平成20年度東京都水道水質外部精度管理調査結果について－ マンガン及びその化合物，1,4-ジオキサン －小杉 有希，栃本 博，鈴木 俊也，冨士栄 聡子，矢口 久美子，栗田 雅行
External Quality Control Program for Analysis of Drinking Water, in 2008
- manganese and 1,4-dioxane Yuki KOSUGI, Hiroshi TOCHIMOTO, Toshinari SUZUKI, Satoko FUJIE,
Kumiko YAGUCHI and Masayuki KURITA

東京都健康安全研究センター研究年報

2009

第60号

別刷

東京健安研セ年報

Ann. Rep. Tokyo Metr. Inst. Pub. Health, 60, 293-299, 2009平成20年度東京都水道水質外部精度管理調査結果について－ マンガン及びその化合物，1,4-ジオキサン －小杉 有 希*，栃 本矢博*，鈴 木 俊 也*，冨士栄 聡 子*，口 久美子**，栗 田 雅 行*

東京都水道水質管理計画に基づき，水道事業者及び厚生労働大臣の登録を受けた機関に対し外部精度管理を行った．平成20年度はマンガン及びその化合物（以下マンガンと略す）と1,4-ジオキサンの2項目について実施した．
判定基準はzスコア，中央値に対する誤差率，機関内変動係数を用いた．判定基準を外れた検査機関は，マンガンでは0機関，1,4-ジオキサンで3機関あり，2項目とも判定基準内であった機関は33機関中30機関であった．判定基
準から外れた原因は，低感度の機器の使用，不適切な検量線，内部標準物質の回収率の低下によるものであった．
キーワード：外部精度管理，水道水，マンガン及びその化合物，1,4-ジオキサン，zスコア，誤差率，変動係数
は じ め にポリエチレン製容器に当センターの水道水を入れ，これ1)

東京都では，「東京都水道水質管理計画」 に基づき，にマンガン標準原液（関東化学，原子吸光分析用 1 mg/mL）

東京都福祉保健局健康安全部及び東京都健康安全研究センを概ね11 μg/Lとなるように添加し，撹拌して均一な溶液にター（以下当センターと略す）が中心となって，水道事業した．初めの約500 mlを捨て，それ以降の溶液を硝酸（和者及び厚生労働大臣の登録を受けた水道水質検査機関を対光純薬，特級）及び精製水で洗浄した500 mLポリエチレン象とした外部精度管理を実施している．これは，対象とな容器の口まで分注，密栓し，配布試料とした．試料は配布

る検査機関が同一の統一試料を分析し，それらのデータか時まで4°Cにて冷蔵保存した．
2) 1,4-ジオキサン

ら分析実施上の問題点やデータのばらつきの程度と正確さに関する実態を把握，解析し，それに基づいて各検査機関

ステンレス製容器に当センターの水道水を入れ，これにが分析技術の改善を図ることにより，検査機関の水質検査

1,4-ジオキサン標準原液（和光純薬，水質試験用 1 mg/mL）の信頼性を一層高めることを目的としている．

を概ね14 μg/Lとなるよう添加し，撹拌して均一な溶液にし

平成20年度は，マンガン及びその化合物（以下マンガンた．初めの約1 Lを捨て，それ以降の溶液を洗浄済み新品褐と略す）及び1,4-ジオキサンの2項目について外部精度管理

色1Lガラス容器の口まで分注，密栓し，配布試料とした．

を実施したので，その概要を報告する．

試料は配布時まで4°Cにて冷蔵保存した．
5. 配布試料についての検討

実 験 方 法1. 参加機関

以下の検討において，マンガンの分析は誘導結合プラズ

東京都内の水道事業者5機関及び厚生労働大臣登録検査機関31機関の合計36機関．

マ－質量分析装置による一斉分析法（以下ICP-MS法と略す），1,4-ジオキサンの分析はヘッドスペース－ガスクロ
マトグラフ－質量分析計による一斉分析法（以下HS- GC/

