平成二十七年度

平成27年度

林野庁委託事業

ＣＬＴ等新たな製品・技術の開発・普及事業（住宅等における新たな製品・技術開発）成果報告書

CLT 等新たな製品・技術の開発・普及事業（住宅等における新たな製品・技術開発）
成果報告書

平成二十八年三月

平成 28 年 3 月

公益社団法人日本木材保存協会

公益社団法人日本木材保存協会

はじめに
公益社団法人日本木材保存協会は，平成 27 年度林野庁委託事業「CLT 等新製品・新技術利用促進」のうち「保存処理された CLT 等木質材料の検査技術の高度化事業」を受託し，実施してまいりました。
高い耐久性を付与することを目的として保存処理された CLT 等木質材料の防腐・防蟻性
能は，処理された材料の断面に対し，どの程度の範囲に有効成分が浸透しているかを表す
浸潤度と，そこに含まれる有効成分量（吸収量）に依存します。そのため，製材の日本農林規格（製材の JAS）や優良木質建材等認証制度（AQ 認証）における保存処理に関する規定では，浸潤度と吸収量について基準が定められています。しかし，製材の JAS 等で規定された方法では，保存処理の対象となる樹種や薬剤の多様化に起因する分析精度の低下に対応することが困難な状況にあります。さらに，現在規定されている方法は実験操作が煩雑であるため，効率的かつ高精度な分析を実施できない場合が少なくありません。そのため，保存処理された製品の品質の確保や向上を担保しきれない状況にあります。
公益社団法人日本木材保存協会では，平成 26 年度林野庁補正予算委託事業「CLT 等新製
品・新技術利用促進」において，現在保存処理に用いられている主要な薬剤の有効成分を対象に，分析の効率化，高精度かに取り組みました。本年度の事業では，先の委託事業において対象としていなかった薬剤を対象とし，効率的かつ高精度な分析方法を確立することで，保存処理された CLT 等木質材料の検査技術の向上を目指すことにしました。
本事業の実施にあたっては，ご協力を賜りました委員各位をはじめ，（公財）日本合板検査会，（公財）日本住宅・木材技術センター，（独）農林水産消費安全技術センター，
日本木材防腐工業組合，日本木材保存剤工業会に対しまして厚く御礼申し上げます。
この成果を踏まえて保存処理工場の品質管理の精度を向上させ，また，JAS の検査機関における分析の迅速化・高精度化を図り，以て広く木材，木質材料の需要拡大と性能や品質に対する信頼性の向上に繋がることを期待しています。
平成 28 年 2 月末日

公益社団法人日本木材保存協会
会 長 今村 祐嗣

0

目

次

はじめに
第 1 章 平成 27 年度林野庁委託事業ＣＬＴ等新たな製品・技術の開発・普及事業（住宅等における新たな製品・技術開発）の概要 ................................................. 1
第 2 章 木材保存剤分析方法高度化研究会委員会等の設置・開催 ...................................... 2
第 3 章 事業の必要性と実施内容 ......................................................................................... 3
第 4 章 エトフェンプロックスの分析の高精度化・効率化について .................................. 3
4.1

抽出工程における抽出・ろ過方法の選定...................................................................... 4

4.1.1

実験方法...................................................................................................................... 4

4.1.2

結果と考察 .................................................................................................................. 54.2

選定した試料調製方法の妥当性の検証 ......................................................................... 5

4.2.1

実験方法...................................................................................................................... 6

4.2.2

結果と考察 .................................................................................................................. 64.3

高速液体クロマトグラフを用いた分析方法の検討 ....................................................... 94.3.1

実験方法...................................................................................................................... 9

4.3.2

結果と考察 ................................................................................................................ 10

第 5 章 ビフェントリンの分析の高精度化・効率化 .......................................................... 135.1

抽出工程における抽出・ろ過方法の選定.................................................................... 14

5.1.1

実験方法.................................................................................................................... 14

5.1.2

結果と考察 ................................................................................................................ 145.2選定した試料調製方法の妥当性の検証と高速液体クロマトグラフ分析の効率化...... 14

5.2.1

実験方法.................................................................................................................... 151

5.2.2

結果と考察 ................................................................................................................ 15

第 6 章 シラフルオフェンの分析の高精度化・効率化について ........................................ 196.1

抽出溶媒および抽出方法の選定 .................................................................................. 19

6.1.1

実験方法.................................................................................................................... 19

6.1.2

結果と考察 ................................................................................................................ 196.2

複数の樹種に対する分析条件の確立と試料前処理方法の妥当性の評価 .................... 20

6.2.1

実験方法.................................................................................................................... 20

6.2.2

結果と考察 ................................................................................................................ 20

第 7 章 ガスクロマトグラフ-質量分析計を用いた分析方法の検討 ................................... 23
7.1

実験方法 ....................................................................................................................... 23

7.2

結果と考察 ................................................................................................................... 24

第 8 章 分析方法のマニュアル化と複数機関での実施 ...................................................... 31
8.1

提案する定量分析方法 ................................................................................................. 31

8.2

共通試料を用いた複数の機関による分析の実施 ......................................................... 32

8.2.1

道総研林産試験場 ..................................................................................................... 32

8.2.2

大日本木材防腐株式会社 .......................................................................................... 36

8.2.3

株式会社ザイエンス ................................................................................................. 40

8.2.4

兼松日産農林株式会社 .............................................................................................. 44

8.2.5（公社）日本住宅・木材技術センター .................................................................... 49

8.3

分析結果の比較 ............................................................................................................ 53

第 9 章 事業の総括と残された課題 ..................................................................................... 55
謝辞 ....................................................................................................................................... 55
執筆者一覧 ............................................................................................................................ 56
2

第  章平成  年度林野庁委託事業ＣＬＴ等新たな製品・技術の開発・普及事業    （住宅等における新たな製品・技術開発）の概要

保存処理木材・木質材料の性能は処理材中の有効成分量（吸収量）に依存する。したがって，保存処理木材・木質材料の性能を担保するためには，認証機関による検査や製造者
による品質管理において，吸収量が正確に分析される必要がある。しかし，製材の日本農林規格（製材の JAS）で規定されている分析方法では，木材成分による影響を受け，吸収量の測定値が過大となるなど十分な精度が得られない場合が少なくない。また，実験操作の煩雑さに起因するヒューマンエラーによる精度低下の危険性もあり，保存処理木材・木質剤用の性能を十分に担保できない状況にある 。
そこで，公益社団法人 日本木材保存協会が中心となり実施した「平成 25 年度林野庁補
正予算委託事業」において，現在用いられている，木材保存剤のうち，主要な有効成分を対象とし，高精度化・迅速化された分析方法を確立した。本事業では，当協会が中心とな
り，これまで分析精度や迅速化についてほとんど検討されていなかった，非エステルピレ
スロイド，ピレスロイド化合物を対象に，効率的であり高い精度を保った分析方法の開発
を行った。

1

－ 1 －

第  章 木材保存剤分析方法高度化研究会委員会等の設置・開催
本事業の実施においては，公益社団法人日本木材保存協会に木材保存剤の定量分析技術の高度化研究会を組織し，事業を推進した。
委員の構成は下記の通りとした。




区 分

氏 名

所   属

 委員長今村祐嗣

京都大学名誉教授

 委員宮内輝久

（地独）北海道立総合研究機構林産試験場

 委員

石川敦子

（研）森林総合研究所 木材改質研究領域

 委員

松原恵理 （研）森林総合研究所 複合材料研究領域

 委員

大澤朋子

（公財）日本住宅・木材技術センター 委員

赤堀裕一

日本木材防腐工業組合・大日本木材防腐（株）

 委員

池田 学

日本木材保存剤工業会・（株）ザイエンス

 委員

中井大二郎

日本木材防腐工業組合・兼松日産農林（株）

 オブザーバー

大倉弘二 林野庁 木材産業課

 オブザーバー

北代新也   林野庁 
木材産業課

 オブザーバー

中熊 靖 

農林水産省 消費・安全局 オブザーバー

横田俊峰（独）農林水産消費安全技術センター オブザーバー

山本幸一   （研）森林総合研究所
 
企画部

 オブザーバー

須貝与志明



日本木材保存剤工業会・住化エンバイロメンタルサイエ
馬場庸介 ンス㈱

オブザーバー

日本木材保存剤工業会・ 株 ザイエンス オブザーバー

榮澤純二

（公財）日本合板検査会  事務局鈴木 昭

（公社）日本木材保存協会

この委員の構成のもと，下記のスケジュールにて事業を執り行った。

平成２７年９月１５日
９月～１２月
１２月～
平成２８年１月 

第１回委員会開催（（公社）日本木材保存協会 会議室）
各実験項目の実施（ 研 森林総研・ 地独 林産試）
妥当性の評価に関する室間再現制度確認実験の実施
（森林総研・林産試・その他試験実施機関）

２月

成果報告書の作成

２月２４日

第２回委員会開催（最終・とりまとめ），    ３月 ３日

成果報告会開催2－ 2 －第  章 事業の必要性と実施内容
保存処理された木材の性能は，処理材中に含まれる有効成分の浸潤状態（浸潤度）と量（吸収量）に依存する。そのため，製材の日本農林規格（以下「製材の -$6」）や優良木質
建材認証制度（以下「$4 認証」）では，有効成分の浸潤度と吸収量が規定されている。浸潤度は処理材中央部断面を切り出し，呈色試薬を用い浸潤部を発色させることで評価されるため，比較的容易に分析することが可能である。一方，吸収量は，同じく処理木材中央
断面から，所定の採取方法で切り出した試験片に含まれる有効成分を定量分析することで評価される。有効成分を定量するためには，処理木材から有効成分を回収（抽出）し，機器分析を実施する必要がある。
現在，-,6. や $4 認証において規定されている木材保存剤は，ほぼ ％が有機化合物系の有効成分を用いたもとなっているため，有効成分の回収は有機溶媒を用いた溶媒抽出により実施されている。しかし，製材の -$6 等で規定されている抽出方法は，必要以上に複雑であること，適切な溶媒や抽出方法が提示されていないこと，木材成分による影響を受けることなどにより高精度かつ迅速な分析を実施することができない場合が少なくない。また，機器分析法についても，より効率的で高精度な分析を実施できるものになっていない。
当協会では，平成  年度林野庁補正予算委託事業「&/7 等新製品・新技術利用促進」を実施し，主要な国産材であるスギ，ヒノキ，カラマツ，トドマツの  樹種を対象に，第四級アンモニウム化合物，ネオニコチノイド化合物について，より効率的かつ高精度な分析方法を確立している。本事業では，同じく主要な国産材  樹種を対象に，これまで分析方法についての検討例が少ない非エステルピレスロイド，ピレスロイド化合物（表 ）について，効率的かつ高精度な分析方法の確立を目的とした検討を実施した。

表  非エステルピレスロイドピレスロイド化合物を有効成分とする木材保存剤
㻌 有効成分㻌種類㻌
記号㻌 㻌 㻌アゾール・第四級アンモニウム・㻶㻵㻿㻷㻝㻡㻣㻜㻛㻭㻽 認㻭㼆㻭㻭㻯㻌
非エステルピレスロイド化合物系㻌
証㻌
エトフェンプロックス㻌
アゾール・非エステルピレスロイド
㻭㼆㻱㻌㻭㻽 認証㻌
化合物系㻌
ビフェントリン㻌
アゾール・ピレスロイド化合物系㻌 㻭㼆㻮㻵㻌㻭㻽 認証㻌
㻶㻵㻿㻷㻝㻡㻣㻜㻛製材の第四級アンモニウム・非エステルピレ㻿㻭㻭㻯㻌
シラフルオフェン㻌
スロイド化合物系㻌
㻶㻭㻿㻛㻭㻽 認証㻌
第  章 エトフェンプロックスの分析の高精度化・効率化について
エトフェンプロックスは -,6. に記載されている木材保存剤のうち，アゾール・第四級アンモニウム・非エステルピレスロイド化合物系木材保存剤（$=$$&）の有効成分に用いられている。しかし，現行の製材の -$6 では $=$$& についての規定は存在しない。$=$$& を用いた木製品については，（公財）日本住宅・木材技術センターの優良木質建材等認証制
度（$4 認証）において規定されている。$4 認証では，エトフェンプロックスを有効成分と
3

－ 3 －

する薬剤として，$=$$& の他，アゾール・非エステルピレスロイド化合物系の薬剤（$=(）
で処理された製品について規定されている（表 ）。これらの規定においては，製材の-$6と同様に浸潤度と吸収量の基準が設けられている。
現在，$=$$& と $=( で処理した材料の認証がないことから，本事業ではエトフェンプロッ
クスを用いた薬剤として$=( を対象とすることとした。エトフェンプロックスの抽出工程
では，アセトニトリル，メタノールまたはこれらにギ酸を加えたものなどが抽出溶媒に用いられており，加熱処理により実施することとされている。また，木粉と抽出溶液を分離するため，抽出操作終了後，吸引ろ過により木粉を除去し，残渣木粉を抽出溶媒で洗浄した後，ろ液と洗液を合わせ定容することとされている。これらの方法では木粉のろ別方法が煩雑であり，特に多量の試験体を処理する方法としては不向きである。そこで，本事業では超音波を用いた抽出（超音波抽出）と簡便なろ過方法による試料調製について検討した。なお，これまで実施した検討において，ベイツガ心材は，有効成分の回収率が低い傾向にあったことから，ベイツガ心材を用いた検討から適切と考えられる方法を選定し，これを本事業で対象とする樹種であるスギ，カラマツ，トドマツ，ヒノキに適用することとした。また，機器分析方法としてはより効率的な分析が可能な超高速液体クロマトグラフ（8+3/&）を用いてある程度検討を進めた後，汎用的な装置である高速液体クロマトグラフ（+3/&）に置き換え，+3/& を用いた場合の効率的かつ高精度な機器分析方法を確立することとした。
 抽出工程における抽出・ろ過方法の選定
 超音波を用いた抽出方法に適切な溶媒を選定するため，ベイツガ心材から調製した木粉を用いた添加回収試験を実施した。
 実験方法
 処理木粉の調製
ベイツガ心材をカッターミル（,.$ 社製）で粉砕し，目開き  ㎜のメッシュを通過した木粉を調製した。$=( として（株）ザイエンスのサンプレザー23& を用いた。J の木粉に P/ 添加することで，$4 種レベルの処理木粉が得られる濃度に調製したものを作業液とした。ベイツガ心材木粉 J を P/ 容のサンプル瓶に入れ，P/ の作業液を木粉全体に行き渡るように添加し，スクリューキャップをした後，室温下で養生した。養生後，キャップを外し室温で  日間，℃のオーブンで  日間乾燥したものを処理木粉とした。作業液中のエトフェンプロックスを定量するため，木粉を含まないサンプル瓶に P/ の作業液を入れたものも同様に調製した。
 溶媒抽出
抽出溶媒として，アセトニトリル，メタノール，およびこれらにギ酸を（ギ酸：各溶媒＝：，YY）加えたものの  種類を用いた。抽出は超音波抽出により実施し，照射時間は  分とした。また，水温は ℃を超えないよう管理し， 分ごとに各サンプル瓶を激しく振り混ぜた。抽出後の溶媒から木粉を除去する方法として，ガラス濾紙を充填したプ
ラスチックシリンジを用いたろ過を行い，ろ液を抽出溶液とした。また，ベイツガ心材由来の成分が分析に及ぼす影響を評価するため，薬剤を添加しない木粉についても同様の抽
4

－ 4 －

出を行い，抽出溶液を調製した。作業液のみを添加したサンプル瓶にはアセトニトリル P/を加え，これを試料溶液とした。各抽出溶液および試料溶液のうち P/を減圧濃縮乾固し，
超高速液体クロマトグラフ（8+3/&）に用いる移動相に再溶解し，シリンジフィルター（孔径 0.20µm，φ ㎜，$'9$17(& 社製）でろ過したものを 8+3/& 分析に供した。
 超高速液体クロマトグラフによる分析
8+3/& には $48,7<83/&+FODVV システム（:DWHUV 社製）を用いた。
カラムは ,QHUWVLO2'6（粒子径：2.0 µm，内径 PP×㎜，*/ サイエンス社製）を使用した。移動相はアセトニトリル：蒸留水（：，YY）とし，流速は  とした。カラムオーブンの温度は℃に設定した。検出波長は QP を用いた。
 分析結果の解析
各抽出溶液と試料溶液中に含まれるエトフェンプロックス量から下記の式により回収率を求めた。回収率は抽出溶媒毎に，繰り返し  回の平均値として求めた。

