2012

121〔報告〕 水・塩水で被災した資料の殺菌燻蒸の注意点：

資料中の水分・塩分による副生成物の生成量の調査結果について
木川 りか・佐野 千絵・佐藤 嘉則・犬塚 将英・早川 典子・
古田嶋 智子・山梨 絵美子・田中 淳・森井 順之・岡田 健・石崎 武志

1 . はじめに
津波や雨水によって被災した文化財では濡れたまま時間を経過したものも少なくなく，数か月の間にはカビなどによるおびただしい微生物被害を受けたものもある。
民具などの場合には，水洗などによって洗浄できる例もあるが，文書などの紙資料や絵画などの場合には設備が整っていない場所でそのような洗浄を直ちに実施することは難しく，微生物に汚染された作品や資料を長時間扱う際には，感染症など人体への影響を考慮した場合に殺菌燻蒸が必要と考えられるケースも想定される。
しかしながら，通常の状態での殺菌燻蒸とは異なり，被災した文化財の場合には，濡れている，あるいは生乾きである，さらに津波など海水に浸水した資料の場合には資料に残留した塩化ナトリウムなどの塩の影響を考える必要がある。
具体的には，（１）水濡れがある場合，「水分」と殺菌燻蒸剤（酸化エチレン，あるいは酸化プロピレン）が反応して，粘ちょう性，保湿性のあるグリコール類が生成することが知られている。また，（２）塩化ナトリウムなどの塩分に由来する塩化物イオンが含まれている場合，塩素成分と殺菌燻蒸剤（酸化エチレン，あるいは酸化プロピレン）が反応して，クロロヒドリン類が生成することも知られている。生成するクロロヒドリン類のなかには，強い発がん性があるものもある。また，原理的には，水分が多いほど，これらグリコール類，クロロヒドリン類の生成量が多くなることが予想される。
このようななか，いくつかの現場ではカビに汚染された作品などを取り扱うにあたって殺菌燻蒸を実施する必要に迫られた。そこで，被災文化財等救援委員会としての活動のなかで，津波で実際に被災した紙資料とともに3.5％の食塩水に浸水させた紙資料（冊子体）を準備し，これらを殺菌燻蒸剤で処理したのちのグリコール類，クロロヒドリン類の生成について調査，分析を実施したので報告する。

2 . 調査方法
2 − 1 . サンプルおよび調査の概要
津波で被災し，数か月経過したのちにも湿っていてカビの生えている紙資料（ボール紙等）（写真１），3.5％の食塩水（海水を原料に生産された食塩，瀬戸のほんじお（味の素）を使用）に浸水させ，約2.4倍に重量が増えた紙資料（冊子体）（写真２）について，濡れた状態のままのもの，風乾させたもの各々を酸化エチレン，酸化プロピレン製剤それぞれの殺菌燻蒸剤で通常の文化財殺菌燻蒸条件に従って燻蒸を実施した。この後，生成したグリコール類，クロロヒドリン類，および残留燻蒸剤を調査した。燻蒸処理を実施した試料一覧を表１に示す。

122 木川 りか・佐野 千絵・佐藤 嘉則・犬塚 将英・早川 典子・古田嶋 智子・山梨 絵美子・田中 淳・森井 順之・岡田 健・石崎 武志

保存科学

表1

燻蒸処理を実施した試料一覧

名称

試料の詳細

Ａ.

津波で被災したボール紙（2011年７月15日受領） 湿ったもの 約65g（まだ湿っているもの，それを風乾させたもの） 乾燥後のもの 約50g

Ｂ.

津波で被災した紙封筒

Ｃ.

津波で被災したボール箱（2011年７月15日受領） 湿ったもの 約80g
（まだ湿っているもの，それを風乾させたもの） 乾燥後のもの 約65g

Ｄ.

