特集耐火物

71［ 9 ］411～415（2019）

アルミン酸ソーダの劇物指定
眞田千馬，津田浩人
AGCプライブリコ㈱茅ケ崎工場〒253-0042

神奈川県茅ケ崎市本村 2 - 7 - 8

The Designation of Sodium Aluminate as a Deleterious SubstanceKazuma SANADA, Hiroto TSUDA
Chigasaki Plant, AGC Plibrico Co., Ltd. 2-7-8, Honson, Chigasaki-Shi, Kanagawa, 253-0042, Japan

1

はじめに

「A及びこれを含有する製剤。ただし，x％以下を含有す

我々の身の回りには様々な化学物質があふれているが，る製剤を除く」

中には人体への有害性の高いものもあり注意が必要であ

原体Aと，Aが意図的にx％超添加された混合物が該当。

る。かつては学校の校庭に白線を引く際に水酸化カルシウ「A及びこれを含有する製剤」原体Aと，Aが意図的に添ムが用いられていたが，皮膚に触れた際にかぶれる，目に加された全ての混合物が該当。
また，人体への有害性が特に危惧される化合物群に対し入って失明するといった事故があり，より有害性の低い炭ては，以下のような表記で化合物群全体を指定し，人体へ酸カルシウムへと切り替わった。の有害性が低いことが確認されたもののみを指定から除外

アルミン酸ソーダは耐火物業界にとって馴染みの深い化学物質であり，主に吹き付け耐火物の凝集剤として用いらする形式となっている。

れてきた。このアルミン酸ソーダが2018年 7 月 1 日の毒物「○○化合物（及びこれを含む製剤）。（ただし，次に掲及び劇物取締法関連政令の改正によって劇物に指定されたげるものを除く）」

ため，従来通りに使用することが難しくなり，より安全な毒物に指定される基準は急性毒性であり，動物試験や人物質への切り替えが必要となった。本稿では，毒物及び劇の事故例などの知見に基づいている。動物試験の知見につ物取締法の概要と，弊社での対応事例を紹介する。今後，

いては，経口・経皮・吸入いずれか一つ以上の暴露経路で，同様の法改正があり，他の原料が毒物あるいは劇物となっLD50（半数致死量）またはLC50（半数致死濃度）が表 1 のた際の参考として頂けると幸いである。

毒物の基準値より小さい，少量摂取で死に至る物質が毒物2に指定される。

毒物及び劇物取締法

2･1概要

毒物及び劇物取締法

劇物の基準は急性毒性に加えて，皮膚腐食性・眼等の粘1）は，人体への有害性が高い化学膜に対する重篤な損傷が判断基準となる。急性毒性はLD50

物質を毒物・劇物に指定し，その取扱いと製造・輸入・販またはLC50が表 1 の劇物の基準値以下でかつ毒物の基準値売を規制する法律である。具体的に説明すると，取扱いに以上であるものが劇物に指定される。皮膚腐食性・粘膜に関しては，保管場所・容器等への表示義務や，盗難・紛失・対する損傷は，それぞれGHS分類 3 ） で皮膚腐食性／刺激飛散・流出等の防止対策及びその発生時の対応，運搬・貯蔵・廃棄時の技術基準，特定毒物を所定の目的で使用する場合の保健所への届出等が定められており，製造・輸入・Table 1

Standard values of acute toxicity for poisonous and deleterious substances

販売に関しては，毒物劇物営業者の登録制度や，取扱責任者の設置，販売記録作成等が定められている。違反した場合には，最大で 3 年以下の懲役または200万円以下の罰金，業務停止処分等を受けることとなる。
2･2

毒物・劇物の基準

毒物・劇物は，毒物及び劇物取締法別表または毒物及び劇物指定令 2 ） により指定されている。指定の表記は概略
すると以下の 3 通りであり，規制される含有量が異なって

