JP 2007‑70290 A 2007.3.22(57)【 要 約 】【課題】容易に種類の異なる配位子を配位でき、高い収率で安価に合成できるオルトメタ
ル化イリジウム錯体の製造方法とその中間体となるヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体とその製造方法を提供する。
【解決手段】ヨウ素を除くハロゲン化イリジウム溶液にヨウ化物イオンを含む化合物を加えて反応させ、この後に、ヨウ化物イオンと反応したイリジウムイオンに第１配位子を反応させて、イリジウムイオンに第１配位子が配位してなるイリジウム錯体がヨウ化物イオ
ンを介して架橋して２量体となっている構造のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を形成
し、ヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体に第２配位子を反応させて、イリジウムに第１配位子と第２配位子が配位してなるオルトメタル化イリジウム錯体を形成する。
【選択図】なし

10

(2)JP 2007‑70290 A 2007.3.22【特許請求の範囲】【請求項１】
ヨウ素を除くハロゲン化イリジウム溶液にヨウ化物イオンを含む化合物を加えて反応させる工程と、
前記ヨウ化物イオンと反応したイリジウムイオンに第１配位子を反応させて、イリジウ
ムイオンに前記第１配位子が配位してなるイリジウム錯体がヨウ化物イオンを介して架橋して２量体となっている構造のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を形成する工程と、前記ヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体に第２配位子を反応させて、イリジウムイオンに前記第１配位子と前記第２配位子が配位してなるオルトメタル化イリジウム錯体を形成
する工程と

10

を有するオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法。
【請求項２】
ヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を形成する工程において、イリジウム１原子あたり２分子の前記第１有機配位子が配位してなるイリジウム錯体がヨウ化物イオンを介して架橋して２量体となっている構造のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を形成する
請求項１に記載のオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法。
【請求項３】
前記オルトメタル化イリジウム錯体を形成する工程において、イリジウム１原子あたり２分子の前記有機配位子と１分子の前記第２配位子が配位してなるオルトメタル化イリジ
ウム錯体を形成する

20

請求項２に記載のオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法。
【請求項４】
前記第１配位子と前記第２配位子が異なる配位子である
請求項１に記載のオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法。
【請求項５】
前記第１配位子と前記第２配位子が同じ配位子である
請求項１に記載のオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法。
【請求項６】
前記第１配位子が、下記化学式（１）の構造を有する
請求項１〜５のいずれかに記載のオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法。

30

【化１】

40

式中、窒素原子Ｎを含む環Ａと環Ｂが前記環Ａ中の結合部Ｌと前記環Ｂ中の結合部Ｋで結合してなり、前記環Ａ中の窒素原子Ｎと前記環Ｂ中の炭素原子ＣでイリジウムイオンＭに配位する配位子であり、結合部Ｋと結合部Ｌは単結合または二重結合で結合し、あるいは、結合部Ｋと結合部Ｌの間に炭素鎖、ケイ素原子、リン原子を含む鎖を有し、環Ａおよび環Ｂは５員環または６員環の芳香環または非芳香環であり、環Ａおよび環Ｂの骨格は炭素原子、窒素原子及び／またはイオウ原子で構成され、環Ａおよび環Ｂは置換基を有してよく、環Ａと環Ｂは結合部Ｌと結合部Ｋで連結しているが、また別の環により縮合してい

50

(3)

JP 2007‑70290 A 2007.3.22てもよい。
【請求項７】
前記第２配位子が、下記化学式（１）の構造を有する配位子、アセチルアセトン誘導体、ピコリン酸誘導体、リン化合物、あるいは、ハロゲンである
請求項１〜６のいずれかに記載のオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法。
【化２】

10

式中、窒素原子Ｎを含む環Ａと環Ｂが前記環Ａ中の結合部Ｌと前記環Ｂ中の結合部Ｋで結合してなり、前記環Ａ中の窒素原子Ｎと前記環Ｂ中の炭素原子ＣでイリジウムイオンＭ20に配位する配位子であり、結合部Ｋと結合部Ｌは単結合または二重結合で結合し、あるいは、結合部Ｋと結合部Ｌの間に炭素鎖、ケイ素原子、リン原子を含む鎖を有し、環Ａおよび環Ｂは５員環または６員環の芳香環または非芳香環であり、環Ａおよび環Ｂの骨格は炭素原子、窒素原子及び／またはイオウ原子で構成され、環Ａおよび環Ｂは置換基を有してよく、環Ａと環Ｂは結合部Ｌと結合部Ｋで連結しているが、また別の環により縮合していてもよい。
【請求項８】
下記化学式（２）の構造を有し、イリジウム１原子あたり２分子の配位子が配位してなるイリジウム錯体がヨウ化物イオンを介して架橋して２量体となっている
ヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体。

30

【化３】

40

式中、窒素原子Ｎを含む環Ａと環Ｂが前記環Ａ中の結合部Ｌと前記環Ｂ中の結合部Ｋで結合してなる配位子が、前記環Ａ中の窒素原子Ｎと前記環Ｂ中の炭素原子Ｃでイリジウム
イオンＭに配位しており、結合部Ｋと結合部Ｌは単結合または二重結合で結合し、あるいは、結合部Ｋと結合部Ｌの間に炭素鎖、ケイ素原子、リン原子を含む鎖を有し、環Ａおよび環Ｂは５員環または６員環の芳香環または非芳香環であり、環Ａおよび環Ｂの骨格は炭素原子、窒素原子及び／またはイオウ原子で構成され、環Ａおよび環Ｂは置換基を有して

