●銀系無機抗菌剤「ノバロン」の特長と応用
製品研究所第六研究グループ 山本則幸・杉浦晃治

表2 チフス菌（Salmonella typhi ）に対する各種金属イオンの最小発育阻止濃度ＭＩＣ(mol/l)1 はじめに金属イオン

Ａｇ＋

Ｈｇ２＋ Ｃｕ２＋ Ｃｄ２＋ Ａｕ２＋ Ｃｏ２＋ Ｎｉ２＋ Ｐｂ２＋

近年、若い世代を中心に清潔指向が高まっている。またＭＩＣ

MRSAによる院内感染、病原性大腸菌O-157による食中毒、24時間風呂で問題となった肺炎を引き起こすレジオネラ属菌

金属イオンなどの深刻な社会問題も発生し抗菌製品の需要はますます拡

ＭＩＣ

2.0x10-6 2.0x10-6 1.5x10-5 6.0x10-5 1.2x10-4 1.2x10-4 1.2x10-4

Ｈ＋

Ｆｅ３＋ Ａｌ３＋ Ｚｎ２＋ Ｍｎ２＋ Ｂａ２＋ Ｃａ２＋

0.001 0.001 0.001 0.001

0.12

0.25

0.5

0.005

Ｎａ＋
1.0

大している。
2）

当社は、銀系無機抗菌剤「ノバロン 」を開発し、1993年に金属イオンの抗菌作用を表2に示したが 、無機系抗菌剤は、上市した。ノバロンは均一な微細粒子であり、繊維や樹脂へ活性が高く安全性の高い銀を用いたものが大部分である。銅の加工性が良いこと、耐変色性に優れることなどの優位性がや亜鉛も使用されているが、抗菌作用が銀の1/10以下であり、認められ、幅広い用途に使用されている。本稿では、抗菌剤

副次的成分としての使用が多い。無機系の抗菌剤は、銀を担の定義・分類、ノバロンの抗菌メカニズムと応用、抗菌製品

持させる担体をいかにに対する業界の取り組み等について説明する。

作製するか、耐変色性向上や低コスト化のた2 抗菌とはめに副次成分をいかに殺菌、滅菌、除菌、抗菌など、抗菌分野に関する言葉はい

うまく利用するかが技

ろいろある。一般には明確に使い分けられていないが、表1の術上のポイントと言え1）「抗菌」とは殺菌、滅菌、ように定義されている 。その中で、るであろう。表3に、こ消毒などを含む幅広い概念と定義付けされている。

れまで提案されている語

定・銀−ゼオライト・銀−リン酸ジルコニウム
・銀−リン酸カルシウム
・銀−カルシウムアパタイト
・銀−シリカゲル
・銀−ケイ酸カルシウム
・銀−ケイ酸アルミン酸マグネシウム
・銀−酸化チタン
・銀−チタン酸カリウム
・銀−シリカ,アルミナ
・銀−溶解性ガラス
・銀−チオサルファイト

した。

義

滅
菌
目的とする対象物からすべての微生物を殺滅または除去することで、（Sterilization） 広義には殺菌・除菌を含む

4 ノバロンの特長と種類

殺菌
滅菌がすべての微生物の殺滅を意味するのに対して、単に微生物を（Pasteurization）殺すことをいう

ノバロンは、無機イオン交換体である六方晶リン酸ジルコニ

消毒
人畜に対して病原性のある特定の微生物を死滅させ、感染を防止す（Disinfection） ることで、すべての微生物の殺滅を意味しない

ウムに、イオン交換で銀イオンを担持させたものである。そ消毒
一般的には、目的とする対象物から微生物の除去を意味し、d過除（Removal of
菌・沈降除菌・洗浄除菌などがある。日本薬局方によると、d過にmicroorganism） よる完全除菌を滅菌の一種としているの結晶構造を図1に示した。ジルコニウムを中心とした酸素
八面体とリンを中心とした酸素四面体が酸素共有で3次元的