2. 実施項目MS法と略す）を用いた。
1) 試料間のばらつき

マンガン及び1,4-ジオキサンの2項目マンガン及び1,4-ジオキサンの同一試料を連続5回測定
3. 実施日程

し，分析装置におけるばらつきの程度を調べた．

試料配布：平成20年10月7日

また，試料10本ごとに抜き取り，マンガン及び1,4-ジオ報告書等の提出期限：平成20年10月21日必着

キサン濃度を測定し，試料間のばらつきの有無を調べた．
2) 試料の経時変化

4. 配布試料の調製

冷蔵保存している残りの配付試料よりそれぞれ1本を取

試料配布日前日の平成20年10月6日に以下のように調製した．

り，マンガン及び1,4-ジオキサンを測定し，分析結果の提出期限までの2週間，この試料についての経時変化の有無を

1) マンガン調べた．

*

東京都健康安全研究センター環境保健部環境衛生研究科**

東京都健康安全研究センター精度管理室

169-0073 東京都新宿区百人町 3-24-1

169-0073 東京都新宿区百人町 3-24-1

Ann. Rep. Tokyo Metr. Inst. Pub. Health, 60, 20092943) 水試料中1,4-ジオキサンの揮散性

1. 配付試料の結果

1,4-ジオキサンの配布試料を用いた．満水状態の配布試

1) 試料間のばらつき料から200 mLを捨てて気相部分を作り，次の4条件下で保マンガン及び1,4-ジオキサンの同一試料をそれぞれ連続存し，実験開始日及び1週間，2週間後に試料中の1,4-ジオ5回及び7回測定した際における分析装置のばらつきの結果キサンの濃度を測定した．① 冷蔵（4°C）・密封，② 室を表1に示す．また，配布試料間のばらつきをみるために，温・密封，③ 室温・開封，④試料を10本ごとに抜き取り，測定した結果を表2に示す．い

室温・開封（ドラフト内

ずれの項目においても試料間の変動係数が分析装置の変動で気流下に静置）係数よりも小さいため，試料間のばらつきはほとんど無い
5. 実施方法と判断した．

1) 試料の配布

表1. 分析装置のばらつき（単位：μg/L）

当センターで実施方法の説明を行い，参加機関に配付試料を手渡した．
2) 分析開始日
分析は速やかに開始することとし，速やかに開始できない場合は冷暗所に保存することとした．
3) 分析方法
水質基準に関する省令の規定に基づき厚生労働大臣が定める方法2)に従い，マンガンは告示の別表第3に定めるフレームレス－原子吸光光度計による一斉分析法（以下「フレームレス－原子吸光光度法と略す），別表第4に定めるフレ回数

マンガン

1,4-ジオキサン

123456710.5
10.4
10.7
10.6
10.6
10.6
0.1
1.1

12.6
13.6
13.3
14.2
14.2
13.6
13.4
13.6
0.6
4.1

平均値
標準偏差
変動係数(%)

ーム－原子吸光光度計による一斉分析法，別表第5に定める誘導結合プラズマ発光分光分析装置による一斉分析法（以下ICP法と略す）又は別表第6に定めるICP-MS法のいずれかを用いることとし、1,4-ジオキサンは別表第14に定めるパージ・トラップ－ガスクロマトグラフ－質量分析計による一斉分析法（以下PT-GC/MS法と略す），別表第15に定めるHS- GC/MS法又は別表第16に定める固相抽出－ガスクロマトグラフ－質量分析法（以下固相抽出-GC/MS法と略す）のいずれかを用いて測定することとした．測定は，日常業
務における当該分析項目の担当者が行うものとした．配付
試料は5回分としてそれぞれ分析し，5回分の分析値を全て報告することとした．
4) 報告書等の提出
5回測定した分析値，測定条件，検量線，分析チャート，操作手順書のフローシートなどの提出を求めた．

表2. 試料間のばらつき（単位：μg/L）

試料
始め
10本目
20本目
30本目
40本目
50本目
60本目
最後
平均値
標準偏差
変動係数(%)

マンガン
10.7
10.8
10.8
10.8
10.8
10.8
0.0
0.4

1,4-ジオキサン
13.4
13.8
13.3
13.7
13.4
14.2
13.7
13.8
13.7
0.3
2.12) 試料の経時変化

表3に配布後14日目までのマンガン及び1,4-ジオキサン

5) データ解析及び評価方法の経時変化を示す．それぞれの測定日の結果は，マンガン

データ処理と評価は，厚生労働省の水道水質検査の外部は5回測定の平均値，1,4-ジオキサンは2回測定の平均値を3)精度管理に準じて行った ．すなわち，各機関の5回測定の表す．変動係数は，マンガンにおいては1.2%と小さく，1,4-平均値（機関内平均値）を用いてGrubbsの棄却検定4)を行い，ジオキサンにおいては3.1%と高かったが分析装置のばら棄却率1%に入る検査機関の値を外した後，zスコア5-8)及びつきより小さく，経時変化は認められなかった．

