性を優先すると省Inにつながらない（In使用

構造ゲノム科学の進展とその応用量の低減が困難）という問題点がある。脱In材料候補

柿谷均のZAOは、透過率はITOに及ばないもの透過率は同等

技術士

からそれ以上である。酸やアルカリ溶液に弱いという

ヒトゲノムの解読が終了し、現在「ポストゲノム」と問題点は、薬液に改良により克服された。FPDでの採呼ばれる研究開発が世界中で進展している。本稿では用に向け、開発中である。

ゲノム解析とタンパク質の立体構造をベースとした構

平成17年3月号、12-15（2005）

造ゲノム科学に関して、その現状と将来展望を解説しプラズマ耐食性ガラスの開発た。また構造ゲノム科学の応用として注目されている

新井一喜、橋本眞吉、高畑努

ゲノム創薬について紹介し、その具体例として肥満に東ソー研究・技術報告、448、9-14（2004）

関連する受容体（ヒトβ3アドレナリン受容体）の分

半導体デバイスやLCDパネルの製造には、フッ素系子構造に関して筆者が行った計算化学的なアプローチ

プラズマあるいは塩素系プラズマを利用したドライエを報告した。

ッチングが多用されているが、装置部品に用いられる石英ガラスの損耗や発塵が問題となっている。プラズ

新規HPLC法により分離定量された各リポ蛋白中コレマによる石英ガラスの腐食機構にはハロゲン系ラジカ

ステロール値とmidband、RLP-コレステロールとのルによる化学的作用と高エネルギー粒子照射による物

関連性

理的作用の両方が関与しており、安定なハロゲン化物

黒澤秀夫＊、堂満憲一＊、小林正之＊、廣渡祐史、吉田

被膜を形成する耐蝕性元素を単に添加するだけでは明博＊、多田紀夫＊

瞭な耐性向上効果は得られなかった。これは異種元素

52（9）臨床病理、5、737-741（2004）

ドープによるガラス中の網目構造の分断、言い換えれ我々の構築した陰イオン交換クロマトグラフィーをリばガラス構造の脆弱化によるものと考え、電荷補償に

ポ蛋白分析法とアクリルアミド電気泳動におけるよるガラス構造の安定化を目指した。適切な二種の耐

midbandの出現、RLP-コレステロール値との比較を行

蝕元素（希土類：網目修飾元素＋Al：網目構成元素）

った。Midbandの検出される患者検体において、我々を同時添加することで極めて高い耐久性が達成され、の測定法により得られたHDLコレステロール値は有27Al-NMRによるガラス構造の解析では、狙い通りの意に低く、IDLコレステロール値とVLDLコレステロ『四面体網目構造修復』を支持する証左も得られた。

ール値が有意に高いことが確認された。また、RLP-（ 84 ）

東ソー研究・技術報告 第49巻（2005）85

コレステロール値と比較したところ、我々の測定法にれぞれ反応時間25分以内に検出した。また、一定の蛍

おけるVLDLコレステロール値とカイロマイクロンコ

光強度比に達するまでの時間（検出時間）は、初期コレステロール値が良好な正相関を示した。

ピー数（103〜107コピー）に依存したため、未知試料
中の tdh および trh ｍ RNAを定量できることが示され血漿中セロトニン測定

た。②対数増殖期の腸炎ビブリオ菌培養液から核酸を

廣渡祐史、原克子 、高橋伯夫

抽出し測定したところ、両試薬とも100菌相当の腸炎

33（2）検査と技術、3、152-153（2005）

ビブリオ菌を検出できた。③両試薬を用いて、腸炎ビ

セロトニンは血小板中の濃染顆粒に多く含まれる。

ブリオ菌およびそれ以外に属する菌を測定したとこ

我々は、血漿中のセロトニンを測定するための採血管

ろ、両試薬ともコロニーハイブリダイゼーション法での抗凝固剤の条件を検討した。そして、安定的に測定求めたtdh, trh1, trh2の各遺伝子の有無と一致した。

＊＊

出来る条件を決定し、冠動脈疾患患者の検体を測定した。冠動脈疾患患者の血漿中セロトニン値は健常人にIsothermal RNA Sequence Amplification Method for比べ有意に高いことを確認した。

