No. 115 June 1, 2018

触媒懇談会ニュース
触媒学会シニア懇談会

触媒化学源泉への散歩道（３）兵庫県立大学 岡本 康昭
Johann Wolfgang Döbereiner (1780-1849, ドイツ)を Adolph Ferdinand Gehlen (1775-1815, ドイツ)の(図 1)についても簡単に紹介しておきたい。正に編集する雑誌に投稿したりした。しかし，結局事自力で触媒化学者になった男である。既に何度業には失敗し，親戚の繊維工場で綿布の漂白とか彼の触媒関連の研究について，断片的にではか，染色を担当した。そこでは塩素酸ナトリウムあるが触れてきた。Döbereiner は南ドイツのババによる漂白や硫酸ナトリウムからの水酸化ナト

リアで御者の息子として生まれた。経済的余裕

リウムの製造について検討し，Gehlen の雑誌にがなかったので，初等教育を受けるのがやっと発表した。しかし，今度は Napoleon による大陸であった。父親は，Döbereiner を農業につかせた

封鎖の煽りを受け，工場は倒産した。次にが，母親は，「教育は大事」と思い，近くの村のDöbereiner は農業設備管理の仕事を始め，醸造と牧師について勉強を習わせるようにした。14 歳

か蒸留設備の改良に携わった。この時期，生涯親から薬剤師のところで奉公を始めた。3 年後，カ交を結ぶことになる，近くの町バイロイトのギールスルーエ，バイロイト，ストラスブルグなど

ムナジウムで数学と物理の教授であった Johann

各地で助手として5 年間の不安定な修行にでた。

Salomo Christoph Schweigger (1779-1857, ドイツ)

ストラスブルクでは，Johann Friedrich Gmelinと知り合った。Schweigger は，1809 年に中断さ(1748-1804, フランス)らに会い学問の必要性をれた Gehlen の雑誌編集を 1811 年から引き継い感じたが，大学に入学する経済的余裕がないのでおり，Döbereiner は論文を Schweigger の雑誌

で，化学，植物学，鉱物学の講演を聞き，独習し，に投稿し始めることになる。
なお，
Schweigger は，またフランス語も勉強した。1802 年故郷に帰り，検流計の発明(1820)で知られている。

1803 年幼馴染と結婚した。Döbereiner は薬剤師

しかし，1810 年またもや Döbereiner の仕事はではあったが，薬局を買う経済力もなければ許成り行かなくなり，負債を抱えたまま失職して可書ももっていなかった。農産物商や製薬のたしまった。八人の子宝に恵まれていたので，さぞめの小さな工場を始めた。甘味料としてワインかし不安であったろう。丁度その時，ザクセン・などに用いられ，また収斂剤としてシップに利ヴァイマル・アイゼナハ公国（1815 年より大公用された鉛糖（酢酸鉛），白色顔料である鉛白国，首都ヴァイマル）の Carl August (1757-1828,(2PbCO3-Pb(OH)2)などに関し，そこでの実験結果

ドイツ)大公から，イェーナ大学の化学・技術の特任教授として推薦されているという手紙を受た大講義室付きの化学実験室を建てた。

け取った。Gehlen が Döbereiner の失業を知り，Goethe は，Döbereiner が激務でうつ病になった

推薦したためであったが，大学どころかギムナ

1816 年の誕生日には，彼を讃える詩を作り，他

ジウムさえ卒業していなかったので Gehlen は期の学生と一緒に歌い励ましたと言うことである。

待していなかった。Döbereiner はイェーナに到着

Döbereiner は，イェーナ大学での教授採用を人生して初めて博士の学位が必要な事を知った。

最大の喜びであったと振り返っており，その後1810 年 11 月イェーナ大学から学位を認められ他の有名な大学からの招聘を全て断り，イェー

たが，認定料を通常の半額にして貰い，しかも分

ナ大学で研究生活を送った。イェーナの墓地に割払いで支払わなければならない程であった。

ある Döbereiner の墓石には，「Goethe の助言者，”

しかし，
August 大公はDöbereiner に大変満足し，三つ組元素”の発案者，白金触媒の発見者」と刻当時，イェーナ大学の直接の管理者でもあった

まれている。Döbereiner の”三つ組元素”の提案は，Johann Wolfgang von Goethe (1749-1832, ドイツ)

周期表の発見へとつながる第一歩であり，科学（図 35）も採用を認めた。公国の国務大臣であへの重要な寄与である(1829)。ここでは，割愛す

り，ドイツの最も有名な詩人・劇作家となるることとする。

Goethe は，これ以来，Döbereiner の無二の友人となった。この時期 Goethe は，「ファウスト」の第Döbereiner は，白金黒を用いて E. Davy の結果を一部を出版した(1808)。Goethe は，科学・技術に1821 年に追試した。エタノールによる白金黒のも非常に興味を持っており，また彼自身，色彩論

白熱化で，酢酸が生成することを確認している。

などの研究を行ったことでも知られている。鉱白金黒は変化が認められず，何度でも使用可能

物収集でも有名であった。Goethe は，Döbereiner

であることから，酢酸の大規模製造の可能性をの最高の生徒でもあったと言われている。

示唆した。また，この赤熱現象は「エタノールのDöbereiner は，早速 1810/1811―期間の実験化学，

白金への作用ではなく，白金のエタノールへの化学技術，薬学の講義を始めた。また，Goethe と作用，すなわち電気化学的にエタノールを活性

当時公邸にあった化学実験室の設備などについ化するためであろう」と推測している。ただ，てプランを練った。1816 年には別の場所に大学

Döbereiner は，白金黒を白金の亜酸化物とみなしが研究室を購入し，1833 年には Goethe が設計していた。1822 年のヴァイマルで過ごしたクリスマスでは，Goethe にこの白金黒を使ったエタノ
ール酸化反応を演示実験で見せている。その後，
Döbereiner は，いろいろな蒸気やガスについて白金黒の作用に関する研究を続けた。

図 35

1823 年 7 月 27 日，Döbereiner は，塩化白金酸ア
Johann Wolfgang von Goethe (1749-

1832, ドイツ)：ドイツ，1926, #353

ンモニウムから調製した白金スポンジを入れた
水素容器に空気を入れると，室温でもマイナス

2

10 度でも，一瞬の後に奇妙な現象を観測した。

ル・ポリテクニク化学教授の Thénard に見せた。

ガスの体積が減少し始め，10 分後には完全に反Thénard は 8 月 24 日付のパリの日刊紙 Journals

応が終了し，水が生成することを発見した。また，

des debate で「この美しい発見は，物理と化学の酸素を入れると，反応が激しく起こり，白金スポ研究で新しい分野を拓くであろう」と報道されンジを載せている濾紙が炭化することも見つけているのを既に見ており，8 月 26 日フランス科た。その日のうちに少なくとも 30 回以上繰り返

