JP 2009-46411 A(57)【 要 約 】

2009.3.5（修正有）【課題】抗菌性のあるアルカロイド由来成分を有効成分とし、安全性が高く堅牢性に優れた防虫染料の提供。
【 解 決 手 段 】 一 般 式 （ Ｉ ） 又 は 一 般 式 （ II）

10（Ｉ）

12345678（ II） （ 式 中 、 Ｒ 、 Ｒ 、 Ｒ 、 Ｒ 、 Ｒ 、 Ｒ 、 Ｒ 、 Ｒ は お の お の 独 立 し て Ｈ 、 Ｏ Ｈ、メチル、メトキシ、アセトキシを示すか、もしくはメチレンジオキシを示す。また、Xはメチル、メトキシ又はトリフルオロメチルを示す。）で示される群から選ばれる。
20(2)

JP 2009-46411 A 2009.3.5【特許請求の範囲】【請求項１】
抗菌性を有するアルカロイド誘導体又はそれらの塩であって、一般式（Ｉ）
【化１】

10（Ｉ）
12345678（式中、Ｒ 、Ｒ 、Ｒ 、Ｒ はおのおの独立して水素原子、水酸基、メチル基、メトキシ
1234基、アセトキシ基を示すか、もしくはＲ 、Ｒ 及び／又はＲ 、Ｒ は一緒になってメチレン ジ オ キ シ 基 を 示 す 。 ま た 、 Xは メ チ ル 基 、 メ ト キ シ 基 又 は ト リ フ ル オ ロ メ チ ル 基 を 示 す。 ） 又 は 一 般 式 （ II）【化２】（ II）
（式中、Ｒ 、Ｒ 、Ｒ 、Ｒ はおのおの独立して水素原子、水酸基、メチル基、メトキシ
5678基、アセトキシ基を示すか、もしくはＲ 、Ｒ 及び／又はＲ 、Ｒ は一緒になってメチレン ジ オ キ シ 基 を 示 す 。 ま た 、 Xは メ チ ル 基 、 メ ト キ シ 基 又 は ト リ フ ル オ ロ メ チ ル 基 を 示 す。）で示される群から選ばれる一種又は二種以上の化合物を含有することを特徴とする防虫染料。
【請求項２】
1234
アルカロイド誘導体又はそれらの塩が、プロトピン（Ｒ 、Ｒ 及びＲ 、Ｒ が一緒になって メ チ レ ン ジ オ キ シ 基 、 Xが メ チ ル 基 ） 又 は そ の 塩 で あ る こ と を 特 徴 と す る 請 求 項 １ 記 載の防虫染料。
【請求項３】
12
アルカロイド誘導体又はそれらの塩が、アロクリプトピン（Ｒ 、Ｒ が一緒になってメチ
34レ ン ジ オ キ シ 基 、 Ｒ 及 び Ｒ が メ ト キ シ 基 、 Xが メ チ ル 基 ） 又 は そ の 塩 で あ る こ と を 特 徴とする請求項１記載の防虫染料。
【請求項４】
5678アルカロイド誘導体又はそれらの塩が、サンギナリン（Ｒ 、Ｒ 及びＲ 、Ｒ が一緒になっ て メ チ レ ン ジ オ キ シ 基 、 Xが メ チ ル 基 ） で あ る こ と を 特 徴 と す る 請 求 項 １ 記 載 の 防 虫 染料。
【請求項５】
56アルカロイド誘導体又はそれらの塩が、ケレリスリン（Ｒ 、Ｒ が一緒になってメチレン
78ジ オ キ シ 基 、 Ｒ 及 び Ｒ が メ ト キ シ 基 、 Xが メ チ ル 基 ） で あ る こ と を 特 徴 と す る 請 求 項 １記載の防虫染料。
【請求項６】
アルカロイド誘導体又はそれらの塩が、タケニグサ由来物であることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれか記載の防虫染料。
【発明の詳細な説明】【技術分野】

