泰刀口介

NOC技術ノ ー ト

No. 601「ゴム薬品50年の歩みとNOC技術ノ ー ト」その2
重光（生産研究開発本部・生産管理部）

゜太智
4. 1980年ー1989年
1980年代にはアメリカでのメンテナンスフリ ー に端を発した車の長期保障の要求が高まり， タイヤ及び燃料ホ ー-20

スやパッキング等の自動車部品の寿命延長がゴム産業界の化防止剤に注目が集まった． タイヤ用オゾン劣化防止剤と

4

h恩祝m山

下で長期間使用されても抽出や揮発による散逸が少ない老゜苓

大きなテー マとなった． この要求に応えるべく厳しい環境しては走行時の揮発や雨水により抽出されにくいノクラッ
ク6Cが， これまで主カオゾン劣化防止剤であったノクラ- 60

ック810-NAに取って代わり， 多く使用されるようになっ後及び熱処理後のオゾン劣化防止効果を示す. 6Cがオゾ-80

ン劣化防止効果の持続性において810-NAより優れている事がわかる(NOC技術ノー゜

た． 表2にはNRに対する810-NA, 6Cの常態熱水抽出トNo.258, 259).

アルコ ール混合ガソリンの登場により燃料ホ ースや各種

210

14070
老化時間/h

図4 CDのACMに対する酸化劣化防止効果 (NOC技術ノ ー トNo.281)
配合； ACM 100, ステアリン酸1, 滑剤2, FEF 55,バルノックAB 1.5, 老化防止剤2
一次加硫条件170 ℃ X20分， 二次加硫条件170 ℃ X2 時間， 老化温度： 175 ℃

パッキングの寿命延長への市場ニ ー ズが 一 層高まり， これまで多く使用されていたNBRなどに対しHNBRが， 耐熱性， 耐袖性， 耐寒性の観点で高い評価を受けた． 老化防止剤としては， 加工段階で化学反応してガソリン等に抽出されにくくなる添加型反応性老 化防止剤のノクラックG-1が， 当社から商品化された. G-1のNRに対する老化防止

ACMに対する酸化防止効果を評価し， 図4に示すように効果が， アセトン抽出後も持続される事が表3よりわかる

175℃という高温下でも優れた耐熱老化防止効果を示す事(NOC技術ノ ー トNo.210, 211).

を確認している(NOC技術ノ ー トNo.281).

一方， CDは方， エンジン回りを始めとする高温環境下で使用されノクラックMBと併用することで表4に示すように， NBRるゴム製品に対して， 優れた老化防止効果を示すノクラッ

硫黄加硫ゴムに対しオイル浸せき後も優れた老化防止効果

クCDが高い評価を受けるようになった． 当社でもCDのを示した(NOC技術ノ ー トNo.280, 281, 308, 321, 326).

一

表2 NRに対するノクラック810-NAと6Cの酸化劣化及びオゾン劣化防止効果(NOC技術ノ ー トNo.258)
熱老化後の変化率
配合星[phr]
1.0810-NA

2.0
3.0
1.06C

2.0
3.04.0TB[%]- 25EB[%]- 34- 14- 28- 15- 22- 15- 28- 19- 33- 14- 33- 16- 32- 41

オゾン劣化試験；き裂発生までの時間(h)とき裂の評価
常態
70 (A-3)

熱水抽出後46 (A-2)

熱処理後95 (A-1)

46 (A-2)

22 (A-2- 3)

119 (A-2)

46 (A-2)

22 (A-3)

22 (A-2)

6 (A-2)22 (A-3)

95 (A-1)

6 (A-2)22 (A-2)

95 (A-1)

22 (A-1- 2)

70 (A-2)

95 (A-1)

46 (A-2)

96 (A-2)

5 (A-1)3 (A-3)5 (A-1)ー 41
無添加配合； NR 100, 酸化亜鉛5, ステアリン酸3, HAF 45, MSA - G 0.6, 硫黄2.5, 老化防止剤表中記載
加硫； 145℃ X 30分， 熱劣化； 80℃ x 240h (ギヤ式老化試験機） ， オゾン劣化： 25ppm X 40℃ X 5%伸長（静的）
熱水抽出条件；60℃の水中x 48h, 熱処理条件； 80℃ x 240h

