福岡県保健環境研究所年報第42号，80－85，2015

原著
家庭用洗剤の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸及びその塩（LAS）含有量と排出原単位に関する検討
志水信弘・古閑豊和・森山紗好・土田大輔・藤川和浩・田中義人
日常的に使われる家庭用洗剤について、LASの含有量及び同族体組成を明らかにした。県内で購入した洗濯用洗剤では、17製品中14製品にLASが含有され、その含有量の範囲は0.946～13.8%であった。
台所用洗剤では、15製品中8製品にLASが含有され、その含有量の範囲は0.027～18.2%であった。LASを含有する製品についてメーカー毎に比較すると、LAS同族体組成比はほぼ同様であり、組成比は概ねC10：C11：C12：C13：C14＝10：30：40：20：0であった。また、得られた洗剤中LAS含有量の結果か
ら家庭用洗剤由来のLAS排出原単位（g/人/日）を試算した結果、0.320～1.34 g/人/日であった。
［キーワード：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、家庭用洗剤、洗濯用洗剤、台所用洗剤、原単位］
１

はじめに直鎖アルキルベンゼンスルホン酸及びその塩（以下 LASとする。
）には信頼できる毒性情報があり、国内河川で平成 24 年当時の水質目標値（0.020～0.050 mg/L）の超過例

洗剤 17 種（濃縮型液体洗剤 4 種、液体洗剤 5 種、粉末洗剤 8 種）と台所用洗剤 15 種（濃縮型液体洗剤 5 種、液体洗剤 6 種、粉末洗剤 4 種）であった。
２・３が散見されたため 1)、水生生物への影響を考慮し、平成 24年度に水生生物の保全に係る水質環境基準に追加された。
平成 25 年度の PRTR 集計結果からの推計では、LAS 届
出外排出量の約 8 割は洗濯用・住居用洗剤であり 2)、汚濁使用機器及び分析条件

分析は、上水試験方法を参考にして液体クロマトグラフ（以下 LC とする。
）を用い、蛍光光度法により LAS を測定した。LC は、Prominence システム（㈱島津製作所製）を使用し、表 1 に示す条件により測定した。

低減化には家庭用洗剤への対策が重要である。対策検討には、河川流域における LAS の負荷量解析が必要であり、表1排出原単位等の基礎情報が不可欠である。一方、家庭用洗Instrument
Column剤による LAS の汚濁研究は、1970～1990 年代ごろ精力的に行われた。しかし、近年は報告が少なく、LAS の負荷量

M obile phase

解析に必要な直近のデータが不足している。そこで日常的
Column temp.
Flow rate
Injection vol.
Detectorに使われる家庭用洗剤を対象とし、LAS の含有量等を明らかにするとともに、排出原単位に関して検討を行った。
２ 研究方法２・１ 対象物質及び試薬
LAS は、アルキル鎖が C10～C14 の 5 同族体を対象とし、水質試験用 LAS 標準液（和光純薬工業㈱製）を標準品として使用した。超純水及びメタノールは、LCMS 用試薬（和光純薬工業㈱製）を使用した。その他の試薬は、特に断りがない限り特級試薬（和光純薬工業㈱製）を使用した。

２・４福岡県保健環境研究所 （〒818-0135 太宰府市大字向佐野 39）

洗剤中の LAS 分析方法

液体洗剤は 100 mg を、粉末洗剤は 10 mg をポリプロピ
レン製スピッツ管に秤量し、超純水 10 ml を加えて溶解し、試料原液とした。この試料原液を 70%メタノール水で 10倍又は 100 倍に希釈し、LC により LAS を測定した。
３

２・２ 対象試料
市販の洗濯用洗剤及び台所用洗剤を対象とし、8 社 32製品を県内の店舗で購入し、試料とした。内訳は、洗濯用LC 分析条件

Shimadzu Prominence system
GLscience Inertsil C8-43 mm, 2.1 mm i.d. × 150 mm
A : 0.1% Acetic acid, 50mM Ammonium acetate in water
B : M ethanol
A:B=25:75
40℃
0.2 ml/min
10 ml
Fluorescence (Ex:221 nm, Em:284 nm)