304050(3)JP 2009-46411 A 2009.3.5【０００１】
本発明は、抗菌性が付与されたアルカロイド誘導体又はそれらの塩を含有する防虫染料に関するものである。
【背景技術】【０００２】
絹やウール等の衣類を害虫被害から保護するために、下記の３種の方法が知られている。
１）衣類に揮散性防虫成分を含む防虫剤を施用する。
２）衣類を構成する繊維に防虫成分を含有させる。
３）殺虫又は忌避性を有する染料を用いる。
これらのうち、１）の方法に用いる揮散性防虫成分としては、エムペントリン、プロフルトリン等があり、多くの防虫剤が実用化されている。また、２）の方法には、例えばシラフルオフェンが有用である（特許文献１）。
【０００３】
一方、近年、消費者の自然志向や清潔志向の高まりを背景に天然繊維を天然素材で染めたり、天然素材を利用して抗菌防臭効果を持たせた衣類へのニーズもあり、例えば、オウレンから抽出したベルベリン（特許文献２）やクララの根から抽出したマトリン（特許文献３）を染色に用いた抗菌布が開示されている。しかしながら、これらには防虫効果がなく、前記３）の要求を満足させるものではなかった。
【０００４】
ところで、本発明者らは、テルペンやアルカロイドなどの天然化学物質に由来する害虫防除 剤 の 開 発 を 試 み 、 ケ シ 科 植 物 で あ る タ ケ ニ グ サ （ Macleaya cordata） 等 の 抽 出 物 に つ いてその含有成分の研究を行った。その過程で、ある種のアルカロイド誘導体又は塩が、衛生害虫及び農業害虫防除剤として、特に蚊およびハエの幼虫に高い致死作用をもたらすことを見出し、既に特許を出願（特許文献４及び特許文献５）したが、前記３）の防虫染料用途を意図した開発はこれまで未検討であった。
【特許文献１】特許第２７３９２２３号公報【特許文献２】特公平６−３３２５９号公報【特許文献３】特開平６−１８３９２６号公報【特許文献４】特願２００６−７５５０２【特許文献５】特願２００６−２１１９２３【発明の開示】【発明が解決しようとする課題】【０００５】
本発明は、抗菌性が付与されたアルカロイド由来成分を有効成分とし、安全性が高く堅牢性に優れた防虫染料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】【０００６】
本 発 明 者 ら は 、 上 記 課 題 を 解 決 す べ く 、 ケ シ 科 植 物 で あ る タ ケ ニ グ サ （ Macleaya cordata）等の抽出物について鋭意検討を行い、下記一般式（Ｉ）で示されるプロトピンやアロク
リ プ ト ピ ン と そ れ ら を 基 本 骨 格 と す る ア ル カ ロ イ ド 誘 導 体 又 は 塩 、 及 び 一 般 式 （ II） で 示されるサンギナリンやケレリスリンとそれらを基本骨格とするアルカロイド誘導体又は塩が、衣料害虫に対して高い摂食阻害効果もしくは忌避効果を示すとともに、抗菌性にも優れることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は以下の構成を採用する。
（１）抗菌性を有するアルカロイド誘導体又はそれらの塩であって、一般式（Ｉ）

10203040(4)JP 2009-46411 A 2009.3.5

【化１】

（Ｉ）
1234（式中、Ｒ 、Ｒ 、Ｒ 、Ｒ はおのおの独立して水素原子、水酸基、メチル基、メトキシ
1234基、アセトキシ基を示すか、もしくはＲ 、Ｒ 及び／又はＲ 、Ｒ は一緒になってメチレン ジ オ キ シ 基 を 示 す 。 ま た 、 Xは メ チ ル 基 、 メ ト キ シ 基 又 は ト リ フ ル オ ロ メ チ ル 基 を 示 す。 ） 又 は 一 般 式 （ II）【化２】1020（ II）
5678（式中、Ｒ 、Ｒ 、Ｒ 、Ｒ はおのおの独立して水素原子、水酸基、メチル基、メトキシ
5678基、アセトキシ基を示すか、もしくはＲ 、Ｒ 及び／又はＲ 、Ｒ は一緒になってメチレン ジ オ キ シ 基 を 示 す 。 ま た 、 Xは メ チ ル 基 、 メ ト キ シ 基 又 は ト リ フ ル オ ロ メ チ ル 基 を 示 す。）で示される群から選ばれる一種又は二種以上の化合物を含有する防虫染料。
1234（２）アルカロイド誘導体又はそれらの塩が、プロトピン（Ｒ 、Ｒ 及びＲ 、Ｒ が一緒に な っ て メ チ レ ン ジ オ キ シ 基 、 Xが メ チ ル 基 ） 又 は そ の 塩 で あ る （ １ ） 記 載 の 防 虫 染 料 。
12（３）アルカロイド誘導体又はそれらの塩が、アロクリプトピン（Ｒ 、Ｒ が一緒になっ34て メ チ レ ン ジ オ キ シ 基 、 Ｒ 及 び Ｒ が メ ト キ シ 基 、 Xが メ チ ル 基 ） 又 は そ の 塩 で あ る （ １）記載の防虫染料。
5678（４）アルカロイド誘導体又はそれらの塩が、サンギナリン（Ｒ 、Ｒ 及びＲ 、Ｒ が一緒 に な っ て メ チ レ ン ジ オ キ シ 基 、 Xが メ チ ル 基 ） で あ る （ １ ） 記 載 の 防 虫 染 料 。
56（５）アルカロイド誘導体又はそれらの塩が、ケレリスリン（Ｒ 、Ｒ が一緒になってメ
78チ レ ン ジ オ キ シ 基 、 Ｒ 及 び Ｒ が メ ト キ シ 基 、 Xが メ チ ル 基 ） で あ る （ １ ） 記 載 の 防 虫 染料。
（６）アルカロイド誘導体又はそれらの塩が、タケニグサ由来物である（１）乃至（５）のいずれか記載の防虫染料。
【発明の効果】【０００８】
本発明の防虫染料は、有効成分であるアルカロイド由来物が、衣料害虫に対して高い摂食阻害効果もしくは忌避効果を示すとともに、抗菌性にも優れるので極めて実用的である。
【発明を実施するための最良の形態】【０００９】
本発明の害虫防除剤は、有効成分として一般式（Ｉ）【化３】3040(5)JP 2009-46411 A 2009.3.5（Ｉ）
12345678（式中、Ｒ 、Ｒ 、Ｒ 、Ｒ はおのおの独立して水素原子、水酸基、メチル基、メトキシ
1234基、アセトキシ基を示すか、もしくはＲ 、Ｒ 及び／又はＲ 、Ｒ は一緒になってメチレン ジ オ キ シ 基 を 示 す 。 ま た 、 Xは メ チ ル 基 、 メ ト キ シ 基 又 は ト リ フ ル オ ロ メ チ ル 基 を 示 す。 ） 又 は 一 般 式 （ II）
【化４】