中央値に対する誤差率（以下誤差率と略す）の計算を行った．各項目の機関内平均値において，以下の判定基準①又は②に当てはまる場合，当該項目において判定基準外とし，原因究明及び改善報告書の提出を求めることとした．
①｜z｜≧3（｜z｜はzスコアの絶対値）かつ誤差率＞±10%（マンガン），＞±20%（1,4-ジオキサン）②検査機関内変動係数＞10%（マンガン），＞20%（1,4ジオキサン）9)
結 果 及 び 考 察

表3. 配布試料の経時変化
マンガン(μg/L)
配布後日数10.8
当日
2日後10.79日後
10.8
14日後
11.0
10.8
平均値
0.1
標準偏差
変動係数(%)
1.2

1,4-ジオキサン(μg/L)
配布後日数
13.7
当日
3日後
14.6
8日後
14.6
14日後
14.1
14.3
0.4
3.1

東京健

安研

セ年3)水試料中1,4-ジオキサンの揮散性

295

60, 2009

報

表4. マンガンにおける解析結果の概要

試料中の1,4-ジオキサン濃度の経時変化を図1に示す．そ36

参加検査機関数機関*

れぞれの測定日の結果は，5回測定の平均値を示す．1,4-ジ棄却検定後の機関数

35

機関オキサンの減少が認められたのは室温開封（ドラフト稼動）

最大値

11.80

μg/Lの場合のみであった．この結果より，試料中の1,4-ジオキ最小値

9.76

μg/L

サン濃度は強制的に換気をしない限り容器内に気相がある

平均値

10.94

μg/L状態でも保存温度にかかわらずほとんど変化しないことが標準偏差0.56μg/L示唆された．

機関間変動係数

5.1%

濃度(μg/L)

15.0

10.0

5.0

0.00日

７日

14日

11.00μg/L

中央値に対する誤差率-10%値

9.90μg/L

中央値に対する誤差率+10%値

12.10μg/L

zスコアの-3値

9.31μg/L

zスコアの+3値

12.69μg/L

判定基準外の機関数

0

機関

水質基準値

50μg/L*：うち1機関はホルムアルドキシム法による参加で，検定には入れていない

経過日数
①冷蔵密封
③室温開封

中央値

②室温密封
④室温開封（ドラフト稼動）

9

図1. 1,4-ジオキサンの揮散性

876頻度

2. 精度管理結果
1) マンガン543(1) 解析結果

2

解析結果の概要を表4に，zスコアのヒストグラムを図2

3.0≦

2.5＜～＜3.02.0＜～≦2.5

1.5＜～≦2.0

1.0＜～≦1.5

0＜～≦0.5

0.5＜～≦1.0-0.5＜～≦0-1.0＜～≦-0.5-1.5＜～≦-1.0-2.0＜～≦-1.5

加であるため統計処理から除いた．

0-2.5＜～≦-2.0

でない方法（比色法：ホルムアルドキシム法）での任意参

1-3.0＜～≦-2.5

録検査機関31機関の合計36機関であったが，1機関は公定法≦-3.0

参加した検査機関は，水道事業体5機関と厚生労働大臣登Zスコアに，各検査機関の結果を図4上図に，各検査機関のzスコア，図2. 各検査機関におけるマンガンの誤差率及び変動係数を表6に示す．
全検査機関における機関

zスコアのヒストグラム

内平均値の範囲は9.76～11.80 μg/Lで，Grubbsの棄却検定で棄却された機関はなかった．全検査機関の平均値は10.94

解析結果の概要を表5に，zスコアのヒストグラムを図3に，μg/L，検査機関間変動係数は5.1%であった．中央値は11.00

各検査機関の結果を図4下図に，各検査機関のzスコア，誤μg/L，中央値±10%の範囲は9.90～12.10 μg/L，｜z｜=3とな差率及び変動係数を表7に示す．全検査機関における機関内る値の範囲は9.31～12.69 μg/Lであり，｜z｜=3の範囲の方平均値の範囲は10.86～23.28 μg/Lで，Grubbsの棄却検定にが中央値±10%となる値の範囲より広かった．各検査機関のよりNo.30の検査機関は棄却された．棄却検定後の全検査機