静毒
微生物の増殖を阻害あるいは阻止することをいう（Microbiostasis）に連なり、その骨格中のキャビティーに銀イオンが存在する。

防腐
食品をはじめ医薬品・化粧品・その他諸材料の有害微生物による劣（Preservation） 化を防止することをいう
サニタイズ（Sanitize）

主な無機系抗菌剤

主な無機系抗菌剤を示

表1 抗菌作用用語の定義
用表3

食品工場における病原性の栄養細胞を殺滅し、その他の微生物を減少させることをいう。なお「サニテーション」は、食品衛生・環境
衛生と同義語と解釈してよい

防菌防黴
一般的には、細菌の増殖阻止・殺滅を防菌といい、真菌の増殖阻止（Antimicrobial and・殺滅を防黴というAntifungal）
抗 菌 性
殺菌・滅菌・消毒・除菌・静菌・サニタイズなどすべてを意味する（Antimicrobial）

3 抗菌剤の分類
抗菌剤は、有機系、無機系に大別できる。前者は古くから使用されており、その構造は多岐にわたる。その抗菌作用についてはここでは述べないが、持っている官能基により様々である。一方、後者は抗菌作用を示す金属、あるいは金属イ
図1

オンを無機系担体に担持させたものがほとんどである。主な

東亞合成研究年報

28

TREND 1998 創刊号

ノバロンの結晶構造

図2にノバロンAG300

5 ノバロンの抗菌効果の走査型電子顕微鏡写

ノバロンは、各種微生物に対し広い抗菌スペクトルが確認真を示した。ノバロンは、水分をほとんど含まなされている。表6に代表グレードであるAG300、AGZ330の各い耐熱性が高い均一微種微生物に対する最小発育阻止濃度（MIC:Minimum

粒子であるので、プラス

Inhibitory

チック成型品、繊維、Concentration）を示し

塗料、セラミックスを始た。MICは、特定の試

め、ほとんどの用途に対験条件下における菌のして適用できる。また、分裂・増殖を阻止する

表6 ノバロンの各種微生物に対する最小発育阻止濃度
試験菌株

AG300

AGZ330大腸菌
Escherichia coli IFO 3301

125 ppm

125 ppm

大腸菌 O-157:H7
Escherichia coli ATCC 043888

200

200

ために必要な薬剤の最緑膿菌
Pseudmonas aeruginosa IID P-1

125

250

めて小さく、特定の薬小濃度であり、値が小サルモネラ菌
Salmonella typhimurium 実験室分離株

250

250

剤や条件により変色す

さいほど抗菌活性は高黄色ブドウ球菌
Staphylococcs aureus IFO 12732

250

250

るケースもあるが、多くい。表7は、各種の抗ＭＲＳＡ 京都微生物研究所分離株
Methicillin Resistant S.aureus

250

250

の場合は耐着色性、耐変色性に優れている。

菌剤に対して耐性をも枯草菌
Bacillus subtilis ATCC 6633

250

250

現在、ノバロンには、「AG300」「AG1100」「AGZ330」

つメチシリン耐性黄色

キャンディダ酵母
Candida albicans IFO 1594

500

250

サッカロミセス酵母
Saccharomyces cerevisiae IFO 1950

500

250

クラドスポリウム
Cladosporium cladosporioides IFO 6348

500

500

黒麹黴
Aspergillus niger IFO 6341

1,000

500

銀イオンの溶出量は極

図2ノバロンAG300の走査型
電子顕微鏡写真「AGT330」の4種の標準グレードがある（表4）。また、ポリオ

ブドウ球菌

レフィン樹脂用マスターバッチ「MZシリーズ」も用意している（MRSA:Methicillin（表5）。

Resisitant
表4

Staphylococcus aureus）

ノバロンのグレードに対するノバロンの
グレード

AG300

AG1100

AGZ330

AGT330

MICである。この値は、

外

白色粉末

白色粉末

白色粉末

白色粉末

通常の黄色ブドウ球菌

観

粒子径μm

0.9

0.9

1.3

（MSSA:Methicillin

0.5（試験方式：寒天培地希釈法）

表7 ノバロンAG300の各種ＭＲＳＡに対するMICMRSA菌株MIC

NCTC 10442

125

Sensitive

64/4176(U.K.)

