福岡県保健環境研究所年報第44号，131－132，2017

資料
清涼飲料水中のヒ素・鉛・スズの分析法の妥当性評価
柏原学・平川周作・石橋融子・堀就英
清涼飲料水中のヒ素・鉛・スズについて、誘導結合プラズマ質量分析装置（ICP-MS）及び誘導結合プラズマ発光分析装置（ICP-AES）を用いた分析法の妥当性評価を行った。その結果、真度（%）は 95～97、併行精度（RSD%）は 1.3～6.6、室内精度（RSD%）は 3.4～6.9であり、「食品中の有害物質等に関する分析法の妥当性評価ガイドラインについて」に示された基準を満たすことが確認された。
［キーワード：清涼飲料水、妥当性評価］
１

はじめに

1.38

平成 26 年 12 月 22 日、食品、添加物等の規格基準の一部が改正され

1) 2)、清涼飲料水の成分規格の一般規格に金属製容器包装入りのものはスズの含有量が 150 ppm 以Ultrapur を用いた。ICP-AES 用の濃塩酸には、和光

純薬工業製の有害金属測定用濃塩酸を用いた。超純水には、
ADVANTEC 製 RFU665DA で製造した水（比抵抗: 18.2MΩ・cm、TOC: ≦ 1 ppb）を用いた。

下、ミネラルウォーター類以外の清涼飲料水の個別規格にはヒ素及び鉛は検出してはならないと定められた。また、

２・４

検量線用標準溶液

ヒ素及び鉛については、同時に告示に規定された試験法以ICP-MS 用混 合標準溶 液とし て、ヒ素 標準原液 100外の試験法（誘導結合プラズマ質量分析（以下、ICP-MS））

mg/L、鉛標準原液 100 mg/L を混合後、超純水で希釈し、が追加された 3)。そこで、「食品中の有害物質等に関する超高純度濃硝酸を 2%になるように添加して、0.1 mg/L の4)分析法の妥当性評価ガイドラインについて」 に従い、清混合標準溶液を作製した。また、ICP-MS 用内標準溶液と涼飲料水中のヒ素・鉛についてはICP-MS、また、スズにして、インジウム標準原液 1000 mg/L を超純水で希釈し、ついては誘導結合プラズマ発光分析（以下、ICP-AES）を超高純度濃硝酸を 2%になるように添加して、0.01 mg/L の用いた分析法の妥当性評価を行ったので報告する。

内標準溶液を作製した。
ICP-AES 用スズ標準溶液として、スズ標準原液 100

２mg/L を超純水で希釈し、有害金属測定用濃塩酸を 10%に実験方法２・１なるように添加して、50 mg/L のスズ標準溶液を作製した。

試料

金属製容器包装入りのコーヒーを添加回収試料とした。

また、ICP-AES 用内標準溶液として、イットリウム標準

なお、当該試料は、スズは 15 mg/L 未満、ヒ素は 0.2 mg/L

原液 1000 mg/L を超純水で希釈し、有害金属測定用濃塩酸未満、鉛は 0.4 mg/L 未満であることを確認し、本妥当性を 10%になるように添加して、10 mg/L の内標準溶液を作評価に影響しないことを確認した。

製した。

２・２２・５標準原液測定装置及び測定条件

和光純薬工業製のヒ素標準液（100 mg/L）、鉛標準液（100ICP-MS は、Agilent 7900（Agilent Technologies）を用いmg/L）及びスズ標準液（100 mg/L）を標準原液として用いた。高周波出力：1.4 kW、キャリヤーガス流量：Ar 1.0 L/min、た。和光純薬工業製のインジウム標準液（1000 mg/L）及補助ガス流量：Ar 0.8 L/min、コリジョンガス：He ガス、びイットリウム標準液（1000 mg/L）を内標準原液としてコリジョンガス流量：7.5 mL/min、測定質量：ヒ素（75）・用いた。

鉛（208）・インジウム（115）とした。
ICP-AES は、Agilent 720-ES（Agilent Technologies）を用２・３いた。測定波長：スズ（189.925 nm）イットリウム（371.029

試薬

湿式分解には、和光純薬工業製の有害金属測定用濃硫酸nm）、高周波出力：1.2 kW、プラズマガス流量：Ar 15 L/min、補助ガス：1.5 L/minとした。

