福岡県保健環境研究所年報第43号，99－103，2016

原著
福岡県内河川における直鎖アルキルベンゼンスルホン酸及びその塩（LAS）の濃度
志水信弘・柏原学・古閑豊和・森山紗好・土田大輔・藤川和浩・熊谷博史・石橋融子・松本源生・田中義人
福岡県内河川のLASの測定結果を用いて、県内のLASの動態を考察した。その結果、LAS濃度の年間平均値は、調査した全70地点のうち2014年度では65.7 %、2015年度では90.0%の地点において0.02mg/L未満であった。また、LAS濃度の年間平均値が0.05 mg/L以上の地点は、全2014年度では11.4 %、2015年度では1.4 %の地点であった。2014年度は、全ての地域で春季及び夏季にLAS濃度の最大値及び地域平均値が高く、特徴的な季節変動を示した。一方、2015年度は、LAS濃度の顕著な季節変動はなかった。2014年度のLAS濃度の季節変動の要因として、降水量及び河川流量の影響が示唆された。
［キーワード：LAS、河川、河川流量、降水量］

直鎖アルキルベンゼンスルホン酸及びその塩（以下 LAS

２・２ 分析方法及び使用機器
LAS は、アルキル鎖が C10～C14 の 5 同族体を対象とし、とする。
）は、洗剤原料であり、2014 年度 PRTR データに標準物質として陰イオン界面活性剤混合標準液（和光純薬よるとその排出量の約 6 割が家庭における洗濯用・住居用工業㈱製）をメタノールで希釈し、使用した。また、内部

１

はじめに洗剤の使用によるものと推定されている 。そのため環境標準物質として、p-n-オクチルベンゼンスルホン酸ナトリ中での検出例も多く、毒性情報に基づく水生生物に対するウム標準液（和光純薬工業㈱製）を同様に希釈し、使用し影響を考慮し 2)、2012 年度に水生生物の保全に係る水質環た。水は、関東化学㈱製の LCMS 用試薬を使用した。メ

境基準（以降、水生生物環境基準とする。
）に追加された。

タノール及びアセトニトリルは、和光純薬工業㈱製のこれを受けて福岡県では、重点施策として 2014 年度よりLCMS 用試薬を使用した。

1)

分析は、環境省告示第 59 号付表 12 に基づき固相抽出-公共用水域の類型指定事業を進めており、基礎資料として質量分析法により LAS を測定した。固相抽出カラムは、県内の LAS 動態の知見が必要とされている。
そこで、本研究では 2014 年度より実施している LAS のGL サイエンス㈱製 InertSep mini RP-1 使用した。液体クロ

公共用水域常時監視測定結果を基に、県内各地域の特性、マトグラフ質量分析計は、日本ウォーターズ㈱製 Quattro

変動を明らかにするとともに、その要因を考察した。

micro API を使用し、それぞれ表 1 及び表 2 に示す LC 条件及び MS 条件により測定した。

２ 研究方法２・１ 調査地点及び調査期間
調査地点は、県内の公共用水域のうち河川に設定され、測定結果は、5 同族体の値を環境省環境管理局水環境部長通達（以降、通達とする。
）3)に従い数値処理し、合計値として LAS 濃度を求めた。

福岡県が測定を実施している環境基準点（豊前海流入河川（21 地点）、遠賀川水系河川（6 地点）、筑前海流入河川（15地点）、博多湾流入河川（4 地点）、筑後川水系河川（7 地点）、矢部川水系河川（8 地点）、大牟田市内河川（9 地点）、合計 70 地点）を対象とした。調査は、2014 年度及び 2015
年度にそれぞれ 4 回（2014 年度は、5、7、11 及び 1 月、2015 年度は、5、7、10 及び 1 月）、季節毎に行った。試料
水は、ポリエチレンビンに採取して実験室に持ち帰った。

福岡県保健環境研究所 （〒818-0135 太宰府市大字向佐野 39）

-99-

表1

LC 条件

Inertsil C8-4(3 mm, 2. 1mm i.d. × 150 mm)
A: 0.1 % Formic acid,
50mM Ammonium acetate in water
M obile phase
B : Acetonitrile
A:B=45:55
Column temp. 40 ℃
Flow rate
0.2 ml/min
Injection vol. 10 mlColumn

表2
Capilary voltage
Cone voltage

Monitor ion (m/z)&Collision energy (eV)MS 条件

低かった。これは水処理による LAS 除去率（89～96%）1),

0.5 kV
60 kV6)が高く、福岡県の汚水処理人口普及率も 90.5 %（2014 年度末）7)まで向上しているため、報告年代より LAS 排出量

Cmpounds(m/z)(eV)

