電子機器に欠かせない水晶振動の仕組みを世界で初めて解明

電子機器に欠かせない
水晶振動の仕組みを世界で初めて解明
実は分かっていなかった
水晶振動の仕組みは20世紀前半から現在まで、図1のように説明されて地学で習う石英という鉱物のなかでも、無色透明な心とした四面体の頂点にO原子が４つ配置したSiO4四ものが水晶と呼ばれ、宝石の一つに数えられています。

面体でできています（図1左）。SiO4四面体は頂点のO

また私たちの身近には「クオーツ（水晶）時計」とい原子を共有してつながっていて、隣り合うSi原子とOうものがあります。この時計は、水晶が振動により発原子を線で結ぶと、簡略化した結晶構造として図1右振する一定の周波数の電気信号を利用することで、時の六角形を描くことができます。Si原子を4価の陽イオ間を正確に測っています。水晶は、地球上にありふれン、O原子を2価の陰イオンとみなすと、正六角形の時ているSi（ケイ素）とO（酸素）で構成されており、には、3つの陽イオンの重心と3つの陰イオンの重心が人工的に大量合成できるので、時計だけでなく数多く同じ位置にあります。辺の長さ（原子間距離）を変えの電子機器に利用されています。現在の私たちの社会ずに六角形の高さを低くすると、陽イオンの重心は上や暮らしには様々な電子機器が必要不可欠なので、水に、陰イオンの重心は下にずれます。逆に六角形の高晶は私たちの生活を支える縁の下の力持ちと言えるでさを高くすると、陽イオンの重心は下に、陰イオンのしょう。

重心は上にずれます。このように、振動によって変形その一方で、水晶が振動して電気信号を出す仕組みきました。水晶の結晶構造を見てみると、Si原子を中しかし、水晶がどのようにして一定の周波数の電気すると同時に電気の偏りが生ずることで、水晶は電気信号を発振しているのかは、これまで長い間分かって信号を発振すると考えられてきました。しかし、このいませんでした。それは電気信号を生み出す、水晶をような原子の運動を直接観測して確かめることは、こ構成する原子の動きが非常に小さく、かつ高速だった

れまで誰もできていませんでした。

からです。電子機器に使われている水晶は、1秒間に数万～数千万回も振動しています。このとき水晶を構ロ秒は百万分の1秒）～数十ナノ秒（1 ナノ秒は十億SPring-8の放射光と機器で観測に成功分の1秒）であり、またその振動振幅の大きさは、たっ名古屋市立大学大学院システム自然科学研究科准教

成する原子の振動周期は、数十マイクロ秒（1 マイク-14mm（百兆分の1 mm）です。このような高授の青柳忍さんは、振動している水晶を構成する原子速かつ微小な原子の動きを測定することは、これまでの運動を世界で初めて観測することに成功し、2015不可能でした。

年11月にその成果を論文として発表しました。

たの10

青柳さんは言います「今後の物質開発に役立てるよ
うに、水晶という有用な材料の振動の仕組みを明らかにすることで、原子のふるまいをもっと理解しようというのが、今回の研究の目
図1 水晶の結晶構造（左）と今まで考えられてきた水晶が変形によって生ずる電気の偏りのモデル（右）的でした。振動している原子の微小かつ高速な運動をこの記事は、名古屋市立大学大学院 システム自然科学研究科 青柳 忍准教授にインタビューして構成しました。

計測するために、水晶の共振現象＊1とSPring-8の短パルスX線＊2を利用しました」。

における微小な原子の運動を、世界で初めて明瞭に捉えることに成功しました。その結果、共振中の水晶のガラスのコップを叩いて振動させた時に出る音と同巨大な変形に反して、SiO4の四面体自体の形状は全くじ高さ（周波数）の音をコップに当てると、共振とい変形しておらず、四面体同士を連結するOを頂点とすう大きな振動が起きてコップが割れることがあります。

る角度（Si−O−Si角）のみが変形していることが分か

これと同じように、水晶を叩いて振動させた時に出るりました。また、全てのSi−O−Si角が同じように変形

電気信号と同じ周波数の交流電圧を水晶に加えたら、するわけではなく、図3に示すように、特定のO原子が、共振により大きな振動が発生するはずです。この共振電圧を加えた方向に大きく運動することで変形が発生の状態であれば、原子の振動も大きく増幅されるので、することが分かりました。従って、水晶の振動は図1

水晶における原子の運動をはっきり観測できるかもしのような古典的なモデルだけで説明することは難しいれないと考えたのです。

ことが分かりました。この新しく発見された変形から、これら原子の運動を観測するために、青柳さんはSPring-8から放射される短パルスX線を利用しようと水晶振動の正しい仕組みが明らかにされたことによって、将来の物質開発に新たな展開が期待されます。