50

(4)

JP 2007‑70290 A 2007.3.22

よく、環Ａと環Ｂは結合部Ｌと結合部Ｋで連結しているが、また別の環により縮合していてもよく、ｍ及びｎは２である。
【請求項９】
前記配位子が、２−フェニルピリジン誘導体、２−フェニルキノリン誘導体、７，８−
ベンゾキノリン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、１−フェニルピラゾール
誘導体、２−フェニルイソキノリン誘導体、１−（２−ベンゾチオフェニル）ピリジン誘導体、２−ベンジルピリジン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体からなるグループから選択された配位子である
請求項８に記載のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体。
【請求項１０】10

ヨウ素を除くハロゲン化イリジウム溶液にヨウ化物イオンを含む化合物を加えて反応させる工程と、
前記ヨウ化物イオンと反応したイリジウムイオンに配位子を反応させて、イリジウムイ
オンに前記配位子が配位してなるイリジウム錯体がヨウ化物イオンを介して架橋して２量体となっている構造のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を形成する工程とを有するヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体の製造方法。
【請求項１１】
ヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を形成する工程において、イリジウム１原子あたり２分子の前記配位子が配位してなるイリジウム錯体がヨウ化物イオンを介して架橋して２量体となっている構造のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を形成する

20

請求項１０に記載のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体の製造方法。
【請求項１２】
前記配位子が、２−フェニルピリジン誘導体、２−フェニルキノリン誘導体、７，８−
ベンゾキノリン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、１−フェニルピラゾール
誘導体、２−フェニルイソキノリン誘導体、１−（２−ベンゾチオフェニル）ピリジン誘導体、２−ベンジルピリジン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体からなるグループから選択された配位子である
請求項１０あるいは１１に記載のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体の製造方法。
【発明の詳細な説明】【技術分野】

30【０００１】
本発明はオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法及びヨウ素架橋イリジウムダイマー
錯体とその製造方法に関し、特に、有機ＥＬ素子の発光材料として用いられるオルトメタ
ル化イリジウム錯体の製造方法と、このオルトメタル化イリジウム錯体と形成するための中間体となるヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体とその製造方法に関するものである。
【背景技術】【０００２】
有機発光素子は、低電圧で高輝度の発光を得ることができるため、平面型のディスプレ
イ装置などにおける有望な表示素子として注目を集めている。
例えば非特許文献１には良好な発光特性を有する発光素子として、２−フェニルピリジ

40

ン を 配 位 子 と す る オ ル ト メ タ ル 化 イ リ ジ ウ ム 錯 体 （ Ｉ ｒ （ ｐ ｐ ｙ ） ３ ： tris‑ortho‑metal
ated complex of Iridium (III) with 2‑phenyl‑pyrydyne） か ら の 発 光 を 利 用 し た 緑 色 発
光素子が報告されている。
【０００３】
上記のオルトメタル化イリジウム錯体の合成方法として、例えば非特許文献２に、塩化イリジウムに２−フェニルピリジンを混合することにより、塩素架橋イリジウムダイマー
錯体を経て、モノマーのオルトメタル化イリジウム錯体を合成する方法が報告されている。
【０００４】
また、非特許文献３には、上記のオルトメタル化イリジウム錯体の合成方法として、ト

50

(5)

JP 2007‑70290 A 2007.3.22

リ ス ア セ チ ル ア セ ト ナ ー ト イ リ ジ ウ ム (III)を 原 料 と す る 方 法 が 報 告 さ れ て い る 。
【０００５】
また、上記のオルトメタル化イリジウム錯体の合成方法として、例えば非特許文献４に、トリフルオロメタンスルホン酸を原料として用いて、合成する方法が報告されている。
非特許文献３に記載の方法によると、２種類の異なる配位子を有するオルトメタル化イ
リジウム錯体を形成することができる。
【０００６】
また、特許文献１には、塩素架橋イリジウムダイマー錯体にアセチルアセトンを反応させて、アセチルアセトンを配位させたイリジウムモノマー錯体を形成し、さらに種類のことなる配位子でアセチルアセトンを置換することで、異なる種類の配位子が配位したイリ

10

ジウムモノマー錯体を合成する方法が開示されている。
【０００７】
また、非特許文献５には、配位子をモル比で３０〜１００倍と多量に用いることによる
上記のオルトメタル化イリジウム錯体の迅速な合成方法が報告されている。
【０００８】
しかし、非特許文献２及び３に記載の方法では、収率が低いという問題がある。さらにイリジウムに配位する３つの配位子が全て同じであるものしか合成することができないという問題もある。
【０００９】
また、非特許文献４に記載の方法でも収率が低いという問題があり、さらにトリフルオ

20

ロメタンスルホン酸という吸湿性の高い原料を用いているので、取り扱いが困難で操作性が悪いという問題がある。
また、特許文献１に記載の方法でも収率が低いという問題がある。
【００１０】
また、非特許文献５に記載の方法では、収率は７５％程度と比較的高いものの、配位子を上述のように多量に用いなければならず、配位子は非常に高価であるので多量に製造するには現実的でない。また、この方法によっても、イリジウムに配位する３つの配位子が全て同じであるものしか合成することができない。
【００１１】
また、上記のいずれも方法によっても、反応時間が長いという不利益がある。