Oral
LD50 / mg·kg-1
DermalLD50 / mg·kg-1
Gases
LC50 / ppm (4 h)Vapours
LC50 / mg·L-1 (4 h)Dusts and Mists
LC50 / mg·L-1 (4 h)いる。
「A」原体（純度100％）Aのみが該当。

投稿責任者：眞田千馬

411

Poisonous
substance

Deleterious
substancex≤5050<x≤300x≤200200<x≤1,000x≤500500<x≤2,500x≤2.02.0<x≤10x≤0.50.5<x≤1.0眞田千馬他

アルミン酸ソーダの劇物指定

性または眼に対する重篤な損傷性／刺激性において区分 1

毒物劇物営業者の登録申請時に，毒物・劇物の品目についに該当するような，規定期間内に治癒しない損傷をもたらても登録するため，新しく別の毒物・劇物を取り扱う場合すものか， 2 以下または11.5以上のpHをもつものが指定さには登録の変更が必要となる。
毒物・劇物の製造所に求められる条件は，製造作業場所れる。
一定濃度以下を含有する製剤の除外規定については，原については毒物・劇物が飛散・流出しないような構造であ則的には劇物に対してのみ行う。劇物基準に該当した項目

り，毒物・劇物を含んだ粉塵・蒸気・排水を処理する設備について，LD50またはLC50が劇物の基準値の10倍以上であを備えていることである。貯蔵場所については，毒物・劇ること，皮膚・粘膜への刺激はGHS分類で区分 1 に該当し物を他と区別して貯蔵し，容器を用いる場合は飛散・流出ないことが，除外規定の適用に必要である。の恐れがなく，容器を用いない場合には飛散・流出・地下2･3への浸み込みの恐れがないことが求められる。また，貯蔵毒物・劇物の取扱い上の注意点

毒物・劇物を取り扱う際には，毒物・劇物のみを保管す場所は施錠可能であるか，不可能である場合には周囲に強る施錠可能な専用設備に保管し，赤地に白文字の「医薬用固な柵を設ける必要がある。毒物・劇物の陳列場所は施錠外毒物」，または白地に赤文字の「医薬用外劇物」の表示可能であり，運搬用具は飛散・流出の恐れがないものであが必要である。
購入品ではない自作の試薬などについては，る必要がある。輸入業・販売業の店舗についても，貯蔵場その容器についても同様の表示が必要となる。盗難・紛失・所・陳列場所・運搬用具の規定が適用される。

漏洩等の防止ため，管理簿による在庫量の記録，鍵の管理

毒物劇物営業者が，他の毒物劇物営業者に毒物・劇物をの徹底，保管設備の固定といった対策をとる必要がある。

販売する場合には，以下の 3 つの項目を記載した譲受書の盗難・紛失・漏洩等の発生時には，速やかに警察署や保健作成が必要であり， 5 年間の保存義務がある。

所へ通報しなければならない。

（1）毒物・劇物の名称と数量（2）販売の年月日

毒物・劇物の廃棄方法は次の 4 通りに定められている。
（1）中和・加水分解・酸化・還元・希釈等の方法で，毒物・（3）購入者の氏名・職業・住所，法人の場合は名称及び主たる事務所の所在地劇物に該当しない状態にする。

また，非毒物劇物営業者への販売時には，以下の事項も（2）気体・揮発性物質は，健康被害の恐れのない場所で，必要となる。

少量ずつ放出・揮発させる。

（4）購入者の押印（3）可燃物は，健康被害の恐れのない場所で，少量ずつ燃200 mg超の毒物・劇物の初回販売時には，購入者に対焼させる。
（4）いずれの方法も困難である場合は，地下水汚染の恐れして毒物・劇物の性状・取扱方法を記載した書類である安のない場所で地下 1 m以上に埋め立てる，引き上げ全データシート（SDS）を交付する必要があり，記載すべや浮き上がり対策をした上で海水中に沈める，またはき事項は以下の通りである。

