CRMP1、CRMP2 を介した Sema3A の情報伝達
機構

〔総

説〕

「脳の形成・機能・病態発症における Collapsin Response Mediator Protein（CRMP）の役割」
山下

直也、五嶋

良郎……… 2

ムハメット、六鹿達矢、石原

一彰……… 5

利治、後藤直宏……… 10梶雅範……… 28

「2- ヨードベンゼンスルホン酸（ pre -IBS）とOxone を用いる選択的酸化反応」
ウヤヌク「HPLC による食用油脂中のトリアシルグリセロール位置異性体・鏡像異性体分析」

永井〔化学大家〕「ドミートリー・イヴァノヴィチ・メンデレーエフ」〔製品紹介〕
有機合成

超原子価よう素酸化触媒 pre-MIBSK …………………

培

9

シリカ固定化かご型ホスフィン Silica-SMAP、Silica-TRIP … 14
SAPd 触媒 ……………………………………………… 14
WEA シリーズ …………………………………………… 15
超高活性酸化触媒 nor-AZADO ……………………… 16
ポリマー担持型酸化触媒 ARP白金 …………………… 16
酸化触媒 TPAP ………………………………………… 17

養

昆虫細胞培養用 PSFM-J1 培地ワコー，液体 ……… 23
細胞分散用 ディスパーゼ ® …………………………… 24
培養基材 iMatrix-511 ………………………………… 24
マウス ES 細胞培養用無血清培地
mESF基礎培地、mESFサプリメント ……………… 26
神経細胞 ･ 神経幹細胞培養用無血清サプリメント
NS サプリメント ……………………………………… 32

環境・分析

免

食品分析用 TAG 標準品、分析用カラム …………… 12
ワコーゲル ® 60N シリーズ ……………………………… 17
プレセップ ® RPP- イオン交換カラム …………………… 18
ワコーパック ® Ultra C18 シリーズ ……………………… 19
ビタミン B1･B2 定量用 酸性ホスファターゼ …………… 19
食品分析用標準品 ……………………………………… 20
タール色素試験用標準品 ……………………………… 20
生薬試験用標準品 ……………………………………… 21
ポジティブリスト関連標準品 …………………………… 22

抗 CRMP 抗体 ………………………………………… 4
抗りん酸化α- シヌクレイン抗体（pSyn#64）………… 27

疫

細胞生物

オレキシン受容体アゴニスト …………………………… 27〈アプリケーションデータ〉
ScreenF ectTMA iPS 細胞への遺伝子導入 ………… 13

エンドトキシン測定用 Limulus Amebocyte Lysate
PYROSTARTM ES-F/Plate ………………………… 25〔お知らせ〕
第 29 回 Wako ワークショップ開催のお知らせ ………………………………… 26
タンパク質研究用試薬カタログ発行のご案内 ………………………………… 32

1

R

esearch

脳の形成・機能・病態発症における Collapsin Response
Mediator Protein（CRMP）の役割
横浜市立大学医学部分子薬理神経生物学

山下

直也、五嶋

良郎

はじめに
神経発生過程において、最終分裂を終えた神経細胞は予定運命領域まで移動する。移動を終えた神経細胞は、神経突起（軸索及び樹状突起）の伸長を始め、高度に極性化した独特な形態を形成する。このとき、神経突起は各々決められた投射先に正確に伸長してシナプスを形成する 1）。これらの一連の過程は、一見、複雑な分子機構を経て形成されると思われがちであるが、実際には全て細胞骨格制御に依存すると考えられている 2）。神経細胞における細胞骨格制御を理解する上で、著者らは、CRMP（Collapsin Response Mediator
Protein）に着目している。CRMP は、
軸索ガイダンス分子セマフォリン 3A

リーリンは、その受容体であるアポリポ
タンパク質 E 受容体 2 または超低比重
リポタンパク質受容体と結合する。その結果、Fyn などの Src ファミリーチロ
シンキナーゼを介して、Dab1 ならびに
CRMP1 がチロシンリン酸化され、これらが協調して神経細胞移動を制御する。
文献 5 より許可を得て改変。

（Sema3A；CRMP 同 定 時 は collapsin

同士が集団を形成し特定の位置に配置と呼ばれていた）の情報伝達を担う分子される。中でも大脳皮質は、I 層からとして同定された細胞内タンパク質であVI 層の六層からなる構造を持つが、

図２．CRMP1、CRMP2 を介した Sema3Aの情報伝達機構
Sema3A がニューロピリン -1、プレキシ
ン -A からなる受容体複合体に結合すると、Fyn を介して Cdk5 が活性化される。
活 性 化 さ れ た Cdk5 に よ り、CRMP1、
CRMP2 のセリン／スレオニン残基がリン酸化される。また CRMP2 については、
Cdk5 に続き GSK3β によるセリン／ス
レオニン残基のリン酸化も起こる。以上の様な経路を介して細胞骨格の再編成が起こり、軸索ガイダンス作用やシナプス形成促進作用が発揮される。文献 5 より許可を得て改変。

る 。現在までに CRMP1-5 の 5 つのサこれは神経細胞のダイナミックな細胞

ブタイプが同定され、CRMP ファミリー

移動により形成される。著者らは、こて、crmp1 と dab1 遺伝子の間に遺伝（CRMPs）を形成することが知られていの神経細胞の移動制御に CRMP1 が関的 相 互 作 用 が 見 出 さ れ た。 従 っ てる 4, 5）。CRMPs は脳内で高度にリン酸化与することを発見した 6）。BrdU によ

CRMP1 は、リーリンシグナルの下流

したタンパクとして同定されており、非る誕生日ラベリングを用いて crmp1

でチロシンリン酸化され、Dab1 と協リン酸化型 CRMP は、微小管構成因子

遺伝子欠損マウスにおける神経細胞移

調して神経細胞の移動制御をすることのチューブリン二量体と相互作用する動を調べたところ、表層（II/III 層）が示された（図１）。

が、この相互作用は CRMPs がリン酸化

および深層（IV/V 層）共に、一部の予定運命領域まで移動した神経細胞

さ れ る こ と に よ り 失 わ れ る。 つ ま り

神 経 細 胞 に 移 動 の 遅 れ を 見 出 し た。

は、軸索と樹状突起に大別される神経

CRMPs は、自身のリン酸化制御を介し従って、CRMP1 が大脳皮質神経細胞

突起の伸長を始め標的部位との間にシ4）て細胞骨格制御を行うことが出来る 。

の移動を調節することが分かった。さナプスを形成する。シナプス形成には、

近年、CRMPs の遺伝子変異マウスを用らに著者らは、CRMP1 がリーリンと樹状突起スパインと呼ばれる棘状の構いた表現型解析についての報告が相次いう細胞外分子の下流で神経細胞移動

造体の形成に代表される、ダイナミッ

ぎ、生体レベルでの役割が明らかにされを制御していることを突き止めた。大クな細胞骨格の再構築が必要である。

3）

つつある 。本稿では、著者らが解析を脳皮質形成における神経細胞移動に

軸索ガイダンス分子である Sema3A行っている、CRMP1、CRMP2、CRMP5は、リーリンシグナルを介した Dab1

は（後述）、樹状突起スパインへの成に対する遺伝子変異マウスの表現型を概（Disabled1）などの下流分子のチロシ熟を促進する作用も有する 7）。培養大説し、最後に CRMPs の発現やリン酸化

ンリン酸化が必要である。リーリン遺脳皮質ニューロンに Sema3A を添加の変動と神経疾患との関連についての知伝子を欠損したリーラーマウスの大脳すると、シナプス後部肥厚の主要な足見を紹介する。

皮質おいて、CRMP1 のチロシンリン

場 タ ン パ ク で あ る PSD-95（Postsyn-

酸化レベルが減少しており、CRMP1

aptic Density-95）の、樹状突起スパがリーリンシグナルの下流でチロシン

インにおけるクラスタリングが促進さ

リン酸化されることが示唆された。される。CRMPs は Sema3A のシグナル

らに海馬神経細胞の移動制御におい分子として同定されたことから（図4）

crmp1 遺伝子欠損マウス
哺乳類の脳内では、同種の神経細胞

2

図１．CRMP1 による神経細胞移動制御

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）２）、 こ の Sema3A の 作 用 に お け る

修飾が行われる。このようにリン酸化定義した、これまでに報告されていな

CRMP1 の関与を検討した。その結果、修飾を受けることにより、Sema3A にい独特な表現型を示すことが分かっ

crmp1 遺伝子欠損マウスの培養大脳よる軸索ガイダンス応答を制御するこた。一般に大脳皮質錐体細胞は、一本皮質ニューロンにおいて、Sema3A のとが示されている（図２）9, 10）。

の先端樹状突起（apical dendrite）と8）

効果が減弱した 。Sema3A の効果の生体レベルにおける CRMP2 のリン

複数の基底樹状突起（basal dendrite）

減弱は、Sema3A の下流で CRMP1 を酸化の役割を検討するにあたって、著を有し、前者は細胞体上方から垂直方

リン酸化する、セリン／スレオニンキ

者らは Cdk5 によるリン酸化部位に変向に、後者は細胞体基底部から横方向

ナ ー ゼ の Cdk5（Cyclin dependent

異 を 導 入 し た 非 リ ン 酸 化 型 crmp2に伸長する。これに対し crmp1KO ;kinase 5）の遺伝子欠損マウスでも認

ノックインマウスを作製した。このマ

crmp2KI 二重変異マウスの基底樹状められた。さらに crmp1 遺伝子欠損

ウスでは、Cdk5 によるリン酸化、な突起は、細胞体基底部から一端横方向

マウスにおける Sema3A の効果の減

らびに、これに続いて起こる GSK3βに伸長した後、先端樹状突起が伸長す

弱は、野生型 CRMP1 の導入によりレによるリン酸化を受けないことが示さる細胞体の上方に向かって曲がる

11）

スキューされたが、Cdk5 によるリンれている。これまでのところ、この（curling）ことが観察された。三次元

酸化を受けない非リン酸化型 CRMP1

ノックインマウスにおいて、sema3A

化画像を用いて詳細に観察したとこ

ではレスキューされなかった。従っ

遺伝子欠損マウスで見られるような軸

ろ、基底樹状突起が不規則に伸長するて、CRMP1 は Sema3A-Cdk5 シ グ ナ

索ガイダンス異常は認められていな

こと、基底樹状突起同士が重なり合う

ルの下流でリン酸化され、シナプス形

い。これは、他の CRMPs による代償

こと、さらに、周辺の細胞と絡み合う成に関与することが示された。

作用が働いていると考えられる。一こと等が観察された（図３）。これま方、crmp1 遺伝子欠損マウスと非リでのところ、どのような分子機構によン酸化型 crmp2 ノックインマウスのりこのような特異な表現型が見出され

非 リ ン 酸 化 型 crmp2
ノックインマウス
軸索と樹状突起は、遺伝情報に基づ

掛 け 合 わ せ で 得 ら れ た、crmp1KO ;る か に つ い て は 不 明 で あ る が、

crmp2KI 二重変異マウスの大脳皮質

CRMP2 のリン酸化が樹状突起の伸長

錐体細胞は、「curling phenotype」と制御に重要な役割を果たすことが明らく細胞間相互作用を介し、標的部位まかとなった。

で正確に投射する。この一連の現象は

crmp5 遺伝子欠損マウス

軸索ガイダンスと定義されており、軸索ガイダンス分子と呼ばれる細胞外シ
グナルにより成立している。著者ら発生過程において遺伝情報に基づいは、軸索ガイダンス分子の一つとしてて形成された神経回路網は、シナプス

Sema3A に着目している。Sema3A がの活動のつよさ（activity dependent）

ニューロピリン -1、プレキシン -A とまたはシナプスの使われ方（use de-呼ばれる二つの分子からなる受容体複

pendent）に依存して、構造的・機能

合体を介し、細胞内へシグナルを伝え的に維持される。また単に維持される

ると、神経突起先端に形成される成長だけでなく、回路網の修正・強化が繰

円錐を退縮させることができる。従っり返されるとともに、シナプス伝達効て Sema3A は、神経突起伸長を負に制御することにより神経突起の正確な投射制御に関与することが分かってい る。CRMP1 と 同 様 に CRMP2 は、
Sema3A の情報を伝達する細胞内タン
3）パ ク 質 で あ る 。 細 胞 レ ベ ル で は、
Sema3A により活性化された Cdk5 によりリン酸化されると、続いて Cdk5と同様にセリン／スレオニンキナーゼ
である、GSK3β（Glycogen synthasekinase 3β）による二段階のリン酸化

図３．crmp1KO ; crmp2KI 二重変異マウス
で観察される「curling phenotype」
crmp1KO ; crmp2KI 二重変異マウス大脳皮質錐体細胞の三次元化画像（緑色）。周辺の細胞の核は Propidium Iodide で可視化した（赤色）。この画像から、基底樹状突起が不規則に伸長すること、基底樹状突起同士が重なり合うこと、さらに、周辺の細胞と絡み合うこと等が観察できる。著者らは、基底樹状突起が、細胞体基底部から一端横方向に伸長した後、細胞体の上方に向かって曲がることが特徴的だったことから、「curling phenotype」と定義した。

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）

率の変化に代表される可塑的変化を介し、より精巧な回路へと成熟する。著者らは、crmp5 遺伝子欠損マウスにおける小脳プルキンエ細胞の解析か
ら、CRMP5 のチロシンリン酸化が、神経回路網の維持・シナプス可塑性を制御することを見出した 12）。マウス
小脳プルキンエ細胞における CRMP5の発現を検討したところ、生後 14 日
齢では発現していないが、生後 21 日
齢ならびに 28 日齢では発現していた。

3

これらの時期における crmp5 遺伝子が脱落すると、アルツハイマー病やおける役割が、リン酸化制御機構を含欠損マウスの小脳プルキンエ細胞の形

パーキンソン病、さらにはハンチント

めて明らかになってきた。さらに発生

態学的解析を行ったところ、生後 14

ン病等に代表される神経変性疾患を発期のみならず、神経疾患における役割

日齢では異常が認められなかったが、症することが知られている。また発生についても明らかにされつつある。今生後 21 日齢ならびに生後 28 日齢で期において、神経回路網の形成異常が、後は、特異抗体を用いた CRMPs の発は、細胞体の長径ならびに一次樹状突統合失調症に代表される精神疾患の発現やリン酸化変動の解析、ならびに、起の幅が減少することを見出した。さ症と関与することが明らかにされつつ

CRMPs に対する遺伝子変異マウスのらにシナプス可塑性への関与を調べるある。CRMPs はこれら神経疾患にも表現型解析を介して、神経疾患の発症ため、平行線維 - プルキンエ細胞シナ

関 与 す る こ と が 示 唆 さ れ て い る。

機所の解明や治療薬開発、さらには、

プスにおけるシナプス長期抑制（long-

CRMPs をリン酸化する Cdk5 や GSK3β

CRMPs をバイオマーカーとした病態

term depression : LTD）を測定したは、アルツハイマー病の原因分子の一診断法の開発が進むであろう。

結果、crmp5 遺伝子欠損マウスではつとして位置付けられている。一方、LTD が 障 害 さ れ た。 従 っ て CRMPs

ヒト検体の神経原線維変化標品を抗原

は、形態学的にも機能的にも神経回路としてリン酸化 CRMP2 抗体が樹立さ網の維持やシナプス形成、さらにはシれたこと、また、このリン酸化抗体がナプス可塑性に関与することが生体レ認識する CRMP2 のリン酸化部位は、ベルで明らかにされた。神経回路網のCdk5 ならびに GSK3β によりリン酸維持に関与する細胞外分子として神経化される部位と一致することから、リ

栄 養 因 子 が 挙 げ ら れ る。 ま た、ン酸化 CRMP2 のアルツハイマー病へ

CRMPs は Sema3A やリーリンのみなの関与も注目されつつある 10, 13）。精神らず、神経栄養因子の下流でも作用し疾患については、統合失調症においていることが示唆されている。そこて、crmp1 、crmp2 遺 伝 子 の 多 型 やで、神経栄養因子の一つである BDNF

CRMP1 や CRMP2 タンパク質の発現

シグナリングに CRMP5 が関与するか

異常、ならびに、不溶性 CRMP1 の異を 検 討 し た。 そ の 結 果、CRMP5 が常蓄積が報告されている 14-17）。最近著

BDNF 受容体の TrkB（tyrosine kinase

者らは、非リン酸化型 crmp2 ノック

receptor type 2）によりチロシンリン

インマウスでは、アルツハイマー病の酸 化 さ れ る こ と、 さ ら に は、crmp5

原因因子の一つであるアミロイド β

遺伝子欠損マウスの培養ニューロンでによる神経障害が減弱することを見出は、BDNF の効果が減弱することがすとともに 18）、crmp1 遺伝子欠損マ分かった。以上の結果から、CRMP5

ウスが統合失調症様の行動異常を呈すは BDNF の下流で神経回路網の維持ることを見出した（論文投稿中）。こやシナプス可塑性を制御することが示

れらから、CRMPs と神経疾患との関唆された。

連が明らかになることが期待される。

CRMPs と神経疾患
中枢神経系において特定の神経細胞

おわりに〔参考文献〕
１）Tessier-Lavigne, M. and Goodman, C. S. :Science , 274, 1123-33（1996）．
２）Luo, L. : Nat. Rev. Neurosci ., 1, 173-80（2000）．
３）Goshima, Y. et al . : Nature , 376, 509-14（1995）．
４）Yamashita, N. and Goshima, Y. : Mol. Neurobiol .,45, 234-46（2012）．
５）山下直也：横浜医学，62，545-553（2011）．
６）Yamashita, N. et al . : J. Neurosci ., 26, 1335762（2006）．
７）Morita, A. et al . : J. Neurosci ., 26, 2971-80（2006）．
８）Yamashita, N. et al . : J. Neurosci ., 27, 1254654（2007）．
９）Sasaki, Y. et al . : Neuron , 35, 907-20（2002）．
10）Uchida, Y. et al . : Genes Cells , 10, 165-79（2005）．
11）Yamashita, N. et al . : J. Neurosci ., 32, 1360-5（2012）．
12）Yamashita, N. et al . : J. Neurosci ., 31, 1773-9（2011）．
13）Gu, Y.，Hamajima, N. and Ihara, Y. : Biochemistry , 39, 4267-75（2000）．
14）Beasley, C. L. et al . : Proteomics , 6, 3414-25（2006）．
15）Edgar, P. F. et al . : Mol. Psychiatry , 5, 85-90（2000）．
16）Hong, L. E. et al . : Am. J. Med. Genet. B
Neuropsychiatr. Genet ., 136B, 8-11（2005）．
17）Johnston-Wilson, N. L. et al . : Mol. Psychiatry ,5, 142-9（2000）．
18）Isono, T. et al . : Neurosci. Res ., in press.

