      

有機トリオールボレート塩の X 線構造解析〔総 説〕「トリオールボレート塩：金属触媒反応用に開発されたホウ素試薬」〈生薬のはなし〉「生薬資源の現状と品質評価」

山本靖典、宮浦憲夫 ……… 2
雨谷〈テクニカルレポート〉「Wakopak® を使用した水質残留農薬の LC/MS/MS 分析」

栄 ……… 6

吉田貴三子 ……… 8〔化学大家〕
島尾永康 ……… 24「ドミートリー・イヴァノヴィチ・メンデレーエフ」〔製品紹介〕
有機合成

細胞生物・生化学

パラジウム活性炭素−エチレンジアミン複合体 ………… 10

スーパーセップ TM エース ………………………………… 16

水酸化ナトリウム，顆粒状 ……………………………… 10

ワイドビュー TM プレステインタンパク質サイズマーカー …… 17

ジルコニウム触媒「（＋）（NMI）
2 ZrCl 2 」……………… 11

電気泳動用「アクリルアミド溶液」 …………………… 18

環境・分析

電子顕微鏡用「パラホルムアルデヒド」 ……………… 18
16% ホルムアルデヒド（w/v），メタノールフリー ……… 18

生薬試験用試薬 …………………………………………

7

グリチルリチン ELISA キットワコー ………………………

7

HALT プロテアーゼ阻害剤シングルユースカクテル …… 19

ワコーパック MS-Agri-9GT……………………………

9

サイトカイン ……………………………………………… 20

プレセップ ®-C Agri
（Short）, プレセップ ®-Agri …………

9

アポリポプロテイン A-I，ヒト，組換え体 ………………… 21

残留農薬試験用

9

抗ヒトテネイシン-C，
ラットモノクローナル抗体 ………… 22®

農薬標準品 …………………………

ポジティブリスト 関連標準品 ………………………… 12

抗 CSA，モノクローナル抗体 ………………………… 22

農薬混合液 ……………………………… 14

コナヒョウヒダニ由来アレルゲン ………………………… 23

生薬試験用試薬類 ……………………………………… 15

アトピー性皮膚炎誘発試薬「ビオスタ AD」…………… 23

水質試験用

遺 伝 子

マイクロ RNA アイソレーションキット，ヒト Ago2 ……… 28〔お知らせ〕
第 23 回 Wako ワークショップのご案内 …………………………………… 4
和光純薬時報 75 − 3 訂正案内………………………………………………36

1

R

esearch
トリオールボレート塩：金属触媒反応用に開発されたホウ素試薬
北海道大学

１ はじめに山本

大学院工学研究科

憲夫

メタル化反応や他の求核置換反応に最も適8）が合成され、無水溶媒中でのカッ塩（６）したホウ素試薬である。

プリング反応や共役付加反応に用いられて有機ホウ素化合物の中でボロン酸は最いるが、合成化学的利用には制約が多い。

ボロン酸は酸素や水に安定で取扱いやも多く使用されているものであるが、脱水

本稿では最近我々が開発した有機環状トリ

すく、また官能基の制約が少ないことから三量化し環状無水物（ボロキシン）を生成

オールボレート塩の合成とクロスカップリ

有機合成における触媒的炭素-炭素結合形

する（式３）。このため精製が極めて困難

ング反応および銅触媒C−N結合形成反応

成に数多く利用されるようになった 。特であり純粋なものを得るのが難しいうえ、について概説する。

にアリールボロン酸のカップリング反応

反応における量論量が定まらず、基質に対は、近年最も利用されている反応の一つでして過剰量用いられることが多い。また、

ある 2）。クロスカップリング反応を用いる

アリールボロン酸は結晶性の安定な化合物

医薬、農薬、電子材料の開発には多くのボを与えるのに対して、アルキルおよびアルロン酸誘導体が必要とされ、芳香族ボロン

ケニルボロン酸は結晶性が悪く取扱いが困酸を中心に約400種類以上が市販されるよ

難である。

1）

うになった。

有機環状トリオール
ボレート塩の調製

２

我々は、トリフルオロボレート塩よりも空気・水に安定で有機溶媒への高い溶解以上の理由から純粋なものが得られる度を有する試薬として有機環状トリオー

非金属元素としての特性により一般に

ボロン酸エステルや空気・水に安定で結晶

ルボレート塩（９）を開発した。トリオー

有機ボロン酸のC−B結合はほぼ完全な共性のよいトリフルオロボレート塩（５）がルはその高いキレート能によりボロン酸と有結合性を示す。このためイオン反応やラ開発された。ボロン酸エステルのうちピナ

環状化合物を形成することは知られていジカル反応に極めて不活性である。しかし

コールエステルは特に安定であり、ビスピ

たが 9）、単離構造確認した初めての例であ塩基を加えてアート型錯体を形成させるとナコラートジボロンやピナコールボランをる。合成法は、まずボロン酸（７）とトリ

有機基の求核性が増し、遷移金属−ハロゲ

用いた有機ハロゲン化物とのクロスカッオールから共沸蒸留により水を除去しボロン結合へのトランスメタル化が進行するよ

プリング反応あるいは芳香族C−Hホウ素ン酸エステル（８）を合成する。これに水うになる（式１）。このようなアート型錯化反応により合成できる 3）。また、トリフ

酸化カリウムを加えてさらに水を除くとカ体は反応系中で有機ホウ素化合物と塩基か

ルオロボレート塩はボロン酸またはその誘リウム塩（９）が合成できる（Table 1）。

ら直接調製するのが簡便であり、パラジウ

導体をKHF 2 で処理すると簡便に合成でき同様に他のアルカリ金属水酸化物を反応さ4）ム触媒を用いるクロスカップリング反応はる 。しかし、トリフルオロボレート塩は塩基を加えて行われることが多い。また、フッ素原子の高い電気陰性度により有機基

金属上の配位子がOH、OR、OAcの場合、の求核性が低く、これを用いる金属触媒

塩基の添加が必要ないことが錯体化学的に反応の多くは塩基を添加して行われ、ボ明らかにされている（式２）。従って、金ロン酸に対する利点は低い。また、有機溶

属上の配位子がハロゲンか塩基性OR であ媒への溶解性に乏しく水、メタノール以外

るかによってトランスメタル化に塩基が必に溶けないなど制約が多い。この他に単離要であったり、なかったりするが、OR で可能なアート型錯体としてテトラアリール

ある場合にも塩基の添加は著しい加速効果

5）やトリアルコキシボレー
ボレート（３）を発揮する。従って、ホウ素化合物のアー6，7）などが報告されている。またト（４）最近、トリヒドロキシボレートナトリウムト型錯体は金属触媒反応におけるトランス

Ar

[M]

X

R

+

B

Y

X

[M]

OH
-

-

Y = HO , RO , F

OR'

+

[M]

R

Y

(式1)

-

R'
O

OH
[M]

OH

R B

[M]
OH

OH
[M]

B
R

OH

R

(式2)

R' = H, Me, Ac

OH
3 R B
OH

1

-3H2O
R

O
B

R
B
O

O
B

(式3)
R

2

和光純薬時報Vol.76, No.2（2008）OHK

R B OR'

Ar

OR'

F

OH

3

4

5

6

B

Ar

Na

R B OHR B F

Fig 1．触媒反応に用いられる有機ボレー
ト反応剤
Table 1．有機環状トリオールボレートナ
トリウム、カリウム、セシウム
塩の調製
HO
R B(OH)2

toluene, reﬂux
orether, MgSO4,
r.t.

R=

B
R

F

OR' Li

Na

Ar

7
H
O

OH

2

靖典・宮浦

O
R B
O

8

MOH, toluene
reﬂuxorether, MH,
0°
C to r.t.

M
O
R B O
O

9

Yield [%]

MOH or MH

Yield [%]

4-MeO-C6H5(7a)

49 (8a)KOH

71 (9a)3,4-CH2O2-C6H3(7b)

99 (8b)KOH

84 (9b)4-PhO-C6H4(7c)

64 (8c)KOH

80 (9c)4- -Bu-C6H4(7d)

85 (8d)KOH

88 (9d)4-Me-C6H4(7e)

96 (8e)KOH

88 (9e)

C6H5

(7f)

91 (8f)

KOH

91 (9f)

4-F-C6H4(7g)

99 (8g)

KOH

84 (9g)

4-CF3 -C6H4(7h)

99 (8h)KOH

80 (9h)4-Ac-C6H4(7i)

91 (8i)NaH

55 (9i)3-pyridyl(7j)

49 (8j)KOH

56 (9j)-C4H9CH=CH (7k)

75 (8k)KOH

89 (9k)

-C4H9

(7l)

88 (8l)CsOH

83 (9l)-C8H15(7m)

97 (8m)CsOH

83 (9m)せると対応する金属塩が得られる。また、アート型構造を維持することが確認されエステル化における脱水は硫酸マグネシウ

た。

Table 2．有機環状トリオールボレートリ
チウム塩の調製HO

ムで行うこともでき、これをNaHで処理

HO

有機環状トリオールボレート
３を用いたカップリング反応

すると低温でトリオールボレート塩に変換できる（式４，５）。また対応するリチウム

B(OMe)3

ArLi

LiO
Ar B OO

HOor
B(O Pr)3-3ROH

9Yield [%]

塩は、有機リチウム試薬とホウ酸トリメチ
Liルあるいはホウ酸トリイソプロピルを反応

これら環状トリオールボレートの金属後、トリオールを加えて生成したアルコー

触媒反応における優位性を確認する目的かルを除去すると合成できる（Table 2）。こら、従来ボロン酸で行われてきたパラジウの方法によりC−B結合が加水分解に鋭敏

ム触媒クロスカップリング反応および銅触

な2-ピリジルボレートが高収率で合成で媒N -アリール化反応での利用を調査した。

Li

O
B O
O

S

57% ( 9p )N

99% ( 9q )
Li

MeO
N

O
B O
O

O
B O
O

82% ( 9r)
LiN

99% ( 9s )

きた。

Li

O
B O
O

O
B O
O

95% ( 9t )22時間以内で完結する。また、ビニル臭フ ェ ニ ル ボ ロ ン 酸、 ト リ オ ー ル、Bu 4 NOHからアンモニウム塩 10）の単結晶

パラジウム触媒クロス
カップリング反応

3-1化物、アリル臭化物、アルケニル型トリ
オールボレートの反応も室温で速やかに進行する（式６−８）。

を合成してX線構造解析を行った（Fig. 2）。
代表的な臭化アリールとのカップリ

パラジウムに対する酸化付加が遅い塩3ン グ 反 応 は10%過 剰 の ト リ オ ー ル ボ

化物との反応には電子供与性配位子の使混成への構造変化およびアート型錯体形

レートを用いて、酢酸パラジウム存在下

用 が 必 須 で あ り、Johnphosの 添 加 が 効

成におけるイオン結合性の増加により、C

DMF/水中室温で行った（Table 3）。立体果的である（Table 4）。DMF−水中50−−B結合はフェニルボロン酸のC−B結

的に嵩高い2, 6-ジメチルブロモベンゼン

100℃に加熱すると対応するビアリールが四面体ホウ素原子を含むビシクロ［2. 2. 2］2オクタン環を形成しており、sp からsp8, 11）。また、重水/重メタにのみJohnphos配位子を用いたが、酢酸高収率で得られた。また、電子リッチな4-ノール中での 11 Bおよび 1 H−NMR測定にパラジウムのみでも電子求引基を有する

クロロアニソールの反応にはカリウム塩よ

おいてスペクトル変化は認められず、トリ

臭化物は室温5時間以内、また4-NMe 2 やりアンモニウム塩が良い結果を与える。ア

オールボレート塩は水中においても安定に

4-MeOなど電子供与基を有する臭化物はンモニウム塩はカリウム塩より溶解度が高合より少し長い

Table 3．トリオールボレートのビアリールカップリング反応

HOHO
ether, NaH,
0°
C to r.t.

HO

B(OH) 2ether, MgSO4 ,
r.t.
HO
HO

S

7n

O

B O
O

FG1

Na

O

O
B O
O

(式5 )

97% ( 9o)

X

K

(式4 )

51% ( 9n )ether, MgSO4,
r.t.

7o

O

S

ether, NaH,
0°
C to r.t.

HO

B(OH) 2

FG2

Na

O
B O
O

Pd(OAc)2/L
DMF/H2O (5/1)

9

B O
O

9e

DMF/H2O (5/1)
20 °
C, 5h

15

Catalyst

t [h] / T [℃ ]Yield [%]

Br

4-NO2

Pd(OAc)2

5 / 20

99

Br

4-CF3

Pd(OAc)2

5 / 2093Br4-COMePd(OAc)2

5 / 2099

Cl4-COMePd(OAc)2 / L

22 / 2090Br

4-CO2Me

Pd(OAc)2

5 / 20

99

Br

4-Cl

Pd(OAc)2

5 / 20

99

Br

2-MeO

Pd(OAc)2

5 / 20

98

Br

3-MeO

Pd(OAc)2

5 / 20

98

Br

4-MeO

Pd(OAc)2

5 / 20

97

OTf

4-MeO

Pd(OAc)2

22 / 20

89

Br

4-HO

Pd(OAc)2

5 / 2096

Br4-NH 2Pd(OAc)2

5 / 5092Br4-NMe 2Pd(OAc)2

22 / 2092

Br

2,6-Me2

Pd(OAc)2 / L

5 / 2080

3,4-CH2O2 (9b)

Br

4-MeO

Pd(OAc)2

22 / 20

84

(9e)

(式6 )
83% ( 16 )

K
O
B O
O

Pd(OAc) 2

Br

+

9e

(式7 )

DMF/H2O (5/1)
20 °
C, 5h

17

87% ( 18 )

K
O
B O
O

+ MeO

Pd(OAc) 2 /L

Br

9u

19

OH

Na
OH
B OH

O

B O
O

(式8 )

80% ( 20 )

NBu4
OH
B

OMe

DMF/H2O (5/1)
20 °C, 22hMeOOH

L (Johnphos)

14

X

4-Me

Pd(OAc) 2

Br

+

Bu2 P

FG2

FG2

FG

1

K
O

FG1

13

10

11

B-C = 1.56 A

B-C = 1.60 A

B-C = 1.63 A

4-PhO

(9c)

Br

4-MeO

Pd(OAc)2

22 / 2081

B-O = 1.37 A

B-O(1) = 1.49 A

B-O(1) = 1.49 A

4- -Bu

(9d)

Br

4-MeO

Pd(OAc)2

22 / 2087

B-O(2) = 1.48 A

B-O(2) = 1.49 A

B-O(3) = 1.46 A

B-O(3) = 1.47 A

4-F

(9g)

Br

4-MeO

Pd(OAc)2

22 / 20

88

4-CF3

(9h)

Br

4-MeO

Pd(OAc)2

22 / 20

86

12

Fig 2．有機環状トリオールボレート塩の構造

和光純薬時報Vol.76, No.2（2008）3いこと、またトランスメタル化が速いことなどに起因すると考えられる。

アルキルトリオールボレートのカップ

ン酸やトリフルオロボレート塩に比べて約リングにはセシウム塩が優れており対応す

３倍の反応性を有している。また、トリフ

有機ボロン酸の炭素−ホウ素結合は一るアルキル化体を収率良く与える（Table

ルオロボレート塩は同じアート錯体構造で般に水に安定であるが、ものにより塩基性

6）。トランスメタル化段階における加速効あるが、ボロン酸と同程度の反応性にすぎ水溶液中で加水分解が進行するため、大過果と考えられるが、このように対イオンをないことがわかる。

剰のボロン酸を添加する必要がしばしばあ変えて反応性を制御できるのもこの塩の魅る。ヘテロ芳香族ボロン酸で顕著であり、力である。

１級および２級アミンのN−H結合のアリール化は酸素雰囲気、酢酸銅存在下
高収率でアリールアミンを与える（式９、

特に2-ピリジンボロン酸の加水分解は極3-2 銅触媒 N - アリール化反応

めて速く過去クロスカップリングに使用さ10）。一方、アニリン、イミダゾールの反応にはトリエチルアミンN -オキシドが再れた例はない。このための改良法が報告さ12）れているが 、トリオールボレートはすで銅触媒を用いるヘテロ原子とアリール

酸化剤として優れており、収率良くアリーに４配位アート錯体構造であり無水溶媒中ボロン酸のカップリング反応はN−H，O

ル化体を与えた（式11，12）。これらの反で使える利点がある。2-ピリジンボロン酸−H，S−H結合のアリール化法として広応には過去ヘテロアリールボロン酸が使用のトリオールボレート塩を代表的ハロゲン範な研究が展開されている 13）。初期の研究された例は極めて少ないことから、ピリジ化物とDMF中で反応させた結果をTable

は量論量の銅塩を用いるものであったが、ン誘導体が良好な結果を与えることが特に5に示した。反応には80℃以上が必要であ

現在は酸素などの再酸化剤を用いる触媒反注目される（式13−15）。

るが、高収率で対応するビアリールが得ら応に改善されている。反応にはボロン酸やこれらの反応は完全な無水条件で行うれる。また、ホスフィン配位子の他にヨウトリフルオロボレート塩が用いられてきた必要があり、一般にモレキュラーシーブ

化銅（20−40 mol%）の添加が効果的であが、反応性を比較する目的から、トリオー（MS）存在下で行われる。ボロン酸アリーる。理由は明確でないが、銅塩を添加しなルボレート塩を含む３者の反応性を比較しいとほとんど進行しない。

た（Fig. 3）。トリオールボレート塩はボロ Table ６．アルキルトリオールボレート塩のカップリング反応

Table ４．塩化アリールとのクロスカップリング反応

CsO
alkyl B O
O

FG2
Cl

M
O
B O
O

Bu 2P

FG2

Ar-Br

alkyl-

24

-C4H9

M

FG 2

t [h] / T [℃]

Yield [%]-Bu 4N (9v)

4-MeO

22 /100

78-Bu 4N (9w)

4- -Bu22 /100

79

K

(9f)

4-CF3

22 / 80

90

K

(9f)

4-COMe22 / 80

90

K

(9f)

3-COMe22 / 50

91

K

(9f)

2-COMe22 / 80

85

K

(9f)

4-NO2

22 / 20

92

yield [%]Ar-Br

L (Johnphos)22

alkyl Ar

THF/H2O (5/1)
reﬂux, 22h

1.5 eq.

