高分子カルセランド型触媒 PI Pd イメージ図〔総説〕「高分子カルセランド型触媒の開発と有機合成への展開」

秋山「エラスチンの新たな展開を求めて：構造、機能、素材としての特性」
第 21 回 Wako ワークショップ見聞録 「神経疾患：その病態解明と治療法の開発」

良、小林

修 ……… 2

岡元孝二 ……… 7
桑原知樹、岩坪〈生 薬 の は な し〉「薬用人参とその仲間」

威 ……… 26

小松かつ子 ……… 10〈テクニカルレポート〉「高極性物質分析用カラム Wakopak Wakosil- Ⅱ 5SIL-AQ の有用性」

福本昌巳 ……… 12〈T a l k i n g o f L A L〉「第 62 話 アメリカのカブトガニ事情」

土谷正和 ……… 14〔百年前の化学〕「1906 年の化学を顧みて」

芝

哲夫 ………29〔製品紹介〕
有機合成

Pd 固定化触媒「PI Pd」 ……………………………… 6ペプチド合成試薬「TOTU」 ………………………… 15
酸化オスミウム、固定化触媒Ⅰ ……………………… 16
金属トリフラート ……………………………………… 17㈱ワコーケミカル 貴金属担持粉末触媒 …………… 17㈱ワコーケミカル 金属除去剤「Deloxan 」 ……… 17
環境・分析

ギンセノシド類 ………………………………………… 11
ワコーパック ワコーシル -Ⅱ 5SIL-AQ(4) ……… 13
フルクトオリゴ糖セット ……………………………… 15
ポジティブリスト動物用医薬品標準品 ……………… 18
ポジティブリスト農薬標準品 ………………………… 18
残留農薬・PCB 試験用 酢酸エチル 300、5000 … 20
日本薬局方試験適合生薬有効成分 …………………… 20

細胞生物

エラスチン …………………………………………… 9
ラボアッセイ TM 過酸化脂質（TBARS）……………… 21
VisEn Medical 社 リアルタイム in vivo イメージング試薬 …… 24
生化学

日本油脂㈱ 高純度脂質系試薬 ……………………… 21
銀染色用タンパク質サイズマーカー ………………… 32
未着色、プレステイン、ウエスタン用
タンパク質サイズマーカー ………………………… 32
遺伝子㈱ニッポンジーン ECOS TM コンピテント
E. coli シリーズ …………………………………… 22
東北化学薬品㈱DNAマクロアレイデータ受託解析サービス …… 23〔お知らせ〕
ポジティブリスト制度標準品リスト発行……………… 19
総合カタログ 34 版発行 ………………………………… 25
エンドトキシン試験法セミナー 2006 開催 ………… 25

1

R

esearch
高分子カルセランド型触媒の開発と有機合成への展開
科学技術振興機構（JST）、小林高機能性反応場プロジェクト（ERATO）、サイエンスプロセス研究室

１ はじめに

2

東京大学大学院薬学系研究科、ERATO、JST

秋山
小林

良
修

な有機化合物もあるが、金属の単体や酸の 回 転 数（Turnover Number : TON）

化物 2）、あるいは金属と有機化合物とをや単位時間あたりの回転数（Turnover

組み合わせた有機金属錯体が最も多く、

Frequency : TOF）が指標としてしばし

近年、「グリーンケミストリー」1） が高い活性や高い選択性を示す優れた金ば用いられる。これはトータルで、あ先進国を中心に世界各国で広がりを見

属触媒が数多く開発されている。その中るいは単位時間あたりで１分子の触媒せている。グリーンケミストリー（環でも金属の単体をカーボン・アルミナ・が何分子の原料物質を目的物質に変換

境に優しい化学）とは、「従来からのプ

無機物等に固定した固体触媒は、比較するかを示す指標である。すなわち、ロセスを環境汚染物質や危険物質を出的古くから工業生産において広く使用

TON や TOF が高いほど効率のよい触

さない、あるいは使用しない物質合成されてきた。これらの固体触媒はろ過媒であり、使用量や反応時間を低減でプロセスへ転換する、また、従来の化により反応液から分離でき、再利用もきることから、グリーンケミストリー

学製品を環境負荷の小さな、あるいは無可能であることから、限りある資源のの観点からもより好ましいと言える。

害な化学製品へ置き換えることにより、有効利用という点ではグリーンケミス

我々は上記問題の抜本的な解決を目

環境汚染を根元から絶とうとする化学

トリーに合致した触媒であると言える。

指して、真に効率的な固定化触媒の開技術」であり、化学のパラダイムシフ

しかしながら、一般に金属触媒は固定す発を行っている。本稿では既存の固定

トあるいは 21 世紀の化学の基盤とも言るとその活性が低下し、また、一度使用化触媒とは全く異なるコンセプトに基われている。人類の持続的な発展の為、した触媒はさらに活性が低下することづいて開発された新規高分子固定化触

化学と環境の共生を実現することが今から、その再生処理に労力とエネルギー媒である高分子カルセランド型触媒と、世紀の最重要課題と言える。

を消費しなければならないことが問題それを用いる有機合成反応について概説する。

このグリーンケミストリーの推進にとなっている。さらに、固体触媒からおいて、有機合成化学は多くの物質合成の金属の流出は、触媒自体の活性の低プロセスを環境に優しいプロセスに転下のみならず生成物への金属の混入に換していくという重大な責務を背負っも繋がり、医薬品合成などにおいてはている。環境に優しいプロセスは、１）

致命的な問題にもなりかねない。

２ 新規高分子固定化法の開発
合成高分子は化学修飾が比較的容易

廃棄物を極力減らす、２）人体や環境

一方、有機金属錯体は、種類も豊富なことから、固定する金属触媒の性質、に対して毒性の低い物資を用い、有害で選択的・特異的な反応を誘起するも固定化方法、適用する反応の種類など物質を生成しないように設計する、３）のが多く、有機合成化学上重要ではあによって、適宜担体の構造を変化させ3）

溶媒や分離剤などの補助物質は出来る

るが 、これらは一般に反応液に溶解することが出来るという利点を有してい限り削減する、４）原料は枯渇性ではる場合が多く（均一系触媒）、触媒の回る。このような利点を活かし、我々のグなく再生可能なものを使う、５）エネ

収・再使用は困難である。また触媒のループでは様々なマイクロカプセル化

ルギー消費を最小にする、６）化学量

分離や溶媒や分離剤などの補助物質が触媒を開発してきた 4）。マイクロカプセ

論反応よりも触媒反応を目指す、など

必要となることもあり、これらの補助

ル化触媒は、医薬品や農薬を保護するが要件として挙げられる。

物質が廃棄物となっている。

目的で使用されていたマイクロカプセ

これらの要件を満たす最も直接的な

このような観点から近年、回収・再ル化法を触媒の固定に応用したもので、方法の一つは、真に効率的な触媒反応使用が可能で真に高い活性を有し、金これまでにスカンジウム、オスミウム、の使用である。原料物質１モルあたり１属の流出も起きない固定化触媒の開発

パラジウム、ルテニウムなどをポリス

モルの反応剤を使う化学量論反応では、を目指した研究が活発に行われている。

チレンなどの高分子上に固定すること

１モルの廃棄物が出るのに対し、触媒反触媒を固定する担体としては、上記のもに成功している。本手法は、触媒を物

応では、１分子の触媒で何千何万もののの他に、合成高分子、シリカゲル、ゼ

理的に高分子中に取り込むのと同時に、分子を反応させることができるので廃オライト、粘土などが研究されており、ポリスチレンのベンゼン環のπ電子と棄物が少なくてすむ。また、触媒反応は回収・再使用に成功している例もいくつ

金属触媒の空軌道との電子的な相互作反応の活性化エネルギーを下げるので、か報告されている。しかしながらこれら用により、触媒を高分子上に固定するより低い温度で反応が進行し、高活性の多くは、金属触媒を共有結合や配位結という全く新しい手法である。このよな触媒を用いれば反応時間が短くてす

合により担体上に固定したものであり、うに比較的弱い相互作用を利用するこ

むなど、省エネルギーにも大きく貢献

しばしばその調製が煩雑なことや、固とで、触媒の活性を低下させることなできる。このような触媒反応を進行さ定することで活性が低下することが問く担体上に固定することが可能となり、せる物質としては、構造の比較的単純題となる。触媒活性を評価する際、触媒

また様々な反応において有効に機能し、

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

触媒の回収・再使用も簡単に行えることられた状態が、Cram らが見出した包接ジウムの場合とは異なる結果であった。

から有用性の高い触媒として期待され、化合物「カルセランド 6）」（図１）に似

このように改善された手法により調実用化に向けた検討もなされている。

ていることから、高分子カルセランド

製された高分子カルセランド型パラジ型触媒（Polymer Incarcerated Catalyst :ウム触媒（PI Pd 2a）は、水素化反応やPI Catalyst）と命名した。

アリル位置換反応、更には鈴木−宮浦しかしながら、工業化の検討の中で、いくつかの問題点も浮き彫りになってまた興味深いことに、テトラキス（トカップリング 7）において有効に機能し、体を一度溶媒に溶解させて触媒と均一

リフェニルホスフィン）パラジウム（０）マイクロカプセル化パラジウムでは使に混ぜる必要がある。従って高分子担［Pd（PPh3）4］と高分子担体 1a より PI

用できなかった溶媒を用いた場合でも、体は一部の溶媒に溶解するものを用い

Pd 2a を調製した際、４当量のトリフェ触媒の回収・再使用が可能になり、よる為、得られるマイクロカプセル化触

ニルホスフィンオキシドがろ液より回り実用性の高い触媒となった（式 2）。

媒もそのような溶媒に溶解あるいは膨収され、また得られた PI Pd 2a のリン

潤し、これによって金属が溶出したり、

原 子 の 固 体 NMR（31P SR-MAS NMR）

触媒が塊状になったりすることが明らの測定を行ったところ、リン原子のピー

かになってきた。

クは観測されなかった。さらに、光電

次に、高分子カルセランド型パラジ

きた。マイクロカプセル化法では、担３ 高温・高圧下での水素化反応

そこで我々は、新たな固定化方法の

子分光スペクトル（XPS）による触媒表

ウム触媒を高温・高圧下における水素探索を行った。種々検討を行った結果、面の元素分析においてもリン原子は観化反応に適用するため、より耐久性の高架橋基を導入した高分子担体を用いて測されず、これらの結果より、得られい触媒を新たに設計した。工業生産にマイクロカプセル化し、その後熱架橋た触媒においてパラジウムはホスフィ

おける水素化反応では、生産性の向上のすればほとんどの有機溶媒に不溶な触

ンフリーの０価パラジウムとして高分為に過酷な条件（高温・高圧）を適用

媒が得られることを見出した（式１）5）。

子中に担持されていることが強く示唆する場合も少なくない。そこで高分子担

本触媒は、触媒が高分子中に閉じ込めされた。これはマイクロカプセル化パラ

体 1b から PI Pd 2b を合成し（図２）8）、Polymer 1aPd(PPh3)4
THF, rt

種々の水素化反応に適用した。その結coacervation
PI Pd 2ahexane1) filtration No solvent 1) filtration
120 ℃ , 2 h 2) wash2) wash(hexane)(THF)3) dry3) dryO果、2b は先に紹介した 2a に比べて高活性を有することが分かり、オレフィンの水素化だけでなく、ベンジルエーテルの切断、ニトロ基の還元、キノリンの芳香

O H
4

x

y

z

環の水素化などを室温、常圧条件下で円滑に進行させることを見出した。また、
高温・高圧下において、ナフタレンや

O
O

1a

フェナントレンの芳香環の還元が円滑

x/y/z = 90/4/6に進行し、この条件でも触媒の回収・再式１．

使用が可能であることが明らかとなった。さらに、パラジウムを被毒すること
HydrogenationO

PI Pd 2a (5 mol %)H2 (1 atm)
THF, rt, 1 h

Ph

O

Ph

1st: 85% yield
5th: 90% yield

Allylation reaction
OCO2Me + Ph

CO2Me

PI Pd 2a (5 mol %)PPh3 (5 mol %)CO2Me

THF, reflux, 2 h

Ph

CO2Me
CO2Me

1st: 88% yield
5th: 98% yield

Suzuki–Miyaura coupling
X

R1

+ R2

B(OH)2

PI Pd 2aligandR1

R2

THF–H2O (4/1), reflux

TON = up to 53,600

図１．

式２．

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）3

またパラジウムがミセル内部に（疎水性部分）に局在化していることが NMP を溶媒とする Heck 反応におけるパラジウ
ムの溶出量の比較から示唆された。ま2b

た 2c は同反応において５回繰り返して使用しても活性が低下することはなく、

1b

パラジウムの溶出も認められないこと

図２．

を明らかにした。

PI Pd 2b (5 mol %)H2 (100 atm)

S

さらに、塩化メチレン - tert - アミル

EtOH–AcOH (6/1), 140 ℃ , 24 h

アルコールを溶媒に用いて得られる高S

分子ミセル型パラジウム触媒は、ミセル

92% yield

性及び触媒活性を維持したまま、ガラ

式３．

ス、樹脂などの担体表面にコーティンで知られる、窒素や硫黄原子を分子内内側で高分子による安定化を受けながグできることを見出した。このとき用に有する基質の水素化も円滑に進行し、

ら０価パラジウムが生成することで、クいる担体の量を相対的に増やすことで、2b が被毒に対しても耐性を示すことをラスターが大きく成長するのを抑制でパラジウムの担持量を極端に減ずるこ明らかにした（式３）。

きる可能性があり、触媒のさらなる高活とも可能となった。これにより、反応液性化も期待できる。実際、1c と疎水性中での触媒の拡散性が向上し、Heck 反の Pd（PPh3）4 とを、塩化メチレン−ア

応における触媒の TON は 28 万回に達ルコール混合溶媒中で混合したところ、した（式４）。

４

新規架橋高分子ミセル型
パラジウム触媒の開発

直径数百ナノメートルの球状ミセルがここで、さらに詳細に触媒構造を調

一方、高分子カルセランド型パラジ形成される様子が観察された。この時用べるため、X 線吸収微細構造（XAFS :ウム触媒を、Heck 反応に適用した際、いるアルコールの種類を換えることで、

X-Ray Absorption Fine Structure）分析

配位性の極性溶媒を用いた場合に著しミセルの凝集度に差が生じた。tert - アを行った。その結果、架橋高分子ミセ

い金属の流出が起こるという問題が生

ミルアルコールを用いた場合にはミセ

ル型パラジウム触媒中でパラジウムは、じた。この問題の解決策として我々は、

ルの分散性が高く、引き続く加熱架橋に金属状態（０価パラジウム）のクラス

固定化方法を根本的に改良することにより球状ミセルの形状及び大きさを維ターを形成しており、そのクラスター

した 9）。疎水性側鎖と親水性側鎖が高分持した架橋高分子ミセル型パラジウム

は粒径が平均 0.7 nm、平均７つのパラ子主鎖に対して完全に分離された両親が得られた。一方、メタノールを用いたジウム原子によって構成されているこ媒性高分子担体 1c は、適当な極性溶媒

場合、ミセルが凝集し析出物を与えた。

とが明らかとなった。現在、世界中でを含む溶媒中で高分子ミセルを形成す

この析出物をろ過後に加熱架橋したとナノサイズのパラジウム触媒の開発研ると考えられる（図３）。このミセル溶

ころ、直径数十ナノメートルの球状ない究が活発に行われているが、本触媒は液に極性の低い Pd（PPh3）4 が存在する

し棒状ミセルからなる３次元網目構造

１ナノメートル以下の現段階で世界最と、パラジウムは高分子ミセル内に局在を有する架橋高分子ミセル型パラジウ

小のクラスターであることが示された。

化し、これによって、極性溶媒中での反ム 2c が得られた。得られた 2c がミセル

また、高分子のベンゼン環とパラジウム

応においてもパラジウムの流出が抑え性を有していることは、表面ヒドロキシの相互作用の存在を示す結果も得られ、られると考えた。また、高分子ミセルのル基の量を測定することにより確認し、

高分子ミセルによりパラジウムが微小な状態で安定化されている機構が強く

OH

O
O

O

O H
4

x

y

z

O

Pd(PPh3)4(CH2Cl2–alcohol)

1c

Ph Ph PhPh Pd Ph
Ph Pd

HO

Pd Ph
Ph
Ph
Ph PhPh

示唆された。

OOH

x/y/z = 91/5/4+
R

Polymer–Micelle Incarcerated Palladium(PMI Pd 2c )図３．

4

PMI Pd 2c

I

O

式４．

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

R'

K2CO3 (2 eq.), NMP
120 ℃, 24 h

R'
R

５

高分子カルセランド型
触媒の展開

ず、スルフィドやアルキンの酸化にもリフラート［Sc（OTf）3］も高分子担体

適用可能であることも見出した（式７）。

1c の親水基側鎖との相互作用を利用す

さらに、PI Ru をフローシステムに適ることにより、架橋高分子ミセル型触用した。フローシステムは従来のガラ媒とすることができる（図６）12）。本触本手法はパラジウムのみならず様々

ス容器内で行うバッチ反応とは異なり、媒はマイクロカプセル化スカンジウムな金属への応用が可能である（図４）。

固定化触媒あるいは固定化反応剤をカ

トリフラートでは用いることのできな

例えば、テトラキス（トリフェニルホス

ラムなどに充填し、そこに基質あるいはかった様々な溶媒中、広範な炭素−炭フィン）白金（０）［Pt（PPh3）4］と高反応剤を連続的に流すため、高濃度の素結合形成反応を効率的に触媒し、い分子担体 1a より調製した PI Pt を用い触媒存在下反応を行うことができ、高ずれの反応も金属の流出は観測されな