考えました。SPring-8の短パルスX線は時間幅が最小

また青柳さんが続けます「短パルスX線だけでなく、で50 ピコ秒（1 ピコ秒は1兆分の1秒）で、カメラのX線チョッパー＊3、大型湾曲IP（イメージングプレート）ストロボのように、瞬間的に非常に強い光（X線）をカメラ＊4という機器も、実験に必要不可欠でした。こ

試料に当てることができるので、高速で振動しているうした優れた設備が一堂にそろっているのは、世界的原子の運動の瞬間的な状態を捉えることができるかもに見ても珍しいですね」。

しれないと考えたのです。
実験の結果、水晶の変形は交流電圧との共振により、なんと1万倍程度に増幅されることが分かりまし新材料・新技術開発の可能性もた。図2は、振幅10 V、周波数30 MHzの交流電圧と実験の成功には、SPring-8の実験設備だけでなく、共振した水晶の変形の割合（ひずみ）の時間変化を高輝度光科学研究センターと共同で進めた新しい実験

SPring-8の短パルスX線を用いて測定した結果です。

技術の開発も必要不可欠でした。それは、水晶の共振水晶が、加えた交流電圧と同じ周期（1周期は33ナノ秒）周波数と短パルスX線の繰り返し周波数の同期です。

で振動していることがはっきりと分かります。ひずみ水晶の共振周波数と短パルスX線の周波数は整数倍にの最大値は、0.3%程度であり、これは共振していない場合と比べて1万倍程度の値です。この共振現象による巨大な変形を利用することで、振動している水晶

図2

水晶の共振状態のひずみの巨大な時間変化

図3

水晶の結晶構造と振動中のO原子の運動なっておらず、通常であれば同期した測定ができませリラクサー強誘電体＊6など、水晶以外の圧電体結晶にん。そこで青柳さんたちは、交流電圧を一定時間加えおける原子の運動の計測も進め、それらの機能の仕組ないインターバル（間隔）を設けることによって、水みを解明していきたいと思っています」と青柳さん。こ晶の共振と短パルスX線の同期を実現しました。

れらが成功すれば、限りあるエネルギーを効率的に変換・利用できる新材料・新技術の開発につながり、省＊5エネルギー社会のいち早い実現にもつながるでしょう。

体

青柳さんたちが確立した実験技術は、水晶以外の圧電結晶に対しても応用できます。
「水晶の振動機構が分かったことにより、新しい圧電体結晶の設計に役立つかもしれません。今後は、広く産業利用されている＊1 共振現象
振り子やブランコなど、ある特定の振動数（固有振動数）で振動する系（システム）に、外部から固有振動数と同じ振動数を持つ周期的な外力を加えると、振動の振幅が増大する現象のこと。固有振動数は共振周波数とも呼ばれます。

＊2 短パルスX線
X線は波長の短い電磁波（光）であり、そのうち、カメラのストロボのように短時間に瞬間的に発せられるものを短パルスX線と言います。このときX線が発せられている時間幅をパルス幅と言い、SPring-8ではパルス幅50ピコ秒（1ピコ秒は1兆分の1秒）の短パルスX線を利用できます。

＊3 X線チョッパー
任意の繰り返し周波数で短パルスX線を取り出す機器（「SPring-8の利用をご検討中のみなさまへ」：次ページ参照）。

＊4 大型湾曲IP（イメージングプレート）カメラ
検出器に大面積（350 mm×683 mm）のイメージングプレートを採用し、高い統計精度の高分解能X線回折データを収集できるX線回折計。BL02B1（単結晶構造解析）ビームラインに設置されています。

＊5 圧電体
圧力や応力をかけて歪ませると表面に電圧が発生する結晶を圧電体と言い、水晶は代表的な圧電体です。圧電体は力学的エネルギーと電気的エネルギーを相互に変換します。圧電体が“ある振動数”で振動すると、その振動数に等しい周波数の電気信号を外部に発生します。

＊6 リラクサー強誘電体
圧電効果・誘電率の高い物質で、温度による変化も小さいので、医療機器用の超音波振動子や大容量コンデンサ材料として利用されています。

普段から「なぜ」に触れてアイデアを得る
普段は研究に邁進している青柳さんの趣味兼息抜きは、博物館巡りです。
「昨年、米国シカゴにあるフィールド自然史博物館に行ってきました。
ティラノサウルスの世界最大の全身骨格は圧巻でしたね。どんな展示を見に行っても、『なぜこんな現象が起きるんだろう』『どうしてこんな形をしているんだろう』と思う物が見つかります。すると、探究心が刺激され、自分の研究のアイデアが見つかったり、違う視点に気が付いたりするきっかけになるんです」。仕事のオンとオフを分けつつ、互いに刺激を得られるようにしているようです。
実験に使う水晶を見る青柳さん