21
Pd(OAc) 2 /L
DMF/H 2 O (5/1)

9

PdCl2 (dppf) (3 mol%)
+

Br

(9l )

70

-C8H15 (9m )
-C4H9

79

(9l )

BXn
1.5 mmolNH
1.0 mmol

81

Br-C8H15 (9m )84
O

Cu(OAc)2 (10 mol%)N

MS 4A , O2 , toluene, r.t.

25

K O
O

Table ５．2- ピリジントリオールボレート塩のカップリング反応

Ph B

O
Li

9r

O
B O
O

Ar-X

+

Ar-X

Ar
DMF

N

23

Ph 2P

O
PPh 2
XantPhos

Catalyst

CuI [mol%]t [h] / T [℃]

Yield [%]O2N

Br

Pd(OAc) 2 (3 mol%)PPh 3 (6.6 mol%)20

22 / 80

90

Ac

Br

Pd(OAc) 2 (3 mol%)PPh 3 (6.6 mol%)20

22 / 80

75

Br

Pd(OAc) 2 (3 mol%)PPh 3 (6.6 mol%)40

22 / 80

70

MeO

I

Pd(OAc) 2 (6 mol%)
XantPhos (6.6 mol%)40

22 /100

74

Me

I

Pd(OAc) 2 (6 mol%)
XantPhos (6.6 mol%)40

22 /100

77

GC yield [%]N

Pd(OAc) 2/ligand

PhB(OH)2[PhBF3]KN

4Time [h]Fig 3．N -アリール化におけるホウ素反応剤の反応性の比較

和光純薬時報Vol.76, No.2（2008）

K

NH2

K

O
B O
O

(9e )

(式9)

N
H

Cu(OAc) 2 10 mol%, O2
MS 4A, toluene, r.t.

F3C

H
N

O
NH2

O
B O
O

O

(9e )

H

N

N

(式10)

Cu(OAc) 2 10 mol%, O2
MS 4A, toluene, 60℃

90% (27 )

K
MeO
NH2

N
OMe

O
B O
O

Li

O
B O
O
(9r )
Li

O
B O
O
(9t )

(9a )

Cu(OAc)2 10 mol%, O2
trimethylamine -oxide(1.1 eq.)
MS 4A, toluene, r.t.

ル基と水のカップリングでフェノールを形成するためである。フェノールはさらに反応してジアリールエーテルに変換される。
従って、脱水３量化により水を形成するボ

Li

N

(式11)

N
H

O
B O
O

MeO

94% (28 )

(9h )
F3C

Cu(OAc)2 10 mol%, O2
trimethylamine -oxide(1.1 eq.)
MS 4A, toluene, 60℃

N

94% (26 )
K

O
B O
O

(9s )

〔参考文献〕

N

N

(式12)

90% (29 )

NH

N

(式13)

N
Cu(OAc)2 (20 mol%), O2
MS 4A, toluene, 60℃

70% (30 )

NH

N

(式14)

N
Cu(OAc)2 (20 mol%), O2
MS 4A, toluene, 60℃

67% (31 )

NH

N
MeO

Cu(OAc)2 (10 mol%), O2
MS 4A, toluene, 40℃

N

(式15)

83% (32 )Chem ., 2006 , 1450 - 1454（2006）.

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2）a）Miyaura N. : Cross-Coupling reactions ,8）Cammidge, A. N., Goddard, V. H. M., Gopee,
H., Harrison, N. L., Hughes, D. L., Schubert,
C. J., Sutton, B. M., Watts, G. L. andTop. Curr. Chem ., 219 , 11 - 59（2002）. b）

Whitehead, A. J. : Org. Lett ., 8 , 4071 - 4074

ロン酸ではこの副反応が特に問題となる。

Miyaura, N. : Metal-Catalyzed Cross-（2006）.

無水物を調製できるトリオールボレート塩

Coupling Reaction, 2 nd ed . , ed. by de

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では大きな問題とならないが、数パーセン
トの副成を抑えるにはやはり少量のMSが必要になる。

４ おわりに3）a）Ishiyama, T. and Miyaura, N. : J. Or-

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: Org. Mass Spectrom ., 27 , 876 - 882（1992）.

（2003）．c）Ishiyama, T. and Miyaura, N. :d）Matteson, D. S. and Man, H.-W. : J. Org.

Chemical Record , 3 , 271 - 280（2004）. d）石Chem ., 61 , 6047 - 6051（1996）.e）Yasuda, M.,

山竜生：有機合成化学協会誌，63，440 - 452

Yoshioka, S., Yamasaki, S., Somyo, T., Chiba,

以上、我々が最近開発したアート型錯（2005）．e）Ishiyama, T. and Miyaura, N. :K. and Baba, A. : Org. Lett ., 8 , 761 - 764

体であるトリオールボレート塩の調製法

Pure. Appl. Chem ., 78 , 1369 - 1375（2006）. f）（2006）.

と反応性について解説した。ボロン酸は村 田 美 紀： フ ァ イ ン ケ ミ カ ル，35，25 - 32

水に安定であり水を嫌わないことが大き4）a） Darses, S. and Genêt, J.-P. : Eur. J.

な利点であるが、逆に無水反応への展開

Org. Chem ., 2003 , 4313 - 4327 （2003）. b）

が難しい化合物である。今回開発したボ10）Batey, R. A. and Quach, T. D. : Tetrahedron

Lett ., 42 , 9099 - 9103（2001）.

（2006）．

Molander, G. A. and Ellis, N. : Acc. Chem.

Res ., 40 , 275 - 286（2007）.

11）Rettig, S. J. and Trotter, J. : Can. J. Chem .,55 , 3071 - 3075（1977）.
12）a）Fernando, S. R. L., Maharoof, U. S. M.,
Deshayes, K. D., Kinstle, T. H. and Ogawa,

レート塩は水あるいは非水系の両者で使5）a）Ciattini, P. G., Morera, E. and Ortar, G.

M. Y. : J. Am. Chem. Soc ., 118 , 5783 - 5790

用可能な４配位アート型錯体であり、ま: Tetrahedron Lett ., 33 , 4815 - 4818（1992）.

（1996）. b） Bouillon, A., Lancelot, J.-C.,b） Bumagin, N. A. and Bykov, V. V. :Sopkova-de Oliveira Santos, J., Collot, V.,

Tetrahedron , 53 , 14437 - 14450（1997）.

Bovy, P. R. and Rault, S. : Tetrahedron ,た水や酸素に安定で取扱いが容易である
利便性を備えている。研究はまだ始まっ

6）a）Soderquist, J. A., Matos, K., Rane, A. and

59 , 10043 - 10049 （2003）. c） Hodgson, P.

たばかりであるが、今後新たな利用法がRamos, J. : Tetrahedron Lett ., 36 , 2401 - 2402

B. and Salingue, F. H. : Tetrahedron Lett .,開発されていくことを願っている。また、（1995）. b） Fürstner, A. and Seidel, G. :45 , 685 - 687（2004）. d）Mkhalid, I. A. I.,

この研究を実際に行った滝沢美穂君（修Tetrahedron , 51 , 11165 - 11176（1995）.

Coventry, D. N., Albesa-Jove, D., Batsanov,

7）a）Takaya, Y., Ogasawara, M. and Hayashi,

A. S., Howard, J. A. K., Perutz, R. N. andT. : Tetrahedron Lett ., 40, 6957- 6961（1999）.

Marder, T. B. : Angew. Chem. Int. Ed ., 45 ,士）と于暁強博士研究員に感謝して筆をおく。

b）Oh, C. H. and Jung, S. H. : Tetrahedron489 - 491（2006）.

Lett ., 41 , 8513 - 8516（2000）.c）Torres, G. H.,

13）Ley, S. V. and Thomas, A. W. : Angew.

Choppin, S. and Colobert, F. : Eur. J. Org.

Chem. Int. Ed ., 42 , 5400 - 5449（2003）.

当社では各種ボロン酸を取揃えております。パンフレットを用意しておりますので、詳細につきましては当社もしくは当社代理店営業員にお問合せ下さい。

和光純薬時報Vol.76, No.2（2008）5

−⑪

生薬資源の現状と品質評価
日本薬科大学

生薬資源の現状

6

漢方薬学科

雨谷

栄

しかたないのかもしれない。今後、医学る管理･規制などで乱獲防止を進めてい

教育、薬学教育の中で漢方医学が大きなる。また、日本の企業も入って甘草の栽比重を占めることになれば、生薬の使用

培･生産研究を実施しているが、日本薬薬用植物は元来野生のものであり、日量が拡大する。そして当然のことである

局方に適合（2 . 5 % 以上のグリチルリチ

本中にはかなりの種類の植物が自生しが、医薬品である以上、漢方エキス製剤

ン含量）する甘草の生産技術は確立されていた。しかし、日本の国土面積は狭の原料生薬の品質についてより厳しい目ていない。昨今では中国国内での乱獲にく、今では野生のままの自生地はめっで見ることが要求される。一定の品質対する規制の高まりや日本薬局方に適合たに見られない。年間 500 億円を越えるを確保するという命題をクリアするためする野生甘草優良品の資源不足から、モマーケットをかかえる漢方エキス製剤のには各構成生薬の基原、品質に対する厳ンゴル甘草の乱獲がモンゴル国内で問題

原料生薬（薬用植物の薬用となる部位をしい評価が必要であり、そのためには産化するなど国境を越えた問題が発生し乾燥他の処理を施し、漢方薬の原料とな

地、資源量の徹底と安定供給が必要不可ている。一方、中国から日本への甘草のるもの）を国内で充足することは一部の欠である。品質、安全性、将来のリスク

総輸出量は 2000 年１年間だけで 3 , 000 ト

生薬を除いてほとんど不可能な状況にあへの対応という観点から薬用植物に関しンを超え、年々増加の一途をたどっている。そこで薬用植物の栽培が必要不可欠ては一定の国内生産を確保したいというる。今後上記の環境破壊、資源枯渇に加となるのだが、日本では第一次産業の強い声があるわけであるが、安定供給とえ、中国国内における需要の増大が見込

衰退とともに生薬生産農家が減少を続けコストを考えれば、薬用植物の海外依存まれるため、国内需要の優先から輸出規ており、将来のリスク回避の目的から薬がますます高まることは必至であろう。

制に拍車がかかる可能性は十分あると考用植物の最低限の国内生産レベルの確保

それでは将来的に中国からの薬用植えられる。日本で使われている漢方製剤が叫ばれている。昭和 63 年より、「薬用物の安定供給は問題ないのだろうか。この 2 / 3 に甘草が配合されていることか

植物実態調査、栽培品質評価指針作成等

こで少々中国の薬用植物生産の現状を紹らも、これらの問題を放置することはでの事業」がスタートし、これまでに 53介しよう。古来より薬草が中国人の生活きない。

種の薬用植物の栽培指針が示されていの中になじんできた背景から、中国にお環境破壊という観点から考えると麻る。昨今薬用植物の品質管理の必要性かける薬用植物の消費はきわめて多く、野黄も甘草と同じ問題をはらんでいる。甘ら GACP（Good Agricultural Collection

生資源不足が深刻になりつつある。もと草に比べ使用量が少なく、また甘草のPractice）の重要性が指摘されるように

もと中国では薬用植物の 30 〜 40 % が野ように根こそぎ収穫するものではないたなり、これまでに作成された栽培指針

生であり、残りは栽培であるが、昨今のめ、環境負荷は比較的少ないとの見方もが GACP の中に取り込まれていくことに野生資源の乱獲による供給不足を緩和す

あるが、確実に資源が減少しているといなるのであろうが、当初の目的の一つでるための栽培化が積極的に推し進められう報告は多い。需要増大に伴う過剰採取あったリスク回避のための国内生産確保ている。野生資源の乱獲は砂漠化の進行が最も大きな原因であるが、中国の経済という観点から考えれば、その実現性はという大きな社会問題を生んでいる。皆発展と開発がすすむにつれトウモロコシ

かなり厳しいものといわざるを得ない。

さんは黄河断流という言葉をご存じだろやジャガイモなどのより有利な換金作物

しかし日本の文化としての側面を有する

うか。1970 年前半から毎年、黄河の流に変換され、それまで雑草のごとく草原

漢方、民間療法として伝承されてきた薬れが下流域で途絶え海まで届かない現象を覆いつくしていた麻黄はほとんどみら

用植物を今後発展させていくためには薬であり、年を追うごとに頻度、期間、距れなくなった地方もある。また放牧され用植物資源の現状にもっと目を向けてい離が増加している。1997 年には１年のている羊の春先一番の緑草として、被害く必要がある。

う ち で 226 日 間、 海 か ら 700 km に 及 んを受けているケースもかなりある。麻黄

現実に目を向けてみると、ほとんどので断流が発生しているという。その原因は、中国側の輸出許可証と輸入国側の輸生薬が中国からの輸入に頼っている。確は、地球温暖化、水の需要の増加など

入承認証がある場合のみ、指定された公かに、中国は生薬生産の歴史が長く、技いくつかの原因があるが、上流地域の砂司からの輸出されることになっている。

術的なノウハウを有しており、広い草原

漠化の進行による水資源の欠乏が最も大

原型麻黄は全面輸出禁止であり、正規のと耕地は、品質の高い生薬の量的確保をきな原因とされている。そして中国西北

申請手続きに基づけば輸出許可されてい可能にさせる。さらに生薬生産コストが地域一体での環境破壊と砂漠化の主原因

た切断麻黄（麻黄草粉）も許可されにく

かなり安く、漢方製剤の薬価切り下げとの一つが甘草の乱獲であるといわれておくなっている。さらに麻黄特有の問題と生産コストの上昇が避けられない日本のり、中国政府は甘草の輸出総量規制、輸して、中国の WHO 加盟により、覚醒剤

現状では、漢方薬メーカーが薬用植物の出港の限定による無許可輸出の防止、輸原料のエフェドリン粗抽出物の製造･流中国生産を重視せざるを得ないのはいた

出許可取得料の値上げ、生産地に対す通規制が強化されることも考えられ、栽

和光純薬時報Vol.76, No.2（2008）

−⑪

培化が仮に順調に進んだとしても、早急な輸出規制解除は困難と考えられ、当面日本への輸出は現状より厳しくなることが予想される。

品質のばらつきと生薬鑑定
甘草、麻黄を例に薬用植物資源の現状について述べてみたが、将来的にはこれ
ら二つの生薬だけではすまない問題であ図１．生薬鑑定に用いる葉緑体
DNA のrbcL 、matK 領域

り、今後の課題はあまりにも大きい。品
質の高い生薬を入手し続けることが将来難しくなる可能性があり、漢方薬の医薬品としての品質を確保することは今後ますます重要な課題になってくる。去年患者さんに投与した薬剤が、生薬ロットが変わったために今年投与したら効力が変

図２．生 薬 鑑 定 に 用 い る 核 内
DNA のITS 領域化したのでは許されない。この問題を解決する最も安直に考えられる解決法は、
クローン植物の利用ということになる