ると、オレフィンのヒドロシリル化反応

い触媒回転数が期待できる。また触媒

かった（式８）。

や水素化反応が円滑に進行し、いずれもが基質と接する時間が非常に短いので、高収率にて目的物が得られた（式５）10）。

基質や生成物による触媒の失活を防ぐ

また、ジクロロトリス（トリフェニル

ことができ、生成物の分離も簡単に行

ホ ス フ ィ ン ） ル テ ニ ウ ム（II）［RuCl2

えるため、スケールアップ合成も従来以上、最近我々が行った金属触媒の（PPh3）3］と 1a を常法によってマイクロのバッチ反応と比べ容易であるなどの新規固定化法（高分子カルセランド法）

利点も有する。

の開発と、それらの触媒を用いる様々

カプセル化及び加熱架橋した後、N - メ

６ おわりに

チルモルホリンオキシド（NMO）によ実際 PI Ru と硫酸マグネシウムをカな有機合成反応について紹介した。本

る酸化処理を行って得られる PI Ru は、ラムに充填し、そこにベンジルアルコー

手法は合成高分子とマイクロカプセル

MS 4A 存在下、NMO を再酸化剤とし

ルと NMO のアセトン溶液を連続的に流化法に基づくもので、様々な用途に応用て様々なアルコールを対応するアルデしたところ、約 20 分でカラムを通過し可能な技術である。例えば我々のグルー

ヒド、ケトンに効率的に酸化できる（式た原料はほぼ定量的に目的物へと変換

プでは、ガラス表面に高分子ミセル型パ６）11）。さらに興味深いことに、いくつされた（図５）。また、８時間以上の連

ラジウム触媒をコーティングする方法

かの基質においては均一系触媒を上回

続使用においても触媒活性は低下せず、を利用することにより、極めて優れたる結果も得られた。

金属の流出も確認されなかった。

機能を有するマイクロチャネルリアク

また、PI Ru はアルコールのみならターを開発することに成功している 13）。

一方、Lewis 酸であるスカンジウムト

Ph

Ph

1a

PI Ru (5 mol %)S

NMO (3 eq.), MS 4A
CH3CN, rt, 15 h

S

Ph + HSiMe2OSiMe3

O

PI Pt (1 mol %)H2O–hexane (2/1)
40 ℃ , 17 h

R3Si

Ph

1st: quant
5th: quant

PI Pt (5 mol %)H2 (1 atm)
THF, rt, 2 hPhH

76% yield

PI Ru (5 mol %)

Ph

図４．
Ph

Ph

Ph

PhI(OAc)2 (3 eq.)acetone–H2O (10/1)
rt, 15 min

O O
S
Ph

Ph

99% yield
O

PI Ru (5 mol %)PhI(OAc)2 (3 eq.)acetone–H2O (10/1)
rt, 15 min

O
S

Ph

Ph

O
78% yield

式７．

O

Ph

1st: 84% yield
5th: quant

式５．
OH
R1

式６．

R2

O

PI Ru (5 mol %)NMO (2 eq.), MS 4A
acetone, 30 ℃ , 2 h

R1

R2

図５．

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

5

"Homogeneous Catalysis ", Wiley, New York
(1992). "Applied Homogeneous Catalysis by

Organometallic Complexes ", ed. by Cornils,
B. and Herrmann, W. A., Verlag Chemie,
Weinheim (1996).

1c４）Kobayashi, S. and Akiyama, R. : Chem.

図６．

Commun ., 449 (2003). Ishida, T., Akiyama,
R. and Kobayashi, S. : Adv. Synth. Catal .,345, 576 (2003). Ishida, T., Akiyama, R. andKobayashi, S. : Adv. Synth. Catal ., 347, 1189
(2005).
５）Akiyama, R. and Kobayashi, S. : J. Am.

Chem. Soc ., 125, 3412 (2003).
６）Cram, D. J. : Science , 219, 1177 (1983). Cram,
D. J. : Nature , 356, 29 (1992).
７）Okamoto, K., Akiyama, R. and Kobayashi,
S. : Org. Lett ., 6, 1987 (2004).
８）Okamoto, K., Akiyama, R. and Kobayahsi,
S. : J. Org. Chem ., 69, 2871 (2004).
９）Okamoto, K., Akiyama, R., Yoshida, H.,
Yoshida, T. and Kobayashi, S. : J. Am.

Chem. Soc ., 127, 2125 (2005).
10）Hagio, H., Sugiura, M. and Kobayashi, S. :Synlett , 813 (2005).
11）Kobayashi, S., Miyamura, H., Akiyama, R.
and Ishida, T. : J. Am. Chem. Soc ., 127, 9251

式８．

また、担体である合成高分子の構造を変化させることで、さらに効率的か

12）Takeuchi, M., Akiyama, R. and Kobayashi,

１）Anastas, P. T. and Warner, J. C. : "Green

つクリーンな反応の実現も可能としている 14）。
今後、化学と環境の共生の実現に向け、これらの固定化触媒が工業生産で広く実用化されることを祈念して筆を置く。

(2005).

〔参考文献〕

S. : J. Am. Chem. Soc ., 127, 13096 (2005).

Chemistry : Theory and Practice", Oxford

13）Kobayashi, J., Mori, Y., Okamoto, K.,

University Press, New York (1998).

Akiyama, R., Ueno, M., Kitamori, T. andAnastas, P. T. and Kirchhoff, M. M.: Acc.

Kobayashi, S. : Science , 304, 1305 (2004).

Chem. Res ., 35, 686 (2002). 御園生誠、村橋俊

Kobayashi, J., Mori, Y. and Kobayashi, S. :一編：「グリーンケミストリー」（講談社サChem. Commun ., 2587 (2005). Kobayashi,J., Mori, Y. and Kobayashi, S. : Adv. Synth.

イエンティフィック）（2001）．
２）"Handbook of Heterogeneous Catalysis,

Catal ., in press.

Vol. 5 ", ed. by Ertl, G., Knözinger, H. and

14）Akiyama, R., Sagae, T., Sugiura, M. andWeitkamp, J., Verlag Chemie, Weinheim

Kobayashi, S. : J. Organomet. Chem ., 689,

(1997).

3806 (2004).; Nishio, R., Sugiura, M. and３ ）P a r s h a l l , G . W . a n d I t t l e , S . D . :Kobayashi, S. : Org. Lett ., 7, 4831 (2005).

P roducts

Pd固定化触媒

PI Pd【Polymer- Incarcerated Palladium】

PI Pd は架橋型有機高分子化合物にパラジウム金属を物理的に担持した固定化触媒です。
本品は耐溶剤性に優れ、接触還元反応、アリル化反応、鈴木−宮浦反応などのカップリング反応に使用することができ、高い反応活性を示すパラジウム触媒です。また、反応後ろ過するだけで回収・再使用することができます。
コード No.
168-21991
164-21993

6

品
PI Pd (Pd abt.3%)

名

規

格

有機合成用

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

容 量
１g
５g

希望納入価格（円）8,000
27,000R背esearchエラスチンの新たな展開を求めて：構造、機能、素材としての特性
九州工業大学景情報工学部

生命情報工学科

岡元孝二

溶性エラスチンは低純度のものから高純度

タなどの哺乳類のエラスチンの場合、Glyのものまで種々あるが、これまで長い間エが最も多くて全体の 30 〜 33％、次いでラスチン研究に携わってきた我々の評価基

Ala が 22 〜 25％、Val が 13 〜 14％、Pro

1902 年 Richard らによってエラスチン

準では、エラスチンを構成するアミノ酸のが 11 〜 13％で、この４種類のアミノ酸でが見い出されて以来約 50 年の空白の後、79 〜 84％が Gly、Ala、Val、Pro から成り、大半を占める。Cys はトロポエラスチン中

1950 〜 60 年代には不溶性エラスチンを単２〜３％が Asp+Asn、Glu+Gln から成り、に２残基存在し、Met や Trp は存在しな

離する方法とともに、その不溶性エラスチ

0.7 〜 1.3％が Lys、His、Arg から成り、0.2い。構造上の特徴は、デスモシンやイソデンを可溶化する方法が開発され、水溶性エ〜 0.4％がデスモシン（Des）、イソデスモ

スモシンなどの架橋を含み、α- ヘリック

ラスチンが調製されるようになった。そのシン（Ide）から成る水溶性エラスチンをス構造をとる架橋領域と、ペンタペプチド後、エラスチンのみに含まれるデスモシン

高純度水溶性エラスチンと定義している。

（Val-Pro-Gly-Val-Gly） や ヘ キ サ ペ プ チ ドやイソデスモシンなどの架橋構造の解明、

α - エラスチンの性質としてコアセルベー（Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly）などの繰り返し

エラスチン前駆体のトロポエラスチン（可ション、細胞遊走、血小板凝集阻害等が報配列を含み、β- スパイラル構造をとる疎溶性）の発見によって、エラスチン研究が告されていて、κ - エラスチンの性質とし水性領域が交互に配置されていることであ次第に発展してきた。ついで 1980 年代にて細胞内 Ca2+ 濃度の上昇が報告されている。エラスチンの種間および組織間におけ入り、ブタのトロポエラスチンの部分一次る。ここではα - エラスチンの物理特性とるホモロジー特性を Sankoﬀ の Align 法に構造（全体の約８割）が蛋白質化学的方法

してのコアセルベーション、生物学的機能

従って調べると、ヒトの大動脈エラスチン

によって解析され、ヒト、ウシ、ニワトリとしての細胞遊走、血小板凝集阻害等につと皮膚エラスチンの間には 62 残基から成およびラットのトロポエラスチンの全一次

いて解説する。

る２欠損箇所があり、その欠損箇所を除い構造が cDNA 解析によって明らかにされ、また 1990 年頃のエラスチン受容体の発見により、エラスチン研究は急速に発展して分布・形態・構造たアミノ酸残基は 100％のアミノ酸が同一である。一方、ヒトの大動脈エラスチンとウシ項靱帯エラスチンの間には 117 残基かきた。しかし、コラーゲンが化粧品基材やエラスチンは種々の組織、臓器の弾性ら成る 16 欠損箇所があり、その欠損箇所

種々の医用材料として幅広く応用されてい線維の主要蛋白質として、特に大動脈をはを除いたアミノ酸残基は約 79％のアミノるのに比べ、エラスチンの応用はかなり立

じめ、項靱帯、黄色靱帯、肺、皮膚、子酸が同一である。弾性を示すエラスチン

ち後れているのが現状である。

宮、弾性軟骨などに存在する。生体内で最の分子構造として、1970 年代に Hoeve とも量的に多く存在するのはコラーゲンであFlory のランダム鎖モデル、Weis-Fogh とるが、次いで多いのがエラスチンであり、Anderson の液滴モデル、Gray らの油状モ

そのエラスチン含有量は胸部大動脈 30 〜

デルあるいは Urry の細線維モデルが提唱

水溶性エラスチン
生体組織の弾性線維の主要成分である

40％、腹部大動脈約 20％、肺３〜７％、されているが、未だにどのモデルが最有力

エラスチンは一般的には、不溶性の蛋白質

皮膚２〜３％、項靱帯約 70％などである。

であるかについては明らかでない。電顕的として存在するため、不溶性エラスチンを

エラスチンの遺伝子は１個であり、ヒトにはエラスチンは無定形構造を示すが、そ可溶化して水溶性エラスチンを得る必要がの場合、それは第 7 染色体の q11.1-21.1 座位の超微細構造解析では径３〜５ nm の微細ある。その方法として、これまで幾つかのに局在し、45kb の大きさである。エラス

フィラメントから成る網目構造として観察方法が開発されてきた。代表的なものにはチン遺伝子は 36 個のエクソン（シグナルされている。

不溶性エラスチンを熱シュウ酸処理して得配列をコードするエクソンを除く）から成られるα- エラスチンと、熱アルコール中

るが、ヒトの場合は 34 個のエクソンからのアルカリ処理によって得られるκ - エラ

成り、エクソン 34 および 35 が欠如していスチンがある。いずれの水溶性エラスチンる。ウシおよびラットの場合は 35 個のエ

エラスチンの生合成過程を説明すると、も不溶性エラスチンが部分的にランダムにクソンから成り、エクソン 26A が欠如しまずその前駆体のトロポエラスチンが血切断されて可溶性になったもので、分子量ている。これら 36 個のエクソンは架橋ド

管平滑筋細胞、線維芽細胞、軟骨細胞など

も一次構造も不均一な分子であるが、エラ

メインをコードするエクソンと疎水性ドメで合成されて細胞外へ分泌される。今ま

スチンの基礎研究や応用研究には欠かせな

インをコードするエクソンに大別できる。

でに、ヒトの場合、エクソン 22、23、24、

いものである。分子量も一次構造も不均一

ヒトトロポエラスチンは 760 残基のアミノ

26A、32 および 33 の選択的スプライシン

な分子であるが故に、水溶性エラスチンが酸から成り、ウシトロポエラスチンは 721

グによる 11 種のトロポエラスチンアイソ

高純度であるかどうかの評価は非常に重要

残基のアミノ酸から成っている。エラスチ

フォームが得られている。細胞外へ分泌なことである。これまでに得られている水

ンのアミノ酸組成はヒト、ウシ、ウマ、ブされたトロポエラスチンは細胞表面あるい和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

代

謝

7

はその近くで、マイクロフィブリルの配向に沿ってその間隙に規則的に集合配列する。マイクロフィブリルは酸性糖蛋白質複合体で、少なくとも５種の糖蛋白質から成る径８〜 16 nm の微細線維であり、な か で も MAGP-1（microﬁbril-associatedglycoprotein-1）が弾性線維形成に重要な役割を担い、MAGP-1 の N 端側はトロポ
エラスチンの架橋ドメインの C 端側（エクソン 36 からコードされる部位）と結合する。ついでトロポエラスチンの架橋ド
メインの Lys 残基の側鎖アミノ基の一部
は、リジルオキシダーゼ（Cu 要求性）の作用により酸化的脱アミノ化を受けてアリジン（α- アミノアジピン酸 - δ - セミアルデヒド）残基になり、これらの Lys 残基
およびアリジン残基の分子間架橋反応によりデスモシンやイソデスモシンなどの架橋が形成されてエラスチン（不溶性）とな
り、弾性線維の主要成分（90％以上）として組織の構築に寄与する。エラスチンの合成は TGF -β1、IGF- I、IL-1β、コルチコ
ステロイドなどにより亢進し、EGF、ビタミン C および D などにより抑制される。
加齢とともにエラスチンの合成は低下していき、45 歳頃を境にして急速に低下する。

図１．水溶性エラスチンのコアセルベーション
Ａ．水溶性エラスチンのコアセルベーション過程
Ｂ．水溶性エラスチンの純水溶液系におけるコアセルベーションの可逆的温度プロフィール
Ｃ．水溶性エラスチンの純水溶液系における相分離挙動を表す相図

エラスチンの代謝回転は極めて遅く、一般的にプロテアーゼによって分解されにくい

セスは可逆的で、温度を室温以下に冷却す

ダル線（コアセルベート相と平衡液相の２が、膵臓由来、白血球由来、マクロファー

るとミクロコアセルベートおよびマクロコ

相共存線）およびスピノーダル線は、水溶ジ由来のエラスターゼ等には分解を受けアセルベートは元の均一溶液に戻る。コア性エラスチン一水系を相分離に対して安定る。

セルベートの水含量は 60 〜 70％で生体組な領域（低温部の均一溶液として存在する織の水含量とほぼ同じである。昇温および領域）と中間の準安定および不安定な領域

降温による濁度の様子を縦軸に 400 nm で

（コアセルベート相と平衡液相に分離するの吸光度、横軸に温度変化をとってプロッ領域）に分割する。準安定領域内では核生

不溶性エラスチンを可溶化した水溶性

トすると図 1B の曲線が得られる。この濁成、成長による分子集合体形成により相分

エラスチンや前駆蛋白質のトロポエラスチ

度曲線は pH 変化や Cu、La などの遷移金離が進行するのに対して、不安定領域内で

物理特性

8

1, 2）

ン（可溶性）はコアセルベーションと呼属の添加によって大きく変化する。水はスピノーダル分解による分子集合体形成

ばれるユニークな現象を示す。図１A に溶性エラスチン水溶液のコアセルベート相

によって相分離が進行する。このような相コアセルベーションについて説明する。すと平衡液相への相分離挙動について、濁分離挙動は水溶性エラスチンの集合体形成

なわち、これらの水溶液を体温（約 37℃）

度の開始温度から Tbinodal（バイノーダル温に基づく機能発現機構を理解する上で重要付近に加熱すると、透明な均一溶液が相度）を求め、レーザー光散乱測定におけるである。

分離を起こして白濁しコアセルベート液滴

前方散乱強度の温度変化から Tspinodal（ス（ミクロコアセルベート）を形成し、そのピノーダル温度）を求めて、縦軸に水溶性まま放置するとコアセルベート相（マクロエラスチン水溶液の温度、横軸に水溶性エ

コアセルベート）から成る下層と平衡液相

ラスチン水溶液の濃度をとってプロットす

水溶性エラスチンの生物学的機能としから成る上層の２層に分離する。このプロ

ると図１C の相図が得られる 3）。バイノーて細胞遊走作用および血小板凝集阻害作用

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

生物学的機能がある。細胞遊走作用については、これまはラミニンも結合することより、EBP はで水溶性エラスチンは単球 / マクロファー

エラスチン / ラミニンレセプターとも呼ジに対して遊走活性を有する

4 − 6）

9）〔参考文献〕
1）K a i b a r a , K . , S a k a i , K . , O k a m o t o , K . ,Uemura, Y., Miyakawa, K. and Kondo, M. :。ヒト単ばれている 。また EBP はトロポエラス

球に対する遊走活性を図２に示す。遊走チン産生系細胞ではトロポエラスチンを運には細胞内の cGMP 依存性プロテインキ

ぶ分子シャペロンとしても働いており、非ナーゼの活性化と cGMP の上昇が関与す

常に興味ある蛋白質である 10）。血小板凝る 5, 6）。これらの作用は非インテグリン型

集阻害作用については、水溶性エラスチンのエラスチンレセプターを介しているこはトロンビン、コラーゲン、エピネフリとが知られている。このエラスチンレセプ

ン、カルシウムイオノファ A23187 による

ターは細胞膜表面に存在する 67kDa のエ

血小板凝集を阻害する 11）。トロンビンで

ラスチン結合蛋白質（EBP）、細胞膜内に血小板を刺激し、アラキドン酸が代謝され存在する 61kDa および 55kDa の膜結合蛋ていく過程で、水溶性エラスチンが存在す

白質の３種類の蛋白質からなる複合体であると、トロンボキサン B 2 の合成が抑制さ

4）Hunninghake, G. W., Davidson, J. M.,る 7）。125 I- 標識トロポエラスチンとウシ項れ、 代 わ り に 12-HETE（12-hydroxy-5, 8,

Rennard, S., Szapiel, S., Gadek, J. E. and靱帯線維芽細胞との結合実験では細胞膜上10, 14- eicosatetraenoic acid）の合成が促進

6に細胞１個あたり約２× 10 個の結合部位があり、解離定数（Kd）は８× 10−9される。一方、水溶性エラスチンは細胞外Mでからのカルシウムイオンの流入を抑制してある 8）。EBP はβ - ガラクトシダーゼ変異

血小板の凝集を阻害するとも考えられてい体と同一で、エラスチン結合部位とレクチ

る 12）。

ン結合部位を有し、エラスチン結合部位にUemura, Y., Yamamoto, S., Kodama. andKondo, M. : Biopolymers , 39, 189-198（1996）.
3）Kaibara, K., Okamoto, K. and Miyakawa,
K. : " In Handbook of Polyelectrolytes andTheir Applications Volume 3 : Applicationsof Polyelectrolytes and Theoretical
Models ", ed. by Tripathy, S. K., Kumar,
J. and Nalwa, H. S., American Scientific
Publishers, pp. 143-194（2002）.