30【特許文献１】特開２００２−１０５０５５号公報【特許文献２】特開２００１−２４７８５９号公報【 非 特 許 文 献 １ 】 Applied Physics Letter, 75, 4(1999).
【 非 特 許 文 献 ２ 】 Journal of the American Chemical Society, 107, 1431(1985)【 非 特 許 文 献 ３ 】 Inorganic Chemistry, 30, 1685(1991)【 非 特 許 文 献 ４ 】 Inorganic Chemistry, 33, 545(1994)【 非 特 許 文 献 ５ 】 Chemistry Letters, 32, 3, 252(2003)【発明の開示】【発明が解決しようとする課題】【００１２】

40

本発明の目的は、容易に種類の異なる配位子を配位させることでき、高い収率で安価に合成できる２−フェニルピリジンなどを配位子とするオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法を提供することである。
また、オルトメタル化イリジウム錯体合成の中間体となるヨウ素架橋イリジウムダイマ
ー錯体とその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】【００１３】
上記の課題を解決するため、本発明のオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法は、ヨウ素を除くハロゲン化イリジウム溶液にヨウ化物イオンを含む化合物を加えて反応させる
工程と、前記ヨウ化物イオンと反応したイリジウムイオンに第１配位子を反応させて、イ

50

(6)

JP 2007‑70290 A 2007.3.22

リジウムイオンに前記第１配位子が配位してなるイリジウム錯体がヨウ化物イオンを介して架橋して２量体となっている構造のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を形成する工程と、前記ヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体に第２配位子を反応させて、イリジウムに前記第１配位子と前記第２配位子が配位してなるオルトメタル化イリジウム錯体を形成する工程とを有する。
【００１４】
上記の本発明のオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法は、ヨウ素を除くハロゲン化
イリジウム溶液にヨウ化物イオンを含む化合物を加えて反応させ、この後に、ヨウ化物イオンと反応したイリジウムイオンに第１配位子を反応させて、イリジウムイオンに第１配位子が配位してなるイリジウム錯体がヨウ化物イオンを介して架橋して２量体となってい10る構造のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を形成する。
次に、ヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体に第２配位子を反応させて、イリジウムに第１配位子と第２配位子が配位してなるオルトメタル化イリジウム錯体を形成する。
【００１５】
上記の本発明のオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法は、好適には、ヨウ素架橋イ
リジウムダイマー錯体を形成する工程において、イリジウム１原子あたり２分子の前記第１配位子が配位してなるイリジウム錯体がヨウ化物イオンを介して架橋して２量体となっている構造のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を形成する。
さらに好適には、前記オルトメタル化イリジウム錯体を形成する工程において、イリジ
ウム１原子あたり２分子の前記第１配位子と１分子の前記第２配位子が配位してなるオル

20

トメタル化イリジウム錯体を形成する。
【００１６】
上記の本発明のオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法は、好適には、前記第１配位
子と前記第２配位子が異なる配位子である。
あるいは好適には、前記第１配位子と前記第２配位子が同じ配位子である。
【００１７】
また、好適には、前記第１配位子が、下記化学式（１）の構造を有する。
【００１８】【化１】30

40【００１９】
式中、窒素原子Ｎを含む環Ａと環Ｂが前記環Ａ中の結合部Ｌと前記環Ｂ中の結合部Ｋで結合してなり、前記環Ａ中の窒素原子Ｎと前記環Ｂ中の炭素原子ＣでイリジウムイオンＭに配位する配位子であり、結合部Ｋと結合部Ｌは単結合または二重結合で結合し、あるいは、結合部Ｋと結合部Ｌの間に炭素鎖、ケイ素原子、リン原子を含む鎖を有し、環Ａおよび環Ｂは５員環または６員環の芳香環または非芳香環であり、環Ａおよび環Ｂの骨格は炭素原子、窒素原子及び／またはイオウ原子で構成され、環Ａおよび環Ｂは置換基を有してよく、環Ａと環Ｂは結合部Ｌと結合部Ｋで連結しているが、また別の環により縮合してい
てもよい。

50

(7)

JP 2007‑70290 A 2007.3.22【００２０】
また、好適には、前記第２配位子が、下記化学式（１）の構造を有する配位子、アセチ
ルアセトン誘導体、ピコリン酸誘導体、リン化合物、あるいは、ハロゲンである。
【００２１】【化２】

10【００２２】
式中、窒素原子Ｎを含む環Ａと環Ｂが前記環Ａ中の結合部Ｌと前記環Ｂ中の結合部Ｋで結合してなり、前記環Ａ中の窒素原子Ｎと前記環Ｂ中の炭素原子ＣでイリジウムイオンＭ20に配位する配位子であり、結合部Ｋと結合部Ｌは単結合または二重結合で結合し、あるいは、結合部Ｋと結合部Ｌの間に炭素鎖、ケイ素原子、リン原子を含む鎖を有し、環Ａおよび環Ｂは５員環または６員環の芳香環または非芳香環であり、環Ａおよび環Ｂの骨格は炭素原子、窒素原子及び／またはイオウ原子で構成され、環Ａおよび環Ｂは置換基を有してよく、環Ａと環Ｂは結合部Ｌと結合部Ｋで連結しているが、また別の環により縮合していてもよい。
【００２３】
上記の課題を解決するため、本発明のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体は、下記化学式（２）の構造を有し、イリジウム１原子あたり２分子の配位子が配位してなるイリジウ
ム錯体がヨウ化物イオンを介して架橋して２量体となっている。