健康被害の恐れのないその他の方法で処理する。

（1）毒物劇物営業者の名称及び主たる事務所の所在地

2･4

毒物・劇物の製造・輸入・販売上の注意点（2）毒物と劇物のどちらであるか（3）名称，成分，含有量

毒物・劇物を取り扱う拠点では，拠点ごとに専任の毒物劇物取扱責任者を任命し，所在地の都道府県知事あるいは（4）応急措置厚生労働大臣に，その氏名を届出する必要がある。毒物劇（5）火災時の措置

物取扱責任者になるためには，次の 3 条件のいずれかに該（6）漏出時の措置当する必要がある。

（7）取扱い及び保管上の注意（1）薬剤師（8）暴露防止及び保護のための措置（2）厚生労働省令で定める学校で，応用化学に関する学課（9）物理的及び化学的性質（10）安定性及び反応性を修了した者（11）毒性に関する情報（3）都道府県知事が行う毒物劇物取扱者試験に合格した者
毒物・劇物にあたる製品を製造・輸入・販売する場合に（12）廃棄上の注意は，毒物劇物営業者の登録が必要になる。製造・輸入業登（13）運搬上の注意

録は製造所・営業所ごとに厚生労働大臣が，販売業登録は製品容器等には，赤地に白文字の「医薬用外毒物」，ま店舗ごとに所在地の都道府県知事が行う。製造・輸入業登たは白地に赤文字の「医薬用外劇物」の表示に加えて，以録は 5 年ごと，販売業登録は 6 年ごとの更新が必要である。

下の内容の表示が必要である。

412

耐火物71［ 9 ］（2019）

ニウムナトリウム及びこれを含有する製剤」として指定され，濃度による除外規定がないため，アルミン酸ソーダを僅かでも添加した製品は劇物に指定される。
今回の法改正は2018年 7 月 1 日からの施行であったが，以下の 4 項目については2018年 9 月30日まで適用されない経過措置がとられた。
（1）毒物劇物営業者の登録（2）毒物劇物取扱責任者の設置（3）毒物劇物営業者の登録の変更（4） 6 月30日までに製造・輸入された毒物・劇物の容器・梱包への，「医薬用外毒物」または「医薬用外劇物」・名称・成分・含量等の表示

Fig. 1 Appearance of a yellow card.
4

弊社の対応
2018年 7 月の法改正についての情報を得たのが2018年 5（1）毒物・劇物の名称（2）毒物・劇物の成分及びその含有量月であったため， 2 ヶ月弱の短期間での対応となった。

（3）一部の毒物・劇物については，省令で定める解毒剤弊社製品を劇物として取り扱うことは，安全面・環境面・（4）毒物・劇物の取扱・使用時に特に必要と認めて，省令管理面から，ユーザー側の大きな負担になると判断したた
め，アルミン酸ソーダを含まない製品へ変更することを方で定める事項

針とし，代替製品の開発及び法令を順守した管理を行った。

1000 kg超の毒物・劇物にあたる製品を運搬する場合には，運送業者に対して，毒物・劇物の名称・成分・含有量・4･1
既報

数量に加えて，SDS及び事故の際の応急措置を記載した書

アルミン酸ソーダ非含有製品の開発
6）の通り，急結剤・凝集剤として様々な無機物・類（イエローカード，図 1 ）を交付する必要がある。

有機物を鋭意検討した結果，アルミン酸ソーダと同等の施3

工性・物性を有し，且つ安全性を向上させた凝集剤を開発

アルミン酸ソーダの劇物指定
毒物・劇物の指定や除外について，毒物及び劇物指定令した。この新凝集剤を弊社製品に適用し，今回の法改正の改正は，以下のプロセスで決定される。

経過措置期限の2018年 9 月30日までに，劇物に該当しない（1）毒物劇物調査会での審議新製品への切り替えを完了した。表 2 ～ 4 にアルミン酸ソ（2）毒物劇物部会での審議