Crystal, R. G. : Science , 212, 925-926（1981）.
5）Uemura, Y. and Okamoto, K. : Biochem.

Mol. Biol. Int ., 41, 1085-1092（1997）.
6）Kamisato, S., Uemura, Y., Takami, N. andOkamoto, K.: J. Biochem., 121, 862-867（1997）.
Barondes, S. H. : Science , 239, 1539-1541

おわりに（1988）.
8）Wrenn, D. S., Hinek, A. and Mecham, R. P. :られないユニークな物理特性を有し、また種々の生物学的機能も有していることが明らかになり、そのバイオマテリアルへの応用も近年、盛んに試みられている蛋白質である。不溶性、水溶性にかかわらずエラス
チン単独で、また弾力性が欠如しているコ
図２．ヒト単球の水溶性エラスチンに対する遊走作用

ラーゲンや他の細胞外マトリックスに弾力

ポジティブコントロールである 10 − 8 Mに組織工学の足場として応用されてきてい走した細胞数は１視野（400 倍率）当たり

2）Kaibara, K., Akinari, Y., Okamoto, K.,

7）Hinek, A., Wrenn, D. S., Mecham, R. P. and

水溶性エラスチンは他の蛋白質にはみ

formyl-Met-Leu-Phe（FMLP）に 対 し て 遊

Biopolymers , 32, 1173-1180（1992）.

性をもたせるためにそれらと混合して、特る 13 − 15）。生体組織に類似した人工組織の120 個。測定値は平均値±標準誤差で表作製には必須の蛋白質であり、今後、増々、されている。

エラスチンの活用に期待がもたれる。

J. Biol. Chem ., 263, 2280-2284（1988）.
9）Privitera, S., Prody, C. A., Callahan, J. W.
and Hinek, A. : J. Biol. Chem ., 273, 6319-6326（1998）.
10）Hinek, A. : Biol. Chem ., 377, 471-480（1996）.
11）Sekiya, K. and Okuda, H. : Biochim.

Biophys. Acta , 797, 348-353（1984）.
12）Kumura, Y. and Okuda, H. : Thrombosis

Res ., 52, 61-64（1988）.
13）Daaman, W. F. et al . : Biomaterials , 24,
4001-4009（2003）.
14）Buijtenhujis, P. et al . : Biotechnol. Appl .

Biochem ., 39, 141-149（2004）.
15）Leach, J. B., Wolinsky, J. B., Stone, P. J. andWong, J. Y. : Acta Biomaterialia , 1, 155-164（2005）.

P roducts

細胞外マトリックス

エラスチン，水溶性，ウシ項靭帯由来

本品は国内産牛の項靭帯から精製した水溶性エラスチンです。エラスチンは皮膚の真皮･靭帯･腱･血管壁など、伸縮性の必要な組織に多く存在して物理的機能を担うほか、細胞接着や細胞遊走など生物学的機能に関与することが知られている構造タンパク質です。人工血管などのバイオマテリアルの材料としての利用が進められています。
コード No.
054-07421

品
名Elastin, Water Soluble, from Bovine Neck Ligament

規格
細胞生物学用和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

容 量
100mg

希望納入価格（円）18,0009−④

薬用人参とその仲間
富山大学和漢医薬学総合研究所

小松かつ子

ウ コ ギ 科 の オ タ ネ ニ ン ジ ン（Panax

三七人参はもともと現地に住む苗族やに浸出）のものは打撲傷に、肉と煮たも

ginseng ）の根に由来する人参（薬用人

壮族の民族薬で、明代の『本草綱目』にのは補薬として用いられる。その他、中参）は代表的な補気薬、補脾薬として初見する。現在、野生品はなくすべて栽

国中部から西南部には P. japonicus とそ

古来最も珍重されてきた。日本へは天培品で、雲南白薬などの製剤原料とさの変種が分布し、同様に薬用とされる。

平 11 年（739）渤海文王の使者已珍蒙がれる他、現地では粉末または酒に浸し進上品として持ち来たったものが最初て止血、活血化薬とし、一方豚肉や生理活性成分はトリテルペン系サポニン

で、その後 15 世紀以来朝鮮から何度と鶏肉と煮て補薬とする。近年の薬理研

成分であると考えられる。そこで、遺なく入っており、元文２年（1737）には究により、心疾患改善、肝臓保護、抗癌伝子解析により原植物を正確に同定し『人参譜』が著されて栽培・加工法が確作用などが報告されている。止血作用をた 12 分類群に由来する人参類生薬につ立され、その後日光の御薬園で本格的な示す成分として dencichine（β-N-oxalyl-

い て、protopanaxadiol（ppd）系 ４ 成 分、栽培が行われるようになった。一方、寛L-α,β-diaminopropionic acid）が同定されprotopanaxatriol 系 ３ 成 分、ocotillol 系 １

永年間（1624 − 1643）に、中国人何欽ている。雲南省にはその他、珠子参と称成分及び oleanolic acid 系３成分を HPLC

以上で紹介した人参の仲間の主要な吉が薩摩においてチクセツニンジン（P.

される P. japonicus var. major 、野三七法により定量した。その結果、分類群にjaponicus ）を発見し、このものの根茎と称される P. zingiberensis （中国植物よってサポニン成分の組成と含量は大き（竹節人参）が人参の代用として使用さ

名：姜状三七）、P. stipuleanatus （屏辺く異なり、11 成分のトータル含量に 10 倍れた。竹節人参は人参に比べ新陳代謝機三七）、さらには新変種として命名した以上の差が認められた。P. ginseng に由来

能の賦活作用は劣るが、健胃、解熱、去P. vietnamensis var. fuscidiscus が 生 育する白参と紅参は最も低含量で 5.8 − 15.6

痰作用は勝るとされている。人参の卓し、P. zingiberensis の根茎が胃の疾患

mg/g、一方日本産 P. japonicus に由来

越した薬効は 17 世紀末にはヨーロッパに用いられる以外は、すべての根茎がす る 竹 節 人 参 は 最 も 高 含 量 で 192.8 −にも紹介される。宣教師 Jartoux がイギ「生打熟補」即ち、生（乾燥品または酒296.2 mg/g であった。各分類群は成分

リス王立協会誌に発表した「ダッタン
人参についての記録」を読んだカナダのケベック州に住む宣教師 Laﬁteau は1716 年に南部のイオキオス・インディアン領区で人参によく似た植物を発見する。この植物がアメリカニンジン（P.

quinquefolius ）で、以来、同種の根が香港経由で東南アジア各地に輸出され、西洋人参、広東人参などと称して人参と同様に用いられている。ただし、人参の薬
性は温であるのに対し、西洋人参は寒である。人参の仲間は近年になっても発見され、1973 年にベトナム中部のノックリン山でベトナム人軍医により見つけられたものは P. vietnamensis と命名された。現地では根茎（ベトナム人参）を万病の薬として用いており、最近の研究では含有成分の majonoside R2 に抗ストレス、発癌プロモータ抑制作用が報告されている。一方、多様な Panax 属植物が生育する中国では、オタネニンジン以外の同属植物の根または根茎も広く薬用に供される。その代表が、雲南省東南部から広西壮族自治区西南部で栽培されている サ ン シ チ ニ ン ジ ン（P. notoginseng ）で、その根の加工品が三七人参である。

10

図１．Panax 属 12 分類群に由来する生薬の 11 サポニン成分の含量に基づくレーダーグラフ
A：P. ginseng（白参）; B：P. ginseng（紅参）; C：P. japonicus（竹節人参 , 日本産）;
D：P. japonicus（薩摩人参）; E：P. quinquefolius（西洋人参）; F：P. notoginseng（三七人参）;
G：P. vietnamensis（ベトナム人参）; H：P. vietnamensis var. fuscidiscus（野三七）;
I ：P. zingiberensis（姜状三七）; J：P. japonicus（竹節参 , 中国産）; K：P. japonicus var. angustifolius（竹根七）;
L：P. japonicus var. major（扣子七 , 湖北産）
; M：P. japonicus var. major（珠子参 , 雲南産）;
N：P. japonicus var. bipinnatiﬁdus（羽葉三七）.
Each direction indicates the content of a determined compound（mg/g）.
Compounds：1 ginsenoside Rb1, 2 ginsenoside Rc, 3 ginsenoside Rd, 4 chikusetsusaponin III,
5 ginsenoside Re, 6 ginsenoside Rg1, 7 notoginsenoside R2, 8 majonoside R2,
9 ginsenoside Ro, 10 chikusetsusaponin IV, 11 chikusetsusaponin IVa

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

−④

図２．人参類の HPLC クロマトグラム
A：Panax ginseng（紅参）,
B：P. ginseng（白参）,C：P. quinquefolius（西洋人参）,
D：P. japonicus（竹節人参）,
E：P. vietnamensis（ベトナム人参）
HPLC の条件
カラム： Wakosil 5C18N（4.6 × 150mm）
検 出： UV 196nm
移動相：A 10mM リン酸カリウムバッファー（pH 5.8）
B アセトニトリル
C水

Gradient condition of mobile phase
time
0
20
34
44
57.5
58
65
70
72
85

A
73
72
66
57
15
0
0
80
73
73

B
27
28
34
43
85
85
85
20
27
27

C
0
0
0
0
0
15
15
0
0
0

組成の違いにより、dammarane 系サポ

内の生き残った神経細胞を活性化して神に、Aβ（25 − 35） を マ ウ ス 右 側 脳 室

ニンを主成分とするグループと oleanolic

経突起を伸展させ、シナプス形成を促進に単回投与してアルツハイマーモデル

acid 系サポニンを主成分とするグループ

し、神経回路網を再構築する）の抗痴呆マウスを作成し、両化合物を１日１回に二大別された。さらに、定量結果に基薬となり得るかどうかを検討した。神経10μmol/kg の用量で２週間連続経口投

づいてレーダーグラフを作成した結果、芽細胞腫 SK-N-SH 細胞を用いて神経突

与して、モーリスの水迷路で記憶獲得及同一分類群に由来する人参類生薬は類似

起伸展活性を調べた結果、いくつかの人

び記憶保持試験を行った結果、記憶障害

した成分パターンを示し、さらにそれぞ

参類生薬のメタノールエキスに活性が認改善作用が示された。この時、マウスのれの分類群が特徴的なパターンを有してめられ、特に ppd 系サポニンが活性を海馬及び大脳皮質において軸索と前シナいた（図１）。人参類生薬の定量結果を有している可能性が示唆された。そこでプスの発現増加が観察された。以上、人

これまでに報告されている各成分の薬理ppd 系 サ ポ ニ ン の ginsenoside Rb1 と、参類に新たな価値を見出したのである

作用と照らし合わせることにより、各人その腸内細菌代謝物である M1（20-O -β-D-が、この研究を通じて、生薬の薬理研究

参類が得意とする疾患が明確になると思glucopyranosyl-20（S ）-protopanaxadiol）

を行う場合、経口投与した後生薬成分がわれる。

を、正常また は Aβ（25 − 35） 処 置 でどのような化合物に変換されるか、それその一方で、基本骨格が同様のサポ神経突起の退縮を誘発させたラット大が吸収されて血液中に移行し標的臓器まニン成分は経口投与された場合、腸内

脳皮質神経細胞に投与して、軸索及びで到達するかなど、押さえるポイントは細菌により代謝を受けて同一の化合物に

樹状突起形成作用を検討した。その結多々あることを痛感した。各種機器分析なり、このものが活性本体である場合

果、ginsenoside Rb1 は 100μM、M1 はが発展した今日、生体内における生薬成も少なくないことを銘記すべきであろ0.01μM の濃度でリン酸化型 NF-H 陽性分の代謝物の検出も可能になっており、う。人参が古来健忘症にも応用されていの突起（＝軸索）を有意に伸展させた。

生薬の有効性に関するエビデンスが次々ることに鑑み、人参とその仲間につい

一 方、MAP2 陽 性 突 起（ ＝ 樹 状 突 起 ）に明らかになることが期待される。

て、神経回路網再構築型（痴呆患者の脳の伸展にはいずれも無効であった。さらP roducts
ギンセノシド類
容量

希望納入価格（円）

079-02191

コード

Ginsenoside-Rb1Standard

品

名

生薬試験用

規

格

10mg

18,700078-03261

Ginsenoside-Rc

生薬試験用

20mg

25,500072-03301

Ginsenoside-Rd Standard

生薬試験用

20mg

26,000075-03271

Ginsenoside-Re Standard

生薬試験用

20mg

26,000072-02201

Ginsenoside-Rg1 Standard

生薬試験用

10mg

19,000076-05021

Ginsenoside-Rg1

局方生薬試験用10mg（薄層クロマトグラフ用）

30,000

コード No.
552-77241
559-77251
556-77261
553-77271
550-77281
557-77291
550-77301
557-77311
554-77321
551-77331
558-77341
555-77351
552-77361
559-77371
556-77381
553-77391
554-77441

メーカーコード
G3460
G3461
G3462
G3454
G3553
G3554
G3455
G3456
G3457
G3458
G3459
G3556
G3557
G3453
G3463
N5778
P7318

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

品 名
Ginsenoside F1
Ginsenoside F2
Ginsenoside F3
Ginsenoside Rb1
Ginsenoside Rb2
Ginsenoside Rb3
Ginsenoside Rc
Ginsenoside Rd
Ginsenoside Re
Ginsenoside Rg1
Ginsenoside Rg2
Ginsenoside Rg3
Ginsenoside Rh1
Ginsenoside Rh2
Ginsenoside X
Notoginsenoside R1
Pseudo ginsenoside F11

容量
5 mg
5 mg
5 mg
5 mg
5 mg
5 mg
5 mg
5 mg
5 mg
5 mg
5 mg
5 mg
5 mg
5 mg
5 mg
5 mg
5 mg

希望納入価格（円）
23,70023,70023,700
16,10029,00018,00023,70023,70023,700
16,10023,70017,00020,00020,00029,60016,60020,00011

echnical Report

高極性物質分析用カラム Wakopakの有用性

Wakosil-II 5SIL-AQ

和光純薬工業株式会社

近 年 LC/MS の 普 及 に 伴 い、LC/MSへの適合性を保証した溶媒や試薬、分

H2N＜Sample ＞

用性の高い逆相系の ODS 充てん剤（C18、オクタデシルシリカゲル）が主流をなし

HPLC Conditionsている。しかし、この ODS 充てん剤でColumn : Wakosil-II 5SIL-AQ 4.6×250mm
Eluent : CH3CN/0.1mol/ℓ HCOONH4, pH 3.0=85/15
Flow rate : 1.0mℓ/min. at 40℃
Detection : UV260nm
Injection : each 0.1mg/mℓ(H2O)、10μℓ

LC/MS に使用される分析カラムは、汎も一部の化合物の分析には適さない場合があり、それを補完する目的で、C18 より 短 い C1、C4、C8 ま た は C18 よ り 長
い C22、C30 の炭素鎖の充てん剤が使用され、さらに、ふっ素原子の撥水性、撥
油性を利用したフルオロアルキル充てん
剤 (Fluoﬁx) などが使用されている。

N

3.