30【００２４】【化３】

40【００２５】
式中、窒素原子Ｎを含む環Ａと環Ｂが前記環Ａ中の結合部Ｌと前記環Ｂ中の結合部Ｋで結合してなる配位子が、前記環Ａ中の窒素原子Ｎと前記環Ｂ中の炭素原子Ｃでイリジウム
イオンＭに配位しており、結合部Ｋと結合部Ｌは単結合または二重結合で結合し、あるいは、結合部Ｋと結合部Ｌの間に炭素鎖、ケイ素原子、リン原子を含む鎖を有し、環Ａおよ

50

(8)

JP 2007‑70290 A 2007.3.22

び環Ｂは５員環または６員環の芳香環または非芳香環であり、環Ａおよび環Ｂの骨格は炭素原子、窒素原子及び／またはイオウ原子で構成され、環Ａおよび環Ｂは置換基を有してよく、環Ａと環Ｂは結合部Ｌと結合部Ｋで連結しているが、また別の環により縮合していてもよく、ｍ及びｎは２である。
【００２６】
上記の本発明のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体は、好適には、前記配位子が、２−フェニルピリジン誘導体、２−フェニルキノリン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、１−フェニルピラゾール誘導体、２−フェニル
イソキノリン誘導体、１−（２−ベンゾチオフェニル）ピリジン誘導体、２−ベンジルピ
リジン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体からなるグループから選択された配10位子である。
【００２７】
上記の課題を解決するため、本発明のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体の製造方法は、ヨウ素を除くハロゲン化イリジウム溶液にヨウ化物イオンを含む化合物を加えて反応させる工程と、前記ヨウ化物イオンと反応したイリジウムイオンに配位子を反応させて、イリジウムイオンに前記配位子が配位してなるイリジウム錯体がヨウ化物イオンを介して架橋して２量体となっている構造のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を形成する工程とを有する。
【００２８】
上記の本発明のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体の製造方法は、ヨウ素を除くハロゲ

20

ン化イリジウム溶液にヨウ化物イオンを含む化合物を加えて反応させ、この後に、ヨウ化物イオンと反応したイリジウムイオンに配位子を反応させて、イリジウムイオンに配位子が配位してなるイリジウム錯体がヨウ化物イオンを介して架橋して２量体となっている構造のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を形成する。
【００２９】
上記の本発明のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体の製造方法は、好適には、ヨウ素架
橋イリジウムダイマー錯体を形成する工程において、イリジウム１原子あたり２分子の前記配位子が配位してなるイリジウム錯体がヨウ化物イオンを介して架橋して２量体となっている構造のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を形成する。
【００３０】

30

上記の本発明のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体の製造方法は、好適には、前記配位子が、２−フェニルピリジン誘導体、２−フェニルキノリン誘導体、７，８−ベンゾキノ
リン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、１−フェニルピラゾール誘導体、２−フェニルイソキノリン誘導体、１−（２−ベンゾチオフェニル）ピリジン誘導体、２−ベンジルピリジン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体からなるグループから選択された配位子である。
【発明の効果】【００３１】
本発明のオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法によれば、一度ハロゲン化イリジウ
ム溶液にヨウ化物イオンを含む化合物を加えて反応させておくことで、その後の配位子と40の反応を速やかに進行させることができ、配位子を過剰に用いることもないので安価であり、高い収率でオルトメタル化イリジウム錯体の製造が可能である。さらに、配位子との反応はヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を経て進行するので、使用する配位子の種類を変えることで容易に種類の異なる配位子を配位させることができる。
【００３２】
本発明のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体によれば、さらに配位子を反応させることで、安価にかつ高い収率でオルトメタル化イリジウム錯体の製造が可能であり、上記のさらに反応させる配位子と既にヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体内に含まれている配位子と種類を変えることで容易に種類の異なる配位子を配位させることができる。
【００３３】50

(9)JP 2007‑70290 A 2007.3.22

本発明のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体の製造方法によれば、さらに配位子を反応させることで、安価にかつ高い収率でオルトメタル化イリジウム錯体の製造が可能であり、容易に種類の異なる配位子を配位させることが可能なヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】【００３４】
以下に、本発明のオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法及びヨウ素架橋イリジウム
ダイマー錯体とその製造方法の実施の形態について説明する。
【００３５】
本実施形態に係るオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法は、まず、ヨウ素を除くハ

10

ロゲン化イリジウム溶液にヨウ化物イオンを含む化合物を加えて反応させる。
ここで、ヨウ素を除くハロゲン化イリジウムとしては、例えば３塩化イリジウム、４ハ
ロゲン化イリジウム、６塩化イリジウムなどを用いることができる。ハロゲンとしてはヨウ素以外であればよく、臭化イリジウムなども用いることが可能である。
また、ヨウ化物イオンとしては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化アンモニウムなどを用いることができる。
【００３６】
次に、ヨウ化物イオンと反応したイリジウムに、例えば２―フェニルピリジンなどの第１配位子を反応させて、イリジウムに第１配位子が配位してなるイリジウム錯体がヨウ化物イオンを介して架橋して２量体となっている構造のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体20を形成する。
【００３７】
次に、上記のようにして形成されたヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体に、第２配位子を反応させて、イリジウム１原子あたり２分子の第１配位子と１分子の第２配位子が配位してなるオルトメタル化イリジウム錯体を形成する。
【００３８】
上記の第１及び第２配位子としては、特に限定はないが、イリジウムと窒素または炭素の結合を少なくとも２つ形成しうる多座配位子を用いることが好ましい。
【００３９】
上記の第１配位子としては、下記化学式（１）の構造を有する配位子が好ましい。