結果及び考察３・１

LAS の LC 分析方法の検討

本研究では、LAS を C18 カラムより保持力の弱い C8 カラムを用いて、異性体をまとめて同族体毎に 1 つのピークとして分離し、蛍光による検出を行った。図 1 に LAS 標-80-

準品（0.1 mg/L）とブランク試料のクロマトグラムを示す。

れの検量線も良好な直線性（R2=0.9997～1）を有していた。

この条件下で LAS は、保持時間 10 分までに溶出し、同族次に、定量下限値を決定するため化学物質環境実態調査

体ごとに 5 つの明瞭なピークとして検出された。また、C11実施の手引き（平成 20 年度版）3)に基づき、ブランク試料～C14-LAS は、ブランクも検出されず、良好に定性できた。

及び 0.1mg/L の標準液を 8 回繰り返し測定し、装置定量下一方、C10-LAS は、ブランクが検出され（以下 C10 ブラン限値（以下 IQL とする。
）を求めた。その結果を表 2 に示ク と す る 。） が 検 出 さ れ 、 そ の 面 積 値 は LAS 標 準 品す。C11～C14-LAS の IQL は 0.0072～0.0092mg/L であった。

（0.1mg/L）の 1/10 程度であった。

C10-LAS は、C10 ブランクの標準偏差が C10-LAS の結果よ

次に検量線作成用に LAS 標準液を適宜希釈し、調査しり大きかったため、C10 ブランクの値を採用し、C10-LASた洗剤中 LAS 濃度に対応した低濃度（0、0.1、0.2、0.5、1、の IQL を 0.0087mg/L とした。いずれの同族体の IQL も、

2 mg/L）及び高濃度（0、0.5、1、2、5 mg/L）の各標準系

洗剤希釈溶液中の LAS を測定するのに十分な感度であり、列を測定した。得られたクロマトグラムの面積から同族体

C10～C14-LAS の定量下限値を 0.01mg/L とした。

毎に検量線を作成し、その結果を図 2 及び 3 に示す。いず３・２
17500

15000

剤のうち、使用回数、量とも比較的多いと考えられる洗濯C11-LAS

C10-LAS

C12-LAS C13-LAS

C14-LAS

12500

用及び台所用洗剤を対象とした。洗剤は、店頭で主要な製

10000

7500

品を無作為に購入した。購入製品に表示された界面活性剤

0.1mg/L

含有量(%)及びLAS含有の有無を表3に示す。

5000

2500

洗剤中の LAS 含有量及び同族体の組成比

本研究では、PRTR集計報告から排出量が多い家庭用洗uV
20000 データ 1:100ppb.lcd 検出器A:Ex:221nm,Em:284nm
データ 2:Blank.lcd 検出器A:Ex:221nm,Em:284nm

C10-LAS blankBlank

各製品は、超純水で溶解し、適宜希釈してLAS濃度を測

04.0

図15.06.07.08.09.010.0min

LAS 標準品とブランクのクロマトグラム定した。得られた結果から製品中のLAS含有量（%）を求め、5種類の同族体とその合計値（全LAS）として表した。
さらに、この結果から全LASに占める各同族体の組成比

4000000

R² = 0.9998
R² = 0.9997
R² = 1R² = 0.9999
R² = 1Area

3000000（%）を計算した。これらの結果を表3に示す。

C10C11

まず洗濯用洗剤では、濃縮型液体洗剤では4製品中2製品C12に、液体洗剤では5製品中4製品（うちLAS含有未表示：1C132000000件）に、粉末洗剤では8製品中8製品（うちLAS含有未表示：

C141000000

3件）にLASが含まれ、含有製品の割合は約8割であった。
台所用洗剤では、濃縮型液体洗剤では5製品中4製品（う000.5

図211.5

Concentration (mg/L)