125

真 比 重

3

3

4

−

Staphylococcus aureus）

86/9302(U.K.)

125

見掛け比重

0.2

0.2

0.3

0.3

に対するものと同等

85/1340(Ugoslavia)

125

＜1

で、ノバロンがMRSA

85/3566(Holland)62.5にも有効であることを

85/5495(South Africa)

62.5

85/9580(South Africa)

125

85/1774(Italy)

62.5

水分量 ％
主な
適用用途

＜1

＜1

＜1

繊維､フィルム､ 繊維､フィルム､ 樹脂成型品
PVC成型品
透明性樹脂
透明性樹脂（PVCを除く）

示すものである。
なお、不溶性の無機

グレード

樹

脂

ＭＩ＊１

MZE1100

MZP6100
7100
7101

低密度ポリエチレン ポリプロピレン

885/3619(Austria)

62.5

85/4231(Canada)

125

されたMIC測定法がな

85/4547(Israel)

125

く、方法や評価条件に85/2232(USA)125

より値が変わりうるこ

85/2235(USA)125と、およびMICと抗菌87/25(Japan)

125

加工品の抗菌性とは、81/108(Japan)

125

樹脂の種類、加工方法、（参考）MSSA 209p

抗菌剤に対しては統一

表5 ノバロンマスターバッチ

11

評価方法等の違いによ
抗菌剤

AGZ330

AGZ330

含有量 ％

10

10

ppm

125

（試験方法：液体培地希釈法）

り一概に対応しないことに留意する必要がある。
図3に、ノバロンのレジオネラ属菌に対する抗菌試験の結果を示した。AG300を懸濁させた滅菌リン酸緩衝液にレジオ

外観

白色ペレット

ネラ属菌液を添加し、25℃で所定時間攪拌し、菌数の経時変

白色ペレット化を測定した。この結果から、レジオネラ属菌に対する抗菌＊１：メルトインデックス

効果は大腸菌に対する効果とほぼ同じレベルと考えられる。

東亞合成研究年報

29

TREND 1998 創刊号

の-SH基に作用し、呼吸鎖を中心とした酵素群の活動を阻害しているという説が有力である。
7 ノバロンの安全性
ノバロンは、表9に示したように高い安全性が確認されている。なお、ノバロンは微粒子の無機粉体であるため、目に入った場合は砂塵などと同様に異物として物理的な刺激を一次的に与えることもあり、また呼吸器系への吸入も一般粉塵同様好ましくない。このようなことから、ノバロンの使用状
況に応じて、保護眼鏡や防塵マスクなどの保護具や局所排気設備等の使用が必要である。
表9
表8
試験回数

ノバロンの耐性獲得試験（MIC）
MRSA NS455

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

緑膿菌 IIDP-1
125 ppm
125
125
62.5
125
125
250
125
250
250

250 ppm
250
250
250
250
250
250
125
250
250

試験項目

び緑膿菌に対し、10

AGZ330

変異原性試験

ける耐性獲得試験の急性経口毒性 ラット

LD50 >5,000mg/kg

未試験

急性経口毒性 マウス

LD50 >5,000mg/kg

LD50 >5,000mg/kg

急性経皮毒性 ラット

2,000mg/kg以上

未試験

皮膚一次刺激性 ウサギ

弱い刺激性 PII=0

弱い刺激性 PII=0

皮膚感作性 モルモット

認められない

未試験

結果を示したもので

陰

性

陰

性

ある。2つの菌のMICに変化は認めら

囲内では耐性菌の出現は認められなかった。

河合式皮膚貼付試験 ヒト 準陰性（5％ワセリン希釈品）

ノバロンの抗菌メカニズム

未試験

器具及び容器包装 100℃以下 1％添加PE,ABSで適 １％添加PE,PPで適規格試験 厚生省
告示370号
100℃以上未試験
１％添加ＰＥで適ノバロンの抗菌メカニズムについては、高麗らにより詳し
３）４）