学アカデミーに報告した。早速，Dulong とし，その度に同じ観察をした。Döbereiner は，2Thénard は，Döbereiner の実験を他の形態のPt や，

日後の Goethe への手紙で，「物理や電気化学ではPd，Rh，Co，Ni，Au，Ag についても行い，また説明できない最重要な」現象であると伝えてい水素のみならず各種の可燃性ガスについても検る。さらに，白金を「担持」した粘土のペレット

討し，9 月 15 日に科学アカデミーで発表した。

が最も効果的であることを見出した。初めての白金の細線でも，白金スポンジと同様着火する

担持触媒の調製と利用である。Döbereiner は，こことを観察した。パラジウムおよびイリジウム

れらの目覚ましい「触媒現象」を，直ぐにスポンジも水素を発火させ，水を生成した。さらSchweigger の編集する雑誌を含めいくつかの論に，温度上昇は反応に好都合であることを見出

文誌に投稿した。ところが，8 月 3 日には，さらしている。彼らは純粋に電気的な原因では説明に驚くべき発見を行った。空気中，白金スポンジ

できないと述べている。また，白金スポンジの強に水素を吹き付けると白金は赤熱し，次いで白
熱し，ついには水素に着火することを発見した。
早速，この現象を先の論文に補遺として追加し，報告した。当時は，火を起こすには火打石と火口が必要な時代であった。それら無しに着火する現象は，非常にセンセーショナルで，多くの科学者の注意を引き付け，追試され，広まった。触媒作用の「見える化」に成功した瞬間である。

図 36 Justus Freiherr von Liebig (1803-1873,ドイツ)とカリ球：ドイツ，2003

Döbereiner の論文は 8 月末までに 5 誌に掲載された。彼は，ここでは，この現象は電気化学的な作用であると推察している。Döbereiner の実験を知ったエルランゲン大学の物理・化学教授のKarl Wilhelm Gottlieb Kastner (1783-1857, ドイツ)は彼の元学生で当時パリにいた Justus Freiherr
von Liebig (1803-1873, ドイツ)（図 36）に手紙で知らせた。ドイツの自然科学者であった

図 37 Alexander von Humboldt (1769-1859,

Alexander von Humboldt (1769-1859, ドイツ)（図ドイツ)：ドイツ，1956, #800

37）の勧めで，Liebig は Kastner の手紙をエコー

3

い作用は，調製過程での酸との接触あるいは高いたこともあり，化学者は「年報」にでる彼の評

温での処理により付与されたものであると考察

価を大いに気にしていた。Berzelius は 1823 年度した。このことをエコール・ポリテクニクの数学の研究を評価した「年報」の中で，「どの観点か者 Jean Nicolas Pierre Hachette (1769-1834, フランら見ても，最も重要で，そして最も輝かしい発見ス)は，ロンドンの王立研究所の Michael Faraday

は，疑いもなく，Döbereiner による白金の粉末がに 9 月 16 日付の手紙で知らせた。

低温でさえ水素と酸素を結合する能力をもって一方，Döbereiner は，9 月 18 日ドイツ，ハーレ

いることを示した発見である」と称賛している。

で開かれた学会で演示実験を行った。そこで，こ余談だが，Berzelius は，1821 年，友人への手紙の現象の機構は，機械的，電気的，磁気的な性質の中で，現在の化学者の中で最も酷いのはでない，特別な機構によると，以前の電気化学説

Thomas Thomson と Döbereiner であると書き送っを修正した。Hachette より手紙を受け取ったていた。Döbereiner は名誉を回復した。

Faraday は，9 月 27 日までには Döbereiner の実験

Döbereiner による，火打石も火口も用いないで，の追試を済ませ，結果を短信として王立研究所

着火する現象の発見は，非常にセンセーショナの機関誌に投稿した。
「白金黒の引力」による現ルであった。その実験装置は，最初に示した切手

象と説明した。Faraday の「引力」は現代的に言の図案に描かれている（図 1）。水素の出口からえば，「吸着」に当たろう。しかし，後でも述べ白金触媒（白金スポンジ）までの距離は 4 cm がるように決して化学吸着というのではなく，物最適という。丁度その距離で水素と空気との適理吸着による表面濃縮を Faraday は考えていた。

切な混合ガスができるということであろう。

Faraday は，「Döbereiner によって最も驚くべき実

Döbereiner は，彼の発見を直ぐにガスライターの験がなされた。私は，Hachette からそのことを聞製作に応用した。基本的には，切手の図案にある

き，自分でも確認した。その本質について知るこ

構成であり，実際にはいろいろな装飾が施され，とができれば，すべての化学者は喜ぶと思う」と

煌びやかなライターとなっている。このガスラ述べている。
この年 1823 年 10 月には，
Döbereiner

イターは「Döbereiner ランプ」と呼ばれ，油やロのモノグラフと Dulong-Thénard の論文の英訳が，ウソクの着火に使われた。石炭ガスを利用した

Philosophical Magazine で紹介された。

ガス事業は，ロンドンでは 1812 年に，パリではJöns Jacob Berzelius（図 27）は，1822 年から「物1819 年に始まり，ガス灯がヨーロッパで普及し理と化学の進歩についての年報」の刊行を始め始めたころである。一部，ガス灯の着火にも重宝た。この「年報」で，Berzelius は，彼自身の研究されたと思われる。1828 年までに，イギリスと成果の報告ばかりか，前年に報告された科学雑

ドイツで約 2 万台の Döbereiner ランプが使われ，誌やそれに類するものの中で彼の注意を引いた

その後，家庭での便利な道具の一つとなったと論文を紹介し，しかも彼の鋭い考察と論文の科いうことである。Döbereiner は特許を取らなかっ学的評価と意義を書き加えた。大家の著作をもたし，イギリスの企業家から発明権を 80,000

遠慮なく酷評した。Berzelius は，その研究業績やtalers で譲るよう申し出を受けた時にも断った。

電気化学的二元論などで，既に名声を確立して

Döbereiner の大学での給料は年間 500 talers であ4り，大家族で決して経済的に余裕があった訳でを使ったマッチも作られ，1809 年にはリンとマはない。Döbereiner は，「私は，お金よりも科学