以上のように、CRMPs の生体内に抗CRMP抗体
NEW
NEW
NEW
NEW

コード No.
017-24811
014-24821
011-24831
010-24801

品
名Anti CRMP1, Hamster Monoclonal Antibody（2E7G）
Anti CRMP2, Monoclonal Antibody（9F）Anti CRMP5, Monoclonal Antibody（KZ19）
Anti Phosphorylated CRMP1/2（Ser 522），Rabbit

用 途
WB、IP
WB、免疫染色WB、免疫染色WB、免疫染色

規 格
免疫化学用
免疫化学用
免疫化学用
免疫化学用

容 量
100μℓ
100μℓ
100μℓ
100μℓ

希望納入価格（円）34,00034,00034,00040,000製品の詳細は、当社ホームページ（http://www.wako-chem.co.jp/siyaku/product/life/CRMP/index.htm）をご参照下さい。

4…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
掲載内容は、2013 年 10 月時点での情報です。上記以外の法律及び最新情報は、siyaku.com（http://www.siyaku.com/）をご参照下さい。

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）…毒薬…劇薬…カルタヘナ法Research2- ヨードベンゼンスルホン酸（pre -IBS）とOxone を用いる
選択的酸化反応名古屋大学大学院工学研究科化学・生物工学専攻

ウヤヌク ムハメット、六鹿 達矢、石原 一彰

1 はじめに2- ヨ ー ド キ シ 安 息 香 酸（IBX） は1893 年に初めて合成された 1）。しかし、IBX は DMSO 以外のほとんどの

図１．IBX と DMP 及びそれらの合成手法

有機溶媒に対し溶解性が悪く、酸化反応にほとんど使われなかった。IBXが有機合成化学に本格的に登場したのはその発見の約 1 世紀後である。1983
年に、Dess と Martin は様々な有機溶媒に可溶な Dess-Martin ペルヨージナ
ン（DMP）を IBX から合成した（図1）2）。それ以降、DMP はアルコールの選択的化学量論量酸化剤として広く利用されている（Dess-Martin 酸化）。
一 方、1994 年、Frigerio ら は IBX 自
身が DMSO 溶媒中アルコールの酸化剤となることを初めて報告された 3）。

図２．IBX を触媒に用いるアルコールの酸化反応 8）

当時、IBX はその前駆体である 2- ヨー
ド安息香酸（pre -IBX）から、硫酸中、二相系で相間移動触媒を共存させて十分であり、Oxone による副反応を

臭素酸カリウムを酸化剤に用いて合成

10 mol% ま で pre -IBX 添 加 量 を 減 ら併発する要因となっていた 8）。

8b）。しかし、我々されていたが（図 1）2, 4）、後になって、すことに成功した

この手法で合成される IBX にはそのが Giannis らの反応条件を追試したと不純物が引き金となって爆発する危険

ころ、酢酸エチルの加水分解、続く酸性があることが分かった 5）。そして、化によって酢酸が大量に副生してしま1999 年に、Frigerio らは IBX を 2- ヨー

うことがわかった。また、どちらの触

ド安息香酸と安全安価な無機塩である

媒系も脂肪族アルデヒドへの選択的酸

Oxone（2KHSO5・KHSO4・K2SO4） か化は達成されていなかった。2007 年

著者らも超原子価ヨウ素触媒を用い

ら簡便に合成することに成功した（図に Page ら は Oxone の 代 わ り に 有 機る環境調和型アルコールの酸化反応の1）6）。こうして、IBX は DMP と同様、溶媒に可溶な Ph4PHSO5 の存在下、ジ開発に興味を持ち、独自に研究をおこ

毒性の強い金属酸化剤に代わる環境に

クロロエタン中、10 mol% の pre -IBX

な っ て い た。 試 行 錯 誤 す る な か で、

優しい酸化剤として注目されるようにを用いてアルコールからアルデヒドへ

IBX のスルホン酸アナログである 2-

なってきた 7）。しかし、IBX は衝撃やの選択的酸化が進行することを報告しヨードキシベンゼンスルホン酸（IBS）

8c）

2- ヨードキシベンゼン
ス ル ホ ン 酸（IBS）を 触2媒とするアルコールの酸化反応

熱に敏感な爆発性化合物であることにた。しかし、反応性は不十分であに注目した 9）。IBS は初めて 2006 年

変わりがなく、取り扱いや運搬に注意

り、3 当量の共酸化剤存在下でも反応に Zhdankin 等はその前駆体である 2-が必要なため、実用化には向かないのに長時間を要した。また、これらの手

ヨウ素ベンゼンスルホン酸（pre -IBS）

も事実である。

法では IBX の触媒活性や酸化力は不と Oxone から合成することに成功ししかし、近年、共酸化剤に Oxone を用いた IBX の触媒的使用が可能になっ8）てきた（図 2）
。2005 年に、Vinod らはアセトニトリル−水の二相系で、共酸化剤として Oxone 存在下、20 〜 40mol% の pre -IBX を用いたアルコールの触媒的酸化反応を初めて報告した 8a）。
翌年、Giannis らは酢酸エチル−水の図３．Zhdankin らによる IBS の調製及び分解 10）

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）5図４．IBS を in situ で調製する触媒的アルコールの酸化反応 9）たが、熱及び有機溶媒中に不安定であったため、それ自身の酸化能力を評

図５．IBX と IBS の触媒活性の比較 9）10）。5 価の超原価できなかった（図 3）子価ヨウ素の状態では分子内スルホニホン酸としてだけではなく、安定なナ

選 択 的 に 酸 化 す る こ と が で き た。

ル基の存在によって IBS のヨウ素はトリウム塩やカリウム塩のまま使用す

Oxone を共酸化剤に用いる場合、有IBX の そ れ よ り Lewis 酸 性 が 強 く、ることもできた。

機溶媒と水の二相系で行うのがこれま

アルコールに対する酸化能力も高まる

IBS 触媒によるアルコール酸化反応

での常識であったが、本系では溶媒にと予想される。そこで、著者らは不安の基質一般性を確かめるために、Oxone

水を用いると反応は進行せず、むし

定な IBS をアルコール存在下 in situ

存 在 下、1 − 5 mol% の pre -IBS・Naろ、アセトニトリル、ニトロメタン、で効率よく調製出来れば、高い触媒活を用いて、様々なアルコールの酸化反酢酸エチルなどの有機溶媒のみで用い性を示すのではないかと期待した（図応 を 検 討 し た（ 図 6）9）。 第 2 級 ア ル

ることが重要であった（Methods A

9）

コールはケトンに、第 1 級アルコール− C）。特にアルデヒドで酸化を止め

図 5 に示すように、通常のアセトニ

は Oxone の添加量を制御することにるにあたり、無水反応条件が効果的でトリ ル ／ 水 混 合 溶 媒 中 では、IBS は

よってアルデヒドにもカルボン酸にもあり、必要に応じて無水硫酸ナトリウ

4） 。

IBX よ り も 活 性 は 低 か っ た。 一 方、
アセトニトリルやニトロメタンの非含水溶媒中では、IBS は IBX よりも活性が高いことがわかった。IBS は酢酸エチルを溶媒にしても十分な触媒活性を示したが、IBX は全く活性を示さなかった。また、IBS の置換基効果について調べた結果、5 位に電子供与性の置換基を導入した 5-Me-IBS は反応速度が若干向上した。コントロール実
験の結果、5-Me 基はアルコール酸化ではなく、触媒の再生段階を促進する
ことがわかった 9）。Oxone の粒径が小さいほど酸化反応が促進されることか
ら、触媒反応の律速段階は触媒の 3 価
から 5 価への酸化段階である。従って、触媒の 5-Me 基はこの律速段階を活 性 化 し て い る こ と に な る（ 図 4）。
尚、pre -IBS や pre -5-Me-IBS は ス ル

6

図６．IBS 触媒と Oxone を用いるアルコールの選択的酸化反応の実施例 9）

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）

図７．アルコールの酸化反応スケールアップ 9c）

ムを添加した（Methods B, C）。また、
酸に不安定なアルコールの酸化には酢
酸エチルが溶媒として特に有効であった（Method C）。Oxone は 有 機 溶 媒には溶けないため、本反応は不均一系である。実際、Oxone の粒径を小さ

図８．IBS 触媒と Oxone を用いるシクロアルカノールのカス
ケード酸化反応 9）

くした powdered Oxone を用いたり、
相間移動触媒を添加することによって、反応性が向上した。尚、本法では酸化反応後、濾過による Oxone 残渣
の除去、続く水洗浄による触媒の除去
で高純度のカルボニル化合物を得ることができた。

5-Me-IBS を 触 媒 と す
3 る tert - アリルアルコー
ルの転位−酸化反応
2008 年に、岩渕ら

12）と Vatèle ら

13）

うためには、Oxone、炭酸カリウム、
無水硫酸ナトリウムを酢酸エチル溶媒
中で一日撹拌して前処理し、本来の酸性度を抑えることが重要であった。言わば、 mild Oxone である。また、助本酸化反応はスケールアップも容易が そ れ ぞ れ 独 立 に tert - ア リ ル ア ル

触媒として相間移動触媒（n Bu4NHSO4）である 9c）。例えば、4- ニトロベンジ

コールから共役エノンへの触媒的転位を添加することで収率が向上した。まルアルコールの酸化反応は 6 g スケー− 酸 化 反 応 を 報 告 し た。 岩 渕 等 はた、pre -5-Me-IBS の代わりに pre -IBS

ルで行うことができ、1 mol% の pre -TEMPO を触媒に NaIO4/SiO2 を共酸を使うと生成物の化学収率が低下し、

5-Me-IBS・K 存 在 下、Oxone の 使 用化 剤 に 用 い た。Vatèle は TEMPO と

pre -IBX を用いると所望の反応はあま量を調整することによって、対応する

Lewis 酸［Bi（OTf）
3 や Re2O7］を触媒

り進行しなかった。基質には、tert -アルデヒド及びカルボン酸を選択的にに、PhIO を共酸化剤に用いた。

アリルアルコールのアリル末端にアル著 者 ら は、 触 媒 量 の pre -5-Me-IBS

キル基が必ず一つ必要であったが、環

また、環状ケトンを触媒量の pre -と共酸化剤に Oxone を用いる方法を状、鎖状に関わらず tert - アリルアル

IBS・Na と 1 当量の Oxone で処理す開発した（図 9） 。本反応では、tert -コールはエノンに変換された。

ると共役エノンに酸化されることがわ

アリルアルコールの [1,3]- シグマトロ

かった 9）。この脱水素反応は化学量論

ピー転位に続く酸化によって共役エノ

量 の IBX に よ っ て 進 行 す る こ と がンが得られる。この反応を収率よく行

高収率で得た（図 7）。

14）

Nicolaou らによって報告されているが 11）、触媒量の IBX では全く進行しな か っ た。pre -IBS・Na と Oxone の添加量を制御して 4-tert - ブチルシク
ロヘキサノールを酸化すると、4-tert ブチルシクロヘキサノン、4-tert - ブチ
ルシクロヘキセノン及び 4-tert - ブチ
ル -ε- カプロラクトンに選択的に変換
す る こ と が で き た（ 図 8）。 尚、IBSを触媒に用いる脱水素反応の基質適用
範囲は環状ケトンに限定される。

図９．5-Me-IBS 触媒と Oxone を用いる tert - アリルアルコールの転位−酸化反応 14）

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）7

た。さらに、本触媒的酸化システムを
tert - アリルアルコールの転位／酸化反応及びフェノールのオルト選択的酸化反応に拡張することにも成功した。
結果だけみれば、IBX のカルボン酸をスルホン酸にして、溶媒に水を使うのを止めただけであるが、この重要な発見を見逃さなかったことによって、
図 10．5-Me-IBS 触媒と Oxone を用いるフェノールのオルト選択的酸化反応 17）

5-Me-IBS を触媒とする
4 フェノールの 1,2- 選択的酸化反応
最近、重金属酸化物の代替物質として、超原子価ヨウ素化合物（IBX や環境に優しい非金属系酸化システムを開発することができた。
本 IBS/Oxone の触媒的酸化システ

ることに成功した。尚、本法は超原子

ムは、国内外の他の研究グループも加価ヨウ素を触媒的に用いる初めてのわり、さらに発展しつつある 18）。例え

フェノールのオルト選択的酸化法であば、2011 年に、Zhang らは IBS/Oxone

る。

酸化システムをベンジル C − H 酸化

5 おわりにの適応に成功した（図 11a）18a）。本手法では、相間移動触媒と Oxone の存在下、5 mol% の pre -IBS・Na を用い

PIDA 等）を利用したフェノールの酸

幸運にも、著者らは IBX よりも遥て様々なアルキルベンゼンを対応する化によるキノン合成法が報告されていかに活性が高く、選択性の優れた IBS

ケトン若しくはカルボン酸へと効率よる。これらの方法では化学量論量の超触媒系を開発することができた。1 −く 変 換 し た。2012 年 に、 今 野 ら は、

原子価ヨウ素酸化剤が必要であり、安5 mol% の pre -IBS や pre -5-Me-IBS を

Oxone 存在下、アセトニトリルやニ

全性や反応コストの課題が残ってい用いて、様々な第 1 級又は第 2 級アルト ロ メ タ ン 溶 媒 中、5 − 10 mol% のた 15）。その後、矢倉らは 4- ヨードフェコールを対応するアルデヒドやカルボ

pre -IBS・Na を用いて、様々なフルオ

ノキシ酢酸と Oxone を用いたフェノー

ン酸、またはケトンへ効率よく酸化でロアルキルアルコールを対応するケル類の触媒的酸化反応に成功した 16）。

きた。また、環状アルコールから触媒

トンに酸化することに成功した（図しかし、この方法ではパラキノンは選的カスケード型酸化反応によって環状11b）18b）。 尚、 本 酸 化 反 応 は PDC 酸

択的に合成できるが、オルトキノンは

エノンやラクトンを高収率で合成でき化や Swern 酸化ではうまく行かない

合成困難である。
著者らは、IBS/Oxone の触媒的酸化システムをフェノール類の酸化反応
17）。固液相間移動に適応した（図 10）

触 媒 と し て n Bu4NHSO4 の 存 在 下、IBS 触媒を用いて、酢酸エチル溶媒中、
1- ナフトールの酸化反応を行った結果、対応するオルトキノンを良好な収率で選択的に得た。一方、同条件下でIBX を用いたところ、反応性、選択性、共に劣る結果となった。更なる検討の結果、アリルアルコールの酸化的転位反応と同様、mild Oxone を用い
ると反応時間が劇的に短縮されて、オ
ルトキノンが高い収率で得られた。最適条件下で様々なナフトールやフェノールの酸化を行ったところ、対応するオルトキノンを高収率で選択的に得8

図 11．IBS/Oxone 酸化システムを用いるその他の酸化反応の例 18）

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）

という。また、2013 年に、Purohit ら

く合成した。本反応は IBS 酸化の優は、相間移動触媒と Oxone の存在下、れた官能基耐性を示す。

12.5 mol% の pre -5-Me-IBS を用いて、今後も、触媒的 IBS 酸化はさらなる

様々な α- 置換スチレンアルケンの触応用的発展が期待され、環境低負荷型

媒的酸化的 1,2- 転位反応に初めて成酸化システムとして定着するであろう。

功し、対応するホモベンジルケトンを９）a）Uyanik, M., Akakura, M. and Ishihara, K. :J. Am. Chem. Soc ., 131, 251（2009）; b）
Uyanik, M. and Ishihara, K. : Aldrichimica
Acta , 43, 83（2010）; c）Uyanik, M. and
Ishihara, K. : Org. Synth ., 89, 105（2012）.
10）Koposov, A. Y., Litvinov, D. N., Zhdankin, V. V.,
Ferguson, M. J., McDonald, R. and Tykwinski,
R. R. : Eur. J. Org. Chem ., 4791（2006）.
11）Nicolaou, K. C., Montagnon, T., Baran, P. S.
and Zhong, Y.-L. : J. Am. Chem. Soc ., 124,
2245（2002）.
12）Shibuya, M., Tomizawa, M. and Iwabuchi, Y. :Org. Lett ., 10, 4715（2008）.
13）Vatèle, J.-M. : Synlett , 1785（2008）.
14）Uyanik, M., Fukatsu, R. and Ishihara, K. :Org. Lett ., 11, 3470（2009）.
15）a）Magdziak, D., Rodriguez, A. A., Van De
Water, R. W. and Pettus, T. R. R. : Org.
Lett ., 4, 285（2002）; b）Wu, A., Duan, Y.,
Xu, D., Penning, T. M. and Harvey, R. G. :Tetrahedron , 66, 2111（2010）.
16）Yakura, T. and Konishi, T. : Synlett , 765（2007）.
17）Uyanik, M., Mutsuga, T. and Ishihara, K. :Molecules , 17, 8604（2012）（Special Issue :Hypervalent Compounds）.
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Ishihara, T. and Konno, T. : J. Fluor. Chem .,137, 99（2012）; c）Purohit, V. C., Allwein, S. P.
and Bakale, R. P. : Org. Lett ., 15, 1650
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Vinod, T. K. : Org. Lett ., 7, 2933（2005）; b）
Schulze, A. and Giannis, A. : Synthesis , 257（2006）; c）Page, P. C. B., Appleby, L. F.,
Buckley, B. R., Allin, S. M. and McKenzie,
M. J. : Synlett , 1565（2007）.