3.5％食塩水に浸した報告書（冊子体）（濡れたままのもの，風乾させたもの）

各試料片の重量（2011年７月15日受領） 湿ったもの 約４g（まだ湿っているもの，それを風乾させたもの） 乾燥後のもの 約３g

濡れたもの 約300g
乾燥後のもの 約125g＊Ａ−Ｃは2011年３月陸前高田で津波に被災し，2011年７月まで濡れた状態でおかれていたもの。

写真 1

写真 2

ドラフト内で風乾中の被災資料の例

3.5％食塩水に浸した後，実験に供した冊子体の例

No.51

水・塩水で被災した資料の殺菌燻蒸の注意点：資料中の水分・塩分による副生成物の生成量の調査結果について2012

123

2 − 2 . 燻蒸処理条件
表２に殺菌ガス燻蒸の試験区を示した。
原則として（公財）文化財虫害研究所の処理仕様に則り，酸化エチレン製剤の場合は，酸化エチレン（EO）の空間濃度を1.0％に保持して48時間処理，酸化プロピレンの場合は，酸化プロピレン（PO）の空間濃度を1.6〜2.0％に保持して48時間処理するという条件で，各々のガスで燻蒸を実施した。また，燻蒸を実施しない未処理の対照区（試験区１）を設定し，燻蒸後の生成物の分析値を比較するための基準とした。今回の処理は，酸化エチレンの燻蒸は2011年７月25日〜27日の期間に，酸化プロピレンの燻蒸は2011年８月１日〜３日の期間に約25〜30℃の範囲で実施した。
燻蒸はガラスデシケータ容器（内容積約10Ｌ）中で実施し，酸化エチレン製剤は200g/m を初期投薬，酸化プロピレンは48g/m を初期投薬し，その後，経時的にガス濃度をガスクロマトグラフで測定し，必要に応じて追加投薬を実施した。処理の様子を写真３に示す。
ただし，通常の処理仕様に則り，一定の空間濃度を保つ条件で燻蒸ガスを投薬する場合，濡れたサンプルのほうがよりガスを吸着しやすいと考えられるため，濡れたサンプルについては，さらに（１）乾かしたサンプルの投薬量と同量を投薬（処理区３，６），（２）濡れた（湿った）サンプルで一定の空間濃度を保つのに必要な量を投薬（処理区４，７）の２条件を設定した。
48時間のガス燻蒸処理後，サンプルはドラフト内で24時間排気，ガス抜きを行ったあと重量測定をして，次の分析に供した。

表2

ガス燻蒸処理区の各条件

処理区

試料，および処理条件

総投薬量

試料の状態
１

風乾させた試料

（未処理）

Ａ〜Ｄ

２

風乾させた試料（公財）文化財虫害研究所の処理条件に則 540g/m

Ａ〜Ｄ

り，EO 濃度1.0％で48時間保持

湿ったままの試料
Ａ〜Ｄ

処理区２と同じ投薬量，投薬スケジュール 540g/m
で処理

湿ったままの試料
Ｄ（公財）文化財虫害研究所の処理条件に則 555g/m
り，EO 濃度1.0％で48時間保持風乾させた試料（公財）文化財虫害研究所の処理条件に則 103g/m

Ａ〜Ｄ

り，PO 濃度1.6〜2.0％で48時間保持

湿ったままの試料
Ａ〜Ｄ処理区５と同じ投薬量，投薬スケジュール 103g/m
で処理

湿ったままの試料（公財）文化財虫害研究所の処理条件に則 153g/m
り，PO 濃度1.6〜2.0％で48時間保持

EO
３
EO
４EO
５
PO
６
PO
７
PO

Ｄ

EO：酸化エチレン製剤ス），
PO：酸化プロピレン

未処理（対照）−

エキヒューム S（酸化エチレン15wt％＋HCF‑134a 85％混合ガ
試薬特級

関東化学(株)124 木川 りか・佐野 千絵・佐藤 嘉則・犬塚 将英・早川 典子・古田嶋 智子・山梨 絵美子・田中 淳・森井 順之・岡田 健・石崎 武志

写真 3

保存科学

No.51

デシケータ内での殺菌燻蒸処理2 − 3 . 分析方法
＜燻蒸剤の残留量，および生成物の分析＞
試料に含まれる燻蒸剤そのもの（EO，PO）の残留量，水分と燻蒸剤が反応することによって生成すると予想されるグリコール類（EG，PG）の残留量，塩分（塩化物イオン）と燻蒸剤が反応することによって生成することが予想されるクロロヒドリン類（ECH，PCH）の残留量を，試料から溶媒でこれらの物質を抽出したのち分析した。
＜酸化エチレン製剤燻蒸処理後の残留成分分析＞
酸化エチレン（EO）および副生成物としてエチレングリコール（EG），エチレンクロロヒドリン（ECH）のサンプル内残留量を測定するために，試料Ａ，Ｄを裁断してガラスバイアル瓶に約２g（各々２片ずつ）をはかりとり，酸化プロピレンを内部標準物質として加えたエタノー
ル溶液を10mL 加えて密栓し，ウォーターバス内で70℃，３時間振とう抽出を行った。抽出後の分析試料を70℃で30分保持したあと，気相部をガスクロマトグラフに注入して EO の分析を行い，液相部をガスクロマトグラフに注入して EG，ECH の分析を絶対検量線法にて行った（方法１）。
＜酸化プロピレン燻蒸処理後の残留成分分析＞
酸化プロピレン（PO）および副生成物としてプロピレングリコール（PG），プロピレンクロロヒドリン（PCH）のサンプル内残留量を測定するために，試料Ａ，Ｄを裁断してガラスバイアル瓶に約２g（各々２片ずつ）をはかりとり，エタノールを10mL 加えて密栓し，ウォーターバス内で70℃，３時間振とう抽出を行った。液相部をガスクロマトグラフに注入して PO，PG，PCH の分析を絶対検量線法にて行った（方法１）。
＜分析条件詳細＞（島津 GC‑2014＋Turbo Matrix HS40，検出器 FID，EO の定量分析は，ガスクロマトグラフ
カラム 25％フレキゾール8Ｎ8，クロモソルブ WAW 60/80mesh，3.2mm 径×３m，カラム