回収率（％）＝

抽出溶液中の全エトフェンプロックス量
100 
試料溶液中の全エトフェンプロックス量 結果と考察
無処理のベイツガ心材から調製した抽出溶液と標準品のエトフェンプロックスを 8+3/&
分析に供し，ベイツガ心材由来の成分がエトフェンプロックスの分析に影響するかどうかを確認した。その結果，エトフェンプロックスのピーク付近に木材由来のピークは確認されず，メタノールで抽出されるベイツガ心材の成分はエトフェンプロックスの分析に影響しないことが確認された。
次に，各溶媒を用いた場合の回収率を表  に示す。今回用いた溶媒すべてについて高い回収率が得られることが確認された。そこで，溶媒調製の簡便さや価格，また，他の有効成分でも使用されいる事例が多いことなどを考慮し，メタノールを抽出溶媒として選定することとした。
表 㻠㻙㻝㻌 各溶媒を用いたエトフェンプロックスの回収率㻌
抽出溶媒㻌

回収率㻖㻌

メタノール㻌
アセトニトリル㻌
ギ酸㻙メタノール㻌
ギ酸㻙アセトニトリル㻌

㻥㻤㻌
㻥㻥㻌
㻥㻥㻌
㻥㻥㻌

㻔㻜㻚㻢㻕㻌
㻔㻜㻚㻞㻕㻌
㻔㻜㻚㻤㻕㻌
㻔㻜㻚㻠㻕㻌

㻖㼚㻩㻟 の平均値，（）内は相対標準偏差㻌 選定した試料調製方法の妥当性の検証
ベイツガ心材を用いた検討で選定された抽出・ろ過方法の妥当性を評価するため，スギ，
カラマツ，トドマツ，ヒノキを用い，選定した方法による添加回収試験を実施した。特に，心材成分が有効成分の定量分析に影響を与える場合が多いことが確認されていることから，
5

－ 5 －

添加回収試験に先立ち，各樹種の心材成分による影響を確認し，分析条件の変更等を行った。
 実験方法
 試料の調製
スギ，カラマツ，トドマツ，ヒノキの辺材および心材をカッターミル（,.$ 社製）で粉砕
し，目開き  ㎜のメッシュを通過した木粉を調製した。を用いた。J の木粉に P/ 添加することで，$4 種または  種レベルの処理木粉が得られる濃度に調製したサンプレザー23&を作業液とした。各木粉 J を P/ 容のサンプル瓶に入れ，P/ の作業液を木粉全体に行き渡るように添加し，スクリューキャップをした後，室温下で養生した。養生後，キャップを外し室温で  日間，℃のオーブンで  日間乾燥したものを処理木粉とした。なお，各条件について繰返し数は  とした。作業液中のエトフェンプロックスを定量するため，木粉を含まないサンプル瓶にP/ の作業液を入れたものも同様に調製した。
 溶媒抽出
処理木粉の入ったサンプル瓶にメタノール P/ を正確に加え，密栓したサンプル瓶を超音波洗浄器に入れ，超音波を照射した。照射時間は  分とし， 分ごとに各サンプル瓶を激しく振り混ぜた。次に，ガラス濾紙を充填したプラスチックシリンジを用いたろ過を行い，ろ液を抽出溶液とした。また，各樹種の心材由来の成分が分析に及ぼす影響を評価するため，薬剤を添加しない木粉についても同様の方法で抽出溶液を調製した。作業液のみを添加したサンプル瓶にはメタノール P/ を加え，これを試料溶液とした。各抽出試料
および試料溶液のうち P/を減圧濃縮乾固し，8+3/& に用いる移動相に再溶解し，シリンジ
フィルター（孔径 0.20µm，φ ㎜，$'9$17(& 社製）でろ過したものを 8+3/& 分析に供した。
 超高速液体クロマトグラフによる分析
8+3/& には $48,7<83/&+FODVV システム（:DWHUV 社製）を用いた。
カラムは ,QHUWVLO2'6（粒子径：2.0 µm，内径 PP×㎜，*/ サイエンス）を使用した。移動相はアセトニ
トリル：蒸留水（： または ：，YY）とし，流速は  とした。カラムオーブンの温度は ℃に設定した。検出波長は QP を用いた。定量分析はピーク面積を用いた絶対検量線法により行った。
 分析結果の解析
各抽出溶液と試料溶液中に含まれるエトフェンプロックスの量から下記の式に従い回収率を求めた。回収率は各樹種毎（辺心材毎），各抽出方法，繰り返し  回の平均値として求めた。

回収率（％）＝

抽出溶液中の全エトフェンプロックス量
100 
試料溶液中の全エトフェンプロックス量 結果と考察
木材成分による分析への影響を確認するため，薬剤を添加していない木粉から調製した抽出溶液の 8+3/& 分析を実施した。その結果，移動相にアセトニトリル：蒸留水（：，YY）を用いた場合，エトフェンプロックスのピーク付近に分析に影響る可能性のあるカラ
マツ心材成分のピークは確認されなかった（図 ）。トドマツ，ヒノキ心材の場合，エト
フェンプロックスのピーク付近に微小な木材成分のピークが確認されたが，分析に及ぼす
6

－ 6 －

影響はほとんどないと考えられた。一方，スギ心材の場合，エトフェンプロックスのピー
クと同じ位置及びその近傍に分析に影響すると考えられる複数の心材成分のピークが確認された。
次に，この移動相を用いた分析による回収率を求めたところ，エトフェンプロックスの濃度が  種相当の場合，スギ心材の回収率が若干高いものの，その回収率は ～％の範囲にあり，良好な結果であると考えられた（表 ）。一方，濃度が  種相当の場合，ス
ギ心材では を超える高い値が得られ，木材成分の影響が無視できないことが確認された。


ETO

0.13

信号強度（AU）

信号強度（AU）

0.07
0.05
0.03

0.07
0.05
0.03
0.01

-0.01 0-0.01 03

4

5
6
保持時間（分）

ETO

0.13

2

3

4

ヒノキ心材

0.09

信号強度（AU）

0.07
0.05
0.03

5
6
保持時間（分）

ETO

0.11

0.09

0.07
0.05
0.03

0.01
-0.01 01

0.13

トドマツ心材0.11
信号強度（AU）

0.09

0.01
2

カラマツ心材

0.11

0.09

1

ETO

0.13

スギ心材

0.11

0.01
1

2

3

4

-0.01 0

5
6
保持時間（分）2

4

6
保持時間（分）図  エトフェンプロックス（(72，破線）と木材成分の 8+3/& クロマトグラム
（移動相 アセトニトリル：水＝：（YY））
そこで，移動相の組成をアセトニトリル：水（：，YY）とし，木材成分とエトフェ
ンプロックスとの分離の改善を試みた。薬剤を添加していない木粉から調製した抽出溶液の 8+3/& 分析を実施した結果を図  に示す。移動相を変更することで，分析に影響する
可能性のある木材成分とエトフェンプロックスのピークを分離することが可能であった。
この条件を用いて回収率を求めたところ，スギ心材を含め良好な結果が得られることが確認された（表 ）。
 以上の結果，8+3/& の分析条件を変更する必要はあるが，選定された試料調製方法が妥当であることが確認された。

7

－ 7 －

表  エトフェンプロックスの回収率   （移動相＝アセトニトリル：水（：，YY）
濃度

樹種
スギ
カラマツ

 種相当
トドマツ
ヒノキ
スギ
カラマツ
 種
トドマツ
ヒノキ

部位

回収率 ％ 

辺材



 

心材



 

辺材



 

心材



 

辺材



 

心材



 

辺材



 

心材



 

辺材



 

心材



 

辺材



 

心材



 

辺材



 

心材



 

辺材



 

心材



 

Q  の平均値，（）内は相対標準偏差

スギ心材

0.05
0.04
0.03
0.02

0.01
0

2

4

6

ETO

0.06

10

0.03
0.02
0.01

-0.01

保持時間（分）

0.03
0.02
0.01
0.00
2

4

6

2

4

6

8

8

10

保持時間（分）

ETO
ヒノキ心材

0.05

0.04

0

0

0.06

信号強度（AU）

信号強度（AU）

8

トドマツ心材

0.05

-0.01

カラマツ心材

0.04

0.00

0.00
-0.01

ETO

0.05

信号強度（AU）

信号強度（AU）

0.06

ETO

0.06

0.04
0.03
0.02
0.01
0.00

10

-0.01

保持時間（分）

0

2

4

6

8

10

保持時間（分）図  エトフェンプロックス（破線）と各木材成分の 8+3/& クロマトグラム
8

－ 8 －



表  エトフェンプロックスの回収率   （移動相＝アセトニトリル：水（：，YY）
濃度

樹種
スギ
カラマツ

 種
トドマツ
ヒノキ
スギ
カラマツ
 種
トドマツ
ヒノキ

部位

回収率 ％ 

辺材



 

心材



 

辺材



 

心材



 

辺材



 

心材



 

辺材



 

心材



 

辺材



 

心材



 

辺材



 

心材



 

辺材



 

心材



 

辺材



 

心材



 

Q  の平均値，（）内は相対標準偏差 高速液体クロマトグラフを用いた分析方法の検討
 抽出・ろ過方法に関する検討で用いた 8+3/& と汎用的な装置である +3/& は同じ原理による分析方法であるが，前者は装置の耐圧性能が高く，より粒子系の小さい充填剤を用いたカラムを比較的高い移動相流速で用いることが可能であり，より短時間で分析を実施することが出来る。超高速液体クロマトグラフで実施した分析は，使用するカラムの充填剤の粒子径や長さ等を変更することで，汎用機である +3/& でも実施可能である。そこで，エト
フェンプロックスの機器分析を汎用的な機器である高速液体クロマトグラフで実施する場
合の分析条件を確立するための検討を行い，その妥当性を評価した。
 実験方法
 試料調製
  で調製した抽出溶液および試料溶液をのうち P/を減圧濃縮乾固し，8+3/& に用いる移動相に再溶解し，シリンジフィルター（孔径 0.20µm，φ ㎜，$'9$17(& 社製）でろ過したものをまたは各抽出溶液および試料溶液 P/ をシリンジフィルター（孔径 0.20µm，φ ㎜，$'9$17(& 社製）でろ過したものを +3/& 分析に供した。



9

－ 9 －

 高速液体クロマトグラフによる分析
+3/& には $48,7<83/&+FODVV システム（:DWHUV 社製）を用いた。
カラムは ,QHUWVLO2'6（粒子径：µm，内径 PP× ㎜，*/ サイエンス）または .LQHWH[&（粒子径：5µm，
内径  ㎜× ㎜，または，粒子径 2.6µm，内径 ㎜× ㎜，3KHQRPHQH[ 社）を用いた。
移動相はアセトニトリル：蒸留水：（：）とし，流速は ,QHUWVLO2'6 の場合 ，.LQHWH[&（粒子径 µm）の場合 ，と .LQHWH[&（粒子径 µm）の場合 P/PLQとした。カラムオーブンの温度は ℃に設定し。検出波長は QP とした。定量分析はピーク面積を用いた絶対検量線法により行った。
 結果と考察 ， の検討では 8+3/& 分析に粒子径 µP で長さ ㎜のカラムを用いた。+3/&
分析では運転時の圧力を抑えるため，粒子径の大きい 3.0µm のカラムを使用した。粒子径3.0µm のカラムを用いて，2.0µm のカラムと同じ分離性能を得るためには，理論上  倍の長さのカラムが必要なため，長さ  ㎜のカラムを用いた。粒子径 3.0µm，内径 ×長さ
 ㎜の 2'6 を用いて確認したところ，運転時の圧力を 03D 程度に抑えるためには，流速を P/PLQ 以下に設定する必要があった。この条件で分析した場合のエトフェンプロ
ックスの保持時間は  分以上となり一試料の分析に長時間を要することが確認され，特に多数の試料を分析する場合，迅速に結果を得ることが出来ないと考えられた。
通常のカラムで用いられているシリカゲル母体は，粒状物全体が多孔質であるため，移動相流路が多く，ピークの拡散が生じるため分離性能が低くなる。これに対し，コアシェ
ルカラムは非多孔質シリカゲル粒子の表面に多孔質のシリカゲルを層状に重ねて製造されるため，表面のみが多孔質となる。そのため，ピークの拡散の原因となる過剰な移動相流路が少ないため，分離性能が向上する。一般にカラムの分離性能は充填剤の粒子径が小さくなるほど高くなるが，コアシェル型の粒子径 5µm であっても，全多孔質シリカゲル型の µm などと同等の分離性能を有するとされている。また，運転時の圧力は粒子径が小さくな
れば高くなることから，コアシェル型の粒子径 5µm を用いれば，全多孔質シリカ型の粒子
径 3.0µm と同等の分離性能をより低い運転圧力で得ることが出来る。そこで，コアシェル
タイプのシリカゲル母体とする充填剤を用いたカラム（コアシェルカラム）として .LQHWH[&（粒子径 5µm）を用いた分析を試みた。
 .LQHWH[& を用いた場合，03D 以下の圧力でエトフェンプロックスの保持時間を約 分まで短縮でき，2'6 を用いた場合のおよそ  の時間で一試料を分析することが可能となった。次に，エトフェンプロックスをメタノール溶液として 8+3/& に導入することが可能かどうかを確認した。その結果，移動相に再溶解した場合とメタノール溶液として添加した場合の分析結果にほとんど差が認められなかった。そこで，移動相への再溶解は行
わず，メタノール溶液として 8+3/& 分析に供することとした。
カラムメーカーや同一メーカーであってもカラムブランドが異なると，同じ 2'6（&）
カラムであっても分離性能が異なる場合がある。そこで，2'6 から .LQHWH[& に変更した場合に木材成分による影響が生じるかどうかを確認するため，無処理の心材木粉から調製した抽出溶液の分析を行った。その結果，いずれの樹種においてもエトフェンプロック
スの分析に影響を与えるピークは認められなかった（図 ）。
10－ 10 －

次に，薬剤を添加した木粉から調製した抽出溶液の定量分析を実施し， で分析した結果と比較した。その結果，.LQHWH[& を用いた +3/& 分析で得られた結果は 2'6 を用い
た 8+3/& 得られた結果とおおむね一致していることが確認され（表 ），分析方法は妥当であると考えられた。

0.06

0.06

スギ心材

0.05

ETO

0.04

信号強度（AU）

信号強度（AU）

0.05

0.03
0.02
0.01
0.00

-0.01

2

4

6

8

10

0.03
0.02
0.01

-0.01

保持時間（分）02

6

信号強度（AU）

0.03
0.02
0.01
0.00

8

10

ヒノキ心材

0.05

ETO

0.04

4

保持時間（分）0.06

トドマツ心材0.05
信号強度（AU）

ETO

0.00
0

0.06

-0.01

カラマツ心材

0.04

ETO

0.04
0.03
0.02
0.01
0.00

0

2

4

6

8

10

保持時間（分）

-0.01

0

2

4

6

8

10

保持時間（分）

図  エトフェンプロックス（(72，破線）と木材成分の +3/& クロマトグラム表  エトフェンプロックスの分析結果の比較（心材の場合）
定量値（µg/mL）＊

定量値の比

.LQHWH[&（µm）
 2'6（µm）

.LQHWH[&2'6

濃度㻌

樹種

㻞 種相当㻌

スギ
カラマツ
トドマツ
ヒノキ






 
 
 
 






 
 
 
 






㻟 種相当㻌

スギ
カラマツ
トドマツ
ヒノキ






 
 
 
 






 
 
 
 






＊Q  の平均値，（）内は相対標準偏差 +3/& を用いた分析方法をより効率的なものにするため，粒子径 2.6µm の充填剤を用いた.LQHWH[& カラムを用いた検討を行った。一般に，カラムの充填剤の粒子径が小さくなると運転時の圧力が高くなり，+3/& の耐圧限界を超える可能性が考えられる。前述のように，粒子径の異なるカラムを用いて分析する場合，同等の分離性能を得るためには粒子径に応じてカラム長さを変更する必要がある。粒子径 5µm のカラムから 2.6µm のカラムへ変更す11－ 11 －

