技術紹介

日本電子株式会社

多核種を含む試料の溶液 NMR 分光法
─コツと注意点─

吉1

田恵

一

は じ め に磁石の性質（磁気モーメント）を持つ試料を静磁場中に置き，ある周波数のラジオ波を照射すると，そのエネルギーが吸収され励起が起きる．これを核磁気共鳴（NMR, nuclear magnetic resonance）現象と呼び，ラジオ波の照射を止めると，エネルギーの放出過程である緩和が生じる．この放出されるエネルギーは自由誘導減衰（FID, free induction decay）と呼ばれ，これを NMR 信

図1号として取得し，フーリエ変換（FT, fourier transform）

NMR の測定可能元素を示す周期律表したものが NMR スペクトルとなる．この NMR 現象を起こす性質を利用するのが核磁気共鳴（NMR）分光法

場合は原子番号 1 で奇数となるので測定可能核種であである．

る．一方で 12C の場合，原子番号が 6，質量数が 12 とNMR においては試料中の磁気モーメントを持つ原子ともに偶数なので測定不可能となる．そのため，NMR核が測定対象となり，一般的に広く測定されるのは主にでは同位体である 13C を対象として炭素核を測定するこ

水素核（ H），炭素核（ C）の溶液 NMR であるが，実とになる．図 1 に NMR における測定対象となりうる元はそれ以外にも測定可能核種は多数存在し，一部を除い素をまとめた．これを見るとわかる通り，ほとんどの元てハードウェアの切り替えを必要とせず，ソフトウェア

素は NMR における測定対象であることがわかる．

1

13上で測定核を指定するだけで簡単に測定が可能である．

NMR の 測 定 対 象 元 素 が 非 常 に 多 い 一 方 で 実 際 に

測定核ごとに化学種の情報や運動性の情報などを取得でNMR 測定される核種はそれほど多くない．まず溶液きる点は NMR の特徴の一つであり，1H, 13C 以外の測定NMR では溶媒に溶解する試料である必要があるため，核の情報から分析を行うアプローチは非常に有用であ

溶媒に溶けない試料は対象としない．その他に核種ごとる．一方で NMR 分光法は他の分光法に比べて低感度なの特徴によって測定が難しい，または測定しても必要な分光法であり，NMR 信号を積算することで低感度を情報が得られないようなケースもあり，そういった元素補っている．今回紹介する測定核の中には C よりも低についても測定例は少ない．本項では初めてその元素を感度だったり，測定時間が長くかかるものも紹介してお測定しようとする際に検討すべき共鳴周波数，スピン量り，特にそういった測定核の場合には測定核を切り替え子数，天然存在比，化学シフト範囲，緩和時間，カップだけでは効率的に NMR 信号を得ることができず，かけリングの項目について詳しく説明していく．

13

た時間の割には期待した NMR 信号が得られないといった事態に陥りやすい．そこで本稿では 1H, 13C 以外の核2・1・1

共鳴周波数種の測定を測定してみたいという方向けにいくつか具体

共鳴周波数とは，測定対象核を共鳴させるために必要的な測定核を例にあげて気を付ける点や推奨される測定なラジオ波の周波数である．共鳴周波数 ν は，磁気回手法について紹介する．

転比（γ）と静磁場強度（B0）を用いて（式 1）で表さ

2

測定対象ごとに注意すべき特徴について

2・1

NMR における測定可能核種について1）

磁気モーメントを持つ原子核とは，具体的には原子番号と質量数がともに偶数ではない原子核を指し，1H のぶんせき

20247れる．
ν＝

γB0
2π（1）

磁気回転比は原子ごとに固有の値を持ち，静磁場強度245

は磁石の磁場の強さを示す．超伝導磁石の種類によってスピン量子数 I，天然存在比 N と以下のような比例関係

400 MHz の NMR 装置，500 MHz の NMR 装置といったで表すことができる．

言い方をするが，これは最もよく測定される水素核の共鳴周波数が 400 MHz，500 MHz であるということを示

S ∝ I （ I ＋1）ν3・N
注）この場合 I を絶対値とする

す．
例えば 400 MHz の NMR 装置における 13C の共鳴周本式を利用して，核種間の感度比較が可能とされてい波数は 100.58 MHz，15N の共鳴周波数は 40.54 MHz にる．例えば 29Si の共鳴周波数は 1H が 400 MHz とした場なる．基本的には共鳴周波数が高い核種ほど NMR 測定