18c）11c） 。尚、本反応の活性種は 5 価の IBS ではなく、3 価の 1H -1-hydroxy5-methyl-1,2,3-benziodoxathiole-3,3dioxide（HMBI）である。また、この反応では 20 kg までスケールアップ可
能で、実用性が非常に高い。さらに、
ごく最近、Masson と Zhu らは、アルデヒドの代わりにアルコールを用いる
4 成 分 Ugi 反 応 に、IBS/Oxone 酸 化
18d）
。1 −
システムを導入した（図 11d）2mol% の pre -IBS・Na と Oxone を 用
いて、様々な脂肪族及び芳香族の第 1級アルコールを in situ で対応するアルデヒドに選択的に酸化し、引き続
き、アミン、カルボン酸、イソシアニ
ドと Ugi 反応させることで、対応する α（アセトアミド）アミドを効率よP roducts
超原子価よう素酸化触媒
pre-MIBSK

I

本品は、超原子価よう素を用いた酸化触媒です。Oxone® と反応させることで Me-IBS

H3Cが反応系内で発生し、触媒量でアルコールを目的のカルボニル化合物に酸化します。
コード No.
NEW

品

名

規

格

167-25741

NEW

163-25743

NEW

161-25744

容

量

100mg
Potassium 2-Iodo-5-methylbenzenesulfonate【pre-MIBSK】

SO3K

C7H6IKO3S＝336.19
CAS No. 1093215-92-9

有機合成用

希望納入価格（円）
4,000

1g

7,000

5g

20,000

関連商品
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159-02201
155-02203

品

名規

Oxone® Monopersulfate Compound

格
−

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100g

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1kg

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Oxone® は Du Pont 社の登録商標です。
…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
掲載内容は、2013 年 10 月時点での情報です。上記以外の法律及び最新情報は、siyaku.com（http://www.siyaku.com/）をご参照下さい。

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）…毒薬…劇薬…カルタヘナ法9R

esearchHPLC による食用油脂中のトリアシルグリセロール位置異性体・鏡像異性体分析
月島食品工業株式会社
東京海洋大学

トリアシルグリセロールの構造と性質食品生産科学科䝖䝸䜰䝅䝹䜾䝸䝉䝻䞊䝹䛾ᵓ㐀O

sn-2

␗ᛶయ䛾⾲グ౛O䃐఩䠙sn-1,3఩䃑఩䠙sn-2఩

䃑-POP
఩⨨␗ᛶయ

䃑-PPO

油脂の主成分であるトリアシルグリセ

sn-PPO

ロール（TAG）はグリセリンに脂肪sn-OPP㙾ീ␗ᛶయ

酸が３分子エステル結合した構造を有“䃑-”䛿sn-2఩䛾⬡⫫㓟䛜ᅛᐃ䛥䜜䛯䛣䛸䜢⾲䛩䛯䜑䚸
䃑-PPO䛿䚸sn-PPO, sn-OPP䛾௵ព䛾ẚ䛾ΰྜ≀䜢⾲䛩

Figure 1．トリアシルグリセロールの構造と異性体の表記例

たものではなく、その由来の生物種にける「β-」は、β 位に結合する脂肪酸

和脂肪酸が含まれている傾向があり、固有のものである。

を固定した表記法である）、β-StOSt、

位置特異的分析を行うと、油脂全体のTAG の構造と栄養、そして物性にβ-POP などの対称型であることが特

脂肪酸組成を測定した場合と比較し関しては多くの研究がこれまで行われ徴である。チョコレートを食べたときて、sn -2 位ではオレイン酸やリノーてきた。TAG の構造と栄養に関するに清涼感のある口どけを味わえるのル酸が多いという結果が得られる 7）。

「構造脂質」という用語があり、これはは、これら TAG がシャープな融解挙

この位置特異的分析では、sn -1 位とTAG のα位（sn -1,3 位）と β 位（sn -2

動をとるためである 5）。このような特sn -3 位 を 識 別 す る こ と は で き な い。

位）に結合している脂肪酸が異なった

異な TAG の構造は、食品の栄養や物

sn -1,2,3 位を識別し、それぞれの結合

消化吸収経路（2-MAG（モノアシル性に大きく影響を与え、食品産業に

位置ごとの脂肪酸組成を求める立体特グリセロール）経路）を持つことを考とって欠くことが出来ないものである。

異 的 分 析 は 1965 年 に Brockerhoﬀ ら

慮して意図的に作成された TAG のことを指す 2）。一般にα位に結合している脂肪酸は小腸内で遊離脂肪酸となる

10

O

* H O

sn-3

常に重要なエネルギー源である。食用する脂肪酸は決してランダムに結合し利治
直宏౛䠅 1,2-dipalmitoyl-3-oleoyl-sn-glycerol 䠙 sn-PPO
䠄“sn-”䛾ᚋ䛾⾲グ㡰䛻䝟䝹䝭䝏䞁㓟䛸䜸䝺䜲䞁㓟䛜sn-1,2,3఩䛻⬡⫫㓟䛜⤖ྜ䛧䛶䛔䜛䚹P=䝟䝹䝭䝏䞁㓟䚸O䠙䜸䝺䜲䞁㓟䚹䠅

三大栄養素と呼ばれ、生物にとって非するが（Fig.1） 、各結合位置に存在

食品保全化学研究室

永井
後藤

O
sn-1

O

脂質は炭水化物、タンパク質ともに

1）

研究所新規素材研究室

油脂の脂肪酸組成分析

により開発された 8）。また、1986 年に Itabashi らは、TAG を部分加水分
解したモノアシルグリセロール（MAG）、

ため、その一部はカルシウムと石鹸をこうした油脂の特徴を調べるため

あるいはジアシルグリセロール（DAG）

作り吸収されにくくなる 3）。しかし、GC-FID 法による脂肪酸組成分析が一を 3,5- ジ ニ ト ロ フ ェ ニ ル ウ レ タ ン

β 位 に 結 合 し て い る 脂 肪 酸 は、般に用いられる。これは脂肪酸組成か（DNPU）誘導体として、キラル HPLC

2-MAG 中に存在し、2-MAG が有する

ら、油脂の種類、物性などを推測できで分離する方法を考案した 9, 10）。立体

アルコール基はカルシウムと石鹸を作る簡便で優れた方法である。しかしな

特異的分析により、様々な油脂の sn -ることはないため、α位の脂肪酸とがら、前述のごとく油脂の主成分は

1,2,3 位 の 脂 肪 酸 組 成 が 解 明 さ れ た。

比較して体内へ吸収されやすい。そこ

TAG1） であり、脂肪酸の組合せのみ

ここまで紹介してきた位置特異的分で、α位へエネルギーに変換されやならず、結合位置が油脂の物性に大き析、立体特異的分析は油脂全体の特徴

すい中鎖脂肪酸を結合し、β 位に必な影響を及ぼしているため、単純なを捉えられる優れた方法である。しか須脂肪酸（リノール酸や DHA などの、（油脂全体の）脂肪酸組成のみで油脂し、これらの方法は TAG 分子種（３体内では合成できない n-3 系もしくはの特徴を評価することは難しい。油脂

つの脂肪酸の組合せを意味する）をそ

n-6 系脂肪酸）を結合した TAG などの特徴をさらに詳しく表すために、酵のままの形で分析するものではない。

が経管栄養用 TAG として考案されて素（膵リパーゼ）が sn -1,3 位の脂肪酸

前述のとおり油脂の主成分は TAG でいる 4）。また、TAG の構造は食品のを加水分解する選択性を利用した位置あり、その個々の分子種が油脂の物性、物性へも大きく影響を与える。有名な

特異的分析（α位とβ位を区別する）、

栄養機能などの性質に寄与している。

例は、カカオ脂の TAG 構造である。

あるいは、TAG の部分加水分解と誘このため、こうした TAG 分子種を直カカオ脂はチョコレートの口どけの主

導 体 化、 酵 素（ ホ ス ホ リ パ ー ゼ A2）

接分離する方法が開発されてきた（以因 で あ り、 そ の 主 た る TAG は α位反応とを組合せた立体特異的分析

下では、HPLC を中心に述べる。）。

に２つの飽和脂肪酸（パルミチン酸（sn -1,2,3 位を区別する）によりグリセ（P）、 ま た は、 ス テ ア リ ン 酸（St））、

ロール骨格上の結合位置ごとに脂肪酸

β 位に不飽和脂肪酸であるオレイン

組成を求める手法などが用いられてい酸（O）が結合した β-POSt（頭につる 6）。一般に植物油は sn -2 位に不飽

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）

TAG 分子種の分析
TAG 分 子 種 分 析 に は GC、HPLC

ともに用いられる。GC-FID は分離・ODS カラムを用い、魚油や海獣油にPPBu（Bu：酪酸）の分離にも適用で定量に優れた方法であるが、TAG 位

含まれるいくつかの多価不飽和脂肪酸

きることを示し、乳脂中に特異的に存

置 異 性 体、 鏡 像 異 性 体 を 直 接 分 離含有 TAG 位置異性体の存在比を報告

在する位置異性体 β-PPBu を指標と（Fig.1）することは今のところ不可能

している 14）。このカラムは飽和脂肪

した食品中の乳脂肪含有量を LC/MSである。HPLC 法で広く用いられる分酸を少なくとも１つ含む TAG 位置異で定量する方法を開発した（Fig.3）16）。

離 モ ー ド は 逆 相 HPLC、 銀 イ オ ン

性 体 を 分 離 す る こ と が で き、 魚 油

乳脂はバター、チーズなどの乳製品、HPLC である。一般的に固定相として

TAG のように多価不飽和脂肪酸に富あるいはこれらを含む食品の風味に大ODS カラムを用い、アセトニトリル

んだ TAG の分析には適しているが、きな影響を及ぼしている。この方法でとアセトン等が溶離液として用いられ

不飽和度の小さい β-POP/β-PPO な

は 試 料 中 の β-PPBu を TAG の ま まる。この場合、TAG 分子種の溶出順

どの場合、十分な分離度が得られず

で LC/MS で測定することができるたは総アシル炭素数と二重結合の数に従ピークの対称性も悪くなる。こうしため、従来の GC-FID 法による脂肪酸組

い、Partition Number（PN＝TAG 中

点を改善するために、著者らは C28

成分析のように試料から油脂を抽出、の総アシル炭素数−二重結合数 ×2）

カラムを 15℃以下に冷やすことで、濃縮し、脂肪酸メチルエステル、プロという数値が小さい順に溶出する（※β-POP/β-PPO などの飽和脂肪酸を

ピルエステル、ブチルエステル等に誘

ECN：Equivalent Carbon Number と2 つ含む位置異性体のペアのピーク形導体化する必要がない。本法は、破砕呼ばれる場合もある）11）。例えば、ト状を良好に保ちながら、約 20 分で分した食品試料を直接メスフラスコ中に15）

リラウリン（LaLaLa、PN=36）はト

離できることを示した（Fig.2） 。い入れ、有機溶剤で抽出、定容したもの

リパルミチン（PPP、PN=48）より先

ずれの場合も対称型の TAG の方が先をそのまま LC/MS に供することがでに 溶 出 す る。 ま た、 ト リ オ レ イ ンに溶出する。これは固定相の C28 ア

きる迅速で簡単な分析法である。逆相（OOO） と PPP は 同 じ PN=48 だ が、ルキル鎖がα位、β位にある２つのHPLC 以外の手法で TAG 位置異性体

二重結合数の多い OOO が先に溶出す

長鎖飽和脂肪酸の位置を認識するためを分離するためには銀イオン HPLCる。一般的な逆相モードでは、脂肪酸と考えられる。飽和脂肪酸を２つもつが用いられる 17）。これは固定相の銀結 合 位 置 の 異 な る TAG 位 置 異 性 体

TAG 分子種は油脂の半固体脂としてイオンが TAG 上の不飽和脂肪酸の二（β-POP と β-PPO 等）は分離されなの物性を左右し、こうした油脂を含む

重結合の数や位置を認識できることをい。しかし、逆相モードであっても、食品の物性にも影響を及ぼすためこの利用している。また、近年、TAG 分

カラムや分離条件を変更することにような TAG 異性体を分析する意義は

析には MS が用いられる場合が多く、よって TAG 位置異性体を分離できる

大きいと考えられる。天然の固体脂のTAG 由来の [M+H]+、[M+NH4]+ など一つであるパーム油にはβ-POP が多の親イオンと、ここからアシル基が１く含まれる。また、前述の如くチョコ

つ脱離した [M-RCOO]+ イオンの質量

レートに用いられるカカオ脂は対称型

電荷比の値から TAG の脂肪酸組成を

TAG が主成分であり、チョコレート

推定できる 18）。また、イオン化の際特有のシャープな口溶けに寄与していに sn -1,3 位のアシル基が脱離しやすい例も報告されている

12, 13）。

新規 TAG 位置異性体の分析
TAG 異性体分析は脂肪酸の組合せ

5）と結合位置を同時に分析できる方法にる 。著者らはこの分析法が長鎖およ（1,3-DAG イオンが生じにくい）という他ならない。著者らはポリメリック型

び 短 鎖 脂 肪 酸 か ら な るβ-PBuP/β-

特徴があるため、TAG 位置異性体がクFigure 2．β-POP/β-PPO の分離とカラム温度

Figure 3．β-PBuP/β-PPBu の分離

カラム：Sunrise C28, 4.6 mm ID×250 mm, 5 μm（㈱クロマ
ニックテクノロジーズ），カラム温度：15℃，溶離液：アセトン
100 ％， 流 量：1.0 mL/min， 検 出：APCI-MS, Positive, MRM
mode

和光純薬時報カラム：Sunrise C28, 4.6 mm ID×250 mm, 5 μm（㈱クロマ
ニックテクノロジーズ），カラム温度：15℃，溶離液：アセト
ン / アセトニトリル（80：20, v/v），流量：1.0 mL/min，検出：
APCI-MS, Positive, MRM mode

Vol.81, No.4（2013）11

ロマトグラム上で分離されていなくとは同様の多糖誘導体型キラルカラムをも、DAG イオン比から元の TAG 位置

順相モードで用い、ヘーゼルナッツ油

19）とヒト血漿中の様々な TAG 位置異性

異性体比を求めることも可能である。

TAG 鏡像異性体の分析

体、鏡像異性体を一部重なるものの同時に分離できることを示した 22）。

最後にTAG 鏡像異性体については、逆相、銀イオン HPLC では直接分離することはできない。TAG 鏡像異性体の直以上述べてきたように、TAG 分子種

接分離は、近年までわずか一例しかなの分析はその脂肪酸の組合せのみなら

く長年の課題であった。最初の分離例

ず、位置異性体、さらには鏡像異性体

は、Iwasaki らの多糖誘導体型キラルまでもが直接分離できる時代となった。

20）

すべての異性体を含めた全 TAG 分子であるが、この HPLC 条件で分離で種の一斉分離の達成にはまだ時間がかきる TAG は sn -1,3 位の脂肪酸が構造かると思われるが、先に述べた立体特的に大きく異なっている必要があり、異的分析と合わせて、これまでに開発

天然油脂の分析には応用されなかっされた TAG 異性体分析法を駆使するた。その後、著者らは、逆相用の多糖ことにより、油脂の機能と構造は今後

誘導体型キラルカラムとリサイクル

さらに詳細に解明されていくであろう。

カラムを順相モードで用いた報告

HPLC（バルブ操作により検出器から出てきたピークを再びカラムの入り口に戻して、分離が達成されるまでカラムを循環させる）を併用すれば、天然に 存 在 す る TAG で あ る sn -POO/sn OOP、sn -PPO/sn -OPP 等を直接分離できることを発見し、パーム油中の

sn -OOP/sn -POO=3/2 であることを初めて示した 21）。TAG 鏡像異性体分離は今なお発展の途上にあり、Lisa ら〔参考文献〕
１）Murray, R. K., Granner, D. K. and Rodwell,
V. W. : "Harper s Illustrated Biochemistry ",27th ed., McGraw-Hill Companies, New
York. pp.124（2006）.
２）Iwasaki, Y. and Yamane, T. : Adv. Biochem.
Eng. Biotechnol ., 90, 151-171（2004）.
３）Carnielli, V. P., Luijendijk, I. H. T., van Goudoever, J. B., Sulkers, E. J. and Anneke, A. :Am. J. Clin. Nutr ., 61, 1037-1042（1995）.
４）「機能性脂質の新展開」pp.196-205（シーエムシー）（2001）.
５）「第 4 版油化学便覧」pp.608-609（丸善）（2001）.
６）http://lipidlibrary.aocs.org/topics/taganal/

index.htm
７）「第 2 版油脂化学便覧」pp.18-21（丸善）（1971）.
８）Brockerhoff, H. : J. Lipid Res ., 6, 10-15（1965）.
９）Itabashi,Y. and Takagi, T. : Lipids , 21, 413416（1986）.
10）Itabashi, Y., Kuksis, A., Marai, L. and Takagi, T. :J. Lipid Res ., 31, 1711-1717（1990）.
11）Wada, S., Koizumi, C. and Nonaka, J. : J.
Jpn. Oil Chem. Soc.（Yukagaku）, 26, 95-99（1977）.
12）Momchilova, S., Itabashi, Y., NikolovaDamyanova, B. and Kuksis, A. : J. Sep. Sci .,29, 2578-2583（2006）.
13）Kuroda, I., Nagai, T., Mizobe, H., Yoshimura, N.,
Gotoh, N. and Wada, S. : Anal. Sci ., 24, 865869（2008）.
14）Gotoh, N., Matsumoto, Y., Nagai, T., Mizobe, H.,
Otake, I., Ichioka, K., Kuroda, I., Watanabe, H.,
Noguchi, N. and Wada, S. : Food Chem ., 127,
467-472（2011）.
15）Nagai, T., Gotoh, N., Mizobe, H., Yoshinaga, K.,
Kojima, K., Matsumoto, Y. and Wada, S. : J.
Oleo. Sci ., 60, 345-350（2011）.
16）Yoshinaga, K., Nagai, T., Mizobe, H., Kojima, K.
and Gotoh, N. : J. Oleo. Sci ., 62, 115-121（2013）.
17）Nikolova-Damyanova, B. : "HPLC of Acyl
Lipids" ed. by Lin, J. T. and McKeon, T. A.,
HNB Publishing, New York, pp. 221-267（2005）.
18）Mottram, H. R., Woodbury, S. E. and Evershed,
R. P. : Rapid Commun. Mass Spectrom ., 11,1240-1252（1997）.
19）Jakab, A., Jablonkai, I. and Forgacs, E. :Rapid Commun. Mass Spectrom ., 17, 22952302（2003）.
20）Iwasaki, Y., Yasui, M., Ishikawa, T., Irimescu, R.,
Hata, K. and Yamane, T. : J. Chromatogr., A
905, 111-（2001）.
21）Nagai, T., Mizobe, H., Otake, I., Ichioka, K.,
Kojima, K., Matsumoto, Y., Gotoh, N., Kuroda, I.
and Wada, S. : J. Chromatogr., A 1218, 28802886（2011）.
22）Lísa, M. and Holčapek, M. : Anal. Chem ., 85,
1852-1859（2013）．

トリアシルグリセロール（TAG）位置異性体の分析にご使用いただけます
食品分析用

TAG標準品

コード No.
品
名165-25801 PPO Standard
162-25791 POP Standard
162-25811 PPBu Standard
163-25841 PBuP Standard

構成脂肪酸
PPO
POP
PPBu
PBuP

分析用カラム
規 格
食品分析用
食品分析用
食品分析用
食品分析用

容量 希望納入価格（円）50mg
25,00050mg
25,00050mg
25,00050mg
25,000

コード No. メーカー
コード

品

名

容量 希望納入価格（円）

Sunrise C28
382-02631 ST3481
4.6mm×250mm, 5μm

1本60,000

関連商品
コード No.
品
名204-18191 Trilinolein Standard
207-18181 Triolein Standard
207-18201 Tripalmitin Standard
200-18171 Tristearin Standard
203-18781 Triundecanoin Standard

構成脂肪酸 規格 容量 希望納入価格（円）
LLL
食品分析用 100mg 10,000
OOO
食品分析用 100mg 10,000
PPP
食品分析用 100mg 10,000
StStSt 食品分析用 100mg 10,000
C11C11C11 食品分析用 100mg 10,000

コード No.
品
名200-18791 Tritridecanoin Standard
203-18801 Triheptadecanoin Standard
205-18501 Triheneicosanoin Standard
200-18811 Tritricosanoin Standard

構成脂肪酸 規格 容量 希望納入価格（円）C13C13C13 食品分析用 100mg 10,000
C17C17C17 食品分析用 100mg 15,000
C21C21C21 食品分析用 100mg 15,000
C23C23C23 食品分析用 100mg 20,000

P：パルミチン酸、Bu：酪酸、O：オレイン酸、L：リノール酸、St：ステアリン酸、C11：ウンデカン酸、C13：トリデカン酸、C17：ヘプタデカン酸、C 21：ヘンイコサン酸、C 23：トリコサン酸
上記以外の高純度 TAG 試薬をご要望の際は受託合成を承っております。詳細は下記 URL にてご確認下さい。
http://www.wako-chem.co.jp/siyaku/product/analysis/tukisima/index.htm

12…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
掲載内容は、2013 年 10 月時点での情報です。上記以外の法律及び最新情報は、siyaku.com（http://www.siyaku.com/）をご参照下さい。

和光純薬時報 Vol.81, No.4（2013）…毒薬…劇薬…カルタヘナ法pplication Data
Screen ectTMA iPS細胞への遺伝子導入
ScreenF ectTMA は、クリックケミストリーにより開発された新規カチオニックリポソームです。今回、ScreenF ectTMAを用いてヒト iPS 細胞に特定の遺伝子を導入した使用例を紹介します。
＜実験概要＞細胞株：ヒト iPS 細胞 201B 7 株
トランスフェクション試薬：ScreenF ectTMA
導入遺伝子：pTurboGFP-N
その他、実験条件（試薬、プロトコール）の詳細が必要な場合は、当社までお問合せ下さい。
＜方法・結果＞
Transfection 条件
１．6 well にヒト iPS 細胞用培地（ROCK 阻害剤含有）1 mℓ を入れ、インキュベーターで温めておく。
２．ScreenF ectTMA Dilution Buffer 100μℓに ScreenF ectTMA
各量（下表）をピペッティングで混合する。
３．Screen F ect TM A Dilution Buffer 100 μℓ に DNA
plasmid（pTurboGFP-N）各量（下表）をピペッティ
ングで混合する。
Screen F ectTMA
（μℓ）
0
1
1
1
4
4
4
16
16
16

No.
1
2
3
4
5

果

Transfection 2 日後
ScreenF ectTMA 4μℓの条件（上記表 No. 5、6、7）でDNA plasmid 量増加に伴い、細胞毒性の緩和が認めら

細胞毒性
−
−
−
−
＋

No.
6
7
8
9
10

1

4

2

5

3

6
Overlay7

1
0.8

Control
7
6
5

0.6
0.4

Marker %Total

0.2
0

100

101
FL1

102

103

All
All
All
All
#1
#1
#1
#1

100.00100.00100.00100.00
3.20
16.27
20.11
10.53

図１．Transfection 後の細胞導入（2 日後）

細胞毒性及び導入効率の両検討の結果から、比較検討した条件においては、ScreenF ectTMA 4 μℓ 及び DNA
plasmid 4 μg の条件が、低毒性でかつ高い GFP タンパク質発現を示した。
コード No.