Rapid Antituberculous Drug Susceptibility Testingof Mycobacterium Tuberculosis

Inplications of Decreased Serum Adiponectin for

S.Takakura ＊ , S.Tsuchiya, N.Fujihara ＊ , T.Kudo ＊ ,Type IIb Hyperlipidaemia and Increased Cholesterol

Y.Iinuma ＊, S.Mitarai ＊, S.Ichiyama ＊, K.Yasukawa ＊,Levels of Very-low-density Lipoprotein in Type II

T.Ishiguro

Diabetic Ppatients

Journal of Clinical Microbiology , 4 3（ 5）,2489-2491

Yoshida H, Hirowatari Y, Kurosawa H, Tada N（2005）

Clinical Science（109, 297-302, 2005）

結核菌群に特異的な遺伝子としてPabが知られてい本研究では、Ⅱ型糖尿病患者に関して、我々の開発しる。我々は、Pab mRNAを定量するTRC試薬を開発し、たHPLC法を用いてリポ蛋白５分画中のコレステロー

結核菌の薬剤感受性試験における迅速判定を試みた。

ル値（HDL, LDL, IDL, VLDL, chylomicron）を測定し耐性株を含む結核症患者分離株をMGITで培養し、陽た。合わせて、アディポネクチンを測定し、それらの性から2日目後に各抗結核薬入りの培地に添加して培結果を検討した。Ⅱ型糖尿病患者の中で、タイプⅡb

養した。48時間後に培養液１mLから核酸を抽出し、およびⅣの高脂血症を呈した患者においては、有為に上記のTRC試薬で測定してPab mRNA量を求め、コン

HDLコレステロールが低値であり、LDL、VLDLおよトロール（薬剤なしの培地使用）に対して10％以下をびchylomicronコレステロールが高値であった。また、

感受性、10％を上回るものを耐性と判定した。患者分

これらコレステロール値とアディポネクチンとの関連

離株15株をサンプルとし、rifampin，isoniazid，性を検討した結果、VLDLコレステロールのみが高い

ethambutolおよびstreptomycin感受性を小川卵培地と関連性を示した。VLDLコレステロール値は、高脂血

BACTEC MGIT 960で求め、TRC Pab mRNA測定によ症を呈した糖尿病患者の病態解析を行うのに有用なマる判定結果と比較したところ、判定の一致率は、それーカーとなる可能性がある。

ぞれ、rifampinに対しては100％と87％、isoniazidに対しては93％と100％、ethambutolに対しては60％とRapid Detection of tdh and trh mRNAs of Vibrio

53％、及び、streptomycinに対しては80％と80％であParahaemolyticus by the Transcription Reverse

った。

Transcription Concerted Reaction（TRC）
MethodN. Masuda, K. Yasukawa, Y. Isawa, R. Horie, J. Saitoh,

Novel Azaferrocenyliminonickel Catalysts for Olefin

T. Hayashi, T. Ishiguro, Y. Nakaguchi , M. Nishibuchi

Polymerization

8 4）,236Journal of Bioscience and Bioengineering, 9（

渡辺真人

243（2004）

Macromolecular Rapid Communication , 26 , 34-39

病原性腸炎ビブリオ菌が発現する耐熱性溶血毒遺伝子（2005）のｍRNAを標的とした tdh m RNA検出試薬および trh

従来、Ni及びPdの後周期遷移金属錯体を重合触媒に

mRNA検出試薬を開発した。①tdh mRNA検出試薬を用いる場合、高分子量のポリマーを得るには２，６−

＊

＊

2

用いて10 コピーのtdh標準RNAを、trh mRNA検出試

２置換アニリノ基を有するジイミン構造が触媒には必薬を用いて102コピーのtrh1およびtrh2標準RNAを、そ須であった。しかし、２，６−２置換アニリンは種類（ 85 ）86

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.49（2005）

が限られているという問題があった。一方、本研究で金属であるニッケルあるいはパラジウムとしさらにフはバルキーなアザフェロセンと１置換アニリノ基を有ェロセニルイミンを配位させニッケルを電子リッチ状

