高圧ガス事故概要報告
整理番号2020-241

事故の呼称
アクリロニトリル製造施設グリシンソーダプラントグリコロニトリル反応槽
亜硫酸ガス供給ラインフランジ部ガス漏えい事故
事故発生日時
事故発生場所
事故発生事象事故発生原因2020 年 7 月 13 日（月） 岡山県
1 次）漏えい①主）腐食管理不良
20 時 10 分
倉敷市
施設名称
機器
材質
概略の寸法
アクリロニトリル製造施設 反応槽、 配管：SUS316LTP-A
呼 び 径：3/4B
グリシンソーダプラント
供給配管 接続部（つば）：SUS316L 呼び厚さ：Sch20S
ガスの種類および名称 高圧ガス製造能力
常用圧力
常用温度
※1
可燃性毒性ガス105,462,142 ㎥／日（事業所） 大気圧
78℃（シアン化水素）
1,732,483 ㎥／日（施 設）
被害状況（人的被害、物的被害）
人的被害：なし
物的被害：なし
事故の概要
定常運転中のアクリロニトリル製造施設内のグリシンソーダプラントで、反応槽への亜硫酸ガス（SO2）供給配管の接続部（つば）から、シアン化水素（HCN）が漏えいした(図 1 参照)。反応槽 SO2 供給配管（以下「供給配管」という。）のつばには、腐食による約 1mm の貫通孔が認められた。供給配管は、運転時には反応液の pH を調整するために SO2 を、運転停止時には反応液の安定化のために濃硫酸を、反応槽に供給している（図 2 参照）。
以下、事故の概要を時系列で記す。
07 月 07 日（火）13 時 35 分
プラント稼働を開始した。
07 月 13 日（月）20 時 10 分
グリシンソーダプラントで、清掃作業をしていた運転員 A は、反応槽 SO2 供給配管付近で異臭を感じ、計器室へ連絡した。
20 時 13 分頃
計器室で連絡を受けた運転員 B は、保護具を装着した後、ガス検知器を携行して現場に向かった。
20 時 16 分
運転員 B は、反応槽 SO2 供給配管付近のガス検知を実施した。
その結果、HCN 濃度 100ppm を検出した。
運転員 B は、毒性ガスの漏えいを覚知したため、直ちに計器室へ連絡し、樹脂メタルによる仮補修の準備を開始した。
計器室で連絡を受けた主任代理は、即時 119 番通報を実施した。
20 時 30 分
運転員 B は、樹脂メタルによる仮補修を開始した。
20 時 35 分
計器室の運転員Ｃは、主任代理の指示を受け、緊急停止操作を行い、グリシンソーダプラントヘの原料供給を停止した。
20 時 35 分
運転員 B は、樹脂メタルによる仮補修を完了した。
20 時 40 分
公設消防が、現地本部へ到着した。
21 時 15 分
公設消防は、現場で漏えい箇所を確認した。
22 時 57 分
反応槽の液処理が終了し、漏えい箇所を縁切り、窒素置換を開1