ーダ含有製品（C）と非含有製品（U）の物性の一例を，（3）薬事分科会での報告

図 2 に湿式吹き付け材の耐蝕試験後の切断面を示した。

（4）パブリックコメントの募集（5）閣議決定
なお，毒物劇物調査会での審議結果 4 ） や，毒物劇物部Table 2会での審議及び次年度以降の指定候補物質 5 ） は，厚生労働省のホームページ等で公開されており，一部内容についProperties of dry-gunning specimens containing and uncontaining NaAlO2

ChemicalAl2O3
composition
SiO2/ mass%Water additions/ mass%
Bulk density
110 °C×24h/ g·cm-3
110 °C×24h
Linear815 °C×3 hchange1000 °C×3 h/%1300 °C×3 h
110 °C×24h
Modulus815 °C×3 hof rupture1000 °C×3 h/ MPa
1300 °C×3 h
110 °C×24h
Abrasion loss
/ cm3815 °C×3 hては業界団体に通知がある。耐火物業界は通知対象に含まれていなかったが，耐火物協会が2018年より通知対象に加わった。
アルミン酸ソーダは2016年 3 月 1 日の毒物劇物部会の際に次年度以降の指定の候補として挙げられ，2018年 2 月14日の毒物劇物部会で劇物への指定が適当と判断された。今回の劇物指定は，急性毒性等のアルミン酸ソーダの化学的物性が根拠となっている。急性毒性・皮膚腐食性・粘膜への損傷に関する信頼できる知見は存在しなかったが，水溶液のpHは13.5以上であり，GHSの皮膚腐食性・粘膜への損傷の基準であるpH 11.5を超えているため，劇物と判定された。今回の指定でアルミン酸ソーダは，「二酸化アルミ413C58U
58

2626

11.8

12.4

2.30

2.35

-0.03
-0.19
-0.22
-0.55
16.26
8.09
6.07
7.77
9.0
19.1

-0.03
-0.18
-0.21
-0.39
16.10
7.87
6.71
8.14
9.1
20.2

眞田千馬他
Table 3

Properties of dry-insulating-gunning specimens containing and uncontaining NaAlO2

ChemicalAl2O3
composition
SiO2/ mass%Water additions/ mass%
Bulk density
110 °C×24 h/ g·cm-3
110 °C×24 h
Linear815 °C×3 hchange1000 °C×3 h/%1300 °C×3 h
110 °C×24 hModulus
815 °C×3 hof rupture1000 °C×3 h/ MPa
1300 °C×3 h

Table 4アルミン酸ソーダの劇物指定

C45U
45

3939

38.9

39.9

1.19

1.18

-0.06
-0.20
-0.45
-0.75
3.17
1.64
1.93
2.57

-0.08
-0.31
-0.41
-0.72
3.49
1.94
2.16
2.95

Containing NaAlO2

Uncontaining NaAlO2
Fig. 2 C ross sections of wet-gunning specimens containing and uncontaining NaAlO2 after corrosion test.

Properties of wet-gunning specimens containing and uncontaining NaAlO2

Al2O3
Chemicalcomposition
SiO2/ mass%
SiC
Water additions/ mass%Quick setting agent
additions/ mass%
Bulk density
110 °C×24 h/ g·cm-3
110 °C×24 h
Linear1000 °C×3 hchange1300 °C×3 h/%1500 °C×3 h
110 °C×24 h
Modulus1000 °C×3 hof rupture
1300 °C×3 h/ MPa
1500 °C×3 h
Corrosionamount / mm
Corrosion
test*1)
Infiltration
amount / mm

C55
27
12.5

U55
27
12.5

9.2

9.2

1.7

1.7

2.36

2.32

-0.04
-0.36
-0.08
+0.28
3.84
7.80
7.71
9.37

-0.03
-0.26
-0.16
+0.28
3.92
8.50
12.21
11.86

17.8

15.2

0.1

0.1

Fig. 3 A ppearance of a label for NaAlO2-containingmaterials.