く検討されている

AG300

回繰り返し使用におれず、試験条件の範6

ノバロンの安全性試験結果

表8は、MRSA及。その中で、酸素及び窒素雰囲気中で光（タングステンランプ）の有無による抗菌効果の違いを調

8 抗菌剤、および加工製品の評価方法と基準べている。その結果、ノバロンは、酸素と光のない状態でも8.1 繊維加工品

抗菌作用を有しているが、酸素および光により抗菌作用が向上する。照度の変化による抗菌作用の影響も調べたところ、抗菌製品の発端は1980年に発売された抗菌加工を施した靴

照度が高くなるにつれて抗菌作用は増加している。また空気、下である。抗菌製品のうち、繊維製品は比較的歴史が古いこ

酸素、及び窒素雰囲気中で光の有無による活性酸素の発生をとから、抗菌力評価法や基準についての検討がかなりなされ調べた結果、空気、及び酸素雰囲気中で光を照射された場合ている。繊維、テキスタイル、抗菌剤メーカーなどで組織さのみ活性酸素の発生が確認された。活性酸素除去酵素であるれている「繊維製品新機能評価協議会（旧称:繊維製品衛生加

スーパーオキシドジムスターゼや、過酸化水素分解酵素であ工協議会、略称:SEK）」では、「シェークフラスコ法」、及びるカタラーゼを共存させると、抗菌活性が著しく弱くなるこ「菌数測定法」の2種の抗菌力評価法を作成し、抗菌力基準ととが報告されている。

安全性基準を満たした繊維製品にSEKマークの表示を許可しノバロンの銀イオンの溶出量は非常に小さいものの、水酸ている。シェークフラスコ法は、菌数を1〜2×104個/mlに調化ナトリウムや硝酸などの薬剤で溶解度が大きくなることが整した肺炎かん菌、黄色ブドウ球菌の懸濁液75mlに、試料わかっている。また、アミノ酸、タンパク質、核酸、アルカ

0.75±0.05gを入れ、25±5℃で1時間振とう後の生菌数を測定

リ変成大腸菌などの存在下でノバロンから銀イオンが溶出すする方法で、減菌率が26％以上であれば、効果ありとしてい5）

ることも報告されている 。

る。菌数測定法は、30mlバイアル瓶に試料布片を入れ、そのこれらのことより、ノバロンの抗菌作用は、ノバロン自身

上に菌数を5〜30×105個/mlに調整した肺炎かん菌、黄色ブドの光と水の存在下で発生する活性酸素（ヒドロキシラジカル

ウ球菌の懸濁液0.2mlを接種、35〜37℃で18時間静置した後を含む）と、ノバロンより溶出する銀イオンの両者によるとの生菌数を測定する方法で、未加工品との増減値差（対数）推定される。

が1.6以上であれば効果ありとしている。

銀イオンの抗菌メカニズムについて多くの研究がなされてさらにSEKでは、病院用や一般向けなど用途ごとに抗菌いる。詳細については十分解明されていないが、システイン

性・安全性の評価法や基準を細分化し、前記の方法を改良し

東亞合成研究年報

30

TREND 1998 創刊号

表10 ノバロンの使用用途た新たな抗菌力評価法の開発などを行なっている。
抗菌製品の抗菌力の評価を行なうえで、次の点に留意する

用必要がある。評価方法は上記方法以外にも、ドロップ法、ふ

語

台所用品

食器、まな板、押し抜き、トレー、箸、給茶器、魔法瓶
包丁、おたま包丁の柄、調理機器、弁当箱、しゃもじ、ボール
水切りかご、三角コーナー、たわし入れ、ゴミかご、水切り袋

繊維製品

シャワーカーテン、布団綿、エアコンフィルター、パンスト
鬘、ファスナー、白衣、タオル、ハンカチ、おしぼり、シーツ
布団側地、枕、手袋、エプロンカーテン、パジャマ、オムツ
包帯、マスク、スポーツウェア