匂い、色、形状などによる経験に基づ

ば、経験のない者にも生薬鑑定が可能とが、これまでの研究によると、試験管栽

いた判別方法が主流であり、研究室レベなり、ある程度の生薬品質の均一化がは培で天然の生薬と同等の成分含量や成分

ルではさらに生薬標本を作製して組織のかれる時代がくる。

バランスを確保することは困難であるこ違いから判別してきたが、経験がものを食品ならば、多成分系を、「同じか、とが判明している。クローン化した苗を言う世界である。最近では DNA による違うか」等と考えることはないが、医薬環境条件を一定にした閉鎖系で栽培する鑑別法で、有力なマーカーとなる塩基品である漢方製剤の原料となる生薬には工場生産も検討されており、今後生薬生配列を見いだし、DNA 塩基配列によるそれが必要になる。混合物である生薬を産に大きな変革が予想される。以上のよ

生薬の鑑定を漢方薬原料生薬の品質管理

混合物としてアイデンティファイするこ

うに漢方製剤の均一な品質を保つためにに応用できるようになってきた。生薬のとは確かに難しいが、漢方製剤に対するは、均一な品質の原料生薬の確保が必須

葉 緑 体 DNA のrbcL 領 域、matK 領 域、期待に応え、さらに今後の国際展開に耐であるが、加えて生薬の品質を科学的に

trnH-K 1 領域や核内 DNA のITS 領域なえられる製剤を目指すためには、確かな評価する技術の確立も重要である。

どを生薬毎に使い分けることにより優良品質の上に立った生薬の科学的裏付けが生薬の品質を評価するための生薬鑑

品種を見分ける塩基配列が判明しつつあ

今後重要になってくる。

定は大変重要な作業過程である。生薬鑑る。現在では優良品種の選定だけでな定というのは乾燥したご飯粒を見て、コ

く、異物生薬の同定のためにも遺伝子鑑

シヒカリかアキタコマチかを判別するよ定が使われるようになってきた。これら

うな仕事である。これまでは、味、香、の遺伝子鑑定技術が進歩し一般化されれ

生薬試験用試薬
コードNo.
070-05161
071-02271
129-05341

品
名
Glycyrrhizic Acid
Glycyrrhizic Acid Standard
Liquiritin

規格
局方生薬試験用（薄層クロマトグラフィー用）
生薬試験用
局方生薬試験用（薄層クロマトグラフィー用）

容 量
20mg
20mg
20mg

希望納入価格（円）
10,0007,300
19,000容 量
96回用

希望納入価格（円）
70,000グリチルリチンの免疫測定法
NEW

コードNo.
298-65201

品
名
Glycyrrhizin ELISA Kit Wako

和光純薬時報規 格
免疫化学用Vol.76, No.2（2008）7

echnical Report
Wakopak® を使用した水質残留農薬の LC/MS/MS 分析
和光純薬工業株式会社

試薬研究所

吉田

貴三子

平成16年４月１日から施行された改オン（MPP）とその酸化物５種類も追加

アセトニトリルを使用したグラジエント

正水道法では水質基準以外にも、水質管され、ダラポン、ベンフラカルブ、チオ

条件を設定しました。Fig. 1、2にクロマ

理上留意すべき項目として水質管理目標

ファネートメチルは除外されています。

トグラムを示しましたが、安定化時間も設定項目が設定され、101種の農薬とそ

筆 者 ら は、 本 誌Vol. 72 No. 2に 農 薬含めて23分間で分析は終了し、再現性

れらの精度の高い測定方法として、GC-のLC/MS分 析 例 を 紹 介 し て い ま すにも優れた条件となっています。なお、

MS法、LC-MS法が採用され、多成分のが、今回新たに追加された農薬を含め、Table 1、2に参考のため検出イオンと保一斉試験法が示されています。

LC/MS/MS法による一斉分析の分析条

持時間を示しました。全28種類のうち、件と固相抽出カラムによる農薬の回収

18種類の農薬がポジティブモードで、10率を検討したので紹介します。

種類の農薬がネガティブモードで高感度

昨年、厚生労働省の水質基準省令の改正に伴い、水質管理目標設定項目の検査
方法の一部が見直され（平成19年11月

別添方法18の対象となっている農薬

15日建水発第1115002号）農薬類の対象は、５種類のMPP酸化物を含めて31種

農薬リストにフィプロニル（殺虫剤）が類ですが、今回は、その中の28種類を混

次に、追加された7種類の農薬につい追加され平成20年４月から適用される

合した混合液を使用して最適となる分析て、前処理時の回収率について検討しまことになりました。また、検査方法と条件を検討しました。

した。前処理カラムは、前回の報告の時に検出できており、実用性の高い方法ではないかと考えています。

®

分 析 に 使 用 し た カ ラ ム はWakopakに使用したタイプと同じPresep® -C Agriの対象成分

MS-Agri- 9（2. 0×150mm）で溶離液に（Short）を使用し、公定法に準拠した方にGC/MSの分析対象であったフェンチ

は酢酸アンモニウム緩衝液（pH 3. 7）と法で回収率を検討しました。固相抽出条

して設定された

別添方法18固相抽出-LC/MSによる一斉分析法

件をFig. 3に、その結果をTable 1〜3に示しましたが、カラムからの溶出に使用

84
12×10⁵

する溶媒液量は２mℓで十分であり、吸7110×10⁵

着性の低いメソミル以外は良好な回収率90が得られています。
以上、Wakopak® MS-Agri- 9 とPresep®-C Agri（Short）を使用した水質

86
6×10⁵

｛

Intensity, cps

18
8×10⁵

98

71
4×10⁵

農薬のLC/MS/MS分析例をご紹介しま

95
71

87

したが、当社は標準品から分析までのすべての商品を取揃えておりますので、ご

71
58
71

2×10⁵

71
96

1
82

8

9

利用いただければ幸いです。

74
0

1

2

3

4

5

6

7

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

Time, minFig. 1．pos mode 18 compounds
42

45

3×10⁵

Gradient：

102

Intensity, cps

17
2×10⁵

20

1×10⁵
26

94
68

36
19
0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

Time, minFig. 2．neg mode 10 compounds

8Fig. 1, 2［HPLC Conditions］
Column：Wakopak® MS-Agri-9、2.0×150mm
Eluent：A）10mmol/ℓ CH3COONH（pH3.7）
4
B）CH3CN
Flow rate：0.2mℓ/min. at 40℃
Injection vol.：1ppm、2μℓ

和光純薬時報Vol.76, No.2（2008）

min.
0-10
10-13
13-23

B conc.（%）
12-70
100
12

[MS/MS Conditions]
ESI, MRM
IonSpray Voltage： 5,500V（pos）−4,500V（neg）
Temperature：
700℃
300℃
Curtain Gas：
40
20
Collison Gas：
5
3
Ion Source Gas 1：
80
40
Ion Source Gas 2：
70
80
System：
3200Q TRAP（ABI）

Table 1．pos mode

18 Compounds

Table 2．neg mode

水質
農薬 No.

RT
回収率（min.） （%）
163.1/88.1 amu
4.4 50.8（85.2）＊ 1
279.0/104.2 amu 5.8
101.6
190.0/163.2 amu 6.9
99.1
295.0/217.1 amu 7.2
99.7

水質
RT
回収率
Sample Name
Q1 / Q3
農薬 No.
（min.） （%）
36 Asulam
228.9/196.7 amu 5.6
99.6
17 Bentazone
239.1/131.6 amu 6.8
99.3
19 2,4-PA
219.9/161.7 amu 7.5
99.1
20 Triclopyr
255.9/198.1 amu 8.0
101.2
45 MCPP（Mecoprop） 213.0/140.9 amu 8.8
99.9
94 Halosulfuron-methyl 433.6/252.2 amu 9.6
99.1
68 DCMU（Diuron）
232.0/186.9 amu 9.7
100.4
26 Iprodione
329.9/245.1 amu 11.4
98.9
42 Bensulide（SAP）
395.9/212.7 amu 12.3
96.7
436.8/330.1 amu 12.4
97.3
102 Fipronil

Sample Name

74
71
87
71

Methomyl
MPP oxon sulfoxide
Tricyclazole
MPP oxon sulfone
18 Carbofuran（Carbosulfan 代謝物）
96 Thiodicarb
71 MPP sulfoxide
1 Thiuram
82 Probenazole
71 MPP oxon
86 Bensulfuron-methyl
95 Flazasulfuron
71 MPP sulfone
98 Siduron peak1 ＊ 2
98 Siduron peak2 ＊ 2
90 Azoxystrobin
84 Dymron
71 MPP
58 Carpropamid

Q1 / Q3

222.1/165.2 amu

8.5

103.1

355.1/88.1 amu
8.6
294.9/109.0 amu 9.0
240.9/88.1 amu
9.5
224.0/130.2 amu 9.5
263.0/231.1 amu 9.6
411.0/149.2 amu 10.0
408.2/182.1 amu 10.1
310.9/124.9 amu 10.4
233.1/137.2 amu 10.4
10.6
404.1/372.1 amu 10.8
269.1/151.1 amu 11.1
279.0/169.0 amu 12.1
336.0/139.2 amu 12.2

99.6
100.1
94.3
98.6
99.5
100.7
98.6
99.2
99.7
98.3
99.6
99.6
104.3
101.8

＊ 1 Methomyl（）内の回収率は Presep®-Agri 使用時＊ 2 Siduron：2peak 検出：平成 20 年４月 別添方法 18 一斉分析試験に追加成分

10 Compounds

Table 3．混合外成分

3 Compounds

水質
Sample Name
農薬 No.
28 Oxine-copper
48 Carbaryl（NAC）
75 MBC：Benomyl 分解

回収率
（%）
96.2
101.0
97.5

Column：Presep®-C Agri(Short)
カラムコンディショニング：①CH3CN 10mℓ
②CH3OH 10mℓ
③H2O 10mℓ＊1
検水 の通液：500mℓ↓
洗浄：H2O 5mℓ↓＊2
溶出：CH3CN 2mℓ↓
濃縮：N2気流下で濃縮（約0.2〜0.3mℓ）↓
再溶解：H2Oで1mℓにメスアップ↓
HPLC-UV 10μℓ注入↓＊1 検水500mℓ：0.2mol/ℓ EDTA･2Na 10mℓ添加
3
pH 3.5←HNO（1+10）
農薬標準品添加＊2 溶出液量：公定法は5mℓ

混合時の安定性に問題があり除外した品目です。

Fig 3．農薬回収率測定 固相抽出条件

P roducts■分析用カラム
コード No.
001-00030

品名カラムサイズ2.0mm × 150mm

記 号
シAD

希望納入価格（円）73,000品

名規 格
試料前処理用
残留農薬試験用

容 量
10 個× 550 本

希望納入価格（円）39,00043,000規 格
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用
残留農薬試験用

容 量
200mg
200mg
200mg
200mg
200mg
200mg
200mg
200mg
200mg
200mg
200mg
200mg
200mg
200mg
200mg
200mg
100mg
100mg
200mg
200mg
200mg
200mg
200mg
100mg
200mg
100mg
200mg
200mg
200mg
200mg

希望納入価格（円）
6,000
6,000
13,600
4,200
7,000
9,000
4,000
7,300
18,70026,000
6,200
8,000
7,000
8,400
21,00025,00025,00025,0008,000
20,00015,00030,00020,00020,00020,000
8,400
8,900
8,000
25,0007,300

Wakopak® MS-Agri-9GT■試料前処理用カラム
コード No.
296-32651
291-26851

Presep®-C Agri（Short）
Presep®-Agri■農薬標準品
No. ＊
1
17
18
19
20
26
28
36
42
45
48
68
71
71
71
71
71
71
74
82
84
86
87
90
94
95
96
98
102
−

コード No.
204-11371
029-07593
033-16321
167-18151
202-12911
094-02383
158-01213
019-13521
025-07671
136-10421
148-03831
049-23931
132-06633
131-06701
138-06691
137-14971
136-15161
139-15151
135-10511
162-17481
043-26251
023-12621
208-13111
015-19003
089-07251
064-03321
207-11361
199-10071
062-04101
135-06841

品
名Thiuram Standard
Bentazone Standard
Carbofuran Standard
2,4-PA Standard
Triclopyr Standard
Iprodione Standard
Oxine-copper Standard
Asulam Standard
Bensulide Standard
MCPP Standard
NAC Standard
DCMU Standard
MPP Standard
MPP Sulfoxide Standard
MPP Sulfone Standard
MPP Oxon Standard
MPP Oxon Sulfoxide Standard
MPP Oxon Sulfone Standard
Methomyl Standard
Probenazole Standard
Dymron Standard
Bensulfuron-methyl Standard
Tricyclazole Standard
Azoxystrobin Standard
Halosulfuron-methyl Standard
Flazasulfuron Standard
Thiodicarb Standard
Siduron Standard
Fipronil Standard
Methyl 2-Benzimidazolecarbamate Standard＊：『水質管理目標設定項目：15 農薬類』番号

一斉分析対応の混合液は 14 ページをご参照下さい。

和光純薬時報Vol.76, No.2（2008）9ew Products
絹のフィブロインに約 2 . 5 % のパラジウムを担持した触媒

官能基選択的還元触媒

芳香族系アミンの Cbz 基、芳香族ハロゲンなどの還元をパラジウム活性炭素−エチレンジアミン複合体（Pd8.5 〜 11.5%）【10％ Pd/C（en）】

抑制しつつオレフィン、アジド、ニトロなどの還元が可能です。

本品は、パラジウム炭素（Pd/C）に、エチレンジアミ

コード No.

ンを配位させた官能基選択的還元触媒です。中性条件下で167-22181

選択的な接触還元反応を行うことができます。反応後はろ163-22183

品

名Palladium-Fibroin【Pd/Fib】

規

格

有機合成用

容量

希望納入価格（円）

1g

4,500

5g

14,000過により簡単に除去することができます。
この度、好評の 5％ Pd/C（en）に加え、パラジウム含

ポリエチレンイミンポリマーを触媒毒かつ担体としたパラ

量の高い 10％ Pd/C（en）を発売しました。1 , 2 - エポキシ

ジウム触媒

ドの位置選択的還元反応、選択的脱アセトキシ化反応、

アルキンからアルケンへの選択的部分水素化が可能で

O -TBDMS 基存在下での選択的還元反応などに有用です。

す。
コード No.

反 応 例■ 1 , 2 - エポキシドの位置選択的還元反応

O

品

名

161-22221 Palladium-Polyethyleneimine
167-22223 【Pd/PEI】

規

格

有機合成用

容量

希望納入価格（円）

1g

8,000

5g

26,000OH

10% Pd/C(en)有機合成用

H2(5 atm), MeOH, 24 hyield 81%

水酸化ナトリウム、顆粒状
本品は、平均粒子径がおよそ 0 . 7 mm の球状をした水酸化ナトリウムです。従来の粒状の水酸化ナトリウムに比べる■選択的脱アセトキシ化反応と、溶解性に優れており、有機合成の分野において有用です。また、発塵がなく、流動性にも優れるなど取扱いが容

O

易です。

10% Pd/C(en)H2(1 atm), MeOH, 3 h

特yield 91%長

●優れた溶解性●粉塵がたたない●固結しにくい■O -TBDMS 基存在下での選択的還元反応

規 格 例
OTBDMS

10% Pd/C(en)OTBDMS

H2(1 atm), MeOH, 3 hyield 93%

コード No.

NEW

品

名

規

格

167-23301 Palladium-Activated Carbon
Ethylenediamine Complex（Pd 8.5 有機合成用
163-23303 〜 11.5％）【10％ Pd/C
（en）
】

外 観

：白色の顆粒

水溶状

：試験適合

塩化物

：0 . 01 % 以下

硫酸塩

：0 . 005 % 以下

容量

希望納入価格（円）カリウム：0 . 5 % 以下

1g

5,000

鉛

：0 . 003 % 以下

5g

16,000

炭酸ナトリウム：2 . 0 % 以下

関連商品

溶解速度

：試験適合

含 量

：98 % 以上

5％ Pd/C（en）
コード No.

品

名

規

格

163-21441 Palladium-Activated Carbon（Pd 3.5 有機合成用
169-21443 Ethylenediamine Complex【5％ Pd/C（en）】
161-21442 〜 6.5％）

10

容量

希望納入価格（円）

コード No.

