 再現性が悪い。
 インサートバイアルを使っている。
 温度未安定注入というエラーが時々おこる。
 注入口圧力があがらない。
 リテンションタイムが遅れている。
 高沸点成分ピークが出ない。
 チューニングで空気や窒素が検出。
 感度が低下した。

 異常回収率が発生する。

◆

注入再現性が取れているかを確認する

当社では、前処理後の液に対して、フェナントレン-d10を一定量加えております（シリンジスパイク）。

・フェナントレンの値がばらついている→注入時または測定時に異常が起こった可能性が高い。

・フェナントレンの値は一定。一方、回収率がばらついている→前処理時に異常が起こった可能性が高い

[ﾌｧｲﾙ名][ﾌｧｲﾙ名]

N0.1 : C:\NOVASPEC\DATA\CA-キューサイ-140808\140808A-LBD1.SPE
N0.2 : C:\NOVASPEC\DATA\CA-キューサイ-140808\140808A-LBK1.SPE
N0.3 : C:\NOVASPEC\DATA\CA-キューサイ-140808\140808A-LBK2.SPE
N0.4 : C:\NOVASPEC\DATA\CA-キューサイ-140808\140808A-LBS1.SPE
N0.5 : C:\NOVASPEC\DATA\CA-キューサイ-140808\140808A-LBS2.SPE[キューサイ バナナチップス[キューサイ バナナチップス[キューサイ バナナチップス[STD A/H 5ppb][STD Acn/Tr 5ppb]

A/Hダミー]A/H spike5ppb]
Aｃｎ/Tr spike5ppb]

フェナントレンの値がばらついている例[ｸﾛﾏﾄｸﾞﾗﾑ] 188 Y軸 : 相対値(%) (面積計算範囲 : 16:37 - 16:56)[100][No.1 面積 : 2541461 (比率:1.0)]

N0.1 : C:\COSMO解析データ\L300-19-140922\140922A-LBA3.SPE
N0.2 : C:\COSMO解析データ\L300-19-140922\140922A-LBA4.SPE
N0.3 : C:\COSMO解析データ\L300-19-140922\140922A-LBA5.SPE
N0.4 : C:\COSMO解析データ\L300-19-140922\140922A-LBA6.SPE
N0.5 : C:\COSMO解析データ\L300-19-140922\140922A-LBS1.SPE

フェナントレンの値は一定している例[ｸﾛﾏﾄｸﾞﾗﾑ] 188 Y軸 : 相対値(%) (面積計算範囲 : 16:21 - 16:40)[100][No.1 面積 : 2512321 (比率:1.0)]740474 - 0[No.2 面積 : 2817281 (比率:1.1085)]

740474 - 0

No.1

No.1 [0][No.3 面積 : 1685422 (比率:0.6632)]

740474 - 0

面積値：1685422
No.3No.2No.2[No.4 面積 : 2750893 (比率:1.0824)]

740474 - 0[No.5 面積 : 1642820 (比率:0.6464)]

No.3740474 - 0

No.4

No.3

16:30

16:40

No.4

[No.3 面積 : 2740126 (比率:1.0907)]

720000 - 0

No.2[No.4 面積 : 2783621 (比率:1.108)]

720000 - 0

No.3

16:50

17:00

[No.5 面積 : 2887605 (比率:1.1494)]

720000 - 0No.4

面積値：2887605

小さい
No.5

16:20

No.1

面積値：2783621

面積値：1642820
No.5R.T-->

720000 - 0

面積値：2740126

小さい

面積値：2750893
No.4[No.2 面積 : 2890437 (比率:1.1505)]

面積値：2890437

面積値：2817281
No.2

720000 - 0

面積値：2512321

面積値：2541461
No.1 [0][L300 add0.01-3][L300 add0.01-4][L300 add0.01-5][L300 add0.01-6][HPC-MIX STD 5ppb]

17:10

注入時または測定時に異常発生？

No.5
R.T-->

16:10

16:20

16:30

16:40

16:50

注入および測定は良好

No.5
17:00

フェナントレンの値がばらつく原因は？

◆ オートサンプラでの吸引、またはシリンジ部分での可能性

１、設定値に対して、正常に吸引されていますか？
→目視確認

２、吸引時に気泡が入っていませんか？
→目視確認
３、プランジャー先端のテフロンチップが消耗し、注入時に全量が注入されていない可能性があります。
→確認方法は次頁参照