30【００４０】【化４】

40【００４１】
式中、窒素原子Ｎを含む環Ａと環Ｂが前記環Ａ中の結合部Ｌと前記環Ｂ中の結合部Ｋで結合してなり、前記環Ａ中の窒素原子Ｎと前記環Ｂ中の炭素原子ＣでイリジウムイオンＭに配位する配位子であり、結合部Ｋと結合部Ｌは単結合または二重結合で結合し、あるいは、結合部Ｋと結合部Ｌの間に炭素鎖、ケイ素原子、リン原子を含む鎖を有し、環Ａおよび環Ｂは５員環または６員環の芳香環または非芳香環であり、環Ａおよび環Ｂの骨格は炭

50

(10)

JP 2007‑70290 A 2007.3.22

素原子、窒素原子及び／またはイオウ原子で構成され、環Ａおよび環Ｂは置換基を有してよく、環Ａと環Ｂは結合部Ｌと結合部Ｋで連結しているが、また別の環により縮合していてもよい。
【００４２】
上記の第１配位子の例としては、２−フェニルピリジン誘導体、２−フェニルキノリン
誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、１−フェニルピラゾール誘導体、２−フェニルイソキノリン誘導体、１−（２−ベンゾチオフェニル）ピリジン誘導体、２−ベンジルピリジン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体からなるグループから選択された配位子や、特許文献２に記載の配位子を挙げること
ができる。

10

【００４３】
上記の第２配位子としては、下記化学式（１）の構造を有する配位子、アセチルアセト
ン誘導体、ピコリン酸誘導体、リン化合物、あるいは、ハロゲンであることが好ましい。
【００４４】【化５】

20【００４５】
式中、窒素原子Ｎを含む環Ａと環Ｂが前記環Ａ中の結合部Ｌと前記環Ｂ中の結合部Ｋで結合してなり、前記環Ａ中の窒素原子Ｎと前記環Ｂ中の炭素原子ＣでイリジウムイオンＭ30に配位する配位子であり、結合部Ｋと結合部Ｌは単結合または二重結合で結合し、あるいは、結合部Ｋと結合部Ｌの間に炭素鎖、ケイ素原子、リン原子を含む鎖を有し、環Ａおよび環Ｂは５員環または６員環の芳香環または非芳香環であり、環Ａおよび環Ｂの骨格は炭素原子、窒素原子及び／またはイオウ原子で構成され、環Ａおよび環Ｂは置換基を有してよく、環Ａと環Ｂは結合部Ｌと結合部Ｋで連結しているが、また別の環により縮合していてもよい。
【００４６】
上記の第２配位子の例としては、２−フェニルピリジン誘導体、２−フェニルキノリン
誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、１−フェニルピラゾール誘導体、２−フェニルイソキノリン誘導体、１−（２−ベンゾチオフェ

40ニル）ピリジン誘導体、２−ベンジルピリジン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体からなるグループから選択された有機配位子、リン酸化合物を含む無機配位子、あるいは、特許文献２に記載の配位子を挙げることができる。
【００４７】
本実施形態においては、反応円滑に進行させるために、反応溶媒として極性溶媒を用いることが好ましい。
上記の極性溶媒としては、高沸点な溶媒、例えば、エチレングリコール、グリセロール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、あるいはそれらを含む混合溶媒を用いることができ、エチレングリコール及びグリセロー
ルを特に好ましく用いることができる。

50

(11)

JP 2007‑70290 A 2007.3.22【００４８】
ここで、上記のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体の構造について説明する。
ヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体は、下記の化学式（２）に示す構造を有する。
【００４９】【化６】

10【００５０】
式中、窒素原子Ｎを含む環Ａと環Ｂが前記環Ａ中の結合部Ｌと前記環Ｂ中の結合部Ｋで20

結合してなる配位子が、前記環Ａ中の窒素原子Ｎと前記環Ｂ中の炭素原子Ｃでイリジウム
イオンＭに配位しており、結合部Ｋと結合部Ｌは単結合または二重結合で結合し、あるいは、結合部Ｋと結合部Ｌの間に炭素鎖、ケイ素原子、リン原子を含む鎖を有し、環Ａおよび環Ｂは５員環または６員環の芳香環または非芳香環であり、環Ａおよび環Ｂの骨格は炭素原子、窒素原子及び／またはイオウ原子で構成され、環Ａおよび環Ｂは置換基を有してよく、環Ａと環Ｂは結合部Ｌと結合部Ｋで連結しているが、また別の環により縮合していてもよく、ｍ及びｎは２である。
ここで、上記の化学式（２）としては、その互変異性体も含むものとする。
【００５１】
上記のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体の形成において、ヨウ化カリウムの使用量は30

ハロゲン化イリジウムに対して化学量論的に２以上とし、３〜１０当量が好ましい。
第１配位子の使用量は、ハロゲン化イリジウムに対し、化学量論的に５以上である。
ヨウ素架橋イリジウムダイマーが生成されると沈殿となる。これらをろ過した後のろ液に水を加えるとさらに沈殿が生じるが、ろ液からの沈殿にヨウ素架橋イリジウムダイマー
はほとんど含まれておらず、ヨウ素架橋イリジウムダイマーの沈殿が高収率、高純度で得られていることを示す。これは、主としてヨウ素架橋イリジウムダイマーの溶解度が低く、錯体が沈殿することによりさらに錯体が形成される反応が進むためと考えられる。このため、反応のために必要な労力と時間を下記の塩素架橋イリジウムダイマーの場合より削減できる。
【００５２】