1g

4,000

197-14891

5g

13,50025g

40,000

和光純薬時報NEW品

名199-14895 Sodium Hydroxide, Granular
193-14893

Vol.76, No.2（2008）

規

格

容量

希望納入価格（円）

100g

1,600

有機合成用 500g

2,000

5kg

11,000ew Products
反 応 例

不斉合成に有用 ZACA 試薬■スチレンを原料としたデオキシポリプロピオナートの合

（＋）
（NMI）
2ZrCl2

成方法 1）（+）-ビス{1-［（1 R , 2 R , 5 S ）-2 -イソプロピル-5 -メチルシ
クロヘキシル］インデニル}ジルコニウム（Ⅳ）=ジクロリド（−）-（NMI）2ZrCl2

1. a) (+)-(NMI)2ZrCl2b) Pd-cat. vinylation
2. a) (+)-(NMI)2ZrCl2b) Pd-cat. vinylation

1. (−)-(NMI) 2ZrCl2
2. Pd-cat. vinylation（−）-ビス{1-［（1 S , 2 S , 5 R ）-2 -イソプロピル-5 -メチルシ
クロヘキシル］インデニル}ジルコニウム（Ⅳ）=ジクロリド（NMI）2 ZrCl 2 はネオメンチル基を有する光学活性なジル
コニウム触媒です。アルキルアルミ試薬の末端アルケンへ

1. (+)-(NMI)2ZrCl2
2. O2の不斉カルボアルミ化反応（ZACA 反応）に高い活性を示します。本反応は、安価な基質と反応剤を用いることがで

1. Ac 2O, pyridine
2. RuCl 3 H 2O
NaIO4, CCl 4 , MeCN, H2O
3. BH3 THF

OH

25% (crude) from styrene
dr (crude), >14/1. 4/1. 4/1. 4/1
19% (puriﬁed) from styrene
dr (puriﬁed) >22/1. 6/1.75% recovery

きるという利点と、本反応を繰り返すことで、vitamin E、
vitamin K、phytol などの天然物を高い収率及び立体選択性で合成することができます。この度、（+）（NMI）
2 ZrCl 2 をHO発売しました。

OAc( )12% (crude) from styrene
10% (puriﬁed) from styrene
dr (puriﬁed) >80/1.80% recovery

( )

( )

( )

OH

OH

O
O
H

NC

COOH

borrelidin

Cl Zr Cl■ ZACA- リパーゼを触媒としたアセチル化 2）( +)- (NMI )2 ZrCl 2
PPL,

C38H50・Cl2Zr=668.93

1. (−)-(NMI)2 ZrCl 2

( )

OAc

OH THF-H O, 23 ℃, 6.5h2

2. O2
85%, 89%ee

78% recovery, 98%ee

PPL,
1. (+)-(NMI) 2 ZrCl 2
( )

2. O2

反応様式

OH
( )

14% conversion

OAc

OH THF-H O, 23 ℃, 4h
2

OH
( )

80% conversion
85%, 89%ee

72% recovery, 98%ee■ ZACA 反 応：Zr-Catalyzed Asymmetric Carboalumination of Alkenes〔参考文献〕

1) R 23 Al, Cat. (−)-(NMI)2 ZrCl2
R1

R22) O 2R11）Novak, T. et al . : J. Am. Chem. Soc ., 127 , 2838（2005）.

OH2）Huang, Z. et al . : Adv. Synth. Catal ., 349 . 539（2007）.
3）和光純薬時報 , 75（3）,2（2007）.

R 2 = Me, 68-92% yield,
70-90%ee

コード No.

2■選択的脱アセトキシ化反応

R = Et, 56-90% yield,
85-95%ee
R 2 = Higher primary alkyl
groups, 66-85% yield,
90-95%ee

和光純薬時報

NEW

品

名

規

格

-Bis
｛1［
（1 R , 2 R , 5 S ）-2 022-16111 （+）
isopropyl-5 -methylcyclohexyl］
028-16113 indenyl｝
zirconium（Ⅳ）
Dichloride

有機合成用

-Bis
｛1［
（1 S , 2 S , 5 R ）-2 025-15981 （−）
isopropyl-5 -methylcyclohexyl］
021-15983 indenyl｝
zirconium（Ⅳ）
Dichloride

有機合成用

Vol.76, No.2（2008）

容量

希望納入価格（円）

200mg

8,000

1g

28,000

200mg

8,000

1g

28,00011

ew Products■フルロキシピル標準品

ポジティブリスト 関連標準品
ポジティブリスト関連の残留農薬試験用標準品及びHPLC 用動物用医薬品標準品の追加品目をご紹介します。
品目は順次追加しております。

農薬標準品

追加品目

■アザコナゾール標準品
化学名：1-{[2（2,4-Dichlorophenyl）
1,3-dioxolan-2-yl]methyl}-1H 1,2,4-triazole
別 名：Wocosen
CAS No.： 60207-31-0
含量（cGC）：98.0% 以上
外 観：ごくうすい黄色〜うすい褐色、結晶性
粉末〜粉末
備 考：抗菌剤

化学名：4-Amino-3,5-dichloro-6-ﬂuoro-2pyridyloxyacetic Acid
別 名：Starang
CAS No.：69377-81-7
含量（HPLC）：98.0% 以上
外 観：白色、結晶性粉末〜粉末
溶解性：水 5,700（pH 5.0）、7,300（pH 9.2）
mg/ℓ（20℃）
アセトン 51.0、メタノール 34.6、
酢酸エチル 10.6、イソプロパノール
9.2、ジクロロメタン 0.1、トルエン 0.8、
キシレン 0.3（g/ℓ, 20℃）
備 考：除草剤

NH₂
Cl

Cl

F

OCH₂COOHN

C7H5Cl2FN2O3=255.03■イマザメタベンズメチル標準品（異性体混合物）
Cl

N

Cl

N CH₂

N

O

O

C12H11Cl2N3O2=300.14■ブロモキシニル標準品
化学名：3,5-Dibromo-4hydroxybenzonitrile
別 名：Pardner
CAS No.：1689-84-5
含量（HPLC）：97.0% 以上
外 観：白色〜ごくうすい黄色、結晶〜粉末
溶解性：水 89mg/ℓ（25℃）
ジメチルホルムアミド 610、THF410、アセトン 170、シクロヘキ
サノン 170、メタノール 90、エタノー
ル 70、ベンゼン 10（g/ℓ , 25℃）
備 考：除草剤CN

化学名：Methyl（±）-6（4-isopropyl-4methyl-5-oxo-2-imidazolin-2yl）- m -toluate
Methyl（±）-2（4-isopropyl-4methyl-5-oxo-2-imidazolin-2yl）- p -toluate
別 名：Assert
CAS No.：81405-85-8
含量（cGC）：97.0% 以上
外 観：白色〜ほとんど白色、結晶性粉末〜
粉末
溶解性：水 1,370（m -isomer）、857（p -isomer）mg/kg
アセトン 230、ジメチルスルホキシド
216、イソプロパノール 183、メタノー
ル 309、
トルエン 45、n - ヘプタン 0.6（g/kg, 25℃）
備 考：除草剤

O

H3C

CH3
CH(CH3 )2

O

N

O
N
H

H3C

+
O

H3C

CH3
CH(CH3 )2

O

N

O
N
H

CH3

Br

Br

C16H20N2O3=288.34

OH■ MCPP-P 標準品

C7H3Br2NO=276.91■カルフェントラゾンエチル標準品
化学名：Ethyl（RS ）-2-Chloro3-[2-chloro-5OCl
H2（4-diﬂuoromethyl-4,5C C CO 2 CH 2 CH 3
FCH
dihydro-3-methyl-52
NNH
oxo-1H -1,2,4-triazolN
1-yl）-4-ﬂuorophenyl]F
Cl
H3C
propionate
CAS No.：128639-02-1
C15H14Cl2F3N3O3=412.19
含量（cGC）：98.0% 以上
外 観：黄色〜黄褐色、液体
溶解性：水 12μg/mℓ（20℃）
、22μg/mℓ（25℃）
、23μg/mℓ（30℃）
トルエン 0.9、ヘキサン 0.03
（g/mℓ, 20℃）
備 考：除草剤

化学名：（R ）-2（4-Chloro-o -tolyloxy）
propionic Acid
別 名：Mecoprop-P
CAS No.：16484-77-8
含量（HPLC）：98.0% 以上
外 観：白色、ほとんど白色、結晶〜粉末
溶解性：水 860mg/ℓ（pH 7, 20℃）
アセトン、ジエチルエーテル、エタ
ノール >1,000、ジクロロメタン 968、
トルエン 330、ヘキサン 9（g/kg,
20℃）
備 考：除草剤

CH3
COOH

O C

Cl

H

CH3

C10H11ClO3=214.65■メタラキシル -M 標準品
化学名：Methyl N（Methoxyacetyl）-N （2,6-xylyl）-D-alaninate
別 名：Mefenoxam
CAS No.：70630-17-0
含量（cGC）：98.0% 以上
外 観：わずかにうすい黄色〜うすい褐色、液体
溶解性：水 26g/ℓ（25℃）
n - ヘキサン 59g/ℓ
備 考：抗菌剤

O
H3COH2CCN

CH3CHCOOCH3
CH3

H3C

C15H21NO4=279.33■ピリフタリド標準品■フルメツラム標準品
化学名：2',6'-Diﬂuoro-5methyl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonanilide
別 名：Broadstrike
CAS No.：98967-40-9
含量（HPLC）：98.0% 以上
外 観：白色、結晶性粉末〜粉末
溶解性：水 49mg/ℓ（pH 2.5）
アセトン、メタノールに可溶
ヘキサン、キシレンに不溶
備 考：除草剤

F
N
NHSO2
N

N
N

CH3

F
C12H9F2N5O2S=325.29

化学名：
（RS ）
-7（4,6-Dimethoxypyrimidin2-ylthio）-3-methyl-2-benzofuran-1
（3H ）
-one
別 名：Aprico
CAS No.：135186-78-6
含量（HPLC）：98.0% 以上
外 観：白色、結晶性粉末〜粉末
溶解性：水 1.8mg/ℓ（25℃）
備 考：除草剤

CH3
O
H3CO

N

S

O

N
OCH3
C15H14N2O4S=318.35［次頁に続く］12

和光純薬時報Vol.76, No.2（2008）

ew Products■バミドチオン標準品■ジクロキサシリンナトリウム一水和物標準品

化学名：O,O -Dimethyl S -2（1Methylcarbamoylethylthio）
ethyl
CH3
O
Phosphorothioate
CAS No.：2275-23-2
CH3NHCOCHSCH2CH2SP(OCH3)2
含量（cGC）：98.0% 以上
外 観：白色、結晶性粉末〜粉末または塊
溶解性：水 4kg/ℓ
C8H18NO4PS2=287.34
ベンゼン、トルエン、メチルエチルケト
ン、酢酸エチル、アセトニトリル、ジクロロメタン、シクロヘキサノン、クロロホルム（1kg/ℓ）
備 考：殺虫剤

化学名：（2S ,5R ,6R ）-6-[[[3Cl（2,6-Dichlorophenyl）
O
H H
5-methyl-4-isoxazolyl]
S
carbonyl]amino]-3,3N
CH3・H2O
dimethyl-7-oxo-4-thiaH
CH3
N
Cl N
CH3 O
1-azabicyclo[3.2.0]
O
heptane-2-carboxylic
COONa
Acid Sodium Salt
C
H
Cl
N
NaO
S・H
O=510.32
19
16
2
3
5
2
Monohydrate
CAS No.：13412-64-1
含量（HPLC）：98.0% 以上
外 観：白色〜うすい黄色、結晶性粉末〜粉末
溶解性：水、メタノールに可溶
アセトンにわずかに溶ける
備 考：抗生物質■プロファム -d7 標準品
化学名：Isopropyl-d7 Carbanilate
含量（cGC）：98.0% 以上
外 観：白色、結晶性粉末〜粉末
重水素化率：98% 以上

NHCO₂CD(CD₃)₂■フェニルブタゾン標準品
C10H6D7NO2=186.26

コード No.

品

名

規

格

希望納入価格（円）容量013-21611 Azaconazole Standard

残留農薬試験用 100mg

14,000023-15541 Bromoxynil Standard

残留農薬試験用 200mg

10,000030-20361 Carfentrazone-ethyl Standard

残留農薬試験用 100mg

23,000063-04751 Flumetsulam Standard

残留農薬試験用 100mg

18,000化学名：4-Butyl-1,2-diphenylpyrazolidine3,5-dione
CAS No.：50-33-9
含量（HPLC）：98.0% 以上
外 観：白色〜わずかにうすい黄色、結晶性
粉末〜粉末
溶解性：水に難溶
アセトン、クロロホルムに易溶
エタノール、エーテルに可溶

N

O
H3C

N
O

C19H20N2O2=308.37■ロベニジン塩酸塩標準品

069-05071 Fluroxypyr Standard
096-05501

残留農薬試験用 100mg

Imazamethabenz-methyl Standard（mixture of isomers）

16,000残留農薬試験用 200mg

15,000130-15441 MCPP-P Standard

残留農薬試験用 200mg

8,000

138-15621 Metalaxyl-M Standard

残留農薬試験用 100mg

25,000167-23161 Pyriftalid Standard

残留農薬試験用 100mg

11,000227-01711 Vamidothion Standard

残留農薬試験用 100mg

19,000

関連商品

化学名：1,3-Bis[（p chlorobenzylidene）
amino]guanidine
Hydrochloride
CAS No.：25875-50-7
含量（HPLC）：98.0% 以上
外 観：白色、結晶性粉末〜粉末
備 考：合成抗菌剤

H
N

N

H
N

N

NH

Cl

Cl

・HCl
C15H13Cl2N5・HCl=370.66■トリブロムサラン標準品
化学名：3,4',5-Tribromosalicylanilide
CAS No.：87-10-5
含量（HPLC）：98.0% 以上
外 観：白色〜うすい黄色、結晶〜粉末
溶解性：水に不溶
DMF に可溶
備 考：寄生虫駆除剤

OH

Br

O

Br

N
H
Br
C13H8Br3NO2=449.92

コード No.

品

名規

163-22421 Propham-d7 Standard

格容量

希望納入価格（円）

環境分析用

50mg

25,000

コード No.

動物用医薬品標準品

容量

希望納入価格（円）

高速液体クロマトグラフ用

100mg

30,000

Dicloxacillin Sodium Salt
Monohydrate Standard

高速液体クロマトグラフ用

100mg

9,000

168-23211 Phenylbutazone Standard

高速液体クロマトグラフ用

100mg

15,000Robenidine Hydrochloride
Standard

高速液体クロマトグラフ用

200mg

10,000高速液体クロマトグラフ用

100mg

12,000045-30481

H3C
H3C

O

(CH2 )9

名

048-30351 Decoquinate Standard

追加品目■デコキネート標準品
化学名：Ethyl 6（n -Decyloxy）-7-ethoxy-4hydroxyquinoline-3-carboxylate
CAS No.：18507-89-6
含量（HPLC）：97.0% 以上
外 観：白色〜うすい褐色、結晶性粉末〜粉末
備 考：合成抗菌剤

品

規

格

N
O

O
OH

CH3

O

C24H35NO5=417.54

和光純薬時報186-01991

204-16491 Tribromsalan Standard

Vol.76, No.2（2008）13

ew Products
水質試験用■ 15 種農薬混合液

農薬混合液

水質−2−1

分析例

68 種農薬混合標準液 水質− 1

装置：Shimadzu QP-2010＜GC＞
カラム：BPX-5 長さ30m 内径0.32mm
液相膜厚0.25μm
カラム温度：80℃（1分）→15℃/分→170℃→3℃/分→200℃→
10℃/分→300℃（10分）
気化室温度：220℃
キャリアガス：He 50cm/sec
注入方法：スプリットレス 1min.
注入量：1μℓ

15 種農薬混合液 水質− 2 − 1
28 種農薬混合液 水質− 3 − 1
水質管理目標設定項目の農薬一斉分析では、2004 年の水道法改正以降、オキソン体を中心に分析対象成分が追加されています。「15 種農薬混合液＜MS＞
イオン化モード：EI
インターフェイス温度：280℃
イオン源温度：230℃
スキャン範囲（）：40-550

水質− 2 − 1」は GC/MS

で一斉分析される追加成分を混合した商品で「68 種農薬混合標準液

水質− 1」と合わせると一斉分析の対象成分を補うことができます。「28 種農薬混合液

水質− 3 − 1」はLC/MS で一斉分析される農薬を混合した商品です。
「15 種農薬混合液 水質− 2 − 1」及び「28 種農薬混合液 水質− 3 − 1」の
経日安定性は継続的に確認を行っております。経日安定性に関する情報は
当社ホームページをご参照下さい。
http://wako-chem.co.jp/siyaku/info/env/article/nouyaku2 .htm