（ II）
（式中、Ｒ 、Ｒ 、Ｒ 、Ｒ はおのおの独立して水素原子、水酸基、メチル基、メトキシ
5678基、アセトキシ基を示すか、もしくはＲ 、Ｒ 及び／又はＲ 、Ｒ は一緒になってメチレン ジ オ キ シ 基 を 示 す 。 ま た 、 Xは メ チ ル 基 、 メ ト キ シ 基 又 は ト リ フ ル オ ロ メ チ ル 基 を 示 す。）で示されるアルカロイド誘導体又はそれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を使用する。
【００１０】
1234これらの化合物のうち、プロトピン（Ｒ 、Ｒ 及びＲ 、Ｒ がそれぞれ一緒になってメチ12レンジオキシ基を形成）、アロクリプトピン（R 、R が一緒になってメチレンジオキシ基
345678を形成、R とR がメトキシ基）、サンギナリン（Ｒ 、Ｒ 及びＲ 、Ｒ が一緒になってメ
56
チ レ ン ジ オ キ シ 基 、 Xが メ チ ル 基 ） 、 あ る い は ケ レ リ ス リ ン （ Ｒ 、 Ｒ が 一 緒 に な っ て メ
78チ レ ン ジ オ キ シ 基 、 Ｒ 及 び Ｒ が メ ト キ シ 基 、 Xが メ チ ル 基 ） は ケ シ 科 植 物 に 特 有 の ア ル
カロイドで、特に有用である。
【００１１】
プロトピン、アロクリプトピン、サンギナリンあるいはケレリスリンは、タケニグサの生体あるいは乾燥体から、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、酢酸などの親水性溶媒やトルエン、ジエチルエーテル、酢酸エチル、塩化メチレン、クロロホルムなどの親油性溶媒あるいはそれらの何れかとの混合溶媒などを用いて常温乃至溶媒の沸点程度にて抽出することにより得られる。また、炭酸ガスによる超臨界抽出によっても抽出できる。これらの抽出物質はそのまま使用してもよいが、さらにイオン交換樹脂、シリカゲル、活性炭などによる吸着精製やカラムクロマト、再結晶などにより精製したものも使用できる。
【００１２】
本発明では、プロトピン、アロクリプトピン、サンギナリンあるいはケレリスリン及びそれらの誘導体は、天然抽出物あるいは化学合成物のいずれでも構わない。そして、それらは無機酸（例えば炭酸、塩酸、硫酸、リン酸など）、有機酸（蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、脂肪酸、桂皮酸、ベンゼンスルホン酸、石炭酸など）との塩として使用することも可能である。
【００１３】
一 般 式 （ Ｉ ） 又 は 一 般 式 （ II） で 示 さ れ る ア ル カ ロ イ ド や そ れ ら の 誘 導 体 又 は そ の 塩 は 、防虫染料として用いる場合、必要ならば、水、アルコール類（例えばメチルアルコール、エ チ ル ア ル コ ー ル 、 n-プ ロ ピ ル ア ル コ ー ル 、 イ ソ プ ロ ピ ル ア ル コ ー ル 、 エ チ レ ン グ リ コ ール等）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン等）、エーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等）の液体溶媒、更に、乳化、分散、安定化などの使用目的に応じて界面活性剤、水溶性高分子、酸化防止剤などを助剤とすることができる。