（2）SDS・イエローカードの交付
4･3

施工現場

工事現場等では，毒物劇物営業者に該当しないため，業*1) Test method / rotary corrosion test 1600 °C×5 h，
Corroding agent / CaO : SiO2 : Mill scale : CaF2= 60 : 20 : 15 : 5

務上取扱者として下記対応を行った。
（1）劇物にあたる製品の施錠保管

4･2

製造・輸送

（2）管理簿による在庫管理（3）緊急時連絡網の見直し

アルミン酸ソーダを含む製品を製造する工場では，下記5の毒物劇物営業者登録準備を行った。

おわりに今回，耐火物の凝集硬化剤として利便性の高いアルミン（1）アルミン酸ソーダ及びそれを用いた製品の施錠保管（2）毒物劇物取扱責任者の設置

酸ソーダが劇物として指定された。前回から半年という短（3）毒物・劇物管理簿の作成と在庫管理期間の2019年 1 月 1 日に，再び毒物及び劇物指定令の法改（4）毒物劇物危害防止規定の制定と教育の実施

正があり，今後，化学物質に対する規制はますます厳しい（5）製品ラベル（図 3 ）・SDSの変更（「医薬用外劇物」・ものとなっていくものと思われる。様々な化学物質で構成される耐火物は，今後も法改正の影響を受ける可能性があ

名称・成分・含量の表示）

り，耐火物メーカーは化学物質規制に関する情報をいち早運送業者に対しては，下記対応を行った。

く入手し，代替製品を迅速に提供できるようにしていく必（1）該当物質の説明と注意喚起

414

耐火物
Table 5No.
14151633344041

List of inorganic substances proposed for
poisonous and deleterious substances after2019

NameIron(III) chloride
Cobalt(II) Oxide
Aluminium fluorideAmmonium fluoride
Sodium fluoride
Sodium hydrogen sulfide
Sodium sulfide

71［ 9 ］
（2019）

geNo=1，（2019-4-1）3 ） 環 境 省，“環 境 省_GHS”， 環 境 省，http://www.env.
go.jp/chemi/ghs/，（2019-4-1）

CAS No.
7705-08-0
1307-96-6
7784-18-1
12125-01-8
7681-49-4
16721-80-5
1313-82-2

4 ）厚生労働省，“毒物及び劇物取締法に関する通知等ホームページ”，国立医薬品食品衛生研究所，http://
www.nihs.go.jp/mhlw/chemical/doku/tuuti.html，（2019-4-1）5 ）厚生労働省，“薬事・食品衛生審議会（毒物劇物部会）”，
厚 生 労 働 省，https://www.mhlw.go.jp/stf/shingi/
shingi-yakuji_127875.html，（2019-4-1）

要がある。セメントのような根源的物質が規制されるとい

6 ）眞田千馬，佐藤芳則，津田浩人：第17回環境と耐火物ったような，個々のメーカーでは対処しきれない事態も起研究会報告集，耐火物技術協会（2018）pp.18-25.

こり得るので，業界全体でも規制に取り組み協力していき7 ）厚生労働省，“平成31年度以降の毒物劇物候補物質にたい。表 5 に，2019年以降の毒物・劇物指定候補物質

7）

つ い て”， 厚 生 労 働 省，https://www.mhlw.go.jp/content/11121000/000484971.pdf，（2019-4-1）の中の無機物質を紹介するので，今後の参考としていただ

略歴

けると幸いである。
文献

眞田千馬

1 ）厚生労働省，“・毒物及び劇物取締法（昭和25年12月

2016年 3 月

東京大学大学院博士後期課

28日 法 律 第303号 ）”， 厚 生 労 働 省，https://www.

程 単位取得満期退学

mhlw.go.jp/web/t_doc?dataId=81094000&dataType

2016年 4 月

=0&pageNo=1，（2019-4-1）

社

入社

2016年10月2 ）厚生労働省，“・毒物及び劇物指定令（昭和40年01月
2017年 6 月04日政令第 2 号）”，厚生労働省，https://www.mhlw.
go.jp/web/t_doc?dataId=81097000&dataType=0&pa

415

AGCプ ラ イ ブ リ コ 株 式 会
同社

博士（理学）学位取得

研究部