■ 68 種農薬混合標準液

成分一覧
Peak No.
成 分 名
1
ダイアジノンオキソン
2 トルクロホスメチルオキソン
3
MEPオキソン4
マラオキソン
5
MPPオキソン

Peak No.
6
7
8
9
10

■ 28 種農薬混合液

成 分 名
クロルピリホスオキソン
イソフェンホスオキソン
ブタミホスオキソン
イソキサチオンオキソン
MPPオキソンスルホキシド

水質−3−1＜ポジティブモード＞
16
15

5.0×10⁵
TIC

1,700,000

4.5×10⁵
4.0×10⁵
3.5×10⁵10

3.0×10⁵
2.5×10⁵
2.0×10⁵
12.0

13.0

14.0

15.0

16.0

17.0

18.0

19.0

20.0
min
TIC

1,100,000

93

1.0×10⁵

0.0

12, 13115
4

1.5×10⁵

1
2

4

17
18

13
14

6, 7

2

5.0×10⁴86

8

10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38
Time, min

＜ネガティブモード＞
27, 2821.0

成 分 名
MPP オキソンスルホン
MPP スルホキシド
MPP スルホン
ベンゾエピンスルフェート
EPN オキソン

分析例

水質−1

分析例

11.0

Peak No.
11
12
13
14
15

22.0

23.0

24.0

25.0

26.0

27.0

28.0

29.0

30.0
min
TIC

2.5×10⁵

400,000

2.0×10⁵＜HPLC＞
カラム： Wakopak® MS-Agri-9GT、
2.0×150mm
溶離液： A）
10mmol/ℓ CH3COONH（pH
3.7）
4
B）
CH3CN
グラジェント：
0-5 min.
B conc. 12%
5-25 min.
B conc. 12-30%
25-40 min. B conc. 30-70%
40-45 min. B conc. 100%
45-55 min. B conc. 12%
流 速：0.2mℓ/at 40℃
注入量：1μg/mℓ、2μℓ＜MS/MS＞
ESI, MRM
IonSpray Voltage： 5,500V（pos） ｰ4,500V（neg）
Temperature： 700℃
300℃
Curtain Gas： 40
20
Collison Gas： 5
3
Ion Source Gas 1： 80
40
Ion Source Gas 2： 70
80
System： 3200Q TRAP（ABI）

1.5×10⁵

1.0×10⁵
31.0

32.0

33.0

34.0

35.0

36.0

装置：Shimadzu QP-2010＜GC＞
カラム：BPX-5 長さ30m 内径0.25mm 液相膜厚0.25μm
カラム温度：50℃（2分）→10℃/分→170℃→3℃/分→200℃→
10℃/分→300℃（10分）
気化室温度：220℃
キャリアガス：He 2.0mℓ/min.
注入方法：スプリットレス 2min.
注入量：1μℓ

37.0

38.0

39.0

40.0
min

14

23
26

22
19
0.0

2

4

6

24 25

21
8

10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38
Time, min

成分一覧

成分一覧
Peak No.
成 分 名
Peak No.
成 分 名
1
ジクロルボス(DDVP)
24 トルクロホスメチル
トリクロルホン(DEP) 分解物
25 ジチオピル
23
ジクロベニル(DBN)
26 メタラキシル
4
エトリジアゾール(エクロメゾール） 27 シメ
トリン
5
クロロネブ
28 フェニトロチオン(MEP)
6
イソプロカルブ(MIPC)
29 マラソン（マラチオン）
7
モリネート
30 エスプロカルブ
8
フェノブカルブ(BPMC)
31 クロルピリホス
9 トリフルラリン
32 チオベンカルブ
10 ベンフルラリン（ベスロジン） 33 フェンチオン
（MPP）
11 ペンシクロン
34 フサライド
12 ジメ
トエート
35 ペンディメタリン
13 シマジン(CAT)36 イソフェンホス
14 アトラジン
37 ジメタメトリン
15 ダイアジノン
38 メチルダイムロン
16 プロピザミド
39 フェントエート(PAP)
17 ピロキロン
40 プロシミドン
18 エチルチオメ
トン
41 ジメピペレート
19 クロロタロニル(TPN)
42 キャプタン
20 イプロベンホス(IBP)
43 メチダチオン(DMTP)
21 テルブカルブ(MBPMC)
44 ブタミホス
22 ブロモブチド
45 α- ベンゾエピン
46 フルトラニル
23 アラクロール

20
5.0×10⁴＜MS＞
イオン化モード：EI
インターフェイス温度：250℃
イオン源温度：230℃
スキャン範囲（）：40-550

成 分 名
Peak No.
47 ナプロパミド
48 プレチラクロール
49 イソプロチオラン (IPT)
50 ブプロフェジン
51 イソキサチオン
52 β- ベンゾエピン
53 メプロニル
54 クロルニトロフェン (CNP)
55 プロピコナゾール
56 エディフェンホス (EDDP)
57 テニルクロール
58 ピリブチカルブ
59 ピリダフェンチオン
60 イプロジオン
61 ピペロホス
62 EPN
63 アニロホス
64 ビフェノックス
65 ピリプロキシフェン
66 メフェナセット
67 カフェンストロール
68 エトフェンプロックス

和光純薬時報Peak No.
成 分 名
1
メソミル
2
MPPオキソンスルホキシド
3 トリシクラゾール
4MPPオキソンスルホン
5
カルボフラン
6
チウラム
7
プロベナゾール
8
チオジカルブ9
MPPスルホキシド
10 MPPオキソン

コード No.

Peak No.
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20

品

成 分 名
ベンスルフロンメチル
フラザスルフロン
シデュロン
MPPスルホンアゾキシストロビン
ダイムロン
フェンチオン（MPP）
カルプロパミド
アシュラム
ベンタゾン

成 分 名
Peak No.
21 2,4-ジクロロフェノキシ酢酸（2,4-PA）
22 トリクロピル
23 メコプロップ（MCPP）
24 ジウロン（DCMU）
25 ハロスルフロンメチル
26 イプロジオン
27 ベンスリド
28 フィプロニル

名

規

格

容

量 希望納入価格（円）169-23121

68 Pesticides Mixture Standard Solution 残留農薬
WQ- 1（each 20μg/mℓ Acetone Solution） 試験用

1mℓ×5A

59,000163-23261

15 Pesticides Mixture Solution WQ- 2 - 1 残留農薬
（each 20μg/mℓ Acetone Solution）
試験用

1mℓ×5A

30,000160-23271

28 Pesticides Mixture Solution WQ- 3 - 1 残留農薬
（each 20μg/mℓ Acetonitrile Solution）
試験用

1mℓ×5A

35,000Vol.76, No.2（2008）

ew Products
生薬試験用試薬類（S ）- ペリルアルデヒド標準品

4'- グルコシル -5-O - メチルビサミノール標準品
本品はセリ科の植物、ボウフウの指標成分として使用されます。ボウフウの根及び根茎は皮膚疾患用などの生薬に本品はソヨウの指標成分として使用されます。ソヨウはシソまたはチリメンジソの葉及び枝先を基原とし、鎮咳去
痰薬、かぜ薬などの生薬に配合されています。
源：Perilla frutescens Britton var. acuta Kudo

起配合されています。

Perilla frutescens Britton var. crispa Decaisne

源：Saposhnikovia divaricata Schischkin（Umbelliferae ）起

CAS No.：84272-85-5（Labiatae ）CAS No.：18031-40-8

OH

H3C

H3C
O

O

CHO
OH

HO
CH3

OH

O

O

H3C

コード No.
075-05351

O

OCH3

品

名

C22H28O10＝452.45

規

4 -Glucosyl-5-O methylvisamminol Standard

格容量

希望納入価格（円）

生薬試験用

5mg

24,000

C10H14O＝150.22

コード No.

品

名規161-22601 （S ）-Perillaldehyde Standard

格容量

生薬試験用 30mg×5A

希望納入価格（円）15,000

チモサポニン A -Ⅲ標準品

ヒペロシド
本品はバラ科のサンザシまたはオオミサンザシの指標成分として使用されます。クエルセチン配糖体で Quercetin
3 -O -β-D-galactoside とも呼ばれます。
起CH2

本品はチモの指標成分として使用されます。チモはユリ科の植物ハナスゲの根茎を基原とし、解熱剤などの生薬に配合されています。
起

源：Crataegus cuneata Siebold et Zuccarini

源：Anemarrhena asphodeloides Bunge（Liliaceae ）CAS No.：41059-79-4

CAS No.：482-36-0

O

OH
OH
O

O

HO

H
CH2OH

O
OH

HO

O

O

H

O

H

OH

HO

O

HOH2C

OH

HO

O

H

O

OH

OH
OH

C21H20O12＝464.38

コード No.

品

名

規

格

容量

C39H64O13＝740.92

希望納入価格（円）
コード No.

087-08651 Hyperoside

局方生薬試験用（薄層クロマトグラフィー用）

10mg

OH

近日発売

和光純薬時報品

名207-16861 Timosaponin A-Ⅲ Standard

Vol.76, No.2（2008）

規

格

容量

希望納入価格（円）

生薬試験用

20mg

38,00015

ew Products
比 較 例

バンドがきれいなプレキャストゲル

■ 銀染色による他社品との比較

スーパーセップ TM エース
スーパーセップ TM エースは、従来品の問題点を解決したスーパーセップ TM シリーズで最高品質のポリアクリル
アミドゲルです。架橋度の変更と真空パック包装により、保存安定性を確保したまま高品質を実現しています。

改 善 点

大腸菌抽出タンパク質で希釈系列を作成し銀染色した。その結果、スーパーセップ TM エースはバンドの形が真っすぐで、分子量 30 k 付近の分離が優れていた。

①和光品：スーパーセップ TM エース●２重バンドやブロードバンドを改善●高分子量タンパク質の染色不良（HG タイプ）を改善●きれいに分離できる総タンパク質量が増加

1

2

3

4

M

M

1

2

3

4

M

製品仕様の比較

スーパーセップ
プレートサイズ

M

110→
97→
79→

● 12 ウェルを 13 ウェルに変更
スーパーセップ TM シリーズ

（k）
180→

HG

42→

エース

100 × 100 × 3（mm）

ゲルサイズ

90 × 85 × 1（mm）

30→

ウェル数

12

17

12

17

13

17

ウェル容積
（μℓ）

35

25

35

25

30

25

総タンパク質量※（μg） 3.5 〜 5.0 1.5 〜 2.5 3.5〜5.0 1.5〜2.5 3.3 〜 6.5 1.3 〜 3.9
電流20mA/ 枚 定電流②他社品：B 社製ゲル

※きれいに分離できるタンパク質量の目安です。
（k）

改 善 例

180→

■ CBB 染色による従来品との比較

110→
97→
79→

分子量マーカーを用いて各ゲルの高分子領域のバンドを比較した。その結果、スーパーセップ TM エースでもっともシャープできれいなバンドが得られ、染色不良も見られなかった。
（k）

42→

30→

240
140
100

〔泳動条件〕

70

ゲル：①スーパーセップ TM エース、10％、13 ウェル① スーパーセップ

② HG

③ エース

〔コード No. 195 - 14951〕② B 社製 10 %、12 ウェル〔泳動条件〕
ゲル：①スーパーセップ TM 5- 20％、12ウェル〔コードNo. 194- 12961〕

泳動バッファー：Running Buﬀer Solution（× 10）〔コード No. 184 - 01291〕②スーパーセップ TMHG、5- 20％、12ウェル

サンプル：分子量マーカー（M）〔コードNo. 195- 13611〕

大腸菌抽出タンパク質③スーパーセップ TM エース、5- 20％、13ウェル

Lane 1 原液の 400 倍希釈〔コードNo. 197- 15011〕
サンプルバッファー：Sample Buﬀer Solution（2 ME ＋）（× 2）〔コード No. 196 - 11022〕
泳動バッファー：Running Buﬀer Solution（× 10）〔コード No. 184 - 01291〕

Lane 2200 倍希釈Lane 3

100 倍希釈Lane 450 倍希釈サンプル：分子量マーカー

電流：20 mA / 枚（定電流）

電流：20 mA/ 枚（定電流）

染色：銀染色Ⅱキットワコー 〔コード No. 291 - 50301〕

染色：クイック CBB プラス〔コード No. 178 - 00551〕［次頁に続く］16

和光純薬時報Vol.76, No.2（2008）

ew Products■ ウエスタンブロット法による従来品との比較

正確な分子量が得られます！

ボルボックス胚の各発生ステージにおける InvE タンパクワイドビュー TM プレステインタンパク質サイズマーカー

質の発現を InvE 抗体によりウエスタンブロット解析した。

ワイドビュー TM プレステインタンパク質サイズマーカーⅡ

その結果、スーパーセップ TM エースはバンドの形がより真っすぐになり、分子量約 48 k と約 46 k の各バンド間の分離が当社のタンパク質サイズマーカーは、各バンドの移動度良かった。

（Rf 値）が正確です。特に、保存安定性を高めた中性のポ（データ提供：（独）理化学研究所 フロンティア研究システ

リアクリルアミドゲル「スーパーセップ TM シリーズ」で

ム 門田 純 先生）

は正確な検量線が得られます。その結果、サンプルの正確な分子量を推定することが可能です。

①従来品：スーパーセップ TM 10％
0

1. 5

3

4. 5

6

7. 5

9

10. 5

①ワイドビュー TM プレステインマーカー

1 2 ( 時間 )①②

分子量(k)

5.5
5.3

100

②新製品：スーパーセップ TM エース 10％

70

0

1. 5

3

4. 5

6

7. 5

9

10. 5

1 2 ( 時間 )①②

①りん酸化InvE（約48k）②りん酸化InvE（約46k）

50 pinklog (MW )

140

5.1
4.9
4.7

40

4.5

30

4.3

20

4.1
0

15

20

〔泳動条件〕

40

60

80

100

移動度(%)

ゲル：スーパーセップ TM 10％、12 ウェル〔コード No. 196 - 12921〕
スーパーセップ TM エース、10％、13 ウェル〔コード No. 195 - 14951〕

使用ゲル：スーパーセップ TM 5-20％、12ウェル〔コードNo. 194-12961〕

サンプルバッファー：0 . 1 mol/ℓ Tris-HCl（pH 6 . 8）, 0 . 2 mol/ℓ
DTT, 4 % SDS, 20 % Glycerol, 0 . 2 % BPB をサンプルと等量混合泳動バッファー：25 mmol/ℓ Tris, 0 . 192 mol/ℓ Glycine, 0 . 1 % SDS
サンプル：ボルボックス胚（トータルライセート）4 μℓロード。（左から分裂開始後０、1 . 5、３、4 . 5、６、7 . 5、９、10 . 5、

②ワイドビュー TM プレステインマーカーⅡ
分子量(k)
240

5.5

140

5.3

100

5.1

電流：サンプルがゲル内に入り切るまでゲル１枚当たり 10 mA（定電流）で泳動。その後ゲル１枚当たり 25 mA（定電流）で泳動

70 orange50

検出：SuperSignal（Pierce）

保存条件：２〜 10℃保存・凍結不可

25 orange

使用期限：製造日から６ヶ月

20

スーパ ーセップTM、スーパ ーセップTMHGにつ いてはSiyaku.com（http://www.siyaku.com）
をご参照下さい。

和光純薬時報

4.9
4.7
4.5

35

コード No.
品
名
ウェル数 容量 希望納入価格（円） 分画分子量範囲
13 10 枚 14,000 40,000 〜
198-14941
SuperSepTM Ace 7.5%
200,000
191-14931
17 10 枚 14,000
195-14951
13 10 枚 14,000 20,000 〜
TM
SuperSep Ace 10%130,000
192-14961
17 10 枚 14,000
13 10 枚 14,000 14,000 〜
199-14971
TM
SuperSep Ace 12.5%
80,000196-14981
17 10 枚 14,000
193-14991
13 10 枚 14,000 6,000 〜
TM
SuperSep Ace 15%60,000190-15001
17 10 枚 14,000
197-15011
13 10 枚 14,000 10,000 〜
TM
SuperSep Ace 5-20%
200,000
194-15021
17 10 枚 14,000
13 10 枚 14,000 10,000 〜
191-15031
TM
SuperSep Ace 10-20%
130,000
198-15041
17 10 枚 14,000log (MW )12 時間）

4.3
4.1
0

15
7

20

40

60

80

100

移動度(%)

使用ゲル：スーパーセップ TM 5-20％、12ウェル〔コードNo. 194-12961〕

番号 コード No.