合に 29Si は 79.47 MHz（13C は 100.58 MHz），天然存在が容易である．一方で共鳴周波数が低いほど感度が悪く比が 4.7 ％ の I＝−1/2 の核種である．これらの値を参なるため測定や解析が難しくなる傾向がある．

考に 13C との総合相対感度 R ′ は以下のように求められる．

2・1・2

スピン量子数NMR においてはスピン量子数 I が±1/2 の核とそれ以外の核種で異なった特徴がある．スピン量子数 I＝±(

総合相対感度 R ′＝)(

29I （ISi の共鳴周波数SiSi＋1）
13C の共鳴周波数（I （I＋1）
CC)

3の天然存在比( の天然存在比)( ) ( )

, 13C（＋1/2）, 15N
1/2 の 核 種 の 例 と し て 1H（＋1/2）

×（−1/2）, 29Si（−1/2）などが挙げられる．一方スピン量子数 I＝±1/2 以外の核種（四極子核と呼ぶ）には 2H＝, 39K（＋3/2）などがある．
（＋1）, 17O（−5/2）, 33S（＋3/2）

SiC

379.47
4.7×≒2.09
100.581.1±1/2 核は，四極子核と比較してシャープな NMR 信号が得られ，微細情報であるカップリング（詳細は 2・となり，つまり理論上は 29Si NMR は 13C NMR よりも高1・6 に記載）による化学構造情報をはっきりと読み取る

感度≒測定が容易ということになる．しかしながら実際ことが出来ることが多い．には後述する特徴によってそうとも限らない場合があ

これに対し，四極子核の種類は±1/2 核よりも多く，る．

また高機能性材料に必須の元素も多いとされているが，±1/2 核と比較して，広幅な信号が得られることが一般

2・1・4

化学シフト範囲的である．そのため，信号の線幅に対して微細情報であ化学シフト範囲とは，NMR 信号が出る領域を指す．

る同種核，および異種核のカップリングによる分裂幅が化学シフトは原子核周辺の電子による磁場の遮蔽によっ小さく，カップリングから化学構造情報を読み取ることて起こるもので，この作用を磁気遮蔽という．金属元素が難しい．またスピン量子数には符号がある．この符号

等の d 軌道を持つ核種は同一元素でも多くの価数が存在は例えば測定対象核のみを共鳴させて測定する場合にはしたり，単一の電子配置をとらないため化学シフト範囲あまり気にする必要はないが，13C NMR 測定のようなが広くなる傾向にある．化学シフト範囲が広い核種の場

1

H デカップリングを行う測定の場合は，測定対象の核合，高感度の核種であっても，信号自体を見つけること種とデカップリングする核種の符号が一致しているかどが難しい場合がある．また複数の信号が非常に離れて存うかによって信号強度に与える影響が異なるので注意が在している場合には信号間の正確な定量が難しくなる可必要である．

能性がある．NMR で信号を励起できる帯域は一般的に照射のパルス照射時間（パルス幅と呼ぶ場合もある）の2・1・3

天然存在比逆数で計算できる．例えばパルス照射時間 10 μs の装置

物質を構成する元素の中には同位体を持つ元素が数多の場合，励起帯域は 2/（1.0×10−5 s）＝200 kHz となる．

く存在し，自然界で存在する各元素の同位体存在比を天

しかし図 2 に示す通り，励起帯域をすべて均一に励起然存在比と呼ぶ．天然存在比の高い核の例として H：できるわけではなく，矩形パルスによる励起を行った場

199.985 ％， F：100 ％， P：100 ％ 等が挙げられ，こ1931

れらは NMR の感度が高い核種である．一方天然存在比の 低 い 元 素 と し て，29Si：4.7 ％，15N：0.37 ％，17O：0.037 ％ 等が挙げられ，いずれも前者に比べると測定時間が必要な核種である．
一般に多核種の溶液 NMR の検出感度は，共鳴周波数，スピン量子数，天然存在比の組み合わせが重要なファクターとなる．
一定の静磁場のもとでの検出感度 S は共鳴周波数 ν，246

図210 μs の矩形パルスで励起した信号の強度の模式図
ぶんせき

20247

合は観測中心から離れるほど励起される信号の強度は小さくなってしまう．この問題は共鳴周波数が高く，化学シフト範囲が広い測定核種で，高磁場装置ほど顕著になる．実例については次章の 19F NMR の項目で紹介する．
2・1・5緩和時間

