2023 年 12 ⽉ コメント返信
この量⼦化学が来年以降に学ぶ有機・無機とどうつながっていくのか知りたい。
→有機・無機の講義で原理が⽰されない内容が出てきたら、量⼦化学で説明できるかどうかを考えてみるのが良いでしょう。
Stern-Volmer 解析についてのスライドがほぼ説明なくてよくわからなかったのですが、とりま寿命は数に依存しないから連続だよってことを頭に⼊れておけば⼤丈夫ですか？
→この講義の中では、Stern-Volmer 解析は理解しなくて良いです。寿命の概念、ひいては、化学が統計的な数の分⼦を前提にしていることを⾔いたかったために出しただけですので。
ΔH キが分かると、結合と切断どっちが先に起こるのか、同時に起こるのか分かるのですか？
→確実に分かる精度はないと思いますが、講義で述べたように、おおよそは分かります。
ΔS が有利だと正の値になるのか負の値になるのか教えて欲しいです。速度論的に安定とは具体的にどういうことか教えて欲しいです。
→通常、化学では安定なものを下になるように書きます。ΔS は珍しいパラメータで、正の⽅が安定なのです。なので、ΔS をグラフで⽰すときは、しばしば、縦軸を−ΔS にします。
こうすることで、安定なものが下にきます。速度論的に安定とは、我々⼈間の時間スケールでほとんど変化しないことを意味しています。
最後のスライドで、SN1 SN2 と表されていましたが、表記ミスですか？
→すみません、表記ミスです。
授業内容を学んでいく上で有⽤な書籍があれば教えて頂きたいです。
→丸善、井上晴夫、光化学、および、同、量⼦化学
活性化エントロピーについて、R>r なので付加すると⾃由度減少、解裂すると⾃由度増加ということですか？

結合切断と⽣成が同時に進⾏する条件はありますか？

テスト問題は毎回どのように作っていますか？
→基本的には、R とエントロピーの関係は薄いでしょう。⼀つであったものが⼆つになることの効果が⼤きいです。 切断と⽣成が同時に起こるためには、それが可能な⽴体配置を取りやすいことが必要でしょう。 問題は、試験５⽇前くらいに、試験範囲のスライドを⾒ながら作っています。

おすすめの参考書（速度論、熱⼒学）があれば教えてください。
→反応速度論―化学を新しく理解するためのエッセンス（三共出版）
SN１が逐次反応、SN２が同時反応であると解釈していたのですが、合っていますでしょうか？

同位体効果の部分がよく理解できていないです。具体的にどのような効果があるのか分かりません。nπ*とππ*の状態が具体的に分かりません。
→この講義では、SN１、SN２の意味を理解することは求めていませんが、普通に教科書に出ているものなので、興味があれば調べてみましょう。なお、語源ですが、SN"は求核置換反応（nucleophilic substitution）、1 は律速段階が単分⼦反応であることを⽰しています。後
半⼆つの質問は図を書いて説明したいので必要なら質問に来てください。

京都でどこに⾏ったら良いか？何を⾷べたら良いか？
→まず歴史を勉強するのが良いでしょう。近いところでは、明治維新のころの出来事。坂本⿓⾺ゆかりの場所など。古いところでは、戦国時代、さらには、源⽒物語や陰陽師の時代のことも知っていると楽しいでしょう。⾷べ物屋さんは、京都は以外とハイカラです。独特な⾷べ物としては、う鍋（うなぎ）、うなぎの錦⽷丼（かね⽣）、わらびもち（宝泉、これは必⾷）、徳屋、煎茶道のお店（⻑⽵の抹茶ババロア）、にしんそば、海⽼芋（いもぼう）、⽣麩専⾨店（半兵衛麩）、ケイゾーのケーキ、⽵茂楼、京都ネーゼ、イルギオットーネ、キメラ（和伊折衷、この⼿のキメラなお店が多い）、瓢亭、神⾺、三嶋亭、美⼭荘、ステファンパ
ンテル、限りがないです笑
SN１、SN２を初めて聞いたので理解をするのに⼾惑った。
→この講義では SN１、SN２⾃体は重要ではなく、主題は、ΔH、ΔS の理解です。SN１、SN２反応はメジャーな⽤語なので、調べてみてください。
ダイヤの価値をどのようにお考えですか？ 詳しく教えて頂きたいです。
→⾦は、よほどのことがない限り、他元素からは作れませんが、ダイヤは、そのうち作れるようになるかも知れません。現状でも、⼩さな⼈⼯ダイヤは作られています。従って、個⼈的には⾦の⽅が欲しいです。
速度論⽀配の経時変化のグラフのところがあまりよく理解できなかったので、もう⼀回説明して頂きたいです。
→この質問は図を書いて説明したいので必要なら質問に来てください。