る場合，必要なカラムの長さを約  とすることができる。カラムの長さを短くすることができれば分析時間を短縮できる。また，粒子径が小さくなることで上昇する圧力を緩和
し，+3/& でも使用可能な圧力にすることができると考えられた。一方，カラム内径の変更は同等な分離性能を得るのに必要なカラム長さに影響せず，小さくすることで使用する移動相量を減じることが出来る。そこで，分析時間の短縮と必要な移動相量の低減を目的とし，粒子径 2.6µm，内径  ㎜，長さ  ㎜のカラムを用いた検討を行った。
上記のカラムを用いた場合，運転時の圧力が 03D 程度で分析可能なことが確認され，汎用的な +3/& でも使用可能であることが確認された。無処理の心材とエトフェンプロック
スの標品を分析し得られたクロマトグラムを比較したところ（図 ），木材成分による分
析への影響は生じないと判断された。また，エトフェンプロックの保持時間は 5µm のカラムを持ちた場合の約  であり，分析時間を短縮できることが確認された。
粒子径 2.6µm のカラムを用い，各抽出溶液の定量分析を実施し， で分析した結果と比較した。その結果，各樹種・部位において得られた結果は 2'6 を用いた 8+3/& で得られた結果とおおむね一致していることが確認され（表 ），2.6µm の粒子径の .LQHWH[&を用いることで +3/& 分析を効率化できることが確認された。


0.08

ETO

0.08

スギ心材

0.06

0.06

0.05

0.05

0.04

0.03
0.02

0.03
0.02

0.01

0.00
1

0.08

3

4

0.00
-0.01 0

5
6
保持時間（分）

1

0.08

ETO

0.06

0.06

0.05

0.05

0.04
0.03
0.02

2

3

ヒノキ心材

0.07

信号強度（AU）

信号強度（AU）

2

トドマツ心材

0.07

4

5
6
保持時間（分）

ETO

0.04
0.03
0.02

0.01

0.01

0.00
-0.01 0

ETO

0.04

0.01
-0.01 0カラマツ心材0.07

信号強度（AU）

信号強度（AU）

0.07

1

2

3

4

0.00
-0.01 0

5
6
保持時間（分）

1

2

3

4

5
6
保持時間（分）

図  粒子径 µm のコアシェルカラムを用いた場合のエトフェンプロックス（(72，破線）と木材成分 実線 のクロマトグラム






12

－ 12 －



表 㻠㻙㻡㻌 エトフェンプロックスの分析結果の比較㻌
定量値（µg/mL）㻖㻌
濃度㻌

樹種㻌

スギ㻌
カラマツ㻌
㻞 種㻌
トドマツ㻌
ヒノキ㻌
スギ㻌
カラマツ㻌
㻟 種㻌
トドマツ㻌
ヒノキ㻌

部位㻌

㻷㼕㼚㼑㼠㼑㼤㻌㻯㻝㻤（2.6µm）㻌

定量値の比㻌

㻻㻰㻿㻙㻟（2µm）㻌

㻷㼕㼚㼑㼠㼑㼤㻌
㻯㻝㻤㻛㻻㻰㻿㻙㻟㻌辺材㻌㻝㻣㻚㻟㻤㻌

㻔㻝㻚㻜㻕㻌 㻝㻣㻚㻣㻜㻌㻔㻝㻚㻠㻕㻌㻜㻚㻥㻤㻌

心材㻌㻝㻣㻚㻤㻝㻌

㻔㻜㻚㻣㻕㻌 㻝㻣㻚㻥㻡㻌㻔㻜㻚㻢㻕㻌㻜㻚㻥㻥㻌辺材㻌㻝㻣㻚㻡㻥㻌

㻔㻝㻚㻜㻕㻌 㻝㻣㻚㻥㻥㻌㻔㻜㻚㻥㻕㻌㻜㻚㻥㻤㻌

心材㻌㻝㻣㻚㻡㻣㻌

㻔㻜㻚㻢㻕㻌 㻝㻣㻚㻣㻞㻌㻔㻜㻚㻢㻕㻌㻜㻚㻥㻥㻌辺材㻌㻝㻣㻚㻟㻡㻌

㻔㻜㻚㻝㻕㻌 㻝㻣㻚㻣㻢㻌㻔㻜㻚㻟㻕㻌㻜㻚㻥㻤㻌

心材㻌㻝㻣㻚㻤㻡㻌

㻔㻝㻚㻡㻕㻌 㻝㻤㻚㻜㻜㻌㻔㻝㻚㻞㻕㻌㻜㻚㻥㻥㻌辺材㻌㻝㻣㻚㻢㻜㻌

㻔㻜㻚㻣㻕㻌 㻝㻤㻚㻝㻡㻌㻔㻝㻚㻜㻕㻌㻜㻚㻥㻣㻌

心材㻌㻝㻤㻚㻜㻠㻌

㻔㻜㻚㻡㻕㻌 㻝㻤㻚㻝㻜㻌㻔㻜㻚㻢㻕㻌

㻝㻚㻜㻜㻌

辺材㻌

㻡㻚㻣㻥㻌

㻔㻜㻚㻟㻕㻌

㻡㻚㻤㻡㻌㻔㻜㻚㻟㻕㻌

㻜㻚㻥㻥㻌

心材㻌

㻡㻚㻤㻞㻌

㻔㻝㻚㻡㻕㻌

㻡㻚㻥㻞㻌㻔㻝㻚㻤㻕㻌

㻜㻚㻥㻤㻌

辺材㻌

㻡㻚㻤㻝㻌

㻔㻜㻚㻠㻕㻌

㻡㻚㻤㻤㻌㻔㻜㻚㻠㻕㻌

㻜㻚㻥㻥㻌

心材㻌

㻡㻚㻤㻟㻌

㻔㻝㻚㻡㻕㻌

㻡㻚㻤㻡㻌㻔㻞㻚㻝㻕㻌

㻝㻚㻜㻜㻌

辺材㻌

㻡㻚㻣㻤㻌

㻔㻜㻚㻝㻕㻌

㻡㻚㻤㻥㻌㻔㻜㻚㻟㻕㻌

㻜㻚㻥㻤㻌

心材㻌

㻡㻚㻥㻞㻌

㻔㻝㻚㻞㻕㻌

㻡㻚㻥㻝㻌㻔㻝㻚㻢㻕㻌

㻝㻚㻜㻜㻌

辺材㻌

㻡㻚㻣㻟㻌

㻔㻜㻚㻡㻕㻌

㻡㻚㻤㻥㻌㻔㻜㻚㻞㻕㻌

㻜㻚㻥㻣㻌

心材㻌

㻡㻚㻥㻡㻌

㻔㻜㻚㻢㻕㻌

㻡㻚㻥㻞㻌㻔㻝㻚㻠㻕㻌

㻝㻚㻜㻜㻌＊㼚㻩㻟 の平均値，（）内は相対標準偏差㻌
第  章 ビフェントリンの分析の高精度化・効率化 表  に示すように，ビフェントリンは -,6. に記載されている木材保存剤には使用されていないが，これを使用した薬剤は 公社 日本木材保存協会の認定薬剤になっており，処理された製品が $4 認証の対象となっている。$4 認証におけるビフェントリンの抽出は，ジメチルスルホキシドとエタノールを混合したものを溶媒とした超音波抽出により行われている。また，木粉のろ別方法には，前述のエトフェンプロックスと同様の吸引ろ過と残渣木粉を洗浄する煩雑な方法が用いられている。
エトフェンプロックスで有効性が確認された抽出工程がビフェントリンにも適用可能であれば，同じグループに属する有効成分の分析方法を可能な限り統一することが出来る。
そこで，エトフェンプロックスの場合と同様に，ベイツガ心材を用いた検討を行い，引き続き，本事業が対象とする国産  樹種に適用し抽出工程の妥当性の評価と機器分析の効率化について検討することとした。

13－ 13 －

 抽出工程における抽出・ろ過方法の選定
 超音波を用いた抽出方法に適切な溶媒を選定するため，ベイツガ心材を用い， と同様の方法による添加回収試験を実施した。
 実験方法
 処理木粉の調製
J の木粉に P/ 添加することで，$4 種レベルの処理木粉が得られる濃度に調製したニッサンクリーン $=%, を作業液とし， と同様の方法で処理木粉等を調製した。
 溶媒抽出 と同様の方法で実施した。
 超高速液体クロマトグラフによる分析 と同様の方法で実施した。
 分析結果の解析 と同様の方法で実施した。なお，回収率を求める式は  で用いた式のエト
フェンプロックスをビフェントリンと読み替えたものを使用した。
 結果と考察
無処理のベイツガ心材から調製した抽出溶液と標準品のビフェントリンを 8+3/& 分析に供し，ベイツガ心材由来の成分が分析に影響するかどうかを確認した結果，ビフェントリ
ンのピークと同じ位置にベイツガ心材成分由来のピークの存在は確認されなかった。よって，エトフェンプロックスの場合と同様に試料精製の必要はないと判断した。
次に，各溶媒を用いた場合の回収率を表  に示す。今回用いた溶媒については，いず
れを用いても同等の高い回収率が得られることが確認されたことから，エトフェンプロッ
クスの場合と同様に，メタノールを抽出溶媒として選定することとした。

表  ビフェントリンの回収率
抽出溶媒
回収率 
メタノール
  
アセトニトリル  
ギ酸メタノール  
ギ酸アセトニトリル
  Q  の平均値，（）内は相対標準偏差 選定した試料調製方法の妥当性の検証と高速液体クロマトグラフ分析の効率化
ベイツガ心材を用いた検討で選定された抽出・ろ過方法の妥当性を評価するため，スギ，
カラマツ，トドマツ，ヒノキを用い選定した方法による添加回収試験を実施した。特に，心材成分が有効成分の定量分析に影響を与える場合が多いことが確認されていることから，添加回収試験に先立ち，各心材成分による影響を確認し，分析条件の変更等を行った。以
上の検討は  で用いたものと同様の方法で実施し，機器分析については，エトフェンプ
ロックスについての検討で，有効性が確認されたコアシェルカラムを用いた +3/& により検
討した。
14

－ 14 －

 実験方法
 試料の調製
作業液として，J の木粉に P/ 添加することで，$4 種または  種レベルの処理木粉が得られる濃度に調製したニッサンクリーン $=%, を用い， と同じ方法で試料を調製した。ただし，℃のオーブンでの乾燥時間は  日間とした。
 溶媒抽出 で調製した試料を用い， と同様の方法で実施した。
 高速液体クロマトグラフによる分析+3/& には $48,7<83/&+FODVV システム（:DWHUV 社製）を用いた。カラムは .LQHWH[&（粒子径：µm，内径  ㎜× ㎜，または，粒子径 µm，内径 ㎜× ㎜，3KHQRPHQH[社）を用いた。移動相はアセトニトリル：蒸留水：（，： または ，いずれも YY）とし，流速は，粒子径 µm の場合 P/PLQ，2.6µm の場合 P/PLQ とした。
カラムオーブンの温度は ℃に設定し。検出波長は QP の他幾つかの波長を用いた。定量分析はピーク面積を用いた絶対検量線法により行った。
 分析結果の解析 と同様の方法で実施した。なお，回収率を求める式は  で用いた式のエト
フェンプロックスをビフェントリンと読み替えたものを使用した。
 結果と考察
木材成分による分析への影響を確認するため，無処理木粉から調製した抽出溶液の +3/&
分析（粒子径 μP のカラムを使用）を実施した。その結果，移動相をアセトニトリル：蒸
留水（： または ：，YY）とした場合，スギ心材の場合，ビフェントリンのピー
ク付近に影響となる木材成分のピークが確認された。アセトニトリル：水（，YY）
を移動相に用いた場合，図  に示すように，ビフェントリンの分析に影響するピークはほとんど存在しないと考えられた。しかし，$=%, の吸収量の基準を考慮すると，処理木材
中のビフェントリンの吸収量はエトフェンプロックスよりも低いため，微小なピークでも影響する可能性が考えられた。
そこで，縦軸（信号強度）のスケールを変更したもので確認したところ，ビフェントリ
ンと同じ位置にあるスギ心材成分の微小なピークが分析に影響する可能性が考えられた
図  。そこで，使用する移動相や流速の変更等を行ったが，スギ心材成分由来の微小なピークとビフェントリンのピークを完全に分離することが出来なかった。さらに，固相抽出等の前処理についても検討を行ったが，これらのピークを除去することが出来なかった。
しかし，移動相としてアセトニトリル：水（，YY）を用いた場合，スギ心材成分とビフェントリンのピークを完全に分離することはできないが，波形処理によりその影響を除去できると考えられた（図 ）。
アセトニトリル：水（，YY）を用い，調製した抽出溶液中に含まれる %,) の定量分析を行ったところ，スギ心材の場合を除き，おおむね良好な値が得られた（表 ）。ス
ギ心材の場合，を超える過剰値が得られることが確認された。妨害ピークと定量成分のピークは十分に分離されていることが理想であるが，さらなる移動相の変更や固相抽出法15－ 15 －

等の前処理を行ってもこのピークを除去することが出来なかった。妨害となるピークはテール部分が緩やかに長く，その上にビフェントリンのピークが重なることになる。そこで，
ベースラインがドリフトしているとみなし，ベースライン補正を実施したところ， 種レベ
ルでは若干低い値となるが。ある程度改善された結果が得られた。以上の結果，スギ心材の場合，改善の余地が残されているが，選定した抽出方法および分析方法は妥当であると考えられた。
粒子径 2.6µm のカラムを用い，無処理木粉から調製した抽出溶液の +3/& 分析を実施した。
その結果，5µm と同等の結果を約  の時間で得られることが確認された（図 ）。次に，2.6µm のカラムを用いて得られた各抽出溶液の定量結果を 5µm の結果と比較したところ，各
樹種・部位においておおむね一致していることが確認された（表 ）。


スギ心材

信号強度（AU）

ETO
BIF
0.01

0.00

0

2

4

6

8

10

0

2

4

6

8

10

0.02

12
14
16
保持時間（分）

BIF

0.01

0

2

4

6

8

ヒノキ心材
ETO

ETO

0.00

カラマツ心材

BIF

0.01

0.00

12
14
16
保持時間（分）ETO

トドマツ心材0.02

信号強度（AU）

0.02

信号強度（AU）

信号強度（AU）

0.02

10

0.00

12
14
16
保持時間（分）

BIF

0.01

0

2

4

6

8

10

12
14
16
保持時間（分）図  移動相（アセトニトリル：水 ，YY ）を用いた場合のビフェントリン %,)，
破線 ，エトフェンプロックス (72，破線 と木材成分 実線 のクロマトグラム

信号強度（AU）

0.015

0.005

0

5

-0.00510
保持時間（分）図  図  のスギ心材のクロマトグラムの縦軸を拡大したもの
16－ 16 －



スギ心材

カラマツ心材0.015

BIF

信号強度（AU）

信号強度（AU）

0.015

0.005

0

2

4

6

-0.005

8

BIF
0.005

10

0

2

4

6

-0.005保持時間（分）

ヒノキ心材
0.015

BIF

信号強度（AU）

信号強度（AU）

10

保持時間（分）トドマツ心材
0.015

0.005

0
-0.005

8

2

4

6

8

BIF
0.005

10

0

保持時間（分）-0.005

2

4

6

8

10

保持時間（分）図  移動相（アセトニトリル：水 ，YY ）を用いた場合のビフェントリン %,)，
破線 と木材成分 実線 のクロマトグラム

表  添加木粉からのビフェントリンの回収率
濃度 樹種
部位
回収率（％） 
辺材

 
スギ
心材

 
心材 

 
 
辺材

カラマツ
 種
心材

 
辺材

 
トドマツ
心材

 
辺材

 
ヒノキ
心材

 
辺材

 
スギ
心材

 
心材 

 
辺材

 
カラマツ
 種
心材

 
辺材

 
トドマツ
心材

 
 