22.5

ちLAS含有未表示：2件）に、液体洗剤では6製品中4製品と約7割の製品にLASが含有されていた。一方、粉末洗剤

LAS 検量線（低濃度）ではすべての製品が定量下限値未満であった。このように10000000

R² = 0.9998
R² = 0.9998
R² = 0.9999
R² = 0.9999
R² = 0.9999

Area

8000000
6000000

C10

表示のない製品にもLASが含有される場合があり、製品表

C11示だけではLASの含有が判断できないことが分かった。

C12

次に洗剤の用途、形態別にLAS含有量の最大値、最小値

C134000000

及び平均値を表4にまとめた。洗濯用洗剤のLAS含有量は、

C14

濃縮型液体洗剤では0.001%未満から13.4%の範囲であり平2000000

均が5.15%であった。液体洗剤では、0.001%未満から6.99%001

図3234Concentration (mg/L)

56の範囲であり、平均が4.28%であった。粉末洗剤では、0.95%から13.8%の範囲であり、平均が7.01%であった。

LAS 検量線（高濃度）

台所用洗剤のLAS含有量は、濃縮型液体洗剤では0.001%未満から1.04%の範囲であり平均が0.229%であった。液体表 2 装置定量下限値の結果

洗剤では、0.001%未満から18.2%の範囲であり、平均がConmpound

C10C10blank

C11C12C13C14Standard Conc.
(mg/L)

0.1

-0.1

0.1

0.1

0.1

Average (mg/L)

0.104

0.0080.106

0.102

0.100

0.099

SD(σ)

0.00070.00080.00090.00080.00070.0009全ての形態で4～7%程度のLASを含んでいた。一方台所用

IQL (mg/L)

0.00730.00870.00920.00880.00720.0089

洗剤では、液体洗剤の平均値が7.97%と全ての洗剤のうち7.97%であった。
各用途、形態別の平均値を比較すると、洗濯用洗剤では

-81-

-82-

Laundry

ccdabbcccdddegabch15161718192021222324252627282930

3132b13cb1214b11

Kitchen

PowderLiquid(Concentratedty pe)

LiquidPowder34ea9c81030b7

Liquida6131

2.5

1623241614274024423334151515172220221434

19253353(Concentratedty pe)

fc

36063

Liquid<0.001
0.027
0.042
0.036
1.04
18.2
9.73
9.67
10.2
<0.001<0.001<0.001<0.001<0.001<0.001

ContainContainContainContainContainContain

-

1.07-

-

8.92

Contain

13.8

8.21

ContainContain

9.72

Contain

1.11

12.3

0.946

<0.001

Contain-

6.22

Contain

-

3.06
5.12-

6.99

Contain<0.001--

ContainContain

7.20

13.4<0.001LAS

Contain

LAS
totalIndicationContent of
surfactant (%)

ab2

Property

5a1

Use

4

Manufacturers

No.

<0.001<0.001<0.001<0.001<0.001<0.001

0.629

0.859

0.967

1.66

0.089

0.003

0.003

0.002

<0.001

1.38

0.045

0.098

0.087

0.810

0.769

0.942

1.15

<0.001

0.637

0.507

0.311

0.595

<0.0010.66<0.0011.32

C10<0.001<0.001<0.001<0.001<0.001<0.001

2.99

3.11

3.00

5.59

0.338

0.012

0.013

0.008

<0.001

3.73

0.355

0.343

0.340

2.85

2.58

3.04

3.69

<0.0011.801.58

0.913

2.28

<0.0012.21<0.001

4.07

C11<0.001<0.001<0.001<0.001<0.001<0.001

4.43

3.67

3.68

7.13

0.391

0.014

0.019

0.012

<0.001

6.18

0.355

0.422

0.408

3.38

3.08

3.67

4.75

<0.001

2.33

1.92

1.17

2.61

<0.0012.65<0.001

5.02

C12

Content (%)<0.001<0.001<0.001<0.001<0.001<0.001

2.20

2.03

2.08

3.85

0.218

0.007

0.007

0.005

<0.001

2.51

0.191

0.245

0.233

1.88

1.78

2.07

2.68

<0.001

1.41

1.11

0.662

1.50

<0.0011.55<0.001

2.98C13

表 3 洗剤中の LAS 含有量（含有率）及び同族体組成比<0.001<0.001<0.001<0.001<0.001<0.001<0.001<0.001<0.0010.007<0.001<0.001<0.001<0.001<0.001