及び有害金属測定用濃硝酸を用いた。
ICP-MS 用の超高純度濃硝酸には、関東化学製の硝酸

福岡県保健環境研究所 （〒818-0135 太宰府市大字向佐野 39）

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２・６

試料の前処理及び測定溶液の調製妥当性評価試験を実施した。当該ガイドラインにおける元ICP-MS用測定溶液の前処理として、検体 20 mLを 300

素成分の目標値は、真度（%）：90～110、併行精度（RSD%）：mL トールビーカーに採り、有害金属測定用濃硫酸 2 mL

室内精度の目標以下、室内精度（RSD%）：15 未満である。

及び有害金属測定用濃硝酸 2.5 mL を加えて、加熱しながら有害金属測定用濃硝酸 5 mL を適宜加え、溶液がほとん

３

ど無色又は淡黄色となるまで加熱した。分解が完了したら、結果
清涼飲料水中のヒ素・鉛・スズについて実施した妥当性硫酸白煙が発生するまで加熱濃縮した。放冷後、溶液に超評価試験の結果を表 1 に示す。真度（%）は 95～97、併高純度濃硝酸 0.4 mL を加え、 20 mL メスフラスコに移行精度（RSD%）は 1.3～6.6、室内精度（RSD%）は 3.4

し、超純水を加えてメスアップして試験溶液とした。別に、～6.9 であり、ガイドラインの目標値を満たしていた。

検体の代わりに超純水を用いて検体と同様に操作して得られた溶液を空試験溶液とした。必要に応じ、試験溶液を超純水で正確に希釈して、10 mL に定容後、超高純度濃硝酸 0.2 mL 及び 0.01 mg/L の ICP-MS 用内標準溶液 1

表 1 妥当性評価試験結果
元素測定装置真度（%）

AsICP-MS95mL を混合して、測定溶液とした。

併行精度

室内精度

（RSD%）（RSD%）

1.33.4

ICP-AES 用測定溶液の前処理として、検体 20 mL をPb

ICP-MS976.66.9300 mL トールビーカーに採り、有害金属測定用濃硫酸 2SnICP-AES

963.34.0mL 及び有害金属測定用濃硝酸 2.5 mL を加えて、加熱しながら有害金属測定用濃硝酸 5 mL を適宜加え、溶液がほ４

とんど無色又は淡黄色となるまで加熱した。分解が完了しまとめ
清涼飲料水中のヒ素・鉛・スズについて、ICP-MS 及びたら、硫酸白煙が発生するまで加熱濃縮した。放冷後、溶ICP-AES による分析法の妥当性評価試験を実施した。本

液に有害金属測定用濃塩酸 2 mL を加え、20 mL メスフ

分析法の性能は、「食品中の有害物質等に関する分析法のラスコに移し、超純水を加えてメスアップして試験溶液と妥当性評価ガイドラインについて」4) の目標値を満たしてした。別に、検体の代わりに超純水を用いて検体と同様におり、分析法の妥当性が確認された。

操作して得られた溶液を空試験溶液とした。必要に応じ、試験溶液を精製水で正確に希釈して、10 mL に定容後、有害金属測定用濃塩酸 1 mL 及び 10 mg/L の ICP-AES 用

文献1) 昭和 34 年 12 月 28 日厚生省告示第 370 号「食品、内標準溶液 1 mL を混合して、測定溶液とした。

添加物等の規格基準」（最終改正平成 26 年 12 月 22日厚生労働省告示第 482 号）

２・７定量2) 平成 26 年 12 月 22 日食安発 1222 第 1 号「乳及び段階的に調製した標準溶液の各濃度における測定元素

乳製品成分規格等に関する省令及び食品、添加物等のと内部標準元素の指示値の比から検量線を作成し、試験溶液中のヒ素、鉛及びスズの濃度を求めた。

規格基準の一部変更について」
3) 平成 26 年 12 月 22 日食安発 1222 第 4 号「清涼飲料水等の規格基準の一部改正に係る試験法について」

２・８妥当性評価試験

4) 平成 26 年 12 月 22 日食安発 1222 第 7 号「食品中「食品中の有害物質等に関する分析法の妥当性評価ガイ
ドラインについて」4) に従い、試料にヒ素が 0.2 mg/L、鉛が 0.4 mg/L、スズが 100 mg/L となるように添加し、分析者 1 名が試料各 2 個を 5 日間分析する方法（n=10）で-132-の有害物質等に関する分析法の妥当性評価ガイドラインについて」