HO

系の移動相やイオンペアー試薬を使用しても分離が達成されない場合があった。
これらの問題を解決し、LC/MS の高感
度分析に好ましい移動相条件が構築できる未修飾のシリカゲル系カラムの有効性が提案されてきた。
筆者らのグループでも未修飾シリカ
ゲルの有効性を確認し、高極性物質分析 用 の 専 用 カ ラ ム と し て Wakopak0

シリカゲルカラムであるが、通常使用される順相モードではなく親水性相互作用
モードで有効性（高極性物質を保持し、塩基性化合物のテーリングを抑制する）を発揮するように設計されたカラムである。高極性物質の分析を有機溶媒濃度80% 以上の酸性移動相条件下で達成することができ、塩基性化合物の分析においてもイオンペアー試薬を使用することな
く、テーリングを抑制した分析が可能である。その結果として、LC/MS 分析に
移動相条件をそのまま適応できる利点がある。以下に分析例を紹介する。
図１に高極性物質の分析例としてヌクレオシド類の分析を示した。ヌクレオシドは構造に糖の部分を持つ高極性物質であるため、ODS 充てん剤では有機

12

5

10
Time (min.)20

図１．ヌクレオシドの分析＜Sample ＞

1

1. Imipramine Hydrochloride
N
N

CH3

CH3

HPLC Conditions

Column : Wakosil-II 5SIL-AQ, 4.6×250mm
Eluent : CH3CN/0.1mol/ℓ HCOONH4, pH 3.0=85/15
Flow rate : 1.0mℓ/min. at 40℃
Detection : UV254nm
0Injection : each 0.2mg/mℓ(EtOH)、10μℓ

2010Time (min.)

図２．三環性抗うつ薬（イミプラミン）の分析＜Sample ＞
1. Berberine
2. Palmatine
3. Coptisine

Berberine
A
O−
CH2
B
O−
C −OCH3
D −OCH3A
N+

B

Wakosil-II 5SIL-AQ を開発した。本カラ
ムは、高純度シリカゲルを充てんした

4

OH OH

逆相系充てん剤は、中極性から疎水性

基性物質に対しては、溶出力の小さい水

21化合物の分析には最適であるが、薬物と薬物代謝物に代表される高極性物質や塩

3

N

N

O

昌巳

N

1. Thymidine
2. Uridine
3. Adenosine
4. Guanosine
5. Cytidine

析カラムが市販されてきた。その中で、

福本

試薬研究所

C

H

Coptisine
O−
CH2
O−
−O
CH2
−O

Palmatine
−OCH3
−OCH3
−OCH3
−OCH3

D

HPLC Conditions

Column : Wakosil-II 5SIL-AQ, 4.6×250mm
Eluent : CH3CN/0.1mol/ℓ HCOONH4, pH 3.0 =95/5
Flow rate : 1.0mℓ/min. at 40℃
Detection : UV345nm
Injection : each 0.2mg/mℓ(90% CH3CN)、5μℓ

0

5

10

15

20

25

30

Time (min.)

図３．生薬成分の分析＜Sample ＞
1. Qunidine
2. Quinine

1.

H

N

HO

H

CH3O

HPLC Conditions

2.
HO

H
H

1

2

N

CH3O

N

N

Column : Wakosil-II 5SIL-AQ, 4.6×250mm
Eluent : CH3CN/0.1mol/ℓ HCOONH4, pH 3.0=85/15
Flow rate : 1.0mℓ/min. at 40℃
Detection : UV254nm
0Injection : each 1mg/mℓ(CH3CN), 10μℓ

図４．生薬成分の分析

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

10
Time (min.)20

溶媒を含まない緩衝液系の移動相を使用

1＜Sample ＞

することが多い。しかし、Wakopak

1. Atropine
2. Scopolamine

Wakosil-II 5SIL-AQ カラムは、アセトニ
トリル濃度を高くして分析できるため

Ｎ

2

CH3

Ｎ

LC/MS にも高感度で対応可能である。

CH3

O

図２に塩基性物質の分析例として代OH

表的な三環性抗うつ薬であるイミプラミ

OH

O

O

ンの分析を示した。三級アミンの構造1.

を持つイミプラミンは、ODS 充てん剤

HPLC Conditions

ではテーリングしやすい物質であるが、

2.

O

O

Column : Wakosil-II 5SIL-AQ, 4.6×250mm
Eluent : CH3CN/0.1mol/ℓ HCOONH4, pH 3.0=80/20
Flow rate : 1.0mℓ/min. at 35℃
Detection : UV210nm
Injection : each 0.5mg/mℓ(CH3CN), 5μℓ

Wakopak Wakosil-II 5SIL-AQ カ ラ ム
ではイオンペアー試薬を使用することなく、対称性のよいシャープなピークとして分析可能であった。参考例として、図

0

5

10

15

Time (min.)

図５．生薬成分の分析

３、図４、図５に生薬成分であるアルカロイド類の分析例を示した。ODS 充てを必要としないことなど、LC/MS 分析

ん剤の場合と溶出順が逆転する場合が多に適した分析方法である。さまざまな分

く、夾雑物の多い化合物の分析に有用で野で使用していただければ幸いである。

あることが示唆された。
以上、Wakopak Wakosil-II 5SIL-AQ
は、高極性物質や塩基性物質の分析に有効であり、有機溶媒濃度の高い移動相条
件で使用できること、イオンペアー試薬

P roducts
品

カラムサイズ
4.6 φ× 150mm (Ｇ)Wakopak Wakosil- Ⅱ 5SIL-AQ（4）
4.6 φ× 250mm (Ｉ)※（名カラムタイプウオーターズ (W)デュポン (D)

容 量
1本
1本

希望納入価格（円）41,00044,000容 量
1ℓ
3ℓ
100 mℓ1ℓ
3ℓ
100 mℓ
1ℓ
3ℓ
50 mℓ
50 mℓ

希望納入価格（円）
1,600
2,800
1,900
5,600
13,000
1,050
1,600
3,450
5,500
9,000

）内の数字・文字は、カラム種・カラムサイズ・カラムタイプを示す記号です。

関連商品
コード No.
214-01301
210-01303
016-19854
012-19851
018-19853
132-14524
138-14521
134-14523
018-20061
067-04531

品

名

規

格

Ultrapure Water

LC/MS 用Acetonitrile

LC/MS 用Methanol

LC/MS 用Acetic Acid
Formic Acid

LC/MS 用LC/MS 用和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

13

SERIES

Talking ofLAL

和光純薬工業株式会社

第 62 話土谷

正和

アメリカのカブトガニ事情

今回は久しぶりにカブトガニの話題効果になるかもしれません。バード

1998 年以降最近 2 年間が最も多くなっです。アメリカのカブトガニの話題にウォッチングの対象は、コオバシギているとのことです。このことは、将ついては、第 46 話でもお話しました。

（red knot）、ミユビシギ（sanderling）、

来成熟したカブトガニの数が増える可

今回は、カブトガニの最近の話題のキ ョ ウ ジ ョ シ ギ（ruddy turnstone）

能性を示唆していて、良い傾向といえ他、その経済効果にも触れてみたいとなど、海岸にすむ渡り鳥です。これら

ます。

思います。

の鳥は、冬の間過ごした南アメリカか

前出のワシントンポスト紙によるカブトガニの数が減ってきている

ら繁殖地の北極圏へ移動する際、デラと、コオバシギの数は 20 年前には 10ため対策が必要とのことでいろいろ

ウエア湾に立ち寄りカブトガニの卵を万羽いたのに、2004 年には 13,315 羽

な動きがあったのは 1990 年代の後半

食べて栄養をつけていくというのでだったとのことです。鳥をずっと観察のことです。2001 年には、デラウエ

す。カブトガニの卵はこれらの渡り鳥してきた人にとって、この問題は非常

ア湾の海域にカブトガニの保護区がに必要であり、産卵に訪れるカブトガに大きいのだと思います。ただ、自然設けられ、その他の州でも種々の規ニの数が減るに連れて渡り鳥の数が減

界の出来事の原因を単一の事柄に求め制が行われています。カブトガニが少しているという理由で、カブトガニることには無理があります。もちろ

影響を及ぼす産業として、野生観察の規制が始まったわけです。

ん、渡り鳥の数の減少の原因がカブトやバードウォッチングなどの観光業、カブトガニの捕獲規制は、主に養殖ガニの減少だけであると考えている人

ウ ナ ギ や 貝 の 養 殖 業、 そ し て LAL用の餌を目的に捕られる場合を対象とはいないとは思いますが、環境汚染や産業が挙げられています。少し古いしています。LAL 産業用のカブトガ

環境破壊などの他の原因も調査する必

データになりますが、2000 年 4 月にニについては、捕獲区域が定められ要があると思います。筆者は、こちら

Industrial Economics 社 が U. S. Fishていたり報告義務があったりしますの方面について何も調べていないのでand Wildlife Service の経済部門のたが、その数に特に制限はありません。

何とも言えませんが。

めに作成した報告書

1）によると、地LAL 産業では採血後に捕獲した場所

いずれにしても、捕獲区域の制限

域への経済的貢献は、観光業（メイへカブトガニを戻すことになっておや報告の義務などが生じたとはいえ、岬、ニュージャージー州）で 7 百万り、その 90% 程度が生き残ると言わ

LAL 産業の重要性は認めた上で、アドルから 1 千万ドル、貝の養殖業で 1

れています。また、観光業と LAL 産

メリカ東海岸の規制は進んでいるよう

千百万ドルから 1 千 5 百万ドル、ウナ

業はカブトガニなしでは続けていけなです。カブトガニを殺してしまう餌用

ギの養殖業で２百万ドル、LAL 産業

いのに対し、餌は必ずしもカブトガニのカブトガニ捕獲を制限していくとで７千 3 百万ドルから 9 千 6 百万ドル

でなくてもよいということもあって、いう流れです。これは、LAL の原料と試算されています。

このような規制と決められたのかもしを今後長年にわたって確保していく上れません。

で、どちらかというと良い方向のよう

観光業はメイ岬のみの試算で、バー
ドウォッチングやカブトガニ産卵観察

さて、最近のカブトガニの数はどに思えます。強力な次世代のエンドトなどに関連した産業です。その他の地

うなっているのでしょう。2005 年 6 月

キシン測定法が見えていない現在、な域を入れると、もう少し大きい経済

10 日のワシントンポスト紙には、デんとかカブトガニを保護しながら、うラウエア湾近郊に１千万匹程度のカブまく献血活動を続け、より良い LAL

トガニがいるという意見とバージニア

試薬を供給していきたいものです。

工科大学の調査で新しく成長したメスのカブトガニが 2001 年から 2003 年の間に 86% にまで減ったという記事が載っていました。また、2005 年 11 月

Assessment of the Atlantic Coast HorseshoeCommission（www.asmfc.org）が 発 行

Crab Fishery "（Prepared for Division ofTechnical Committee の報告では、デラウエア湾の調査で産卵に来るカブトガニの数は安定しているか少し減っているが、未熟なカブトガニの数は141）Michelle M. Manion et al . : “Economic

18 日に Atlantic State Marine Fisheries
し た Memorandum に Horseshoe Crab

エンドトキシンセミナー 2006 開催〔参考文献〕

詳細は p.25 をご参照下さい。
和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

Economics, U.S. Fish and Wildlife Service,prepared by Industrial Economics, Inc.）,
April 7（2000）.

次回は、第 63 話「プラスチック製品とエンドトキシン試験」の予定です。

ew Products
ペプチド合成試薬

Wako

高速液体クロマトグラフ用

Wako

TOTU

フルクトオリゴ糖セット

O -[(Ethoxycarbonyl)cyanomethyleneamino]-N , N , N ', N '-フルクトオリゴ糖の 3 成分（1- ケストース、ニストース、1F- フル

tetramethyluronium Tetraﬂuoroborate（TOTU）は、ペプチド合成などの反応においてカップリング剤として用いられます。
H3C N

H3C

特

クトフラノシルニストース）を各 500mg ずつ包装したセット商品です。
飲料、食品などの中に含まれるフルクトオリゴ糖成分の分析にCH3ご使用いただけます。

CH3
+
N

BF4-

フルクトオリゴ糖

O

N O

CH3

O

CN

C10H17N4O3・BF4 ＝ 328.07

3 種混合の分析例（1）1- ケストース（2）ニストース（3）1F- フルクトフラノシルニストース（4）1F- フルクトフラノシルニストース（構造異性体）長● ラセミ化がほとんどない

反応例

3, 4）

O

H
N

O

O

H2N

OH

O

+

Si(Me) 3

O

O

TOTU
Morpholin, DIPEA in DMF

H
N

O
O

O

O
N
H

Si(Me) 3OO

DIPEA : N -Ethyldiisopropylamine<HPLC conditions>〔参考文献〕
1）Koenig, W., Breipohl, G., Pokorny, P. and Birkner, M. : "Peptides

1990" , Proc. Eur. Pept. Symp., 21st, ed. by Giralt, E. and Andern, D.,
ESCOM, Leiden, P.143（1991）.
2）Stowasser, B., Budt, K. H., Li, J. Q., Peyman, A. and Ruppert, D. :Column ：Wakopak WS 5NH2, 4.6 × 250mm
Eluent：CH3CN/H2O=70/30（v/v）
Flow rate ：1.5mℓ/min. at 40℃
Detection ：RI
Injection ：10mg/mℓ, 10μℓ

Tetrahedron Lett ., 33, 6625（1992）.
3）Wagner, M. and Kunz, H. : Synlett , No.3, 400（2000）.

コード No.

品名

規格

Fructooligosaccharides Set

298-64101

内容：1-ケストース、ニストース、1Fフルクトフラノシルニストース
各500mg

高速液体
クロマト
グラフ用

4）Wagner, M. and Kunz, H. : Z. Naturforsch . 57b, 928（2002）.

コード No.

品名

規 格 容 量 希望納入価格（円）051-07291 O -[（Ethoxycarbonyl）cyanomethyleneamino]- ペプチド
N ,N ,N ',N '-tetramethyluronium Tetraﬂuoroborate
合成用
057-07293 【TOTU】

5,000
15,000

1g
5g

1セット

22,000

関連商品

関連商品
コード No.

容 量 希望納入価格（円）

品名-N ,N ,N ',N '022-14891 O（Benzotriazol-1-yl）
tetramethyluronium Hexaﬂuorophosphate020-14892 【HBTU】

規 格 容 量 希望納入価格（円）ペプチド 5g
合成用 25g

規格

容 量 希望納入価格（円）116-00431
1-Kestose
112-00433

生化学用

250 mg6,300
1g
18,900147-05981
Nystose Trihydrate
143-05983

生化学用

250 mg6,300
1g
18,900

1g
5g

3,500
12,000034-18931 O（1- H -6-Chlorobenzotriazol-1-yl）-N ,N ,N ',N '- ペプチド030-18933 tetramethyluronium Tetraﬂuoroborate【TUTC】 合成用

1g
5g

3,500
12,000031-18941
037-18943

1g
5g

3,000
9,500

ペプチド
合成用

品名

4,000
14,000- H -6-Chlorobenzotriazol-1-yl）-N ,N ,N ',N '037-18921 O（1ペプチドtetramethyluronium Hexaﬂuorophosphate
合成用
033-18923 【HCTU】

6-Chloro-1-hydroxybenzotriazole【Cl-HOBt】

コード No.

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）15

ew Products
耐溶剤性の高いポリマーに吸着させた酸化オスミウム

グリーンケミストリー

Wako■スチレンのジオール化（再酸化剤：K3Fe（CN）6）OH

Os IC-I (5 mol%)(DHQD)2PHAL,

酸化オスミウム、固定化触媒 I【Os IC−I】

OH

K3Fe(CN)6(3 eq.)
K2CO3(3 eq.)
-BuOH-H2O(1/1), rt, 16 h

酸化オスミウム（Ⅷ）は、オレフィンをジオールへ変換する最も優れた触媒の一つでありさまざまな需要があるものの、実際の工業プロセスとしての成功例はほとんどありませんでした。これは、酸化オスミウム（Ⅷ）は毒性が高く、揮発性を有するため取扱いが難しくまた、高価なためです。

Run

1

2

3

Yield of Product (%)
ee (%)

85
xx

85
xx

83
xx

今回、ポリマーに酸化オスミウムを吸着させることで酸化オスミウム（Ⅷ）の揮発性と毒性を低減した安価な固定化触媒（Os IC−I）をご用意しました。また、耐溶剤性の高いポリマーを用いることによりさまざまな反応溶媒で使用可能になり、反応条件の設定がしやすくなりました。

＜操作＞

スチレン 0.5 g（4.8 mmol）、t -BuOH 8 mℓ、水 8 mℓを混合し、そこに K2CO3 1.99 g（14.4 mmol）
、K3Fe
（CN）
、
6 4.74 g（14.4 mmol）（DHQD）
2PHAL 187 mg（0.24 mmol）及び Os IC−I（OsO4: 0.24
mmol 相当）を加えて、室温で 16 時間攪拌反応させた。反応終了後、酢酸エチルと水で洗浄しながら Os IC−I をろ過して除き、母液を酢酸エ

特長チルで 2 回抽出し、有機層を合わせて 10 % チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄する。さらに、有機層を無水硫酸マグネシウムで● 繰り返し使用が可能

乾燥し、ろ過、減圧濃縮した後、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ● 反応物との分離が容易

フィーによって精製する。

● 揮発性を抑制することで毒性、刺激臭が低減し取扱いが容易

使用可能溶媒● 高い耐溶剤性のため種々の反応溶媒が使用可能

反応例

OH

NMO(1.5 eq.)rt, 12 h■スチレンのジオール化（再酸化剤：NMO）

OH

Os IC-I (5 mol%)OH

NMO (1.5 eq.)
Acetone-H2O-CH3CN(1/1/1)
rt, 12 h
Run

1

2

3

Yield of Product (%)

84

83

83

entry

Solv.

Yield (%)

1
2
3
4

water/THF(1/1)
water/CHCl3(1/1)
water/AcOEt(1/1)
water/toluene/CH3CN(1/1/1)

85
73
81
88

※使用する反応基質や反応条件によっては、オスミウムが溶出する場
合があります。
コード No.