するイミノ基を結合させたアザフェロセニルイミンＮ態とした錯体開発を行った。１，２−フェロセニルジｉ錯体がポリエチレンを与えることを見出した。メチ

イミンNi（II）錯体／MAOを用いたエチレン／アクルアルミノキサンを助触媒とし 、エチレン１〜４

リル酸メチル共重合で、エチレンとアクリル酸メチル

MPa下で重合を行った。Ｎ−アリール基の２位置換の連鎖が生成していることを確認した。活性向上を目基が大きくなる程生成するポリマーの分子量も増大す

的に、配位環境を７員環から５員環キレート構造としることがわかった。活性はイソプロピル基の場合に最た２−アザフェロセニルイミンNi（II）錯体を合成し大となり、7.0Kg/Ni･mmol,hの活性が得られた（エチた。ハロゲン化アルキルアルミニウムを助触媒とした

レン圧；１MPa）。また分子量はトリメチルシリル基

ところ、共重合活性が1.0Kg／Ni,mmolへ増加した。

の場合に最大となり、ＭＷが40万となった（エチレン

アクリレートモノマー含量は1.7重量％であった。イ

圧；１MPa）。生成したポリエチレンはDuPontのジイ

ミン上のアニリノ基にメトキシ基を導入すると、アクミンNi錯体と比較し、分子量分布が４でより広く、リレートモノマー含量は2.1重量％へ上がり、電子供

さらにメチル分岐数も最大63で２倍近く増大し、より与性置換基により共重合性が向上することがわかっゴムに近い性状となった。

た。

広視野角位相差フイルム用高分子材料の開発

A Mechanistic Study on the Caking Process of

豊増信之、猪飼陽二郎、春成武、土井亨、山川浩

Sodium Bicarbonate during Storage and Transport

東ソー研究・技術報告、448、23-29（2004）

国吉

液晶ディスプレイ（LCD）の広視野角化に有効なフ48、31-35（2004）
東ソー研究・技術報告、4

ィルム用材料として負の複屈折性を示す光学材料

固結とは、粉粒体が相互に密着して固化する現象であ「OPN」を開発した。OPNの基本骨格には透明性と耐る。本研究では、重曹固結の抜本的な対策技術を確立

熱性を有するＮ−置換マレイミド共重合体を選定しする為に、そのメカニズムの解明を行った。粉体の固た。Ｎ−置換マレイミド共重合体はマレイミド基の結状態の強度を評価する方法として、回転円筒によるＮ−置換基を変えることで光学特性を変化させること

衝撃で、固結物の粉化速度を測定するリフター付きパができる。本報告では、マレイミド基のＮ−置換基をンチングメタル円筒回転法を開発した。そして、この操作して、負の複屈折性を示すように分子鎖軸に直交方法を用いて重曹粉体の固結支配因子として充填密度する方向に分極を有する種々のOPNを合成した。得の影響が大きいことを明らかにした。次に重曹表面のられたOPNを溶液キャスト法によりフィルム化し、微量の化学変化と生成物を測定する方法として、水分延伸した上で、位相差フィルムとして特性を評価した。

気化式カールフィッシャ法を開発し、付着水分，炭酸

OPNの複屈折値はＮ−置換マレイミド共重合体の構

ソーダ１水塩，セスキ炭酸ソーダの結晶水それぞれを造に依存して変化するために広い範囲で制御でき、ま分別定量する技術を確立した。そして、この２つの技

た、延伸加工により位相差フィルムとして有効な３次術を用い、重曹表面の化学変化と固結強度との関係を元的な複屈折値を制御できることを確認した。負の複検討した。その結果、重曹の固結は重曹表面に存在す