グネシアの混合物を使ったマッチも作られた。

を愛しています。私のもっている知識が多くの

また，ガラス管の中で，リンと硫黄の混合物を注

機械工に役立っていることが嬉しいのです」と意深く溶融固化し，しっかりとコルク栓で密閉答えたと言うことである。

しておく。使うときには，軸木で混合物の小さなDöbereiner の弟子である Rudolph Christian

塊を取り出すマッチが 1823 年に提案された。混

Böttger (1806-1881, ドイツ)は，Döbereiner ランプ

合物は空気に触れると自然発火する仕組みであの改良に力を注ぎ，アンモニアや硫化アンモニる。しかし，当時のリンは黄リンで自然発火しやウムの蒸気で白金スポンジの性能が落ちるが，

すい上，猛毒であった。マッチの開発は，当時こ再加熱により再生することを1831 年に見出しての様な状況であったので，Döbereiner ランプは，いる。触媒の劣化と再生に関する研究で興味深

歓迎され，普及した。しかし，1845 年 Antonい。話は前後するが，1824 年に Döbereiner は，Schrötter von Kristelli (1802-1875, オーストリア)

金属イリジウムの水素―酸素混合ガスに対するは，黄リンを無毒で安全な赤リンに変態させる

作用はオスミウムの添加により増大することを調製方法を発見した。この発見により軸木先端見出している。Alwin Mittasch (1869-1953, ドイに塩素酸カリを主成分とする薬剤を載せ，マッツ)は，複合触媒の最初の例であると，後に高くチ箱の側面に赤リン，摩擦材などを塗ったいわ

評価している。Döbereiner は，さらに 1844 年に，

ゆる安全マッチの開発への道が開けた（1855 年

白金スポンジにアルカリを添加すると，水素―ごろ）。Böttger も，安全マッチの開発に尽力した

酸素反応に対する活性が向上することを発見し一人である。安全マッチの改良，普及とともにた。いずれも，それ以後の触媒研究・開発にとっDöbereiner のライターも役目を終えることとなて重要な発見であった。

る。1902 年の Encyclopedia Britannica には，「Döbereiner ランプは時折見かけることもある

Döbereiner ランプは，簡単な着火器として歓迎さが，主に化学実験の講義用に用いられている」とれた。当時，火を作る一般的な方法は，火打石（燧ある。余談ではあるが，現在，若い学生や生徒の石，黒曜石など）を互いに打ち合わせるか，火打

触媒化学への興味を喚起するために，いろいろ

鉄と打ち合わせてできる火花を，火口（炭化させな取り組みがなされている。私は，Döbereiner ラ

た綿やリネンなど）や軸木につけた硫黄に移し，ンプを演示実験に用いると，さぞかし大きなイ着火させる方法であった。マッチの開発も試み

ンパクトがあるのではないかと密かに思っていられていた。1805 年には Thénard のグループはる。

最初のマッチを作った。硫酸を浸み込ませたア
スベストを小さな瓶に入れておき，それに硫黄

Döbereiner のセンセーショナルな白金の触媒作でコートし先端に塩素酸カリ(KClO3)と砂糖の混用の発見のニュースがヨーロッパの研究者の間合物を載せた軸木を瓶に突っ込むと化学反応でで非常に速やかに伝わったことを紹介した。も発火するという仕組みである。同年，パリでリンちろん，現在のようにメールや電話はおろか電5報さえない時代である。また，イギリスでの鉄道

号を用い電信実験に成功したのは，1837 年であも 1825 年初めて開通し，鉄道網が構築されるのり，実際の送信実験に成功したのは 1844 年のこは，1830 年代後半である。ヨーロッパ大陸では，とであった。送信機は機械式スイッチの接点をさらに遅かった。彼らの手紙は，馬を利用した飛手動で開閉するものであり，受信機は電磁石で脚によって各地に運ばれた。イギリスでは，当時，動かした針の圧力で紙テープに刻む方式であっ

主として国営のロイヤルメールと私設のペニーた。

飛脚という会社が手紙などの配達を請け負っていた。フランスでは，戸別配達をするプチポスト

Döbereiner の研究以来，触媒現象に関する研究がと全国主要駅路を走るグランポストの２種類の一層盛んになったように見える。Dalton の原子

飛脚システムがあったが，19 世紀初め，人口ベ論を広め原子量の研究に携わっていた Edwardースで約 8 割が飛脚圏外であった。1829 年から

Turner (1796-1837, イギリス)は，1825 年に白金存改善され始めたと言うことである。イギリスで

在下水素と塩素から塩化水素が生成する触媒現は，1840 年 Rowland Hill (1795-1879, イギリス)の象を観察している。一方，ガスの溶解度の研究

考案による均一料金郵便制度が施行され，ペニ(Henry の法則，1803)で有名な William Henryーブラックの愛称で知られる切手発行を伴った(1774-1836, イギリス)は，白金スポンジでの水素ことからペニー郵便制度と呼ばれている。近代の酸化反応に対する硫化アンモニウム，二硫化

郵便制度の基礎が確立した。ただ，万国郵便連合

炭素，硫化水素，エチレンの阻害効果を 1825 年が発足したのは 1874 年のことである。当時の科に明らかにした。一酸化炭素は弱い阻害効果を学者がこのような「不便」な状況下でも，いかに示すとしている。また，CO や H2 の酸化反応に緊密に情報を交換しあっていたかということは，比べ，
CH4 やエチレンの酸化反応は遅いことも報驚く他ない。
ちなみに，
電磁石は物理学者William

告している。

Sturgeon (1783-1850, イギリス)により 1825 年に触媒現象の反応機構についての仮説も出始め発明された。それを利用し，Samuel Finley Breese

た。Ambrogio Fusinieri (1775-1853, イタリア)は，

Morse (1791-1872, アメリカ) (図 38)が，Morse 符

白金存在下でのエーテルの酸化反応を1824 年に報告している。エーテルが白金表面上で”固体の層”を形成し，表面をすばやく移動し，やがて燃焼で消失する。熱素の存在下，エーテル層の消失，再形成を繰り返しながら白金表面で反応が進行すると，裸眼ではあるが反応の様子の観察結果に基づき推定した。水などの生成物の層は，熱により散逸してしまうと述べている。白金表面の

図 38 Samuel Finley Breese Morse (1791-1872,
アメリカ)：セント・トマス・プリンス島，2007

寄与を強調している。Davy が無炎燃焼を記録したが，Fusinieri は赤熱した白金の光で炎が見えな
いだけと反論した。Angelo Bellani (1776-1852, イ

6タリア)は，SO2 の SO3 への酸化反応に対する無機物への変化はあるが，無機物から有機物へ

NOx の促進効果に対して提案されていたの変化は知られていなかった。無機物を有機物

Clément-Désormes の複合体仮説(1806)に基づき，に変えるには「生命力」が必要であると信じられ

白金での H2-O2 反応は，反応物が「Absorption」ていた時代である。1828 年 Berzelius の弟子であされ，物理的な作用を受けるという考えを 1824