品名

Osmium Oxide,
Immobilized Catalyst I
151-02582【Os IC−I】
153-02581＜操

OH

Os IC-I (5 mol%)

作＞

スチレン 0.5 g（4.8 mmol）、CH3CN 5 mℓ、acetone 5 mℓ、水5 mℓ を 混 合 し、 そ こ に NMO 0.97 g（7.2 mmol）及 び Os IC−I

規格
有機合成用

容 量 希望納入価格（円）5g

13,00025g

50,000Osmium 含量：about 7%（OsO4 : 0.24 mmol 相当）を加えて、室温で 16 時間攪拌反応させた。反応終了後、酢酸エチルと水で洗浄しながら Os IC−I をろ過して除き、母液を酢酸エチルで 2 回抽出し、有機層を合わせて 10 ％チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄する。さらに、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過、減圧濃縮した後、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製する。

16

酸化オスミウム、固定化触媒 I の工業的な供給と、ジオール化の受託合成も行っております。また、お客様のご要望にお答えできるよう用途に合わせた固定化酸化オスミウムを各種取揃えていますのでご相談下さい。

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

ew Products
金属トリフラート

グリーンケミストリー

Wako■脱ベンジル反応
OCH2Phグリーンケミストリーにおいては、有機反応中の溶媒をなるべくR使用しないことや、環境に負荷の少ない物質を選択することが重OH
RE 101 NE/W 5%Pd

要になります。従来、有機溶媒中で行われる反応が水中で行え
るとすれば、環境への負荷は大幅に低減されます。

OCH2Ph

希土類トリフラートは水溶液中で使用可能なルイス酸触媒として、多くの反応に利用されています。
希土類トリフラート
コード No.
126-05231
NEW
124-05232
147-08301
NEW
145-08302
195-11391
191-11393
205-16421
NEW
203-16422

品名LanthanumTriﬂuoromethanesulfonate
NeodymiumTriﬂuoromethanesulfonate
ScandiumTriﬂuoromethanesulfonate
Thulium
Triﬂuoromethanesulfonate
Ytterbium（Ⅲ）
254-00521
NEW
Triﬂuoromethanesulfonate
252-00522
n -Hydrate

規格
有機合成用
有機合成用
−
有機合成用
有機合成用

容 量 希望納入価格（円）
5g
25g
5g
25g
1g
5g
5g
25g

6,500
20,0005,500
21,0007,000
24,00010,00039,000

5g
25g

5,300
17,500その他のトリフラート
コード No.
038-19671
NEW
036-19672
099-05351
NEW
097-05352
128-03792
167-15312
193-10052
195-10931
191-10933
266-01861
NEW
262-01863

品名

規格

Copper（Ⅱ）
有機合成用
Triﬂuoromethanesulfonate
Iron
（Ⅱ）
有機合成用
Triﬂuoromethanesulfonate
Lithium
和光一級Triﬂuoromethanesulfonate
Potassium
和光一級
Triﬂuoromethanesulfonate
Sodium和光一級
Triﬂuoromethanesulfonate
Silver
和光一級
Triﬂuoromethanesulfonate
Zinc
有機合成用
Triﬂuoromethanesulfonate

容 量 希望納入価格（円）

コード No.

OH

品名

用途

容 量 希望納入価格（円）

5% Palladium on Activated Carbon, 不均化、還327-81641 Degussa type E101 O/W 5%Pd
元アミノ化
325-81642 （wetted with ca.55% water）など
5% Palladium on Activated Carbon, 脱保護、脱324-81651 Degussa type E101 NE/W 5%Pd ベンジル化
322-81652 （wetted with ca.55% water）など
5% Palladium on Activated Carbon, ニトロ基、ニト
321-81661 Degussa type E1533 R/W 5%Pd リル基の還元
329-81662 （wetted with ca.55% water）など
5% Palladium on Activated Carbon, Ｃ＝Ｃ結合の328-81671 Degussa type E1002 NN/W 5%Pd 水添、脱ハロ
326-81672 （wetted with ca.55% water）
ゲン反応など3% Platinum on Activated Carbon, イミンの還元、
325-81681 Degussa type F1002 RCA/W
ヘテロ環の
323-81682 3%Pt（wetted with ca.55% water） 水添など
（ハ
1% Platinum on Activated Carbon, 選択水添322-81691 Degussa type F1002 RAU/W
ロゲンの脱離320-81692 1%Pt（wetted with ca.55% water） を抑制）
5% Rhodium on Activated Carbon, 芳香族環の325-81701 Degussa type G106 NB/W 5%Rh 水添、ニトリ
323-81702 （wetted with ca.55% water）
ルの還元など

5g
25g

3,500
11,000

5g
25g

3,500
11,000

5g
25g

3,500
11,000

5g
25g

3,500
11,000

5g
25g

4,000
12,000

5g
25g

3,500
10,000

5g
25g

8,000
26,000

5g
25g
5g
25g

6,000
18,0005,000
18,000

25g

6,300

金属除去剤

25g

7,300

Deloxan

25g

7,300

特に医薬工業の分野において反応液中に混在する溶出貴

10g
50g
10g
50g

8,000
32,0006,000
20,000金属は、高価な貴金属のロス及び製品への汚染といった深刻（unit weight excludes weight of water）

株式会社ワコ−ケミカル®

な問題を引き起こします。以下 2 種類の Deloxan は貴金属種（Rh, Pd, Pt, Ir, Ru, Ag, Au）及び非貴金属種（例 Ni, Cu,
Bi, Ga, Fe）を定量的に効率良く吸着し（溶液中の残留金属

貴金属担持粉末触媒

株式会社ワコ−ケミカル

高性能・高活性な触媒の要望はスペシャリティケミカル（精密化学、電子材料など）やライフサイエンス（医農薬及び中間体など）の分野にて、環境規制と製造コスト削減と共に一層高まっています。以下 7 種類の貴金属担持粉末触媒は、それらの分野で頻繁に用いられる反応に幅広く適応しております。

1 ppm 以下）
、また貴金属を回収することができることから、それらの問題の有効な解決策となります。
■ Deloxan THP Ⅱ■ Deloxan MP

Functional group: thiourea

Functional group: mercapto

反応例■選択水添反応
NO2

X

NH2

F 1002 RAU/W 1%Pt

X = Cl, Br, I, F

X

コード No.

品名

容量

希望納入価格（円）325-83521
323-83522

Metal Scavenger, Degussa type
Deloxan MP

5g
25g

8,000
25,000328-83511
326-83512

Metal Scavenger, Degussa type
Deloxan THP Ⅱ

5g
25g

8,000
25,000★ Deloxan

は degussa 社の登録商標です。 （unit weight excludes weight of water）

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）17

ew Products
ポジティブリスト 関連品目

Wako

食品衛生法などの一部を改正する法律（平成 15 年法律第 55 号）により、食品に残留する農薬、動物用医薬品または飼料添加物に関し、ポジティブリスト制度が導入されました。
この度、残留農薬試験用標準品及び HPLC 用動物用医薬品標準品を商品化しました。品目は順次追加の予定です。

高速液体クロマトグラフ用■ヒドロコルチゾン標準品
O

OH

CH3C

H
HO
CH3

C(CH3) 3

CH 2 OHH

C11H16O2=180.24

OH

C21H30O5=362.46

Cl
COONa

H

CONH

N

O

CH3

OH
CH 3

N
S
H

CH 3

O

Cl

.H O
2

OH

Cl

C19H18N3NaO5S ･ H2O=441.43

C13H6Cl5NO3=401.46■酢酸トレンボロン標準品

CH3

H

O

品名

C20H24O3=312.40

規格

容 量 希望納入価格（円）Butylhydroxyanisole Standard
020-15311(mixture of isomers)

高速液体
200mg
クロマトグラフ用

4,500

086-08241 Hydrocortisone Standard

高速液体
200mg
クロマトグラフ用

8,000

高速液体
Oxacillin Sodium Monohydrate
200mg
クロマトグラフ用
Standard

8,000

159-02561 Oxyclozanide Standard

高速液体
200mg
クロマトグラフ用

6,000

205-16281 β-Trenbolone Standard

高速液体
200mg
クロマトグラフ用

15,000208-16271 Trenbolone Acetate Standard

高速液体
200mg
クロマトグラフ用

15,000

158-02531

C9H8Cl2O3 = 235.06

外 観：ほとんど白色、結晶性粉末〜粉末
化学名：2,6-Diﬂuorobenzoic Acid
含 量（Ti）
：98.0%以上
CAS No.：385-00-2
備 考：殺ダニ剤

C7H4F2O2 = 158.10■ DNOC 標準品

H

O

コード No.

外 観：ほとんど白色、結晶性粉末
化学名：(RS )-2-(2,4-Dichlorophenoxy)propionic Acid
溶解性：水 350mg/ℓ（20℃）
アセトン595、イソプロパノール510、ベンゼン85、トルエン69、キシレン51、ケ
ロセン2.1（g/ℓ、20℃）
含 量（HPLC）：99.0%以上
CAS No.：120-36-5
別 名：Basagran
備 考：植物成長調整剤

CH 3

H

H

C18H22O2=270.37

C12H11N5 = 225.25

O

OH

O

外 観：白色結晶性粉末〜粉末
化学名：6-Benzyladenine
溶解性：水 60mg/ℓ（20℃）
一般的な有機溶媒に不溶。
ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシ
ドに可溶。
含 量
（cGC）
：99.0％以上
CAS No.：1214-39-7
別 名：BA備 考：植物成長調整剤■ 2, 6- ジフルオロ安息香酸標準品

Cl

CH3

C13H19ClNO3PS2 = 367.85

Cl

N
H

H

■β -トレンボロン標準品

外 観：白色結晶性粉末
化学名：S -4-Chloro-N isopropylcarbaniloylmethyl O ,O Dimethyl Phosphorodithioate
溶解性：水 13.6mg/ℓ（20℃）
アセトン、クロロホルム、トルエン＞1,000、
ベンゼン、エタノール、ジクロロメタン、酢酸
エチル＞200、ヘキサン12
（g/ℓ）
含 量
（HPLC）：98.0％以上
CAS No.：64249-01-0
別 名：Arozin
備 考：除草剤■ジクロルプロップ標準品

H■オキサシリンナトリウム一水和物 ■オキシクロザニド標準品
標準品

O■アニロホス標準品

H

O

OCH 3

農薬標準品

■ 6- ベンジルアミノプリン標準品

動物用医薬品標準品■ブチルヒドロキシアニソール
標準品（異性体混合物）

残留農薬試験用

外 観：黄色、結晶性粉末〜粉末化学名：4,6-Dinitro-o -cresol
溶解性：水 6.94 g/ℓ（20℃、pH 7）
トルエン251、メタノール58.4、ヘキ
サン4.03、酢酸エチル338、アセトン
514、ジクロロメタン503（g/ℓ、20℃）
含 量（cGC）：98.0%以上
CAS No.：534-52-1
別 名：Ibertox
備 考：殺虫剤

C7H6N2O5 = 198.13■フルリドン標準品
外 観：白色の結晶性粉末
化学名：1-Methyl-3-phenyl-5-[3(triﬂuoromethyl)phenyl]-4(1H)pyridinone
溶解性：水 12 mg/ℓ
（25℃、pH 7）
メタノール、クロロホルム、ジエチルエー
テル＞10、酢酸エチル＞5、ヘキサン＜
0.5
（g/ℓ）
含 量
（HPLC）：98.0%以上
CAS No.：59756-60-4
別 名：Sonar
備 考：除草剤

C19H14F3NO = 329.32〔次頁に続く〕18

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

ew Products■ジベレリン A3 標準品

外 観：白色の粉末
化学名：(3S ,3aS ,4S ,4aS ,6S ,8aR ,8bR ,11S )6,11-dihydroxy-3-methyl12-methylene-2-oxo-4a,6-ethano3,8b-prop-1-eno-perhydroindeno[1,2b]furan-4-carboxylic Acid
溶解性：水 5 g/ℓ（室温）
メタノール、エタノール、アセトン、アルカリ溶液に可溶。
ジエチルエーテル、酢酸エチルにわずかに溶ける。
クロロホルムに不溶。
含 量（HPLC）：95.0%以上
CAS No.：77-06-5
別 名：Gibberellic Acid
備 考：植物成長調整剤■チジアズロン標準品
外 観：うすい灰黄色、粉末〜小塊化学名：1-Phenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5yl)urea
溶解性：水 31mg/ℓ（pH 7、25℃）
ヘキサン0.002、メタノール4.20、ジクロ
ロメタン0.003、トルエン0.400、アセト
ン6.67、酢酸エチル1.1（g/ℓ、20℃）
含 量（HPLC）：98.0%以上
CAS No.：51707-55-2
別 名：Dropp
備 考：植物成長調整剤

C19H22O6 = 346.37■メピコートクロリド標準品
外 観：白色の結晶性粉末
化学名：1,1-Dimethylpiperidinium Chloride
溶解性：水 ＞500 g/kg
（20℃）
エタノール162、クロロホルム10.5、ア
セトン、ベンゼン、酢酸エチル、シクロヘ
キサン＜1.0（g/kg、20℃）
含 量（Ti）：98.0%以上
CAS No.：24307-26-4
別 名：Frastar
備 考：植物成長調整剤

C7H16NCl = 149.66■ 1- メチルピペリジン標準品
外 観：うすい黄色澄明液体
化学名：1-Methylpiperidine
溶解性：水、アルコール、エーテルに可溶。
含 量
（cGC）
：99.0%以上
CAS No.：626-67-5
備 考：メピコートクロリドの分析に使用する。

■チアジニル標準品
外 観：白色、結晶〜結晶性粉末
化学名：3'-Chloro-4,4'-dimethyl-1,2,3thiadiazole-5-carboxanilide
溶解性：水 0.0132g/ℓ（pH 6.13〜6.48、20℃）
ヘキサン0.0740、トルエン11.8、ジクロ
ロメタン156、アセトン434、メタノール
124、酢酸エチル198（g/ℓ、20℃）
含 量（HPLC）：98.0%以上
CAS No.：223580-51-6
別 名：VGET
備 考：殺菌剤

C11H10ClN3OS = 267.73■ m -トルイジン標準品
外 観：黄褐色澄明の液体
化学名：m -Toluidine
含 量
（cGC）
：99.0%以上
CAS No.：108-44-1
別 名：Phenmedipham Metabolite
備 考：フェンメディファムの分析に使用する。

C7H9N = 107.15

C6H13N = 99.17■ナプロアニリド標準品
外 観：白色、粉末〜塊化学名：2-(2-Naphthyloxy)-N phenylpropionamide
溶解性：水 0.75 mg/ℓ
（27℃）
アセトン171、トルエン42、エタノール
17、ベンゼン46（g/ℓ,、27℃）
含 量（HPLC）：99.0%以上
CAS No.：52570-16-8
別 名：Uribest
備 考：除草剤

C9H8N4OS = 220.25

C19H17NO2 = 291.34

コード No.
016-20241
022-15251
049-29411
045-29371
042-29401
062-04601
078-05081
130-14841
133-14831
148-08211
141-08201
193-13651
203-16221
204-16251
200-16231

品名Anilofos Standard
6-Benzylaminopurine Standard
Dichlorprop Standard
2,6-Diﬂuorobenzoic Acid Standard
DNOC Standard
Fluridone Standard
Gibberellin A3 Standard
Mepiquat Chloride Standard
1-Methylpiperidine Standard
Naproanilide Standard
Nitrapyrin Standard
Sulprofos Oxon Standard
Thidiazuron Standard
Tiadinil Standard
m -Toluidine Standard

規格

容 量 希望納入価格（円）

残留農薬試験用 200mg 20,000
残留農薬試験用 200mg 12,000
残留農薬試験用 200mg 9,500
残留農薬試験用 200mg 9,000
残留農薬試験用 200mg 9,500
残留農薬試験用 200mg 15,000
残留農薬試験用 200mg 12,000
残留農薬試験用 200mg 9,000
残留農薬試験用 200mg 6,500
残留農薬試験用 100mg 9,500
残留農薬試験用 200mg 13,000
残留農薬試験用 100mg 25,000
残留農薬試験用 200mg 14,000
残留農薬試験用 100mg 20,000
残留農薬試験用 200mg 6,500■ニトラピリン標準品
外 観：白色結晶性粉末
化学名：2-Chloro-6-trichloromethylpyridine
溶解性：水 72 ppm（25℃）
エタノール300 g/kg
（20℃）
アセトン1.98、ジクロロメタン1.85、キシレン1.04（kg/kg、26℃）
含 量（GC）：98.0%以上
CAS No.：1929-82-4
別 名：N-Serve
備 考：殺菌剤

食品に残留する農薬などに関するポジティブリスト制度標準品リスト 発行！

C6H3Cl4N = 230.91■スルプロホスオキソン標準品
外 観：うすい黄緑色澄明の液体
化学名：O -Ethyl O -Methylthiophenyl-S propylphosphorothioate
含 量
（cGC）
：98.0%以上
CAS No.：38527-90-1
備 考：スルプロホス代謝産物

記載
内容C12H19O3PS2 = 306.38

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）❶ 残留基準が定められているものであって、暫定基準を設定しなかった農薬などの一覧❷ 食品中において「不検出」とする農薬など❸ 暫定基準設定農薬など❹ 加工食品基準設定農薬など

リストをご希望の方はご請求下さい。

19

ew Products
残留農薬・PCB 試験用
酢酸エチル 300、5000

ロガニン

Wako
3ℓ包装追加！！

ご好評いただいております、残留農薬・PCB 試験用、酢酸
エチル 300、5000 に３ℓ包装を追加しました。本品は 300 倍

サンシュユ Cornus Fruit の偽果の果肉に含有される有効成分です。
源：Cornus oﬃcinalis Siebold et Zuccarini（Cornaceae ）起

CAS No.：18524-94-2

または 5,000 倍濃縮液中に妨害物質を含まないことを保証しており、被検物質からの農薬の抽出、精製に最適です。

規

格

外

COOCH3

HHO

O

観：無色澄明の液体

密度（20℃）：0.899 〜 0.902g/mℓ
水H3C

分：0.05％以下

H

CH2OH

不 揮 発 物：2ppm 以下

H

残留農薬・PCB 試験適合性：試験適合OH含量（毛管カラム GC）：99.7％以上

H
OH
H

残留農薬・PCB 試験適合性

コード No.