屈折性を有するOPNから試作した位相差フィルムはる微量の無水炭酸ソーダが重曹と複塩を形成する際の位相差量の視野角依存性が小さく、LCDを広視野角

粒子間架橋であることが明らかとなった。又、温度−化できる光学補償フィルムとなり、偏光板からの光漏

湿度と重曹表面物質の状態図を作成し、この相図かられ防止にも有効であることが分かった。

高湿度ではセスキ炭酸ソーダが、低湿度では、ウェグ

実

シャィダー塩が生成して固結に至ることが判った。
（アザ）
フェロセニル（ジ）
イミン

Nikel（I I）

触媒を用いるエチレン/極性モノマー共重合

陽イオン分析用サプレッサーゲルの特性とその応用

渡辺真人、岡田隆志

佐藤真治、植田幹夫、三苫惠民

東ソー研究・技術報告、448、15-22（2004）

48、43-46（2004）
東ソー研究・技術報告、4錯体触媒を用いるエチレン／極性モノマー共重合で

当社では、2001年よりイオンクロマトグラフIC-2001

は、極性基による中心金属の被毒を防止することが鍵の発売を開始し、関連製品の拡充を進めている。今回、となる。耐被毒性向上のため、中心金属を後周期遷移

陽イオン分析におけるサプレッサー法対応のため、専（ 86 ）

東ソー研究・技術報告 第49巻（2005）

87

用サプレッサーゲルTSKsuppress IC-Cを開発した。本の異なる２種類の充てん剤を用いて疎水性の異なる製品は、強塩基性イオン交換樹脂スラリーであり、サ

種々の低分子化合物の溶出挙動について検討を行っ

プレッサーバルブ内で溶離液と混合されることで、溶た。疎水性の高い、中性化合物は、ODS表面濃度の離液のバックグランド伝導度およびノイズレベルを低

高い充てん剤（ODS-100Z）で強い保持を示した。一減し、陽イオン類の高感度分析を可能とする。本開発

方、親水性の高い化合物では、ODS表面濃度の高い品を使用した場合、ノンサプレッサー条件時と比較し、充てん剤に比べ、表面濃度の低い充てん剤（ODS-

無機陽イオンの検出限界値は1/10〜1/20となり高感

100V）が強い保持力を示した。これは、ODS導入量度化されることを確認した。本製品の上市により、を低くしたことにより、充てん剤表面の表面部位と親陰・陽イオンの両分析モードにおいてサプレッサー法

水性化合物の相互作用が強くなり、保持力が増加したに対応した分析が可能となった。

と考えられる。また、これらの充てん剤は、イオン的相互作用により塩基性化合物のピーク形状に影響を与

陰イオン分析カラムTSKgel SuperIC-AZの開発

える残存シラノール基のエンドキャップ効率に優れて

多田芳光、津田輝彦、三苫恵民いる。これらODS表面濃度の異なる２種類のODSカ

東ソー研究・技術報告、448、37-41（2004）

ラムを用いることにより、種々の化合物の測定が可能

陰イオン分析用カラムTSKgel SuperIC-AZを新規に開である。

発した。ベースゲルには、膨潤収縮性が小さく、機械的強度に優れた4μmの親水性多孔質ポリマー微粒子

食品添加用高純度燐酸製造法の開発を用いている。イオン交換基は、第4級アンモニウム

大塚肇、原哲也、佐藤元昭

基とし、ゲル交換方式のサプレッサー型ICシステム

2 52）,36-39（2005）
Phosphorus Letter, （IC-2001専用に使用することを前提に交換容量の最適本技術は、溶媒抽出を主工程とする精製法によって、化を行った。本カラムの特徴は、①標準陰イオン7種

湿式粗燐酸から高純度燐酸を高い収率で製造する方法の溶出バランスが良好で、分析時間約15分。②SO42-である。燐鉱石に硫酸を加えて燐酸を製造する湿式法の理論段数が10,000段以上と高理論段数であるため高は、省エネルギー方式ではあるが、製品純度が劣り、感度。③フッ化物イオンがベースライン分離するため、主として肥料に使われていた。当社では、溶媒抽出を

微量濃度の測定精度が良好。④塩化物イオンと亜硝酸

主とする燐酸精製技術の基礎研究を経て、工業化した。

イオンの分離が良好であるため、低濃度の亜硝酸イオ

基礎研究段階において、燐酸抽出のための有機溶媒とンの測定に適する。⑤有機酸・ハロゲン酸の分離が良してブタノールが適していることを見出した。しかし、好であるため、水道水の分析に適する。⑥有機溶媒とこの溶媒による粗燐酸の向流多段抽出が進行するにつして、アセトニトリル、メタノールが100％使用可能

れて分配係数は低下し、更に燐酸塩の析出も避けられであるため、分離の調節や洗浄が可能などである。本ず、抽出限界値は50〜80％に止まる事に対して、溶媒報告では、基本特性として、検出感度、検量線、有機相中に塩素イオンを共存させて燐酸塩を遊離燐酸に変

溶媒交換性などを報告し、標準試料として、陰イオン

えながら抽出する反応抽出技術を開発し、抽出率を7種、有機酸・酸化ハロゲン酸、疎水性イオンなどの98％に高めることを可能にした。次に、粗燐酸中の約測定例を紹介する。また、応用測定例としては、水道30種に及ぶ不純物の抽出工程での分配挙動を解析し、水、高濃度Cl-中の微量NO2-−Nの分離、雨水の分析

