５－２

助成番号 180310
研 究 成 果 報 告 書

研究テーマ（和文） ＡＢ

π共役系内に Lewis 酸‐塩基相互作用をもつ新規π共役系分子の創製

研究テーマ（欧文） ＡＺ

Creation of Novel -Conjugated Molecules with Lewis Acid-Base Interaction in the
-Conjugated Systems

研究氏
代表名者

ｶﾀｶﾅ ＣＣ姓） クニノブ名） ヨウイチロウ

研究期間 Ｂ

２０１８ ～ ２０１９ 年

漢字 ＣＢ

國信

洋一郎

報告年度 ＹR

２０１９ 年

ﾛｰﾏ字 ＣＺ

Kuninobu

Yoichiro

研究機関名

九州大学

研究代表者 ＣＤ
所属機関・職名

九州大学先導物質化学研究所・教授

概要 ＥＡ (600 字～800 字程度にまとめてください。)
本研究では、以下に示すように、分子内もしくは分子間に Lewis 酸－塩基相互作用をもつπ共役系分子をいくつか創製し、そのうちの一部については、その蛍光発光特性を明らかにした。（１）蛍光性色素と Lewis 酸およびそのLewis 酸－塩基複合体間での平衡を制御することにより、溶液および固体状態の両方でマルチカラー発光を発現することができた。また、この原理を利用することで、一種類の蛍光色素を用いるだけで白色発光を呈するという珍しい現象を見出すことができた（Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 14457）。今後の発光性材料創製の設計指針の一つになると考えている。（２）Lewis 酸触媒存在下、二つの芳香環をもつ基質とジヒドロシランを反応させることで、二重シラ-Friedel-Crafts 反応により、ケイ素を含む五員環もしくは六員環構造をもつπ共役系分子の合成に成功した（Chem. Commun. 2019, 55, 13303; Beilstein J. Org. Chem. 2020, 16, 409）。これらの化合物はいずれも蛍光性を有する。この研究を展開することで、ケイ素原子を含む各種π共役系分子の創製につながるものと考えている。（３）ケイ素‐窒素間に Lewis 酸‐塩基相互作用をもつ 6 配位ケイ素からなる新規π共役系分子の創製に成功し、その蛍光発光特性を明らかにした（Org. Biomol. Chem. 2020, 18, 3239）。

キーワード ＦＡ

π共役系

Lewis 酸‐塩基蛍光（以下は記入しないでください。）
助成財団ｺｰﾄﾞ ＴＡ

研究課題番号 ＡＡ

研究機関番号 ＡＣ

シート番号- 1 -平衡

発表文献（この研究を発表した雑誌・図書について記入してください。）
論文標題ＧＢ

Control of Multicolor and White Emissions by Tuning Equilibrium Between Fluorophores,
Lewis Acids, and Their Complexes Using Polymers

著者名 ＧＡ

Mori, T.; Yoshigoe,
雑誌名 ＧＣY.; Kuninobu, Y.

雑誌ページ ＧＦ

01

9

巻号 ＧＤ

58

著者名 ＧＡ

Dong, Y.; Takata,Y.; Yoshigoe, Y.;
雑誌名 ＧＣ
Sekine,K.;
Kuninobu, Y.
13303～13306

発行年 ＧＥ

Chem. Commun.

2019巻号 ＧＤ

55

論文標題ＧＢ

Synthesis of six-membered silacycles by borane-catalyzed double sila-Friedel–Crafts reaction

著者名 ＧＡDong, Y.; Sakai,M.;Fuji,K.;
雑誌名 ＧＣ
Sekine,K.;
Kuninobu, Y.

雑ページ ＧＦ

409～414

発行年 ＧＥ

Beilstein J. Org. Chem.
2020巻号 ＧＤ

16

論文標題ＧＢ

Synthesis, Structures and Photophysical Properties of Hexacoordinated OrganosiliconCompounds with 2-(2-Pyridyl)phenyl Groups

著者名 ＧＡ

Furuta, S.; Mori,T.; Yoshigoe, Y.; 雑誌名 ＧＣ
Sekine,K.;
Kuninobu, Y.

雑誌

2Lewis acid-catalyzed synthesis of silafluorene derivatives from biphenyls and dihydrosilanes via
a double sila-Friedel–Crafts reaction

ページ ＧＦ誌

発行年 ＧＥ

論文標題ＧＢ
雑誌

14457～14461

Angew. Chem. Int. Ed.

ページ ＧＦ3239～3242

発行年 ＧＥ

Org. Biomol. Chem.

2020

巻号 ＧＤ

18

著者名 ＨＡ
図書

書名 ＨＣ
出版者 ＨＢ発行年 ＨＤ

総ﾍﾟｰｼﾞ ＨＥ

欧文概要 ＥＺ
We created several novel -conjugated molecules with intramolecular or intermolecular Lewis acid-base interaction andrevealed their fluorescent properties. (1) Multicolor emissive materials consisting of a single luminophore, a Lewisacid, and their complex were developed. The emission colors can be tuned by controlling the equilibrium between
the single luminophore, the Lewis acid, and the complex. White emission was observed by appropriately controllingthe equilibrium by changing the amount of the complex in the polymer. (2) Silicon-containing five- and six-membered
cyclic compounds can be obtained from aminobiphenyl compounds and dihydrosilanes via a double sila-Friedel–Crafts
reaction using a borane catalyst. We also revealed their fluorescent properties. (3) We synthesized novel
hexacoordinated organosilicon compounds with two 2-(2-pyridyl)phenyl groups. Single-crystal X-ray structure
analyses indicated that Lewis acid–base interactions exist between the silicon atom and two nitrogen atoms of thepyridine rings.

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