 プランジャーチップの消耗確認方法
1. アセトンをシリンジ容量の80%程度吸引します。

2. 注入口にニードルを差し込みます。
※

注入口温度にご注意（火傷防止）※

プランジャー部を押さえてください。

押さえていないと、プランジャーが飛び出す可能性があります。

3. 数秒間保持します。
チップが消耗していると、ニードル先端からヘリウムガスによる気泡が上がり、チップの隙間からアセトンが上部に漏れ出します。

 シリンジを新しいものに、交換して下さい。

正常品

消耗した物
（気泡が入っている）

インサートバイアルを使用されている場合に、一部の形状ものにおいて、その形状により大量注入装置（大容量シリンジ）との組み合わせにおいて、エラーの誘発または正常動作ができない可能性があります。

解決方法

 エアーポンプが消耗している オーブンの安定時間設定が短いエアーポンプが消耗し、風量が下がっている可能性があります。運転時間を確認してみてください。


20,000時間で交換を推奨しています。
交換後は初期化ボタンで積算時間をリセットしてください。
※ ヒーターも20,000時間で交換を推奨しています。

オーブンの安定時間設定が短時間過ぎる可能性。

 オーブンの安定時間を3分に設定

Bruker社イメージ

Agilent社イメージ
thermo社イメージ

リークが発生した場合、まずは大きく「インサートまで」か「それより後ろ」かに切り分けます。
①上蓋を外し、そこにインサートを差し込みます。

②その後、写真のようにインサート下部を指で押さえます。
（この時に注入口圧力はかけたままにしておきます。）

 注入口圧力が上がる場合→ここまでは正常
 注入口圧力が上がらない場合→ここまでの間でリーク発生 注入口圧力を200kPa（または30psi）に設定し、キャリヤガス流路の上流側から順番に接合部（ジョイント部）をリークディテクタで確認します。
 各箇所10秒程度は保持します（リークディテクタの反応時間を考慮）
 セプタム上部、上蓋部付近、トラップ管の接続部、キャリアの接続部など※ リークディテクタ使用の注意点は次頁を参照

 リークディテクタの使い方の注意点
1. Heガスが出ているところ（スプリットライン）
で、正常に反応することを確認する。
2. Heは軽いため、確認したい箇所の上部側をチェックする
3. リークディテクタの持ち方に注意（先端の金属部を持つと、手の熱で反応します。）

注入口の下流側はその構造から（プレカラム接続部以外は）リークディテクタを用いての確認は難しいです。
そのため、下記、消耗品を交換してみてください。

【交換部品】
 O-リング下（消耗の可能性、または純正品間違い） フェラル（消耗の可能性、純正品間違い、サイズ間違い） プレスフィットの接着不良（接続部からの漏れ→リークディテクタで確認）1.

プレスフィットは当社推奨品（GB-5010-501：カラム内径0.25mmの場合）を使用してください。
接続前にプレカラム･分析カラムの先端を垂直に切断してください。両端からプレカラムと分析カラムをしっかりと押し込みます。
※１

注意：強く押し込み過ぎると、カラム先端が割れることがあります。

2.

圧力を20kPa（3psi）程度に設定してください。

3.

オーブンを昇温し、280℃で1分間保持します。

4.

オーブン温度を下げます。 オーブンを開け、両カラムを軽く引っ張って外れない事を確認します。
※25.

注意：強く引っ張ると正常に接続されていても外れたり、折れたりします。

接続部をリークディテクタで漏れがないか確認します。

リテンションタイムが遅れる原因は？
・・・カラムを切って早くなるならわかるけど リークが起こっている。
→圧力の数値に影響がない微量なリークでも流量低下が原因となる。

原因その１
LVI-S200のコントローラで 電源を入れ忘れていた。
 運転を開始し忘れていた。

通常の場合温度が上がらないことで、高沸点成分が気化せずにカラムへ導入されないため。

運転を開始し忘れていた場合

通常の場合と、運転開始をしていない場合のクロマトグラムの比較

原因その２
カラムが正常に奥まで刺さってない。

カラムが奥まで到達カラムが奥まで刺さっていない。

 マスの漏れ どこから起こる？①

 MS部＝引圧空気を吸い込むため、リークの原因となる※注入口・プレカラムの接続部は加圧なので、Heガスが出ていき、空気は混入しにくい 確認方法
 エアーダスター利用法
リークが疑われる場所に吹きかけて、検出の有無を確認【リークが疑われる場所の例】
1. インターフェース → ナット部の増し締め
2. イオン源メンテナンス時のパッキン部付近 → 真空引き直し
3. オーブン全体（カラムの割れ） → カラム交換 など ノンフロンタイプより、フロンタイプの方が検出ができるような気がします。
 上記は、フロンガス（HFC152a）が使用されています。
 HFC-152a MW=66.05
詳細はhttp://www.jfma.org/msds/HFC-152a.pdf 参照