LAS-C8LAS-C10269 > 183297 > 183

3535LAS-C11311 > 18335平均値とする。）について、水生生物環境基準の最も厳し

LAS-C12325 > 183

35い基準値（生物特 A）に相当する 0.02 mg/L 未満の地点数

LAS-C13339 > 183

40LAS-C14353 > 18340を中心に地域毎に考察を行った。

が低下しているためと考えられる。
次に、各地点の LAS 濃度の年間平均値（以降 LAS 年間

豊前海流入河川の LAS 年間平均値は、2014 年度では 21地点中 16 地点が 0.02 mg/L 未満であったが、1 地点が 0.05

３mg/L 以上の高い値であった。しかし、2015 年度には 20結果及び考察

３・１地点が 0.02 mg/L 未満となった。遠賀川水系では、2014 年

県内河川の LAS 濃度測定結果について、地域毎、年度毎にその最小値及び最度には 6 地点中 3 地点が 0.02 mg/L 未満であったが、2015大値並びに総検体数に対する検出検体数を検出率（%）と年度には全ての地点が 0.02 mg/L 未満となった。筑前海流

して表 1 に示した。LAS の定量下限値は、最も厳しい水生入河川では、2014 年度には 15 地点中 10 地点が 0.02 mg/L

生物環境基準の 0.006 mg/L の 1/10 とした。また、通達に未満であったが、2 地点が 0.05 mg/L 以上の高い値であっ従って調査地点毎に LAS 濃度の年間平均値を算出し、水た。しかし、2015 年度には 13 地点が 0.02 mg/L 未満とな

生生物環境基準を参考に設定した 5 濃度階級に分け、それった。博多湾流入河川及び筑後川水系河川では、各年度とぞれに属する地点数として同表に示した。

も全地点が 0.02 mg/L 未満であった。矢部川水系では、2014

県内の LAS 検出状況は、筑後川水系河川を除き、検出

年度には 8 地点中 6 地点が 0.02 mg/L 未満であったが、2015

率が 85.7～100 %であり、8 割以上の検体で検出された。

年度には全ての地点が 0.02 mg/L 未満となった。大牟田市

一方、筑後川水系河川の検出率は、60.7～75.0 %となって内河川では、2014 年度に 9 地点中 4 地点が 0.05 mg/L 以上おり、他の地域より 10～20 %ほど検出率が低かった。検の高い値を示し、0.02 mg/L 未満の地点はなかった。しか出された LAS の最大値は、0.0016～0.53 mg/L と大きく異し、2015 年度には 5 地点が 0.02 mg/L 未満となり、0.05 mg/Lなっており、いずれの地域も 2015 年度より 2014 年度が高以上の地点も 1 地点となった。

4)

5)

結果をまとめると、2014 年度では 65.7 %、2015 年度での河川水中 LAS 濃度範囲は、それぞれ 0.004～2.5 mg/L、は 90.0 %の地点において LAS 年間平均値が 0.02 mg/L 未満

0.019～1.4 mg/L であり、本調査の方が最小値、最大値共にであり、過半数の調査地点が水生生物環境基準の生物特 Aかった。また、1980 年代に報告された兵庫県 や大阪府

表3
水域

年度

総検体数

検出率(%)

豊前海流入河川2014

84(21地点)

2015

遠賀川水系河川(6地点)

LAS 測定結果の概要

検出値の範囲

年間平均値の階級別地点数
0.05 mg/L 0.04 mg/L以上 0.03 mg/L以上 0.02 mg/L以上 0.02 mg/L
0.05 mg/L未満 0.04 mg/L未満 0.03 mg/L未満 未満
以上

最小値(mg/L)

最大値(mg/L)

91.7

0.00060.161004168488.1

0.00060.034000120

2014

24

95.8

0.0006

0.085

01023

2015

24

95.8

0.0006

0.017

00006

筑前海流入河川2014

60

96.70.0006

0.21201210(15地点)

2015

60

91.70.0006

0.19010113博多湾流入河川2014

1693.80.0006

0.040

00004(4地点)

2015

16

93.8

0.0006

0.015

00004

筑後川水系河川20142875.00.0006

0.007400007(7地点)

2015

2860.70.0006

0.001600007矢部川水系河川

2014

3292.90.0006

0.2010016(8地点)

2015

32

85.7

0.00060.017

00008大牟田市内河川

2014

36100

0.00100.5342120(9地点)

2015

36100

0.00230.15

1003

5-100-相当の値を満足した。一方、LAS 年間平均値が 0.05 mg/L

県内では比較的流量の少ない河川が多く、また周辺環境も以上である地点は、2014 年度では 8 地点（全地点の 11.4 %）、都市近郊の住宅地や農村部であり、生活排水等の影響を受2015 年度では 1 地点（全地点の 1.4 %）と少数であった。