2012

水・塩水で被災した資料の殺菌燻蒸の注意点：資料中の水分・塩分による副生成物の生成量の調査結果について

温度 50℃，注入口・検出器温度

125

120℃，キャリアガスとして N ，150kPa，H 50kPa，Air50kPa を用い，内部標準法（酸化プロピレン）を用いて行った。
カラム 25％フレキゾー
PO の定量分析は，ガスクロマトグラフ（島津 GC‑14Ａ，検出器 FID，ル8Ｎ8，クロモソルブ WAW 60/80mesh，3.2mm 径×２m，カラム温度 50℃，注入口・検出器温度 120℃，キャリアガスとして N ，40mL/min，H 74kPa，Air 98kPa を用い，絶対検量線法にて行った。
副生成物（EG，ECH，PG，PCH）の分析は，ガスクロマトグラフ（島津 GC‑14Ａ，検出器FID，カラム 20％PEG‑20M ，クロモソルブ WAW 60/80mesh，3.2mm 径×２m，カラム温度 150℃，注入口・検出器温度 200℃，キャリアガスとして N ，50mL/min，H 70kPa，Air 70kPa）を用い，絶対検量線法で定量した。
＜クロロヒドリン類の分析（方法２）＞クロロヒドリン類（ECH，PCH）については，さらに残った試料を用いて，試料全体に含まれる量についても定量を実施した。前述の分析で残った試料をほぼ全量，１辺５〜10mm 程度に細断して秤量し，アセトニトリルを加えて浸透抽出してしばらく放置したのち，吸引濾過し，ろ液を分取した。これを冷却放置して遠心分離し，さらに分取してガスクロマトグラフ/質量分析装置（GCMS-SIM ）にて定量を実施した。カラムには DB-FFAP（キャピラリーカラム）を使用した。
＜試料中の塩分（塩化物イオン）含量の測定＞
試験サンプル（紙試料）を約0.01g，1.5mL 容量のプラスチックチューブに取り，超純水１mLを加え，１時間撹拌した。その後，遠心分離機で15分遠心分離し，上澄み液を取り出し，フィルター（0.45μm 径）を通してろ過した。さらにこれを超純水にて100倍に希釈して，25μL をイオンクロマトグラフィ（DAIONEX ICS‑5000）にかけて測定し，測定イオン含有量を，紙１gあたりの塩化物イオン含有量に換算した。イオンクロマトグラフの分離カラムは，IonPac，30‑40AS20，溶離液は KOH ５mM（0‑5mim），流量は1.0mL/min にて，5‑30mM（5‑15min）（15‑23）の条件でグラジェントをかけた。サプレッサーは，検出器には電気伝mMminASRSR
導度検出器を用いた。

3 . 結果と考察
3 − 1 . 燻蒸ガス成分そのものの残留燻蒸を実施しなかった未処理のサンプルでは，燻蒸剤（酸化エチレン EO，酸化プロピレンPO）いずれも検出されなかった。また，今回実施した燻蒸のいずれの条件でも，これら燻蒸剤そのものの残留量は検出限界以下であった（表３，表４）。