0.012

<0.01

<0.01

<0.01

<0.01

<0.01

<0.01

<0.01

<0.001

0.039<0.001<0.001<0.001<0.001

0.13<0.001<0.001

C14-

---

-

-

6.1

8.9

9.9

9.0

8.6

8.1

7.6

7.7-

10.0

4.8

8.8

8.2

9.1

9.4

9.7

9.3

-

10.3

9.9

10.2

8.5

-

9.2-

9.8

C10-

-

----

29.2

32.2

30.9

30.7

32.6

33.4

30.8

29.5

-

27.0

37.5

31.0

31.8

31.9

31.5

31.2

30.1

-

28.9

30.8

29.8

32.7

-

30.8

-

30.4

C11

-

-

-

-

-

-

43.2

37.9

37.8

39.1

37.8

39.0

45.0

44.3

-

44.7

37.5

38.1

38.2

37.9

37.5

37.8

38.7

-

37.5

37.5

38.4

37.4

-

36.8

-

37.5

C12

-

-

-

-

-

-

21.5

21.0

21.4

21.1

21.0

19.5

16.6

18.5

-

18.2

20.2

22.1

21.8

21.1

21.6

21.3

21.9

-

22.7

21.8

21.6

21.4

-

21.5

-

22.3C13------

0000.10000-

0.10000000-

0.6

000-

1.7-

0C14

Composition ratio of the homologs (%)

表4UseLaundry

Kitchen

均値は30.5kgであった。洗剤使用回数を1回/日として、総LAS含有量のまとめ洗濯物重量を7日で除して1日あたり約4kgを洗濯すると仮LAS content (%)

Property

Max.

Min.

Average

13.4<0.001

5.15

6.99<0.001

4.28

PowderLiquid(Concentrated type)
Liquid

13.8

0.95

7.01

1.04

<0.001

0.229

り、試算には表6に示す値を用いた。台所用洗剤の使用量

18.2<0.001

7.97

は、筆者の実際の1回あたりの使用量の重量を実測した。

Powder

<0.001<0.001<0.001

その結果、用途及び形態が同じ製品は、ほぼ同じ重量であLiquid(Concentrated type)
Liquid

定した。洗剤使用量は、4kgの洗濯物に対する標準使用量を製品表示から求め（キャップ1杯など）、重量を実測した。
その結果、用途及び形態が同じ製品は、ほぼ同じ重量であり、試算には表6に示す値を用いた。また、使用回数を3回/日とした。これらの試算結果をまとめ、用途及び形態

表 5 メーカー別の LAS 同族体組成比の平均値
Manufacturers

ごとに最大値、最小値及び平均値を表7に示した。平均値

C10C11C12C13C14a9.5

30.8

38.021.8は、各製品のLAS排出原単位にシェアを乗じて試算するべ

b8.931.040.020.1

きであるが、適当な文献値がなかったため、今回は用途、

c8.4

32.1

38.021.21.2d8.729.840.920.50.1

形態別のシェアを均一と仮定した。
洗 濯洗 剤の排 出原 単位 は、濃 縮型 液体洗 剤で は 0～で最大であり、最も多くのLASを含有していた。しかし、0.831g/人/日であり、液体洗剤では0～0.873g/人/日であり、その他の台所用洗剤は、洗濯用洗剤と比較して1/20～1/30

平均値もそれぞれ0.320g/人/日及び0.534g/人/日とほぼ同程しかLASが含まれておらず、比較的含有量は小さかった。

度であった。一方、粉末洗剤では、0.142～2.07g/人/日であ次にLASを含有する製品についてメーカー（a、b、c、d）り、平均値も1.05 g/人/ 日と液体洗剤の約2倍であり、洗濯毎に同族体組成比の平均値を求め、その結果を表5に示す。