った Friedrich Wöhler (1800-1882, ドイツ)は，
シア

年に示唆した。Absorption という用語が使われてン酸アンモニウムの加熱により尿素がえられる

いるが，当時はまだ Adsorption という用語はなことを発見した（図 39）。Berzelius による有機物

かった。よって論旨からすると，当時のと無機物の区別が明確でないことを示す第一歩

Absorption は「吸着」と訳す方が適切かもしれなであった。後に，Wöhler の弟子の Adolph Wilhelm

い。ただ，「表面」をどこまで意識していたか，Hermann Kolbe (1818-1884, ドイツ)は，炭素，水問題ではあるが。Schweigger は，Döbereiner の発素，酸素からの酢酸の合成に成功した。さらに，見した現象は白金表面での反応であると推定しPierre Eugene Marcellin Berthelot (1827-1907, フラた(1824)。1828 年 Döbereiner は，白金黒に大量のンス) （図 40）は，1850 年代，メタノール，エ

酸素が「吸着」することから，白金表面に酸素がタノール，メタン，ベンゼンなど有機物を無機物

圧縮され可燃物の酸化を引き起こすと推察した。

から合成することに成功し，有機物が「生命力」

このように，白金触媒での触媒現象がその表面を必要とする特別な物質でないことを証明した。

で起こり，反応物質が表面に「吸着」されること

ベンゼンの分子構造を提案した Friedrich Augustによるのではないかと推察されるようになった

Kekulé (1829-1896, ドイツ) (図 41)は，1861 年，のは，大きな一歩であると思われる。ただ，Davy

有機化学を単に炭素化合物の化学と定義し直し

は，1825 年，Döbereiner の白金スポンジでの着火た。なお，Justus Freiherr von Liebig （図 36）は，現象と Davy の可燃ガス―空気混合ガスによる有機物の炭素，酸素分析法を1831 年に確立した。

白金線の赤熱化現象の本性は同じであると認め燃焼により生成した水は，塩化カルシウムに吸た上で，水素とか酸素のAbsorption ではなくて，収させて重量変化を測定し，炭酸ガスは水酸化

電気化学仮説で説明されるべきであると，「吸着」

カリウム溶液に吸収させた(カリ球の発明)。

仮説に疑問を投げ掛けている。電気化学仮説のBerzelius は 7 試料の分析に 18 か月掛かったが，内容は明確ではないが，Davy の思考も柔軟性を失ってきたのかも知れない。
19 世紀初め Dalton の原子論，Avogadro やAmpère による Avogadro の第一および第二法則，
Davy による電気化学の開拓という大きな進歩があったことは，上に記した。Berzelius は，1807 年
有機物，無機物という分類法を提案した。それ以前は，便宜的に可燃物，不燃物に分けられていた。
有機物は生命体特有の産物であり，有機物から

図 39 Friedrich Wöhler (1800-1882, ドイツ)
によるシアン酸アンモニウムから尿素への転換：ドイツ，1982, #1379

7

Liebig は，70 試料を 4 か月で分析したというこあることが明らかとなり，光学異性体の可能性とである。これにより元素分析はルーティン化を示唆した。Louis Pasteur (1822-1895, フランス)

した。触媒現象の発見ということで先に紹介し（図 42）は，酒石酸アンモニウムナトリウムのた Kirchhof の酸による澱粉からグルコースへの結晶は非対称であることを見つけ，形態により 2糖化反応(1812)や Braconnot によるタンパク質で種に分けられた結晶は，それぞれ溶液で右施性，あるゼラチンのグリシンへの加水分解反応

左施性を示すことを 1848 年に発見し，光学異性(1820)は，生命体により作られた複雑な有機化合体の存在を証明し，有機化合物の分子構造解明

物を構成単位へと分解し，その構造を研究するへ重要な示唆を与えた。光学異性体の生じる原という方法を提供するものであった，と有機化因を解明したのは，Jacobus Henricus van’t Hoff

学の文脈では位置付けることもできる。

(1852-1911, オランダ)（図 43）であった。炭素の王立研究所の Thomas Young (1773-1829, イギ

正 4 面体構造という当時としては画期的な考えリス)は 1801 年，干渉効果から光の波動説を復活を 1874 年に提案し，光学異性体の存在を見事にさせた。また，Étienne Louis Malus (1775-1812, フ説明した。余談であるが，Biot は Gay-Lussac とランス)は，反射光が特定の平面内で振動する光

二人で空気組成，地磁気観測のために，熱気球飛である偏光であることを発見した(1809)。さらに， 行で 4000 m まで上昇している。1804 年のことでJean Baptiste Biot (1774-1862, フランス)は，有機あった(図 28)。

化合物を含むある種の結晶に偏光を通すと偏光面が回転すること(右施性，左施性)を見出した

Döbereiner は，1823 年，水素と空気の反応を白金(1812)。また，このような光学活性な性質をもつ

スポンジで行っているとき，空気中の酸素量に結晶の中には，溶液でも光学活性を示す物質が対応する量以上の水素が消費されたことから，
水素と窒素の反応でアンモニアが生成したと報告した。しかし，直接アンモニアを検出したわけでもなく，状況からして疑わしい。1825 年，
Faraday は水素と窒素からアンモニアの合成に成図 40 Pierre Eugene Marcellin Berthelot (18271907, フランス)：フランス，1927, #242