品

名293-73201
299-73203 ScreenF ectTMA
297-73204

規格

遺伝子研究用

容量

0.2mℓ
1mℓ
1mℓ×5

希望納入価格（円）8,000
50,000200,000

製品の詳細は、当社ホームページ（http://www.wakochem.co.jp/siyaku/product/life/ScreenFectA/index.
htm）をご参照下さい。

…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
掲載内容は、2013 年 10 月時点での情報です。上記以外の法律及び最新情報は、siyaku.com（http://www.siyaku.com/）をご参照下さい。

和光純薬時報

細胞毒性
＋
−
＋
＋
＋

Screen ectTM A (Day2)
ヒトiPS細胞201B7 ヒトiPS細胞用培地/Matrigel hES-Q

DNA plasmid
（μg）
1
0.25
1
4
0.25
1
4
0.25
1
4

４．2、3 の各チューブを 5 分間、室温、静置する。
５．3 に 2 を入れ、混合する。
６．20 〜 30 分間、室温、静置する。
７．ヒト iPS 細胞 201 B 7（ヒト iPS 細胞用培地で馴化）/Matrigel hES-Q を PBS（-）で洗い、細胞剥離用酵素で細胞を剥がし、ヒト iPS 細胞用培地（ROCK 阻害剤含有）を用い、1 × 105 〜 1 × 106 cells/mℓ の細胞懸濁液を調製する。
８．7 の細胞懸濁液 1 mℓ を 5 に加え、ピペッティング
で混合する。
９．5 分間、室温、静置する。
10．9 を 1 に加えて混合する。
11．37℃、インキュベートする。
12．2 日後に、蛍光顕微鏡による観察、FCM 解析を行った。
結表１．Transfection 後の細胞毒性（2 日後）%Gated

No.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

れ た。 一 方 ScreenF ectTMA 16μℓ（ 左 記 表 No. 8、9、
10）を加えた場合は顕著な細胞死が認められた（表 1）。
蛍光顕微鏡及び FCM の検討から、条件 No. 5、6、7で遺伝子導入効率がそれぞれ 10 . 5％、20 . 1％、16 . 3％と 良 好 で あ る こ と を 確 認 し た（ 図 1）
。 た だ し、 条件 No. 5、6 で は 細 胞 数 が 顕 著 に 減 少 し た こ と か ら、
ScreenF ectTMA と DNA の混合比率によって細胞毒性と遺伝子導入効率が変動することが確認された。

Vol.81, No.4（2013）…毒薬…劇薬…カルタヘナ法13

ew Products
シリカ固定化かご型ホスフィン鈴木−宮浦カップリング反応などに使用可能

Silica-SMAP【Silica-Supported Silicon-Constrained
Monodentate Trialkylphosphine】

SAPd触媒【Sulfur Modifies Au Supported Pd Catalyst】
本品は、硫黄修飾金にパラジウムを担持した触媒です。

Silica-TRIP【Silica-Supported Triptycene-Type Phosphine】

鈴木−宮浦カップリング反応や Buchwald-Hartwig 反応を

本品は、けい素架橋部位を有したコンパクトなかご型ホリガンドフリー、パラジウム低漏洩量で行えます。また、繰り返し使用も可能です。

スフィンである SMAP や TRIP をシリカゲル上に担持した触媒です。Silica-SMAP（シリカ固定化かご型トリアルキル

使用方法

ホスフィン）は、Rh 触媒系で窒素官能基を有するアレー
ン類のオルト位選択的な C-H 直接ほう素化反応に高い適用

１．SAPd触媒を反応液中へ直接入れ、反応温度まで加温する。
（基質0.5 mmol〜1 mmolに対し、SAPd触媒1枚が目安です。）
２．反応が完了したら、ピンセットなどでSAPd触媒を取り出す。
３．非極性溶媒で軽く洗浄する。
（洗浄後、再使用が可能です。）

1）性を示します 。一方、Silica-SMAP の類縁体である SilicaTRIP（シリカ固定化トリプチセン型ホスフィン）は、窒素原子に隣接するアルキル C-H 結合の直接ほう素化反応に極めて高い触媒活性を示します 2）。
■ Silica-SMAP■ Silica-TRIP
P

P

SiMe3

Si

O

O

O Si OOO Si O
O

SiMe3

SiO2

Si

O

O

O Si OOO Si O
O

反 応 例

SiO2

■ 鈴木−宮浦カップリング反応 1）

反 応 例(HO)2Bl

直接ほう素化反応（Silica-SMAP）
O

+

N

O

B B

O
O

pinB-Bpin

SAPd Catalyst, K2CO3 (2.0 eq)+■ 窒素官能基を有するアレーン類のオルト位選択的な C-H

1.5 eq

0.5 mmol[Rh(OH)(cod)]2(Rh: 0.5 mol%)

Yield >99%

Cl

■ Buchwald-Hartwig 反応 2）

N
BO

Silica-SMAP (Rh/L 1:1)
THF, rt, 1 hEthanol (3 mℓ)
Ar, 80 ℃, 12 h

Cl

O

Br
+

103 % (1H-NMR yield)■ 窒素原子に隣接するアルキル基の C-H 直接ほう素化反応

0.32 mmol

HNO

O SAPd Catalyst, KO- -Bu(1.4 eq)
Xylene(1 mℓ)
Ar, 130 ℃, 7 h

N

Yield
93%(1st)… 91%(10th)

1.2 eq（Silica-TRIP）
O
N
Me

+

O
O

B B

[ Rh(OMe)(cod)]2(Rh: 0.5 mol%)O
O

Silica-TRIP (Rh/L 1:1)
hexane, 60℃, 1 h

pinB-Bpin〔使用上の注意〕ON
Me・SAPd 触媒を水または極性溶媒を含んだ溶液に接触させないで下さい。
・SAPd 触媒には強い衝撃を与えないで下さい。マグネチックス

Bpin

126 % (1H-NMR yield)

ターラーは使用できません。

〔参考文献〕
１）Kawamorita, S., Miyazaki, T., Ohmiya, H., Iwai, T. and Sawamura, M. :J. Am. Chem. Soc ., 133 , 19310（2011）.

〔参考文献〕
１）Hoshiya, N., Shuto, S. and Arisawa, M. : Adv. Synth. Catal ., 353 , 743

２）Kawamorita, S., Miyazaki, T., Iwai, T., Ohmiya, H. and Sawamura, M. :（2011）.

J. Am. Chem. Soc ., 134 , 12924（2012）.
コード No.

14

NEW197-17451

NEW

193-17453

NEW

194-17461

NEW

190-17463

品名２）Al-Amin, M., Honma, T., Hoshiya, N., Shuto, S. and Arisawa, M. : Adv.
規

格

Silica-SMAP

有機合成用

Silica-TRIP

有機合成用

容量

Synth. Catal ., 354 , 1061（2012）.

希望納入価格（円）1g

18,0005g

70,0001g

15,0005g

60,000３）Hoshiya, N., Shimoda, M., Yoshikawa, H., Yamashita, Y., Shuto, S. andArisawa, M. : J. Am. Chem. Soc ., 132 , 7270（2010）.
コード No.
NEW

品

名…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
掲載内容は、2013 年 10 月時点での情報です。上記以外の法律及び最新情報は、siyaku.com（http://www.siyaku.com/）をご参照下さい。

和光純薬時報規格190-17321 SAPd Catalyst（12×14mm） 有機合成用

Vol.81, No.4（2013）

容量

希望納入価格（円）1枚

85,000…毒薬…劇薬…カルタヘナ法ew Products
関連商品

安定な SEI を形成

電池研究グレードの溶媒・塩をご紹介します。

WEA シリーズ
二次電池添加剤 WEAシリーズは、電解液に添加するこ

溶媒
本品は、水分・各種金属含量を保証した溶媒です。

とで安定な被膜を形成し、電池特性を改善できます。

規 格 例※SEI：Solid Electrolyte Interface（電極間物質）

特

規

長

規格項目

● LUMO が比較的小さい●少ない添加量（0 . 1 % 程度）で効果を発揮

含量（cGC）●置換基のバリエーションが豊富

水分■ WEA- 14
O

O

S

O

S

O

O

O

S

S

O

O

O

O

S

K

O

O

O

O

O

S

O
C2H5

H3C

C5H12O6S2＝232.28
CAS No. 1264194-44-6

S

O

S

O

O

O

O

CH3

O

O

O

CF3

S

S

O

CH3

CH3

H3C

C19H24O6S2＝412.52
CAS No. 1264194-62-8

NEW

NEW

名

133-17751 Methylenebis（benzenesulfonate）
139-17753 【WEA-14】

130-17761 Methylenebis（phenylmethanesulfonate）
NEW 136-17763【WEA-17】137-17771 Methylenebis（ethanesulfonate）
133-17773 【WEA-18】

0.1% 以下−−−

5ppm 以下

5ppm 以下

5ppm 以下

5ppm 以下

1.0ppm 以下 1.0ppm 以下 1.0ppm 以下 1.0ppm 以下 1.0ppm 以下

品

名

規格

電池研究用

電池研究用

電池研究用

電池研究用
電池研究用
電池研究用
電池研究用

希望納入価格（円）

3,000
6,000
4,500
6,200
3,000
6,000
2,500
5,200
2,600
4,800

規格項目

規格値

規格項目

規格値

含量（差数法による）99.0% 以上

Cr

2ppm 以下

容量

希望納入価格（円）15,000水分50ppm 以下

Cu

2ppm 以下

1g

酸（HPF6として）0.01% 以下Fe

2ppm 以下

5g

49,000塩基（LiOHとして）0.01% 以下K

5ppm 以下

1g

15,000塩化物

5ppm 以下

Mg

2ppm 以下

硫酸塩（SO4）20ppm 以下Na

5ppm 以下

硝酸塩（NO3）

5ppm 以下

Ni

2ppm 以下

Al

2ppm 以下Pb

2ppm 以下Ca

2ppm 以下Zn

2ppm 以下

5g

49,0001g

15,0005g

49,0001g

15,0005g

49,000131-17791 Methylenebis（2-trifluoromethylbenzenesulfonate） 電池研究用
NEW 137-17793【WEA-67】1g

15,000121-05921 Lithium Hexafluorophosphate
127-05923 【LiPF6】
123-06042 Lithium Perchlorate
125-06041 【LiClO4】

5g

49,000128-06031 Lithium Tetrafluoroborate
126-06032 【LiBF4】

NEW

NEW

電池研究用

容量

100mℓ
500mℓ
100mℓ
500mℓ
100g
500g
100mℓ
500mℓ
100mℓ
500mℓ

電池研究用溶媒には製造後 24 ヶ月の使用期限があります。

134-17781 Methylenebis（2,4,6-trimethylbenzenesulfonate） 電池研究用
NEW 130-17783【WEA-36】NEW

規格

規 格 例 Lithium Hexaﬂuorophosphate【LiPF6】

NEW

NEW

98.0% 以上

本品は、水分・各種金属含量を保証したリチウム塩です。

F3C

品

98.0% 以上

電解質

O

C15H10F6O6S2＝464.36
CAS No. 1264194-85-5
コード No.

5ppm 以下

047-31921
Diethyl Carbonate【DEC】
049-31925
044-31931
Dimethyl Carbonate【DMC】
046-31935
057-08491
Ethylene Carbonate【EC】
059-08495
058-08301
Ethyl Methyl Carbonate【EMC】
050-08305
169-25201
Propylene Carbonate【PC】
161-25205＊

O

98.0% 以上

コード No.

■ WEA- 67
O

98.0% 以上

Na

■ WEA- 36
CH3

H5C2

Fe

C15H16O6S2＝356.41
CAS No. 1264194-57-1■ WEA- 18

98.0% 以上

Ca

O

C13H12O6S2＝328.36
CAS No. 1086266-03-6Ethylene Ethyl Methyl Propylene
Carbonate Carbonate Carbonate
【EC】
【EMC】
【PC】

20ppm 以下 20ppm 以下 50ppm 以下 20ppm 以下 20ppm 以下

塩化物■ WEA- 17
O値

Dimethyl
Carbonate【DMC】

酸（H2CO3として） 0.02% 以下●充放電後の電極の膨れを抑制

格

DiethylCarbonate【DEC】

コード No.

品

名…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
掲載内容は、2013 年 10 月時点での情報です。上記以外の法律及び最新情報は、siyaku.com（http://www.siyaku.com/）をご参照下さい。

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）

規格

電池研究用
電池研究用
電池研究用

容量

希望納入価格（円）

10g
50g
25ｇ
100ｇ
5g
25ｇ

4,500
8,500
6,000
18,0005,500
12,000…毒薬…劇薬…カルタヘナ法15

ew Products
超高活性

関連商品

酸化触媒

nor-AZADO

コード No.

本品は、ニトロキシラジカル型の酸化触媒であり、アルコール類を対応するカルボニル化合物へ効率的に酸化します。ニトロキシラジカル型の酸化触媒で知られている
TEMPO と比較して、嵩高い 2 級アルコールに対しても有効です。また、アルコールの空気酸化反応も高効率で進行し、環境負荷の小さいクリーンな反応が可能です。

特

名

規

格

容量

100mg
有機合成用
1g
5g
100mg
有機合成用
500mg

希望納入価格（円）4,000
12,00042,0008,500
29,000AZADOL® は日産化学工業㈱の登録商標です。

次亜塩素酸ナトリウム五水和物、PhI（OAc）
2
再酸化剤として用いる次亜塩素酸ナトリウム五水和物及長び PhI（OAc）
2 を追加しました。次亜塩素酸ナトリウム五水和物は高濃度で使用可能な結晶タイプです。

●超高活性●立体障害の大きな第 2 級アルコールの酸化にも有効

コード No.

反応点近傍の立体障害
N O・

N O・

N O・

N OH
AZADOL®

1-Me-AZADO

TEMPO

品

名

規

195-17212 Sodium Hypochlorite
199-17215 Pentahydrate
NEW 049-32961
NEW047-32962 （Diacetoxyiodo）benzene
NEW045-32963●アルコールの空気酸化反応も可能

大品

010-24921
016-24923 AZADOL®
014-24924
132-15261 1-Methyl-2-azaadamantane138-15263 N -oxyl【1-Me-AZADO】

小nor-AZADO

格

和光一級
有機合成用

容量

希望納入価格（円）

25g
500g
5g
25g
250g

2,300
4,500
3,000
7,500
40,000ポリマー担持型 酸化触媒
ARP白金（ARP : Amphiphilic Resin Particles）
本品は、Polystyren-polyethylene Glycol（PS-PEG）に塩化

反 応 例

白金を担持した不均一系触媒です。水系溶媒中でアルコー
ルの酸化反応が進行します。また、ポリマー担持型触媒の0.003 mol% nor-AZADO
NaOCl（1.5 eq.）
KBr（10 mol%）, -Bu4NBr（5 mol%）OH

ため、反応後の回収が容易で、繰り返し利用可能です。

O

反 応 例

sat. NaHCO3-CH2Cl2, 0℃, 20 min, 92%

OH
OH
Ph

R

O

1 mol% nor-AZADO
mol%）, AcOH（2 eq.）
NaNO（20
2

HO H
O

N

O
OH
N H

H

nor-AZADOPhI(OAc)2CH2Cl2, rt, 93%

O H
O

O
N

H

O
O
N H

steps

H
O

O

AcO H
O

O
N
S S H OAc
N

O(-)-Acetylaranotin

Substrate

1
2
3
4
5
6 a)
7 b)

〔参考文献〕
１）Hayashi, M., Sasano, Y., Nagasawa, S., Shibuya, M. and Iwabuchi, Y. :Chem. Pharm. Bull ., 59 , 1570（2011）.
２）Fujiwara, H., Kurogi, T., Okaya, S., Okano, K. and Tokuyama, H. :Angew. Chem. Int. Ed ., 51 , 13062（2012）.

NEW

NEW

16

012-24981
018-24983

品

nor-AZADO

名

OH

X

Time (h)5(2nd use)(3rd use)(4th use)(5th use)
10

24
24
24
24
24
36

1

24

5

12

5
20

15
60

OH

OH

8

コード No.

R'

H 2 O, 60℃, Time

Entry

O
H

R

1 atm O2 or air

Ph

MeCN, rt, 4 h, Air（balloon）, 99%

OO

ARP-Pt (X mol%)

R'

9
10 a)

OH

Product

Yield (%)
82
81
84
92
90
79

O

O
OH

O

99

81
O

87
82

a) Reaction was carried out under air. b) 1 mol equivalent of K2CO3 was added.