辺材

ヒノキ
心材

 
Q  の平均値，（）内は相対標準偏差 
ベースライン補正を行っていない場合
17－ 17 －

スギ心材

0.015

0.005
0

5

トドマツ心材

0.015

0.005
0

0.015

0.005
0

5
保持時間（分）5
保持時間（分）

ヒノキ心材

0.025

BIF

-0.005BIF-0.005保持時間（分）0.025
信号強度（AU）

信号強度（AU）

BIF-0.005

カラマツ心材0.025

信号強度（AU）

信号強度（AU）

0.025

BIF
0.015

0.005

-0.0050

5
保持時間（分）図  粒子径 2.6µm のコアシェルカラムを用いた場合のエビフェントリン（%,)，破線）と木材成分 実線 のクロマトグラム

表  ビフェントリンの定量分析結果の比較
濃度
樹種
部位
定量値（µg/mL） 
定量値の比
.LQHWH[&.LQHWH[&
 
 
 
5µm/2.6µm（5µm）
（2.6µm）
辺材

 

 

スギ 心材

 

 

 

 

心材 

 

 

辺材

カラマツ
 種
 

 

心材

 

 

辺材

トドマツ
 

 

心材

 

 

辺材

ヒノキ
 

 

心材

辺材

 

 

スギ 心材

 

 

 

 

心材 

 

 

辺材

カラマツ
 種
 

 

心材

 

 

辺材

トドマツ
 

 

心材

 

 

辺材

ヒノキ
 

 

心材

Q  の平均値，（）内は相対標準偏差
ベースライン補正を行っていない場合
18－ 18 －

第  章 シラフルオフェンの分析の高精度化・効率化について表  に示すように，シラフルオフェンは -,6. に記載されている木材保存剤のうち，第四級アンモニウム・非エステルピレスロイド化合物系木材保存剤（6$$&）の有効成分に用いられている。製材の -$6 によれば，6$$& で処理された木材中に含まれるシラフルオフ
ェンはギ酸とアセトニトリルを用いて抽出され，その抽出方法は振とうによるとされている。また抽出後，吸引ろ過により木粉を除去し，残渣木粉を使用したアセトニトリルで洗浄した後，ろ液と洗液を合わせ定容することとされている。しかし，振とうに関する規定がなく安定した結果を得ることができるかは不明である。また，木粉のろ別方法が煩雑であり，特に多量の試験体を処理する方法としては不向きである。 
エトフェンプロックスとビフェントリンで有効性が確認された抽出工程がシラフルオフ
ェンにも適用可能であれば，同じグループに属する有効成分の分析方法を可能な限り統一することが出来る。そこで，エトフェンプロックスの場合と同様に，引き続き，本事業が対象とする国産  樹種に適用し抽出工程の妥当性の評価と機器分析の効率化について検討することとした。
 抽出溶媒および抽出方法の選定
超音波を用いた抽出方法に適切な溶媒を選定するため，ベイツガ心材を用い， と同様の方法による添加回収試験を実施した。
 実験方法
 処理木粉の調製
J の木粉に P/ 添加することで，. レベルの処理木粉が得られる濃度に調製したレザッ
ク '36 を作業液とし， と同様の方法で処理木粉等を調製した。
 溶媒抽出 と同様の方法で実施した。
 超高速液体クロマトグラフによる分析 と同様の方法で実施した。
 分析結果の解析 と同様の方法で実施した。なお，回収率は  で用いた式のエトフェンプロ
ックスをシラフルオフェンに置き換え算出した。
 結果と考察
無処理のベイツガ心材から調製した抽出溶液と標準品のシラフルオフェンを 8+3/& 分析に供し，ベイツガ心材由来の成分が分析に影響するかどうかを確認した結果，ビフェント
リンのピークと同じ位置にベイツガ心材成分由来のピークの存在は確認されなかった。よって，エトフェンプロックスの場合と同様に試料精製の必要はないと判断した。
次に，各溶媒を用いた場合の回収率を表  に示す。今回用いた溶媒については，アセトニトリルの場合の回収率が若干低く，その他については高い回収率が得られることが確認されたが，エトフェンプロックスとビフェントリンの場合と同様に，メタノールを抽出
溶媒として選定することとした。
19－ 19 －



表 㻢㻙㻝㻌 添加木粉からのシラフルオフェンの回収率㻌
抽出溶媒㻌

回収率㻖㻌

メタノール㻌
アセトニトリル㻌
ギ酸㻙メタノール㻌
ギ酸㻙アセトニトリル㻌

㻝㻜㻝㻌
㻥㻠㻌
㻝㻜㻜㻌
㻥㻤㻌

㻔㻜㻚㻠㻕㻌
㻔㻜㻚㻡㻕㻌
㻔㻜㻚㻤㻕㻌
㻔㻜㻚㻤㻕㻌

㻖㼚㻩㻟 の平均値，（）内は相対標準偏差㻌 複数の樹種に対する分析条件の確立と試料前処理方法の妥当性の評価
ベイツガ心材を用いた検討で選定された抽出・ろ過方法の妥当性を評価するため，スギ，
カラマツ，トドマツ，ヒノキを用い選定した方法による添加回収試験を実施した。また，添加回収試験に先立ち，各心材成分による影響を確認した。以上の検討は ， で用いたものと同様の方法で実施し，機器分析については，前章のエトフェンプロックスおよび
ビフェントリンの検討で，有効性が確認されたコアシェルカラムを用いた +3/& により検討した。
 実験方法
 試料の調製
作業液として，J の木粉に P/ 添加することで，製材の -$6 に規定されている . または. レベルの処理木粉が得られる濃度に調製したレザック '36 を用い， と同じ方法
で試料を調製した。
 溶媒抽出 で調製した試料を用い， と同様の方法で実施した。
 高速液体クロマトグラフによる分析+3/& には $48,7<83/&+FODVV システム（:DWHUV 社製）を用いた。カラムは .LQHWH[&（粒子径：5µm，内径  ㎜× ㎜，または，粒子径 2.6µm，内径 ㎜× ㎜，3KHQRPHQH[社）を用いた。移動相はアセトニトリル：蒸留水：（，： または ，いずれも YY）とし，流速は，粒子径 µm の場合 P/PLQ，2.6µm の場合 P/PLQ とした。
カラムオーブンの温度は ℃に設定し。検出波長は QP を用いた。定量分析はピーク面積を用いた絶対検量線法により行った。
 分析結果の解析 と同様の方法で実施した。なお，回収率を求める式は  で用いた式のエト
フェンプロックスをシラフルオフェンと読み替え算出した。
 結果と考察
木材成分による分析への影響を確認するため，無処理木粉から調製した抽出溶液の +3/&
分析を実施した。その結果，移動相をアセトニトリル：蒸留水を ：（YY）や （YY）とした場合，微小ではあるがスギ心材成分のピークと重なることが確認された。そこで，移動相をアセトニトリル：水（YY）に変更したところ，スギ心材成分由来のごく
20－ 20 －

微小なピークは存在するが，その影響はほとんどないと考えられた 図  。また，他の樹種では，分析に影響するピークは認められなかったことから，この移動相を用いることと
した。

スギ心材

カラマツ心材0.02
信号強度（AU）

信号強度（AU）

0.02

SIL
0.01

0

5

10

-0.01

15

SIL
0.01

0

20

5

10

-0.01

保持時間（分）20

保持時間（分）ヒノキ心材

トドマツ心材0.02

0.02
信号強度（AU）

信号強度（AU）

15

SIL

0.01

0
-0.01

5

10

15

SIL
0.01

20

保持時間（分）

0
-0.01

5

10

15

20

保持時間（分）

図  移動相（アセトニトリル：水 ，YY ）を用いた場合のシラフルオフェン 6,/，
破線 と木材成分 実線 のクロマトグラム
次に，各心材について調製した抽出溶液中を用いて回収率を評価したところ，K4 レベル
ではスギ心材が若干高い値を示すものの，おおむね良好な値が得られた。一方，K2 レベル
ではスギ心材の回収率が明らかに高く， 40％を超える過剰値が得られた。そこで，ベースライの補正を行ったところ，他の樹種と比較して若干低いものの，良好な回収率が得られることが確認された。
次に，
エトフェンプロックス等と同様に粒子径 2.6µm のカラムを用いた定量分析を行い，粒子径 5µm の場合と比較した（5µm については心材のみ）。その結果，粒子径による差はほとんどなく，良好な結果が得られることが確認された。

21－ 21 －

表 㻢㻙㻞㻌 添加木粉からのシラフルオフェンの回収率㻌
濃度㻌

㻷㻠㻌

樹種㻌

部位㻌

スギ㻌

心材㻌

㻝㻜㻥㻌

㻔㻝㻚㻜㻕㻌

カラマツ㻌

心材㻌

㻝㻜㻞㻌

㻔㻝㻚㻞㻕㻌

トドマツ㻌

心材㻌

㻝㻜㻞㻌

㻔㻜㻚㻡㻕㻌

ヒノキ㻌

心材㻌

㻝㻜㻟㻌

㻔㻜㻚㻟㻕㻌

心材㻖㻖㻌

㻝㻠㻢㻌

㻔㻝㻚㻜㻕㻌

心材㻌㻥㻞㻌㻔㻟㻚㻠㻕㻌

カラマツ㻌

心材㻌

㻥㻤㻌

㻔㻝㻚㻜㻕㻌

トドマツ㻌

心材㻌

㻝㻜㻝㻌

㻔㻟㻚㻝㻕㻌

ヒノキ㻌

心材㻌

㻥㻤㻌

㻔㻝㻚㻝㻕㻌

スギ㻌
㻷㻞㻌

回収率（％）㻖㻌

㻖㼚㻩㻟 の平均値，（）内は相対標準偏差㻌㻖㻖ベースライン補正を行っていない場合㻌


表 㻢㻙㻟㻌 シラフルオフェンの定量分析結果の比較㻌
濃度㻌

樹種㻌
スギ㻌
カラマツ㻌

㻷㻠㻌
トドマツ㻌
ヒノキ㻌

スギ㻌

㻷㻟㻌

カラマツ㻌
トドマツ㻌
ヒノキ㻌

部位㻌

定量値（µg/mL）＊㻌

定量値の比㻌

㻷㼕㼚㼑㼠㼑㼤㻌㻯㻝㻤㻌 （5µm）㻌 㻷㼕㼚㼑㼠㼑㼤㻌㻯㻝㻤㻌 2.6µm）㻌

5µm/2.6µm㻌

辺材㻌

―㻌

―㻌

㻟㻚㻠㻟㻌

㻔㻜㻚㻢㻕㻌

㻜㻚㻜㻜㻌

心材㻌

㻟㻚㻤㻞㻌

㻔㻝㻚㻜㻕㻌

㻟㻚㻤㻠㻌㻔㻜㻚㻠㻕㻌

㻜㻚㻥㻥㻌

辺材㻌

―㻌

―㻌

㻟㻚㻠㻠㻌

㻔㻜㻚㻠㻕㻌

㻜㻚㻜㻜㻌

心材㻌

㻟㻚㻡㻢㻌

㻔㻝㻚㻞㻕㻌

㻟㻚㻡㻞㻌㻔㻠㻚㻡㻕㻌

㻝㻚㻜㻝㻌

辺材㻌

―㻌

―㻌

㻟㻚㻠㻣㻌

㻔㻜㻚㻝㻕㻌

㻜㻚㻜㻜㻌

心材㻌

㻟㻚㻡㻢㻌

㻔㻜㻚㻡㻕㻌

㻟㻚㻡㻡㻌㻔㻜㻚㻣㻕㻌

㻝㻚㻜㻜㻌

辺材㻌

―㻌

―㻌

㻟㻚㻠㻣㻌

㻔㻜㻚㻤㻕㻌

㻜㻚㻜㻜㻌

心材㻌

㻟㻚㻡㻤㻌

㻔㻜㻚㻟㻕㻌

㻟㻚㻡㻡㻌㻔㻜㻚㻥㻕㻌

㻝㻚㻜㻝㻌

辺材㻌

―㻌

―㻌

㻜㻚㻢㻝㻌

㻔㻝㻚㻜㻕㻌

㻜㻚㻜㻜㻌

㻖㻖

心材 㻌

㻜㻚㻥㻠㻌

（㻝㻚㻜）㻌㻜㻚㻥㻥㻌（㻝㻚㻜）㻌

㻝㻚㻜㻜㻌

心材㻌

㻜㻚㻡㻥㻌

（㻟㻚㻠）㻌㻜㻚㻡㻥㻌（㻝㻚㻥）㻌

㻜㻚㻥㻡㻌

辺材㻌

―㻌

―㻌

㻜㻚㻢㻞㻌

㻔㻝㻚㻝㻕㻌

㻜㻚㻜㻜㻌

心材㻌

㻜㻚㻢㻟㻌

㻔㻝㻚㻜㻕㻌

㻜㻚㻢㻟㻌㻔㻝㻚㻠㻕㻌

㻜㻚㻥㻥㻌

辺材㻌

―㻌

―㻌

㻜㻚㻢㻝㻌

㻔㻞㻚㻡㻕㻌

㻜㻚㻜㻜㻌

心材㻌

㻜㻚㻢㻡㻌

㻔㻟㻚㻝㻕㻌

㻜㻚㻢㻠㻌㻔㻝㻚㻟㻕㻌

㻝㻚㻜㻞㻌

辺材㻌

―㻌

―㻌

㻜㻚㻢㻜㻌

㻔㻝㻚㻡㻕㻌

㻜㻚㻜㻜㻌

心材㻌

㻜㻚㻢㻟㻌

㻔㻝㻚㻝㻕㻌

㻜㻚㻢㻠㻌㻔㻝㻚㻠㻕㻌

㻜㻚㻥㻥㻌㻖㼚㻩㻟 の平均値，（）内は相対標準偏差㻌㻖㻖ベースライン補正を行っていない場合㻌
22－ 22 －

第  章 ガスクロマトグラフ質量分析計を用いた分析方法の検討 実験方法
 試料調製
（１）心材由来成分等が *&06 の分析に及ぼす影響の検討
北海道立総合研究機構林産試験場において調製したスギ，カラマツ，トドマツ，ヒノキの心材木粉を用い，木粉 J の入った P/ 容のサンプル瓶に P/のメタノールを加えた。
これらのサンプル瓶を密栓し，超音波抽出に供した。超音波の照射時間は  時間とし，
分経過時にサンプル瓶を激しく撹拌した。超音波抽出後，ガラス繊維ろ紙（*$，φ㎜，$'9$17(&）を充填したプラスチックシリンジ（66(6=，スリップチップ，P/，テルモ）を用いたろ過を行った。その後，ろ液を P/ ずつ試験管に入れ，遠心エバポレーター（(<(/$&9(87）で減圧濃縮乾固してメタノールを揮発させた。減圧濃縮乾
固した試料にアセトンを P/ ずつ加えて再溶解した。
得られた各木粉メタノール抽出物のアセトン溶液ならびに，それらにエトフェンプロッ
クス，ビフェントリンおよびシラフルオフェンの標準物質を添加した試料を *&06 分析に供した。なお各試料は孔径 μP のディスポーザブルフィルター（+3$1，$'9$17(&）
でろ過したものを *&06 分析に供した。
（２）薬剤処理した木粉に含まれる有効成分量の分析
【試料１】スギ，カラマツ，トドマツ，ヒノキの心材木粉（北海道立総合研究機構林産試
験場で調製したもの）を J ずつサンプル瓶に入れ，ボルテックスミキサーによって振動を加えながら，サンプレザー23& を P/ ずつ添加し，薬剤が全体に馴染
むようにした。コントロールとして木粉の入っていないサンプル瓶にも同様に薬剤を加えた。薬剤添加後，サンプル瓶の蓋を閉めて  日間，蓋を開けて  日間室
温で養生し，蓋を開けたまま ℃に設定した恒温器に入れ， 日間乾燥した。
乾燥終了後，各瓶に P/のメタノールを加えて密栓し，上記と同様に超音波抽出およびろ過を行った。このろ液を P/ ずつ試験管に入れ，遠心エバポレーター
で減圧濃縮乾固した。
【試料２】北海道立総合研究機構林産試験場においてスギ，カラマツ，トドマツ，ヒノキの心材木粉各 J にレザック '36 を P/ ずつ添加後，養生・乾燥・抽出・減圧濃縮乾固したものを用いた。
【試料３】 章において使用した試料（ニッサンクリーン $=%, を加圧注入したスギ材の心材部から北海道立総合研究機構林産試験場において木粉を調製し，日本住宅・木材技術センターで超音波抽出・減圧濃縮乾固したもの）を用いた。
上記  種類の減圧濃縮乾固した試料にアセトンを P/ ずつ加えて再溶解した後，孔径 μP のディスポーザブルフィルターでろ過し，*&06 分析に供した。添加した薬剤の濃度は 23& と $=%, が $4 種相当，'36 が . 相当であった。
（３）検量線の作成
エトフェンプロックス，ビフェントリンおよびシラフルオフェンの濃度が 