けやすいと予想される。上野ら 8)は、流量が少なく、下水地域的特徴として、豊前海流入河川、筑前海流入河川及放流口下流など生活排水の影響を受ける地点では LAS 濃

び大牟田市内河川では、LAS 年間平均値が 0.05 mg/L 以上

度が比較的高くなることを報告しており、これらの地域での地点を有し、且つ 2015 年度も 1～4 地点で LAS 年間平も同様の要因により LAS が検出されると考えられた。

均値が 0.02 mg/L 以上であった。これらの地域では、福岡

一方、上述以外の地域（遠賀川水系河川、博多湾流入河豊前海流入河川

遠賀川水系河川

0.20

00.20

0100

0.10

400

LAS(mg/L)

300

1000.15500

0.05200300

0.10400500

0.056000.00

600

7000.00700春季

春季

夏季

夏季

秋季

秋季

冬季

冬季

春季

春季

夏季

夏季

秋季

秋季

冬季

冬季

H26

H27H26H27H26H27H26H27H26H27H26H27H26H27H26

H27

筑前海流入河川

博多湾流入河川
00.06

00.25

1000.05

100LAS(mg/L)

300

0.15

400

0.10

500

0.01

0.00

700

0.00

H26

H27

H26

400

0.02

600
夏季

300

0.030.05

春季

200

0.04

500
600
700

夏季

秋季

秋季

冬季

冬季

春季

春季

夏季

H27

H26

H27

H26

H27

H26

H27

H26

筑後川水系河川
0

秋季

秋季

冬季

冬季

H27

H26

H27

H26

H270.25

1003000.004

400
5000.002

2000.15300

0.10400
5000.05

600

0.000

1007006000.00700

春季

春季

夏季

夏季

秋季

秋季

冬季

冬季

春季

春季

夏季

夏季

秋季

秋季

冬季

冬季

H26H27H26H27H26H27H26H27H26H27H26H27H26H27H26H27

大牟田市内河川
0.80

0濃度範囲

1000.60

300

0.40

400

降水量
降水量(mm)

200

平均値

500

0.20

600
0.00

700
春季

春季

夏季

夏季

秋季

秋季

冬季

冬季

H26

H27

H26

H27

H26

H27

H26

H27

図 1 年度及び季節別の各地域の LAS 濃度範囲、平均値及び採取前月の月間降水量-101-

降水量(mm)

0.006

00.20

降水量(mm)

200

LAS(mg/L)

0.008

LAS(mg/L)

夏季

矢部川水系河川0.010

LAS(mg/L)

降水量(mm)0.20

降水量(mm)

200

LAS(mg/L)

0.30

春季

降水量(mm)

200

降水量(mm)

LAS(mg/L)

0.15

川、筑後川水系河川及び矢部川水系河川）では、2015 年受けたと考えられる。そこで、2014年度と2015年度の採取度に全ての地点で LAS 年間平均値が 0.02 mg/L 未満であり、前月の月間降水量を図1のグラフの第2軸に示す。その結果、

特に博多湾流入河川及び筑後川水系河川では 2014 年度よ2014年度の春季及び夏季の降水量は、2015年度の25～54 %り 2 年連続で 0.02 mg/L 未満であった。これらの地域の河程度と極端に少なかった。また、2014年度秋季の降水量は、

川は、一級河川の支川や多々良川、宇美川など福岡県内で2015年度と同程度であったが、2014年度冬季は2015年度のは比較的流量が多く、生活排水の影響が小さくなり、LAS58～78 %と若干少なかった。このことから2014年度の春季、濃度が低くなることが要因の一つと考えられた。

夏季及び冬季の河川流量は、2015年度の同時期と比して減少し、その結果2014年度のLAS濃度が相対的に高めになる

３・２と推察される。この推定は、2014年度のLAS濃度の季節変

LAS 濃度の季節変動

福岡県内における LAS 濃度の変動を検討するために、調査結果を年度及び季節毎に整理し、地域毎に LAS 濃度動とほぼ一致しており、降水量及び河川流量が河川のLAS濃度に影響を与える可能性を示唆している。

範囲と地域平均値を求め、グラフとして図 1 に示す。地域

今回のように LAS 濃度は、様々な要因の影響を受ける

別に見ると、豊前海流入河川では 2014 年度の春季及び夏可能性があり、その評価に際しては LAS 濃度だけでなく、季に LAS 濃度の最大値及び地域平均値が高く、その他はその他の要因を広く検討する必要があると思われる。

ほぼ同程度である。
遠賀川水系河川では、
1 年を通じて LAS濃度の最大値及び地域平均値とも 2014 年度値が高かった。

４

まとめ

筑前海流入河川では、2014 年度の春季及び夏季に最大値①

福岡県内の河川のLAS濃度の年平均値は、2014年度及び地域平均値が高く、2015 年度の夏季は 2014 年度と同は65.7 %、2015年度では90.0 %の地点において0.02等に高かった。博多湾流入河川、筑後川水系河川、矢部川mg/L未満であった。