 マスの漏れ どこから起こる？②
 リーク発生の直前にトラップ管、ボンベを交換していませんか？

トラップ管は窒素封入されていることがあります。
 ストップコックなどは取り付けることをお勧めします。
（配管やトラップ管への空気混入防止）

ボンベ交換時に閉める。



GC配管接続を外す際やトラップ管交換時に閉める。

トラップ管交換時は十分にHeガスで置換する。
Heガスをずっと流すよりも、最初流した後は、開閉を繰り返したほうが効果的。

感度低下の要因は、注入口側だけでなく検出器などの複合要因が考えられますが、LVI側としては以下のことを確認してみてください。

1. 正常注入の確認。
シリンジが適切量吸引し、GCに注入しているか（必要に応じてシリンジ交換、サンプラー設定）
注入時プランジャースピードは適切か（LVIは低速）
2. リークはないか。
セプタム、O-リングからの漏れを確認（各部必要に応じて交換）
3. インサート（ライナー）が汚染されていないか。
インサート内の汚れに吸着が起こっていないか（必要に応じて交換）
4. キャピラリーカラムの接続からリークはないか。
カラムがインサートに、適切な長さで挿入されているか（再接続実施）
フェラルは当社純正品を使用しているか（要確認、必要に応じて交換）感度低下の要因は、注入口側だけでなく検出器などの複合要因が考えられますが、GC部、MS部では以下のことを参考にしてみてください。

1. プレカラムを使用している場合、リークが発生していないか。
（リークディテクタで確認。発生時プレスフィット再接続）
2. プレカラムが汚染されていないか。（必要に応じて交換）
交換時、分析カラムの先端を数cm～10cm程度カット
3. MS部のリークが発生していないか
マニュアルチューニングで空気漏れまたはエアダスター使用（詳細は、マスの漏れ どこから起こる？を参照）
4. イオン源が汚染されていないか（必要に応じて洗浄実施）
5. GCにPEGが残存していないか？
PEG300以外の使用、最終温度が310℃で5分以上加温していない、添加濃度が間違っている。（後段、PEGの項を参照）





原因として注入口やカラムやイオン化室（ＭＳの場合）などの活性点が異常回収率（100％以上）を引き起こしていると考えられる。
標準試料（ｽﾀﾝﾀﾞｰﾄﾞ）

マトリックスを含んだ標準試料（e.g. 添加回収試験）

ｽﾀﾝﾀﾞｰﾄﾞ
10

マトリックス
活性点10

マトリックスが活性点をコーティング

一部が活性点に吸着55検出されるｽﾀﾝﾀﾞｰﾄﾞは減少している。
（10→5）

10

検出されるｽﾀﾝﾀﾞｰﾄﾞは活性点の影響を受けない。

ｽﾀﾝﾀﾞｰﾄﾞを100%として計算するため、添加回収率が200%となる。

標準液（スタンダード）にマトリックスのかわりにPEG（ポリエチレングリコール）を添加し、そのPEGで活性点をコーティングすることで、ｽﾀﾝﾀﾞｰﾄﾞの吸着を防ぐ。
標準試料（スタンダード）
ｽﾀﾝﾀﾞｰﾄﾞ
10

PEGが活性点をコーティン
グ

マトリックスを含んだ標準試料
マトリック
ス

PEG
活性点

10

PEGが活性点をコーティングする
ため、ｽﾀﾝﾀﾞｰﾄﾞは活性点の影響を受けにくい。

PEGが活性点をコーティン
グ
PEGが活性点をコーティングする
ため、マトリックスの吸着による活性点の増大を防げる。

注入する絶対量が500ngになるように添加する。
※注入量によって添加濃度が異なるので注意！
インターフェース・MS条件

注入口条件
LVI-S200の場合：最高温度を290℃とする。

◆ ポストカラム：
不活性化処理カラム
0.25mm×0.5M

Splitless注入口の場合：設定温度を270℃とする。

● インタｰフェｰス温度：290℃＊高沸点のPEGをｲﾝﾀｰﾌｪｰｽに残さないため。
イオン化室温度：260℃

GCオーブン条件◆ プレカラム：
不活性化処理カラム
0.25mm×0.5M
プレスフィット◆ 分離カラム：● オーブン温度：
BPX-5
最高温度を310℃（5min以上）とする。
0.25mm×30M, df.0.25um
最高使用温度：360℃＊高温条件に対して耐久性のある分離カラムを選択。

＊高沸点のPEGを分離カラムに残さないため。