測定核種にラジオ波を照射して励起状態とし，そこから基底状態に戻る過程を緩和と呼ぶ．この緩和にかかる

図 3 1H NMR の信号パターン例a）他の H 核との同種核カップリング，b）13C および 29Si 核との異種核カップリング
1時間を緩和時間と呼ばれる時定数で表現する．溶液NMR では運動性の高い核種は緩和時間が長くなる傾向があり，緩和時間を調べることで分子のダイナミクスを調べることができる．一般的に I＝±1/2 の核種は緩和時間が長く，それ以外の四極子核は四極子緩和と呼ばれる緩和機構が働き，緩和時間が短くなる傾向にある．
緩和時間には縦緩和（スピン─格子緩和）時間 T1，横緩和（スピン─スピン緩和）時間 T2 の 2 種類があり，それらには色々な緩和機構が合わさっている．

図4

縦緩和時間 T1 を求める測定手法として一般的に反転

CDCl3 の 13C 信号パターン回復法（inversion recovery 法）を，横緩和時間 T2 を求め る 手 法 と し て CPMG 法（Carr-Purcell-Meiboom-Gill（メイン信号）の 1.11 ％ の強度で 13C と結合した 1H 信法）を用いる．

号（13C サテライト信号）で検出される．つまり，定量

例えば T1 は定量測定の条件や最適な測定繰り返し時

測定においては，積分をとる範囲にサテライト信号を含間を決める際に役に立ち，T2 は対応する原子核のダイむか含まないかによって正確な積分比からの誤差要因とナミクスを議論する際に役に立つ．

なってしまう．そのため厳密な定量測定においては 13C

前述の 13C と 29Si の NMR の測定のしやすさの話に戻デカップリング（13C とのカップリングを消去する手法

るが，一般的には 1H や 19F 等の天然存在比の高い核種である）をしながら測定する．13C デカップリングを行と結合した C や Si は緩和が促進され，4 級炭素やうとサテライト信号はダブレットの中間点，つまりメイSiO2 等よりも緩和時間が短くなる．また，通常の有機ン信号の位置にシングレットで検出されるためメイン信化合物では近傍に H の存在する炭素が多いため，比較号と重なるようになるため，信号同士が混みあってサテ的短い繰り返し時間で多くの積算ができるのに対して，ライト信号まで正確に積分をとりづらいケースで効果的

Si の場合は直接 1H や 19F が結合する構造が少ないたである．

1329129め，緩和時間が長い試料が多い．つまり 1 回の積算ごまたカップリングの分裂パターンには法則性があり，とに長い待ち時間（または繰り返し時間）を設定しない

前述のスピン量子数 I の絶対値を用いて 2 I ＋1 の分裂ときちんと信号が出ないことが多い．結果的に C とを生じる．そのため同位体標識された重溶媒である重ク

29

Si で同じ積算回数で比べた際に 29Si のほうが計算上感ロロホルムの 13C NMR スペクトルを見ると I＝＋1 の度が良かったとしても実際の測定時間は 29Si のほうが長2くかかってしまうというケースが一般的である．の分裂パターンを示す（図 4）．

13

H 核一つとのカップリングにより等価なトリプレットまたこの分裂幅（カップリング定数，J 値等の名称で呼2・1・6カップリングばれる）は通常直接結合した場合に最も大きな分裂を示

通常の 1H NMR では各 1H 信号は近傍の共有結合したし，2 結合以上離れた遠距離結合の場合は相対的に小さH 信号と互いに電子を介して相互作用しており，それな分裂幅になる．HSQC（hetero-nuclear single quantum

1ぞれの信号の分裂を引き起こす．この現象をカップリンcoherence） や HMBC（hetero-nuclear multiple bond

グと呼び，カップリングパートナーが 1H（99.99 ％）やconnectivity） と い っ た 異 種 核 間 の 相 関 を 得 る 2 次 元F（100 ％），31P（100 ％）など天然存在比が高い核種

NMR 法ではこの分裂に応じた測定パラメータ（展開時の場合は，メイン信号そのものが分裂して観測されるの間）を設定することで最も効率良くエネルギーの移動がに対し， C（1.11 ％）や Si（4.7 ％）といった天然存起き，結果として相関信号を得ることができる．例えば