ππ*について更に詳しく教えて頂きたいです。
→この質問は、真意がわからないことと、図を書いて説明したいので必要なら質問に来てください。
冒頭のグルメの話が個⼈的に楽しいのでいつもお話しして欲しいです。
→グルメの話でも、実は、講義の内容に関連していることが多いのです。グルメの話は尽きることがなく、⼈間とは何か？

⽣きることとは何か？ということに直結する哲学そのものなのです。そのような深遠な世界にどうぞ⼊ってきてください。
iPad がないと直接スライドに書き込むことができないためどうにかしたい。
→スライドを印刷して持ってくるのが良いと思います。
同位体効果について、同位体によってなぜエネルギーが下がるのですか？
→質問を誤解していなければ、原⼦が重くなると振動しにくくなるからです。
nπ*とππ*の状態の違いがよく分かりません。
→この質問は図を書いて説明したいので必要なら質問に来てください。
ψ1 の遷移確率と電⼦スピンの関係はどうなっていますか？
→質問の真意がわからないので必要なら質問に来てください。
講義内で速度論は熱⼒学に⽀配されているとおっしゃっていたが、ダイヤモンドとグラフ
ァイトの話の中では、熱⼒学的にグラファイトの⽅が安定だが、活性化エネルギーがとても⼤きいから速度論的にダイヤモンドが安定だから、ダイヤモンドの希少価値があるということが分からなかったです。速度論の⽅が優先されていることが不思議でした。
→表層上では速度論が現象を⽀配しています。その速度論は活性化⾃由エネルギーが⽀配しており、反応が⾏くか⾏かないかは、⾃由エネルギーが⽀配しています。確かに、このスライドでは、速度論と熱⼒学が並列と感じられるような表現がなされているので不思議に感じるかも知れません。事実としては、ダイヤモンドからグラファイトへの反応は進⾏する（⾃由エネルギーが⽀配）が、その速度は極めて遅い（活性化⾃由エネルギーが⽀配）といえば良いでしょうか。
ΔH キがかなり⼩さい時に切断と結合の反応が同時に起こるという反応は SN２反応ということですか？
→SN２反応は単なる⼀例に過ぎません。ΔH キがかなり⼩さい時には、切断と結合の反応が同時に起っている可能性が⾼い、というのが本質です。