中央値に対するzスコアの範囲は-2.20～+1.42，誤差率の範関の機関内平均値の範囲は10.86～16.58μg/L，全検査機関の囲は-11～+7%であった．検査機関内変動係数は，すべての平均値は13.75μg/L，検査機関間変動係数は7.0%であった．

9)

機関とも5%以下で，厚生労働省の求める 精度10%の範囲

中央値は13.68μg/L，中央値±20％の範囲は10.94～16.42μg/L，内であった．検査法は，フレームレス－原子吸光光度法が2｜z｜=3となる値の範囲は11.83～15.53μg/Lであり，中央値機関，ICP法が11機関，ICP-MS法が22機関であった。各分±20%の範囲の方が｜z｜=3となる値の範囲より広かった．z析法の測定値は，フレームレス－原子吸光光度法の平均値

スコアのヒストグラムは，概ね正規分布を示した．各検査が10.18μg/L，ICP法及びICP-MS法の平均値±標準偏差は，機関の中央値に対するzスコアの範囲は-4.58～+15.60，誤差それぞれ10.91±0.55 μg/L，11.03±0.53 μg/Lであった．

率の範囲は-21～+70%であった．検査機関内変動係数は，

2) 1,4-ジオキサン

すべての機関とも10%以下，棄却された機関を除くと6％以(1) 解析結果

下で，厚生労働省の求める9)精度20%の範囲内であった．

水道事業体2機関と厚生労働大臣登録検査機関1機関が不定量法はPT-GC/MS法が8機関，HS-GC/MS法が3機関，固参加であったため，参加した検査機関は，水道事業体3機関

相抽出-GC/MS法が22機関であった。また，判定基準内の検と厚生労働大臣登録検査機関30機関の合計33機関であった．

査機関を対象とした場合，PT-GC/MS法の平均値±標準偏差

296Ann. Rep. Tokyo Metr. Inst. Pub. Health, 60, 2009は13.64±0.53 μg/L，HS-GC/MS法の平均値は13.62 μg/L，固では1,4-ジオキサンは揮発しないことが明らかとなった

相抽出-GC/MS法の平均値±標準偏差は13.81±0.72 μg/Lであ（図1）．そこで当該機関にこの旨を伝え，原因究明を再度った．

依頼した．その結果，分析に通常使用している機器の不具
表5. 1,4-ジオキサンにおける解析結果の概要

合のため，代替機器である感度の低い機器で分析を行った

参加検査機関数33機関

ことによりノイズが相対的に大きくなり，標準液と試料と棄却検定後の機関数

32機関で1,4-ジオキサンのピーク面積のとり方に違いが生じたこ

16.58

μg/Lとが原因であるとの回答であった．また今後の改善策とし最大値(23.28)μg/Lて，今回のようなトラブルが発生しても十分対処できるよ

最小値

10.86

μg/L

う時間的余裕のある計画を立てる，定期的な部品交換の期

平均値

13.75

μg/L

日を決めチェックリストの点検項目に加える，の2点が挙げ標準偏差0.96μg/Lられた．しかし，測定データの内部標準物質の面積をチェ機関間変動係数7.0%ックすること等，更なる改善が必要と考えられた．