健材
住宅

化粧板、壁紙床板家具、テーブルクロス、窓用フィルム
取っ手、マット、カーペット、デスクマット、人工大理石
手すり、シャワーノズル、目地、ワックス

トイレタリィ

便座、浴槽、タイル、おまる、汚物入れ、トイレブラシ
バスコーナー、風呂の葢、軽石、石鹸容器、椅子、衣類かご
シャワー、チューブ、洗面台など）。現在の試験方法では、試験機関や方法、条件などが異なれば、試験結果が大き変わる可能性がある。よって、異なる試験機関や方法によるデータを直接比較することはあまり意味がない。抗菌製品に適切な試験方法と条件を選択し、抗菌力の数値だけが一人歩きしないよう注意する必要がある。
8.2

成型加工品

プラスチック成型品の抗菌化は比較的新しく、用途や関連業界が非常に多岐にわたるため、繊維製品のような評価基準

紙製品

薬包紙、薬箱、スケッチブック、折り紙、カルテ

皮革製品

鞄、靴、時計バンド、内装、内張り、椅子、グローブ、手袋
吊革、ベルト玩具

人形、ぬいぐるみ、紙粘土、折り紙、ブロック、パズル

文房具

シャープペンシル、ボールペン、鉛筆、消しゴム、定規、下敷
インク消し、ホチキス、ファイル、マジック
クレヨン、用紙、手帳、フロッピーディスク、フロッピーケース

その他

インソール、化粧品容器、たわし、化粧用パフ、補聴器、楽器
タバコフィルター、掃除用粘着シート、吊革の握り、スポンジ
ウェットティッシュ、キッチンタオル、カード、マイク、コルク
理容院用品、自販器、剃刀、石鹸、鞄、栽培容器、果実袋
入れ歯、体重計、体温計、聴診器、スリッパ、衣装ケース
歯ブラシ、サイロ、砂、食品包装フィルム、包装袋、スプレーはほとんど作られていないのが現状である。
プラスチック、セラミック、塗膜等に適用できる抗菌、抗黴試験方法が、JIS規格にも定められているが、従来の有機系抗菌剤の評価に適した方法であるので無機抗菌剤に適用する

義

家電製品

りかけ法、加圧密着法など種々あり、また検定時の条件も一様ではない（菌の初発菌数、試験培地の栄養濃度、試験温度

定

食器洗い乾燥機、冷蔵庫、洗濯機、ポット、冷風扇、テレビ
電話機、パソコン、ラジカセ、カメラ、ビデオカメラ、浄水器
炊飯器、カッター、レジスター、布団乾燥機、FAX、換気扇

ことは好ましくない。無機系抗菌剤により加工した製品の多くは低溶出、接触型であるため、異なった観点からの評価方法が必要である。当社も含めた銀系抗菌剤メーカー19社及びバロンAG300を1％添加した6-ナイロン繊維を溶融紡糸により(財)日本食品分析センター等で組織する「銀等無機抗菌剤研作製した。シェークフラスコ法により抗菌力評価を行なった

究会」は抗菌力評価法として「フィルム密着法」を作成し、ところ、99.9％以上の減菌率を示した。また、JIS L0127103法

一定の試験条件下で無添加品の生菌数に対して抗菌加工品のによる洗濯を100回行なった後も、減菌率99.9％以上を保持し生菌数が1％以下の場合に、抗菌力ありと判定する目安を提ており、耐久性の高いことが実証された。
ノバロンAG300を、10％マスターバッチを用いて、1％添加案している。試験条件は詳細に規定されているが、概要は次5のようである。試験片の表面に菌数を2〜10×10 個/mlに調整したポリエステルフィラメント（2デニール）を溶融紡糸した。

した大腸菌、または黄色ブドウ球菌の懸濁液0.5mlを接種し、この抗菌性を菌数測定法により評価したところ、洗濯後、ドその上をフィルムで覆い、相対湿度90％以上、35±1℃の条ライクリーニング後も抗菌性が保持されていたことが確認さ件で24時間保ち、生菌数を測定する方法である。