23－ 23 －

PJP/ となるようにアセトンに溶解し，孔径 μP のフィルターでろ過し *&06
分析に供した。
なお，試験の繰り返し数は各条件につき  回とした。
 ガスクロマトグラフ質量分析計による分析
各サンプルは以下の機器並びに条件で分析した。

・機器名１：+3*&DQG+3106'，$JLOHQW7HFKQRORJ\・機器名２：*&06433OXV，6+,0$'=8
【分析条件１】
・カラム：'%（内径 PP×長さ P，膜厚 μP，$JLOHQW- :）・昇温条件：℃ PLQ －℃PLQ－℃－℃PLQ－℃（PLQ） 
ポストラン ℃ PLQ ・イオン化電圧 (, H9
・イオン源温度 ℃
・06 インターフェース ℃
【分析条件２】
・カラム：,QHUW&DS（内径 PP×長さ P，膜厚 μP，*/ サイエンス）
・昇温条件：℃ PLQ －℃PLQ－℃ PLQ －℃PLQ－℃（PLQ）－℃PLQ－℃ PLQ ポストラン ℃ PLQ ・イオン化電圧 (, H9
・イオン源温度 ℃
・06 インターフェース ℃
抽出成分によるイオン源への過剰な負荷を抑えるため，添加回収試験では 06 の検出時間を～PLQ に限定して分析した。
なお定量分析はピーク面積を用いた絶対検量線法により行った。
 分析結果の解析
木粉に薬剤を添加して調整した試料溶液に含まれる有効成分（エトフェンプロックス，
ビフェントリンおよびシラフルオフェン）の量から下記の式に従い回収率を求めた。回収率は各樹種，繰り返し  回の平均値として求めた。
回収率（）＝［試料溶液中の有効成分濃度］［薬剤溶液中の有効成分濃度］× 結果と考察 分析条件の検討+3*&DQG+3106'（$JLOHQW7HFKQRORJ\）で測定したところ，測定途中にオートサンプラーの不調が生じ，一定量のサンプルのインジェクションがなされない症状が発生したため，急遽 *&06433OXV（6+,0$'=8）で分析することとした。

24－ 24 －

 また分析条件に関しても，分析条件１では，特に最も遅く検出されるシラフルオフェンの定量性に問題があると考えられたため，昇温条件も検討しなおし，最終的に分析条件２で分析することとした。


ビフェントリン
エトフェンプロックス

シラフルオフェン13.00

図  昇温条件を変更して（分析条件２）有効成分を分析した場合の *&06 分析結果
 プラスチック系製品由来成分が分析に及ぼす影響
試料調製の際，全くプラスチック類を使わない系で調製したスギ，カラマツ，トドマツ，
ヒノキの心材抽出成分は，今回の *&06 分析においてはエトフェンプロックス，ビフェン
トリンおよびシラフルオフェンのピークと重なる部分が無く，影響はないと考えられた。
分析結果の代表例として，図  にスギ心材の抽出液に上記  種類の有効成分を添加したものの *&06 分析結果を示した。

25－ 25 －

ビフェントリン
エトフェンプロックス
シラフルオフェン
図  プラスチック類を使用せず調製したスギ心材抽出成分に，有効成分  種類を添加した溶液の *&06 分析結果

一方，ろ過や定容時にプラスチック系シリンジやピペットチップを用いて調製した試料の分析結果を検討したところ，シラフルオフェンのピークとかぶる妨害ピークが認められた（図 ）。質量分析の結果からこの妨害ピークは試料調製時に用いたプラスチック類の可塑剤（図  F ）と考えられた。
その他，可塑剤由来のほか，シリコン系潤滑剤由来と考えられるピークが存在したことから（図 ），指定された質量のみの測定を行うことができる 6,0 モードにより目的の有効成分の解析・定量することとした。6,0 モードの定量イオンとしては，シラフルオフェン
，エトフェンプロックス ，ビフェントリン  を用いた（文献１）。


26－ 26 －

㻔㼍㻕

拡大
㻔㼎㻕

妨害ピーク
シラフルオフェン㻔㼏㻕

シラフルオフェンの定量イオン179㻔㼐㻕
図  妨害ピークの例 （スギ心材にレザック '36 を添加した溶液の *&06 分析結果）
7,& E 上7,& 拡大；下シラフルオフェン定量イオン  の 6,0 モード解析結果 F
妨害ピークの 06 スペクトル G シラフルオフェンの 06 スペクトル




27

－ 27 －

㻔㼍㻕
ビフェントリン
ヒノキ心材㻝（㼀㻵㻯㻗㻿㻵㻹㻝㻜倍）
ヒノキ心材㻞㻔㼀㻵㻯㻕
ヒノキ心材㻟㻔㼀㻵㻯㻕

㻔㼎㻕

㻔㼏㻕

図  妨害ピークの例 （ヒノキ心材にニッサンクリーン $=%, を添加した溶液の *&06
分析結果） D 7,& および 6,0（ 倍） E F 妨害ピークの 06 スペクトル 薬剤処理した木粉に含まれる有効成分量の分析 図  に，薬剤処理した木粉から調製した溶液の *&06 分析結果の一例を示した。各試料の分析結果から，薬剤の添加回収率を算出した結果を表  に示した。回収率は概ね ％に近い値であった。また表  には，共通試料（ニッサンクリーン $=%, を加圧注入したスギ
材の心材部から調製した溶液）を日本住宅・木材技術センターにおいて液体クロマトグラ
フィー（/&）で分析した結果と，森林総研で *&06 分析した結果の比較を示した。*&06 の定量値は /& の定量値と近く，試料調製方法，分析条件等を工夫することで，*&06 によっても薬剤の定量分析が可能であると考えられた。
 参考までに，
現行の製材の -$6 に記載されているペルメトリンの分析条件を以下に示す。
現行 -$6 ではガラスカラムの条件が記載されているが，現在ではほとんどの *& はキャピラ
リーカラムを使用していると考えられ，本章で検討したキャピラリーカラムを使用した分析条件を -$6 の改正等に利用できれば，より多くの *& 利用者にとって有益な分析方法を示すことが可能となると考えられる。
【ペルメトリン分析条件】
カラム：ガラスカラム ,'PP，/PP 
固定相液体：'(*6 ジエチレングリコールサクシネート 
固定相担体： 参考 &KURPRVRUE: +3 ～ メッシュ 28－ 28 －

カラム温度：°&
インジェクション温度：250°C
水素ガス圧力：.3D
空気圧力：.3D
窒素ガス流量：P/PLQ
検出器：),'
注入量：μ/㻔㼍㻕㻿㻵㻹（㻝㻜倍）

ＴＩＣ

㻔㼎㻕


図  スギ心材にサンプレザー23& を添加して調製した溶液の *&06 分析結果
D 7,& および 6,0  倍  E エトフェンプロックスの 06 スペクトル29－ 29 －

表 㻣㻙㻝㻌 薬剤の添加回収率㻌
有効成分（薬剤名）㻌

濃度㻌

エトフェンプロックス㻌
㻔サンプレザー㻻㻼㻙㻯㻕㻌

ビフェントリン㻌㻔ニッサンクリーン 㻭㼆㻮㻵㻕㻌

シラフルオフェン㻌（レザック 㻰㻼㻿）㻌

高濃度 㻞 種㻌

高濃度 㻞 種㻌

高濃度 㻷㻠㻌

㻝㻕㼚㻩㻟 の平均値㻌

㻌㻌

回収率
㻔㻑㻕㻌

樹種㻌

部位㻌

スギ㻌

心材㻌

㻝㻜㻡㻚㻟㻌

カラマツ㻌

心材㻌㻝㻜㻟㻚㻠㻌トドマツ㻌

心材㻌㻝㻜㻣㻚㻥㻌

ヒノキ㻌

心材㻌

㻝㻜㻞㻚㻟㻌

スギ㻌

心材㻌㻝㻜㻥㻚㻤㻌

カラマツ㻌

心材㻌㻝㻜㻡㻚㻜㻌トドマツ㻌

心材㻌㻝㻝㻜㻚㻣㻌

ヒノキ㻌

心材㻌

㻝㻜㻡㻚㻡㻌

スギ㻌

心材㻌㻝㻜㻜㻚㻟㻌

カラマツ㻌

心材㻌

㻥㻣㻚㻣㻌

トドマツ㻌

心材㻌

㻝㻜㻞㻚㻣㻌

ヒノキ㻌

心材㻌

㻝㻜㻟㻚㻠㻌

㻌㻌

㻌㻌

㻌㻌



表 㻣㻙㻞㻌 共通試料 㻝）に含まれるビフェントリンの定量値㻔μ㼓㻛㼙㻸㻕㻌
ＧＣ定量値㻌

試料㻌

ＬＣ定量値㻌
（メタノール溶媒）㻌

メタノール溶媒㻌

アセトン溶媒㻌

スギ心材 㻝㻗ＡＺＢＩ㻌
スギ心材 㻞㻗ＡＺＢＩ㻌
スギ心材 㻟㻗ＡＺＢＩ㻌
平均㻌
母標準偏差㻌

㻟㻚㻠㻣㻌
㻟㻚㻞㻥㻌
㻟㻚㻝㻣㻌
㻟㻚㻟㻝㻌
㻜㻚㻝㻞㻌

㻟㻚㻥㻥㻌
㻟㻚㻣㻜㻌
㻟㻚㻡㻟㻌
㻟㻚㻣㻠㻌
㻜㻚㻝㻥㻌

㻟㻚㻞㻜㻌
㻟㻚㻢㻟㻌
㻟㻚㻠㻥㻌
㻟㻚㻠㻠㻌
㻜㻚㻝㻤㻌

㻝）ニッサンクリーン 㻭㼆㻮㻵 を加圧注入したスギ材の心材部から調製した溶液㻌
㻞）日本住宅・木材技術センターで定量㻌㻌㻌㻌㻌㻟）森林総合研究所で定量㻌
㻌㻌
㻌㻌

文献
 独立行政法人農林水産消費安全技術センター飼料分析基準 第  章 第  節 多成
分同時分析法  農薬のガスクロマトグラフ質量分析計による一斉分析法
KWWSZZZIDPLFJRMSIILVIHHGEXQVHNLEXQVHNLNLMXQKWPO 
 


30

－ 30 －

第  章 分析方法のマニュアル化と複数機関での実施 前項までの検討結果から，各有効成分について高精度化・迅速化された分析方法として以下の方法を提案し，加圧注入材から調製した共通の試料について複数の機関で分析を実施することとした。

 提案する定量分析方法
①抽出工程
① 溶媒抽出
・処理材から調製した木粉 J をスクリューキャップにより密栓できる P/ 容のサンプ
ル瓶に入れ，P/ のメタノールを正確に加える。
 ・スクリューキャップキャップをしっかり締めた後，超音波洗浄器内に入れ，1 時間超音
波照射することで抽出を行う。この際，水温が 40 度を超えないように管理する（例えば，
20 分ごとに槽内の水を入れ替えるなど）。また，抽出中何度かサンプル瓶を激しく振り混ぜる。
・ろ過に使用する木粉量は変更可能とし，変更した場合は木粉 J に対し P/ となるよう抽出に使用する溶媒量も変更することとする。
① ろ過・サンプル瓶を激しく振り， 分間静置する。
・上澄みを簡易なフィルターでろ過したものを抽出溶液とする。
①
・抽出溶液の一部を孔径  または 0.2 µm のフィルターでろ過したものを +3/& 分析に供する。
②機器分析（高速液体クロマトグラフによる定量分析）
② 高速液体クロマトグラブの分析条件
各有効成分の分析条件は下表のとおりとする。

表  エトフェンプロックスとシラフルオフェンの +3/& 分析条件
項目
条件

コアシェルタイプの 2'6 系カラム（例：3KHQRPHQH[ 社製，.LQHWH[&）カラム
粒子径 5µm 内径： または PP，長さ：PP
粒子径 µP内径：PP，長さ：PP$アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
%アセトニトリル
移動相＊有効成分の溶出時間までは $ を で送液し，必要に応じて % とのグ
ラジエントを行う
移動相流速
～P/PLQ
カラム温度
℃
測定波長
QP（エトフェンプロックス），QP（シラフルオフェン）
注入量
１～μ/
31－ 31 －

表  ビフェントリンの +3/& 分析条件
項目
条  件
コアシェルタイプの 2'6 系カラム（例：3KHQRPHQH[ 社製，.LQHWH[&）カラム
粒子径 5µm 内径： または PP，長さ：PP
粒子径 µP内径：PP，長さ：PP$アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
%アセトニトリル
移動相＊有効成分の溶出時間までは $ を で送液し，必要に応じて % とのグ
ラジエントを行う
移動相流速
～P/PLQ
カラム温度
℃
測定波長
QP
注入量
１～μ/ 共通試料を用いた複数の機関による分析の実施
 加圧注入処理木材より調製した試料について， に示した分析方法に準じ，認証機関や保存処理メーカーなどを含めた複数機関で試験を実施した。以下，各機関で行った分析と結果について記載する。
 道総研林産試験場
>エトフェンプロックスについて@
①抽出工程
$=( 処理材（スギ，ヒノキ）から調製した木粉試料のうち約 J を，P/ 容のスクリューキャップ付きガラスサンプル瓶に入れ，メタノール P/ を加えた後，超音波洗浄器（ブランソン社製）を用いて  時間抽出した。超音波照射中は水温が ℃を超えないようにした。ガラスサンプル瓶は抽出中数回振り混ぜた。抽出後，取り出したサンプル瓶を激しく撹拌し， 分間静置した。次にガラス繊維ろ紙（φ ㎜）を用いたろ過により木粉をろ別し，ろ液を抽出溶液として分析に用いた。なお，繰返し数は各樹種につき  とし，同様の方法で  つの抽出溶液を調製した。
②試験溶液の分析
抽出溶液のうち P/ をシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを分析試料とした。分析試料中のエトフェンプロックスは，高速液体ク
ロマトグラフ（+3/&）を用いて定量した。+3/& は $&48,7<83/&+FODVV（:DWHUV 社製）を用い，分析条件は表  とした。
③検量線の作成 エトフェンプロックスの標準品（和光純薬社製，純度 ）をメタノール溶解したものを用い，メタノールで希釈することでエトフェンプロックス濃度 ～PJPO の標準液を作製し，シリンジフィルター（孔径 0.2µP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを標準試料とした。標準試料は分析試料と同条件で +3/& 分析し，エトフェンプロックスの濃度とピーク面積を用いて検量線を作成した。
④試験溶液中および $=( 処理材中の有効成分量の算出
分析試料の定量結果を基に試験溶液中のエトフェンプロックス量を算出した。また，前32－ 32 －

述の試料木粉を用いて別途含水率（水分量気乾重量）を求め，気乾木粉 J 当たりおよび
絶乾木粉 J あたりの有効成分量についても算出した。
表  エトフェンプロックスの +3/& 分析条件
項目
条件
2'6 系カラム（3KHQRPHQH[ 社製，.LQHWH[&）
カラム
,'：PP，/：PP，粒子径 μP（コアシェル）
$アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
%アセトニトリル
グラジエント移動相～ 分 $：％，～ 分 $→％%：→％
～ 分 %：％，～ 分 $：→％ %→％
～ 分 $：％
移動相流速
P/PLQ
カラム温度
℃
測定波長
QP
注入量
μ/（分析結果）
結果を表  に示す。
表 㻤㻙㻞㻌 エトフェンプロックスの分析結果㻌
 

スギ㻌

㻌㻌

エトフェンプロックス（PJJ）

含水率

気乾木粉

絶乾木粉

（％）

$=(





$=(





$=(





平均





変動係数





㻌
㻌㻌

ヒノキ㻌

エトフェンプロックス（PJ）
㻌㻌 㻌 気乾木粉
絶乾木粉

含水率
（％）

㻌 㻌 



㻌㻌 㻌 

 㻌 㻌 

  㻌 㻌 



 