13.68

μg/L

判定基準を上回ったNo.24の検査機関の回答では，検量線

中央値中央値に対する誤差率-20%

10.94

μg/Lの使用ミスにより過去の検量線を用いて定量したことが原

中央値に対する誤差率+20%

16.42

μg/L

因であり，改善策として自動計算装置の出力内容を改良し，z スコアの-3 値

11.83μg/L

検量線が正しく更新されているか確認できるようにしたと

z スコアの+3 値

15.53μg/Lのことであった．この機関においては，実地調査により改判定基準外の機関数

3機関

善点を確認した．

判定基準 1)を外れた機関数

3機関

判定基準を上回ったNo.30の検査機関の回答では，内部標判定基準 2)を外れた機関数

0

機関

準物質の回収率が約10％と極端に低下していたにもかかわ

水質基準値

50μg/L

らず定量計算したことが原因であったが，内部標準物質の低回収率の原因は特定されなかった．また改善策として，( )：棄却検定前

試料毎に内部標準物質の回収率を確認し回収率が低い場合は再検査すること，器具は有機溶媒による洗浄を行なわな

9いこと，固相カラムの乾燥時間を30分に最適化したことが87挙げられた．これらの改善策は妥当であったが，再現性の頻度

65

良い分析を行うには固相カラムの乾燥時間だけでなく窒素4ガスの流量もフローメーター等を使用して常に同じ条件で3行えるよう改善が必要と考えられた．

21

ま と め

3.0≦

2.5＜～＜3.02.0＜～≦2.5

1.5＜～≦2.0

1.0＜～≦1.50＜～≦0.5

0.5＜～≦1.0-0.5＜～≦0-1.0＜～≦-0.5-1.5＜～≦-1.0-2.0＜～≦-1.5-2.5＜～≦-2.0≦-3.0-3.0＜～≦-2.50

Zス コア

今年度はマンガン及び1,4-ジオキサンの2項目について外部精度管理を実施した．各項目の測定値の評価は，厚生

図3. 各検査機関における1,4-ジオキサンの労働省が行っている精度管理調査に準じて行い，棄却検定

zスコアのヒストグラム

後zスコアと中央値に対する誤差率及び機関内変動係数で行った．
マンガンの参加機関は36機関，1,4-ジオキサンの参加機(2) 判定基準外の機関

関は33機関，判定基準外の検査機関は1,4-ジオキサンのみ

Zスコア及び誤差率で判定基準外になった機関はNo.16で3機関あった．マンガン及び1,4-ジオキサンの2項目とも（zスコア：-4.58，誤差率：-21%），No.24（zスコア：4.71，判定基準内であった検査機関は33機関中30機関であり，良誤差率：21%），No.30（zスコア：15.60，誤差率：70%）

好な結果であった．各項目の検査機関内変動係数は10%未の3機関であった．検査機関内変動係数が判定基準を越える満であり，厚生労働省の求める9)精度10%（マンガン），20%検査機関はなかった．

（1,4-ジオキサン）の範囲内にあった．棄却された検査機(3) 原因究明及び改善報告書の内容

関を除いた検査機関間変動係数は，マンガンは5.1%，1,4-判定基準を下回ったNo.16の検査機関からは，瓶の開閉及ジオキサンは7.0%であった．

び試料の分取によりできた気層により，試料中の1,4-ジオ1,4-ジオキサンが判定基準から外れた原因は，低感度のキサンが揮発したことが原因であるとの回答があった．

機器の使用，不適切な検量線，内部標準物質の回収率の低1,4-ジオキサンの物理化学的性状によれば，その揮発性下であった．検査機関からの改善策として，時間的余裕がは比較的低い10)．また健康安全研究センターによる1,4-ジオある計画の立案，機器の定期的な部品交換，検量線や内部キサンの揮発性の試験では試料容器を何回か開閉した程度標準物質の回収率の確認等が挙げられた．

297

東 京 健 安 研 セ 年 報 60, 2009

25

13.0
12.5

20

12.0

15

11.0
10.5

1010.0変動係数(%)濃度(μg/L)

11.5

9.5
5

9.0
8.5
8.0

0
123

45678910

11121314151617181920212223242526272829303132333435

検査機関
2530.025.0

濃度(μg/L)

20.01515.01010.055.00.00123456789(10) 11121314151617 (18) 1920212223242526272829303132333435

検査機関

図4. 参加機関のマンガン及びその化合物（上図）及び1,4-ジオキサン（下図）の測定値●：各機関平均値±標準偏差，実線：中央値，一点鎖線：中央値±10％（マンガン）20%（1,4-ジオキサン），破線：｜z｜=3となる値，棒グラフ：変動係数，検査機関の（ ）内は当該項目不参加機関

変動係数(%)

20

298

Ann. Rep. Tokyo Metr. Inst. Pub. Health, 60, 2009

表6. マンガン及びその化合物における各検査機関のzスコア，中央値に対する誤差率及び機関内変動係数
検査機関z スコア

中央値に対す

機関内る誤差率(%)

変動係数(%)

1-0.32-221.427
30.39
2
4-0.67-350.85
4
6-0.07
0
7
0.00
08
1.14
6
90.46
2
10
1.28
7
111.106
12
0.00
0130.603140.895
15-0.71
-4
16
0.07
0
170.67
3
18-1.67-919-1.53
-8
20
-1.67
-9
21
-0.11
-1
22
1.28
7
23
0.00
0
24
-0.60
-3
25-1.60
-8
26
-2.20
-11
27
-0.21
-1
28
0.25
129
-0.46
-2
30
0.07
0
31
0.64
3
32
-0.75
-4
33
0.71
4
34-1.92
-10
35
-1.03
-5
No. 36 は任意参加のため不掲載