3 − 2 . 副生成物，クロロヒドリン類の残留量燻蒸を実施しなかった未処理のサンプルでは，当然のことながらエチレンクロロヒドリン（ECH），プロピレンクロロヒドリン（PCH）のいずれも検出されなかった。これに対して，
風乾させたサンプルを燻蒸した場合には，クロロヒドリン類は検出限界以下のサンプルが多かったが，10ppm 前後の値のクロロヒドリン類（ECH，PCH）が検出された場合もあった（表３の処理区２，および表４の処理区５）。さらに，湿った，あるいは濡れたサンプルを燻蒸した
場合には，クロロヒドリン類が10ppm 前後から50ppm の範囲で検出された場合があった（表３126 木川 りか・佐野 千絵・佐藤 嘉則・犬塚 将英・早川 典子・古田嶋 智子・山梨 絵美子・田中 淳・森井 順之・岡田 健・石崎 武志

表3

保存科学

No.51

EO，EG，ECH の残留分析結果
単位：ppm
処理区

サンプル成分Ａ
１（未処理）風乾DＡ
２（EO 1.0％保持）

風乾Ｄ

（Ａ）
３
（処理区２と同量投薬）

濡れ（Ｄ）

４
（EO 1.0％保持）

濡れＤ

ECH
ECH
(方法１) (方法２)

EO

EG

１

N.D.

N.D.

N.D.

２

N.D.

N.D.

N.D.

１N.D.

N.D.

N.D.

２

N.D.

N.D.

N.D.

１

N.D.

43

9２

N.D.

52

N.D.

１

N.D.

43

16２N.D.

42

19１

N.D.

205

6２N.D.

127

N.D.

１

N.D.

192

52

２

N.D.

127

35

１

N.D.

335

32

２

N.D.

377

27

材料

N.D.

N.D.

N.D.

N.D.

N.D.

39ppm

25ppm

EO：酸化エチレン，EG：エチレングリコール，ECH：エチレンクロロヒドリン，N.D.：検出限界以下（備考）処理区４では，供試験材料Ｄ（本）のみを処理。
：試料を約２g 切り取って抽出を行い，ガスクロマトグラフで絶対検量
ECH（方法１）
線法にて測定。
：残りの試料ほぼ全量を細かく裁断して抽出を行い，ガスクロマトグラ
ECH（方法２）
フにて定量。
検出限界：EO １ppm，EG ３ppm，ECH（方法１) １ppm，定量限界：ECH（方法２)５ppmの処理区３，４，および表４の処理区６，７）。
このことから，ECH のように発がん性など，強い毒性のあることが知られているクロロヒドリン類の生成量は，乾かした試料のほうが少なく，濡れていると多くなる傾向にあるといえる。
なお，このときに試料に含まれていた塩分（この場合は，塩化物イオンの測定量）は，被災資料（Ａ）では塩化物イオン濃度でおよそ10〜45mg/g（すなわち10,000〜45,000ppm），3.5％
食塩水に浸した冊子体（Ｄ）ではおよそ10〜20mg/g（すなわち10,000〜20,000ppm）であった。

3 − 3 . 副生成物，グリコール類の残留量燻蒸を実施しなかった未処理のサンプルでは，グリコール類も検出されなかった。これに対して，風乾させたサンプルを燻蒸した場合には，ガス抜き後に燻蒸剤自体の残留は検出限界以下であり，クロロヒドリン類も検出限界以下のサンプルが多かったが，グリコール類（EG あるいは PG）は，約40‑70ppm の範囲で残留が検出された（表３の処理区２，および表４の処理区

2012

表4

水・塩水で被災した資料の殺菌燻蒸の注意点：資料中の水分・塩分による副生成物の生成量の調査結果について

127

PO，PG，PCH の残留分析結果
単位：ppm
処理区

サンプル成分Ａ
１（未処理）風乾ＤＡ
５（PO 1.6〜2.0％保持）

風乾ＤＡ
６（処理区５と同量投薬）

濡れＤ

７（PO 1.6〜2.0％保持）

濡れ

Ｄ

PCH
PCH
(方法１) (方法２)

PO

PG

１

N.D.

N.D.

N.D.

２

N.D.

N.D.

N.D.

１

N.D.

N.D.

N.D.

２

N.D.

N.D.

N.D.

1

N.D.

43

N.D.

２

N.D.

44

N.D.

１

N.D.

64

10

２

N.D.

697１N.D.

39

N.D.

２N.D.

28N.D.

１N.D.

295

17２

N.D.

268

10１N.D.

498

12２N.D.

589

12

材料

N.D.

N.D.

N.D.

6N.D.