図41 Friedrich August Kekulé (1829-1896, ドイツ)，東ドイツ，1979, #1997

図 42 Louis Pasteur (1822-1895, フランス)：
フランス，1995, #2453

8

功したとあるが，詳細は不明である。フランスのるとしただけで，酵母の触媒作用という考えは化学者であり企業家でもある Charles Frédéric

出されていない。

Kuhlmann (1803-1881, フランス)は，1839 年，白金スポンジを用いて水素と窒素からのアンモニ

Michael Faraday は，1834 年，種々の形態の白金ア合成を試みたが，成功しなかった。しかし，一を用い室温での水素―酸素反応の詳細な検討結

酸化窒素と水素から白金スポンジを用いてアン果を報告した。水素は亜鉛へ希硫酸を注ぐこと

モニアの合成に成功したと報告している。

により，酸素は塩素酸カリの熱分解で調製した。

Kuhlmann は，「発生したての(nascent)窒素」は水

白金板の研磨などの機械的処理，熱処理，電気化素と結合し，アンモニアを生成すると推定した。

学的処理，酸や塩基を用いた化学処理などの前1832 年Döbereiner は，白金を使ってSO2 のSO3

処理，被毒効果などの結果に基づき，反応が速やへの空気酸化に成功した。しかし，既に Peregrine

かに起こる最も重要な条件は，白金が清浄な金Phillips (1800-1888, イギリス) が前年，特許

属表面をもつことであることを，論理的かつ明(British Patent 6069)を取得していた。この製造プ確に示した。さらに金，パラジウムは活性を示す

ロセスは，1875 年 Messel に建設された。

が，銀と銅は常温では，活性を示さないと述べて

Döbereiner は，MnO2 を使ってスクロースからフいる。また，被毒については，一時被毒（エチレルフラールへの反応を 1831 年に報告している。

ン，亜酸化窒素，二硫化炭素など）と永久被毒（硫フランスの生化学者 Anselme Payen (1795-1878,

化水素，ホスフィン）効果を区別した。Faraday はフランス)と Jean François Persoz (1805-1868, フ

概ね次のように議論している。
「反応物は，固体

ランス)は，1833 年，大麦の芽からアミラーゼ(ジ表面の引力(attractive force)により，化学的な結合

アスターゼ)を取り出すのに成功した。酵素の初をもたないが，表面と相互作用する。そして，白めての単離である。アミラーゼが澱粉をマルト

金の場合のように，都合の良い条件下では，引力ースに分解し，100 度の熱処理で活性を失うことを受けている反応物間での反応が起こる。反応を見出した。Payen は，デキストリンの製法やそ物の化学親和力が重要である」。
「白金と接しての組成を研究している。Gay-Lussac は，糖のアルいる水素などの反応物は，液体状態にあるかの

コール発酵に対して，Gay-Lussac の式とよばれようにお互いに接している」。さらに「白金は，る反応式を明らかにした：C6H12O6  2C2H6O +反応分子と結合をもつのではなく，表面に反応

2CO2 (1835)。糖液が空気に触れると，発酵が始ま

分子を凝縮させるだけである」と続けている。現在の用語でいえば，物理吸着された吸着分子間の反応が，近接効果のために促進されると推定している。反応物質の表面への「吸着」の重要性を明確な形で提案した Faraday の功績は大きい。
ただし，物理吸着では，なぜ白金が反応を著しく

図 43 Jacobus Henricus van’t Hoff (1852-1911,

促進するかを説明できないのは言うまでもない。

オランダ)：オランダ，1991, #798

しかし，当時は「化学吸着」という概念は，まだ9

出されていなかった。ちなみに，Faraday の論文

Davy 一行は歓迎された。しかし，貴族出身のには，atom とか molecule などの用語は全く使わ

Davy 夫人からは，使用人として扱われ，不愉快

れていない。単に，body とか particle とそれらをな惨めな思いをし，一度は科学を諦め一人でイ呼んでいる。Faraday は，原子，分子の概念を必ギリスに帰ろうかと思った程であったという。

ずしも認めていなかったためである。

しかし，Faraday はヨーロッパ大陸の多くの著名

Michael Faraday (1791-1867, イギリス) (図44)は，な科学者に会い，付き合う機会を得た。ロンドン

電磁気学や電気化学の分野で特に目覚ましい研に帰ってからは，Davy の助手として研究を続け，究成果を上げたことで評価されている。Faraday

Davy の安全ランプや可燃物―空気混合ガスによは鍛冶屋の見習いの家の 3 男として，現在のサる白金の赤熱化などの研究に関わった。1820 年

ザーク・ロンドン特別区の一部のニューイート

Hans Christian Ørsted (1777-1851, デンマーク)がン・バッツで生まれた。ほんの初等教育のしか受

電磁誘導の実験で，電流を用いて磁場を作り出けられなかった。14 歳の時，近くの製本業と書せることに成功すると，1821 年 Faraday は永久店を営んでいる店に年季奉公に入った。そこで磁石と電流を用いて磁気回転装置を発明した。

Faraday は多数の本に触れ，科学，特に電気に興

現在の電磁技術の基礎となる発見であった。し味をもつようになった。7 年の年季奉公の終わり

かし，Davy と William Hyde Wollaston (1766-1828,の年，1812 年，王立研究所の Humphry Davy のイギリス) (Rh，Pd の発見者，Pt スポンジの調製

講演を何回か聞く機会に恵まれた。Faraday は，者)は，この実験を既に試みていたが失敗していDavy の講演中にとった 300 ページにも及ぶノーた。Faraday は二人とその問題について話し合っ

トを Davy に送った。Davy は三塩化窒素の爆発ていた経緯もあり，Davy らの許可なく Faradayで怪我をし，また丁度ポストが空いたので，1813

がその成功を公表したことから，二人の関係は

年 Faraday を化学助手として雇った。1813-1815

悪化し，Wollaston が否定しているにもかかわら

年，Faraday は助手兼従者として，Davy に連れらず，Wollaston のアイデアを剽窃したとして，れてヨーロッパ大陸を旅行した。イギリスと戦

Faraday を電磁気関係の研究から遠ざけた。Davy

争状態にあった Napoleon 統治下のフランスでもは，Faraday が王立協会会員になることにも大反対した。自分が見出した Faraday の才能に嫉妬心を抱き始めていたといわれている。Faraday が電磁気関係の研究を再開したのは，
Davy が 1829 年に亡くなってからである。Faraday は，1823 年に塩素の液化に成功し，1825 年にはベンゼン（図45）を発見している。1833 年には，電気分解の法則を発見し，電極，陽極，陰極，イオン，陰イ

図 44 Michael Faraday (1791-1867, イギリス)：イギリス，1991, #1360

オン，陽イオン，電解質，電気分解の用語を創りだした。Faraday の電気化学当量の考えは，原子量の決定に役立ったはずであるが，当時は原子，10当量，分子について大変混乱した状態であり，(1828-1910, ロシア)はこの戦争に少尉補として

Faraday 自身も原子の存在を信じる必要性を認め参戦し，イギリスの Florence Nightingale (1820-てはいなかった。Faraday は，電磁誘導の発見

1910)は傷病兵の看護に尽力し，後年の赤十字運(1831)，電流の自己誘導の発見(1833)，帯電した動の機運を生み出した。ロシアでは敗戦を切掛

導体では電荷はその表面にしかないことを証明

けに近代化を目指す運動が起こった。連合軍のした Faraday ケージによる実験(1836)，静電誘導

死者は 7 万人，ロシア軍の死者は 13 万人にも上の発見(1837)，真空放電における Faraday 暗部のったという。

発見(1838)，磁気光学における Faraday 効果と反磁性の発見(1845)，光の電磁波説(1846)など極め

多くの「触媒現象」の発見が続き，科学者の注意て著しい業績を挙げた。

を引き付け始めた。いくつかの小さな泉の細流

Faraday は，王立研究所での科学研究以外にもを集めて，この流れは少しずつ太くはなってい時間を割いた。1846 年の 95 人の犠牲者を出した

ったが，まだ名前がついていない頼りない流れ

ハスウェルでの炭鉱爆発事故では，調査員としであった。結晶学における同形律を 1819 年に定て粉塵爆発を指摘した詳細な調査報告書の提出式化した Eilhard Mitscherlich (1794-1863, ドイツ)や，テムズ川の汚染問題，灯台建設や船底の腐食は，少量の硫酸存在下におけるエタノールの脱防止問題などにも関わった。また，一般向けの講