品

名

容

量

希望納入価格（円）WIDE-VIEWTM Prestained① 230-02221
Protein Size Marker

500μℓ
18,000（約 50-100 回用）

WIDE-VIEWTM PrestainedProtein Size MarkerⅡ

500μℓ
20,000（約 50-100 回用）② 239-02291

上記以外にも未着色マーカー（CBB染色用、銀染色用）、ウエスタン用マーカーがございます。詳しくはSiyaku.com（http://www.siyaku.com）
をご参照下さい。

Vol.76, No.2（2008）17

ew Products
電気泳動用プレミックス溶液

関連商品

アクリルアミド溶液

コード No.

各種電気泳動に使用されるアクリルアミドとビスアクリ

071-02031 10% Glutaraldehyde Solution 電子顕微鏡用 2mℓ×5A

5,700

072-02262

25mℓ

2,400

500mℓ

12,000071-01931 70% Glutaraldehyde Solution 電子顕微鏡用 2mℓ×5A

7,300

154-01014 Osmium（Ⅷ）Oxide11,500ルアミドの混合溶液です。新たに 2 種類を品揃えしました。
一般的に、アクリルアミドとビスアクリルアミドの混合比率が 29：1 と 37 . 5：1 の商品（コード No. 014 - 21705 ,
016 - 15915）はタンパク質の分離に、19：1 の商品（コード No. 018 - 21725）は核酸の分離に使用されます。使用用
途に応じて、お選び下さい。

特

品

名

規

格

容量

希望納入価格（円）20% Glutaraldehyde Solution 電子顕微鏡用
076-02265

電子顕微鏡用１g

154-01151 2% Osmium（Ⅷ）Oxide Solution 電子顕微鏡用 5mℓ×5A

15,500157-01141 4% Osmium（Ⅷ）Oxide Solution 電子顕微鏡用 5mℓ×5A

23,000長●アクリルアミド粉末に触れる・吸入するリスクがない

フレッシュ●溶液タイプのため、ゲルの作成に便利

な少量アンプル包装

Pierce Protein-Research Products

16 % ホルムアルデヒド（w/v）, メタノールフリー
主な用途：タンパク質の分離
コード No.
NEW

品

ホルムアルデヒドは高い反応性や、細胞透過性をもつ試

014-21705 30w/v% Acrylamide Solution, 29：1
016-15915

規格

容量 希望納入価格（円）

薬のため、細胞内のタンパク質や核酸の可逆的な架橋剤と

電気泳動用

500mℓ

10,000

して、また、細胞 / 組織固定化剤として広く使用されてい

電気泳動用

500mℓ

8,400

名

ます。本品は 1 mℓと 10 mℓのアンプル包装（不活性ガス

30w/v% Acrylamide Solution〔混合比率 37.5：1〕

封入）ですので、保存時の酸化によるぎ酸産生の心配がな
く、開封した時にいつでも主な用途：核酸の分離
コード No.
NEW

品

フレッシュ

な状態でご使用頂くことができます。
名018-21725 40w/v% Acrylamide Solution, 19：1

規格

容量 希望納入価格（円）

電気泳動用

500mℓ

11,000電子顕微鏡用パラホルムアルデヒド
電子顕微鏡用の試料固定剤は、パラホルムアルデヒド、
オスミウム酸、グルタルアルデヒド及びアクロレインなどが用いられています。
本品は組織の固定力と活性保持の点で優れており、 主 に 免 疫 電 子 顕 微 鏡 試 料 の PLP（periodate-lysine-

用途と 16 % ホルムアルデヒド（w/v）溶液からの希釈液

paraformaldehyde）固定液の調製に汎用されています。使調製

用濃度は１％〜８％です。
用

使用濃度

希 釈

細胞 / 組織固定

4%1：4

細胞内 / オルガネラ内架橋

1%

1：16

ChIP アッセイ

1%

1：16

フローサイトメ
トリー解析

2%

1：8

含量（ホルムアルデヒドとして）：94 . 0％以上酸（ぎ酸として）
コード No.

品：0 . 02％以下
名

規格

166-23251
ParaformaldehydeNEW

168-23255

途

容量 希望納入価格（円）
100g

2,000

500g

3,700

電子顕微鏡用［次頁に続く］18

和光純薬時報Vol.76, No.2（2008）

ew Products
特長●フレッシュ： 褐色アンプル包装（不活性ガス封入）●少量包装： 使い切りやすい少量包装●濃度 16 %：希釈に便利な低濃度〔参考文献〕
Kiernan, J. A. ：Microscopy Today , 8（1）,8（2000）.
コード No.

メーカー
コード511-39031

28906

518-39041

28908

品

名

16% Formaldehyde（w/v）,
Methanol -free

容量

希望納入価格（円）10×1mℓ5,500

10×10mℓ

7,700

関連商品
コード No.

品

名容量

希望納入価格（円）

500mℓ

5,000

100g

1,850

162-16065

500g

4,000

166-23251

100g

2,000

500g

3,700

500mℓ

2,550

063-04815 Formaldehyde Solution

規格

分子生物学用160-16061
Paraformaldehyde☞

Paraformaldehyde

P.18

成標的プロテアーゼ
ファミリー

電子顕微鏡用

組織固定用

プロテアーゼ阻害剤カクテルの小分けタイプ登場！

分子量

AEBSF･HCl

239.5 セリンプロテアーゼ 不可逆性

200 mg/mℓ
100 mmol/ℓ（H2O）

Aprotinin

6511.5 セリンプロテアーゼ

可逆性

10 mg/mℓ（H2O）

80 μmol/ℓBestatin308.4 アミノペプチダーゼ

可逆性5 mg/mℓ（MeOH）

5 mmol/ℓ

E-64

357.4

20 mg/mℓ
システインプロテ
不可逆性 （1：1 EtOH
アーゼ
/H2O）

1.5 mmol/ℓLeupeptin

セリンプロテアー
475.6 ゼ、システインプロ
テアーゼ

可逆性

1 mg/mℓ（H2O）

2 mmol/ℓ

Pepstatin A

685.9

アスパラギン酸プロ
テアーゼ

可逆性

1 mg/mℓ（MeOH）

1 mmol/ℓ

EDTA ＊

メタロプロテアーゼ
372.2 （二価カチオンのキ
レート化）

可逆性

10 g/100 mℓ（H2O）

0.5mol/ℓ

Pierce Protein-Research Products

Haltプロテアーゼ阻害剤シングルユースカクテル（100×）
プロテアーゼ阻害剤の混合液（濃縮タイプ , DMSO 溶液）をマイクロプレートチューブに 100 μℓずつ小分け包
装された商品です。100 μℓ / チューブは細胞ライセート

阻 害 剤カクテル（100 × ,DMSO）中 のプロテアーゼ阻害剤の濃度

プロテアーゼ
阻害剤

阻害様式

組織固定用

168-23255
Paraformaldehyde
163-20145 4%
Phosphate Buﬀer Solution

組

溶解性
（溶媒）

＊ EDTA はプロテアーゼ阻害剤カクテルとは別容器で提供されます（注意：# 78425 には含まれません。
）
コード No.

10 mℓのプロテアーゼ活性阻害に使用できます。

メーカー
コード

512-39061 78430

品

名

容

Halt Protease Inhibitor Single-Use Cocktail（100 ×）量

希望納入価格（円）1 each

29,700Protease Inhibitor Cocktail, 100μℓ 24 マイクロチューブ
0,5mol/ℓ EDTA Solution
2.5mℓ

Halt Protease Inhibitor Single-Use
515-39051 78425 Cocktail, EDTA-free（100 ×）

24 × 100μℓ 28,600

Protease Inhibitor Cocktail, 100μℓ 24 マイクロチューブ

関連商品
コード No.

メーカー
コード

品

名

容量 希望納入価格（円）Halt Protease Inhibitor Cocktail Kit

特579-79931 78410

長●６種類のプロテアーゼ阻害剤混合液（濃縮タイプ）
559-73851 78415●シングルユースパッケージ●コンタミネーションのリスクを軽減● EDTA セットと EDTA フリーの２タイプを品揃え

和光純薬時報Protease Inhibitor Cocktail（100 ×）2mℓ
0,5mol/ℓ EDTA Solution（100 ×）2mℓ

Halt Protease Inhibitor Cocktail, EDTA-freeProtease Inhibitor Cocktail（100 ×）1mℓ

550-81711 78420 Halt Phosphatase Inhibitor Cocktail（100 ×）

Vol.76, No.2（2008）

1 Kit

30,0001mℓ31,4001mℓ31,00019

ew Products
生物学的活性：ED 50 : 100 〜 150 ng/mℓ

新製品追加（ATDC- 5 細胞におけるアルカリホスファ

サイトカイン

ターゼ産生誘導阻害能による）

当社のサイトカインに新製品が加わりました。順次品目を追加しております。是非ご利用下さい。

■ GMF-β，ヒト，組換え体■エピジェン，ヒト，組換え体

タンパク質ファミリーの一つです。GMF- βは神経システ

GMF- β（Glia Maturation Factor- β）はアクチン結合
エピジェンは ErbB 1 を介してシグナル伝達を行う EGF

ムの分化・維持・再生に関与することが示唆されている様成長因子です。精巣、肝臓、心臓や一部のがんなどで産他、さまざまな炎症において炎症性サイトカインの産生を生され、線維芽細胞や上皮細胞に対する分裂促進活性を持誘導し、特定の免疫病に関与することが知られています。

ちます。

起源：E. coli expressed human GMF- β .

起源：E. coli expressed human epigen.
生物学的活性：ED 50 : 150 〜 300 ng/mℓ（BALB/ 3 T3 細胞における用量依存的増■ HB-EGF, ヒト, 組換え体
HB-EGF（Heparin Binding EGF-like Growth Factor）

殖刺激による）は EGF 様成長因子の一種です。HB-EGF は血管内皮細胞や平滑筋細胞、マクロファージ、筋肉、ケラチノサイトや■エピレグリン，ヒト，組換え体
エピレグリンは EGF 受容体である ErbB ファミリーのうち、ErbB 1 と ErbB 4 に特異的に結合する EGF 様成長因子です。本品は肝細胞、線維芽細胞や血管平滑筋細胞の増殖を活性化させる他、ある種のがんに由来する上皮細胞株では増殖阻害を示します。

ある種のがん細胞などさまざまな細胞や組織に発現し、ヘパリンやヘパリン硫酸プロテオグリカンに結合して細胞分裂を促進します。
起源：E. coli expressed human HB-EGF.
生物学的活性：ED 50 : < 1 . 0 ng/mℓ（BALB/ 3 T3 細胞における用量依存的増起源：E. coli expressed human epiregulin.

殖刺激による）

生物学的活性：ED 50 ＜ 2 . 0 ng/mℓ（BALB/ 3 T3 細胞における用量依存的増
殖刺激による）■肝細胞増殖因子，ヒト，昆虫細胞組換え体【HGF】
HGF は成熟肝実質細胞の強力な細胞分裂促進物質であ■線維芽細胞成長因子 21，
ヒト，組換え体【FGF21】

り、さまざまな組織や細胞に対する成長因子です。受容体

FGF 21 は FGF ファミリーの一つであり、分泌型サイト

を介して細胞増殖、運動性、形態形成、細胞死抑制などのカインです。細胞の増殖や分化を促進する作用があり、出生理活性を持ち、有効な肝再生因子として注目されていま

生前及び後の発育や再生に関与します。また、補因子としす。

てβ -Klotho 共存下において、インスリンに非依存的な脂起源：（BTI-Tn- 5 B 1 - 4）high- 5 insect cells expressed肪細胞によるグルコース取込みを促進します。

human hepatocyte growth factor.

起源：E. coli expressed human ﬁbroblast growth factor 21 .

生物学的活性：ED 50 : 20 . 0 〜 40 . 0 ng/mℓ

生物学的活性：FGF 受 容 体 を 発 現 し た BaF3 細 胞 に お い（サル 4 MBr- 5 細胞における用量依存的増て、β -Klotho 欠乏環境下、弱いチミジン

殖刺激による）

取込み能を示す。

■インターロイキン - 31，マウス，組換え体【IL- 31】■ GDF- 3，ヒト，組換え体
GDF- 3（Growth/Diﬀerentiation Factor- 3） は TGF- β

IL- 31 は 構 造・ 機 能 の 面 で IL- 6、 オ ン コ ス タ チ ン M、

スーパーファミリーの一つであり、骨髄、脾臓、胸腺や脂LIF やカルジオトロフィンー 1 と相同性を持つ T 細胞由来

肪組織で発現するサイトカインです。肥満と関連することのサイトカインです。免疫反応に関連がある IL- 31 は炎症が示唆されています。

性皮膚疾患に関与することが示唆されています。

起源：E. coli expressed human GDF- 3 .

起源：E. coli expressed mouse interleukin- 31 .
［次頁に続く］20

和光純薬時報Vol.76, No.2（2008）

ew Products■マスピン，ヒト，組換え体

コード No.

品

名規格

容量 希望納入価格（円）

マスピン（mammary serine protease inhibitor）はセル
ピンファミリーに属するタンパク質で、主に正常乳房上皮053-07631 Epigen, Human, recombinant

細胞生物学用 25μg

39,000050-07641 Epiregulin, Human, recombinant

細胞生物学用 25μg

39,000Fibroblast Growth Factor 21,
Human, recombinant

細胞生物学用 25μg

39,000072-05121 GDF-3, Human, recombinant

細胞生物学用 20μg

39,000077-05431 GMF-β, Human, recombinant

細胞生物学用 10μg

近日発売

084-08281 HB-EGF, Human, recombinant

細胞生物学用 50μg

39,000Hepatocyte Growth Factor, Human,
Insect Cells recombinant

細胞生物学用 10μg

39,000099-05471 Interleukin-31, Mouse, recombinant

細胞生物学用 10μg

39,000138-15741 Maspin, Human, recombinant

細胞生物学用 20μg

近日発売

145-08461 Nanog, Human, recombinant

細胞生物学用 20μg

39,000160-23411 PEDF, Human, recombinant

細胞生物学用 20μg

近日発売

189-02101 Relaxin-3, Human, recombinant

細胞生物学用 25μg

39,000206-16831 TSG, Human, recombinant

細胞生物学用 50μg

39,000細胞に発現しています。血管新生を阻害し、選択的にアポトーシスを促進することにより乳がんや肺がんの増殖や転移を抑制することが知られています。
NEW

起源：E. coli expressed human maspin.

068-05161■ Nanog，ヒト，組換え体
Nanog は成熟した細胞では発現が抑制され、ES 細胞やある種のがん細胞に発現が認められるサイトカインで、未分化性・多能性に関与する因子です。Nanog の発現の減
少と細胞の分化には強い関連性が認められ、STAT3 を介したシグナル伝達により多能性維持や再生に関与することが示されています。

NEW082-08721

起源：E. coli expressed human nanog.

■ PEDF，ヒト，組換え体PEDF（Pigment epithelium-derived factor） は セ ル ピ
ンファミリーに属するタンパク質です。増殖内皮細胞におけるアポトーシス誘導及び、VEGF や bFGF のような血管新生因子の活性を阻害することにより抗血管新生作用を示します。また、神経細胞のアポトーシスを抑制することにより、神経保護作用を持つことが示唆されています。

大腸菌で発現

起源：E. coli expressed human PEDF.

アポリポプロテイン A-I，ヒト，組換え体
アポリポプロテイン A-I は主に肝臓や腸で産生され、高密度リポプロテイン（HDL : High density lipoprotein）の■リラキシン - 3，ヒト，組換え体構成因子として分泌され、過剰な遊離コレステロールの排リラキシン - 3 はインスリン様の構造をもつ分泌タンパ

出や肝臓への運搬に関与します。

ク質です。Wistar rat において、Relaxin- 3 を脳室内投与
した場合、食物摂取量と体重の増加が認められています。
起源：E. coli expressed human relaxin- 3 .

特長●大腸菌で発現させた組換え体●ヒトからの感染症の心配がない■ TSG，ヒト，組換え体

起源：E. coli expressed human apolipoprotein A-I

TSG（Twisted Gastrulation Protein）は Chordin や Noggin［骨形成因子（BMP）アンタゴニスト］に構造上似ており、

形状：凍結乾燥品
エンドトキシン：＜ 0 . 1 ng/μg

BMP の活性を阻害しますが、BMP4 においては生化学的環境によってアンタゴニストとしてもアゴニストとしても作用します。
起源：E. coli expressed human TSG.

和光純薬時報コード No.