>ビフェントリンについて@
実験方法 
①試料の抽出$=%, 処理材（スギ，ヒノキ）から調製した木粉試料のうち約 ｇを，P/ 容のスクリューキャップ付きガラスサンプル瓶に入れ，メタノール P/ を加えた後，超音波洗浄器（ブランソン社製）を用いて  時間抽出した。超音波照射中は水温が ℃を超えないようにした。ガラスサンプル瓶は抽出中数回振り混ぜた。所定の抽出時間経過後，サンプル瓶を取り出し，激しく撹拌した後  分間静置した。P/ 容プラスチック製シリンジ外筒（バレル）内側底部にガラス繊維ろ紙（φ ㎜）を敷き，シリンジカートリッジバレルの上から抽出液の一部を静かに注入し，プランジャーを押し出すことでろ過し，このろ液を試験溶液として分析に用いた。なお，繰返し数は各樹種につき３とし，同様の方法で３つの試験溶液を調製した。

33－ 33 －

②試験溶液の分析
 抽出溶液のうち P/ をシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを分析試料とした。分析試料中のエトフェンプロックスは，高速液体クロマ
トグラフ（+3/&）を用いて定量した。+3/& は $&48,7<83/&+FODVV（:DWHUV 社製）を用い，分析条件は表  とした。
表  ビフェントリンの +3/& 分析条件
項目
条件
2'6 系カラム（3KHQRPHQH[ 社製，.LQHWH[&）
カラム
,'：PP，/：PP，粒子径 μP（コアシェル）
$アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
%アセトニトリル
グラジエント移動相～ 分 $：％，～ 分 $→％%：→％
～ 分 %：％，～ 分 $：→％ %→％
～ 分 $：％
移動相流速
P/PLQ
カラム温度
℃
測定波長
RUQP
注入量
μ/
③検量線の作成 ビフェントリンの標準品（和光純薬製，純度 ）をメタノール溶解したものを用い，メ
タノールで希釈することでビフェントリン濃度 ～PJPO の標準液を作製し，シリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを標準試料とした。標準試料は分析試料と同条件で +3/& 分析し，ビフェントリンの濃度とピーク面積を用いて検量線を作成した。
④$=%, 処理材中の有効成分量の算出
分析試料の定量結果を基に試験溶液中のビフェントリン量を算出した。また，前述の試
料木粉を用いて別途含水率（水分量気乾重量）を求め，気乾木粉 J 当たりおよび絶乾木
粉 J あたりの有効成分量についても算出した。
（分析結果）
結果を表  に示す。
表 㻤㻙㻠㻌 ビフェントリンの分析結果㻌
 

スギ㻌

㻌㻌

ビフェントリン（PJJ）

含水率

気乾木粉

絶乾木粉

（％）

$=%,





$=%,





$=%,





平均





変動係数





㻌
㻌㻌

ヒノキ㻌

ビフェントリン（PJJ）
㻌㻌 㻌 気乾木粉
絶乾木粉

含水率
（％）

㻌 㻌 



㻌㻌 㻌 

 㻌 㻌 

  㻌 㻌 



 




34

－ 34 －



>シラフルオフェンについて@
実験方法 
①試料の抽出
6$$& 処理材（スギ，ヒノキ）から調製した木粉試料のうち約 J を，P/ 容のスクリューキャップ付きガラスサンプル瓶に入れ，メタノール P/ を加えた後，超音波洗浄器（ブランソン社製）を用いて  時間抽出した。超音波照射中は水温が ℃を超えないようにした。ガラスサンプル瓶は抽出中数回振り混ぜた。所定の抽出時間経過後，サンプル瓶を取り出し，激しく撹拌した後  分間静置した。P/ 容プラスチック製シリンジ外筒（バレル）内側底部にガラス繊維ろ紙（φ ㎜）を敷き，シリンジカートリッジバレルの上から抽出液の一部を静かに注入し，プランジャーを押し出すことでろ過し，このろ液を試験溶液として分析に用いた。なお，繰返し数は各樹種につき  とし，同様の方法で  つの試験溶液を調製した。
②試験溶液の分析
 抽出溶液のうち P/ をシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを分析試料とした。分析試料中のシラフルオフェンは，高速液体クロマトグ
ラフ（+3/&）を用いて定量した。+3/& は $&48,7<83/&+FODVV（:DWHUV 社製）を用い，分析条件は表  とした。

表  シラフルオフェンの +3/& 分析条件
項目
条件
2'6 系カラム（3KHQRPHQH[ 社製，.LQHWH[&）
カラム
,'：PP，/：PP，粒子径 μP（コアシェル）
$アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
%アセトニトリル
グラジエント移動相～ 分 $：％，～ 分 $→％%：→％
～ 分 %：％，～ 分 $：→％ %→％
～ 分 $：％
移動相流速
P/PLQ
カラム温度
℃
測定波長
QP
注入量
μ/

③検量線の作成
 シラフルオフェンの標準品（和光純薬製，純度 ）をメタノール溶解したものを用い，メタノールで希釈することでシラフルオフェン濃度 ～PJPO の標準液を作製し，シリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを標準試料とした。標準試料は分析試料と同条件で +3/& 分析し，シラフルオフェンの濃度とピーク面積を用いて検量線を作成した。

35－ 35 －

④6$$& 処理材中の有効成分量の算出
 分析試料の定量結果を基に試験溶液中のシラフルオフェン量を算出した。また，前述の試料木粉を用いて別途含水率（水分量気乾重量）を求め，気乾木粉 J 当たりおよび絶乾木粉 J あたりの有効成分量についても算出した。
（分析結果）
結果を表  に示す。
表  シラフルオフェンの分析結果
 

 

スギ
シラフルオフェン（PJJ）
気乾木粉

絶乾木粉

6$$&





6$$&





6$$&





平均





変動係数





 

ヒノキ

含水率

シラフルオフェン（PJJ）
（％）   気乾木粉
絶乾木粉

含水率
（％）

 




 

  

   



 







 大日本木材防腐株式会社>エトフェンプロックスについて@
実験方法 
①試料の抽出$=( 処理材（スギ，ヒノキ）から調製した木粉試料のうち約 J を，P/ 容のスクリューキャップ付きガラスサンプル瓶に入れ，メタノール P/ を加えた後，超音波洗浄器（島津理化製，686）を用いて  時間抽出した。超音波照射は  分ごとに水を入れ替え，
水温が ℃を超えないようにした。ガラスサンプル瓶は抽出中数回振り混ぜた。所定の抽出時間経過後，サンプル瓶を取り出し，激しく撹拌した後  分間静置した。P/ 容プラス
チック製シリンジ外筒（バレル）内側底部にガラス繊維ろ紙（φ ㎜）を敷き，シリンジ
カートリッジバレルの上から抽出液の一部を静かに注入し，プランジャーを押し出すことでろ過し，このろ液を試験溶液として分析に用いた。なお，繰返し数は各樹種につき  とし，同様の方法で３つの試験溶液を調製した。
②試験溶液の分析
試験溶液のうち P/ をシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを分析試料とした。分析試料中のエトフェンプロックスは，高速液体クロマトグラフ（+3/&）を用いて定量した。+3/& は日本分光の *XOOLYHU を用い，分析条件は表 とした。
③検量線の作成 エトフェンプロックスの標準品（和光純薬製，純度 ％）をメタノール溶解したものを用い，メタノールで希釈することでエトフェンプロックス濃度 ～PJPO の標準液を作製し，シリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過36－ 36 －

したものを標準試料とした。標準試料は分析試料と同条件で +3/& 分析し，エトフェンプロ
ックスの濃度とピーク面積を用いて検量線を作成した。
表  エトフェンプロックスの +3/& 分析条件
項目
条件
2'6 系カラム（3KHQRPHQH[ 社製，.LQHWH[&）
カラム
,'：PP，/：PP，粒子径 μP（コアシェル）
$アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
%アセトニトリル
グラジエント移動相～ 分 $：％，～ 分 $→％%：→％
～ 分 %：％，～ 分 $：→％ %→％
～ 分 $：％
移動相流速
P/PLQ
カラム温度
℃
測定波長
QP
注入量μ/
③検量線の作成 エトフェンプロックスの標準品（和光純薬製，純度 ％）をメタノール溶解したものを用い，メタノールで希釈することでエトフェンプロックス濃度 ～PJPO の標
準液を作製し，シリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを標準試料とした。標準試料は分析試料と同条件で +3/& 分析し，エトフェンプロッ
クスの濃度とピーク面積を用いて検量線を作成した。
④$=( 処理材中の有効成分量の算出
分析試料の定量結果を基に試験溶液中のエトフェンプロックス量を算出した。また，前
述の試料木粉を用いて別途含水率（水分量気乾重量）を求め，気乾木粉 J 当たりおよび
絶乾木粉 J あたりの有効成分量についても算出した。
（分析結果）
結果を表  に示す。
表 㻤㻙㻤㻌 エトフェンプロックスの分析結果㻌
 
㻌
㻌㻌

スギ㻌

㻌㻌

エトフェンプロックス（PJJ）
気乾木粉

絶乾木粉

$=(





$=(





$=(





平均





変動係数





含水率

㻌
（％） 㻌 㻌




 


>ビフェントリンについて@
実験方法 

37－ 37 －

ヒノキ㻌
エトフェンプロックス（PJJ）
気乾木粉

絶乾木粉

㻌 㻌 



㻌㻌 㻌 



㻌㻌 㻌 



含水率
（％）








 

①試料の抽出$=%, 処理材（スギ，ヒノキ）から調製した木粉試料のうち約 J を，P/ 容のスクリューキャップ付きガラスサンプル瓶に入れ，メタノール P/ を加えた後，超音波洗浄器（島津理化製，686）を用いて  時間抽出した。超音波照射は  分ごとに水を入れ替え，
水温が ℃を超えないようにした。ガラスサンプル瓶は抽出中数回振り混ぜた。所定の抽出時間経過後，サンプル瓶を取り出し，激しく撹拌した後  分間静置した。P/ 容プラス
チック製シリンジ外筒（バレル）内側底部にガラス繊維ろ紙（φPP）を敷き，シリンジ
カートリッジバレルの上から抽出液の一部を静かに注入し，プランジャーを押し出すことでろ過し，このろ液を試験溶液として分析に用いた。なお，繰返し数は各樹種につき３とし，同様の方法で３つの試験溶液を調製した。
②試験溶液の分析
 抽出溶液のうち P/ をシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを分析試料とした。分析試料中のビフェントリンは，高速液体クロマトグ
ラフ（+3/&）を用いて定量した。+3/& は日本分光製の *XOOLYHU を用い，分析条件は表  とした。
表  ビフェントリンの +3/& 分析条件
項目
条件
2'6 系カラム（3KHQRPHQH[ 社製，.LQHWH[&）
カラム
,'：PP，/：PP，粒子径 μP（コアシェル）
$アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
%アセトニトリル
グラジエント移動相～ 分 $：％，～ 分 $→％%：→％
～ 分 %：％，～ 分 $：→％ %→％
～ 分 $：％
移動相流速
P/PLQ
カラム温度
℃
測定波長
QP
注入量μ/
③検量線の作成 ビフェントリンの標準品（和光純薬製，純度 ％）をメタノール溶解したものを用い，メタノールで希釈することでビフェントリン濃度 ～PJPO の標準液を作製し，シリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを標準試料とした。標準試料は分析試料と同条件で +3/& 分析し，ビフェントリンの濃度とピーク面積を用いて検量線を作成した。
④$=%, 処理材中の有効成分量の算出
分析試料の定量結果を基に試験溶液中のビフェントリン量を算出した。また，前述の試
料木粉を用いて別途含水率（水分量気乾重量）を求め，気乾木粉 J 当たりおよび絶乾木
粉 J あたりの有効成分量についても算出した。
（分析結果）
測定結果を表  に示す。
38－ 38 －

表 㻤㻙㻝㻜㻌 ビフェントリンの分析結果㻌
 

スギ㻌

㻌㻌

ビフェントリン（PJJ）

含水率

気乾木粉

絶乾木粉

（％）

$=%,





$=%,





$=%,





平均





変動係数





㻌
㻌㻌

ヒノキ㻌

ビフェントリン（PJJ）
㻌㻌 㻌 気乾木粉
絶乾木粉

含水率
（％）

㻌 㻌 



㻌㻌 㻌 

 㻌 㻌 

  㻌 㻌 



 







>シラフルオフェンについて@
実験方法 
①試料の抽出
6$$& 処理材（スギ，ヒノキ）から調製した木粉試料のうち約 J を，P/ 容のスクリューキャップ付きガラスサンプル瓶に入れ，メタノール P/ を加えた後，超音波洗浄器（島津理化製，686）を用いて  時間抽出した。超音波照射は  分ごとに水を入れ替え，
水温が ℃を超えないようにした。ガラスサンプル瓶は抽出中数回振り混ぜた。所定の抽出時間経過後，サンプル瓶を取り出し，激しく撹拌した後  分間静置した。P/ 容プラス
チック製シリンジ外筒（バレル）内側底部にガラス繊維ろ紙（φPP）を敷き，シリンジ
カートリッジバレルの上から抽出液の一部を静かに注入し，プランジャーを押し出すことでろ過し，このろ液を試験溶液として分析に用いた。なお，繰返し数は各樹種につき３とし，同様の方法で３つの試験溶液を調製した。
②試験溶液の分析
 抽出溶液のうち P/ をシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを分析試料とした。分析試料中のシラフルオフェンは，高速液体クロマト
グラフ（+3/&）を用いて定量した。+3/& は日本分光製の *XOOLYHU を用い，分析条件は表 とした。
表  シラフルオフェンの +3/& 分析条件
項目

条件

カラム

2'6 系カラム（3KHQRPHQH[ 社製，.LQHWH[&）
,'：PP，/：PP，粒子径 μP（コアシェル）

移動相流速

$アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
%アセトニトリル
グラジエント～ 分 $：％，～ 分 $→％%：→％
～ 分 %：％，～ 分 $：→％ %→％
～ 分 $：％
P/PLQ

カラム温度

℃

測定波長

QP

注入量

μ/

移動相

39

－ 39 －

③検量線の作成
 シラフルオフェンの標準品（和光純薬製，純度 ％）をメタノール溶解したものを用い，メタノールで希釈することでシラフルオフェン濃度 ～PJPO の標準液を作製し，シリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを標準試料とした。標準試料は分析試料と同条件で +3/& 分析し，シラフルオフェンの濃度とピーク面積を用いて検量線を作成した。
④試験溶液中および 6$$& 処理材中の有効成分量の算出
 分析試料の定量結果を基に試験溶液中のシラフルオフェン量を算出した。また，前述の試料木粉を用いて別途含水率（水分量気乾重量）を求め，気乾木粉 J 当たりおよび絶乾木粉 J あたりの有効成分量についても算出した。
（分析結果）
結果を表  に示す。
表  シラフルオフェンの分析結果
 

スギ

 

ヒノキ

シラフルオフェン（PJJ） 含水率

シラフルオフェン（PJJ） 含水率

気乾木粉

絶乾木粉

気乾木粉

絶乾木粉

6$$&









6$$&









6$$&









平均



  



 

変動係数





 

 





 


 


（％）  
 



 

（％）



 株式会社ザイエンス
>エトフェンプロックスについて@
実験方法 
①試料の抽出$=( 処理材（スギ，ヒノキ）から調製した木粉試料のうち約 J を，P/ 容のスクリューキャップ付きガラスサンプル瓶に入れ，メタノール P/ を加えた後，超音波洗浄器（アズワン株式会社製，$68'）を用いて  時間抽出した。超音波照射時は，水温が ℃を超えないようにした。ガラスサンプル瓶は抽出中数回振り混ぜた。所定の抽出時間経過後，サンプル瓶を取り出し，激しく撹拌した後  分間静置した。P/ 容プラスチック製シリンジ
外筒（バレル）内側底部にガラス繊維ろ紙（φ ㎜）を敷き，シリンジカートリッジバレ
ルの上から抽出液の一部を静かに注入し，プランジャーを押し出すことでろ過し，このろ液を試験溶液として分析に用いた。なお，繰返し数は各樹種につき  とし，同様の方法で３つの試験溶液を調製した。
②試験溶液の分析
試験溶液のうち P/ をシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを分析試料とした。分析試料中のエトフェンプロックスは，高速液体クロ40－ 40 －