20304050(6)JP 2009-46411 A 2009.3.5【００１４】
また、染色に際して、媒染剤を併用するのが一般的である。媒染剤としては特に限定されないが、例えばタンニン、酢酸アルミニウム等があげられる。
本発明で用いるアルカロイド誘導体やそれらの塩は、化学構造中に含まれる塩基が、絹やウール繊維のチロシン残基を構成するフェノール性水酸基と強く結合するので、高い堅牢性を発揮する。
【００１５】
本発明の防虫染料が対象とする衣料害虫としては、具体例として、例えば、イガ、コイガ、カツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ、シミ等があげられ、また、バチルス セレウス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｃｅｒｅｕｓ）、エンエリヒア コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、シュードモナス エルギノーサ（Ｐｓｅｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、トリコフィートン メンタグロファイテス（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ ｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓ）等の細菌に対して高い抗菌性を示す。
【００１６】
以下本発明を実施例にて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例１】【００１７】
約３ｋｇのタケニグサの葉部および茎部メタノール抽出液をろ過後、エバポレーターにて濃縮し抽出物を得た。また、各種クロマトおよび再結晶により、有効成分としてプロトピン、アロク
リプトピン、サンギナリン及びケレリスリンを単離した。これらの抽出物及び各単離成分をエタノールで所定濃度に溶解し、本発明の防虫染料とした。
【実施例２】【００１８】［染色布の調製］
絹布１０ｇに対し５％用量のアルカロイド誘導体塩酸塩を溶比１：２００の割合で１０％エタノール水溶液に溶解した。これを染器に加えよく攪拌し、これに糊抜きを行った絹布を入れ、３５〜８５℃の温湯で３０分間静かに攪拌を続けた。次に水洗、洗濯に対する堅牢度を増進させる目的で、媒染剤としての酢酸アルミニウムの３％水溶液に染色した絹布を３０分間浸した。これを取り出し１分間水洗し室内で自然乾燥した。この水洗と乾燥のサイクルを１０回繰り返したが、黄色は殆ど褪色せず、堅牢性に優れていることを確認したうえで、以下の性能試験に供した。
【実施例３】【００１９】［染色布の防虫試験］
供試染色布を４．５ｃｍ×４．５ｃｍに裁断し、イガ又はヒメカツオブシムシ幼虫１０頭とともに、直径７．５ｃｍ、深さ１．５ｃｍのシャーレに入れ、蓋をして２５±１℃の暗所に保存した。それぞれ１週間後、及び２週間後に染色布の食害状況を観察して防虫効力を評価した。評価結果を、下記基準にて表１に示した。
−；食害なし、 ＋；極小さい食害跡のあるもの、 ＋＋；食害跡のあるもの、＋＋＋；食害が著しいもの。
【００２０】

10203040

(7)JP 2009-46411 A 2009.3.5

【表１】

10

【００２１】
試験の結果、タケニグサ抽出物及び各単離成分をエタノールで所定濃度に溶解した本発明の防虫染料は、衣料害虫に対して優れた摂食阻害効果を示すことが認められた。
【実施例４】【００２２】［染色布の抗菌試験］
供試染色布の細菌及び糸状菌に対する抗菌活性をハロー試験法で行い、その阻止円の直径を測定することによって抗菌布としての評価を行った。試験結果を表２に示す。
【００２３】【表２】・ 試 験 菌 1； Bacillus cereus NBRC3002, ブ イ ヨ ン 寒 天 培 地 。
・ 試 験 菌 2； Escherichia coli NIHJ, ブ イ ヨ ン 寒 天 培 地 。
・ 試 験 菌 3； Psedomonas aeruginosa ATCC27853, ブ イ ヨ ン 寒 天 培 地 。
・ 試 験 菌 4； Trichophyton mentagrophytes IFO5975, サ ブ ロ ー 寒 天 培 地 。
【００２４】
試験の結果、本発明によって得られた染色布は、高い抗菌性を有し、長期間保存後においても褪色の危惧がないことを示した。

30

(8)

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フロントページの続き(51)Int.Cl.

ＦＩ

テーマコード（参考）Ｃ０７Ｄ 225/08(2006.01)

Ｃ０７Ｄ 225/08

Ｃ０７Ｄ 221/12(2006.01)

Ｃ０７Ｄ 221/12【要約の続き】【選択図】なし