品

019-20731

Apolipoprotein A-I, Human,
recombinantVol.76, No.2（2008）

名規格

容量 希望納入価格（円）

細胞生物学用 100μg

39,00021

ew Products
がん・器官形成などの研究に再生医療分野の研究に

抗ヒトテネイシン -C, ラットモノクローナル抗体

抗 CSA, モノクローナル抗体

テネイシンは、細胞外マトリックスの一つである糖タン

CSA（C 3 H strain speciﬁc antigen）は、熱ショックタ

パク質で、テネイシン- C、X、R、W、Y の 5 種類が知ら

ンパク質 Hspa 9 のバリアントの一つで、C 3 H 系統マウれており、器官形成初期の上皮 - 間充織の間質に存在しま

スに発現しており、細胞分化やがん化において発現が消す。胎児期に多く発現しますが、がん細胞や創傷治癒過程

失することがありません。本品は、免疫染色に使用でき、でも多く産生されており、がんマーカーとしても重要ではC 3 H キメラマウスを用いたがん・再生医療分野の研究なないかと考えられています。

どに用いることができます。

がんなどの疾患、器官形成、組織の再構築の研究にご使
用下さい。
抗

原

：ヒトメラノーマ細胞株 A 375 の GIT 培地上
清から精製したテネイシン- C
精 製：培 養 上 清 の 濃 縮 物 を Protein G ア フ ィ ニ
ティークロマトグラフィーによって精製
クローン No.：3 - 6 C 2
サブクラス ：IgG 2 a ･κ
特異性
：ヒト及びマウステネイシン- C と交差性を示す
エピトープ ：テネイシンの EGF 様配列リピート部分
形 状：PBS（ −）（pH 7 . 2）（0 . 1 % アジ化ナトリウム含有）
濃 度：１mg/mℓ
使用濃度：免疫組織染色…1 〜 5μg/mℓ

ヒト卵巣腫瘍細胞株をヌードマウス皮下移植後形成された腫瘍の免疫染色
ヒト卵巣腫瘍細胞株をヌードマウス皮下に移植し形成した腫瘍を固定・包埋後、作成した切片を本品で免疫染色し、レーザー顕微鏡にて観察した。マウス及びヒト由来のテネイシンが陽性（緑色）で染色されている。
赤色は細胞核。
固定液 ：４% パラホルムアルデヒド /0.1mol/ℓ りん酸緩衝液（pH
7.2）
一次抗体：本品（終濃度 1 〜 5μg/mℓ）
二次抗体：FITC 標識ウサギ抗ラット IgG
封入剤 ：0.05mol/ℓ TBS（pH 8.0）, 90% Glycerol and 10mg/mℓ DABCO
品

名

規

格

容量

n t i H u m a n T e n a s c i n - C , R a t 免疫化学用 100μg018-21781 A
Monoclonal Antibody

22

原
製

：C 3 H/HeN 筋肉粗抽出液の GPI 活性分画
：腹水を Protein G アフィニティークロマト
グラフィーによって精製
クローン No.：17 - 6 C3
サブクラス ：IgG 1 ･κ
特異性
：Hspa 9 の C 3 H バリアントを認識する。
C 3 H/He 及 び C 3 H を 遺 伝 背 景 と す る コ ン
ジェニックマウス、DBA 1 及び SM/J が陽性
系 統 で あ る。 ま た、BALB/cA、C 57 BL/ 6の CSA コンジェニックも陽性系統である。
形 状：PBS（ −）（pH 7 . 2）（0 . 1 % アジ化ナトリウム含有）
濃 度：１mg/mℓ
使用濃度：免疫組織染色…1 〜 5μg/mℓ

染 色 例

染 色 例

コード No.

抗精C 3 Hマウス乳がん細胞の染色C 3 Hマウス乳がん細胞とBALB/cマウス乳がん細胞を共培養後、本品を用いた蛍光抗体間接法により染色し、レーザー顕微鏡にて観察した。 陽 性（ 緑 色 ）に染 色されている細 胞が C 3 H 乳がん細 胞で、BALB/c 乳がん細胞は染色されていない。赤色は細胞核。
固定液 ：氷冷 1% 酢酸含 95% エタノール
一次抗体：本品（終濃度 1μg/mℓ）
二次抗体：FITC 標識ヤギ抗マウス IgG

希望納入価格（円）
コード No.

54,000

和光純薬時報品

名015-21791 Anti CSA, Monoclonal Antibody

Vol.76, No.2（2008）

規

格

容量

免疫化学用 100μg

希望納入価格（円）54,000ew Products
アレルギー関連試薬

誘発方法

コナヒョウヒダニ由来アレルゲン

４% SDS で皮膚のバリアを破壊後、マウス背部及び耳介部に本品を週２回 100 mg/mouse 塗布㈱ビオスタのコナヒョウヒダニ由来アレルゲンを発売しました。アレルギー、炎症関連の研究にお役立て下さい。

誘発期間の目安は約３週間（計６回）
最終的に本品を計 600 mg 塗布したことになる

本モデルでは塗布開始１〜２週間目から発症、３〜４週間で約 80 % の発症率を示します。
詳細プロトコールが必要な方は、お問合わせ下さい。

実 験 例
特

長

■ 皮膚炎スコアの推移●安価で大量供給可能●業界初の排泄物由来粗精製アレルゲン

コード No.

メーカー
コード306-34143

bo002

品

名

容量

希望納入価格（円）1g20,0002g

38,00050mg

68,000100mg

130,000

50mg

68,000100mg

130,000

コナヒョウヒダニ虫体（Mite body）
300-34141

bo001

303-34153

fb002

307-34151

fb001

300-34163

ﬀ002

304-34161

ﬀ001

コナヒョウヒダニ虫体由来粗精製アレルゲン（Dfb）

コナヒョウヒダニ排泄物由来粗
精製アレルゲン（Dﬀ）

動物：NC/Nga マウス
所見：掻痒行動を伴い、紅斑、丘疹、鱗屑、痂皮、苔癬化などの症状が確認された。

■ 血清総 IgE 値
4,000

アトピー性皮膚炎誘発試薬

＊＊
3,500

ビオスタ AD
ヒダニの虫体成分を含有した軟膏です。軟膏 15 g でマウス
15 〜 25 匹分に相当します。

IgE(ng/mℓ)

3,000

ヒトのアトピー性皮膚炎発症に関係のあるコナヒョウ

2,500
2,000
1,500

アトピー性皮膚炎に類似した症状を起こし、現在治療に＊＊ :<0.01vsコントロール

1,000

用いられているステロイド軟膏及びプロトピック軟膏の効500

果を確認することができます。

0

特

ノーマル

長

コントロール

皮膚炎●マウス背部の滞留性に優れ、少量で皮膚炎を誘発

ノーマル：正常マウス
コントロール：バリア破壊 + 軟膏基剤塗布群
皮膚炎：バリア破壊 + ビオスタ AD 軟膏塗布による皮膚炎発症群●皮膚炎の発症率が高い

コード No. メーカーコード●誘発までの期間が従来法（抗原液の反復塗布）より短い

303-34131●誘発を中止しても皮膚炎が持続

AD002●類似コンセプトの商品が無い品
ビオスタ AD名

容量

希望納入価格（円）15g ※125,000※ 15 g： 約 25 匹分に相当

和光純薬時報Vol.76, No.2（2008）23

化学大家 408
ドミートリー・イヴァノヴィチ・メンデレーエフ（1834 . 2 . 8 〜 1907 . 2 . 2）
科学史家

島尾

永康

ヴォスクレセンスキーの後任として、サンシベリア

クト・ペテルブルク大学の一般化学教授とドミートリー・メンデレーエフは17人なった（1867）。翌年にはロシア化学会設立

目の末子として西シベリアの、かつては政の発起人となった。ロシア人の手になる初治犯の流刑地でもあったトボリスクで生まの有機化学書、『有機化学』（1861）を出版れた。父は中学校の校長、母は富裕なシベした。有機化学では炭素と化合する酸素、

リア商人の娘で、その先祖はモンゴル系の

水素、窒素の割合はある限界を超えない、

カルムイク人といわれる。父が白内障で失という「定限の法則」を発表した。これに明して退職したあと、母が実家の兄のガラ

よって有機構造論には真っ向から反対の立ス工場の経営を請け負って大家族の生活を場となった。留学中の私設実験室などによ支えた。メンデレーエフが高等教育を受ける借金の返済のためでもあったが、旺盛られたのはひとえに母の強い願望と実行力な執筆活動をおこない、『初等一般化学教のお陰である。1848年、工場は火事で焼失

程』（1862）、『ワグネルの技術学』（1862−した。気丈な57歳の母はドミートリーに69）、『分析化学』（1864−69）、『化学的生

科学の高等教育を受けさせるべく、かれを伴って2, 800キロを旅してモスクワにいき、

図１．メンデレーエフ、35 歳。最初の周期表を構成したころ。

モスクワ大学に入れようとしたが、シベリ

第1部（1869）など、９年間に６点の化学、技術の著訳書を次々に出版した。

ア出身で学区が違うという理由で入学は許るもので、同形の結晶の類似性とそれを構母親がガラス工場を経営していたことも可されなかった。母子はさらに800キロ離成する元素の類似性は永く関心事となっあって、メンデレーエフは早くから産業にれたサンクト・ペテルブルクに行ったが、た。一時、オデッサの中学校に就職したの興味をもった。大改革時代には、国民経済

そこの大学でも許可されなかった。しかし

ち、サンクト・ペテルブルクに戻り、比体に直面した産業につよく惹かれ、1863年、

そのような差別のなかった高等師範学校に積に関する修士論文を書いて、サンクト・

石油研究を始め、石油の生産とその科学入学できた（1850）。その教授陣はサンク

ペテルブルク大学の講師となった。政府は的研究に生涯かかわった。カスピ海沿岸のト・ペテルブルク大学とほとんど共通だっ1850年代にヨーロッパへ留学生を送り始め

石油生産地バクーの石油工場の技術顧問にた。母は過労のため数ヶ月後に亡くなった。

た。メンデレーエフは1859年、２年間の留なり、バクーの発展を妨げていた産油地の学に派遣された。始めはパリでルニョーに独占賃貸制度の廃止を強く政府に主張して師事し、ついでブンゼンとキルヒホッフの1872年に実施させた。当時は灯油を利用す

サンクト・ペテルブルクとカール
スルーエ

いるハイデルベルクに移った。私設実験室

るだけだった。1876年、大蔵省とロシア技を作って有機化合物の表面張力を研究した。

術協会から派遣されてアメリカの西ペンシ

高等師範学校でメンデレーエフが最も興留学中の最大の収穫は、1860年、ハイデル

ルヴァニアの石油産業の視察に赴き、フィ味をもったのは化学で、教授はリービッヒ

ベルクの近くのカールスルーエで行われた

ラデルフィア万博をも視察した。石油の生

門下のヴォスクレセンスキーであった。ナ

最初の国際化学者会議に出席したことであ成については、有機的堆積物の分解という

フタレン化学の開拓者であり、ココアのアる。26歳の若きメンデレーエフがそこでカ説に反対し、地球内部は金属のカーバイド

ルカロイド、テオブロミンの発見者であり、ニッツァーロの新しい原子量決定法と原子からなり、水の浸透によって炭化水素が発キノンの最初の合成者でもある。このころ

量体系の提案に接したことが、のちの周期生するという説を採った。アメリカ石油のヴォスクレセンスキーは無機化学に興味を律の発見に決定的に重要だった（図１）。

輸入に対抗してロシアの石油産業を保護す

もつようになり、とくにタングステン、オ

るため、政府に助言して間接税制度を廃止

スミウム、ヴァナジウム、イリジウムなどの金属に興味があった。性質の似通ったこ

24

産（1867年パリ万博報告）』、『化学の原理』

させた。火酒の専売制廃止とその税制改革

大改革時代のメンデレーエフ

に際して、政府のアルコール比重計検定委

れらの遷移金属は、元素の性質の類似と相

1861年に帰国、その直後に農奴解放とい員となり、博士学位も「アルコールと水の違の問題としてメンデレーエフの注意を惹う大変革があり、ロシアは政治、社会の大化合について」（1865）によって取得した。

かずにはいなかったであろう。動物学で分改革の時代（1861−1880）に入った。この溶液の研究では、溶液は化合物であるとい

類の重要さを知った。鉱物学教授からは鉱ため高等教育機関への就職の機会も増え、う独自の見解を展開した。1871年末から物の化学分析を学び、鉱物の化学分析がメ

メンデレーエフはペテルブルク技術高等専

突然、永久気体の圧縮因子という物理学的

ンデレーエフの最初の研究論文の発表と門学校教授、サンクト・ペテルブルク大学研究に転じた。宇宙空間と原子間空間を満なった。卒業論文は結晶の同形現象に関す

技術化学教授を経て、帰国の６年後、恩師

たす微細粒子、エーテルの存在を実験的に

和光純薬時報Vol.76, No.2（2008）

図３．最初の周期表、「元素体系の試み 」（1869） は 長 周 期 型。 各
縦列の下端の元素は次の縦列の上端の元素とつながり、ら
せん状の連続した元素列となる。あまり研究されていなかった７つの元素は、表の下に接続してはいるが、周期表の中に位置づけられていない。

アレニウスの電離説やイオンの概念は鋭く大する。よく知られた元素は表の中央部に、論駁して否認し、ファント・ホッフの浸透あまり研究されていない元素は表の上と下

圧の理論は全面的に容認するなど、メンデの周辺部におかれている。表の下方のCeそ

レーエフの個性を色濃く反映させた書物との他６元素の原子量はいずれものちに大きなっている（図２）。

く修正された。この周期表を掲げた論文、「元素の性質と原子量の関係」を1869年３

図２．メンデレーエフ著、『化学の原理』、
第 5 版、ドイツ語版（1892）のタイトル。大阪府立中央図書館蔵。第５版のドイツ語版は 1 巻、1126 頁、第６版の英語版は２巻、1139 頁。

月、設立されて日なお浅い、ロシア化学会

元素の周期律・未知元素の予言で発表した。これには８項目の結論がつい『化学の原理』第1部では、周期律発見ている。その第１は、「元素を原子量の順がその発生期の状態で見て取れる。メンデに並べると性質が周期的に現れる」である。

レーエフ以前に元素の分類を試みた化学者

同年、その要約がドイツの化学雑誌に載っ突き止めようとした。その目的は果たせなはすべて類似の元素をまとめただけで、異たが、「周期的に」というべきところを「段かったが、多くの実在気体の理想気体からなる元素族を原子量順に並べて比較したの階的に」としている。誤訳である。

のずれを発見した。

はかれが初めてである。ハロゲンとアルカ

この最初の周期表には多くの曖昧さと不リ金属という両極の族を比較したのが成功

正確さがあった。たとえば鉛はカルシウムの鍵である。それぞれの族の隣接する元素やバリウムと同族、タリウムはナトリウム間の原子量の差は規則的であることが明らやカリウムと同族、ウランはホウ素やアル『化学の原理』
生涯に出版した400点以上の膨大な著書

かになった。最もよく知られている、アルミニウムと同族になっていた。しかし不完論文のうち最も有名な著作が『化学の原理』

カリ金属族、アルカリ土類族、ハロゲン族、

全なこの周期表を用いて原子量の訂正もしである。大学で自然系の全学生の必修課目

酸素族、窒素族、炭素族の６つの族を比較た。たとえばBeの原子量を当時承認されで通年の無機化学の講義を担当したが、無して元素間に周期的関係があることを見出ていた14から9. 4に変更して、周期表にお機化学にはまだ適当な教科書がなかった。

した。これが周期表構成の核となった。しけるBeの位置を正した。また未知元素のそこで当時知られていた63元素の体系的分

かし原子量が間違っている元素も多く、酸ための空白を設けて、原子量を？＝ に記類を課題として書き始めたのが、『化学の化物の化学式も正確でなかったので周期表入しているのは、すでにメンデレーエフ周原理』である。第１部では最もありふれたの構成は困難をきわめた。最終段階では、期表の特色が現れている。表の周辺部の元物質である、水、空気、炭素化合物、食塩

元素記号と原子量と基本的性質を記した素の正しい位置の検討や、短周期型、立体を扱って、水素、酸素、炭素、窒素、ナト

カードを作り、トランプの「ソリテール」

型、ラセン型の配列など、さまざまな周期

リウム、塩素の６つの主要元素を論述した。

（一人遊び）をして、さまざまな配列を検表の形式を示唆してもいる。完成した周期

この書物は生前の35年間に８版を重ね、ド討した。

表の提示でなく、周期表構成の試行錯誤をイツ語版、英語版、フランス語版も出た。

カールスルーエ会議から９年の歳月の熟驚くべきことは各版を通じて初版の本文を成と推敲をへて、1869年２月17日（新暦で長周期型から短周期型への移行には、１

全く変えなかったことで、各版ごとに新しは３月１日）に結実したのが「元素体系の年９カ月を要した。原子容の周期性に注目

い発見や理論や、周期表の改訂版を脚注と試み」（図３）である。今日の長周期型周してウランの異常に気付き、酸化物からウ

して加筆していき、ついには本文とほぼ同期表の原型である。縦列（周期）の上から

ランの原子量を116から240に変更し、周期

じ分量になり、千頁を超える大著となった。

下へ、横列（族）の左から右へ原子量が増

表中の最も重い元素とした。ウランの元の和光純薬時報Vol.76, No.2（2008）

生々しく伝えている論文である。

25

図４．この短周期型周期表（1870）でメンデレーエフ周期表は古典的なものとなった。『リービッヒ・アンナーレン』で発表された短周期型周期表（1871）では、Di，Er，La が？
をつけて追加されている。

