介紹

No. 600

NOC技術ノ ー ト「ゴム薬品 50年の歩みとNOC技術ノ ー ト」その1太智1.

重光（生産研究開発本部・生産管理部）

産業を中心とした社会ニ ー ズの変遷と ゴム薬品の動向につはじめにいて， その折々に紹介されたNOC技術ノ ー トも引用し，今回から3回にわたって紹介いたします．

H頃は，NOC技術ノ ー トをご愛読いただきありがとうございます. NOC技術ノ ー トは1961年にH本 ゴ ム協会誌

2. 1961 -1969年に第1号を連載し始めてから50年が経過し， 今回で600号を数えるに到りました．

ゴム薬品の歴史は古く，1960年代までにはノクセラ ー

ゴム製品の製造に携わっておられる方々のお役にいささかでもたてればとの思いで， 弊社研

CZ, MSA, ノクラック224, NS-6, バルノックRなどの，究部門で得られた研究成果， 有機 ゴム薬品の性能・使用方

現在でも幅広く使用されている ゴ ム薬品の多くが， 既に商法をNOC技術ノゴム関連品化されている. 1964年の東京オリンピックの開催に象産業は， 自動車産業の成長に歩調を合わせて発展すると共徴されるように，1960年代は高度経済成長のスタ ー トをに，各国での経済環境の変化および法規制の影響を受けて切ると共に， 環境汚染が大きな社会問題となった10年で今日に至っております．

あり， この様な時代背景のもとでNOC技術ノ ー トの連載ートに紹介してまいりました．

図1 には，1960年以降の国内の天然ゴムおよび合成 ゴムが開始された． 初期のNOC技術ノ ー トには加硫促進剤のの消費量の推移と ゴム産業を取り巻く社会環境の主な出来使用法に関する報告が多く， また複数の加硫促進剤の併用方， ゴム薬品の多くがタイヤおよびによる新たな性能も見出され， 一部は混合加硫促進剤のノ自動車関連部品に使用されるため， 自動車関連産業の経済

クセラ ー Mix No.1, No.2, No.3およびEP-50などの商品

環境の変化の影響を受けながら変遷し， その傾向はNOC化に至っている(NOC技術ノ ー トNo.46~53, No.60~63).

技術ノ ー トに紹介される内容からも垣間見る事ができま

また現在でも耐熱性加硫 ゴム製品を製造する際に欠く事のす．

できないノクセラ ー TT, TRA, MOBを用いた無硫黄加硫，事を記載しました．

一

今回，NOC技術ノ ー トが連載開始以来50年 (600号）

およびノクセラ ー TSを用いた低硫黄配合加硫について，の節目を迎えるに際し， 過去50年間の ゴ ム薬品の移り変加硫挙動や加硫 ゴムの耐熱性についての評価結果がNOC

わりを，10年間を 一 区切りとして振り返り， 自動車関連

技術ノ ー トに紹介されている (TT/TRA の無硫黄加硫；

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図l 国内の天然ゴムと合成ゴムの消費量の推移と特記事項

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図 2 MOB, TT による NR 無硫黄加硫物の屈曲き裂試験(NOC技術ノ ー ト No.83, 配合等は表1参照）( 60 )

老化時間[h]M-2
MDB (LO)

M-3
MOB (2.0)

M-4
MOB (4.0)

M-5
MOB (5.0)

゜帖96168

゜4896168゜4896168

゜

4896

゜

168

TB [MPa]
老化後は，変化率％
16.3-2851-78
23.5-25-45-63
25.6
18-37-54
26.2
19-33-48
ヽ…バEB [%]
老化後は，変化率％
530-13-1515550
18-27-31
510
18-31-33
460
22- 3039470-17-28-34

24.8-2148
T-4TT (4.0)
3396-44
168
460
24.0
DM-S
41
48
49
DM (LO)645996
硫黄-72-78
168
NR 100, ステアリン酸3, ZnO 5, HAF 40, 加硫促進剤：表中記載
加硫時間： 140℃, 40分(MOB (4.0)は，30分）
老化温度： 100℃

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表1 MDB, TTによる_NRの無硫黄加硫(NOC技術ノートNo.82)

DZ1020

一加熱時間/min30

図3 スルフェンアミド系加硫促進剤のNRに対する加硫促進能(NOC技術ノート No◆101)
KR 100, ZnO 5, ステアリン酸3, 硫黄2.5, HAF 40, 加硫促
進剤0.5 x 10 -2mol
DZの需要も増大した． この需要に呼応してNRに対するDZの加硫挙動や 加硫物の物性が紹介されている(NOC技術ノ ー トNo.94, 101 ~ 102). 図3には各種スルフェンアミド系 加硫促 進剤を用いたNRの硫黄加 硫訓線を示す(NOC技術ノ ー トNo.101). 図3よりDZは加硫速度が遅く ，厚物加硫に適していることがわかる． トラック輸送時代のけと共に224の需要も順調に推移し， その形状も操作性を考慮してフレ ー クから現在の粒状に改善された．
なお，224の基本成分である2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリンのモノマ ー 成分を， 別途合成単離した後に軍合させる事で純度を高め ， ブル ー ムがなく 不溶性硫黄の可溶性化にも影響の小さい改良タイプ(FR)が1970年代に開発され商品化されている．
一方， 1970年代に入ると主力老化防止剤であったNフ
ェニル-2-ナフチルアミン中に含有されていた不純物の衛生性が社会間題となり， その多くが老化防止効果の持続性に優れたジアリル-p-フェニレンジアミン系老化防止剤に切り替えられた． 一方，NBR用安定剤としてはアルキル基で置換されたジフェニルアミン誘導体のノクラックODAが 主流となると共に，CRやNRに対する高い老化防NOC技術ノ ー トNo.58, 59, 64~72, MDBの無硫黄加止効果も報告されている(NOC技術ノ ー トNo.202, 245).

硫； NOC技術ノ ー トNo.81~84, 97, TSの低イオウ配合

素錬り促進剤としては， それまで多く使用されていたペ表1および図2にはンタクロロチオフェノ ー ル(PCTP)を 主原料とした製品

MDBと TTを用いたNR無硫黄加硫物の耐熱老化試験と屈の改良検討が行われ， 当社でもノクタイザ ー SKとして商曲き裂試験の結果を示す(NOC技術ノ ー トNo.82, 83).

品化すると共に，NRおよびSBRに対してPCTP系より優MDBによる無硫黄加硫物は優れた耐熱生と耐屈曲き裂性れた索錬り促進効果を示す事を紹介している(NOC技術

加硫； NOC技術ノ ー トNo.73~77).

しており， これら 連の情報は改めて見直してみて参一考になるデ ー タもなくない
3. 1970年 ー 1979年

ノ ー トNo.201, 203, 242).
なお， 1973年には化審法 と安衛法が制定され， 新規化
学薬品の商品化に際し衛生性の評価が義務付けられた．

1970年代は日本経済が飛躍的に成長し， モ ー タリゼ ーションによる乗用車の大量生産およびトラック輸送が国内輸送の主力となった時代で， スチ ー ルラジアルタイヤが普及した年代でもある． それに伴い遅効性加硫促進剤で原物加硫に適し， 金属との加硫接着性能にも優れたノクセラ(61 )大内新興化学工業株式会社 http://www.jp-noc.co.jp

会告347