アルカリ及びアルカリ土類金属イオンは容易に分離で結果について紹介する。今回開発した陰イオン分析用

きるが、その他の分離しにくい金属イオンの除去に対カラムTSKgel SuperIC-AZは、今後、各種実際試料へしては、別の金属イオンの添加ならびに錯体形成によの応用測定例を増やすことで、幅広い分野への適用がる分配係数の変化などを利用する精製方法を開発し期待される。

た。また、抽出操作に加えて、有機物の除去技術などの一連の技術開発によって、湿式粗燐酸から食品添加親水性化合物の測定に適したODSカラムの保持挙動

物用高純度燐酸を高い収率で、しかも省エネルギーで

山崎浩行、伊藤誠治、三苫惠民

製造する事を可能にした。

CHROMATOGRAPHY, 26(2), 63-66（2005）
シリカゲル表面にオクタデシル基（ODS）を導入しイムノアフィニティークロマトグラフィーに関する研た逆相充てん剤は、医薬品や極性基を有するそれらの究（吸着体の調整法とその応用）

代謝物の測定に広く使用されている。ODS表面濃度

中村孝司、加藤芳男、長谷川正積（ 87 ）

88

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.49（2005）

東ソー研究・技術報告、448、47-53（2004）

H.Yoshimura抗体を用いるイムノアフィニティークロマトグラフィ

3 7）
Chemistry Letters, 3（, 872-873, 2004

ーは、タンパク質の精製手段として非常に有効であり、ポリアミンを担持したメソポーラスシリカ（MCM-41、

この方法により多くのタンパク質が精製されている。

SBA-15）を合成、さらに、これに鉄カチオンを付加

しかしながら、活性化型担体に抗体を固定化し、免疫したものについて、重金属アニオン吸着の性能評価を

吸着体を調製する時、抗原に対する結合量が少ないと実施した。比表面積から細孔径を、元素分析（CHN）、

いった問題がおこる。この問題は固定化される抗体の29

配向性が悪いためである。本研究では、この問題を解

アミンの結合状況を決定した。MCM-41ではアミン種決すべく、トレシル活性化5ＰＷおよびタンパク質のによらずシリカ担体に2官能基が反応した。一方、固定化反応に有効な高イオン強度のリン酸緩衝液を用

SBA-15ではEDAは担体に1官能基が反応、TETA以上

い、抗体固定化条件を種々検討した。本稿では、抗体では2官能基が反応、DETAでは1官能基反応物と2官固定化条件の最適化方法、得られた免疫吸着体によるタンパク質の分析・精製法および最近の応用例につい能基反応物が共存する形をとった。鉄イオン付加後の砒素（HAsO4-）吸着に関し、MCM-41ではアミン鎖のて報告する。

増加に伴い増加、一方、SBA-15ではアミン鎖の増加

Si-NMR、13C-NMR、および赤外線スペクトルにより、に伴い吸着量は減少した。
Direct Synthesis of High-Silica Mordenite Using
Seed Crystals

Stability of Pd(Ⅱ) Ion in Side Pockets of Mordenite

B. Lu＊, T. Tsuda＊, Y. Oumi＊, K. Itabashi, T. Sano＊

under Hydrothermal Conditions

Microporous and Mesoporous Materials, 76, 1-7（2004）

A. Satsuma＊, Y. Sahashi＊, J. Shibata＊, K. Nishi＊, S.

TEAOHとNaFを添加するハイシリカモルデナイトのSatokawa ＊, K. Itabashi, S. Komai ＊, H. Yoshida ＊, T.