用粉末洗剤のLAS排出原単位が大きかった。

4社の同族体組成比の平均値は、ほぼ同様であり、組成比

台所用洗剤のうち粉末洗剤は、排出原単位が0g/人/日とは概ねC10：C11：C12：C13：C14＝10：30：40：20：0であっ最小だった。濃縮型液体洗剤の排出原単位は0～0.0234 g/た。LAS同族体は各社ともC12が最も多くを占め、次いで人/日であり、平均値は0.00515 g/人/日と洗濯用洗剤の平均C11、C13、C10の順に低くなった。またC14同族体は、含有値と比較し1/60～1/200と非常に小さかった。一方、液体洗されないもしくは非常に割合が低かった。環境中で検出さ剤の排出原単位は0～0.680 g/人/日であり、平均値は0.293

れるLASは、C14同族体割合が低い傾向があり4), 5)、その原g/人/日と洗濯用濃縮型液体洗剤と同程度であった。

因はC14同族体が流下過程で分解や吸着除去されるためとこれらの結果から両用途の洗剤について排出原単位のされている。しかし、今回の結果からは洗剤にC14同族体がほとんど含まれておらず、排出されないことが環境中のC14同族体が低い原因の一つと考えられる。

表6 試算に用いた洗剤使用量及び使用回数の値
Use

Property

Amount of use(g/times)

Liquid３・３

洗剤に由来する LAS の排出原単位の推定

25

1Liquid50

1Powder
Liquid601335533(Concentrated ty pe)

Laundry

環境中のLASは、その排出量の多くが家庭用洗剤と考えられ、家庭からの排出原単位が負荷量解析に必要である。

(Concentrated ty pe)

そこで、本研究で得られた結果から、洗濯や食器洗浄によKitchen

る1人あたり1日のLAS排出原単位（g/人/日）を試算した。

Number of use(times/day)

LiquidPowder

排出原単位は、製品毎に次の式により計算した。
表7 製品の用途、形態別のLAS排出原単位
LAS排出原単位（g/人/日） ＝製品中のLAS含有量(%) / 100 ×洗剤使用量(g/回)

Use×使用回数（回/日）/ 世帯人数（人）Liquid

LAS含有量は本研究の表3の値を用い、値が定量下限値未満のものは0として試算した。洗濯用洗剤の使用量は次のように試算した。日本石鹸洗剤工業界の調査によると6)、平均の世帯人数は約4人であり、1週間の総洗濯物重量の平-83-

M in.

Average

0.831

00.3200.873

00.534

Powder

2.070.142

1.05

Liquid0.0234

00.00515

Liquid0.680

00.293

Powder000(Concentrated ty pe)

Kitchen

M ax.

Liquid(Concentrated ty pe)

Laundry

Loads (g/person/day)

Propertyった。粉末洗剤では0.142～2.07g/人/日であり、洗濯平均値を比較すると、概して洗濯用洗剤の方が台所用洗剤用粉末洗剤のLAS排出原単位が大きい傾向にあった。

より大きかった。また、先述のとおりLASを含有する製品割合（洗濯用洗剤：8割、台所用洗剤：5割）も洗濯用洗剤⑤

家庭からのLAS排出原単位を洗濯用洗剤と台所用洗の方が多かった。以上のことから、全般的な傾向として洗剤の排出原単位を足し合わせたものと仮定し、LAS濯用洗剤の方がLASを含む場合が多く、排出原単位も大き排出原単位平均値の最大値又は最小値同士を加えたいため、家庭からのLAS排出に寄与が大きいと考えられる。

場合、その範囲は0.320～1.34 g/人/日であった。

次に、家庭からのLAS排出原単位を洗濯用洗剤と台所用洗剤の排出原単位の和と仮定し、LAS排出原単位平均値の文献

最大値又は最小値同士を加えた場合、その値の範囲は

1) 中央環境審議会水環境部会水生生物保全環境基準専門

0.320～1.34 g/人/日であった。過去に報告されたLAS排委員会：水生生物の保全に係る水質環境基準の項目等

出原単位は、天野らが河川水中のLAS濃度を用いて0.6～について（第 2 次報告）、2012.