在比の低い核種とのカップリングはメイン信号に対する1サテライト信号として観測される（図 3）．面積強度とルト条件で測定してもきれいなスペクトルを得られる．

してみると，例えば図 3 b）の C と結合した H 信号

これは 1H を共鳴させたエネルギーを 13C へ移す過程が19132912ぶんせき20247

1H と 13C の相関を得る場合には装置メーカーのデフォ

247

図 6 19F の励起強度の比較（a）フリップ角 30°，（b）フリップ角 45°，（c）フリップ角 90°
図 5 HFIP の 13C スペクトルa） C 観測 H デカップリング，b）13C 観測 1H, 19F デカップリ
ング
13

1

F 核のような広い化学シフト範囲を持つ原子の測定に

19

おいては 1 積算当たりの感度とのトレードオフにはなるがフリップ角を小さくすることでパルス幅が短くな効率的に行われるという意味である．

り，励起強度の変化をある程度低減することができる．

一方 F と C の相関を得たい場合には直接結合（F ─

図 6 はフリップ角と信号の励起強度の均一性を示したC），遠距離結合（F ─ C ─ C, F ─ C ─ C ─ C 等）ともに 1H ─ 13Cものである2）．600 MHz でパルス幅 8 μs の NMR 装置を相関の展開時間では適切に信号が出ない（19F → 13C の用いてヘキサフルオロベンゼンを，信号の中心から照射エネルギーの移動が起こりづらい）ため，適正値を設定中心を 10 ppm ずつずらして測定を行った結果である．

することが重要である．

フリップ角 90°のデータでは観測中心から 100 ppm 離1913

1 次元 NMR においても 1H, 13C NMR における多核種れた信号では 39 ％ も強度が低下することに対して，とのカップリングは異種核相互作用の証明にはなるが，45°では 15 ％，30°では 10 ％ の強度低下に収まってい詳細な構造解析を行う場合は，より単純で信号強度の高る．またこの図から観測中心から高磁場側にずれても，い ス ペ ク ト ル で 行 う の が 望 ま し い． 図 5 は HFIP

低磁場側にずれても強度は変わらないことがわかる．そ（hexafluoroisopropanol）の 13C スペクトルである．a）のため，図 7 a）のように両端の信号の中間点を観測中

は普段一般的に行われる H デカップリングする測定の心に設定することで高磁場側と低磁場側のパルスの不完結果で，b）は H と F のデカップリングした測定結果

全励起による積分比のずれが少なくなる．試料として用である．a）では CF3 の C 信号は直接結合による分裂

いたエチル 1,1,2,3,3,3 ─ヘキサフルオロプロピルエーテで 4 重線（quartet）に，CH の 13C 信号は遠距離結合に

ルは 100 ppm 以上の 19F の化学シフト範囲を持つ試料でよる分裂で 7 重線（septet）に分裂するため，複雑で信ある．そして必要な励起帯域が広いということはこのよ

号強度も低いが， F のデカップリングを加えることでうな試料の 19F デカップリングを行う場合にはデカップ

非常に単純な 1 重線（singlet）で観測され，信号強度もリング帯域の広いデカップリングシーケンスと適切なデ増大するため，解析しやすいスペクトルとなる．

カップリング中心の設定が不可欠である．

11191319

実際の多核 NMR 測定例と注意点

33・1

F 核測定について

19

F 核は共鳴周波数で 1H の 94 ％ 程で，I＝＋1/2，天19

然存在比 100 ％ であることから 1H に次いで高感度な核種である．一方で化学シフト範囲は有機フッ素に限っても＞200 ppm の広い範囲を持つ．これは 1H と比べて化学シフトのオーバーラップが少ないというメリットであり，必要な励起帯域が広いというデメリットでもある．
例えば 100 ppm の範囲に信号が出るとすれば必要な励起 帯 域 は 400 MHz の 装 置 で 37.6 kHz で あ る が，600 MHz の装置の場合は 56.4 kHz に広がる．1H の場合
は 6 kHz（600 MHz で 10 ppm）程度の範囲を励起できれば良いことを考えると非常に広帯域であるといえる．
248

図7

観測中心を変化させた場合の積分比の比較a）−144 ppm，b）−120 ppm
ぶんせき20247

3・2Si 核測定について

スペクトルでは三つの 29Si 信号の強度も揃っていること

29

前述の通り，29Si は 13C よりも測定時間がかかる場合がわかる．一方図 9 の実験で主に待ち時間を短い条件が多い核種であるが，スピン量子数が−1/2 となるためで測定したスペクトルでは異なった結果になっている．