合成において、NaFを添加して合成した種結晶は結晶

Hattori＊

欠陥が少ないためアルカリ溶液への溶解度が小さく、Microporous and Mesoporous Materials , 81 , 135-138

種結晶として使用した場合の添加効果が小さい。一方、（2005）

NaF無添加で合成した結晶はアルカリ溶液に溶解し易

Si/Al=7.6〜8.5のモルデナイト型ゼオライトにイオン

く、種結晶としての添加効果が大きい。種結晶無添加

交換したPd2＋イオンの水熱条件下における安定性を、系で得られる結晶のSi/Al比は最大20であるのに対し

UV〜可視光領域の光吸収法により検討した。12員環て、Si/Al=15のNaF無添加法種結晶を添加すると、から成るメインチャンネル内に存在するPd 2＋イオン

Si/Al=30のモルデナイトが容易に得られる。

は水熱条件下で容易に酸化されるのに対して、8員環から成るサイドポケット内のPd 2＋イオンは酸化されエチレンジアミン、プロピレンジアミン

難いことが分かった。このPd 2＋イオンの安定性の違

吉村浩幸

いから、フッ素イオンを添加して合成したモルデナイ

触媒活用大辞典

ト内の陽イオンサイトは、サイドポケット内に濃縮さエチレンジアミン（EDA）の工業的製造法として、れていることが明らかとなった。

エチレンジクロライド（EDC）にアンモニア（NH3）
水を反応させるEDC法と、モノエタノールアミン

Effect of Ammonium Salts on Hydrothermal Synthesis（MEA）とNH3を金属触媒存在下に反応させるMEA

of High-Silica Mordenite

法について概括した。プロピレンジアミン（PDA）

B. Lu＊, Y. Oumi＊, K. Itabashi, T. Sano＊の工業的製造法として、NH3をアクリロニトリル

Microporous and Mesoporous Materials , 81 , 365-374（AN）によりシアノエチル化し、次いで得られるニト（2005）

リルを接触還元するAN法と、１，３−プロパンジオ

TEAOHを用いるハイシリカモルデナイトの合成におール（PDO）とNH3を金属触媒存在下にアミノ化反

いて、アンモニウム塩の添加効果を検討した。

応させるPDO法について概括した。

NH 4NO 3はMFI型ゼオライトや石英の生成を抑制し、ハイシリカモルデナイトの結晶化を促進する。また、

Preparation and Characterization of Polyamine-

NH4NO3添加により結晶化したものは、添加しないでfunctionalized Mesoporous Silica

結晶化したものと比較して構造欠陥が少ないことがIR

H.Yoshitake ＊ , E.Koiso ＊ , T.Tatsumi ＊ , H.Horie,や29Si MAS NMRにより確認された。構造欠陥が少な（ 88 ）

東ソー研究・技術報告 第49巻（2005）

89

い結晶はN 2吸着量が大きいことも確認できた。種結したピペラジン系と他社のジエチルアミン系の２タイ

晶とNaFおよびNH 4 NO 3 を組合せて添加した方法でプがある。本稿では、これらの重金属処理能力／薬は、最大Si/Al比=34の結晶合成が可能であり、この値

剤・成分化合物の安定性／鉛キレート錯体の安定性のは不純物を含まないモルデナイトとして世界最高値で比較について論じる。処理能力評価のテーブルテスト、ある。

分解ガス検知量試験および熱分解試験の結果から、ピ
ペラジン系薬剤が総合的に優れていることを見出し、Crystal Structure of Layered Li-Ni-Mn-O Compounds

ジチオカルバミン酸塩が鉛キレート錯体を生じる際に

Y. Fujii, N. Suzuki, H Miura, T. Shoji, and N.

安定化されることを裏付ける知見を得た。

Nakayama＊

Transactions of the Materials Research Society of

アルミノシリケートゼオライト

0 2）
Japan, 3（, 461-464（2005）

中野雅雄，小川宏，吉田智層状岩塩型構造を有する２つのLi-Ni-Mn-O 系化合物、

多孔質吸着材ハンドブック，フジ・テクノシステム発

LiNi1/2Mn1/2O2（O3構造）とLi2/3Ni1/3Mn2/3O2

行（2005）（T2構造）の結晶構造、電気化学特性の比較検討を行

アルミノシリケートゼオライトの種類と製法・特性にった。電子線回折測定から、両化合物の回折パターン

ついて概説した。まず、ゼオライトの定義を述べ、構からは、［√3×√3］R30°型規則配列を示すExtra spot

造・組成などによるゼオライトの各種分類方法についが確認された。また、その強度は、Li2/3Ni1て記した。次に、ゼオライトの一般的な合成法・修飾/3Mn2/3O2の方が強く、面内規則配列は化学組成に法・成形法について述べ、主なゼオライト（A型，フ大きく影響されるものと考えられた。さらに、Li2/ォージャサイト，ZSM-5，モルデナイト，β型など）