〔参考文献〕
１）Yamada, Y., Arakawa, T., Hocke, H. and Uozumi, Y. : Angew. Chem.

規

格

有機合成用

容量

希望納入価格（円）

100mg

12,000500mg

42,000Int. Ed ., 46 , 704（2007）.
コード No.

品

名019-24991
ARP Platinum
015-24993…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
掲載内容は、2013 年 10 月時点での情報です。上記以外の法律及び最新情報は、siyaku.com（http://www.siyaku.com/）をご参照下さい。

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）

規

格

容量

250mg
有機合成用
1g
…毒薬
…劇薬
…カルタヘナ法

希望納入価格（円）12,00036,000ew Products
TPAP 酸化コード No.

過ルテニウム酸テトラプロピルアンモニウム【TPAP】
本品は、空気に安定で、第一級アルコールや第二級アルNEW

200-19531

NEW

206-19533

NEW

204-19534

品

名

規格

250mg

5,000

1g

11,0005g

35,000メーカー

容量

希望納入価格（円）

Strem

10mℓ

22,800

25g

6,500

100g

19,000Tetrapropylammonium Perruthenate
有機合成用【TPAP】

コールを酸化する触媒です。本反応は Ley 酸化として知られ、多くの天然物合成などに応用されています。一般

希望納入価格（円）

容量

関連商品

に、第一級アルコールからはアルデヒドが得られますが、条件を検討することでカルボン酸まで酸化することも可能
です 1）。
強力な酸化剤で知られる四酸化ルテニウムと比較して、

コード No.

メーカーコード

576-45751

44-2000

アルケン、エノン、エポキシドなどの存在下でもアルコー

326-21092

ルの酸化反応が進行します。

324-21093−

品

名Ruthenium（VIII）Oxide

4-Methylmorpholine
N -Oxide【NMO】

ワコー
ケミカル

CH3
H3C

細孔径 6nm の破砕状シリカゲル

O
+

−

N

O

CH3

Ru O

Wakogel® 60N シリーズ

C12H28NO4Ru＝351.43
CAS No. 114615-82-6

O

CH3

Wakogel® シリーズに新製品 Wakogel® 60 N を追加しました。分取・精製用に最も用いられている、細孔径 6 nm

特の破砕状シリカゲルです。保持性能が高く、大スケールで長の分取精製に適しています。

●第一級及び第二級アルコールを対応するカルボニル化合
物に酸化

特

長

●細孔径 6 nm の破砕状シリカゲル

反応例●保持が大きく、大スケールでの分取精製に最適

2, 3）

シリカゲルの物性
CH3CH3OH OAc OAc OCH3

TPAP (5.7 mol%)NMO (1.5 eq.)

CH3 CH3CH2Cl 2, 4Å MS
0℃ to rt, 25 minquantitative yield

H3C

O

製品名

OAc OAc OCH3形状

H
CH3 CH3H3C

OH OCH3

O

steps

H
H3C

CH3 CH3(-)-Pironetin

Wakogel® 60N, 63 〜 212μm

破砕状

粒子径

CH3

O

Wakogel® 60N, 150 〜 425μm
150 〜 425μm

63 〜 212μm

細孔径

6nm

細孔容量

0.85mℓ/g

比表面積550m2/gpH

6.5 〜 7.5
（参考値）

H3C
H3C

OCH3
OH

O

TPAP (5 mol%)NMO (1.5 eq.)

H3C
H3C

OCH3
O

H3C
O steps

H3C

OH
O

OH

コード No.

品

名容量

希望納入価格（円）

500g

4,800

カラムクロマト 2kg
グラフ用
10kg

13,500

規格NEW

235-02695

NEW

239-02693

NEW

231-02697

NEW

239-02698

25kg

NEW

238-02705

500g

4,600

NEW

232-02703

2kg

13,500２）Keck, G. E., Knutson, C. E. and Wiles, S. A. : Org. Lett ., 3 , 707（2001）.

NEW

234-02707

３）Ward, D. E., Gai, Y. and Qiao, Q. : Org. Lett ., 2 , 2125（2000）.

NEW

232-02708

H
O

CH3

CH3

CH 2 Cl 2, 4Å MS, rt
85%

H
O

CH3

CH3

CH3

CH3
Allocyathin B 3〔参考文献〕
１）Hu, T. and Panek, J. S. : J. Org. Chem ., 64 , 3000（1999）.

Wakogel® 60N, 150〜425μm

Wakogel® 60N, 63〜212μm…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
掲載内容は、2013 年 10 月時点での情報です。上記以外の法律及び最新情報は、siyaku.com（http://www.siyaku.com/）をご参照下さい。

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）

カラムクロマト
グラフ用
10kg
25kg

52,000照会

38,000
照

会

…毒薬
…劇薬
…カルタヘナ法17

ew Products
酸性・塩基性化合物の選択的抽出にPresep® RPP- イオン交換カラム

脱離 2

Presep® RPP- イオン交換カラムは、ジビ
ニルベンゼン - メタクリレート系ポリマーにイオン交換基を導入した固相抽出用の前

脱離 1

処理カラムです。逆相モードとイオン交換0.0

この度、陽イオン交換基（スルホン酸

D

5.0

たに追加しました。塩基性化合物を選択的に抽出します。

ラインアップ
品 名
特 性
官能基
用 途
Presep® RPP-SAX 逆相−陰イオン交換 第四級アンモニウム基 酸性化合物の選択的抽出
Presep® RPP-SCX 逆相−陽イオン交換
スルホン酸基
塩基性化合物の選択的抽出
Presep® RPP-WAX 逆相−弱陰イオン交換 第三級アンモニウム基 強酸性化合物の選択的抽出
Presep® RPP-WCX 逆相−弱陽イオン交換 カルボキシル基 強塩基性化合物の選択的抽出

15.0

20.0

[min.]

表１．標準液の回収率
A
B
C
D

途

●酸性・塩基性化合物の選択的抽出●生体試料（尿・血液サンプル）、環境水や食品試料中か化合物
プレドニゾロン
デキサメタゾン
イミプラチン塩酸塩
アミトリプチリン塩酸塩

標準添加量（μg/Column）
200
200
400
400

回収率（%）
101
101
100
99

赤字：塩基性化合物

らの抽出

分離条件検討例

コード No.

手 順
RPP-SAX RPP-WCX RPP-SCX RPP-WAX
1. コンディショニング
メタノール ⇒ 水
2. サンプルロード
溶媒：りん酸緩衝液（pH 7.0）（※抽出目的に適するpHに調製）
3. 洗浄
水
4. 脱離1
メタノール
5. 脱離2
2〜5%ぎ酸含有メタノール 2〜5%アンモニア含有メタノール（最終溶出物）
酸性化合物 強塩基性化合物 塩基性化合物 強酸性化合物

10.0〈HPLC Conditions〉
Column : Wakopak® Wakosil-II 5C18 RS、4.6mm × 150mm
Eluent : A）20mmol/ℓ りん酸緩衝液（pH 6.5）
B）メタノール
Gradient : 0-5min. B 55-80%
5-20min. B 80%
20-30min. B 55%
Flow Rate : 1.0mℓ/min. at 40℃
Detection : 254nm基）を導入した、Presep® RPP-SCX を新

品

名

規

格

容量

希望納入価格（円）297-33301 Presep® RPP-SAX（60mg/3mℓ） 試料前処理用 10 本×10 45,000NEW291-34921 Presep® RPP-SCX（60mg/3mℓ） 試料前処理用 10 本×10 45,000
291-33941 Presep® RPP-WAX（60mg/3mℓ） 試料前処理用 10 本×10 45,000
292-34831 Presep® RPP-WCX（60mg/3mℓ） 試料前処理用 10 本×10 45,000

関連商品
Presep® RPP（逆相モード）

デ ー タPresep® イオン交換タイプ■ Presep® RPP-SCX による回収率の検討
固相抽出条件

コード No.

カラムコンディショニング容量

希望納入価格（円）297-41851 Presep®-C RPP（Short）（190mg） 試料前処理用 10 個×5

品

名

規

格

39,000①

CH 3OH 5mℓ

293-41951 Presep -C RPP（Long）（360mg） 試料前処理用 10 個×3

30,500②

H 2O

294-36851 Presep® RPP（60mg/3mℓ）

試料前処理用 10 個×5

27,000290-36951 Presep RPP（200mg/6mℓ）

試料前処理用 10 個×5

36,000290-37051 Presep RPP（500mg/6mℓ）

試料前処理用 10 個×5

39,000

試料前処理用 10 個×535,000296-61601 Presep QA（250mg/6mℓ）※強塩基性陰イオン交換

試料前処理用 10 個×5

36,000298-61801 Presep CM（250mg/6mℓ）

試料前処理用 10 個×5

36,000

試料前処理用 10 個×5

36,000®

5mℓ

サンプルロード®

サンプル in 50mmol/ℓ Phosphate Buﬀer （pH 7） 1mℓ（サンプル：表 1 参照）®

292-61701

洗浄
0.1mol/ℓ HCl 2mℓ
CH 3OH2mℓ

Presep® DEA（250mg/6mℓ）※弱塩基性陰イオン交換®

脱離 1 （酸性・中性化合物の抽出）
HPLC 測定 2μℓ注入®

脱離 2 （塩基性化合物の抽出）※弱酸性陽イオン交換

5% Ammonia Solution in CH3 OH 2mℓ

294-61901

HPLC 測定 2μℓ注入

18

C

STD

物の選択的抽出に適しています。

用

B

A

モードの両機能を持ち、酸性、塩基性化合

Presep® S（250mg/6mℓ）※強酸性陽イオン交換…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
掲載内容は、2013 年 10 月時点での情報です。上記以外の法律及び最新情報は、siyaku.com（http://www.siyaku.com/）をご参照下さい。

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）…毒薬…劇薬…カルタヘナ法ew Products■ UHPLC用カラム
Wakopak® Ultra C18-2（粒子径2μm）

ラインアップ充実 !! HPLC/UHPLC 用高耐久性カラム
Wakopak® Ultra C18 シリーズ

コード No.

し、残存シラノール基を極限まで減少させた ODS カラムです。他の Wakopak® C18 シリーズでは困難であった、
pH 9 以上の塩基性溶離液でも、高い耐久性を有しています。
アプリケーションデータについて
は、http://www.wako-chem.co.jp/
siyaku/product/analysis/UHPLC/
index.htm をご参照下さい。

デュポンタイプウォーターズタイプ

235-63691
238-63701※
231-02631 237-02633
235-63711※
232-63721※
239-63731※
236-63741※
233-63751※
238-02641
236-63763※
233-63773※
235-02651
232-02661
230-63783※
237-63793※
230-63803※
237-63813※

内径 [mm]

※

2.0

3.0

4.6

10
20

コード No.
ウォーターズタイプ

238-63561
235-63571
232-63581
239-63591
238-63821※
235-63831※
238-63681※
232-63841※
239-63851※

234-63563
231-63573
238-63583
235-63593

内径 [mm]2.0

3.0
232-63863※
238-63603
239-63873※
235-63613
236-63883※

4.6

容量

希望納入価格（円）

30
50
75
100
150
30
50
75
100

1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本

58,00058,00060,00060,00075,00059,00059,00065,00065,0002.1

3.0

酸性ホスファターゼ
本品は、黄麹菌（Aspergillus oryzae ）が産生する酵素で長さ [mm]容量

希望納入価格（円）

50
100
150
250
50
100
150
250
10
50
100
150
250
250
50
150
250

1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本

42,00047,00052,00062,00042,00047,00052,00062,00025,00038,00043,00048,00060,000180,000
120,000
240,000
300,000

あり、多種の酵素を含有しています。ビタミン B1 や B2 の定量において、高いホスファターゼ活性を利用し、結合型ビ
タミンを遊離型へ分解するために使用頂くことができます。
お知らせ
本品は、従来ビタミン B1・B2 定量に使用されておりましたタ
カヂアスターゼ U と同一酵素であり、同様にご使用頂くことができます。

●別名：タカヂアスターゼＵ●起源：Aspergillus oryzae●外観：わずかにうすい黄色〜褐色、粉末●力価：100 単位 /g 以上●力価の定義：pH 3 . 5 , 40℃において、β- グリセロりん酸
二ナトリウム溶液に作用して 30 分間に 1 mgのりんを遊離する酵素量を 1 単位とする。

使 用 例
A. 酵素溶液の調製
本品約 1g を100mℓの精製水または緩衝液に用時溶解し、pHを4.5 付近に調製して、冷所に暫時放置後、ろ過または遠心分離し、その上澄液を使用する。

Wakopak® Ultra C18-3（粒子径3μm）
デュポンタイプ

長さ [mm]ビタミン B1・B2 定量用■ HPLC用カラム
Wakopak® Ultra C18-5（粒子径5μm）
コード No.

内径 [mm]232-63483
239-63493
232-63503
239-63513
237-63673
236-63523
233-63533
230-63543
237-63553

Wakopak® Ultra C18 は、充てん剤表面処理技術を改良

長さ [mm]容量

希望納入価格（円）

50
75
100
150
250
50
100
150
250
50
75
100
150
250

1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本
1本

45,00048,00050,00055,00065,00045,00050,00055,00065,00042,00046,00048,00053,00063,000※ 受注生産品

B. 検体との反応
検体をビタミン B1 もしくは B2 含量が約 10μg となるように抽出、調製し、この検体が、乾燥酵母や植物組織（大豆など）の抽出液の場合は、本品の 1% 溶液 0.5 〜 1mℓを加え、40℃で、約 5 時間作用させる。
動物組織（豚肉、豚肝など）のホモジネートの場合は、1%溶液 約10mℓを加え、40℃で、約10時間作用させる。
上記は一般的な使用例です。検体の種類及び、結合型ビタミン B 1
もしくは B 2 含有量により異なりますので、必要に応じて、条件の検討を行って下さい。
コード No.

品

名016-24901
Acid Phosphatase
NEW 012-24903
NEW規

ビタミンB1・B2定量用…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
掲載内容は、2013 年 10 月時点での情報です。上記以外の法律及び最新情報は、siyaku.com（http://www.siyaku.com/）をご参照下さい。

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）

格容量

希望納入価格（円）10g
50g

12,00045,000…毒薬…劇薬…カルタヘナ法19

ew Products
品目追加

コード No.

食品分析用標準品
食品などの機能性成分の各種標準品を取り揃えています。品目は順次追加しております。
■イソクエルシトリン標準品
OH

化学名：2（3,4-Dihydroxyphenyl）-3（βD-glucopyranosyloxy）-5,7dihydroxy-4H -1-benzopyran4-one
含量（HPLC）：97.0% 以上
外 観：黄色の粉末
備 考：たまねぎ、そばなどに含まれているク
エルセチン配糖体

OH
HO

名

O

HO

099-06711 Isoquercitrin Standard

食品分析用

20mg

23,000096-06721 Isorhamnetin Standard

食品分析用

10mg

25,000141-09301 Narirutin Standard

食品分析用

10mg

30,000196-16821 Salacinol

食品分析用

1mg

83,000052-08441 Ergosterol Propionate

ビタミンE定量用

1g26,000184-02891 Retinol Acetate

ビタミン定量用

1g

15,000タール色素試験用標準品

OH

タール色素試験用の各種標準品を取り揃えています。

C21H20O12＝464.38
CAS No. 482-35-9

タール色素は、食品添加物などとして使用されている色素です。品目は順次追加しております。

■イソラムネチン標準品
O
HO

CH3

■ 2- アミノ -5- スルホ安息香酸標準品

OH

別 名：5-Sulfoanthranilic Acid
含量
（HPLC）：95.0% 以上
外 観：白色〜うすい赤黄色、結晶〜粉末または塊
備 考：食品添加物 食用青色 2 号（B2）に含まれるおそれのある不純物

O
OH

OH O

C16H12O7＝316.26
CAS No. 480-19-3
OH

OH
O

HO

O

O

HO
O

HO

OH

CH3

C27H32O14＝580.53
CAS No. 14259-46-2

O S O
OH

CH3
-O
O

O

N
S

O

S O
OCa2+

C15H15CaNO6S2＝409.49■ サラシノール■ 2-（2,4-ジヒドロキシ-3,5-ジヨードベンゾイル）安息香酸標準品

化学名：1,4-Dideoxy-1,4-{（S ）-[（2S ,3S ）2,4-dihydroxy-3（sulfooxy）
butyl]
episulfoniumylidene}-D-arabinitol
Inner Salt
含量
（HPLC）：90.9%（初回生産ロット実測値）
外 観：薄膜備 考：サラシアに含まれる成分。α- グルコ
シダーゼ阻害活性あり

OH
HO O-O S O
O

HO

含量（HPLC）：95.0% 以上
外 観：わずかにうすい黄色〜黄褐色、結晶性粉末〜粉末備 考：食品添加物 食用赤色 3 号（R3）に含まれるおそれのある不純物

S+
OH
OH

含量
（HPLC）：98.0% 以上
外 観：白色〜ほとんど白色、結晶〜結晶性粉末
備 考：ビタミン E のプロピオン酸塩

CH3

H3C
CH3

H3C

CH3

CH3

O

CH3

O

C31H48O2＝452.71
CH3
CH3
CH3

CH3

化学名：2（6-Hydroxy-3-oxo（3H ）xanthen-9-yl）
benzoic Acid
含量
（HPLC）：95.0% 以上
外 観：黄赤色〜赤褐色、粉末
備 考：食品添加物 食用赤色 3 号（R3）に含まれるおそれのある不純物

HO

OH
I

HO

O

OH
O
O

C20H12O5＝332.31
CAS No. 2321-07-5

OO

I■フルオレセイン標準品■ 酢酸レチノール
CH3

COOH OC14H8I2O5＝510.02
CAS No. 3480-21-5

C9H18O9S2＝334.36
CAS No. 200399-47-9■プロピオン酸エルゴステロール

含量（HPLC）：95.0% 以上
外 観：わずかにうすい黄色〜黄赤色、結晶性粉末〜粉末備 考：ビタミン A の酢酸塩

OH

■ 3-[N - エチル -N（4-スルホフェニル）
アミノ ] メチルベンゼンス
ルホン酸カルシウム
含量（HPLC）：60.0% 以上
外 観：白色〜うすい赤黄色、結晶性粉末〜粉末
備 考：食品添加物 食用青色 1 号（B1）、
食用緑色 1 号（G1）に含まれるおそれのある不純物

OH O

O

NH2 O

C7H7NO5S＝217.20
CAS No. 3577-63-7■ ナリルチン標準品

HO

容量 希望納入価格（円）

品目追加

O

OH

L化学名：7-{[6-O（6-Deoxy-αmannopyranosyl）-β-Dglucopyranosyl]oxy}-2,3-dihydro5-hydroxy-2（4-hydroxyphenyl）
4H -1-benzopyran-4-one
含量（HPLC）：98.0% 以上
外 観：白色の粉末
備 考：みかんなどの柑橘類に含まれているフラボノイド成分