13

H や C の＋1/2 とは符号が異なる点に注意が必要で緩和時間に対して極端に待ち時間が足りない信号に関しある．ては，1H の NOE 磁化＞29Si 信号の磁化となり，信号の1

通常 13C 測定時には待ち時間，取り込み時間共にデ向きが反転する（図 9 待ち時間 4 s）．また 1H の NOEカップリングを行うコンプリートデカップリングを行磁化＝29Si 信号の磁化となると，信号が相殺されていくう．これにより 1H と結合した 13C は感度の良い 1H のら積算しても信号が観測されない（図 9 待ち時間 8 s）．

磁化が核オーバーハウザー効果（以下 NOE と呼ぶ）にこういった条件も存在するため 13C NMR 以上に待ち時より 13C へ移動し信号強度が増大する．一方近傍に 1H間のパラメータが重要となる．

が結合している化合物の 29Si NMR 測定時にコンプリー

このように緩和時間が非常に長い試料の積算効率を向トデカップリングを行うと，スピン量子数の符号の異な上させるアプローチとして緩和試薬を添加する方法がある H の磁化は NOE によって Si の信号強度を減少さる．緩和試薬とは試料の緩和時間を短くするために使用せる働きをする．そのため Si 測定の場合，待ち時間のされる常磁性物質のことを指す．常磁性体の持つ電子ス間にデカップリングを行わないインバースゲートデカッ

ピンが試料の磁気モーメントと相互作用を起こすためにプリングを用いる．ただし前述の通り Si は緩和時間が常磁性緩和が働く．これは他の緩和機構に比べても非常長い化合物が多く，緩和時間に対して待ち時間が不足しに強力であるため，各信号の緩和時間が短くなり，1H1292929ている場合には NOE の影響が残ってしまい信号強度がからの NOE の影響もほぼなくなる．有機溶媒では Cr減少してしまう恐れがある．図 8 に縦緩和時間 T1 の異（acac）
3，水溶媒では CuCl2 や GdCl6 等が用いられる．

なる三つの化合物（フェニルシラン，ジフェニルシラ

図 10 は図 8 の試料に 10 mM Cr（acac）3 を添加して再度ン，トリフェニルシラン）の混合試料の Si スペクトル待ち時間可変実験を行った結果である．こちらでは信号を示す．3 成分のうち 1 成分のみ T1 の短い成分となっの反転や，消失を起こらず待ち時間 24 s ですでに信号ている．測定の待ち時間は 210 s に設定しており，この強度が揃っていることがわかる．このように緩和時間の29長い多核種の測定においては緩和試薬の添加は効果的な手法である．
また 29Si はガラスに含まれる元素であるため，試料菅や NMR 検出器のガラス素材からバックグラウンド信号が検出される．これは NMR でガラス材料等を測定したい場合にはバックグラウンド信号が解析を困難にさせてしまう，ということである．そういった場合にはパイレックス製の試料菅を石英製の試料菅やテフロン製の試料菅に変更する，さらに 29Si のバックグラウンドが低減される専用の検出器を用いることが効果的である．図11 a）はガラス素材を含む検出器とパイレックス製試料菅を用いて測定したケイ酸ナトリウム水溶液の 29Si スペクトルである．−100 ppm 付近の信号はバックグラン
図8混合試料の Si スペクトル29ドと重なるためブロードな信号はこのままだと解析が困難である．一方 b）ではガラス素材を用いない 29Si バッ

図9ぶんせき20247

待ち時間可変実験

図 10Cr（acac）
3 添加試料での待ち時間可変実験249

図 11 ケイ酸ナトリウム水溶液の 29Si NMR 比較a）パイレックス試料菅および通常の溶液 NMR 検出器での測定結果，b）テフロン試料菅およびバックグラウンド低減タイ
プの NMR 検出器での測定結果

図 13 NOE 有り無し比較a）NOE 無し，b）NOE 有り

クグラウンドを低減した検出器とテフロン製試料菅を用いたスペクトルである．こちらではきちんとブロードな信号を検出することが可能になる．
3・3

N 核測定について

15

N 核 は 共 鳴 周 波 数 で 1H の 10 ％ 程 で，I＝−1/2，15

天然存在比 0.37 ％ であることから有機化合物としては一般的な元素であるものの，13C と比べても約 1/45 の感度と，非常に低感度な核種である．そのため 15N の直接観測の例は少ないが，試料量，溶解性が十分な試料であれば時間をかければ信号を観測することは可能である．図 12 はアデノシンのインバースゲートデカップリ