300 倍または 5,000 倍濃縮液中に123-05121

O
O
H

H

OH

C17H26O10＝390.38

品名Loganin① GC-ECD において、不純物が有機塩素系農薬γ- BHC（20pg）のピーク高の 1/2 以下であること

規格

容 量 希望納入価格（円）
1ℓ
1,950
残留農薬・PCB試験用
3ℓ
4,950
1ℓ
2,350
残留農薬・PCB試験用
3ℓ
5,700

Ethyl Acetate 5000

20mg

35,000

源：Glycyrrhiza uralensis Fisher, Glycyrrhiza

起Ethyl Acetate 300

希望納入価格（円）甘草カンゾウ Glycyrrhiza に含有される有効成分です。

（0.5ng）のピーク高の 1/25 以下であること

品名

容量

グリチルリチン酸② GC-FPD において、不純物が有機りん系農薬 MPP

コード No.
052-04421
NEW 058-04423
052-06981
NEW 058-06983

規格
局方生薬試験用（薄層クロマトグラフ用）

glabra Linné（Leguminosae ）CAS No.：1405-86-3
H3C

COOH

H

CH3

O

日本薬局方適合生薬有効成分（標品）

H

Wako

CH3

イカリイン
インヨウカク Epimedii herba に含有される有効成分です。
源：Epimedium sagittatum Maximowicz

起

RO
H3C

H
CH3

2

R=GlcAーGlcAーC42H62O16＝822.93

CAS No.：489-32-7

O- CH3R2 O

O

R1=α-L-Rha
R2=β-D-Glc

OH

コード No.
094-05281

20

O

品名
Icariin

n H2O

CH3
CH3

OR1
C33H40O15=676.66

規格

容量

希望納入価格（円）

局方生薬試験用（薄層クロマトグラフ用）

20mg

25,000

コード No.

品名

規格

容量

希望納入価格（円）070-05161

Glycyrrhizic Acid

局方生薬試験用（薄層クロマトグラフ用）

20mg

10,000＜訂正＞
Vol.73 No.4 P.13

ヘスペリジン異性体「ヘスペリジンはかんきつ類に含有されるサポニン有効成分
で、水溶性ビタミン様物質のビタミン P とも呼ばれます。」の部分、正しくは下記の通りです。
「ヘスペリジンは、かんきつ類に含有されるフラボノイド類
で、ビタミン P のひとつです。」
お詫び訂正します。

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

ew Products
血中過酸化脂質の定量に最適ですWako

ラボアッセイ TM 過酸化脂質 (TBARS)

りん脂質の種類と構造
Hydrophilic moiety

Hydrophobic moiety

生体内に存在する脂質は、活性酸素などの作用を受けて(TBA) の反応により生成した色素を蛍光測定することにより、感度よく過酸化脂質を定量することができます。

Di-Oleic acid
Di-Palmitic acid
Di-Myristic acid＝

本キットは、血液中の過酸化脂質とチオバルビツール酸

Di-Stearic acid＝

脈硬化などの疾患や老化との関連で注目されています。

Ester ofO
R1-CO CH2O
R2-CO CH O
H2C OP O ̶ Z
−
＋
O Na
＝

酸化され、過酸化脂質を生じることが知られており、動PO4-Z

R1COO, R2COO

Di-Egg fatty acid
Di-Hydrogenated soybean fatty acidMono-Palmitic acid, Mono-Oleic acid

キット内容
●生理食塩液55mℓ● N/12 硫酸溶液

330mℓ

● 10% りんタングステン酸水溶液

45mℓ● TBA 試薬60mℓ

● n -ブタノール

300mℓ

PC

CH2CH2N(CH3)3

PE

CH2CH2NH3

PG

CH2CH

CH2

OH OH
PS

CH2CHNH3

PA

H

COOH

※詳しい情報は次の場所で入手できます。http://www.nof.co.jp/dds
コード No.

品名

物

質

名

純度 容量 希望納入価格（円）307-16831 COATSOME MC-1010

ジデカノイルホスファチジルコリン【DDPC】

99%

1g

36,400304-16841 COATSOME MC-2020

ジラウロイルホスファチジルコリン【DLPC】

99%

2g

26,000301-16851 COATSOME MC-4040

ジミリストイルホスファチジルコリン【DMPC】

99%

2g

20,800308-16861 COATSOME MC-6060

ジパルミトイルホスファチジルコリン【DPPC】

99%

2g

20,800305-16871 COATSOME MC-8080

ジステアロイルホスファチジルコリン【DSPC】

99%

2g

20,800302-16881 COATSOME MC-8181

ジオレオイルホスファチジルコリン【DOPC】

99%

1g

13,000309-16891 COATSOME MC-2121AL ジエルコイルホスファチジルコリン【DEPC】

99%

1g

20,800302-16901 COATSOME MC-6081

1-パルミトイル-2-オレオイルホスファチジルコリン【POPC】 99%

1g

13,000309-16911 COATSOME ME-2020

ジラウロイルホスファチジルエタノールアミン【DLPE】 99%

1g

26,000306-16921 COATSOME ME-4040

ジミリストイルホスファチジルエタノールアミン【DMPE】 99%1g

15,700303-16931 COATSOME ME-6060

ジパルミトイルホスファチジルエタノールアミン【DPPE】 99%1g

15,700

同一検体を 5 回以上同時に測定するとき、蛍光強度の300-16941 COATSOME ME-8080

ジステアロイルホスファチジルエタノールアミン【DSPE】 99%1g

15,700CV 値は 10% 以下です。

307-16951 COATSOME ME-8181

ジオレオイルホスファチジルエタノールアミン【DOPE】

99%

1g

33,800305-30931 COATSOME ME-6081

1-パルミトイル２-オレオイルホスファチジルエタノー
ルアミン【POPE】

99%

1g

33,800304-16961 COATSOME MG-2020LS ジラウロイルホスファチジルグリセロール Na【DLPG Na】 99%

1g28,300301-16971 COATSOME MG-4040LS ジミリストイルホスファチジルグリセロール Na【DMPG Na】 99%1g

15,700308-16981 COATSOME MG-6060LS ジパルミトイルホスファチジルグリセロール Na【DPPG Na】 99%1g

15,700高純度脂質系試薬

305-16991 COATSOME MG-8080LS ジステアロイルホスファチジルグリセロール Na【DSPG Na】 99%1g

15,700309-17011 COATSOME MG-4040LA ジミリストイルホスファチジルグリセロール NH【DMPG
NH4】
4

99%

1g

15,700高純度りん脂質306-17021 COATSOME MG-6060LA ジパルミトイルホスファチジルグリセロール NH【DPPG
NH4】
4

99%

1g

15,700303-17031 COATSOME MG-8080LA ジステアロイルホスファチジルグリセロール NH【DSPG
NH4】
4

99%

1g

15,700302-30941 COATSOME MG-6081LS 1-パルミトイル２-オレオイルホスファチジルグリセ
ロール Na【POPG Na】

99%

1g

36,000300-17041 COATSOME MA-4040LS ジミリストイルホスファチジン酸 Na【DMPA Na】

99%

1g

28,300307-17051 COATSOME MA-6060LS ジパルミトイルホスファチジン酸 Na【DPPA Na】

99%

1g

22,000304-17061 COATSOME MA-8080LS ジステアロイルホスファチジン酸 Na【DSPA Na】

99%

1g

22,000301-17071 COATSOME MS-8181LS ジオレオイルホスファチジン酸 Na【DOPS Na】

97%

1g

39,000309-30951 COATSOME MC-40H

モノミリストイルホスファチジルコリン【MMPC(Lyso)】 99%

1g

31,500306-30961 COATSOME MC-60H

モノパルミトイルホスファチジルコリン【MPPC(Lyso)】 99%

1g

31,500303-30971 COATSOME MC-80H

モノステアロイルホスファチジルコリン【MSPC(Lyso)】 99%

1g

31,500306-16781 COATSOME NC-50

卵黄ホスファチジルコリン【EPC】

95%

10g

26,000303-16791 COATSOME NC-11

水素添加卵黄ホスファチジルコリン【HEPC】

95%

10g

32,500300-16821 COATSOME NC-20

大豆ホスファチジルコリン【SPC】

90%

100g

39,000306-16801 COATSOME NC-21

水素添加大豆ホスファチジルコリン【HSPC 】

90%

100g

30,000303-16811 COATSOME NC-61

水素添加大豆ホスファチジルコリン【HSPC】

60%

100g

13,000●標準液（1,1,3,3 - テトラエトキシプロパン 5nmol/mℓ）
10mℓ

性

能

（1）測定範囲
過酸化脂質濃度の測定範囲は、0 〜 40nmol/mℓです。
（2）再現性

コード No.

品

298-62901

LabAssay

TM

名

規

格

容量

TBARS

細胞生物学用50 回用

希望納入価格（円）

日本油脂（株）は 1986 年にＧＭＰ対応のりん脂質製造工場を建設し、世界最高水準の高純度りん脂質を世界に向けて供給しています。医薬品及び生化学分野におけるリポ
ソーム、生体膜、脂質ラメラーなどのご研究にご使用いた
だけます。

特

長

●高純度りん脂質製品でリポソーム調製に適する●動物性原料を使用せず、合成・植物系原料である●高純度オレインを使用した不飽和りん脂質は、著しく高い酸化安定性を示す●大量スケールのＧＭＰ生産も可能●さまざまな脂肪酸と親水基のりん脂質をご提供

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）21

ew Products
他社コンピテントセルとの違い

大好評 ECOS TM に新株、大容量包装追加■ SOC 培養の有無による形質転換効率の違い

ECOS

それぞれのプロトコールで使用し、形質転換効率を比較した。

ECOS

コンピテント E. coli XL1-Blue、BL21（DE3）TM

TM

Competent E. coli JM109 及び A 社製 JM109 をその結果、ECOS
2004 年の発売以来、多くの研究者の皆様に大変ご好評いただいております ECOS

TM

Competent E. coli に、新株、大では SOC 培地を使用する他社のプロトコールと同等以上の効率を得た。

XL1-Blue をご使用の皆様、タンパク質発現に BL21（DE3）TM

A 社製 JM109 は SOC 培養を行わないと、大幅に効率が低だけの特長である「高効率時下した。

間短縮プロトコール」をご使用いただけるようになりまし40
形質転換効率（×107 cfu/μg pUC19）た。また、これまで ECOSTM

DH5α、JM109 をご利用いた

だいている方には、80 本入りの大容量包装を設定することで、より安価にご購入いただけるようになりました。
これまでさまざまなメーカーから市販されているコンピテ
ントセルは、高い形質転換効率を得るために 1.5 〜 2 時間のプロトコールが必要でした。また、凍結融解や長期間の保存によって形質転換効率が著しく低下することが普通でした。

ECOS

TM

Ⅳ

Ⅴ

Ⅵ

Ⅰ，Ⅳ : ECOS TM 1 分間プロトコール
Ⅱ，Ⅴ : ECOS TM 6 分間プロトコール
Ⅲ，Ⅵ : A 社プロトコール 2 時間

25
20
15
10
5
0

TM

JM109

A 社 JM109

TM

ECOS

1 分間プロトコール）

Competent E. coli DH5αとB 社製 DH5αを氷上で

6 分間プロトコール）

40● 高形質転換効率を保ったままの長期間保存を実現

1 分間（6 分間）プロトコール●●

Competent E. coli DH5αでは再凍結融解後でも約85% 以上の効率を維持していた。それに対し、B 社製 DH5αコン● 再凍結融解による形質転換効率低下の最小限化を実現●

TM

ピテントセルでは約 30% の効率しか維持することができなかった。
形質転換効率（×107 cfw/μg pUC19）

TM

TM

後に形質転換効率を測定した。

● ６分間での高効率形質転換を実現

ECOS

Ⅲ

融解後、軽くタッピングを行ってから−80℃で再凍結し、24 時間

長

TM

Ⅱ

30

ECOS

● １分間での最高速形質転換を実現

（ECOS

Ⅰ

■再凍結融解による形質転換効率への影響の特長を持った全く新しいコンピテントセルです。

（ECOS

35

Competent E. coli はこれまでの一般的なコン

ピテントセルの問題点をすべて改善したものであり、以下

特Competent E. coli は最速の 1 分間プ

ロトコールでも十分な効率が得られ、さらに 6 分間プロトコール

容量包装が登場しました。これによって、クローニングにをご使用の皆様にも ECOS

TM

氷上でコンピテントセルを融解する。
4℃または氷上で冷却したプラスミド溶液またはライゲーション溶液を添加する。

35

A

B

C

D

E

F

30
25
20
15
10
5
0

TM

ボルテックスで 1 秒間攪拌する。

DH5α

Ａ : ECOS TM 1 分間プロトコール
Ｂ : ECOS TM 1 分間プロトコール（再凍結融解後）Ｃ : ECOS TM 6 分間プロトコール
Ｄ : ECOS TM 6 分間プロトコール（再凍結融解後）
Ｅ : B 社プロトコール 2 時間
Ｆ : B 社プロトコール 2 時間
（再凍結融解後）

B 社 DH5α

6 分間プロトコールの場合●

氷上で 5 分間インキュベートする。
本操作で、1 分間プロトコールより形質転換効率を 2 〜 3 倍高くすることができます。

●●●

42℃で 45 秒間インキュベートする。

コード No.
311-06521

NEW

317-06523

NEW

315-06524

NEW

318-06531

NEW

314-06533

NEW

312-06534

ボルテックスで 1 秒間攪拌する。

310-06231

全量を LB プレートに移して均一に塗布し、37℃で 12 〜 16 時間インキュベートする。

316-06233＊各ステップはできるだけ、素早く行って下さい。
＊ECOS TM1 分間（6 分間）
プロトコールはセレクションにアンピシリンを使用する場
合にのみ有効です。テトラサイクリンやカナマイシンなどをご使用になる場合はSOC 培地で 30 分間培養してからプレーティングして下さい。

22

NEW

NEW

314-06234
317-06241
313-06243

NEW

311-06244

品

名ECOS CompetentE. coli XL1-BlueTM

ECOS TM CompetentE. coli BL21（DE3）ECOS CompetentE. coli DH5α
TM

ECOS TM CompetentE. coli JM109

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

容 量
希望納入価格（円）100μℓ × 2 本
10,000100μℓ × 10 本

24,000100μℓ × 20 本

44,000100μℓ × 2 本

10,000100μℓ × 10 本

27,000100μℓ × 20 本

50,000100μℓ × 2 本

9,000

100μℓ × 20 本

36,000100μℓ × 80 本

132,000

100μℓ × 2 本

9,000

100μℓ × 20 本

36,000100μℓ × 80 本

132,000

ew Products
東北化学薬品株式会社

生命システム情報研究所

DNAマイクロアレイのデータ解析に困っている方へ朗報
受託解析サービスMOGERAシリーズ
DNA マイクロアレイ実験で得られた膨大なデータの解析処理にお困りではありませんか。当社ではこの度、東北
化学薬品（株）生命システム情報研究所が展開する「デー遺伝子リストアノテーションサポートサービス
MOGERA-AS
コントロール VS サンプルの 1 比較の解析において、基本的なデータマイニングをユーザー自身で行うことが可能です。1 週間で解析データをお返しします。

特長

タ解析サービス」の取扱いを開始しました。わずかな期間● DNA アレイのメーカー・種類は問わない

で詳細な解析データをお届けすることができます。また、● 各種公共データベースへのリンクが可能

コンサルティングを行うことで、お客様に合わせた満足度● 任意の抽出条件で遺伝子の絞込み、スキャッタプロットの高い解析結果をお出しするようにしています。貴重なのグラフ表示可能

データを素早く次の研究に生かすため、是非ご利用下さい。

遺伝子発現データ解析サービス
MOGERA-GE
2 比較以上の複雑なマイクロアレイデータの解析を行います。DNA マイクロアレイの実験データをお預け下さい。
2 〜 4 週間で解析データをお返しします。

特長● DNA アレイのメーカー・種類は問わない®

＊1● 解析ツールは「GeneSpring -GX」を軸に独自プログ

ラムも使用● 充実した最新アノテーション情報を追加

価格：１式● コンサルティング付きのサービス

50,000 円（別途オプションあり）

高度文献マイニングサービス
MOGERA-GR
IBM MedTAKMI® ＊２を利用した文献マイニングサービ
スです。遺伝子間の相関関係を 3 通りの関係にまとめ参考
文献とともに提供します。1 週間で解析データをお返しします。
遺伝子リスト（ヒト・マウス・ラット）をご提供下さい。

特長● 約 100 万件の最新論文情報（過去 10 年間、インパクトファクター 4 以上、約 400 誌）から解析● 論文情報は毎月更新

価格：2 比較 30 万円〜（詳しくはお問合せ下さい）
価格：１件※ 1 GeneSpring は Agilent Technologies 社の登録商標です。
®

12,000 円（1 件：200 遺伝子まで）※ 2 TAKMI® は IBM 社の登録商標です。

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）23

ew Products
注入する（150μℓ）。

リアルタイム in vivo
イメージング試薬③ProSenseTM、OsteoSenseTM で は 注 入 後 2 〜 24 時 間 で観察することができる。（AngioSense TM では注入後
0 〜 1 時間で観察して下さい。）

蛍光プローブ〈観察方法〉

VisEn Medical 社は 2000 年に誕生した米国マサチュー

検体動物はガス麻酔（イソフルオラン）などで麻酔してセッツ州ボストン郊外の Worburn 市にあるベンチャーから反射蛍光分光測定装置を用いて観察する。

企業です。母体であるマサチューセッツ工科大学とマサ（VisEn Medical 社では専用蛍光３次元断層撮影装置もチューセッツゼネラルホスピタルからの強力なバックアッ販売しています。）