マトグラフ（+3/&）を用いて定量した。+3/& は株式会社島津製作所の 3URPLQHQFH を用い，分析条件は表  とした。
表  エトフェンプロックスの +3/& 分析条件
項目

条件

カラム

2'6 系カラム（3KHQRPHQH[ 社製，.LQHWH[&）
,'：PP，/：PP，粒子径 μP（コアシェル）

移動相流速

$：アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
%：アセトニトリル
グラジエント～ 分    $：％
～ 分   $：→％；%：→％
～ 分   %：％
～ 分   %：％，流速 P/PLQ～ 分   $：→％；%：→％，流速 P/PLQ～ 分  $：％，流速 P/PLQ～ 分$：％，流速 P/PLQP/PLQ

カラム温度

℃

測定波長

QP

注入量

μ/

移動相

③検量線の作成 エトフェンプロックスの標準品（三井化学アグロ株式会社製，純度 ）をメタノー
ル溶解したものを用い，メタノールで希釈することでエトフェンプロックス濃度 ～PJPO の標準液を作製し，シリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）
を用いてろ過したものを標準試料とした。標準試料は分析試料と同条件で +3/& 分析し，エトフェンプロックスの濃度とピーク面積を用いて検量線を作成した。
④試験溶液中および $=( 処理材中の有効成分量の算出
分析試料の定量結果を基に試験溶液中のエトフェンプロックス量を算出した。また，前
述の試料木粉を用いて別途含水率（水分量気乾重量）を求め，気乾木粉 J 当たりおよび
絶乾木粉 J あたりの有効成分量についても算出した。
（分析結果）
測定結果を表  に示す。
表 㻤㻙㻝㻠㻌 エトフェンプロックスの分析結果㻌
 
㻌
㻌㻌

スギ㻌

㻌㻌

エトフェンプロックス（PJJ）
 含水率
気乾木粉

絶乾木粉

$=(



$=(





$=(





平均





変動係数





㻌
（％） 㻌 㻌




 

41

－ 41 －

ヒノキ㻌
エトフェンプロックス（PJJ）
 含水率
気乾木粉

絶乾木粉

㻌 㻌 



㻌㻌 㻌 



㻌㻌 㻌 



（％）




 

>ビフェントリンについて@
実験方法 
①試料の抽出$=%, 処理材（スギ，ヒノキ）から調製した木粉試料のうち約 J を，P/ 容のスクリューキャップ付きガラスサンプル瓶に入れ，メタノール P/ を加えた後，超音波洗浄器（アズワン株式会社製，$68'）を用いて  時間抽出した。超音波照射時は，水温が ℃を超えないようにした。ガラスサンプル瓶は抽出中数回振り混ぜた。所定の抽出時間経過後，サンプル瓶を取り出し，激しく撹拌した後  分間静置した。P/ 容プラスチック製シリン
ジ外筒（バレル）内側底部にガラス繊維ろ紙（φ ㎜）を敷き，シリンジカートリッジバ
レルの上から抽出液の一部を静かに注入し，プランジャーを押し出すことでろ過し，このろ液を試験溶液として分析に用いた。なお，繰返し数は各樹種につき３とし，同様の方法
で３つの試験溶液を調製した。
②試験溶液の分析
 抽出溶液のうち P/ をシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを分析試料とした。分析試料中のエトフェンプロックスは，高速液体クロマトグラフ（+3/&）を用いて定量した。+3/& は株式会社島津製作所の 3URPLQHQFH を用い，分析条件は表  とした。
表  ビフェントリンの +3/& 分析条件
項目
条件
2'6 系カラム（3KHQRPHQH[ 社製，.LQHWH[&）
カラム
,'：PP，/：PP，粒子径 μP（コアシェル）
$アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
%アセトニトリル
グラジエント～ 分     $：％
～ 分    $：→％；%：→％
移動相
～ 分    %：％
～ 分   %：％，流速 P/PLQ～ 分   $：→％；%：→％，流速 P/PLQ～ 分  $：％，流速 P/PLQ～ 分$：％，流速 P/PLQ
移動相流速
P/PLQ
カラム温度
℃
測定波長
QP
注入量
μ/
③検量線の作成 ビフェントリンの標準品（和光純薬工業株式会社製，純度 ）をメタノール溶解したものを用い，メタノールで希釈することでビフェントリン濃度 ～PJPO の標準液を作製し，シリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを標準試料とした。標準試料は分析試料と同条件で +3/& 分析し，ビフェントリンの濃度とピーク面積を用いて検量線を作成した。
42－ 42 －

④試験溶液中および $=%, 処理材中の有効成分量の算出
分析試料の定量結果を基に試験溶液中のビフェントリン量を算出した。また，前述の試
料木粉を用いて別途含水率（水分量気乾重量）を求め，気乾木粉 J 当たりおよび絶乾木
粉 J あたりの有効成分量についても算出した。
（分析結果）
結果を表  に示す。
表  ビフェントリンの分析結果
 

スギ

 

ビフェントリン（PJJ）

含水率

気乾木粉

絶乾木粉

（％）

$=%,





$=%,





$=%,





平均





変動係数






 

ヒノキ

ビフェントリン（PJJ）
  気乾木粉
絶乾木粉

含水率
（％）

 




 

  

   



 







>シラフルオフェンについて@
実験方法 
①試料の抽出
6$$& 処理材（スギ，ヒノキ）から調製した木粉試料のうち約 J を，P/ 容のスクリューキャップ付きガラスサンプル瓶に入れ，メタノール P/ を加えた後，超音波洗浄器（アズワン株式会社製，$68'）を用いて  時間抽出した。超音波照射時は，水温が ℃を超えないようにした。ガラスサンプル瓶は抽出中数回振り混ぜた。所定の抽出時間経過後，サンプル瓶を取り出し，激しく撹拌した後  分間静置した。P/ 容プラスチック製シリン
ジ外筒（バレル）内側底部にガラス繊維ろ紙（φ ㎜）を敷き，シリンジカートリッジバ
レルの上から抽出液の一部を静かに注入し，プランジャーを押し出すことでろ過し，このろ液を試験溶液として分析に用いた。なお，繰返し数は各樹種につき３とし，同様の方法
で３つの試験溶液を調製した。
②試験溶液の分析
 抽出溶液のうち P/ をシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを分析試料とした。分析試料中のシラフルオフェンは，高速液体クロマト
グラフ（+3/&）を用いて定量した。+3/& は株式会社島津製作所の 3URPLQHQFH を用い，分析
条件は表  とした。
③検量線の作成
 シラフルオフェンの標準品（和光純薬工業株式会社製，純度 ）をメタノール溶解したものを用い，メタノールで希釈することでシラフルオフェン濃度 ～PJPO の標
準液を作製し，シリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを標準試料とした。標準試料は分析試料と同条件で +3/& 分析し，シラフルオフェンの濃度とピーク面積を用いて検量線を作成した。
43－ 43 －

表  シラフルオフェンの +3/& 分析条件
項目
条件
2'6 系カラム（3KHQRPHQH[ 社製，.LQHWH[&）
カラム
,'：PP，/：PP，粒子径 μP（コアシェル）
$：アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
%：アセトニトリル
グラジエント～ 分 $：％
移動相～ 分 $：→％%：→％
～ 分 %：％
～ 分 $：→％%：→％
～ 分 $：％
移動相流速
P/PLQ
カラム温度
℃
測定波長
QP
注入量
μ/

④試験溶液中および $=%, 処理材中の有効成分量の算出
分析試料の定量結果を基に試験溶液中のシラフルオフェン量を算出した。また，前述の試料木粉を用いて別途含水率（水分量気乾重量）を求め，気乾木粉 J 当たりおよび絶乾木粉 J あたりの有効成分量についても算出した。
（分析結果）
結果を表  に示す。
表  シラフルオフェンの分析結果
 

スギ

 

シラフルオフェン（PJJ）

含水率

気乾木粉

絶乾木粉

（％）

6$$&





6$$&





6$$&





平均





標準偏差






 

ヒノキ

シラフルオフェン（PJJ）
  気乾木粉
絶乾木粉

含水率
（％）

 




 

  

   



 







 兼松日産農林株式会社>エトフェンプロックスについて@
実験方法 
①試料の抽出$=( 処理材（スギ，ヒノキ）から調製した木粉試料のうち約 J を，P/ 容のスクリューキャップ付きガラスサンプル瓶に入れ，メタノール P/ を加えた後，超音波洗浄器（ヤマト科学社製，-07+）を用いて  時間抽出した。超音波照射は  分ごとに水を入れ替
え，水温が ℃を超えないようにした。ガラスサンプル瓶は抽出中数回振り混ぜた。所定44－ 44 －

の抽出時間経過後，サンプル瓶を取り出し，激しく撹拌した後  分間静置した。P/ 容プ
ラスチック製シリンジ外筒（バレル）内側底部にガラス繊維ろ紙（φ ㎜）を敷き，シリンジカートリッジバレルの上から抽出液の一部を静かに注入し，プランジャーを押し出す
ことでろ過し，このろ液を試験溶液として分析に用いた。なお，繰返し数は各樹種につき とし，同様の方法で３つの試験溶液を調製した。
②試験溶液の分析
試験溶液のうち P/ をシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを分析試料とした。分析試料中のエトフェンプロックスは，高速液体クロマトグラフ（+3/&）を用いて定量した。+3/& は日立ハイテクサイエンス社製の &KURPDVWHU
を用い，分析条件は表  とした。

表  エトフェンプロックスの +3/& 分析条件
項目
条件
2'6 系カラム（3KHQRPHQH[ 社製，.LQHWH[&）
カラム
,'：PP，/：PP，粒子径 μP（コアシェル）
$アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
%アセトニトリル
グラジエント移動相～ 分 $：％，～ 分 $→％%：→％
～ 分 %：％，～ 分 $：→％ %→％
～ 分 $：％
移動相流速
P/PLQ
カラム温度
℃
測定波長
QP
注入量
μ/


③検量線の作成 エトフェンプロックスの標準品（三共化学社製，純度 ）をメタノール溶解したものを用い，メタノールで希釈することでエトフェンプロックス濃度 ～PJPO の標準液を作製し，シリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを標準試料とした。標準試料は分析試料と同条件で +3/& 分析し，エトフェンプロック
スの濃度とピーク面積を用いて検量線を作成した。
④試験溶液中および $=( 処理材中の有効成分量の算出
分析試料の定量結果を基に試験溶液中のエトフェンプロックス量を算出した。また，前
述の試料木粉を用いて別途含水率（水分量気乾重量）を求め，気乾木粉 J 当たりおよび
絶乾木粉 J あたりの有効成分量についても算出した。
（分析結果）
測定結果を表  に示す。
45－ 45 －

表 㻤㻙㻞㻜㻌 エトフェンプロックスの分析結果㻌
 
㻌
㻌㻌

スギ㻌

㻌㻌

ヒノキ㻌

エトフェンプロックス（PJJ）
 含水率
気乾木粉

絶乾木粉

$=(





$=(





$=(





平均





変動係数





エトフェンプロックス（PJJ）
㻌（％） 㻌 㻌 気乾木粉
絶乾木粉




 

㻌 㻌 



㻌㻌 㻌 



㻌㻌 㻌 



含水率
（％）








 

>ビフェントリンについて@
実験方法 
①試料の抽出$=%, 処理材（スギ，ヒノキ）から調製した木粉試料のうち約 J を，P/ 容のスクリューキャップ付きガラスサンプル瓶に入れ，メタノール P/ を加えた後，超音波洗浄器（ヤマト科学社製，-07+）を用いて  時間抽出した。超音波照射は  分ごとに水を入れ替え，水温が ℃を超えないようにした。ガラスサンプル瓶は抽出中数回振り混ぜた。所定の抽出時間経過後，サンプル瓶を取り出し，激しく撹拌した後  分間静置した。P/ 容
プラスチック製シリンジ外筒（バレル）内側底部にガラス繊維ろ紙（φ ㎜）を敷き，シリンジカートリッジバレルの上から抽出液の一部を静かに注入し，プランジャーを押し出
すことでろ過し，このろ液を試験溶液として分析に用いた。なお，繰返し数は各樹種につき３とし，同様の方法で３つの試験溶液を調製した。
②試験溶液の分析
 抽出溶液のうち P/ をシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを分析試料とした。分析試料中のビフェントリンは，高速液体クロマトグ
ラフ（+3/&）を用いて定量した。+3/& は日立ハイテクサイエンス社製の &KURPDVWHU を用い，分析条件は表  とした。
表  ビフェントリンの +3/& 分析条件
項目
条件
2'6 系カラム（3KHQRPHQH[ 社製，.LQHWH[&）
カラム
,'：PP，/：PP，粒子径 μP（コアシェル）
$アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
%アセトニトリル
グラジエント移動相～ 分 $：％，～ 分 $→％%：→％
～ 分 %：％，～ 分 $：→％ %→％
～ 分 $：％
移動相流速
P/PLQ
カラム温度
℃
測定波長
RUQP
注入量
μ/

46

－ 46 －

③検量線の作成
 ビフェントリンの標準品（)0& 社製，純度 ）をメタノール溶解したものを用い，メ
タノールで希釈することでビフェントリン濃度 ～PJPO の標準液を作製し，シリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを標準試料とした。標準試料は分析試料と同条件で +3/& 分析し，ビフェントリンの濃度とピーク面積を用いて検量線を作成した。
④試験溶液中および $=%, 処理材中の有効成分量の算出
分析試料の定量結果を基に試験溶液中のビフェントリン量を算出した。また，前述の試
料木粉を用いて別途含水率（水分量気乾重量）を求め，気乾木粉 J 当たりおよび絶乾木
粉 J あたりの有効成分量についても算出した。
（分析結果）
測定結果を表  に示す。
表  ビフェントリンの分析結果
 

 

スギ
ビフェントリン（PJJ）

 

ヒノキ

含水率


（％）  

ビフェントリン（PJJ）

含水率

気乾木粉

絶乾木粉

（％）













気乾木粉

絶乾木粉

$=%,





$=%,





$=%,





平均



  



 

変動係数





 

 





 

 



 




>シラフルオフェンについて@
実験方法 
①試料の抽出
6$$& 処理材（スギ，ヒノキ）から調製した木粉試料のうち約 J を，P/ 容のスクリューキャップ付きガラスサンプル瓶に入れ，メタノール P/ を加えた後，超音波洗浄器（ヤマト科学社製，-07+）を用いて  時間抽出した。超音波照射は  分ごとに水を入れ替え，水温が ℃を超えないようにした。ガラスサンプル瓶は抽出中数回振り混ぜた。所定の抽出時間経過後，サンプル瓶を取り出し，激しく撹拌した後  分間静置した。P/ 容
プラスチック製シリンジ外筒（バレル）内側底部にガラス繊維ろ紙（φ ㎜）を敷き，シリンジカートリッジバレルの上から抽出液の一部を静かに注入し，プランジャーを押し出
すことでろ過し，このろ液を試験溶液として分析に用いた。なお，繰返し数は各樹種につき３とし，同様の方法で３つの試験溶液を調製した。
②試験溶液の分析
 抽出溶液のうち P/ をシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを分析試料とした。分析試料中のシラフルオフェンは，高速液体クロマト
47－ 47 －

グラフ（+3/&）を用いて定量した。+3/& は日立ハイテクサイエンス社製の &KURPDVWHU を用い，分析条件は表  とした。

表  シラフルオフェンの +3/& 分析条件
項目
条件
2'6 系カラム（3KHQRPHQH[ 社製，.LQHWH[&）
カラム
,'：PP，/：PP，粒子径 μP（コアシェル）
$アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
%アセトニトリル
グラジエント移動相～ 分 $：％，～ 分 $→％%：→％
～ 分 %：％，～ 分 $：→％ %→％
～ 分 $：％
移動相流速
P/PLQ
カラム温度
℃
測定波長
QP
注入量
μ/
③検量線の作成
 シラフルオフェンの標準品（大日本除虫菊社製，純度 ）をメタノール溶解したものを用い，メタノールで希釈することでシラフルオフェン濃度 ～PJPO の標準液を作製し，シリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したもの
を標準試料とした。標準試料は分析試料と同条件で +3/& 分析し，シラフルオフェンの濃度とピーク面積を用いて検量線を作成した。
④試験溶液中および 6$$& 処理材中の有効成分量の算出
分析試料の定量結果を基に試験溶液中のシラフルオフェン量を算出した。また，前述の試料木粉を用いて別途含水率（水分量/気乾重量）を求め，気乾木粉 J 当たりおよび絶乾木
粉 J あたりの有効成分量についても算出した。
（分析結果）
測定結果を表  に示す。
表  シラフルオフェンの分析結果
 