3Ni1/3Mn2/3O2ではLi層内でのLi/空格子による周期の合成条件を具体的に示した。さらに、ゼオライトの的組成変調が観察された。両化合物の結晶構造解析結吸着特性として、分子ふるい特性，吸着ポテンシャル

果、開回路電圧の一致などから、両化合物の結晶構造、差によるガス分離特性，水分吸着特性，疎水性ゼオラ

電子構造の類似性が示唆された。

イトの吸着特性，金属修飾ゼオライトの吸着特性，吸着作用による温熱・冷熱発生特性について、それぞれ

RMA-3: Synthesis and Structure of a Novel Rb-の応用例を交えながら記した。

Aluminosilicate Zeolite
T. Ikeda＊, K. Itabashi

粒状体

Chemical Communication, 2753-2755（2005）平野茂

構造指向剤を用いないRb-アルミノシリケートゲルを

多孔質吸着材ハンドブック，フジ・テクノシステム発

攪拌下で水熱処理することにより、Si/Al=3.5-3.9の範行（2005）囲の新規構造ゼオライトを合成した。XRD Rietvelt解

ゼオライト粒状体の種類と製法・特性について概説し析により、0.49×0.37nm, 0.34×0.38nmの8員環二次元た。まず、ゼオライト粒状体の種類と製造方法を述べ

6 4

2 2 2

細孔を有し、骨格は4 8 と4 6 8 から成る構成単位か＋ら形成されることを明らかにした。骨格内のRb イオ＋

た。製造方法については吸着特性および強度特性の改善方法について説明した。次に、ゼオライト粒状体のンサイトとSBUの位置関係から、Rb イオンは単純な吸着プロセスへの適用について述べ、圧力損失および陽イオンとしてのみでなく、構造指向剤としても機能

動的吸着特性について説明した。

していると推定される。細孔径はＡ型ゼオライトと類似であり大きなRb＋イオンを有しているため、液体窒

Characterization of Local Structures in Flexible

素温度ではＮ2分子をほとんど吸着しないが、骨格構

Polyurethane Foams by Soid-State NMR and FT-IR

造は1000℃まで安定である。

Spectroscopy
岡秀行

ジチオカルバミン酸系重金属処理剤の特性

API 2005（Polyurethanes Conference2005）

鈴木紳正、榊固体NMR法（1Ｈ広幅ＮＭＲ及び1Ｈスピン拡散NMR

孝

東ソー研究・技術報告、448、55-58（2004）

等）と顕微FT-IR（ATR法）を用いて、軟質ウレタン

焼却飛灰中の鉛などの重金属のキレート化処理に適用

フォ−ムのポリウレタン構造を解析した。これらの手されるジチオカルバミン酸系薬剤には、東ソーが開発法によって、フォ−ムを構成するハ−ド（ウレタン及（ 89 ）

90

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.49（2005）

びソフトセグメント（ポリオ−ル）の定量的な状態解析が可能になった。さらに、軟質ウレタンフォ−ムの劣化機構の解明と触媒の影響を検討するため、湿熱劣化試験前後のミクロ構造の差異、及び触媒の異なる試料の物性の差異について解析を行った。
クロロスルフォン化ポリエチレン
谷本典之
最新高分子分析ハンドブック「最新高分子分析ハンドブック」刊行にあたり、高分子分析研究懇談会より共同執筆を依頼された。材料の紹介および一般的な分析方法について執筆。
Analysis of transparent conductive film by nanoscale SIMS中村和人

ALC 05（Atomic Level Characterizations）
東京研究所にて開発されている薄膜材料において、成膜した薄膜中の微量元素の挙動に関する知見はあまり得られていない。例として、透明導電膜であるZAO薄膜では成膜条件によるAlの偏析があると推測されており、性能との相関も疑われているが、これまではナノメートルオーダーのAl濃度分布があるという証拠は得られていない。このような試料の分析が可能な手法として、東京大学尾張研究室及び東京理科大学二瓶研究室において開発されたナノビームSIMSが挙げられる。
この手法はナノメートルオーダーの空間分解能を持
ち、微量元素が測定可能な新しい手法として注目されている。この装置に特徴的な法

shave-off 深さ方法分析

をZAO薄膜へ適用し、薄膜中のAlの偏析を確認するとともに電気特性などの性能や他の物性との相関を調査する。

（ 90 ）