38 会告22 (A-2)( 90 )

表3 ノクラックG-1のアセトン抽出前後でのNRに対する酸化劣化防止効果(NOC技術ノ ー トNo.210)
アセトン抽出後（室温X 7日）

アセトン抽出前
老化時間

゜

[h]

TB
（初期値， MPa)
変化率％

EB
（初期値， ％）
変化率％(28.8)(470)- 11- 28- 31- 30- 40- 62(29.9)(470)- 12- 38- 74- 21- 39- 68

29.3

440- 40- 79- 84- 55- 68- 82

12244896G-1

゜12244896810-NA

゜12244896

無添加

老化時間

゜[h]12244896

゜12244896

゜12244896

TB（初期値， MPa )変化率％

EB（初期値％）
変化率％(27.9)- 19- 35- 62(420)- 21- 33- 50(29.4)- 27- 54- 80(420)- 21- 40
- 57

28.5
- 56- 73- 88400- 38- 50- 65

配合； NR 100, ステアリン酸3, 酸化亜鉛5, HAF 40, N S 1.0, 硫黄2.5, 老化防止剤2.0
加硫条件； 140℃ X 20分， 老化温度； 100℃

表4 NBR硫黄加硫ゴムに対するCDとMBの相乗効果
老化防止剤（）内 phrCD (2.0)

AD (2.0)224(2.0)

老化時間

゜[h)

抽出前

96168

抽出後

96

゜

抽出前

96168

抽出後

96

抽出前

96
168

抽出後

96

゜

゜抽出前

96168

抽出後

96CD (1.0) 抽出前
MB (1.0)

96
168

抽出後

96

6 C (2.0)

無添加゜

゜

抽出前

96168

抽出後

96

TB
（初期値 ， MPa)
変化率％

EB
（初期値 ， ％）変化率％(13.2)+10-6- 38(420)- 41- 63- 74(13.0)+18- 25- 47(410)- 41- 72- 80(12.9)+12+l- 45(420)- 45- 67
- 76(12.3)+10-5- 34(420)- 48- 72
- 75(12.5)+16+5- 15(400)- 40- 54- 61(13.4)- 13- 63- 54(410)- 59- 98- 88

配合； NBR 100, ステアリン酸1. 酸化亜鉛5, SRF 50, DOP 10,硫黄0.5, T T 2.0, C Z 1.0, 老化防止剤表中記載
160℃ X 15分加硫 ， 老化温度130℃,
抽出： IB JIS K6301記載のJIS3号油 ， 120℃X 168時間(91)

老化防止剤と同様に可塑剤についてもガソリン等への非抽出化の要求が高まり， 共加硫によりゴムヘの固定化が期待される液状ゴムが使用されるようになった．
ゴム製品製造時や保管時に大気中に放出されるNーニト
ロソアミンの環境濃度の規制がヨ ー ロッパで実施されるに伴い， 汎用加硫促進剤の見匝しがなされた． これに呼応するかのように MSA に代わって， ノクセラ ー NS が多く使用されるようになり， 当社においても NS を用いたNRの加硫挙動と得られた加硫ゴムの物性， NS 配合未加硫ゴムの混練り加工安定性を紹介している(NOC技術ノ ー トNo.301, 302).
新しいタイプのゴム薬品としては加硫促進剤と反応して加硫を遅らせる従来になかったスコ ー チ防止剤が開発され， 関係者の注目を集めた事は記憶に新しい ． 当社でもリ
タ ー ダ ー CTPとして販売され， 特にスルフェンアミド系加硫促進剤に対するスコ ー チ防止効果が大きい事を報告している(NOC技術ノ ー トNo.353, 354).
タイヤの改良による自動車の燃費向上も精力的になされ， 従来のトレッドパタ ー ンの最適化に加えて， ジェンポ
リマ ー の分子末端にスズ化合物やアミン化合物で置換されたSBR, 高ビニルBR等が開発され， タイヤによる燃費改良に大きく貢献した． またゴム製品から樹脂製品への変更
による自動車の軽量化， タイヤの走行時の真円化による燃費改良の検討等もなされた時期である．

大内新興化学工業株式会社

http://�ww.jp-noc.co.jp

会告39