40

一方、塩素あるいは臭素架橋イリジウムダイマーの場合も沈殿が生じるが、これらをろ1

過した後のろ液に水を加えるとさらに沈殿が生じ、これらの Ｈ−ＮＭＲの結果からは、
塩素あるいは臭素架橋イリジウムダイマーがある程度含まれていることを示している。これは、塩素あるいは臭素架橋イリジウムダイマーの場合、溶解度がそれほど低くないので
塩素または臭素架橋イリジウムダイマーは溶液中に残っているためである。
溶媒は高沸点なものを用いるので、溶液中の塩素または臭素架橋イリジウムダイマーを取り出すのは容易ではなく、水などを加えて溶解度を下げて沈殿を取り出すが、これではかなりの不純物を含み、カラムトグラムなどで塩素または臭素架橋イリジウムダイマーを分離ことが行われるので相当の労力と時間を必要としてしまうものである。
【００５３】50

(12)JP 2007‑70290 A 2007.3.22

上記のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体の形成において、加熱手段は特に限定はない。
反応時間は３０分〜６時間であり、１時間程度が好ましい。
窒素雰囲気下またはアルゴン雰囲気下で反応を行うことも好ましい。
【００５４】
上記のオルトメタル化イリジウム錯体の形成において、第２配位子の使用量は、ヨウ素
架橋イリジウムダイマー１モルに対して５モル以上とする。
加熱手段は特に限定はなく、反応時間は６〜２４時間が望ましく、好ましくは１２時間である。
窒素雰囲気下またはアルゴン雰囲気下で反応を行うことも好ましい。

10

上記のオルトメタル化イリジウム錯体の形成反応の温度は溶媒にもよって異なるが、通常、反応温度は１５０〜３００℃、好ましくは１５０〜２５０℃であり、反応圧力は１〜３０ａｔｍ、好ましくは１〜５ａｔｍである。
【００５５】
上記のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体の製造方法及びオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法において、第１配位子と第２配位子が異なる配位子であってもよく、同じ配位子であってもよい。
第１配位子と第２配位子が異なる配位子とすることで、容易に種類の異なる配位子を配位させることができる。
【００５６】

20

例えば、上記の各反応として具体的にハロゲン化イリジウムが３塩化イリジウムであり、第１配位子及び第２配位子がともに２−フェニルピリジンである場合について反応化学
式により説明する。
【００５７】【化７】30【００５８】【化８】

40【００５９】
まず、化学式（３）に示すように、３塩化イリジウム水溶液にヨウ化物イオンとしてヨウ化カリウムを加えて反応させ、この後に、第１配位子として２―フェニルピリジンを反応させて、イリジウム１原子あたり２分子の２−フェニルピリジンを配位させてなるイリジウム錯体がヨウ化物イオンを介して架橋して２量体となっている構造とし、このようにしてヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を形成する。
【００６０】50

(13)JP 2007‑70290 A 2007.3.22

次に、化学式（４）に示すように、上記のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体に第２配位子として上記と同じ２−フェニルピリジンを反応させて、イリジウム１原子あたり３分
子の２−フェニルピリジンを配位させてなるオルトメタル化イリジウム錯体を形成する。
【００６１】
また、上記の各反応として具体的にハロゲン化イリジウムが３塩化イリジウムであり、第１配位子が２−フェニルピリジンであり、第２配位子が２−（ｐ−）トリルピリジンである場合について反応化学式により説明する。
まず、上記の化学式（３）と同様にしてイリジウム１原子あたり２分子の２−フェニル
ピリジンを配位させてなるイリジウム錯体がヨウ化物イオンを介して架橋して２量体となっている構造のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を形成する。

10【００６２】【化９】20【００６３】
次に、化学式（５）に示すように、第２配位子として２−（ｐ−）トリルピリジンを反応させて、イリジウム１原子あたり２分子の２−フェニルピリジンと１分子の２−（ｐ−）トリルピリジンを配位させてなるオルトメタル化イリジウム錯体を形成する。
【００６４】
上記のようにして形成されるオルトメタル化イリジウム錯体は、フェイシャル型と、メ
リジオナル型の異性体が存在するが、どちらの構造でもかまわず、それらの混合物でもよい。より好ましいのは、フェイシャル型である。
【００６５】
上記のようにしてオルトメタル化イリジウム錯体を形成したときのヨウ素架橋イリジウ
ムダイマー錯体の含有率は検出限界以下となる。
【００６６】
上記の第１および第２配位子の組み合わせにより、種々のオルトメタル化イリジウム錯体を製造することができる。以下の化学式（ａ）〜（ｌ）にその代表的な構造を示す。
【００６７】30

(14)JP 2007‑70290 A 2007.3.22

【化１０】

10

20

30

40

【００６８】（実施例）
実 施 例 １ ： [Ir(ppy)2 I]2 の 合 成
IrCl3 ・ 3H2 O 1mmolを 30mlの エ チ レ ン グ リ コ ー ル に 溶 解 し て 攪 拌 し な が ら 、 160℃ の ホ ットプレートで加熱した。得られた溶液にアルゴンガスを流して反応させた。

50

(15)