1.20.00.4
0.4
1.1
0.5
0.0
1.8
0.5
0.4
0.4
0.6
0.5
0.0
1.2
2.4
4.4
0.5
0.5
0.5
1.0
1.7
0.0
2.4
0.7
2.0
1.5
1.2
0.5
1.4
1.8
0.8
0.6
1.2
0.4

文 献1) 東京都水道水質管理計画，平成16年7月5日改正．
2) 厚生労働省告示第261号 "水質基準に関する省令の規表7. 1,4-ジオキサンにおける各検査機関のzスコア，中央値に対する誤差率及び機関内変動係数
検査機関

z スコア

1
2.08
2
2.18
3
0.81
4-1.04
5
0.49
6
1.82
7-0.26
8
1.43
9
0.59
11-0.33
12-0.13
13
0.62
14
-1.24
15
-1.37
16
-4.58
17
0.59
19
0.8520-0.20
210.0722-0.20
23-0.75
244.7125
0.94
26-0.46
27-0.2028-1.56
29-1.6930
15.60
310.0732-0.07
33
1.33
34
0.13
35
-1.17
No.10, 18, 36 は不参加

中央値に対す機関内る誤差率(%)

変動係数(%)

910
4-5
28-1
6
3-1-1
3-6-6-21
3
4-1
0-1-3
21
4-2
-1-7
-8
70
006
1-5

1.1
0.9
1.8
1.2
0.6
3.2
0.6
1.7
3.7
0.6
0.7
0.6
1.1
0.4
2.9
1.1
0.5
1.2
1.2
0.7
1.0
2.1
1.4
1.21.5
3.6
0.9
9.5
1.6
1.5
5.9
1.5
2.2

精度を求めるための基本的方法，7-27, 1999.
5) JIS Q 0043-1，試験所間比較による技能試験 第1部：
技能試験スキームの開発及び運営，12-15, 1998.

定に基づき厚生労働大臣が定める方法"，平成15年7月

6) 藤井賢三：環境と測定技術，27, 51-56, 2000.

22日．

7) 藤井賢三：環境と測定技術，27, 42-44, 2000.

3) 平成19年度水道水質検査の精度管理に関する調査結
果：厚生労働省健康局水道水質管理室

8) 藤井賢三：環境と測定技術，27, 56-60, 2000.
9) 厚生労働省健康局水道課長通知健水発1010001号「水http://www.mhlw.go.jp/topics/bukyoku/kenkou/suido/jouh

質基準に関する省令の制定及び水道法施行規則の一ou/suisitu/pdf/o10.pdf（2009年7月31日現在，なお，本部改正等並びに水道水質管理における留意事項につURLは変更または抹消の可能性がある）

いて」，平成15年10月10日．

4) JIS Z 8402-2, 測定方法及び測定結果の精確さ（真度及10) 中西準子，牧野良次，川崎一，他：詳細リスク評価書び精度）－第2部：標準測定方法の併行精度及び再現

シリーズ2 1,4-ジオキサン，13, 2005, 丸善，東京．

東 京 健 安 研 セ 年 報 60, 2009299

External Quality Control Program for Analysis of Drinking Water, in 2008
- manganese and 1,4-dioxane -Yuki KOSUGI*, Hiroshi TOCHIMOTO*, Toshinari SUZUKI*, Satoko FUJIE*,
Kumiko YAGUCHI* and Masayuki KURITA*
Since 2003, the Tokyo Metropolitan Government has conducted an external quality control program for drinking water laboratories,
in order to evaluate and improve their analytical performances. In 2008, we investigated the following two items: manganese and1,4-dioxane. Thirty-six laboratories participated in the program. Three laboratories were revealed to perform the analysis with poor
accuracy with respect to 1,4-dioxane; this was because their absolute values of z-scores were greater than 3, and errors in estimating themedian were greater than 20%. These inaccuracies were due to the use of low sensitivity instruments, the use of inadequate calibration
curves, and the low recovery rate of the internal standards.
Keywords: external quality control program, drinking water, manganese, 1,4-dioxane, z-score, the error rate to the median, CV*

Tokyo Metropolitan Institute of Public Health3-24-1, Hyakunin-cho, Shinjuku-ku, Tokyo 169-0073 Japan