129

PO：酸化プロピレン，PG：プロピレングリコール，PCH：プロピレンクロロヒドリン，
N.D.：検出限界以下（備考）処理区７では，供試験材料Ｄ（本）のみを処理。
：試料を約２g 切り取って抽出を行い，ガスクロマトグラフで絶対検量PCH（方法１）
線法にて測定。
：残りの試料をほぼ全量を細かく裁断して抽出を行い，ガスクロマトグ
PCH（方法２）
ラフにて定量。
検出限界：PO １ppm，PG ９ppm，PCH（方法１) ３ppm，定量限界：PCH（方法２)５ppm

５）。また，濡れた（湿った）サンプルにいたっては，約300‑600ppm ものグリコール類の生成，残留が検出される場合もあった（表３の処理区４，および表４の処理区７）。このように，グリコール類は試料に含まれる水分が多いほど顕著に生成する傾向がみられた。これらグリコール類は，工業的に保湿成分として使用されることもあり，グリコールが多量に生成した場合は試料にこのような保湿成分が残って影響する懸念がある。したがって，殺菌燻蒸は資料をよく乾かして実施する必要がある。また，乾かしたとしても，まったくグリコール類が生じないわけではないことから，燻蒸は必要な場合にこのようなリスクを認識したうえで実施する必要がある。

3 − 4 . 副生成物の残留量：安全面からの考察
酸化プロピレンについては，現在のところ，燻蒸後の残留物についての基準は発表されていないが，酸化エチレンによる殺菌燻蒸については，残留物についての許容限度について基準が128 木川 りか・佐野 千絵・佐藤 嘉則・犬塚 将英・早川 典子・古田嶋 智子・山梨 絵美子・田中 淳・森井 順之・岡田 健・石崎 武志

出されている

保存科学No.51。2010年に日本医療機器学会のガイドラインにも示されている米国食品医薬品局（FDA）による酸化エチレン滅菌処理後の各物質の残留限度勧告値（1978）（表５）では，たとえば眼内レンズの残留限度値は，酸化エチレン25ppm，エチレングリコール500ppm，エチレンクロロヒドリン25ppm とされている。
この基準に照らした結果，殺菌燻蒸前に資料を十分乾燥させた状態であれば，残留生成物について，クリーニングなどの作業や通常の取扱い上は，健康上大きな問題となるレベルではないと判断された。

4 . まとめ
津波や雨水によって被災した文化財では，カビやバクテリアなどによって，著しい生物被害を受ける場合があり，その後の取扱いを考慮した際には，殺菌燻蒸が必要となるケースもある。
今回の検討結果から，酸化エチレン，酸化プロピレンいずれの薬剤の場合も，事前に資料を十分に乾かして殺菌燻蒸を実施すれば大きな問題はないと考えられるが，燻蒸後のクロロヒドリン類，グリコール類の発生は，まったくないわけではなく，さらに濡れている状態では，いずれの物質もより多くの量が生成することが示された。したがって殺菌燻蒸は，それがどうしても必要と判断される場合に実施し，実施にあたっては濡れた状態での実施は避け，資料を事前に十分乾かしてのち実施することが重要である。
表5

EO 滅菌処理後の EO，EG，ECH の残留限度値（単位 ppm）
米国 FDA による勧告値（1978)

医療機器

EO

EG

ECH

体内に埋入する機器

250

5,000

250

100

2,000

100

25500

25

子宮内避妊器具

51010

眼内レンズ

25500

25

粘膜と接触する器具

250

5,000

250

血液と接触する器具

25250

25

皮膚と接触する器具

250

5,000

250

スポンジ付き外科用手洗いブラシ

25500

250

小（10g を超えない）
体内に埋入する機器
中（10〜100g）
体内に埋入する機器
大（100g を超えるもの）（体外使用のもの）

EO：酸化エチレン，EG：エチレングリコール，ECH：エチレンクロロヒドリン「酸化エチレンガス滅菌における滅菌バリデーションおよび日常管理」（2010）
参考文献１）より引用。

2012

水・塩水で被災した資料の殺菌燻蒸の注意点：資料中の水分・塩分による副生成物の生成量の調査結果について

129

なお，「被災文化財の殺菌燻蒸およびクリーニング実施の注意点」および「海水で濡れた資料を殺菌燻蒸することによる発がん性物質発生のリスクの調査結果について」は，それぞれ2011年３月29日付，2011年８月26日付で東京文化財研究所のホームページ上で公開されている（添付資料１，２）。
謝辞
分析に際しましては，日本液炭株式会社開発部，および(財)新日本検定協会に，大変お世話になりました。また塩分濃度分析の準備については，吉田和成氏に，試料の準備につきましては，小野寺裕子氏にご助力いただきました。記して感謝致します。
参考文献
１) 酸化エチレンガス（ethylene oxide gas: EOG）滅菌における滅菌バリデーションおよび日常管理，「医療現場における滅菌保証のガイドライン2010」
日本医療機器学会