始した。
07 月 14 日（火）00 時 14 分
公設消防は、漏えい箇所のガス検知を行い、HCN 濃度 0ppm を確認した。
00 時 14 分
運転員Ｄは、漏えい箇所付近でガス検知を行い、HCN 濃度0ppm を再度確認した。
01 時 00 分
課長代理は、反応槽を蒸気洗浄した後、窒素洗浄し、完全洗浄を実施するように指示した。
09 時 00 分
反応槽の洗浄が終了した後、運転員Ｅは、漏えい箇所を仮補修した樹脂メタルの除去を開始した。
10 時 30 分
ニトリル課課員は、樹脂メタルの除去が終了した後、反応槽を窒素にて微加圧し、漏えい箇所の特定とガス漏えい状況の確認を県担当課、公設防署および警察の立ち合いの下、実施した。
事故発生原因の詳細配管（供給配管と反応槽内部配管）の接続部分には、元々サイトグラスがあった部分に、ソケットタイプのつばを設置して 22 年間使用していていた。供給配管と反応槽内部配管はつば貫通部を介した接続部分において、それぞれがつばとのすみ肉溶接による接続となっていた。このため、配管とつばの間には、硫酸が滞留するすき間が存在した。腐食は、配管とつばのすき間より発生しており、温度が高い反応槽側の方が激しく、電縫部が優先的に腐食していた（図 3、図 4 参照）。なお、SO2 または硫酸のみが通る配管では、減肉は確認されなかった。
以上のことから、事故発生原因として、次の 3 つが推定される※2。
① 反応槽の運転停止時に流す硫酸が、配管とつばのすき間に滞留し、腐食により減肉が進行した。
② つばを介した接続部分の反応槽内部配管は、温度が高く、硫酸による腐食を促進する条件となっていた。
③ 配管を蒸気で洗浄したため、硫酸の濃度が低下し、硫酸による腐食を促進する条件となっていた。
事業所側で講じた対策（再発防止対策）① 応急対策 つば貫通部の接続を、ソケットタイプからすき間のないスリーブタイプヘ変更し、硫酸が滞留しない構造とし、更新した（図 5 参照）。
 配管を、継目管（シーム管）から継目なし管（シームレス管）へ変更した。
② 恒久対策 定期修理時には、ファイバースコープを用いた配管内面の目視検査およびつば貫通部すみ肉溶接の浸透探傷検査（PT）を行う。
 アクリロニトリル製造施設に、事故が発生した箇所と類似した箇所がないことを確認した。
 プラント全体の水平展開として、酸性流体を取り扱う設備を対象に、水洗浄、蒸気洗浄の有無、使用材質、腐食条件（濃度、温度変化による腐食促進条件）、滞留箇所の有無、保全履歴を調査した。腐食の可能性がある設備は、次回のプラント停止時に目視点検および肉厚測定を行うことを計画に織り込んだ。

2

教訓（事故調査解析委員会作成）① 可燃性ガス、毒性ガスを取り扱う場合には、漏えい事象が人身事故に進展しやすいので、網羅的かつ継続的な漏えい対策が重要である。
② 配管ソケット継手の場合には、すき間に流体が滞留するため、すき間を考慮した腐食対策が必要である。
③ 腐食が想定される流体を取り扱う設備には、耐腐食性を有する材料を選定する。
材料の耐食性は、腐食をもたらす流体の種類ばかりでなく、流体の濃度、温度などの環境の影響を強く受ける。また、すき間などの構造因子が、流体の濃度、温度変化などを介して、影響を及ぼす。したがって、材料の耐食性を確保するために、流体の濃度、温度などを測定する腐食管理が必要である。さらに、定期的な肉厚測定の実施により、腐食管理の有効性が確認できる。
事業所の事故調査委員会－
備考※ 1 反応槽の常用圧力は大気圧であるが、製造設備（製造に係る導管を除く。）のうち、製造をする高圧ガスのガス（その原料となるガスを含む。）が通る部分からの漏えいであるため、高圧ガスの事故に該当する。
※ 2 推定原因には含めなかったが、共存する亜硫酸ガスによる腐食促進の可能性も否定できない。
キーワード
可燃性ガス、毒性ガス、漏えい、腐食、すき間、硫酸、亜硫酸ガス、シアン化水素、オーステナイト系ステンレス鋼、蒸気洗浄関係図面（特記事項以外は事業所提供）

図 1 反応槽における漏えい発生部位
3

1998/3 GCN 系保安対策で SO2 連続供給(プラント停止時は硫酸添加)用ノズルを設置

漏えい場所

図 2 グリシンソーダプラントフロー

貫通部半割

ノズル本体

反応槽
外側

Φ142*13t

3/4B-SUS316L(1000)

反応槽
内側

反応槽
外側

反応槽
内側約1mmφの貫通穴※貫通部拡大つばの反応槽外側の約 1 ㎜の貫通孔より漏えいした。なお、つばの反応槽内側では貫通孔よりも大きな開口部があった。

図 3 腐食による配管貫通部断面4

硫酸が滞留
反応槽
外側

反応槽
外側

反応槽
内側

反応槽
内側

腐食減肉

図 4 腐食減肉の進行イメージ変更前（既設）ソケットタイプ

変更後
スリーブタイプ

反応槽
外側

反応槽
外側

反応槽
内側

反応槽
内側
図 5 配管接続方法の変更（再発防止対策）

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