プのもと、2005 年 4 月に独自の蛍光プローブを用いた小動物の in vivo におけるリアルタイムイメージング蛍光試
薬 3 種類の販売を開始しました。

ProSenseTM

in vivo イメージングは生命機能を理解する上で、実際本品を生体内に投与してもプロテアーゼであるカテプシに生体内をリアルタイムで観測できる技術として近年注目をン B、L、S やプラスミンにより活性化されるまでは蛍光を集めています。このイメージング手法には PET（Positron

発しません。１回の投与で長時間にわたって観察できます。

Emission Tomography） や MRI（Magnetic ResonanceImaging）、生物ルミネッセンスそして蛍光と種々あり、それぞれの特長を生かしての開発が行われています。
蛍光イメージング用試薬は簡便性が有り、さらに検体に対する負担が少ないなど有用性が認識されながら、蛍光強度の不足から不透明な検体に使用できない欠点がありました。

TM

ProSense 680
ProSenseTM 680 Control
TM

ProSense 750
ProSenseTM 750 Control

励起波長

蛍光波長

680 ± 10nm

700 ± 10nm

750 ± 10nm

780 ± 10nm

容量：20nmol/150μℓ １× PBS 溶液（10 回分）

VisEn Medical 社が開発した蛍光プローブは近赤外線を利用し、かつ蛍光強度も上げているので剃毛していない
小動物の不透明な検体であっても観察できます。
このユニークな蛍光プローブは現在３種類の製品があります。ProSenseTM は腫瘍部位や炎症部位で特異的に発現するプロテアーゼ（カテプシン B や L、S 及びプ

Imaging therapeutic response : sensitive dose responseラスミン）が存在すると初めて活性化（蛍光を呈する）
し、OsteoSenseTM は 骨 代 謝 部 位 で 特 異 的 に 活 性 化 し、AngioSenseTM は新生血管部位で特異的に活性化します。

特OsteoSenseTM
骨代謝用イメージング試薬です。二りん酸蛍光試薬に分類

長され微細石灰化現象や骨形成現象の観察に使用できます。

●組織や病変部位の動態をリアルタイムで観察できる。

骨の形成と破壊の長時間の観察が可能です。

●活性化に必要な酵素が無い限り蛍光を発しないのでノイズの無いクリアーなイメージが得られる。

励起波長

蛍光波長

680

680 ± 10nm

700 ± 10nm

OsteoSenseTM 750

750 ± 10nm

780 ± 10nm

TM

OsteoSense●蛍光エネルギーが強く（従来の 5 倍以上）、近赤外線を使用しているので小動物の深部まで観察できる。
●試薬を希釈もしくはそのままマウス尻尾静脈に投入する

容量：20nmol/150μℓ １× PBS 溶液（10 回分）

だけで、長時間の観察ができる。
●毒性が低く、検体に過度の負担をかけない。
●システムを構築することで定量的な観察ができる。

標準的プロトコール
体重 25g 以下のマウスにおいて、①本品を 1× PBS で希釈し、2nmol/150μℓの溶液とする。
②マウス尻尾静脈に 27 ゲージの針を使って、ゆっくりと24

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

Imaging bone growth［次頁に続く］ew Products
AngioSenseTM

34 版総合カタログ

血管形成と脈管質の観察に使用できます。従来よりも長時間（2 時間）脈管質が観察できます。
励起波長

蛍光波長

AngioSenseTM 680

680 ± 10nm

700 ± 10nm

AngioSenseTM 750

750 ± 10nm

780 ± 10nm

容量：20nmol/1,500μℓ １× PBS 溶液（10 回分）

reﬂectance image

intravital
microscopy

reﬂectance image

Healthy

intravital
microscopy

Arthritis

小動物用蛍光 3次元断層撮影装置
FMT
VisEn Medical 社ではこの度３次元蛍光分子断層撮影装
置（Fluorescent Molecular Tomography、FMT）の発売を開始しました。この装置は現在主流の２次元での蛍光イ
メージングの概念を覆す画期的な装置で、観察部位の定量

CHEMICALS 新発行！

2006年２月

総合カタログ（CHEMICALS）をリニューアルします。
本カタログにおきましては、特定用途試薬 1,000 品目をはじめ有機試薬 2,500 品目、海外導入品 5,000 品目を追加収載し、さらに試薬周辺機器類の充実を行い、合わせて約50,000 品目もの製品を収載しております。
また、本文に関しまして一部従来のレイアウトを変更し、当社商品コードを容量の近くに記載し ､ 使用便を高めました。
昨年発行の ｢ 有機試薬カタログ 2005｣ をはじめ ｢ 遺伝子工学試薬カタログ ｣ など、用途別カタログも多数取揃えておりますので合わせてご活用下さい。
＊ 当 社 発 行 の カ タ ロ グ は、
ホームページでご紹介しております。
《カタログ構成》
１．目次・序文
２．本文
３．用途別試薬
４．契約取扱品
５．機器・器材
６．臨床検査薬
７．化 成 品
８．CAS Registry Number
９．和 名 索 引

34th

2006

的観察のみならず、３次元表示も可能となり、よりリア

エンドトキシン試験法セミナー 2006のご案内

ルに生体の蛍光イメージングが観察できます。これによ■大阪会場
日 時：2006 年３月 ８日（水） 13：20 〜（予定）
場 所：千里ライフサイエンスセンタービル
定 員：120 名（先着順）
申込先：和光純薬工業（株）試薬営業本部 学術部
TEL 06-6203-1788
FAX 06-6201-5964
E-Mail seminar@wako-chem.co.jp

り、蛍光イメージングの持つ簡便性を最大限に生かしつ
つ、PET や MRI に迫るリアルタイム in vivo イメージングが可能となりました。製品のより詳細な説明につきましては、当社までお問合せ下さい。

TOMOGRAPHIC 3D Imaging〔参考文献〕

プログラム

1）Ciccolini, J. et al . : Clin. Cancer Res ., 6, 1529（2000）.
2）Montet, X. et al . : Cancer Res ., 65（14）,6330（2005）.
3）白川昌宏：バイオテクノロジージャーナル，5（3）,262（2005）.

コード No.

553-82301
550-82291
557-82321
550-82311
555-82361
558-82351
551-82341
554-82331

メーカーコード

VM101-10
VM112-10
VM901-10
VM902-10
VM307-10
VM308-10
VM407-10
VM437-10■東京会場
日 時：2006 年３月10日（金） 13：20 〜（予定）
場 所：（財）全電通ホール
定 員：200 名（先着順）
申込先：和光純薬工業（株）試薬営業本部 学術部
TEL 03-3270-8243
FAX 03-3270-8582
E-Mail seminar@wako-chem.co.jp

品名ProSenseTM 680
ProSenseTM 750
ProSenseTM 680 Control
ProSenseTM 750 Control
OsteoSenseTM 680
OsteoSenseTM 750
AngioSenseTM 680
AngioSenseTM 750

容量
1 vial1 vial1 vial1 vial1 vial1 vial1 vial1 vial

希望納入価格（円）98,00098,00098,00098,00098,00098,00098,00098,000●「FDA Part11 と厚労省 ERES 指針について」
横河電機（株） 部長 荻原●「エンドトキシン測定における、Es-Eapp プロット
（標準添加法）と平行線定量法の利用」
和光純薬工業（株） 高岡●「SLP（カイコプラズマ）試薬」
和光純薬工業（株） 朝日●「新製品 自動エンドトキシン測定システム
ET-auto5000（仮称）について」
和光純薬工業（株） 白石●「リムルス試薬の最近の話題」
和光純薬工業（株） 土谷●総合討論

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

健一
文
信雄
浩巳
正和

25

第21回

見聞録

Wako ワークショップ

神経疾患：その病態解明と治療法の開発
東京大学大学院薬学系研究科

26

臨床薬学教室

桑原

知樹、岩坪

威

2005 年 11 月 30 日（水）、東京・全により同定され、ER ストレスに関与

dysfunction の段階をターゲットに

電通ホールにおいて、「神経疾患：そすること、Cys の酸化修飾によりそのした治療法開発が重要ということを強の病態解明と治療法の開発」と題した

ATPase 活性が抑えられること、リン

調されていたが、先生のお話を伺ってWako ワークショップが開催された。

酸化により核移行することなどを明ら

現実になる日は近いだろうと感じた。

本ワークショップ講演者は日本の神経かにした。講演の中で特に興味深かっ

つづいてプリオン病研究の第一人者

疾患研究の第一線で活躍する 9 人の先たのは、VCP が積極的に凝集体を消であり昨今の BSE 問題にもご尽力さ

生方により構成され、神経疾患研究

す働きがあることを、GFP-VCP をトれている東北大の北本哲之先生より、の overview はもとより最新の研究動レースした動画により示したことであヒト・プリオン蛋白をノックインした

向や研究成果、さらには神経再生も含る。

ヒト化マウスモデルを用いた解析の現めた具体的な治療法にまで踏み込んだ

2 番目の演者である名古屋大学の祖

況をお話しいただいた。このノックイ

非常に密度の高い内容となった。各自

父江元先生は、運動ニューロン疾患のンマウスは感染後短期間で 100% 発病

持ち時間 40 分という制約の中、先生

1 つ球脊髄性筋萎縮症（SBMA）の治するモデル動物としてプリオン病の感方はご自身の研究成果を中心とする膨療法に焦点を当てた講演をされた。異染性を直接調べるのに有用であり、コ大な資料・データを簡潔明快にまとめ

常伸長 CAG リピートを持つアンドロ

ドン 129 番の多型（Met, Val）や蛋白

たすばらしいご講演をされていたと思ゲン受容体を発現する AR-97Q マウ

タイプによって分類される様々な種類う。

スは雄でより重篤な神経・病理所見のプリオン蛋白の感染性を調べること

約 300 名の参加者が集う中、はじめが見られるが、アンドロゲン受容体が可能である。実際、BSE プリオンに和光純薬工業及び本ワークショップ

が Hsp90 のクライアントであることはコドン 129 がホモ Met 型の場合にのオーガナイザーを務められた慶応大に 注 目 し、Hsp90 阻 害 剤 17-AAG の感染を起こすが variant CJD prion は学の岡野栄之先生より開会の挨拶が投与により AR-97Q マウスの症状がMet/Val 型の場合も感染力を持つとあった。最初の 2 演題はポリグルタミ改善されることを見出した。さらに、のことであった。講演後の討論では各ン病に関する話題であった。京大のAR-97Q の分解促進効果に対して正常国のプリオン病の検査体制に関する疑垣塚彰先生は、異常蛋白質を共通にな CAG リピート数を持つ AR-24Q に問・質問が飛び出すなど行政的な内容認識するセンサー蛋白質があるとい対する効果は弱いことをつきとめた。

にまで話が及び、プリオン病が社会的う仮説のもと、そのような蛋白質と以上の成果はまさしくにも注目度の高い疾患であることが感して AAA ATPase である VCP を同療

定、解析を進めている。VCP は伸長たものであると思う。後半は AR-97Q

昼食後最初の演者は理研脳科学総合

ポリグルタミンを含む MJD 蛋白質のマウスにおける Axonal transport 異研究センターの加藤忠史先生であり、結合蛋白として、またショウジョウバ

常について話された。祖父江先生は、双極性障害（躁鬱病）について、臨床

エを用いた遺伝学的スクリーニング

神 経 細 胞 が cell death に 至 る 前 の症状からご自身の最新の研究成果に至総合企画の岡野栄之先生

講演風景

分子標的治

が実際に有効であることを示し

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

じられた。

Wako

ワークショップ

見聞録
るまで大変分かり易いご講演をいただ

解酵素ネプリライシンの活性化が見ら先生は、長年エーザイ研究所にて創薬いた。双極性障害における遺伝学的基れるとのことである。

研究、特にアリセプトの開発に中心的盤の存在は示されているが、いかなる続いてご講演された京大の杉本八郎に携わったという、本ワークショップ

遺伝子が関与するかについては一定の見解が得られていない。加藤先生は一卵性双生児における双極性障害発症不一致例の発現プロファイル解析から、
小胞体ストレス関連遺伝子 XBP1 や
GRP78 を 同 定 し た。XBP1 は 神 経 突起に発現するがメタンフェタミン投与などで核に移行し、標的遺伝子の発現を誘導する。またその標的遺伝子として、高頻度で何らかの精神疾患を発症するという Wolfram 病の病因遺伝子

垣塚

彰先生

祖父江

井原

康夫先生

杉本

元先生

北本

哲之先生

加藤

忠史先生

和田 圭司先生

高橋

淳先生

WES1 が同定されたとの発見は非常に興味深い。さらに双極性障害とミトコ
ンドリア病の類似性から、双極性障害
におけるミトコンドリア障害の関与、
特にミトコンドリアにおけるカルシウ
ム制御機構の障害が関与する可能性を指摘され、今後の更なる研究の展開が楽しみである。
次の 2 演題はアルツハイマー病研究の現況について、特に治療薬創出のポ

八郎先生

イントに焦点を当てた内容の講演が続いた。東大医学部の井原康夫先生は、来年がアルツハイマーの歴史的文献が発表されて 100 年目にあたるというお話しから始まり、アミロイド仮説に基づく治療薬開発の重要性へと話が進んだ。その中で井原先生は 1 つの考え方としながらも、治療薬開発の方向性と

第21回

神経疾患：その病態解明と治療法の開発
日時：平成17年11月30日（水） 総合企画：慶應義塾大学

場

教授 岡野 栄之 先生

所：全電通ホール
東京都千代田区神田駿河台3ｰ6

して、Aβワクチン開発、sink 仮説のTEL 03ｰ3219ｰ2211

検証から Aβのトランスポーターの同定、Aβ42 選択的サプレッサーのスク

医学部・生理学教室

10：00〜17：40

講演プログラム

リーニング、somatostatin アゴニスト

開催挨拶

和光純薬

の開発などを挙げておられたと思う。

はじめに

慶大・医

岡野 栄之

ポリグルタミン病発症の分子機構

京大院生命科学

垣塚 彰

運動ニューロン疾患の分子標的治療

名大院医

祖父江 元

プリオンの感染病態

東北大院医

北本 哲之

双極性障害（躁うつ病）の神経生物学

理研脳センター

加藤 忠史

アルツハイマー病の病態

東大院医

井原 康夫

アルツハイマー病を標的とした創薬研究

京大院薬

杉本 八郎

パーキンソン病とユビキチンシステム

精神・神経セ和田 圭司

ES細胞を用いた再生医療

京大院医

高橋 淳

内在性神経幹細胞と成体脳ニューロン新生

慶大・医

岡野 栄之

おわりに

慶大・医

岡野 栄之

閉会挨拶

和光純薬

また、食事と環境がアルツハイマーの発症を遅らせることができ、カレーの色素の成分 curcumin や DHA（ドコ
サヘキサエン酸）の摂取が予防に効果があること、" 豊かな環境 " で生活することがマウス実験レベルで効果的であることが Sisodia グループから報告されたことなどを紹介された。豊かな環境、特に運動をする環境では Aβ分

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

27

Wako

ワークショップ見聞録

成人脳にも存在することを示し、また Musashi-1 陽性細胞の存在する側脳室周囲より分離・培養した幹細胞が分化能を示すことなどを明らかにされている。岡野先生は幹細胞研究の今後の研究の方向性として、内在性神経幹細胞の活性化と神経幹細胞移植という 2 つを挙げ、特に前者に関しては質疑応答風景幹細胞の protein チップを用いた解析

講演者のなかでも特徴的なご経歴をお解析結果についてお話しされ、次いにより神経再生促進因子 galectin-1 を持ちである。最初にアリセプト開発ので UCH-L1 を欠損する gad マウスの同定したことなどをお話された。ま

経緯について興味深いお話をされた。

解析の話へと続いた。和田先生はそのた、神経幹の側脳室からの migration

アセチルコリンエステラーゼ（AChE）

中で、UCH-L1 が実はユビキチン・プの機構として反発因子 Slit 蛋白が関与阻害薬であるアリセプトは非常に多く

ロテアソーム系で多機能蛋白質としてすることや、同じく反発因子であるの化合物ライブラリーの中から選ば働いているということを強調されて

semaphorin の阻害による軸索再生へれ、 そ の 後 様 々 な derivative が 検 討いた。UCH-L1 は hydrolase 活性の他の応用に関するお話をされた。非常にされてきたが、現在でもより効果の高にも、2 量体を形成してユビキチンリ

多岐にわたる充実した内容のご講演でいものは得られていないという。アリガーゼになったり、ユビキチンのキャあったと思う。

セプトは新しい適応症も見つかってきリアー蛋白としてユビキチンの安定化

今回のワークショップを通じて強くており、また初期症状である MCI（軽に関わったりするとのことである。

感じたことは、かつて「神経難病」と度認知機能障害）の段階の適応も可能

最後の 2 演題は神経再生とその治療恐れられていた変性疾患も 1990 年代

かもしれないとのことで、AChE 阻害への展望に関する話題であった。京大に入って発症の分子メカニズムが解明

薬の治療薬としてのポテンシャルの高

医学部の高橋淳先生は、はじめに脳深され始めて以来、ほんの数年の間にさを改めて感じた。後半はβアミロイ

部刺激（Deep Brain Stimulation）が数々の具体的な治療法が提示されるまド仮説に基づく治療薬創出を行う際のパーキンソン病治療に効果的であるこでに至ったという事実である。研究のポイントについてのお話や、その他のとを、実際の患者さんのビデオを呈示

進展の早さに改めて驚かされるととも分子（GSK-3βなど）をターゲットにして紹介された。その劇的な効果は、に、困難な疾患の治療法開発に日々邁した創薬の可能性に関するお話を伺え