pp.39‑56, 2010年12月１日
２) エチレンオキサイド滅菌における滅菌残留物の許容限度の取扱いについて，厚生労働省医薬食品局，平成22年10月12日
３) Ethylene oxide, ethylene chlorohydrin, and ethylene glycol. Proposed M aximum Residue
Limits and Maximum Levels of Exposure, Department of Health, Education,and Welfare,Food and Drug Administration. Federal Register. Part V. June 23, 1978
キーワード：燻 蒸（fumigation）；酸 化 エ チ レ ン（ethylene oxide）；酸 化 プ ロ ピ レ ン（propyleneoxide）；エチレ ン グ リ コール（ethylene glycol）；プ ロ ピ レ ン グ リ コール（propylene；プロピレンクロロヒドリンglycol）；エチレンクロロヒドリン（ethylene chlorohydrin）（propylene chlorohydrin）；被災文化財（disaster-affected objects）；津波による被災文化財（tsunami-affected objects）；被災対応（disaster response）

130 木川 りか・佐野 千絵・佐藤 嘉則・犬塚 将英・早川 典子・古田嶋 智子・山梨 絵美子・田中 淳・森井 順之・岡田 健・石崎 武志

添付資料 1 >

保存科学

No.51

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水・塩水で被災した資料の殺菌燻蒸の注意点：資料中の水分・塩分による副生成物の生成量の調査結果について131

132 木川 りか・佐野 千絵・佐藤 嘉則・犬塚 将英・早川 典子・古田嶋 智子・山梨 絵美子・田中 淳・森井 順之・岡田 健・石崎 武志

添付資料 2 >

保存科学

No.51

2012

水・塩水で被災した資料の殺菌燻蒸の注意点：資料中の水分・塩分による副生成物の生成量の調査結果について

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Problems in Disaster Response of Seawater-soaked Objects:
Evaluation of a Risk on Generation of Chlorohydrin and Glycolby Ethylene Oxide or Propylene Oxide Fumigationin Tsunami-soaked Paper Objects and Books
Rika KIGAWA, Chie SANO, Yoshinori SATO, M asahide INUZUKA,
Noriko HAYAKAWA, Tomoko KOTAJIMA, Emiko YAMANASHI,
Atsushi TANAKA, Masayuki MORII, Ken OKADA and Takeshi ISHIZAKI
In disaster response of water-soaked objects,microbial contamination by bacteria andfungi is a serious problem, especially with objects that are left for a long time before
recovery. Earlyresponse is the best wayfor the rescue of affected objects,but in the severetsunami damage over extremely vast areas affected by the Great East Japan Earthquake
in March 2011,many paper-based objects including paintings had been left for a month oroccasionally for months before they were rescued. In some cases, there was much fungal
damage on such objects, although, as a whole, seawater-soaked paper objects seemed tohave less fungal damage than those soaked in fresh (rain or river)water. But there werecases in which severe fungal infestation was seen on paintings that had been left formonths. As such objects were occasionally contaminated by wastes, treatments withgermicides (which also have fungicidal effects) such as EO (ethylene oxide) or PO(propylene oxide)were considered.
However, it was expected that such fumigants might react with water or chloride
which is included in seawater to generate highly toxic ethylene chlorohydrin (ECH) or
glycols which can attract water. Therefore the risk of generation of such chemical residues
in seawater-soaked paper objects and books was investigated, partly with those actuallyaffected by tsunami in Iwate prefecture.
Some samples were dried before fumigation while others were kept wet.Consequently,ethylene chlorohydrin (ECH)and propylene chlorohydrin (PCH)were under detection levelin most of the dried paper samples. But 20-50ppm of ECH was detected in books whichwere EO-fumigated in wet condition, and 10-20ppm of PCH was detected after POfumigation in wet condition. About 40-70ppm of glycols (ethylene glycol (EG)or propyleneglycol (PG))were detected even in samples fumigated in dried condition, and much moreglycols (100-400ppm of EG or 250-600ppm of PG)were detected in books fumigated in wetcondition. As a whole,generation of chlorohydrin and glycols was less in samples fumigated in dried condition and the residual levels of the chemicals did not seem to be highlyrisky
compared to the recommended residual limits set by FDA, US (1978). Therefore, it isrecommended to fumigate objects in well-dried condition if such sterilization is necessary.