水反応によるエーテル生成の研究を行い，反応

演や，少年少女向けのクリスマス講演などにもの前後で酸量が変わらないことを1834 年に明ら精力的に取り組んだ。1848 年の”Chemical History

かにした。硫酸が反応物質との「接触」により作of a Candle「ロウソクの科学」”は，その一つであ

用を及ぼすとした。
さらに，金属存在下での H2O2る。ロシアとトルコ・イギリス・フランス・サル

分解反応，塩素酸カリの分解に及ぼす MnO2 のデーニャ(北イタリアの連邦国家)の連合軍間で効果，酸存在下でのアルコールからのエーテル

戦われたクリミア戦争(1853-1856)の際に，イギの生成，エタノールの酢酸への酸化，少量の酸存

リス政府から化学兵器開発の依頼があった時，在下での加熱によるエタノールからエチレンのFaraday は「作るのは容易である。しかし，絶対生成，砂糖の発酵などを，「接触による分解と化に手を貸さない」と机を叩いて断ったというこ合」と総称した。また，「接触」により作用を及とである。ちなみに，若き Lev Nikolaevich Tolstoy

ぼす物質を「接触物質(contact substance)」とよん

図 46 Jöns Jacob Berzelius (1779-1848, スウ
図 45 ベンゼン分子：ドイツ，1964, #892

ェーデン)：スウェーデン，1939, #297

11

だ。Mitscherlich は，当時見つかっていた「触媒視野に入れた情報収集とその集大成をも研究の現象」に含まれる共通の本質を抽出した。触媒作一部と考えていた Berzelius は，完成に 20 年以上用の触媒の概念が明確になりつつあった。今でかけ「化学教科書」(初版 1808 年)全 6 巻を著しも，触媒反応のことを「接触反応」と呼ぶことがた。また，先にも紹介したように，「科学進歩のあるが，Mitscherlich による命名から来たもので年報」を 1822 年から刊行し始め，死去するまである。

27 年間続けた (1848 年まで) 。27 巻，総 12000
ページにも上る。当時とはいえ，一個人がヨーロ

Jöns Jacob Berzelius (1779-1848) (図 46)は，スウェ

ッパの前年度の全科学論文に目を通し，要約し，ーデンのヴェヴァスンダで生まれた。父は高等評価し，論評を加えるのは並大抵ではなかった。

学校の校長，牧師であった。ウプサラ大学医学部

初めは物理，化学，天文，動植物，技術に及んだに入学した。医者にはなったが，興味は次第に化が，1825-1839 年は物理と化学に限定し，1840 年

学に傾倒していった。Volta の電池の発明後すぐ，

以降は化学と鉱物学に限定した。

塩類を電気分解できることを発見し，報告した

Berzelius は，物事の本質を見抜く鋭い感性を(1802)。28 歳でストックホルム外科大学の医学・もっていたのであろう。新しい概念とそれに対薬学教授となり，その後化学教授となった。1803

応した新しい用語の創成を数多く行った。
「有機

年にはガドリナイトという鉱物の分析からセリ

物と無機物」 (1807)，有機化学における「異性」

ウムを発見した。後に，セレン(1817)，トリウム(1831)，「触媒作用」 (1835)，「同素体」 (1840)(1829)を発見している。
1812 年ロンドンを訪問しなどである。しかし，Berzelius は，電気化学的二た時，Davy にも会った。
「非常に優れた理解力と元論に終生拘った。Auguste Laurent (1807-1853,

明晰な認知力をもち，通念に拘らず新しい道を

フランス)が 1836 年エタノールの水素を塩素で開く天才」と評したという。1818 年当時ヨーロ置換することに成功した時にも，電気陽性の水

ッパの化学の中心であったパリを訪問した時，

素と電気陰性の塩素との置換は電気化学的二元「パリには研究用の実験室が 100 以上もある。

論には大打撃であった。しかし，Berzelius は，新ストックホルムではレトルト一つ手に入れるのしい発見を激しく攻撃した。弟子の Jean Baptisteに 3 か月もかかるが，豊富な在庫をもつ化学用

Andre Dumas (1800-1884, フランス)も酢酸の三つ

ガラス器具店が何件もある」と驚いたという。

の水素を塩素で置換した(1839)。
しかし，
Berzelius

Berzelius は，電気化学的二元論に基づく化学結は考えを変えることを拒んだ。次第に若い研究

合の説明(1812)に加え，現在に近い元素記号を提者は，Berzelius から離反していった。Berzelius が案した(1813)。化学式を表す工夫もしたが，煩雑

ピルビン酸を発見した時，弟子の Wöhler は「有でしかも Berzelius 自身独断的な変更を加えたり

機化学は，熱帯のジャングルのようなもので，奇したので，初めのうちは化学者の間にさほど広妙なものが一杯詰まっており，しかも，それらがまらなかった。Berzelius は精密で巧妙な定量分

際限なく密生しており，抜け道が見つかりませ析により，
当時知られていた49 元素のうち45 元ん。入るのは避けた方が良いでしょう」と書簡を

素の原子量を決定した。さらに，化学の全領域を送ったという。1834 年のことであった。

12

ちがその相互関係を発見できないうちは，もしBerzelius は，1835 年 3 月 31 日，一連の「触媒現その「新しい力」に名前があれば，私たちはその象」を「触媒作用 (catalysis)」という新概念，新ことに言及し易い。それ故，私はこの「新しい力」

用語の下に纏め，スウェーデン科学アカデミー

を「触媒力 (catalytic power)」と呼び，この力によへ報告した。1836 年の論文では，これまで紹介る分解を「触媒作用 (catalysis)」と呼ぶことにすしたような「触媒現象」の例をまず挙げたのち，る。触媒力というのは，これらの物質がその親和

Berzelius は概略以下のように続けている。
「（前

力によってではなく，単にそれらが存在するだ

略）Kirchhoff による澱粉の糖化では，酸はどのけで反応物の親和力を目覚めさせることができ反応物とも結合していないし，気相に何も蒸発るという意味である。これらの物質により，反応していない。酸の量は変化していない。過酸化水物の元素は別の並びに再配列し，電気化学的に