規格

O
OH O
HO

化学名：3,4 ,5,7-Tetrahydroxy-3 methoxyflavone
含量（HPLC）：98.0% 以上
外 観：黄色の粉末
備 考：いちょうの葉やかぶなどのアブラナ科植物の葉に含まれているクエルセチンの 3- メチル化体

品

CH3

C22H32O2＝328.49
CAS No. 127-47-9

20…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
掲載内容は、2013 年 10 月時点での情報です。上記以外の法律及び最新情報は、siyaku.com（http://www.siyaku.com/）をご参照下さい。

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）［次頁に続く］…毒薬…劇薬…カルタヘナ法ew Products■ 2- ホルミルベンゼンスルホン酸ナトリウム標準品■ 5,7- ジメトキシフラボン標準品

含量（HPLC）：95.0% 以上
外 観：白色〜うすい褐色、結晶〜粉末または塊
備 考：食品添加物 食用青色 1 号（B1）、
食用緑色 1 号（G1）に含まれるおそれのある不純物別 名：Chrysin Dimethyl Ether
含量（HPLC）：98.0% 以上
外 観：ごくうすい黄色〜黄色、粉末
備 考：黒ショウガ、黒ウコンに含まれている
成分

CHO
O
S ONa
O

C7H5NaO4S＝208.17
CAS No. 1008-72-6

H 3C

CHO

品

C7H5NaO5S＝224.17
CAS No. 119557-97-0

O
NaO

O

C17H14O4＝282.29
CAS No. 21392-57-4

O
・2H2O

N
H

C8H4NNaO5S・2H2O＝285.21
CAS No. 207399-16-4

名

規格

食品添加物試験用 100mg 12,000
食品添加物試験用 100mg 18,000

2-（2,4-Dihydroxy-3,5-diiodobenzoyl）
benzoic Acid Standard

食品添加物試験用 100mg 18,000

065-06151 Fluorescein Standard

NEW

O

O

H3C

OH
CH3

HO

C19H30O4＝322.44
CAS No. 23513-08-8

化学名：5-Hydroxy-1（4-hydroxy-3methoxyphenyl）-3-tetradecanone
含量（HPLC）：98.0% 以上
外 観：白色〜黄色 , 結晶〜粉末または塊
備 考：ショウキョウ（生姜）に含まれている
成分

H3C

OH

O

O

CH3

HO

C21H34O4＝350.49
CAS No. 23513-15-7

容量 希望納入価格（円）Calcium 3-[N -Ethyl-N（4-sulfophenyl）
NEW
031-23071
amino]methylbenzenesulfonate043-32981

化学名：5-Hydroxy-1（4-hydroxy-3methoxyphenyl）-3-dodecanone
含量（HPLC）：98.0% 以上
外 観：白色〜黄色 , 結晶〜粉末または塊
備 考：ショウキョウ（生姜）に含まれている成分■ [10]- ギンゲロール標準品

OS

013-24651 2-Amino-5-sulfobenzoic Acid Standard

NEWO■ [8]- ギンゲロール標準品

HO

別

コード No.

O

SO3Na■ 2,3- ジヒドロ -2,3- ジオキソ -1H - インドール -5- スルホン酸ナ
トリウム二水和物標準品
名：Sodium Isatin-5-sulfonate
Dihydrate
含量（HPLC）：95.0% 以上
外 観：赤黄色〜赤褐色、結晶〜粉末
備 考：食品添加物 食用青色 2 号（B2）に含まれるおそれのある不純物

O

H 3C

■ 2- ホルミル -5- ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム標準品
含量（HPLC）：95.0% 以上
外 観：白色〜うすい褐色、結晶性粉末〜粉末
備 考：食品添加物 食用緑色 1 号（G1）に含まれるおそれのある不純物

O

食品添加物試験用 100mg

9,000

196-17161

Sodium 2-Formylbenzenesulfonate
Standard

食品添加物試験用 100mg 10,000

191-17231

Sodium 2-Formyl-5hydroxybenzenesulfonate Standard

食品添加物試験用 100mg 12,000

199-17151

Sodium 2,3-Dihydro-2,3-dioxo-1H -indole5-sulfonate Dihydrate Standard

食品添加物試験用 100mg 12,000

品目追加
生薬試験用標準品
局方規格の生薬試験用標準品 80 品目、自主規格の高純度生薬試験用標準品 50 品目、計 130 品目を取り揃えてい■イソアクテオシド標準品
化学名：2（3,4-Dihydroxyphenyl）
ethyl-3-O OH（6-deoxy-α-L-mannopyranosyl）
HO
6-[3（3,4-dihydroxyphenyl）-2propenoate]-β-D-glucopyranoside
含量（HPLC）：98.0% 以上
CH3
HO
外 観：白色〜ごくうすい赤黄色、結晶性粉
HO
O
末〜粉末
HO
備 考：カンカニクジュヨウ（管花肉従蓉）、
HOOH
ニクジュヨウ（肉従蓉）の成分

OH

O
O

OH

O

OH

O

C29H36O15＝624.59
CAS No. 61303-13-7■ ネオヘスペリジン標準品
L化学名：
（2S ）
-7-{[2-O（6-deoxy-αmannopyranosyl）-β-Dglucopyranosyl]oxy}-2,3-dihydro5-hydroxy-2（3-hydroxy-4methoxyphenyl）-4H -1benzopyran-4-one
含量（HPLC）：98.0% 以上
外 観：白色〜わずかにうすい褐色 , 粉末
備 考：キジツ（枳実）に含まれている成分

CH3
HO
HO

ます。品目は順次追加しております。当社の生薬試験用標

O

OH
O

HO
OH
HO

O

O

CH3

O

HO

OH O

HO

C28H34O15＝610.56
CAS No. 13241-33-3

準品を網羅した生薬ガイドブックを用意しております。ご要望の方は、当社営業または代理店へお問合せ下さい。
■ アクテオシド標準品（ベルバスコシド）
化学名：2（3,4-Dihydroxyphenyl）
ethyl-3OH
L-mannopyranosyl）
O（6-deoxy-α- HO
4-[3（3,4-dihydroxyphenyl）-2O
propenoate]-β-D-glucopyranoside
OH
CH3
含量
（HPLC）：98.0% 以上
HOO
外 観：白色〜わずかにうすい黄色、粉末OO
備 考：カンカニクジュヨウ（管花肉従蓉）
、
O
O
HO
H
ニクジュヨウ（肉従蓉）の成分
OH
OH

OH

OH

C29H36O15＝624.59
CAS No. 61276-17-3

コード No.

品

名

容量 希望納入価格（円）

生薬試験用

10mg

25,000040-32991 5,7-Dimethoxyﬂavone Standard

生薬試験用

20mg

30,000079-06231 [8]-Gingerol Standard

生薬試験用

20mg

65,000072-06221 [10]-Gingerol Standard

生薬試験用

20mg

62,000Isoacteoside Standard
095-06671（Isoverbascoside）

生薬試験用

10mg

42,000142-09191 Neohesperidin Standard

生薬試験用

10mg

16,000…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
掲載内容は、2013 年 10 月時点での情報です。上記以外の法律及び最新情報は、siyaku.com（http://www.siyaku.com/）をご参照下さい。

和光純薬時報規格

Acteoside Standard
013-24531（Verbascoside）

Vol.81, No.4（2013）…毒薬…劇薬…カルタヘナ法21

ew Products■スルプロホス標準品

品目追加

化学名：O -Ethyl O -4（Methylthio）
phenylS -Propyl Phosphorodithioate
別 名：Bolstar
含量（qNMR）：98.0% 以上
外 観：無色〜黄色、澄明の液体
備 考：殺虫剤

ポジティブリスト関連標準品
ポジティブリスト関連の残留農薬試験用標準品及び HPLC
用動物用医薬品標準品を取り揃えています。品目は順次追■クロメプロップ代謝産物 B 標準品

コード No.

化学名：2（2,4-Dichloro-m -tolyloxy）
propionic Acid
含量
（qNMR）：98.0% 以上
外 観：白色、結晶性粉末〜粉末

Cl

CH3
OH

O

H3C

O

Cl

化学名：
（RS ）
-2（4-Chlorophenyl）-N -[3methoxy-4（prop-2-ynyloxy）
phenethyl]-2（prop-2-ynyloxy）
acetamide
別 名：Mandy
含量（qNMR）：98.0% 以上
外 観：白色〜わずかにうすい黄褐色
溶解性：水 4.2mg/ℓ（25℃）
。n - ヘキサン
0.042、n - オクタノール 4.8、トルエ
ン 29、メタノール 66、酢酸エチル
120、アセトン 300、ジクロロメタン
400（g/ℓ、25℃）
備 考：殺菌剤

O

H
N

O

O

Cl

O

CH3
CH

C23H22ClNO4＝411.88
CAS No. 374726-62-2

容量 希望納入価格（円）22,00030,0009,000
45,00012,000

この度、系統ごとに組合せた、動物用医薬品混合標準液を発売しました。動物用医薬品の一斉分析にぜひご活用下さい。

エンロフロキサシン

シプロフロキサシン

ピロミド酸

オキソリニック酸

ジフロキサシンフルメキン

オフロキサシンダノフロキサシン

マルボフロキサシン

オルビフロキサシン

ナリジクス酸サラフロキサシン

ノルフロキサシン

※1

R1

O

CAS No. 8003-34-7

CH3

FW
C21H28O3=328.45
C22H28O5=372.45
C20H28O3=316.43
C21H28O5=360.44
C21H30O3=330.46
C22H30O5=374.47

CAS
121-21-1
121-29-925402-06-6
121-20-0
4466-14-2
1172-63-0■スピロメシフェン代謝産物 M1 標準品
化学名：4-Hydroxyl-3-mesityl-1-oxaspiro[4,4]non-3-en-2-one
含量（qNMR）：98.0% 以上
外 観：白色、結晶性粉末〜粉末

CH3

O

O

OH
H3C

メタノール：DMF 溶液（89：11）■動物用医薬品混合標準液（サルファ剤 + 葉酸代謝拮抗剤）（各 20μg/mℓ※2）

H

O

Ｒ
R1
-CH3
-CH=CH2-COOCH3 -CH=CH2
-CH3
-CH3
-COOCH3 -CH3
-CH3
-CH2CH3-COOCH3 -CH2CH3

析が行われています。

■動物用医薬品混合標準液（キノロン剤）（各 20μg/mℓ※1）

H

H

れ、食品中に残留する動物用医薬品に関してさまざまな分

混合成分

CH3

CH3

C17H20O3＝272.34
CAS No. 148476-30-6

22

規格

残留農薬試験用 100mg
残留農薬試験用 100mg
残留農薬試験用 100mg
残留農薬試験用 100mg
残留農薬試験用 100mg

化学的合成品たる抗菌性物質を含有してはならない」とさ

別 名：パイベニカ
含量（cGC）：95.0% 以上（ピレトリンⅠ+ピレトリンⅡ+シネリンⅠ+シネリンⅡ+ジャスモリンⅠ+ジャスモリンⅡ）
外 観：黄色〜褐色、澄明の液体
備 考：殺虫剤、ダニ駆除剤

H

名

ポジティブリスト制度導入により「食品は、抗生物質又はCH■ピレトリン標準品

O品

037-23051 Clomeprop Metabolite B Standard
NEW 135-17831
Mandipropamid Standard
NEW 160-25971
Pyrethrins Standard
NEW 192-17261
Spiromesifen Metabolite M1 Standard
NEW 193-16951
Sulprofos Standard■ 動物用医薬品混合標準液■マンジプロパミド標準品

PyrethrinⅠ
PyrethrinⅡ
CinerinⅠ
CinerinⅡ
JasmolinⅠ
JasmolinⅡ

S

O

S

NEW

C10H10Cl2O3＝249.09
CAS No. 84496-85-5

H3C

P

C12H19O2PS3＝322.45
CAS No. 35400-43-2■ 農薬標準品

R

CH3

O

CH3

加しております。

H 3C

S

H3C

オルメ
トプリム

スルファチアゾール

スルファメ
トキシジアジン

ジアベリジンスルファドキシン

スルファメ
トキシピリダジン

スルファエトキシピリダジン スルファトロキサゾール

スルファメラジン

スルファキノキサリン

スルファニトラン

スルファモノメ
トキシン

スルファクロルピリダジン

スルファニルアミド

スルフイソキサゾール

スルファジアジン

スルファピリジン

スルフィソゾール

スルファジミジン

スルファブロモメタジン

スルフイソミジン

スルファジメトキシン

スルファベンズアミド

トリメ
トプリム

スルファセタミド

スルファメ
トキサゾール

ピリメタミン※2

アセトニトリル：DMF 溶液（9：1）■動物用医薬品混合標準液（色素剤）（各 20μg/mℓメタノール
溶液）
クリスタルバイオレット

ブリリアントグリーン■動物用医薬品混合標準液（マクロライド）（各 20μg/mℓアセト
ニトリル溶液）エリスロマイシン

チアムリン

スピラマイシンⅠ

チルミコシン

タイロシン

ネオスピラマイシンⅠ…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
掲載内容は、2013 年 10 月時点での情報です。上記以外の法律及び最新情報は、siyaku.com（http://www.siyaku.com/）をご参照下さい。

和光純薬時報メチレンブルーVol.81, No.4（2013）

ロイコマイシン A5［次頁に続く］…毒薬…劇薬…カルタヘナ法ew Products■動物用医薬品混合標準液（ホルモン剤）（各 20μg/mℓアセト
ニトリル溶液）クロステボルα-トレンボロン

プレドニゾロン

ゼラノール

β-トレンボロン

メチルプレドニゾロン

品

名

規格

223-02053 Veterinary Drug Mixture Standard 高速液体クロ
Solution（Quinolone）
マトグラフ用NEW 227-02051（each 20μg/mℓ）
近日Veterinary Drug Mixture Standard 高速液体クロ
発売 224-02083
Solution（Sulfonamide+Antifolate）
近日
マトグラフ用発売 228-02081 （each 20μg/mℓ）NEW
224-02103 Veterinary Drug Mixture Standard 高速液体クロ
Solution（Dye）（each 20μg/mℓ
マトグラフ用NEW 228-02101
Methanol Solution）
NEW
Veterinary
Drug
MixtureStandard
221-02093
高速液体クロ
Solution（Macrolide）（each 20μg/mℓ
マトグラフ用NEW
225-02091 Acetonitrile Solution）
NEW

容量

希望納入価格（円）1mℓ×5A

20,000分子量（k）

M

1

2

100
80

1mℓ

7,000
22,000

30

1mℓ

7,000

20

1mℓ×5A

20,0001mℓ

8,000■ H 5 細胞1mℓ×5A

35,000〈細胞増殖性〉

1mℓ

12,000M : 分子量マーカー: 目的タンパク質

サンプルアプライ量 : 20μℓ/ レーン
SDS-PAGE : スーパーセップ TM エース 10-20 ％［コード No. 191-15031］
SDS-PAGE 通電 : 200V（定電圧）、60 分間
ブロッティング膜 : PVDF 膜
抗体 : 抗 His tag 抗体
検出 : 化学発光

15
10

6

12,000

その他のポジティブリスト関連品目は下記よりご参照下さい。
和光純薬ホームページ→製品情報→分析・環境→食品分
析→ 01. 残留農薬・動物用医薬品（ポジティブリスト制度）

5
4
3
2
1
0

0

URL：http://www.wako-chem.co.jp/siyaku/info/env/

5

10

継代数

15

：PSFM-J1培地ワコー：PSFM-J1培地ワコー+ L-グルタミン：A社C液体培地＋L-グルタミン

pdf/positivelist̲1̲1.pdf：馴化期間〈タンパク質発現試験〉

PSFM-J1 培地ワコー , 液体

分子量（k）

本品は、無血清培地のため、血清ロットによる生物活性

M 1 2

3

分子量（k）
80

3

30

40

ありません。

2

40

60
50

Five（H5）細胞培養において、L- グルタミンの添加は必要

M 1

60
50

100
80

の変動やウィルス汚染の心配がありません。また、High

20

30

長

15

20

10

● Sf 9 細胞や H5 細胞でタンパク質発現良好●ロット間差が少ない

レーン1 : PSFM-J1培地ワコー
レーン2 : PSFM-J1培地ワコー+
L-グルタミンレーン3 : A社C液体培地+
L-グルタミンM : 分子量マーカー: 目的タンパク質
サンプルアプライ量 : 20μℓ/ レーン
SDS-PAGE : スーパーセップ TM エース
10-20 ％
［コード No. 191-15301］
SDS-PAGE 通電 : 200V（定電圧）、60 分間
ブロッティング膜 : PVDF 膜
抗体 : 抗 His tag 抗体
検出 : 化学発光［培地切換えのご注意］● L- グルタミンなどの添加剤不要

１）現在の培地から切り換える時、培地の馴化を行って下さい。

デ ー タ例）本品を現在の培地に対して 10% → 30% → 50% →
70% → 90% → 100% のように、徐々に比率を上げ■ Sf 9 細胞て、ご使用下さい。

〈細胞増殖性〉

２）H5 細胞をご利用の際、L- グルタミンの添加は必要あ

10
生細胞数（×10 6 cells/mℓ)

レーン1 : PSFM-J1培地ワコー
レーン2 : A社B液体培地

2035,000

昆虫細胞培養用液体培地

230

1mℓ×5A

224-02201 Veterinary Drug Mixture Standard 高速液体クロ 1mℓ×5A
Solution（Hormone）（each 20μg/mℓ
近日マトグラフ用1mℓ
発売 220-02203 Acetonitrile Solution）

M 1

40

60
50
40

近日
発売

特

分子量（k）
80

6050

生細胞数（×10 6 cells/mℓ)

コード No.

〈タンパク質発現試験〉

9

りません。

8
7

コード No.

6
5

NEW

品

名

160-25851 PSFM-J1Medium Wako, Liquid

規格

細胞培養用

容量 希望納入価格（円）

1ℓ

6,800

4

関連商品

3
2
1
0

コード No.
0

5

10

15

継代数

：PSFM-J1培地ワコー：A社B液体培地
：馴化期間

品

名

034-22961
Cholesterol, Semi-synthetic
032-22962
160-25231 Polyoxyethylene Polyoxypropylene（30P.O.）
162-25235 Glycol（160E.O.）…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
掲載内容は、2013 年 10 月時点での情報です。上記以外の法律及び最新情報は、siyaku.com（http://www.siyaku.com/）をご参照下さい。

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）

規格

細胞培養用
生化学用

容量 希望納入価格（円）

5g
25g
100g
500g

14,00054,0005,000
13,000…毒薬…劇薬…カルタヘナ法23

ew Products
作用条件

細胞分散に

●酵素濃度：100 - 2 , 000 PU/mℓ

ディスパーゼ ®

●溶解液：Ca 2 + を含む緩衝液、または培地（血清を含ん

本品は、ペプチド鎖の中性、非極性アミノ酸の N 末端でも良い）側を切断する金属プロテアーゼです。組織から上皮細胞を●反応時間：30 分〜数日間

シート状に剥離させることができ、古くから初代培養のた●反応温度：室温〜 37℃

めの細胞分離及び分散に利用され、近年では再生医療の分●反応 pH：6 . 5 - 9 . 0

野でも応用されています。この度、動物由来原料不使用の●阻害因子：EDTA, Fe 3 +, Fe 2 +, Ni 2 +, Cu 2 +, Al 3 +, Zn 2 +製品としてリニューアルしました。

特コード No.