スギ

 

ヒノキ

シラフルオフェン（PJJ） 含水率

シラフルオフェン（PJJ） 含水率

気乾木粉

絶乾木粉

気乾木粉

絶乾木粉

6$$&









6$$&









6$$&









平均



  



 

標準偏差





 

 





 


 


（％）  
 



 

48

－ 48 －（％） （公社）日本住宅・木材技術センター
>エトフェンプロックスについて@
実験方法 
①試料の抽出$=( 処理材（スギ，ヒノキ）から調製した木粉試料のうち約 J を，P/ 容のスクリューキャップ付きガラスサンプル瓶に入れ，ホールピペットを用いてメタノール P/ を加えた後，超音波洗浄器（（株）エスエヌディ製，86）を用いて  時間抽出した。超音波照射は水温が ℃を超えないように留意した。ガラスサンプル瓶は抽出中数回振り混ぜた。
所定の抽出時間経過後，サンプル瓶を取り出し，激しく撹拌した後  分程度静置した。P/
容プラスチック製シリンジ外筒（バレル）内側底部にガラス繊維ろ紙（φ ㎜）を敷き，シリンジカートリッジバレルの上から抽出液の一部を静かに注入し，プランジャーを押し出すことでろ過し，このろ液を試験溶液として分析に用いた。なお，繰返し数は各樹種につき  とし，同様の方法で３つの試験溶液を調製した。
②試験溶液の分析
試験溶液のうち ～P/ をシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを分析試料とした。分析試料中のエトフェンプロックスは，高速液体クロマトグラフ（+3/&）を用いて定量した。+3/& は（株）島津製作所製 3URPLQHQFH を用い，分析条件は表  とした。

表  エトフェンプロックスの +3/& 分析条件
項目
条件
2'6 系カラム（3KHQRPHQH[ 社製，.LQHWH[&）
カラム
,'：PP，/：PP，粒子径 μP（コアシェル）
～ 分 アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
～ 分 アセトニトリル＝
移動相～ 分 アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
グラジエント分析
移動相流速
P/PLQ
カラム温度
℃
測定波長
QP
注入量
μ/


③検量線の作成 エトフェンプロックスの標準品（和光純薬製，純度 ％）から PJPO 程度の標準原液を作製し，これをメタノールで希釈することでエトフェンプロックス濃度 ～
PJPO の標準液を得た。各濃度の標準液はシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過し，標準試料とした。標準試料は分析試料と同条件で +3/& 分析し，エトフェンプロックスの濃度とピーク面積を用いて検量線を作成した。

49－ 49 －

④試験溶液中および $=( 処理材中の有効成分量の算出
 分析試料の定量結果を基に試験溶液中のエトフェンプロックス量を算出した。また，前
述の試料木粉を用いて別途含水率（水分量気乾重量）を求め，気乾木粉 J 当たりおよび
絶乾木粉 J あたりの有効成分量についても算出した。
結果  測定結果を表  に示す。
表 㻤㻙㻞㻢㻌 エトフェンプロックスの分析結果㻌
 

スギ㻌

㻌㻌

ヒノキ㻌

エトフェンプロックス（PJJ）
 含水率
㻌㻌

気乾木粉

絶乾木粉

$=(





$=(





$=(





平均





変動係数





エトフェンプロックス（PJJ）
（％） 㻌 㻌

気乾木粉

絶乾木粉





















㻌㻌

㻌㻌

 

㻌㻌

含水率
（％）



 


>ビフェントリンについて@
実験方法 
①試料の抽出$=%, 処理材（スギ，ヒノキ）から調製した木粉試料のうち約 J を，P/ 容のスクリューキャップ付きガラスサンプル瓶に入れ，ホールピペットを用いてメタノール P/ を加えた後，超音波洗浄器（（株）エスエヌディ製，86）を用いて  時間抽出した。超音波照射は水温が ℃を超えないように留意した。ガラスサンプル瓶は抽出中数回振り混ぜた。
所定の抽出時間経過後，サンプル瓶を取り出し，激しく撹拌した後  分程度静置した。P/
容プラスチック製シリンジ外筒（バレル）内側底部にガラス繊維ろ紙（φPP）を敷き，シリンジカートリッジバレルの上から抽出液の一部を静かに注入し，プランジャーを押し出すことでろ過し，このろ液を試験溶液として分析に用いた。なお，繰返し数は各樹種につき３とし，同様の方法で３つの試験溶液を調製した。
②試験溶液の分析
 抽出溶液のうち ～P/ をシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを分析試料とした。分析試料中のビフェントリンは，高速液体クロマト
グラフ（+3/&）を用いて定量した。+3/& は（株）島津製作所製 3URPLQHQFH を用い，分析条
件は表  とした。
③検量線の作成 ビフェントリンの標準品（和光純薬製，純度 ％）から PJPO 程度の標準原液を作製し，これをメタノールで希釈することでビフェントリン濃度 ～PJPO の標準液を得た。各濃度の標準液はシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過し，標準試料とした。標準試料は分析試料と同条件で +3/& 分析し，ビフェント
リンの濃度とピーク面積を用いて検量線を作成した。
50－ 50 －


表  ビフェントリンの +3/& 分析条件
項目
条件
2'6 系カラム（3KHQRPHQH[ 社製，.LQHWH[&）
カラム
,'：PP，/：PP，粒子径 μP（コアシェル）
～ 分 アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
～ 分 アセトニトリル＝
移動相～ 分 アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
グラジエント分析
移動相流速
P/PLQ
カラム温度
℃
測定波長
QP
注入量
μ/
④試験溶液中および $=%, 処理材中の有効成分量の算出
分析試料の定量結果を基に試験溶液中のビフェントリン量を算出した。また，前述の試
料木粉を用いて別途含水率（水分量気乾重量）を求め，気乾木粉 J 当たりおよび絶乾木
粉 J あたりの有効成分量についても算出した。
（分析結果）
結果を表  に示す。
表  ビフェントリンの分析結果
 

スギ

 

ヒノキ

ビフェントリン（PJJ）

含水率

ビフェントリン（PJJ）

含水率

気乾木粉

絶乾木粉

（％）  

気乾木粉

絶乾木粉

（％）

$=%,









$=%,









$=%,



 



平均



  



 

変動係数





 

 





 

 

 




>シラフルオフェンについて@
実験方法 
①試料の抽出
6$$& 処理材（スギ，ヒノキ）から調製した木粉試料のうち約 J を，P/ 容のスクリューキャップ付きガラスサンプル瓶に入れ，ホールピペットを用いてメタノール P/ を加えた後，超音波洗浄器（（株）エスエヌディ製，86）を用いて  時間抽出した。超音波照射は水温が ℃を超えないように留意した。ガラスサンプル瓶は抽出中数回振り混ぜた。
所定の抽出時間経過後，サンプル瓶を取り出し，激しく撹拌した後  分程度静置した。P/
容プラスチック製シリンジ外筒（バレル）内側底部にガラス繊維ろ紙（φPP）を敷き，シリンジカートリッジバレルの上から抽出液の一部を静かに注入し，プランジャーを押し出すことでろ過し，このろ液を試験溶液として分析に用いた。なお，繰返し数は各樹種につき３とし，同様の方法で３つの試験溶液を調製した。
51－ 51 －

②試験溶液の分析
 抽出溶液のうち ～P/ をシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過したものを分析試料とした。分析試料中のシラフルオフェンは，高速液体クロマ
トグラフ（+3/&）を用いて定量した。+3/& は（株）島津製作所製 3URPLQHQFH を用い，分析
条件は表  とした。
表  シラフルオフェンの +3/& 分析条件
項目
条件
2'6 系カラム（3KHQRPHQH[ 社製，.LQHWH[&）
カラム
,'：PP，/：PP，粒子径 μP（コアシェル）
～ 分 アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
～ 分 アセトニトリル＝

移動相

移動相流速
カラム温度
測定波長
注入量
③検量線の作成

～ 分 アセトニトリル：蒸留水＝：（99）
グラジエント分析P/PLQ
℃
QPμ/ シラフルオフェンの標準品（（株）コシイプレザービング提供品，純度 ％）から PJPO
程度の標準原液を作製し，これをメタノールで希釈することで，シラフルオフェン濃度 ～PJPO の標準液を得た。各濃度の標準液はシリンジフィルター（孔径 μP，フィルター径 PP）を用いてろ過し，標準試料とした。標準試料は分析試料と同条件で +3/&
分析し，シラフルオフェンの濃度とピーク面積を用いて検量線を作成した。
④試験溶液中および 6$$& 処理材中の有効成分量の算出
分析試料の定量結果を基に試験溶液中のシラフルオフェン量を算出した。また，前述の試料木粉を用いて別途含水率（水分量気乾重量）を求め，気乾木粉 J 当たりおよび絶乾木粉 J あたりの有効成分量についても算出した。
（分析結果）
結果を表  に示す。
表  シラフルオフェンの分析結果
 

スギ

 

ヒノキ

シラフルオフェン（PJJ）

含水率

シラフルオフェン（PJJ）

含水率

気乾木粉

絶乾木粉

（％）  

気乾木粉

絶乾木粉

（％）

6$$&









6$$&









6$$&



 



平均



  



 

変動係数





 

 





 

 

 


52

－ 52 －

 分析結果の比較  において各機関で得られた結果をまとめたものを図  に示す。各機関で得られた結果はバラつきが少なく，いずれの有効成分も，各機関で同じレベルの結果が得られていることが確認された。以上の結果から，本事業で確立した分析方法は妥当であると考えられた。

エトフェンプロックス量 mg/g

0.6
0.5
0.4
スギ

0.3

ヒノキ
0.2
0.1

0
DMB

XYE

KMN

HOW

HRO

0.08

ビフェントリン量 mg/g

0.07

0.06
0.05
スギ

0.04

ヒノキ

0.03
0.02
0.01

0
DMB

XYE

KMN

HOW

HRO

0.6

シラフルオフェン量 mg/g

0.5
0.4
スギ

0.3

ヒノキ
0.2
0.1

0
DMB

XYE

KMN

HOW

HRO

図  共通試料の分析結果の比較   '0%大日本木材防腐 株 ；;<(： 株 ザイエンス，.01；兼松日産農林 株 ；+2: 公財）日本住宅・木材技術センター；+52： 地独 北海道立総合研究機構 
林産試験場，エラーバーは標準偏差を示す
53－ 53 －

 また，各機関の分析実施者に提案した方法を使用した感想を下記に示す。提案した方法の評価は高く，これまでの方法と比較して抽出方法の効率化，分析時間の短縮の効果が十分認識されているものと考えられた。
試験溶液の調製
試験溶液の調製までのプロセスは，製材の日本農林規格に記載されているような試験方法と比べ，振とう器やエバポレーターといった大掛かりな設備や多くのガラス器具を必要とせず，熟練度も要することなく非常に簡便化されていると考えられる。また，抽出溶媒も蟻酸等の添加を要することなく，メタノールに統一されている。
+3/& 分析
本分析で使用している分析カラムは，一般的な全多孔性シリカゲルではなく，コアシェ
ルカラムで統一されており，各成分の分析時間が短く感じられた。各分析値についても値が一定している。
全体を通して分析全体の負担が非常に軽く感じられた。本分析方法は，簡便化の効果が高い分，分析
値のバラつきが生じにくいことが考えられる。従って，保存処理材に含まれる有効成分量を精度よく算出できると考えられる。+3/& 分析における移動相の使用量は多いものの，分析カラムのサイズや粒子径の変更によって大幅に削減することも可能であると考えられる。
・エトフェンプロックス，ビフェントリン，シラフルオフェン共に問題なく分析できた。
・今回使用したコアシェルカラムは移動相を変更した場合の安定が  分程度と早く，従来使用していた一般的な 2'6 カラムでは安定までに  分程度かかっていたことと比べると，
時間短縮が見込まれる。特にグラジエント分析では有効ではないか。
・ビフェントリン，シラフルオフェンのスギにおいて，ピークが綺麗に分離できない場合が見られた。ビフェントリンではピークのテール部分に，シラフルオフェンではピークのリード部分に夾雑物の影響が見られた。ビフェントリンではピーク検出のスロープ値の設定を X9PLQ にすることで分離が可能であった。一方，シラフルオフェンではスロー
プ値設定変更では分離できず，測定波長を QP から QP に変更することで分離が可能であった。ただし，有効成分量が元々微量であるため，木粉 J あたりの有効成分含有量で比較すると大きな変化は見られなかった。
54－ 54 －

第  章事業の総括と残された課題
本事業では，&/7 等の木質材料に使用される可能性のある国産材であるスギ，ヒノキ，カラマツ，トドマツの  樹種を対象に，ピレスロイド化合物であるエトフェンプロックス，
ビフェントリン，非エステルピレスロイド化合物であるシラフルオフェンの定量分析について，効率化・高精度化することを目的とした検討を行った。
有効成分の定量分析における抽出工程について，抽出溶媒の見直し，簡易なろ過方法の使用について検討したところ，対象とした有効成分すべてに共通で，従来の方法よりも効率的かつ高精度な抽出方法を確立した。
有効成分の定量分析における機器分析について，高速液体クロマトグラフを用いた分析において，適切な移動相組成の選択による木材成分の影響の除去，使用するカラムの粒子径等の変更にる分析時間や試薬量の大幅な縮減により効率的かつ高精度な分析方法を確立した。また，確立した抽出工程で調製された抽出溶液は，溶媒置換等を経ることで *&06
分析可能であることが確認された。ただし，*&06 に供する場合は，プラスチック由来の可塑剤の影響を排除するため，ガラス製品の使用が望ましいことが確認された。
さらに，複数機関において，共通の試料について確立した手法を用いた分析を実施した
ところ，いずれの機関においてもほぼ同じ分析結果が得られたことから，分析方法の妥当性が確認された。しかし，スギ心材の成分の影響を完全に除去できていない部分もあり，
より信頼性の高い分析方法を確立するためには，さらなる検討が必要であると考えられる。
また，現在，集成材，単板積層材，合板の -$6 規格に保存処理規定を設けるための取り組みが行われているが，これらのうち特に /9/ や合板においては分析試料に接着剤が混入することが予想される。そのため，これらの木質材料について，効率化，高精度化を図るた
めには，接着剤に起因する分析への影響を精査し，必要な対応を図るための検討を実施する必要がある。

謝辞
 本事業の遂行にご協力いただきました国立研究開発法人森林総合研究所の大村和香子氏，
神原広平氏，所 雅彦氏，桃原郁夫氏に深謝するとともに厚く御礼申し上げます。
55－ 55 －

執筆者一覧
はじめに  （財）建築研究協会 今村祐嗣
第  章     公社 日本木材保存協会
第  章     公社 日本木材保存協会 
第  章     地独 北海道立総合研究機構 林産試験場 宮内輝久
第  章     地独 北海道立総合研究機構 林産試験場 宮内輝久
第  章     地独 北海道立総合研究機構 林産試験場 宮内輝久
第  章     地独 北海道立総合研究機構 林産試験場 宮内輝久
第  章     研 森林総合研究所 石川敦子
第  章  地独 北海道立総合研究機構 林産試験場 宮内輝久
 地独 北海道立総合研究機構 林産試験場 宮内輝久
 地独 北海道立総合研究機構 林産試験場 宮内輝久
大日本木材防腐 株  赤堀裕一
 株 ザイエンス 池田学兼松日産農林 株  中井大二郎
 公財 日本住宅・木材技術センター 大澤朋子
  

地独 北海道立総合研究機構 林産試験場 宮内輝久

第  章     地独 北海道立総合研究機構 林産試験場 宮内輝久

56－ 56 －

平成二十七年度
ＣＬＴ等新たな製品・技術の開発・普及事業（住宅等における新たな製品・技術開発）成果報告書

平成二十八年三月

公益社団法人日本木材保存協会