素は酸の存在下では安定だが，溶解したアルカより中性になるようになる。よって，これらの物

リのみならず無機や有機の固体物質存在下でも質の総合的な効果は，熱の効果と似ている。異な分解する。それらの反応を促進する物質は，生成る温度でしばしば異なった生成物が生じるよう物に含まれていないし，反応の前後で変化してに，異なる物質がそれぞれもっている，異なる強いない。よって，本性は分からないが，内在的なさの触媒力のもたらす触媒作用によって，異な力が働いている。E. Davy は，白金黒がアルコーる生成物が生じるかという疑問がここでもち上ル蒸気存在下で赤熱し，酢酸と水を生じることがる。すなわち，異なった「触媒物質 (catalyticを観察した。最大の発見は，空気中の水素流に白substance)」は，ある反応物に対して，異なった生金スポンジで着火するという Döbereiner の発見

成物を生じることができるかどうかという疑問である。Dulong と Thénard は，他の金属でも化である。また，ある触媒物質が多くの異なった反合物でもこの性質をもっていることを示した。

応物に作用を及ぼすことができるのか，あるい

よって，この力は，例外的な性質ではなくて，程は，この方が現在ではありそうであるが，ほんの度の差こそあれ，一般的な性質である。金属であ数種の反応物のみに作用を及ぼし，他の反応物

れ，化合物であれ，また固体状態であれ，溶液中には及ぼさないのかという疑問である。これら

であれ，それらの物質は，反応物に影響を与えるの疑問への解答は，将来の研究に俟たねばなら性質をもっていることは確かである。ただ，そのない。ここでは，十分な数の研究例が触媒力の存性質は，通常の化学親和力とは全く異なってい在を示してきたというだけで十分である。このる。それらの物質は，反応過程で必ずしも反応物

考えを生命における化学過程に敷衍すると，塊の反応部分に関与することなしに，その反応部

茎にある不溶の澱粉が触媒力によって砂糖に変分が別の状態へと転換するのを促進する。これ換されることが分かる。
」

は化学的な活性を生み出す「新しい力」であるが，Berzelius は 1843 年に「触媒力は，主に原子のその本性は私たちには分からない。この「新しい電荷の分布に影響を与え，増加させたり減少さ

力」は，その物質の何か特別な種類の電気化学的せたりする。言い換えれば，今まで我々の研究で性質と関係しているかも知れない。しかし，私たは見逃していたが，触媒力は電気的結合の励起

13を引き起こす」と述べている。電気化学的二元論

により 1913 年刊行された”La Catalyse en Chimie

への強い拘りをここでも示している。しかし，従Organique (Catalysis in Organic Chemistry)”では，既来から多くの科学者に議論を挑み続けていたに使われている。

Liebig は「”触媒力”は何も説明しないばかりか，将来の研究を阻害するものである」と強く批判

Berzelius は，触媒作用の生じる作用機構についした。Liebig は，代わりに「触媒の原子振動が反て十分な説明ができない故，しぶしぶ「触媒力」

応を起こさせる」という説を提案した。触媒の研をもち出しただけであろうと論文から推察され究者の間に触媒の原子振動に基づいた議論が盛る。
「ただ存在するだけで」とか「熱の効果」とんになった。しかし，後に Wilhelm Ostwald (1853-の類似性の指摘に見られるように，触媒作用の1932, ドイツ) （図 47）は，実証不可能な原子振本質についての混乱はある。ある意味では，

動説は，研究の方法を誤らせるとして Liebig を

Faraday や Mitscherlich より後退していると感じ批判したという。

られるかも知れない。しかし，「反応の前後で変よく知られているように catalysis という用語

化しない」
，
「少量で」
，
「生成物に含まれない」なは，Andreas Libavius (1555-1616, ドイツ)が 1597

ど Berzelius の触媒物質および触媒作用の定義は

年に刊行した，化学の最初の教科書といわれる明確である。錬金術，無機化学，有機化学の流れ「錬金術論」の中で，既に使われている。ただし，の傍らの数多くの泉からの小さな流れを集めて，

Libavius のcatalysis は，
鉛や銅などの卑金属を「分

少しずつ大きな流れになり，水量の増えてきた解」により，金や銀に変換することを意味してい川に，やっと名前が付いた。
「触媒」化学というた。
「賢者の石」の触媒作用に関する用語である。

名前である。Berzelius の本来の目的であったよMitschelrich は，今日でいう触媒のことを contact

うに，この科学分野に名前があることによって，substanceとよび，Faradayは(solid) acting substance，

以後の科学者がこの分野を共有し，その本性にBerzelius は，catalytic substance と呼んでいる。現

踏み込み易くなったのは，明らかである。触媒化

在使われている” catalyst (catalyseur)”という用語

学がもう一歩前進するためには，この当時育っは，Paul Sabatier (1854-1941, フランス)（図 48）てきた物理化学の力が必要であった。これは，触媒化学の歴史が物語っている。

図 47 Wilhelm Ostwald (1853-1932, ドイツ)：

図 48 Paul Sabatier (1854-1941, フランス)：

シェラレオネ，1995, #1846c

フランス，1956, #793

14

Justus Freiherr von Liebig (1803-1873, ドイツ) (図49)は，有機物の炭素，酸素の分析法を 1831 年に動物における細胞説の提唱者として名高い確立したことは先に紹介した。1832 年には，「薬

Theodor Schwann (1810-1882, フランス)は，1836

学アナーレン」の編集者となった。

年タンパク質分解酵素ペプシンを発見し，1837

同時代の化学者 Thénard や Laurent など手厳し

年にはアルコール発酵を起こすのは生きた酵母

く批判し，個人的配慮を全くしなかった。一方，細胞であると報告した。酵母の触媒作用の発見

自分が批判されるのを好まなかったと言うことである。それに対し Liebig は，酵母が死ぬときである。容赦ないやり方から，「アナーレン」はに出す物質によってアルコール発酵が起こり，処刑台，Liebig は死刑執行人と言われた程である。

発酵や腐敗は純粋な化学反応であると反論した。

1837 年誌名を「化学・薬学アナーレン」と変更

1857 年 Pasteur（図 42）は，発酵は微生物の生理した。Liebig の死後，「Liebig アナーレン」と変過程の現れであることを証明した。

更され，1997 年 12 月に廃刊となるまで続いた。

Kuhlmann は，1838 年，ガラスや他の耐酸性の1837 年には，Wöhler らと「純粋および応用化学

担体に担持した白金を用いて，硫黄の酸化によ辞典」を刊行した。Liebig は，肥料の三要素の意

る硫酸製造でフランス特許を取得した。同年，白義を明らかにし，植物の食物は無機物で十分で金によるアンモニア空気酸化による硝酸製造であり，有機物である必要はないことを 1840 年にも特許を取った。さらに，塩化物存在下でのエス示した（図 50）。
「有機化学：その農業と生理学