品

名386-02271 DISPASE® Ⅰ
NEW
383-02281 DISPASE® Ⅱ
NEW長●Paenibacillus sp. （旧名：Bacillus polymyxa ）由来の中性金属プロテアーゼ。活性中心に Zn 2 + を持ち、その活性は Ca 2 + により安定化される●血清中の成分により酵素活性が阻害されることはほとん

容量

希望納入価格（円）10,000PU×6
1g

33,6007,000

安全で高効率な培養が可能に
iMatrix-511
ラミニンは動物の基底膜に存在する細胞外マトリックス

どなく、血清の有無に関わらず使用可能●基底膜を構成するⅣ型コラーゲンやフィブロネクチンをの一員であり、細胞接着や増殖に深く係わっていることがよく分解し、上皮細胞を組織からシート状に剥離させる

知られています。本品は、ラミニン 511-E8 フラグメント

ことが可能と同一の配列を有する組換えタンパク質であり、さまざま●トリプシンやコラゲナーゼなどのプロテアーゼと作用がな種類の細胞の接着や伸展を促すことが可能な培養基材で異なり、細胞障害が少なくより穏やかな細胞分散を示す

す。大阪大学と京都大学との共同研究により、これまで取●作用条件（酵素濃度、処理時間、温度、pH）が比較的扱いが非常に難しいとされてきたヒト iPS 細胞やヒト ES細胞の培養においても、

広範囲● 37℃において安定。細胞種によっては培地に添加する

安全かつ高効率に培養できることが明らかにことで浮遊培養が可能されています。

●マイコプラズマの混入なし●動物由来原料不使用

製品概要

特DISPASE®ⅠDISPASE® Ⅱ

形

状

結晶酵素、滅菌品

粉末酵素、非滅菌品

包装

6 バイアル1g

長●細胞培養の準備が非常に簡単●さまざまな種類の細胞培養に利用可能●細胞の解離状態に係わらず、細胞の高い生存率・高効率

酵素活性 10,000-13,000PU/ バイアル

300,000-360,000PU/g

添 加 剤

デキストリン、酢酸カルシウム●組換えタンパク質のため、異種成分混入の危険性が低い

活性の定義：カゼイン分解法により、1 分間に 1μg のチロシンを遊離する酵素活性を 1 PU とする（PU : Protease●ヒト ES/iPS 細胞の培養において、これまで困難であっ酢酸カルシウム

Unit）。

の増殖が実現可能たフィーダーフリー、シングルセル継代が可能
ラミニンの部品

ラミニン511α鎖（5種類） α1 α2 α3 α4 α5β鎖（3種類） β1 β2 β3γ鎖（3種類） γ1 γ2 γ3

ラミニン 511 は、α5 鎖、β1 鎖、γ1 鎖から成るラミニン。ラミニ
ン 511 -E 8 は断片でありながらもラミニン全長分子と同様、α 6β1
インテグリン結合能を有する。

24…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
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和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）［次頁に続く］…毒薬…劇薬…カルタヘナ法ew Products
使用方法

必要な各種注射薬剤やバイオ医薬品、輸液や医療用具、さ本品を D-PBS（-）で希釈し、0.1-1.5μg/cm2 となるように細胞培養器材に入れます。
※ 細胞の種類によって最適濃度は異なります。
↓
室温で 3 時間インキュベートし、溶液を廃棄します。
↓
細胞と培養液を入れて細胞を培養します。

エンドトキシン試験に適用できます。

らには細胞培養上清や培地の試験など、さまざまな分野の特● FDA 承認
米国食品医薬品局（FDA）の認可を取得（U.S. License
No. 1762）。米国輸出品目における最終製品試験にも適用可能●エンドトキシン特異的（1 → 3）-β-D- グルカンの影響を受けず、エンドトキシン
を特異的に測定可能。専用バッファーなどによる溶解は不要で取扱いが簡単●少量検体で測定可能
1 ウェル当りのサンプル量 50 μℓで測定できるため、貴重なサンプルでも少量で測定可能

使 用 例
（a）
表皮細胞、0.5時間培養
Non-coat（b）
血管内皮細胞、1時間培養
Non-coat

長

LN511E8（iMatrix-511）

セット内容

LN511E8（iMatrix-511）● PYROSTARTM ES-F/Plate 試薬

2 . 0 mℓ× 4 バイアル

● Control Standard Endotoxin（CSE）

本品を使用して、表皮細胞を 0.5 時間、血管内皮細胞を 1 時間培養した。
（a）未処理の場合（左）、ほとんどの細胞が接着していないが、
iMatrix 上（右）では多くの細胞が伸展接着していた。
（b）未処理の場合（左）でも接着しているが、丸い状態の細胞が数多く観察された。iMatrix 上（右）では、丸い状態の細胞はあまり観察されず、ほとんどの細胞がよく伸展していた。
（実験者：㈱ニッピバイオマトリックス研究所 藤崎様）

参考データ
■ 検量線情報
反応時間︵分︶〔参考文献〕
１）Ido, H. et al . : J. Biol. Chem ., 282 , 11144（2007）.
２）Taniguchi, Y. et al . : J. Biol. Chem ., 284 , 7820（2009）.
３）Miyazaki, T. et al . : Nat. Commun ., 3 , 1236（2012）.
コード No.

NEW
NEW

メーカーコード

品

382-02413 892001
iMatrix-511
380-02414 892002

名

容

量

1 バイアル

45.0
40.0
35.0
30.0
25.0
20.0
15.0
10.0

希望納入価格（円）350μg（175μg×2） 54,000
1,050μg（175μg×6） 120,000

0.01000.10001.000010.0000

エンドトキシン濃度（EU/mℓ）
回 帰 式：log(Ta)=−0.250983 log(C)+1.10963
相関係数：−0.9955

有償サンプルをご希望の方は、当社営業または当社代理店にお問合せ下さい。

■ 添加エンドトキシンの回収率

比濁法マイクロプレート専用 エンドトキシン測定用ライセート試薬
Limulus Amebocyte Lysate PYROSTAR ES-F/Plate
TM

50

0

共 存 薬 剤
0.9%NaCl

94

3%Nacl81

2.5%ブドウ糖

105

100

150
（％）

リンゲル液
（原液） 106
硫酸Mg（50mmol/ℓ） 96
イオタラム酸メグルミン（1.0%） 87TM

PYROSTAR ES-F シリーズは、世界に先駆け、エンド

炭酸水素Na（0.25%） 127

トキシン特異的試薬としてはじめて FDA 承認を得たライ

ヘパリンNa（10U/mℓ） 96

くえん酸Na
（0.1%） 90
キシリトール
（2.5%） 89

セート試薬です。

エンドトキシン抽出液（0.1%） 87
ピリドキシン塩酸塩（0.25mg/mℓ） 103

今回は新たに、比濁法マイクロプレート用の試薬を発売

アスコルビン酸Na（25mg/mℓ） 65
セフォゾプラン塩酸塩（5mg/mℓ） 85

しました。吸光プレートリーダーを用いることにより、簡コード No.

単に短時間で多検体の同時測定が可能です。定量範囲は
0 . 01 〜 10 EU/mℓと幅広く、水の試験はもちろん希釈が

NEW

品

名

Limulus Amebocyte Lysate545-10031
PYROSTARTM ES-F/Plate…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
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和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）

測定範囲

容量

0.01-10 EU/mℓ 160回用

希望納入価格（円）56,000…毒薬…劇薬…カルタヘナ法25

ew Products
デ ー タ

マウス ES 細胞培養用無血清培地■ マウス ES 細胞 D3 株の細胞増殖曲線

mESF 基礎培地

0.5

Cell No.( ×10 6 /cm 2 )mESF サプリメント
本品は、マウス ES 細胞を培養できる無血清培地です。
基礎培地にサプリメントと LIF を添加して頂くことでマ
ウス ES 細胞を培養することができます。本品を使用する

0.4
0.3
0.2
0.1
0.0

0

1

2

3

4

Culture Days

56

〔培地組成〕
mESF 基礎培地 + mESF サプリメント
セット +1,000units/mℓ StemSure® LIF〔播種細胞数〕
7,000cells/well（コラーゲンコート
した 12well プレートを使用）

本品を用いてマウス ES 細胞 D3 株を 5 継代培養し、その増殖曲線を上に示す。

と、ロットチェックが必要な FBS や血清代替品を使用する必要がなくなります。また、フィーダー細胞を使用する■ マウス ES 細胞 D3 株のコロニー形態と未分化マーカー

必要もありません。

発現の確認

製品ラインアップ〈コロニー形態〉● mESF基礎培地〈未分化マーカー〉● mESF サプリメントセット〔セット内容〕
・mESF サプリメント①
・mESF サプリメント②（0 . 0078 % 2 −メルカプトエタ

本品を用いてマウス ES 細胞 D3 株を 5 継代培養し、マウス ES 細胞特有の光沢のあるコロニーを観察できた。また、各種未分化マーカー（Nanog, Oct 3/4 , Sox 2 , SSEA-1）が陽性であることを確認した。

ノール含有）

使用方法
mESF 基礎培地 500 mℓに各 mESF サプリメントを全量

コード No.

名

規

格

容量

希望納入価格（円）

NEW

ります。

特

品

136-17805 mESF Basal Medium
細胞培養用 500mℓ 13,700
mESF Supplement Set（×100）
NEW
299-73301
細胞培養用 1set
7,000

添加してご使用下さい。また、別途 LIF の添加も必要とな

関連商品

長

● FBS や血清代替品を必要としない無血清培地

コード No.

品

名199-16051 StemSure® LIF, Mouse,
195-16053 recombinant, Solution●フィーダー細胞を必要としない

規

格

容量

希望納入価格（円）30,000106units
細胞培養用
106units×10 150,000

第 29 回 Wako ワークショップ「蛍光生体イメージング：見ることによって切り拓く新しい研究展開」
日会時：2013 年 11 月 5 日（火）10 : 00 〜 17 : 30
場：THE GRAND HALL
東京都港区港南2- 16- 4 品川グランドセントラルタワー 3F
総合企画：大阪大学大学院医学系研究科（医学部）
感染免疫医学講座／生命機能研究科・個体機能学講座
教授 石井 優参 加 費：無料（終了後ホワイエで情報交換会を行います。参加費：2 , 000 円）

定
員：300 名（申し込み先着順、定員になり次第締め切らせていただきます。）
参加申込方法：下記の URL から申し込み下さい。
http://www.wako-chem.co.jp/siyaku/product/sonota/
2013Workshop/
お問合せ先：和光純薬工業株式会社
Wako ワークショップ係 seminar@wako-chem.co.jp〈講演プログラム〉
9 : 30 〜
10 : 00 〜
10 : 10 〜
11 : 10 〜
12 : 10 〜
13 : 00 〜
14 : 00 〜
15 : 00 〜
15 : 20 〜
16 : 20 〜
17 : 20 〜

26

受付開始
開会挨拶（和光純薬工業株式会社）「生きた細胞、生きた組織でタンパク質分子の活性を観察する FRET バイオセンサー」
松田 道行（京都大学大学院生命科学研究科生体制御学分野 教授）「Cruising inside X」
宮脇 敦史（理化学研究所細胞機能探索技術開発チーム シニア・チームリーダー）
ランチ「新規有機小分子蛍光プローブの開発による精密蛍光イメージングの実現 〜 in vivo がんイメージングから超解像蛍光イメージングまで〜」
浦野 泰照（東京大学大学院医学研究科生体物理医学専攻医用生体工学講座生体情報学 教授）「蛍光生体イメージングで解析する、骨・免疫・がん細胞ダイナミクス」
石井 優（大阪大学大学院医学系研究科（医学部）
感染免疫医学講座／生命機能研究科・個体機能学講座 教授）
コーヒーブレイク「蛍光イメージでみる生活習慣病における生体破綻メカニズム」
西村 智（東京大学医学系研究科循環器内科 特任准教授）「皮膚の可視化によりみえてきたアレルギーの新世界」
椛島 健治（京都大学大学院医学研究科皮膚生命科学講座 准教授）
閉会挨拶（和光純薬工業株式会社）…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
掲載内容は、2013 年 10 月時点での情報です。上記以外の法律及び最新情報は、siyaku.com（http://www.siyaku.com/）をご参照下さい。

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）…毒薬…劇薬…カルタヘナ法ew Products
パーキンソン病、レビー小体型認知症研究に

睡眠研究・摂食研究に

抗りん酸化 α- シヌクレイン抗体（pSyn#64）

オレキシン受容体アゴニスト

パーキンソン病、レビー小体型認知症（DLB）などのオレキシンは、視床下部外側野の一部の神経細胞から産神経細胞に特異的に出現するレビー小体は、セリン 129 残

生される神経ペプチドです。薬理作用として睡眠・覚醒や基が特異的にりん酸化を受けたα- シヌクレインタンパク

摂食行動への関与が報告されており、最近では睡眠障害の。本品は、正常なα- シヌクレインと一つである「ナルコレプシー」の病態に深く関わっているは反応せず、蓄積したりん酸化α- シヌクレインのみを認識ことが明らかになっています。オレキシン及び関連するアするため、レビー小体関連病変の研究にご利用頂けます。

ゴニストなどの作用物質が睡眠障害研究において注目され質を含んでいます

1, 2）ております。

製品概要●クローン No.：pSyn#64■ [Ala11, D-Leu15]-オレキシンB●サブクラス：マウス IgG

本品は、オレキシン 2 受容体（OX 2 R）のペプチド性選●特異性：セリン 129 残基が特異的にりん酸化されたα-

択的アゴニストです。OX 1 R と比べて約 400 倍の選択性がシヌクレインタンパク質と特異的に反応する。

あります。

●実用希釈倍率：ウエスタンブロット 1：1 , 000 - 1：10 , 000
1：1 , 000 - 1：10 , 000

免疫組織染色●含量（HPLC）：90 . 0 % 以上
●溶解性：水に可溶〔参考文献〕

Arg-Ala-Gln-Arg-Leu-D-Leu-Gln-Ala-Ser-●EC 50 = 0.13nmol/ℓ（OX2R）、１）Fujiwara, H., Hasegawa, M., Dohmae, N., Kawashima, A., Masliah, E.,

52nmol/ℓ（OX1R）.

Goldberg, M. S., Shen, J., Takio, K. and Iwatsubo, T. : Nat. Cell Biol ., 4,

H-Arg-Ser-Gly-Pro-Pro-Gly-Leu-Gln-Gly-160（2002）.

Gly-Asn-His-Ala-Ala-Gly-Ile-Leu-ThrMet-NH2

C120H206N44O35S=2857.26
CAS No. 532932-99-3２）Saito, Y., Kawashima, A., Ruberu, N. N., Fujiwara, H., Koyama, S.,
Sawabe, M., Arai, T., Nagura, H., Yamanouchi, H., Hasegawa, M.,■ SB-668875

Iwatsubo, T. and Murayama, S. : J. Neuropathol. Exp. Neurol ., 62 , 644

本品は、オレキシン 2 受容体（OX 2 R）のペプチド性選（2003）.
コード No.

015-25191

品

名Anti Phosphorylated α-Synuclein,
Monoclonal Antibody（pSyn#64）

規格

容量

希望納入価格（円）

免疫化学用

50μℓ

30,000

択的アゴニストです。
●含量（HPLC）：99 . 46 %（実測値）
●溶解性：水に可溶

関連商品
コード No.

品

名1-Methyl-4phenyl-1,2,3,6136-16381 tetrahydropyridine
Hydrochloride【MPTP】
132-16981
138-16983
028-14511
024-14513
022-14771
028-14773

Memantine
Hydrochloride

Benserazide
Hydrochloride

Biperiden
Hydrochloride

概

要

規格

Arg-Ala-Gln-Arg-Leu-Leu-Gln-Ala-SerGly-Asn-His-Ala-Ala-Gly-Ile-Leu-ThrMet-NH2

容量 希望納入価格（円）

マウス、ラット、サルに投与することで不可逆的な重度のパー細胞生物
10mg
キンソン病症状を引き学用起こす。パーキンソン病の動物モデル作製に使用される。
グルタミン酸作動性
25mg
NMDA受容体のアン
タゴニストであり、イ 細胞生物
オンチャネルサイトに 学用結合しドーパミンの放100mg
出を刺激する。
ドーパミン前駆体であ1gるレボドパが L- アミノ酸脱炭酸酵素により 生化学用
ドーパミンに変換され5gるのを防ぐ。

H-Arg-Ser-Gly-Pro-Pro-Gly-Leu-Gln-Gly-

C120H206N44O35S=2857.26
CAS No. 274252-40-3

18,000
コード No.

10,00030,000
6,000

品

名

規

格

容量

希望納入価格（円）NEW013-24771 [Ala , D-Leu ]-Orexin B

細胞生物学用1mg

53,000NEW

194-17221 SB-668875

細胞生物学用1mg

65,000容量

希望納入価格（円）

11

15

関連商品
コード No.