JP 2007‑70290 A 2007.3.22

溶 液 が 60℃ に な っ た と こ ろ で 、 10mlの エ チ レ ン グ リ コ ー ル に 溶 解 し た KI 6mmolを 添 加 し、 溶 液 が 90℃ に な っ た ら 10mlの エ チ レ ン グ リ コ ー ル に 溶 解 し た ２ − フ ェ ニ ル ピ リ ジ ン （ ppy） 5mmolを 添 加 し 、 直 ち に 160℃ の 油 浴 に 移 し 、 1時 間 攪 拌 し な が ら 反 応 さ せ 、 黄 色 沈 殿を含む溶液を得た。
こ れ を 素 早 く 室 温 ま で 冷 却 し た 後 、 減 圧 ろ 過 し 、 ろ 紙 上 に 残 っ た 黄 色 沈 殿 物 を 200mlの
純 水 、 少 量 の ア ル コ ー ル 、 ジ エ チ ル エ ー テ ル の 順 に 洗 浄 し 、 [Ir(ppy)2 I]2 を 得 た 。
1

こ れ を CDCl3 に 溶 解 し て H‑NMRお よ び 元 素 分 析 に よ っ て 解 析 し た 。
【００６９】
実 施 例 ２ ： Ir(ppy)3 の 合 成
実 施 例 １ で 得 ら れ た ： [Ir(ppy)2 I]2 (MW=1254.97)全 量 を 30mlの エ チ レ ン グ リ コ ー ル に 溶

10解 し 、 160℃ の 油 浴 で 攪 拌 し な が ら 加 熱 し た 。 溶 液 が 160℃ に な っ た ら 10mlの エ チ レ ン グ リ
コ ー ル に 溶 解 し た ２ − フ ェ ニ ル ピ リ ジ ン （ ppy） (MW=155.20)を [Ir(ppy)2 I]2 に 対 し て 10倍の モ ル 比 で 添 加 し 、 直 ち に 同 じ く 10mlの エ チ レ ン グ リ コ ー ル に 溶 解 し た 炭 酸 ナ ト リ ウ ム ある い は ト リ エ タ ノ ー ル ア ミ ン (MW=149.19)を [Ir(ppy)2 I]2 に 対 し て 10倍 の モ ル 比 で 添 加 し、 12時 間 攪 拌 し な が ら 反 応 さ せ 、 黄 色 沈 殿 溶 液 を 得 た 。
これを水浴にて素早く室温まで冷却した後、減圧ろ過し、ろ紙上に残った黄色沈殿物を200mlの 純 水 、 少 量 の メ タ ノ ー ル 、 ジ エ チ ル エ ー テ ル の 順 に 洗 浄 し 、 Ir(ppy)3 を 得 た 。
1

こ れ を CDCl3 に 溶 解 し て H‑NMRお よ び 元 素 分 析 に よ っ て 解 析 し た 。
上 記 の 実 施 例 ２ と し て は 、 異 な る 合 成 時 間 の 比 較 を 行 う た め に 、 反 応 時 間 を 6時 間 及 び 1
2時 間 と し て も 実 験 を 行 っ た 。

20【００７０】
実 施 例 ３ ： Ir(ppy)２ (tpy)の 合 成
実 施 例 ２ に お い て 、 ２ − フ ェ ニ ル ピ リ ジ ン （ ppy） の 代 わ り に ２ − （ ｐ − ） ト リ ル ピ リ
ジ ン (tpy)を 添 加 し て 、 Ir(ppy)２ (tpy)を 得 た 。
【００７１】
実 施 例 ４ ： [Ir(tpy)2 I]2 の 合 成
実 施 例 １ に お い て 、 ２ − フ ェ ニ ル ピ リ ジ ン （ ppy） の 代 わ り に ２ − （ ｐ − ） ト リ ル ピ リ
ジ ン (tpy)を 添 加 し て 、 [Ir(tpy)2 I]2 を 得 た 。
【００７２】
実 施 例 ５ ： Ir(tpy)3 の 合 成

30

実 施 例 ４ で 得 ら れ た [Ir(tpy)2 I]2 を 用 い て 、 実 施 例 ２ と 同 様 に し て 、 添 加 す る ２ − フ ェ
ニ ル ピ リ ジ ン （ ppy） の 代 わ り に ２ − （ ｐ − ） ト リ ル ピ リ ジ ン (tpy)を 添 加 し て 、 Ir(tpy)３を得た。

【００７３】
実 施 例 ６ ： Ir(tpy)２ (ppy)の 合 成
実 施 例 ４ で 得 ら れ た [Ir(tpy)2 I]2 を 用 い て 、 実 施 例 ２ と 同 様 に し て 、 Ir(tpy)２ (ppy)を得た。
【００７４】
実 施 例 ７ ： Ir(ppy)２ (thpy)の 合 成
実 施 例 ２ に お い て 、 ２ − フ ェ ニ ル ピ リ ジ ン （ ppy） の 代 わ り に ２ − （ ２ − チ エ ニ ル ） ピ

40

リ ジ ン (thpy)を 添 加 し て 、 Ir(ppy)２ (thpy)を 得 た 。
【００７５】
実 施 例 ８ ： Ir(tpy)２ (thpy)の 合 成
実 施 例 ４ で 得 ら れ た [Ir(tpy)2 I]2 を 用 い て 、 実 施 例 ２ と 同 様 に し て 、 添 加 す る ２ − フ ェ
ニ ル ピ リ ジ ン （ ppy） の 代 わ り に ２ − （ ２ − チ エ ニ ル ） ピ リ ジ ン (thpy)を 添 加 し て 、 Ir(tpy)２ (thpy)を 得 た 。
【００７６】
実 施 例 ９ ： [Ir(thpy)2 I]2 の 合 成
実 施 例 １ に お い て 、 ２ − フ ェ ニ ル ピ リ ジ ン （ ppy） の 代 わ り に ２ − （ ２ − チ エ ニ ル ） ピ
リ ジ ン (thpy)を 添 加 し て 、 [Ir(thpy)2 I]2 を 得 た 。