テル生成反応を 1840 年に報告した。Augusteへの応用」を同年出版し，農業化学へと転向した。

Arthur de la Rive (1801-1873, スイス)は，酸素―水

1840 年代のヨーロッパは，「空腹の 40 年代」と素反応に対し酸化還元説を唱えたということで言われ，農業技術に進歩がなく，食料や飼料が常ある(1839)。Meier は，1843 年，シュウ酸の酸化に不足していた時代である。
Liebig の住んでいた反応に対する MnCl2 の触媒作用を見出した。

ヘッセン・ダルムシュタットは，ドイツの中でもLyon Playfair (1818-1898, イギリス)は，「触媒物質

貧しい地区であった。1853-55 年に，110 万人のはその親和力を反応物質に与えることにより反ドイツ人が，主としてアメリカに移住したとい

応を促進する」と 1848 年に提唱したということう。Liebig の上記著作は，化学者として生産性のである。触媒の化学的作用の最初の提案の様で低い農業技術への打開策を示したものとして高あるが，詳細は不明である。

く評価されている。

図 49 Justus Freiherr von Liebig (1803-1873,

図 50 Justus Freiherr von Liebig の農業化学へ

ドイツ)：ドイツ，1953, #695の貢献：東ドイツ，1978, #192615触媒化学の源泉を求めての気楽な散歩も一段

村上雄一，小野嘉夫「触媒と反応速度」（触媒

落ついたようである。川幅も増してきた流れに

講座 基礎編 I）第 1 章，講談社サイエンティ

は，触媒化学と名前も付けられた。名付け親であフィック，1985.

る Berzelius は，1848 年にその生涯を閉じた。生大沼正則，「科学史を考える」(科学全書 22），

真面目に化学に打ち込み，触媒化学にも大きな

大月書店，1986.

貢献をした。翌年，1849 年には Döbereiner も息

E. Heilbronner, F. A. Miller, “A Philatelic Ramble

を引き取った。イェーナの墓石にも刻まれていthrough Chemistry”, Wiley-VCH, 1998.

るように「白金触媒の発見者」という追悼の言葉

島尾永康，「人物化学史（パラケルススからポは，大げさではないと感じている。触媒化学の一ーリングまで）」朝倉書店，2002.

層の発展を願いつつ，茜色に染まった夕日の中，

L. Lloyd, “Handbook of Industrial Catalysts”,

家路を急ぐこととする。

Springer, 2011.
D. Steinborn, “Fundaments of Organometallic

注) 図の注釈にある発行国名は，切手発行時のCatalysis”, Wiley-VCH, Weinheim, Chapter 1,

国名で，発行年に続いて Scott カタログ番号を#2012.

以下に示した。ただし，Mi とあるのは Michel カ
タログ番号である。

原著論文・総説・解説
M. Faraday, “Experimental Researches in Electricity-

参考文献

Sixth Series”, Phil. Trans. Roy. Soc. London, 124

書籍(1834) 55.

P. Sabatier, “Catalysis in Organic Chemistry”, 1913,

A. Mittasch, W. Frankenburg, “Early Studies ofTranslated to English by E.E. Reid, D. van Nostrand,

Multicomponent Catalysts”, Adv. Catal., 2 (1950)

New York, 1922.

81.

A. J. Ihde; “The Development of Modern Chemistry”,

W. Prandtl, “Johann Wolfgang Döbereiner, Goethe’s

1964, 鎌谷親善， 藤井清久， 藤田千枝 訳

Chemical Adviser”, J. Chem. Educ., 27 (1950) 176.

「現代化学史」みすず書房, 1972.

D. McDonald, “Johann Wolfgang Döbereiner-The

I. Asimov, “A Short History of Chemistry”, 1965, 玉Discovery of Catalysis and the Refining of Russian

虫文一，竹内敬人 訳「化学の歴史」，ちくま

Platinum”, Platinum Metals Rev., 9 (1965) 136.

学芸文庫, 2010.

廣田鋼蔵; 「アンモニア合成反応の発見」，

道野鶴松編，「化学技術史」朝倉書店，1965.

触媒，13 (1971) 225.

D. N. Trifono, V. D. Trifono, “Chemical Elements”,

A.J.B. Robertson, “The Early History of Catalysis”,

1980，坂上正信，日吉芳朗 訳「化学元素発見

Platinum Metals Rev., 19 (1975) 64.

の道」内田老鶴圃，1994.

廣田鋼蔵; 「触媒化学の発展史（その一）」，慶伊富長編著, 「触媒化学」
（第一章）
，東京化

表面，16 (1978) 219.

学同人，1981.

廣田鋼蔵; 「触媒化学の発展史（その二）」，16表面，16 (1978) 360.

Feuerzeug: On the Sesquicentennial Anniversary of

廣田鋼蔵; 「触媒化学の発展史（その三）」，His Death”, Platinum Metals Rev., 43 (1999) 122.

表面，16 (1978) 488.

G. B. Kauffman, “From Triads to Catalysis: Johann

廣田鋼蔵; 「デーベライナーとゲーテと触媒―

Wolfgang Döbereiner (1780-1849) on the 150th

Mittasch の著書の紹介をかねてー」，触媒，23

Anniversary of His Death”, Chem. Educ., 4 (1999)(1981) 163.

186.

S. A. Topham, “The History of the Catalytic Synthesis

A. Comte, “Birth of the Catalytic Concept”, Catal.

of Ammonia”, Catalysis: Science and Technology, 7

Lett., 67 (2000) 1.

(1985), 1.

B. Lindstrom, L. J. Pettersson, “A Brief History of

P. M. D. Collins, “The Pivotal Role of Platinum in theCatalysis”, CatTech, 7 (2003) 130.

Discovery of Catalysis-The Pioneering Work of

J. Wisniak, “The History of Catalysis: From theJohann Wolfgang Döbereiner during the 1820s”,

Beginning to Nobel Prizes”, Educ. Quim., 21 (2010)

Platinum Metals Rev., 30 (1986) 141.

60.

廣田鋼蔵; 「鉛室法硫酸製造とスモッグ 触媒

I. Fechete, Y. Wang, J.C. Vedrine, “The Past, Present,

科学の歴史余滴 その一」
，触媒，33(1991)

and Future of Heterogeneous Catalysis”, Catal. Tod.,523.

189 (2012) 2.

G. B. Kauffman, “Johann Wolfgang Döbereiner’s

17