品

名

規

格

20,000

159-03161 Orexin A（Human）

細胞生物学用 0.1mg

24,000

中枢性抗コリン作用500mg 5,400を有するパーキンソン
生化学用
疾 患 治 療 剤の有 効5g27,000成分。

156-03171 Orexin B（Human）

細胞生物学用 0.1mg

14,500

153-03181 Orexin B（Rat, Mouse）

細胞生物学用 0.1mg

14,500…2 〜 10℃保存…− 20℃保存…− 80℃保存
表示がない場合は室温保存です。
特定
…特定毒物
…毒物
…劇物
…化審法 第一種特定化学物質…化審法 第二種特定化学物質…化学兵器禁止法 第一種指定物質…化学兵器禁止法 第二種指定物質…向精神薬…特定麻薬向精神薬原料
掲載内容は、2013 年 10 月時点での情報です。上記以外の法律及び最新情報は、siyaku.com（http://www.siyaku.com/）をご参照下さい。

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）…毒薬…劇薬…カルタヘナ法27

化学大家 426
ドミートリー・イヴァノヴィチ・メンデレーエフ（1834. 2. 8- 1907. 2. 2）
東京工業大学梶雅範

学者たちのポストも拡大し、メンデ

ロシアの近代化とメンデレーエフの前半生

レーエフも 1864 年にサンクト・ペテ

ドミートリー・イヴァノヴィチ・メ

来た。十分に数が増えたロシアの化学

ンデレーエフ（図１）は、1834 年 2 月

者たちは、1868 年 11 月にロシア化学

8 日、西シベリアの中心都市トボリス会を設立した。メンデレーエフはそのク で 生 ま れ た。 父 イ ヴ ァ ン（1783 -重要な創立会員だった。

ルブルグ大学に教授職を得ることが出1847）は同地の中等学校ギムナジウムの校長、母マリア（1793 - 1850）は地最初の周期表（1869 年 3 月 1 日）

元の有力な商家の出身であった。福沢

メンデレーエフが最初に完成させた諭吉は 1835 年 1 月 10 日（天保 5 年 12 月

周期表と呼びうる元素表は、「原子量12 日）に生まれ、1901 年 2 月 3 日に亡と化学的類似性に基づく元素の体系のくなっているので、二人は同時代人と

試 み 」 と 題 さ れ、1869 年 3 月 11 日 のなる。日本の近代化が下級武士の末子

日付が付けられている。メンデレーエに生まれた福沢を、明治を代表する思フは、すぐに発見を説明する最初の論

想家・教育家としたように、メンデレーエフもその時代のロシアの近代化のおかげで大化学者として名を残すこ

文「元素の原子量と性質との相互作用」を執筆した（『ロシア化学会誌』
第１巻第２号・３号合併号掲載）。

学区の制限があってシベリア出身者がこの論文の中で、メンデレーエフ

メンデレーエフの祖父は、モスクワ進学できたのはカザン大学であった。

は、周期律発見のきっかけを化学教科のすぐ北のトヴェーリ県のロシア正教

親戚も知人もいないカザンに息子をや

書『化学の原理』の執筆だったと述べの司祭で、パーヴェル・マクシーモ

りたくなかった母は、モスクワ大学かている。それは、1867 年に担当する

ヴィチ・ソコローフといった。その息サンクト・ペテルブルグ大学への息子ことになった大学の無機化学入門講義

子のイヴァンは、司祭となるべく地元の入学の運動をした。それはかなわなのための教科書であった。この教科書の神学校に入学した。在学中に、当時かったが、父の母校のサンクト・ペテ

執筆のために元素分類が課題になったの司祭階級の慣習に従って父とは違う

ルブルグの高等師範学校に入学が許可

とき、分類の基準となる元素の基本的

メンデレーエフという姓を与えられされた。幸いに同校は、サンクト・ペテ

性質の第一候補として原子量が挙げらた。当然、イヴァンも司祭になるはず

ルブルグ大学の本館の建物の北半分を占れ て も よ さ そ う に 思 え る。 し か し、だったが、19 世紀初めのロシアの高め、多くの教官も大学と共通だったの『化学の原理』第１部を書いたこの時

等教育の整備の一環として首都サンク

でメンデレーエフは事実上、帝国大学

ト・ペテルブルグに高等師範学校がと同等の教育を受けることができた。

1804 年に創設され、同校に神学校卒

ただ、そのままでは彼は父と同じく業生を入学させる政策のおかげで、イ地方のギムナジウム教師として終わっ

ヴァンはその一期生として同校に入学たかもしれない。しかし、彼が卒業しし、ギムナジウムの教師の道を歩むこた 1855 年、ロシアは英仏とオスマンとになった。メンデレーエフ夫妻には帝国を相手にしたクリミア戦争のさな

17 人の子どもが生まれたと言われるかにあった。翌年、戦争はロシアの敗が、成人したのは 8 人で、うち男子は戦に終わり、それがきっかけにロシアとができた。

3 人にすぎなかった。二人の兄がいず

は、「大改革」とよばれる農奴解放をれも高等教育にまで進むことはなかっ初めとする大規模な政治社会改革の時たので、末子のドミートリーが、父の代に入った。それは、ちょうど日本の死後、母の期待を背負って高等教育に

幕末・明治の動乱期と重なる。そのお進むことになった。

28

図１．イヴァン・クラムスコイによるメン
デレーエフ肖像画 1878 年

かげで、メンデレーエフは 2 年間の西

当時、ロシア帝国には 6 つの帝国大欧留学（1859. 4- 61. 2）に派遣された。

学があり、ギムナジウム卒業生は帝国

1860 年代、大学を初めとする高等教大学に入学することが可能だったが、育機関が整備・拡張され、ロシアの化

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）

図２．最 初 の 周 期 表（ フ ラ ン ス 語 版 ）1869 年 2 月 17 日付け 標題の冠詞の誤りは原文のママ

期、不思議なほどこれを重視していな物の考え方を批判し、両者を包含するい。周期律発見以前の執筆部分に見ら化合物概念を提出して化合物全体の体れる原子量表といえば、「最もありふ

系化を目指していた。こうした「不定れた単体」についての原子量表（22比化合物」を含めて、化合物を説明し非常に重要な一歩となったのである。

『化学の原理』の執筆方針の転換
から周期律発見へ

元素）しかない。しかもその表では、

よ う と し た と き に 問 題 と な る の は、『化学の原理』を注意深く読むと、元素は原子価の順に並べられている。

「不定比化合物」の生成や組成が従来

第２部の第４章で考え方の大きな転換

さらに第１部第 2 章には、63 元素を元の定組成の化合物に基づく原子論（化があったことが分かる。第２部第１素記号のアルファベット順に並べた元学的原子論）では説明できないように

章、第２章でアルカリ金属について記

素の単体一覧表がある。しかし、この見えることである。少なくとも、メン

述し、第３章で熱容量を説明した。こ

表には原子量の記載はない。なぜだろデレーエフはそう考えた。

の第３章の終わり近くで、次章で本来うか。それは、1860 年代のメンデレー

それゆえ、定比化合物から導かれた

取り扱うべき１価にも２価にもなる銅

エフの化学研究におけるテーマと関係

原子量への評価も限定的なものにならの類縁元素を取り扱わず、2 価のアルしていると私は考える。

ざるを得なかったのである。『化学のカリ土類金属を記述する理由を述べて原理』の前半の書き方は、それが反映いる。つまりここではまだメンデレー

1860 年代のメンデレーエフの研究課題：「不定比化合物」

していると言えよう。教科書執筆にあエフは、原子価による元素分類に従ったって、当初メンデレーエフが重視している。ところが第４章は、アルカリ

1860 年代、メンデレーエフは、「不たのは、原子価で、『化学の原理』の金属とアルカリ土類金属の原子量によ定比化合物」の問題に関心をもった。

第１部で、１価の水素、２価の酸素、る比較から書き始められている。

彼の言う「不定比化合物」とは、あた

３価の窒素、４価の炭素と書き、最後

第２部第２章でメンデレーエフは、

かも普通の定比の化合物のように一定に１価のハロゲン族の元素（塩素、臭次のような指摘をしている。ハロゲンの物性値を持ちながら、組成の不定な素、ヨウ素、フッ素）を書いた。

とアルカリ金属とは、その性質が両極物質群である。その関心の始まりは、

端といえるほど違う。しかし、同時にメンデレーエフの独自の元素観：
単体と元素の区別「量的な」類似性が存在する。ハロゲとした講師資格論文であった。そこに、不定比化合物への注目は、メンデン族においてもアルカリ金属族においケイ酸塩が「ある程度、形や性質を変レーエフの元素についての考え方に決ても、同族の元素の原子量とその元素化させずに、その組成（式）を変化さ定的に重要な転換をもたらした。彼を含む化合物の性質との間に相関関係せることが出来る」と指摘していた。

は、「元素」と「単体」を厳密に区別がみられる。このようにメンデレーエ

メンデレーエフは、この種の物質の研したのである。近代的な元素の概念

フは述べるのであるが、ハロゲンとア

究を 60 年代に入ってさらに発展させは、18 世紀末のラヴォワジエ（1743 -ルカリ金属を原子量によって比較しよ1856 年に書かれた、天然に広く分布
し地殻の主成分たるケイ酸塩をテーマ

両者には、原子価が１価であるというて、溶液、合金、同形混合物、ケイ酸94）に始まるが、彼の元素は分析にうという発想はまだここにはない。原塩を「不定比化合物」としてまとめた。

よってそれ以上分けられない終点と定子量による比較は、あくまで同族元素

メンデレーエフが不定比化合物とし義されていた。したがってラヴォワジ

内にとどまっている。この時点でのメて挙げたものは、どれも当時十分研究

エの元素の定義では、元素と単体は区

ンデレーエフには、元素比較に関しされていたとはいえず、自身も、その別されない。メンデレーエフの元素概て、二つの観点が見られる。原子量に生成について統一的な説明を与えるこ

念は、明らかにラヴォワジエの概念をよる同族元素の比較という観点と、原とはできなかった。そうであっても、一歩進めたものだった。

子価による異なる元素族の比較というそれらが従来よくいわれてきたような原子論による「不定比化合物」の理観点である。

単なる機械的な混合物でないこと、そ解に困難（とメンデレーエフは考えた）

しかし、第２部第４章は、第三の観の生成に化学的な力が関与しているこがあるので、原子に替わる物質の質の点である異なる元素族を原子量で比較と、したがって「不定比化合物」の一単位という役割を「元素」という用語する考え方の記述で始まっている。こ部にはいわゆる一般の「定比化合物」に担わせるためには、「元素」は用語のアイディアが周期律発見の出発点にきわめてよく似た性質が現れること

上「単体」と厳密に区別されなければだった。メンデレーエフは異なる元素などを強調していた。彼は、不定比化ならない。「単体」と区別された「元素」

族を原子量で比べて並べ、部分的元素合物を定比化合物から切り離してしの概念のメンデレーエフによる明確な表を得た。こうして、メンデレーエフ

まって前者をかえりみない従来の化合規定は、彼の周期律発見過程におけるは、従来バラバラであった元素族を原

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子量によって束ねることに成功した。

がその元素の根本的な性質であるといてきた。「エーテル」とは空間を満たこの段階での元素体系化の部分的成功

う理解があったからだ。メンデレーエ

す弾性をもつ流体で、光・熱・電気なによってメンデレーエフは、原子量がフの独自の元素概念は、周期律を発見

どを伝達する媒体となるものである。

それまで考えていたような定比の化合させた原動力であったのである。

重さを持たない流体と考えられること物の枠にしばられる限定的な物質量でもあったが、メンデレーエフは、他のその後のメンデレーエフの研究歴

物質とほとんど相互作用しない精妙な重要な物質量ではないかと予感した。

通常の研究者であれば、周期律発見

流体だからきわめて軽いものだろう

言い換えれば、原子量こそがメンデのような重要な発見をすれば、それにが、それ自体も物質のはずだから、重レーエフが探していた元素の基本的性

すべての研究人生を費やすだろうが、さはゼロではないはずだと考えた。さ質ではないかという予想である。このメンデレーエフは 1871 年末に突然にらに、エーテルが物質である以上、な「元素に結びつく原子量」の概念（もっ研究テーマを変え、気体研究を開始しんらかの「元素」からなるはずだとしと簡単にいって「元素の原子量」概た。始めていた予言した未発見元素のた。エーテルは発見されたばかりの元念）への確信が強まるにつれ、メンデ探索も、それほど進めることなくまも素族の希ガスの一種では、とメンデレーエフの元素の体系化の試みは、既なく放棄している。一見唐突に始まっ

レーエフは考えた。希ガスは、化学的知の元素族の枠を越えて進んでいった気体研究は、実は彼にとっては、周に不活性であることに大きな特色があた。彼は、新しい元素族（たとえば、

期律の根本原因の究明のための研究でる。周期表が水素で始まる必然性はなのちの III 族（ホウ素やアルミニウムあった。落ち穂拾いのような研究は彼い。原子構造が全くわかっていなかっの同族）のような）を作りながら、全の好みではなく、自然の根本的な法則

た当時にあっては、そう考えてもよ

元素の体系化に進んだ。こうして 1869

解明のような壮大なテーマの研究を求かった。つまり、水素よりも軽い希ガ

年 3 月 1 日の最初の周期表が完成した。

めた。しかし、この段階でこの研究がスこそ「エーテル」ではないかと。

なく、彼の考える元素に結びつくより

実ることはもちろんなかった。1870

まず、水素よりも軽く、水素と同じ

メンデレーエフの周期律発見の完成

年代の後半になると、こうした気体研第一周期にある 0 族の元素（y）を想メンデレーエフは、この先２年間に究の挫折からメンデレーエフは、しだ定し、コロニウムと呼んだ（太陽コロ

この研究を強力に推し進め、周期表上

いに純粋科学的な研究から離れ、技術ナから）。このコロニウムの原子量を、の元素の位置の確定、原子量訂正、周的・経済的な研究に入っていった。

原子量比の外挿から 0 . 4 以下とした。

期律の他の表現形式の検討、原子価と30

y の上の周期に、y よりもさらに小さ元素族の対応の指摘、未知元素の存在

メンデレーエフの最晩年の元素概念

い 0 族の元素が存在すると考え、それの問題を検討した。1870 年末にメン

メンデレーエフは、その主著であるを 仮 に ニ ュ ー ト ニ ウ ム（ も ち ろ ん

デレーエフの周期表は完成され、未発

化学教科書『化学の原理』の改訂作業

ニュートンから）と名付けた。この原見元素の詳しい性質の予言にまで進んを最晩年まで続け、その第７版と第８

子量もいろいろ憶測を重ねて推定しだ。1871 年 8 月には、100 頁に近いドイ版が 1903 年と 1906 年にそれぞれ出さた。メンデレーエフは、このニュートツ語論文「化学元素の周期律」を完成れた。それを除けば、彼の最後の化学

ニウムこそエーテルだと考えた。エー

させ、11 月に『化学薬学年報（Annalen

論文は、1902 年末に書かれ、翌年はder Chemie und Pharmacie ）』誌で発じめに啓蒙・教育雑誌『独学報知文表された。メンデレーエフは、この論庫』に掲載された「世界エーテルの化

文を単体と元素の概念を区別する必要

学的理解の試み」であろう。

から書き起こしていることは示唆的で

メンデレーエフは、その晩年、放射ある。さらに、論文の注で原子の概念

能の発見に立ち会っているが、原子のを避けるために「原子量」ではなく崩壊と転換による放射能現象の説明は「元素量」と呼んだらどうかと提案さどうしても受け入れることができな

えしている。

かった。なぜなら、不変の質の最小単メンデレーエフが、同時代の元素分位として彼の化学元素についての根本類者に比べて徹底して周期表と周期律的な考え方に矛盾するからだ。メンデの研究を推し進めることができたの

レーエフは、放射能を原子の崩壊なし

は、メンデレーエフの単体とは区別さに説明するために、19 世紀においてれた抽象的な元素概念、それに原子量よく使われたエーテル概念を持ち出し

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）

図３．「世界エーテルの化学的理解の試み」
での周期表 0 族の x と y に注意

テルは全宇宙に広がっているから、あらゆる恒星（太陽の 50 倍の質量の星と想定）の引力に打ち勝って宇宙空間に脱出できるだけの速度で宇宙空間（− 80℃と考える）を運動しているとして、メンデレーエフは分子運動論から、ニュートニウム（x）の可能な原子量を 0 . 00000096 以下と計算した。
放射能は、ウランやトリウム、ラジ
ウムのような重い元素に見られる。そ図４．メンデレーエフの墓（著者撮影）

こで重い元素の周りには、その重力で（ちょうど重い大きな星の引力で物体

ドストエフスキーの葬式の参加者に匹が引きつけられるように）軽い元素の敵する人出だったという。

原子、とくにエーテルであるニュート
ニウム元素の原子が引きつけられる。

図５．出航前のアゾフ記念号でメンデレー
エフ（左）とヴラジーミル（メンデレーエフ博物館蔵）

た。残っている手紙の２通目は、1894

メンデレーエフと日本

年 7 月 18 日付で、生まれた娘おフジと放射能は、引きつけられたエーテル元

冒頭で指摘したように、メンデレー

自身と二人で写した写真が同封されて素（ニュートニウム）の放出であるとエフの一生は福沢諭吉とほぼ重なる。

いる。日本人妻の名前も秀島タカと知メンデレーエフは説明した。

従って、その後半生は明治時代になることが出来る。ヴラジーミルの妹の

今の化学者には、時代に取り残される。晩年、メンデレーエフは明治時代

回想録によれば、メンデレーエフは晩た老研究者の迷い言にしか聞こえないの日本と実は、深い個人的なつながり

年、亡くなった息子に代わって日本にかもしれない。しかし、メンデレーエを持った。彼の長男ヴラジーミルが送金していたという。著者は、タカとフが、不変の元素にこだわったのには海軍兵学校を卒業して海軍士官にな

フジの親子のその後の運命を探索した

理由があった。そうした化学元素観こり、日本を訪れているのだ。ヴラジー

が、いまのところ究明には至っていな

そ、19 世紀の化学者メンデレーエフ

ミルは、ロシア帝国の最後の皇帝ニい。ロシアには、すでにメンデレーエの周期律発見の前提だったからだ。

コ ラ イ ２ 世（1868 - 1918、 在 位 1894 -フの直系の子孫はいない。日本にメン

1917）が、1891 年（明治 24 年）4 月 末

デレーエフの子孫がいる可能性は、ロに皇太子として日本を訪問したおり

シアの歴史家の関心を呼んでいる。

メンデレーエフの死
1907 年 2 月 2 日午前 6 時 20 分、メンに、随行の士官の一人だった。訪日しデレーエフはロシアのサンクト・ペテ

た皇太子に対して警備の警官津田三蔵

ルブルグで亡くなった。72 歳の誕生日が切りつけて、皇太子が負傷するといの一週間前のことであった。その 9 日う大津事件が起きたために、ニコライ

前、1 月 24 日、メンデレーエフは、長は訪日の途中で帰国してしまったが、を務めていた度量衡管理局を訪れた新ヴラジーミルは皇太子が乗ってきた戦

任の商工大臣 D. A. フィロソホフを案

艦「アゾフ記念号」とともに、同地の内して風邪を引いた。それがもとで局

ロシア海軍の太平洋小艦隊に所属して内にあった官舎で床につき、そのまま一年半ほど同海域に残った。

回復せず亡くなってしまったのである。

この間に、アゾフ記念号は、5 回に

2 月 5 日、度量衡局とは大通りをはわたり長崎に寄港し、合計二ヶ月半余さんだ反対側にあるサンクト・ペテル

り長崎に停泊した。ヴラジーミルは長ブルク技術高等専門学校の構内で告別

崎滞在中、現地妻をもった。ヴラジー式があった。告別式の後、メンデレー

ミルの帰国後、現地妻の日本女性には

図６．メンデレーエフ宛の手紙に同封された秀島タカとフジの写真（メンデレーエフ博物館蔵）

エフの棺は学生に交代で担がれて、式娘が生まれた。サンクト・ペテルブル場から４キロ余りある町の南東のはず

グ大学附属メンデレーエフ博物館文書〔参考文献〕れのヴォルコフ墓地までの道のりを運館には、日本人妻からの 2 通の手紙がばれ埋葬された。葬列には約一万人の保存されている。ヴラジーミルは、帰市民が参加した。それより 26 年前の国の 6 年後に 33 歳で亡くなってしまっ

和光純薬時報Vol.81, No.4（2013）

１）梶 雅範：『メンデレーエフ』ユーラシアブッ
クレット，（東洋書店）（2007）.
２）梶 雅範：『メンデレーエフの周期律発見』（北海道大学図書刊行会〔北海道大学出版会〕）（1997）．

31

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和光純薬時報 Vol. 81 No. 4
2013 年 10 月 15 日 発行
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32

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