50

(16)

JP 2007‑70290 A 2007.3.22【００７７】
実 施 例 １ ０ ： Ir(thpy)3 の 合 成
実 施 例 ９ で 得 ら れ た [Ir(thpy)2 I]2 を 用 い て 、 実 施 例 ２ と 同 様 に し て 、 添 加 す る ２ − フ
ェ ニ ル ピ リ ジ ン （ ppy） の 代 わ り に ２ − （ ２ − チ エ ニ ル ） ピ リ ジ ン (thpy)を 添 加 し て 、 Ir(
thpy)３ を 得 た 。
【００７８】
実 施 例 １ １ ： Ir(ppy)２ (acac)の 合 成
実 施 例 ２ に お い て 、 ２ − フ ェ ニ ル ピ リ ジ ン （ ppy） の 代 わ り に ア セ チ ル ア セ ト ン (acac)を 添 加 し て 、 Ir(ppy)２ (acac)を 得 た 。
【００７９】

10

実 施 例 １ ２ ： Ir(tpy)2 (acac)の 合 成
実 施 例 ４ で 得 ら れ た [Ir(tpy)2 I]2 を 用 い て 、 実 施 例 ２ と 同 様 に し て 、 添 加 す る ２ − フ ェ
ニ ル ピ リ ジ ン （ ppy） の 代 わ り に ア セ チ ル ア セ ト ン (acac)を 添 加 し て 、 Ir(tpy)2 (acac)を得た。
【００８０】
上記の各実施例で得られた、オルトメタル化イリジウム錯体及びそれを合成するための中間体であるヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体の収率を表１にまとめた。
上 記 の 各 実 施 例 と 同 様 に 、 ヨ ウ 素 架 橋 イ リ ジ ウ ム ダ イ マ ー 錯 体 の 形 成 工 程 前 に お い て KIを添加しなかった場合についても比較例として同様の実験を行った。
表 １ に は 、 上 記 の 各 実 施 例 及 び 比 較 例 か ら 、 オ ル ト メ タ ル 化 イ リ ジ ウ ム 錯 体 と し て の Ir
(ppy)3 、 Ir(ppy)２ (tpy)、 Ir(tpy)２ (ppy)、 Ir(tpy)3 、 Ir(ppy)２ (thpy)、 Ir(tpy)２ (thpy)、 Ir(thpy)3 、 Ir(ppy)２ (acac)、 Ir(tpy)2 (acac)を そ れ ぞ れ 合 成 す る と き の 中 間 体 で あるヨウ素（または塩素）架橋イリジウムダイマー錯体（Ｄｉｍｅｒ）と、各対応するオル
ト メ タ ル 化 イ リ ジ ウ ム 錯 体 と を 合 成 し た と き の 、 本 発 明 （ KIを 添 加 し た 場 合 ） と 従 来 例 （KIを 添 加 し な か っ た 場 合 ） と で ま と め た 。 こ こ で 、 各 収 率 は 、 原 料 と な る 塩 化 イ リ ジ ウ ム
に対して算出されている。
【００８１】20

(17)JP 2007‑70290 A 2007.3.22

【表１】

10

20

【００８２】

30

表１から、オルトメタル化イリジウム錯体の収率と、ヨウ素（または塩素）架橋イリジ
ウ ム ダ イ マ ー 錯 体 の 収 率 の い ず れ に お い て も 、 KIを 添 加 し た ヨ ウ 素 架 橋 イ リ ジ ウ ム ダ イ マー錯体の場合と、ヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体を中間体としてオルトメタル化イリ
ジウム錯体を形成した場合のほうが、収率を高められることが確認された。
【００８３】
上記の本実施形態のオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法によれば、容易に種類の異なる配位子を配位させることでき、高い収率で安価に合成できる２−フェニルピリジンなどを配位子とするオルトメタル化イリジウム錯体を製造できる。
【００８４】
上記の本実施形態のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体は、容易に種類の異なる配位子40を配位させることでき、高い収率で安価に合成できる２−フェニルピリジンなどを配位子とするオルトメタル化イリジウム錯体の合成の中間体となるヨウ素架橋イリジウムダイマ
ー錯体である。
【００８５】
上記の本実施形態のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体の製造方法は、容易に種類の異なる配位子を配位させることでき、高い収率で安価に合成できる２−フェニルピリジンなどを配位子とするオルトメタル化イリジウム錯体の合成の中間体となるヨウ素架橋イリジ
ウムダイマー錯体を製造できる。
【００８６】
本発明は上記の説明に限定されない。

50

(18)

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例えば、原料となる有機あるいは無機配位子やハロゲン化イリジウム化合物は、上記に示したもの以外でも適用できる。
その他、本発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の変更が可能である。
【産業上の利用可能性】【００８７】
本発明のオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法は、有機ＥＬ素子を構成する発光性材料を製造する方法に適用できる。
【００８８】
本発明のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体は、有機ＥＬ素子を構成する発光性材料を合成するための原料に適用できる。
【００８９】
本発明のヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体の製造方法によれば、有機ＥＬ素子を構成する発光性材料を製造するための原料を製造する方法に適用できる。

10

(19)
フロントページの続き
Ｆターム(参考) 4H050 AA01 AA02 BB14 BB15 BB61 WB11 WB14 WB21

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