図 14 1H ─ 15N HMBC スペクトル
積算 4 回，測定時間 30 分

ングでの 15N NMR の測定結果である．1 晩の積算結果とはいえすべての 15N 信号が観測できている．また 15Nはスピン量子数の符号が負であるため 29Si と同様に 1Hの NOE の効果は 15N の信号を減少させる働きがある．

号は検出しやすい3）．

ただし NH や NH2 のように直接 1H の結合した 15N の場とはいえ長時間の積算を要するため，手っ取り早く合は， N 自身の磁化 << H の NOE であるため，図 1315の N1 信号に着目すると実はコンプリートデカップリン法等の 2 次元 NMR を用いる方が短時間で信号を検出でグで 1H の NOE を観測するほうが符号は逆転するが信きる．3 結合以内に 1H 信号がある化合物に限られるが，151N 信号の位置を確認したい，という場合には HMBC

図 14 に示すように 1H ─ 15N HMBC では 5 本の 15N 信号の位置すべてがわずか 30 分で観測できている．

4

まとめ

本稿では，1H, 13C 以外の溶液 NMR を測定してみようと考えている方々に向けて，いくつか核種ごとの特徴を紹介した．そのうえで 1H または 13C と同じ感覚で測定できるのか，できないのかを考えていただくとともに測定例の多い 19F, 29Si, 15N の NMR に関して実例とおすすめの測定手法を紹介した．今回は紹介しきれなかったがスピン量子数±1/2 以外の核種についても NMR 測定に
図 12250

40 mg アデノシンの 15N スペクトル
積算 4096 回，測定時間 16 時間

よって有益な情報が得られるようなアプリケーションがあるため，読者の皆様にはぜひ多核種の NMR もチャレ
ぶんせき20247ンジしていただき，それによって新たな多核 NMR の測●●吉田 恵一（Yoshida Keiichi）

定事例が増えていくことを期待したい．
文

日本電子株式会社 NM 事業ユニット（〒196 ─8558 東京都昭島市武蔵野 3 ─ 1 ─ 2）．

献《現在の研究テーマ》溶液 NMR を用いた分析手法の開発．《趣味》旅行．

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NMR 基礎講座 〜溶液 NMR 多核測定入門〜．
2） 2017 年 NMR ユーザーズミーティング資料
NMR 講座 〜19F を含む化合物の測定テクニック〜．
3） 2019 年 NMR 基礎型ユーザーズミーティング資料
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E-mail : keyoshid@jeol.co.jp

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2. 岩石試料の分析のための前処理法
3. プラスチック試料の分析のための前処理法
4. 金属試料分析のための前処理
5. 分析試料としての水産生物の特徴と取り扱い
6. 食品分析のための前処理法
7. Dried blood spot 法による血液試料の前処理
8. 生体試料のための前処理法（液─液抽出）9. 生体試料のための前処理法（固相抽出）10. 環境水試料の分析のための前処理法

〈2 章
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.

17.
18.

大気中揮発性有機化合物分析のための前処理
放射性核種分析のための前処理法
脂質分析のための前処理法
糖鎖分析のための試料前処理
イムノアッセイのための前処理法
加速器質量分析における超高感度核種分析のための試料前処理法
生元素安定同位体比分析のための試料前処理法
セラミックス試料分析のための前処理法

10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.

岩石
食品（農産物の残留農薬）
ガラス
環境（陸水）
温泉付随ガス
透過電子顕微鏡観察の試料調整
環境（ダイオキシン類）
高分子材料
沈降粒子

11.
12.
13.
14.
15.
16.

分析試料の正しい取り扱いかた〉
生体（血液）
生体（毛髪）金属（非鉄金属）
金属（鉄鋼）
食品（酒類）
医薬品（原薬・中間体・原料）
海水（微量金属）
考古資料
海底下の試料（地球深部の堆積物および岩石）

なお，『ぶんせき』掲載時から数年が経過しているため，記事の中には執筆者の所属も含め，部分的に現在の状況とは異なる内容を含むものがあるかもしれません．本書では，各記事の『ぶんせき』掲載年を明記することで，再録にともなう本文改稿を割愛しました．これらの点については，執筆者および読者の方々にご了承いただきたく，お願い申し上げます．
本シリーズが化学分析の虎の巻として多くの方に活用されることを願ってやみません．
ぶんせき2024

7251