7)

0.7 g/人/日と報告したものや 、浦野らが団地の排水中

2) 平成 25 年度

LAS濃度を用いて1.2～3.2 g/人/日と報告しているものが（ http://www.meti.go.jp/policy/chemical_management/law/ある8)。これらの値は、MBAS値であるがC12-LAS換算量で表示されており比較可能と考えられる。そこで値を比べる

届出外排出量の推計方法等に係わる資料

prtr/h25kohyo/todokedegaisanshutudata.html）
3) 環境省: 化学物質環境実態調査実施の手引き（平成 20と、試算値の範囲は、天野らと浦野らの値のほぼ中間であ年度版）、2009.

った。しかし、本研究では排出源での原単位を試算してお4) 小原ら：福岡市保環研報、Vol.38、50-51、2013.

り、浦野らの調査条件に近く、この調査と比較が妥当と考

5) 佐来栄治、早川修二：三重保環研年報、vol.49、No.6、えられる。この場合、今回の試算値は浦野らの値よりも低
く、家庭からのLAS排出量が過去より低減し、改善してい65-70、2004.
6) 山田勲：繊維製品消費化学、Vol.52、No.12、763-770、る可能性が示唆された。

2011.

一方、LAS排出原単位のオーダーは、洗濯用と台所用洗

7) 天野耕二、福島武彦：土木学会題 43 回年次技術講演会

剤のみの和である試算値と過去の報告が同程度であり、両洗剤で家庭からのLAS排出量をほぼ満たすことが示唆さ資料、870-871、1988.
8) 浦野紘平ら：水質汚濁研究、Vol.6、No.5、311-318、1983.

れる。そのため、LAS排出低減化にはこれらの洗剤を対象とし、生産段階におけるLAS使用の抑制や排出段階における洗剤の使用適正化などの市民啓発が重要と考えられる。
今回の試算は、製品シェア等による補正を加えることにより、より実態に近いLAS排出原単位を推定できるものである。また、流域の排水処理別の人口や河川でのLAS濃度等の調査を加えて数理モデル化することにより、LASの排出、流下過程における分解・除去を含む流達過程等の汚濁解析を今後行う予定である。
４

まとめ

①

液体クロマトグラフ吸光光度法によりLASを測定し、C10～C14-LASのIQLは0.0072～0.0092mg/Lであった。

②

洗濯用洗剤では、17製品中14製品にLASが含有されており、その濃度範囲は0.946～13.8%であった。台所用洗剤では、15製品中8製品にLASが含有されており、その濃度範囲は0.027～18.2%であった。

③

4社の製品中のLAS同族体組成比の平均値は、ほぼ同様であり、組成比は大体C10：C11：C12：C13：C14＝10：30：40：20：0であった。

④

洗濯用洗剤の排出原単位は、濃縮型液体洗剤が0～0.851g/人/日であり、液体洗剤が0～0.873g/人/日であ-84-

（英文要旨）Pollution loads of linear alkyl benzene sulfonate from household detergents
Nobuhiro SHIMIZU、Toyokazu KOGA、Sayo MORIYAMA、Daisuke TSUCHIDA、
Kazuhiro FUJIKAWA and Yoshito TANAKA
Fukuoka Institute of Health and Environmental Sciences、
Mukaizano 39、 Dazaifu、 Fukuoka 818-0135、 Japan

We measured contents and composition ratios of the homologs of linear alkyl benzene sulfonate (LAS) in household detergents,
and used these measurements to estimate their pollution loads. Seventeen laundry detergents and 14 kitchen detergents werepurchased in Fukuoka Prefecture for analysis. LAS was detected in 14 of the laundry detergents, with a content range of0.946–13.8%. LAS was detected in eight of the kitchen detergents, with a content range of 0.027–18.2%. Among the top four
manufacturers of detergents, the average compositions of these five homologs had approximately the same ratio, i.e.,
C10:C11:C12:C13:C14 = 10:30:40:20:0. Using our results of LAS contents in household detergents, the pollution loads fromhousehold detergents were estimated to be from 0.320 to 1.34 g/person/day.
[Key words ; linear alkyl benzene sulfonate, household detergent, laundry detergent, kitchen detergent, pollution load unit]-85-