文：日経BPコンサルティング

熊谷勇一

“ポンプ−プローブ法”とX線チョッパー「研究成果・トピックス」で紹介された実
験には、“ポンプ－プローブ法”というピコ秒（一兆分の一秒）やナノ秒（十億分の一秒）という非常に短い時間で起きる高速な現象を観察するための手法が用いられています。
この手法では、パルスレーザーや電場等の刺激で物質を変化させ（ポンプ）、その後にSPring-8から発せられるパルスX線（プローブ）を物質に照射する事により、刺激に対する物質の時間的な変化を観察することが可能です。ポンプとプローブの時間差の“t”を100 ピコ秒、500 ピコ秒と変化させる

図1

X線チョッパーを使用した、ポンプ－プローブ時間分解測定。と、それに対応して、物質の変化が始まってから100 ピコ秒後、500 ピコ秒後のその瞬間の状態を観察することが出来ます。この様な測定をするためには、強いパルスX線が必要です。SPring-8においては、特に強いパルスX線を得られる運転モード（H-mode）があり、X線チョッパーという装置を使用し、実験に必要な周期のパルスX線のみを取り出して測定がおこなわれます。

図2

X線チョッパーの外観（左）と内部（右）。溝の掘られた円盤が、高速同期モーターによって、SPring-8の加速タイミングと同期して回転し、定められたタイミングのみのX線を下流（検出器側）へと供給している。

現 在、SPring-8の 複 数 の ビ ー ム ラ イ ン（BL02B1，BL13XU，BL19LXU，BL25SU，BL39XU，BL40XU等 ） で は、208.8 kHz 〜 800 Hzの範囲での幅広い周期のパルスX線をX線チョッパーで取り出すことが可能で、“ポンプ－プローブ法”を多くの観察手法（X線回折、X線吸収分光、X線磁気円二色性吸収分光、光電子顕微鏡、光電子分光等）と組み合わせることにより、高速に変化する物質を様々な側面から観察することを可能としています。

SPring-8の利用事例や相談窓口http://www.spring8.or.jp/ja/science第1回：北九州市立大学

松本

さき

こ紗葵子さん

今回から、SPring-8で学ぶ学生さんたちをクローズアップして紹介します。
第１回はBL40B2で実験している北九州市立大学の松本さんです。
Ｑ．SPring-8を使ってどのような研究をしていますか？
Ａ．SPring-8では“小角X線散乱測定法”を利用すると、元素の位置情報が分かります。私は分子が水中や溶媒中で集合する“ミセル”という状態について、ブロモ（臭素）を利用して、その構造を決める方法を研究しています。
Ｑ．現在の研究をする“きっかけ”を教えて下さい。
Ａ．高校のときから化学に非常に興味があり、大学では特に有機合成を専攻したいと考え、現在の研究室に入りました。初めは“ミセル”自体の研究をしていて、その流れから今の研究をしています。
Ｑ．SPring-8で研究してみた感想は？
Ａ．測定中のビームラインは24時間体制で稼動していBL40B2を前に 松本さんるので、深夜でも測定の必要があり“きつい”こともありますが、実験で新しい発見があるとそれも吹き飛びます。
Ｑ．SPring-8の印象は？
Ａ．たくさん海外の方が実験されているのを見て「国際的な研究施設だな」と思いました。
「社会人になってもSPring-8を活用した“ものづくり”に携わりたい」と語る松本さん。いままでの経験を生かして第一線の“ものづくり”研究者として活躍してもらいたいですね。

第２回SPring-8先端利用技術ワークショップ～進歩する木のかがく～

３月18日にキャンパスプラザ京都にて、京都大学生存圏研究所とJASRIが主催した、放射光を用いた木材研究に関するワークショップが開かれました。外国人講師２名とSPring-8ユーザー７名によって、SPring-8や海外放射光施設における研究事例が紹介されました。木材研究の分野ではまだSPring-8の利用が少ないため、より多くの研究者にSPring-8を用いた木材研究の可能性を知ってもらうことが目的です。
講演は、木が湿度の高い時に種を飛ばす仕組みのX線回折法による研究や、木材の主要成分であるセルロースの構造研究、X線CTを使った木質文化財の樹種同定、蛍光X線分析による古紙の分類研究など、幅広い実験手法や研究が紹介されました。今後はSPring-8でも、木材に関連した研究がさらに盛んになることが期待されます。

講演の様子

No.86 May 2016

SPring-8 Document D2016-006