実際グラファイトからダイヤモンドが⽣成されるのにどのくらい時間がかかるんですか？
→私の知る限り、その反応の活性化⾃由エネルギーは⼤き過ぎてわかっていないと思います。調べて出てきたら教えてください。
エンタルピーが何を表す語句であるかがまだ分かっていない。
→量⼦化学の範疇ではありませんが、エンタルピーが何なのか調べてみましょう。
絶対零度においてもエントロピーは存在するのか？
→純物質の完全結晶のエントロピーが 0K(絶対零度)でゼロとなる法則を熱⼒学第三法則といいます。分⼦の配列の仕⽅が 2 通り以上可能な結晶の場合には、原⼦や分⼦の配列に乱雑さが⽣まれ、絶対零度であってもエントロピーがゼロにならず、このように絶対零度でも存在するエントロピーを残余エントロピーと呼びます。
なぜ⾃分⾃⾝は反応に関与しない触媒が反応速度を速めるのか気になりました。
→触媒は、反応に関与します。反応前後で、それ⾃⾝は変化しない、というだけです。
先⽣にとって、⼈⽣の幸せとは何ですか？
→この議題はとても難しいですが、まず、⾃分⾃⾝や⾃然が何者かを知らないと、この議題は議論の始まりにも⾄らないのは明らかです。まずは、⼈間が、⾃然の⼀部の動物なのか、それとも動物とは⼀線を画する新たな⽣き物なのか？というところが分岐点だと思います。
前者であれば、基本的には種を存続させることが幸せになるはずですが、⼈間は、そのような種の概念を超えて、脳を進化させることで、個の概念を⼿に⼊れてしまったので、それぞれの個で、幸せの概念が異なるという現象が⽣じます。幸せ論は、近々、⽂章の形であきらかにする予定です。この議題は⼈間にとって明らかに最重要議題です。しかし、多くの⼈は、⾃分⾃⾝や⾃然が何者かを分からずしてこのことを考えてしまうので、議論に耐えうる答えに⾄りません。まずは、⾃分が⾃然においてどういう存在なのかを考えましょう。
現象の原理について、もう少し数学を⽤いて説明して欲しい。
→量⼦化学は数学の羅列で講義をすることも可能です。しかし、この講義の⽅針では、数学的なことは置いておいて、できる限り、原⼦・分⼦の気持ちがわかるようにという⽅針で進めています。それがわかって初めて数学的な内容に意味が⽣じると考えます。ただし、⼈によっては数学から⼊った⽅がわかりやすいということはあるかも知れません。
⾝の回りのもので考えると、物質量⼦もより⾯⽩くできるなと感じました。
→講義の中に、もっと、⾝近な具体例を⼊れても良いかもですね。少なくとも化学は⾝近な例ばかりなのは⼤丈夫でしょうか？ うるち⽶と餅⽶の話はしましたっけ？
SN１と SN２が起こる条件や、起こりやすい条件などはあるか？
→置換基効果により、SN１と SN２が切り替わるなどという現象があります。物理有機化学のような講義で習うでしょう。
エントロピーとエンタルピーの名前はなぜ似ているのですか？
→エンタルピーはギリシア語のエンタルポー (温まる) に、エントロピーはギリシア語のτροπη7 （トロペー(変換)）に由来しているそうです。その名前の由来の経緯は深掘りしないとわかりませんが、命名された時代から察するに、語源は、その真の意味とは違っている可能性もありますが、エンタルピー、エントロピーともに鋭い洞察があるようには感じます。
授業の最初に話すことのテーマは何を基準に決めていますか。
→基本、その⽇の講義に関連することを話しています。時には、学ぶ上で、極めて重要な時事問題や概念を話すこともあります。いずれも、雑談のつもりではありません。
寿命の話で 1/2 じゃなくて 1/e にする理由が理解が追いつかなかったのでもう⼀度教えて頂きたいです。
→質問に来てくれると良いでしょう。
話を聞いているときは内容を理解した感覚になるのですが後から振り返ってみると部分ごとにしか分からず全体の話が分かっていないことが多いです。
→第⼀段階はクリアしているということかと思います。そこで⽣じた疑問を質問すると良いでしょう。
波動関数がしみでるトンネル効果と教わったのですが、しみでるというのがよく分かりませんでした。
→トンネル効果については、⼀年⽣の講義という意味では範囲外だと思いますが、例えば、ここでの説明が⽐較的分かりやすいかと思います。
https://nekochem.com/tunneling-effect/3309/
トンネル効果はほとんどの教科書に載っているので、興味があればぜひ調べてみてさらに勉強してみてください。
不可逆反応はめちゃくちゃ活性化エネルギーがでかいってことですか？
→逆反応の活性化エネルギーがとても⼤きいということです。

p 軌道と s 軌道を知っている上で講義がすすんでいましたが習っていないためそこが少しわかりませんでした。
→⼀般化学で教えてくれてないのでしょうか？
授業序盤のスライドも掲⽰してほしい。
→⼩話部分でしょうか？ ここは、著作権とか気にせず資料を作っているので、現⾏のままでは配布できないのです。感じてください。
要素還元法は仮説演繹法の観察事実を捉える⽅法に⼊ると思います。
→そうですね。この⼆つを完全に並列だと思わせる表現は改善の余地があると思われます。
ΔS キは触媒の有無を判定できますか？
→難しい質問ですね。⼀⼝に触媒といってもさまざまなタイプがあるので、場合分けが必要だと思われます。ぜひ、触媒の講義の時に質問してみてください。
現在ならっていることが今後どう活きるのかがわからないため「とりあえず知っておく」といった感覚でなんか⾝につきにくいです。
→できる限り、なぜ、これを学ぶのかを話しているつもりではあるのですが、私の努⼒不⾜かも知れずすみません。改善を試みます。
Stern-Volmer 解析のスライドが何であるのかよくわかってないです。
→講義の時も⾔いましたが、寿命の概念を伝えるための素材です。Stern-Volmer 解析じたいは現時点では理解する必要はありません。
学修番号下三桁が、021, 017, 070, 038, 039 の⼈の質問は、テキストベースでは答えにくいです。必要ならば質問に来てください。
12/26 の 4 限は、オフィスアワー時間としておきますので、質問があればどうぞ。