の性質の正確な数値的予言である。それら

化学式によって各族にⅠ〜Ⅶの記号をつけ、はガリウム（1875）、スカンジウム（1879）、論好きなメンデレーエフの性格が、学術官

ルテニウムとオスミウムの酸化物の化学式

ゲルマニウム（1886）として発見された。

僚であるアカデミー会員から嫌われたのもからⅧ族を設定した。元素を主族と亜族にとくにエカ・アルミニウムの原子量、比重、事実であろう。さらにこのころメンデレー

分けた。銅族元素はⅠ族とⅧ族に２度現れ原子容の数値は驚くべき正確さであり、理エフにはスキャンダルとして離婚・再婚問る。論文、「元素の自然体系と未発見元素の論家メンデレーエフはその元素の実際の発題もあった。28歳のとき同じトボリスク出

性質の表示への応用」で掲げた短周期型の見者よりも明確に新元素の性質を予言して身の６歳年上のフェオーヴォ・リシチョー

周期表（図４）で，メンデレーエフ周期表いた。

ヴァと結婚して二男一女をもうけたが、夫は完成した。こうして希土類元素を除いて、婦仲は冷えて別居していた。そのような状

当時知られていたすべての元素に正しい位置を与えた。短周期型は予言に大きな威力

26

図５．メンデレーエフ、44 歳（1878）。

位置にはインジウムを配置した。酸化物の況下で43歳のとき、26歳年少の画学生アン

科学アカデミー会員落選

ナ・ポポーヴァに出会って熱をあげ、友人を発揮した。これによって未知元素、エカ・

1870年代にサンクト・ペテルブルクの社たちから「ファウストとマルガレーテ」とボロン、エカ・アルミニウム、エカ・シリ

交界で心霊術が大流行し、大学の同僚で、冷やかされた。アカデミー落選の翌年、周コンの大胆な予言をおこなった。1871年、親しい間柄の、有力な化学者ブトレロフま囲の反対を押し切って、47歳のメンデレー

それまで元素の「自然体系」と呼んでいたで心霊術の支持者となった。これに対して

エフはローマまで避難していたアンナを追ものを「周期律」と改称し、『リービッヒ・メンデレーエフは、ロシア物理学会に霊媒

いかけて一緒になった（1881）。ロシア正アンナーレン』に発表された長文の論文は、現象調査委員会を立ち上げさせて心霊術を教会が前妻との離婚を認めたのはその翌「化学元素の周期律」と題されている。

攻撃した。これがかれを社会的有名人にし年である。離婚の条件として大学の給与を1850年代から1860年代にかけて、オドた（図５）。そのメンデレーエフをさらにすべて前妻に渡したので、新夫婦の収入源

リング、シャンクルトワ、ニューランズな

全国的に有名にしたのは、科学アカデミー

は『化学の原理』の印税と大学外の仕事とどの元素分類の試みがあったが、メンデ会員選挙に落選したことである（1880）。こなり、メンデレーエフはますます『化学レーエフは全くそれらを知らなかった。それは本人にとってショックだったのみならの原理』の改訂に励み、学外の仕事をこな

れらとは独立に周期律を発見したのであず、かれを推薦したブトレロフなどの学者

すようになった。西欧におけるメンデレー

る。ローター・マイヤーは、メンデレー

知識人も反発した。しかし周期律の評価はエフ周期律の評価は次第に高まり、この年エフの第１論文のドイツ語要約に刺激さまだ定まっておらず、莫大な研究費を支給（1882）、ロンドン王立協会からデーヴィ賞

れて、短周期型周期表を発表した（1870）。

された気体研究は失敗に終わったので、メを授与された。自国の科学アカデミー会員

メンデレーエフは第１論文ですでに短周期

ンデレーエフの業績が十分だったとはいえにならなかったかれは、王立協会の外国人型も考えており、マイヤーより先に原子容ない。ジャーナリズムが長期間にわたって

会員に選出され（1890）、その最高の賞であの周期性にも気付いていたが、かれの第２メンデレーエフ擁護と科学アカデミー批判

るコプレー賞を受賞した（1905）。ヨーロッの周期表がマイヤーの表からいくらかの示の大キャンペーンを張ったのは、科学アカパの周辺の地ロシア、さらにその辺境のシ唆を得たことは否めない。メンデレーエフ

デミーにドイツ人勢力が強かったことに対ベリア出身の大化学者として、独特の風貌の決定的な優位は、上述の３つの未知元素

するナショナリズムの高揚でもあった。口と相まって異彩を放った（図６）。

和光純薬時報Vol.76, No.2（2008）

にとどまった。政府の要人や皇帝とも親し

帝政ロシアの高級官僚

く、工業化や近代的社会制度の導入では、

ペテルブルク大学の学生騒動に関して学

皇帝の専制権力による「上からの革命」を生側に同情的だったメンデレーエフは、文全面的に支持した。日露戦争の敗北直後の部大臣への抗議辞職の形で大学を辞した「1905年革命」と動乱の最中に死んだ。

（1890）。すでに在職30年以上で年金資格はもっていた。大学を辞職したあとは政府の専門職官僚として活躍した。海軍省の依頼

希ガス

で無煙火薬の研究を始め、独自のピロコロ

メンデレーエフが快適に活躍したロシア

ディオンを開発したが、海軍当局はそれを帝國がかれの晩年に揺るぎ始めたように、採用しなかった。海軍の雑誌に発表されたメンデレーエフ周期表の基礎をなす化学元

メンデレーエフの論文にもとづいてアメリ素の概念も、19世紀末の物理学・化学の諸カで類似品が製造されて特許を取った。第発見によって揺るがされた。かれの元素に

一次大戦中、ロシア海軍は巨額の金を払っ

は下部構造がなかったから、電子の実在はてそれを導入した。大蔵大臣ウィッテの委認められなかった。化学元素は不変だった嘱により関税改革にかかわり、ドイツからから、放射能による元素の転換も認められの工業製品の関税を上げて、ロシアの鉱工なかった。不活性のアルゴンが発見された業を保護するため、メンデレーエフ関税ととき、ガリウム、スカンジウム、ゲルマニ呼ばれる、高率の保護関税を定めた（1891）。

ウムのように周期表にその場所を予想して政府での評価も高く、官僚として急速に昇いなかったから、それは新元素ではなくて進して枢密顧問官に任命された（1891）。ロ

Ｎ 3 であろうと考えた。しかし同じく不活

シアの経済成長をつねに念頭におき、『とっ性のヘリウムが発見されるにいたって、希図６．晩年のメンデレーエフと署名。蓬髪と無精ひげの間から鋭い眼光が人を射る。年に一度の散髪。皇帝に謁見するときもとくに手入れはしなかった。

ておきの所信』（1903）は、統計学、経済、

ガスを0族とするというラムゼーの提案に

教育、政治にわたる広範な視野を示してい同意せざるを得なかった。しかし最後までる。1897年のロシア初の国勢調査の結果をエーテルに固執したメンデレーエフは、冊Grundlagen der Chemie , St. Petersburg, Leipzig

人口統計的に分析した『ロシアを知るため

子「エーテルの化学的理解への試論」（1903）（1892）.; Mendeleeﬀ, D. : The Principles of Chemistry ,に』（1906）は、生前に4版を重ね、死後もを発表して、エーテルを希ガスと見なした。

第７版まで出た。このようなメンデレーエ

それにつけた周期表で、アルゴンなどの希フの姿に、フランスの国富に精通していた

ガスとラジウムを入れたのは良いが、０族、

エフ著、田中豊助、福渡淑子訳：『化学の原論』，上下，

化学者・財務家ラヴォワジエを想起させら

０列に「エーテル」、０族１列に「コロニ559頁，内田老鶴圃（1978）は，原著の初版（1869）のれる。火薬の改良も、農業実験も、化学教ウム」という２つの実証されない、仮説的抄 訳．；Tilden, W. A. : Mendeléef Memorial Lecture,

科書を書いたのも両者に共通している。し元素を入れたのは、周期律発見時の実証的

J. Chem. Soc ., 95 , 2077 〜 2105（1909）. ; Leicester, H.

かし24歳のラヴォワジエの地質調査旅行にな周期表より後退である。周期律の発見に比べると、53歳のメンデレーエフの初体験

は元素数が少なからず多からず、適正時期

での気球の単独飛行（1887）や69歳の北極があったと考えられる。1860年（カールス〜 333（1957）. ; Kedrov, D. I. : Mendeleev, Dict. Sc.

経由の航路探検の提案（1901）は、はるか

ルーエ会議）から希土類元素が多数知られBiog ., IX, 286 〜 295（1974）. ; Bensaude-Vincent, B. :に冒険的、挑戦的である。メンデレーエフ

るようになった1878年までがそれである。

Mendeleevs Periodic System of Chemical Elements,といえば周期表しか知られていないが、か

メンデレーエフは正にこの時期にそれを達British J.H.S ., 19, 3〜17（1986）.; Brock, W. H. : History

れの生涯は実に多様な活動に彩られている。

成した。メンデレーエフ周期表は、19世紀

無煙火薬に４年かかわったのち度量衡

化学の偉大な総合である。それはモーズレ

原器の保管官になった。中央度量衡局が設イの発見した原子番号によって再確認され

梶雅範：『メンデレーエフの周期律の発見』（北海道大

立されるとその局長になり（1893）、死ぬて、現代の科学に継承されている。

学図書刊行会）（1997）．；和田春樹編：『ロシア史』（山まで在職した。度量衡局長としてはメー〔参考文献〕

2 Vols., London（1897）.；メンデレーエフ著、阪上正信
訳：「化学元素の周期的規則性」（抄訳）、『化学の原典
８』，9〜49（東京大学出版会）（1976）．；メンデレー

M. : Factors which led Mendeleev to the Periodic
Law, Chymia , 1 , 67 〜 74（1948）. ; Leicester, H. M. :Mendeleevs Visit to America, J . Chem. Edu ., 34, 331

of Chemistry , 311〜354（1992）.; Gordin, M. D. : A WellOrdered Thing（2004）.; ケドロフ著、大竹三郎訳：『科学的発見のアナトミア』（法政大学出版局）（1973）．；

川出版社）（2002）．；梶雅範：『メンデレーエフ』（東洋

トル法の全面的導入を目指し、原器の較正

A Source Book in Chemistry, 1400 - 1900 , ed. by

所のネットワークの構築を計画したが、日Leicester, H. M. and Klickstein, H. S., 438〜444（1952）.;

露戦争による財政難のため、部分的な開設

Knight, D. M. : Classical Scientiﬁc Papers, Chemistry,

和光純薬時報Second Series , 271 〜 302（1970）. ; Mendelejeff, D. :Vol.76, No.2（2008）

書店）（2007）．；スプロンセン著、島原健三訳：『周期系の歴史』，上下（三共出版）（1978）．

27

microRNA 特異的 精製キット
マイクロ RNA アイソレーションキット，ヒト Ago2
microRNA Isolation Kit, Human Ago2 は、特異性が高い抗ヒト Ago2 モノクローナル抗体を利用した免疫沈降法により、microRNA-Ago2 複合体を回収し、microRNA を特異的 に精製するキットです。
従来の microRNA の精製法（変性ポリアクリルアミドゲル抽出）では、rRNA や tRNAの分解産物が多く含まれてしまい、microRNA のクローニング効率を著しく低下させていました。本キットは microRNA を高純度に含む RNA 画分を調製でき、従来精製法に比べ簡便かつ特異的な microRNA 精製が可能です。

特

長

使 用 例
■ microRNA Isolation Kit, Human Ago2 使用例●高効率に microRNA を精製可能（ヒト細胞株由来 microRNA の精製）

●特異性が高い抗ヒト Ago2 モノクローナル抗
M

（nt ）
500

体を使用
●非特異的タンパク質の吸着が少ない高性能

1 2 3 4 5Lane M：分子量マーカー

200

Lane 1：一本鎖 RNA（22 nt）1 ng

100

Lane 2：HeLa 細胞溶解液精製画分

50

Lane 4：HEK293 細胞溶解液精製画分

ビーズを使用Lane 3：HepG2 細胞溶解液精製画分● microRNA のクローニングに使用可能

500μℓ×１本●細胞溶解液50 mℓ×１本●溶出液

500μℓ×１本●エタ沈メイト

30μℓ×１本● 3 mol/ℓ 酢酸ナトリウム400μℓ×１本■ 本キットで精製した microRNA 画分のクローニング（HeLa 細胞由来 microRNA）
クローニングした small RNA の種類

理

100

＋

成熟 microRNA- RISC複合体

Ago2

免疫沈降反応93.7

Ago2

抗ヒトAgo2 モノクローナル
抗体固相化ビーズ

microRNA の種類
hsa-miR- 23 a
hsa-miR- 22
hsa-miR- 92 a
hsa-miR- 23 b
hsa-miR- 21
hsa-miR- 125 b
合 計: ゲノム配列に一致し、
miRBaseに登録されていない配列。
Unknowns : ゲノム配列に一致しな
い配列。

80
70
60
50
40
30
20

Ago2

Ago2

Ago2
Ago2

Ago2

Ago2

クローニング、マイクロアレイなどに使用

3.2

10
0

Ago2

成熟 microRNA

コード No.
292-66701

クローニングされた microRNA の内訳

Others

90

Ago2

NEW

microRNA Isolation Kit, Human Ago2 を用いて、ヒト培養細胞株 3 種類（HeLa、HepG2、HEK293）、及びマウス培養細胞株（P388 D1）から精製した microRNA 画分を Urea-PAGE によって検出した。その結果、ヒト培養細胞から特異的に microRNA が精製できた（使用細胞数：5 × 106 cells 相当）。

クローン存在率（%）

原← microRNA

20●抗ヒト Ago2 抗体ビーズ溶液

ヒト

Lane 5：P388 D1 細胞溶解液精製画分）マウス●マイクロアレイの発現解析に使用可能

キット内容

）

microRNA

rRNA

2.1

0.0
tRNA

Others

1.0

クローン数
36
31
18
2
1
1
89

Unknowns

microRNA Isolation Kit, Human Ago2 に よ り、HeLa 細 胞 か ら 精 製 し た microRNA 画 分 を 用 い て
microRNA Cloning Kit Wako でクローニングし、small RNA の分布を解析した。ランダムに選抜した
95 クローンからプラスミドを抽出し、塩基配列を解析した後、データベース（Sanger miRBase）と照合したところ、95 クローン中 89 クローン（全体の 93 . 7 %）が microRNA であることを確認した。
89 クローンの内訳は表をご参照下さい。

品
名microRNA Isolation Kit, Human Ago2

規格
遺伝子研究用容量
10 回用

希望納入価格（円）45,000

microRNA Isolation Kit, Human Ago2 は特許出願中です。
（平成 19 年 11 月 30 日）

関連商品

NEW

NEW

コード No.
016-20861
290-66501
298-65103
292-65101

品
名Anti Human AGO2, Monoclonal Antibody
microRNA Cloning Kit Wako

規
格
免疫化学用
遺伝子研究用Single Strand DNA Ligase, thermostable,
recombinant, Solution

遺伝子研究用

容

量
50μℓ
8 回用
200units
500units

希望納入価格（円）30,00063,00043,00087,000

microRNA Cloning Kit Wako は特許出願中です。（平成 19 年 10 月 1 日）収載されている試薬は、試験・研究の目的にのみ使用されるものであり、家庭用、医療用など他の用途には用いられません。
記載希望納入価格は本体価格であり消費税などが含まれておりません。

和光純薬時報 Vol. 76 No. 2
2008 年４月 15 日 発行

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編集責任者
発 行 所

■和光純薬工業株式会社（Japan） http://www.wako-chem.co.jp

印

刷

所

松田知憲
鰐部梢子
和光純薬工業株式会社〒 540-8605 大阪市中央区道修町三丁目 1 番 2 号
TEL.06-6203-3741（代表）URL http://www.wako-chem.co.jp
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