れた（表11）。

消費者にとっては、抗菌剤原体の抗菌力ではなく実際の製

表11 ノバロン添加ポリエステル繊維の抗菌力評価

品における抗菌力や安全性が重要である。このため、銀等無サンプル

機抗菌剤研究会は、発展的に組織拡大し、抗菌製品および関菌数増減値差連業界なども広く参加できる組織作りを行なうこととし、'97

AG300 1％添加品

3.7

年12月に「抗菌製品技術協議会」と改称した。この協議会は、

AG300 1％添加品、洗濯10回後

2.7

生活の質的向上に寄与するために、より良い品質と安全を確

AG300 1％添加品、ドライクリーニング5回後

3.9

保し、かつ環境に対して負荷が少なく、微生物と共生できる抗菌製品の正しい普及に積極的に取り組んでいく。
9.2 プラスチック成型品への応用

9 ノバロンの応用

AGZ300含有ポリプロピレン樹脂プレートを射出成型によノバロンは、表10に示したように、数多くの用途で使用がり作製し、フィルム密着法により抗菌力を評価した結果を表検討がされている。このうち大部分の用途で既に使用実績が12に示した。抗菌剤の配合量を増加するほど抗菌効果が高くある。以下に主な応用例を示す。

なることがわかる。
ポリオレフィン樹脂用マスターバッチ｢MZシリーズ｣は、ノ

9.1

繊維への応用バロンを成型品の表面に出やすくするための添加剤を配合しノバロンは前述のように、水分をほとんど含まない微細粒ている。その添加剤の効果を調べた結果を表13に示した。ノ子であるため、ほとんどの繊維に練り込みが可能である。ノバロンを同量樹脂に添加した場合、添加剤を併用すると、抗東亞合成研究年報

31

TREND 1998 創刊号

表12

9.3 塗料への応用

ノバロン添加ポリプロピレンの抗菌性試験

試験菌種

大腸菌

試験時間

24時間

6時間

6時間

5

初発菌数

1.6x10対照菌数

5ノバロンをポリエステル系塗料に1.0％分散させ、木板に塗黄色ブドウ球菌

布・乾燥させた試験片を用いた抗菌力試験の結果を表15に示24時間した。抗菌力評価は、塗装表面に、1/10希釈した普通ブイヨ

51.4x1055ン培地で調製した菌液を接種し、その上にポリエチレンフィ

2.4x10 2.6x10 1.3x10 1.0x10

ルムで覆って、25℃で一定時間保存後の生菌数を測定するこ5とにより行なった。この結果、無添加品に比較して優れた抗ノバロン無添加品 2.8x105 4.9x105 1.5x105 2.0x105
ノバロンAG300 0.2%添加 3.7x103 4x10

4.1x105 7.4x102

ノバロンAG300 0.5%添加 1.7x102<104.1x103<10

ノバロンAG300 1.0%添加<10

1.2x102<10

菌効果が確認された。その他、アルミサッシ用電着塗料や粉体塗料といった様々な塗料においても良好な抗菌力が得られ

<10

ている。
表15

フィルム密着法：サンプル表面に、1/500普通ブイヨンで調製した大腸菌または
黄色ブドウ球菌の菌懸濁液を0.5ml接種し、さらに45mmx45mmのフィルムで覆い、35℃で6時間または24時間保存後の生菌数を測定した。

表13

添加剤
添加量(%)

大腸菌
生菌数

0

−

6.4x104

0.3−

8.8x103

0.3

0.5

3.0x102

1.0−

2.8x103

1.0

0.5

<10

大腸菌

試験菌種

6hrs.

試験時間

12hrs.

黄色ブドウ球菌
6hrs.

512hrs.