質疑討論の際にも話題になっていた。

進する先生方に頭の下がる思いがした。

次いでサル ES 細胞由来のドパミン産た。近い将来、神経疾患も様々な治療

15 時 の コ ー ヒ ー ブ レ イ ク を 挟 み、生神経前駆細胞を用いた移植実験の成法が選択できる時代へと移行していく

7 番目の演者は国立精神・神経セン果をご紹介された。高橋先生は SDIA

ものと思われる。最後に、このような

ター和田圭司先生であった。和田先生

法に改良を加えることでこのドパミン

充実した内容のワークショップを企

は家族性パーキンソン病に連鎖する神経系細胞の高効率な分化誘導法を確画・遂行されたオーガナイザーの岡野

PARK5 遺伝子 UCH-L1 の研究を続け

立し、カニクイザルのパーキンソン病

栄之先生をはじめとする先生方、およ

られている。はじめに変異型（I93M）

モデルへの移植で治療効果をもたらす

び和光純薬工業の方々に厚く御礼申し

UCH-L1 トランスジェニックマウスのことに成功している。ご講演では成着上げたい。

率をさらに上げる工夫や腫瘍形成を抑える試みについてもお話された。今後
ヒト ES 細胞を用いた治療効果など再生医療へ向けた更なる研究の進展を期待したい。
最後のご講演は慶応大学の岡野栄之先生であり、神経幹細胞研究に関する様々なトピックを紹介された。岡野先生はこれまでに Musashi-1 というマー
当社展示風景28

カー分子を指標に神経幹細胞がヒト

和光純薬時報Vol.74, No.1（2006）

百年前の化学 141906 年の化学を顧みて大阪大学名誉教授

熱力学第 3 法則が提出される

芝哲夫

水素の原子スペクトルのパッシェ
ン系列が発見される

J. Dewar が 1899 年に液体水素を固化させて絶対温度 14 度の低温を達成し、絶対

ドイツの L. C. H. F. Paschen が水素の零度到達も間近かと思われたが、この年

原子スペクトルの五つの系列の中の一W. H. Nernst が化学平衡の熱測定により、つのパッシェン系列を 1906 年に発見し

熱力学第２法則を拡張して、熱力学第３た。パッシェン系列は次式の n2 ＝３, n1法則を提唱した

1 〜 3）。それによって自由＝４, ５, ６の赤外部スペクトルである。
1 /λ＝ R（1/n22‐1/n12）（λ：波長、エンタルピーの絶対計算が可能となり、絶対零度にはさらに近づくことができても、どのような技術を用いても決して到達できない極限にあることが示された。

R：リュードベリ定数）
写真１．W. H. Nernst

この時点ではまだ固有Ｘ線の透過能の違いは何によるのかはわからなかっ

固有Ｘ線が見出される

たが、1913 年に H. G. Moseley がこの最後の天然希土類元素イッテルビ
ウム、ルテチウムが単離される

固有Ｘ線の振動数と核電荷との関係を

希土類元素イッテルビウムを含む酸

イギリスの物理学者 C. G. Barkla は明らかにし、その核電荷が周期表上の化物は 1878 年に J. C. G. de Marignac

Ｘ線が対陰極で散乱されたとき、連続元素の位置の順番と同じであることににより発見されていたが、1906 年に波長のＸ線の他に、対陰極構成元素に気づき、原子番号の発見につながった。

なっ てドイツ の C. A. v. Welbach が特有の線状スペクトルを持つ固有Ｘ線

元の鉱石より得たアンモニウム水素蓚が発生することを見出した。固有Ｘ線

酸塩の分別結晶をくりかえしてはじめ

は特性Ｘ線 Characteristic X-rays とも呼ばれる。実際に元素の原子量が大きα線の正体が明らかになるて原子番号 70 番と 71 番元素を單離して、それぞれ aldebaranium（Ad）,

いほど、放射される固有Ｘ線はより大E. Rutherford は 1897 年にウランか

cassiopeium（Cp）と命名していた４〜６）。

きい透過能を持つが、このような固有ら放射された放射線に正の電荷を持つ

そ の 直 後 に フ ラ ン ス の G. Urbain

Ｘ線に透過能の大きいＫ放射と、透過質量の大きい粒子と、負の電荷を持つがやや不正確な記述ながら Welbach

能の小さいＬ放射の二つのタイプがあ

質量の小さい粒子があることに気づいと 同 じ 元 素 の 分 離 を 報 告 し て、ることを Barkla は観察した。

て、前者をα線、後者をβ線と呼ん

ytterbium（Yb）, lutetium（Lu）と名づだ。このうちβ線は 1900 年に A. H.

けた７）。この名が定着して今日に至っ

Becquerel によって高速の電子の流れている。イッテルビウムは Marignacであることが明らかになり、同時にγ線が発見した鉱石の産地であったス

はＸ線よりも波長が短く振動数の大きウェーデンの Ytterby に因んで命名

い電磁波であることがわかっていた。

さ れ た。39 番 元 素 の イ ッ ト リ ウ ム

このときまでα線の正体がまだわか

yttrium も 同 じ 語 源 に も と づ い て いらなかったが、1906 年に E. Rutherfordて、両者が似ていてまぎらわしい。ルが助手の J. H. W. Geiger とともに研テチウム lutetium はパリに対応する究してその電荷の質量に対する比を決ラテン語から命名された。イッテルビ

定することができた。それはヘリウム

ウム、ルテチウムは希土類ランタノイ

原子から電子２箇を取り除いた値に等ドの中で最も重い元素である。

しかった。Rutherford はさらに間を真空にした２枚のガラス壁をα粒子で衝撃したとき、それが間の真空に留まっていることを見出し、そのスペク
トルを調べて正しくヘリウム陽イオン
写真２．C. G. Barkla

であることを発見した。

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

北投石が台湾で発見される
岡本要八郎によって台湾の北投温泉の沈殿物から天然放射能を有する鉛を29

含む重晶石が発見され、神保小虎に合成した８）。これはパームチットの商よって北投石と命名された。組成は硫品名で生産され、硬水の軟化に広く使

酸バリウムと硫酸鉛より成る。この北われた。

投石の発見がわが国における放射化学のさきがけとなった。

ウルマン反応はビフェニル合成の他

葉緑素の中にマグネシウムが見つかる
ガラス電極がはじめて考案された

ジフェニールエーテル合成のウルマン反応見つかるにジフェニルアミンやジフェニルエー
テ ル 類 の 合 成 も こ の 名 で 呼 ば れ る。

1817 年 には P. J. Pelletier と J. B.

1906 年に F. Ullmann はニトロベンゼ

Carentou によって、植物の葉の緑色

ンなどの溶媒中で、銅粉などの存在下

M. Cremer がガラス電極をはじめ物質が単離され、これをクロロフィルにハロゲン化アリールにアルカリフェて考案し、水素イオン濃度の異なる２すなわち葉緑素と名づけられていた。

ノキシドを反応させてジフェニルエー

液を 0.025mm 程度の厚さのガラス薄これは植物が太陽の光のエネルギーにテルを得る反応を見出した 10）。

膜を隔てて接すると、水素イオンだけ

よって二酸化炭素と水から酸素を生成を通す半透膜となり、２液の pH の比する機能を持つ重要な化合物であるこに応じた膜電極が現れることにより、とまではわかっていた。

合成ポリペプチドがはじめて作られた溶液の pH が測定できることとなり、しかしこの葉緑素の化学構造は生化

広くガラス pH 計として利用されるこ学者の研究によってもその全貌が明ら

蛋白質がアミノ酸の縮合したポリとになった。

かにされていなかったが、1906 年にペプチドであることは今日は常識と至って、ドイツの R. Willstätter がはなっているが、その基本構造がポリ

じめて葉緑素の中にマグネシウムが含ペプチドであることが提唱されたのまれていることを見出し、血色素のヘは 1902 年 に F. Hofmeister に よってモグロビンが鉄原子を保持しているのであった。それにもとづいて天然蛋

コロイド化学専門雑誌が発刊される
T. Graham に よ っ て 非 結 晶 性 物 質

９）と同様であることを指摘した 。

白質に構造的に類似した高分子化に対してコロイドという名称が与えら合 物 を つ く る 目 的 で、1906 年 に E.

れて以来、多くの研究によって次第にFischer はグリシンとＬ - ロイシンかコロイドの概念が明らかにされ、特ら成るオクタデカペプチドを皮切りにに分散系の研究および界面を調べる

多くのポリペプチドを人工的に合成研究もコロイド化学で取り扱われるこした。それらが天然蛋白質の性質に似とになった。このコロイド化学の専門ていることから、蛋白質のポリペプチ

雑 誌 Kolloid-Zeitschrift が 1906 年 にド説を裏づける結果となった 11, 12）。現

Wolfgang Ostwald により創刊された。

在では多くのペプチド合成法が開発

Wo. Ostwald はオストワルド稀釈律やされて、蛋白質に匹敵する高分子ポ

エネルギー一元論で有名な Friedrich

リペプチドが数多く合成されている

Wilhelm Ostwald の長男である。

のみならず、インシュリンをはじめとして天然蛋白質そのものも化学合成されている。それら高分子ポリペ
プチド合成の最初がこの年の Fischer

イオン交換体ゼオライトが合成されるの仕事であった。

天然にはイオン交換体が土壌中に
含 ま れ て い る こ と は 1850 年 に J. T.
Way によって明らかにされていたが、サメ肝油からスクアレンが日本で発見された

1906 年にドイツの R. Gans ははじめて沸石に類似した無機珪酸質のイオン交換体ゼオライトをカオリンと石英を

東京工業試験所で油脂類の研究を

炭酸ナトリウムとともに溶融してこれを水で処理することによって人工的に30行っていた辻本満丸がこの年クロコザ
写真３．R. Willstätter

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）

メ肝油から不飽和炭化水素スクアレン

をはじめて発見した。その組成の研究と命名は 1916 年に行われて、その構造は I. Heilbron らによって 1929 年に明らかにされた 13）。スクアレンは酢
酸から順次生合成され、トリテルぺノ
イドやステロイドの生合成の鍵物質となるきわめて重要な分子に位置づけられることになった。
辻本はこの他に種々の動物の肝油の研究を続けて、イワシ酸、マッコウ
酸、シャコステリン等多くの新化合物を発見している。

ビタミンの概念が提出される

写真４．朝比奈泰彦 1990 年ころ『朝比奈泰彦伝』より
写真５．P. Curie

ヒトの脚気病に似たニワトリの多発性神経炎が、精米しない米を食餌として与えると治ることを C. Eijkman

漢薬人参の成分研究始まる

が 発 見 し た の が 1896 年 で あ っ た。

漢薬人参の成分の研究はそれまでも1906 年 に イ ギ リ ス の 生 化 学 者 F. G.

二、三行われていたが、この年、朝比Hopkins は脚気の他に壊血病やくる奈泰彦がその主成分が C23H38H10 より病も微量の物質の欠乏により起る病気

成るサポニン配糖体であることをはじであるとして、ビタミンの概念をはじめて明らかにした 14）。

めて示唆、提唱した。ビタミンＢ１ を

タミンという名をはじめて用いたのはその翌年の 1912 年に C. Funk によってであった。

体分子運動論や統計学の分野で著名なオーストリアの理論物理学者 Ludwigにより自殺した。享年 62 歳であった。

バイルシュタインが没した
ドイツの Springer-Verlag 社から発刊されていた有機化合物のデータ叢書
Beilstein Handbuch der organischen
Chemie の出版を企画しその編集にたセルローズの加水分解酵素セル
ラーゼが発見される

ボルツマン定数、ボルツマン方程式、ボルツマン統計などの名で知られる気Boltzmann がこの年 9 月 5 日に厭世観1911 年に最初に米ぬかから分離したのは日本の鈴木梅太郎であったが、ビボルツマンが逝く

ずさわっていたロシア出身の有機化学
者 Friedlich Conrad Beilstein が こ の年 68 歳で逝去した。

〔参考文献〕
1）Nernst, W. : Sitz.-Ber. Akad.Wiss.（Berlin）,
933（1906）.
2）Nernst, W. and Lindemann, F. A. : Z.

Elektrochem ., 17, 265, 817（1911）.
3）Nernst, W. : Ann. Physik ., 36, 395（1911）.
4）Welsbach, C. A. v. : Monatsch ., 27, 935（1906）.
5）Welsbach, C. A. v. : Ann. Chem ., 351, 458（1907）.

G. Seilliere はカタツムリの肝臓液

6）Welsbach, C. A. v. : Monatsch ., 29, 181（1908）.

や膵臓液に綿の繊維を加水分解する作

7）Urbain, G. : Compt. Rend ., 145, 759（1907）.

用があることを見出した。これはセルローズのβ -1, 4- グリコシド結合が加ピエール・キュリーが事故死した

水分解されてグルコーズ２分子から成キュリー夫人の夫の物理学者で圧るセロビオーズを生成する酵素による電気の研究に続いてキュリー夫人ととことが明らかになった。この酵素セル

もに放射性物質の研究を行っていた

ラーゼは細菌、カビ、原虫、植物など

Pierre Curie がこの年 4 月 19 日にパリに広く存在することがわかり、1954

で交通事故で死亡した。その後に Marie

年には結晶化されている。

Curie 夫人が女性としてはじめてパリ大学の教授となってその後を継いだ。

和光純薬時報 Vol.74, No.1（2006）8）Gans, R. : "Process of preparing alkaline

earth aluminium silicates or artificial
zeolites ", P. 174, 097, Jan. 12（1906）.
9）Willstätter, R. : Ann ., 350, 48（1906）.
10）Ullmann, F. and Sponagel, P. : Ann , 350, 83（1906）.
11）Fischer, E. : Pr. Chem. Soc ., 23, 82（1906）.
12）Fischer, E. : Ber ., 40, 1754（1907）.
13）Heilbron, I. et al . : J. Chem. Soc ., 1929, 1637.
14）朝比奈泰彦 : 東京化学会誌，27, 987（1906）.

31銀染色用タンパク質サイズマーカー
本品は、銀染色用に最適化されたタンパク質サイズマーカーです。含まれるマーカータンパク質は還元アルキル化されているため、シャープで均一なタンパク質バンドが得られます。
分子量 (k)分子量 (k)分子量 (k)79

BSA

180 α2-Macroglobulin
110 β-D-Galactosidase

42

Aldolase

42

Aldolase

30

Carbonic
Anhydrase

30

Carbonic
Anhydrase

20

Trypsin Inhibitor

20

Trypsin Inhibitor

16

Myoglobin

14

Lysozyme

6.5 Aprotinin

79

BSA

分子量 (k)180 α2-Macroglobulin
110 β-D-Galactosidase
97 Phosphorylase B
79 BSA

42

Aldolase

42 Aldolase

30 Carbonic
Anhydrase

30 Carbonic
Anhydrase
20 Trypsin Inhibitor

16 Myoglobin

16 Myoglobin
6.5 Aprotinin

①低分子量

②中分子量

③高分子量

④ワイドレンジ

電気泳動ゲル：スーパーセップ TMHG, 5-20%，12 ウェル［コード№ 195-13611］
銀染色キット：銀染色Ⅱキット［コード№ 291-50301］
コード No.
196-14001
193-14011
190-14021
197-14031

①
②
③
④

品 名
Silver Stain MW Marker, Low Range
Silver Stain MW Marker, Middle Range
Silver Stain MW Marker, High Range
Silver Stain MW Marker, Wide Range

規 格
電気泳動用
電気泳動用
電気泳動用
電気泳動用

容 量
6mℓ用（約 600 回用）
6mℓ用（約 600 回用）
6mℓ用（約 600 回用）
6mℓ用（約 600 回用）

希望納入価格（円）12,00012,00012,00012,000

未着色、
プレステイン、ウエスタン用タンパク質サイズマーカー
未着色マーカーは、還元アルキル化処理によりシャープで均一なタンパク質バンドが得られます。①〜④
プレステインマーカーは、青色とピンク色の色素により、染色することなくタンパク質バンドが確認できます。⑤ウエスタン用マーカーは、免疫グロブリンと結合能を持つリコンビナントタンパク質（プロテイン G）が含まれますので、ウエスタンブロット用のマーカーとしてご利用いただけます。⑥
分子量 (k)分子量 (k)分子量 (k)分子量 (k)

200

180
116
97
79

116
79

79

42

42
30
20
14
6.5
3.5

①低分子量

42

42

30

30

20
14

17

30

③高分子量

分子量 (k)
150
120
100

140
100

80
60
50
42
35

70
50(pink)
40
30

20
14
6.5

②中分子量

分子量 (k)④ワイドレンジ

25

20
15

16

⑤プレステイン

⑥ウエスタン

容 量
1mℓ用（約 200 回用）
1mℓ用（約 200 回用）
1mℓ用（約 200 回用）
1mℓ用（約 200 回用）
500μℓ（約 100 回用）
250μℓ（約 50 − 250 回用）

希望納入価格（円）
9,800
9,800
9,800
9,800
18,00020,000

電気泳動ゲル：①スーパーセップ HG, 10-20%，12 ウェル［コード No. 199-13631］②〜⑥スーパーセップ TM 5-20%，12 ウェル［コード No. 194-12961］
TM

コード No.
294-63101
131-14511
134-14501
296-63301
230-02221
233-02211

①
②
③
④
⑤
⑥

品 名
Molecular Weight Marker, Low Range
Molecular Weight Marker, Middle Range
Molecular Weight Marker, High Range
Molecular Weight Marker, Wide Range
WIDE-VIEWTM Prestained Protein Size Marker
WIDE-VIEWTM Western Size Marker

規 格
電気泳動用
電気泳動用
電気泳動用
電気泳動用
電気泳動用
電気泳動用

収載されている試薬は、試験・研究の目的にのみ使用されるものであり、家庭用、医療用など他の用途には用いられません。
記載希望納入価格は本体価格であり消費税などは含まれておりません。

和光純薬時報 Vol. 74 No. 1
2006 年 1 月 15 日 発行
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32

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松田知憲
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