水系河川及び大牟田市内河川では、2014 年度の春季、夏②

福岡県内の河川のLAS濃度の年平均値が0.05 mg/L以季及び冬季に最大値及び地域平均値が高かった。

上である地点は、2014年度では11.4 %、2015年度ではこれらの LAS 動態の特徴をまとめると、2015 年度は各地域において 1 年を通じ同様な濃度範囲と地域平均値を1.4 %の地点であった。
③

2014年度は、全ての地域で春季及び夏季にLAS濃度示し、顕著な季節変動は見られなかった。一方、2014 年の最大及び地域平均値が高く、特徴的な季節変動を度は全ての地域で春季及び夏季の LAS 濃度の最大値及びした。一方、2015年度は、LAS濃度の顕著な季節変平均値が高く、これに次いで冬季の値が高くなるという季節変動を示した。

動はなかった。
④

LAS濃度の2014年度の季節変動の要因の一つとして、表3の年平均値が0.02 mg/L未満の地点数は、博多湾流入降水量及び河川流量の影響が示唆された。

河川及び筑後川水系を除く地域において、2014年度より2015年度の地点数が増加しており、全県的に2014年度の文献LAS濃度が高かったことを示していた。この原因は、上述

1) 経済産業省製造産業局化学物質管理課, 環境省環境保のとおり2014年度の季節変動によるものと考えられる。

健部環境安全課：平成 26 年度 PRTR データの概要, 2016.

次に、この2014年度の季節変動の要因について以下のよ

2) 中央環境審議会水質部会：水生生物の保全に係る水質うに考察を行った。LASは、主に家庭から排出され最終的環境基準の項目追加等について（第 2 次報告）, 2012.

1)に河川に達するとされ 、流域の世帯数についても年度間

3) 環境省環境管理局水環境部長通達：環水企第 92 号,

では増減がほぼないと考えられる。つまり、LASの排出源

2001.

は限定され、排出負荷量はほぼ一定と考えられる。この場

4) 古武家ら：陸水学雑誌, 46 (4), 279-286, 1985.

合、河川のLAS濃度はLAS排出負荷量を河川流量で除した

5) 野中ら：水質汚濁研究, 12 (3), 194-200, 1989.

ものとなり、河川流量に反比例すると考えられる。河川流

6) 菊池幹夫, 東海明宏：日本化学会誌, 2, 221-226, 1992.

量については、データのある調査地点が少なく、検討でき

7) 国土交通省：平成 26 年度末の汚水処理人口普及状況にないことから、降水量とLAS濃度について考察を試みた。

つ い て , http://www.mlit.go.jp/report/press/mizukokudo13

各地域の降水量は、筑前海流入河川については福岡、豊前海流入河川については行橋、遠賀川水系河川については_hh_000276.html
8) 上野ら：第 50 回日本水環境学会年会講演要旨集, 589,

飯塚、その他地域については久留米のアメダス観測所の降9)

水量データ を用いて検討した。福岡県では採水を月の上

2016.
9) 気 象 庁 ： 各 種 デ ー タ ・ 資 料 , http://www.jma.go.jp/jma

旬に行うので、採取時の河川流量は前月の降水量の影響を-102-/menu/menureport.html

（英文要旨）Concentration of Linear Alkylbenzene Sulfonate in River Water from Fukuoka Prefecture
Nobuhiro SHIMIZU，Manabu KASHIWABARA，Toyokazu KOGA，Sayo MORIYAMA，Daisuke TSUCHIDA，
Kazuhiro FUJIKAWA，Hiroshi KUMAGAI，Yuko ISHIBASHI，Gensei MATSUMOTO and Yoshito TANAKA
Fukuoka Institute of Health and Environmental Sciences，
Mukaizano 39，Dazaifu，Fukuoka 818-0135，JapanResults from monitoring of linear alkylbenzene sulfonate (LAS) in rivers in Fukuoka Prefecture, were used to investigate
patterns in the LAS concentrations. The average annual concentrations of LAS were less than 0.02 mg/L at 68.6 % of the samplingsites in 2014 and at 90.0 % of the sampling sites in 2015, and more than 0.05 mg/L at 11.4 % of the sampling sites in 2014 and at
1.4 % of the sampling sites in 2015. There was seasonal variation in the maximum and local averages of the LAS concentrations in
2014, with the concentrations increasing slightly in spring and summer than in the other seasons. By contrast, there was noseasonal variation observed in the LAS concentrations in 2015. Precipitation and river flow could have affected the seasonalvariation of LAS concentrations in 2014.
[Key words; linear alkyl benzene sulfonate, river flow, precipitation]-103-