1.4x105

1.6x10

初発菌数

抗菌性ポリプロピレンへの添加剤の影響

ノバロンAGZ330
添加量(%)

ノバロン添加木工塗料の抗菌力試験

対照菌数

2.0x107 3.2x109 9.1x105 2.4x106

無添加品

2.8x105 1.9x105 4.1x105 6.2x103

AG300 1%添加 3.7x104 3.0x102 4.1x104
AGZ330 1%添加 2.1x103<10

5.2x103<10<10

9.4 天然皮革への応用
アクリルエマルションにノバロンAG300を分散させ、ディッピングにより、天然皮革に1wt％付着させた。図4に、水虫抗菌力試験法：フィルム密着法の原因菌である白せん菌を用いた防黴試験後の写真を示し
菌力試験後の生菌数が、未添加のときより1〜2桁程度減少した。無添加のものは、試験片表面に著しく白せん菌が増殖している。

ているが、ノバロンを添加したものは、発育が認められなか

この効果はポリプロピレンのみでなく、ポリエチレンやった。なお、試験は寒天平板培地に試験片を置き、試験菌株

ABS等でも認められている。

の分生子懸濁液を噴霧し、温度28〜30℃、相対湿度85％以上

ノバロンAGZ330はプラスチック成型品に添加した場合、で21日間培養することにより行なった。

良好な抗菌力を示すが、透明性樹脂に対しては、透明性を低銀系の無機抗菌剤は、表6からもわかるが、一般に防黴効下させる。AG300は、透明性が高いが場合によっては抗菌力

果はあまり高くない。しかし製品の種類、添加量、使用環境が充分発現しないこともある。そこで透明性を損なわず抗菌などによっては優れた防黴効果を示す。

力が発現しやすいグレードを新たに開発した。これを透明ポ
リスチレンに添加した場合の試験結果を表14に示した。この
他に、ポリカーボネート樹脂やAS樹脂においても同様な効果が確認されている。
表14

ノバロン添加ポリスチレン樹脂の透明性及び抗菌性試験
大腸菌

透明性

黄色ブドウ球菌

サンプル
HAZE 初発菌数 対照菌数 試験菌数 初発菌数 対照菌数 試験菌数

ノバロン添加品

4.5x105 1.8x107 1.2x107 3.6x105 1.0x105 1.5x105

ノバロン無添加品

4

透明性ｸﾞﾚｰﾄﾞ0.5%添加

１１

↑

↑

<10

↑

↑

3x10

ノバロンAGZ330 0.5%添加

63

↑

↑

<10

↑

↑

<10

図4

抗菌力試験法：フィルム密着法

ノバロン未添加品

天然皮革の防黴試験結果

9.5 砂場用抗菌砂
最近、公園や学校の砂場における犬や猫の糞からの菌による汚染が問題となっており、フェンスによる囲いや夜間シー
トで覆うなどの対策を行なっているところもある。抗菌砂は、

東亞合成研究年報

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TREND 1998 創刊号

表16 AGZ330が1％付着の抗菌砂のフィールド試験結果
場

所
A
B
C
D

検査項目

試験前

大腸菌群最確数 2.4×102ヶ/g
黄色ブドウ球菌 3.1×105CFU/g
3

2月後

6月後

12月後

3.6
<10

3.6
<10

7.3
<10

表17 耐変色グレードノバロン添加ポリプロピレンの熱変色試験ならびに抗菌性試験
サンプル

熱変色試験

抗菌力試験

ストレート成形品 滞留成形品（5分） 色差
初発菌数 対照菌数 試験菌数L0

大腸菌群最確数
黄色ブドウ球菌

1.1×10
2.5×103

7.3
<10

7.3
<10

28
<10

ノバロン

大腸菌群最確数
黄色ブドウ球菌2

2.4×101.1×104

3.6
<10

3.6
<10

3.6
<10

ノバロン AGZ330

大腸菌群最確数
黄色ブドウ球菌

1.1×104
4×103

6.2
<10

未

未

無添加品
0.5%添加耐変色グレード
0.5%添加

a0

b0

L

a

b

ΔE

49.5 -0.9 -4.6 48.0 -0.6 -4.1 1.6 3.3×105 1.9×106 3.2×106
60.0 -1.0 -4.4 55.4 -4.1 9.6 15.1↑↑

<10×10255.8 -0.5 -5.4 54.5 -1.0 -2.9 2.8↑↑

2.0×102

試験は小中学校等の運動場で、抗菌砂を表層に2％配合した砂場で実施、評価は公的試験機関に依頼した。表17は通常のノバロングレードでは熱変色を起こす特砂の表面に抗菌剤を特殊処理によりコーティングしたもので定のＰＰ樹脂に対して行なった試験結果である。抗菌力は既ある。

存グレードと同等であり、しかも熱変色が抑制されているこ

AGZ330を1％付着させた抗菌砂を通常砂に2％配合し、砂とがわかる。PP以外にもABS、ポリアミド樹脂や、さらには場の表層に入れたフィールド試験結果を表16に示した。使用

各種塗料においてもその効果が確認されている。

条件により違いはあるが、1年程度の効果が確認されている。
10

8 おわりに応用における留意点

最近は、異常とも思えるほど抗菌ブームが高まっている。

抗菌加工品の開発において、必要な抗菌性能の付与に加え抗菌製品は、すべての人々にとって快適な生活環境を実現すて、特に次の2点に留意する必要がある。第一は安全性の検るためになくてはならないものであるが、何故こんなものま討である。原体はもとより、抗菌加工製品での確認が必要でで抗菌なの？というものも正直なところ見受けられる。21世あり、使用用途における法規制、自主基準等の有無と適合確

紀に向けて、本当に必要な抗菌製品の健全な市場を形成して認、それがない場合は、製品メーカー自身で安全性に対し考いくこと、抗菌性能の判定基準や安全性の基準を整備していえ方を十分整理して実用化することが必要である。

くこと、そして抗菌剤に対する正しい理解と使い方を消費者

第二は、抗菌剤使用による本来の製品機能の低下の有無のにわかりやすく説明していくことが抗菌剤メーカー、加工品確認である。特に樹脂や繊維の着色・変色が最大の留意点でメーカーの責務であると認識し、抗菌製品の発展に寄与してある。ノバロンは銀イオンが強固に結合しており溶出が非常いく所存である。

に少ないため、樹脂等の着色・変色は起こりにくいが、銀を

引用文献

含む無機系抗菌剤は本質的にすべて着色・変色の危険性を有している。その機構として、遊離した銀化合物そのものによ

1) 芝崎勲，「微生物制御用語事典」，文教出版(1985)

るものと、触媒的に作用し、樹脂を着色・変色させる２つが2) 松本幹治,｢新殺菌工学実用ハンドブック｣,p.467,サイエンスフォーラム(1991).

考えられる。樹脂の中に、抗菌剤から銀を遊離させたり、銀と共有結合や配位結合を起こす化合物が生成しやすい添加剤

3) 高麗 寛紀,中河 貴世,山田 幸生 : 結晶中に銀イオンを担持や不純物を含んでいると、その危険性は増大する。これまでしたリン酸ジルコニウムセラミックスの抗菌特性,防菌防黴誌,21(2),77(1993).

の検討で、特定の界面活性剤やメルカプト化合物などが変色

4) H.Korai,Y.Manabe and Y.Yamada : Mode of Bactericidalを助長させる化合物であることがわかっている。着色・変色を抑制する方法して、第一は適切な抗菌剤、樹脂や添加剤を選Action of Zirconium Phosphate Ceramics Containing Silver Ions

定することである。第二は変色防止効果のある薬剤の併用であin the Crystal Structure, 防菌防黴誌,22(10),595(1994).

る。変色機構は様々であるため、それぞれの状況により薬剤を

5) 大谷 朝男編,｢多様化する無機抗菌剤と高度利用技術｣,使い分ける必要がある。効果の期待できる薬剤として、熱安定

p.61,アイピーシー(1997).

剤、紫外線吸収剤、金属キレート剤、イオン交換体等がある。
また、実際の製品において、製造工程、保管工程、実使用条件を想定し、着色・変色の有無を確認しておくことが肝要である。極端な例として、梱包に用いる各種材料の影響により変色することも考えられる。
我々は、銀系無機抗菌剤による変色を防止する技術に対し多くの蓄積があるが、新たに耐変色性の高いグレードを開発

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